BR112017021859B1 - Composto, composições herbicidas, mistura herbicida e método para o controle do crescimento de vegetação indesejada - Google Patents

Composto, composições herbicidas, mistura herbicida e método para o controle do crescimento de vegetação indesejada Download PDF

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Abstract

COMPOSTO, COMPOSIÇÃO E MISTURA HERBICIDA E MÉTODO PARA O CONTROLE DO CRESCIMENTO DE VEGETAÇÃO INDESEJADA. A presente invenção se refere aos compostos de Fórmula 1, incluindo todos os N-óxidos, estereoisômeros e seus sais, em que Q1, Q2, R1, R2, Y, J e R7 são conforme definidos na descrição. A presente invenção também se refere às composições contendo os compostos de Fórmula 1 e aos métodos para o controle da vegetação indesejada que compreende o contato da vegetação indesejada ou do seu ambiente com uma quantidade eficaz de um composto ou de uma composição da presente invenção.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO
[0001] A presente invenção se refere a determinadas carboxamidas bicíclicas, os seus N-óxidos, sais e às composições, e aos métodos para a sua utilização para o controle da vegetação indesejada.
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO
[0002] O controle de vegetação indesejada é extremamente importante para alcançar uma eficiência elevada de cultura. A realização do controle seletivo do crescimento de ervas daninhas, especialmente em culturas úteis tais como o arroz, soja, beterraba de açúcar, milho, batata, trigo, cevada, tomate e culturas de plantação, entre outras, é muito desejada. O crescimento não controlado de ervas daninhas em tais culturas úteis pode provocar uma redução significativa na produtividade e, por conseguinte, resultar em um aumento de custos para o consumidor. O controle de vegetação indesejada em áreas não de culturas também é importante. Muitos produtos estão comercialmente disponíveis para esses propósitos, mas continua a necessidade por novos compostos que sejam mais eficazes, menos dispendiosos, menos tóxicos, ambientalmente seguros ou que possuem diferentes mecanismos de ação.
DESCRIÇÃO RESUMIDA DA INVENÇÃO
[0003] A presente invenção se refere a um composto de Fórmula 1 (incluindo todos os estereoisômeros), incluindo os N-óxidos e seus sais, às composições agrícolas que os contêm e à sua utilização como herbicidas:
Figure img0001
- em que - Q1 é um anel fenila ou benzila ou um sistema de anel naftalenila, cada anel ou sistema de anel opcionalmente substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R9; ou um anel heterocíclico totalmente insaturado com 5 a 6 membros ou um sistema de anel bicíclico heteroaromático com 8 a 10 membros, cada anel ou sistema de anel contendo os membros do anel selecionados a partir de átomos de carbono e de 1 a 4 heteroátomos independentemente selecionados a partir de até 2 átomos de O, até 2 átomos de S e até 4 átomos de N, em que até 3 membros do anel de carbono independentemente são selecionados a partir de C(=O) e C(=S), e os membros do anel de átomos de enxofre, independentemente, são selecionados a partir de S(=O)u(=NR8)v, cada anel ou sistema de anel opcionalmente substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R9 nos membros do anel de átomos de carbono e selecionados a partir de R10 nos membros do anel de átomos de nitrogênio; - Q2 é um anel fenila ou um sistema de anel naftalenila, cada anel ou sistema de anel opcionalmente substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R11; ou um anel heterocíclico totalmente insaturado com 5 a 6 membros ou um sistema de anel bicíclico heteroaromático com 8 a 10 membros, cada anel ou sistema de anel contendo os membros do anel selecionados a partir de átomos de carbono e de 1 a 4 heteroátomos independentemente selecionados a partir de até 2 átomos de O, até 2 átomos de S e até 4 átomos de N, em que até 3 membros do anel de carbono independentemente são selecionados a partir de C(=O) e C(=S), e os membros do anel de átomos de enxofre, independentemente, são selecionados a partir de S(=O)u(=NR8)v, cada anel ou sistema de anel opcionalmente substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R11 nos membros do anel de átomos de carbono e selecionados a partir de R12 nos membros do anel de átomos de nitrogênio; - cada R1 e R2, independentemente, é o H, halogênio, hidróxi ou alquila C1-C4; - Y é o O, S ou NR15; - A é uma cadeia saturada, parcialmente insaturada ou totalmente insaturada contendo de 2 a 4 átomos selecionados a partir de até 4 átomos de carbono, até 1 átomo de O, até 1 átomo de S e até 2 átomos de N, em que até 2 membros de carbono independentemente são selecionados a partir de C(=O) e C(=S) e o membro do átomo de enxofre é selecionado a partir de S(=O)u(=NR8)v; dita cadeia opcionalmente substituída com até 5 substituintes independentemente selecionada a partir de R3 nos átomos de carbono e R4 nos átomos de nitrogênio; - cada R3 independentemente é o halogênio, ciano, hidróxi, -CO2H, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alcoxialquila C2-C4, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C4, cicloalquila C3C6 ou cicloalquilalquila C4-C6; ou - dois R3 são tomados em conjunto com o(s) átomo(s) de carbono aos quais estão ligados para formar um anel cicloalquila C3-C7; - cada R4 independentemente é o ciano, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C4 ou cicloalquila C3-C6; - J é o -CR5R6- ou -CR5R6-CR5aR6a- em que a porção -CR5R6- está diretamente conectada ao N; - cada R5 e R6, independentemente, é o H, halogênio, hidróxi, alquila C1-C4 ou alcóxi C1-C4; ou - R5 e R6 são tomados em conjunto com o átomo de carbono ao qual estão ligados para formar um anel cicloalquila C3-C7; - cada R5a e R6a, independentemente, é o H, halogênio ou alquila C1-C4; ou - R5a e R6a são tomados em conjunto com o átomo de carbono ao qual estão ligados para formar um anel cicloalquila C3-C7; - R7 é o H, hidróxi, amino, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilssulfinilalquila C2-C8, alquilssulfonilalquila C2-C8, alquilcarbonila C2C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, alquilaminocarbonila C2C8, dialquilaminocarbonila C3-C10, cicloalquilaminocarbonila C4-C10, alcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, cicloalquiltio C3-C8, alquilssulfinila C1-C6, haloalquilssulfinila C1-C6, cicloalquilssulfinila C3-C8, alquilssulfonila C1-C6, haloalquilssulfonila C1-C6, cicloalquilssulfonila C3-C8, alquilaminossulfonila C1C6, dialquilaminossulfonila C2-C8, trialquilssilila C3-C10 ou G1; - cada R8 independentemente é o H, ciano, alquilcarbonila C2-C3 ou haloalquilcarbonila C2-C3; - cada R9 independentemente é o halogênio, ciano, nitro, alquila C1-C8, cianoalquila C1-C4, cianoalcóxi C1-C4, haloalquila C1-C8, nitroalquila C1C8, alquenila C2-C8, haloalquenila C2-C8, nitroalquenila C2-C8, alquinila C2-C8, haloalquinila C2-C8, cicloalquilalquila C4-C10, halocicloalquilalquila C4-C10, alquilcicloalquilalquila C5-C12, cicloalquilalquenila C5-C12, cicloalquilalquinila C5C12, cicloalquila C3-C8, halocicloalquila C3-C8, alquilcicloalquila C4-C10, cicloalquilcicloalquila C6-C12, cicloalquenila C3-C8, halocicloalquenila C3-C8, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, haloalcoxialcóxi C3-C8, hidroxialquila C1-C4, cicloalcoxialquila C4-C10, alcoxialcoxialquila C3-C10, alquiltioalquila C2-C8, alquilssulfinilalquila C2-C8, alquilssulfonilalquila C2-C8, alquilaminoalquila C2-C8, haloalquilaminoalquila C2-C8, cicloalquilaminoalquila C4-C10, dialquilaminoalquila C3-C10, -CHO, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, -C(=O)OH, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, cicloalquilalcoxicarbonila C5-C12, -C(=O)NH2, alquilaminocarbonila C2-C8, cicloalquilaminocarbonila C4-C10, dialquilaminocarbonila C3-C10, alcóxi C1-C8, haloalcóxi C1-C8, alcoxialcóxi C2-C8, alquenilóxi C2-C8, haloalquenilóxi C2-C8, haloalcoxihaloalcóxi C2-C8, alquinilóxi C3-C8, haloalquinilóxi C3-C8, cicloalcóxi C3-C8, halocicloalcóxi C3-C8, cicloalquilalcóxi C4-C10, alquilcarbonilalcóxi C3-C10, alquilcarbonilóxi C2-C8, haloalquilcarbonilóxi C2-C8, cicloalquilcarbonilóxi C4-C10, alquilssulfonilóxi C1-C8, haloalquilssulfonilóxi C1-C8, alquiltio C1-C8, haloalquiltio C1-C8, cicloalquiltio C3C8, alquilssulfinila C1-C8, haloalquilssulfinila C1-C8, alquilssulfonila C1-C8, haloalquilssulfonila C1-C8, cicloalquilssulfonila C3-C8, formilamino, alquilcarbonilamino C2-C8, haloalquilcarbonilamino C2-C8, alcoxicarbonilamino C2-C8, alquilssulfonilamino C1-C6, haloalquilssulfonilamino C1-C6, -SF5, -SCN, SO2NH2, trialquilssilila C3-C12, trialquilssililalquila C4-C12, trialquilssililalcóxi C4C12 ou G2; - cada R11 independentemente é o halogênio, ciano, nitro, alquila C1-C8, cianoalquila C1-C4, cianoalcóxi C1-C4, haloalquila C1-C8, nitroalquila C1C8, alquenila C2-C8, haloalquenila C2-C8, nitroalquenila C2-C8, alquinila C2-C8, haloalquinila C2-C8, cicloalquilalquila C4-C10, halocicloalquilalquila C4-C10, alquilcicloalquilalquila C5-C12, cicloalquilalquenila C5-C12, cicloalquilalquinila C5C12, cicloalquila C3-C8, halocicloalquila C3-C8, alquilcicloalquila C4-C10, cicloalquilcicloalquila C6-C12, cicloalquenila C3-C8, halocicloalquenila C3-C8, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, haloalcoxialcóxi C3-C8, hidroxialquila C1-C4, cicloalcoxialquila C4-C10, alcoxialcoxialquila C3-C10, alquiltioalquila C2-C8, alquilssulfinilalquila C2-C8, alquilssulfonilalquila C2-C8, alquilaminoalquila C2-C8, haloalquilaminoalquila C2-C8, cicloalquilaminoalquila C4-C10, dialquilaminoalquila C3-C10, -CHO, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, -C(=O)OH, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, cicloalquilalcoxicarbonila C5-C12, -C(=O)NH2, alquilaminocarbonila C2-C8, cicloalquilaminocarbonila C4-C10, dialquilaminocarbonila C3-C10, alcóxi C1-C8, haloalcóxi C1-C8, alcoxialcóxi C2-C8, alquenilóxi C2-C8, haloalquenilóxi C2-C8, haloalcoxihaloalcóxi C2-C8, alquinilóxi C3-C8, haloalquinilóxi C3-C8, cicloalcóxi C3-C8, halocicloalcóxi C3-C8, cicloalquilalcóxi C4-C10, alquilcarbonilalcóxi C3-C10, alquilcarbonilóxi C2-C8, haloalquilcarbonilóxi C2-C8, cicloalquilcarbonilóxi C4-C10, alquilssulfonilóxi C1-C8, haloalquilssulfonilóxi C1-C8, alquiltio C1-C8, haloalquiltio C1-C8, cicloalquiltio C3C8, alquilssulfinila C1-C8, haloalquilssulfinila C1-C8, alquilssulfonila C1-C8, haloalquilssulfonila C1-C8, cicloalquilssulfonila C3-C8, formilamino, alquilcarbonilamino C2-C8, haloalquilcarbonilamino C2-C8, alcoxicarbonilamino C2-C8, alquilssulfonilamino C1-C6, haloalquilssulfonilamino C1-C6, -SF5, -SCN, SO2NH2, trialquilssilila C3-C12, trialquilssililalquila C4-C12, trialquilssililalcóxi C4C12 ou G3; - cada R10 e R12 independentemente é o ciano, alquila C1-C3, alquenila C2-C3, alquinila C2-C3, cicloalquila C3-C6, alcoxialquila C2-C3, alcóxi C1C3, alquilcarbonila C2-C3, alcoxicarbonila C2-C3, alquilaminoalquila C2-C3 ou dialquilaminoalquila C3-C4; - R15 é o H, ciano, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, -(C=O)CH3 ou (C=O)CF3; - cada G1 independentemente é a fenila, fenilmetila (isto é, a benzila), piridinilmetila, piridinilóxi, fenilcarbonila (isto é, a benzila), fenóxi, feniletinila, fenilssulfonila, fenilcarbonil(alquila C1-C4); ou um anel heteroaromático com 5 ou 6 membros, cada um opcionalmente substituído nos membros do anel por até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R13; - cada G2 independentemente é a fenila, fenilmetila (isto é, a benzila), piridinilmetila, fenilcarbonila (isto é, a benzila), fenilcarbonilalquila, fenóxi, feniletinila, fenilssulfonila ou piridilóxi; ou um anel heteroaromático com 5 ou 6 membros, cada um opcionalmente substituído nos membros do anel por até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R14; ou R16ON=CR17-, (R18)2C=NO-, (R19)2NN=CR17-, (R18)2C=NNR20-, R21N=CR17-, (R18)2C=N-, R22ON=CR17C(R23)2- ou (R18)2C=NOC(R23)2-, em que a ligação livre que se projeta para a direita indica o ponto de conexão para Q1; - cada G3 independentemente é a fenila, fenilmetila (isto é, a benzila), piridinilmetila, fenilcarbonila (isto é, a benzila), fenilcarbonilalquila, fenóxi, feniletinila, fenilssulfonila ou piridilóxi; ou um anel heteroaromático com 5 ou 6 membros, cada um opcionalmente substituído nos membros do anel por até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R15; - cada R13, R14 e R15 independentemente é o halogênio, ciano, hidróxi, amino, nitro, CHO, -C(=O)OH, -C(=O)NH2, -SO2NH2, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, alcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, cicloalquilalcoxicarbonila C5-C12, alquilaminocarbonila C2-C8, dialquilaminocarbonila C3-C10, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquilcarbonilóxi C2-C8, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilssulfinila C1-C6, haloalquilssulfinila C1-C6, alquilssulfonila C1-C6, haloalquilssulfonila C1-C6, alquilaminossulfonila C1-C6, dialquilaminossulfonila C2-C8, trialquilssilila C3-C10, alquilamino C1-C6, dialquilamino C2-C8, alquilcarbonilamino C2-C8 ou alquilssulfonilamino C1-C6; - cada R16 independentemente é o H, alquila C1-C6, cicloalquila C3C8, cicloalquilalquila C4-C8, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilssulfinilalquila C2-C8, alquilssulfonilalquila C2-C8, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, alquilaminocarbonila C2C8, dialquilaminocarbonila C3-C10, cicloalquilaminocarbonila C4-C10, alquilssulfinila C1-C6, haloalquilssulfinila C1-C6, cicloalquilssulfinila C3-C8, alquilssulfonila C1-C6, haloalquilssulfonila C1-C6, cicloalquilssulfonila C3-C8, alquilaminossulfonila C1-C6, dialquilaminossulfonila C2-C8, trialquilssilila C3-C10 ou G1; - cada R17 independentemente é o H, alquila C1-C6, cicloalquila C3C8, cicloalquilalquila C4-C8, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilssulfinilalquila C2-C8, alquilssulfonilalquila C2-C8, alcóxi C1-C6, alquiltio C1C6, haloalquiltio C1-C6, cicloalquiltio C3-C8, trialquilssilila C3-C10 ou G1; - cada R18 independentemente é o H, hidróxi, alquila C1-C6, cicloalquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C8, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilssulfinilalquila C2-C8, alquilssulfonilalquila C2-C8, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, alquilaminocarbonila C2C8, dialquilaminocarbonila C3-C10, cicloalquilaminocarbonila C4-C10, alcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, cicloalquiltio C3-C8, alquilssulfinila C1-C6, haloalquilssulfinila C1-C6, cicloalquilssulfinila C3-C8, alquilssulfonila C1-C6, haloalquilssulfonila C1-C6, cicloalquilssulfonila C3-C8, alquilaminossulfonila C1C6, dialquilaminossulfonila C2-C8, trialquilssilila C3-C10 ou G1; - cada R19 independentemente é o H, alquila C1-C6, cicloalquila C3C8, cicloalquilalquila C4-C8, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilssulfinilalquila C2-C8, alquilssulfonilalquila C2-C8, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, alquilaminocarbonila C2C8, dialquilaminocarbonila C3-C10, cicloalquilaminocarbonila C4-C10, alcóxi C1-C6, alquilssulfinila C1-C6, haloalquilssulfinila C1-C6, cicloalquilssulfinila C3-C8, alquilssulfonila C1-C6, haloalquilssulfonila C1-C6, cicloalquilssulfonila C3-C8, alquilaminossulfonila C1-C6, dialquilaminossulfonila C2-C8, trialquilssilila C3-C10 ou G1; - cada R20 independentemente é o H, alquila C1-C6, cicloalquila C3C8, cicloalquilalquila C4-C8, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilssulfinilalquila C2-C8, alquilssulfonilalquila C2-C8, alcóxi C1-C6, trialquilssilila C3-C10 ou G1; - cada R21 independentemente é o H, hidróxi, amino, alquila C1-C6, cicloalquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C8, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilssulfinilalquila C2-C8, alquilssulfonilalquila C2-C8, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, alquilaminocarbonila C2C8, dialquilaminocarbonila C3-C10, cicloalquilaminocarbonila C4-C10, alcóxi C1-C6, alquilssulfinila C1-C6, haloalquilssulfinila C1-C6, cicloalquilssulfinila C3-C8, alquilssulfonila C1-C6, haloalquilssulfonila C1-C6, cicloalquilssulfonila C3-C8, alquilaminossulfonila C1-C6, dialquilaminossulfonila C2-C8, trialquilssilila C3-C10 ou G1; - cada R22 independentemente é o H, alquila C1-C4, cicloalquila C3C8, cicloalquilalquila C4-C8, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alcoxialquila C2-C4, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C4 ou cicloalquila C3-C6; - cada R23 independentemente é o H, halogênio, ciano, hidróxi, alquila C1-C4, cicloalquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C8, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alcoxialquila C2-C4, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C4 ou cicloalquila C3-C6; e - cada u e v, independentemente, é 0, 1 ou 2 em cada caso de S(=O)u(=NR8)v, desde que a soma de u e v seja 0, 1 ou 2; e desde que o composto seja diferente de um composto de Fórmula 1, em que Q1 é o Ph(3- CF3); Q2 é o Ph(2-F); R1 é o H; R2 é o H; Y é o O; A é o -CH2CH2-; J é o -CR5R6- ; R5 é o H; R6 é o H; e R7 é o H.
[0004] Mais especialmente, a presente invenção se refere a um composto de Fórmula 1 (incluindo todos os estereoisômeros), um N-óxido ou um seu sal. A presente invenção também se refere a uma composição herbicida que compreende um composto da presente invenção (isto é, em uma quantidade eficaz como herbicida) e, pelo menos, um componente selecionado a partir do grupo que consiste em tensoativos, diluentes sólidos e diluentes líquidos. A presente invenção ainda se refere a um método para o controle do crescimento de vegetação indesejada que compreende o contato da vegetação ou do seu ambiente com uma quantidade eficaz como herbicida de um composto da presente invenção (por exemplo, tal como uma composição descrita no presente).
[0005] A presente invenção também inclui uma mistura herbicida que compreende (a) um composto selecionado a partir de Fórmula 1, seus N- óxidos e sais, e (b), pelo menos, um ingrediente ativo adicional selecionado a partir de (b1) a (b16) e sais de compostos de (b1) a (b16), conforme descrito abaixo.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
[0006] Conforme utilizados no presente, os termos “compreende”, “que compreende”, “inclui”, “incluindo”, “possui”, “possuindo”, “contém”, “contendo”, “caracterizado por” ou qualquer outra de suas variações, pretendem abranger uma inclusão não exclusiva, sujeita a qualquer limitação explicitamente indicada. Por exemplo, uma composição, mistura, processo ou método que compreende uma lista de elementos não está necessariamente limitado a apenas aqueles elementos, mas pode incluir outros elementos que não estejam expressamente listados ou inerentes a essa composição, mistura, processo ou método.
[0007] A frase de transição “que consiste em” exclui qualquer elemento, Etapa ou ingrediente não especificado. Se na reivindicação, isto iria restringir a reivindicação para a inclusão de materiais diferente dos citados, exceto para as impurezas normalmente associadas aos mesmos materiais. Quando a frase “que consiste em” aparecer em uma cláusula no corpo de uma reivindicação, ao invés de imediatamente após o preâmbulo, esta apenas irá limitar o elemento apresentado naquela cláusula; outros elementos não estão excluídos da reivindicação como um todo.
[0008] A frase de transição “que consiste essencialmente em” é utilizada para definir uma composição ou método que inclui os materiais, Etapas, aspectos, componentes ou elementos, além dos descritos literalmente, a partir de que estes materiais adicionais, etapas, aspectos, componentes ou elementos não afetem materialmente a(s) característica(s) básica(s) e inovadora(s) da presente invenção reivindicada. O termo “que consiste essencialmente em” ocupa uma posição intermediária entre “que compreende” e “que consiste em".
[0009] Caso em que os Depositantes tenham definido uma invenção ou uma parte da mesma com um termo aberto, tal como “que compreende” deve ser facilmente entendido que (salvo indicado de outra maneira) a descrição deve ser interpretada também descrevendo tal invenção, utilizando os termos “que consiste essencialmente em” ou “que consiste em”.
[0010] Além disso, salvo indicações em contrário, “ou” se refere a uma inclusão e não a uma exclusão. Por exemplo, uma condição A ou B é satisfeita por qualquer um dos seguintes: A é verdadeiro (ou presente) e B é falso (ou não presente), A é falso (ou não presente) e B é verdadeiro (ou presente), e ambos A e B são verdadeiros (ou presentes).
[0011] Além disso, os artigos indefinidos “um” e “uma” que precedem um elemento ou componente da presente invenção pretendem ser não restritivos quanto ao número de casos (isto é, ocorrências) do elemento ou componente. Por conseguinte, “um” ou “uma” deve ser lido incluindo um ou pelo menos um, e a forma da palavra singular do elemento ou componente também inclui o plural, a menos que o número obviamente signifique o singular.
[0012] Conforme observado no presente, o termo “plântula”, utilizado isoladamente ou em combinação de palavras significa um vegetal jovem desenvolvendo a partir do embrião de uma semente.
[0013] Conforme observado no presente, o termo “folha larga” utilizado isoladamente ou em termos tais como “ervas daninhas de folha larga” significa a dicote ou dicotiledônea, um termo utilizado para descrever um grupo de angiospérmas caracterizado por embriões que possuem duas cotiledôneas.
[0014] Conforme utilizado no presente, o termo "agente de alquilação" se refere a um composto químico em que um radical contendo o carbono está ligado por meio de um átomo de carbono a um grupo de saída tal como o haleto ou sulfonato, que é deslocável através da ligação de um nucleófilo a dito átomo de carbono. Salvo indicação em contrário, o termo "alquilação" não limita o radical contendo o carbono à alquila; os radicais contendo o carbono nos agentes de alquilação incluem a variedade de radicais substituintes ligados ao carbono especificados para (R9 e R11). O termo “conectado diretamente” significa “conectado” ou “ligado”.
[0015] Nas citações acima, o termo “alquila”, utilizado isoladamente ou em palavras compostas, tais como o “alquiltio” ou “haloalquila”, inclui a alquila de cadeia linear ou ramificada, tal como a metila, etila, n-propila, i-propila ou os diferentes isômeros de butila, pentila e hexila. O termo “alquenila” inclui os alcenos de cadeia linear ou ramificada tais como a etenila, 1-propenila, 2- propenila, e os diferentes isômeros de butenila, pentenila e hexenila. O termo “alquenila” também inclui os polienos tais como a 1,2-propadienila e 2,4- hexadienila. O termo “alquinila” inclui os alcinos de cadeia linear ou ramificada tais como a etinila, 1-propinila, 2-propinila e os diferentes isômeros de butinila, pentinila e hexinila. O termo “alquinila” também pode incluir as porções compreendidas de ligações triplas múltiplas tal como o 2,5 hexadiinil.
[0016] O termo “alcóxi”, por exemplo, inclui o metóxi, etóxi, n- propilóxi, isopropilaxi e os diferentes isômeros de butóxi, pentóxi e hexilóxi. O termo “alcoxialquila” significa a substituição de alcóxi em alquila. Os exemplos de “alcoxialquila” incluem o CH3OCH2, CH3OCH2CH2, CH3CH2OCH2, CH3CH2CH2CH2OCH2 e CH3CH2OCH2CH2. O termo "alcoxialcóxi" significa a substituição alcóxi em alcóxi. O termo “alcoxialcoxialquila” se refere a substituição alcóxi em uma porção alcoxialquila. O termo "alquenilóxi" inclui as porções alquenilóxi de cadeia linear ou ramificada. Os exemplos de "alquenilóxi" incluem o H2C=CHCH2O, (CH3)2C=CHCH2O, (CH3)CH=CHCH2O, (CH3)CH=C(CH3)CH2O e CH2=CHCH2CH2O. O termo "alquinilóxi" inclui as porções alquinilóxi de cadeia linear ou ramificada. Os exemplos de "alquinilóxi" incluem o H2C=CHCH2O, (CH3)2C=CHCH2O, (CH3)CH=CHCH2O, (CH3)CH=C(CH3)CH2O e CH2=CHCH2CH2O. O termo “alquiltio” inclui as porções alquiltio de cadeia linear ou ramificada tais como o metiltio, etiltio, e os diferentes isômeros de propiltio, butiltio, pentiltio e hexiltio. O termo “alquilssulfinila” inclui ambos os enantiômeros de um grupo alquilssulfinila. Os exemplos de “alquilssulfinila” incluem o CH3S(O)-, CH3CH2S(O)-, CH3CH2CH2S(O)-, (CH3)2CHS(O)- e os diferentes isômeros de butilssulfinila, pentilssulfinila e hexilssulfinila. Os exemplos de "alquilssulfonila" incluem o CH3S(=O)2-, CH3CH2S(=O)2-, CH3CH2CH2S(=O)2-, (CH3)2CHS(=O)2- e os diferentes isômeros de butilsulfonila, pentilsulfonila e hexilsulfonila. O termo "alquiltioalquila" indica a substituição alquiltio em alquila. Os exemplos de "alquiltioalquila" incluem o CH3SCH2, CH3SCH2CH2, CH3CH2SCH2, CH3CH2CH2CH2SCH2 e CH3CH2SCH2CH2. O termo “cianoalquila” se refere a um grupo alquila substituído com um grupo ciano. Os exemplos de “cianoalquila” incluem o NCCH2, NCCH2CH2 e CH3CH(CN)CH2. O termo “alquilamino”, “dialquilamino” e similares, são definidos de maneira análoga aos exemplos acima. Os termos “alquiltioalquila”, “alquilssulfonilamino”, “alquilssulfonilóxi”, “alquilaminossulfonila”, “alquilssulfonilamino”, “alquilaminoalquila”, “alquilssulfinilalquila”, “alquilssulfonilalquila”, “dialquilaminoalquila” são definidos de maneira similar.
[0017] O termo “cicloalquila”, por exemplo, inclui a ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila e cicloexila. O termo "alquilcicloalquila" indica a substituição alquila em uma porção cicloalquila e inclui, por exemplo, a etilciclopropila, i-propilciclobutila, 3-metilciclopentila e 4-metilcicloexila. O termo “cicloalquilalquila” significa a substituição de cicloalquila em uma porção alquila. O termo “cicloalquilalquenila” significa a substituição de cicloalquila em uma porção alquenila. O termo “cicloalquilalquinila” significa a substituição de cicloalquila em uma porção alquinila. Os exemplos de “cicloalquilalquila” incluem a ciclopropilmetila, ciclopentiletila, e outras porções cicloalquila ligadas aos grupos alquila de cadeia linear ou ramificada. O termo "cicloalcóxi" significa a cicloalquila ligada através de um átomo de oxigênio tal como o ciclopentilóxi e ciclo-exilóxi. O termo "cicloalquilalcóxi" significa a cicloalquilalquila ligada através de um átomo de oxigênio anexada a cadeia alquila. Os exemplos de "cicloalquilalcóxi" incluem o ciclopropilmetóxi, ciclopentiletóxi e outros grupos cicloalquila ligados a grupos alcóxi de cadeia linear ou ramificada. O termo “cicloalquenila” inclui os grupos, tais como a ciclopentenila e cicloexenila, bem como grupos com mais de uma ligação dupla tal como 1,3 e 1,4-cicloexadienila. O termo “cicloalquilcicloalquila” significa uma substituição de cicloalquila em uma porção cicloalquila. Os termos “cicloalcoxialquila”, “alquilcicloalquilalquila”, “cicloalquilaminoalquila”, “cicloalquiltio”, “cicloalquilssulfinila”, “cicloalquilssulfonila” e similares são definidos de maneira similar.
[0018] O termo “halogênio”, isoladamente ou em palavras compostas tal como “haloalquila”, ou quando utilizado em descrições, tais como a “alquila substituída com halogênio” inclui o flúor, cloro, bromo ou iodo. Além disso, quando utilizado em palavras compostas, tal como a “haloalquila”, ou quando utilizado em descrições, tal como a “alquila substituída com halogênio”, dita alquila pode ser parcialmente ou totalmente substituída com átomos de halogênio, que podem ser idênticos ou diferentes. Os exemplos de “haloalquila” ou “alquila substituída com halogênio” incluem o F3C, ClCH2, CF3CH2- e CF3CCl2. Os termos “halocicloalquila”, “halocicloalcoxi”, “halocicloalquenila”, “halocicloalquilalquila”, “haloalcoxi”, “haloalcoxialogenoalcoxi”, “haloalquilaminoalquila”, “haloalquilcarbonilamino” “haloalquiltio”, “haloalquilssulfonilamino”, “haloalcenila”, “haloalquinila”, “haloalquilcarboniloxi”, “haloalquilssulfonilaxi”, “haloalquiniloxi” e similares, são definidos analogamente ao termo "haloalquila". Os exemplos de “haloalcóxi” incluem o CF3O-, CCl3CH2O- , HCF2CH2CH2O- e CF3CH2O-. Os exemplos de “haloalquiltio” incluem o CCl3S- , CF3S-, CCl3CH2S- e ClCH2CH2CH2S-. Os exemplos de “haloalquenilssulfinila” incluem o CF3S(=O)-, CCl3S(=O)-, CF3CH2S(=O)- e CF3CF2S(=O)-. Os exemplos de "haloalquilssulfonila" incluem o CF3S(=O)2-, CCl3S(=O)2-, CF3CH2S(=O)2- e CF3CF2S(=O)2-. Os exemplos de "haloalquenila" incluem o (Cl)2C=CHCH2 e CF3CH2CH=CHCH2. Os exemplos de “haloalquinila” incluem o HC CCHCl-, CF3C C-, CCI3C C- e FCH2C CCH2-. Os exemplos de "haloalcoxialcóxi" incluem o CF3OCH2O-, ClCH2CH2OCH2CH2O-, Cl3CCH2OCH2O- assim como os derivados de alquila ramificados. Os exemplos de “haloalquenilóxi” incluem o (Cl)2C=CHCH2O- e CF3CH2CH=CHCH2O-. Os exemplos de “haloalcoxialquila” incluem o CF3OCH2-, CCl3CH2OCH2-, HCF2CH2CH2OCH2- e CF3CH2OCH2-.
[0019] O termo "alquilcarbonila" significa uma porção alquila de cadeia linear ou ramificada ligada a uma porção C(=O). Os exemplos de "alquilcarbonila" incluem o CH3C(=O)-, CH3CH2CH2C(=O)- e (CH3)2CHC(=O)-. Os exemplos de "alcoxicarbonila" incluem o CH3OC(=O)-, CH3CH2OC(=O)-, CH3CH2CH2OC(=O)-, (CH3)2CHOC(=O)- e os diferentes isômeros de butóxi ou pentoxicarbonila. Os termos “alquilcarbonilalcóxi”, “alquilcarbonilamino”, “alcoxicarbonilamino”, “alquilaminocarbonila”, “dialquilaminossulfonila” “cicloalquilcarbonila”, “cicloalquilalcoxicarbonila”, “cicloalcoxicarbonila”, “cicloalquilcarbonilóxi”, “dialquilaminocarbonila” “cicloalquilaminocarbonila”, “haloalquilcarbonila” e “haloalcoxicarbonila” são definidos de maneira similar. O termo “hidroxialquila” se refere a um grupo hidróxi ligado a um grupo alquila. O termo “cianoalquila” se refere a um grupo ciano ligado a um grupo alquila. O termo “cianoalcoxi” se refere a um grupo ciano ligado a um grupo alcóxi. O termo “nitroalquila” se refere a um grupo nitro ligado a um grupo alquila. O termo “nitroalcenila” se refere a um grupo nitro ligado a um grupo alquenila.
[0020] O termo “trialquilssilila” significa a silila substituída com três grupos alquila. O termo “trialquilssililalquila” se refere a um grupo trialquilssilila ligado através de um grupo alquila (por exemplo, -CH2TMS). O termo “trialquilssililóxi” significa um grupo trialquilssilila ligado através de oxigênio (por exemplo, -OTMS).
[0021] O número total de átomos de carbono em um grupo substituinte é indicado pelo prefixo “Ci-Cj”, em que i e j são números de 1 a 12. Por exemplo, a alquilssulfonila C1-C4 indica de uma metilssulfonila até uma butilssulfonila; alcoxialquila C2 indica o CH3OCH2-; alcoxialquila C3 indica, por exemplo, o CH3CH(OCH3)-, CH3OCH2CH2- ou CH3CH2OCH2-; e alcoxialquila C4 indica os diversos isômeros de um grupo alquila substituído com um alcóxi contendo um total de quatro átomos de carbono, os exemplos incluem o CH3CH2CH2OCH2- e CH3CH2OCH2CH2-.
[0022] Quando um composto é substituído com um substituinte que sustenta um subscrito que indica o número de ditos substituintes pode exceder 1, ditos substituintes (quando excedem 1), independentemente, são selecionados a partir do grupo de substituintes definidos, por exemplo, S(=O)u(=NR8)v, u e v, independentemente, são 0, 1 ou 2). Quando um grupo que contém um substituinte que pode ser o hidrogênio, por exemplo, (R5 ou R6), por conseguinte, quando este substituinte é tomado como hidrogênio, se reconhece que isto é equivalente a dito grupo não substituído. Quando um grupo variável é mostrado para ser opcionalmente anexado a uma posição, por exemplo, R9 e R11, em que n pode ser 0, por conseguinte, o hidrogênio pode estar na posição, até mesmo que não recitado na definição do grupo variável. Quando é dito que uma ou mais posições em um grupo são “não substituídas” ou “insubstituídas”, por conseguinte, os átomos de hidrogênio estão anexados para assumir qualquer valência livre.
[0023] Salvo indicação em contrário, um “anel” ou “sistema de anel”, como um componente de Fórmula I (por exemplo, o substituinte Q1 e Q2 é heterocíclico). O termo “sistema de anel” significa dois ou mais anéis fundidos. Os termos “sistema de anel bicíclico” e “sistema de anel bicíclico fundido” significam um sistema de anel consistindo em dois anéis fundidos, em que qualquer anel pode ser saturado, parcialmente insaturado ou totalmente insaturado, salvo indicação de outra maneira. O termo “sistema de anel heterobicíclico fundido” significa um sistema de anel bicíclico fundido em que pelo menos, um átomo do anel não é carbono. O termo “membro de anel” se refere a um átomo ou outra porção (por exemplo, o C(=O), C(=S), S(O) ou S(O)2), formando a cadeia principal de um anel ou sistema de anel.
[0024] Os termos “anel heterocíclico”, “heterociclo” ou “sistema de anel heterocíclico” significam um anel ou sistema de anel, em que, pelo menos, um átomo de anel que forma a cadeia principal de carbono, por exemplo, não é o nitrogênio, oxigênio ou enxofre. Normalmente, um anel heterocíclico não contém uma quantidade superior a 4 átomos de nitrogênio, não superior a 2 átomos de oxigênio e não superior a 2 átomos de enxofre. Salvo indicação em contrário, um anel heterocíclico pode ser um anel saturado, parcialmente insaturado, ou totalmente insaturado. Quando um anel heterocíclico totalmente insaturado satisfaz a regra de Hückel, por conseguinte, dito anel também é denominado um “anel heteroaromático” ou “anel heterocíclico aromático”. Salvo indicação em contrário, os anéis heterocíclicos e sistemas de anel podem estar anexados através de qualquer átomo de carbono ou de nitrogênio disponível através da substituição de um hidrogênio em dito carbono ou nitrogênio.
[0025] “O termo “aromático” indica que cada um dos átomos do anel está essencialmente no mesmo plano e possui um p-orbital perpendicular ao plano do anel, e que (4n + 2) π elétrons, em que n é um número inteiro positivo, estão associados ao anel de acordo com a regra de Hückel. O termo “sistema de anel aromático” significa um sistema de anel carbocíclico ou heterocíclico em que, pelo menos, um anel do sistema de anel é aromático. O termo “sistema de anel heterocíclico aromático” significa um sistema de anel heterocíclico em que pelo menos, um anel do sistema de anel é aromático. O termo “sistema de anel não aromático” significa um sistema de anel carbocíclico ou heterocíclico que pode estar totalmente saturado, bem como parcialmente ou totalmente insaturado, desde que nenhum dos anéis no sistema de anel seja aromático.
[0026] O termo “opcionalmente substituído” em relação aos anéis heterocíclicos se refere aos grupos que são não substituídos ou, pelo menos, possuem um substituinte diferente de hidrogênio que não extingue a atividade biológica possuída pelo análogo não substituído. Conforme utilizado no presente, as seguintes definições se aplicam, salvo indicação de outra maneira. O termo “opcionalmente substituído” é utilizado de maneira intercambiável com a frase “substituído ou não substituído” ou com o termo “(não) substituído”. Salvo indicação em contrário, um grupo opcionalmente substituído pode conter um substituinte em cada posição de substituição do grupo, e cada substituição é independente da outra.
[0027] Conforme mencionado acima, Q1 pode ser (entre outros) a fenila opcionalmente substituída com um ou mais substituintes selecionados a partir de um grupo de substituintes, conforme definido na Descrição Resumida da Invenção. Um exemplo de fenila opcionalmente substituída com um a cinco substituintes é o anel ilustrado como U-1 na Exibição 1, em que Rv é o R9 conforme definido na Descrição Resumida da Invenção para Q1 e Rv é o R11, conforme definido na Descrição Resumida da Invenção para Q2, e r é um número inteiro a partir de 0 a 5.
[0028]Conforme mencionado acima, Q1 pode ser (entre outros) o anel heterocíclico totalmente insaturado com 5 ou 6 membros, que pode ser saturado ou insaturado, opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados a partir de um grupo de substituintes, conforme definido na Descrição Resumida da Invenção. Os exemplos de um anel heterocíclico aromático insaturado com 5 ou 6 membros, opcionalmente substituído com um ou mais substituintes incluem os anéis de U-2 a U-61 ilustrados na Exibição 1, em que Rv é qualquer substituinte conforme definido na Descrição Resumida da Invenção para Q1 (isto é, R9) e r é um número inteiro de 0 a 45, limitado pelo número de posições disponíveis em cada grupo U. Uma vez que L-29, L-30, L-36, L-37, L-38, L-39, L-40, L-41, L-42 e L-43 apenas possuem uma posição disponível, para estes grupos U, r está limitado aos números inteiros 0 ou 1, e r sendo 0 significa que o grupo U é não substituído e um hidrogênio está presente na posição indicada por (Rv)r. EXIBIÇÃO 1
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[0029]Os exemplos de um anel heterocíclico insaturado, saturado ou não aromático com 5 ou 6 membros contendo os membros do anel selecionados a partir de até dois átomos de O e até dois átomos de S e até 4 átomos de N, e opcionalmente substituídos, nos membros do anel de átomos de carbono, por até cinco átomos de halogênio inclui os anéis de G-1 a G-35, conforme ilustrado na Figura 2. Observe que, quando o ponto de anexação no grupo G é ilustrado como flutuante, o grupo G pode ser anexado ao restante de Fórmula 1 através de qualquer carbono ou nitrogênio disponível do grupo G através da substituição de um átomo de hidrogênio. Os substituintes opcionais que correspondem a Rv podem ser anexados a qualquer carbono ou nitrogênio disponível substituindo um átomo de hidrogênio. Para esses anéis G, r normalmente é um número inteiro de 0 a 5, limitado pelo número de posições disponíveis em cada grupo G.
[0030]Observe que quando Q1 ou Q2 compreende um anel selecionado a partir de G-28 a G-35, G2 é selecionado a partir de O, S ou N. Observe que quando G2 é o N, o átomo de nitrogênio pode completar sua valência através da substituição por H ou por substituintes correspondentes a Rv, conforme definido na Descrição Resumida da Invenção para Q1 ou Q2. EXIBIÇÃO 2
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[0031]Conforme observado acima, Q1 pode ser (entre outros) um sistema de anel bicíclico heteroaromático com 8, 9 ou 10 membros opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados a partir de um grupo de substituintes, conforme definido na Descrição Resumida da Invenção (isto é, R9 e R11). Os exemplos de sistema de anel bicíclico heteraromático com 8, 9 ou 10 membros opcionalmente substituído com um ou mais substituintes incluem os anéis de U-81 a U-123 ilustrados na Figura 3 em que Rv é qualquer substituinte, conforme definido na Descrição Resumida da Invenção, para Q1 (isto é, R8), e r normalmente é um número inteiro a partir de 0 a 5.
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[0032] Embora os grupos Rv sejam mostrados nas estruturas de U- 1 a U-123, deve ser observado que não precisam estar presentes uma vez que são substituintes opcionais. Observe que quando Rv for o H quando anexado a um átomo, isto é o mesmo que se dito átomo for não substituído. Os átomos de nitrogênio que necessitam de substituição para preencher a sua valência são substituídos com H ou Rv. Observe que quando o ponto de anexação entre (Rv)r e o grupo U é ilustrado como flutuante, (Rv)r pode estar anexado a qualquer átomo de carbono ou átomo de nitrogênio disponível do grupo U. Observe que quando o ponto de anexação no grupo U está ilustrado como flutuante, o grupo U pode ser anexado ao restante de Fórmula I através de qualquer carbono disponível, ou o nitrogênio do grupo U através da substituição de um átomo de hidrogênio. Observe que alguns grupos U apenas podem ser substituídos com inferior a 4 grupos Rv (por exemplo, de U-2 a U-5, de U-7 a U-48, de U-52 a U- 61).
[0033] Uma ampla variedade de métodos sintéticos é conhecida no estado da técnica para possibilitar a preparação de anéis heterociclicos aromáticos e não aromáticos e sistemas de anel; para as avaliações extensas vide o conjunto de oito volumes de Comprehensive Heterocyclic Chemistry, A.R. editores-chefes Katritzky e C.W. Rees, Pergamon Press, Oxford, 1984 e o conjunto de doze volumes de Comprehensive Heterocyclic Chemistry II, A.R. Katritzky, editores-chefes C.W. Rees e E.F.V. Scriven, Pergamon Press, Oxford, 1996.
[0034] Os compostos da presente invenção podem existir como um ou mais estereoisômeros. Os diversos estereoisômeros incluem os enantiômeros, diastereômeros, atropisômeros e isômeros geométricos. Os estereoisômeros são isômeros de constituição idêntica, mas que diferem na disposição dos seus átomos no espaço e incluem os enantiômeros, diastereômeros, isômeros cis-trans (também conhecidos como isômeros geométricos e atropisômeros). Os atropisômeros resultam da rotação restringida em torno de ligações simples em que a barreira de rotação é elevada o suficiente para possibilitar o isolamento das espécies isoméricas. Um técnico do assunto irá considerar que um estereoisômero pode ser mais ativo e/ou pode exibir efeitos benéficos quando enriquecido em relação ao(s) outro(s) estereoisômero(s) ou quando separado do(s) outro(s) estereoisômero(s). Além disso, um técnico do assunto sabe como separar, enriquecer e/ou preparar seletivamente ditos estereoisômeros. Os compostos da presente invenção podem estar presentes como uma mistura de estereoisômeros, estereoisômeros individuais, ou como uma forma oticamente ativa.
[0035] Quando enantiomericamente enriquecido, um enantiômero está presente em quantidades maiores do que o outro, e a extensão do enriquecimento pode ser definida por uma expressão de excesso enantiomérico (“ee”), que é definido como (2x-1) • 100%, em que x é a fração molar do enantiômero dominante na mistura (por exemplo, uma ee de 20% corresponde a uma proporção de enantiômeros de 60:40).
[0036] De preferência, as composições da presente invenção possuem, pelo menos, um excesso enantiomérico de 50%; de maior preferência pelo menos, um excesso enantiomérico de 75%; de maior preferência ainda, pelo menos, um excesso enantiomérico de 90%; e ainda de maior preferência, pelo menos, um excesso enantiomérico de 94% do isômero mais ativo. De especial interesse são as realizações enantiomericamente puras do isômero mais ativo.
[0037] Os compostos de Fórmula 1 podem conter centros quirais adicionais. Por exemplo, os substituintes e outros constituintes moleculares, tais como o R2 e R3 podem eles próprios conter os centros quirais. A presente invenção compreende as misturas racêmicas, bem como as estereoconfigurações enriquecidas e essencialmente puras nestes centros quirais adicionais.
[0038] Os compostos da presente invenção podem existir como um ou mais de isômeros conformacionais devido à rotação restrita sobre a ligação amida (por exemplo, C(Y)N(Q2)(R7)) na Fórmula 1. A presente invenção compreende as misturas de isômeros conformacionais. Além disso, a presente invenção inclui os compostos que os compostos que são enriquecidos em um confôrmero em relação aos outros.
[0039] Os compostos de Fórmula 1 normalmente existir em mais do que uma forma, e a Fórmula 1, por conseguinte, inclui todas as formas cristalinas e não cristalinas dos compostos que a Fórmula 1 representa. As formas não cristalinas incluem as realizações que são sólidas, tal como as ceras e as gomas, bem como as realizações que são líquidas, tais como as soluções e fusões. As formas cristalinas incluem as realizações que essencialmente representam um único tipo de cristal e as realizações, que representam uma mistura de polimorfos (isto é, diferentes tipos cristalinos). O termo “polimorfo” se refere a uma determinada forma cristalina de um composto químico que pode cristalizar em diferentes formas cristalinas, essas formas com arranjos e/ou conformações diferentes das moléculas na estrutura cristalina. Apesar dos polimorfos poderem possuir a mesma composição química, estes também podem diferir na composição devido à presença ou ausência de água cocristalizada ou outras moléculas, que pode estar fracamente ou fortemente ligada na estrutura. Os polimorfos podem diferir em tais propriedades químicas, físicas e biológicas como forma de cristal, densidade, dureza, cor, estabilidade química, ponto de fusão, higroscopicidade, suspensibilidade, taxa de dissolução e disponibilidade biológica. Um técnico no assunto irá considerar que um polimorfo de um composto de Fórmula 1 pode apresentar efeitos benéficos (por exemplo, a adequação para a preparação de formulações úteis, melhor desempenho biológico) em relação a outro polimorfo ou uma mistura de polimorfos do mesmo composto representado pela Fórmula 1. A preparação e o isolamento de um polimorfo especial de um composto representado pela Fórmula 1 podem ser obtidos através dos métodos conhecidos dos técnicos no assunto, incluindo, por exemplo, a cristalização, utilizando solventes e temperaturas selecionados. Para uma discussão abrangente de polimorfismo, vide R. Hilfiker, Ed., Polymorphism in the Pharmaceutical Industry, Wiley-VCH, Weinheim, 2006.
[0040] Um técnico no assunto irá compreender que nem todos os heterociclos contendo o nitrogênio podem formar os N-óxidos uma vez que o nitrogênio requer um par disponível para a oxidação ao óxido; um técnico no assunto irá reconhecer os heterociclos contendo o nitrogênio que podem formar os N-óxidos. Um técnico no assunto também irá reconhecer que as aminas terciárias podem formar os N-óxidos. Os métodos sintéticos para a preparação de N-óxidos de heterociclos e aminas terciárias são muito bem conhecidos por um técnico no assunto, incluindo a oxidação de heterociclos e aminas terciárias com os peróxi ácidos, tais como o ácido peracético e o m-cloroperbenzóico (MCPBA), peróxido de hidrogênio, hidroperóxidos de alquila, tais como o hidroperóxido de t-butila, perborato de sódio, e os dioxiranos, tal como o dimetildioxirano. Esses métodos para a preparação de N-óxidos estão extensivamente descritos e revistos na literatura, vide, por exemplo: T. L. Gilchrist em Comprehensive Organic Synthesis, volume 7, páginas de 748 a 750, S. V. Ley, ed., Pergamon Press; Tisler M. e B. Stanovnik em Comprehensive Heterocyclic Chemistry, volume 3, páginas de 18 a 20, A. J. Boulton e A. McKillop, Eds., Pergamon Press; M. R. Grimmett e B. R. T. Keene em Advances in Heterocyclic Chemistry, volume 43, páginas de 149 a 161, A. R. Katritzky, ed., Academic Press; Tisler M. e B. Stanovnik em Advances in Heterocyclic Chemistry, volume 9, páginas de 285 a 291, A. R. Katritzky e A. J. Boulton, Eds. Academic Press; e G. W. H. Cheeseman e E. S. G. Werstiuk em Advances in Heterocyclic Chemistry, volume 22, páginas de 390 a 392, A. R. Katritzky e A. J. Boulton, Eds., Academic Press.
[0041] Um técnico no assunto reconhece que pelo fato de no ambiente e em condições fisiológicas os sais dos compostos químicos estarem em equilíbrio com suas formas não sal correspondentes, os sais compartilham a utilidade biológica das formas não sal. Por conseguinte, uma ampla variedade de sais dos compostos de Fórmula 1 é útil para o controle das pragas invertebradas (isto é, são agricolamente adequados). Os sais dos compostos de Fórmula 1 incluem os sais de adição de ácido com os ácidos inorgânicos ou orgânicos, tais como os ácidos bromídricos, clorídricos, nítricos, fosfóricos, sulfúricos, acéticos, butíricos, fumáricos, láticos, maléicos, malônicos, oxálicos, propiônicos, salicílicos, tartáricos, 4-toluenossulfônicos ou valéricos. Quando um composto de Fórmula 1 contém uma unidade ácida, tal como um ácido carboxílico ou fenol, os sais incluem aqueles formados com as bases orgânicas ou inorgânicas, tal como a piridina, trietilamina ou amônia, ou amidas, hidretos, hidróxidos ou carbonatos de sódio, potássio, lítio, cálcio, magnésio ou bário. Consequentemente, a presente invenção compreende os compostos selecionados a partir de Fórmula 1, seus N-óxidos e sais agricolamente adequados.
[0042] As realizações da presente invenção, conforme descritas na Descrição Resumida da Invenção, incluem (em que a Fórmula 1, conforme utilizada, nas Realizações seguintes, incluem os seus N-óxidos e os sais), o seguinte:
[0043] Realização 1. Um composto de Fórmula 1 (incluindo todos os estereoisômeros), seus N-óxidos e sais, composições agrícolas que os contêm e a sua utilização como herbicidas conforme descrito na Descrição Resumida da Invenção.
[0044] Realização 2. Um composto da Realização 1, em que Q1 é um anel fenila ou benzila ou um sistema de anel naftalenila, cada anel ou sistema de anel opcionalmente substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R9; ou um anel heterocíclico com 5 a 6 membros totalmente insaturado, cada anel ou sistema de anel contendo os membros do anel selecionados a partir de átomos de carbono e de 1 a 4 heteroátomos independentemente selecionados a partir de até 2 átomos de O, até 2 átomos de S e até 4 átomos de N, em que até 3 membros do anel de carbono independentemente são selecionados a partir de C(=O) e C(=S), e os membros do anel de átomos de enxofre, independentemente, são selecionados a partir de S(=O)u(=NR8)v, cada anel ou sistema de anel opcionalmente substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R9 nos membros do anel de átomos de carbono e selecionados a partir de R10 nos membros do anel de átomos de nitrogênio.
[0045] Realização 3. Um composto da Realização 2, em que Q1 é um anel fenila opcionalmente substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R9; ou um anel heterocíclico com 5 a 6 membros totalmente insaturado, cada anel ou sistema de anel contendo os membros do anel selecionados a partir de átomos de carbono e de 1 a 4 heteroátomos independentemente selecionados a partir de até 2 átomos de O, até 2 átomos de S e até 4 átomos de N, em que até 3 membros do anel de carbono independentemente são selecionados a partir de C(=O) e C(=S), e os membros do anel de átomos de enxofre, independentemente, são selecionados a partir de S(=O)u(=NR8)v, cada anel ou sistema de anel opcionalmente substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R9 nos membros do anel de átomos de carbono e selecionados a partir de R10 nos membros do anel de átomos de nitrogênio.
[0046] Realização 4. Um composto da Realização 3, em que Q1 é um anel fenila opcionalmente substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R9.
[0047] Realização 5. Um composto da Realização 4, em que Q1 é um anel fenila substituído com 1 a 3 substituintes independentemente selecionados a partir de R9.
[0048] Realização 6. Um composto da Realização 5, em que Q1 é um anel fenila substituído com 1 a 2 substituintes independentemente selecionados a partir de R9.
[0049] Realização 7. Um composto da Realização 6, em que Q1 é um anel fenila que possui um substituinte selecionado a partir de R9 na posição para (4-) (e opcionalmente outros substituintes).
[0050] Realização 8. Um composto da Realização 7 em que, quando Q1 é um anel fenila substituído com pelo menos dois substituintes selecionados a partir de R9, por conseguinte, um substituinte está na posição para (4-) e, pelo menos, um outro substituinte está em uma posição meta (do anel fenila).
[0051] Realização 9. Um composto de qualquer uma das Realizações de 1 a 3, em que Q1 é um anel heterocíclico com 5 a 6 membros totalmente insaturado, cada anel contendo os membros do anel selecionados a partir de átomos de carbono e de 1 a 3 heteroátomos independentemente selecionados a partir de até 1 átomo de O, até 1 átomo de S e até 2 átomos de N, em que até 2 membros do anel de carbono independentemente são selecionados a partir de C(=O) e C(=S), e os membros do anel de átomos de enxofre independentemente são selecionados a partir de S(=O)u(=NR8)v, cada anel opcionalmente substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R9 nos membros do anel de átomos de carbono e selecionados a partir de R10 nos membros do anel de átomos de nitrogênio.
[0052] Realização 10. Um composto da Realização 9, em que Q2 é um anel fenila ou um sistema de anel naftalenila, cada anel ou sistema de anel opcionalmente substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R11; ou um anel heterocíclico com 5 a 6 membros totalmente insaturado, cada anel contendo os membros do anel selecionados a partir de átomos de carbono e de 1 a 4 heteroátomos independentemente selecionados a partir de até 1 átomo de O, até 1 átomo de S e até 2 átomos de N, em que até 2 átomos de carbono dos membros do anel independentemente são selecionados a partir de C(=O) e C(=S), e os membros do anel de átomos de enxofre independentemente são selecionados a partir de S(=O)u(=NR8)v, cada anel ou sistema de anel opcionalmente substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R11 nos membros do anel de átomos de carbono e selecionados a partir de R12 nos membros do anel de átomos de nitrogênio.
[0053] Realização 11. Um composto da Realização 10, em que Q2 é um anel fenila opcionalmente substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R11.
[0054] Realização 12. Um composto da Realização 11, em que Q2 é um anel fenila opcionalmente substituído com até 3 substituintes independentemente selecionados a partir de R11.
[0055] Realização 13. Um composto da Realização 12, em que Q2 é um anel fenila substituído com 1 substituinte independentemente selecionado a partir de R11 na posição 3.
[0056] Realização 14. Um composto da Realização 10, em que Q2 é um anel heterocíclico totalmente insaturado com 5 a 6 membros, cada anel contendo os membros do anel selecionados a partir de átomos de carbono e de 1 a 4 heteroátomos independentemente selecionados a partir de até 1 átomo de O, até 1 átomo de S e até 2 átomos de N, em que até 2 membros do anel de carbono independentemente são selecionados a partir de C(=O) e C(=S), e os membros do anel de átomos de enxofre independentemente são selecionados a partir de S(=O)u(=NR8)v, cada anel ou sistema de anel opcionalmente substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R11 nos membros do anel de átomos de carbono e selecionados a partir de R12 nos membros do anel de átomos de nitrogênio.
[0057] Realização 15. Um composto de qualquer uma das Realizações de 1 a 14, em que cada R1 e R2, independentemente, é o H, halogênio ou alquila C1-C4.
[0058] Realização 16. Um composto da Realização 15, em que cada R1 e R2, independentemente, é o H, Cl ou CH3.
[0059] Realização 17. Um composto da Realização 16, em que cada R1 e R2, independentemente, é o H ou Cl.
[0060] Realização 18. Um composto da Realização 17, em que cada R1 e R2 é o H.
[0061] Realização 19. Um composto qualquer uma das Realizações de 1 a 16, em que Y é o O ou S.
[0062] Realização 20. Um composto da Realização 19, em que Y é o O.
[0063] Realização 21. Um composto da Realização 19, em que Y é S.
[0064] Realização 22. Um composto de qualquer uma das Realizações de 1 a 21, em que A é uma cadeia saturada, parcialmente insaturada ou totalmente insaturada contendo de 2 a 4 átomos selecionados a partir de até 3 átomos de carbono, até 1 átomo de O, até 1 átomo de S e até 1 átomo de N, em que até 2 membros de carbono independentemente são selecionados a partir de C(=O) e C(=S) e o membro do átomo de enxofre é selecionado a partir de S(=O)u(=NR8)v; dita cadeia opcionalmente substituída com até 3 substituintes independentemente selecionados a partir de R3 nos átomos de carbono e R4 nos átomos de nitrogênio.
[0065] Realização 23. Um composto da Realização 22, em que A é uma cadeia saturada ou parcialmente insaturada contendo de 2 a 4 átomos selecionados a partir de até 2 átomos de carbono e até 1 átomo de N, em que até 1 componente de carbono é independentemente selecionado a partir de C(=O) e C(=S); dita cadeia opcionalmente substituída com até 2 substituintes independentemente selecionados a partir de R3 nos átomos de carbono e R4 nos átomos de nitrogênio.
[0066] Realização 24. Um composto da Realização 23, em que A é uma cadeia saturada ou parcialmente insaturada contendo de 2 a 3 átomos selecionados a partir de até 2 átomos de carbono e até 1 átomo de N, em que até 1 membro de carbono independentemente é selecionado a partir de C(=O); dita cadeia opcionalmente substituída com até 1 substituinte independentemente selecionado a partir de R3 nos átomos de carbono e R4 nos átomos de nitrogênio.
[0067] Realização 25. Um composto da Realização 24, em que A é o -CH2CH2CH2-, -NCH2-, -C(=O)CH2- ou -CH=CH- em que a ligação que se projeta para a esquerda está conectada ao nitrogênio da porção -N-J- e a ligação que se projeta para a direita está conectada ao nitrogênio da porção N=C- (ou - N-CH-) de Fórmula 1.
[0068] Realização 26. Um composto da Realização 25, em que A é o -CH2CH2CH2-.
[0069] Realização 27. Um composto da Realização 25, em que A é o -NCH2- em que a ligação que se projeta para a esquerda está conectada ao nitrogênio da porção -N-J-, e a ligação que se projeta para a direita está conectada ao nitrogênio da porção -N=C de Fórmula 1.
[0070] Realização 28. Um composto da Realização 25, em que A é o -C(=O)CH2- em que a ligação que se projeta para a esquerda está conectada ao nitrogênio da porção -N-J-, e a ligação que se projeta para a direita está conectada ao nitrogênio da porção N=C- de Fórmula 1.
[0071] Realização 29. Um composto da Realização 2,5 em que A é o -CH=CH-.
[0072] Realização 30. Um composto de qualquer uma das Realizações de 1 a 29, em que cada R3 independentemente é o halogênio, ciano, hidróxi, -CO2H, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, cicloalquila C3-C6 ou cicloalquilalquila C4-C6.
[0073] Realização 31. Um composto da Realização 30, em que cada R3 independentemente é o ciano, -CO2H, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alquiltio C1-C4 ou cicloalquilalquila C4-C6.
[0074] Realização 32. Um composto da Realização 31, em que cada R3 independentemente é o ciano, -CO2H, alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4.
[0075] Realização 33. Um composto da Realização 32, em que cada R3 independentemente é o ciano, -CO2H ou alquila C1-C4.
[0076] Realização 34. Um composto da Realização 1, em que dois R3 são tomados em conjunto com o(s) átomo(s) de carbono aos quais estão ligados para formar um anel cicloalquila C4.
[0077] Realização 35. Um composto de qualquer uma das Realizações de 1 a 34, em que cada R4 independentemente é a alquila C1-C4, haloalquila C1-C4 ou cicloalquila C3-C6.
[0078] Realização 36. Um composto da Realização 35, em que cada R4 independentemente é a alquila C1-C4.
[0079] Realização 37. Um composto da Realização 36, em que cada R4 é o CH3.
[0080] Realização 38. Um composto de qualquer uma das Realizações de 1 a 37, em que J é o -CR5R6-.
[0081] Realização 39. Um composto de qualquer uma das Realizações de 1 a 37, em que J é o -CR5R6-CR5aR6a em que a porção -CR5R6- está diretamente conectada ao N.
[0082] Realização 40. Um composto da Realização 38, em que J é o -CH2-.
[0083] Realização 41. Um composto da Realização 39, em que J é o -CH2CH2-.
[0084] Realização 42. Um composto de qualquer uma das Realizações de 1 a 39, em que cada R5 e R6, independentemente, é o H, halogênio, hidróxi ou CH3.
[0085] Realização 43. Um composto da Realização 42, em que cada R5 e R6, independentemente, é o H ou halogênio.
[0086] Realização 44. Um composto da Realização 43, em que cada R5 e R6 é o H.
[0087] Realização 45. Um composto de qualquer uma das Realizações de 1 a 39, em que R5 e R6 são tomados em conjunto com o átomo de carbono ao qual estão ligados para formar um anel cicloalquila C4.
[0088] Realização 46. Um composto de qualquer uma das Realização 1 a 39, em que cada R5a e R6a, independentemente, é o H ou alquila C1-C4.
[0089] Realização 47. Um composto de qualquer uma das Realizações de 1 a 46, em que R7 é o H, hidróxi, amino, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilssulfinilalquila C2-C8, alquilssulfonilalquila C2-C8, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, alquilaminocarbonila C2-C8, dialquilaminocarbonila C3-C10 ou cicloalquilaminocarbonila C4-C10.
[0090] Realização 48. Um composto da Realização 47, em que R7 é o H, hidróxi, amino, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8 ou alquiltioalquila C2-C8.
[0091] Realização 49. Um composto da Realização 48, em que R7 é o H, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6 ou alcoxialquila C2-C8.
[0092] Realização 50. Um composto da Realização 49, em que R7 é o H ou alquila C1-C6.
[0093] Realização 51. Um composto de qualquer uma das Realizações de 1 a 50, em que cada R8 independentemente é o H, ciano ou alquilcarbonila C2-C3.
[0094] Realização 52. Um composto da Realização 51, em que cada R8 independentemente é o H.
[0095] Realização 53. Um composto de qualquer uma das Realizações de 1 a 52, em que cada R9 independentemente é o halogênio, ciano, nitro, alquila C1-C8, cianoalquila C1-C4, cianoalcóxi C1-C4, haloalquila C1-C8, nitroalquila C1-C8, alquenila C2-C8, haloalquenila C2-C8, nitroalquenila C2-C8, alquinila C2-C8, haloalquinila C2-C8, cicloalquilalquila C4-C10, halocicloalquilalquila C4-C10, alquilcicloalquilalquila C5-C12, cicloalquilalquenila C5-C12, cicloalquilalquinila C5-C12, cicloalquila C3-C8, halocicloalquila C3-C8, alquilcicloalquila C4-C10, cicloalquilcicloalquila C6-C12, cicloalquenila C3-C8, halocicloalquenila C3-C8, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, haloalcoxialcóxi C3-C8, hidroxialquila C1-C4, cicloalcoxialquila C4-C10, alcoxialcoxialquila C3-C10, alquiltioalquila C2-C8, alquilssulfinilalquila C2-C8, alquilssulfonilalquila C2-C8, alquilaminoalquila C2-C8, haloalquilaminoalquila C2C8, cicloalquilaminoalquila C4-C10, dialquilaminoalquila C3-C10, -CHO, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, - C(=O)OH, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, cicloalquilalcoxicarbonila C5-C12, -C(=O)NH2, alquilaminocarbonila C2-C8, cicloalquilaminocarbonila C4-C10, dialquilaminocarbonila C3-C10, alcóxi C1-C8, haloalcóxi C1-C8, alcoxialcóxi C2-C8, alquenilóxi C2-C8, haloalquenilóxi C2-C8, haloalcoxihaloalcóxi C2-C8, alquinilóxi C3-C8, haloalquinilóxi C3-C8, cicloalcóxi C3C8, halocicloalcóxi C3-C8, cicloalquilalcóxi C4-C10, alquilcarbonilalcóxi C3-C10, alquilcarbonilóxi C2-C8, haloalquilcarbonilóxi C2-C8 ou cicloalquilcarbonilóxi C4C10.
[0096] Realização 54. Um composto da Realização 53, em que cada R9 independentemente é o halogênio, ciano, nitro, alquila C1-C8, cianoalquila C1-C4, cianoalcóxi C1-C4, haloalquila C1-C8, nitroalquila C1-C8, alquenila C2-C8, haloalquenila C2-C8, nitroalquenila C2-C8, alquinila C2-C8, haloalquinila C2-C8, cicloalquilalquila C4-C10, halocicloalquilalquila C4-C10, alquilcicloalquilalquila C5-C12, cicloalquilalquenila C5-C12, cicloalquilalquinila C5C12, cicloalquila C3-C8, halocicloalquila C3-C8, alquilcicloalquila C4-C10, cicloalquilcicloalquila C6-C12, cicloalquenila C3-C8, halocicloalquenila C3-C8, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, haloalcoxialcóxi C3-C8, hidroxialquila C1-C4, cicloalcoxialquila C4-C10, alcoxialcoxialquila C3-C10, alquiltioalquila C2-C8, alquilssulfinilalquila C2-C8, alquilssulfonilalquila C2-C8, alquilaminoalquila C2-C8, haloalquilaminoalquila C2-C8, cicloalquilaminoalquila C4-C10 ou dialquilaminoalquila C3-C10.
[0097] Realização 55. Um composto da Realização 54, em que cada R9 independentemente é o halogênio, ciano, nitro, alquila C1-C8, cianoalquila C1-C4, cianoalcóxi C1-C4, haloalquila C1-C8, nitroalquila C1-C8, alquenila C2-C8, haloalquenila C2-C8, nitroalquenila C2-C8, alquinila C2-C8, haloalquinila C2-C8, cicloalquilalquila C4-C10, halocicloalquilalquila C4-C10, alquilcicloalquilalquila C5-C12, cicloalquilalquenila C5-C12, cicloalquilalquinila C5C12, cicloalquila C3-C8, halocicloalquila C3-C8, alquilcicloalquila C4-C10 ou cicloalquilcicloalquila C6-C12.
[0098] Realização 56. Um composto da Realização 55, em que cada R9 independentemente é o halogênio, ciano, nitro, alquila C1-C8, cianoalquila C1-C4, cianoalcóxi C1-C4 ou haloalquila C1-C8.
[0099] Realização 57. Um composto da Realização 56, em que cada R9 independentemente é o halogênio ou haloalquila C1-C8.
[0100] Realização 58. Um composto da Realização 57, em que cada R9 independentemente é o F, Cl ou CF3.
[0101] Realização 59. Um composto da Realização 58, em que cada R9 independentemente é o F ou CF3.
[0102] Realização 60. Um composto de qualquer uma das Realizações de 1 a 59, em que cada R11 independentemente é o halogênio, ciano, nitro, alquila C1-C8, cianoalquila C1-C4, cianoalcóxi C1-C4, haloalquila C1C8, nitroalquila C1-C8, alquenila C2-C8, haloalquenila C2-C8, nitroalquenila C2-C8, alquinila C2-C8, haloalquinila C2-C8, cicloalquilalquila C4-C10, halocicloalquilalquila C4-C10, alquilcicloalquilalquila C5-C12, cicloalquilalquenila C5-C12, cicloalquilalquinila C5-C12, cicloalquila C3-C8, halocicloalquila C3-C8, alquilcicloalquila C4-C10, cicloalquilcicloalquila C6-C12, cicloalquenila C3-C8, halocicloalquenila C3-C8, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, haloalcoxialcóxi C3-C8, hidroxialquila C1-C4, cicloalcoxialquila C4-C10, alcoxialcoxialquila C3-C10, alquiltioalquila C2-C8, alquilssulfinilalquila C2-C8, alquilssulfonilalquila C2-C8, alquilaminoalquila C2-C8, haloalquilaminoalquila C2C8, cicloalquilaminoalquila C4-C10, dialquilaminoalquila C3-C10, -CHO, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, - C(=O)OH, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, cicloalquilalcoxicarbonila C5-C12, -C(=O)NH2, alquilaminocarbonila C2-C8, cicloalquilaminocarbonila C4-C10, dialquilaminocarbonila C3-C10, alcóxi C1-C8, haloalcóxi C1-C8, alcoxialcóxi C2-C8, alquenilóxi C2-C8, haloalquenilóxi C2-C8, haloalcoxihaloalcóxi C2-C8, alquinilóxi C3-C8, haloalquinilóxi C3-C8, cicloalcóxi C3C8, halocicloalcóxi C3-C8, cicloalquilalcóxi C4-C10, alquilcarbonilalcóxi C3-C10, alquilcarbonilóxi C2-C8, haloalquilcarbonilóxi C2-C8, cicloalquilcarbonilóxi C4-C10, alquilssulfonilóxi C1-C8, haloalquilssulfonilóxi C1-C8, alquiltio C1-C8, haloalquiltio C1-C8, cicloalquiltio C3-C8, alquilssulfinila C1-C8, haloalquilssulfinila C1-C8, alquilssulfonila C1-C8, haloalquilssulfonila C1-C8, cicloalquilssulfonila C3-C8, formilamino, alquilcarbonilamino C2-C8, haloalquilcarbonilamino C2-C8 ou alcoxicarbonilamino C2-C8.
[0103] Realização 61. Um composto da Realização 60, em que cada R11 independentemente é o halogênio, ciano, nitro, alquila C1-C8, cianoalquila C1-C4, cianoalcóxi C1-C4, haloalquila C1-C8, nitroalquila C1-C8, alquenila C2-C8, haloalquenila C2-C8, nitroalquenila C2-C8, alquinila C2-C8, haloalquinila C2-C8, cicloalquilalquila C4-C10, halocicloalquilalquila C4-C10, alquilcicloalquilalquila C5-C12, cicloalquilalquenila C5-C12, cicloalquilalquinila C5C12, cicloalquila C3-C8, halocicloalquila C3-C8, alquilcicloalquila C4-C10, cicloalquilcicloalquila C6-C12, cicloalquenila C3-C8, halocicloalquenila C3-C8, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, haloalcoxialcóxi C3-C8, hidroxialquila C1-C4, cicloalcoxialquila C4-C10, alcoxialcoxialquila C3-C10, alquiltioalquila C2-C8, alquilssulfinilalquila C2-C8, alquilssulfonilalquila C2-C8, alquilssulfonilóxi C1-C8, haloalquilssulfonilóxi C1-C8, alquiltio C1-C8, haloalquiltio C1-C8, cicloalquiltio C3C8, alquilssulfinila C1-C8, haloalquilssulfinila C1-C8, alquilssulfonila C1-C8, haloalquilssulfonila C1-C8 ou cicloalquilssulfonila C3-C8.
[0104] Realização 62. Um composto da Realização 61, em que cada R11 independentemente é o halogênio, ciano, nitro, alquila C1-C8, cianoalquila C1-C4, cianoalcóxi C1-C4, haloalquila C1-C8, nitroalquila C1-C8, alquenila C2-C8, haloalquenila C2-C8, nitroalquenila C2-C8, alquinila C2-C8, haloalquinila C2-C8, cicloalquilalquila C4-C10, halocicloalquilalquila C4-C10, alquilcicloalquilalquila C5-C12, cicloalquilalquenila C5-C12, cicloalquilalquinila C5C12, cicloalquila C3-C8, alquilssulfonila C1-C8, haloalquilssulfonila C1-C8 ou cicloalquilssulfonila C3-C8.
[0105] Realização 63. Um composto da Realização 62, em que cada R11 independentemente é o halogênio, alquila C1-C8, haloalquila C1-C8 ou alquilssulfonila C1-C8.
[0106] Realização 64. Um composto da Realização 63, em que cada R11 independentemente é o F, Cl, CH3, CF3 ou -SO2CF3.
[0107] Realização 65. Um composto da Realização 64, em que cada R11 independentemente é o F, Cl, CH3, CF3 ou -SO2CF3.
[0108] Realização 66. Um composto de qualquer uma das Realizações de 1 a 65, em que cada R10 e R12, independentemente, é a alquila C1-C3, cicloalquila C3-C6, alcoxialquila C2-C3, alquilcarbonila C2-C3, alcoxicarbonila C2-C3 ou alquilaminoalquila C2-C3.
[0109] Realização 67. Um composto da Realização 66, em que cada R10 e R12, independentemente, é a alquila C1-C3, cicloalquila C3-C6 ou alcoxialquila C2-C3.
[0110] Realização 68. Um composto da Realização 67, em que cada R10 e R12 independentemente é a alquila C1-C3.
[0111] Realização 69. Um composto da Realização 68, em que cada R10 e R12 independentemente é o CH3.
[0112] Realização 70. Um composto da Realização 1, em que Q1 é um sistema de anel bicíclico heteroaromático com 8 a 10 membros, cada sistema de anel contendo os membros do anel selecionados a partir de átomos de carbono e de 1 a 4 heteroátomos independentemente selecionados a partir de até 2 átomos de O e até 2 átomos de N, em que até 3 membros do anel de carbono independentemente são selecionados a partir de C(=O) e C(=S), cada sistema de anel opcionalmente substituído com até 4 substituintes independentemente selecionados a partir de R9 nos membros do anel de átomos de carbono e selecionados a partir de R10 nos membros do anel de átomos de nitrogênio.
[0113] Realização 71. Um composto da Realização 70, em que Q1 é um sistema de anel bicíclico heteroaromático com 8 a 9 membros, cada sistema de anel contendo os membros do anel selecionados a partir de átomos de carbono e de 1 a 4 heteroátomos independentemente selecionados a partir de até 2 átomos de O, cada sistema de anel opcionalmente substituído com até 4 substituintes independentemente selecionados a partir de R9 nos membros do anel de átomos de carbono.
[0114] Realização 72. Um composto da Realização 71, em que Q1 é um sistema de anel bicíclico heteroaromático com 9 membros contendo os membros do anel selecionados a partir de átomos de carbono e de 1 a 4 heteroátomos independentemente selecionados a partir de até 2 átomos de O, cada sistema de anel opcionalmente substituído com até 4 substituintes independentemente selecionados a partir de R9 nos membros do anel de átomos de carbono.
[0115] Realização 73. Um composto da Realização 72, em que Q1 é um sistema de anel bicíclico heteroaromático com 9 membros contendo os membros do anel selecionados a partir de átomos de carbono e 2 átomos de O, sistema opcionalmente substituído com até 3 substituintes independentemente selecionados a partir de R9 nos membros do anel de átomos de carbono (isto é, U-103 na Exibição 3).
[0116] Realização 74. Um composto da Realização 73, em que Q1 é o U-103A;
Figure img0009
[0117] Realização 75. Um composto de qualquer uma das Realizações de 1, 2 e 10 a 69, em que Q1 é um anel fenila opcionalmente substituído com 1 a 4 substituintes independentemente selecionados a partir de R9; ou um anel heteroaromático com 5 a 6 membros contendo os membros do anel selecionados a partir de átomos de carbono e de 1 a 4 heteroátomos independentemente selecionados a partir de até 2 átomos de O, até 2 átomos de S e até 4 átomos de N, opcionalmente substituídos com até 4 substituintes independentemente selecionados a partir de R9 nos membros do anel de átomos de carbono e selecionados a partir de R10 nos membros do anel de átomos de nitrogênio.
[0118] Realização 76. Um composto da Realização 1, em que Q2 é um anel fenila opcionalmente substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R11; ou um anel heterocíclico com 5 a 6 membros totalmente insaturado, cada anel contendo os membros do anel selecionados a partir de átomos de carbono e de 1 a 4 heteroátomos independentemente selecionados a partir de até 2 átomos de O, até 2 átomos de S e até 4 átomos de N, cada anel ou sistema de anel opcionalmente substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R11 nos membros do anel de átomos de carbono e selecionados a partir de R12 nos membros do anel de átomos de nitrogênio.
[0119] Realização 77. Um composto da Realização 1 ou 76, em que Q2 é um anel fenila opcionalmente substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R11; ou um anel heterocíclico totalmente insaturado com 6 membros, cada anel contendo os membros do anel selecionados a partir de átomos de carbono e de 1 a 4 heteroátomos independentemente selecionados a partir de até 4 átomos de N, cada anel ou sistema de anel opcionalmente substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R11 nos membros do anel de átomos de carbono.
[0120] Realização 78. Um composto da Realização 77, em que Q2 é um anel fenila opcionalmente substituído com até 4 substituintes independentemente selecionados a partir de R11; ou um anel de piridila, opcionalmente substituído com até 4 substituintes independentemente selecionados a partir de R11 nos membros do anel de átomos de carbono.
[0121] Realização 79. Um composto da Realização 78, em que Q2 é um anel 3-piridila opcionalmente substituído com até 3 substituintes independentemente selecionados a partir de R11 nos membros do anel de átomos de carbono.
[0122] Realização 80. Um composto da Realização 79, em que Q2 é um anel 3-piridila opcionalmente substituído com até 3 substituintes independentemente selecionados a partir de alquila C1-C8 ou haloalquila C1-C8.
[0123] Realização 81. Um composto de qualquer uma das Realizações de 1 a 56 ou de 60 a 80, em que cada R9 independentemente é o halogênio, alquila C1-C8 ou haloalquila C1-C8.
[0124] Realização 82. Um composto da Realização 81, em que cada R9 independentemente é o Cl, F, CH3 ou CF3.
[0125] Realização 83. Um composto da Realização 82, em que cada R9 independentemente é o CH3.
[0126] Realização 84. Um composto de qualquer uma das Realizações de 1 a 64 ou de 66 a 83, em que cada R11 independentemente é o F, Cl, CH3 ou CF3.
[0127] Realização 85. Um composto da Realização 24, em que A é o -CH2CH2CH2-, -CH=N-, -C(=O)CH2- ou -CH=CH- em que a ligação que se projeta para a esquerda está conectada ao nitrogênio da porção -N-J-, e a ligação que se projeta para a direita está conectada ao nitrogênio da porção N=C- (ou -N-CH-) de Fórmula 1.
[0128] Realização 86. Um composto de qualquer uma das Realizações de 1 a 24 ou de 30 a 84, em que A é o -CH2CH2CH2-, -CH=N-, - C(CH3)=N-, -(CH2CH3)=N-, -C(CH2CH2CH3)=N-, -C(CF3)=N-, -C(=O)CH2- ou - CH=CH- em que a ligação que se projeta para a esquerda está conectada ao nitrogênio da porção -N-J- e a ligação que se projeta para a direita está conectada ao nitrogênio da porção N=C- (ou -N-CH-) de Fórmula 1.
[0129] Realização 87. Um composto da Realização 86 em que A é o -CH=N-, -C(CH3)=N-, -C(CH2CH3)=N-, -C(CH2CH2CH3)=N- ou -C(CF3)=N- em que a ligação que se projeta para a esquerda está conectada ao nitrogênio da porção -N-J-, e a ligação que se projeta para a direita está conectada ao nitrogênio da porção -N=C- (ou -N-CH-) de Fórmula 1.
[0130] Realização 88. Um composto de qualquer uma das Realizações de 1 a 24 ou de 30 a 84, em que A é o -C(R3)=N- em que a ligação que se projeta para a esquerda está conectada ao nitrogênio da porção -N-J-, e a ligação que se projeta para a direita está conectada ao nitrogênio da porção N=C- (ou -N-CH-) de Fórmula 1.
[0131] Realização 89. Um composto da Realização 88, em que A é o -CH=N-.
[0132] Realização 90. Um composto da Realização 88, em que A é o -C(CH3)=N-.
[0133] Realização 91. Um composto da Realização 88, em que A é o -C(CH2CH3)=N-.
[0134] As realizações da presente invenção, incluindo as Realizações de 1 a 91 acima, bem como quaisquer outras realizações descritas no presente, podem ser combinadas de qualquer maneira e as descrições de variáveis nas realizações pertencem não apenas aos compostos de Fórmula 1, mas também aos compostos de partida e compostos intermediários úteis para a preparação dos compostos de Fórmula 1. Além disso, as realizações da presente invenção, incluindo as Realizações de 1 a 91 acima, bem como quaisquer outras realizações descritas no presente, e quaisquer de suas combinações, pertencem às composições e métodos da presente invenção.
[0135] Realização A. Um composto de Fórmula 1, em que : - Q1 é um anel fenila ou benzila ou um sistema de anel naftalenila, cada anel ou sistema de anel opcionalmente substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R9; ou um anel heterocíclico com 5 a 6 membros totalmente insaturado, cada anel ou sistema de anel contendo os membros do anel selecionados a partir de átomos de carbono e de 1 a 4 heteroátomos independentemente selecionados a partir de até 2 átomos de O, até 2 átomos de S e até 4 átomos de N, em que até 3 membros do anel de carbono independentemente são selecionados a partir de C(=O) e C(=S), e os membros do anel de átomos de enxofre, independentemente, são selecionados a partir de S(=O)u(=NR8)v, cada anel ou sistema de anel opcionalmente substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R9 nos membros do anel de átomos de carbono e selecionados a partir de R10 nos membros do anel de átomos de nitrogênio; - Q2 é um anel fenila ou um sistema de anel naftalenila, cada anel ou sistema de anel opcionalmente substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R11; ou um anel heterocíclico com 5 a 6 membros totalmente insaturado, cada anel contendo os membros do anel selecionados a partir de átomos de carbono e de 1 a 4 heteroátomos independentemente selecionados a partir de até 1 átomo de O, até 1 átomo de S e até 2 átomos de N, em que até 2 átomos de carbono dos membros do anel independentemente são selecionados a partir de C(=O) e C(=S), e os membros do anel de átomos de enxofre independentemente são selecionados a partir de S(=O)u(=NR8)v, cada anel ou sistema de anel opcionalmente substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R11 nos membros do anel de átomos de carbono e selecionados a partir de R12 nos membros do anel de átomos de nitrogênio; - cada R1 e R2, independentemente, é o H, halogênio ou alquila C1C4; - Y é o O ou S; - A é uma cadeia saturada, parcialmente insaturada ou totalmente insaturada contendo de 2 a 4 átomos selecionados a partir de até 3 átomos de carbono, até 1 átomo de O, até 1 átomo de S e até 1 átomo de N, em que até 2 membros de carbono independentemente são selecionados a partir de C(=O) e C(=S) e o membro do átomo de enxofre é selecionado a partir de S(=O)u(=NR8)v; dita cadeia opcionalmente substituída com até 3 substituintes independentemente selecionados a partir de R3 nos átomos de carbono e R4 nos átomos de nitrogênio; - cada R3 independentemente é o halogênio, ciano, hidróxi, -CO2H, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, cicloalquila C3-C6 ou cicloalquilalquila C4-C6; - cada R4 independentemente é a alquila C1-C4, haloalquila C1-C4 ou cicloalquila C3-C6; - cada R5 e R6, independentemente, é o H, halogênio, hidróxi ou CH3; - cada R5a e R6a, independentemente, é o H ou alquila C1-C4; - R7 é o H, hidróxi, amino, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilssulfinilalquila C2-C8, alquilssulfonilalquila C2-C8, alquilcarbonila C2C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, alquilaminocarbonila C2C8, dialquilaminocarbonila C3-C10 ou cicloalquilaminocarbonila C4-C10; - cada R8 independentemente é o H, ciano ou alquilcarbonila C2-C3; - cada R9 independentemente é o halogênio, ciano, nitro, alquila C1-C8, cianoalquila C1-C4, cianoalcóxi C1-C4, haloalquila C1-C8, nitroalquila C1-C8, alquenila C2-C8, haloalquenila C2-C8, nitroalquenila C2-C8, alquinila C2-C8, haloalquinila C2-C8, cicloalquilalquila C4-C10, halocicloalquilalquila C4-C10, alquilcicloalquilalquila C5-C12, cicloalquilalquenila C5-C12, cicloalquilalquinila C5C12, cicloalquila C3-C8, halocicloalquila C3-C8, alquilcicloalquila C4-C10, cicloalquilcicloalquila C6-C12, cicloalquenila C3-C8, halocicloalquenila C3-C8, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, haloalcoxialcóxi C3-C8, hidroxialquila C1-C4, cicloalcoxialquila C4-C10, alcoxialcoxialquila C3-C10, alquiltioalquila C2-C8, alquilssulfinilalquila C2-C8, alquilssulfonilalquila C2-C8, alquilaminoalquila C2-C8, haloalquilaminoalquila C2-C8, cicloalquilaminoalquila C4-C10, dialquilaminoalquila C3-C10, -CHO, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, -C(=O)OH, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, cicloalquilalcoxicarbonila C5-C12, -C(=O)NH2, alquilaminocarbonila C2-C8, cicloalquilaminocarbonila C4-C10, dialquilaminocarbonila C3-C10, alcóxi C1-C8, haloalcóxi C1-C8, alcoxialcóxi C2-C8, alquenilóxi C2-C8, haloalquenilóxi C2-C8, haloalcoxihaloalcóxi C2-C8, alquinilóxi C3-C8, haloalquinilóxi C3-C8, cicloalcóxi C3-C8, halocicloalcóxi C3-C8, cicloalquilalcóxi C4-C10, alquilcarbonilalcóxi C3-C10, alquilcarbonilóxi C2-C8, haloalquilcarbonilóxi C2-C8 ou cicloalquilcarbonilóxi C4-C10; - cada R11 independentemente é o halogênio, ciano, nitro, alquila C1-C8, cianoalquila C1-C4, cianoalcóxi C1-C4, haloalquila C1-C8, nitroalquila C1-C8, alquenila C2-C8, haloalquenila C2-C8, nitroalquenila C2-C8, alquinila C2-C8, haloalquinila C2-C8, cicloalquilalquila C4-C10, halocicloalquilalquila C4-C10, alquilcicloalquilalquila C5-C12, cicloalquilalquenila C5-C12, cicloalquilalquinila C5C12, cicloalquila C3-C8, halocicloalquila C3-C8, alquilcicloalquila C4-C10, cicloalquilcicloalquila C6-C12, cicloalquenila C3-C8, halocicloalquenila C3-C8, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, haloalcoxialcóxi C3-C8, hidroxialquila C1-C4, cicloalcoxialquila C4-C10, alcoxialcoxialquila C3-C10, alquiltioalquila C2-C8, alquilssulfinilalquila C2-C8, alquilssulfonilalquila C2-C8, alquilaminoalquila C2-C8, haloalquilaminoalquila C2-C8, cicloalquilaminoalquila C4-C10, dialquilaminoalquila C3-C10, -CHO, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, -C(=O)OH, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, cicloalquilalcoxicarbonila C5-C12, -C(=O)NH2, alquilaminocarbonila C2-C8, cicloalquilaminocarbonila C4-C10, dialquilaminocarbonila C3-C10, alcóxi C1-C8, haloalcóxi C1-C8, alcoxialcóxi C2-C8, alquenilóxi C2-C8, haloalquenilóxi C2-C8, haloalcoxihaloalcóxi C2-C8, alquinilóxi C3-C8, haloalquinilóxi C3-C8, cicloalcóxi C3-C8, halocicloalcóxi C3-C8, cicloalquilalcóxi C4-C10, alquilcarbonilalcóxi C3-C10, alquilcarbonilóxi C2-C8, haloalquilcarbonilóxi C2-C8, cicloalquilcarbonilóxi C4-C10, alquilssulfonilóxi C1-C8, haloalquilssulfonilóxi C1-C8, alquiltio C1-C8, haloalquiltio C1-C8, cicloalquiltio C3C8, alquilssulfinila C1-C8, haloalquilssulfinila C1-C8, alquilssulfonila C1-C8, haloalquilssulfonila C1-C8, cicloalquilssulfonila C3-C8, formilamino, alquilcarbonilamino C2-C8, haloalquilcarbonilamino C2-C8 ou alcoxicarbonilamino C2-C8; e - cada R10 e R12 independentemente é a alquila C1-C3, cicloalquila C3-C6, alcoxialquila C2-C3, alquilcarbonila C2-C3, alcoxicarbonila C2-C3 ou alquilaminoalquila C2-C3.
[0136] Realização B. Um composto da Realização A, em que - Q1 é um anel fenila opcionalmente substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R9; ou um anel heterocíclico com 5 a 6 membros totalmente insaturado, cada anel ou sistema de anel contendo os membros do anel selecionados a partir de átomos de carbono e de 1 a 4 heteroátomos independentemente selecionados a partir de até 2 átomos de O, até 2 átomos de S e até 4 átomos de N, em que até 3 membros do anel de carbono independentemente são selecionados a partir de C(=O) e C(=S), e os membros do anel de átomos de enxofre, independentemente, são selecionados a partir de S(=O)u(=NR8)v, cada anel ou sistema de anel opcionalmente substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R9 nos membros do anel de átomos de carbono e selecionados a partir de R10 nos membros do anel de átomos de nitrogênio; - Q2 é um anel fenila opcionalmente substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R11; - cada R1 e R2, independentemente, é o H, Cl ou CH3; - Y é o O; - A é uma cadeia saturada ou parcialmente insaturada contendo de 2 a 4 átomos selecionados a partir de até 2 átomos de carbono e até 1 átomo de N, em que até 1 membro de carbono independentemente é selecionado a partir de C(=O) e C(=S); dita cadeia opcionalmente substituída com até 2 substituintes independentemente selecionados a partir de R3 nos átomos de carbono e R4 nos átomos de nitrogênio; - cada R3 independentemente é o ciano, -CO2H, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alquiltio C1-C4 ou cicloalquilalquila C4-C6; - cada R4 independentemente é a alquila C1-C4; - J é o -CR5R6-; - cada R5 e R6, independentemente, é o H ou halogênio; - R7 é o H, hidróxi, amino, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8 ou alquiltioalquila C2-C8; - cada R8 independentemente é o H; - cada R9 independentemente é o halogênio, ciano, nitro, alquila C1-C8, cianoalquila C1-C4, cianoalcóxi C1-C4, haloalquila C1-C8, nitroalquila C1-C8, alquenila C2-C8, haloalquenila C2-C8, nitroalquenila C2-C8, alquinila C2-C8, haloalquinila C2-C8, cicloalquilalquila C4-C10, halocicloalquilalquila C4-C10, alquilcicloalquilalquila C5-C12, cicloalquilalquenila C5-C12, cicloalquilalquinila C5C12, cicloalquila C3-C8, halocicloalquila C3-C8, alquilcicloalquila C4-C10, cicloalquilcicloalquila C6-C12, cicloalquenila C3-C8, halocicloalquenila C3-C8, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, haloalcoxialcóxi C3-C8, hidroxialquila C1-C4, cicloalcoxialquila C4-C10, alcoxialcoxialquila C3-C10, alquiltioalquila C2-C8, alquilssulfinilalquila C2-C8, alquilssulfonilalquila C2-C8, alquilaminoalquila C2-C8, haloalquilaminoalquila C2-C8, cicloalquilaminoalquila C4-C10 ou dialquilaminoalquila C3-C10; - cada R11 independentemente é o halogênio, ciano, nitro, alquila C1-C8, cianoalquila C1-C4, cianoalcóxi C1-C4, haloalquila C1-C8, nitroalquila C1- C8, alquenila C2-C8, haloalquenila C2-C8, nitroalquenila C2-C8, alquinila C2-C8, haloalquinila C2-C8, cicloalquilalquila C4-C10, halocicloalquilalquila C4-C10, alquilcicloalquilalquila C5-C12, cicloalquilalquenila C5-C12, cicloalquilalquinila C5C12, cicloalquila C3-C8, halocicloalquila C3-C8, alquilcicloalquila C4-C10, cicloalquilcicloalquila C6-C12, cicloalquenila C3-C8, halocicloalquenila C3-C8, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, haloalcoxialcóxi C3-C8, hidroxialquila C1-C4, cicloalcoxialquila C4-C10, alcoxialcoxialquila C3-C10, alquiltioalquila C2-C8, alquilssulfinilalquila C2-C8, alquilssulfonilalquila C2-C8, alquilssulfonilóxi C1-C8, haloalquilssulfonilóxi C1-C8, alquiltio C1-C8, haloalquiltio C1-C8, cicloalquiltio C3C8, alquilssulfinila C1-C8, haloalquilssulfinila C1-C8, alquilssulfonila C1-C8, haloalquilssulfonila C1-C8 ou cicloalquilssulfonila C3-C8; e - cada R10 e R12 independentemente é a alquila C1-C3, cicloalquila C3-C6 ou alcoxialquila C2-C3.
[0137] Realização C. Um composto da Realização B, em que - Q1 é um anel fenila opcionalmente substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R9; - Q2 é um anel fenila opcionalmente substituído com até 3 substituintes independentemente selecionados a partir de R11; - cada R1 e R2, independentemente, é o H ou Cl; - A é uma cadeia saturada ou parcialmente insaturada contendo de 2 a 3 átomos selecionados a partir de até 2 átomos de carbono e até 1 átomo de N, em que até 1 membro de carbono é independentemente selecionado a partir de C(=O); dita cadeia opcionalmente substituída com até 1 substituinte independentemente selecionado a partir de R3 nos átomos de carbono e R4 nos átomos de nitrogênio; - cada R3 independentemente é o ciano, -CO2H ou alquila C1-C4; - cada R4 é o CH3; - cada R5 e R6, independentemente, é o H ou halogênio; - R7 é o H, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6 ou alcoxialquila C2-C8; - cada R9 independentemente é o halogênio, ciano, nitro, alquila C1-C8, cianoalquila C1-C4, cianoalcóxi C1-C4, haloalquila C1-C8, nitroalquila C1-C8, alquenila C2-C8, haloalquenila C2-C8, nitroalquenila C2-C8, alquinila C2-C8, haloalquinila C2-C8, cicloalquilalquila C4-C10, halocicloalquilalquila C4-C10, alquilcicloalquilalquila C5-C12, cicloalquilalquenila C5-C12, cicloalquilalquinila C5C12, cicloalquila C3-C8, halocicloalquila C3-C8, alquilcicloalquila C4-C10 ou cicloalquilcicloalquila C6-C12; e - cada R11 independentemente é o halogênio, ciano, nitro, alquila C1-C8, cianoalquila C1-C4, cianoalcóxi C1-C4, haloalquila C1-C8, nitroalquila C1-C8, alquenila C2-C8, haloalquenila C2-C8, nitroalquenila C2-C8, alquinila C2-C8, haloalquinila C2-C8, cicloalquilalquila C4-C10, halocicloalquilalquila C4-C10, alquilcicloalquilalquila C5-C12, cicloalquilalquenila C5-C12, cicloalquilalquinila C5C12, cicloalquila C3-C8, alquilssulfonila C1-C8, haloalquilssulfonila C1-C8 ou cicloalquilssulfonila C3-C8.
[0138] Realização D. Um composto da Realização C, em que - Q1 é um anel fenila substituído com 1 a 3 substituintes independentemente selecionados a partir de R9; - Q2 é um anel fenila substituído com 1 substituinte independentemente selecionado a partir de R11 na posição 3; - cada R1 e R2 é o H; - A é o -CH2CH2CH2-, -NCH2-, -C(=O)CH2- ou -CH=CH- em que a ligação que se projeta para a esquerda está conectada ao nitrogênio da porção -N-J- e a ligação que se projeta para a direita está conectada ao nitrogênio da porção N=C- de Fórmula 1; - cada R9 independentemente é o halogênio, ciano, nitro, alquila C1-C8, cianoalquila C1-C4, cianoalcóxi C1-C4 ou haloalquila C1-C8; e - cada R11 independentemente é o halogênio, alquila C1-C8, haloalquila C1-C8 ou alquilssulfonila C1-C8.
[0139] Realização E. Um composto da Realização D, em que - Q1 é um anel fenila substituído com 1 a 2 substituintes independentemente selecionados a partir de R9; - A é o -CH2CH2CH2-; - cada R9 independentemente é o halogênio ou haloalquila C1-C8; e - cada R11 independentemente é o F, Cl, CH3, CF3 ou -SO2CF3.
[0140] Realização F. Um composto da Realização D, em que - Q1 é um anel fenila substituído com 1 a 2 substituintes independentemente selecionados a partir de R9; - A é o -NCH2- em que a ligação que se projeta para a esquerda está conectada ao nitrogênio da porção -N-J-, e a ligação que se projeta para a direita está conectada ao nitrogênio da porção N=C- de Fórmula 1; - cada R9 independentemente é o F, Cl, CF3; e - cada R11 independentemente é o F, Cl, CH3, CF3 ou -SO2CF3.
[0141] Realização G. Um composto da Realização C, em que - A é o -CH2CH2CH2-, -CH=N-, -C(CH3)=N-, (CH2CH3)=N-, - C(CH2CH2CH3)=N-, -C(CF3)=N-, -C(=O)CH2- ou -CH=CH- em que a ligação que se projeta para a esquerda está conectada ao nitrogênio da porção -N-J-, e a ligação que se projeta para a direita está conectada ao nitrogênio da porção N=C- (ou -N-CH-) de Fórmula 1; - cada R9 independentemente é o halogênio, ciano, nitro, alquila C1-C8, cianoalquila C1-C4, cianoalcóxi C1-C4 ou haloalquila C1-C8; e - cada R11 independentemente é o halogênio, alquila C1-C8, haloalquila C1-C8 ou alquilssulfonila C1-C8.
[0142] Realização H. Um composto da Realização G, em que - A é o -CH=N-, -C(CH3)=N-, -C(CH2CH3)=N-, -C(CH2CH2CH3)=N- ou -C(CF3)=N-em que a ligação que se projeta para a esquerda está conectada ao nitrogênio da porção -N-J-, e a ligação que se projeta para a direita está conectada ao nitrogênio da porção N=C- (ou -N-CH-) de Fórmula 1; - cada R9 independentemente é o halogênio, alquila C1-C8 ou haloalquila C1-C8; e - cada R11 independentemente é o F, Cl, CH3 ou CF3.
[0143] As realizações específicas da presente invenção incluem um composto da Descrição Resumida da Invenção selecionado a partir de: - N-(2-fluorofenil)-6,7-diidro-6-[3-(trifluorometil)fenil]-5H-pirrolo[2,1- c]-1,2,4-triazol-7-carboxamida; e - N-(2-fluorofenil)-2,3,6,7-tetraidro-3-oxo-6-[3-(trifluorometil)fenil]- 5H-pirrolo[1,2-a]imidazol-7-carboxamida.
[0144] A presente invenção também se refere a um método para o controle da vegetação indesejada que compreende a aplicação ao local da vegetação de quantidades eficazes como herbicida dos compostos da presente invenção (por exemplo, tal como uma composição descrita no presente). Digno de nota, é que as realizações relacionadas aos métodos de utilização são aquelas que envolvem os compostos das realizações descritas acima. Os compostos da presente invenção são especialmente úteis para o controle seletivo de ervas daninhas de folhas largas em culturas tais como o trigo, cevada, milho, soja, girassol, algodão, colza e arroz e culturas especiais, tais como a cana de açúcar, cítricos, frutas e nozes.
[0145] Também digno de nota, como realizações são as composições herbicidas da presente invenção, que compreendem os compostos das realizações conforme descritas acima.
[0146] A presente invenção também inclui uma mistura herbicida que compreende (a) um composto selecionado a partir de Fórmula 1, N-óxidos, e os seus sais, e (b) pelo menos, um ingrediente ativo adicional selecionado a partir de (b1) inibidores do fotossistema II, (b2) inibidores da sintetase do ácido acetohidróxi (AHAS), (b3) inibidores da carboxilase de acetil-CoA (ACCase), (b4) imitadores de auxina, (b5) inibidores da sintase de 5-enol-piruvilshiquimato-3- fosfato (EPSP), (b6) desviadores de elétrons do fotossistema I, (b7) inibidores da oxidase de protoporfirinogênio (PPO), (b8), inibidores da sintetase da glutamina (GS), (b9) inibidores da elongase de ácidos graxos de cadeia muito longa (VLCFA), (b10) inibidores do transporte da auxina, (b11), inibidores da dessaturase de fitoeno (PDS), (b12) inibidores da dioxigenase de 4-hidroxifenil- piruvato (HPPD), (b13) inibidores de homogentisate solenesiltransererase (HST), (b14) inibidores da biossíntese de celulose, (b15) outros herbicidas incluindo os interruptores mitóticos, arsenicais orgânicos, asulam, bromobutida, cinmetilina, cumilurona, dazomet, difenzoquat, dimrona, etobenzanid, flurenol, fosamina, amônio de fosamina, hidantocidina, metame, metildimrona, ácido oleico, oxaziclomefona, ácido pelargônico e piributicarb, e (b16) agentes de proteção herbicidas; e sais de compostos de (b1) a (b16).
[0147] Os “inibidores do fotossistema II” (b1) são os compostos químicos que se ligam à proteína D-1 no nicho de ligação QB e, por conseguinte, bloqueiam o transporte de elétrons de QA a QB, nas membranas tilacóides de cloroplastos. Os elétrons bloqueados de passar através do fotossistema II são transferidos através de uma série de reações para formar os compostos tóxicos que interompem as membranas celulares e provocam a dilatação do cloroplasto, vazamento de membrana, e em última análise, a destruição celular. O nicho de ligação QB possui três locais de ligação diferentes: o local de ligação A liga as triazinas, tal como a atrazina, triazinonas tal como a hexazinona e uracils tal como a bromacila, o local de ligação B liga as fenilureias tal como a diurona, e o local de ligação C liga os benzotiadiazóis tal como a bentazona, nitrilas, tal como o bromoxinil e as piridazinas de fenila, tal como o piridato. Os exemplos de inibidores do fotossistema II incluem a ametrina, amicarbazona, atrazina, bentazona, bromacil, bromofenoxim, bromoxinil, clorbromurona, cloridazona, clortolurona, cloroxurona, cumilurona, cianazina, daimurona, desmedifam, desmetrina, dimefurona, dimetametrina, diurona, etidimurona, fenurona, fluometurona, hexazinone, ioxinil, isoproturona, isourona, lenacil, linurona, metamitrona, metabenztiazurona, metobromurona, metoxurona, metribuzina, monolinurona, neburona, pentanoclor, fenemedifam, prometon, prometrina, propanil, propazina, piridafol, piridato, sidurona, simazina, simetrina, tebutiurona, terbacil, terbumetona, terbutilazina, terbutrina e trietazina. Digno de nota é um composto da presente invenção misturado com a atrazina, bromoxinila ou metribuzina.
[0148] Os “inibidores de AHAS” (b2) são os compostos químicos que inibem a sintetase do ácido acetohidróxi (AHAS), também conhecido como síntase de acetolactato (ALS) e, por conseguinte, matam os vegetais através da inibição da produção de ácidos aminados alifáticos de cadeia ramificada, tais como a valina, leucina e isoleucina, que são necessárias para a síntese de de proteínas e crescimento celular. Os exemplos de inibidores de AHAS incluem a amidossulfurona, azimssulfurona, benssulfuron-metila, bispiribac-sódio, cloransulam-metila, clorimuron-etila, clorsulfurona, cinossulfurona, ciclossulfamurona, diclosulam, etametssulfuron-metila, etoxissulfurona, flazassulfurona, florassulam, flucarbazon-sódio, flumetsulam, flupirssulfuron- metila, flupirssulfuron-sódio, foramsulfurona, halossulfuron-metila, imazametabenz-metila, imazamox, imazapir, imazaquin, imazetapir, imazossulfurona, iodossulfuron-metila (incluindo o sal de sódio), iofenssulfurona, (2-iodo-N-[[(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)amino]carbonil]- benzenossulfonamida) de iofenssulfurona, mesossulfuron-metila, (3-cloro-4- (5,6-diidro-5-metil-1,4,2-dioxazin-3-il)-N-[[(4,6-dimetoxi-2- pirimidinil)amino]carbonil]-1-metil-1H-pirazol-5-sulfonamida) de metazosulfurona, metosulam, metsulfuron-metila, nicossulfurona, oxassulfurona, penoxsulam, primisulfuron-metila, propoxicarbazon-sódio, (2-cloro-N-[[(4,6- dimetoxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]-6propilimidazo[1,2-b]piridazina-3- sulfonamida) de propirisulfurona, prossulfurona, pirazossulfuron-etila, piribenzoxim, piriftalid, piriminobac-metila, piritiobac-sódio, rimsulfurona, sulfometuron-metila, sulfossulfurona, tiencarbazona, tifensulfuron-metila, (N-[2- [(4,6-dimetoxi-1,3,5-triazin-2-il)carbonil]-6-fluorofenil]-1,1-difluoro-N- metilmetanessulfonamida) de triafamona, triassulfurona, tribenuron-metila, trifloxissulfurona (incluindo o sal de sódio), triflussulfuron-metila e tritossulfurona. Digno de nota é um composto da presente invenção misturado com a nicosulfurona, flupirsulfurona ou clorimurona.
[0149] Os “inibidores de ACCase” (b3) são os compostos químicos que inibem a enzima da carboxilase de acetil-CoA, que é responsável por catalisar uma etapa inicial na síntese de lipídeos e ácidos graxos nos vegetais. Os lipídeos são componentes essenciais das membranas celulares, e sem eles, novas células não podem ser produzidas. A inibição da carboxilase de acetil-CoA e a posterior falta de produção de lipídeos conduzem a perdas na integridade da membrana celular, especialmente em regiões de crescimento ativo, tais como os meristemas. Eventualmente, o crescimento de brotos e rizoma cessa, e os meristemas de brotos e gemas do rizoma começam a morrer. Os exemplos de inibidores de ACCase incluem o aloxidim, butroxidim, cletodim, clodinafop, cicloxidime, cialofope, diclofop, fenoxaprop, fluazifop, haloxifop, pinoxadeno, profoxidime, propaquizafop, quizalofop, setoxidim, tepraloxidima e tralcoxidim, incluindo as formas resolvidas, tais como o fenoxaprop-P, fluazifop-P, haloxifop- P e quizalofop-P e formas de éster, tais como o clodinafop-propargil, cihalofop- butila, diclofop-metila e fenoxaprop-P-etila. Digno de nota é um composto da presente invenção misturado com o pinoxaden ou quizalofop.
[0150] A auxina é um hormônio vegetal que regula o crescimento em diversos tecidos vegetais. Os “imitadores de auxina” (b4) são os compostos químicos que imitam o hormônio do crescimento do vegetal da auxina, por conseguinte, provocando um crescimento descontrolado e desorganizado levando à morte do vegetal em espécies sensíveis. Os exemplos de imitadores de auxina incluem o aminociclopiraclor (ácido 6-amino-5-cloro-2-ciclopropil-4- pirimidinacarboxílico) e os seus ésteres de metila e etila e os seus sais de sódio e de potássio, acetato de aminopiralid benazolina, cloramben, clacifos, clomeprop, clopiralid, dicamba, 2,4-D, 2,4-DB, diclorprop, fluroxipir, (ácido 4- amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil)-2-piridinocarboxílico) de halauxifeno, (4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil)-2- piridinocarboxilato de metila) de halauxifen-metila, MCPA, MCPB, mecoprope, picloram, quinclorac, quinmerac, 2,3,6-TBA, triclopir, e 4-amino-3-cloro-6-(4- cloro-2-fluoro-3-metoxifenil)-5-fluoro-2-piridinocarboxilato de metila. Digno de nota é um composto da presente invenção misturado com o dicamba.
[0151] Os “inibidores da sintase de EPSP (b5) são os compostos químicos que inibem a enzima, sintase de 5-enol-piruvilshiquimato-3-fosfato, que está envolvida na síntese de amino ácidos aromáticos tais como a tirosina, triptofano e fenilalanina. Os inibidores de EPSP herbicidas são facilmente absorvidos através de folhagem do vegetal e translocados no floema para os pontos de crescimento. O glifosato é um herbicida pós-emergência relativamente não seletivo que pertence a este grupo. O glifosato inclui os ésteres e sais de amônio tais como, o amônio, isopropilamônio, potássio, sódio (incluindo o sesquisódio) e trimésio (de maneira alternativa, indicado sulfosato).
[0152] Os “desviadores do fotossistema I de elétron” (b6) são os compostos químicos que aceitam os elétrons de Fotossistema I e, em seguida, diversos ciclos geram os radicais de hidroxila. Estes radicais são extremamente reativos e rapidamente destruem os lipídeos insaturados, incluindo os ácidos graxos de membrana e clorofila. Isto destrói a integridade da membrana celular, de maneira que as células e organelas “vazam”, provocando a folha murcha rápida e dessecação, e, eventualmente, a morte do vegetal. Os exemplos deste segundo tipo de inibidor da fotossíntese incluem o paraquat e diquat.
[0153] Os “inibidores de PPO” (b7) são os compostos químicos que inibem a enzima da oxidase protoporfirinogênio, resultando na rápida formação de compostos altamente reativos nos vegetais que rompem as membranas celulares, provocando que os fluidos celulares vazem. Os exemplos de inibidores de PPO incluem o acifluorfen-sódio, azafenidina, benzfendizona, bifenox, butafenacila, carfentrazona, carfentrazon-etila, clometoxifeno, cinidon-etila, fluazolato, flufenpir- etila, flumiclorac-pentila, flumioxazina, fluoroglicofen-etila, flutiacet-metila, fomesafeno, halosafeno, lactofeno, oxadiargil, oxadiazona, oxifluorfeno, pentoxazona, profluazol, piraclonil, piraflufen-etila, saflufenacil, sulfentrazona, tidiazimina, (diidro-1,5-dimetil-6-tioxo-3-[2,2,7-trifluoro-3,4-diidro-3-oxo-4-(2-propin-1- il)-2H-1,4-benzoxazin-6-il]-1,3,5-triazin-2,4(1H,3H)-diona) de trifludimoxazina e (N-[2- [[2-cloro-5-[3,6-diidro-3-metil-2,6-dioxo-4-(trifluorometil)-1(2H)-pirimidinil]-4- fluorofenil]tio]-1-oxopropil]-β-alaninato de metila) de tiafenacila.
[0154] Os "inibidores GS" (b8) são os compostos químicos que inibem a atividade da enzima da sintetase de glutamina, que os vegetais utilizam para converter a amônia em glutamina. Consequentemente, a amônia acumula e reduz os níveis de glutamina. Os danos nos vegetais provavelmente ocorrem devido aos efeitos combinados da toxicidade de amônia e deficiência de aminoácidos necessários para outros processos metabólicos. Os inibidores de GS incluem o glufosinato e os seus ésteres e sais, tais como o glufosinato de amônio e outros derivados de fosfinotricina, glufosinato-P ((ácido 2S)-2-amino-4-(ácido hidroximetilfosfinil)butanóico) e bilanafos.
[0155] Os "inibidores da elongase VLCFA" (b9) são os herbicidas que possuem uma ampla variedade de estruturas químicas, que inibem a alongase. A alongase é uma das enzimas localizadas em ou próxima dos cloroplastos que estão envolvidos na biossíntese de VLCFAs. Nos vegetais, os ácidos graxos de cadeia muito longa são os principais constituintes de polímeros hidrofóbicos que impedem a dessecação na superfície da folha e fornecem a estabilidade aos grãos de pólen. Esses herbicidas incluem o acetocloro, alacloro, butaclor, cafenstrol, dimetacloro, dimetenamida, difenamida, (3-[[(2,5-dicloro-4-etoxifenil)metil]sulfonil]-4,5-diidro-5,5- dimetilisoxazol) de fenoxasulfono, fentrazamida, flufenacete, indanofan, mefenacet, metazacloro, metolacloro, naproanilida, napropamida, napropamid-M ((2R)-N,N- dietil-2-(1-naftaleniloxi)-propanamida), petoxamida, piperofos, pretilacloro, propacloro, propisocloro, piroxassulfona, e tenilcloro, incluindo as formas resolvidas, tais como o S-metolaclor e cloroacetamidas e oxiacetamidas. Digno de nota é um composto da presente invenção misturado com o flufenacet.
[0156] Os “inibidores do transporte da auxina” (b10) são as substâncias químicas que inibem o transporte de auxina nos vegetais, tais como através da ligação com uma proteína transportadora de auxina. Os exemplos de inibidores do transporte de auxina incluem o naptalam (também conhecida como o ácido N-(1- naftil)ftalômico e ácido 2-[(1-naftalenilamino)carbonil]benzóico).
[0157] Os “inibidores de PDS" (b11) são os compostos químicos que inibem a via de biossíntese de carotenoides na etapa de dessaturase de fitoeno. Os exemplos de inibidores PDS incluem a beflubutamida, diflufenicana, fluridona, flurocloridona, norflurzona, flurtamona e picolinafeno.
[0158] Os “inibidores de HPPD” (b12) são as substâncias químicas que inibem a biossíntese de síntese de dioxigenase de 4-hidroxifenil-piruvato. Os exemplos de inibidores de HPPD incluem a benzobiciclona, benzofenap, (4-hidroxi- 3-[[2-[(2-metoxietoxi)metil]-6-(trifluorometil)-3-piridinil]carbonil]biciclo[3.2.1]oct-3-en- 2-ona) de biciclopirona, (2-[[8-cloro-3,4-diidro-4-(4-metoxifenil)-3-oxo-2- quinoxalinil]carbonil]-1,3-cicloexanodiona) de fenquinotriona, isoxaclortol, isoxaflutol, mesotriona, pirasulfotol, pirazolinato, pirazoxifeno, sulcotriona, tefuriltriona, tembotriona, tolpiralato (carbonato de metila de 1-[[1-etil-4-[3-(2-metoxietoxi)-2-metil- 4-(metilsulfonil)benzoil]-1H-pirazol-5-il]oxi]etila), topramezona, 5-cloro-3-[(2-hidroxi-6- oxo-1-ciclo-hexen-1-il)carbonil]-1-(4-metoxifenil)-2-(1H)-quinoxalinona, 4-(2,6-dietil-4- metilfenil)-5-hidroxi-2,6-dimetil-3(2H)-piridazinona, 4-(4-fluorofenil)-6-[(2-hidroxi-6- oxo-1-cicloexen-1-il)carbonil]-2-metil-1,2,4-triazin-3,5(2H,4H)-diona, 5-[(2-hidroxi-6- oxo-1-cicloexen-1-il)carbonil]-2-(3-metoxifenil)-3-(3-metoxipropil)-4(3H)-pirimidinana, 2-metil-N-(4-metil-1,2,5-oxadiazol-3-il)-3-(metilssulfinil)-4-(trifluorometil)benzamida e 2-metil-3-(metilssulfonil)-N-(1-metil-1H-tetrazol-5-il)-4-(trifluorometil)benzamida. Digno de nota é um composto da presente invenção misturado com a mesotriona ou piraisulfatol.
[0159] Os "inibidores de HST" (b13) interrompem a capacidade do vegetal para converter a homogentisate para a 2-metil-6-solanil-1,4-benzoquinona, por conseguinte, interrompendo a biossíntese de carotenoides. Os exemplos de inibidores de HST incluem a haloxidina, piriclor, ciclopirimorato (4- morfolinecarboxilato de 6-cloro-3-(2-ciclopropil-6-metilfenoxi)-4-piridazinil), 3-(2-cloro- 3,6-difluorofenil)-4-hidroxi-1-metil-1,5-naftiridin-2(1H)-ona, 7-(3,5-dicloro-4-piridinil)-5- (2,2-difluoroetil)-8-hidroxipirido [2,3-b]pirazin-6(5H)-ona e 4-(2,6-dietil-4-metilfenil)-5- hidroxi-2,6-dimetil-3(2H)-piridazinona.
[0160] Os inibidores HST também incluem os compostos de Fórmulas A e B.
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A B - em que Rd1 é o H, Cl ou CF3; Rd2 é o H, Cl ou Br; Rd3 é o H ou Cl; Rd4 é o H, Cl ou CF3; Rd5 é o CH3, CH2CH3 ou CH2CHF2; e Rd6 é o OH, ou OC(=O)-i-Pr; e Re1 é o H, F, Cl, CH3 ou CH2CH3; Re2 é o H ou CF3; Re3 é o H, CH3 ou CH2CH3; Re4 é o H, F ou Br; Re5 é o Cl, CH3, CF3, OCF3 ou CH2CH3; Re6 é o H, CH3, ou CH2CHF2 C CH; Re7 é o OH, OC(=O)Et, OC(=O)-i-Pr ou OC(=O)- t-Bu; e Ae8 é o N ou CH.
[0161] Os inibidores da biossíntese de celulose (b14) inibem a biossíntese de celulose em determinados vegetais. Eles são mais eficazes quando aplicados em pré-emergência ou pós-emergência precoce em vegetais jovens ou em rápido crescimento. Os exemplos de inibidores da biossíntese de celulose incluem o clortiamid, diclobenila, flupoxam, indaziflam (N2-[(1 R,2S)-2,3-diidro-2,6-dimetil-1H-inden-1-il]-6-(1-fluoroetila)- 1,3,5-triazin-2,4-diamina), isoxabeno e triaziflam.
[0162] Outros herbicidas (b15) incluem os herbicidas que atuam através de uma variedade de diferentes modos de ação, tais como os interruptores mitóticos (por exemplo, a flamprop-M-metila e flamprop-M- isopropila) arsenicais orgânicos (por exemplo, o DSMA, e MSMA), inibidores da sintase de 7,8-diidropteroato, inibidores da síntese de isoprenóides e inibidores da biossíntese do cloroplasto da parede celular. Outros herbicidas incluem os herbicidas com modos de ação desconhecidos ou não se enquadram em uma categoria específica listada de (b1) a (b14) ou agem através de uma combinação de modos de ação listados acima. Os exemplos de outros herbicidas incluem o aclonifeno, asulam, amitrol, bromobutida, cinmetilina, clomazona, cumilurona, daimurona, difenzoquat, etobenzanid, fluometurona, flurenol, fosamina, amônio de fosamina, dazomete, dimrona, (1-(2,4-diclorofenil)-N-(2,4-difluorofenil)-1,5-diidro-N-(1-metiletil)-5-oxo-4H- 1,2,4-triazol-4-carboxamida) de ipfencarbazona, metame, metildimrona, ácido oleico, oxaziclomefona, ácido pelargônico, piributicarb e 5-[[(2,6- difluorofenil)metoxi]metil]-4,5-diidro-5-metil-3-(3-metil-2-tienil)isoxazol.
[0163] Os “agentes de proteção herbicidas” (b16) são as substâncias adicionadas a uma formulação herbicida para eliminar ou reduzir os efeitos fitotóxicos do herbicida para determinadas culturas. Estes compostos protegem as culturas de danos por herbicidas, mas normalmente não impedem que o herbicida controle a vegetação indesejada. Os exemplos de agentes de proteção de herbicidas incluem, mas não estão limitados ao benoxacor, cloquintocet-mexila, cumilurona, ciometrinil, ciprossulfamida, daimurona, diclormida, diciclonona, dietolato, dimepiperato, fenclorazol- etila, fenclorim, flurazol, fluxofenim, furilazol, isoxadifenato de etila, mefenpir dietila, mefenato, metoxifenona, anidrido naftálico, oxabetrinil, N- (aminocarbonil)-2-metilbenzenossulfonamida e N-(aminocarbonil)-2- fluorobenzenossulfonamida, 1-bromo-4-[(cloro-metil)sulfonil]-benzeno, 2- (dicloro-metil)-2-metil-1,3-dioxolano (MG 191), 4-(dicloroacetil)-1 oxa-4- azospiro-[4,5]-decano (MON 4660), 2,2-dicloro-1-(2,2,5-trimetil-3- oxazolidinil)-etanona e 2-metoxi-N-[[4- [[(metilamino)carbonil]amino]fenil]sulfonil]-benzamida.
[0164] Os compostos de Fórmula 1 podem ser preparados através dos métodos gerais conhecidos no estado da técnica de química orgânica sintética, em combinação com os métodos apresentados abaixo nos Esquemas de 1 a 21 e suas variações. As definições de R1, R2, R3, R4, R5, R6, R5a, R6a, Q1, Q2 e Y nos compostos das Fórmulas 1 a 17 abaixo são conforme definidos acima na Descrição Resumida da Invenção, salvo indicação em contrário. Os compostos das Fórmulas 1a, 2a, 4a, 6a, 8a, 10a e 13a são diversos subconjuntos de um composto de Fórmulas 1, 2, 4, 8, 10 e 13, respectivamente. Os compostos das Fórmulas 1b, 2b, 8b, 10b e 13b são diversos subconjuntos de um composto das Fórmulas 1, 2, 8, 10 e 13, respectivamente. Os compostos das Fórmulas 1c, 8c, 10c e 13c são diversos subconjuntos de um composto das Fórmulas 1, 8, 10 e 13, respectivamente. Os compostos das Fórmulas 10d e 10e são diversos subconjuntos de um composto de Fórmula 10. Os substituintes para cada Fórmula do subconjunto são conforme definidos para a sua Fórmula original, a menos que seja indicado de outra forma. Os substituintes de um composto de Fórmula 1 representado por Q1 e C(Y)N(Q2)(R7), respectivamente, são predominantemente encontrados na configuração trans. Em alguns casos, a presença de pequenas quantidades do isômero cis pode ser detectada através de NMR.
[0165] Conforme mostrado no Esquema 1, os compostos de Fórmula 1a (isto é, um composto de Fórmula 1, em que R1 é o H, R2 é o H e Y é o O) podem ser preparados através da reação de ésteres de Fórmula 2 com um excesso de uma amina de Fórmula 3 através do aquecimento a temperaturas acima de 100° C, opcionalmente na presença de um solvente. O método do Esquema 1 é ilustrado através da Etapa E no Exemplo de Síntese 1, Etapa D nos Exemplos de Síntese 2 e 3 e na Etapa A no Exemplo de Síntese 4. ESQUEMA 1
Figure img0011
[0166]Conforme ilustrado no Esquema 2, um composto de Fórmula 1b (isto é, um composto de Fórmula 1, em que A é uma cadeia contendo um átomo de carbono ou oxigênio, R7 é o H e Y é o O) pode ser preparado através da ciclização de um composto de Fórmula 4. A ciclização é realizada utilizando um composto adequado contendo o nitrogênio de Fórmula 5, tal como, mas não limitado aos aminoacetais, aminoaldeies, aminocetonas e hidrazidas, em condições neutras ou condições ácidas. Os ácidos adequados para a reação incluem os ácidos inorgânicos tais como o ácido clorídrico, ácido bromídrico e ácido sulfúrico e os ácidos orgânicos tais como o ácido acético e ácido trifluoroacético. Uma grande variedade de cossolventes é adequada para a reação incluindo, mas não limitado à água, metanol, etanol e tetraidrofurano. A reação é conduzida a temperaturas que variam a partir de -20° C e o ponto de ebulição do solvente e, normalmente, a partir de 0 a 10° C. O método do Esquema 2 é ilustrado pela Etapa D do Exemplo de Síntese 1, Etapa F do Exemplo de Síntese 3, Etapa C do Exemplo de Síntese 4 e Etapa A do Exemplo de Síntese 5. ESQUEMA 2 q2 o.
Figure img0012
[0167] Conforme ilustrado no Esquema 3, um composto de Fórmula 1c (isto é, um composto de Fórmula 1, em que R1 é o H; R2 é o H; Y é o O; e A é o -NHA2-) pode ser preparado através da ciclização de lactamas de N-amino de Fórmula 6 na presença de um “parceiro de acoplamento”. O “parceiro de acoplamento” para a reação pode ser selecionado individualmente ou em combinação com as amidas primárias, cloretos de ácido, dissulfureto de carbono, cianetos tais como o cianeto de sódio ou potássio ou amônia. A ciclização pode ser realizada opcionalmente na presença de um agente de ativação e normalmente na presença de um cossolvente. Os agentes de ativação adequados para a reação incluem, mas não estão limitados aos cloretos de metais tais como o cloreto de zinco e ácidos carboxílicos tais como o ácido acético e propiônico. Uma grande variedade de cossolventes é adequada para a reação incluindo, mas não limitado ao ácido acético, tolueno, benzeno, xilenos, dissulfureto de carbono, N,N-dimetilformamida e tetraidrofurano. A reação é conduzida a temperaturas que variam a partir de -20° C e o ponto de ebulição do solvente e, normalmente, a partir de 0 a 150° C. O método do Esquema 3 é ilustrado pela Etapa G do Exemplo de Síntese 1. ESQUEMA 3
Figure img0013
[0168] Conforme ilustrado no Esquema 4, um composto de Fórmula 1a também pode ser preparado através da ciclização de lactamas de azido de Fórmula 8. A ciclização pode ser realizada através de uma organofosfina de Fórmula 7, normalmente na presença de um cossolvente. As organofosfinas adequadas para a reação incluem, mas não estão limitadas à trifenilfosfina ou tri-n-butilfosfina. Uma grande variedade de cossolventes é adequada para a reação incluindo, mas não se limitado ao benzeno, clorobenzeno, tetracloreto de carbono e tetraidrofurano. A reação é conduzida a temperaturas que variam a partir de -20° C e o ponto de ebulição do solvente e, normalmente, a partir de 0 a 100° C. O método do Esquema 4 é ilustrado pela Etapa C do Exemplo de Síntese 2. ESQUEMA 4
Figure img0014
[0169] Conforme mostrado no Esquema 5, um composto de Fórmula 2a pode ser preparado através da ciclização de um composto de Fórmula 4a. A ciclização pode ser realizada utilizando um composto adequado contendo o nitrogênio tal como, mas não limitado aos aminoacetais, aminoaldeies, aminocetonas e hidrazidas, em condições neutras ou condições ácidas. Os ácidos adequados para a reação incluem, mas não estão limitados aos ácidos inorgânicos tais como o ácido clorídrico, ácido bromídrico e ácido sulfúrico e os ácidos orgânicos tais como o ácido acético e ácido trifluoroacético. Uma grande variedade de cossolventes é adequada para a reação, incluindo, mas não limitado à água, metanol, etanol e tetraidrofurano. A reação é conduzida a temperaturas que variam a partir de -20° C e o ponto de ebulição do solvente e, normalmente, a partir de 0 a 100° C.
Figure img0015
[0170] Conforme ilustrado no Esquema 6, um composto de Fórmula 2b pode ser preparado através da ciclização de lactamas de azido de Fórmula 8a. A ciclização pode ser realizada através de uma organofosfina, normalmente na presença de um cossolvente. As organofosfinas exemplares para a reação incluem a trifenilfosfina ou tri-n-butilfosfina. Uma grande variedade de cossolventes é adequada para a reação incluindo, mas não limitado ao benzeno, clorobenzeno, tetracloreto de carbono e tetraidrofurano. A reação é conduzida a temperaturas que variam a partir de -20° C e o ponto de ebulição do solvente e, normalmente, a partir de 0 a 100° C.
Figure img0016
[0171] Conforme ilustrado no Esquema 7, um composto de Fórmula 8b pode ser preparado através da substituição de lactamas de Fórmula 9. A substituição é realizada com uma azida inorgânica ou uma azida de trialquilssilila, normalmente na presença de um cossolvente. As azidas adequadas para a reação incluem, mas não estão limitadas às azidas inorgânicas tais como a azida de sódio e azida de trialquilssilila, tal como o azidotrimetilssilano. Uma grande variedade de cossolventes é adequada para a reação incluindo, mas não limitado à N,N-dimetilformamida, N-metil-2- pirrolidona, dimetilssulfóxido e etanol. A reação é conduzida a temperaturas que variam a partir de -20° C e o ponto de ebulição do solvente e, normalmente, a partir de 0 a 100° C. O método do Esquema 7 é ilustrado pela Etapa B do Exemplo de Síntese 2.
Figure img0017
[0172] Conforme ilustrado no Esquema 8, um composto de Fórmula 8c pode ser preparado através da substituição de álcoois de Fórmula 9 através do método de substituição de Mitsunobu. Em geral, é realizada com uma azida, uma fosfina e um azodicarboxilato, na presença de um cossolvente. Aa azidas adequadas para a reação incluem, mas não estão limitadas à azida de difenilfosforila e azidotrimetilssilano. As fosfinas adequadas para a reação incluem, mas não estão limitadas à trifenilfosfina ou tri-n-butilfosfina. As fosfinas adequadas para a reação incluem, mas não estão limitadas ao azodicarboxilato de dietila e azodicarboxilato de di-terc- butila. Uma grande variedade de cossolventes é adequada para a reação incluindo, mas não limitado à N,N-dimetilformamida e tetraidrofurano. A reação é conduzida a temperaturas que variam a partir de -20° C e o ponto de ebulição do solvente e, normalmente, a partir de 0 a 100° C. Vide Org. Lett. 2008, 10 (14), 2.997-3.000 e J. O. C. 1999, 64 (16), 6.049-6.055 para exemplos desse tipo de transformação. ESQUEMA 8
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[0173] Conforme ilustrado no Esquema 9, um composto de Fórmula 8b pode ser preparado reagindo um composto de Fórmula 10 com um composto de Fórmula 11. A substituição é realizada opcionalmente na presença de uma base, normalmente na presença de um cossolvente. As bases adequadas para a reação incluem, mas não estão limitadas aos hidróxidos tais como o hidróxido de sódio e potássio, os carbonatos tais como o carbonato de sódio e potássio e bases contendo o nitrogênio tais como a trietilamina, N,N-diisopropilamina e 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7- eno. Uma grande variedade de cossolventes é adequada para a reação incluindo, mas não limitado ao benzeno, tolueno, N,N-dimetilformamida, N- metil-2-pirrolidona, dimetilssulfóxido, etanol, metanol, acetonitrila e tetraidrofurano. A reação é conduzida a temperaturas que variam a partir de -20° C e o ponto de ebulição do solvente e, normalmente, a partir de 0 a 100° C. Um composto de Fórmula 10 (em que J é o -CR5R6-) pode ser preparado de diversas maneiras, conforme descrito na patente PCT/US 2014/068.073 (WO 2015/084796). Um composto de Fórmula 10 (em que J é o -CR5R6- CR5aR6a) pode ser preparado de diversas maneiras, conforme descrito na patente PCT/US 2014/38.473 (WO 2016/003997). ESQUEMA 9
Figure img0019
[0174] Conforme ilustrado no Esquema 10, um composto de Fórmula 6 pode ser preparado através da N-aminação de lactamas de Fórmula 10. A aminação é realizada com um reagente de aminação eletrofílica, opcionalmente na presença de uma base e normalmente na presença de um cossolvente. Os reagentes de aminação eletrofílicos adequados incluem, mas não estão limitados à N-cloroamina, hidroxilamina de O-difenilfosforila, hidroxilamina de O-mesitilssulfonila, hidroxilamina de ácido O-sulfônico, hidroxilamina de O-mesitoil e hidroxilamina de O-2,4- dinitrofenila. As bases adequadas para a reação incluem, mas não estão limitadas aos hidróxidos tais como o hidróxido de sódio e potássio, alcóxidos tais como o etóxido de sódio e potássio, os carbonatos tais como o carbonato de sódio e potássio, hidreto de sódio, amidas de metal tais como a diisopropilamida de lítio e hexametildisilazida de sódio e bases contendo o nitrogênio neutro tais como a trietilamina, N,N-diisopropilamina e 1,8- diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno. Uma grande variedade de cossolventes é adequada para a reação incluindo, mas não limitada aos xilenos, tolueno, benzeno, éter de dietila, N,N-dimetilformamida e tetraidrofurano. A reação é conduzida a temperaturas que variam a partir de -20° C e o ponto de ebulição do solvente e, normalmente, a partir de 0 a 150° C.
[0175] De maneira alternativa, a N-aminação pode ser alcançada através de um procedimento de duas Etapas, através da formação e posterior redução de uma N-nitrosolactama intermediária de Fórmula 12. Um composto de N-nitrosolactama de Fórmula 12 pode ser obtido realizando a reação de uma lactama de Fórmula 10 com um agente de nitrosilação adequado na presença de um ativador e normalmente na presença de um cossolvente. Os agentes de nitrosilação adequados incluem, mas não estão limitados aos nitritos tais como o nitrito de sódio e potássio e óxido de nitrogênio. Os ativadores adequados para a reação incluem, mas não estão limitados aos acetatos tais como o acetato de sódio e potássio, ácidos carboxílicos tais como o ácido acético e propiônico e ácidos de Lewis tais como o tricloreto de bismuto (III) e tetracloreto de estanho (IV). Uma grande variedade de cossolventes é adequada para a reação incluindo, mas não limitado ao anidrido acético, tetracloreto de carbono e cloreto de metileno. A reação é conduzida a temperaturas que variam a partir de -20° C e o ponto de ebulição do solvente e, normalmente, a partir de 0 a 100° C. Um composto de N-amino de Fórmula 6 pode ser obtido realizando a reação de uma N-nitrosolacatma de Fórmula 12 com um agente de redução adequado, normalmente na presença de um cossolvente. Os agentes de redução adequados incluem, mas não estão limitados ao metal de zinco. Uma variedade de cossolventes é adequada para a reação incluindo, mas não limitado ao ácido acético e ácido clorídrico aquoso. A reação é conduzida a temperaturas que variam a partir de -20° C e o ponto de ebulição do solvente e, normalmente, a partir de -20° C a 100° C. Vide Synthesis 2006, 14, 2.371-2.375 e Synthetic Communications 2009, 39, 604612 para os procedimentos representativos. Um composto de Fórmula 10 (isto é, em que J é o -CR5R6-) pode ser preparado de diversas maneiras, conforme ensinado na patente PCT/US 2014/068.073 (WO 2015/084796). Um composto de Fórmula 10 (em que J é o -CR5R6-CR5aR6a) pode ser preparado de diversas maneiras, conforme descrito na patente PCT/US 2014 /38473 (WO 2016/003997). ESQUEMA 10
Figure img0020
[0176] De maneira alternativa, conforme mostrado no Esquema 11, um composto de Fórmula 6a pode ser preparado reagindo um composto de Fórmula 10a com um reagente de aminação tal como a O- (difenilfosfinil)hidroxilamina e ácido hidroxilamino-O-sulfônico. Para os procedimentos, condições e reagentes, vide Bioorg. & Med. Chem. Lett. 2009, 19, 5.924-5.926 e J. O. C. 2002, 67, 6.236-6.239. ESQUEMA 11
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[0177] Conforme ilustrado no Esquema 12, um composto de Fórmula 10b pode ser preparado através da hidrólise de ésteres de Fórmula 10a. A hidrólise é realizada com uma base aquosa ou ácido aquoso, normalmente na presença de um cossolvente. As bases adequadas para a reação incluem, mas não estão limitadas aos hidróxidos tais como o hidróxido de sódio e potássio e carbonatos tais como o carbonato de sódio e potássio. Os ácidos adequados para a reação incluem, mas não estão limitados aos ácidos inorgânicos tais como o ácido clorídrico, ácido bromídrico e ácido sulfúrico e os ácidos orgânicos tais como o ácido acético e ácido trifluoroacético. Uma grande variedade de cossolventes é adequada para a reação incluindo, mas não limitado ao metanol, etanol e tetraidrofurano. A reação é conduzida a temperaturas que variam a partir de -20° C e o ponto de ebulição do solvente e, normalmente, a partir de 0 a 100° C. ESQUEMA 12
Figure img0022
[0178] Conforme ilustrado no Esquema 13, um composto de Fórmula 4 pode ser obtido através da redução de um composto de Fórmula 13 e posterior ciclização in situ da amina intermediária resultante. Uma ampla variedade de métodos para redução do grupo nitro alifático em compostos de Fórmula 13 é conhecida na literatura. Os métodos de redução típicos incluem a hidrogenação catalítica na presença de paládio em carbono ou níquel Raney, ferro ou zinco em meio ácido (vide, por exemplo, Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft 1904, 37, 3.520-3.525) e hidreto de alumínio e lítio. A redução também pode ser alcançada com o iodeto de samário (II) na presença de uma fonte de próton, tal como o metanol (vide, por exemplo, Tet. Lett. 1991, 32 (14), 1.699-1.702). De maneira alternativa, pode ser utilizado o borohidreto de sódio na presença de um catalisador de níquel tal como o cloreto de níquel (II) ou cloreto de níquel (II) (vide, por exemplo, Tet. Lett. 1985, 26 (52), 6.413-6.416). O método do Esquema 12 utilizando o borohidreto de sódio na presença de hexaidrato de cloreto de níquel (II) é ilustrado pela Etapa C do Exemplo de Síntese 1. ESQUEMA 13
Figure img0023
[0179] Conforme ilustrado no Esquema 14, um composto de Fórmula 13a (um composto de Fórmula 13 em que J é o -CR5R6-) pode ser preparado reagindo os diésteres de Fórmula 14 com os nitroalcanos de Fórmula 15, normalmente na presença de uma base. As bases adequadas para a reação incluem os alcóxidos inferiores de metal alcalino tais como o metóxido de sódio em metanol ou etóxido de sódio em etanol. O método do Esquema 14 é ilustrado pela Etapa B do Exemplo de Síntese 1. Um composto de Fórmula 14 pode ser prontamente preparado através dos métodos conhecidos pelos técnicos no assunto, por exemplo, através da condensação de aldeídos e malonato de Knoevenagel (vide, por exemplo, G. Jones, Organic Reactions, Volume 15, John Wiley and Sons, 1967). ESQUEMA 14
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[0180] Um composto de Fórmula 13a (isto é, a Fórmula 13 em que J é o -CR5R6-) pode ser preparado através da reação de nitroalcenos de Fórmula 16 com um malonato de Fórmula 17 na presença de uma base, conforme mostrado no Esquema 15. As bases adequadas para esta reação incluem, mas não estão limitadas aos alcóxidos inferiores de metal alcalino tais como o metóxido de sódio em metanol ou etóxido de sódio em etanol ou bases tais como a bis(trimetilssilil)amida de lítio, bis(trimetilssilil)amida de sódio e diisopropilamida de lítio em solventes tal como o tetraidrofurano. Normalmente, a reação é realizada no intervalo a partir de -78° C a 23° C. Vide Synthesis 2005, 2.239-2.245 para obter as condições para efetuar essa transformação. As condições para efetuar esta transformação em água a refluxo na ausência de um catalisador foram relatadas em Synthetic Communications 2013, 43, 744-748. Os nitroalcenos de Fórmula 16 podem ser prontamente preparados a partir de aldeídos e nitrometano através dos métodos conhecidos. ESQUEMA 15
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[0181] Os compostos de Fórmula 13b e 13c podem ser preparados estereoselectivamente através da reação de nitroalcenos de Fórmula 16 com os malonatos de Fórmula 17 na presença de um catalisador quiral e opcionalmente na presença de uma base adequada, conforme mostrado no Esquema 16. Os catalisadores adequados incluem, mas não são limitado ao Ni (II) com os ligantes de diamina vicinal tais como o dibrometo de Ni (II) Bis[(R,R)-N,N'-dibenzilciclo-hexano-1,2-diamina], dibrometo de Ni (II) Bis[(S,S)-N,N'-dibenzilciclo-hexano-1,2-diamina] ou brometo de níquel (II) com as diaminas do tipo 1,1'bi(tetraidroisoquinolina) quirais. As bases orgânicas adequadas para esta reação incluem, mas não estão limitadas à piperidina, morfolina, trietilamina, 4-metilmorfolina ou N,N- diisopropiletilamina. Esta transformação pode ser realizada pura ou em solventes tais como o tetraidrofurano, tolueno ou diclorometano. Normalmente, a reação é realizada no intervalo a partir de -78° C a 80° C utilizando de 0 a 1 equivalente de catalisador e de 0 a 1 equivalente de uma base. As condições para efetuar esta transformação foram relatadas em J. Am. Chem. Soc. 2005, 9.958-9.959 ou Eur. J. Org. Chem. 2011, 5.441-5.446 para as condições. Os nitroalcenos de Fórmula 16 podem ser prontamente preparados a partir de aldeídos e nitrometano através dos métodos conhecidos pelos técnicos no assunto.
Figure img0026
[0182] Conforme mostrado no Esquema 17, as misturas de compostos das Fórmulas 10b (isto é, a Fórmula 10 em que Y é o O, R1 é o halogênio e R2 é o H) e 10c (isto é, a Fórmula 10 em que Y é o O; R1 é o H; e R2 é o halogênio) podem ser preparados reagindo um composto de Fórmula 10a com uma fonte de halogênio em um solvente, na presença ou ausência de um iniciador. A separação dos regioisômeros produzidos nesta reação pode ser alcançada através dos métodos convencionais tal como a cromatografia ou cristalização fracionada. As fontes de halogênio adequadas para esta reação incluem o bromo, cloro, N-clorossuccinimida, N-bromossuccinimida e N- iodossuccinimida. Os iniciadores adequados para esta reação incluem a 2,2'- azobisisobutironitrila (AIBN) e peróxido de benzila. Normalmente, a reação é realizada em solventes tais como o diclorometano no intervalo a partir de 0° C até o ponto de ebulição do solvente. ESQUEMA 17
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[0183] Conforme mostrado no Esquema 18, os compostos de Fórmula 10d e 10e (isto é, um composto de Fórmula 10 em que R1 e R2 são o H; e Y é o O (10d) ou S (10e), respectivamente) podem ser preparados reagindo os compostos de Fórmula 10a com, pelo menos, dois equivalentes de um reagente de tionação tal como o reagente de Lawesson, decasulfureto de tetrafosfórico ou pentasulfureto de difosforo em um solvente tal como o tetraidrofurano ou tolueno. Normalmente, a reação é realizada a temperaturas que variam a partir de 0 a 115° C. Um técnico no assunto reconhece que a utilização de uma quantidade inferior a dois equivalentes do reagente de tionação pode fornecer as misturas que compreendem os produtos de um composto de Fórmulas 10d e 10e (isto é, em que Y é o S ou O, respectivamente) que podem ser separados através dos métodos convencionais tais como a cromatografia e cristalização. O método do Esquema 18 é ilustrado pela Etapa D do Exemplo de Síntese 1.
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[0184] Conforme mostrado no Esquema 19, os compostos de Fórmula 4 (isto é, a Fórmula 1, em que R1 e R2 são o H e Y é o O) podem ser preparados através da alquilação de compostos de Fórmula 10a com um agente de alquilação adequado opcionalmente na presença de uma base. Os agentes de alquilação adequados incluem, mas não estão limitados ao tetrafluoroborato de trimetiloxônio, tetrafluoroborato de trimetiloxônio, iodometano, iodoetano, bromometano e p-toluenossulfonato de metila. As bases adequadas para a reação incluem, mas não estão limitadas aos carbonatos tais como o carbonato de sódio e potássio e as bases contendo o nitrogênio neutro tais como a trietilamina e 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno. Uma grande variedade de cossolventes é adequada para a reação incluindo, mas não limitada à acetonitrila, N,N-dimetilformamida e tetraidrofurano. A reação é conduzida a temperaturas que variam a partir de -20° C e o ponto de ebulição do solvente e, normalmente, a partir de 0 a 150° C. O método do Esquema 19 é ilustrado pela Etapa F do Exemplo de Síntese 1. ESQUEMA 19
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[0185] É reconhecido por um técnico no assunto que diversos grupos funcionais podem ser convertidos em outros para fornecer diferentes compostos de Fórmula 1. Para um recurso valioso que ilustra a interconversão de grupos funcionais de forma simples e direta, vide Larock, R.C., Comprehensive Organic Transformations: A Guide to Functional Group Preparations, 2a Ed., Wiley-VCH, New York, 1999. Por exemplo, os intermediários para a preparação de compostos de Fórmula 1 podem conter os grupos nitro aromáticos, que podem ser reduzidos a grupos amino e, em seguida, se convertem através de reações bem conhecidas no estado da técnica, tal como a reação de Sandmeyer, em diversos halogenetos, fornecendo os compostos de Fórmula 1. As reações anteriores, em muitos casos, também podem ser realizadas em ordem alternativa
[0186] É reconhecido que alguns reagentes e condições de reação descritos acima para a preparação de compostos de Fórmula 1 podem não ser compatíveis com determinadas funcionalidades presentes nos intermediários. Nestes casos, a incorporação de sequências de proteção / desproteção ou interconversões de grupos funcionais na síntese irá auxiliar na obtenção dos produtos desejados. A utilização e a seleção dos grupos de proteção serão evidentes para um técnico no assunto em síntese química (vide, por exemplo, Greene, T. W.; Wuts, P. G. M., Protective Groups in Organic Synthesis, 2a ed., Wiley: Nova York, 1991). Um técnico no assunto irá reconhecer que, em alguns casos, após a introdução de um determinado reagente tal como é representado em qualquer esquema individual, pode ser necessário realizar as Etapas de síntese de rotina adicionais não descritas em detalhes para completar a síntese de compostos de Fórmula 1. Um técnico no assunto também irá reconhecer que pode ser necessário realizar uma combinação das Etapas ilustradas nos esquemas acima em uma ordem diferente da implícita pelo especial apresentada para preparar os compostos de Fórmula 1.
[0187] Um técnico no assunto também irá reconhecer que os compostos de Fórmula 1 e os intermediários descritos no presente podem ser submetidos a diversas reações eletrofílicas, nucleofílicas, radicais, organometálico, oxidação e redução para adicionar os substituintes ou modificar os substituintes existentes.
[0188] Sem maior elaboração, acredita-se que um técnico no assunto, utilizando a descrição anterior, possa utilizar a presente invenção na sua máxima extensão. Os seguintes Exemplos, por conseguinte, podem ser interpretados como meramente ilustrativos, e não limitantes da descrição de nenhuma maneira. As etapas nos seguintes Exemplos ilustram um procedimento para cada etapa em uma transformação sintética geral, e o material de partida para cada etapa pode não ter sido necessariamente preparado por uma operação preparativa especial cujo procedimento está descrito em outras Etapas e Exemplos. As porcentagens são em peso, exceto para as misturas dos solventes cromatográficos ou onde indicado em contrário. As partes e porcentagens das misturas dos solventes cromatográficos estão em volume, salvo indicação em contrário. Os espectros de NMR 1H estão descritos em ppm a partir de tetrametilsilano em solução de CDCI3, salvo indicação em contrário; “s” significa singleto, “d” significa dubleto, “m” significa multipleto, e “br s” significa singuleto largo.
EXEMPLO DE SÍNTESE 1 - Preparação de N-(2-fluorofenil)-6,7-diidro-6-[3- (trifluorometil)fenil]-5H-pirrolo[2,1-c]-1,2,4-triazol-7-carboxamida (Composto 2) ETAPA A - Preparação de 2-[[3-(trifluorometil)fenil]metileno]propanodioato de 1,3-dietila
[0189] Uma mistura de 3-(trifluorometil)benzaldeído (7,55 g, 43,3 mmol), malonato de dietila (6,6 g, 41,3 mmol), piperidina (0,91 g, 10,7 mmol) e benzeno (50 mL) foi submetida ao refluxo durante 17 h com remoção contínua de água utilizando uma armadilha Dean-Stark. A mistura de reação resfriada foi concentrada sob pressão reduzida e o resíduo foi cromatografado sobre gel de sílica, eluindo com o acetato de etila a 0% a 30% em hexanos, para fornecer o composto do título como um óleo incolor transparente (10,9 g).
[0190] NMR 1H δ 7,74 (m, 1H), 7,71 (m, 1H), 7,64 (m, 2H), 7,52 (m, 1H), 4,33 (m, 4H), 1,35 (m, 3H), 1,29 (m, 3H). ETAPA B - Preparação de 2-[2-nitro-1-[3- (trifluorometil)fenil]etil]propanodioato de 1,3-dietila
[0191] Uma mistura de 2-[[3- (trifluorometil)fenil]metileno]propanodioato de 1,3-dietila (isto é, o produto da Etapa A, 10,9 g, 34,5 mmol), nitrometano (18,5 mL, 345 mmol) e uma solução de metanol de metóxido de sódio (25% em peso, 0,76 g, 3,45 mmol) em etanol (150 mL) foi agitada a 23° C durante 21 h. A mistura de reação, em seguida, foi concentrada sob pressão reduzida para fornecer um óleo espesso, que foi diluído com 25% de acetato de etila em hexanos e filtrado através de uma almofada de auxiliar de filtro de terra de diatomáceas Celite® para remover as partículas insolúveis. O filtrado foi concentrado sob pressão reduzida para fornecer o composto do título como um óleo amarelo (11,0 g).
[0192] NMR 1H δ 7,57 (m, 1H), 7,51 (m, 1H), 7,47 (m, 2H), 4,97 (m, 1H), 4,89 (m, 1H), 4,32 (m, 1H), 4,23 (m, 4H), 3,82 (d, J = 9,0 Hz, 1H), 1,27 (m, 3H), 1,07 (m, 3H). ETAPA C - Preparação de 2-oxo-4-[3-(trifluorometil)fenil]-3- pirrolidinocarboxilato de etila
[0193] Uma mistura agitada de 2-[2-nitro-1-[3- (trifluorometil)fenil]etil]propanodioato de 1,3-dietila (isto é, o produto da Etapa B, 11,0 g, 29,0 mmol), hexaidrato de cloreto de níquel (II) (13,8 g, 58,0 mmol) e etanol (250 mL) foi resfriada em um banho de gelo e tratada com o boro-hidreto de sódio (6,6 g, 174 mmol) em porções de 0,5 g adicionadas ao longo de 45 min. A mistura resultante foi agitada a 23° C durante 4 h. Em seguida, foi adicionada uma solução de cloreto de amônio saturado (500 mL), a mistura foi agitada durante 2 h. A camada aquosa foi extraída com o acetato de etila (3 x 200 mL). Os extratos orgânicos combinados foram lavados com salmoura, secados (MgSO4) e concentrados sob pressão reduzida. O resíduo foi dissolvido em acetato de etila (100 mL) e vigorosamente agitado com a solução saturada de cloreto de amônio (100 mL) durante 1 h quando todas as partículas pretas desapareceram. As camadas foram separadas e a camada orgânica foi lavada com água, secada (MgSO4) e concentrada sob pressão reduzida. O resíduo foi cromatografado em gel de sílica, eluindo com 0% a 100% de acetato de etila em hexanos, para se obter o composto do título como um óleo incolor claro.
[0194] NMR 1H δ 7,57 (m, 1H), 7,51 (m, 1H), 7,48 (m, 2H), 6,47 (s largo, 1H), 4,26 (m, 2H), 4,19 (m, 1H), 3,86 (m, 1H), 3,54 (d, J = 9,5 Hz, 1H), 3,46 (m, 1H), 1,29 (m, 3H). ETAPA D - Preparação de 2-tioxo-4-[3-(trifluorometil)fenil]-3- pirrolidinocarboxilato de etila
[0195] Uma mistura de 2-oxo-4-[3-(trifluorometil)fenil]-3- pirrolidinocarboxilato de etila (isto é, o produto da Etapa C, 1,0 g, 3,3 mmol) e o reagente de Lawesson (0,67 g, 1,7 mmol) em tolueno (15 mL) foi agitada a refluxo durante 4 h. A mistura de reação resfriada foi concentrada sob pressão reduzida e o resíduo foi cromatografado sobre gel de sílica, eluindo com 0% a 100% de acetato de etila em hexanos, para fornecer o composto do título como um óleo amarelo (0,60 g).
[0196] NMR 1H δ 8,07 (s largo, 1H), 7,57 (m, 1H), 7,49 (m, 2H), 7,44 (m, 1H), 4,28 (m, 3H), 4,16 (m, 1H), 3,90 (m, 1H), 3,72 (m, 1H), 1,31 (m, 3H). ETAPA E
[0197] Preparação de N-(2-fluorofenil)-2-tioxo-4-[3- (trifluorometil)fenil]-3-pirrolidinocarboxamida
[0198] Uma mistura de 2-tioxo-4-[3-(trifluorometil)fenil]-3- pirrolidinocarboxilato de etila (isto é, o produto da Etapa D, 0,55 g, 1,7 mmol) e 2-fluoroanilina (2,0 mL, 20,7 mmol) foi aquecida até 120° C sob atmosfera de nitrogênio durante 71 h. A mistura foi cromatografada em gel de sílica, eluindo com 0 a 40% de acetato de etila em hexanos, para fornecer o produto do título como um sólido quase branco (0,49 g).
[0199] NMR 1H δ 9,68 (s largo, 1H), 8,21 (m, 1H), 7,75 (s largo, 1H), 7,57 (m, 2H), 7,52 (m, 2H), 7,10 (m, 3H), 4,62 (m, 1H), 4,16 (m, 1H), 3,94 (d, J = 6,0 Hz, 1H), 3,72 (m, 1H). ETAPA F - Preparação de N-(2-fluorofenil)-3,4-diidro-5-metiltio-3-[3- (trifluorometil)fenil]-2H-pirrol-4-carboxamida
[0200] Uma mistura de N-(2-fluorofenil)-2-tioxo-4-[3- (trifluorometil)fenil]-3-pirrolidinacarboxamida (isto é, o produto da Etapa E, 0,49 g, 1,3 mmol), iodometano (0,090 mL, 1,4 mmol) e carbonato de potássio (0,36 g, 2,6 mmol) em acetonitrila (10 mL) foi agitada a 23° C durante 4 h. A mistura foi concentrada sob pressão reduzida. O resíduo foi retomado em acetato de etila (20 mL) e lavado com água (2 x 10 mL). O extrato orgânico foi secado (MgSO4) e concentrado sob pressão reduzida para fornecer o produto do título como um óleo marrom (0,39 g).
[0201] NMR 1H δ 8,29 (m, 1H), 7,60 (s largo, 1H), 7,52 (m, 1H), 7,44 (m, 3H), 7,11 (m, 3H), 4,52 (m, 1H), 4,22 (m, 1H), 4,00 (m, 1H), 3,77 (s, 1H), 2,57 (m, 3H). ETAPA G - Preparação de N-(2-fluorofenil)-6,7-diidro-6-[3- (trifluorometil)fenil]-5H-pirrolo[2,1-c]-1,2,4-triazol-7-carboxamida
[0202] Uma mistura de N-(2-fluorofenil)-3,4-diidro-5-metiltio-3-[3- (trifluorometil)fenil]-2H-pirrol-4-carboxamida (isto é, o produto da Etapa F, 0,13 g, 0,33 mmol) e hidrazida formica (0,030 g, 0,50 mmol) em N,N-dimetilacetamida (0,4 mL) foi agitada a 120° C durante 15 h. A mistura foi concentrada sob pressão reduzida. O resíduo foi cromatografado em gel de sílica, eluindo com 0% a 100% de acetato de etila em hexanos e, em seguida, de 0% a 5% de metanol em acetato de etila, para fornecer o composto do título, um composto da presente invenção, como um óleo marrom (0,065 g).
[0203] NMR 1H δ 9,17 (s largo, 1H), 8,26 (s, 1H), 8,15 (m, 1H), 7,62 (m, 2H), 7,56 (m, 3H), 7,09 (m, 3H), 4,93 (m, 1H), 4,61 (m, 1H), 4,36 (d, J = 7,4 Hz, 1H), 4,14 (m, 1H). EXEMPLO DE SÍNTESE 2 - Preparação de N-(2-fluorofenil)-2,3,6,7-tetraidro-3-oxo-6-[3- (trifluorometil)fenil]-5H-pirrolo[1,2-a]imidazol-7-carboxamida (Composto 3) ETAPA A - Preparação de 1-(2-cloroacetil)-2-oxo-4-[3-(trifluorometil)fenil]-3- pirrolidinocarboxilato de etila
[0204] Uma mistura de 2-oxo-4-[3-(trifluorometil)fenil]-3- pirrolidinocarboxilato de etila (isto é, o produto do Exemplo 1 Etapa C, 0,30 g, 1,0 mmol) e cloreto de cloroacetila (0,16 mL, 2,0 mmol) em benzeno (3 mL) foi agitada a 75° C durante 16 h. A mistura de reação resfriada foi concentrada sob pressão reduzida para fornecer o composto do título como um óleo marrom escuro (0,37 g).
[0205] NMR 1H δ 7,61 (m, 1H), 7,53 (m, 2H), 7,46 (m, 1H), 4,73 (m, 2H), 4,42 (m, 1H), 4,27 (m, 2H), 4,10 (m, 1H), 3,82 (d, J = 10,7 Hz, 1H), 3,78 (m, 1H), 1,30 (m, 3H). ETAPA B - Preparação de 1-(2-azidoacetil)-2-oxo-4-[3-(trifluorometil)fenil]-3- pirrolidinocarboxilato de etila
[0206] Uma mistura de 1-(2-cloroacetil)-2-oxo-4-[3- (trifluorometil)fenil]-3-pirrolidinocarboxilato de etila (isto é, o produto da Etapa A, 0,37 g, 1,0 mmol) e azida de sódio (0,20 g, 3,0 mmol) em N,N-dimetilformamida (3 mL) foi agitada a 23° C durante 6 h. A mistura de reação foi diluída com o acetato de etila (40 mL). A mistura foi sucessivamente lavada com água (2 x 15 mL) e cloreto de sódio saturado (15 mL). A camada orgânica foi secada (MgSO4) e concentrada sob pressão reduzida para fornecer o composto do título como um óleo vermelho (0,37 g).
[0207] NMR 1H δ 7,61 (m, 1H), 7,52 (m, 2H), 7,45 (m, 1H), 4,51 (s, 2H), 4,42 (m, 1H), 4,27 (m, 2H), 4,10 (m, 1H), 3,80 (d, J = 10,9 Hz, 1H), 3,77 (m, 1H), 1,29 (m, 3H). ETAPA C - Preparação de 2,3,6,7-tetraidro-3-oxo-6-[3-(trifluorometil)fenil]- 5H-pirrolo[1,2-a]imidazol-7-carboxilato de etila
[0208] Uma mistura de 1-(2-azidoacetil)-2-oxo-4-[3- (trifluorometil)fenil]-3-pirrolidinocarboxilato de etila (isto é, o produto da Etapa B, 0,37 g, 1,0 mmol) e trifenilfosfina (0,29 g, 1,1 mmol) em benzeno (10 mL) foi agitada a refluxo durante 1 h. A solução foi deixada em repouso a 23° C durante 20 h, período durante o qual um sólido foi formado. A mistura foi filtrada e lavada com o tolueno para fornecer o composto do título como um sólido incolor (0,20 g). O filtrado foi concentrado. O resíduo foi dissolvido em tolueno (4 mL). Foi adicionado o cloreto de magnésio (0,30 g) e a mistura foi agitada a 65° C durante 1 h. A mistura de reação resfriada foi filtrada. O filtrado foi concentrado sob pressão reduzida para fornecer uma quantidade adicional do composto do título como um sólido incolor (0,12 g).
[0209] NMR 1H δ 7,49 (m, 2H), 7,43 (m, 2H), 5,72 (s largo, 1H), 4,67 (m, 1H), 4,38 (m, 2H), 4,15 (m, 1H), 4,02 (m, 2H), 3,59 (m, 1H), 1,08 (s largo, 3H). ETAPA D - Preparação de N-(2-fluorofenil)-2,3,6,7-tetraidro-3-oxo-6-[3- (trifluorometil)fenil]-5H-pirrolo[1,2-a]imidazol- 7-carboxamida
[0210] Uma mistura de 2,3,6,7-tetraidro-3-oxo-6-[3- (trifluorometil)fenil]-5H-pirrolo[1,2-a]imidazol-7-carboxilato de etila (isto é, o produto da Etapa C, 0,10 g, 0,29 mmol) e 2-fluoroanilina (0,50 mL, 5,2 mmol) em tolueno (3 mL) foi aquecida a 200° C em um reator de microondas durante 2 h. A mistura de reação resfriada foi cromatografada sobre gel de sílica, eluindo com 0 a 100% de acetato de etila em hexanos, para fornecer o produto do título, um composto da presente invenção, como um óleo amarelo (0,027 g). O NMR 1H aproximadamente mostra uma mistura de 2:1 de tautômeros de enamina:amidina.
[0211] NMR 1H δ Tautômero de enamina 8,20 (m, 1H), 7,58 (m, 4H), 7,07 (m, 3H), 6,37 (s largo, 1H), 6,27 (s largo, 1H), 4,56 (m, 2H), 4,51 (m, 1H), 4,02 (m, 1H), 3,59 (m, 1H); Tautômero de amidina 9,49 (s largo, 1H), 8,20 (m, 1H), 7,58 (m, 4H), 7,07 (m, 3H), 4,77 (m, 1H), 4,41 (s, 2H), 4,28 (m, 1H), 4,14 (m, 1H), 3,59 (m, 1H). EXEMPLO DE SÍNTESE 3 - Preparação de N-(2-fluorofenil)-6,7-diidro-metil-6-[4- (trifluorometil)fenil]-5H-pirrolo[2,1-c]-1,2,4-triazol-7-carboxamida (Composto 24) ETAPA A - Preparação 2-[2-nitro-1-[4-(trifluorometil)fenil]etil]-propanodioato de 1,3-dimetila
[0212] Uma mistura de 4-(trifluorometil)benzaldeído (25,0 g, 112 mmol), malonato de dimetila (15,6 g, 118 mmol), piperidina (2,39 g, 28,0 mmol) e benzeno (75 mL) foi submetida ao refluxo durante 2 h com remoção contínua de água (armadilha Dean-Stark). Foi adicionado o ácido acético (3,47 g, 57,7 mmol) e a reação foi aquecida durante 1,5 h adicional. A mistura de reação resfriada foi sucessivamente lavada com o ácido clorídrico aquoso (1 M, 2 x 40 mL) e bicarbonato de sódio saturado (2 x 40 mL). A camada orgânica foi secada (Na2SO4) e concentrada sob pressão reduzida para fornecer um óleo amarelo (0,37 g). Uma mistura do óleo amarelo, nitrometano (60,0 mL, 1,12 mol) e uma solução de metanol de metóxido de sódio (25% em peso, 2,42 g, 11,2 mmol) em metanol (110 mL) foi agitada a 23° C durante 17 h. A mistura de reação, em seguida, foi concentrada sob pressão reduzida para fornecer um óleo espesso. O material bruto foi filtrado através de uma almofada de sílica, eluindo com 50% de acetato de etila em hexanos, para se obter o composto do título como um óleo laranja (29,0 g).
[0213] NMR 1H δ 7,60 (m, 2H), 7,38 (m, 2H), 4,93 (m, 2H), 4,32 (m, 1H), 3,87 (d, J = 8,8 Hz, 1H), 3,78 (s, 3H) 3,60 (s, 3H). ETAPA B - Preparação de 2-oxo-4-[4-(trifluorometil)fenil]-3-pirrolidina- carboxilato de metila
[0214] Uma mistura agitada de 2-[2-nitro-1-[4- (trifluorometil)fenil]etil]-propanodioato de 1,3-dimetila (isto é, o produto da Etapa A, 29,0 g, 83,0 mmol), cloreto de níquel (II) hexaidrato (19,8 g, 83,0 mmol) e metanol (275 mL) foi resfriada em um banho de gelo e tratada com o boro-hidreto de sódio (9,5 g, 250 mmol) em porções de 0,5 g adicionadas ao longo de 1 h. A mistura resultante foi agitada a 0° C durante 1,5 h e, em seguida, a 23° C durante 17 h., em seguida, foi adicionada a solução de cloreto de amônio saturado (300 mL) e acetato de etila (300 mL), a mistura foi vigorosamente agitada durante 2 h. A mistura azul pálido foi separada. A camada aquosa foi extraída com o acetato de etila (2 x 100 mL). Os extratos orgânicos combinados foram lavados com a solução saturada de cloreto de amônio (100 mL), secados (MgSO4) e concentrados sob pressão reduzida. A mistura bruta foi triturada com o 1- clorobutano (100 mL) para se obter o composto do título como um sólido incolor (12,3 g).
[0215] NMR 1H δ 7,63 (m, 2H), 7,40 (m, 2H), 6,23 (s largo, 1H), 4,21 (m, 1H), 3,86 (m, 1H), 3,80 (s, 3H), 3,57 (d, J = 9,6 Hz, 1H), 3,45 (m, 1H). ETAPA C - Preparação de 2-tioxo-4-[4-(trifluorometil)fenil]-3- pirrolidinocarboxilato de metila
[0216] Uma mistura de 2-oxo-4-[4-(trifluorometil)fenil]-3-pirrolidina- carboxilato de metila (isto é, o produto da Etapa B, 8,0 g, 27,9 mmol) e o reagente de Lawesson (5,63 g, 13,9 mmol) em tolueno (70 mL) foi agitada a refluxo durante 4,5 h. A mistura de reação resfriada foi concentrada sob pressão reduzida e o resíduo foi cromatografado em gel de sílica, eluindo com 0% a 100% de acetato de etila em hexanos, para fornecer um sólido amarelo que consiste no composto do título e 20% de uma impureza desconhecida. A mistura foi novamente cristalizada a partir de acetato de etila (100 mL, quente) e hexanos (200 mL, frio) para se obter o composto do título como um sólido amarelo pálido (5,0 g).
[0217] NMR 1H δ 8,20 (s largo, 1H), 7,62 (m, 2H), 7,37 (m, 2H), 4,24 (m, 1H), 4,15 (m, 1H), 3,94 (d, J = 8,2 Hz, 1H), 3,82 (s, 3H), 3,71 (m, 1H). ETAPA D - Preparação de N-(2-fluorofenil)-2-tioxo-4-[4-(trifluorometil)fenil]-3- pirrolidinacarboxamida
[0218] Uma mistura de 2-tioxo-4-[4-(trifluorometil)fenil]-3- pirrolidinocarboxilato de metila (isto é, o produto da Etapa C, 1,00 g, 3,3 mmol) e 2-fluoroanilina (2,55 mL, 26 mmol) foi aquecida a 130° C sob atmosfera de nitrogênio durante 22 h. A reação foi concentrada sob pressão reduzida para remover a maior parte do excesso de anilina. O resíduo restante foi triturado com o 1-clorobutano para fornecer o composto do título como um sólido incolor (1,18 g).
[0219] NMR 1H δ 9,67 (s largo, 1H), 8,21 (m, 1H), 7,73 (s largo, 1H), 7,64 (m, 2H), 7,45 (m, 2H), 7,10 (m, 3H), 4,62 (m, 1H), 4,16 (m, 1H), 3,93 (d, J = 5,8 Hz, 1H), 3,71 (m, 1H). ETAPA E - Preparação de N-(2-fluorofenil)-3,4-diidro-5-(metiltio)-3-[4- (trifluorometil)fenil]-2H-pirrol-4-carboxamida
[0220] Uma mistura de N-(2-fluorofenil)-2-tioxo-4-[4- (trifluorometil)fenil]-3-pirrolidinacarboxamida (isto é, o produto da Etapa D, 1,11 g, 2,9 mmol), iodometano (0,22 mL, 3,5 mmol) e carbonato de potássio (0,81 g, 5,8 mmol) em acetonitrila (15 mL) foi agitada a 23° C durante 18 h. A mistura foi diluída com água (100 mL) e extraída com o acetato de etila (2 x 100 mL). O extrato orgânico foi secado (MgSO4) e concentrado sob pressão reduzida para fornecer o produto do título como um sólido marrom (0,97 g).
[0221] NMR 1H δ 8,29 (m, 1H), 7,60 (s largo, 1H), 7,52 (m, 1H), 7,44 (m, 3H), 7,11 (m, 3H), 4,52 (m, 1H), 4,22 (m, 1H), 4,00 (m, 1H), 3,77 (s, 1H), 2,57 (s, 3H). ETAPA F - Preparação de N-(2-fluorofenil)-6,7-diidro-3-metil-6-[4- (trifluorometil)fenil]-5H-pirrolo[2,1-c]-1,2,4-triazol-7-carboxamida
[0222] Uma mistura de N-(2-fluorofenil)-3,4-diidro-5-(metiltio)-3-[4- (trifluorometil)fenil]-2H-pirrol-4-carboxamida (isto é, o produto da Etapa E, 0,100 g, 0,25 mmol) e hidrazida acética (0,028 g, 0,38 mmol) em ácido acético (1,2 mL) foi agitada a 110° C durante 75 min. A mistura foi concentrada sobre gel de sílica e cromatografada em gel de sílica, eluindo com 10% a 100% de acetato de etila em hexanos, em seguida, de 0% a 5% de metanol em acetato de etila para fornecer o composto do título contaminado com diversas outras impurezas. A mistura foi cromatografada em gel de sílica C18, eluindo com 10% a 100% de 1/1 de acetonitrila / metanol em água para fornecer o composto do título, um composto da presente invenção, como um óleo amarelo (0,021 g).
[0223] NMR de 1H (d6-acetona) δ 9,65 (br s, 1H), 8,25 (m, 1H), 7,76 (m, 4H), 7,15 (m, 3H), 7,09 (m, 3H), 4,92 (m, 1H), 4,63 (m, 2H), 4,17 (m, 1H), 2,39 (s, 3H). EXEMPLO DE SÍNTESE 4 - Preparação de N-(2,3-difluorofenil)-3-etil-6,7-diidro-6-[4- (trifluorometil)fenil]-5H-pirrolo[2,1-c]-1,2,4-triazol-7-carboxamida (Composto 8) ETAPA A - Preparação de N-(2,3-difluorofenil)-2-tioxo-4-[4- (trifluorometil)fenil]-3-pirrolidinacarboxamida
[0224] Uma mistura de 2-tioxo-4-[4-(trifluorometil)fenil]-3- pirrolidinocarboxilato de metila (isto é, o produto do Exemplo 3, Etapa C, 1,00 g, 3,3 mmol) e 2,3-difluoroanilina (3,4 g, 26 mmol) foi aquecida a 130° C sob atmosfera de nitrogênio durante 22 h. A reação foi concentrada sob pressão reduzida para remover a maior parte do excesso de anilina. O resíduo restante foi triturado com o 1-clorobutano para fornecer o composto do título como um sólido incolor (1,13 g).
[0225] NMR 1H δ 9,84 (s largo, 1H), 7,97 (m, 1H), 7,75 (s largo, 1H), 7,64 (m, 2H), 7,45 (m, 2H), 7,04 (m, 1H), 6,92 (m, 1H), 4,60 (m, 1H), 4,15 (m, 1H), 3,94 (d, J = 6,3 Hz, 1H), 3,72 (m, 1H). ETAPA B - Preparação de N-(2,3-difluorofenil)-3,4-diidro-5-(metiltio)-3-[4- (trifluorometil)fenil]-2H-pirrol-4-carboxamida
[0226] Uma mistura de N-(2,3-difluorofenil)-2-tioxo-4-[4- (trifluorometil)fenil]-3-pirrolidinocarboxamida (isto é, o produto da Etapa A, 1,16 g, 2,9 mmol), iodometano (0,22 mL, 3,5 mmol) e carbonato de potássio (0,81 g, 5,8 mmol) em acetonitrila (15 mL) foi agitada a 23° C durante 18 h. A mistura foi diluída com água (100 mL) e extraída com o acetato de etila (2 x 100 mL). O extrato orgânico foi secado (MgSO4) e concentrado sob pressão reduzida para fornecer o produto do título como um sólido marrom (1,10 g).
[0227] NMR 1H δ 8,06 (m, 1H), 7,60 (m, 3H), 7,33 (m, 2H), 7,07 (m, 1H), 6,94 (m, 1H), 4,51 (m, 1H), 4,22 (m, 1H), 4,01 (m, 1H), 3,77 (s, 1H), 2,58 (s, 3H). ETAPA C - Preparação de N-(2,3-difluorofenil)-3-etil-6,7-diidro-6-[4- (trifluorometil)fenil]-5H-pirrolo[2,1-c]-1,2,4-triazol-7-carboxamida
[0228] Uma mistura de N-(2,3-difluorofenil)-3,4-diidro-5- (metiltio)-3-[4-(trifluorometil)fenil]-2H-pirrol-4-carboxamida (isto é, o produto da Etapa B, 0,200 g, 0,48 mmol) e hidrato de hidrazina (0,036 mL, 0,72 mmol) em ácido propiônico (2,4 mL) foi agitada a 110° C durante 16,5 h. A mistura foi concentrada sobre um auxiliar de filtro de terra de diatomáceas Celite® e cromatografada em gel de sílica C18, eluindo com 10% a 100% de 1:1 de acetonitrila / metanol em água para fornecer o composto do título, um composto da presente invenção, como um marrom sólido (0,037 g).
[0229] NMR 1H δ 10,19 (s largo, 1H), 7,82 (m, 1H), 7,64 (m, 2H), 7,47 (m, 2H), 6,92 (m, 1H), 6,83 (m, 1H), 4,99 (m, 1H), 4,50 (m, 2H), 3,98 (m, 1H), 2,81 (m, 2H), 1,37 (m, 3H). EXEMPLO DE SÍNTESE 5 - Preparação de N-(2,3-difluorofenil)-6,7-diidro-3-(trifluorometil)-6- [4-(trifluorometil)fenil]-5H-pirrolo[2,1-c]-1,2,4-triazol-7-carboxamida (Composto 22) ETAPA A - Preparação de N-(2,3-difluorofenil)-6,7-diidro-3-(trifluorometil)-6- [4-(trifluorometil)fenil]-5H-pirrolo[2,1-c]-1,2,4-triazol-7-carboxamida
[0230] Uma mistura de N-(2,3-difluorofenil)-3,4-diidro-5- (metiltio)-3-[4-(trifluorometil)fenil]-2H-pirrol-4-carboxamida (isto é, o produto do Exemplo 4 Etapa B, 0,220 g, 0,53 mmol), hidrazida trifluoroacética (0,076 g, 0,58 mmol) e ácido piválico (2,7 g) foi agitada a 130° C durante 90 min. A mistura resfriada foi diluída com o acetato de etila (100 mL) e sucessivamente lavada com o bicarbonato de sódio saturado (50 mL), água (50 mL) e cloreto de sódio saturado (50 mL). A camada orgânica foi secada (MgSO4), concentrada sobre o auxiliar de filtro de terra de diatomáceas Celite® e cromatografada em gel de sílica C18, eluindo com 10% a 100% de 1:1 de acetonitrila / metanol em água para fornecer o composto do título contaminado com algumas impurezas. A mistura foi triturada com o 1- clorobutano para fornecer o composto do título, um composto da presente invenção, como um sólido incolor (0,029 g).
[0231] NMR 1H δ 9,25 (s largo, 1H), 7,89 (m, 1H), 7,70 (m, 2H), 7,51 (m, 2H), 7,03 (m, 1H), 6,92 (m, 1H), 5,04 (m, 1H), 4,71 (m, 1H), 4,46 (d, J = 7,6 Hz, 1H), 4,24 (m, 1H).
[0232] Através dos procedimentos descritos no presente em conjunto com métodos conhecidos no estado da técnica, os seguintes compostos das Tabelas de 1 a 140 podem ser preparados. As seguintes abreviações são utilizadas nas Tabelas que se seguem: i-Pr significa isopropila, Bu significa butila, Ph significa fenila, OMe significa metóxi, OEt significa etóxi, SMe significa metiltio, \ S(O)Me significa metilssulfinila e S(O)2Me significa metilssulfonila. TABELA 1
Figure img0030
- J é o -CH2-; Q2 é o Ph(2-F); e Q1 é
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[0233] A Tabela 2 é construída da mesma maneira, exceto que o título da linha “J é o -CH2-; Q2 é o PI(2-F); e Q1 é “é substituído pelo título da linha listado para a Tabela 2 abaixo (isto é,” J é o -CH2-; Q2 é o PI(2,3-di-F) e Q1 é“). Por conseguinte, a primeira entrada na Tabela 2 é um composto de Fórmula 1, em que J é o -CH2-; Q2 é o PI(2,3-di-F); e Q1 é o PI(3-Cl) (isto é, a 3 clorofenila). As Tabelas de 3 a 20 são construídas de maneira similar.
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TABELA 21
[0234] A Tabela 21 é construída da mesma maneira que a Tabela 1 acima, exceto que a estrutura é substituída pelo seguinte:
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TABELAS DE 22 A 40
[0235] Esta descrição também inclui as Tabelas de 22 a 40, cada Tabela é construída da mesma maneira que as Tabelas de 2 a 20 acima, exceto que a estrutura é substituída pela estrutura na Tabela 21 acima. TABELA 41
[0236] A Tabela 41 é construída da mesma maneira que a Tabela 1 acima, exceto que a estrutura é substituída pelo seguinte:
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TABELAS DE 42 A 60
[0237] Esta descrição também inclui as Tabelas de 42 a 60, cada Tabela é construída da mesma maneira que as Tabelas de 2 a 20 acima, exceto que a estrutura é substituída pela estrutura na Tabela 41 acima. TABELA 61
[0238] A Tabela 61 é construída da mesma maneira que a Tabela 1 acima, exceto que a estrutura é substituída pelo seguinte:
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TABELAS DE 62 A 80
[0239] Esta descrição também inclui as Tabelas de 62 a 80, cada Tabela é construída da mesma maneira que as Tabelas de 2 a 20 acima, exceto que a estrutura é substituída pela estrutura na Tabela 61 acima. TABELA 81
[0240] A Tabela 81 é construída da mesma maneira que a Tabela 1 acima, exceto que a estrutura é substituída pelo seguinte:
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TABELAS DE 82 A 100
[0241] Esta descrição também inclui as Tabelas de 82 a 100, cada Tabela é construída da mesma maneira que as Tabelas de 2 a 20 acima, exceto que a estrutura é substituída pela estrutura na Tabela 81 acima. TABELA 101
[0242] A Tabela 101 é construída da mesma maneira que a Tabela 1 acima, exceto que a estrutura é substituída pelo seguinte:
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TABELAS DE 102 A 120
[0243] Esta descrição também inclui as Tabelas de 102 a 120, cada Tabela é construída da mesma maneira que as Tabelas de 2 a 20 acima, exceto que a estrutura é substituída pela estrutura na Tabela 101 acima. TABELA 121
[0244] A Tabela 121 é construída da mesma maneira que a Tabela 1 acima, exceto que a estrutura é substituída pelo seguinte:
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TABELAS DE 122 A 140
[0245] Esta descrição também inclui as Tabelas de 122 a 140, cada Tabela é construída da mesma maneira que as Tabelas de 2 a 20 acima, exceto que a estrutura é substituída pela estrutura na Tabela 121 acima.
[0246] Um composto da presente invenção, em geral, será utilizado como um ingrediente ativo herbicida em uma composição, isto é, a formulação, com, pelo menos, um componente adicional selecionado a partir do grupo que consiste em tensoativos, diluentes sólidos e diluentes líquidos, que serve como um veículo. Os ingredientes da formulação ou composição são selecionados para serem consistentes com as propriedades físicas do ingrediente ativo, modo de aplicação e fatores ambientais tais como o tipo de solo, umidade e temperatura.
[0247] As formulações úteis incluem as composições líquidas e sólidas. As composições líquidas incluem as soluções (incluindo os concentrados emulsionáveis), suspensões, emulsões (incluindo as microemulsões, emulsões óleo em água, concentrados escoáveis e/ou suspensões-emulsões) e similares, que opcionalmente podem ser espessadas em geles. Os tipos gerais de composições líquidas aquosas são o concentrado solúvel, concentrado em suspensão, suspensão de cápsula, emulsão concentrada, microemulsão, emulsão de óleo em água, concentrado escoável e suspensão-emulsão. Os tipos gerais de composições liquidas não aquosas são os concentrados emulsionáveis, concentrados microemulsionáveis, concentrado dispersivel e dispersão em óleo.
[0248] Os tipos gerais de composições sólidas incluem as poeiras, pós, grânulos, pellets, perolados, pastilhas, tabletes, filmes preenchidos (filled films) (incluindo os revestimentos de semente) e similares, que podem ser dispersíveis em água (“molháveis”) ou hidrossolúveis. Os filmes e os revestimentos formados a partir de soluções de formação de filme ou suspensões escoáveis são particularmente úteis para o tratamento das sementes. O ingrediente ativo pode ser (micro) encapsulado e adicionalmente formado em uma suspensão ou formulação sólida; de maneira alternativa toda a formulação do ingrediente ativo pode ser encapsulada (ou “revestida”). O encapsulamento pode controlar ou retardar a liberação do ingrediente ativo. Um granulado emulsionável combina as vantagens de uma formulação de concentrado emulsionável e uma formulação granulada seca. As composições de resistência elevada primeiramente são utilizadas como intermediários para a formulação adicional.
[0249] As formulações pulverizáveis normalmente são fornecidas em um meio adequado antes da pulverização. Essas formulações sólidas e líquidas são formuladas para serem facilmente diluídas no meio de pulverização, em geral, a água, mas, ocasionalmente, um outro meio adequado, tal como um hidrocarboneto aromático ou parafínico ou óleo vegetal. Os volumes da pulverização podem variar de cerca de um a cerca de milhares de litros por hectare, mas normalmente, estão no intervalo de cerca de dez a cerca de diversas centenas litros por hectare. As formulações pulverizáveis podem ser misturadas em tanque com a água ou outro meio adequado para o tratamento foliar através da aplicação aérea ou terrestre, ou para o meio de crescimento do vegetal. As formulações líquidas ou secas podem ser diretamente medidas nos sistemas de irrigação por imersão ou medidas nos sulcos durante o plantio.
[0250] As formulações normalmente irão conter quantidades eficazes de ingrediente ativo, diluente e tensoativo dentro dos seguintes intervalos aproximados que totalizam 100% em peso.
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[0251] Os diluentes sólidos, por exemplo, incluem as argilas tais como a bentonita, montmorilonita, atapulgita e caulim, gipsita, celulose, dióxido de titânio, óxido de zinco, amido, dextrina, açúcares (por exemplo, a lactose, sacarose), sílica, talco, mica, terra diatomácea, ureia, carbonato de cálcio, carbonato e bicarbonato de sódio e sulfato de sódio. Os diluentes sólidos típicos estão descritos em Watkins, et al., Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carries, 2a Ed., Dorland Books, Caldwell, New Jersey.
[0252] Os diluentes líquidos, por exemplo, incluem a água, N,N- dimetilalcanamidas (por exemplo, a N,N-dimetilformamida), limoneno, sulfóxido de dimetila, N-alquilpirrolidonas (por exemplo, a N-metilpirrolidona), fosfatos de alquila (por exemplo, o fosfato de trietila), etileno glicol, trietileno glicol, polipropileno glicol, dipropileno glicol, polipropileno glicol, carbonato de propileno, carbonato de butileno, parafinas (por exemplo, os óleos minerais brancos, parafina normal, isoparafinas), alquilbenzenos, alquilnaftalenos, glicerina, triacetato de glicerol, sorbitol, hidrocarbonetos aromáticos, desaromatizadores alifáticos, alquilbenzenos, alquilnaftalenos, cetonas, tais como a cicloexanona, 2-heptanona, isoforona e 4-hidroxi-4-metil-2-pentanona, acetatos, tais como o acetato de isoamila, acetato de hexila, acetato de heptila, acetato de octila, acetato de nonila, acetato de tridecila e acetato de isobornila, outros ésteres, tais como os ésteres de lactato alquilados, ésteres dibásicos, benzoatos de alquila e arila e Y-butirolactona, e álcoois, que podem ser lineares, ramificados, saturados ou insaturados, tais como o metanol, etanol, n-propanol, álcool isopropílico, n-butanol, álcool isobutílico, n-hexanol, 2-etilexanol, noctanol, decanol, álcool isodecílico, isooctadecanol, álcool cetílico, álcool laurílico, álcool tridecílico, álcool oleílico, cicloexanol, álcool tetraidrofurfurílico, álcool diacetona e álcool benzílico. Os diluentes líquidos também incluem os gliceróis ésteres de ácidos graxos saturados e insaturados (normalmente C6C22), tais como as sementes de vegetais e óleos de frutas (por exemplo, os óleos de oliva, mamona, linhaça, gergelim, milho (amido de milho), amendoim, girassol, semente de uva, açafrão, caroço de algodão, soja, semente de colza, coco e palmiste), gorduras de fonte animal (por exemplo, o sebo de carne bovina, sebo de carne suína, banha de porco, óleo de fígado de bacalhau, óleo de peixe) e suas misturas. Os diluentes líquidos também incluem os ácidos graxos alquilados (por exemplo, o metilado, etilado, butilado), em que os ácidos graxos podem ser obtidos pela hidrólise dos ésteres de glicerol a partir de fontes vegetais e animais, e podem ser purificados através da destilação. Os diluentes líquidos estão descritos em Marsden, Solvents Guide, 2a Ed., Interscience, New York, 1950.
[0253] As composições sólidas e líquidas da presente invenção, em geral, incluem um ou mais tensoativos. Quando adicionados a um líquido, os tensoativos (também conhecidos como “agentes tensoativos”), em geral, modificam, na maioria das vezes, reduzem a tensão superficial do líquido. Dependendo da natureza dos grupos hidrofílicos e lipofílicos em uma molécula tensoativa, os tensoativos podem ser úteis como agentes umectantes, dispersantes, emulsificantes ou agentes de formação de espuma.
[0254] Os tensoativos podem ser classificados como não iônicos, aniônicos ou catiônicos. Os tensoativos não iônicos úteis para a presente composição incluem, mas não estão limitados ao álcool alcoxilado, tal como o álcool alcoxilado com base em alcoóis naturais e sintéticos (que podem ser ramificados ou lineares) e preparados a partir dos alcoóis e óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno ou suas misturas; etoxilados de amina, alcanolamidas e alcanolamidas etoxiladas; triglicerídeos alcoxilados, tais como os óleos de soja, mamona e colza etoxilados; alcoxilados de alquilfenol, tais como os etoxilados de octilfenol, etoxilados de nonilfenol, etoxilados de dinonil fenol e etoxilados de dodecil fenol (preparados a partir dos fenóis e do óxido de etileno, óxido de propileno, oxido de butileno ou suas misturas); polímeros em bloco preparados a partir do óxido de etileno ou óxido de propileno e polímeros em bloco reverso, em que os blocos terminais são preparados a partir do óxido de propileno; ácidos graxos etoxilados; ésteres graxos etoxilados e óleos; ésteres de metila etoxilados; tristirilfenol etoxilado (incluindo aqueles preparados a partir do óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno ou suas misturas); ésteres de ácidos graxos, ésteres de glicerol, derivados à base de lanolina, ésteres polietoxilados, tais como os ésteres de ácido graxos de sorbitano polietoxilados, ésteres de ácido graxos de sorbitol polietoxilados e ésteres de ácido graxos de glicerol polietoxilados, outros derivados de sorbitano, tais como os ésteres de sorbitano; tensoativos poliméricos, tais como os copolímeros aleatórios, copolímeros em bloco, resinas de PEG de alquila (polietileno glicol), polímeros do tipo enxertado ou em pente e polímeros do tipo estrela; polietileno glicóis (PEGs); ésteres de ácido graxo de polietileno glicol; tensoativos à base de silicone; e derivados do açúcar, tais como os ésteres de sacarose, poliglicosídeos de alquila e polissacarídeos de alquila.
[0255] Os tensoativos aniônicos úteis incluem, mas não estão limitados aos: ácidos sulfônicos de alquilarila e seus sais; álcool carboxilado ou etoxilado de alquilfenol; derivados de sulfonato de difenila; lignina e derivados de lignina, tais como os lignossulfonatos; ácidos maléico ou succínico ou seus anidridos; sulfonatos de olefina; ésteres de fosfato, tais como os ésteres de fosfato dos alcoxilatos de álcool, ésteres de fosfato dos alcoxilatos de alquilfenol e ésteres de fosfato dos etoxilatos do estiril fenol; tensoativos à base de proteína; derivados de sarcosina; sulfato de estiril fenol éter; sulfatos e sulfonatos de óleos e ácidos graxos; sulfatos e sulfonatos de alquilfenóis etoxilados; sulfatos de álcoois; sulfatos de álcoois etoxilados; sulfonatos de aminas e amidas, tais como os N,N-alquiltauratos; sulfonatos de benzeno, cumeno, tolueno, xileno, e dodecil e tridecilbenzenos; sulfonatos de naftalenos condensados; sulfonatos de naftaleno e alquil naftaleno; sulfonatos de petróleo fracionado; sulfosuccinamatos; e sulfosuccinatos e seus derivados, tais como os sais de sulfosuccinato de dialquila.
[0256] Os tensoativos catiônicos úteis incluem, mas não estão limitados às: amidas e amidas etoxiladas; aminas, tais como as propanodiaminas de N-alquila, tripropilenotriaminas e dipropilenotetraminas, e aminas etoxiladas, diaminas etoxiladas e aminas propoxiladas (preparadas a partir das aminas e do óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno ou suas misturas); sais de amina, tais como os acetatos de amina e sais de diamina; sais de amônio quaternário, tais como os sais quaternários, sais quaternários etoxilados e sais diquaternário; e óxidos de amina, tais como os óxidos de alquildimetilamina e o óxido de bis-(2-hidroxietil)-alquilamina.
[0257] Também são úteis para a presente composição as misturas de tensoativos não iônicos e aniônicos ou as misturas de tensoativos não iônicos e catiônicos. Os tensoativos não iônicos, aniônicos e catiônicos e suas utilizações recomendadas estão descritos em uma variedade de as referências publicadas incluindo McCutcheon's Emulsifiers and Detergents, annual American and International Editions published by McCutcheon's Division, The Manufacturing confectioner Publishing Co.; Sisely and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., Nova Iorque, 1964; e A. S. Davidson and B. Milwidsky, Synthetic Detergents, 7a edição, John Wiley and Sons, Nova Iorque, 1987.
[0258] As composições da presente invenção também podem conter os auxiliares e aditivos da formulação, conhecidos pelos técnicos no assunto como auxiliares de formulação (alguns dos quais podem ser considerados para também funcionar como diluentes sólidos, diluentes líquidos ou tensoativos). Tais auxiliares de formulação e aditivos podem controlar: o pH (tampões), espumação durante o processamento (antiespumantes, tais como os poliorganosiloxanos), sedimentação dos ingredientes ativos (agentes de suspensão), viscosidade (espessantes tixotrópicos), crescimento microbiano em recipiente (antimicrobianos), produto de congelamento (anticongelantes), cor (corantes / dispersões de pigmento), lavagem (formadores de filme ou adesivos), evaporação (retardantes da evaporação) e outros atributos de formulação. Os formadores de filme, por exemplo, incluem os acetatos de polivinila, copolímeros de acetato de polivinila, copolímero de acetato de vinila - polivinilpirrolidona, alcoóis polivinílicos, copolímeros de álcool polivinílicos e ceras. Os exemplos de auxiliares da formulação e aditivos incluem aqueles listados em McCutcheon's Volume 2: Functional Materials, annual International and North American editions publicados por McCutcheon's Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; e publicação PCT WO 2003/024222.
[0259]Os compostos de Fórmula 1 e outros ingredientes ativos normalmente estão incorporados nas presentes composições, dissolvendo o ingrediente ativo em um solvente ou por moagem em um diluente líquido ou seco. As soluções, incluindo os concentrados emulsionáveis, podem ser preparadas ao apenas misturar os ingredientes. Se o solvente de uma composição líquida destinada para a utilização como um concentrado emulsionável for imiscível em água, um emulsificador normalmente é adicionado para emulsificar o solvente contendo o ativo na diluição em água. As lamas do ingrediente ativo com diâmetros de partícula de até 2.000 μm podem ser moídas a úmido utilizando os moinhos de meio para obter as partículas com diâmetros médios inferiores a 3 μm. As lamas aquosas podem ser fabricadas em concentrados de suspensão acabados (vide, por exemplo, a patente US 3.060.084) ou ainda processadas em secagem através da pulverização para formar os grânulos dispersíveis em água. As formulações secas normalmente requerem processos de moagem a seco, que produzem diâmetros de partícula médios no intervalo de 2 a 10 μm. Os pós secos e poeiras podem ser preparados através da mistura e, em geral, moagem (tal como em um moinho de martelo ou um moinho de energia fluida). Os grânulos e os pellets podem ser preparados ao pulverizar o material ativo nos veículos granulares pré-formados ou através das técnicas de aglomeração. Vide Browning, “Agglomeration”, Chemical Engineering, 4 de dezembro de 1967, páginas 147 - 48, Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4a Ed., McGraw-Hill, New York, 1963, páginas 8-57 e as seguintes, e a publicação WO 1991/13546. Os pellets podem ser preparados conforme descrito na patente US 4.172.714. Os grânulos dispersíveis em água e hidrossolúveis podem ser preparados conforme ensinado nas patentes US 4.144.050, US 3.920.442 e DE 3.246.493. Os tabletes podem ser preparados conforme ensinado nas patentes US 5.180.587, US 5.232.701 e US 5.208.030. Os filmes podem ser preparados conforme ensinado nas patentes GB 2.095.558 e US 3.299.566.
[0260] Para maiores informações com relação à técnica de formulação, vide T. S. Woods, The Formulator's Toolbox - Product Forms for Modern Agriculture em Pesticide Chemistry and Bioscience, The Food-Environment Challenge, T. Brooks and T. R. Roberts, Eds., Proceedings of the 9th International congress on Pesticide Chemistry, The Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1999, páginas 120 - 133. Vide também a patente US 3.235.361, da coluna 6, linha 16 até a coluna 7, linha 19 e os Exemplos de 10 a 41; a patente US 3.309.192, da coluna 5, linha 43 até a coluna 7, linha 62 e os Exemplos 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, de 138 a 140, de 162 a 164, 166, 167 e de 169 a 182; a patente US 2.891.855, da coluna 3, linha 66 até a coluna 5, linha 17 e os Exemplos de 1 a 4; Klingman, Weed control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, páginas de 81 a 96; e Hance et al., Weed control Handbook, 8a Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989; e Developments in formulation technology, Publicações PJB, Richmond, Reino Unido, 2000.
[0261] Nos Exemplos seguintes, todas as formulações são preparadas de maneiras convencionais. Os números dos compostos se referem aos compostos nas Tabelas de Índice A. Sem mais elaboração, acredita-se que um técnico do assunto, utilizando a descrição anterior pode utilizar a presente invenção na sua máxima extensão. Os Exemplos seguintes, por conseguinte, são ilustrativos, mas, não limitantes da presente invenção de nenhuma maneira. As porcentagens são em peso, exceto quando indicado outra maneira.
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[0262] A presente descrição também inclui os Exemplos de Formulação de A a I acima, exceto que o “Composto é 1” em cada um dos Exemplos acima de A a I é substituído por “Composto 2”, “Composto 3” “Composto 4” “Composto 5”, “Composto 6 “Composto 7”, “Composto 8”, “Composto 9”, “Composto 10”, “Composto 11”, “Composto 12”, “Composto 13”, “Composto 14”, “Composto 15”, “Composto 16”, “Composto 19”, “Composto 18”, “Composto 19”, “Composto 20”, “Composto 21”, “Composto 22”, “Composto 23”, “Composto 24”, “Composto 25”, “Composto 26“, ”Composto 27 “ou” Composto 28 “.
[0263] Os resultados do teste indicam que os compostos da presente invenção são observados como sendo herbicidas pré-emergentes e/ou pós-emergentes altamente ativos e/ou reguladores de crescimento dos vegetais. É observado que os compostos da presente invenção, em geral, mostram a atividade elevada de controle de ervas daninhas em pós-emergência (isto é aplicados, após as plântulas de ervas daninhas emergerem do solo) e o controle na pré-emergência de ervas daninhas (isto é aplicados, antes das plântulas de ervas daninhas emergerem do solo). É observado que muitos deles apresentam utilidade para amplo espectro de controle pré e/ou pós-emergência das ervas daninhas em áreas em que o controle completo de toda a vegetação é desejado, tal como em torno de tanques de armazenamento de combustível, áreas de armazenamento industriais, parques de estacionamento, estacionamento em teatros, campos de aviação, margens de rios, irrigação e outros cursos de água, ao redor de outdoors e estruturas rodoviárias e ferroviárias. É observado que muitos dos compostos da presente invenção, devido ao metabolismo seletivo em culturas versus as ervas daninhas, ou devido à atividade seletiva no locus de inibição fisiológica de culturas e ervas daninhas, ou por colocação seletiva sobre ou no interior do ambiente de uma mistura de culturas e ervas daninhas, são úteis para o controle seletivo de ervas daninhas gramíneas e de folha larga dentro de uma mistura de culturas / erva daninha. Um técnico do assunto irá reconhecer que a combinação de preferência destes fatores de seletividade dentro de um composto ou grupo de compostos pode ser facilmente determinada através da realização de análises biológicas e/ou bioquímicas de rotina. É observado que os compostos da presente invenção mostram tolerância às culturas agronômicas importantes, incluindo, mas não limitado à alfafa, cevada, algodão, trigo, colza, beterraba de açúcar, milho (milhete), sorgo, soja, arroz, aveia, amendoins, legumes, tomate, batata, culturas perenes tais como o café, cacau, óleo de palmíste, borracha, cana, citrus, uva, árvores frutíferas, árvores de nozes, banana, banana, abacaxi, lúpulo, chá e de florestas, tais como o eucalipto e coníferas (por exemplo, Pinus taeda) e as espécies de relva (por exemplo, gramínea azul Kentucky, grama St. Augustine, Kentucky festuca e grama bermuda). Os compostos da presente invenção podem ser utilizados em culturas geneticamente transformadas ou criadas para incorporar a resistência aos herbicidas, expressar as proteínas tóxicas para as pragas de invertebrados (tal como a toxina Bacillus thuringiensis), e/ou expressar outras características úteis. Os técnicos do assunto irão considerar que nem todos os compostos são igualmente eficazes contra todas as ervas daninhas. De maneira alternativa, os compostos, em questão são úteis para modificar o crescimento dos vegetais.
[0264] Uma vez que os compostos da presente invenção apresentam a atividade herbicida pré-emergente e pós-emergente, para o controle da vegetação indesejada, matando ou prejudicando a vegetação ou reduzindo o seu crescimento, os compostos podem ser utilmente aplicados através de uma variedade de métodos que envolvem o contato de uma quantidade eficaz como herbicida de um composto da presente invenção, ou uma composição que compreende dito composto e, pelo menos, um de um tensoativo, um diluente sólido ou um diluente líquido, à folhagem ou outra parte da vegetação indesejada ou para o ambiente da vegetação indesejada, tais como o solo ou água, em que a vegetação indesejada está crescendo ou que cerca a semente ou outro propágulo da vegetação indesejada.
[0265] Uma quantidade eficaz como herbicida dos compostos da presente invenção é determinada por uma série de fatores. Estes fatores incluem: a formulação selecionada, método de aplicação, quantidade e tipo de vegetação presente, condições de crescimento, e assim por diante. Em geral, uma quantidade eficaz como herbicida dos compostos da presente invenção é de cerca de 0,001 a 20 kg/ha, com um intervalo de preferência de cerca de 0,004 a 1 kg/ha. Um técnico do assunto facilmente pode determinar a quantidade eficaz como herbicida necessária para o nível desejado de controle das ervas daninhas.
[0266] Em uma das suas realizações, um composto da presente invenção é aplicado, normalmente em uma composição formulada, a um local que compreende a vegetação desejada (por exemplo, as culturas) e a vegetação indesejada (isto é, as ervas daninhas), ambas podendo ser as sementes, plântulas e/ou vegetais maiores, em contato com um meio de crescimento (por exemplo, o solo). Neste local, uma composição que compreende um composto da presente invenção pode ser diretamente aplicada a um vegetal ou sua uma parte, especialmente, a vegetação indesejada, e/ou ao meio de crescimento em contato com o vegetal.
[0267] As variedades vegetais e cultivares da vegetação desejada no local tratado com um composto da presente invenção podem ser obtidos através dos métodos de propagação e de reprodução convencionais ou através dos métodos de engenharia genética. Os vegetais geneticamente modificados (vegetais transgênicos) são aqueles em que um gene heterólogo (transgene) foi integrado de forma estável no genoma do vegetal. Um transgene que é definido pela sua localização especial no genoma do vegetal é denominado uma transformação ou evento transgênico.
[0268] Os cultivares dos vegetais geneticamente modificados no local que podem ser tratados, de acordo com a presente invenção, incluem aqueles que são resistentes a uma ou mais tensões bióticas (as pragas, tais como os nematoides, insetos, ácaros, fungos e similares) ou as tensões abióticas (aridez, temperatura fria, salinidade do solo, e similares), ou que contêm outras características desejadas. Os vegetais podem ser geneticamente modificados para apresentar os aspectos, por exemplo, de tolerância aos herbicidas, resistência aos insetos, perfis de óleo modificados ou tolerância à aridez. Os vegetais geneticamente modificados úteis que contêm os eventos de transformação genética individual ou combinações de eventos de transformação estão listados na Exibição C. Informações adicionais para as modificações genéticas listadas na Exibição C podem ser obtidas a partir das bases de dados disponíveis publicamente mantidas, por exemplo, pelo Departamento de Agricultura dos EUA.
[0269] As seguintes abreviações, de T1 a T37, são utilizadas na Exibição C para os aspectos. Um "-" significa que a entrada não está disponível; “Tol." significa "tolerância", "res." significa "resistência".
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- * Argentina (Brassica napus), ** Polonês (B. rapa), # Berinjela
[0270] Embora mais normalmente, os compostos da presente invenção sejam utilizados para o controle da vegetação indesejada, o contato da vegetação desejada no local tratado com os compostos da presente invenção pode resultar em efeitos superaditivos ou sinérgicos com as características genéticas na vegetação desejada, incluindo as características incorporadas de modificação. Por exemplo, a resistência às pragas de insetos fitófagos ou às doenças dos vegetais, tolerância às tensões bióticas / abióticas ou estabilidade de armazenamento pode ser maior do que esperado a partir das características genéticas na vegetação desejada.
[0271] Os compostos da presente invenção também podem ser misturados com um ou mais outros compostos ou agentes biologicamente ativos, incluindo os herbicidas, agentes de proteção de herbicidas, fungicidas, inseticidas, nematocidas, bactericidas, acaricidas, reguladores de crescimento, tais como inibidores da muda de insetos e estimulantes de enraizamento, quimioesterilizantes, semioquímicos, repelentes, atrativos, feromônios, estimulantes de alimentação, outros compostos biologicamente ativos ou bactérias entomopatogênicos, vírus ou fungos para formar um pesticida de componentes múltiplos fornecendo um espectro ainda mais amplo de proteção agrícola. As misturas dos compostos da invenção com outros herbicidas podem alargar o espectro de atividade contra as espécies de ervas daninhas adicionais, e suprimir a proliferação de quaisquer biótipos resistentes. Por conseguinte, a presente invenção também se refere a uma composição que compreende um composto de Fórmula 1 (em uma quantidade eficaz como herbicida) e, pelo menos, um composto ou agente biologicamente ativo adicional (em uma quantidade biologicamente eficaz) e ainda pode compreender, pelo menos, um de um tensoativo, um diluente sólido ou um diluente líquido. Os outros compostos ou agentes biologicamente ativos podem ser formulados em composições que compreendem, pelo menos, um de um tensoativo, um diluente sólido ou líquido. Para as misturas da presente invenção, um ou mais outros compostos ou agentes biologicamente ativos podem ser formulados em conjunto com um composto de Fórmula 1, para formar uma pré-mistura, ou um ou mais outros compostos ou agentes biologicamente ativos podem ser formulados separadamente a partir do composto de Fórmula 1, e as formulações combinadas antes da aplicação (por exemplo, em um tanque de pulverização) ou, de maneira alternativa, aplicada em sucessão.
[0272] Uma mistura de um ou mais dos seguintes herbicidas com um composto da presente invenção pode ser especialmente útil para o controle de ervas daninhas: o acetocloro, acifluorfeno e seus sais de sódio, aclonifeno, acroleína (2-propenal), alacloro, aloxidim, ametrina, amicarbazona, amidossulfurona, aminociclopiraclor e seus ésteres (por exemplo, a metila, etila) e os seus sais (por exemplo, de sódio, potássio), aminopiralid, amitrol, sulfamato de amônio, anilofos, asulam, atrazina, azimssulfurona, beflubutamida, benazolina, benazolin-etila, bencarbazona, benfluralina, benfuresato, benssulfuron-metila, bensulida, bentazona, benzobiciclona, benzofenap, biciclopirona, bifenox, bilanafos, bispiribac e seu sal de sódio, bromacila, bromobutida, bromofenoxim, bromoxinila, octanoato de bromoxinila, butaclor, butafenacila, butamifos, butralina, butroxidim, butilato, cafenstrol, carbetamida, carfentrazon-etila, catequina, clometoxifeno, cloramben, clorbromurona, clorflurenol-metila, cloridazona, clorimuron etila, clorotolurona, clorprofam, clorsulfurona, clortal-dimetila, clortiamid, cinidon-etila, cinmetilina, cinossulfurona, clacifos, clefoxidim, cletodim, clodinafop-propargila, clomazona, clomeprop, clopiralid, olamina clopiralid, cloransulam-metila, cumilurona, cianazina, cicloato, ciclossulfamurona, cicloxidim, cihalofop-butila, 2,4-D e seus ésteres de butotila, butila, isooctila e isopropila e os seus sais de dimetilamônio, diolamina e trolamina, daimurona, dalapon, dalapon sódio, dazomet, 2,4-DB e seus sais de dimetilamônio, potássio e sódio, desmedifam, desmetrina, dicamba e seus sais de diglicolamônio, dimetilamônio, potássio e sódio, diclobenila, diclorprop, diclofop-metila, diclosulam, metilsulfato de difenzoquat, diflufenican, diflufenzopir, dimefurona, dimepiperato, dimetacloro, dimetametrina, dimetenamida, dimetenamida-P, dimetipina, ácido dimetilarsínico e o seu sal de sódio, dinitramina, dinoterb, difenamida, dibrometo de diquat, ditiopir, diurona, DNOC, endotal, EPTC, esprocarb, etalfluralina, etametssulfuron-metila, etiozina, etofumesato, etoxifena, etoxissulfurona, etobenzanid, fenoxaprop-etila, fenoxaprop-P-etila, fenoxassulfona, fenquinotriona, fentrazamida, fenurona, fenuron-TCA, flamprop-metila, flamprop-M-isopropila, flamprop-M-metila, flazassulfurona, florasulam, fluazifop-butila, fluazifop-P-butila, fluazolato, flucarbazona, flucetossulfurona, flucloralina, flufenacet, flufenpir, flufenpir-etila, flumetssulam, flumiclorac-pentila, flumioxazina, fluometurona, acetato fluoroglicofen, flupoxam, flupirssulfuron-metila e seus sais de sódio, flurenol, flurenol-butila, fluridona, flurocloridona, fluroxipir, flurtamona, fluoroglicofen-etila, fomesafeno, foramssulfurona, amônio de fosamina, glufosinato, glufosinato- amônio, glifosato e seus sais, tais como o amônio, isopropilamônio, potássio, sódio (incluindo o sesquisódio) e trimésio (de maneira alternativa, denominado sulfosato), halauxifen, halauxifen-metila, halossulfuron-metila, haloxifop-etotila, haloxifop-metila, hexazinona, hidantocidina, imazametabenz-metila, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazaquin amônio, imazetapir, imazetapir amônio, imazossulfurona, indanofan, indaziflam, iofenssulfurona, iodossulfuron- metila, ioxinil, octanoato de ioxinil, ioxinil de sódio, ipfencarbazona, isoproturona, isourona, isoxaben, isoxaflutol, isoxaclortol, lactofeno, lenacil, linurona, hidrazida maleica, MCPA e seus sais (por exemplo, o MCPA-dimetilamônio, MCPA- potássio e MCPA-sódio, ésteres (por exemplo, a MCPA-2-etilexila, MCPA- butotila) e tioésteres (por exemplo, a MCPA-tioetila), MCPB e seus sais (por exemplo, o MCPB-sódio) e ésteres (por exemplo, a MCPB-etila), mecoprop-P, mefenacet, mefluidida, mesossulfuron-metila, mesotriona, metam de sódio, metamifop, metamitrona, metazaclor, metazossulfurona, metabenztiazurona, metiozolina, ácido metilarsônico e seus sais de cálcio, monoamônio, monossódio e dissódio, metildimrona, metobenzurona, metobromurona, metolaclor, S- metolaclor, metosulam, metoxurona, metribuzina, metssulfuron-metila, molinato, monolinurona, naproanilida, napropamida, napropamida-M, naptalam, neburona, nicossulfurona, norflurazona, orbencarb, ortossulfamurona, orizalina, oxadiargil, oxadiazona, oxassulfurona, oxaziclomefona, oxifluorfen, dicloreto de paraquat, pebulato, ácido pelargônico, pendimetalina, penoxsulam, pentanoclor, pentoxazona, perfluidona, petoxamida, petoxiamid, fenmedifam, picloram, picloram-potássio, picolinafeno, pinoxadeno, piperofós, pretilaclor, primissulfuron-metila, prodiamina, profoxidim, prometona, prometrina, propaclor, propanil, propaquizafop, propazina, profam, propisocloro, propoxicarbazona, propizamida, prossulfocarb, prossulfurona, piraclonil, piraflufen-etila, pirazogil, pirazolinato, pirazolinato, pirazoxifeno, pirazossulfuron-etila, piribenzoxim, piributicarb, piridato, piriftalid, piriminobac-metila, pirimisulfan, piritiobac, piritiobac-sódio, piroxassulfona, piroxsulam, quinclorac, quinmerac, quinoclamina, quizalofop-etila, quizalofop-P-etila, quizalofop-P-tefuril, rimssulfurona, saflufenacil, setoxidim, sidurona, simazina, simetrina, sulcotriona, sulfentrazona, sulfometuron-metila, sulfossulfurona, 2,3,6-TBA, TCA, TCA de sódio, tebutam, tebutiurona, tefuriltriona, tembotriona, tepraloxidim, terbacil, terbumeton, terbutilazina, terbutrina, tenilcloro, tiazopir, tiencarbazona, tifenssulfuron-metila, tiobencarb, tiafenacil, tiocarbazil, tolpiralato, topramezona, tralcoxidim, trialato, triafamona, triassulfurona, triaziflam, tribenuron-metila, triclopir, triclopir-butotila, triclopir-trietilamônio, tridifano, trietazina, trifloxissulfurona, trifludimoxazina, trifluralina, triflussulfuron-metila, trifloxissulfurona, vernolato, 3-(2-cloro-3,6-difluorofenil)-4-hidroxi-1-metil-1,5- naftiridin-2(1H)-ona, 5-cloro-3-[(2-hidroxi-6-oxo-1-ciclo-hexen-1-il)carbonil]-1-(4- metoxifenil)-2(1H)-quinoxalinona, 2-cloro-N-(1-metil-1H-tetrazol-5-il)-6- (trifluorometil)-3-piridinocarboxamida, 7-(3,5-dicloro-4-piridinil)-5-(2,2- difluoroetil)-8-hidroxipirido[2,3-b]pirazin-6(5H)-ona), 4-(2,6-dietil-4-metilfenil)-5- hidroxi-2,6-dimetil-3(2H)-piridazinona), 5-[[(2,6-difluorofenil)metoxi]metil]-4,5- diidro-5-metil-3-(3-metil-2-tienil)isoxazol (anteriormente metioxolina), 4-(4- fluorofenil)-6-[(2-hidroxi-6-oxo-1-cicloexen-1-il)carbonil]-2-metil-1,2,4-triazin- 3,5(2H,4H)-diona, 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil)-5-fluoro-2- piridinocarboxilato de metila, 2-metil-3-(metilssulfonil)-N-(1-metil-(trifluorometil)- benzamida, e 2-metil-N-(4-metil-1,2,5-oxadiazol-3-il)-3-(metilssulfinil)-4-(1H- tetrazol-5-il)-4-trifluorometil)benzamida. Outros herbicidas também incluem os bioherbicidas tais como o Alternaria destruens Simmons, Colletotrichum gloeosporioides (Penz.) Penz. & Sacc, Drechsiera monoceras (MTB-951), Myrothecium verrucaria (Albertini & Schweinitz) Ditmar: Fries, Phytophthora palmivora (Butl.) Butl. e Puccinia thlaspeos Schub.
[0273] Os compostos da presente invenção também podem ser utilizados em combinação com os reguladores do crescimento vegetal, tais como a aviglicina, N-(fenilmetil)-1H-purin-6-amina, epocoleona, ácido giberélico, giberelina A4 e A7, proteína harpina, cloreto de mepiquat, proexadiona de cálcio, proidrojasmon, nitrofenolato de sódio e trinexapac de metila e organismos de modificação do crescimento dos vegetais, tal como a cepa Bacillus cereus BP01.
[0274] As referências gerais para os protetores agrícolas (isto é, os herbicidas, agentes de proteção herbicida, inseticidas, fungicidas, nematocidas, acaricidas e agentes biológicos) incluem The Pesticide Manual, 13a edição, C. D. S. Tomlin, ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, Reino Unido, 2003 e The BioPesticide Manual, 2a Edição, L. G. Copping, ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, Reino Unido, 2001.
[0275] Para as realizações em que um ou mais destes diversos parceiros de mistura são utilizados, os parceiros de mistura normalmente são utilizados nas quantidades similares às quantidades habituais quando os parceiros de mistura são utilizados isoladamente. Mais especialmente nas misturas, os ingredientes ativos frequentemente são aplicados a uma taxa de aplicação entre a metade e a taxa de aplicação completa especificada nas etiquetas dos produtos para a utilização exclusiva do ingrediente ativo. Estas quantidades estão listadas em referências como The Pesticide Manual e The BioPesticide Manual. A proporção em peso destes diversos parceiros de mistura (no total) para o composto de Fórmula 1, em geral, está entre cerca de 1:3.000 a cerca de 3.000:1. Digno de nota são as proporções em peso entre cerca de 11:300 a cerca de 300:1 (por exemplo, as proporções entre cerca de 1:30 a cerca de 30:1). Um técnico no assunto facilmente pode determinar através da experimentação simples as quantidades biologicamente eficazes dos ingredientes ativos necessários para o espectro desejado de atividade biológica. Torna-se evidente que a inclusão desses componentes adicionais poderá ampliar o espectro de ervas daninhas controladas além do espectro controlado pelo composto de Fórmula 1 isoladamente.
[0276] Em determinados casos, as combinações de um composto da presente invenção com outros compostos ou agentes (isto é, os ingredientes ativos) biologicamente ativos (especialmente os herbicidas) podem resultar em um efeito mais que aditivo (isto é, sinérgico) sobre as ervas daninhas e/ou um efeito inferior ao aditivo (isto é, protetor) em culturas ou outros vegetais desejados. A redução da quantidade de ingredientes ativos liberados no meio ambiente, assegurando o controle eficaz da praga é sempre vantajosa. A capacidade em utilizar maiores quantidades de ingredientes ativos para fornecer um controle mais eficaz das ervas daninhas, sem prejuízo excessivo da cultura também é desejado. Quando o sinergismo dos ingredientes ativos herbicidas ocorre com as ervas daninhas em taxas de aplicação fornecendo níveis agronômicos satisfatórios de controle das ervas daninhas, tais combinações podem ser vantajosas para a redução do custo de produção das culturas e redução da carga ambiental. Quando a proteção dos ingredientes ativos herbicidas ocorre nas culturas, tais combinações podem ser vantajosas para aumentar a proteção das culturas, reduzindo a competição das ervas daninhas.
[0277] Digno de nota é uma combinação de um composto da presente invenção com, pelo menos, um outro ingrediente ativo herbicida. De especial interesse é uma combinação em que o outro ingrediente ativo herbicida possui um local diferente de ação do composto da presente invenção. Em determinados casos, uma combinação de, pelo menos, um outro ingrediente ativo herbicida possui um espectro similar de controle, mas um local diferente de ação será especialmente vantajoso para a administração da resistência. Por conseguinte, uma composição da presente invenção ainda pode compreender (em uma quantidade eficaz como herbicida), pelo menos, um ingrediente ativo herbicida adicional possui um espectro similar de controle, mas um local diferente de ação.
[0278] Os compostos da presente invenção também podem ser utilizados em combinação com os agentes de proteção de herbicidas, tais como o allidoclor, benoxacor, cloquintocet-mexila, ciometrinil, ciprosulfonamida, diclormida, diciclonona, dietolato, dimepiperato, fenclorazol-etila, fenclorim, flurazol, fluxofenim, furilazol, isoxadifen-etila, mefenpir-dietila, mefenato, metoxifenona anidrido naftálico (1,8-anidrido naftálico), oxabetrinil, N- (aminocarbonil)-2-metilbenzenossulfonamida, N-(aminocarbonil)-2- fluorobenzenossulfonamida, 1-bromo-4-[(clorometil)sulfonil]benzeno (BCS), 4- (dicloroacetil)-1-oxa-4-azospiro[4,5]decano (MON 4660), 2-(diclorometil)-2-metil- 1,3-dioxolano (MG 191), 1,6-diidro-1-(2-metoxifenil)-6-oxo-2-fenil-5- pirimidinacarboxilato de etila, 2-hidroxi-N,N-dimetil-6-(trifluorometil)piridina-3- carboxamida, e 3-oxo-1-ciclo-hexen-1-il 1-(3,4-dimetilfenil)-1,6-diidro-6-oxo-2- fenil-5-pirimidinacarboxilato, 2,2-dicloro-1-(2,2,5-trimetil-3-oxazolidinil)-etanona e 2-metoxi-N-[[4-[[(metilamino)carbonil]amino]fenil]sulfonil]-benzamida para aumentar a segurança de determinadas culturas. As quantidades eficazes como antídotos dos agentes de proteção herbicida podem ser aplicadas ao mesmo tempo em que os compostos da presente invenção, ou aplicadas como tratamentos de semente. Por conseguinte, um aspecto da presente invenção se refere a uma mistura herbicida que compreende um composto da presente invenção e uma quantidade eficaz como antídotos dos agentes de proteção herbicida. O tratamento de sementes é especialmente útil para o controle seletivo de ervas daninhas, uma vez que fisicamente restringe o antídoto para os vegetais de cultura. Por conseguinte, uma realização especialmente útil da presente invenção é um método para o controle seletivo do crescimento da vegetação indesejada em uma cultura que compreende o contato do local da cultura com uma quantidade eficaz como herbicida de um composto da presente invenção, em que a semente de que a cultura é cultivada é tratada com uma quantidade eficaz como antídotos dos agentes de proteção. As quantidades eficazes como antídotos dos agentes de proteção podem ser facilmente determinadas por um técnico do assunto através de experimentação simples.
[0279] Os compostos da presente invenção também podem ser misturados com: (1) os polinucleotídeos incluindo, mas não limitado ao DNA, RNA e/ou nucleotídeos quimicamente modificados que influenciam a quantidade de um alvo especial através de regulação, interferência, supressão ou silenciamento da transcrição geneticamente derivada que produzem um efeito herbicida; ou (2) os polinucleotídeos incluindo, mas não limitado ao DNA, RNA e/ou nucleotídeos quimicamente modificados que influenciam a quantidade de um alvo especial através de regulação, interferência, supressão ou silenciamento da transcrição geneticamente derivada que produzem um efeito de proteção.
[0280] Digno de nota é uma composição que compreende um composto da presente invenção (em uma quantidade eficaz como herbicida), pelo menos, um ingrediente ativo adicional selecionado a partir do grupo que consiste em outros herbicidas e agentes de proteção herbicidas (em uma quantidade eficaz), e, pelo menos, um componente selecionado a partir do grupo que consiste em tensoativos, diluentes sólidos e diluentes líquidos.
[0281]A Tabela A1 lista as combinações específicas de um Componente (a) com o Componente (b) ilustrativo das misturas, composições e métodos da presente invenção. O Composto 1 na coluna do Componente (a) é identificado na Tabela de Índice A. A segunda coluna da Tabela A1 lista o composto do Componente específico (b) (por exemplo, “2,4-D” na primeira linha). A terceira, quarta e quinta colunas da Tabela A1 listam os intervalos de proporções em peso das taxas, em que o composto do Componente (a) normalmente é aplicado a uma cultura cultivada em campo em relação ao Componente (b) (isto é, (a):(b)). Por conseguinte, por exemplo, a primeira linha da Tabela A1 especificamente descreve a combinação do Componente (a) (isto é, o Composto 1 na Tabela de Índice de A a D) com o 2,4-D, normalmente é aplicado em uma proporção em peso entre 1:192 a 6:1. As linhas restantes da Tabela A1 devem ser construídas maneira similar. TABELA A1
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[0282] A Tabela A2 é construída da mesma maneira que a Tabela A1 acima, exceto que as entradas abaixo do título da coluna “Componente (a)” são substituídas pela Entrada da Coluna do respectivo Componente (a) mostrado abaixo. O Composto 1 na coluna Componente (a) é identificado na Tabela de Índice A. Por conseguinte, por exemplo, na Tabela A2, as entradas abaixo do título da coluna “Componente (a)” recitam “Composto 2” (isto é, o Composto 2 identificado na Tabela de Índice A), e a primeira linha abaixo dos títulos das colunas na Tabela A2 especificamente, descrevem uma mistura do Composto 2 com o 2,4 D. As Tabelas de A3 a A7 são construídas de maneira similar.
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[0283] De preferência para um melhor controle da vegetação indesejada (por exemplo, uma taxa inferior de utilização, tal como o sinergismo, o espectro mais amplo de ervas daninhas controladas ou a segurança intensificada das culturas) ou para prevenir o desenvolvimento de ervas daninhas resistentes são as misturas de um composto da presente invenção com um herbicida selecionado a partir do grupo que consiste em clorimuron-etila, nicossulfurona, mesotriona, tifensulfuron-metila, flupirsulfuron-metila, tribenurona, piroxasulfona, pinoxadeno, tembotriona, piroxsulam, metolacloro e S-metolacloro.
[0284] Os testes seguintes demonstram a eficácia de controle dos compostos da presente invenção contra as ervas daninhas específicas. O controle de ervas daninhas fornecido pelos compostos não está limitado, contudo, a estas espécies. Vide Tabelas de Índice de A a D para as descrições dos compostos. A abreviação “Cmpd. No.“ significa ”Número de composto “. A abreviação “Ex” significa “Exemplo” e é seguida por um número que indica em qual Exemplo de Síntese o composto está preparado. Os espectros de massa (MS) são relatados com uma precisão estimada dentro de ± 0,5 Da como o peso molecular do maior íon parental de abundância isotópica (M+1) formado através da adição de H+ (peso molecular de 1) à molécula ou (M-1) formado pela perda de H+ (peso molecular de 1) da molécula, observado utilizando a cromatografia líquida acoplada a um espectrômetro de massa (LCMS) utilizando a ionização química de pressão atmosférica (AP+) em que “amu” representa as unidades de massa atômica unificadas.
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- ** Vide Exemplo de Síntese para os dados de NMR 1H.
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- ** Vide Exemplo de Síntese para os dados de NMR 1H.
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EXEMPLOS BIOLÓGICOS DA INVENÇÃO TESTE A
[0285] As sementes de espécies dos vegetais selecionados a partir de capim-arroz (Echinochloa crusgalli), kochia (Kochia scoparia), ambrósia (ambrósia comum, Ambrosia elatior), azevém italiano (azevém italiano, Lolium multiflorum), rabo de raposa gigante (rabo de raposa gigante, Setaria faberii) e erva formigueiro (Amaranthus retroflexus), foram plantados em uma mistura de solo argiloso e areia e pré-emergência tratada com uma pulverização direcionada ao solo utilizando os produtos químicos de teste formulados em uma mistura solvente não fitotóxico que incluiu um tensoativo.
[0286] Ao mesmo tempo, os vegetais selecionados a partir dessas espécies de ervas daninhas e também de gramínea preta (Alopecurus myosuroides), gálio (erva daninha prendedora de leito de palha, Galium aparine), trigo (Triticum aestivum) e milho (Zea mays) foram plantados em vasos contendo a mesma mistura de solo argiloso e areia e tratados com as aplicações pós- emergência dos produtos químicos de teste formulados da mesma maneira. Os vegetais variaram em altura de 2 a 10 cm e estavam em estágio de uma a duas folhas para o tratamento na pós-emergência. Os vegetais tratados e os controles não tratados foram mantidos em estufa durante cerca de 10 dias, após o que todos os vegetais tratados foram comparados com os controles não tratados e visualmente avaliados quanto à lesão. As classificações de resposta do vegetal, resumidas na Tabela A, são com base em uma escala de 0 a 100, em que 0 significa sem efeito e 100 é o controle completo. Uma resposta de traço (-) significa que não existe resultado do teste. TABELA A
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TESTE B
[0287] As espécies dos vegetais no teste encharcado selecionadas a partir de arroz (Oryza sativa), ciperácea guarda-chuva (ciperácea guardachuva de flor pequena Cyperus difformis), ducksalad (Heteranthera limosa) e capim-arroz (Echinochloa crusgalli) foram cultivadas para o estágio de 2 folhas para testes. No momento do tratamento, os vasos de teste foram encharcados para 3 cm acima da superfície do solo, tratados através da aplicação dos compostos de teste diretamente para a água de irrigação do arroz, e em seguida, mantidos a essa profundidade de água para a duração do teste. Os vegetais tratados e os controles foram mantidos em uma estufa durante 13 a 15 dias, após o que todas as espécies foram comparadas com os controles e visualmente avaliadas. As classificações das respostas dos vegetais, resumidas na Tabela B, são com base em uma escala de 0 a 100 em que 0 significa sem efeito e 100 é o controle completo. Uma resposta traço (-) significa que não existe resultado do teste.
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Claims (14)

1. COMPOSTO selecionado a partir de Fórmula 1, N-óxidos, estereoisômeros e seus sais,
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caracterizado por: Q1 ser um anel fenila ou benzila ou um anel naftalenila, cada anel opcionalmente substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R9; ou um anel heterocíclico totalmente insaturado com 5 a 6 membros ou um sistema de anel bicíclico heteroaromático com 8 a 10 membros, cada anel ou sistema de anel contendo os membros do anel selecionados a partir de átomos de carbono e de 1 a 4 heteroátomos independentemente selecionados a partir de até 2 átomos de O, até 2 átomos de S e até 4 átomos de N, em que até 3 membros do anel de carbono independentemente são selecionados a partir de C(=O) e C(=S), e os membros do anel de átomos de enxofre, independentemente, são selecionados a partir de S(=O)u(=NR8)v, cada anel ou sistema de anel opcionalmente substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R9 nos membros do anel de átomos de carbono e selecionados a partir de R10 nos membros do anel de átomos de nitrogênio; Q2 ser um anel fenila ou um anel naftalenila, cada anel opcionalmente substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R11; ou um anel heterocíclico totalmente insaturado com 5 a 6 membros ou um sistema de anel bicíclico heteroaromático com 8 a 10 membros, cada anel ou sistema de anel contendo os membros do anel selecionados a partir de átomos de carbono e de 1 a 4 heteroátomos independentemente selecionados a partir de até 2 átomos de O, até 2 átomos de S e até 4 átomos de N, em que até 3 membros do anel de carbono independentemente são selecionados a partir de C(=O) e C(=S), e os membros do anel de átomos de enxofre, independentemente, são selecionados a partir de S(=O)u(=NR8)v, cada anel ou sistema de anel opcionalmente substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R11 nos membros do anel de átomos de carbono e selecionados a partir de R12 nos membros do anel de átomos de nitrogênio; R1 e R2 serem independentemente cada um H, halogênio, hidróxi ou alquila C1-C4; Y ser O, S ou NR15; A ser uma cadeia saturada, parcialmente insaturada ou totalmente insaturada contendo de 2 a 4 átomos selecionados a partir de até 4 átomos de carbono, até 1 átomo de O, até 1 átomo de S e até 2 átomos de N, em que até 2 membros de carbono independentemente são selecionados a partir de C(=O) e C(=S) e o membro do átomo de enxofre é selecionado a partir de S(=O)u(=NR8)v; dita cadeia opcionalmente substituída com até 5 substituintes independentemente selecionada a partir de R3 nos átomos de carbono e R4 nos átomos de nitrogênio; cada R3 ser independentemente halogênio, ciano, hidróxi, -CO2H, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alcoxialquila C2-C4, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C4, cicloalquila C3C6 ou cicloalquilalquila C4-C6; ou dois R3 serem tomados em conjunto com o(s) átomo(s) de carbono aos quais estão ligados para formar um anel cicloalquila C3-C7; cada R4 ser independentemente ciano, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C4 ou cicloalquila C3-C6; J ser -CR5R6- ou -CR5R6-CR5aR6a- em que a porção -CR5R6- está diretamente conectada ao N; R5 e R6 serem independentemente cada um H, halogênio, hidróxi, alquila C1-C4 ou alcóxi C1-C4; ou R5 e R6 serem tomados em conjunto com o átomo de carbono ao qual estão ligados para formar um anel cicloalquila C3-C7; R5a e R6a serem independentemente cada um H, halogênio ou alquila C1-C4; ou R5a e R6a serem tomados em conjunto com o átomo de carbono ao qual estão ligados para formar um anel cicloalquila C3-C7; R7 ser H, hidróxi, amino, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilssulfinilalquila C2-C8, alquilssulfonilalquila C2-C8, alquilcarbonila C2C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, alquilaminocarbonila C2C8, dialquilaminocarbonila C3-C10, cicloalquilaminocarbonila C4-C10, alcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, cicloalquiltio C3-C8, alquilssulfinila C1-C6, haloalquilssulfinila C1-C6, cicloalquilssulfinila C3-C8, alquilssulfonila C1-C6, haloalquilssulfonila C1-C6, cicloalquilssulfonila C3-C8, alquilaminossulfonila C1C6, dialquilaminossulfonila C2-C8, trialquilssilila C3-C10 ou G1; cada R8 ser independentemente H, ciano, alquilcarbonila C2-C3 ou haloalquilcarbonila C2-C3; cada R9 ser independentemente halogênio, ciano, nitro, alquila C1C8, cianoalquila C1-C4, cianoalcóxi C1-C4, haloalquila C1-C8, nitroalquila C1-C8, alquenila C2-C8, haloalquenila C2-C8, nitroalquenila C2-C8, alquinila C2-C8, haloalquinila C2-C8, cicloalquilalquila C4-C10, halocicloalquilalquila C4-C10, alquilcicloalquilalquila C5-C12, cicloalquilalquenila C5-C12, cicloalquilalquinila C5- C12, cicloalquila C3-C8, halocicloalquila C3-C8, alquilcicloalquila C4-C10, cicloalquilcicloalquila C6-C12, cicloalquenila C3-C8, halocicloalquenila C3-C8, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, haloalcoxialcóxi C3-C8, hidroxialquila C1-C4, cicloalcoxialquila C4-C10, alcoxialcoxialquila C3-C10, alquiltioalquila C2-C8, alquilssulfinilalquila C2-C8, alquilssulfonilalquila C2-C8, alquilaminoalquila C2-C8, haloalquilaminoalquila C2-C8, cicloalquilaminoalquila C4-C10, dialquilaminoalquila C3-C10, -CHO, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, -C(=O)OH, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, cicloalquilalcoxicarbonila C5-C12, -C(=O)NH2, alquilaminocarbonila C2-C8, cicloalquilaminocarbonila C4-C10, dialquilaminocarbonila C3-C10, alcóxi C1-C8, haloalcóxi C1-C8, alcoxialcóxi C2-C8, alquenilóxi C2-C8, haloalquenilóxi C2-C8, haloalcoxihaloalcóxi C2-C8, alquinilóxi C3-C8, haloalquinilóxi C3-C8, cicloalcóxi C3-C8, halocicloalcóxi C3-C8, cicloalquilalcóxi C4-C10, alquilcarbonilalcóxi C3-C10, alquilcarbonilóxi C2-C8, haloalquilcarbonilóxi C2-C8, cicloalquilcarbonilóxi C4-C10, alquilssulfonilóxi C1-C8, haloalquilssulfonilóxi C1-C8, alquiltio C1-C8, haloalquiltio C1-C8, cicloalquiltio C3C8, alquilssulfinila C1-C8, haloalquilssulfinila C1-C8, alquilssulfonila C1-C8, haloalquilssulfonila C1-C8, cicloalquilssulfonila C3-C8, formilamino, alquilcarbonilamino C2-C8, haloalquilcarbonilamino C2-C8, alcoxicarbonilamino C2-C8, alquilssulfonilamino C1-C6, haloalquilssulfonilamino C1-C6, -SF5, -SCN, SO2NH2, trialquilssilila C3-C12, trialquilssililalquila C4-C12, trialquilssililalcóxi C4-C12 ou G2; cada R11 ser independentemente halogênio, ciano, nitro, alquila C1C8, cianoalquila C1-C4, cianoalcóxi C1-C4, haloalquila C1-C8, nitroalquila C1-C8, alquenila C2-C8, haloalquenila C2-C8, nitroalquenila C2-C8, alquinila C2-C8, haloalquinila C2-C8, cicloalquilalquila C4-C10, halocicloalquilalquila C4-C10, alquilcicloalquilalquila C5-C12, cicloalquilalquenila C5-C12, cicloalquilalquinila C5C12, cicloalquila C3-C8, halocicloalquila C3-C8, alquilcicloalquila C4-C10, cicloalquilcicloalquila C6-C12, cicloalquenila C3-C8, halocicloalquenila C3-C8, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, haloalcoxialcóxi C3-C8, hidroxialquila C1-C4, cicloalcoxialquila C4-C10, alcoxialcoxialquila C3-C10, alquiltioalquila C2-C8, alquilssulfinilalquila C2-C8, alquilssulfonilalquila C2-C8, alquilaminoalquila C2-C8, haloalquilaminoalquila C2-C8, cicloalquilaminoalquila C4-C10, dialquilaminoalquila C3-C10, -CHO, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, -C(=O)OH, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, cicloalquilalcoxicarbonila C5-C12, -C(=O)NH2, alquilaminocarbonila C2-C8, cicloalquilaminocarbonila C4-C10, dialquilaminocarbonila C3-C10, alcóxi C1-C8, haloalcóxi C1-C8, alcoxialcóxi C2-C8, alquenilóxi C2-C8, haloalquenilóxi C2-C8, haloalcoxihaloalcóxi C2-C8, alquinilóxi C3-C8, haloalquinilóxi C3-C8, cicloalcóxi C3-C8, halocicloalcóxi C3-C8, cicloalquilalcóxi C4-C10, alquilcarbonilalcóxi C3-C10, alquilcarbonilóxi C2-C8, haloalquilcarbonilóxi C2-C8, cicloalquilcarbonilóxi C4-C10, alquilssulfonilóxi C1-C8, haloalquilssulfonilóxi C1-C8, alquiltio C1-C8, haloalquiltio C1-C8, cicloalquiltio C3C8, alquilssulfinila C1-C8, haloalquilssulfinila C1-C8, alquilssulfonila C1-C8, haloalquilssulfonila C1-C8, cicloalquilssulfonila C3-C8, formilamino, alquilcarbonilamino C2-C8, haloalquilcarbonilamino C2-C8, alcoxicarbonilamino C2-C8, alquilssulfonilamino C1-C6, haloalquilssulfonilamino C1-C6, -SF5, -SCN, SO2NH2, trialquilssilila C3-C12, trialquilssililalquila C4-C12, trialquilssililalcóxi C4-C12 ou G3; cada R10 e R12 serem independentemente ciano, alquila C1-C3, alquenila C2-C3, alquinila C2-C3, cicloalquila C3-C6, alcoxialquila C2-C3, alcóxi C1C3, alquilcarbonila C2-C3, alcoxicarbonila C2-C3, alquilaminoalquila C2-C3 ou dialquilaminoalquila C3-C4; R15 ser H, ciano, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, -(C=O)CH3 ou (C=O)CF3; cada G1 ser independentemente fenila, fenilmetila (isto é, a benzila), piridinilmetila, piridinilóxi, fenilcarbonila (isto é, a benzila), fenóxi, feniletinila, fenilssulfonila, fenilcarbonil(alquila C1-C4); ou um anel heteroaromático com 5 ou 6 membros, cada um opcionalmente substituído nos membros do anel com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R13; cada G2 ser independentemente fenila, fenilmetila (isto é, a benzila), piridinilmetila, fenilcarbonila (isto é, a benzila), fenilcarbonilalquila, fenóxi, feniletinila, fenilssulfonila ou piridilóxi; ou um anel heteroaromático com 5 ou 6 membros, cada um opcionalmente substituído nos membros do anel com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R14; ou R16ON=CR17-, (R18)2C=NO-, (R19)2NN=CR17-, (R18)2C=NNR20-, R21N=CR17-, (R18)2C=N-, R22ON=CR17C(R23)2- ou (R18)2C=NOC(R23)2-, em que a ligação livre que se projeta para a direita indica o ponto de conexão para Q1; cada G3 ser independentemente fenila, fenilmetila (isto é, a benzila), piridinilmetila, fenilcarbonila (isto é, a benzila), fenilcarbonilalquila, fenóxi, feniletinila, fenilssulfonila ou piridilóxi; ou um anel heteroaromático com 5 ou 6 membros, cada um opcionalmente substituído nos membros do anel com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R15; cada R13, R14 e R15 serem independentemente halogênio, ciano, hidróxi, amino, nitro, CHO, -C(=O)OH, -C(=O)NH2, -SO2NH2, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, alcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, cicloalquilalcoxicarbonila C5-C12, alquilaminocarbonila C2-C8, dialquilaminocarbonila C3-C10, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquilcarbonilóxi C2-C8, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilssulfinila C1-C6, haloalquilssulfinila C1-C6, alquilssulfonila C1-C6, haloalquilssulfonila C1-C6, alquilaminossulfonila C1-C6, dialquilaminossulfonila C2-C8, trialquilssilila C3-C10, alquilamino C1-C6, dialquilamino C2-C8, alquilcarbonilamino C2-C8 ou alquilssulfonilamino C1-C6; cada R16 ser independentemente H, alquila C1-C6, cicloalquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C8, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilssulfinilalquila C2-C8, alquilssulfonilalquila C2-C8, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, alquilaminocarbonila C2C8, dialquilaminocarbonila C3-C10, cicloalquilaminocarbonila C4-C10, alquilssulfinila C1-C6, haloalquilssulfinila C1-C6, cicloalquilssulfinila C3-C8, alquilssulfonila C1-C6, haloalquilssulfonila C1-C6, cicloalquilssulfonila C3-C8, alquilaminossulfonila C1-C6, dialquilaminossulfonila C2-C8, trialquilssilila C3-C10 ou G1; cada R17 ser independentemente H, alquila C1-C6, cicloalquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C8, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilssulfinilalquila C2-C8, alquilssulfonilalquila C2-C8, alcóxi C1-C6, alquiltio C1C6, haloalquiltio C1-C6, cicloalquiltio C3-C8, trialquilssilila C3-C10 ou G1; cada R18 ser independentemente H, hidróxi, alquila C1-C6, cicloalquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C8, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilssulfinilalquila C2-C8, alquilssulfonilalquila C2-C8, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, alquilaminocarbonila C2C8, dialquilaminocarbonila C3-C10, cicloalquilaminocarbonila C4-C10, alcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, cicloalquiltio C3-C8, alquilssulfinila C1-C6, haloalquilssulfinila C1-C6, cicloalquilssulfinila C3-C8, alquilssulfonila C1-C6, haloalquilssulfonila C1-C6, cicloalquilssulfonila C3-C8, alquilaminossulfonila C1C6, dialquilaminossulfonila C2-C8, trialquilssilila C3-C10 ou G1; cada R19 ser independentemente H, alquila C1-C6, cicloalquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C8, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilssulfinilalquila C2-C8, alquilssulfonilalquila C2-C8, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, alquilaminocarbonila C2C8, dialquilaminocarbonila C3-C10, cicloalquilaminocarbonila C4-C10, alcóxi C1-C6, alquilssulfinila C1-C6, haloalquilssulfinila C1-C6, cicloalquilssulfinila C3-C8, alquilssulfonila C1-C6, haloalquilssulfonila C1-C6, cicloalquilssulfonila C3-C8, alquilaminossulfonila C1-C6, dialquilaminossulfonila C2-C8, trialquilssilila C3-C10 ou G1; cada R20 ser independentemente H, alquila C1-C6, cicloalquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C8, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilssulfinilalquila C2-C8, alquilssulfonilalquila C2-C8, alcóxi C1-C6, trialquilssilila C3-C10 ou G1; cada R21 ser independentemente H, hidróxi, amino, alquila C1-C6, cicloalquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C8, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilssulfinilalquila C2-C8, alquilssulfonilalquila C2-C8, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, alquilaminocarbonila C2C8, dialquilaminocarbonila C3-C10, cicloalquilaminocarbonila C4-C10, alcóxi C1-C6, alquilssulfinila C1-C6, haloalquilssulfinila C1-C6, cicloalquilssulfinila C3-C8, alquilssulfonila C1-C6, haloalquilssulfonila C1-C6, cicloalquilssulfonila C3-C8, alquilaminossulfonila C1-C6, dialquilaminossulfonila C2-C8, trialquilssilila C3-C10 ou G1; cada R22 ser independentemente H, alquila C1-C4, cicloalquila C3- C8, cicloalquilalquila C4-C8, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alcoxialquila C2-C4, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C4 ou cicloalquila C3-C6; cada R23 ser independentemente H, halogênio, ciano, hidróxi, alquila C1-C4, cicloalquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C8, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alcoxialquila C2-C4, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C4 ou cicloalquila C3-C6; e cada u e v serem independentemente 0, 1 ou 2 em cada caso de S(=O)u(=NR8)v, desde que a soma de u e v seja 0, 1 ou 2; e desde que o composto seja diferente de um composto de Fórmula 1, em que Q1 é Ph(3-CF3); Q2 é Ph(2-F); R1 é H; R2 é H; Y é O; A é -CH2CH2-; J é -CR5R6-; R5 é H; R6 é H; e R7 é H.
2. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por: Q1 ser um anel fenila ou benzila ou um anel naftalenila, cada anel opcionalmente substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R9; ou um anel heterocíclico com 5 a 6 membros totalmente insaturado, cada anel contendo os membros do anel selecionados a partir de átomos de carbono e de 1 a 4 heteroátomos independentemente selecionados a partir de até 2 átomos de O, até 2 átomos de S e até 4 átomos de N, em que até 3 membros do anel de carbono independentemente são selecionados a partir de C(=O) e C(=S), e os membros do anel de átomos de enxofre, independentemente, são selecionados a partir de S(=O)u(=NR8)v, cada anel opcionalmente substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R9 nos membros do anel de átomos de carbono e selecionados a partir de R10 nos membros do anel de átomos de nitrogênio; Q2 ser um anel fenila ou anel naftalenila, cada anel opcionalmente substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R11; ou um anel heterocíclico com 5 a 6 membros totalmente insaturado, cada anel contendo os membros do anel selecionados a partir de átomos de carbono e de 1 a 4 heteroátomos independentemente selecionados a partir de até 1 átomo de O, até 1 átomo de S e até 2 átomos de N, em que até 2 átomos de carbono dos membros do anel independentemente são selecionados a partir de C(=O) e C(=S), e os membros do anel de átomos de enxofre independentemente são selecionados a partir de S(=O)u(=NR8)v, cada anel opcionalmente substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R11 nos membros do anel de átomos de carbono e selecionados a partir de R12 nos membros do anel de átomos de nitrogênio; cada R1 e R2 serem independentemente H, halogênio ou alquila C1C4; Y ser O ou S; A ser uma cadeia saturada, parcialmente insaturada ou totalmente insaturada contendo de 2 a 4 átomos selecionados a partir de até 3 átomos de carbono, até 1 átomo de O, até 1 átomo de S e até 1 átomo de N, em que até 2 membros de carbono independentemente são selecionados a partir de C(=O) e C(=S) e o membro do átomo de enxofre é selecionado a partir de S(=O)u(=NR8)v; dita cadeia opcionalmente substituída com até 3 substituintes independentemente selecionados a partir de R3 nos átomos de carbono e R4 nos átomos de nitrogênio; cada R3 ser independentemente halogênio, ciano, hidróxi, -CO2H, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, cicloalquila C3-C6 ou cicloalquilalquila C4-C6; cada R4 ser independentemente alquila C1-C4, haloalquila C1-C4 ou cicloalquila C3-C6; cada R5 e R6 serem independentemente H, halogênio, hidróxi ou CH3; cada R5a e R6a serem independentemente H ou alquila C1-C4; R7 ser H, hidróxi, amino, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquilo C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilssulfinilalquila C2-C8, alquilssulfonilalquila C2-C8, alquilcarbonila C2C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, alquilaminocarbonila C2C8, dialquilaminocarbonila C3-C10 ou cicloalquilaminocarbonila C4-C10; cada R8 ser independentemente H, ciano ou alquilcarbonila C2-C3; cada R9 ser independentemente halogênio, ciano, nitro, alquila C1C8, cianoalquila C1-C4, cianoalcóxi C1-C4, haloalquila C1-C8, nitroalquila C1-C8, alquenila C2-C8, haloalquenila C2-C8, nitroalquenila C2-C8, alquinila C2-C8, haloalquinila C2-C8, cicloalquilalquila C4-C10, halocicloalquilalquila C4-C10, alquilcicloalquilalquila C5-C12, cicloalquilalquenila C5-C12, cicloalquilalquinila C5C12, cicloalquila C3-C8, halocicloalquila C3-C8, alquilcicloalquila C4-C10, cicloalquilcicloalquila C6-C12, cicloalquenila C3-C8, halocicloalquenila C3-C8, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, haloalcoxialcóxi C3-C8, hidroxialquila C1-C4, cicloalcoxialquila C4-C10, alcoxialcoxialquila C3-C10, alquiltioalquila C2-C8, alquilssulfinilalquila C2-C8, alquilssulfonilalquila C2-C8, alquilaminoalquila C2-C8, haloalquilaminoalquila C2-C8, cicloalquilaminoalquila C4-C10, dialquilaminoalquila C3-C10, -CHO, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, -C(=O)OH, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, cicloalquilalcoxicarbonila C4-C10, -C(=O)NH2, alquilaminocarbonila C2-C8, cicloalquilaminocarbonila C4-C10, dialquilaminocarbonila C3-C10, alcóxi C1-C8, haloalcóxi C1-C8, alcoxialcóxi C2-C8, alquenilóxi C2-C8, haloalquenilóxi C2-C8, haloalcoxioalcóxi C2-C8, alquinilóxi C3C8, haloalquinilóxi C3-C8, cicloalcóxi C3-C8, halocicloalcóxi C3-C8, cicloalquilalcoxC4-C10, alquilcarbonilalcóxi C3-C10, alquilcarbonilalcóxi C2-C8, haloalquilcarbonilóxi C2-C8 ou cicloalquilcarbonilóxi C4-C10; cada R11 ser independentemente halogênio, ciano, nitro, alquila C1C8, cianoalquila C1-C4, cianoalcóxi C1-C4, haloalquila C1-C8, nitroalquila C1-C8, alquenila C2-C8, haloalquenila C2-C8, nitroalquenila C2-C8, alquinila C2-C8, haloalquinila C2-C8, cicloalquilalquila C4-C10, halocicloalquilalquila C4-C10, alquilcicloalquilalquila C5-C12, cicloalquilalquenila C5-C12, cicloalquilalquinila C5C12, cicloalquila C3-C8, halocicloalquila C3-C8, alquilcicloalquila C4-C10, cicloalquilcicloalquila C6-C12, cicloalquenila C3-C8, halocicloalquenila C3-C8, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, haloalcoxialcóxi C3-C8, hidroxialquila C1-C4, cicloalcoxialquila C4-C10, alcoxialcoxialquila C3-C10, alquiltioalquila C2-C8, alquilssulfinilalquila C2-C8, alquilssulfonilalquila C2-C8, alquilaminoalquila C2-C8, haloalquilaminoalquila C2-C8, cicloalquilaminoalquila C4-C10, dialquilaminoalquila C3-C10, -CHO, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, -C(=O)OH, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, cicloalquilalcoxicarbonila C4-C10, -C(=O)NH2, alquilaminocarbonila C2-C8, cicloalquilaminocarbonila C4-C10, dialquilaminocarbonila C3-C10, alcóxi C1-C8, haloalcóxi C1-C8, alcoxialcóxi C2-C8, alquenilóxi C2-C8, haloalquenilóxi C2-C8, haloalcoxioalcóxi C2-C8, alquinilóxi C3C8, haloalquinilóxi C3-C8, cicloalcóxi C3-C8, halocicloalcóxi C3-C8, cicloalquilalcoxC4-C10, alquilcarbonilalcóxi C3-C10, C8 alquilcarbonilóxi, haloalquilcarbonilóxi C2-C8, cicloalquilcarbonilóxi C4-C10, alquilssulfonilóxi C1-C8, haloalquilssulfonilóxi C1-C8, alquiltio C1-C8, haloalquiltio C1-C8, cicloalquiltio C3C8, alquilssulfinila C1-C8, haloalquilssulfinila C1-C8, alquilssulfonila C1-C8, haloalquilssulfonila C1-C8, cicloalquilssulfonila C3-C8, formilamino, alquilcarbonilamino C2-C8, haloalquilcarbonilamino C2-C8 ou alcoxicarbonilamino C2-C8; e cada R10 e R12 serem independentemente alquila C1-C3, cicloalquila C3-C6, alcoxialquila C2-C3, alquilcarbonila C2-C3, alcoxicarbonila C2-C3 ou alquilaminoalquila C2-C3.
3. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado por Q1 ser um anel fenila opcionalmente substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R9; ou um anel heterocíclico com 5 a 6 membros totalmente insaturado, cada anel contendo os membros do anel selecionados a partir de átomos de carbono e de 1 a 4 heteroátomos independentemente selecionados a partir de até 2 átomos de O, até 2 átomos de S e até 4 átomos de N, em que até 3 membros do anel de carbono independentemente são selecionados a partir de C(=O) e C(=S), e os membros do anel de átomos de enxofre, independentemente, são selecionados a partir de S(=O)u(=NR8)v, cada anel opcionalmente substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R9 nos membros do anel de átomos de carbono e selecionados a partir de R10 nos membros do anel de átomos de nitrogênio; Q2 ser um anel fenila opcionalmente substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R11; R1 e R2 serem cada um independentemente H, Cl ou CH3; Y ser O; A ser uma cadeia saturada ou parcialmente insaturada contendo de 2 a 4 átomos selecionados a partir de até 2 átomos de carbono e até 1 átomo de N, em que até 1 membro de carbono independentemente é selecionado a partir de C(=O) e C(=S); dita cadeia opcionalmente substituída com até 2 substituintes independentemente selecionados a partir de R3 nos átomos de carbono e R4 nos átomos de nitrogênio; cada R3 ser independentemente ciano, -CO2H, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alquiltio C1-C4 ou cicloalquilalquila C4-C6; cada R4 ser independentemente alquila C1-C4; J ser -CR5R6-; R5 e R6 serem cada um independentemente H ou halogênio; R7 ser H, hidróxi, amino, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8 ou alquiltioalquila C2-C8; cada R8 ser independentemente H; cada R9 ser independentemente halogênio, ciano, nitro, alquila C1C8, cianoalquila C1-C4, cianoalcóxi C1-C4, haloalquila C1-C8, nitroalquila C1-C8, alquenila C2-C8, haloalquenila C2-C8, nitroalquenila C2-C8, alquinila C2-C8, haloalquinila C2-C8, cicloalquilalquila C4-C10, halocicloalquilalquila C4-C10, alquilcicloalquilalquila C5-C12, cicloalquilalquenila C5-C12, cicloalquilalquinila C5C12, cicloalquila C3-C8, halocicloalquila C3-C8, alquilcicloalquila C4-C10, cicloalquilcicloalquila C6-C12, cicloalquenila C3-C8, halocicloalquenila C3-C8, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, haloalcoxialcóxi C3-C8, hidroxialquila C1-C4, cicloalcoxialquila C4-C10, alcoxialcoxialquila C3-C10, alquiltioalquila C2-C8, alquilssulfinilalquila C2-C8, alquilssulfonilalquila C2-C8, alquilaminoalquila C2-C8, haloalquilaminoalquila C2-C8, cicloalquilaminoalquila C4-C10 ou dialquilaminoalquila C3-C10; cada R11 ser independentemente halogênio, ciano, nitro, alquila C1C8, cianoalquila C1-C4, cianoalcóxi C1-C4, haloalquila C1-C8, nitroalquila C1-C8, alquenila C2-C8, haloalquenila C2-C8, nitroalquenila C2-C8, alquinila C2-C8, haloalquinila C2-C8, cicloalquilalquila C4-C10, halocicloalquilalquila C4-C10, alquilcicloalquilalquila C5-C12, cicloalquilalquenila C5-C12, cicloalquilalquinila C5C12, cicloalquila C3-C8, halocicloalquila C3-C8, alquilcicloalquila C4-C10, cicloalquilcicloalquila C6-C12, cicloalquenila C3-C8, halocicloalquenila C3-C8, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, haloalcoxialcóxi C3-C8, hidroxialquila C1-C4, cicloalcoxialquila C4-C10, alcoxialcoxialquila C3-C10, alquiltioalquila C2-C8, alquilssulfinilquila C2-C8, alquilssulfonilalquila C2-C8, alquilssulfonilóxi C1-C8, haloalquilssulfonilóxi C1-C8, alquiltio C1-C8, haloalquiltio C1-C8, cicloalquiltio C3- C8, alquilssulfinila C1-C8, haloalquilssulfinila C1-C8, alquilssulfonila C1-C8, haloalquilssulfonila C1-C8 ou cicloalquilssulfonila C3-C8; e cada R10 e R12 serem independentemente alquila C1-C3, cicloalquila C3-C6 ou alcoxialquila C2-C3.
4. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado por Q1 ser um anel fenila opcionalmente substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R9; Q2 ser um anel fenila opcionalmente substituído com até 3 substituintes independentemente selecionados a partir de R11; R1 e R2 serem cada um independentemente H ou Cl; A ser uma cadeia saturada ou parcialmente insaturada contendo de 2 a 3 átomos selecionados a partir de até 2 átomos de carbono e até 1 átomo de N, em que até 1 membro de carbono é independentemente selecionado a partir de C(=O); dita cadeia opcionalmente substituída com até 1 substituinte independentemente selecionado a partir de R3 nos átomos de carbono e R4 nos átomos de nitrogênio; cada R3 ser independentemente ciano, -CO2H ou alquila C1-C4; cada R4 ser CH3; R5 e R6 serem cada um independentemente H ou halogênio; R7 ser H, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6 ou alcoxialquila C2-C8 cada R9 ser independentemente halogênio, ciano, nitro, alquila C1C8, cianoalquila C1-C4, cianoalcóxi C1-C4, haloalquila C1-C8, nitroalquila C1-C8, alquenila C2-C8, haloalquenila C2-C8, nitroalquenila C2-C8, alquinila C2-C8, haloalquinila C2-C8, cicloalquilalquila C4-C10, halocicloalquilalquila C4-C10, cicloalquilalquila C5-C12, cicloalquilalquenila C5-C12, cicloalquilalquinila C5-C12, cicloalquila C3-C8, halocicloalquila C3-C8, alquilcicloalquila C4-C10 ou cicloalquilcicloalquila C6-C12; e cada R11 ser independentemente halogênio, ciano, nitro, alquila C1C8, cianoalquila C1-C4, cianoalcóxi C1-C4, haloalquila C1-C8, nitroalquila C1-C8, alquenila C2-C8, haloalquenila C2-C8, nitroalquenila C2-C8, alquinila C2-C8, haloalquinila C2-C8, cicloalquilalquila C4-C10, halocicloalquilalquila C4-C10, cicloalquilalquila C5-C12, cicloalquilalquenila C5-C12, cicloalquilalquinila C5-C12, cicloalquila C3-C8, alquilssulfonila C1-C8, haloalquilssulfonila C1-C8 ou cicloalquilssulfonila C3-C8.
5. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado por: Q1 ser um anel fenila substituído com 1 a 3 substituintes independentemente selecionados a partir de R9; Q2 ser um anel fenila substituído com 1 substituinte independentemente selecionado a partir de R11 na posição 3; R1 e R2 serem cada um H; A ser -CH2CH2CH2-, -CH2N-, -C(=O)CH2- ou -CH=CH- em que a ligação que se projeta para a esquerda está conectada ao nitrogênio da porção -N-J-, e a ligação que se projeta para a direita está conectada ao nitrogênio da porção N=C- de Fórmula 1; cada R9 ser independentemente halogênio, ciano, nitro, alquila C1C8, cianoalquila C1-C4, cianoalcóxi C1-C4 ou haloalquila C1-C8; e cada R11 ser independentemente halogênio, alquila C1-C8, haloalquila C1-C8 ou alquilssulfonila C1-C8.
6. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado por: Q1 ser um anel fenila substituído com 1 a 2 substituintes independentemente selecionados a partir de R9; A ser -CH2CH2CH2-; cada R9 ser independentemente halogênio ou haloalquila C1-C8; e cada R11 ser independentemente F, Cl, CH3, CF3 ou -SO2CF3.
7. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado por: Q1 ser um anel fenila substituído com 1 a 2 substituintes independentemente selecionados a partir de R9; A ser -NCH2- em que a ligação que se projeta para a esquerda está conectada ao nitrogênio da porção -N-J-, e a ligação que se projeta para a direita está conectada ao nitrogênio da porção N=C- de Fórmula 1; cada R9 ser independentemente F, Cl, CF3; e cada R11 ser independentemente F, Cl, CH3, CF3 ou -SO2CF3.
8. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por ser selecionado a partir do grupo que consiste em: N-(2-fluorofenil)-6,7-diidro-6-[3-(trifluorometil)fenil]-5H-pirrolo[2,1- c]-1,2,4-triazol-7-carboxamida; e N-(2-fluorofenil)-2,3,6,7-tetraidro-3-oxo-6-[3-(trifluorometil)fenil]- 5H-pirrolo[1,2-a]imidazol-7-carboxamida.
9. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado por: A ser -CH2CH2CH2-, -CH=N-, -C(CH3)=N-, -C(CH2CH3)=N-, - C(CH2CH2CH3)=N-, -C(CF3)=N-, -C(=O)CH2- ou -CH=CH- em que a ligação que se projeta para a esquerda está conectada ao nitrogênio da porção -N-J-, e a ligação que se projeta para a direita está conectada ao nitrogênio da porção N=C- (ou -N-CH-) de Fórmula 1; cada R9 ser independentemente halogênio, ciano, nitro, alquila C1C8, cianoalquila C1-C4, cianoalcóxi C1-C4 ou haloalquila C1-C8; e cada R11 ser independentemente halogênio, alquila C1-C8, haloalquila C1-C8 ou alquilssulfonila C1-C8.
10. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado por: A ser -CH=N-, -C(CH3)=N-, -C(CH2CH3)=N-, -C(CH2CH2CH3)=N- ou -C(CF3)=N- em que a ligação que se projeta para a esquerda está conectada ao nitrogênio da porção -N-J-, e a ligação que se projeta para a direita está conectada ao nitrogênio da porção N=C- (ou -N-CH-) de Fórmula 1; cada R9 ser independentemente halogênio, alquila C1-C8 ou haloalquila C1-C8; e cada R11 ser independentemente F, Cl, CH3 ou CF3.
11. COMPOSIÇÃO HERBICIDA, caracterizada por compreender um composto, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, e pelo menos um componente selecionado a partir do grupo que consiste em tensoativos, diluentes sólidos e diluentes líquidos.
12. COMPOSIÇÃO HERBICIDA, caracterizada por compreender um composto, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, pelo menos um ingrediente ativo adicional selecionado a partir do grupo que consiste em outros herbicidas e protectores de herbicida e, pelo menos um componente selecionado a partir do grupo que consiste em tensoativos, diluentes sólidos e diluentes líquidos.
13. MISTURA HERBICIDA, caracterizada por compreender: (a) um composto, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, e (b) pelo menos um ingrediente ativo adicional selecionado a partir de (b1) inibidores do fotossistema II, (b2) inibidores da sintetase do ácido acetohidróxi (AHAS), (b3) inibidores da carboxilase de acetil-CoA (ACCase), (b4) imitadores de auxina, (b5) inibidores da sintase de 5-enol-piruvilshiquimato-3-fosfato (EPSP), (b6) desviadores de elétrons do fotossistema I, (b7) inibidores da oxidase de protoporfirinogênio (PPO), (b8), inibidores da sintetase da glutamina (GS), (b9) inibidores da elongase de ácidos graxos de cadeia muito longa (VLCFA), (b10) inibidores do transporte da auxina, (b11) inibidores da dessaturase de fitoeno (PDS), (b12) inibidores da dioxigenase de 4-hidroxifenil- piruvato (HPPD), (b13) inibidores de homogentisate solenesiltransererase (HST), (b14) inibidores da biossíntese de celulose, (b15) outros herbicidas incluindo os interruptores mitóticos, arsenicais orgânicos, asulam, bromobutida, cinmetilina, cumilurona, dazomet, difenzoquat, dimrona, etobenzanid, flurenol, fosamina, amônio de fosamina, hidantocidina, metame, metildimrona, ácido oleico, oxaziclomefona, ácido pelargônico e piributicarb, e (b16) agentes de proteção herbicidas; e os sais de compostos a partir de (b1) a (b16).
14. MÉTODO PARA O CONTROLE DO CRESCIMENTO DE VEGETAÇÃO INDESEJADA, caracterizado por compreender o contato da vegetação ou o ambiente desta com uma quantidade eficaz como herbicida de um composto, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 10.
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