NO312466B1 - Bitumenblanding - Google Patents
Bitumenblanding Download PDFInfo
- Publication number
- NO312466B1 NO312466B1 NO19981087A NO981087A NO312466B1 NO 312466 B1 NO312466 B1 NO 312466B1 NO 19981087 A NO19981087 A NO 19981087A NO 981087 A NO981087 A NO 981087A NO 312466 B1 NO312466 B1 NO 312466B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- bitumen
- mixture
- weight
- block
- block copolymer
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 52
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 claims description 51
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 39
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 13
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 13
- 229920000359 diblock copolymer Polymers 0.000 claims description 8
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 5
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 5
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims description 5
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 24
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 11
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 7
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 5
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 4
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 238000011925 1,2-addition Methods 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N lithium;butane Chemical compound [Li+].CC[CH-]C WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 1,1-Diethoxyethane Chemical compound CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VPBZZPOGZPKYKX-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethoxypropane Chemical compound CCOCC(C)OCC VPBZZPOGZPKYKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FGQLGYBGTRHODR-UHFFFAOYSA-N 2,2-diethoxypropane Chemical compound CCOC(C)(C)OCC FGQLGYBGTRHODR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- -1 poly(styrene) Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000428 triblock copolymer Polymers 0.000 description 2
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AHAREKHAZNPPMI-AATRIKPKSA-N (3e)-hexa-1,3-diene Chemical compound CC\C=C\C=C AHAREKHAZNPPMI-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- AFVDZBIIBXWASR-UHFFFAOYSA-N (e)-1,3,5-hexatriene Chemical compound C=CC=CC=C AFVDZBIIBXWASR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APQIUTYORBAGEZ-UHFFFAOYSA-N 1,1-dibromoethane Chemical compound CC(Br)Br APQIUTYORBAGEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEVVKKAVYQFQNV-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2,4-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C(C)=C1 OEVVKKAVYQFQNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C=C NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WAEOXIOXMKNFLQ-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4-prop-2-enylbenzene Chemical group CC1=CC=C(CC=C)C=C1 WAEOXIOXMKNFLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEDJMOONZLUIMC-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-4-ethenylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C=C)C=C1 QEDJMOONZLUIMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 1-vinylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C=C)=CC=CC2=C1 IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)oxirane;4-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol Chemical compound ClCC1CO1.C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-methoxyphenyl)piperazin-1-yl]aniline Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1N1CCN(C=2C=CC(N)=CC=2)CC1 VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- VIZORQUEIQEFRT-UHFFFAOYSA-N Diethyl adipate Chemical compound CCOC(=O)CCCCC(=O)OCC VIZORQUEIQEFRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229920002633 Kraton (polymer) Polymers 0.000 description 1
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000011280 coal tar Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- KTQYJQFGNYHXMB-UHFFFAOYSA-N dichloro(methyl)silicon Chemical compound C[Si](Cl)Cl KTQYJQFGNYHXMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical class C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N dimethyldichlorosilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)Cl LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000000799 fluorescence microscopy Methods 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000005048 methyldichlorosilane Substances 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000011301 petroleum pitch Substances 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002587 poly(1,3-butadiene) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 239000005049 silicon tetrachloride Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000004078 waterproofing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L95/00—Compositions of bituminous materials, e.g. asphalt, tar, pitch
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Civil Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Road Paving Structures (AREA)
- Working-Up Tar And Pitch (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører bitumenblandinger som lett kan bear-beides og som har fordelaktige høy- og lavtemperaturegenskaper som opprett-holdes over tid under lagring ved forhøyede temperaturer og som fører til forbedret estimert brukstid ved anvendelse på veier. Videre omfatter oppfinnelsen en fremgangsmåte for å forbedre brukstiden for en bitumenblanding modifisert med en elastomer samt anvendelse av nevnte bitumenblandinger.
Butadien-homopolymerer med høyt vinylinnhold (bestemt ved infrarød-un-dersøkelse i alt vesentlig på samme måte som angitt i "The Analysis of Natural and Synthetic Rubbers by Infrared Spectroscopy" av H.L. Dinsmore og D.C. Smith i Naval Research Laboratory Report No. P-2861, 20 august 1964) er kjent fra US-patent nr. 3 301 840 og kan fremstilles ved å benytte et hydrokarbonløse-middel som f.eks. tetrahydrofuran, under polymerisasjonen.
US-patent nr. 4 129 541 beskriver, som en sammenligningspolymer, en blokk-kopolymer som har et vinylinnhold på 47 vekt% (også bestemt ved infra-rød(IR)-teknikker) og som kan fremstilles ved anvendelse av tetrahydrofuran ved en fremgangsmåte som er beskrevet i US-patent nr. 3 639 521. Forfatterne av US 4 129 541 søker en asfaltholdig (også kjent som bitumenholdig) blanding som i bruk som belegg i rørledning i lavtemperaturmiljø i rørledningsinstallasjoner off-shore ville gi lengre brukstid på grunn av en forbedret sprekkdannelses-motstand. Deres oppdagelser viser at ved temperaturer ved 0°C er det generelt en gradvis minskning i sprekkdannelsestiden etter hvert som nivået av det konjugerte dien blir øket, uten hensyntagen til fremgangsmåten for fremstilling av polymeren, men at for slike polymerer som høyvinyl-polymer A blir sprekkdannelsestiden faktisk nedsatt (d.v.s. dårligere) i forhold til for blandinger som ikke inneholder noen polymer i det hele tatt.
Anvendelse av høyvinyl-konjugert dien/monovinyl-aromatiske blokk-kopolymerer som modifiseringsmidler for gummi-modifisert asfalt-taktekkings-materiale eller for vannfast-gjørende materialer er beskrevet i US-patent nr. 4 530 652. Slike blokk-kopolymerer har et vinylinnhold på minst 25%, eksemplifisert ved 33, 40 og 45%, basert på det totale dieninnhold, og viste seg å forbedre minst én av egenskapene dispergerbarhet i asfalt, viskositet (målt ved 177°C), høytemperatur-strømningsresistens og lavtemperatur-bruddresistens.
Det er nå overraskende blitt funnet at attraktive lav- og høytemperatur-egenskaper kan oppnås i bitumen som er modifisert med blokk-kopolymer med høyt vinylinnhold for anvendelse på vei, og videre at slike egenskaper mer attraktivt kan bli bevart overtid i sammenligning med bitumenblandinger inneholdende konvensjonelle blokk-kopolymerer.
Følgelig tilveiebringer oppfinnelsen en bitumenblanding som omfatter en bitumenkomponent og en blokk-kolymerblanding som omfatter minst én av gruppene som består av lineære tri-blokk-kopolymerer, multiarmede blokk-kopolymerer og di-blokk kopolymerer, hvor blokk-kopolymerene omfatter minst én blokk er et monovinylaromatisk hydrokarbon (A), og minst én blokk av et konjugert dien (B), hvor blokk-kopolymerblandingen, som er til stede i en mengde i området fra 1 tiMO vekt%, men ikke inkludert 10 vekt%, basert på den totale bitumenblanding, har et vinylinnhold på minst 25 vekt%, basert på det totale dieninnhold, og eventuell diblokk-kopolymer (AB) som er til stede har en tilsynelatende molekylvekt i området fra 60 000 til 100 000, som målt ved GPC med en polystyren kalibreringsstandard ASTM D3536.
Videre omfatter foreliggende oppfinnelse en fremgangsmåte for å forbedre brukstiden for en bitumenblanding modifisert med en elastomer, hvor fremgangsmåten omfatter anvendelse som elastomer av en blokk-kopolymer som beskrevet ovenfor.
Anvendelse av en blokk-kopolymer som beskrevet ovenfor i en asfaltblanding for anvendelse på vei er også omfattet av foreliggende oppfinnelse.
Bitumenblandingene i henhold til oppfinnelsen er av spesiell interesse ettersom de med fordel oppviser en lavere viskositet ved høy temperatur og et høyere mykningspunkt i sammenligning med bitumenblandinger som inneholder konvensjonelle blokk-kopolymerer.
Med betegnelsen "tilsynelatende molekylvekt" slik den brukes i denne be-skrivelse, menes molekylvekten til en polymer, målt ved gelgjennomtrengnings-kromatografi (GPC) under anvendelse av poly(styren)-kalibreringsstandarder (i henhold til ASTM 3536).
Dersom det anvendes et koblingsmiddel er diblokk-innholdet med fordel lavere enn 25 vekt%, fortrinnsvis lavere enn 15 vekt%, og mer foretrukket lavere enn 10 vekt%.
Med "diblokk-innhold" skal det forstås mengden av ikke-koblet diblokk-kopolymer som til slutt er til stede i den fremstilte blokk-kopolymerblanding. Der hvor blokk-kopolymerblandingen blir fremstilt via den fulle sekvensielle fremstil-lingsmetode, dannes i alt vesentlig triblokk-kopolymerer som har en tilsynelatende molekylvekt i området fra 120 000 til 200 000.
Som allerede indikert ovenfor, kan blokkkopolymeren enten være lineær eller radial; gode resultater er oppnådd med begge kopolymer-typer.
Blokk-kopolymerblandingens bestanddeler inkluderer lineære triblokk-kopolymerer (ABA), flerarmede blokk-kopolymerer ((AB)nX)) og diblokk-kopolymerer (AB), hvor A representerer en monovinyl-aromatisk hydrokarbonpolymer-blokk, B representerer en konjugert dienpolymerblokk, n er et helt tall på 2 eller mer, fortrinnsvis mellom 2 og 6, og X representerer resten av et koblingsmiddel. Koblingsmidlet kan være hvilket som helst di- eller polyfunksjonelt koblingsmiddel som er kjent på fagområdet, f.eks. dibrometan, silisiumtetraklorid, dietyladipat, divinylbenzen, dimetyldiklorsilan, metyldiklorsilan. Spesielt foretrukket ved en slik fremstilling er anvendelse av koblingsmidler som ikke inneholder halogen, f.eks. gamma-glycidoksypropyltrimetoksysilan (Epon 825), og diglycidyleter av bisfenol
A.
Blokk-kopolymerene, som er anvendelige som modifikasjonsmidler i bitumenblandingene i henhold til foreliggende oppfinnelse, kan fremstilles ved hvilken som helst metode som er kjent på fagområdet, inkludert den velkjente full-sekvensielle polymerisasjonsmetode, eventuelt i kombinasjon med re-initiering, og koblingsmetoden, som illustrert i f.eks. US-patentskrifter nr. 3 231 635; 3 251 905; 3 390 207; 3 598 887 og 4 219 627 og EP 0413294 A2, 0387671 B1, 0636654 A1, WO 04/22931.
Blokk-kopolymeren kan derfor f.eks. fremstillles ved kobling av minst to di-blokk-kopolymermolekyler AB sammen. Teknikker for å forsterke vinylinnholdet i den konjugerte dien-del er velkjente og kan involvere anvendelse av polare for-bindelser så som etere, aminer og andre Lewis-baser, og mer spesielt slike som er valgt fra gruppen som består av dialkyletere av glykoler. Mest foretrukne modifiseringsmidler velges blant dialkyleter av etylenglykol som inneholder de samme eller forskjellige alkoksyendegrupper og som eventuelt bæreren alkylsubstituent på etylenradikalet, f.eks. monoglyme, diglyme, dietoksyetan, 1,2-dietoksypropan, 1-etoksy-2,2-tert.-butoksyetan, hvorav 1,2-dietoksypropan er mest foetrukket.
Den tilsynelatende molekylvekt for diblokk-kopolymeren (AB) ligger i området fra 60 000 til 100 000. Det er egnet at den tilsynelatende molekylvekt for diblokk-kopolymeren ligger i området fra 65 000 til 95 000, fortrinnsvis fra 70 000 til 90 000, mer foretrukket fra 75 000 til 85 000.
Innholdet av monovinyl-aromatisk hydrokarbon i den endelige blokk-kopolymer er passende i området fra 10 til 55 vekt%, fortrinnsvis i området fra 20 til 45, og mer foretrukket fra 25 til 40, vekt% basert på den totale blokk-kopolymer.
Egnede monovinyl-aromatiske hydrokarboner inkluderer styren, o-metylstyren, p-metylstyren, p-tert.-butylstyren, 2,4-dimetylstyren, a-metylstyren, vinyl-naftalen, vinyltoluen og vinylxylen, eller blandinger derav hvorav styren er mest foretrukket.
Det totale vinylinnhold i blokk-kopolymeren er minst 25 vekt%. Passende er vinylinnholdet i området fra 30 til 80 vekt%, fortrinnsvis fra 35 til 65 vekt%, mer foretrukket fra 45 til 55 vekt% og mest foretrukket 50 til 55 vekt%, spesielt mer enn 50 vekt%.
Egnede konjugerte diener inkluderer slike som har 4-8 karbonatomer, f.eks. 1,3-butadien, 2-metyl-1,3-butadien (isopren), 2,3-dimetyl-1,3-butadien, 1,3-pentadien og 1,3-heksadien. Blandinger av slike diener kan også anvendes. Foretrukne konjugerte diener er 1,3-butadien og isopren, idet 1,3-butadien er mest foretrukket.
Det skal forstås at med betegnelsen "vinylinnhold" menes faktisk at et konjugert dien blir polymerisert via 1,2-addisjon. Selv om en ren "vinyl"-gruppe dannes bare i tilfellet av 1,2-addisjonspolymerisasjon av 1,3-butadien, vil effek-tene av 1,2-addisjonspolymerisasjon av andre konjugerte diener på de fremkom-mende endelige egenskaper hos blokk-kopolymeren og blandingene av den med bitumen være de samme.
Bitumenkomponenten som er til stede i bitumenblandingene i henhold til oppfinnelsen kan være et naturlig forekommende bitumen eller et som stammer fra en mineralolje. Også petroleumbek oppnådd ved en en krakkingsprosess og kulltjære kan anvendes som bitumenkomponent, såvel som blandinger av di-verse bitumenmaterialer. Eksempler på egnede komponenter inkluderer destilla-sjons- eller "straight-run-bitumens", utfellingsbitumener, f.eks. propan-bitumener, blåste bitumener, f.eks. katalytisk blåst bitumen, og blandinger derav. Andre egnede bitumenkomponenter inkluderer blandinger av ett eller flere av disse bitumener med ekstendere ("fluxes") som f.eks. petroleumekstrakter, f.eks. aromatiske ekstrakter, destillater eller rester, eller med oljer. Egnede bitumenkomponenter (enten "straight-run-bitumens" eller "fluxed bitumens") er slike som har en penetrasjon i området fra 50 til 250 dmm (målt ved hjelp av ASTM D 5). Det er egnet å anvende bitumener med en penetrasjon i området fra 60 til 170 dmm. Både kompatible såvel som inkompatible bitumener kan anvendes.
Det polymere modifiseringsmiddel er tilstede i bitumenblandingen i en mengde i området fra 1 til 10 vekt%, mer foretrukket fra 2 til 8 vekt%, basert på hele bitumenblandingen.
Bitumenblandingen kan eventuelt også inneholde andre bestanddeler som kan være nødvendige for den påtenkte sluttbruk. Selvsagt kan det, dersom det bringer fordeler, også anvendes andre polymer-modifiseringsmidler i bitumenblandingen i henhold til oppfinnelsen.
De forbedrede egenskaper for polymer-bitumenblandingene ifølge foreliggende oppfinnelse når det gjelder høytemperatur-viskositet og forbedrede reten-sjonsegenskaper ved forlenget lagring ved høyere temperatur, gjør at slike blandinger gir betydelige fordeler ved anvendlse på veier. Foreliggende oppfinnelse angår således anvendelse av foreliggende bitumenblanding i en asfaltblanding for anvendelse på veier. Den lave viskositet ved høy temperatur betyr at asfalt-blandinger kan produseres, påføres og komprimeres ved lavere temperaturer enn med bindemidler basert på bitumener og konvensjonelle blokk-kopolymerer som faller utenfor rammen av foreliggende oppfinnelse.
De følgende eksempler illustrerer foreliggende oppfinnelse.
Eksempel 1
En første blokk-kopolymer i henhold til oppfinnelsen (polymer 1) ble fremstilt ved hjelp av den følgende fullsekvensielle polymerisasjonsprosess: 90 g styren ble satt til 6 liter cykloheksan ved 50°C, hvoretter 5,65 mmol sek.-butyl-litium ble tilsatt. Reaksjonen var fullført etter 40 minutter. Deretter ble det tilsatt 1,46 ml dietoksypropan, fulgt av tilsetning av 400 g butadien i løpet av 10 min. Temperaturen i reaksjonsblandingen steg til 60°C. Polymerisasjonen fikk fortsette ved denne temperatur i 85 min. Deretter ble den andre porsjon på 90 g styren tilsatt i løpet av 1 minutt. Polymerisasjonen fikk fortsette ved 60°C i 15 minutter før 0,5 ml etanol ble tilsatt for å avslutte polymerisasjonen. Etter nedkjøling av reaksjonsblandingen ble 0,6% IONOL, beregnet på vekten av polymeren, tilsatt for stabilisering. Produktet ble isolert ved vanndampavdrivning, hvorved det oppstod hvite smuler.
Detaljer ved polymeren er angitt i tabell 1.
Eksempel 2
En andre blokk-kopolymer i henhold til oppfinnelsen (polymer 2) ble fremstilt ved hjelp av følgende fremgangsmåte: 180 g styren ble satt til 6 liter cykloheksan ved 50°C, hvoretter 11,25 mmol sek.-butyl-litium ble tilsatt. Reaksjonen var ferdig etter 40 min. Deretter ble 1,46 ml dietoksypropan tilsatt, fulgt av tilsetning av 400 g butadien i løpet av 10 min. Temperaturen i reaksjonsblandingen steg til 60°C. Polymerisasjonen fikk fortsette ved denne temperatur i 85 min. Ved dette punkt i polymerisasjonen ble det tatt en prøve fra reaksjonen og denne ble analysert ved hjelp av GPC ASTM D 3536. Så ble koblingsmidlet (gamma-glycidoksypropyltrimetoksysilan) tilsatt. Den molare mengde tilsatt koblingsmiddel er 0,25 ganger mmol-mengden sek.-butyl-litium for polymeren.
Polymerisasjonsblandingen fikk stå i 30 minutter ved 60°C. Etter avkjøling av reaksjonsblandingen ble 0,6 vekt% IONOL, i forhold til vekten av polymeren, tilsatt for stabilisering. Produktet ble isolert ved vanndampstripping slik at man fikk hvite smuler. Detaljer for polymeren er angitt i tabell 1, sammen med slike for den kommersielt tilgjengelige polymer Kraton D1101 CS (polymer 3) og som er inkludert for sammenligningsformål.
Eksempel 3
En blanding med 7 vekt% polymer i bitumen ble fremstilt for hver av poly-merene 1 til 3 ved hjelp av den følgende prosedyre hvor det ble anvendt en Silverson L4R blander med høy skjærkraft.
Bitumenet ble oppvarmet til 160°C og deretter ble polymeren tilsatt. Under polymertilsetningen steg temperaturen til 180°C, noe som forårsakes av energi-tilførselen fra blanderen. Ved 180°C ble temperaturen holdt konstant ved å slå høyskjærkraft-blanderen av og på. Blanding ble fortsatt inntil det var blitt oppnådd en homogen blanding som ble kontrollert ved hjelp av fluorescens-mikroskopi. Generelt var blandetiden rundt 60 minutter.
Bitumenkvaliteten som ble anvendt for dette eksempel er et kompatibelt bitumen, betegnet PX-100 og med en penetrasjon på 100 dmm (målt ved hjelp av ASTM D 5).
Blandingene polymer/bitumen ble så testet med henblikk på egenthet for anvendelse på vei. Evalueringene både for ytelse ved lav temperatur og høy temperatur til å begynne med og etter aldring av polymerblandingene i henholds-vis 6, 24, 48 og 72 timer, er angitt i tabellene 1 til 3. De anvendte testmetoder var: Viskositeten ble evaluert ved 120°C, 150°C og 180°C under anvendelse
av et Haake rotoviskosimeter.
Mykningspunkt (ring og kule) i henhold til ASTM D 36.
Penetrasjon i henhold til ASTM D 5.
Elastisk gjenvinning som beskrevet i det tyske TLmOB (1992).
Fraass test i henhold til IP 80.
I tabeller 2 til 4 kan det tydelig sees at for bitumenblandinger i henhold til foreliggende oppfinnelse (tabeller 2 og 3) er mykningspunktet og den elastiske gjenvinning bedre bibeholdt enn for en bitumenblanding inneholdende en polymer (tabell 4), men som faller utenfor rammen av foreliggende oppfinnelse, noe som indikerer bedre polymerstabilitet. Begynnelsesviskositetene for bitumenblandingene i henhold til foreliggende oppfinnelse er lavere, mens myknings-punktene er høyere enn med bitumenet som inneholder den konvensjonelle blokk-kopolymer.
Claims (8)
1. Bitumenblanding,
karakterisert ved at den omfatter en bitumenkomponent og en blokk-kolymerblanding som omfatter minst én av gruppene som består av lineære tri-blokk-kopolymerer, multiarmede blokk-kopolymerer og di-blokk kopolymerer, hvor blokk-kopolymerene omfatter minst én blokk av et monovinylaromatisk hydrokarbon (A), og minst én blokk av et konjugert dien (B), hvor blokk-kopolymerblandingen, som er til stede i en mengde i området fra 1 til 10 vekt%, men ikke inkludert 10 vekt%, basert på den totale bitumenblanding, har et vinylinnhold på minst 25 vekt%, basert på det totale dieninnhold, og eventuell diblokk-kopolymer (AB) som er til stede har en tilsynelatende molekylvekt i området fra 60 000 til 100 000, som målt ved GPC med en polystyren kalibreringsstandard ASTM D3536.
2. Bitumenblanding som angitt i krav 1,
karakterisert ved at blokk-kopolymeren har et vinylinnhold i området fra 35 til 65 vekt%.
3. Bitumenblanding som angitt i krav 2,
karakterisert ved at blokk-kopolymeren har et vinylinnhold i området fra 45 til 55 vekt%.
4. Bitumenblanding som angitt i hvilket som helst av kravene 1 til 3, karakterisert ved at diblokk-kopolymeren har en tilsynelatende molekylvekt i området fra 65 000 til 95 000.
5. Bitumenblanding som angitt i krav 4,
karakterisert ved at diblokk-kopolymeren har en tilsynelatende molekylvekt i området fra 70 000 til 90 000.
6. Bitumenblanding som angitt i hvilket som helst av kravene 1 til 5, karakterisert ved at den har et diblokk-innhold på 25% eller lavere.
7. Fremgangsmåte for å forbedre brukstiden for en bitumenblanding modifisert med en elastomer,
karakterisert ved at den omfatter anvendelse som elastomer av en blokk-kopolymer ifølge hvilket som helst av kravene 1-6.
8. Anvendelse av en blokk-kopolymer som angitt i krav 1 til 6, i en asfaltblanding for anvendelse på vei.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP95306463 | 1995-09-13 | ||
| PCT/EP1996/003992 WO1997010304A2 (en) | 1995-09-13 | 1996-09-11 | Bituminous composition |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO981087D0 NO981087D0 (no) | 1998-03-12 |
| NO981087L NO981087L (no) | 1998-03-12 |
| NO312466B1 true NO312466B1 (no) | 2002-05-13 |
Family
ID=8221331
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO19981087A NO312466B1 (no) | 1995-09-13 | 1998-03-12 | Bitumenblanding |
Country Status (27)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5798401A (no) |
| EP (1) | EP0850277B1 (no) |
| JP (1) | JPH11512466A (no) |
| KR (1) | KR100470395B1 (no) |
| CN (1) | CN1116362C (no) |
| AR (1) | AR003540A1 (no) |
| AT (1) | ATE201709T1 (no) |
| AU (1) | AU704498B2 (no) |
| BR (1) | BR9610680A (no) |
| CA (1) | CA2230787A1 (no) |
| CZ (1) | CZ67398A3 (no) |
| DE (1) | DE69613133T2 (no) |
| DK (1) | DK0850277T3 (no) |
| ES (1) | ES2160837T3 (no) |
| HU (1) | HU222437B1 (no) |
| MX (1) | MX9801556A (no) |
| MY (1) | MY116558A (no) |
| NO (1) | NO312466B1 (no) |
| NZ (1) | NZ319130A (no) |
| PL (1) | PL187091B1 (no) |
| RO (1) | RO119788B1 (no) |
| RU (1) | RU2194061C2 (no) |
| SK (1) | SK32298A3 (no) |
| TR (1) | TR199800447T1 (no) |
| TW (1) | TW379243B (no) |
| WO (1) | WO1997010304A2 (no) |
| ZA (1) | ZA967697B (no) |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW373000B (en) * | 1996-08-16 | 1999-11-01 | Shell Int Research | Bituminous composition |
| US5955537A (en) * | 1998-02-13 | 1999-09-21 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Continuous polymerization process |
| JP4021577B2 (ja) * | 1998-03-05 | 2007-12-12 | 日本エラストマー株式会社 | アスファルト改質用ブロック共重合体組成物及びアスファルト組成物 |
| US6949593B2 (en) * | 2000-09-28 | 2005-09-27 | Kraton Polymers U.S. Llc | Bituminous composition with improved ‘walk-on-ability’ and its use in roofing applications |
| WO2003091339A1 (fr) * | 2002-04-24 | 2003-11-06 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Composition d'asphalte |
| US6770127B2 (en) * | 2002-05-16 | 2004-08-03 | Shandong Heritage Highway Materials Technologies | Multigrade asphalt power additive |
| EP1431348A1 (en) * | 2002-12-16 | 2004-06-23 | KRATON Polymers Research B.V. | Block copolymer modified bitumen felts |
| EP1566411B1 (en) | 2004-02-19 | 2007-03-28 | Kraton Polymers Research B.V. | Coloured roofing felt |
| JP2007532742A (ja) * | 2004-04-14 | 2007-11-15 | クレイトン・ポリマーズ・リサーチ・ベー・ベー | アスファルト結合剤または屋根材組成物において使用されるポリマー改変ビチューメン組成物 |
| ATE443738T1 (de) * | 2004-10-02 | 2009-10-15 | Firestone Polymers Llc | Polymere und ihre verwendung in asphaltmassen und asphaltbetonen |
| JP4990288B2 (ja) | 2005-11-04 | 2012-08-01 | クレイトン・ポリマーズ・リサーチ・ベー・ベー | 透水性舗装用アスファルト結合剤 |
| US7576148B2 (en) * | 2005-11-09 | 2009-08-18 | Kraton Polymers U.S. Llc | Blown asphalt compositions |
| CN104164035A (zh) * | 2005-11-14 | 2014-11-26 | 克拉通聚合物研究有限公司 | 制备沥青质粘合剂组合物的方法 |
| CA2669383C (en) | 2006-11-13 | 2013-02-26 | Kraton Polymers Us Llc | Bituminous emulsions |
| US20110034594A1 (en) * | 2008-04-17 | 2011-02-10 | Erik Jan Scholten | Block copolymer and polymer modified bituminous binder composition for use in base course asphalt paving application |
| US8084521B2 (en) | 2008-04-30 | 2011-12-27 | Wright Advanced Asphalt Systems | System and method for the pre-treatment of rubber-modified asphalt cement, and emulsions thereof |
