NO309562B1 - Benzamidoksimderivater og fungicid for landbruks- og hagebruksanvendelse - Google Patents

Abstract

Benzamidoksimderivat med en utmerket bakteriedrepende aktivitet, som kan anvendes som et landbruks- og hagebruksbaktericid, og som har den generelle formel [X]:. hvor Rer C^-C, alkyl, C-Calkenyl eller C-Calkynyl, som hver kan være substituert; Rer fenyl eller en hete-rosyklisk ring, som hver kan være substituert; XXer uavhengig av hverandre hydrogen, halogen, C-Calkyl, Cx-Chalogenalkyl, C^-C^ alkoksy, C-Chalogenalkoksy, Cx-Calkyltio etc; og rx og rer uavhengig av hverandre hydrogen, C^- C^ alkyl etc.

Description

Teknisk område

Foreliggende oppfinnelse vedrører nye benzamidoksimderivater og fungicider for landbruks- og hagebruksanvendelse.

Bakgrunnsteknikk

Ved dyrking av landbruks- og hagebruksavlinger tid-ligere har forskjellige fungicider blitt brukt for kontroll av plantesykdommer på avlingene, mange av dem er imidlertid ikke tilstrekkelig anvendbare på grunn av deres utilstrekkelige virkningsfullhet i plantesykdomskontroll, begrensningen i deres anvendelse på grunn av fremkomsten av resistente stammer av plantesykdomspatogener mot fungicidene, utviklingen av fytotoksisitet og forurensning av avlingene og/eller deres sterke toksisitet for mennesker, husdyr og dyrelivet. Av denne grunn er det fortsatt et sterkt behov for utvikling av sikre fungicider for landbruks- og hagebruksanvendelser som ikke har ulempene som beskrevet ovenfor.

Noen benzamidoksimderivater som er nært beslektet med forbindelsene ifølge foreliggende oppfinnelse, og deres anvendelse som fungicider er blitt beskrevet i japansk offentlig-gjort patentsøknad nr Hei 2-6453 Gazette. Det er imidlertid åpenbart at den biologiske aktivitet av disse benzamidoksimderivatene ikke er tilstrekkelig for praktisk plantesykdomskontroll .

Det er derfor et formål ved foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe nye forbindelser som kan være et fungicid for landbruks- og hagebruksanvendelse, hvor på fordelaktig måte forbindelsen kan fremstilles i en industriell skala, ved-varende kontrollere plantesykdommer og anvendes på en sikker måte.

Beskrivelse av oppfinnelsen

Foreliggende oppfinnelse er rettet mot benzamidoksimderivater representert ved den generelle formel [I]:

hvor

R<1> er rettkjedet eller forgrenet Cj-C^ alkyl eller en gruppe med den generelle formel R<3>CH2, hvor R<3> er en gruppe valgt fra C3-C„ sykloalkyl og C^-C^ halogenalkyl,

R<2> er fenyl som eventuelt har en eller flere substituenter valgt fra halogen, C^-C,, alkyl, C^-C^ alkoksy, C^-C3 halogenalkyl og C1-C3 halogenalkoksy; pyrazolyl som eventuelt har en substituent valgt fra C1-C3 alkyl;

eller tienyl som eventuelt har en substituent valgt

fra Ci-Ca alkyl,

X<1> er C^-C^ halogenalkyl,

X<2> og X<3> er hydrogen,

X<4> og X<5> er uavhengig av hverandre hydrogen eller halogen, og tx og r2 er hydrogen.

Foreliggende oppfinnelse er også rettet på fungicider for landbruks- og hagebruksanvendelse, som er kjennetegnet ved at de omfatter ett eller flere av derivatene som det aktive prinsipp.

Som eksempler på substituent representert ved R<1>, kan det nærmere bestemt nevnes rettkjedet eller forgrenet C^-C^ alkyl, slik som metyl, etyl, propyl, isopropyl, butyl, s-butyl og t-butyl, og en gruppe representert ved den generelle formel R<3>CH2, hvor R3 er C3-C8 sykloalkyl eller C^-C^ halogenalkyl.

