JPH10219068A - 水性エマルジョン組成物 - Google Patents
水性エマルジョン組成物Info
- Publication number
- JPH10219068A JPH10219068A JP2300397A JP2300397A JPH10219068A JP H10219068 A JPH10219068 A JP H10219068A JP 2300397 A JP2300397 A JP 2300397A JP 2300397 A JP2300397 A JP 2300397A JP H10219068 A JPH10219068 A JP H10219068A
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- Japan
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- aqueous emulsion
- amino group
- pva
- emulsion composition
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 エチレン性不飽和単量体及びジエン系単
量体から選ばれる少なくとも一種の不飽和単量体単位か
らなる重合体を分散質とし、分子内に一級アミノ基また
は二級アミノ基を有する変性ポリビニルアルコールを分
散剤とする水性エマルジョン（Ａ）、ならびに多価エポ
キシ化合物、アルデヒド化合物および多価イソシアネー
ト化合物から選ばれる少なくとも一種の耐水化剤（Ｂ）
からなる水性エマルジョン組成物。 【効果】 本発明の水性エマルジョン組成物は、放置時
の粘度安定性に優れると共に、皮膜の耐水性に優れるこ
とから、木工用接着剤、合板用接着剤、紙加工剤、塗
料、繊維加工剤などに幅広く好適に用いられる。
量体から選ばれる少なくとも一種の不飽和単量体単位か
らなる重合体を分散質とし、分子内に一級アミノ基また
は二級アミノ基を有する変性ポリビニルアルコールを分
散剤とする水性エマルジョン（Ａ）、ならびに多価エポ
キシ化合物、アルデヒド化合物および多価イソシアネー
ト化合物から選ばれる少なくとも一種の耐水化剤（Ｂ）
からなる水性エマルジョン組成物。 【効果】 本発明の水性エマルジョン組成物は、放置時
の粘度安定性に優れると共に、皮膜の耐水性に優れるこ
とから、木工用接着剤、合板用接着剤、紙加工剤、塗
料、繊維加工剤などに幅広く好適に用いられる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は水性エマルジョン組
成物に関する。さらに詳しくは、木工用接着剤、合板用
接着剤、塗料、繊維加工剤、紙加工剤などに好適な水性
エマルジョン組成物に関する。
成物に関する。さらに詳しくは、木工用接着剤、合板用
接着剤、塗料、繊維加工剤、紙加工剤などに好適な水性
エマルジョン組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、水性ポリマーエマルジョン
は、木、紙、プラスチック等の接着剤、塗料、繊維加工
剤、紙加工剤など多くの用途で広範に使用されている。
しかし、近年、接着製品等の耐久性に対する要求が高ま
る中で、水性エマルジョンの耐水性の改良が強く望まれ
ている。このような状況において、水性ポリマーエマル
ジョンに架橋性基を導入する試みが多くなされており、
接着剤の耐水性も飛躍的に向上しつつある。例えば、最
近、アセトアセチル基を水性ポリマーエマルジョンに導
入する方法が検討されている。しかし、この場合は、耐
水性は顕著に向上するが、アセトアセチル基自身が極め
て反応性に富むことからポットライフが悪く、しかも第
三成分の添加が制限されるという問題がある。また、以
前より、カルボキシル基を水性エマルジョンに導入し、
その水性エマルジョンに該カルボキシル基と反応する多
官能性架橋剤を添加する方法が検討されている。しか
し、この場合も、耐水性とポットライフのバランスをと
ることが難しい状況にある。
は、木、紙、プラスチック等の接着剤、塗料、繊維加工
剤、紙加工剤など多くの用途で広範に使用されている。
しかし、近年、接着製品等の耐久性に対する要求が高ま
る中で、水性エマルジョンの耐水性の改良が強く望まれ
ている。このような状況において、水性ポリマーエマル
ジョンに架橋性基を導入する試みが多くなされており、
接着剤の耐水性も飛躍的に向上しつつある。例えば、最
近、アセトアセチル基を水性ポリマーエマルジョンに導
入する方法が検討されている。しかし、この場合は、耐
水性は顕著に向上するが、アセトアセチル基自身が極め
て反応性に富むことからポットライフが悪く、しかも第
三成分の添加が制限されるという問題がある。また、以
前より、カルボキシル基を水性エマルジョンに導入し、
その水性エマルジョンに該カルボキシル基と反応する多
官能性架橋剤を添加する方法が検討されている。しか
し、この場合も、耐水性とポットライフのバランスをと
ることが難しい状況にある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、皮膜の耐水性に優れ、しかもポットライ
フの良好な水性エマルジョン組成物を提供することを目
的とするものである。
事情のもとで、皮膜の耐水性に優れ、しかもポットライ
フの良好な水性エマルジョン組成物を提供することを目
的とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の水
性エマルジョン組成物を開発すべく鋭意研究を重ねた結
果、エチレン性不飽和単量体及びジエン系単量体から選
ばれる少なくとも一種の不飽和単量体単位からなる重合
体を分散質とし、分子内に一級アミノ基または二級アミ
ノ基を有する変性ポリビニルアルコール（以下、アミノ
基含有ＰＶＡと略記する）を分散剤とする水性エマルジ
ョン（Ａ）、ならびに多価エポキシ化合物、アルデヒド
化合物および多価イソシアネート化合物から選ばれる少
なくとも一種の耐水化剤（Ｂ）からなる水性エマルジョ
ン組成物を見出し、本発明を完成させるに至った。
性エマルジョン組成物を開発すべく鋭意研究を重ねた結
果、エチレン性不飽和単量体及びジエン系単量体から選
ばれる少なくとも一種の不飽和単量体単位からなる重合
体を分散質とし、分子内に一級アミノ基または二級アミ
ノ基を有する変性ポリビニルアルコール（以下、アミノ
