Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania zywicy mocznikowo-formaldehydowej, charakteryzujacej sie bardzo niskim stosunkiem molowym formaldehydu do mocznika* Znane zywice mocznikowo-formaldehydowe typowe wytwarza sie w procesie dwuetapowym.Mocznik i formaldehyd miesza sie, w warunkach obojetnych lub slabo zasadowych, przy sto¬ sunku molowym formaldehydu do mocznika wynoszacym 2:1 lub wyzszym. Mieszanine ogrzewa sie prawie do temperatury wrzenia pod chlodnica zwrotna, aby wytworzyc hydroksymetylowa pochodna mocznika. Wartosc pH tak otrzymanego roztworu doprowadza sie nastepnie do 6,5-5f0 i ogrzewa roztwór do temperatury wrzenia pod chlodnica zwrotna (90 do 95°C)« Kondensacje prowadzi sie az do osiagniecia zadanego stopnia kondensacji. R?zebieg polimeryzacji mozna sledzic, obserwujac nastepujace zjawiska: a) poczatkowo, przy chlodzeniu w roztworze powstaje bialy, staly osad, b) w miare postepu polimeryzacji temperatura wypadania osadu obniza sie az do osiag¬ niecia takiego punktu, w którym produkty kondensacji przestaja wypadac w temperaturze poko¬ jowej. Produkt reakcji jest calkowicie rozpuszczalny w zimnej wodzie, c) w kolejnym etapie polimeryzacji wzrasta lepkosc roztworu, obniza sie jego tole¬ rancja na wode, po czym syrop zeluje sie tworzac nierozpuszczalny i nieodwracalny zeli Przed osiagnieciem punktu zelowania, tzn. pozadanego stopnia polimeryzacji, który jest rózny u róznych producentów, reakcje zatrzymuje sie przez dodanie zasady w ilosci nadajacej syropowi slabo alkaliczny odczyn. Do syropu wprowadza sie, mieszajac, mocznik w takiej ilosci, aby koncowy stosunek molowy formaldehydu do mocznika wynosil 1,5:1 lub wiecej, albo tuz przed, albo po usunieciu wody pod obnizonym cisnieniem, lub czesc mocznika dodaje sie przed, a pozostala ilosc po usunieciu wody pod obnizonym cisnieniem. Nastepnie produkt chlodzi sie do temperatury okolo 20°C i jest on gotowy do uzycia nastepnego dnia*'2 142 931 Celem wynalazku bylo otrzymanie zywicy mocznikowo-formaldehydowej o bardzo niskiej zawartosci wolnego formaldehydu, aby wyeliminowac potencjalne zagrozenie zdrowia osób pra¬ cujacych z ta zywica, zwlaszcza przy wytwarzaniu sklejki i plyt wiórowych* Celem wynalazku bylo ponadto otrzymanie zywicy mocznikowo-formaldehydowej odpowied¬ niej do stosowania jako spoiwo przy wytwarzaniu plyt wiórowych, sklejki itp* charaktery¬ zujacych sie bardzo niska emisja formaldehydu, dzieki czemu nie stanowia one zagrozenia dla zdrowia koncowych uzytkowników, zaspokajajac przy tym wszystkie wymagania co do jakosci wytwarznyach plyt* Celem wynalazku bylo równiez otrzymanie zywicy mocznikowo-formaldehydowej, która poza powyzej wymienionymi cechami, odznacza sie stabilnoscia przy przechowywaniu wynoszaca 4 tygodnie w temperaturze 20°C i krótkim okresem twardnienia, co oznacza, ze jest ona reaktywna* Zywice te stosuje sie w typowo dodawanych ilosciach do wytwarzania