BR112019024988B1 - Composto, composição herbicida, mistura herbicida e método para controlar o crescimento de vegetação indesejada - Google Patents

Composto, composição herbicida, mistura herbicida e método para controlar o crescimento de vegetação indesejada Download PDF

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    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
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Abstract

são revelados compostos de fórmula (1), incluindo todos os estereoisômeros, n-óxidos e sais dos mesmos, em que w, r1, j, q1, r7, r8, y, r9 são como definidos na divulgação. também são reveladas composições contendo os compostos de fórmula (1) e métodos para controlar vegetação indesejada compreendendo colocar em contato a vegetação indesejada, ou seu ambiente, com uma quantidade eficaz de um composto ou uma composição da invenção.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO
[001] A presente invenção refere-se a certas amidas herbicidas, seus N-óxidos, sais e composições e métodos de seu uso para controlar vegetação indesejável.
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO
[002] O controle de vegetação indesejada é extremamente importante para alcançar alta eficiência da colheita. A realização do controle seletivo do crescimento de ervas daninhas, especialmente em culturas úteis como arroz, soja, beterraba sacarina, milho, batata, trigo, cevada, tomate e plantações, entre outras, é muito desejável. O crescimento descontrolado de ervas daninhas nessas culturas úteis pode causar uma redução significativa na produtividade e, assim, resultar em aumento de custos para o consumidor. O controle de vegetação indesejada em áreas não cultivadas também é importante. Muitos produtos estão disponíveis comercialmente para esses fins, mas a necessidade continua de novos compostos que sejam mais eficazes, menos dispendiosos, menos tóxicos, mais seguros para o meio ambiente ou que tenham diferentes locais de ação. Os documentos WO 2015/084796, WO 2016/003997 e WO 2016/196593 revelam certas amidas herbicidas. As amidas herbicidas da presente invenção não são divulgadas nestas publicações.
DESCRIÇÃO RESUMIDA DA INVENÇÃO
[003] Esta invenção se refere, em parte, a um composto de Fórmula 1, incluindo todos os estereoisômeros e N-óxidos desses compostos e sais desses compostos, estereoisômeros e N-óxidos: em que W é -NRARB ou -ORC; RA é H, ciano, CHO, alquilcarbonila C2-C4, alquila C1-C4; ou fenila substituída ou não substituída com halogênio ou alquila C1-C4; RB é H, ciano, hidróxi, CHO, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilsulfinilalquila C2-C8, alquilsulfonilalquila C2-C8, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, alquilaminocarbonila C2-C8, dialquilaminocarbonila C3-C10, cicloalquilaminocarbonila C4-C10, alcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, cicloalquiltio C3-C8, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, cicloalquilsulfinila C3-C8, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, cicloalquilsulfonila C3-C8, alquilaminosulfonila C1-C6, dialquilaminosulfonila C2-C8 ou trialquilsilila C3-C10; ou um anel fenila ou um sistema de anéis naftalenila, cada anel ou sistema de anéis substituído ou não substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R16; ou um anel heterocíclico de 4 a 7 membros, substituído ou não substituído em membros do anel com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R16; ou RA e RB são tomados em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados para formar um anel de 4, 5 ou 6 membros contendo membros do anel selecionados a partir de carbono, oxigênio, nitrogênio e -C(=O)-; ou tomados em conjunto como um sistema de anéis bicíclico de 6 a 10 membros; ou tomados em conjunto como um sistema de anéis tricíclico de 8 a 13 membros, cada anel ou sistema de anéis contendo membros do anel selecionados a partir de carbono, nitrogênio e -C(=O)- e substituídos ou não substituídos com halogênio, ciano ou alquila C1-C4; RC é haloalquila C1-C4, haloalquilcarbonila C2-C4, cicloalquila C3C6; ou fenila substituída ou não substituída com halogênio, ciano ou alquila C1C4; ou um anel aromático de 6 membros contendo nitrogênio substituído ou não substituído com halogênio, ciano ou alquila C1-C4; J é -CR2R3-, -CR2R3-CR4R5-, -NR6- ou -O- (ou seja, onde a ligação que se projeta para a esquerda está conectada a NR1); Y é O, S ou NR15; R1 é H, hidróxi, amino, ciano, CHO, alquilcarbonilalquila C3-C8, - C(alquila C1-C4)=N-O(alquila C1-C4), -C(O)NH2, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, cianoalquila C2-C6, cicloalquila C3-C6, cicloalquenila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C8, alcoxialquila C2-C8, alcoxialcoxialquila C3-C8, haloalcoxialquila C2-C8, haloalquenilalquila C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilsulfinilalquila C2-C8, alquilsulfonilalquila C2-C8, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, cicloalquilcarbonilalquila C5-C10, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, alquilaminocarbonila C2-C8, dialquilaminocarbonila C3-C10, cicloalquilaminocarbonila C4-C10, alcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, cicloalquiltio C3-C8, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, cicloalquilsulfinila C3-C8, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, cicloalquilsulfonila C3-C8, alquilaminosulfonila C1-C6, dialquilaminosulfonila C2-C8, trialquilsilila C3-C10; ou -CPh=N-O(alquila C1-C4), em que a fenila é substituída ou não substituída com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R13; ou G1; Q1 é um anel fenila ou um sistema de anéis naftalenila, cada anel ou sistema de anéis substituído ou não substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R10; ou um anel heterocíclico de 4 a 7 membros; ou um sistema de anéis bicíclico de 8 a 10 membros, cada anel ou sistema de anéis contendo membros do anel selecionados a partir de átomos de carbono e 1 a 5 heteroátomos selecionados independentemente a partir de até 2 átomos de O, até 2 átomos de S e até 5 átomos de N, em que até 3 membros do anel de carbono são selecionados independentemente a partir de C(=O) e C(=S), e os membros do anel de átomo de enxofre são selecionados independentemente a partir de S(=O)u(=NR14)v, cada anel ou sistema de anéis substituído ou não substituído com até 5 substituintes selecionados independentemente a partir de R10 nos membros do anel de átomo de carbono e selecionados a partir de R12 nos membros do anel de átomo de nitrogênio; Q2 é um anel fenila ou um sistema de anéis naftalenila, cada anel ou sistema de anéis substituído ou não substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R11; ou um anel heterocíclico de 4 a 7 membros; ou um sistema de anéis bicíclico de 8 a 10 membros, cada anel ou sistema de anéis contendo membros do anel selecionados a partir de átomos de carbono e 1 a 4 heteroátomos selecionados independentemente a partir de até 2 átomos de O, até 2 átomos de S e até 5 átomos de N, em que até 3 membros do anel de carbono são selecionados independentemente a partir de C(=O) e C(=S), e os membros do anel de átomo de enxofre são selecionados independentemente a partir de S(=O)u(=NR14)v, cada anel ou sistema de anéis substituído ou não substituído com até 5 substituintes selecionados independentemente a partir de R11 nos membros do anel de átomo de carbono e selecionados a partir de R13 nos membros do anel de átomo de nitrogênio; R2 e R3 são cada um independentemente H, halogênio, hidróxi, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4 ou alcoxi C1-C4; ou R2 e R3 são tomados em conjunto com o átomo de carbono ao qual estão ligados para formar um anel cicloalquila C3-C7; R4 e R5 são cada um independentemente H, halogênio, hidróxi, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4 ou alcoxi C1-C4; R6 é alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6 ou alcoxi C1-C6; ou R1 e R6 são tomados em conjunto como alquileno C3-C6 ou - CH2OCH2-; R7 e R8 são cada um independentemente H, halogênio, hidróxi, alcoxi C1-C4, haloalquila C1-C4 ou alquila C1-C4; R9 é H, hidróxi, amino, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilsulfinilalquila C2-C8, alquilsulfonilalquila C2-C8, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, alquilaminocarbonila C2C8, dialquilaminocarbonila C3-C10, cicloalquilaminocarbonila C4-C10, alcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, cicloalquiltio C3-C8, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, cicloalquilsulfinila C3-C8, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, cicloalquilsulfonila C3-C8, alquilaminosulfonila C1-C6, dialquilaminosulfonila C2-C8 ou trialquilsilila C3-C10 ou G1; cada R10 e R11 é independentemente halogênio, hidróxi, ciano, nitro, amino, alquila C1-C8, cianoalquila C1-C8, cianoalcoxi C1-C8, haloalquila C1C8, hidroxialquila C1-C8, nitroalquila C1-C8, alquenila C2-C8, haloalquenila C2-C8, nitroalquenila C2-C8, alquinila C2-C8, haloalquinila C2-C8, alcoxialquila C2-C8, alcoxialcoxialquila C3-C8, haloalcoxialquila C2-C8, haloalcoxihaloalcoxi C2-C8, cicloalquila C3-C6, ciclopropilmetila, 1-metilciclopropila, 2-metilciclopropila, cicloalquilalquila C4-C10, halocicloalquilalquila C4-C10, alquilcicloalquilalquila C5C12, cicloalquilalquenila C5-C12, cicloalquilalquinila C5-C12, cicloalquila C3-C8, halocicloalquila C3-C8, alquilcicloalquila C4-C10, cicloalquilcicloalquila C6-C12, cicloalquenila C3-C8, halocicloalquenila C3-C8, haloalcoxialcoxi C2-C8, alcoxialcoxi C2-C8, cicloalcoxialquila C4-C10, alcoxialcoxialquila C3-C10, alquiltioalquila C2-C8, alquilsulfinilalquila C2-C8, alquilsulfonilalquila C2-C8, alquilamino C2-C8, dialquilamino C2-C8, halodialquilamino C2-C8, alquilaminoalquila C2-C8, haloalquilaminoalquila C2-C8, cicloalquilaminoalquila C4-C10, dialquilaminoalquila C3-C10, -CHO, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, -C(=O)OH, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, cicloalquilalcoxicarbonila C5-C12, -C(=O)NH2, alquilaminocarbonila C2-C8, cicloalquilaminocarbonila C4-C10, dialquilaminocarbonila C3-C10, alcoxi C1-C8, haloalcoxi C1-C8, alcoxialcoxi C2-C8, alqueniloxi C2-C8, haloalqueniloxi C2-C8, alquiniloxi C3-C8, haloalquiniloxi C3-C8, cicloalcoxi C3-C8, halocicloalcoxi C3-C8, cicloalquilalcoxi C4-C10, alquilcarbonilalcoxi C3-C10, alquilcarboniloxi C2-C8, haloalquilcarboniloxi C2-C8, cicloalquilcarboniloxi C4-C10, alquilsulfoniloxi C1-C8, haloalquilsulfoniloxi C1-C8, alquiltio C1-C8, haloalquiltio C1-C8, cicloalquiltio C3-C8, alquilsulfinila C1-C8, haloalquilsulfinila C1-C8, alquilsulfonila C1-C8, haloalquilsulfonila C1-C8, cicloalquilsulfonila C3-C8, formilamino, alquilcarbonilamino C2-C8, haloalquilcarbonilamino C2-C8, cicloalquilamino C3C8, alcoxicarbonilamino C2-C8, alquilsulfonilamino C1-C6, haloalquilsulfonilamino C1-C6, -SF5, -SCN, SO2NH2, trialquilsilila C3-C12, trialquilsililalquila C4-C12 ou trialquilsililalcoxi C4-C12; ou G2; ou R20S(=O)=N-, R20S(=O)2NR19-C(=O)- ou R20(R19N=)qS(=O)p-, em que a ligação livre projetada à direita indica o ponto de conexão para Q1; cada R12 e R13 é independentemente ciano, alquila C1-C3, hidroxialquila C1-C8, alquenila C2-C3, alquinila C2-C3, cicloalquila C3-C6, alcoxialquila C2-C3, alcoxi C1-C3, alquilcarbonila C2-C3, alcoxicarbonila C2-C3, alquilaminoalquila C2-C3 ou dialquilaminoalquila C3-C4; cada R14 é independentemente H, ciano, alquilcarbonila C2-C3 ou haloalquilcarbonila C2-C3; R15 é H, ciano, hidróxi, CHO, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcoxi C1-C4, alquilcarbonila C2-C6 ou haloalquilcarbonila C2-C6; cada G1 é independentemente fenila; ou um anel heterocíclico de 5 ou 6 membros, cada um substituído ou não substituído em membros do anel com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R17; cada G2 é independentemente fenila, fenilmetila (isto é, benzila), piridinilmetila, fenilcarbonila (isto é, benzoila), fenoxi, feniletinila, fenilsulfonila ou um anel heterocíclico de 5 ou 6 membros, cada um substituído ou não substituído em membros do anel com até 5 substituintes selecionados independentemente a partir de R18; cada R16, R17 e R18 é independentemente halogênio, ciano, hidróxi, amino, nitro, -CHO, -C(=O)OH, -C(=O)NH2, -SO2NH2, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, alquilcarbonila C2-C8, hidroxialquila C1C8, haloalquilcarbonila C2-C8, alcoxialquila C2-C6, alquilaminoalquila C2-C6, alcoxicarbonila C2-C8, cicloalquila C3-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, cicloalquilalcoxicarbonila C5-C12, alquilaminocarbonila C2-C8, dialquilaminocarbonila C3-C10, dialquilaminoalquila C3-C8, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquilcarboniloxi C2-C8, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, alquilaminosulfonila C1-C6, dialquilaminosulfonila C2C8, trialquilsilila C3-C10, alquilamino C1-C6, dialquilamino C2-C8, alquilcarbonilamino C2-C8, alquilsulfonilamino C1-C6, fenila, piridinila ou tienila; cada R19 é independentemente H, ciano, alquilcarbonila C2-C3 ou haloalquilcarbonila C2-C3; cada R20 é independentemente H, alquila C1-C6, cicloalquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C8, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilsulfinilalquila C2-C8, alquilsulfonilalquila C2-C8, alcoxi C1-C6, trialquilsilila C3-C10; ou G1; cada u e v são independentemente 0, 1 ou 2, (ou seja, em cada caso de S(=O)u(=NR14)v), desde que a soma de u e v seja 0, 1 ou 2; e cada p e q são independentemente 0, 1 ou 2, (ou seja, em cada caso de R20(R19N=)qS(=O)p-), desde que a soma de u e v seja 0, 1 ou 2 e quando p for 0, q seja diferente de 1 ou 2.
[004] Mais particularmente, esta invenção refere-se a um composto de Fórmula 1 (incluindo todos os estereoisômeros), um N-óxido ou um sal do mesmo. Esta invenção também se refere a uma composição herbicida compreendendo um composto da invenção (isto é, em uma quantidade eficaz como herbicida) e pelo menos um componente selecionado a partir do grupo que consiste em tensoativos, diluentes sólidos e diluentes líquidos. Esta invenção refere-se ainda a um método para controlar o crescimento de vegetação indesejada compreendendo colocar em contato a vegetação, ou seu ambiente, com uma quantidade eficaz como herbicida de um composto da invenção (por exemplo, como uma composição aqui descrita).
[005] Esta invenção também inclui uma mistura herbicida compreendendo (a) um composto selecionado a partir da Fórmula 1, N-óxidos e sais do mesmo, e (b) pelo menos um ingrediente ativo adicional selecionado a partir de (b1) a (b16); e sais dos compostos de (b1) a (b16), como descrito abaixo.
DETALHES DA INVENÇÃO
[006] Tal como aqui utilizado, os termos “compreende”, “compreendendo”, “inclui”, “incluindo”, “possui”, “possuindo”, “contém”, “contendo”, “caracterizado por”, ou qualquer outra variação dos mesmos, são destinados para abranger uma inclusão não exclusiva, sujeita a qualquer limitação explicitamente indicada. Por exemplo, uma composição, mistura, processo ou método que compreende uma lista de elementos não está necessariamente limitado apenas àqueles elementos, mas pode incluir outros elementos não expressamente listados ou inerentes a tal composição, mistura, processo ou método.
[007] A frase transicional “consistindo em” exclui qualquer elemento, etapa ou ingrediente não especificado. Se presente na reivindicação, tal frase fecharia a reivindicação para a inclusão de outros materiais que não os recitados, exceto para as impurezas normalmente associadas a elas. Quando a frase “consistindo em” aparece em uma oração do corpo de uma reivindicação, em vez de imediatamente seguir o preâmbulo, ela limita apenas o elemento estabelecido naquela oração; outros elementos não estão excluídos da reivindicação como um todo.
[008] A frase transicional “consistindo essencialmente em” é usada para definir uma composição ou método que inclui materiais, etapas, aspectos, componentes ou elementos, além daqueles literalmente divulgados, desde que esses materiais, etapas, aspectos, componentes ou elementos adicionais não afetam materialmente a(s) característica(s) básica(s) e nova(s) da invenção reivindicada. O termo “consistindo essencialmente em” ocupa um meio termo entre “compreendendo” e “consistindo em”.
[009] Onde os depositantes definiram uma invenção ou uma parte da mesma com um termo aberto, tal como “compreendendo”, deve ser prontamente entendido que (salvo indicação em contrário) a descrição deve ser interpretada para também descrever tal invenção usando os termos “consistindo essencialmente em” ou “consistindo em”.
[010] Além disso, a menos que expressamente declarado em contrário, “ou” se refere a um ou inclusivo e não a um ou exclusivo. Por exemplo, uma condição A ou B é satisfeita por qualquer um dos seguintes: A é verdadeiro (ou presente) e B é falso (ou não presente), A é falso (ou não presente) e B é verdadeiro (ou presente) e A e B são verdadeiros (ou presentes).
[011] Além disso, os artigos indefinidos “um” e “uma” precedendo um elemento ou componente da invenção são destinados a ser não restritivos em relação ao número de casos (isto é, ocorrências) do elemento ou componente. Portanto, “um” ou “uma” deve ser lido para incluir um ou pelo menos um, e a forma de palavra singular do elemento ou componente também inclui o plural, a menos que o número seja obviamente destinado a ser singular.
[012] Como referido neste documento, o termo “folha larga” usado sozinho ou em palavras tais como “erva daninha de folha larga”, significa dicot ou dicotiledônea, um termo usado para descrever um grupo de angiospermas caracterizadas por embriões com dois cotilédones.
[013] Como usado aqui, o termo “agente alquilante” refere-se a um composto químico no qual um radical contendo carbono é ligado através de um átomo de carbono a um grupo de partida, tal como haleto ou sulfonato, que é deslocável pela ligação de um nucleófilo ao referido átomo de carbono. Salvo indicação em contrário, o termo “alquilante” não limita o radical contendo carbono a alquila.
[014] Nas descrições acima, o termo “alquila”, usado isoladamente ou em palavras compostas como “alquiltio” ou “haloalquila”, inclui alquila de cadeia linear ou ramificada, tal como metila, etila, n-propila, i-propila, ou diferentes isômeros de butila, pentila ou hexila. “Alquenila” inclui alcenos de cadeia linear ou ramificada, tais como etenila, 1-propenila, 2-propenila, e os diferentes isômeros de butenila, pentenila e hexenila. “Alquenila” também inclui polienos, tais como 1,2-propadienila e 2,4-hexadienila. “Alquinila” inclui alcinos de cadeia linear ou ramificada, tais como etinila, 1-propinila, 2-propinila e os diferentes isômeros de butinila, pentinila e hexinila. “Alquinila” também pode incluir partes constituídas por múltiplas ligações triplas, tais como 2,5-hexadiinila. “Alquileno” indica ums alcanodiila de cadeia linear ou ramificada. Exemplos de “alquileno” incluem CH2CH2CH2, CH2CH(CH3) e os diferentes isômeros de butileno, pentileno e hexileno.
[015] “Alcoxi” inclui, por exemplo, metoxi, etoxi, n-propiloxi, isopropiloxi e os diferentes isômeros butoxi, pentoxi e hexiloxi. “Alcoxialquila” indica substituição de alcoxi em alquila. Exemplos de “alcoxialquila” incluem CH3OCH2, CH3OCH2CH2, CH3CH2OCH2, CH3CH2CH2CH2OCH2 e CH3CH2OCH2CH2. “Alcoxialcoxialquila” indica pelo menos substituição de alcoxi na porção alcoxi da porção alcoxialquila. Exemplos de “alcoxialcoxialquila” incluem CH3OCH2OCH2-, CH3CH2O(CH3)CHOCH2- e (CH3O)2CHOCH2-. “Alcoxialcoxi” indica substituição de alcoxi em alcoxi. Exemplos de alcoxialcoxi incluem CH3CH2OCH2O, (CH3)2CHOCH2CH2O e CH3CH2CH2OCH2O. “Alqueniloxi” inclui porções alqueniloxi de cadeia linear ou ramificada. Exemplos de “alqueniloxi” incluem H2C=CHCH2O, (CH3)2C=CHCH2O, (CH3)CH =CHCH2O, (CH3)CH=C(CH3)CH2O e CH2=CHCH2CH2O. “Alquiniloxi” inclui porções alquiniloxi de cadeia linear ou ramificada. Exemplos de “alquiniloxi” incluem HC CCH2O, CH3C CCH2O e CH3C CCH2CH2O. “Alquiltio” inclui porções alquiltio de cadeia linear ou ramificada, tais como metiltio, etiltio e os diferentes isômeros propiltio, butiltio, pentiltio e hexiltio. “Alquilsulfinila” inclui ambos os enantiômeros de um grupo alquilsulfinila. Exemplos de “alquilsulfinila” incluem CH3S(O)-, CH3CH2S(O)-, CH3CH2CH2S(O)-, (CH3)2CHS(O)- e os diferentes isômeros de butilsulfinila, pentilsulfinila e hexilsulfinila. “Alquilsulfonila” indica uma porção sulfonila substituída com um grupo alquila de cadeia linear ou ramificada. Exemplos de “alquilsulfonila” incluem CH3S(O)2-, CH3CH2S(O)2-, CH3CH2CH2S(O)2-, (CH3)2CHS(O)2- e os diferentes isômeros de butilsulfonila, pentilsulfonila e hexilsulfonila. “Alquiltioalquila” indica substituição de alquiltio em alquila. Exemplos de “alquiltioalquila” incluem CH3SCH2, CH3SCH2CH2, CH3CH2SCH2, CH3CH2CH2CH2SCH2 e CH3CH2SCH2CH2. “Alquilsulfinilalquila” indica substituição de alquilsulfinila em alquila. Exemplos de “alquilsulfinilalquila” incluem CH3S(=O)CH2, CH3S(=O)CH2CH2, CH3CH2S(=O)CH2 e CH3CH2S(=O) CH2CH2. “Alquilsulfonilalquila” indica substituição de alquilsulfonila em alquila. Exemplos de “alquilsulfonilalquila” incluem CH3S(=O)2CH2, CH3S(=O)2CH2CH2, CH3CH2S(=O)2CH2 e CH3CH2S(=O)2CH2CH2. Exemplos de “alquilsulfoniloxi” incluem CH3S(O)2O-, CH3CH2S(O)2O- e CH3CH2CH2S(O)2O-. “Alquilamino”, “dialquilamino”, “halodialquilamino” e similares, são definidos analogamente aos exemplos acima. Exemplos de “alquilsulfonilamino” incluem CH3S(=O)NH- e CH2CH2CH2S(=O)NH-. Exemplos de “alquilaminoalquila” incluem CH3NHCH2-, (CH3)2CHNHCH2- e CH3NHCH(CH3)-. Exemplos de “dialquilaminoalquila” incluem (CH3)2NCH2-, (CH3)2NC(CH3)H- e (CH3)(CH3)NCH2-. Exemplos de “alquilaminocarbonila” incluem (CH3)NHC(O)- e (CH3CH2)NHC(O)-. Um exemplo de “dialquilaminocarbonila” é (CH3)2NC(O)-. Um exemplo de “alquilaminosulfonila” é (CH3)NHS(O)2- e um exemplo de “dialquilaminosulfonila” é (CH3)2NS(O)2-. O termo “alquilcarbonilamino” denota uma porção alquila de cadeia linear ou ramificada ligada à porção C(=O) do grupo carbonilamino. Exemplos de “alquilcarbonilamino” incluem CH3C(=O)NH- e CH3CH2C(=O)NH-. O termo “alcoxicarbonilamino” indica uma porção alcoxi de cadeia linear ou ramificada ligada à porção C(=O) do grupo carbonilamino. Exemplos de “alcoxicarbonilamino” incluem CH3OC(=O)NH- e CH3CH2OC(=O) NH-.
[016] “Cicloalquila” inclui, por exemplo, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila e ciclo-hexila. O termo “alquilcicloalquila” indica substituição de alquila em uma porção cicloalquila e inclui, por exemplo, etilciclopropila, i- propilciclobutila, 3-metilciclopentila e 4-metilciclohexila. O termo “cicloalquilalquila” indica substituição de cicloalquila em uma porção alquila. Exemplos de “cicloalquilalquila” incluem ciclopropilmetila, ciclopentiletila e outras porções cicloalquila ligadas a grupos alquila de cadeia linear ou ramificada. Exemplos do termo “alquilcicloalquilalquila” incluem 1-metilciclopropilmetila e 2- metilciclopentiletila. O termo “cicloalquilalquenila” indica cicloalquila ligada a uma porção alquenila. O termo “cicloalquilcicloalquila” indica substituição de cicloalquila em uma porção cicloalquila por uma ligação simples. O termo “cicloalquilalquinila” indica cicloalquila ligada a uma porção alquinila. O termo “cicloalquilamino” indica cicloalquila ligada a uma porção amino. O termo “cicloalquilaminocarbonila” indica cicloalquila ligada a uma porção aminocarbonila. O termo “cicloalquilaminoalquila” indica cicloalquila ligada a uma porção aminoalquila. O termo “cicloalquilcarbonila” indica cicloalquila ligada a uma porção carbonila. O termo “cicloalquilcarbonilalquila” indica cicloalquila ligada a uma porção carbonilalquila. O termo “cicloalquilcarboniloxi” indica cicloalquila ligada ao átomo de carbono de uma porção carboniloxi. O termo “cicloalcoxi” indica cicloalquila ligada através de um átomo de oxigênio, tal como ciclopentiloxi e ciclohexiloxi. O termo “cicloalcoxialquila” indica cicloalcoxi ligado através de uma porção alquila. Os termos “cicloalquiltio”, “cicloalquilsulfinila” e “cicloalquilsulfonila” denotam cicloalquila ligada através de uma porção de enxofre, sulfinila ou sulfonila, respectivamente.
[017] O termo “cicloalcoxicarbonila” indica cicloalcoxi ligado através de uma porção carbonila. “Cicloalquilalcoxi” indica cicloalquilalquila ligada através de um átomo de oxigênio ligado à cadeia alquila. Exemplos de “cicloalquilalcoxi” incluem ciclopropilmetoxi, ciclopentiletoxi e outras porções cicloalquila ligadas a grupos alcoxi de cadeia linear ou ramificada. “Cicloalquenila” inclui grupos tais como ciclopentenila e ciclohexenila, bem como grupos com mais de uma ligação dupla, tais como 1,3- e 1,4-ciclohexadienila. O termo “halocicloalquenila” indica substituição de halogênio na porção cicloalquenila.
[018] O termo “halogênio”, isoladamente ou em palavras compostas como “haloalquila”, ou quando usado em descrições como “alquila substituída com halogênio” inclui flúor, cloro, bromo ou iodo. Além disso, quando usado em palavras compostas como “haloalquila”, ou quando usado em descrições tais como “alquila substituída com halogênio”, dita alquila pode ser parcial ou totalmente substituída com átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes. Exemplos de “haloalquila” ou “alquila substituída com halogênio” incluem F3C, ClCH2, CF3CH2 e CF3CCl2. Os termos “halocicloalquila”, “halocicloalquilalquila”, “halocicloalcoxi”, “haloalcoxi”, “haloalcoxialcoxi”, “haloalquiltio”, “haloalquilsulfinila”, “haloalquilsulfonila”, “haloalquenila”, “haloalquinila”, “haloalqueniloxi”, “haloalquenilalquila”, “haloalquilcarbonila”, “haloalquilcarbonilamino”, “haloalquilsulfonilamino”, “haloalcoxihaloalcoxi”, “haloalquilsulfoniloxi”, “haloalquininoxi”, “haloalcoxialquila”, “haloalquilcarboniloxi”, “haloalquilaminoalquila” e similares, são definidos analogamente ao termo “haloalquila”. Exemplos de “haloalcoxi” incluem CF3O-, CCl3CH2O-, HCF2CH2CH2O- e CF3CH2O-. Exemplos de “haloalquiltio” incluem CCl3S-, CF3S-, CCl3CH2S- e ClCH2CH2CH2S-. Exemplos de “haloalquilsulfinila” incluem CF3S(O)-, CCl3S(O)-, CF3CH2S(O)- e CF3CF2S(O)-. Exemplos de “haloalquilsulfonila” incluem CF3S(O)2-, CCl3S(O)2-, CF3CH2S(O)2- e CF3CF2S(O)2-. Exemplos de “haloalquilsulfoniloxi” incluem CHCl2S(O)2O-, CH2ClCH2S(O)2O- e CH3CHClCH2S(O)2O-. Exemplos de “haloalquenila” incluem (Cl)2C=CHCH2- e CF3CH2CH=CHCH2-. Exemplos de “haloalqueniloxi” incluem (Cl)2C=CHCH2O- e CF3CH2CH=CHCH2O-. Exemplos de “haloalquinila” incluem HC CCHCl-, CF3C C-, CCI3C C- e FCH2C CCH2-. Exemplos de “haloalquiniloxi” incluem HC CCHClO-, CCI3C C- e FCH2C CCH2O-. Exemplos de “haloalcoxialquila” incluem CF3OCH2-, ClCH2CH2OCH2CH2-, Cl3CCH2OCH2-, bem como derivados alquila ramificados. Exemplos de “haloalcoxicarbonila” incluem CF3OC(O)-, ClCH2CH2OCH2CH2-, Cl3CCH2OCH2OC(O)- bem como derivados alquila ramificados.
[019] “Alquilcarbonila” denota uma porção alquila de cadeia linear ou ramificada ligada a uma porção C(=O). “Alcoxicarbonila” indica uma porção alcoxi de cadeia linear ou ramificada ligada a uma porção C(=O). Exemplos de “alquilcarbonila” incluem CH3C(=O)-, CH3CH2CH2C(=O)- e (CH3)2CHC(=O)-. Exemplos de “alcoxicarbonila” incluem CH3OC(=O)-, CH3CH2OC(=O)-, CH3CH2CH2OC(=O)-, (CH3)2CHOC(=O)- e os diferentes isômeros de butóxi- ou pentoxicarbonila. “Cicloalquilalcoxicarbonila” denota porções cicloalquilalquila ligadas a um átomo de oxigênio da porção alcoxicarbonila. Exemplos de “cicloalquilalcoxicarbonila” incluem ciclopropil-CH2OC(=O)-, ciclopropil- CH(CH3)OC(=O)- e ciclopentil-CH2OC(=O)-. “Alquilcarbonilalquila” indica um grupo alquila de cadeia linear ou cadeia ramificada ligado ao átomo de carbono de uma porção carbonilalquila. Exemplos de “alquilcarbonilalquila” incluem (CH3)C(=O)CH2- e (CH3CH2)C(=O)CH2-. “Alquilcarboniloxi” indica um grupo alquila de cadeia linear ou cadeia ramificada ligado ao átomo de carbono de uma porção carboniloxi. Exemplos de “alquilcarboniloxi” incluem (CH3)C(=O)O- e (CH3CH2)C(=O)O-.
[020] O termo “cianoalquila” ou “cianoalcoxi” significa um grupo ciano ligado através de uma porção alquila ou alcoxi, respectivamente. O carbono no grupo ciano não está incluído no número total de átomos de carbono para este termo. O termo “nitroalquila” ou “nitroalquenila” representa um grupo nitro ligado através de uma porção alquila ou alquenila, respectivamente. O termo “hidroxialquila” significa um grupo hidroxila ligado através de uma porção alquila. O termo “trialquilsilila” significa três grupos alquila ligados através de silício. O termo “trialquilsililalquila” significa três grupos alquila ligados através de uma porção sililalquila. O termo “trialquilsililalcoxi” significa três grupos alquila ligados através de uma porção sililalcoxi.
[021] O número total de átomos de carbono em um grupo substituinte é indicado pelo sufixo “Ci-Cj”, onde i e j são números de 1 a 12. Por exemplo, alquilsulfonila C1-C4 designa metilsulfonila através de butilsulfonila; alcoxialquila C2 designa CH3OCH2-; alcoxialquila C3 designa, por exemplo, CH3CH(OCH3)-, CH3OCH2CH2- ou CH3CH2OCH2-; e alcoxialquila C4 designa os vários isômeros de um grupo alquila substituído com um grupo alcoxi contendo um total de quatro átomos de carbono, exemplos incluindo CH3CH2CH2OCH2- e CH3CH2OCH2CH2-.
[022] Quando um composto é substituído com um substituinte contendo um subscrito que indica que o número de ditos substituintes pode exceder 1, ditos substituintes (quando excedem 1) são independentemente selecionados a partir do grupo de substituintes definidos, por exemplo, (R7)n, n é 1, 2, 3, 4 ou 5). Quando um grupo contém um substituinte que pode ser hidrogênio, por exemplo R2 ou R3, então quando este substituinte é tomado como hidrogênio, é reconhecido que isto é equivalente ao dito grupo sendo não substituído. Quando um grupo variável é mostrado como opcionalmente anexado a uma posição, por exemplo R(7)n em que n pode ser 0, o hidrogênio pode então estar na posição, mesmo que não seja recitado na definição do grupo variável. Quando uma ou mais posições em um grupo são ditas “não substituídas” ou “não-substituídas”, então átomos de hidrogênio são ligados para ocupar qualquer valência livre.
[023] A expressão “totalmente saturado” em relação a um anel de átomos significa que as ligações entre os átomos do anel são todas simples. A expressão “totalmente insaturado” em relação a um anel significa que as ligações entre os átomos no anel são ligações simples ou duplas, de acordo com a teoria da ligação de valência e, além disso, as ligações entre os átomos no anel incluem o maior número possível de ligações duplas sem as ligações duplas serem cumulativas (ou seja, sem C=C=C, N=C=C, etc.). O termo “parcialmente insaturado” em relação a um anel indica um anel compreendendo pelo menos um membro do anel ligado a um membro do anel adjacente por meio de uma ligação dupla e que conceitualmente acomoda potencialmente um número de ligações duplas não acumuladas através de membros do anel adjacentes (ou seja, em sua forma de contraparte totalmente insaturada) maior que o número de ligações duplas presentes (isto é, em sua forma parcialmente insaturada). Quando um anel totalmente insaturado satisfaz a regra de Hückel, então também pode ser descrito como aromático.
[024] Salvo indicação em contrário, um “anel” ou “sistema de anéis” como um componente da Fórmula 1 (por exemplo, o substituinte Q1) é carbocíclico ou heterocíclico. O termo “sistema de anéis” denota dois ou mais anéis fundidos. Os termos “sistema de anéis bicíclico” e “sistema de anéis bicíclico fundidos” denotam um sistema de anéis que consiste em dois anéis fundidos, nos quais qualquer um dos anéis pode ser saturado, parcialmente insaturado ou totalmente insaturado, a menos que seja indicado o contrário. O termo “sistema de anéis heterobiciclico fundidos” denota um sistema de anéis bicíclico fundidos no qual pelo menos um átomo do anel não é carbono. O termo “membro do anel” refere-se a um átomo ou outra porção (por exemplo, C(=O), C(=S), S(=O) ou S(=O)2) formando a estrutura principal (backbone) de um sistema de anéis ou anel.
[025] Os termos “anel carbocíclico”, “carbociclo” ou “sistema de anéis carbocíclicos” denotam um anel ou sistema de anéis em que os átomos que formam a estrutura principal do anel são selecionados apenas a partir de carbono. Salvo indicação em contrário, um anel carbocíclico pode ser um anel saturado, parcialmente insaturado ou totalmente insaturado. Quando um anel carbocíclico totalmente insaturado satisfaz a regra de Hückel, então o referido anel também é chamado de “anel aromático”. “Carbocíclico saturado” refere-se a um anel com uma estrutura principal que consiste em átomos de carbono ligados entre si por ligações simples; salvo indicação em contrário, as valências de carbono restantes são ocupadas por átomos de hidrogênio.
[026] Os termos “anel heterocíclico”, “heterociclo” ou “sistema de anéis heterocíclicos” denotam um anel ou sistema de anéis em que pelo menos um átomo que forma a estrutura principal do anel não é carbono, por exemplo, nitrogênio, oxigênio ou enxofre. Tipicamente, um anel heterocíclico contém não mais do que 5 nitrogênios, não mais do que 2 oxigênios e não mais do que 2 enxofres. Salvo indicação em contrário, um anel heterocíclico pode ser um anel saturado, parcialmente insaturado ou totalmente insaturado. Quando um anel heterocíclico totalmente insaturado satisfaz a regra de Hückel, o referido anel também é chamado de “anel heteroaromático” ou “anel heterocíclico aromático”. Salvo indicação em contrário, os anéis heterocíclicos e os sistemas de anéis podem ser ligados através de qualquer carbono ou nitrogênio disponível por substituição de um hidrogênio em dito carbono ou nitrogênio.
[027] “Aromático” indica que cada um dos átomos do anel está essencialmente no mesmo plano e tem um orbital p perpendicular ao plano do anel, e que (4n + 2) π elétrons, onde n é um número inteiro positivo, estão associados ao anel para satisfazer a regra de Hückel. O termo “sistema de anéis ou anel aromático” denota um sistema de anéis ou anel carbocíclico ou heterocíclico no qual o anel ou pelo menos um anel do sistema de anéis é aromático. O termo “sistema de anéis ou anel aromático” também é conhecido como “arila”. O termo “sistema de anéis carbocíclicos aromáticos” indica um sistema de anéis carbocíclicos no qual pelo menos um anel do sistema de anéis é aromático. O termo “sistema de anéis heterocíclicos aromáticos” indica um sistema de anéis heterocíclico no qual pelo menos um anel do sistema de anéis é aromático. O termo “sistema de anéis não aromáticos” indica um sistema de anéis carbocíclicos ou heterocíclicos que podem estar totalmente saturados, bem como parcialmente ou totalmente insaturados, desde que nenhum dos anéis no sistema de anéis seja aromático. O termo “sistema de anéis carbocíclicos não aromáticos” descreve um sistema de anéis carbocíclico no qual nenhum anel no sistema de anéis é aromático. O termo “sistema de anéis heterocíclicos não aromáticos” indica um sistema de anéis heterocíclico no qual nenhum anel no sistema de anéis é aromático.
[028] O termo “substituído ou não substituído” ou “opcionalmente substituído” em conexão com os anéis heterocíclicos refere- se a grupos que são não substituídos ou têm pelo menos um substituinte não hidrogênio que não extingue a atividade biológica possuída pelo análogo não substituído. Tal como aqui utilizado, as seguintes definições devem ser aplicadas, salvo indicação em contrário. O termo “substituído ou não substituído” é usado de forma intercambiável com a frase “opcionalmente substituído”, ou com o termo “(não) substituído”. Salvo indicação em contrário, um grupo opcionalmente substituído pode ter um substituinte em cada posição substituível do grupo, e cada substituição é independente da outra.
[029] Quando Q1 ou Q2 é um sistema de anéis heterocíclico de 4 a 7 membros, ele pode estar ligado ao restante da Fórmula 1 através de qualquer átomo do anel de carbono ou nitrogênio disponível, a menos que seja descrito de outro modo. Como notado acima, Q1 e Q2 podem ser (entre outros) fenila opcionalmente substituída com um ou mais substituintes selecionados a partir de um grupo de substituintes como definido na Descrição Resumida da Invenção. Um exemplo de fenila opcionalmente substituída com um a cinco substituintes é o anel ilustrado como U-1 na Apresentação 1, em que, por exemplo, Rv é R10, como definido na Descrição Resumida da Invenção para Q1, ou Rv é R11, como definido na Descrição Resumida da Invenção para Q2, e r é um número inteiro (de 0 a 5).
[030] Como observado acima, Q1 e Q2 podem ser (entre outros) um anel heterocíclico insaturado de 5 ou 6 membros, substituído ou não substituído com um ou mais substituintes selecionados a partir de um grupo de substituintes conforme definido na Descrição Resumida da Invenção. Exemplos de um anel heterocíclico aromático insaturado de 5 ou 6 membros substituído ou não substituído com um ou mais substituintes, incluem os anéis U-2 até U-61 ilustrados na Apresentação 1, em que Rv é qualquer substituinte, como definido na Descrição Resumida da Invenção para Q1 e Q2, e r é um número inteiro de 0 a 4, limitado pelo número de posições disponíveis em cada grupo U. Como U-29, U-30, U-36, U-37, U-38, U-39, U- 40, U-41, U-42 e U-43 têm apenas uma posição disponível, para esses grupos U, r é limitado aos números inteiros 0 ou 1, e r sendo 0 significa que o grupo U é não substituído e um hidrogênio está presente na posição indicada por (Rv)r.APRESENTAÇÃO 1
[031] Observe que quando Q1 ou Q2 é um anel heterocícliconão aromático saturado ou insaturado de 5 ou 6 membros opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados a partir do grupo de substituintes, conforme definido na Descrição Resumida da Invenção para Q1 ou Q2, um ou dois membros do anel de carbono do heterociclo podem opcionalmente estar na forma oxidada de uma porção carbonila.
[032] Exemplos de um anel heterocíclico saturado ou insaturado não aromático de 5 ou 6 membros contendo membros do anel selecionados a partir de até dois átomos de O e até dois átomos de S e, opcionalmente, substituído em membros do anel de átomo de carbono com até cinco substituintes, conforme definido na Descrição Resumida da Invenção, incluem os anéis G-1 a G-35, como ilustrado na Apresentação 2. Observe que quando o ponto de ligação no grupo G é ilustrado como livre, o grupo G pode ser anexado ao restante da Fórmula 1 através de qualquer carbono ou nitrogênio disponível do grupo G pela substituição de um átomo de hidrogênio. Os substituintes opcionais correspondentes a Rv podem ser ligados a qualquer carbono ou nitrogênio disponível, substituindo um átomo de hidrogênio. Para esses anéis G, r é tipicamente um número inteiro de 0 a 4, limitado pelo número de posições disponíveis em cada grupo G.
[033] Observe que quando Q1 ou Q2 compreende um anel selecionado a partir de G-28 a G-35, G2 é selecionado a partir de O, S ou N. Observe que quando G2 é N, o átomo de nitrogênio pode completar sua valência substituindo com H ou os substituintes correspondentes a Rv, como definido na Descrição Resumida da Invenção para Q1 ou Q2 (isto é, R10 ou R11 em átomos de carbono e R12 ou R13 em átomos de nitrogênio). APRESENTAÇÃO 2
[034] Como observado acima, Q1 ou Q2 pode ser (entre outros) um sistema de anéis bicíclico fundidos de 8, 9 ou 10 membros opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados a partir de um grupo de substituintes, conforme definido na Descrição Resumida da Invenção (isto é, R10 ou R11 em átomos de carbono e R12 ou R13 em átomos de nitrogênio). Exemplos de sistema de anéis bicíclico fundidos de 8, 9 ou 10 membros opcionalmente substituído com um ou mais substituintes, incluem os anéis U-81 a U-123 ilustrados na Apresentação 3, em que Rv é qualquer substituinte conforme definido na Descrição Resumida da Invenção para Q1 ou Q2 (ou seja, R10 ou R11 em átomos de carbono e R12 ou R13 em átomos de nitrogênio) e r é tipicamente um número inteiro de 0 a 5. APRESENTAÇÃO 3
[035] Embora os grupos Rv sejam mostrados nas estruturas U-1 até U-123, nota-se que eles não precisam estar presentes, uma vez que são substituintes opcionais. Note que quando Rv é H, quando ligado a um átomo, isto é o mesmo que se o dito átomo fosse não substituído. Os átomos de nitrogênio que requerem substituição para preencher sua valência são substituídos com H ou Rv. Note que quando o ponto de ligação entre (Rv)r e o grupo U é ilustrado como livre, (Rv)r pode ser ligado a qualquer átomo de carbono ou átomo de nitrogênio disponível do grupo U. Note que quando o ponto de ligação no grupo U é ilustrado como livre, o grupo U pode ser ligado ao restante da Fórmula 1 através de qualquer carbono ou nitrogênio disponível do grupo U por substituição de um átomo de hidrogênio. Note que alguns grupos U só podem ser substituídos com menos de 4 grupos Rv (por exemplo, U-2 até U-5, U-7 até U-48 e U-52 até U-61).
[036] Uma grande variedade de métodos sintéticos é conhecida na técnica para permitir a preparação de sistemas de anéis e anéis heterocíclicos aromáticos e não aromáticos; para revisões extensivas, veja o conjunto de oito volumes de Comprehensive Heterocyclic Chemistry, chefes de redação A.R. Katritzky e C.W. Rees, Pergamon Press, Oxford, 1984 e o conjunto de doze volumes de Comprehensive Heterocyclic Chemistry II, chefes de redação A.R. Katritzky, C.W. Rees e E.F.V. Scriven, Pergamon Press, Oxford, 1996.
[037] Os compostos desta invenção podem existir como um ou mais estereoisômeros. Os vários estereoisômeros incluem enantiômeros, diastereômeros, atropisômeros e isômeros geométricos. Os estereoisômeros são isômeros de constituição idêntica, mas diferindo no arranjo dos seus átomos no espaço e incluem enantiômeros, diastereômeros, isômeros cis-trans (também conhecidos como isômeros geométricos) e atropisômeros. Atropisômeros resultam da rotação restrita em redor de ligações simples, onde a barreira rotacional é alta o suficiente para permitir o isolamento das espécies isoméricas. Um técnico no assunto perceberá que um estereoisômero pode ser mais ativo e/ou pode apresentar efeitos benéficos quando enriquecido em relação ao(s) outro(s) estereoisômero(s) ou quando separado do(s) outro(s) estereoisômero(s). Adicionalmente, o técnico no assunto sabe como separar, enriquecer e/ou preparar seletivamente ditos estereoisômeros. Os compostos da invenção podem estar presentes como uma mistura de estereoisômeros, estereoisômeros individuais ou como uma forma opticamente ativa. Particularmente, quando R4 e R5 são cada um H, os substituintes C(O)N(Q2)(R9) e Q1 estão tipicamente principalmente na configuração trans termodinamicamente preferida no anel de pirrolidinona.
[038] Por exemplo, como mostrado a seguir, a porção C(O)N(Q2)(R9) (ou seja, um composto de Fórmula 1 em que Y é O; e J é - CR2R3-, R1 é H e R2 e R3 são ambos H) ligada ao carbono na posição 3 do anel e Q1 ligado ao carbono na posição 4 do anel são geralmente encontrados na configuração trans. Esses dois átomos de carbono possuem um centro quiral. O par mais prevalente de enantiômeros é representado como Fórmula 1’ e Fórmula 1’’. Embora esta invenção se refira a todos os estereoisômeros, o enantiômero preferido para a operacionalidade biológica é identificado como Fórmula 1’. Para uma discussão abrangente de todos os aspectos de estereoisomerismo, consulte Ernest L. Eliel e Samuel H. Wilen, Stereochemistry of Organic Compounds, John Wiley & Sons, 1994.
[039] O técnico no assunto também reconhecerá que o átomo de carbono na posição 5 do anel pirrolidinona (ou seja, quando J é -CR2R3- o átomo de carbono ao qual ambos R2 e R3 estão ligados) também contém um estereocentro indicado por um (*) como mostrado na Fórmula 1’’’. Esta invenção refere-se a todos os estereoisômeros e, portanto, quando R2 ou R3 são diferentes do mesmo subtituinte, é possível então uma mistura de diastereômeros.
[040] As representações moleculares aqui desenhadas seguem convenções padrão para representar estereoquímica. Para indicar a estereoconfiguração, as ligações que se elevam do plano do desenho e em direção ao espectador são denotadas por cunhas sólidas, nas quais a extremidade mais larga da cunha é ligada ao átomo que se eleva do plano do desenho em direção ao espectador. As ligações que vão abaixo do plano do desenho e se afastam do espectador são indicadas por cunhas tracejadas, nas quais a extremidade estreita da cunha é ligada ao átomo mais próximo do espectador. Linhas de largura constante indicam ligações com uma direção oposta ou neutra em relação às ligações mostradas com cunhas sólidas ou tracejadas; linhas de largura constante também representam ligações em moléculas ou partes de moléculas nas quais nenhuma estereoconfiguração específica se destina a ser especificada.
[041] Esta invenção também compreende misturas racêmicas, por exemplo, quantidades iguais dos enantiômeros das Fórmulas 1’ e 1’’ (e opcionalmente 1’’’). Além disso, esta invenção inclui compostos que são enriquecidos em comparação com a mistura racêmica em um enantiômero de Fórmula 1. Também estão incluídos os enantiômeros essencialmente puros dos compostos de Fórmula 1, por exemplo, Fórmula 1’ e Fórmula 1’’.
[042] Quando enriquecido enantiomericamente, um enantiômero está presente em quantidades maiores que o outro, e a extensão do enriquecimento pode ser definida por uma expressão de excesso enantiomérico (“ee”), que é definido como (2x-1)^100%, onde x é a fração molar do enantiômero dominante na mistura (por exemplo, um ee de 20% corresponde a uma razão de 60:40 de enantiômeros).
[043] Preferencialmente, as composições desta invenção têm pelo menos um excesso enantiomérico de 50%; mais preferencialmente pelo menos um excesso enantiomérico de 75%; ainda mais preferencialmente pelo menos um excesso enantiomérico de 90%; e o mais preferencialmente pelo menos um excesso enantiomérico de 94% do isômero mais ativo. De nota particular são formas de realização enantiomericamente puras do isômero mais ativo.
[044] Os compostos de Fórmula 1 podem compreender centros quirais adicionais. Por exemplo, substituintes e outros constituintes moleculares, tais como RA e RB podem, eles próprios, conter centros quirais. Esta invenção compreende misturas racêmicas, bem como estereoconfigurações enriquecidas e essencialmente puras nesses centros quirais adicionais.
[045] Os compostos desta invenção podem existir como um ou mais isômeros conformacionais devido à rotação restrita em torno da ligação amida (por exemplo, C(O)N(Q2)(R9)) na Fórmula 1. Esta invenção compreende misturas de isômeros conformacionais. Além disso, esta invenção inclui compostos que são enriquecidos em uma conformação em relação a outras.
[046] Quando enriquecido enantiomericamente, um enantiômero está presente em quantidades maiores que o outro, e a extensão do enriquecimento pode ser definida por uma expressão de razão enantiomérica (ER) expressa como a % de área relativa dos dois enantiômeros determinados por cromatografia líquida de alta eficiência quiral.
[047] Preferencialmente, as composições desta invenção têm pelo menos um ER de 50%; mais preferencialmente pelo menos um ER de 75%; ainda mais preferencialmente pelo menos um ER de 90%; e o mais preferencialmente pelo menos um ER de 94% do isômero mais ativo. De nota particular são formas de realização enantiomericamente puras do isômero mais ativo.
[048] Os compostos de Fórmula 1 podem compreender centros quirais adicionais. Por exemplo, substituintes e outros constituintes moleculares como R2, R3 e R6 podem eles próprios conter centros quirais. Esta invenção compreende misturas racêmicas, bem como estereoconfigurações enriquecidas e essencialmente puras nesses centros quirais adicionais.
[049] Os compostos de Fórmula 1 existem tipicamente em mais de uma forma, e a Fórmula 1 inclui, assim, todas as formas cristalinas e não cristalinas dos compostos que representam. As formas não cristalinas incluem formas de realização que são sólidas, como ceras e gomas, bem como formas de realização que são líquidas, como soluções e fundidos. As formas cristalinas incluem formas de realização que representam essencialmente um único tipo de cristal e formas de realização que representam uma mistura de polimorfos (isto é, diferentes tipos cristalinos). O termo “polimorfo” refere-se a uma forma cristalina específica de um composto químico que pode cristalizar em diferentes formas cristalinas, tendo essas formas diferentes disposições e/ ou conformações das moléculas na estrutura cristalina. Embora os polimorfos possam ter a mesma composição química, eles também podem diferir na composição devido à presença ou ausência de água co-cristalizada ou de outras moléculas, que podem estar fracamente ou fortemente ligadas na estrutura. Os polimorfos podem diferir em propriedades químicas, físicas e biológicas como forma, densidade, dureza, cor, estabilidade química, ponto de fusão, higroscopicidade, suspensibilidade, taxa de dissolução e disponibilidade biológica do cristal. Um técnico no assunto compreenderá que um polimorfo de um composto de Fórmula 1 pode exibir efeitos benéficos (por exemplo, adequação para preparação de formulações úteis, desempenho biológico aprimorado) em relação a outro polimorfo ou uma mistura de polimorfos do mesmo composto de Fórmula 1 A preparação e o isolamento de um polimorfo específico de um composto de Fórmula 1 podem ser alcançados por métodos conhecidos dos técnicos no assunto, incluindo, por exemplo, cristalização usando solventes e temperaturas selecionados. Para uma discussão abrangente sobre polimorfismo, ver R. Hilfiker, Ed., Polymorphism in the Pharmaceutical Industry, Wiley-VCH, Weinheim, 2006.
[050] Um técnico no assunto perceberá que nem todos os heterociclos contendo nitrogênio podem formar N-óxidos, uma vez que o nitrogênio requer um par solitário disponível para oxidação para o óxido; um técnico no assunto reconhecerá aqueles heterociclos contendo nitrogênio que podem formar N-óxidos. Um técnico no assunto também reconhecerá que as aminas terciárias podem formar N-óxidos. Os métodos sintéticos para a preparação de N-óxidos de heterociclos e aminas terciárias são muito bem conhecidos por um técnico no assunto incluindo a oxidação de heterociclos e aminas terciárias com peróxi-ácidos tais como ácido peracético e m- cloroperbenzóico (MCPBA), peróxido de hidrogênio, hidroperóxidos de alquila, tal como hidroperóxido de t-butila, perborato de sódio e dioxiranos, tais como dimetildioxirano. Estes métodos para a preparação de N-óxidos foram extensivamente descritos e revisados na literatura, ver por exemplo: T. L. Gilchrist em Comprehensive Organic Synthesis, vol. 7, p. 748-750, S. V. Ley, Ed., Pergamon Press; M. Tisler e B. Stanovnik em Comprehensive Heterocyclic Chemistry, vol. 3, p. 18-20, A. J. Boulton e A. McKillop, Eds., Pergamon Press; M. R. Grimmett e B. R. T. Keene em Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 43, p. 149-161, A. R. Katritzky, Ed., Academic Press; M. Tisler e B. Stanovnik em Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 9, p. 285-291, A. R. Katritzky e A. J. Boulton, Eds., Academic Press; e G. W. H. Cheeseman e E. S. G. Werstiuk em Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 22, p. 390-392, A. R. Katritzky e A. J. Boulton, Eds., Academic Press.
[051] Um técnico no assunto reconhece que, uma vez que no ambiente e sob condições fisiológicas, os sais de compostos químicos estão em equilíbrio com as suas correspondentes formas não salinas, os sais partilham a utilidade biológica das formas não salinas. Assim, uma grande variedade de sais de um composto de Fórmula 1 é útil para o controle de vegetação indesejada (isto é, são adequados para agricultura). Os sais de um composto de Fórmula 1 incluem sais de adição de ácido com ácidos inorgânicos ou orgânicos, tais como ácido bromídrico, clorídrico, nítrico, fosfórico, sulfúrico, acético, butílico, fumárico, láctico, maleico, malônico, oxálico, propiônico, salicílico, tartárico, 4- toluenosulfônico ou valérico. Quando um composto de Fórmula 1 contém uma porção ácida, tal como um ácido carboxílico ou fenol, os sais também incluem aqueles formados com bases orgânicas ou inorgânicas, tais como piridina, trietilamina ou amônia, ou amidas, hidretos, hidróxidos ou carbonatos de sódio, potássio, lítio, cálcio, magnésio ou bário. Por conseguinte, a presente invenção compreende compostos selecionados a partir da Fórmula 1, estereoisômeros, N- óxidos e sais adequados para agricultura dos mesmos.
[052] Formas de realização da presente invenção, conforme descrito na Descrição Resumida da Invenção, incluem onde a Fórmula 1, usada nas seguintes formas de realização, inclui N-óxidos e sais da mesma:
[053] Forma de realização 1. Um composto de Fórmula 1, incluindo todos os estereoisômeros, N-óxidos e sais do mesmo, composições agrícolas que os contêm e seu uso como herbicidas, conforme descrito na Descrição Resumida da Invenção.
[054] Forma de realização 2. Um composto da Forma de realização 1, em que W é -NRARB.
[055] Forma de realização 3. Um composto da Forma de realização 1, em que W é -ORC.
[056] Forma de realização 4. Um composto da Forma de realização 1 ou 2, em que RA é H, ciano, CHO, alquilcarbonila C2-C4 ou alquila C1-C4.
[057] Forma de realização 5. Um composto da Forma de realização 4, em que RA é H, CHO, alquilcarbonila C2-C4 ou alquila C1-C4.
[058] Forma de realização 6. Um composto da Forma de realização 5, em que RA é H ou alquila C1-C4.
[059] Forma de realização 7. Um composto da Forma de realização 6, em que RA é H ou CH3.
[060] Forma de realização 8. Um composto da Forma de realização 7, em que RA é H.
[061] Forma de realização 9. Um composto da Forma de realização 7, em que RA é CH3.
[062] Forma de realização 10. Um composto de qualquer uma das Formas de realização 1 a 9, em que RB é H, CHO, alquila C1-C6, alquenila C2C6, alquinila C3-C6, alcoxialquila C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilcarbonila C2C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, alquilaminocarbonila C2- C8, dialquilaminocarbonila C3-C10, cicloalquilaminocarbonila C4-C10, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, cicloalquilsulfonila C3-C8, alquilaminosulfonila C1-C6 ou dialquilaminosulfonila C2-C8; ou um anel fenila substituído ou não substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R16; ou um anel heterocíclico de 5 a 6 membros, substituído ou não substituído em membros do anel com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R16; ou RA e RB são tomados em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados para formar um anel de 5 ou 6 membros contendo membros do anel selecionados a partir de carbono, oxigênio, nitrogênio e -C(=O)-; ou tomados em conjunto como um sistema de anéis bicíclico de 6 a 10 membros.
[063] Forma de realização 11. Um composto da Forma de realização 10, em que RB é H, alquila C1-C6, alquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, alcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, alquilaminocarbonila C2-C8, dialquilaminocarbonila C3-C10, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, cicloalquilsulfonila C3-C8, alquilaminosulfonila C1-C6 ou dialquilaminosulfonila C2-C8; ou um anel fenila substituído ou não substituído com até 4 substituintes independentemente selecionados a partir de R16; ou RA e RB são tomados em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados para formar um anel de 5 ou 6 membros contendo membros do anel selecionados a partir de carbono, oxigênio e -C(=O)-; ou tomados em conjunto como um sistema de anéis bicíclico de 6 a 10 membros.
[064] Forma de realização 12. Um composto da Forma de realização 11, em que RB é H, alquila C1-C6, alquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, alcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, alquilaminocarbonila C2-C8, dialquilaminocarbonila C3-C10, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, cicloalquilsulfonila C3-C8, alquilaminosulfonila C1-C6 ou dialquilaminosulfonila C2-C8; ou um anel fenila substituído ou não substituído com até 3 substituintes independentemente selecionados a partir de R16; RA e RB são tomados em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados para formar um anel de 5 membros contendo membros do anel selecionados a partir de carbono e oxigênio; ou tomados em conjunto como um sistema de anéis bicíclico de 6 a 9 membros.
[065] Forma de realização 13. Um composto da Forma de realização 12, em que RB é H, alquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, alcoxicarbonila C2-C8 ou cicloalcoxicarbonila C4-C10; ou um anel fenila substituído ou não substituído com até 3 substituintes independentemente selecionados a partir de R16.
[066] Forma de realização 14. Um composto da Forma de realização 13, em que RB é H ou alquilcarbonila C2-C8.
[067] Forma de realização 15. Um composto da Forma de realização 1 ou 2, em que RA e RB são tomados em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados para formar um anel de 5 ou 6 membros contendo membros do anel selecionados a partir de carbono e oxigênio e - C(=O)-; ou tomados em conjunto como um sistema de anéis bicíclico de 6 a 10 membros, selecionado a partir do grupo que consiste em Rt é halogênio, ciano ou alquila C1-C4; e r é 0 a 4.
[068] Forma de realização 16. Um composto da Forma de realização 15, em que RA e RB são tomados em conjunto como um sistema de anéis bicíclico de 8 a 9 membros selecionado a partir de W-7, W-8 e W-9; Rt é halogênio ou alquila C1-C4; e r é 0 a 3.
[069] Forma de realização 17. Um composto da Forma de realização 15, em que RA e RB são tomados em conjunto como um sistema de anéis bicíclico de 9 membros selecionado a partir de W-9; Rt é F, Cl, Br ou CH3; e r é 0 a 2.
[070] Forma de realização 18. Um composto de qualquer uma das Formas de realização 1 ou 3, em que RC é haloalquila C1-C4, haloalquilcarbonila C2-C4 ou cicloalquila C3-C6; ou fenila substituída ou não substituída com halogênio ou alquila C1-C4; ou um anel aromático de 6 membros contendo nitrogênio substituído ou não substituído com halogênio ou alquila C1-C4.
[071] Forma de realização 19. Um composto da Forma de realização 18, em que RC é CF3, -C(=O)CF3 ou ciclopropila; ou fenila substituída ou não substituída com halogênio ou alquila C1-C4; ou um anel de piridina ou pirimidina não substituído.
[072] Forma de realização 20. Um composto da Forma de realização 19, em que RC é CF3; ou fenila substituída ou não substituída com halogênio; ou um anel de piridina não substituído.
[073] Forma de realização 21. Um composto de qualquer uma das Formas de realização 1 a 20, em que J é -CR2R3-, -CR2R3-CR4R5- ou -NR6-.
[074] Forma de realização 22. Um composto da Forma de realização 21, em que J é -CR2R3- ou -CR2R3-CR4R5-.
[075] Forma de realização 23. Um composto da Forma de realização 22, em que J é -CR2R3-CR4R5-.
[076] Forma de realização 24. Um composto da Forma de realização 22, em que J é -CR2R3-.
[077] Forma de realização 25. Um composto de qualquer uma das Formas de realização 1 a 24, em que Y é O ou S.
[078] Forma de realização 26. Um composto da Forma de realização 25, em que Y é S.
[079] Forma de realização 27. Um composto da Forma de realização 25, em que Y é O.
[080] Forma de realização 28. Um composto de qualquer uma das Formas de realização 1 a 27, em que R1 é H, CHO, alquilcarbonilalquila C3-C8, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, cianoalquila C2C6, cicloalquila C3-C6, cicloalquilalquila C4-C8, alcoxialquila C2-C8, alcoxialcoxialquila C3-C8, haloalcoxialquila C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, alquilaminocarbonila C2-C8, dialquilaminocarbonila C3-C10 ou cicloalquilaminocarbonila C4-C10.
[081] Forma de realização 29. Um composto da Forma de realização 28, em que R1 é H, alquilcarbonilalquila C3-C8, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cianoalquila C2-C6, cicloalquila C3-C6, cicloalquilalquila C4-C8, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, alcoxicarbonila C2-C8 ou haloalcoxicarbonila C2-C8.
[082] Forma de realização 30. Um composto da Forma de realização 29, em que R1 é H, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cianoalquila C2-C6, cicloalquila C3-C6, cicloalquilalquila C4-C8, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8 ou alcoxicarbonila C2-C8.
[083] Forma de realização 31. Um composto da Forma de realização 30, em que R1 é H, alquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, cicloalquilalquila C4-C8 ou alcoxialquila C2-C8.
[084] Forma de realização 32. Um composto da Forma de realização 31, em que R1 é H, CH3, CH2CH3, ciclopropila, ciclopropilmetila ou CH2OCH3.
[085] Forma de realização 33. Um composto de qualquer uma das Formas de realização 1 a 32, em que Q1 é um anel fenila ou um sistema de anéis naftalenila, cada anel ou sistema de anéis substituído ou não substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R10; ou um anel heterocíclico de 5 a 6 membros; ou um sistema de anéis bicíclico de 8 a 10 membros, cada anel ou sistema de anéis contendo membros do anel selecionados a partir de átomos de carbono e 1 a 4 heteroátomos selecionados independentemente a partir de até 2 átomos de O, até 2 átomos de S e até 4 átomos de N, em que até 2 membros do anel de carbono são selecionados independentemente a partir de C(=O) e C(=S), e os membros do anel de átomo de enxofre são selecionados independentemente a partir de S(=O)u(=NR14)v, cada anel ou sistema de anéis substituído ou não substituído com até 4 substituintes selecionados independentemente a partir de R10 nos membros do anel de átomo de carbono e selecionados a partir de R12 nos membros do anel de átomo de nitrogênio.
[086] Forma de realização 34. Um composto da Forma de realização 33, em que Q1 é um anel fenila substituído ou não substituído com até 4 substituintes independentemente selecionados a partir de R10; ou um anel heterocíclico de 5 a 6 membros, cada anel contendo membros do anel selecionados a partir de átomos de carbono e 1 a 4 heteroátomos selecionados independentemente a partir de até 2 átomos de O, até 2 átomos de S e até 4 átomos de N, cada anel substituído ou não substituído com até a 4 substituintes selecionados independentemente a partir de R10 nos membros do anel de átomo de carbono e selecionados a partir de R12 nos membros do anel de átomo de nitrogênio.
[087] Forma de realização 35. Um composto da Forma de realização 34, em que Q1 é um anel fenila substituído ou não substituído com até 4 substituintes selecionados independentemente a partir de R10.
[088] Forma de realização 36. Um composto da Forma de realização 35, em que Q1 é um anel fenila substituído ou não substituído com até 3 substituintes selecionados independentemente a partir de R10.
[089] Forma de realização 37. Um composto da Forma de realização 36, em que Q1 é um anel fenila substituído ou não substituído com até 2 substituintes independentemente selecionados a partir de R10.
[090] Forma de realização 38. Um composto da Forma de realização 37, em que Q1 é um anel fenila substituído com até 2 substituintes selecionados independentemente a partir de R10.
[091] Forma de realização 39. Um composto da Forma de realização 38, em que Q1 é um anel fenila substituído com até 2 substituintes selecionados independentemente a partir de R10, em que um substituinte está na posição para (4-).
[092] Forma de realização 40. Um composto da Forma de realização 38, em que Q1 é um anel fenila substituído com até 2 substituintes selecionados independentemente a partir de R10, em que um substituinte está na posição meta (3-).
[093] Forma de realização 41. Um composto de qualquer uma das Formas de realização 1 a 40, em que Q1 é diferente de um anel fenila não substituído.
[094] Forma de realização 42. Um composto da Forma de realização 33, em que Q1 é um sistema de anéis bicíclico de 8 a 10 membros contendo membros do anel selecionados a partir de átomos de carbono e 1 a 4 heteroátomos selecionados independentemente a partir de até 2 átomos de O, cada sistema de anéis bicíclico substituído ou não substituído com até 4 substituintes selecionados independentemente a partir de R10 nos membros do anel de átomo de carbono.
[095] Forma de realização 43. Um composto da Forma de realização 42, em que Q1 é um sistema de anéis bicíclico de 9 membros contendo membros de anel selecionados a partir de átomos de carbono e 1 a 4 heteroátomos selecionados independentemente a partir de até 2 átomos de O, cada sistema de anéis bicíclico substituído ou não substituído com até 4 substituintes independentemente selecionado de R10 em membros do anel de átomo de carbono.
[096] Forma de realização 44. Um composto da Forma de realização 43, em que Q1 é um sistema de anéis bicíclico heteroaromático de 9 membros contendo membros do anel selecionados a partir de átomos de carbono e 2 átomos de O, cada sistema de anéis bicíclico substituído ou não substituído com até 3 substituintes selecionados independentemente a partir de R10 nos membros do anel de átomo de carbono (ou seja, U-103 na Apresentação 3).
[097] Forma de realização 45. Um composto da Forma de realização 44 em que Q1 é U-103A:
[098] Forma de realização 46. Um composto de qualquer uma das Formas de realização 1 a 45, em que Q2 é um anel fenila, cada anel substituído ou não substituído com até 4 substituintes independentemente selecionados a partir de R11; ou um anel heterocíclico de 5 a 6 membros; ou um sistema de anéis bicíclico de 8 a 10 membros, cada anel ou sistema de anéis contendo membros do anel selecionados a partir de átomos de carbono e 1 a 4 heteroátomos selecionados independentemente a partir de até 2 átomos de O, até 2 átomos de S e até 4 átomos de N, em que até 2 membros do anel de carbono são selecionados independentemente a partir de C(=O) e C(=S), e os membros do anel de átomo de enxofre são selecionados independentemente a partir de S(=O)u(=NR14)v, cada anel ou sistema de anéis substituído ou não substituído com até 4 substituintes selecionados independentemente a partir de R11 nos membros do anel de átomo de carbono e selecionados a partir de R13 nos membros do anel de átomo de nitrogênio.
[099] Forma de realização 47. Um composto da Forma de realização 46, em que Q2 é um anel fenila, substituído ou não substituído com até 4 substituintes selecionados independentemente a partir de R11; ou um anel heterocíclico de 5 a 6 membros; ou um sistema de anéis bicíclico de 8 a 10 membros, cada anel ou sistema de anéis contendo membros do anel selecionados a partir de átomos de carbono e 1 a 4 heteroátomos selecionados independentemente a partir de até 2 átomos de O, até 2 átomos de S e até 4 átomos de N, em que até 2 membros do anel de carbono são selecionados independentemente a partir de C(=O) e C(=S), e os membros do anel de átomo de enxofre são selecionados independentemente a partir de S(=O)u(=NR14)v, cada anel ou sistema de anéis substituído ou não substituído com até 4 substituintes selecionados independentemente a partir de R11 nos membros do anel de átomo de carbono e selecionados a partir de R13 nos membros do anel de átomo de nitrogênio.
[0100] Forma de realização 48. Um composto da Forma de realização 47, em que Q2 é um anel fenila, substituído ou não substituído com até 4 substituintes selecionados independentemente a partir de R11; ou um anel heterocíclico de 5 a 6 membros contendo membros do anel selecionados a partir de átomos de carbono e 1 a 4 heteroátomos selecionados independentemente a partir de até 4 átomos de N, em que até 2 membros do anel de carbono são selecionados independentemente a partir de C(=O) e C(=S), cada anel ou sistema de anéis substituído ou não substituído com até 4 substituintes selecionados independentemente a partir de R11 nos membros do anel de átomo de carbono e selecionados a partir de R13 nos membros do anel de átomo de nitrogênio.
[0101] Forma de realização 49. Um composto da Forma de realização 48, em que Q2 é um anel fenila, substituído ou não substituído com até 4 substituintes independentemente selecionados a partir de R11.
[0102] Forma de realização 50. Um composto da Forma de realização 49, em que Q2 é um anel fenila, substituído ou não substituído com até 3 substituintes selecionados independentemente a partir de R11.
[0103] Forma de realização 51. Um composto da Forma de realização 50, em que Q2 é um anel fenila, substituído ou não substituído com até 2 substituintes selecionados independentemente a partir de R11.
[0104] Forma de realização 52. Um composto da Forma de realização 51, em que Q2 é um anel fenila, substituído com pelo menos 2 substituintes selecionados independentemente a partir de R11, em que um substituinte está na posição orto (2-).
[0105] Forma de realização 53. Um composto da Forma de realização 52, em que Q2 é um anel fenila, substituído com pelo menos 2 substituintes selecionados independentemente a partir de R11, em que um substituinte está na posição meta (3-).
[0106] Forma de realização 54. Um composto de qualquer uma das Formas de realização 1 a 53, em que Q2 é diferente de um anel fenila não substituído.
[0107] Forma de realização 55. Um composto de qualquer uma das Formas de realização 1 a 54, em que R2 e R3 são cada um independentemente H ou alquila C1-C4.
[0108] Forma de realização 56. Um composto da Forma de realização 55, em que R2 e R3 são cada um independentemente H ou CH3.
[0109] Forma de realização 57. Um composto da Forma de realização 56, em que R2 e R3 são cada um independentemente H.
[0110] Forma de realização 58. Um composto de qualquer uma das Formas de realização 1 a 57, em que R4 e R5 são cada um independentemente H, halogênio, alquila C1-C4 ou alcoxi C1-C4.
[0111] Forma de realização 59. Um composto da Forma de realização 58, em que R4 e R5 são cada um independentemente H, halogênio ou alquila C1-C4.
[0112] Forma de realização 60. Um composto da Forma de realização 59, em que R4 e R5 são cada um independentemente H, Cl ou CH3.
[0113] Forma de realização 61. Um composto de qualquer uma das Formas de realização 1 a 60, em que R6 é H, alquila C1-C6 ou alcoxi C1-C6.
[0114] Forma de realização 62. Um composto da Forma de realização 61, em que R6 é H ou alquila C1-C6.
[0115] Forma de realização 63. Um composto da Forma de realização 62, em que R6 é H ou CH3.
[0116] Forma de realização 64. Um composto da Forma de realização 63, em que R6 é H.
[0117] Forma de realização 65. Um composto de qualquer uma das Formas de realização 1 a 27 ou 33 a 60, em que R1 e R6 são tomados em conjunto como alquileno C3 ou -CH2OCH2-.
[0118] Forma de realização 66. Um composto da Forma de realização 65, em que R1 e R6 são tomados em conjunto como alquileno C3.
[0119] Forma de realização 67. Um composto de qualquer uma das Formas de realização 1 a 66, em que R7 e R8 são cada um, independentemente, H, halogênio, alcoxi C1-C4 ou alquila C1-C4.
[0120] Forma de realização 68. Um composto da Forma de realização 67, em que R7 e R8 são cada um, independentemente, H, F, Cl ou CH3.
[0121] Forma de realização 69. Um composto da Forma de realização 68, em que R7 e R8 são cada um, independentemente, H ou CH3.
[0122] Forma de realização 70. Um composto da Forma de realização 69, em que R7 e R8 são cada um, independentemente, H.
[0123] Forma de realização 71. Um composto de qualquer uma das Formas de realização 1 a 70, em que R9 é H, alquila C1-C6, alcoxialquila C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilsulfinilalquila C2-C8, alquilsulfonilalquila C2-C8, alquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, alcoxicarbonila C2-C8 ou cicloalcoxicarbonila C4-C10.
[0124] Forma de realização 72. Um composto da Forma de realização 71, em que R9 é H, alquila C1-C6, alcoxialquila C2-C8, alquilcarbonila C2-C8 ou alcoxicarbonila C2-C8.
[0125] Forma de realização 73. Um composto da Forma de realização 72, em que R9 é H, alquila C1-C6 ou alcoxicarbonila C2-C8.
[0126] Forma de realização 74. Um composto da Forma de realização 73, em que R9 é H, CH3 ou -C(=O)CH3.
[0127] Forma de realização 75. Um composto da Forma de realização 74, em que R9 é H.
[0128] Forma de realização 76. Um composto de qualquer uma das Formas de realização 1 a 75, em que cada R10 e R11 é halogênio, nitro, alquila C1-C8, cianoalquila C1-C8, cianoalcoxi C1-C8, haloalquila C1-C8, nitroalquila C1-C8, alquenila C2-C8, haloalquenila C2-C8, nitroalquenila C2-C8, alcoxialquila C2-C8, alcoxialcoxialquila C3-C8, haloalcoxialquila C2-C8, haloalcoxihaloalcoxi C2-C8, cicloalquilalquila C4-C10, halocicloalquilalquila C4-C10, alquilcicloalquilalquila C5C12, cicloalquilalquenila C5-C12, cicloalquila C3-C8, halocicloalquila C3-C8, alquilcicloalquila C4-C10, cicloalquilcicloalquila C6-C12, cicloalquenila C3-C8, halocicloalquenila C3-C8, haloalcoxialcoxi C2-C8, alcoxialcoxi C2-C8, cicloalcoxialquila C4-C10, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, -C(=O)OH, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, cicloalquilalcoxicarbonila C5-C12, -C(=O)NH2, alcoxi C1-C8, haloalcoxi C1-C8, alcoxialcoxi C2-C8, alqueniloxi C2-C8, haloalqueniloxi C2-C8, cicloalcoxi C3-C8, halocicloalcoxi C3-C8, cicloalquilalcoxi C4-C10, alquilcarbonilalcoxi C3-C10, alquilcarboniloxi C2-C8, haloalquilcarboniloxi C2-C8, cicloalquilcarboniloxi C4-C10, alquilsulfoniloxi C1-C8, haloalquilsulfoniloxi C1-C8, alquilsulfonila C1-C8, haloalquilsulfonila C1-C8, cicloalquilsulfonila C3-C8.
[0129] Forma de realização 77. Um composto da Forma de realização 76, em que cada R10 e R11 é independentemente halogênio, alquila C1-C8, haloalquila C1-C8, alcoxialquila C2-C8, alcoxialcoxialquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C10, alquilcicloalquilalquila C5-C12, cicloalquila C3-C8, halocicloalquila C3-C8, cicloalquilcicloalquila C6-C12, halocicloalquenila C3-C8, haloalcoxialcoxi C2-C8, alcoxialcoxi C2-C8, cicloalcoxialquila C4-C10, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, alcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, cicloalquilalcoxicarbonila C5- C12, alcoxi C1-C8, haloalcoxi C1-C8, haloalqueniloxi C2-C8, cicloalcoxi C3-C8, halocicloalcoxi C3-C8, cicloalquilalcoxi C4-C10, alquilcarbonilalcoxi C3-C10 ou haloalquilcarboniloxi C2-C8.
[0130] Forma de realização 78. Um composto da Forma de realização 77, em que cada R10 e R11 é independentemente halogênio, alquila C1-C8, haloalquila C1-C8, alcoxialquila C2-C8, cicloalquilalquila C4-C10, alquilcicloalquilalquila C5-C12, cicloalquila C3-C8, halocicloalquila C3-C8, haloalcoxialcoxi C2-C8, alcoxi C1-C8, haloalcoxi C1-C8 ou alcoxialcoxi C2-C8.
[0131] Forma de realização 79. Um composto da Forma de realização 78, em que cada R10 e R11 é independentemente halogênio, alquila C1-C8, haloalquila C1-C8, cicloalquila C3-C8, alcoxi C1-C8 ou haloalcoxi C1-C8.
[0132] Forma de realização 80. Um composto da Forma de realização 79, em que cada R10 e R11 é independentemente halogênio, alquila C1-C8, haloalquila C1-C8, alcoxi C1-C8, ou haloalcoxi C1-C8.
[0133] Forma de realização 81. Um composto da Forma de realização 80, em que cada R10 e R11 é independentemente halogênio ou alquila C1-C8.
[0134] Forma de realização 82. Um composto da Forma de realização 81, em que cada R10 e R11 é independentemente halogênio ou haloalquila C1-C8.
[0135] Forma de realização 83. Um composto da Forma de realização 80, em que cada R10 e R11 é independentemente halogênio ou alcoxi C1-C8.
[0136] Forma de realização 84. Um composto da Forma de realização 80, em que cada R10 e R11 é independentemente halogênio ou haloalcoxi C1-C8.
[0137] Forma de realização 85. Um composto da Forma de realização 80, em que cada R10 e R11 é independentemente alquila C1-C8 ou alcoxi C1-C8.
[0138] Forma de realização 86. Um composto da Forma de realização 80, em que cada R10 e R11 é independentemente alquila C1-C8 ou haloalquila C1-C8.
[0139] Forma de realização 87. Um composto de qualquer uma das Formas de realização 1 a 86, em que cada R12 e R13 é independentemente alquila C1-C3, alquenila C2-C3, cicloalquila C3-C6, alcoxialquila C2-C3, alquilcarbonila C2-C3 ou alquilaminoalquila C2-C3.
[0140] Forma de realização 88. Um composto da Forma de realização 87, em que cada R12 e R13 é independentemente alquila C1-C3, cicloalquila C3-C6 ou alquilcarbonila C2-C3.
[0141] Forma de realização 89. Um composto da Forma de realização 88, em que cada R12 e R13 é independentemente alquila C1-C3 ou alquilcarbonila C2-C3.
[0142] Forma de realização 90. Um composto da Forma de realização 89, em que cada R12 e R13 é independentemente alquila C1-C3.
[0143] Forma de realização 91. Um composto da Forma de realização 90, em que cada R12 e R13 é independentemente CH3.
[0144] Forma de realização 92. Um composto de qualquer uma das Formas de realização 1 a 91, em que cada R14 é independentemente H ou - (C=O)CH3.
[0145] Forma de realização 93. Um composto da Forma de realização 92, em que cada R14 é independentemente H.
[0146] Forma de realização 94. Um composto de qualquer uma das Formas de realização 1 a 93, em que R15 é H, CHO, alquila C1-C4, alquilcarbonila C2-C6 ou haloalquilcarbonila C2-C6.
[0147] Forma de realização 95. Um composto da Forma de realização 94, em que R15 é H, CH3, -(C=O)CH3 ou -(C=O)CF3.
[0148] Forma de realização 96. Um composto da Forma de realização 95, em que cada R15 é independentemente H ou CH3.
[0149] Forma de realização 97. Um composto de qualquer uma das Formas de realização 1 a 96, em que cada R16, R17 e R18 é independentemente halogênio, ciano, hidróxi, amino, nitro, -CHO, C(=O)OH, -C(=O)NH2, - SO2NH2, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, alquilcarbonila C2-C8, hidroxialquila C1-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, alcoxialquila C2-C6, alquilaminoalquila C2-C6, alcoxicarbonila C2-C8, cicloalquila C3-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, cicloalquilalcoxicarbonila C5-C12, alquilaminocarbonila C2-C8, dialquilaminocarbonila C3-C10, dialquilaminoalquila C3-C8, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquilcarboniloxi C2-C8 ou alquiltio C1-C6.
[0150] Forma de realização 98. Um composto da Forma de realização 97, em que cada R16, R17 e R18 é independentemente halogênio, ciano, hidróxi, amino, nitro, -CHO, C(=O)OH, -C(=O)NH2, -SO2NH2, alquila C1C6 ou haloalquila C1-C6.
[0151] Forma de realização 99. Um composto da Forma de realização 98, em que cada R16, R17 e R18 é independentemente halogênio, nitro, alquila C1-C6 ou haloalquila C1-C6.
[0152] Forma de realização 100. Um composto da Forma de realização 99, em que cada R16, R17 e R18 é independentemente halogênio, alquila C1-C6 ou haloalquila C1-C6.
[0153] Forma de realização 101. Um composto da Forma de realização 100, em que cada R16, R17 e R18 é independentemente halogênio ou alquila C1-C6.
[0154] Forma de realização 102. Um composto da Forma de realização 101, em que cada R16, R17 e R18 é independentemente halogênio.
[0155] Forma de realização 103. Um composto de qualquer uma das Formas de realização 1 a 102, em que a soma de u e v é 0.
[0156] Forma de realização 104. Um composto de qualquer uma das Formas de realização 1 a 102, em que a soma de u e v é 2.
[0157] As formas de realização desta invenção, incluindo as Formas de Realização 1 a 104 acima, bem como quaisquer outras formas de realização aqui descritas, podem ser combinadas de qualquer maneira, e as descrições de variáveis nas formas de realização referem-se não apenas aos compostos da Fórmula 1, mas também aos compostos de partida e compostos intermediários úteis para a preparação dos compostos de Fórmula 1. Adicionalmente, as formas de realização desta invenção, incluindo as Formas de Realização 1 a 104 acima, bem como quaisquer outras formas de realização aqui descritas, e qualquer combinação destas, referem-se às composições e métodos da presente invenção.
[0158] Forma de realização A. Um composto de Fórmula 1 em que RA é H, ciano, CHO, alquilcarbonila C2-C4 ou alquila C1-C4; RB é H, CHO, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, alcoxialquila C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, alquilaminocarbonila C2C8, dialquilaminocarbonila C3-C10, cicloalquilaminocarbonila C4-C10, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, cicloalquilsulfonila C3-C8, alquilaminosulfonila C1-C6 ou dialquilaminosulfonila C2-C8; ou um anel fenila substituído ou não substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R16; ou um anel heterocíclico de 5 a 6 membros, substituído ou não substituído em membros do anel com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R16; ou RA e RB são tomados em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados para formar um anel de 5 ou 6 membros contendo membros do anel selecionados a partir de carbono, oxigênio, nitrogênio e -C(=O)-; ou tomados em conjunto como um sistema de anéis bicíclico de 6 a 10 membros; RC é haloalquila C1-C4, haloalquilcarbonila C2-C4 ou cicloalquila C3C6; ou fenila substituída ou não substituída com halogênio ou alquila C1-C4; ou um anel aromático de 6 membros contendo nitrogênio substituído ou não substituído com halogênio ou alquila C1-C4; J é -CR2R3-, -CR2R3-CR4R5- ou -NR6-; Y é O ou S; R1 é H, CHO, alquilcarbonilalquila C3-C8, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, cianoalquila C2-C6, cicloalquila C3-C6, cicloalquilalquila C4-C8, alcoxialquila C2-C8, alcoxialcoxialquila C3-C8, haloalcoxialquila C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, alquilaminocarbonila C2-C8, dialquilaminocarbonila C3-C10 ou cicloalquilaminocarbonila C4-C10; Q1 é um anel fenila ou um sistema de anéis naftalenila, cada anel ou sistema de anéis substituído ou não substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R10; ou um anel heterocíclico de 5 a 6 membros; ou um sistema de anéis bicíclico de 8 a 10 membros, cada anel ou sistema de anéis contendo membros do anel selecionados a partir de átomos de carbono e 1 a 4 heteroátomos selecionados independentemente a partir de até 2 átomos de O, até 2 átomos de S e até 4 átomos de N, em que até 2 membros do anel de carbono são selecionados independentemente a partir de C(=O) e C(=S), e os membros do anel de átomo de enxofre são selecionados independentemente a partir de S(=O)u(=NR14)v, cada anel ou sistema de anéis substituído ou não substituído com até 4 substituintes selecionados independentemente a partir de R10 nos membros do anel de átomo de carbono e selecionados a partir de R12 nos membros do anel de átomo de nitrogênio; Q2 é um anel fenila, cada anel substituído ou não substituído com até 4 substituintes selecionados independentemente a partir de R11; ou um anel heterocíclico de 5 a 6 membros; ou um sistema de anéis bicíclico de 8 a 10 membros, cada anel ou sistema de anéis contendo membros do anel selecionados a partir de átomos de carbono e 1 a 4 heteroátomos selecionados independentemente a partir de até 2 átomos de O, até 2 átomos de S e até 4 átomos de N, em que até 2 membros do anel de carbono são selecionados independentemente a partir de C(=O) e C(=S), e os membros do anel de átomo de enxofre são selecionados independentemente a partir de S(=O)u(=NR14)v, cada anel ou sistema de anéis substituído ou não substituído com até 4 substituintes selecionados independentemente a partir de R11 nos membros do anel de átomo de carbono e selecionados a partir de R13 nos membros do anel de átomo de nitrogênio; R2 e R3 são cada um independentemente H ou alquila C1-C4; R4 e R5 são cada um independentemente H, halogênio, alquila C1-C4 ou alcoxi C1-C4; R6 é H, alquila C1-C6 ou alcoxi C1-C6; R7 e R8 são cada um independentemente H, halogênio, alcoxi C1C4 ou alquila C1-C4; R9 é H, alquila C1-C6, alcoxialquila C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilsulfinilalquila C2-C8, alquilsulfonilalquila C2-C8, alquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, alcoxicarbonila C2-C8 ou cicloalcoxicarbonila C4-C10; cada R10 e R11 é halogênio, nitro, alquila C1-C8, cianoalquila C1-C8, cianoalcoxi C1-C8, haloalquila C1-C8, nitroalquila C1-C8, alquenila C2-C8, haloalquenila C2-C8, nitroalquenila C2-C8, alcoxialquila C2-C8, alcoxialcoxialquila C3-C8, haloalcoxialquila C2-C8, haloalcoxihaloalcoxi C2-C8, cicloalquilalquila C4C10, halocicloalquilalquila C4-C10, alquilcicloalquilalquila C5-C12, cicloalquilalquenila C5-C12, cicloalquila C3-C8, halocicloalquila C3-C8, alquilcicloalquila C4-C10, cicloalquilcicloalquila C6-C12, cicloalquenila C3-C8, halocicloalquenila C3-C8, haloalcoxialcoxi C2-C8, alcoxialcoxi C2-C8, cicloalcoxialquila C4-C10, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, -C(=O)OH, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, cicloalquilalcoxicarbonila C5-C12, -C(=O)NH2, alcoxi C1-C8, haloalcoxi C1-C8, alqueniloxi C2-C8, haloalqueniloxi C2-C8, cicloalcoxi C3-C8, halocicloalcoxi C3-C8, cicloalquilalcoxi C4-C10, alquilcarbonilalcoxi C3-C10, alquilcarboniloxi C2-C8, haloalquilcarboniloxi C2-C8, cicloalquilcarboniloxi C4-C10, alquilsulfoniloxi C1-C8, haloalquilsulfoniloxi C1-C8, alquilsulfonila C1-C8, haloalquilsulfonila C1-C8, cicloalquilsulfonila C3-C8; cada R12 e R13 é independentemente alquila C1-C3, alquenila C2C3, cicloalquila C3-C6, alcoxialquila C2-C3, alquilcarbonila C2-C3 ou alquilaminoalquila C2-C3; cada R14 é independentemente H ou -(C=O)CH3; cada R16 é independentemente halogênio, ciano, hidróxi, amino, nitro, -CHO, -C(=O)OH, -C(=O)NH2, -SO2NH2, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, alquilcarbonila C2-C8, hidroxialquila C1-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, alcoxialquila C2-C6, alquilaminoalquila C2-C6, alcoxicarbonila C2-C8, cicloalquila C3-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, cicloalquilalcoxicarbonila C5-C12, alquilaminocarbonila C2-C8, dialquilaminocarbonila C3-C10, dialquilaminoalquila C3-C8, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquilcarboniloxi C2-C8 ou alquiltio C1-C6; e a soma de u e v é 2.
[0159] Forma de realização B. Um composto da Forma de realização A em que RA é H, CHO, alquilcarbonila C2-C4 ou alquila C1-C4; RB é H, alquila C1-C6, alquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4C10, alcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, alquilaminocarbonila C2C8, dialquilaminocarbonila C3-C10, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, cicloalquilsulfonila C3-C8, alquilaminosulfonila C1-C6 ou dialquilaminosulfonila C2C8; ou um anel fenila substituído ou não substituído com até 4 substituintes independentemente selecionados a partir de R16; ou RA e RB são tomados em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados para formar um anel de 5 ou 6 membros contendo membros do anel selecionados a partir de carbono, oxigênio e -C(=O)-; ou tomados em conjunto como um sistema de anéis bicíclico de 6 a 10 membros; RC é CF3, -C(=O)CF3 ou ciclopropila; ou fenila substituída ou não substituída com halogênio ou alquila C1-C4; ou um anel de piridina ou pirimidina não substituído; J é -CR2R3- ou -CR2R3-CR4R5-; Y é O; R1 é H, alquilcarbonilalquila C3-C8, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cianoalquila C2-C6, cicloalquila C3-C6, cicloalquilalquila C4-C8, alcoxialquila C2C8, haloalcoxialquila C2-C8, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, alcoxicarbonila C2-C8 ou haloalcoxicarbonila C2-C8; Q1 é um anel fenila substituído ou não substituído com até 4 substituintes selecionados independentemente a partir de R10; ou um anel heterocíclico de 5 a 6 membros, cada anel contendo membros do anel selecionados a partir de átomos de carbono e 1 a 4 heteroátomos selecionados independentemente a partir de até 2 átomos de O, até 2 átomos de S e até 4 átomos de N, cada anel substituído ou não substituído com até a 4 substituintes independentemente selecionados a partir de R10 nos membros do anel de átomo de carbono e selecionados a partir de R12 nos membros do anel de átomo de nitrogênio; Q2 é um anel fenila, substituído ou não substituído com até 4 substituintes selecionados independentemente a partir de R11; ou um anel heterocíclico de 5 a 6 membros; ou um sistema de anéis bicíclico de 8 a 10 membros, cada anel ou sistema de anéis contendo membros do anel selecionados a partir de átomos de carbono e 1 a 4 heteroátomos selecionados independentemente a partir de até 2 átomos de O, até 2 átomos de S e até 4 átomos de N, em que até 2 membros do anel de carbono são selecionados independentemente a partir de C(=O) e C(=S), e os membros do anel de átomo de enxofre são selecionados independentemente a partir de S(=O)u(=NR14)v, cada anel ou sistema de anéis substituído ou não substituído com até 4 substituintes selecionados independentemente a partir de R11 nos membros do anel de átomo de carbono e selecionados a partir de R13 nos membros do anel de átomo de nitrogênio; R2 e R3 são cada um independentemente H ou CH3; R4 e R5 são cada um independentemente H, halogênio ou alquila C1-C4; R7 e R8 são cada um independentemente H, F, Cl ou CH3; R9 é H, alquila C1-C6, alcoxialquila C2-C8, alquilcarbonila C2-C8 ou alcoxicarbonila C2-C8; cada R10 e R11 é independentemente halogênio, alquila C1-C8, haloalquila C1-C8, alcoxialquila C2-C8, alcoxialcoxialquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C10, alquilcicloalquilalquila C5-C12, cicloalquila C3-C8, halocicloalquila C3-C8, cicloalquilcicloalquila C6-C12, halocicloalquenila C3-C8, haloalcoxialcoxi C2-C8, alcoxialcoxi C2-C8, cicloalcoxialquila C4-C10, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, alcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, cicloalquilalcoxicarbonila C5-C12, alcoxi C1-C8, haloalcoxi C1-C8, haloalqueniloxi C2-C8, cicloalcoxi C3-C8, halocicloalcoxi C3-C8, cicloalquilalcoxi C4-C10, alquilcarbonilalcoxi C3-C10 ou haloalquilcarboniloxi C2C8; cada R12 e R13 é independentemente alquila C1-C3, cicloalquila C3C6 ou alquilcarbonila C2-C3; cada R14 é independentemente H; cada R16 é independentemente halogênio, ciano, hidróxi, amino, nitro, -CHO, -C(=O)OH, -C(=O)NH2, -SO2NH2, alquila C1-C6 ou haloalquila C1-C6.
[0160] Forma de realização C. Um composto da Forma de realização B em que W é -NRARB; RA é H ou alquila C1-C4; RB é H, alquila C1-C6, alquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4C10, alcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, alquilaminocarbonila C2C8, dialquilaminocarbonila C3-C10, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, cicloalquilsulfonila C3-C8, alquilaminosulfonila C1-C6 ou dialquilaminosulfonila C2C8; ou um anel fenila substituído ou não substituído com até 3 substituintes independentemente selecionados a partir de R16; RA e RB são tomados em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados para formar um anel de 5 membros contendo membros do anel selecionados a partir de carbono e oxigênio; ou tomados em conjunto como um sistema de anéis bicíclico de 6 a 9 membros; J é -CR2R3-; R1 é H, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cianoalquila C2-C6, cicloalquila C3-C6, cicloalquilalquila C4-C8, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8 ou alcoxicarbonila C2-C8; Q1 é um anel fenila substituído ou não substituído com até 4 substituintes selecionados independentemente a partir de R10; Q2 é um anel fenila, substituído ou não substituído com até 4 substituintes selecionados independentemente a partir de R11; R2 e R3 são cada um independentemente H ou CH3; R7 e R8 são cada um independentemente H ou CH3; R9 é H, alquila C1-C6 ou alcoxicarbonila C2-C8; cada R10 e R11 é independentemente halogênio, alquila C1-C8, haloalquila C1-C8, alcoxialquila C2-C8, cicloalquilalquila C4-C10, alquilcicloalquilalquila C5-C12, cicloalquila C3-C8, halocicloalquila C3-C8, haloalcoxialcoxi C2-C8, alcoxi C1-C8, haloalcoxi C1-C8 ou alcoxialcoxi C2-C8; cada R12 e R13 é independentemente alquila C1-C3 ou alquilcarbonila C2-C3; e cada R16 é independentemente halogênio, nitro, alquila C1-C6 ou haloalquila C1-C6.
[0161] Forma de realização D. Um composto da Forma de realização C, em que RA é H ou CH3; RB é H, alquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, alcoxicarbonila C2-C8 ou cicloalcoxicarbonila C4-C10; ou um anel fenila substituído ou não substituído com até 3 substituintes selecionados independentemente a partir de R16; R1 é H, alquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, cicloalquilalquila C4-C8 ou alcoxialquila C2-C8; Q1 é um anel fenila substituído ou não substituído com até 3 substituintes selecionados independentemente a partir de R10; Q2 é um anel fenila, substituído ou não substituído com até 3 substituintes selecionados independentemente a partir de R11; R2 e R3 são cada um independentemente H; R7 e R8 são cada um independentemente H ou F; R9 é H, CH3 ou -C(=O)OCH3; cada R10 e R11 é independentemente halogênio, alquila C1-C8, haloalquila C1-C8, alcoxi C1-C8 ou haloalcoxi C1-C8; e cada R16 é independentemente halogênio, alquila C1-C6 ou haloalquila C1-C6.
[0162] Forma de realização E. Um composto da Forma de realização C em que RA e RB são tomados em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados para formar um anel de 5 ou 6 membros contendo membros do anel selecionados a partir de carbono e oxigênio e -C(=O)-; ou tomados em conjunto como um sistema de anéis bicíclico de 6 a 10 membros, selecionado a partir do grupo que consiste em W-1 a W-13 (isto é, como descrito na Forma de realização 15); Rt é halogênio, ciano ou alquila C1-C4; r é 0 a 4; Q1 é um anel fenila substituído ou não substituído com até 3 substituintes selecionados independentemente a partir de R10; Q2 é um anel fenila, substituído ou não substituído com até 3 substituintes selecionados independentemente a partir de R11; R2 e R3 são cada um independentemente H; R7 e R8 são cada um independentemente H; R9 é H, CH3 ou -C(=O)OCH3; cada R10 e R11 é independentemente halogênio, alquila C1-C8, haloalquila C1-C8, alcoxi C1-C8 ou haloalcoxi C1-C8; e cada R16 é independentemente halogênio, alquila C1-C6 ou haloalquila C1-C6.
[0163] Forma de realização F. Um composto da Forma de realização E em que RA e RB são tomados em conjunto como um sistema de anéis bicíclico de 8 a 9 membros, selecionado a partir de W-7, W-8 e W-9; Rt é halogênio ou alquila C1-C4; r é 0 a 3; Q1 é um anel fenila substituído ou não substituído com até 2 substituintes selecionados independentemente a partir de R10; Q2 é um anel fenila, substituído ou não substituído com até 2 substituintes selecionados independentemente a partir de R11; R9 é H; e cada R10 e R11 é independentemente halogênio ou haloalquila C1C8.
[0164] Forma de realização G. Um composto da Forma de realização B em que W é ORC; RC é CF3; ou fenila substituída ou não substituída com halogênio; ou um anel de piridina não substituído; J é -CR2R3-; Q1 é um anel fenila substituído ou não substituído com até 3 substituintes selecionados independentemente a partir de R10; Q2 é um anel fenila, substituído ou não substituído com até 3 substituintes selecionados independentemente a partir de R11; R2 e R3 são cada um independentemente H; R9 é H, alquila C1-C6 ou alcoxicarbonila C2-C8; R7 e R8 são cada um independentemente H ou F; R9 é H, CH3 ou -C(=O)OCH3; e cada R10 e R11 é independentemente halogênio, alquila C1-C8, haloalquila C1-C8, alcoxi C1-C8 ou haloalcoxi C1-C8.
[0165] Uma Forma de realização específica da Invenção é o seguinte composto da Descrição Resumida da Invenção: ácido 2-[(3R,4S)-3-[[(2,3-difluorofenil)amino]carbonil]-1-metil-4-[4- (trifluorometil)fenil]-2-pirrolidinilideno]hidrazida 2,2-dimetilpropanóico (Composto 1).
[0166] Esta invenção também se refere a um método para controlar vegetação indesejada compreendendo a aplicação ao local da vegetação de quantidades eficazes como herbicida dos compostos da invenção (por exemplo, como uma composição aqui descrita). É importante notar que as formas de realização relacionadas aos métodos de uso são aquelas que envolvem os compostos das formas de realização descritas acima. Os compostos da invenção são particularmente úteis para o controle seletivo de ervas daninhas em culturas como trigo, cevada, milho, soja, girassol, algodão, colza e arroz e culturas especializadas, como culturas de cana-de-açúcar, citros, frutos e nozes.
[0167] Também dignas de nota como formas de realização são as composições herbicidas da presente invenção compreendendo os compostos das formas de realização descritas acima.
[0168] Esta invenção também inclui uma mistura herbicida compreendendo (a) um composto selecionado a partir da Fórmula 1, N-óxidos e sais dos mesmos, e (b) pelo menos um ingrediente ativo adicional selecionado a partir de (b1) inibidores do fotossistema II, (b2) inibidores da aceto-hidroxiácido sintase (AHAS), (b3) inibidores da acetil-CoA carboxilase (ACCase), (b4) mimetizadores de auxina, (b5) inibidores da 5-enol-piruvil-chiquimato-3-fosfato (EPSP) sintase, (b6) desviadores de elétrons do fotossistema I, (b7) inibidores de protoporfirinogênio oxidase (PPO), (b8) inibidores da glutamina sintetase (GS), (b9) inibidores da elongase de ácido graxo de cadeia muito longa (VLCFA), (b10) inibidores do transporte de auxina, (b11) inibidores da fitoeno desaturase (PDS), (b12) inibidores da 4-hidroxifenil-piruvato dioxigenase (HPPD), (b13) inibidores da homogentisato solanesil transferase (HST), (b14) inibidores da biossíntese de celulose, (b15) outros herbicidas, incluindo desreguladores mitóticos, arsênicos orgânicos, asulam, bromobutido, cinmetilina, cumiluron, dazomet, difenzoquat, dimron, etobenzanid, flurenol, fosamina, fosamina amônio, hidantocidina, metam, metildimron, ácido oleico, oxaziclomefona, ácido pelargônico e piributicarbe e (b16) protetores de herbicidas; e sais dos compostos de (b1) a (b16).
[0169] “Inibidores do fotossistema II” (b1) são compostos químicos que se ligam à proteína D-1 no sítio de ligação QB e, assim, bloqueiam o transporte de elétrons de QA para QB nas membranas de tilacóides de cloroplastos. Os elétrons impedidos de passar pelo fotossistema II são transferidos através de uma série de reações para formar compostos tóxicos que rompem as membranas celulares e causam inchaço de cloroplasto, vazamento de membrana e, finalmente, destruição celular. O sítio de ligação QB possui três locais de ligação diferentes: o local de ligação A liga as triazinas como atrazina, triazinonas como hexazinona e uracilas como bromacil, o local de ligação B liga as fenilureias como diuron e o local de ligação C liga os benzotiadiazóis como o bentazon, nitrilas como bromoxinil e fenil-piridazinas como piridato. Exemplos de inibidores do fotossistema II incluem ametrina, amicarbazona, atrazina, bentazon, bromacil, bromofenoxim, bromoxinil, clorbromuron, cloridazon, clorotoluron, cloroxuron, cumiluron, cianazina, daimuron, desmedifam, desmetrin, dimefuron, dimetametrin, diuron, etidimuron, fenuron, fluometuron, hexazinona, ioxinil, isoproturon, isouron, lenacil, linuron, metamitron, metabenztiazuron, metobromuron, metoxuron, metribuzina, monolinuron, neburon, pentanoclor, fenmedifam, prometon, prometrina, propanil, propazina, piridafol, piridato, siduron, simazina, simetrin, tebutiuron, terbacil, terbumeton, terbutilazina, terbutrina e trietazina.
[0170] “Inibidores da AHAS” (b2) são compostos químicos que inibem a aceto-hidroxiácido sintase (AHAS), também conhecida como acetolactato sintase (ALS) e, portanto, matam as plantas, inibindo a produção dos aminoácidos alifáticos de cadeia ramificada, como valina, leucina e isoleucina, necessários para a síntese de proteínas e o crescimento celular. Exemplos de inibidores de AHAS incluem amidosulfuron, azimsulfuron, bensulfuron-metila, bispiribac-sódio, cloransulam-metila, clorimuron-etila, clorsulfuron, cinosulfuron, ciclosulfamuron, diclosulam, etametsulfuron-metila, etoxisulfuron, flazasulfuron, florasulam, flucarbazona-sódio, flumetsulam, flupirsulfuron-metila, flupirsulfuron-sódio, foramsulfuron, halosulfuron-metila, imazametabenz-metila, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir, imazosulfuron, iodosulfuron-metila (incluindo sal de sódio), iofensulfuron (2-iodo- N-[[(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)amino]carbonil] benzenosulfonamida), mesosulfuron metila, metazosulfuron (3-cloro-4-(5,6-di-hidro-5-metil-1,4,2- dioxazin-3-il)-N-[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino] carbonil]-1-metil-1H-pirazol- 5-sulfonamida), metosulam, metsulfuron metila, nicosulfuron, oxasulfuron, penoxsulam, primisulfuron metila, propoxicarbazona sódio, propirisulfuron (2- cloro-N-[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]-6-propilimidazo[1,2- b]piridazina-3-sulfonamida), prosulfuron, pirazosulfuron etila, piribenzoxim, piriftalid, piriminobac metila, piritiobac-sódio, rimsulfuron, sulfometuron metila, sulfosulfuron, tiencarbazona, thifensulfuron metila, triafamona (N-[2-(4,6- dimetoxi-1,3,5-triazin-2-il)carbonil]-6-fluorofenil]-1,1-difluoro-N- metilmetanosulfonamida), triasulfuron, tribenuron metila, trifloxisulfuron (incluindo sal de sódio), triflusulfuron metila e tritosulfuron.
[0171] “Inibidores da ACCase” (b3) são compostos químicos que inibem a enzima acetil-CoA carboxilase, responsável por catalisar uma etapa inicial na síntese de lipídios e ácidos graxos em plantas. Os lipídios são componentes essenciais das membranas celulares e, sem eles, novas células não podem ser produzidas. A inibição da acetil-CoA carboxilase e a subsequente falta de produção de lipídios levam a perdas na integridade da membrana celular, especialmente em regiões de crescimento ativo, como meristemas. Eventualmente, o crescimento de brotos e rizomas cessa e os meristemas de brotos de botões de rizoma começam a desaparecer. Exemplos de inibidores da ACCase incluem aloxidim, butroxidim, cletodim, clodinafop, cicloxidim, cihalofop, diclofop, fenoxaprop, fluazifop, haloxifop, pinoxaden, profoxidim, propaquizafop, quizalofop, setoxidim, tepraloxidim e tralcoxidim, incluindo formas resolvidas como fenoxaprop-P, fluazifop-P, haloxifop-P e quizalofop-P e formas éster tais como clodinafop-propargila, cihalofop-butila, diclofop-metila e fenoxaprop-P- etila.
[0172] Auxina é um hormônio vegetal que regula o crescimento em muitos tecidos vegetais. Os “mimetizadores de auxina” (b4) são compostos químicos que imitam o hormônio do crescimento vegetal auxina, causando crescimento descontrolado e desorganizado, levando à morte das plantas em espécies suscetíveis. Exemplos de mimetizadores de auxina incluem aminociclopiraclor (ácido 6-amino-5-cloro-2-ciclopropil-4-pirimidinocarboxílico) e seus ésteres metílicos e etílicos e seus sais de sódio e potássio, aminopiralide, benazolin-etila, clorambeno, clacifos, clomeprop, clopiralide, dicamba, 2,4-D, 2,4-DB, diclorprop, fluroxipir, halauxifeno (ácido 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2- fluoro-3-metoxifenil)-2-piridinocarboxílico), halauxifen-metila (4-amino-3-cloro-6- (4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil)-2-piridinocarboxilato de metila), MCPA, MCPB, mecoprop, picloram, quinclorac, quinmerac, 2,3,6-TBA, triclopir e 4-amino-3- cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil)-5-fluoro-2-piridinocarboxilato de metila.
[0173] “Inibidores da EPSP sintase” (b5) são compostos químicos que inibem a enzima 5-enol-piruvil-chiquimato-3-fosfato sintase, que está envolvida na síntese de aminoácidos aromáticos, como tirosina, triptofano e fenilalanina. Os herbicidas inibidores da EPSP são facilmente absorvidos pela folhagem das plantas e translocados no floema para os pontos de crescimento. O glifosato é um herbicida pós-emergência relativamente não seletivo que pertence a esse grupo. O glifosato inclui ésteres e sais, como amônio, isopropilamônio, potássio, sódio (incluindo sesquisódio) e trimesium (alternativamente denominado sulfosato).
[0174] “Desviadores de elétrons do fotossistema I” (b6) são compostos químicos que aceitam elétrons do fotossistema I e, após vários ciclos, geram radicais hidroxila. Esses radicais são extremamente reativos e destroem rapidamente lipídios insaturados, incluindo ácidos graxos da membrana e clorofila. Isso destrói a integridade da membrana celular, fazendo com que as células e organelas “vazem”, levando ao rápido murchamento e dessecação das folhas e, eventualmente, à morte da planta. Exemplos deste segundo tipo de inibidor da fotossíntese incluem diquat e paraquat.
[0175] “Inibidores da PPO” (b7) são compostos químicos que inibem a enzima protoporfirinogênio oxidase, resultando rapidamente na formação de compostos altamente reativos em plantas que rompem as membranas celulares, causando vazamento de fluidos celulares. Exemplos de inibidores de PPO incluem acifluorfen sódio, azafenidina, benzfendizona, bifenox, butafenacil, carfentrazona, carfentrazona etila, clometoxifen, cinidon etila, ciclopiranil, fluazolato, flufenpir-etila, flumiclorac-pentila, flumioxazina, fluoroglicofen-etila, flutiacet-metila, fomesafen, halosafen, lactofen, oxadiargila, oxadiazon, oxifluorfeno, pentoxazona, profluazol, piraclonil, piraflufen-etila, saflufenacil, sulfentrazona, tidiazimin, trifludimoxazin (di-hidro-1,5-dimeil-6-tioxo- 3-[2,2,7-trifluoro-3,4-di-hidro-3-oxo-4-(2-propin-1-il)-2H-1,4-benzoxazin-6-il]- 1,3,5-triazina-2,4(1H,3H)-diona) e tiafenacil (N-[2-[[2-cloro-5-[3,6-di-hidro-3- metil-2,6-dioxo-4-(trifluorometil)-1(2H)-pirimidinil]-4-fluorofenil]tio]-1-oxopropil]- β-alaninato de metila).
[0176] “Inibidores da GS” (b8) são compostos químicos que inibem a atividade da enzima glutamina sintetase, que as plantas usam para converter amônia em glutamina. Consequentemente, a amônia se acumula e os níveis de glutamina diminuem. Os danos às plantas provavelmente ocorrem devido aos efeitos combinados da toxicidade da amônia e da deficiência de aminoácidos necessários para outros processos metabólicos. Os inibidores de GS incluem glufosinato e seus ésteres e sais, como glufosinato-amônio e outros derivados da fosfinotricina, glufosinato-P (ácido (2S)-2-amino-4-(hidróxi metilfosfinil)butanóico) e bilanafos.
[0177] “Inibidores da elongase de VLCFA” (b9) são herbicidas com uma ampla variedade de estruturas químicas, que inibem a elongase. A elongase é uma das enzimas localizadas em ou próximo aos cloroplastos, envolvidas na biossíntese de VLCFAs. Nas plantas, os ácidos graxos de cadeia muito longa são os principais constituintes dos polímeros hidrofóbicos que impedem a dessecação na superfície da folha e proporcionam estabilidade aos grãos de pólen. Tais herbicidas incluem acetoclor, alaclor, anilofos, butaclor, cafenstrole, dimetaclor, dimetenamid, difenamid, fenoxasulfona (3-[[(2,5-dicloro-4- etoxifenil)metil]sulfonil]-4,5-di-hidro-5,5-dimetilisoxazol), fentrazamida, flufenacet, indanofan, mefenacet, metazaclor, metolaclor, naproanilida, napropamida, napropamida-M ((2R)-N,N-dietil-2-(1-naftaleniloxi)propanamida), petoxamida, piperofos, pretilaclor, propaclor, propisoclor, piroxasulfona e tenilclor, incluindo formas resolvidas como S-metolaclor e cloroacetamidas e oxiacetamidas.
[0178] “Inibidores do transporte de auxina” (b10) são substâncias químicas que inibem o transporte de auxina nas plantas, tal como por ligação com uma proteína transportadora de auxina. Exemplos de inibidores de transporte de auxina incluem diflufenzopir, naptalam (também conhecido como ácido N-(1-naftil)-ftalâmico e ácido 2-[(1-naftalenilamino)carbonil]benzoico).
[0179] “Inibidores da PDS” (b11) são compostos químicos que inibem a via de biossíntese de carotenóides na etapa de fitoeno dessaturase. Exemplos de inibidores de PDS incluem beflubutamida, S-beflubutamida, diflufenican, fluridona, flurocloridona, flurtamona norflurzon e picolinafen.
[0180] “Inibidores da HPPD” (b12) são substâncias químicas que inibem a biossíntese da síntese da 4-hidroxifenil-piruvato dioxigenase. Exemplos de inibidores de HPPD incluem benzobiciclon, benzofenap, biciclopirona (4- hidroxi-3-[[2-[(2-metoxietoxi)metil]-6-(trifluorometil)-3-piridinil] carbonil]biciclo[3.2.1]oct-3-en-2-ona), fenquinotriona (2-[[8-cloro-3,4-di-hidro-4- (4-metoxifenil)-3-oxo-2-quinoxalinil]carbonil]-1,3-ciclo-hexanodiona), isoxaclortol, isoxaflutol, mesotriona, pirosulfotol, pirazolinato, pirazoxifen, sulcotriona, tefuriltriona, tembotriona, tolpiralato (1-[[1-etil-4-[3-(2-metoxietoxi)-2- metil-4-(metilsulfonil)benzoil]-1H-pirazol-5-il]oxi]etilmetilcarbonato), topramezona, 5-cloro-3-[(2-hidroxi-6-oxo-1-ciclo-hexen-1-il)carbonil]-1-(4- metoxifenil)-2(1H)-quinoxalinona, 4-(2,6-dietil-4-metilfenil)-5-hidroxi-2,6-dimetil- 3(2H)-piridazinona, 4-(4-fluorofenil)-6-[(2-hidroxi-6-oxo-1-ciclo-hexen-1-il) carbonil]-2-metil-1,2,4-triazina-3,5(2H,4H)-diona, 5-[(2-hidroxi-6-oxo-1-ciclo- hexen-1-il)carbonil]-2-(3-metoxifenil)-3-(3-metoxipropil)-4(3H)-pirimidinona, 2- metil-N-(4-metil-1,2,5-oxadiazol-3-il)-3-(metilsulfinil)-4-(trifluorometil)benzamida e 2-metil-3-(metilsulfonil)-N-(1-metil-1H-tetrazol-5-il)-4-(trifluorometil)benzamida.
[0181] “Inibidores de HST” (b13) interrompem a capacidade de uma planta de converter homogentisato em 2-metil-6-solanil-1,4-benzoquinona, interrompendo assim a biossíntese de carotenóides. Exemplos de inibidores de HST incluem haloxidina, piriclor, 3-(2-cloro-3,6-difluorofenil)-4-hidroxi-1-metil- 1,5-naftiridin-2(1H)-ona, 7-(3,5-dicloro-4-piridinil)-5-(2,2-difluoroetil)-8-hidroxi pirido[2,3-b]pirazin-6(5H)-ona e 4-(2,6-dietil-4-metilfenil)-5-hidroxi-2,6-dimetil-3 (2H)-piridazinona.
[0182] Os inibidores de HST também incluem compostos das Fórmulas A e B. em que Rd1 é H, Cl ou CF3; Rd2 é H, Cl ou Br; Rd3 é H ou Cl; Rd4 é H, Cl ou CF3; Rd5 é CH3, CH2CH3 ou CH2CHF2; e Rd6 é OH, ou -OC(=O)-i-Pr; e Re1 é H, F, Cl, CH3 ou CH2CH3; Re2 é H ou CF3; Re3 é H, CH3 ou CH2CH3; Re4 é H, F ou Br; Re5 é Cl, CH3, CF3, OCF3 ou CH2CH3; Re6 é H, CH3, CH2CHF2 ou C CH; Re7 é OH, -OC(=O)Et, -OC(=O)-i-Pr ou -OC(=O)-1-Bu; e Ae8 é N ou CH.
[0183] “Inibidores da biossíntese de celulose” (b14) inibem a biossíntese de celulose em certas plantas. Eles são mais eficazes quando aplicados pré-emergência ou pós-emergência precoce em plantas jovens ou em rápido crescimento. Exemplos de inibidores da biossíntese de celulose incluem clortiamida, diclobenil, flupoxam, indaziflam (N2-[(1R,2S)-2,3-di-hidro-2,6-dimetil- 1H-inden-1-il]-6-(1-fluoroetil)-1,3,5-triazina-2,4-diamina), isoxaben e triaziflam.
[0184] “Outros herbicidas” (b15) incluem herbicidas que atuam através de uma variedade de modos de ação diferentes, como desreguladores mitóticos (por exemplo, flamprop-M-metila e flamprop-M-isopropila), arsênicos orgânicos (por exemplo, DSMA e MSMA), inibidores da 7,8-dihidropteroato sintase, inibidores da síntese de isoprenóides de cloroplastos e inibidores da biossíntese de parede celular. Outros herbicidas incluem aqueles herbicidas que possuem modos de ação desconhecidos ou não se enquadram em uma categoria específica listada em (b1) a (b14) ou atuam através de uma combinação de modos de ação listados acima. Exemplos de outros herbicidas incluem aclonifeno, asulam, amitrol, bromobutido, cinmetilina, clomazona, cumiluron, ciclopirimorato (6-cloro-3-(2-ciclopropil-6-metilfenoxi)-4-piridazinil 4- morfolinocarboxilato), daimuron, 2-[(2,5-diclorofenil)metil]-4,4-dimetil-3- isoxazolidinona, difenzoquat, etobenzanid, fluometuron, flurenol, fosamina, fosamina amônio, dazomet, dimron, ipfencarbazona (1-(2,4-diclorofenil)-N-(2,4- difluorofenil)-1,5-di-hidro-N-(1-metiletil)-5-oxo-4H-1,2,4-triazol-4-carboxamida), metam, metildimron, ácido oleico, oxaziclomefona, ácido pelargônico, piributicarbe e 5-[[(2,6-difluorofenil)metoxi]metil]-4,5-di-hidro-5-metil-3-(3-metil- 2-tienil)isoxazol. “Outros herbicidas” (b15) também incluem um composto de fórmula (b15A), em que R1 é Cl, Br ou CN; e R2 é C(=O)CH2CH2CF3, CH2CH2CH2CH2CF3 ou 3-CHF2-isoxazol-5-ila. “Outros herbicidas” (b15) também incluem um composto de Fórmula (b15B) em que R1 é CH3, R2 é Me, R4 é OCHF2, G é H e n é 0; R1 é CH3, R2 é Me, R3 é 5-F, R4 é Cl, G é H e n é 1; R1 é CH3, R2 é Cl, R4 é Me, G é H e n é 0; R1 é CH3, R2 é Me, R4 é Cl, G é H e n é 0; R1 é CH3, R2 é Me, R3 é 5-Me, R4 é OCHF2, G é H e n é 1; R1 é CH3, R2 é Me, R3 é 5-Br, R4 é OCHF2, G é H e n é 1; R1 é CH3, R2 é Me, R3 é 5-Cl, R4 é Cl, G é H e n é 1; ou R1 é CH3, R2 é CH3, R4 é OCHF2, G é C(O)Me e n é 0.
[0185] “Outros herbicidas” (b15) também incluem um composto de fórmula (b15C) em que R1 é CH3, R2 é Cl e G é H; ou R1 é CH3, R2 é Cl e G é C(O)Me.
[0186] “Protetores de herbicidas” (b16) são substâncias adicionadas a uma formulação de herbicida para eliminar ou reduzir os efeitos fitotóxicos do herbicida em certas culturas. Esses compostos protegem as culturas contra danos causados por herbicidas, mas normalmente não impedem que o herbicida controle a vegetação indesejada. Exemplos de protetores de herbicidas incluem, entre outros, benoxacor, cloquintocet mexila, cumiluron, ciometrinil, ciprosulfamida, daimuron, diclormida, diciclonona, dietolato, dimepiperato, fenclorazol etila, fenclorim, flurazol, fluxofenim, furilazol, isoxadifen-etila, mefenpir-dietila, mefenato, metoxifenona, anidrido naftálico, oxabetrinil, N-(aminocarbonil)-2-metilbenzenosulfonamida e N-(amino carbonil)- 2-fluorobenzenosulfonamida, 1-bromo-4-[(clorometil)sulfonil] benzeno, 2- (diclorometil)-2-metil-1,3-dioxolano (MG 191), 4-(dicloroacetil)-1-oxa-4- azospiro[4.5]decano (MON 4660), 2,2-dicloro-1-(2,2,5-trimetil-3-oxazolidinil)- etanona e 2-metoxi-N-[[4-[[(metilamino)carbonil]amino]fenil]sulfonil] -benzamida.
[0187] Os compostos de Fórmula 1 podem ser preparados por métodos gerais conhecidos na técnica da química orgânica sintética. São destacados os seguintes métodos descritos nos Esquemas 1-X e suas variações. As definições de W, R1, J, Q1, R7, R8, R9, Q2 e Y nos compostos das Fórmulas 1 a 9 abaixo são como definidas acima na Descrição Resumida da Invenção, salvo indicação em contrário. As fórmulas 1A - 1C e 2A são vários subconjuntos de um composto das Fórmulas 1 e 2, respectivamente. Os substituintes para cada Fórmula do subconjunto são como definidos para sua Fórmula de origem, a menos que indicado de outra forma.
[0188] Como mostrado no Esquema 1, um composto de Fórmula 1A (ou seja, um composto de Fórmula 1, em que Y é O) pode ser preparado por reação de tiolactamas de Fórmula 2 com uma amina de Fórmula 3. Essas reações podem ser auxiliadas pela adição de um agente de ativação tal como um ácido de Lewis ou Br0nsted e são tipicamente executadas a temperaturas variando de 0 a 120 °C em um solvente como metanol, etanol, tetra-hidrofurano, acetonitrila, diclorometano ou N,N-dimetilformamida. O método do Esquema 1 utilizando acetato mercúrico é ilustrado pela Etapa A do Exemplo de Síntese 2. ESQUEMA 1
[0189] Como mostrado no Esquema 2, um composto de Fórmula 1A pode ser alternadamente preparado por reação de imidatos de tioalquila de Fórmula 4 com uma amina de Fórmula 3. Essas reações são tipicamente executadas a temperaturas variando de 0 a 120 °C em um solvente como o metanol, etanol, tetra- hidrofurano, acetonitrila, diclorometano ou N,N-dimetilformamida. ESQUEMA 2
[0190] Como mostrado no Esquema 3, um composto de Fórmula 4 pode ser preparado por reação de um tiolactama de Fórmula 2 com um agente alquilante. Agentes alquilantes adequados incluem, mas não estão limitados a, sulfonatos de alquila ou haletos de alquila, como iodeto de metila ou brometo de metila. Estas reações são tipicamente executadas a temperaturas de reação variando de 0 a 80 °C em um solvente como acetonitrila, tetra-hidrofurano, diclorometano ou N,N-dimetilformamida. ESQUEMA 3
[0191] Como mostrado no Esquema 4, um composto de Fórmula 1B (ou seja, Fórmula 1 em que Y é O e R1 é H) pode ser preparado por reação de um imidato de tioalquila de Fórmula 5 com uma amina de Fórmula 3. Essas reações são tipicamente executadas a temperaturas variando de 0 a 120 °C em um solvente como metanol, etanol, tetra-hidrofurano, acetonitrila, diclorometano ou N,N-dimetilformamida. ESQUEMA 4
[0192] Como mostrado no Esquema 5, um composto de Fórmula 5 pode ser preparado por reação de uma tiolactama de Fórmula 2A (isto é, um composto de Fórmula 2 em que R1 é H) com um agente alquilante. Agentes alquilantes adequados incluem, mas não estão limitados a, sulfonatos de alquila ou haletos de alquila, como iodeto de metila ou brometo de metila. Essas reações são tipicamente executadas a temperaturas de reação variando de 0 a 80 °C em um solvente como acetonitrila, tetra-hidrofurano, diclorometano ou N,N- dimetilformamida na presença de uma base tal como, mas não limitada a, trietilamina ou carbonato de potássio. ESQUEMA 5
[0193] Como mostrado no Esquema 6, um composto de Fórmula 2 pode ser preparado pelas reações de um ácido de Fórmula 6 com uma amina de Fórmula 7 na presença de um reagente de acoplamento desidratante, tal como anidrido propilfosfônico, diciclo-hexilcarbodiimida, N-(3-dimetilaminopropil)-N’- etilcarbodiimida, N,N’-carbonildiimidazol, cloreto de 2-cloro-1,3-dimetilimidazólio ou iodeto de 2-cloro-1-metilpiridínio. Reagentes suportados por polímero, como ciclo-hexilcarbodiimida suportada por polímero, também são adequados. Essas reações são tipicamente executadas a temperaturas variando de 0 a 60 °C em um solvente como diclorometano, acetonitrila, N,N-dimetilformamida ou acetato de etila na presença de uma base, tal como trietilamina, N,N-diisopropilamina ou 1,8-diazabiciclo[5.4.0] undec-7-eno. Consulte Organic Process Research & Development 2009, 13, 900-906, para condições de acoplamento que empregam anidrido propilfosfônico. O método do Esquema 6 utilizando anidrido propilfosfônico é ilustrado pela Etapa H do Exemplo de Síntese 1. Substituintes nas posições 2 e 3 do anel em um composto de Fórmula 2, isto é, C(O)N(Q2)(R9), são predominantemente na configuração trans. Em alguns casos, a presença de pequenas quantidades do isômero cis pode ser detectada por RMN. ESQUEMA 6
[0194] Como mostrado no Esquema 7, um composto de Fórmula 6 pode ser preparado por hidrólise de um éster de Fórmula 8 por métodos bem conhecidos dos técnicos no assunto. A hidrólise é realizada com base aquosa ou ácido aquoso, tipicamente na presença de um co-solvente. As bases adequadas para a reação incluem, mas não estão limitadas a, hidróxidos como hidróxido de sódio e potássio e carbonatos como carbonato de sódio e potássio. Ácidos adequados para a reação incluem, mas não estão limitados a, ácidos inorgânicos, tais como ácido clorídrico, ácido bromídrico e ácido sulfúrico, e ácidos orgânicos, tais como ácido acético e ácido trifluoroacético. Uma ampla variedade de co-solventes é adequada para a reação, incluindo, mas não se limitando a, metanol, etanol e tetra-hidrofurano. A reação é realizada a temperaturas variando de -20 °C até o ponto de ebulição do solvente, e tipicamente de 0 a 100 °C. O método do Esquema 7 é ilustrado pela Etapa C do Exemplo de Síntese 1. ESQUEMA 7
[0195] Como mostrado no Esquema 8, um composto de Fórmula 8 pode ser preparado por reação de um composto de Fórmula 9 com um reagente de tionação, tal como o reagente de Lawesson, decassulfeto de tetrafósforo ou pentassulfeto de difósforo em um solvente como tetra-hidrofurano ou tolueno. Tipicamente, a reação é realizada a temperaturas variando de 0 a 115 °C. O método do Esquema 8 utilizando o reagente de Lawesson é ilustrado pela Etapa F do Exemplo de Síntese 1. ESQUEMA 8
[0196] Os compostos de fórmula 9 são conhecidos na literatura, ver: WO 2016/196593.
[0197] Como mostrado no Esquema 9, um composto de Fórmula 1C (ou seja, Fórmula 1 em que Y é S) pode ser preparado pela reação de compostos de Fórmula 1A com um reagente de tionação, tal como o reagente de Lawesson, decassulfeto de tetrafósforo ou pentassulfeto de difósforo em um solvente como tetra-hidrofurano ou tolueno. Normalmente, a reação é realizada a temperaturas variando de 0 a 115 °C ESQUEMA 9
[0198] É reconhecido por um técnico no assunto que vários grupos funcionais podem ser convertidos em outros para fornecer compostos diferentes de Fórmula 1. Para um recurso valioso que ilustra a interconversão de grupos funcionais de maneira simples e direta, consulte Larock, R.C., Comprehensive Organic Transformations: A Guide to Functional Group Preparations, 2a Ed., Wiley-VCH, Nova York, 1999. Por exemplo, intermediários para a preparação de compostos de Fórmula 1 podem conter grupos nitro aromáticos, que podem ser reduzidos a grupos amino, e depois ser convertidos através de reações bem conhecidas na técnica, tal como a reação de Sandmeyer, em vários haletos, fornecendo compostos de Fórmula 1. As reações acima também podem, em muitos casos, ser realizadas em ordem alternativa.
[0199] É reconhecido que alguns reagentes e condições reacionais descritos acima para preparar compostos de Fórmula 1 podem não ser compatíveis com certas funcionalidades presentes nos intermediários. Nestes casos, a incorporação de sequências de proteção/desproteção ou interconversões de grupos funcionais na síntese ajudará na obtenção dos produtos desejados. O uso e a escolha dos grupos protetores serão evidentes para um especialista em síntese química (ver, por exemplo, Greene, T. W., Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis, 2a ed.; Wiley: Nova Iorque, 1991). Um técnico no assunto reconhecerá que, em alguns casos, após a introdução de um determinado reagente, conforme representado em qualquer esquema individual, pode ser necessário executar etapas sintéticas de rotina adicionais, não descritas em detalhes, para concluir a síntese de compostos de Fórmula 1. Um técnico no assunto também reconhecerá que pode ser necessário realizar uma combinação das etapas ilustradas nos esquemas acima em uma ordem diferente daquela implícita no particular apresentado para preparar os compostos de Fórmula 1.
[0200] Um técnico no assunto também reconhecerá que compostos de Fórmula 1 e os intermediários aqui descritos podem ser submetidos a várias reações eletrofílicas, nucleofílicas, de radicais, organometálicas, de oxidação e de redução para adicionar substituintes ou modificar os substituintes existentes.
[0201] Sem mais elaborações, acredita-se que um técnico no assunto usando a descrição precedente pode utilizar a presente invenção em toda a sua extensão. Os exemplos a seguir devem, portanto, ser interpretados como meramente ilustrativos e não limitando a invenção de nenhuma maneira. As etapas nos exemplos a seguir ilustram um procedimento para cada etapa em uma transformação sintética global, e o material de partida para cada etapa pode não ter sido necessariamente preparado por uma execução preparativa particular cujo procedimento é descrito em outros Exemplos ou Etapas. As percentagens são em peso exceto para misturas de solventes cromatográficos ou quando indicado de outro modo. As partes e percentagens para misturas de solventes cromatográficos são em volume, salvo indicação em contrário. Os espectros de RMN de 1H são apresentados em ppm campo baixo a partir de tetrametilsilano CDCl3 a 400 MHz, a menos que indicado de outra forma; “s” significa singlete, “d” significa duplete, “t” significa triplete, “q” significa quartete, “m” significa multiplete, e “bs” significa singlete largo. EXEMPLO DE SÍNTESE 1 PREPARAÇÃO DE (3 R ,4 S )-N-(2,3-DIFLUOROFENIL)-2-HIDRAZINILIDENO-1 -METIL-4-[4- (TRIFLUOROMETIL)FENIL]-3-PIRROLIDINOCARBOXAMIDA (COMPOSTO 2) ETAPA A: PREPARAÇÃO DE 2-[(1S)-2-NITRO-1-[4-(TRIFLUOROMETIL) FENILIETILI- PROPANODIOATO DE 1,3 DIETILA
[0202]A uma solução de 1-[(1E)-2-nitroetenil]-4-(trifluorometil) benzeno (14 g, 64,5 mmol) em tolueno (70 mL), foi adicionado malonato de dietila (12,38 g, 77,4 mmol) e bis[(1R,2R)-N1,N2-bis(fenilmetil)-1,2-ciclo- hexanodiamina-K N1 ,K N2 ]dibromoníquel (OC-6-12) (registro CAS n° 941321-23-9) (1,03 g, 1,29 mmol). A mistura reacional foi agitada à temperatura ambiente durante 48 horas. A mistura reacional foi então concentrada a vácuo para proporcionar o produto bruto que foi carregado em sílica e purificado por cromatografia líquida de pressão média (10% de acetato de etila em éter de petróleo como eluente) para fornecer 25 g do composto do título. ETAPA B: PREPARAÇÃO DE (3R,4S)-2-OXO-4-[4-(TRIFLUOROMETIL) FENIL]-3- PIRROLIDINOCARBOXILATO DE ETILA
[0203]A uma solução de 2-[(1S)-2-nitro-1-[4-(trifluorometil)fenil] etil]-propanodioato de 1,3-dietila (ou seja, o produto da Etapa A) (25 g, 66,31 mmol) em etanol (250 mL) e água (38 mL) foram adicionados pó de ferro (18,56 g, 331,56 mmol) e cloreto de amônio (1,79 g, 33,15 mmol) e a mistura reacional foi aquecida a 100 °C. Após 16 horas, a mistura reacional foi filtrada através de agente de filtração Celite® de terra diatomácea e concentrada em vácuo. O resíduo foi diluído com água e extraído com acetato de etila três vezes. As camadas orgânicas combinadas foram lavadas com água e solução salina e secas sobre Na2SO4. O solvente foi concentrado em vácuo para proporcionar o composto bruto que foi lavado com n-pentano para produzir 10,6 g do composto do título, fundindo a 125129 °C. ETAPA C: PREPARAÇÃO DE ÁCIDO (3R,4S)-2-OXO-4-[4-(TRIFLUORO METIL)FENIL]-3- PIRROLIDINOCARBOXÍLICO
[0204] A uma solução de (3R,4S)-2-oxo-4-[4-(trifluorometil)fenil]-3- pirrolidinocarboxilato de etila (ou seja, o produto da Etapa B) (9,6 g, 31,89 mmol) em etanol (100 mL) e água (100 mL) foi adicionado hidróxido de sódio (3,82 g, 95,68 mmol) a 0 °C. A mistura reacional foi agitada à temperatura ambiente por 16 horas após o que a mistura reacional foi concentrada em vácuo e o sólido foi dissolvido em água. A camada aquosa foi acidificada a pH 1 com HCl 6 N a 0 °C, e o sólido resultante foi coletado por filtração e seco sob vácuo para produzir 8,2 g (rendimento de 94%) do composto do título como um sólido esbranquiçado fundindo a 120 -122 °C. ETAPA D: PREPARAÇÃO DE ÁCIDO (3R,4S)-1-METIL-2-OXO-4-[4- (TRIFLUOROMETIL)FENIL]-3-PIRROLIDINOCARBOXÍLICO
[0205] Ácido (3R,4S)-2-oxo-4-[4-(trifluorometil)fenil]-3-pirrolidino carboxílico (isto é, o produto da Etapa C) (5 g, 18,31 mmol) em tetra-hidrofurano (5 mL) foi adicionado lentamente a t-butóxido de potássio (1 N em tetra- hidrofurano, 54,9 mL, 54,9 mmol) a 0 °C. Após 10 minutos, foi adicionado bromometano (25% em tolueno, 17,39 mL, 45,78 mmol) e a mistura reacional foi agitada à temperatura ambiente. Após 12 horas, a mistura reacional foi diluída com acetato de etila e acidificada até pH 1 com HCl 1 N a 0 °C. O sólido resultante foi coletado por filtração e seco sob vácuo. O sólido bruto foi lavado com n-pentano para produzir 4,6 g do composto do título como um sólido esbranquiçado fundindo a 143-147 °C.
[0206] RMN de 1H (dmso de) δ 12,8 (bs, 1H), 7,73-7,71 (d, 2H), 7,59-7,57 (d, 2H), 3,94-3,89 (m, 1H), 3,77-3,72 (t, 1H), 3,61-3,58 (d, 1H), 3,413,26 (m, 1H), 2,80 (s, 3H). ETAPA E: PREPARAÇÃO DE (3R,4S)-1-METIL-2-OXO-4-[4-(TRIFLUOROMETIL)FENIL|- 3-PIRROLIDINOCARBOXILATO DE METILA
[0207] A uma solução de ácido (3R,4S)-1-metil-2-oxo-4-[4- (trifluorometil)fenil]-3-pirrolidinocarboxílico (ou seja, o produto da Etapa D) (2,5 g, 8,71 mmol) em metanol (30 mL), foi adicionado ácido sulfúrico (2,5 mL) e a mistura reacional foi aquecida a 90 °C. Após 16 horas, a mistura reacional foi concentrada em vácuo e diluída com água. A camada aquosa foi extraída com acetato de etila duas vezes e os orgânicos combinados foram lavados com água e solução salina e secos sobre Na2SO4. O solvente foi removido e o sólido resultante foi lavado com n-pentano para produzir 2,25 g do composto do título como um sólido esbranquiçado fundindo a 89-91 °C.
[0208] RMN de 1H δ 7,62-7,60 (d, 2H), 7,36-7,34 (d, 2H), 4,074,06 (d, 1H), 3,85-3,80 (m, 1H), 3,78 (s, 3H), 3,59-3,56 (d, 1H), 3,44-3,39 (m, 1H), 2,95 (s, 3H). ETAPA F: PREPARAÇÃO DE (3S,4S)-1-METIL-2-TIOXO-4-[4-(TRI FLUOROMETIL)FENIL]-3-PIRROLIDINOCARBOXILATO DE METILA
[0209] A uma solução de (3R,4S)-1-metil-2-oxo-4-[4- (trifluorometil)fenil]-3-pirrolidinocarboxilato de metila (ou seja, o produto da Etapa E) (2 g, 6,64 mmol) em tolueno (40 mL), foi adicionado o reagente de Lawesson (3,22 g, 7,9 mmol) e a mistura reacional foi agitada a 125 °C. Após 3 horas, a mistura reacional foi diluída com água e extraída com acetato de etila (3 x). As camadas orgânicas combinadas foram lavadas com água e solução salina e secas sobre Na2SO4. Os orgânicos foram então concentrados sob pressão reduzida para proporcionar um material bruto que foi purificado por cromatografia em sílica gel eluindo com 15% de acetato de etila em petróleo para produzir 2 g do composto do título como um sólido fundindo a 152-156 °C.
[0210] RMN de 1H δ 7,62-7,60 (d, 2H), 7,33-7,31 (d, 2H), 4,264,21 (m, 1H), 4,07-4,02 (m, 2H), 3,81 (s, 3H), 3,78-3,75 (m, 1H), 3,34 (s, 3H). ETAPA G: PREPARAÇÃO DO ÁCIDO (3S,4S)-1-METIL-2-TIOXO-4-[4- (TRIFLUOROMETIL)FENIL]-3-PIRROLIDINOCARBOXÍLICO
[0211] A uma solução de (3S,4S)-1-metil-2-tioxo-4-[4-(tri fluorometil)fenil]-3-pirrolidinocarboxilato de metila (ou seja, o produto da Etapa F) (0,6 g, 1,89 mmol) em etanol (20 mL) e H2O (20 mL), foi adicionado hidróxido de sódio (0,23 g, 5,68 mmol) a 0 °C. A mistura reacional foi agitada à temperatura ambiente durante 16 horas. A mistura reacional foi então concentrada em vácuo e o sólido resultante foi dissolvido em água. A mistura aquosa foi acidificada a pH 1 com ácido clorídrico 6 N a 0 °C. O sólido resultante foi coletado por filtração e seco sob vácuo para produzir 0,57 g do composto do título como um sólido fundindo a 104-108 °C.
[0212] RMN de 1H (dmso d6) δ 12,85 (bs, 1H), 7,74-7,72 (d, 2H), 7,57-7,55 (d, 2H), 4,21-4,17 (m, 1H), 4,02-3,95 (m, 1H), 3,90-3,78 (m, 2H), 3,23 (s, 3H). ETAPA H: PREPARAÇÃO DE (3S,4S)-N-(2,3-DIFLUOROFENIL)-1-METIL-2-TIOXO-4-[4- (TRIFLUOROMETIL)FENIL]-3-PIRROLIDINOCARBOXAMIDA
[0213] A uma solução de ácido (3S,4S)-1-metil-2-tioxo-4-[4- (trifluorometil)fenil]-3-pirrolidinocarboxílico (ou seja, o produto da Etapa G) (0,5 g, 1,65 mmol) em N,N-dimetilformamida (5 mL) e diclorometano (40 mL), foram adicionados trietilamina (0,71 mL, 4,95 mmol) e 2,3-difluoroanilina (0,42 g, 3,30 mmol). A mistura reacional foi agitada à temperatura ambiente por 10 minutos, em seguida, anidrido propilfosfônico (T3P®) (50% em acetato de etila, 2,25 mL, 3,30 mmol) foi adicionado a 0 °C. Após agitação durante 12 horas à temperatura ambiente, a mistura reacional foi diluída com água e extraída com acetato de etila três vezes. As camadas orgânicas combinadas foram lavadas com água e solução salina e secas sobre Na2SO4. As camadas orgânicas foram então concentradas sob pressão reduzida para proporcionar um material bruto que foi purificado por cromatografia em sílica gel eluindo com 20% de acetato de etila em éter de petróleo para proporcionar 0,32 g do composto do título como um sólido esbranquiçado fundindo a 183-187 °C C.
[0214] RMN de 1H δ 10,05 (bs, 1H), 7,98-7,95 (t, 1H), 7,63-7,40 (d, 2H), 7,40-7,26 (d, 2H), 7,06-6,99 (m, 1H), 6,94-6,87 (m, 1H), 4,48-4,43 (m, 1H), 4,28-4,23 (m, 1H), 4,04-4,03 (d, 1H), 3,77-3,73 (q, 1H), 3,36 (s, 3H).
[0215] Etapa I: Preparação de (3R,4S)-N-(2,3-difluorofenil)-2- hidrazinilideno-1-metil-4-[4-(trifluorometil)fenil]-3-pirrolidinocarboxamida
[0216] A uma solução de (3S,4S)-N-(2,3-difluorofenil)-1-metil-2- tioxo-4-[4-(trifluorometil)fenil]-3-pirrolidinocarboxamida (ou seja, o produto da Etapa H) (0,2 g, 0,48 mmol) em metanol (10 mL), foi adicionado hidrato de hidrazina (2,0 mL) e a mistura reacional foi agitada à temperatura ambiente. Após 48 horas, a mistura reacional foi concentrada sob pressão reduzida e o sólido resultante foi lavado com n-pentano para produzir 80 mg do composto do título como um sólido fundindo a 120-123 °C.
[0217] RMN de 1H δ 12,09 (s, 1H), 8,10-8,07 (m, 1H), 7,61-7,58 (d, 2H), 7,32-7,30 (d, 2H), 7,07-6,99 (m, 1H), 6,90-6,84 (m, 1H), 6,17 (bs, 2H), 4,34-4,33 (d, 1H), 4,16 (s, 1H), 4,03-3,99 (m, 1H), 3,32-3,30 (d, 1H), 2,93 (s, 3H). EXEMPLO DE SÍNTESE 2 PREPARAÇÃO DE ÁCIDO 2-[(3 R ,4 S )-3-[[(2,3-DIFLUOROFENIL)AMINO]CARBONIL]-1 - METIL-4- [4-(TRIFLUOROMETIL)FENIL]-2-PIRROLIDINILIDENO]HIDRAZIDA 2,2- DIMETILPROPANÓICO (COMPOSTO 1) ETAPA A: PREPARAÇÃO DE ÁCIDO 2-[(3R,4S)-3-[[(2,3- DIFLUOROFENIL)AMINO]CARBONIL|-1-METIL-4-[4-(TRIFLUOROMETIL)FENIL|-2- PIRROLIDINILIDENO] HIDRAZIDA 2,2-DIMETILPROPANÓICO
[0218] A uma solução de (3S,4S)-N-(2,3-difluorofenil)-1-metil-2-tioxo-4- [4-(trifluorometil)fenil]-3-pirrolidinocarboxamida (ou seja, o produto da Etapa H no Exemplo de Síntese 1) (150 mg, 0,36 mmol) em tetra-hidrofurano (15 mL), foi adicionado acetato de mercúrio (II) (230 mg, 7,24 mmol) e pivolil-hidrazida (84,5 mg, 7,24 mmol) e a mistura reacional foi aquecida a 90 °C. Após 12 horas, a mistura reacional foi arrefecida à temperatura ambiente e filtrada através de agente de filtração Celite® de terra diatomácea. O filtrado foi concentrado sob pressão reduzida e o material bruto foi purificado por cromatografia líquida de alta eficiência preparativa para produzir 25 mg do composto do título como um sólido (mistura de isômeros 71:26) fundindo a 240-244 °C.
[0219] RMN de 1H δ 10,11 (s, 1H), 9,17 (s, 1H), 7,73-7,71 (d, 2H), 7,67-7,61 (d, 3H), 7,17-7,14 (t, 2H), 4,03-4,02 (d, 1H), 3,85-3,80 (t, 1H), 3,693,68 (d, 1H), 3,36 (s, 1H), 2,87 (s, 3H), 1,02 (s, 9H).
[0220] Pelos procedimentos aqui descritos, juntamente com métodos conhecidos na técnica, os seguintes compostos da Tabela 1 a 12 podem ser preparados. As seguintes abreviações são usadas nas tabelas a seguir: t significa terciário, i significa iso, c significa ciclo, Et significa etila, Pr significa propila, Bu significa butila, i-Pr significa isopropila, Bu significa butila, c- Pr ciclopropila, c-Bu significa ciclobutila, Ph significa fenila, Py significa piridinila, S(=O) significa sulfinila e S(=O)2 significa sulfonila. TABELA 1
[0221] A Tabela 2 é construída da mesma maneira que a Tabela 1, exceto que o Título da linha “R1 é CH3; Q1 é Ph(4-CF3); Q2 é Ph(2,3-di-F); e W é” é substituído pelo Título da linha listado na Tabela 2 abaixo (ou seja, “R1 é CH3; Q1 é Ph(4-CF3); Q2 é Ph(2-F) e W é”. As tabelas 3 a 12 são construídas similarmente.
[0222] Um composto desta invenção será geralmente utilizado como um ingrediente ativo herbicida em uma composição, isto é, formulação, com pelo menos um componente adicional selecionado a partir do grupo que consiste em tensoativos, diluentes sólidos e diluentes líquidos, que serve como um veículo. Os ingredientes da formulação ou composição são selecionados para serem consistentes com as propriedades físicas do ingrediente ativo, modo de aplicação e fatores ambientais, tais como tipo de solo, umidade e temperatura.
[0223] Formulações úteis incluem composições líquidas e sólidas. As composições líquidas incluem soluções (incluindo concentrados emulsionáveis), suspensões, emulsões (incluindo microemulsões, emulsões de óleo em água, concentrados fluidos e/ou suspoemulsões) e semelhantes, que opcionalmente podem ser espessados em géis. Os tipos gerais de composições líquidas aquosas são concentrados solúveis, concentrados de suspensão, suspensão em cápsula, emulsão concentrada, microemulsão, emulsão de óleo em água, concentrado fluido e suspoemulsão. Os tipos gerais de composições líquidas não aquosas são concentrados emulsionáveis, concentrados microemulsionáveis, concentrados dispersíveis e dispersão de óleo.
[0224] Os tipos gerais de composições sólidas são poeiras, pós, grânulos, pílulas, esférulas, pastilhas, comprimidos, filmes cheios (incluindo revestimentos de sementes) e semelhantes, que podem ser dispersíveis em água (“molháveis”) ou solúveis em água. Filmes e revestimentos formados a partir de soluções filmogênicas ou suspensões fluidas são particularmente úteis para o tratamento de sementes. O ingrediente ativo pode ser (micro)encapsulado e posteriormente formado em uma suspensão ou formulação sólida; alternativamente, toda a formulação do ingrediente ativo pode ser encapsulada (ou “revestida”). O encapsulamento pode controlar ou retardar a liberação do ingrediente ativo. Um grânulo emulsionável combina as vantagens de uma formulação concentrada emulsionável e uma formulação granular seca. Composições de alta resistência são principalmente usadas como intermediários para formulação adicional.
[0225] Formulações pulverizáveis são tipicamente estendidas em um meio adequado antes da pulverização. Tais formulações líquidas e sólidas são formuladas para serem prontamente diluídas no meio de pulverização, usualmente água, mas ocasionalmente outro meio adequado como um hidrocarboneto aromático ou parafínico ou óleo vegetal. Volumes de pulverização podem variar de cerca de um a vários milhares de litros por hectare, mas mais tipicamente estão na faixa de cerca de dez a várias centenas de litros por hectare. As formulações pulverizáveis podem ser misturadas em tanque com água ou outro meio adequado para tratamento foliar por aplicação aérea ou no solo, ou para aplicação ao meio de crescimento da planta. As formulações líquidas e secas podem ser medidas diretamente nos sistemas de irrigação por gotejamento ou medidas no sulco durante o plantio.
[0226] As formulações conterão tipicamente quantidades eficazes de ingrediente ativo, diluente e tensoativo dentro das seguintes faixas aproximadas que somam até 100 por cento em peso.
[0227] Os diluentes sólidos incluem, por exemplo, argilas como bentonita, montmorilonita, atapulgita e caulim, gipsita, celulose, dióxido de titânio, óxido de zinco, amido, dextrina, açúcares (por exemplo, lactose, sacarose), sílica, talco, mica, terra diatomácea, ureia, carbonato de cálcio, carbonato e bicarbonato de sódio e sulfato de sódio. Os diluentes sólidos típicos são descritos em Watkins et al., Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2a Ed., Dorland Books, Caldwell, New Jersey.
[0228] Os diluentes líquidos incluem, por exemplo, água, N,N- dimetilalcanamidas (por exemplo, N,N-dimetilformamida), limoneno, dimetilsulfóxido, N-alquilpirrolidonas (por exemplo, N-metilpirrolidinona), alquil fosfatos (por exemplo, trietilfosfato), etileno glicol, trietileno glicol, propileno glicol, dipropileno glicol, polipropileno glicol, carbonato de propileno, carbonato de butileno, parafinas (por exemplo, óleos minerais brancos, parafinas normais, isoparafinas), alquilbenzenos, alquilnaftalenos, glicerina, triacetato de glicerol, sorbitol, hidrocarbonetos aromáticos, alifáticos desaromatizados, alquilbenzenos, alquilnaftalenos, cetonas tais como ciclohexanona, 2- heptanona, isoforona e 4-hidroxi-4-metil-2-pentanona, acetatos tais como acetato de isoamila, acetato de hexila, acetato de heptila, acetato de octila, acetato de nonila, acetato de tridecila e acetato de isobornila, outros ésteres tais como ésteres de lactato alquilados, ésteres dibásicos, alquil e aril benzoatos e Y-butirolactona e álcoois, que podem ser lineares, ramificados, saturados ou insaturados, tais como metanol, etanol, n-propanol, álcool isopropílico, n-butanol, álcool isobutílico, n-hexanol, 2-etil-hexanol, n-octanol, decanol, álcool isodecílico, isooctadecanol, álcool cetílico, álcool laurílico, álcool tridecílico, álcool oleílico, ciclohexanol, álcool tetra-hidrofurfurílico, álcool de diacetona, cresol e álcool benzílico. Os diluentes líquidos também incluem ésteres de glicerol de ácidos graxos saturados e insaturados (tipicamente C6-C22), tais como sementes de plantas e óleos de frutas (por exemplo, óleos de oliva, mamona, linhaça, sésamo, milho (milho), amendoim, girassol, semente de uva, cártamo, semente de algodão, soja, colza, coco e palmiste), gorduras de origem animal (por exemplo, sebo bovino, sebo de porco, banha, óleo de fígado de bacalhau, óleo de peixe) e misturas dos mesmos. Os diluentes líquidos também incluem ácidos graxos alquilados (por exemplo, metilados, etilados, butilados) em que os ácidos graxos podem ser obtidos por hidrólise de ésteres de glicerol de origem vegetal e animal, e podem ser purificados por destilação. Os diluentes líquidos típicos são descritos em Marsden, Solvents Guide, 2a Ed., Interscience, Nova Iorque, 1950.
[0229] As composições sólidas e líquidas da presente invenção incluem frequentemente um ou mais tensoativos. Quando adicionados a um líquido, os tensoativos (também conhecidos como “agentes ativos de superfície”) geralmente modificam, na maioria das vezes reduzem a tensão superficial do líquido. Dependendo da natureza dos grupos hidrofílico e lipofílico em uma molécula de tensoativo, os tensoativos podem ser úteis como agentes umectantes, dispersantes, emulsificantes ou agentes antiespumantes.
[0230] Os tensoativos podem ser classificados como não iônicos, aniônicos ou catiônicos. Os tensoativos não iônicos úteis para as composições presentes incluem, mas não se limitam a: alcoxilatos de álcoois como alcoxilatos alcoólicos à base de álcoois naturais e sintéticos (que podem ser ramificados ou lineares) e preparados a partir dos álcoois e óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno ou misturas dos mesmos; etoxilatos de amina, alcanolamidas e alcanolamidas etoxiladas; triglicerídeos alcoxilados tais como óleos de soja, mamona e colza etoxilados; alcoxilatos de alquilfenol tais como etoxilatos de octilfenol, etoxilatos de nonilfenol, etoxilatos de dinonilfenol e etoxilados de dodecilfenol (preparados a partir dos fenóis e óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno ou misturas dos mesmos); polímeros em bloco preparados a partir de óxido de etileno ou óxido de propileno e polímeros em bloco reverso em que os blocos terminais são preparados a partir de óxido de propileno; ácidos graxos etoxilados; ésteres graxos e óleos etoxilados; ésteres metílicos etoxilados; triestirilfenol etoxilado (incluindo os preparados a partir de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno ou misturas dos mesmos); ésteres de ácido graxo, ésteres de glicerol, derivados à base de lanolina, ésteres de polietoxilato tais como ésteres de ácido graxo de sorbitano polietoxilados, ésteres de ácido graxo de sorbitol polietoxilados e ésteres de ácido graxo de glicerol polietoxilados; outros derivados de sorbitano tais como ésteres de sorbitano; tensoativos poliméricos, tais como copolímeros estatísticos, copolímeros em bloco, resinas de PEG (polietileno glicol) alquídicas, polímeros de enxerto ou pente (comb polymer) e polímeros de estrela (star polymer); polietileno glicóis (PEGs); ésteres de ácidos graxos de polietileno glicol; tensoativos à base de silicone; e derivados de açúcar tais como ésteres de sacarose, poliglicosídeos de alquila e polissacarídeos de alquila.
[0231] Tensoativos aniônicos úteis incluem, mas não se limitam a: ácidos alquilarilsulfônicos e seus sais; álcool carboxilado ou etoxilatos de alquilfenol; derivados de difenil sulfonato; derivados de lignina e lignina, tais como lignosulfonatos; ácidos maleicos ou succínicos ou seus anidridos; sulfonatos de olefinas; ésteres de fosfato tais como ésteres de fosfato de alcoxilatos de álcool, ésteres de fosfato de alcoxilatos de alquilfenol e ésteres de fosfato de etoxilatos de estirilfenol; tensoativos à base de proteínas; derivados de sarcosina; sulfato de éter de estirilfenol; sulfatos e sulfonatos de óleos e ácidos graxos; sulfatos e sulfonatos de alquilfenóis etoxilados; sulfatos de álcoois; sulfatos de álcoois etoxilados; sulfonatos de aminas e amidas tais como N,N-alquiltauratos; sulfonatos de benzeno, cumeno, tolueno, xileno e dodecil e tridecilbenzenos; sulfonatos de naftalenos condensados; sulfonatos de naftaleno e alquil naftaleno; sulfonatos de petróleo fracionado; sulfosuccinamatos; e sulfosuccinatos e seus derivados, tais como sais de dialquil-sulfosuccinato.
[0232] Tensoativos catiônicos úteis incluem, mas não estão limitados a: amidas e amidas etoxiladas; aminas tais como N-alquil propanodiaminas, tripropilenotriaminas e dipropilenotetraminas e aminas etoxiladas, diaminas etoxiladas e aminas propoxiladas (preparadas a partir das aminas e óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno ou misturas dos mesmos); sais de amina tais como acetatos de amina e sais de diamina; sais de amônio quaternário, tais como sais quaternários, sais quaternários etoxilados e sais diquaternários; e óxidos de amina tais como óxidos de alquildimetilamina e óxidos de bis-(2-hidroxietil)-alquilamina.
[0233] Para as composições presentes, também são úteis misturas de tensoativos não iônicos e aniônicos ou misturas de tensoativos não iônicos e catiônicos. Os tensoativos não iônicos, aniônicos e catiônicos e seus usos recomendados são divulgados em uma variedade de referências publicadas, incluindo McCutcheon’s Emulsifiers and Detergents, edições anuais americanas e internacionais publicadas pela Divisão de McCutcheon, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; Sisely e Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., Nova Iorque, 1964; e A. S. Davidson e B. Milwidsky, Synthetic Detergents, sétima edição, John Wiley e Sons, Nova Iorque, 1987.
[0234] As composições desta invenção podem também conter auxiliares de formulação e aditivos, conhecidos dos técnicos no assunto como auxiliares de formulação (alguns dos quais podem ser considerados para funcionar também como diluentes sólidos, diluentes líquidos ou tensoativos). Tais auxiliares de formulação e aditivos podem controlar: pH (tampões), formação de espuma durante o processamento (antiespumantes tais poliorganossiloxanos), sedimentação de ingredientes ativos (agentes de suspensão), viscosidade (espessantes tixotrópicos), crescimento microbiano no recipiente (antimicrobianos), congelamento do produto (anticongelantes), cor (dispersões de corantes/pigmentos), lavagem (wash-off) (formadores de filme ou adesivos), evaporação (retardadores de evaporação) e outros atributos da formulação. Os formadores de filme incluem, por exemplo, acetatos de polivinila, copolímeros de acetato de polivinila, copolímero de acetato de polivinilpirrolidona-vinila, álcoois polivinílicos, copolímeros de álcoois polivinílicos e ceras. Exemplos de auxiliares de formulação e aditivos incluem os listados em McCutcheon's Volume 2: Functional Materials, edições anuais internacionais e norte-americanas publicadas pela divisão de McCutcheon, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; e publicação PCT WO 03/024222.
[0235]O composto de Fórmula 1 e quaisquer outros ingredientes ativos são tipicamente incorporados nas composições presentes por dissolução do ingrediente ativo em um solvente ou por trituração em um diluente líquido ou seco. Soluções, incluindo concentrados emulsionáveis, podem ser preparadas simplesmente misturando os ingredientes. Se o solvente de uma composição líquida destinada para utilização como um concentrado emulsionável é imiscível em água, é tipicamente adicionado um emulsionante para emulsionar o solvente contendo o agente ativo após diluição com água. Suspensões espessas de ingrediente ativo, com diâmetros de partículas de até 2.000 μm podem ser moídas a úmido usando moinhos de meios para obter partículas com diâmetros médios abaixo de 3 μm. As pastas fluidas aquosas podem ser transformadas em concentrados de suspensão acabados (ver, por exemplo, US 3,060,084) ou ainda processadas por secagem por pulverização para formar grânulos dispersíveis em água. As formulações secas geralmente requerem processos de moagem a seco, que produzem diâmetros médios de partículas na faixa de 2 a 10 μm. As poeiras e os pós podem ser preparados misturando e usualmente triturando (tal como com um moinho de martelos ou moinho com jato de ar (fluid-energy mill)). Os grânulos e pílulas podem ser preparados por pulverização do material ativo sobre veículos granulares pré-formados ou por técnicas de aglomeração. Veja Browning, “Agglomeration”, Chemical Engineering, 4 de dezembro de 1967, p. 147-48, Perry's Chemical Engineer Handbook, 4a Ed., McGraw-Hill, Nova Iorque, 1963, páginas 8-57 e seguintes, e WO 91/13546. As pílulas podem ser preparadas como descrito em US 4,172,714. Os grânulos dispersíveis em água e solúveis em água podem ser preparados como ensinado em US 4,144,050, US 3,920,442 e DE 3,246,493. Os comprimidos podem ser preparados tal como ensinado nos documentos U.S. 5,180,587, U.S. 5,232,701 e U.S. 5,208,030. Os filmes podem ser preparados como ensinado em GB 2,095,558 e US 3,299,566.
[0236] Para mais informações sobre a arte da formulação, veja T.S. Woods, “The Formulator’s Toolbox - Product Forms for Modern Agriculture” em Pesticide Chemistry and Bioscience, The Food-Environment Challenge, T. Brooks e T.R. Roberts, Eds., Atas do 9° Congresso Internacional de Química de Pesticidas, The Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1999, p. 120-133. Ver também U.S. 3,235,361, coluna 6, linha 16 até coluna 7, linha 19 e Exemplos 10 a 41; US 3,309,192, coluna 5, linha 43 até coluna 7, linha 62 e Exemplos 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138 a 140, 162 a 164, 166, 167 e 169 a 182; U.S. 2,891,855, coluna 3, linha 66 até coluna 5, linha 17 e Exemplos 1 a 4; Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley e Sons, Inc., Nova Iorque, 1961, p. 81 a 96; Hance et al., Weed Control Handbook, 8a Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989; e Developments in formulation technology, PJB Publications, Richmond, UK, 2000.
[0237] Nos Exemplos seguintes, todas as porcentagens são em peso e todas as formulações são preparadas de formas convencionais. Números de compostos referem-se a compostos na Tabela de Índices A. Sem mais elaborações, acredita-se que um técnico no assunto usando a descrição anterior pode utilizar a presente invenção em toda a sua extensão. Os Exemplos seguintes são, portanto, para serem interpretados como meramente ilustrativos, e não limitativos da divulgação, de qualquer forma. As percentagens são em peso, salvo indicação em contrário.
[0238] A presente invenção também inclui os Exemplos A a I acima, exceto que “Composto 1” é substituído por “Composto 2”, “Composto 3”, “Composto 4”, “Composto 5”, “Composto 6”, “Composto 7” ou “Composto 8”. Os resultados dos testes indicam que os compostos da presente invenção são herbicidas e/ ou reguladores de crescimento de plantas pré-emergentes e/ ou pós-emergentes altamente ativos. Os compostos da invenção geralmente mostram maior atividade para o controle de ervas daninhas pós-emergência (isto é, aplicado depois que as mudas de ervas daninhas emergem do solo) e controle de ervas daninhas pré-emergência (isto é, aplicado antes das mudas de ervas daninhas emergirem do solo). Muitos deles têm utilidade para um amplo espectro de controle de ervas daninhas pré e/ ou pós-emergência em áreas onde se deseja o controle completo de toda a vegetação, tal como em torno de tanques de armazenamento de combustível, áreas de armazenamento industrial, parques de estacionamento, locais drive-in, campos de aviação, margens de rios, irrigação e outras vias navegáveis, em torno de outdoors e estruturas de rodovias e ferrovias. Muitos dos compostos desta invenção, em virtude do metabolismo seletivo em culturas versus ervas daninhas, ou por atividade seletiva no local de inibição fisiológica em culturas e ervas daninhas, ou por colocação seletiva em ou dentro do ambiente de uma mistura de culturas e ervas daninhas, são úteis para o controle seletivo de ervas daninhas de capim e folha larga em uma mistura de cultura/ erva daninha. Um técnico no assunto reconhecerá que a combinação preferida desses fatores de seletividade dentro de um composto ou grupo de compostos pode ser facilmente determinada através da realização de ensaios biológicos e/ ou bioquímicos de rotina. Os compostos desta invenção podem mostrar tolerância a importantes culturas agronômicas, incluindo, entre outros, alfafa, cevada, algodão, trigo, colza, beterraba sacarina, milho (milho), sorgo, soja, arroz, aveia, amendoim, legumes, tomate, batata, plantações perenes, incluindo café, cacau, palmeira, borracha, cana-de-açúcar, citros, uvas, árvores frutíferas, castanheiras, banana, plátano, abacaxi, lúpulo, chá e florestas como eucalipto e coníferas (por exemplo, pinheiro-rígido) e espécies de relva (por exemplo, erva-de-febra, grama de Santo Agostinho, festuca de Kentucky e grama das Bermudas). Os compostos desta invenção podem ser utilizados em culturas geneticamente transformadas ou cruzadas para incorporar resistência a herbicidas, expressar proteínas tóxicas para pragas de invertebrados (tal como a toxina de Bacillus thuringiensis) e/ ou expressar outras características úteis. Os técnicos no assunto compreenderão que nem todos os compostos são igualmente eficazes contra todas as ervas daninhas. Alternativamente, os compostos em questão são úteis para modificar o crescimento das plantas.
[0239] Como os compostos da invenção têm atividade herbicida pré-emergente e pós-emergente, para controlar a vegetação indesejada matando ou diminuindo a vegetação ou reduzindo seu crescimento, os compostos podem ser aplicados de maneira útil por uma variedade de métodos envolvendo o contato de uma quantidade eficaz como herbicida de um composto da invenção, ou uma composição compreendendo o referido composto e pelo menos um dentre um tensoativo, um diluente sólido ou um diluente líquido, com a folhagem ou outra parte da vegetação indesejada ou com o ambiente da vegetação indesejada, tal como o solo ou a água em que a vegetação indesejada está crescendo ou que envolve a semente ou outro propágulo da vegetação indesejada. A vegetação indesejada inclui pelo menos uma selecionada a partir do grupo que consiste em ervas daninhas de grama e ervas daninhas de folha larga. A vegetação indesejada é selecionada a partir do grupo que consiste em cabelo-de-cão, dayflower de Benghal, capim-preto, erva-moura, capim-de-folha- larga, cardo do Canadá, trapaça, amêijoa comum (Xanthium pensylvanicum), tasneira comum, papoilas de milho, amor-perfeito bravo, rabo-de-raposa gigante, amor-de-hortelã, milha-verde, capim-guiné, picão peludo, capim-preto resistente a herbicida, avoadinha, azevém italiana, figueira-do-inferno, sorgo-bravo (Sorghum halepense), milha digitada, capim-canário de semente pequena, ipoméia, erva esperta da Pensilvânia, ipoméia sem caroço, sida espinhosa, grama de charlatão, moncos-de-peru, shattercane, bolsa de pastor, capim sedoso, girassol (como uma erva daninha em uma cultura de batata), trigo sarraceno selvagem (Polygonum convolvulus), mostarda selvagem (Brassica kaber), aveia selvagem (Avena fatua), poinsétia selvagem, milha-amarelada e junquinha-mansa (Cyperus esculentus).
[0240] Uma quantidade eficaz como herbicida dos compostos desta invenção é determinada por vários fatores. Esses fatores incluem: formulação selecionada, método de aplicação, quantidade e tipo de vegetação presente, condições de cultivo, etc. Em geral, uma quantidade eficaz como herbicida de compostos desta invenção é de cerca de 0,001 a 20 kg/ha com uma faixa preferida de cerca de 0,004 a 1 kg/ha. Um técnico no assunto pode determinar facilmente a quantidade eficaz como herbicida necessária para o nível desejado de controle de ervas daninhas.
