DE69730792T2

DE69730792T2 - Wasserbeständige Zusammensetzung

Info

Publication number: DE69730792T2
Application number: DE69730792T
Authority: DE
Inventors: Seiji Kurashiki-City Tanimoto; Masato Kurashiki-City Nakamae; Toshiaki Kurashiki-City Sato
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1996-10-07
Filing date: 1997-10-07
Publication date: 2005-09-29
Anticipated expiration: 2017-10-08
Also published as: CA2217011A1; US5900463A; EP0834530A1; CA2217011C; EP0834530B1; ID29560A; NO974631L; CN1062285C; CN1179443A; NO315243B1; DE69730792D1; TW454015B; ID17708A; NO974631D0

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Zusammensetzung mit hervorragender Wasserbeständigkeit, die ein spezielles Polyvinylalkoholharz umfasst.
Polyvinylalkohol (nachstehend gelegentlich auch als PVA bezeichnet) wird weit verbreitet in einer Vielzahl von Bindemitteln, Klebstoffen und Mitteln zur Oberflächenbehandlung verwendet. Bezüglich seiner Filmbildeeigenschaften und seiner Festigkeit ist er unerreicht im Vergleich zu allen anderen wasserlöslichen Harzen. Leider leidet er aufgrund seiner Wasserlöslichkeit unter dem Nachteil einer schlechten Wasserbeständigkeit, insbesondere der Wasserbeständigkeit bei niedrigen Temperaturen im trockenen Zustand. Zur Beseitigung dieses Nachteils wurden bereits mehrere Verfahren vorgeschlagen. Beispiele beinhalten seine Vernetzung mit Glyoxal, Glutaraldehyd, Dialdehyd-Stärke, einer wasserlöslichen epoxidierten Verbindung oder einer Methylolverbindung. Ein Nachteil dieses Verfahrens besteht in der Notwendigkeit einer länger andauernden Wärmebehandlung bei einer höheren Temperatur über 100°C, insbesondere über 120°C, um ihn vollständig wasserbeständig zu machen. Andererseits bedarf es, um den PVA bei Raumtemperatur im trockenen Zustrand wasserbeständig zu machen, stark saurer Bedingungen von pH 2 oder darunter. Dieses Verfahren führt zu Problemen mit der Viskositätsinstabilität der wässrigen PVA-Lösung und mit der Gelierung während der Anwendung. Darüber hinaus ist das resultierende Produkt hinsichtlich seiner Wasserbeständigkeit nicht zufriedenstellend. Andere bekannte Verfahren beinhalten die Vernetzung von carbonsäurehaltigem PVA mit Polyamid-Epichlorhydrinharz und die Vernetzung von acetoacetylgruppenhaltigem PVA mit Glyoxal (oder anderen Polyaldehyden). Diese Verfahren haben immer noch den Nachteil, dass das entstehende Produkt bezüglich der Wasserbeständigkeit nicht zufriedenstellend ist und seine wässrige Lösung mangelhaft bezüglich der Viskositätsstabilität ist.
EP-A-0 413 136 offenbart eine Zusammensetzung, die einen Polyvinylalkohol umfasst, dessen Wasserbeständigkeit durch die Zugabe einer Aminoverbindung oder ihres Salzes, eines Vernetzungsmittels und mindestens einer wasserunlöslichen und alkalilöslichen Substanz und/oder einer wasserunlöslichen und alkaliquellbaren Substanz verbessert wird. US-A-2,362,026 offenbart ein Verfahren zur Verbesserung der Wasserbeständigkeit eines PVAs durch die Einarbeitung, z. B., eines wasserunlöslichen sekundären aromatischen Amins.
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, eine wasserbeständige Zusammensetzung bereitzustellen, die eine hervorragende Beständigkeit sowohl im kalten als auch im heißen Wasser aufweist, während die Lösung keine Viskositätsschwankungen zeigt, obwohl sie wärmebehandelt wird oder bei niedrigen Temperaturen getrocknet wird (von Raumtemperatur bis etwa 50°C).
Diese Aufgabe wurde erreicht durch das überraschende Ergebnis einer Zusammensetzung, umfassend (A) Polyvinylalkohol mit einer Aminogruppe, die an einen Phenylrest oder an bestimmte, wie in Anspruch 3 definierte, Naphthylreste (nachstehend als aromatische Aminogruppe bezeichnet) gebunden ist, und (B) mindestens ein Wasserbeständigkeit verleihendes Mittel, ausgewählt aus Polyepoxyverbindungen, Aldehydverbindungen, Polyisocyanatverbindungen und wasserlöslichen Oxidationsmitteln.
Eine Komponente der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung ist ein PVA mit einer aromatischen Aminogruppe. Dieser PVA ist in seiner Struktur nicht besonders eingeschränkt, so lange er eine Aminogruppe besitzt, die an einen Phenylrest oder an bestimmte, wie in Anspruch 3 definierte, Naphthylreste gebunden ist. Beispiele beinhalten PVA mit einer Struktureinheit, die durch die nachstehende Formel (1) oder (2) dargestellt ist, PVA mit einer aromatischen Aminogruppe, der durch die Umsetzung (oder Acetalisierung) von PVA mit einem Aldehyd, der eine aromatische Aminogruppe besitzt, erhalten wird und PVA, der eine Vinylaminobenzoateinheit besitzt. Von diesen Beispielen ist das erste das geeignetste.
wobei R¹, R², R³, R⁴ und R⁵ unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder einen Kohlenwasserstoffrest, der einen Substituenten aufweisen kann, mit einer Kohlenstoffzahl von 8 oder weniger bezeichnet; A einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest oder einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest, der mindestens ein Stickstoffatom, Sauerstoffatom oder Schwefelatom enthält, bezeichnet; S ein Schwefelatom bezeichnet und X einen einwertigen Rest, der eine Aminogruppe enthält, die an einen Phenylrest oder an bestimmte Naphthylreste gebunden ist, bezeichnet.
In den oben erwähnten Formeln (1) und (2) sind die Struktureinheiten R¹, R², R³, R⁴ und R⁵ nicht besonders eingeschränkt, so lange sie ein Wasserstoffatom darstellen oder ein Kohlenwasserstoffrest, der einen Substituenten tragen kann mit einer Kohlenstoffzahl von 8 oder darunter. In einem bevorzugten Ausführungsform ist R¹ ein Wasserstoffatom, R² ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe und R³, R⁴ und R⁵ sind jeweils ein Wasserstoffatom oder ein Kohlenwasserstoffrest mit einer Kohlenstoffzahl von 8 oder darunter (vorzugsweise 6 oder darunter).
In der Struktureinheit, die in der Formel (2) dargestellt ist, ist A bezüglich seiner Struktur nicht besonders eingeschränkt, so lange es ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest oder ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest ist, der mindestens ein Stickstoffatom, Sauerstoffatom oder Schwefelatom enthält. Vorzugsweise enthält A 10 Kohlenstoffatome.
Beispiele beinhalten -(CH₂)_n- (n = 1–10, vorzugsweise 1–8), -CH₂OCH₂-, -OCH₂-, -CONH-ph-OCH₂-, -CONHCH₂-, -CONHCH₂OCH₂-, -CONHCH₂OCH₂CH₂-, -CONHCH₂OCH₂CH₂CH₂ -, -CONHCH₂OCH₂CH₂CH₂CH₂ -, -CONHCH₂-ph(CH₃)₂-CH₂- (wobei ph für einen Phenylrest steht).
In der Struktureinheit, die durch die Formel (1) oder (2) dargestellt ist, ist X bezüglich seiner Struktur nicht besonders eingeschränkt so lange es ein einwertiger Rest ist, der eine Aminogruppe enthält, die an einen Phenylrest oder an bestimmte, wie in Anspruch 3 definierte, Naphthylreste gebunden ist. Beispiele beinhalten -ph-NH₂ (1,2-), -ph-NH₂ (1,3-), -ph-NH₂ (1,4-), -CH₂-ph-NH₂ (1,2-), -CH₂-ph-NH₂ (1,3-), -CH₂-ph-NH₂ (1,4-), -CH₂CH₂-ph-NH₂ (1,2-), -CH₂CH₂-ph-NH₂ (1,3-), -CH₂CH₂-ph-NH₂ (1,4-), -ph(CH₃)-NH₂ (1,2,3-), -ph(CH₃)-NH₂ (1,2,4-), -ph(CH₃)-NH₂ (1,2,5-), -ph(CH₃)-NH₂ (1,2,6-). Die Napththylreste sind -nph-NH₂ (1,2-)-, nph-NH₂ (1,4-) und -nph-NH₂ (1,8-) (ph steht für einen Phenylrest und nph steht für einen Naphthylrest).
Bei den obigen Formeln steht, für den Fall, dass zwei Zahlen in den Klammern vorliegen, die erste Zahl (immer 1) für eine Position, an der ein Phenylrest oder Naphthylrest an -S- gebunden ist, und die zweite Zahl steht für eine Position, an der die -NH₂Gruppe an einen Phenylrest oder einen Naphthylrest gebunden ist, wobei jede Position von der Zahl der Position eines Phenylrestes oder eines Naphthylrestes, das heißt 1, gezählt wird.
Für den Fall, dass drei Zahlen in den Klammern vorliegen, steht die erste Zahl (immer 1) für die Position, an der ein Phenylrest oder Naphthylrest an -S- gebunden ist, und die zweite Zahl steht für die Position, an der die -CH₃Gruppe an einen Phenylrest oder einen Naphthylrest gebunden ist, und die dritte Zahl steht für eine Position, an der die -NH₂Gruppe an einen Phenylrest oder einen Naphthylrest gebunden ist, wobei jede Position von der Zahl der Position eines Phenylrestes oder eines Naphthylrestes, das heißt 1, gezählt wird.
Zum Beispiel
Die Struktureinheit, die eine Aminogruppe enthält, die an einen Phenylrest oder an einen bestimmten Naphthylrest gebunden ist, sollte in einer Menge von 0,01–30 mol-% enthalten sein, und sie kann auf beliebige Art und Weise in dem Polymer verteilt sein. Mit einem Gehalt von weniger als 0,01 mol-% zeigt sie ihre Wirkung nicht vollständig. Mit einem Gehalt von mehr als 30 mol-% hat sie eine ungünstige Wirkung auf die Lagerstabilität der wasserbeständigen Zusammensetzung (ruft zum Beispiel Gelierung hervor). Ihr Gehalt sollte vorzugsweise 0,02 bis 20 mol-% betragen, stärker bevorzugt 0,05–15 mol-%.
Der PVA ist hinsichtlich seines mittleren viskosimetrischen Polymerisationsgrades (nachstehend einfach als Polymerisationsgrad bezeichnet) und seines Hydrolysegrades nicht besonders beschränkt. Sie werden zweckmäßigerweise entsprechend der beabsichtigten Anwendung ausgewählt. Der Polymerisationsgrad beträgt gewöhnlich 50–10000, vorzugsweise 100–7000, stärker bevorzugt 100–5000. Der Hydrolysegrad ist höher als 50 mol-%, vorzugsweise höher als 70 mol-%. PVA mit einem Hydrolysegrad von weniger als 50 mol-% verfügt über eine geringe Wasserlöslichkeit.
Das Wasserbeständigkeit verleihende Mittel als Komponente (B) der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung ist mindestens ein Bestandteil, ausgewählt aus einer Polyepoxyverbindung, Aldehydverbindung, Polyisocyanatverbindung und einem wasserlöslichen Oxidationsmittel.
Beispiele für die Polyepoxyverbindung sind:
Glycidylether wie Diglycidylether von Bisphenol A, Di-β-methylglycidylether von Bisphenol A, Diglycidylether von Bisphenol F, Tetraglycidylether von Tetrahydroxyphenylmethan, Resorcindiglycidylether, Diglycidylether von bromiertem Bisphenol A, Diglycidylether von chloriertem Bisphenol A, Diglycidylether von hydriertem Bisphenol A, Diglycidylether eines Alkylenoxidadduktes von Bisphenol A, Novolakglycidylether, Diglycidylether von Polyalkylenglycol, Glycerin-triglycidylether, Pentaerythritol-diglycidylether und Epoxyurethanharz; Glycidylether-Ester wie ein Glycidylether-Ester von p-Oxybenzoesäure; Glycidylester wie Diglycidylester der Phthalsäure, Diglycidylester von Tetrahydroxyphthalsäure, Diglycidylester von Hexahydrophthalsäure, Diglycidylester der Acrylsäure und Diglycidylester der Dimersäure; Glycidylamin wie Glycidylanilin, Tetraglycidyldiaminodiphenylmethan, Triglycidylisocyanurat und Triglycidylaminophenol; lineares aliphatisches Epoxyharz wie epoxidiertes Polybutadien und epoxidiertes Sojabohnenöl; und alicycisches Epoxyharz wie 3,4-Epoxy-6-methylcyclohexylmethyl-3,4-epoxy-6-methylcyclohexancarboxylat, 3,4-Epoxycyclohexylmethyl-(3,4-epoxycyclohexan)carboxylat, Bis(3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl)adipat, Vinylcyclohexendiepoxid, Dicyclopentadienoxid, Bis(2,3-epoxycyclopentyl)ether, Limonendioxid und Polyamidepichlorhydrin.
Beispiele für die Aldehydverbindung sind:
Monoaldehyde wie Formaldehyd, Acetaldehyd, Propionaldehyd, Crotonaldehyd und Benzaldehyd; und Dialdehyde wie Glyoxal, Malonaldehyd, Glutaraldehyd, Pimelindialdehyd, Suberindialdehyd und Dialdehydstärke.
Beispiele für das Polyisocyanat sind:
Toluylendiisocyanat (TDI), hydriertes TDI, Trimethylolpropan-TDI-Addukt (z. B. „DESMODUR L" von der Bayer AG), Triphenylmethantriisocyanat, Methylen-bis-diphenylisocyanat (MDI), hydriertes MDI, polymerisiertes MDI, Hexamethylendiisocyanat, Xylylendiisocyanat, 4,4-Dicyclohexyldiisocyanat und Isophorondiisocyanat. Ein Isocyanat, das mit Hilfe eines Emulgators in Wasser dispergiert ist.
Beispiele für wasserlösliche Oxidationsmittel sind:
Persulfat (wie Ammoniumpersulfat, Kaliumpersulfat, und Natriumpersulfat), Wasserstoffperoxid, Benzoylperoxid, Dicumylperoxid, Cumolhydroperoxid, t-Butylhydroperoxid, Kaliumbromat, t-Butylperacetat und t-Butylbenzoat. Sie können allein oder in Kombination miteinander verwendet werden.
Die Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung umfasst (als Komponente A) PVA, der eine aromatische Aminogruppe besitzt, und ein Wasserbeständigkeit verleihendes Mittel (als Komponente B) in einem Gewichtsverhältnis (AB) von 99,99/0,01 bis 10/90, vorzugsweise von 99,9/0,1 bis 70/30. Bei einem Verhältnis von größer als 99,99/0,01 resultiert eine Zusammensetzung mit mangelhafter Wasserbeständigkeit. Mit einem Verhältnis von weniger als 10/90 ist die Zusammensetzung mangelhaft im Hinblick auf die Viskositätsstabilität.
Der in der vorliegenden Erfindung verwendete PVA, der über eine aromatische Aminogruppe verfügt, welche die Struktureinheit beinhaltet, die durch die Formel (1) oder (2) dargestellt ist, kann durch Copolymerisation eines Vinylestermonomers mit einem epoxygruppenhaltigen Monomer und anschließender Umsetzung des Copolymers mit Mercaptan, das eine aromatische Aminogruppe besitzt, gefolgt von Hydrolyse erhalten werden.
Die Copolymerisation des Vinylestermonomers mit dem epoxygruppenhaltigen Monomer kann mit jedem bekannten Verfahren bewerkstelligt werden, wie Massepolymerisation, Lösungspolymerisation, Suspensionspolymerisation und Emulsionspolymerisation. Im allgemeinen werden die beiden ersten Verfahren verwendet, wobei die Polymerisation entweder ohne Lösungsmittel oder in einem Lösungsmittel wie Alkohol durchgeführt wird. Die Emulsionspolymerisation wird verwendet, um ein Polymer mit einem hohen Polymerisationsgrad zu erhalten. Zur Lösungspolymerisation verwendet man einen niederen Alkohol wie Methylalkohol, Ethylalkohol und Propylalkohol. Zur Copolymerisation wird jeder bekannte Azo- oder Peroxidinitiator eingesetzt, wie α,α'-Azobisisobutyronitril, 2,2'-Azobis(2,4-dimethylvaleronitril), 2,2'-Azobis(4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitril), Benzoylperoxid und n-Propylperoxycarbonat. Die Polymerisationstemperatur ist nicht besonders eingeschränkt; sie befindet sich jedoch gewöhnlich im Bereich von –30 bis 150°C.
Die oben erwähnte Reaktion zwischen dem Polymer, das aus Vinylestermonomer und dem epoxygruppenhaltigen Monomer zusammengesetzt ist, und dem Mercaptan mit einer aromatischen Aminogruppe wird ohne Lösungsmittel oder in einem Lösungsmittel (wie Alkohol) mit Hilfe eines alkalischen Katalysators wie Triethylamin, Diethanolamin und Natriumhydroxid durchgeführt. Die Reaktionstemperatur ist nicht besonders eingeschränkt; aber sie befindet sich gewöhnlich im Bereich von –30 bis 150°C.
Das im oben erwähnten Verfahren verwendete Vinylestermonomer schließt Vinylformiat, Vinylacetat, Vinylpropionat und Vinylpivalat ein.
Der durch das oben erwähnte Verfahren erhaltene modifizierte Polyvinylester kann ausschließlich aus Vinylestermonomer und dem epoxygruppenhaltigen Monomer zusammengesetzt sein; er kann jedoch in einer Menge, welche den Effekt der vorliegenden Erfindung nicht beeinträchtigt, mit einem ethylenisch ungesättigten Monomer copolymerisiert sein.
Beispiele für ethylenisch ungesättigte Monomere sind:
Olefin wie Ethylen, Propylen, 1-Buten und Isobuten; ungesättigte Säure oder Salz davon oder Mono- oder Di-(C_1-18)alkylester davon, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Phthalsäure oder sein Anhydrid, Maleinsäure oder sein Anhydrid und Itaconsäure oder sein Anhydrid; Acrylamid wie Acrylamid, N-(C_1-18)Alkylacrylamid, N,N-Dimethylacrylamid, 2-Acrylamidopropansulfonsäure oder ein Salz davon und Acrylamidopropyldimethylamin oder ein Salz davon oder ein quaternäres Salz davon; Methacrylamid wie Methacrylamid, N-(C_1-18)Alkylmethacrylamid, N,N-Dimethylmethacrylamid, 2-Methacrylamidopropansulfonsäure oder ein Salz davon und Methacrylamidopropyldimethylamin oder ein Salz davon oder ein quaternäres Salz davon; N-Vinylamid wie N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylformamid und N-Vinylacetamid; Vinylcyanid wie Acrylnitril und Methacrylnitril; Vinylether wie C_1-18-Alkylvinylether, Hydroxyalkylvinylether und Alkoxyalkylvinylether; Vinylhalogenid wie Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Vinylfluorid, Vinylidenfluorid und Vinylbromid; Vinylsilan wie Trimethoxyvinylsilan; und Allylacetat, Allylchlorid, Allylalkohol, Dimethylallylalkohol, Trimethyl-(3-acrylamido-3-dimethylpropyl)-ammoniumchlorid und Acrylamido-2-methylpropansulfonate.
Beispiele für epoxygruppenhaltige Monomere sind:
Allylglycidylether, Methacrylglycidylether, Butadienmonoepoxide, 1,2-Epoxy-5-hexen, 1,2-Epoxy-7-octen, 1,2-Epoxy-9-decen, 8-Hydroxy-6,7-epoxy-1-octen, 8-Acetoxy-6,7-epoxy-1-octen, N-(2,3-Epoxy)-propylacrylamid, N-(2,3-Epoxy)-propylmethacrylamid, 4-Acrylamidophenylglycidylether, 3-Acrylamidophenylglycidylether, 4-Methacrylamidophenylglycidylether, 3-Methacrylamidophenylglycidylether, N-Glycidoxymethylacrylamid, N-Glycidoxymethylmethacrylamid, N-Glycidoxyethylacrylamid, N-Glycidoxyethylmethacrylamid, N-Glycidoxypropylacrylamid, N-Glycidoxypropylmethacrylamid, N-Glycidoxybutylacrylamid, N-Glycidoxybutylmethacrylamid, 4-Acrylamidomethyl-2,5-dimethylphenylglycidylether, 4-Methacrylamidomethyl-2,5-dimethyl-phenylglycidylether, Acrylamidopropyldimethyl-(2,3-epoxy)-propylammoniumchlorid, Methacrylamidopropyldimethyl-(2,3-epoxy)-propylammoniumchlorid und Glycidylmethacrylat.
Der oben erwähnte modifizierte Polyvinylester besitzt eine Epoxy-Gruppe, an die das Mercaptan mit der aromatischen Aminogruppe addiert wird. Dieses Mercaptan ist eine Verbindung, welche eine Mercaptogruppe sowie eine Aminogruppe, die an einen aromatischen Ring gebunden ist, besitzt. Seine Beispiele beinhalten 2-Aminothiophenol, 3-Aminothiophenol, 4-Aminothiophenol, 2-(N-Methyl)-aminothiophenol, 3-(N-Methyl)-aminothiophenol, 4-(N-Methyl)aminothiophenol, 2-(N,N-Dimethyl)-aminothiophenol, 3-(N,N-Dimethyl)-aminothiophenol und 4-(N,N-Dimethyl)-aminothiophenol. Sie können in Form des Acetatesters oder des Benzoatesters verwendet werden.
Die Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung sollte (A) einen PVA mit einer aromatischen Aminogruppe und (B) ein Wasserbeständigkeit verleihendes Mittel als essentielle Bestandteile enthalten. Sie kann entsprechend ihrer Anwendung auch Lösungsmittel, Additive, wasserlösliche Harze, wässrige Polymerdispersionen usw. enthalten.
Beispiele für Lösungsmittel sind Wasser (bevorzugt) oder Wasser in Kombination mit Alkohol, Keton, Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid.
Beispiele für Additive sind Entschäumungsmittel, Dispergiermittel, nichtionische oder anionische grenzflächenaktive Substanzen, Silan-Kupplungsmittel, pH-Puffer und Füllstoffe (wie Calciumcarbonat, Ton, Talk und Mehl).
Beispiele für wasserlösliche Harze sind Cellulosederivate (wie Carboxymethylcellulose und Hydroxyethylcellulose), (Meth)acrylpolymere (wie Poly(meth)acrylsäure, Polyhydroxy(meth)acrylat oder Copolymere davon und Polyacrylamid), Polyvinylpyrrolidon und Copolymere davon, PVA-Derivate (wie Carboxylgruppen-haltiger modifizierter PVA, Sulfatgruppen-haltiger modifizierter PVA, Sulfonatgruppen-haltiger modifizierter PVA, Phosphatgruppen-haltiger modifizierter PVA und quaternäre Ammoniumgruppen-haltiger modifizierter PVA) und gewöhnlicher PVA.
Beispiele für wässrige Polymerdispersionen sind jene aus Acrylpolymer und -copolymer, Ethylenvinylacetatcopolymer, Vinylesterpolymer und -copolymer und Styrol-Butadien-Copolymer.
Die Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung verleiht eine gute Wasserbeständigkeit, selbst wenn sie bei Raumtemperatur verwendet wird. Deshalb ist sie als Klebstoff geeignet, der keinerlei Wärmebehandlung benötigt, insbesondere als Holzklebstoff, als Klebstoff für Schichtholz und als Zweikomponenten-Sofortklebstoff. Aufgrund ihrer Fähigkeit zur Filmbildung bei niedrigen Temperaturen und zur Erzeugung von festen und wasserbeständigen Filmen ist sie auch als Papierbeschichtungsmittel geeignet, insbesondere als ein Mittel (Bindemittel, Grundierung und Deckschicht) zur Behandlung von wärmeempfindlichem Papier, das sich nicht für eine Wärmebehandlung bei hohen Temperaturen eignet. Darüber hinaus findet sie Anwendung als Klebstoff für anorganische und organische Werkstoffe, als Bindemittel für Keramik, als Dispergiermittel für Pigmente, als Stabilisator zur Verhinderung der Polymerisation von vernetzbaren Emulsionen, als bildgebendes Material wie Gelatinemischungen und lichtempfindliche Harze, als Hydrogelgrundlage für Gele zur Immmobilisierung von Mikroben und Enzymen, als Vehikel zur Beschichtung und als Beschichtungsmittel für anorganische und organische Materialien. Sie findet allgemein auch in dem Anwendungsgebiet Verwendung, in dem herkömmliche wasserlösliche Harze eingesetzt werden.
Die Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung wird gewöhnlich in Form einer Lösung oder einer Dispersion in Wasser oder in Wasser, das das oben erwähnte organische Lösungsmittel enthält, verwendet. Zur Papierbeschichtung kann sie auf zwei Arten eingesetzt werden. Die erste Möglichkeit besteht darin, die Komponente A (PVA mit einer aromatischen Aminogruppe) und die Komponente B (Wasserbeständigkeit verleihendes Mittel) zu mischen und die Mischung auf das Papier aufzutragen. Die zweite Möglichkeit besteht darin, die Komponente (B) auf das Papier aufzutragen und dann die Komponente (A) aufzutragen. Sie kann ebenfalls auf zwei Arten als Klebstoff eingesetzt werden. Die erste Möglichkeit besteht darin, die Komponenten (A) und (B) zu mischen und dann die Mischung auf ein zu verklebendes Substrat aufzutragen. Die zweite Möglichkeit besteht darin, die Komponente (A) auf eines der zu verklebenden Substrate und die Komponente (B) auf das andere zu verklebende Substrat aufzutragen.
Die Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung entfaltet ihre ausgeprägte Wirkung, wenn sie als Klebstoff verwendet wird, insbesondere als Klebstoff für Holzwerkstoffe und als Klebstoff für Schichtholz. In diesem Fall ist es wünschenswert, die Komponente (A) in Kombination mit einer wässrigen Emulsion eines organischen Polymers zu verwenden.
Die wässrige Emulsion des organischen Polymers wird durch Emulsionspolymerisation aus ungesättigten Monomeren in Gegenwart eines radikalischen Polymerisationsinitiators mit Hilfe eines Emulgators, der gewöhnlich zur Emulsionspolymerisation verwendet wird, erhalten.
Beispiele für ungesättigte Monomere sind:
Ungesättigte Vinylestermonomere wie Vinylacetat; ungesättigte Acrylmonomere wie Alkylacrylatester (einschließlich (Meth)acrylsäure, Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, Butyl(meth)acrylat und 2-Ethylhexyl(meth)acrylat, (Meth)acrylnitril, (Meth)acrylamid und 2-Hydroxyethyl(meth)acrylat; ungesättigte, halogenhaltige Monomere wie Vinylchlorid, Vinylidenchlorid und Vinylbromid; Styrolmonomer; Olefinmonomere wie Ethylen und Propylen; und Dienmonomere wie Butadien, Isopren und Chloropren. Diese Monomere können allein oder in Kombination miteinander eingesetzt werden.
Die oben erwähnte wässrige Emulsion eines organischen Polymers sollte vorzugsweise aus Vinylester(co)polymer (typischerweise Ethylenvinylacetat-Copolymer und Polyvinylacetat), (Meth)acrylatester(co)polymer (typischerweise Acrylatesterpolymer und Styrolacrylatesterpolymer), oder Styrol-diencopolymer (typischerweise Styrol-Butadien-Copolymer) hergestellt werden.
Beispiele
Die Erfindung wird nachstehend detaillierter beschrieben unter Bezugnahme auf Beispiele, die jedoch nicht dazu dienen sollen, den Umfang dieser Erfindung einzuschränken. In den Beispielen bedeuten „%" und „Teile", wenn nicht anderweitig angegeben, „Gewichts-%" und „Gewichtsteile".
Synthese von PVA mit einer aromatischen Aminogruppe
(1) In einem Reaktor, der mit einem Rührer, einem Rückflusskühler, einem Stickstoffeinleitungsrohr und einem Thermometer ausgestattet war, wurden 405 Teile Vinylacetatmonomer, 11 Teile Allylglycidylether und 30 Teile Methanol vorgelegt. Durch Einleiten von Stickstoff über 15 Minuten wurden die Reaktionspartner von Luft befreit. Getrennt davon wurde eine Initiatorlösung durch Auflösen von 4,5 Teilen 2,2-Azo isobutyronitril in 15 Teilen Methanol hergestellt. Durch Einleiten von Stickstoff wurde die Lösung von Luft befreit.
Der Reaktor wurde langsam auf 60°C erwärmt und die Initiatorlösung wurde zugegeben, um die Polymerisation zu starten. Nach einer 4-stündigen Polymerisation bei 60°C wurde der Reaktor abgekühlt, um die Polymerisation abzubrechen. Im Reaktionsprodukt wurde ein Feststoffgehalt von 54,8% festgestellt. Das Reaktionsprodukt wurde durch periodische Zugabe von Methanol unter reduziertem Druck von nicht umgesetztem Vinylmonomer befreit, wobei der Reaktor auf 30°C gehalten wurde. Auf diese Weise wurde eine methanolische Lösung (44,5%) eines Vinylacetat-Copolymers erhalten. Ein Teil dieser methanolischen Lösung wurde in Ether gegeben, um das Polymer zu gewinnen, welches anschließend zweimal durch Umfällung aus einer Aceton-Ether-Lösung gereinigt und bei 40°C unter reduziertem Druck getrocknet wurde. Dieses gereinigte Polymer wurde mit Protonen-NMR unter Verwendung von CDCl₃ als Lösungsmittel untersucht (Modell GSX-270, hergestellt von Nippon Denshi Co., Ltd.). Es wurde auch hinsichtlich seiner inneren Viskosität in Aceton (gemäß JIS) geprüft, um das viskositätsgemittelte Molekulargewicht zu berechnen. Das Polymer wurde als Vinylacetat-Copolymer identifiziert, das 2,1 mol-% an Allylglycidylethereinheiten (oder -Epoxygruppen-haltige Einheiten) enthält, mit einem viskositätsgemittelten Molekulargewicht von 1050.
(2) Von der methanolischen Lösung (44,5%) des wie oben beschrieben erhaltenen Vinylacetat-Copolymers (1) wurde eine Probenmenge von 100 Teilen genommen. Diese Probe wurde in einem Reaktor, der mit einem Rührer, Rückflusskühler, Stickstoffeinleitungsrohr und Thermometer ausgestattet war, vorgelegt. Nachdem 15 Minuten lang Stickstoff eingeleitet worden war, wurde diese Probe mit 48 Teilen einer methanolischen Lösung, die 8,0 Teile 2-Aminothiophenol und 0,03 Teile Natriumhydroxid enthielt, versetzt. Zur Durchführung der Reaktion wurde die Lösung unter Rühren 2 Stunden auf 50°C erwärmt. Das Reaktionsprodukt wurde auf 40°C abgekühlt und mit 40 Teilen einer 10%igen methanolischen Natriumhydroxidlösung hydrolisiert. Nach 5-stündigen Stehenlassen bei 40°C wurde das hydrolisierte Produkt zerteilt und mit 8 Teilen Essigsäure neutralisiert. Das neutralisierte Produkt wurde unter Verwendung eines Soxhlet-Extraktors mehr als 48 Stunden mit Methanol gewaschen. Ein modifizierter PVA wurde nach mehr als 20-stündigem Trocknen bei 60°C erhalten. Dieser modifizierte PVA wurde mit IR und Protonen-NMR (d₆- DMSO) untersucht. Das vollständige Verschwinden der Epoxygruppe und die Einführung einer Anilinogruppe (2,1 mol-%) wurde bestätigt. Der Gehalt an Vinylalkohol betrug 97,0 mol-%. Eine 4%ige Lösung des PVAs in DMSO ergab eine Viskosität von 61,2 cp bei 20°C.
Beispiel 1
Eine 10%ige wässrige Lösung der wasserbeständigen Zusammensetzung wurde durch Auflösen von 100 Teilen des modifizierten PVAs, der wie oben beschrieben erhalten wurde, in Wasser unter Erwärmung und anschließender Zugabe von 3 Teilen Ethylenglykoldiglycidylether hergestellt. Durch Gießen und anschließendes Trocknen bei 20°C wurde diese Lösung in ein Flächengebilde umgewandelt. Nach einem 24-stündigen Eintauchen in Wasser bei 20°C wurde dieses Flächengebilde hinsichtlich seines Quellungsgrades untersucht (definiert durch das Verhältnis des Gewichts nach Eintauchen in Wasser zum absoluten Trockengewicht). Der Quellungsgrad betrug zwei. Das Flächengebilde blieb in einem guten Zustand. Außerdem wurde das Flächengebilde 10 Minuten lang bei 60°C und bei 120°C einer Wärmebehandlung unterzogen und der Quellungsgrad von der so wärmebehandelten Probe bestimmt. In beiden Fällen betrug der Quellungsgrad zwei, was zeigte, dass das Flächengebilde bei 20°C vollständig wasserbeständig gemacht worden war. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 1 dargestellt.
Beispiel 2
Das gleiche Verfahren wie im Beispiel 1 wurde wiederholt, außer dass Glyoxal anstelle von Ethylenglykoldiglycidylether (als Wasserbeständigkeit verleihendes Mittel) verwendet wurde. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 1 dargestellt.
Beispiel 3
Das gleiche Verfahren wie im Beispiel 1 wurde wiederholt, außer dass wasserdispergierbares Polyisocyanat („Coronate C-3053" von Nippon Polyurethan Kogyo) anstelle von Ethylenglykoldiglycidylether (als Wasserbeständigkeit verleihendes Mittel) verwendet wurde. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 1 dargestellt.
Vergleichsbeispiel 1
Das gleiche Verfahren wie im Beispiel 1 wurde wiederholt, außer dass der modifizierte PVA durch einen unmodifizierten PVA („PVA-110", mit einem Polymerisationsgrad von 1000 und einem Hydrolysegrad von 98,5%, von Kuraray Co. Ltd.) ersetzt wurde. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 1 dargestellt.
Vergleichsbeispiel 2
Das gleiche Verfahren wie im Beispiel 1 wurde wiederholt, außer dass der modifiziere PVA durch einen Aminogruppen-modifizierten PVA (mit einem Hydrolysegrad von 98,5 mol-%, einem Polymerisationsgrad von 1000 und einem Modifikationsgrad von 2 mol-%) ersetzt wurde, welcher durch die Hydrolyse eines Copolymers von N-Vinylformamid und Vinylacetat erhalten wurde. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 1 dargestellt.
Vergleichsbeispiel 3
Das gleiche Verfahren wie im Beispiel 1 wurde wiederholt, außer dass der modifizierte PVA durch einen Carbonsäure-modifizierten PVA (mit einem Hydrolysegrad von 98,0 mol-%, einem Polymerisationsgrad von 1000 und einem Modifikationsgrad von 2 mol-%) ersetzt wurde, welcher durch die Hydrolyse eines Copolymers von Itaconsäure und Vinylacetat erhalten wurde, und dass Ethylenglykoldiglycidylether (als Wasserbeständigkeit verleihendes Mittel) durch Polyamidepichlorhydrin (von Nippon PMC) in einer Menge, wie in der Tabelle 1 gezeigt, ersetzt wurde. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 1 dargestellt.
Vergleichsbeispiel 4
Das gleiche Verfahren wie im Beispiel 1 wurde wiederholt, außer dass der modifizierte PVA durch eine Mischung, die aus 100 Teilen einer 10%igen wässrigen Lösung von Acetoacetylgruppen-modifiziertem PVA (mit einem Hydrolysegrad von 98,0 mol-%, einem Polymerisationsgrad von 1000 und einem Modifikationsgrad von 5 mol-%) und 5 Teilen Glyoxal ersetzt wurde. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 1 dargestellt.
In den folgenden Beispielen 4 bis 6 und den Vergleichsbeispielen 5 bis 8, wurde die resultierende Klebstoffzusammensetzung als Holzklebstoff und als Schichtholzklebstoff verwendet und ihre Eigenschaften wurde durch die nachstehend aufgeführten Methoden ermittelt.
(1) Holzklebstoff
Die Holz-Holz-Verbundfestigkeit wurde unter den folgenden Bedingungen gemessen.
• Verbundherstellung

Zu verklebende Substrate: Birke/Birke (Randmaserung), 8% Wassergehalt
Auftragsgewicht: 150 g/m² (beidseitig)
Abbindezeit: 1 Minute
Pressen: 20°C, 24 Stunden, Druck 10 kg/cm²

• Messung

Die Prüfkörper wurden hinsichtlich ihrer Druckscherverbundfestigkeit gemäß JIS K-6852 gemessen.
Trockenfestigkeit: Die Messung wird im trockenen Zustand nach der Aushärtung bei 20°C über 7 Tage durchgeführt.
Nassfestigkeit: Die Messung wird im nassen Zustand nach der Aushärtung bei 20°C über 7 Tage und anschließendem Einweichen in Wasser bei 20°C über 3 Stunden durchgeführt.
Heißwasserbeständigkeit: Die Messung wird im nassen Zustand nach der Aushärtung bei 20°C über 7 Tage und anschließendem Einweichen in heißem Wasser bei 60°C für 3 Stunden (gefolgt von einer Abkühlung in Wasser auf 20°C) durchgeführt.

(2) Schichtholzklebstoff
Die Schichtholzverbundfestigkeit wurde unter den folgenden Bedingungen gemessen.
• Verbundherstellung

Zu verklebende Substrate: Schichtholz (P1), erhältlich durch Laminierung mit einem Harnstoff/Formaldehydklebstoff. Schichtholz (P2), erhältlich durch die Laminierung mit einem wässrigen Vinylurethanklebstoff.
Auftragsgewicht: 150 g/m² (beidseitig)
Abbindezeit: 1 Minute
Pressen: 20°C, 20 Minuten, Druck 6 kg/cm²

• Messung

Schälen infolge von Erhitzen: Die Prüfkörper werden 3 Tage bei 20°C gehärtet und dann 3 Stunden bei 60°C mit heißer Luft getrocknet. Die Verbundfläche wird hinsichtlich Abschälen untersucht.
Schälen infolge von Einweichen in heißem Wasser: Die Prüfkörper werden 3 Tage bei 20°C gehärtet und dann 2 Stunden bei 70°C in heißem Wasser eingeweicht und schließlich 3 Stunden bei 60°C mit heißer Luft getrocknet. Die Verbundfläche wird hinsichtlich Abschälen untersucht.
Schälen infolge von Einweichen in kochendem Wasser: Die Prüfkörper werden 3 Tage bei 20°C gehärtet und dann 4 Stunden in kochendem Wasser eingeweicht und schließlich 3 Stunden bei 60°C mit heißer Luft getrocknet. Die Verbundfläche wird hinsichtlich Abschälen untersucht.

Beispiel 4
Aus 100 Teilen einer Ethylen-Vinylacetat-Copolymeremulsion („OM-4200" mit 55% Feststoffgehalt, von Kuraray Co., Ltd.) und 10 Teilen der 10%igen wässrigen Lösung der wasserbeständigen Zusammensetzung in Beispiel 1 wurde ein wässriger Klebstoff hergestellt. Seine Verwendungseigenschaften als Holzklebstoff und als Schichtholzklebstoff wurden ermittelt. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 2 bis 4 dargestellt.
Beispiel 5
Aus 100 Teilen einer Ethylen-Vinylacetat-Copolymeremulsion („OM-4200" mit 55% Feststoffgehalt, von Kuraray Co., Ltd.) und 10 Teilen der 10%igen wässrigen Lösung der wasserbeständigen Zusammensetzung in Beispiel 2 wurde ein wässriger Klebstoff hergestellt. Seine Verwendungseigenschaften als Holzklebstoff und als Schichtholzklebstoff wurden ermittelt. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 2 bis 4 dargestellt.
Beispiel 6
Aus 100 Teilen einer Ethylen-Vinylacetat-Copolymeremulsion („OM-4200" mit 55% Feststoffgehalt, von Kuraray Co., Ltd.) und 10 Teilen der 10%igen wässrigen Lösung der wasserbeständigen Zusammensetzung in Beispiel 3 wurde ein wässriger Klebstoff hergestellt. Seine Verwendungseigenschaften als Holzklebstoff und als Schichtholzklebstoff wurden ermittelt. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 2 bis 4 dargestellt.
Vergleichsbeispiel 5
Aus 100 Teilen einer Ethylen-Vinylacetat-Copolymeremulsion („OM-4200" mit 55% Feststoffgehalt, von Kuraray Co., Ltd.) und 10 Teilen der 10%igen wässrigen Lösung der wasserbeständigen Zusammensetzung aus Vergleichsbeispiel 1 wurde ein wässriger Klebstoff hergestellt. Seine Verwendungseigenschaften als Holzklebstoff und als Schichtholzklebstoff wurden ermittelt. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 2 bis 4 dargestellt.
Vergleichsbeispiel 6
Aus 100 Teilen einer Ethylen-Vinylacetat-Copolymeremulsion („OM-4200" mit 55% Feststoffgehalt, von Kuraray Co., Ltd.) und 10 Teilen der 10%igen wässrigen Lösung der wasserbeständigen Zusammensetzung aus Vergleichsbeispiel 2 wurde ein wässriger Klebstoff hergestellt. Seine Verwendungseigenschaften als Holzklebstoff und als Schichtholzklebstoff wurden ermittelt. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 2 bis 4 dargestellt.
Vergleichsbeispiel 7
Aus 100 Teilen einer Ethylen-Vinylacetat-Copolymeremulsion („OM-4200" mit 55% Feststoffgehalt, von Kuraray Co., Ltd.) und 10 Teilen der 10%igen wässrigen Lösung der wasserbeständigen Zusammensetzung aus Vergleichsbeispiel 3 wurde ein wässriger Klebstoff hergestellt. Seine Verwendungseigenschaften als Holzklebstoff und als Schichtholzklebstoff wurden ermittelt. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 2 bis 4 dargestellt.
Vergleichsbeispiel 8
Aus 100 Teilen einer Ethylen-Vinylacetat-Copolymeremulsion („OM-4200" mit 55% Feststoffgehalt, von Kuraray Co., Ltd.) und 10 Teilen der 10%igen wässrigen Lösung der wasserbeständigen Zusammensetzung aus Vergleichsbeispiel 4 wurde ein wässriger Klebstoff hergestellt. Seine Verwendungseigenschaften als Holzklebstoff und als Schichtholzklebstoff wurden ermittelt. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 2 bis 4 dargestellt.
Beispiel 7
Herstellung und Prüfung der Verbundfestigkeit einer Zweikomponenten-Klebstoffzusammensetzung

(1) Eine erste Lösung wurde aus 100 Teilen einer Ethylen-Vinylacetat-Copolymeremulsion („OM-4200 mit 55% Feststoffgehalt, von Kuraray Co., Ltd.), 10 Teilen einer 10%igen wässrigen Lösung eines PVAs mit einer aromatischen Aminogruppe (hergestellt wie oben beschrieben) und 50 Teilen Calciumcarbonat („P-30" von Toyo Fine Chemicals, Co., Ltd.) hergestellt.
(2) Eine zweite Lösung besteht aus einer 15%igen wässrigen Glyoxallösung.
(3) Die beiden so hergestellten Lösungen wurden als Zweikomponenten-Klebstoffzusammensetzung eingesetzt.
(4) Prüfkörper aus Birke (Randmaserung) mit den Abmessungen 25 × 25 × 10 mm wurden vorbereitet. Für jede Prüfung wurden fünf Prüfkörperpaare verwendet.

Die erste Lösung wurde auf einen ersten Prüfkörper (als zu verklebendes Substrat) aufgetragen (etwa 200 g/m²) und die zweite Lösung wurde auf ein zweites zu verklebendes Substrat aufgetragen (etwa 50 g/m²). Die beiden Prüfkörper wurden, mit den beschichteten Seiten einander zugewandt, gegeneinander gedrückt mit einem Druck von etwa 10 kg/cm². Jeder Prüfkörpersatz wurde für eine vorgeschriebene Zeitdauer gepresst, wie in der Tabelle 5 dargestellt. Nach dem Pressen wurden die Prüfkörper 5 Minuten oder 24 Stunden gehärtet. Dann wurde die Verbundfestigkeit der Prüfkörper gemäß JIS K-6852 (Methode zur Prüfung der Druckscherverbundfestigkeit eines Klebstoffes) gemessen. Es wurde ein Durchschnittswert aus fünf Messungen herangezogen.
Der Anteil (%) der Adhäsionsbrüche (anstelle von Grenzflächenschälung) ist ebenfalls in Klammern dargestellt. Der Anteil der Adhäsionsbrüche ist der Verbundfestigkeit der Klebstoffzusammensetzung proportional.
Im Übrigen wurde die oben erwähnte Adhäsionsprüfung und Messung in einer Atmosphäre von 20°C durchgeführt.
Die verklebten Prüfkörper wurden 24 Stunden gehärtet und dann bei 60°C für 60 Minuten in heißem Wasser eingeweicht und schließlich hinsichtlich ihrer Verbundfestigkeit geprüft. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 5 dargestellt.
Beispiel 8
Das gleiche Verfahren wie im Beispiel 7 wurde wiederholt, außer dass die wässrige Glyoxallösung (als zweite Lösung) durch eine 15%ige wässrige Ammoniumpersulfatlösung ersetzt wurde. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 5 dargestellt.
Vergleichsbeispiel 9
Die Prüfung der Verbundfestigkeit wurde in der gleichen Weise wie im Beispiel 7 durchgeführt, außer dass die wässrige Glyoxallösung (als zweite Lösung) nicht eingesetzt wurde (oder nur die erste Lösung zur Verbundherstellung verwendet wurde). Die Ergebnisse sind in der Tabelle 5 dargestellt.
Aus der Tabelle 5 lässt sich erkennen, dass der Zweikomponenten-Klebstoff der vorliegenden Erfindung die Anfangsverbundfestigkeit und Endverbundfestigkeit bei Raumtemperatur zeigt und dass er auch eine hohe Nassfestigkeit zeigt, auch wenn die Verbundherstellung bei Raumtemperatur durchgeführt wurde.
Effekt der Erfindung
Die oben erwähnten Beispiele zeigen, dass die Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung eine sehr gute Wasserbeständigkeit aufweist, wenn sie bei Raumtemperatur verwendet wird. Dies ist vorteilhaft hinsichtlich einer Energieeinsparung. Deshalb ist die vorliegende Erfindung von großer industriellen Bedeutung.
Tabelle 2
Tabelle 3
Tabelle 4

Claims

Zusammensetzung, umfassend (A) einen Polyvinylalkohol, der eine Aminogruppe besitzt, die an einen Phenylrest gebunden ist, und (B) mindestens ein Wasserbeständigkeit verleihendes Mittel, ausgewählt aus Polyepoxyverbindungen, Aldehydverbindungen, Polyisocyanatverbindungen und wasserlöslichen Oxidationsmitteln.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei der PVA, der eine aromatische Aminogruppe besitzt, die an einen Phenylrest gebunden ist, ein solcher ist, der die Struktureinheit der nachstehenden Formel (1) oder (2) aufweist
wobei R¹, R², R³, R⁴ und R⁵ jeweils unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder einen Kohlenwasserstoffrest, der einen Substituenten aufweisen kann, mit einer Kohlenstoffzahl von 8 oder weniger bezeichnen; A einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest oder einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest, der mindestens ein Stickstoffatom, Sauerstoffatom oder Schwefelatom enthält, bezeichnet; S ein Schwefelatom bezeichnet und X einen einwertigen Rest, der eine Aminogruppe enthält, die an einen Phenylrest gebunden ist, bezeichnet.
Zusammensetzung, umfassend (A) einen Polyvinylalkohol, der eine Aminogruppe besitzt, die an einen Naphthylrest gebunden ist, und (B) mindestens ein Wasserbeständigkeit verleihendes Mittel, ausgewählt aus Polyepoxyverbindungen, Aldehydverbindungen, Polyisocyanatverbindungen und wasserlöslichen Oxidationsmitteln, wobei der PVA, der eine aromatische Aminogruppe besitzt, die an einen Naphthylrest gebunden ist, ein solcher ist, der die Struktureinheit der Formel (1) oder (2) aufweist
wobei R¹, R², R³, R⁴ und R⁵ jeweils unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder einen Kohlenwasserstoffrest, der einen Substituenten aufweisen kann, mit einer Kohlenstoffzahl von 8 oder weniger bezeichnen; A einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest oder einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest, der mindestens ein Stickstoffatom, Sauerstoffatom oder Schwefelatom enthält, bezeichnet; S ein Schwefelatom bezeichnet und X einen 2-Amino-1-naphthylrest, 4-Amino-1-naphthylrest oder 8-Amino-1-naphthylrest bezeichnet.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei der Gehalt der Struktureinheit, die eine Aminogruppe enthält, die an einen Phenyl- oder Naphthylrest gebunden ist, 0,01–30 mol-% beträgt.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei das Verhältnis (A/B) von Komponente (A) zu Komponente (B) bezogen auf das Gewicht 99,99/0,01 bis 10/90 beträgt.
Zweikomponentenklebstoff, umfassend Komponente (A) und Komponente (B) wie in einem der Ansprüche 1 bis 5 definiert.
Holzgegenstand oder Schichtholz, erhältlich durch die Verwendung einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 6 als interlaminarer Klebstoff.
Verwendung der Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 6 als interlaminarer Klebstoff.