NO844905L - Fremgangsmaate for fremstilling av en ureaformaldehydharpiks med meget lavt molforhold for formaldehyd til urea - Google Patents
Fremgangsmaate for fremstilling av en ureaformaldehydharpiks med meget lavt molforhold for formaldehyd til ureaInfo
- Publication number
- NO844905L NO844905L NO844905A NO844905A NO844905L NO 844905 L NO844905 L NO 844905L NO 844905 A NO844905 A NO 844905A NO 844905 A NO844905 A NO 844905A NO 844905 L NO844905 L NO 844905L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- urea
- formaldehyde
- value
- adjusted
- low
- Prior art date
Links
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 46
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 title claims description 46
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 18
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title description 30
- 239000011347 resin Substances 0.000 title description 30
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 126
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 17
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 17
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 claims description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N aldehydo-D-glucose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 5
- FGUUSXIOTUKUDN-IBGZPJMESA-N C1(=CC=CC=C1)N1C2=C(NC([C@H](C1)NC=1OC(=NN=1)C1=CC=CC=C1)=O)C=CC=C2 Chemical compound C1(=CC=CC=C1)N1C2=C(NC([C@H](C1)NC=1OC(=NN=1)C1=CC=CC=C1)=O)C=CC=C2 FGUUSXIOTUKUDN-IBGZPJMESA-N 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 27
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 19
- 239000011093 chipboard Substances 0.000 description 9
- 239000011120 plywood Substances 0.000 description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- -1 methylol groups Chemical group 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 3
- 231100000206 health hazard Toxicity 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 3
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 3
- VGGLHLAESQEWCR-UHFFFAOYSA-N N-(hydroxymethyl)urea Chemical compound NC(=O)NCO VGGLHLAESQEWCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000007738 vacuum evaporation Methods 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000011121 hardwood Substances 0.000 description 1
- 239000000383 hazardous chemical Substances 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- QUBQYFYWUJJAAK-UHFFFAOYSA-N oxymethurea Chemical compound OCNC(=O)NCO QUBQYFYWUJJAAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950005308 oxymethurea Drugs 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C08G12/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
- C08G12/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds
- C08G12/10—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds with acyclic compounds having the moiety X=C(—N<)2 in which X is O, S or —N
- C08G12/12—Ureas; Thioureas
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av en urea-formaldehydharpiks som har et meget lavt molforhold for formaldehyd til urea.
Konvensjonelle urea-formaldehydharpikser fremstilles nor-
malt i to trinn. Urea og formaldehyd blandes under nøytrale eller svakt alkaliske betingelser ved et molforhold for formaldehyd til urea på 2:1 eller mer. Blandingen oppvarmes til nesten tilbakeløpstemperatur for å sikre at metylolureaforbindelser dannes. Den således oppnådde oppløsning justeres deretter til en pH-verdi i området 6,5-5,0 og oppvarmes til tilbakeløpstemperatur (90-95°C). Kondensasjo-
nen fortsettes inntil den ønskede kondensasjonsgrad er oppnådd. Polymerisasjonsforløpet kan observeres ved følgende fenomener:
a) Innledningsvis dannes et hvitt, fast bunnfall i oppløsningen ved avkjøling. b) Etter hvert som polymerisasjonen forløper, faller den temperatur ved hvilken det utskilles et bunnfall inntil det til slutt nås et punkt hvorved kondensasjonsproduktene ikke lenger utfelles ved romtemperatur. Reaksjonsproduktet er fullstendig oppløselig i kaldt vann. c) Ved videre polymerisasjon øker oppløsningens viskositet, vanntoleransen avtar, og sirupen stivner slik at det
dannes en uoppløselig or irreversibel gel.
Før geldannelsespunktet nås, dvs. den ønskede polymerisasjons-grad, som er forskjellig fra produsent til produsent, stop-
pes reaksjonen ved tilsetning av alkali inntil sirupen er svakt alkalisk. Tilstrekkelig urea for oppnåelse av et sluttlig molforhold for formaldehyd til urea på 1,5:1 eller mer innblandes i sirupen, enten like før eller etter vakuumfordampning for fjerning av vann, eller en del av ureamaterialet tilsettes før, og resten etter vakuumfordampning
for fjerning av vann. Produktet blir deretter avkjølt til ca. 20°C og er klart for bruk neste dag.
Et formål med oppfinnelsen er å tilveiebringe en urea-formaldehydharpiks som har et meget lavt innhold av fritt formaldehyd for å eliminere potensielle helsefarer for de som håndterer harpiksen, spesielt under fremstillingen av finer og sponplater.
Et annet formål med oppfinnelsen er å tilveiebringe en urea-formaldehydharpiks som er egnet for bruk som et binde-middel ved fremstilling av sponplater og paneler av kryssfinértypen, hvilke har et meget lavt formaldehydutslipp,
og derfor ikke representerer noen problemer som en kilde for helsefare for sluttbrukeren, og likevel tilfredsstiller totalkravene med hensyn til det fremstilte panels egenskaper.
Et ytterligere formål med oppfinnelsen er å tilveiebringe
en urea-formaldehydharpiks som i tillegg til de ovennevnte egenskaper, har en lagringsstabilitet på 4 uker ved 20°C
og en kort herdetid (hvilket betyr at den er reaktiv) og som kan anvendes i vanlige mengder ved produksjon av sponplater og paneler av kryssfiné rtypen.
De tidligere kjente harpiksene som normalt fremstilles i
to trinn, har et temmelig høyt molforhold for formaldehyd til urea (1,25 eller mer), og en temmelig høy konsentrasjon av fritt formaldehyd. Foreliggende fremgangsmåte hvori ureamaterialet tilsettes i tre porsjoner eller mer i en kontinuerlig operasjon, gir urea-formaldehydharpikser som har et meget lavt molforhold for formaldehyd til urea (fra 1,0:1.0 til 1,15:1,0) og en meget lav konsentrasjon av fritt formaldehyd. Slike harpikser er egnet for bruk som bindemidler ved fremstilling av sponplater og paneler av kryssfinértypen, hvilke har et meget lavt formaldehydutslipp.
Foreliggende fremgangsmåte eliminerer den potensielle helsefare som skyldes bruken av konvensjonelle urea-formaldehydharpikser, hvilken anvendelse resulterer i at arbeiderne utsettes for en konstant høy avgivelse av fritt formaldehyd fra harpiksen under fremstillingen av kryssfinér- og sponplatene i fabrikkene, og i at brukerne av sluttproduktet utsettes for en konstant høy avgivelse av fritt formaldehyd fra platene som fremstilles med harpiksene i hjem, kontorer, osv.
De spesifikke reaksjonsbetingelsene påvirker den fremstilte harpiksens strukturelle karakter med hensyn til metylol-grupper, metylenbindinger, metylen-eter-bindinger og molekylvekt, samt molekylvektsfordeling.
Det er kjent at monometylolurea og dimetylolurea dannes selektivt under nøytrale eller milde alkaliske betingelser ved et molforhold for formaldehyd til urea på 1,0:1,0 eller 2:1, respektivt. I fortynnet syreoppløsning vil metylol-
og amingruppene i metylolureaforbindelser gjennomgå kondensasjonsreaksjoner under dannelse av metylenbindinger. I svakt surt medium (pH = 4-7) kan metylolgruppene også reagere med hverandre slik at det dannes metylen-eter-bindinger.
Den generelle strukturen til urea-formaldehydharpikser forut for kryssbinding kan illustreres ved hjelp av følgende formel:
hvor R er hydrogen eller en metylolgruppe og n er polymerisasjonsgraden. Dersom R er hydrogen, vil en økning i polymerisasjonsgraden redusere harpiksens vannblandbarhet,
og vil forlenge harpiksens herdetid. På den anne side, når R er en metylolgruppe (-CH2OH), vil harpiksens kolloidale stabilitet og vannblandbarhet merkbart forbedres når polymerisasjonsgraden økes, og en slik harpiks vil ha en relativ kort herdetid. En høy polymerisasjohsgrad er nød-vendig for gode fysikalske egenskaper, slik som styrke, klebrighet og adhesjon.
Det har vært foreslått forskjellige' metoder for fremstilling
av urea-formaldehydharpikser som har gode stabilitets-, dispergerbarhets- og adhesjonsegenskaper sammen med et lavt innhold av fritt formaldehyd. En optimal balanse av de ønskede egenskaper er imidlertid vanskelig å oppnå i alminnelighet. F.eks., bruken av lave molforhold for formaldehyd til urea har gitt harpikser med et lavt formaldehyd-innhold, men med en dårlig stabilitet og en lang herdetid.
