PL248916B1 - Nowe podwójne ciecze jonowe z anionem indolilo-3-octanowym i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki ochrony roślin - Google Patents

Nowe podwójne ciecze jonowe z anionem indolilo-3-octanowym i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki ochrony roślin

Info

Publication number
PL248916B1
PL248916B1 PL440892A PL44089222A PL248916B1 PL 248916 B1 PL248916 B1 PL 248916B1 PL 440892 A PL440892 A PL 440892A PL 44089222 A PL44089222 A PL 44089222A PL 248916 B1 PL248916 B1 PL 248916B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
methyl
acetate
solvent
chlorophenoxyacetate
indolyl
Prior art date
Application number
PL440892A
Other languages
English (en)
Other versions
PL440892A1 (pl
Inventor
Daria Szymaniak
Juliusz Pernak
Original Assignee
Politechnika Poznańska
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Politechnika Poznańska filed Critical Politechnika Poznańska
Priority to PL440892A priority Critical patent/PL248916B1/pl
Publication of PL440892A1 publication Critical patent/PL440892A1/pl
Publication of PL248916B1 publication Critical patent/PL248916B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
    • C07D209/10—Indoles; Hydrogenated indoles with substituted hydrocarbon radicals attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C07D209/18—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A01N43/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01P—BIOCIDAL, PEST REPELLANT, PEST ATTRACTANT OR PLANT GROWTH REGULATORY ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR PREPARATIONS
    • A01P13/00—Herbicides; Algicides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/62—Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C59/40—Unsaturated compounds
    • C07C59/58—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C07C59/64—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings
    • C07C59/66—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings the non-carboxylic part of the ether containing six-membered aromatic rings
    • C07C59/68—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings the non-carboxylic part of the ether containing six-membered aromatic rings the oxygen atom of the ether group being bound to a non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C59/70—Ethers of hydroxy-acetic acid, e.g. substitutes on the ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Przedmiotem zgłoszenia są nowe podwójne ciecze jonowe z anionem indolilo-3-octanowym i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowym o wzorze ogólnym 1, w którym R<sup>1</sup> oznacza łańcuch alifatyczny zawierający od 6 do 12 atomów węgla, R<sup>2</sup> oznacza podstawniki alkilowe zawierające od 8 do 16 atomów węgla, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki ochrony roślin.

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są podwójne ciecze jonowe z anionem indolilo-3-octanowym i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki ochrony roślin.
Auksyny to substancje chemiczne należące do grupy hormonów roślinnych, wpływające bezpośrednio na procesy wzrostu i rozwoju roślin, które możemy podzielić ze względu na ich pochodzenie. Wyróżniamy auksyny pochodzenia naturalnego, np. kwas indolilo-3-octowy (IAA) oraz auksyny syntetyczne, tj. kwas 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowy (MCPA). Stosowanie regulatorów wzrostu roślin jest powszechnie stosowaną praktyką w rolnictwie. Aplikacja auksyn w małych dawkach (poniżej 1 ppm) powoduje szybszy wzrost i rozwój roślin, natomiast większe dawki mogą powodować działanie fitotoksyczne, co wykorzystywane jest w środkach ochrony roślin.
Podwójne amoniowe ciecze jonowe to sole zbudowane z dwóch kationów amoniowych połączonych ze sobą tzw. mostkiem, którym jest najczęściej łańcuch węglowy. Specyficzna budowa tych związków wynikająca z obecności długich i rozgałęzionych łańcuchów alkilowych determinuje ich zastosowanie jako środki aktywne powierzchniowo. Oprócz właściwości obniżających napięcie powierzchniowe znane są także właściwości biologiczne omawianych soli. Działają one przeciwbakteryjnie i przeciwgrzybiczo, a ich skuteczność zmienia się w zależności od długości i rodzaju mostka, który podatny jest na odkształcenia, co wzmacnia zdolność do agregacji, adsorpcji i destabilizacji błony cytoplazmatycznej. Dodatkową zaletą podwójnych cieczy jonowych jest możliwość modyfikacji nie tylko kationu, ale także wprowadzenie dwóch różnych anionów, które wpływają na właściwości fizykochemiczne i biologiczne kationu.
Wprowadzenie do struktury podwójnych cieczy jonowych anionu auksyny naturalnej (IAA) oraz auksyny syntetycznej (MCPA) umożliwia otrzymanie substancji o wysokiej aktywności chwastobójczej, przy jednoczesnym zmniejszeniu negatywnego oddziaływania na środowisko naturalne.
Istotą wynalazku są nowe podwójne ciecze jonowe z anionem indolilo-3-octanowym i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowym o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza łańcuch alifatyczny zawierający od 6 do 12 atomów węgla, a R2 oznacza podstawniki alkilowe zawierające od 8 do 16 atomów węgla.
Sposób otrzymywania podwójnych cieczy jonowych z anionem indolilo-3-octanowym i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowym określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że proces prowadzi się jednoetapowo albo dwuetapowo, przy czym przy wykorzystaniu metody jednoetapowej dibromek alkilo1,X-bis-(alkilodimetyloamoniowy) o wzorze 2, poddaje się reakcji wymiany za pomocą indolilo-3-octanu potasu i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanu potasu albo indolilo-3-octanu sodu i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanu sodu, w rozpuszczalniku z grupy alkoholi krótkołańcuchowych: metanol albo etanol, w temperaturze od 25 do 45°C, korzystnie 25°C, w czasie od 20 minut do 50 minut, korzystnie 50 minut po czym z roztworu usuwa się powstałą sól nieorganiczną i odparowuje się rozpuszczalnik za pomocą wyparki rotacyjnej, a do otrzymanego produktu dodaje się bezwodnego acetonu albo 2-propanolu, dalej całość ochładza się do temperatury od 1 do 3°C, korzystnie 1°C, po czym z rozpuszczalnika odsącza się bromek potasu albo bromek sodu, a po odpędzeniu rozpuszczalnika produkt suszy się pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze od 40 do 70°C, korzystnie 70°C, natomiast w procesie dwuetapowym dibromek alkilo-1,X-bis-(alkilodimetyloamoniowy) o wzorze 2, poddaje się reakcji alkalizacji za pomocą żywicy jonowymiennej, albo wodorotlenku potasu, albo wodorotlenku sodu w stosunku molowym dibromku alkilo-1,X-bis-(alkilodimetyloamoniowego) do donoru jonów hydroksylowych 1:2, w rozpuszczalniku z grupy alkoholi krótkołańcuchowych: metanol albo etanol, w temperaturze od 20 do 40°C, korzystnie 25°C, w czasie od 10 minut do 8 godzin, po czym z rozpuszczalnika odsącza się żywicę jonowymienną z zaadsorbowanymi jonami bromkowymi albo powstałą sól nieorganiczną, po czym układ reagentów, po reakcji alkalizacji za pomocą wodorotlenku potasu albo wodorotlenku sodu schładza się do temperatury od 1 do 5°C, korzystnie 1°C, następnie do otrzymanego wodorotlenku przy ciągłym mieszaniu dodaje się stechiometryczną ilość kwasu indolilo-3-octowego i kwasu 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowego w temperaturze od 25 do 60°C, korzystnie 30°C, w czasie od 20 do 60 minut, korzystnie 25 minut, po zakończonej reakcji odparowuje się rozpuszczalnik za pomocą wyparki rotacyjnej a do otrzymanego produktu dodaje się bezwodnego acetonu albo 2-propanolu, dalej całość ochładza się do temperatury od 1 do 5°C, korzystnie 1°C, po czym z rozpuszczalnika odsącza się bromek potasu albo bromek sodu, a po odpędzeniu rozpuszczalnika produkt suszy się pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze od 40 do 80°C, korzystnie 80°C.