基含有ＰＶＡと略記する）を分散剤とする水性エマルジ
ョン（Ａ）、ならびに多価エポキシ化合物、アルデヒド
化合物および多価イソシアネート化合物から選ばれる少
なくとも一種の耐水化剤（Ｂ）からなる水性エマルジョ
ン組成物を見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００５】
【発明の実施の形態】水性エマルジョン（Ａ）の分散剤
であるアミノ基含有ＰＶＡは、分子内に一級アミノ基ま
たは二級アミノ基を含有するポリビニルアルコール（以
下、ＰＶＡと略記する）系重合体であれば特に制限はな
い。このアミノ基含有ＰＶＡは、様々な方法により得る
ことができるが、その例を下記に示す。 (1) 一級アミノ基または二級アミノ基を有するエチレン
性不飽和単量体、または加水分解等により一級アミノ基
または二級アミノ基を生成しうる官能基を有するエチレ
ン性不飽和単量体と酢酸ビニルとを共重合させた後、鹸
化する方法。 (2) アリルグルシジルエーテルなどのエポキシ基を有す
る単量体と酢酸ビニルからなる重合体の側鎖のエポキシ
基に、アミノ基を有するメルカプタンをＮａＯＨ等を触
媒として付加反応させた後、鹸化する方法。 (3) ＰＶＡの水酸基と反応しうる官能基を分子内に有
し、かつ、一級アミノ基あるいは二級アミノ基を有する
化合物をＰＶＡ系重合体に反応させる方法。 (4) メルカプト基を有するＰＶＡ系重合体の存在下で、
一級アミノ基または二級アミノ基を有するエチレン性不
飽和単量体を重合する方法。この方法によると、ＰＶＡ
系ブロックポリマーが得られる。
であるアミノ基含有ＰＶＡは、分子内に一級アミノ基ま
たは二級アミノ基を含有するポリビニルアルコール（以
下、ＰＶＡと略記する）系重合体であれば特に制限はな
い。このアミノ基含有ＰＶＡは、様々な方法により得る
ことができるが、その例を下記に示す。 (1) 一級アミノ基または二級アミノ基を有するエチレン
性不飽和単量体、または加水分解等により一級アミノ基
または二級アミノ基を生成しうる官能基を有するエチレ
ン性不飽和単量体と酢酸ビニルとを共重合させた後、鹸
化する方法。 (2) アリルグルシジルエーテルなどのエポキシ基を有す
る単量体と酢酸ビニルからなる重合体の側鎖のエポキシ
基に、アミノ基を有するメルカプタンをＮａＯＨ等を触
媒として付加反応させた後、鹸化する方法。 (3) ＰＶＡの水酸基と反応しうる官能基を分子内に有
し、かつ、一級アミノ基あるいは二級アミノ基を有する
化合物をＰＶＡ系重合体に反応させる方法。 (4) メルカプト基を有するＰＶＡ系重合体の存在下で、
一級アミノ基または二級アミノ基を有するエチレン性不
飽和単量体を重合する方法。この方法によると、ＰＶＡ
系ブロックポリマーが得られる。
【０００６】本発明に使用されるアミノ基含有ＰＶＡ
は、分子内に一級アミノ基または二級アミノ基以外の官
能基を有していても差し支えない。このような単量体単
位としては、エチレン、イソブチレン、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、
（無水）フマル酸、（無水）マレイン酸、（無水）イタ
コン酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、ビニ
ルスルホン酸、アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン酸、メタクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホン酸、アクリル酸スルホプロピル、メタクリル酸スル
ホプロピル及びそれらのアルカリ塩、アクリルアミド，
メタクリルアミド，トリメチル−（３−アクリルアミド
−３−ジメチルプロピル）−アンモニウムクロリド、エ
チルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、Ｎ−ビニ
ルピロリドン、塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニ
ル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン、テトラフルオ
ロエチレンなどが挙げられる。また、チオール酢酸、メ
ルカプトプロピオン酸などのチオール化合物の存在下
で、酢酸ビニルなどのビニルエステル系単量体を重合す
ることによって得られる末端に官能基を有するものでも
良い。
は、分子内に一級アミノ基または二級アミノ基以外の官
能基を有していても差し支えない。このような単量体単
位としては、エチレン、イソブチレン、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、
（無水）フマル酸、（無水）マレイン酸、（無水）イタ
コン酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、ビニ
ルスルホン酸、アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン酸、メタクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホン酸、アクリル酸スルホプロピル、メタクリル酸スル
ホプロピル及びそれらのアルカリ塩、アクリルアミド，
メタクリルアミド，トリメチル−（３−アクリルアミド
−３−ジメチルプロピル）−アンモニウムクロリド、エ
チルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、Ｎ−ビニ
ルピロリドン、塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニ
ル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン、テトラフルオ
ロエチレンなどが挙げられる。また、チオール酢酸、メ
ルカプトプロピオン酸などのチオール化合物の存在下
で、酢酸ビニルなどのビニルエステル系単量体を重合す
ることによって得られる末端に官能基を有するものでも
良い。
【０００７】アミノ基含有ＰＶＡの一級アミノ基または
二級アミノ基の含有量は、特に制限はないが、官能基を
含有する単量体単位の含有量として、０．１〜３０モル
％が好ましく、０．５〜２５モル％がより好ましい。官
能基の含有量が０．１モル％未満では官能基を導入した
ことによる効果が十分に発現しない場合があり、一方、
３０モル％を越えるとＰＶＡとしての特性が十分に発現
しなくなる恐れがある。アミノ基含有ＰＶＡの重合度
は、特に制限はないが、１００以上が好ましく、２００
〜８０００がより好ましい。アミノ基含有ＰＶＡの鹸化
度についても特に制限はないが、５０モル％以上が好ま
しく、８０〜９９．９モル％がより好ましい。
二級アミノ基の含有量は、特に制限はないが、官能基を
含有する単量体単位の含有量として、０．１〜３０モル
％が好ましく、０．５〜２５モル％がより好ましい。官
能基の含有量が０．１モル％未満では官能基を導入した
ことによる効果が十分に発現しない場合があり、一方、
３０モル％を越えるとＰＶＡとしての特性が十分に発現
しなくなる恐れがある。アミノ基含有ＰＶＡの重合度
は、特に制限はないが、１００以上が好ましく、２００
〜８０００がより好ましい。アミノ基含有ＰＶＡの鹸化
度についても特に制限はないが、５０モル％以上が好ま
しく、８０〜９９．９モル％がより好ましい。
【０００８】本発明に使用される水性エマルジョン
（Ａ）の分散質は、エチレン性不飽和単量体及びジエン
系単量体から選ばれる一種あるいは二種以上の不飽和単
量体単位からなる重合体である。
（Ａ）の分散質は、エチレン性不飽和単量体及びジエン
系単量体から選ばれる一種あるいは二種以上の不飽和単
量体単位からなる重合体である。
【０００９】エチレン性不飽和単量体としては、エチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、イソブテンなどのオレフ
ィン類；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、（無
水）フタル酸、（無水）マレイン酸、（無水）イタコン
酸などの不飽和酸類あるいはその塩あるいは炭素数１〜
１８のモノまたはジアルキルエステル類；アクリルアミ
ド、炭素数１〜１８のＮ−アルキルアクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、２−アクリルアミド
プロパンスルホン酸あるいはその塩、アクリルアミドプ
ロピルジメチルアミンあるいはその酸塩あるいはその４
級塩などのアクリルアミド類；メタクリルアミド、炭素
数１〜１８のＮ−アルキルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルメタクリルアミド、２−メタクリルアミドプロ
パンスルホン酸あるいはその塩、メタクリルアミドプロ
ピルジメチルアミンあるいはその酸塩あるいはその４級
塩などのメタクリルアミド類；Ｎ−ビニルピロリドン、
Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミドなど
のＮ−ビニルアミド類；アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリルなどのシアン化ビニル類；炭素数１〜１８のア
ルキルビニルエーテル、ヒドロキシアルキルビニルエー
テル、アルコキシアルキルビニルエーテルなどのビニル
エーテル類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニ
ル、フッ化ビニリデン、臭化ビニルなどのハロゲン化ビ
ニル類；トリメトキシビニルシランなどのビニルシラン
類、酢酸アリル、塩化アリル、アリルアルコール、ジメ
チルアリルアルコール、トリメチル−（３−アクリルア
ミド−３−ジメチルプロピル）−アンモニウムクロリ
ド、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸塩
などが挙げられる。また、ジエン系単量体としては、ブ
タジエン、イソプレン、クロロプレン等のジエン系単量
体などを挙げられる。
ン、プロピレン、１−ブテン、イソブテンなどのオレフ
ィン類；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、（無
水）フタル酸、（無水）マレイン酸、（無水）イタコン
酸などの不飽和酸類あるいはその塩あるいは炭素数１〜
１８のモノまたはジアルキルエステル類；アクリルアミ
ド、炭素数１〜１８のＮ−アルキルアクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、２−アクリルアミド
プロパンスルホン酸あるいはその塩、アクリルアミドプ
ロピルジメチルアミンあるいはその酸塩あるいはその４
級塩などのアクリルアミド類；メタクリルアミド、炭素
数１〜１８のＮ−アルキルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルメタクリルアミド、２−メタクリルアミドプロ
パンスルホン酸あるいはその塩、メタクリルアミドプロ
ピルジメチルアミンあるいはその酸塩あるいはその４級
塩などのメタクリルアミド類；Ｎ−ビニルピロリドン、
Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミドなど
のＮ−ビニルアミド類；アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリルなどのシアン化ビニル類；炭素数１〜１８のア
ルキルビニルエーテル、ヒドロキシアルキルビニルエー
テル、アルコキシアルキルビニルエーテルなどのビニル
エーテル類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニ
ル、フッ化ビニリデン、臭化ビニルなどのハロゲン化ビ
ニル類；トリメトキシビニルシランなどのビニルシラン
類、酢酸アリル、塩化アリル、アリルアルコール、ジメ
チルアリルアルコール、トリメチル−（３−アクリルア
ミド−３−ジメチルプロピル）−アンモニウムクロリ
ド、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸塩
などが挙げられる。また、ジエン系単量体としては、ブ
タジエン、イソプレン、クロロプレン等のジエン系単量
体などを挙げられる。
【００１０】本発明に使用される水性エマルジョン
（Ａ）は、分子内に一級アミノ基または二級アミノ基を
有するアミノ基含有ＰＶＡを分散剤とし、エチレン性不
飽和単量体及びジエン系単量体から選ばれる少なくとも
一種の不飽和単量体単位からなる重合体を分散質とする
ものである。具体的には、水性媒体中においてアミノ基
含有ＰＶＡの存在下で、エチレン性不飽和単量体及びジ
エン系単量体から選ばれる少なくとも一種の不飽和単量
体を乳化重合して得られる水性エマルジョン；水性媒体
中において従来公知のＰＶＡ系重合体、水溶性セルロー
ス誘導体等の水溶性高分子、アニオン性、カチオン性、
ノニオン性あるいは両性の低分子界面活性剤等を分散安
定剤に用いて、エチレン性不飽和単量体及びジエン系単
量体から選ばれる少なくとも一種の不飽和単量体を乳化
重合して得られる水性エマルジョンに、アミノ基含有Ｐ
ＶＡを後添加してなる水性エマルジョンが挙げられる。
（Ａ）は、分子内に一級アミノ基または二級アミノ基を
有するアミノ基含有ＰＶＡを分散剤とし、エチレン性不
飽和単量体及びジエン系単量体から選ばれる少なくとも
一種の不飽和単量体単位からなる重合体を分散質とする
ものである。具体的には、水性媒体中においてアミノ基
含有ＰＶＡの存在下で、エチレン性不飽和単量体及びジ
エン系単量体から選ばれる少なくとも一種の不飽和単量
体を乳化重合して得られる水性エマルジョン；水性媒体
中において従来公知のＰＶＡ系重合体、水溶性セルロー
ス誘導体等の水溶性高分子、アニオン性、カチオン性、
ノニオン性あるいは両性の低分子界面活性剤等を分散安
定剤に用いて、エチレン性不飽和単量体及びジエン系単
量体から選ばれる少なくとも一種の不飽和単量体を乳化
重合して得られる水性エマルジョンに、アミノ基含有Ｐ
ＶＡを後添加してなる水性エマルジョンが挙げられる。
【００１１】水性エマルジョン（Ａ）を得るための乳化
重合の方法としては、単量体を一時または連続的に添加
して、加熱、撹拌するような通常の乳化重合法の他に、
単量体を予め分散剤水溶液と混合して乳化したものを連
続的に添加する方法でもよい。
重合の方法としては、単量体を一時または連続的に添加
して、加熱、撹拌するような通常の乳化重合法の他に、
単量体を予め分散剤水溶液と混合して乳化したものを連
続的に添加する方法でもよい。
【００１２】分散剤の使用量は、分散質１００重量部に
対して、０．５〜３００重量部が好ましく、１〜２００
重量部がより好ましい。分散剤の量が０．５重量部未満
の場合には、ＰＶＡ保護コロイド系の特徴である機械的
安定性が低下したり、高固形分濃度のエマルジョンが得
られなくなる場合がある。一方、分散剤の量が多すぎる
と、エマルジョンの放置安定性が低下する場合がある。
対して、０．５〜３００重量部が好ましく、１〜２００
重量部がより好ましい。分散剤の量が０．５重量部未満
の場合には、ＰＶＡ保護コロイド系の特徴である機械的
安定性が低下したり、高固形分濃度のエマルジョンが得
られなくなる場合がある。一方、分散剤の量が多すぎる
と、エマルジョンの放置安定性が低下する場合がある。
【００１３】本発明に用いられる水性エマルジョン
（Ａ）は、上記のエマルジョンをそのまま単独で用いて
も良いが、必要に応じて、従来公知のポリ酢酸ビニルエ
マルジョン、エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョ
ン、（メタ）アクリル酸エステル系重合体エマルジョ
ン、スチレン−ブタジエン共重合体エマルジョン、ウレ
タンエマルジョン、エポキシエマルジョン等を本発明の
効果を損なわない範囲で添加することができる。
（Ａ）は、上記のエマルジョンをそのまま単独で用いて
も良いが、必要に応じて、従来公知のポリ酢酸ビニルエ
マルジョン、エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョ
ン、（メタ）アクリル酸エステル系重合体エマルジョ
ン、スチレン−ブタジエン共重合体エマルジョン、ウレ
タンエマルジョン、エポキシエマルジョン等を本発明の
効果を損なわない範囲で添加することができる。
【００１４】本発明に使用される耐水化剤（Ｂ）は、多
価エポキシ化合物、多価アルデヒド化合物または多価イ
ソシアネート化合物である。
価エポキシ化合物、多価アルデヒド化合物または多価イ
ソシアネート化合物である。
【００１５】多価エポキシ化合物としては、ビスフェノ
ールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジβメ
チルグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジ
ルエーテル、テトラヒドロキシフェニルメタンテトラグ
リシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテ
ル、ブロム化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、
クロル化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、水素
添加ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェ
ノールＡアルキレンオキサイド付加物のジグリシジルエ
ーテル、ノボラックグリシジルエーテル、ポリアルキレ
ングリコールジグリシジルエーテル、グリセリントリグ
リシジルエーテル、ペンタエリスリトールジグリシジル
エーテル、エポキシウレタン樹脂等のグリシジルエーテ
ル型；Ｐ−オキシ安息香酸グリシジルエーテル・エステ
ル等のグリシジルエーテル・エステル型；フタル酸ジグ
リシジルエステル、テトラハイドロフタル酸ジグリシジ
ルエステル、ヘキサハイドロフタル酸ジグリシジルエス
テル、アクリル酸ジグリシジルエステル、ダイマー酸ジ
グリシジルエステル等のグリシジルエステル型；グリシ
ジルアニリン、テトラグリシジルジアミノジフェニルメ
タン、トリグリシジルイソシアヌレート、トリグリシジ
ルアミノフェノール等のグリシジルアミン型；エポキシ
化ポリブタジエン、エポキシ化大豆油等の線状脂肪族エ
ポキシ樹脂；３, ４エポキシ−６メチルシクロヘキシル
メチル−３, ４エポキシ−６メチルシクロヘキサンカル
ボキシレート、３, ４エポキシシクロヘキシルメチル
（３, ４−エポキシシクロヘキサン）カルボキシレー
ト、ビス（３, ４−エポキシ−６メチルシクロヘキシル
メチル）アジペート、ビニルシクロヘキセンジエポキサ
イド、ジシクロペンタジエンオキサイド、ビス（２, ３
−エポキシシクロペンチル）エーテル、リモネンジオキ
サイド等の脂環族エポキシ樹脂、ポリアミドエピクロル
ヒドリン等が挙げられる。
ールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジβメ
チルグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジ
ルエーテル、テトラヒドロキシフェニルメタンテトラグ
リシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテ
ル、ブロム化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、
クロル化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、水素
添加ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェ
ノールＡアルキレンオキサイド付加物のジグリシジルエ
ーテル、ノボラックグリシジルエーテル、ポリアルキレ
ングリコールジグリシジルエーテル、グリセリントリグ
リシジルエーテル、ペンタエリスリトールジグリシジル
エーテル、エポキシウレタン樹脂等のグリシジルエーテ
ル型；Ｐ−オキシ安息香酸グリシジルエーテル・エステ
ル等のグリシジルエーテル・エステル型；フタル酸ジグ
リシジルエステル、テトラハイドロフタル酸ジグリシジ
ルエステル、ヘキサハイドロフタル酸ジグリシジルエス
テル、アクリル酸ジグリシジルエステル、ダイマー酸ジ
グリシジルエステル等のグリシジルエステル型；グリシ
ジルアニリン、テトラグリシジルジアミノジフェニルメ
タン、トリグリシジルイソシアヌレート、トリグリシジ
ルアミノフェノール等のグリシジルアミン型；エポキシ
化ポリブタジエン、エポキシ化大豆油等の線状脂肪族エ
ポキシ樹脂；３, ４エポキシ−６メチルシクロヘキシル
メチル−３, ４エポキシ−６メチルシクロヘキサンカル
ボキシレート、３, ４エポキシシクロヘキシルメチル
（３, ４−エポキシシクロヘキサン）カルボキシレー
ト、ビス（３, ４−エポキシ−６メチルシクロヘキシル
メチル）アジペート、ビニルシクロヘキセンジエポキサ
イド、ジシクロペンタジエンオキサイド、ビス（２, ３
−エポキシシクロペンチル）エーテル、リモネンジオキ
サイド等の脂環族エポキシ樹脂、ポリアミドエピクロル
ヒドリン等が挙げられる。
【００１６】アルデヒド化合物としては、ホルムアルデ
ヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、クロ
トンアルデヒド、ベンズアルデヒドなどのモノアルデヒ
ド類、グリオキザール、マロンアルデヒド、グルタルア
ルデヒド、ピメリンジアルデヒド、スベリンジアルデヒ
ド、ジアルデヒドデンプン等のジアルデヒド類が挙げら
れる。
ヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、クロ
トンアルデヒド、ベンズアルデヒドなどのモノアルデヒ
ド類、グリオキザール、マロンアルデヒド、グルタルア
ルデヒド、ピメリンジアルデヒド、スベリンジアルデヒ
ド、ジアルデヒドデンプン等のジアルデヒド類が挙げら
れる。
【００１７】多価イソシアネート化合物としては、トリ
レンジイソシアネート（ＴＤＩ）；水素化ＴＤＩ；トリ
メチロールプロパン−ＴＤＩアダクト（例えばバイエル
社製、商品名：Ｄｅｓｍｏｕｒ Ｌ）；トリフェニルメ
タントリイソシアネート；メチレンビスジフェニルイソ
シアネート（ＭＤＩ）；水素化ＭＤＩ；重合ＭＤＩ；ヘ
キサメチレンジイソシアネート；キシリレンジイソシア
ネート；4,4-ジシクロヘキシルメタンジイソシアネー
ト；イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。乳化
剤を用いて水に分散させたイソシアネートも使用でき
る。
レンジイソシアネート（ＴＤＩ）；水素化ＴＤＩ；トリ
メチロールプロパン−ＴＤＩアダクト（例えばバイエル
社製、商品名：Ｄｅｓｍｏｕｒ Ｌ）；トリフェニルメ
タントリイソシアネート；メチレンビスジフェニルイソ
シアネート（ＭＤＩ）；水素化ＭＤＩ；重合ＭＤＩ；ヘ
キサメチレンジイソシアネート；キシリレンジイソシア
ネート；4,4-ジシクロヘキシルメタンジイソシアネー
ト；イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。乳化
剤を用いて水に分散させたイソシアネートも使用でき
る。
【００１８】本発明の水性エマルジョン組成物は、水性
エマルジョン（Ａ）を主成分とする主剤に、多価エポキ
シ化合物、アルデヒド化合物および多価イソシアネート
化合物から選ばれる少なくとも一種の耐水化剤（Ｂ）を
配合してなる。水性エマルジョン（Ａ）と耐水化剤
（Ｂ）との配合割合は、固形分比で（Ａ）／（Ｂ）＝９
９／１〜１０／９０（重量比）の範囲が好ましく、９５
／５〜２０／８０の範囲がより好ましい。耐水化剤
（Ｂ）の配合割合がこの範囲より少ない場合には、耐水
性が低下する。一方、耐水化剤（Ｂ）の配合割合がこの
範囲より多くなると、水性エマルジョン（Ａ）に耐水化
剤（Ｂ）を配合した後のポットライフが短くなり実用性
が低下する。
エマルジョン（Ａ）を主成分とする主剤に、多価エポキ
シ化合物、アルデヒド化合物および多価イソシアネート
化合物から選ばれる少なくとも一種の耐水化剤（Ｂ）を
配合してなる。水性エマルジョン（Ａ）と耐水化剤
（Ｂ）との配合割合は、固形分比で（Ａ）／（Ｂ）＝９
９／１〜１０／９０（重量比）の範囲が好ましく、９５
／５〜２０／８０の範囲がより好ましい。耐水化剤
（Ｂ）の配合割合がこの範囲より少ない場合には、耐水
性が低下する。一方、耐水化剤（Ｂ）の配合割合がこの
範囲より多くなると、水性エマルジョン（Ａ）に耐水化
剤（Ｂ）を配合した後のポットライフが短くなり実用性
が低下する。
【００１９】本発明の水性エマルジョン組成物には、必
要に応じて、その乾燥性、セット性、粘度、造膜性など
を調製するために、トルエン、パークレン、ジクロロベ
ンゼン、トリクロロベンゼンなどの各種有機溶剤、でん
ぷん、変性でんぷん、酸化でんぷん、アルギン酸ソー
ダ、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、
ヒドロキシメチルセルロース、無水マレイン酸／イソブ
テン共重合体、無水マレイン酸／スチレン共重合体、無
水マレイン酸／メチルビニルエーテル共重合体などの水
溶性高分子や尿素／ホルマリン樹脂、尿素／メラミン／
ホリマリン樹脂、フェノール／ホリマリン樹脂などの熱
硬化性樹脂、さらに、クレー、カオリン、タルク、炭酸
カルシウム、木粉などの充填剤、小麦粉などの増量剤、
酸化チタンなどの顔料あるいはその他、消泡剤、分散
剤、凍結防止剤、防腐剤、防錆剤などの各種添加剤を含
有するものでも良い。本発明の水性エマルジョン組成物
は、耐水性に優れているという特徴を生かして、木工用
接着剤、紙加工用接着剤、塗料、繊維処理剤等の各種用
途において用いられる。
要に応じて、その乾燥性、セット性、粘度、造膜性など
を調製するために、トルエン、パークレン、ジクロロベ
ンゼン、トリクロロベンゼンなどの各種有機溶剤、でん
ぷん、変性でんぷん、酸化でんぷん、アルギン酸ソー
ダ、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、
ヒドロキシメチルセルロース、無水マレイン酸／イソブ
テン共重合体、無水マレイン酸／スチレン共重合体、無
水マレイン酸／メチルビニルエーテル共重合体などの水
溶性高分子や尿素／ホルマリン樹脂、尿素／メラミン／
ホリマリン樹脂、フェノール／ホリマリン樹脂などの熱
硬化性樹脂、さらに、クレー、カオリン、タルク、炭酸
カルシウム、木粉などの充填剤、小麦粉などの増量剤、
酸化チタンなどの顔料あるいはその他、消泡剤、分散
剤、凍結防止剤、防腐剤、防錆剤などの各種添加剤を含
有するものでも良い。本発明の水性エマルジョン組成物
は、耐水性に優れているという特徴を生かして、木工用
接着剤、紙加工用接着剤、塗料、繊維処理剤等の各種用
途において用いられる。
【００２０】
【実施例】以下、実施例と比較例を挙げて本発明を具体
的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。なお、以下の実施例および比較例におい
て「部」および「％」は、特に断らない限り重量基準を
意味する。また、得られたエマルジョン組成物の皮膜の
耐水性および粘度安定性を下記の要領で評価した。
的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。なお、以下の実施例および比較例におい
て「部」および「％」は、特に断らない限り重量基準を
意味する。また、得られたエマルジョン組成物の皮膜の
耐水性および粘度安定性を下記の要領で評価した。
【００２１】（エマルジョン組成物の評価） （１）皮膜の耐水性 得られた水性エマルジョン組成物を２０℃，６５％ＲＨ
下で、ＰＥＴ上に流延し、７日間乾燥させて５００μｍ
の乾燥皮膜を得た。この皮膜を直径２．５ｃｍに打ち抜
き、それを試料として２０℃水に２４時間浸漬した場合
の皮膜の吸水率および溶出率を求めた。 （２）粘度安定性 エマルジョン組成物を５℃および４０℃に放置した場合
の２週間後の粘度変化を観察した。
下で、ＰＥＴ上に流延し、７日間乾燥させて５００μｍ
の乾燥皮膜を得た。この皮膜を直径２．５ｃｍに打ち抜
き、それを試料として２０℃水に２４時間浸漬した場合
の皮膜の吸水率および溶出率を求めた。 （２）粘度安定性 エマルジョン組成物を５℃および４０℃に放置した場合
の２週間後の粘度変化を観察した。
【００２２】合成例１［アミノ基含有ＰＶＡの合成］ 撹拌機、還流冷却管、窒素導入管及び温度計を備えた反
応器に、酢酸ビニルモノマー４０５部、アリルグリシジ
ルエーテル１１部およびメタノール３０部を仕込み、窒
素ガスを１５分バブリングして脱気した。別途、メタノ
ール１５部に2,2-アゾビスイソブチロニトリル４．５部
を溶解した開始剤溶液を調製し、窒素ガスのバブリング
により窒素置換した。反応器の昇温を開始し、内温が６
０℃となったところで、別途調製した開始剤溶液を添加
し重合を開始した。６０℃で４時間重合した後、冷却し
て重合を停止した。この時の固形分濃度は５４．８％で
あった。続いて３０℃、減圧下にメタノールを時々添加
しながら未反応の酢酸ビニルモノマーの除去を行い、ポ
リ酢酸ビニル共重合体のメタノール溶液（濃度４４．５
％）を得た。この共重合体は、アリルグリシジルエーテ
ル単位（エポキシ基）を２．１モル％含有する粘度平均
分子量が８０×１０3 のポリ酢酸ビニル共重合体であっ
た。次に、撹拌機、還流冷却管、窒素導入管及び温度計
を備えた反応器に、上記で得られたエポキシ基を有する
ポリ酢酸ビニル共重合体のメタノール溶液（濃度４４．
５％）１００部を計り取り１５分窒素ガスをバブリング
した後、２−アミノチオフェノール８．０部と水酸化ナ
トリウム０．０３部をメタノール４８部に溶解したもの
を仕込んだ。撹拌しながら５０℃で２時間反応させた
後、４０℃に冷却してから濃度１０％の水酸化ナトリウ
ムのメタノール溶液を４０部添加し鹸化を行った。４０
℃で５時間放置した後粉砕し、酢酸８部を加えて中和
し、メタノールで４８時間ソックスレー抽出を行った
後、６０℃で２０時間以上乾燥して、変性ＰＶＡを得
た。得られた変性ＰＶＡ（ＰＶＡ−１）は、２．１モル
％のアニリン基が導入されており、ビニルアルコール含
量は９７．０モル％、重合度１０００であった。
応器に、酢酸ビニルモノマー４０５部、アリルグリシジ
ルエーテル１１部およびメタノール３０部を仕込み、窒
素ガスを１５分バブリングして脱気した。別途、メタノ
ール１５部に2,2-アゾビスイソブチロニトリル４．５部
を溶解した開始剤溶液を調製し、窒素ガスのバブリング
により窒素置換した。反応器の昇温を開始し、内温が６
０℃となったところで、別途調製した開始剤溶液を添加
し重合を開始した。６０℃で４時間重合した後、冷却し
て重合を停止した。この時の固形分濃度は５４．８％で
あった。続いて３０℃、減圧下にメタノールを時々添加
しながら未反応の酢酸ビニルモノマーの除去を行い、ポ
リ酢酸ビニル共重合体のメタノール溶液（濃度４４．５
％）を得た。この共重合体は、アリルグリシジルエーテ
ル単位（エポキシ基）を２．１モル％含有する粘度平均
分子量が８０×１０3 のポリ酢酸ビニル共重合体であっ
た。次に、撹拌機、還流冷却管、窒素導入管及び温度計
を備えた反応器に、上記で得られたエポキシ基を有する
ポリ酢酸ビニル共重合体のメタノール溶液（濃度４４．
５％）１００部を計り取り１５分窒素ガスをバブリング
した後、２−アミノチオフェノール８．０部と水酸化ナ
トリウム０．０３部をメタノール４８部に溶解したもの
を仕込んだ。撹拌しながら５０℃で２時間反応させた
後、４０℃に冷却してから濃度１０％の水酸化ナトリウ
ムのメタノール溶液を４０部添加し鹸化を行った。４０
℃で５時間放置した後粉砕し、酢酸８部を加えて中和
し、メタノールで４８時間ソックスレー抽出を行った
後、６０℃で２０時間以上乾燥して、変性ＰＶＡを得
た。得られた変性ＰＶＡ（ＰＶＡ−１）は、２．１モル
％のアニリン基が導入されており、ビニルアルコール含
量は９７．０モル％、重合度１０００であった。
【００２３】合成例２［アミノ基含有ＰＶＡの合成］ 公知の方法（特開平４−３０８２６９号公報などに記載
された方法）により、ビニルホルムアミドと酢酸ビニル
を共重合した後、鹸化することによって一級アミノ基含
有ＰＶＡ（重合度１０５０、鹸化度９８．５モル％、ビ
ニルアミン基変性量３．０モル％）（ＰＶＡ−２）を合
成した。
された方法）により、ビニルホルムアミドと酢酸ビニル
を共重合した後、鹸化することによって一級アミノ基含
有ＰＶＡ（重合度１０５０、鹸化度９８．５モル％、ビ
ニルアミン基変性量３．０モル％）（ＰＶＡ−２）を合
成した。
【００２４】実施例１ 合成例１の一級アミノ基含有ＰＶＡ（重合度１０００、
けん化度９７．０モル％、一級アミノ基含有量２．１モ
ル％）（ＰＶＡ−１）５部に水１００部を加え、９５℃
でＰＶＡを加熱溶解した。ＰＶＡ水溶液を耐圧オートク
レーブに仕込み、酢酸ビニル１００部を添加して、窒素
置換後、エチレンを４０ｋｇ／ｃｍ2 まで圧入した。次
いで、内温を６０℃に上げ、Ｖ−５０（和光純薬製）の
１％水溶液を逐次添加して共重合を行った。共重合は３
時間で完了し、固形分濃度５３．０％、粘度１１２０ｍ
Ｐａ・ｓの安定な酢酸ビニル- エチレン共重合体エマル
ジョン（Ｅｍ−１）を得た。Ｅｍ−１の１００重量部に
対して、エチレングリコールジグリシジルエーテルを５
部添加し、水性エマルジョン組成物を調製した。これを
用いて、皮膜の耐水性および粘度安定性を評価した。結
果を表１に示す。
けん化度９７．０モル％、一級アミノ基含有量２．１モ
ル％）（ＰＶＡ−１）５部に水１００部を加え、９５℃
でＰＶＡを加熱溶解した。ＰＶＡ水溶液を耐圧オートク
レーブに仕込み、酢酸ビニル１００部を添加して、窒素
置換後、エチレンを４０ｋｇ／ｃｍ2 まで圧入した。次
いで、内温を６０℃に上げ、Ｖ−５０（和光純薬製）の
１％水溶液を逐次添加して共重合を行った。共重合は３
時間で完了し、固形分濃度５３．０％、粘度１１２０ｍ
Ｐａ・ｓの安定な酢酸ビニル- エチレン共重合体エマル
ジョン（Ｅｍ−１）を得た。Ｅｍ−１の１００重量部に
対して、エチレングリコールジグリシジルエーテルを５
部添加し、水性エマルジョン組成物を調製した。これを
用いて、皮膜の耐水性および粘度安定性を評価した。結
果を表１に示す。
【００２５】実施例２ 実施例１で用いた耐水化剤のエチレングリコールジグリ
シジルエーテルをグリオキザールに代える以外は実施例
１と同様に行った。結果を合わせて表１に示す。
シジルエーテルをグリオキザールに代える以外は実施例
１と同様に行った。結果を合わせて表１に示す。
【００２６】実施例３ 実施例１で用いた耐水化剤のエチレングリコールジグリ
シジルエーテルをポリメチレンポリフェニルイソシアネ
ート（日本ポリウレタン社製、商品名：ミリオネートＭ
Ｒ−１００）に代える以外は実施例１と同様に行った。
結果を合わせて表１に示す。
シジルエーテルをポリメチレンポリフェニルイソシアネ
ート（日本ポリウレタン社製、商品名：ミリオネートＭ
Ｒ−１００）に代える以外は実施例１と同様に行った。
結果を合わせて表１に示す。
【００２７】実施例４ 合成例２の一級アミノ基含有ＰＶＡ（重合度１０５０、
鹸化度９８．５モル％、ビニルアミン基変性量３．０モ
ル％）（ＰＶＡ−２）を用いて実施例１と同様に乳化重
合を行い、固形分濃度５２．０％、粘度１０２０ｍＰａ
・ｓの安定な酢酸ビニル- エチレン共重合体エマルジョ
ン（Ｅｍ−２）を得た。Ｅｍ−２の１００重量部に対し
て、エチレングリコールジグリシジルエーテルを５部添
加し、水性エマルジョン組成物を調製した。これを用い
て、実施例１と同様に試験を行った。結果を合わせて表
１に示す。
鹸化度９８．５モル％、ビニルアミン基変性量３．０モ
ル％）（ＰＶＡ−２）を用いて実施例１と同様に乳化重
合を行い、固形分濃度５２．０％、粘度１０２０ｍＰａ
・ｓの安定な酢酸ビニル- エチレン共重合体エマルジョ
ン（Ｅｍ−２）を得た。Ｅｍ−２の１００重量部に対し
て、エチレングリコールジグリシジルエーテルを５部添
加し、水性エマルジョン組成物を調製した。これを用い
て、実施例１と同様に試験を行った。結果を合わせて表
１に示す。
【００２８】実施例５ エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン（クラレ製
ＯＭ−４２００、固形分濃度５５％）（Ｅｍ−３）１０
０部に対して、合成例１のＰＶＡ−１の１５％水溶液１
０部およびエチレングリコールジグリシジルエーテルを
５部添加し、水性エマルジョン組成物を調製した。これ
を用いて、実施例１と同様の試験を行った。結果を合わ
せて表１に示す。
ＯＭ−４２００、固形分濃度５５％）（Ｅｍ−３）１０
０部に対して、合成例１のＰＶＡ−１の１５％水溶液１
０部およびエチレングリコールジグリシジルエーテルを
５部添加し、水性エマルジョン組成物を調製した。これ
を用いて、実施例１と同様の試験を行った。結果を合わ
せて表１に示す。
【００２９】実施例６ 実施例５で用いた耐水化剤のエチレングリコールジグリ
シジルエーテルをグリオキザールに代える以外は実施例
１と同様に行った。結果を合わせて表１に示す。
シジルエーテルをグリオキザールに代える以外は実施例
１と同様に行った。結果を合わせて表１に示す。
【００３０】実施例７ 実施例５で用いた耐水化剤のエチレングリコールジグリ
シジルエーテルをポリメチレンポリフェニルイソシアネ
ート（日本ポリウレタン社製、商品名：ミリオネートＭ
Ｒ−１００）に代える以外は実施例１と同様に行った。
結果を合わせて表１に示す。
シジルエーテルをポリメチレンポリフェニルイソシアネ
ート（日本ポリウレタン社製、商品名：ミリオネートＭ
Ｒ−１００）に代える以外は実施例１と同様に行った。
結果を合わせて表１に示す。
【００３１】実施例８ 実施例５で用いた合成例１のアミノ基含有ＰＶＡ（ＰＶ
Ａ−１）を合成例２のアミノ基含有ＰＶＡ（ＰＶＡ−
２）に代える以外は実施例５と同様に行った。結果を合
わせて表１に示す。
Ａ−１）を合成例２のアミノ基含有ＰＶＡ（ＰＶＡ−
２）に代える以外は実施例５と同様に行った。結果を合
わせて表１に示す。
【００３２】比較例１ 合成例１のアミノ基含有ＰＶＡ（ＰＶＡ−１）に代え
て、無変性ＰＶＡ（重合度１０００、鹸化度９８．５モ
ル％）（ＰＶＡ−３）を用いる以外は実施例１と同様に
エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン（Ｅｍ−
４）を得た。Ｅｍ−４の１００重量部に対して、エチレ
ングリコールジグリシジルエーテルを５部添加し、水性
エマルジョン組成物を調製し、実施例１と同様の試験を
行った。結果を合わせて表１に示す。
て、無変性ＰＶＡ（重合度１０００、鹸化度９８．５モ
ル％）（ＰＶＡ−３）を用いる以外は実施例１と同様に
エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン（Ｅｍ−
４）を得た。Ｅｍ−４の１００重量部に対して、エチレ
ングリコールジグリシジルエーテルを５部添加し、水性
エマルジョン組成物を調製し、実施例１と同様の試験を
行った。結果を合わせて表１に示す。
【００３３】比較例２ エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン（クラレ製
ＯＭ−４２００）（Ｅｍ−３）１００部に対して、無変
性ＰＶＡ（ＰＶＡ−３）の１５％水溶液１０部およびエ
チレングリコールジグリシジルエーテル５部を添加して
水性エマルジョン組成物を調製した。この水性エマルジ
ョンを用いて、実施例１と同様の試験を行った。結果を
合わせて表１に示す。
ＯＭ−４２００）（Ｅｍ−３）１００部に対して、無変
性ＰＶＡ（ＰＶＡ−３）の１５％水溶液１０部およびエ
チレングリコールジグリシジルエーテル５部を添加して
水性エマルジョン組成物を調製した。この水性エマルジ
ョンを用いて、実施例１と同様の試験を行った。結果を
合わせて表１に示す。
【００３４】比較例３ 合成例１のＰＶＡ−１に代えて、アセトアセチル基含有
ＰＶＡ（重合度１０３０、鹸化度９８．５モル％、アセ
トアセチル基変性量５．０モル％）（ＰＶＡ−４）を用
いた以外は実施例１と同様にして、酢酸ビニル- エチレ
ン共重合体エマルジョン（固形分濃度５２．５％、粘度
１０８０ｍＰａ・ｓ）（Ｅｍ−５）を得た。Ｅｍ−５の
１００部に対してグリオキザール５部を添加して水性エ
マルジョン組成物を調製した。これを用いて実施例１と
同様の試験を行った。結果を合わせて表１に示す。
ＰＶＡ（重合度１０３０、鹸化度９８．５モル％、アセ
トアセチル基変性量５．０モル％）（ＰＶＡ−４）を用
いた以外は実施例１と同様にして、酢酸ビニル- エチレ
ン共重合体エマルジョン（固形分濃度５２．５％、粘度
１０８０ｍＰａ・ｓ）（Ｅｍ−５）を得た。Ｅｍ−５の
１００部に対してグリオキザール５部を添加して水性エ
マルジョン組成物を調製した。これを用いて実施例１と
同様の試験を行った。結果を合わせて表１に示す。
【００３５】
【表１】
【００３６】
【発明の効果】本発明の水性エマルジョン組成物は、放
置時の粘度安定性に優れると共に、皮膜の耐水性に優れ
ることから、木工用接着剤、合板用接着剤、紙加工剤、
塗料、繊維加工剤などに幅広く好適に用いられる。
置時の粘度安定性に優れると共に、皮膜の耐水性に優れ
ることから、木工用接着剤、合板用接着剤、紙加工剤、
塗料、繊維加工剤などに幅広く好適に用いられる。
Claims (1)
- 【請求項１】 エチレン性不飽和単量体及びジエン系単
量体から選ばれる少なくとも一種の不飽和単量体単位か
らなる重合体を分散質とし、分子内に一級アミノ基また
は二級アミノ基を有する変性ポリビニルアルコールを分
散剤とする水性エマルジョン（Ａ）、ならびに多価エポ
キシ化合物、アルデヒド化合物および多価イソシアネー
ト化合物から選ばれる少なくとも一種の耐水化剤（Ｂ）
からなる水性エマルジョン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2300397A JP3598432B2 (ja) | 1997-02-05 | 1997-02-05 | 水性エマルジョン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2300397A JP3598432B2 (ja) | 1997-02-05 | 1997-02-05 | 水性エマルジョン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10219068A true JPH10219068A (ja) | 1998-08-18 |
| JP3598432B2 JP3598432B2 (ja) | 2004-12-08 |
Family
ID=12098336
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2300397A Expired - Fee Related JP3598432B2 (ja) | 1997-02-05 | 1997-02-05 | 水性エマルジョン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3598432B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001172591A (ja) * | 1999-10-08 | 2001-06-26 | Kuraray Co Ltd | 木工用接着剤 |
| JP2001172592A (ja) * | 1999-10-08 | 2001-06-26 | Kuraray Co Ltd | 紙工用接着剤 |
-
1997
- 1997-02-05 JP JP2300397A patent/JP3598432B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001172591A (ja) * | 1999-10-08 | 2001-06-26 | Kuraray Co Ltd | 木工用接着剤 |
| JP2001172592A (ja) * | 1999-10-08 | 2001-06-26 | Kuraray Co Ltd | 紙工用接着剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3598432B2 (ja) | 2004-12-08 |
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