HU222437B1 - Bitumenes készítmények és ezek alkalmazásai - Google Patents
Bitumenes készítmények és ezek alkalmazásai Download PDFInfo
- Publication number
- HU222437B1 HU222437B1 HU9900743A HUP9900743A HU222437B1 HU 222437 B1 HU222437 B1 HU 222437B1 HU 9900743 A HU9900743 A HU 9900743A HU P9900743 A HUP9900743 A HU P9900743A HU 222437 B1 HU222437 B1 HU 222437B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- weight
- block
- block copolymer
- membered
- bituminous
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 48
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 58
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 16
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 16
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims 2
- 230000002051 biphasic effect Effects 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 25
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 17
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 6
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 5
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 238000011925 1,2-addition Methods 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002633 Kraton (polymer) Polymers 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 3
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 3
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 3
- WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N lithium;butane Chemical compound [Li+].CC[CH-]C WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 3
- 238000012163 sequencing technique Methods 0.000 description 3
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 1,1-Diethoxyethane Chemical compound CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VPBZZPOGZPKYKX-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethoxypropane Chemical compound CCOCC(C)OCC VPBZZPOGZPKYKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 1-ethoxy Chemical group 0.000 description 2
- FGQLGYBGTRHODR-UHFFFAOYSA-N 2,2-diethoxypropane Chemical compound CCOC(C)(C)OCC FGQLGYBGTRHODR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AHAREKHAZNPPMI-AATRIKPKSA-N (3e)-hexa-1,3-diene Chemical compound CC\C=C\C=C AHAREKHAZNPPMI-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- APQIUTYORBAGEZ-UHFFFAOYSA-N 1,1-dibromoethane Chemical compound CC(Br)Br APQIUTYORBAGEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEVVKKAVYQFQNV-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2,4-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C(C)=C1 OEVVKKAVYQFQNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C=C NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WAEOXIOXMKNFLQ-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4-prop-2-enylbenzene Chemical group CC1=CC=C(CC=C)C=C1 WAEOXIOXMKNFLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEDJMOONZLUIMC-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-4-ethenylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C=C)C=C1 QEDJMOONZLUIMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 1-vinylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C=C)=CC=CC2=C1 IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)oxirane;4-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol Chemical compound ClCC1CO1.C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-methoxyphenyl)piperazin-1-yl]aniline Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1N1CCN(C=2C=CC(N)=CC=2)CC1 VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VIZORQUEIQEFRT-UHFFFAOYSA-N Diethyl adipate Chemical compound CCOC(=O)CCCCC(=O)OCC VIZORQUEIQEFRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011280 coal tar Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- KTQYJQFGNYHXMB-UHFFFAOYSA-N dichloro(methyl)silicon Chemical compound C[Si](Cl)Cl KTQYJQFGNYHXMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N dimethyldichlorosilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)Cl LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000000799 fluorescence microscopy Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 description 1
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 1
- 239000005048 methyldichlorosilane Substances 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920002587 poly(1,3-butadiene) polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 239000005049 silicon tetrachloride Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 239000011269 tar Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 230000001960 triggered effect Effects 0.000 description 1
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004078 waterproofing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L95/00—Compositions of bituminous materials, e.g. asphalt, tar, pitch
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Civil Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Road Paving Structures (AREA)
- Working-Up Tar And Pitch (AREA)
Abstract
A találmány tárgya bitumenes készítmény, amely bitumenes komponenst ésegy blokk-kopolimert tartalmaz, amely blokk-kopolimer legalább egyettartalmaz a lineáris háromtagú blokk-kopolimerek, elágazó blokk-kopolimerek és kéttagú blokk-kopolimerek közül, amely blokk-kopolimerek legalább egy monovinil-aromás szénhidrogénblokkot (A) éslegalább egy konjugált diénblokkot (B) tartalmaznak, és a blokk-kopolimerek mennyisége 1–10 tömeg% a bitumenes készítmény össztömegéreszámolva, és a viniltartalom legalább 25 tömeg% az összdiéntartalomraszámolva, és bármely kéttagú blokk-kopolimer (AB) látszólagosmolekulatömege 60 000–100 000 közötti érték. ŕ
Description
A találmány tárgya bitumenes készítmény, amely bitumenes komponenst és egy blokk-kopolimert tartalmaz, amely blokk-kopolimer legalább egyet tartalmaz a lineáris háromtagú blokk-kopolimerek, elágazó blokk-kopolimerek és kéttagú blokk-kopolimerek közül, amely blokk-kopolimerek legalább egy monovinil-aromás szénhidrogénblokkot (A) és legalább egy konjugált diénblokkot (B) tartalmaznak, és a blokk-kopolimerek mennyisége 1-10 tömeg% a bitumenes készítmény össztömegére számolva, és a viniltartalom legalább 25 tömeg% az összdiéntartalomra számolva, és bármely kéttagú blokk-kopolimer (AB) látszólagos molekulatömege 60 000-100 000 közötti érték.
A leírás terjedelme 6 oldal
HU 222 437 B1
HU 222 437 Β1
A találmány bitumenes készítményekre vonatkozik, amelyek könnyen feldolgozhatok, előnyösek a magas és alacsony hőmérsékletű tulajdonságaik, és ezeket megtartják emelt hőmérsékleten való tárolás alatt is, és a várható élettartam útburkolatoknál történő felhasználásánál jobb.
A nagy viniltartalmú butadiénhomopolimerek - amelyek viniltartalmát infravörös-analízissel határozzák meg, lényegében a következő irodalmi helyen leírtak szerint: The Analysis of Natural and Synthetic Rubbers by Infrared Spectroscopy, H. L. Dinsmore; és D. C. Smith, Naval Research Laboratory Report No. P-2861,1964. augusztus 20 - ismertek az US 3 301 840 számú szabadalmi leírásból, és ezek előállítását a polimerizáció során szénhidrogén oldószer, így például tetrahidrofurán alkalmazásával végzik.
Az US 4 129 541 számú szabadalmi leírásban összehasonlító polimerként egy blokk-kopolimert ismertetnek, amelynek viniltartalma 47 tömeg% (szintén infravörös- IR- - analízissel meghatározva), és ezt tetrahidrofurán alkalmazásával állítják elő az US 3 639 521 számú szabadalmi leírásban ismertetett módon. Az US 4 129 541 számú szabadalmi leírásban egy aszfalt (bitumen)-tartalmú készítményt ismertetnek, amely csővezetékek bevonataként alkalmazható alacsony hőmérsékleti körülmények között parti csővezetékek szerelésénél, és ez hosszabb élettartamot biztosít a töréssel szembeni ellenállás növelése révén. Kimutatták, hogy 0 °C hőmérsékleten általában a törési idő fokozatosan csökken, mivel a konjugált dién mennyisége növekszik, függetlenül a polimer előállítási eljárásától, de polimerek, mint például a nagy viniltartalmú polimer A esetén a törési idő ténylegesen csökkent (azaz romlott), viszonyítva azokhoz a készítményekhez, amelyek egyáltalán nem tartalmaztak polimert.
Az US 4 530 652 számú szabadalmi leírásban nagy vinilkonjugált dién/monovinil tartalmú aromás blokkkopolimerek alkalmazását ismertetik módosítóanyagként tetőfedésnél és vízálló anyagként felhasználásra kerülő gumival módosított aszfaltoknál. Az ilyen blokkkopolimerek viniltartalma legalább 25%, a példákban bemutatottak szerint 33, 40 és 45% az összdiéntartalomra vonatkoztatva, és azt találták, hogy ez javítja legalábbis az aszfaltban való diszpergálhatóságot, a viszkozitást (177 °C-on meghatározva), a nagy hőmérsékletű folyási ellenállást és az alacsony hőmérsékletű töréssel szembeni ellenállást.
Meglepetésszerűen azt találtuk, hogy igen kedvező alacsony és magas hőmérsékletű tulajdonságokat lehet biztosítani nagy viniltartalmú blokk-kopolimerrel módosított bitumeneknél, útburkolatoknál történő felhasználás esetén, és ezeket a tulajdonságokat még kedvezőbb módon hosszú időn át meg lehet tartani összehasonlítva olyan bitumenkeverékekkel, amelyek a szokásos blokk-kopolimereket tartalmazzák.
A találmány tehát bitumenes komponenst és egy blokk-kopolimert tartalmazó bitumenes készítményre vonatkozik, amely a lineáris háromtagú blokk-kopolimerek, elágazó blokk-kopolimerek és kéttagú blokkkopolimerek közül legalább egyet tartalmaz, amely kopolimerek legalább egy konjugált diénblokkot és legalább egy monovinil-aromás szénhidrogénblokkot tartalmaznak, és amelyben a blokk-kopolimerek mennyisége 1-10 tömeg% a készítmény teljes tömegére vonatkoztatva, és ennek viniltartalma legalább 25 tömeg% az összdiéntartalomra vonatkoztatva, és bármely jelen lévő kéttagú blokk-kopolimer látszólagos molekulatömege 60 000 és 100 000 közötti érték.
A találmány szerinti bitumenes készítmények különösen jelentősek, mivel előnyösen alacsony viszkozitás értékűek magas hőmérsékleten, és magasabb a lágyulási pontjuk, összehasonlítva a szokásos blokk-kopolimereket tartalmazó bitumenes keverékekkel.
A „látszólagos molekulatömeg” kifejezés alatt a polimer azon molekulatömegét értjük, amelyet gélpermeációs kromatográfiával (GPC) polisztirol kalibrációs standard alkalmazásával határoztunk meg (az ASTM D 3536 előírásainak megfelelően).
Ha egy kapcsolószert alkalmazunk, a kéttagú blokkok mennyisége előnyösen kevesebb mint 25 tömeg%, előnyösen kevesebb mint 15 tömeg%, még előnyösebben kevesebb mint 10 tömeg%.
A „kéttagúblokk-tartalom” kifejezés alatt értjük a nem kapcsolt kéttagú kopolimerek mennyiségét, amely a végső kész blokk-kopolimer-készítményben jelen van. Ha a blokk-kopolimert egy teljes szekvenálási előállítási módszerrel állítjuk elő, lényegében csak háromtagú blokk-kopolimerek képződnek, amelyek látszólagos molekulatömege 120 000 és 200 000 közötti érték.
Mint azt már a fentiekben említettük, a blokk-kopolimer lehet lineáris vagy elágazó (sugaras), jó eredményt kapunk, ha mindkét típusú kopolimert alkalmazzuk.
A blokk-kopolimer-alkotó lehet lineáris, háromtagú kopolimer (ABA), elágazó blokk-kopolimer (ABnX) és kéttagú blokk-kopolimer (AB), ahol A jelentése egy monovinil-aromás szénhidrogén polimer blokk, B jelentése egy konjugált dién polimer blokk, n értéke 2 vagy ennél nagyobb szám, előnyösen 2 és 6 közötti szám, és X jelentése a kapcsolószer csoportja. A kapcsolószer lehet bármilyen két- vagy többfunkciós kapcsolószer, amely a szakterületen ismert, így például lehet dibróm-etán, szilícium-tetraklorid, dietil-adipát, divinil-benzol, dimetil-diklór-szilán, metil-diklór-szilán. Különösen előnyös az az előállítási módszer, amelynél nemhalogén tartalmú kapcsolószert alkalmazunk, így például gamma-glicid-oxi-propil-trimetoxi-szilánt (Epon 825) vagy biszfenol A diglicidil-éterét.
A találmány szerinti bitumenes készítményeknél módosítóként felhasználható blokk-kopolimereket bármilyen, a szakterületen ismert módszerrel előállíthatjuk, így az ismert teljes szekvenálási polimerizációs módszerrel, adott esetben ismételt iniciálással kombinálva, valamint kapcsolási módszerrel, ilyen módszereket ismertetnek például a következő irodalmi helyeken: US 3 231 635, 3 251 905, 3 390 207, 3 598 887, 4 291 627, EP 0 413 294 A2, 0 387 671 Bl, 0 636 654 Al számú szabadalmi leírások, valamint a WO 04/22931 számú közzétételi irat.
A blokk-kopolimert tehát előállíthatjuk például legalább két AB kéttagú kopolimer molekula kapcsolásával. A konjugált diéntartalomban a vinilmennyiség növelése szintén ismert a szakterületen, és beletartozik
HU 222 437 Bl például a poláros vegyületek, így például éterek, aminok és más Lewis-bázisok, és még különösebben a glikolok dialkil-éterei közé tartozó vegyületek alkalmazása. Különösen előnyös módosítók az etilénglikol dialkil-éterei, amelyek azonos vagy különböző terminális alkoxicsoportot tartalmaznak, és adott esetben még az etiléncsoporton alkilszubsztituenst is tartalmaznak, ilyenek például a monoglim, diglim, dietoxi-etán, 1,2-dietoxi-propán, l-etoxi-2,2-terc-butoxi-etán, ezek közül különösen előnyös az 1,2-dietoxi-propán.
A kéttagú blokk-kopolimer (AB) látszólagos molekulatömege 60 000 és 100 000 közötti érték, előnyösen 65 000 és 95 000, még előnyösebben 70 000 és 90 000, különösen előnyösen 75 000 és 85 000 közötti érték.
A végső blokk-kopolimer monovinil-aromás szénhidrogén-tartalma előnyösen 10-55 tömeg%, még előnyösebben 20-45 tömeg%, különösen előnyösen 25-40 tömeg% közötti érték a blokk-kopolimer össztömegére vonatkoztatva.
Az előnyös monovinil-aromás szénhidrogének közé tartoznak például a következők: sztirol, o-metil-sztirol, p-metil-sztirol, p-terc-butil-sztirol, 2,4-dimetil-sztirol, α-metil-sztirol, vinil-naftalin, vinil-toluol, valamint vinil-xilol vagy ezek keveréke, ezek közül különösen előnyös a sztirol.
A blokk-kopolimer végső viniltartalma legalább 25 tömeg%, előnyösen 30-80 tömeg%, még előnyösebben 35-65 tömeg%, különösen 45-55 tömeg% és még különösebben 50-55 tömeg%, különösen 50 tömeg%.
Az alkalmas konjugált diének közé tartoznak a 4-8 szénatomos diének, így például az 1,3-butadién, 2metil-l,3-butadién (izoprén), 2,3-dimetil-1,3-butadién, 1,3-pentadién és 1,3-hexadién. Ezen diének keverékét szintén alkalmazhatjuk. Az előnyös diének közé tartozik az 1,3-butadién és izoprén, ezek közül különösen előnyös az 1,3-butadién.
A „viniltartalom” kifejezés alatt általában azt értjük, hogy a konjugált dién 1,2-addícióval van polimerizálva. Bár tiszta „vinilcsoport” csak az 1,3-butadién 1,2-addíciós polimerizációjával képződik, más konjugált diének 1,2-addíciós polimerizációjának hatása a blokk-kopolimer, valamint ennek bitumennel alkotott keverékének végső tulajdonságaira ugyanaz.