Zastosowanie nowych podwójnych cieczy jonowych z anionem indolilo-3- octanowym i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowym o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza łańcuch alifatyczny zawierający od 6 do 12 atomów węgla, a R2 oznacza podstawniki alkilowe zawierające od 8 do 16 atomów węgla, jako środki zwalczające miętę polną. Korzystnie stosuje się je jako wodno-etanolowe roztwory.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-ekonomiczne:
• w wyniku reakcji jedno- i dwuetapowej otrzymano nowe podwójne ciecze jonowe z anionem indolilo-3-octanowyn i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowym, • syntezowane związki w temperaturze 25°C mają postać mazi, są to niskotemperaturowe ciecze jonowe, • podwójne ciecze jonowe otrzymuje się za pomocą metody jednoetapowej z wydajnościami przekraczającymi 34%, • podwójne ciecze jonowe syntezowane za pomocą metody dwuetapowej otrzymuje się z wydajnościami przekraczającymi 96%, • otrzymane podwójne ciecze jonowe charakteryzują się wysoką czystością, • syntezowane ciecze jonowe są rozpuszczalne w metanolu, acetonie, 2-propanolu, • otrzymane ciecze jonowe wykazują wysoką skuteczność w zwalczaniu mięty polnej.
Wynalazkiem są podwójne ciecze jonowe z anionem indolilo-3-octanowym i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowym, których sposób otrzymywania ilustrują poniższe przykłady:
Przykład 1
Indolilo-3-octan, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctan heksylo-1,6-bis-(oktylodimetyloamoniowy), skrót [IAA][MCPA][6,8]
W 30 cm3 etanolu rozpuszczono 0,02 mola dibromku heksylo-1,6-bis-(oktylodimetyloamoniowego). Do roztworu przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 40°C dodano stechiometryczną ilość wodorotlenku potasu, po czasie 20 minut układ reagentów schłodzono do temperatury 5°C. Wytrącony osad soli nieorganicznej odfiltrowano pod obniżonym ciśnieniem. Do otrzymanego wodorotlenku heksylo-1,6-bis-(oktylodimetyloamoniowego) dodano stechiometryczną ilość kwasu indolilo-3-octowego i kwasu 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowego. Układ reagentów intensywnie mieszano w temperaturze w 60°C przez 20 minut. Rozpuszczalnik usunięto przy użyciu wyparki próżniowej. Otrzymany produkt poddano ługowaniu za pomocą 30 cm3 bezwodnego 2-propanolu. Mieszaninę schłodzono do temperatury 4°C. Wytrącony osad bromku potasu usunięto za pomocą sączenia próżniowego. Rozpuszczalnik odparowano za pomocą wyparki rotacyjnej pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymany produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 45°C. Wydajność reakcji otrzymywania indolilo-3-octanu, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanu heksylo-1,6-bis-(oktylodimetyloamoniowego) wyniosła 96%.
Strukturę cieczy jonowej potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1HNMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 11,03 (s, 1H); 7,43-7,42 (d, 1H); 7,36-7,34 (d, 1H); 7,257,12 (d, 2H); 7,13-7,09 (m, 2H); 6,95-6,92 (d, 1H); 6,75-6,72 (d, 1H); 4,50 (s, 2H); 3,64 (s, 2H); 3,243,23 (m, 8H); 2,99 (s, 12H); 2,14 (s, 3H); 1,62 (m, 8H); 1,25-1,23 (m, 24H); 0,86-0,82 (t, 6H).
13C NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 172,98 (1C); 170,40 (1C); 156,29 (1C); 136,133 (1C); 129,79 (1C); 128,20 (1C); 127,21 (1C); 126,15 (1C); 123,92 (1C); 123,63 (1C); 121,17 (1C); 120,93 (1C); 118,58 (1C); 118,32 (1C); 112,81 (1C); 111,35 (1C); 66,12 (1C); 62,96 (4C); 48,58 (4C); 30,65 (1C); 28,55 (2C); 25,85 (2C); 25,24 (4C); 22,10 (1C); 21,77 (1C); 21,63 (2C); 21,61 (2C); 21,32 (2C); 15,91 (1C); 13,99 (2C).
Czystość syntezowanego produktu potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CHN:
Analiza elementarna CHN dla C45H74CIN3O5 (Mmol = 772,55 g/mol): wartości obliczone (%): C = 69,96; H = 9,66; N = 5,44; wartości zmierzone (%): C = 70,56; H = 10,20; N = 5,98.
Przykład 2
Indolilo-3-octan, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctan heksylo-1,6-bis-(decylodimetyloamoniowy), skrót [IAA][MCPA][6,10]
W 30 cm3 metanolu rozpuszczono 0,02 mola dibromku heksylo-1,6-bis-(decylodimetyloamoniowego). Do roztworu przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 25°C dodano stechiometryczną ilość indolilo-3-octanu potasu i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanu potasu, po czasie 40 minut układ reagentów schłodzono do temperatury 3°C. Wytrącony osad soli nieorganicznej odfiltrowano pod obniżonym ciśnieniem. Rozpuszczalnik usunięto przy użyciu wyparki próżniowej, a otrzymany produkt poddano ługowaniu za pomocą 30 cm3 bezwodnego acetonu. Mieszaninę schłodzono do temperatury 3°C. Wytrącony osad bromku potasu usunięto za pomocą sączenia próżniowego. Otrzymany produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 45°C. Wydajność reakcji otrzymywania indolilo-3-maślanu, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanu heksylo-1,6-bis-(oktylodimetyloamoniowego) wyniosła 34%.
Strukturę cieczy jonowej potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1HNMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 11,00 (s, 1H); 7,44-7,42 (d, 1H); 7,38-7,36 (d, 1H); 7,217,19 (d, 2H); 7,11-7,09 (m, 2H); 6,94-6,92 (d, 1H); 6,77-6,75 (d, 1H); 4,51 (s, 2H); 3,60 (s, 2H); 3,253,24 (m, 8H); 2,99 (s, 12H); 2,15 (s, 3H); 1,64 (m, 8H); 1,26-1,23 (m, 32H); 0,87-0,83 (t, 6H).
13C NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 172,04 (1C); 170,40 (1C); 156,30 (1C); 136,00 (1C); 129,80 (1C); 128,22 (1C); 127,24 (1C); 126,17 (1C); 123,94 (1C); 123,63 (1C); 121,17 (1C); 120,92 (1C); 118,59 (1C); 118,30 (1C); 112,80 (1C); 111,36 (1C); 66,14 (1C); 62,95 (4C); 48,56 (4C); 30,62 (1C); 28,56 (2C); 25,82 (2C); 25,25 (4C); 25,21 (2C); 25,19 (2C); 22,13 (1C); 21,75 (1C); 21,65 (2C); 21,62 (2C); 21,36 (2C); 15,93 (1C); 14,01 (2C).
Czystość syntezowanego produktu potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CHN:
Analiza elementarna CHN dla C49H82CIN3O5 (Mmol = 828,66 g/mol): wartości obliczone (%): C = 71,02; H = 9,97; N = 5,07; wartości zmierzone (%): C = 71,60; H = 10,52; N = 5,67.
Przykład 3
Indolilo-3-octan, 2-metylo-4-chlorofenoksy octan heksylo-1,6-his-(dodecylodimetyloamoniowy), skrót [IAA][MCPA][6,12]
W reaktorze wyposażonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,02 mola dibromku heksylo1,6-bis-(dodecylodimetyloamoniowego) rozpuszczonego w 30 cm3 metanolu. Przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 20°C do roztworu dodano stechiometryczną ilość wodorotlenku sodu, po 35 minutach układ reagentów schłodzono do temperatury 3°C. Wytrącony osad soli nieorganicznej odfiltrowano pod obniżonym ciśnieniem. Do roztworu wodorotlenku heksylo-1,6-bis-(dodecylodimetyloamoniowego) dodano 0,02 mola kwasu indolilo-3-octowego i 0,02 mola kwasu 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowego, przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 40°C. Po czasie 60 minut odparowano rozpuszczalnik. Otrzymany produkt poddano ługowaniu za pomocą 30 cm3 bezwodnego 2-propanolu. Roztwór schłodzono do temperatury 3°C, a wytrącony osad bromku potasu usunięto za pomocą sączenia próżniowego. 2-Propanol odparowano na wyparce rotacyjnej pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymany indolilo-3-octan, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctan heksylo-1,6-bis-(dodecylodimetyloamoniowy) suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 60°C. Wydajność syntezy wyniosła 96%.
