KR100199123B1 - 트리아졸 화합물, 그의 제법 및 유해 생물 방제제 - Google Patents

트리아졸 화합물, 그의 제법 및 유해 생물 방제제 Download PDF

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KR100199123B1
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쓰끼하시 다미까따
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Abstract

본 발명은 하기 식 (I)로 표시되는 트리아졸 화합물 또는 그의 염 및 그의 제조방법에 관한 것이다.
[상기 식에서, X1는 할로겐 원자, C1∼C6알킬기, C1∼C6알콕시기, C1∼C6할로알킬기, 등을 나타내고, X2는 할로겐 원자, C1∼C6알킬기, 또는 C1∼C6알콕시기를 나타내고, Y는 할로겐 원자, C1∼C12알킬기, C1∼C6할로알칼기, 임의로 치환기를 함유하는 페닐기, 등을 나타내고, R1은 C1∼C6알킬기, C2∼C6알케닐기, C2∼C6알키닐기,등을 나타내고, Z은 -CR2R3-, -CH2D- 또는 -CH=CH-를 나타내고, R2및 R3는 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 히드록시기, 등을 나타내고, D는 CH2, CO, O 또는 S를 나타내며, m은 0 내지 4의 정수를 나타내고, n은 0 내지 5의 정수를 나타낸다]
본 발명에 따른 화합물은 유해한 해충 및 진드기와 같은 유해생물을 사멸시키는 뛰어난 효과를 나타내며, 농업 및 원예에서 살충제로서 유용하다.

Description

[발명의 명칭]
트리아졸 화합물, 그의 제법 및 유해 생물 방제제
[기술분야]
본 발명은 신규 트리아졸 화합물 및 살충제에 관한 것이다.
[배경기술]
다수의 살충제 및 살진드기제가 지금까지 사용되어 왔다. 그들중의 적지 않은 수가, 효과가 불충분하고, 방제될 해충에 대한 잔류 허용 한계량의 증가로 인하여 제한적으로 사용된다는 것을 알아내었으며, 보호할 경제 식물을 손상 또는 오염시키거나, 또는 이들은 매우 부당하게 이들이 사용된 방제 구역에서 인간, 동물, 및 어류에 높은 독성을 나타내기 때문에 소위 완전하게 만족스러운 살충제라고 말하기는 어렵다. 그러므로, 상기 언급된 이러한 단점을 제거하고 안전한 사용을 할 수 있도록 하는 화학 약품의 개발에 대한 요구가 열렬하게 인식되고 있다.
이러한 발명과 관련된 화합물로서, 하기 식의 화합물이 문헌[Bull, Chem. Soc. Jpn., 56, 545(1983)]에 기술되어 있다.
하기 식의 화합물도 또한 문헌[Journal of Pharmacy, 94(1), 55(1974)]에 개시되어 있다.
그러나 이러한 발행물의 관련 논문에서는 살충제 또는 살진드기제 효과를 갖는 화합물에 대한 언급은 없다.
[발명의 개시]
본 발명의 목적은 확실하게 필요한 효과 및 안전한 사용성을 갖는 살충제를 제공하는 것이다.
본 발명은 하기 식 [1]로 표시되는 트리아졸 화합물, 또는 그의 염 및 살충제로 이루어진다:
[식중, X1은 불소, 염소, 브롬, 및 요오드등과 같은 할로겐 원자, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, s-부틸, t-부틸, i-부틸, 펜틸, 네오펜틸, 이소아밀, 및 헥실등과 같은 C1-C6알킬기, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시, i-부톡시, s-부톡시, t-부톡시, 펜틸옥시 및 헥실옥시등과 같은 C1-C6알콕시기, 플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리클로로메틸, 클로로메틸, 디클로로메틸, 트리플루오로에틸, 펜타플루오로에틸, 브로모메틸, 디브로모메틸, 트리브로모메틸, 퍼플루오로펜틸, 및 퍼플루오로헥실등과 같은 C1-C6할로알킬기, 메틸티오, 에틸티오, 프로필티오, 이소프로필티오, 부틸티오, s-부틸티오, t-부틸티오, i-부틸티오, 펜틸티오, 네오펜틸티오, 이소아밀티오, 및 헥실에틸티오등과 같은 C1-C6알킬티오, 니트로기, 메틸아미노, 에틸아미노, 프로필아미노, 이소프로필-아미노, 부틸아미노, s-부틸아미노, t-부틸아미노, i-부틸아미노, 펜틸아미노, 네오펜틸아미노, 이소아밀아미노, 및 헥실아미노등과 같은 C1-C6알킬아미노, 디메틸아미노, 디에틸아미노, 메틸에틸아미노, 에틸프로필아미노, 에틸이소프로필아미노, 디프로필아미노, 디이소프로필아미노, 디부틸아미노, 디-sec-부틸아미노, 디-t-부틸아미노, 디-i-부틸아미노, 디펜틸아미노, 디네오펜틸아미노, 디이소아밀아미노 및 디헥실아미노등과 같은 C1-C6디알킬아미노기를 의미하며, X2는 불소, 염소, 브롬, 및 요오드등과 같은 할로겐 원자, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, s-부틸, t-부틸, i-부틸, 펜틸, 네오펜틸, 이소아밀, 및 헥실등과 같은 C1-C6알킬기, 또는 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시, i-부톡시, s-부톡시, t-부톡시, 펜틸옥시 및 헥실옥시등과 같은 C1-C6알콕시기를 의미하고, Y는 불소, 염소, 브롬, 및 요오드등과 같은 할로겐 원자, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, s-부틸, t-부틸, i-부틸, 펜틸, 네오펜틸, 이소아밀, 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 및 도데실등과 같은 C1-C12알킬기, 플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리클로로메틸, 클로로메틸, 디클로로메틸, 트리플루오로에틸, 펜타플루오로에틸, 브로모메틸, 디브로모메틸, 트리브로모메틸, 퍼플루오로펜틸, 및 퍼플루오로헥실등과 같은 C1-C6할로알킬기, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시, i-부톡시, s-부톡시, t-부톡시, 펜틸옥시 및 헥실옥시등과 같은 C1-C12알콕시기(이것은 할로페닐기로 치환될 수 있다), 트리플루오로메톡시 및 트리클로로메톡시등과 같은 C1-C6할로알콕시기, 시클로프로필, 시클로-프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 및 시클로헵틸등과 같은 C3-C8시클로알킬옥시기, 메틸티오, 에틸티오, 프로필티오, 이소프로필티오, 부틸티오, s-부틸티오, t-부틸티오, i-부틸티오, 펜틸티오, 네오펜틸티오, 이소아밀티오, 및 헥실에틸티오등과 같은 C1-C6알킬티오, 메틸아미노, 에틸아미노, 프로필-아미노, 이소프로필아미노, 부틸아미노, s-부틸아미노, t-부틸아미노, i-부틸아미노, 펜틸아미노, 네오펜틸아미노, 이소아밀아미노, 및 헥실아미노등과 같은 C1-C6알킬아미노, 디메틸아미노, 디에틸아미노, 메틸에틸아미노, 에틸프로필아미노, 에틸이소프로필-아미노, 디프로필아미노, 디이소프로필아미노, 디부틸아미노, 디-s- 부틸-아미노, 디-t-부틸아미노, 디-i-부틸아미노, 디펜틸아미노, 디네오펜-틸아미노, 디이소아밀아미노 및 디헥실아미노등과 같은 C1-C6디알킬아미노기, 히드록시기, 메르캅토기, 아세톡시, 에틸카르보닐옥시, 프로필카르보닐옥시, 및 이소프로필카르보닐옥시등과 같은 C1-C6알킬카르보닐옥시기, 메틸카르보닐티오, 에틸-카르보닐티오, 프로필카르보닐티오, 및 이소프로필카르보닐티오등과 같은 C1-C6알킬카르보닐티오기, 메톡시카르보닐, 에톡시카르보닐, 프로폭시카르보닐, 이소프로폭시카르보닐 및 부톡시카르보닐등과 같은 C1-C6알콕시카르보닐, 니트로기 또는 시아노기, 임의로 치환된 페닐기, 임의로 치환된 페닐메틸기, 임의로 치환된 펜옥시기, 임의로 치환된 피리딜옥시기, 임의로 치환된 페닐티오기, 임의로 치환된 피리딜티오기, 임의로 치환된 페닐카르보닐옥시기, 임의로 치환된 페닐카르보닐티오기, 임의로 치환된 α-나프틸기, 또는 임의로 치환된 β-나프틸기를 의미하며, R1은 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, s-부틸, t-부틸, i-부틸, 펜틸, 네오펜틸, 이소아밀, 헥실등과 같은 C1-C6알킬기, 비닐, 프로페닐, 이소프로페닐, 및 부테닐등과 같은 C2-C6알케닐기, 에티닐 및 프로파르길등과 같은 C2-C6알키닐기, 트리플루오로메틸, 디플루오로메틸, 클로로메틸, 트리클로로메틸, 디클로로메틸 및 브로모메틸등과 같은 C1-C6할로알킬기, 또는 클로로프로페닐, 플루오로프로페닐 및 클로로부테닐등과 같은 C1-C6할로알케닐을 의미하고, Z은 -CR2R3-, -CH2D- 또는 -CH=CH-를 의미하며, R2및 R3은 독립적으로 수소 원자, 불소, 염소, 브롬, 및 요오드등과 같은 할로겐 원자, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 및 헥실등과 같은 C1-C6알킬기, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시, t-부톡시, 및 헥실옥시등과 같은 C1-C6알콕시기, 클로로메틸, 플루오로메틸, 디클로로메틸, 디플루오로메틸, 트리클로로메틸, 트리플루오로메틸, 트리클로로에틸, 및 트리플루오로메틸, 퍼플루오로에틸, 및 퍼플루오로프로필등과 같은 C1-C6할로알킬기, 및 메틸카르보닐옥시, 에틸카르보닐옥시, 프로필카르보닐옥시, 이소프로필카르보닐옥시, 부틸카르보닐옥시 및 헥실카르보닐옥시등과 같은 C1-C6알킬카르보-닐옥시기, 메틸아미노, 에틸아미노, 프로필아미노, 이소프로필아미노, 부틸아미노, 및 t-부틸아미노등과 같은 C1-C6알킬아미노기, S(O)pR4(식중, p는 0 내지 2의 정수를 의미하고 R4는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 및 부틸등과 같은 C1-C6알킬기를 의미한다.)를 의미하거나, 또는 R2및 R3은 함께 히드록시이미노기, C1-C6알콕시이미노기, =O, =CH2, 또는 =NNHR5(식중, R5는 메톡시카르보닐, 에톡시카르보닐, 프로폭시카르보닐, 이소프로폭시카르보닐 및 부톡시카르보닐등과 같은 C1-C6알콕시카르보닐기를 의미한다.)를 의미하고, D는 CH2, CO, O 또는 S를 의미하며, m은 0 내지 4의 정수를 나타내며, 단 복수의 X2는 m이 2이상인 경우 서로 동일하거나 상이할 수 있으며, n은 0 내지 5의 정수를 의미하고, 단 복수의 Y는 n이 2이상인 경우 서로 동일하거나 상이할 수 있다.]
본 발명에서 Y로 표시되는, 임의의 치환기를 갖는 페닐기, 임의의 치환기를 갖는 페닐메틸기, 임의의 치환기를 갖는 펜옥시기, 임의의 치환기를 갖는 피리딜옥시기, 임의의 치환기를 갖는 피리딜티오기, 임의의 치환기를 갖는 페닐카르보닐옥시기, 임의의 치환기를 갖는 페닐카르보닐티오기, 및 임의의 치환기를 갖는 나프틸기의 구체적인 치환기의 예로는, 할로겐 원자, C1-C8알킬기, C1-C6할로알킬기, C1-C8알콕시기, C1-C6할로알콕시기, C1-C6알킬티오기, C1-C6알킬아미노기, 니트로기, 시아노기, 히드록시기, C1-C6알킬카르보닐옥시기, C1-C6알콕시-카르보닐기, 할로겐 원자, C1-C6알킬기 및 C1-C6알킬기와 같은 치환기를 임의로 갖는 페닐기, C1-C6할로알킬기, 할로겐 원자, C1-C6알킬기, 및 C1-C6할로알킬기와 같은 치환기를 임의로 갖는 페닐티오기, 할로겐 원자, C1-C6알킬기, 및 C1-C6할로알킬기와 같은 치환기를 임의로 갖는 페닐메틸기, 및 할로겐 원자, C1-C6알킬기, 및 C1-C6할로알킬기와 같은 치환기를 임의로 갖는 피리딜옥시기를 언급할 수 있다. 페닐기 및 피리딜기는 복수의 다양한 치환기를 가질 수도 있다.
[화합물의 제조]
본 발명에 따른 화합물은 하기 방법에 의하여 제조될 수 있다.
(식중, X1, X2, Y, R1, Z, m 및 n은 상기와 동일한 의미를 가지며, Hal은 할로겐 원자를 나타내고, L은 C1-C6알킬기 또는 C1-C6알킬기에 의해 임의로 치환된 페닐기를 나타낸다).
반응은 0℃∼용매의 비점에 달하는 온도에서, 수분∼수십 시간 동안, 무수 염화알루미늄, 사염화티탄, 또는 삼불소화붕소, 에틸 에테르 착화합물 같은 루이스산의 존재하에, 용매의 부재중에 또는 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 디클로로벤젠, 클로로포름, 디클로로메탄, N,N-디메틸포름아미드, 아세토니트릴, 디옥산, 테트라히드로푸란, 또는 디메틸 술폭시드 같은 불활성 용매중에 수행한다.
(식중, X1, X2, Y, Z, m 및 n은 상기와 동일한 의미를 가지며, A는 산소 원자 또는 황원자를 나타내고, B는 C1-C6알킬기를 나타내며, hal은 할로겐 원자를 나타낸다).
반응은 -20℃∼용매의 비점에 달하는 온도에서, 수분∼수십 시간 동안, 임의로 수소화나트륨, 수산화나트륨, 탄산나트륨, 트리에틸아민, 또는 피리딘 같은 염기의 존재하에, 용매의 부재중에 또는 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 디클로로벤젠, 클로로포름, 디클로로메탄, N,N-디메틸포름아미드, 아세토니트릴, 디옥산, 테트라히드로푸란, 또는 디메틸 술폭시드 같은 불활성 용매중에 수행한다.
(식중, A, B, X1, X2, Y, R1, Z, m 및 n은 상기와 동일한 의미를 갖는다.)
반응은 0℃∼용매의 비점에 달하는 온도에서, 수분∼수십 시간 동안, 용매의 부재중에 또는 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 디클로로벤젠, 클로로포름, 디클로로메탄, N,N-디메틸포름아미드, 아세토니트릴, 디옥산, 테트라히드로푸란, 디메틸 술폭시드, 메틸 알콜, 또는 에틸 알콜 같은 불활성 용매중에 수행한다.
(식중, X1, X2, R1, Z 및 m은 상기와 동일한 의미를 가지며, R6, R7, R8및 R9은 동일하게 또는 동일하지 않게, 할로겐에 의해 임의로 치환된 알킬기 또는 임의로 치환된 페닐기를 나타내며, Z는 산소 원자, 황원자, 또는 -NH기를 나타낸다.)
반응은 -100℃∼용매의 비점에 달하는 온도에서, 1시간∼수십 시간 동안, 필요할 경우, 촉매의 존재하에, 유기 용매중에 수행한다. 여기에서 효과적으로 사용할 수 있는 용매는 예를 들어, 디클로로메탄, DMF, 아세토니트릴, THF, 및 클로로포름을 포함한다. 여기에서 효과적으로 사용할 수 있는 촉매는 예를 들어, 트리플루오로메탄 술폰산, p-톨루엔술폰산, 황산, 및 염산을 포함한다.
본 발명의 화합물은 여기에 함유된 치환체의 종류에 따라, 하기식의 반응에 의하여, 또는 공지 방법에 유사한 반응을 적당히 선택함에 의하여 제조할 수 있다.
(식중, X1, X2, Y, R1, Z, m, n 및 Het은 상기와 동일한 의미를 가지며, 1은 할로겐 원자와 같은 제거기를 나타내고, R10은 임의로 치환된 C1-C6알킬기, 임의로 치환된 페닐기, 또는 임의로 치환된 피리딜기를 나타낸다).
(식중, G는 산소원자, 황원자, 또는 -NR2를 나타내며, R1및 R2는 독립적으로 임의로 치환된 알킬기를 나타내고, hal은 할로겐 원자를 나타내며, DAST는 디에틸아미노술퍼트리플루오라이드의 두문자이고, R3은 임의로 치환된 알킬기를 나타낸다).
(식중, R13은 임의로 치환된 알킬기를 나타낸다).
(식중, 1은 할로겐 원자 같은 제거기를 나타내고, A는 산소원자 또는 황원자를 나타낸다).
본 발명의 트리아졸 화합물염의 구체예로서, 염화수염과 같은 무기염, 및 시트르산염 같은 유기염을 언급할 수 있다. 상기 염들은 일반적으로 사용하는 방법에 의해 제조할 수 있다.
상기에 언급한 방법중의 어느 것이나 수행할 수 있으며, 목적 생성물은 수득한 반응 용액에 표준 후처리를 수행함으로써 수득할 수 있다.
본 발명의 화합물의 구조는 IR, NMR, 질량등에 의하여 확인된다.
[실시예]
[실시예 1(화합물 번호 2)]
실온의 o-디클로로벤젠 10ml중의 N-메틸-N-페닐술포닐-2-클로로-6-플루오로벤조히드라조노일 클로라이드 1.0g의 용액에, 0.43g의 p-클로로벤질 시아나이드 및 0.41g의 무수 알루미늄 클로라이드를 첨가한다. 반응 혼합물을 140℃에서 2시간 동안 가열한다. 냉각후에, 반응 혼합물을 빙수에 붓고, 에틸 아세테이트로 추출한다. 에틸 아세테이트 층을 물로 세척하고 황산 마그네슘상에서 건조시키고 감압 농축한다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 0.7g의 5-(4-클로로벤질)-3-(2-클로로-6-플루오로페닐)-1-메틸-1H-1,2,4-트리아졸을 수득한다. 융점 78.5∼80.5℃
[실시예 2(화합물 번호 105)]
실온의 o-디클로로벤젠 10ml중의 N-메틸-N-(p-톨루엔술포닐)-2,6-디클로로벤조히드라조노일 클로라이드 1.0g의 용액에, 0.46g의 p-클로로벤질 시아나이드 및 0.41g의 무수 알루미늄 클로라이드를 첨가한다. 반응 혼합물을 120℃에서 30분동안 가열한다. 냉각후에, 반응 혼합물을 빙수에 붓고, 에틸 아세테이트로 추출한다. 에틸 아세테이트 층을 물로 세척하고 황산 마그네슘상에서 건조시키고 감압 농축한다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 0.7g의 5-(4-클로로벤질)-3-(2,6-디클로로페닐)-1-메틸-1H-1,2,4-트리아졸을 수득한다. 융점 112∼115℃
[실시예 3(화합물 번호 80)]
실온의 o-디클로로벤젠 10ml중의 N-메틸-N-(p-톨루엔술포닐)-2-클로로-6-플루오로벤조히드라조노일 클로라이드 1.0g의 용액에, 0.56g의 p-아세톡시벤질 시아나이드 및 0.36g의 무수 알루미늄 클로라이드를 첨가한다. 반응 혼합물을 120℃에서 30분동안 가열한다. 냉각후에, 반응 혼합물을 빙수에 붓고, 에틸 아세테이트로 추출한다. 에틸 아세테이트 층을 물로 세척하고 황산 마그네슘상에서 건조시키고 감압 농축한다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 0.7g의 5-(4-아세톡시벤질)-3-(2-클로로-6-플루오로페닐)-1-메틸-1H-1,2,4-트리아졸을 수득한다.
[실시예 4(화합물 번호 79)]
빙냉하의 에틸 알콜 10ml중의 5-(4-아세톡시벤질)-3-(2-클로로-6-플루오로페닐)-1-메틸-1H-1,2,4-트리아졸 0.7g의 용액에, 물 5ml중의 탄산칼륨 0.62g의 용액을 첨가하고, 반응 혼합물을 실온에서 30분동안 교반한 다음, 감압 농축한다. 잔류물을 묽은 염산으로 pH 4로 조정하고, 에틸 아세테이트로 추출한다. 에틸 아세테이트 층을 물로 세척하고, 황산-마그네슘상에서 건조시키고 감압 농축한다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 0.6g의 5-(4-히드록시벤질)-3-(2-클로로-6-플루오로페닐)-1-메틸-1H-1,2,4-트리아졸을 수득한다.
[실시예 5(화합물 번호 33)]
-70℃의 디클로로메탄 10ml중의 5-(4-히드록시벤질)-3-(2-클로로-6-플루오로페닐)-1-메틸-1H-1,2,4-트리아졸 0.6g의 용액에, 0.29g의 트리플루오로메탄술폰산을 첨가하고, 2.1g의 이소부텐을 수분동안 기포로 통과시킨다. 동일 온도에서 1시간 교반후에 트리에틸아민을 용액에 첨가한 다음, 반응 혼합물을 실온에서 서서히 가온한다. 반응 혼합물을 빙수에 붓고, 유기층을 물로 세척하고 황산 마그네슘상에서 건조시키고 감압 농축한다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 0.55g의 5-(4-t-부톡시벤질)-3-(2-클로로-6-플루오로페닐)-1-메틸-1H-1,2,4-트리아졸을 수득한다. nD22.81.5458
[실시예 6(화합물 번호 101)]
실온의 DMF 10ml중의 5-(4-히드록시벤질)-3-(2,6-디플루오로페닐)-1-메틸-1H-1,2,4-트리아졸 0.8g의 용액에, 0.4g의 무수 탄산 칼륨 및 0.63g의 2,3-디클로로-5-트리플루오로메틸피리딘을 첨가한 다음, 현탁액을 70℃에서 1시간 동안 가열한다. 냉각후에, 반응 혼합물을 빙수에 붓고, 에틸 아세테이트로 추출한다. 에틸 아세테이트 층을 물로 세척하고 황산 마그네슘상에서 건조시키고 감압 농축한다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 0.55g의 5-{4-(3-클로로-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일옥시)벤질}-3-(2,6-디플루오로페닐)-1-메틸-1H-1,2,4-트리아졸을 수득한다. nD25.51.5541
[실시예 7(화합물 번호 7)]
10℃의 아세트산 20ml중의 5-(4-클로로벤질)-3-(2-클로로-6-플루오로페닐)-1-메틸-1H-1,2,4-트리아졸 2.0g의 용액에, 1.2g의 크롬산 무수물을 첨가한다. 실온에서 밤새 교반후, 반응 혼합물을 빙수에 붓고, 에틸 아세테이트로 추출한다. 에틸 아세테이트 층을 포화 탄산수소나트륨 수용액과 이어서 물로 세척하고 황산 마그네슘상에서 건조시키고 감압 농축한다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 1.7g의 5-(4-클로로벤조일)-3-(2-클로로-6-플루오로페닐)-1-메틸-1H-1,2,4-트리아졸을 수득한다. 융점 108∼111℃
[실시예 8(화합물 번호 3)]
0℃의 에틸 알콜 15ml중의 5-(4-클로로벤조일)-3-(2-클로로-6-플루오로페닐)-1-메틸-1H-1,2,4-트리아졸 1.1g의 용액에, 0.06g의 붕수소화나트륨을 적가한다. 30분 후에, 반응 혼합물을 빙수에 붓고, 클로로포름으로 추출하고, 클로로포름 용액을 물로 세척하고 황산 마그네슘상에서 건조시키고 감압 농축한다. 잔류물을 n-헥산으로 세척하여 1.0g의 5-(4-클로로-α-히드록시벤질)-3-(2-클로로-6-플루오로페닐)-1-메틸-1H-1,2,4-트리아졸을 수득한다. 융점 141∼143℃
[실시예 9(화합물 번호 6)]
질소 분위기하에서, -70℃의 디에틸에테르중의 5-(4-클로로벤조일)-3-(2-클로로-6-플루오로페닐)-1-메틸-1H-1,2,4-트리아졸 1.5g의 용액에, 12ml의 메틸마그네슘 브로마이드를 적가한다. 1시간후에, 반응 혼합물을 실온으로 가온하고 밤새 교반한다. 이어서, 36ml의 2N 황산 수용액을 빙냉하에 용액에 첨가하고, 혼합물을 빙수에 붓고, 에틸 아세테이트로 추출한다. 에틸 아세테이트 층을 물로 세척하고 황산 마그네슘상에서 건조시키고 감압 농축한다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 1.3g의 5-(4-클로로-α-히드록시-α-메틸벤질)-3-(2-클로로-6-플루오로페닐)-1-메틸-1H-1,2,4-트리아졸을 수득한다. 융점 198∼200℃
[실시예 10(화합물 번호 4)]
0℃의 N,N-디메틸포름아미드 10ml중의 5-(4-클로로벤질)-3-(2-클로로-6-플루오로페닐)-1-메틸-1H-1,2,4-트리아졸 1.0의 용액에, 0.13g의 60% 수소화나트륨을 첨가한다. 실온에서 30분 교반후, 0.42g의 메틸 요오다이드를 0℃에서 용액에 적가한다. 반응 혼합물을 동일 온도에서 1시간동안 교반하고, 이어서 실온에서 2시간동안 교반한 다음, 빙수에 붓고, 에틸 아세테이트로 추출한다. 에틸 아세테이트 층을 물로 세척하고, 황산 마그네슘상에서 건조시키고 감압 농축한다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 1.0g의 5-(4-클로로-α-메틸벤질)-3-(2-클로로-6-플루오로페닐)-1-메틸-1H-1,2,4-트리아졸을 수득한다. nD24.71.5774
[실시예 11(화합물 번호 8)]
벤젠 10ml중의 5-(4-클로로벤질)-3-(2-클로로-6-플루오로페닐)-1-메틸-1H-1,2,4-트리아졸 0.9g의 용액에, 0.8g의 포타슘-t-부톡시드를 실온에서 첨가한다. 동일 온도에서 3시간동안 교반후, 0.84g의 이소 아밀 니트레이트를 용액에 첨가한 다음, 밤새 교반한다. 반응 혼합물을 빙수에 붓고, 에틸 아세테이트로 추출한다. 에틸 아세테이트 층을 물로 세척하고 황산 마그네슘상에서 건조시키고 여과하고 감압 농축하여, 0.3g의 5-(4-클로로-α,α-히드록시이미노벤질)-3-(2-클로로-6-플로오로페닐)-1-메틸-1H-1,2,4-트리아졸을 수득한다. 융점 195∼198℃
[실시예 12(화합물 번호 193)]
실온의 벤젠 10ml중의 5-{4-(3-클로로-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일옥시)-α-히드록시벤질}-3-(2-클로로-6-플루오로페닐)-1-메틸-1H-1,2,4-트리아졸 0.9g의 용액에, 0.85g의 디에틸아미노황 트리플루오라이드(DAST)를 첨가한다. 실온에서 1시간 교반후, 반응 혼합물을 빙수에 붓고, 에틸 아세테이트로 추출한다. 에틸 아세테이트 층을 포화 탄산수소나트륨 수용액과 이어서 물로 세척하고 황산 마그네슘상에서 건조시키고 감압 농축한다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 0.8g의 5-{4-(3-클로로-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일옥시)-α-플루오로벤질}-3-(2-클로로-6-플루오로페닐)-1-메틸-1H-1,2,4-트리아졸을 수득한다. nD25.51.5665
[실시예 13(화합물 번호 209,210)]
20ml중의 톨루엔중의 1.5g의 5-(4-클로로벤조일)-3-(2-클로로-6-플루오로페닐)-1-메틸-1H-1,2,4-트리아졸 및 0.45g의 에틸 카르바제이트, 소량의 p-톨루엔술폰산의 용액을 3시간동안 환류시킨다. 감압 농축한 후, 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 0.8g의 5-(4-클로로-α,α-에톡시카르보닐히드라조노벤질)-3-(2-클로로-6-플루오로페닐)-1-메틸-1H-1,2,4-트리아졸(융점 134∼136℃) 및 0.4g의 이성질체(융점 154∼156℃)를 수득한다.
[실시예 14(화합물 번호 233)]
0℃의 DMF 10ml중의 4-t-부틸티오페놀 0.51g의 용액에, 0.14g의 60% 수소화나트륨을 적가하고, 실온에서 밤새 교반한다. 0.8g의 5-클로로메틸-3-(2-클로로-6-플루오로페닐)-1-메틸-1H-1,2,4-트리아졸을 0℃에서 용액에 첨가하고, 실온에서 밤새 교반한다. 반응 혼합물을 빙수에 붓고, 에틸 아세테이트로 추출한다. 에틸 아세테이트 층을 물로 세척하고 황산 마그네슘상에서 건조시키고 감압 농축한다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 1.0g의 5-(4-t-부틸페닐티오메틸)-3-(2-클로로-6-플루오로페닐)-1-메틸-1H-1,2,4-트리아졸을 수득한다. nD24.51.5579
[실시예 15(화합물 번호 235)]
0℃의 DMF 10ml중의 4-t-부틸페놀 0.6g의 용액에 0.13g의 60% 수소화나트륨을 적가하고, 실온에서 1시간동안 교반한다. 1.0g의 5-클로로메틸-3-(2-클로로-6-플루오로페닐)-1-메틸-1H-1,2,4-트리아졸을 0℃에서 용액에 첨가하고, 실온에서 밤새 교반한다. 반응 혼합물을 빙수에 붓고, 에틸 아세테이트로 추출한다. 에틸 아세테이트 층을 물로 세척하고 황산 마그네슘상에서 건조시키고 감압 농축한다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 1.3g의 5-(4-t-부틸페녹시메틸)-3-(2-클로로-6-플루오로페닐)-1-메틸-1H-1,2,4-트리아졸을 수득한다. 융점 84∼86℃
[실시예 16(화합물 번호 5)]
실온의 o-디클로로벤젠 20ml중의 N-메틸-N-(p-톨루엔술포닐)-2-클로로-6-플루오로벤조히드라조노일 클로라이드 2.0g의 용액에, 1.1g의 4-클로로-α,α-디메틸벤질 시아나이드 및 0.85g의 무수 알루미늄 클로라이드를 첨가한다. 반응 혼합물을 120℃에서 30분동안 가열한다. 냉각후에, 반응 혼합물을 빙수에 붓고, 에틸 아세테이트로 추출한다. 에틸 아세테이트 층을 물로 세척하고 황산 마그네슘상에서 건조시키고 감압 농축한다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 1.5g의 5-(4-클로로-α,α-디메틸벤질)-3-(2-클로로-6-플로오로페닐)-1-메틸-1H-1,2,4-트리아졸을 수득한다. nD22.21.5693
[실시예 17(화합물 번호 298)]
실온의 o-디클로로벤젠 7ml중의 N-메틸-N-(p-톨루엔술포닐)-α,α-디메틸-4-클로로페닐아세토히드라조노일 클로라이드 0.7g의 용액에, 0.33g의 2-클로로-6-플루오로벤조니트릴 및 0.28g의 무수 알루미늄 클로라이드를 첨가하고, 반응 혼합물을 120℃에서 30분동안 가열한다. 냉각후에, 반응 혼합물을 빙수에 붓고, 에틸 아세테이트로 추출한다. 에틸 아세테이트 층을 물로 세척하고, 황산 마그네슘상에서 건조시키고 감압 농축한다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 0.6g의 5-(2-클로로-6-플루오로페닐)-3-(4-클로로-α,α-디메틸벤질)-1-메틸-1H-1,2,4-트리아졸을 수득한다. 융점 97∼100℃
상기 실시예에서 제조된 화합물을 포함하여 본 발명의 전형적인 예를 하기 표 1에 나타낸다.
H-NMR 스펙트럼 자료(dTMS, CDCl, ppm)
No. 79:
3.78(s,3H), 4.12(s,2H), 6.62(d,2H), 6.88∼7.42(m,5H), 8.12(br,1H)
No. 80:
2.28(s,3H), 3.80(s,3H), 4.24(s,2H), 6.95∼7.44(m,7H)
No. 81:
3.81(s,3H), 4.12(s,2H), 6.63(d,2H), 6.88∼7.42(m,5H), 7.85(br,1H)
No. 82:
2.30(s,3H), 3.80(s,3H), 4.25(s,2H), 6.93∼7.09(m,4H), 7.22∼7.42(m,3H)
No. 181:
3.72(s,3H), 4.18(s,2H), 7.08∼7.53(m,7H), 7.98(d,1H), 8.27(d,1H)
No. 186:
3.82(s,3H), 4.28(s,2H), 7.03∼7.40(m,7H), 8.26(d,1H), 8.54(d,1H)
No. 187:
4.33(s,3H), 7.03∼7.64(m,5H), 8.00∼8.43(m,4H)
No. 194:
3.82(s,3H), 4.29(s,2H), 7.01∼7.47(m,7H), 7.97(d,1H), 8.23(d,1H)
No. 195:
4.34(s,3H), 7.07∼7.43(m,5H), 8.30(d,1H), 8.52∼8.62(m,3H)
No. 198:
3.82(s,3H), 4.30(s,2H), 7.00(t,2H), 7.10∼7.45(m,5H), 8.26(d,1H), 8.56(d,1H)
No. 283:
1.28(s,9H), 4.01(s,3H), 4.12(s,2H), 6.87∼6.93(m,1H), 7.02∼7.37(m,5H), 9.41(brs,1H)
No. 284:
1.28(s,9H), 4.01(s,3H), 4.12(s,2H), 6.87∼7.42(m,6H), 9.72(brs,1H)
본 발명의 화합물은 농작물 해충, 위생 해충, 곡물류 해충, 의복 해충, 집 해충 등과 같은 해충의 방제를 위해 사용될 수 있다. 그러한 해충의 대표적인 예를 하기에 예시하였다.
나비목 해충의 대표적인 예로는, 목화나방, 도둑나방, 점거세미나방, 배추흰나비, 양배추금무늬나방, 배추좀나방, 애무무늬잎말이나방, 차잎말이나방, 복숭아나방, 복숭아순나방, 귤굴나방, 사과굴나방, 짚시나방, 차독나방, 이화명나방, 혹명나방, European corn borer, 흰불나방, 알몬드 나방, 헬리오티스 속(Heliothis sp.), 헬리코베르파 속(Helicoverpa sp.), 아그로티스 속(Agrotis sp.), 옷좀 나방, 사과좀 나방, 및 목화 ballworm을 들 수 있다. 노린재목 해충의 예로는, 복숭아흑진딧물, 목화진딧물, 무우테두리진딧물, 작물 진딧물, 톱다리허리 노린재, common green strink 노린재, 화살깍지벌레, 가루깍지벌레, 담배가루이, pear psylla, Japanese pear lace bug, 벼멸구, 애멸구, 흰등멸구, 골동매미층을 들 수 있다. 딱정벌레목 해충의 예로는 벼룩잎벌레, 오이잎벌레, 콜로라도 감자잎벌레, 벼물바구미, 쌀바구미, 아즈끼콩 바구미, 왜콩풍뎅이, 콩풍뎅이, 디아브로티카속(Diabrotica sp.), 권연벌레, power post beetle, 솔잎하늘소, 흰점박이하늘소, 아그리오티스 속(Agriotis sp.), 무당벌레붙이, 밤빛쌀도둑, cotton ball 바구미를 들 수 있다. 파리목해충의 예로는, 집파리, 칼리포라 라타(Calliphora lata), 보에트체리스카 페레그리나(Boettcherisca peregrina), 호리병박파리, 귤나무파리, 잎깔나무꽃파리, 뼈애잎굴파리, yellow drosophila, 스토목시스 칼시트란스(Stomoxys calcitrans), 쿨렉스 트리타에니아르힌쿠스(Culex tritaeniarhynchus), 아에데스 아에집티(Aedes aegypti) 및 아노페레스 히르카누스(Anopheles hyrcanus)를 들 수 있다. 총채벌레 해충의 예로는, 트립스 팔미(Thrips palmi)와 차총채벌레를 들 수 있다. 벌목 해충의 예로는, 모노모리움 파라오니스(Monomorium pharaonis), yellow harnet, 배추잎벌을 들 수 있다. 메뚜기목 해충의 예로는, 독일바퀴, 미국바퀴, 일본바퀴 및 메뚜기를 들 수 있다. 흰개미목 해충의 예로는, 집개미 및 흰개미(Reticulitermes speratus Kolbe), 아파니프테라 해충의 예로는 벼룩, 아노플루라 해충의 예로는 이, 점박이 응애, 카르민 응애, 간자와거미응애, 귤응애, 사과응애, 귤녹응애, 사과녹응애, 타르소네무수 속(Tarsonemus sp.), 브레비팔푸스 속(Brevipalpus sp.), 에오테트라니쿠스 속(Eotetranychus sp.), Robin bulb 응애, 작물류 응애, 데스마토파고이데스 파리나에(Desmatophagoides farinae), 부필루스 미크로플루스(Boophilus microplus) 및 하에마피살리스 비스피노사(Haemaphysallis bispinosa)와 같은 응애류, 식물기생 선충류의 예로는 고구마혹선충, root lesion 선충, 콩시스트선충, 벼이삭선충 및 소나무선충을 들 수 있다.
최근 배추좀나방, 멸구, 및 매미층과 같은 다수의 종의 해충이 유기인 살충제, 카르바메이트 살충제, 및 살진드기제에 내성을 가지게 되었다. 이들 살충제가 필요한 효과를 나타내지 못하는 것은 큰 문제를 야기하고 있다. 내성이 생긴 해충 및 진딧물의 종을 효과적으로 방제할 수 있는 화학 살충제에 대한 필요성이 증가하고 있다. 본 발명에 따르는 화합물은 아에스테르종의 해충 및 진드기 뿐만 아니라 카르바메이트 및 파이레트로이드 화합물에 대해 내성이 있는 해충종 및 살진드기제에 내성이 있는 진드기종에 대해 만족할 만한 살충성 및 살진드기성을 나타내는 화합물이다.
또한, 본 발명에 따르는 화합물은 독성이 매우 적을 뿐아니라, 물고기 및 잡종 동물에 해가 적고, 안전하게 사용할 수 있다.
또한, 본 발명에 따르는 화합물은 선박의 하부나 어망등에 수중 생물이 붙는 것을 방지하기 위한 오염방지제로서 사용할 수 있다.
[살충제 및 살진드기제]
전술한 바와 같이 제조된 본 발명에 따르는 화합물은 순수한 형태, 즉 다른 성분이 첨가되지 않은 형태로 사용할 수 있다. 농업적 적용을 위해, 예컨대 습윤제, 과립제, 더스트제, 유화농축액, 용액, 현탁액 및 유동성 분말제와 같은 표준 농업 시제에 적합한 각종 형태로 이들을 제조할 수 있다. 고상 제제로 사용될 경우, 첨가제와 담체로는 대두분말 및 밀가루와 같은 식물성 분말, 규조토, 석회, 석고, 탈크, 벤토나이트, 피로필라이트 및 점토와 같은 미세광물 분말 및 나트륨 벤조에이트, 우레아 및 Glauber 염과 같은 유기 및 무기 물질이 사용될 수 있다. 액체 제제에 사용될 수 있는 용매로는, 케로신, 크실렌 및 나프타 용제와 같은 원유 증류물, 시클로헥산, 시클로헥사논, 디메틸포름아미드, 디메틸술폭시드, 알콜, 아세톤, 트리클로로에틸렌, 메틸이소부틸케톤, 광유, 식물성유 및 물 등이 사용될 수 있다.
균일하고 안정한 액체 제제를 수득하기 위하여, 필요할 경우, 제제에 계면활성제가 첨가될 수도 있다. 본제제는 활성 성분으로서 상기 화합물을 5 내지 70% 농도 범위로 함유하는 것이 적당하다. 습윤제, 유화제 및 유동제는 규정된 농도로 물로 희석하여 현탁액 또는 유화제의 형태로 사용하며, 더스트제와 과립제는 개질하지 않은 형태로 분무한다.
본 발명의 화합물과 효과적으로 혼합, 사용될 수 있는 살진균제, 살충제, 살진드기제, 식물 성장 조절제의 대표적인 예로는 하기의 화합물을 언급할 수 있다.
[살진균제]
캅탄, 폴페트, 티우람, 지람, 지네브, 만네브, 만코제브, 프로피네브, 폴리카르바메이트, 클로로탈로닐, 퀸토젠, 캅타플, 이프로디온, 프로시미돈, 빈클로졸린, 플루오로이미드, 시목사닐, 메프로닐, 플루트라닐, 펜시크론, 옥시카르복신, 포스에틸-알루미늄, 프로파모카르브, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 프로피코나졸, 디클로부트라졸, 비테르타놀, 헥사콘나졸, 미크로부탄일, 플루실라졸, 에타코나졸, 플루오트리마졸, 플루트리아폴, 펜코나졸, 디니코나졸, 시프로코나졸, 페나리몰, 트리플루미졸, 프로클로라즈, 이마잘일, 페플라조에이트, 트리데모르프, 펜프로피모르프, 트리폴린, 부티오베이트, 피리펜옥스, 아닐라진, 폴리옥신, 메탈락실, 옥사딕실, 푸랄악실, 이소프로티올란, 프로베나졸, 피롤니트린, 블라스톡시딘-S, 카수가마이신, 벨리다마이신, 디히드로스트렙토마이신 술페이트, 베노밀, 카르베다짐, 티오페네이트메틸, 히멕사졸, 베이직쿠프릭클로라이드, 베이직쿠프릭술페이트, 펜틴아세테이트, 펜틴히드록시드, 디에토펜카르브, 메타술포카르브, 키노메티오네트, 비나페크릴, 레시틴, 소듐비카르보네이트, 디타아논, 디노캅, 펜아미노술프, 디클로메진, 구아잔틴, 도딘, IBP, 에디펜포스, 메파니피림, 페림존, 트리클라미드, 메타술포카르브, 플루아지남, 옥소린산, 디메토모르프, 피롤퀼론, 테크로프탈람, 프탈리드, 펜아진옥시드, 티아벤다졸, 빈클로즈폴린, 시목사닐, 미클로부탄일, 구아자틴, 프로파모카르브히드로클로라이드, 옥솔린산.
유기인 및 카르바메이트 살충제:
펜티온, 페니트로티온, 디아지논, 클로피리포스, ESP, 바미도티온, 펜토에이트, 디메토에이트, 포르모티온, 말라티온, 트리클로폰, 티오메톤, 포스메트, 디클로보스, 아세페이트, EPBP, 메틸 파라티온, 옥시디메돈 메틸, 에티온, 살리티온, 시아노포스, 이속사티온, 피리다펜티온, 포살론, 메티다티온, 술프로포스, 클로페빈포스, 테트라클로빈포스, 디메틸빈포스, 프로파포스, 이소펜포스, 에틸티오메톤, 프로페노포스, 피라크로포스, 모노크로토포스, 아진포스 메틸, 알디카르브, 메토밀, 티오디카르브, 카르보푸란, 카르보술판, 벤푸라카르브, 플라티오카르브, 프로폭우르, BPMC, MTMC, MIPC, 카르바릴, 피리미카르브, 에티오펜카르브, 페녹시카르브, 카르탑, 티오시클람, 벤술탑 등.
파이레트로이드 살충제:
페르메트린, 사이페르메트린, 델타메트린, 펜발레레이트, 펜프로파트린, 파이레트린, 알레트린, 테트라메트린, 레스메트린, 디메트린, 프로파트린, 페노트린, 프로트린, 플루발리네이트, 사이풀루트린, 사이할로트린, 플루사이트리네이트, 에토펜프록스, 시클로프로트린, 트랄로메트린, 실라플루오펜, 브로펜프록스, 아크리나트린 등.
벤조일페닐우레아 및 다른 살충제:
디플루벤주론, 클로플루아주론, 헥사플루무론, 트리플루무론, 테플루벤주론, 플루페녹우론, 플루시클록우론, 부프로페진, 피리프록시펜, 메토프렌, 벤조에핀, 디아펜티우론, 이미다클로프리드, 피프로닐, 니코틴 술페이트, 로테논, 메타-알데히드, 머신 오일, 바실리우수 투링기엔시스, 곤충 바이러스와 같은 미생물 살충제, 살선충제; 페나미포스, 포스티아제이트 등.
살진드기제:
클로르벤질레이트, 페니소브로몰레이트, 디코폴, 아미트라즈, BPPS, 벤조메이트, 헥시티아족, 펜부타틴 옥시드, 폴리낙틴, 퀴노메티오네이트, CPCBS, 테트라디폰, 아베르멕틴, 밀베멕틴, 클로펜테진, 사이헥사틴, 피리다벤, 펜파이록시메이트, 테부펜파이라드, 피리미디펜, 페노티오카르브, 디에노클로르 등.
식물 생상 조절제:
기베렐린스(기베렐리 A, 기베렐리 A, 기베렐리 A등), IAA, NAA.
살충제 및 살진드기제:
상기 본 발명의 조성의 몇가지 실시예를 하기에 명시하였다. 첨가제 및 조성물내의 이들의 첨가 비율이 실시예에 기재된 것으로 한정되는 것은 아니다. 실시예에서 부라고 언급된 것은 중량부이다.
[실시예 7]
[습윤제]
40%의 농축 활성 성분을 함유한 습윤성 분말을 이 성분 및 미세 분말화시킨 생성 혼합물과 균일하게 혼합하여 수득한다.
[실시예 8]
[유화 농축액]
화합물을 용해시키도록 모든 성분들이 혼합된 후, 30%의 농축 활성 성분을 포함한 유화액을 수득한다.
[실시예 9]
[더스트제]
모든 성분을 혼합하여 10%의 농축 활성 성분을 포함한 더스팅 분말을 얻는다.
[실시예 10]
[과립제]
이들 성분을 완전히 분쇄 및 혼합하고, 물로써 혼합물을 완전히 반죽한 후, 혼합물을 펠릿화하고 생성된 펠릿을 건조하여, 5% 농축 활성 성분을 함유하는 과립제를 얻는다.
[실시예 11]
[현탁액]
입자 크기가 겨우 1마이크론이 될때까지 상기 성분을 습윤 분쇄하여 10%의 농축 활성 성분을 함유한 현탁액을 수득한다.
[본 발명의 효과]
[시험예 1]
[목화진딧물에 대한 효과]
목화진딧물 성충을 직경이 약 3.6인치의 화분대 10일간 성장한 오이 잎에 접종시킨다. 접종한 지 1일 후 진드기를 잎으로부터 제거하고, 실시예 8의 방법에 따라 제조된 본 발명의 화합물의 유화 농축액을 물로 125ppm의 농도로 희석한 다음, 이 희석액을 목화진딧물의 침착된 약충으로 감염된 오이 잎에 살포한다. 이 진딧물을 25℃, 상대습도 65%의 챔버에 유지시킨 후, 그 치사율을 6일후에 조사한다. 결과를 표 2에 나타냈다.
[시험예 2]
[점박이 응애 대한 효과]
유기인 살진드기제에 저항력을 가진 점박이 응애 성충 암컷 17마리를 약 2.3인치 화분내 발아한 지 7 내지 10일간 성장한 프랑스콩의 첫번째 잎에 접종시키고 실시예 7의 방법에 따라 제조된 본 발명의 화합물의 습윤제 분말을 물로 125ppm의 농도로 희석한 다음, 진드기에 살포한다. 이 진드기를 25℃, 상대습도 65%의 챔버에 유지시킨 후, 살포한지 3일째 제거한다. 그 기간동안 침착된 진드기 알을 살포한 지 11일째에 시험하여 성충의 단계까지 성장한 진드기의 수 및 그 치사율을 조사하여 본 발명의 화합물의 효과를 측정한다. 그 결과를 표 3에 나타냈다. 치사율을 하기식으로 평가하였다.
[산업상 이용가능성]
상기 기재된 바대로, 본 발명에 따른 화합물은 확실한 살충 및 살진드기성 활성도를 나타내며, 농업 및 원예분야에서 살충제 및 살진드기제로서 유용하다.

Claims (7)

  1. 하기 식 (1)로 표시되는 트리아졸 화합물 또는 그의 염.
    [상기 식에서, X1은 할로겐 원자를 나타낸다. X2는 할로겐 원자를 나타낸다. Y는 할로겐 원자, C1∼C6알킬기, 할로겐으로 치환되거나 비치환된 페닐기, 페닐메틸기, 나프틸기, 할로페닐기로 치환되거나 비치환된 C1∼C12알콕시기, 페녹시기, 할로겐 및 C1∼C6할로알킬기로 치환되거나 비치환된 피리딜옥시기, 히드록시기, C1∼C6알킬카르보닐옥시기, 할로겐으로 치환되거나 비치환된 페닐카르보닐옥시기, C3∼C6시클로알킬메틸기, 또는 C1∼C6할로알킬술포닐옥시기를 나타낸다. R1은 C1∼C6알킬기를 나타낸다. m은 0 내지 4의 정수를 나타내며, 단 m이 2이상일 경우 여러 개의 X2가 서로 동일하거나 상이할 수도 있다. n은 0 내지 5의 정수를 나타내며, 단 n이 2이상일 경우 여러개의 Y가 서로 동일하거나 상이할 수도 있다. Z은 -CR2R3-, -CH2D-, 또는 -CH=CH-(식중, R2및 R3는 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 히드록시기, C1∼C6알킬기를 나타내거나, 또는 R2및 R3는 함께 히드록시이미노기, =O 또는 =NNHR5(식중, R5은 C1∼C6알콕시카르보닐기를 나타낸다)를 나타내고, D는 CH2, CO, O 또는 S를 나타낸다)를 나타낸다.]
  2. 하기 식(Ⅱ-1)으로 표시되는 화합물을 하기 식(Ⅲ-1)으로 표시되는 화합물과 반응시킴을 특징으로 하는 하기 식(Ⅰ-1)으로 표시되는 트리아졸 화합물의 제조 방법.
    [상기 식에서, X1, X2, Y, R1, Z, m 및 n은 상기 정의된 것과 동일한 의미를 갖는다]
    [상기 식에서, X1, X2, R1및 m은 상기 정의된 것과 동일한 의미를 갖고, Hal은 할로겐 원자를 나타내고, L은 C1∼C6알킬기 또는 임의로 치환된 페닐기를 나타낸다]
    [상기 식에서, Y, Z 및 n은 상기 정의된 것과 동일한 의미를 갖는다]
  3. 하기 식(Ⅱ-2)으로 표시되는 화합물을 하기 식(Ⅲ-2)으로 표시되는 화합물과 반응시킴을 특징으로 하는 하기 식(Ⅰ-2)으로 표시되는 트리아졸 화합물의 제조 방법:
    [상기 식에서, X1, X2, Y, R1, Z 및 m은 상기 정의된 것과 동일한 의미를 갖는다]
    [상기 식에서, X1, X2및 m은 상기 정의된 것과 동일한 의미를 갖는다]
    [상기 식에서, Y, Z, R1, n, L 및 Hal은 상기 정의된 것과 동일한 의미를 갖는다]
  4. 하기 식(Ⅳ-1)으로 표시되는 화합물을 하기 식(Ⅴ)으로 표시되는 화합물과 반응시킴을 특징으로 하는 하기 식(Ⅰ-1)으로 표시되는 트리아졸 화합물의 제조 방법.
    [상기 식에서, X1, X2, Y, R1, Z, m 및 n은 상기 정의된 것과 동일한 의미를 갖는다]
    [상기 식에서, X1, X2, Y, Z, m 및 n은 상기 정의된 것과 동일한 의미를 갖고, A는 산소원자 또는 황원자를 나타내며, B는 C1∼C6알킬기를 나타낸다]
    [상기 식에서, R1은 상기 정의된 것과 동일한 의미를 갖는다]
  5. 하기 식(Ⅳ-2)으로 표시되는 화합물을 하기 식(Ⅴ)으로 표시되는 화합물과 반응시킴을 특징으로 하는 하기 식(Ⅰ-2)으로 표시되는 트리아졸 화합물의 제조 방법.
    [상기 식에서, X1, X2, Y, R1, Z, m 및 n은 상기 정의된 것과 동일한 의미를 갖는다]
    [상기 식에서, A, B, X1, X2, Y, Z, m 및 n은 상기 정의된 것과 동일한 의미를 갖는다]
    [상기 식에서, R1은 상기 정의된 것과 동일한 의미를 갖는다]
  6. 하기 식(Ⅵ)으로 표시되는 화합물을 하기 식(Ⅶ)으로 표시되는 화합물과 반응시킴을 특징으로 하는 하기 식(Ⅰ-3)으로 표시되는 트리아졸 화합물의 제조 방법.
    [상기 식에서, X1, X2, Z, m 및 Het은 상기 정의된 것과 동일한 의미를 갖고, W는 산소원자를 나타내고, R4, R5, R6및 R7은 동일하거나 상이하게 수소원자, 할로겐으로 치환된 페닐기, 또는 알킬기를 나타낸다]
    [상기 식에서, X1, X2, Z, m 및 Het은 상기 정의된 것과 동일한 의미를 갖는다]
    [상기 식에서, R4, R5, R6및 R7은 상기 정의된 것과 동일한 의미를 갖는다]
  7. 활성 성분으로서 하기 식(Ⅰ)로 표시되는 1종 이상의 트리아졸 화합물 또는 그의 염을 함유함을 특징으로 하는 살충제.
    [상기 식에서, X1, X2, Y, R1, Z, m 및 n은 상기 정의된 것과 동일한 의미를 갖는다]
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