JPH07330742A - トリアゾール誘導体、製法及び有害生物防除剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】一般式〔Ｉ〕で表されるトリアゾール化合物又
はその塩。 【化１】 〔式中、Ｘ₁ はハロゲン原子を表す。Ｘ₂ は水素原子又
はハロゲン原子を表す。ＲはＣ₁ −Ｃ₆ アルキル基を表
す。ＹはＣ₁ −Ｃ₃ アルキル基、Ｃ₂ −Ｃ₆ アルケニル
基、Ｃ₂ −Ｃ₆ アルキニル基、Ｃ₁ −Ｃ₆ ハロアルキル
基又はＣ₂ −Ｃ₆ハロアルケニル基を表す。〕 【効果】有害生物に優れた防除効果を示す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なトリアゾール誘
導体及び有害生物防除剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、多数の殺虫剤、殺ダニ剤が使
用されているが、その効力が不十分であったり、薬剤抵
抗性問題によりその使用が制限されたり、また、植物体
に薬害や汚染を生じたり、あるいは人畜魚類などに対す
る毒性が強かったりすることから、必ずしも満足すべき
防除薬剤とは言い難いものが少なくない。従って、かか
る欠点の少ない安全に使用できる薬剤の開発が要望され
ている。

【０００３】本発明化合物と類似した化合物を開示した
ものとして、特開昭６１−１５２６６１，ＥＰ５７２１
４２があり、殺虫、殺ダニ活性を有する化合物の記載が
ある。しかしながらその活性は実用的に十分なものであ
るとはいえない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、効果
が確実で安全に使用できる有害生物防除剤を提供するこ
とである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、式〔Ｉ〕

【化８】 （式中、Ｘ₁ はハロゲン原子を表す。Ｘ₂ は水素原子又
はハロゲン原子を表す。ＲはＣ₁ −Ｃ₆ アルキル基を表
す。ＹはＣ₁ −Ｃ₃ アルキル基、Ｃ₂ −Ｃ₆ アルケニル
基、Ｃ₂ −Ｃ₆ アルキニル基、Ｃ₁ −Ｃ₆ ハロアルキル
基又はＣ₁ −Ｃ₆ハロアルケニル基を表す。〕で表され
るトリアゾール化合物又はその塩及び有害生物防除剤で
ある。

【０００６】本発明化合物の製法は、次の通りである。
（参考：Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．，５６，５４７
（１９８３））

【化９】 （式中、Ｘ₁ ，Ｘ₂ ，Ｙ及びＲは前記と同じ意味を表
す。Ｈａｌはハロゲン原子を表す。ＺはＣ₁ −Ｃ₆ アル
キル基又はＣ₁ −Ｃ₆ アルキル等で置換されてもよいフ
ェニル基を表す。）

【０００７】反応は、無溶媒もしくはベンゼン、トルエ
ン、キシレン、ジクロロベンゼン、クロロホルム、ジク
ロロメタン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトニ
トリル、ジオキサン、テトラヒドロフランジメチルスル
フォキシド等の不活性溶媒中、ルイス酸存在下０℃から
用いられる溶媒の沸点までで数分ないし数１０時間行な
われる。

【０００８】

【化１０】 （式中、Ｘ₁ ，Ｘ₂ ，Ｙ及びＲは前記と同じ意味を表
す。Ａは酸素原子を表す。ＢはＣ₁ −Ｃ₆ アルキル基を
表す。Ｗはハロゲン原子を表す。）

【０００９】反応は、無溶媒もしくはベンゼン、トルエ
ン、キシレン、ジクロロベンゼン、クロロホルム、ジク
ロロメタン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトニ
トリル、ジオキサン、テトラヒドロフランジメチルスル
フォキシド等の不活性溶媒中、所望により水素化ナトリ
ウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、トリエチル
アミン、ピリジン等の塩基を用い−２０℃から用いられ
る溶媒の沸点までで数分ないし数１０時間行なわれる。

【００１０】

【化１１】 （式中、Ｘ₁ ，Ｘ₂ ，Ｙ，Ｒ，Ａ及びＢは前記と同じ意
味を表す。）

【００１１】反応は無溶媒もしくはベンゼン、トルエ
ン、キシレン、ジクロロベンゼン、クロロホルム、ジク
ロロメタン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトニ
トリル、ジオキサン、テトラヒドロフランジメチルスル
フォキシド、メチルアルコール、エチルアルコール等の
不活性溶媒中、０℃から用いられる溶媒の沸点までで数
分ないし数１０時間行なわれる。

【００１２】塩としては塩酸塩等の無機塩類、クエン酸
塩等の有機塩類などが挙げられる。これらは慣用の方法
で製造し得る。

【００１３】いずれの反応を行った場合も反応終了後は
通常の後処理を行うことにより目的物を得ることができ
る。本発明化合物の構造は、ＩＲ、ＮＭＲ、Ｍａｓｓ等
から決定した。

【００１４】

【実施例】次に実施例を挙げ、本発明を更に詳しく説明
する。

【００１５】実施例１

【化１２】 Ｎ−（ｐ−トルエンスルフォニル）−Ｎ−メチル−２，
６−ジフルオロベンゾヒドラゾノイルクロライド１．０
ｇを、ｏ−ジクロロベンゼン１０ｍｌに溶解させ、室温
にてｐ−トリフルオロメチルベンゾニトリル０．５７
ｇ、塩化アルミニウム０．４５ｇを加え、１２０℃で３
０分間加熱した。反応液を冷却後、氷水中に加え、酢酸
エチルエステルにて抽出後、水洗し、硫酸マグネシウム
で乾燥、濾別後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカ
ゲルカラムにより分離精製して、目的の３−（２，６−
ジフルオロフェニル）−５−（４−トリフルオロメチル
フェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾ
ール（化合物番号３）０．４５ｇを得た。Ｖｉｓ．Ｏｉ
ｌ

【００１６】実施例２

【化１３】 Ｎ−（ｐ−トルエンスルフォニル）−Ｎ−メチル−２−
クロロ−６−フルオロベンゾヒドラゾノイルクロライド
１．０ｇを、ｏ−ジクロロベンゼン１０ｍｌに溶解さ
せ、室温にてｐ−トルニトリル０．３７ｇ、塩化アルミ
ニウム０．４３ｇを加え、１２０℃で３０分間加熱し
た。反応液を冷却後、氷水中に加え、酢酸エチルエステ
ルにて抽出後、水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥、濾別
後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムに
より分離精製して、目的の３−（２−クロロ−６−フル
オロフェニル）−５−（４−メチルフェニル）−１−メ
チル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（化合物番号
５）０．７２ｇを得た。ｍｐ １３１−１３４℃

【００１７】上記実施例を含め本発明化合物の代表例を
第１表に示す。

【００１８】

【表１０１】

【００１９】

【表１０２】

【００２０】

【表１０３】

【００２１】本発明化合物（式〔Ｉ〕で表わされる化合
物またはその塩）は農業上の有害生物、衛生害虫、貯殻
害虫、衣類害虫、家屋害虫等の防除に使用でき、殺成
虫、殺若虫、殺幼虫、殺卵作用を有する。その代表例と
して、下記のものが挙げられる。

【００２２】鱗翅目害虫、例えば、ハスモンヨトウ、ヨ
トウガ、タマナヤガ、アオムシ、タマナギンウワバ、コ
ナガ、チャノコカクモンハマキ、チャハマキ、モモシン
クイガ、ナシヒメシンクイ、ミカンハモグリガ、チャノ
ホソガ、キンモンホソガ、マイマイガ、チャドクガ、ニ
カメイガ、コブノメイガ、ヨーロピアンコーンボーラ
ー、アメリカシロヒトリ、スジマダラメイガ、ヘリオテ
ィス属、ヘリコベルパ属、アグロティス属、イガ、コド
リンガ、ワタアカミムシ等、

【００２３】半翅目害虫、例えば、モモアカアブラム
シ、ワタアブラムシ、ニセダイコンアブラムシ、ムギク
ビレアブラムシ、ホソヘリカメムシ、アオクサカメム
シ、ヤノネカイガラムシ、クワコナカイガラムシ、オン
シツコナジラミ、タバココナジラミ、ナシキジラミ、ナ
シグンバイムシ、トビイロウンカ、ヒメトビウンカ、セ
ジロウンカ、ツマグロヨコバイ等、

【００２４】鞘翅目害虫、例えば、キスジノミハムシ、
ウリハムシ、コロラドハムシ、イネミズゾウムシ、コク
ゾウムシ、アズキゾウムシ、マメコガネ、ヒメコガネ、
ジアブロティカ属、タバコシバンムシ、ヒラタキクイム
シ、マツノマダラカミキリ、ゴマダラカミキリ、アグリ
オティス属、ニジュウヤホシテントウ、コクヌスト、ワ
タミゾウムシ等、

【００２５】双翅目害虫、例えば、イエバエ、オオクロ
バエ、センチニクバエ、ウリミバエ、ミカンコミバエ、
タネバエ、イネハモグリバエ、キイロショウジョウバ
エ、サシバエ、コガタアカイエカ、ネッタイシマカ、シ
ナハマダラカ等、総翅目害虫、例えば、ミナミキイロア
ザミウマ、チャノキイロアザミウマ等、膜翅目害虫、例
えば、イエヒメアリ、キイロスズメバチ、カブラハバチ
等、直翅目害虫、例えば、チャバネゴキブリ、ワモンゴ
キブリ、クロゴキブリ、トノサマバッタ等、等翅目害
虫、例えば、イエシロアリ、ヤマトシロアリ等、隠翅目
害虫、例えば、ヒトノミ等、シラミ目害虫、例えば、ヒ
トジラミ等、

【００２６】ダニ類、例えば、ナミハダニ、ニセナミハ
ダニ、カンザワハダニ、ミカンハダニ、リンゴハダニ、
ミカンサビダニ、リンゴサビダニ、チャノホコリダニ、
ブレビパルパス属、エオテトラニカス属、ロビンネダ
ニ、ケナガコナダニ、コナヒョウヒダニ、オウシマダ
ニ、フタトゲチマダニ等、植物寄生性線虫類、例えば、
サツマイモネコブセンチュウ、ネグサレセンチュウ、ダ
イズシストセンチュウ、イネシンガレセンチュウ、マツ
ノザイセンチュウ等。

【００２７】又、近年コナガ、ウンカ、ヨコバイ、アブ
ラムシ等多くの害虫において有機リン剤、カーバメート
剤や殺ダニ剤に対する抵抗性が発達し、それら薬剤の効
力不足問題を生じており、抵抗性系統の害虫やダニにも
有効な薬剤が望まれている。本発明化合物は感受性系統
のみならず、有機リン剤、カーバメート剤、ピレスロイ
ド剤、殺ダニ剤抵抗性系統の害虫やダニにも優れた殺虫
殺ダニ効果を有する薬剤である。

【００２８】また本発明化合物は薬害がなく、魚毒、温
血動物への毒性が低く、安全性の高い薬剤である。本発
明化合物は、水棲生物が船底、魚網等の水中接触物に付
着するのを防止するための防汚剤として使用することも
出来る。

【００２９】

【課題を解決するための手段】

〔殺虫・殺ダニ剤〕このようにして得られた本発明化合
物を実際に施用する際には他成分を加えず純粋な形で使
用できるし、また農薬として使用する目的で一般の農薬
のとり得る形態、即ち、水和剤、粒剤、粉剤、乳剤、水
溶剤、懸濁剤、フロアブル等の形態で使用することもで
きる。添加剤および担体としては固型剤を目的とする場
合は、大豆粒、小麦粉等の植物性粉末、珪藻土、燐灰
石、石こう、タルク、ベントナイト、パイロフィライ
ト、クレイ等の鉱物性微粉末、安息香酸ソーダ、尿素、
芒硝等の有機及び無機化合物が使用される。液体の剤型
を目的とする場合は、ケロシン、キシレンおよびソルベ
ントナフサ等の石油留分、シクロヘキサン、シクロヘキ
サノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、アルコール、アセトン、トリクロルエチレン、メチ
ルイソブチルケトン、鉱物油、植物油、水等を溶剤とし
て使用する。これらの製剤において均一かつ安定な形態
をとるために、必要ならば界面活性剤を添加することも
できる。また有効成分量は好ましくは５〜７０％であ
る。このようにして得られた水和剤、乳剤、フロアブル
剤は水で所定の濃度に希釈して懸濁液あるいは乳濁液と
して、粉剤・粒剤はそのまま植物に散布する方法で使用
される。

【００３０】なお、本発明化合物は単独でも十分有効で
あることは言うまでもないが、各種の殺菌剤や殺虫・殺
ダニ剤または共力剤の１種又は２種以上と混合して使用
することも出来る。

【００３１】本発明化合物と混合して使用出来る殺菌
剤、殺虫剤、殺ダニ剤、植物生長調節剤の代表例を以下
に示す。

【００３２】殺菌剤：キャプタン、フォルペット、チウ
ラム、ジラム、ジネブ、マンネブ、マンコゼブ、プロピ
ネブ、ボリカーバメート、クロロタロニン、キントーゼ
ン、キャプタホル、イプロジオン、プロサイミドン、ビ
ンクロゾリン、フルオロイミド、サイモキサニル、メプ
ロニル、フルトラニル、ペンシクロン、オキシカルボキ
シン、ホセチルアルミニウム、プロパモカーブ、トリア
ジメホン、トリアジメノール、プロピコナゾール、ジク
ロブトラゾール、ビテルタノール、ヘキサコナゾール、
マイクロブタニル、フルシラゾール、エタコナゾール、
フルオトリマゾール、フルトリアフェン、ペンコナゾー
ル、ジニコナゾール、サイプロコナゾーズ、フェナリモ
ール、トリフルミゾール、プロクロラズ、イマザリル、
ペフラゾエート、トリデモルフ、フェンプロピモルフ、
トリホリン、ブチオベート、ピリフェノックス、アニラ
ジン、ポリオキシン、メタラキシル、オキサジキシル、
フララキシル、イソプロチオラン、プロベナゾール、ピ
ロールニトリン、ブラストサイジンＳ、カスガマイシ
ン、バリダマイシン、硫酸ジヒドロストレプトマイシ
ン、ベノミル、カルベンダジム、チオファネートメチ
ル、ヒメキサゾール、塩基性塩化銅、塩基性硫酸銅、フ
ェンチンアセテート、水酸化トリフェニル錫、ジエトフ
ェンカルブ、メタスルホカルブ、キノメチオナート、ビ
ナパクリル、レシチン、重曹、ジチアノン、ジノカッ
プ、フェナミノスルフ、ジクロメジン、グアザチン、ド
ジン、ＩＢＰ、エディフェンホス、メパニピリム、フェ
ルムゾン、トリクラミド、メタスルホカルブ、フルアジ
ナム、エトキノラック、ジメトモルフ、ピロキロン、テ
クロフタラム、フサライド、フェナジンオキシド、チオ
ベンダゾール、トリシクラゾール、ビンクロゾリン、シ
モキサニル、シクロブタニル、グアザチン、プロパモカ
ルブ塩酸塩、オキソリニック酸。

【００３３】殺虫・殺ダニ剤： 有機燐およびカーバメート系殺虫剤：フェンチオン、フ
ェニトロチオン、ダイアジノン、クロルピリホス、ＥＳ
Ｐ、バミドチオン、フェントエート、ジメトエート、ホ
ルモチオン、マラソン、トリクロルホン、チオメトン、
ホスメット、ジクロルボス、アセフェート、ＥＰＢＰ、
メチルパラチオン、オキシジメトンメチル、エチオン、
サリチオン、シアノホス、イソキサチオン、ピリダフェ
ンチオン、ホサロン、メチダチオン、スルプロホス、ク
ロルフェンビンホス、テトラクロルビンホス、ジメチル
ビンホス、プロパホス、イソフェンホス、エチルチオメ
トン、プロフェノホス、ビラクロホス、モノクロトホ
ス、アジンホスメチル、アルディカルブ、メソミル、チ
オジカルブ、カルボフラン、カルボスルファン、ベンフ
ラカルブ、フラチオカルブ、プロポキスル、ＢＰＭＣ、
ＭＴＭＣ、ＭＩＰＣ、カルバリル、ピリミカーブ、エチ
オフェンカルブ、フェノキシカルブ、カルタップ、チオ
シクラム、ベンスルタップ等。

【００３４】ピレスロイド系殺虫剤：ペルメトリン、シ
ペルメトリン、デルタメスリン、フェンバレレート、フ
ェンプロパトリン、ピレトリン、アレスリン、テトラメ
スリン、レスメトリン、ジメスリン、プロパスリン、フ
ェノトリン、プロトリン、フルバリネート、シフルトリ
ン、シハロトリン、フルシトリネート、エトフェンプロ
クス、シクロプロトリン、トロラメトリン、シラフルオ
フェン、ブロフェンプロクス、アクリナトリン等。

【００３５】ベンゾイルウレア系その他の殺虫剤：ジフ
ルベンズロン、クロルフルアズロン、ヘキサフルムロ
ン、トリフルムロン、テトラベンズロン、フルフェノク
スロン、フルシクロクスロン、ブプロフェジン、ピリプ
ロキシフェン、メトプレン、ベンゾエピン、ジアフェン
チウロン、イミダクロプリド、フィプロニル、硫酸ニコ
チン、ロテノン、メタアルデヒド、機械油、ＢＴや昆虫
病原ウイルスなどの微生物農薬等。

【００３６】殺線虫剤：フェナミホス、ホスチアゼート
等。 殺ダニ剤：クロルベンジレート、フェニソブロモレー
ト、ジコホル、アミトラズ、ＢＰＰＳ、ベンゾメート、
ヘキシチアゾクス、酸化フェンブタスズ、ポリナクチ
ン、キノメチオネート、ＣＰＣＢＳ、テトラジホン、ア
ベルメクチン、ミルベメクチン、クロフェンテジン、シ
ヘキサチン、ピリダベン、フェンピロキシメート、テブ
フェンピラド、ピリミジフェン、フェノチオカルブ、ジ
エノクロル等。 植物生長調節剤：ジベレリン類（例えばジベレリン
Ａ₃ 、ジベレリンＡ₄ 、ジベレリンＡ₇ ）ＩＡＡ、ＮＡ
Ａ。

【００３７】〔殺虫・殺ダニ剤〕次に、本発明の組成物
の実施例を若干示すが、添加物及び添加割合は、これら
実施例に限定されるべきものではなく、広範囲に変化さ
せることが可能である。製剤実施例中の部は重量部を示
す。

【００３８】 実施例３ 水和剤 本発明化合物 ４０部 珪藻土 ５３部 高級アルコール硫酸エステル ４部 アルキルナフタレンスルホン酸塩 ３部 以上を均一に混合して微細に粉砕すれば、有効成分４０
％の水和剤を得る。

【００３９】 実施例４ 乳剤 本発明化合物 ３０部 キシレン ３３部 ジメチルホルムアミド ３０部 ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル ７部 以上を混合溶解すれば、有効成分３０％の乳剤を得る。

【００４０】 実施例５ 粉剤 本発明化合物 １０部 タルク ８９部 ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル １部 以上を均一に混合して微細に粉砕すれば、有効成分１０
％の粉剤を得る。

【００４１】 実施例６ 粒剤 本発明化合物 ５部 クレー ７３部 ベントナイト ２０部 ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩 １部 リン酸ナトリウム １部 以上をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合せた後、
造粒乾燥して有効成分５％の粒剤を得る。

【００４２】 実施例７ 懸濁剤 本発明化合物 １０部 リグニンスルホン酸ナトリウム ４部 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム １部 キサンタンガム ０．２部 水 ８４．８部 以上を混合し、粒度が１ミクロン以下になるまで湿式粉
砕すれば、有効成分１０％の懸濁剤を得る。

【００４３】試験例１ モモアカアブラムシ（カーバ
メート剤抵抗性）に対する効力 前記薬剤の実施例４に示された乳剤の処方に従い、化合
物濃度が１２５ｐｐｍになるように水で希釈した。この
薬液中にハクサイ葉片（５ｃｍ×５ｃｍ）を１０秒間浸
漬し、風乾後、モモアカアブラムシ成虫５頭とともにプ
ラスチックカップ（８ｃｍ）に入れた。温度２５℃、湿
度６５％の恒温室内に置き、３日後に生存するアブラム
シを数え、防除率を求めた。結果を第２表に示す。第２
表には防除率が９０％以上のものをＡ、７０−８９％の
ものをＢ、５０−６９％のものをＣ、５０％未満のもの
をＤとして表示した。

【００４４】

【表２】

【００４５】表中、対照化合物ａは特開昭６１−１５２
６６１に記載されている化合物であり、対照化合物ｂは
ＥＰ５７２１４２に記載されている化合物であるが、供
試化合物と同様に製剤して使用した。また比較化合物ｃ
はアブラムシ防除のために市販されているものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松田 逵彦 神奈川県小田原市高田345 日本曹達株式 会社小田原研究所内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】式〔Ｉ〕 【化１】 （式中、Ｘ₁ はハロゲン原子を表す。Ｘ₂ は水素原子又
   はハロゲン原子を表す。Ｒは、Ｃ₁ −Ｃ₆ アルキル基、
   Ｃ₂ −Ｃ₆ アルケニル基、Ｃ₂ −Ｃ₆ アルキニル基、Ｃ
   ₁ −Ｃ₆ ハロアルキル基又はＣ₂ −Ｃ₆ ハロアルケニル
   基を表す。ＹはＣ₁ −Ｃ₃ アルキル基又はＣ₁ −Ｃ₆ ハ
   ロアルキル基を表す。）で表されるトリアゾール化合物
   又はその塩。
2. 【請求項２】式〔II〕 【化２】 （式中、Ｘ₁ 、Ｘ₂ 及びＲは前記と同じ意味を表す。Ｈ
   ａｌはハロゲン原子を表す。Ｚは、Ｃ₁ −Ｃ₆ アルキル
   基又は置換されていてもよいフェニル基を表す。）で表
   される化合物と、式〔III 〕 【化３】 （式中、Ｙは前記と同じ意味を表す。）で表される化合
   物とを、ルイス酸存在下に反応させることを特徴とする
   式〔Ｉ〕 【化４】 （式中、Ｘ₁ 、Ｘ₂ 、Ｒ及びＹは前記と同じ意味を表
   す。）で表されるトリアゾール化合物の製法。
3. 【請求項３】式〔IV〕 【化５】 （式中、Ｘ₁ 、Ｘ₂ 及びＹは前記と同じ意味を表す。Ａ
   は酸素原子又は硫黄原子を表す。ＢはＣ₁ −Ｃ₆ アルキ
   ル基を表す。）で表される化合物と、ＲＮＨＮＨ₂ （Ｒ
   は前記と同じ意味を表す。）で表される化合物とを反応
   させることを特徴とする式〔Ｉ〕 【化６】 （式中、Ｘ₁ 、Ｘ₂ 、Ｒ及びＹは前記と同じ意味を表
   す。）で表されるトリアゾール化合物の製法。
4. 【請求項４】式〔Ｉ〕 【化７】 （式中、Ｘ₁ 、Ｘ₂ 、Ｒ及びＹは前記と同じ意味を表
   す。）で表されるトリアゾール化合物もしくはその塩の
   １種又は２種以上を有効成分として含有することを特徴
   とする有害生物防除剤。