plyt wiórowych, sklejki itp* Znane dotychczas zywice, wytwarzane zwykle w procesie dwuetapowym, odznaczaja sie stosunkowo wysokim stosunkiem molowym formaldehydu do mocznika (1,25 lub wyzszym), i sto¬ sunkowo wysokim stezeniem wolnego formaldehydu* Sposobem wedlug wynalazku, w którym mocznik dodaje sie w trzech lub wiekszej liczbie porcji podczas jednego ciaglego procesu, wytwarza sie zywice mocznikowo-formaldehydowe charakteryzujace sie bardzo niskim stosunkiem molowym formaldehydu do mocznika (1,0:1,0 do 1,15:1) i krancowo niskim stezeniem wolnego formalde¬ hydu • Zywice te nadaja sie do stosowania jako spoiwa przy wytwarzaniu plyt wiórowych, sklejki itp* emitujacych bardzo niewielkie ilosci formaldehydu* Zastosowanie sposobu wedlug wynalazku pozwala na wyeliminowanie potencjalnego zagro¬ zenia zdrowia, wystepujacego przy stosowaniu znanych zywic mocznikowo-formaldehydowych i polegajacego na stalym kontakcie pracowników z duza iloscia wolnego formaldehydu wydziela¬ jacego sie z zywicy podczas wytwarzania w fabryce sklejki i plyt wiórowych, jak równiez na stalym kontakcie koncowych uzytkowników z duza iloscia wolnego formaldehydu wydzielaja¬ cego sie z plyt wytwarzanych przy uzyciu tego typu Zywic i stosowanych w domach, biurach itp* Specyficzne warunki reakcji wplywaja na strukture wytwarzanej zywicy, gdyz od nich zalezy powstawanie grup metylolowych, wiazan metylenowych i metylenowo-eterowych, a ponadto ciezar czasteczkowy oraz jego rozklad* Wiadomo, ze monometylolomocznik i dwumetylolomicznik korzystnie wytwarza sie w wa¬ runkach obojetnych lub slabo zasadowych, przy stosunku molowym formaldehydu do mocznika wynoszacym odpowiednio 1,0:1,0 lub 2:1* W rozcienczonym, kwasnym roztworze grupy metylolowe i amidowe metylolomocznika ulegaja reakcjom kondensacji z wytworzeniem wiazan metylenowych* W srodowisku slabo kwasnym (pK * 4 do 7) grupy metylolowe moga ponadto reagowac pomiedzy soba z wytworzeniem wiazan metylenowo-eterowych* Wysoki stopien polimeryzacji jest konieczny dla uzyskania dobrych parametrów fizycznych, takich jak wytrzymalosc, kleistosc i zdolnosc do przylegania* Eroponowano rózne sposoby wytwarzania zywic mocznikowo-formaldehydowych o wysokiej stabilnosci, dyspersyjnosci i zdolnosci do przylegania, odznaczajacych sie jednoczesnie niska zawartoscia wolnego formaldehydu. Jednak zwykle trudno jest osiagnac pozadane wlas¬ nosci w optymalnych proporcjach* Np* zastosowanie niskich stosunków molowych formaldehydu do mocznika prowadzi do otrzymania zywic o niskiej zawartosci formaldehydu, ale odznaczaja¬ cych sie przy tym niska stabilnoscia i dlugim czasem twardnienia* Zastosowanie sposobu wedlug wynalazku pozwala na unikniecie wad znanych sposobów* Sposobem wedlug wynalazku wytwarza sie zywice mocznikowo-formaldehydowe o niskim stosunku molowym formaldehydu do mocznika i niskim stezeniu wolnego formaldehydu, a odznaczajacych sie przy tym dobra stabilnoscia koloidalna i stosunkowo wysoka szybkoscia twardnienia* Rnadto zywice wytwarzane sposobem wedlug wynalazku wykazuja dobra zdolnosc do przylegania i nadaja 3ie do stosowania przy wytwarzaniu plyt wiórowych, sklejki itp*142 931 3 Proces prowadzony sposobem wedlug wynalazku charakteryzuje sie tym, ze: a) mocznik i formaldehyd miesza sie w stosunku molowym mocznika do formaldehydu wynoszacym okolo 1,0:2,0 i mieszanine ogrzewa sie do temperatury zawartej pomiedzy 80 i 85°C, w warunkach zasadowych; b) wartosc pH ustawia sie w zakresie od 7,0 do 7,4 i mieszanine poddaje kondensacji w ciagu 30 minut, w tej samej temperaturze; s c) nastepnie wartosc pH ustawia sie w zakresie od 4,0 do 5,8 i kondensacje prowadzi sie da¬ lej w warunkach kwasowych, w tej samej temperaturze, az do osiagniecia wartosci lepkosci zawartej pomiedzy 15 i 50 mPa«s;# d) ustala sie stosunek molowy mocznika do formaldehydu w zakresie od 1,0:1,70 do 1,0:1,9 dodajac mocznik i kondensacje prowadzi sie dalej w warunkach kwasowych, w tej samej tempe¬ raturze, az do osiagniecia wartosci lepkosci zawartej pomiedzy 35 i 80 mPa.s; e) wartosc pH ustawia sie w zakresie od 5,8 do 6,5 i ustala sie koncowy stosunek molowy mocznika do formaldehydu o wartosci zawartej pomiedzy 1,0:1,0 i 1,0:1,30, korzystnie pomie¬ dzy 1:1,105 i 1:1,12 dodatkiem mocznika, po czym kondensat chlodzi sie i f) po obnizeniu temperatury ponizej 50°C ustawia sie koncowa wartosc pH w zakresie od 7,0 do 8,0.Rroces prowadzi sie sposobem wedlug wynalazku jak nastepuje.W pierwszym etapie ustawia sie wartosc pK znanej ilosci formaliny w zakresie od 7,2 do 7,6 dodatkiem rozcienczonego roztworu wodorotlenku sodowego i miesza sie z mocznikiem w stosunku molowym formaldehydu do mocznika 2,0:1,0. Tak otrzymany roztwór ogrzewa sie do temperatury zawartej pomiedzy 80 i 85°C. Natychmiast po osiagnieciu tego zakresu temperatury wartosc pH mieszaniny reakcyjnej ustawia sie w zakresie od 7,0 do 7,4 i reakcje prowadzi sie w ciagu 20-40 minut w tej samej temperaturze. Nastepnie mieszanine reakcyjna zakwasza sie do wartosci pH 4,8 do 5,8 dodatkiem roztworu kwasu mrówkowego, utrzymujac stale tempe¬ rature 80-85°C Reakcje kondensacji prowadzi sie dalej w tej samej temperaturze az do osiag¬ niecia przez mieszanine reakcyjna lepkosci od 15 do 35 mPa.s mierzonej wiskozymetrem Brook- fielda (wrzeciono nr 1 ) w temperaturze 65 C« W drugim etapie procesu wprowadza sie dodatkowa ilosc mocznika, pozwalajaca na osiagniecie stosunku molowego formaldehydu do mocznika wynoszacego 1,70:1,0 zo 1,90:1,0.Kondensacje prowadzi sie nadal w tych samych warunkach, az do osiagniecia przez mieszanine reakcyjna wartosci lepkosci wedlug Brookfielda 35-80 mPa.s mierzonej w temperaturze 65°C.Fb osiagnieciu zadanej wartosci lepkosci wartosc pH mieszaniny reakcyjnej ustawia sie do 5,8 do 6,5 dodatkiem rozcienczonego roztworu wodorotlenku sodowego.W trzecim etapie ustala sie koncowy stosunek molowy calej ilosci formaldehydu do calej ilosci mocznika w zakresie od 1,0:1,0 do 1,30:1,0, dodajac mocznik. Odcina sie doplyw ciepla i mieszanine reakcyjna miesza sie w ciagu 20-30 minut, po czym chlodzi sie ja do temperatury okolo 60°C» Zywice poddaje sie odparowaniu pod obnizonym cisnieniem w temperaturze 54-57°C az do osiagniecia zawartosci substancji stalych okolo 66#f po'czym chlodzi sie Ja do tempera¬ tury ponizej 40°C. W tej temperaturze ustawia sie koncowa wartosc pH zywicy na poziomie 7,4. Produkt naklepiej przechowuje sie w temperaturze okolo 20°C» Jest on gotowy do uzycia nastepnego dnia.W procesie stosuje sie reaktor z mieszadlem i mieszanine reakcyjna miesza sie ciagle podczas kondensacji.Zywice wytwarzane sposobem wedlug wynalazku charakteryzuja sie bardzo niskim sto¬ sunkiem molowym formaldehydu do mocznika, nizszym niz w znanych dotychczas stabilnych zy¬ wicach.Sposobem wedlug wynalazku wytwarza sie zywice o stosunku molowym formaldehydu do mocznika nawet tak niskim jak 1,0:1,0. R?mimo tak krancowo niskiego stosunku molowego zy¬ wice te sa stabilne przez wystarczajaco dlugi okres czasu, a ich czas twardnienia jest stosunkowo krótki. Najwazniejsza cecha zywic wytwarzanych sposobem wedlug wynalazku jest4 142 931 zawartosc wolnego formaldehydu równa lub nizsza od 0,15%, czego nie udawalo sie osiagnac w dotychczas znanych sposobach.Sposób wedlug wynalazku stanowi przelom w dziedzinie wytwarzania zywic mocznikowo- formaldehydowych, poniewaz znane dotychczas zywice o niskim stosunku molowym formaldehydu do mocznika oznaczaja sie niska stabilnoscia i slaba reaktywnoscia* Karton makulaturowy i sklejka wytwarzane przy uzyciu zywic wytworzonych sposobem wedlug wynalazku maja dobre wlasnosci mechaniczne i sa odporne na wode. Ponadto zawartosc w nich wolnego formaldehydu jest nizsza od normy DIN EL=10 mg na 100 g plyty.Rmizsze przyklady ilustruja sposób wedlug wynalazku.Przyklad I. Zastosowano reaktor wyposazony w mieszadlo i mieszanine reak¬ cyjna mieszano w trakcie kondensacji. Do reaktora wprowadzono 2500 kg 40% formaliny i zo¬ bojetniono do wartosci pH 7,4 dodatkiem 40% roztworu wodorotlenku sodowego, przy ciaglym mieszaniu. Dodano 1000 kg mocznika i mieszanine ogrzano do temperatury 82-83°C. W tej tem¬ peraturze ustawiono wartosc pH 7,2. Kondensacje prowadzono w tych warunkach w ciagu 30 minut, po czym ustawiono wartosc pH 5,4 dodajac roztwór kwasu mrówkowego. Kondensacje prowadzono nadal w tej samej temperaturze *az do osiagniecia przez mieszanine reakcyjna lepkosci 28 mRa.s mierzonej wiskozymetrem Brookfielda (trzpien pomiarowy nr 1) w temperaturze 65°C.W tym momencie natychmiast dodano druga porcje mocznika o masie 100 kg. Kondensacje prowadzono nadal w tej samej temperaturze az do osiagniecia przez mieszanine reakcyjna lepkosci Brookfielda (trzpien pomiarowy nr 1 ) wynoszacej okolo 68 mfó.s w temperaturze 65° C.Wartosc pH mieszaniny reakcyjnej ustawiono wówczas na 6,1 dodatkiem 40% roztworu wodoro¬ tlenku sodowego.Dodano trzecia porcje mocznika o masie 640 kg, ustalajac w ten sposób koncowy sto¬ sunek molowy calej ilosci formaldehydu do calej ilosci mocznika równy 1,15:1« Odcieto do¬ plyw ciepla i ostatni etap kondensacji prowadzono jedynie z mieszaniem przez 25 minut. R uplywie tego okresu czasu temperatura mieszaniny reakcyjnej, spadla do okolo 60°C.Mieszanine reakcyjna odparowano pod czesciowo obnizonym cisnieniem w temperaturze 54 do 57°C do zawartosci substancji stalych równej 65,8%. Nastepnie ochlodzono ja do tempe¬ ratury okolo 38°C i ustawiono koncowa wartosc pH równa 7,1 dodatkiem 40% roztworu wodo¬ rotlenku sodowego. Produkt przechowywano w temperaturze okolo 20°C.Przyklad II. W reaktorze zaopatrzonym w mieszadlo 2500 kg 40% formaliny zobojetniono najpierw 40% roztworem wodorotlenku sodowego do wartosci pH 7,4 przy ciaglym mieszaniu. Nastepnie dodano 1000 kg mocznika i calosc ogrzano do temperatury 85°C. W tej temperaturze ustawiono wartosc pH 7,1 i mieszanine reakcyjna poddano kondensacji w ciagu 30 minut. Nastepnie zakwaszono mieszanine roztworem kwasu mrówkowego do wartosci pH 4,8 i kondensacje prowadzono nadal, az do chwili osiagniecia przez mieszanine reakcyjna lep¬ kosci Brookfelda (trzpien pomiarowy nr 1) równej 24 mPa.s w temperaturze 65 C.Dodano druga porcje mocznika o masie 110 kg i kondensacje prowadzono dalej az do osiagniecia przez mieszanine reakcyjna lepkosci Brookfielda (trzpien pomiarowy nr 1 ) okolo 40 mftus mierzonej w temperaturze 65°C Wówczas ustawiono wartosc pH 5,8 dodatkiem 40% roztworu wodorotlenku sodowego.Dodano trzecia porcje mocznika o masie 223 kg, utrzymujac temperature reakcji 85°C.Kondensacje prowadzono nadal az do osiagniecia przez mieszanine reakcyjna lepkosci Brook¬ fielda (trzpien pomiarowy nr 1 ) okolo 50 mPa.s mierzonej w temperaturze 65°C. Ustawiono wartosc pH 6,2 dodatkiem 40% roztworu wodorotlenku sodowego i odcieto doplyw ciepla.Dodano czwarta porcje mocznika o masie 467 kg, ustalajac w ten sposób koncowy sto¬ sunek molowy calej ilosci formaldehydu do calej ilosci mocznika równy 1,10;1. Pozostawiono do swobodnego ochlodzenia na 20 minut, po czym mieszanine reakcyjna ochlodzono do okolo 35°C i ustawiono wartosc pH 7,2 dodatkiem 40% roztworu wodorotlenku sodowego. Otrzymana zywice ochlodzono do temperatury 20 C i przechowywano w tej temperaturze* Zywica taka nadaje sie do stosowania przy wytwarzaniu sklejki, poniewaz nie zachodzi odwodnienie.142 931 5 W ciagu calego procesu kondensacji mieszanine reakcyjna mieszano. Wlasnosci zywic mocznikowo-formaldehydowych otrzymanych w przykladach I i II zestawiono w tablicy 1. Za¬ wartosc wolnego formaldehydu oznaczono metoda siarczynowa* W obu przypadkach byla ona nizsza niz 0,15#.Tablica 1 | Wlasnosci j stosunek molowy formaldehydu i do mocznika ! zawartosc substancji stalych • 00 j gestosc wzgledna w 20°C ! lepkosc Brookfielda /trzpien | pomiarowy nr 1) w 20 C (mPa#s) ! PH j wolny formaldehyd (% wag*) j stabilnosc w 20°C (w tygodniach) J Przyklad I i ! 1,15:1 i i 65,8 i 1,31 "T j 750 ! 0,13 I * i i i i i i i I i | Rrzyklad i 1,10:1 \ 50,2 1,21 182 0,11 2_| Jasnosci arkuszy kartonu makulaturowego wytworzonego z uzyciem zywic mocznikowo-for¬ maldehydowyeh z przykladów I i II podano w tablicy 2.T a b 1 i Wlasnosci j zywica mocznikowo-formaldehy- i dowa (%) j utwardzacz (NH^Cl) j czas zelowania w masie w 100°C i (sekundy) J czas zelowania na powierzchni j w 100°C (sekundy) J wytrzymalosc na zginanie (N/mm ) i wiazanie wewnetrzne (N/mm ) J wolny formaldehyd (mg HCHO/100 g • Plyty) i c a 2 i Frzyklad I i 100 —-i-- i i 1 87 455 18,6 0,55 9,2 —f —-i- i 1 Przyklad II 100 1 86 250 19,7 0,51 8,7 —I i i i —1 Przeprowadzono szereg prób nanoszenia forniru z twardego drewna tropikalnych drzew lisciastych, otrzymujac 3-warstwowa sklejke z uzyciem zywic wytwarzanych sposobem wedlug wynalazku* W tablicy 3 zestawiono wyniki otrzymane przy uzyciu typowych mieszanek klejowych zawierajacych powyzsze zywice*6 142 931 Tablica 3 i Stosunek molowy formaldehydu { do mocznika 1 zywica o 50# zawartosci sub- S stancji i stalych | m4CL 2596 ' { Maka pszenna | Woda ' i Hosc nalozonego kleju w g/m | w postaci podwójnych linii i Cza zelowania w 100^0 (minuty | + sekundy) i Lepkosc poczatkowa w mPa.s [ Dopuszczalny okres uzytkowa-* i nia liczony do osiagniecia i lepkosci 6000 mPa.s (godziny) i Czas tloczenia na zimno S (minuty) i 1,105 | 1,105 100 | ^5 ] 7,5 344 1+37 ...........¦ 100 22,5 | 7,5__ 344 1+42 1625 i 1750 i i 7 J 4 1/2 U—......—...4..^...... 1 20 J 20 i Temperatura tloczenia na S ! J goraco (^C) J 105 | 105 S Czas tloczenia na goraco ! | J (minuty) J 2 } 2 ! Cisnienie tloczenia (kg/cm2) } 10 | 10 j | Przecietna wytrzymalosc na i i i scinanie na mokro (kg/cm ) j 12,91 | 12f44 | *........._--._.*........_.._.-...i_-...._.-..j........j [ Baisja formaldehydu w ciagu | i i i 2 godzin w eksykatorze i i ! (pg/ml) | 0,23 J 0,16 ] —7——— | 1,111 ; 1,111 { 1,12 | 1,2 i 100 j 100 L 1:L -Li:! 22,5 ! 22,5 ! 7,5 | 7,5_ 344 | 344 1+31 [ 1+30 ! 1810 | 2625 p————|——...—1 i i 7 i 6 ^..........^.......^ i 20 j 20 105 j 105 i 2 | 2 10 J 10 11,84 | 13,74| I | 0,28 | 0,31 j i —--¦-- 1 i i i | 100 j 100 j M£_J lll J ! "ii" i "iijr j 7,5_ \ 7,5_j | 344 } 344 j 1+26 | 1+31 j | 2000 | 2300 j ' 8 20 105 2 10 ' 12,14 0,46 | i i i i 9 J 1 20 { 105 j 2 | 10 | 12,97 ! ..........1 0,69 J Przyklad III. W przykladzie tym porównano zastosowanie wytwarzanej sposobem wedlug wynalazku zywicy o niskiej zawartosci wolnego formaldehydu do produkcji plyt wiórowych z takim samym zastosowaniem znanej zywicy mocznikowo-formaldehydowej. Ufcyto mieszanek klejo¬ wych: o skladzie podanym w tablicy 4.Tablica 4 j Skladnik 1 |—-—__—_„—————.———-j j 6591 znana zywica mocznikowo- { i formaldehydowa o stosunku mo- i ¦ lowym formaldehydu do mocznika ! | (F:U) 1,27:1 (g) j 3077 | 6596 zywica mocznikowo-formalde- } j hydowa z przykladu I 0 stosunku 1 1 molowym F:U ¦ 1,15:1 (g) 1 j amoniak 25° Baume (g) 1 | utwardzacz (15# roztwór chlorku | | amonowego) (g) | emulsja parafinowa 50# (g) j 10 ; 400 250 | j woda (g) j 263 ] ] calosc (g) J 4000 | | czas zelowania (sekundy) { 80 j rl | 1 1 1 1 3077 i 1 400 ! 1 250 1 273 ! 4000 i 1142 931 7 Ryty jednowarstwowe sprasowano w laboratorium, rozpylajac kazda z powyzszych mie¬ szanek na 25 kg wiórów drewnianych* Hiyty sprasowano przy 10, 9 1 8 s/mm i grubosc ich wyniosla 17*3 mm. Temperatura prasy wynosila 200°C, cisnienie 3400 kPa* Otrzymano plyty o wymiarach 40 x 56 cm# Otrzymane wyniki usredniono i zestawiono w tablicy 5i Tablica 5 gestosc (kg/m5) p-————————«-¦——-—f— j wytrzymalosc na zginanie (N/mm ) i „- wytrzymalosc na rozciaganie (N/mm ) "~""X~i-~__"..[! i —i i i ___—i— 691 19,6 0~5S j 681 i 18,9 ~ ' 0,55 -h przyrost grubosci po 2 godzinach i | . speczniania(%) \ 9,8 j przyrost grubosci po 24 godzinach ! \ speczniania (%) | 25,5 J 1 zawartosc wolnego formaldehydu ! | . (mg/160 g suchej plyty) | 18,5 | 8,1 10,5 26,0 Na podstawie podanych powyzej wyników mozna stwierdzic, ze plyty produkowane z uzy¬ ciem zywicy wytwarzanej sposobem wedlug wynalazku odznaczaja sie bardzo niska zawartoscia wolnego formaldehydu, ponizej 10 mg/100 g suchej plyty (norma DIN EL). Wlasnosci mechaniczne takich plyt nie sa gorsze od wlasnosci plyt wytwarzanych z uzyciem znanej zywicy.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania zywicy mocznikowo-formaldehydowej charakteryzujacej sie bardzo niskim stosunkiem molowym formaldehydu do mocznika, znamienny tym, ze a) mocznik i formaldehyd miesza sie w stosunku molowym mocznika do formaldehydu okolo 1,0:2,0 i mieszanine ogrzewa sie w warunkach alkalicznych do temperatury 80-85 C, b) usta¬ wia sie wartosc pK w zakresie 7,0-7,4 i mieszanine poddaje kondensacji w tej temperaturze w ciagu 30 minut, c) ustawia sie wartosc pH w zakresie 4,8-5,8 i kondensacje prowadzi dalej w tej samej temperaturze w warunkach kwasnych az do osiagniecia wartosci lepkosci 15-50 mPa.s, d) dodaje sie mocznik ustalajac stosunek molowy mocznika do formaldehydu 1:1,80-1:1,90 i kondensacje prowadzi sie dalej w tej samej temperaturze w warunkach kwasnych az do osiagniecia wartosci lepkosci 35-80 mPa.s, e) ustawia sie wartosc pH 5,8-6,5 i dodaje sie mocznik ustalajac koncowy stosunek molowy mocznika do formaldehydu 1,0:1,0-1,0:1,30 pozwalajac przy tym na spadek temperatury i f) po opadnieciu temperatury ponizej 50°C ustawia sie koncowa wartosc pH 7,0-8,0. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w etapie c) ustawia sie wartosc pH 5,0. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w etapie f) ustawia sie koncowa wartosc pH 7,2 ± 0,1. PL PL PL PL PL