PL191367B1 - Wyrób sygnalizujący manipulowanie przez osoby niepowołane oraz zastosowanie wyrobu sygnalizującego manipulowanie przez osoby niepowołane - Google Patents
Wyrób sygnalizujący manipulowanie przez osoby niepowołane oraz zastosowanie wyrobu sygnalizującego manipulowanie przez osoby niepowołaneInfo
- Publication number
- PL191367B1 PL191367B1 PL343729A PL34372999A PL191367B1 PL 191367 B1 PL191367 B1 PL 191367B1 PL 343729 A PL343729 A PL 343729A PL 34372999 A PL34372999 A PL 34372999A PL 191367 B1 PL191367 B1 PL 191367B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- layer
- pressure
- substrate
- adhesive
- article
- Prior art date
Links
- 239000000758 substrate Substances 0.000 title claims abstract description 122
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims abstract description 192
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 claims abstract description 90
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims abstract description 74
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims abstract description 74
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 58
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 57
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 29
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 23
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 23
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 23
- -1 signs Substances 0.000 claims description 20
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 15
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 14
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims description 12
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 10
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 9
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 9
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 7
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 7
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 6
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 claims description 5
- 229920013639 polyalphaolefin Polymers 0.000 claims description 5
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 claims description 5
- 229920005573 silicon-containing polymer Polymers 0.000 claims description 5
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 4
- 239000013464 silicone adhesive Substances 0.000 claims description 4
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000010408 film Substances 0.000 description 72
- 239000000047 product Substances 0.000 description 47
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 38
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 34
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 19
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 16
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 16
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 13
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 13
- 230000008569 process Effects 0.000 description 11
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 9
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 6
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 6
- VSKJLJHPAFKHBX-UHFFFAOYSA-N 2-methylbuta-1,3-diene;styrene Chemical compound CC(=C)C=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 VSKJLJHPAFKHBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DXPPIEDUBFUSEZ-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCOC(=O)C=C DXPPIEDUBFUSEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 4
- 239000005083 Zinc sulfide Substances 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 3
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 3
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 3
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- 239000002987 primer (paints) Substances 0.000 description 3
- 239000005336 safety glass Substances 0.000 description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 3
- 229910052984 zinc sulfide Inorganic materials 0.000 description 3
- DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N zinc;sulfide Chemical compound [S-2].[Zn+2] DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002633 Kraton (polymer) Polymers 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000005811 Viola adunca Nutrition 0.000 description 2
- 240000009038 Viola odorata Species 0.000 description 2
- 235000013487 Viola odorata Nutrition 0.000 description 2
- 235000002254 Viola papilionacea Nutrition 0.000 description 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 2
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 2
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 2
- 238000007646 gravure printing Methods 0.000 description 2
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920006264 polyurethane film Polymers 0.000 description 2
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003847 radiation curing Methods 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 238000007790 scraping Methods 0.000 description 2
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 2
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 2
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- 239000003981 vehicle Substances 0.000 description 2
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000893640 Carcharhinus longimanus Species 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- 229920001875 Ebonite Polymers 0.000 description 1
- 241000237858 Gastropoda Species 0.000 description 1
- OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N Ipazine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920010126 Linear Low Density Polyethylene (LLDPE) Polymers 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 229920001756 Polyvinyl chloride acetate Polymers 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- WPKYZIPODULRBM-UHFFFAOYSA-N azane;prop-2-enoic acid Chemical compound N.OC(=O)C=C WPKYZIPODULRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005000 backing coat Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- WMWLMWRWZQELOS-UHFFFAOYSA-N bismuth(III) oxide Inorganic materials O=[Bi]O[Bi]=O WMWLMWRWZQELOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 125000003636 chemical group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- 125000004427 diamine group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010017 direct printing Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 238000004049 embossing Methods 0.000 description 1
- 238000010556 emulsion polymerization method Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 230000004313 glare Effects 0.000 description 1
- 238000007756 gravure coating Methods 0.000 description 1
- 239000002654 heat shrinkable material Substances 0.000 description 1
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 1
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 description 1
- 238000007648 laser printing Methods 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 1
- FTQWRYSLUYAIRQ-UHFFFAOYSA-N n-[(octadecanoylamino)methyl]octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)NCNC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC FTQWRYSLUYAIRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 150000003097 polyterpenes Chemical class 0.000 description 1
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 239000003566 sealing material Substances 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 1
- 229920006132 styrene block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000010023 transfer printing Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 239000012780 transparent material Substances 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 1
- 238000011179 visual inspection Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G09—EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
- G09F—DISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
- G09F3/00—Labels, tag tickets, or similar identification or indication means; Seals; Postage or like stamps
- G09F3/02—Forms or constructions
- G09F3/0291—Labels or tickets undergoing a change under particular conditions, e.g. heat, radiation, passage of time
- G09F3/0292—Labels or tickets undergoing a change under particular conditions, e.g. heat, radiation, passage of time tamper indicating labels
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J183/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J183/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
- C09J2203/338—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils as tamper-evident tape or label
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
- C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
- C09J2301/302—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being pressure-sensitive, i.e. tacky at temperatures inferior to 30°C
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2475/00—Presence of polyurethane
- C09J2475/006—Presence of polyurethane in the substrate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2483/00—Presence of polysiloxane
- C09J2483/006—Presence of polysiloxane in the substrate
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/914—Transfer or decalcomania
- Y10S428/915—Fraud or tamper detecting
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/916—Fraud or tamper detecting
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
- Y10T428/2848—Three or more layers
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Theoretical Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Paper (AREA)
- Packaging For Recording Disks (AREA)
- Cleaning In General (AREA)
- Burglar Alarm Systems (AREA)
- Slot Machines And Peripheral Devices (AREA)
Abstract
1. Wyrób sygnalizujacy manipulowanie przez osoby niepowolane, zawierajacy przylepna war- stwe wrazliwa na nacisk, która moze przylegac do powierzchni podloza oraz co najmniej jedna pod- legajaca uszkodzeniu warstwe, która wykazuje uszkodzenie kohezyjne przy dokonaniu próby usuniecia wymienionego wyrobu z wymienionej powierzchni podloza, znamienny tym, ze przy- lepna warstwa wrazliwa na nacisk ma postac cienkiej warstwy kleju (40) wrazliwego na nacisk na nosniku (30), przy czym cienka warstwa kleju stanowi uszkadzana warstwe albo jest polaczona z co najmniej jedna uszkadzana warstwa (50, 55), a ponadto przy rozciaganiu cienkiej warstwy kleju (40), przylepna warstwa wrazliwa na nacisk jest usuwalna z powierzchni podloza (90) bez uszkodzen kohezyjnych. PL PL PL PL
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest wyrób sygnalizujący manipulowanie przez osoby niepowołane oraz zastosowanie wyrobu sygnalizującego manipulowanie przez osoby niepowołane.
Znane są wyroby powleczone klejem wrażliwym na nacisk, takie jak etykiety i naklejki, zapewniające wizualne potwierdzenie manipulowania przez osoby niepowołane. Zwykle wyroby takie są skonstruowane tak, by pozostawiały trwale przywartą resztkową oznakę manipulowania na powierzchniach podłoża. Wyroby takie lub ich pozostałości można usunąć tylko za pomocą rozpuszczalników lub przez mechaniczne zdrapywanie, co może uszkodzić powierzchnie podłoża.
Wartościowe podłoża (tzn. podłoża wielokrotnego użytku, takie jak samochodowe szyby przednie) wymagają zatem wyrobu, który pokazuje trwałe świadectwo manipulowania przez niepowołane osoby przy próbie usuwania go z podłoża, ale nie pozostawia żadnych pozostałości po usunięciu lub daje pozostałość, którą można usunąć bez pomocy rozpuszczalników lub mechanicznego zdrapywania. Wyrób taki powinien wykazywać wystarczająco dużą adhezję do podłoża, by mógł pozostawać przywarty przy normalnych warunkach wykorzystywania, oraz powinien zapewniać wystarczające wskazanie manipulowania przez osoby niepowołane, by nie nadawał się do przenoszenia (np. na inny pojazd).
Wyrób sygnalizujący manipulowanie przez osoby niepowołane zawiera przylepną warstwę wrażliwą na nacisk, która może przylegać do powierzchni podłoża oraz co najmniej jedną podlegającą uszkodzeniu warstwę, która wykazuje uszkodzenie kohezyjne przy dokonaniu próby usunięcia wymienionego wyrobu z wymienionej powierzchni podłoża. Rozwiązanie według wynalazku charakteryzuje się tym, że przylepna warstwa wrażliwa na nacisk ma postać cienkiej warstwy kleju wrażliwego na nacisk na nośniku, przy czym cienka warstwa kleju stanowi uszkadzaną warstwę albo jest połączona z co najmniej jedną uszkadzaną warstwą, a ponadto przy rozciąganiu cienkiej warstwy kleju, przylepna warstwa wrażliwa na nacisk jest usuwalna z powierzchni podłoża bez uszkodzeń kohezyjnych.
Korzystnym jest, że cienka warstwa kleju nadaje się do usuwania z powierzchni podłoża przez rozciąganie pod kątem około 45 stopni względem powierzchni podłoża, zaś wymieniony klej wrażliwy na nacisk jest wybrany z grupy złożonej z wrażliwych na nacisk klejów z akrylu, kopolimeru blokowego, żywicy kauczukowej, polialfaolefiny i silikonu, zaś wymieniona taśma zawiera nośnik wybrany z grupy złożonej z folii polimerów silikonowych, folii z poliuretanów, folii z polimerów zawierających spolimeryzowane jednostki uzyskane z jednego lub wielu monomerów olefinowych, z jednego lub wielu monomerów akrylowych, z jednego lub wielu monomerów winylowych i z ich mieszanin, oraz z folii z mieszanek takich polimerów. Korzystnie, wymieniony klej wrażliwy na nacisk jest wybrany z grupy złożonej z wrażliwych na nacisk klejów akrylowych i silikonowych, zaś wymienione polimery są wybrane z grupy złożonej z poliolefin i kopolimerów blokowych. Uszkadzana warstwa jest korzystnie wybrana z grupy złożonej z kruchych materiałów, papierów, znaków, klejów roztapianych na gorąco, klejów wrażliwych na nacisk i nieodwracalnie odkształcalnych folii polimerowych, zaś klej wrażliwy na nacisk stanowi akrylowy klej wrażliwy na nacisk. Korzystnie, wyrób zawiera drugą uszkadzaną warstwę mającą postać folii holograficznej.
Wyrób sygnalizujący manipulowanie przez osoby niepowołane ma zastosowanie jako element składowy przylepnej etykiety umieszczonej na powierzchni podłoża.
Wyrób według odmiany wynalazku charakteryzuje się tym, że przylepna warstwa wrażliwa na nacisk ma postać taśmy powleczonej warstwą kleju wrażliwego na nacisk umieszczonej na nośniku, i przy czym taśma powleczona warstwą kleju stanowi uszkadzaną warstwę albo jest połączona z co najmniej jedną uszkadzaną i warstwą, a ponadto przy rozciąganiu taśmy powleczonej warstwą kleju, przylepna warstwa wrażliwa na nacisk jest usuwalna z powierzchni podłoża bez uszkodzeń kohezyjnych.
Korzystnym jest, że taśma powleczona warstwą kleju nadaje się do usuwania z powierzchni podłoża przez rozciąganie pod kątem około 45 stopni względem powierzchni podłoża, zaś wymieniony klej wrażliwy na nacisk jest wybrany z grupy złożonej z wrażliwych na nacisk klejów z akrylu, kopolimeru blokowego, żywicy kauczukowej, polialfaolefiny i silikonu, zaś wymieniona taśma zawiera nośnik wybrany z grupy złożonej z folii polimerów silikonowych, folii z poliuretanów, folii z polimerów zawierających spolimeryzowane jednostki uzyskane z jednego lub wielu monomerów olefinowych, z jednego lub wielu monomerów akrylowych, z jednego lub wielu monomerów winylowych i z ich mieszanin, oraz z folii z mieszanek takich polimerów. Korzystnie wymieniony klej wrażliwy na nacisk jest wybrany z grupy złożonej z wrażliwych na nacisk klejów akrylowych i silikonowych, zaś wymienione polimery są
PL 191 367 B1 wybrane z grupy złożonej z poliolefin i kopolimerów blokowych. Taśma powleczona warstwą kleju zawiera nośnik o wydłużeniu wzdłużnym przy rozerwaniu, wynoszącym 50-1200 procent i module sprężystości co najmniej około 17,2 N/mm2, ale mniejszym niż około 500 N/mm2, oraz wytrzymałość na rozciąganie przy rozerwaniu większą od naprężeń powodowanych przy usuwaniu wymienionej taśmy z powierzchni podłoża, a ponadto zawiera klej wrażliwy na nacisk na co najmniej części co najmniej jednej głównej powierzchni wymienionego nośnika, przy czym wymieniona taśma nadaje się do trwałego spojenia z wymienioną powierzchnią podłoża i do usuwania z niej przez rozciąganie pod kątem około 45 stopni względem powierzchni podłoża. Uszkadzana warstwa jest korzystnie wybrana z grupy złożonej z kruchych materiałów, papierów, znaków, klejów roztapianych na gorąco, klejów wrażliwych na nacisk i nieodwracalnie odkształcalnych folii polimerowych, zaś klej wrażliwy na nacisk stanowi akrylowy klej wrażliwy na nacisk. Korzystnie, wyrób zawiera drugą uszkadzaną warstwę mającą postać folii holograficznej, przy czym jedna z uszkadzanych warstw jest wykonana w postaci znaków i ma wzorzystą odłączaną powłokę z podkładową powłoką, na którą jest nałożona odblaskowa warstwa.
Wyrób sygnalizujący manipulowanie przez osoby niepowołane według odmiany wynalazku ma zastosowanie jako element składowy przylepnej etykiety umieszczonej na powierzchni podłoża.
Wyrób według wynalazku może być stosowany na wielu różnych podłożach. Jest on szczególnie użyteczny przy stosowaniu na podłożach, które nie są podłożami jednorazowego użytku, ale raczej są wartościowymi podłożami używanymi w sposób ciągły lub powtarzalny. Usiłowanie usunięcia wyrobu z podłoża uaktywni jego cechy sygnalizowania manipulowania przez osoby niepowołane, ale jednak część wyrobu pozostająca na podłożu (po uaktywnieniu) może być łatwo i całkowicie usunięta bez konieczności stosowania środków chemicznych (np. rozpuszczalników organicznych) albo narzędzi mechanicznych (np. noży lub skrobaków). Unika się przez to problemu zniszczenia podłoża, jak to było według stanu techniki. Wyrób taki jest zatem szczególnie użyteczny jako etykieta zabezpieczająca do szyb samochodowych, zderzaków lub tablicy rejestracyjnej, jako pieczęć zamknięcia skrzynek na listy, napędów dysków komputerowych, drzwi i szaf z dokumentacją oraz jako etykieta zabezpieczająca na karty identyfikacyjne i inne dokumenty.
Przedmiot wynalazku jest przedstawiony w przykładzie wykonania na rysunku, na którym fig. 1 przedstawia schematyczny przekrój wyrobu, fig. 2 - przekrój wyrobu ze schematycznym przedstawieniem jego struktury, zaś fig. 3 przedstawia przekrój wyrobu z fig. 2 po nałożeniu na podłoże i po próbie jego usunięcia z podłoża.
Przedstawione figury rysunku nie są wykonane w skali i obrazują one wyłącznie istotę rozwiązania. Jak przedstawiono na fig. 1i 2, wyrób 10 według wynalazku dzieli się na część składową (a) stanowiącą podwójnie powleczoną taśmę z nośnikiem 30 wspierającym wrażliwy na nacisk klej 20 na co najmniej części pierwszej swej głównej powierzchni i wrażliwy na nacisk klej 40 na co najmniej części swej drugiej głównej powierzchni przy czym te wrażliwe na nacisk kleje (PAS) 20 i 40 mogą mieć taki sam lub różny skład zależnie od rodzaju podłoża i części składowej (b). Kleje 20, 40 przynajmniej w niektórych przykładach realizacji są korzystnie wybrane tak, aby zapewniały spojenie z nośnikiem z większą wytrzymałością klejenia niż spojenie pomiędzy częściami składowymi (a) i (b). Alternatywnie cienka warstwa wrażliwego na nacisk kleju (lub nawet pojedynczo powleczona wrażliwym na nacisk klejem taśma, posiadająca nośnik nadający się do przywierania do części składowej (b)) może być użyta zamiast podwójnie powleczonej taśmy jako część składowa (a) pod warunkiem, że cienka warstwa (lub pojedynczo powleczona taśma) może być przeznaczona do zapewniania odpowiednich wytrzymałości klejenia dla określonych zastosowań.
Odpowiednie taśmy powleczone klejem wrażliwym na nacisk oraz cienkie warstwy kleju wrażliwego na nacisk do stosowania przy wytwarzaniu wyrobu według wynalazku to te, które można usuwać, bez powodowania pogorszenia kohezji, z powierzchni nośnika przez rozciąganie. Użyteczne kleje wrażliwe na nacisk obejmują akrylowe kleje wrażliwe na nacisk, kleje wrażliwe na nacisk z kopolimeru blokowego, kleje wrażliwe na nacisk z żywicy kauczukowej, kleje wrażliwe na nacisk polialfaolefinowe oraz silikonowe kleje wrażliwe na nacisk, które wykazują wystarczającą adhezję do wybranego nośnika, by zapewnić spojenie, które jest trwałe w normalnych warunkach zastosowania oraz zapewnia wystarczającą rozciągliwość i wytrzymałość kohezyjną (oddzielnie i/lub w połączeniu z nośnikiem), by klej taki był czysto usuwany z nośnika przez rozciąganie. Akrylowe kleje wrażliwe na rozciąganie i silikonowe kleje wrażliwe na rozciąganie są zwykle korzystne ze względu na swe właściwości przepuszczania światła (korzystniej przezroczystość), przy czym korzystniejsze są akrylowe kleje wrażliwe na nacisk.
PL 191 367 B1
Ewentualnie warstwy kleju wrażliwego na nacisk mogą zawierać jeden lub więcej dodatków, takich jak żywice zwiększające lepkość, plastyfikatory, przeciwutleniacze, wypełniacze i inne pospolite dodatki, zależnie od konkretnego zastosowania.
Nośniki odpowiednie pod klej wrażliwy na nacisk obejmują zarówno elastyczne jak i nieelastyczne cienkie warstwy polimerowe (korzystnie cienkie warstwy przepuszczające światło, jeszcze korzystniej cienkie warstwy przezroczyste), które wykazują wystarczające rozciągliwości (odpowiedni moduł sprężystości umożliwiający rozciąganie ręczne) i wytrzymałość na rozciąganie, by możliwe było usuwanie taśmy z powierzchni nośnika przez ręczne rozciąganie taśmy i bez przerywania nośnika taśmy podczas usuwania. Reprezentatywne przykłady odpowiednich cienkich warstw polimerowych obejmują poliolefiny, np. polietylen, polipropylen i polibutylen; polimery winylowe, np. polichlorek winylu i polioctan winylu; polimery akrylowe; polimery silikonowe; kauczuki naturalne lub syntetyczne; poliuretany; oraz ich mieszaniny. Mogą być również używane kopolimery, np. etylen/metakrylan, etylen/octan winylu, akrylonitryl/butadien/styren, etylen/propylen i kopolimery blokowe (np. styren-izopren-styren (SIS) lub styren-etylen-butylen-styren (SEBS)). Korzystne są poliolefiny, zwłaszcza polietylen i polipropylen oraz kopolimery blokowe, przy czym korzystniejsze są liniowy polietylen o małej gęstości, polietylen o małej gęstości oraz kopolimery blokowe SIS i SEBS. Najkorzystniejszy jest liniowy polietylen o małej gęstości.
W razie potrzeby nośnik może być obrabiany lub jego skład modyfikowany tak, aby zwiększyć jego adhezję do kleju wrażliwego na nacisk. Przykładowo nośnik może być obrabiany wyładowaniem ulotowym lub wiązką elektronów albo powlekany kompozycją zwiększającą adhezję, lub alternatywnie nośnik może zawierać dodane związki lub grupy chemiczne polepszające adhezję. Nośnik może również zawierać inne rodzaje dodatków, np. wypełniacze, dodatki zwiększające lepkość lub plastyfikatory.
Korzystnymi taśmami powleczonymi klejem wrażliwym na nacisk i cienkimi warstwami kleju wrażliwego na nacisk do stosowania w charakterze części składowej (a)są te, które mogą być czysto usuwane z podłoża przez rozciąganie w kierunku zasadniczo równoległym do powierzchni podłoża. Takie taśmy i cienkie warstwy są przedstawione np. w opisie patentowym DE 3331016 (Beiersdorf AG), w opisie patentowym US 4,024,312 (Korpman) i w opisie patentowym US 5,516,581 (Kreckel i in.). Opis patentowy DE 3331016 przedstawia cienką warstwę kleju zawierającą zwiększający lepkość kopolimer blokowy PSA i wykazującą dużą sprężystość, małą plastyczność, większą kohezję niż adhezję, wytrzymałość adhezyjną, która zmniejsza się po rozciąganiu, oraz stosunek siły usuwania do siły rozrywania 1:2 lub większy. Dokument patentowy US 4,024,312 opisuje taśmę zawierającą żywicę kauczukową PSA lub zwiększający lepkość kopolimer blokowy PSA i silnie rozciągliwy i sprężysty nośnik z kopolimeru blokowego o wydłużeniu wzdłużnym przy rozerwaniu wynoszącym co najmniej 2 około 200 procent oraz moduł przy 50 procent kauczuku nie większy niż około 13,8 N/mm2.
Szczególnie korzystną taśmą do stosowania jako część składowa (a) jest nadająca się do usuwania taśma klejąca opisana w opisie patentowym US 5,516,581. Taśma ta zawiera silnie rozciągliwy i zasadniczo niesprężysty nośnik oraz warstwę kleju wrażliwego na nacisk. Nośnik ma wytrzymałość na rozrywanie wystarczająco dużą, by nie był rozrywany podczas usuwania taśmy z powierzchni podłoża (to znaczy wytrzymałość na rozrywanie korzystnie co najmniej około 29,6 N/mm2, korzystniej co najmniej około 36,5 N/mm2, najkorzystniej co najmniej około 43,4 N/mm2). Nośnik ma również wydłużenie wzdłużne przy rozerwaniu 50-1200% (korzystnie 150-700%, korzystniej 350-700%) z mniej niż około 50% sprężystego powrotu po rozciąganiu (korzystnie mniej niż około 30%, korzystniej mniej niż około 20%) oraz moduł sprężystości co najmniej około 17,2 N/mm2 (korzystnie co najmniej około 20,7 N/mm2), ale mniej niż około 500 N/mm2 (korzystnie mniej niż około 345 N/mm2), korzystniej w zakresie 34,5-207 N/mm2). Klej wrażliwy na rozciąganie jest korzystnie silnie rozciągliwy, nie oddziela się od nośnika podczas rozciągania i ma większą kohezję niż adhezję wobec każdego odpowiedniego podłoża. Po nałożeniu na podłoże taśma klejąca zostaje trwale spojona, ale może być łatwo usunięta bez uszkadzania podłoża po prostu przez rozciąganie jej korzystnie pod kątem około 45 stopni w stosunku do powierzchni podłoża, korzystniej w kierunku zasadniczo równoległym, np. pod kątem mniejszym niż około 35 stopni (korzystnie mniejszym niż około 30 stopni, jeszcze korzystniej mniejszym niż około 10 stopni) względem powierzchni podłoża.
Część składowa (b) wyrobu zawierająca warstwy ulegające zniszczeniu, co sygnalizuje ingerencję osób niepowołanych jest przedstawiona na fig. 1 i 2. Przedstawiony tam przykład wykonania wyrobu 10 obrazuje część składowa (b), zawierająca co najmniej jedną warstwę podlegającą uszkodzeniu, która jest spojona z częścią składową (a) przez kontakt z wrażliwym na nacisk klejem 40. W przykładzie wykonania z fig. 1, podlegająca uszkodzeniu warstwa 50 (warstwa papieru, ewentualPL 191 367 B1 nie wspierająca odłączaną powłokę z wzorem) służy jako część składowa (b). Fig. 2 przedstawia korzystny przykład wykonania wyrobu (10) według wynalazku, w którym podlegające uszkodzeniu warstwy 50 (znaki zawierające tusz) i 55 (folia holograficzna) tworzą razem część składową (b).
Zwykle warstwa podlegająca uszkodzeniu ma ograniczoną siłę kohezji i jest najsłabszą warstwą w wielowarstwowym wyrobie. Jest ona zatem przewidywanym punktem uszkodzenia wyrobu przy usiłowaniu usunięcia wyrobu z podłoża. Ta warstwa podlegająca uszkodzeniu może zawierać kruchy materiał, który pęka podczas manipulowania przez niepowołaną osobę (np. metalizowana lub niemetalizowana folia holograficzna, taka jak folie przedstawione w opisach patentowych EP 253089 (LGZ Landis & Gyr Zug AG), EP 328086 (American Bank Note Holographics, Inc.), EP 401466 (Landis & Gyr Betriebs AG) oraz US 4,856,857 (Takeuchi i in.), albo żywicę akrylową, która ewentualnie zawiera ceramiczne mikrokulki); papier (np. jak pokazano na fig. 1), gdzie wewnętrzna wytrzymałość i grubość papieru są wybrane tak, że warstwa papieru podlega uszkodzeniom, wewnątrz warstwy na skutek usuwania wyrobu; znaki (np. zawierające tusz, jak na fig. 2) nałożone na wewnętrzną warstwę dowolnym z wielu sposobów obejmujących np. procesy przenoszenia i procesy bezpośredniego drukowania, takie jak drukowanie z przenoszeniem cieplnym, drukowanie strumieniem tuszu, drukowanie laserowe, drukowanie fleksograficzne, wklęsłodruk i sitodruk; oraz dowolne inne rodzaje warstw, które nadają się do uszkadzania (w całości lub częściowo) lub nieodwracalnego odkształcenia podczas usiłowania usunięcia wyrobu. Warstwy takie mogą zawierać, np. klej roztapiany na gorąco, klej wrażliwy na nacisk lub nieodwracalnie odkształcalną warstwę polimerową. Korzystnymi warstwami uszkadzanymi są warstwy przepuszczające światło (korzystniej przezroczyste).