Foreliggende oppfinnelse overvinner ulempene ved den tidligere teknikk. Foreliggende fremgangsmåte fremstiller urea-formaldehydharpikser som har et lavt molforhold for formaldehyd til urea og lave konsentrasjoner av fritt formaldehyd, samt god kolloidal stabilitet og relativt høye herdehastigheter.
I tillegg har de ifølge oppfinnelsen fremstilte harpikser
gode adhesive egenskaper for fremstilling av sponplater og paneler av kryssfinértypen.
Foreliggende fremgangsmåte er kjennetegnet ved at
a) urea og formaldehyd blandes i et molforhold for urea til formaldehyd på ca. 1,0:2,0, og blandingen oppvarmes
til en temperatur mellom 80 og 85°C under alkaliske betingelser,
b) pH-verdien justeres deretter til en verdi i området 7,0-7,4, og blandingen kondenseres i 30 minutter ved den
samme temperaturen,
c) pH-verdien justeres deretter til en verdi i området 4,8-5,8, og kondensasjonen fortsettes under sure betingelser ved den samme temperaturen inntil viskositeten når verdier mellom 15 og 50 mPa.s, d) molforholdet for urea til formaldehyd justeres til en verdi i området fra 1,0:1,70 til 1,0:1,9 ved tilsetning av urea, og kondensasjonen fortsettes under sure betingelser ved den samme temperaturen inntil en viskositet i området 35-80 mPa.s nås, e) pH-verdien justeres deretter til en verdi i området 5,8-6,5, og det sluttlige molforhold for urea til formaldehyd justeres til en verdi mellom 1,0:1.0 og 1.0:1,30, fortrinnsvis i omr-det fra 1:1,105 til 1:1,12 ved tilsetning av urea, hvoretter kondensatet avkjøles, og f) når temperaturen har falt til under 50°C, justeres den sluttlige pH til en verdi i området 7,0-8,0.
Foreliggende fremgangsmåte kan utføres som følger:
I det første trinnet justeres en kjent mengde formalin til en pH-verdi på 7,2-7,6 med en fortynnet natriumhydroksyd-oppløsning og blandes med urea i et molforhold for formaldehyd til urea på 2,0:1,0. Den således oppnådde oppløsning oppvarmes til en temperatur på 80-85°C. Så snart dette temperaturområdet er nådd, justeres reaksjonsblandingens pH til en verdi i området 7,0-7,4 og reaksjonen utføres i 20-40 minutter ved den samme temperaturen. Reaksjonsblandingen surgjøres deretter til en pH-verdi på 4,8-5,8
med maursyreoppløsning, mens temperaturen fremdeles holdes ved 80-85°C. Kondensasjonsreaksjonen fortsettes ved denne temperaturen inntil reaksjonsblandingen har en viskositet på 15-35 mPa.s målt med et Brookfield viskometer (spindel
nr. 1) ved 65°C.
I fremgangsmåtens andre trinn innføres ytterligere urea
slik at det totale molforhold for formaldehyd til urea er fra 1,70:1,0 til 1,90:1,0. Kondensasjonen fortsettes under de samme betingelsene inntil reaksjonsblandingen har en Brookfieldviskositet i området 35-80 mPa.s målt ved 65°C.
Når den ønskede viskositeten først er oppnådd, justeres reaksjonsblandingens pH til en verdi i området 5,8-6,5 med en fortynnet natriumhydroksydoppløsning.
I det tredje trinnet justeres det sluttlige molforhold for totalt formaldehyd til totalt urea til en verdi fra 1,0:1,0 til 1,30:1,0 ved tilsetning av urea. Varmetilførselen stenges, og blandingen omrøres i ytterligere 20-30 minutter. Reaksjonsblandingen avkjøles til omkring 60°C.
Harpiksen fordampes i vakuum ved 54-57°C til ca. 66% faste stoffer og avkjøles deretter til under 40°C. Ved denne temperaturen blir harpiksens pH-verdi til slutt justert til ca. 7,4. Produktet lagres best ved en temperatur omkring 20°C. Det er ferdig for bruk neste dag.
Reaktoren som benyttes, er forsynt med et røreverk. Reaksjonsblandingen omrøres kontinuerlig under kondensasjonen.
Harpiksene som fremstilles ved foreliggende fremgangsmåte,
er kjennetegnet ved deres meget lave molforhold for formaldehyd til urea, hvilket er lavere enn det til noen av de tidligere kjente, stabile harpiksene. Harpikser med et molforhold for formaldehyd til urea så lavt som 1,0:1,0 kan fremstilles. Til tross for dette meget lave molforhold, er harpiksene fremdeles stabile over et tilstrekkelig tidsrom, og deres herdetid er relativt kort. Det viktigste trekket er at harpiksene som fremstilles ved foreliggende fremgangsmåte, har et innhold av fritt aldehyd som er lik eller lavere enn 0,15%, hvilket ikke kan oppnås ved den tidligere teknikk.
Foreliggende fremgangsmåte representerer et hovedgjennom-brudd innen teknikken som angår urea-formaldehydharpikser, fordi de tidligere kjente harpiksene med lave molforhold for formaldehyd til urea har dårlig stabilitet og dårlig reaktivitet.
Spon- og kryssfinérpaneler fremstilt ved bruk av harpiksene fremstilt ved foreliggende fremgangsmåte har gode mekaniske egenskaper og vannbestandighet. I tillegg er innholdet av fritt formaldehyd i disse panelene lavere enn DIN-standarden E 1 = 10 mg pr. 100 g plate.
Følgende eksempler illustrerer oppfinnelsen.
Eksempel 1
Det anvendes en reaktor forsynt med et røreverk. Reaksjonsblandingen omrøres under hele kondensasjonen.
2.500 kg 40% formalin tilsettes til reaktoren og nøytralise-res med 40% natriumhydroksydoppløsning til en pH-verdi på 7,4 under konstant omrøring. 1000 kg urea tilsettes, og blandingen oppvarmes deretter til en temperatur på
82-83°C. Ved denne temperaturen justeres pH-verdien til 7,2. Kondensasjonen utføres under disse betingelsene i 30 minutter. Deretter justeres pH-verdien til 5,4 med maursyreoppløsning. Kondensasjonen fortsettes ved den samme temperaturen inntil reaksjonsblandingen har en viskositet på 28 mPa.s målt med et Brookfield-viskometer (spindel nr. 1) ved 65°C.
En annen mengde på 100 kg urea tilsettes umiddelbart. Kondensasjonen fortsettes ved den samme temperaturen inntil reaksjonsblandingen har en Brookfield-viskositet (spindel nr. 1) på ca. 68 mPa.s målt ved 65°C. Reaksjonsblandingens pH-verdi justeres deretter til 6,1 ved tilsetning av 40%
natriumhydroksydoppløsning.
En tredje mengde på 640 kg urea tilsettes slik at det sluttlige molforhold for totalt formaldehyd til totalt urea er 1,15:1. Varmetilførsel avstenges, og kondensasjo-nens slutt-trinn utføres i 25 minutter med bare omrøring. Ved slutten av denne tid har reaksjonsblandingens temperatur falt til ca. 60°C.
Reaksjonsblandingen fordampes under partielt vakuum ved 54-57°C til 65,8% faststoff. Den avkjøles deretter til ca. 38°C, og den sluttlige pH-verdien justeres til 7,1 med 40% natriumhydroksydoppløsning. Produktet lagres ved ca. 20°C.
Eksempel 2
I en reaktor ssom er forsynt med et røreverk, nøytraliseres først 2.500 kg 40% formalin med 40% natriumhydroksyd-oppløsning til en pH-verdi på 7,4 under konstant omrøring. 1000 kg urea tilsettes deretter, og blandingen oppvarmes til 85°C. Ved denne temperaturen justeres pH-verdien til 7,1, og reaksjonsblandingen kondenseres deretter i 30 min. Deretter justeres pH-verdien til 4,8 med maursyreoppløsning. Kondensasjonen fortsettes inntil reaksjonsblandingen har
en Brookfield-viskositet (spindel nr. 1) på 24 mPa.s målt ved 6 5°C.
Deretter tilsettes en annen mengde på 110 kg urea. Kondensasjonen fortsettes inntil reaks.jonsblandingen har en brookfield-viskositet (spindel nr. 1) på ca. 40 mPa.s målt ved 65°C. Ved dette trinnet justeres pH-verdien til 5,8 med 40% natriumhydroksydoppløsning.