A találmány szerinti bitumenes készítmény bitumenkomponense lehet természetben előforduló bitumen vagy ásványi olajból származtatott anyag. Alkalmazhatunk továbbá petróleumkátrányt, amelyet krakkolással nyerünk, valamint kőszénkátrányt is bitumenes komponensként, valamint a különböző bitumenes anyagok keverékét. Példaképpen említjük például a desztillációs vagy „közvetlen lepárlású” bitumeneket, a precipitációs bitumeneket, így például propán-bitument, fúvatott bitument, például katalitikusán fúvatott bitument, valamint ezek keverékét. További alkalmas bitumenes komponensek például az egy vagy több ilyen bitumen töltőanyagokkal (lágyítókkal) alkotott keveréke, erre a célra például petróleumextraktumokat, például aromás extraktumokat, desztillátumokat vagy desztillációs maradékokat alkalmazunk, de a keverékben olajokat is alkalmazhatunk. Alkalmas bitumenes komponensek azok (akár közvetlen lepárlású, akár lágyított), amelyek penetrációs értéke 50-250 dmm (ASTM D 5 szabvány szerint meghatározva), a felhasznált bitumenek penetrációs értéke előnyösen 60-170 dmm. Kompatibilis és inkompatibilis bitumenek egyaránt alkalmazhatók.
A polimer módosítók mennyisége a találmány szerinti bitumenes készítményben előnyösen 1-10 tömeg%, még előnyösebben 2-8 tömeg% a bitumenes készítmény össztömegére számolva.
A bitumenes készítmények tartalmazhatnak továbbá még adott esetben egyéb alkotókat is, amelyek szükségesek lehetnek a végső felhasználás szempontjából. Természetesen, ha az előnyös, más egyéb polimer módosítókat is adagolhatunk a találmány szerinti bitumenes készítményekhez. '
A találmány szerinti polimer-bitumen keverékek javított tulajdonságai, így a magas hőmérsékletű viszkozitás alacsony értéke, valamint a magas hőmérsékleten hosszú tárolás után is megmaradt javított tulajdonságok, lehetővé teszik az ilyen keverékek igen előnyös alkalmazását utak kialakításánál. így a találmány vonatkozik továbbá a találmány szerinti bitumenes készítmények alkalmazására útburkolatok előállításához felhasználásra kerülő aszfaltkeverékekben. A magas hőmérsékleten mutatott alacsony viszkozitásérték azt jelenti, hogy az aszfaltkeverék előállítható, felvihető és tömöríthető alacsonyabb hőmérsékleten, összehasonlítva a találmány oltalmi körén kívül eső, szokásos blokk-kopolimereket tartalmazó bitumenes keverékekkel.
A következő példákkal a találmány szerinti megoldást mutatjuk be közelebbről.
1. példa
A találmány szerinti első blokk-kopolimert (polimer 1) a következőképpen állítjuk elő teljes szekvenálási polimerizációs eljárással:
g sztriolt 6 1 ciklohexánhoz adagolunk 50 °C-on, majd hozzáadunk 5,65 mmol szek-butil-lítiumot. A reakció 40 perc alatt végbemegy. Ezután hozzáadunk
I, 46 ml dietoxi-propánt, majd 400 g butadiént 10 perc alatt. A reakciókeveréket hőmérséklete 60 °C-ra emelkedik, a polimerizációt ezen a hőmérsékleten 85 percen át végezzük. Ezután 90 g második sztriolmennyiséget adagolunk 60 °C-on 15 perc alatt, majd hozzáadunk 0,5 ml etanolt a polimerizáció befejezésére. Ezután a keveréket lehűtjük, hozzáadunk 0,6 tömeg% ionolt a polimer tömegére számítva a polimer stabilizálására. A terméket gőzdesztillációval választjuk el, amikor is fehér, morzsalékos anyagot nyerünk.
A polimer jellemzőit az 1. táblázatban foglaljuk össze.
2. példa
A találmány szerinti második blokk-kopolimert (polimer 2) a következőképpen állítjuk elő: 180 g sztirolt elkeverünk 6 1 ciklohexánnal 50 °C-on, majd hozzáadunk
II, 25 mmol szek-butil-lítiumot. A reakció 40 perc alatt végbemegy. Ezután hozzáadunk 1,46 ml dietoxi-propánt, majd 400 g butadiént 10 perc alatt. A reakciókeverék hőmérséklete 60 °C-ra emelkedik, a polimerizációt ezen a
HU 222 437 Bl hőmérsékleten 85 percig végezzük. Ekkor mintát veszünk a keverékből, és GPC-vel analizáljuk az ASTM D 3536 szabványnak megfelelően. Ezután beadagoljuk a kapcsolószert (gamma-glicid-oxi-trimetoxi-szilán).
A kapcsolószer mólmennyisége a szek-butil-lítium mmol 5 mennyiségének 0,25-szorosa.
A reakciókeveréket ezután 30 percen át 60 °C-on állni hagyjuk, majd lehűljük, hozzáadunk 0,6 tömeg% ionolt a polimer stabilizálására. A terméket gőzdesztillációval választjuk el, és fehér morzsalékos anyagot ka- 10 púnk. A polimer jellemzőit az 1. táblázatban foglaljuk össze, a kereskedelmi forgalomban beszerezhető Kraton D1101CS polimerrel (gyártó: Kraton Polymers Nederland Β. V.) együtt (polimer 3) az összehasonlítás érdekében. 15
3. példa tömeg% polimert tartalmazó bitumenes keveréket készítünk mindegyik polimerből (polimer 1 -3) a következők szerint Silverson L4R (gyártó: Silverton) nagy 20 nyíróhatású keverővei:
a bitument felmelegítjük 60 °C-ra, majd hozzáadjuk a polimert. A polimer adagolása alatt a hőmérséklet 180 °C-ra emelkedik, ezt a keverés energiája váltja ki.
A 180 °C-os hőmérsékletet konstans értéken tartjuk a keverő ki-be kapcsolásával. A keverést addig folytatjuk, amíg homogén keveréket nyerünk, ezt fluoreszcenszmikroszkópiával mutatjuk ki. A keverési idő általában 60 perc körüli érték.
Az e példában alkalmazott bitumen egy kompatibilis bitumen, jele PX-100, penetrációs értéke 100 dmm (ASTM D 5 szerint meghatározva).
A kapott polimer-bitumen keveréket ezután útburkoláshoz való alkalmasságra vizsgáljuk. Meghatározzuk mind alacsony hőmérsékleten, mind magas hőmérsékleten mutatott teljesítményt kezdetben, majd 6, 24, 48 és 72 órás idő intervallum után, a kapott eredményeket az 1-3. táblázatban foglaljuk össze. A vizsgálati módszerek a következők:
Viszkozitás: a viszkozitást 120 °C, 150 °C és
180 °C-on mérjük Haake-rotoviszkoziméterrel.
Lágyulási pont : (gyűrű és golyó) az ASTM D 36 előírása szerint.
Penetráció: ASTM D5 előírásai szerint.
Elasztikusság visszanyerése: a német TlmOB (1992) előírása szerint.
Fraass-teszt: IP 80 előírások szerint.
A 2-4. táblázatokból kitűnik, hogy a találmány szerinti bitumenes készítmények (2. és 3. táblázat) lágyulási pontja és elaszticitás visszanyerésére vonatkozó tulajdonságai jobban megmaradnak, mint a találmány oltalmi körén kívül eső polimereket tartalmazó bitumenes 25 készítményeké (4. táblázat), ez a polimer jobb stabilitását jelzi. A találmány szerinti bitumenes készítmény kezdeti viszkozitása alacsonyabb, míg a lágyulási pontja magasabb, mint a szokásos blokk-kopolimert tartalmazó készítményeké.
1. táblázat
| Polimer, példa száma | Polisztirol (%)' | Vinil (%)2 | Kéttagú blokk (Mw) kg/mol(3) | Végső (Mw) kg/moU3) | Kapcsolási hatásosság (%)(4) |
| 1. | 32,6 | 48,4 | - | 172,8 | teljes szekv. |
| 2. | 31,0 | 52,7 | 85,3 | 305,6 | 86 |
| | D HÓK3) | 31 | 8 | 87,5 | 171 | 80 |
ASTM D 3314 2: infravörös spektroszkópiával meghatározva, lényegében az ASTM D 3677 szerint 3: ASTM D 3536 szerint UV-abszorpcióval kimutatva 4: a kapcsolás során képződött anyag tömegaránya a kapcsolás előtt jelen lévő „élő” kettős blokk összmennyiségéhez s: Kraton D 1101CS márkanév alatt forgalmazott termék: lineárisan kapcsolt háromtagú blokk-kopolimer, amelynek MW paramétereit az 1. táblázat tartalmazza.
2. táblázat Polimer 1
| 0 óra | 6 óra | 24 óra | 48 óra | 72 óra | |
| Penetráció 25 °C-on, dmm | 60 | 59 | 60 | 58 | 51 |
| Lágyulási pont R&B, °C | 103 | 99 | 94 | 93 | 95 |
| Dinamikus viszkozitás 120 °C-on, mPas | 4530 | - | 6270 | 6280 | 12980 |
| 150 °C-on, mPa-s | 980 | 972 | 1097 | 1157 | 1910 |
| 180 °C-on, mPa-s | 325 | 331 | 368 | 385 | 597 |
| Duktilitás 13 °C-on 20 cm nyúlás, % | 99,8 | 99,2 | 98,6 | 98,5 | 92,0 |
| Fraass-töréspont, °C | -25 | -27 | -24 | -20 | -17 |
HU 222 437 Bl
3. táblázat Polimer 2
| 0 óra | 6 óra | 24 óra | 48 óra | 72 óra | |
| Penetráció 25 °C-on, dmm | 64 | 62 | 62 | 51 | 47 |
| Lágyulási pont R&B, °C | 103,5 | 101,5 | 97,5 | 93,5 | 94,5 |
| Dinamikus viszkozitás 120 °C-on, mPa-s | 5080 | 5235 | 5956 | 8807 | 14200 |
| 150 °C-on, mPa-s | 970 | 1048 | 1205 | 1570 | 2497 |
| 180 °C-on, mPa-s | 345 | 346 | 397 | 501 | 701 |
| Duktilitás 13 °C-on 20 cm nyúlás, % | 99,0 | 97,5 | 94,0 | 92,0 | 93,0 |
| Fraass-töréspont, °C | -30 | -26 | -22 | -21 | -21 |
4. táblázat D1101
| Oóra | 6 óra | 24 óra | 48 óra | 72 óra | |
| Penetráció 25 °C-on, dmm | 64 | 62 | 68 | 66 | 29 |
| Lágyulási pont R&B, °C | 98 | 96 | 87 | 79 | 80 |
| Dinamikus viszkozitás 120 °C-on, mPa-s | 4000 | 4750 | 3400 | 4750 | n. a. |
| | 150 °C-on, mPas | 1130 | 1250 | 980 | 1000 | 1620 |
| 180 °C-on, mPa-s | 450 | 450 | 350 | 345 | 490 |
| Duktilitás 13 °C-on 20 cm nyúlás, % | 98 | 96 | 90 | 87 | (*) |
| Fraass-töréspont, °C | -30 | -32 | -30 | -20 | -22 |
(*) Duktilitás hiánya 12 cm-es nyújtás után (74%-os visszaállás) n. a. nem vizsgálva.
Claims (7)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Bitumenes készítmény, amely bitumenes komponenst és egy blokk-kopolimert tartalmaz, amely blokkkopolimer legalább egyet tartalmaz a lineáris háromtagú blokk-kopolimerek, elágazó blokk-kopolimerek és kétta- 40 gú blokk-kopolimerek közül, amely blokk-kopolimerek legalább egy monovinil-aromás szénhidrogénblokkot (A) és legalább egy konjugált diénblokkot (B) tartalmaznak, és a blokk-kopolimerek mennyisége 1-10 tömeg% a bitumenes készítmény össztömegére számolva, és a viniltar- 45 talom legalább 25 tömeg%, az összdiéntartalomra számolva, és bármely kéttagú blokk-kopolimer (AB) látszólagos molekulatömege 60 000-100 000 közötti érték
- 2. Az 1. igénypont szerinti bitumenes készítmény, amelyben a blokk-kopolimer viniltartalma 35-65 tömeg%.
- 3. A 2. igénypont szerinti bitumenes készítmény, amelyben a blokk-kopolimer viniltartalma 45-55 tömeg0/».35
- 4. A 1-3. igénypontok bármelyike szerinti bitumenes készítmény, amelyben a kéttagú blokk-kopolimer látszólagos molekulatömege 65 000 és 95 000 közötti érték.
- 5. A 4. igénypont szerinti bitumenes készítmény, amelyben a kéttagú blokk-kopolimer látszólagos molekulatömege 70 000-90 000 közötti érték.
- 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti bitumenes készítmény, amelyben a kéttagú blokk mennyisége 25 tömeg% vagy ennél kevesebb.
- 7. Eljárás egy elasztomerrel módosított bitumenes készítmény élettartamának fokozására, azzal jellemezve, hogy az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti blokkkopolimert alkalmazzuk elasztomerként.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP95306463 | 1995-09-13 | ||
| PCT/EP1996/003992 WO1997010304A2 (en) | 1995-09-13 | 1996-09-11 | Bituminous composition |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUP9900743A2 HUP9900743A2 (hu) | 1999-07-28 |
| HUP9900743A3 HUP9900743A3 (en) | 2000-04-28 |
| HU222437B1 true HU222437B1 (hu) | 2003-07-28 |
Family
ID=8221331
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9900743A HU222437B1 (hu) | 1995-09-13 | 1996-09-11 | Bitumenes készítmények és ezek alkalmazásai |
Country Status (27)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5798401A (hu) |
| EP (1) | EP0850277B1 (hu) |
| JP (1) | JPH11512466A (hu) |
| KR (1) | KR100470395B1 (hu) |
| CN (1) | CN1116362C (hu) |
| AR (1) | AR003540A1 (hu) |
| AT (1) | ATE201709T1 (hu) |
| AU (1) | AU704498B2 (hu) |
| BR (1) | BR9610680A (hu) |
| CA (1) | CA2230787A1 (hu) |
| CZ (1) | CZ67398A3 (hu) |
| DE (1) | DE69613133T2 (hu) |
| DK (1) | DK0850277T3 (hu) |
| ES (1) | ES2160837T3 (hu) |
| HU (1) | HU222437B1 (hu) |
| MX (1) | MX9801556A (hu) |
| MY (1) | MY116558A (hu) |
| NO (1) | NO312466B1 (hu) |
| NZ (1) | NZ319130A (hu) |
| PL (1) | PL187091B1 (hu) |
| RO (1) | RO119788B1 (hu) |
| RU (1) | RU2194061C2 (hu) |
| SK (1) | SK32298A3 (hu) |
| TR (1) | TR199800447T1 (hu) |
| TW (1) | TW379243B (hu) |
| WO (1) | WO1997010304A2 (hu) |
| ZA (1) | ZA967697B (hu) |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW373000B (en) * | 1996-08-16 | 1999-11-01 | Shell Int Research | Bituminous composition |
| US5955537A (en) * | 1998-02-13 | 1999-09-21 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Continuous polymerization process |
| JP4021577B2 (ja) * | 1998-03-05 | 2007-12-12 | 日本エラストマー株式会社 | アスファルト改質用ブロック共重合体組成物及びアスファルト組成物 |
| US6949593B2 (en) * | 2000-09-28 | 2005-09-27 | Kraton Polymers U.S. Llc | Bituminous composition with improved ‘walk-on-ability’ and its use in roofing applications |
| WO2003091339A1 (fr) * | 2002-04-24 | 2003-11-06 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Composition d'asphalte |
| US6770127B2 (en) * | 2002-05-16 | 2004-08-03 | Shandong Heritage Highway Materials Technologies | Multigrade asphalt power additive |
| EP1431348A1 (en) * | 2002-12-16 | 2004-06-23 | KRATON Polymers Research B.V. | Block copolymer modified bitumen felts |
| EP1566411B1 (en) | 2004-02-19 | 2007-03-28 | Kraton Polymers Research B.V. | Coloured roofing felt |
| JP2007532742A (ja) * | 2004-04-14 | 2007-11-15 | クレイトン・ポリマーズ・リサーチ・ベー・ベー | アスファルト結合剤または屋根材組成物において使用されるポリマー改変ビチューメン組成物 |
| ATE443738T1 (de) * | 2004-10-02 | 2009-10-15 | Firestone Polymers Llc | Polymere und ihre verwendung in asphaltmassen und asphaltbetonen |
| JP4990288B2 (ja) | 2005-11-04 | 2012-08-01 | クレイトン・ポリマーズ・リサーチ・ベー・ベー | 透水性舗装用アスファルト結合剤 |
| US7576148B2 (en) * | 2005-11-09 | 2009-08-18 | Kraton Polymers U.S. Llc | Blown asphalt compositions |
| CN104164035A (zh) * | 2005-11-14 | 2014-11-26 | 克拉通聚合物研究有限公司 | 制备沥青质粘合剂组合物的方法 |
| CA2669383C (en) | 2006-11-13 | 2013-02-26 | Kraton Polymers Us Llc | Bituminous emulsions |
| US20110034594A1 (en) * | 2008-04-17 | 2011-02-10 | Erik Jan Scholten | Block copolymer and polymer modified bituminous binder composition for use in base course asphalt paving application |
| US8084521B2 (en) | 2008-04-30 | 2011-12-27 | Wright Advanced Asphalt Systems | System and method for the pre-treatment of rubber-modified asphalt cement, and emulsions thereof |
| CN101602889B (zh) * | 2008-06-11 | 2011-11-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含有基质沥青的组合物和沥青组合物及其制备方法 |
| MX344449B (es) | 2008-09-24 | 2016-12-16 | Wright Advanced Asphalt Systems | Sistema y metodo para la preparacion en alto rendimiento de cementos asfalticos modificados con caucho. |
| FR2948677B1 (fr) | 2009-07-29 | 2011-09-16 | Total Raffinage Marketing | Procede de preparation de compositions bitume/polymere reticulees sans agent reticulant |
| FR2952066B1 (fr) | 2009-10-29 | 2012-01-20 | Total Raffinage Marketing | Utilisation de cires dans une composition bitume/polymere reticulee pour ameliorer sa resistance aux agressions chimiques et composition bitume/polymere reticulee comprenant lesdites cires |
| PL215185B1 (pl) | 2010-05-28 | 2013-11-29 | Andrzej Janiczek | Sposób wytwarzania polimerycznego materialu budowlanego na bazie siarki odpadowej i odpadów flotacyjnych z flotacji rudy miedzi |
| US20120252938A1 (en) * | 2011-03-30 | 2012-10-04 | Des Jarlais Michael | Modified asphalt product and process |
| FR3080856B1 (fr) | 2018-05-02 | 2020-07-10 | Total Marketing Services | Composition bitume/polymere presentant des proprietes mecaniques ameliorees |
| FR3097551B1 (fr) | 2019-06-18 | 2021-07-09 | Total Marketing Services | Compositions bitumineuses thermoréticulées comprenant des particules d’argile, procédés et utilisations associés |
| FR3099486B1 (fr) | 2019-07-31 | 2023-04-28 | Total Marketing Services | Composition bitume/polymère fluxée et son procédé de préparation |
| FR3143611A1 (fr) | 2022-12-15 | 2024-06-21 | Totalenergies Onetech | Agent de vulcanisation pour bitume |
| FR3144621A1 (fr) | 2022-12-29 | 2024-07-05 | Totalenergies Onetech | Composition bitumineuse comprenant un ester de colophane, procédé de préparation et utilisations |
| FR3144622A1 (fr) | 2022-12-29 | 2024-07-05 | Totalenergies Onetech | Composition bitumineuse comprenant du biochar, procédé de préparation et utilisations |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3639521A (en) * | 1969-04-23 | 1972-02-01 | Phillips Petroleum Co | Polar compound adjuvants for improved block polymers prepared with primary hydrocarbyllithium initiators |
| US4129541A (en) * | 1977-10-26 | 1978-12-12 | Phillips Petroleum Company | Asphaltic compositions containing conjugated diene-monovinyl-substituted aromatic hydrocarbon copolymers of particular structures |
| US4412019A (en) * | 1980-07-12 | 1983-10-25 | Phillips Petroleum Company | Asphalt compositions |
| US4530652A (en) * | 1984-01-12 | 1985-07-23 | Buck Ollie G | Asphalt composition |
| IT1198213B (it) * | 1986-12-01 | 1988-12-21 | Enichem Elastomers | Copolimeri a blocchi radiali e ramificati,composizioni che li contengono,loro preparazione e loro uso in composizioni bituminose |
| JPS63234063A (ja) * | 1987-03-23 | 1988-09-29 | Asahi Chem Ind Co Ltd | アスフアルト組成物 |
| JP2612588B2 (ja) * | 1988-04-04 | 1997-05-21 | 日本エラストマー株式会社 | アスフアルト改質用熱可塑性エラストマー |
| US5234999A (en) * | 1989-10-27 | 1993-08-10 | The Dow Chemical Company | Tapered block copolymers |
| JP2577646B2 (ja) * | 1989-10-30 | 1997-02-05 | 旭化成工業株式会社 | 耐熱性に優れたアスファルト組成物 |
| JP2660274B2 (ja) * | 1991-12-09 | 1997-10-08 | 日本エラストマー株式会社 | アスファルト組成物、及びアスファルト改質用ブロック共重合体組成物 |
| US5451622A (en) * | 1992-09-30 | 1995-09-19 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Composition comprising thermoplastic polymer and fluorochemical piperazine compound |
| JP3418420B2 (ja) * | 1993-02-03 | 2003-06-23 | 日本エラストマー株式会社 | アスファルト改質用熱可塑性共重合体 |
| BE1006891A3 (fr) * | 1993-03-24 | 1995-01-17 | Fina Research | Compositions bitumineuses auto-adhesives a froid. |
| CN1097435A (zh) * | 1993-07-14 | 1995-01-18 | 孔祥民 | 苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物改性沥青防水卷材制造方法 |
| MY132249A (en) * | 1995-02-17 | 2007-09-28 | Shell Int Research | Bituminous composition |
| JP3546516B2 (ja) * | 1995-02-20 | 2004-07-28 | ジェイエスアール クレイトン エラストマー株式会社 | アスファルト組成物 |
| JPH08325461A (ja) * | 1995-03-31 | 1996-12-10 | Nippon Zeon Co Ltd | 着色舗装用結合材組成物 |
| JP3537921B2 (ja) * | 1995-06-27 | 2004-06-14 | 日本エラストマー株式会社 | アスファルト組成物 |
| JPH0925416A (ja) * | 1995-07-11 | 1997-01-28 | Daiyu Kensetsu Kk | アスファルト改質材およびアスファルト組成物 |
-
1996
- 1996-09-06 TW TW085110932A patent/TW379243B/zh not_active IP Right Cessation
- 1996-09-10 AR ARP960104288A patent/AR003540A1/es active IP Right Grant
- 1996-09-11 DE DE69613133T patent/DE69613133T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-09-11 AT AT96932500T patent/ATE201709T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-09-11 CZ CZ98673A patent/CZ67398A3/cs unknown
- 1996-09-11 RO RO98-00720A patent/RO119788B1/ro unknown
- 1996-09-11 EP EP96932500A patent/EP0850277B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-11 TR TR1998/00447T patent/TR199800447T1/xx unknown
- 1996-09-11 MY MYPI96003741A patent/MY116558A/en unknown
- 1996-09-11 CA CA002230787A patent/CA2230787A1/en not_active Abandoned
- 1996-09-11 JP JP9511659A patent/JPH11512466A/ja active Pending
- 1996-09-11 HU HU9900743A patent/HU222437B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-09-11 DK DK96932500T patent/DK0850277T3/da active
- 1996-09-11 WO PCT/EP1996/003992 patent/WO1997010304A2/en not_active Application Discontinuation
- 1996-09-11 AU AU71280/96A patent/AU704498B2/en not_active Ceased
- 1996-09-11 BR BR9610680A patent/BR9610680A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-09-11 SK SK322-98A patent/SK32298A3/sk unknown
- 1996-09-11 PL PL96325471A patent/PL187091B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1996-09-11 MX MX9801556A patent/MX9801556A/es unknown
- 1996-09-11 CN CN96196944A patent/CN1116362C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-09-11 RU RU98107325/04A patent/RU2194061C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-09-11 NZ NZ319130A patent/NZ319130A/xx unknown
- 1996-09-11 KR KR10-1998-0701643A patent/KR100470395B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-09-11 ES ES96932500T patent/ES2160837T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-12 ZA ZA967697A patent/ZA967697B/xx unknown
- 1996-09-13 US US08/713,708 patent/US5798401A/en not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-03-12 NO NO19981087A patent/NO312466B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU222437B1 (hu) | Bitumenes készítmények és ezek alkalmazásai | |
| RU2458091C2 (ru) | Композиция битумного вяжущего и способ ее получения | |
| HU209708B (en) | Process for preparing bituminous compositions | |
| EP0728814B1 (en) | Bituminous composition | |
| US5854335A (en) | Bituminous composition with diene/monovinyl aromatic block copolymer | |
| AU718286B2 (en) | Bitumen compositions and a process for their preparation | |
| KR100833720B1 (ko) | 겔화 성향이 감소된 역청질 조성물 | |
| JP2983590B2 (ja) | アスファルト代替用組成物 | |
| EP3237546A1 (en) | Oligoterpenes as rejuvenating agent in asphalt | |
| US6133350A (en) | Oil free compounds of styrenic block copolymers, amorphous polyolefins, and carbon black | |
| JP4602770B2 (ja) | ビチューメン組成物 | |
| US20180148604A1 (en) | Clear binder and applications of same | |
| AU704340B1 (en) | Compound and bituminous compositions containing said compound | |
| KR20000011130A (ko) | 비튜멘 조성물 및 그의 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HFG4 | Patent granted, date of granting |
Effective date: 20030512 |
|
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |