KR20020067577A

KR20020067577A - 티아졸릴신나모니트릴 화합물, 및 살충제 및 살비제

Info

Publication number: KR20020067577A
Application number: KR1020027008272A
Authority: KR
Inventors: 시바따야스시; 하따노렌페이; 이와사다까오; 아오야기고이찌로; 다까하시히데미쯔
Original assignee: 닛뽕소다 가부시키가이샤
Priority date: 1999-12-27
Filing date: 2000-12-26
Publication date: 2002-08-22
Also published as: CN1413201A; WO2001047903A1; IL150156A0; AU769975B2; AU2225001A; BR0016797A

Abstract

본 발명은 하기 화학식 1의 화합물 및 상기 화합물 중에서 선택된 하나 이상의 원을 유효 성분으로서 각각 함유하는 해충 방제제에 관한 것이다:

[화학식 1]

(식 중, X₁, X₂및 X₃는 각각 독립적으로 할로겐, C_1-3알킬, 또는 C_1-3할로알킬이고; n은 0 내지 3의 정수이고; Y₁은 할로겐, C_1-3알킬, C_1-4알콕시, 또는 C_1-3할로알킬이고; 및 Y₂는 수소, 할로겐, C_1-3알킬, C_1-4알콕시, 또는 C_1-3할로알킬이다).

Description

티아졸릴신나모니트릴 화합물, 및 살충제 및 살비제 {THIAZOLYLCINNAMONITRILE COMPOUNDS AND INSECTICIDES AND MITICIDES}

살충제 및 살비제와 같은 다수의 해충 방제제가 지금까지 사용되어오고 있다. 그러나, 이들 중 다수는 불충분한 효능, 약물 내성 문제에 기인한 이들의 사용데 대한 제한, 식물에 대한 화학적 손상 또는 오염, 또는 인간, 가축 및 어류에 대한 강한 독성 때문에, 만족스러운 방제제가 아니다. 그러므로, 안전하게 적용가능하고 상기 언급된 단점이 적은 제제의 개발에 대한 요구가 있어왔다.

본 발명의 화합물과 유사한 신나모니트릴 유도체에 대하여, 예를 들어, 3-히드록시-2-(4-페닐-2-티아졸릴)-신나모니트릴이 일본 특허 공개 쇼 (Sho) 53-92769 및 쇼 55-154963 및 EP 189960에 기재되어 있고, 이들의 알칼리 금속 및 암모늄 염이 일본 특허 공개 쇼 55-154962에 기재되어 있다. 그러나, 불충분한 효능 및 기타 문제 때문에, 이들 중 어느 것도 살충제로서 실제로 사용된 적이 없다.

또한, WO 95/29591 및 일본 특허 공개 헤이 (Hei) 10-158254에는 본 발명의 화합물과 유사한 신나모니트릴 유도체가 수생 부착생물용 방오제로서 유용하다는것이 기재되어 있다. 그러나, 이들의 살충활동에 대해서는 어떠한 설명도 없다.

본 발명은 신규 티아졸릴신나모니트릴, 및 상기 화합물을 유효 성분으로서 함유하는 살충제 및 살비제에 관한 것이다.

본 발명의 목적은 확실한 효능 및 안전한 적용성을 갖는, 티아졸릴신나모니트릴을 유효 성분으로서 함유하는 살충제 및 살비제를 제공하는 것이다.

본 발명은 하기 화학식 1로 나타나는 화합물에 관한 것이다:

(식 중, X₁, X₂및 X₃는, 각각 독립적으로, 할로겐, C_1-3알킬 또는 C_1-3할로알킬이고; n은 0 또는 1 내지 3의 정수이고;

Y₁은 할로겐, C_1-3알킬, C_1-4알콕시 또는 C_1-3할로알킬이고;

Y₂는 수소, 할로겐, C_1-3알킬, C_1-4알콕시 또는 C_1-3할로알킬이다). 본 발명은 또한 하나 이상의 상기 화합물 및/또는 해충의 체내에서 상기 화합물을 생성시키는 화합물을 유효 성분으로서 함유하는 살충제 및 살비제에 관한 것이다.

상기 화학식 Ⅰ에서,

X₁, X₂및 X₃은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드와 같은 할로겐;

메틸, 에틸, 프로필 또는 이소프로필과 같은 C_1-3알킬; 또는

클로로메틸, 플루오로메틸, 브로모메틸, 디클로로메틸, 디플루오로메틸, 디브로모메틸, 트리클로로메틸, 트리플루오로메틸, 트리브로모메틸, 트리클로로에틸, 트리플루오로에틸 또는 펜타플루오로에틸과 같은 C_1-3할로알킬이고;

Y₁은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드와 같은 할로겐;

메틸, 에틸, 프로필 또는 이소프로필과 같은 C_1-3알킬;

메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시, sec-부톡시, 이소부톡시 또는 t-부톡시와 같은 C_1-4알콕시; 또는

Y₂는 불소, 염소, 브롬 또는 요오드와 같은 할로겐, 수소;

메틸, 에틸, 프로필 또는 이소프로필과 같은 C_1-3알킬;

클로로메틸, 플루오로메틸, 브로모메틸, 디클로로메틸, 디플루오로메틸, 디브로모메틸, 트리클로로메틸, 트리플루오로메틸, 트리브로모메틸, 트리클로로에틸, 트리플루오로에틸 또는 펜타플루오로에틸과 같은 C_1-3할로알킬이다.

바람직한 치환체 X₁및 X₂에는, 각각 독립적으로, 불소, 염소, 메틸 또는 트리플루오로메틸이 포함된다.

화학식 1로 나타나는 본 발명의 화합물은 하기에 나타낸 바와 같은 두 개의 입체이성질체 및 세 개의 토토머를 갖는다. 이러한 이성질체들은 본 발명에 모두 포함된다.

본 발명의 화합물은 농업상의 해충, 위생 해충, 저곡 (貯穀) 해충, 의복 해충, 집 해충 등을 방제하는데 사용될 수 있고, 성충, 유충, 애벌레 및 알을 죽이는 작용을 갖는다.

티아졸 고리의 위치 4의 페닐 기가 위치 2 및 6에 치환체를 갖는, 상기 화학식 1의 화합물은 비치환되거나 2-단일-치환된 페닐 기를 갖는 공지된 화합물보다훨씬 더 양호한 살충 작용을 갖는다. 본 발명의 화합물 중, X₁및 X₂가, 각각 독립적으로, 염소, 불소, 메틸 또는 트리플루오로메틸이고, Y₁이 염소, 불소, 브롬, 메틸, 메톡시 또는 트리플루오로메틸인 화합물이 특히 양호하다.

본 발명의 살충 및 살비 제형물이 적용될 수 있는 해충의 대표적인 예를 하기에 나타낸다:

나비목 해충의 예로는 목화잎밤나방, 양배추도둑나방, 검은 거세미나방, 배추흰나비, 양배추자나방, 배추좀나방, 작은 노랑잎말이나방, 노랑잎말이나방, 복숭아속먹이나방, 복숭아애기잎말이나방, 감귤 굴나방, 사과 굴나방, 매미나방, 노랑지옥독나방, 이화명나방, 잔디잎말이나방, 조명나방, 미국흰불나방, 아몬드나방, 옥수수밤나방 종, 담배나방 종, 거세미 종, 옷좀나방, 애기잎말이나방 및 목화솜벌레가 있다.

매미목 해충의 예로는 자두진딧물, 목화진딧물, 무테두리진딧물, 곡물 진딧물, 콩벌레, 풀색노린재, 화살깍지벌레, 뽕나무가루깍지벌레, 온실가루이, 담배가루이, 배나무이, 일본 배나무방패벌레, 벼멸구, 작은 벼멸구, 흰등멸구 및 끝동매미충이 있다.

딱정벌레목 해충의 예로는 줄무늬 좀잎벌레, 오이잎벌레, 콜로라도감자잎벌레, 벼물바구미, 벼바구미, 팥바구미, 일본 딱정벌레, 콩 풍뎅이, 옥수수뿌리잎벌레, 권연벌레, 히라다나무좀, 수염치레하늘소, 알락하늘소, 거세미 종, 28 점박이무당벌레, 바구미 및 목화솜바구미가 있다.

