UA125012C2 - Піперидинонові гербіциди - Google Patents

Піперидинонові гербіциди Download PDF

Info

Publication number
UA125012C2
UA125012C2 UAA201700856A UAA201700856A UA125012C2 UA 125012 C2 UA125012 C2 UA 125012C2 UA A201700856 A UAA201700856 A UA A201700856A UA A201700856 A UAA201700856 A UA A201700856A UA 125012 C2 UA125012 C2 UA 125012C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
ring
compound
phenyl
formula
oxo
Prior art date
Application number
UAA201700856A
Other languages
English (en)
Inventor
Ендрю Дункан Саттерфілд
Эндрю Дункан САТТЕРФИЛД
Джеймс Френсіс Березнак
Джэймс Фрэнсис Березнак
Метью Джеймс Кемпбелл
Мэтью Джэймс Кэмпбэлл
Original Assignee
ЕфЕмСі КОРПОРЕЙШН
ЭфЭмСи Корпорейшн
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ЕфЕмСі КОРПОРЕЙШН, ЭфЭмСи Корпорейшн filed Critical ЕфЕмСі КОРПОРЕЙШН
Publication of UA125012C2 publication Critical patent/UA125012C2/uk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/68—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D211/72—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/68—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D211/72—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/74—Oxygen atoms
    • C07D211/76—Oxygen atoms attached in position 2 or 6
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Description

ГАЛУЗЬ ТЕХНІКИ, ДО ЯКОЇ НАЛЕЖИТЬ ВИНАХІД
Даний винахід стосується певних піперидинонів, їхніх М-оксидів та солей, а також композицій та способів їх застосування для контролю небажаної рослинності.
ПЕРЕДУМОВИ ВИНАХОДУ
Контроль небажаної рослинності є надзвичайно важливим для досягнення високої продуктивності сільськогосподарських культур. Досягнення селективного контролю росту бур'янів, особливо серед таких корисних сільськогосподарських культур, як рис, соя, цукровий буряк, маїс, картопля, пшениця, ячмінь, томат та плантаційні культури, з-поміж інших, є надзвичайно необхідним. Неконтрольований ріст бур'янів серед таких корисних сільськогосподарських культур може зумовити значне зниження продуктивності та тим самим призвести до підвищення вартості для споживача. Контроль небажаної рослинності на ділянках, які не є посівними, також є важливим. Для цих цілей комерційно доступними є багато продуктів, але залишається потреба в нових сполуках, які є ефективнішими, менш вартісними, менш токсичними, безпечнішими для навколишнього середовища або мають різні ділянки прикладання дії.
КОРОТКИЙ ОПИС ВИНАХОДУ
Даний винахід стосується сполуки формули 1 (у тому числі всіх стереоізомерів), у тому числі її М-оксидів і солей, сільськогосподарських композицій, що їх містять, та їх застосування як гербіцидів:
Ві о! у?
ВА 2 ро.
ВА вії во ві ум У в і в! 1 де 0! являє собою фенільне кільце або нафталінільну кільцеву систему, причому кожне кільце або кільцева система необов'язково заміщені не більш ніж 5 замісниками, незалежно вибраними з К"7; або 4-7-ч-ленне гетероциклічне кільце або 8-10-ч-ленну біциклічну кільцеву систему, причому кожне кільце або кільцева система містять кільцеві члени, вибрані з атомів вуглецю та 1-4 гетероатомів, незалежно вибраних із не більш ніж 2 атомів 0, не більш ніж 2 атомів 5 та не більш ніж 4 атомів М, причому не більш ніж З кільцеві члени, що являють собою атом вуглецю, незалежно вибрані з С(-О) та С(-5), а кільцеві члени, що являють собою атом сірки, незалежно вибрані з 5(50)щЩ-МА?), причому кожне кільце або кільцева система необов'язково заміщені не більш ніж 5 замісниками, незалежно вибраними з К" при кільцевих членах, що являють собою атом вуглецю, та вибраними з Е? при кільцевих членах, що являють собою атом азоту; 0-2 являє собою фенільне кільце або нафталінільну кільцеву систему, причому кожне кільце або кільцева система необов'язково заміщені не більш ніж 5 замісниками, незалежно вибраними з Кс; або 4-7--ленну гетероциклічну або 8-10-членну біциклічну кільцеву систему, причому кожне кільце або кільцева система містять кільцеві члени, вибрані з атомів вуглецю та 1-4 гетероатомів, незалежно вибраних із не більш ніж 2 атомів О, не більш ніж 2 атомів 5 та не більш ніж 4 атомів М, причому не більш ніж З кільцеві члени, що являють собою атом вуглецю, незалежно вибрані з С(-О) та С(-5), а кільцеві члени, що являють собою атом сірки, незалежно вибрані з 5(-О)Щ-МАЗ)у, причому кожне кільце або кільцева система необов'язково заміщені не більш ніж 5 замісниками, незалежно вибраними з ЕК"? при кільцевих членах, що являють собою атом вуглецю, та вибраними з 2" при кільцевих членах, що являють собою атом азоту; кожний із У" та 2 незалежно являє собою 0, 5 або МЕ'2;
В' являє собою Н, гідрокси, аміно, Сі-Свалкіл, ціано, форміл, Сз-Свалкілкарбонілалкіл, -
С(Сі-Сзалкіл)-М-О(С1-Сзалкіл), -С(О)МН:, С-Свгалогеналкіл, Со-Свалкеніл, Сз-Свалкініл,
Со-Свціаноалкіл, Сз-Свциклоалкіл, С.-Свциклоалкілалкіл, С2-Свалкоксиалкіл,
С2-Свгалогеналкоксиалкіл, С2-Свгалогеналкенілалкіл, С2-Свалкілтіоалкіл,
Со-Свалкілсульфінілалкіл, С2-Свалкілсульфонілалкіл, С2-Свалкілкарбоніл,
Со-Свгалогеналкілкарбоніл, СА-Социклоалкілкарбоніл, С5-Сіоциклоалкілкарбонілалкіл,
С»-Свалкоксикарбоніл, Со-Свгалогеналкоксикарбоніл, С.А-Сіоциклоалкоксикарбоніл,
Со-Свалкіламінокарбоніл, Сз-Стодіалкіламінокарбоніл, Са-Сіоциклоалкіламінокарбоніл,
С/-Свалкокси, Сі-Свалкілтіо, Сі-Свгалогеналкілтіо, Сз-Свциклоалкілтіо, Сі-Свалкілсульфініл,
С.-Свгалогеналкілсульфініл, Сз-Свциклоалкілсульфініл, Сі-Свалкілсульфоніл,
С.-Свгалогеналкілсульфоніл, Сз-Свциклоалкілсульфоніл, Сі-Свалкіламіносульфоніл,
С2-Свдіалкіламіносульфоніл, Сз-Стотриалкілсиліл або арилкарбоніл, арилалкенілалкіл, арилкарбонілалкіл або -СРИ-М-О(С1-Слалкіл), причому кожний необов'язково заміщений за кільцевими членами не більш ніж 5 замісниками, незалежно вибраними з КЗ; або с; кожний із Кг та БЕЗ незалежно являє собою Н, галоген, гідрокси, С-Сдалкіл,
Сі-Салгалогеналкіл або Сі-Слалкокси; або
В? та З узяті разом із атомом вуглецю, з яким вони зв'язані, з утворенням
Сз-С7циклоалкільного кільця; кожний із КА та ВЗА незалежно являє собою Н, галоген, гідрокси, Сі-Сдалкіл,
Сі-Салгалогеналкіл або Сі-Слалкокси; або
ВА та ВЗА узяті разом із атомом вуглецю, з яким вони зв'язані, з утворенням
Сз-Суциклоалкільного кільця або С-О; кожний із К?!" та Ко незалежно являє собою Н, галоген, гідрокси, С.і-С4алкокси,
С-Слгалогеналкіл або Сі-Слалкіл;
АНЯ являє собою Н, гідрокси, аміно, С.і-Свалкіл, С--Свгалогеналкіл, С2-Свалкеніл,
Сз-Свалкініл, Со-Свалкоксиалкіл, Со-Свгалогеналкоксиалкіл, С2-Свалкілтіоалкіл,
Со-Свалкілсульфінілалкіл, С2-Свалкілсульфонілалкіл, С2-Свалкілкарбоніл,
Со-Свгалогеналкілкарбоніл, СаА-С:іоциклоалкілкарбоніл, С2-Свалкоксикарбоніл,
Сб2-Свгалогеналкоксикарбоніл, Са-С:іоциклоалкоксикарбоніл, С2-Свалкіламінокарбоніл,
Са-Стодіалкіламінокарбоніл, С4-Социклоалкіламінокарбоніл, Сі-Свалкокси, Сі-Свалкілтіо,
Сі-Свгалогеналкілтіо, Сз-Свциклоалкілтіо, Сі-Свалкілсульфініл, Сі-Свгалогеналкілсульфініл,
Сз-Свциклоалкілсульфініл, Сі-Свалкілсульфоніл, Сі-Свгалогеналкілсульфоніл,
Сз-Свциклоалкілсульфоніл, Сі-Свалкіламіносульфоніл, С2о-Свдіалкіламіносульфоніл,
Сз-Стотриалкілсиліл або с;
А та 02 узяті разом із атомом азоту, з яким вони зв'язані, з утворенням 8-10-членної біциклічної кільцевої системи, причому кожне кільце або кільцева система містять кільцеві члени, вибрані з атомів вуглецю та 1-4 гетероатомів, незалежно вибраних із не більш ніж 2 атомів О, не більш ніж 2 атомів 5 та не більш ніж 4 атомів М, причому не більш ніж З кільцеві члени, що являють собою атом вуглецю, незалежно вибрані з С(-О) та С(-5), а кільцеві члени, що являють собою атом сірки, незалежно вибрані з 5(-0)4-МАЗ)У, причому кожне кільце або кільцева система необов'язково заміщені не більш ніж 5 замісниками, незалежно вибраними з
В'Є при кільцевих членах, що являють собою атом вуглецю, та вибраними з КК" при кільцевих членах, що являють собою атом азоту; кожний із К" та К'? незалежно являє собою галоген, гідрокси, ціано, нітро, аміно, Сі-Свалкіл,
Сі-Свціаноалкіл, Сі-Свціаноалкокси, Сі-Свгалогеналкіл, С:і-Свнітроалкіл, С2-Свалкеніл,
Со-Свгалогеналкеніл, Со-Свнітроалкеніл, Со-Свалкініл, Со-Свгалогеналкініл,
Сз-Свалкоксиалкоксиалкіл, Со-Свгалогеналкоксигалогеналкокси, Саі-Сіоциклоалкілалкіл, баА-Сіогалогенциклоалкілалкіл, С5-Сігалкілциклоалкілалкіл, С5-Сі2гциклоалкілалкеніл,
Сб5-Сі2циклоалкілалкініл, Сз-Свциклоалкіл, Сз-Свгалогенциклоалкіл, С4-Стіосалкілциклоалкіл,
Се-Сігциклоалкілциклоалкіл, Сз-Свциклоалкеніл, Сз-Свгалогенциклоалкеніл,
Со-Свгалогеналкоксиалкокси, Со-Свалкоксиалкокси, С2-Свалкоксиалкіл,
Со-Свгалогеналкоксиалкіл, СбаА-Сто циклоалкоксиалкіл, Сз-Сіосалкоксиалкоксиалкіл,
Со-Свалкілтіоалкіл, Со-Свалкілсульфінілалкіл, Со-Свалкілсульфонілалкіл, С2-Свалкіламіно,
С2-Свдіалкіламіно, Со-Свгалогендіалкіламіно, С2-Свалкіламіноалкіл,
Со-Свгалогеналкіламіноалкіл, С4-Счіоциклоалкіламіноалкіл, Сз-Стодіалкіламіноалкіл, -СНО,
Со-Свалкілкарбоніл, С2-Свгалогеналкілкарбоніл, С4-Счіоциклоалкілкарбоніл, /(-«2( - ООН,
С2-Свалкоксикарбоніл, Со-Свгалогеналкоксикарбоніл, С.А-Сіоциклоалкоксикарбоніл,
С5-С:2гциклоалкілалкоксикарбоніл, -Ф(-О)МН», С2о-Свалкіламінокарбоніл, бА-Сіоциклоалкіламінокарбоніл, Сз-Сзодіалкіламінокарбоніл, С:-Свалкокси,
Сі-Свгалогеналкокси, Со-Свалкоксиалкокси, С2-Свалкенілокси, С2-Свгалогеналкенілокси,
Сз-Свалкінілокси, Сз-Свгалогеналкінілокси, Сз-Свциклоалкокси, Сз-Свгалогенциклоалкокси,
С.-Сіоциклоалкілалкокси, Сз-Сісалкілкарбонілалкокси, Со-Свалкілкарбонілокси,
С2-Свгалогеналкілкарбонілокси, С4-Счоциклоалкілкарбонілокси, Сі-Свалкілсульфонілокси, б1-Свгалогеналкілсульфонілокси, Сі-Свалкілтіо, Сі-Свгалогеналкілтіо, Сз-Свциклоалкілтіо,
Сі-Свалкілсульфініл, Сі-Свгалогеналкілсульфініл, Сі-Свалкілсульфоніл,
Сі-Свгалогеналкілсульфоніл, Сз-Свциклоалкілсульфоніл, форміламіно,
С2-Свалкілкарбоніламіно, Со-Свгалогеналкілкарбоніламіно, Сз-Свциклоалкіламіно,
Со-Свалкоксикарбоніламіно, Сі-Свалкілсульфоніламіно, С.і-Свгалогеналкілсульфоніламіно, - 60005», -БСМ, 5О2МН», Сз-Сігтриалкілсиліл, СА-Сігтриалкілсилілалкіл, або
Са-Сігтриалкілсилілалкокси або сг; кожний ве незалежно являє собою Н, ціано, Со-Сзалкілкарбоніл або
Со-Сзгалогеналкілкарбоніл; кожний із ЕЕ? та В" незалежно являє собою ціано, Сі-Сзалкіл, Со-Сзалкеніл, Со-Сзалкініл,
Сз-Свциклоалкіл, Со-Сзалкоксиалкіл, Сі---Сзалкокси, Со-Сзалкілкарбоніл, Со-Сзалкоксикарбоніл,
С2-Сзалкіламіноалкіл або Сз-Садіалкіламінсоалкіл; кожний К!? незалежно являє собою Н, ціано, гідрокси, СНО, С:і-Слзалкіл, Сі-С«галогеналкіл,
Сі-Слалкокси, Со-Свалкілкарбоніл, Со-Свгалогеналкілкарбоніл, -"С-О)СНз або -"0-0О)СЕз; кожний б" незалежно являє собою феніл, фенілметил (тобто бензил), піридинілметил, фенілкарбоніл (тобто бензоїл), фенокси, фенілетиніл, фенілсульфоніл, п-метоксибензил або 5- або б-членне гетероароматичне кільце, причому кожний необов'язково заміщений за кільцевими членами не більш ніж 5 замісниками, незалежно вибраними з КЗ; кожний (52 незалежно являє собою феніл, фенілметил (тобто бензил), піридинілметил, фенілкарбоніл (тобто бензоїл), фенокси, фенілетиніл, фенілсульфоніл або 5- або б-членне гетероароматичне кільце, причому кожний необов'язково заміщений за кільцевими членами не більш ніж 5 замісниками, незалежно вибраними з К'"; кожний із КЗ та В" незалежно являє собою галоген, ціано, гідрокси, аміно, нітро, -СНО, -
ФС(-ООН, -С(-0О)МН»:, -502МН»г, Сі-Свалкіл, Сі-Сегалогеналкіл, Со-Свалкеніл, С2-Свалкініл,
С2-Свалкілкарбоніл, Со-Свгалогеналкілкарбоніл, С2-Свалкоксикарбоніл, б.А-Сіоциклоалкоксикарбоніл, С5-С:ігциклоалкілалкоксикарбоніл, Со-Свалкіламінокарбоніл,
Сз-Сзодіалкіламінокарбоніл, Сі-Свалкокси, Сі-Свгалогеналкокси, Со-Свалкілкарбонілокси,
Сі-Свалкілтіо, Сі-Свгалогеналкілтію0, Сі-Свалкілсульфініл, Сі-Свгалогеналкілсульфініл,
Сі-Свалкілсульфоніл, Сі-Свгалогеналкілсульфоніл, Сі-Свалкіламіносульфоніл,
Со-Свдіалкіламіносульфоніл, Сз-Счтотриалкілсиліл, Сі-Свалкіламіно, С2-Свдіалкіламіно,
Со-Свалкілкарбоніламіно, Сі--Свалкілсульфоніламіно, феніл, піридиніл або тієніл; та кожний із и та м незалежно дорівнює 0, 1 або 2 у кожному випадку 5(-О)щЩ-МНАЗ)у, за умови, що сума и та м дорівнює 0, 1 або 2.
Більш конкретно даний винахід стосується сполуки формули 1 (у тому числі всіх стереоізомерів), її М-оксиду або солі. Даний винахід також стосується гербіцидної композиції, що містить сполуку за даним винаходом (тобто в гербіцидно ефективній кількості) та щонайменше один компонент, вибраний із групи, що складається з поверхнево-активних речовин, твердих розріджувачів та рідких розріджувачів, при цьому композиція необов'язково додатково містить щонайменше один додатковий активний інгредієнт, вибраний із групи, що складається з інших гербіцидів та антидотів гербіцидів. Даний винахід також стосується способу контролю росту небажаної рослинності, що передбачає приведення у контакт рослинності або середовища, що оточує її, з гербіцидно ефективною кількістю сполуки за даним винаходом (наприклад, у вигляді композиції, описаної в даному документі).
Даний винахід також включає гербіцидну суміш, яка містить (а) сполуку, вибрану з формули 1, її М-оксидів та солей, та (Б) щонайменше один додатковий активний інгредієнт, вибраний із (01) - (516) та солей сполук (Б1) - (016), як описано нижче.
ДОКЛАДНИЙ ОПИС ВИНАХОДУ
Розуміється, що застосовувані в даному документі вирази "містить", "що містить", "включає", "що включає", "має", "що має", "включає в себе", "що включає в себе", "характеризується тим, що" або будь-які інші їхні варіанти розповсюджуються на невиключне включення, якщо явно не вказано будь-яке обмеження. Наприклад, композиція, суміш, процес або спосіб, що включають перелік елементів, необов'язково обмежені лише цими елементами, але можуть включати інші елементи, явно не перераховані або не властиві такій композиції, суміші, процесу або способу.
Перехідна фраза "що складається з" виключає будь-який не вказаний елемент, стадію або інгредієнт. За наявності у пункті формули винаходу така фраза не буде допускати включення до пункту формули винаходу матеріалів, які відрізняються від перелічених, за винятком домішок, зазвичай пов'язаних із ними. Якщо фраза "що складається з" з'являється у відмітній частині пункту формули винаходу, а не відразу після обмежувальної частини, вона обмежує лише елемент, викладений у цій відмітній частині; при цьому інші елементи загалом не виключаються з пункту формули винаходу.
Перехідна фраза "що по суті складається з" застосовується для позначення композиції, способу, що включають матеріали, стадії, ознаки, компоненти або елементи додатково до тих, що розкриті буквально, за умови, що ці додаткові матеріали, стадії, ознаки, компоненти або елементи істотно не впливають на основну(основні) та нову(нові) характеристику(характеристики) винаходу, що заявляється. Вираз "що по суті складається з" 60 займає проміжне положення між "що містить" і "що складається 3".
Якщо заявники визначили даний винахід або його частину необмежувальним виразом, таким як "що містить", явно слід розуміти, що (якщо не зазначене інше) даний опис слід тлумачити як такий, що також описує такий винахід із застосуванням виразів "що по суті складається з" або "що складається з".
До того ж, якщо прямо не вказано протилежне, "або" стосується "або", що включає, а не "або", що виключає. Наприклад, умови А або В задовольняються будь-якими із наступних:
А істинне (або присутнє) та В помилкове (або не присутнє), А помилкове (або не присутнє) та
В істинне (або присутнє) і як А, так і В є істинними (або присутні).
Також розуміється, що згадування елемента або компонента даного винаходу в однині не передбачає обмеження щодо числа прикладів (тобто випадків присутності) елемента або компонента. Тому однину слід розуміти як таку, що включає одне або щонайменше одне, а форма однини для позначення елемента або компонента також включає множину, за винятком випадків, коли явно мається на увазі однина.
Як викладено в даному документі, вираз "паросток", застосовуваний або окремо, або в комбінації слів, означає молоду рослину, що розвивається із зародка насінини.
Як викладено в даному документі, вираз "широколистий", застосовуваний або окремо, або в таких словах, як "широколистий бур'ян", означає дводольне або дводольну рослину, вираз, що застосовується для опису групи покритонасінних рослин, що характеризуються наявністю двох сім'ядоль у зародків.
Застосовуваний у даному документі вираз "алкілувальний засіб" стосується хімічної сполуки, в якій радикал, що містить вуглець, зв'язаний через атом вуглецю з відхідною групою, такою як галогенід або сульфонат, яка є заміщувальною під час зв'язування нуклеофіла із вказаним атомом вуглецю. Якщо не вказано інше, вираз "алкілувальний" не обмежує радикал, що містить вуглець, до алкілу; радикали, що містять вуглець, в алкілувальних засобах включають ряд заміщувальних радикалів, зв'язаних із вуглецем, визначених для К'.
У наведених вище переліках вираз "алкіл", застосовуваний або окремо, або в складних словах, таких як "алкілтіо" або "галогеналкіл", включає лінійний або розгалужений алкіл, такий як метил, етил, н-пропіл, ізопропіл або різні ізомери бутилу, пентилу або гексилу. "Алкеніл" включає лінійні або розгалужені алкени, такі як етеніл, 1-пропеніл, 2-пропеніл та різні ізомери бутенілу, пентенілу та гексенілу. "Алкеніл" також включає полієни, такі як 1,2-пропадієніл та 2,4-гексадієніл. "Алкініл" включає лінійні або розгалужені алкіни, такі як етиніл, 1-пропініл, 2-пропініл та різні ізомери бутинілу, пентинілу та гексинілу. "Алкініл" може також включати фрагменти, що містять декілька потрійних зв'язків, такі як 2,5-гексадіїніл. "С-О" являє собою карбоніл у контексті КА та ВЗА, узятих разом із атомом вуглецю, з якими вони зв'язані, з утворенням Сз-С7циклоалкільного кільця або С-О. "Алкокси" включає, наприклад, метокси, етокси, н-пропілокси, ізопропілокси та різноманітні ізомери бутокси, пентокси та гексилокси. "Алкоксиалкіл" означає заміщення алкокси за алкілом.
Приклади "алкоксиалкілу" включають снзоОсн;», СснзОосСНнесн», СснНзСнНгосн;»,
СНізСнН.СнНа.сСНнгоОсСНн: та СНІСнНгОСНоСН». "Алкоксикарбоніл" означає заміщення алкокси за карбонілом. Приклади "алкоксикарбонілу" включають СНЗ"С(-О0), СНзСНе2-с(5О) та
СНазСНгСНосСнН» г с(-О0). "Алкоксиалкоксиалкіл" означає щонайменше заміщення алкокси за фрагментом алкокси фрагмента алкоксиалкілу. Приклади "алкоксиалкоксиалкілу" включають
СнзОоСнНгОоСНнІ, СНзСнНгО(СНз)СнНОСН: та (СНзО)р»СнНОСсСН»:. "Алкоксиалкокси" означає заміщення алкокси за алкокси. "Алкенілокси" включає лінійні або розгалужені алкенілокси- фрагменти. Приклади "алкенілокси" включають Н2С-СНСНгО, (СНз)»2С-СнНеНнгО, (СнзазсСн-сСнеНнегО, (Снза)СнН-С(СНаз)СНгО та СНА-СНОСНоСНоО. "Алкінілокси" включає лінійні або розгалужені алкінілокси-фрагменти. Приклади "алкінілокси"ї включають НС-ССНгО,
СНнзаб-бСНн»О та СНз3б-ССНоСНгО. "Алкілтіо" включає розгалужені або лінійні фрагменти алкілтіо, такі як метилтіо, етилтіо та різні ізомери пропілтіо, бутилтіо, пентилтіо та гексилтіо. "Алкілсульфініл" включає обидва енантіомери алкілсульфінільної групи. Приклади "алкілсульфінілу" включають СНз5(-0)-, СНаСНа5(-0)-, СНаСнНаСНг(-О)-, (СНз)гСНО(-0)- та різні ізомери бутилсульфінілу, пентилсульфінілу та гексилсульфінілу. Приклади "алкілсульфонілу" включають СНз5(-0О0)2-, СНзСНгВ(-0)2-, СНІСНа.СНгв(-О)»2-, (СНз)2СНО(-О)2- та різні ізомери бутилсульфонілу, пентилсульфонілу та гексилсульфонілу. "Алкілтіоалкіл" означає заміщення алкілтіо за алкілом. Приклади "алкілтіоалкілу" включають СНз5СнН»,
СНзЗСНоСН»:, СНз3СНгЗСН, СНзаСНа.СНо.СНО»5СНнН: та СНзіСНоЗСНесСН». "Алкілсульфінілалкіл" означає заміщення алкілсульфінілу за алкілом. Приклади "алкілсульфінілалкілу" включають
СНзе(-О)СН», СНзе(-0)СНеСН», СнНзІСнгВ(-О)СНг та снНзСнНгВ(-0)СНеСН». "Алкілсоульфонілалкіл" означає заміщення алкілсульфінілу за алкілом. Приклади 60 "алкілсульфінілалкілу" включають СНз5(-0)2СН?, СНзе(-0)2СН»СН?, СНзСНгЗ(-О)2СНе та
СНзСНгЗ(-0)2СНаСнН». "Алкіламіно", "діалкіламіно" тощо визначені аналогічно вищенаведеним прикладам. Приклади "алкіламіноалкілу" включають СНзМНОН»-, (СНз)2»СНнМНСН»- та
СНІМНеН(СНЗ)-. Приклади "діалкіламіноалкілу" включають (СНз)»5МСН»-, (СНз)2-МОС(СНз)Н- та (СНзу(СНз)МСН»г-. Приклади "діалкіламінокарбонілу" включають (СНз)»2МОС(-0)-. Приклади "діалкіламіносульфонілу" включають (СНз)2М5(-0)2-. Вираз "алкоксикарбоніламіно" означає лінійні або розгалужені фрагменти алкокси, зв'язані з фрагментом С(-:О) карбоніламіногрупи.
Приклади "алкоксикарбоніламіно" включають СНзс(-О)МН- та СНзСН?»г «с(-О)МН-. "Циклоалкіл" включає, наприклад, циклопропіл, циклобутил, циклопентил та циклогексил.
Вираз "алкілциклоалкіл" означає заміщення алкілу за фрагментом циклоалкілу та включає, наприклад, 1-етилциклопропіл, ізопропілциклобутил, З-метилциклопентил та 4-метилциклогексил. Вираз "циклоалкілалкіл" означає заміщення циклоалкілу за фрагментом алкілу. Приклади "циклоалкілалкілу" включають циклопропілметил, циклопентилетил та інші фрагменти циклоалкілу, зв'язані з лінійними або розгалуженими алкільними групами. Вираз "циклоалкокси" означає циклоалкіл, зв'язаний за допомогою атома кисню, такий як циклопентилокси та циклогексилокси. "Циклоалкілалкокси" означає циклоалкільний фрагмент, з'єднаний за допомогою атома кисню. "Циклоалкіламіно" означає заміщення циклоалкілу за аміногрупою. Приклади "циклоалкілалкокси" включають циклопропілметокси, циклопентилетокси та інші фрагменти циклоалкілу, зв'язані з лінійними або розгалуженими алкокси-групами. "Циклоалкеніл" включає групи, такі як циклопентеніл та циклогексеніл, а також групи з більш ніж одним подвійним зв'язком, такі як 1,3- та 1,4-циклогексадієніл.
Вираз "галоген" або окремо, або в складних словах, таких як "галогеналкіл", або у разі застосування в описах, таких як "алкіл, заміщений галогеном", включає фтор, хлор, бром або йод. Крім того, у разі використання в складних словах, таких як "галогеналкіл", або у разі використання в описах, таких як "алкіл, заміщений галогеном", указаний алкіл може бути частково або повністю заміщений атомами галогену, які можуть бути однаковими або різними.
Приклади "галогеналкілу" або "алкілу, заміщеного галогеном" включають ЕзС, СІСНг, СЕзСН» та
СЕзССіІ». Вирази "галогенциклоалкіл", "галогеналкокси", "галогеналкілтіо", "галогеналкеніл", "галогеналкініл", "галогеналкенілокси", "галогеналкілкарбоніламіно", "галогеналкілсульфоніламіно", "галогеналкілсульфонілокси", "галогеналкоксиалкіл", "галогеналкілкарбонілокси", "галогеналкіламіноалкіл" тощо визначаються аналогічно виразу "галогеналкіл". Приклади "галогеналкокси" включають СЕзО-, ССіІзСНгО-, НСРгСНоСНгО- та
СЕЗСНгО-. Приклади "галогеналкілтіо" включають СсСіз5-, СЕз5-, ССіІзСНг5- та СІСНЄСНоСН»5-.
Приклади "галогеналкілсульфінілу" включають СЕз5(-0)-, Сбізе(-0)-, СЕзСНо25(-0О0)- та
СЕзСЕг25(-0)-. Приклади "галогеналкілсульфонілу" включають СЕз5(-0)2-, Сбіз5(-О)2-,
СЕзСНг5(-0)2- та СЕзСр25(-0)2-. Приклади "галогеналкенілу" включають (С)2С-СНСН» та
СЕЗСНа.СН-СНСН». Приклади "галогеналкенілокси" включають (С)2б-СНСН»О- та
СЕЗСНа.СН-СНеНеО-. Приклади "галогеналкінілу" включають НС-ССНОСЇІ-, СЕзС-С-, СбСіІзС-О- та
ЕСН»С-ССН:о-. Приклади "галогеналкоксиалкілу" включають СЕзОСН»:, СІСНаСнНгОСсСНеСНн»,
СізССНгОСН:, а також розгалужені похідні алкілу. Приклади "галогеналкоксикарбонілу" включають СЕзОС(-0)-, СІСНСН»аОСНсСН»-, СізЗССнНгОоСнН»ОС (-0)-, а також розгалужені похідні алкілу. "Алкілкарбоніл" означає лінійні або розгалужені фрагменти алкілу, зв'язані з фрагментом
С(-О). Приклади "алкілкарбонілу" включають СНзС(-0)-, СНзЗСнНгСНгС(-0)- та (СнНз)2СНО(-0)-.
Приклади "алкоксикарбонілу" включають СНзОС (-0)-, СНІСнНгОС (-0)-, СНіСНеСНог »с(-0)-, (СнНзгСнНОС(-О)- та різні ізомери бутокси- або пентоксикарбонілу. "Циклоалкілалкоксикарбоніл" означає фрагменти циклоалкілалкілу, зв'язані з атомом кисню фрагмента алкоксикарбонілу.
Приклади "циклоалкілалкоксикарбонілу" включають циклопропіл-СНгОС(-0)-, циклопропіл-
СнН(СНаз)ОС(-О)- та циклопентил-СНгОС(-О)-.
Загальне число атомів вуглецю у групі замісника позначають префіксом "С--С/", де і та являють собою числа від 1 до 12. Наприклад, Сі-Слалкілсульфоніл позначає групи від метилсульфонілу до бутилсульфонілу; Сгалкоксиалкіл позначає СНзОСН»-; Сзалкоксиалкіл позначає, наприклад, СНзСН(ОСН»)-, СНзОСН»СНО»- або СНзСНгОсСН»-; та Слзалкоксиалкіл позначає різні ізомери алкільної групи, заміщеної алкокси-групою, що містить всього чотири атоми вуглецю, при цьому приклади включають СНЗСНнНа.СнНгОСснН»- та СНІУСНгОСНоСН»»-.
Якщо сполука заміщена замісником, що має індекс, який вказує на те, що число вказаних замісників може перевищувати 1, вказані замісники (якщо їхнє число перевищує 1) незалежно вибрані із групи визначених замісників (наприклад, (ЕІ, де п дорівнює 1, 2, 3, 4 або 5). Крім того, якщо індекс вказує діапазон, наприклад (К)с-), то число замісників може бути вибрано з цілих чисел від і до | включно. Якщо група містить замісник, який може бути воднем, наприклад 60 АВ або Рг, то коли цей замісник являє собою водень, розуміють, що це еквівалентне тому, що вказана група є незаміщеною. Якщо змінна група, як показано, необов'язково приєднана до положення, наприклад (КО), де п може дорівнювати 0, то водень може знаходитися в даному положенні, навіть якщо це не вказано у визначенні змінної групи. Якщо одне або декілька положень у групі вказані як "без заміщення" або "незаміщені", то атоми водню приєднуються із заповненням будь-якої вільної валентності.
Вираз "повністю насичений" щодо кільця атомів означає, що всі зв'язки між атомами кільця є одинарними. Вираз "повністю ненасичений" щодо кільця означає, що зв'язки між атомами в кільці є одинарними або подвійними зв'язками відповідно до теорії валентних зв'язків, та, крім того, зв'язки між атомами в кільці включають найбільше можливе число подвійних зв'язків, при цьому подвійні зв'язки не мають бути кумульованими (тобто без С-С-С, М-С-С тощо). Вираз "частково ненасичений" щодо кільця означає кільце, що містить щонайменше один кільцевий член, зв'язаний із суміжним кільцевим членом за допомогою подвійного зв'язку, та яке теоретично може містити число некумульованих подвійних зв'язків між суміжними кільцевими членами (тобто у своїй повністю ненасиченій відповідній формі), більше, ніж число присутніх подвійних зв'язків (тобто у своїй частково ненасиченій формі). Якщо повністю ненасичене кільце задовольняє правило Хюккеля, то воно також може бути описано як ароматичне.
Якщо не вказано інше, "кільце" або "кільцева система" як компонент формули 1 (наприклад, замісник 0) є карбоциклічними або гетероциклічними. Вираз "кільцева система" означає два або більше конденсованих кілець. Вирази "біциклічна кільцева система" та "конденсована біциклічна кільцева система" означають кільцеву систему, що складається із двох конденсованих кілець, у якій кожне кільце може бути насиченим, частково ненасиченим або повністю ненасиченим, якщо не вказано інше. Вираз "конденсована гетеробіциклічна кільцева система" означає конденсовану біциклічну кільцеву систему, в якій щонайменше один кільцевий атом не є вуглецем. "Місткова біциклічна кільцева система" утворюється шляхом зв'язування сегмента з одного або декількох атомів із кільцевими членами в кільці, що не є суміжними.
Вираз "кільцевий член" означає атом або інший фрагмент (наприклад, С(-О), С(-5), (0) або
З(О)2), що утворює остов кільця або кільцевої системи.
Вирази "карбоциклічне кільце", "карбоцикл" або "карбоциклічна кільцева система" означають кільце або кільцеву систему, де атоми, що утворюють остов кільця, вибрані лише з вуглецю.
Якщо не вказано інше, карбоциклічне кільце може бути насиченим, частково ненасиченим або повністю ненасиченим кільцем. Якщо повністю ненасичене карбоциклічне кільце задовольняє правило Хюккеля, то вказане кільце також називають "ароматичним кільцем". "Насичений карбоциклічний" стосується кільця, яке має остов, що складається з атомів вуглецю, зв'язаних один з одним одинарними зв'язками; якщо не зазначено інше, решта валентностей вуглецю заповнені атомами водню.
Вирази "гетероциклічне кільце", "гетероцикл" або "гетероциклічна кільцева система" означають кільце або кільцеву систему, в якій щонайменше один атом, що утворює остов кільця, не є вуглецем, наприклад, азот, кисень або сірка. Як правило, гетероциклічне кільце містить не більш ніж 4 атоми азоту, не більш ніж 2 атоми кисню та не більш ніж 2 атоми сірки.
Якщо не вказано інше, гетероциклічне кільце може бути насиченим, частково ненасиченим або повністю ненасиченим кільцем. Якщо повністю ненасичене гетероциклічне кільце задовольняє правило Хюккеля, то вказане кільце також називають "гетероароматичним кільцем" або "ароматичним гетероциклічним кільцем". Якщо не вказано інше, гетероциклічні кільця та кільцеві системи можуть бути приєднані через будь-який доступний атом вуглецю або азоту шляхом заміщення водню за вказаним атомом вуглецю або азоту. "Ароматичний" вказує, що кожний із кільцевих атомів знаходиться по суті у тій самій площині та має р-орбіталь, перпендикулярну до площини кільця, та що (4п-2) п електронів, де п є додатнім цілим числом, зв'язані з кільцем відповідно до правила Хюккеля. Вираз "ароматичне кільце або кільцева система"означає карбоциклічне або гетероциклічне кільце або кільцеву систему, в якій кільце або щонайменше одне кільце кільцевої системи є ароматичним. Вираз "ароматичне кільце або кільцева система" також називають "арил". Вираз "арил", що містить 5- 12 кільцевих членів, можуть застосовувати окремо або в складних словах, таких як "арилкарбоніл". "Арилкарбоніл" означає арильну групу, зв'язану з фрагментом С(-0). Вирази "арилалкенілалкіл" та "арилкарбонілалкіл" визначені подібним чином. "Арил". Вираз "ароматична кільцева система" означає карбоциклічну або гетероциклічну кільцеву систему, в якій щонайменше одне кільце кільцевої системи є ароматичним. Вираз "ароматична карбоциклічна кільцева система" означає карбоциклічну кільцеву систему, в якій щонайменше одне кільце кільцевої системи є ароматичним. Вираз "ароматична гетероциклічна кільцева система" означає гетероциклічну кільцеву систему, в якій щонайменше одне кільце кільцевої 60 системи є ароматичним. Вираз "неароматична кільцева система" означає карбоциклічну або гетероциклічну кільцеву систему, яка може бути повністю насиченою, а також частково або повністю ненасиченою, за умови, що жодне з кілець у кільцевій системі не є ароматичним.
Вираз "неароматична карбоциклічна кільцева система" передбачає, що в ній жодне кільце в кільцевій системі не є ароматичним. Вираз "неароматична гетероциклічна кільцева система" означає гетероциклічну кільцеву систему, в якій жодне кільце в кільцевій системі не є ароматичним.
Вираз "необов'язково заміщений" щодо гетероциклічних кілець стосується груп, які є незаміщеними або мають щонайменше один замісник, відмінний від водню, який не пригнічує біологічну активність, яку має незаміщений аналог. Наступні визначення, використовувані в даному документі, застосовуються, якщо не вказано інше. Вираз "необов'язково заміщений" застосовують взаємозамінно з фразою "заміщений або незаміщений" або з виразом "(недзаміщений". Якщо не вказано інше, необов'язково заміщена група може мати замісник у кожному положенні групи, яке можна замістити, та кожне заміщення є незалежним від іншого.
Якщо С! або 02 являють собою 5- або б--ленне гетероциклічне кільце, що містить азот, воно може бути приєднано до решти формули 1 через будь-який доступний атом вуглецю або азоту в кільці, якщо не описано інше. Як відзначалося вище, 0! та 02 можуть являти собою (з3- поміж іншого) феніл, необов'язково заміщений одним або декількома замісниками, вибраними із групи замісників, як визначено в короткому описі даного винаходу. Прикладом фенілу, необов'язково заміщеного нулем - п'ятьма замісниками, є кільце, показане як 0-1 у додатку 1, де, наприклад, БУ являє собою В", як визначено в короткому описі винаходу для С, або КУ являє собою Кс, як визначено в короткому описі даного винаходу для ОС, та г являє собою ціле число (від 0 до 5).
Як відзначалося вище, 0 та 02 можуть являти собою (з-поміж іншого) 5- або б-ч-ленне повністю ненасичене гетероциклічне кільце, необов'язково заміщене одним або декількома замісниками, вибраними із групи замісників, як визначено в короткому описі даного винаходу.
Приклади 5- або б--ленного ненасиченого ароматичного гетероциклічного кільця, необов'язково заміщеного одним або декількома замісниками, включають у себе кільця О-2-0-61, що показані в додатку 1, де КУ являє собою будь-який замісник, визначений у короткому описі даного винаходу для С! та 02, а г являє собою ціле число від 0 до 4, обмежене числом доступних положень на кожній групі ОО. Оскільки О-29, 0-30, 0-36, 0-37, 0-38, 0-39, 0-40, 0О-41, 0-42 та 0- 43 мають тільки одне доступне положення, для цих О-груп г обмежується цілими числами 0 або 1, та при цьому г, що дорівнює 0, означає, що О-група є незаміщеною, а водень присутній у положенні, позначеному (У).
Додаток 1 (В, 3 (в, 4 (ВУ), 3 (в, 4 (ВУ), дб Й З 4 5 й о, 4 в, й
Ж 5 5 2 5 о 5 2 о 0-1 0-2 0-3 0-4 0-5 дих (ВО (ВО М м Во -к Й, в, о, Я 7 4 Б, 2 - М М о- 5 5--20
Ш-6 0-7 Ш-8 0-9 0-10 4 (8, м м 4 (В ди ак; 7 4 Б, 2 Як; зю У 5 1 2 5 1
С, Я / де с, М/о 0-11 О-12 0-13 0-14 0-15 м о, м о (В 4 (В 3 (У, во 7 в, -ак; 5 5 в;
І / /
М М МА М-о0 5-0 0-16 0-17 0-18 0-19 0-20
4 (В 4 (В 3 (У 4 (А (7, ваше млшь а ие,
І М М / Й М
Оо-М | М-5 | 5 5 | 5-М | М , 0-21 О-22 0-23 0-24 0-25
М 3 (ВУ 4 (ВУ М М ую шу ие НИ ху 5 "М З мн и, і й
М-М | 5 | М-М | фо, (КО, 0-26 0-27 Ш-28 0-29 0-30 (ВУ (ВУ (В (ВУ (В
М. М М М м ок иль Зи ДЗ ДВ м ДИВ МК / -- х-ьк , М-кМ , М-М , М-к ; М-м , 0-31 О-32 0-33 0-34 0-35 (6) М 5 М (Ф)
Ж тм в 7о Ж ко в тв й / х-ї М-4 4 м- у ) М (в, (в, (в, (в. 0000 0-36 0-37 0-38 0-39 0-40
М 5 М (8 (87, -У в. дУ М Ї
М М М у У водив ениводео шше а; у (в) у М у 5 М 1 ку жу Ку , М- ; ММ, 0-41 0-42 0-43 0-44 0-45 (8) 4 (ВУ ї (ВО, (В ра (В, зх у, 5 4 Л б
З х а Шо з, | ху М
М / // М. хв й
М-М ; М-х ; М-М ; М ; ; 0-46 0-47 Ш-48 0-49 0-50 й 6 (у, (87, (87, (ВУ, 6 (7, слини о: ни ех и о НИХ сх Ж их Жим А ХУ А 2 3 2 М М М , 0-51 ц-52 0-53 0-54 0-55 (7, (87, (87, (87 (В,
Му М М Му
М ж хе М ху А А М й: Й м7 8 ІЧ М М" та
Ц-5б 0-57 О-5В Ц-5а Ш-во 14 (ву, 57
Я
0-61
Як відзначалося вище, 0! та 02 можуть являти собою (з-поміж іншого) 8-, 9- або 10-членну гетероароматичну біциклічну кільцеву систему, необов'язково заміщену одним або декількома замісниками, вибраними із групи замісників, як визначено в короткому описі даного винаходу для 0! та 02. Приклади 8-, 9- або 10-ч-ленної гетероароматичної біциклічної кільцевої системи, необов'язково заміщеної одним або декількома замісниками, включають у себе кільця 0-62-0- 100, що показані в додатку 2, де КУ являє собою будь-який замісник, як визначено в короткому описі даного винаходу для С) або СО, та г, як правило, являє собою ціле число від 0 до 4.
Додаток 2 5 і М, (0) 5 с» с», с» КУ
Хв (в, Х т Ху 0-62 0-63 0-64 0-65
М (0) Є 5 дп Го) ху , МОВУ, , Мову , реа Тк 0-66 00-67 0-68 0-69 фе: ще; і, С 7, й дев У. - 7 уч У р» а киш ав ун ан а Уа а 0-70 0-71 О-72 0-73 й | У ще; до | У Ж | У «й
Зиму Ук Хв а и иШь Уа С 0-74 0-75 0-76 0-77 дз | У ще дп | дл | у,
Ж
З ВО рад (В М, Уч реа ОТО 0-78 0-79 0-80 0-81 г я най ЖЕО | У - В - - В - чу чу - дк. 7 в: 57 ра: 7 в "
О-82 0-83 0-84 0-85 г а -Ї м лух. др й ші ьУ
У ур | У Тр щ -Кву Го) щ З-еКи о р 5 р 5 0-86 0-87 О-88 0-89
Го) ІФ) й й У й й У й У й рили пня У. о | | 7 вл | (в | ---г де о ойкито в ок 0-90 0-91 0-92 0-93
М М М й з У й й М У й в У. й М У. --- | Оо-- | я | дл ре: дл Ук - ДЕ: Дол ра МЕ 0-94 0-95 0-96 0-97
М М М. дб7' Зм у У м д М у -З- ку | - апа |. | -8У ре -д7 У АДМ р -дХ7ЗО . 0-98 0-99 О-100
Хоча групи КУ показані в структурах 0О-1-0О-100, потрібно відзначити, що нема потреби їх представляти, оскільки вони є необов'язковими замісниками. Потрібно відзначити, що якщо КУ являє собою Н у разі приєднання до атома, то це означає те ж саме, якби зазначений атом був незаміщений. Атоми азоту, які мають бути заміщеними для заповнення їхньої валентності, є заміщеними Н або КУ. Потрібно відзначити, що якщо точка приєднання між (КУ); та групою показана як рухома, то (КУ); може бути приєднаний до будь-якого доступного атома вуглецю або атома азоту групи О. Потрібно відзначити, що якщо точка приєднання на групі О показана як рухома, то група О може бути приєднана до решти формули 1 через будь-який доступний атом вуглецю або атом азоту групи Ю шляхом заміщення атома водню. Переважно для найбільшої гербіцидної активності група О приєднана до решти формули 1 через доступний вуглець або азот в повністю ненасиченому кільці групи О. Потрібно відзначити, що деякі групи О можуть бути заміщені лише менш ніж 5 групами КУ (наприклад, О-2-0-5, 0О-7-0-48 та 0О-52-0-61).
Як відзначалося вище, КУ та 02 можуть бути узяті разом із атомом азоту, з яким вони обидва зв'язані, з утворенням 8-10-членної біциклічної кільцевої системи. Деякі приклади показані в додатку 3.
Додаток З
У. і (ФУ М (КО М (В і - ! Ж та о 4
О-103 О-104 О-105
У даному розкритті та формулі винаходу термін "піперидинон" та споріднені терміни, такі як "піперидинонове кільце", стосуються похідних 2-оксопіперидину відповідно до Хімічної реферативної системи номенклатури, у тому числі до похідних, у яких атом кисню фрагмента 2- оксо заміщений 5 або МЕ! як У", якщо не обмежено киснем згідно з конкретним контекстом.
Широкий ряд способів синтезу відомий із рівня техніки з можливістю одержання ароматичних та неароматичних гетероциклічних кілець та кільцевих систем; для поглиблених оглядів див. восьмий том із комплекту Сотргепепзіме Неїегосусіїс Спетівігу, А. К. Каїгпй2Ку апа
С. М. Аеез еййогв5-іп-спієї, Регдатоп Ргеб55, Охіога, 1984 та дванадцятий том із комплекту
СотргеНепвзіме Неїегосусіїс Спетівігу ІЇ, А. В. КаїнйКу, С. МУ. Веєз апа Е. КЕ. У. Зстімеп єдіюгзв-іп- співї, Регдатоп Ргез5, Охіога, 1996.
Сполуки за даним винаходом можуть існувати у вигляді одного або декількох стереоізомерів. Різні стереоїзомери включають енантіомери, діастереомери, атропоіїзомери та геометричні ізомери. Стереоізомери являють собою ізомери ідентичної структури, але відмінні за розміщенням своїх атомів у просторі та включають енантіомери, діастереомери, цис-транс- ізомери (також відомі як геометричні ізомери) та атропоізомери. Атропоізомери є результатом обмеженого обертання навколо одинарних зв'язків, де бар'єр обертання достатньо високий для можливості розділення видів ізомерів. Фахівцю в даній галузі техніки буде зрозуміло, що один стереоїзомер може бути більш активним та/"або може виявляти сприятливі ефекти у разі збагачення відносно іншого(інших) стереоізомеру(стереоізомерів) або у разі відокремлення від іншого(інших) стереоіїзомеру(стереоізомерів). Крім того, фахівцю в даній галузі техніки відомо, як відокремити, збагатити та/або селективно одержати вказані стереоїзомери. Сполуки за даним винаходом можуть бути присутніми як суміш стереоізомерів, окремих стереоізомерів або у вигляді оптично активної форми. Зокрема, якщо кожний із К7 та К? являє собою Н, то замісники С(-М2)М(О2)3(АЯ) та 0, як правило, здебільшого представлені в термодинамічно переважній транс-конфігурації на піперидиноновому кільці.
Наприклад, як показано в подальшому, фрагмент С(О)М(О2)(НЯ) (тобто у формулі 1, де обидва У" та у2 являють собою 0; та ) являє собою -СВ2ВЗ-, та Б? та ЕЗ обидва являють собою
Н), зв'язаний із вуглецем у З-положенні циклічного амідного кільця, та С", зв'язаний із вуглецем у 4-положенні піперидинонового кільця зазвичай знаходяться в транс- конфігурації. Ці два атоми вуглецю обидва мають хіральний центр. Найбільш розповсюджена пара енантіомерів зображена як формула 1" та формула 1". Не дивлячись не те, що даний винахід стосується всіх стереоізомерів, переважний енантіомер для біологічної придатності вказаний як формула 1'.
Для всебічного розгляду всіх аспектів стереоізомерії див. Егпебі І. ЕЇе! апа Затиеї Н. Умліеп,
Зіегеоспетівігу ої Огдапіс Сотрошйпав, донп УМїеу в 5опв, 1994.
о о ї Ї. а 2 7 2 КЗ у -7О ав М 48 М І о : СХ к
В М о)
М |в) І в! в! 1" 1"
Фахівець у даній галузі техніки також зрозуміє, що атом вуглецю в 5- або б-положенні піперидинонового кільця також містить стереоцентр, вказаний (У) як показано у формулі 1".
Даний винахід стосується всіх стереоізомерів, і, таким чином, якщо або ЕВ: та ЕЗ, або Б2А та ВЗА є відмінними від того ж замісника, то можлива суміш діастереомерів. во! у?
ВЗА 2 ж о 2А-7їж ж М
В в 1,
Ж в3 М у Е в 1 в! 1
Рисунки молекул, зображені в даному документі, створені з дотриманням стандартних правил створення зображень у стереохімії. Для позначення стереоконфігурації зв'язки, що спрямовані вгору відносно площини зображення та спрямовані у бік спостерігача, позначені суцільними клинами, причому широкий кінець клина приєднаний до атома, спрямованого вгору відносно площини малюнка в бік спостерігача. Зв'язки, що спрямовані вниз відносно площини зображення та у бік від спостерігача, позначені штриховими клинами, причому вузький кінець клина приєднаний до атома, що знаходиться далі у бік від спостерігача. Лінії постійної товщини показують зв'язки, спрямовані протилежно або нейтрально відносно зв'язків, показаних у вигляді суцільних або штрихових клинів; при цьому лінії постійної товщини також показують зв'язки в молекулах або частинах молекул, в яких не передбачається вказувати конкретну стереоконфігурацію.
Даний винахід також передбачає рацемічні суміші, наприклад, рівні кількості енантіомерів формул 1 та 1"(та необов'язково 1"). Крім того, даний винахід включає сполуки, збагачені порівняно з рацемічною сумішшю енантіомером формули 1. Також включені практично чисті енантіомери сполук формули 1, наприклад формули 1" та формули 1".
Після збагачення енантіомерів один енантіомер присутній у більших кількостях, ніж інший, та ступінь збагачення може бути визначений виразом енантіомерного співвідношення (ЕК), вираженого як бо відносної площі двох енантіомерів, визначений за допомогою хіральної високоефективної рідинної хроматографії.
Переважно, композиції за даним винаходом характеризуються ЕК, що становить щонайменше 50905; більш переважно ЕК, що становить щонайменше 7595; ще більш переважно ЕК, що становить щонайменше 90 90; та найбільш переважно ЕК активнішого ізомеру, що становить щонайменше 94 95. Особливий інтерес становлять енантіомерно чисті варіанти здійснення активнішого ізомеру.
Сполуки формули 1 можуть містити додаткові хіральні центри. Наприклад, замісники та інші складові молекули, такі як К2, ВЗ та КУ, можуть самі по собі містити хіральні центри. Даний винахід охоплює рацемічні суміші, а також збагачені та практично чисті стереоконфігурації в цих додаткових хіральних центрах.
Сполуки за даним винаходом можуть існувати у вигляді одного або декількох конформаційних ізомерів у зв'язку з обмеженим обертанням навколо амідного зв'язку
С(ОМ(О-АУ) у формулі 1. Даний винахід охоплює суміші конформаційних ізомерів. Крім того, даний винахід охоплює сполуки, які збагачені одним конформером відносно інших. Сполуки формули 1, як правило, існують більш ніж в одній формі, та формула 1, відповідно, включає всі кристалічні та некристалічні форми сполук, в яких вони представлені. Некристалічні форми включають варіанти здійснення, які являють собою тверді речовини, такі як воски та смоли, а також варіанти здійснення, які являють собою рідини, такі як розчини та розплави. Кристалічні форми включають варіанти здійснення, які являють собою практично окремий кристалічний тип, та варіанти здійснення, які являють собою суміш поліморфів (тобто різних кристалічних типів).
Вираз "поліморф" стосується конкретної кристалічної форми хімічної сполуки, яка може кристалізуватися в різні кристалічні форми, причому ці форми мають різні розташування та/або конформації молекул у кристалічній решітці. Хоча поліморфи можуть мати однаковий хімічний склад, вони також можуть відрізнятися за складом через присутність або відсутність спільно кристалізованої води або інших молекул, які можуть бути слабко або сильно зв'язаними в решітці. Поліморфи можуть відрізнятися за такими хімічними, фізичними та біологічними властивостями, як форма кристала, густина, твердість, колір, хімічна стабільність, температура плавлення, гігроскопічність, здатність до суспендування, швидкість розчинення та біологічна доступність. Фахівцю в даній галузі техніки буде зрозуміло, що поліморф сполуки формули 1 може виявляти корисні ефекти (наприклад, можливість застосування для одержання корисних складів, поліпшена біологічна ефективність) порівняно з іншим поліморфом або сумішшю поліморфів тієї ж сполуки формули 1. Одержання та виділення конкретного поліморфа сполуки формули 1 можна здійснювати за допомогою способів, відомих фахівцям у даній галузі техніки, включаючи, наприклад, кристалізацію із застосуванням вибраних розчинників та температур.
Для вичерпного обговорення поліморфізму див. КК. НійіКег, Ед., Роїутогрпізт іп Ше
Рпагтасеціїса! Іпдивігу, УМеу-МСН, Меіпнєїт, 2006.
Фахівцю в даній галузі техніки буде зрозуміло, що не всі гетероцикли, що містять азот, можуть утворювати М-оксиди, оскільки азоту потрібна доступна неподілена пара для окиснення до оксиду; фахівцю в даній галузі будуть відомі такі гетероцикли, що містять азот, які можуть утворювати М-оксиди. Фахівцю в даній галузі техніки також буде зрозуміло, що третинні аміни можуть утворювати М-оксиди. Способи синтезу для одержання М-оксидів гетероциклів та третинних амінів добре відомі фахівцям у даній галузі техніки, у тому числі окиснення гетероциклів та третинних амінів пероксикислотами, такими як пероцтова та мета- хлорпербензойна кислота (МСРВА), пероксидом водню, гідропероксидами алкілів, такими як гідропероксид трет-бутилу, перборатом натрію та діоксиранами, такими як диметилдіоксиран. Ці способи одержання М-оксидів були детально описані та розглянуті у літературі, (див., наприклад: Т. Г. (ійспгізї в Сотргепепзвіме Огдапіс Зупіпебвів, мої. 7, рр 748-750, 5. М. І ву, Еа.,
Регдатоп Ргез5; М. Тізіег апа В. 5їапомпік в Сотргепепвзіме Неїегосусіїс Спетізігу, мої. З, рр 18- 20, А. У. Вошюп апа А. МекКіїор, Едв., Регдатоп Ргев55; М. А. Спіттей апа В. В. Т. Кеепе в
Адуапсез іп Неїегосусіїс Спетівігу, мо!. 43, рр 149-161, А. В. КаїпКу, Ед., Асадетіс Ргев5; М.
Тівієг апа В. апоупік в Адмапсез іп Неїегосусіїс Спетівігу, мої. 9, рр 285-291, А. В. Каїпй2Ку апа
А. 9). Вошйоп, Еа5., Асадетіс Рге55 та б. МУ. Н. Спеезетап апа Е. 5. 5. УмегейШК в Аймапсез іп
Неїегосусіїс Спетівігу, мої. 22, рр 390-392, А. В. Каїйй»Ку апа А. у. Вошюп, Еа5., Асадетіс
Ргезві.
Фахівцю в даній галузі техніки зрозуміло, що, оскільки в навколишньому середовищі та у фізіологічних умовах солі хімічних сполук перебувають у рівновазі з їхніми відповідними несольовими формами, то солі мають таку ж біологічну придатність, що й несольові форми.
Таким чином, широкий спектр солей сполуки формули 1 є придатним для контролю небажаної рослинності (тобто вони є придатними з погляду сільського господарства). Солі сполуки формули 1 включають солі приєднання кислоти з неорганічними або органічними кислотами, такими як бромистоводнева, хлористоводнева, азотна, фосфорна, сірчана, оцтова, масляна, фумарова, молочна, малеїнова, малонова, щавлева, пропіонова, саліцилова, винна, 4- толуолсульфонова або валеріанова кислоти. Якщо сполука формули 1 містить кислотний фрагмент, такий як карбонова кислота або фенол, то солі також включають солі, утворені за допомогою органічних або неорганічних основ, таких як піридин, триетиламін або аміак, або амідів, гідридів, гідроксидів або карбонатів натрію, калію, літію, кальцію, магнію або барію.
Відповідно, даний винахід охоплює сполуки, вибрані з формули 1, їхніх М-оксидів та придатних із погляду сільського господарства солей.
Варіанти здійснення даного винаходу, описані в короткому описі даного винаходу, включають наступні (де формула 1, застосовувана в наступних варіантах здійснення, включає її
М-оксиди та солі).
Варіант здійснення 1. Сполука формули 1, де О' являє собою фенільне кільце, необов'язково заміщене не більш ніж 5 замісниками, незалежно вибраними з К"7.
Варіант здійснення 2. Сполука за варіантом здійснення 1, де ОО! являє собою фенільне кільце, заміщене 1-3 замісниками, незалежно вибраними з К"7.
Варіант здійснення 3. Сполука за варіантом здійснення 2, де ОО! являє собою фенільне кільце, заміщене 1-2 замісниками, незалежно вибраними з К"7. 60 Варіант здійснення 4. Сполука формули 1 або сполука за будь-яким із варіантів здійснення
1-3, де С! являє собою фенільне кільце, що має замісник, вибраний із К", в мета- (наприклад 3-) положенні або пара- (4-) положенні (та необов'язково інші замісники).
Варіант здійснення 5. Сполука за варіантом здійснення 4, де С" являє собою фенільне кільце, що має замісник, вибраний із В", у мета-положенні (та необов'язково інші замісники).
Варіант здійснення 6. Сполука за варіантом здійснення 4, де С" являє собою фенільне кільце, що має замісник, вибраний із 27", у пара-положенні (та необов'язково інші замісники).
Варіант здійснення 7. Сполука формули 1 або сполука за будь-яким із варіантів здійснення 1-6, де якщо С! являє собою фенільне кільце, заміщене щонайменше двома замісниками, вибраними з К/, то один замісник знаходиться в мета- положенні та щонайменше один інший замісник знаходиться в суміжному пара-положенні (фенільного кільця).
Варіант здійснення 8. Сполука формули 1 або сполука за будь-яким із варіантів здійснення 1-7, де 0! являє собою фенільне кільце, заміщене 1 замісником, вибраним із К", у мета- положенні або пара-положенні або заміщене 2 замісниками, незалежно вибраними з К", де один замісник знаходиться в мета-положенні, а інший замісник знаходиться в суміжному пара- положенні.
Варіант здійснення 9. Сполука за варіантом здійснення 8, де 00 являє собою фенільне кільце, заміщене 1 замісником, вибраним із Б", у мета-положенні або заміщене 2 замісниками, незалежно вибраними з В", де один замісник знаходиться в мета-положенні, а інший замісник знаходиться в суміжному пара-положенні.
Варіант здійснення 10. Сполука за варіантом здійснення 8, де 0" являє собою фенільне кільце, заміщене 1 замісником, вибраним із К", у пара-положенні або заміщене 2 замісниками, незалежно вибраними з К", де один замісник знаходиться в мета-положенні, а інший замісник знаходиться в суміжному пара-положенні.
Варіант здійснення 11. Сполука формули 1 або сполука за будь-яким із варіантів здійснення 1-10, де 02 являє собою фенільне кільце, заміщене не більш ніж 5 замісниками, незалежно вибраними з КО.
Варіант здійснення 12. Сполука за варіантом здійснення 11, де 02 являє собою фенільне кільце, заміщене 1-3 замісниками, незалежно вибраними з КВ.
Варіант здійснення 13. Сполука за варіантом здійснення 12, де 02 являє собою фенільне кільце, заміщене 1-2 замісниками, незалежно вибраними з КЗ,
Варіант здійснення 14. Сполука формули 1 або сполука за будь-яким із варіантів здійснення 1-13, де 02 являє собою фенільне кільце, що має щонайменше один замісник, вибраний із КС, в орто- (наприклад 2-) положенні (та необов'язково інші замісники).
Варіант здійснення 15. Сполука формули 1 або сполука за будь-яким із варіантів здійснення 1-14, де якщо 02 являє собою фенільне кільце, заміщене щонайменше двома замісниками, вибраними з КО, то щонайменше один замісник знаходиться в орто-положенні та щонайменше один замісник знаходиться в суміжному мета-положенні (фенільного кільця).
Варіант здійснення 16. Сполука формули 1 або сполука за будь-яким із варіантів здійснення 1-15, де 02 являє собою фенільне кільце, заміщене 1 замісником, вибраним із КО, в орто- положенні або заміщене 2 замісниками, незалежно вибраними з КО, де один замісник знаходиться в орто-положенні, а інший замісник знаходиться в суміжному мета-положенні.
Варіант здійснення 17. Сполука формули 1 або сполука за будь-яким із варіантів здійснення 1-16, де кожний із К/ та К'? незалежно являє собою галоген, ціано, нітро, С--Слалкіл,
Сі-Салгалогеналкіл, С2-Слалкеніл, С2-Са4галогеналкеніл, С2-Слалкініл, С2-Сагалогеналкініл,
Сі-Сзнітроалкіл, Со-Сазнітроалкеніл, С2-Слалкоксиалкіл, С2-Сагалогеналкоксиалкіл,
Сз-Сациклоалкіл, Сз-Слгалогенциклоалкіл, Сі-Слалкокси, сСі-Слгалогеналкокси,
С2-С.лалкенілокси, С2-Са4галогеналкенілокси, Сз-Саалкінілокси, Сз-Сагалогеналкінілокси,
Сз-С.ациклоалкокси, Сі-Сдлалкілтіо, Сі-Сагалогеналкілтіо, Сі-Слалкілсульфініл,
Сі-Слгалогеналкілсульфініл, Сі-Сзалкілсульфоніл, Сі-Слгалогеналкілсульфоніл,
С»-Слалкілкарбоніл, С2-Слалкілкарбонілокси, Сі-Сзалкілсульфонілокси,
Сі-Сагалогеналкілсульфонілокси, Сі-Слалкіламіно, С2-Садіалкіламіно, форміламіно,
Со-Слалкілкарбоніламіно, -5Е5, -ЗОМ, Сз-Са«триалкілсиліл, триметилсилілметил або триметилсилілметокси.
Варіант здійснення 18. Сполука за варіантом здійснення 17, де кожний В" незалежно являє собою галоген, ціано, Сі-Сгалкіл, Сі--Сзгалогеналкіл або Сі-Сзалкілсульфоніл.
Варіант здійснення 19. Сполука за варіантом здійснення 18, де кожний К" незалежно являє собою галоген або Сі-С»галогеналкіл.
Варіант здійснення 20. Сполука за варіантом здійснення 19, де кожний К" незалежно являє собою галоген або С:галогеналкіл. 60 Варіант здійснення 21. Сполука за варіантом здійснення 20, де кожний К" незалежно являє собою галоген або Сіфторалкіл.
Варіант здійснення 22. Сполука за варіантом здійснення 21, де кожний К" незалежно являє собою галоген або СЕз.
Варіант здійснення 23. Сполука за варіантом здійснення 22, де кожний КЕ" незалежно являє собою Е, СІ, Вг або СЕз.
Варіант здійснення 24. Сполука за варіантом здійснення 23, де кожний В" незалежно являє собою Е або СЕз.
Варіант здійснення 25. Сполука за варіантом здійснення 23 або 24, де головним чином присутній тільки один замісник СЕз та він знаходиться в мета-положенні або пара-положенні фенільного кільця С).
Варіант здійснення 26. Сполука за варіантом здійснення 25, де головним чином присутній тільки один замісник СЕз та він знаходиться в мета-положенні фенільного кільця с.
Варіант здійснення 27. Сполука за варіантом здійснення 25, де головним чином присутній тільки один замісник СЕз та він знаходиться в пара-положенні фенільного кільця с.
Варіант здійснення 28. Сполука за будь-яким із варіантів здійснення 17-27, де кожний КО незалежно являє собою галоген, ціано, нітро, Сі-Сгалкіл, Сі-Сзгалогеналкіл або
Сі-Сзалкілсульфоніл.
Варіант здійснення 29. Сполука за варіантом здійснення 28, де кожний В'? незалежно являє собою галоген або Сі-С»галогеналкіл.
Варіант здійснення 30. Сполука за варіантом здійснення 29, де кожний В'? незалежно являє собою галоген або С:галогеналкіл.
Варіант здійснення 31. Сполука за варіантом здійснення 30, де кожний К'9 незалежно являє собою галоген або Сіфторалкіл.
Варіант здійснення 32. Сполука за варіантом здійснення 31, де кожний К'9 незалежно являє собою галоген або СЕз.
Варіант здійснення 33. Сполука за варіантом здійснення 32, де кожний В'? незалежно являє собою Е, СІ, Вг або СЕз.
Варіант здійснення 34. Сполука за варіантом здійснення 33, де кожний КК? незалежно являє собою Е або СЕз.
Варіант здійснення 35. Сполука за варіантом здійснення 34, де кожний КЕ? являє собою ЕК.
Варіант здійснення 36. Сполука формули 1 або сполука за будь-яким із варіантів здійснення 1-35, де незалежно кожний із Е? та В"! незалежно являє собою Н або С.і-Сгалкіл.
Варіант здійснення 37. Сполука за варіантом здійснення 36, де незалежно кожний із К? та
В" являє собою СНз.
Варіант здійснення 38. Сполука формули 1 або сполука за будь-яким із варіантів здійснення 1-37, де 77" являє собою 0.
Варіант здійснення 39. Сполука формули 1 або сполука за будь-яким із варіантів здійснення 1-38, де У? являє собою 0.
Варіант здійснення З9а. Сполука формули 1 або сполука за будь-яким із варіантів здійснення 1-38, де ВЕ! являє собою Н або С--Свалкіл.
Варіант здійснення 40. Сполука за варіантом здійснення 39а, де ЕК! являє собою Н або СН».
Варіант здійснення 41. Сполука за варіантом здійснення 40, де В' являє собою Н.
Варіант здійснення 41а. Сполука за варіантом здійснення 40, де КЕ" являє собою СН».
Варіант здійснення 42. Сполука формули 1 або сполука за будь-яким із варіантів здійснення 1-41а, де К2 являє собою Н або СН»з.
Варіант здійснення 43. Сполука за варіантом здійснення 42, де НК: являє собою Н.
Варіант здійснення 44. Сполука формули 1 або сполука за будь-яким із варіантів здійснення 1-43, де ЕЗ являє собою Н або СН».
Варіант здійснення 45. Сполука за варіантом здійснення 44, де ЕЗ являє собою Н.
Варіант здійснення 46. Сполука формули 1 або сполука за будь-яким із варіантів здійснення 1-45, де Б2А являє собою Н або СН».
Варіант здійснення 47. Сполука за варіантом здійснення 46, де Б2А являє собою Н.
Варіант здійснення 48. Сполука формули 1 або сполука за будь-яким із варіантів здійснення 1-47, де ЕЗА являє собою Н або СН».
Варіант здійснення 49. Сполука за варіантом здійснення 48, де ВЗА являє собою Н.
Варіант здійснення 50. Сполука формули 1 або сполука за будь-яким із варіантів здійснення 1-49, де КЕ" являє собою Н або СН».
Варіант здійснення 51. Сполука за варіантом здійснення 50, де К" являє собою Н.
Варіант здійснення 52. Сполука формули 1 або сполука за будь-яким із варіантів здійснення 60 1-51, де Ех являє собою Н або СН».
Варіант здійснення 53. Сполука за варіантом здійснення 52, де КЕ» являє собою Н.
Варіант здійснення 54. Сполука формули 1 або сполука за будь-яким із варіантів здійснення 1-53, де БЄ являє собою Н або СН».
Варіанти здійснення даного винаходу, у тому числі вищенаведені варіанти здійснення 1-54, а також будь-які інші варіанти здійснення, описані в даному документі, можуть бути об'єднані будь-яким способом, та описи змінних у варіантах здійснення стосуються не тільки сполук формули 1, але також вихідних сполук та проміжних сполук, придатних для одержання сполук формули 1. Крім того, варіанти здійснення даного винаходу, у тому числі вищенаведені варіанти здійснення 1-54, а також будь-які інші варіанти здійснення, описані в даному документі, та будь- яка їхня комбінація підходять для композицій та способів за даним винаходом.
Комбінації варіантів здійснення 1-54 ілюструються наступним.
Варіант здійснення А. Сполука формули 1, де кожний із Б'/ та ВК? незалежно являє собою сгалоген, ціано, нітро, С:-Сдлалкіл,
Сі-Салгалогеналкіл, С2-Слалкеніл, С2-Са4галогеналкеніл, С2-Слалкініл, С2-Сагалогеналкініл,
Сі-Сзнітроалкіл, Со-Слнітроалкеніл, С2-Слалкоксиалкіл, С2-Сагалогеналкоксиалкіл,
Сз-Сациклоалкіл, Сз-Слгалогенциклоалкіл, Сі-Слалкокси, сСі-Слгалогеналкокси,
С2-С.лалкенілокси, С2-Са4галогеналкенілокси, Сз-Саалкінілокси, Сз-Сагалогеналкінілокси,
Сз-С.ациклоалкокси, Сі-Сдлалкілтіо, Сі-Сагалогеналкілтіо, Сі-Слалкілсульфініл,
Сі-Слгалогеналкілсульфініл, Сі-Сзалкілсульфоніл, Сі-Слгалогеналкілсульфоніл, б»-Слалкілкарбоніл, С2-Слалкілкарбонілокси, Сі-Сзалкілсульфонілокси,
Сі-Сагалогеналкілсульфонілокси, Сі-Слалкіламіно, С2-Садіалкіламіно, форміламіно,
Со-Слалкілкарбоніламіно, -5Е5, -ЗОМ, Сз-Са«триалкілсиліл, триметилсилілметил або триметилсилілметокси; та кожний із Е? та ВЕ"! незалежно являє собою Н або Сі-Сгалкіл.
Варіант здійснення В. Сполука за варіантом здійснення А, де кожний із У" та У2 являє собою О;
В' являє собою Н або С.-Свалкіл; та кожний із 2, ВЗ, ДВ2А, ВЗА, ВУ, До та Р являє собою Н.
Варіант здійснення С. Сполука за варіантом здійснення В, де
В' являє собою Н або Ме.
Варіант здійснення 0. Сполука за варіантом здійснення С, де
ОС! являє собою фенільне кільце, заміщене 1-3 замісниками, незалежно вибраними з ЕК"; та 0-2 являє собою фенільне кільце, заміщене 1-3 замісниками, незалежно вибраними з Ко.
Варіант здійснення Е. Сполука за варіантом здійснення 0, де кожний К/ незалежно являє собою галоген, ціано, Сі-Сгалкіл, Сі--Сзгалогеналкіл або С.-
Сзалкілсульфоніл; та кожний К/'9 незалежно являє собою галоген, ціано, нітро, Сі-Сгалкіл, Сі--Сзгалогеналкіл або
Сі-Сзалкілсульфоніл.
Варіант здійснення Е. Сполука за варіантом здійснення Е, де
ОС! являє собою фенільне кільце, заміщене 1 замісником, вибраним із К", у мета-положенні або пара-положенні або заміщене 2 замісниками, незалежно вибраними з КК", де один замісник знаходиться в мета-положенні, а інший замісник знаходиться в пара-положенні; та 02 являє собою фенільне кільце, заміщене 1 замісником, вибраним із КС, в орто-положенні або заміщене 2 замісниками, незалежно вибраними з КС, де один замісник знаходиться в орто- положенні, а інший замісник знаходиться в суміжному мета-положенні.
Варіант здійснення 0. Сполука за варіантом здійснення Е, де кожний КЕ" незалежно являє собою Е або СЕз; та кожний К'9 являє собою РЕ.
Конкретні варіанти здійснення включають сполуки формули 1, вибрані з групи, що складається з
М-(2,3-дифторфеніл)-2-оксо-4-ІЗ-«трифторметил)феніл|-З-піперидинкарбоксаміду (сполуки 9); 2-оксо-М-(2-(трифторметил)феніл)-4-ІЗ-«(трифторметил)феніл|-З-піперидинкарбоксаміду (сполуки 10);
М-(2,3-дифторфеніл)-2-оксо-4-(4-«(трифторметил)феніл|-З-піперидинкарбоксаміду (сполуки 11); (35, 45)-М-(2,3-дифторфеніл)-4-(4-фторфеніл)-1-метил-2-оксо-3-піперидинкарбоксаміду (сполуки 52); 4-ІЗ-(дифторметил)феніл|-М-(2,3-дифторфеніл)-2-оксо-3-піперидинкарбоксаміду (сполуки 49);
(ЗА, 45)-4-(3-хлорфеніл)-М-(2,3-дифторфеніл)-2-оксо-3-піперидинкарбоксаміду (сполуки 42); 4-(3-хлорфеніл)-М-(2,3-дифторфеніл)-2-оксо-3-піперидинкарбоксаміду (сполуки 36); 2-оксо-4-ІЗ-«трифторметил)феніл|-М-(2,3,4-трифторфеніл)-3-піперидинкарбоксаміду (сполуки 30); (ЗА, 45)-М-(З-хлор-2-фторфеніл)-2-оксо-4-ІЗ--(трифторметил)феніл|-3- піперидинкарбоксаміду (сполуки 25); (ЗА, 45)-М-(2,3-дифторфеніл)-2-оксо-4-І(4-(трифторметил)феніл|-3- піперидинкарбоксаміду (сполуки 22) та (ЗА, 45)-М-(2,3-дифторфеніл)-2-оксо-4-ІЗ-«(трифторметил)феніл|-3- піперидинкарбоксаміду (сполуки 21).
Даний винахід також стосується способу контролю небажаної рослинності, що передбачає внесення у місце зростання рослинності гербіцидно ефективних кількостей сполук за даним винаходом (наприклад, у вигляді композиції, описаної в даному документі). Вартими уваги як варіанти здійснення, що стосуються способів застосування, є варіанти здійснення, які включають сполуки згідно з описаними вище варіантами здійснення. Сполуки за даним винаходом є особливо придатними для селективного контролю бур'янів серед таких сільськогосподарських культур, як пшениця, ячмінь, маїс, соя, соняшник, бавовник, олійний ріпак та рис, та таких спеціалізованих культур, як цукрова тростина, цитрусові, плодові та горіхоплідні культури.
Також вартими уваги як варіанти здійснення є гербіцидні композиції за даним винаходом, що містять сполуки відповідно до описаних вище варіантів здійснення.
Даний винахід також включає гербіцидну суміш, що містить (а) сполуку, вибрану з формули 1, її М-оксидів та солей, та (Б) щонайменше один додатковий активний інгредієнт, вибраний із (601) інгібіторів фотосистеми І, (602) інгібіторів синтази ацетогідроксикислот (АНАЗБ), (03) інгібіторів ацетил-СоА-карбоксилази (АССази), (54) міметиків ауксину, (Б5) інгібіторів 5- енолпірувілшикімат-з3-фосфатсинтази (ЕРБР), (06) диверторів електронів фотосистеми І, (57) інгібіторів протопорфіриногеноксидази (РРО), (68) інгібіторів глутамінсинтетази (035), (09) інгібіторів елонгази жирних кислот із дуже довгим ланцюгом (МІСЕА), (0610) інгібіторів транспорту ауксину, (611) інгібіторів фітоєндесатурази (РОБ), (612) інгібіторів 4-гідроксифенілпіруватдіоксигенази (НРРОБ), (р13) інгібіторів гомогентизатсоленезилтрансферази (НЗТ), (014) інгібіторів біосинтезу целюлози, (615) інших гербіцидів, у тому числі засобів, що переривають мітоз, органічних миш'яковистих сполук, асуламу, бромобутиду, цинметиліну, кумілурону, дазомету, дифензоквату, димрону, етобензаніду, флуренолу, фосаміну, фосамін-амонію, метаму, метилдимрону, олеїнової кислоти, оксазикломефону, пеларгонової кислоти та пірибутикарбу, та (616) антидотів гербіцидів; та солей сполук (01) - (016). "Інгібітори фотосистеми ІІ" (б1) являють собою хімічні сполуки, які зв'язуються з білком 0-1 у ніші зв'язування Ов та, відповідно, блокують транспорт електронів від Ол до Ов у тилакоїдних мембранах хлоропластів. Електрони, перенесення яких у фотосистемі І! заблоковано, транспортуються за допомогою ряду реакцій з утворенням токсичних сполук, які руйнують клітинні мембрани та викликають набухання хлоропластів, просочування крізь мембрану та, зрештою, повне руйнування клітини. Ніша зв'язування Ов має три різні сайти зв'язування: сайт зв'язування А зв'язує триазини, такі як атразин, триазинони, такі як гексазинон, та урацили, такі як бромацил, сайт зв'язування В зв'язує фенілсечовини, такі як діурон, та сайт зв'язування С зв'язує бензотіадіазоли, такі як бентазон, нітрили, такі як бромоксиніл, та фенілпіридазини, такі як піридат. Приклади інгібіторів фотосистеми І включають аметрин, амікарбазон, атразин, бентазон, бромацил, бромофеноксим, бромоксиніл, хлорбромурон, хлоридазон, хлоротолурон, хлороксурон, кумілурон, ціаназин, даїмурон, десмедифам, десметрин, димефурон, диметаметрин, діурон, етидимурон, фенурон, флуометурон, гексазинон, іоксиніл, ізопротурон, ізоурон, ленацил, лінурон, метамітрон, метабензтіазурон, метобромурон, метоксурон, метрибузин, монолінурон, небурон, пентанохлор, фенмедифам, прометон, прометрин, пропаніл, пропазин, піридафол, піридат, сидурон, симазин, симетрин, тебутіурон, тербацил, тербуметон, тербутилазин, тербутрин та триєтазин. Слід відзначити сполуку за даним винаходом, змішану з атразином, бромоксинілом або метрибузином. "Інгібітори АНАБ" (52) являють собою хімічні сполуки, які інгібують синтазу ацетогідроксикислот (АНАБ5), також відому як ацетолактатсинтаза (АІ 5), та, відповідно, знищують рослини за допомогою інгібування продукування розгалужених аліфатичних амінокислот, таких як валін, лейцин та ізолейцин, які необхідні для синтезу білка та клітинного росту. Приклади інгібіторів АНА5 включають амідосульфурон, азимсульфурон, бенсульфурон- метил, біспірибак-натрій, клорансулам-метил, хлоримурон-етил, хлорсульфурон, циносульфурон, циклосульфамурон, диклосулам, етаметсульфурон-метил, етоксисульфурон, флазасульфурон, флорасулам, флукарбазон-натрій, флуметсулам, флупірсульфурон-метил, флупірсульфурон-натрій, форамсульфурон, галосульфурон-метил, імазаметабенз-метил, імазамокс, імазапік, імазапір, імазаквін, імазетапір, імазосульфурон, йодсульфурон-метил (у тому числі натрієву сіль), іофенсульфурон (2-йод-М-|(4-метокси-б-метил-1,3,5-триазин-2- іллуаміноЇїкарбоніл|Ірсензолсульфонамід), мезосульфурон-метил, метазосульфурон (3-хлор-4-(5,6- дигідро-о-метил-1,4,2-діоксазин-3-іл)-М-((4,6-диметокси-2-піримідиніл)аміно|карбоніл|-1-метил- 1Н-піразол-5-сульфонамід), метосулам, метсульфурон-метил, нікосульфурон, оксасульфурон, пеноксулам, примісульфурон-метил, пропоксикарбазон-натрій, пропірисульфурон (2-хлор-М-
І(4,6-диметокси-2-піримідиніл)аміно|карбоніл|-б-пропілімідазо|(1,2-б|Іпіридазин-3-сульфонамід), просульфурон, піразосульфурон-етил, пірибензоксим, пірифталід, піримінобак-метил, піритіобак-натрій, римсульфурон, сульфометурон-метил, сульфосульфурон, тієнкарбазон, тифенсульфурон-метил, триафамон (М-(2-К4,6-диметокси-1,3,5-триазин-2-ілукарбоніл|-6- фторфенілі|-1,1-дифтор-М-метилметансульфонамід), триасульфурон, трибенурон-метил, трифлоксисульфурон (у тому числі натрієву сіль), трифлусульфурон-метил та тритосульфурон.
Слід відзначити сполуку за даним винаходом, змішану з нікосульфуроном, флупірсульфуроном або хлоримуроном. "Інгібітори АССази" (653) являють собою хімічні сполуки, які інгібують фермент ацетил-Сод- карбоксилазу, що відповідає за каталіз на ранній стадії під час синтезу ліпідів та жирних кислот у рослин. Ліпіди являють собою основні компоненти клітинних мембран, та без них неможливе утворення нових клітин. Інгібування ацетил-СоА-карбоксилази та подальший дефіцит утворення ліпідів призводить до втрати цілісності клітинної мембрани, особливо в ділянках активного росту, таких як меристеми. Зрештою ріст пагона та кореневища припиняється, та меристеми пагона і бруньки кореневища починають відмирати. Приклади інгібіторів АССази включають алоксидим, бутроксидим, клетодим, клодинафоп, циклоксидим, цигалофоп, диклофоп, феноксапроп, флуазифоп, галоксифоп, піноксаден, профоксидим, пропаквізафоп, квізалофоп, сетоксидим, тепралоксидим та тралкоксидим, у тому числі розділені форми, такі як феноксапроп-Р, флуазифоп-Р, галоксифоп-Р та квізалофоп-Р та естерні форми, такі як клодинафоп-пропаргіл, цигалофоп-бутил, диклофоп-метил та феноксапроп-Р-етил. Слід відзначити сполуку за даним винаходом, змішану з піноксаденом або квізалофопом.
Ауксин являє собою рослинний гормон, який регулює ріст у багатьох рослинних тканинах. "Міметики ауксину" (64) являють собою хімічні сполуки, що імітують рослинний гормон росту ауксин, таким чином викликаючи неконтрольований та неорганізований ріст, що призводить до загибелі чутливих видів рослин. Приклади міметиків ауксину включають аміноциклопірахлор-(6- аміно-5-хлор-2-циклопропіл-4-піримідинкарбонову кислоту), та його метилові та етилові естери, та його натрієві та калієві солі, амінопіралід, беназолін-етил, хлорамбен, клацифос, кломепроп, клопіралід, дикамбу, 2,4-О0, 2,4-ОВ, дихлорпроп, флуроксипір, галоксифен-(4-аміно-З-хлор-6-(4- хлор-2-фтор-3-метоксифеніл)-2-піридинкарбонову кислоту), галоксифен-метил (метил-4-аміно-
З-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифеніл)-2-піридинкарбоксилат), МСРА, МСРВ, мекопроп, піклорам, квінклорак, квінмерак, 2,3,6-ТВА, триклопір та метил-4-аміно-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-
З-метоксифеніл)-5-фтор-2-піридинкарбоксилат. Слід відзначити сполуку за даним винаходом, змішану з дикамбою. "Інгібітори ЕРБР синтази" (55) являють собою хімічні сполуки, які інгібують фермент,
Б-енолпірувілшикімат-З-фосфатсинтазу, яка залучена до синтезу ароматичних амінокислот, таких як тирозин, триптофан та фенілаланін. Гербіциди-інгібітори ЕРБР легко абсорбуються листям рослин та переносяться по флоемі до точок росту. Гліфосат являє собою порівняно неселективний післясходовий гербіцид, який належить до цієї групи. Гліфосат включає естери та солі, такі як амонієва, ізопропіламонієва, калієва, натрієва (у тому числі натрієва сесквісіль) та тримезієва (яка альтернативно називається сульфосатом). "Дивертори електронів фотосистеми І" (бб) являють собою хімічні сполуки, які приймають електрони від фотосистеми І! та після декількох циклів утворюють гідроксильні радикали. Ці радикали є надзвичайно реакційноздатними та легко руйнують ненасичені ліпіди, у тому числі жирні кислоти мембрани та хлорофіл. Це руйнує цілісність клітинної мембрани так, що клітини та органели "протікають", що призводить до швидкого зів'янення та засихання листів та, зрештою, до загибелі рослини. Приклади цих інгібіторів фотосинтезу другого типу включають дикват та паракват. "Інгібітори РРО" (657) являють собою хімічні сполуки, які інгібують фермент 60 протопорфіриногеноксидазу, що швидко призводить до утворення дуже реакційноздатних сполук у рослин, які руйнують клітинні мембрани, зумовлюючи витікання рідких компонентів клітин. Приклади інгібіторів РРО включають ацифлуорфен-натрій, азафенідин, бензфендизон, біфенокс, бутафенацил, карфентразон, карфентразон-етил, хлометоксифен, цинідон-етил, флуазолат, флуфенпір-етил, флуміклорак-пентил, флуміоксазин, флуороглікофен-етил, флутіацет-метил, фомесафен, галосафен, лактофен, оксадіаргіл, оксадіазон, оксифлуорфен, пентоксазон, профлуазол, піраклоніл, пірафлуфен-етил, сафлуфенацил, сульфентразон, тидіазимін, трифлудимозаксин (дигідро-1,5-диметил-6-тіоксо-3-(2,2,7-трифтор-3,4-дигідро-3- оксо-4-(2-пропін-1-іл)-2Н-1,4-бензоксазин-б-іл|-1,3,5-триазин-2,4(1Н, ЗН)-діон) та тіафенацил (метил-М-(2-ГЦа2-хлор-5-ІЗ,6-дигідро-3-метил-2,6-діоксо-4-"-трифторметил)-1(2Н)-піримідиніл|-4- фторфенілігіо|-1-оксопропіл)|-ВД-аланінат). "Інгібітори (з5" (08) являють собою хімічні сполуки, які інгібують активність ферменту глутамін-синтетази, який рослини використовують для перетворення аміаку на глутамін.
Відповідно, аміак накопичується, а рівні глутаміну знижуються. Пошкодження рослини, ймовірно, відбувається внаслідок сумарних ефектів токсичності аміаку та дефіциту амінокислот, необхідних для інших метаболічних процесів. Інгібітори 55 включають глуфосинат і його естери та солі, такі як глуфосинат-амоній та інші похідні фосфінотрицину, глуфосинат-Р. (25)-2-аміно- 4-(гідроксиметилфосфініл)бутанову кислоту) та біланафос. "Інгібітори елонгази МІ СЕА" (59) являють собою гербіциди з широким спектром хімічних структур, які інгібують елонгазу. Елонгаза являє собою один із ферментів, розташованих у хлоропластах або поряд із ними, які залучені до біосинтезу МІ СЕРА. У рослин жирні кислоти з дуже довгим ланцюгом є основними складовими гідрофобних полімерів, які запобігають висиханню поверхні листя та забезпечують стабільність зерен пилку. Такі гербіциди включають ацетохлор, алахлор, анілофос, бутахлор, кафенстрол, диметахлор, диметенамід, дифенамід, феноксасульфон (3-((2,5-дихлор-4-етоксифеніл)метил|сульфоніл)|-4,5-дигідро-5,5- диметилізоксазол), фентразамід, флуфенацет, інданофан, мефенацет, метазахлор, метолахлор, напроанілід, напропамід, напропамід-М (2)-М, М-діетил-2-(1- нафталінілокси)упропанамід), петоксамід, піперофос, претилахлор, пропахлор, пропізохлор, піроксасульфон та тенілхлор, у тому числі розділені форми, такі як 5-метолахлор, і хлорацетаміди та оксиацетаміди. Слід відзначити сполуку за даним винаходом, змішану з флуфенацетом. "Інгібітори транспорту ауксину" (610) являють собою хімічні речовини, які інгібують транспорт ауксину у рослин, як, наприклад, шляхом зв'язування з білюом-переносником ауксину.
Приклади інгібіторів транспорту ауксину включають дифлуфензопір, напталам (також відомий як М-(1-нафтил)фталамова кислота та 2-(1-нафталеніламіно)карбоніл|бензойна кислота). "Інгібітори РОБ" (6511) являють собою хімічні сполуки, які інгібують шлях біосинтезу каротиноїдів на стадії фітоєн-десатурази. Приклади інгібіторів РОЗ включають бефлубутамід, дифлуфенікан, флуридон, флурохлоридон, флуртамон, норфлурзон та піколінафен. "Інгібітори НРРО" (612) являють собою хімічні речовини, які інгібують біосинтез під час синтезу 4-гідроксифенілпіруватдіоксигенази. Приклади інгібіторів НРРО включають бензобіциклон, бензофенап, біциклопірон (4-гідрокси-3-(2-К2-метоксиетокси)метилі-6- (трифторметил)-3-піридинілІкарбоніл|біциклої/3.2. ЧЦокт-3-ен-2-он), фенквінотрион (2-(8-хлор-3,4- дигідро-4-(4-метоксифеніл)-3-оксо-2-хіноксалінілІкарбоніл|-1,3-циклогександіон), ізоксахлортол, ізоксафлутол, мезотрион, пірасульфотол, піразолінат, піразоксифен, сулькотрион, тефурилтрион, темботрион, толпіралат (1-(1-етил-4-(3-(2-метоксиетокси)-2-метил-4- (метилсульфоніл)бензоїл|-1 Н-піразол-5-іл|іокси|)Їетилметилкарбонат), топрамезон, 5-хлор-3-((2- гідрокси-6-оксо-1-циклогексен-1-іл)укарбоніл|-1-(4-метоксифеніл)-2(1Н)-хіноксалінон, 4-(2,6- діетил-4-метилфеніл)-5-гідрокси-2,6-диметил-З(2Н)-піридазинон, 4-(4-фторфеніл)-6-К2-гідрокси- б-оксо-1-циклогексен-1-іл)укарбоніл|-2-метил-1,2,4-триазин-3,5(2Н, 4Н)-діон, 5-МК2-гідрокси-6- оксо-1-циклогексен-1-ілукарбоніл|-2-(З-метоксифеніл)-3-(З-метоксипропіл)-4(ЗН)-піримідинон, 2-метил-М-(4-метил-1,2,5-оксадіазол-3-іл)-3-(метилсульфініл)-4-(трифторметил)бензамід та 2-метил-3-(метилсульфоніл)-М-(1-метил-1 Н-тетразол-5-іл)-4-(трифторметил)бензамід. Слід відзначити сполуку за даним винаходом, змішану з мезотрионом або пірасульфотолом.
Інгібітори Н5Т (гомогентизат-соленезилтрансферази) (013) порушують здатність рослини до перетворення гомогентизату на 2-метил-б-соланіл-1,4-бензохінон, порушуючи таким чином біосинтез каротиноїдів. Приклади інгібіторів НТ включають галоксидин, пірихлор, 3-(2-хлор-3,6- дифторфеніл)-4-гідрокси-1-метил-1,5-нафтиридин-2(1Н)-он, / 7-(3,5-дихлор-4-піридиніл)-5-(2,2- дифторетил)-8-гідроксипіридо|2,3-б|Іпіразин-6(5Н)-он та 4-(2,6-діетил-4-метилфеніл)-5-гідрокси- 2,6-диметил-З(2Н)-піридазинон.
Інгібітори НОТ також включають сполуки формулА і В:
е2
В в ве ї вів ве де?
М, 8 аз с (С хх ох о Їм ВЕ С хх де я- В
М щ7 М ро ве о М М Ге) во веб
А В де КЛ являє собою Н, СІ або СЕз; В2 являє собою Н, СІ або Вг; КЗЗ являє собою Н або СІ;
В являє собою Н, СІ або СЕз; Ве» являє собою СНз, СНаСНз або СНеСНЕ»; та 96 являє собою
ОН або -0ОС(-0)-і-Рг; та КК! являє собою Н, Е, СІ, СНз або СНоСН»; Ве? являє собою Н або СЕз;
Аез являє собою Н, СНз або СН2СН»з; Ве" являє собою Н, Е або Вг; Ке5 являє собою СІ, СНз, СЕз,
ОСЕз або СНоСНз; Небє являє собою Н, СНз, СНа.СНЕ» або С-СН; Не/ являє собою ОН, -ОС(-О)Еї, -0ОС(-0)-І-Рг або -0ОС(-О0)-І-Ви; та А? являє собою М або СН.
Інгібітори біосинтезу целюлози (014) інгібують біосинтез целюлози у певних рослин. Вони є найбільш ефективними, якщо використовується попереднє внесення або внесення безпосередньо після проростання на молоді рослини або рослини, що швидко ростуть.
Приклади інгібіторів біосинтезу целюлози включають хлортіамід, дихлобеніл, флупоксам, індазифлам (М--КІ1А, 25)-2,3-дигідро-2,6-диметил-1Н-інден-1-ілІ|-6-(1-фторетил)-1,3,5-триазин- 2,4-діамін), ізоксабен та триазифлам.
Інші гербіциди (615) включають гербіциди, які діють за допомогою ряду різних механізмів дії, як, наприклад, засоби, що переривають мітоз (наприклад, флампроп-М-метил та флампроп-М- ізопропіл), органічні миш'яковисті сполуки (наприклад, Ю5МА та М5МА), інгібітори 7,8- дигідроптероатсинтази, інгібітори синтезу ізопреноїдів у хлоропластах та інгібітори біосинтезу клітинної стінки. Інші гербіциди включають такі гербіциди з невідомими способами дії, або ті, що не потрапляють у конкретну категорію, перелічену у (01) - (014), або ті, що діють за допомогою комбінації вищеперелічених способів дії. Приклади інших гербіцидів включають аклоніфен, асулам, амітрол, бромобутид, цинметилін, кломазон, кумілурон, циклопіриморат (б-хлор-3-(2- циклопропіл-б-метилфенокси)-4-піридазиніл-4-морфолінкарбоксилат), даїмурон, дифензокват, етобензанід, флуометурон, флуренол, фосамін, фосамін-амоній, дазомет, димрон, іпфенкарбазон /(1-(2,4-дихлорфеніл)-М-(2,4-дифторфеніл)-1,5-дигідро-М-(1-метилетил)-5-оксо- 4Н-1,2,4-триазол-4-карбоксамід), метам, метилдимрон, олеїнову кислоту, оксазикломефон, пеларгонову кислоту, пірибутикарб та 5-((2,6-дифторфеніл)метокси|метил|)-4,5-дигідро-5-метил- 3-(З-метил-2-тієніл)ізоксазол. "Антидоти гербіцидів" (616) являють собою речовини, які додають до гербіцидного складу для усунення або зниження фітотоксичних ефектів гербіциду щодо певних сільськогосподарських культур. Ці сполуки захищають сільськогосподарські культури від ушкодження гербіцидами, однак, як правило, не перешкоджають контролю гербіцидом небажаної рослинності. Приклади антидотів гербіцидів включають без обмеження беноксакор, клоквінтосет-мексил, кумілурон, ціометриніл, ципросульфамід, даїмурон, дихлормід, дициклонон, дієтолат, димепіперат, фенхлоразол-етил, фенклорим, флуразол, флуксофенім, фурилазол, ізоксадифен-етил, мефенпір-дієтил, мефенат, метоксифенон, нафталіновий ангідрид, оксабетриніл, М-(амінокарбоніл)-2-метилбензолсульфонамід та М-(амінокарбоніл)-2- фторбензолсульфонамід, 1-бром-4-(хлорметил)сульфоніл|бензол, 2-(дихлорметил)-2-метил- 1,3-діоксолан (МО 191), 4-(дихлорацетил)-1-окса-4-азоспіроІ(4.5|декан (МОМ 4660), 2,2-дихлор-1- (2,2,5-триметил-3З-оксазолідиніл)-етанон та 2-метокси-М-|(4-
І(метиламіно)карбоніліаміно|феніл|Ісульфоніл|-бензамід. Слід відзначити 2-метокси-М-|((4-
І(метиламіно)карбоніліаміно|феніл|Ісульфоніл|-бензамід (що альтернативно називається М-(2- метоксибензоїл)-4-(метиламінокарбоніл)аміно|Їбензолсульфонамід; СА5 Мо 129531-12-0), змішаний із будь-якою зі сполук, перелічених у таблиці індексів А.
Сполуки формули 1 можуть бути одержані основними способами, відомими з рівня техніки синтетичної органічної хімії. Слід відзначити, що наступні способи описані на схемах 1-15 та їхніх варіантах. Визначення В", 82, ВЗ, ВА, ВЗА, В, В», Не, СИ, 02, У" та У2 у сполуках формул 1- 19 нижче є такими, як визначено вище в короткому описі даного винаходу, якщо не вказано інше. Формули Та-ї1Н, та ба, та 1ї0а являють собою різні підгрупи сполук формул 1, 5 та 10 відповідно. Замісники для кожної формули підгрупи є такими, як визначено для її основної формули, якщо не зазначено інше.
Як показано на схемі 1, сполуку формули Та (тобто формули 1, де ЕЕ", В, ВЗ, В" та ЕЕ? являють собою Н, а У" та г являють собою 0) можна одержати шляхом проведення реакції кислот формули 2 з амінами формули З у присутності зневоднювального зв'язуючого реагенту, такого як пропілфосфоновий ангідрид, дициклогексилкарбодіїмід, М-(З-диметиламінопропіл)-М'- етилкарбодіїмід, М, М'-карбонілдіїмідазол, 2-хлор-1,3-диметилімідазолію хлорид або 2-хлор-1- метилпіридинію йодид. Реагенти на полімерній підкладці, такі як циклогексилкарбодіїмід на полімерній підкладці, також є придатними. Дані реакції, як правило, проходять при значеннях температури в діапазоні від О до 60 "С у розчиннику, такому як дихлорметан, ацетонітрил, М,
М-диметилформамід або етилацетат, у присутності основи, такої як триетиламін, М,
М-діїзопропіламін або 1,8-діазабіцикло/|5.4.0)ундец-7-ен. Див. Огдапіс Ргосе55 Везвєагсіи 48
ОемеІортепі 2009, 13, 900-906 для умов сполучення, в яких використовують пропілфосфоновий ангідрид. Спосіб схеми 1, в якому застосовують пропілфосфоновий ангідрид, проілюстрований стадією Е прикладу синтезу 1. Замісники у 3- та 4- положеннях піперидинонового кільця сполук формули та, тобто С(-О)М(02)(8У) та 0 відповідно, представлені переважно у транс- конфігурації.
Схема 2 ра
ВА 6 В 4 ?
В о ? Он 2 М в З да З п ве
М о Зневоднювальний М о зв'язуючий н ; Нн реагент основа 2 Іа
Як показано на схемі 2, сполуку формули 2 можна одержати шляхом гідролізу естерів формули 4 за допомогою способів, добре відомих фахівцям у даній галузі техніки. Гідроліз проводять за допомогою водного розчину основи або водного розчину кислоти, як правило, у присутності співрозчинника. Придатні для проведення реакції основи включають без обмеження гідроксиди, такі як гідроксид натрію та калію, та карбонати, такі як карбонат натрію та калію.
Придатні для проведення реакції кислоти включають без обмеження неорганічні кислоти, такі як хлористоводнева кислота, бромистоводнева кислота та сірчана кислота, й органічні кислоти, такі як оцтова кислота та трифтороцтова кислота. Широкий спектр співрозчинників, що є придатними для проведення реакції включає без обмеження метанол, етанол та тетрагідрофуран. Реакцію проводять при значеннях температури в діапазоні від -20 7 до температури кипіння розчинника та, як правило, від 0 до 100". Спосіб схеми 2 проілюстрований стадією О прикладу синтезу 1.
Схема 2 о о ої о вза ва ' ШИ Он в ок гідроліз ва ен др
М Го; ЇЇ о
Нн Н 4 2
К являє собою нижчий алкіл
Як показано на схемі 3, сполуку формули 4 можна одержати шляхом відновлення сполуки формули 5 та послідовної іп 5йи циклізації одержаного в результаті проміжного аміну. Широкий спектр способів відновлення аліфатичної нітрильної групи в сполуці формули 5 відомий у літературі. Способи, добре відомі фахівцям у даній галузі техніки, включають каталітичну гідрогенізацію в присутності нікелю Ренея та алюмогідриду літію. Спосіб схеми З проілюстрований стадією С прикладу синтезу 1.
Схема З 1 і о о о
А відновлювальна ВА сок циклізація ' ?А. 2А. ок
Кк -- шлз кК
Же о СО
М К являє собою М о нижчий алкіл н
Як показано на схемі 4, сполуку формули 5 можна одержати шляхом проведення реакції діестерів формули 6 з нітрилами формули 7, як правило, у присутності основи. Придатні для проведення реакції основи включають нижчі алкоксиди лужних металів, такі як метоксид натрію у метанолі або етоксид натрію в етанолі. Основи, такі як гексаметилдисилазид літію в тетрагідрофурані, також є придатними. Спосіб схеми 4 проілюстрований стадією В прикладу синтезу 1. Сполуку формули 6 можна легко одержати за допомогою способів, відомих фахівцям у даній галузі техніки, наприклад, шляхом конденсації Кневенагеля альдегідів та малонатів (див., наприклад, 0. допе5, Огдапіс Кеасіїоп5 Моїште 15, УдУопп Уміеу апа бопв, 1967).
Схема 4
ЗАьгА
КОКО СНеМ
І ви'и І т ' о СО 7 о; Со пня -----ж-Лл- 2А ( Кк со СОож , Й ВЗА
В являє собою СМ 6 нижчий азлкіл що
Сполуку формули 5а (тобто формули 5, де Б2А та ВЗА являють собою Н) можна одержати шляхом проведення реакції сполуки формули 8 із малонатами формули 9 у присутності основи, як показано на схемі 5. Придатні для проведення даної реакції основи включають без обмеження нижчі алкоксиди лужних металів, такі як метоксид натрію у метанолі або етоксид натрію в етанолі, або основи, такі як біс(триметилсиліл)амід літію, біс(триметилсиліл)амід натрію та діізопропіламід літію у розчинниках, таких як тетрагідрофуран. Як правило, реакцію проводять у діапазоні від -78 С до 23 7С. Ціаноалкени формули 8 можна легко одержати з альдегідів та ацетонітрилу за допомогою способів, відомих фахівцям у даній галузі техніки.
Схема 5 со
І ' о! ( о Сов
Сов: -- СО
СМ СМ
8 основа , В й За
К являє собою нижчий алкіл
Як показано на схемі б, сполуку формули Та також можна одержати шляхом відновлювальної циклізації сполуки формули 10 аналогічно способу схеми 3. Як також показано на схемі 6, сполуку формули 16 (тобто формули 1, де Е' являє собою ОН, В2А, ВХ, В" та во являють собою Н, а У" та у? являють собою 0) можна одержати зі сполуки формули 10 шляхом каталітичної трансферної гідрогенізації з форміатом амонію в присутності паладієвого каталізатора на вуглецевому носії та подальшої іп 5йи циклізації проміжного гідроксиламіну.
Див. У. Мей. Спет. 1993, 36, 1041-1047 для умов каталітичної трансферної гідрогенізації/циклізації для одержання М-гідроксипіперидинонів.
В" являє собою нижчий алкіл
Схема б 9; о" о о і М відновлювальна ві рі о Х НиклІЗаціІЯ рай о во ВА М 2А
В. --- ве
ЗА СО М о і
З
Кк СМ
І каталітична 10 транеферна н
В являє собою тідрогенізація Іа нижчий алкіл оо
ВА 2 ре;
М в во
Її 0,
Он 1Ь
Як показано на схемі 7, сполуку формули 10 можна одержати шляхом проведення реакції сполуки формули 11 з нітрилами формули 7 в розчиннику в присутності основи аналогічно способу, описаному на схемі 4.
2 с! о ух о ре в'бВАснсм о! мі і М М в шщ- Кк ------ в
СО
Сов анляс са 2 К являє собою вій СМ нижчий алкіл 11 19
Як показано на схемі 8, сполуку формули 10а (тобто формули 10, де Б2А та ВЗА являють собою Н) можна одержати аналогічно способу схеми 5 шляхом проведення реакції ціаноалкенів формули 8 з малонатами формули 12.
Схема Кк 2 о о ї 2
М | о о; во І / о: о М
СО В
12 Сов:
СМ ---- і
СМ
К являє собою 8 нижчий алкіл 1б0а
Як показано на схемі 9, сполуку формули 11 можна одержати шляхом проведення реакції малонатів формули 12 з альдегідами формули 14 за допомогою способів, відомих фахівцям у даній галузі техніки. Як також показано на схемі 9, малонати формули 12 можна легко одержати з малонілхлоридів нижчого алкілу формули 13, таких як метилмалонілхлорид та аміни формули 3, за допомогою способів, відомих фахівцям у даній галузі техніки. 2 но І - сно о І, о о 9 о о?
ЕЕ й 14 І й
СІ | М о М 3 кв кб -------- Кк ---»- Кк со. со 05
ІЗ 12 1
КЕ являє собою нижчий алкіл
Як показано на схемі 10, суміші сполуки формули 1с (тобто формули 1, де Е", В, ВЗ та Ко являють собою Н, В" являє собою галоген, а У" та у? являють собою 0) та формули 14 (тобто формули 1, де В", В, ВЗ та КЕ" являють собою Н, КЕ? являє собою галоген, а У" та У? являють собою ОО) можна одержати шляхом проведення реакції сполуки формули їа з джерелом галогену в розчиннику в присутності або за відсутності ініціатора. Розділення регіоізомерів, одержаних у даній реакції можна досягти за допомогою стандартних способів, таких як хроматографія або фракційна кристалізація. Придатні джерела галогену для даної реакції включають бром, хлор, М-хлорсукцинімід, М-бромсукцинімід та М-йодсукцинімід. Придатні ініціатори для даної реакції включають 2,2'-азобісізобутиронітрил (АІВМ) та пероксид бензоїлу.
Як правило, реакцію проводять у розчинниках, таких як дихлорметан, у діапазоні від 0 "С до температури кипіння розчинника.
Схема 10 о о во о оо
ЗА ЗА 7 ЗА
Кк А" джерело їй ря Кк ря вл т галогену в т ов в? їх ро -- во в?
М (9; М (9; М (9) н Н н 1а 1с 14
В являє собою СІ, ВЕ являє собою СІ,
НІ В.І
Як показано на схемі 11, сполуку формули Те (тобто формули 1, де К' являє собою МН», В,
ВЗ, ВА? та КК? являють собою Н, а М та мг являють собою О) можна одержати шляхом проведення реакції сполуки формули ла з амінувальним реагентом, таким як оО- (дифенілфосфініл)гідроксиламін та гідроксиламіно-О-сульфокислота. Для процедур, умов та реагентів див. Віоогдапіс 5 Медісіпа! Спетівігу І ейЦег5 2009, 19, 5924-5926 та 9. Огу. Спет. 2002, 67, 6236-6239.
Схема ! о 7 ЗА З ГТ м7? щ реагент 2А дл | з І, во амінування | Кк
М о; Її ів;
Н МН» 1а 1е
Як показано на схемі 12, сполуку формули 17 (тобто формули 1, де К-2, ВЗ, Ве, В» та 1 являють собою Н, а У являє собою 0) можна одержати шляхом проведення реакції сполук формули 15 з ізоціанатами (тобто сполуки формули 16, де МУ являє собою 0) або ізотіоціанатами (тобто сполуки формули 16, де У являє собою 5) у присутності основи.
Приклади основи, яка може бути використана для даного способу, включають такі, що перелічені для способу схеми 4. Температура реакції може бути вибрана з діапазону від -78 С до температури кипіння використовуваного інертного розчинника. Як правило, реакцію проводять при значеннях температури в діапазоні від -78 "С до 100 "С у розчинниках, таких як толуол.
Схема 12 2
ЗА о ЗА о І
ЕЕ ИН Кк о зА-ї лим Стх 2А М
КЗ 16 КЕ --- -- ть нн т (6; і, (0) в! в! 15 1ї
Як показано на схемі 13, сполуки формули 15 можна одержати шляхом проведення реакції сполуки формули 17 з відповідними електрофілами формули 18 у присутності основи.
У формулі 18 С означає відхідну групу, тобто нуклеофуг. Залежно від вибору К' придатні для проведення реакції електрофіли можуть включати алкілгалогеніди, такі як хлориди, броміди та йодиди, алкілсульфонати, кислотні ангідриди, такі як трет-бутоксикарбонілангідрид та оцтовий ангідрид, та галогеналкілсилани, такі як хлортриметилсилан. Придатні для проведення реакції основи включають неорганічні основи, такі як гідроксиди, алкоксиди, карбонати та фосфати лужного або лужноземельного металу (наприклад, літію, натрію, калію та цезію), та органічні основи, такі як триетиламін, М, М-дізопропілетиламін та 1,8-діазабіцикло|5.4.ФОундец-7-ен.
Широкий спектр розчинників, що є придатними для проведення реакції, включають, наприклад, без обмеження тетрагідрофуран, дихлорметан, М, М-диметилформамід, М, М-диметилацетамід,
М-метилпіролідинон, ацетонітрил, Со-Свспирти та ацетон, а також суміші цих розчинників. Дану реакцію проводять при значеннях температури у діапазоні від -20 до 2002С та, як правило, від 0 до 5020.
Схема 13 о! о! зЗА ЗА
Кк І К гА кто 2А
Кк 18 Кк нн
М о основа М (Ф)
Н Кк
Як показано на схемі 14, сполуку формули 19 (тобто сполуку формули 1, де К", Не, У, В: та
Во являють собою Н, а У" та у являють собою 5) можна одержати шляхом проведення реакції сполуки формули та щонайменше з двома еквівалентами реагенту тіонування, такого як реагент Лавессона, тетрафосфорний декасульфід або дифосфорний пентасульфід у розчиннику, такому як тетрагідрофуран або толуол. Як правило, реакцію проводять при значеннях температури у діапазоні від 0 до 115 "С. Фахівець у даній галузі техніки розуміє, що з використанням менше ніж двох еквівалентів реагенту тіонування можна одержати суміші, що містять продукти сполуки формули 1, де У" являє собою О та у? являє собою 5 або У" являє собою 5 та У? являє собою 0, які можуть бути розділені традиційними способами, такими як хроматографія та кристалізація.
Схема 14 о о о 8
ЗА ЗА
В роя реагент Кк роя
М | тіонування з М ї (0) ї 5 н нн 1а 15
Як показано на схемі 15, сполуку формули 1 (тобто сполуку формули 1, де ЕК", В, ВУ, В: та
АВ? являють собою Н, У? являє собою О та У являє собою МН) можна одержати шляхом алкілування сполуки формули Та триетилоксонію тетрафторборатом (реагент Меєрвейна) з подальшою обробкою одержаного в результаті іміноетеру формули 19 водним розчином аміаку.
Схема 15 вза 2 ві з ВЗА з мо м 7
ВА Її (вцоу вв В Ї шим КЛ ї. ї о М Ок ї Мн
Н н іа 19 1в
Як показано на схемі 16, сполуку формули та можна альтернативно одержати зі сполуки формули ії (тобто підгрупи формули 1, де КЕ! являє собою захисну групу, РО). Придатні захисні групи для даного перетворення включають заміщені або незаміщені алкокси, бензилокси або бензильні групи. Слід відзначити, що захисною групою є РМВ група (тобто п-метоксибензильна група). Видалення захисної групи зі сполуки формули 1ї можна виконати за допомогою різних способів. Наприклад, видалення захисної метоксигрупи можна виконати із застосуванням
Мо(СО)є або Зті»г, як описано Умагагир в Зупіей 2003, 9, 1352 та в Теїігапейдгоп І ей. 2004, 45(22), 4229, відповідно. Захисні метоксигрупи можна також видаляти шляхом каталітичної гідрогенізації, як описано ТаКапазпі, Спет. Енг. ). 2006, 12(22), 5868. Захисні бензилоксигрупи видаляють шляхом каталітичної гідрогенізації, як описано Рапдау, Тейгапеадгоп Гек. 1995, 36(45), 8205, а також 5тіг, як описано у Іапдіої5, Теїйгапейгоп Гей. 2000, 41(43), 8285 або УмШатв,
Апдем. Спет. Іпі. Ед. 2005, 44(41), 6715. Захисні бензильні групи можна видаляти за допомогою трифтороцтової кислоти (Кидои, ЕР2336104, р125), етерату трифтористого бору (Кажапака,
Віоогд. Мед. Спет. 2003, 11(8), 1723), Се(МНа)г(МОз)в (Уцап, Віоогд. Мед. Спет. І еНегв, 2007, 17(6), 1651), 0рО (Репапає;, У. Ога. Спет. 2004, 69(10), 3562) або шляхом каталітичної гідрогенізації (Тваї, У. Ога. Спет., 2005, 70(5), 1780). Інші приклади придатних захисних груп та їх видалення можна знайти у МУціб5, Р. Сх. М.; Стеєпе, Т. Стеєпе"5 Ргоїєсіїме Стоирв5 іп Огдапіс
Зупіпезів, 4 єд.; ММіІву-Іпіегзсівєпсе: Мем дегзеу, 2007.
Також, як показано на схемі 16, сполуку формули 1і можна одержати зі сполуки формули 20 із застосуванням таких же способів гідролізу/сполучення, як описано на схемах 1 та 2. Фахівцю в даній галузі техніки зрозуміло, що необов'язково необхідно дотримуватися даного конкретного порядку реакцій гідролізу, сполучення та зняття захисних груп, та їх можна розташувати для забезпечення певних потреб субстрату або реакційних властивостей. 1) гідроліз
Схема 16 1 вза о (і зА о о ЗА о! о дк х КЕ с Кк р:
В ів) | 7А 7 Зняття ЗА. М
І пдроліз ВК І 6 Захисту к | 6
Мо мо хо
І 7) зневодню вальне
Ра зв'язування Ро М 20 ий Іа
Сполуку формули 20 можна одержати зі сполуки формули 21, як показано на схемі 17. Амін формули 22 можна вводити в реакцію зі сполукою формули 21 з утворенням проміжної сполуки формули 24 іп-5йи, яку можна потім послідовно відновлювати та циклізувати з одержанням сполуки формули 20 після придатної обробки та очищення. Амін формули 22 зазвичай вводять у реакцію зі сполукою формули 21 у спиртовому, ареновому або етерному розчиннику, такому як метанол, етанол, толуол, тетрагідрофуран або діоксан, при значеннях температури в діапазоні від 09 до температури флегми розчинника, протягом часу реакції, що знаходиться в діапазоні від 5 хв. до 24 год. Дегідратуючий засіб, такий як Мда5О5, або молекулярні сита можна необов'язково застосовувати для полегшення утворення проміжної сполуки формули 24.
Додавання 1-5 еквівалентів кислоти (наприклад, СНзСО2гН, СЕзСО»Н або НС) також може полегшити утворення сполуки формули 24. Хоча проміжна сполука формули 24 зазвичай утворюється іп-5йи та її відновлюють/циклізують до сполуки формули 20 в одній посудині, за необхідності виділення проміжної сполуки формули 24 можна виконати з поглиненням та проведенням реакції в іншій системі розчинників для відновлення/циклізації з одержанням сполуки формули 20. У багатьох протоколах застосовують овідновники на стадії відновлення/циклізації, такі як борогідрид натрію (Бапо, УМО2005/044818, р44), ціаноборогідрид натрію (Ріспейе, Еиг. 9). Ог9у. Спет. 2012, 7, 1328), триацетоксиборогідрид натрію ("ЗТАВ",
Вгапаац, Апдем/. Спет. Іпі. Еа., 2006, 45, 4305), комплекс піридин/бор (ЗаКатоїйо, .). Огд. Спет. 1994, 59(4), 929), та каталітичну гідрогенізацію (Тіеї7е, Темапеагоп 1989, 45, 681).
Схема І7 о о о о
ЗА ЗА
Кк В Кк В 2А іо; НоМ-Ро 2А о
Кк 22 Кк 1) Відновленній н Го) в) н М о мі о . / о, 2) Циклізанія тр Ро еЕ 1 24
Як показано на схемі 18, сполуку формули 4 можна альтернативно одержати зі сполуки формули 21 із застосуванням способу, описаного у УМО 2005/044818, р55. Сполуку формули 21 вводять у реакцію зі сполукою формули 25 в присутності етоксиду титану (ІМ) з подальшою обробкою борогідридом натрію з одержанням проміжної сполуки сульфонаміду формули 26.
Подальшим зняттям захисної групи кислотою та циклізацією сполуки формули 26, таким чином, одержують сполуки формули 4.
Інший підхід щодо одержання сполуки формули 4 показаний на схемі 18. Сполуку формули 21 можуть піддавати біокаталітичному відновленню із застосуванням амінотрансаміназ ("АТА") відповідно до способу, описаного в Ога. Ргтосез5 Невз. ЮОем. 2014, 18, 215. Реакцію можна проводити в диметилсоульфоксидному/борному буферному розчині протягом від 24 до 72 год. при температурі в діапазоні від кімнатної температури до 502С із застосуванням різних комерційно доступних АТА (Содехів5, Іпс, Редвуд, Каліфорнія, США). Піридоксаль-5-фосфат застосовують як кофактор ферменту, тоді як ізопропіламін слугує як джерело амінів.
Як альтернатива, як показано на схемі 18, сполуку формули 4 можна одержати зі сполуки формули 21 через проміжну сполуку нітрилу формули 5. Альдегід формули 21 вводять у реакцію з гідрохлоридом гідроксиламіну в присутності йодиду натрію зі зворотним холодильником протягом 0,5-24 год. із застосуванням даного способу, описаного в ВаїЇЇпі,
Зупівн 2003, 12, 1841. Проміжну сполуку нітрилу формули 5 можуть потім піддавати відновлювальній циклізації з одержанням сполуки формули 4 із застосуванням аналогічного способу, як описано на схемі 3.
Схема 15 о о ві '
Кк ра . 2А о о та ТКОБО. Іа і Н (0) а МО 6 з / М в! О- ' чн щи В
А уч ще й 16 «іс(водн.) оо 10-о вда М я .
І я Амінотрансаміназа (САТА)
В - Ж - - л - нс 4 о о Придоксзль-3-фосфат РІі-М Но ху і і а 21 а о. с24 2, Відновлення пикліза Я о
Су (Я су
Як показано на схемі 19, сполуку формули 21! (тобто різновид формули 21, де Б2А та ВЗА обидва являють собою Н) можна одержати шляхом проведення реакції альдегіду формули 23 з малонатами формули 9 в присутності основи. Основи, такі як карбонат натрію та карбонат 5 калію, застосовували для здійснення цього перетворення в аренових розчинниках в умовах фазового перенесення (наприклад, Кгуз Маї, Зупіпевів, 1979, 2, 107).
Крім того, нещодавні досягнення у сфері органічного каталізу показали, що різні основи аміну можна також застосовувати для перетворення сполуки формули 23 на сполуку формули 21 (див. приклади та посилання у Ееи, Еиг. У). Огуд. Спет. 2013, 5917 та 7пао, Спет. Соттип. 2013, 49, 7555). Зокрема, різні хіральні піролідинові основи застосовували у зв'язку з цим для енантіоселективного синтезу сполуки формули 21! (тобто сполуки формули 21 як визначеного енантіомера) (див., наприклад, Вгапдац, Апдем/. Спет. Іпі. Ед., 2006, 45, 4305; Рапа, Ога. І ей., 2010, 12(23), 5366 та Спо, Ога. Віотої. Спет. 2012, 10, 8322). Реакції можуть проходити найбільш успішно у воді або спиртових розчинниках при температурі в діапазоні від 09 до температури навколишнього середовища та протягом часу в діапазоні від 1 год. до 5 днів.
Кількість застосовуваної піролідинової основи знаходиться в діапазоні від 595 до 20 мол. 95 відносно малонату формули 9. Обробку та очищення для одержання сполуки формули 21 можна виконати із застосуванням способу, як описано в Вгапдаи, Апдем/. Спет. Іпі. Ей. 2006, 45, 4305. Альдегід формули 23 є або комерційно доступним, або може бути одержаний із застосуванням відомих із літератури способів (див., наприклад, Вайівїц27і, Ого. Ген. 2003, 5(5), 777). Даний спосіб проілюстрований на стадії А прикладу синтезу 4.
Схема 19
Сов о! ( 9 о! Сов:
Сов
Хіральні піролідннові основи (о,
Н о, К являє собою нижчий алкіл РА М 23
Фахівцю ов даній галузі техніки зрозуміло, що різні функціональні групи можна перетворювати на інші групи з одержанням різних сполук формули 1. Як надійне джерело, в якому просто та ясно проілюстровано взаємне перетворення функціональних груп, див. І агоск,
А. С., Сотргепепвіме Огдапіс Тгтапетоптаїйопв5: А Спціде о Рипсійопа! Стгоир Ргерагаїййопв, 2па Ед.,
УМІеу-МСН, Мем ХогК, 1999. Наприклад, проміжні сполуки для одержання сполуки формули 1 можуть містити ароматичні нітрогрупи, які можна відновлювати до аміногруп, а потім перетворювати за допомогою реакцій, добре відомих із рівня техніки, таких як реакція
Зандмеєра, на різні галогеніди з одержанням сполуки формули 1. Вищенаведені реакції також у багатьох випадках можна здійснювати в альтернативному порядку.
Слід розуміти, що деякі вищеописані реагенти та умови реакції для одержання сполуки формули 1 можуть бути несумісними з певними функціональними групами, які присутні в проміжних сполуках. У таких випадках включення в синтез послідовностей захисту/зняття захисту або взаємоперетворення функціональних груп буде сприяти одержанню необхідних продуктів. Застосування та вибір захисних груп будуть очевидні фахівцю у галузі хімічного синтезу (див., наприклад, Сгеепе, Т. МУ.; Мушів, Р. 5. М. Ргоїесіїме Сгоцмрз5 іп Огдапіс Зупіпевів, 2па еа.; УМієу: Мем/ МогКк, 1991). Фахівцю в даній галузі техніки буде зрозуміло, що у деяких випадках після введення даного реагенту, як зображено на будь-якій окремій схемі, може бути необхідним здійснення додаткових загальновідомих стадій синтезу, які детально не описані, для завершення синтезу сполук формули 1. Фахівцю в даній галузі техніки також буде зрозуміло, що може бути необхідним здійснення комбінації стадій, проілюстрованих на вищенаведених схемах, у порядку, відмінному від передбаченого конкретним порядком, представленим для одержання сполуки формули 1.
Також фахівцю в даній галузі техніки буде зрозуміло, що сполуки формули 1 та проміжні сполуки, описані в даному документі, можуть бути піддані різним електрофільним, нуклеофільним, радикальним, металоорганічним реакціям, реакціям окиснення та відновлення для додавання замісників або модифікації наявних замісників.
Без додаткового уточнення мається на увазі, що фахівець у даній галузі техніки, користуючись вищенаведеним описом, може використовувати даний винахід у найповнішому його обсязі. Наступні необмежувальні приклади ілюструють даний винахід. Стадії в наступних прикладах ілюструють процедуру для кожної стадії в сумарному синтетичному перетворенні, а вихідний матеріал для кожної стадії необов'язково може бути одержаний шляхом конкретного підготовчого етапу, процедура якого описана в інших прикладах або стадіях. Відсоткові співвідношення наведені за вагою за винятком сумішей хроматографічних розчинників або випадків, коли вказано інше. Частини та відсоткові співвідношення для хроматографічних сумішей розчинників вказані за об'ємом, якщо не вказано інше. Спектри "Н ЯМР представлені у ррт у бік слабкого поля від тетраметилсилану в розчині СОСІз, якщо не вказано інше; "5" означає синглет, "4" означає дуплет, "" означає триплет, "дз" означає квартет, "т" означає мультиплет та "Бг 5" означає широкий синглет.
ПРИКЛАД СИНТЕЗУ 1
Одержання М-(2,3-дифторфеніл)-2-оксо-4-ІЗ3-«трифторметил)феніл|-3- піперидинкарбоксаміду (сполуки 9)
Стадія А. Одержання 3-ІЗ-«"«трифторметил)феніл|-2-пропеннітрилу
У перемішану суміш гідриду натрію (1,0 г, 43,1 ммоль) у тетрагідрофурані (60 мл) при 020 порціями додавали хлорид (ціанометил)утрифенілфосфонію (11,6 г, 34,4 ммоль) та одержану в результаті суміш перемішували протягом 15 хв. Розчин 3-(трифторметил)бензальдегіду (5,0 г, 28,7 ммоль) у тетрагідрофурані додавали по краплях та одержану в результаті реакційну суміш перемішували протягом 2 год. при кімнатній температурі. Реакційну суміш виливали в льодяну воду й екстрагували етилацетатом. Об'єднані органічні екстракти сушили (Маг25О4) та концентрували за зниженого тиску. Неочищений продукт очищали за допомогою колонкової хроматографії на силікагелі з елююванням 795 етилацетатом/петролейним етером з одержанням сполуки, вказаної в заголовку (4,0 г).
ІН ЯМР 5 7,8-7,5 (т, 4Н), 7,4 (а, 1н), 6,0 (а, 1Н).
Стадія В. Одержання 1,3-діетил-2-(2-ціано-1-ІЗ-«трифторметил)феніл|єтил|пропандіоату
У розчин свіжоприготованого етоксиду натрію (960 мг), приготованого шляхом розчинення металічного натрію (41,8 ммоль) в етанолі (60 мл), додавали дієтилмалонат (4,04 г, 25,26 ммоль) та одержану в результаті реакційну суміш перемішували протягом 10 хв. при 020.
Розчин 3-ІЗ-«(трифторметил)феніл|-2-пропеннітрилу (тобто продукту зі стадії А, 4,0 г, 21,05 ммоль) в етанолі додавали по краплях у реакційну суміш при 02С, при цьому одержану в результаті реакційну суміш перемішували при кімнатній температурі протягом 1 год. та потім нагрівали зі зворотним холодильником протягом додаткових 2 год. Реакційну суміш вливали в льодяну воду й екстрагували етилацетатом. Об'єднані органічні екстракти сушили (Маг5О54) та концентрували за зниженого тиску. Неочищений продукт очищали за допомогою колонкової хроматографії на силікагелі з елююванням 1095 етилацетатом/петролейним етером з одержанням сполуки, вказаної в заголовку (6,0 г).
ІН ЯМР 5 (0М50-аб6) 7,8 (5, 1Н), 7,7 (9, 1Н), 7,6 (а, 1Н), 7,5 (І, 1Н), 4,2 (д, 2Н), 41 (ад, 2Н), 3,8 (а, 2Н), 3,7 (т, 1Н), 3,1 (т, 1Н), 1,2 (ї, 6Н).
Стадія С. Одержання етил-2-оксо-4-ІЗ-«-трифторметил)феніл|-З-піперидинкарбоксилату
Розчин 1,3-діетил-2-(2-ціано-1-ІЗ-«трифторметил)феніл|єтил|пропандіоату (тобто продукту зі стадії В, 6 г, 16,8 ммоль) в етанолі (100 мл) нагрівали при 1002С протягом 16 год. у посудині високого тиску в присутності нікелю Ренея (7,47 г, 84,03 ммоль) та водню під тиском (40 атм.тж).
Реакційну суміш фільтрували через подушку з діатомітового допоміжного фільтрувального матеріалу СеШетб та фільтрат концентрували за зниженого тиску. Неочищений продукт подрібнювали в порошок за допомогою пентану/діетилового етеру з одержанням сполуки, вказаної в заголовку (3,0 г).
ІН ЯМР (0М50-ав) 6 7,8 (бг 5, 1), 7,7 (а, 1), 7,6 (9, 2Н), 7,5 (Ї, 1Н), 4 (9, 1Н), 3,9 (т, 2Н), 3,6 (Д1Н), 3,2 (т, 2Н), 1,96 (т, 1Н), 1,9 (т, 1Н), 0,96 (ї, ЗН).
Стадія ОЮ. Одержання 2-оксо-4-ІЗ--(трифторметил)феніл|-З-піперидинкарбонової кислоти
У перемішаний розчин етил-2-оксо-4-І(З-«(трифторметил)феніл|-3-піперидинкарбоксилату (тобто продукту зі стадії С, 3,0 г, 9,52 ммоль) в етанолі (30 мл) при 02С додавали 50 95 водний розчин гідроксиду натрію (2,2 мл, 28,5 ммоль) та одержану в результаті суміш перемішували при кімнатній температурі протягом 2 год. Реакційну суміш концентрували за зниженого тиску, обробляли за допомогою 6 М водного розчину соляної кислоти для регулювання рН до 4-5 та одержану тверду речовину фільтрували та промивали діетиловим етером з одержанням вказаної в заголовку сполуки у вигляді твердої речовини (1,8 г).
І"Н ЯМР (0М50-ав) 5 12,4 (Бі 5, 1Н), 7,8 (бБг 5, 1Н), 7,6 (а, 2Н), 7,4 (9, 2Н), 3,6 (й, 1Н), 3,4 (т, 1Н), 3,2 (т, 1Н), 2,01 (т, 1Н), 1,9 (т, 1Н).
Стадія Е. Одержання М-(2,3-дифторфеніл)-2-оксо-4-ІЗ-«трифторметил)феніл|-3- піперидинкарбоксаміду
У розчин 2-оксо-4-ІЗ-«(трифторметил)феніл|-3З-піперидинкарбонової кислоти (тобто продукту зі стадії 0, 500 мг, 1,74 ммоль) та 2,3-дифтораніліну (270 мг, 2,09 ммоль) у М,
М-диметилформаміді (20 мл) додавали триєтиламін (0,75 мл, 5,22 ммоль) та пропілфосфоновий ангідрид (830 мг, 2,61 ммоль) та одержану в результаті реакційну суміш перемішували протягом 16 год. при кімнатній температурі. Реакційну суміш гасили водою та екстрагували етилацетатом (3Х). Об'єднані органічні екстракти промивали водою, соляним розчином, сушили (Маг5О4) та концентрували за зниженого тиску. Неочищений продукт очищали за допомогою хроматографії на нейтральному оксиді алюмінію з елююванням етилацетатом з одержанням вказаної в заголовку сполуки у вигляді твердої речовини (300 мгГг).
І"Н ЯМР (ОМ50-ав) 6 10,1 (в, 1Н), 7,9 (ре 5, 1Н), 7,7-7,4 (т, 5Н), 7,2-7,0 (т, 2Н), 3,8 (а, 1Н), 55. 3,6 (1), 3,4-3,2 (т, 2Н), 2,01-1,98 (т, 2Н).
ПРИКЛАД СИНТЕЗУ 2
Одержання М-(2-фторфеніл)-2-оксо-4-(4-«(трифторметил)феніл|-З-піперидинкарбоксаміду (сполуки 14)
Застосовуючи спосіб із прикладу 1, із 0/0 2-оксо-4-(4--трифторметил)феніл|-3- 60 піперидинкарбонової кислоти та 2-фтораніліну одержували вказану в заголовку сполуку (300 мг)
Зо у вигляді твердої речовини.
І"Н ЯМР (ОМ50-дв) 5 10,2 (Бг 5, 1Н), 8,00 (т, 1Н), 7,28 (т, 5Н), 7,02 (т, ЗН), 6,45 (Брг 5, 1Н), 4,15 (9, 1Н), 4,05 (т, 1Н), 3,55 (0, 1Н).
ПРИКЛАД СИНТЕЗУ З
Одержання М-(2-хлорфеніл)-2-оксо-4-І(4--трифторметил)феніл|-З-піперидинкарбоксаміду (сполуки 13)
Застосовуючи спосіб із прикладу 1, із 0/0 2-оксо-4-(4--трифторметил)феніл|-3- піперидинкарбонової кислоти та 2-хлораніліну одержували вказану в заголовку сполуку (220 мг) у вигляді твердої речовини.
І"ІНЯМР 5 9,6 (Брі 5, 1Н), 7,9 (Бг 5, 1Н), 7,7 (9, 2Н), 7,6-7,5 (т, ЗН), 7,4 (й, 1), 7,3, 1Н), 7,1 її, 1Н), 3,9 (а, 1Н), 3,6-3,5 (т, 1Н), 3,4-3,2 (т, 2Н), 2,0-1,9 (т, 2Н).
ПРИКЛАД СИНТЕЗУ 4
Одержання (35, 45)-4-(4-фторфеніл)-1-метил-2-оксо-М-(2-(трифторметил)феніл|-3- піперидинкарбоксаміду (сполуки 53)
Стадія А. Одержання 1,3-біс(фенілметил)-2-(15)-1-(4-фторфеніл)-3-оксопропіл|пропандіоату
У розчин трансо-4-фторкоричного альдегіду (14,57 г, 97,07 ммоль) в етанолі (150 мл) додавали (В)-каталізатор Йоргенсена (тобто триметилсиліловий етер (В)-а,а-біс(3,5- біс(трифторметил)феніл|-2-піролідинметанолу) (2,9 г, 4,86 ммоль) та дибензилмалонат (13,8 г, 48,53 ммоль) при 0 "С. Одержану в результаті суміш перемішували при 0 "С протягом 100 год.
Після закінчення реакційну суміш концентрували за зниженого тиску та залишок виливали у воду (300 мл) та екстрагували етилацетатом (3 х 200 мл). Об'єднані органічні шари промивали водою, потім сольовим розчином та сушили над безводним Маг25О4. Суміш фільтрували та концентрували за зниженого тиску з одержанням неочищеного залишку. Потім одержаний залишок очищали за допомогою колонкової хроматографії з елююванням етилацетатом у петролейному етері (1:4) з одержанням вказаної в заголовку сполуки (12,0 г) у вигляді брудно- білої твердої речовини.
М5-433,10 (М-1); (Фо - 416,07.
Стадія В. Одержання фенілметил-(ЗВ, 45)-4-(4-фторфеніл)-1-метил-2-оксо-3- піперидинкарбоксилату
У розчин 1,3-біс(фенілметил)-2-(15)-1-(4-фторфеніл)-3З-оксопропіл|Іпропандіоату (тобто продукту зі стадії А, 7,0 г, 16,12 ммоль) у 1,4-діоксані (70 мл) додавали 2 М розчин метиламіну в тетрагідрофурані (24,2 мл, 48,37 ммоль) та одержану в результаті суміш перемішували при температурі навколишнього середовища протягом 15 хв. Потім у цю суміш додавали триацетоксиборгідрид натрію (4,43 г, 20,9 ммоль) при температурі навколишнього середовища та одержану в результаті суміш перемішували при кімнатній температурі протягом 16 год.
Реакційну суміш концентрували за зниженого тиску з одержанням неочищеного залишку, який розбавляли етилацетатом (200 мл) та промивали насиченим розчином бікарбонату натрію (100 мл) із подальшим промиванням водою. Органічні шари об'єднували та сушили над безводним
Ма?5О», фільтрували, потім концентрували за зниженого тиску з одержанням неочищеного залишку. Очищення закінчували за допомогою препаративної НРІ С з одержанням указаної в заголовку сполуки (1,0 г) у вигляді брудно-білої твердої речовини.
М5-342,20 (М--1).
Стадія С. Одержання (ЗВ, 45)-4-(4-фторфеніл)-1-метил-2-оксо-3-піперидинкарбонової кислоти
У розчин (ЗЕ, 45)-4-(4-фторфеніл)-1-метил-2-оксо-3-піперидинкарбоксилату (тобто продукту зі стадії В, 1,0 г, 3,6 ммоль) у тетрагідрофурані (10 мл) та воді (10 мл) додавали моногідрат гідроксиду літію (0,614 г, 17,92 ммоль) та одержану в результаті суміш перемішували при температурі навколишнього середовища протягом 16 год. Реакційну суміш концентрували за зниженого тиску та одержаний залишок розбавляли етилацетатом (100 мл) та промивали водою (50 мл). Органічний шар видаляли та водний шар підкислювали за допомогою 1 н. водного розчину соляної кислоти та екстрагували етилацетатом (3 х 30 мл). Об'єднані органічні шари промивали водою, сольовим розчином, потім сушили над безводним Маг5О4 та фільтрували. Шляхом концентрування фільтрату за зниженого тиску одержували неочищений залишок. Неочищений залишок очищали промиванням діетиловим етером з одержанням вказаної в заголовку сполуки (0,5 г) у вигляді брудно-білої твердої речовини.
М5-252,21(М--1).
Стадія ОЮ. Одержання (35, 45)-4-(4-фторфеніл)-1-метил-2-оксо-М-(2-«трифторметил)феніл|-3- піперидинкарбоксаміду
У розчин (ЗЕ, 45)-4-(4-фторфеніл)-1-метил-2-оксо-3-піперидинкарбонової кислоти (тобто 60 продукту зі стадії С, 0,2 г, 0,8 ммоль) у дихлорметані (10 мл) додавали 2-(трифторметил)анілін
(0,153 г, 0,95 ммоль), пропілфосфоновий ангідрид (50 95 розчин в етилацетаті, 1 мл, 1,6 ммоль), триетиламін (0,35 мл, 3,0 ммоль) та одержану в результаті реакційну суміш перемішували при кімнатній температурі протягом 16 год. Реакційну суміш розводили дихлорметаном (50 мл) та промивали водою (20 мл). Органічний шар відокремлювали, сушили над безводним Маг5Ох, фільтрували та концентрували за зниженого тиску з одержанням неочищеного залишку. Цей залишок потім очищали за допомогою колонкової хроматографії з елююванням етилацетатом у петролейному етері (1:5) з одержанням вказаної в заголовку сполуки у вигляді брудно-білої твердої речовини.
І"Н ЯМР (400 МГц, СОС»): б 9,48 (Бг 5, 1Н), 8,13 (а, 1Н), 7,59 (а, 1Н), 7,51 (, 1Н), 7,17-7,23 (т,
ЗН), 7,02 (ї, 2Н), 3,98 (ї, 1Н), 3,64 (0, 1Н), 3,38 (т, 1Н), 3,19 (т, 1Н), 3,06 (5, ЗН), 2,18 (т, 1Н), 1,98 (т, 1Н); М5-395,2 (Мт); т.пл. - 72-74 76.
ПРИКЛАД СИНТЕЗУ 5
Одержання (ЗНА, 45)-4-(4-фторфеніл)-2-оксо-М-(2-(трифторметил)феніл|-3- піперидинкарбоксаміду (сполуки 57)
Стадія А. Одержання фенілметил-(ЗА, 45)-4-(4-фторфеніл)-1-(4-метоксифеніл)метил|-2- оксо-3-піперидинкарбоксилату
У розчин 1,3-біс(фенілметил)-2-(15)-1-(4-фторфеніл)-3З-оксопропіл|Іпропандіоату (тобто продукту зі стадії А в прикладі синтезу 4, 3,0 г, 6,91 ммоль) в 1,4-діоксані (30 мл) додавали 4- метоксибензиламін (2,70 мл, 20,73 ммоль) та суміш перемішували при кімнатній температурі протягом 15 хв. Потім у цю суміш додавали триацетоксиборгідрид натрію (2,92 г, 13,81 ммоль) та одержану в результаті суміш перемішували протягом 16 год. Реакційну суміш концентрували за зниженого тиску з одержанням неочищеного залишку. Цей залишок розбавляли етилацетатом (200 мл) та промивали насиченим розчином бікарбонату натрію (100 мл), а потім водою. Шари розділяли та органічний шар сушили над безводним Маг5О», фільтрували та концентрували за зниженого тиску. Одержаний таким чином матеріал очищали за допомогою колонкової хроматографії на силікагелі з елююванням етилацетатом у петролейному етері (11) з одержанням вказаної в заголовку сполуки (2,5 г) у вигляді блідо-жовтої рідини.
М5-448,3 (М--1).
Стадія В. Одержання (ЗЕ, 45)-4-(4-фторфеніл)-1-(4-метоксифеніл)метил|-2-оксо-3- піперидинкарбонової кислоти
У розчин (ЗНА, 45)-4-(4-фторфеніл)-1-(4-метоксифеніл)метил|-2-оксо-3- піперидинкарбоксилату (тобто продукту зі стадії А, 2,0 г, 4,46 ммоль) у тетрагідрофурані (20 мл) та воді (20 мл) додавали моногідрат гідроксиду літію (0,94 г, 22,34 ммоль) та реакційну суміш перемішували при кімнатній температурі протягом 16 год. Реакційну суміш концентрували за зниженого тиску й одержаний залишок розбавляли діетиловим етером (100 мл) та промивали водою (50 мл). Шари розділяли та водний шар підкислювали за допомогою 1 н. водного розчину соляної кислоти й екстрагували етилацетатом (3 х 40 мл). Об'єднані органічні шари промивали водою, потім сольовим розчином, потім сушили над безводним Маг5О4. Потім суміш фільтрували та концентрували за зниженого тиску з одержанням вказаної в заголовку сполуки (1,5 г) у вигляді блідо-коричневої твердої речовини.
М5-358,20 (М--1); т.пл. - 64-67 76.
Стадія С. Одержання (35, 45)-4-(4-фторфеніл)-1-(4-метоксифеніл)метил|-2-оксо-М-(2- (трифторметил)феніл|-З-піперидинкарбоксаміду
У розчин (ЗК, 45)-4-(4-фторфеніл)-1-(4-метоксифеніл)метил|-2-оксо-3-піперидинкарбонової кислоти (тобто продукту зі стадії В, 0,8 г, 2,24 ммоль) та 2-трифторметиланіліну (0,43 г, 2,68 ммоль) у дихлорметані (10 мл) додавали пропілфосфоновий ангідрид (5095 розчин в етилацетаті, 2,84 мл, 4,47 ммоль), триетиламін (0,9 мл, 6,70 ммоль) та реакційну суміш перемішували при температурі навколишнього середовища протягом 16 год. Реакційну суміш розводили дихлорметаном (100 мл) та промивали водою (50 мл). Органічний шар відокремлювали, сушили над безводним Маг»5О»4, фільтрували та концентрували за зниженого тиску з одержанням неочищеного залишку. Цей неочищений матеріал очищали за допомогою колонкової хроматографії з елююванням етилацетатом у петролейному етері (1:3) з одержанням вказаної в заголовку сполуки (0,6 г) у вигляді блідо-зеленої рідини.
М5-501,29 (М-н1).
Стадія Ю. Одержання (ЗВ, 45)-4-(4-фторфеніл)-2-оксо-М-(2-«(трифторметил)фенілі|-3- піперидинкарбоксаміду
У (35, 45)-4-(4-фторфеніл)-1-(4-метоксифеніл)метил|-2-оксо-М-(2-(трифторметил)феніл|-3- піперидинкарбоксамід (тобто продукт зі стадії С, 0,5 г, 0,99 ммоль) додавали трифтороцтову кислоту (10 мл) та реакційну суміш перемішували при 110 "С протягом 72 год. Реакційну суміш 60 концентрували за зниженого тиску для видалення трифтороцтової кислоти. Одержаний залишок нейтралізували за допомогою насиченого розчину МанНсСОз та екстрагували дихлорметаном (2 х 100 мл). Об'єднані органічні шари сушили над безводним Маг»50Ох, фільтрували та концентрували за зниженого тиску. Одержаний у результаті матеріал очищали за допомогою колонкової хроматографії на силікагелі з елююванням етилацетатом у петролейному етері (1:3) з одержанням вказаної в заголовку сполуки у вигляді брудно-білої твердої речовини.
ІН ЯМР (400 МГц, ОМ50-ав): б 9,58 (5, 1Н), 7,89 (5, 1Н), 7,61 (т, 2Н), 7,40-7,29 (т, 4Н), 7,11 (т, 2Н), 3,76 (й, 1Н), 3,42 (т, 1Н), 3,23 (т, 1Н), 2,45 (т, 1Н), 1,91 (т, 2Н);
М5-381,22 (Ма1); т.пл. - 81-84 76.
За допомогою процедур, описаних у даному документі, разом із способами, відомими з рівня техніки, можна одержувати наступні сполуки з таблиць 1-56. Далі наведені скорочення, що застосовуються в наступних таблицях: ї означає третинний, 5 означає вторинний, п означає нормальний, і означає ізомер, с означає цикло, Ме означає метил, Еї означає етил, Рг означає пропіл, Ви означає бутил, і-Рг означає ізопропіл, с-Рг означає циклопропіл, ї-Ви означає третинний бутил, с-Ви означає циклобутил, Р означає феніл, ОМе означає метокси, ОЕЇ означає етокси, з«Ме означає метилтіо, МНМе означає метиламіно, СМ означає циано, МО» означає нітро, ТМ5 означає триметилсиліл, ХОМе означає метилсульфініл, та ЗХО2Ме означає метилсульфоніл.
Таблиця 1 о о 2 н
М о;
М
В' являє собою Н; 02 являє собою РІ(2-Е) та С! являє собою
Таблиця 1 (продовження)
Таблиця 1 (продовження)
Таблиця 1 (продовження)
РА(3-СІ, А-ОСНЕ»г Рп(2-Е, 3-СІ, А-ТМ5 РНА(2-Е, 3-СІ
РА(3-СІ, 4-502Ме РНА(2-Е, 3-СІ, 4-СМ Рі(2-Е, 3-Е
РН(З3-СІ, А-ТМ5 Рп(2-Е, 3-Е, 4-СЇ Рі(2-Е, 3-Вг
РН(З3-СІ, 4-СМ РНА(2-Е, 3-Е, 4-Е РНп(2-Е, 3-Ме
РИ(3-Е, 4-СЇ РНА(2-Е, 3-Е, 4-Вг РН(2-Е, 3-І-Ви
РН(3,4-ди-Е Рп(2-Е, 3-Е, 4-Ме РН(2-Е, 3-с-Рг
РІИ(3-Е, 4-Вг РН(2-Е, 3-Е, 4-і-Ви РН(2-Е, 3-СЕз
РН(З3-Е, 4-Ме РН(2-Е, 3-Е, 4-с-Рі РН(2-Е, 3-СНЕг
РН(З3-Е, 4-і-Ви РН(2-Е, 3-Е, 4-СЕз РН(2-Е, 3-ОСЕз
РН(З3-Е, 4-с-Рг РН(2-Е, 3-Е, 4-СНЕ»г РН(2-Е, 3-ОСНЕ:
РН(З3-Е, 4-СЕз РН(2-Е, 3-Е, 4-ОСЕз РН(2-Е, 3-502Ме
РН(3-Е, 4-СНЕ:г РН(2-Е, 3-Е, 4-ОСНЕ» Рп(2-Е, 3-ТМ5
РІИ(3-Е, 4-ОСЕз РНн(2-Е, 3-Е, 4-5О»2ЬМе РНА(2-Е, 3-СМ 1Н-імідазол-2-іл(1-СНаСЕз,5-СЇ 1,3-бензодіоксол-4-іл(2,2-ди-Е 1Н-імідазол-2-іл(1-СНаСЕз,5-Е 1Н-піразол-3-іл(1-СНаСЕз,4-Е 1Н-імідазол-2-іл(1-Ме, 5-СЕз 1Н-піразол-3-іл(1-СНаСЕз,4-СЇ 1Н-імідазол-2-іл(1-СНеСЕз,5-СЕз нн
Таблиця 2 складена таким же чином за винятком того, що заголовок рядка "К' являє собою
Н; Ф2 являє собою РІ(2-Е) та 0! являє собою" замінений заголовком рядка, наведеним у таблиці 2 нижче (тобто "К! являє собою Н; 02 являє собою РП(2,3-Е) та О' являє собою"). Таким чином, перший запис у таблиці 2 являє собою сполуку формули 1, де В' являє собою Н; 02 являє собою Рп(2,3-ди-Е) та ОО! являє собою Рпи(3-СІ) (тобто З-хлорфеніл). Таблиці 3-56 складені подібним чином.
6 |В'являєсобою НО" являєсобою РП(2-Ме) таС'являєсобою.-/-:////:Г 8 |В'являєсобою НО" являєсобою РП(2,4-ди-Р);таб'являєсобою.д-/-:///://:: 9 |В'являєсобою НО" являєсобою 2-піридиніліта С'являєсобою.-/:|/;/|/://.о:И
Склад/Корисність
Сполуку за даним винаходом, як правило, будуть застосовувати як гербіцидний активний інгредієнт у композиції, тобто складі, із щонайменше одним додатковим компонентом, вибраним із групи, що складається з поверхнево-активних речовин, твердих розріджувачів та рідких розріджувачів, які слугують як носій. Інгредієнти складу або композиції вибирають таким чином, щоб вони відповідали фізичним властивостям активного інгредієнта, способу застосування та факторам навколишнього середовища, таким як тип грунту, вологість та температура.
Придатні склади включають як рідкі, так і тверді композиції. Рідкі композиції включають розчини (у тому числі концентрати, здатні до емульгування), суспензії, емульсії (у тому числі мікроемульсії, емульсії за типом масло у воді, текучі концентрати та/або суспоемульсії) та подібні, які необов'язково можуть бути загущені до гелів. Загальними типами водних рідких композицій є розчинний концентрат, суспензійний концентрат, капсульна суспензія, концентрована емульсія, мікроемульсія, емульсія за типом масло у воді, текучий концентрат та суспоемульсія. Загальними типами неводних рідких композицій є концентрат, здатний до емульгування, концентрат, здатний утворювати мікроемульсію, концентрат, здатний до диспергування, та масляна дисперсія.
Основні типи твердих композицій являють собою пилоподібні препарати, порошки, гранули, пелети, дробинки, пастилки, таблетки, заповнені плівки (у тому числі покриття для насіння) і подібні до них, які можуть бути здатними до диспергування у воді ("змочуваними") або водорозчинними. Плівки та покриття, утворені з плівкоутворювальних розчинів або текучих суспензій, є особливо придатними для обробки насіння. Активний інгредієнт може бути (мікро)інкапсульованим із подальшим утворенням суспензії або твердого складу; як альтернатива весь склад активного інгредієнта може бути інкапсульований (або підданий "нанесенню покриття"). Шляхом інкапсулювання можна регулювати або сповільнювати вивільнення активного інгредієнта. Гранула, здатна до емульгування, поєднує в собі переваги як складу концентрату, здатного до емульгування, так і сухого гранульованого складу.
Концентровані композиції переважно застосовують як проміжні продукти для подальшого складання.
Перед розпиленням склади для розпилення, як правило, розводять у придатному середовищі. Такі рідкі та тверді склади складають із можливістю негайного розведення в середовищі для розпилення, зазвичай воді, але інколи в іншому придатному середовищі, такому як ароматичний або парафіновий вуглеводень або рослинна олія. Об'єми розчинів для розпилення можуть варіювати у діапазоні від приблизно одного до декількох тисяч літрів на гектар, але більш типово перебувають у діапазоні від приблизно десяти до декількох сотень літрів на гектар. Зі складів для розпилення може бути приготована бакова суміш із водою або іншим придатним середовищем для обробки листя шляхом авіаційного нанесення, або внесення в грунт, або внесення в субстрат для вирощування рослин. Рідкі та сухі склади можна відміряти безпосередньо у системи краплинного зрошення або відміряти в борозну під час посіву.
Склади, як правило, будуть містити ефективні кількості активного інгредієнта, розріджувача та поверхнево-активної речовини в межах наступних приблизних діапазонів, які в сумі становлять 100 відсотків за вагою.
Активний
Інгредієнт | Розріджувач| Поверхнево- активна речовина гранули, таблетки та порошки числі концентрати, здатні до емульгування)
Тверді розріджувачі включають, наприклад, глини, такі як бентоніт, монтморилоніт, атапульгіт та каолін, гіпс, целюлозу, діоксид титану, оксид цинку, крохмаль, декстрин, цукри (наприклад, лактозу, сахарозу), діоксид кремнію, тальк, слюду, діатомову землю, сечовину, карбонат кальцію, карбонат та бікарбонат натрію та сульфат натрію. Типові тверді розріджувачі описані у УмаїКкіп5 еї аї., Напароок ої Іпзесіїсіде биві ОйЙшцепів апа Саїтієг5, 2па Еа., богіапа Воокз»,
Са!дмеї, Мем Уегзеу.
Рідкі розріджувачі включають, наприклад, воду, М, М-диметилалканаміди (наприклад, М,
М-диметилформамід), лімонен, диметилсульфоксид, М-алкілпіролідони (наприклад,
М-метилпіролідинон), алкілфосфати (наприклад, триетилфосфат), етиленгліколь, триетиленгліколь, пропіленгліколь, дипропіленгліколь, поліпропіленгліколь, пропіленкарбонат, бутиленкарбонат, парафіни (наприклад, білі мінеральні масла, нормальні парафіни, ізопарафіни), алкілбензоли, алкілнафталіни, гліцерин, гліцеролтриацетат, сорбіт, ароматичні вуглеводні, деароматизовані аліфатичні вуглеводні, алкілбензоли, алкілнафталіни, кетони, такі як циклогексанон, 2-гептанон, ізофорон та 4-гідрокси-4-метил-2-пентанон, ацетати, такі як ізоамілацетат, гексилацетат, гептилацетат, октилацетат, нонілацетат, тридецилацетат та ізоборнілацетат, інші естери, такі як алкіловані естери молочної кислоти, естери двохосновних кислот, алкіл- та арилбензоати і у-бутиролактон, та спирти, які можуть бути лінійними, розгалуженими, насиченими або ненасиченими, такі як метанол, етанол, н-пропанол, ізопропіловий спирт, н-бутанол, ізобутиловий спирт, н-гексанол, 2-етилгексанол, н-октанол, деканол, ізодециловий спирт, ізооктадеканол, цетиловий спирт, лауриловий спирт, тридециловий спирт, олеїловий спирт, циклогексанол, тетрагідрофурфуриловий спирт, діацетоновий спирт, крезол та бензиловий спирт. Рідкі розріджувачі також включають естери гліцерину та насичених і ненасичених жирних кислот (як правило,
Се-Согг), такі як рослинні олії з насіння та плодів (наприклад, олії з оливи, рицини, льону, кунжуту, кукурудзи (маїсу), арахісу, соняшнику, виноградних кісточок, сафлору, насіння бавовнику, сої, ріпаку, кокоса та ядра кокосового горіха), жири тваринного походження (наприклад, яловиче сало, свиняче сало, топлений свинячий жир, жир печінки тріски, риб'ячий жир) та їхні суміші. Рідкі розріджувачі також включають алкіловані жирні кислоти (наприклад, метильовані, етиловані, бутиловані), при цьому жирні кислоти можна одержати шляхом гідролізу естерів гліцерину із джерел рослинного та тваринного походження та можна очищати шляхом перегонки. Типові рідкі розріджувачі описані в Магздеп Зоїмепіб (Сціде, 2па ЕАВ.,
Іптегвсіепсе, Мем мок, 1950.
Тверді та рідкі композиції за даним винаходом часто включають одну або декілька поверхнево-активних речовин. У разі додавання до рідини поверхнево-активні речовини (також відомі як "поверхнево-активні засоби"), як правило, модифікують, частіше за все зменшують поверхневий натяг рідини. Залежно від природи гідрофільних та ліпофільних груп у молекулі поверхнево-активної речовини, поверхнево-активні речовини можуть бути придатними як змочувальні засоби, диспергатори, емульгатори або протиспінювальні засоби.
Поверхнево-активні речовини можна класифікувати як неіоногенні, аніонні або катіонні.
Неїоногенні поверхнево-активні речовини, придатні для композицій за даним винаходом, включають без обмеження алкоксилати спиртів, такі як алкоксилати спиртів на основі природних та синтетичних спиртів (які можуть бути розгалуженими або лінійними) та одержані зі спиртів та етиленоксиду, пропіленоксиду, бутиленоксиду або їхніх сумішей; етоксилати амінів, алканоламіди та етоксильовані алканоламіди; алкоксильовані тригліцериди, такі як етоксильовані олії сої, рицини та ріпаку; алкілфенолалкоксилати, такі як октилфенолетоксилати, нонілфенолетоксилати, динонілфенолетоксилати та додецилфенолетоксилати (одержані з фенолів та етиленоксиду, пропіленоксиду, бутиленоксиду або їхніх сумішей); блок-співполімери, одержані з етиленоксиду або пропіленоксиду, та зворотні блок-співполімери, де кінцеві блоки одержані з пропіленоксиду; етоксильовані жирні кислоти; етоксильовані естери жирних кислот та олій; етоксильовані метилові естери; етоксильований тристирилфенол (у тому числі одержаний з етиленоксиду, пропіленоксиду, бутиленоксиду або їхніх сумішей); естери жирних кислот, естери гліцерину, похідні ланоліну, поліетоксильовані естери, такі як поліетоксильовані естери сорбітану та жирних кислот, поліетоксиловані естери сорбіту та жирних кислот та поліетоксильовані естери гліцерину та жирних кислот; інші похідні сорбітану, такі як естери сорбітану; полімерні поверхнево-активні речовини, такі як статистичні співполімери, блок- співполімери, алкідні ПЕГ (поліетиленгліколеві) смоли, прищеплені або гребенеподібні полімери та зіркоподібні полімери; поліетиленгліколі (ПЕГ); естери поліетиленгліколю та жирних кислот; поверхнево-активні речовини на основі кремнійорганічних сполук та похідні цукрів, такі як естери сахарози, алкілполіглікозиди та алкілполісахариди.
Придатні аніонні поверхнево-активні речовини включають без обмеження алкіларилсульфонові кислоти та їхні солі; карбоксильовані етоксилати спиртів або алкілфенолів; дифенілсульфонатні похідні; лігнін та похідні лігніну, такі як лігносульфонати; малеїнову або бурштинову кислоти або їхні ангідриди; олефінсульфонати; естери фосфорної 60 кислоти, такі як естери фосфорної кислоти та алкоксилатів спиртів, естери фосфорної кислоти та алкоксилатів алкілфенолів та естери фосфорної кислоти та етоксилатів стирилфенолу; білкові поверхнево-активні речовини; похідні саркозину; сульфат етеру стирилфенолу; сульфати та сульфонати олій та жирних кислот; сульфати та сульфонати етоксильованих алкілфенолів; сульфати спиртів; сульфати етоксильованих спиртів; сульфонати амінів та амідів, такі як М, М-алкілтаурати; сульфонати бензолу, кумолу, толуолу, ксилолу, додецил- та тридецилбензолів; сульфонати конденсованих нафталінів; сульфонати нафталіну та алкілнафталіну; сульфонати фракціонованих нафтопродуктів; сульфосукцинамати та сульфосукцинати, а також їхні похідні, такі як діаалкілсульфосукцинатні солі.
Придатні катіонні поверхнево-активні речовини включають без обмеження аміди та етоксильовані аміди; аміни, такі як М-алкіллпропандіаміни, трипропілентриаміни та дипропілентетрааміни, та етоксильовані аміни, етоксильовані діаміни та пропоксильовані аміни (одержані з амінів та етиленоксиду, пропіленоксиду, бутиленоксиду або їхніх сумішей); солі амінів, такі як аміноацетати та солі діамінів; четвертинні солі амонію, такі як четвертинні солі, етоксильовані четвертинні солі та дичетвертинні солі; а також аміноксиди, такі як алкілдиметиламіноксиди та біс-(2-гідроксиетил)алкіламіноксиди.
Також придатними для композицій за даним винаходом є суміші неіоногенних та аніонних поверхнево-активних речовин або суміші неіоногенних та катіонних поверхнево-активних речовин. Неїоногенні, аніонні та катіонні поверхнево-активні речовини та їхні рекомендовані шляхи застосування розкриті в багатьох опублікованих літературних джерелах, у тому числі в
МеСшспеоп' Етиї5йег5 апа Оеїегдепі5, щорічних американських та міжнародних виданнях, які публікуються МеСшиїспеоп'я Оімізіоп, Те Мапигасіигіпд Сопіесіопег Рибіїєпіпу Со.; Зізеїу апа умова, Епсусіоредіа ої 5ипасе Асіїме Адепіб5, Спетіса! Рибрі. Со., Іпс., Мем/ МогК, 1964; та А. 5.
Баміазоп апа В. Міїм/лазку, Зупіпеїїс ЮОеїегдепів, Земепій Едйоп, донп У/йеу апа боп5, Мем Могк, 1987.
Композиції за даним винаходом також можуть містити допоміжні речовини та добавки для складання, відомі фахівцям у даній галузі як допоміжні засоби для складання (деякі з яких можна вважати такими, що також функціонують як тверді розріджувачі, рідкі розріджувачі або поверхнево-активні речовини). Такі допоміжні речовини та добавки для складання можуть регулювати рН (буфери), піноутворення під час обробки (протипінні засоби, такі як поліорганосилоксани), осідання активних інгредієнтів (суспендуючі засоби), в'язкість (тиксотропні загусники), розвиток мікроорганізмів у тарі (протимікробні засоби), заморожування продуктів (антифризи), колір (барвники/дисперсії пігментів), вимивання (плівкоутворювачі або зв'язуючі речовини), випаровування (сповільнювачі випаровування) та інші допоміжні речовини складу. Плівкоутворювачі включають, наприклад, полівінілацетати, співполімери полівінілацетату, співполімер полівінілпіролідону та вінілацетату, полівінілові спирти, співполімери полівінілових спиртів та воски. Приклади допоміжних речовин та добавок для складання включають перелічені в МеоСиїспеоп'є МоІште 2: Еипсіопа! МагегіаІ5, щорічних міжнародних та північноамериканських виданнях, які публікуються МеСшиїспеоп'є Оімівіоп, ТНе
Мапигасіигіпд Соптесіїопег Рибіїхпіпд Со.; та в РСТ публікації УМО 03/024222.
Сполуку формули 1 та будь-які інші активні інгредієнти, як правило, включають у композиції за даним винаходом шляхом розчинення активного інгредієнта в розчиннику або шляхом подрібнення в рідкому або сухому розріджувачі. Розчини, у тому числі концентрати, здатні до емульгування, можна одержувати шляхом простого змішування інгредієнтів. Якщо розчинник для рідкої композиції, призначеної для застосування як концентрату, здатного до емульгування, не змішується з водою, то для емульгування розчинника, що містить активну речовину, під час розведення водою зазвичай додають емульгатор. Мокрий помел зависів активного інгредієнта з діаметрами частинок не більш ніж 2000 мкм можна проводити із застосуванням млинів для розмелу в середовищі з одержанням частинок із середніми значеннями діаметра менш ніж З мкм. Водні зависі можна перетворювати на готові суспензійні концентрати (див., наприклад, патент США Мо 3060084) або додатково оброблювати шляхом сушки розпиленням для утворення здатних до диспергування у воді гранул. Для сухих складів зазвичай потрібні способи сухого помелу, за допомогою яких одержують частинки із середнім діаметром у діапазоні від 2 до 10 мкм. Пилоподібні препарати та порошки можна одержати шляхом змішування та зазвичай подрібнення (як, наприклад, за допомогою молоткового млина або струминного млина).
Гранули та пелети можна одержувати шляхом розпилення активного матеріалу на попередньо утворені гранульовані носії або за допомогою методик гранулювання. |Див. Вгоу/піпд, "Аддіоптегайоп", Спетіса! Епдіпеегіпдо, Оесетрег 4, 1967, сторінки 147-48; Репув СНетісаї
Епаіпеег5 Напабоок, 4 Еда., МсаСтгам/-НІЇЇ, Мем/ МогК, 1963, сторінки 8-57 і далі, та УМО 91/135461.
Пелети можна одержувати, як описано в патенті США 4172714. Здатні до диспергування у воді 60 та водорозчинні гранули можна одержувати, як зазначено в патентах Ш.5. Мо4144050, 5
3920442 та СЕ 3246493. Таблетки можна одержувати, як зазначено в патентах 5 5180587, 05 5232701 та 05 5208030. Плівки можна одержувати, як зазначено в патенті В 2095558 та 0.5 3299566.
ІДодаткову інформацію щодо технології складання див. в 7.5. Ууооа5з, "ТПпе Еоптшайог5
ТооІрох-Ргодисі Богт5 Тог Модегп АдгісиКиге" в Ребвіїсіде Спетівзігу апа Віозсіепсе, Те Еоса-
Епмігоптепі СпаМепде, Т. Вгоок5 апа т. А. НКобепів, Еав., Ргосеєдіпод5 ої Ше 9іп Іпіегпаїйопаї
Сопдгев55 оп Ревіїсіде Спетівігу, Те Воуаї босієїу ої Спетівігу, Сатбргідде, 1999, рр. 120-133.
Див. також патент США Мо 3235361, від стовпчика 6, рядка 16 до стовпчика 7, рядка 19 та приклади 10-41; патент США Мо 3309192, від стовпчика 5, рядка 43 до стовпчика 7, рядка 62 та приклади 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167 та 169-182; патент США
Мо 2891855, від стовпчика 3, рядка 66 до стовпчика 5, рядка 17 та приклади 1-4; Кіпдтап, М/ева
Сопіт! аз а 5сієпсе, дойп У/йеу апа бопв, Іпс., Мем/ МоїКк, 1961, рр 81-96; Напсе еї аї., М/еєа
Сопігої! Напароок, 8Іп Еа., ВіасКу"е!! Зсіепійс Рибіїсаноп5, Охіога, 1989; та ОемеІюортепів іп
Топтиціайоп їесппоіоду, РОВ Рибіісайоп5, Нісптопа, ОК, 20001.
У наступних прикладах усі відсоткові співвідношення наведені за вагою та всі склади одержують традиційними способами. Номери сполук посилаються на сполуки в таблицях індексів А-С. Без додаткового уточнення вважають, що фахівець у даній галузі техніки, користуючись вищенаведеним описом, може використовувати даний винахід у найповнішому його обсязі. Наступні необмежувальні приклади ілюструють даний винахід. Відсоткові співвідношення наведені за вагою за винятком випадків, де вказано інше.
Приклад А
Концентрат із високим ступенем концентрування
Сполука 9 98,5 95
Кремнеземний аерогель 0,5 9
Синтетичний аморфний тонкодисперсний діоксид кремнію 1,0 Фо
Приклад В
Змочуваний порошок
Сполука 9 65,0 9о
Етер додецилфенолу та поліетиленгліколю 2,0 бо
Лігнінсульфонат натрію 4,0 90
Алюмосилікат натрію 6,0 9о
Монтморилоніт (прожарений) 23,0 90
Приклад С
Гранула
Сполука 9 10,0 95
Гранули атапульгіту (нелетка речовина, 0,71/0,30 мм; Ме сит за стандартом США 25-50) 90,0 Фо
Приклад О
Екструдована пелета
Сполука 9 25,0 90
Безводний сульфат натрію 10,0 95
Неочищений лігносульфонат кальцію 5,0 90
Алкілнафталінсульфонат натрію 1,0 96
Кальцієво-магнієвий бентоніт 59,0 96
Приклад Е
Емульгований концентрат
Сполука 9 10,0 95
Поліоксиетиленсорбіт-гексаолеат
Се-Счо 20,0 95
Метиловий естер жирної кислоти 70,0 90
Приклад Е
Мікроемульсія
Сполука 9 5,0 90
Співполімер полівінілпіролідону та вінілацетату 30,0 90
Алкілполіглікозид 30,0 бо
Гліцерилмоноолеат 15,0 95
Вода 20,0 до
Приклад С
Суспензійний концентрат
Сполука 9 35 90
Блок-співполімер бутилполіоксиетилену/поліпропілену 4,0 95
Співполімер стеаринової кислоти/поліетиленгліколю 1,0 96
Стирол-акриловий полімер 1,0 96
Ксантанова камедь 0,1 96
Пропіленгліколь 5,0 9
Протиспінювач на основі силікону 0,1 95 1,2-Бензизотіазолін-3-он 0,1 96
Вода 53,7 95
Приклад Н
Емульсія у воді
Сполука 9 10,0 95
Блок-співполімер бутилполіоксиетилену/поліпропілену 4,0 95
Співполімер стеаринової кислоти/поліетиленгліколю 1,0 96
Стирол-акриловий полімер 1,0 96
Ксантанова камедь 0,1 96
Пропіленгліколь 5,0 9
Протиспінювач на основі силікону 0,1 95 1,2-Бензизотіазолін-3-он 0,1 96
Ароматичний вуглеводень із нафтової сировини 20,0
Вода 58,7 95
Приклад І
Масляна дисперсія
Сполука 9 25 до
Поліоксиетиленсорбіт-гексаолеат 15 96
Органічно модифікована бентонітова глина 2,5 960
Метиловий естер жирної кислоти 57,5 95
Дане розкриття також включає приклади А-І вище за винятком того, що "сполука 9" заміщена на "сполуку 1", "сполуку 2", "сполуку 3", "сполуку 4", "сполуку 5", "сполуку 6", "сполуку 7", "сполуку 8", "сполуку 10", "сполуку 11", "сполуку 12", "сполуку 13", "сполуку 14", "сполуку 15", "сполуку 16", "сполуку 17", "сполуку 18", "сполуку 19", "сполуку 20", "сполуку 21", "сполуку 22", "сполуку 23", "сполуку 24", "сполуку 25", "сполуку 26", "сполуку 27", "сполуку 28", "сполуку 29", "сполуку 30", "сполуку 31", "сполуку 32", "сполуку 33", "сполуку 34", "сполуку 35", "сполуку 36", "сполуку 37", "сполуку 38", "сполуку 39", "сполуку 40", "сполуку 41", "сполуку 42", "сполуку 43", "сполуку 44", "сполуку 45", "сполуку 46", "сполуку 47", "сполуку 48", "сполуку 49", "сполуку 50", "сполуку 51", "сполуку 52", "сполуку 53", "сполуку 54", "сполуку 55", "сполуку 56", "сполуку 57", "сполуку 58", "сполуку 59", "сполуку 60", "сполуку 61", "сполуку 62" або "сполуку 63", наведені вище.
Результати тестів вказують на те, що сполуки за даним винаходом є високоактивними досходовими та/або післясходовими гербіцидами та/або регуляторами росту рослин. Сполуки за даним винаходом зазвичай виявляють найвищу активність щодо раннього післясходового контролю бур'янів (тобто їх вносять після появи паростків бур'янів із грунту) та досходового контролю бур'янів (тобто їх вносять до появи паростків бур'янів із грунту). Багато з них можна застосовувати для до- та/або післясходового контролю широкого спектру бур'янів на ділянках, де необхідним є повний контроль всієї рослинності, як, наприклад, навколо резервуарів для зберігання палива, промислових складських ділянок, місць стоянки автомобілів, кінотеатрів для автомобілістів, аеродромів, берегів річок, іригаційних та інших водних шляхів, навколо рекламних щитів та споруд автомагістралей та залізничних шляхів. Багато із сполук за даним винаходом внаслідок селективного метаболізму в сільськогосподарських культур порівняно з бурянами, або селективної активності у місці фізіологічного пригнічення у сільськогосподарських культур та бур'янів, або селективного розташування на або у межах навколишнього середовища сукупності сільськогосподарських культур та бур'янів є придатними для селективного контролю трав'янистих та широколистих бур'янів у сукупності сільськогосподарських культур/бур'янів. Фахівцю в даній галузі буде зрозуміло, що переважну комбінацію цих факторів селективності зі сполукою або групою сполук можна легко визначити шляхом здійснення стандартних біологічних та/або біохімічних аналізів. Переносимість сполук за даним винаходом можуть виявляти важливі з агрономічного погляду сільськогосподарські культури, у тому числі без обмеження люцерна, ячмінь, бавовник, пшениця, ріпак, різновиди цукрового буряку, кукурудза (маїс), сорго, різновиди сої, рис, різновиди вівса, різновиди арахісу, овочі, томат, картопля, багаторічні плантаційні культури, у тому числі кава, какао, олійна пальма, каучуконоси, цукрова тростина, цитрусові, різновиди винограду, Фруктові дерева, горіхоплідні дерева, банан, банан райський, ананас, різновиди хмелю, чай, та лісові культури, такі як евкаліпт та хвойні (наприклад, сосна ладанна), та газонні види (наприклад, мятлик луговий, августинова трава, костриця тростинна та бермудська трава). Сполуки за даним винаходом можна застосовувати щодо сільськогосподарських культур, яких піддавали генетичним змінам або селекції для набуття стійкості до гербіцидів, експресії білків, токсичних для безхребетних шкідників (як, наприклад, токсину Васійиз5 ІПигіпдієепвів), та/або експресії інших корисних ознак. Фахівцям у даній галузі буде зрозуміло, що не всі сполуки однаковою мірою є ефективними проти всіх бур'янів. Як альтернатива заявлені сполуки є корисними для модифікації росту рослин.
Оскільки сполуки за даним винаходом характеризуються (як досходовою, так і післясходовою гербіцидною) активністю, для контролю небажаної рослинності шляхом знищення або ушкодження рослинності або зменшення її росту сполуки можна придатним чином вносити за допомогою ряду способів, що включають приведення гербіцидно ефективної кількості сполуки за даним винаходом або композиції, що містить вказану сполуку та щонайменше одне з поверхнево-активної речовини, твердого розріджувача або рідкого розріджувача, у контакт із листям або іншою частиною небажаної рослинності або із середовищем небажаної рослинності, таким як грунт або вода, в якому росте небажана рослинність або яке оточує насіння небажаної рослини або іншу її частину для вегетативного розмноження.
Гербіцидно ефективна кількість сполук за даним винаходом визначається рядом факторів.
Ці фактори включають: вибраний склад, спосіб внесення, кількість та тип присутньої рослинності, умови росту тощо. Загалом, гербіцидно ефективна кількість сполук згідно з даним винаходом становить приблизно 0,005-20 кг/га з переважним діапазоном приблизно 0,01-1 кг/га.
Фахівець у даній галузі техніки може легко визначити гербіцидно ефективну кількість, яка потрібна для необхідного рівня контролю бур'янів.
В одному звичайному варіанті здійснення сполуку згідно з даним винаходом вносять, як правило, у формі складеної композиції у місце зростання, яке містить бажану рослинність (наприклад, сільськогосподарські культури) та небажану рослинність (тобто бур'яни), кожна з яких може являти собою насіння, паростки та/або більші рослини, у контакті із середовищем для зростання (наприклад, грунтом). У даному місці зростання композицію, яка містить сполуку за даним винаходом, безпосередньо застосовують щодо рослини або її частини, особливо щодо небажаної рослинності, та/"або середовища для зростання, яке знаходиться в контакті з рослиною.
Види та сорти рослин бажаної рослинності у місці зростання, обробленому за допомогою сполуки за даним винаходом, можна одержувати традиційними способами розмноження та селекції або способами генної інженерії. Генетично модифіковані рослини (трансгенні рослини) є такими, в яких гетерологічний ген (трансген) було стабільно інтегровано у геном рослини.
Трансген, який характеризується його конкретним положенням у геномі рослини, називають трансформантом або трансгенним об'єктом.
Генетично модифіковані сорти рослин у місці зростання, які можна обробляти згідно з даним винаходом, включають сорти рослин, стійкі до одного або декількох видів біотичного стресу (шкідники, такі як нематоди, комахи, кліщі, гриби тощо) або абіотичного стресу (посуха, низька температура, засоленість грунтів тощо), або ті, що характеризуються іншими необхідними характеристиками. Рослини можна генетично модифікувати для виявлення ознак, наприклад, переносимості гербіциду, стійкості до комах, модифікованих профілів масел або переносимості посухи. Застосовувані генетично модифіковані рослини з трансформацією за одним геном або комбінаціями трансформацій перелічені в таблиці 3. Додаткову інформацію щодо генетичних модифікацій, наведених у таблиці З, можна одержати з загальнодоступних баз даних, які 60 підтримуються, наприклад, Міністерством сільського господарства США.
Наступні скорочення, Т1-137, використовують у таблиці З для ознак. У наступних таблицях "- " означає, що запис не доступний, "переносим." означає переносимість, "стійки" означає стійкість, "герб." означає гербіцид та "модиф." означає модифікований. й Високий рівень
Масло з високим с. . герб. напівкарликовість кислоти дозрівання/зів'янення арилоксиалканоату
Антиалергічна (714 |Переносим. солі | Т2б |Стійкдокомахтахвороб.ї/// | | |/
Таблиця З культура
МОМ- ср4 ерзро
Люцерна о! боз01-8 1 агод:СРА
МОМ- ср4 ерзро
Люцерна 163 О163-7 т агюА:СрРА ж ' СОаМ- ж ' Сам- ж ррР-
МОм- срі ерзро
Канола" сют2гоо (ВТ200) т (аюА:СРА); 89249-2 дохм247
МОМ- срі ерзро
Канола" ст73 (АТЗ) доот3-7 т (агоА:СРА); дохм247
НоМІО(Тораві9/2) |- - 73 о (раб ж АС5Б- ж АС5Б- ж МОМ- срі ерзро
Канола МмОмМ88302 88302-9 т аг: сРА
МРБО6І - 777174 7 (ру
МРБ9б2 - 777174 7 (ру
МРІ96З - 777174 7 (ру
МРБ964 - 777174 7 (ру
МРІБ965 - (74 7 (ру
Таблиця З (продовження) культура
Вдове
РНУТА 103111 раг.7/7/7/7/7/7/::
РНУ2З 103111 раг.7/7/7/7/7/7/::
РНУЗ5 103111 раг.7/7/7/7/7/7/::
РНУЗ6 18111 раг.7/7/7/7/7//З/:
Коше
ЕМВ- ас1 (сенсова та
Бадриджанй ОО ЇЕБїЇ 777777 |Ї- 7 077 7 (сус: 281-24-236 рАвям2в6. т3,Т7 раї (зуп); сгуїє 3006-210-23 528.5 т3т7 раї (зуп); сгутАс 31707 - 7 Т5л7 31803 11111157 31807 - 7 Т5л7 31808 11111157 42317 - 7 Т5л7
ВМІ-А-601 11111077 сулас:у///ЗзИО сотго2 - 77771110 мМрЗА7777///
Бавовник. / (|Обєктї -/-/-:-:/ |Ї-. (77 7 (сус: енер во5-
Бавовник анвб14 СсНОб2-5 т 2терзрзе окІ2 77777111 11111111 сутАБ-Ас
Таблиця З (продовження) культура
МІ5 9124 - 0711111 сує 7/7 есе 0 момоє 00
Биени 0 фокше оо т00Е
Биени (мое о: те
МО М-
Бавовник МОМ531 00531-6 т7 сту1Ас тен ом 000 еянк (може о 000 мок
Маме СНІ 6 ВІ и 5КОЗ21 11107717 еутА:орті т303-3 ВЕ 8.6 т3т7 стут АБ; раг т304-40 во, 4-7 Т3,17 стутАБ; раг
СЕ43-678 11107711 |сулаб////7/7/7//
СЕ46-02А 11107711 |сулаб////7/7/7//
СЕ44-690 11107711 |сулаб////7/7/7// 1143-14А 11107711 |сулаб////7/7/7// 1143-518 11107711 |сулаб////7/7/7// т342-142 11107711 |сулл///7/7///
Бенюк (енелите || ще
ЕЕ-СНЗ 11107111 |терврв//
ЕЕ-СНБ - 11077111 (суль еюни монет: (ОК. ол 0 анеюня лен Рв? ЗСЙ вна4 - (76 777777 0ав////////7777 59122 БАВБ-59122- т3т7 сгузадь! ; сгуЗзБАБІ;
Таблиця З (продовження) культура 98140 рев тілі даб21; 2т-пга вно - 7137 стутАБ; раї ви 76 (176) вва т37 сгут АБ; раг
ВМІ-А430101 -777771111174 7 Ірпуда//://: ї АСВ-
Св. АС. жа |Т3Т7 Стус ваг
Овтатв8 дат т37 сту Ас; ріпії; баг - МОМ во25 - 10017111 |терврб7//:/ 2 вл - 10017111 |терврб7//:/ 2
РН17 - 10017111 |терврб7//:/ 2
САТ-2МІ - 031 Їра///////// . сгутАБ; ср ерзро
Маїс МОМ801 (МОМ80О100) |МОМ801 11,77 с ОАСР 07 . МОМ- сгутАБ; ср ерзро
Маїс МОМвог 0200-7177 агод:СРА); доХУ2АТ . РН-МОМ- сгутАБ; ср ерзро
Маїс МОМм8оЗ 809-2 Т1,77 агА:СРАІ); дохм247 . МОМ- сгутАБ; ср ерзро
Маїс МОМмВто 0810-6117 агод:СРА); доХУ2АТ
Й ср4 ерзро мом Щодо 00863-5
Маїс МОМв7л27 87427-7. |" агод:сРА - МОМ-
Маїс МОМ88017 вв0і7300ТТ7 уч - МОМ- - АС- - АСВ-
Маїс МКбоЗ 0603-61 агод:СРА
Таблиця З (продовження) культура тС1507 ОАВ Бог т3,Т7 сгуїЕа?: раї тов275 в бобагУ т3,Т7 тосту! Е; Ваг
МІРТОЗ4 - (т3л7 . ОР-0О43А47- сту1Е; стуза Ар1; . рР-040416- сту1Е; стуза Ар1; . рР-032316- сту1Е; стуза Ар1; . ОР-004114- сту1Е; стуза Ар1;
Диня 0 |ДиняА 77777777 1-77 012277 |ваїхк//З
Диня 0 |ДиняВ 7 |- 77770122 |ваїхк///:Ж зов би
Ниапопа Ме 1 -.. 116 рівмєр///
ОБ- тн жж ср4 ерзро жж ср4 ерзро жж ср4 ерзро 7Стріг42-95-7 - 71110087 7ов11 7Стрно - 71110181 7ов11111
ОМ Зпапуси 63 - 77111177 11111171 1еулАБ;сгутАс
Ниапиі-1/7751-1 - 1111177 11111171 еулАб;сгутАс н сту1Ар
Рис Тагот тоїаї-сгу1 Ар В Т7 (процесований) вАТ-ОБ2 - 00877111 Баг
САТ-О53 - 00871111 Баг77777711
Рис ЇРЕ7 77777771 1-71 0177 7 |Сулас/////// 7Стрно - 71110087 7ов11
КРОб27-8 - 7. Щ|т27. |ОАБАТЮ
КРО722-4 - 7. Щ|т27. |ОАБАТЮ
КАЗІ17 - 7 Щ(т27. |ОАБАЮ
Таблиця З (продовження) откстаттеря ис 1НМБ 7 |- 777 |т27/ ОАБАТ ис 1177 / 1-77 |т27 ОАБАТО
В-4-1-18 - 7777 1728 ДдоБВВИ 0-3-3-22 - 7... 1729 О5ОАгох
АЮ -7777711174176 7 ОБЕЇГ/:
АрБІ -7777711174176 7 ОБЕЇГ/:
Рис 3 ТАОАВ 2 23061111 0/7
Рис 77 ТАБЛ ин БП ос 1ЗрАрги - 7... Щ|17180 САРВТ
НУМАБ5І1; НуУМААТ-А; аНМІО53-1 - 7... 1730 7 ТнмМо5з3
НУМААТ-А; 9НУМАБІ1-1 - 7771111 Щ|780 7771 НУМАБІ
МІА-О5006-4 - 7. Щ|176 МвКУг5
МІА-О5005-3 - 7. Щ|176 МвКУг5
МІА-О5004-2 - 7. Щ|176 МвКУг5
МІА-О5003-1 - 7. Щ|176 МвКУг5
МІА-О5002-9 - 7. Щ|176 МвКУг5
МІА-О5001-8 - 7. Щ|76 МКУ ср4 ерзро ср4 ерзро
МУК5Ва2 / 130-4-1 ІБО-52401-4719 0 ЇБАТ; браб (ІЗ'яп
М/К592 / 130-9-1 ІРО-52901-9919... ЇБАТ; Бра4б (ІЗ'яН 260-05 (294-1, (94-19, дт-їад2-1
АС5-
Соя А2704-12 СМО05-3 ТЗ раї сон С а
Й Й дт-тад2-1
Соя ОРЗОБ423 ній 3054231 144 Т31 (сайленсинг локусу); дт-йга
Й Й дт-тад2-1
Соя ОРЗ56О43 щі 3560437 Т4 ТЗ (сайленсинг локусу); даш6о1
М5т- 2терзре; прраР г
Соя Ес72 рСОу72-3. | ТАТ УЗ
Таблиця З (продовження) культура сся 0 |етвяозгнозга ддде волю сен С сн Е
Та!р1-А (сенсова та
МОм- антисенсова); Тад2-
Соя МОмМ87705 87705-6 Т1,Т31 1А (сенсова та антисенсова); ср4 ерзрз (агоА:СРА
МОМ- ато; ср4 ерзро
Соя МОМм87708 87708-9 Тт1,712 агоА:СРА
МОМ- РІ.О60; Мес.Рааз;
Соя МОМм87769 87769-7 Т1,Т31 ср4 ерзро агюА:СрРА
МОМ- ср4 ерзро
Соя мОомв9788 ве788-1 | агод:СРА спос
Кота
Соя 00000 оАеоівоє рАветвов|ттЯ я радб-44406- Модифікований ааа- 95828149, - | т3л7 сгутАс, сгу1Е, РАТ
ЗЕМ- сту ср, 2утм ср,
Гарбуз СеМІЗ Фслумз-2 16 мм ср . ЗУ- ср4 ерзро
Цукровий буряк От5В/7(Т9100152) | сто5877-8 М ОА СР): дохудат . КМ- ср4 ерзро еонисюх (а нин п Сея
Цукрова тростина //|МХІ-1Т - 777. Щ(т21 7 Есе
Х81359 - 71111716 777777 дав////77777
РК-ЗРОЇ - 77111116 77 стмср//////
С/г/93/08-02 - 77110015 7777111 хп 11
Х81359 -Щ1716 777777 дав/////////7
МОМ- ср4 ерзро
Пшениця МОМ71800 718903 т агод:СРА х Аргентинський (Вгаззіса парив), "" польський (В. гара), Ж Баклажан
Хоча, як правило, сполуки згідно з даним винаходом застосовують для контролю небажаної рослинності, приведення в контакт бажаної рослинності в обробленому місці зростання зі сполуками згідно з даним винаходом може призвести в результаті до нададитивних або синергічних ефектів з генетичними ознаками бажаної рослинності, у тому числі з ознаками, введеними за допомогою генетичної модифікації. Наприклад, стійкість до рослиноїдних шкідників-комах або хвороб рослин, стійкість до біотичних/абіотичних стресів або стабільність під час зберігання можуть бути більшими за очікувані як результат генетичних ознак у бажаній рослинності.
Сполуки за даним винаходом можна також змішувати з однією або декількома іншими біологічно активними сполуками або засобами, у тому числі гербіцидами, антидотами гербіцидів, фунгіцидами, інсектицидами, нематоцидами, бактерицидами, акарицидами, регуляторами росту, такими як інгібітори линяння комах та стимулятори вкорінення, хемостерилізаторами, хімічними сигнальними речовинами, репелентами, атрактантами, феромонами, стимуляторами харчування, поживними речовинами для рослин, іншими біологічно активними сполуками або ентомопатогенними бактеріями, вірусами або грибками, з утворенням багатокомпонентного пестициду, який забезпечує ще ширший спектр захисту сільськогосподарських культур. Суміші сполук за даним винаходом з іншими гербіцидами можуть розширити спектр активності проти додаткових видів бур'янів та пригнічувати проліферацію будь-яких стійких біотипів. Таким чином, даний винахід також стосується композиції, яка містить сполуку формули 1 (у гербіцидно ефективній кількості) та щонайменше одну додаткову біологічно активну сполуку або засіб (у біологічно ефективній кількості), а також може додатково містити щонайменше одне з поверхнево-активної речовини, твердого розріджувача або рідкого розріджувача. Інші біологічно активні сполуки або засоби можна складати в композиції, які містять щонайменше одне з поверхнево-активної речовини, твердого або рідкого розріджувача. Для сумішей за даним винаходом одну або декілька інших біологічно активних сполук або засобів можна скласти разом зі сполукою формули 1 з утворенням преміксу, або одну або декілька інших біологічно активних сполук або засобів можна скласти окремо від сполуки формули 1, та склади об'єднати разом перед застосуванням (наприклад, у резервуарі обприскувача) або альтернативно застосовувати послідовно.
Для контролю бур'янів може бути особливо придатною суміш одного або декількох із наступних гербіцидів зі сполукою за даним винаходом: ацетохлору, адифлуорфену та його натрієвої солі, аклоніфену, акролеїну (2-пропеналю), алахлору, алоксидиму, аметрину, амікарбазону, амідосульфурону, аміноциклопірахлору та його естерів (наприклад, метилового, етилового) і солей (наприклад, натрієвої, калієвої), амінопіраліду, амітролу, сульфамату амонію, анілофосу, асуламу, атразину, азимсульфурону, бефлубутаміду, беназоліну, беназолін-етилу, бенкарбазону, бенфлураліну, бенфуресату, бенсульфурон-метилу, бенсуліду, бентазону, бензобіциклону, бензофенапу, біциклопірону, біфеноксу, біланафосу, біспірибаку та його натрієвої солі, бромацилу, бромобутиду, бромофеноксиму, бромоксинілу, бромоксинілоктаноату, бутахлору, бутафенацилу, бутаміфосу, бутраліну, бутроксидиму, бутилату, кафенстролу, карбетаміду, карфентразон-етилу, катехіну, хлометоксифену, хлорамбену, хлорбромурону, хлорфлуренол-метилу, хлоридазону, хлоримурон-етилу, хлоротолурону, хлорпрофаму, хлорсульфурону, хлортал-диметилу, хлортіаміду, цинідон-етилу, цинметиліну, циносульфурону, клацифосу, клефоксидиму, клетодиму, клодинафоп-пропаргілу, кломазону, кломепропу, клопіраліду, клопіралід-оламіну, клорансулам-метилу, кумілурону, ціаназину, циклоату, циклопіриморату, циклосульфамурону, циклоксидиму, цигалофоп-бутилу, 2,4-Ю0 та її бутотилового, бутилового, ізооктилового та ізопропілового естерів та її диметиламонієвої, діоламінної та троламінної солей, даїмурону, далапону, далапон-натрію, дазомету, 2,4-0ОВ та її диметиламонієвої, калієвої та натрієвої солей, десмедифаму, десметрину, дикамби та її диглікольамонієвої, диметиламонієвої, калієвої та натрієвої солей, дихлобенілу, дихлорпропу, дихлофоп-метилу, диклосуламу, дифензокват-метилсульфату, дифлуфенікану, дифлуфензопіру, димефурону, димепіперату, диметахлору, диметаметрину, диметенаміду, диметенамід-Р, диметипіну, диметиларсинової кислоти та її натрієвої солі, динітраміну, динотербу, дифенаміду, дикват-диброміду, дитіопіру, діурону, ОМОС, ендоталу,
ЕРТС, еспрокарбу, еталфураліну, етаметсульфурон-метилу, етіозину, етофумезату, етоксифену, етоксисульфурону, етобензаніду, феноксапроп-етилу, феноксапроп-Р-етилу, феноксасульфону, фенквінотриону, фентразаміду, фенурону, фенурон-ТСА, флампроп-метилу, флампроп-М-ізопропілу, флампроп-М-метилу, флазасульфурону, флорасуламу, флуазифоп- бутилу, флуазифоп-Р-бутилу, флуазолату, флукарбазону, флуцетосульфурону, флухлораліну, флуфенацету, флуфенпіру, флуфенпір-етилу, флуметсуламу, Ффлуміклорак-пентилу, 60 флуміоксазину, флуометурону, флуороглікофен-етилу, флупоксаму, флупірсульфурон-метилу та його натрієвої солі, флуренолу, флуренол-бутилу, флуридону, флурохлоридону, флуроксипіру, флуртамону, флутіацет-метилу, фомесафену, форамсульфурону, фосамін- амонію, глуфосинату, глуфосинат-амонію, глуфосинат-Р, гліфосату та його солей, таких як амонієва, ізопропіламонієва, калієва, натрієва (у тому числі сесквінатрієва) та тримезієва (яка альтернативно називається сульфозатом), галауксифену, галауксифен-метилу, галосульфурон- метилу, галоксифоп-етотилу, галоксифоп-метилу, гексазинону, імазаметабенз-метилу, імазамоксу, імазапіку, імазапіру, імазаквіну, імазаквін-амонію, імазетапіру, імазетапір-амонію, імазосульфурону, інданофану, індазифламу, іофенсульфурону, йодосульфурон-метилу, іоксинілу, іоксиніл-октаноату, іоксиніл-натрію, іпфенкарбазону, ізопротурону, ізоурону, ізоксабену, ізоксафлутолу, ізоксахлортолу, лактофену, ленацилу, лінурону, гідразиду малеїнової кислоти, МСРА та її солей (наприклад, МСРА-диметиламонію, МСРА-калію та
МОРА-натрію), естерів (наприклад, МСОСРА-2-етилгексилу, МСРА-бутотилу) та тіоестерів (наприклад, МСОСРА-тіоетилу), МСРВ та її солей (наприклад, МСРВ-натрію) та естерів (наприклад, МСРВ-етилу), мекопропу, мекопроп-Р, мефенацету, мефлуїдиду, мезосульфурон- метилу, мезотриону, метам-натрію, метаміфопу, метамітрону, метазахлору, метазосульфурону, метабензтіазурону, метиларсонової кислоти та її кальцієвої, моноамонієвої, мононатрієвої та динатрієвої солей, метилдимрону, метобензурону, метобромурону, метолахлору, 5- метолахлору, метосуламу, метоксурону, метрибузину, метсульфурон-метилу, молінату, монолінурону, напроаніліду, напропаміду, напропамід-М, напталаму, небурону, нікосульфурону, норфлуразону, орбенкарбу, ортосульфамурону, оризаліну, оксадіаргілу, оксадіазону, оксасульфурону, оксазикломефону, оксифлуорфену, паракват-дихлориду, пебулату, пеларгонової кислоти, пендиметаліну, пеноксуламу, пентанохлору, пентоксазону, перфлуїдону, петоксаміду, петоксиаміду, фенмедифаму, піклораму, піклорам-калію, піколінафену, піноксадену, піперофосу, претилахлору, примісульфурон-метилу, продіаміну, профоксидиму, прометону, прометрину, пропахлору, пропанілу, пропаквізафопу, пропазину, профаму, пропізохлору, пропоксикарбазону, пропірисульфурону, пропізаміду, просульфокарбу, просульфурону, піраклонілу, пірафлуфен-етилу, пірасульфотолу, піразогілу, піразолінату, піразоксифену, піразосульфурон-етилу, пірибензоксиму, пірибутикарбу, піридату, пірифталіду, піримінобак-метилу, піримісульфану, піритіобаку, піритіобак-натрію, піроксасульфону, піроксуламу, квінклораку, квінмераку, квінокламіну, квізалофоп-етилу, квізалофоп-Р-етилу, квізалофоп-Р-тефурилу, римсульфурону, сафлуфенацилу, сетоксидиму, сидурону, симазину, симетрину, сулькотриону, сульфентразону, сульфометурон-метилу, сульфосульфурону, 2,3,6-
ТВА, ТСА, ТСА-натрію, тебутаму, тебутіурону, тефурилтриону, темботриону, тепралоксидиму, тербацилу, тербуметону, тербутилазину, тербутрину, тенілхлору, тіазопіру, тієнкарбазону, тифенсульфурон-метилу, тіобенкарбу, тіафенацилу, тіокарбазилу, топрамезону, тралкоксидиму, триалату, триафамону, триасульфурону, триазифламу, трибенурон-метилу, триклопіру, триклопір-бутотилу, триклопір-триетиламонію, тридифану, триетазину, трифлоксисульфурону, трифлураліну, трифлусульфурон-метилу, тритосульфурону, вернолату,
З-(2-хлор-3,6-дифторфеніл)-4-гідрокси-1-метил-1,5-нафтиридин-2(1Н)-ону, 5-хлор-3-(2-гідрокси- б-оксо-1-циклогексен-1-ілукарбоніл|-1-(4-метоксифеніл)-2(1Н)-хіноксалінону, 2-хлор-М-(1-метил- 1Н-тетразол-5-іл)-6-(трифторметил)-З-піридинкарбоксаміду, / 7-(3,5-дихлор-4-піридиніл)-5-(2,2- дифторетил)-8-гідроксипіридо|2,3-б|Іпіразин-6(5Н)-ону, / 4-(2,6-діетил-4-метилфеніл)-5-гідрокси- 2,6-диметил-З(2Н)-піридазинону), 5-((2,6-дифторфеніл)метокси|метил|-4,5-дигідро-5-метил-3- (З-метил-2-тієніл)ізоксазолу (раніше метіоксолін), 3-(7-фтор-3,4-дигідро-3-оксо-4-(2-пропін-1-іл)- 2ІН-1,4-бензоксазин-б-ілдигідро-1,5-диметил-6-тіоксо-1,3,5-триазин-2,А(1Н, ЗН)-діону, 4-(4- фторфеніл)-6-((2-гідрокси-6-оксо-1-циклогексен-1-іл)карбоніл|-2-метил-1,2,4-триазин-3,5(2Н,
АН)-діону, метил-4-аміно-З-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифеніл)-5-фтор-2- піридинкарбоксилату, 2-метил-3-(метилсульфоніл)-М-(1-метил-1 Н-тетразол-5-іл)-4- (трифторметил)бензаміду та 2-метил-М-(4-метил-1,2,5-оксадіазол-3-іл)-3-(метилсульфініл)-4- (трифторметил)бензаміду. Інші гербіциди також включають біогербіциди, такі як АКегпагіа девігиепе біттоп5, СоПейфїтіспит адіоєозрогіоіде5 (Реп2.) Реп. в Засс., Огеснзіета топосегав (МТВ-951), Мугоїпесішт метисагіа (АІрепіпі 5 Зспм/єїпії:) Ойтаг: Егієв, Рпуїорпїнога раїтімога (Вий.) Вий). та Риссіпіа піазрео5 5сп!цб.
Сполуки за даним винаходом також можна застосовувати у комбінації з регуляторами росту рослин, такими як авігліцин, М-(фенілметил)-1Н-пурин-б6-амін, епоколеон, гіберелова кислота, гіберелін Ай та А;7, білок харпін, мепікват хлорид, прогексадіон-кальцій, прогідрожасмон, нітрофенолят натрію та тринексапак-метил, та організмами, що модифікують ріст рослин, такими як Васійи5 сегеи5 штам ВРО1.
Основні довідкові матеріали щодо застосовуваних у сільському господарстві захисних 60 засобів (тобто гербіцидів, антидотів гербіцидів, інсектицидів, фунгіцидів, нематоцидів,
акарицидів та біологічних засобів) включають ТНе Резіїсіде Мапиаї, 131 Едйіоп, С. 0. 5. Тотіїйп,
Еа., Вгйізпй Стор Ргоїесіоп Соипсії, Рагппат, Зийтеу, Ш.К., 2003 та ТНе ВіоРезвіїсіде Мапиаї, 2па
Еаїйоп, С. сх. Сорріпо, Еда., Вийіви Стор Ргоїесіїоп Соишпсії, Ратппат, З!итеу, 0.К., 2001.
Для варіантів здійснення, де застосовують один або декілька цих різних об'єктів змішування, активні інгредієнти зазвичай застосовують при нормі внесення, що становить від половини до повної норми внесення, вказаної на етикетці продукту для застосування активного інгредієнту окремо. Кількості наведені у довідкових матеріалах, таких як ТПпе Резвіїсіде Мапиа! та ТНе
ВіоРезіїсіде Мапиа!. Вагове співвідношення цих різних об'єктів змішування (загалом) і сполуки формули 1, як правило, становить від приблизно 1:3000 до приблизно 3000:1. Слід відзначити вагові співвідношення від приблизно 1:300 до приблизно 3001 (наприклад, співвідношення від приблизно 1:30 до приблизно 30:1). Фахівець у даній галузі техніки шляхом простого проведення дослідів може легко визначити біологічно ефективні кількості активних інгредієнтів, необхідні для потрібного спектра біологічної активності. Буде очевидно, що включення цих додаткових компонентів може розширити спектр бур'янів, що підлягають контролю, за рамки спектра контролю тільки за допомогою сполуки формули 1.
У певних випадках комбінації сполуки за даним винаходом з іншими біологічно активними (зокрема, гербіцидними) сполуками або засобами (тобто активними інгредієнтами) можуть привести у результаті до ефекту, який є більшим ніж адитивний (тобто синергічний), щодо бур'янів тал"або до ефекту, який є меншим ніж адитивний (тобто ефект антидоту), щодо сільськогосподарських культур або інших бажаних рослин. Зниження кількості активних інгредієнтів, які вивільнюються у навколишнє середовище, із забезпеченням ефективного контролю шкідників завжди є бажаним. Можливість застосування більших кількостей активних інгредієнтів для забезпечення ефективнішого контролю бур'янів без надмірного ушкодження сільськогосподарської культури також є бажаною. У випадку синергізму гербіцидних активних інгредієнтів при нормах внесення, що забезпечують агрономічні задовільні рівні контролю бур'янів, такі комбінації можуть бути переважними для зменшення витрат на виробництво в рослинництві та зниження навантаження на навколишнє середовище. Якщо має місце дія гербіцидних активних інгредієнтів за типом антидоту на сільськогосподарські культури, такі комбінації можуть бути переважними для підвищення захисту сільськогосподарських культур шляхом зниження конкуренції з бур'янами.
Слід відзначити комбінацію сполуки за даним винаходом щонайменше з одним іншим гербіцидним активним інгредієнтом. Особливо необхідно відзначити таку комбінацію, в якій інший гербіцидний активний інгредієнт має місце прикладання дії, відмінне від сполуки за даним винаходом. У певних випадках комбінація із щонайменше одним іншим гербіцидним активним інгредієнтом, що має подібний спектр контролю, але відмінне місце прикладання дії, буде особливо переважною для контролю стійкості. Таким чином, композиція за даним винаходом може додатково містити (у гербіцидно ефективній кількості) щонайменше один додатковий гербіцидний активний інгредієнт із подібним спектром контролю, але відмінним місцем прикладання дії.
Сполуки за даним винаходом також можна застосовувати в комбінації з антидотами гербіцидів, такими як алідохлор, беноксакор, клоквінтосет-мексил, кумілурон, ціометриніл, ципросульфонамід, даїмурон, дихлормід, дициклонон, дієтолат, димепіперат, фенхлоразол- етил, фенклорим, флуразол, флуксофенім, фурилазол, ізоксадифен-етил, мефенпір-діетил, мефенат, метоксифенон, нафталіновий ангідрид (1,8-нафталіновий ангідрид), оксабетриніл,
М-(амінокарбоніл)-2-метилбензолсульфонамід, / М-(амінокарбоніл)-2-фторбензолсульфонамід, 1-бром-4-((хлорметил)сульфоніл|Ібмензол (ВС5), 4-(дихлорацетил)-1-окса-4-азоспіро|4.5|декан (МОМ 4660), 2-(дихлорметил)-2-метил-1,3-діоксолан (МО 191), етил-1,6-дигідро-1-(2- метоксифеніл)-6-оксо-2-феніл-5-піримідинкарбоксилат, 2-гідрокси-М, М-диметил-6- (трифторметил)піридин-3-карбоксамід, 3-оксо-1-циклогексен-1-іл-1-(3,4-диметилфеніл)-, б-дигідро-6-оксо-2-феніл-5-піримідинкарбоксилат, 2,2-дихлор-1-(2,2,5-триметил-3- оксазолідиніл)-етанон та 2-метокси-М-(4-((метиламіно)карбоніл|Іаміно|Їфеніл|сульфоніл|- бензамід для підвищення безпеки певних сільськогосподарських культур. Слід відзначити 2-метокси-М-(4-((метиламіно)карбоніліаміно|феніл|сульфоніл|-бензамід (що альтернативно називається / М-(2-метоксибензоїл)-4-метиламінокарбоніл)аміно|їбензолсульфонамід; СА5
Мо 129531-12-0), змішаний із будь-якою зі сполук, перелічених у таблиці індексів А. Ефективні як антидот кількості антидотів гербіцидів можна вносити одночасно зі сполуками за даним винаходом або використовувати для обробок насіння. Таким чином, аспект даного винаходу стосується гербіцидної суміші, яка містить сполуку за даним винаходом та ефективну як антидот кількість антидоту гербіциду. Обробка насіння є особливо придатною для селективного 60 контролю бур'янів, оскільки це фізично обмежує антидотну дію щодо культурних рослин. Таким чином, особливо придатним варіантом здійснення даного винаходу є спосіб селективного контролю росту небажаної рослинності серед сільськогосподарських культур, що передбачає приведення в контакт місця зростання сільськогосподарської культури з гербіцидно ефективною кількістю сполуки за даним винаходом, де насіння, з якого вирощують сільськогосподарську культуру, обробляють ефективною як антидот кількістю антидоту. Фахівець у даній галузі техніки шляхом простого проведення дослідів може легко визначити ефективні як антидот кількості антидотів.
Слід відзначити композицію, яка містить сполуку за даним винаходом (у гербіцидно ефективній кількості), щонайменше один додатковий активний інгредієнт, вибраний із групи, яка складається з інших гербіцидів та антидотів гербіцидів (в ефективній кількості), та щонайменше один компонент, вибраний із групи, яка складається з поверхнево-активних речовин, твердих розріджувачів та рідких розріджувачів.
Переважними для ліпшого контролю небажаної рослинності (наприклад, менша робоча концентрація, як, наприклад, у результаті синергізму, ширший спектр бур'янів, що підлягають контролю, або підвищена безпечність для сільськогосподарської культури) або для запобігання розвитку стійких бур'янів є суміші сполуки за даним винаходом з іншим гербіцидом. У таблиці А1 перелічені конкретні комбінації компонента (а) (тобто конкретної сполуки за даним винаходом) з іншим гербіцидом як компонентом (Б), що ілюструють суміші, композиції та способи за даним винаходом. Сполуку 17 у стовпчику компонента (а) визначено у таблиці індексів А. У другому стовпчику таблиці А7 перелічений компонент (Б), що являє собою конкретну сполуку (наприклад, "2,4-О0" у першому рядку). У третьому, четвертому та п'ятому стовпчиках у таблиці
А1 перелічені діапазони вагових співвідношень для норм, в яких компонент (а), що являє собою сполуку, як правило, наносять на сільськогосподарські культури, що зростають у польових умовах, відносно компоненту (Б) (тобто (а):(5)). Таким чином, наприклад, у першому рядку в таблиці А1, зокрема, розкрита комбінація компонента (а) (тобто сполуки 17 в таблиці індексів А) з 2,4-О0, яку, як правило, вносять у ваговому співвідношенні 1:192-6:1. Решту рядків у таблиці А1 варто тлумачити подібним чином.
Таблиця А1
Типове Більш типове Найбільш типове
Компонент (а) К Ь співвідношення | співвідношення | співвідношення
Таблиця А1 (продовження)
Типове Більш типове Найбільш типове
Компонент (а) К Ь співвідношення | співвідношення | співвідношення
Таблиця А1 (продовження)
Типове Більш типове Найбільш типове
Компонент (а) К Ь співвідношення | співвідношення | співвідношення
Таблиця А1 (продовження)
Типове Більш типове Найбільш типове
Компонент (а) К Ь співвідношення | співвідношення | співвідношення
Таблиця А1 (продовження)
Типове Більш типове Найбільш типове
Компонент (а) К Ь співвідношення | співвідношення | співвідношення
Таблиця А2 складена таким же чином, як і таблиця А! вище, за винятком того, що записи під заголовком стовпчика "компонент (а)" замінені на відповідний запис у стовпчику для компонента (а), наведений нижче. Сполуку 1 у стовпчику для компонента (а) визначено в таблиці індексів А. Таким чином, наприклад, у таблиці А2 у всіх записах під заголовком стовпчика "компонент (а)" згадується "сполука 2" (тобто сполука 1, визначена в таблиці індексів
А) та в першому рядку під заголовками стовпчиків у таблиці Аг, зокрема, розкривається суміш сполуки 2 з 2,4-О. Таблиця АЗ складена подібним чином.
таблиці компонента (а) таблиці компонента (а)
Переважними для ліпшого контролю небажаної рослинності (наприклад, менша робоча концентрація, як, наприклад, у результаті синергізму, ширший спектр бур'янів, що підлягають контролю, або підвищена безпечність для сільськогосподарської культури) або для запобігання розвитку стійких бур'янів є суміші сполуки за даним винаходом із гербіцидом, вибраним із групи, що складається з хлоримурон-етилу, нікосульфурону, мезотриону, тифенсульфурон-метилу, флупірсульфурон-метилу, трибенурону, піроксасульфону, піноксадену, темботриону, піроксуламу, метолахлору та 5-метолахлору.
Наступні тести демонструють ефективність контролю, характерну для сполук за даним винаходом, щодо конкретних бур'янів. Однак контроль бур'янів, який забезпечується сполуками, не обмежується даними видами. Див. таблицю індексів А для опису сполук. Далі наведені скорочення, що застосовуються в наступних таблицях індексів: Рпи являє собою феніл, РМВ являє собою п-метоксибензил та "Мо спол." означає "Мо сполуки". Скорочення "прикл." означає "приклад" та після нього слідує число, що вказує, в якому прикладі одержана сполука.
Таблиця індексів А ") о о 4 ри
Її
Нн
М (9)
М
11111111 РИЗмАди-) | РОЮ) 177 но | 137-131 | - а РИ | РАС) | но | 7140-43 |: ( 81111711 РИ | РНК 177 но | ла3-47 |: ( 77777411 РАЮ) | РНАСЕВ) 1 но | 755-158 51 РИАЮ) | РОЮ) 177 но | л5в-А161ї |: / 77771176 1110 РИ(Змди-к) | РАС) | Но | 142-145 | -: 71 РОС) | РАС) | но | 795-196 71108111 РО-СЕз) | Рп(2З-ди-в) | НО | 178-180 | -::/ о 9(Прикл.ї) | РИ(З-СЕз) | РИ(2З-ди-Е) | НО | 109-417 11710 РМЗАСЕз) | РАС) | но | 292-295 11111111 РАС) | Рп(2З-ди-) | НО | 180-182 | -:/ 1112 РЩАСЕ) | РАС) | Но | 204-207 |: о 1З(Прикл.3) | РАС) | РАС) 177 но | лов-12, | //: ( о 14(Прикл.2) | РЩА-СЕ) | РЩОЕ) 177 но | 7103-1077 | -:/ (юр 115 | РЩАСЕз) | РЩ2-С3-Р) | но | 203-207 | -:/ 77111716 | РИЗАСЕз) | РЩЗАСЬОЮ) | но | 77-79 11717 РЗАСЕз) | РОС) 177 но | 7-77 77111719 | РИЗАСЕз) | Рще-С3-) | но | 68-70 о 20(35,48) | РИ(З-СЕз) | Ри(2З-ди-Е) | НО | 133-137 238,45) | РЩ(З-СЕз) | РИ(2З-ди-Е) | НО | 136-139 | : о 22(38,453 | РЩА-СЕз) | Рип2З-ди-) | НОЇ 77777777 | 399(Ми) о 23(35,48) | РЩА-СЕз) | РИп(2З-ди-Е) | НО | 76-79 о 24(35,48) | РЩЗ-СЕ) | РЩЗСЬОЮ) | Но | 74-77 о 25(38,45) | РИЗ-СЕз) | РИЗСЬОЕ) | но | 81-84 777717171726 | РИЗАСЕз) | рРН(2-Ме,3-Е) | но | 7189-1929 | -: 27 РМЗАСЕз) | Ряди) | НО | 169-171 | -:: 7777111728 | РИЗ-СЕз) | Рп(2Зматриїї) | НО | 66-68 о 29(35,48) | РИ(З-СЕз) | Рп(2Зм-триїї) | НО | 183-187 о 30(38,453 | РИ(З-СЕз) | Рп(2Зм-три-її) | НН | 183-186 19111111 РИЗАСЕз) | РН(2Зди-с) | НО | 170-172 | -:И ( 77717792 | РЗ-СЕз) | рРп2е-5(О)р»Ме) | но | 209-211 77777793 | РНЗ-С) | РНАСЕВ) | но | 167-169 | :/(Кь 777717171794 | РНЗ-С) | РЩОЮ) 177 но | 88-90 95117111 Ра | Ради) | НО | 7190-1929 | :/ -:Б 77771717796 | РНЗ-С) | Ри2З-ди-в) | НО | 7100-02 |: 77111797 | РМЗОСЕ) | РОЮ) 17 ної 77777771 | зма) 777711717938 | РЩЗОСЕ) | РАС) | но | л41-43 | -: 7777111799 | РМЩЗОСЕз) | Рп(2З-ди-) | НО 89-91 о 40(38,45) | РИЗОСЕз) | Рп(2З-ди-) | НОЇ 77777777 | А1Б(Ми) о 41(35,48) | РЗОСЕ) | Рп2З-ди-в) | НОЇ 77777777 | а1Б(Ми) о 42(38,453 | РІЗ) | Рп(2З-ди-) | НО | 703-105 о 43(35,48) | РЩЗ-С) | Рп(2З-ди-) | НО 91-939 77771717171744 | РН(З-ОСНЕ) | Рп2Зматри-її) | НО | 150-154 |: ГГ 77771717171745 | РН(З-ОСНЕ) | РО) 177 но | 796-200 | -:/ г 777171711746 | Ре(З-ОСНЕ) | Рпга-ди-к) | Но | 173-177 бо
Таблиця індексів А 7 (продовження) 1111147 РОЗАСНЕ») | РпгЗатриє) | НН | 144-147 | :/ 771717171148 | РИЗАСНЕ) | РЩАЄ) | но | 169-172 | щК 771711.49 | РИ(ЗАСНЕ) | Рип2аЗдив) | НН | 134-137 о 850(35,45) | РАК) | РИ2-СЕЗ) | сР | -:(Б..МКГ"| 19(М- о 51(35,45) | РАК) | РИ2-СЕз) | СНеРИЇ 777 | 47(Ми) 0 52(35,45) | РА) | Рп(2Зди) | Ме | 128-131 53(35,45)(Прикл.4)| РИ(А-Е) | РИ(2АСЕз) | Ме | 72-74 о 54(3Н,453 | РЩА-СЕ») | РпгЗаАтрик) | НН | 85-88 о 55(35,48) | Рщ(аА-СЕз) | Рп(2ЗаАтриє) | НН | 85-88 о 56(35,45) | РИ(АЕ) | РИС) | РМВ | -(Кх | 50цМи) 57(38,45)(Прикл.5). РИА-Е) | РЩ2АСЕ) | Но | 8-84 | щЗчмШ о 58(35,48) | РИЗОСЕ) | рРМЗСЬ2Ю) | НН Ї (| «3цМи) о 59(3Н,45) | РИЗОСЕ) | рРМЗСЬ2) | н | 7-4 о 60(35,48) | РИ(З-ОСЕ:) | Рп2ЗаАтриї) | НН | щ-(Х | «393(Ми) о 61(38,45) | РЗОСЕ:) | Рп(гЗаАтрит) | НН | 128-131 о 62(35,48) | РщаА-СЕ» | рРМЗСІ2-Р) | н | 86-89 і 63(3н,45) | Рпа-СЕз) | РМЗСЬ2-в) | но | тл23-127 | -:/ () Замісники в 3- та 4- положеннях піперидинонового кільця, тобто С(-О)М(О2)(Н) та 0! відповідно, представлені переважно в транс-конфігурації. х див. приклад синтезу для даних "Н ЯМР.
БІОЛОГІЧНІ ПРИКЛАДИ ВИНАХОДУ
ТЕСТА
Насіння видів рослин, вибраних із плоскухи звичайної (Еспіпоспіоа сги5-даїїй), кохії (Коспіа зсорагіа), амброзії (амброзії полинолистої, Атрбгобіа еїайог), пажитниці, багатоквіткової (багатоквіткової пажитниці, І оЇйшт тийШогит), пальчатки, криваво-червоної (криваво-червоної пальчатки Оідйагіа запдиіпаїї5), мишію, гігантського (5Зеїагіа Тарбегії), іпомеї (ПІротоеа 5рр.), амаранту (Атагапійих гейгоПехив), канатника Теофраста (Абшіоп Іпеорпгавії), пшениці (Тгйсит аевзіїмит) та кукурудзи (7еа тауз), висаджували в суміш суглинного грунту та піску й обробляли до появи сходів направленим розпиленням на грунт із використанням хімічних продуктів, що підлягали тестуванню, складених у суміші розчинників, що не є фітотоксичними, яка включала поверхнево-активну речовину.
Водночас рослини, вибрані з цих видів сільськогосподарських культур та бур'янів, а також лисохвосту мишохвостикового (Аіоресиги5 туозигоїдев5) та підмаренника (підмаренника чіпкого,
Саїїшт арагіпє), висаджували у горщики, що містили ту ж саму суміш суглинного грунту та піску, й обробляли шляхом післясходового внесення хімічних продуктів, що підлягали тестуванню, складених таким же чином. У випадку післясходової обробки рослини розташовували в порядку за висотою від 2 до 10 см, та вони знаходилися на стадії розвитку, що характеризується наявністю одного-двох листків. Оброблені рослини та необроблені контролі підтримували в теплиці впродовж приблизно 10 днів, після чого всі оброблені рослини порівнювали з необробленими контролями та візуально оцінювали наявність пошкодження. Оцінки реакції рослин, коротко викладені в таблиці А, основані на шкалі від 0 до 100, де 0 означає відсутність ефекту, а 100 означає повний контроль. Тире (-) означає відсутність результатів тесту.
полю тттит КА трі ттхгтития івбОлипя А -пиолУуки пахви 3 трат и 7 З й с ш що її Ів ца 17 по 500 гоа.і. гектару 1 рай 3 З 5 5 ; й з то 11 18 зу и 14
Після почви сходів тт. 011 мі. тя - тов зе пл ук вд я де ще пд
Плоскуха звичайна зи п по 25а 053000 Не ак а дити т, Я нт - - - - -- - їх НЕ - - що 1 Ган й
ПЛисохвіст Ну 0) зи о Не и кукупруднва п о Не З о о З а 8о п ва о зт ді ід я ча г - Аяоояк ее зи
БЕссичка коиваво-червона НУ їі: ЩІ, КН: о ББи - - щі що - -
ТАтдттї їй 3 птоцлтіту т литих п й п З г ти п г за та рех до
Мишім гігантський Но М НИ Щ. о о Ще Но, по й пи Бо зв) во
ПпПідмаренник - - - - - - Що ці: - -62ЖБ63 о п п кКохія - - - - - - НЕ НУ - - Ба НІ Ну Щ іпомед а Що Це НІ п Не - -262Жж40 В - - - - тлі А - й А 2 за А - ; яйоочий я - й
Амарант З В) о Я; 000 2о НЯ й Н) поз 9) й Не
Амоспсзія - - - - - - В; ап - - й Ні, ци й м
Ппажитниця багатоквіткова - - - - - - Ци НЯ - -6630 о
НИ Це й В канатник Тесзвраста НЯ й З НЯ й п - - Не о - -
Пшениця о о Но) ЦЯ о й ІВ, п 47 аз й о й пп тет т Кт зт утит, іпизлиня я ополпуки
00 годі. / гектар 15 16 17 т98 90 951 8 95 74 925 25 77 й 5
Після появи сходів
Плоскухав звизайна 7а 50 ово 8 50008070 Ос во Б6ово
Лисоивіст 50 603050 сб во БО 120 30 50040 а го Ну
Кукурудза 55 пово вою ло 3070040 о
Ган а
Росичка криваво-черювтна - - - - - - - - - - - -
Мишій гігантський зн І п о пт о п зх В т о ХО В З В В я М т о ВИ ва о
Підмаренник та во водо дося 7оо по НІ о
Но 9)
Кохія в 20 вав ІВ пока 50 Не й Н В о Ну іпомея - - - - - - - - - - - - - -
Амарант Но й о Не поожха5о й Ні; й о НИ Щй В.
Амеорзгія 40 Щ) о о НЯ по 5о рй Не Но Що В. п й
Пажитниця багатоквіткова п 40070 202467 НИ
В) й
Канатник Теофраєста - - - - - - - - - - - -
Пшениця оо 3х0 2030 по БО спо 20 35 спо подо лі
Таблиця А пполуки
ЗО воді. /гактар 0031 35 33 34 9256 37 30 35 49 433 44 аб
Після подви сходів
Плоскуха звичайна ва овОа 075 та 58350607 во чо п во во пи
Лисехвіст В 4о й а 0 бо п або 070 по 820 а
Кукурудла 7а п-озо Не п 0 Не по Б5О ва НО) Не по 5О
Босичка криваво-«червоная - - - - - - - - - - - -
Мишій гігантський во во сао за во 5о 706 Во зо по а яп
ПпПінмаренник Щ а Ну й поло ІВ Не по 1о 255 п о
Кохія І) зо хи НЕ Но НО п НЕ 0053 о НЕ Но Ну іпомаея - - - - - - - - - - - - - -
Амарант а о о о З Но Не й Но а о о З о
АмОрозвія й о ій; о Не щй о Не рй о п Но; Не
НВ.
Пажитнипя Сапгатоквіткова 20 а о (Й п 0027570 поБОа ба ай 9 й о
Канатвик таофраста - - - - - - - - - - - -
Пшениця и Не що НІ НЕ Не о поза 560 й о о 5
Таблиця А Сполуки щи г а.і./ гектар а ад 35 5051 ви 5З 6057
Після подви суодів
Плоскуха звичайна подо о а 95 НЕ 0070
Лисохвіст Що 0005 а ІВ з па Но о
Кукурудіа Щ. то по й п 10725 НЯ НИ
Росичка криваво-червсзна - - - - - - - - -
Мишій рігантський Озон С 0 ва о пово
Пінмаренник У НЯ Ну п по Бо НЯ й п
Кохід й й Но Но Ого й Но а іпомея - - - - - - - - -
Амарант Но 0 о Не п ЩІ. й й Ні;
Амерутія о о ЩІ й 0 Іо 0 о ЩО
Пажитниця багатоквіткова и п Що, й Но З й ІВ; Не
Канатвик теофраста - - - - - - - - - ішениця 30 05 б пови га о ни
Таблиця А пполуки 195 в в.і1і./гактдо 1 2 З 4 5 5 7 ри 10 11 17 13 14
Після появи сходів
Плоскуха звичайна З НЕ ЩІ о В Не п Що З ви 735 та Зп за
А
Лиспохвіст - - - - - - НО Що - - 8 о п й теку тю я тк ту п а НИ ни й т а г "д п Но п кукурудгв о НІ й НЕ п Не Но пай п п Но
Не п
Теизтялті до зер тов ті хро Зп З п яп Н З - - г да - -
Ботичка кривгаво-червсона зи о по ай З зо випа во
Мишій гігантський 0 Н п НІ поспо НІ пово яп по 5 302
Пічнпмдовцник - - - - - - Но Ні, - - зо В)
Підмаренник з Но то 7
Це В й с
ТІлоччу З ст НЕ т пог З ее З
Кохія - - - - - - З о - -2 ха НУ З; п п - А - - к А я А 1помея НІ НЕ Не п В п - - п б - - - -
Амарант о Не НЯ о НИ НЯ НЕ о а о НЯ о НІ й
Тухля тя т - - - - - - т Га -- - Гн НЕ й
Амеровіл Я; не й: й о й
НИ
Пажитнипя Сагатоквіткова - - - - - - о Не - - Ну Не
Ні Ци о с їй -щтт ц ІТ. т та ву тот т Не й т ГДН НИ їх х На канатик іепораста це Що й Ш ще що - - О ру - -
Пшениця о й НО) й НЯ НО, НИ похо п о Не НО
НН тАд т (тиха таблиня А Сполуки 125 п а.і./гектар 158 15 17 15 89 81 99 7573 24 85 5 87 --т ооо зв
І От
Після подви сисодів
Пйлоскухв звичайна 50007080 бо ап 5050 до 305560
НЯ
Лисохвіст 20 4по 30 40 п ва во о по бо НІ ЩО НУ Ну
Кукуруднва п Не НЕ Но 05 Не по-о 2500005п Що зо НИ
Бгосичка кривавсо-червосна - - - - - - - - - - - -
Мипій гігантовкий 7ово ово 075 40505050 50805300 40 то НИ ті пммозгизіиртит хг зп за тп З. п - ни т лих ї й пПідмаранник зи щи Ті ко ЩО Що: 5 НЕ ЦО зи Но и п Це кохід 10 Ну НО НВ й по аа 7 п З й о НИ Шо іпсмея - - - - - - - - - - - - - -
Аж зт НІ г НИ п п й й г т й й п НЕ п
Амарант щі о НВ п о лай о й НЕ о о й Но 7 бунти З 7 т пт г ну щи Не Н ж їх с ж
Амброзія З ЦО ни 7 Но 055 ЩО) о о Що, о о
Не
Пажитнипя баратоквіткова З о ни о п 3045 а 050 а п НІ п а канатник Теаофраста - - - - - - - - - - - -
Тени. рітлї ге т НАжа на її З - І. пул КО й 7 т
Пшениця 025070 НУ НИ а Но поп я НВ о о
Таблиця А Сполуки кига ни НІ і те тетлуух за 271 7 З п же 47 зд за по Ук Ід її огов.ії./гектаю» 30 51 ли З5 24 35 37 358 33 49 43 44
Після появи сходів
Ттлтихеч лу «штук ля - пт о ау ща ДО до Бі НЯ до ва НУ та З пПлоспкуха звичайна вВбоабо БО БО 4085 БО во бо во подо ТВ;
Пляітіізяту Я (зп З - г їх й й З м й т не т ; х я писоОохвІст М й и и о и Що о о - Що; НУ й ІВ; тотутхлиху тт за а п В п НН г З поле Не кукурудаиа 30 й Но В; о Не й о 00015 о о
НЕ Но
Босичка криваво-червона - - - - - - - - - - - -
Мишщшій гігантський до яп 5Оо 460909 0705 055
Не п
ТТ ттакозузезттрзтлти й ж т Га І т т т Га: г п пПідмазраенник 0 Ні ЩО З о Це о п НО 0 НИ НН п НІ п а ру п З 7 Ж З й т й г З й ї З кохід 0 Ну а о о НЕ ЩВ. п Но З о о Не а іпомеад - - - - - - - - - - - - - -
Акивкимих є п й НЕ т г їх їх т - т - ;
Амарант НО) о НЕ НО о Не В) 0 НУ о о З п Но
Амброзія Не й НИ Щй о о Не й Но НЯ ІВ; о НЯ
НН
Треті ттлтІі др біз ліитчц т сплигів З З т Ні й г й т 2 т дж - ; пажитникя сОагратокКкватЕКова 3 о о З Ів, о що и о 430 М НІ й т чи ОО каватник Тесфраста - - - - - - - - - - - -
Пвнаеаниня 30 п НІ п НО ЕВ) Н Не Не й й НЯ НО;
НЯ тайлиня А сполуки 125 в а.і./гактар 427 8 45 по 5БІ БЕ пз З А7
Після появи сховнів
Плоскуха звичайна во ода во НО по7о о а о
Лисохвіст с о НО Ну о о З о о
Кукурудава п й НЕ о ІВ; Не п Но 1
Босичка криваво-чеарвона - - - - - - - - -
Мишій гігантський то попи НІ ово НІ й ІВ;
Підмаренник п Не З а 0 ЩІ. й о що кохід це Не НО о п НЯ НО Не о іпсмея - - - - - - - - -
Амарант о Нй Не З Ів; а Не ІВ; 0
Аморовід Но. й Но о Й. 0 й п НВ
Пажитниця Загатоквіткова Но о 0 п а о 0 У Н какзтвик Тасофраста - - - - - - - - -
Пиениця Не КВ! І) п Но ЕВ. НИ Не НО тТаблиня А Сполуки
Зп р оа.іїі. гектар 1 2 З 4 Ме: б 7 Б 81 11 017 13 (14
До подви сходів
Плоскуха звичайна 73 ЙДжДжв90 пото 385 0 аа 7000070 а
Кукурудва п Не п В 0 В; - 5 Не - - восичка кривавсо-червозна за яп о 30 90005050 - - 1010 - -
Мишій гігантський Зоо 0007050 во Н апа За 9000070
ХВ 20 кохія - - - - - - З о - - Ба паб 7о
Іпомвя Но Не Не ЩІ о Не - - о о - - - -
Амарант о Це Не о о Не Не що о п 450 о НІ Це
Амбротія - - - - - - щі) Щ - - во Щ) о
ЩІ
Пажитниця Сагатоквіткова - - - - - - Н й - - НИ НВ й п
Кканатник Теошраста Не Но З а НИ ЩІ. - - о 0 - -
Пшениця о по 20 п п НІ - -6Б5й п - - -
Таблиця А пполуки рон я ІН 15 7 15 за 21 57 пр за Зв ЗЕ з7 00 гоа.і./гектар 158 Щ 165 17 15 80 851 25 898 84 8596 77 яв 25
Ко появи сходів
Плоскуха звичайна базова заз 7 8воОо50050во
БИ кукупуданя - - - - - - - - - - - -
Босичка криваво-чаеарввона - - - - - - - - - - - -
Мишій гігантський В-во абз в0Ба вової 90055о чо 2 кохія по Бпа 3007 о пово ап п ЕВ. Що поло п іпомеад - - - - - - - - - - - - - -
Амарант о п Не НИ Но. а Бо п Но ЩО Но похо ЩО
Амбротід ви І) пово НЯ пово бо о НЯ 0 Ні о
ЩІ
Пажитниця Сагатоквіткова пап апло проба во гй 0050 по о ап а какатник ТесФфраста - - - - - - - - - - - -
Тіптиозттятьх
Пшениця - - - - - - - - - - - - -
Таблипя А Сполуки 500 г а.і./гектар За 31 35 535 54 35 5357 38 55 47 45 44 45
КЗ появи сходів
ПпПлоскуха ввичайна 0 во 80005 8000500708О50 90 З 050 7 апп
Ккукурудва - - - - що що щ щі щ щ т т
Босичка криваво-червона - - - - - - - - - - - -
Мишій гігантський зп аа 5050чО90 во 05 почо во вп
Косхія Но по 20 85 30 ни ій й о ІЙ а Ну п НЕ іпомея - - - - - - - - - - - - - -
Амарант й НЕ п п 38 НЯ а поло 189 2 а а 2 вморозвія Не; Ну п о зо п Не а НЕ Но поза З
НИ
Пажитниця багатоквіткова ВО й зо І; по 3о о пот Ко Ну Но пого по кКанатник Тесофраста - - щ - що щ щ щ т щі щі щ ішениця - - - - - - - - - - - - -
Таблиця А пполуки
ВПО гоа.і./гектарм 47 45 45 50 51 59 53.55. Д57
До появи сходів
Плоскуха звичайна зам зо Ну пово 0070
Кукуруднва - - - що що що щі т т
Босичка криваво-черев»она - - - - - - - - -
Мишім гігантський збо во а поч 5о 2050 кохіл й В. Не о 080 й Но о іпомед - - - - - - - - -
Амарант НЕ й; о Не пово 5о й о
Амтровія п Не І; НІ по зО о НЯ Но пажитниця бОагатоквіткова 40 зо БО ни поза о о З
Канатник Тесвораста - - - - - - - - - іпшениця - - - - - - - - -
Таблиця А пполуки іо гова.зї. гектар 1 2 3 3 2 5 7 в 8 10011 15 12 14
До появи сходів
ПпПпоскуха звичайна п Що о Це пово п поп со лоа
В
- тедутахтху тт п п ви НИ й п - - л З - - кукуруидта о о й о Но Є Б. ро
Ессичка комиваво-чесвсна по 7 прова ово во - - 805 - -
Мишій гігантський 2000 1о 710 30 по ГВ. 00 8оа 00070080 п ВМ
Кохів - - - - - - НІ а - - а 5 а а т дк е ук - й А я но д іпомел й Го. о І, Не а - - п НЕ - - - -
Амарант Ну п а о п Не НИ а п п о а й НЕ
Амосорозжія - - - - - - НИ ЩІ - -6Жж42 о п
ПпПажитницйця багатоквіткова - - - - - - п п - - Що Це п їх
ГІ с кКанатник Тесфураста НИ (В. Ну п а ІВ. - - Щи З - -
Пшевиня й Це НЕ Но о п - - п НЯ - - - тТдеіплття Д (бгузтлтхутетя іїаслУзяА сСлолУуки т- 3 ті твх - а 17 НІ т що жан З ст лов, т ТЕ 125 г а.1./Бектар 15 16 17 15 272 271 пи Я яп и 7 28 295 до появи сиодів тяги т свт тобитІї А те да та ВА НН ст 1 -и Зв з т ци йплоскуха звичайна Бо 7 30 и з 0050 50 Мо бо во 3 ово п
Кукуюрудзва - - - - - - - - - - - -
Те ичтаитт ти ст лоти ун яті ку х - - - - - - - - - - - -
Росичка криваво-червона
Дт їх ї вт кчяТх шт за пе ай де ай зп пе -й ай ее за
Мишій гігантський по Зо В вОво о а о ТО 5 и во зп НЯ течі т т з з, т М г За й т л Не Га Зк т кохла Що; 3 у не Бо и го о ЩО 3 що о Б и іпомед - - - - - - - - - - - - - -
ВЗпидиаліт й Но 7 7; т пл же пт ж НИ З й т "т лдмаюрд 7 ли Ко М Ще ру ЩІ - ЩІ о чл ги м Це ха ще
Лодлітунитищоя у п 1 г На ЩН НВ й Ц НИ Ти У На ІН
Амброзія це Ці п І; Не п що Ну У НИ І. 6; Не я чі
Пажитниця Саргатоквіткова пока 229 Ну пово о о НО й о хо З
Кі -, тягли" сват тину
Канатник Теасофраста - - - - - - - - - - - - іпраниця - - - - - - - - - - с с -
Таблиця А сполуки 195 пов.і./гектат 30531 395 33 34 36 537 38 25 49 43 44 ке ак ап 46 до появи сходів
Плоскуха звичайна або 80 бпа 4080000 4000030 805 50 0 ооба 29 я т -к
Кукурудта - - - - - що - що що щ т щі
Босичка криваво-червона - - - - - - - - - - - -
ТМтинті т і ттлртіттиитт тетят ж 7в та та п гу та еп и 2д Ні ча
Миші: гігантський по 7/0 Що ОБО а 500050 по 20 подо
Зо 2
Кохід п о й НО 0 р п З НО Ну п НО о о іпомея - - - - - - - - - - - - - -
Амарант З о Не НО а о о НЕ З о о НЕ и й
Амторогвія НЕ З о Ну й о 0 о НЕ п Це й НЯ
НІ
Ки десттітя тт (їх. достетіиту Я плит д МН НВ і: На НВ НЕ ц НІ леж ла г Га бажитниця багатоквіткова М ЩО Її й НО и й І) 3 а ЩО о / -
НВ п
Такт тулитутиту Пи калу ня тя - - - - - - - - - - - -
Канатник Тесфраста
Пшениця - - - - - - - - - - - - - тарілідітсв А голі
Таблиця А ппслуки
З тот Я тля тт туту Ат ло Би Гена Тед во Не що, ГИ із год. бгектаю зі п н- по 1 зи 3 о гі
До появи схоОонів
Топаз сту уІУТИТ о птлда 47 діт Н г ср й п ДІ іплоскуха ввизаина го 45 геж З ЩІ йо Не и 2 кукурудта - - - - - - - - -
Боличка криваво-чесвотл - - - т- - т- - - -
Мишій гігантосвкіицй 03000050 НУ З зо НИ проБО кохія В; о НУ НЯ НО а НЯ й о
Іпомея - - - - - - - - -
Амаравт Но п о б поза о п ІВ
Амбровід о о о о й 25 о й п
Пажитниця багатоквіткова о й й 0 йо о 0 В
Канатник Таеасфо»авста - - - - - - - - - ішениця - - - - - - - - -
ТЕСТ В
Види рослин у тесті із затопленням за типом рисового поля, вибрані з рису (Огула заїїма), ситі, різнорідної (дрібноцвітної ситі різнорідної, Суреги5 айогтів), гетерантери мулистої (Негегапіпега Іптоза) та плоскухи звичайної (ЕспіпоспІоа сги5-даїії), вирощували до стадії, що характеризується наявністю 2 листків, для тестування. Під час обробки горщики, що підлягали тестуванню, затоплювали до рівня на З см вище від поверхні грунту, обробляли шляхом внесення сполук, що підлягали тестуванню, безпосередньо в затоплювальну воду, а потім підтримували за такої товщини шару води протягом періоду тесту. Оброблені рослини та контролі підтримували в теплиці впродовж 13-15 днів, після чого всі види порівнювали з контролями та візуально оцінювали. Оцінки реакції рослин, коротко викладені в таблиці В, основані на шкалі від 0 до 100, де 0 означає відсутність ефекту, а 100 означає повний контроль.
Тире (-) означає відсутність результатів тесту.
ТтТаблипя В сполуки 1000 го д.і./гектаво 7 13 18 татопнлнення
Плоскуха швичайна 24055
ГТетерантера мулиста 0100 150 вис НЯ НО) У
Сить безформна Но о й
Табдлипя В Сполуки 200 го а.і./гектар 15 16 17 15 25 27 28 31 37: 33 34 44 татоплення
Пплоскуха звичайна 430 035 6с 89 по1000095 0029 поБо Не
ГТетерацтеаврз мулиста р й ап б5а5о 065 пово во яз по 100 рис па об 015.100ДюД0 о во 0о
Сить бОезформна й З Щй о І; 0 БВ а о й Не Но о З
Таблиця В тлпослуки шт п а.і./гактавр 1 й 5 4 5 5 З 1013 1453 Д21
Затоплення йплоскуха звичайна Що НЕ Но а Це по 75 Но З зо про 75 ЄВ
Гетерантера мулиста Но Не Но а пово 90 яабот7аво Що.
Рис о З о о о Не 2 19 о з 0015 Не а бить безФвормна о о що о о о ЕВ й о Ну НЯ Не й о
Таблипя В пполуки 250 гр а.і./гектар 248 25 за 36 37 38 535 49 43 47 48 аз Ба
Затоплення
Плоскуйа звичайна повБа З ва ео 55 35 65 Д 75 Ну по 7о
Ігтвтерантера мулиста 745 ово 80 50 55100 55 а 50 60 109 а ис 0 пого опо 20000015 ДЩ 3 о бить бевзтбормна НВ) и НВ. о о й и Но Це НИ п Ну НЕ й таблипя В оОполуки 2Б0 ва. і.;гектар і 6б72 5838 85 57 бЗатоплення
ПпПлоскуха звичайна по за п о й;
Тетерантвра мулиста поп п зл 40
Рис НЯ Що ЩО. о о
Сить безбормна й щй о п о
ТЕСТОС
Насіння видів рослин, вибраних із лисохвосту мишохвостикового (Аіоресиги5 туозигоідев), пажитниці, багатоквіткової (пажитниці багатоквіткової, І ойшт птикШогит), пшениці (пшениці озимої, Т/йісцит аевзіїмит), підмаренника (підмаренника чіпкого, Сайт арагіпеє), кукурудзи (7еа тауз), пальчатки, криваво-червоної (пальчатки криваво-червоної, Рідйагіа запдиіпаїї5), мишію, гігантського (мишію гігантського, Зеїагіа Тарегії), джонсонової трави (огдпит ПаіІерепзе), лободи білої (Спепородішт аїЇбит), іпомеї (Іротоєа соссіпеа), ситі (ситі їстівної, Суреги5 езсшепіцв5), амаранту (Атагапійих геїгоПехив5), амброзії (амброзії полинолистої, Атьговіа еїайіог), сої (СіІусіпе тах), плоскухи звичайної (Еспіпоспіоа сгиз-даїїї), ріпаку олійного (Вгабззіса парив5), коноплі водяної (коноплі водяної звичайної, Атагапійи5 гидіє) та канатника Теофраста (Абийоп
ІШеорпгавхії) висаджували у суміш суглинного грунту та піску й обробляли до появи сходів хімічними продуктами, що підлягали тестуванню, складеними в суміші розчинників, що не є фітотоксичними, яка включала поверхнево-активну речовину.
Водночас рослини, вибрані з цих культур та видів бур'янів, а також зірочник (зірочник середній, еїеПага теадіа), кохію (Коспіа 5сорагпа) та овес, дикий (дикий овес, Амепа Таша), висаджували в горщики, що містили середовище для посадки Зипопіпе Кеаїі-Еайн-, яке містило сфагновий торф'яний мох, вермикуліт, стартові поживні речовини та доломітовий вапняк, та обробляли шляхом післясходового внесення хімічних продуктів, що підлягали тестуванню, складених таким же чином. Рослини розташовували в порядку за висотою від 2 до 18 см (стадія, яка характеризується наявністю 1-4 листків) для післясходових обробок. Оброблені рослини та контролі підтримували у теплиці протягом 13-15 діб, після чого всі види порівнювали з контролями та візуально оцінювали. Оцінки реакції рослин, коротко викладені в таблиці С, основані на шкалі від 0 до 100, де 0 означає відсутність ефекту, а 100 означає повний контроль.
Тире (-) означає відсутність результатів тесту.
Види рослин у тесті із затопленням за типом рисового поля складались із рису (Огуа займа), ситі, різнорідної (дрібноцвітної ситі різнорідної, Суреги5 айогптів), гетерантери мулистої (Негегапіпега Ійптоза) та плоскухи звичайної (Еспіпоспіса сгиз-даїй), які вирощували до стадії, що характеризувалася наявністю 2 листків, для тестування. Під час обробки горщики, що підлягали тестуванню, затоплювали до рівня на З см вище від поверхні грунту, обробляли шляхом внесення сполук, що підлягали тестуванню, безпосередньо в затоплювальну воду, а потім підтримували за такої товщини шару води протягом періоду тесту. Оброблені рослини та контролі підтримували в теплиці впродовж 13-15 днів, після чого всі види порівнювали з контролями та візуально оцінювали. Оцінки реакції рослин, коротко викладені в таблиці С, основані на шкалі від 0 до 100, де 0 означає відсутність ефекту, а 100 означає повний контроль.
Тире (-) означає відсутність результатів тесту.
Таблиця С Сполуки Таблиця Є сполуки
ЗО г оа.і./ гектар 5 17 125 г д.і./гектаг з 17 після появи сходів Після появи сходів пПлоскуха швичайна в-во 5о Плоскуха звичайна оо 2
ЖДЛисохвіст ни НЯ Лисохвішт М Це
Зірзаник 5 з Зірочник І; о
Кукуруцдва й о Кукурудза ЩО о
Росичка кривавс-червсна 75 ва госичка криваво-червова 75 ко
Мишій гігантський во 5 Мишій гівантський з У підмаренник и Но Підмарекник З В.
Дджовсонова трава НЯ п Джонсонова трава 0 о
Кохія Но о Кохія М) ЦЯ
Багно пово Багно 5 -
Іпомез 42 5 тїпомея 30 п бить істівна о НИ лить їстівна Не Но
Овес дикмІи Но; Що Овес дикий Ні Не
Опійний рапс о о Опійний рапс В) 0
Амарант а 5 Амарант 2 о
Амеровія 5 І; Амбровівн Но НЕ
Пажитниця бСагатоквіткова З а Пажитнинця Сдгатоквіткова п о поя 10 п боя НІ й
Канатник Тесотраєсєта й Не Канатнвик Теасофраста о й
Водяна канеопля 5 п Водяна конопля НО НІ
Пшениця Но 0 Пшениця НУ Не
Тайлиця Є Сполуки Таблиця 0 Сполуки пог ов.з./гЕектарю з 17 З1 п оа.ії./гектар 5 17
Після позви сисдів Після подви сходів
Плоскуха звичайна З Не Плоскуха звичайна (В; й
ДЛисохвіст й Не Лисохвіст а о
Зірочкник й о Зірочник Щі; о
Кукурудва її Н Кукурудва ЩО о
Босичка криваво-червовна ав о ха Босичка криваво-червона о 5
Мишій гігантський 5 ів; Миштшій гігантський ЩО й
ПпПідмаренник що Не Підмаревних Не а
Дджоноссзнова трава 0 Шй Джонстнова трава ІВ о
Ккохід о Щ Клохія НИ НЯ
Батно 000075 Багно Не - іпомез Не Но Іпомея й й бить їстівна о Це бить їстівна НИ п
Оває дикції о Ще Ойває дикий ЩО Щ
Олійний рапс Но Не Опійним папс о о
Амарант Що Це Амарант НУ о
Амбровія о С Амсрозія 0 о
Пажитниця Озгатоквіткова й В Пажитниця Сагатоквіткова Не о бод 015 Соя НІ Пи
Канатвик Тестратта НІ ІВ) Каватвик ТесФраста о НЯ
Водяна ковопля З Но Водяна конопля 1 о
Пшениця й о Тішениця й НО
Таблиця Є Сполуки Таблиня Є сбпоплукя
З кг оа.ї./ гектар З 25 125 в а.і1./ гектар З вв
До появи схознів до псяви сходів
Плоскуха звичайна 5 за Плоскуха взвичайна пз ово
Лисохвіст ЗО оов5а Лисохвіст по 0079
Кукупрудава З 55 Кукурудза 75 30
Босичка криваво-червона зво зо Босичка криваво-червона за з
Мишій гігантський 38 95 Мишій гіганктський за ву
Підмаренник 75 - Підмаренник 0 -
Джовсонова трава 25 19 Джонсонова тозва 35 Не
Батно 0 015 Багно Не 5 іпомея ап 30 Іпсмед п 2 бить їстівна Це и Слдить їстівна НЕ 15
Олійний сапсо зи НІ Олійний рапс НО НІ
Амарант 10 - Амарантжк о о
Амозрозвілд го о Амброавія 19 0
Паживтнийпн багатоквіткова па 5 Пажитниця бСагатоквіткова зи Не тПоя о ій Соя З а
Каватвик Теаофраста а 2 канватвик ТавоФраста пото
Бодяна ковопля побо Водана конопля о ци
Пшениця 7016 Пшениця 5 ЦЕ таблиця С пполУуки Таблиня 0 сполуки во гоа.і./гектар з 28 31 гоа.і.гектар а в до подви сходів дО появи сходів
Плоскуха звичайна зо 75 Плоскуха ввичайна 75 БО
Лиссохвіст 340 4 Лисохвіст пп 35
Кукурудааз Щі НЕ Кукурудза Не о;
Босичка криваво-чарвона з5 25 Росизка криваво-червона зо 5о
Мишій гігантський 5 в Мишій гігантський зо во
Підмаренник п - Підмаренник ЩІ й джонсознова трава Не п джоноонова трава Но Но
Баквео п 5 Багно п 5
Іломея го 2 іпомея НЯ о
Сить їстівна п о Сить їстівна а о
Олійний рапс й це Олійний рапо о ЩО
Амарант НО - Амарант З -
Аморозід в) п Аморзузід о НН
Пажитниця багатоквіткова ва НЯ Пажитниня Оагатоквіткова 30 цу поя о о їоя о В
Кканатвик Теасфраста 5 о канатвтник Тестфраста п18
Водяна конопля п - водяна конопля 15 З
Пшениця 30 0 пшениця Щй І. таблиця С Сполуки Таспиця С Сполуки 1000 пов.і.игектагр З 15 11 12 00 роа.ї./гектар 11 17
Затоплення затоплення
Плоскука звичайна ВО би 79 с Плоскуха звичайна 5 го
Гетерантера мулиста за 585100 Гетерантева мулиста Зо 1па 15
Бис 10 15 НО Не Рис о НО бить бБезформна Не Но зо 25 Сить безформна п 19
Тайлиця С Сполуки Таблиця С Сполуки 250 гр о дя.і./пактар 11 17 Щ 156 125 г а.і./гректар 11 17 15 їз В їз хв
БХатоплення Затсоплення
Плоскуха звичайна 270 15 й по Плоскуйа звичайна 18 о Не п
75 7 тТетерантера мулиста 50 35 Тетерантера мулиста зи НО)
Не 075 НО а Ба
Бис Ну п Щ; Но о Рис а З НІ НО а
Сить безвфоюмна о й п В 0 бить бечзформна о п В; й о
Твадиця Сполуки Таблиця З Сполуки 62 г а.і./гектар ТЕ 18 85 31 г в.1./гектар 15 ДЩД15 828 бЗатоплаення затзпленвння
Плоскуха звичайна НІ по БЕ Плоскуха авичайна Не пово тТатерантеєра мулиста 7 о Гетерантера мулиста о о о 45 вис а о о Бис п Но о тить безформна НО. о 0 бить бевезфоюмна НЯ й Не

Claims (15)

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ
1. Сполука формули 1, її М-оксиди та солі: вату ВЗА 2 м ВЕгА в? 3 «В БОМ У
КІ. 1 і: 1 де ОС! являє собою фенільне кільце або нафталінільну кільцеву систему, причому кожне кільце або кільцева система необов'язково заміщені не більш ніж 5 замісниками, незалежно вибраними з Аг; або 4-7-ч-ленне гетероциклічне кільце або 8-10-членну біциклічну кільцеву систему, причому кожне кільце або кільцева система містять кільцеві члени, вибрані з атомів вуглецю та 1-4 гетероатомів, незалежно вибраних із не більш ніж 2 атомів 0, не більш ніж 2 атомів 5 та не більш ніж 4 атомів М, причому не більш ніж З кільцеві члени, що являють собою атом вуглецю, незалежно вибрані з С(-О) та С(-5), а кільцеві члени, що являють собою атом сірки, незалежно вибрані з 5(-О)Щ-МАЗ8), причому кожне кільце або кільцева система необов'язково заміщені не більш ніж 5 замісниками, незалежно вибраними з К" при кільцевих членах, що являють собою атом вуглецю, та вибраними з Е? при кільцевих членах, що являють собою атом азоту; 0-2 являє собою фенільне кільце або нафталінільну кільцеву систему, причому кожне кільце або кільцева система необов'язково заміщені не більш ніж 5 замісниками, незалежно вибраними з Во; або 4-7-ч-ленне гетероциклічне кільце, або 8-10-членну біциклічну кільцеву систему, причому кожне кільце або кільцева система містять кільцеві члени, вибрані з атомів вуглецю та 1-4 гетероатомів, незалежно вибраних із не більш ніж 2 атомів О, не більш ніж 2 атомів 5 та не більш ніж 4 атомів М, причому не більш ніж З кільцеві члени, що являють собою атом вуглецю, незалежно вибрані з С(-О) та С(-5), а кільцеві члени, що являють собою атом сірки, незалежно вибрані з 5(-О)Щ-МАЗ), причому кожне кільце або кільцева система необов'язково заміщені не більш ніж 5 замісниками, незалежно вибраними з К'9 при кільцевих членах, що являють собою атом вуглецю, та вибраними з К" при кільцевих членах, що являють собою атом азоту; кожний із У" та У незалежно являє собою о; В' являє собою Н, гідрокси, аміно, Сі-Свалкіл, ціано, форміл, Сз-Свалкілкарбонілалкіл, -С(С1- Слалкіл)-М-О(Сі-Слалкіл), -С(О)МН»:, Сі-Свгалогеналкіл, Со-Свалкеніл, Сз-Свалкініл, Се- Свціаноалкіл, Сз-Свциклоалкіл, С.-Свциклоалкілалкіл, Со-Свалкоксіалкіл, Со-
Свалогеналкоксіалкіл, С2-Свгалогеналкенілалкіл, С2-Свалкілтісалкіл, Сг-Свалкілсульфінілалкіл, С2-Свалкілсульфонілалкіл, С2-Свалкілкарбоніл, Со-Свалогеналкілкарбоніл, Са- Сіоциклоалкілкарбоніл, С5-Сіоциклоалкілкарбонілалкіл, С2-Свалкоксикарбоніл, Со- Свгалогеналкоксикарбоніл, С4-Сіоциклоалкоксикарбоніл, С2-Свалкіламінокарбоніл, Сз- С:іодіалкіламінокарбоніл, С4-Сіоциклоалкіламінокарбоніл, Сі-Свалкокси, Сі-Свалкілтіо, /С1- Севгалогеналкілтіо, Сз-Свциклоалкілтіо, Сі-Свалкілсульфініл, Сі-Свгалогеналкілсульфініл, Сз- Свциклоалкілсульфініл, Сі-Свалкілсульфоніл, Сі-Свгалогеналкілсульфоніл, Сз- Свциклоалкілсульфоніл, С.і-Свалкіламіносульфоніл, С2-Свдіалкіламіносульфоніл або Сз- Сіотриалкілсиліл; кожний із К2 та ЕЗ є Н; кожний із Е2А та ВЗА є Н; кожний із ВЕ" та Б» є Н; А є Н або СН»; кожний із КЕ" та К'? незалежно являє собою галоген, гідрокси, ціано, нітро, аміно, Сі-Свалкіл, С1- Свціаноалкіл, Сі-Свціаноалкокси, С.і-Свгалогеналкіл, С.і-Свнітроалкіл, С2-Свалкеніл, Се- Свгалогеналкеніл, С2-Свнітроалкеніл, С2-Свалкініл, Со-Свгалогеналкініл, Сз- Свалкоксіалкоксіалкіл, Со-Свгалогеналкоксигалогеналкокси, С4-Сіоциклоалкілалкіл, Са- С:іогалогенциклоалкілалкіл, С5-Сігалкілциклоалкілалкіл, С5-Сі2циклоалкілалкеніл, Св- С:ігциклоалкілалкініл, Сз-Свциклоалкіл, Сз-Свгалогенциклоалкіл, С4-Сіосалкілциклоалкіл, Св- Сігциклоалкілциклоалкіл, Сз-Свциклоалкеніл, Сз-Свгалогенциклоалкеніл, Со- Свгалогеналкоксіалкокси, Со-Свалкоксіалкокси, Со-Свалкоксіалкіл, Со-Свгалогеналкоксіалкіл, Са4- Сіоциклоалкоксіалкіл, Сз-Сіосалкоксіалкоксіалкіл, С2-Свалкілтіоалкіл, Сг-Свалкілсульфінілалкіл, С2-Свалкілсульфонілалкіл, Сг-Свалкіламіно, С2-Свдіалкіламіно, С2-Свгалогендіалкіламіно, Сг- Свалкіламіноалкіл, С2-Свгалогеналкіламіноалкіл, С4-Стіоциклоалкіламінсоалкіл, Сз- Суодіалкіламінсалкіл, -СНО, С2-Свалкілкарбоніл, С2-Свгалогеналкілкарбоніл, Са- Сіоциклоалкілкарбоніл, -С(-О)ОН, Сг2-Свалкоксикарбоніл, Сг2-Свгалогеналкоксикарбоніл, С4- Сіоциклоалкоксикарбоніл, С5-Сігциклоалкілалкоксикарбоніл, -СЩ(-О)МН», Со- Свалкіламінокарбоніл, С4-Сіоциклоалкіламінокарбоніл, Сз-Суіодіалкіламінокарбоніл, С- Свалкокси, Сі-Свгалогеналкокси, Сі-Свалкоксіалкокси, С2-Свалкенілокси, Со- Свгалогеналкенілокси, Сз-Свалкінілокси, Сз-Свгалогеналкінілокси, Сз-Свдиклоалкокси, /-Сз- Свгалогенциклоалкокси, С4-Сіоциклоалкілалкокси, Сз-Сіоалкілкарбонілалкокси, Со- Свалкілкарбонілокси, Со-Свгалогеналкілкарбонілокси, С4-Сіоциклоалкілкарбонілокси, /-: С1- Свалкілсульфонілокси, Сі-Свгалогеналкілсульфонілокси, Сі-Свалкілтіо, Сз-Свгалогеналкілтіо, Сз- Свциклоалкілтіо, Сі-Свалкілсульфініл, С.і-Свгалогеналкілсульфініл, Сі-Свалкілсульфоніл, С1- Свгалогеналкілсульфоніл, Сз-Свциклоалкілсульфоніл, форміламіно, С2-Свалкілкарбоніламіно, С2-Свгалогеналкілкарбоніламіно, Сз-Свциклоалкіламіно, Со-Свалкоксикарбоніламіно, С- Свалкілсульфоніламіно, С.:-Свгалогеналкілсульфоніламіно, -5Е5, -5ОМ, 5О2МН», Сз- Сігтриалкілсиліл, С4-Сігтриалкілсилілалкіл, або С4-Сігтриалкілсилілалкокси або сг; кожний ЕКЗ незалежно являє собою Н, ціано, Со-Сзалкілкарбоніл або Сго-Сзгалогеналкілкарбоніл; кожний із Е? та КЕ"! незалежно являє собою ціано, Сі-Сзалкіл, Се-Сзалкеніл, Сг-Сзалкініл, Сз- Сециклоалкіл, Со-Сзалкоксіалкіл, Сі-Сзалкокси, Со-Сзалкілкарбоніл, Со-Сзалкоксикарбоніл, Сг- Сзалкіламіноалкіл або Сз-С«діалкіламінсалкіл; кожний (52 незалежно являє собою феніл, фенілметил, піридинілметил, фенілкарбоніл, фенокси, фенілетиніл, фенілсульфоніл або 5- або б-ч-ленне гетероароматичне кільце, причому кожний необов'язково заміщений за кільцевими членами не більше ніж 5 замісниками, незалежно вибраними з КК"; кожний КК!" незалежно являє собою галоген, ціано, гідрокси, аміно, нітро, -СНО, -С(-О)ОН, - С(-О)МН:, -502МН», Сі-Свалкіл, Сі-Свєгалогеналкіл, Со-Свалкеніл, Со-Свалкініл, /Се- Свалкілкарбоніл, С2-Свгалогеналкілкарбоніл, Со-Свалкоксикарбоніл, Са- Сіоциклоалкоксикарбоніл, С5-Сі2циклоалкілалкоксикарбоніл, Сг2г-Свалкіламінокарбоніл, /Сз- Сіодіалкіламінокарбоніл, Сі-Свалкокси, Сі-Свгалогеналкокси, Со-Свалкілкарбонілокси, /Сі- Свалкілтіо, Сі-Свгалогеналкілті0, Сі-Свалкілсульфініл, Сі-Свгалогеналкілсульфініл, -С1- Свалкілсульфоніл, С-Свгалогеналкілсульфоніл, Сі-Свалкіламіносульфоніл, Со- Свдіалкіламіносульфоніл, Сз-Стотриалкілсиліл, Сі-Свалкіламіно, Со-Свдіалкіламіно, -(Се2- Свалкілкарбоніламіно, Сі-Свалкілсульфоніламіно, феніл, піридиніл або тієніл; та кожний із и та м незалежно дорівнює 0, 1 або 2 у кожному випадку 5(-О)ц4-МАЗУ, за умови, що сума и та м дорівнює 0, 1 або 2.
2. Сполука зап. 1, де кожний із К" та К'? незалежно являє собою галоген, ціано, нітро, Сі-Слалкіл, С/-Сл«галогеналкіл, 60 Со-С.алкеніл, С2-Слгалогеналкеніл, С2г-Слалкініл, Сг2-Слгалогеналкініл, Сі-Санітроалкіл, Се2-
Слнітроалкеніл, С2-Слалкоксіалкіл, Со-Слгалогеналкоксіалкіл, Сз-С«циклоалкіл, Сз-
С.галогенциклоалкіл, Сі-Слалкокси, Сі-Сл.галогеналкокси, Со-Слалкенілокси, Со-
С.галогеналкенілокси, Сз-Слалкінілокси, Сз-Слгалогеналкінілокси, Сз-Сациклоалкокси, /-Сі1- Слалкілтіо, С-і-Слгалогеналкілті0, Сі-Слалкілсульфініл, Сі-Сл.галогеналкілсульфініл, С1- Слалкілсульфоніл, Сі-Сл.галогеналкілсульфоніл, Со-Слалкілкарбоніл, Со-Слалкілкарбонілокси, Сі1- Слалкілсульфонілокси, С.і-Слгалогеналкілсульфонілокси, С2-Слалкіламіно, Сг2-Садіалкіламіно, форміламіно, Со-Слалкілкарбоніламіно, -5Е5, -ЗСМ, Сз-Слтриалкілсиліл, триметилсилілметил або триметилсилілметокси; та Р? та В" являють собою Сі-Сгалкіл.
3. Сполука за п. 2, де В' являє собою Н або С.:-Свалкіл; та Ве являє собою Н.
4. Сполука за п. 3, де В' являє собою Н або Ме.
5. Сполука за п. 4, де ОС! являє собою фенільне кільце, заміщене 1-3 замісниками, незалежно вибраними з К7; та ФО: являє собою фенільне кільце, заміщене 1-3 замісниками, незалежно вибраними з КЗ,
6. Сполука за п. 5, де кожний Б'/ незалежно являє собою галоген, ціано, Сі-Сгалкіл, Сі-Сзгалогеналкіл або С.і- Сзалкілсульфоніл; та кожний КО? незалежно являє собою галоген, ціано, нітро, Сі-Сгалкіл, С/-Сзгалогеналкіл або С.- Сзалкілсульфоніл.
7. Сполука за п. 6, де ОО! являє собою фенільне кільце, заміщене 1 замісником, вибраним із КЕ", у мета- положенні або пара-положенні або заміщене 2 замісниками, незалежно вибраними з К", де один замісник знаходиться в мета-положенні, а інший замісник знаходиться в пара-положенні; та 02 являє собою фенільне кільце, заміщене 1 замісником, вибраним із КО, в орто-положенні або заміщене 2 замісниками, незалежно вибраними з Б'О, де один замісник знаходиться в орто- положенні, а інший замісник знаходиться в суміжному мета-положенні.
8. Сполука за п. 7, де кожний КЕ" незалежно являє собою Е або СЕЗ; та кожний КО являє собою ЕК.
9. Сполука за п. 1, вибрана із групи, що складається з: М-(2,3-дифторфеніл)-2-оксо-4-ІЗ-«трифторметил)феніл|-З-піперидинкарбоксаміду; 2-оксо-М-(2-(трифторметил)феніл|-4-(З--трифторметил)феніл|-З-піперидинкарбоксаміду та М-(2,3-дифторфеніл)-2-оксо-4-(4-«(трифторметил)феніл|-З-піперидинкарбоксаміду.
10. Сполука за п. 1, вибрана із групи, що складається 3: М-(2,3-дифторфеніл)-2-оксо-4-ІЗ-«трифторметил)феніл|-З-піперидинкарбоксаміду; 2-оксо-М-(2-(трифторметил)феніл|-4-(З--трифторметил)феніл|-З-піперидинкарбоксаміду; М-(2,3-дифторфеніл)-2-оксо-4-(4-«(трифторметил)феніл|-З-піперидинкарбоксаміду; (35,45)-М-(2,3-дифторфеніл)-4-(4-фторфеніл)-1-метил-2-оксо-3-піперидинкарбоксаміду; 4-ІЗ-(дифторметил)феніл|-М-(2,3-дифторфеніл)-2-оксо-3-піперидинкарбоксаміду; (38,45)-4-(3-хлорфеніл)-М-(2,3-дифторфеніл)-2-оксо-3-піперидинкарбоксаміду; 4-(3-хлорфеніл)-М-(2,3-дифторфеніл)-2-оксо-3-піперидинкарбоксаміду; 2-оксо-4-ІЗ-«трифторметил)феніл|-М-(2,3,4-трифторфеніл)-З3-піперидинкарбоксаміду; (ЗК,45)-М- (З-хлор-2-фторфеніл)-2-оксо-4-ІЗ--(трифторметил)феніл|-З-піперидинкарбоксаміду; (38,45)-М-(2,3-дифторфеніл)-2-оксо-4-(А--(трифторметил)феніл|-3З-піперидинкарбоксаміду та (38,45)-М-(2,3-дифторфеніл)-2-оксо-4-І(З-«(трифторметил)феніл|-3З-піперидинкарбоксаміду.
11. Сполука за п. 1 за наступною формулою оо о? СС Н Ії (в) 1 й ; де К' є Ме; 02 є Рп(2-Е); а С" є РИ(3-СЕ).
12. Сполука за п. 1 за наступною формулою о о о2 7 Н Ії (в) в де К' є Ме; 02 є Рп(2,3,4-три-Е);а С! є Рі(4-СЕз).
13. Гербіцидна композиція, що містить сполуку згідно з пп. 1-42 та щонайменше один компонент, вибраний із групи, що складається з поверхнево-активних речовин, твердих розріджувачів та рідких розріджувачів.
14. Гербіцидна композиція, що містить сполуку згідно з пп. 1-12, додатково містить щонайменше один додатковий активний інгредієнт, вибраний із групи, що складається з інших гербіцидів та антидотів гербіцидів.
15. Гербіцидна суміш, що містить (а) сполуку за п. 1 та (Б) щонайменше один додатковий активний інгредієнт, вибраний з (61) інгібіторів фотосистеми І, (62) інгібіторів синтази ацетогідроксикислот (АНАФ), (653) інгібіторів ацетил-СоА-карбоксилази (АСсСази), (64) міметиків ауксину, (65) інгібіторів 5-енолпірувілшикімат-З-фосфатсинтази (ЕРЗР), (66) диверторів електронів фотосистеми І, (67) інгібіторів протопорфіриногеноксидази (РРО), (68) інгібіторів глутамінсинтетази (55), (69) інгібіторів елонгази жирних кислот з дуже довгим ланцюгом (МІ СЕА), (010) інгібіторів транспорту ауксину, (611) інгібіторів фітоєндесатурази (РОБ), (612) інгібіторів 4-гідроксифенілпіруватдіоксигенази (НРРО), (613) інгібіторів гомогентизат-соленезил- трансферази (Н5Т), (614) інгібіторів біосинтезу целюлози, (015) інших гербіцидів, у тому числі засобів, що переривають мітоз, органічних миш'яковистих сполук, асуламу, бромобутиду, цинметиліну, кумілурону, дазомету, дифензоквату. димрону. етобензаніду, флуренолу, фосаміну, фосамінамонію, метаму, метилдимрону, олеїнової кислоти, оксазикломефону, пеларгонової кислоти та пірибутикарбу, та (616) антидотів гербіцидів, та солей сполук (01)-
UAA201700856A 2014-07-02 2015-06-30 Піперидинонові гербіциди UA125012C2 (uk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201462020140P 2014-07-02 2014-07-02
PCT/US2015/038473 WO2016003997A1 (en) 2014-07-02 2015-06-30 Piperidinone herbicides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA125012C2 true UA125012C2 (uk) 2021-12-29

Family

ID=53511066

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA201700856A UA125012C2 (uk) 2014-07-02 2015-06-30 Піперидинонові гербіциди

Country Status (21)

Country Link
US (1) US9944602B2 (uk)
EP (1) EP3164386B1 (uk)
JP (2) JP2017522374A (uk)
KR (1) KR102479858B1 (uk)
CN (1) CN106715412B (uk)
AR (1) AR101102A1 (uk)
AU (1) AU2015284280C1 (uk)
BR (1) BR112016030930B1 (uk)
CA (1) CA2953548C (uk)
CL (1) CL2016003416A1 (uk)
EA (1) EA032798B1 (uk)
IL (1) IL249699B (uk)
MX (1) MX2016017251A (uk)
MY (1) MY178627A (uk)
PE (1) PE20170444A1 (uk)
PH (1) PH12016502594A1 (uk)
SG (1) SG11201610720VA (uk)
TW (1) TWI691487B (uk)
UA (1) UA125012C2 (uk)
UY (1) UY36201A (uk)
WO (1) WO2016003997A1 (uk)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11589583B2 (en) 2013-12-03 2023-02-28 Fmc Corporation Pyrrolidinones herbicides
PL3663282T3 (pl) 2013-12-03 2022-08-08 Fmc Corporation Herbicydy pirolidynonowe
BR112017009701B1 (pt) 2014-12-08 2021-09-08 Fmc Corporation Composto e métodos de preparação de compostos
WO2016164201A1 (en) * 2015-04-10 2016-10-13 E I Du Pont De Nemours And Company Substituted cyclic amides as herbicides
CN107531658B (zh) 2015-04-27 2021-07-27 Fmc公司 作为除草剂的丁内酯
EP3294743B1 (en) 2015-05-12 2019-08-21 FMC Corporation Aryl substituted bicyclic compounds as herbicides
BR112017022743B1 (pt) 2015-05-29 2022-02-22 Fmc Corporation Composto, composições herbicidas, mistura de herbicidas e método para controlar o crescimento de vegetação indesejada
AU2016271374B2 (en) 2015-06-02 2020-11-26 Fmc Corporation Substituted cyclic amides and their use as herbicides
WO2017023515A1 (en) 2015-07-31 2017-02-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Cyclic n-carboxamide compounds useful as herbicides
GB201617062D0 (en) * 2016-10-07 2016-11-23 Syngenta Participations Ag Herbicidal mixtures
WO2018118621A1 (en) 2016-12-20 2018-06-28 Fmc Corporation Polymorphs of herbicidal sulfonamides
WO2018118384A1 (en) 2016-12-21 2018-06-28 Fmc Corporation Nitrone herbicides
BR112019017933B1 (pt) * 2017-03-14 2023-03-21 Plant Response, Inc Usos de um extrato de micélio de penicillium spp. compreendendo piperidina e de uma composição compreendendo o mesmo para aumentar uma característica de crescimento e/ou a tolerância a estresse biótico de uma planta ou uma parte da mesma
CN110740646B (zh) 2017-03-21 2022-05-10 Fmc公司 除草剂混合物、组合物和方法
SG11201908640TA (en) 2017-03-21 2019-10-30 Fmc Corp Pyrrolidinones and a process to prepare them
WO2018178012A1 (de) * 2017-03-30 2018-10-04 Bayer Aktiengesellschaft N-benzyl-2-oxo-4-phenyl-piperidin-3-carboxamid-derivate und verwandte verbindungen als herbizide pflanzenschutzmittel
WO2018178010A1 (de) * 2017-03-30 2018-10-04 Bayer Aktiengesellschaft N-cyclopropyl-2-oxo-4-phenyl-piperidin-3-carboxamid-derivate und verwandte verbindungen als herbizide pflanzenschutzmittel
WO2018177836A1 (de) 2017-03-30 2018-10-04 Bayer Aktiengesellschaft N-cyclopropyl-2-oxopyrrolidin-3-carboxamid-derivate und verwandte verbindungen als herbizide pflanzenschutzmittel
WO2018177837A1 (de) 2017-03-30 2018-10-04 Bayer Aktiengesellschaft 4-cyclopentyl- und 4-cyclopropyl-2-oxopyrrolidin-3-carboxami d-derivate und verwandte verbindungen als herbizide pflanzenschutzmittel
WO2018184891A1 (de) * 2017-04-05 2018-10-11 Bayer Aktiengesellschaft 4-substituierte n-amino und n-hydroxy 2-oxo-piperidin-3-carboxamid-derivate, deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
AR111839A1 (es) * 2017-05-30 2019-08-21 Fmc Corp Lactamas 3-sustituidas herbicidas
AR111967A1 (es) * 2017-05-30 2019-09-04 Fmc Corp Amidas herbicidas

Family Cites Families (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2891855A (en) 1954-08-16 1959-06-23 Geigy Ag J R Compositions and methods for influencing the growth of plants
US3235361A (en) 1962-10-29 1966-02-15 Du Pont Method for the control of undesirable vegetation
US3060084A (en) 1961-06-09 1962-10-23 Du Pont Improved homogeneous, readily dispersed, pesticidal concentrate
US3299566A (en) 1964-06-01 1967-01-24 Olin Mathieson Water soluble film containing agricultural chemicals
US3309192A (en) 1964-12-02 1967-03-14 Du Pont Method of controlling seedling weed grasses
US4144050A (en) 1969-02-05 1979-03-13 Hoechst Aktiengesellschaft Micro granules for pesticides and process for their manufacture
US3741989A (en) 1970-10-27 1973-06-26 Abbott Lab Lactonic acetals
US3920442A (en) 1972-09-18 1975-11-18 Du Pont Water-dispersible pesticide aggregates
JPS5356288A (en) 1976-10-30 1978-05-22 Matsushita Electric Works Ltd Preparation of phenolic resin
US4172714A (en) 1976-12-20 1979-10-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Dry compactible, swellable herbicidal compositions and pellets produced therefrom
JPS5488114A (en) 1977-12-26 1979-07-13 Fuji Photo Film Co Ltd Manufacturing device for photograph seal
GB2095558B (en) 1981-03-30 1984-10-24 Avon Packers Ltd Formulation of agricultural chemicals
DE3246493A1 (de) 1982-12-16 1984-06-20 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von wasserdispergierbaren granulaten
US4594094A (en) 1983-04-04 1986-06-10 Shell Oil Company Oxacycloalkane-alpha-(thio)carboxylic acid derivatives and use as plant growth regulators and herbicides
US5180587A (en) 1988-06-28 1993-01-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tablet formulations of pesticides
US4874422A (en) * 1988-12-27 1989-10-17 Ici Americas Inc. 1-Phenyl-3-carboxyamidopyrrolidones and their use as herbicides
ATE208560T1 (de) 1989-08-30 2001-11-15 Kynoch Agrochemicals Proprieta Herstellung eines dosierungsmittels
AU651335B2 (en) 1990-03-12 1994-07-21 E.I. Du Pont De Nemours And Company Water-dispersible or water-soluble pesticide granules from heat-activated binders
DE69122201T2 (de) 1990-10-11 1997-02-06 Sumitomo Chemical Co Pestizide Zusammensetzung
JP3487669B2 (ja) 1995-03-28 2004-01-19 積水化学工業株式会社 不飽和ポリエステル樹脂組成物
AU5195999A (en) 1998-08-11 2000-03-06 Takeda Chemical Industries Ltd. Cyclic amide compounds, process for producing the same, intermediates thereof and herbicides
TWI283164B (en) 2001-09-21 2007-07-01 Du Pont Anthranilamide arthropodicide treatment
MXPA04002714A (es) 2001-10-08 2004-07-05 Ucb Sa Uso de derivados de 2-oxo-1-pirrolidina para el tratamiento de trastornos del movimiento y de la discinesia.
AU2003274037A1 (en) 2002-10-18 2004-05-13 Basf Aktiengesellschaft 1-phenylpyrrolidine-2-one-3-carboxamides
KR100614422B1 (ko) 2002-11-15 2006-08-21 주식회사디엔에이링크 베타-니트로스티렌계 화합물 및 이를 함유하는 항암 조성물
US7205318B2 (en) 2003-03-18 2007-04-17 Bristol-Myers Squibb Company Lactam-containing cyclic diamines and derivatives as a factor Xa inhibitors
JP2007509960A (ja) 2003-10-28 2007-04-19 セプラコア インコーポレーテッド イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン抗不安薬
RU2007132260A (ru) 2005-01-28 2009-03-10 Айрм Ллк (Bm) Синтез арилпирролидонов
US20070123508A1 (en) 2005-05-27 2007-05-31 Roger Olsson PAR2-modulating compounds and their use
US8293926B2 (en) 2005-12-09 2012-10-23 Sumitomo Chemical Company, Limited Method of producing optically active 4-amino-3-substituted phenylbutanoic acid
ES2304220B1 (es) 2007-03-02 2009-09-11 Universidad De Zaragoza Composicion para el tratamiento de enfermedades infecciosas.
EP2065380A1 (en) 2007-08-22 2009-06-03 F.Hoffmann-La Roche Ag Pyridoneamide derivatives as focal adhesion kinase (FAK) inhibitors and their use for the treatment of cancer
CN101412711A (zh) 2007-10-15 2009-04-22 上海恒瑞医药有限公司 氨基甲酸酯类衍生物及其在医药上的应用
CN102137841B (zh) * 2008-09-02 2014-05-14 日产化学工业株式会社 邻位取代卤代烷基磺酰苯胺衍生物及除草剂
UY33551A (es) 2010-08-10 2012-03-30 Takeda Pharmaceutical Compuesto heterocíclico y su uso
WO2012030685A2 (en) 2010-09-01 2012-03-08 Schering Corporation Indazole derivatives useful as erk inhibitors
JP2015013809A (ja) * 2011-10-25 2015-01-22 石原産業株式会社 ヘテロアリールスルホンアミド系化合物又はその塩
CN102531918B (zh) 2012-01-18 2013-10-02 安阳工学院 一种对映纯对称反式二烷基环己胺的合成方法
KR20130142477A (ko) 2012-06-19 2013-12-30 순천향대학교 산학협력단 키랄 나이트로사이클로프로판 유도체의 제조방법
US20160137639A1 (en) 2012-10-26 2016-05-19 Japan Tobacco Inc. Triazole-isoxazole compound and medical use thereof
PL3663282T3 (pl) 2013-12-03 2022-08-08 Fmc Corporation Herbicydy pirolidynonowe
GB201321743D0 (en) 2013-12-09 2014-01-22 Ucb Pharma Sa Therapeutic agents
RU2555370C1 (ru) 2014-02-12 2015-07-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Самарский государственный технический университет" Способ энантиоселективного синтеза диэтил[3-метил-(1s)-(нитрометил)бутил]малоната формулы i
BR112017009701B1 (pt) 2014-12-08 2021-09-08 Fmc Corporation Composto e métodos de preparação de compostos
WO2016164201A1 (en) 2015-04-10 2016-10-13 E I Du Pont De Nemours And Company Substituted cyclic amides as herbicides
CN107531658B (zh) 2015-04-27 2021-07-27 Fmc公司 作为除草剂的丁内酯
BR112017022743B1 (pt) 2015-05-29 2022-02-22 Fmc Corporation Composto, composições herbicidas, mistura de herbicidas e método para controlar o crescimento de vegetação indesejada
AU2016271374B2 (en) 2015-06-02 2020-11-26 Fmc Corporation Substituted cyclic amides and their use as herbicides
WO2017023515A1 (en) 2015-07-31 2017-02-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Cyclic n-carboxamide compounds useful as herbicides

Also Published As

Publication number Publication date
MY178627A (en) 2020-10-19
US20170158638A1 (en) 2017-06-08
AR101102A1 (es) 2016-11-23
KR102479858B1 (ko) 2022-12-21
JP2017522374A (ja) 2017-08-10
MX2016017251A (es) 2017-04-27
CN106715412A (zh) 2017-05-24
EA032798B1 (ru) 2019-07-31
WO2016003997A1 (en) 2016-01-07
JP2020143141A (ja) 2020-09-10
CN106715412B (zh) 2019-11-26
TW201625531A (zh) 2016-07-16
US9944602B2 (en) 2018-04-17
AU2015284280A1 (en) 2017-01-12
CL2016003416A1 (es) 2017-11-10
JP7088984B2 (ja) 2022-06-21
IL249699A0 (en) 2017-02-28
PE20170444A1 (es) 2017-05-11
EP3164386B1 (en) 2020-10-07
CA2953548C (en) 2023-05-09
EP3164386A1 (en) 2017-05-10
AU2015284280C1 (en) 2020-02-13
IL249699B (en) 2020-08-31
KR20170029535A (ko) 2017-03-15
CA2953548A1 (en) 2016-01-07
PH12016502594A1 (en) 2017-04-24
EA201790125A1 (ru) 2017-05-31
BR112016030930A2 (pt) 2017-08-22
SG11201610720VA (en) 2017-01-27
BR112016030930B1 (pt) 2022-03-15
BR112016030930A8 (pt) 2021-03-30
TWI691487B (zh) 2020-04-21
UY36201A (es) 2016-01-29
AU2015284280B2 (en) 2019-10-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA125012C2 (uk) Піперидинонові гербіциди
CN107690426B (zh) 作为除草剂的取代的环酰胺
CN107466290B (zh) 作为除草剂的取代的环酰胺
CN107592862B (zh) 作为除草剂的芳基取代的双环化合物
CN107531658B (zh) 作为除草剂的丁内酯
TWI713530B (zh) 作為除草劑之嘧啶氧基苯衍生物
CN108137512B (zh) 用作除草剂的环状n-酰胺化合物
BR112018000687B1 (pt) composto, composições herbicidas, misturas herbicidas e métodos para o controle do crescimento de vegetação indesejada
CN110944987B (zh) 除草3-取代内酰胺
JP7184813B2 (ja) 除草用アミド
JP2020504111A (ja) ニトロン除草剤
KR20190140934A (ko) 신규 피리다지논계 제초제
CN110785413A (zh) 作为除草剂的嘧啶氧基苯并稠合化合物
CN113646300A (zh) 作为除草剂的二氨基取代的吡啶和嘧啶
RU2773915C2 (ru) Гербицидная смесь, композиция и способ
KR20230046305A (ko) 치환된 할로알킬 설폰아닐리드 제초제
JP2024506366A (ja) ハロアルキルスルホニルアニリド基でｎ－置換された除草性の環状アミド