| CN101602889B (zh) * | 2008-06-11 | 2011-11-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含有基质沥青的组合物和沥青组合物及其制备方法 |
| MX344449B (es) | 2008-09-24 | 2016-12-16 | Wright Advanced Asphalt Systems | Sistema y metodo para la preparacion en alto rendimiento de cementos asfalticos modificados con caucho. |
| FR2948677B1 (fr) | 2009-07-29 | 2011-09-16 | Total Raffinage Marketing | Procede de preparation de compositions bitume/polymere reticulees sans agent reticulant |
| FR2952066B1 (fr) | 2009-10-29 | 2012-01-20 | Total Raffinage Marketing | Utilisation de cires dans une composition bitume/polymere reticulee pour ameliorer sa resistance aux agressions chimiques et composition bitume/polymere reticulee comprenant lesdites cires |
| PL215185B1 (pl) | 2010-05-28 | 2013-11-29 | Andrzej Janiczek | Sposób wytwarzania polimerycznego materialu budowlanego na bazie siarki odpadowej i odpadów flotacyjnych z flotacji rudy miedzi |
| US20120252938A1 (en) * | 2011-03-30 | 2012-10-04 | Des Jarlais Michael | Modified asphalt product and process |
| FR3080856B1 (fr) | 2018-05-02 | 2020-07-10 | Total Marketing Services | Composition bitume/polymere presentant des proprietes mecaniques ameliorees |
| FR3097551B1 (fr) | 2019-06-18 | 2021-07-09 | Total Marketing Services | Compositions bitumineuses thermoréticulées comprenant des particules d’argile, procédés et utilisations associés |
| FR3099486B1 (fr) | 2019-07-31 | 2023-04-28 | Total Marketing Services | Composition bitume/polymère fluxée et son procédé de préparation |
| FR3143611A1 (fr) | 2022-12-15 | 2024-06-21 | Totalenergies Onetech | Agent de vulcanisation pour bitume |
| FR3144621A1 (fr) | 2022-12-29 | 2024-07-05 | Totalenergies Onetech | Composition bitumineuse comprenant un ester de colophane, procédé de préparation et utilisations |
| FR3144622A1 (fr) | 2022-12-29 | 2024-07-05 | Totalenergies Onetech | Composition bitumineuse comprenant du biochar, procédé de préparation et utilisations |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3639521A (en) * | 1969-04-23 | 1972-02-01 | Phillips Petroleum Co | Polar compound adjuvants for improved block polymers prepared with primary hydrocarbyllithium initiators |
| US4129541A (en) * | 1977-10-26 | 1978-12-12 | Phillips Petroleum Company | Asphaltic compositions containing conjugated diene-monovinyl-substituted aromatic hydrocarbon copolymers of particular structures |
| US4412019A (en) * | 1980-07-12 | 1983-10-25 | Phillips Petroleum Company | Asphalt compositions |
| US4530652A (en) * | 1984-01-12 | 1985-07-23 | Buck Ollie G | Asphalt composition |
| IT1198213B (it) * | 1986-12-01 | 1988-12-21 | Enichem Elastomers | Copolimeri a blocchi radiali e ramificati,composizioni che li contengono,loro preparazione e loro uso in composizioni bituminose |
| JPS63234063A (ja) * | 1987-03-23 | 1988-09-29 | Asahi Chem Ind Co Ltd | アスフアルト組成物 |
| JP2612588B2 (ja) * | 1988-04-04 | 1997-05-21 | 日本エラストマー株式会社 | アスフアルト改質用熱可塑性エラストマー |
| US5234999A (en) * | 1989-10-27 | 1993-08-10 | The Dow Chemical Company | Tapered block copolymers |
| JP2577646B2 (ja) * | 1989-10-30 | 1997-02-05 | 旭化成工業株式会社 | 耐熱性に優れたアスファルト組成物 |
| JP2660274B2 (ja) * | 1991-12-09 | 1997-10-08 | 日本エラストマー株式会社 | アスファルト組成物、及びアスファルト改質用ブロック共重合体組成物 |
| US5451622A (en) * | 1992-09-30 | 1995-09-19 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Composition comprising thermoplastic polymer and fluorochemical piperazine compound |
| JP3418420B2 (ja) * | 1993-02-03 | 2003-06-23 | 日本エラストマー株式会社 | アスファルト改質用熱可塑性共重合体 |
| BE1006891A3 (fr) * | 1993-03-24 | 1995-01-17 | Fina Research | Compositions bitumineuses auto-adhesives a froid. |
| CN1097435A (zh) * | 1993-07-14 | 1995-01-18 | 孔祥民 | 苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物改性沥青防水卷材制造方法 |
| MY132249A (en) * | 1995-02-17 | 2007-09-28 | Shell Int Research | Bituminous composition |
| JP3546516B2 (ja) * | 1995-02-20 | 2004-07-28 | ジェイエスアール クレイトン エラストマー株式会社 | アスファルト組成物 |
| JPH08325461A (ja) * | 1995-03-31 | 1996-12-10 | Nippon Zeon Co Ltd | 着色舗装用結合材組成物 |
| JP3537921B2 (ja) * | 1995-06-27 | 2004-06-14 | 日本エラストマー株式会社 | アスファルト組成物 |
| JPH0925416A (ja) * | 1995-07-11 | 1997-01-28 | Daiyu Kensetsu Kk | アスファルト改質材およびアスファルト組成物 |
-
1996
- 1996-09-06 TW TW085110932A patent/TW379243B/zh not_active IP Right Cessation
- 1996-09-10 AR ARP960104288A patent/AR003540A1/es active IP Right Grant
- 1996-09-11 DE DE69613133T patent/DE69613133T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-09-11 AT AT96932500T patent/ATE201709T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-09-11 CZ CZ98673A patent/CZ67398A3/cs unknown
- 1996-09-11 RO RO98-00720A patent/RO119788B1/ro unknown
- 1996-09-11 EP EP96932500A patent/EP0850277B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-11 TR TR1998/00447T patent/TR199800447T1/xx unknown
- 1996-09-11 MY MYPI96003741A patent/MY116558A/en unknown
- 1996-09-11 CA CA002230787A patent/CA2230787A1/en not_active Abandoned
- 1996-09-11 JP JP9511659A patent/JPH11512466A/ja active Pending
- 1996-09-11 HU HU9900743A patent/HU222437B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-09-11 DK DK96932500T patent/DK0850277T3/da active
- 1996-09-11 WO PCT/EP1996/003992 patent/WO1997010304A2/en not_active Application Discontinuation
- 1996-09-11 AU AU71280/96A patent/AU704498B2/en not_active Ceased
- 1996-09-11 BR BR9610680A patent/BR9610680A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-09-11 SK SK322-98A patent/SK32298A3/sk unknown
- 1996-09-11 PL PL96325471A patent/PL187091B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1996-09-11 MX MX9801556A patent/MX9801556A/es unknown
- 1996-09-11 CN CN96196944A patent/CN1116362C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-09-11 RU RU98107325/04A patent/RU2194061C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-09-11 NZ NZ319130A patent/NZ319130A/xx unknown
- 1996-09-11 KR KR10-1998-0701643A patent/KR100470395B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-09-11 ES ES96932500T patent/ES2160837T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-12 ZA ZA967697A patent/ZA967697B/xx unknown
- 1996-09-13 US US08/713,708 patent/US5798401A/en not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-03-12 NO NO19981087A patent/NO312466B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO312466B1 (no) | Bitumenblanding | |
| JP5469206B2 (ja) | ビチューメン結合材組成物およびこれを調製するための方法 | |
| US20030149140A1 (en) | Polymer modified bitumen compositions | |
| AU705728B2 (en) | Bituminous composition | |
| NO177429B (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av en bitumenblanding omfattende et kjönrökmateriale, et blokk-kopolymermateriale og et bitumen | |
| US5854335A (en) | Bituminous composition with diene/monovinyl aromatic block copolymer | |
| NO174107B (no) | Bituminoest materiale og anvendelse av dette som et taktekkingsbelegg | |
| NO321610B1 (no) | Bitumensammensetninger og fremgangsmate for fremstilling derav og anvendelse derav. | |
| JP4602770B2 (ja) | ビチューメン組成物 | |
| US6133350A (en) | Oil free compounds of styrenic block copolymers, amorphous polyolefins, and carbon black | |
| US20210363284A1 (en) | Block Copolymers and Polymer Modified Bitumen Therefrom | |
| US20180148604A1 (en) | Clear binder and applications of same | |
| AU704340B1 (en) | Compound and bituminous compositions containing said compound | |
| JPH03259954A (ja) | ビチューメン結合剤組成物 | |
| MX2008007158A (en) | Process for preparing a bituminous binder composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |