PL196181B1 - Sposób wytwarzania katalizatora oraz zastosowanie katalizatora na bazie palladu - Google Patents

Sposób wytwarzania katalizatora oraz zastosowanie katalizatora na bazie palladu

Info

Publication number
PL196181B1
PL196181B1 PL326147A PL32614798A PL196181B1 PL 196181 B1 PL196181 B1 PL 196181B1 PL 326147 A PL326147 A PL 326147A PL 32614798 A PL32614798 A PL 32614798A PL 196181 B1 PL196181 B1 PL 196181B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
catalytically active
catalyst
active metal
solution
palladium
Prior art date
Application number
PL326147A
Other languages
English (en)
Other versions
PL326147A1 (en
Inventor
Annicka Sellin
Mats Nyström
Original Assignee
Akzo Nobel Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Akzo Nobel Nv filed Critical Akzo Nobel Nv
Publication of PL326147A1 publication Critical patent/PL326147A1/xx
Publication of PL196181B1 publication Critical patent/PL196181B1/pl

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/44—Palladium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/16—Reducing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/62—Platinum group metals with gallium, indium, thallium, germanium, tin or lead
    • B01J23/622—Platinum group metals with gallium, indium, thallium, germanium, tin or lead with germanium, tin or lead
    • B01J23/626—Platinum group metals with gallium, indium, thallium, germanium, tin or lead with germanium, tin or lead with tin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201—Impregnation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201—Impregnation
    • B01J37/0207—Pretreatment of the support
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
    • B01J37/031—Precipitation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
    • C01B15/01—Hydrogen peroxide
    • C01B15/022—Preparation from organic compounds
    • C01B15/023—Preparation from organic compounds by the alkyl-anthraquinone process
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
    • C01B15/01—Hydrogen peroxide
    • C01B15/029—Preparation from hydrogen and oxygen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

1. Sposób wytwarzania katalizatora zawierajacego porowate podloze wybrane sposród krze- mionki, krzemianu, tlenku glinowego, wegla, krzemianu glinu, weglanów metali ziem alkalicznych, tlenków magnezu, glinu, tytanu lub cyrkonu lub weglików magnezu, krzemu, glinu, tytanu lub cyrkonu i ich mieszanin osadzony na nim aktywny katalitycznie metal wybrany sposród niklu, palladu, platyny, rodu, rutenu, zlota, srebra i ich mieszanin, znamienny tym, ze zawiera etapy aktywowania porowate- go podloza dla absorbowania dowolnego metalu sposród glinu, chromu, kobaltu, zlota, zelaza, molib- denu, niklu, palladu, platyny, rodu, rutenu, srebra, cyny i wolframu lub ich mieszanin, jako katalizatora bezpradowego osadzania, przy czym aktywacja obejmuje etapy: najpierw traktowania porowatego podloza roztworem sensybilizatora wybranego sposród zwiazków cyny (II), azotanu srebra, soli tyta- nu, soli podfosforynowych lub aldehydu mrówkowego, zdolnego do dzialania jako reduktor, po czym nastepuje mycie lub plukanie, a nastepnie traktowania roztworem soli katalizatora bezpradowego osadzania i traktowania aktywowanego podloza roztworem soli aktywnego katalitycznie metalu, stabi- lizatora wybranego sposród amoniaku, chlorku amonu, EDTA, DTPA lub ich mieszanin i srodka redu- kujacego wybranego sposród kwasu mrówkowego, aldehydu mrówkowego, hydrazyny, soli podfosfo- rynowych lub borowodorów lub ich pochodnych albo gazu redukujacego, takiego jak wodór dla osa- dzenia bezpradowego aktywnego katalitycznie metalu na podlozu. 6. Zastosowanie katalizatora na bazie palladu wytworzonego sposobem okreslonym w zastrz. 1 jako katalizatora w etapie uwodornienia sposobu wytwarzania nadtlenku wodoru wedlug metody an- trachinonowej. PL PL PL