Korzystnie wyrób według wynalazku zawiera (jako warstwę uszkadzaną) folię holograficzną, np. taką, która zawiera strukturowaną subwarstwę i ewentualnie odbijającą subwarstwę. Strukturowana subwarstwa może być utworzona kilkoma sposobami, które są znane w tej dziedzinie, np. jak opisano w patencie US 4,856,857 (Takeuchi i in.). Może być ona wykonana z materiałów takich jak polimetakrylan metylu (PMMA), nitroceluloza i polistyren. Strukturowane subwarstwy mogą zawierać mikrostrukturowane wzory reliefowe obrazów holograficznych lub siatkowych obrazów dyfrakcyjnych w postaci logo lub wzorów odbijających światło. W jednym przykładzie wykonania wytłaczana subwarstwa mikrostrukturowana może być utworzona przez kontaktowanie materiału, z którego będzie wytworzona ta strukturowana subwarstwa, z nieodkształcalną płytą wytłaczającą, posiadającą mikrostrukturowany wzór reliefowy i przez doprowadzenie ciepła lub ciśnienia. Alternatywnie strukturowaną subwarstę można utworzyć przez dowolny inny odpowiedni proces, taki jak utwardzanie przez promieniowanie,i może być ona wykonana z materiałów takich jak monomery i oligomery uretanowe, epoksydowe, poliestrowe i akrylowe, które są sformułowane z fotoinicjatorami, lane na niedokształcalne narzędzie posiadające mikrostrukturowany wzór reliefowy i utwardzane przez promieniowanie.
Opcjonalną subwarstwę odbijającą można nałożyć na strukturowaną subwarstwę albo przed, albo po wytłaczaniu. Odbijająca subwarstwa korzystnie ma większy współczynnik załamania niż strukturowana subwarstwa. W korzystnym przykładzie wykonania subwarstwa odbijająca jest zasadniczo przezroczysta i bezbarwna. Ilustracyjne przykłady odpowiednich materiałów subwarstwy odbijającej obejmują, ale bez ograniczenia, trójtlenek bizmutu, siarczek cynku, dwutlenek tytanu i tlenek cyrkonu, które opisano w patencie US 4,856,857 (Takeuchi i in.). Można również stosować mniej przezroczyste materiały, takie jak cienka warstwa aluminium lub srebra, albo wzorzyste reflektory. Subwarstwa odbijająca zwiększa odbicie światła przez subwarstwę strukturowaną dzięki różnicy współczynnika załamania pomiędzy warstwą strukturowaną a warstwą odbijającą. Strukturowany wzór holograficzny jest lepiej widoczny okiem nieuzbrojonym, gdy subwarstwa odbijająca jest nałożona na subwarstwę strukturowaną, a jeśli trzeba, klejowy lub polepszający adhezję podkład można bezpośrednio nałożyć na subwarstwę strukturowaną bez pogorszenia widzialności strukturowanego wzoru.
Wyrób według wynalazku może zawierać więcej niż jedną uszkadzaną warstwę, jak pokazano na fig. 2, gdzie zastosowano zarówno znaki jak i folię holograficzną i gdzie wrażliwy na nacisk klej 40 może również służyć jako uszkadzana warstwa, jeżeli jest on wybrany tak, aby miał małą siłę kohezji. Uszkadzany wzór wyrobów wielowarstwowych, takich jak wyrób według wynalazku, jest skomplikowany i zależny od wielu różnych parametrów, takich jak sprężystość lub kruchość różnych warstw, wytrzymałość na rozciąganie zastosowanych materiałów, adhezja pomiędzy sąsiednimi warstwami, grubość warstw oraz wzór ewentualnych nieciągłych warstw, jak również od kierunku, kąta, siły i prędkości usuwania oraz od temperatury podczas usuwania. W niektórych wypadkach usuwanie wyrobu z podłoża może spowodować uszkodzenie w miejscach innych niż uprzednio wybrane uszkadzane warstwy wyrobu lub oprócz tych miejsc.
PL 191 367 B1
Zwykle jednak uszkadzane warstwy wyrobu zostają uszkodzone i stanowią przez to trwałe świadectwo usiłowania naruszenia przez niepowołane osoby. Uszkodzenie takie można lepiej przedstawić na podstawie fig. 3, gdzie pokazano w przekroju korzystny przykład wykonania fig. 2 po nałożeniu na podłoże 90 i późniejszej aktywacji właściwości wyrobu sygnalizowania manipulowania przez niepowołane osoby po próbie usunięcia z podłoża.
Oprócz uszkadzanych warstw 50 i 55 (znaki i folia holograficzna) przykład wykonania z fig. 2 i 3 (korzystny przykład wykonania) zawiera ponadto wzorzystą odłączaną powłokę 60, podkładową powłokę 70 oraz odblaskową warstwę 80. Wzorzysta odłączana powłoka 60 (która może być dowolnego rodzaju znanego w tej dziedzinie (np. kompozycje na bazie silikonu, fluorowane związki chemiczne, woski oraz alkohol poliwinylowy i może mieć dowolne znane wzory) oraz podkładowa powłoka 70 (która może być wybrana spośród znanych podkładowych powłok i obróbek, np. rodzajów opisanych powyżej do stosowania na nośniku) służą do utworzenia obszarów o większej i mniejszej adhezji folii holograficznej stanowiącej uszkadzaną warstwę 55, 50, względem spodniej odblaskowej warstwy 80. Po próbie usunięcia wyrobu z podłoża, folia holograficzna posiadająca znaki pęka, przy czym część tej folii i znaków pozostają z częścią składową (a) (spojone wrażliwym na nacisk klejem 40), a części pozostają spojone z odblaskową warstwą 80. Względne wymiary i odstępy części pozostających z częścią składową (a) i z warstwą odblaskową mogą być zmieniane przez zmianę natury wzoru (wzorzystej powłoki odłączanej) i stopnia pokrycia powierzchni, co jest znane.
Jak pokazano na fig. 2 i 3, korzystne przykłady realizacji wyrobu według wynalazku zawierają odblaskową warstwę 80, która korzystnie zawiera mikrocząstki lub sześcienne elementy narożnikowe. Przykładowo warstwa odblaskowa, jak opisano US 2,407,680 (Palmquist i in.), może zawierać zamkniętą pojedynczą warstwę mikrokulek szklanych, które są powleczone w żywicy dystansującej, zawierającej np. polibutyral winylowy lub poliester. Żywica dystansująca jest zgodna z mikrokulkami. Subwarstwa odbijająca jest usytuowana pod żywicą dystansową i może zawierać materiały nieprzezroczyste, takie jak srebro, glin, chrom, nikiel lub magnez, albo materiały odbijające o dużym współczynniku przezroczystości, takie jak siarczek cynku lub wielowarstwowe odbłyśniki, jak opisano w opisie patowym US 3,700,305 (Bingham). Światło, które wchodzi w warstwę odblaskową, jest ogniskowane przez mikrokulki szklane poprzez żywicę dystansującą i odbijane przez odbłyśnikową subwarstwę z powrotem poprzez żywicę dystansującą i mikrokulki szklane do obserwatora. Warstwa odblaskowa może ponadto zawierać subwarstwę podłożową, która może ewentualnie wspierać aktywowany ciepłem lub wrażliwy na nacisk klej, by wspomagać adhezję subwarstwy odbłyśnika.
Ewentualnie może być przewidziana również subwarstwa spojenia brzegowego. W takim przykładzie wykonania mikrokulki szklane mogą być nałożone na tę subwarstwę spojenia brzegowego, a następnie żywica dystansująca może być nałożona na mikrokulki szklane. Subwarstwa spojenia brzegowego może zawierać barwiony pigment (łącznie z pigmentem czarnym), który nadaje warstwie odblaskowej wygląd barwny w świetle normalnym i wygląd o innej barwie, takiej jak srebrna, w świetle odblaskowym. Opisano to ponadto w patencie US 2,407,680 (Palmquist i in.). Odwrotna strona mikrokulek może być chroniona przez odpowiedni materiał ochronny lub uszczelniający.
Alternatywna odblaskowa warstwa 80 zawiera wiele sześcienno-narożnikowych elementów odblaskowych zamiast mikrokulek szklanych i żywicy. Te elementy sześcienno-narożnikowe mogą być wykonane z materiałów takich jak winyl, poliwęglan lub akryl w wypadku wytłaczanych elementów sześcienno-narożnikowych, oraz oligomery i monomery uretanowe, epoksydowe, poliestrowe i akrylowe w wypadku elementów sześcienno-narożnikowych utwardzanych przez promieniowanie. Elementy sześcienno-narożnikowe zwykle mają trzy wzajemnie prostopadłe powierzchnie czołowe o polu
-3 2 2 powierzchni w przybliżeniu 1,9 x 10-3 mm2 do 0,1 mm2. Odblaskowe elementy sześcienno-narożnikowe mogą być wytłaczane za pomocą wzorcowej formy w materiale arkuszowym przy odpowiedniej temperaturze i ciśnieniu. Elementy te mogą być również tworzone przez nakładanie utwardzalnej promieniowaniem żywicy na formę wzorcową, laminowanie folii powłokowej pod wystarczającym ciśnieniem oraz powodowanie krzepnięcia żywicy przez utwardzanie promieniowaniem.
Sześcienno-narożnikowe elementy odblaskowe mogą ewentualnie mieć powłokę odbijającą, która może być wykonana z takich samych materiałów jak uprzednio opisane w wypadku mikrokulkowego materiału odblaskowego i jest zwykle nakładana na tylną powierzchnię sześciennych narożników. Na odbijającą powłokę można nałożyć folię uszczelniającą lub warstwę klejącą, które jeszcze umożliwiają odblask. Ponadto sześcienno-narożnikowe elementy odblaskowe mogą być wykorzystywane bez odbijającej powłoki.
PL 191 367 B1
Folia holograficzna i warstwa odblaskowa mogą być spojone ze sobą za pomocą warstwy wiążącej. Odpowiednie materiały na taką warstwę wiążącą obejmują materiały podkładowe (np. podkładowa powłoka 70 na fig. 2 i 3) lub kleje albo w postaci powłok, albo jako cienką warstwę, takie jak uretany, olefiny, winyle i materiały akrylowe. Warstwa wiążąca może mieć dowolną odpowiednią grubość i może być nakładana albo na folię holograficzną, albo na warstwę odblaskową, albo też przed spojeniem ze sobą tych warstw.
Warstwa wiążąca może być wykonana z materiału termokurczliwego, który zapewnia ochronę przed manipulowaniem przez niepowołane osoby przez doprowadzanie ciepła, ponieważ doprowadzenie wystarczającej ilości ciepła powoduje odkształcenie tej warstwy termokurczliwej. Korzystnym materiałem na termokurczliwą warstwę wiążącą jest folia poliolefinowa.
Opcjonalna wzorzysta warstwa powłokowa (np. wzorzysta odłączana powłoka 60 na fig. 2 i 3), która albo zwiększa, albo zmniejsza adhezję, może być przewidziana na przejściu pomiędzy warstwą holograficzną a warstwą odblaskową. Szczególnie użytecznym zastosowaniem wzorzystej warstwy jest takie zastosowanie, przy którym warstwa ta jest stosowana przy warstwie posiadającej drukowane znaki lub układ z jednego lub wielu emblematów holograficznych (np. folia holograficzna stanowiąca uszkadzaną warstwę 55 na fig. 2 i 3). Kiedy wyrób jest rozwarstwiony przy wzorzystej warstwie powłokowej, część znaków lub emblematów pozostaje spojona z każdą odłączoną częścią.
Opcjonalny wzór znaków można nałożyć w tych samych miejscach co wzorzystą warstwę powłokową opisaną powyżej, albo w innych miejscach wewnątrz konstrukcji. Wzór znaków lub logo są korzystnie drukowane tuszami barwnymi, tuszami perłowymi lub tuszami widocznymi w świetle ultrafioletowym, albo są przedstawiane przy użyciu tonerów lub barwników we wzorze. Te barwne znaki są szczególnie użyteczne przy drukowaniu w pewnym miejscu powyżej przedniej powierzchni warstwy odblaskowej, która ma barwione spojenie brzegowe. W świetle normalnym barwione (korzystnie czarne) spojenie brzegowe skrywa barwione znaki i tylko hologram jest typowo widoczny, ponieważ hologram ten pogarsza znacznie widzialność barwnych znaków. Jednakże w warunkach oświetlenia odblaskowego barwne znaki są wyraźnie widzialne na tle, które jest korzystnie srebrne, a hologram nie jest już widzialny. Szerokie lub wąskie kątowe znaki mogą być również zobrazowane w mikrokulkowej warstwie odblaskowej np. przez proces zobrazowania laserowego ogólnie opisany w patentach US 4,688,894 (Hockert) i US 4,200,875 (Galanos). Zwykle, kiedy proces ten jest używany do wytworzenia obrazu w zamkniętych mikrokulkowych materiałach odblaskowych z nieprzezroczystymi elementami odbijającymi światło, znaki są widzialne zarówno w świetle normalnym jak i w świetle odblaskowym. Wynalazek ten obejmuje również stosowanie zamkniętego mikrokulkowego materiału odblaskowego z przezroczystymi elementami odbijającymi światło, przy którym znaki nie są widzialne w świetle normalnym, ale są widzialne tylko w świetle odblaskowym. Znaki są zatem ukryte, aż staną się widoczne w warunkach oświetlenia odblaskowego.
Kiedy przykładowo potrzebny jest wyrób do stosowania wewnątrz samochodowej szyby przedniej, wówczas części składowe stosowane oprócz części składowych (a) i (b) korzystnie przepuszczają światło (korzystniej są przezroczyste), zwłaszcza kiedy są stosowane z tylną warstwą odblaskową lub tylną warstwą ze znakami, które powinny pozostawać widoczne z zewnątrz pojazdu. Kiedy w takim wyrobie stosuje się jedną lub więcej części składowych wrażliwych na ciepło, np. termoplastycznych, te części składowe są korzystnie stosowane w połączeniu zarówno z wzorzystą powłoką odłączaną jak i ciągłą powłoką podkładu zwiększającego adhezję.
Sygnalizujący ingerencję osoby niepowołanej wyrób według wynalazku może, jeśli jest to potrzebne, zawierać ponadto co najmniej jedną okładzinę (np. ochronną warstwę kleju 20 wrażliwego na nacisk). Taka okładzina może być z materiałów znanych, takich jak papier lub folia polimerowa (ewentualnie z odłączaną powłoką lub obrobiona w pewien sposób, aby umożliwić np. odłączenie kleju wrażliwego na nacisk od okładziny). Wyrób według wynalazku może być przygotowany przy użyciu konwencjonalnych technik powlekania, laminowania i/lub przenoszenia. Grubości warstw różnych części składowych mogą zmieniać się w szerokich granicach zależnie od liczby i rodzaju poszczególnych części składowych, konkretnego zastosowania i żądanych parametrów pracy.
Cele i zalety niniejszego wynalazku są ponadto przedstawione przez następujące przykłady, ale konkretne materiały i ich ilości podane w tych przykładach, jak również inne warunki i szczegóły nie powinny niepotrzebnie ograniczać niniejszego wynalazku.
Przykłady
Sposoby badania
Badanie adhezji odrywania 180°
PL 191 367 B1
Adhezja odrywania jest to siła potrzebna do usunięcia adhezyjnie nałożonego, giętkiego materiału arkuszowego z badanej płyty. Adhezję odrywania mierzy się przy określonym kącie i prędkości usuwania. W następujących przykładach ta siła adhezji odrywania jest wyrażana w niutonach na centymetr szerokości (N/cm) powleczonego arkusza. Zmierzone siły adhezji odrywania są siłami adhezji początkowego odrywania określonymi przy czasie przerwy około 1 minuty, chyba że podano inaczej. Te siły adhezji początkowego odrywania nie mogą świadczyć o siłach adhezji odrywania po starzeniu, jakie można otrzymać.
Adhezję odrywania (180°) mierzono według PSTC-1 (Test Methods of the Pressure-Sensitive Tape Council, 9. wydanie, 1989, Deerfield, Il., USA). Pas (szerokość 1,27 cm) powleczonego klejem arkusza nałożono na poziomą powierzchnię czystej płyty testowej ze stali nierdzewnej, przy czym co najmniej 12,7 cm liniowego obu powierzchni było w trwałym kontakcie. Zastosowano jedno przejście twardego walca gumowego 2 kg w celu nałożenia tego pasa. Wolny koniec nałożonego pasa zagięto wstecz prawie do styku ze sobą, tak że kąt usuwania wynosił 180°. Ten wolny koniec przymocowano do przyrządu do badania adhezji. Płytę testową ze stali nierdzewnej zaciśnięto w szczękach maszyny do badania na rozciąganie, która była zdolna do oddalenia płyty od przyrządu do badania adhezji ze stałą prędkością 30,5 cm/min. Wskazanie przyrządu zostało zapisane w niutonach, gdy taśma była odrywana od powierzchni szkła. Wartość podano jako średnią zakresu liczb obserwowanych podczas badania.
Adhezja odrywania od szkła przy różnych kątach odrywania
Wartości adhezji odrywania mierzono, jak opisano powyżej, z tym wyjątkiem, że układ pomiarowy został zmieniony tak, aby umożliwić mierzenie sił odrywania przy innych kątach odrywania. Szklaną płytę do badań zamocowano w dolnej szczęce maszyny do badań na rozciąganie w różnych konfiguracjach, tak że kiedy koniec nałożonego pasa był ciągnięty przez drugą przeciwległą szczękę maszyny, pas ten był oddzielany od płyty pod innymi kątami oprócz kątów odrywania 90 i 180°, przy których najczęściej przeprowadza się badania. Zapisano siłę potrzebną do oddzielenia adhezyjnie nałożonego pasa od płyty, jak również wydłużenie podczas procesu usuwania tego pasa. Oceniano kąty usuwania 0°, 45°, 90°, 145° i 180°.
Przykład I
Arkusz papieru do fotokopiarki o wymiarach 5 cm x 7 cm powleczono wklęsłodrukowo po jednej stronie wzorem szachownicy uwalnianą kompozycją zawierającą kopolimer organopolisiloksan-polikarbamid. Zastosowany kopolimer organopolisiloksan-polikarbamid był produktem reakcji kondensacji dwuaminy organopolisiloksanowej z dwuizocyjanianem i przedłużeniem łańcucha dwuaminowego i został przygotowany zasadniczo jak opisano w patentach US 5.214.119 i US 5.290.615. Kopolimer organopolisiloksan-polikarbamid naniesiono z roztworu izopropanolowego w taki sposób, że pojedyncze elementy powstałego wzoru szachownicy po każdej stronie mierzyły 5 mm. Papier pokryty wzorem suszono przy 70°C przez 1 minutę.
Arkusz obrobionej wyładowaniem ulotowym folii z liniowego polietylenu o małej gęstości (LLDPE), mający grubość 38 mm, (1,5 tysięcznej cala) dostępnej jako XMAX 312.0 LLDPE z firmy Huntsman Packaging, Scunthorpe, Wielka Brytania, powleczono po obu stronach wrażliwym na nacisk klejem, a następnie przycięto do takich samych wymiarów jak papier opisany powyżej (5 cm x 7 cm). Klej po jednej stronie folii był rozpuszczalnikowym akrylowym klejem wrażliwym na nacisk, zawierającym terpolimer z 70% wag. akrylanu izooktylowego, 22,5% wag. akrylanu metylowego i 7,5% wag. kwasu akrylowego. Klej ten miał lepkość naturalną 0,7 i zawierał uaktywniany termicznie bisamidowy środek sieciujący. (Oceniono adhezję przy odrywaniu tego kleju na folii z politereftalanu etylenu (PET) o grubości 50 μm (2 tysięczne cala) i otrzymano wartość 5,6 N/cm adhezji przy odrywaniu pod kątem 180°.
Klej ten nakładano na folię LLDPE za pomocą powlekarki nożowej i suszono w piecuz wymuszonym 2 przepływem powietrza, aby otrzymać końcowy ciężar powłoki klejowej 40 g/m2. Następnie na wysuszonej warstwie kleju laminowano poliestrową wykładzinę powleczoną silikonem o grubości 50 μm (2 tysięczne cala).
Odwrotną stronę folii LLDPE powleczono organicznym roztworem akrylowego kleju wrażliwego na nacisk. Ten roztwór klejowy przygotowano przez połączenie dwóch kompozycji klejowych w stosunku wagowym 11,9 części kompozycji klejowej A (30 części jej składników stałych) i 88,1 części kompozycji klejowej B (70 części jej składników stałych). (Ten roztwór klejowy nałożono również na folię z politereftalanu etylenu o grubości 50 μm (2 tysięczne cala) za pomocą powlekarki nożowej, aby uzyskać końcowy ciężar powłoki po wysuszeniu w piecu z wymuszonym przepływem powietrza 10 g/m2 i otrzymano wartość 1,4 N/cm adhezji przy odrywaniu pod kątem 180°).
PL 191 367 B1
Kompozycja klejowa A zawierała wodny klej akrylowy wrażliwy na nacisk o stosunku wagowym akrylan izooktylowy : kwas akrylowy 95,5:4,5, przy czym klej ten przygotowano zasadniczo sposobem polimeryzacji emulsyjnej opisanym w przykładzie 5 patentu USA nr Re. 24.906 (Ulrich). Po polimeryzacji uzyskany akrylowy klej wrażliwy na nacisk otrzymano i rozpuszczono w mieszaninie 80/20 heptanu i alkoholu propylowego, by utworzyć roztwór 25% wag.
Kompozycja klejowa B zawierała klej z mikrokulkami akrylanowymi, który przygotowano zasadniczo jak opisano w patencie US 3,691,140 (Silver) przy użyciu 98% akrylanu izooktylowego i 2% akrylanu amonowego. Mikrokulki oddzielono od uzyskanej zawiesiny i dyspergowano w heptanie, by utworzyć zawiesinę mikrokulek 8% wag.
Pokrytą wzorem powierzchnię opisanego powyżej papieru laminowano następnie na powierzchni otrzymanej dwustronnie pokrytej folii LLDPE z klejem zawierającym mikrokulki, by utworzyć prosty przykład realizacji wyrobu według wynalazku sygnalizującego manipulowanie przez osoby niepowołane. Wykładzinę poliestrową usuwano z wyrobu, a uzyskaną odsłoniętą warstwę kleju przykładano do arkusza dwuwarstwowego odprężonego szkła bezpiecznego i silnie dociskano ręką. Po 15 minutach próbowano usunąć wyrób z podłoża szklanego. Krawędź wyrobu uniesiono nieco i pociągnięto w kierunku w przybliżeniu 90° względem powierzchni podłoża. Spowodowało to rozdzielenie wyrobu na dwie oddzielne części. Jedna część pozostała na podłożu, a druga została całkowicie odłączona.
Część pozostająca na podłożu zawierała pierwszą warstwę kleju, folię, drugą warstwę kleju i wzór szachownicy z obszarami zawierającymi włókna odwarstwione z papieru. Te włókna papieru były łatwo zauważalne w obszarach, gdzie nie było żadnej odłączanej powłoki. Część całkowicie odłączona zawierała wzorzystą powłokę odłączaną i pozostałość papieru. Kontrola wzrokowa wykazała, że papier został odwarstwiony po jednej stronie we wzorze szachownicy.
Część pozostającą na podłożu usunięto w jednym kawałku przez uchwycenie jej krawędzi i pociągnięcie pod kątem około 45 stopni względem powierzchni podłoża. Część ta rozciągnęła się podczas procesu usuwania, ale nie pękła. Spojenie klejem wrażliwym na nacisk z podłożem było rozrywane stopniowo i czysto, a po usunięciu nie było widać na podłożu żadnych resztek kleju.
Przygotowano pewną liczbę dwustronnie powleczonych folii LLDPE, jak opisano powyżej, i nałożono je na szklaną płytę testową. Otrzymane wartości adhezji przy odrywaniu pod różnymi kątami przedstawiono w tabeli 1.
Tab e l a 1
| Kierunek usuwania* | Kąt usuwania (stopnie) | Adhezja przy odrywaniu (N/cm) | Wydłużenie (%) |
| MD | 0 | 9,4 | 472 |
| MD | 45 | 7,5 | 441 |
| MD | 90 | 5,9 | 253 |
| CD | 90 | 5,1 | 489 |
| DD | 90 | 5,1 | 406 |
| MD | 135 | 5,5 | 237 |
| MD | 180 | 7,9 | 569 |
*MD = usuwanie przez rozciąganie folii w kierunku wzdłużnym CD= usuwanie przez rozciąganie folii w kierunku poprzecznym DD = usuwanie przez rozciąganie folii w kierunku ukośnym
Przykład 2
Tylną nieodblaskową stronę giętkiego odblaskowego arkusza zawierającego bryłki szklane jako elementy odbijające światło (dostępny jako Scotchlite™ VP5500 Reflective Sheeting z firmy 3M Company, St. Paul, MN) laminowano cieplnie na nieprzezroczystej, białej folii z politereftalanu etylenu (PET), aby chronić jej odsłoniętą warstwę aluminiową odbijającą światło. Arkusz ten powleczono następnie na jego przedniej powierzchni odblaskowej ciągłą wiążącą warstwą żywicy poliuretanowej (dostępna jako Neorez™ R960 z firmy Zeneca Resins, Waalwijk, Holandia). Wodną kompozycję ży10
PL 191 367 B1 wiczną nałożono następnie wklęsłodrukowo i suszono przy 80°C przez 1 minutę do grubości w stanie suchym 4 μm. Wzór szachownicy z uwalnianej kompozycji opisanej w przykładzie 1 nałożono następnie na uzyskaną warstwę wiążącą przez powlekanie wklęsłodrukowe zasadniczo jak opisano w przykładzie 1. Następnie ciągłą warstwę przezroczystego tuszu na bazie rozpuszczalnika (dostępny jako Scotchlite™ Transparent Ink 1900 (Blue-Violet) z firmy 3M Company, St. Paul, MN) nałożono na wzorzystą powłokę nanoszoną sposobem sitodrukowym. Uzyskaną powłokę tuszową suszono następnie przez 40 s przy 60°C i uzyskano grubość w stanie suchym około 10 μm.
Podwójnie powleczoną folię LLDPE z przykładu 1 przyłożono następnie do laminatu zawierającego arkusz odbijający światło, warstwę wiążącą, wzorzystą powłokę odłączaną i warstwę tuszu. Stronę folii z klejem zawierającym mikrokulki spojono z warstwą tuszu za pomocą mechanicznego urządzenia laminującego przy 23°C, by wytworzyć odblaskowy wyrób sygnalizujący manipulowanie przez osobę niepowołaną. Ochronną folię PET usunięto z wyrobu, a uzyskaną odsłoniętą warstwę kleju przyłożono do arkusza dwuwarstwowego odprężonego szkła bezpiecznego i dociśnięto silnie ręką. Po 15 minutach próbowano usunąć wyrób z podłoża szklanego. Krawędź wyrobu uniesiono nieco i ciągnięto w kierunku w przybliżeniu 90° względem powierzchni podłoża. Wyrobu nie można było usunąć w jednym kawałku. Wykazywał on raczej uszkodzenie wewnątrzwarstwowe i rozdzielał się na dwie części, z których jedna pozostawała spojona z podłożem, a druga całkowicie odłączała się.
Część, która pozostała spojona z podłożem, zawierała podwójnie pokrytą folię LLDPE i łatwe do zidentyfikowania części warstwy tuszowej odpowiadające obszarom z powłoką odłączaną. Część, która całkowicie odłączyła się od podłoża, zawierała pokrycie odbijające światło, warstwę wiążącą, wzorzystą powłokę odłączaną i części warstwy tuszowej odpowiadające obszarom, gdzie nie było powłoki odłączanej. Uszkodzona warstwa tuszowa sygnalizowała więc wizualnie manipulowanie przez osobę niepowołaną. Część wyrobu, która pozostała spojona z podłożem szklanym, została następnie usunięta ze szkła w jednym kawałku przez uchwycenie tej części za jej krawędź i pociągnięcie pod kątem około 45 stopni względem powierzchni podłoża. Część ta rozciągnęła się podczas usuwania, ale nie pękła. Spojenie klejem wrażliwym na nacisk z podłożem szklanym było rozrywane stopniowo i czysto, a po usunięciu na podłożu nie można było zobaczyć żadnych resztek kleju.
P r z y k ł a d 3
Arkusz z przykładu 2 powleczono na jego przedniej odblaskowej powierzchni ciągłą warstwą wiążącą z poliuretanu i wzorzystą powłoką z odłączanej kompozycji zasadniczo jak w przykładzie 2. Cienką przezroczystą folię holograficzną (dostępna z firmy Crown Roll Leaf, Peterson, NJ) laminowano następnie na wzorzystej powłoce odłączanej za pomocą podgrzewanego laminatora (dostępny z firmy Sallmetal, Raalte, Holandia) przy 100°C. Folia holograficzna zawierała poliestrową wykładzinę odłączaną, warstwę strukturowaną na bazie polimetakrylanu metylu, odbłyśnik z siarczku cynku o dużym współczynniku załamania oraz cienką warstwę kleju. Po laminowaniu poliestrową wykładzinę usunięto. Następnie ciągłą warstwę przezroczystego tuszu na bazie rozpuszczalnika (dostępny jako Scotchlite™ Transparent Ink 1900 (Blue-Violet) z firmy 3M Company, St. Paul, MN) nałożono na cienką przezroczystą warstwę holograficzną za pomocą sitodruku. Uzyskaną powłokę z tuszu suszono przez 40 s przy 60°C, aby otrzymać grubość suchej powłoki około 10 μm.
Podwójnie powleczoną folię LLDPE z przykładu 1 przyłożono następnie do laminatu zawierającego arkusz odbijający światło, warstwę wiążącą, wzorzystą powłokę odłączaną, folię holograficzną i warstwę tuszu. Stronę folii z klejem zawierającym mikrokulki spojono z warstwą tuszu przy użyciu mechanicznego laminatora przy 23°C, by wytworzyć wyrób sygnalizujący manipulowanie przez osoby niepowołane. Folię ochronną z PET usunięto z wyrobu, a uzyskaną odsłoniętą warstwę kleju przyłożono do arkusza dwuwarstwowego odprężonego szkła bezpiecznego i dociśnięto pewnie ręką. Po 15 minutach próbowano usunąć wyrób z podłoża szklanego. Krawędź wyrobu podniesiono nieco i pociągnięto w kierunku w przybliżeniu 90 stopni względem powierzchni podłoża. Wyrobu nie można było usunąć w jednym kawałku i rozdzielono go na dwie części, z których jedna pozostała spojona ze szklanym podłożem, a druga została całkowicie odłączona.
Część, która pozostała spojona z podłożem szklanym, zawierała podwójnie powleczoną folię LLDPE i łatwe do identyfikowania części zarówno warstwy tuszu jak i folii holograficznej, przy czym części te odpowiadały obszarom, gdzie była odłączana powłoka. Część, która odłączyła się całkowicie od podłoża szklanego, zawierała arkusz odbijający światło, warstwę wiążącą, wzorzystą powłokę odłączaną oraz części zarówno warstwy tuszu jak i folii holograficznej, przy czym części te odpowiaPL 191 367 B1 dały obszarom, gdzie nie było odłączanej powłoki. Uszkodzona warstwa tuszu zapewniała wizualną sygnalizację manipulowania przez osobę niepowołaną.
Część, która pozostała spojona z podłożem szklanym, była następnie usuwana ze szkła w jednym kawałku przez uchwycenie tej części przy jej krawędzi i pociągnięcie pod kątem około 45 stopni względem powierzchni podłoża. Część ta rozciągnęła się podczas procesu usuwania, ale nie pękła. Spojenie klejem wrażliwym na nacisk z podłożem szklanym było rozrywane stopniowo i czysto, a po usunięciu na podłożu nie można było zobaczyć żadnych resztek kleju.
Drugi wyrób sygnalizujący manipulowanie przez osobę niepowołaną przygotowano zasadniczo jak opisano powyżej w tym przykładzie 3 i przyłożono do podłoża szklanego oraz pozostawiono na 40 dni przy 70°C, by symulować długotrwałe narażenie szklanej szyby przedniej na działanie ciepła. Próby usunięcia wyrobu spowodowały uszkodzenie wewnątrzwarstwowe i rozwarstwienie, jak opisano powyżej. Manipulowanie przez osobę niepowołaną było wyraźnie sygnalizowane, ponieważ zarówno hologram jak i warstwa tuszu były uszkodzone podczas procesu usuwania.
Przykład 4
Przykład 3 powtórzono z tym wyjątkiem, że podwójnie powleczona folia LLDPE była pokryta takim samym klejem wrażliwym na nacisk na bazie akrylu po obu stronach. Klej zawierał kopolimer akrylanu izooktylowego i kwasu akrylowego w stosunku wagowym 95,5:4,5. 100 części wag. tego kopolimeru zagęszczono 25 części wag. wysokostabilizowanej kalafoniowej żywicy estrowej (dostępna jako Foral™ 85 z firmy Hercules, Rijswijk, Holandia). Różnicową adhezję zapewniono przez zastosowanie większego ciężaru powłoki klejowej po jednej stronie folii niż po drugiej. Powłoka po jednej stronie (strona używana do mocowania do podłoża) miała grubość 100 μm. (Taka powłoka klejowa na folii z politereftalanu etylenu (PET) o grubości 50 μm (2 tysięczne cala) wykazywała wartość adhezji przy odrywaniu pod kątem 180° równą 7,5 N/cm.). Klejowa powłoka po przeciwnej stronie folii miała grubość 50 μm. (Taka powłoka klejowa na folii z politereftalanu etylenu (PET) o grubości 50 μm (2 tysięczne cala)miała wartość adhezji przy odrywaniu pod kątem 180 stopni, wynoszącą 4,0N/cm.).
Uzyskaną podwójnie powleczoną folię LLDPE przyłożono następnie do laminatu z przykładu 3, zawierającego arkusz odblaskowy, warstwę wiążącą, wzorzystą powłokę odłączaną, folię holograficzną i warstwę tuszu. Stronę folii z cieńszą powłoką kleju spojono z warstwą tuszu stosując mechaniczny laminator przy 23°C, aby utworzyć wyrób sygnalizującymanipulowanie przez osobę niepowołaną. Wyrób ten przyklejono do podłoża szklanego, a zachowanie się wyrobu przy usiłowaniu usunięcia z podłoża było podobne do opisanego w przykładzie 3. Część pozostająca na podłożu została usunięta przez uchwycenie tej części przy jej krawędzi i pociągnięcie pod kątem około 90 stopni względem powierzchni podłoża. Część ta rozciągnęła się, ale nie pękła podczas procesu usuwania. Po całkowitym rozerwaniu klejowego spojenia z podłożem, na podłożu nie było widać żadnych resztek kleju.
Przykład 5
Arkusz z kopolimeru blokowego styren-etylen-kobutylen-styren (SEBS) o grubości 220 mm, dostępny z firmy Shell Chemicals jako Kraton™ G-1657, przygotowano przez standardowe techniki wytłaczania dwuślimakowego. Wynikowy giętki arkusz powleczono po obu stronach wrażliwym na nacisk klejem na bazie żywicy kauczukowej zawierającym 100 części wag. syntetycznego polimeru blokowego styren-izopren-styren (dostępny jako Kraton™ 1107 z firmy Shell Chemicals), 129 części wag. alifatycznej żywicy zagęszczającej C5 (dostępna jako Escorez™ 1310 z firmy Exxon, Belgia), 54 części wag. żywicy politerpenowej (dostępna jako Zonarez™ A25 z firmy Arizona Chemicals) oraz 3 części przeciwutleniacza (dostępny jako Irganox™ 1076 z firmy Ciba Geigy, Bazylea, Szwajcaria). Klej nałożono na jedną stronę arkusza SEBS warstwą o grubości 35 μm, a na drugą stronę warstwą o grubości 19 mm. Powleczoną silikonem wykładzinę poliestrową laminowano na powłoce kleju z zagęszczaczem. Adhezja odrywania każdej powłoki klejowej względem podłoża ze stali nierdzewnej po zmierzeniu miała wartość 6,8 N/cm (warstwa o grubości 19 μm) i 8,5 N/cm (warstwa o grubości 35 μm).
Uzyskany podwójnie powleczony arkusz laminowano, by wytworzyć sygnalizujący manipulowanie przez osoby niepowołane wyrób przez spojenie cieńszej powłoki klejowej arkusza z warstwą tuszu laminatu odblaskowego typu opisanego w przykładzie 3. Laminat ten zawierał (w kolejności) arkusz odblaskowy, ciągłą warstwę wiążącą, wzorzystą powłokę odłączaną, cienką przezroczystą folię holograficzną i ciągłą warstwę tuszu. Wykładzinę poliestrową usunięto i wyrób dociśnięto silnie do czystej płyty szklanej. Po próbie usunięcia z podłoża wyrób rozwarstwił się zasadniczo w taki sam sposób, jak opisano w przykładzie 3, pozostawiając jedną część wyrobu na podłożu.
PL 191 367 B1
Część wyrobu, która pozostała spojona z podłożem, złożona była z podwójnie powleczonego arkusza SEBS i ze wzoru szachownicy z fragmentów tuszu/hologramu, odpowiadających obszarom, gdzie występowała odłączana powłoka. Część wyrobu, która odłączyła się całkowicie od podłoża, zawierała arkusz odblaskowy, warstwę wiążącą, wzorzystą powłokę odłączaną oraz części zarówno warstwy tuszu jak i folii holograficznej odpowiadające obszarom, gdzie nie było odłączanej powłoki. Część wyrobu, która pozostała spojona z podłożem, można było usunąć czysto z podłoża przez uchwycenie tej części przy jednej krawędzi i rozciąganie, aż oddzieliła się ona czysto od powierzchni podłoża.
Przykład 6
Przykład 5 powtórzono z tym wyjątkiem, że zastosowano inny arkusz elastomeryczny jako nośnik warstw klejowych. Mający grubość 50 μm arkusz półprzezroczystej, anizotropowo sprężystej folii, zawierającej 60 części trójblokowego polimeru styren-izopren-styren (dostępny w handlu jako Vector™ 4111D z firmy Deutsche Exxon Chemicals GmbH) i 40 części polipropylenu (gęstość 0,905 g/cm3, dostępny jako PPH 7060S z firmy Fina Chemicals, Belgia) przygotowano w procesie wytłaczania. Uzyskany sprężysty arkusz zawierał nierozpuszczalne włókna polipropylenu przebiegające płaszczyźnie arkusza w kierunku wzdłuż wstęgi, zatopione w elastomerycznej osnowie. Ten anizotropowy arkusz był rozciągliwy i sprężysty w kierunku poprzecznym, ale miał mniejszą rozciągliwość i sprężystość w kierunku wzdłuż wstęgi.
Ten sprężysty arkusz powleczono po obu stronach wrażliwym na nacisk klejem na bazie żywicy kauczukowej z przykładu 5 i laminowano na odblaskowym laminacie zastosowanym w przykładzie 3, zawierającym arkusz odblaskowy, ciągłą warstwę wiążącą, wzorzystą powłokę odłączaną, cienką warstwę holograficzną i ciągłą warstwę tuszu. Cieńsza przylepna warstwa wrażliwa na nacisk na sprężystym nośniku była laminowana z warstwą tuszu laminatu odblaskowego. Uzyskany wyrób sygnalizujący manipulowanie przez osoby niepowołane przyklejono do podłoża szklanego. Przy próbie usunięcia wyrobu z podłoża wyrób ten rozwarstwił się. Część wyrobu, która pozostała spojona z podłożem, można było czysto usunąć z podłoża przez ciągnięcie krawędzi tej części i rozciąganie, aż część ta oddzieliła się od powierzchni podłoża.
Przykład 7
Wyrób sygnalizujący manipulowanie przez osoby niepowołane wytworzono stosując cienką przylepną warstwę wrażliwą na nacisk (PSA) (bez nośnika kleju) zamiast podwójnie powleczonej folii lub arkusza z nośnikiem z powyższych przykładów. Ta cienka warstwa PSA była nieprzezroczystą warstwą kleju na bazie syntetycznej żywicy kauczukowej (dostępny jako Power Strips™ z firmy Beiersdorf AG, Hamburg, RFN). Cienka warstwa PSA była jednorodna, a jej dwie powierzchnie klejące były pokryte okładzinami ochronnymi. Jedną z tych okładzin usunięto z folii, a odsłoniętą powierzchnię kleju laminowano z odblaskowym laminatem z przykładu 3 (zawierającym (w kolejności) arkusz odblaskowy, ciągłą warstwę wiążącą, wzorzystą powłokę odłączaną, cienką przezroczystą folię holograficzną oraz ciągłą warstwę przezroczystego tuszu).
