NO315243B1 - Blanding inneholdende polyvinylalkohol og et vannresistensfremmende middel,tokomponent klebemiddel og trevare eller kryssfiner - Google Patents

Blanding inneholdende polyvinylalkohol og et vannresistensfremmende middel,tokomponent klebemiddel og trevare eller kryssfiner Download PDF

Info

Publication number
NO315243B1
NO315243B1 NO19974631A NO974631A NO315243B1 NO 315243 B1 NO315243 B1 NO 315243B1 NO 19974631 A NO19974631 A NO 19974631A NO 974631 A NO974631 A NO 974631A NO 315243 B1 NO315243 B1 NO 315243B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
group
pva
water
adhesive
component
Prior art date
Application number
NO19974631A
Other languages
English (en)
Other versions
NO974631L (no
NO974631D0 (no
Inventor
Seiji Tanimoto
Masato Nakamae
Toshiaki Sato
Original Assignee
Kuraray Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kuraray Co filed Critical Kuraray Co
Publication of NO974631D0 publication Critical patent/NO974631D0/no
Publication of NO974631L publication Critical patent/NO974631L/no
Publication of NO315243B1 publication Critical patent/NO315243B1/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J129/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Adhesives based on hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J129/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C09J129/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/28—Non-macromolecular organic substances

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)

Abstract

Blanding som inneholder (A) polyvinylalkohol med en aminogruppe som er bundet til en fenylgruppe, og (B) minst ett vannmotstandsfrembringende middel utvalgt fra polyepoksyforbindelser, aldehydforbindelser, poly- isocyanatforbindelser, og et vannløselig oksyderingsmiddel. Blandingen oppviser en utmerket vannbestandighet, selv når den anvendes ved romtemperatur. Den finner anvendelse som trelim, kryssfinerlim og tokomponents hurtiglim, som ikke trenger å oppvarmes for å herde.

Description

1. Område for oppfinnelsen
Foreliggende oppfinnelse vedrører en blanding av den art som er angitt i krav ls ingress med utmerket vannmotstand, samt et tokomponent klebemiddel som angitt i krav 3 og trevare eller kryssfiner som angitt i krav 4.
2. Beskrivelse av teknikkens stand
Polyvinylalkohol (som i det følgende benevnes PVA) finner omfattende bruk i form av forskjellige bindemidler, klebe-midler og overflatebehandlende midler. Med sine gode film-dannende egenskaper og høye styrke er PVA overlegen overfor alle andre vannløselige harpikser. Dessverre har PVA den ulempe at den har en dårlig vannmotstand, spesielt ved lave temperaturer og i tørr tilstand, på grunn av at den er vannløselig. Man har foreslått flere metoder for å utelukke denne ulempe. Eksempler omfatter fornetning av PVA med glyoksal, glutaraldehyd, dialdehydstivelse, vannløselige epoksyderte forbindelser eller metylolforbindelser. En ulempe ved denne metode er at det er nødvendig med en lang-varig varmebehandling ved en hevet temperatur over 100EC, spesielt over 120EC, for å gjøre PVA'en fullstendig vannbestandig. På den andre side er det for å gjøre PVA vannbestandig ved en lav temperatur i tørr tilstand, nødvendig med sterkt sure betingelser ved pH 2 eller lavere. Denne metode medfører problemer ved at vandige PVA-oppløsningers viskositet er ustabil, og at de gelerer under bruk. I tillegg har det erholdte produkt ingen tilstrekkelig vannmotstand. Andre kjente metoder omfatter fornetning av karbok-sylsyreholdig PVA med polyamidepiklorhydrinharpiks og fornetning av acetoacetylgruppeholdig PVA med glyoksal (eller et annet polyaldehyd). Disse metoder har fortsatt den ulempe at det erholdte produkt ikke er tilstrekkelig vannbestandig, og at dets vannoppløsning har en dårlig viskositetsstabilitet.
FORMÅL FOR OG SAMMENFATNING AV OPPFINNELSEN
Det er et formål for foreliggende oppfinnelse å frembringe en vannbestandig blanding som oppviser utmerket vannmotstand mot kaldt vann og varmt vann, mens den gir en opp-løsning som er fri for viskositets-ustabiliteter, selv om den varmebehandles eller tørkes ved lav temperatur (fra romtemperatur til ca. 50EC).
For å løse de ovennevnte problemer har foreliggende oppfin-nere utført en serie undersøkelser, som førte til funnet av en blanding som omfatter (A) polyvinylalkohol med en aminogruppe som er bundet til en fenylgruppe eller naftylgruppe (heretter benevnt en aromatisk aminogruppe), og (B) minst ett vannmotstandsfrembringende middel utvalgt fra polyepoksyforbindelser, aldehydforbindelser, polyisocyanatforbindelser, og et vannløselig oksyderingsmiddel. Foreliggende oppfinnelse baserer seg på dette funn, og er særpreget ved det som er angitt i krav ls karakteristiske del. Et ytterligere trekk fremgår av krav 2.
BESKRIVELSE AV DE FORETRUKNE UTFØRELSER
En komponent av blandingen ifølge foreliggende oppfinnelse, er PVA som inneholder en aromatisk aminogruppe. Denne PVA er ikke spesielt begrenset i sin struktur, så lenge den inneholder en aminogruppe som er bundet til en fenylgruppe eller en naftylgruppe. Eksempler omfatter PVA med den strukturelle enhet som representeres ved formel (1) eller (2) nedenfor, samt PVA som inneholder en aromatisk aminogruppe som erholdes ved å omsette (eller acetalisere) PVA med et aldehyd som inneholder en aromatisk aminogruppe, og PVA som inneholder enheten vi-nylaminobenzoat. Av disse eksempler er den førstnevnte form best egnet.
(hvor R<1>, R<2>, R3, R4 og R<5> hver betyr et hydrogenatom eller en hydrokarbongruppe som kan ha en substituentgruppe med karbontallet 8 eller lavere; A betyr en toverdig hydrokarbongruppe eller en toverdig hydrokarbongruppe som inneholder minst ett nitrogenatom, oksygenatom eller svovelatom; S betyr et svovelatom, og X betyr en enverdig gruppe som inneholder en aminogruppe som er bundet til en fenylgruppe eller en naftylgruppe).
I de ovennevnte formler (1) og (2) er de strukturelle enheter R<1>, R<2>, R3, R4 og R<5> ikke nærmere begrenset, så lenge de betyr et hydrogenatom eller en hydrokarbongruppe som kan ha en substituentgruppe med karbontallet 8 eller lavere. I et foretrukket tilfelle betyr R<1> et hydrogenatom, R2 betyr et hydrogenatom eller en metylgruppe, og R<3>, R<4> og R<5> betyr hver et hydrogenatom eller en hydrokarbongruppe med karbontallet 8 eller lavere (fortrinnsvis 6 eller lavere).
I den strukturelle enhet som representeres ved formel (2), er strukturen av A ikke nærmere begrenset, så lenge A betyr en toverdig hydrokarbongruppe eller en toverdig hydrokarbongruppe som inneholder minst ett nitrogenatom, oksygenatom eller svovelatom. Eksempler omfatter -(CH2)n- (n = 1-10, fortrinnsvis 1-8), -CH2OCH2-, -OCH2-, -CONH-ph-OCH2-, -CONHCH2-, -CONHCH2OCH2-, -CONHCH2OCH2CH2-, -CONHCH2OCH2CH2CH2-, -CONHCH2OCH2CH2CH2CH2- og -CONHCH2-ph(CH3)2-CH2- {hvor ph betyr en fenylgruppe).
I den strukturelle enhet som representeres ved formel (1) eller (2), er strukturen av X ikke nærmere begrenset, så lenge X betyr en enverdig gruppe som inneholder en aminogruppe som er bundet til en fenylgruppe eller en naftylgruppe. Eksempler omfatter -ph-NH2 (1,2-), -ph-NH2 (1,3-), -ph-NH2 (1,4-), -CH2-ph-NH2 (1,2-), -CH2-ph-NH2 (1,3-), -CH2-ph-NH2 (1,4-), -CH2CH2-ph-NH2 (1,2-), -CH2CH2-ph-NH2 (1,3-), -CH2CH2-ph-NH2 (1,4-), -ph(CH3)-NH2 (1,2,3-),
-ph(CH3)-NH2 (1,2,4-), -ph(CH3)-NH2 (1,2,5-), -ph{CH3)-NH2 (1,2,6-), -nph-NH2 (1,2-), -nph-NH2 (1,4-) og nph-NH2 (1,8-)
(hvor ph betyr en fenylgruppe, og nph betyr en naftylgruppe).
Når det i de ovennevnte formler er angitt to tall i parentes, betyr det første tall (1 i alle tilfeller) den stilling hvor en fenylgruppe eller en naftylgruppe er bundet til -S-, og det andre tall angir den stilling hvor en -NH2-gruppe er bundet til en fenylgruppe eller en naftylgruppe, hvor hver stilling telles utgående fra tallet for stillingen med en fenyl- eller naftylgruppe, dvs. 1.
Når det i de ovennevnte formler er angitt tre tall i parentes, betyr det første tall (1 i alle tilfeller) den stilling hvor en fenyl- eller naftylgruppe er bundet til -S-, det andre tall angir den stilling hvor en CHs-gruppe er bundet til en fenylgruppe eller naftylgruppe, og det tredje tall angitt den stilling hvor en -NH2-gruppe er bundet til en fenylgruppe eller en naftylgruppe, hvor hver stilling telles utgående fra tallet for stillingen med en fenylgruppe eller naftylgruppe, dvs. 1.
F.eks. betyr
Den strukturelle enhet som inneholder en aminogruppe bundet til en fenylgruppe eller en naftylgruppe, foreligger i mengden 0,01-30 mol%, og den kan være fordelt innen polymeren på hvilken som helst måte. Når den foreligger i en mengde på under 0,01 mol%, kan den ikke utfolde sin virkning fult. Når den foreligger i en mengde på over 30 mol%, har den en ugunstig virkning på lagringsstabiliteten av den vannbestandige blanding (forårsaker f.eks. gelering). Innholdet er fortrinnsvis 0,02-20 mol%, mer foretrukket 0,05-15 mol%.
Den viskosimetriske midlere polymerisasjonsgrad (i det føl-gende helt enkelt benevnt polymerisasjonsgraden) og hydrolysegraden av PVA er ikke nærmere begrenset. For disse egenskaper utvelges egnede verdier med tanke på den plan-lagte bruk av blandingen. Polymerisasjonsgraden er vanligvis 50-10.000, fortrinnsvis 100-7.000, mer foretrukket 100-5.000. Hydrolysegraden er høyere enn 50 mol%, fortrinnsvis høyere enn 70 mol%. PVA med en lavere hydrolysegrad enn 50 mol%, har en lav vannløselighet.
Det vannmotstandsfrembringende middel som utgjør komponent (B) i blandingene i henhold til foreliggende oppfinnelse, er minst ett element utvalgt fra polyepoksyforbindelser, aldehydforbindelser, polyisocyanatforbindelser og vann-løselige oksydasjonsmidler.
Eksempler på polyepoksyforbindelser er:
- glycidyletere, såsom diglycidyleteren av bisfenol A, di-å-metylglycidyleteren av bisfenol A, diglycidyleteren av bisfenol F, tetraglycidyleteren av tetra-hydroksyfenylmetan, resorsindiglycidyleter, diglycidyleteren av brombehandlet bisfenol A, diglycidyleteren av klorbehandlet bisfenol A, diglycidyleteren av hydrogenert bisfenol A, diglycidyleteren av alky-lenoksydadduktet av bisfenol A, novolakglycidyleter, diglycidyleteren av polyalkylenglykol, glycerintri-glycidyleter, pentaerytritoldiglycidyleter og epoksy-uretanharpiks; - glycidyleterestere, såsom glycidyleteresteren av p-oksybenzosyre; - glycidylestere, såsom diglycidylesteren av ftalsyre, diglycidylesteren av tetrahydroftalsyre, diglycidylesteren av heksahydroftalsyre, diglycidylesteren av akrylsyre og diglycidylesteren av dimersyre; - glycidylaminer, såsom glycidylanilin, tetraglycidyl-diaminodifenylmetan, triglycidylisocyanurat og tri-glycidylaminofenol; - lineære alifatiske epoksyharpikser, såsom epoksydert polybutadienen og epoksydert soyaolje; og - alicykliske epoksyharpikser, såsom 3,4-epoksy-6-metyl-cykloheksylmetyl-3,4-epoksy-6-metylcykloheksankarbok-sylat, 3, 4-epoksycykloheksylmetyl-{3,4-epoksycyklo-
heksan)karboksylat, bis(3,4-epoksy-6-metylcykloheksyl-metyl)adipat, vinylcykloheksendiepoksyd, dicyklopenta-dienoksyd, bis(2,3-epoksycyklopentyl)eter, limonen-dioksyd og polyamidepiklorhydrin.
Eksempler på aldehydforbindelser er:
- monoaldehyder, såsom formaldehyd, acetaldehyd, pro-pionaldehyd, krotonaldehyd og benzaldehyd; og - dialdehyder, såsom glyoksal, malonaldehyd, glutaraldehyd, pimelicdialdehyd, subericdialdehyd og dialdehydstivelse.
Eksempler på polyisocyanater er:
tolylendiisocyanat (TDI), hydrogenert TDI, trimetylol-propan-TDI-addukt (f.eks. "Desmodur L" fra Bayer AG), trifenylmetantriisocyanat, metylen-bis-difenylisocyanat (MDI), hydrogenert MDI, polymerisert MDI, heksametylen-diisocyanat, xylylendiisocyanat, 4,4-dicykloheksyldiiso-cyanat og isoforondiisocyanat. Et isocyanat dispergeres i vann ved hjelp av et emulgeringsmiddel.
Eksempler på vannløselige oksydasjonsmidler er:
persulfat {såsom ammoniumpersulfat, kaliumpersulfat og natriumpersulfat), hydrogenperoksyd, benzoylperoksyd, dicumylperoksyd, cumenhydroperoksyd, t-butylhydroperoksyd, kaliumbromat, t-butylperacetat og t-butylbenzoat. Disse kan anvendes for seg selv eller i kombinasjon med hverandre.
Blandingen ifølge foreliggende oppfinnelse omfatter PVA som inneholder en aromatisk aminogruppe {som komponent A) og et vannmotstandsfrembringende middel (som komponent B) i vektforholdet (A/B) fra 99,99/0,01 til 10/90, fortrinnsvis fra 99,9/0,1 til 70/30. Når vektforholdet er over 99,99/0,01, har den dannede blanding en dårlig vannbestandighet. Når forholdet er lavere enn 10/90, har den dannede blanding en dårlig viskositetsstabilitet.
PVA'en som anvendes i henhold til foreliggende oppfinnelse og som har en aromatisk aminogruppe som inneholder den strukturelle enhet som representeres ved formel (1) eller (2), kan erholdes ved kopolymerisasjon av vinylestermonomerer med epoksygruppeholdige monomerer og en påfølgende omsetning av kopolymeren med merkaptan som inneholder en aromatisk aminogruppe, etterfulgt av hydrolyse.
Denne kopolymerisering av vinylestermonomerer med epoksygruppeholdige monomerer, kan utføres ved hvilken som helst kjent fremgangsmåte, såsom bulkpolymerisasjon, oppløsnings-polymerisasjon, suspensjonspolymerisasjon og emulsjons-polymerisasjon. De første to metoder anvendes vanligvis, og i dette tilfelle utføres polymerisasjonen uten oppløsnings-middel eller i et oppløsningsmiddel såsom alkohol. Emul-sjonspolymerisasjon utføres for å gi en polymer med en høy polymerisasjonsgrad. Oppløsningspolymerisasjon anvender en lavere alkohol, såsom metylalkohol, etylalkohol eller propylalkohol. Kopolymerisasjonen anvender hvilken som helst kjent azo- eller peroksydinitiator, såsom å,å'-azo-bisisobutyrnitril, 2,2'-azobis(2,4-dimetylvaleronitril), 2,2'-azobis(4-metoksy-2,4-dimetylvaleronitril), benzoylperoksyd og n-propylperoksykarbonat. Polymerisasjons-temperaturen er ikke nærmere begrenset; imidlertid ligger den vanligvis innen området fra -30EC til 150EC.
Den ovennevnte omsetning mellom polymeren som består av vinylestermonomerer og epoksygruppeholdige monomerer, og merkaptan som inneholder en aromatisk aminogruppe, utføres uten oppløsningsmiddel eller i et oppløsningsmiddel (såsom alkohol) ved hjelp av en alkalisk katalysator, såsom tri-etylamin, dietanolamin eller natriumhydroksyd. Reaksjons-temperaturen er ikke nærmere begrenset, men den vil vanligvis ligge innen området fra -30EC til 150EC. Vinylestermonomeren som anvendes i den ovennevnte prosess, omfatter vinylformat, vinylacetat, vinylpropionat og vinyl-pivalat; vanligvis vinylacetat.
Den modifiserte polyvinylester som erholdes i henhold til den ovenfor beskrevne fremgangsmåte, kan bestå av kun vinylestermonomerer og epoksygruppeholdige monomerer; imidlertid kan den også kopolymeriseres med en etylen-umettet monomer i en mengde som ikke skadelig innvirker på foreliggende oppfinnelse. Eksempler på etylenumettede monomerer er: - olefiner, såsom etylen, propylen, 1-buten og isobuten; umettede syrer eller salter derav eller en mono- eller di (Ci-is) alkylester derav, såsom akrylsyre, metakryl-syre, krotonsyre, ftalsyre eller dens anhydrid, male-insyre eller dens anhydrid og itakonsyre eller dens anhydrid; - akrylamider, såsom alkrylamid, N- (Ci_i8) alkylakrylamid, N,N-dimetylakrylamid, 2-akrylamidpropansulfonsyre eller et salt derav og akrylamidpropyldimetylamin eller et salt derav eller et kvaternært salt derav; - metakrylamider, såsom metakrylamid, N- (Ci-ia) alkyl-metakrylamid, N,N-dimetylmetakrylamid, 2-metakrylamid-propansulfonsyre eller et salt derav, og metakrylamid-propyldimetylamin eller et salt derav eller et kvaternært salt derav; - N-vinylamider, såsom N-vinylpyrrolidon, N-vinylformamid og N-vinylacetamid; - vinylcyanider, såsom akrylnitril og metakrylnitril; - vinyletere, såsom Ci-iaalkylvinyleter, hydroksyalkyl-vinyleter og alkoksyalkylvinyleter; - vinylhalogenider, såsom vinylklorid, vinylidenklorid, vinylfluorid, vinylidenfluorid og vinylbromid;
- vinylsilan, såsom trimetoksyvinylsilan; og
- allylacetat, allylklorid, allylalkohol, dimetylallyl-alkohol, trimetyl-(3-akrylamid-3-dimetylpropyl)ammo-niumklorid og akrylamid-2-metylpropansulfonat.
Eksempler på epoksygruppeholdige monomerer er: allylglycidyleter, metakrylglycidyleter, butadienmonoepok-syd, 1,2-epoksy-5-heksen, 1,2-epoksy-7-okten, 1,2-epoksy-9-decen, 8-hydroksy-6,7-epoksy-l-okten, 8-acetoksy-6,7-epok-sy-l-okten, N-(2,3-epoksy)propylakrylamid, N-(2,3-epoksy)-propylmetakrylamid, 4-akrylamidfenylglycidyleter, 3-akrylamidfenylglycidyleter, 4-metakrylamidfenylglycidyleter, 3-metakrylamidfenylglycidyleter, N-glycidoksymetylakrylamid, N-glycidoksymetylmetakrylamid, N-glycidoksyetylakrylamid, N-glycidoksyetyImetakrylamid, N-glycidoksypropylakrylamid, N-glycidoksypropyImetakrylamid, N-glycidoksybutylakrylamid, N-glycidoksybutylmetakrylamid, 4-akrylamidmetyl-2,5-di-metylfenylglycidyleter, 4-metakrylamidmetyl-2,5-dimetyl-fenylglycidyleter, akrylamidpropyldimetyl[2,3-epoksy)-propylammoniumklorid, metakrylamidpropyldimetyl(2,3-epok-sy) propylammoniumklorid og glycidylmetakrylat.
Den ovennevnte modifiserte polyvinylester har en epoksy-gruppe til hvilken er tilsatt merkaptanet som inneholder en aromatisk aminogruppe. Denne merkaptan er en forbindelse som inneholder en merkaptogruppe og en aminogruppe som er bundet til en aromatisk ring. Eksempler på dette omfatter 2-aminotiofenol, 3-aminotiofenol, 4-aminotiofenol, 2-(N-metyl)aminotiofenol, 3-(N-metyl)aminotiofenol, 4-(N-me-tyl)aminotiofenol, 2-(N,N-dimetyl)aminotiofenol, 3-(N,N-dimetyl)aminotiofenol og 4-(N,N-dimetyl)aminotiofenol. De kan anvendes i form av en acetatester eller benzoatester. Blandingene ifølge foreliggende oppfinnelse inneholder(A) PVA som inneholder en aromatisk aminogruppe, og (B) et vannmotstandsfrembringende middel som vesentlige komponen-ter. De kan også inneholde oppløsningsmidler, tilsetningsstoffer, vannløselig harpiks, polymere vandige dispersjoner osv., avhengig av den tiltenkte bruk. Eksempler pa oppløs-ningsmiddel er vann (fortrinnsvis) eller vann sammen med alkohol, keton, dimetylformamid eller dimetylsulfoksyd.
Eksempler på tilsetningsstoffer er avskummingsmidler, dispergeringsmidler, ikkeioniske eller anioniske overflate-aktive midler, silankoblingsmidler, pH-justerende midler og fyllstoffer (såsom kalsiumkarbonat, leire, talkum og mel).
Eksempler på vannløselige harpikser er cellulosederivater (såsom karboksymetylcellulose og hydroksyetylcellulose), (met)akrylpolymerer (såsom poly(met)akrylsyre, poly-hydroksy(met)akrylat eller en kopolymer derav, og poly-akrylamid), polyvinylpyrrolidon og kopolymerer derav, PVA-derivater (såsom karboksylgruppeholdig modifisert PVA, sulfatgruppeholdig modifisert PVA, sulfonatgruppeholdig modifisert PVA, fosfatgruppeholdig modifisert PVA og kva-ternær ammoniumgruppeholdig modifisert PVA) og vanlig PVA.
Eksempler på polymere vandige dispersjoner er slike med akrylpolymer og kopolymer, etylen/vinylacetat-kopolymer, vinylesterpolymer og kopolymer og styren/butadien-kopolymer.
Blandingene ifølge foreliggende oppfinnelse formidler en god vannmotstand, selv når de anvendes ved romtemperatur. De er derfor nyttige for anvendelse som klebestoff som ikke trenger oppvarming, spesielt som trelim, kryssfinerlim og tokomponents hurtiglim. Deres evne til å danne filmer ved lave temperaturer og til å danne filmer med høy styrke og vannmotstand, gjør at de også er nyttige som papirbeleg-ningsmidler, spesielt som middel (bindemiddel, mellomstrøk og dekkstrøk) for å behandle varmefølsomt papir som ikke kan varmebehandles ved høye temperaturer. Videre vil blandingene finne anvendelse som klebemiddel for uorganiske og organiske stoffer, bindemiddel for keramiske stoffer, dispergeringsmiddel for pigmenter, stabiliseringsmiddel for å hemme polymerisasjonen av fornettbare emulsjoner, bilde-dannende materiale, såsom gelatinblanding og lysfølsom harpiks, hydrogelbase for mikrobeimmobiliserende gel og enzymimmobiliserende gel, beleggbindemiddel og belegnings-middel for uorganiske og organiske stoffer. De vil også finne en generell anvendelse i bruksområder hvor man idag anvender de konvensjonelle vannløselige harpikser.
Blandingene ifølge foreliggende oppfinnelse vil vanligvis anvendes i form av en oppløsning eller dispersjon i vann eller vann som inneholder et av de ovennevnte organiske oppløsningsmidler. De kan anvendes på to måter som papir-dekkskikt. Den første måte er å blande komponent A (PVA som inneholder en aromatisk aminogruppe) og komponent B (vannmotstandsfrembringende middel) og å påføre blandingen på papir. Den andre måte er å først påføre komponent (B) på papiret, og deretter å påføre komponent (A). Blandingene kan også anvendes på to måter som klebestoff. Den første måte er å blande komponentene (A) og (B) og deretter å påføre blandingen på klebeflaten. Den andre måte er på påføre komponent (A) på én av klebeflatene og komponent (B) på den andre.
Blandingene ifølge foreliggende oppfinnelse utfolder sin betydelige virkning når de anvendes om klebemiddel, spesielt som klebemiddel for trevarer og for kryssfiner. I dette tilfelle er det ønskelig å anvende komponent (A) sammen med en vandig emulsjon av en organisk polymer.
Den vandige emulsjon av en organisk polymer er en emulsjon som erholdes fra en umettet monomer ved emulsjonspolymeri-sasjon i nærvær av en radikalpolymerisasjonsinitiator, ved hjelp av et emulgeringsmiddel som anvendes ved vanlig emulsjonspolymerisasj on.
Eksempler på umettede monomerer er:
- umettede vinylestermonomerer, såsom vinylacetat; - umettede akrylmonomerer, såsom alkylakrylatester (bl.a. (met)akrylsyre, metyl(met)akrylat, etyl(met)akrylat, butyl(met)akrylat og 2-etylheksyl-(met)akrylat), (met)akrylonitril, (met)akrylamid og 2-hydroksyetyl(met)akrylat; - halogenholdige umettede monomerer såsom vinylklorid, vinylidenklorid og vinylbromid; - styrenmonomerer;
- olefinmonomerer, såsom etylen og propylen; og
- dienmonomerer, såsom butadien, isopren og klorpren.
Disse monomerer kan anvendes for seg selv eller i kombinasjon med hverandre.
Den ovennevnte vandige emulsjon av organiske polymerer, bør fortrinnsvis fremstilles av vinylester(ko)polymer (f.eks. etylen/vinylacetat-kopolymer og polyvinylacetat), (met)-akrylatester(ko)polymer (f.eks. akrylatesterpolymer og styrenakrylatesterpolymer) eller styren/dien-kopolymer (f.eks. styren/butadien-kopolymer).
EKSEMPLER
Oppfinnelsen skal i det følgende beskrives i større detalj under henvisning til eksempler. I eksemplene henviser prosentangivelser og "deler" til vekt% hhv. vektdeler, hvis intet annet er nevnt.
Syntese av PVA som inneholder en aromatisk aminogruppe
(1) En reaktor som var utstyrt med røreverk, tilbakeløps-kondensator, nitrogeninnløpsrør og termometer, ble fylt med 405 deler vinylacetatmonomer, 11 deler allylglycidyleter og 30 deler metanol. Reaksjonsdeltakerne ble avluftet ved å boble inn nitrogengass i 15 minutter. Man fremstilte en adskilt initiatoroppløsning ved å oppløse 4,5 deler 2,2-azoisobutyrnitril i 15 deler metanol. Denne oppløsning ble også avgasset ved gjennombobling av nitrogengass.
Reaktoren ble langsomt oppvarmet til 60EC, og initiator-oppløsningen ble tilsatt for å starte polymerisasjonen. Etter polymerisasjon i 4 timer ved 60EC, ble reaktoren avkjølt for å stanse polymerisasjonen. Man fant at reaksjonsproduktet inneholdt 54,8% faste stoffer. Mens reaktoren ble holdt ved 30EC, ble reaksjonsproduktet befridd for ureagert vinylmonomer ved periodisk tilsetning av metanol under redusert trykk. Således erholdt man en metanoloppløs-ning (44,5%) av vinylacetatkopolymer. En del av denne metanoloppløsning ble plassert i eter for å isolere polymeren, som deretter ble renset ved å felle den to ganger fra en aceton/eter-oppløsning, og tørket ved 40EC under redusert trykk. Denne rensede polymer ble testet ved proton-NMR under anvendelse av CDC13 som oppløsningsmiddel (med "Model GSX-270", fremstilt av Nippon Denshi Co., Ltd.). Man bestemte også den indre viskositet i aceton (ifølge en JIS-standard) for å beregne den viskositetsmidlere molekylvekt. Polymeren ble identifisert som en vinylacetatkopolymer som inneholdt 2,1 mol% allylglycidyl-eterenheter (eller epoksygruppeholdige enheter), med den viskositetsmidlere molekylvekt 1050.
(2) Man tok en prøve på 100 deler fra metanoloppløsningen (44,5%) av vinylacetatkopolymeren som ble erholdt i trinn (1). Denne prøve ble plassert i en reaktor som var utstyrt med røreverk, tilbakeløpskondensator, nitrogeninnløpsrør og termometer. Etter gjennombobling av nitrogen i 15 minutter, ble denne prøve innlemmet med 48 deler metanoloppløsning som inneholdt 8,0 deler 2-aminotiofenol og 0,03 deler natriumhydroksyd. Oppløsningen ble oppvarmet under omrøring ved 50EC i 2 timer for å tilveiebringe en reaksjon. Reaksjonsproduktet ble avkjølt til 40EC og hydrolysert med 40 deler 10% metanoloppløsning av natriumhydroksyd. Etter å ha fått stå ved 40EC i 5 timer, ble det hydrolyserte produkt krosset og nøytralisert med 8 deler eddiksyre. Det nøytra-liserte produkt ble vasket med metanol i over 4 8 timer under anvendelse av en "Soxhlet"-ekstraktor. Etter tørking ved 60EC i over 20 timer, erholdt man modifisert PVA. Denne modifiserte PVA ble undersøkt ved IR og proton-NMR (de-DMSO). Man kunne bekrefte den fullstendige forsvinning av epoksygruppen og innføringen av en anilinogruppe {2,1 mol%). Innholdet av vinylalkohol var 97,0 mol%. En 4% oppløsning av PVA1 en i DMSO gav viskositeten 61,2 cp ved 20EC.
Eksempel 1
En 10% vandig oppløsning av den vannbestandige blanding ble fremstilt ved å oppløse 100 deler av den modifiserte PVA som ble erholdt ovenfor, i vann under oppvarming, og deretter å tilsette 3 deler etylenglykoldiglycidyleter. Denne oppløsning ble formet til et ark ved støping og påfølgende tørking ved 20EC. Etter neddypping i vann ved 20EC i 24 timer ble dette ark undersøkt for å bestemme oppsvulmings-graden (uttrykt som forholdet mellom vekten etter neddyp-pingen i vann og den absolutte tørrvekt). Dette forhold var lik 2. Arket var fortsatt i god stand. I tillegg ble arket varmebehandlet ved 60EC og 120EC i 10 minutter, og den varmebehandlede prøve ble undersøkt for å bestemme oppsvul-mingsgraden. I begge tilfeller var dette forhold lik 2, og dette tyder på at arket var blitt gjort fullstendig vannbestandig ved 20EC. Resultatene vises i Tabell 1.
Eksempel 2
Man gjentok fremgangsmåten som ble beskrevet i Eksempel 1, unntatt at man anvendte glyoksal istedenfor etylenglykoldiglycidyleter (som vannmotstandsfrembringende middel). Resultatene vises i Tabell 1.
Eksempel 3
Man gjentok fremgangsmåten som ble beskrevet i Eksempel 1, unntatt at man anvendte vanndispergerbart polyisocyanat ("Coronate C-3053" fra Nippon Polyurethane Kogyo) istedenfor etylenglykoldiglycidyleter (som vannmotstandsfrembringende middel). Resultatene vises i Tabell 1.
Sammenlignende eksempel 1
Man gjentok fremgangsmåten som ble beskrevet i eksempel 1, unntatt at man anvendte umodifisert PVA ("PVA-110", med polymerisasjonsgraden 1000 og hydrolysegraden 98,5%, fra Kuraray Co., Ltd.) istedenfor modifisert PVA. Resultatene vises i Tabell 1.
Sammenlignende eksempel 2
Man gjentok fremgangsmåten som ble beskrevet i eksempel 1, unntatt at man anvendte aminogruppemodifisert PVA (med hydrolysegraden 98,5 mol%, polymerisasjonsgraden 1000 og modifikasjonsmengden 2 mol%), som ble erholdt ved hydrolyse av en kopolymer av N-vinylformamid og vinylacetat, istedenfor den modifiserte PVA. Resultatene vises i tabell 1.
Sammenlignende eksempel 3
Man gjentok fremgangsmåten som ble beskrevet i eksempel 1, unntatt at den modifiserte PVA ble erstattet med karboksyl-syremodifisert PVA (med hydrolysegraden 98,0 mol%, poly-merisas jonsgraden 1000 og modifikasjonsmengden 2 mol%), som ble erholdt ved hydrolyse av en kopolymer av itakonsyre og vinylacetat, og at etylenglykoldiglycidyleteren (som vann-motstandsf rembringende middel) ble erstattet med polyamidepiklorhydrin (fra Nippon PMC), i den mengde som er angitt i Tabell 1. Resultatene vises i tabell 1.
Sammenlignende eksempel 4
Man gjentok fremgangsmåten som ble beskrevet i eksempel 1, unntatt at den modifiserte PVA ble erstattet med en blanding som bestod av 100 deler 10% vandig oppløsning av acetoacetylgruppemodifisert PVA (med hydrolysegraden 98,0 mol%, polymerisasjonsgraden 1000 og modifikasjonsmengden 5 mol%) og 5 deler glyoksal. Resultatene vises i tabell 1.
I de følgende eksempler 4-6 og sammenlignende eksempler 5-8, brukte man den dannede klebestoffblanding som trelim og som kryssfinerlim, og dens ytelse ble bedømt ifølge metode-ne som skal beskrives i det følgende:
( 1) Trelim
Tre/tre-bindekraften ble målt under de følgende betingelser .
- Binding
Klebeflater: bjerk/bjerk (kantflate), 8% vanninnhold Beleggvekt: 150 g/m<2> (på begge flater)
Sammenføringstid: 1 minutt
Pressing: 20°C, 24 timer, trykk 10 kg/cm<2>
- Måling
Prøvene ble målt for å beregne den sammenpressende skjær-bindingsstyrke i henhold til standarden JIS K-6852.
Tørrbindingsstyrke: målingen ble utført i tørr tilstand etter herding ved 20°C i 7 dager.
Våtbindingsstyrke: målingen ble utført i våt tilstand etter herding ved 20°C i 7 dager og påfølgende opp-bløting i vann ved 20°C i 3 timer.
Varmbløtingsstyrke: målingen ble utført i våt tilstand etter herding ved 20°C i 7 dager og påfølgende opp-bløting i varmt vann ved 60°C i 3 timer (etterfulgt av avkjøling i vann ved 20°C) .
( 2) Kryssfinerlim
Kryssfiner/kryssfiner-bindekraften ble målt under de føl-gende betingelser:
- Binding
Klebeflater: kryssfiner (Pl) ble erholdt ved å laminere med et urea/formaldehyd-klebemiddel. Kryssfiner (P2) ble erholdt ved å laminere med et vandig vinyluretan-klebemiddel.
Beleggvekt: 150 g/m<2> (på begge flater)
Sammenføringstid: 1 minutt
Pressing: 20°C, 20 minutter, trykk 6 kg/cm<2>
- Måling
Flassing grunnet oppvarming: prøvene ble herdet ved 20EC i 3 dager og deretter tørket i varm luft ved 60EC i 3 timer. Bindingsflaten undersøkes for å påvise flassing.
Flassing grunnet bløting i varmt vann: prøvene ble herdet ved 20°C i 3 dager og deretter bløtet i varmt vann ved 70°C i 2 timer, og til slutt tørket med varm luft ved 60EC i 3 timer. Bindingsflaten undersøkes for å påvise flassing. Flassing grunnet bløting i kokende vann: prøvene ble herdet ved 20°C i 3 dager og deretter bløtet i varmt vann i 4 timer og til slutt tørket med varm luft ved 60°C i 3 timer. Bindingsflaten undersøkes for å påvise flassing.
Eksempel 4
Et vandig klebemiddel ble fremstilt av 100 deler emulsjon av etylen/vinylacetat-kopolymer ("OM-4200" som inneholdt 55% faste stoffer, fra Kuraray Co., Ltd.), og 10 deler 10% vandig oppløsning av den vannbestandige blanding fra Eksempel 1. Klebemidlets ytelse som trelim og kryssfinerlim ble bedømt. Resultatene vises i tabellene 2-4.
Eksempel 5
Et vandig klebemiddel ble fremstilt av 100 deler emulsjon av etylen/vinylacetat-kopolymer ("OM-4200" som inneholdt 55% faste stoffer, fra Kuraray Co., Ltd.), og 10 deler 10% vandig oppløsning av den vannbestandige blanding fra Eksempel 2. Klebemidlets ytelse som trelim og kryssfinerlim ble bedømt. Resultatene vises i Tabellene 2-4.
Eksempel 6
Et vandig klebemiddel ble fremstilt av 100 deler emulsjon av etylen/vinylacetat-kopolymer ("OM-4200" som inneholdt 55% faste stoffer, fra Kuraray Co., Ltd.), og 10 deler 10% vandig oppløsning av den vannbestandige blanding fra Eksempel 3. Klebemidlets ytelse som trelim og kryssfinerlim ble bedømt. Resultatene vises i tabellene 2-4.
Sammenlignende eksempel 5
Et vandig klebemiddel ble fremstilt av 100 deler emulsjon av etylen/vinylacetat-kopolymer ("OM-4200" som inneholdt 55% faste stoffer, fra Kuraray Co., Ltd.), og 10 deler 10% vandig oppløsning av den vannbestandige blanding fra Sammenlignende Eksempel 1. Klebemidlets ytelse som trelim og kryssfinerlim ble bedømt. Resultatene vises i tabellene 2-4.
Sammenlignende eksempel 6
Et vandig klebemiddel ble fremstilt av 100 deler emulsjon av etylen/vinylacetat-kopolymer {"OM-4200" som inneholdt
55% faste stoffer, fra Kuraray Co., Ltd.), og 10 deler 10% vandig oppløsning av den vannbestandige blanding fra Sammenlignende eksempel 2. Klebemidlets ytelse som trelim og kryssfinerlim ble bedømt. Resultatene vises i tabellene 2-4.
Sammenlignende eksempel 7
Et vandig klebemiddel ble fremstilt av 100 deler emulsjon av etylen/vinylacetat-kopolymer ("OM-4200" som inneholdt
55% faste stoffer, fra Kuraray Co., Ltd.), og 10 deler 10% vandig oppløsning av den vannbestandige blanding fra Sammenlignende eksempel 3. Klebemidlets ytelse som trelim og kryssfinerlim ble bedømt. Resultatene vises i tabellene 2-4.
Sammenlignende eksempel 8
Et vandig klebemiddel ble fremstilt av 100 deler emulsjon av etylen/vinylacetat-kopolymer ("OM-4200" som inneholdt
55% faste stoffer, fra Kuraray Co., Ltd.), og 10 deler 10% vandig oppløsning av den vannbestandige blanding fra Sammenlignende Eksempel 4. Klebemidlets ytelse som trelim og kryssfinerlim ble bedømt. Resultatene vises i tabellene 2-4.
Eksempel 7
(Fremstilling og bindingstest av en tokomponents klebemiddelblanding)
(1) En første oppløsning ble fremstilt av 100 deler emulsjon av etylen/vinylacetatkopolymer ("OM-4200" som inneholdt 55% faste stoffer, fra Kuraray Co., Ltd.), 10 deler 10% vandig oppløsning av PVA som inneholdt en aromatisk aminogruppe (fremstilt som beskrevet ovenfor) og 50 deler kalsiumkarbonat ("P-30" fra Toyo Fine Chemicals Co., Ltd.). (2) Den andre oppløsning var en 15% vandig oppløsning av glyoksal. (3) De således fremstilte to oppløsninger ble anvendt som tokomponents klebemiddelblanding. (4) Prøver av bjerk (kantflate) med målene 25 H 25 H 10 mm ble fremstilt. Fem par prøver ble anvendt for hver test-gjennomgang. Den første oppløsning ble påført ( ca. 200 g/m<2>) på den første prøve (klebeflate), og den andre oppløsning ble påført (ca. 50 g/m<2>) på den andre klebeflate. De to prøver, hvis bestrøkne flater vendte mot hverandre, ble presset mot hverandre med et trykk på ca. 10 kg/cm<2>. Hvert prøvepar ble presset sammen i et forutbestemt tidsrom som vist i tabell 5. Etter pressingen ble prøvene herdet i 5 minutter eller 24 timer. Deretter ble bindingsstyrken for prøvene målt i henhold til standarden JIS K-6852 (Fremgangsmåte ved tes-ting av klebestoffers sammenpressende bindingsstyrke). Man beregnet gjennomsnittet for 5 målinger.
Forholdet (%) for klebemiddelsvikt (istedenfor grenseflate-flassing) vises også i parentes. Forholdet for klebemiddelsvikt er proporsjonalt med klebemiddelblandingens bindingsstyrke.
Den ovenfor beskrevne adhesjonstest og målingene ble utført i normal atmosfære ved 20EC.
De sammenføyde prøver ble herdet i 24 timer og deretter bløtet i varmt vann ved 60EC i 60 minutter, og til slutt ble bindingsstyrken målt. Resultatene vises i tabell 5.
Eksempel 8
Man gjentok fremgangsmåten fra eksempel 7, unntatt at den vandige glyoksaloppløsning (andre oppløsning) ble erstattet med en 15% vandig ammoniumpersulfatoppløsning. Resultatene vises i tabell 5.
Sammenlignende eksempel 9
Bindingstesten ble utført på samme måte som ble beskrevet i eksempel 7, unntatt at den vandige glyoksaloppløsning (andre oppløsning) ikke ble anvendt (dvs. kun den første oppløsning ble anvendt for bindingen). Resultatene vises i tabell 5.
Fra tabell 5 er det tydelig at tokomponents klebestoffet ifølge foreliggende oppfinnelse oppviser en god utgangs-bindingsstyrke og endelig bindingsstyrke ved romtemperatur, og også oppviser en høy våtbindingsstyrke, selv når sammen-føyningen utføres ved romtemperatur.
Effekt av oppfinnelsen
Eksemplene ovenfor viser at blandingene ifølge foreliggende oppfinnelse oppviser en meget god vannmotstand når de anvendes ved romtemperatur. Dette er fordelaktig i og med at det sparer energi. Foreliggende oppfinnelse har dermed en høy industriell verdi.

Claims (4)

1. Blanding som inneholder (A) polyvinylalkohol (PVA) og (B) minst ett vannresistensfremmende middel valgt fra polyepoksyforbindelser, aldehydforbindelser, polyisocyanatforbindelser eller et vannløselig oksidasjonsmiddel karakterisert ved at PVA inneholder en aminogruppe bundet til en fenylgruppe eller en naftylgruppe i en mengde på 0,01 - 30 mol%, og at vektforholdet (A/B) av komponent (A) til komponent (B) ligger i området 99,99/0,01 til 10/90.
2. Blanding ifølge krav 1, karakterisert ved at PVA'en som inneholder en aromatisk aminogruppe bundet til en fenylgruppe eller en naftylgruppe, er en PVA som har den strukturelle enhet som representeres ved formel (1) eller (2) nedenfor: hvor R<1>, R<2>, R<3>, R<4> og R<5> hver betyr et hydrogenatom eller en hydrokarbongruppe som kan ha en substituentgruppe med karbontallet 8 eller lavere; A betyr en toverdig hydrokarbongruppe eller en toverdig hydrokarbongruppe som inneholder minst ett nitrogenatom, oksygenatom eller svovelatom; S betyr et svovelatom, og X betyr en enverdig gruppe som inneholder en aminogruppe som er bundet til en fenylgruppe eller en naftylgruppe.
3. Tokomponents klebemiddel, karakterisert ved at det omfatter komponent (A) og komponent (B) som definert i krav 1.
4. Trevare eller kryssfiner, karakterisert ved at det som interlami-nært klebemiddel er anvendt blandingen ifølge krav 1.
NO19974631A 1996-10-07 1997-10-07 Blanding inneholdende polyvinylalkohol og et vannresistensfremmende middel,tokomponent klebemiddel og trevare eller kryssfiner NO315243B1 (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP26580196 1996-10-07

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO974631D0 NO974631D0 (no) 1997-10-07
NO974631L NO974631L (no) 1998-04-08
NO315243B1 true NO315243B1 (no) 2003-08-04

Family

ID=17422239

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO19974631A NO315243B1 (no) 1996-10-07 1997-10-07 Blanding inneholdende polyvinylalkohol og et vannresistensfremmende middel,tokomponent klebemiddel og trevare eller kryssfiner

Country Status (8)

Country Link
US (1) US5900463A (no)
EP (1) EP0834530B1 (no)
CN (1) CN1062285C (no)
CA (1) CA2217011C (no)
DE (1) DE69730792T2 (no)
ID (2) ID17708A (no)
NO (1) NO315243B1 (no)
TW (1) TW454015B (no)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6309572B1 (en) * 1998-06-04 2001-10-30 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Process for the preparation of powder coating composition
EP1174444B1 (en) 2000-07-19 2008-05-21 Kuraray Co., Ltd., Kurashiki Plant Dispersion stablizer for suspension polymerization of vinyl compound
JP2002167403A (ja) * 2000-09-19 2002-06-11 Kuraray Co Ltd ビニルエステル系樹脂エマルジョンの製法
US6720028B1 (en) * 2001-03-27 2004-04-13 Howmet Research Corporation Impregnated ceramic core and method of making
US7981958B1 (en) 2002-09-17 2011-07-19 Kuraray Co., Ltd. Synthetic resin emulsion powder
US7185468B2 (en) 2002-10-31 2007-03-06 Jeld-Wen, Inc. Multi-layered fire door and method for making the same
US7449229B2 (en) * 2002-11-01 2008-11-11 Jeld-Wen, Inc. System and method for making extruded, composite material
JP4352707B2 (ja) * 2003-01-21 2009-10-28 ソニーケミカル＆インフォメーションデバイス株式会社 吸液性組成物、吸液性シート及び非水電解液電池パック
US7399438B2 (en) * 2003-02-24 2008-07-15 Jeld-Wen, Inc. Thin-layer lignocellulose composites having increased resistance to moisture and methods of making the same
US7943070B1 (en) 2003-05-05 2011-05-17 Jeld-Wen, Inc. Molded thin-layer lignocellulose composites having reduced thickness and methods of making same
US20060093745A1 (en) 2004-09-30 2006-05-04 Nicholson John W Treatment of wood for the production of building structures and other wood products
US20060116471A1 (en) 2004-11-26 2006-06-01 Mitsubishi Chemical Corporation Water soluble resin composition, gas barrier film and packaging material employing it
DE102007012247A1 (de) 2007-03-14 2008-09-25 Celanese Emulsions Gmbh Vernetzbare Polymerdispersionen, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung
DE102007033595A1 (de) 2007-07-19 2009-01-22 Celanese Emulsions Gmbh Polyvinylesterdispersionen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE102007033596A1 (de) 2007-07-19 2009-01-22 Celanese Emulsions Gmbh Beschichtungsmittel mit hoher Bewitterungsbeständigkeit, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
TW200911938A (en) * 2007-09-05 2009-03-16 Daxon Technology Inc Method of making an adhesive
US20090113830A1 (en) * 2007-11-07 2009-05-07 Jeld-Wen, Inc. Composite garage doors and processes for making such doors
US20090297818A1 (en) * 2008-05-29 2009-12-03 Jeld-Wen, Inc. Primer compositions and methods of making the same
US8058193B2 (en) * 2008-12-11 2011-11-15 Jeld-Wen, Inc. Thin-layer lignocellulose composites and methods of making the same
EP2336213B1 (de) * 2009-12-08 2012-08-01 Sika Technology AG Niedrigviskose Epoxidharz-Zusammensetzung mit geringem Blushing
CN102029115B (zh) * 2010-10-27 2012-12-19 合肥学院 用于脱除废水中甲醇的渗透汽化透醇杂化膜的制备方法
CN103571398A (zh) * 2013-11-06 2014-02-12 麻卢红 一种环保建筑活性胶水
CN110936584B (zh) * 2019-10-18 2021-07-20 安徽瑞鸿新材料科技有限公司 一种聚乙烯醇中空容器的加工方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2362026A (en) * 1941-12-12 1944-11-07 Us Rubber Co Polyvinyl alcohol composition
US4708947A (en) * 1985-01-10 1987-11-24 Kuraray Co., Ltd. Water resistant composition and heat-sensitive recording sheet containing the same
JPS61211081A (ja) * 1985-03-15 1986-09-19 Kuraray Co Ltd 感熱記録用シ−ト
JP2599793B2 (ja) * 1989-07-14 1997-04-16 株式会社クラレ 紙製のラベル用アルカリ洗浄性接着剤
EP0743172B1 (en) * 1995-05-18 1999-08-04 Fort James Corporation Novel creping adhesive formulations, method of creping and creped fibrous web
US5710211A (en) * 1995-08-01 1998-01-20 Kuraray Co., Ltd. Process for producing vinyl alcohol polymer

Also Published As

Publication number Publication date
CA2217011A1 (en) 1998-04-07
US5900463A (en) 1999-05-04
EP0834530A1 (en) 1998-04-08
CA2217011C (en) 2001-08-07
EP0834530B1 (en) 2004-09-22
ID29560A (id) 1998-04-09
NO974631L (no) 1998-04-08
CN1062285C (zh) 2001-02-21
CN1179443A (zh) 1998-04-22
DE69730792D1 (de) 2004-10-28
TW454015B (en) 2001-09-11
DE69730792T2 (de) 2005-09-29
ID17708A (id) 1998-01-22
NO974631D0 (no) 1997-10-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO315243B1 (no) Blanding inneholdende polyvinylalkohol og et vannresistensfremmende middel,tokomponent klebemiddel og trevare eller kryssfiner
US5599870A (en) Aqueous emulsion
JP5566011B2 (ja) 水性合成樹脂エマルジョン、再乳化性エマルジョン粉末、及びそれを用いた接着剤組成物
JP3307409B2 (ja) 木工用接着剤
US9809697B2 (en) Crosslinking agent, crosslinked polymer, and compound
JP4964643B2 (ja) 接着剤
JP3618526B2 (ja) 耐水性組成物
JP6418930B2 (ja) ポリビニルアルコール系樹脂組成物
JP2006176589A (ja) ポリビニルアルコール系樹脂及びその用途
JP3348919B2 (ja) 接着剤
JPH1149913A (ja) 耐水性組成物
JP3311086B2 (ja) エマルジョン組成物
JP3850970B2 (ja) 高分子組成物
JP3457491B2 (ja) 接着剤
NZ333047A (en) An adhesive consisting of an aqueous emulsion, a polyvinyl alcohol (PVA) powder and a polyisocyanate compound and a method for producing it
JPH09241466A (ja) 乳化重合用分散安定剤
JPH10219220A (ja) 水性接着剤
JPH10219068A (ja) 水性エマルジョン組成物
JP3474303B2 (ja) 木材用接着剤
JP2001139612A (ja) 乳化重合用分散剤およびその用途
JPH10219219A (ja) 水性接着剤
JP2002356664A (ja) ２液型接着剤
WO2022138784A1 (ja) 変性ビニルアルコール系重合体、変性ビニルアルコール系重合体の製造方法、粒子、水溶液、塗工液、塗工物、成形体、剥離紙、分散剤、ビニル系重合体の製造方法、及び混合物
JP3598431B2 (ja) 水性エマルジョン
JPH08269426A (ja) 配合組成物および接着剤

Legal Events

Date Code Title Description
MM1K Lapsed by not paying the annual fees