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania katalizatora oraz zastosowanie katalizatora na bazie palladu.
Chodzi tu o katalizator zawierający porowate podłoże i osadzony na nim katalitycznie aktywny metal.
Katalizatory wykonane z porowatego podłoża i osadzonego na nim aktywnego katalitycznie metalu są używane w licznych procesach chemicznych. Porowate podłoże ma tę zaletę, że wiąże się z osiąganiem dużego pola powierzchni właściwej i wydajnego wykorzystania aktywnego metalu. Taki katalizator może być używany na przykład do uwodornienia alkilowanych antrachinonów w metodzie antrachinonowej wytwarzania nadtlenku wodoru lub do wytwarzania nadtlenku wodoru w bezpośredniej reakcji wodoru z tlenem.
W metodzie antrachinonowej wytwarzania nadtlenku wodoru, alkilowane antrachinony w odpowiednich rozpuszczalnikach organicznych, tak zwany roztwór roboczy, są traktowane wodorem w obecności katalizatora w celu wytworzenia odpowiednich hydrochinonów. Hydrochinony są następnie utleniane do chinonów tlenem (zwykle powietrzem) z równoczesnym utworzeniem nadtlenku wodoru, który jest ekstrahowany wodą, podczas gdy chinony są zawracane z roztworem roboczym do etapu uwodornienia.
Uwodornienie jest najważniejszym etapem w nowoczesnej produkcji nadtlenku wodoru i w literaturze są opisane różne sposoby wydajnego przeprowadzenia tego etapu. Na przykład w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 009 782 ujawniono zastosowanie nieruchomego złoża cząstek katalizatora, w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 552 748 i 5 063 043 ujawniono zastosowanie nieruchomego złoża monolitycznego katalizatora, a w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 5 071 634 ujawniono zastosowanie pokrytego katalizatorem stacjonarnego mieszacza.
W większości przypadków aktywne katalitycznie metale są metalami szlachetnymi takimi jak platyna lub pallad. Katalizatory są zwykle wytwarzane przez nasycanie porowatego podłoża roztworem soli metalu i następnie traktowanie nasyconego podłoża środkiem redukującym takim jak gazowy wodór. Takie procesy są opisane na przykład w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 521 531, 4 240 933 i w brytyjskim opisie patentowym 933 979. Chociaż skuteczność katalizatorów znanych w stanie techniki jest zazwyczaj do przyjęcia, zawsze istnieje zapotrzebowanie na katalizator posiadający podwyższoną aktywność. Wobec tego, że procesy chemiczne, takie jak wytwarzanie nadtlenku wodoru, są prowadzone na dużą skalę, nawet małe polepszenie aktywności katalizatora może być kluczowe dla oszczędności w tym procesie.
Wiele metali może być osadzonych na różnych powierzchniach przez bezprądowe lub autokatalityczne osadzanie opisane na przykład w W. Goldie, Metallic Coating of Plastic Electrochemical Publications Ltd. 1969, strony 39-52, 55-58, 99-110; F. A. Lowenheim, Modern Electroplating John Willey & Sons, Inc. 1974, strony 710-711, 738-745; i J. L. Vossen, W. Kern, Thin Film Processes Academic Press 1978, strony 212-221.
W książce Catalysis of Organic Reactions artykuł J. R. Kosak (DuPont) A Novel Fixed Bed Catalyst for the Direct Combination of H2 and O2 to H2O2” Chem. Ind. (Dekker), 1995, tom 62, strony 115-125, opisuje przygotowanie katalizatora przez bezprądowe osadzanie palladu na bazowym metalowym podłożu.
Zadaniem niniejszego wynalazku jest zapewnienie sposobu wytwarzania ulepszonego katalizatora złożonego z porowatego podłoża i osadzonego na nim aktywnego katalitycznie metalu, a także zastosowania takiego katalizatora na bazie palladu. Zgodnie z niniejszym wynalazkiem, niespodziewanie stwierdzono, że aktywność metalu-katalizatora na porowatym podłożu jest znacząco podwyższona, jeżeli aktywny katalitycznie metal jest osadzony na tym podłożu przez bezprądowe osadzanie.
Bezprądowe osadzanie odnosi się do sposobów osadzania metali na katalitycznych powierzchniach przez działanie w roztworze chemicznego środka redukującego, mającego na celu redukcję jonów metalu do metalu, to jest przez osadzanie autokatalityczne.
Sposób wytwarzania katalizatora zawierającego porowate podłoże wybrane spośród krzemionki, krzemianu, tlenku glinowego, węgla, krzemianu glinu, węglanów metali ziem alkalicznych, tlenków magnezu, glinu, tytanu lub cyrkonu lub węglików magnezu, krzemu, glinu, tytanu lub cyrkonu i ich mieszanin osadzony na nim aktywny katalitycznie metal wybrany spośród niklu, palladu, platyny, rodu, rutenu, złota, srebra i ich mieszanin, odznacza się według wynalazku tym, że zawiera etapy aktywoPL 196 181 B1 wania porowatego podłoża dla absorbowania dowolnego metalu spośród glinu, chromu, kobaltu, złota, żelaza, molibdenu, niklu, palladu, platyny, rodu, rutenu, srebra, cyny i wolframu lub ich mieszanin, jako katalizatora bezprądowego osadzania, przy czym aktywacja obejmuje etapy: najpierw traktowania porowatego podłoża roztworem sensybilizatora wybranego spośród związków cyny (II), azotanu srebra, soli tytanu, soli podfosforynowych lub aldehydu mrówkowego, zdolnego do działania jako reduktor, po czym następuje mycie lub płukanie, a następnie traktowania roztworem soli katalizatora bezprądowego osadzania i traktowania aktywowanego podłoża roztworem soli aktywnego katalitycznie metalu, stabilizatora wybranego spośród amoniaku, chlorku amonu, EDTA, DTPA lub ich mieszanin i środka redukującego wybranego spośród kwasu mrówkowego, aldehydu mrówkowego, hydrazyny, soli podfosforynowych lub borowodorów lub ich pochodnych albo gazu redukującego, takiego jak wodór dla osadzenia bezprądowego aktywnego katalitycznie metalu na podłożu.
Korzystnie jako aktywny katalitycznie metal stosuje się pallad lub mieszaninę zawierającą co najmniej 50% wagowych palladu.
Korzystnie stosuje się roztwór soli aktywnego katalitycznie metalu zawierający jako stabilizator chlorek amonu lub amoniak, lub ich mieszaninę.
Korzystnie jako środek redukujący stosuje się podfosforyn metalu alkalicznego.
Korzystnie jako sensybilizator stosuje się związek cyny(II).
Zastosowanie katalizatora na bazie palladu wytworzonego sposobem opisanym powyżej jako katalizatora w etapie uwodornienia sposobu wytwarzania nadtlenku wodoru według metody antrachinonowej.
Korzystnie jako aktywny katalitycznie metal stosuje się pallad lub mieszaninę zawierającą co najmniej 50% wagowych palladu.
