JP3537921B2 - アスファルト組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、特定の構造を有するブ
ロック共重合体組成物を改質材とする、軟化点と伸度、
及び機械的強度等の物性に優れ、更に加工性、貯蔵安定
性にも優れた新規なアスファルト組成物を提供する。

【０００２】

【従来の技術】従来アスファルト組成物は、道路舗装、
防水シート、遮音シート、ルーフィング等の用途に広く
使用されている。その際、アスファルトに種々のポリマ
ーを添加して、その性質を改良しようとする試みが多く
なされている。

【０００３】その様なポリマーとして、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合
体、ゴムラテックス、共役ジエンとビニル芳香族炭化水
素からなるブロック共重合体等が使用されている。

【０００４】しかしながら、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体をアスフ
ァルトに添加したアスファルト組成物は低温特性に劣
り、冬場のひび割れ等が発生して好ましくない。また、
伸度特性も劣り、そのために粘結力（テナシティー）も
劣ることから、特に道路舗装の場合には骨材の把握特性
に劣る。

【０００５】また、ゴムラテックスの場合、アスファル
トと混合する際の取扱作業性は良好であるものの、ラテ
ックス中の水を蒸発させるために、余分な加熱も必要で
あるなどの経済的或いはプロセス上の問題がある。

【０００６】一方、ラテックスゴムの困難性を解決する
ものとして、アルケニル芳香族化合物と共役ジエン化合
物とからなるブロック共重合体を添加したアスファルト
組成物があり、この組成物は低温特性に優れ、また加工
性に優れる等の利点がある（特公昭４７−１７３１９号
公報、特公昭５９−３６９４９号公報）。

【０００７】しかしながら、アスファルトの感温特性は
改良されているものの、溶融粘度が高く、耐熱性に劣る
ために高温下で貯蔵する際、しばしば溶融粘度がばらつ
くという問題があった。

【０００８】また機械強度や軟化点等を改良するために
特開平６−４１４３９号公報や特開平３−２８１６５１
号公報などが開示されている。しかしながらこれらにつ
いても高い軟化点と優れた伸度を併せ持つまでに至って
いない。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来のアスファルト組成物が有する欠点を克服し、特に
高い軟化点と優れた伸度を有し、更に機械的強度などの
物性と加工性（アスファルトへの溶解性）、及び適度な
溶融粘度の保持及び高温下での貯蔵安定性にも優れるア
スファルト組成物を提供することを目的としてなされた
ものである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の好
ましい物性を有するアスファルト組成物を開発するため
に、鋭意検討を重ねた結果、特定の構造を有するモノビ
ニル芳香族化合物と共役ジエン系化合物とのブロック共
重合体が、特定された範囲で含有されてなるアスファル
ト組成物によりその目的が達成されることを見いだし、
この知見に基づいて本発明を完成させるに至った。

【００１１】すなわち、本発明は；モノビニル芳香族化
合物からなる重合体ブロック（以下「重合体ブロック」
と略す）と、モノビニル芳香族化合物と共役ジエン系化
合物からなるランダム共重合体ブロック（以下「ランダ
ム共重合体ブロック」と略す）とからなるブロック共重
合体において、（ａ）ゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィー（以下、ＧＰＣと略す）で測定した、標準ポリ
スチレン換算の分子量が５．０万〜１５．０万の範囲
に、重合体ブロックを１個有するブロック共重合体（以
下「ブロック共重合体（Ｉ）」と略す）のピークを少な
くとも１個有し、（ｂ）ＧＰＣで測定した、標準ポリス
チレン換算の分子量が１０．０万〜３０．０万の範囲
に、重合体ブロックを２個以上有するブロック共重合体
（以下「ブロック共重合体（ＩＩ）」と略す）のピーク
を少なくとも１個有し、（ｃ）全結合モノビニル芳香族
化合物含量が２３重量％〜４５重量％であり、（ｄ）重
合体ブロック含有量（Ｍ）が１８重量％〜３５重量％で
あり、（ｅ）重合体ブロックの、ＧＰＣで測定した標準
ポリスチレン換算のピーク分子量が１．０万を越え３．
０万以下であり、（ｆ）ランダム共重合体ブロック中に
含まれるモノビニル芳香族化合物の含有量（Ｎ）が、該
ランダム共重合体ブロックの６重量％〜２５重量％であ
り、（ｇ）ＮとＭの比（Ｎ／Ｍ）が０．２を超え１より
小さく、（ｈ）ランダム共重合体ブロック中のモノビニ
ル芳香族化合物連鎖分布において、モノビニル芳香族化
合物が１個のモノビニル芳香族化合物単連鎖（以下Ｓ₁
と略す）が、ランダム共重合体ブロック中の結合モノビ
ニル芳香族化合物の５０重量％以上で、モノビニル芳香
族化合物が８個以上連なったモノビニル芳香族化合物長
連鎖（以下Ｓ_8〜と略す）がランダム共重合体ブロック
中の結合モノビニル芳香族化合物の１５重量％以下であ
り、（ｉ）ジエン部分のビニル結合量が５０重量％以下
であり、（ｊ）ブロック共重合体（Ｉ）の割合が、ブロ
ック共重合体の２０〜７０重量％を占め、（ｋ）ブロッ
ク共重合体（ＩＩ）の割合が、ブロック共重合体の３０
〜８０重量％を占めるブロック共重合体組成物３〜１５
重量％とアスファルト８５〜９７重量％よりなるアスフ
ァルト組成物を提供するものである。

【００１２】以下本発明を詳細に説明する。

【００１３】本発明のブロック共重合体組成物のＧＰＣ
によるピーク分子量は、標準ポリスチレン換算の分子量
が５．０万〜１５．０万の範囲に、ブロック共重合体
（Ｉ）のピークを少なくとも１個有し、かつ１０．０万
〜３０．０万の範囲に、ブロック共重合体（ＩＩ）のピ
ークを少なくとも１個有する事が必要である。

【００１４】ブロック共重合体（Ｉ）のピーク分子量が
５．０万未満またはブロック共重合体（ＩＩ）のピーク
分子量が１０．０万未満であると、アスファルト組成物
の機械的強度や軟化点の改良が不充分となり、ブロック
共重合体（Ｉ）のピーク分子量が１５．０万またはブロ
ック共重合体（ＩＩ）のピーク分子量が３０．０万を超
えると、アスファルト組成物の溶融粘度が著しく高くな
り、しかも、充分な低温伸度が発現せず、また、溶融す
るまでの時間が長くなりすぎ加工性を損ねる。

【００１５】ブロック共重合体（Ｉ）及び（ＩＩ）のピ
ーク分子量は、それぞれ６．０万〜１２．０万、及び１
２．０万〜２５．０万の範囲に有るのが好ましい。

【００１６】ブロック共重合体（ＩＩ）は、重合体ブロ
ックを２個以上有するが、２個有するものが好ましい。

【００１７】本発明のブロック共重合体組成物は、全結
合モノビニル芳香族化合物含量が２３重量％〜４５重量
％である。

【００１８】２３重量％未満では、アスファルト改質材
として用いてもタフネス、テナシティー等の機械強度や
軟化点、更に、十分な伸度を発現させることが出来ず、
また、４５重量％を超えると、低温伸度などの低温可撓
性が著しく低下する。

【００１９】好ましい全結合モノビニル芳香族化合物含
量は２５〜４０重量％である。

【００２０】また、本発明のブロック共重合体組成物中
の重合体ブロックの含有量（Ｍ）は１８重量％〜３５重
量％であり、かつ、重合体ブロックのピーク分子量が
１．０万を越え３．０万以下であることが必要である。

【００２１】重合体ブロック含有量（Ｍ）が１８重量％
未満又は共重合体ブロックのピーク分子量が１．０万以
下では、充分な凝集力が得られず、従ってアスファルト
配合物の伸度、軟化点、タフネス・テナシティー等の機
械強度に乏しく、一方、重合体ブロック含有量（Ｍ）が
３５重量％を超える又は重合体ブロックのピーク分子量
が３．０万を超える場合には、伸度が低下し、またアス
ファルトへの溶解性も劣る。

【００２２】好ましい重合体ブロック含有量（Ｍ）及び
重合体ブロックのピーク分子量は、それぞれ２０〜３３
重量％及び１．０万を超え２．５万以下である。

【００２３】本発明の目的とする伸度に優れ、かつ、高
い軟化点とタフネス・テナシティー等の高度なバランス
を有するアスファルト組成物を得るためには、モノビニ
ル芳香族化合物と共役ジエン系化合物からなるランダム
共重合体よりなるエラストマー部分を含有し、しかも該
ランダム共重合体ブロック中に含まれるモノビニル芳香
族化合物の含有量（Ｎ）が、該ランダム共重合体ブロッ
クの６重量％〜２５重量％という極めて限定された範囲
内にあり、また該ランダム共重合体ブロック中に含まれ
るモノビニル芳香族化合物の含有量（Ｎ）と重合体ブロ
ックの含有量（Ｍ）との比（Ｎ／Ｍ）が、０．２を超え
１より小さいことが必要である。

【００２４】ランダム共重合体ブロック中のモノビニル
芳香族化合物の含有量（Ｎ）が、該ランダム共重合体ブ
ロックの６重量％未満の場合またはＮ／Ｍが０．２以下
の場合には、常温伸度と軟化点のバランスが劣り、ラン
ダム共重合体ブロック中のモノビニル芳香族化合物の含
有量（Ｎ）が、該ランダム共重合体ブロックの２５重量
％を越す場合またはＮ／Ｍが１以上の場合には、低温伸
度と軟化点のバランスが劣る。

【００２５】ランダム共重合体ブロックに含まれるモノ
ビニル芳香族化合物の含有量（Ｎ）は６〜２２重量％で
あるのが好ましく、また、ランダム共重合体ブロック中
に含まれるモノビニル芳香族化合物の含有量（Ｎ）と重
合体ブロックの含有量（Ｍ）との比（Ｎ／Ｍ）は、０．
２５を超え０．９５より小さい範囲にあるのが好まし
い。

【００２６】また、本発明のブロック共重合体組成物
は、ランダム共重合体ブロックを分子鎖中に有する。該
ランダム共重合体ブロック中のモノビニル芳香族化合物
の連鎖分布は、田中らによって開発された、共役ジエン
単位の二重結合を全てオゾン開裂して得られた分解物の
ＧＰＣによって分析される（高分子学会予稿集第２９巻
９号２０５５頁）。

【００２７】本発明のブロック共重合体は、この方法で
分析した結果、ポリスチレン換算の分子量が３０００以
下の範囲における全モノビニル芳香族化合物連鎖に対す
る、Ｓ₁の割合が、ランダム共重合体ブロック中の結合
モノビニル芳香族化合物の５０重量％以上、Ｓ_8〜の割
合が、ランダム共重合体ブロック中の結合モノビニル芳
香族化合物の１５重量％以下である事が必要である。

【００２８】Ｓ₁が５０重量％未満になったり、Ｓ_8〜が
１５重量％を超えると、ランダム共重合体ブロックのラ
ンダム性が低下するため、低温伸度が低下し好ましくな
い。

【００２９】好ましいＳ₁及びＳ_8〜の割合は、それぞれ
６０重量％以上及び１０重量％以下である。

【００３０】また、本発明中のランダム共重合体ブロッ
ク中のビニル結合量は５０重量％以下である事が必要で
ある。ビニル結合量が５０重量％を超えると、アスファ
ルト配合物の低温特性が著しく劣ったものになり、ま
た、貯蔵安定性にも劣り、本発明の目的が達成されず、
またブロック共重合体組成物の溶融粘度が高くなり、ア
スファルトを配合する際の溶解性等、加工性が困難とな
って好ましくない。

【００３１】好ましいビニル結合量は、４０重量％以下
である。

【００３２】本発明を構成する該ブロック共重合体組成
物に占めるブロック共重合体（Ｉ）とブロック共重合体
（ＩＩ）の割合は、ブロック共重合体（Ｉ）が２０〜７
０重量％であり、ブロック共重合体（ＩＩ）が８０〜３
０重量％である。

【００３３】ブロック共重合体（Ｉ）が７０重量％より
多い場合やブロック共重合体（ＩＩ）が３０重量％未満
である場合はアスファルト組成物の機械的強度や軟化点
の改良が不充分であり、貯蔵安定性も悪くなる。また、
ブロック共重合体（Ｉ）が２０重量％未満またはブロッ
ク共重合体（ＩＩ）が８０重量％より多い場合には、良
好な伸度が発現せず、また溶解性等加工性の点でも不利
になる。

【００３４】好ましいブロック共重合体（Ｉ）及び（Ｉ
Ｉ）の割合は、ブロック共重合体（Ｉ）が２５〜６０重
量％、ブロック共重合体（ＩＩ）が７５〜４０重量％で
ある。

【００３５】本発明を構成するブロック共重合体成分の
モノビニル芳香族化合物としては、例えば、スチレン、
ｐ−メチルスチレン、第三級ブチルスチレン、α−メチ
ルスチレン、１，１−ジフェニルエチレン等の単量体が
挙げられるが、中でもスチレンが好ましい。これらの単
量体は、単独でも２種以上の併用でも良い。

【００３６】一方、共役ジエン化合物としては、例え
ば、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチ
ル−１，３−ブタジエン、ピペリレン、３−ブチル−
１，３−オクタジエン、フェニル−１，３−ブタジエン
などの単量体が挙げられ、中でも１，３−ブタジエン、
イソプレンが好ましい。これらの単量体は、単独でも２
種以上の併用でも良い。

【００３７】本発明のブロック共重合体組成物は、例え
ば不活性炭化水素溶媒中において、有機リチウム化合物
等を重合開始剤として先ずモノビニル芳香族化合物を重
合させ、次いで共役ジエン化合物とモノビニル芳香族化
合物とを共重合させてなるジブロック共重合体に特定の
カップリング剤を反応させる方法などによって製造する
ことができる。

【００３８】これらの反応における重合温度については
特に制限はないが、生産性を考慮して通常２０〜１３０
℃の範囲で選ばれる。好ましくは重合開始温度が３０〜
９０℃の範囲であり、かつ最高到達温度が５０〜１２０
℃の範囲となる場合である。

【００３９】前記不活性炭化水素溶媒としては、例え
ば、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、ベンゼン、トルエ
ン、オクタンなどやこれらの混合物が使用されるが、こ
れらの中でシクロヘキサンが好ましく、また、該有機リ
チウム化合物としては、例えばｎ−ブチルリチウム、ｓ
ｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウムなど
が挙げられるが、これらの中でｎ−ブチルリチウム及び
ｓｅｃ−ブチルリチウムが好適である。

【００４０】本発明のブロック共重合体組成物は、ラン
ダム共重合体ブロックを含有しているが、この様なラン
ダム共重合体を得る際、意図的にいわゆるランダム化剤
を使用することも可能であり、この様なランダム化剤と
して、少量のアルカリ金属第三級アルコキシドを不活性
炭化水素溶媒中に共存させても良い。

【００４１】このアルカリ金属第三級アルコキシドとし
ては、例えばカリウム−ｔｅｒｔ−アミルアルコラー
ト、カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド、ナトリウム−ｔ
ｅｒｔ−ブトキシド、セシウム−ｔｅｒｔ−ブトキシ
ド、カリウムイソペンチルオキシドなどが挙げられる
が、これらの中でカリウム−ｔｅｒｔ−アミルアルコラ
ートが好ましい。

【００４２】また、ランダム共重合体ブロックのミクロ
構造を調整するため、いわゆるビニル化剤を不活性炭化
水素溶媒中に添加することもでき、その様な例として、
エーテル類や第三アミン類などの極性化合物、例えばエ
チレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、α−メトキシテトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミンなど、好ましくは
テトラヒドロフランやＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチ
ルエチレンジアミンを所定量共存させることができ、こ
れらのビニル化剤は、ミクロ構造調整用としてだけでな
く、ランダム化剤としての効果も持つため、好適に使用
される。

【００４３】また、ランダム共重合体ブロックを得るた
めには、前記の極性化合物を用いる方法の他、特公平３
−４４０８９号公報に記載の方法による共役ジエン系化
合物を追加添加することによるランダム化方法等も使用
して良い。

【００４４】本発明を構成する該ブロック共重合体組成
物において、ブロック共重合体（Ｉ）は、重合体ブロッ
ク、ランダム共重合体ブロックのどちらから先に重合し
ても良い。また、ブロック共重合体（ＩＩ）は、重合体
ブロックと、ランダム共重合体ブロックを交互に重合し
たものでも良いし、ブロック共重合体（Ｉ）のリビング
末端をカップリングしたものでも良い。

【００４５】ブロック共重合体（Ｉ）とブロック共重合
体（ＩＩ）の組成比の調整は、ブロック共重合体（Ｉ）
を重合した後、リビング末端をカップリングさせるカッ
プリング剤の量により調整しても良いし、別々に重合し
たブロック共重合体（Ｉ）とブロック共重合体（ＩＩ）
を混合しても良い。あるいはブロック共重合体（Ｉ）ま
たはブロック共重合体（ＩＩ）同志を混合したものにブ
ロック共重合体（ＩＩ）またはブロック共重合体（Ｉ）
を混合しても良い。

【００４６】本発明を構成する該ブロック共重合体組成
物において、ブロック共重合体（Ｉ）またはブロック共
重合体（ＩＩ）のリビング末端をカップリングしたもの
も含まれて良い。

【００４７】本発明に用いられるカップリング剤は２官
能以上のものが用いられる。このような多官能性カップ
リング剤としては、例えば、特開平３−２８１５１５号
公報や特開平３−２８７６１７号公報等のジエポキシ化
合物、ポリエポキシド、特公昭５８−３９４４４号公報
のポリビニル芳香族化合物、ポリイソシアネート、ポリ
イミン、ポリアルデヒド、ポリケトン、ポリハロゲン化
物、ポリ酸無水物、カルボン酸エステル類等がある。

【００４８】ジエポキシ化合物の例としては、ビスフェ
ノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグ
リシジルエーテル等が挙げられる。

【００４９】ポリエポキシドとしては、例えば、エポキ
シ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化ポリブタ
ジエン等が挙げられる。

【００５０】ポリビニル芳香族化合物としては、例え
ば、ｍ−ジビニルベンゼン、ｐ−ジビニルベンゼン、
１，２，４−トリビニルベンゼン、１，３−ジビニルナ
フタレン、１，８−ジビニルナフタレン、１．３．５−
トリビニルナフタレン、２，４−ジビニルビフェニル、
３，５，４’−トリビニルビフェニル、ジイソプロペニ
ルベンゼン、３，４，５，６−テトラメチル−１，２−
ジイソプロペニルベンゼン等が挙げられる。

【００５１】ポリイソシアネートの例としては、ベンゼ
ン−１，２，４−トリイソシアネート、ナフタリン−
１，２，５，７−テトライソシアネート、ポリアリール
ポリイソシアネート等である。

【００５２】ポリイミンの例としては、トリ（１−アジ
リジニル）ホスフィンオキシド、トリ（２−メチル−１
−アジリジニル）ホスフィンオキシド等であり、またポ
リアルデヒドは、例えば、１，４，７−ナフタリントリ
カルボキシアルデヒド、１，７，９−アントラセントリ
カルボキシアルデヒド等であり、またポリケトンは、例
えば、１，４，９，１０−アントラセンテトロン等が挙
げられ、ポリ酸無水物の例には、ピロメリット酸、スチ
レン−無水マレイン酸コポリマー等であり、カルボン酸
エステル類の例としては、酢酸エチル、アジピン酸ジメ
チル、アジピン酸ジエチル、クエン酸トリエチル、１，
３，５−トリカルボエトキシベンゼン等である。

【００５３】また、ポリハロゲン化物としては金属ハロ
ゲン化合物、有機金属ハロゲン化合物及び有機ハロゲン
化合物等があり、例えば、四塩化ケイ素、四臭化ケイ
素、塩化第二錫、トリフルオロシラン、トリクロロシラ
ン、トリクロロエチルシラン、トリブロモベンジルシラ
ン、ジクロロジメチルシラン、ジクロロジエチルシラ
ン、メチルトリクロロ錫、ジフェニルジブロモ錫、四塩
化炭素、ジクロロメタン、トリクロロエチレン、ジクロ
ロエチレン、ジブロモエタン、ジクロロベンゼン、ジブ
ロモブタン、ヘキサクロロエタン、ヘキサクロロジシラ
ン等が挙げられ、また、この他にも金属のポリアルコキ
シドも良好な例であり、例えばジメトキシシラン、ジエ
トキシシラン、トリメトキシシラン、テトラメトキシシ
ラン、テトラエトキシシラン等である。

【００５４】これらの中でも、２官能のカップリング剤
が好ましく、その中でもジエポキシ化合物がより好まし
い。

【００５５】ここでいう２官能のカップリング剤とは、
実質的に２つのリビングポリマー末端同志をカップリン
グさせる化合物を意味する。

【００５６】これらのカップリング剤は単独で使用して
も良いし、２種以上の混合物で使用しても良い。

【００５７】カップリング反応時間は、０．５分〜２時
間程度であり、温度は０〜１２０℃の範囲で反応する。

【００５８】本発明においてより好ましく使われるジエ
ポキシ化合物としては、一般式：

【００５９】

【化３】

【００６０】〔ただし、式中Ｒは、

【００６１】

【化４】

【００６２】

【化５】

【００６３】

【化６】

【００６４】

【化７】

【００６５】を示し、Ｒ₁及びＲ₂は水素又は炭素数が１
〜２０のアルキル基又はフェニル基であり、Ｒ₃は炭素
数が２〜２０のアルキレン基であり、ｎは０〜１０の整
数であり、Ｒ₄、Ｒ₅は水素又はＣ₁〜Ｃ₂₀のアルキル基
又はアルコキシ基又はフェニル基又は置換フェニル基で
あり、Ｒ₆、Ｒ₇は、Ｃ₁〜Ｃ₂₀のアルキル基又はアルコ
キシ基であり、Ｒ₈は直鎖又は分岐状のＣ₁〜Ｃ₃₀のの
（酸素原子含有）炭化水素基であり、ｌ、ｍは０〜４の
整数である。〕であるエポキシ化合物、又は、 （ホ）群 アルキレンオキシド含有のエポキシ化合物。

【００６６】（ヘ）群 脂環式エポキシ化合物。

【００６７】（ト）群 炭素環化合物含有のエポキシ化合物。で示されるエポキ
シ化合物の単独若しくはこれらの混合物（同群同志の混
合物若しくは、異種群同志の混合物）で示される。

【００６８】（イ）群の具体例としては、

【００６９】

【化８】 （ビスフェノールＦタイプ）

【００７０】

【化９】 （ビスフェノールＡタイプ）

【００７１】

【化１０】 （ビスフェノールＡＤタイプ）

【００７２】

【化１１】

【００７３】

【化１２】

【００７４】

【化１３】

【００７５】

【化１４】

【００７６】

【化１５】 等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

【００７７】（ロ）群の具体的例としては、上記（イ）
群の

【００７８】

【化１６】 を

【００７９】

【化１７】 に置換した物などが挙げられる。

【００８０】（ハ）群の具体例としては、

【００８１】

【化１８】

【００８２】

【化１９】

【００８３】

【化２０】

【００８４】

【化２１】 等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

【００８５】（ニ）群の具体的例としては、

【００８６】

【化２２】

【００８７】

【化２３】

【００８８】

【化２４】

【００８９】

【化２５】 等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

【００９０】（ホ）群の具体的例としては、

【００９１】

【化２６】

【００９２】

【化２７】

【００９３】

【化２８】

【００９４】

【化２９】

【００９５】

【化３０】 等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

【００９６】（ヘ）群の具体的例としては、

【００９７】

【化３１】

【００９８】

【化３２】

【００９９】

【化３３】

【０１００】

【化３４】

【０１０１】

【化３５】 等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

【０１０２】（ト）群の具体例としては、

【０１０３】

【化３６】

【０１０４】

【化３７】

【０１０５】

【化３８】

【０１０６】

【化３９】

【０１０７】

【化４０】

【０１０８】

【化４１】

【０１０９】

【化４２】

【０１１０】

【化４３】

【０１１１】

【化４４】

【０１１２】

【化４５】

【０１１３】

【化４６】 等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

【０１１４】更に上述の群の中では、（ヘ）群、（ト）
群は皮膚刺激性等の安全衛生面に問題があるものが多
く、取り扱いに注意を要する。従って、（イ）群、
（ロ）群、（ハ）群、（ニ）群、（ホ）群が好ましい。

【０１１５】本発明で使用されるジエポキシ化合物のｎ
数は、０〜１０の範囲の整数であり、好ましくは０〜
５、より好ましくは０〜３の整数である。また、ｎ数が
０の化合物（以下ｎ₀体と称す）の含有量は、好ましく
は９５重量％以上であり、より好ましくは９８重量％以
上である。ｎ数が１０を越えた化合物では、アスファル
ト組成物の軟化点改良が不十分となる傾向を生じる。同
様に、ｎ₀体の含有量が９５重量％未満であると、アス
ファルト組成物の軟化点改良が不充分となる。

【０１１６】一方、ｎ₀体含有量が１００重量％に近づ
くにつれて結晶性が大きくなり、（特に（イ）群）、取
扱難くなる傾向を生じる。

【０１１７】従って、本発明で使用されるジエポキシ化
合物が（イ）群の場合は、取扱性の面からビスフェノー
ルＦ及びビスフェノールＡＤタイプが好ましく、更に、
結晶化抑制及び粘度低減等の面から、同群同志の混合物
又は異種群同志の混合物としての使用が最も好ましい。

【０１１８】その具体例として、

【０１１９】

【化４７】 と

【０１２０】

【化４８】 との混合物、

【０１２１】

【化４９】 と

【０１２２】

【化５０】 との混合物、

【０１２３】

【化５１】 と

【０１２４】

【化５２】 との混合物、

【０１２５】

【化５３】 と

【０１２６】

【化５４】 と

【０１２７】

【化５５】 との混合物、

【０１２８】

【化５６】 と

【０１２９】

【化５７】 と

【０１３０】

【化５８】 との混合物等が挙げられるが、これらに限定される物で
はない。

【０１３１】なお、該混合物の組成比は、各成分量が１
〜９９重量％、好ましくは２０〜８０重量％、より好ま
しくは４０〜６０重量％（各成分の合計量を１００重量
％とする）の範囲で選択される。

【０１３２】また、本発明に使用されるジエポキシ化合
物に於いて、出発原料の一つであるエピクロルヒドリン
に由来する（副生成物若しくは残存の）全塩素含有量が
１重量％以下が好ましく、特に０．５重量％以下が好ま
しい。全塩素含有量が１重量％を超えると、アスファル
ト組成物の耐熱性が低下し、溶融粘度がばらつくという
傾向が生じる。

【０１３３】このようにして得られたブロック共重合体
組成物には必要に応じ軟化剤、酸化防止剤、光安定剤、
ブロッキング防止剤などを添加することができる。

【０１３４】該軟化剤としては、例えばナフテン系、パ
ラフィン系、アロマ系のプロセスオイル及びこれらの混
合系オイルなどが挙げられるが、これらの中でナフテン
系、パラフィン系及びこれらの混合系オイルが好まし
い。

【０１３５】該酸化防止剤としては、例えば、２，６−
ジ−ｔｅｒｔ−４−メチルフェノール、ｎ−オクタデシ
ル−３−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、２，２’−メチ
レンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）、２，４−ビス〔（オクチルチオ）メチル〕−ｏ−
クレゾール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−
４−メチルフェニルアクリレート、２，４−ジ−ｔｅｒ
ｔ−アミル−６−〔１−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミ
ル−２−ヒドロキシフェニル）エチル〕フェニルアクリ
レートなどのヒンダードフェノール系酸化防止剤； ジ
ラウリルチオプロピオネート、ラウリルステアリルチオ
ジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス
（β−ラウリルチオプロピオネート）などの硫黄系酸化
防止剤、； トリス（ノニルフェニル）フォスファイ
ト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
フォスファイトなどのリン系酸化防止剤などが挙げられ
る。

【０１３６】また、光安定剤としては、例えば２−
（２’−ヒドロキシ−２’−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２，２’−ヒドロキシ−３’，５’−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールなどのベ
ンゾトリアゾール系紫外線吸収剤や２−ヒドロキシ−４
−メトキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系紫外
線吸収剤、或いはヒンダードアミン系光安定剤を挙げる
ことができる。

【０１３７】更に、ブロッキング防止剤としては、例え
ば高級脂肪酸、高級脂肪酸の金属塩、ワックス類、脂肪
酸アミド、脂肪酸エステル、無機の金属塩類や水酸化物
などが挙げられる。

【０１３８】次に、本発明を構成するアスファルト成分
は、特に制限されるものでなく慣用されているアスファ
ルト、例えば、ストレートアスファルト、（セミ）ブロ
ーンアスファルト、及びこれらの混合物が挙げられる。
好適には、針入度４０〜１２０のストレートアスファル
ト、針入度１０〜３０のブローンアスファルト及びこれ
らの混合物が挙げられる。

【０１３９】本発明におけるアスファルト組成物中のブ
ロック共重合体組成物の組成比は、アスファルトの種類
及びその用途によっても異なるが、物性及び加工性、さ
らには施工性を考慮すると、アスファルト成分８５〜９
７重量％当たり、３〜１５重量％添加される。この配合
量が３重量％未満では該アスファルトの改質効果が発現
されず、１５重量％を超えて配合してもそれ以上の改質
効果は得られないばかりか、アスファルトの溶融粘度が
著しく増大して、加工性が損なわれるなど、経済的にも
性能的にも不利である。

【０１４０】このようにして調製されたアスファルト組
成物には、必要に応じ、従来アスファルト組成物に慣用
されている各種添加剤、例えばシリカ、タルク、炭酸カ
ルシウム、鉱物質粉末、ガラス繊維などの充填剤や補強
剤、鉱物質の骨材、顔料或いはプロセスオイルなどの軟
化剤、アゾジカルボンアミドなどの発泡剤、ポリエチレ
ン、アタクチックポリプロピレン、エチレン−アクリル
酸エチル共重合体などのポリオレフィン系又は低分子量
のビニル芳香族系熱可塑性樹脂；天然ゴム；ポリイソプ
レン、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエンゴム、ク
ロロプレンゴム、アクリルゴム、イソプレン−イソブチ
レンゴム、ポリペンテナマーゴム、及び本発明以外のス
チレン−ブタジエン系ブロック共重合体、スチレン−イ
ソプレン系ブロック共重合体などの合成ゴムを添加して
も良い。

【０１４１】また道路舗装用として用いられる場合に
は、通常該アスファルト組成物は、鉱物質の石、砂、ス
ラグなどの骨材と混合して使用される。

【０１４２】本発明のブロック共重合体組成物とアスフ
ァルトを混合する方法は特に限定されるものでなく、所
望により前記の各種添加剤を、例えばホモミキサー、熱
溶融釜、ロール、ニーダー、バンバリーミキサー、押し
出し機などにより加熱溶融混練することにより調製する
ことができる。

【０１４３】

【実施例】以下、実施例によって本発明を説明するが、
これらの実施例は本発明を限定するものでない。

【０１４４】各実施例、比較例の仕込量等は表１及び表
２に、得られたブロック共重合体組成物及びアスファル
ト組成物の物性は表３〜６に示した。尚、各種測定は下
記の方法に従った。

【０１４５】１．ブロック共重合体組成物の物性測定 １）全スチレン含量：紫外線分光光度計（日本分光製；
Ｖ−５２０）を用いて２６２ｎｍの吸収強度より算出し
た。

【０１４６】２）ブロック共重合体組成物のピーク分子
量及び組成比：ＧＰＣ〔装置はウォーターズ製で、カラ
ムは、デユポン製のＺＯＲＢＡＸ ＰＳＭ １０００−
Ｓを２本とＰＳＭ ６０−Ｓの計３本の組み合わせであ
る。溶媒にはテトラヒドロフランを用い、測定条件は、
温度３５℃、流速０．７ｍｌ／分、試料濃度０．１重量
％、注入量５０μｌである〕のクロマトグラムより、ピ
ーク分子量及び組成比を求めた。

【０１４７】なお、ピーク分子量は、以下の標準ポリス
チレン（ウォーターズ製）検量線からの換算値である。

【０１４８】１．７５×１０⁶、４．１×１０⁵、１．１
２×１０⁵、３．５×１０⁴、８．５×１０³

【０１４９】３）ブロックスチレン含量（Ｍ）：四酸化
オスミウムとｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド
による酸化分解法〔「ジャーナル・オブ・ポリマー・サ
イエンス」第一巻、第４２９頁（１９４６年）に記載〕
に従って求めた。

【０１５０】なお、スチレン重合体ブロックの重量測定
は、紫外線分光光度計（日本分光製）を用いて２６２ｎ
ｍの吸収強度より算出した。

【０１５１】４）ブロックスチレンピーク分子量：上記
の３）の方法に従って調製したブロックスチレンは、Ｇ
ＰＣ〔装置はウォーターズ製であり、カラムはショウデ
ックス製のＫ−８０１，８０２，８０３の計三本の組み
合わせであり、溶媒にはクロロホルムを用い、測定条件
は温度３５度、流速１．０ｍｌ／分、試料濃度０．１重
量％、注入量５０μｌである〕のクロマトグラフによ
り、ピーク分子量を求めた。

【０１５２】なお、分子量は以下の標準ポリスチレン
（ウォーターズ製）検量線からの換算値である。

【０１５３】３５，０００、８，５００、２，３５０、
７８０、６８０、５８０、４７０

【０１５４】ブロック共重合体のモノビニル芳香族化合
物からなる重合体ブロックの個数は、仕込量とコンバー
ジョンから求めることもできるし、ブロック共重合体
（Ｉ）及び（ＩＩ）のブタジエン補正した分子量、ブロ
ックスチレン部分の含量及び分子量から求めることが出
来る。

【０１５５】また、ランダム共重合体ブロックのモノビ
ニル芳香族化合物含有量（Ｎ）は、同様に、仕込量とコ
ンバージョンから求めることもできるし、上記１）と
３）の方法による分析結果からも求めることができる。

【０１５６】５）ランダム共重合体ブロックのスチレン
連鎖分布：田中らによって開発された方法で分析した。
具体的には、スチレン連鎖分布はブタジエン単位の二重
結合を全てオゾン開裂して得られた分解物のＧＰＣによ
って分析される（高分子学会予稿集第２９巻９号２０５
５頁）。

【０１５７】田中らの方法により得られたクロマトグラ
ムの、分子量３０００以下のクロマトグラムの面積に対
する、１個のスチレン単連鎖（Ｓ₁）に当たるクロマト
グラムの面積の割合からＳ₁の値を、また、スチレンが
８個以上連なったスチレン長連鎖（Ｓ_8〜）にあたるク
ロマトグラムの面積の割合からＳ_8〜の値を求めた。

【０１５８】６）ブタジエン部分のミクロ構造：赤外線
分光光度計（パーキンエルマー製）を用いて測定し、ハ
ンプトン法により求めた。

【０１５９】２．アスファルト組成物の物性測定 １）溶融粘度：１８０℃でブルックフィールド型粘度計
により測定した。

【０１６０】２）タフネス、テナシティー：舗装工事に
関する試験方法（日本道路建設業協会編）に準じて測定
した。

【０１６１】３）伸度、軟化点：ＪＩＳ−Ｋ２２０７に
準拠して測定した。

【０１６２】４）アスファルトへの溶解性：ブロック共
重合体のアスファルトへの溶解性を目視で判定し、５ラ
ンクで評価した。

【０１６３】 ◎ ：２０分以内に溶解しきった場合。 ○ ：２０分を超え、３５分以内に溶解しきった場合。 △ ：３５分を超え、５０分以内に溶解しきった場合。 × ：５０分を超え、７０分以内に溶解しきった場合。 ××：７０分以上溶解にかかった場合。

【０１６４】５）貯蔵安定性：アスファルト組成物を、
１６０℃、２日間撹拌し、初期溶融粘度との変化率で５
ランクで評価した。

【０１６５】 ◎ ：変化率が２０％以内の場合。 ○ ：変化率が２０％を超え、３５％以内の場合。 △ ：変化率が３５％を超え、５０％以内の場合。 × ：変化率が５０％を超え、６５％以内の場合。 ××：変化率が６５％を超えた場合。

【０１６６】（実施例１）ジャケットと撹拌機の付いた
１０Ｌのステンレス製反応器を充分窒素置換した後、シ
クロヘキサン５７２０ｇ，Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ
メチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）０．６ｇ，テト
ラヒドロフラン１．９ｇ、スチレン（第１スチレンと称
する）２４０ｇを仕込み、ジャケットに温水を通水して
内容物を６０℃に設定した。

【０１６７】この後ｎ−ブチルリチウムシクロヘキサン
溶液（純分で１．５ｇ）を添加し、第１スチレンの重合
を開始した。第１スチレンがほぼ完全に重合してから１
０分後に１，３−ブタジエン６４０ｇとスチレン（第２
スチレンと称する）１２０ｇとの混合物を添加し、重合
を継続した。内容物が完全に重合して最高温度７７℃に
達した後、５分後にカップリング剤として下記式によっ
て示されるビスフェノールＡジグリシジルエーテルとビ
スフェノールＦジグリシジルエーテルの１：１混合物
（以後カップリング剤Ｘと称する；ただし、ｎは０以上
の整数で、ｎ数が０の化合物の含有量が９８重量％以上
である。）をｎ−ブチルリチウムに対して０．５当量添
加し、カップリングさせた。

【０１６８】

【化５９】

【０１６９】

【化６０】

【０１７０】カップリング剤添加より３０分後に、水
０．５ｇを加えた。最初の第１スチレンを仕込んだ直後
からこの間連続的に撹拌機によって系内を撹拌した。

【０１７１】この後、ブロック共重合体組成物溶液を抜
き出し、老化防止剤（ブロック共重合体組成物１００重
量部当たり２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−メチルフェ
ノール０．７ｇ、トリス（ノニルフェニル）ホスファイ
ト０．８ｇおよびトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）ホスファイト０．４ｇ／シクロヘキサン溶
液）を添加し、得られた該溶液をスチームストリッピン
グすることにより溶媒を除去し、引き続き、熱ロール
（１２０℃）により脱水乾燥して、ブロック共重合体組
成物を得た。

【０１７２】得られたブロック共重合体組成物２５ｇと
ストレートアスファルト（極東ストアス６０／８０）４
７５ｇを、１８０℃で９０分溶融混練し、アスファルト
組成物を調製した。

【０１７３】（実施例２）ジャケットと撹拌機の付いた
１０Ｌのステンレス製反応器を充分窒素置換した後、シ
クロヘキサン５７２０ｇ，テトラヒドロフラン１８ｇ，
スチレン２４０ｇを仕込み、ジャケットに温水を通水し
て内容物を５８℃に設定した。

【０１７４】この後ｎ−ブチルリチウムシクロヘキサン
溶液（純分で１．７ｇ）を添加し、スチレンの重合を開
始した。スチレンがほぼ完全に重合してから１０分後に
１，３−ブタジエン６９０ｇとスチレン７０ｇとの混合
物を添加し、重合を継続した。内容物が完全に重合して
最高温度７６℃に達した後、５分後にカップリング剤Ｘ
をｎ−ブチルリチウムに対して０．７当量添加し、カッ
プリングさせた。

【０１７５】カップリング剤添加より３０分後に、水
０．５ｇを加えた。最初のスチレンを仕込んだ直後か
ら、この間撹拌機によって系内を連続的に撹拌した。

【０１７６】この後、実施例１と同様の操作を行いブロ
ック共重合体組成物を得た。

【０１７７】得られたブロック共重合体組成物を用い、
実施例１と同様にしてアスファルト組成物を調製した。

【０１７８】（実施例３、５、１２、比較例４）触媒
量、スチレン量、ブタジエン量、カップリング剤量を変
えた以外は、実施例２と同様にしてブロック共重合体組
成物及びアスファルト組成物を得た。

【０１７９】（実施例４）ジャケットと撹拌機の付いた
１０Ｌのステンレス製反応器を充分窒素置換した後、シ
クロヘキサン５７２０ｇ，テトラヒドロフラン２．０
ｇ，スチレン（第１スチレンと称する）２３０ｇを仕込
み、ジャケットに温水を通水して内容物を７０℃に設定
した。

【０１８０】この後ｎ−ブチルリチウムシクロヘキサン
溶液（純分で１．８ｇ）を添加し、スチレンの重合を開
始した。第１スチレンがほぼ完全に重合してから５分後
に１，３−ブタジエン２６０ｇとスチレン（第２スチレ
ンと称する）１６０ｇとの混合物を添加し、重合を継続
させ、２分後に定量ポンプにより４０分間を要してのこ
りの１，３−ブタジエン３５０ｇを連続的に重合系内に
供給し、重合を継続させた。これがほぼ完全に重合して
最高温度７５℃に達してから５分後に、カップリング剤
Ｘをリチウムに対して０．７当量添加し、カップリング
させた。

【０１８１】カップリング剤添加より３０分後に、水
０．８ｇを加えた。第１スチレンを仕込んだ直後より、
この間、撹拌機によって系内を連続的に撹拌した。

【０１８２】この後、実施例１と同様にしてブロック共
重合体組成物を得た。

【０１８３】得られたブロック共重合体組成物を用い、
実施例１と同様にしてアスファルト組成物を調製した。

【０１８４】（実施例６）実施例６は、次の２種類のブ
ロック共重合体（ＡとＢ）のシクロヘキサン溶液を混合
することによって、ブロック共重合体組成物を得た。

【０１８５】ブロック共重合体Ａ：カップリング剤Ｘの
量を変え、成分（Ｉ）の量を３０％にしたこと以外は、
実施例１と同様の操作を行いブロック共重合体Ａを重合
し、反応終了後水０．５ｇを加え十分撹拌した後、反応
器からシクロヘキサン溶液を抜き出した。

【０１８６】ブロック共重合体Ｂ：第一、第二スチレン
量をそれぞれ３００ｇ，６０ｇに変え、カップリング剤
Ｘの添加がなかったこと以外は、実施例１と同様の操作
を行いブロック共重合体Ｂを重合し、反応終了後水０．
５ｇを加え十分撹拌した後、反応器からシクロヘキサン
溶液を抜き出した。

【０１８７】ブロック共重合体ＡとＢのシクロヘキサン
溶液を混合し、ポリスチレンブロックを２個有する成分
と１個有する成分の比が５０対５０になるよう調整し
た。この後、実施例１と同様の操作を行って、ブロック
共重合体組成物及びアスファルト組成物を得た。

【０１８８】（比較例１）触媒量、第１スチレン量、ブ
タジエン量及びカップリング剤量を変え、第２スチレン
の添加がなかったこと以外は、実施例２と同様にしてブ
ロック共重合体組成物及びアスファルト組成物を得た。

【０１８９】（比較例２）触媒量、カップリング剤をテ
トラクロロシランに変えたこと以外は、実施例１と同様
にしてブロック共重合体組成物及びアスファルト組成物
を得た。

【０１９０】（比較例３、６）触媒量、スチレン量、ブ
タジエン量、カップリング剤量を変えた以外は、実施例
４と同様の操作を行い、ブロック共重合体組成物及びア
スファルト組成物を得た。

【０１９１】（比較例９）触媒量、カップリング剤量を
変えた以外は、実施例１と同様にしてブロック共重合体
組成物及びアスファルト組成物を得た。

【０１９２】（比較例１０）カップリング剤量を変えた
以外は、実施例１と同様にしてブロック共重合体組成物
及びアスファルト組成物を得た。

【０１９３】（比較例１１）ジャケットと撹拌機の付い
た１０Ｌのステンレス製反応器を充分窒素置換した後、
シクロヘキサン５７２０ｇ，スチレン（第１スチレンと
称する）１２０ｇ、ＴＭＥＤＡ０．６ｇ、テトラヒドロ
フラン１．９ｇを仕込み、ジャケットに温水を通水して
内容物を６０℃に設定した。

【０１９４】この後ｎ−ブチルリチウムシクロヘキサン
溶液（純分で１．１ｇ）を添加し、第１スチレンの重合
を開始した。第１スチレンがほぼ完全に重合してから１
０分後に１，３−ブタジエン６４０ｇとスチレン（第２
スチレンと称する）１２０ｇとの混合物を添加し、重合
を継続した。内容物が完全に重合して最高温度７２℃に
達した後、１５分後にスチレン（第３スチレンと称す
る）１２０ｇを添加し、重合を継続し、第３スチレンが
ほぼ完全に重合してから、更に１５分間保持して重合を
完結させた後、水を加えて活性種を完全に失活させた。
第１スチレンを仕込んだ直後からこの間連続的に撹拌機
によって系内を連続的に撹拌した。

【０１９５】この後、実施例１と同様にして、ブロック
共重合体及びアスファルト組成物を得た。

【０１９６】（実施例７）実施例７は、次の２種類のブ
ロック共重合体（ＣとＤ）のシクロヘキサン溶液を混合
することによって、ブロック共重合体を得た。

【０１９７】ブロック共重合体Ｃ：比較例１１の触媒量
を変えたこと以外は、同様の操作を行いブロック共重合
体Ｃを重合し、反応終了後水を加え十分撹拌した後、反
応器からシクロヘキサン溶液を抜き出した。

【０１９８】ブロック共重合体Ｄ：カップリング剤Ｘの
添加がなかったこと以外は、実施例１と同様の操作を行
いブロック共重合体Ｄを重合し、反応終了後水０．５ｇ
を加え十分撹拌した後、反応器からシクロヘキサン溶液
を抜き出した。

【０１９９】ブロック共重合体ＣとＤのシクロヘキサン
溶液を混合し、ＣとＤの成分比が５０対５０になるよう
調整した。この後、実施例１と同様の操作を行って、ブ
ロック共重合体組成物及びアスファルト組成物を得た。

【０２００】（実施例８、比較例５、７）触媒量、スチ
レン量、ブタジエン量、カップリング剤量を変えた以外
は、実施例１と同様の操作を行い、ブロック共重合体組
成物及びアスファルト組成物を得た。

【０２０１】（実施例９）触媒量、スチレン量、ブタジ
エン量、カップリング剤をジメチルジメトキシシランに
変え、カップリング剤量を変えた以外は、実施例２と同
様の操作を行いブロック共重合体組成物及びアスファル
ト組成物を得た。

【０２０２】（実施例１０）触媒量、スチレン量、ブタ
ジエン量、カップリング剤を酢酸エチルに変え、カップ
リング剤量を変えた以外は、実施例４と同様にしてブロ
ック共重合体組成物及びアスファルト組成物を得た。

【０２０３】（実施例１１、比較例８）触媒量、スチレ
ン量、ブタジエン量、カップリング剤をジクロロジメチ
ルシランに変え、カップリング剤量を変えた以外は、実
施例１と同様にしてブロック共重合体組成物及びアスフ
ァルト組成物を得た。

【０２０４】（比較例１２）触媒量、カップリング剤量
を変えた以外は、実施例２と同様にしてブロック共重合
体組成物及びアスファルト組成物を得た。

【０２０５】（比較例１３）比較例１３は、実施例１と
同様の操作を行う際に、シクロヘキサン中にＴＭＥＤＡ
を１．５ｇ添加共存させることにより、ブタジエン中の
ビニル含量を変化させた以外は、実施例１と同様にして
ブロック共重合体組成物及びアスファルト組成物を得
た。

【０２０６】（比較例１４）ジャケットと撹拌機の付い
た１０Ｌのステンレス製反応器を充分窒素置換した後、
シクロヘキサン５７２０ｇ，スチレン２４０ｇ、テトラ
ヒドロフラン１．５ｇを仕込み、ジャケットに温水を通
水して内容物を６０℃に設定した。

【０２０７】この後ｎ−ブチルリチウムシクロヘキサン
溶液（純分で１．５ｇ）を添加し、スチレンの重合を開
始した。スチレンがほぼ完全に重合してから１０分後に
１，３−ブタジエン６４０ｇとスチレン１２０ｇとの混
合物を添加し、重合を継続した。内容物が完全に重合し
て最高温度７６℃に達した後、５分後にカップリング剤
Ｘをｎ−ブチルリチウムに対して０．５当量添加し、カ
ップリングさせた。

【０２０８】カップリング剤添加より３０分後に、水
０．５ｇを加えた。最初のスチレンを仕込んだ直後から
この間連続的に撹拌機によって系内を連続的に撹拌し
た。

【０２０９】この後、実施例１と同様にして、ブロック
共重合体組成物及びアスファルト組成物を得た。

【０２１０】

【表１】

【０２１１】

【表２】

【０２１２】

【表３】

【０２１３】

【表４】

【０２１４】

【表５】

【０２１５】

【表６】

【０２１６】表３から表６より、ブロック共重合体の全
スチレン含量、ブロックスチレン含量（Ｍ）、ランダム
共重合体ブロック中のスチレン含量（Ｎ）、ランダム共
重合体ブロック中のスチレン含量（Ｎ）とブロックスチ
レン含量（Ｍ）との比（Ｎ／Ｍ）、ビニル含量、カップ
リング前後の成分量、ブロック共重合体及びブロックス
チレンの分子量、ランダム共重合体ブロックのスチレン
連鎖分布、ブロック共重合体（Ｉ）とブロック共重合体
（ＩＩ）の組成比が限定された範囲内にある場合、アス
ファルトへの溶解性、伸度と軟化点のバランスに優れ、
タフネス、テナシティー等の性能、また貯蔵安定性に優
れたアスファルト性能が発現することが判る。

【０２１７】

【発明の効果】本発明の新規なアスファルト組成物は、
特定の構造を有するブロック共重合体組成物とアスファ
ルトからなり、伸度と軟化点のバランスに優れ、更にタ
フネス、テナシティーなどの機械的特性、アスファルト
への溶解性等の加工性のバランスに優れた改質アスファ
ルトを与えることができる。

【０２１８】本発明のアスファルト組成物は、前記のよ
うな特性を有しているので、例えば防水シート用、止水
材用、サイレンサーシート用、鋼管コーティング用とし
て用いられ、特に道路舗装用に好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−228250（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−281651（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−234063（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−143961（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−253689（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 95/00 C08F 297/04

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 モノビニル芳香族化合物からなる重合体
   ブロック（以下「重合体ブロック」と略す）と、モノビ
   ニル芳香族化合物と共役ジエン系化合物からなるランダ
   ム共重合体ブロック（以下「ランダム共重合体ブロッ
   ク」と略す）とからなるブロック共重合体において、
   （ａ）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以
   下、ＧＰＣと略す）で測定した、標準ポリスチレン換算
   の分子量が５．０万〜１５．０万の範囲に、重合体ブロ
   ックを１個有するブロック共重合体（以下「ブロック共
   重合体（Ｉ）」と略す）のピークを少なくとも１個有
   し、（ｂ）ＧＰＣで測定した、標準ポリスチレン換算の
   分子量が１０．０万〜３０．０万の範囲に、重合体ブロ
   ックを２個以上有するブロック共重合体（以下「ブロッ
   ク共重合体（ＩＩ）」と略す）のピークを少なくとも１
   個有し、（ｃ）全結合モノビニル芳香族化合物含量が２
   ３重量％〜４５重量％であり、（ｄ）重合体ブロック含
   有量（Ｍ）が１８重量％〜３５重量％であり、（ｅ）重
   合体ブロックの、ＧＰＣで測定した標準ポリスチレン換
   算のピーク分子量が１．０万を越え３．０万以下であ
   り、（ｆ）ランダム共重合体ブロック中に含まれるモノ
   ビニル芳香族化合物の含有量（Ｎ）が、該ランダム共重
   合体ブロックの６重量％〜２５重量％であり、（ｇ）Ｎ
   とＭの比（Ｎ／Ｍ）が０．２を超え１より小さく、
   （ｈ）ランダム共重合体ブロック中のモノビニル芳香族
   化合物連鎖分布において、モノビニル芳香族化合物が１
   個のモノビニル芳香族化合物単連鎖（以下Ｓ₁と略す）
   が、ランダム共重合体ブロック中の結合モノビニル芳香
   族化合物の５０重量％以上で、モノビニル芳香族化合物
   が８個以上連なったモノビニル芳香族化合物長連鎖（以
   下Ｓ_8〜と略す）がランダム共重合体ブロック中の結合
   モノビニル芳香族化合物の１５重量％以下であり、
   （ｉ）ジエン部分のビニル結合量が５０重量％以下であ
   り、（ｊ）ブロック共重合体（Ｉ）の割合が、ブロック
   共重合体の２０〜７０重量％を占め、（ｋ）ブロック共
   重合体（ＩＩ）の割合が、ブロック共重合体の３０〜８
   ０重量％を占めるブロック共重合体組成物３〜１５重量
   ％とアスファルト８５〜９７重量％よりなるアスファル
   ト組成物。
2. 【請求項２】 ブロック共重合体（ＩＩ）が、重合体ブ
   ロックを２個有することを特徴とする請求項１に記載の
   アスファルト組成物。
3. 【請求項３】 ブロック共重合体（ＩＩ）が、リビング
   末端をカップリングして得られることを特徴とする請求
   項１に記載のアスファルト組成物。
4. 【請求項４】 リビング末端のカップリングに用いられ
   るカップリング剤が２官能であることを特徴とする請求
   項３に記載のアスファルト組成物。
5. 【請求項５】 カップリング剤が、一部または全てジエ
   ポキシ化合物であることを特徴とする請求項４に記載の
   アスファルト組成物。
6. 【請求項６】 ジエポキシ化合物の一部または全てが 【化１】 と 【化２】 （ただし、ｎは０以上の整数で、ｎが０の化合物の含有
   量が９５重量％以上である）との混合物であることを特
   徴とする請求項５に記載のアスファルト組成物。