[0241] Em uma forma de realização comum, um composto da invenção é aplicado, tipicamente em uma composição formulada, a um local compreendendo a vegetação desejada (por exemplo, culturas) e vegetação indesejada (ou seja, ervas daninhas), que podem ser sementes, mudas e/ ou plantas maiores, em contato com um meio de crescimento (por exemplo, solo). Neste local, uma composição compreendendo um composto da invenção pode ser aplicada diretamente a uma planta ou parte dela, particularmente da vegetação indesejada, e/ ou ao meio de crescimento em contato com a planta.
[0242] As variedades de plantas e cultivares da vegetação desejada no local tratado com um composto da invenção podem ser obtidas por métodos convencionais de propagação e cruzamento ou por métodos de engenharia genética. Plantas geneticamente modificadas (plantas transgênicas) são aquelas nas quais um gene heterólogo (transgene) foi integrado de maneira estável no genoma da planta. Um transgene que é definido por sua localização específica no genoma da planta é chamado de um evento de transformação ou transgênico.
[0243] As cultivares de plantas geneticamente modificadas no locus que podem ser tratadas de acordo com a invenção incluem aquelas que são resistentes a um ou mais estresses bióticos (pragas, tais como nematóides, insetos, ácaros, fungos, etc.) ou estresses abióticos (seca, temperatura fria, salinidade do solo, etc.) ou que contenham outras características desejáveis. As plantas podem ser geneticamente modificadas para exibir características de, por exemplo, tolerância a herbicidas, resistência a insetos, perfis de óleo modificados ou tolerância à seca.
[0244] Embora mais tipicamente os compostos da invenção sejam utilizados para controlar a vegetação indesejada, o contato da vegetação desejada no local tratado com os compostos da invenção pode resultar em efeitos super-aditivos ou sinérgicos (aprimorados) com características genéticas na vegetação desejada, incluindo características incorporadas por modificação genética. Por exemplo, a resistência a pragas de insetos fitófagos ou doenças de plantas, a tolerância a estresses bióticos/ abióticos ou a estabilidade de armazenamento pode ser maior do que o esperado a partir das características genéticas na vegetação desejada.
[0245] Os compostos desta invenção também podem ser misturados com um ou mais outros compostos ou agentes biologicamente ativos, incluindo herbicidas, protetores de herbicidas, fungicidas, inseticidas, nematocidas, bactericidas, acaricidas, reguladores de crescimento, tais como inibidores de muda de insetos e estimulantes de enraizamento, quimioesterilizantes, semioquímicos, repelentes, chamarizes, feromônios, estimulantes de alimentação, nutrientes de plantas, outros compostos biologicamente ativos ou bactérias, vírus ou fungos entomopatogênicos para formar um pesticida multi-componente, proporcionando um espectro ainda mais amplo de proteção agrícola. As misturas dos compostos da invenção com outros herbicidas podem ampliar o espectro de atividade contra espécies de ervas daninhas adicionais e suprimir a proliferação de quaisquer biótipos resistentes. Assim, a presente invenção também se refere a uma composição compreendendo um composto de Fórmula 1 (em uma quantidade eficaz como herbicida) e pelo menos um composto ou agente biologicamente ativo adicional (em uma quantidade biologicamente eficaz) e pode ainda compreender pelo menos um dentre um tensoativo, um diluente sólido ou um diluente líquido. Os outros compostos ou agentes biologicamente ativos podem ser formulados em composições compreendendo pelo menos um dentre um tensoativo, diluente sólido ou líquido. Para misturas da presente invenção, um ou mais outros compostos ou agentes biologicamente ativos podem ser formulados em conjunto com um composto de Fórmula 1, para formar uma pré-mistura, ou um ou mais outros compostos ou agentes biologicamente ativos podem ser formulados separadamente do composto de Fórmula 1, e as formulações combinadas antes da aplicação (por exemplo, em um tanque de pulverização) ou, alternativamente, aplicadas em sucessão.
[0246] Uma mistura de um ou mais dos seguintes herbicidas com um composto desta invenção pode ser particularmente útil para o controle de ervas daninhas: acetoclor, acifluorfen e seu sal de sódio, aclonifen, acrolein (2- propenal), alaclor, aloxidim, ametrina, amicarbazona, amidosulfuron, aminociclopiraclor e seus ésteres (por exemplo, metila, etila) e sais (por exemplo, sódio, potássio), aminopiralide, amitrol, sulfamato de amônio, anilofos, asulam, atrazina, azimsulfuron, beflubutamida, S-beflubutamida, benazolina, benazolin- etila, bencarbazona, benfluralina, benfuresato, bensulfuron-metila, bensulida, bentazona, benzobiciclon, benzofenap, biciclopirona, bifenox, bilanafos, bispiribac e seu sal de sódio, bromacil, bromobutido, bromofenoxim, bromoxinil, octanoato de bromoxinil, butaclor, butafenacil, butamifos, butralin, butroxidim, butilato, cafenstrol, carbetamida, carfentrazona-etila, catequina, clometoxifena, clorambeno, clorbromuron, clorflurenol-metila, cloridazona, clorimuron-etila, clorotoluron, clorprofam, clorsulfuron, clortal-dimetila, clortiamida, cinidon-etila, cinmetilina, cinosulfuron, clacifos, clefoxidim, cletodim, clodinafop-propargila, clomazona, clomeprop, clopiralid, clopiralid-olamina, cloransulam-metila, cumiluron, cianazina, cicloato, ciclopiranil, ciclopirimorato, ciclosulfamuron, cicloxidim, cihalofop-butila, 2,4-D e seus ésteres de butotila, butila, isoctila e isopropila e seus sais de dimetilamônio, diolamina e trolamina, daimuron, dalapon, dalapon sódio, dazomet, 2,4-DB e seus sais de dimetilamônio, potássio e sódio, desmedifam, desmetrin, dicamba e seus sais de diglicolamônio, dimetilamônio, potássio e sódio, diclobenil, diclorprop, diclofop-metila, diclosulam, difenzoquat metilsulfato, diflufenican, diflufenzopir, dimefuron, dimepiperato, dimetaclor, dimetametrina, dimetenamida, dimetenamida-P, dimetipina, ácido dimetilarsinico e seu sal de sódio, dinitramina, dinoterb, difenamida, dibrometo de diquat, ditiopir, diuron, DNOC, endotal, EPTC, esprocarbe, etalfluralina, etametsulfuron metila, etiozina, etofumesato, etoxifen, etoxisulfuron, etobenzanida, fenoxaprop-etila, fenoxaprop-P-etila, fenoxasulfona, fenquinotriona, fentrazamida, fenuron, fenuron-TCA, flamprop- metila, flamprop-M-isopropila, flamprop-M-metila, flazasulfuron, florasulam, fluazifop-butila, fluazifop-P-butila, fluazolato, flucarbazona, flucetosulfuron, flucloralina, flufenacet, flufenpir, flufenpir-etila, flumetsulam, flumiclorac-pentila, flumioxazina, fluometuron, fluoroglicofen-etila, flupoxam, flupirsulfuron-metila e seus sais de sódio, flurenol, flurenol-butila, fluridona, flurocloridona, fluroxipir, flurtamona, flutiacet-metila, fomesafen, foramsulfuron, fosamina amônio, glufosinato, glufosinato-amônio, glufosinato-P, glifosato e seus sais tais como amônio, isopropilamônio, potássio, sódio, (incluindo sesquisódio) e trimesium (alternativamente denominado sulfosato), halauxifeno, halauxifen-metila, halosulfuron-metila, haloxifop-etotila, haloxifop-metila, hexazinona, hidantocidina, imazametabenz-metila, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazaquin-amônio, imazetapir, imazetapir-amônio, imazosulfuron, indanofan, indaziflam, iofensulfuron, iodosulfuron-metila, ioxinil, ioxinil octanoato, ioxinil sódio, ipfencarbazona, isoproturon, isouron, isoxaben, isoxaflutole, isoxaclortole, lactofen, lenacil, linuron, hidrazida maleica, MCPA e seus sais (por exemplo, MCPA-dimetilamônio, MCPA-potássio e MCPA-sódio, ésteres (por exemplo, MCPA-2-etil-hexil, MCPA-butotila) e tioésteres (por exemplo, MCPA- tioetila), MCPB e seus sais (por exemplo, MCPB-sódio) e ésteres (por exemplo, MCPB-etila), mecoprop, mecoprop-P, mefenacet, mefluidida, mesosulfuron- metila, mesotriona, metam sódio, metamifop, metamitron, metazaclor, metazosulfuron, metabenztiazuron, ácido metilarsônico e seus sais de cálcio, monoamônio, monossódico e dissódico, metildimron, metobenzuron, metobromuron, metolaclor, S-metolaclor, metossulam, metoxuron, metribuzin, metsulfuron metila, molinato, monolinuron, naproanilida, napropamida, napropamida-M, naptalam, neburon, nicosulfuron, norflurazon, orbencarb, ortosulfamuron, orizalin, oxadiargila, oxadiazon, oxasulfuron, oxaziclomefona, oxifluorfen, dicloreto de paraquat, pebulado, ácido pelargônico, pendimetalina, penoxsulam, pentanoclor, pentoxazona, perfluidona, petoxamida, petoxiamida, fenmedifam, picloram, picloram-potássio, picolinafen, pinoxaden, piperofos, pretilaclor, primisulfuron metila, prodiamina, profoxidim, prometon, prometrina, propaclor, propanil, propaquizafop, propazina, profam, propisoclor, propoxicarbazona, propirisulfuron, propizamida, prosulfocarbe, prosulfuron, piraclonil, piroflufen-etila, pirasulfotol, pirazogila, pirazolinato, pirazoxifen, pirazosulfuron-etila, piribenzoxim, piributicarbe, piridato, piriftalid, piriminobac- metila, pirimisulfan, piritiobac, piritiobac-sódio, piroxasulfona, piroxsulam, quinclorac, quinmerac, quinoclamina, quizalofop-etila, quizalofop-P-etila, quizalofop-P-tefurila, rimsulfuron, saflufenacil, setoxidim, siduron, simazina, simetrin, sulcotriona, sulfentrazona, sulfometuron-metila, sulfosulfuron, 2,3,6- TBA, TCA, TCA-sódio, tebutam, tebutiuron, tefuriltriona, tembotriona, tepraloxidim, terbacil, terbumeton, terbutilazina, terbutrin, tenilclor, tiazopir, tiencarbazona, tifensulfuron-metila, tiobencarb, tiafenacil, tiocarbazil, tolpiralato, topramezona, tralcoxidim, tri-alato, triafamona, triasulfuron, triaziflam, tribenuron- metila, triclopir, triclopir-butotila, triclopir-trietilamônio, tridifano, trietazina, trifloxisulfuron, trifludimoxazina, trifluralina, triflusulfuron-metila, tritosulfuron, vernolato, 3-(2-cloro-3,6-difluorofenil)-4-hidroxi-1-metil-1,5-naftiridin-2(1H)-ona, 5-cloro-3-[(2-hidroxi-6-oxo-1-ciclohexen-1-il)carbonil]-1-(4-metoxifenil)-2(1H)- quinoxalinona, 2-cloro-N-(1-metil-1H-tetrazol-5-il)-6-(trifluorometil)-3- piridinocarboxamida, 7-(3,5-dicloro-4-piridinil)-5- (2,2-difluoroetil)-8- hidroxipirido[2,3-b]pirazin-6(5H)-ona), 4-(2,6-dietil-4-metil fenil)-5-hidroxi-2,6- dimetil-3(2H)-piridazinona), 5-[[(2,6-difluorofenil)metoxi]metil] -4,5-di-hidro-5- metil-3-(3-metil-2-tienil)isoxazol (anteriormente metioxolin), 4-(4-fluorofenil)-6- [(2-hidroxi-6-oxo-1-ciclo-hexen-1-il)carbonil]-2-metil-1,2,4-triazina-3,5(2H,4H)- diona, 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil)-5-fluoro-2- piridinocarboxilato de metila, 2-metil-3-(metilsulfonil)-N-(1-metil-1H-tetrazol-5-il)- 4-(trifluorometil)benzamida e 2-metil-N-(4-metil-1,2,5-oxadiazol-3-il)-3-(metil sulfinil)-4-(trifluorometil)benzamida. Outros herbicidas também incluem bioherbicidas, tais como Alternaria destruens Simmons, Colletotrichum gloeosporiodes (Penz.) Penz. & Sacc., Drechsiera monoceras (MTB-951), Myrothecium verrucaria (Albertini e Schweinitz) Ditmar: Fries, Phytophthora palmivora (Butl.) Butl. e Puccinia thlaspeos Schub.
[0247] Preferidos para melhor controle de vegetação indesejada (por exemplo, menor taxa de uso, como a partir de efeitos maiores que aditivos, maior espectro de ervas daninhas controladas ou maior segurança das culturas) ou para impedir o desenvolvimento de ervas daninhas resistentes, são misturas de um composto desta invenção com um herbicida selecionado a partir do grupo que consiste em atrazina, azimsulfuron, beflubutamida, S-beflubutamida, benzisotiazolinona, carfentrazona-etila, clorimuron-etila, clorsulfuron-metila, clomazona, clopiralide de potássio, cloransulam-metila, 2-[(2,5-diclorofenil) metil]-4,4-dimetil-3-isoxazolidinona, etametsulfuron-metila, flumetsulam, 4-(4- fluorofenil)-6-[(2-hidroxi-6-oxo-1-ciclo-hexen-1-il)carbonil]-2-metil-1,2,4-triazina- 3,5-(2H,4H)-diona, flupirsulfuron metila, flutiacet-metila, fomesafen, imazetapir, lenacil, mesotriona, metribuzin, metsulfuron-metila, petoxamida, picloram, piroxasulfona, quinclorac, rimsulfuron, S-metolaclor, sulfentrazona, tifensulfuron- metila, triflusulfuron-metila e tribenuron-metila.
[0248] Os compostos desta invenção também podem ser utilizados em combinação com reguladores de crescimento de plantas, tais como aviglicina, N-(fenilmetil)-1H-purin-6-amina, epocholeona, ácido giberélico, giberelina A4 e A7, proteína harpina, cloreto de mepiquat, pro-hexadiona de cálcio, pro-hidrojasmon, nitrofenolato de sódio e trinexapac-metila e organismos modificadores do crescimento vegetal, tais como Bacillus cereus, cepa BP01.
[0249]As referências gerais para protetores agrícolas (ou seja, herbicidas, protetores de herbicidas, inseticidas, fungicidas, nematocidas, acaricidas e agentes biológicos) incluem The Pesticide Manual, 13a Edição, C.D.S. Tomlin, Ed., British Crop Protetion Council, Farnham, Surrey, Reino Unido, 2003 e The BioPesticide Manual, 2a Edição, L.G. Copping, Ed., British Crop Protetion Council, Farnham, Surrey, Reino Unido, 2001.
[0250] Para formas de realização em que um ou mais desses vários parceiros de mistura são usados, os parceiros de mistura são tipicamente usados em quantidades semelhantes às quantidades habituais quando os parceiros de mistura são usados sozinhos. Mais particularmente em misturas, os ingredientes ativos são frequentemente aplicados a uma taxa de aplicação entre a metade e a taxa de aplicação completa especificada nos rótulos dos produtos para uso apenas do ingrediente ativo. Essas quantidades estão listadas em referências como The Pesticide Manual e The BioPesticide Manual. A proporção em peso desses vários parceiros de mistura (no total) para o composto de Fórmula 1 está tipicamente entre cerca de 1: 3000 e cerca de 3000:1. Destacam-se razões em peso entre cerca de 1: 300 e cerca de 300:1 (por exemplo, razões entre cerca de 1:30 e cerca de 30:1). Um técnico no assunto pode determinar facilmente através de simples experimentação as quantidades biologicamente eficazes de ingredientes ativos necessárias para o espectro desejado de atividade biológica. Será evidente que a inclusão desses componentes adicionais pode expandir o espectro de ervas daninhas controladas além do espectro controlado pelo composto de Fórmula 1 sozinho.
[0251]Em certos casos, combinações de um composto desta invenção com outros compostos ou agentes biologicamente ativos (particularmente herbicidas) (ou seja, ingredientes ativos) podem resultar em um efeito maior que o aditivo (ou seja, sinérgico (aprimorado)) em ervas daninhas e/ ou efeito menor que o aditivo (isto é, segurança) em culturas ou outras plantas desejáveis. É sempre desejável reduzir a quantidade de ingredientes ativos liberados no ambiente e, ao mesmo tempo, garantir um controle eficaz de pragas. Também é desejável a capacidade de usar quantidades maiores de ingredientes ativos para fornecer um controle mais eficaz de ervas daninhas sem lesões excessivas nas culturas. Quando o sinergismo (efeitos aprimorados) dos ingredientes ativos herbicidas ocorre nas ervas daninhas, em taxas de aplicação proporcionando níveis agronômicos satisfatórios de controle de ervas daninhas, essas combinações podem ser vantajosas para reduzir o custo da produção agrícola e diminuir a carga ambiental. Quando ocorre a segurança de ingredientes ativos herbicidas nas culturas, essas combinações podem ser vantajosas para aumentar a proteção das culturas, reduzindo a competição de ervas daninhas.
[0252] É digna de nota uma combinação de um composto da invenção com pelo menos um outro ingrediente ativo herbicida. Em especial, destaca-se uma combinação em que o outro ingrediente ativo herbicida possui um local de ação diferente do composto da invenção. Em certos casos, uma combinação com pelo menos um outro ingrediente ativo herbicida com um espectro de controle semelhante, mas um sítio de ação diferente, será particularmente vantajoso para o gerenciamento de resistência. Assim, uma composição da presente invenção pode ainda compreender (em uma quantidade eficaz como herbicida) pelo menos um ingrediente ativo herbicida adicional tendo um espectro de controle semelhante, mas um sítio de ação diferente.
[0253]Os compostos desta invenção também podem ser utilizados em combinação com protetores de herbicidas, tais como alidoclor, benoxacor, cloquintocet-mexila, cumiluron, ciometrinil, ciprosulfonamida, daimuron, diclormida, diciclonona, dietolato, dimepiperato, fenclorazol-etila, fenclorim, flurazol, fluxofenim, furilazol, isoxadifen-etila, mefenpir-dietila, mefenato, metoxifenona, anidrido naftálico (anidrido 1,8-naftálico), oxabetrinil, N-(aminocarbonil)-2-metilbenzenosulfonamida, N- (aminocarbonil)-2-fluoro benzenosulfonamida, 1-bromo-4- [(clorometil)sulfonil]benzeno (BCS), 4-(dicloro acetil)-1-oxa-4- azospiro[4.5]decano (MON 4660), 2-(diclorometil)-2-metil-1,3-dioxolano (MG 191), 1,6-di-hidro-1-(2-metoxifenil)-6-oxo-2-fenil-5-pirimidino carboxilato de etila, 2-hidroxi-N,N-dimetil-6-(trifluorometil)piridina-3-carboxamida e 3-oxo- 1-ciclo-hexen-1-ila 1-(3,4-dimetilfenil)-1,6-di-hidro-6-oxo-2-fenil-5- pirimidinocarboxilato, 2,2-dicloro-1-(2,2,5-trimetil-3-oxazolidinil)-etanona e 2-metoxi-N-[[4-[[(metilamino)carbonil]amino]fenil]sulfonil]-benzamida para aumentar a segurança de determinadas culturas. Quantidades eficazes como antídoto dos protetores de herbicidas podem ser aplicadas ao mesmo tempo que os compostos desta invenção ou aplicadas como tratamentos de sementes. Portanto, um aspecto da presente invenção refere-se a uma mistura herbicida compreendendo um composto desta invenção e uma quantidade eficaz como antídoto de um protetor de herbicida. O tratamento de sementes é particularmente útil para o controle seletivo de ervas daninhas, porque restringe fisicamente o antídoto às plantas da cultura. Portanto, uma forma de realização particularmente útil da presente invenção é um método para controlar seletivamente o crescimento de vegetação indesejada em uma cultura, compreendendo o contato do local da cultura com uma quantidade eficaz como herbicida de um composto desta invenção, em que a semente da qual a cultura é cultivada é tratada com uma quantidade eficaz como antídoto de protetor. Quantidades eficazes como antídoto de protetores podem ser facilmente determinadas por um técnico no assunto através de experimentação simples.
[0254] Os compostos da invenção também podem ser misturados com: (1) polinucleotídeos incluindo, entre outros, DNA, RNA e/ ou nucleotídeos quimicamente modificados que influenciam a quantidade de um alvo específico por meio de regulação negativa, interferência, supressão ou silenciamento do transcrito derivado geneticamente que produz um efeito herbicida; ou (2) polinucleotídeos incluindo, entre outros, DNA, RNA e/ ou nucleotídeos quimicamente modificados que influenciam a quantidade de um alvo específico por meio de regulação negativa, interferência, supressão ou silenciamento do transcrito derivado geneticamente que produz um efeito de proteção.
[0255] É digna de nota uma composição compreendendo um composto da invenção (em uma quantidade eficaz como herbicida), pelo menos um ingrediente ativo adicional selecionado a partir do grupo que consiste em outros herbicidas e protetores de herbicidas (em uma quantidade eficaz) e pelo menos um componente selecionado a partir do grupo que consiste em tensoativos, diluentes sólidos e diluentes líquidos.
[0256]A Tabela A1 lista combinações específicas de um Componente (a) com o Componente (b) ilustrativo das misturas, composições e métodos da presente invenção. O composto 1 (ou seja, “n° Cmpd.” significa “Número do composto”) na coluna Componente (a) é identificado na Tabela de Índices A. A segunda coluna da Tabela A1 lista o composto específico do Componente (b) (por exemplo, “2,4-D” na primeira linha). A terceira, quarta e quinta colunas da Tabela A1 listam faixas de razões em peso para taxas nas quais o composto do Componente (a) é normalmente aplicado a uma cultura cultivada em campo em relação ao Componente (b) (isto é, (a):(b)). Assim, por exemplo, a primeira linha da Tabela A1 revela especificamente que a combinação do Componente (a) (isto é, o Composto 1 na Tabela de Índices A) com 2,4-D é tipicamente aplicada em uma razão em peso entre 1:192 - 6:1. As linhas restantes da Tabela A1 devem ser interpretadas de maneira semelhante. TABELA A1
[0257] A Tabela A2 é construída da mesma forma que a Tabela A1 acima, exceto que as entradas abaixo do título da coluna “Componente (a)” são substituídas pela respectiva Entrada da Coluna do Componente (a) mostrada abaixo. O composto 2 na coluna Componente (a) é identificado na Tabela de Índices A. Assim, por exemplo, na Tabela A2, as entradas abaixo do título da coluna “Componente (a)” recitam todos “Composto 2” (ou seja, o Composto 2 identificado na Tabela de Índices A), e a primeira linha abaixo dos títulos das colunas na Tabela A2 revela especificamente uma mistura do Composto 2 com 2,4-D.
[0258] Preferidos para melhor controle da vegetação indesejada (por exemplo, menor taxa de uso, como a partir de sinergismo (efeitos aprimorados), espectro mais amplo de ervas daninhas controladas ou maior segurança das culturas) ou para impedir o desenvolvimento de ervas daninhas resistentes, são misturas de um composto de Fórmula 1 com um herbicida selecionado a partir do grupo que consiste em clorimuron-etila, nicosulfuron, mesotriona, tifensulfuron-metila, flupirsulfuron-metila, tribenuron, piroxasulfona, pinoxadeno, tembotriona, piroxsulam, metolaclor e S-metolaclor.
[0259]Os seguintes Testes demonstram a eficácia de controle dos compostos desta invenção contra ervas daninhas específicas. O controle de ervas daninhas proporcionado pelos compostos não se limita, no entanto, a essas espécies. Consulte as Tabelas de Índices A para obter descrições dos compostos. As seguintes abreviações são usadas na Tabela de Índices a seguir: t -Bu é terc-butila e Ph é fenila. A abreviação “n° Cmpd.” significa “Número do composto”. A abreviação “Ex.” significa “Exemplo” e é seguida por um número indicando em qual exemplo o composto é preparado. Os espectros de RMN de 1H na Tabela de Índices B são apresentados em ppm campo baixo a partir de tetrametilsilano em DMSO d6 a 400 MHz, a menos que indicado de outra forma; “s” significa singlete, “d” significa duplete, “t” significa triplete, “q” significa quartete, “m” significa multiplete, e “bs” significa singlete largo. Os dados espectrais de massas são relatados com uma precisão estimada em ±0,5 Da como o peso molecular do íon parental de maior abundância isotópica (M+1) formado pela adição de H+ (peso molecular de 1) à molécula observada usando a ionização química a pressão atmosférica (AP+). TABELA DE ÍNDICES A * Consulte o Exemplo de Síntese para dados de RMN de 1H. ** Consulte a Tabela de Índices B para dados de RMN de 1H TABELA DE ÍNDICES B
EXEMPLOS BIOLÓGICOS DA INVENÇÃO TESTE A
[0260] Sementes de espécies vegetais selecionadas a partir de capim-arroz (Echinochloa crus-galli), valverde (Kochia scoparia), tasneira (tasneira comum, Ambrosia elatior), azevém italiana (azevém italiana, Lolium multiflorum), milha-verde (milha-verde, Setaria viridis) e moncos-de-peru (Amaranthus retroflexus) foram plantadas em uma mistura de solo argiloso e areia e tratadas pré-emergência com uma pulverização de solo direcionada usando produtos químicos de teste formulados em uma mistura de solventes não fitotóxicos que incluía um tensoativo.
[0261] Ao mesmo tempo, plantas selecionadas a partir dessas espécies de ervas daninhas e também trigo (Triticum aestivum), milho (Zea mays), capim-preto (Alopecurus myosuroides) e gálio (amor-de-hortelã, Galium aparine) foram plantadas em vasos contendo a mesma mistura de solo argiloso e areia e tratadas com aplicações pós-emergência de produtos químicos de teste formulados da mesma maneira. As plantas variaram em altura de 2 a 10 cm e estavam no estágio de uma a duas folhas para o tratamento pós-emergência. As plantas tratadas e os controles não tratados foram mantidos em estufa por aproximadamente 10 dias. Após esse período, todas as plantas tratadas foram comparadas a controles não tratados e avaliadas visualmente quanto a lesões. As classificações de resposta da planta, resumidas na Tabela A, são baseadas em uma escala de 0 a 100, em que 0 é sem efeito e 100 é controle completo. Uma resposta de traço (-) significa que não há resultado do teste.
TESTE B
[0262] Espécies de plantas no teste de arrozal inundado, selecionadas a partir de arroz (Oryza sativa), junça, magnólia (junça de magnólia de flor pequena, Cyperus difformis), patinha (Heteranthera limosa) e capim-arroz (Echinochloa crus-galli) foram cultivadas para estágio de duas folhas para teste. No momento do tratamento, os vasos de teste foram inundados a 3 cm acima da superfície do solo, tratados por aplicação de compostos de teste diretamente na água de arrozal e, em seguida, mantidos nessa profundidade de água durante o teste. As plantas tratadas e os controles foram mantidos em uma estufa por 13 a 15 dias, após o que todas as espécies foram comparadas aos controles e avaliadas visualmente. As classificações de resposta da planta, resumidas na Tabela B, são baseadas em uma escala de 0 a 100, em que 0 é sem efeito e 100 é controle completo. Uma resposta de traço (-) significa que não há resultado do teste.

Claims (12)

1. COMPOSTO, caracterizado por ser de Fórmula 1, sais de N- óxidos, e estereoisômeros do mesmo em que W é -NRARB; RA é H, ciano, CHO, alquilcarbonila C2-C4, alquila C1-C4; ou fenila substituída ou não substituída com halogênio ou alquila C1-C4; RB é H, ciano, hidróxi, CHO, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilsulfinilalquila C2-C8, alquilsulfonilalquila C2-C8, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, alquilaminocarbonila C2-C8, dialquilaminocarbonila C3-C10, cicloalquilaminocarbonila C4-C10, alcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, cicloalquiltio C3-C8, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, cicloalquilsulfinila C3-C8, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, cicloalquilsulfonila C3-C8, alquilaminosulfonila C1-C6, dialquilaminosulfonila C2-C8 ou trialquilsilila C3-C10; ou um anel fenila ou um sistema de anéis naftalenila, cada anel ou sistema de anéis substituído ou não substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R16; ou um anel heterocíclico de 4 a 7 membros, substituído ou não substituído em membros do anel com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R16; ou RA e RB são tomados em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados para formar um anel de 4, 5 ou 6 membros contendo membros do anel selecionados a partir de carbono, oxigênio, nitrogênio e -C(=O)-; ou tomados em conjunto como um sistema de anéis bicíclico de 6 a 10 membros; ou tomados em conjunto como um sistema de anéis tricíclico de 8 a 13 membros, cada anel ou sistema de anéis contendo membros do anel selecionados a partir de carbono, nitrogênio e -C(=O)- e substituídos ou não substituídos com halogênio, ciano ou alquila C1-C4; J é -CR2R3-, -CR2R3-CR4R5-, -NR6- ou -O-; Y é O, S ou NR15; R1 é H, hidróxi, amino, ciano, CHO, alquilcarbonilalquila C3-C8, - C(alquila C1-C4)=N-O(alquila C1-C4), -C(O)NH2, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, cianoalquila C2-C6, cicloalquila C3-C6, cicloalquenila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C8, alcoxialquila C2-C8, alcoxialcoxialquila C3-C8, haloalcoxialquila C2-C8, haloalquenilalquila C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilsulfinilalquila C2-C8, alquilsulfonilalquila C2-C8, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, cicloalquilcarbonilalquila C5-C10, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, alquilaminocarbonila C2-C8, dialquilaminocarbonila C3-C10, cicloalquilaminocarbonila C4-C10, alcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, cicloalquiltio C3-C8, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, cicloalquilsulfinila C3-C8, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, cicloalquilsulfonila C3-C8, alquilaminosulfonila C1-C6, dialquilaminosulfonila C2-C8, trialquilsilila C3-C10; ou -CPh=N-O(alquila C1-C4), em que a fenila é substituída ou não substituída com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R13; ou G1; Q1 é um anel fenila ou um sistema de anéis naftalenila, cada anel ou sistema de anéis substituído ou não substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R10; ou um anel heterocíclico de 4 a 7 membros; ou um sistema de anéis bicíclico de 8 a 10 membros, cada anel ou sistema de anéis contendo membros do anel selecionados a partir de átomos de carbono e 1 a 5 heteroátomos selecionados independentemente a partir de até 2 átomos de O, até 2 átomos de S e até 5 átomos de N, em que até 3 membros do anel de carbono são selecionados independentemente a partir de C(=O) e C(=S), e os membros do anel de átomo de enxofre são selecionados independentemente a partir de S(=O)u(=NR14)v, cada anel ou sistema de anéis substituído ou não substituído com até 5 substituintes selecionados independentemente a partir de R10 nos membros do anel de átomo de carbono e selecionados a partir de R12 nos membros do anel de átomo de nitrogênio; Q2 é um anel fenila ou um sistema de anéis naftalenila, cada anel ou sistema de anéis substituído ou não substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R11; ou um anel heterocíclico de 4 a 7 membros; ou um sistema de anéis bicíclico de 8 a 10 membros, cada anel ou sistema de anéis contendo membros do anel selecionados a partir de átomos de carbono e 1 a 4 heteroátomos selecionados independentemente a partir de até 2 átomos de O, até 2 átomos de S e até 5 átomos de N, em que até 3 membros do anel de carbono são selecionados independentemente a partir de C(=O) e C(=S), e os membros do anel de átomo de enxofre são selecionados independentemente a partir de S(=O)u(=NR14)v, cada anel ou sistema de anéis substituído ou não substituído com até 5 substituintes selecionados independentemente a partir de R11 nos membros do anel de átomo de carbono e selecionados a partir de R13 nos membros do anel de átomo de nitrogênio; R2 e R3 são cada um independentemente H, halogênio, hidróxi, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4 ou alcoxi C1-C4; ou R2 e R3 são tomados em conjunto com o átomo de carbono ao qual estão ligados para formar um anel cicloalquila C3-C7; R4 e R5 são cada um independentemente H, halogênio, hidróxi, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4 ou alcoxi C1-C4; R6 é alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6 ou alcoxi C1-C6; ou R1 e R6 são tomados em conjunto como alquileno C3-C6 ou - CH2OCH2-; R7 e R8 são cada um independentemente H, halogênio, hidróxi, alcoxi C1-C4, haloalquila C1-C4 ou alquila C1-C4; R9 é H, hidróxi, amino, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilsulfinilalquila C2-C8, alquilsulfonilalquila C2-C8, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, alquilaminocarbonila C2C8, dialquilaminocarbonila C3-C10, cicloalquilaminocarbonila C4-C10, alcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, cicloalquiltio C3-C8, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, cicloalquilsulfinila C3-C8, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, cicloalquilsulfonila C3-C8, alquilaminosulfonila C1-C6, dialquilaminosulfonila C2-C8 ou trialquilsilila C3-C10 ou G1; cada R10 e R11 é independentemente halogênio, hidróxi, ciano, nitro, amino, alquila C1-C8, cianoalquila C1-C8, cianoalcoxi C1-C8, haloalquila C1C8, hidroxialquila C1-C8, nitroalquila C1-C8, alquenila C2-C8, haloalquenila C2-C8, nitroalquenila C2-C8, alquinila C2-C8, haloalquinila C2-C8, alcoxialquila C2-C8, alcoxialcoxialquila C3-C8, haloalcoxialquila C2-C8, haloalcoxihaloalcoxi C2-C8, cicloalquila C3-C6, ciclopropilmetila, 1-metilciclopropila, 2-metilciclopropila, cicloalquilalquila C4-C10, halocicloalquilalquila C4-C10, alquilcicloalquilalquila C5C12, cicloalquilalquenila C5-C12, cicloalquilalquinila C5-C12, cicloalquila C3-C8, halocicloalquila C3-C8, alquilcicloalquila C4-C10, cicloalquilcicloalquila C6-C12, cicloalquenila C3-C8, halocicloalquenila C3-C8, haloalcoxialcoxi C2-C8, alcoxialcoxi C2-C8, cicloalcoxialquila C4-C10, alcoxialcoxialquila C3-C10, alquiltioalquila C2-C8, alquilsulfinilalquila C2-C8, alquilsulfonilalquila C2-C8, alquilamino C2-C8, dialquilamino C2-C8, halodialquilamino C2-C8, alquilaminoalquila C2-C8, haloalquilaminoalquila C2-C8, cicloalquilaminoalquila C4-C10, dialquilaminoalquila C3-C10, -CHO, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, -C(=O)OH, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, cicloalquilalcoxicarbonila C5-C12, -C(=O)NH2, alquilaminocarbonila C2-C8, cicloalquilaminocarbonila C4-C10, dialquilaminocarbonila C3-C10, alcoxi C1-C8, haloalcoxi C1-C8, alcoxialcoxi C2-C8, alqueniloxi C2-C8, haloalqueniloxi C2-C8, alquiniloxi C3-C8, haloalquiniloxi C3-C8, cicloalcoxi C3-C8, halocicloalcoxi C3-C8, cicloalquilalcoxi C4-C10, alquilcarbonilalcoxi C3-C10, alquilcarboniloxi C2-C8, haloalquilcarboniloxi C2-C8, cicloalquilcarboniloxi C4-C10, alquilsulfoniloxi C1-C8, haloalquilsulfoniloxi C1-C8, alquiltio C1-C8, haloalquiltio C1-C8, cicloalquiltio C3-C8, alquilsulfinila C1-C8, haloalquilsulfinila C1-C8, alquilsulfonila C1-C8, haloalquilsulfonila C1-C8, cicloalquilsulfonila C3-C8, formilamino, alquilcarbonilamino C2-C8, haloalquilcarbonilamino C2-C8, cicloalquilamino C3-C8, alcoxicarbonilamino C2-C8, alquilsulfonilamino C1-C6, haloalquilsulfonilamino C1-C6, -SF5, -SCN, SO2NH2, trialquilsilila C3-C12, trialquilsililalquila C4-C12 ou trialquilsililalcoxi C4-C12; ou G2; ou R20S(=O)=N-, R20S(=O)2NR19-C(=O)- ou R20(R19N=)qS(=O)p_ em que a ligação livre projetada à direita indica o ponto de conexão para Q1; cada R12 e R13 é independentemente ciano, alquila C1-C3, hidroxialquila C1-C8, alquenila C2-C3, alquinila C2-C3, cicloalquila C3-C6, alcoxialquila C2-C3, alcoxi C1-C3, alquilcarbonila C2-C3, alcoxicarbonila C2-C3, alquilaminoalquila C2-C3 ou dialquilaminoalquila C3-C4; cada R14 é independentemente H, ciano, alquilcarbonila C2-C3 ou haloalquilcarbonila C2-C3; R15 é H, ciano, hidróxi, CHO, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcoxi C1-C4, alquilcarbonila C2-C6 ou haloalquilcarbonila C2-C6; cada G1 é independentemente fenila; ou um anel heterocíclico de 5 ou 6 membros, cada um substituído ou não substituído em membros do anel com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R17; cada G2 é independentemente fenila, fenilmetila, piridinilmetila, fenilcarbonila, fenoxi, feniletinila, fenilsulfonila ou um anel heterocíclico de 5 ou 6 membros, cada um substituído ou não substituído em membros do anel com até 5 substituintes selecionados independentemente a partir de R18; cada R16, R17 e R18 é independentemente halogênio, ciano, hidróxi, amino, nitro, -CHO, -C(=O)OH, -C(=O)NH2, -SO2NH2, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, alquilcarbonila C2-C8, hidroxialquila C1-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, alcoxialquila C2-C6, alquilaminoalquila C2-C6, alcoxicarbonila C2-C8, cicloalquila C3-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, cicloalquilalcoxicarbonila C5-C12, alquilaminocarbonila C2-C8, dialquilaminocarbonila C3-C10, dialquilaminoalquila C3-C8, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquilcarboniloxi C2-C8, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, alquilaminosulfonila C1-C6, dialquilaminosulfonila C2C8, trialquilsilila C3-C10, alquilamino C1-C6, dialquilamino C2-C8, alquilcarbonilamino C2-C8, alquilsulfonilamino C1-C6, fenila, piridinila ou tienila; cada R19 é independentemente H, ciano, alquilcarbonila C2-C3 ou haloalquilcarbonila C2-C3; cada R20 é independentemente H, alquila C1-C6, cicloalquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C8, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilsulfinilalquila C2-C8, alquilsulfonilalquila C2-C8, alcoxi C1-C6, trialquilsilila C3C10; ou G1; cada u e v são independentemente 0, 1 ou 2, desde que a soma de u e v seja 0, 1 ou 2; e cada p e q são independentemente 0, 1 ou 2, desde que a soma de u e v seja 0, 1 ou 2 e quando p for 0, q é diferente de 1 ou 2.
2. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por RA ser H, ciano, CHO, alquilcarbonila C2-C4 ou alquila C1-C4; RB ser H, CHO, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, alcoxialquila C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, alquilaminocarbonila C2C8, dialquilaminocarbonila C3-C10, cicloalquilaminocarbonila C4-C10, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, cicloalquilsulfonila C3-C8, alquilaminosulfonila C1-C6 ou dialquilaminosulfonila C2-C8; ou um anel fenila substituído ou não substituído com até 5 substituintes selecionados independentemente a partir de R16; ou um anel heterocíclico de 5 a 6 membros, substituído ou não substituído em membros do anel com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R16; ou RA e RB serem tomados em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados para formar um anel de 5 ou 6 membros contendo membros do anel selecionados a partir de carbono, oxigênio, nitrogênio e -C(=O)-; ou tomados em conjunto como um sistema de anéis bicíclico de 6 a 10 membros; J ser -CR2R3-, -CR2R3-CR4R5- ou -NR6-; Y ser O ou S; R1 ser H, CHO, alquilcarbonilalquila C3-C8, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, cianoalquila C2-C6, cicloalquila C3-C6, cicloalquilalquila C4-C8, alcoxialquila C2-C8, alcoxialcoxialquila C3-C8, haloalcoxialquila C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, alquilaminocarbonila C2-C8, dialquilaminocarbonila C3-C10 ou cicloalquilaminocarbonila C4-C10; Q1 ser um anel fenila ou um sistema de anéis naftalenila, cada anel ou sistema de anéis substituído ou não substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R10; ou um anel heterocíclico de 5 a 6 membros; ou um sistema de anéis bicíclico de 8 a 10 membros, cada anel ou sistema de anéis contendo membros do anel selecionados a partir de átomos de carbono e 1 a 4 heteroátomos selecionados independentemente a partir de até 2 átomos de O, até 2 átomos de S e até 4 átomos de N, em que até 2 membros do anel de carbono são selecionados independentemente a partir de C(=O) e C(=S), e os membros do anel de átomo de enxofre são selecionados independentemente a partir de S(=O)u(=NR14)v, cada anel ou sistema de anéis substituído ou não substituído com até 4 substituintes selecionados independentemente a partir de R10 nos membros do anel de átomo de carbono e selecionados a partir de R12 nos membros do anel de átomo de nitrogênio; Q2 ser um anel fenila, cada anel substituído ou não substituído com até 4 substituintes selecionados independentemente a partir de R11; ou um anel heterocíclico de 5 a 6 membros; ou um sistema de anéis bicíclico de 8 a 10 membros, cada anel ou sistema de anéis contendo membros do anel selecionados a partir de átomos de carbono e 1 a 4 heteroátomos selecionados independentemente a partir de até 2 átomos de O, até 2 átomos de S e até 4 átomos de N, em que até 2 membros do anel de carbono são selecionados independentemente a partir de C(=O) e C(=S), e os membros do anel de átomo de enxofre são selecionados independentemente a partir de S(=O)u(=NR14)v, cada anel ou sistema de anéis substituído ou não substituído com até 4 substituintes selecionados independentemente a partir de R11 nos membros do anel de átomo de carbono e selecionados a partir de R13 nos membros do anel de átomo de nitrogênio; R2 e R3 serem cada um independentemente H ou alquila C1-C4; R4 e R5 serem cada um independentemente H, halogênio, alquila C1-C4 ou alcoxi C1-C4; R6 ser H, alquila C1-C6 ou alcoxi C1-C6; R7 e R8 serem cada um independentemente H, halogênio, alcoxi C1-C4 ou alquila C1-C4; R9 ser H, alquila C1-C6, alcoxialquila C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilsulfinilalquila C2-C8, alquilsulfonilalquila C2-C8, alquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, alcoxicarbonila C2-C8 ou cicloalcoxicarbonila C4-C10; cada R10 e R11 ser halogênio, nitro, alquila C1-C8, cianoalquila C1C8, cianoalcoxi C1-C8, haloalquila C1-C8, nitroalquila C1-C8, alquenila C2-C8, haloalquenila C2-C8, nitroalquenila C2-C8, alcoxialquila C2-C8, alcoxialcoxialquila C3-C8, haloalcoxialquila C2-C8, haloalcoxi-haloalcoxi C2-C8, cicloalquilalquila C4C10, halocicloalquilalquila C4-C10, alquilcicloalquilalquila C5-C12, cicloalquilalquenila C5-C12, cicloalquila C3-C8, halocicloalquila C3-C8, alquilcicloalquila C4-C10, cicloalquilcicloalquila C6-C12, cicloalquenila C3-C8, halocicloalquenila C3-C8, haloalcoxialcoxi C2-C8, alcoxialcoxi C2-C8, cicloalcoxialquila C4-C10, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, -C(=O)OH, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, cicloalquilalcoxicarbonila C5-C12, -C(=O)NH2, alcoxi C1-C8, haloalcoxi C1-C8, alquenilóxi C2-C8, haloalqueniloxi C2-C8, cicloalcoxi C3-C8, halocicloalcoxi C3-C8, cicloalquilalcoxi C4-C10, alquilcarbonilalcoxi C3-C10, alquilcarboniloxi C2-C8, haloalquilcarboniloxi C2-C8, cicloalquilcarboniloxi C4-C10, alquilsulfoniloxi C1-C8, haloalquilsulfoniloxi C1-C8, alquilsulfonila C1-C8, haloalquilsulfonila C1-C8, cicloalquilsulfonila C3-C8; cada R12 e R13 ser independentemente alquila C1-C3, alquenila C2- C3, cicloalquila C3-C6, alcoxialquila C2-C3, alquilcarbonila C2-C3 ou alquilaminoalquila C2-C3; cada R14 ser independentemente H ou -(C=O)CH3; cada R16 ser independentemente halogênio, ciano, hidróxi, amino, nitro, -CHO, C(=O)OH, -C(=O)NH2, -SO2NH2, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, alquilcarbonila C2-C8, hidroxialquila C1-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, alcoxialquila C2-C6, alquilaminoalquila C2-C6, alcoxicarbonila C2-C8, cicloalquila C3-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, cicloalquilalcoxicarbonila C5-C12, alquilaminocarbonila C2-C8, dialquilaminocarbonila C3-C10, dialquilaminoalquila C3-C8, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquilcarboniloxi C2-C8 ou alquiltio C1-C6; e a soma de u e v ser 2.
3. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado por RA ser H, CHO, alquilcarbonila C2-C4 ou alquila C1-C4; RB ser H, alquila C1-C6, alquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, alcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, alquilaminocarbonila C2-C8, dialquilaminocarbonila C3-C10, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1C6, cicloalquilsulfonila C3-C8, alquilaminosulfonila C1-C6 ou dialquilaminosulfonila C2-C8; ou um anel fenila substituído ou não substituído com até 4 substituintes selecionados independentemente a partir de R16; ou RA e RB serem tomados em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados para formar um anel de 5 ou 6 membros contendo membros do anel selecionados a partir de carbono, oxigênio e -C(=O)-; ou tomados em conjunto como um sistema de anéis bicíclico de 6 a 10 membros; J ser -CR2R3- ou -CR2R3-CR4R5-; Y ser O; R1 ser H, alquilcarbonilalquila C3-C8, alquila C1-C6, haloalquila C1- C6, cianoalquila C2-C6, cicloalquila C3-C6, cicloalquilalquila C4-C8, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, alcoxicarbonila C2-C8 ou haloalcoxicarbonila C2-C8; Q1 ser um anel fenila substituído ou não substituído com até 4 substituintes selecionados independentemente a partir de R10; ou um anel heterocíclico de 5 a 6 membros, cada anel contendo membros do anel selecionados a partir de átomos de carbono e 1 a 4 heteroátomos selecionados independentemente a partir de até 2 átomos de O, até 2 átomos de S e até 4 átomos de N, cada anel substituído ou não substituído com até a 4 substituintes independentemente selecionados a partir de R10 nos membros do anel de átomo de carbono e selecionados a partir de R12 nos membros do anel de átomo de nitrogênio; Q2 ser um anel fenila, substituído ou não substituído com até 4 substituintes selecionados independentemente a partir de R11; ou um anel heterocíclico de 5 a 6 membros; ou um sistema de anéis bicíclico de 8 a 10 membros, cada anel ou sistema de anéis contendo membros do anel selecionados a partir de átomos de carbono e 1 a 4 heteroátomos selecionados independentemente a partir de até 2 átomos de O, até 2 átomos de S e até 4 átomos de N, em que até 2 membros do anel de carbono são selecionados independentemente a partir de C(=O) e C(=S), e os membros do anel de átomo de enxofre são selecionados independentemente a partir de S(=O)u(=NR14)v, cada anel ou sistema de anéis substituído ou não substituído com até 4 substituintes selecionados independentemente a partir de R11 nos membros do anel de átomo de carbono e selecionados a partir de R13 nos membros do anel de átomo de nitrogênio; R2 e R3 serem cada um independentemente H ou CH3; R4 e R5 serem cada um independentemente H, halogênio ou alquila C1-C4; R7 e R8 serem cada um independentemente H, F, Cl ou CH3; R9 ser H, alquila C1-C6, alcoxialquila C2-C8, alquilcarbonila C2-C8 ou alcoxicarbonila C2-C8; cada R10 e R11 ser independentemente halogênio, alquila C1-C8, haloalquila C1-C8, alcoxialquila C2-C8, alcoxialcoxialquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C10, alquilcicloalquilalquila C5-C12, cicloalquila C3-C8, halocicloalquila C3-C8, cicloalquilcicloalquila C6-C12, halocicloalquenila C3-C8, haloalcoxialcoxi C2-C8, alcoxialcoxi C2-C8, cicloalcoxialquila C4-C10, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, alcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, cicloalquilalcoxicarbonila C5-C12, alcoxi C1-C8, haloalcoxi C1-C8, haloalqueniloxi C2-C8, cicloalcoxi C3-C8, halocicloalcoxi C3-C8, cicloalquilalcoxi C4-C10, alquilcarbonilalcoxi C3-C10 ou haloalquilcarboniloxi C2C8; cada R12 e R13 ser independentemente alquila C1-C3, cicloalquila C3-C6 ou alquilcarbonila C2-C3; cada R14 ser independentemente H; e cada R16 ser independentemente halogênio, ciano, hidróxi, amino, nitro, -CHO, -C(=O)OH, -C(=O)NH2, -SO2NH2, alquila C1-C6 ou haloalquila C1-C6.
4. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado por RA ser H ou alquila C1-C4; RB ser H, alquila C1-C6, alquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, alcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, alquilaminocarbonila C2-C8, dialquilaminocarbonila C3-C10, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1C6, cicloalquilsulfonila C3-C8, alquilaminosulfonila C1-C6 ou dialquilaminosulfonila C2-C8; ou um anel fenila substituído ou não substituído com até 3 substituintes selecionados independentemente a partir de R16; RA e RB serem tomados em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados para formar um anel de 5 membros contendo membros do anel selecionados a partir de carbono e oxigênio; ou tomados em conjunto como um sistema de anéis bicíclico de 6 a 9 membros; J ser -CR2R3-; R1 ser H, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cianoalquila C2-C6, cicloalquila C3-C6, cicloalquilalquila C4-C8, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8 ou alcoxicarbonila C2-C8; Q1 ser um anel fenila substituído ou não substituído com até 4 substituintes selecionados independentemente a partir de R10; Q2 ser um anel fenila, substituído ou não substituído com até 4 substituintes selecionados independentemente a partir de R11; R2 e R3 serem cada um independentemente H ou CH3; R7 e R8 serem cada um independentemente H ou CH3; R9 ser H, alquila C1-C6 ou alcoxicarbonila C2-C8; cada R10 e R11 ser independentemente halogênio, alquila C1-C8, haloalquila C1-C8, alcoxialquila C2-C8, cicloalquilalquila C4-C10, alquilcicloalquilalquila C5-C12, cicloalquila C3-C8, halocicloalquila C3-C8, haloalcoxialcoxi C2-C8, alcoxi C1-C8, haloalcoxi C1-C8 ou alcoxialcoxi C2-C8; cada R12 e R13 ser independentemente alquila C1-C3 ou alquilcarbonila C2-C3; e cada R16 ser independentemente halogênio, nitro, alquila C1-C6 ou haloalquila C1-C6.
5. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado por RA ser H ou CH3; RB ser H, alquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, alcoxicarbonila C2-C8 ou cicloalcoxicarbonila C4-C10; ou um anel fenila substituído ou não substituído com até 3 substituintes selecionados independentemente a partir de R16; R1 ser H, alquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, cicloalquilalquila C4-C8 ou alcoxialquila C2-C8; Q1 ser um anel fenila substituído ou não substituído com até 3 substituintes selecionados independentemente a partir de R10; Q2 ser um anel fenila, substituído ou não substituído com até 3 substituintes selecionados independentemente a partir de R11; R2 e R3 serem cada um independentemente H; R7 e R8 serem cada um independentemente H ou F; R9 ser H, CH3 ou -C(=O)OCH3; cada R10 e R11 ser independentemente halogênio, alquila C1-C8, haloalquila C1-C8, alcoxi C1-C8 ou haloalcoxi C1-C8; e cada R16 ser independentemente halogênio, alquila C1-C6 ou haloalquila C1-C6.
6. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado por RA e RB serem tomados em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados para formar um anel de 5 ou 6 membros contendo membros do anel selecionados a partir de carbono e oxigênio e -C(=O)-; ou tomados em conjunto como sistemas de anéis bicíclico de 6 a 10 membros, selecionado a partir do grupo que consiste em W-1 a W-13 Rt ser halogênio, ciano ou alquila C1-C4; r ser 0 a 4; Q1 ser um anel fenila substituído ou não substituído com até 3 substituintes selecionados independentemente a partir de R10; Q2 ser um anel fenila, substituído ou não substituído com até 3 substituintes selecionados independentemente a partir de R11; R2 e R3 serem cada um independentemente H; R7 e R8 serem cada um independentemente H; R9 ser H, CH3 ou -C(=O)OCH3; cada R10 e R11 ser independentemente halogênio, alquila C1-C8, haloalquila C1-C8, alcoxi C1-C8 ou haloalcoxi C1-C8; e cada R16 ser independentemente halogênio, alquila C1-C6 ou haloalquila C1-C6.
7. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado por RA e RB serem tomados em conjunto como um sistema de anéis bicíclico de 8 a 9 membros, selecionado a partir de W-7, W-8 e W-9; Rt ser halogênio ou alquila C1-C4; r ser 0 a 3; Q1 ser um anel fenila substituído ou não substituído com até 2 substituintes selecionados independentemente a partir de R10; Q2 ser um anel fenila, substituído ou não substituído com até 2 substituintes selecionados independentemente a partir de R11; R9 ser H; e cada R10 e R11 ser independentemente halogênio ou haloalquila C1-C8.
8. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por ser ácido 2-[(3R,4S)-3-[[(2,3-difluorofenil)amino]carbonil]-1-metil-4-[4- (trifluorometil)fenil]-2-pirrolidinilideno]hidrazida 2,2-dimetilpropanóico.
9. COMPOSIÇÃO HERBICIDA, caracterizada por compreender um composto, conforme definido em qualquer uma dasreivindicações 1 a 8, e pelo menos um componente selecionado a partir do grupo que consiste em tensoativos, diluentes sólidos e diluentes líquidos.
10. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada por compreender ainda pelo menos um ingrediente ativo adicional selecionado a partir do grupo que consiste em outros herbicidas e protetores de herbicidas.
11. MISTURA HERBICIDA, caracterizada por compreender (a) um composto, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 8, e (b) pelo menos um ingrediente ativo adicional selecionado a partir de (b1) inibidores do fotossistema II, (b2) inibidores da aceto-hidróxiácido sintase (AHAS), (b3) inibidores da acetil-CoA carboxilase (ACCase), (b4) mimetizadores de auxina, (b5) inibidores da 5-enol-piruvil-chiquimato-3-fosfato (EPSP) sintase, (b6) desviadores de elétrons do fotossistema I, (b7) inibidores de protoporfirinogênio oxidase (PPO), (b8) inibidores da glutamina sintetase (GS), (b9) inibidores da elongase de ácido graxo de cadeia muito longa (VLCFA), (b10) inibidores do transporte de auxina, (b11) inibidores da fitoeno desaturase (PDS), (b12) inibidores da 4-hidroxifenil-piruvato dioxigenase (HPPD), (b13) inibidores da homogentisato solanesila transferase (HST), (b14) inibidores da biossíntese de celulose, (b15) outros herbicidas, incluindo desreguladores mitóticos, arsênicos orgânicos, asulam, bromobutido, cinmetilina, cumiluron, dazomet, difenzoquat, dimron, etobenzanid, flurenol, fosamina, fosamina amônio, hidantocidina, metam, metildimron, ácido oleico, oxaziclomefona, ácido pelargônico e piributicarbe e (b16) protetores de herbicidas; e sais dos compostos de (b1) a (b16).
12. MÉTODO PARA CONTROLAR O CRESCIMENTO DE VEGETAÇÃO INDESEJADA, caracterizado por compreender colocar em contato a vegetação, ou seu ambiente, com uma quantidade eficaz como herbicida de um composto, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 8.
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