Drugą okładzinę ochronną usunięto z uzyskanego wyrobu sygnalizującego manipulowanie przez osoby niepowołane i wyrób ten przyklejono do szklanego podłoża. Po 15 minutach usiłowano usunąć ten wyrób. Wyrób wykazał uszkodzenie wewnątrzwarstwowe i rozdzielił się na dwie części, z których jedna całkowicie odłączyła się, a druga pozostała spojona z powierzchnią podłoża. Część pozostająca na powierzchni podłoża zawierała cienką warstwę PSA, całą warstwę tuszu i wzór szachownicy folii holograficznej odpowiadający obszarom, gdzie występowała powłoka odłączana. Wzór szachownicy uszkodzonej folii holograficznej można było łatwo zobaczyć, gdy światło było odbijane od powierzchni (całkowicie odłączonej części wyrobu) pod pewnymi kątami. Część wyrobu, która odłączyła się, złożona była z arkusza odblaskowego, ciągłej warstwy wiążącej, szachownicowej wzorzystej powłoki odłączanej i szachownicowego wzoru folii holograficznej, odpowiadającego obszarom, gdzie nie było powłoki odłączanej. Część wyrobu pozostająca na podłożu mogła zostać usunięta w jednym kawałku przez ciągnięcie za język chwytowy przewidziany przy jednym końcu cienkiej warstwy PSA pod kątem około 30 stopni względem powierzchni podłoża.
Przykład 8
Przykład 3 powtórzono z tym wyjątkiem, że podwójnie powleczoną folię LLDPE przygotowano przez powleczenie obu stron folii LLDPE taką samą kompozycją wrażliwego na nacisk kleju na bazie akrylu. Klej ten zawierał kopolimer akrylanu izooktylowego o zwiększonej kleistości i kwas akrylowy w stosunku wagowym 95,5:4,5. Sto części wag. kopolimeru poddano zwiększeniu kleistości przez dodanie 25 części wag. wysokostabilizowanej żywicy estrowej z kalafonii (dostępna jako Foral™ 85
PL 191 367 B1 z firmy Hercules, Rijswijk, Holandia). Adhezję różnicową zapewniono przez zastosowanie większego ciężaru powłoki klejowej po jednej stronie folii niż po drugiej.
Wyrób sygnalizujący manipulowanie przez osobę niepowołaną przygotowano przez laminowanie uzyskanej podwójnie powleczonej folii na odblaskowym laminacie z przykładu 3 (zawierający arkusz odblaskowy, ciągłą warstwę wiążącą, wzorzystą powłokę odłączaną, cienką przezroczystą folię holograficzną i ciągłą warstwę przezroczystego tuszu) przez spojenie warstwy tuszu tego laminatu ze stroną podwójnie powleczonej folii posiadającą powłokę klejową o mniejszym ciężarze. Uzyskany wyrób był nałożony na szklane podłoże, a po próbie usunięcia rozwarstwił się. Część, która pozostała przymocowana do podłoża, zawierała podwójnie powleczoną folię i wzór z fragmentów tuszu i folii holograficznej. Część ta była usuwana przez uchwycenie jej i rozciągnięcie, aż do rozerwania spojenia klejowego z powierzchnią podłoża.
Przykład 9
Przykład 8 powtórzono z tym wyjątkiem,że folię nośnikową z LLDPE zastąpiono arkuszem poli3 etylenu o małej gęstości (LDPE) o grubości 28 μm i o gęstości 0,92 g/cm (dostępna z firmy Klerks, Noordwijkerhout, Holandia). Uzyskany wyrób nałożono na szklane podłoże, a następnie po próbie usunięcia wyrób ten rozwarstwił się. Część, która pozostała przymocowana do podłoża, zawierała podwójnie pokrytą folię i wzór z fragmentów tuszu i folii holograficznej. Część ta została usunięta przez uchwycenie jej i rozciągnięcie aż do rozerwania spojenia klejowegoz powierzchnią podłoża.
Przykład 10
Przykład 3 powtórzono z tym wyjątkiem, że giętki arkusz odblaskowy zastąpiono folią z przezroczystego politereftalanu etylenu (PET) o grubości 50 μm (2 tysięczne cala). Ta przezroczysta folia z PET wyposażona była w ciągłą warstwę wiążącą, wzorzystą powłokę odłączaną, cienką folięholograficzną i ciągłą warstwę tuszu, zasadniczo jak opisano w przykładzie 3. Uzyskany wyrób sygnalizujący manipulowanie przez osobę niepowołaną był przeświecający po przyklejeniu do podłoża szklanego. Po próbie usunięcia arkusz rozwarstwił się. Część, która pozostała spojona z podłożem, została czysto usunięta przez rozciągnięcie.
Przykład 11
Przykład 3 powtórzono z tym wyjątkiem, że giętki arkusz odblaskowy z przykładu 3, zawierający grudki szklane jako elementy odbijające światło, zastąpiono giętkim arkuszem odblaskowym zawierającym sześcienne narożnikowe elementy jako elementy odbijające światło (dostępne jako Flexible Diamond Grade™ Reflective Sheeting 973 z firmy 3M Company,St. Paul, MN). Uzyskany wyrób nałożono na szklane podłoże, a po próbie usunięcia wyrób ten został rozwarstwiony. Część, która pozostała przymocowana do podłoża, zawierała podwójnie powleczoną folię i wzór z fragmentów tuszu i folii holograficznej. Część ta była usuwana przez uchwycenie jej i rozciąganie, aż do rozerwania spojenia klejowego z powierzchnią podłoża.
Claims (18)
- Zastrzeżenia patentowe1. Wyrób sygnalizujący manipulowanie przez osoby niepowołane, zawierający przylepną warstwę wrażliwą na nacisk, która może przylegać do powierzchni podłoża oraz co najmniej jedną podlegającą uszkodzeniu warstwę, która wykazuje uszkodzenie kohezyjne przy dokonaniu próby usunięcia wymienionego wyrobu z wymienionej powierzchni podłoża, znamienny tym, że przylepna warstwa wrażliwa na nacisk ma postać cienkiej warstwy kleju (40) wrażliwego na nacisk na nośniku (30), przy czym cienka warstwa kleju stanowi uszkadzaną warstwę albo jest połączona z co najmniej jedną uszkadzaną warstwą (50, 55), a ponadto przy rozciąganiu cienkiej warstwy kleju (40), przylepna warstwa wrażliwa na nacisk jest usuwalna z powierzchni podłoża (90) bez uszkodzeń kohezyjnych.
- 2. Wyrób według zastrz. 1, znamienny tym, że cienka warstwa kleju (40) nadaje się do usuwania z powierzchni podłoża (90) przez rozciąganie pod kątem około 45 stopni względem powierzchni podłoża (90).
- 3. Wyrób według zastrz. 1, znamienny tym, że klej wrażliwy na nacisk jest wybrany z grupy złożonej z wrażliwych na nacisk klejów z akrylu, kopolimeru blokowego, żywicy kauczukowej, polialfaolefiny i silikonu, zaś wymieniona taśma zawiera nośnik wybrany z grupy złożonej z folii polimerów silikonowych, folii z poliuretanów, folii z polimerów zawierających spolimeryzowane jednostki uzyskane z jednego lub wielu monomerów olefinowych, z jednego lub wielu monomerów akrylowych, z jednego lub wielu monomerów winylowych i z ich mieszanin, oraz z folii z mieszanek takich polimery.PL 191 367 B1
- 4. Wyrób według zastrz. 3, znamienny tym, że wymieniony klej wrażliwy na nacisk jest wybrany z grupy złożonej z wrażliwych na nacisk klejów akrylowych i silikonowych, zaś wymienione polimery są wybrane z grupy złożonej z poliolefin i kopolimerów blokowych.
- 5. Wyrób według zastrz. 1, znamienny tym, że uszkadzana warstwa (50) jest wybrana z grupy złożonej z kruchych materiałów, papierów, znaków, klejów roztapianych na gorąco, klejów wrażliwych na nacisk i nieodwracalnie odkształcalnych folii polimerowych.
- 6. Wyrób według zastrz. 1, znamienny tym, że klej wrażliwy na nacisk stanowi akrylowy klej wrażliwy na nacisk.
- 7. Wyrób według zastrz. 1, znamienny tym, że ma drugą uszkadzaną warstwę (55) mającą postać folii holograficznej.
- 8. Zastosowanie wyrobu sygnalizującego manipulowanie przez osoby niepowołane z określonego zastrz. 1-7 jako elementu składowego przylepnej etykiety umieszczonej na powierzchni podłoża.
- 9. Wyrób sygnalizujący manipulowanie przez osoby niepowołane, zawierający przylepną warstwę wrażliwą na nacisk, która może przylegać do powierzchni podłoża oraz co najmniej jedną podlegającą uszkodzeniu warstwę, która wykazuje uszkodzenie kohezyjne przy dokonaniu próby usunięcia wymienionego wyrobu z wymienionej powierzchni podłoża, znamienny tym, że przylepna warstwa wrażliwa na nacisk ma postać taśmy powleczonej warstwą kleju (40) wrażliwego na nacisk umieszczonej na nośniku (30), przy czym taśma powleczona warstwą kleju (40) stanowi uszkadzaną warstwę albo jest połączona z co najmniej jedną uszkadzaną warstwą (50, 55), a ponadto przy rozciąganiu taśmy powleczonej warstwą kleju (40), przylepna warstwa wrażliwa na nacisk jest usuwalna z powierzchni podłoża (90) bez uszkodzeń kohezyjnych.
- 10. Wyrób według zastrz. 9, znamienny tym, że taśma powleczona warstwą kleju (40) nadaje się do usuwania z powierzchni podłoża (90) przez rozciąganie pod kątem około 45 stopni względem powierzchni podłoża (90).
- 11. Wyrób według zastrz. 9, znamienny tym, że klej wrażliwy na nacisk jest wybrany z grupy złożonej z wrażliwych na nacisk klejów z akrylu, kopolimeru blokowego, żywicy kauczukowej, polialfaolefiny i silikonu, zaś wymieniona taśma zawiera nośnik wybrany z grupy złożonej z folii polimerów silikonowych, folii z poliuretanów, folii z polimerów zawierających spolimeryzowane jednostki uzyskane z jednego lub wielu monomerów olefinowych, z jednego lub wielu monomerów akrylowych, z jednego lub wielu monomerów winylowych i z ich mieszanin, oraz z folii z mieszanek takich polimery.
- 12. Wyrób według zastrz. 11, znamienny tym, że wymieniony klej wrażliwy na nacisk jest wybrany z grupy złożonej z wrażliwych na nacisk klejów akrylowych i silikonowych, zaś wymienione polimery są wybrane z grupy złożonej z poliolefin i kopolimerów blokowych.
- 13. Wyrób według zastrz. 9, znamienny tym, że taśma powleczona warstwą kleju (40) zawiera nośnik (30) o wydłużeniu wzdłużnym przy rozerwaniu, wynoszącym 50-1200 procent i module sprężystości co najmniej około 17,2 N/mm2, ale mniejszym niż około 500 N/mm2, oraz wytrzymałość na rozciąganie przy rozerwaniu większą od naprężeń powodowanych przy usuwaniu wymienionej taśmy z powierzchni podłoża (90), a ponadto zawiera klej (40) wrażliwy na nacisk na co najmniej części co najmniej jednej głównej powierzchni wymienionego nośnika (30), przy czym wymieniona taśma nadaje się do trwałego spojenia z wymienioną powierzchnią podłoża (90) i do usuwania z niej przez rozciąganie pod kątem około 45 stopni względem powierzchni podłoża.
- 14. Wyrób według zastrz. 9, znamienny tym, że uszkadzana warstwa (50) jest wybrana z grupy złożonej z kruchych materiałów, papierów, znaków, klejów roztapianych na gorąco, klejów wrażliwych na nacisk i nieodwracalnie odkształcalnych folii polimerowych.
- 15. Wyrób według zastrz. 9, znamienny tym, że klej wrażliwy na nacisk stanowi akrylowy klej wrażliwy na nacisk.
- 16. Wyrób według zastrz. 9, znamienny tym, że ma drugą uszkadzaną warstwę (55) mającą postać folii holograficznej.
- 17. Wyrób według zastrz. 9, znamienny tym, że jedna z uszkadzanych warstw (50) jest wykonana w postaci znaków i ma wzorzystą odłączaną powłokę (60) z podkładową powłoką (70), na którą jest nałożona odblaskowa warstwa (80).
