PL236261B1 - Bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1,X-bis-(decylodimetyloamoniowym), sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy - Google Patents
Bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1,X-bis-(decylodimetyloamoniowym), sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy Download PDFInfo
- Publication number
- PL236261B1 PL236261B1 PL427834A PL42783418A PL236261B1 PL 236261 B1 PL236261 B1 PL 236261B1 PL 427834 A PL427834 A PL 427834A PL 42783418 A PL42783418 A PL 42783418A PL 236261 B1 PL236261 B1 PL 236261B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- bis
- decyldimethylammonium
- ionic liquids
- alkyl
- Prior art date
Links
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 title claims abstract description 40
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 title claims abstract description 13
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title claims abstract description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 6
- YWWNNLPSZSEZNZ-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyldecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCN(C)C YWWNNLPSZSEZNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 25
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- -1 cinnamate anion Chemical class 0.000 claims description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229940114081 cinnamate Drugs 0.000 claims description 11
- MBFHUWCOCCICOK-UHFFFAOYSA-N 4-iodo-2-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)carbamoylsulfamoyl]benzoic acid Chemical compound COC1=NC(C)=NC(NC(=O)NS(=O)(=O)C=2C(=CC=C(I)C=2)C(O)=O)=N1 MBFHUWCOCCICOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000005568 Iodosulfuron Substances 0.000 claims description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- IWYDHOAUDWTVEP-UHFFFAOYSA-M mandelate Chemical compound [O-]C(=O)C(O)C1=CC=CC=C1 IWYDHOAUDWTVEP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 235000011437 Amygdalus communis Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000020224 almond Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- GUNHEPXBGGDUFH-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCC(CC)N(C)C Chemical compound CCCCCCCC(CC)N(C)C GUNHEPXBGGDUFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 241000220304 Prunus dulcis Species 0.000 claims 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-MZCSYVLQSA-N Deuterated methanol Chemical compound [2H]OC([2H])([2H])[2H] OKKJLVBELUTLKV-MZCSYVLQSA-N 0.000 description 46
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 31
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 18
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 15
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 12
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 11
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 10
- 238000000160 carbon, hydrogen and nitrogen elemental analysis Methods 0.000 description 9
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M trans-cinnamate Chemical compound [O-]C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M 0.000 description 6
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 5
- JUJFQMPKBJPSFZ-UHFFFAOYSA-M Iodosulfuron-methyl-sodium Chemical compound [Na+].COC(=O)C1=CC=C(I)C=C1S(=O)(=O)[N-]C(=O)NC1=NC(C)=NC(OC)=N1 JUJFQMPKBJPSFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 235000006008 Brassica napus var napus Nutrition 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SNZVFZOTUOUVDQ-UHFFFAOYSA-N [Br-].C[NH+](CCCCCCCCCC)C.C[NH+](CCCCCCCCCC)C.[Br-] Chemical compound [Br-].C[NH+](CCCCCCCCCC)C.C[NH+](CCCCCCCCCC)C.[Br-] SNZVFZOTUOUVDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 3
- VWGAYSCWLXQJBQ-UHFFFAOYSA-N methyl 4-iodo-2-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)carbamoylsulfamoyl]benzoate Chemical group COC(=O)C1=CC=C(I)C=C1S(=O)(=O)NC(=O)NC1=NC(C)=NC(OC)=N1 VWGAYSCWLXQJBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 3
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 3
- DXIHILNWDOYYCH-UHDJGPCESA-M sodium;(e)-3-phenylprop-2-enoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 DXIHILNWDOYYCH-UHDJGPCESA-M 0.000 description 3
- FWDLHTBMGQEUDU-UHFFFAOYSA-M sodium;2-hydroxy-2-phenylacetate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C(O)C1=CC=CC=C1 FWDLHTBMGQEUDU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 description 2
- 240000000385 Brassica napus var. napus Species 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 241000394440 Viola arvensis Species 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- QBYIENPQHBMVBV-HFEGYEGKSA-N (2R)-2-hydroxy-2-phenylacetic acid Chemical compound O[C@@H](C(O)=O)c1ccccc1.O[C@@H](C(O)=O)c1ccccc1 QBYIENPQHBMVBV-HFEGYEGKSA-N 0.000 description 1
- 244000144725 Amygdalus communis Species 0.000 description 1
- 241001666377 Apera Species 0.000 description 1
- 235000011293 Brassica napus Nutrition 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N Cinnamic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N 0.000 description 1
- 241001133184 Colletotrichum agaves Species 0.000 description 1
- IWYDHOAUDWTVEP-UHFFFAOYSA-N R-2-phenyl-2-hydroxyacetic acid Natural products OC(=O)C(O)C1=CC=CC=C1 IWYDHOAUDWTVEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000007853 Sarothamnus scoparius Species 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 229930016911 cinnamic acid Natural products 0.000 description 1
- 235000013985 cinnamic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000003053 completely randomized design Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229960002510 mandelic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- BEPNBXQVLQBNNS-UHFFFAOYSA-N methyl 4-iodo-2-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)carbamoylsulfamoyl]benzoate;sodium Chemical compound [Na].COC(=O)C1=CC=C(I)C=C1S(=O)(=O)NC(=O)NC1=NC(C)=NC(OC)=N1 BEPNBXQVLQBNNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N methyl p-hydroxycinnamate Natural products OC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000010076 replication Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- GRVDJDISBSALJP-FIBGUPNXSA-N trideuterio($l^{1}-oxidanyl)methane Chemical compound [2H]C([2H])([2H])[O] GRVDJDISBSALJP-FIBGUPNXSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Przedmiotem wynalazku są bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1,X-bis(decylodimetyloamoniowym), sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1,X-bis-(decylodimetyloamoniowym), sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy.
Ciecze jonowe to sole o budowie jonowej, występujące w fazie ciekłej poniżej 100°C. Ze względu na niemal nieograniczoną ilość możliwości doboru pary kation-anion, ciecze jonowe charakteryzują się ciekawymi właściwościami, które można modyfikować w zależności od przeznaczenia. Właściwości wynikające z projektowalności cieczy jonowych mogą być stosowane w wielu gałęziach przemysłu, m.in. jako efektywne katalizatory, elektrolity, ekstrahenty, środki powierzchniowo czynne, a także środki o aktywności biologicznej (herbicydy, fungicydy, antyfidanty).
Herbicydowe ciecze jonowe (ang. herbicidal ionic liquids, HILs) po raz pierwszy zostały opisane w publikacji J. Pernak, A. Syguda, D. Janiszewska, K. Materna, T. Praczyk, Tetrahedron, 67, 2011, 4838-4844. HILs charakteryzują się unikalnymi właściwościami fizykochemicznymi, co pozwala na znaczne obniżenie stosowanej dawki herbicydu, obniżenie toksyczności, a także zwiększenie efektywności. Ciecze jonowe o aktywności chwastobójczej charakteryzują się niską lotnością, co zmniejsza ryzyko przedostawania się ich poza obszar uprawy, a także wdychania oparów przez osobę wykonującą oprysk.
W skład wielu środków chwastobójczych stosowanych dolistnie wchodzi jodosulfuron metylosodowy (sól jednosodowa estru metylowego kwasu 4-jodo-2-[3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)ureidosulfonylo]benzoesowego). Stosowany jest do zwalczania chwastów dwuliściennych np. fiołka polnego (łac. Viola arvensis) i niektórych jednoliściennych, np. miotły zbożowej (łac. Apera spica-venti). Substancje aktywne pobierane są poprzez liście chwastów, które transportowane są w roślinie powodując zahamowanie jej wzrostu i rozwoju, a w konsekwencji do zamierania. Jodosulfuron metylosodowy może jednak wywierać negatywny wpływ na hydrosferę i zamieszkujące ją organizmy żywe. Zastosowanie cieczy jonowych może stanowić trafne rozwiązanie tego problemu. Połączenie kationu bisamoniowego z anionem jodosulfuronu metylowego i kwasu pochodzenia naturalnego może prowadzić do zmniejszenia negatywnego oddziaływania na środowisko naturalne oraz zwiększenia aktywności chwastobójczej.
Istotą wynalazku są bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1,X-bis-(decylodimetyloamoniowym) o wzorze ogólnym 1, w którym A oznacza anion cynamonianowy o wzorze 4, albo migdalanowy o wzorze 5, albo octanowy o wzorze 6.
Sposób ich otrzymywania polega na tym, że dibromek alkilo-1,X-bis-(decylodimetyloamoniowym) o wzorze 2, poddaje się reakcji z jodosulfuronem metylosodowym o wzorze 3 oraz solą sodową wybranych kwasów pochodzenia naturalnego, w którym A oznacza anion cynamonianowy o wzorze 3, albo migdalanowy o wzorze 4, albo octanowy o wzorze 5 w środowisku wodnym, w temperaturze od 20 do 50°C, korzystnie 40°C, w czasie od 20 do 60 minut, korzystnie 30 minut, po czym odparowuje się rozpuszczalnik, a do otrzymanego produktu dodaje się od 20 do 40 cm3, korzystnie 30 cm3 bezwodnego acetonu albo metanolu albo acetonitrylu, dalej całość ochładza się do temperatury od 0 do 10°C, korzystnie 4°C, po czym z rozpuszczalnika odsącza się bromek potasu, a po odpędzeniu rozpuszczalnika produkt suszy się pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze od 40 do 70°C, korzystnie 50°C albo w temperaturze od 20 do 35°C, korzystnie 25°C, w czasie od 25 do 35 minut, korzystnie 30 minut, po czym do roztworu dodaje się od 40 do 60 cm3, korzystnie 40 - cm3 chloroformu, następnie z oddzielonej fazy chloroformowej odparowuje się rozpuszczalnik, a otrzymany produkt suszy się pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze od 40 do 60°C, korzystnie 50°C.
Zastosowanie bisamoniowych cieczy jonowych z kationem alkilo-1 ,X-bis-(decylodimetyloamoniowym) o wzorze ogólnym 1, w którym A oznacza anion cynamonianowy o wzorze 4, albo migdalanowy o wzorze 5, albo octanowy o wzorze 6 jako herbicydy.
Korzystnym jest, gdy ciecze jonowe rozpuszcza się w mieszaninie wody i etanolu o stężeniu objętościowym w proporcji korzystnie 1:1.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-ekonomiczne:
• w wyniku reakcji dwuetapowej otrzymano nowe bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1 ,X-bis-(decylodimetyloamoniowym), • syntezowane związki charakteryzują się temperaturą topnienia poniżej 100°C, są to nowe ciecze jonowe, • bisamoniowe ciecze jonowe otrzymuje się z wydajnościami przekraczającymi 95%,
PL 236 261 B1 • otrzymane bisamoniowe ciecze jonowe charakteryzują się wysoką czystością, • syntezowane ciecze jonowe są rozpuszczalne w metanolu, dimetylosulfotlenku, acetonie, 2-propanolu, chloroformie i acetonitrylu, • otrzymane związki wykazują wysoką aktywność chwastobójczą, są to nowe herbicydowe ciecze jonowe.
Wynalazkiem są bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1 ,X-bis-(decylodimetyloamoniowym), których sposób otrzymywania ilustrują poniższe przykłady:
P r z y k ł a d I
Cynamonian,4-jodo-2-[3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)-ureidosulfonylo]benzoesan heksylo-1,6-bis-(decylodimetyloamoniowy), skrót [CINN][1,6][ISM]
W kolbie w 30 cm3 wody rozpuszczono 0,05 mola dibromku heksylo-1,6-bis-(decylodimetyloamoniowego), a następnie przy intensywnym mieszaniu dodano stechiometryczną ilość soli sodowej kwasu cynamonowego oraz jodosulfuron metylosodowy. Reakcję wymiany prowadzono przez 30 minut w temperaturze 25°C. Otrzymany produkt ekstrahowano z mieszaniny za pomocą 40 cm3 chloroformu. Następnie z oddzielonej warstwy chloroformowej odparowano rozpuszczalnik pod obniżonym ciśnieniem. Produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 50°C. Wydajność reakcji wynosiła 99%.
Strukturę cieczy jonowej potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1 H NMR (300,07 MHz, CD3OD) δ [ppm] = 8,47 (s, 1H); 8,07-7,98 (m, 1H); 7,47-7,46 (m, 1H); 7,32 (m, 2H); 7,33-7,31 (m, 2H); 7,17-7,15 (m, 1H); 7,11-7,07 (m, 2H); 6,43-6,39 (s,1H); 3,85-3,74 (m, 6H); 3,28-3,23 (m, 8H); 3,05-3,00 (m, 12H); 2,42 (s, 3H); 1,72-1,68 (m, 8H); 1,30-1,24 (m, 32H); 0,89-0,86 (m, 6H).
13C NMR (75,46 MHz, CD3OD) δ [ppm] = 177,35; 172,58; 170,87; 168,06; 157,61; 154,68; 145,09; 141,06; 139,13; 136,76; 135,03; 131,23; 128,84; 128,49; 127,74; 126,75; 95,46; 66,23; 65,99; 55,06; 53,28; 51,80; 33,22; 31,23; 30,75; 30,23; 27,87; 25,61; 24,12; 23,99; 23,77; 13,98.
Czystość syntezowanego produktu potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CHN:
Analiza elementarna CHN dla C53H86IN7O85 (Mmol = 1108,26 g/mol): wartości obliczone (%): C = 57,44; H = 7,82; N = 8,85; wartości zmierzone (%): C = 57,87; H = 7,41; N = 8,39.
P r z y k ł a d II
Cynamonian,4-jodo-2-[3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)-ureidosulfonylo]benzoesan oktylo-1,8-bis(decylodimetyloamoniowy), skrót [CINN][1,8][ISM]
W 20 cm3 wody przy ciągłym mieszaniu rozpuszczono 0,01 mola dibromku oktylo-1,8-bis(decylodimetyloamoniowego). Do roztworu dodano 0,01 mola soli sodowej kwasu cynamonowego oraz 0,01 mola jodosulfuronu metylosodowego. Reakcję prowadzono przez 40 minut w temperaturze 25°C. Rozpuszczalnik odparowano na wyparce próżniowej. Otrzymany produkt poddano ługowaniu za pomocą 20 cm3 bezwodnego metanolu, a następnie schłodzono do temperatury 0°C. Wytrącony bromek sodu usunięto za pomocą filtracji próżniowej. Rozpuszczalnik usunięto przy użyciu wyparki rotacyjnej pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymany produkt suszono w temperaturze 70°C pod obniżonym ciśnieniem. Wydajność syntezy wyniosła 98%.
Strukturę syntezowanego produktu potwierdzono za pomocą techniki spektroskopowej NMR:
1H NMR (300,07 MHz, CD3OD) δ [ppm] = 8,49 (s, 1H); 8,10-8,01 (m, 1H); 7,49-7,47 (m, 1H); 7,32 (m, 2H); 7,35-7,33 (m, 2H); 7,19-7,16 (m, 1H); 7,11-7,06 (m, 2H); 6,45-6,40 (s, 1H); 3,83-3,74 (m, 6H); 3,29-3,25 (m, 8H); 3,10-3,03 (m, 12H); 2,46 (s, 3H); 1,73-1,67 (m, 8H); 1,31-1,22 (m, 36H); 0,91-0,87 (m, 6H).
13C NMR (75,46 MHz, CD3OD) δ [ppm] = 177,36; 172,56; 170,79; 167,99; 157,57; 154,62; 145,01; 141,00; 139,11; 136,52; 134,98; 131,15; 128,79; 128,47; 127,71; 126,74; 95,42; 66,21; 66,01; 55,08; 53,30; 51,77; 33,21; 31,25; 30,73; 30,19; 27,88; 25,59; 24,11; 24,02; 23,80; 14,00.
Za pomocą analizy elementarnej CHN potwierdzono czystość otrzymanej cieczy jonowej: Analiza elementarna CHN dla C55H90IN7O8S (Mmol = 1136,31 g/mol): wartości obliczone (%): C = 58,13; H = 7,98; N = 8,63; wartości zmierzone (%): C = 57,74; H = 7,56; N = 8,14.
P r z y k ł a d III
Cynamonian,4-jodo-2-[3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)-ureidosulfonylo]benzoesan decylo-1,10-bis-(decylodimetyloamoniowy), skrót [CINN][1,10][ISM]
W 60 cm3 wody rozpuszczono 0,05 mola dibromku decylo-1,10-bis-(decylodimetyloamoniowego). Do roztworu przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 40°C dodano stechiometryczną ilość cynamonianu sodu oraz jodosulfuronu metylosodowego. Po czasie 50 minut, odparowano rozpuszczalnik
PL 236 261 B1 pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymany produkt poddano ługowaniu za pomocą 30 cm3 bezwodnego acetonu. Mieszaninę schłodzono do temperatury 2°C. Wytrącony osad bromku sodu usunięto za pomocą sączenia próżniowego. Rozpuszczalnik odparowano za pomocą wyparki rotacyjnej pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymany produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 65°C. Wydajność reakcji otrzymywania cynamonianu, 4-jodo-2-[3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)-ureidosulfonylo]benzoesanu decylo-1,10-bis-(decylo-dimetyloamoniowego) wyniosła 98%.
Strukturę cieczy jonowej potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (300,07 MHz, CD3OD) δ [ppm] = 8,48 (s, 1H); 8,09-8,03 (m, 1H); 7,48-7,46 (m, 1H); 7,35--7,32 (m, 2H); 7,36-7,34 (m, 2H); 7,18-7,14 (m, 1H); 7,10-7,06 (m, 2H); 6,43-6,39 (s, 1H); 3,81-3,74 (m, 6H); 3,28-3,24 (m, 8H); 3,09-3,03 (m, 12H); 2,47 (s, 3H); 1,72-1,66 (m, 8H); 1,33-1,24 (m, 40H); 0,90-0,86 (m, 6H).
13C NMR (75,46 MHz, CD3O) δ [ppm] = 177,37; 172,54; 170,77; 168,02; 157,56; 154,58; 144,99; 141,05; 139,12; 136,64; 135,02; 131,18; 128,62; 128,48; 127,73; 126,71; 95,45; 66,25; 65,98; 55,07; 53,29; 51,79; 33,23; 31,26; 30,76; 30,21; 27,89; 25,60; 24,14; 24,01; 23,79; 14,01.
Czystość syntezowanego produktu potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CHN: Analiza elementarna CHN dla C57H94IN7O8S (Mmol = 1164,37 g/mol): wartości obliczone (%): C = 58,80; H = 8,14; N = 8,42; wartości zmierzone (%): C = 59,18; H = 8,50; N = 8,83.
P r z y k ł a d IV
Cynamonian,4-jodo-2-[3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)-ureidosulfonylo]benzoesan dodecylo-1/12-bis-(decylodimetyloamoniowy), skrót [CINN][1,12][ISM]
W reaktorze wyposażonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,05 mola dibromku dodecylo-1,12-bis(decylodimetyloamoniowego) rozpuszczonego w 30 cm3 wody oraz stechiometryczną ilość cynamonianu sodu i jodosulfuronu metylosodowego. Reagenty poddano intensywnemu mieszaniu przez 30 minut w temperaturze 25°C. Następnie do roztworu dodano 50 cm3 chloroformu. Z oddzielonej warstwy chloroformowej odparowano rozpuszczalnik pod obniżonym ciśnieniem. Produkt suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 50°C. Wydajność reakcji wyniosła 96%.
Strukturę syntezowanej cieczy jonowej potwierdzono za pomocą spektroskopii magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (300,07 MHz, CD3OD) δ [ppm] = 8,47 (s, 1H); 8,08-8,02 (m, 1H); 7,49-7,46 (m, 1H); 7,34 (m, 2H); 7,36-7,34 (m, 2H); 7,19-7,15 (m, 1H); 7,09-7,05 (m, 2H); 6,41-6,38 (s, 1H); 3,81-3,74 (m, 6H); 3,30-3,27 (m, 8H); 3,08-3,01 (m, 12H); 2,46 (s, 3H); 1,71-1,66 (m, 8H); 1,33-1,24 (m, 44H);
0,91-0,87 (m, 6H).
13C NMR (75,46 MHz, CD3OD) δ [ppm] = 177,35; 172,53; 170,72; 167,98; 157,58; 154,56; 145,01; 141,04; 139,14; 136,57; 135,00; 131,20; 128,71; 128,49; 127,65; 126,73; 95,47; 66,21; 65,99; 55,10; 53,31; 51,82; 33,25; 31,24; 30,73; 30,24; 27,90; 25,62; 24,17; 23,98; 23,80; 13,99.
Za pomocą analizy elementarnej CHN potwierdzono czystość otrzymanego produktu: Analiza elementarna CHN dla C59H98IN7O8S (Mmol = 1192,42 g/mol): wartości obliczone (%): C = 59,43; H = 8,28; N = 8,22; wartości zmierzone (%): C = 58,98; H = 8,73; N = 8,63.
P r z y k ł a d V
Migdalan, 4-jodo-2-[3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)-ureidosulfonylo]benzoesan heksylo-1,6-bis-(decylodimetyloamoniowy), skrót [MAN][1,6][ISM]
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,03 mola dibromku heksylo-1,6-bis-(decylodimetyloaminowego) rozpuszczonego w 20 cm3 wody. Przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 20°C do roztworu dodano stechiometryczną ilość soli sodowej kwasu migdałowego oraz jodosulfuron metylosodowy. Reakcję prowadzono przez 30 minut w temperaturze 20°C. Następie z układu usunięto rozpuszczalnik za pomocą wyparki próżniowej. Otrzymany produkt poddano ługowaniu za pomocą 25 cm3 acetonitrylu. Roztwór schłodzono do temperatury 4°C, a wytrącony osad soli nieorganicznej usunięto za pomocą sączenia próżniowego. Acetonitryl odparowano na wyparce rotacyjnej pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymany migdalan, 4-jodo-2-[3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)-ureidosulfonylo]benzoesan heksylo-1,6-bis-(decylodimetyloamoniowy) suszono w temperaturze 40°C w warunkach obniżonego ciśnienia. Produkt otrzymano z wydajnością 99%.
Analiza widm protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego potwierdziła strukturę produktu:
PL 236 261 B1 1H NMR (300,07 MHz, CD3OD) δ = 8,49 (s, 1H); 8,06-8,01 (m, 1H); 7,96-7,91 (m, 3H); 7,45 (m, 2H); 7,30-7,23 (m, 2H); 4,89 (s, 1H); 3,98-3,87 (m, 6H); 3,29-3,25 (m, 8H); 2,41 (s, 3H); 1,77 (m, 8H); 1,44-1,29 (m, 32H); 0,91-0,87 (m, 6H).
13C NMR (75,46 MHz, CD3OD) δ [ppm] = 180,07; 172,33; 169,65; 166,84; 157,76; 145,17; 141,56; 139,63; 137,93; 133,04; 131,05; 129,14; 128,29; 127,95; 96,46; 84,61; 65,62; 65,30; 55,67; 53,59; 51,27; 33,06; 30,62; 30,53; 30,44; 30,20; 27,47; 25,23; 23,75; 23,60; 14,51.
Czystość otrzymanej cieczy jonowej potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CHN: Analiza elementarna CHN dla C52H86IN7O9S (Mmol = 1112,25 g/mol): wartości obliczone (%): C = 56,15; H = 7,79; N = 8,82; wartości zmierzone (%): C = 55,66; H = 8,22; N = 8,36.
P r z y k ł a d VI
Migdalan, 4-jodo-2-[3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)-ureidosulfonylo]benzoesan oktylo- 1,8-bis-(decyiodimetyioamoniowy), skrót [MAN][1,8][ISM]
W kolbie umieszczono 0,05 mola dibromku oktylo-1,8-bis-(decylodimetyloamoniowego) rozpuszczonego w 60 cm3 wody. Następnie przy ciągłym mieszaniu do roztworu dodano stechiometryczną ilość jodosulfuronu metylosodowego oraz migdalanu sodu. Reakcję prowadzono przez 60 minut w temperaturze 35°C. Wodę odparowano za pomocą wyparki próżniowej. Uzyskany produkt poddano ługowaniu w 30 cm3 acetonu. Układ schłodzono do temperatury 8°C. Wytrącony osad soli nieorganicznej odfiltrowano, a rozpuszczalnik odparowano pod obniżonym ciśnieniem na wyparce rotacyjnej. Produkt suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 45°C. Wydajność reakcji wyniosła 95%.
Strukturę syntezowanego produktu potwierdzono za pomocą techniki spektroskopowej NMR:
1H NMR (300,07 MHz, CD3OD) δ [ppm] = 8,47 (s, 1H); 8,07-8,02 (m, 1H); 7,97-7,92 (m, 3H); 7,54-7,42 (m, 2H); 7,31-7,24 (m,2H); 4,87 (s, 1H); 3,97-3,86 (m, 6H); 3,30-3,26 (m, 8H); 2,39 (s, 3H); 1,78 (m, 8H); 1,43-1,28 (m, 36H); 0,93-0,89 (m, 6H).
13C NMR (75,46 MHz, CD3OD) δ [ppm] = 180,04; 172,29; 169,62; 166,83; 157,74; 145,13; 141,54; 139,59; 137,91; 133,05; 131,07; 129,17; 128,25; 127,91; 96,48; 84,63; 65,59; 65,32; 55,64; 53,60; 51,30; 33,04; 30,65; 30,51; 30,41; 30,18; 27,45; 25,24; 23,78; 23,59; 14,54.
Za pomocą analizy elementarnej CHN potwierdzono czystość otrzymanej cieczy jonowej: Analiza elementarna CHN dla C54H90IN7O9S (Mmol = 1140,30 g/mol): wartości obliczone (%): C = 56,88; H = 7,96; N = 8,60; wartości zmierzone (%): C = 56,43; H = 8,43; N = 8,19.
P r z y k ł a d VII
Migdalan, 4-jodo-2-[3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)-ureidosulfonylo]benzoesan decylo-1,10-bis-(decyliodimetyioamoniowy), skrót [MAN][1,10][ISM]
W reaktorze wyposażonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,01 mola dibromku decylo1,10-bis-(decylodimetyloamoniowego), rozpuszczonego w 30 cm3 wody. Przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 20°C do roztworu dodano stechiometryczną ilość migdalanu sodu oraz jodosulfuronu metylosodowego. Reakcję prowadzono przez 35 minut. Do roztworu dodano 60 cm3 chloroformu. Następnie z oddzielonej warstwy chloroformowej odparowano rozpuszczalnik pod obniżonym ciśnieniem. Produkt suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 60°C. Produkt otrzymano z wydajnością 99%.
Strukturę syntezowanego migdalanu, 4-jodo-2-[3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)-ureidosulfonylo] benzoesanu decylo-1,10-bis-(decylodimetyloamoniowego) potwierdzono za pomocą widma 1H i 13C NMR:
1H NMR (300,07 MHz, CD3OD) δ [ppm] = 8,48 (s, 1H); 8,08-8,00 (m, 1H); 7,99-7,93 (m, 3H); 7,41 (m, 2H); 7,33-7,25 (m,2H); 4,88 (s, 1H); 3,94-3,85 (m, 6H); 3,31-3,25 (m, 8H); 2,40 (s, 3H); 1,79 (m, 8H); 1,45-1,29 (m, 40H); 0,91-0,86 (m, 6H).
13C NMR (75,46 MHz, CD3OD) δ [ppm] = 180,01; 172,30; 169,65; 166,85; 157,72; 145,16; 141,55; 139,60; 137,93; 133,07; 131,05; 129,18; 128,28; 127,94; 96,50; 84,65; 65,62; 65,34; 55,65; 53,58; 51,28; 33,01; 30,68; 30,54; 30,42; 30,19; 27,45; 25,24; 23,76; 23,63; 14,56.
Za pomocą analizy elementarnej CHN potwierdzono czystość otrzymanej cieczy jonowej: Analiza elementarna CHN dla C56H94IN7O9S (Mmol = 1168,36 g/mol): wartości obliczone (%): C = 57,57; H = 8,11; N = 8,39; wartości zmierzone (%): C = 57,15; H = 8,51; N = 7,95.
P r z y k ł a d VIII
Migdalan, 4-jodo-2-[3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)-ureidosulfonylo]benzoesan dodecylo-1,12-bis-(decylodimetyloamoniowy), skrót [MAN][1,12][ISM]
W reaktorze wyposażonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,03 mola dibromku dodecylo-1,12-bis-(decylodimetyloamoniowego) rozpuszczonego w 50 cm3 wody. Następnie przy ciągłym mieszaniu dodano 0,01 mola migdalanu sodu oraz 0,01 mola jodosulfuronu metylosodowego. Reakcję
PL 236 261 B1 prowadzono przez 45 minut w temperaturze 30°C. Rozpuszczalnik usunięto za pomocą wyparki rotacyjnej pod obniżonym ciśnieniem. Do otrzymanego produktu dodano 20 cm3 metanolu. Roztwór schłodzono do temperatury 4°C, a wytrącony osad bromku sodu usunięto za pomocą sączenia próżniowego. Metanol odparowano na wyparce próżniowej, a otrzymany produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 55°C. Wydajność reakcji wyniosła 97%.
Strukturę cieczy jonowej potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (300,07 MHz, CD3OD) δ [ppm] = 8,49 (s, 1H); 8,10-8,03 (m, 1H); 7,95-7,93 (m, 3H); 7,45 (m, 2H); 7,31-7,21 (m, 2H); 4,86 (s, 1H); 3,99-3,89 (m, 6H); 3,26 (m, 4H); 3,05-3,00 (m, 12H); 2,41 (s, 3H); 1,74-1,73 (m, 8H); 1,35-1,29 (m, 44H); 0,91-0,87 (m, 6H).
13C NMR (75,46 MHz, CD3OD) δ [ppm] = 180,03; 172,31; 169,66; 166,83; 156,38; 143,86; 141,45; 139,58; 137,91; 133,02; 130,97; 129,09; 128,34; 127,93; 96,39; 84,52; 66,08; 65,40; 55,63; 53,56; 51,28; 33,04; 30,60; 30,55; 30,41; 30,22; 27,39; 25,19; 23,73; 23,57; 14,49.
Czystość syntezowanego produktu potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CHN: Analiza elementarna CHN dla C58H98IN7O9S (Mmol = 1196,41 g/mol): wartości obliczone (%): C = 58,23; H = 8,26; N = 8,20; wartości zmierzone (%): C = 57,77; H = 7,80; N = 7,72.
P r z y k ł a d IX
Octan, 4-jodo-2-[3-(4-metoksy-6-metylo- 1,3,5-triazyn-2-ylo)-ureidosulfonylo]benzoesan heksylo1,6-bis-(decylodimetyloamoniowy), skrót [ACET/[1,6][ISM]
W 50 cm3 wody rozpuszczono 0,02 mola dibromku heksylo-1,6-bis-(decylodimetyloamoniowego). Następnie przy intensywnym mieszaniu dodano stechiometryczną ilość octanu sodu oraz jodosulfuronu metylosodowego. Reakcję prowadzono w temperaturze 50°C przez 20 minut. Rozpuszczalnik usunięto przy użyciu wyparki próżniowej. Otrzymany produkt poddano ługowaniu za pomocą 40 cm3 bezwodnego acetonitrylu. Mieszaninę schłodzono do temperatury 3°C. Wytrącony osad bromku sodu usunięto za pomocą sączenia próżniowego. Rozpuszczalnik odparowano za pomocą wyparki rotacyjnej pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymany produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 50°C. Wydajność reakcji wyniosła 96%.
Strukturę cieczy jonowej potwierdzono za pomocą spektroskopii magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (300,07 MHz, CD3OD) δ [ppm] = 8,46 (s, 1H); 7,93-7,89 (m, 1H); 7,25-7,23 (m, 2H); 3,82 (m, 6H); 3,36-3,28 (m, 8H); 3,15-3,02 (m,12H); 2,44-2,31 (m, 3H); 1,76 (m, 8H); 1,22 (m, 32H);
0,96-0,83 (m, 6H).
13C NMR (75,46 MHz, CD3OD) δ [ppm] = 180,46; 172,82; 170,43; 167,57; 158,09; 145,37; 141,32; 139,59; 133,57; 131,16; 96,69; 66,02; 65,72; 55,99; 53,96; 51,72; 33,51; 31,08; 30,89; 30,75; 27,92; 25,69; 24,19; 24,10; 23,74; 14,97.
Za pomocą analizy elementarnej CHN potwierdzono czystość otrzymanego octanu, 4-jodo-2-[3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)-ureidosulfonylo]benzoesanu heksylo-1,6-bis-(decylodimetyloamoniowego):
Analiza elementarna CHN dla C46H82IN7O8S (Mmol = 1020,15 g/mol): wartości obliczone (%): C = 54,16; H = 8,10; N = 9,61; wartości zmierzone (%): C = 54,62; H = 7,62; N = 10,05.
P r z y k ł a d X
Octan, 4-jodo-2-[3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)-ureidosulfonylo]benzoesan oktylo1,8-bis-(decylodimetyloamoniowy), skrót [ACET][1,8][ISM]
W reaktorze wyposażonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,01 mola dibromku oktylo1,8-bis-(decylodimetyloamoniowego) rozpuszczonego w 40 cm3 wody. Następnie przy ciągłym mieszaniu dodano 0,01 mola jodosulfuronu metylosodowego oraz octanu sodu. Reakcję prowadzono w temperaturze 25°C przez 40 minut. Rozpuszczalnik usunięto przy użyciu wyparki rotacyjnej pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymany produkt poddano ługowaniu za pomocą 30 cm3 bezwodnego acetonitrylu. Mieszaninę schłodzono do temperatury 5°C. Wytrącony osad soli nieorganicznej odsączono pod obniżonym ciśnieniem. Rozpuszczalnik odparowano za pomocą wyparki rotacyjnej pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymany produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 40°C. Wydajność syntezy wyniosła 96%.
Strukturę syntezowanego produktu potwierdzono za pomocą techniki spektroskopowej NMR:
1H NMR (300,07 MHz, CD3OD) δ [ppm] = 8,46 (s, 1H); 7,93-7,89 (m, 1H); 7,25-7,23 (m, 2H); 3,82 (m, 6H); 3,36-3,28 (m, 8H); 3,15-3,02 (m,12H); 2,44-2,31 (m, 3H); 1,76 (m, 8H); 1,22 (m, 36H); 0,960,83 (m, 6H).
PL 236 261 B1 13C NMR (75,46 MHz, CD3OD) δ [ppm] = 180,46; 172,82; 170,43; 167,57; 158,09; 145,37; 141,32; 139,59; 133,57; 131,16; 96,69; 66,02; 65,72; 55,99; 53,96; 51,72; 33,51; 31,08; 30,89; 30,75; 27,92; 25,69; 24,19; 24,10; 23,74; 14,97.
Czystość syntezowanego produktu potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CHN: Analiza elementarna CHN dla C48H86IN7O8S (Mmol = 1048,21 g/mol): wartości obliczone (%): C = 55,00; H = 8,27; N = 9,35; wartości zmierzone (%): C = 54,53; H = 8,69; N = 9,79.
P r z y k ł a d XI
Octan, 4-jodo-2-[3-(4-metoksy-6-metylo- 1,3,5-triazyn-2-ylo)-ureidosulfonylo]benzoesan decylo1,10-bis-(decylodimetyloamoniowy), skrót [ACET][1,10][ISM]
Do 0,01 mola dibromku decylo-1,10-bis-(decylodimetyloamoniowego) rozpuszczonego w 30 cm3 wody dodano stechiometryczną ilość octanu sodu oraz jodosulfuronu metylosodowego. Układ reagentów mieszano przez 25 minut w temperaturze 35°C. Otrzymany produkt ekstrahowano z mieszaniny za pomocą 40 cm3 chloroformu. Następnie z oddzielonej warstwy chloroformowej odparowano rozpuszczalnik pod obniżonym ciśnieniem. Produkt suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 40°C. Wydajność reakcji wyniosła 97%.
Strukturę cieczy jonowej potwierdzono przy użyciu spektroskopii magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (300,07 MHz, CD3OD) δ [ppm] = 8,47 (s, 1H); 7,92-7,87 (m, 1H); 7,26-7,23 (m, 2H); 3,84 (m, 6H); 3,37-3,29 (m, 8H); 3,13-3,02 (m, 12H); 2,43-2,32 (m, 3H); 1,77 (m, 8H); 1,43-1,22 (m, 40H); 0,97-0,83 (m, 6H).
13C NMR (75,46 MHz, CD3OD) δ [ppm] = 180,47; 172,79; 170,40; 167,58; 158,11; 145,39; 141,28; 139,57; 133,54; 131,12; 96,72; 66,03; 65,75; 55,97; 53,98; 51,75; 33,54; 31,10; 30,90; 30,76; 27,90; 25,70; 24,16; 24,11; 23,74; 15,00.
Czystość otrzymanej cieczy jonowej potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CHN: Analiza elementarna CHN dla C50H90IN7O8S (Mmol = 1076,26 g/mol): wartości obliczone (%): C = 55,80; H = 8,43; N = 9,11; wartości zmierzone (%): C = 56,19; H = 8,89; N = 9,59.
P r z y k ł a d XII
Octan, 4-jodo-2-[3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)-ureidosulfonylo]benzoesan dodecylo-1,12-bis-(decylodimetyloamoniowy), skrót [ACET][1,12][ISM]
W reaktorze umieszczono 0,05 mola dibromku dodecylo-1,12-bis(decylodimetyloamoniowego) rozpuszczonego w 30 cm3 wody. Do roztworu przy ciągłym mieszaniu dodano stechiometryczną ilość soli sodowej kwasu octowego oraz jodosulfuronu metylosodowego. Reakcję prowadzono przez 40 minut w temperaturze 40°C. Następnie z układu odparowano rozpuszczalnik na wyparce próżniowej Otrzymany produkt poddano ługowaniu za pomocą 40 cm3 metanolu, który następnie schłodzono do temperatury 10°C. Wytrącony bromek sodu usunięto za pomocą filtracji próżniowej. Rozpuszczalnik usunięto przy użyciu wyparki rotacyjnej pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymany produkt suszono w temperaturze 40°C pod obniżonym ciśnieniem. Wydajność reakcji wyniosła 98%.
Analiza widm protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego potwierdziła strukturę produktu:
1H NMR (300,07 MHz, CD3OD) δ [ppm] = 8,47 (s, 1H); 7,93-7,86 (m, 1H); 7,25-7,23 (m, 2H); 4,01-3,86 (m, 6H); 3,38-3,30 (m, 8H); 3,11-3,01 (m, 12H); 2,43-2,32 (m, 3H); 1,78 (m, 8H); 1,21 (m, 44H); 0,98-0,85 (m, 6H).
13C NMR (75,46 MHz, CD3OD) δ [ppm] = 180,46; 172,80; 170,38; 167,57; 158,13; 145,41; 141,30; 139,58; 133,54; 131,11; 96,73; 66,05; 65,71; 55,98; 53,98; 51,74; 33,55; 31,10; 30,88; 30,74; 27,91; 25,71; 24,17; 24,11; 23,71; 14,98.
Za pomocą analizy elementarnej CHN potwierdzono czystość otrzymanej cieczy jonowej: Analiza elementarna CHN dla C52H92IN7O8S (Mmol = 1102,30 g/mol): wartości obliczone (%): C = 56,66; H = 8,41; N = 8,89; wartości zmierzone (%): C = 57,07; H = 8,87; N = 9,38.
Zastosowanie oraz oznaczanie aktywności herbicydowej
Badania aktywności biologicznej syntezowanych bisamoniowych cieczy jonowych z kationem alkilo-1 ,X-bis-(decylodimetyloamoniowym zostały przeprowadzone w Instytucie Ochrony Roślin w Poznaniu. Skuteczność ich działania badano w warunkach szklarniowych na przykładzie roślin rzepaku ozimego.
Nasiona rzepaku wysiewano do doniczek o objętości 0,5 L wypełnionych podłożem do uprawy roślin dostępnym komercyjnie, które umieszczono w szklarni w kontrolowanych warunkach tj.: tempe
PL 236 261 Β1 ratura 20°C, wilgotność 50%, fotoperiod dzień/noc 16/8 h. Po wytworzeniu czterech liści rośliny opryskiwano przygotowanym roztworem badanego związku za pomocą opryskiwacza kabinowego (Aporo, Poznań) wyposażonego w rozpylacz TeeJet 110/02, przemieszczający się nad roślinami w odległości 40 cm, ze stałą prędkością 3,1 m/s. Wydatek cieczy w przeliczeniu na 1 ha wynosił 200 dm3 przy ciśnieniu roboczym 0,2 MPa. Związki zastosowano w ilości odpowiadającej dawce 7,5 g jodosulfuronu metylu w przeliczeniu na 1 ha. Ciecze jonowe rozpuszczone były w mieszaninie wody i etanolu w stosunku 1:1 v/v. Środkiem porównawczym był komercyjny herbicyd: 10 g jodosulfuronu metylu w 1 L preparatu) zastosowany w analogicznej dawce jak badane związki (7,5 g/ha).
Po wykonaniu zabiegu doniczki z roślinami ponownie umieszczono w szklarni w/w warunkach środowiskowych. Po upływie 3 tygodni rośliny ścięto tuż nad powierzchnią podłoża i określono ich masę z dokładnością do 0,01 g, oddzielnie dla każdej doniczki. Badanie wykonano w czterech powtórzeniach w układzie całkowicie losowym. Na podstawie uzyskanych pomiarów obliczono redukcję świeżej masy roślin w porównaniu do masy obiektów kontrolnych.
Badane bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1 ,X-bis-(decylodimetyloamoniowym) na redukcję świeżej masy rzepaku ozimego wykazują aktywność chwastobójczą, co przedstawiono w tabeli 1.
Tabela 1
| Ciecz jonowa | Redukcja świeżej masy roślin ||||||||| |
| [Cl NN] [1,6] [ISM] | 96,51 |
| [Cl NN] [1,8] [ISM] | 95,57 |
| [CINN] [1,10] [ISM] | 95,75 |
| [CINN] [1,12] [ISM] | 97,11 |
| [MAN][1,6][ISM] | 97,24 |
| [MAN][1,8][ISM] | 93,37 |
| [MAN][l,10][ISM] | 96,08 |
| [MAN][1,12][ISM] | 92,75 |
| [ACET][1,6][ISM] | 96,73 |
| [ACET][1,8][ISM] | 96,89 |
| [ACET] [1,10] [ISM] | 95,65 |
| [ACET][1,12][ISM] | 96,94 |
| Komercyjny herbicyd | 36,10 |
Wszystkie ciecze jonowe wykazywały o 60% wyższą skuteczność w zwalczaniu rzepaku ozimego w porównaniu do herbicydu komercyjnego.
Claims (4)
- Zastrzeżenia patentowe1. Bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1 ,X-bis-(decylodimetyloamoniowym) o wzorze ogólnym 1, w którym A oznacza anion cynamonianowy o wzorze 4, albo migdalanowy o wzorze 5, albo octanowy o wzorze 6.
- 2. Sposób otrzymywania bisamoniowych cieczy jonowych z kationem alkilo-1 ,X-bis-(decylodimetyloamoniowym) określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że dibromek alkilo-1 ,X-bis-(decylodimetyloamoniowym) o wzorze 2, poddaje się reakcji z jodosulfuronem metylosodowym o wzorze 3 oraz solą sodową wybranych kwasów pochodzenia naturalnego, w którym A oznacza anion cynamonianowy o wzorze 3, albo migdalanowy o wzorze 4, albo octanowy o wzorze 5 w środowisku wodnym, w temperaturze od 20 do 50°C, korzystnie 40°C, w czasie od 20 do 60 minut, korzystnie 30 minut, po czym odparowuje się rozpuszczalnik, a do otrzymanego produktu dodaje się od 20 do 40 cm3, korzystnie 30 cm3 bezwodnego acetonu albo metanolu albo acetonitrylu, dalej całość ochładza się do temperatury od 0 do 10°C, korzystniePL 236 261 B14°C, po czym z rozpuszczalnika odsącza się bromek potasu, a po odpędzeniu rozpuszczalnika produkt suszy się pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze od 40 do 70°C, korzystnie 50°C albo w temperaturze od 20 do 35°C, korzystnie 25°C, w czasie od 25 do 35 minut, korzystnie 30 minut, następnie do roztworu dodaje się od 40 do 60 cm3, korzystnie 40 cm3 chloroformu, następnie z oddzielonej fazy chloroformowej odparowuje się rozpuszczalnik, a otrzymany produkt suszy się pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze od 40 do 60°C, korzystnie 50°C.
- 3. Zastosowanie bisamoniowych cieczy jonowych z kationem alkilo-1,X-bis-(3decylodimetyloamoniowym) o wzorze ogólnym 1, w którym A oznacza anion cynamonianowy o wzorze 4, albo migdalanowy o wzorze 5, albo octanowy o wzorze 6 jako herbicydy.
- 4. Zastosowanie według zastrzeżenia 4, znamienne tym, że ciecze jonowe rozpuszcza się w mieszaninie wody i etanolu o stężeniu objętościowym w proporcji korzystnie 1:1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL427834A PL236261B1 (pl) | 2018-11-20 | 2018-11-20 | Bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1,X-bis-(decylodimetyloamoniowym), sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL427834A PL236261B1 (pl) | 2018-11-20 | 2018-11-20 | Bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1,X-bis-(decylodimetyloamoniowym), sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL427834A1 PL427834A1 (pl) | 2020-06-01 |
| PL236261B1 true PL236261B1 (pl) | 2020-12-28 |
Family
ID=70855587
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL427834A PL236261B1 (pl) | 2018-11-20 | 2018-11-20 | Bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1,X-bis-(decylodimetyloamoniowym), sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL236261B1 (pl) |
-
2018
- 2018-11-20 PL PL427834A patent/PL236261B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL427834A1 (pl) | 2020-06-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL230764B1 (pl) | 3,6-Dichloro-2- metoksybenzoesan alkilobetainianu metylu, sposób jego otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd | |
| PL237098B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem acetylocholiny i anionem herbicydowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL238657B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym i anionem pochodzącym od kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL244080B1 (pl) | Nowe preparaty herbicydowe na bazie cieczy jonowych z kationem 2,2’-[1,ω-alkilodiylbis(oksy)]-bis[decylodimetylo-2-okso-etanoamoniowym] albo alkilo-1,ω-bis(decylodimetyloamoniowym) oraz anionem (3,6-dichloro-2-metoksy)benzoesanowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako preparaty chwastobójcze | |
| PL236261B1 (pl) | Bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1,X-bis-(decylodimetyloamoniowym), sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL218425B1 (pl) | Esterquaty zawierające jednocześnie anion herbicydowy (A) i podstawnik herbicydowy (R<sup>1</sup>) | |
| EP0007210B1 (en) | Ester derivatives of n-trifluoro-acetyl-n-phosphonomethylglycine and the herbicidal use thereof | |
| PL228230B1 (pl) | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe di[2-(2,4 -dichlorofenoksy) propioniany] alkano -1,X -bis(decylodimetyloamoniowe) oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL242158B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowym, sposób otrzymywania i zastosowanie jako adiuwanty | |
| PL242407B1 (pl) | Nowe bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem syryngonianowym i 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL247334B1 (pl) | Nowe bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem trans-cynamonianowym i 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowym albo trans-cynamonianowym i 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanowy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki zwalczające niezapominajkę polną i rumianek pospolity | |
| PL244250B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe składające się z kationu 1,4-dialkilo-1,4-diazoniabicyklo[2.2.2]oktanu oraz anionów pochodzących od kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL229567B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe 4-chloro-2-metylofenoksyoctany (alkoksymetylo) etylodimetyloamoniowe, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL248916B1 (pl) | Nowe podwójne ciecze jonowe z anionem indolilo-3-octanowym i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL230984B1 (pl) | Nowe sole organiczne z kationem trimetylosulfoniowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL231262B1 (pl) | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1, X-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy) albo bis(etano) amino-2,2’- bis(bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), albo buteno-1,4-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy | |
| PL236683B1 (pl) | Sole bisamoniowe z anionem cynamonianowym i 4-chloro- -2-metylofenoksyoctowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki chwastobójcze | |
| PL228020B1 (pl) | Nowe herbicydowe bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo -bis(etanolodietyloamoniowym) z anionem 4 -chloro -2-metylofenoksyoctowym albo 3,6 -dichloro -2-metoksy benzoesowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL247337B1 (pl) | Nowe czwartorzędowe sole bisamoniowe z kationem alkilo- 1,ω-bis(trimetylo(karboksymetylo)amoniowym) oraz anionami 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowymi, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL243364B1 (pl) | Bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem indolilo-3-masłowym i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki zwalczające miętę polną | |
| PL231440B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem buteno-1,4-bis( tributyloamoniowym) oraz anionami herbicydowymi z grupy fenoksykwasy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL240672B1 (pl) | Bisamoniowe sole z anionem tryptofanianowym i 2-metylo- -4-chlorofenoksyoctanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydów | |
| PL243253B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem (2-alkoksy-2-oksoetylo)trimetyloamoniowym i anionem 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym, sposoby ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL235893B1 (pl) | Fosfoniowe ciecze jonowe z kationem n-alkilotrifenylofosfoniowym oraz anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym lub (2,4-dichlorofenoksy)octanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL230986B1 (pl) | Nowe amoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowym i anionem 2-(2,4-dichlorofenoksy) popionianowym oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki ochrony roślin |