Korzystnie stosuje się roztwór soli aktywnego katalitycznie metalu zawierający jako stabilizator chlorek amonu lub amoniak, lub ich mieszaninę.
Korzystnie jako środek redukujący stosuje się podfosforyn metalu alkalicznego.
Korzystnie jako sensybilizator stosuje się związek cyny(II).
Zatem wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania katalizatora złożonego z porowatego podłoża i osadzonego na nim aktywnego katalitycznie metalu, który to sposób zawiera etap traktowania porowatego podłoża roztworem, korzystnie wodnym, soli aktywnego katalitycznie metalu i środka redukującego dla osiągnięcia bezprądowego osadzania aktywnego katalitycznie metalu na tym podłożu. Zatem, sól aktywnego katalitycznie metalu i środek redukujący występują podczas osadzania w tym samym roztworze.
Aktywnym katalitycznie metalem może być, na przykład, każdy z wymienionych: nikiel, pallad, platyna, rod, ruten, złoto, srebro lub mieszaniny wymienionych. Korzystnymi metalami są nikiel, pallad, platyna i złoto, z których pallad lub mieszaniny złożone z co najmniej 50% wagowych palladu są szczególnie korzystne. Dowolna rozpuszczalna w wodzie sól aktywnego katalitycznie metalu może być zastosowana. Przykładami użytecznych soli są chlorki i azotany takie jak PdCl2, (NH3)4PdCl2, H2PtCl6 i Pd(N)3)2.
Porowate podłoże może mieć postać oddzielnych cząstek lub włóknistej tkaniny lub też, co jest szczególnie korzystne, może być ułożone w postać monolitycznej struktury, która może na przykład tworzyć zasadniczo równoległe kanały pokryte podłożem lub stacjonarny mieszacz. Monolityczna struktura może być wykonana z porowatego podłoża jako takiego lub z innego materiału takiego jak materiały ceramiczne, metaliczne lub polimerowe, lub szkło które zostało pokryte porowatym podłożem. Odpowiednimi materiałami na porowate podłoże mogą być na przykład: krzemionka, krzemian, tlenek glinowy, węgiel, krzemian glinowy, taki jak zeolit, węglany metali ziem alkalicznych, takich jak magnez, wapń, bar lub stront, tlenki magnezu, glinu, tytanu lub cyrkonu, lub węgliki magnezu, krzemu, glinu, tytanu lub cyrkonu. Krzemionka lub tlenek glinowy są szczególnie korzystne. Korzystnie, podłoże ma pole powierzchni właściwej od około 0,3 do około 500 m2/g, najkorzystniej od około 1 do około
200 m2/g, w szczególności od około 10 do około 100 m2/g.
Środkiem redukującym może być na przykład każdy spośród kwasu mrówkowego, aldehydu mrówkowego, hydrazyny, soli podfosforynowych lub borowodorów, lub pochodne wymienionych, lub też gaz redukujący, taki jak wodór. Korzystnymi środkami redukującymi są sole podfosforynowe, w szczególności sole metali alkalicznych, takie jak podfosforyn sodu.
Roztwór soli aktywnego katalitycznie metalu korzystnie zawiera również dodatkowe substancje, takie jak stabilizatory, w szczególności czynniki kompleksujące, takie jak amoniak lub jego pochodne, jak chlorek amonu, EDTA, DTPA, lub mieszaniny wymienionych, z których amoniak i chlorek amonu
PL 196 181 B1 są szczególnie korzystne. Jest korzystne, jeżeli roztwór zawiera dostateczną ilość stabilizatorów dla uniknięcia samoistnego strącenia aktywnego katalitycznie metalu.
Obróbka może być przeprowadzona przez doprowadzenie do kontaktu porowatego podłoża z roztworem zawierającym sól aktywnego katalitycznie metalu, środek redukujący i którykolwiek z innych ewentualnych składników, takich jak stabilizatory, na przykład przez zanurzenie podłoża w roztworze lub przez przepompowywanie roztworu przez masę podłoża przez czas dostateczny dla osiągnięcia bezprądowego osadzenia na podłożu pożądanej ilości metalu, która zwykle wynosi od około 0,1 do około 10 g aktywnego katalitycznie metalu na 100 g podłoża. Zwykle dostateczny czas kontaktu wynosi od około 30 sekund do około 2 godzin, korzystnie od około 1 do około 60 minut. Dłuższy czas kontaktu nie jest szkodliwy, ale też nie łączy się z żadną znaczącą korzyścią. Temperatura nie ma zasadniczego znaczenia i może zawierać się w przedziale od temperatury krzepnięcia do temperatury wrzenia roztworu, korzystnie od około 5 do około 70°C. Stężenie roztworu nie ma zasadniczego znaczenia i może wynosić na przykład od około 0,0001 g aktywnego katalitycznie metalu w1 litrze roztworu aż do nasycenia, na przykład aż do około 50 g lub więcej metalu w1 litrze. Ilość środka redukującego jest odpowiednio wystarczająca dla osadzenia na podłożu zasadniczo całości aktywnego katalitycznie metalu. Korzystnie, środek redukujący jest dodawany w stechiometrycznym nadmiarze i kontaktujący się z podłożem roztwór może na przykład zawierać aż do 100 g/l lub więcej środka redukującego, chociaż korzystne jest utrzymywanie stężenia poniżej około 50 g/l dla uniknięcia samoistnego strącenia aktywnego katalitycznie metalu w roztworze. Może być właściwe zorganizowanie dobrego mieszania, na przykład za pomocą mechanicznego mieszadła, przez zapewnienie wymuszonej cyrkulacji roztworu, lub przez przedmuchiwanie przez roztwór gazu, na przykład azotu lub innego obojętnego gazu, co wiąże się z korzyścią usuwania tlenu z roztworu. Możliwe jest powtórne użycie roztworu uzupełniając jedynie ilości środka redukującego i soli aktywnego katalitycznie metalu.
Korzystna procedura obejmuje etapy, najpierw doprowadzenie do kontaktu porowatego podłoża z roztworem zawierającym sól aktywnego katalitycznie metalu, następnie dodanie środka redukującego do roztworu i ostatecznie utrzymywanie podłoża w kontakcie z rzeczonym roztworem przez czas dostateczny dla osiągnięcia bezprądowego osadzenia pożądanej ilości metalu. Inna korzystna procedura obejmuje etapy, najpierw doprowadzenie do kontaktu porowatego podłoża ze środkiem redukującym, korzystnie w roztworze wodnym, ewentualnie zawierającym jedną lub więcej z wyżej wspomnianych substancji, takich jak stabilizatory, następnie dodanie roztworu zawierającego sól aktywnego katalitycznie metalu i ostatecznie utrzymywanie podłoża w kontakcie z rzeczonym roztworem przez czas dostateczny dla osiągnięcia bezprądowego osadzenia pożądanej ilości metalu. Jeszcze inna korzystna procedura obejmuje etapy, najpierw doprowadzenie do kontaktu porowatego podłoża z roztworem zawierającym już zarówno sól aktywnego katalitycznie metalu, jak i środek redukujący i ostatecznie utrzymywanie podłoża w kontakcie z rzeczonym roztworem przez czas dostateczny dla osiągnięcia bezprądowego osadzenia pożądanej ilości metalu.