- 18. Zastosowanie wyrobu sygnalizującego manipulowanie przez osoby niepowołane określonego zastrz. 9-17 jako elementu składowego przylepnej etykiety umieszczonej na powierzchni podłoża.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/067,250 US6372341B1 (en) | 1998-04-27 | 1998-04-27 | Tampa-indicating article for reusable substrates |
| PCT/US1999/003695 WO1999055791A1 (en) | 1998-04-27 | 1999-02-19 | Tamper-indicating article for reusable substrates |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL343729A1 PL343729A1 (en) | 2001-09-10 |
| PL191367B1 true PL191367B1 (pl) | 2006-05-31 |
Family
ID=22074744
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL343729A PL191367B1 (pl) | 1998-04-27 | 1999-02-19 | Wyrób sygnalizujący manipulowanie przez osoby niepowołane oraz zastosowanie wyrobu sygnalizującego manipulowanie przez osoby niepowołane |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6372341B1 (pl) |
| EP (1) | EP1098944B1 (pl) |
| JP (1) | JP2002513164A (pl) |
| KR (1) | KR20010043045A (pl) |
| CN (1) | CN1170905C (pl) |
| AT (1) | ATE312148T1 (pl) |
| AU (1) | AU747351B2 (pl) |
| BG (1) | BG64058B1 (pl) |
| BR (1) | BR9909977B1 (pl) |
| CA (1) | CA2330317C (pl) |
| CZ (1) | CZ20003933A3 (pl) |
| DE (1) | DE69928813T2 (pl) |
| HU (1) | HUP0101797A3 (pl) |
| NO (1) | NO20005395L (pl) |
| PL (1) | PL191367B1 (pl) |
| RU (1) | RU2218376C2 (pl) |
| SK (1) | SK16122000A3 (pl) |
| WO (1) | WO1999055791A1 (pl) |
Families Citing this family (105)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PT1137546E (pt) * | 1998-10-23 | 2004-02-27 | Harald Kaufmann | Transferencia de reflexao de serigrafia e processo para a producao da mesma |
| DE19932902A1 (de) | 1999-07-12 | 2001-01-25 | Beiersdorf Ag | Datenspeicher |
| WO2001011393A1 (fr) * | 1999-08-04 | 2001-02-15 | Nippon Sheet Glass Co., Ltd. | Echelon de michelson et element de guide d'ondes optique |
| DE19963709A1 (de) * | 1999-12-29 | 2002-12-05 | Tesa Ag | Sicherheitsklebeband zum Nachweis des unbefugten Öffnens einer Verpackung |
| DE10008328A1 (de) * | 2000-02-23 | 2002-01-31 | Tesa Ag | Datenspeicher |
| US6649259B1 (en) * | 2000-02-29 | 2003-11-18 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Adhesives for thermally shrinkable films or labels |
| US6659507B2 (en) * | 2000-04-03 | 2003-12-09 | American Bank Note Holographics, Inc. | Enhanced security for tamper-apparent labels, seals or tags |
| US20010052384A1 (en) * | 2000-04-24 | 2001-12-20 | Michael Hannington | Adhesive articles with improved air egress and methods of making the same |
| US7060351B2 (en) | 2000-04-24 | 2006-06-13 | Avery Dennison Corporation | Adhesive article with improved air egress |
| DE10028113A1 (de) * | 2000-06-07 | 2001-12-20 | Beiersdorf Ag | Datenspeicher |
| DE10030596A1 (de) * | 2000-06-21 | 2003-01-23 | Tesa Ag | Sicherheitsklebeband zum Nachweis des unbefugten Öffnens einer Verpackung |
| DE10039370A1 (de) * | 2000-08-11 | 2002-02-28 | Eml Europ Media Lab Gmbh | Holographischer Datenspeicher |
| DE10039374A1 (de) * | 2000-08-11 | 2002-02-21 | Eml Europ Media Lab Gmbh | Holographischer Datenspeicher |
| DE10039372C2 (de) * | 2000-08-11 | 2003-05-15 | Tesa Scribos Gmbh | Holographischer Datenspeicher |
| DE10060235A1 (de) * | 2000-12-05 | 2002-06-13 | Tesa Ag | Verwendung eines Packbands als holographischer Datenträger |
| EP1225554A1 (en) * | 2001-01-19 | 2002-07-24 | 3M Innovative Properties Company | Tamper indicating retroreflective article |
| JP4515668B2 (ja) * | 2001-04-05 | 2010-08-04 | 株式会社資生堂 | 積層体 |
| DE10128902A1 (de) * | 2001-06-15 | 2003-10-16 | Tesa Scribos Gmbh | Holographischer Datenspeicher |
| DE10128901A1 (de) * | 2001-06-15 | 2002-12-19 | Tesa Ag | Verfahren zum Eingeben von Information in einen optisch beschreibbaren und auslesbaren Datenspeicher |
| DE10156793A1 (de) * | 2001-11-19 | 2003-10-09 | Tesa Scribos Gmbh | Sicherheitsklebeband |
| JP2003308510A (ja) * | 2002-04-17 | 2003-10-31 | Toppan Printing Co Ltd | 貼り替え防止非接触式タグ |
| US7364314B2 (en) * | 2002-05-15 | 2008-04-29 | Reflexite Corporation | Optical structures |
| US8070303B2 (en) * | 2002-08-08 | 2011-12-06 | Reflexite Corporation | Optical structures including polyurea |
| US20070006493A1 (en) * | 2003-05-12 | 2007-01-11 | Arnold Eberwein | Illuminated license plate for vehicles and vehicle provided with the same |
| EP1482471A1 (en) * | 2003-05-28 | 2004-12-01 | 3M Innovative Properties Company | Two-part security sticker and document system therefor |
| WO2005005141A1 (en) * | 2003-07-02 | 2005-01-20 | Sonoco Development, Inc. | Tamper evident flow wrap |
| US20070031641A1 (en) * | 2003-09-05 | 2007-02-08 | 3M Innovative Properties Company | License plate for back illumination and method for making same |
| US20050058782A1 (en) * | 2003-09-11 | 2005-03-17 | Ou-Yang David T. | Decorative article and methods of making the same |
| US7389939B2 (en) * | 2003-09-26 | 2008-06-24 | Digimarc Corporation | Optically variable security features having covert forensic features |
| IL158625A0 (en) * | 2003-10-27 | 2004-08-31 | Davik Self Adhesive Tapes Agri | Tamper evident tape |
| EP1550546A1 (fr) * | 2003-12-29 | 2005-07-06 | Mactac Europe S.A. | Procédé de microstructuration d'une surface de substrat souple multicouche, et substrat microstructuré |
| US7744002B2 (en) | 2004-03-11 | 2010-06-29 | L-1 Secure Credentialing, Inc. | Tamper evident adhesive and identification document including same |
| EP1584518B1 (en) * | 2004-04-07 | 2007-10-17 | 3M Innovative Properties Company | License plate assembly comprising light source and backlit license plate |
| US20060073328A1 (en) * | 2004-09-21 | 2006-04-06 | Andover Coated Products, Inc. | Strapping system with non-elastic cohesive tape |
| US7383999B2 (en) * | 2004-12-28 | 2008-06-10 | Digimarc Corporation | ID document structure with pattern coating providing variable security features |
| US8252407B2 (en) | 2005-01-12 | 2012-08-28 | Avery Dennison Corporation | Adhesive article having improved application properties |
| PL1860468T3 (pl) * | 2005-02-10 | 2013-04-30 | Nippon Carbide Kogyo Kk | Arkusz retroodblaskowy |
| US20060182955A1 (en) * | 2005-02-17 | 2006-08-17 | Sellars Neil G | Counterfeit and tamper evidence security labeling apparatus and method of making same |
| US7939465B2 (en) * | 2005-03-30 | 2011-05-10 | L-1 Secure Credentialing | Image destruct feature used with image receiving layers in secure documents |
| US7833937B2 (en) * | 2005-03-30 | 2010-11-16 | L-1 Secure Credentialing, Inc. | Image destruct feature used with image receiving layers in secure documents |
| US20070048504A1 (en) * | 2005-08-25 | 2007-03-01 | Dimario Joseph | Methods for applying sound dampening and/or aesthetic coatings and articles made thereby |
| US7658967B2 (en) | 2005-08-25 | 2010-02-09 | Pittsburgh Glass Works, Llc | Methods for applying sound dampening and/or aesthetic coatings and articles made thereby |
| EP1942766B1 (en) * | 2005-10-13 | 2017-04-26 | Securoseal Netherlands B.V. | Tamper evidencing band |
| GB2433637A (en) * | 2005-12-21 | 2007-06-27 | 3M Innovative Properties Co | Semi-transparent retroreflective material |
| GB0602105D0 (en) * | 2006-02-02 | 2006-03-15 | 3M Innovative Properties Co | License plate assembly |
| US7429413B2 (en) * | 2006-03-13 | 2008-09-30 | Brady Worldwide, Inc. | Nonmetallic label with metallic appearance |
| US7506450B2 (en) * | 2006-06-30 | 2009-03-24 | The Stanley Works | Adhesive mount for a leveling device and a leveling device |
| US20080085388A1 (en) * | 2006-09-26 | 2008-04-10 | Intertape Polymer Corp. | Filament reinforced tapes useful as underwater pipe wrap |
| DE102007007413A1 (de) | 2007-02-12 | 2008-08-14 | Tesa Ag | Sicherheitsetikett |
| US9240131B2 (en) | 2007-06-04 | 2016-01-19 | Avery Dennison Corporation | Adhesive articles having repositionability or slidability characteristics |
| CA2694031C (en) * | 2007-06-19 | 2015-12-22 | Securoseal Pty Ltd | Security system for articles in transit |
| CN100522641C (zh) * | 2007-12-28 | 2009-08-05 | 中国印钞造币总公司 | 易碎纸雕刻凹印防伪标贴的制备方法 |
| DE102008013690A1 (de) | 2008-03-11 | 2009-09-17 | Tesa Se | Sicherheitsetikett |
| DE102008059385A1 (de) * | 2008-06-03 | 2009-12-10 | Tesa Se | Klebeband und seine Verwendung |
| US9376600B2 (en) * | 2008-06-27 | 2016-06-28 | Liberman Disbributing and Manufacturing Co. | Extendable self-supporting material |
| DE102008033323A1 (de) | 2008-07-16 | 2010-01-21 | Tesa Se | Sicherheitsetikett |
| DE102008033322A1 (de) | 2008-07-16 | 2010-01-21 | Tesa Se | Verfahren und Verwendung von Klebestreifen zur Abdeckung oder Versiegelung optisch hochwertiger Oberflächen |
| DE102008057456A1 (de) | 2008-11-14 | 2010-05-20 | Tesa Se | Sicherheitsetikett |
| FR2938512B1 (fr) * | 2008-11-14 | 2010-11-26 | Imprimerie Berjon Taille Douce | Dispositif renforce et autonome permettant de securiser et de garantir l'authenticite notamment d'une bouteille de vin et mode de realisation |
| US20110171411A1 (en) * | 2010-01-14 | 2011-07-14 | Jordan Robert C | Asymmetrical Security Seal |
| DE102010001511B4 (de) | 2010-02-02 | 2012-07-12 | Harald Kaufmann | Verfahren zum Herstellen eines Textilprodukts |
| DE102010028184A1 (de) * | 2010-04-26 | 2011-10-27 | Tesa Se | Doppelseitig selbstklebende Produkte mit hoher optischer Qualtität |
| US9824610B2 (en) | 2010-05-11 | 2017-11-21 | GM Global Technology Operations LLC | Vehicle identification number (VIN) label |
| CN103002941B (zh) | 2010-07-02 | 2016-02-03 | 利伯曼分配及制造公司 | 用于鼻扩张器的方法和结构 |
| US8617670B2 (en) * | 2010-09-27 | 2013-12-31 | GM Global Technology Operations LLC | Emblem assembly and method of forming same |
| US8617671B2 (en) * | 2010-09-28 | 2013-12-31 | GM Global Technology Operations LLC | Emblem assembly and method of forming same |
| CA2814374A1 (en) | 2010-10-21 | 2012-06-14 | University Of Massachusetts | High capacity easy release extended use adhesive devices |
| CN102477264B (zh) * | 2010-11-26 | 2016-09-07 | 3M创新有限公司 | 双面粘合胶带 |
| US9427945B2 (en) | 2011-12-30 | 2016-08-30 | Liberman Distributing And Manufacturing Co. | Extendable self-supporting material composites and manufacture thereof |
| CN106313756A (zh) | 2012-01-19 | 2017-01-11 | 马萨诸塞大学 | 可剥离的表面粘附装置 |
| EA024625B1 (ru) * | 2012-05-18 | 2016-10-31 | Государственное Научное Учреждение "Физико-Технический Институт Национальной Академии Наук Беларуси" | Защитное покрытие для защитной голографической метки |
| DE102013101640B4 (de) * | 2012-08-27 | 2020-12-31 | Trautwein GmbH & Co. KG | Siegelanordnung |
| DE102012019543A1 (de) * | 2012-08-27 | 2014-02-27 | Trautwein Gmbh & Co. | Siegel |
| EP2716471B1 (en) | 2012-10-05 | 2016-05-11 | Reflectra USA Inc. | A method of producing a reflection transfer for transferring a motif onto a substrate |
| CN104981526B (zh) | 2013-02-06 | 2017-07-04 | 马萨诸塞大学 | 具有可调节角的承重粘附材料 |
| JP2016519178A (ja) | 2013-03-14 | 2016-06-30 | ユニバーシテイ・オブ・マサチユセツツ | 塗布及び耐荷重用デバイス並びにその使用方法 |
| KR20150130469A (ko) | 2013-03-15 | 2015-11-23 | 유니버시티 오브 매사추세츠 | 고용량의 용이한 해제의 장시간 사용을 위한 접착제 폐쇄 장치 |
| DE102013005486B4 (de) | 2013-04-02 | 2019-02-14 | Heraeus Deutschland GmbH & Co. KG | Schichtstruktur mit leitfähigem Polymer zur Manipulationserkennung sowie Verfahren zu deren Herstellung |
| JP2016526414A (ja) * | 2013-06-20 | 2016-09-05 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 引き伸ばし剥離物品及びファスナ |
| BR112016002215B1 (pt) * | 2013-08-20 | 2021-08-31 | Rohm And Haas Company | Composição, filme, artigo e dispositivo de fixação |
| US9984595B2 (en) | 2013-09-17 | 2018-05-29 | JoAnne M. Snow | Security sticker and method for banking cards |
| US10377117B2 (en) * | 2013-09-25 | 2019-08-13 | Avery Dennison Corporation | Tamper evident security labels |
| CN103531083A (zh) * | 2013-09-27 | 2014-01-22 | 昆山市长宏印刷厂 | 一种贴于衣服上的促销标签 |
| JP6491101B2 (ja) | 2013-10-25 | 2019-03-27 | 株式会社クラレ | ホットメルト接着剤組成物 |
| DE102013113532A1 (de) * | 2013-12-05 | 2015-06-11 | Huhtamaki Films Germany Gmbh & Co. Kg | Vorläuferverbundmaterial, Verbundmaterial, Verfahren zur Herstellung eines Vorläuferverbundmaterials, Verfahren zur Herstellung eines Verbundmaterials und Verwendung eines Vorläuferverbundmaterials und eines Verbundmaterials |
| MX2016011473A (es) * | 2014-03-04 | 2016-11-16 | Avery Dennison Corp | Peliculas a prueba de manipulacion. |
| US9778618B2 (en) | 2014-04-18 | 2017-10-03 | Dupont Authentication Inc. | Multilayer film and authentication label |
| CN104318856A (zh) * | 2014-11-10 | 2015-01-28 | 无锡新光印防伪技术有限公司 | 一种揭开式3d数码防伪标识及其制备方法 |
| EP3023968B1 (en) * | 2014-11-18 | 2018-02-28 | UPM Raflatac Oy | A removable label |
| US11322051B2 (en) * | 2015-07-19 | 2022-05-03 | Picpatch, Llc | Universal tamper-evident security label for an electronic device having an integral camera |
| WO2017059514A1 (ru) * | 2015-10-06 | 2017-04-13 | Сергей Георгиевич ШУТИН | Двухсторонняя клейкая лента |
| US20170297507A1 (en) | 2016-04-19 | 2017-10-19 | Ford Global Technologies, Llc | Iridescent badges for vehicles and methods of making the same |
| US10239471B2 (en) | 2016-10-20 | 2019-03-26 | Ford Global Technologies, Llc | Iridescent vehicular trim assemblies and multi-shot injection molding methods for making the same |
| US10457201B2 (en) | 2016-11-22 | 2019-10-29 | Ford Global Technologies, Llc | Badge assemblies that emanate visible iridescent patterns |
| US10220784B2 (en) | 2016-11-29 | 2019-03-05 | Ford Global Technologies, Llc | Luminescent windshield display |
| US10428243B2 (en) * | 2016-12-06 | 2019-10-01 | Ford Motor Company | Method of utilizing thin film pressure sensitive strips to measure pressure applied to a seal |
| JP2018184551A (ja) * | 2017-04-26 | 2018-11-22 | 日東電工株式会社 | 粘着シート |
| WO2019039306A1 (ja) * | 2017-08-21 | 2019-02-28 | リンテック株式会社 | 剥離検知ラベル |
| BE1026253B1 (nl) * | 2018-05-02 | 2019-12-02 | Cengiz Anil | Zelfwijzigend label voor goederen |
| DE102018214237A1 (de) | 2018-05-28 | 2019-11-28 | Tesa Se | Wiederablösbarer Haftklebestreifen |
| US11203281B1 (en) | 2020-09-21 | 2021-12-21 | Ford Global Technologies, Llc | Visible light manipulating emblem for a vehicle |
| US11468281B2 (en) * | 2020-11-27 | 2022-10-11 | Thales Dis France Sa | Data carrier with tamper-indication |
| USD984535S1 (en) | 2021-01-04 | 2023-04-25 | Picpatch, Llc | Security label for an electronic device |
| RU205066U1 (ru) * | 2021-03-02 | 2021-06-25 | Общество с ограниченной ответственностью "Микролазер" (ООО "Микролазер") | Защитный элемент с наноалмазами, обогащенными азотно-вакансионными центрами, модифицированными радиационным воздействием, для идентификации и определения подлинности изделия |
| DE102022107749A1 (de) | 2022-03-31 | 2023-10-05 | Tesa Se | Wiederablösbare Selbstklebeprodukte |
Family Cites Families (37)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2420045A (en) | 1944-01-29 | 1947-05-06 | Carthage Mills Inc | Label or the like with captive coupon |
| US2407680A (en) | 1945-03-02 | 1946-09-17 | Minnesota Mining & Mfg | Reflex light reflector |
| US3700305A (en) | 1970-12-14 | 1972-10-24 | Minnesota Mining & Mfg | Retroreflective microspheres having a dielectric mirror on a portion of their surface and retroreflective constructions containing such microspheres |
| US4024312A (en) | 1976-06-23 | 1977-05-17 | Johnson & Johnson | Pressure-sensitive adhesive tape having extensible and elastic backing composed of a block copolymer |
| US4200875A (en) | 1978-07-31 | 1980-04-29 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force | Apparatus for, and method of, recording and viewing laser-made images on high gain retroreflective sheeting |
| US4310137A (en) | 1980-09-08 | 1982-01-12 | Frye Bruce J | Self holding separable mount |
| DE3331016A1 (de) | 1983-04-06 | 1984-10-11 | Beiersdorf Ag, 2000 Hamburg | Klebfolie fuer wiederloesbare klebbindungen |
| EP0201323B1 (en) | 1985-05-07 | 1994-08-17 | Dai Nippon Insatsu Kabushiki Kaisha | Article incorporating a transparent hologramm |
| US4691993A (en) | 1985-05-13 | 1987-09-08 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Transparent sheets containing directional images and method for forming the same |
| CA1267173A (en) | 1985-09-23 | 1990-03-27 | Thomas I. Bradshaw | Sheet containing contour-dependent directional image and method for forming the same |
| GB8621801D0 (en) | 1986-09-10 | 1986-10-15 | Grounds A F | Security label |
| US5582434A (en) | 1986-12-15 | 1996-12-10 | Flexcon Company, Inc. | Tamper-resistant labeling |
| US5145212A (en) | 1988-02-12 | 1992-09-08 | American Banknote Holographics, Inc. | Non-continuous holograms, methods of making them and articles incorporating them |
| US5153042A (en) | 1989-05-16 | 1992-10-06 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Tamper-indicating labelstock |
| US5080463A (en) | 1989-06-21 | 1992-01-14 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Retroreflective security laminates with protective cover sheets |
| TW215105B (pl) | 1990-12-20 | 1993-10-21 | Minnesota Mining & Mfg | |
| JPH06503848A (ja) | 1990-12-20 | 1994-04-28 | ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー | 除去可能な接着テープ |
| US5516581A (en) | 1990-12-20 | 1996-05-14 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Removable adhesive tape |
| US5169707A (en) | 1991-05-08 | 1992-12-08 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Retroreflective security laminates with dual level verification |
| TW201327B (pl) | 1991-07-19 | 1993-03-01 | Minnesota Mining & Mfg | |
| GB9203568D0 (en) | 1992-02-20 | 1992-04-08 | Amblehurst Ltd | Transfer method and device |
| US5277971A (en) | 1992-05-22 | 1994-01-11 | Tredegar Industries, Inc. | Tamper-evident pressure sensitive facestock labels |
| AU4680993A (en) | 1992-07-17 | 1994-02-14 | Tsl Incorporated | A tamper evident and counterfeit resisting informational article and associated method |
| DE4301165A1 (de) | 1993-01-19 | 1994-07-21 | Minnesota Mining & Mfg | Verfahren zur Bündelung und/oder Fixierung von Gegenständen mit einem dehnbaren Kunststoffband |
| US5670005A (en) | 1993-02-16 | 1997-09-23 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Method for manufacturing improved data display retroreflective sheeting |
| JPH08507159A (ja) | 1993-02-16 | 1996-07-30 | ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー | 熱プリント受理性及び破砕性再帰反射性ポリマーシート |
| KR100344073B1 (ko) | 1993-08-31 | 2002-12-18 | 미네소타 마이닝 앤드 매뉴팩춰링 캄파니 | 제거가능한발포성접착테이프 |
| CA2134521A1 (en) * | 1993-11-02 | 1995-05-03 | Raymond R. Gosselin | Tamper-indicating label |
| DE4414149A1 (de) | 1994-04-22 | 1995-11-02 | Hoffmann Kg Ernst | Etikett, insbesondere für die Befestigung an der Innenseite eines Kraftfahrzeugfensters |
| JPH10502745A (ja) | 1994-07-08 | 1998-03-10 | ミネソタ・マイニング・アンド・マニュファクチュアリング・カンパニー | 透明多層フィルムおよびその書類上のデータの保護並びに不正防止ラベルとしての使用 |
| JP3295240B2 (ja) * | 1994-07-20 | 2002-06-24 | 大阪シーリング印刷株式会社 | 貼替防止ラベル |
| IT1275083B (it) | 1994-11-16 | 1997-07-30 | Zecca Dello Ist Poligrafico | Pellicola di sicurezza autoadesiva atta ad evidenziare tentativi di manomissione e relativo procedimento di produzione |
| US5634670A (en) | 1994-12-12 | 1997-06-03 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Validation sticker mounting system and components for use therein |
| EP0755776A1 (en) | 1995-07-28 | 1997-01-29 | Minnesota Mining and Manufacturing Company | Multilayer film |
| US5656360A (en) | 1996-02-16 | 1997-08-12 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Article with holographic and retroreflective features |
| AU3072997A (en) | 1996-05-20 | 1997-12-09 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Tamper indicating multilayer sheet |
| TW338078B (en) | 1996-07-08 | 1998-08-11 | Scapa Group Plc | Membrane felt for use in yankee machine |
-
1998
- 1998-04-27 US US09/067,250 patent/US6372341B1/en not_active Expired - Lifetime
-
1999
- 1999-02-19 SK SK1612-2000A patent/SK16122000A3/sk unknown
- 1999-02-19 JP JP2000545943A patent/JP2002513164A/ja active Pending
- 1999-02-19 KR KR1020007011911A patent/KR20010043045A/ko not_active Application Discontinuation
- 1999-02-19 HU HU0101797A patent/HUP0101797A3/hu unknown
- 1999-02-19 AU AU27766/99A patent/AU747351B2/en not_active Ceased
- 1999-02-19 EP EP99908304A patent/EP1098944B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-19 CA CA002330317A patent/CA2330317C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-02-19 BR BRPI9909977-2A patent/BR9909977B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-02-19 RU RU2000127096/04A patent/RU2218376C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-02-19 PL PL343729A patent/PL191367B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1999-02-19 CN CNB998078042A patent/CN1170905C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-02-19 WO PCT/US1999/003695 patent/WO1999055791A1/en active IP Right Grant
- 1999-02-19 DE DE69928813T patent/DE69928813T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-19 AT AT99908304T patent/ATE312148T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-02-19 CZ CZ20003933A patent/CZ20003933A3/cs unknown
-
2000
- 2000-10-26 NO NO20005395A patent/NO20005395L/no not_active Application Discontinuation
- 2000-10-26 BG BG104890A patent/BG64058B1/bg unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR9909977A (pt) | 2000-12-26 |
| DE69928813T2 (de) | 2006-08-24 |
| CZ20003933A3 (cs) | 2001-09-12 |
| NO20005395D0 (no) | 2000-10-26 |
| EP1098944B1 (en) | 2005-12-07 |
| PL343729A1 (en) | 2001-09-10 |
| NO20005395L (no) | 2000-12-22 |
| AU747351B2 (en) | 2002-05-16 |
| US6372341B1 (en) | 2002-04-16 |
| HUP0101797A2 (hu) | 2001-09-28 |
| HUP0101797A3 (en) | 2005-07-28 |
| BG104890A (en) | 2001-06-29 |
| EP1098944A1 (en) | 2001-05-16 |
| SK16122000A3 (sk) | 2001-06-11 |
| KR20010043045A (ko) | 2001-05-25 |
| CN1307624A (zh) | 2001-08-08 |
| BG64058B1 (bg) | 2003-11-28 |
| CA2330317A1 (en) | 1999-11-04 |
| WO1999055791A1 (en) | 1999-11-04 |
| JP2002513164A (ja) | 2002-05-08 |
| AU2776699A (en) | 1999-11-16 |
| RU2218376C2 (ru) | 2003-12-10 |
| CN1170905C (zh) | 2004-10-13 |
| BR9909977B1 (pt) | 2010-11-30 |
| ATE312148T1 (de) | 2005-12-15 |
| CA2330317C (en) | 2009-11-03 |
| DE69928813D1 (de) | 2006-01-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6372341B1 (en) | Tampa-indicating article for reusable substrates | |
| EP1225554A1 (en) | Tamper indicating retroreflective article | |
| WO1997044769A1 (en) | Tamper indicating multilayer sheet | |
| AU688879B2 (en) | Durable security laminate with hologram | |
| US6284337B1 (en) | Durable security laminate with heat-shrinkable layer | |
| EP0770251B1 (en) | Transparent multilayer film and its use for protection of data on documents as well as a tamper-proof label | |
| AU597806B2 (en) | Retroreflective sheeting with backing film | |
| WO2005104065A2 (en) | Security label, secured article and method for making the label and article | |
| JP2003084672A (ja) | 改ざん防止用粘着ラベル | |
| MXPA00010404A (en) | Tamper-indicating article for reusable substrates | |
| AU2002249919A1 (en) | Tamper-indicating retroreflective article | |
| MXPA98009564A (en) | Multiple layer sheet indicating indeb handling | |
| WO2005016658A2 (en) | Self seal mailer comprising sticker | |
| WO2005039875A1 (en) | Thin film for laminating |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20090219 |