Substituentene for fenyl og de heterosykliske ringene representert ved R<2> kan substituere en eller flere mulige stillinger i benzenringen eller den heterosykliske ring, og kan være forskjellig fra hverandre dersom 2 eller flere stillinger substitueres. Som foretrukne eksempler på substituenter beskrevet ovenfor, kan det nevnes halogener, slik som fluor, klor og brom, C^- C^ alkyl, slik som metyl, etyl, propyl og isopropyl; C-^- C^ alkoksy, slik som metoksy, etoksy, propoksy og isopropoksy; C1- C3 halogenalkyl, slik som klormetyl, fluormetyl, brommetyl, diklormetyl, difluormetyl, triklormetyl, difluormetyl, triklormetyl, trifluormetyl og tribrom-metyl.

Som eksempler på C^ C^ halogenalkyl representert ved X<1>, kan det nevnes rettkjedet eller forgrenet C^ C^ halogenalkyl, slik som klormetyl, diklormetyl, triklormetyl, difluormetyl, trifluormetyl, brommetyl, dibrommetyl, kloretyl, fluor-etyl, dikloretyl, difluoretyl, trifluoretyl, tetrafluoretyl, pentafluoretyl, klorpropyl, fluorpropyl, perfluorpropyl, klor-isopropyl, fluorisopropyl, perfluorisopropyl, klorbutyl, flu-orbutyl, perfluorbutyl, klorisobutyl, fluorisobutyl, perfluor-isobutyl, klor-s-butyl, fluor-s-butyl, perfluor-s-butyl, klor-t-butyl, fluor-t-butyl og perfluor-t-butyl.

Som eksempler på halogenatomer representert ved X<4> og X<5>, kan det nevnes fluor, klor, brom og jod.

Fremstilling av forbindelsene

Forbindelsene ifølge foreliggende oppfinnelse kan fremstilles i henhold til den følgende reaksjonsligning:

hvor Hal er halogen, og R<1>, R<2>, X1, X<2>, X<3>, X<4>, X<5>, rx og r2 er som beskrevet ovenfor.

Reaksjonen beskrevet ovenfor utføres ved å omsette forbindelsen representert ved den generelle formel [II] og forbindelsen med den generelle formel [III] i et organisk opp-løsningsmiddel i fra 10 minutter til flere dusin timer ved et temperaturområde fra 0 °C til kokepunktet for oppløsnings-midlet som anvendes, og i nærvær av en base dersom det er passende.

Som eksempler på oppløsningsmediet som kan anvendes ved omsetningen beskrevet ovenfor, kan det nevnes aromatiske hydrokarboner, slik som benzen og toluen, etere, slik som THF og dietyleter, halogenerte hydrokarboner, slik som kloroform og diklormetan, amider, slik som DMF, DMSO, acetonitril og blandinger av oppløsningsmidlene eksemplifisert ovenfor.

Som base som kan brukes ved omsetningen, kan det eksemplifiseres pyridin, trietylamin, DBU, natriumhydroksid, natriumkarbonat, kaliumkarbonat eller lignende.

Etter å ha fullført omsetningen kan målforbindelsene oppnås ved å anvende en vanlig etterbehandlingsfremgangsmåte og la produktene renses ved å anvende silikagelkolonnekromatografi, eller på annen måte.

Utgangsforbindelsen representert ved den generelle formel [II], kan syntetiseres i henhold til det følgende reak-sjonsskjerna:

hvor L er en uttredende gruppe, slik som paratoluensulfony-loksy, metylsulfonyloksy og halogenatomer og R<1>, X<1>, X<2>, X<3>, X<4 >og X<5> er som beskrevet ovenfor.

Førstetrinnsreaksjonen i reaksjonsskjemaet vist ovenfor er å erholde en benzamidoksimforbindelse representert ved den generelle formel [V], hvor en nitrilforbindelse representert ved den generelle formel [IV] og hydroksylaminhydro-klorid får gjennomgå en omsetning i 10 minutter til flere dusin timer i et inaktivt oppløsningsmiddel og i nærvær av en base ved et temperaturområde fra 0 °C til kokepunktet for det anvendte oppløsningsmiddel.

Som eksempler på oppløsningsmidlet som kan anvendes ved omsetningen beskrevet ovenfor, skal det nevnes alkoholer, slik som metanol, etanol og propanol, etere, slik som THF og dietyleter, amider, slik som DMF, DMSO, vann og blandinger av oppløsningsmidlet som er eksemplifisert ovenfor.

Videre skal det, som eksempler på basen som kan anvendes ved omsetningen som er beskrevet ovenfor, nevnes natriumkarbonat, natriumhydrogenkarbonat, kaliumkarbonat, natriumhydroksid, kaliumhydroksid, trietylamin, pyridin og lignende.

Andretrinnsreaksjonen i reaksjonsskjemaet vist ovenfor er å erholde utgangsforbindelsen representert ved den generelle formel [II], hvor forbindelsen representert ved den generelle formel [V] og en forbindelse representert ved en generell formel Rx-L får gjennomgå en omsetning i 10 minutter til flere dusin timer og i nærvær av en base ved et temperaturområde fra -15 °C til kokepunktet for det anvendte oppløs-ningsmiddel .

Som eksempler på basen som kan anvendes ved andretrinnsreaksjonen, skal det nevnes metallalkoksider, slik som natriummetoksid og natriumetoksid, uorganiske baser, slik som natriumhydrid, natriumhydroksid, kaliumhydroksid og kaliumkarbonat, og organiske baser, slik som trietylamin og pyridin.

Om det er passende kan dessuten katalysatorer anvendes i andretrinnsreaksjonen selv om dette er avhengig av typen av oppløsningsmidlet og basen som skal anvendes. Som eksempler på katalysatorene som anvendes ved omsetningen, kan det nevnes kroneetere, slik som 18-krone-6 og disykloheksyl-18-krone-6, tetrabutylammoniumbromid og andre klorider, kvaternære ammoniumsalter, slik som metyltrioktylammoniumklorid og benzyltrietylammoniumklorid, og fosfoniumsalter, slik som tetrafenylfosfoniumbromid og heksadecyltributylfosfoniumjodid.

De kjemiske formlene til forbindelsene ifølge foreliggende oppfinnelse ble bestemt ved å anvende NMR, IR, MS og de øvrige analytiske apparater.

Beste måte å utføre oppfinnelsen på

Nå beskrives foreliggende oppfinnelse nærmere under henvisning til eksemplene som er beskrevet nedenunder.

Eksempel 1

Fremstilling av N' -syklopropylmetyloksy-N-(4-me-toksyfenyl)acetyl-2-fluor-6-trifluormetylbenzamidin (forbindelse nr. 56).

I 200 ml benzen ble oppløst 20,0 g N'-syklopropyl-metyloksy-2-fluor-6-trifluormetylbenzamidin, og oppløsningen ble tilsatt 16,0 g 4-metoksyfenylacetylklorid. Oppløsningen ble varmet opp under koking under tilbakeløpskjøling i 10 timer. Etter avkjøling ble acetylacetat tilsatt oppløs-ningen, etterfulgt av vasking med vann og tørking over vannfritt magnesiumsulfat. Det organiske lag ble konsentrert under redusert trykk og resten ble underkastet silikagelkolonne-kromatograf i, hvorved man fikk 23,6 g av mål forbindelsen, smp 75-76 °C.

Eksempel 2

Fremstilling av N'-syklopropylmetyloksy-N-(4-metoksy-fenyl)acetyl-2-trifluormetylbenzamidin (forbindelse nr. 12).

I 80 ml benzen ble det oppløst 10,4 g N'-syklopropyl-metyloksy-2-fluor-6-trifluormetylbenzamidin og oppløsningen ble tilsatt 8,9 g 4-metoksyfenylacetylklorid. Oppløsningen ble varmet opp under koking med tilbakeløpskjøling i 3 timer. Etter avkjøling ble etylacetat tilsatt oppløsningen, etterfulgt av vasking med vann og tørking over vannfritt magnesiumsulfat. Det organiske lag ble konsentrert under redusert trykk og resten som ble erholdt som krystall, ble vasket med et blandet oppløsningsmiddel av heksan og eter, hvorved man fikk 13,7 g råkrystall. Krystallet ble så rekrystallisert i heksan, hvorved man fikk 11,5 g av målforbindelsen, smp 88-90 °C.

Eksemplene på fremstilling av utgangsforbindelsen beskrevet ovenfor, som skal anvendes til fremstillingen av forbindelsene ifølge foreliggende forbindelse, er nå beskrevet nedenunder.

Referanseeksempel 1

Fremstilling av 2-fluor-6-trifluormetylbenzamidoksim

I 540 ml metanol ble det oppløst 58,8 g hydroksamin-hydroklorid og oppløsningen ble tilsatt 160 ml vandig oppløs-ning av natriumkarbonat inneholdende 49,4 g derav. 40 g 2-fluor-6-trifluormetylbenzonitril ble tilsatt ved romtemperatur med omrøring, og så ble det omrørt i ytterligere 3 timer ved 60 °C. Etter fjerning av oppløsningsmidlet metanol ved destil-lasjon fra oppløsningen ble oppløsningen ekstrahert med etylacetat. Det organiske lag ble tørket over vandig magnesiumsulfat og det ble konsentrert under trykk, hvorved man fikk rå-krystaller. Krystallene ble så tilsatt 200 ml av 3 N vandig oppløsning av saltsyre og grundig omrørt, så ble det uopp-løselige stoff som man fikk i oppløsningen, fjernet ved fil-trering. Filtratet ble så nøytralisert med 10 % vandig opp-løsning av natriumhydroksid under avkjøling, og så ekstrahert igjen med etylacetat. Det organiske lag ble tørket over vannfritt magnesiumsulfat og oppløsningen ble konsentrert under redusert trykk, hvorved man fikk 26,6 g av målforbindelsen. Smp 155-157 °C.

Eksemplene på benzamidoksimderivater representert med den generelle formel [V], som kan fremstilles i henhold til fremgangsmåtene som beskrevet ovenfor, er gitt i tabell 1 nedenunder.

Referanseeksempel 2

Fremstilling av N'-syklopropylmetyloksy-2-fluor-6-trifluormetylbenzamidin

I 100 ml DMF ble det oppløst 26,6 g 2-fluor-6-tri-fluormetylbenzamidoksim og 17,8 g syklopropylmetylbromid og oppløsningen ble tilsatt 4,8 g natriumhydrid (60 % i olje) ved 10 °C i løpet av 30 minutter. Oppløsningen ble omrørt i 3 timer og oppløsningen som hadde reagert, ble helt over i is-vann og ble ekstrahert med etylacetat. Det organiske lag ble vasket med vann og tørket over vannfritt magnesiumsulfat. Det organiske lag ble konsentrert under redusert trykk og resten ble underkastet silikagelkolonnekromatografi, hvorved man fikk 24,8 g av målforbindelsen. Smp 63-64 °C.

Referanseeksempel 3

Fremstilling av N'-syklopropylmetyloksy-3,6-bistri-fluormetyl-2-klorbenzamidin

Fremstilling av N'-syklopropylmetyloksy-3,6-bistri-fluormetyl-2-klorbenzamidin

I 10 ml kloroform ble det oppløst 0,60 g 3,6-bistri-fluormetyl-2-klorbenzamidoksim og 0,50 g syklopropylmetylbromid og til oppløsningen ble det tilsatt tetrabutylammoniumbromid ved romtemperatur under omrøring og 1,2 ml 10 % vandig oppløsning av natriumhydroksid, så ble det omrørt i 3 timer ved 30-40 °C. Oppløsningen ble vasket med vann, vasket med mettet saltoppløsning og tørket over vannfritt magnesiumsulfat. Det organiske lag ble konsentrert under redusert trykk og resten ble underkastet silikagelkolonnekromatografi, hvorved man fikk 0,40 g av målforbindelsen, smp 75-80 °C.

Eksemplene på benzamidoksimderivater representert ved den generelle formel [II], som kan fremstilles ifølge lignende fremgangsmåter som fremgangsmåtene som er beskrevet ovenfor, er gitt i Tabell 2 nedenunder.

Representative eksempler på forbindelsene ifølge foreliggende oppfinnelse, som kan fremstilles ifølge lignende fremstillingsfremgangsmåter som de som er beskrevet i eksemplene 1 og 2, er nå gitt i Tabell 3. Det bør imidlertid legges merke til at X<1>, X<2>, X3, X4, X5, R<1>, R<2>, ra og r2 angitt i tabell 3 tilsvarer henholdsvis X<1>, X2, X3, X<4>, X<5>, R<1>, R<2>, rx og r2 angitt for forbindelsene representert ved den generelle formel [I].

Forbindelsene ifølge foreliggende oppfinnelse kan oppvise utmerket soppdrepende aktivitet mot mange forskjellige sopper og forbindelsene kan derfor være anvendbare til kontroll av plantesykdom under dyrkingen av landbruks- og hagebruksavlinger inkludert prydblomster, torv- og fåravlinger.

Eksemplene på plantesykdommene som skal kontrolleres med forbindelsene ifølge foreliggende oppfinnelse, er gjengitt nedenunder.

I de senere år har det vært kjent at forskjellige patogene sopper har utviklet sin resistens mot benzimidazolfungicider og ergosterolbiosynteseinhibitorer, og at slike fungicider har vært utilstrekkelige i sin soppdrepende effektivitet. Det er derfor nødvendig å tilveiebringe nye forbindelser som kan anvendes som et soppdrepende middel som er effektivt også mot den resistente stammen av slike patogene sopper. Forbindelsene ifølge foreliggende oppfinnelse er de som kan være et soppdrepende middel med utmerket soppdrepende effektivitet ikke bare overfor mottakelige stammer av patogene sopper, men også mot de resistente stammene av patogene sopper overfor benzimidazolfungicider og ergosterolbiosynteseinhibitorer.

Som foretrukne eksempler på plantesykdommer som forbindelsene ifølge foreliggende oppfinnelse skal anvendes mot, kan det nevnes melet meldugg på hvete, melet meldugg på agurk, melet meldugg på jordbær.

Forbindelsene ifølge foreliggende oppfinnelse kan benyttes som et avleiringshindrende middel for å forhindre festingen av vandige organismer til strukturer, slik som bunnen av et skip og fiskegarn, i ferskvann og havvann.

Forbindelsene ifølge foreliggende oppfinnelse kan også være inneholdt i malinger og fibrer, og kan derved anvendes som et antimikrobielt middel for vegger, badekar, sko og klær.

Dessuten kan noen av forbindelsene ifølge foreliggende oppfinnelse oppvise insekticide, akaricide og herbicide virkninger.

Ved en praktisk anvendelse av forbindelsene ifølge foreliggende oppfinnelse erholdt som beskrevet ovenfor, kan forbindelsene anvendes i den tilstand de er uten formulering, eller for anvendelse som plantebeskyttelseskjemikalier i land-bruket, kan forbindelsene anvendes i form av generelle preparater for landbruksplantebeskyttelseskjemikalier, slik som fuktbare pulvere, granuler, pulvere, emulgerbare konsentrater, vandige oppløsninger, suspensjoner og overflømmingsmidler. Som additivene og bærerne som skal anvendes i preparatene beskrevet ovenfor, kan det anvendes vegetabilske pulvere, slik som soyabønnepulver og hvetepulver, fine mineralpulvere, slik som diatoméjord, apatitt, gips, talkum, bentonitt, pyrofylitt og leire, og organisk og uorganiske forbindelser, slik som natri-umbenzoat, urea og Glaubers salt, når forbindelsene formuleres til faste preparater. Når derimot forbindelsen formuleres til væskepreparater, kan petroleumfraksjoner, slik som kerosen, xylen og løsningsmiddelnafta, sykloheksan, sykloheksanon, di-metylformamid, dimetylsulfoksid, alkoholer, aceton, triklor-etylen, metylisobutylketon, mineralolje, vegetabilske oljer og vann anvendes som oppløsningsmiddel. I disse preparatene kan det tilsettes overflateaktive midler til preparatene for å gjøre preparatene homogene og stabile dersom det er passende.

Innholdet av forbindelsene ifølge foreliggende oppfinnelse som det aktive prinsipp i preparatene, er fortrinns-vis i området fra 5 til 70 %. Det fuktbare pudderet, de emulgerbare konsentrater og det flytbare preparat som omfatter forbindelsene ifølge foreliggende oppfinnelse fremstilt som beskrevet ovenfor, kan anvendes i en form fremstilt ved å fortynne preparatene med vann til en suspensjon eller emulsjon ved en ønsket konsentrasjon, mens pulverne og granulene av forbindelsene kan påføres direkte på planter uten fortynning. Forbindelsene ifølge foreliggende oppfinnelse kan oppvise tilstrekkelig effektivitet på plantesykdom i seg selv, det er imidlertid også mulig å bruke forbindelsene i blanding med ett eller flere fungicider, insekticider og karicider eller syner-gister. Det følgende er eksempler på fungicidene, insekti-cidene, akaricidene, nematocidene og plantevekstregulatorene som kan anvendes i blandinger med forbindelsene ifølge foreliggende oppfinnelse.

Fungicider;

Kobberbaserte fungicider:

Basisk kobberklorid, basisk kobbersulfat etc.

Svovelbaserte fungicider:

Thiram, maneb, mancozeb, polycarbamate, propineb, ziram, zineb etc.

Polyhalogenalkyltiofungicider:

Captan, dichlofluanid, folpet etc.

Organoklorinfungicider:

Chlorothalonil, fthalide etc.

Organofosforfungicider:

IBP, EDDP, tolclofos-methyl, pyrazophos, fosetyl-Al etc.

Benzimidazolfungicider:

Thiophanate-methyl, benomyl, carbendiazim, thiaben-dazole etc.

Dikarboksyimidfungicider:

Oxycarboxine, mepronyl, flutolanil, techlofthalam, trichlamide, pencycuron etc.

Acylalaninfungicider:

Metalaxyl, oxadixyl, furalaxyl etc.

EBI-fungicider:

Triademifon, triadomenol, bitertanol, microbutanil, hexaconazol, propiconazole, triflumizole, procloraz, peflazo-ate, fenarimol, pyrifenox, trifolin, flusilazole, etaconazole, diclobutrazol, fluotrimazole, flutriafen, penconazole, dinico-nazole, cyproconazole, imazalil, tridemorph, fenpropimorph, buthiobate etc.

Antibiotika:

Polyoxin, blasticidin-S, kasugamycin, validamycin, streptomycinsulfat etc.

Andre:

Propamocarbhydrochloridsalt, quintozene, hydroxyisox-azole, metasulfocarb, anilazine, isoprothiolane, probenazole, quinomethionate, dithianone, dinocap, dichlomezine, mepani-prim, ferimzone, fluazinam, pyroquilon, tricyclazole, oxolin-syre, dithianone, iminoctazinacetatsalt, cymoxanil, pyrrole-nitrine, metasulfocarb, diethofencarb, binapracryl, lecithin, natriumhydrogencarbonate, fenaminosulf, dodine, dimethomorph, fenazinoxid etc.

Insekticider og akaricider;

Organofosfor- og karbamatinsekticider:

Fenthion, fenitrothion, diazinon, chlorpyrifos, ESP, vamidothion, fenthoate, dimethoate, formothion, malathon, tri-chlorfon, thiometon, phosmet, dichlorvos, acephate, EPBP, methyl parathion, oxydimeton methyl, ethion, salithion, cyano-phos, isoxathion, pyridafenthion, phosalon, methydathion, sul-profos, chlorfenvinphos, tetrachlorvinphos, dimethylvinphos, propaphos, isofenphos, ethylthiometon, profenofos, pyraclo-phos, monocrotophos, azinphos methyl, aldicarb, methomyl, thiodicarb, carbofuran, carbosulfan, benfuracarb, furathio-carb, propoxur, BPMC, MTMC, MIPC, carbaryl, pirimicarb, ethio-fencarb, fenoxycarb, cartap, thiocyclam, bensultap etc.

Pyretroidinsekticider:

Permethrin, cypermethrin, deltamethrin, fenvalerate, fenpropathrin, pyrethrin, allethrin, tetramethrin, resmethrin, dimethrin, propathrin, fenothrin, prothrin, fluvalinate, cy-fluthrin, cyhalothrin, flucythrinate, ethofenprox, cyclopro-thrin, tralomethrin, silafluophen, brofenprox, acrinathrin etc.

Benzoylureabaserte insekticider og andre:

Diflubenzuron, chlorfluazuron, hexaflumuron, triflu-muron, tetrabenzuron, flufenoxuron, flycycloxuron, buprofezin, pyriproxyfen, methroprene, benzoepin, diaphenthiuron, imida-cloprid, fipronil, nicotine sulfate, rotenone, meta-aldehyde, maskinolje, Bacillus thuringiensis, mikrobielle insekticider, slik som insektpatogene virus, etc.

Nematocider:

fenamiphos, phosthiazate etc.

Akaricider:

Chlorbenzilate, phenisobromolate, dicofol, amitraz, BPPS, benzomate, hexythiazox, fenbutatinoxide, polynactin, quinomethionate, CPCBS, tetradifon, avermectin, milbemectin, chlofentezin, cyhexatin, pyridaben, fenpyroxymate, tebufen-pyrad, pyrimidifen, fenothiocarb, dienochlor etc.

Plantevekstregulatorer:

Gibberelliner (Gibberelline A3, Gibberelline A4, Gibberelline A7 etc. ) IAA og NAA.

Eksempler på preparatene som omfatter forbindelsene ifølge foreliggende oppfinnelse, er beskrevet nedenunder, det bør imidlertid legges merke til at typen og mengden av additivene ikke skal være begrenset til de som er beskrevet i eksemplene, og kan erstattes med et stort spekter av andre additiver og/eller bærere. I eksemplene nedenunder utgjør en del nevnt i hvert av preparateksemplene en vektdel.

Eksempel 3: Fuktbart pulver

Alle komponentene blandes og males opp til fint pulver, hvorved man får fuktbare pulverpreparat som inneholder det aktive prinsipp ved en konsentrasjon på 40 %.

Eksempel 4: Emulgerbart konsentrat

Alle komponentene blandes og oppløses så i en oppløs-ning, hvorved man får det emulgerbare konsentratpreparat som inneholder det aktive prinsipp ved en konsentrasjon på 30 %.

Eksempel 5: Fint pulverpreparat

Alle komponentene blandes og oppmales til fint-støvende pulver, hvorved man får det fine pulverpreparatet som inneholder det aktive prinsipp ved en konsentrasjon på 10 %.

Eksempel 6; Granulært preparat

Alle komponentene blandes, det oppmales og knas så grundig mens det tilsettes vann, og granuleres videre og tør-kes, hvorved man får det granulære preparat som inneholder det aktive prinsipp ved en konsentrasjon på 5 %.

Eksempel 7: Suspensjon

Alle komponentene blandes og underkastes fuktig opp-maling til en partikkelstørrelse på mindre enn 1 pm, hvorved man får suspensjonen som inneholder det aktive prinsipp ved en konsentrasjon på 10 %.

Anvendbarheten av forbindelsene ifølge foreliggende oppfinnelse som det aktive prinsipp i et plantebeskyttel-seskjemikalium for kontroll av forskjellige plantesykdommer, er vist i testeksemplene beskrevet nedenunder. Effektiviteten av forbindelsene på plantesykdomskontroll ble fastlagt basert på de patologiske endringene i tilstanden til de tilveiebrakte plantene, graden av sykdomsindusert skade på henholdsvis blad, stengler og andre deler av plantene ble observert visuelt. Fastleggelsen ble utført ved å gi poeng i effektivitet mot plantesykdommer til hvert prøvefelt på følgende måte.

5 poeng: Dersom det ikke ble observert noen skade.

4 poeng: Dersom graden av den observerte skade var omtrent

10 % av graden i det ubehandlede felt.

3 poeng: Dersom graden av den observerte skade var omtrent 25 % av graden i det ubehandlede felt.

2 poeng: Dersom graden av den observerte skade var omtrent

50 % av skaden i det ubehandlede felt.

1 poeng: Dersom graden den observerte skaden var omtrent 75 %

av graden i det ubehandlede felt.

0 poeng: Dersom graden av den observerte skade var nesten den

samme som graden i det ubehandlede felt.

Testeksempel 1: Preventiv kontrollvlrkningsfullhetstest på melet meldugg hos hvete

Til unge hvetestiklinger (varietet: Chihoku) dyrket i en uglasert potte ble en emulsjon ved en konsentrasjon på 12,5 ppm fremstilt fra det emulgerbare konsentrat omfattende forbindelsen ifølge foreliggende oppfinnelse, sprøytet grundig. Etter sprøytingen ble stiklingene tørket under naturlig betingelse og så inokulert ved hjelp av overrisling med konidiene av soppen som forårsaker melet meldugg hos hvete. ( Ervsiphe <g>raminia f. sp. tritici) og plassert i et drivhus holdt rundt 2 °C i 7 dager for å fullføre infeksjonen. Fremkomst av skade på blader forårsaket av sykdommen ble fastlagt og sammenlignet med skader i det ubehandlede felt, for derved å evaluere den preventive virkningsfullhet av forbindelsen mot sykdommen. Resultatene er vist i Tabell 4.

Testeksempel 2: Preventiv kontrollvirkningsfullhetstest på melet meldugg hos agurk

Til unge stiklinger av agurk (varietet: Sagami-Hanjiro) dyrket i en uglasert potte ble emulsjonen ved en konsentrasjon på 12,5 ppm fremstilt fra det emulgerbare konsentrat omfattende forbindelsen ifølge foreliggende forbindelse sprøytet. Etter sprøytingen ble stiklingene tørket under naturlig betingelse og så inokulert ved hjelp av overrisling med konidiene til soppen som forårsaker melet meldugg hos agurk ( Sphaerotheca fu<g>li<g>inea) og plassert i et temperaturregulert rom holdt ved ca 25 °C i 11 dager for å fullføre infeksjonen. Fremkomst av melet meldugg som forårsaker skade på bladene som forbindelsene var sprøytet på, ble fastslått og sammenlignet med skaden som fremkom på blader 1 det ubehandlede felt, for derved å evaluere den preventive virkningsfullhet av forbindelsene imot sykdommen. Resultatene er vist i Tabell 4.

Som vist i Tabell 4 er det demonstrert at forbindelsene ifølge foreliggende oppfinnelse kan oppvise utmerket preventiv kontrollvirkningsfullhet ikke bare mot melet meldugg hos hvete, men også ved melet meldugg hos agurk sammenlignet med andre forbindelser som ble testet.

Testeksempel 3: Test på melet melduggkontroll på agurk med damp 10 pl av emulsjonen ved en konsentrasjon på 500 ppm fremstilt fra det emulgerbare konsentrat som omfatter forbindelsen ifølge foreliggende oppfinnelse, ble tilført dråpevis på runde aluminiumsfolier som hver hadde en diameter på 1 cm, og det ble tørket ved romtemperatur under naturlig betingelse. Aluminiumsfoliene ble så festet på oversiden av bladene til agurkstiklinger (varietet: Sagami-Hanjiro) dyrket i en uglasert potte. Etter 24 timer ble agurkbladene inokulert ved hjelp av overrisling med konidiene til soppen som forårsaker melet meldugg hos agurk ( Sphaerotheca fuli<g>inea), og plassert 1 et temperaturkontrollert rom ved ca 25 °C i 11 dager for å fullføre infeksjonen. Fremkomsten av melet melduggforårsakende skade på bladene plassert sammen med aluminiumsfolien, ble fastlagt og sammenlignet med skaden som fremkom på bladene i det ubehandlede felt. Kontrollvirkningsfullheten ved dampen av forbindelsen mot sykdommen bekreftet i det tilfellet at det dannes en sykdomsskadefri sirkel med en diameter på mer enn 2 cm rundt aluminiumsfolien festet på et blad. Resultatene er vist i Tabell 4.

På den annen side oppviste andre forbindelser for sammenligning, som er beskrevet i japansk offentliggjorte patentsøknad nr Hei 2-6453 (se Tabell 4), ikke kontrollvirkningsfullhet med dampen mot sykdommen.

Ettersom forbindelsene ifølge foreliggende oppfinnelse har dampvirkning, foreslås det at forbindelsen ifølge foreliggende oppfinnelse kan oppvise plantesykdomskontroll-virkningsfullhet selv i det indre rom i blader og frukter av avlinger hvortil sprøyting av et fungicid ved jevn tilstand generelt er ganske vanskelig.

Industriell anvendbarhet:

Forbindelsene ifølge foreliggende oppfinnelse har utmerket soppdrepende effektivitet, og kan derfor anvendes som et fungicid for landbruks- og hagebruksanvendelse.

Claims (2)

1. Benzamidoksimderivater, karakterisert ved at de har formel [I]: hvor R<1> er rettkjedet eller forgrenet C^-C^ alkyl eller en gruppe med den generelle formel R<3>CH2, hvor R3 er en gruppe valgt fra C3-C8 sykloalkyl og C1-C3 halogenalkyl, R<2> er fenyl som eventuelt har en eller flere substituen ter valgt fra halogen, C1-C3 alkyl, C^-Cg alkoksy, C3 halogenalkyl og Cx- C3 halogenalkoksy; pyrazolyl som eventuelt har en substituent valgt fra C^-Cj alkyl; eller tienyl som eventuelt har en substituent valgt fra Ci-Ca alkyl, X<1> er C1- Ci halogenalkyl, X<2> og X<3> er hydrogen, X<4> og X<5> er uavhengig av hverandre hydrogen eller halogen, og t1 og r2 er hydrogen.

2. Fungicid for landbruks- og hagebruksanvendelse, karakterisert ved at fungicidet omfatter ett eller flere av benzamidoksimderivatene med formel [I]: hvor R<1>, X<1>, X2, X3, X4, X<5>, R<2>, r1 og r2 er som beskrevet ovenfor, som det aktive prinsipp.