En tredje mengde av 223 kg urea tilsettes mens reaksjons-temperaturen på 85°C opprettholdes. Kondensasjonen fortsettes inntil reaksjonsblandingen har en Brookfield-viskositet
(spindel nr. 1) på ca. 50 mPa.s målt ved 65°C. pH-verdien justeres til 6,2 med 40% natriumhydroksydoppløsning. Varme-tilførselen blir deretter avstengt.
En fjerde mengde av 467 kg urea tilsettes slik at det sluttlige molforhold for totalt formaldehyd til totalt urea er 1,10:1. Temperaturen får falle fritt i 20 minutter. Reaksjonsblandingen avkjøles til ca. 35°C, deretter justeres pH-verdien til 7,2 med 40% natriumhydroksydoppløsning. Den således oppnådde sluttharpiks avkjøles til 20°C og lagres ved denne temperaturen. Harpiksen er egnet for fremstilling av kryssfinér siden ingen dehydratisering har funnet sted.
Gjennom hele den overfor angitte kondensasjonsprosess omrøres reaksjonsblandingen.
Egenskapene til urea-formaldehydharpiksene oppnådd i eksemplene 1 og 2 er vist i tabell I. Innholdet av fritt formaldehyd ble bestemt ved sulfittmetoden. Det er lavere enn 0,15% i begge harpikser.
Egenskapene til sponplatene fremstilt ved bruk av urea-formaldehydharpiksene i eksemplene 1 og 2 er vist i tabell II. Flere forsøk ble utført hvor finérmaterialer av tropisk hardved ble bundet for dannelse av trelags kryssfinér ved bruk av harpiksene fremstilt ifølge foreliggende oppfinnelse. Tabell III viser resultatene oppnådd med flere typiske lin-blandinger ved bruk av nevnte harpikser.
Eksempel 3<!>
Dette eksempel sammenligner bruken av en harpiks med et lavt innhold av fritt formaldehyd og fremstilt ifølge foreliggende oppfinnelse, ved fremstilling av sponplater ved bruk av en tidligere kjent urea-formaldehydharpiks.
De benyttede limblandingene er som følger:
Enkeltlagsplater ble presset i laboratoriet ved å sprøyte hver av de ovenstående blandinger på 25 kg treflis. Platene ble presset ved 10, 9 og 8 sek./mm. Tykkelsen på platene var 17,3 mm. Pressetemperaturen var 200°C, og trykket var 35 kg/cm 2. Dimensjonene på de fremstilte plater var 40 x 56 cm.
De oppnådde resultatene er angitt i nedenstående tabell, og er gjennomsnittsverdier.
De ovenfor angitte resultater beviser at platene fremstilt med harpiksen fremstilt ifølge foreliggende oppfinnelse har et meget lavt innhold av fritt formaldehyd, og at man faktisk oppnår plater som har et innhold av fritt formaldehyd under 10 mg/100 g tørr plate (og derfor tilhører DIN-standard El). De mekaniske egenskapene til disse platene blir ikke svekket i det hele tatt sammenlignet med de plater som fremstilles med den tidligere kjente harpiksen.
Claims (4)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av en urea-formaldehydharpiks som har et meget lavt molforhold for formaldehyd til urea, karakterisert ved at
a) urea og formaldehyd blandes i et molforhold for urea til formaldehyd på ca. 1,0:2,0, og blandingen oppvarmes til en temperatur mellom 80 og 85°C under alkaliske betingelser,
b) pH justeres deretter til en verdi i området 7,0-7,4 og blandingen kondenseres i 30 minutter ved den samme temperaturen,
c) pH justeres deretter til en verdi i området 4,8-5,8, og kondensasjonen fortsettes under sure betingelser ved den samme temperaturen inntil viskositeten når verdier mellom 15 og 50 mPa.s,
d) molforholdet for urea til formaldehyd justeres til en verdi i området fra 1:1,80 til 1:1,90 ved tilsetning av urea, og kondensasjonen fortsettes under sure betingelser ved den samme temperaturen inntil en viskositet i området 35-80 mPa.s nås,
e) pH justeres deretter til en verdi i området 5,8-6,5, og det sluttlige molforhold for urea til formaldehyd justeres til en verdi mellom 1,0:1,0 og 1,0:1,30 ved tilsetning av urea, hvoretter temperaturen får falle, og
f) når temperaturen har falt til under 50°C, justeres den sluttlige pH til en verdi i området 7,0-8,0.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at pH-verdien justeres til 5,0 i trinn c).
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at det sluttlige molforhold for urea til formaldehyd justeres til en verdi i området fra 1,0:1,0 til 1,0:1,30 i trinn e).
4. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1-3, karakterisert ved at den sluttlige pH-verdien justeres til 7,2 - 0,1 i trinn f).
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB08332962A GB2150939B (en) | 1983-12-09 | 1983-12-09 | A process for preparing urea-formaldehyde resins |
| CN85104298.8A CN1005718B (zh) | 1983-12-09 | 1985-06-04 | 具有极低甲醛对尿素摩尔比的脲甲醛树脂的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO844905L true NO844905L (no) | 1985-06-10 |
| NO160852B NO160852B (no) | 1989-02-27 |
Family
ID=25741730
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO844905A NO160852B (no) | 1983-12-09 | 1984-12-07 | Fremgangsm te for fremstilling av en urea-formaldehks med meget lavt molforhold mellom formaldehyd og urea. |
Country Status (34)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4603191A (no) |
| JP (1) | JPS6134010A (no) |
| CN (1) | CN1005718B (no) |
| AT (1) | AT383355B (no) |
| AU (1) | AU569207B2 (no) |
| BE (1) | BE901236A (no) |
| BG (1) | BG43694A3 (no) |
| BR (1) | BR8406271A (no) |
| CA (1) | CA1242840A (no) |
| CH (1) | CH663213A5 (no) |
| CS (1) | CS256385B2 (no) |
| DD (1) | DD235877A5 (no) |
| DE (1) | DE3444203A1 (no) |
| DK (1) | DK585284A (no) |
| ES (1) | ES538374A0 (no) |
| FI (1) | FI79332B (no) |
| FR (1) | FR2556351B1 (no) |
| GB (1) | GB2150939B (no) |
| GR (1) | GR81139B (no) |
| HU (1) | HU194921B (no) |
| IL (1) | IL73647A (no) |
| IT (1) | IT1178271B (no) |
| LU (1) | LU85673A1 (no) |
| NL (1) | NL8403699A (no) |
| NO (1) | NO160852B (no) |
| NZ (1) | NZ210396A (no) |
| PL (1) | PL142931B1 (no) |
| PT (1) | PT79643B (no) |
| RO (1) | RO90378A (no) |
| SE (1) | SE458363B (no) |
| SG (1) | SG57787G (no) |
| SU (1) | SU1454254A3 (no) |
| YU (1) | YU44480B (no) |
| ZA (1) | ZA849088B (no) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2192005B (en) * | 1986-06-27 | 1989-12-13 | Ciba Geigy Ag | Process for the preparation of urea-formaldehyde resins |
| GB8715305D0 (en) * | 1987-06-30 | 1987-08-05 | Ciba Geigy Ag | Process |
| FR2625207B1 (fr) * | 1987-12-23 | 1991-12-06 | Charbonnages Ste Chimique | Nouveau procede de preparation de resines aminoplastes a tres faible degagement de formol |
| FR2625204B1 (fr) * | 1987-12-23 | 1991-12-06 | Charbonnages Ste Chimique | Nouveau procede de fabrication des resines uree-formol |
| DD283732A7 (de) * | 1988-10-21 | 1990-10-24 | ������@�����`������@ ���@������� k�� | Verfahren zur herstellung eines reaktiven harnstoff-formaldehyd-harz-leimes |
| US5110898A (en) * | 1988-11-28 | 1992-05-05 | Georgia-Pacific Corporation | Method for manufacturing amino-aldehyde compositions |
| US4960856A (en) * | 1988-11-28 | 1990-10-02 | Georgia-Pacific Corporation | Urea-formaldehyde compositions and method of manufacture |
| US5362842A (en) * | 1993-09-10 | 1994-11-08 | Georgia Pacific Resins, Inc. | Urea-formaldehyde resin composition and method of manufacture thereof |
| EP0743331A4 (de) * | 1994-02-08 | 1997-01-07 | N T Predpr Ligand | Verfahren zum herstellen von einem carbamid-formaldehyd-harz und ein kondensat zu seiner herstellung |
| US5674971A (en) * | 1995-06-06 | 1997-10-07 | Georgia-Pacific Resins, Inc. | Urea-formaldehyde resin composition and method of preparation thereof |
| US5681917A (en) * | 1996-03-26 | 1997-10-28 | Georgia-Pacific Resins, Inc. | Low mole ratio melamine-urea-formaldehyde resin |
| US5684118A (en) * | 1996-03-26 | 1997-11-04 | Georgia-Pacific Resins, Inc. | Method of scavenging formaldehyde using a low mole ratio melamine-urea-formaldehyde resin |
| US6548625B2 (en) * | 2001-03-23 | 2003-04-15 | Cytec Technology Corp. | Stable liquid melamine urea formaldehyde resins, hardeners, adhesive compositions, and methods for making same |
| CN100344720C (zh) * | 2006-03-30 | 2007-10-24 | 浙江林学院 | 环保型低成本脲醛树脂胶生产方法 |
| CN101289567B (zh) * | 2007-04-16 | 2010-07-21 | 天津优宁福姆建筑节能科技开发有限公司 | 一种脲醛树脂发泡保温材料 |
| MX2010002535A (es) * | 2007-09-21 | 2010-07-02 | Saint Gobain Abrasives Inc | Metilol de melamina para productos abrasivos. |
| US20090291286A1 (en) * | 2008-03-04 | 2009-11-26 | Ziming Shen | Laminate manufacturing system, method, and article of manufacture |
| CN101245129B (zh) * | 2008-04-01 | 2010-06-02 | 河北大学 | 一种自升温生产脲醛树脂的方法 |
| WO2012064800A2 (en) * | 2010-11-10 | 2012-05-18 | Georgia-Pacific Chemicals Llc | Methods for making and using amino-aldehyde resins |
| RU2537620C2 (ru) * | 2013-04-25 | 2015-01-10 | Вячеслав Ефимович Цветков | Способ изготовления карбамидоформальдегидного олигомера |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2810710A (en) * | 1955-06-10 | 1957-10-22 | Borden Co | Urea formaldehyde condensation product |
| US3183200A (en) * | 1961-04-27 | 1965-05-11 | Hercules Powder Co Ltd | Preparation of liquid urea-formaldehyde condensates and condensates so produced |
| US3816376A (en) * | 1971-03-02 | 1974-06-11 | Basf Ag | Continuous manufacture of amino resin solutions |
| DE2334380B1 (de) * | 1973-07-06 | 1974-09-05 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung eines Holzleims |
| FI70385C (fi) * | 1978-04-28 | 1991-08-27 | Casco Ab | Saett att framstaella cellulosabaserade skivmaterial och komposition haerfoer. al och komposition haerfoer |
| IT1209203B (it) * | 1980-04-10 | 1989-07-16 | Montedison Spa | Collante ureico a basso sviluppo di formaldeide ed alto valore di tack. |
| US4410685A (en) * | 1982-09-10 | 1983-10-18 | Borden, Inc. | Hydrolytically stable urea-formaldehyde resins and process for manufacturing them |
| US4501851A (en) * | 1982-09-10 | 1985-02-26 | Borden, Inc. | Urea-formaldehyde precursor |
| US4409293A (en) * | 1982-09-10 | 1983-10-11 | Borden, Inc. | Wood composites of low formaldehyde emission |
-
1983
- 1983-12-09 GB GB08332962A patent/GB2150939B/en not_active Expired
-
1984
- 1984-11-21 ZA ZA849088A patent/ZA849088B/xx unknown
- 1984-11-27 US US06/675,195 patent/US4603191A/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-11-27 IL IL73647A patent/IL73647A/xx unknown
- 1984-11-27 AT AT0375584A patent/AT383355B/de not_active IP Right Cessation
- 1984-11-27 CA CA000468663A patent/CA1242840A/en not_active Expired
- 1984-11-29 FI FI844697A patent/FI79332B/fi not_active Application Discontinuation
- 1984-11-30 NZ NZ210396A patent/NZ210396A/en unknown
- 1984-11-30 AU AU36098/84A patent/AU569207B2/en not_active Ceased
- 1984-11-30 CH CH5733/84A patent/CH663213A5/de not_active IP Right Cessation
- 1984-12-03 GR GR81139A patent/GR81139B/el unknown
- 1984-12-04 DE DE19843444203 patent/DE3444203A1/de not_active Withdrawn
- 1984-12-05 NL NL8403699A patent/NL8403699A/nl not_active Application Discontinuation
- 1984-12-05 RO RO84116534A patent/RO90378A/ro unknown
- 1984-12-05 BG BG8467779A patent/BG43694A3/xx unknown
- 1984-12-05 SE SE8406166A patent/SE458363B/sv unknown
- 1984-12-05 CS CS849389A patent/CS256385B2/cs unknown
- 1984-12-06 DD DD84270386A patent/DD235877A5/de unknown
- 1984-12-07 LU LU85673A patent/LU85673A1/de unknown
- 1984-12-07 HU HU844544A patent/HU194921B/hu not_active IP Right Cessation
- 1984-12-07 YU YU2076/84A patent/YU44480B/xx unknown
- 1984-12-07 FR FR848418720A patent/FR2556351B1/fr not_active Expired - Fee Related
- 1984-12-07 PL PL1984250797A patent/PL142931B1/pl unknown
- 1984-12-07 ES ES538374A patent/ES538374A0/es active Granted
- 1984-12-07 BE BE0/214136A patent/BE901236A/fr not_active IP Right Cessation
- 1984-12-07 PT PT79643A patent/PT79643B/pt unknown
- 1984-12-07 NO NO844905A patent/NO160852B/no unknown
- 1984-12-07 SU SU843823258A patent/SU1454254A3/ru active
- 1984-12-07 IT IT49269/84A patent/IT1178271B/it active
- 1984-12-07 DK DK585284A patent/DK585284A/da unknown
- 1984-12-07 BR BR8406271A patent/BR8406271A/pt not_active IP Right Cessation
- 1984-12-08 JP JP25985084A patent/JPS6134010A/ja active Granted
-
1985
- 1985-06-04 CN CN85104298.8A patent/CN1005718B/zh not_active Expired
-
1987
- 1987-07-09 SG SG577/87A patent/SG57787G/en unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO844905L (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av en ureaformaldehydharpiks med meget lavt molforhold for formaldehyd til urea | |
| US4510278A (en) | Manufacture of chipboard and a novel suitable bonding agent | |
| US4285848A (en) | Wood adhesive from phenol, formaldehyde, melamine and urea | |
| US4194997A (en) | Sulfite spent liquor-urea formaldehyde resin adhesive product | |
| US4244846A (en) | Sulfite waste liquor-urea formaldehyde resin plywood glue | |
| FI57775B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av ett vaederbestaendigt traelim | |
| NO143888B (no) | Kosmetisk middel for glatting av huden. | |
| US3025250A (en) | Resin composition containing alkalibark product and phenol-formaldehyde resin, and method of preparation | |
| US4968772A (en) | Process for the preparation of urea-formaldehyde resins | |
| NO169849B (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av modifiserte fenolharpiksbindemidler og deres anvendelse til fremstilling av sponplater | |
| US3830783A (en) | Process for the preparation of resins from urea,formaldehyde,methanol and formic acid using three stages | |
| US5162462A (en) | Process for the preparation of aminoplastic resin for use in the production of particle boards with low formaldehyde emission | |
| US3053784A (en) | Adhesive composition comprising sodium substituted bark derivative and sodium salt of polymethylol phenol | |
| SE410003B (sv) | Bindemedel innehallande lignosulfonater och fenolformaldehydharts for framstellning av plywood, spanskivor, fiberskivor och liknande | |
| NO170220B (no) | Harpiks for fremstilling av et lim for cellulosebaserte produkter, fremgangsmaate ved fremstilling av harpiksen, samt anvendelse av harpiksen ved liming av papir | |
| US4564667A (en) | Urea-formaldehyde resin manufacture | |
| NO833915L (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av sponplater | |
| US3701743A (en) | Modified urea-formaldehyde plywood adhesive | |
| US4011280A (en) | Process for the production of binders for weather-proof wood materials and product | |
| RU2436807C1 (ru) | Способ получения меламинокарбамидоформальдегидной смолы | |
| CA1117693A (en) | Method of manufacture of adhesive products | |
| US4161467A (en) | Reactive catalyst for amino resins | |
| GB2027439A (en) | Wood Adhesive | |
| RU2811692C1 (ru) | Способ получения карбамидоформальдегидных смол | |
| US3696064A (en) | Stable phenolic adhesive mix |