BR112017003918B1

BR112017003918B1 - Composto, composições e mistura herbicida e método para o controle do crescimento da vegetação

Info

Publication number: BR112017003918B1
Application number: BR112017003918-4A
Authority: BR
Inventors: Paula Louise Sharpe
Original assignee: Fmc Corporation
Priority date: 2014-08-29
Filing date: 2015-08-27
Publication date: 2022-05-03
Also published as: US10681909B2; CN106659159A; US20170354149A1; EP3185684A1; BR112017003918A2; WO2016033285A1

Abstract

COMPOSTO, COMPOSIÇÃO E MISTURA HERBICIDA E MÉTODO PARA O CONTROLE DO CRESCIMENTO DA VEGETAÇÃO. A presente invenção se refere aos compostos de Fórmula 1, incluindo todos os estereoisômeros, N-óxidos e seus sais, em que A, X e Y são conforme definidos na presente invenção. A presente invenção também se refere às composições contendo os compostos de Fórmula 1 e aos métodos para o controle da vegetação indesejada que compreende o contato da vegetação indesejada ou do seu ambiente com uma quantidade eficaz de um composto ou de uma composição da presente invenção.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO

[001]A presente invenção se refere a determinados triazóis, os seus N-óxidos, sais e composições, e aos métodos para a sua utilização para o controle da vegetação indesejável.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

[002] O controle de vegetação indesejada é extremamente importante para alcançar uma eficiência elevada de cultura. A realização do controle seletivo do crescimento de ervas daninhas, especialmente em culturas úteis tais como o arroz, soja, beterraba de açúcar, milho, batata, trigo, cevada, tomate e culturas de plantação, entre outros, é muito desejada. O crescimento não controlado de ervas daninhas em tais culturas úteis pode provocar uma redução significativa na produtividade e, por conseguinte, resultar em um aumento de custos para o consumidor. O controle de vegetação indesejada em áreas não cultivadas também é importante. Muitos produtos estão comercialmente disponíveis para esses propósitos, mas continua a necessidade por novos compostos que sejam mais eficazes, menos dispendiosos, menos tóxicos, ambientalmente seguros ou que possuem diferentes mecanismos de ação.

DESCRIÇÃO RESUMIDA DA INVENÇÃO

[003]A presente invenção se refere aos compostos de Fórmula 1 (incluindo todos os estereoisômeros), os N-óxidos e seus sais, às composições agrícolas que os contêm e à sua utilização como herbicidas:

- em que - X é o R1 e Y é o -Q1-J1; ou - X é o -Q2-J2 e Y é o R2; - R1 é a alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, hidroxialquila C1-C4 ou cicloalquila C3-C6; - Q1 é o C(R4)(R5), O, S ou NR6; - R2 é o halogênio, ciano, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alcoxialquila C2-C4, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, alquenilóxi C3-C4, alquinilóxi C3-C4, C2-C6 alqulcarbonilóxi C2-C6, hidroxialquila C1-C4, S(O)nR3, alquiltioalquila C2-C4, alquilssulfonilalquila C2-C4, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-C4 ou cicloalquila C3-C6; - Q2 é o C(R4’)(R5’); - cada J1 e J2 independentemente é a fenila substituída por 1 R7 e, opcionalmente, substituída por até 2 R8; ou um anel heterocíclico aromático com 6 membros substituído com 1 R7 e, opcionalmente, substituído com até 2 R8 em membros de anel de carbono; ou um anel heterocíclico aromático com 5 membros substituído com 1 R9 em membros de anel de carbono e R11 em membros de anel de nitrogênio e, opcionalmente, substituído com 1 R10 em membros de anel de carbono; - A é fenila substituída por até 4 R16; ou um anel heterocíclico aromático com 5 ou 6 membros substituído com até 3 R16 em membros de anel de carbono e R17 em membros de anel de nitrogênio; - R3 independentemente é a alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4; - cada R4 e R4’ independentemente é o H, F, Cl, Br, ciano, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4 ou CO2R13; - cada R5 e R5’ independentemente é o H, F, alquila C1-C4, OH ou OR13; ou - R4 e R5 ou R4’ e R5' são tomados em conjunto com o carbono ao qual estão ligados para formar o C(=O), C(=NOR13) ou C(=N-N(R14)(R15)); - R6 é o H, alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4; - R7 é o SF5, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4 ou S(O)pR18; - cada R8 independentemente é o halogênio, ciano, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4 ou S(O)pR19; ou - R7 e R8 são tomados em conjunto para formar um anel carbocíclico com 5 membros contendo os membros de anel selecionados a partir de até dois átomos de O ou até dois átomos de S e, opcionalmente, substituídos em membros de átomos de carbono por até cinco átomos de halogênio; - R9 é o SF5, haloalquila C1-C4, haloalcóxi C1-C4 ou S(O)pR18, que está na posição meta para a ligação do anel ao restante de Fórmula 1; - R10 é o halogênio, ciano, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4 ou S(O)pR19; - R11 é a alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4; - cada R13 independentemente é a alquila C1-C4; - R14 é a alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4; - R15 é a alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4; - cada R16 independentemente é o H, halogênio, ciano, nitro, SF5, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, alquenilóxi C3-C4, alquinilóxi C3-C4 ou S(O)pR20; - cada R17 independentemente é o H, alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4; - cada R18 independentemente é a alquila C1-C4 ou haloalquila C1C4; - cada R19 independentemente é a alquila C1-C4 ou haloalquila C1C4; - R20 é a alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4; - n é 0 ou 1; - cada p independentemente é 0, 1 ou 2; e - desde que quando R1 for a etila e Q1 for o CH2, por conseguinte, J1 é diferente de 3-trifluorometil-1H-pirazol-1-ila.

[004] Mais especialmente, a presente invenção se refere a um composto de Fórmula 1 (incluindo todos os estereoisômeros), um N-óxido ou um seu sal. A presente invenção também se refere a uma composição herbicida que compreende um composto da presente invenção (isto é, em uma quantidade eficaz como herbicida) e, pelo menos, um componente selecionado a partir do grupo que consiste em tensoativos, diluentes sólidos e diluentes líquidos. A presente invenção ainda se refere a um método para o controle do crescimento de vegetação indesejada que compreende o contato da vegetação ou do seu ambiente com uma quantidade eficaz como herbicida de um composto da presente invenção (por exemplo, tal como uma composição descrita no presente).

[005]A presente invenção também inclui uma mistura herbicida que compreende (a) um composto selecionado a partir de Fórmula 1, seus N- óxidos e sais, e (b), pelo menos, um ingrediente ativo adicional selecionado a partir de (b1) a (b16) e sais de compostos de (b1) a (b16).

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

[006] Conforme utilizados no presente, os termos “compreende”, “que compreende”, “inclui”, “incluindo”, “possui”, “possuindo”, “contém”, “contendo”, “caracterizado por” ou qualquer outra de suas variações, pretendem abranger uma inclusão não exclusiva, sujeita a qualquer limitação explicitamente indicada. Por exemplo, uma composição, mistura, processo, método, artigo ou aparelho que compreende uma lista de elementos não está necessariamente limitado a apenas aqueles elementos, mas pode incluir outros elementos que não estejam expressamente listados ou inerentes a essa composição, mistura, processo, método, artigo ou aparelho.

[007] A frase de transição “que consiste em” exclui qualquer elemento, etapa ou ingrediente não especificado. Se na reivindicação, isto iria restringir a reivindicação para a inclusão de materiais diferente dos citados, exceto para as impurezas normalmente associadas aos mesmos materiais. Quando a frase “que consiste em” aparecer em uma cláusula no corpo de uma reivindicação, ao invés de imediatamente após o preâmbulo, esta apenas irá limitar o elemento apresentado naquela cláusula; outros elementos não estão excluídos da reivindicação como um todo.

[008]A frase de transição “que consiste essencialmente em” é utilizada para definir uma composição, método ou aparelho que inclui os materiais, etapas, aspectos, componentes ou elementos, além dos descritos literalmente, a partir de que estes materiais adicionais, etapas, aspectos, componentes ou elementos não afetem materialmente a(s) característica(s) básica(s) e inovadora(s) da presente invenção reivindicada. O termo “que consiste essencialmente em” ocupa uma posição intermediária entre “que compreende” e “que consiste em".

[009] Caso em que os Depositantes tenham definido uma invenção ou uma parte da mesma com um termo aberto, tal como “que compreende” deve ser facilmente entendido que (salvo indicado de outra maneira) a descrição deve ser interpretada também descrevendo tal invenção, utilizando os termos “que consiste essencialmente em” ou “que consiste em”.

[010]Além disso, salvo indicações em contrário, “ou” se refere a uma inclusão e não a uma exclusão. Por exemplo, uma condição A ou B é satisfeita por qualquer um dos seguintes: A é verdadeiro (ou presente) e B é falso (ou não presente), A é falso (ou não presente) e B é verdadeiro (ou presente), e ambos A e B são verdadeiros (ou presentes).

[011] Além disso, os artigos indefinidos “um” e “uma” que precedem um elemento ou componente da presente invenção pretendem ser não restritivos quanto ao número de casos (isto é, ocorrências) do elemento ou componente. Por conseguinte, “um” ou “uma” deve ser lido incluindo um ou pelo menos um, e a forma da palavra singular do elemento ou componente também inclui o plural, a menos que o número obviamente signifique o singular.

[012] Conforme observado no presente, o termo “plântula”, utilizado isoladamente ou em combinação de palavras significa um vegetal jovem desenvolvendo a partir do embrião de uma semente.

[013] Conforme observado no presente, o termo “folha larga” utilizado isoladamente ou em termos tais como “ervas daninhas de folha larga” significa a dicote ou dicotiledônea, um termo utilizado para descrever um grupo de angiospermas caracterizado por embriões que possuem duas cotiledôneas.

[014] Conforme utilizado no presente, o termo "reagente de alquilação" se refere a um composto químico em que um radical contendo o carbono está ligado por meio de um átomo de carbono a um grupo de saída tal como o haleto ou sulfonato, que é deslocável através da ligação de um nucleófilo a dito átomo de carbono. Salvo indicação em contrário, o termo "alquilação" não limita o radical contendo o carbono à alquila; os radicais contendo o carbono nos reagentes de alquilação incluem a variedade de radicais substituintes ligados ao carbono especificados para R1 e Q2.

[015] Nas citações acima, o termo “alquila”, utilizado isoladamente ou em palavras compostas, tais como a "alquiltioalquila" ou "haloalquila" inclui a alquila de cadeia linear ou ramificada, tal como a metila, etila, n-propila, i- propila ou os diferentes isômeros de butila. O termo “alquenila” inclui os alcenos de cadeia linear ou ramificada tais como a etenila, 1-propenila, 2- propenila e os diferentes isômeros de butenila. O termo “alquenila” também inclui os polienos tais como a 1,2-propadienila e 2,4-hexadienila. O termo “alquinila” inclui os alcinos de cadeia linear ou ramificada tais como como a etinila, 1-propinila, 2-propinila e os diferentes isômeros de butinila.

[016] O termo “alcóxi”, por exemplo, inclui o metóxi, etóxi, n- propilóxi, isopropilaxi e os diferentes isômeros de butóxi. O termo "alcoxialquila" significa a substituição alcóxi em alquila. Os exemplos de "alcoxialquila" incluem o CH3OCH2, CH3OCH2CH2, CH3CH2OCH2 e CH3CH2OCH2CH2. O termo "alquenilóxi" inclui as porções alquenilóxi de cadeia linear ou ramificada. Os exemplos de "alquenilóxi" incluem o H2C=CHCH2O, (CH3)CH=CHCH2O e CH2=CHCH2CH2O. O termo "alquinilóxi" inclui as porções alquinilóxi de cadeia linear ou ramificada. Os exemplos de "alquinilóxi" incluem o HC=C CH2 O e CH3C=C CH2O. Os exemplos de "alquilssulfonila" incluem o CH3S(O)2-, CH3CH2S(O)2-, CH3CH2CH2S(O)2-, (CH3)2CHS(O)2- e os diferentes isômeros de butilssulfonila. O termo "alquiltioalquila" indica a substituição alquiltio em alquila. Os exemplos de "alquiltioalquila" incluem o CH3SCH2, CH3SCH2CH2, CH3CH2SCH2 e CH3CH2SCH2CH2. Os termos "alquilamino" e "dialquilamino" são definidos analogamente aos exemplos acima.

[017] O termo "cicloalquila", por exemplo, inclui a ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila e cicloexila. O termo “halogênio”, isoladamente ou em palavras compostas tal como “haloalquila”, ou quando utilizado em descrições, tais como a “alquila substituída por halogênio” inclui o flúor, cloro, bromo ou iodo. Além disso, quando utilizado em palavras compostas, tal como a “haloalquila”, ou quando utilizado em descrições, tal como a “alquila substituída por halogênio”, dita alquila pode ser parcialmente ou totalmente substituída por átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes. Os exemplos de “haloalquila” ou “alquila substituída por halogênio” incluem o F3C, ClCH2, CF3CH2- e CF3CCl2. Os termos "haloalcóxi" são definidos analogamente ao termo "haloalquila". Os exemplos de “haloalcóxi” incluem o CF3O-, CCl3CH2O-, HCF2CH2CH2O- e CF3CH2O-.

[018] O termo "alquilcarbonila" indica uma porção alquila de cadeia linear ou ramificada ligada a uma porção C(=O). Os exemplos de "alquilcarbonila" incluem o CH3C(=O)-, CH3CH2CH2C(=O)- e (CH3)2CHC(=O)-. Os exemplos de "alcoxicarbonila" incluem o CH3OC(=O)-, CH3CH2OC(=O)-, CH3CH2CH2OC(=O)-, (CH3)2CHOC(=O)- e os diferentes isômeros de butóxi ou pentoxicarbonila.

[019] O número total de átomos de carbono em um grupo substituinte é indicado pelo prefixo “Ci-Cj”, em que i e j são números de 1 a 6. Por exemplo, o haloalcóxi C1-C4 indica o halometóxi através de halobutóxi; alcoxialquila C2 indica o CH3OCH2-; alcoxialquila C3, por exemplo, indica o CH3CH(OCH3)-, CH3OCH2CH2- ou CH3CH2OCH2-; e alcoxialquila C4 indica os diversos isômeros de um grupo alquila substituído com um alcóxi contendo um total de quatro átomos de carbono, os exemplos incluem o CH3CH2CH2OCH2- e CH3CH2OCH2CH2-.

[020]Quando um anel carbocíclico totalmente insaturado satisfaz a regra de Hückel, por conseguinte, dito anel também é denominado "anel aromático".

[021] Os termos "anel heterocíclico", "heterociclo" ou "sistema de anel heterocíclico" indicam um sistema de anel ou anel em que, pelo menos, um átomo que forma a cadeia principal do anel não é o carbono, por exemplo, o nitrogênio, oxigênio ou enxofre. Normalmente, um anel heterocíclico não contém uma quantidade superior a 4 átomos de nitrogênio, não superior a 2 átomos de oxigênio e não superior a 2 átomos de enxofres. Salvo indicação em contrário, um anel heterocíclico pode ser um anel saturado, parcialmente insaturado ou totalmente insaturado. Quando um anel heterocíclico totalmente insaturado satisfaz a regra de Hückel, por conseguinte, dito anel também é denominado "anel heteroaromático" ou "anel heterocíclico aromático".

[022] O termo "aromático" significa que cada um dos átomos do anel essencialmente está no mesmo plano e possui um p-orbital perpendicular ao plano do anel, e que (4n + 2)π elétrons, em que n é um número inteiro positivo, estão associados ao anel para satisfazer a regra de Hückel.

[023] O termo "opcionalmente substituído" em ligação com os anéis heterocíclicos se refere aos grupos que são não substituídos ou possuem, pelo menos, um substituinte não hidrogênio que não extingue a atividade biológica possuída pelo análogo não substituído. Conforme utilizado no presente, as seguintes definições serão aplicadas, salvo indicação em contrário. O termo "opcionalmente substituído" é utilizado alternadamente com o termo "não substituído ou substituído " ou com o termo "(não) substituído". Salvo indicação em contrário, um grupo opcionalmente substituído pode possuir um substituinte em cada posição substituível do grupo e cada substituição é independente da outra.

[024] Conforme observado acima, A pode ser (entre outros) a fenila opcionalmente substituída por um ou mais substituintes selecionados a partir de um grupo de substituintes conforme definido na Descrição Resumida da Invenção. Um exemplo de fenila opcionalmente substituída por um a quatro substituintes é o anel ilustrado como U-1 na Exibição 1, em que Rv é o R16 conforme definido na Descrição Resumida da Invenção para A e r é um número inteiro (a partir de 0 a 4).

[025] Conforme observado acima, A pode ser (entre outros) um anel heterocíclico aromático com 5 ou 6 membros, opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados a partir de um grupo de substituintes conforme definido na Descrição Resumida da Invenção. Os exemplos de um anel heterocíclico aromático insaturado com 5 ou 6 membros opcionalmente substituído com um ou mais substituintes incluem os anéis de U-2 a U-61 ilustrados na Exibição 1, em que Rv é qualquer substituinte, conforme definido na Descrição Resumida da Invenção para A (isto é, R16 ou R17) e r é um número inteiro a partir de 0 a 4, limitado pelo número de posições disponíveis em cada grupo U. Uma vez que U-29, U-30, U-36, U-37, U-38, U- 39, U-40, U-41, U-42 e U-43 apenas possuem uma posição disponível para estes grupos U, r está limitado aos números inteiros 0 ou 1 e r 0 significa que o hidrogênio está presente na posição indicada por (Rv)r.

[026] Embora os grupos Rv sejam mostrados nas estruturas de U- 1 a U-61, observa-se que não necessitam estar presentes uma vez que são substituintes opcionais. Observe que quando Rv for o H quando ligado a um átomo, este é o mesmo que se o referido átomo não estiver substituído. Os átomos de nitrogênio que requerem a substituição para preencher a sua valência são substituídos por H ou Rv. Observe que quando o ponto de ligação entre (Rv)r e o grupo U é ilustrado como flutuante, (Rv)r pode estar ligado a qualquer átomo de carbono disponível ou átomo de nitrogênio do grupo U. Observe que quando o ponto de ligação no grupo U é ilustrado como flutuante, o grupo U pode estar ligado ao restante de Fórmula 1, através de qualquer átomo de carbono ou nitrogênio disponível do grupo U substituindo um átomo de hidrogênio. Observe que alguns grupos U apenas podem ser substituídos por menos de 4 grupos Rv (por exemplo, de U-2 a U-5, de U-7 a U-48 e de U- 52 a U-61).

[027] Uma ampla variedade de métodos sintéticos é conhecida no estado da técnica para possibilitar a preparação de anéis heterociclicos aromáticos e não aromáticos e sistemas de anel; para as avaliações extensas vide o conjunto de oito volumes de Comprehensive Heterocyclic Chemistry, A.R. editores-chefes Katritzky e C.W. Rees, Pergamon Press, Oxford, 1984 e o conjunto de doze volumes de Comprehensive Heterocyclic Chemistry II, A.R. Katritzky, editores-chefes C.W. Rees e E.F.V. Scriven, Pergamon Press, Oxford, 1996.

[028] Os compostos da presente invenção podem existir como um ou mais estereoisômeros. Os diversos estereoisômeros incluem os enantiômeros, diastereoisômeros, atropisômeros e isômeros geométricos. Os estereoisômeros são isômeros de constituição idêntica, mas que diferem na disposição dos seus átomos no espaço e incluem os enantiômeros, diastereoisômeros, isômeros cis-trans (também conhecidos como isômeros geométricos e atropisômeros). Os atropisômeros resultam da rotação restringida em torno de ligações simples em que a barreira de rotação é elevada o suficiente para possibilitar o isolamento das espécies isoméricas. Um técnico do assunto irá considerar que um estereoisômero pode ser mais ativo e/ou pode exibir efeitos benéficos quando enriquecido em relação ao(s) outro(s) estereoisômero(s) ou quando separado do(s) outro(s) estereoisômero(s). Além disso, um técnico do assunto sabe como separar, enriquecer e/ou preparar seletivamente ditos estereoisômeros. Os compostos da presente invenção podem estar presentes como uma mistura de estereoisômeros, estereoisômeros individuais, ou como uma forma oticamente ativa.

[029] Os compostos de Fórmula 1 normalmente existem em mais do que uma forma, e a Fórmula 1, por conseguinte, inclui todas as formas cristalinas e não cristalinas dos compostos que a Fórmula 1 representa. As formas não cristalinas incluem as realizações que são sólidas, tal como as ceras e as gomas, bem como as realizações que são líquidas, tais como as soluções e fusões. As formas cristalinas incluem as realizações que essencialmente representam um único tipo de cristal e as realizações, que representam uma mistura de polimorfos (isto é, diferentes tipos cristalinos). O termo “polimorfo” se refere a uma determinada forma cristalina de um composto químico que pode cristalizar em diferentes formas cristalinas, essas formas com arranjos e/ou conformações diferentes das moléculas na estrutura cristalina. Apesar dos polimorfos poderem possuir a mesma composição química, estes também podem diferir na composição devido à presença ou ausência de água cocristalizada ou outras moléculas, que pode estar fracamente ou fortemente ligada na estrutura. Os polimorfos podem diferir em tais propriedades químicas, físicas e biológicas como forma de cristal, densidade, dureza, cor, estabilidade química, ponto de fusão, higroscopicidade, suspensibilidade, taxa de dissolução e disponibilidade biológica. Um técnico no assunto irá considerar que um polimorfo de um composto de Fórmula 1 pode apresentar efeitos benéficos (por exemplo, a adequação para a preparação de formulações úteis, melhor desempenho biológico) em relação a outro polimorfo ou uma mistura de polimorfos do mesmo composto representado pela Fórmula 1. A preparação e o isolamento de um polimorfo especial de um composto representado pela Fórmula 1 podem ser obtidos através dos métodos conhecidos dos técnicos no assunto, incluindo, por exemplo, a cristalização, utilizando solventes e temperaturas selecionados. Para uma discussão abrangente de polimorfismo, vide R. Hilfiker, Ed., Polymorphism in the Pharmaceutical Industry, Wiley-VCH, Weinheim, 2006.

[030] Um técnico no assunto irá compreender que nem todos os heterociclos contendo o nitrogênio podem formar os N-óxidos uma vez que o nitrogênio requer um par disponível para a oxidação ao óxido; um técnico no assunto irá reconhecer os heterociclos contendo o nitrogênio que podem formar os N-óxidos. Um técnico no assunto também irá reconhecer que as aminas terciárias podem formar os N-óxidos. Os métodos sintéticos para a preparação de N-óxidos de heterociclos e aminas terciárias são muito bem conhecidos por um técnico no assunto, incluindo a oxidação de heterociclos e aminas terciárias com peroxiácidos, tais como o ácido peracético e o m- cloroperbenzóico (MCPBA), peróxido de hidrogênio, hidroperóxidos de alquila, tais como o hidroperóxido de t-butila, perborato de sódio, e os dioxiranos, tal como o dimetildioxirano. Esses métodos para a preparação de N-óxidos estão extensivamente descritos e revistos na literatura, vide, por exemplo: T. L. Gilchrist em Comprehensive Organic Synthesis, volume 7, páginas de 748 a 750, S. V. Ley, ed., Pergamon Press; M. Tisler e B. Stanovnik em Comprehensive Heterocyclic Chemistry, volume 3, páginas de 18 a 20, A. J. Boulton e A. McKillop, Eds., Pergamon Press; M. R. Grimmett e B. R. T. Keene em Advances in Heterocyclic Chemistry, volume 43, páginas de 149 a 161, A. R. Katritzky, ed., Academic Press; Tisler M. e B. Stanovnik em Advances in Heterocyclic Chemistry, volume 9, páginas de 285 a 291, A. R. Katritzky e A. J. Boulton, Eds. Academic Press; e G. W. H. Cheeseman e E. S. G. Werstiuk em Advances in Heterocyclic Chemistry, volume 22, páginas de 390 a 392, A. R. Katritzky e A. J. Boulton, Eds., Academic Press.

[031] Um técnico no assunto reconhece que pelo fato de no ambiente e em condições fisiológicas os sais dos compostos químicos estarem em equilíbrio com suas formas não sal correspondentes, os sais compartilham a utilidade biológica das formas não sal. Por conseguinte, uma ampla variedade de sais dos compostos da Fórmula 1 são úteis para o controle das pragas invertebradas (isto é, são agricolamente adequados). Os sais dos compostos da Fórmula 1 incluem os sais de adição de ácido com o ácido s inorgânicos ou orgânicos, tais como os ácidos bromídrico, clorídrico, nítrico, fosfórico, sulfúrico, acético, butírico, fumárico, lático, maléico, malônico, oxálico, propiônico, salicílico, tartárico, 4-toluenossulfônico ou valérico. Quando um composto de Fórmula 1 contém uma porção ácida, tal como um ácido carboxílico ou fenol, os sais também incluem aqueles formados com bases orgânicas ou inorgânicas tais como a piridina, trietilamina ou amônia, ou amidas, hidretos, hidróxidos ou carbonatos de sódio, potássio, lítio, cálcio, magnésio ou bário. Consequentemente, a presente invenção compreende os compostos selecionados a partir da Fórmula 1, seus N-óxidos e sais agricolamente adequados.

[032]As realizações da presente invenção, conforme descritas na Descrição Resumida da Invenção, incluem (em que a Fórmula 1, conforme utilizada, nas realizações seguintes, incluem os seus N-óxidos e os sais):

[033] Realização 1. Um composto de Fórmula 1 (incluindo todos os estereoisômeros), N-óxidos e seus sais, composições agrícolas que os contêm e a sua utilização como herbicidas conforme descrito na Descrição Resumida da Invenção.

[034] Realização 1a. Um composto da Realização 1, em que X é o R1 e Y é o -Q1-J1.

[035] Realização 1b. Um composto da Realização 1, em que X é o -Q2-J2 e Y é o R2.

[036] Realização 2. Um composto da Realização 1, em que R1 é a alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alquenila C2-C4 ou alquinila C2-C4.

[037] Realização 3. Um composto da Realização 2, em que R1 é a alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4.

[038] Realização 4. Um composto da Realização 3, em que R1 é a alquila C1-C4.

[039] Realização 5. Um composto da Realização 4, em que R1 é a propila, etila ou metila.

[040] Realização 6. Um composto da Realização 5, em que R1 é a propila.

[041] Realização 7. Um composto de qualquer uma das Realizações de 1 a 6, em que Q1 é o C(R4)(R5) ou O.

[042] Realização 8. Um composto da Realização 7, em que Q1 é o C(R4)(R5).

[043] Realização 9. Um composto da Realização 7, em que Q1 é o O.

[044] Realização 10. Um composto de qualquer uma das Realizações de 1 a 6, em que Q1 é o NR6.

[045] Realização 11. Um composto de qualquer uma das Realizações de 1 a 8, em que R4 é o H, F ou alquila C1-C4.

[046] Realização 11a. Um composto da Realização 11, em que R4 é o H.

[047] Realização 12. Um composto de qualquer uma das Realizações de 1 a 8, em que R5 é o H, F, alquila C1-C4 ou OH.

[048] Realização 12a. Um composto da Realização 12, em que R5 é o H ou OH.

[049] Realização 13. Um composto da Realização 12, em que R5 é o H.

[050] Realização 14. Um composto de qualquer uma das Realizações de 1 a 8, em que R4 e R5 são tomados em conjunto com o carbono ao qual estão ligados para formar o C(=O), C(=NOR13) ou C(=NN(R14)R15));

[051] Realização 15. Um composto da Realização 1, em que R6 é o H ou alquila C1-C4.

[052] Realização 16. Um composto da Realização 15, em que R6 é o CH3.

[053] Realização 17. Um composto da Realização 15, em que R6 é o H.

[054] Realização 18. Um composto da Realização 1, em que R2 é o alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alcoxialquila C2-C4, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, alquenilóxi C3-C4, alquinilóxi C3-C4, alquiltioalquila C2-C4 ou cicloalquila C3-C6.

[055] Realização 19. Um composto da Realização 18, em que R2 é o alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alcoxialquila C2-C4, alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4.

[056] Realização 20. Um composto da realização 19, em que R2 é o alcóxi C1-C4 ou alquila C1-C4.

[057] Realização 21. Um composto da Realização 20, em que R2 é o alcóxi C1-C4.

[058] Realização 22. Um composto da Realização 20, em que R2 é a alquila C1-C4.

[059] Realização 23. Um composto da Realização 21, em que R2 é o etóxi ou metóxi.

[060] Realização 24. Um composto da Realização 23, em que R2 é o etóxi.

[061] Realização 25. Um composto da Realização 22, em que R2 é a etila ou propila.

[062] Realização 26. Um composto da Realização 25, em que R2 é a propila.

[063] Realização 27. Um composto da Realização 1 ou qualquer uma das Realizações 18 a 26, em que Q2 é o C(R4’)(R5’).

[064] Realização 27a. Um composto da Realização 27, em que R4’ independentemente é o H, F, Cl, Br, alquila C1-C4 ou CO2R13.

[065] Realização 27b. Um composto da Realização 27a, em que R4’ independentemente é o H, F, Cl, alquila C1-C4.

[066] Realização 27c. Um composto da Realização 27b, em que R4’ independentemente é o H, F, Cl, CH3 ou CH2CH3.

[067] Realização 27d. Um composto da Realização 27c, em que R4’ independentemente é o H, F, CH3 ou CH2CH3.

[068] Realização 27e. Um composto da Realização 27d, em que R4’ independentemente é o H, F ou CH3.

[069] Realização 28. Um composto da Realização 27, em que R4’ é o H.

[070] Realização 28a. Um composto da Realização 27, em que R5’ é o H, F, CH3, CH2CH3, OH ou OR13.

[071] Realização 28b. Um composto da Realização 28a, em que R5’ é o H, F, CH3 ou CH2CH3 ou OR13.

[072] Realização 28c. Um composto da Realização 28b, em que R5’ é o H, F, CH3 ou CH2CH3.

[073] Realização 28d. Um composto da Realização 28c, em que R5’ é o H, F ou CH3.

[074] Realização 29. Um composto da Realização 27, em que R5’ é o H ou OH.

[075] Realização 30. Um composto da Realização 29, em que R5’ é o H.

[076] Realização 31. Um composto da Realização 27, em que R4’ e R5' são tomados em conjunto com o carbono ao qual estão ligados para formar o C(=O), C(=NOR13) ou C(=NN(R14)(R15).

[077] Realização 32. Um composto de qualquer uma das Realizações de 1 a 31, em que cada J1 ou J2 independentemente é selecionado a partir de:

[078] Realização 33. Um composto da Realização 32, em que cada J1 ou J2 é selecionado a partir de J-1 a J-14 (isto é, a fenila ou um anel heteroaromático com 6 membros).

[079] Realização 34. Um composto da Realização 32, em que J1 ou J2 é selecionado a partir de J15 a J33 (isto é, um anel heteroaromático com 5 membros).

[080] Realização 35. Um composto da Realização 33, em que J1 ou J2 é selecionado a partir de J-1 e J-2.

[081] Realização 36. Um composto da Realização 35, em que J1 ou J2 é o J-1.

[082] Realização 37. Um composto da Realização 35, em que J1 ou J2 é o J-2.

[083] Realização 38. Um composto da Realização 36, em que J1 é o J-1.

[084] Realização 39. Um composto da Realização 38, em que J1 é o J-1 e R7 é o CF3.

[085] Realização 40. Um composto da Realização 37, em que J1 é o J-2.

[086] Realização 41. Um composto da Realização 40, em que J1 é o J-2 e R7 é o CF3.

[087] Realização 42. Um composto da Realização 36, em que J2 é o J-1.

[088] Realização 43. Um composto da Realização 42, em que J2 é o J-1 e R7 é o CF3.

[089] Realização 44. Um composto da Realização 37, em que J2 é o J-2.

[090] Realização 45. Um composto da Realização 44, em que J2 é o J-2 e R7 é o CF3.

[091] Realização 45A. Um composto de Fórmula 1, em que cada J1 e J2 independentemente é um anel heterocíclico aromático com 6 membros substituído com 1 R7 e, opcionalmente, substituído com até 2 R8 em membros de anel de carbono; ou um anel heterocíclico aromático com 5 membros substituído com 1 R9 em membros de anel de carbono e R11 em membros de anel de nitrogênio e, opcionalmente, substituído com 1 R10 em membros de anel de carbono.

[092] Realização 45B. Um composto da Realização 45A, em que J1 é um anel heterocíclico aromático com 6 membros substituído com 1 R7 e, opcionalmente, substituído com até 2 R8 em membros de anel de carbono; ou um anel heterocíclico aromático com 5 membros substituído com 1 R9 em membros de anel de carbono e R11 em membros de anel de nitrogênio e, opcionalmente, substituído com 1 R10 em membros de anel de carbono.

[093] Realização 45C. Um composto da Realização 45B, em que J1 é um anel heterocíclico aromático com 6 membros substituído com 1 R7 e, opcionalmente, substituído com até 2 R8 em membros de anel de carbono.

[094] Realização 45D. Um composto da Realização 45A, em que J2 é um anel heterocíclico aromático com 6 membros substituído com 1 R7 e, opcionalmente, substituído com até 2 R8 em membros de anel de carbono; ou um anel heterocíclico aromático com 5 membros substituído com 1 R9 em membros de anel de carbono e R11 em membros de anel de nitrogênio e, opcionalmente, substituído com 1 R10 em membros de anel de carbono.

[095] Realização 45E. Um composto da Realização 45D, em que J2 é um anel heterocíclico aromático com 6 membros substituído com 1 R7 e, opcionalmente, substituído com até 2 R8 em membros de anel de carbono.

[096] Realização 45F. Um composto da Realização 45D, em que J2 é um anel heterocíclico aromático com 5 membros substituído com 1 R9 em membros de anel de carbono e R11 em membros de anel de nitrogênio e, opcionalmente, substituído com 1 R10 em membros de anel de carbono.

[097] Realização 45G. Um composto de qualquer uma das

[098] Realização 45H. Um composto da Realização 45G, em que cada J1 ou J2 é selecionado a partir de J-2 a J-14 (isto é, o anel heteroaromático com 6 membros).

[099] Realização 45I. Um composto da Realização 45G, em que J1 ou J2 é selecionado a partir de J15 a J33 (isto é, um anel heteroaromático com 5 membros).

[0100] Realização 45J. Um composto da Realização 45G em que J1 ou J2 é selecionado a partir de J-2, J-3, J-4, J-5, J-6, J-7, J-9, J-12, J-17, J- 18, J-20, J-22, J-26, J-29 e J-30.

[0101] Realização 45K. Um composto da Realização 45J, em que J1 ou J2 é selecionado a partir de J-2, J-12, J-17, J-18, J-20 e J-22.

[0102] Realização 45L. Um composto da Realização 45J, em que J1 ou J2 é selecionado a partir de J-2, J-20 e J-22.

[0103] Realização 45M. Um composto da Realização 45J, em que J1 ou J2 é o J-2.

[0104] Realização 45N. Um composto da Realização 45J, em que J1 ou J2 é o J-22.

[0105] Realização 45O. Um composto da Realização 45J, em que J1 é o J-2 e R7 é o CF3.

[0106] Realização 45P. Um composto da Realização 45J, em que J2 é o J-2.

[0107] Realização 45Q. Um composto da Realização 45J, em que J2 é o J-2 e R7 é o CF3.

[0108] Realização 45R. Um composto de Fórmula 1 ou qualquer uma das Realizações de 1 a 45Q, em que A é um anel heterocíclico aromático com 5 ou 6 membros substituído com até 3 R16 em membros de anel de carbono e R17 em membros de anel de nitrogênio.

[0109] Realização 45S. Um composto de 45R, em que A é um anel heterocíclico aromático com 6 membros substituído com até 3 R16 em membros de anel de carbono e R17 em membros de anel de nitrogênio.

[0110] Realização 45T. Um composto da Realização 45R, em que A é um anel heterocíclico aromático com 5 membros substituído com até 3 R16 em membros de anel de carbono e R17 em membros de anel de nitrogênio.

[0111] Realização 45U. Um composto da Realização 45T, em que A é diferente de uma porção 1H-pirazol-5-il substituída.

[0112] Realização 46. Um composto de qualquer uma das Realizações de 1 a 45, em que A é a fenila substituída por até 3 R16.

[0113] Realização 47. Um composto das realizações 46, em que A é a fenila substituída por até 2 R16.

[0114] Realização 48. Um composto das realizações 47, em que A é a fenila substituída por 1 R16.

[0115] Realização 49. Um composto da Realização 48, em que R16 está na posição para com a ligação do anel de fenila ao restante de Fórmula 1.

[0116] Realização 50. Um composto de qualquer uma das Realizações 38, 40, 42 e 44, em que R7 é o SF5, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4 ou haloalcóxi C1-C4.

[0117] Realização 51. Um composto da Realização 50, em que R7 é a haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4 ou haloalcóxi C1-C4.

[0118] Realização 52. Um composto da Realização 51, em que R7 é a haloalquila C1-C4.

[0119] Realização 53. Um composto da Realização 52, em que R7 é o CF3.

[0120] Realização 54. Um composto da Realização 51, em que R7 é o alcóxi C1-C4.

[0121] Realização 55. Um composto da Realização 51, em que R7 é o haloalcóxi C1-C4.

[0122] Realização 56. Um composto de qualquer uma das Realizações de 1 a 55, em que cada R8 independentemente é o halogênio ou haloalquila C1-C4.

[0123] Realização 57. Um composto da Realização 56, em que cada R8 independentemente é o F, Cl ou CF3.

[0124] Realização 58. Um composto da Realização 57, em que cada R8 é o F.

[0125] Realização 59. Um composto de qualquer uma das Realizações de 1 a 58, em que cada R13 independentemente é o CH3.

[0126] Realização 60. Um composto da Realização 47, em que cada R16 independentemente é o halogênio, ciano, SF5, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alquenila C2-C4 ou alquinila C2-C4.

[0127] Realização 60a. Um composto da Realização 60, em que cada R16 independentemente é o halogênio ou haloalquila C1-C4.

[0128] Realização 60b. Um composto da Realização 60a, em que cada R16 independentemente é o halogênio.

[0129] Realização 61. Um composto da Realização 48, em que R16 é o halogênio, ciano, SF5, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alquenila C2-C4 ou alquinila C2-C4.

[0130] Realização 61a. Um composto da Realização 61, em que R16 é a haloalquila C1-C4 ou halogênio.

[0131] Realização 62. Um composto da Realização 61a, em que R16 é o CF3 ou F.

[0132] Realização 63. Um composto da Realização 62, em que o R16 está na posição para com a ligação do anel de fenila ao restante de Fórmula 1.

[0133] Realização 64. Um composto de Fórmula 1, que é diferente de 4-[[3-[3,5-bis(trifluorometil)fenil]-1-metil-1H-1,2,4-triazol-5-il]tio]-6-cloro-2- (metiltio)-pirimidina (CAS # 1508257-65-5).

[0134] Realização 65. Um composto de Fórmula 1 desde que quando A for a fenila substituída por 1 R16, X for o R1 e Y for o -Q1-J1, R1 for a etila e Q1 for o CH2; por conseguinte, J1 é diferente de 3-trifluorometil-1H- pirazol-1-ila.

[0135]As Realizações da presente invenção, incluindo as Realizações de 1 a 65 acima, bem como quaisquer outras realizações descritas no presente, podem ser combinadas de qualquer maneira e as descrições de variáveis nas realizações pertencem não apenas aos compostos de Fórmula 1 mas também aos compostos de partida e os compostos intermediários úteis para a preparação dos compostos de Fórmula 1. Além disso, as realizações da presente invenção, incluindo as Realizações de 1 a 65 acima bem como quaisquer outras realizações descritas no presente, e qualquer combinação das mesmas, pertencem às composições e aos métodos da presente invenção.

[0136]As combinações das Realizações de 1 a 65 são ilustradas por:

[0137] Realização AB. Um composto da Descrição Resumida da Invenção em que: J1 ou J2 independentemente é selecionado a partir de

[0138] Realização AB1. Um composto da Descrição Resumida da Invenção em que: - J1 ou J2 independentemente é selecionado a partir de:

[0139] Realização 1A. Um composto da Realização AB em que: - X é o R1 e Y é o -Q1-J1; - R1 é a alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alquenila C2-C4 ou alquinila C2-C4; - Q1 é o C(R4)(R5) ou O; - R4 é o H; - R5 é o H ou OH; - J1 é selecionado a partir de J-1 e J-2; - R7 é o SF5, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4 ou haloalcóxi C1-C4; - A é a fenila substituída por até 2 R16; e - cada R16 independentemente é a haloalquila C1-C4 ou halogênio.

[0140] Realização 1A1. Um composto da Realização AB, AB1 ou 1A, em que: - X é o R1 e Y é o -Q1-J1; - R1 é a alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alquenila C2-C4 ou alquinila C2-C4; - Q1 é o C(R4)(R5) ou O; - R4 é o H; - R5 é o H ou OH; - R7 é o SF5, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4 ou haloalcóxi C1-C4; - A é a fenila substituída por até 2 R16; e - cada R16 independentemente é a haloalquila C1-C4 ou halogênio.

[0141] Realização 1B. Um composto da Realização 1A, em que: - R1 é a alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4; - Q1 é o C(R4)(R5); - R5 é o H; - J1 é o J-1; - R7 é a haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4 ou haloalcóxi C1-C4; - A é a fenila substituída por 1 R16; e - R16 é o CF3 ou F.

[0142] Realização 1C. Um composto da Realização 1A, em que - R1 é a alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4; - Q1 é o C(R4)(R5); - R5 é o H; - J1 é o J-2; - R7 é a haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4 ou haloalcóxi C1-C4; - A é a fenila substituída por 1 R16; e - R16 é o CF3 ou F.

[0143] Realização 1D. Um composto da Realização 1A, em que - R1 é a alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4; - Q1 é o O; - J1 é selecionado a partir de J-1 e J-2; - R7 é a haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4 ou haloalcóxi C1-C4; - A é a fenila substituída por até 2 R16; e - cada R16 independentemente é a haloalquila C1-C4 ou halogênio.

[0144] Realização 1E. Um composto da Realização 1D, em que: - R1 é a propila, etila ou metila; - J1 é o J-1; - R7 é o CF3; - A é a fenila substituída por 1 R16; e - R16 é o CF3 ou F.

[0145] Realização 1F. Um composto da Realização 1D, em que: - R1 é a propila, etila ou metila; - J1 é o J-2; - R7 é o CF3; - A é a fenila substituída por 1 R16; e - R16 é o CF3 ou F.

[0146] Realização 1G. Um composto de qualquer uma das Realizações 1B, 1C, 1E e 1F em que: - R16 está na posição para com a ligação do anel fenila ao restante de Fórmula 1.

[0147] Realização 2A. Um composto da Realização AB, em que: - X é o -Q2-J2 e Y é o R2; - R2 é o alcóxi C1-C4 ou alquila C1-C4; - Q2 é o C(R4’)(R5’); - R4’ é o H; - R5’ é o H; - J2 é selecionado a partir de J-1 e J-2; - R7 é o SF5, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4 ou haloalcóxi C1-C4; - A é a fenila substituída por até 2 R16; e - cada R16 independentemente é a haloalquila C1-C4 ou halogênio.

[0148] Realização 2A1. Um composto da Realização AB, AB1 ou 2A, em que: - X é o -Q2-J2 e Y é o R2; - R2 é o alcóxi C1-C4 ou alquila C1-C4; - Q2 é o C(R4’)(R5’); - R4’ é o H; - R5’ é o H; - R7 é o SF5, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4 ou haloalcóxi C1-C4; - A é a fenila substituída por até 2 R16; e - cada R16 independentemente é a haloalquila C1-C4 ou halogênio.

[0149] Realização 2B. Um composto da Realização 2A, em que - R2 é o alcóxi C1-C4; - J2 é o J-1; - R7 é a haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4 ou haloalcóxi C1-C4; - A é a fenila substituída por 1 R16; e - R16 é o CF3 ou F.

[0150] Realização 2B1. Um composto da Realização 2A, em que: - R2 é o alcóxi C1-C4; - J2 é selecionado a partir de J-2, J-12, J-17, J-18, J-20 e J-22; - R7 é a haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4 ou haloalcóxi C1-C4; - A é a fenila substituída por 1 R16; e - R16 é o CF3 ou F.

[0151] Realização 2C. Um composto da Realização 2A ou 2B1, em que: - R2 é o alcóxi C1-C4; - J2 é o J-2; - R7 é a haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4 ou haloalcóxi C1-C4; - A é a fenila substituída por 1 R16; e - R16 é o CF3 ou F.

[0152] Realização 2D. Um composto da Realização 2A, em que: - R2 é a alquila C1-C4; - J2 é o J-1; - R7 é a haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4 ou haloalcóxi C1-C4; - A é a fenila substituída por 1 R16; e - R16 é o CF3 ou F.

[0153] Realização 2E. Um composto da Realização 2A, em que: - R2 é a alquila C1-C4; - J2 é o J-2; - R7 é a haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4 ou haloalcóxi C1-C4; - A é a fenila substituída por 1 R16; e - R16 é o CF3 ou F.

[0154] Realização 2F. Um composto de qualquer uma das Realizações 2B, 2C, 2D e 2E, em que: - R16 está na posição para com a ligação do anel fenila ao restante de Fórmula 1.

[0155]As realizações específicas incluem os compostos de Fórmula 1 selecionados a partir do grupo que consiste em: - 4-[[5-etil-3-[4-(trifluorometil)fenil]-1H-1,2,4-triazol-1-il]metil]-2- (trifluorometil)piridina (Composto 1); - 4-[[3-(4-fluorofenil)-5-propil-1H-1,2,4-triazol-1-il]metil]-2- (trifluorometil)piridina (Composto 6); - 4-[[5-etoxi-3-(4-fluorofenil)-1H-1,2,4-triazol-1-il]metil]-2- (trifluorometil)piridina (Composto 8); - 4-[[3-(4-fluorofenil)-1-propil-1H-1,2,4-triazol-5-il]metil]-2- (trifluorometil)piridina (Composto 17); e - 4-[[3-(4-fluorofenil)-5-metoxi-1H-1,2,4-triazol-1-il]metil]-2- (trifluorometil)piridina (Composto 9).

[0156]A presente invenção também se refere a um método para o controle da vegetação indesejada que compreende a aplicação ao local da vegetação de quantidades eficazes como herbicida dos compostos da presente invenção (por exemplo, como uma composição descrita no presente). De importância, é que as realizações relacionadas com os métodos de utilização são aquelas que envolvem os compostos das realizações descritas acima. Os compostos da presente invenção são especialmente úteis para o controle seletivo de ervas daninhas em culturas tais como o trigo, cevada, milho, soja, girassol, algodão, colza e arroz e culturas especiais, tais como a cana de açúcar, cítricos, frutas e nozes.

[0157]Também digno de nota, como realizações são as composições herbicidas da presente invenção, que compreendem os compostos conforme descritos nas realizações acima.

[0158]A presente invenção também inclui uma mistura herbicida que compreende (a) um composto selecionado a partir de Fórmula 1, N-óxidos, e os seus sais, e (b) pelo menos, um ingrediente ativo adicional selecionado a partir de (b1) inibidores do fotossistema II, (b2) inibidores da acetohidroxiácido sintetase (AHAS), (b3) inibidores da acetil-CoA carboxilase (ACCase), (b4) imitadores de auxina, (b5) inibidores da 5-enol-piruvilshiquimato-3-fosfato sintase (EPSP), (b6) desviadores de elétrons do fotossistema I, (b7) inibidores da protoporfirinogênio oxidase(PPO), (b8), inibidores da glutamina sintetase (GS), (b9) inibidores da elongase de ácidos graxos de cadeia muito longa (VLCFA), (b10) inibidores do transporte da auxina, (b11), inibidores da fitoeno dessaturase (PDS), (b12) inibidores da 4-hidroxifenil-piruvato dioxigenase (HPPD), (b13) inibidores de homogentisate solenesiltransererase (HST), (b14) inibidores da biossíntese de celulose, (b15) outros herbicidas incluindo os disruptores mitóticos, arsenicais orgânicos, asulam, bromobutida, cinmetilina, cumilurona, dazomet, difenzoquat, dimrona, etobenzanida, flurenol, fosamina, amônio de fosamina, metame, metildimrona, ácido oleico, oxaziclomefona, ácido pelargônico e piributicarb, e (b16) agentes de proteção herbicidas; e sais de compostos de (b1) a (b16).

[0159] Os “inibidores do fotossistema II” (b1) são os compostos químicos que se ligam à proteína D-1 no nicho de ligação QB e, por conseguinte, bloqueiam o transporte de elétrons de QA a QB, nas membranas tilacóides de cloroplastos. Os elétrons bloqueados de passar através do fotossistema II são transferidos através de uma série de reações para formar os compostos tóxicos que rompem as membranas celulares e provocam a dilatação do cloroplasto, vazamento de membrana, e em última análise, a destruição celular. O nicho de ligação QB possui três locais de ligação diferentes: o local de ligação A liga as triazinas, tal como a atrazina, triazinonas tal como a hexazinona e uracils tal como a bromacila, o local de ligação B liga as fenilureias tal como a diurona, e o local de ligação C liga os benzotiadiazóis tal como a bentazona, nitrilas, tal como o bromoxinil e as piridazinas de fenila, tal como o piridato. Os exemplos de inibidores do fotossistema II incluem a ametrina, amicarbazona, atrazina, bentazona, bromacil, bromofenoxim, bromoxinil, clorbromurona, cloridazona, clortolurona, cloroxurona, cumilurona, cianazina, daimurona, desmedifam, desmetrina, dimefurona, dimetametrina, diurona, etidimurona, fenurona, fluometurona, hexazinone, ioxinil, isoproturona, isourona, lenacil, linurona, metamitrona, metabenztiazurona, metobromurona, metoxurona, metribuzina, monolinurona, neburona, pentanoclor, fenemedifam, prometon, prometrina, propanil, propazina, piridafol, piridato, sidurona, simazina, simetrina, tebutiurona, terbacil, terbumetona, terbutilazina, terbutrina e trietazina.

[0160] Os “inibidores de AHAS” (b2) são os compostos químicos que inibem a acetohidroxiácido sintetase (AHAS), também conhecido como síntase de acetolactato (ALS) e, por conseguinte, matam os vegetais através da inibição da produção de ácidos aminados alifáticos de cadeia ramificada, tais como a valina, leucina e isoleucina, que são necessárias para a síntese de proteínas e crescimento celular. Os exemplos de inibidores de AHAS incluem a amidossulfurona, azimssulfurona, benssulfuron-metila, bispiribac-sódio, cloransulam-metila, clorimuron-etila, clorsulfurona, cinossulfurona, ciclossulfamurona, diclosulam, etametssulfuron-metila, etoxissulfurona, flazassulfurona, florassulam, flucarbazon-sódio, flumetsulam, flupirssulfuron- metila, flupirssulfuron-sódio, foramsulfurona, halossulfuron-metila, imazametabenz-metila, imazamox, imazapir, imazaquin, imazetapir, imazossulfurona, iodossulfuron-metila (incluindo o sal de sódio), iofenssulfurona, (2-iodo-N-[[(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)amino]carbonil]- benzenossulfonamida) de iofenssulfurona, mesossulfuron-metila, (3-cloro-4- (5,6-diidro-5-metil-1,4,2-dioxazin-3-il)-N-[[(4,6-dimetoxi-2- pirimidinil)amino]carbonil]-1-metil-1H-pirazol-5-sulfonamida) de metazosulfurona, metosulame, metsulfuron-metila, nicossulfurona, oxassulfurona, penoxsulame, primisulfuron-metila, propoxicarbazon-sódio, (2- cloro-N-[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]-6propilimidazo[1,2- b]piridazina-3-sulfonamida) de propirisulfurona, prossulfurona, pirazossulfuron- etila, piribenzoxim, piriftalid, piriminobac-metila, piritiobac-sódio, rimsulfurona, sulfometuron-metila, sulfossulfurona, tiencarbazona, tifensulfuron-metila, (N-[2- [(4,6-dimetoxi-1,3,5-triazin-2-il)carbonil]-6-fluorofenil]-1,1-difluoro-N- metilmetanessulfonamida) de triafamona, triassulfurona, tribenuron-metila, trifloxissulfurona (incluindo o sal de sódio), triflussulfuron-metila e tritossulfurona.

[0161] Os “inibidores de ACCase” (b3) são os compostos químicos que inibem a enzima da acetil-CoA carboxilase, que é responsável por catalisar uma Etapa inicial na síntese de lipídeos e ácidos graxos nos vegetais. Os lipídeos são componentes essenciais das membranas celulares, e sem eles, novas células não podem ser produzidas. A inibição da acetil-CoA carboxilase e a posterior falta de produção de lipídios conduzem a perdas na integridade da membrana celular, especialmente em regiões de crescimento ativo, tais como os meristemas. Eventualmente, o crescimento de brotos e rizoma cessa, e os meristemas de brotos e gemas do rizoma começam a morrer. Os exemplos de inibidores de ACCase incluem o aloxidim, butroxidim, cletodim, clodinafop, cicloxidime, cialofope, diclofop, fenoxaprop, fluazifop, haloxifop, pinoxadeno, profoxidime, propaquizafop, quizalofop, setoxidim, tepraloxidima e tralcoxidim, incluindo as formas resolvidas, tais como o fenoxaprop-P, fluazifop-P, haloxifop-P e quizalofop-P e formas de éster, tais como o clodinafop-propargil, cihalofop-butila, diclofop-metila e fenoxaprop-P-etila.

[0162]A auxina é um hormônio vegetal que regula o crescimento em muitos tecidos vegetais. Os “imitadores de auxina” (b4) são os compostos químicos que imitam o hormônio do crescimento do vegetal da auxina, por conseguinte, provocando um crescimento descontrolado e desorganizado levando à morte do vegetal em espécies sensíveis. Os exemplos de imitadores de auxina incluem o aminociclopiraclor (ácido 6-amino-5-cloro-2-ciclopropil-4- pirimidinacarboxílico) e os seus ésteres de metila e etila e os seus sais de sódio e de potássio, acetato de aminopiralid benazolina, cloramben, clacifos, clomeprop, clopiralid, dicamba, 2,4-D, 2,4-DB, diclorprop, fluroxipir, (ácido 4- amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil)-2-piridinocarboxílico) de halauxifeno, (4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil)-2- piridinocarboxilato de metila) de halauxifen-metila, MCPA, MCPB, mecoprope, picloram, quinclorac, quinmerac, 2,3,6-TBA, triclopir, e 4-amino-3-cloro-6-(4- cloro-2-fluoro-3-metoxifenil)-5-fluoro-2-piridinocarboxilato de metila. Digno de nota é um composto da presente invenção misturado com o dicamba.

[0163] Os “inibidores da sintase de EPSP (b5) são os compostos químicos que inibem a enzima, 5-enol-piruvilshiquimato-3-fosfato sintase, que está envolvida na síntese de amino ácidos aromáticos tais como a tirosina, triptofano e fenilalanina. Os inibidores de EPSP herbicidas são facilmente absorvidos através de folhagem do vegetal e translocados no floema para os pontos de crescimento. O glifosato é um herbicida pós-emergência relativamente não seletivo que pertence a este grupo. O glifosato inclui os ésteres e sais de amônio tais como, o amônio, isopropilamônio, potássio, sódio (incluindo o sesquisódio) e trimésio (de maneira alternativa, indicado sulfosato).

[0164] Os “desviadores do fotossistema I de elétron” (b6) são os compostos químicos que aceitam os elétrons de Fotossistema I e, em seguida, diversos ciclos geram os radicais de hidroxila. Estes radicais são extremamente reativos e rapidamente destruem os lipídeos insaturados, incluindo os ácidos graxos de membrana e clorofila. Isto destrói a integridade da membrana celular, de maneira que as células e organelas “vazam”, provocando a folha murcha rápida e dessecação, e, eventualmente, a morte do vegetal. Os exemplos deste segundo tipo de inibidor da fotossíntese incluem o paraquat e diquat.

[0165] Os “inibidores de PPO” (b7) são os compostos químicos que inibem a enzima da oxidase protoporfirinogênio, resultando na rápida formação de compostos altamente reativos nos vegetais que rompem as membranas celulares, provocando que os fluidos celulares vazem. Os exemplos de inibidores de PPO incluem o acifluorfen-sódio, azafenidina, benzfendizona, bifenox, butafenacila, carfentrazona, carfentrazon-etila, clometoxifeno, cinidon-etila, fluazolato, flufenpir-etila, flumiclorac-pentila, flumioxazina, fluoroglicofen-etila, flutiacet-metila, fomesafen, halosafen, lactofen, oxadiargil, oxadiazona, oxifluorfeno, pentoxazona, profluazol, piraclonil, piraflufen-etila, saflufenacil, sulfentrazona, tidiazimina, (N-[2-[[2-cloro- 5-[3,6-diidro-3-metil-2,6-dioxo-4-(trifluorometil)-1(2H)-pirimidinil]-4- fluorofenil]tio]-1-oxopropil]-β-alaninato de metila) de tiafenacila e 3-[7-fluoro-3,4- diidro-3-oxo-4-(2-propin-1-il)-2H-1,4-benzoxazin-6-il]diidro-1,5-dimetil-6-tioxo- 1,3,5-triazina-2,4(1H,3H)-diona.

[0166] Os "inibidores GS" (b8) são os compostos químicos que inibem a atividade da enzima da sintetase de glutamina, que os vegetais utilizam para converter a amônia em glutamina. Consequentemente, a amônia acumula e reduz os níveis de glutamina. Os danos nos vegetais provavelmente ocorrem devido aos efeitos combinados da toxicidade de amônia e deficiência de aminoácidos necessários para outros processos metabólicos. Os inibidores de GS incluem o glufosinato e os seus ésteres e sais, tais como o glufosinato de amônio e outros derivados de fosfinotricina, glufosinato-P ((2S)-2-amino-4- (ácido hidroximetilfosfinil)butanóico) e bilanafos.

[0167] Os "inibidores da elongase VLCFA" (b9) são os herbicidas que possuem uma ampla variedade de estruturas químicas, que inibem a alongase. A alongase é uma das enzimas localizadas em ou próxima dos cloroplastos que estão envolvidos na biossíntese de VLCFAs. Nos vegetais, os ácidos graxos de cadeia muito longa são os principais constituintes de polímeros hidrofóbicos que impedem a dessecação na superfície da folha e fornecem a estabilidade aos grãos de pólen. Esses herbicidas incluem o acetocloro, alacloro, butaclor, cafenstrol, dimetacloro, dimetenamida, difenamida, (3-[[(2,5-dicloro-4-etoxifenil)metil]sulfonil]-4,5-diidro-5,5- dimetilisoxazol) de fenoxasulfono, fentrazamida, flufenacete, indanofan, mefenacet, metazacloro, metolacloro, naproanilida, napropamida, napropamid- M ((2R)-N,N-dietil-2-(1-naftaleniloxi)-propanamida), petoxamida, piperofos, pretilacloro, propacloro, propisocloro, piroxassulfona, e tenilcloro, incluindo as formas resolvidas, tais como o S-metolaclor e cloroacetamidas e oxiacetamidas.

[0168] Os “inibidores do transporte da auxina” (b10) são substâncias químicas que inibem o transporte de auxina nos vegetais, tais como através da ligação com uma proteína transportadora de auxina. Os exemplos de inibidores do transporte de auxina incluem o naptalam (também conhecida como o ácido N-(1-naftil)ftalômico e ácido 2-[(1- naftalenilamino)carbonil]benzóico).

[0169] Os “inibidores de PDS" (b11) são os compostos químicos que inibem a via de biossíntese de carotenóides na Etapa de fitoeno dessaturase. Os exemplos de inibidores PDS incluem a beflubutamida, diflufenicana, fluridona, flurocloridona, norflurzona, flurtamona e picolinafeno.

[0170] Os “inibidores de HPPD” (b12) são substâncias químicas que inibem a biossíntese de síntese de 4-hidroxifenil-piruvato dioxigenase. Os exemplos de inibidores de HPPD incluem a benzobiciclona, benzofenap, (4-hidroxi-3-[[2-[(2- metoxietoxi)metil]-6-(trifluorometil)-3-piridinil]carbonil]biciclo[3.2.1]oct-3-en-2-ona) de biciclopirona, (2-[[8-cloro-3,4-diidro-4-(4-metoxifenil)-3-oxo-2-quinoxalinil]carbonil]- 1,3-cicloexanodiona) de fenquinotriona, isoxaclortol, isoxaflutol, mesotriona, pirasulfotol, pirazolinato, pirazoxifeno, sulcotriona, tefuriltriona, tembotriona, topramezona, 5-cloro-3-[(2-hidroxi-6-oxo-1-ciclo-hexen-1-il)carbonil]-1-(4- metoxifenil)-2-(1H)-quinoxalinona, 4-(2,6-dietil-4-metilfenil)-5-hidroxi-2,6-dimetil- 3(2H)-piridazinona, 4-(4-fluorofenil)-6-[(2-hidroxi-6-oxo-1-cicloexen-1-il)carbonil]-2- metil-1,2,4-triazin-3,5(2H,4H)-diona, 5-[(2-hidroxi-6-oxo-1-cicloexen-1-il)carbonil]-2- (3-metoxifenil)-3-(3-metoxipropil)-4(3H)-pirimidinana, 2-metil-N-(4-metil-1,2,5- oxadiazol-3-il)-3-(metilssulfinil)-4-(trifluorometil)benzamida e 2-metil-3- (metilssulfonil)-N-(1-metil-1H-tetrazol-5-il)-4-(trifluorometil)benzamida.

[0171] Os "inibidores de HST" (b13) desequilibram a capacidade do vegetal para converter a homogentisate para a 2-metil-6-solanil-1,4- benzoquinona, por conseguinte, interrompendo a biossíntese de carotenóides. Os exemplos de inibidores de HST incluem a haloxidina, piriclor, 3-(2-cloro-3,6- difluorofenil)-4-hidroxi-1-metil-1,5-naftiridin-2(1H)-ona, 7-(3,5-dicloro-4-piridinil)- 5-(2,2-difluoroetil)-8-hidroxipirido [2,3-b]pirazin-6(5H)-ona e 4-(2,6-dietil-4- metilfenil)-5-hidroxi-2,6-dimetil-3(2H)-piridazinona.

[0172] Os inibidores HST também incluem os compostos de Fórmulas A e B.

- em que Rd1 é o H, Cl ou CF3; Rd2 é o H, Cl ou Br; Rd3 é o H ou Cl; Rd4 é o H, Cl ou CF3; Rd5 é o CH3, CH2CH3 ou CH2CHF2; e Rd6 é o OH, ou OC(=O)-i-Pr; e Re1 é o H, F, Cl, CH3 ou CH2CH3; Re2 é o H ou CF3; Re3 é o H, CH3 ou CH2CH3; Re4 é o H, F ou Br; Re5 é Cl, CH3, CF3, OCF3 ou CH2CH3; Re6 é o H, CH3, ou CH2CHF2 C CH; Re7 é o OH, OC(=O)Et, OC(=O)-i-Pr ou OC(=O)-t-Bu; e Ae8 é o N ou CH.

[0173] Os inibidores da biossíntese de celulose (b14) inibem a biossíntese de celulose em determinados vegetais. Eles são mais eficazes quando aplicados em pré-emergência ou pós-emergência precoce em vegetais jovens ou em rápido crescimento. Os exemplos de inibidores da biossíntese de celulose incluem o clortiamid, diclobenila, flupoxam, indaziflam (N2-[(1R,2S)- 2,3-diidro-2,6-dimetil-1H-inden-1-il]-6-(1-fluoroetila)-1,3,5-triazina-2,4-diamina), isoxabeno e triaziflam.

[0174] Outros herbicidas (b15) incluem os herbicidas que atuam através de uma variedade de diferentes modos de ação, tais como os desreguladores mitóticos (por exemplo, o flamprop-M-metila e flamprop-M- isopropila) arsenicais orgânicos (por exemplo, o DSMA, e MSMA), inibidores da sintase de 7,8-diidropteroato, inibidores da síntese de isoprenóides e inibidores da biossíntese do cloroplasto da parede celular. Outros herbicidas incluem os herbicidas com modos de ação desconhecidos ou não se enquadram em uma categoria específica enumerada em de (b1) a (b14) ou agem através de uma combinação de modos de ação listados acima. Os exemplos de outros herbicidas incluem o aclonifeno, asulam, amitrol, bromobutida, cinmetilina, clomazona, cumilurona, ciclopirimorato (6-cloro-3-(2-ciclopropil-6-metilfenoxi)-4- piridazinila 4-morfolinecarboxilato), daimurona, difenzoquat, etobenzanida, fluometurona, flurenol, fosamina, amônio de fosamina, dazomete, dimrona, (1- (2,4-diclorofenil)-N-(2,4-difluorofenil)-1,5-diidro-N-(1-metiletil)-5-oxo-4H-1,2,4- triazol-4-carboxamida) de ipfencarbazona, metame, metildimrona, ácido oleico, oxaziclomefona, ácido pelargônico, piributicarb e 5-[[(2,6- difluorofenil)metoxi]metil]-4,5-diidro-5-metil-3-(3-metil-2-tienil)isoxazol.

[0175] Os “agentes de proteção herbicidas” (b16) são substâncias adicionadas a uma formulação herbicida para eliminar ou reduzir os efeitos fitotóxicos do herbicida para determinadas culturas. Estes compostos protegem as culturas de danos por herbicidas, mas normalmente não impedem que o herbicida controle a vegetação indesejada. Os exemplos de agentes de proteção de herbicidas incluem, mas não estão limitados ao benoxacor, cloquintocet-mexila, cumilurona, ciometrinil, ciprossulfamida, daimurona, diclormida, diciclonona, dimepiperato, fenclorazol-etila, fenclorim, flurazol, fluxofenim, furilazol, isoxadifenato de etila, mefenpir dietila, mefenato, metoxifenona, anidrido naftálico, oxabetrinil, N-(aminocarbonil)-2- metilbenzenossulfonamida e N-(aminocarbonil)-2-fluorobenzenossulfonamida, 1-bromo-4-[(cloro-metil)sulfonil]benzeno, 2-(dicloro-metil)2-metil-1,3-dioxolano (MG 191), 4-(dicloroacetil)-1 oxa-4-azospiro-[4,5]-decano (MON 4660).