파리목 해충의 예로는 집파리, 금파리, 살파리, 오이파리, 귤파리, 씨구더기, 벼잎굴파리, 노랑초파리, 쇠파리구더기, 뇌염모기, 집모기 및 말라리아모기가 있다.

털날개목 해충의 예로는 오이총채벌레 및 볼록총채벌레가 있다.

벌목 해충의 예로는 애집개미, 노랑 하넷 (harnet) 및 양배추벌이 있다.

상투벌레 해충의 예로는 독일 바퀴벌레, 아메리칸 바퀴벌레 및 일본 바퀴벌레가 있다.

흰개미목 해충의 예로는 대만땅속흰개미 및 일본흰개미가 있다.

벼룩목 해충의 예로는 사람벼룩이 있다.

이목 해충의 예로는 사람이가 있다.

진드기의 예로는 점박이응애, 점박이응애붙이, 간자와응애, 귤응애, 사과응애, 귤녹응애, 사과녹응애, 타르소응애 종, 선인장응애 종, 버들응애 종, 뿌리응애, 가루응애, 집진드기, 동물진드기 및 소진드기가 있다.

식물-기생 선충의 예는 뿌리혹선충, 뿌리썩이선충, 콩시스트선충, 벼이삭선충 및 소나무재선충이 있다.

본 발명의 화합물은, 이러한 해충들 중, 나비목, 매미목, 딱정벌레목 및 털날개목 해충 및 식물섭식형 진드기, 특히 바람직하게는 나비목, 매미목 및 털날개목 해충 및 식물섭식형 진드기에 알맞게 적용가능하다.

배추좀나방, 벼멸구, 매미충 및 진딧물, 및 식물섭식형 진드기와 같은 많은 해충은 유기인 살충제, 카르바메이트 살충제 및 살비제에 대한 내성을 발달시켜 왔다. 그러므로, 상기 화학물질들은 효능 부족이라는 문제를 갖고 있다. 저항성 계통의 해충 및 진드기에 효과가 있는 화학물질에 대한 요구가 있어왔다.

본 발명의 화합물은 감수성 계통의 것 뿐만 아니라 유기인 살충제, 카르바메이트 살충제 또는 피레트로이드 (pyrethroid) 유형 제제에 내성인 해충 및 살비제에 내성인 진드기에 대하여 우수한 살충 및 살비 효과를 갖는 화학물질들이다.

매우 적은 화학적 손상을 유발하는 본 발명의 화합물은 어류 및 온혈 동물에 대하여 독성이 낮으며, 고도로 안전하다.

본 발명을 수행하기 위한 형태:

본 발명의 화합물은 예를 들어, 하기에 따라 제조된다:

(식 중, X₁, X₂, X₃, Y₁, Y₂및 n은 상기 정의된 바와 같고, L은 할로겐, C_1-6알콕시, 페녹시, 1-이미다졸릴, 1-피라졸릴, p-톨루엔술포닐옥시, 메탄술포닐옥시 또는 트리플루오로메탄술포닐옥시와 같은 이탈기이다).

즉, 화학식 2의 화합물 1 몰을 염기의 존재 하에 불활성 용매 내의 화학식 3의 화합물 0.5 내지 2 몰과 반응시켜, 화학식 1의 화합물을 제공한다.

이 반응에 사용되는 염기의 예로는 수산화나트륨 및 수산화칼륨과 같은 금속 수산화물; 탄산나트륨 및 탄산칼륨과 같은 탄산염; n-부틸 리튬 및 리튬 디이소프로필아미드 (LDA)와 같은 유기 금속; 및 트리에틸아민, 디이소프로필에틸아민 및 피리딘과 같은 유기 염기가 포함된다.

사용할 수 있는 용매로는 N,N-디메틸포름아미드 (DMF), 디메틸 술폭시드 (DMSO), 테트라히드로푸란 (THF), 아세토니트릴, 헥사메틸포스포릭 아미드 (HMPA), 벤젠, 톨루엔, 디클로로메탄, 클로로포름 및 사염화탄소가 포함된다. 바람직한 반응 온도는 -78 ℃ 내지 사용되는 용매의 비점이다.

표적 화합물은 반응의 완료 후 통상적인 후-처리로 수득된다.

(살충제 및 살비제)

본 발명의 화합물은, 이들이 살충제 및 살비제로서 실제로 적용될 경우, 기타 성분을 첨가하지 않고 순수한 형태로 사용될 수 있다. 농업용 화학물질로서 적용될 경우, 이들은 수화제 (水和劑), 입제 (粒製), 분제 (粉劑), 유제 (乳劑), 수용제 (水溶劑), 현탁제 (懸濁劑), 분산제 (flowable) 및 과립상 수화제 (顆粒狀水和劑)와 같이 농업용 화학물질이 취할 수 있는 형태로 사용될 수 있다.

고체 제형물을 제조하기 위해서, 콩가루 및 밀가루와 같은 식물성 분말; 규조토, 인회석, 석고, 탈크, 벤토나이트, 피로필라이트 및 클레이와 같은 미세 광물성 분말; 및 소듐 벤조에이트, 우레아 및 망초와 같은 유기 및 무기 화합물을 첨가제 및 담체로서 사용할 수 있다.

액체 제형물을 제조하는 것이 목적일 경우, 등유, 자일렌 및 석유 방향족 탄화수소, 시클로헥산, 시클로헥사논, DMF, DMSO, 알콜, 아세톤, 트리클로로에틸렌, 메틸 이소부틸 케톤, 광물성 오일, 식물성 오일, 물 등을 용매로서 사용할 수 있다.

필요하다면, 이러한 제형물을 균질하고 안정한 형태로 제조하기 위해서 추가로 계면활성제를 첨가하는 것이 가능하다. 사용되는 계면활성제에 대한 어떠한 특정 제한도 없다. 이들의 예로는 폴리옥시에틸렌-부가 알킬페닐 에테르, 폴리옥시에틸렌-부가 알킬 에테르, 폴리옥시에틸렌-부가 고급 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌-부가 소르비탄 고급 지방산 에스테르 및 폴리옥시에틸렌-부가 트리스틸릴페닐 에스테르와 같은 비이온성 계면활성제; 폴리옥시에틸렌-부가 알킬페닐 에테르 술페이트, 알킬벤젠 술포네이트, 고급 알콜 술페이트, 알킬나프탈렌 술포네이트, 폴리카르복실산 염, 리그닌 술포네이트, 알킬나프탈렌 술포네이트의 포름알데히드와의 축합 생성물, 및 이소부틸렌과 말레산 무수물의 공중합체가 포함된다.

제형물 내의 유효 성분 (본 발명의 화합물)의 양은 바람직하게는 0.01 내지 90 중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.05 내지 85 중량%이다. 수득한 수화제, 유제, 현탁제 및 분산제를 특정 농도에 이르도록 물로 희석시켜, 현탁액 또는 에멀션으로서 사용한다. 분제 및 입제를 그대로 사용하여, 식물 또는 토양에 직접 분무한다.

본 발명의 화합물이 단독으로 충분히 효과적이라는 것은 당연하다. 그러나, 이들을 하나 이상의 다양한 살균제, 살충제, 살비제 또는 협력제와 혼합하여사용할 수 있다.

본 발명의 화합물과 혼합하기 위해 사용될 수 있는 살균제, 살충제, 살비제 및 식물 성장 조절제의 대표적인 예를 하기에 나타낸다:

살균제:

캅탄 (Captan), 포르펫 (Forpet), 티오람 (Thiuram), 지람 (Ziram), 지넵 (Zineb), 마넵 (Maneb), 만코젭 (Mancozeb), 프로피넵 (Propineb), 폴리카르바메이트 (Polycarbamate), 클로로탈로닐 (Chlorotalonyl), 퀸토젠 (Quintozene), 캅타폴 (Captafol), 이프로디온 (Iprodione), 프로티미돈 (Prothimidon), 빈클로솔린 (Vinclosolin), 플루오리미드 (Fluorimide), 사이목사닐 (Cymoxanil), 메프로닐 (Mepronyl), 플루토라닐 (Flutoranyl), 펜티클론 (Penthichlon), 옥시카르복신 (Oxycarboxin), 포세틸-알루미늄 (Phosethyl-aluminum), 프로파모카르브 (Propamocarb), 트리아지메폰 (Triazimefon), 트리아지메놀 (Triazimenol), 프로피코나졸 (Propiconazole), 디클롭트라졸 (Dichloptrazole), 비테르타놀 (Bitertanol), 헥사코나졸 (Hexaconazole), 마이크로부타닐 (Microbutanil), 플루실라졸 (Flusilazole), 에타코나졸 (Ethaconazole), 플루오트리마졸 (Fluotrimazole), 플루트리아펜 (Flutriafen), 펜코나졸 (Penconazole), 디니코나졸 (Diniconazole), 사이프로코나졸 (Cyproconazole), 페날리몰 (Phenalimol), 트리플루미졸 (Triflumizole), 프로클로라즈 (Prochloraz), 이마자릴 (Imazaryl), 페푸라조에이트 (Pefurazoate), 트리데모르프 (Tridemorph), 펜프로피모르프 (Fenpropymorph), 트리포린 (Triforin), 부티오베이트 (Buthiobate), 프리페녹스(Pryfenox), 아닐라진 (Anilazine), 폴리옥신 (Polyoxin), 메타락실 (Metharaxyl), 옥사딕실 (Oxadixyl), 플라락실 (Flaraxyl), 이소프로티오란 (Isoprothiorane), 프로베나졸 (Probenazole), 피롤니트린 (Pyrolnitrin), 블라스티사이딘 S (Blasticidin S), 카스가마이신 (Kasugamycin), 발리다마이신 (Validamtcin), 황산 디히드로스트렙토마이신 (Sulfric acid dihydrostreptomycin), 베노밀 (Benomil), 카르벤다짐 (Carbendazim), 티오파네이트-메틸 (Thiophanate-methyl), 하이멕사졸 (Hymexazole), 염기성 염화구리, 염기성 황산구리, 트리페닐 틴 아세테이트, 수산화 트리페닐 주석, 디에토펜카르브 (Diethofencarb), 메타술포카르브 (Methasulfocarb), 퀴노메티오네이트 (Quinomethionate), 비나파크릴 (Binapacryl), 레시틴 (Lecithin), 탄산나트륨, 디티아논 (Dithianon), 디노캅 (Dinocap), 페나미노술프 (Phenaminosulf), 디클로메진 (Dichlomazine), 구아자틴 (Guazatine), 도진 (Dozin), IBP, 에디펜포스 (Edifenphos), 메파니피림 (Mepanipyraim), 페림존 (Ferimzone), 트리클라미드 (Trichlamide), 메타술포카르브 (Methasulfocarb), 플루아지남 (Fluazinam), 에토키노라쿠 (Etokinorakku), 디메토모르프 (Dimethomorph), 피로퀴론 (Pyroquiron), 테크로푸타람 (Tecrofutaram), 푸타라이드 (Futharide), 페나지녹시드 (Phenazinoxyde), 티아벤다졸 (Thiabendazole), 트리시클라졸 (Tricyclazole), 빈클로졸린 (Vinclozolin), 사이목사닐 (Cymoxanil), 시클로부타닐 (Cyclobutanyl), 프로파모카르브 히드로클로라이드 (Propamocarb hydrochloride) 및 옥솔린 산 (Oxolinic acid).

살충제 및 살비제:

유기인 및 카르바메이트 살충제:

펜티온 (Fenthion), 페니트로티온 (Fenitrothion), 디아지논 (Diazinon), 클로르피리포스 (Chlorpyrifos), ESP, 바미도티온 (Vamidothion), 펜토에이트 (Fenthoate), 디메토에이트 (Dimethoate), 포르모티온 (Formothion), 말라톤 (Malathon), 트리클로르폰 (Trichlorfon), 티오메톤 (Thiomethon), 포스멧 (Phosmet), 디클로르보스 (Dichlorvos), 아세페이트 (Acephate), EPBP, 메틸파라티온 (Methylparathion), 옥시디메톤메틸 (Oxidimethonmathyl), 에티온 (Ethion), 살리티온 (Salithion), 시아노포스 (Cyanophos), 이소옥사티온 (Isoxathion), 피리다펜티온 (Pyridafenthion), 포살론 (Phosalon), 메티다티온 (Methidathion), 술프로포스 (Sulprofos), 클로르펜빈포스 (Chlorfenvinphos), 테트라클로르빈포스 (Tetrachlorvinphos), 디메틸빈포스 (Dimethylvinphos), 프로파포스 (Propaphos), 이소펜포스 (Isofenphos), 에틸티오메톤 (Ethylthiomethon), 프로페노포스 (Profenofos), 피라클로포스 (Ptrachlofos), 모노클로토포스 (Monoclotophos), 아진포스메틸 (Azinphosmethyl), 알디카르브 (Aldicarb), 메토밀 (Methomyl), 티오디카르브 (Thiodicarb), 카르보푸란 (Carbofuran), 카르보술판 (Carbosulfan), 벤푸라카르브 (Benfuracarb), 푸라티오카르브 (Furathiocarb), 프로폭서 (Propoxur), BPMC, MTMC, MIPC, 카르바릴 (Carbaryl), 피리미카르브 (Pyrimicarb), 에티오펜카르브 (Ethiofencarb), 페녹시카르브 (Fenoxycarb) 등.

피레트로이드 유형 살충제:

퍼메트린 (Permethrin), 사이퍼메트린 (Cypermethrin), 델타메트린(Deltamethrin), 펜발레레이트 (Fenvalerate), 펜프로파트린 (Fenpropathrin), 피레트린 (Pyrethrin), 알레트린 (Allethrin), 테트라메트린 (Tetramethrin), 레스메트린 (Resmethrin), 디메트린 (Dimethrin), 프로파트린 (Propathrin), 페노트린 (Phenothrin), 프로트린 (Prothrin), 플루발리네이트 (Fluvalinate), 사이플루트린 (Cyfluthrin), 사이할로트린 (Cyhalothrin), 플루사이트리네이트 (Flucythrinate), 에토펜프록스 (Ethofenprox), 시클로프로트린 (Cycloprothrin), 트랄로메트린 (Tralomethrin), 실라플루오펜 (Silafluofen), 아크리나트린 (Acrynathrin) 등.

벤조일 우레아 및 기타 살충제:

디플루벤주론 (Diflubenzuron), 클로르플루아주론 (Chlorfluazuron), 헥사플루무론 (Hexaflumuron), 트리플루무론 (Triflumuron), 테트라벤주론 (Tetrabenzuron), 플루페녹수론 (Flufenoxuron), 플루시클록수론 (Flucycloxuron), 부프로페진 (Buprofezin), 피리프록시펜 (Pyriproxyfen), 메소프렌 (Methoprene), 벤조에핀 (Benzoepin), 디아펜티우론 (Deafenthiuron), 아세타미프리드 (Acetamiprid), 이미다클로프리드 (Imidacloprid), 니텐피램 (Nitenpiram), 피프로닐 (Fipronyl), 카르탑 (Cartap), 티오사이크람 (Thiocyclam), 벤술탑 (Bensultap), 클로르페나피르 (Chlorfenapyr), 에마멕틴 벤조에이트 (Emamectin benzoate), 테부페노자이드 (Tebufenozide), 황산니코틴, 로테논 (Rotenone), 메탈데히드 (Mataldehyde), 기계유, BT, 해충 질병 바이러스와 같은 미생물용 농업용 화학물질 등.

살선충제:

페나미포스 (Phenamiphos), 포스티아제이트 (Fosthiazate) 등.

살비제:

클로르벤질레이트 (Chlorbenzylate), 페니소브로몰레이트 (Phenisobromolate), 디코폴 (Dicofol), 아미트라즈 (Amitraz), BPPS, 벤조메이트 (Benzomate), 헥시티아족스 (Hexythiazox), 산화펜부타틴 (Fenbutatin oxide), 폴리낙틴 (Polynactins), 퀴노메티오네이트 (Quinomethionate), CPCBS, 테트라디폰 (Tetradifon), 아베르멕틴 (Avermectin), 밀베멕틴 (Milbemectin), 클로펜테진 (Chlofentezin), 사이헥사틴 (Cyhexatin), 피리다벤 (Pyridaben), 펜피록시메이트 (Fenpyroximate), 테부펜피라드 (Tebufenpyrad), 피리미디펜 (Pyrimidifen), 페노티오카르브 (Phenothiocarb), 디에노클로르 (Dienoclor), 에톡사졸 (Etoxazole), 할펜프록스 (Halfenprox) 등.

식물 성장 조절제:

지베렐린 (Gibberellins) (예를 들어, 지베렐린 A3, 지베렐린 A4 및 지베렐린 A7), IAA, NAA 등.

본 발명을 실시예에 관하여 상세히 추가로 기술한다. 본 발명의 화합물의 구조를 IR, NMR 및 MS에 의해 측정한다.

실시예 1

2-[4-(2,6-디플루오로페닐)-2-티아졸릴]-3-히드록시-2'-트리플루오로메틸-신나모니트릴의 제조

THF 10 ㎖ 내의 2-트리플루오로메틸벤조산 0.8 g (4.2 mmol)의 용액에 카르보닐비스이미다졸 0.69 g (4.2 mmol)을 첨가한 후, 실온에서 1 시간 동안 교반하였다. 혼합물에 2-시아노메틸-4-(2,6-디플루오로페닐)티아졸 1.0 g (4.2 mmol), 및 이어서 얼음조 내의 수소화나트륨 (오일 중 60 %) 0.17 g (4.2 mmol)을 첨가하였다. 실온에서 1 시간 동안 교반한 후, 또다른 당량의 수소화나트륨 (0.17 g, 4.2 mmol : 오일 60 %)을 첨가한 후, 실온에서 하룻밤 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 빙수에 붓고, 묽은 염산으로 산성화시킨 후, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 감압 하에서 농축시킨 후, 실리카-겔 칼럼 (용리액로서 에틸 아세테이트/n-헥산 = 1/1) 상에서 크로마토그래피하여 표제 화합물 1.1 g (64 %)을 제공하였다. 융점 : 170-172 ℃.

상기 방법에 따라 제조할 수 있는 본 발명의 화합물의 대표적인 예를 표 1에 나타낸다. 표에서 사용된 약어는 Me : 메틸을 나타낸다.

본 발명의 조성물의 몇 가지 실시예를 하기에 기술한다. 첨가제 및 첨가 비는 실시예의 것들에 한정되지 않고, 넓은 범위 내에서 변할 수 있다. 제형물 실시예에서 사용되는 "부"는 중량부이다.

실시예 2 수화제

본 발명의 화합물 40 부

클레이 48 부

소듐 디옥틸술포숙시네이트 4 부

소듐 리그닌 술포네이트 8 부

상기 화합물을 균일하게 혼합하고 미세하게 분쇄하여, 유효 성분을 40 % 함유하는 수화제를 제공하였다.

실시예 3 유제

본 발명의 화합물 10 부

솔베소 (Solvesso) 200 53 부

시클로헥사논 26 부

칼슘 도데실벤젠 술포네이트 1 부

폴리옥시에틸렌 알킬알릴 에테르 10 부

상기 화합물을 혼합하고 용해시켜, 유효 성분을 10 % 함유하는 유제를 제공하였다.

실시예 4 분제

본 발명의 화합물 10 부

클레이 90 부

상기 화합물을 균일하게 혼합하고 미세하게 분쇄하여, 유효 성분을 10 % 함유하는 분제를 제공하였다.

실시예 5 입제

본 발명의 화합물 5 부

클레이 73 부

벤토나이트 20 부

소듐 디옥틸술포숙시네이트 1 부

포타슘 포스페이트 1 부

상기 화합물을 충분히 분쇄하고 혼합하였다. 여기에 잘 반죽하기 위하여 물을 첨가한 후, 입제화하고 건조시켜, 유효 성분을 5 % 함유하는 입제를 제공하였다.

실시예 6 현탁제

본 발명의 화합물 10 부

폴리옥시에틸렌 알킬알릴 에테르 4 부

소듐 폴리카르복실레이트 2 부

글리세린 10 부

잔탄 검 0.2 부

물 73.8 부

상기 화합물을 혼합하고, 입제 크기가 1 μ미만이 될 때까지 습식 분쇄하여,유효 성분을 10 % 함유하는 현탁제를 제공하였다.

실시예 7 과립상 수화제

본 발명의 화합물 40 부

클레이 36 부

염화칼륨 10 부

소듐 알킬벤젠 술포네이트 1 부

소듐 리그닌 술포네이트 8 부

소듐 알킬벤젠 술포네이트의 포름알데히드 농축물 5 부

상기 화합물을 균일하게 혼합하고, 미세하게 분쇄하였다. 반죽을 위하여 적당량의 물을 여기에 첨가하였다. 생성된 클레이-유사 생성물을 입제화하고 건조시켜, 유효 성분을 40 % 함유하는 과립상 수화제를 제공하였다.

상기 기술된 바와 같은 방식에 따라 제조된, 본 발명의 화합물을 함유하는 제형물을 농원예용 살충제 및 살비제로서 적용한 예를 하기에 나타낸다.

시험예 1 명강나방에 대한 효과

상시 실시예 2에 기술된 수화제의 설명에 따라, 수화제를 물로 희석시켜 125 ppm 농도의 화합물을 제조하였다. 수득한 화학 용액 내에 옥수수 잎들을 30 초 동안 함침시키고, 공기 건조시키고 5 개의 2 령 명강나방 애벌레를 포함하는 페트리 접시에 두었다. 접시를 유리 덮개로 덮고 온도 25 ℃ 및 상대 습도 65 %의 자동 온도 조절 챔버 내에 두었다. 6 일 후, 살충률을 조사하였다. 반복되는 2 회의 시도로 상기 시험을 수행하였다.

결과는 하기 화합물의 살충률이 100 %라는 것을 나타낸다.

1, 3, 4, 5, 6, 7, 12, 18, 20, 23, 30, 33 및 35

(화합물 번호는 표 1의 것들에 상응한다).

대조군 화합물 A는 애벌레를 전혀 죽이지 않았고, 대조군으로서 사용된 클로로디메포름은 이들의 40 %를 죽였다.

시험예 2 목화진딧물에 대한 효과

목화진딧물의 성충을 10-cm (직경) 화분에 심고, 발아 후 10 일을 경과한 오이 묘목에 주입하였다. 1 일 후, 성충 진딧물을 제거하였다. 상기 실시예 3에 기술된 유제의 설명에 따라, 유제를 물로 희석시켜, 125 ppm 농도의 화합물을 제공하였다. 수득한 화학적 용액을 1 령 유충이 기생하는 오이 묘목에 분무하였다. 묘목을 온도 25 ℃ 및 상대 습도 65 %의 자동 온도 조절 챔버에 두었다. 6 일 후, 살충률을 조사하였다. 반복되는 2 회의 시도로 시험을 수행하였다.

결과는 하기 화합물의 살충률이 100 %라는 것을 나타낸다.

1, 3, 4, 5, 6, 7, 12, 20, 23, 33 및 35

하기에 나타내고, 대조군으로서 사용된 공지된 화합물은 하기의 살충률을 갖는다:

대조군 화합물 A : 44 %

대조군 화합물 B : 0 %

대조군 화합물 C : 46 %

피리미카르브 : 9 %

대조군 화합물 A - 일본 특허 공개 쇼 55-154963에 기재된 화합물:

대조군 화합물 B - 일본 특허 공개 쇼 55-154963에 기재된 화합물:

대조군 화합물 C - EP 189960에 기재된 화합물:

Claims

하기 화학식 1로 나타내어지는 화합물:

[화학식 1]

(식 중, X₁, X₂및 X₃는, 각각 독립적으로, 할로겐, C_1-3알킬 또는 C_1-3할로알킬이고; n은 0 또는 1 내지 3의 정수이고;

Y₁은 할로겐, C_1-3알킬, C_1-4알콕시 또는 C_1-3할로알킬이고;

Y₂는 수소, 할로겐, C_1-3알킬, C_1-4알콕시 또는 C_1-3할로알킬이다).
제 1 항에 있어서, X₁및 X₂가, 각각 독립적으로, 불소, 염소, 메틸 또는 트리플루오로메틸인 화합물.
유효 성분으로서 하나 이상의 화학식 1의 화합물 및/또는 해충의 체내에서 상기 화학식 1의 화합물을 생성시키는 화합물을 함유하는 살충제 및 살비제:

[화학식 1]

(식 중, X₁, X₂, X₃, Y₁, Y₂및 n은 제 1 항에서 정의된 바와 같다).
제 3 항에 있어서, 화학식 1의 X₁및 X₂가, 각각 독립적으로, 불소, 염소, 메틸 또는 트리플루오로메틸인 살충제 및 살비제.