Sposób według niniejszego wynalazku zawiera etapy aktywacji porowatego podłoże w celu zaabsorbowania katalizatora, bezprądowego osadzania i następnie traktowania aktywowanego podłoża roztworem, korzystnie wodnym, soli aktywnego katalitycznie metalu i środka redukującego w celu osiągnięcia bezprądowego osadzania na tym podłożu aktywnego katalitycznie metalu. Aktywacja jest zwykle wskazana, jeżeli podłoże nie ma właściwości katalitycznych, co zachodzi w przypadku większości niemetali.
Katalizatorem bezprądowego osądzania jest zwykle metal i może nim być na przykład każdy wymieniony: glin, chrom, kobalt, złoto, żelazo, molibden, nikiel, pallad, platyna, rod, ruten, srebro, stal, cyna lub wolfram, lub mieszaniny wymienionych. Korzystnymi katalizatorami bezprądowego osądzania są pallad, platyna, złoto i ich mieszaniny, z czego pallad jest szczególnie korzystny. Korzystne jest również zastosowanie tego samego metalu lub mieszaniny metali jako aktywnego katalitycznie metalu, który ma być osadzany.
Aktywacja obejmuje etapy, najpierw traktowanie porowatego podłoża roztworem, korzystnie wodnym, sensybilizatora zdolnego do działania jako reduktor i następnie traktowanie roztworem, korzystnie wodnym, soli katalizatora bezprądowego osadzania, aby osiągnąć utworzenie cienkiej warstwy rzeczonego katalizatora na podłożu. Dogodnie etapy te są przeprowadzane oddzielnie i po traktowaniu sensybilizatorem, korzystnie, następuje etap mycia i płukania, na przykład wodą, zanim sensybilizowane podłoże zostanie wprowadzone w kontakt z roztworem soli katalizatora. Etapy obróbki mogą być przeprowadzone powszechnie znanymi sposobami, takimi jak zanurzanie (korzystnie podczas mieszania), przepompowywanie roztworu przez masę porowatego podłoża, spryskiwanie, i tym
PL 196 181 B1 podobne. Stężenie roztworów nie ma zasadniczego znaczenia. Roztwór sensybilizatora może zawierać, na przykład, od około 0,01 g/l aż do nasycenia, na przykład aż do około 100 g/l lub więcej, podczas gdy roztwór soli katalizatora bezprądowego osadzania może zawierać od około 0,0001 g/l lub więcej metalu, aż do nasycenia, na przykład aż do 50 g/l lub więcej. Odpowiednim czasem obróbki w każdym etapie jest, korzystnie, od około 5 sekund do około 60 minut, najkorzystniej od około 1 do około 10 minut. Dłuższy czas obróbki nie jest szkodliwy, ale też nie łączy się z żadną znaczącą korzyścią. Temperatura może, na przykład, zawierać się w przedziale od temperatury krzepnięcia do temperatury wrzenia odpowiedniego roztworu, korzystnie od około 5 do około 70°C. Te same roztwory mogą być użyte kilkakrotnie po uzupełniającym dodaniu odczynników.
Chociaż możliwe jest osiągnięcie aktywacji bez traktowania sensybilizatorem, to wtedy zwykle niezbędne jest przeprowadzenie bezprądowego osadzania w wyższej temperaturze i stwierdzono, że otrzymany końcowy katalizator ma niższą aktywność niż tamte katalizatory otrzymane sposobami obejmującymi traktowanie sensybilizatorem.
Jeżeli katalizator bezprądowego osadzania jest tym samym metalem lub mieszaniną metali, co ostatecznie osadzany aktywny katalitycznie metal, to możliwe jest zastosowanie tego samego roztworu przy aktywacji, jak i przy bezprądowym osadzaniu. Na przykład jest wtedy możliwe dodanie środka redukującego do roztworu aktywującego, podczas gdy jest on ciągle jeszcze w kontakcie z podłożem.
Sensybilizatorem mogą być na przykład związki cyny (II), azotan srebra, sole tytanu, sole podfosforynowe lub aldehyd mrówkowy. Korzystnymi sensybilizatorami są związki cyny (II), takie jak chlorek, fluoroboran, siarczan lub cynin, z których chlorek cyny (II) jest szczególnie korzystny. Roztwór sensybilizatora korzystnie zawiera również kwas, najkorzystniej kwas solny.
Odpowiednio, szczególnie korzystny sposób przygotowania katalizatora składa się z etapów:
(a) traktowania porowatego podłoża roztworem, korzystnie wodnym, sensybilizatora zdolnego do działania jako reduktor, (b) mycia podłoża z etapu (a), korzystnie wodą, (c) traktowania podłoża z etapu (b) roztworem, korzystnie wodnym, soli katalizatora bezprądowego osadzania dla osiągnięcia wytworzenia cienkiej warstwy wspomnianego katalizatora, (d) doprowadzenia do kontaktu podłoża z etapu (c) z roztworem soli aktywnego katalitycznie metalu korzystnie zawierającego również jeden lub więcej sensybilizatorów, takich jak amoniak i/lub chlorek amonu, i (e) dodania środka redukującego do roztworu z etapu (d) dla osiągnięcia bezprądowego osadzania aktywnego katalitycznie metalu na porowatym podłożu, przy czym środek redukujący korzystnie jest dodawany w nadmiarze, aby osadzić na podłożu zasadniczo całość aktywnego katalitycznie metalu.
Ewentualnie, etapy (d) i (e) mogą być przeprowadzone w odwrotnej kolejności lub równocześnie przez doprowadzenie do kontaktu podłoża z roztworem zawierającym zarówno aktywny katalitycznie metal jak i środek redukujący.
Katalizator zawierający porowate podłoża i osadzony na nim aktywny katalitycznie metal uzyskuje się przez bezprądowe osadzanie aktywnego metalu na podłożu zgodnie ze sposobem opisanym powyżej. W porównaniu z katalizatorami wytworzonymi powszechnie znanymi sposobami nasycania, katalizator według wynalazku pokazuje wyższą aktywność, zwłaszcza przy uwodornieniu, w szczególności przy uwodornieniu antrachinonów i ich pochodnych, a także przy wytwarzaniu nadtlenku wodoru przez bezpośrednią reakcję wodoru z tlenem. Znaleziono również, że aktywny katalitycznie metal w katalizatorze wytworzonym sposobem według niniejszego wynalazku nie jest rozłożony równomiernie w całym porowatym podłożu, a jest zlokalizowany głównie na jego zewnętrznej powierzchni, co może być jednym wytłumaczeniem niespodziewanie wysokiej aktywności. Odnośnie dalszych cech katalizatora, powyższy opis jego przygotowania tego właśnie dotyczy.
Niniejszy wynalazek dotyczy również zastosowania katalizatora na bazie palladu wytworzonego opisanym powyżej sposobem przy wytwarzaniu nadtlenku wodoru metodą antrachinonową wykorzystującą na przemian, utlenianie i uwodornienie antrachinonów lub ich pochodnych w pracującym roztworze w rozpuszczalnikach organicznych.
Uwodornienie jest prowadzone odpowiednio w temperaturze od około 0 do około 100°C, korzystnie od około 40 do około 70°C, i przy ciśnieniu od około 10 do około 1500 kPa, korzystnie od około 200 do około 600 kPa. Korzystnie, stosowane są alkilowane antrachinony, takie jak 2-alkilo-9,10-antrachinony. Przykładami użytecznych alkiloantrachinonów są 2-etyloantrachinon, 2-tert-butyloantrachinon, 2-heksenyloantrachinon, mieszaniny eutektyczne alkiloantrachinonów, mieszaniny
PL 196 181 B1
2-amyloantrachinonów, i ich czterowodoro- pochodne. Roztwór roboczy składa się odpowiednio z jednego lub więcej rozpuszczalników chinonu i z jednego lub więcej rozpuszczalników hydrochinonu. Odpowiednie rozpuszczalniki chinonu mogą obejmować węglowodory aromatyczne, alifatyczne lub naftenowe, na przykład benzen, alkilowe lub wielopodstawione alkilowe pochodne benzenu, takie jak tert-butylobenzen lub trójmetylobenzen, alkilowany toluen lub naftalen, takie jak tert-butylotoluen lub metylonaftalen. Odpowiednie rozpuszczalniki hydrochinonu mogą obejmować alkilofosforany, alkilofosfoniany, alkohol nonylowy, estry alkilocykloheksanolu, N,N-dwualkilokarbamidy, czteroalkilowe pochodne mocznika, N-alkilo-2-pirolidony. Szczególnie korzystne rozpuszczalniki chinonu są opisane w opisach pat. Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 800 073 i 4 800 074, i obejmują podstawione alkilowo kaprolaktamy i cykliczne pochodne mocznika takie jak N,N'-dwualkilopodstawiony alkilenomocznik.
Katalizator według powyższego opisu można zastosować ponadto w sposobie wytwarzania nadtlenku wodoru w bezpośredniej reakcji wodoru z tlenem. Proces jest prowadzony odpowiednio przez ciągłe doprowadzanie wodoru i tlenu w postaci gazowej do ciśnieniowego naczynia reakcyjnego zawierającego szlam cząstek katalizatora w korzystnie wodnym środowisku reakcji. Tlen może być dostarczany jako zasadniczo czysty gaz lub w postaci gazu zawierającego tlen, takiego jak powietrze. Faza gazowa w reaktorze zawiera korzystnie nadmiar tlenu, na przykład od prawie 0 do około 25% molowych. Reakcji sprzyja wysoka zawartość wodoru, odpowiednio powyżej około 0,1% molowych, korzystnie powyżej około 1% molowego, ale ze względów bezpieczeństwa korzystne jest nie przekraczanie granicznego stężenia detonacji około 19% molowych i najkorzystniej, nie przekraczanie granicy wybuchowości około 5% molowych. Środowisko reakcji jest korzystnie kwasowe i korzystnie zawiera od około 0,01 do około 1 mol/l wolnych jonów wodorowych, najkorzystniej od około 0,02 do około 0,2 mol/l wolnych jonów wodorowych. Kwas może być dostarczony na przykład w postaci kwasu siarkowego, kwasu fosforowego lub kwasu nadchlorowego i jest on obecny korzystnie w ilości od około 0,01 do około 1 mol/l, najkorzystniej od około 0,02 do około 0,2 mol/l. Ponadto, środowisko reakcji zawiera również odpowiednio jeden lub więcej jonów chlorowcowych, takich jak bromek, chlorek lub jodek, z których bromek jest szczególnie korzystny. Halogenek jest obecny korzystnie w ilości od około 1 do około 1000 ppm wagowych, najkorzystniej od około 2 do około 100 ppm wagowych i może być dostarczony w postaci soli metalu alkalicznego, takiego jak sód, potas lub ich mieszaniny, lub jako odpowiednie kwasy. Ciśnienie jest utrzymywane odpowiednio od około 10x102kPa do około 200x102kPa, korzystnie od około 30x102kPa do około 100x102kPa, podczas gdy temperatura jest odpowiednio utrzymywana od około 0 do około 100°C, korzystnie od około 20 do około 70°C. W celu osiągnięcia dostatecznego transportu masy korzystne jest, żeby środowisko reakcji było mieszane lub pompowane w obiegu lub, żeby przy dnie naczynia reakcyjnego wprowadzany był gaz. Utworzony nadtlenek wodoru rozpuszcza się w środowisku reakcji, które jest w sposób ciągły usuwane z naczynia reakcyjnego przez filtr, na którym zatrzymywany jest katalizator. Nadtlenek wodoru może być oddzielony od środowiska reakcji za pomocą powszechnie znanych operacji jednostkowych, takich jak odparowanie, destylacja lub ich kombinacje. Środowisko reakcji może być następnie zawrócone do naczynia reakcyjnego, ewentualnie po dodaniu uzupełniających ilości odczynników takich jak kwas siarkowy, bromek metalu alkalicznego itp.
Dalsze szczegóły odnoszące się do wytwarzania nadtlenku wodoru jako takiego pojawiają się w cytowanych tutaj opisach patentowych, w szczególności w opisach pat. Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 552 748 i 4 800 074.
Wynalazek jest ponadto opisany w podanym poniżej przykładzie. Jeśli nie jest stwierdzone inaczej, wszystkie zawartości są odniesione do masy, a procenty są procentami wagowymi.
P r z y k ł a d
Katalizator wytworzony sposobem według niniejszego wynalazku został przygotowany przez osadzenie palladu na zawierającym kanały, monolitycznym porowatym podłożu z krzemionki o całkowitej objętości 0,1 l, jak opisano poniżej.
Przygotowano następujące wodne roztwory:
(a) zmieszano 4,67 g HCl, 95,43 g wody i 1,192 g SnCl2*2H2O (stały). 33 (b) zmieszano 3,75 cm3 kwasowego wodnego roztworu PdCl2 (Pd: 7 g/dm3), 0,4 g HCl i dopełniono wodą do objętości 100 cm3.
(c) 18,85 g NH3 i 6,76 g NH4Cl (stały) rozpuszczono w 121,26 g wody. Roztwór został zmieszany z kwasowym wodnym roztworem PdCl2 (Pd: 7 g/dm3) i końcowy roztwór pozostawiono przez noc.
(d) zmieszano 3,08 g NaH2PO2*2 H2O i 44,7 g wody.
PL 196 181 B1
Potem przeprowadzono następujące etapy:
(1) Sensybilizacja: monolityczne podłoże zanurzono w roztworze (a) na okres 2 minut, a następnie spłukano czterema porcjami po 250 cm3 wody.
(2) Aktywacja: sensybilizowane podłoże zanurzono w roztworze (b) na okres 2 minut.
(3) Bezprądowe osadzanie: aktywowane podłoże zanurzono w roztworze (c), do którego wolno dodawano roztwór (d). Po 45 minutach podłoże, które stało się czarne, zostało wyjęte i było płukane w kwasowym wodnym roztworze przez 10 minut. Następnie pozostawiono je przez noc do suszenia w temperaturze 50°C.
Przygotowany katalizator został użyty do uwodornienia alkiloantrachinonu, zmierzono jego aktywność i porównano z katalizatorem - odnośnikiem przygotowanym przez nasycenie podłoża solą palladu i późniejszą redukcję w atmosferze wodoru. Wyniki są pokazane w tabeli poniżej.
Czas działania (dni) Aktywność (%)
Odnośnik Wynalazek
1 100 122
2 100 125
5 100 126
8 100 133
9 100 131
14 100 132
16 100 135
Okazuje się, że katalizator wytworzony sposobem według niniejszego wynalazku ma aktywność znacząco wyższą od katalizatora - odnośnika, zarówno jako świeżo przygotowany, jak i po 16 dniach działania.

Claims (10)

1. Sposób wytwarzania katalizatora zawierającego porowate podłoże wybrane spośród krzemionki, krzemianu, tlenku glinowego, węgla, krzemianu glinu, węglanów metali ziem alkalicznych, tlenków magnezu, glinu, tytanu lub cyrkonu lub węglików magnezu, krzemu, glinu, tytanu lub cyrkonu i ich mieszanin osadzony na nim aktywny katalitycznie metal wybrany spośród niklu, palladu, platyny, rodu, rutenu, złota, srebra i ich mieszanin, znamienny tym, że zawiera etapy aktywowania porowatego podłoża dla absorbowania dowolnego metalu spośród glinu, chromu, kobaltu, złota, żelaza, molibdenu, niklu, palladu, platyny, rodu, rutenu, srebra, cyny i wolframu lub ich mieszanin, jako katalizatora bezprądowego osadzania, przy czym aktywacja obejmuje etapy: najpierw traktowania porowatego podłoża roztworem sensybilizatora wybranego spośród związków cyny (II), azotanu srebra, soli tytanu, soli podfosforynowych lub aldehydu mrówkowego, zdolnego do działania jako reduktor, po czym następuje mycie lub płukanie, a następnie traktowania roztworem soli katalizatora bezprądowego osadzania i traktowania aktywowanego podłoża roztworem soli aktywnego katalitycznie metalu, stabilizatora wybranego spośród amoniaku, chlorku amonu, EDTA, DTPA lub ich mieszanin i środka redukującego wybranego spośród kwasu mrówkowego, aldehydu mrówkowego, hydrazyny, soli podfosforynowych lub borowodorów lub ich pochodnych albo gazu redukującego, takiego jak wodór dla osadzenia bezprądowego aktywnego katalitycznie metalu na podłożu.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako aktywny katalitycznie metal stosuje się pallad lub mieszaninę zawierającą co najmniej 50% wagowych palladu.
PL 196 181 B1
3. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że stosuje się roztwór soli aktywnego katalitycznie metalu zawierający jako stabilizator chlorek amonu lub amoniak, lub ich mieszaninę.
4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako środek redukujący stosuje się podfosforyn metalu alkalicznego.
5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako sensybilizator stosuje się związek cyny(II).
6. Zastosowanie katalizatora na bazie palladu wytworzonego sposobem określonym w zastrz. 1 jako katalizatora w etapie uwodornienia sposobu wytwarzania nadtlenku wodoru według metody antrachinonowej.
7. Zastosowanie według zastrz. 6, znamienne tym, że jako aktywny katalitycznie metal stosuje się pallad lub mieszaninę zawierającą co najmniej 50% wagowych palladu.
8. Zastosowanie według zastrz. 6 albo 7, znamienne tym, że stosuje się roztwór soli aktywnego katalitycznie metalu zawierający jako stabilizator chlorek amonu lub amoniak, lub ich mieszaninę.
9. Zastosowanie według zastrz. 6, znamienne tym, że jako środek redukujący stosuje się podfosforyn metalu alkalicznego.
10. Zastosowanie według zastrz. 6, znamienne tym, że jako sensybilizator stosuje się związek cyny(II).
PL326147A 1997-05-05 1998-05-05 Sposób wytwarzania katalizatora oraz zastosowanie katalizatora na bazie palladu PL196181B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP97850074 1997-05-05

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL326147A1 PL326147A1 (en) 1998-11-09
PL196181B1 true PL196181B1 (pl) 2007-12-31

Family

ID=8230958

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL326147A PL196181B1 (pl) 1997-05-05 1998-05-05 Sposób wytwarzania katalizatora oraz zastosowanie katalizatora na bazie palladu

Country Status (14)

Country Link
EP (1) EP0878235B1 (pl)
JP (1) JP3821338B2 (pl)
KR (1) KR100269538B1 (pl)
CN (1) CN1082391C (pl)
AT (1) ATE344101T1 (pl)
BR (1) BR9801535A (pl)
CA (1) CA2235981C (pl)
DE (1) DE69836295T2 (pl)
ES (1) ES2273394T3 (pl)
ID (1) ID20312A (pl)
NO (1) NO315970B1 (pl)
PL (1) PL196181B1 (pl)
PT (1) PT878235E (pl)
RU (1) RU2150322C1 (pl)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999032399A1 (en) 1997-12-22 1999-07-01 Akzo Nobel N.V. Process for production of hydrogen peroxide
DE19915681A1 (de) 1999-04-07 2000-10-12 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Platinmetall-Katalysatoren
CN1092137C (zh) * 1999-12-24 2002-10-09 中国科学院兰州化学物理研究所 蒽醌法生产过氧化氢用高效负载型双金属催化剂
IT1318550B1 (it) * 2000-06-01 2003-08-27 Eni Spa Catalizzatore e processo per la sintesi diretta di acqua ossigenata.
DE10048844A1 (de) 2000-10-02 2002-04-11 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Platinmetall-Katalysatoren
US6787497B2 (en) 2000-10-06 2004-09-07 Akzo Nobel N.V. Chemical product and process
KR100383218B1 (ko) * 2000-10-26 2003-05-12 한국화학연구원 과산화수소의 직접적 제조방법
KR100665235B1 (ko) * 2003-10-18 2007-01-16 한국과학기술연구원 기상 화합물을 흡착 분해하는 세라믹 촉매 및 이의 제조방법
WO2005071779A2 (en) * 2004-01-20 2005-08-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Processes for preparing stable proton exchange membranes and catalyst for use therein
EP2651557A4 (en) * 2010-12-16 2014-07-02 En Technologies Inc CATALYSTS, PROCESSES FOR PREPARING CATALYST, DEOXYGENATION METHODS, AND SYSTEMS FOR FUEL PRODUCTION
EP2776156A1 (en) * 2011-11-07 2014-09-17 Solvay SA A catalyst for direct synthesis of hydrogen peroxide comprising zirconium oxide
CN103785406A (zh) * 2012-10-26 2014-05-14 山东科技大学 一种过渡金属复合氧化物整体式加氢脱氧催化剂及其制法
CA2918939C (en) 2013-07-24 2021-10-26 National Research Council Of Canada Process for depositing metal on a substrate
US10493437B2 (en) 2014-02-26 2019-12-03 The University Of British Columbia Methods of preparing metal/metal oxide materials from nanostructured substrates and uses thereof
CN108067274A (zh) * 2016-11-10 2018-05-25 中国科学院大连化学物理研究所 一种制备双氧水用贵金属改性碳化物催化剂及其制备和应用

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL81271C (pl) * 1952-04-28 1900-01-01
US4061598A (en) * 1976-06-25 1977-12-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Catalyst for hydrogenating anthraquinones
JPS54122691A (en) * 1978-03-16 1979-09-22 Agency Of Ind Science & Technol Production of palladium and platinum catalyst
JPS5549145A (en) * 1978-10-02 1980-04-09 Du Pont Pd*sio2 hydrogenated catalyst suitable for h2o2 manufacture
EP0009802B1 (en) * 1978-10-02 1982-04-21 E.I. Du Pont De Nemours And Company Pd/sio2 hydrogenation catalyst, the process of preparing the catalyst and its use for producing hydrogen peroxide
DE3006398A1 (de) * 1980-02-21 1981-09-03 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zum aufbringen eines katalytisch aktiven, insbesondere platin und/oder palladium enthaltenden ueberzugs auf katalysatortraeger
JPS59102444A (ja) * 1982-11-30 1984-06-13 Rin Kagaku Kogyo Kk 触媒の製造法
JPH0613753B2 (ja) * 1988-09-29 1994-02-23 三晃特殊金属工業株式会社 無電解メッキに使用する微細な金属体を含む溶液の製造方法
JPH02169029A (ja) * 1988-12-20 1990-06-29 Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk 燃焼用触媒の製造方法
JPH02303541A (ja) * 1989-05-17 1990-12-17 Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk 高表面積金属担持触媒の製造方法
DE4127918A1 (de) * 1991-03-05 1992-09-10 Interox Int Sa Verfahren zur herstellung von wasserstoffperoxid
JP3101061B2 (ja) * 1992-02-14 2000-10-23 日本エレクトロプレイテイング・エンジニヤース株式会社 白金無電解めっき浴及びそれを用いた白金めっき品の製造方法
FI93316C (fi) * 1993-02-10 1995-03-27 Kemira Oy Vetyperoksidiprosessissa käytettävä hydrauskatalyytti ja menetelmä sen valmistamiseksi
JPH06305715A (ja) * 1993-04-19 1994-11-01 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 過酸化水素の製造方法
JPH0768173A (ja) * 1993-06-28 1995-03-14 Toshiba Corp 燃焼用触媒およびその製造方法
JP3255764B2 (ja) * 1993-07-07 2002-02-12 綜研化学株式会社 金属被覆粒子およびその製造方法
JPH0724328A (ja) * 1993-07-07 1995-01-27 Soken Kagaku Kk 触媒粒子およびその使用方法
JPH082904A (ja) * 1994-06-20 1996-01-09 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 過酸化水素の製造法
JPH10355A (ja) * 1996-06-14 1998-01-06 Hitachi Ltd 水素添加用パラジウム／炭素触媒及びその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
NO982015D0 (no) 1998-05-04
PT878235E (pt) 2007-01-31
JP3821338B2 (ja) 2006-09-13
JPH10309477A (ja) 1998-11-24
ATE344101T1 (de) 2006-11-15
DE69836295T2 (de) 2007-04-12
CA2235981A1 (en) 1998-11-05
RU2150322C1 (ru) 2000-06-10
ES2273394T3 (es) 2007-05-01
BR9801535A (pt) 1999-03-02
CA2235981C (en) 2002-10-15
NO982015L (no) 1998-11-06
EP0878235A1 (en) 1998-11-18
EP0878235B1 (en) 2006-11-02
CN1082391C (zh) 2002-04-10
KR19980086734A (ko) 1998-12-05
ID20312A (id) 1998-11-26
NO315970B1 (no) 2003-11-24
CN1198365A (zh) 1998-11-11
KR100269538B1 (ko) 2000-10-16
DE69836295D1 (de) 2006-12-14
PL326147A1 (en) 1998-11-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6207128B1 (en) Method of producing a catalyst
PL196181B1 (pl) Sposób wytwarzania katalizatora oraz zastosowanie katalizatora na bazie palladu
US6676919B1 (en) Method for producing platinum metal catalysts
US6936564B2 (en) Supported catalyst consisting of metal of the platinum group and obtained by means of controlled electroless deposition
KR100520741B1 (ko) 과산화수소의 제조 방법
US4499205A (en) High activity catalyst for reforming of methanol and process of preparing same
CA2207527C (en) Method of producing a chemical compound
Choudhary et al. Activation of supported Pd metal catalysts for selective oxidation of hydrogen to hydrogen peroxide
KR100456411B1 (ko) 과산화수소 제조용 수소화촉매 및 그 제조방법
EP1160196B1 (en) Catalyst and process for the direct synthesis of hydrogen peroxide
KR100554927B1 (ko) 지지된 금속 촉매, 제조 및 과산화수소의 직접 제조에서의용도
EP3033170B1 (en) Catalyst for direct synthesis of hydrogen peroxide
US3884704A (en) Catalyst system for activating surfaces prior to electroless deposition
JP3408937B2 (ja) 触媒の処理方法
JP2000281314A5 (pl)
US6306359B1 (en) Hydrogenation catalysts, method for making same and use thereof for preparing hydrogen peroxide
US4086275A (en) Reduced copper catalyst on support
JPH0129174B2 (pl)
CN112403510A (zh) 一种用于提高异丙醇转化率的催化剂、制备方法及其应用