[0176] Os compostos de Fórmula 1 podem ser preparados através dos métodos gerais conhecidos no estado da técnica da química orgânica sintética. Um ou mais dos seguintes métodos e variações, conforme descrito nos Esquemas de 1 a 12 podem ser utilizados para a preparação dos compostos de Fórmula 1. As definições de A, R1, Q1, J1, R2, Q2, J2, B, LG, Ra nos compostos das Fórmulas de 1 a 24 abaixo são conforme definidas acima na Descrição Resumida da Invenção, salvo indicação em contrário. Os compostos de Fórmulas de 1a a 1h e 4a e 4b são diversos subconjuntos dos compostos de Fórmula 1 e 4, e todos os substituintes para as Fórmulas de 1a a 1h e 4a a 4b são conforme definidos acima para a Fórmula de 1 e 4, salvo indicação em contrário.

[0177] Conforme ilustrado no Esquema 1, um composto de Fórmula 1a (isto é, um composto de Fórmula 1, em que X é o R1, Y é o -Q1-J1 e Q1 é carbonila) pode ser preparado por oxidação de um composto de Fórmula 1b (isto é, um composto de Fórmula 1, em que X é o R1, Y é o -Q1-J1 e Q1 é o CH(OH)) utilizando uma ampla variedade de reagentes com os métodos gerais bem conhecidos por um técnico no assunto. Os exemplos destes métodos estão descritos nas seguintes referências e naqueles citados na mesma; Tetrahedron 2013, 69, 5.568-5.972; Eur. J. Org. Chem. 2014, 781-787 e Burke, S. D., Ed. Handbook of Reagents for Organic Synthesis, Oxidizing and Reducing Agents; John Wiley & Sons, Chichester, UK, 1999. O procedimento mais simples utiliza o dióxido de manganês comercialmente disponível (MnO2) em refluxo de tolueno sob uma atmosfera de oxigênio ou nitrogênio. A quantidade de dióxido de manganês ativado pode variar de subestequiométrica para excesso.

[0178] Conforme ilustrado no Esquema 2, um composto de Fórmula 1c (isto é, um composto de Fórmula 1, em que X é o R1, Y é o -Q1-J1 e Q1 é o CH2) podem ser preparados através da redução de um composto de Fórmula 1b utilizando uma ampla variedade de reagentes com os métodos gerais bem conhecidos por um técnico no assunto. Os exemplos destes métodos estão descritos nas seguintes referências e naqueles citados na mesma; Tetrahedron Lett. 2001, 42, 831-833. Um método especialmente útil é a utilização de iodeto de hidrogênio gerado a partir de ácido hipofosforoso (H3PO2) e iodo em, de preferência, o ácido acético como solvente a uma temperatura variando a partir de 40° C e refluxo. ESQUEMA 2

[0179] Conforme ilustrado no Esquema 3, um composto de Fórmula 1b ou 1a pode ser preparado através da adição de um reagente orgânico de lítio ou magnésio de Fórmula 2 para um composto contendo a carbonila de Fórmula 3 a uma temperatura variando a partir de -78° C até à temperatura ambiente em um solvente tal como o tetraidrofurano. O composto de Fórmula 2 está comercialmente disponível ou pode ser preparado através dos métodos conhecidos no estado da técnica. ESQUEMA 3

[0180] Conforme ilustrado no Esquema 4, os compostos de Fórmulas de 1e a 1g (isto é, um composto de Fórmula 1, em que X é o R1, Y é o -Q1-J1 e Q1 é o O para 1e Q1 é o S para 1f e Q1 é o NR6 para 1g) podem ser preparados através da reação de um composto de Fórmula 4 com um nucleófilo de oxigênio, enxofre ou nitrogênio de Fórmula 5 (isto é, um álcool, um tiol ou uma amina) na presença de uma base tal como o hidreto de sódio, carbonato de césio ou terc-butóxido de potássio em um solvente tal como o sulfóxido de dimetila, N,N-dimetilformamida, tetraidrofurano ou acetonitrila a uma temperatura variando a partir da temperatura ambiente até ao refluxo.

[0181] Conforme ilustrado no Esquema 5, um composto de Fórmula 4a (um subconjunto de Fórmula 4, em que LG é o SO2Ra) pode ser preparado a partir de um composto de Fórmula 6 utilizando os métodos gerais bem conhecidos por um técnico no assunto. Por exemplo, uma tioalquila de Fórmula 6 pode ser oxidada para a correspondente sulfonila de Fórmula 4a utilizando uma ampla variedade de reagentes tais como o ácido 3- cloroperoxibenzóico (MCPBA) ou peroximonossulfato de potássio (por exemplo, o Oxone®). Normalmente, estas oxidações são realizadas em solventes tais como o diclorometano (para o MCPBA) ou acetona e água (para o Oxone®) a uma temperatura variando a partir de 0° C até à temperatura ambiente. Para uma visão abrangente das metodologias disponíveis para oxidar os sulfuretos, vide Larock, R.C., Comprehensive Organic Transformations: A Guide to Functional Group Preparations, 2a Ed., Wiley- VCH, New York, 1999 e referências citadas no mesmo. ESQUEMA 5

[0182] Um composto de Fórmula 6 pode ser preparado utilizando a sequência de reação descrita em Aust. J. Chem. 1997, 50, 911, conforme mostrado no Esquema 6. A sequência de reação inicia com a condensação de um aldeído de Fórmula 7 com uma 2-alquil-3-tiosemicarbazida de Fórmula 8, seguida por alquilação com o halogeneto de alquila (em que a alquila é o Ra) para se obter o intermediário de Fórmula 9. O fecho em anel do intermediário do composto de Fórmula 9 com o cloreto de ferro (III) em ácido acético e água fornece o composto de Fórmula 6.

[0183]Conforme ilustrado no Esquema 7, um composto de Fórmulas 3, 6, 4b e 10 pode ser preparado através do tratamento de um composto de Fórmula 11 com os reagentes organo-lítio tais como o n-butil-lítio a uma temperatura de -78° C e bruscamente resfriado com uma variedade de eletrófilos tais como a N,N-dimetilformamida, formato de alquila, cloretos de N,N-dialquilcarbamoíl, disulfuretos de dialquila, agentes de halogenação ou CO2.

[0184] Um 1,2,4-triazol 1,3-dissubstituído de Fórmula 11 está comercialmente disponível ou pode ser preparado através da sequência de reação descrita na literatura, por exemplo, vide publicação WO 2010/074588 ou conforme mostrado no Esquema 8. Um composto de A Fórmula 13 (isto é, uma benzamida comercialmente disponível ou amida heteroaromática), submetida ao refluxo em dimetilacetal de N,N-dimetilformamida (DMF-DMA), em seguida, é tratada com a hidrazina monoidratada e aquecida a refluxo em ácido acético para fornecer o 1,2,4-triazol 5-substituído. O 1,2,4-triazol 5-substituído, em seguida, é predominantemente alquilado em N1 com bases tais como o carbonato de potássio, trietilamina, hidreto de sódio ou hidróxido de sódio e diversos reagentes de alquilação (isto é, o R1X), de preferência, um iodeto de alquila em solventes tais como a N,N-dimetilformamida, dimetilssulfóxido ou tetraidrofurano para a preparação de um composto de Fórmula 11, a uma temperatura variando a partir da temperatura ambiente até à temperatura de refluxo do solvente. Outros métodos para a preparação do composto de Fórmula 11 podem ser encontrados em Science of Synthesis, Georg Thieme Verlag New York, Categoria 2: Hetarenos and Related Ring Systems, Volume 13; Five-Membered Hetarenes with Three or More Heteroatoms, classe de produto 14: 1,2,4-Triazoles por A.D. M. Curtis, 2004, 603-640 e J. Org. Chem. 2011, 76, 1.177-1.179. ESQUEMA 8

[0185] Conforme ilustrado no Esquema 9, um composto de Fórmula 1h (isto é, um composto de Fórmula 1, em que X é o -Q2-J2 e Y é o R2) pode ser preparado por substituição nucleofílica através do aquecimento de um composto de Fórmula 14 em um solvente adequado tal como a acetonitrila, eetraidrofurano ou N,N-dimetilformamida na presença de uma base tal como o carbonato de potássio ou carbonato de césio, com um composto de Fórmula 15. A reação normalmente é conduzida a uma temperatura variando a partir da temperatura ambiente e 110° C. ESQUEMA 9

[0186] Conforme ilustrado no Esquema 10, um composto de Fórmula 14 pode ser preparado através do método descrito em J. Am. Chem. Chem. Soc. 2009, 131, 15.080-15.801. Uma amidina de Fórmula 16 é combinada com uma fenila ou nitrila heteroaromática de Fórmula 17 e aquecida a 120° C, aberta ao ar em um solvente adequado tal como o dimetilssulfóxido, N,N-dimetilacetamida ou N,N-dimetilformamida na presença de um Base tal como o carbonato de potássio ou carbonato de césio e uma quantidade catalítica de brometo de cobre (I) para a produção de um composto de Fórmula 14. Outros métodos para a preparação de um composto de Fórmula 14 podem ser encontrados em Science of Synthesis, Georg Thieme Verlag New York, Categoria 2: Hetarenes and Related Ring Systems, Volume 13- Five-Membered Hetarenes with Three or More Heteroatoms, Classe de Produto 14: 1,2,4-Triazoles por ADM Curtis, 2004 páginas 603-640. ESQUEMA 10

[0187] Conforme ilustrado no Esquema 11, um composto de Fórmula 1h, de maneira alternativa, pode ser preparado através da reação de um derivado de 1,2,4-triazol de Fórmula 18, em que LG é um grupo de saída tal como o SO2R (em que R é a alquila, haloalquila, fenila ou p-tolila), com um amplo intervalo a partir de nucleófilos de carbono, nitrogênio, oxigênio e enxofre incluindo o cianeto, aminas, álcoois e tióis opcionalmente na presença de uma base e um solvente. Podem ser empregadas as bases típicas incluindo o hidreto de sódio, carbonato de césio, carbonato de potássio ou terc-butóxido de potássio. Os solventes adequados para esta reação de substituição são o dimetilssulfóxido, N,N-dimetilformamida, tetraidrofurano e acetonitrila. A temperatura de reação varia a partir da temperatura ambiente até à temperatura de refluxo do solvente. ESQUEMA 11

[0188] Um composto de Fórmula 18 pode ser preparado através da sequência de reação mostrada abaixo no Esquema 12. Um composto de Fórmula 19 (isto é, um 4H-1,2,4-triazol-3-tiol), está comercialmente disponível ou pode ser preparado utilizando os métodos conhecidos no estado da técnica. O composto de Fórmula 19 é a alquilado no átomo de tiol na posição 3 utilizando um reagente de alquilação (isto é, o R-LG em que LG é um grupo de saída tal como o halogênio ou sulfonila) em um solvente adequado tal como o dimetilssulfóxido, N,N-dimetilformamida em temperatura ambiente para fornecer o intermediário 20. O Intermediário de Fórmula 20, em seguida, é N- alquilado para fornecer o composto de Fórmula 21 utilizando os métodos descritos no Esquema 9. O composto de Fórmula 21 pode ser oxidado para o composto de Fórmula 18 utilizando uma ampla variedade de reagentes tais como o ácido 3-cloroperoxibenzóico (MCPBA) ou peroximonossulfato de potássio tal como o Oxone®. Normalmente, estas oxidações são realizadas em solventes tais como o diclorometano (para o MCPBA) ou acetona e água (para o Oxone®) a uma temperatura variando a partir de 0° C e a temperatura ambiente. Para uma visão abrangente das metodologias disponíveis para oxidar os sulfuretos, vide Larock, R.C., Comprehensive Organic Transformations: A Guide to Functional Group Preparations, 2a Ed., Wiley-VCH, New York, 1999; e referências citadas no mesmo. ESQUEMA 12

[0189] Os compostos de Fórmula 19 podem ser preparados através dos métodos da literatura descritos em J. Med. Chem. 1994, 37, 125132 e conforme ilustrado no Esquema 13 abaixo. Um cloreto de aroíl de Fórmula 22 pode ser adicionado a uma tiosemicarbazida de Fórmula 23 na presença de uma base tal como a piridina ou trietilamina para formar a tiosemicarbazida acilada de Fórmula 24. As tiosemicarbazidas de Fórmula 24 podem ser ciclizadas com uma base tal como o carbonato de potássio, trietilamina, hidreto de sódio ou uma base de hidróxido aquoso para formar o composto de Fórmula 19. O procedimento sintético delineado no Esquema 13 está descrito nas Etapas A e B do Exemplo de Síntese 6. ESQUEMA 13

[0190] O técnico no assunto irá considerar que um composto de Fórmula 19 pode existir em uma variedade de formas tautoméricas, tais como um composto das Fórmulas 19A, 19B e 19C.

[0191] O tautômero específico extraído pode não ser o tautômero de energia mais baixo presente com base em muitos fatores incluindo, tal como o valor da variável "A", e a forma física (isto é, sólida ou dissolvida em solução).

[0192] É reconhecido por um técnico no assunto no estado da técnica que diversos grupos funcionais podem ser convertidos em outros para fornecer diferentes compostos de Fórmula 1. Para um recurso valioso que ilustra a interconversão de grupos funcionais de uma forma simples e direta, vide Larock, R.C., Comprehensive Organic Transformations: A Guide to Functional Group Preparations, 2a Ed., Wiley-VCH, New York, 1999. Por exemplo, os intermediários para a preparação de compostos de Fórmula 1 podem conter os grupos nitro aromáticos, que podem ser reduzidos a grupos amino e, em seguida, ser convertidos através de reações bem conhecidas no estado da técnica tais como a reação de Sandmeyer, em diversos halogenetos, fornecendo os compostos de Fórmula 1. As reações acima, em muitos casos, também podem ser realizadas em ordem alternada.

[0193] É reconhecido que alguns reagentes e condições de reação descritos acima para a preparação dos compostos Fórmula 1 podem não ser compatíveis com determinadas funcionalidades presentes nos intermediários. Nestes casos, a incorporação de sequências de proteção / desproteção ou interconversões de grupos funcionais na síntese irá auxiliar na obtenção dos produtos desejados. A utilização e a seleção dos grupos de proteção serão evidentes para um técnico no assunto em síntese química (vide, por exemplo, Greene, T.W., Wuts, P.G. M. Protective Groups in Organic Synthesis, 2a ed., Wiley: New York, 1991). Um técnico no assunto irá reconhecer que, em alguns casos, após a introdução de um reagente determinado, conforme ilustrado em qualquer esquema individual, pode ser necessário executar as etapas de síntese de rotina adicionais não descritas em detalhes para completar a síntese de compostos de Fórmula 1. Um técnico no assunto também irá reconhecer que pode ser necessário executar uma combinação das etapas ilustrados nos esquemas acima em uma ordem diferente daquela que é sugerida pelo especial apresentado para a preparação dos compostos de Fórmula 1.

[0194] Um técnico no assunto no estado da técnica também irá reconhecer que os compostos de Fórmula 1 e os intermediários descritos no presente podem ser submetidos a diversas reações de eletrófilo, nucleófilo, radical, organometálico, oxidação e redução para adicionar os substituintes ou modificar os substituintes existentes.

[0195] Sem maior elaboração, acredita-se que um técnico no assunto, utilizando a descrição anterior, possa utilizar a presente invenção na sua máxima extensão. Os seguintes Exemplos, por conseguinte, podem ser interpretados como meramente ilustrativos, e não limitantes da descrição de nenhuma maneira. As etapas nos seguintes Exemplos ilustram um procedimento para cada etapa em uma transformação sintética geral, e o material de partida para cada etapa pode não ter sido necessariamente preparado por uma operação preparativa especial cujo procedimento está descrito em outras Etapas e Exemplos. As porcentagens são em peso, exceto para as misturas dos solventes cromatográficos ou onde indicado em contrário. As partes e porcentagens das misturas dos solventes cromatográficos estão em volume, salvo indicação em contrário. Os espectros de NMR 1H estão descritos em ppm a partir de tetrametilsilano em solução de CDCI3, salvo indicação em contrário; “s” significa singleto, “d” significa dubleto, "t" significa tripleto, "q" significa quarteto, "bs" significa singuleto largo e "m" significa multipleto. Os espectros de massa são relatados como o peso molecular do maior íon de origem isotópico (M + 1) formado através da adição de H+ (peso molecular de 1) à molécula, ou (M-1) formado pela perda de H+ (peso molecular de 1) a partir da molécula, observada através da utilização da cromatografia líquida acoplada a um espectrômetro de massa (LCMS) utilizando a ionização química à pressão atmosférica (AP+), ou ionização eletropulverizada (ES+ or ES-). EXEMPLO DE SÍNTESE 1 PREPARAÇÃO DE 4-[[5-ETIL-3-[4-(TRIFLUOROMETIL)FENIL]-1H-1 ,2,4-TRIAZOL-1 - IL|METIL|-2-(TRIFLUOROMETIL)PIRIDINA (COMPOSTO 1)

ETAPA A PREPARAÇÃO DE METILBROMETO DE 2-TRIFLUOROMETIL-PIRIDIN-4-IL

[0196] Uma solução de metanol de 2-trifluorometil-piridin-4-il (0,5 g, 2,8 mmol) em 14,0 mL de diclorometano foi agitada sob uma atmosfera de nitrogênio e resfriada a uma temperatura inferior a 10° C utilizando um banho de água gelada. O tribrometo de fósforo (0,76 g, 2,8 mmol) foi adicionado e a mistura de reação foi agitada à temperatura ambiente durante 16 h. Após a reação estar completa, a mistura foi vertida em uma solução aquosa de gelo- água e bicarbonato de sódio saturado. A camada aquosa foi separada e extraída três vezes com o diclorometano. As camadas orgânicas combinadas foram lavadas com salmoura, secadas sobre MgSO4, filtradas e concentradas para fornecer o composto do título (0,39 g).

[0197] NMR 1H δ 8,71 (d, 1H), 7,71 (s, 1H), 7,52 (d, 1H), 4,46 (s, 2H).

ETAPA B PREPARAÇÃO DE 3-ETIL-5-[4-(TRIFLUOROMETIL)FENIL]-1H-1 ,2,4-TRIAZOL

[0198]A uma solução de cloridrato de propionamidina (1,90 g, 17,5 mmol) e α,α,α-trifluoro-p-tolunitrilo (2,0 g, 11,7 mmol) em 30 mL de dimetilssulfóxido foi adicionado o carbonato de césio (11,4 g, 34,9 mmol) e brometo de cobre (I) (0,3 g, 1,05 mmol) e a mistura foi agitada e aquecida a 120° C durante 16 h, aberta ao ar. Após a reação estar completa, a mistura de reação foi resfriada e diluída com água, bruscamente resfriada com a solução aquosa saturada de bicarbonato de sódio e extraída com o acetato de etila. A camada aquosa foi separada e extraída duas vezes com o acetato de etila. As camadas de acetato de etila combinadas foram lavadas com a solução aquosa saturada de EDTA e salmoura, secadas sobre MgSO4 e concentradas para fornecer 1,69 g de sólido bruto. O sólido bruto foi dissolvido em éter de dietila. Um sólido branco foi filtrado sob a forma de subproduto, 177 mg do intermediário de benzamida de 4-trifluorometila. O filtrado foi concentrado e o resíduo foi purificado por uma coluna de gel de sílica de 40 gramas eluindo com um gradiente de 10%, 25%, acetato de etila a 50% em hexanos para fornecer o composto do título como um sólido (0,57 g).

[0199] NMR 1H δ 8,20 (d, 2H), 7,69 (d, 2H), 2,90 (q, 2H), 1,42 (t, 3H).

ETAPA C PREPARAÇÃO DE 4-[[5-ETIL-3-[4-(TRIFLUOROMETIL)FENIL]-1H-1 ,2,4-TRIAZOL-1 - IL|METIL|-2-(TRIFLUOROMETIL)PIRIDINA

[0200]A uma solução de 0,21 g (0,88 mmol) de 3-etil-5-[4- (trifluorometil)fenil]-1H-1,2,4-triazol (isto é, o produto da etapa B) e 2- (trifluorometil-piridina (0,23 g, 0,971 mmol) em N,N-dimetilformamida (2,0 mL) sob uma atmosfera de nitrogênio foi adicionado o carbonato de potássio em pó (0,31 g, 2,21 mmol) e a mistura de reação foi agitada à temperatura ambiente durante 16 h. Em seguida a reação foi diluída com água e éter de dietila e as camadas foram separadas. A camada aquosa foi extraída duas vezes com o éter de dietila. As camadas orgânicas foram combinadas e lavadas três vezes com água, secadas sobre MgSO4, filtradas e concentradas para fornecer 0,28 g de óleo como produto bruto. O produto bruto foi purificado utilizando uma coluna de gel de sílica de 12 g eluindo com um gradiente de 10% a 30% de acetato de etila em hexanos para fornecer o composto do título (0,22 g).

[0201] NMR 1H δ 8,72 (d, 1H), 8,21 (d, 2H), 7,68 (d, 2H), 7,53 (s, 1H), 7,25 (d, 1H), 5,44 (s, 2H), 2,79 (q, 2H), 1,37 (t, 3H). (COMPARATIVO) EXEMPLO DE SÍNTESE 2 PREPARAÇÃO DE 3-(4-FLUOROFENIL)-1 -METIL-5-[3-(TRIFLUOROMETIL)FENOXI]-1H- 1 ,2,4-TRIAZOL (COMPOSTO 5)

ETAPA A PREPARAÇÃO DE 2-[(4-FLUOROFENIL)METILENO]-1-METIL- HIDRAZINOCARBOXIMIDOTIOATO DE METILA

[0202] Uma solução de 4-fluorobenzaldeído (2,5 g, 20 mmol) e 2- metil-3-tiosemicarbazida (2,12 g, 20,1 mmol) em metanol (100 mL) foi agitada sob refluxo durante a noite. Em seguida, a mistura de reação foi resfriada até 0° C e o iodometano foi adicionado (15,72 g, 110,8 mmol). A mistura de reação foi agitada à temperatura ambiente durante 3 dias. O sólido branco que precipitou foi filtrado e secado sob vácuo para se obter o composto do título (2,2 g).

[0203] MS (ES+) 225,9 (M + 1).

ETAPA B PREPARAÇÃO DE 3-(4-FLUOROFENIL)-1 -METIL-5-(METILTIO)-1H-1 ,2,4-TRIAZOL

[0204]A uma solução de 2-[(4-fluorofenil)metileno]-1- metilhidrazinocarboximidotioato de metila (isto é, o produto da etapa A) (2,2 g, 9,8 mmol) em ácido acético (60 mL) e água (60 mL) foi adicionada uma solução de cloreto de ferro (III) (5,23 g, 32,22 mmol) em água (60 mL) gota a gota através de um funil adicional. A mistura de reação foi aquecida a refluxo durante 4 h. Após uma reação completa, a mistura de reação foi resfriada até à temperatura ambiente. O tolueno foi adicionado e removido utilizando o rotavapor. O resíduo foi neutralizado até pH = 8 com as soluções aquosas saturadas de NaHCO3 e Na2CO3. A mistura resultante foi extraída com o acetato de etila. A camada de acetato de etila foi lavada com salmoura, secada e concentrada para fornecer 1,6 g de um sólido. O sólido foi lavado com os hexanos para fornecer o composto do título (0,69 g).

[0205] NMR 1H δ 8,40 (m, 2H), 7,09 (t, 2H), 3,80 (s, 3H), 2,74 (s, 3H).

ETAPA C PREPARAÇÃO DE 3-(4-FLUOROFENIL)-1 -METIL-5-(METILSSULFONIL)-1H-1 ,2,4- TRIAZOL

[0206] Uma solução de 0,6 g (2,60 mmol) de 3-(4-fluorofenil)-1- metil-5-(metiltio)-1H-1,2,4-triazol (isto é, o produto da etapa B) (30 mL) foi agitada e resfriada a 0° C com um banho de gelo-acetona. O MCPBA (1,5 g, 6,5 mmol) foi adicionado à solução. A mistura de reação foi agitada à temperatura ambiente durante a noite. A reação foi diluída com a solução aquosa saturada de NaHCO3. A camada aquosa foi separada e extraída com o diclorometano. Todas as camadas orgânicas foram combinadas e lavadas com a solução aquosa saturada de NaHCO3, salmoura, secadas sobre MgSO4 e concentradas para fornecer 0,4 g de um sólido. O sólido foi lavado com os hexanos para fornecer o composto do título (268 mg).

[0207] NMR 1H δ 8,08 (m, 2H), 7,13 (t, 2H), 4,23 (s, 3H), 3,48 (s, 3H).

ETAPA D PREPARAÇÃO DE 3-(4-FLUOROFENIL)-1 -METIL-5-[3-(TRIFLUOROMETIL)FENOXI]-1H- 1,2,4-TRIAZOL

[0208]A uma solução de 3-(4-fluorofenil)-1-metil-5-(metilssulfonil)- 1H-1,2,4-triazol (isto é, o produto da etapa C) (134 mg, 0,525 mmol) em N,N- dimetilformamida (0,75 mL) foi adicionado o α,α,α-trifluoro-m-cresol (110 mg, 0,682 mmol) e carbonato de potássio (145 mg, 1,05 mmol). Após a mistura de reação ter aquecida a 100° C durante 5 h, foi resfriada até à temperatura ambiente e deixada em repouso durante 16 h. Em seguida, a mistura de reação foi diluída com água e éter de dietila. A camada aquosa foi separada e extraída com o éter de dietila (2 x). Todas as camadas orgânicas foram combinadas e lavadas com água (3 x), solução de NaOH a 1 N, salmoura, secadas sobre Na2SO4 e concentradas para fornecer o composto do título (190 mg).

[0209] NMR 1H δ 7,97 (m, 2H), 7,69 (s, 1H), 7,61 (d, 1H), de 7,48 a 7,58 (m, 2H), 7,08 (t, 2H), 3,84 (s, 3H). EXEMPLO DE SÍNTESE 3 PREPARAÇÃO DE 4-[[3-(4-(FLUOROFENIL)-1 -METIL-1H-1 ,2,4-TRIAZOL-5-IL]METIL]-2- (TRIFLUOROMETIL)PIRIDINA (COMPOSTO 13)

ETAPA A PREPARAÇÃO DE BENZAMIDA DE N-[(DIMETILAMINO)METILENO]-4-FLUORO

[0210] Uma solução de fluorobenzamida (10 g, 71,9 mmol) em DMF- DMA (21,4 g, 180 mmol) foi aquecida a 80° C durante 1 h. Em seguida, a mistura de reação foi resfriada e concentrada para se obter um sólido branco. O sólido branco resultante foi lavado com os hexanos para fornecer o composto do título (12,72 g).

[0211] NMR 1H δ 8,63 (s, 1H), 8,30 (m, 2H), 7,07 (t, 2H), 3,21 (s, 3H), 3,19 (s, 3H).

ETAPA B PREPARAÇÃO DE 5-(4-FLUOROFENIL)-1H-1,2,4-TRIAZOL

[0212]A uma solução de N-[(dimetilamino)metileno]-4-fluoro benzamida (isto é, o produto da etapa A) (12,7 g, 65,5 mmol) em ácido acético foi adicionado o monoidrato de hidrazina (3,6 g, 72 mmol) à temperatura ambiente. Após a reação exotérmica a 90° C, a mistura de reação foi aquecida a 120° C durante 2 h. A reação, em seguida, foi resfriada até à temperatura ambiente e concentrada. O tolueno foi adicionado ao resíduo e, em seguida, concentrado para se obter um óleo. Um sólido foi triturado a partir de água e lavado com os hexanos para se obter o composto do título (10,6 g).

[0213] NMR 1H (DMSO-d6) δ 8,45 (s, 1H), 8,05 (m, 2H), 7,32 (m, 2H).

ETAPA C PREPARAÇÃO DE 3-(4-FLUOROFENIL)-1-METIL-1H-1,2,4-TRIAZOL

[0214]A uma solução de 5-(4-fluorofenil)-1H-1,2,4-triazol (isto é, o produto da etapa B) (5,0 g, 30,65 mmol) em N,N-dimetilformamida foram adicionados o carbonato de potássio (10,6 g, 76,6 mmol) e iodometano (15,2 g, 107 mmol). A mistura de reação foi agitada à temperatura ambiente durante 16 h. A reação, em seguida, foi diluída com água e éter de dietila. A camada aquosa foi separada e extraída com o éter de dietila (2 x). As camadas orgânicas, em seguida, foram combinadas e lavadas com água (3 x), salmoura, concentradas e o resíduo foi novamente dissolvido em diclorometano, secado sobre MgSO4, filtrado e concentrado para fornecer um sólido. O sólido foi lavado com os hexanos para se obter o composto do título (1,16 g).

[0215] NMR 1H δ 8,07 (m, 2H), 8,04 (s, 1H), 7,12 (m, 2H), 3,96 (s, 3H).

ETAPA D PREPARAÇÃO DE 3-(4-FLUOROFENIL)-1-METIL-1H-1,2,4-TRIAZOL-5-CARBOXALDEÍDO

[0216]A uma solução de 1-metil-3-(4-fluorofenil)-1H-1,2,4-triazol (isto é, o produto da etapa C) (1,35 g, 7,62 mmol) em tetraidrofurano (15 mL) foram adicionados 2,5 M de n-butil-lítio em hexanos (3,35 mL, 8,38 mmol) a -78° C por meio de uma seringa através de um septo, mantendo a temperatura abaixo de -50° C. A mistura de reação foi agitada a -78° C durante 2 h. A N,N-dimetilformamida (1,1 mL, 13,71 mmol) foi adicionada e a mistura de reação foi deixada para aquecer até 0° C, seguida pelo resfriamento brusco da reação com uma solução aquosa saturada de NH4CI (25 mL). A mistura de reação foi extraída com o acetato de etila (3 x). Todas as camadas orgânicas foram combinadas e lavadas com salmoura, secadas sobre MgSO4, filtradas e concentradas para fornecer 1,38 g de um sólido. O sólido foi lavado com os hexanos para se obter o composto do título (1,01 g).

[0217] NMR 1H δ 10,04 (s, 1H), 8,11 (m, 2H), 7,16 (t, 2H), 4,25 (s, 3H).

ETAPA E PREPARAÇÃO DE A-[3-(4-FLUOROFENIL)-1 -METIL-1H-1 ,2,4-TRIAZOL-5-IL|-2- (TRIFLUOROMETIL)-4-PIRIDINMETANOL

[0218] Uma solução de 4-iodo-2-(trifluorometil)piridina (0,49 g, 1,82 mmol) em tetraidrofurano foi resfriada a 0° C e 1,3 M de cloreto de lítio de isopropilmagnésio em tetraidrofurano (1,55 mL (1,99 mmol) foram adicionados por meio de uma seringa através de um septo a uma temperatura inferior a 5° C. A mistura de reação foi agitada à temperatura ambiente durante 1 h. A mistura de reação, em seguida, foi resfriada até -78° C e adicionada ao 3-(4-fluorofenil)-1-metil- 1H-1,2,4-triazol-5-carboxaldeído (isto é, o produto da etapa D) (0,34 g, 1,65 mmol) em 3 mL de tetraidrofurano o qual também foi resfriado a -78° C antes da adição. A mistura de reação foi deixada aquecer até à temperatura ambiente e bruscamente resfriada com a solução aquosa saturada de NH4Cl. A mistura resultante foi extraída com o acetato de etila (2 x). As camadas orgânicas combinadas foram lavadas com salmoura, secadas sobre MgSO4, filtradas e concentradas para fornecer 0,57 g de resíduo sólido. O resíduo foi purificado através de uma coluna de gel de sílica 12 eluindo com 30% a 32% de acetato de etila em hexanos para fornecer o composto do título (0,31 g).

[0219] NMR 1H δ 8,77 (d, 1H), 8,02 (m, 2H), 7,81 (s, 1H), 7,52 (d, 1H), 7,14 (t, 2H), 6,17 (s, 1H), 4,06 (bs, 1H), 3, 72 (s, 3H).

ETAPA F PREPARAÇÃO DE 4-[[3-(4-(FLUOROFENIL)-1 -METIL-1H-1 ,2,4-TRIAZOL-5-IL|METIL|-2- (TRIFLUOROMETIL)PIRIDINA

[0220]A uma solução de a-[3-(4-fluorofenil)-1-metil-1H-1,2,4- triazol-5-il]-2-(trifluorometil)-4-piridinmetanol (isto é, o produto da etapa E) (0,25 g, 0,709 mmol) em ácido acético (3 mL) foi adicionado o iodo (360 mg, 1,42 mmol) e, em seguida, o ácido hipofosforoso (187 mg, 2,83 mmol). A mistura de reação foi aquecida a 110° C durante 16 h. Mais iodo (360 mg) e ácido hipofosforoso (187 mg) foram adicionados no dia seguinte e o aquecimento continuou a 110° C durante 16 h. A reação foi resfriada até 0° C e diluída com a solução aquosa de NaOH a 1 N e solução aquosa saturada de NaHCO3. A mistura de reação foi extraída com o acetato de etila (3 x). As camadas orgânicas combinadas foram lavadas com salmoura, secadas sobre MgSO4, filtradas e concentradas para fornecer 0,12 g de óleo. O óleo foi purificado através de uma coluna de 12 g de gel de sílica eluindo com o acetato de etila a 10% em diclorometano para fornecer o composto do título (60 mg).

[0221] NMR 1H δ 8,70 (d, 1H), 8,05 (m, 2H), 7,61 (s, 1H), 7,40 (d, 1H), 7,12 (t, 2H), 4,28 (s, 2H), 3,83 (s, 3H). EXEMPLO DE SÍNTESE 4 PREPARAÇÃO DE 4-[[5-ETOXI-3-(4-FLUOROFENIL)-1H-1 ,2,4-TRIAZOL-1 -IL]METIL]-2- (TRIFLUOROMETIL)PIRIDINA (COMPOSTO 8) ETAPA A PREPARAÇÃO DE 4-[[3-(4-FLUOROFENIL)-5-(METILTIO)-1H-1 ,2,4-TRIAZOL-1 - IL]METIL]-2-(TRIFLUOROMETIL)PIRIDINA

[0222]A uma solução de 5-(4-fluorofenil)-4H-1,2,4-triazol-3-tiol (2,5 g, 12,8 mmol) em N,N-dimetilformamida (30 mL), foi adicionado o carbonato de potássio em pó (4,45 g, 32,2 mmol) seguido por iodometano (2,0 g, 14,10 mmol). A mistura foi agitada à temperatura ambiente durante 16 h. A reação, em seguida, foi diluída com água e éter de dietila. A camada aquosa foi separada e extraída com o éter de dietila (2 x). As camadas orgânicas combinadas foram lavadas com água (2 x), com salmoura e concentradas. O resíduo resultante, em seguida, foi dissolvido em acetato de etila e secado sobre MgSO4, filtrado e concentrado. O resíduo resultante foi purificado com uma coluna de 40 g de gel de sílica eluindo com 10% a 20% de acetato de etila em hexanos para fornecer 2,8 g de sólido. O sólido foi lavado com os hexanos e filtrado para se obter o composto do título (1,6 g).

[0223] NMR 1H δ 8,10 (m, 2H), 7,26 (t, 2H), 2,68 (s, 3H).

ETAPA B PREPARAÇÃO DE 3-(4-FLUOROFENIL)-1H-1,2,4-TRIAZOL-1-IL]METIL]-2- (TRIFLUOROMETIL)PIRIDINA

[0224]A uma solução de 3-(4-fluorofenil)-5-(metiltio)-1H-1,2,4-triazol (isto é, o produto da etapa A) (1,6 g, 7,65 mmol) e 2-trifluorometil-piridin-4- metilbrometo de metila (isto é, o produto da etapa A no Exemplo de Síntese 1) (2,3 g, 8,4 mmol) em N,N-dimetilformamida foi adicionado o carbonato de potássio em pó (2,6 g, 19,12 mmol). A mistura foi agitada à temperatura ambiente durante 16 h. Em seguida, a reação foi diluída com água e éter de dietila. A camada aquosa foi separada e extraída com o éter de dietila (2 x). As camadas orgânicas combinadas foram lavadas com água (2 x), salmoura, secadas sobre Na2SO4, filtradas e concentradas para fornecer 3,3 g de óleo. O óleo foi purificado através de uma coluna de 40 g de gel de sílica eluindo com um gradiente de 20% a 40% de acetato de etila em hexanos para fornecer o composto do título como um sólido branco (1,81 g).

[0225] NMR 1H δ 8,72 (d, 1H), 8,06 (m, 2H), 7,59 (s, 1H), 7,33 (d, 1H), 7,12 (t, 2H), 5,35 (s, 2H) 3H).

ETAPA C PREPARAÇÃO DE 4-[[3-(4-FLUOROFENIL)-5-(METILSSULFONIL)-1H-1 ,2,4-TRIAZOL-1 - IL|METIL|-2-(TRIFLUOROMETIL)PIRIDINA

[0226]A uma solução de 0,5 g (1,4 mmol) de 3-(4-fluorofenil)-1H- 1,2,4-triazol-1-il]metil]-2-(trifluorometil)piridina (isto é, o produto da etapa B) em diclorometano (9,6 mL) foi adicionado o MCPBA (0,78 g, 3,4 mmol) à temperatura ambiente e agitado durante a noite. A mistura de reação, em seguida, foi diluída com a solução aquosa saturada de NaHSO3 e diclorometano. A camada aquosa foi separada e extraída com o diclorometano. Todas as camadas orgânicas foram combinadas e lavadas com a solução aquosa saturada de NaHSO3 (1 x), solução aquosa de NaHCO3 (2x), salmoura, secadas sobre sulfato de magnésio, filtradas e concentradas para fornecer 0,57 g de sólido branco. O sólido branco foi lavado com os hexanos para se obter o composto do título (418 mg).

[0227] NMR 1H δ 8,78 (d, 1H), 8,19 (m, 2H), 7,74 (s, 1H), 7,52 (d, 1H), 7,15 (t, 2H), 5,79 (s, 2H), 3,49 (s, 3H).

ETAPA D PREPARAÇÃO DE 4-[[5-ETOXI-3-(4-FLUOROFENIL)-1H-1 ,2,4-TRIAZOL-1 -IL]METIL]-2- (TRIFLUOROMETIL)PIRIDINA

[0228] O hidreto de sódio (dispersão a 60% em óleo) (22 mg, 0,55 mmol) foi dissolvido em etanol (1,5 mL) e agitado durante cerca de quinze minutos antes de se adicionar uma solução de 4-[[3-(4-fluorofenil)-5- (metilssulfonil)-metil]-2-(trifluorometil)piridina (isto é, o produto da etapa C) (0,20 g, 0,50 mmol) em N,N-dimetilformamida (1,5 mL). A mistura de reação foi aquecida a 65° C durante 3 h antes da mistura de reação ser deixada em repouso à temperatura ambiente durante 16 h. A reação, em seguida, foi diluída com água e um sólido branco precipitou. O sólido branco foi separado através da filtração e bem enxaguado com água seguido por hexanos. O sólido foi secado com vácuo para se obter o composto do título (76 mg).

[0229] NMR 1H δ 8,71 (d, 1H), 7,99 (m, 2H), 7,60 (s, 1H), 7,37 (d, 1H), 7,10 (t, 2H), 5,22 (s, 2H), 4,58 (t, 2H), 1,46 (t, 3H). EXEMPLO DE SÍNTESE 5 PREPARAÇÃO DE [1-ETIL-3-(4-FLUOROFENIL)-1H-1,2,4-TRIAZOL-5-IL][2- (TRIFLUOROMETIL)-4-PIRIDINIL]METANONA (COMPOSTO 19)

ETAPA A PREPARAÇÃO DE [1-ETIL-3-(4-FLUOROFENIL)-1H-1,2,4-TRIAZOL-5-IL][2- (TRIFLUOROMETIL)-4- PIRIDINILIMETANONA

[0230] O α-(1-etil-3-(4-fluorofenil)-1H-1,2,4-triazol-5-il]-2-(trifluorometil)- 4-piridinometanol (preparado de uma maneira similar à descrita acima no Exemplo acima, 3.200 mg, 0,55 mmol) e óxido de manganês (IV) (1,8 g, 21 mmol) foram combinados e a mistura resultante foi aquecida à temperatura de refluxo do solvente durante 3 h. A mistura foi resfriada e deixada em repouso à temperatura ambiente durante a noite. A mistura foi filtrada através de uma almofada de auxiliar de filtração Celite® de terra diatomácea e bem enxaguada com o acetato de etila. O filtrado foi concentrado para fornecer 0,17 g de um óleo que foi purificado através da cromatografia em gel de sílica utilizando um gradiente de 10 a 30% de acetato de etila em diclorometano para fornecer 30 mg do composto do título como um sólido.

[0231] NMR 1H δ 9,01 (d, 1H), 8,71 (s, 1H), 8,57 (d, 1H), 8,13 (m, 2H), 7,17 (t, 2H), 4,73 (q, 2H), 1,62 (t, 3H). EXEMPLO DE SÍNTESE 6 PREPARAÇÃO DE 4-[[5-ETOXI-3-[4-(TRIFLUOROMETIL)FENIL]-1H-1 ,2,4-TRIAZOL-1 - IL]METIL]-2-(TRIFLUOROMETIL)PIRIDINA (COMPOSTO 35)

ETAPA A PREPARAÇÃO DE ÁCIDO BENZÓICO, 4-(TRIFLUOROMETIL), HIDRAZIDA DE 2- (AMINOTIOCARBONIL)

[0232]A tiosemicarbazida (1,99 g, 21,79 mmol) foi dissolvida em 20 mL de piridina sob uma atmosfera de nitrogênio. A mistura de reação foi resfriada utilizando um banho de gelo-água. O cloreto de 4 (trifluorometil)benzoil (5 g, 23,97 mmol) foi adicionado gota a gota através de um funil de adição, mantendo a temperatura abaixo de 5° C. A suspensão amarela resultante foi agitada à temperatura ambiente durante 16 h. A mistura de reação foi diluída com o excesso de diclorometano e, em seguida, concentrada sob pressão reduzida para se obter um sólido. A água deionizada foi diretamente adicionada ao resíduo. O sólido, em seguida, foi removido através da filtração e bem enxaguado com água deionizada seguido de hexanos. O sólido foi secado ao ar para se obter 7,64 g do composto do título.

[0233] NMR 1H (DMSO) δ 9,41 (bs, 1H), 8,64 (bs, 1H), 8,08 (d, 2H), 7,93 (m, 1H), 7,88 (d, 2H), 7,76 T, 1H).

ETAPA B PREPARAÇÃO DE 1 ,2-DIIDRO-5-[4-(TRIFLUOROMETIL)FENIL|-3H-1 ,2,4-TRIAZOL-3-TIONA

[0234]A 1,6 g de ácido benzóico, a 4-(trifluorometil), hidrazida 2- (aminotiocarbonil) (isto é, o produto obtido na etapa A, 6,08 mmol) foram adicionados 1,0 mL de solução aquosa de NaOH a 1 N dissolvida em 9 mL de água deionizada. A mistura foi aquecida até à temperatura de refluxo do solvente durante 2,5 h. A mistura foi resfriada até à temperatura ambiente e o ácido acético foi adicionado, seguido de água deionizada. O precipitado resultante foi removido através da filtração e o sólido foi enxaguado com água deionizada seguido por hexanos. O sólido foi secado ao ar para fornecer 2,84 g do composto do título como um sólido branco.

[0235] NMR 1H (DMSO) δ 8,13 (d, 2H), 7,91 (d, 2H).

ETAPA C PREPARAÇÃO DE 5-(METILTIO)-3-[4-(TRIFLUOROMETIL)FENIL|-1H-1 ,2,4-TRIAZOL

[0236] O 1,2-di-hidro-5-[4-(trifluorometil)fenil]-3H-1,2,4-triazol-3-tiona (isto é, o produto da etapa B anterior, 2,8 g, 11,42 mmol) foi dissolvido em 30 mL de N,N-dimetilformamida sob uma atmosfera de nitrogênio. O carbonato de potássio em pó (3,94 g, 28,54 mmol) foi adicionado, seguido por iodometano (1,78 g, 12,56 mmol). A mistura resultante foi agitada à temperatura ambiente durante a noite. A reação foi diluída com água deionizada e éter de dietila. As camadas foram separadas e a camada extraída com o éter de dietila (3 x). As camadas orgânicas combinadas foram lavadas três vezes com água deionizada e uma vez com salmoura. A camada orgânica foi secada sobre sulfato de sódio, filtrada e concentrada para se obter 4,02 g de um sólido. O sólido foi suspenso em hexanos, e a mistura foi filtrada para fornecer um sólido branco (1,95 g).

[0237] NMR 1H δ 8,18 (d, 2H), 7,71 (d, 2H), 2,74 (s, 3H).

ETAPA D PREPARAÇÃO DE 4-[[5-(METILTIO)-3-[4-(TRIFLUOROMETIL)FENIL|-1H-1 ,2,4-TRIAZOL- 1-IL]METIL]-2-(TRIFLUOROMETIL)PIRIDINA

[0238] O 5-(metiltio)-3-[4-(trifluorometil)fenil]-1H-1,2,4-triazol (isto é, o produto obtido na etapa C acima, 1,32 g, 5,08 mmol) foi dissolvido em 16 mL de N,N-dimetilformamida sob uma atmosfera de nitrogênio. A esta mistura foi adicionado o carbonato de potássio em pó (1,75 g, 12,69 mmol) seguido de brometo de 2-trifluorometil-piridin-4-il (isto é, o produto do Exemplo 1, Etapa A, 1,34 g, 5,58 mmol). A mistura resultante foi agitada a temperatura ambiente durante 16 h. A mistura de reação foi diluída com água deionizada e éter de dietila. A camada aquosa foi separada e extraída três vezes com o éter de dietila. As camadas orgânicas combinadas foram lavadas três vezes com água deionizada, seguindo-se salmoura. A camada orgânica foi secada sobre sulfato de sódio, filtrada e concentrada para fornecer 2,81 g de um óleo. A purificação através da cromatografia em coluna de gel de sílica utilizando um gradiente de hexanos a 20% de acetato de etila em hexanos produziu 1,82 g do composto do título como um sólido amarelo. O sólido amarelo foi coletado a partir de hexanos e éter de dietila para fornecer o composto do título como um sólido (1,22 g).

[0239] NMR 1H δ 8,72 (d, 1H), 8,20 (d, 2H), 7,69 (d, 2H), 7,59 (s, 1H), 7,34 (d, 1H), 5,38 (s, 2H), 2,79 (s, 3H).

ETAPA E PREPARAÇÃO DE 4-[[5-(METILSSULFONIL)-3-[4-(TRIFLUOROMETIL)FENIL|-1H-1 ,2,4- TRIAZOL-1-IL|METIL|-2-(TRIFLUOROMETIL)PIRIDINA

[0240]A 4-[[5-(metiltio)-3-[4-(trifluorometil)fenil]-1H-1,2,4-triazol-1- il]metil]-2-(trifluorometil)piridina (isto é, o produto obtido em Etapa D, 1,22 g, 2,92 mmol) foi dissolvida em 30 mL de acetona e 7 mL de água deionizada enquanto se agitava sob uma atmosfera de nitrogênio. O Oxone® (peroximonopersulfato de potássio, 2,7 g, 4,37 mmol) foi adicionado à temperatura ambiente e agitado durante 16 h. Mais Oxone® (2,0 g) foi adicionado e a mistura de reação foi agitada durante 3 h. A mistura de reação foi concentrada sob pressão reduzida, em seguida, foi diluída com água deionizada e acetato de etila. A camada aquosa foi separada e extraída com o acetato de etila (2 x). As camadas orgânicas combinadas foram lavadas com salmoura, secadas sobre sulfato de magnésio, filtradas e concentradas para fornecer 1,47 g de um sólido. O sólido foi purificado através da cromatografia em coluna de gel de sílica utilizando um gradiente de 20 a 40% de acetato de etila em hexanos para fornecer 0,85 g do composto do título como um sólido. O sólido foi filtrado a partir de hexanos e éter de dietilapara fornecer 564 mg do composto do título.

[0241] NMR 1H δ 8,77 (d, 1H), 8,21 (d, 2H), de 7,70 a 7,77 (s & d, 3H), 7,52 (d, 1H), 5,83 (s, 2H), 3,52 (s, 3H).

ETAPA F PREPARAÇÃO DE 4-[[5-ETOXI-3-[4-(TRIFLUOROMETIL)FENIL]-1H-1,2,4-TRIAZOL-1 - IL|METIL|-2-(TRIFLUOROMETIL)PIRIDINA

[0242] O hidreto de sódio foi dissolvido (60% em óleo mineral, 50 mg, 0,67 mmol) em 1,5 mL de etanol sob uma atmosfera de nitrogênio. A mistura foi agitada durante cerca de 15 min. à temperatura ambiente, após o que a 4-[[5-(metilssulfonil)-3-[4-(trifluorometil)fenil]-1H-1,2,4-triazol-1-il]metil]-2- (trifluorometil)piridina foi adicionada, isto é, o produto obtido na etapa E 0,20 g, 0,44 mmol) foi adicionada como uma solução em 1,5 mL de N,N- dimetilformamida. A mistura resultante foi aquecida a 65° C durante 2 h. A mistura de reação resfriada foi diluída com água deionizada. O sólido precipitado foi filtrado e bem enxaguado com água deionizada seguida de hexanos. O sólido foi secado ao ar para produzir 57 mg do composto do título.

[0243] NMR 1H δ 8,72 (d, 1H), 8,13 (d, 2H), 7,69 (d, 2H), 7,60 (s, 1H), 7,38 (d, 1H), 5,25 (s, 2H), 4,60 (q, 2H), 1,46 (t, 3H).

[0244]Através dos procedimentos descritos no presente em conjunto com os métodos conhecidos no estado da técnica, os seguintes compostos das Tabelas 1 a 278 podem ser preparados. De nota são as Tabelas 1 a 75, de 109 a 226 e de 255 a 278. As seguintes abreviações são utilizadas nas Tabelas que se seguem: n significa normal, i significa iso, Me significa metila, Et significa etila, Pr significa propila, Bu significa metila, i-Pr significa isopropila, n-Bu significa butila, Ph significa fenila, Ome significa metóxi, Oet significa etóxi, SMe significa metiltio, - CN significa ciano, Py significa piridinila, -NO2 significa nitro, CF3 significa trifluorometila, Ph significa fenila e S(O)2Me significa metilssulfonila. Cada valor para J na Tabela a seguir se refere aos valores individuais para J listados abaixo. De nota para valores de J é em que J é selecionado a partir de J-2a, J-2b, J-2c, J-10a,

[0245]A presente descrição também inclui as Tabelas de 2 a 160. Cada Tabela é construída da mesma maneira que a Tabela 1 acima, exceto que o título da linha na Tabela 1 (isto é, "J1 = J-2a, Q1 = O, R1 = CH3") é substituído pelo respectivo título da linha mostrado abaixo. Por exemplo, na Tabela 2 o título da linha é "J1 é o J-2a, Q1 é o O e R1 é o Et" e A é conforme definido na Tabela 1.

TABELA 161

[0246]A Tabela 161 é construída da mesma maneira que a Tabela 1, exceto que a estrutura e o título da linha na Tabela 1 são substituídos pela estrutura e linha abaixo. O valor para a variável A é conforme definido na Tabela 1.

- J2 = J-2a, Q2 = CH2, R2 = CH3

[0247]A presente invenção também inclui as Tabelas de 162 a 278. Cada Tabela é construída de maneira similar que a Tabela 161 acima, exceto que o título da linha na Tabela 161 (isto é, "J2 = J-2a, Q2 = CH2, R2 = CH3") é substituído pelo respectivo título de linha abaixo. Por exemplo, o título da linha na Tabela 162 é "J2 = J-2a, Q2 = CH2, R2 = Et" e A é conforme definido na Tabela 1.

FORMULAÇÃO / UTILIDADE

[0248] Um composto da presente invenção, em geral, será utilizado como um ingrediente ativo herbicida em uma composição, isto é, a formulação, com, pelo menos, um componente adicional selecionado a partir do grupo que consiste em tensoativos, diluentes sólidos e diluentes líquidos, que serve como um veículo. Os ingredientes da formulação ou composição são selecionados para serem consistentes com as propriedades físicas do ingrediente ativo, modo de aplicação e fatores ambientais tais como o tipo de solo, umidade e temperatura.

[0249]As formulações úteis incluem as composições líquidas e sólidas. As composições líquidas incluem as soluções (incluindo os concentrados emulsionáveis), suspensões, emulsões (incluindo as microemulsões, emulsões óleo em água, concentrados escoáveis e/ou suspensões-emulsões) e similares, que opcionalmente podem ser espessadas em geles. Os tipos gerais de composições líquidas aquosas são o concentrado solúvel, concentrado em suspensão, suspensão de cápsula, emulsão concentrada, microemulsão, emulsão de óleo em água, concentrado escoável e suspensão-emulsão. Os tipos gerais de composições liquidas não aquosas são os concentrados emulsionáveis, concentrados microemulsionáveis, concentrado dispersivel e dispersão em óleo.

[0250] Os tipos gerais de composições sólidas incluem as poeiras, pós, grânulos, pellets, perolados, pastilhas, tabletes, filmes preenchidos (filled films) (incluindo os revestimentos de semente) e similares, que podem ser dispersíveis em água (“molháveis”) ou hidrossolúveis. Os filmes e os revestimentos formados a partir de soluções de formação de filme ou suspensões escoáveis são particularmente úteis para o tratamento das sementes. O ingrediente ativo pode ser (micro) encapsulado e adicionalmente formado em uma suspensão ou formulação sólida; de maneira alternativa toda a formulação do ingrediente ativo pode ser encapsulada (ou “revestida”). O encapsulamento pode controlar ou retardar a liberação do ingrediente ativo. Um granulado emulsionável combina as vantagens de uma formulação de concentrado emulsionável e uma formulação granulada seca. As composições de resistência elevada primeiramente são utilizadas como intermediários para a formulação adicional.

[0251]As formulações pulverizáveis normalmente são fornecidas em um meio adequado antes da pulverização. Essas formulações sólidas e líquidas são formuladas para serem facilmente diluídas no meio de pulverização, em geral, a água, mas, ocasionalmente, um outro meio adequado, tal como um hidrocarboneto aromático ou parafínico ou óleo vegetal. Os volumes da pulverização podem variar de cerca de um a cerca de milhares de litros por hectare, mas normalmente, estão no intervalo de cerca de dez a cerca de diversas centenas litros por hectare. As formulações pulverizáveis podem ser misturadas em tanque com a água ou outro meio adequado para o tratamento foliar através da aplicação aérea ou terrestre, ou para o meio de crescimento do vegetal. As formulações líquidas ou secas podem ser diretamente medidas nos sistemas de irrigação por imersão ou medidas nos sulcos durante o plantio.

[0252]As formulações normalmente irão conter quantidades eficazes de ingrediente ativo, diluente e tensoativo dentro dos seguintes intervalos aproximados que totalizam 100% em peso.

[0253] Os diluentes sólidos, por exemplo, incluem as argilas tais como a bentonita, montmorilonita, atapulgita e caulim, gipsita, celulose, dióxido de titânio, óxido de zinco, amido, dextrina, açúcares (por exemplo, a lactose, sacarose), sílica, talco, mica, terra diatomácea, ureia, carbonato de cálcio, carbonato e bicarbonato de sódio e sulfato de sódio. Os diluentes sólidos típicos estão descritos em Watkins, et al., Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carries, 2a Ed., Dorland Books, Caldwell, New Jersey.

[0254] Os diluentes líquidos, por exemplo, incluem a água, N,N- dimetilalcanamidas (por exemplo, a N,N-dimetilformamida), limoneno, sulfóxido de dimetila, N-alquilpirrolidonas (por exemplo, a N-metilpirrolidona), fosfatos de alquila (por exemplo, o fosfato de trietila), etileno glicol, trietileno glicol, polipropileno glicol, dipropileno glicol, polipropileno glicol, carbonato de propileno, carbonato de butileno, parafinas (por exemplo, os óleos minerais brancos, parafina normal, isoparafinas), alquilbenzenos, alquilnaftalenos, glicerina, triacetato de glicerol, sorbitol, hidrocarbonetos aromáticos, desaromatizadores alifáticos, alquilbenzenos, alquilnaftalenos, cetonas, tais como a cicloexanona, 2-heptanona, isoforona e 4-hidroxi-4-metil-2-pentanona, acetatos, tais como o acetato de isoamila, acetato de hexila, acetato de heptila, acetato de octila, acetato de nonila, acetato de tridecila e acetato de isobornila, outros ésteres, tais como os ésteres de lactato alquilados, ésteres dibásicos, benzoatos de alquila e arila e Y-butirolactona, e álcoois, que podem ser lineares, ramificados, saturados ou insaturados, tais como o metanol, etanol, n- propanol, álcool isopropílico, n-butanol, álcool isobutílico, n-hexanol, 2- etilexanol, n-octanol, decanol, álcool isodecílico, isooctadecanol, álcool cetílico, álcool laurílico, álcool tridecílico, álcool oleílico, cicloexanol, álcool tetraidrofurfurílico, álcool diacetona e álcool benzílico. Os diluentes líquidos também incluem os gliceróis ésteres de ácidos graxos saturados e insaturados (normalmente C6-C22), tais como as sementes de vegetais e óleos de frutas (por exemplo, os óleos de oliva, mamona, linhaça, gergelim, milho (amido de milho), amendoim, girassol, semente de uva, açafrão, caroço de algodão, soja, semente de colza, coco e palmiste), gorduras de fonte animal (por exemplo, o sebo de carne bovina, sebo de carne suína, banha de porco, óleo de fígado de bacalhau, óleo de peixe) e suas misturas. Os diluentes líquidos também incluem os ácidos graxos alquilados (por exemplo, o metilado, etilado, butilado), em que os ácidos graxos podem ser obtidos pela hidrólise dos ésteres de glicerol a partir de fontes vegetais e animais, e podem ser purificados através da destilação. Os diluentes líquidos estão descritos em Marsden, Solvents Guide, 2a Ed., Interscience, New York, 1950.

[0255]As composições sólidas e líquidas da presente invenção, em geral, incluem um ou mais tensoativos. Quando adicionados a um líquido, os tensoativos (também conhecidos como “agentes tensoativos”), em geral, modificam, na maioria das vezes, reduzem a tensão superficial do líquido. Dependendo da natureza dos grupos hidrofílicos e lipofílicos em uma molécula tensoativa, os tensoativos podem ser úteis como agentes umectantes, dispersantes, emulsificantes ou agentes de formação de espuma.

[0256] Os tensoativos podem ser classificados como não iônicos, aniônicos ou catiônicos. Os tensoativos não iônicos úteis para a presente composição incluem, mas não estão limitados ao álcool alcoxilado, tal como o álcool alcoxilado com base em álcoois naturais e sintéticos (que podem ser ramificados ou lineares) e preparados a partir dos álcoois e óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno ou suas misturas; etoxilados de amina, alcanolamidas e alcanolamidas etoxiladas; triglicerídeos alcoxilados, tais como os óleos de soja, mamona e colza etoxilados; alcoxilados de alquilfenol, tais como os etoxilados de octilfenol, etoxilados de nonilfenol, etoxilados de dinonil fenol e etoxilados de dodecil fenol (preparados a partir dos fenóis e do óxido de etileno, óxido de propileno, oxido de butileno ou suas misturas); polímeros em bloco preparados a partir do óxido de etileno ou óxido de propileno e polímeros em bloco reverso, em que os blocos terminais são preparados a partir do óxido de propileno; ácidos graxos etoxilados; ésteres graxos etoxilados e óleos; ésteres de metila etoxilados; tristirilfenol etoxilado (incluindo aqueles preparados a partir do óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno ou suas misturas); ésteres de ácidos graxos, ésteres de glicerol, derivados à base de lanolina, ésteres polietoxilados, tais como os ésteres de ácido graxos de sorbitano polietoxilados, ésteres de ácido graxos de sorbitol polietoxilados e ésteres de ácido graxos de glicerol polietoxilados, outros derivados de sorbitano, tais como os ésteres de sorbitano; tensoativos poliméricos, tais como os copolímeros aleatórios, copolímeros em bloco, resinas de PEG de alquila (polietileno glicol), polímeros do tipo enxertado ou em pente e polímeros do tipo estrela; polietileno glicóis (PEGs); ésteres de ácido graxo de polietileno glicol; tensoativos à base de silicone; e derivados do açúcar, tais como os ésteres de sacarose, poliglicosídeos de alquila e polissacarídeos de alquila.

[0257] Os tensoativos aniônicos úteis incluem, mas não estão limitados aos: ácidos sulfônicos de alquilarila e seus sais; álcool carboxilado ou etoxilado de alquilfenol; derivados de sulfonato de difenila; lignina e derivados de lignina, tais como os lignossulfonatos; ácidos maléico ou succínico ou seus anidridos; sulfonatos de olefina; ésteres de fosfato, tais como os ésteres de fosfato dos alcoxilatos de álcool, ésteres de fosfato dos alcoxilatos de alquilfenol e ésteres de fosfato dos etoxilatos do estiril fenol; tensoativos à base de proteína; derivados de sarcosina; sulfato de estiril fenol éter; sulfatos e sulfonatos de óleos e ácidos graxos; sulfatos e sulfonatos de alquilfenóis etoxilados; sulfatos de álcoois; sulfatos de álcoois etoxilados; sulfonatos de aminas e amidas, tais como os N,N-alquiltauratos; sulfonatos de benzeno, cumeno, tolueno, xileno, e dodecil e tridecilbenzenos; sulfonatos de naftalenos condensados; sulfonatos de naftaleno e alquil naftaleno; sulfonatos de petróleo fracionado; sulfosuccinamatos; e sulfosuccinatos e seus derivados, tais como os sais de sulfosuccinato de dialquila.

[0258] Os tensoativos catiônicos úteis incluem, mas não estão limitados às: amidas e amidas etoxiladas; aminas, tais como as propanodiaminas de N-alquila, tripropilenotriaminas e dipropilenotetraminas, e aminas etoxiladas, diaminas etoxiladas e aminas propoxiladas (preparadas a partir das aminas e do óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno ou suas misturas); sais de amina, tais como os acetatos de amina e sais de diamina; sais de amônio quaternário, tais como os sais quaternários, sais quaternários etoxilados e sais diquaternário; e óxidos de amina, tais como os óxidos de alquildimetilamina e o óxido de bis-(2-hidroxietil)-alquilamina.

[0259]Também são úteis para a presente composição as misturas de tensoativos não iônicos e aniônicos ou as misturas de tensoativos não iônicos e catiônicos. Os tensoativos não iônicos, aniônicos e catiônicos e suas utilizações recomendadas estão descritos em uma variedade de as referências publicadas incluindo McCutcheon's Emulsifiers and Detergents, annual American and International Editions published by McCutcheon's Division, The Manufacturing confectioner Publishing Co.; Sisely and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., Nova Iorque, 1964; e A. S. Davidson and B. Milwidsky, Synthetic Detergents, 7a edição, John Wiley and Sons, Nova Iorque, 1987.

[0260]As composições da presente invenção também podem conter os auxiliares e aditivos da formulação, conhecidos pelos técnicos no assunto como auxiliares de formulação (alguns dos quais podem ser considerados para também funcionar como diluentes sólidos, diluentes líquidos ou tensoativos). Tais auxiliares de formulação e aditivos podem controlar: o pH (tampões), espumação durante o processamento (antiespumantes, tais como os poliorganosiloxanos), sedimentação dos ingredientes ativos (agentes de suspensão), viscosidade (espessantes tixotrópicos), crescimento microbiano em recipiente (antimicrobianos), produto de congelamento (anticongelantes), cor (corantes / dispersões de pigmento), lavagem (formadores de filme ou adesivos), evaporação (retardantes da evaporação) e outros atributos de formulação. Os formadores de filme, por exemplo, incluem os acetatos de polivinila, copolímeros de acetato de polivinila, copolímero de acetato de vinila - polivinilpirrolidona, álcoois polivinílicos, copolímeros de álcool polivinílicos e ceras. Os exemplos de auxiliares da formulação e aditivos incluem aqueles listados em McCutcheon's Volume 2: Functional Materials, annual International and North American editions publicados por McCutcheon's Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; e publicação PCT WO 2003/024222.

[0261] Os compostos de Fórmula 1 e outros ingredientes ativos normalmente estão incorporados nas presentes composições, dissolvendo o ingrediente ativo em um solvente ou por moagem em um diluente líquido ou seco. As soluções, incluindo os concentrados emulsionáveis, podem ser preparadas ao apenas misturar os ingredientes. Se o solvente de uma composição líquida destinada para a utilização como um concentrado emulsionável for imiscível em água, um emulsificador normalmente é adicionado para emulsificar o solvente contendo o ativo na diluição em água. As lamas do ingrediente ativo com diâmetros de partícula de até 2.000 μm podem ser moídas a úmido utilizando os moinhos de meio para obter as partículas com diâmetros médios inferiores a 3 μm. As lamas aquosas podem ser fabricadas em concentrados de suspensão acabados (vide, por exemplo, a patente US 3.060.084) ou ainda processadas em secagem através da pulverização para formar os grânulos dispersíveis em água. As formulações secas normalmente requerem processos de moagem a seco, que produzem diâmetros de partícula médios no intervalo de 2 a 10 μm. Os pós secos e poeiras podem ser preparados através da mistura e, em geral, moagem (tal como em um moinho de martelo ou um moinho de energia fluida). Os grânulos e os pellets podem ser preparados ao pulverizar o material ativo nos veículos granulares pré-formados ou através das técnicas de aglomeração. Vide Browning, “Agglomeration”, Chemical Engineering, 4 de dezembro de 1967, páginas 147 - 48, Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4a Ed., McGraw-Hill, New York, 1963, páginas 8-57 e as seguintes, e a publicação WO 1991/13546. Os pellets podem ser preparados conforme descrito na patente US 4.172.714. Os grânulos dispersíveis em água e hidrossolúveis podem ser preparados conforme ensinado nas patentes US 4.144.050, US 3.920.442 e DE 3.246.493. Os tabletes podem ser preparados conforme ensinado nas patentes US 5.180.587, US 5.232.701 e US 5.208.030. Os filmes podem ser preparados conforme ensinado nas patentes GB 2.095.558 e US 3.299.566.

[0262] Para maiores informações com relação à técnica de formulação, vide T. S. Woods, The Formulator's Toolbox - Product Forms for Modern Agriculture em Pesticide Chemistry and Bioscience, The Food-Environment Challenge, T. Brooks and T. R. Roberts, Eds., Proceedings of the 9th International congress on Pesticide Chemistry, The Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1999, páginas 120 - 133. Vide também a patente US 3.235.361, da coluna 6, linha 16 até a coluna 7, linha 19 e os Exemplos de 10 a 41; a patente US 3.309.192, da coluna 5, linha 43 até a coluna 7, linha 62 e os Exemplos 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, de 138 a 140, de 162 a 164, 166, 167 e de 169 a 182; a patente US 2.891.855, da coluna 3, linha 66 até a coluna 5, linha 17 e os Exemplos de 1 a 4; Klingman, Weed control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, páginas de 81 a 96; e Hance et al., Weed control Handbook, 8a Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989; e Developments in formulation technology, Publicações PJB, Richmond, Reino Unido, 2000.

[0263] Nos Exemplos seguintes, todas as formulações são preparadas de maneiras convencionais. Os números dos compostos se referem aos compostos nas Tabelas de Índice B. Sem mais elaboração, acredita-se que um técnico do assunto, utilizando a descrição anterior pode utilizar a presente invenção na sua máxima extensão. Os Exemplos seguintes não limitantes são ilustrativos da presente invenção. As porcentagens são em peso, exceto quando indicado outra maneira.

[0264]A presente descrição também inclui os Exemplos de A a I acima, exceto que o “Composto 1” é substituído com “Composto 2”, “Composto 3”, “Composto 4”, “Composto 5”, “Composto 6”, “Composto 7”, “Composto 8”, “Composto 9”, “Composto 10”, “Composto 11”, “Composto 12”, “Composto 13”, “Composto 14”, “Composto 15”, “Composto 16”, “Composto 17”, “Composto 18”, “Composto 19”, “Composto 20”, “Composto 21”, “Composto 22”, “Composto 23”, “Composto 24”, “Composto 25”, “Composto 26”, “Composto 27”, “Composto 28”, “Composto 29”, “Composto 30”, “Composto 31”, “Composto 32”, “Composto 33”, “Composto 34”, “Composto 35”, “Composto 36”, “Composto 37”, “Composto 38”, “Composto 39”, “Composto 40” ou “Composto 41”. Os resultados dos testes indicam que os compostos da presente invenção são herbicidas pré-emergentes e/ou pós-emergentes altamente ativos e/ou reguladores do crescimento dos vegetais. Os compostos da presente invenção, em geral, mostram a atividade elevada de controle de ervas daninhas em pós-emergência (isto é aplicados, após as plântulas de ervas daninhas emergerem do solo) e o controle na pré-emergência de ervas daninhas (isto é aplicados, antes das plântulas de ervas daninhas emergerem do solo). Muitos deles apresentam utilidade para amplo espectro de controle pré e/ou pós-emergência das ervas daninhas em áreas em que o controle completo de toda a vegetação é desejado, tal como em torno de tanques de armazenamento de combustível, áreas de armazenamento industriais, parques de estacionamento, estacionamento em teatros, campos de aviação, margens de rios, irrigação e outros cursos de água, ao redor de outdoors e estruturas rodoviárias e ferroviárias. Muitos dos compostos da presente invenção, devido ao metabolismo seletivo em culturas versus as ervas daninhas, ou devido à atividade seletiva no locus de inibição fisiológica de culturas e ervas daninhas, ou por colocação seletiva sobre ou no interior do ambiente de uma mistura de culturas e ervas daninhas, são úteis para o controle seletivo de ervas daninhas gramíneas e de folha larga dentro de uma mistura de culturas / erva daninha. Um técnico do assunto irá reconhecer que a combinação de preferência destes fatores de seletividade dentro de um composto ou grupo de compostos pode ser facilmente determinada através da realização de análises biológicas e/ou bioquímicas de rotina. Os compostos da presente invenção podem mostrar tolerância para as culturas agronômicas importantes, incluindo, mas não limitado à alfafa, cevada, algodão, trigo, colza, beterraba de açúcar, milho (milhete), sorgo, soja, arroz, aveia, amendoins, legumes, tomate, batata, culturas perenes tais como o café, cacau, óleo de palmíste, borracha, cana, citrus, uva, árvores frutíferas, árvores de nozes, banana, banana, abacaxi, lúpulo, chá e de florestas, tais como o eucalipto e coníferas (por exemplo, Pinus taeda) e as espécies de relva (por exemplo, gramínea azul Kentucky, grama St. Augustine, Kentucky festuca e grama bermuda). Os compostos da presente invenção podem ser utilizados em culturas geneticamente transformadas ou criadas para incorporar a resistência aos herbicidas, expressar as proteínas tóxicas para as pragas de invertebrados (tal como a toxina Bacillus thuringiensis), e/ou expressar outras características úteis. Os técnicos do assunto irão considerar que nem todos os compostos são igualmente eficazes contra todas as ervas daninhas. De maneira alternativa, os compostos, em questão são úteis para modificar o crescimento dos vegetais.

[0265] Uma vez que os compostos da presente invenção apresentam a atividade herbicida pré-emergente e pós-emergente, para o controle da vegetação indesejada, matando ou prejudicando a vegetação ou reduzindo o seu crescimento, os compostos podem ser utilmente aplicados através de uma variedade de métodos que envolvem o contato de uma quantidade eficaz como herbicida de um composto da presente invenção, ou uma composição que compreende dito composto e, pelo menos, um de um tensoativo, um diluente sólido ou um diluente líquido, à folhagem ou outra parte da vegetação indesejada ou para o ambiente da vegetação indesejada, tais como o solo ou água, em que a vegetação indesejada está crescendo ou que cerca a semente ou outro propágulo da vegetação indesejada.

[0266] Uma quantidade eficaz como herbicida dos compostos da presente invenção é determinada por uma série de fatores. Estes fatores incluem: a formulação selecionada, método de aplicação, quantidade e tipo de vegetação presente, condições de crescimento, e assim por diante. Em geral, uma quantidade eficaz como herbicida dos compostos da presente invenção é de cerca de 0,001 a 20 kg/ha, com um intervalo de preferência de cerca de 0,004 a 1 kg/ha. Um técnico do assunto facilmente pode determinar a quantidade eficaz como herbicida necessária para o nível desejado de controle das ervas daninhas.

[0267] Em uma das suas realizações, um composto da presente invenção é aplicado, normalmente em uma composição formulada, a um local que compreende a vegetação desejada (por exemplo, as culturas) e a vegetação indesejada (isto é, as ervas daninhas), ambas podendo ser as sementes, plântulas e/ou vegetais maiores, em contato com um meio de crescimento (por exemplo, o solo). Neste local, uma composição que compreende um composto da presente invenção pode ser diretamente aplicada a um vegetal ou sua uma parte, especialmente, a vegetação indesejada, e/ou ao meio de crescimento em contato com o vegetal.

[0268]As variedades vegetais e cultivares da vegetação desejada no local tratado com um composto da presente invenção podem ser obtidos através dos métodos de propagação e de reprodução convencionais ou através dos métodos de engenharia genética. Os vegetais geneticamente modificados (vegetais transgênicos) são aqueles em que um gene heterólogo (transgene) foi integrado de forma estável no genoma do vegetal. Um transgene que é definido pela sua localização especial no genoma do vegetal é denominado uma transformação ou evento transgênico.

[0269] Os cultivares dos vegetais geneticamente modificados no local que podem ser tratados, de acordo com a presente invenção, incluem aqueles que são resistentes a uma ou mais tensões bióticas (as pragas, tais como os nematoides, insetos, ácaros, fungos e similares) ou as tensões abióticas (aridez, temperatura fria, salinidade do solo, e similares), ou que contêm outras características desejadas. Os vegetais podem ser geneticamente modificados para apresentar os aspectos, por exemplo, de tolerância aos herbicidas, resistência aos insetos, perfis de óleo modificados ou tolerância à aridez. Os vegetais geneticamente modificados úteis que contêm os eventos de transformação genética individual ou combinações de eventos de transformação estão listados na Exibição C. Informações adicionais para as modificações genéticas listadas na Exibição C podem ser obtidas a partir das bases de dados disponíveis publicamente mantidas, por exemplo, pelo Departamento de Agricultura dos EUA.

[0270]As seguintes abreviações, de T1 a T37, são utilizadas na Exibição C para os aspectos. "Tol." significa "tolerância", "res." significa "resistência", "mod" significa "modificado" e "herb" significa "herbicida". Um "-" significa que a entrada não está disponível.

- * Argentina (Brassica napus), ** Polonês (B. rapa), # Berinjela

[0271] Embora mais normalmente, os compostos da presente invenção sejam utilizados para o controle da vegetação indesejada, o contato da vegetação desejada no local tratado com os compostos da presente invenção pode resultar em efeitos superaditivos ou sinérgicos com as características genéticas na vegetação desejada, incluindo as características incorporadas de modificação. Por exemplo, a resistência às pragas de insetos fitófagos ou às doenças dos vegetais, tolerância às tensões bióticas / abióticas ou estabilidade de armazenamento pode ser maior do que esperado a partir das características genéticas na vegetação desejada.

[0272] Os compostos da presente invenção também podem ser misturados com um ou mais outros compostos ou agentes biologicamente ativos, incluindo os herbicidas, agentes de proteção de herbicidas, fungicidas, inseticidas, nematocidas, bactericidas, acaricidas, reguladores de crescimento, tais como inibidores da muda de insetos e estimulantes de enraizamento, quimioesterilizantes, semioquímicos, repelentes, atrativos, feromônios, estimulantes de alimentação, outros compostos biologicamente ativos ou bactérias entomopatogênicos, vírus ou fungos para formar um pesticida de componentes múltiplos fornecendo um espectro ainda mais amplo de proteção agrícola. As misturas dos compostos da invenção com outros herbicidas podem alargar o espectro de atividade contra as espécies de ervas daninhas adicionais, e suprimir a proliferação de quaisquer biótipos resistentes. Por conseguinte, a presente invenção também se refere a uma composição que compreende um composto de Fórmula 1 (em uma quantidade eficaz como herbicida) e, pelo menos, um composto ou agente biologicamente ativo adicional (em uma quantidade biologicamente eficaz) e ainda pode compreender, pelo menos, um de um tensoativo, um diluente sólido ou um diluente líquido. Os outros compostos ou agentes biologicamente ativos podem ser formulados em composições que compreendem, pelo menos, um de um tensoativo, um diluente sólido ou líquido. Para as misturas da presente invenção, um ou mais outros compostos ou agentes biologicamente ativos podem ser formulados em conjunto com um composto de Fórmula 1, para formar uma pré-mistura, ou um ou mais outros compostos ou agentes biologicamente ativos podem ser formulados separadamente a partir do composto de Fórmula 1, e as formulações combinadas antes da aplicação (por exemplo, em um tanque de pulverização) ou, de maneira alternativa, aplicada em sucessão.

[0273] Uma mistura de um ou mais dos seguintes herbicidas com um composto da presente invenção pode ser especialmente útil para o controle de ervas daninhas: o acetocloro, acifluorfeno e seus sais de sódio, aclonifeno, acroleína (2-propenal), alacloro, aloxidim, ametrina, amicarbazona, amidossulfurona, aminociclopiraclor e seus ésteres (por exemplo, a metila, etila) e os seus sais (por exemplo, de sódio, potássio), aminopiralid, amitrol, sulfamato de amônio, anilofos, asulam, atrazina, azimssulfurona, beflubutamida, benazolina, benazolin-etila, bencarbazona, benfluralina, benfuresato, benssulfuron-metila, bensulida, bentazona, benzobiciclona, benzofenap, biciclopirona, bifenox, bilanafos, bispiribac e seu sal de sódio, bromacila, bromobutida, bromofenoxim, bromoxinila, octanoato de bromoxinila, butaclor, butafenacila, butamifos, butralina, butroxidim, butilato, cafenstrol, carbetamida, carfentrazon-etila, catequina, clometoxifeno, cloramben, clorbromurona, clorflurenol-metila, cloridazona, clorimuron etila, clorotolurona, clorprofam, clorsulfurona, clortal-dimetila, clortiamid, cinidon-etila, cinmetilina, cinossulfurona, clacifos, clefoxidim, cletodim, clodinafop-propargila, clomazona, clomeprop, clopiralid, olamina clopiralid, cloransulam-metila, cumilurona, cianazina, cicloato, ciclossulfamurona, cicloxidim, cihalofop-butila, 2,4-D e seus ésteres de butotila, butila, isooctila e isopropila e os seus sais de dimetilamônio, diolamina e trolamina, daimurona, dalapon, dalapon sódio, dazomet, 2,4-DB e seus sais de dimetilamônio, potássio e sódio, desmedifam, desmetrina, dicamba e seus sais de diglicolamônio, dimetilamônio, potássio e sódio, diclobenila, diclorprop, diclofop-metila, diclosulam, metilsulfato de difenzoquat, diflufenican, diflufenzopir, dimefurona, dimepiperato, dimetacloro, dimetametrina, dimetenamida, dimetenamida-P, dimetipina, ácido dimetilarsínico e o seu sal de sódio, dinitramina, dinoterb, difenamida, dibrometo de diquat, ditiopir, diurona, DNOC, endotal, EPTC, esprocarb, etalfluralina, etametssulfuron-metila, etiozina, etofumesato, etoxifena, etoxissulfurona, etobenzanida, fenoxaprop-etila, fenoxaprop-P-etila, fenoxassulfona, fenquinotriona, fentrazamida, fenurona, fenuron-TCA, flamprop-metila, flamprop-M-isopropila, flamprop-M-metila, flazassulfurona, florasulam, fluazifop-butila, fluazifop-P-butila, fluazolato, flucarbazona, flucetossulfurona, flucloralina, flufenacet, flufenpir, flufenpir-etila, flumetssulam, flumiclorac-pentila, flumioxazina, fluometurona, acetato fluoroglicofen, flupoxam, flupirssulfuron-metila e seus sais de sódio, flurenol, flurenol-butila, fluridona, flurocloridona, fluroxipir, flurtamona, fluoroglicofen-etila, fomesafeno, foramssulfurona, amônio de fosamina, glufosinato, glufosinato-amônio, glifosato e seus sais, tais como o amônio, isopropilamônio, potássio, sódio (incluindo o sesquisódio) e trimésio (de maneira alternativa, denominado sulfosato), halauxifen, halauxifen-metila, halossulfuron-metila, haloxifop-etotila, haloxifop- metila, hexazinona, imazametabenz-metila, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazaquin amônio, imazetapir, imazetapir amônio, imazossulfurona, indanofan, indaziflam, iofenssulfurona, iodossulfuron-metila, ioxinil, octanoato de ioxinil, ioxinil de sódio, ipfencarbazona, isoproturona, isourona, isoxaben, isoxaflutol, isoxaclortol, lactofeno, lenacil, linurona, hidrazida maleica, MCPA e seus sais (por exemplo, o MCPA-dimetilamônio, MCPA-potássio e MCPA- sódio, ésteres (por exemplo, a MCPA-2-etilexila, MCPA-butotila) e tioésteres (por exemplo, a MCPA-tioetila), MCPB e seus sais (por exemplo, o MCPB- sódio) e ésteres (por exemplo, a MCPB-etila), mecoprop-P, mefenacet, mefluidida, mesossulfuron-metila, mesotriona, metam de sódio, metamifop, metamitrona, metazaclor, metazossulfurona, metabenztiazurona, metiozolina, ácido metilarsônico e seus sais de cálcio, monoamônio, monossódio e dissódio, metildimrona, metobenzurona, metobromurona, metolaclor, S-metolaclor, metosulam, metoxurona, metribuzina, metssulfuron-metila, molinato, monolinurona, naproanilida, napropamida, napropamida-M, naptalam, neburona, nicossulfurona, norflurazona, orbencarb, ortossulfamurona, orizalina, oxadiargil, oxadiazona, oxassulfurona, oxaziclomefona, oxifluorfen, dicloreto de paraquat, pebulato, ácido pelargônico, pendimetalina, penoxsulam, pentanoclor, pentoxazona, perfluidona, petoxamida, petoxiamid, fenmedifam, picloram, picloram-potássio, picolinafeno, pinoxadeno, piperofós, pretilaclor, primissulfuron-metila, prodiamina, profoxidim, prometona, prometrina, propaclor, propanil, propaquizafop, propazina, profam, propisocloro, propoxicarbazona, propizamida, prossulfocarb, prossulfurona, piraclonil, piraflufen-etila, pirazogil, pirazolinato, pirazolinato, pirazoxifeno, pirazossulfuron-etila, piribenzoxim, piributicarb, piridato, piriftalid, piriminobac- metila, pirimisulfan, piritiobac, piritiobac-sódio, piroxassulfona, piroxsulam, quinclorac, quinmerac, quinoclamina, quizalofop-etila, quizalofop-P-etila, quizalofop-P-tefuril, rimssulfurona, saflufenacil, setoxidim, sidurona, simazina, simetrina, sulcotriona, sulfentrazona, sulfometuron-metila, sulfossulfurona, 2,3,6-TBA, TCA, TCA de sódio, tebutam, tebutiurona, tefuriltriona, tembotriona, tepraloxidim, terbacil, terbumeton, terbutilazina, terbutrina, tenilcloro, tiazopir, tiencarbazona, tifenssulfuron-metila, tiobencarb, tiafenacil, tiocarbazil, topramezona, tralcoxidim, trialato, triafamona, triassulfurona, triaziflam, tribenuron-metila, triclopir, triclopir-butotila, triclopir-trietilamônio, tridifano, trietazina, trifloxissulfurona, trifluralina, triflussulfuron-metila, trifloxissulfurona, vernolato, 3-(2-cloro-3,6-difluorofenil)-4-hidroxi-1-metil-1,5-naftiridin-2(1H)-ona, 5-cloro-3-[(2-hidroxi-6-oxo-1-ciclo-hexen-1-il)carbonil]-1-(4-metoxifenil)-2(1H)- quinoxalinona, 2-cloro-N-(1-metil-1H-tetrazol-5-il)-6-(trifluorometil)-3- piridinocarboxamida, 7-(3,5-dicloro-4-piridinil)-5-(2,2-difluoroetil)-8- hidroxipirido[2,3-b]pirazin-6(5H)-ona), 4-(2,6-dietil-4-metilfenil)-5-hidroxi-2,6- dimetil-3(2H)-piridazinona), 5-[[(2,6-difluorofenil)metoxi]metil]-4,5-diidro-5-metil- 3-(3-metil-2-tienil)isoxazol (anteriormente metioxolina), 3-[7-fluoro-3,4-diidro-3- oxo-4-(2-propin-1-il)-2H-1,4-benzoxazin-6-il]diidro-1,5-dimetil-6-tioxo-1,3,5- triazin-2,4(1H,3H)-diona, 4-(4-fluorofenil)-6-[(2-hidroxi-6-oxo-1-cicloexen-1- il)carbonil]-2-metil-1,2,4-triazin-3,5(2H,4H)-diona, 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2- fluoro-3-metoxifenil)-5-fluoro-2-piridinocarboxilato de metila, 2-metil-3- (metilssulfonil)-N-(1-metil-(trifluorometil)-benzamida, e 2-metil-N-(4-metil-1,2,5- oxadiazol-3-il)-3-(metilssulfinil)-4-(1H-tetrazol-5-il)-4-trifluorometil)benzamida. Outros herbicidas também incluem os bioherbicidas tais como o Alternaria destruens Simmons, Colletotrichum gloeosporioides (Penz.) Penz. & Sacc, Drechsiera monoceras (MTB-951), Myrothecium verrucaria (Albertini & Schweinitz) Ditmar: Fries, Phytophthora palmivora (Butl.) Butl. e Puccinia thlaspeos Schub.

[0274] Os compostos da presente invenção também podem ser utilizados em combinação com os reguladores do crescimento vegetal, tais como a aviglicina, N-(fenilmetil)-1H-purin-6-amina, epocoleona, ácido giberélico, giberelina A4 e A7, proteína harpina, cloreto de mepiquat, proexadiona de cálcio, proidrojasmon, nitrofenolato de sódio e trinexapac de metila e organismos de modificação do crescimento dos vegetais, tal como a cepa Bacillus cereus BP01.

[0275]As referências gerais para os protetores agrícolas (isto é, os herbicidas, agentes de proteção herbicida, inseticidas, fungicidas, nematocidas, acaricidas e agentes biológicos) incluem The Pesticide Manual, 13a edição, C. D. S. Tomlin, ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, Reino Unido, 2003 e The BioPesticide Manual, 2a Edição, L. G. Copping, ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, Reino Unido, 2001.

[0276] Para as realizações em que um ou mais destes diversos parceiros de mistura são utilizados, a proporção em peso destes diversos parceiros de mistura (no total) para o composto de Fórmula 1, em geral, está entre cerca de 1:3.000 a cerca de 3.000:1. Digno de nota são as proporções em peso entre cerca de 11:300 a cerca de 300:1 (por exemplo, as proporções entre cerca de 1:30 a cerca de 30:1). Um técnico no assunto facilmente pode determinar através da experimentação simples as quantidades biologicamente eficazes dos ingredientes ativos necessários para o espectro desejado de atividade biológica. Torna-se evidente que a inclusão desses componentes adicionais poderá ampliar o espectro de ervas daninhas controladas além do espectro controlado pelo composto de Fórmula 1 isoladamente.

[0277] Em determinados casos, as combinações de um composto da presente invenção com outros compostos ou agentes (isto é, os ingredientes ativos) biologicamente ativos (especialmente os herbicidas) podem resultar em um efeito mais que aditivo (isto é, sinérgico) sobre as ervas daninhas e/ou um efeito inferior ao aditivo (isto é, protetor) em culturas ou outros vegetais desejados. A redução da quantidade de ingredientes ativos liberados no meio ambiente, assegurando o controle eficaz da praga é sempre vantajosa. A capacidade em utilizar maiores quantidades de ingredientes ativos para fornecer um controle mais eficaz das ervas daninhas, sem prejuízo excessivo da cultura também é desejado. Quando o sinergismo dos ingredientes ativos herbicidas ocorre com as ervas daninhas em taxas de aplicação fornecendo níveis agronômicos satisfatórios de controle das ervas daninhas, tais combinações podem ser vantajosas para a redução do custo de produção das culturas e redução da carga ambiental. Quando a proteção dos ingredientes ativos herbicidas ocorre nas culturas, tais combinações podem ser vantajosas para aumentar a proteção das culturas, reduzindo a competição das ervas daninhas.

[0278] Digno de nota é uma combinação de um composto da presente invenção com, pelo menos, um outro ingrediente ativo herbicida. De especial interesse é uma combinação em que o outro ingrediente ativo herbicida possui um local diferente de ação do composto da presente invenção. Em determinados casos, uma combinação de, pelo menos, um outro ingrediente ativo herbicida possui um espectro similar de controle, mas um local diferente de ação será especialmente vantajoso para a administração da resistência. Por conseguinte, uma composição da presente invenção ainda pode compreender (em uma quantidade eficaz como herbicida), pelo menos, um ingrediente ativo herbicida adicional possui um espectro similar de controle, mas um local diferente de ação.

[0279] Os compostos da presente invenção também podem ser utilizados em combinação com os agentes de proteção de herbicidas, tais como o allidoclor, benoxacor, cloquintocet-mexila, ciometrinil, ciprosulfonamida, diclormida, diciclonona, dietolato, dimepiperato, fenclorazol-etila, fenclorim, flurazol, fluxofenim, furilazol, isoxadifen-etila, mefenpir-dietila, mefenato, metoxifenona anidrido naftálico (1,8-anidrido naftálico), oxabetrinil, N- (aminocarbonil)-2-metilbenzenossulfonamida, N-(aminocarbonil)-2- fluorobenzenossulfonamida, 1-bromo-4-[(clorometil)sulfonil]benzeno (BCS), 4- (dicloroacetil)-1-oxa-4-azospiro[4,5]decano (MON 4660), 2-(diclorometil)-2- metil-1,3-dioxolano (MG 191), 1,6-diidro-1-(2-metoxifenil)-6-oxo-2-fenil-5- pirimidinacarboxilato de etila, 2-hidroxi-N,N-dimetil-6-(trifluorometil)piridina-3- carboxamida, e 3-oxo-1-ciclo-hexen-1-il 1-(3,4-dimetilfenil)-1,6-diidro-6-oxo-2- fenil-5-pirimidinacarboxilato para aumentar a segurança de determinadas culturas. As quantidades eficazes como antídotos dos agentes de proteção herbicida podem ser aplicadas ao mesmo tempo em que os compostos da presente invenção, ou aplicadas como tratamentos de semente. Por conseguinte, um aspecto da presente invenção se refere a uma mistura herbicida que compreende um composto da presente invenção e uma quantidade eficaz como antídotos dos agentes de proteção herbicida. O tratamento de sementes é especialmente útil para o controle seletivo de ervas daninhas, uma vez que fisicamente restringe o antídoto para os vegetais de cultura. Por conseguinte, uma realização especialmente útil da presente invenção é um método para o controle seletivo do crescimento da vegetação indesejada em uma cultura que compreende o contato do local da cultura com uma quantidade eficaz como herbicida de um composto da presente invenção, em que a semente de que a cultura é cultivada é tratada com uma quantidade eficaz como antídotos dos agentes de proteção. As quantidades eficazes como antídotos dos agentes de proteção podem ser facilmente determinadas por um técnico do assunto através de experimentação simples.

[0280] Digno de nota é uma composição que compreende um composto da presente invenção (em uma quantidade eficaz como herbicida), pelo menos, um ingrediente ativo adicional selecionado a partir do grupo que consiste em outros herbicidas e agentes de proteção herbicidas (em uma quantidade eficaz), e, pelo menos, um componente selecionado a partir do grupo que consiste em tensoativos, diluentes sólidos e diluentes líquidos.

[0281] De preferência para um melhor controle da vegetação indesejada (por exemplo, uma taxa de utilização mais baixa tal como a partir de sinergismo, um espectro mais largo de ervas daninhas controladas ou uma maior segurança da cultura) ou para impedir o desenvolvimento de ervas daninhas resistentes são misturas de um composto da presente invenção com um herbicida.

[0282]A Tabela A1 lista as combinações específicas de um Componente (a) com o Componente (b) ilustrativo das misturas, composições e métodos da presente invenção. O Composto 1 na coluna do Componente (a) é identificado na Tabela de Índice B. A segunda coluna da Tabela A1 lista o composto do Componente específico (b) (por exemplo, “2,4-D” na primeira linha). A terceira, quarta e quinta colunas da Tabela A1 listam os intervalos de proporções em peso das taxas, em que o composto do Componente (a) normalmente é aplicado a uma cultura cultivada em campo em relação ao Componente (b) (isto é, (a):(b)). Por conseguinte, por exemplo, a primeira linha da Tabela A1 especificamente descreve a combinação do Componente (a) (isto é, o Composto 1 na Tabela de Índice B) com o 2,4-D, normalmente é aplicado em uma proporção em peso entre 1:192 a 6:1. As linhas restantes da Tabela A1 devem ser construídas maneira similar.

[0283]A Tabela A2 é construída de maneira similar à Tabela A1 acima, exceto que as entradas abaixo do título da coluna “Componente (a)” são substituídas pela Entrada da Coluna do respectivo Componente (a) mostrado abaixo. O Composto na coluna do Componente (a) é identificado nas Tabelas de Índice A e B. Por conseguinte, por exemplo, na Tabela A2 as entradas abaixo do título da coluna “Componente (a)” todas recitam “Composto 6” (isto é, o Composto 6 identificado na Tabela de Índice B), e a primeira linha abaixo dos títulos das colunas na Tabela A2 especificamente, descrevem uma mistura do Composto 6 com o 2,4-D. As Tabelas de A3 a A41 são construídas de maneira similar.

[0284] Os testes seguintes demonstram a eficácia de controle dos compostos da presente invenção contra as ervas daninhas específicas. O controle de ervas daninhas fornecido pelos compostos não está limitado, contudo, a estas espécies. Vide Tabela de Índice A para as descrições dos compostos. As seguintes abreviações são utilizadas nas Tabelas de Índice que se seguem: CF3 é trifluorometila, Pyr é piridila, n é normal, Et é etila, Pr é apropila, CF3 é trifluorometila, Pyr é piridila e Ph é a fenila. A abreviatura "Ex." significa "Exemplo" e é seguida por um número indicando em que Exemplo o composto é preparado. TABELA DE ÍNDICE A

- a ES+, b ES-, c AP+. - * Vide Tabela de Índice C para dados de NMR 1H. - ** Vide Exemplo de Síntese para dados de NMR 1H. TABELA DE ÍNDICE B

- a ES+, b ES-, c AP+. - * Vide Tabela de Índice C para dados de NMR 1H. TABELA DE ÍNDICE C

a.1 Os dados de NMR 1H estão em ppm para o campo a partir de tetrametilssilano. Os acoplamentos são indicados por (s)- singuleto, (d)- dupleto, (t)- tripleto, (m)- multipleto e (bs)- singuleto largo.

EXEMPLOS BIOLÓGICOS DA INVENÇÃO TESTE A

[0285]As sementes de espécies dos vegetais selecionadas a partir de capim-arroz (Echinochloa crusgalli), capim-colchão grande (capim- colchão grande, Digitaria sanguinalis), kochia (Kochia scoparia), ambrósia (ambrósia comum, Ambrosia elatior), rabo de raposa gigante (rabo de raposa gigante, Setaria faberii), corriola (Ipomoea spp.), erva formigueiro (Amaranthus retroflexus), folha de veludo (Abutilon theophrasti), azevém italiano (azevém italiano, Lolium multiflorum), trigo (Triticum aestivum) e milho (Zea mays) foram plantados em uma mistura de solo argiloso e areia e pré-emergência tratada com uma pulverização direcionada ao solo utilizando os produtos químicos de teste formulados em uma mistura solvente não fitotóxico que incluiu um tensoativo.

[0286]Ao mesmo tempo, os vegetais selecionados a partir dessas culturas e espécies de erva daninhas e também de gramínea preta (Alopecurus myosuroides) e gálio (erva daninha prendedora de leito de palha, Galium aparine) foram plantados em vasos contendo a mesma mistura de solo argiloso e areia e tratados com as aplicações pós-emergência dos produtos químicos de teste formulados da mesma maneira. Os vegetais variavam em altura de 2 a 10 cm e estavam em estágio de uma a duas folhas para o tratamento na pós- emergência. Os vegetais tratados e os controles não tratados foram mantidos em uma estufa durante cerca de 10 dias, após o que todos os vegetais tratados foram comparados com os controles não tratados e visualmente avaliados quanto à lesão. As classificações de resposta do vegetal, resumidas na Tabela A, são com base em uma escala de 0 a 100, em que 0 significa sem efeito e 100 é o controle completo. Uma resposta de traço (-) significa que não existe resultado do teste.

TESTE B

[0287]As espécies dos vegetais no teste encharcado selecionadas a partir de arroz (Oryza sativa), ciperácea guarda-chuva (ciperácea guarda-chuva de flor pequena Cyperus difformis), ducksalad (Heteranthera limosa) e capim-arroz (Echinochloa crusgalli) foram cultivadas para o estágio de 2 folhas para testes. No momento do tratamento, os vasos de teste foram encharcados para 3 cm acima da superfície do solo, tratados através da aplicação dos compostos de teste diretamente para a água de irrigação do arroz, e em seguida, mantidos a essa profundidade de água para a duração do teste. Os vegetais tratados e os controles foram mantidos em uma estufa durante 13 a 15 dias, após o que todas as espécies foram comparadas com os controles e visualmente avaliadas. As classificações das respostas dos vegetais, resumidas na Tabela B, são com base em uma escala de 0 a 100 em que 0 significa sem efeito e 100 é o controle completo. Uma resposta traço (-) significa que não existe resultado do teste.

TESTEC

[0288]As sementes das espécies dos vegetais selecionados a partir de gramínea preta (Alopecurus myosuroides), azevém italiano (azevém italiano, Lolium multiflorum), trigo (trigo de inverno, Triticum aestivum), gálio (erva daninha prendedora de leito de palha, Galium aparine), milho (Zea mays), capim-colchão (capim-colchão grande, Digitaria sanguinalis), rabo de raposa gigante (rabo de raposa gigante, Setaria faberii), massambará (Sorghum halepense), lambsquarters (Chenopodium album), corriola (Ipomoea coccinea), ciperácea (ciperácea amarela, Cyperus esculentus), erva formigueiro (Amaranthus retroflexus), ambrósia (ambrósia comum, Ambrosia elatior), soja (Glycine max), capim-arroz (Echinochloa crusgalli), colza (Brassica napus), amaranto (amaranto comum, Amaranthus rudis) e folha de veludo (Abutilan theophrasti)) foram plantados em uma mistura de solo argiloso e areia e pré- emergência tratada com os produtos químicos de teste formulados em uma mistura solvente não fitotóxico que incluiu um tensoativo.

[0289]Ao mesmo tempo, os vegetais selecionados a partir destas culturas e espécies de ervas daninhas e também de morrião dos passarinhos (morrião dos passarinhos comum, Stellaria media), aveia selvagem (aveia selvagem, Avena fatua) e kochia (Kochia scoparia) foram plantados em vasos contendo o meio de plantio Sunshine Redi-Earth® que compreende o musgo de turfa spaghnum, videmiculita, nutrientes de partida e calcário dolomítico e tratados com as aplicações pós-emergência dos produtos químicos de teste formulados da mesma maneira. Os vegetais variavam em altura de 2 a 18 cm (estágio de 1 a 4 folhas) para os tratamentos de pós-emergência. Os vegetais tratados e os controles foram mantidos em uma estufa durante de 13 a 15 dias, após o que todas as espécies foram comparadas com os controles e visualmente avaliadas. As avaliações das respostas dos vegetais, resumidas na Tabela C, são com base em uma escala de 0 a 100, em que 0 significa sem efeito e 100 é o controle completo. Uma resposta de traço (-) significa que não existe resultado do teste.

[0290]As espécies dos vegetais no teste encharcado selecionadas a partir de arroz (Oryza sativa), ciperácea guarda-chuva (ciperácea guarda-chuva de flor pequena Cyperus difformis), ducksalad (Heteranthera limosa) e capim-arroz (Echinochloa crusgalli) foram cultivadas para o estágio de 2 folhas para testes. No momento do tratamento, os vasos de teste foram encharcados para 3 cm acima da superfície do solo, tratados através da aplicação dos compostos de teste diretamente para a água de irrigação do arroz, e em seguida, mantidos a essa profundidade de água para a duração do teste.

[0291] Os vegetais tratados e os controles foram mantidos em uma estufa durante 13 a 15 dias, após o que todas as espécies foram comparadas com os controles e visualmente avaliadas. As classificações das respostas dos vegetais, resumidas na Tabela C, são com base em uma escala de 0 a 100 em que 0 significa sem efeito e 100 é o controle completo. Uma resposta traço (-) significa que não existe resultado do teste.

TESTE D

[0292]As sementes das espécies dos vegetais selecionados de gramínea azul (gramínea azul anual, Poa annua), gramínea preta (Alopecurus myosuroides), erva amarela (Phalaris minor), morrião dos passarinhos (morrião dos passarinhos comum, Stellaria media), gálio (erva daninha prendedora de leito de palha, Galium aparine), gramínea brome felpuda (gramínea brome felpuda, Bromus tectorum), cardo russo (Salsola kali), papoula silvestre (Papaver rhoeas), violeta silvestre (Viola arvensis), rabo de raposa verde (rabo de raposa verde, Setaria viridis), charneca (charneca seca, Lamium amplexicaule), azevém italiano (Lolium multiflorum), kochia (Kochia scoparia), lambsquarters (Chenopodium album), colza (Brassica napus), erva formigueiro (Amaranthus retroflexus), camomila (camomila iodora, Matricaria inodora), verônica (verônica olho de ave, Veronica persica), cevada de primavera (cevada de primavera, Hordeum vulgare), trigo de primavera (Triticum aestivum), trigo mourisco selvagem (Polygonum convolvulus), mostarda selvagem (Sinapis arvensis), aveia selvagem (Avena fatua), rabanete selvagem (Raphanus raphanistrum), grama vento (Apera spicaventi), cevada de inverno (Hordeum vulgare) (Hordeum vulgare) e trigo de inverno (Triticum aestivum) foram plantados em um solo argiloso e pré-emergência tratada com os produtos químicos de teste formulados em uma mistura solvente não fitotóxico que incluiu um tensoativo.

[0293]Ao mesmo tempo, estas espécies foram plantadas em vasos contendo o meio de plantio Sunshine Redi-Earth®, que compreende o musgo de turfa spaghnum, videmiculita, nutrientes de partida e calcário dolomítico e tratados com as aplicações pós-emergência dos produtos químicos de teste formulados da mesma maneira. Os vegetais variavam em altura de 2 a 18 cm (estágio de 1 a 4 folhas) para os tratamentos de pós- emergência. Os vegetais tratados e os controles foram mantidos em uma estufa durante de 14 a 21 dias, após o que todas as espécies foram comparadas com os controles e visualmente avaliadas. As avaliações das respostas dos vegetais, resumidas na Tabela D, são com base em uma escala de 0 até 100, em que 0 significa sem efeito e 100 é o controle completo. Uma resposta traço (-) significa que não existe resultado do teste.

TESTE E

[0294]As sementes das espécies de vegetais selecionadas de milho (Zea mays), soja (Glycine max), lambsquarters (Chenopodium album), poinsétia selvagem (poinsétia selvagem, Euphorbia heterophylla), erva formigueiro palmer (erva formigueiro palmer, Amaranthus palmeri), amaranto (amaranto comum, Amaranthus rudis), capim braquiário (Brachiaria decumbens), capim-colchão grande (capim-colchão grande, Digitaria sanguinalis), capim-colchão brasileiro (capim-colchão brasileiro, Digitaria horizontalis), panicum do outono (Panicum dichotomiflorum), rabo de raposa gigante (rabo de raposa gigante, Setaria faberii), rabo de raposa verde (rabo de raposa verde, Setaria viridis), grama ganso (Eleusine indica), massambará (Sorghum halepense), ambrosia (ambrosia comum, Ambrosia elatior), capim- arroz (Echinochloa crusgalli), sandbur (sandbur do sul, Cenchrus echinatus), guanxuma (Sida rhombifolia), azevém italiano (azevém italiano, Lolium multiflorum), trapoeraba (trapoeraba da Virginia (VA), Commelina virginica), trepadeira de campo (Convolvulus arvensis), carrapicho (carrapicho comum, Xanthium strumarium) corriola (Ipomoea coccinea), pretinha (pretinha do sul, Solanum ptycanthum), kochia (Kochia scoparia), ciperácea amarela (ciperácea amarela, Cyperus esculentus), espinhosa (espinhosa branca, Polygonia persicaria), folha de veludo (Abutilon theophrasti), buva (Conyza canadensis), e picão-preto (picão-preto felpudo, Bidens pilosa) foram plantados em um solo argiloso e pré-emergência tratada com os produtos químicos de teste formulados em uma mistura solvente não fitotóxico que incluiu um tensoativo.

[0295]Ao mesmo tempo, os vegetais dessas espécies de culturas e ervas daninhas e também a amaranto_RES1, (amaranto comum resistente ao ALS e triazina, Amaranthus rudis) e amaranto_RES2, (amaranto comum resistente ao ALS & HPPD Amaranthus rudis), foram plantados em vasos contendo o meio de plantio Sunshine Redi-Earth®, que compreende o musgo de turfa spaghnum, videmiculita, nutrientes de partida e calcário dolomítico, foram tratados com as aplicações pós-emergência dos produtos químicos de teste formulados da mesma maneira. Os vegetais variavam em altura de 2 a 18 cm para os tratamentos de pós-emergência (estágio de 1 a 4 folhas). Os vegetais tratados e os controles foram mantidos em uma estufa durante 14 a 21 dias, após o que todas as espécies foram comparadas com os controles e visualmente avaliadas. As avaliações das respostas dos vegetais, resumidas na Tabela E, são com base em uma escala de 0 a 100, em que 0 significa sem efeito e 100 é o controle completo. Uma resposta de traço (-) significa que não existe resultado do teste.

Claims

1. COMPOSTO, caracterizado por ser selecionado a partir da Fórmula 1, N-óxidos e seus sais,

em que - X é -Q2-J2 e Y é R2; - R2 é alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alquila C1-C4 ou S(O)nR3; - Q2 é C(R4’)(R5’); - cada J2 independentemente é selecionado a partir de:

J-2C e .-22 ; - A é fnila substituída com até 2 R16; - R3 independentemente é alquila C1-C4; - R4’ é H; - R5’ é H; - R7 é haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4 ou haloalcóxi C1-C4; - cada R8 independentemente é halogênio, ciano, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4 ou S(O)pR19; ou - R7 e R8 são tomados em conjunto para formar um anel carbocíclico com 5 membros contendo membros de anel selecionados a partir de até dois átomos de O ou até dois átomos de S e, opcionalmente substituídos em membros do anel de átomos de carbono com até cinco átomos de halogênio; - R9 é SF5, haloalquila C1-C4, haloalcóxi C1-C4 ou S(O)pR18, que está na posição meta para a ligação do anel ao restante de Fórmula 1, em que cada R18 independentemente é haloalquila C1-C4; - R10 é halogênio, ciano, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4 ou S(O)pR19; - R11 é alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4; - cada R16 independentemente é halogênio, haloalcóxi C1-C4 ou haloalquila C1-C4; - cada R19 independentemente é alquila C1-C4 ou haloalquila C1C4; - n é 0 ou 1; e - cada p independentemente é 0, 1 ou 2.

2. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por: - R2 ser alcóxi C1-C4; - J2 ser J-2; - R7 ser haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4 ou haloalcóxi C1-C4; - A ser fenila substituída com 1 R16; e - R16 ser CF3 ou F.

3. COMPOSTO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizado por: - R16 estar na posição para com a ligação do anel fenila ao restante de Fórmula 1.

4. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por ser selecionado a partir do grupo que consiste em - 4-[[5-etil-3-[4-(trifluorometil)fenil]-1H-1,2,4-triazol-1-il]metil]-2- (trifluorometil)piridina; - 4-[[3-(4-fluorofenil)-5-propil-1H-1,2,4-triazol-1-il]metil]-2- (trifluorometil)piridina; - 4-[[5-etoxi-3-(4-fluorofenil)-1H-1,2,4-triazol-1-il]metil]-2- (trifluorometil)piridina; - 4-[[3-(4-fluorofenil)-1-propil-1H-1,2,4-triazol-5-il]metil]-2- (trifluorometil)piridina; e - 4-[[3-(4-fluorofenil)-5-metoxi-1H-1,2,4-triazol-1-il]metil]-2- (trifluorometil)piridina.

5. COMPOSIÇÃO HERBICIDA, caracterizada por compreender um composto, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 4 e pelo menos um componente selecionado a partir do grupo que consiste em tensoativos, diluentes sólidos e diluentes líquidos.

6. COMPOSIÇÃO HERBICIDA, caracterizada por compreender um composto, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 4, pelo menos um ingrediente ativo adicional selecionado a partir do grupo que consiste em outros herbicidas e agentes de proteção de herbicidas e pelo menos um componente selecionado a partir do grupo que consiste em tensoativos, diluentes sólidos e diluentes líquidos.

7. MISTURA HERBICIDA, caracterizada por compreender (a) um composto, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 4, e (b) pelo menos um ingrediente ativo adicional selecionado a partir de (b1) inibidores do fotossistema II, (b2) inibidores da acetohidroxiácido sintetase (AHAS), (b3) inibidores da acetil-CoA carboxilase (ACCase), (b4) imitadores de auxina, (b5) inibidores da 5-enol-piruvilshiquimato-3-fosfato sintase (EPSP), (b6) desviadores de elétrons do fotossistema I, (b7) inibidores da protoporfirinogênio oxidase (PPO), (b8), inibidores da glutamina sintetase (GS), (b9) inibidores da elongase de ácidos graxos de cadeia muito longa (VLCFA), (b10) inibidores do transporte da auxina, (b11), inibidores da fitoeno dessaturase (PDS), (b12) inibidores da 4-hidroxifenil-piruvato dioxigenase (HPPD), (b13) inibidores de homogentisate solenesiltransererase (HST), (b14) inibidores da biossíntese de celulose, (b15) outros herbicidas incluindo os disruptores mitóticos, arsenicais orgânicos, asulam, bromobutida, cinmetilina, cumilurona, dazomet, difenzoquat, dimrona, etobenzanida, flurenol, fosamina, amônio de fosamina, metame, metildimrona, ácido oleico, oxaziclomefona, ácido pelargônico e piributicarb, e (b16) agentes de proteção herbicidas e sais dos compostos de (b1) a (b16).

8. MÉTODO PARA O CONTROLE DO CRESCIMENTO DA VEGETAÇÃO indesejável, caracterizado por compreender o contato da vegetação ou do seu ambiente com uma quantidade eficaz como herbicida de um composto, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 4.