Strukturę cieczy jonowej potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1HNMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 11,00 (s, 1H); 7,43-7,41 (d, 1H); 7,39-7,38 (d, 1H); 7,197,17 (d, 2H); 7,13-7,11 (m, 2H); 6,94-6,92 (d, 1H); 6,78-6,76 (d, 1H); 4,54 (s, 2H); 3,64 (s, 2H); 3,263,24 (m, 8H); 2,98 (s, 12H); 2,17 (s, 3H); 1,65 (m, 8H); 1,27-1,22 (m, 40H); 0,88-0,84 (t, 6H).
13C NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 172,95 (1C); 170,42 (1C); 156,31 (1C); 136,07 (1C); 129,81 (1C); 128,24 (1C); 127,20 (1C); 126,19 (1C); 123,95 (1C); 123,61 (1C); 121,11 (1C); 120,94 (1C); 118,58 (1C); 118,36 (1C); 112,81 (1C); 111,37 (1C); 66,16 (1C); 62,97 (4C); 48,57 (4C); 30,63 (1C); 28,58 (2C); 25,83 (2C); 25,25 (4C); 25,22 (2C); 25,17 (2C); 25,09 (2C); 24,97 (2C); 22,14 (1C); 21,76 (1C); 21,64 (2C); 21,63 (2C); 21,37 (2C); 15,96 (1C); 14,00 (2C).
Czystość otrzymanej cieczy jonowej potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CHN:
Analiza elementarna CHN dla C53H90CIN3O5 (Mmol = 884,77 g/mol): wartości obliczone (%): C = 71,95; H = 10,25; N = 4,75; wartości zmierzone (%): C = 71,48; H= 10,81; N = 5,30.
Przykład 4
Indolilo-3-octan, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctan heksylo-1,6-bis-(tetradecylodimetyloamoniowy), skrót [IAA][MCPA][6,14]
W kolbie okrągłodennej umieszczono 0,03 mola dibromku heksylo-1,6-bis-(tetradecylodimetyloamoniowego), rozpuszczonego w 30 cm3 bezwodnego metanolu oraz stechiometryczną ilość żywicy jonowymiennej. Mieszaninę reakcyjną poddano mieszaniu w temperaturze 25°C w czasie 5 godzin. Uzyskany wodorotlenek heksylo-1,6-bis-(tetradecylodimetyloamoniowy) odfiltrowano z żywicy za pomocą sączenia próżniowego i zobojętniono za pomocą 0,03 mola kwasu indolilo-3-octowego i 0,03 mola kwasu 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowego. Reakcję prowadzono w temperaturze 25°C przez 20 minut, a następnie odparowano rozpuszczalnik za pomocą wyparki próżniowej. Otrzymany indolilo-3-octan, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctan heksylo-1,6-bis-(tetradecylodimetyloamoniowy) wysuszono w 75°C w suszarce próżniowej. Wydajność reakcji wyniosła 97%.
Strukturę cieczy jonowej potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1HNMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 11,01 (s, 1H); 7,43-7,41 (d, 1H); 7,40-7,38 (d, 1H); 7,217,19 (d, 2H); 7,13-7,11 (m, 2H); 6,95-6,93 (d, 1H); 6,78-6,77 (d, 1H); 4,55 (s, 2H); 3,66 (s, 2H); 3,263,24 (m, 8H); 2,99 (s, 12H); 2,16 (s, 3H); 1,64 (m, 8H); 1,28-1,22 (m, 48H); 0,89-0,86 (t, 6H).
13C NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 172,94 (1C); 170,43 (1C); 156,32 (1C); 136,16 (1C); 129,83 (1C); 128,22 (1C); 127,27 (1C); 126,17 (1C); 123,96 (1C); 123,63 (1C); 121,12 (1C); 120,94 (1C); 118,57 (1C); 118,35 (1C); 112,82 (1C); 111,46 (1C); 66,17 (1C); 62,99 (4C); 48,56 (4C); 31,25 (1C); 28,57 (2C); 27,33 (1C); 27,15 (1C); 25,84 (2C); 25,26 (4C); 25,20 (2C); 25,18 (2C); 25,08 (2C); 24,98 (2C); 24,95 (2C); 24,90 (2C); 22,16 (1C); 21,77 (1C); 21,62 (2C); 21,64 (2C); 21,39 (2C); 15,98 (1C); 14,02 (2C).
Czystość syntezowanego produktu potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CHN:
Analiza elementarna CHN dla C58H101CIN4O5 (Mmol = 969,92 g/mol): wartości obliczone (%): C = 71,82; H = 10,50; N = 5,78; wartości zmierzone (%): C = 72,36; H = 11,04; N = 6,37.
Przykład 5
Indolilo-3-octan, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctan heksylo-1,6-bis-(heksadecylodimetyloamoniowy), skrót [IAA][MCPA][6,16]
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,04 mola dibromku heksylo-1,6-bis-(heksadecylodimetyloamoniowego) rozpuszczonego w 40 cm3 etanolu. Do roztworu dodano stechiometryczną ilość wodorotlenku potasu. Reakcję prowadzono w temperaturze 35°C. Po 15 minutach układ schłodzono do temperatury 5°C. Wytrącony osad bromku potasu usunięto za pomocą filtracji próżniowej. Do otrzymanego wodorotlenku dodano stechiometryczną ilość kwasu indolilo-3-octowego i kwasu 2-metylo-4-chlorofenoksy octowego. Reakcję prowadzono przez 20 minut w temperaturze 40°C. Metanol usunięto za pomocą wyparki próżniowej. Uzyskany produkt poddano ługowaniu w 20 cm3 bezwodnego acetonu. Układ schłodzono do temperatury 5°C. Wytrącony osad soli nieorganicznej odfiltrowano, a rozpuszczalnik odparowano pod obniżonym ciśnieniem na wyparce rotacyjnej. Uzyskany indolilo-3-octan, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctan heksylo-1,6-bis-(heksadecylodimetyloamoniowy) suszono w temperaturze 60°C pod obniżonym ciśnieniem. Wydajność reakcji wyniosła 97%.
Strukturę syntezowanego indolilo-3-octanu, 2-metylo-4-chlorofenoksy octanu heksylo-1,6-bis-(heksadecylodimetyloamoniowego) potwierdzono za pomocą widma 1H i 13C NMR:
1HNMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 11,01 (s, 1H); 7,44-7,42 (d, 1H); 7,38-7,36 (d, 1H); 7,207,18 (d, 2H); 7,12-7,10 (m, 2H); 6,94-6,92 (d, 1H); 6,79-6,77 (d, 1H); 4,56 (s, 2H); 3,67 (s, 2H); 3,273,25 (m, 8H); 2,98 (s, 12H); 2,18 (s, 3H); 1,67 (m, 8H); 1,30-1,22 (m, 56H); 0,89-0,86 (t, 6H).
13C NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 172,95 (1C); 170,42 (1C); 156,30 (1C); 136,10 (1C); 129,85 (1C); 128,23 (1C); 127,23 (1C); 126,18 (1C); 123,97 (1C); 123,62 (1C); 121,11 (1C); 120,93 (1C); 118,56 (1C); 118,35 (1C); 112,84 (1C); 111,44 (1C); 66,16 (1C); 62,97 (4C); 48,55 (4C); 31,25 (1C); 28,58 (2C); 27,32 (1C); 27,16 (1C); 25,86 (2C); 25,29 (2C); 25,23 (4C); 25,19 (2C); 25,06 (2C); 24,99 (2C); 24,92 (2C); 24,91 (2C); 24,87 (2C); 24,82 (2C); 22,18 (1C); 21,78 (1C); 21,63 (2C); 21,65 (2C); 21,42 (2C); 15,96 (1C); 14,01 (2C).
Za pomocą analizy elementarnej CHN potwierdzono czystość otrzymanej cieczy jonowej:
Analiza elementarna CHN dla C61H106CIN3O5 (Mmol = 996,99 g/mol): wartości obliczone (%): C = 73,49; H = 10,72; N = 4,21; wartości zmierzone (%): C = 74,04; H = 11,26; N = 4,77.
Przykład 6
Indolilo-3-octan, 2-metylo-4-chlorofenoksy octan oktylo-1,8-bis-(oktylodimetyloamoniowy), skrót [Trp][MCPA][8,8]
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,04 mola dibromku oktylo-1,8-bis-(oktylodimetyloamoniowego) rozpuszczonego w 40 cm3 etanolu. Do roztworu dodano stechiometryczną ilość indolilo-3-octanu sodu i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanu sodu. Reakcję prowadzono w temperaturze 45°C. Po 20 minutach układ schłodzono do temperatury 2°C. Wytrącony osad bromku sodu usunięto za pomocą filtracji próżniowej. Metanol usunięto za pomocą wyparki próżniowej. Otrzymany produkt poddano ługowaniu za pomocą bezwodnego acetonu. Mieszaninę schłodzono do temperatury 2°C. Wytrącony osad bromku potasu usunięto za pomocą sączenia próżniowego. Rozpuszczalnik odparowano za pomocą wyparki rotacyjnej pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymany produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 40°C. Wydajność reakcji otrzymywania indolilo-3-octanu, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanu oktylo-1,8-bis-(oktylodimetyloamoniowego) wyniosła 36%.
Strukturę syntezowanego produktu potwierdzono za pomocą techniki spektroskopowej NMR: 1HNMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 10,99 (s, 1H); 7,46-7,44 (d, 1H); 7,39-7,38 (d, 1H); 7,207,18 (d, 2H); 7,12-7,08 (m, 2H); 6,94-6,91 (d, 1H); 6,74-6,71 (d, 1H); 4,52 (s, 2H); 3,65 (s, 2H); 3,253,22 (m, 8H); 3,01 (s, 12H); 2,15 (s, 3H); 1,63 (m, 8H); 1,24-1,23 (m, 28H); 0,87-0,83 (t, 6H).
13C NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 172,92 (1C); 170,41 (1C); 156,32 (1C); 136,09 (1C); 129,76 (1C); 128,21 (1C); 127,26 (1C); 126,16 (1C); 123,93 (1C); 123,64 (1C); 121,19 (1C); 120,93 (1C); 118,56 (1C); 118,35 (1C); 112,83 (1C); 111,36 (1C); 66,14 (1C); 62,97 (4C); 48,56 (4C); 31,27 (1C); 28,57 (2C); 27,64 (2C); 27,31 (1C); 27,17 (1C); 25,86 (2C); 25,25 (4C); 22,13 (1C); 21,78 (1C); 21,64 (2C); 21,62 (2C); 21,34 (2C); 15,92 (1C); 13,97 (2C).
Za pomocą analizy elementarnej CHN potwierdzono czystość otrzymanej cieczy jonowej:
Analiza elementarna CHN dla C47H78CIN3O5 (Mmol = 800,61 g/mol): wartości obliczone (%): C = 70,51; H = 9,82; N = 5,25; wartości zmierzone (%): C = 71,07; H = 10,42; N = 5,79.
Przykład 7
Indolilo-3-octan, 2-metylo-4-chlorofenoksy octan oktylo-1,8-bis-(decylodimetyloamoniowy), skrót [IAA][MCPA][8,10]
W 30 cm3 metanolu przy ciągłym mieszaniu rozpuszczono 0,02 mola dibromku oktylo-1,8-bis-(decylodimetyloamoniowego). Do roztworu dodano stechiometryczną ilość wodorotlenku potasu. Reakcję prowadzono w temperaturze 30°C przez 25 minut. Następnie układ reagentów schłodzono do temperatury 2°C. Wytrącony osad soli nieorganicznej usunięto z układu za pomocą sączenia próżniowego. Do otrzymanego wodorotlenku oktylo-1,8-bis-(decylodimetyloamoniowego dodano stechiometryczną ilość kwasu indolilo-3-octowego i kwasu 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowego, intensywnie mieszając w temperaturze 35°C przez 30 minut. Rozpuszczalnik odparowano na wyparce próżniowej. Otrzymany produkt poddano ługowaniu za pomocą 20 cm3 bezwodnego 2-propanolu, a następnie schłodzono do temperatury 2°C. Wytrącony bromek potasu usunięto za pomocą filtracji próżniowej. Rozpuszczalnik usunięto przy użyciu wyparki rotacyjnej pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymany indolilo-3-octan, 2-metylo-4-chlorofenoksy octan oktylo-1,8-bis-(decylodimetyloamoniowy) suszono w temperaturze 50°C pod obniżonym ciśnieniem. Wydajność reakcji wyniosła 96%.
Strukturę cieczy jonowej potwierdzono za pomocą spektroskopii magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 10,98 (s, 1H); 7,48-7,46 (d, 1H); 7,39-7,37 (d, 1H); 7,237,21 (d, 2H); 7,11-7,08 (m, 2H); 6,93-6,90 (d, 1H); 6,75-6,70 (d, 1H); 4,53 (s, 2H); 3,67 (s, 2H); 3,263,23 (m, 8H); 3,00 (s, 12H); 2,14 (s, 3H); 1,65 (m, 8H); 1,24-1,22 (m, 36H); 0,86-0,83 (t, 6H).
13C NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 172,93 (1C); 170,40 (1C); 156,34 (1C); 136,00 (1C); 129,74 (1C); 128,20 (1C); 127,28 (1C); 126,17 (1C); 123,95 (1C); 123,63 (1C); 121,17 (1C); 120,96 (1C); 118,58 (1C); 118,35 (1C); 112,85 (1C); 111,36 (1C); 66,17 (1C); 62,98 (4C); 48,54 (4C); 31,25 (1C); 28,58 (2C); 27,64 (2C); 27,43 (1C); 27,12 (1C); 25,87 (2C); 25,24 (4C); 24,76 (2C); 24,69 (2C); 22,11 (1C); 21,79 (1C); 21,65 (2C); 21,63 (2C); 21,35 (2C); 15,96 (1C); 13,99 (2C).
Za pomocą analizy elementarnej CHN potwierdzono czystość otrzymanego indolilo-3-octanu, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanu oktylo-1,8-bis-(decylodimetyloamoniowy):
Analiza elementarna CHN dla C51H86CIN3O5 (Mmol = 856,72 g/mol): wartości obliczone (%): C = 71,50; H = 10,12; N = 4,90; wartości zmierzone (%): C = 70,97; H = 9,54; N = 4,33.
Przykład 8
Indolilo-3-octan, 2-metylo-4-chlorofenoksy octan oktylo-1,8-bis-(dodecylodimetyloamoniowy), skrót [IAA][MCPA][8,12]
W kolbie okrągłodennej umieszczono 0,04 mola dibromku oktylo-1,8-bis-(dodecylodimetyloamoniowego) rozpuszczonego w 30 cm3 bezwodnego metanolu oraz stechiometryczną ilość żywicy jonowymiennej. Mieszaninę reakcyjną poddano mieszaniu w temperaturze 25°C w czasie 7 godzin. Uzyskany wodorotlenek oktylo-1,8-bis-(dodecylodimetyloamoniowy) odfiltrowano z żywicy za pomocą sączenia próżniowego i poddano zobojętnieniu za pomocą 0,04 mola kwasu indolilo-3-octowego i 0,04 mola kwasu 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowego. Reakcję prowadzono w temperaturze 25°C przez 30 minut, a następnie odparowano rozpuszczalnik za pomocą wyparki próżniowej. Otrzymany indolilo-3-octan, 2-metylo-4-chlorofenoksy octan oktylo-1,8-bis-(dodecylodimetyloamoniowy) wysuszono w 60°C w suszarce próżniowej. Wydajność reakcji wyniosła 98%.
Strukturę cieczy jonowej potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 10,99 (s, 1H); 7,47-7,45 (d, 1H); 7,39-7,37 (d, 1H); 7,217,19 (d, 2H); 7,12-7,08 (m, 2H); 6,94-6,91 (d, 1H); 6,74-6,70 (d, 1H); 4,55 (s, 2H); 3,65 (s, 2H); 3,263,23 (m, 8H); 3,04 (s, 12H); 2,16 (s, 3H); 1,67 (m, 8H); 1,26-1,22 (m, 44H); 0,88-0,86 (t, 6H).
13C NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 172,92 (1C); 170,41 (1C); 156,35 (1C); 136,00 (1C); 129,76 (1C); 128,23 (1C); 127,29 (1C); 126,19 (1C); 123,94 (1C); 123,62 (1C); 121,15 (1C); 120,98 (1C); 118,59 (1C); 118,37 (1C); 112,87 (1C); 111,36 (1C); 66,14 (1C); 62,99 (4C); 48,56 (4C); 31,28 (1C); 28,56 (2C); 27,62 (2C); 27,35 (1C); 27,17 (1C); 25,86 (2C); 25,26 (4C); 24,79 (2C); 24,66 (2C); 24,58 (2C); 24,51 (2C); 22,13 (1C); 21,77 (1C); 21,69 (2C); 21,61 (2C); 21,37 (2C); 15,94 (1C); 13,98 (2C).
Czystość syntezowanego produktu potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CHN:
Analiza elementarna CHN dla C55H94CIN3O5 (Mmol = 912,82 g/mol): wartości obliczone (%): C = 72,37; H = 10,38; N = 4,60; wartości zmierzone (%): C = 72,92; H = 10,92; N = 5,18.
Przykład 9
Indolilo-3-octan, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctan oktylo-1,8-bis-(tetradecylodimetyloamoniowy), skrót [IAA][MCPA][8,14]
W 30 cm3 etanolu przy ciągłym mieszaniu rozpuszczono 0,04 mola dibromku oktylo-1,8-bis-(tetradecylodimetyloamoniowego). Do roztworu dodano stechiometryczną ilość indolilo-3-octanu potasu i 2-metylo-4-chlorofenokcyoctanu potasu. Reakcję prowadzono w temperaturze 30°C przez 30 minut. Następnie układ reagentów schłodzono do temperatury 4°C. Wytrącony osad soli nieorganicznej usunięto z układu za pomocą sączenia próżniowego. Metanol odparowano na wyparce próżniowej. Otrzymany produkt poddano oczyszczaniu za pomocą bezwodnego 2-propanolu, a następnie schłodzono do temperatury 4°C. Osad soli nieorganicznej usunięto za pomocą filtracji próżniowej. Otrzymany indolilo3-octan, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctan oktylo-1,8-bis-(tetradecylodimetyloamoniowy) suszono pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 50°C. Wydajność syntezy wyniosła 35%.
Strukturę syntezowanego produktu potwierdzono za pomocą techniki spektroskopowej NMR:
1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 11,02 (s, 1H); 7,48-7,46 (d, 1H); 7,37-7,36 (d, 1H); 7,227,19 (d, 2H); 7,12-7,09 (m, 2H); 6,95-6,92 (d, 1H); 6,73-6,70 (d, 1H); 4,56 (s, 2H); 3,66 (s, 2H); 3,273,24 (m, 8H); 3,05 (s, 12H); 2,17 (s, 3H); 1,69 (m, 8H); 1,28-1,22 (m, 52H); 0,87-0,84 (t, 6H).
13C NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 172,94 (1C); 170,40 (1C); 156,37 (1C); 136,01 (1C); 129,78 (1C); 128,25 (1C); 127,25 (1C); 126,17 (1C); 123,95 (1C); 123,69 (1C); 121,17 (1C); 120,95 (1C); 118,56 (1C); 118,38 (1C); 112,88 (1C); 111,35 (1C); 66,11 (1C); 62,98 (4C); 48,57 (4C); 31,28 (1C); 28,57 (2C); 27,64 (2C); 27,30 (1C); 27,17 (1C); 25,88 (2C); 25,29 (4C); 24,77 (2C); 24,64 (2C); 24,59 (2C); 24,52 (2C); 24,48 (2C); 24,46 (2C); 22,11 (1C); 21,76 (1C); 21,67 (2C); 21,62 (2C);
21,38(2C); 15,95 (1C); 13,97 (2C).
Czystość syntezowanego produktu potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CHN:
Analiza elementarna CHN dla C59H102CIN3O5 (Mmol = 968,93 g/mol): wartości obliczone (%): C = 73,14; H = 10,61; N = 4,34; wartości zmierzone (%): C = 73,73; H= 11,15; N = 4,92.
Przykład 10
Indolilo-3-octan, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctan oktylo-1,8-bis-(heksadecylodimetyloamoniowy), skrót [Trp][MCPA][8,16]
W 30 cm3 etanolu przy ciągłym mieszaniu rozpuszczono 0,05 mola dibromku oktylo-1,8-bis-(heksadecylodimetyloamoniowego. Do roztworu dodano stechiometryczną ilość wodorotlenku sodu. Reakcję prowadzono w temperaturze 40°C przez 40 minut. Następnie układ reagentów schłodzono do temperatury 3°C. Wytrącony osad soli nieorganicznej usunięto z układu za pomocą sączenia próżniowego. Do otrzymanego wodorotlenku oktylo-1,8-bis-(heksadecylodimetyloamoniowego) dodano stechiometryczną ilość kwasu indolilo-3-octowego i kwasu 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowego, intensywnie mieszając w temperaturze 30°C przez 30 minut. Rozpuszczalnik odparowano na wyparce próżniowej. Otrzymany produkt poddano ługowaniu za pomocą 20 cm3 bezwodnego 2-propanolu, a następnie schłodzono do temperatury 3°C. Wytrącony bromek sodu usunięto za pomocą filtracji próżniowej. Rozpuszczalnik usunięto przy użyciu wyparki rotacyjnej pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymany indolilo-3-octan, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctan oktylo-1,8-bis-(heksadecylodimetyloamoniowy) suszono w temperaturze 60°C pod obniżonym ciśnieniem. Wydajność reakcji wyniosła 96%.
Strukturę cieczy jonowej potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 11,00 (s, 1H); 7,47-7,46 (d, 1H); 7,38-7,36 (d, 1H); 7,217,19 (d, 2H); 7,11-7,09 (m, 2H); 6,93-6,90 (d, 1H); 6,73-6,70 (d, 1H); 4,57 (s, 2H); 3,68 (s, 2H); 3,283,25 (m, 8H); 3,07 (s, 12H); 2,18 (s, 3H); 1,70 (m, 8H); 1,31-1,22 (m, 60H); 0,89-0,87 (t, 6H).
13C NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 172,92 (1C); 170,41 (1C); 156,38 (1C); 136,00 (1C); 129,79 (1C); 128,27 (1C); 127,28 (1C); 126,19 (1C); 123,93 (1C); 123,69 (1C); 121,15 (1C); 120,94 (1C); 118,53 (1C); 118,30 (1C); 112,87 (1C); 111,39 (1C); 66,13 (1C); 62,99 (4C); 48,56 (4C); 31,22 (1C); 28,55 (2C); 27,60 (2C); 27,31 (1C), 27,15 (1C); 25,89 (2C); 25,27 (4C); 24,78 (2C); 24,65 (2C); 24,57 (2C); 24,53 (2C); 24,49 (2C); 24,47 (2C); 24,44 (2C); 24,42 (2C); 22,23 (1C); 21,77 (1C); 21,69 (2C); 21,63 (2C); 21,39 (2C); 15,69 (1C); 13,98 (2C).
Czystość syntezowanego produktu potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CHN:
Analiza elementarna CHN dla C63H110CIN3O5 (Mmol = 1025,04 g/mol): wartości obliczone (%): C = 73,82 H = 10,82; N = 4,10; wartości zmierzone (%): C = 74,36; H = 11,36; N = 4,66.
Przykład 11
Indolilo-3-octan, 2-metylo-4-chlorofenoksy octan dodecylo-1,12-bis-(oktylodimetyloamoniowy), skrót [IAA][MCPA][12,8]
W 30 cm3 metanolu przy ciągłym mieszaniu rozpuszczono 0,04 mola dibromku dodecylo-1,12-bis-(oktylodimetyloamoniowego). Do roztworu dodano stechiometryczną ilość indolilo-3-octanu sodu i 2-metylo-4-chlorofenokcyoctanu sodu. Reakcję prowadzono w temperaturze 35°C przez 50 minut. Następnie układ reagentów schłodzono do temperatury 2°C. Wytrącony osad soli nieorganicznej usunięto z układu za pomocą sączenia próżniowego. Metanol odparowano na wyparce próżniowej. Otrzymany produkt poddano ługowaniu za pomocą bezwodnego 2-propanolu. Mieszaninę schłodzono do temperatury 2°C. Wytrącony osad bromku potasu usunięto za pomocą sączenia próżniowego. Rozpuszczalnik odparowano za pomocą wyparki rotacyjnej pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymany produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 70°C. Wydajność reakcji otrzymywania indolilo-3-octan, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanu dodecylo-1,12-bis-(oktylodimetyloamoniowego) wyniosła 37%.
Strukturę cieczy jonowej potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 11,03 (s, 1H); 7,48-7,46 (d, 1H); 7,40-7,38 (d, 1H); 7,227,20 (d, 2H); 7,10-7,07 (m, 2H); 6,95-6,92 (d, 1H); 6,73-6,71 (d, 1H); 4,54 (s, 2H); 3,67 (s, 2H); 3,263,21 (m, 8H); 2,99 (s, 12H); 2,14 (s, 3H); 1,62 (m, 8H); 1,29-1,25 (m, 36H); 0,87-0,83 (t, 6H).
13C NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 172,94 (1C); 170,45 (1C); 156,33 (1C); 136,14 (1C); 129,79 (1C); 128,24 (1C); 127,29 (1C); 126,13 (1C); 123,95 (1C); 123,63 (1C); 121,17 (1C); 120,95 (1C); 118,57 (1C); 118,38 (1C); 112,86 (1C); 111,43 (1C); 66,15 (1C); 62,99 (4C); 48,52 (4C); 31,24 (1C); 28,56 (2C); 27,62 (2C); 27,58 (2C); 27,37 (1C); 27,15 (1C); 26,98 (2C); 25,87 (2C); 25,26 (4C); 22,12 (1C); 21,79 (1C); 21,65 (2C); 21,63 (2C); 21,35 (2C); 15,94 (1C); 13,99 (2C).
Czystość syntezowanego produktu potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CHN:
Analiza elementarna CHN dla C51H86CIN3O5 (Mmol = 856,72 g/mol): wartości obliczone (%): C = 71,50; H = 10,12; N = 4,90; wartości zmierzone (%): C = 72,08; H = 10,70; N = 5,46.
Przykład 12
Indolilo-3-octan, 2-metylo-4-chlorofenoksy octan dodecylo-1,12-bis-(decylodimetyloamoniowy), skrót [IAA][MCPA][12,10]
W reaktorze wyposażonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,05 mola dibromku dodecylo-1,12-bis-(decylodimetyloamoniowego) rozpuszczonego w 20 cm3 metanolu oraz stechiometryczną ilość żywicy jonowymiennej. Mieszaninę reakcyjną poddano intensywnemu mieszaniu w temperaturze 25°C przez 8 godzin. Uzyskany wodorotlenek dodecylo-1,12-bis-(decylodimetyloamoniowy) odfiltrowano z żywicy za pomocą sączenia próżniowego. Do roztworu dodano 0,05 mola kwasu indolilo-3-octowego i 0,05 mola kwasu 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowego przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 30°C. Po czasie 25 minut odparowano rozpuszczalnik przy użyciu wyparki próżniowej. Otrzymany produkt suszono w temperaturze 80°C pod obniżonym ciśnieniem. Wydajność reakcji wyniosła 98%.
Strukturę syntezowanej cieczy jonowej potwierdzono za pomocą spektroskopii magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 11,00 (s, 1H); 7,49-7,47 (d, 1H); 7,39-7,36 (d, 1H); 7,217,20 (d, 2H); 7,12-7,08 (m, 2H); 6,96-6,94 (d, 1H); 6,73-6,72 (d, 1H); 4,57 (s, 2H); 3,69 (s, 2H); 3,263,21 (m, 8H); 3,02 (s, 12H); 2,15 (s, 3H); 1,63 (m, 8H); 1,30-1,23 (m, 40H); 0,88-0,84 (t, 6H).
13C NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 172,96 (1C); 170,47 (1C); 156,35 (1C); 136,10 (1C); 129,77 (1C); 128,26 (1C); 127,26 (1C); 126,11 (1C); 123,96 (1C); 123,61 (1C); 121,13 (1C); 120,97 (1C); 118,59 (1C); 118,35 (1C); 112,87 (1C); 111,40 (1C); 66,16 (1C); 62,97 (4C); 48,53 (4C); 31,24 (1C); 28,57 (2C); 27,64 (2C); 27,57 (2C); 27,31 (1C); 27,18 (1C); 26,97 (2C); 25,85 (2C); 25,27 (4C); 25,11 (2C); 24,78 (2C); 22,14 (1C); 21,76 (1C); 21,63 (2C); 21,61 (2C); 21,34 (2C); 15,92 (1C); 13,97 (2C).
Za pomocą analizy elementarnej CHN potwierdzono czystość otrzymanego indolilo-3-octanu, 2-metylo-4-chlorofenoksy octanu dodecylo-1,12-bis-(decylodimetyloamoniowego):
Analiza elementarna CHN dla C55H94CIN3O5 (Mmol = 912,82 g/mol): wartości obliczone (%): C = 72,37; H = 10,38; N = 4,60; wartości zmierzone (%): C = 72,93; H = 10,96; N = 5,14.
Przykład 13
Indolilo-3-octan, 2-metylo-4-chlorofenoksy octan dodecylo-1,12-bis-(dodecylodimetyloamoniowy), skrót [IAA][MCPA][12,12]
W 50 cm3 etanolu rozpuszczono 0,06 mola dibromku dodecylo-1,12-bis-(dodecylodimetyloamoniowego). Do roztworu przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 35°C dodano stechiometryczną ilość indolilo-3-octanu sodu i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanu sodu, po 45 minutach układ reagentów schłodzono do temperatury 1°C. Wytrącony osad soli nieorganicznej odsączono w warunkach obniżonego ciśnienia. Rozpuszczalnik usunięto przy użyciu wyparki próżniowej. Otrzymany produkt poddano ługowaniu za pomocą 30 cm3 bezwodnego acetonu. Roztwór schłodzono do temperatury 1°C, a wytrącony osad bromku potasu usunięto za pomocą sączenia próżniowego. Aceton odparowano na wyparce rotacyjnej pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymany indolilo-3-octan, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctan dodecylo-1,12-bis-(dodecylodimetyloamoniowy) suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 65°C. Wydajność syntezy wyniosła 97%.
Strukturę cieczy jonowej potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 11,00 (s, 1H); 7,51-7,49 (d, 1H); 7,38-7,37 (d, 1H); 7,217,19 (d, 2H); 7,13-7,09 (m, 2H); 6,97-6,94 (d, 1H); 6,73-6,71 (d, 1H); 4,59 (s, 2H); 3,67 (s, 2H); 3,273,25 (m, 8H); 3,00 (s, 12H); 2,17 (s, 3H); 1,64 (m, 8H); 1,34-1,22 (m, 48H); 0,89-0,86 (t, 6H).
13C NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 172,93 (1C); 170,45 (1C); 156,38 (1C); 136,16 (1C); 129,79 (1C); 128,24 (1C); 127,28 (1C); 126,10 (1C); 123,99 (1C); 123,63 (1C); 121,12 (1C); 120,95 (1C); 118,57 (1C); 118,43 (1C); 112,89 (1C); 111,46 (1C); 66,17 (1C); 62,98 (4C); 48,50 (4C); 31,22 (1C); 28,59 (2C); 27,62 (2C); 27,57 (2C); 27,34 (1C); 27,11 (1C); 26,94 (2C); 25,82 (2C); 25,25 (4C); 25,12 (2C); 24,74 (2C); 24,71 (2C); 24,65 (2C); 22,11 (1C); 21,77 (1C); 21,65 (2C); 21,63 (2C); 21,35 (2C); 15,93 (1C); 13,96 (2C).
Czystość otrzymanej cieczy jonowej potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CHN:
Analiza elementarna CHN dla C59H102CIN3O5 (Mmol = 968,93 g/mol): wartości obliczone (%): C = 73,14; H = 10,61; N = 4,34 wartości zmierzone (%): C = 73,73; H = 11,15; N = 4,93.
Przykład 14
Indolilo-3-octan, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctan dodecylo-1,12-bis-(tetradecylodimetyloamoniowy), skrót [IAA][MCPA][12,14]
W 40 cm3 etanolu rozpuszczono 0,07 mola chlorku dodecylo-1,12-bis-(tetradecylodimetyloamoniowego). Do roztworu przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 30°C dodano stechiometryczną ilość wodorotlenku sodu, po 10 minutach układ reagentów schłodzono do temperatury 4°C. Wytrącony osad soli nieorganicznej odsączono pod obniżonym ciśnieniem. Do otrzymanego wodorotlenku dodecylo-1,12-bis-(tetradecylodimetyloamoniowego) dodano 0,07 mola kwasu indolilo-3-octowego i 0,07 mola kwasu 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowego. Układ reagentów mieszano w temperaturze w 40°C przez 30 minut. Rozpuszczalnik usunięto przy użyciu wyparki próżniowej. Otrzymany produkt poddano ługowaniu za pomocą bezwodnego acetonu. Mieszaninę schłodzono do temperatury 4°C. Wytrącony osad bromku potasu usunięto za pomocą sączenia próżniowego. Rozpuszczalnik odparowano za pomocą wyparki rotacyjnej pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymany produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 75°C. Wydajność reakcji otrzymywania indolilo-3-octanu, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanu dodecylo-1,12-bis-(tetradecylodimetyloamoniowego) wyniosła 97%.
Strukturę syntezowanego produktu potwierdzono za pomocą techniki spektroskopowej NMR:
1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 11,01 (s, 1H); 7,52-7,50 (d, 1H); 7,39-7,37 (d, 1H); 7,227,20 (d, 2H); 7,13-7,11 (m, 2H); 6,98-6,96 (d, 1H); 6,74-6,72 (d, 1H); 4,62 (s, 2H); 3,67 (s, 2H); 3,253,23 (m, 8H); 3,02 (s, 12H); 2,18 (s, 3H); 1,65 (m, 8H); 1,36-1,22 (m, 56H); 0,89-0,86 (t, 6H).
13C NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 172,90 (1C); 170,47 (1C); 156,39 (1C); 136,10 (1C); 129,77 (1C); 128,26 (1C); 127,21 (1C); 126,12 (1C); 123,97 (1C); 123,63 (1C); 121,17 (1C); 120,92 (1C); 118,64 (1C); 118,46 (1C); 112,87 (1C); 111,48 (1C); 66,15 (1C); 62,96 (4C); 48,51 (4C); 31,24 (1C); 28,58 (2C); 27,63 (2C); ); 27,55 (2C); 27,39 (1C); 27,11 (1C); 26,96 (2C); 25,83 (2C); 25,28 (4C); 25,11 (2C); 24,72 (2C); 24,72 (2C); 24,62 (2C); 24,62 (2C); 24,53 (2C); 22,10 (1C); 21,75 (1C); 21,63 (2C); 21,61 (2C); 21,32 (2C); 15,94 (1C); 13,92 (2C).
Za pomocą analizy elementarnej CHN potwierdzono czystość otrzymanej cieczy jonowej:
Analiza elementarna CHN dla C63H110CIN3O5 (Mmol = 1025,04 g/mol): wartości obliczone (%): C = 73,93; H = 10,82; N = 4,10; wartości zmierzone (%): C = 73,35; H = 10,28; N = 3,51.
Przykład 15
Indolilo-3-octan, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctan dodecylo-1,12-bis-(heksadecylodimetyloamoniowy), skrót [IAA][MCPA][12,16]
W 50 cm3 etanolu rozpuszczono 0,06 mola dibromku dodecylo-1,12-bis-(tetradecylodimetyloamoniowego). Do roztworu przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 30°C dodano stechiometryczną ilość indolilo-3-maślanu potasu i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanu potasu, po 50 minutach układ reagentów schłodzono do temperatury 2°C. Wytrącony osad soli nieorganicznej odsączono w warunkach obniżonego ciśnienia. Rozpuszczalnik usunięto przy użyciu wyparki próżniowej. Uzyskany produkt poddano ługowaniu w 20 cm3 bezwodnego 2- propanolu. Układ schłodzono do temperatury 7°C. Wytrącony osad soli nieorganicznej odfiltrowano, a rozpuszczalnik odparowano pod obniżonym ciśnieniem na wyparce rotacyjnej. Uzyskany indolilo-3-octan, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctan dodecylo-1,12-bis-(heksadecylodimetyloamoniowy) suszono w temperaturze 55°C pod obniżonym ciśnieniem. Wydajność reakcji wyniosła 35%.
Strukturę syntezowanego indolilo-3-octanu, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanu tetradecylotrimetyloamoniowego potwierdzono za pomocą widma 1H i 13C NMR:
1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 11,01 (s, 1H); 7,50-7,49 (d, 1H); 7,38-7,36 (d, 1H); 7,237,20 (d, 2H); 7,13-7,11 (m, 2H); 6,99-6,97 (d, 1H); 6,73-6,71 (d, 1H); 4,65 (s, 2H); 3,74 (s, 2H); 3,263,23 (m, 8H); 3,00 (s, 12H); 2,19 (s, 3H); 1,67 (m, 8H); 1,36-1,20 (m, 64H); 0,89-0,86 (t, 6H).
13C NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 172,91 (1C); 170,48 (1C); 156,42 (1C); 136,13 (1C); 129,79 (1C); 128,25 (1C); 127,25 (1C); 126,11 (1C); 123,96 (1C); 123,64 (1C); 121,19 (1C); 120,93 (1C); 118,62 (1C); 118,46 (1C); 112,89 (1C); 111,49 (1C); 66,12 (1C); 62,97 (4C); 48,52 (4C); 31,28 (1C); 28,59 (2C); 27,60 (2C); 27,58 (2C); 27,37 (1C); 27,15 (1C); 26,97 (2C); 25,84 (2C); 25,29 (4C); 25,14 (2C); 24,73 (2C); 24,75 (2C); 24,63 (2C); 24,65 (2C); 24,55 (2C); 24,47 (2C); 24,40 (2C); 22,11 (1C); 21,76 (1C); 21,64 (2C); 21,63 (2C); 21,35 (2C); 15,97 (1C); 13,96 (2C).
Za pomocą analizy elementarnej CHN potwierdzono czystość otrzymanej cieczy jonowej:
Analiza elementarna CHN dla C67H118CIN3O5 (Mmol = 1181,15 g/mol): wartości obliczone (%): C = 74,43; H = 11,00; N = 3,89; wartości zmierzone (%): C = 73,85; H = 10,42; N = 3,31.
Oznaczanie aktywności herbicydowej
Aktywność chwastobójczą syntezowanych soli podwójnych zbadano na przykładzie powszechnie występującego w Polsce chwaście - mięty polnej. Nasiona testowanych roślin wysiano do doniczek o objętości 0,5 dm3 wypełnionych uniwersalnym podłożem do uprawy roślin dostępnym w handlu. Doniczki umieszczono w szklarni (temperatura 25°C, wilgotność 50%). Po wytworzeniu ośmiu liści rośliny opryskiwano przygotowanym roztworem badanego związku - indolilo-3-octanu, 2-metylo-4-chlorofenoksy octanu dodecylo-1,12-bis-(decylodimetyloamoniowego) [IAA] [MCPA] [12,10] za pomocą opryskiwacza, znajdującego się nad roślinami w odległości 30 cm. Związki zastosowano w postaci wodnoetanolowych roztworów (stężenie alkoholu 1%) o stężeniu substancji aktywnej (kwasu 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowego) w dawce 400 g w przeliczeniu na 1 ha. Środkiem porównawczym była woda wodociągowa oraz środek komercyjny - Chwastox 300SL. Po wykonaniu oprysku doniczki z roślinami umieszczono w szklarni. Po upływie 3 tygodni rośliny ścięto nad powierzchnią ziemi i określono ich masę, oddzielnie dla każdej doniczki. Na podstawie uzyskanych pomiarów obliczono redukcję świeżej masy mięty polnej w porównaniu do masy obiektów kontrolnych.
Wytypowana do badań podwójna ciecz jonowa powodowała redukcję świeżej masy mięty polnej na poziomie 98%, co przedstawiono w tabeli 1.
PL 248916 Β1
Tabela 1
Aplikowana substancja Redukcja świeżej masy [%]
[IAA][MCPA][12,10] 98
Chwastox 300SL 72
Woda 0
Otrzymane podwójne ciecze jonowe z anionem indolilo-3-octanowym i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowym wykazują aktywność chwastobójczą względem mięty polnej.

Claims (4)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Nowe podwójne ciecze jonowe z anionem indolilo-3-octanowym i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowym o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza łańcuch alifatyczny zawierający od 6 do 12 atomów węgla, R2 oznacza podstawniki alkilowe zawierające od 8 do 16 atomów węgla.
  2. 2. Sposób otrzymywania podwójnych cieczy jonowych z anionem indolilo-3-octanowym i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowym określonych zastrz. 1 znamienny tym, że proces prowadzi się jednoetapowo albo dwuetapowo, przy czym przy wykorzystaniu metody jednoetapowej dibromek alkilo-1 ,X-bis-(alkilodimetyloamoniowy) o wzorze 2, poddaje się reakcji wymiany za pomocą indolilo-3-octanu potasu i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanu potasu albo indolilo-3-octanu sodu i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanu sodu, w rozpuszczalniku z grupy alkoholi krótkołańcuchowych: metanol albo etanol, w temperaturze od 25 do 45°C, korzystnie 25°C, w czasie od 20 minut do 50 minut, korzystnie 50 minut, po czym z roztworu usuwa się powstałą sól nieorganiczną i odparowuje się rozpuszczalnik za pomocą wyparki rotacyjnej, a do otrzymanego produktu dodaje się bezwodnego acetonu albo 2-propanolu, dalej całość ochładza się do temperatury od 1 do 3°C, korzystnie 1°C, po czym z rozpuszczalnika odsącza się bromek potasu albo bromek sodu, a po odpędzeniu rozpuszczalnika produkt suszy się pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze od 40 do 70°C, korzystnie 70°C, natomiast w procesie dwuetapowym dibromek alkilo-1 ,X-bis-(alkilodimetyloamoniowy) o wzorze 2, poddaje się reakcji alkalizacji za pomocą żywicy jonowymiennej, albo wodorotlenku potasu, albo wodorotlenku sodu w stosunku molowym dibromku alkilo-1,X-bis-(alkilodimetyloamoniowego) do donoru jonów hydroksylowych 1:2, w rozpuszczalniku z grupy alkoholi krótkołańcuchowych: metanol albo etanol, w temperaturze od 20 do 40°C, korzystnie 25°C, w czasie od 10 minut do 8 godzin, po czym z rozpuszczalnika odsącza się żywicę jonowymienną z zaadsorbowanymi jonami bromkowymi albo powstałą sól nieorganiczną, po czym układ reagentów, po reakcji alkalizacji za pomocą wodorotlenku potasu albo wodorotlenku sodu schładza się do temperatury od 1 do 5°C, korzystnie 1°C, następnie do otrzymanego wodorotlenku przy ciągłym mieszaniu dodaje się stechiometryczną ilość kwasu indolilo-3-octowego i kwasu 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowego w temperaturze od 25 do 60°C, korzystnie 30°C, w czasie od 20 do 60 minut, korzystnie 25 minut, po zakończonej reakcji odparowuje się rozpuszczalnik za pomocą wyparki rotacyjnej a do otrzymanego produktu dodaje się bezwodnego acetonu albo 2-propanolu, dalej całość ochładza się do temperatury od 1 do 5°C, korzystnie 1 °C, po czym z rozpuszczalnika odsącza się bromek potasu albo bromek sodu, a po odpędzeniu rozpuszczalnika produkt suszy się pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze od 40 do 80°C, korzystnie 80°C.
  3. 3. Zastosowanie nowych podwójnych cieczy jonowych określonych zastrz. 1 jako środki ochrony roślin.
  4. 4. Zastosowanie według zastrz. 3 znamienne tym, że nowe podwójne ciecze jonowe określone w zastrz. 1 stosuje się jako wodno-etanolowe roztwory.
PL440892A 2022-04-10 2022-04-10 Nowe podwójne ciecze jonowe z anionem indolilo-3-octanowym i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki ochrony roślin PL248916B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL440892A PL248916B1 (pl) 2022-04-10 2022-04-10 Nowe podwójne ciecze jonowe z anionem indolilo-3-octanowym i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki ochrony roślin

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL440892A PL248916B1 (pl) 2022-04-10 2022-04-10 Nowe podwójne ciecze jonowe z anionem indolilo-3-octanowym i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki ochrony roślin

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL440892A1 PL440892A1 (pl) 2023-10-16
PL248916B1 true PL248916B1 (pl) 2026-02-09

Family

ID=88372919

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL440892A PL248916B1 (pl) 2022-04-10 2022-04-10 Nowe podwójne ciecze jonowe z anionem indolilo-3-octanowym i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki ochrony roślin

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL248916B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL440892A1 (pl) 2023-10-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL248916B1 (pl) Nowe podwójne ciecze jonowe z anionem indolilo-3-octanowym i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki ochrony roślin
PL240767B1 (pl) Indolilo-3-maślany alkilo(2-hydroksyetylo)dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako ukorzeniacze
PL230764B1 (pl) 3,6-Dichloro-2- metoksybenzoesan alkilobetainianu metylu, sposób jego otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd
PL240766B1 (pl) Ciecze jonowe z kationem amoniowym i anionem indolilo-3-masłowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako ukorzeniacz
PL244080B1 (pl) Nowe preparaty herbicydowe na bazie cieczy jonowych z kationem 2,2’-[1,ω-alkilodiylbis(oksy)]-bis[decylodimetylo-2-okso-etanoamoniowym] albo alkilo-1,ω-bis(decylodimetyloamoniowym) oraz anionem (3,6-dichloro-2-metoksy)benzoesanowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako preparaty chwastobójcze
PL237098B1 (pl) Nowe ciecze jonowe z kationem acetylocholiny i anionem herbicydowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy
PL240672B1 (pl) Bisamoniowe sole z anionem tryptofanianowym i 2-metylo- -4-chlorofenoksyoctanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydów
PL247334B1 (pl) Nowe bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem trans-cynamonianowym i 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowym albo trans-cynamonianowym i 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanowy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki zwalczające niezapominajkę polną i rumianek pospolity
PL242407B1 (pl) Nowe bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem syryngonianowym i 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy
PL242515B1 (pl) Ciecze jonowe z kationem N-alkilobetainy oraz anionem indolilooctanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie
PL241013B1 (pl) Heterocykliczne ciecze jonowe z anionem indolilo-3-masłowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako odżywki do kwiatów ciętych
PL236261B1 (pl) Bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1,X-bis-(decylodimetyloamoniowym), sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy
PL228230B1 (pl) Nowe bisamoniowe ciecze jonowe di[2-(2,4 -dichlorofenoksy) propioniany] alkano -1,X -bis(decylodimetyloamoniowe) oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako srodki ochrony roslin
PL247336B1 (pl) Nowe czwartorzędowe sole bisamoniowe z kationem alkilo- 1,ω-bis(trimetylo(karboksymetylo)amoniowym) oraz anionami 2,4-dichlorofenoksyoctanowymi, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin
PL247337B1 (pl) Nowe czwartorzędowe sole bisamoniowe z kationem alkilo- 1,ω-bis(trimetylo(karboksymetylo)amoniowym) oraz anionami 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowymi, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin
PL223417B1 (pl) Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania
PL248344B1 (pl) Sposób otrzymywania czwartorzędowych soli amoniowych z kationem 1-alkilochininy oraz anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym
PL236743B1 (pl) 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy
PL244250B1 (pl) Nowe ciecze jonowe składające się z kationu 1,4-dialkilo-1,4-diazoniabicyklo[2.2.2]oktanu oraz anionów pochodzących od kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy
PL247370B1 (pl) Bis-amoniowe ciecze jonowe z kationem buteno-1,4 bis(alkilodimetyloamoniowym), sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki chwastobójcze
CN120774852A (zh) 一类喹草酮除草剂离子液体及其制备方法和应用
PL228020B1 (pl) Nowe herbicydowe bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo -bis(etanolodietyloamoniowym) z anionem 4 -chloro -2-metylofenoksyoctowym albo 3,6 -dichloro -2-metoksy benzoesowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako srodki ochrony roslin
PL242158B1 (pl) Nowe ciecze jonowe z kationem (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowym, sposób otrzymywania i zastosowanie jako adiuwanty
PL231262B1 (pl) Nowe bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1, X-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy) albo bis(etano) amino-2,2’- bis(bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), albo buteno-1,4-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy
PL230984B1 (pl) Nowe sole organiczne z kationem trimetylosulfoniowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin