FI79332B - Foerfarande foer framstaellning av ett urea-formaldehydharts som har ett mycket laogt molfoerhallande av formaldehyd till urea. - Google Patents

Description

1 79332

Menetelmä urea-formaldehydihartsin valmistamiseksi, jossa formaldehydi-urea moolisuhde on hyvin pieni

Tavanomaisia urea-formaldehydihartseja valmistetaan 5 normaalisti kahdessa vaiheessa. Urea ja formaldehydi sekoitetaan neutraaleissa tai lievästi emäksisissä olosuhteissa formaldehydi/urea-moolisuhteessa 2:1 tai suuremmassa. Seos kuumennetaan miltei palautuslämpötilaan metyloliureoiden muodostumisen takaamiseksi. Näin saatu liuos asetetaan 10 sitten pH-arvoon alueella 6,5 - 5,0 ja kuumennetaan palautuslämpötilaan (90 - 95°C). Kondensoimista jatketaan kunnes haluttu kondensaatioaste saavutetaan. Polymeroinnin kulkua voidaan tarkkailla seuraavien ilmiöiden avulla: a) Aluksi liuoksessa muodostuu valkoinen kiinteä sakka 15 j äähdy11 ämi sen j äIkeen.

b) Kun polymerointi jatkuu, putoaa lämpötila, jossa sakka erottuu, kunnes lopulta saavutetaan piste, jossa konden-saatiotuotteet eivät enää saostu huoneen lämpötilassa. Reaktiotuote liukenee täydellisesti kylmään veteen.

20 c) Kun polymerointia jatketaan edelleen, kasvaa liuoksen viskositeetti, vedensieto vähenee ja siirappi hyytyy muodostamaan liukenemattoman ja palautumattoman geelin.

Ennen geeliytymispisteen, ts. halutun polymeroitu-misasteen, joka poikkeaa valmistajalta toiselle, saavutta-25 mistä, reaktio lopetetaan lisäämällä emästä kunnes siirappi on lievästi emäksinen. Siirappiin sekoitetaan riittävästi ureaa antamaan lopullinen formaldehydi/urea-moolisuhde 1,5:1 tai suurempi, joko juuri ennen tyhjöhaihdutusta tai sen jälkeen veden poistamiseksi, tai osa ureasta lisätään 30 ennen tyhjöhaihdutusta ja loput sen jälkeen veden poistamiseksi. Tuote jäähdytetään sitten n. 20°C:seen ja se on valmis käytettäväksi seuraavana päivänä.

Keksinnön kohteena on antaa urea formaldehydihartsi, jolla vapaan formaldehydin pitoisuus on hyvin pieni mahdol-35 listen terveysvaarojen poistamiseksi niiltä, jotka hartsia 2 79332 käsittelevät; erityisesti vanerin ja lastulevyn valmistuksen aikana.

Keksinnön toisena kohteena on aikaansaada urea-formaldehydihartsi, joka sopii käytettäväksi sideaineena 5 lastulevyn ja vanerin tyyppisten paneelien valmistuksessa, joiden paneelien formaldehydiemissio on hyvin pieni, eivätkä ne sen vuoksi aiheuta ongelmia terveysvaaran lähteenä lopullisille käyttäjille ja silti tyydyttävät kaikki vaatimukset valmistetun paneelin ominaisuuksien suhteen.

10 Vielä keksinnön yhtenä kohteena on aikaansaada urea- formaldehydihartsi, jolla edellä mainittujen ominaisuuksien lisäksi on 4 viikon varastoimiskestävyys 20°C:ssa ja lyhyt kovettumisaika (mikä tarkoittaa, että se on reaktiivinen) ja jota voidaan käyttää tavallisissa määrissä 15 lastulevyn ja vanerin tyyppisten paneelien valmistuksessa.

Tekniikan tason hartseissa, jotka tavallisesti valmistetaan kahdessa vaiheessa, formaldehydin moolisuhde ureaan on melko suuri (1,25 tai suurempi) ja vapaan formaldehydin pitoisuus on melko suuri. Keksinnön mukainen mene-20 telmä, jossa urea lisätään kolmessa tai useammassa annoksessa yhdessä jatkuvassa työvaiheessa, antaa urea-formaldehydihartseja, joilla formaldehydin moolisuhde ureaan on hyvin pieni (1,0:1,0 - 1,15:1,0) ja vapaan formaldehydin pitoisuus on äärimmäisen pieni. Tällaiset hartsit sopivat 25 käytettäviksi sideaineina lastulevyjen ja vanerin tyyppisten paneelien valmistuksessa, joilla paneeleilla formaldehydiemissio on hyvin pieni.

Keksinnön mukainen menetelmä poistaa piilevän terveysvaaran, joka aiheutuu tavanomaisten urea-formaldehydi-30 hartsien käytöstä, josta on seurauksena työntekijöiden alituinen altistaminen vapaan formaldehydin suurelle emissiolle hartsista vanerin ja lastulevyn valmistamisen aikana tehtaissa, ja lopullisten käyttäjien pysyvä altistaminen vapaan formaldehydin suurelle emissiolle näillä hartseilla 35 valmistetuista paneeleista kodeissa, toimistoissa jne.

Il 3 79332

Spesifiset reaktio-olosuhteet vaikuttavat valmistetun hartsin rakenneluonteeseen metyloliryhmien, metyleeni-sidosten, metyleeni-eetterisidosten ja molekyylipainon sekä myös molekyylipainojakauman suhteen.

5 On tunnettua, että monometyloliurea ja dimetyloli- urea muodostetaan ensisijaisesti neutraaleissa tai lievästi emäksisissä olosuhteissa formaldehydiurea-moolisuhteessa 1,0:1,0 tai vastaavasti 2:1. Laimeassa happamessa liuoksessa metyloliureoiden metyloli- ja amidiryhmillä tapahtuu 10 kondensaatioreaktioita, jotka muodostavat metyleenisidok-sia. Heikosti happamessa väliaineessa (pH * 4 - 7) metylo-liryhmät voivat myös reagoida toistensa kanssa muodostaen metyleeni-eetterisidoksia.

Urea-formaldehydihartsien yleistä rakennetta ennen 5 silloittamista voidaan kuvata seuraavalla kaavalla:

HOCH,--N-CH,--N-CH, OH

2 ,2 ,2 C-0 c=o

> I

NHR NH, n 4 10 jossa R on vety tai metyloliryhmä ja n on polymeroitumis-aste. Jos R on vety, vähentää polymeroitumisasteen lisääminen hartsin veden kanssa sekoittuvuutta ja pidentää hartsin kovettumisaikaa. Toisaalta, kun R on metyloliryhmä 15 (-CH20H), paranevat hartsin kolloidinen pysyvyys ja veden kanssa sekoittuvuus merkittävästi kun polymeroitumisastet-ta nostetaan ja tällaisella hartsilla on suhteellisen lyhyt kovettumisaika. Hyviä fysikaalisia ominaisuuksia, kuten lujuutta, tahmeutta ja tarttuvuutta varten tarvitaan 20 suuri polymeroitumisaste.

Erilaisia menetelmiä on ehdotettu urea-formaldehydihartsien valmistamiseksi, joilla on hyvä pysyvyys, dis-pergoitavuus ja tarttumisominaisuudet yhdessä vapaan formaldehydin pienen pitoisuuden kanssa. Haluttujen ominai-25 suuksien optimi tasapainon saavuttaminen on kuitenkin ta- 4 79332 vallisesti vaikeata. Esimerkiksi formaldehydin pienten moolisuhteiden urean käyttö on antanut hartseja, joilla on pieni formaldehydipitoisuus, mutta joilla on huono pysyvyys ja pitkä kovettumisaika.

5 Tällä keksinnöllä alan aikaisemmat haitat voite taan. Tämän keksinnön mukainen menetelmä antaa urea-formaldehydihartseja, joilla on pieni formaldehydi/urea-mooli-suhde ja vapaan formaldehydin pienet pitoisuudet yhdessä hyvän kolloidisen pysyvyyden ja suhteellisen suurien ko- 10 vettumisnopeuksien kanssa. Lisäksi keksinnön mukaisesti valmistetuilla hartseilla on hyvät tarttumisominaisuudet lastulevyn ja vanerin tyyppisten paneelien valmistusta varten.

Keksinnön mukaiselle menetelmälle on tunnusomaista, 15 että a) urea ja formaldehydi sekoitetaan urea/formalde-hydi-moolisuhteessa n. 1,0:2,0 ja seos kuumennetaan lämpötilaan välillä 80 - 85°C emäksisissä olosuhteissa, b) pH saatetaan sitten arvoon alueella 7,0 - 7,4 20 ja seosta kondensoidaan 30 minuuttia samassa lämpötilassa, c) pH asetetaan sitten arvoon alueella 4,8 - 5,8 ja kondensoimista jatketaan happamissa olosuhteissa samassa lämpötilassa, kunnes viskositeetti saavuttaa arvoja välillä 15 - 50 mPa.s, 25 d) urea/formaldehydi-moolisuhde asetetaan arvoon alueella 1,0:1,70 - 1,0:1,9 lisäämällä ureaa ja kondensoimista jatketaan happamissa olosuhteissa samassa lämpötilassa, kunnes saavutetaan viskositeetti alueella 35 - 80 mPa.s, 30 e) pH asetetaan sitten arvoon alueella 5,8 - 6,5 ja lopullinen urea/formaldehydi-moolisuhde asetetaan arvoon välillä 1,0:1,0 - 1,0:1,30, edullisesti alueella 1:1,105 - 1:1,12, lisäämällä ureaa, minkä jälkeen konden-saattia jäähdytetään, ja s 79332 f) kun lämpötila on pudonnut alle 50°C:n, lopullinen pH asetetaan arvoon alueella 7,0 - 8,0.

Keksinnön mukainen menetelmä voidaan toteuttaa seuraavasti : 5 Ensimmäisessä vaiheessa tunnettu määrä formaliinia asetetaan pH-arvoon 7,2 - 7,6 laimealla natriumhydroksidi-liuoksella ja sekoitetaan urean kanssa formaldehydi/urea-moolisuhteessa 2,0:1,0. Näin saatu liuos kuumennetaan 80-85°C:n lämpötilaan. Heti kun tämä lämpötila-alue on saa-10 vutettu, reaktioseoksen pH asetetaan arvoon alueella 7,0- 7,4 ja reaktion annetaan tapahtua 20 - 40 minuuttia samassa lämpötilassa. Reaktioseos tehdään sitten happameksi pH-arvoon 4,8 - 5,8 muurahaishappoliuoksella, pitäen lämpötila edelleen 80 - 85°C:ssa. Kondensaatioreaktion annetaan 15 jatkua tässä lämpötilassa kunnes reaktioseoksen viskositeetti on 15 - 35 mPa.s mitattuna Brookfield-viskosimet-rillä (pyörijä n:o 1) 65°C:ssa.

Menetelmän toisessa vaiheessa tuodaan lisää ureaa, niin että formaldehydi/urea-kokonaismoolisuhde on 1,70:1,0 20 - 1,90:1,0. Kondensaatiota jatketaan samoissa olosuhteissa kunnes reaktioseoksen Brookfield-viskositeetti on alueella 35 - 80 mPa.s mitattuna 65°C:ssa. Kun haluttu viskositeetti on saavutettu, reaktioseoksen pH asetetaan arvoon alueella 5,8 - 6,5 laimealla natriumhydroksidiliuoksella. 25 Kolmannessa vaiheessa kokonaisformaldehydi/koko- naisurea-lopullinen moolisuhde asetetaan arvoon 1,0:1,ΟΙ, 30: 1,0 lisäämällä ureaa. Kuumentaminen lopetetaan ja seosta sekoitetaan vielä 20 - 30 minuuttia. Reaktioseos jäähdytetään n. 60°C:seen.

30 Hartsi haihdutetaan tyhjössä 54 - 57°C:ssa n.

66 %:n kuiva-ainepitoisuuteen ja jäähdytetään sitten alle 40°C:seen. Tässä lämpötilassa hartsin pH asetetaan lopullisesti arvoon n. 7,4. Tuotetta varastoidaan parhaiten n. 20°C:n lämpötilassa; se on valmis käytettäväksi seuraavana 35 päivänä.

6 79332 Käytetty reaktori on varustettu sekoittimellä. Reaktioseosta sekoitetaan jatkuvasti kondensaation aikana.

Tämän keksinnön mukaisella menetelmällä valmistetut hartsit ovat tunnettuja hyvin pienestä formaldehydi/urea-5 moolisuhteestaan, joka on pienempi kuin minkään tekniikan tasolla tunnettujen pysyvien hartsien moolisuhde. Voidaan valmistaa hartseja, joiden formaldehydi/urea-moolisuhde on niinkin pieni kuin 1,0:1,0. Huolimatta tästä äärimmäisen pienestä moolisuhteesta, hartsit ovat silti pysyviä 10 riittävän pitkän ajan ja niiden kovettumisaika on suhteellisen lyhyt. Tärkein ominaisuus on se, että keksinnön mukaisella menetelmällä valmistettujen hartsien vapaan formaldehydin pitoisuudet ovat yhtä suuria tai pienempiä kuin 0,15 %, mitä ei tekniikan tasolla ole voitu saavuttaa.

15 Keksinnön mukainen menetelmä on tärkeä läpimurto urea-formaldehydihartsien alalla, koska alan aikaisempia hartseja, joissa formaldehydi/urea-moolisuhteet ovat pieniä, rasittavat huono pysyvyys ja huono reaktiivisuus.

Lastulevy- ja vaneripaneeleilla, jotka on valmis-20 tettu käyttäen keksinnön mukaisella menetelmällä valmistettuja hartseja, on hyvät mekaaniset ominaisuudet ja veden kestävyys. Lisäksi näiden paneelien vapaan formaldehydin pitoisuudet ovat pienempiä kuin DIN standardi E 1 = 10 mg/100 g levyä.

25 Seuraavat esimerkit valaisevat tätä keksintöä.

Esimerkki 1 Käytetään reaktoria, joka on varustettu sekoitti-mella. Reaktioseosta sekoitetaan läpi koko kondensaation.

Reaktoriin pannaan 2500 kg 40-%:ista formaliinia 30 ja neutraloidaan 40-%:isella natriumhydroksidiliuoksella pH-arvoon 7,4 jatkuvasti sekoittaen. Lisätään 1000 kg ureaa ja seos kuumennetaan sitten 82 - 83°C:n lämpötilaan. Tässä lämpötilassa pH asetetaan arvoon 7,2. Kondensaation annetaan tapahtua näissä olosuhteissa 30 minuuttia. Sen 35 jälkeen pH asetetaan arvoon 5,4 muurahaishappoliuoksella.

Il 7 79332

Kondensoimista jatketaan samassa lämpötilassa kunnes reak-tioseoksen viskositeetti on 28 mPa.s mitattuna Brookfield-viskometrillä (pyörijä n:o 1) 65°C:ssa.

Toinen 100 kg:n määrä ureaa lisätään välittömästi.

5 Kondensoimista jatketaan samassa lämpötilassa kunnes reak-tioseoksen Brookfield-viskositeetti (pyörijä n:o 1) on n. 68 mPa.s mitattuna 65°C:ssa. Reaktioseoksen pH asetetaan sitten arvoon 6,1 lisäämällä 40-%:ista natriumhydroksidi-liuosta.

10 Kolmas 640 kg:n määrä ureaa lisätään, niin että kokonais-formaldehydin lopullinen moolisuhde kokonais-ureaan on 1,15:1. Kuumentaminen lopetetaan ja kondensaa-tion loppuvaihe toteutetaan 25 minuutin aikana ainoastaan sekoittaen. Tämän ajan kuluttua reaktioseoksen lämpötila 15 on pudonnut noin 60°C:seen.

Reaktioseos haihdutetaan osittaisessa tyhjössä 54-57°C:ssa 65,8 %:n kuiva-ainepitoisuuteen. Se jäähdytetään sitten n. 38°C:seen ja lopullinen pH asetetaan arvoon 7,1 40-%:isella natriumhydroksidiliuoksella. Tuotetta varas-20 toidaan n. 20°C:ssa.

Esimerkki 2

Reaktorissa, joka on varustettu sekoittimella, neutraloidaan ensin 2500 kg 40-%:ista formaliinia 40-%:isella natriumhydroksidiliuoksella pH-arvoon 7,4 jatku-25 vasti sekoittaen. Sitten lisätään 1000 kg ureaa ja seos kuumennetaan 85°C:seen. Tässä lämpötilassa pH asetetaan arvoon 7,1 Ja reaktioseosta kondensoidaan sitten 30 minuuttia. Sen jälkeen pH asetetaan arvoon 4,8 muurahaishap-poliuoksella. Kondensoimista jatketaan kunnes reaktioseok-30 sen Brookfield-viskositeetti (pyörijä n:o 1) on 24 mPa.s mitattuna 65°C:ssa.

Sen jälkeen lisätään toinen 110 kg:n määrä ureaa. Kondensaatiota jatketaan kunnes reaktioseoksen Brookfield-viskositeetti (pyörijä n:o 1) on n. 40 mPa.s mitattuna 35 65°C:ssa. Tässä vaiheessa pH asetetaan arvoon 5,8 40-%:isella natriumhydroksidiliuoksella.

β 79332

Lisätään kolmas 223 kg:n määrä ureaa samalla pitäen reaktiolämpötila 85°C:ssa. Kondensoimista jatketaan kunnes reaktioseoksen Brookfield-viskositeetti (pyörijä n:o 1) on noin 50 mPa.s mitattuna 65°C:ssa. pH asetetaan arvoon 5 6,2 40-%:isella natriumhydroksidiliuoksella. Sitten kuu mentaminen lopetetaan.

467 kg:n määrä ureaa lisätään, niin että kokonais-formaldehydin lopullinen moolisuhde kokonais-ureaan on 1,10:1. Lämpötilan annetaan vapaasti pudota 20 minuutin 10 ajan. Reaktioseos jäähdytetään n. 35°C:seen, sitten pH asetetaan arvoon 7,2 40-%:isella natriumhydroksidiliuoksella. Näin saatu lopullinen hartsi jäähdytetään 20°C:seen ja varastoidaan tässä lämpötilassa. Hartsi on sopiva vanerin valmistukseen, koska mitään dehydraatiota ei ole ta-15 pahtunut.

Reaktioseosta sekoitetaan läpi koko kondensaatio-prosessin.

Esimerkeissä 1 ja 2 saatujen urea-formaldehydihartsien ominaisuudet on esitetty taulukossa I. Vapaan form-20 aldehydin pitoisuus määritettiin sulfiittimenetelmällä. Se on kummassakin hartsissa pienempi kuin 0,15 %.

Il 9 79332

Taulukko I

Ominaisuudet Esim. 1 Esim. 2 5 Formaldehydi/urea-moolisuhde 1,15:1 1,10:1

Kiintoainepitoisuus (%) 65,8 50,2

Ominaispaino 20°C:ssa 1,31 1,21

Brookfield-viskositeetti (pyörij ä n:o 1) 20°C:ssa (mPa.s) 750 182 10 pH 7,1 7,2

Vapaa formaldehydi (paino-%) 0,13 0,11

Pysyvyys 20°C:ssa (viikkoja) 4 4 15 Lastulevypaneelien, jotka on valmistettu käyttäen esimerkkien 1 ja 2 urea-formaldehydihartseja; ominaisuudet on esitetty taulukossa II.

Taulukko II

20 -

Ominaisuudet Esim. 1 Esim. 2

Urea-formaldehydihartsi (%) 100 100

Kovetin (NH4C1) 1 1 25 Sisuksen geeliytymisaika 100°C:ssa (s) 87 86

Pinnan geeliytymisaika 100°C:ssa (s) 455 250

Taivutuslujuus (N/mm2 ) 18,6 19,7 30 Sisäinen sitoutuminen (N/mm2) 0,55 0,51

Vapaa formaldehydi (mg HCH0/100 g levyä) 9,2 8,7 xo 79ZZ2

Suoritettiin useita testejä, joissa trooppisista kovapuulajeista tehtyjä vaneriviiluja liimattiin muodostamaan 3-kerroksisia vanereja, käyttäen keksinnön mukaisella menetelmällä valmistettuja hartseja. Taulukossa III esite-5 tään tulokset, jotka on saatu useilla tyypillisillä liima-seoksilla näitä hartseja käyttäen.

li li 79332

Taulukko III

Formaldehydi-urea- moolisuhde 1,105 1,105 1,111 1,111 1,12 1,12 5 Hartsi, 50 %:n kiintoainetta 100 100 100 100 100 100 NH4C1 25 % 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5

Vehnäjauho 22,5 22,5 22,5 22,5 22,5 22,5

Vesi 7,5 7,5 7,5 7,5 7,5 7,5 10 Liimaa levitetty g/m2 kaksoisliima juovina 344 344 344 344 344 344

Geeliytymisaika (100°C; min + s) 1+37 1+42 1+31 1+30 1+26 1+31

Alkuviskositeetti 15 mPa.s 1625 1750 1810 2625 2000 2300

Liiman kestoaika, mitattuna 6000 mPa.s:iin asti (h) 74½ 7 689

Kylmäpuristusaika 20 (min) 20 20 20 20 20 20

Kuumapuristus1ämpö- tila (°C) 105 105 105 105 105 105

Kuumapuristusaika (min) 2 2 2 2 2 2 25 Puristuspaine (kg/cm2 ) 10 10 10 10 10 10

Keskim. märkäleikkaus- lujuus (kg/cm2) 12,91 12,44 11,84 13,74 12,14 12,97

Formaldehydin emissio 2 tunnin eksikaattori-30 testimenetelmällä (pg/ml) 0,23 0,16 0,28 0,31 0,46 0,69 i2 79332

Esimerkki 3 Tässä esimerkissä verrataan keksinnön mukaisella menetelmällä valmistetun vapaata formaldehydiä sisältävän hartsin käyttöä lastulevyn valmistuksessa tekniikan tason 5 formaldehydihartsin käyttöön.

Käytetyt liimayhdistelmät olivat seuraavat: 1 2

Urea-formaldehydihartsia, 65 %; tekniikan taso; moolisuhde F:U 1,27:1 (g) 3077 10 Urea-formaldehydihartsia 65 %; valmistettu kuten esimerkissä 1; F:U-moolisuhde 1,15:1 (g) - 3077

Ammoniakki 25° Baum6 (g) 10 -

Kovetin (15 % ammoniumkloridiliuosta (g) 400 400 15 Parafiiniemulsio, 50-%:inen (g) 250 250

Vesi (g) 263 273

Yhteensä (g) 4000 4000

Geeliytymisaika (s) 80 76 20 Yksikerroksisia levyjä puristettiin laboratoriossa ruiskuttamalla jokaista näistä yhdistelmistä 25 kg:lie puulastuja. Levyjä puristettiin 10, 9 ja 8 s/mm. Levyjen paksuus oli 17,3 mm. Puristimen lämpötila oli 200°C ja paine 35 kg/cm2. Valmistettujen levyjen mitat olivat 40 x 25 56 cm.

Saadut tulokset on esitetty seuraavassa taulukossa ja ne ovat keskiarvoja: 1 2

Tiheys (kg/m3 ) 691 681 30 Taivutuslujuus (N/mm2) 19,6 18,9

Vetolujuus (N/mm2 ) 0,56 0,55 2 tunnin paksuuden turpoaminen (%) 9,8 10,5 24 tunnin paksuuden turpoaminen (%) 25,5 26,0

Vapaa formaldehydi (mg/100 g kuivaa levyä) 18,5 8,1 li i3 79332

Edellä esitetyt tulokset osoittavat, että levyillä, jotka on valmistettu keksinnön mukaisella menetelmällä valmistetulla hartsilla, on hyvin pieni vapaa formaldehy-dipitoisuus ja että ne itse asiassa antavat levyjä, joiden 5 vapaan formaldehydin pitoisuudet ovat alle 100 mg/100 g kuivaa levyä (ja ne sen vuoksi kuuluvat DIN standardiin E 1). Näiden levyjen mekaaniset ominaisuudet eivät ole ollenkaan huonontuneet verrattuna tekniikan tason hartsilla valmistettujen levyjen ominaisuuksiin.

Claims (4)

1. Menetelmä urea-formaldehydihartsin valmistamiseksi, jossa formaldehydin moolisuhde ureaan on hyvin pie- 5 ni, tunnettu siitä, että menetelmä sisältää seu-raavat vaiheet: a) urea ja formaldehydi sekoitetaan urea/formalde-hydi-moolisuhteessa n. 1,0:2,0 ja seos kuumennetaan lämpötilaan väliltä 80 - 85°C emäksisissä olosuhteissa, 10 b) pH asetetaan arvoon alueella 7,0 - 7,4 ja seosta kondensoidaan 30 minuuttia samassa lämpötilassa, c) pH asetetaan sitten arvoon alueella 4,8 - 5,8 ja kondensoimista jatketaan happamissa olosuhteissa samassa lämpötilassa kunnes viskositeetti saavuttaa arvoja vä- 15 liitä 15 - 50 mPa.s, d) urean moolisuhde formaldehydiin asetetaan arvoon alueella 1:1,80 - 1:1,90 lisäämällä ureaa ja kondensoimista jatketaan happamissa olosuhteissa samassa lämpötilassa, kunnes saavutetaan viskositeetti alueella 35 - 80 mPa.s, 20 e) pH asetetaan sitten arvoon alueella 5,8 - 6,5 ja urea/formaldehydi-lopullinen moolisuhde asetetaan arvoon välillä 1,0:1,0 - 1,0:1,30 lisäämällä ureaa, minkä jälkeen lämpötilan annetaan pudota, ja f) kun lämpötila on pudonnut alle 50°C:n lopullinen 25 pH asetetaan arvoon alueella 7,0 - 8,0.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että pH asetetaan arvoon 5,0 vaiheessa c).

3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, 30 tunnettu siitä, että lopullinen urea/formaldehydi- moolisuhde asetetaan arvoon alueella 1:1,105 - 1:1,12 vaiheessa e).

4. Jonkin patenttivaatimuksista 1-3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että lopullinen pH ase- 35 tetaan arvoon 7,2 ± 0,1 vaiheessa f). li is 79332