BR112017022743B1 - Composto, composições herbicidas, mistura de herbicidas e método para controlar o crescimento de vegetação indesejada - Google Patents

Composto, composições herbicidas, mistura de herbicidas e método para controlar o crescimento de vegetação indesejada Download PDF

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Abstract

COMPOSTO, COMPOSIÇÃO HERBICIDA, MISTURA DE HERBICIDAS E MÉTODO PARA CONTROLAR O CRESCIMENTO DE VEGETAÇÃO INDESEJADA. São divulgados compostos de Fórmula 1, incluindo todos os estereoisômeros, N-óxidos e sais dos mesmos, em que R1, R4, R5, R6, J, Q1, Q2, A, Y1 e Y2 são conforme definidos na divulgação.Também são divulgadas composições contendo os compostos de Fórmula 1 e métodos para controlar vegetação indesejada que compreendem colocar a vegetação indesejada ou seu ambiente em contato com uma quantidade efetiva de um composto ou uma composição da invenção.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO
[001] Esta invenção refere-se a certas amidas cíclicas substituídas, seus N-óxidos e sais, e composições e métodos de uso para controlar vegetação indesejada.
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO
[002] O controle de vegetação indesejada é extremamente importante na obtenção de alta eficiência de cultura. A obtenção de controle seletivo do crescimento de ervas daninhas especialmente nessas culturas úteis como arroz, soja, beterraba, milho, batata, trigo, cevada, tomate e culturas de plantação, entre outros, é muito desejável. O crescimento incontrolado de ervas daninhas nessas culturas úteis pode causar redução significativa na produtividade e que, através disso, resulta em custos aumentados para o consumidor. O controle de vegetação indesejada em áreas sem culturas também é importante. Muitos produtos estão comercialmente disponíveis para estes propósitos, mas continua a necessidade de novos compostos que são mais efetivos, menos dispendiosos, menos tóxicos e ambientalmente seguros ou que têm diferentes locais de ação.
DESCRIÇÃO RESUMIDA DA INVENÇÃO
[003] Esta invenção é direcionada a compostos de Fórmula 1 (incluindo todos os estereoisômeros), N-óxidos e sais dos mesmos, composições agrícolas que os contenham e seu uso como herbicidas:
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em que
[004] A é uma cadeia saturada, parcialmente insaturada ou totalmente insaturada que contém 1 a 3 átomos selecionados a partir de até 3 carbonos, até 1 O, até 1 S e até 2 átomos de N, em que até 2 membros de carbono são independentemente selecionados a partir de C(=O) e C(=S) e o membro do átomo de enxofre é selecionado a partir de S(=O)u(=NR8)v; a dita cadeia opcionalmente substituída por até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R15 nos átomos de carbono e R16 nos átomos de nitrogênio;
[005] Q1 é um anel fenila ou um sistema de anel naftalenila, cada anel ou sistema de anel opcionalmente substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R7; ou um anel heteroaromático com 5 a 6 membros ou um sistema de anel bicíclico heteroaromático com 8 a 10 membros, cada anel ou sistema de anel contendo membros do anel selecionados a partir de átomos de carbono e 1 a 4 heteroátomos independentemente selecionados a partir de até 2 O, até 2 S e até 4 átomos de N, em que até 3 membros do anel de carbono são independentemente selecionados a partir de C(=O) e C(=S), e os membros do anel de átomo de enxofre são independentemente selecionados a partir de S(=O)u(=NR8)v, cada anel ou sistema de anel opcionalmente substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R7 nos membros do anel de átomo de carbono e selecionados a partir de R9 nos membros do anel de átomo de nitrogênio;
[006] Q2 é um anel fenila ou um sistema de anel naftalenila, cada anel ou sistema de anel opcionalmente substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R10; ou um anel heteroaromático com 5 a 6 membros ou um sistema de anel bicíclico heteroaromático com 8 a 10 membros, cada anel ou sistema de anel contendo membros do anel selecionados a partir de átomos de carbono e 1 a 4 heteroátomos independentemente selecionados a partir de até 2 O, até 2 S e até 4 átomos de N, em que até 3 membros do anel de carbono são independentemente selecionados a partir de C(=O) e C(=S), e os membros do anel de átomo de enxofre são independentemente selecionados a partir de S(=O)u(=NR8)v, cada anel ou sistema de anel opcionalmente substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R10 nos membros do anel de átomo de carbono e selecionados a partir de R11 nos membros do anel de átomo de nitrogênio; Y1 e Y2 são cada um independentemente O, S ou NR12; J é -CR2R3-; ou -CR2R3-CR2aR3a- em que o componente - CR2R3- está diretamente conectado a N; R1 é H, hidróxi, amino, ciano, formila, alquilcarbonilalquila C3-C8, -C(alquil C1-C4)=N-O(alquil C1-C4), -C(O)NH2, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, cianoalquila C2-C6, cicloalquila C3-C6, cicloalquilalquila C4-C8, alcoxialquila C2-C8, alcoxialcoxialquila C3-C8, haloalcoxialquila C2-C8, haloalquenilalquila C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilsulfinilalquila C2-C8, alquilsulfonilalquila C2-C8, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, cicloalquilcarbonilalquila C5-C10, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, alquilaminoalquila C2-C8, alquilaminocarbonila C2-C8, dialquilaminocarbonila C3-C10, cicloalquilaminocarbonila C4-C10, alcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, cicloalquiltio C3-C8, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, cicloalquilsulfinila C3-C8, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, cicloalquilsulfonila C3-C8, alquilaminosulfonila C1-C6, dialquilaminosulfonila C2-C8, trialquilsilila C3-C10; ou arilcarbonila, arilalquenilalquila, arilcarbonilalquila ou -CPh=N-O(alquil C1-C4), cada um opcionalmente substituído nos membros do anel com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R13; ou G1; R2 e R3 são cada um independentemente H, halogênio, hidróxi, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4 ou alcóxi C1-C4; ou R2 e R3 são tomados juntamente com o átomo de carbono ao qual eles estão ligados para formar um anel cicloalquila C3-C7; R2a e R3a são cada um independentemente H, halogênio ou alquila C1-C4; ou R2a e R3a são tomados juntamente com o átomo de carbono ao qual eles estão ligados para formar um anel cicloalquila C3-C7; cada R4 é independentemente H, halogênio, hidróxi, alcóxi C1-C4 ou alquila C1-C4;
[007] cada R5 é independentemente H, halogênio, hidróxi, alcóxi C1-C4, ciano ou alquila C1-C4; R6 é H, hidróxi, amino, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, alcoxialquila C2-C8, alcoxialcoxialquila C3-C8, haloalcoxialquila C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilsulfinilalquila C2-C8, alquilsulfonilalquila C2-C8, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, alquilaminocarbonila C2-C8, dialquilaminocarbonila C3-C10, cicloalquilaminocarbonila C4-C10, alcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, cicloalquiltio C3-C8, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, cicloalquilsulfinila C3-C8, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, cicloalquilsulfonila C3-C8, alquilaminosulfonila C1-C6, dialquilaminosulfonila C2-C8 ou trialquilsilila C3-C10; ou G1; cada R7 é independentemente halogênio, hidróxi, ciano, nitro, alquila C1-C8, cianoalquila C2-C8, cianoalcóxi C1-C8, haloalquila C1-C8, alquenila C2-C8, haloalquenila C2-C8, alquinila C2-C8, haloalquinila C2-C8, nitroalquila C1-C8, nitroalquenila C2-C8, alcoxialquila C2-C8, alcoxialcoxialquila C3-C8, haloalcoxialquila C2-C8, cicloalquila C3-C8, halocicloalquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C10, alquilciclolalquila C4-C10, alcóxi C1-C8, haloalcóxi C1-C8, alquenilóxi C2-C8, haloalquenilóxi C2-C8, alquinilóxi C3-C8, haloalquinilóxi C3-C8, cicloalcóxi C3-C8, alquiltio C1-C8, haloalquiltio C1-C8, alquilsulfinila C1-C8, haloalquilsulfinila C1-C8, alquilsulfonila C1-C8, haloalquilsulfonila C1-C8, hidróxi, formila, alquilcarbonila C2-C8, alquilcarbonilóxi C2-C8, alquilsulfonilóxi C1-C8, haloalquilsulfonilóxi C1-C8, amino, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-C4, formilamino, alquilcarbonilamino C2-C4, -SF5, -SCN, cicloalquilalcóxi C4-C10, cicloalquilalquila C4-C10, alquenilóxi C2-C8, haloalquenilóxi C2C8, alcoxialcóxi C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilsulfinilalquila C2-C8, alquilsulfonilalquila C2-C8, alquilsulfonilóxi C1-C8, haloalquilsulfonilóxi C1-C8, alquiltio C1-C8, haloalquiltio C1-C8, cicloalquiltio C3-C8, alquilsulfinila C1-C8, haloalquilsulfinila C1-C8, alquilsulfonila C1-C8, haloalquilsulfonila C1-C8, alquinila C2-C8, haloalquinila C2-C8, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, haloalcoxialcóxi C3-C8, haloalcoxihaloalquila C2-C8, C1-C8 haloalquila, C3-C8 halocicloalquila, alquilcarbonilóxi C2-C8, haloalquilcarbonilóxi C2-C8, trialquilsilila C3-C12, trimetilsililmetila ou trimetilsililmetóxi; ou G2; ou R17ON=CR17a-, (R18)2C=NO-, (R19)2NN=CR17a-, (R18)2C=NNR20a-, R20N=CR17a-, (R18)2C=N-, R17ON=CR17aC(R23b)2- ou (R18)2C=NOC(R24a)2-, em que a ligação livre que se projeta para a direita indica o ponto de conexão a Q1; ou dois R7 adjacentes são tomados juntamente com os átomos de carbono ao qual eles estão ligados para formar um anel cicloalquila C3-C7; cada R10 é independentemente halogênio, hidróxi, ciano, nitro, alquila C1-C8, cianoalquila C2-C8, cianoalcóxi C1-C8, haloalquila C1-C8, alquenila C2-C8, haloalquenila C2-C8, alquinila C2-C8, haloalquinila C2-C8, nitroalquila C1-C8, nitroalquenila C2-C8, alcoxialquila C2-C8, alcoxialcoxialquila C3-C8, haloalcoxialquila C2-C8, cicloalquila C3-C8, halocicloalquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C10, alquilciclolalquila C4-C10, alcóxi C1-C8, haloalcóxi C1-C8, alquenilóxi C2-C8, haloalquenilóxi C2-C8, alquinilóxi C3-C8, haloalquinilóxi C3-C8, cicloalcóxi C3-C8, alquiltio C1-C8, haloalquiltio C1-C8, alquilsulfinila C1-C8, haloalquilsulfinila C1-C8, alquilsulfonila C1-C8, haloalquilsulfonila C1-C8, hidróxi, formila, alquilcarbonila C2-C8, alquilcarbonilóxi C2-C8, alquilsulfonilóxi C1-C8, haloalquilsulfonilóxi C1-C8, amino, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-C4, formilamino, alquilcarbonilamino C2-C4, -SF5, -SCN, cicloalquilalcóxi C4-C10, cicloalquilalquila C4-C10, alquenilóxi C2-C8, haloalquenilóxi C2C8, alcoxialcóxi C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilsulfinilalquila C2-C8, alquilsulfonilalquila C2-C8, alquilsulfonilóxi C1-C8, haloalquilsulfonilóxi C1-C8, alquiltio C1-C8, haloalquiltio C1-C8, cicloalquiltio C3-C8, alquilsulfinila C1-C8, haloalquilsulfinila C1-C8, alquilsulfonila C1-C8, haloalquilsulfonila C1-C8, alquinila C2-C8, haloalquinila C2-C8, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, haloalcoxialcóxi C3-C8, haloalcoxihaloalquila C2-C8, C1-C8 haloalquila, C3-C8 halocicloalquila, alquilcarbonilóxi C2-C8, haloalquilcarbonilóxi C2-C8, trialquilsilila C3-C12, trimetilsililmetila ou trimetilsililmetóxi; ou G2; ou R17ON=CR17a-, (R18)2C=NO-, (R19)2NN=CR17a-, (R18)2C=NNR20a-, R20N=CR17a-, (R18)2C=N-, R17ON=CR17aC(R23b)2- ou (R18)2C=NOC(R24a)2-, em que a ligação livre que se projeta para a direita indica o ponto de conexão a Q2; ou
[008] dois R10 adjacentes são tomados juntamente com os átomos de carbono ao qual eles estão ligados para formar um anel cicloalquila C3-C7; cada R8 é independentemente H, ciano, alquilcarbonila C2-C3 ou haloalquilcarbonila C2-C3; cada R9 e R11 é independentemente ciano, alquila C1-C3, alquenila C2-C3, alquinila C2-C3, cicloalquila C3-C6, alcoxialquila C2-C3, alcóxi C1-C3, alquilcarbonila C2-C3, alcoxicarbonila C2-C3, alquilaminoalquila C2-C3 ou C3-C4 dialquilaminoalquila;
[009] cada R12 é independentemente H, ciano, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, -(C=O)CH3 ou -(C=O)CF3; cada G1 é independentemente fenila, fenilmetila (isto é, benzila), piridinilmetila, fenilcarbonila (isto é, benzoila), fenóxi, feniletinila, fenilsulfonila, fenilcarbonilalquila, 2-, 3- ou 4-piridinilóxi ou um anel heteroaromático com 5 a 6 membros, cada um opcionalmente substituído nos membros do anel com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R13; cada G2 é independentemente fenila, fenilmetila (isto é, benzila), piridinilmetila, fenilcarbonila (isto é, benzoila), fenilcarbonilalquila, fenóxi, feniletinila, fenilsulfonila, 2-, 3- ou 4-piridinilóxi ou um anel heteroaromático com 5 a 6 membros, cada um opcionalmente substituído nos membros do anel com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R14; cada R13 e R14 são independentemente halogênio, ciano, hidróxi, amino, nitro, -CHO, -C(=O)OH, -C(=O)NH2, -SO2NH2, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, alcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, cicloalquilalcoxicarbonila C5-C12, alquilaminocarbonila C2-C8, dialquilaminocarbonila C3-C10, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquilcarbonilóxi C2-C8, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1C6, haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, alquilaminosulfonila C1-C6, dialquilaminosulfonila C2-C8, trialquilsilila C3-C10, alquilamino C1-C6, dialquilamino C2-C8, alquilcarbonilamino C2-C8, alquilsulfonilamino C1-C6, fenila, piridinila ou tienila; cada R15 é independentemente halogênio, ciano, hidróxi, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alcoxialquila C2-C4, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C4, cicloalquila C3-C6 ou cicloalquilalquila C4-C8; ou Dois R15 são tomados juntamente com o(s) átomo(s) de carbono ao qual eles estão ligados para formar um anel cicloalquila C3-C7; cada R16 é independentemente ciano, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C4 ou cicloalquila C3-C6; cada R17 é independentemente H, alquila C1-C6, cicloalquila C3C8, cicloalquilalquila C4-C8, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3C6, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilsulfinilalquila C2-C8, alquilsulfonilalquila C2-C8, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, alquilaminocarbonila C2-C8, dialquilaminocarbonila C3-C10, cicloalquilaminocarbonila C4-C10, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, cicloalquilsulfinila C3-C8, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, cicloalquilsulfonila C3-C8, alquilaminosulfonila C1-C6, dialquilaminosulfonila C2-C8 ou trialquilsilila C3C10; ou G1; cada R17a é independentemente H, alquila C1-C6, cicloalquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C8, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilsulfinilalquila C2-C8, alquilsulfonilalquila C2-C8, alcóxi C1-C6, alquiltio C1C6, haloalquiltio C1-C6, cicloalquiltio C3-C8 ou trialquilsilila C3-C10; ou G1; cada R18 é independentemente H, hidróxi, alquila C1-C6, cicloalquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C8, haloalquila C1-C6, alquenila C2C6, alquinila C3-C6, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilsulfinilalquila C2-C8, alquilsulfonilalquila C2-C8, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, alquilaminocarbonila C2-C8, dialquilaminocarbonila C3-C10, cicloalquilaminocarbonila C4-C10, alcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, cicloalquiltio C3-C8, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, cicloalquilsulfinila C3-C8, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, cicloalquilsulfonila C3-C8, alquilaminosulfonila C1-C6, dialquilaminosulfonila C2-C8 ou trialquilsilila C3-C10; ou G1; cada R19 é independentemente H, alquila C1-C6, cicloalquila C3C8, cicloalquilalquila C4-C8, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3C6, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilsulfinilalquila C2-C8, alquilsulfonilalquila C2-C8, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, alquilaminocarbonila C2-C8, dialquilaminocarbonila C3-C10, cicloalquilaminocarbonila C4-C10, alcóxi C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, cicloalquilsulfinila C3-C8, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, cicloalquilsulfonila C3C8, alquilaminosulfonila C1-C6, dialquilaminosulfonila C2-C8 ou trialquilsilila C3-C10; ou G1; cada R20 é independentemente H, hidróxi, amino, alquila C1-C6, cicloalquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C8, haloalquila C1-C6, alquenila C2C6, alquinila C3-C6, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilsulfinilalquila C2-C8, alquilsulfonilalquila C2-C8, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, alquilaminocarbonila C2-C8, dialquilaminocarbonila C3-C10, cicloalquilaminocarbonila C4-C10, alcóxi C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, cicloalquilsulfinila C3-C8, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, cicloalquilsulfonila C3-C8, alquilaminosulfonila C1C6, dialquilaminosulfonila C2-C8 ou trialquilsilila C3-C10; ou G1; cada R20a é independentemente H, alquila C1-C6, cicloalquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C8, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilsulfinilalquila C2-C8, alquilsulfonilalquila C2-C8, alcóxi C1-C6 ou trialquilsilila C3-C10; ou G1; cada R23b é independentemente H, halogênio, ciano, hidróxi, alquila C1-C4, cicloalquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C8, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alcoxialquila C2-C4, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C4 ou cicloalquila C3-C6; cada R24a é independentemente H, alquila C1-C4, cicloalquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C8, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alcoxialquila C2-C4, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C4 ou cicloalquila C3-C6; e cada u e v são independentemente 0, 1 ou 2 em cada caso de S(=O)u(=NR8)v, desde que a soma de u e v seja 0, 1 ou 2; contanto que A seja S e Q1 seja fenila não substituída, Q2 seja diferente de fenila não substituída.
[0010] Mais particularmente, a presente invenção refere-se a um composto de Fórmula 1 (incluindo todos os estereoisômeros), um N-óxido ou um sal do mesmo. Esta invenção também fornece uma composição herbicida que compreende um composto da invenção (isto é, em uma quantidade efetiva com ação herbicida) e pelo menos um componente selecionado a partir do grupo que consiste em tensoativos, diluentes sólidos e diluentes líquidos. Esta invenção refere-se ainda a um método para controlar o crescimento de vegetação indesejada, que compreende colocar a vegetação ou seu ambiente em contato com uma quantidade efetiva com ação herbicida de um composto da invenção (por exemplo, como uma composição descrita no presente pedido).
[0011] Esta invenção também inclui uma mistura de herbicidas que compreende (a) um composto selecionado a partir da Fórmula 1, N-óxidos e sais dos mesmos, e (b) pelo menos um ingrediente ativo adicional selecionado a partir de (b1) até (b16); e sais dos compostos de (b1) até (b16), conforme descrito abaixo.
DETALHES DA INVENÇÃO
[0012] Como usado no presente pedido, os termos “compreende”, “que compreende”, “inclui”, “que inclui”, “tem”, “que tem”, contém”, “que contém”, “caracterizado por” ou qualquer outra variação dos mesmos destinam- se a cobrir uma inclusão não exclusiva, sujeita a qualquer limitação explicitamente indicada. Por exemplo, uma composição, mistura, processo, método, artigo ou aparelho, compreende uma lista de elementos não está necessariamente limitada somente aos elementos, mas pode incluir outros elementos não expressamente listados ou inerentes a essa composição, mistura, processo, método, artigo ou aparelho.
[0013] A frase de transição “que consiste em” exclui qualquer elemento, etapa ou ingrediente não especificado. Se na reivindicação, isso encerraria a reivindicação para a inclusão de materiais diferentes daqueles citados, exceto para impurezas normalmente associadas a esses. Quando a frase “que consiste em” aparece em uma cláusula do corpo de uma reivindicação, ao invés de imediatamente após o preâmbulo, limita somente o elemento apresentado nessa cláusula; outros elementos não são excluídos da reivindicação como um todo.
[0014] A frase de transição “que consiste essencialmente em” é usada para definir uma composição, método ou aparelho que inclui materiais, etapas, características, componentes ou elementos, em adição àqueles literalmente divulgados, desde que esses materiais adicionais, etapas, características, componentes ou elementos não afetem materialmente a(s) característica(s) básica(s) da invenção reivindicada. O termo “que consiste essencialmente em” ocupa um meio termo entre “que compreende” e “que consiste em”.
[0015] Caso a Requerente tenha definido uma invenção ou uma porção da mesma com um termo aberto como que compreende, deve ser facilmente entendido que (a menos que estabelecido de outra forma) a descrição deve ser interpretada como também descrevendo uma invenção com o uso dos termos “que consiste essencialmente em” ou “que consiste em”.
[0016] Além disso, a menos que expressamente declarado em contrário, “ou” refere-se a um ou inclusivo, e não a um ou exclusivo. Por exemplo, uma condição A ou B é satisfeita por qualquer uma das seguintes: A é verdadeiro (ou presente) e B é falso (ou não presente), A é falso (ou não presente) e B é verdadeiro (ou presente), e ambos, A e B são verdadeiros (ou presentes).
[0017] Além disso, os artigos indefinidos “um” e “uma” antes de um elemento ou componente da invenção têm a intenção de ser não restritivos em relação a uma série de exemplos (isto é, ocorrências) do elemento ou componente. Portanto “um” ou “uma” deveria ser entendido como um(a) ou pelo menos um(a), e a forma da palavra no singular do elemento ou componente também inclui o plural, a menos que o número esteja de forma óbvia no singular.
[0018] Conforme citado no presente pedido, o termo “muda”, usado tanto isoladamente ou em uma combinação de palavras significa uma planta jovem em desenvolvimento a partir do embrião de uma semente.
[0019] Conforme citado no presente pedido, o termo “latifoliada” usado tanto isoladamente como em palavras como “erva daninha latifoliada” significa dicotiledônea, um termo usado para descrever um grupo de angiospermas caracterizado pelos embriões com dois cotilédones.
[0020] Nas citações acima, o termo “alquila” usado tanto sozinho como em palavras compostas como “alquiltio” ou “haloalquila” inclui alquila de cadeia reta ou ramificada como metila, etila, n-propila, i-propila ou os diferentes isômeros butila, pentila ou hexila. “Alquenila” inclui alcenos de cadeia reta ou ramificada como etenila, 1-propenila, 2-propenila e os diferentes isômeros butenila, pentenila e hexenila. “Alquenila” também inclui polienos como 1,2- propadienila e 2,4-hexadienila. “Alquinila” inclui alcinos de cadeia reta ou ramificada como etinila, 1-propinila, 2-propinila e os diferentes isômeros butenila, pentenila e hexinila. O termo “trialquilsilila” significa três grupos alquila fixados através de silício, com cada alquila sendo a mesma ou diferentes.
[0021] “Alcóxi” inclui, por exemplo, metóxi, etóxi, n-propilóxi, isopropilóxi e diferentes isômeros butóxi, pentóxi e hexilóxi. “Alcoxialquila” denota substituição alcóxi na alquila. Exemplos de “alcoxialquila” incluem CH3OCH2-, CH3OCH2CH2-, CH3CH2OCH2-, CH3CH2CH2CH2OCH2- e CH3CH2OCH2CH2-. “Alcoxialcóxi” denota substituição alcóxi no alcóxi. “Alcoxialcoxialquila” denota substituição alcóxi no componente alcóxi de componente alcoxialquila. Exemplos de “alcoxialcoxialquila” incluem CH3OCH2OCH2-, CH3CH2O(CH3)CHOCH2- e (CH3O)2CHOCH2-. “Alquenilóxi” inclui componentes de cadeia reta ou ramificada. Exemplos de “alquenilóxi” incluem H2C=CHCH2O-, (CH3)2C=CHCH2O-, (CH3)CH=CHCH2O-, (CH3)CH=C(CH3)CH2O- e CH2=CHCH2CH2O-. “Alquinilóxi” inclui componentes de cadeia reta ou ramificada. Exemplos de “alquinilóxi” incluem HCECCH2O-, CH3CECCH2O- e CH3CECCH2CH2O-. “Alquiltio” inclui componentes alquiltio de cadeia reta ou ramificada como metiltio, etiltio, e os diferentes isômeros propiltio, butiltio, pentiltio e hexiltio. “Alquilsulfinila” inclui ambos os enantiômeros de um grupo alquilsulfinila. Exemplos de “alquilsulfinila” incluem CH3S(O)-, CH3CH2S(O)-, CH3CH2CH2S(O)-, (CH3)2CHS(O)- e os isômeros de butilsulfinila, pentilsulfinila e hexilsulfinila diferentes. Exemplos de “alquilsulfonila” incluem CH3S(O)2-, CH3CH2S(O)2-, CH3CH2CH2S(O)2-, (CH3)2CHS(O)2-, e os isômeros de butilsulfonila, pentilsulfonila e hexilsulfonila diferentes. Exemplos de “alquilsulfonilamino” incluem CH3S(O)2NH-, CH3CH2S(O)2NH-, CH3CH2CH2S(O)2NH-, (CH3)2CHS(O)2NH-, e os diferentes isômeros de butilsulfonilamino, pentilsulfonilamino e hexilsulfonilamino. Exemplos de “alquilaminosulfonila” incluem CH3NHS(O)2-, CH3CH2NHS(O)2-, CH3CH2CH2NHS(O)2-, (CH3)2CHNHS(O)2-, e os isômeros de butilsulfonilamino, pentilsulfonilamino e hexilsulfonilamino diferentes. Exemplos de “alquilsulfonilóxi” incluem CH3S(O)2O-, CH3CH2S(O)2O-, CH3CH2CH2S(O)2O-, (CH3)2CHS(O)2O-, e os isômeros de butilsulfonilóxi, pentilsulfonilóxi e hexilsulfonilóxi diferentes. “Alquiltioalquila” denota substituição de alquiltio na alquila. Exemplos de “alquiltioalquila” incluem CH3SCH2-, CH3SCH2CH2-, CH3CH2SCH2-, CH3CH2CH2CH2SCH2- e CH3CH2SCH2CH2-. “Cianoalquila” denota um grupo alquila substituído com um grupo ciano. Exemplos de “cianoalquila” incluem NCCH2-, NCCH2CH2- e CH3CH(CN)CH2-. “Cianoalcóxi” denota um grupo alcóxi substituído com um grupo ciano. Exemplos de “cianoalcóxi” incluem NCCH2O-, NCCH2CH2O- e CH3CH(CN)CH2O-. “Nitroalquenila” denota um grupo alquenila substituído com um grupo nitro. Exemplos de “nitroalquenila” incluem O2NCH=CH-, O2NCH2CH=CH- e CH2=CH(NO2)CH2-. “Nitroalquila” denota um grupo alquila substituído com um grupo nitro. Exemplos de “nitroalquila” incluem O2NCH2-, O2NCH2CH2- e CH3CH2CH(NO2)-. “Alquilsulfinilalquila” denota substituição de alquilsulfinil na alquila. Exemplos de “alquilsulfinilalquila” incluem CH3S(=O)CH2-, CH3S(=O)CH2CH2-, CH3CH2S(=O)CH2- e CH3CH2S(=O)CH2CH2-. “Alquilsulfonilalquila” denota substituição de alquilsulfonil na alquila. Exemplos de “alquilsulfonilalquila” incluem CH3S(=O)2CH2-, CH3S(=O)2CH2CH2-, CH3CH2S(=O)2CH2- e CH3CH2S(=O)2CH2CH2-. “Ciloalquiltio” denota um grupo cicloalquila ligado através de enxofre. Exemplos de “cicloalquiltio” incluem c-PrS-, c-BuS- e c- HexS-. “Cicloalquilsulfinila” e “cicloalquilsulfonila” são analogamente definidos, “Alquilamino”, “dialquilamino”, e similares, são definidos analogamente aos exemplos acima. Exemplos de “alquilaminoalquila” incluem CH3NHCH2-, (CH3)2CHNHCH2- e CH3NHCH(CH3)-. Exemplos de “alquilaminocarbonila” incluem CH3NHC(O)-, (CH3)2CHNHC(O)- e CH3CH2NHC(O)-. Exemplos de “dialquilaminoalquila” incluem (CH3)2NCH2-, (CH3)2NC(CH3)H- e (CH3)(CH3)NCH2-. Exemplos de “alquilaminocarbonila” incluem CH3NC(O)- e CH3 CH2NC(O)-. Exemplos de “dialquilaminocarbonila” incluem (CH3)2NC(O)-. Exemplos de “dialquilaminosulfonila” incluem (CH3)2NS(O)2-.
[0022] “Cicloalquila” inclui, por exemplo, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila e ciclohexila. O termo “alquilcicloalquila” denota a substituição de alquila em um componente cicloalquila e inclui, por exemplo, etilciclopropila, i- propilciclobutila, 3-metilciclopentila e 4 metilciclo-hexila. O termo “cicloalquilalquila” denota a substituição de cicloalquila em um componente alquila. Exemplos de “cicloalquilalquila” incluem ciclopropilmetila, ciclopentiletila e outros componentes cicloalquila ligados aos grupos alquila de cadeia reta ou ramificada. O termo “cicloalcóxi” denota cicloalquila ligada através de um átomo de oxigênio como ciclopentilóxi e ciclohexilóxi. “Cicloalquilalcoxicarbonila” denota substituição de cicloalquila em um componente alcoxicarbonila. Exemplos de “cicloalquilalcoxicarbonila” incluem c-PrCH2OC(=O)- c- BuCH2OC(=O)- e c-HexCH2OC(=O)-. “Cicloalcoxicarbonila” denota substituição de cicloalcóxi em um componente carbonila. Exemplos de “cicloalcoxicarbonila” incluem ciclopropoxicarbonila, ciclopentoxicarbonila e outros componentes ligados aos grupos alquila de cadeia reta ou ramificada. Cicloalquilalcóxi denota cicloalquilalquila ligada através de um átomo de oxigênio fixado à cadeia de alquila. Exemplos de “cicloalquilalcóxi” incluem ciclopropilmetóxi, ciclopentiletóxi, e outros componentes cicloalquila ligados aos grupos alcóxi de cadeia reta ou ramificada.
[0023] O termo “halogênio”, tanto sozinho como em palavras compostas como “haloalquila”, ou quando usado em descrições como “alquila substituída por halogênio” inclui flúor, cloro, bromo e iodo. Além disso, quando usado em palavras compostas como haloalquila, ou quando usado em descrições como “alquila substituída por halogênio” a dita alquila pode ser parcialmente ou totalmente substituída por átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes. Exemplos de “haloalquila” ou “alquila substituída por halogênio” incluem F3C-, ClCH2-, CF3CH2- e CF3CCl2-. Os termos “halocicloalquila”, “haloalcóxi”, “haloalcoxialquila”, “haloalquiltio”, “haloalquilsulfinila” “haloalquilsulfonila”, “haloalquilsulfonilóxi”, “haloalquenila”, “haloalquenilalquila”, “haloalquinila”, “haloalquenilóxi”, “haloalcoxicarbonila”, “haloalquilcarbonilóxi” e similares, são definidos analogamente ao termo “haloalquila”. Exemplos de “haloalcóxi” incluem CF3O-, CCl3CH2O-, HCF2CH2CH2O- e CF3CH2O-. Exemplos de “haloalcoxialquila” incluem CCl3OCH2-, CF3OCH2CH2- e CCl3CH2CH2CH2O-. Exemplos de “haloalquiltio” incluem CCl3S-, CF3S-, CCl3CH2S- e ClCH2CH2CH2S-. Exemplos de “haloalquilsulfinila” incluem CF3S(O)-, CCl3S(O)-, CF3CH2S(O)- e CF3CF2S(O)-. Exemplos de “haloalquilsulfonila” incluem CF3S(O)2-, CCl3S(O)2-, CF3CH2S(O)2- e CF3CF2S(O)2-. Exemplos de “haloalquilsulfonilóxi” incluem CF3S(O)2O-, CCl3S(O)2O-, CF3CH2S(O)2O- e CF3CF2S(O)2O-. Exemplos de “haloalquenila” e “haloalquenilalquila” incluem (Cl)2C=CHCH2- e CF3CH2CH=CHCH2-. Exemplos de “haloalquinila” incluem HC=CCHCl-, CF3C=C-, CCl3C^C- e FCH2CECCH2-. Exemplos de “haloalcoxialcóxi” incluem CF3OCH2O-, ClCH2CH2OCH2CH2O-, Cl3CCH2OCH2O-, bem como derivados alquila de cadeia ramificada. Exemplos de “haloalquenilóxi” incluem CF3CH=CHO-, ClCH2CH=CH CH2O-, CH3CCl=ClCH2O- bem como derivados ramificados. Exemplos de “haloalcoxicarbonila” incluem CF3CH2OC(=O)-, ClCH2CH2OC(=O)- e CH3CCl2CH2OC(=O)-. Exemplos de “haloalquilcarbonilóxi” incluem CF3CH2C(=O)O-, ClCH2CH2C(=O)O- e CH3CCl2CH2C(=O)O-.
[0024] “Alquilcarbonila” denota uma cadeia reta ou ramificada ou componentes alquila ramificados a um componente C(=O). Exemplos de “alquilcarbonila” incluem CH3C(=O)-, CH3CH2CH2C(=O)- e (CH3)2CHC(=O)-. Exemplos de “alquilcarbonilalquila” incluem CH3C(=O)CH2-, CH3CH2CH2C(=O)CH2- e (CH3)2CHC(=O)CH2-. Exemplos de “alcoxicarbonila” incluem CH3OC(=O)-, CH3CH2OC(=O)-, CH3CH2CH2OC(=O)-, (CH3)2CHOC(=O)- e os diferentes isômeros butóxi ou pentóxicarbonila. “Alkilcarbonilóxi” denota um componente alquilcarbonila ligado através de um átomo de oxigênio fixado à carbonila. Exemplos de “alquilcarbonilóxi” incluem CH3C(=O)O-, CH3CH2CH2C(=O)O- e (CH3)2CHC(=O)O-. “Alquilcarbonilamino” denota um componente alquilcarbonila ligado através de um átomo de componente amino fixado à carbonila. Exemplos de “alquilcarbonilamino” incluem CH3C(=O)NH-, CH3CH2CH2C(=O)NH- e (CH3)2CHC(=O)NH-. “Cicloalquilaminocarbonila” denota substituição de cicloalquila em um componente aminocarbonila. Exemplos de “cicloalquilaminocarbonila” incluem c-PrNHC(=O)-, c-BuNHC(=O)- e c-HexNHC(=O)-. “Cicloalquilcarbonila” denota substituição cicloalquila em um componente carbonila. Exemplos de “cicloalquilcarbonila” incluem c-PrC(=O)-, c-BuCH2NHC(=O)- e c-HexCH2NHC(=O)-cicloalquilcarbonila. “Cicloalquilcarbonilalquila” denota substituição de cicloalquila em um componente carbonilalquila. Exemplos de “cicloalquilcarbonilalquila” incluem c- PrC(=O)CH2-, c-Bu(=O)CH2CH2- e c-HexC(=O)CH2-.
[0025] O número total de átomos de carbono em um grupo substituinte é indicado pelo prefixo “Ci-Cj” onde i e j são números de 1 a 12. Por exemplo, alquilsulfonila C1-C4 designa metilsulfonila até butilsulfonila; alcoxialquila C2 designa CH3OCH2-; alcoxialquila C3 designa, por exemplo, CH3CH(OCH3)-, CH3OCH2CH2- ou CH3CH2OCH2-; e alcoxialquila C4 designa os vários isômeros de um grupo alquila substituído com um grupo alcóxi contendo um total de quatro átomos de carbono, exemplos incluindo CH3CH2CH2OCH2- e CH3CH2OCH2CH2-.
[0026] Quando um composto é substituído com um substituinte portador de um expoente que indica o número dos ditos substituintes pode exceder 1, os ditos substituintes (quando excederem 1) são independentemente selecionados a partir do grupo de substituintes definidos, por exemplo, ([R10)n], n é 1, 2, 3, 4 ou 5 ). Além disso, quando o expoente indica uma faixa, por exemplo, (R)i-j, então o número de substituintes podem ser selecionados a partir dos números inteiros entre i e j inclusive. Quando um grupo contém um substituinte que pode ser hidrogênio, por exemplo, (R1 ou R6), então quando este substituinte é tomado como hidrogênio, é reconhecido que este é equivalente ao dito grupo sendo não substituído. Quando um grupo variável é mostrado como sendo opcionalmente fixado a uma posição, por exemplo, [(R10)n], em que n pode ser 0, então o hidrogênio pode estar na posição mesmo se não for citado na definição de grupo variável. Quando uma ou mais posições em um grupo são ditas como sendo “substituídas” ou “não substituídas”, então os átomos de hidrogênio são fixados para assumir qualquer valência livre.
[0027] A expressão “totalmente saturado” em relação a um anel de átomos significa que as ligações entre os átomos do anel são todas simples. A expressão “totalmente insaturado” em relação a um anel significa que as ligações entre os átomos no anel são ligações simples ou duplas de acordo com a teoria de ligação de valência e, além disso, as ligações entre os átomos no anel incluem tantas ligações duplas quanto possível sem ligações duplas sendo cumulativas (isto é, sem C=C=C, N=C=C, etc.). O termo “parcialmente insaturado” em relação a um anel, denota um anel que compreende pelo menos um membro do anel ligado a um membro do anel adjacente através de uma ligação dupla e que conceitualmente acomoda de modo potencial uma série de ligações duplas não acumuladas através dos membros do anel adjacentes (isto é, em sua forma de contrapartida totalmente insaturada) maior do que o número de ligações duplas presentes (isto é, em sua forma parcialmente insaturada). Quando um anel totalmente insaturado satisfaz a regra de Hückel, ele também pode ser descrito como aromático.
[0028] A menos que indicado de outra forma, um “anel” ou “sistema de anel” como um componente de Fórmula 1 (por exemplo, substituinte Q1) é carbocíclico ou heterocíclico. O termo “sistema de anel” denota dois ou mais anéis fusionados. O termo “sistema de anel bicíclico” denota um sistema de anel que consiste em dois anéis fusionados, nos quais os anéis podem ser tanto saturados, parcialmente insaturados como totalmente insaturados, a menos que indicado de outra forma. O termo “membro do anel” refere-se a um átomo ou outro componente (por exemplo, C(=O), C(=S), S(O) ou S(O)2) que forma o esqueleto de um anel ou sistema de anel.
[0029] Os termos “anel carbocíclico” ou “sistema de anel carbocíclico” denotam um anel ou sistema de anel em que os átomos que formam o esqueleto do anel são selecionados somente a partir de carbono. A menos que indicado de outra forma, um anel carbocíclico pode ser um anel saturado, parcialmente insaturados ou totalmente insaturado. Quando um anel carbocíclico totalmente insaturados cumpre plenamente a regra de Hückel, então o dito anel também é chamado de “anel aromático”. “Carbocíclico saturado” refere-se a um anel que tem um esqueleto que consiste em átomos de carbono ligados entre si por ligações simples; a menos que especificado de outra forma, as valências dos carbonos restantes são ocupadas por átomos de hidrogênio.
[0030] Os termos “anel heterocíclico”, “heterociclo” ou “sistema de anel heterocíclico” denotam um anel ou sistema de anel no qual pelo menos um átomo que forma o esqueleto do anel não é carbono, por exemplo, nitrogênio, oxigênio ou enxofre. Tipicamente um anel heterocíclico contém não mais que 4 nitrogênios, não mais que 2 oxigênios atômicos e não mais que 2 enxofres. A menos que indicado de outra forma, um anel heterocíclico pode ser um anel saturado, parcialmente insaturados ou totalmente insaturado. Quando um anel heterocíclico totalmente insaturado cumpre plenamente a regra de Hückel, então o dito anel também é chamado de “anel heteroaromático”. O termo “sistema de anel bicíclico heteroaromático” denota um sistema de anel heterocíclico no qual pelo menos um do sistema de anel é aromático. A menos que indicado de outra forma, anéis e sistemas de anéis heterocíclicos podem ser fixados através de qualquer carbono ou nitrogênio disponível por substituição de um hidrogênio no dito carbono ou nitrogênio.
[0031] “Aromático” indica que cada um dos átomos do anel está essencialmente no mesmo plano e tem um p-orbital perpendicular ao plano do anel, e que (4n + 2) π elétrons, onde n é um número inteiro positivo, estão associados com o anel para cumprir a regra de Hückel. O termo “sistema de anel aromático” denota um sistema de anel carbocíclico ou heterocíclico no qual pelo menos um anel do sistema de anel é aromático.
[0032] O termo “opcionalmente substituído” em conjunto com os anéis heterocíclicos refere-se aos grupos que são não substituídos ou que têm pelo menos um substituinte não hidrogênio que não extingui a atividade biológica possuída pelo análogo não substituído. Como usado no presente pedido, as seguintes definições são aplicáveis a menos que indicado de outra forma. O termo “opcionalmente substituído” é usado de forma intercambiável com a frase “substituído ou não substituído” ou com o termo “insubstituível”. A menos que indicado de outra forma, um grupo opcionalmente substituído pode ter um substituinte em cada posição substituível do grupo e cada substituição é independente uma da outra.
[0033] Conforme descrito na Descrição Resumida da Invenção, J pode ser tanto -CR2R3-; ou -CR2R3-CR2aR3a- em que o componente -CR2R3- é conectado diretamente a N. Por exemplo, quando J é -CR2R3-, o composto de Fórmula 1 é representado pela Fórmula 1A. Quando J é -CR2R3-CR2aR3a-, o composto de Fórmula 1 é representado pela Fórmula 1B
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[0034] onde cada uma das variáveis restantes são definidas na Descrição Resumida da Invenção.
[0035] Conforme descrito na Descrição Resumida da Invenção, A pode ser uma cadeia saturada, parcialmente insaturada ou totalmente insaturada que contém 1 a 3 átomos selecionados a partir de até 3 carbonos, até 1 O, até 1 S e até 2 átomos de N, em que até 2 membros de carbono são independentemente selecionados a partir de C(=O) e C(=S) e o membro do átomo de enxofre é selecionado a partir de S(=O)u(=NR8)v; a dita cadeia opcionalmente substituída por até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R15 nos átomos de carbono e R16 nos átomos de nitrogênio. Exemplos de A incluem - ON=CH-, -ON=C(CH3)-, -NHN=CH-, -NHN=C(CH3)-, -N=CH-, -N=C(CH3)-, -CH=NO-, -C(CH3)=NO-, -CH=NNH-, -C(CH3)=NNH-, -CH=N-, -C(CH3)=N- , -CH2CH2CH2-, -CH2CH2-, -CH2-, -CF2-, -C(=O)-, -CH=CH-, - CH=CHCH2-, -CH2CH=CH-, -C^C-, -CECCH2-, -CH2CEC-, -CH2CH2O-, - CH2O-, -O-, -OCH2CH2-, -OCH2-, -CH2CH2S-, -CH2S-, -S-, -SO-, -SO2-, - SCH2CH2-, -SCH2-, -CH2CH2NH-, -CH2NH-, -NH-, -NHCH2- e - NHCH2CH2- em que a ligação que se projeta para a esquerda está conectada ao componente Q1, e a ligação que se projeta para a direita está conectada ao restante da Fórmula 1.
[0036] Conforme observado acima, Q1 e Q2 podem ser (entre outros) fenila opcionalmente substituída por um ou mais substituintes selecionados a partir de um grupo de substituintes conforme definido na Descrição Resumida da Invenção. Um exemplo de fenila opcionalmente substituída por um a cinco substituintes é o anel ilustrado como U-1 na Exibição 1, em que, por exemplo, Rv é R7 conforme definido na Descrição Resumida da Invenção para Q1 e r é um número inteiro (de 0 a 5); ou Rv é R10 conforme definido na Descrição Resumida da Invenção para Q2, e r é um número inteiro (de 0 a 5); ou Rv é R9 conforme definido na Descrição Resumida da Invenção para Q1 e r é um número inteiro (de 0 a 5) quando Rv está ligado a um átomo de nitrogênio; ou Rv é R11 conforme definido na Descrição Resumida da Invenção para Q2 e r é um número inteiro (de 0 a 5) quando Rv está ligado ao átomo de nitrogênio. Na Descrição Resumida da Invenção R1 pode ser arilcarbonila, arilalquenilalquila, arilcarbonilalquila ou -CPh=N-O(alquila C1-C4), cada um opcionalmente substituído nos membros do anel com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R13. Neste contexto, o termo a “arila” pode ser substituído com R13 e é conectado ao restante da Fórmula 1 até um grupo carbonila, um grupo alquenilalquila ou um grupo carbonilalquila conforme definido acima (por exemplo, aril(C=O)-, aril(alquenilalquila C2-C8 )- ou aril(C=O)(alquila C1-C4)-). O grupo fenila no componente -CPh=N-O(alquila C1-C4) ainda pode ser substituído com R13.
[0037] Conforme observado acima, Q1 e Q2 podem ser (entre outros) um anel heteroaromático com 5 ou 6 membros, opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados a partir de um grupo de substituintes conforme definido na Descrição Resumida da Invenção. Exemplos de um anel heteroaromático com 5 ou 6 membros opcionalmente substituído com um ou mais substituintes incluem os anéis U-2 até U-61 ilustrados na Exibição 1, em que RV é qualquer substituinte conforme definido na Descrição Resumida da Invenção para Q1 e Q2, e r é um número inteiro de 0 a 4, limitado pelo número de posições disponíveis em cada grupo U. Como U-29, U-30, U-36, U-37, U-38, U-39, U-40, U-41, U-42 e U-43 têm apenas uma posição disponível, para esses grupos U, r é limitado para os números inteiros de 0 ou 1, e r sendo 0 significa que o grupo U é não substituído e um hidrogênio está presente na posição
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[0038] Conforme observado acima, Q1 e Q2 podem ser (entre outros) um sistema de anel bicíclico heteroaromático com 8 a 10 membros, opcionalmente substituídos por um ou mais substituintes selecionados a partir de um grupo de substituintes conforme definido na Descrição Resumida da Invenção (isto é, R7 e R10). Exemplos de um sistema de anel bicíclico heteroaromático com 8 a 10 membros opcionalmente substituídos por um ou mais substituintes incluem os anéis U-62 até U-100 ilustrados na Exibição 2, em que RV é qualquer substituinte conforme definido na Descrição Resumida da Invenção para Q1 ou Q2, e r é tipicamente um número inteiro de 0 a 5.
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[0070] Embora grupos RV sejam mostrados nas estruturas U-1 até U-100, nota-se que não necessitam estar presentes desde que eles sejam substituintes opcionais. Note que quando RV é H quando fixado a um átomo, este é o mesma como se o dito átomo não fosse substituído. Os átomos de nitrogênio que necessitam de substituição para preencher suas valências são substituídos por H ou Rv. Observe que quando o ponto de fixação entre (Rv)r e o grupo U é ilustrado como flutuante, (Rv) r pode ser fixado a qualquer átomo de carbono ou nitrogênio disponível do grupo U. Note que quando o ponto de fixação no grupo U é ilustrado como flutuante, o grupo U pode ser fixado ao restante da Fórmula 1 através de qualquer carbono ou nitrogênio disponível do grupo U por substituição de um átomo de hidrogênio. Note que alguns grupos U podem ser somente substituídos por menos de 4 grupos Rv (por exemplo, U- 2 até U-5, U-7 até U-48, e U-52 até U-61).
[0071] Uma ampla variedade de métodos sintéticos são conhecidos na técnica para permitir a preparação de anéis e sistemas de anéis heterocíclicos aromáticos e não aromáticos; para extensas revisões consulte o volume oito do conjunto de Comprehensive Heterocyclic Chemistry, A. R. Katritzky e C. W. Rees editors-in-chief, Pergamon Press, Oxford, 1984 e o volume doze do conjunto de Comprehensive Heterocyclic Chemistry II, A. R. Katritzky, C. W. Rees e E. F. V. Scriven editors-in-chief, Pergamon Press, Oxford, 1996.
[0072] Compostos desta invenção podem existir como um ou mais estereoisômeros. Os vários estereoisômeros incluem enantiômeros, diastereômeros, atropisômeros o isômeros geométricos. Estereoisômeros são isômeros de constituição idêntica, mas diferem no arranjo de seus átomos no espaço e incluem enantiômeros, diastereômeros, isômeros cis-trans (também conhecidos como isômeros geométricos) e atropisômeros. Atropisômeros resultam de rotação limitada sobre ligações simples onde a barreira rotacional é alta o suficiente para permitir o isolamento das espécies isoméricas. Um técnico no assunto irá considerar que um estereoisômero pode ser mais ativo e/ou pode exibir efeitos benéficos quando enriquecido em relação a outros estereoisômeros ou quando separados de outros estereoisômeros. Além disso, os técnicos no assunto sabem como separar, enriquecer e/ou preparar seletivamente o dito estereoisômero. Os compostos da invenção podem estar presentes como uma mistura de estereoisômeros, estereoisômeros individuais ou como uma forma opticamente ativa. Particularmente quando R4 e R5 são cada um H, os substituintes C(O)N(Q2)(R6) e Q1 os substituintes estão tipicamente principalmente na configuração trans termodinamicamente preferencial no anel de amida cíclica.
[0073] Por exemplo, o componente C(O)N(Q2)(R6) (isto é, quando cada um dentre Y1 e Y2 são O; e J é -CR2R3-; e R2 é H; e R3 é H) (ligado ao carbono na posição 3 do anel amida cíclica) e - A-Q1 (ligado ao carbono na posição 4 do anel amida cíclica) são geralmente encontrados na configuração trans. Os átomos de carbono em ambas as posições 3- e 4- de cada possuem um centro quiral. O par mais predominante de enantiômeros está representado como Fórmula 1’ e Fórmula 1”. Embora esta invenção refira- se a todos os estereoisômeros, o enantiômero preferencial para operabilidade biológica é identificado como Fórmula 1’. O técnico no assunto entenderá que a designação R ou S em um centro quiral específico é uma função do padrão de substituição específico nesse centro. Para os compostos de Fórmulas 1’ e 1” podem ser, portanto, revertidos dependendo do valor do A variável. Para uma discussão abrangente de todos os aspectos da estereoisomeria, consulte Ernest L. Eliel and Samuel H. Wilen, Stereochemistry of Organic Compounds, John Wiley & Sons, 1994.
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[0074] Representações moleculares esboçadas no presente pedido seguem convenções padrão para representação estereoquímica. Para indicar estereoconfiguração, ligações que surgem a partir do plano do desenho e em direção ao observador são denotadas por curvas sólidas em que a extremidade ampla da curva é fixada ao átomo que surge a partir do plano do desenho em direção ao observador. Ligações abaixo do plano do desenho e que se afastam do observador são denotadas por curvas tracejadas em que a extremidade estreita da curva é fixada ao átomo longe do observador. Linhas de largura constante indicam ligações com uma direção oposta ou neutra em relação a ligações mostradas com curvas sólidas ou tracejadas; linhas de largura constante também representam ligações nas moléculas ou partes de moléculas em que nenhuma estereoconfiguração particular se destina a ser especificada.
[0075] Esta invenção compreende misturas racêmicas, por exemplo, quantidades iguais dos enantiômeros de Fórmulas 1’ e 1”. Além disso, esta invenção inclui compostos que são enriquecidos em comparação à mistura racêmica em um enantiômero de Fórmula 1. Também estão incluídos os enantiômetros essencialmente puros de compostos de Fórmula 1, por exemplo, Fórmula 1’ e Fórmula 1”.
[0076] Quando enriquecido enantiomericamente, um enantiômero está presente em quantidades maiores do que os outros, e a medida de enriquecimento pode ser definida por uma expressão de excesso enantiomérico (“ee”), que é definida como (2x-iyi00%, onde x é a fração molar do enantiômero dominante na mistura (por exemplo, um ee de 20% corresponde a uma razão de 60:40 de enantiômeros).
[0077] Preferencialmente, as composições desta invenção têm pelo menos um excesso enantiomérico de 50%; mais preferencialmente pelo menos um excesso enantiomérico de 75%; ainda mais preferencialmente pelo menos um excesso enantiomérico 90%; e com a máxima preferência pelo menos um excesso enantiomérico de 94% do isômero mais ativo. De importância particular são realizações enantiomericamente puras do isômero mais ativo.
[0078] Compostos de Fórmula 1 podem compreender centros quirais adicionais. Por exemplo, substituintes e outros constituintes moleculares como R7 e R10 podem eles mesmos conter centros quirais. Esta invenção compreende misturas racêmicas, bem como estereoconfigurações enriquecidas e essencialmente puras nestes centros quirais adicionais.
[0079] Compostos desta invenção podem existir como um ou mais isômeros conformacionais devido à rotação restrita sobre a ligação amida (por exemplo, C(O)N(Q2)(R6) quando Y1 é O) na Fórmula 1. Esta invenção compreende misturas de isômeros conformacionais. Além disso, esta invenção inclui compostos que são enriquecidos em uma conformação em relação aos outros.
[0080] Compostos de Fórmula 1 tipicamente existem em mais de uma forma, e a Fórmula 1 inclui assim todas as formas cristalinas e não cristalinas dos compostos que eles representam. Formas não cristalinas incluem realizações que são sólidas como ceras e gomas, bem como realizações que são líquidas como soluções e fusões. Formas cristalinas incluem realizações que representam essencialmente um único tipo de cristal e realizações que representam uma mistura de polimorfos (isto é, diferentes tipos cristalinos). O termo “polimorfo” refere-se a uma forma cristalina particular de um composto químico que pode cristalizar em diferentes formas cristalinas, estas formas têm diferentes arranjos e/ou conformações das moléculas na treliça cristalina. Embora polimorfos possam ter a mesma composição química, eles também podem diferir na composição devido à presença ou ausência de água cocristalizada ou outras moléculas que podem ser fracamente ou fortemente ligadas na treliça. Polimorfos podem diferir nessas propriedades químicas, físicas e biológicas como forma, densidade, dureza, cor, estabilidade química, ponto de fusão, higroscopicidade, capacidade de formar suspensões, taxa de dissolução e a disponibilidade biológica do cristal. Um técnico no assunto irá considerar que um polimorfo de um composto de Fórmula 1 pode apresentar efeitos benéficos (por exemplo, adequação para preparação de formulações úteis, desempenho biológico aprimorado) em relação ao outro polimorfo ou uma mistura de polimorfos do mesmo complexo de Fórmula 1. A preparação e isolamento de um polimorfo específico de um composto de Fórmula 1 pode ser obtido por métodos conhecidos pelos técnicos no assunto incluindo, por exemplo, cristalização com o uso de solventes e temperaturas selecionadas. Para uma discussão abrangente de polimorfismo consulte R. Hilfiker, Ed., Polymorphism in the Pharmaceutical Industry, Wiley-VCH, Weinheim, 2006.
[0081] Um técnico no assunto irá considerar que nem todos os heterociclos contendo nitrogênio podem formar N-óxidos, visto que o nitrogênio necessita de um par sozinho disponível para oxidação para o óxido; um técnico no assunto reconhecerá esses heterociclos contendo nitrogênio que podem formar N-óxidos. Um técnico no assunto também reconhecerá que aminas terciárias podem formar N-óxidos. Métodos sintéticos para a preparação de N- óxidos de heterociclos e aminas terciárias são muito bem conhecidos por um técnico no assunto incluindo a oxidação de heterociclos e aminas terciárias com peroxiácidos como ácido peracético e m-cloroperbenzoico (MCPBA), peróxido de hidrogênio, hidroperóxidos de alquila como hidroperóxido de t- butila, perborato de sódio e dioxiranos como dimetildioxirano. Estes métodos para a preparação de N-óxidos têm sido extensivamente descritos e revisados na literatura, consulte, por exemplo: T. L. Gilchrist em Comprehensive Organic Synthesis, vol. 7, páginas 748-750, S. V. Ley, Ed., Pergamon Press; M. Tisler e B. Stanovnik em Comprehensive Heterocyclic Chemistry, vol. 3, páginas 18-20, A. J. Boulton e A. McKillop, Eds., Pergamon Press; M. R. Grimmett e B. R. T. Keene em Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 43, páginas 149-161, A. R. Katritzky, Ed., Academic Press; M. Tisler e B. Stanovnik em Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 9, páginas 285-291, A. R. Katritzky e A. J. Boulton, Eds., Academic Press; e G. W. H. Cheeseman e E. S. G. Werstiuk em Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 22, páginas 390-392, A. R. Katritzky e A. J. Boulton, Eds., Academic Press.
[0082] Um técnico no assunto reconhece que por causa do ambiente e sob condições fisiológicas, sais de compostos químicos estão em equilíbrio com as respectivas formas não salinas, os sais compartilham a utilidade biológica das formas não salinas. Desta forma, uma grande variedade de sais de compostos de Fórmula 1 são úteis para o controle de vegetação indesejada (isto é, são agricolamente adequados). Os sais de um composto de Fórmula 1 incluem sais de adição ácidos com ácidos inorgânicos ou orgânicos como ácido bromídrico, clorídrico, óxido nítrico, fosfórico, sulfúrico, acético, butírico, fumárico, láctico, maleico, malônico, oxálico, propiônico, salicílico, tartárico, 4-toluenosulfônico ou valérico. Quando um composto de Fórmula 1 contém um componente ácido como um ácido carboxílico ou fenólico, sais também incluem aqueles formados com bases orgânicas ou inorgânicas como piridina, trietilamina ou amônia, ou amidas, hidretos, hidróxidos ou carbonatos de sódio, potássio, lítio, cálcio, magnésio ou de bário. Consequentemente, a presente invenção compreende compostos selecionados a partir de Fórmula 1, N-óxidos e sais agricolamente adequados dos mesmos.
[0083] Realizações da presente invenção conforme descrito na Descrição Resumida da Invenção incluem (onde a Fórmula 1 como usado nas Realizações a seguir inclui N-óxidos e sais dos mesmos): Um composto de fórmula 1 em que A é -CH2-, -CH2O-, -CH2N-, -OCH2-, -NCH2-, -CH=CH-, -C^C-, -NH-, -O-, -S-, -SO- ou -SO2- em que a ligação livre que se projeta para a esquerda indica o ponto de conexão de A a Q1 e a ligação livre que se projeta para a direita indica o ponto de conexão de A ao restante da Fórmula 1. Um composto da realização 1, em que A é -CH2-, -CH2O-, - CH2N-, -OCH2-, -NCH2-, -CH=CH-, -CEC-, -N- ou -O-. Um composto da Realização 2 em que A é -CH2-.
[0084] Um composto de Fórmula 1 ou qualquer um dentre a Realização 1 até a Realização 3, em que Q1 é um anel heteroaromático com 5 a 6 membros ou um sistema de anel bicíclico heteroaromático com 8 a 10 membros, cada anel ou sistema de anel opcionalmente substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R7 nos membros do anel de átomo de carbono e selecionados a partir de R9 nos membros do anel de átomo de nitrogênio.
[0085] Um composto de Fórmula 1 ou qualquer uma dentre a Realização 1 até a Realização 3, em que Q1 é um anel fenila ou um sistema de anel naftalenila, cada anel ou sistema de anel opcionalmente substituído com até 4 substituintes independentemente selecionados a partir de R7.
[0086] Um composto da Realização 5, em que Q1 é um anel fenila substituído com até 2 substituintes independentemente selecionados a partir de R7.
[0087] Um composto da Realização 6, em que Q1 é um anel fenila substituído com 1 substituintes independentemente selecionado a partir de R7.
[0088] Um composto de Fórmula 1 ou qualquer uma dentre a Realização 1 até a Realização 7, em que Q2 é um anel heteroaromático com 5 a 6 membros ou um sistema de anel bicíclico heteroaromático com 8 a 10 membros, cada anel ou sistema de anel opcionalmente substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R10 nos membros do anel de átomo de carbono e selecionados a partir de R11 nos membros do anel de átomo de nitrogênio.
[0089] Um composto de Fórmula 1 ou qualquer uma dentre a Realizações 1 até a Realização 7, em que Q2 é um anel fenila substituído com até 4 substituintes independentemente selecionados a partir de R10.
[0090] Um composto da Realização 5, em que Q2 é um anel fenila substituído com até 3 substituintes independentemente selecionados a partir de R10.
[0091] Um composto da Realização 5, em que Q2 é um anel fenila substituído com até 2 substituintes independentemente selecionados a partir de R10.
[0092] Um composto da Realização 9, em que Q2 é um anel fenila que tem pelo menos um substituinte selecionado a partir de R10 na posição orto (e opcionalmente outros substituintes).
[0093] Um composto da Realização 12, em que Q2 é um anel fenila que tem 2 substituintes selecionados a partir de R10 e um dos ditos substituintes está em uma posição orto e o outro dito substituinte está na posição meta ou para.
[0094] Um composto da Realização 10, em que Q2 é um anel fenila substituído com três substituintes selecionados a partir de R10 e os três substituintes estão em uma posição orto (por exemplo, 2-), meta (por exemplo, 3-) e para (por exemplo, 4-) (do anel fenila).
[0095] Um composto de Fórmula 1 ou qualquer uma dentre a Realização 1 até a Realização 14, em que Y1 é O.
[0096] Um composto de Fórmula 1 ou qualquer uma dentre a Realização 1 até a Realização 14, em que Y2 é O.
[0097] Um composto de Fórmula 1 ou qualquer um dentre a Realização 1 até a Realização 16, em que Y1 e Y2 são ambos O.
[0098] Um composto de Fórmula 1 ou qualquer uma dentre a Realização 1 até a Realização 17, em que J é -CR2R3-.
[0099] Um composto de Fórmula 1 ou qualquer uma dentre a Realização 1 até a Realização 17, em que J é -CR2R3-CR2aR3a-.
[00100] Um composto de Fórmula 1 ou qualquer dentre a Realização 1 até a Realização 19, em que R1 é H, hidróxi, amino, ciano, formila, alquilcarbonilalquila C3-C8, -C(alquil C1-C4)=N-O(alquil C1-C4), - C(O)NH2, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, cianoalquila C2-C6, cicloalquila C3-C6, cicloalquilalquila C4-C8, alcoxialquila C2-C8, alcoxialcoxialquila C3-C8 ou haloalcoxialquila C2-C8.
[00101] Um composto da Realização 20, em que R1 é H, hidróxi, amino, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, cianoalquila C2-C6, cicloalquila C3-C6 ou cicloalquilalquila C4-C8.
[00102] Um composto da Realização 21, em que R1 é H, alquila C1-C6 ou haloalquila C1-C6.
[00103] Um composto da Realização 22, em que R1 é H, Me, Et ou CHF2.
[00104] Um composto da Realização 23, em que R1 é H, Me ou Et.
[00105] Um composto da Realização 24, em que R1 é H.
[00106] Um composto da Realização 24, em que R1 é Me.
[00107] Um composto de Fórmula 1 ou qualquer uma dentre a Realização 1 até a Realização 26, em que R2 é H ou CH3.
[00108] Um composto da Realização 24, em que R2 é H.
[00109] Um composto de Fórmula 1 ou qualquer uma dentre a Realização 1 até a Realização 26, em que R3 é H ou CH3.
[00110] Um composto da Realização 24, em que R3 é H.
[00111] Um composto de Fórmula 1 ou qualquer uma dentre a Realização 1 até a Realização 26, em que R2a é H ou CH3.
[00112] Um composto da Realização 24, em que R2a é H.
[00113] Um composto de Fórmula 1 ou qualquer uma dentre a Realização 1 até a Realização 26, em que R3a é H ou CH3.
[00114] Um composto da Realização 24, em que R3a é H.
[00115] Um composto de Fórmula 1 ou qualquer uma dentre a Realização 1 até a Realização 34, em que R4 é H ou CH3.
[00116] Um composto da Realização 24, em que R4 é H.
[00117] Um composto de Fórmula 1 ou qualquer uma dentre a Realização 1 até a Realização 34, em que R5 é H ou CH3.
[00118] Um composto da Realização 24, em que R5 é H.
[00119] Um composto de Fórmula 1 ou qualquer um dentre a Realização 1 até a Realização 38, em que R6 é H, hidróxi, amino, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, alcoxialquila C2-C8, alcoxialcoxialquila C3-C8 ou haloalcoxialquila C2-C8.
[00120] Um composto da Realização 39, em que R6 é H ou CH3.
[00121] Um composto da Realização 24, em que R6 é H.
[00122] Um composto de Fórmula 1 ou qualquer um dentre a Realização 1 até a Realização 41, em que cada R7 é independentemente halogênio, ciano, nitro, alquila C1-C8, cianoalquila C2-C8, cianoalcóxi C1-C8, haloalquila C1-C8, alquenila C2-C8, haloalquenila C2-C8, alquinila C2-C8, haloalquinila C2-C8, nitroalquila C1-C8, nitroalquenila C2-C8, alcoxialquila C2C8, alcoxialcoxialquila C3-C8, haloalcoxialquila C2-C8, cicloalquila C3-C8, halocicloalquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C10, alquilciclolalquila C4-C10, alcóxi C1-C8, haloalcóxi C1-C8, alquenilóxi C2-C8, haloalquenilóxi C2-C8, alquinilóxi C3-C8, haloalquinilóxi C3-C8, cicloalcóxi C3-C8, alquiltio C1-C8, haloalquiltio C1-C8, alquilsulfinila C1-C8, haloalquilsulfinila C1-C8, alquilsulfonila C1-C8, haloalquilsulfonila C1-C8, hydróxi, formila, alquilcarbonila C2-C8, alquilcarbonilóxi C2-C8, alquilsulfonilóxi C1-C8, haloalquilsulfonilóxi C1C8, amino, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-C4, formilamino, alquilcarbonilamino C2-C4, -SF5, -SCN, trialquilsilila C3-C12, trimetilsililmetila ou trimetilsililmetóxi.
[00123] Um composto da Realização 42, em que cada R7 é independentemente halogênio, ciano, alquila C1-C2, haloalquila C1-C3 ou alquilsulfonila C1-C3.
[00124] Um composto da Realização 43, em que cada R7 é independentemente halogênio ou haloalquila C1-C2.
[00125] Um composto da Realização 44, em que cada R7 é independentemente halogênio ou CF3.
[00126] Um composto da Realização 45, em que cada R7 é independentemente F, Cl ou CF3.
[00127] Um composto de Fórmula 1 ou qualquer um dentre a Realização 1 até a Realização 46, em que cada R10 é independentemente halogênio, hidróxi, ciano, nitro, alquila C1-C8, cianoalquila C2-C8, cianoalcóxi C1-C8, haloalquila C1-C8, alquenila C2-C8, haloalquenila C2-C8, alquinila C2C8, haloalquinila C2-C8, nitroalquila C1-C8, nitroalquenila C2-C8, alcoxialquila C2-C8, alcoxialcoxialquila C3-C8, haloalcoxialquila C2-C8 ou cicloalquila C3C8.
[00128] Um composto da Realização 47, em que cada R10 é independentemente halogênio, ciano, alquila C1-C2, haloalquila C1-C3 ou alquilsulfonila C1-C3.
[00129] Um composto da Realização 48, em que cada R10 é independentemente halogênio ou haloalquila C1-C2.
[00130] Um composto da Realização 44, em que cada R10 é independentemente halogênio ou CF3.
[00131] Um composto da Realização 50, em que cada R10 é independentemente F ou CF3.
[00132] Um composto da Realização 51, em que cada R10 é independentemente F.
[00133] Realização 53. Um composto de qualquer uma das Realizações 1, 2 ou 4 até 52 em que A é -CH2-, -(CH2)2C(=O)NH-, -CH2CH2-, -C(=O)NH-, -CH2NH-, -OCH2-, -NHCH2-, -CH=CH-, -CEC-, -N-, -O-, -S-, -SOou -SO2- em que a ligação livre que se projeta para a esquerda indica o ponto de conexão de A a Q1 e a ligação livre que se projeta para a direita indica o ponto de conexão de A ao restante da Fórmula 1.
[00134] Realização 54. Um composto da Realização 54, em que A é -CH2-, -CH2CH2-, -C(=S)NH-, -CH=CH- ou -CEC- em que a ligação que se projeta para a esquerda está conectada ao componente Q1, e a ligação que se projeta para a direita está conectada ao restante da Fórmula 1.
[00135] Realização 55. Um composto da Realização 54, em que A é -CH2-, -CH2CH2-, -CH=CH- ou -CEC-.
[00136] Realização 56. Um composto da Realização 55, em que A é -CH2-.
[00137] Realização 57. Um composto da Realização 55, em que A é -CH2CH2-.
[00138] Realização 58. Um composto da Realização 56, em que A é --CH=CH-.
[00139] Realização 59. Um composto da Realização 56, em que A é -CeC-.
[00140] Realização 60. Um composto da Realização 1, em que Q1 é um sistema de anel bicíclico heteroaromático com 8 a 10 membros, cada sistema de anel contendo membros do anel selecionados a partir de átomos de carbono e 1 a 4 heteroátomos independentemente selecionados a partir de até 2 átomos de O e até 2 átomos de N, em que até 3 membros do anel de carbono são independentemente selecionados a partir de C(=O) e C(=S), cada sistema de anel opcionalmente substituído com até 4 substituintes independentemente selecionados a partir de R7 nos membros do anel de átomo de carbono e selecionados a partir de R9 nos membros do anel de átomo de nitrogênio.
[00141] Realização 61. Um composto da Realização 60, em que Q1 é um sistema de anel bicíclico heteroaromático com 8 a 9 membros, cada sistema de anel contendo membros do anel selecionados a partir de átomos de carbono e 1 a 4 heteroátomos independentemente selecionados a partir de até 2 átomos de O, cada sistema de anel opcionalmente substituído com até 4 substituintes independentemente selecionados a partir de R7 nos membros do anel de átomo de carbono.
[00142] Realização 62. Um composto da Realização 61, em que Q1 é um sistema de anel bicíclico heteroaromático com 9 membros contendo membros do anel selecionados a partir de átomos de carbono e 1 a 4 heteroátomos independentemente selecionados a partir de até 2 átomos de O, cada sistema de anel opcionalmente substituído com até 4 substituintes independentemente selecionados a partir de R7 nos membros do anel de átomo de carbono.
[00143] Realização 63. Um composto da Realização 62 em que Q1 é um sistema de anel bicíclico heteroaromático com 9 membros contendo membros do anel selecionados a partir de átomos de carbono e 2 átomos de O, sistema opcionalmente substituído com até 3 substituintes independentemente selecionados a partir de R7 nos membros do anel de átomo de carbono (isto é, U-81 na Exibição 2).
[00144] Realização 64. Um composto da Realização 63, em que Q1 é U-81A;
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[00145] Realização 65. Um composto de Fórmula 1 ou qualquer uma das Realizações 1 até 3, 5 ou 8 até 64, em que Q1 é um anel fenila opcionalmente substituído com 1 a 4 substituintes independentemente selecionados a partir de R7; ou um anel heteroaromático com 5 a 6 membros contendo membros do anel selecionados a partir de átomos de carbono e 1 a 4 heteroátomos independentemente selecionados a partir de até 2 O, até 2 S e até 4 átomos de N, opcionalmente substituídos por até 4 substituintes independentemente selecionados a partir de R7 nos membros do anel de átomo de carbono e selecionados a partir de R9 nos membros do anel de átomo de nitrogênio.
[00146] Realização 66. Um composto de Fórmula 1 ou qualquer uma das Realizações 1 até 7 ou 15 até 65, em que Q2 é um anel fenila opcionalmente substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R10; ou um anel heterocíclico totalmente insaturado com 5 a 6 membros, cada anel contendo membros do anel selecionados a partir de átomos de carbono e 1 a 4 heteroátomos independentemente selecionados a partir de até 2 O, até 2 S e até 4 átomos de N, cada anel ou sistema de anel opcionalmente substituídos por até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R11 nos membros do anel de átomo de carbono e selecionados a partir de R11 nos membros do anel de átomo de nitrogênio.
[00147] Realização 67. Um composto da Realização 66, em que Q2 é um anel fenila opcionalmente substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R10; ou um anel heterocíclico totalmente insaturado com 6 membros, cada anel contendo membros do anel selecionados a partir de átomos de carbono e 1 a 4 heteroátomos independentemente selecionados a partir de até 4 átomos de N, cada anel ou sistema de anel opcionalmente substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R11 nos membros do anel de átomo de carbono.
[00148] Realização 68. Um composto da Realização 67, em que Q2 é um anel fenila opcionalmente substituído com até 4 substituintes independentemente selecionados a partir de R10; ou um anel piridila, opcionalmente substituído com até 4 substituintes independentemente selecionados a partir de R11 nos membros do anel de átomo de carbono.
[00149] Realização 69. Um composto da Realização 68, em que Q2 é um anel 3-piridila opcionalmente substituído com até 3 substituintes independentemente selecionados a partir de R10 nos membros do anel de átomo de carbono.
[00150] Realização 70. Um composto da Realização 69, em que Q2 é um anel 3-piridila opcionalmente substituído com até 3 substituintes independentemente selecionados a partir de alquila C1-C8 ou haloalquila C1-C8.
[00151] Realização 71. Um composto de Fórmula 1, em que A é - CH2-, -CH2O-, -CH2NH-, -OCH2-, -NHCH2-, -CH=CH-, -C=C-, -NH-, -O-, -S-, - SO- ou -SO2- em que a ligação livre que se projeta para a esquerda indica o ponto de conexão de A a Q1 e a ligação livre que se projeta para a direita indica o ponto de conexão de A ao restante da Fórmula 1.
[00152] Realização 72. Um composto de Fórmula 2, em que A é - CH2-, -CH2O-, -CH2NH-, -OCH2-, -NHCH2-, -CH=CH-, -C=C-, -NH- ou -O-.
[00153] Realização 73. Um composto de Fórmula 1, em que A é selecionado a partir de -ON=CH-, -ON=C(CH3)-, -NHN=CH-, -NHN=C(CH3)-, - N=CH-, -N=C(CH3)-, -CH=NO-, -C(CH3)=NO-, -CH=NNH-, -C(CH3)=NNH-, - CH=N-, -C(CH3)=N-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2-, -CH2-, -CF2-, -C(=O)-, - CH=CH-, -CH=CHCH2-, -CH2CH=CH-, -C=C-, -CECCH2-, -CH2CEC-, - CH2CH2O-, -CH2O-, -O-, -OCH2CH2-, -OCH2-, -CH2CH2S-, -CH2S-, -S-, - SO-, -SO2-, -SCH2CH2-, -SCH2-, -CH2CH2NH-, -CH2NH-, -NH-, -NHCH2- e - NHCH2CH2-, em que a ligação que se projeta para a esquerda está conectada ao componente Q1, e a ligação que se projeta para a direita está conectada ao restante da Fórmula 1.
[00154] Realização 74. Um composto da Realização 73, em que A é selecionado a partir de -ON=CH-, -ON=C(CH3)-, -NHN=CH-, -NHN=C(CH3)-, -N=CH-, -N=C(CH3)-, -CH=NO-, -C(CH3)=NO-, -CH=NNH-, -C(CH3)=NNH-, - CH=N- e -C(CH3)=N-.
[00155] Realização 75. Um composto da Realização 74, em que A é selecionado a partir de -ON=CH-, -ON=C(CH3)-, -NHN=CH-, -NHN=C(CH3)-, -N=CH-, e -N=C(CH3)-.
[00156] Realização 76. Um composto da Realização 74 em que A é selecionado a partir de -CH=NO-, -C(CH3)=NO-, -CH=NNH-, -C(CH3)=NNH-, -CH=N- e -C(CH3)=N-.
[00157] Realização 77. Um composto de Fórmula 1 em que R15 é diferente de cicloalquilalquila C4-C8.
[00158] Realizações desta invenção, incluindo as Realizações 1 até 77 acima bem como quaisquer outras realizações descritas no presente pedido, podem ser combinadas de qualquer maneira, e as descrições de variáveis nas realizações não pertencem somente aos compostos de Fórmula 1 mas também aos compostos de partida e compostos intermediários úteis para preparar os compostos de Fórmula 1. Além disso, realizações desta invenção, incluindo as Realizações 1 a 77 acima bem como quaisquer outras realizações descritas no presente pedido, e quaisquer combinações das mesmas, pertencem às combinações e métodos da presente invenção.
[00159] As combinações das Realizações 1 a 77 são ilustradas por: Realização A. Um composto de fórmula 1 em que A é -CH2-, -CH2O-, -CH2NH-, -OCH2-, -NHCH2-, -CH=CH-, - C=C-, -NH- ou -O- em que a ligação livre que se projeta para a esquerda indica o ponto de conexão de A a Q1 e a ligação livre que se projeta para a direita indica o ponto de conexão de A ao restante da Fórmula 1; Q1 é um anel fenila substituído com até 2 substituintes independentemente selecionados a partir de R7; Q2 é um anel fenila substituído com até 3 substituintes independentemente selecionados a partir de R10; Y1 e Y2 são ambos O; e J é -CR2R3-. Realização B. Um composto de fórmula 1 em que A é -CH2-, -CH2O-, -CH2NH-, -OCH2-, -NHCH2-, -CH=CH-, - C=C-, -NH- ou -O- em que a ligação livre que se projeta para a esquerda indica o ponto de conexão de A a Q1 e a ligação livre que se projeta para a direita indica o ponto de conexão de A ao restante da Fórmula 1; Q1 é um anel fenila substituído com até 2 substituintes independentemente selecionados a partir de R7; Q2 é um anel fenila substituído com até 3 substituintes independentemente selecionados a partir de R10; Y1 e Y2 são ambos O; e J é -CR2R3-CR2aR3a-. Realização C. Um composto da Realização A em que A é -CH2-; R1 é H, Me ou Et; R2 é H; R3 é H; R4 é H; R5 é H; R6 é H; R7 é independentemente halogênio, ciano, nitro, alquila C1-C8, cianoalquila C2-C8, cianoalcóxi C1-C8, haloalquila C1-C8, alquenila C2-C8, haloalquenila C2-C8, alquinila C2-C8, haloalquinila C2-C8, nitroalquila C1-C8, nitroalquenila C2-C8, alcoxialquila C2-C8, alcoxialcoxialquila C3-C8, haloalcoxialquila C2-C8, cicloalquila C3-C8, halocicloalquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C10, alquilciclolalquila C4-C10, alcóxi C1-C8, haloalcóxi C1-C8, alquenilóxi C2-C8, haloalquenilóxi C2-C8, alquinilóxi C3-C8, haloalquinilóxi C3-C8, cicloalcóxi C3-C8, alquiltio C1-C8, haloalquiltio C1-C8, alquilsulfinila C1-C8, haloalquilsulfinila C1-C8, alquilsulfonila C1-C8, haloalquilsulfonila C1-C8, hydróxi, formila, alquilcarbonila C2-C8, alquilcarbonilóxi C2-C8, alquilsulfonilóxi C1-C8, haloalquilsulfonilóxi C1-C8, amino, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-C4, formilamino, alquilcarbonilamino C2-C4, -SF5, -SCN, trialquilsilila C3-C12, trimetilsililmetila ou trimetilsililmetóxi; e
[00160] R10 é independentemente halogênio, ciano, alquila C1-C2, haloalquila C1-C3 ou alquilsulfonila C1-C3. Realização D. Um composto da Realização B em que A é -CH2-; R1 é H, Me ou Et; R2 é H; R3 é H; R2a é H; R3a é H; R4 é H; R5 é H; R6 é H; R7 é independentemente halogênio, ciano, nitro, alquila C1-C8, cianoalquila C2-C8, cianoalcóxi C1-C8, haloalquila C1-C8, alquenila C2-C8, haloalquenila C2-C8, alquinila C2-C8, haloalquinila C2-C8, nitroalquila C1-C8, nitroalquenila C2-C8, alcoxialquila C2-C8, alcoxialcoxialquila C3-C8, haloalcoxialquila C2-C8, cicloalquila C3-C8, halocicloalquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C10, alquilciclolalquila C4-C10, alcóxi C1-C8, haloalcóxi C1-C8, alquenilóxi C2-C8, haloalquenilóxi C2-C8, alquinilóxi C3-C8, haloalquinilóxi C3-C8, cicloalcóxi C3-C8, alquiltio C1-C8, haloalquiltio C1-C8, alquilsulfinila C1-C8, haloalquilsulfinila C1-C8, alquilsulfonila C1-C8, haloalquilsulfonila C1-C8, hydróxi, formila, alquilcarbonila C2-C8, alquilcarbonilóxi C2-C8, alquilsulfonilóxi C1-C8, haloalquilsulfonilóxi C1-C8, amino, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-C4, formilamino, alquilcarbonilamino C2-C4, -SF5, -SCN, trialquilsilila C3-C12, trimetilsililmetila ou trimetilsililmetóxi; e R10 é independentemente halogênio, ciano, alquila C1-C2, haloalquila C1-C3 ou alquilsulfonila C1-C3. Realização E. Um composto da Realização C em que
[00161] cada R7 é independentemente halogênio, ciano, alquila C1-C2, haloalquila C1-C3 ou alquilsulfonila C1-C3; e cada R10 é independentemente halogênio ou haloalquila C1-C2. Realização F. Um composto da Realização E em que Q1 é um anel fenila substituído com 1 substituinte independentemente selecionado a partir de R7;
[00162] Q2 é um anel fenila que tem 2 substituintes selecionados a partir de R10 e um dos ditos substituintes está em uma posição orto e o outro dito substituinte está na posição meta ou para. Realização G. Um composto da Realização E em que
[00163] Q2 é um anel fenila substituído com três substituintes selecionados a partir de R10 e os três substituintes estão em uma posição orto, meta e para do anel fenila. Realização H. Um composto de fórmula 1 em que
[00164] A é selecionado a partir de -ON=CH-, -ON=C(CH3)-, - NHN=CH-, -NHN=C(CH3)-, -N=CH-, -N=C(CH3)-, -CH=NO-, -C(CH3)=NO-, - CH=NNH-, -C(CH3)=NNH-, -CH=N-, -C(CH3)=N-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2-, - CH2-, -CF2-, -C(=O)-, -CH=CH-, -CH=CHCH2-, -CH2CH=CH-, -CEC-, - C=CCH2-, -CH2CEC-, -CH2CH2O-, -CH2O-, -O-, -OCH2CH2-, -OCH2-, - CH2CH2S-, -CH2S-, -S-, -SO-, -SO2-, -SCH2CH2-, -SCH2-, -CH2CH2NH-, - CH2NH-, -NH-, -NHCH2- e -NHCH2CH2-, em que a ligação que se projeta para a esquerda está conectada ao componente Q1, e a ligação que se projeta para a direita está conectada ao restante da Fórmula 1;
[00165] Q1 é um anel fenila opcionalmente substituído com 1 a 4 substituintes independentemente selecionados a partir de R7; ou um anel heteroaromático com 5 a 6 membros contendo membros do anel selecionados a partir de átomos de carbono e 1 a 4 heteroátomos independentemente selecionados a partir de até 2 O, até 2 S e até 4 átomos de N, opcionalmente substituídos por até 4 substituintes independentemente selecionados a partir de R7 nos membros do anel de átomo de carbono e selecionados a partir de R9 nos membros do anel de átomo de nitrogênio;
[00166] Q2 é um anel fenila opcionalmente substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R10; ou um anel heterocíclico totalmente insaturado com 5 a 6 membros, cada anel contendo membros do anel selecionados a partir de átomos de carbono e 1 a 4 heteroátomos independentemente selecionados a partir de até 2 O, até 2 S e até 4 átomos de N, cada anel ou sistema de anel opcionalmente substituídos por até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R11 nos membros do anel de átomo de carbono e selecionados a partir de R11 nos membros do anel de átomo de nitrogênio; Y1 e Y2 são ambos O; R1 é H, hidróxi, amino, ciano, formila, alquilcarbonilalquila C3-C8, -C(alquil C1-C4)=N-O(alquil C1-C4), -C(O)NH2, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, cianoalquila C2-C6, cicloalquila C3-C6, cicloalquilalquila C4-C8, alcoxialquila C2-C8, alcoxialcoxialquila C3-C8 ou haloalcoxialquila C2-C8;
[00167] R6 é H, hidróxi, amino, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, alcoxialquila C2-C8, alcoxialcoxialquila C3-C8 ou haloalcoxialquila C2-C8; cada R7 é independentemente halogênio, ciano, nitro, alquila C1 C8, cianoalquila C2-C8, cianoalcóxi C1-C8, haloalquila C1-C8, alquenila C2-C8, haloalquenila C2-C8, alquinila C2-C8, haloalquinila C2-C8, nitroalquila C1C8, nitroalquenila C2-C8, alcoxialquila C2-C8, alcoxialcoxialquila C3-C8, haloalcoxialquila C2-C8, cicloalquila C3-C8, halocicloalquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C10, alquilciclolalquila C4-C10, alcóxi C1-C8, haloalcóxi C1-C8, alquenilóxi C2-C8, haloalquenilóxi C2-C8, alquinilóxi C3-C8, haloalquinilóxi C3-C8, cicloalcóxi C3-C8, alquiltio C1-C8, haloalquiltio C1-C8, alquilsulfinila C1-C8, haloalquilsulfinila C1-C8, alquilsulfonila C1-C8, haloalquilsulfonila C1-C8, hydróxi, formila, alquilcarbonila C2-C8, alquilcarbonilóxi C2-C8, alquilsulfonilóxi C1-C8, haloalquilsulfonilóxi C1-C8, amino, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-C4, formilamino, alquilcarbonilamino C2-C4, -SF5, -SCN, trialquilsilila C3-C12, trimetilsililmetila ou trimetilsililmetóxi; e cada R10 é independentemente halogênio, hidróxi, ciano, nitro, alquila C1-C8, cianoalquila C2-C8, cianoalcóxi C1-C8, haloalquila C1-C8, alquenila C2-C8, haloalquenila C2-C8, alquinila C2-C8, haloalquinila C2-C8, nitroalquila C1-C8, nitroalquenila C2-C8, alcoxialquila C2-C8, alcoxialcoxialquila C3-C8, haloalcoxialquila C2-C8 ou cicloalquila C3-C8.
[00168] Realizações específicas incluem compostos de Fórmula 1 selecionados partir do grupo que consiste em: N-(2,3-difluorofenil)-4-[(4-fluorofenil)metil]-2-oxo-3- pirrolidinacarboxamida (Composto 13); e 4-[(3-clorofenil)metil]-N-(2,3-difluorofenil)-2-oxo-3- pirrolidinacarboxamida (Composto 1).
[00169] Esta invenção também se refere a um método para controlar vegetação indesejada, que compreende aplicar ao local quantidades efetivas com ação herbicida dos compostos da invenção (por exemplo, como uma composição descrita no presente pedido). De importância como realizações relativas aos métodos de uso são as que envolvem os compostos de realizações descritas acima. Compostos da invenção são particularmente úteis para o controle seletivo de ervas daninhas em culturas como trigo, cevada, milho, soja, girassol, algodão, colza e arroz, e especialmente culturas como cana-de-açúcar, cítricos, frutas e culturas de frutos de casca rígida.
[00170] Também notável como realizações são composições herbicidas da presente invenção que compreendem os compostos de realizações descritas acima.
[00171] Esta invenção também inclui uma mistura de herbicidas que compreende (a) um composto selecionado a partir da Fórmula 1, N-óxidos, e sais dos mesmos, e (b) pelo menos um ingrediente ativo adicional selecionado a partir de (b1) inibidores de fotossistema II, (b2) inibidores de acetohidroxiácido sintase (AHAS), (b3) inibidores de acetil-CoA carboxilase (ACCase), (b4) imitadores de auxina, (b5) inibidores 5-enol-piruvilshiquimato-3- fosfato (EPSP) sintase, (b6) desviadores de elétrons do fotossistema I, (b7) inibidores de protoporfirinogênio oxidase (PPO), (b8) inibidores de glutamina sintetase (GS), (b9) inibidores de elongase de ácido graxo de cadeia muito longa (VLCFA), (b10) inibidores de transporte de auxina, (b11) inibidores de fitoeno desaturase (PDS), (b12) inibidores de 4-hidroxifenil-piruvato dioxigenase (HPPD), (b13) inibidores de homogentisato solenesiltransererase (HST), (b14) inibidores de biossíntese de celulose, (b15) outros herbicidas incluindo disruptores mitóticos, arsenicais orgânicos, asulam, bromobutida, cinmetilina, cumilurona, dazomete, difenzoquate, dimron, etobenzanide, flurenol, fosamina, fosamina-amônio, hidantocidin, metam, metildimron, ácido oleico, oxaziclomefona, ácido pelargônico e piributicarbe, e (b16) protetores de herbicidas; e sais de compostos de (b1) até (b16).
[00172] “Inibidores do fotossistema II” (b1) são compostos químicos que se ligam à proteína D-1 no nicho de ligação QB e bloqueiam assim o transporte de elétrons de QA para QB nas membranas dos tilacoides do cloroplasto. Os elétrons bloqueados de passar através do fotossistema II são transferidos através de uma série de reações para formar compostos tóxicos que rompem as membranas celulares e causam inchaço no cloroplasto, vazamento na membrana e por fim a destruição celular. O nicho de ligação de QB tem três sítios de ligação diferentes: a ligação do sítio A se liga a triazinas como atrazina, triazinonas como hexazinona e uracilas como bromacila, o sítio de ligação B se liga a fenilureias como diurona, e o sítio de ligação C se liga a benzotiadiazolas como bentazona, nitrilas como bromoxinila e fenil-piridazinas como piridato. Exemplos de inibidores do fotossistema II incluem ametrina, amicarbazona, atrazina, bentazon, bromacila, bromofenoxim, bromoxinila, clorbromurona, cloridazon, clorotolurona, cloroxurona, cumilurona, cianazina, daimurona, desmedifam, desmetrina, dimefurona, dimetametrina, diurona, etidimurona, fenurona, fluometurona, hexazinona, ioxinila, isoproturona, isourona, lenacila, linurona, metamitrona, metabenztiazurona, metobromurona, metoxurona, metribuzina, monolinurona, neburona, pentanoclor, fenmedifam, prometon, prometrina, propanila, propazina, piridafol, piridato, sidurona, simazina, simetrina, tebutiurona, terbacila, terbumeton, terbutilazina, terbutrina e trietazina. De importância é um composto da invenção misturados com atrazina, bromoxinila ou metribuzina.
[00173] “Inibidores de AHAS” (b2) são compostos químicos que inibem ácido acetohidróxi sintase (AHAS), também conhecidos como inibidores da enzima acetolactato sintase (ALS), e assim matam plantas inibindo a produção dos aminoácidos alifáticos de cadeia ramificada como valina, leucina e isoleucina, que são necessários para a síntese de proteínas e o crescimento celular. Exemplos de inibidores de AHAS incluem amidosulfurona, azimsulfurona, bensulfurona-metila, bispiribaque-sódico, cloransulam-metila, clorimurona-etila, clorsulfurona, cinosulfurona, ciclosulfamurona, diclosulam, etametsulfurona-metila, etoxisulfurona, flazasulfurona, florasulam, flucarbazona-sódio, flumetsulam, flupirsulfurona-metila, flupirsulfurona-sódio, foramsulfurona, halosulfurona-metila, imazametabenz-metila, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquina, imazetapir, imazosulfurona, iodosulfurona- metila (incluindo sal de sódio), iofensulfurona (2-iodo-N-[[(4-metóxi-6-metil- 1,3,5-triazin-2-il)amino]carbonil]benzenosulfonamida), mesosulfurona-metila, metazosulfurona (3-cloro-4-(5,6-diidro-5-metil-1,4,2-dioxazin-3-il)-N-[[(4,6- dimetóxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]-1-metil-1H-pirazola-5-sulfonamida), metosulam, metsulfurona-metila, nicosulfurona, oxasulfurona, penoxsulam, primisulfurona-metila, propoxicarbazona-sódio, propirisulfurona (2-cloro-N- [[(4,6-dimetóxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]-6-propilimidazo[1,2-b]piridazina-3- sulfonamida), prosulfurona, pirazosulfurona-etila, piribenzoxim, piriftalide, piriminobac-metila, piritiobaque-sódico, rimsulfurona, sulfometurona-metila, sulfosulfurona, tiencarbazona, tifensulfurona-metila, triafamona (N-[2-[(4,6- dimetóxi-1,3,5-triazin-2-il)carbonil]-6-fluorofenil]-1,1-difluoro-N- metilmetanosulfonamida), triasulfurona, tribenurona-metila, trifloxisulfurona (incluindo sal de sódio), triflusulfurona-metila e tritosulfurona. De importância é um composto da invenção misturado com nicosulfurona, bromoxinila ou metribuzina.
[00174] “Inibidores de ACCase” (b3) são compostos químicos que inibem a enzima acetil-CoA carboxilase, que é responsável por catalisar uma etapa inicial na síntese lipídica e de ácidos graxos em plantas. Os lipídeos são componentes essenciais de membranas celulares e, sem eles, novas células não podem ser produzidas. A inibição da acetil CoA carboxilase e a subsequente falta de produção de produção de lipídeos leva a perdas na integridade da membrana celular, especialmente em regiões de crescimento ativo como meristemas. Eventualmente, cessa o crescimento do broto e rizoma, e os meristemas do broto e as protuberâncias do rizoma começam a morrer. Exemplos de inibidores de ACCase incluem aloxidim, butroxidim, cletodim, clodinafope, cicloxidim, cihalofope, diclofope, fenoxaprope, fluazifope, haloxifope, pinoxaden, profoxidim, propaquizafope, quizalofope, setoxidim, tepraloxidim e tralcoxidim, incluindo formas resolvidas como fenoxaprope-P, fluazifope-P, haloxifope-P e quizalofope-P e formas de ésteres como clodinafope-propargil, cihalofope-butila, diclofope-metila e fenoxaprope-P-etila. De importância é um composto da invenção misturado com pinoxadeno ou quizalofope.
[00175] A auxina é um hormônio vegetal que regula o crescimento em muitos tecidos vegetais. “Auxinas miméticas” (b4) são compostos químicos que imitam o hormônio auxina de crescimento de plantas, causando assim um crescimento descontrolado e desorganizado levando à morte de plantas em espécies suscetíveis. Exemplos de imitadores de auxina incluem ácido aminociclopiraclor (6-amino-5-cloro-2-ciclopropil-4-pirimidinacarboxílica) e seus ésteres metílicos e etílicos e seus sódio e potácio, aminopiralide, benazolina- etílica, cloramben, clacifos, clomeprope, clopiralide, dicamba, 2,4-D, 2,4-DB, diclorprope, fluroxipir, ácido halauxifeno (4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3- metoxifenil)-2-piridinacarboxílico), halauxifeno-metil (metil 4-amino-3-cloro-6-(4- cloro-2-fluoro-3-metoxifenil)-2-piridinecarboxilato), MCPA, MCPB, mecoprope, picloram, quincloraque, quinmeraque, 2,3,6-TBA, triclopir e metil 4-amino-3- cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil)-5-fluoro-2-piridinecarboxilato. De importância é um composto da invenção misturado com dicamba.
[00176] “Inibidores de EPSP sintase” (b5) são compostos químicos que inibem a enzima 5-enol-piruvilshikimato-3-fosfato sintase, que está envolvida na síntese de aminoácidos aromáticos como tirosina, triptofano e fenilalanina. Herbicidas inibidores de EPSP são facilmente absorvidos através da folhagem da planta e translocados no floema para os pontos em crescimento. O glifosato é um herbicida pós-emergência relativamente não seletivo que pertence a este grupo. O glifosato inclui ésteres e sais como amônio, isopropilamônio, potássio, sódio (incluindo sesquisódio) e trimésio (alternativamente denominado sulfosato).
[00177] “Desviadores de elétrons do fotossistema I” (b6) são compostos químicos que aceitam elétrons do Fotossistema I e, após vários ciclos, geram radicais hidroxila. Esses radicais são extremamente reativos e destroem prontamente lipídeos insaturados, incluindo ácidos graxos da membrana e clorofila. Estes destroem a integridade da membrana celular, de modo a que as células e as organelas “vazam”, levando a um rápido murchamento e dessecação, e eventualmente à morte da planta. Exemplos deste segundo tipo de inibidor da fotossíntese incluem diquat e paraquat.
[00178] “Inibidores de PPO” (b7) são compostos químicos que inibem a enzima protoporfirinogênio oxidase, rapidamente, resultando na formação de compostos altamente reativos em plantas que rompem membranas celulares, fazendo que os fluidos das células vazem. Exemplos de inibidores de PPO incluem acifluorfen-sódio, azafenidina, benzfendizona, bifenox, butafenacil, carfentrazona, carfentrazona-etila, clometoxifeno, cinidon-etila, fluazolato, flufenpir-etila, flumiclorac-pentila, flumioxazina, fluoroglicofen-etila, flutiacet-metila, fomesafeno, halosafeno, lactofeno, oxadiargil, oxadiazon, oxifluorfeno, pentoxazona, profluazol, piraclonil, piraflufen-etila, saflufenacil, sulfentrazona, tidiazimina, trifludimoxazina (diidro-1,5-dimetil-6-tioxo-3-[2,2,7-trifluoro-3,4-diidro-3-oxo- 4-(2-propin-1-il)-2H-1,4-benzoxazin-6-il]-1,3,5-triazina-2,4(1 H,3H)-diona) e tiafenacil (metil N-[2-[[2-cloro-5-[3,6-diidro-3-metil-2,6-dioxo-4- (trifluorometil)-1(2H)-pirimidinil]-4-fluorofenil]tio]-1-oxopropil]-β-alaninato).
[00179] “Inibidores de GS” (b8) são compostos químicos que inibem a atividade da enzima glutamina sintetase, cujas plantas usam para converter amônia em glutamina. Consequentemente, a amônia se acumula e os níveis de glutamina diminuem. Danos nas plantas provavelmente ocorrem devido ao efeito combinado de toxicidade da amônia e a deficiência de aminoácidos necessários para outros processos metabólicos. Os inibidores de GS incluem glufosinato e seus ésteres e sais como glufosinato de amônio e outros derivados fosfinotricina, glufosinato-P ((2S)-2-amino-4-(hidroximetilfosfinyl)ácido butanoico) e bilanafos.
[00180] “Inibidores de VLCFA elongase” (b9) são herbicidas que têm uma grande variedade de estruturas químicas, as quais inibem a elongase. A elongase é uma das enzimas localizadas perto ou nos cloroplastos que estão envolvidas na biossíntese de VLCFAs. Em plantas, ácidos graxos de cadeia muito longa são os principais constituintes dos polímeros hidrofóbicos que evitam a dessecação na superfície das folhas e fornecem estabilidade para os grãos de pólen. Esses herbicidas incluem acetoclor, alaclor, anilofos, butaclor, cafenstrola, dimetaclor, dimetenamida, difenamida, fenoxasulfona (3-[[(2,5-dicloro-4-etoxifenil)metil]sulfonil]-4,5- diidro-5,5-dimetilisoxazola), fentrazamida, flufenacete, indanofano, mefenacete, metazaclor, metolaclor, naproanilida, napropamida, napropamida-M ((2R)-N,N-dietil-2-(1-naftalenilóxi)propanamida), petoxamide, piperofos, pretilaclor, propaclor, propisoclor, piroxasulfona, e tenilclor, incluindo formas resolvidas como S-metolaclor e cloroacetamidas e oxiacetamidas. De importância é um composto da invenção misturado com flufenacete.
[00181] “Inibidores do transporte de auxina” (b10) são substâncias químicas que inibem o transporte de auxina nas plantas, como por ligação com uma proteína carreadora de auxina. Exemplos de inibidores do transporte de auxina incluem diflufenzopir, naptalam (também conhecido como ácido N-(1-naftil)ftalâmico e ácido 2-[(1- naftalenilamino)carbonil]benzoico).
[00182] “Inibidores de PDS” (b11) são compostos químicos que inibem a via de biossíntese de carotenoides na etapa de fitoeno desaturase. Exemplos de inibidores de PDS incluem beflubutamida, diflufenican, fluridona, flurocloridona, flurtamona norflurzon e picolinafena.
[00183] “Inibidores de HPPD” (b12) são substâncias químicas que inibem a biossíntese de 4-hidroxifenil-piruvato disoxigenase. Exemplos de inibidores de HPPD incluem benzobiciclona, benzofenape, biciclopirona (4-hidróxi-3-[[2-[(2-metoxietóxi)metil]-6-(trifluorometil)-3- piridinil]carbonil]biciclo[3.2.1]oct-3-en-2-ona), fenquinotriona (2-[[8-cloro- 3,4-diidro-4-(4-metoxifenil)-3-oxo-2-quinoxalinil]carbonil]-1,3- ciclohexanodiona), isoxaclortola, isoxaflutola, mesotriona, pirasulfotola, pirazolinato, pirazoxifeno, sulcotriona, tefuriltriona, tembotriona, tolpiralato (1-[[1-etil-4-[3-(2-metoxietóxi)-2-metil-4-(metilsulfonil)benzoil]-1H-pirazol-5- il]óxi]etil metil carbonato), topramezona, 5-cloro-3-[(2-hidróxi-6-oxo-1- ciclohexen-1-il)carbonil]-1-(4-metoxifenil)-2(1 H)-quinoxalinona, 4-(2,6-dietil- 4-metilfenil)-5-hidróxi-2,6-dimetil-3(2H)-piridazinona, 4-(4-fluorofenil)-6-[(2- hidróxi-6-oxo-1-ciclohexen-1-il)carbonil]-2-metil-1,2,4-triazina-3,5(2H,4H)- diona, 5-[(2-hidróxi-6-oxo-1-ciclohexen-1-il)carbonil]-2-(3-metoxifenil)-3-(3- metoxipropil)-4(3H)-pirimidinona, 2-metil-N-(4-metil-1,2,5-oxadiazol-3-il)-3- (metilsulfinil)-4-(trifluorometil)benzamida e 2-metil-3-(metilsulfonil)-N-(1- metil-1 H-tetrazol-5-il)-4-(trifluorometil)benzamida. De importância é um composto da invenção misturado com mesotriona ou pirasulfatol.
[00184] “Inibidores de HST” (b13) interrompem a capacidade da planta para converter homogentisato em 2-metil-6-solanil-1,4- benzoquinona, interronpendo assim a biossíntese de carotenoides. Exemplos de inibidores de HST incluem haloxidina, ciclopirimorato (6-cloro- 3-(2-ciclopropil-6-metilfenóxi)-4-piridazinil 4-morfolinecarboxilato), piriclor, 3-(2-cloro-3,6-difluorofenil)-4-hidróxi-1-metil-1,5-naftiridin-2(1H)-ona, 7- (3,5-dicloro-4-piridinil)-5-(2,2-difluoroetil)-8-hidroxipirido[2,3-b]pirazin- 6(5H)-ona e 4-(2,6-dietil-4-metilfenil)-5-hidróxi-2,6-dimetil-3(2H)- piridazinona.
[00185] Inibidores de HST também incluem compostos de Fórmulas A e B.
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[00186] em que Rd1 é H, Cl ou CF3; Rd2 é H, Cl ou Br; Rd3 é H ou Cl; Rd4 é H, Cl ou CF3; Rd5 é CH3, CH2CH3 ou CH2CHF2; e Rd6 é OH, ou -OC(=O)-i-Pr; e Re1 é H, F, Cl, CH3 ou CH2CH3; Re2 é H ou CF3; Re3 é H, CH3 ou CH2CH3; Re4 é H, F ou Br; Re5 é Cl, CH3, CF3, OCF3 ou CH2CH3; Re6 é H, CH3, CH2CHF2 ou CECH; Re7 é OH, -OC(=O)Et, - OC(=O)-i-Pr ou -OC(=O)-t-Bu; e Ae8 é N ou CH.
[00187] “Inibidores de biossíntese de celulose” (b14) inibem a biossíntese de celulose em certas plantas. Eles são mais eficazes quando aplicados pré-emergência ou no início da pós-emergência em plantas jovens ou que crescem rapidamente. Exemplos de inibidores da biossíntese de celulose incluem clortiamida, diclobenil, flupoxam, indaziflam (N2-[(1 R,2S)-2,3-didro-2,6-dimetil-1H-inden-1-il]-6-(1-fluoroetil)- 1,3,5-triazina-2,4-diamina), isoxabeno e triaziflam.
[00188] “Outros herbicidas” (b15) incluem herbicidas que atuam através de uma variedade de modos diferentes de ação como disruptores mitóticos (por exemplo, flamprop-M-metila e flamprop-M- isopropila), arsenicais orgânicos (por exemplo, DSMA e MSMA), inibidores de 7,8-diidropteroato sintase, inibidores de síntese de cloroplasto isoprenoide e inibidores de biossíntese da parede celular. Outros herbicidas incluem aqueles herbicidas que têm modos de ação desconhecidos ou não se encaixam em uma categoria específica listada em (b1) até (b14) ou agem através de uma combinação de modos de ação listados acima. Exemplos de outros herbicidas incluem aclonifeno, asulam, amitrola, bromobutida, cinmetilina, clomazona, cumilurona, daimurona, difenzoquate, etobenzanide, fluometurona, flurenol, fosamina, fosamina- amônio, dazomete, dimron, ipfencarbazona (1-(2,4-diclorofenil)-N-(2,4- difluorofenil)-1,5-diidro-N-(1-metiletil)-5-oxo-4H-1,2,4-triazola-4- carboxamida), metam, metildimron, ácido oleico, oxaziclomefona, ácido pelargônico, piributicarbe e 5-[[(2,6-difluorofenil)metóxi]metil]-4,5-diidro-5- metil-3-(3-metil-2-tienil)isoxazola.
[00189] “Protetores de herbicidas” (b16) são substâncias adicionadas à formulação do herbicida para eliminar ou reduzir os efeitos fitotóxicos do herbicida para certas culturas. Esses compostos protegem as culturas da lesão pelos herbicidas, mas tipicamente não impedem o herbicida de controlar a vegetação indesejada. Exemplos de protetores de herbicidas incluem, mas não se limitam a benoxacor, cloquintocet-mexila, cumilurona, ciometrinil, ciprosulfamida, daimurona, diclormid, diciclonon, dietolato, dimepiperato, fenclorazola-etila, fenclorim, flurazola, fluxofenim, furilazola, isoxadifen-etila, mefenpir-dietila, mefenato, metoxifenona, anidrido naftálico, oxabetrinila, N-(aminocarbonil)-2- metilbenzenosulfonamida e N-(aminocarbonil)-2-fluorobenzenosulfonamida, 1-bromo-4-[(clorometil)sulfonil]benzeno, 2-(diclorometil)-2-metil-1,3- dioxolano (MG 191), 4-(dicloroacetil)-1-oxa-4-azospiro[4.5]decano (MON 4660), 2,2-dicloro-1-(2,2,5-trimetil-3-oxazolidinil)-etanona e 2-metóxi-N-[[4- [[(metilamino)carbonil]amino]fenil]sulfonil]-benzamida.
[00190] Os compostos de Fórmula 1 podem ser preparados por métodos gerais conhecidos na técnica de química orgânica sintética. Um ou mais dos seguintes métodos e variações conforme descrito nos Esquemas 1 a 19 podem ser usados para preparar os compostos de Fórmula 1. As definições de R1, R2, R3, R4, R5, Q1, Q2, J, A, Y1 e Y2 nos compostos de Fórmulas 1 a 19 abaixo são conforme definido acima na Descrição Resumida da Invenção, a menos que apontado de outro modo. Os compostos de Fórmulas 1a, 1b, 1aa, 1ab, 1ba, 1bb, 1c, 1d, 1e, 1f, 1g, 1g’, 1h, 2’, 4a, 4b, 5a, 5b, 5c, 5d, 5a’, 5b’, 7a, 7b, 8a, 8b, 10a e 10b são vários subconjuntos de compostos de Fórmulas 1, 2, 4, 5, 7, 8 e 10 respectivamente.
[00191] Conforme mostrado no Esquema 1 um composto de Fórmula 1a (isto é, Fórmula 1 em que R1, R4 e R5 são H, e Y1 e Y2 são O) pode ser preparado por reação de ácidos de Fórmula 2 com aminas de Fórmula 3 na presença de um reagente de acoplamento desidratante como anidrido propilfosfônico, diciclohexilcarbodiimida, N-(3-dimetilaminopropil)- N’-etilcarbodiimida, N,N’-carbonildiimidazola, cloreto de 2-cloro-l,3- dimetilimidazolium ou iodeto de 2-cloro-l-metilpiridíneo. Reagentes suportados por polímero, como ciclohexilcarbodiimida suportado por polímero também são adequados. Estas reações são tipicamente executadas em temperaturas variando de 0 a 60°C em um solvente como diclorometano, acetonitrila, N,N-dimetilformamida ou acetato de etila na presença de uma base como trietilamina, N,N-diisopropilamina ou 1,8- diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno. Consulte, Organic Process Research & Development 2009, 13, 900-906 para condições de acoplamento que empregam anidrido propilfosfônico. O método do Esquema 1 que utiliza anidrido propilfosfônico é ilustrado pela Etapa E de Exemplo de Síntese 1. O método do Esquema 1 é ilustrado pela Etapa E do Exemplo de Síntese 1 e Etapa D do Exemplo de Síntese 2. ESQUEMA 1
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[00192] Conforme mostrado no Esquema 2, um composto de Fómula 2 pode ser preparado reagindo um composto de Fórmula 2’ com eletrófilos correspondentes de Fórmula 18 na presença de uma base. Na Fórmula 18, G denota um grupo de saída, isto é, um nucleófugo. Dependendo da seleção de R1, eletrófilos adequados para a reação podem incluir haletos de alquila como cloretos de alquila, brometos de alquila e iodetos de alquila, alquilsulfonatos, anidridos ácidos como anidrido de terc- butoxicarbonila e anidrido acético, e haloalquilsilanos como clorotrimetilsilano. Bases adequada para a reação incluem bases inorgânicas como hidróxidos de metais alcalinos ou alcalino-terrosos (por exemplo, lítio, sódio, potássio e césio), alcóxidos, carbonatos e fosfatos, e bases orgânicas como trietilamina, N,N-diisopropiletilamina e 1,8- diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno. Uma grande variedade de solventes é adequada para a reação, incluindo, mas não se limitando a, tetrahidrofurano, diclorometano, N,N-dimetilformamida, N,N- dimetilacetamida, N-metilpirrolidinona, acetonitrila, alcoóis C2-C6 e acetona bem como as misturas destes solventes. Esta reação é conduzida em temperaturas variando de -20 a 200°C, e tipicamente entre 0 e 50°C. ESQUEMA 2
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[00193] Conforme mostrado no Esquema 3, um composto de Fórmula 2’ pode ser preparado por hidrólise de ésteres de Fórmula 4. A hidrólise é realizada com base aquosa ou ácido aquoso, tipicamente na presença de um cossolvente. Bases adequadas para a reação incluem, mas não se limitam a, hidróxidos como hidróxido de sódio e potássio e de carbonatos como carbonato de sódio e de potássio. Ácidos adequados para a reação incluem, mas não se limitam a, ácidos inorgânicos como ácido clorídrico, ácido bromídrico e ácido sulfúrico, e ácidos orgânicos como ácido acético e ácido trifluoroacético. Uma grande variedade de cossolventes é adequada para a reação incluindo, mas não se limitando a, metanol, etanol e tetraidrofurano. A reação é conduzida em temperaturas variando de -20°C até o ponto de ebulição do solvente, e tipicamente de 0 a 100°C. O método do Esquema 3 é ilustrado pela Etapa D do Exemplo de Síntese 1 e Etapa D do Exemplo de Síntese 2. ESQUEMA 3
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[00194] Conforme mostrado no Esquema 4, um composto de Fórmulas 4a ou 4b pode ser obtido por redução de um composto de Fórmulas 5a ou 5b, respectivamente, e subsequente ciclização in situ da amina intermediária resultante. Uma ampla variedade de métodos para redução do grupo nitro alifático ou nitrila em compostos de Fórmula 5a ou 5b são conhecidos na literatura. Estes métodos incluem hidrogenação catalítica na presença de paládio em carbono ou metal níquel-Raney, ferro ou zinco em meio ácido (consulte, por exemplo, Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft 1904, 37, 3520-3525) e hidreto de lítio-alumínio. A redução de um grupo nitro alifático também pode ser obtida com iodeto de samário(II) na presença de uma fonte de próton, como metanol (consulte, por exemplo, Tetrahedron Letters 1991, 32 (14), 1699-1702). Alternativamente, borohidreto de sódio na presença de um catalisador de níquel como acetato de níquel(II) ou cloreto níquel(II) pode ser usado (consulte, por exemplo, Tetrahedron Letters 1985, 26 (52), 6413-6416). O método do Esquema 4 que utiliza borohidreto de sódio na presença de acetato de níquel(II) é ilustrado pela Etapa C do Exemplo de Síntese 1. O método do Esquema 4 que utiliza ferro na presença de cloreto de amônio é ilustrado pela Etapa C de Exemplo de Síntese 2. ESQUEMA 4
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[00195] Conforme mostrado no Esquema 5, um composto de Fórmula 5a ou 5b pode ser preparado reagindo diésteres de Fórmula 6 com nitroalcanos de Fórmula 7a ou nitrilas de Fórmula 7b respectivamente, tipicamente na presença de uma base. Bases adequadas para a reação incluem alcóxidos inferiores de metais alcalinos como metóxido de sódio em metanol ou etóxido de sódio em etanol. Compostos de Fórmula 6 podem ser facilmente preparados por vários métodos como por condensação de Knoevenagel de aldeídos e malonatos (consulte, por exemplo, G. Jones, Organic Reactions Volume 15, John Wiley and Sons, 1967). ESQUEMA 5
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[00196] Compostos de Fórmula 5c ou 5d (isto é, Compostos de Fórmulas 5a ou 5b em que R2 e R3 são H) podem ser preparados reagindo compostos de Fórmula 8a ou 8b com malonatos de Fórmula 9 na presença de uma base conforme mostrado no Esquema 6. Bases adequadas para esta reação incluem, mas não se limitam a, alcóxidos inferiores de metais alcalinos como metóxido de sódio em metanol ou etóxido de sódio em etanol, ou bases como amida de bis(trimetilsilila) de lítio, amida de bis(trimetilsilil) de sódio e diisopropilamida de lítio em solventes como tetrahidrofurano. Tipicamente, a reação é realizada na faixa de -78°C a 23°C, como as descritas em Synthesis 2005, 2239-2245. Condições para efetuar esta transformação em refluxo de água na ausência de um catalisador são relatadas em Synthetic Communications 2013, 43, 744-748. ESQUEMA 6
Figure img0015
[00197] Um composto de Fórmula 6 pode ser facilmente preparado por condensação de Knoevenagel de aldeídos de Fórmula 14 e malonatos de Fórmula 9 conforme mostrado no Esquema 7. Também mostrado no Esquema 7, compostos de Fórmulas 8a e 8b podem ser preparados por condensação de Knoevenagel de aldeídos de Fórmula 14 e nitrometano ou acetonitrila, respectivamente. ESQUEMA 7
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[00198] Compostos de Fórmulas 5a’ e 5a’’ podem ser preparados estereoseletivamente reagindo um nitroalceno de Fórmula 8 com um malonato de Fórmula 9 na presença de um catalisador quiral e opcionalmente na presença de uma base adequada conforme mostrado no Esquema 8. Catalisadores adequados incluem, mas não se limitam a Ni(II) com ligantes diamina próximos, como dibrometo de Ni(II) Bis[(R,R)-N,N’- dibenzilciclohexano-1,2-diamina], dibrometo de Ni(II) Bis[(S,S)-N,N’- dibenzilciclohexano-1,2-diamina] ou brometo de níquel (II) com diaminas tipo 1,1’-bi(tetrahidroisoquinolina) quiral. Bases orgânicas adequadas para esta reação incluem, mas não se limitam a, piperidina, morfolina, trietilamina, 4-metilmorfolina ou N,N-diisopropiletilamina. Esta transformação pode ser realizada pura ou em solventes como tetrahidrofurano, tolueno ou diclorometano. Tipicamente, a reação é realizada na faixa de -78°C a 80°C com o uso de 0 a 1 equivalente de catalisador e opcionalmente 0 a 1 equivalente de uma base. Condições para efetuar esta transformação foram relatadas em J. Am. Chem. Soc. 2005, 9958-9959 ou Eur. J. Org. Chem. 2011, 5441-5446 para condições. Nitroalcenos de Fórmula 8 podem ser facilmente preparados a partir de aldeídos e nitrometano por métodos conhecidos pelos técnicos no assunto. ESQUEMA 8
Figure img0017
[00199] Conforme mostrado no Esquema 9, compostos de Fórmulas 1aa e 1ab também podem ser preparados por ciclização redutora de compostos de Fórmulas 10a e 10b análogos ao método do Esquema 4. Como também mostrado no Esquema 9, compostos de Fórmula 1ba e 1bb (isto é, Fórmula 1 em que R1 é OH, R4 e R5 são H; e Y1 e Y2 são O) podem ser preparados a partir dos compostos de Fórmulas 10a e 10b respectivamente por hidrogenação de transferência catalítica com formiato de amônio na presença de paládio em carbono, e subsequente ciclização in situ da hidroxilamina intermediária. Consulte J. Med. Chem. 1993, 36, 1041-1047 para hidrogenação de transferência catalítica/condições de ciclização para produzir N-hidroxipirrolidinonas. ESQUEMA 9
Figure img0018
[00200] Conforme mostrado no Esquema 10, compostos de Fórmulas 10a e 10b podem ser preparados reagindo um composto de Fórmula 11 com um composto de Fórmula 7a ou um composto de Fórmula 7b respectivamente em um solvente, na presença de uma base análoga ao método descrito no Esquema 5. ESQUEMA 10
Figure img0019
[00201] Conforme mostrado no Esquema 11, um composto de Fórmula 10aa (isto é, Fórmula 10a em que R2a e R3a são H) podem ser preparados, análogo ao método do Esquema 6, reagindo nitroalcenos de Fórmula 8 com um malonato de Fórmula 12. ESQUEMA 11
Figure img0020
[00202] Conforme mostrado no Esquema 12, um composto de Fórmula 11 pode ser preparado por reação da amida malônica de Fórmula 12 com um aldeído de Fórmula 14. Conforme também mostrado no Esquema 12, uma amida malônica de Fórmula 12 pode ser facilmente preparada a partir de cloreto de alquil malonil inferior de Fórmula 13 como cloreto de metil malonil e aminas de Fórmula 3. ESQUEMA 12
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[00203] Conforme mostrado no Esquema 13, misturas de compostos de Fórmulas 1c (isto é, Fórmula 1 em que R1 e R5 são H, R4 é halogênio e Y1 e Y2 são O) e 1d (isto é, Fórmula 1 em que R1 e R4 são H, R5 é halogênio e Y1 e Y2 são O) podem ser preparadas reagindo compostos de Fórmula 1a com uma fonte de halogênio em um solvente, na presença ou ausência de um iniciador. A separação dos regioisômeros produzidos nesta reação pode ser alcançada por métodos convencionais como cromatografia ou cristalização fracionada. Fontes de halogênio adequadas para esta reação incluem bromo, cloro, N-clorosuccinimida, N- bromosuccinimida e N-iodosuccinimida. Iniciadores adequados para esta reação incluem 2,2’-azobisisobutironitrila (AIBN) e peróxido de benzoíla. Tipicamente, a reação é realizada em solventes como diclorometano na faixa de 0°C até o ponto de ebulição do solvente. ESQUEMA 13
Figure img0022
[00204] Conforme mostrado no Esquema 14, um composto de Fórmula 1e (isto é, Fórmula 1 em que R1 é NH2, R4 e R5 são H e Y1 e Y2 são O) pode ser preparado reagindo compostos de Fórmula 1a com um reagente de amidação como O-(difenilfosfinil)hidroxilamina e ácido hidroxilamino-O- sulfônico. Para procedimentos, condições e reagentes consulte Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters 2009, 19, 5924-5926 e Journal of Organic Chemistry 2002, 67, 6236-6239. ESQUEMA 14
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[00205] Conforme mostrado no Esquema 15, um composto de Fórmula 1f (isto é, Fórmula 1 em que R4, R5 e R6 são H e Y1 é O) pode ser produzido reagindo um composto de Fórmula 15 com um isocianato (isto é, de Fórmula 16 em que Y2 é O) ou um isotiocianato (isto é, de Fórmula 16 em que Y2 é S) na presença de base. Exemplos de bases que podem ser usadas para o presente processo incluem as listadas para o método do Esquema 5. A temperatura de reação pode ser selecionada a partir da faixa de -78°C até o ponto de ebulição de um solvente inerte usado. Tipicamente, a reação é realizada em temperaturas que variam de -78 °C a 100 °C em um solvente ESQUEMA 15
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[00206] Conforme mostrado no Esquema 16, um composto de Fórmula 15 pode ser preparado, análogo ao método descrito no Esquema 2, reagindo compostos de Fórmula 17 com eletrófilos correspondentes de Fórmula 18 na presença de base. ESQUEMA 16
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[00207] Conforme mostrado no Esquema 17, um composto de Fórmula 17 pode ser preparado por descarboxilação de um ácido de Fórmula 2. A descarboxilação é realizada aquecendo um composto de Fórmula 2 em um solvente, tipicamente na presença de um ácido. Ácidos adequados para a reação incluem, mas não se limitam a, ácido p- toluenosulfônico. Uma grande variedade de cossolventes é adequada para a reação incluindo, mas não se limitando a, tolueno, acetato de isopropanol e isobutil metilcetona. A reação é conduzida em temperaturas variando de - 20°C e até o ponto de ebulição do solvente, e tipicamente de 0 a 150°C. ESQUEMA 17
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[00208] Conforme mostrado no Esquema 18, um composto de Fórmula 1g (isto é, Fórmula 1 em que R1 é H, R4 e R5 são H e Y1 e Y2 são S) pode ser preparado reagindo um composto de Fórmula 1a, com pelo menos dois equivalentes de um reagente de tionação como reagente de Lawesson, decasulfeto de tetrafósforo ou pentasulfeto de difósforo em um solvente como tetrahidrofurano ou tolueno. Tipicamente, a reação é realizada em temperaturas que variam de 0 a 115°C. Um técnico no assunto reconhece que com o uso de menos de dois equivalentes do reagente de tionação pode fornecer misturas que compreendem compostos de Fórmulas 1g e 1g’ (produtos em que Y1 é O e Y2 é S ou Y1 é S e Y2 é O ), que podem ser separados por métodos convencionais como cromatografia e cristalização. ESQUEMA 18
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[00209] Conforme mostrado no Esquema 19, um composto de Fórmula 1h (isto é, Fórmula 1 em que R1, R4, R5 são H, Y2 é O e Y1 é NH) pode ser preparado por alquilação de um composto de Fórmula 1a com tetrafluoroborato de trietiloxônio (reagente de Meerwein) seguido por tratamento do éter imino resultante de Fórmula 19 com amônia aquosa. ESQUEMA 19
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[00210] É reconhecido por um técnico no assunto que vários grupos funcionais podem ser convertidos em outros para fornecer diferentes compostos de Fórmula 1. Para um recurso valioso que ilustra a interconversão de grupos funcionais em uma forma simples e direta, consulte Larock, R. C., Comprehensive Organic Transformations: A Guide to Functional Group Preparations, 2a Ed., Wiley-VCH, Nova York, 1999. Por exemplo, intermediários para a preparação de compostos de Fórmula 1 podem conter grupos nitro aromáticos, que podem ser reduzidos para grupos amino, e então serem convertidos através de reações bem conhecidas na técnica como a reação de Sandmeyer, em vários haletos, que fornecem compostos de Fórmula 1. As reações acima também podem, em muitos casos, serem realizadas em ordem alternada.
[00211] É reconhecido que alguns reagentes e condições de reação descritas acima para preparação de compostos de Fórmula 1 podem não ser compatíveis com certas funcionalidades presentes nos intermediários. Nesses casos, a incorporação de sequências de proteção/desproteção ou interconversões de grupo funcional na síntese irá auxiliar na obtenção dos produtos desejados. O uso e a escolha dos grupos de proteção serão aparentes para um técnico no assunto em síntese química (consulte, por exemplo, Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis, 2a ed.; Wiley: Nova York, 1991). Um técnico no assunto reconhece que, em alguns casos, após a introdução de um dado reagente conforme representado em qualquer esquema individual, pode ser necessário realizar etapas sintéticas de rotina adicionais não descritas em detalhes para completar a síntese de compostos de Fórmula 1. Um técnico no assunto reconhecerá que pode ser necessário realizar uma combinação das etapas ilustradas nos Esquemas acima em uma ordem diferente da implícita pela particular apresentada para preparar os compostos de Fórmula 1.
[00212] Um técnico no assunto também reconhecerá que compostos de Fórmula 1 e os intermediários descritos no presente pedido podem ser submetidos a várias reações eletrofílicas, nucleofílicas, radical, organometálicas, oxidação e redução para adicionar substituintes ou modificar substituintes existentes.
[00213] Sem mais elaboração, acredita-se que um técnico no assunto usando a descrição anterior pode utilizar a presente invenção em toda a sua extensão. Os seguintes Exemplos não limitantes são ilustrativos da invenção. Etapas nos seguintes Exemplos ilustram um procedimento para cada etapa de uma transformação sintética total, e o material de partida para cada etapa pode não ter sido necessariamente preparado por uma execução preparativa específica cujo procedimento é descrito em outros Exemplos ou Etapas. As porcentagens são em peso, exceto para misturas de solventes cromatográficas ou onde indicado de outro modo. Partes e porcentagens para misturas de solventes cromatográficas são por volume a menos que indicado de outra forma. Os espectros 1H NMR são relatados em ppm no campo abaixo a partir do tratamento com tetrametilsilano; “s” significa simpleto e “d” significa dubleto. Os espectros de massa (MS) são relatados como o peso molecular dos íons parentais com abundância isotópica mais alta (M+1) formados por adição de H+ (peso molecular de 1) à molécula, ou (M-1) formados pela perda de H+ (peso molecular de 1) da molécula, observados pelo uso de cromatografia líquida acoplada a um espectrômetro de massa (LCMS) com o uso de ionização química à pressão atmosférica (AP+) onde “amu” significa unidade de massa atômica unificada. EXEMPLO DE SÍNTESE 1 PREPARAÇÃO DE N-(2,3-DIFLUOROFENIL)-4-[(4-FLUOROFENIL)METIL]-2-OXO-3- PIRROLIDINACARBOXAMIDA (COMPOSTO 13)
[00214] Etapa A: Preparação de 1,3-dietil 2-[2-(4- fluorofenil)etilideno]propanodioato
[00215] Tetracloreto de titânio (14,5 mL, 14,5 mmol, cloreto de metileno 1 M) foi adicionado por gotejamento a 20 mL de tetrahidrofurano e resfriado para -1,5°C. A temperatura foi mantida a 3,5°C durante adição das gotas. A suspensão amarela resultante foi lentamente combinada com uma solução de 4-fluorofenil acetaldeído (4 g, 29,0 mmol) e malonato de dietila (4,6 g, 29,0 mmol) em 25 mL de tetrahidrofurano seco enquanto mantendo a temperatura interna a 3°C. Neste ponto, a piridina seca (9,2 mL, 115,8 mmol) foi adicionada à solução que foi então agitada por 1 h mantendo uma temperatura interna de -3°C a 0°C e então permitindo a mistura aquecer à temperatura ambiente por 16 h. A mistura de reação foi diluída com água e extraída com éter. Os extratos orgânicos combinados foram lavados com água, HCl aquoso 0,5 N, água, NaHCO3 saturado aquoso e NaCl saturado aquoso sequencialmente e finalmente seco com Na2SO4. O material bruto foi cromatografado em sílica gel (malha de 60 a 120), eluição com acetato de etila 30% em éter de petróleo para resultar em 4,0 g de um produto bruto do composto de título que foi carregado na Etapa B sem caracterização ou purificação adicional.
[00216] Etapa B: Preparação de 1,3-dietil 2-[1-(4-fluorofenil)metil]- 2-nitroetil]propanodioato
[00217] Para uma solução de propanodioato de 1,3-dietil 2-[2-(4- fluorofenil)etilideno] (isto é, o produto da etapa A, 4 g, 14,3 mmol) em etanol (40 mL) foi adicionado nitrometano (8,7 g, 142,7 mmol) seguido por etóxido de sódio (0,388 g, 1,4 mmol, 25%, em peso, em etanol) e a mistura de reação agitada à temperatura ambiente por 16 h. A mistura de reação foi diluída com acetato de etila e lavada com solução de água e salmoura. A camada orgânica foi separada e seca com Na2SO4 e concentrada a vácuo. O material bruto foi cromatografado em sílica gel (malha de 60 a 120), eluição com acetato de etila 30% em éter de petróleo para resultar em 5,0 g de um produto bruto do composto de título que foi carregado na Etapa C sem caracterização ou purificação adicional.
[00218] Etapa C: Preparação de etil 4-[(4-fluorofenil)metil]-2-oxo- 3-pirrolidinacarboxilato
[00219] Para uma solução de 1,3-dietil 2-[1-(4-fluorofenil)metil]-2- nitroetil]propanodioato (isto é, o produto da Etapa B, 5,0 g, 14,7 mmol) em etanol (50 mL) foi adicionado NiAc2.4H2O (18,2 g, 73,2 mmol). A solução foi resfriada a 0°C e foi adicionado e foi adicionado em pequenas porções NaBH4 (2,7 g, 73,2 mmol). Deixou-se aquecer a solução à temperatura ambiente e agitou-se por 16 h. A mistura de reação foi filtrada através do auxílio de filtro de terra diatomácea Celite®. O filtrado foi diluído com acetato de etila e lavada com solução de água e salmoura. A camada orgânica foi separada e, em seguida, seca com Na2SO4 e concentratda a vácuo. O material em bruto foi cromatografado em sílica gel (malha de 60 a 120), eluindo com acetato de etila 60% em éter de petróleo para produzir o composto de título como um sólido (0,85 g). MS: [M+1] 266,0.
[00220] Etapa D: Preparação de ácido 4-[(4-fluorofenil)metil]-2- oxo-3-pirrolidinacarboxílico
[00221] Para uma solução de etil 4-[(4-fluorofenil)metil]-2-oxo-3- pirrolidinacarboxilato (isto é, o produto da Etapa C, 0,8 g, 3,0 mmol) em etanol (10 mL) a 0°C foi adicionado hidróxido de sódio (0,362 g, 50 %, em peso, de solução aquosa). A reação foi agitada e deixou-se aquecer até temperatura ambiente por 16 horas. A massa de reação foi diluída com acetato de etila e lavada com solução de HCl 1 N aquoso, água e salmoura. A camada orgânica foi separada e, em seguida, seca com Na2SO4 e concentratda a vácuo. O material bruto foi purificado por trituração com éter dietílico e pentano para produzir o composto de título como um sólido (0,5 g). MS: [M-1] 236,0. Etapa E: Preparação de N-(2,3-difluorofenil)-4-[(4- fluorofenil)metil]-2-oxo-3-pirrolidinacarboxamida
[00222] Para uma solução de ácido 4-[(4-fluorofenil)metil]-2-oxo-3- pirrolidinacarboxílico (isto é, o produto da Etapa D, 0,2 g, 0,84 mmol) em cloreto de metileno (2 mL) foi adicionado trietilamina (0,255 g, 2,5 mmol) e 2,3- difluoroanalina (0,120 g, 0,93 mmol) seguido por anidrido de propilfosfônico (0,456 g, 1,4 mmol). A solução foi agitada por 16 h e, em seguida, diluída com acetato de etila e lavada com solução de água e salmoura. A camada orgânica foi separada e, em seguida, seca com Na2SO4 e concentratda a vácuo. O material bruto foi purificado por trituração com éter dietílico e pentano para produzir o composto de título como um sólido quase branco (0,18 g). MS: [M-1] 236,0 e MP 173-176 °C; 1H NMR (DMSO-d6, 300 MHz) δ 10,06 (s, 1H), 7,97 (s, 1H), 7,61-7,64 (m, 1H), 7,01-7,28 (m, 6H), 3,45-3,48 (m, 1H), 3,25-3,27 (m, 1H), 2,953,08 (m, 2H), 2,79-2,81 (m, 2H). EXEMPLO DE SÍNTESE 2 PREPARAÇÃO DE N -(2,3-DIFLUOROFENIL)-2-OXO-4-[(1 E )-2-FENILETENIL]-3- PIRROLIDINACARBOXAMIDA (COMPOSTO 33)
[00223] Etapa A: Preparação de 1,3-dietil 2-[(2E)-3-fenil-2-propen- 1-ilideno]-propanodioato
[00224] Para uma solução de (2E)-3-fenil-2-propenal (5,0 g, 37,83 mmol), dietil malonato (6,05 g, 37,83 mmol) e piperidina (0,64 g, 7,57 mmol) em tolueno (30 mL) foi adicionado ácido acético (0,43 mL). A mistura de reação foi refluxada por 3 h sob uma armadilha (trap) de Dean-Stark para remover água por destilação azeotrópica. O progresso da reação foi monitorado por análise de cromatografia em camada delgada. Após a conclusão, a mistura de reação foi vertida em água (25 mL) e extraída com acetato de etila (3 x 25 mL). As camadas orgânicas foram lavadas com água (25 mL), secas com Na2SO4 e concentradas para proporcionar o produto bruto. O produto bruto foi purificado por cromatografia em coluna em gel de sílica, eluição com 0% a 100% de acetato de etila em éter de petróleo, para proporcionar o composto de título (8,0 g) como um líquido marrom claro.
[00225] 1H NMR δ 7,54-7,48 (m, 3H), 7,39-7,34 (m, 3H), 7,297,23 (m, 1H), 7,04 (d, J = 15,2 Hz, 1H), 4,37 (q, J = 6,8 Hz, 2H), 4,28 (q, J = 6,8 Hz, 2H), 1,40-1,28 (m, 6H).
[00226] Etapa B: Preparação de 1,3-dietil 2-[(2E)-1-(nitrometil)-3- fenil-2-propen-1-il]propanodioato
[00227] Para uma solução de 1,3-dietil 2-[(2E)-3-fenil-2-propen-1- ilideno]-propanodioato (isto é, o produto da Etapa A, 6,0 g, 21,87 mmol) e nitrometano (2,0 g, 32,80 mmol) em etanol (60 mL) a 0 °C foi adicionado metóxido de sódio (120 mg, 2,18 mmol). A mistura de reação foi agitada a 23°C durante a noite. O progresso da reação foi monitorado por análise de cromatografia em camada delgada. Após a conclusão, a reação foi concentrada sob pressão reduzida, e a massa de reação bruta foi extraída com acetato de etila (3 x 40 mL). A camada orgânica foi lavada com água (50 mL), seca com Na2SO4 e concentrada para proporcionar o produto bruto. O produto bruto foi purificado por cromatografia em coluna. eluindo com 0% a 100% de acetato de etila em éter de petróleo, para proporcionar o composto de título (3,9 g) como um sólido amarelo claro.
[00228] 1H NMR δ 7,33-7,24 (m, 5H), 6,57 (d, J = 16,0 Hz, 1H), 6,15-6,08 (m, 1H), 4,77-4,66 (m, 2H), 4,25-4,16 (m, 4H), 3,75-3,72 (m, 1H), 3,66 (d, J = 7,2 Hz, 1H), 1,29-1,20 (m, 6H).
[00229] Etapa C: Preparação de etil 2-oxo-4-[(1E)-2-feniletenil]-3- pirrolidinacarboxilato
[00230] Uma mistura de 1,3-dietil 2-[(2E)-1-(nitrometil)-3-fenil-2- propen-1-il]propanodioato (isto é, o produto da Etapa B, 3,9 g, 11,62 mmol), pó de ferro (3,25 g, 58,15 mmol) e cloreto de amônio (310 mg, 5,81 mmol) em uma mistura de etanol e água (9:1, 60 mL) foi aquecida até a temperatura de refluxo do solvente por 24 h. O progresso da reação foi monitorado por análise de cromatografia em camada delgada. Após a conclusão, a mistura de reação foi filtrada, e o filtrado foi concentrado sob pressão reduzida para dar produto bruto. O produto bruto foi purificado por cromatografia em coluna em gel de sílica, eluição com 0% a 100% de acetato de etila em éter de petróleo, para proporcionar o composto de título (1,5 g) como um líquido amarelo claro.
[00231] 1H NMR δ 7,36-7,23 (m, 5H), 6,54 (d, J = 15,6 Hz, 1H), 6,18-6,12 (m, 1H), 5,94 (brs, 1H), 4,26 (q, J = 6,8 Hz, 2H), 3,73-3,63 (m, 2H), 3,32 (d, J = 8,8 Hz, 1H), 3,25 (t, J = 8,4 Hz, 1H), 1,31 (t, J = 6,8 Hz, 3H).
[00232] Etapa D: Preparação de N-(2,3-difluorofenil)-2-oxo-4- [(1E)-2-feniletenil]-3-pirrolidinacarboxamida
[00233] Para uma solução de 2-oxo-4-[(1E)-2-feniletenil]-3- pirrolidinacarboxilato (isto é, o produto da Etapa C, 1,5 g, 5,78 mmol) em uma mistura de metanol e tetrahidrofuran (6:4, 20 mL) foi adicionado hidróxido de sódio 1 N aquoso. A mistura de reação foi agitada a 23°C por 16 h. O progresso da reação foi monitorado por análise de cromatografia em camada delgada. Após a conclusão, a mistura da reação foi resfriada até 0°C, acidificada com ácido clorídricol N e extraída com acetato de etila (3 x 25 mL). A camada orgânica foi lavada com água (20 mL), seca com Na2SO4 e concentrada para proporcionar o ácido intermediário (1,12 g), que foi usada diretamente na etapa de acoplamento de amina sem nenhuma purificação adicional. Para uma solução do ácido intermediário (0,6 g, 2,59 mmol), 2,3- difluoroanilina (0,4 g, 3,11 mmol) e trietilamina (1,09 mL, 7,78 mmol) em cloreto de metileno (20 mL) a 0°C foi adicionado anidrido de propilfosfônico (T3P®) (1,24 g, 3,89 mmol). A mistura de reação foi agitada a 23°C durante a noite. O progresso da reação foi monitorado por análise de cromatografia em camada delgada. Após a conclusão, a mistura de reação foi vertida em água (15 mL) e extraída com diclorometano (3 x 15 mL). A camada orgânica foi separada, seca com Na2SO4 e concentrada sob pressão reduzida para proporcionar produto bruto. O composto bruto foi purificado por cromatografia em coluna, eluindo com 0% a 100% de acetato de etila em éter de petróleo, para proporcionar o composto de título, um composto da presente invenção, como um sólido quase branco (0,5 g).
[00234] 1H NMR (DMSO-d6) δ 10,23 (s, 1H), 8,10 (s, 1H), 7,80-7,76 (m, 1H), 7,41 (d, J = 7,6 Hz, 2H), 7,32 (t, J =7,6 Hz, 2H), 7,24-7,15 (m, 3H), 6,52 (d, J = 16 Hz, 1H), 6,40-6,34 (m, 1H), 3,67 (d, J = 9,6 Hz, 1H), 3,60-3,56 (m, 1H), 3,49 (t, J = 8,8 Hz, 1H), 3,17 (t, J = 8,8 Hz, 1H). EXEMPLO DE SÍNTESE 3 PREPARAÇÃO DE N -(2,3-DIFLUOROFENIL)-2-OXO-4-(2-FENILETIL)-3- PIRROLIDINACARBOXAMIDA (COMPOSTO 35)
[00235] Etapa A: Preparação de N-(2,3-difluorofenil)-2-oxo-4-(2- feniletil)pirrolidina-3-carboxamida
[00236] Uma solução de N-(2,3-difluorofenil)-2-oxo-4-[(1E)-2- feniletenil]-3-pirrolidinacarboxamida (isto é, o produto do Exemplo 2, Etapa D, 0,30 g, 0,87 mmol) em etanol (20 mL) foi colocada sob atmosfera de nitrogênio. Paládio em carbono (10%, 0,150 g) foi adicionado, e a mistura de reação foi agitada sob pressão de balão de hidrogênio a 23°C por 2 h. O progresso da reação foi monitorado por análise de cromatografia em camada delgada. Após a conclusão, a mistura de reação foi filtrada através do auxílio de filtro de terra de diatomáceas Celite®, e o filtrado foi concentrado sob pressão reduzida para proporcionar o produto bruto. O produto bruto foi purificado por cromatografia em coluna em gel de sílica, eluição com 0% a 100% de acetato de etila em éter de petróleo, para proporcionar o composto de título, um composto da invenção, como um sólido incolor(0,20 g)
[00237] 1H NMR (DMSO-d6) δ 10,24 (s, 1H), 7,98 (s, 1H), 7,797,76 (m, 1H), 7,29-7,16 (m, 7H), 3,46-3,39 (m, 2H), 2,94 (t, J = 8,8 Hz, 1H), 2,77-2,71 (m, 1H), 2,59 (t, J = 8,0 Hz, 2H), 1,86-1,74 (m, 2H). EXEMPLO DE SÍNTESE 4 PREPARAÇÃO DE 4-[2-(3-CLOROFENIL)ETINIL]N-(2-FLUOROFENIL)-2-OXO3- PIRROLIDINACARBOXAMIDA (COMPOSTO 25)
[00238] Etapa A: Preparação de 3-(3-clorofenil)-2-propinal
[00239] Etapa B: Preparação de 1,3-dietil 2-[3-(3-clorofenil)-2- propin-1-ilideno]propanodioato
[00240] Etapa C: Preparação de 1,3-dietil 2-[3-(3-clorofenil)-1- (nitrometil)-2-propin-1-il]propanodioato
[00241] Etapa D: Preparação de etil 4-[2-(3-clorofenil)etinil]-2-oxo- 3-pirrolidinacarboxilato
[00242] Etapa E: Preparação de ácido 4-[2-(3-clorofenil)etinil]-2- oxo-3-pirrolidinacarboxílico
[00243] Etapa F: Preparação de 4-[2-(3-clorofenil)etinil]-N-(2- fluorofenil)-2-oxo-3-pirrolidinacarboxamida
[00244] Pelos procedimentos descritos no presente pedido juntamente com métodos conhecidos na técnica, os seguintes compostos de Tabelas 1 a 320 podem ser preparados. As seguintes abreviações são usadas nas Tabelas que seguem: i significa iso, c significa ciclo, Me significa metila, Et significa etila, Pr significa propila, Bu significa butila, i-Pr significa isopropila, c- Pr ciclopropila, Ph significa fenila, OMe significa metóxi, SMe significa metiltio, NHMe significa metilamino, CN significa ciano, NO2 significa nitro, TMS significa trimetilsilila, SOMe significa metilsulfinila, C2F5 significa CF2CF3 e SO2Me significa metilsulfonila. TABELA 1
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[00245] A Tabela 2 é construída da mesma forma, exceto que o Título da Linha “J = -CH2-; R1 = H; Q2 = Ph(2-F); e Q1 =” é substituído pelo Título da Linha listado para Tabela 2 abaixo (isto é, “J = -CH2-; R1 = H; Q2 = Ph(2,3-di-F); e Q1 =”). Portanto, a primeira entrada na Tabela 2 é um composto de Fórmula 1 em que J é -CH2-; R1 é H; Q2 é Ph(2,3-di-F); e Q1 é Ph(3-Cl) (isto é, 3-clorofenila). As Tabelas 3 até 40 são construídas de maneira similar.
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TABELA 41
[00246] A Tabela 41 é construída da mesma forma que a Tabela 1 acima, exceto que a estrutura é substituída pelo seguinte:
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[00247] Esta divulgação também inclui as Tabelas 42 até 80, cada Tabela é construída da mesma forma que as Tabelas 2 até 40 acima, exceto que a estrutura é substituída pela estrutura na Tabela 41 acima. TABELA 81
[00248] A Tabela 81 é construída da mesma forma que a Tabela 1 acima, exceto que a estrutura é substituída pelo seguinte:
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TABELAS 82 ATÉ 120
[00249] Esta divulgação também inclui as Tabelas 82 até 120, cada Tabela é construída da mesma forma que as Tabelas 2 até 40 acima, exceto que a estrutura é substituída pela estrutura na Tabela 81 acima. TABELA 121
[00250] A Tabela 121 é construída da mesma forma que a Tabela 1 acima, exceto que a estrutura é substituída pelo seguinte:
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[00251] Esta divulgação também inclui as Tabelas 122 até 160, cada Tabela é construída da mesma forma que as Tabelas 2 até 40 acima, exceto que a estrutura é substituída pela estrutura na Tabela 121 acima. TABELA 161
[00252] A Tabela 161 é construída da mesma forma que a Tabela 1 acima, exceto que a estrutura é substituída pelo seguinte:
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[00253] Esta divulgação também inclui as Tabelas 162 até 200, cada Tabela é construída da mesma forma que as Tabelas 2 até 40 acima, exceto que a estrutura é substituída pela estrutura na Tabela 161 acima. TABELA 201
[00254] A Tabela 201 é construída da mesma forma que a Tabela 1 acima, exceto que a estrutura é substituída pelo seguinte:
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TABELAS 202 ATÉ 240
[00255] Esta divulgação também inclui as Tabelas 202 até 240, cada Tabela é construída da mesma forma que as Tabelas 2 até 40 acima, exceto que a estrutura é substituída pela estrutura na Tabela 201 acima. TABELA 241
[00256] A Tabela 241 é construída da mesma forma que a Tabela 1 acima, exceto que a estrutura é substituída pelo seguinte:
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TABELAS 242 ATÉ 280
[00257] Esta divulgação também inclui as Tabelas 242 até 280, cada Tabela é construída da mesma forma que as Tabelas 2 até 40 acima, exceto que a estrutura é substituída pela estrutura na Tabela 241 acima. TABELA 281
[00258] A Tabela 281 é construída da mesma forma que a Tabela 1 acima, exceto que a estrutura é substituída pelo seguinte:
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TABELAS 282 ATÉ 320
[00259] Esta divulgação também inclui as Tabelas 282 até 320, cada Tabela é construída da mesma forma que as Tabelas 2 até 40 acima, exceto que a estrutura é substituída pela estrutura na Tabela 281 acima. FORMULAÇÃO/UTILIDADE
[00260] Um composto desta invenção geralmente será usado como um ingrediente ativo herbicida em uma composição, isto é, formulação, com pelo menos um componente adicional selecionado a partir do grupo que consiste em tensoativos, diluentes sólidos e diluentes líquidos, que serve como um carreador. Os ingredientes da formulação ou da composição são selecionados para serem consistente com as propriedades físicas do ingrediente ativo, modo de aplicação e fatores ambientais como tipo de solo, umidade e temperatura.
[00261] Formulações úteis incluem tanto composições líquidas como sólidas. Composições líquidas incluem soluções (incluindo concentrados emulsionáveis), suspensões, emulsões (incluindo microemulsões, emulsões de óleo em água, concentrados fluidos e/ou suspoemulsões) e similares, que opcionalmente podem ser espessadas em géis. Os tipos gerais de composições líquidas aquosas são concentrados solúveis, concentrados em suspensão, suspensão em cápsula, emulsão concentrada, microemulsão, emulsão de óleo em água, concentrado fluido e suspoemulsão. Os tipos gerais de composições líquidas não aquosas são concentrados emulsionáveis, concentrados microemulsionáveis, concentrados dispersíveis e dispersão em óleo.
[00262] Os tipos gerais de composições sólidas pós finos, pós, grânulos, péletes, grânulos, pastilhas, comprimidos, filmes preenchidos (incluindo revestimento de sementes) e similares, que podem ser dispersíveis em água (“molháveis”) ou solúveis em água. Filmes e revestimentos formados a partir de soluções que formam filme ou suspensões fluidas são particularmente úteis para o tratamento de sementes. O ingrediente ativo pode ser microencapsulado e ainda fabricado em uma suspensão ou formulação sólida; alternativamente toda a formulação de ingrediente ativo pode ser encapsulada (ou “revestida externamente”). O encapsulamento pode controlar ou atrasar a liberação do ingrediente ativo. Um grânulo emulsionável combina tanto as vantagens de uma formulação concentrada emulsionável como de uma formulação granular. As composições de alta resistência são principalmente usadas como intermediários para a formulação adicional.
[00263] Formulações em spray são tipicamente estendidas em meio adequado antes da aspersão. Essas formulações líquidas e sólidas são formuladas para serem prontamente diluídas em meio de aspersão, usualmente água, mas ocasionalmente outro meio adequado como um hidrocarboneto aromático ou parafínico ou óleo vegetal. Volumes de aspersão podem variar de cerca de um a vários milhares de litros por hectare, mas mais tipicamente estão na faixa de cerca de dez a vários centenas de litros por hectare. Formulações pulverizáveis podem ser misturado em um tanque com água ou outro meio adequado para tratamento foliar por aplicação aérea ou em terra, ou para aplicação no meio de cultivo da planta. Formulações líquidas e secas podem ser dosadas diretamente em sistemas de irrigação por gotejamento ou dosadas no sulco durante o plantio.
[00264] As formulações tipicamente conterão quantidades efetivas do ingrediente ativo, diluente e surfactante dentro das seguintes faixas aproximadas que adicionam até 100 por cento, em peso.
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[00265] Diluentes sólidos incluem, por exemplo, argilas como bentonita, montmorilonita, atapulgita e caulim, gesso, celulose, dióxido de titânio, óxido de zinco, amido, dextrina, açúcares (por exemplo, lactose, sacarose), sílica, talco, mica, terra de diatomáceas, ureia, carbonato de cálcio, carbonato de sódio e bicarbonato de sódio e sulfato de sódio. Diluentes sólidos típicos são descritos em Watkins et al., Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2a Ed., Dorland Books, Caldwell, Nova Jersey.
[00266] Diluentes líquidos incluem, por exemplo, água, N,N- dimetilalcanamidas (por exemplo, N,N-dimetilformamida), limoneno, dimetil sulfóxido, N-alquilpirrolidonas (por exemplo, N-metilpirrolidinona), fosfatos de alquila (por exemplo, trietilfosfato), etileno glicol, trietileno glicol, propileno glicol, dipropileno glicol, polipropileno glicol, carbonato de propileno, carbonato de butileno, parafinas (por exemplo, óleos minerais brancos, parafinas normais, isoparafinas), alquilbenzenos, alquilnaftalenos, glicerina, triacetato de glicerol, sorbitol, hidrocarbonetos aromáticos, alifáticos desaromatizados, alquilbenzenos, alquilnaftalenos, cetonas como ciclohexanona, 2-heptanona, isoforona e 4-hidróxi-4-metil-2-pentanona, acetatos como acetato de isoamila, acetato de hexila, acetato de heptila, acetato de octila, acetato de nonila, acetato de tridecila e acetato de isobornila, outros ésteres como ésteres alquilatados lactato, ésteres dibásicos, benzoatos de alquila e arila e Y- butirolactona, e alcoóis, que podem ser lineares, ramificados, saturados ou insaturados, como metanol, etanol, n-propanol, álcool isopropílico, n-butanol, álcool isobutílico, n-hexanol, 2-etilhexanol, n-octanol, decanol, álcool isodecílico, isooctadecanol, álcool cetílico, álcool laurílico, álcool tridecílico, álcool oleílico, ciclohexanol, álcool tetrahidrofurfurílico, diacetona álcool, cresol e álcool benzílico. Diluentes líquidos também incluem ésteres de glicerol de ácidos graxos saturados e insaturados (tipicamente C6-C22), como semente de plantas e óleos de frutos (por exemplo, óleo de oliva, rícino, linho, gergelim, milho (maize), amendoim, girassol, uva, cártamo, algodão, soja, colza, coco e palmiste), gorduras de origem animal (por exemplo, sebo de carne bovina, sebo de porco, banha de porco, óleo de fígado de bacalhau e óleo de peixe), e misturas dos mesmos. Diluentes líquidos também incluem ácidos graxos alquilatados (por exemplo, metilado, etilado, butilado) em que os ácidos graxos podem ser obtidos por hidrólise de ésteres de glicerol a partir de fontes vegetais e animais e podem ser purificados por destilação. Diluentes líquidos típicos são descritos em Marsden, Solvents Guide, 2a Ed., Interscience, Nova York, 1950.
[00267] As composições sólidas e líquidas da presente invenção com frequência incluem um ou mais tensoativos. Quando adicionados a um líquido, tensoativos (também conhecidos como “agentes ativos de superfície”) geralmente modificam, mais frequentemente reduzem a tensão superficial do líquido. Dependendo da natureza dos grupos hidrofílicos e lipofílicos em uma molécula de tensoativo, os tensoativos podem ser úteis como agentes umectantes, emulsificantes ou desespumantes.
[00268] Os tensoativos podem ser classificados como não iônicos, aniônicos ou catiônicos. Tensoativos não iônicos úteis para as presentes composições incluem, mas não se limitam a: alcoóis alcoxilatos como alcoóis alcoxilatos à base de alcoóis naturais e sintéticos (que podem ser ramificados ou lineares) e preparados a partir dos alcoóis e do óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno ou misturas dos mesmos; amina etoxilatos, alcanolamidas e alcanolamidas etoxiladas; triglicérides alcoxilados como soja etoxilada, óleo de rícino e de semente de colza; alquilfenol alcoxilatos como octilfenol etoxilatos, nonilfenol etoxilatos, dinonil fenol etoxilatos e dodecil fenol etoxilatos (preparados a partir dos fenois e de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno ou misturas dos mesmos); polímeros de bloqueio preparados a partir de óxido de etileno ou óxido de propileno e polímeros em bloco reverso onde os blocos terminais são preparados a partir de óxido de propileno; ácidos graxos etoxilados; ésteres e óleos graxos etoxilados; ésteres metílicos etoxilados; tristirilfenol etoxilado (incluindo os preparados a partir de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno ou misturas dos mesmos); ésteres de ácido graxo, ésteres de glicerol, derivados a base de lanolina, ésteres de polietoxilato como ésteres de ácidos graxos de sorbitano polietoxilado, ésteres de ácidos graxos de sorbitol polietoxilados e ésteres de ácidos graxos de glicerol polietoxilados; outros derivados de sorbitano como ésteres de sorbitano; tensoativos poliméricos como copolímeros aleatórios, copolímeros em bloco, resinas de peg (polietileno glicol) alquídico, polímeros enxerto ou polímeros em combinação e polímeros em estrela; polietileno glicois (pegs); ésteres de ácidos graxos de polietileno glicol; tensoativos a base de silicone; derivados de açúcar como ésteres de sacarose, alquila poliglicosídeos e alquila polissacarídeos.
[00269] Tensoativos aniônicos úteis incluem mas não se limitam a: ácidos sulfônicos alquilarila e seus sais; álcool carboxilado ou alquilfenol etoxilatos; derivados de difenil sulfonato; lignina e derivados de lignina como lignosulfonatos; ácidos maleico ou succínico ou seus anidridos; sulfonatos de olefina; ésteres de fosfato como ésteres de fosfato de alcoóis alcoxilatos, ésteres de fosfato de alquilfenol alcoxilatos e ésteres de fosfato de estiril fenol etoxilatos; tensoativos à base de proteínas; derivados de sarcosina; sulfato de éter estiril fenol; sulfatos e sulfonatos de óleos de ácidos graxos; sulfatos e sulfonatos de alquilfenois etoxilados; sulfatos de alcoóis; sulfatos de alcoóis etoxilados; sulfonatos de aminas e amidas como N,N-alquiltauratos; sulfonatos de benzeno, cumeno, tolueno, xileno, e dodecil e tridecilbenzenos; sulfonatos de naftalenos condensados; sulfonatos de naftaleno e alquila naftaleno; sulfonatos de petróleo fracionado; sulfosuccinamatos; e sulfosuccinatos e seus derivados como sais de dialquil sulfosuccinato.
[00270] Tensoativos catiônicos úteis incluem, mas não se limitam a: amidas e amidas etoxiladas; aminas como N-alquil propanodiaminas, tripropilenotriaminas e dipropilenotetraminas, e aminas etoxiladas, diaminas etoxiladas e aminas propoxiladas (preparadas a partir de aminas e óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno ou misturas dos mesmos); sais de amina como acetatos de amina e sais de diamina; sais de amônio quarternário como sais quaternários, sais quaternários etoxilados e sais diquarternários; e óxidos de amina como óxidos de alquildimetilamina e óxidos de bis-(2- hidroxietil)-alquilamina.
[00271] Também úteis para as presentes composições são misturas não iônicas e tensoativos aniônicos ou misturas de tensoativos não iônicos e catiônicos. Tensoativos não iônicos, aniônicos e catiônicos e seus usos recomendados são divulgados em uma variedade de referências incluindo McCutcheon’s Emulsifiers and Detergents, annual American and International Editions publicado por McCutcheon’s Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; Sisely e Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., Nova York, 1964; e A. S. Davidson e B. Milwidsky, Synthetic Detergents, Sétima Edição, John Wiley and Sons, Nova York, 1987.
[00272] Composições desta invenção também podem conter formulações auxiliares e aditivos, conhecidos pelos técnicos no assunto como auxiliares de formulação (alguns dos quais podem ser considerados para funcionar como diluentes sólidos, diluentes ou tensoativos líquidos). Esses auxiliares e aditivos de formulação podem controlar: pH (tampões), formação de espuma durante o processamento (antiespumantes como poliorganosiloxanos), sedimentação de ingredientes ativos (agentes de suspensão), viscosidade (espessantes tixotrópicos), crescimento microbiano no recipiente (antimicrobianos), congelamento do produto (anticongelantes), cor (dispersões de corantes/pigmentos), lavagem (formadores de películas ou auderência), evaporação (retardadores de evaporação) e outros atributos de formulação. Formadores de filme incluem, por exemplo, acetatos de polivinila, copolímeros de acetato de polivinila, copolímero de acetato de polivinilpirrolidona-vinila, alcoóis polivinílicos, copolímeros de álcool polivinílico e ceras. Exemplos de formulação auxiliares e aditivos incluem aqueles listados em McCutcheon’s Volume 2: Functional Materials, annual International and North American editions publicado por McCutcheon’s Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; e publicação PCT documento WO 03/024222.
[00273] O composto de Fórmula 1 e quaisquer outros ingredientes ativos são tipicamente incorporados nas presentes composições dissolvendo o ingrediente ativo em um solvente ou por esmerilhamento em um líquido ou diluente seco. Soluções, incluindo concentrados emulsionáveis, podem ser preparados simplesmente misturando os ingredientes. Se o solvente de uma composição líquida destinada para uso como um concentrado emulsionável não é miscível em água, um emulsificante é tipicamente adicionado para emulsionar o solvente contendo ativo após diluição com água. Pastas fluidas de ingrediente ativo, com diâmetros de partículas de até 2 mil μm podem ser moídas úmidas com o uso de moinhos médios para obter partículas com diâmetros médios abaixo de 3 μm. Pastas fluidas aquosas podem ser fabricadas em concentrados em suspensão acabadas (consulte, por exemplo, patente US 3.060.084) ou ainda processadas por secagem por aspersão para formar grânulos dispersíveis em água. Formulações secas geralmente necessitam de processos de moagem a seco, que produzem diâmetros de partículas médios na faixa de 2 a 10 μm. Poeiras e pós podem ser preparados por mistura e geralmente trituração (como com um moinho martelo ou moinho de energia fluida). Grânulos e péletes podem ser preparados por aspersão do material ativo mediante carreadores granulares pré-formados ou por técnicas de aglomeração. Consulte Browning, “Agglomeration”, Chemical Engineering, December 4, 1967, páginas 147-48, Perry’s Chemical Engineer’s Handbook, 4th Ed., McGraw-Hill, Nova York, 1963, páginas 8-57 e seguintes, e documento WO 91/13546. Os péletes podem ser preparados conforme descrito na patente US 4.172.714. Grânulos dispersíveis em água e solúveis em água podem ser preparados conforme ensinado nas patentes US 4.144.050, US 3.920.442 e DE 3.246.493. Os comprimidos podem ser preparados conforme ensinados nas patentes US 5.180.587, US 5.232.701 e US 5.208.030. Os filmes podem ser preparados conforme ensinado na patente GB 2.095.558 e patente US 3.299.566.
[00274] Para informações adicionais em relação à técnica de formulação, consulte T. S. Woods, “The Formulator’s Toolbox - Product Forms for Modern Agriculture” em Pesticide Chemistry and Bioscience, The FoodEnvironment Challenge, T. Brooks e T. R. Roberts, Eds., Proceedings of the 9° International Congress on Pesticide Chemistry, The Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1999, páginas 120-133. Consulte também a patente US 3.235.361, Col. 6, linha 16 até a Col. 7, linha 19 e Exemplos 10-41; patente US 3.309.192, Col. 5, linha 43 até a Col. 7, linha 62 e Exemplos 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167 e 169-182; patente US 2.891.855, Col. 3, linha 66 até Col. 5, linha 17 e Exemplos 1-4; Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., Nova York, 1961, páginas 81-96; Hance et al., Weed Control Handbook, 8a Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989; e Developments in formulation technology, PJB Publications, Richmond, UK, 2000.
[00275] Nos exemplos a seguir, todas as porcentagens são em peso e todas as formulações são preparados em formas convencionais. Números de compostos consulte compostos na Tabela de Índice A. Sem mais elaboração, acredita-se que um técnico no assunto usando a descrição anterior pode utilizar a presente invenção em toda a sua extensão. Os seguintes Exemplos devem ser, portanto, entendidos como meramente ilustrativos, e não limitando a divulgação de qualquer forma. As porcentagens são em peso, exceto onde indicado de outro modo. EXEMPLO A
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[00277] A presente divulgação também inclui os Exemplos de Formulação A até I acima exceto “Composto 1” em cada um dos Exemplos A até I acima são substituídos por “Composto 2”, “Composto 3”, “Composto 4”, “Composto 5”, “Composto 7”, “Composto 8”, “Composto 9”, “Composto 10”, “Composto 11”, “Composto 12”, “Composto 13”, “Composto 14”, “Composto 15”, “Composto 16”, “Composto 17”, “Composto 18”, “Composto 19”, “Composto 20”, “Composto 21”, “Composto 22”, “Composto 23”, “Composto 24”, “Composto 25”, “Composto 26”, “Composto 27” “Composto 28” “Composto 29”, “Composto 30”, “Composto 31”, “Composto 32”, “Composto 33” “Composto 34” ou “Composto 35”.
[00278] Os resultados de teste indicam que os compostos da presente invenção são herbicidas altamente ativos pré-emergência e pós- emergência e/ou reguladores do crescimento de plantas. Os compostos da invenção geralmente apresentam maior atividade para o controle de ervas daninhas pós-emergência (isto é, aplicado após a emergência no solo das mudas da erva daninha) e controle de ervas daninhas pré-emergência (isto é, aplicado antes da emergência no solo de mudas de ervas daninhas). Muitos deles têm utilidade para amplo espectro de controle de ervas daninhas pré- emergência e/ou pós-emergência em áreas onde o controle completo de toda vegetação é desejável como ao redor dos tanques de armazenamento de combustível, áreas de armazenamento industrial, parques de estacionamento, cinemas ao ar livre, campos aéreos, margens de rio, irrigação e outras vias navegáveis, ao redor de painéis e rodovias e estruturas de ferrovia. Muitos dos compostos desta invenção, em virtude do metabolismo seletivo em culturas versus ervas daninhas, ou por atividade seletiva no local de inibição fisiológica em culturas e ervas daninhas, ou por substituição seletiva ou no ambiente de uma mistura de culturas e ervas daninhas, são úteis para o controle seletivo de gramíneas e ervas daninhas latifoliadas na mistura cultura/ervas daninhas. Um técnico no assunto reconhecerá que a combinação preferencial destes fatores de seletividade dentro de um composto ou de um grupo de compostos pode ser facilmente determinada por realização de ensaios biológicos e/ou bioquímicos de rotina. Compostos desta invenção podem mostrar tolerância para culturas agronômicas importantes incluindo, mas não se limitando a, alfafa, cevada, algodão, trigo, colza, beterraba, milho (maize), sorgo, soja, arroz, aveia, amendoim, hortaliças, tomate, batata, plantação de culturas perenes incluindo café, cacau, óleo de palma, borracha, cana-de-açúcar, cítricos, uvas, árvores frutíferas, árvores de frutos de casca rígida, banana, banana-da-terra, abacaxi, lúpulo, chá e florestas como eucalipto e coníferas (por exemplo, pinheiro loblolly), e espécies de relvados (por exemplo, Kentucky bluegrass, grama Santo Agostinho, Kentucky fescue e grama Bermuda). Compostos desta invenção podem ser usados em culturas geneticamente transformadas ou criadas para incorporar resistência a herbicidas, expressar proteínas tóxicas para invertebrados pragas (como a toxina de Bacillus thuringiensis) e/ou expressar outras características úteis. Os técnicos no assunto irão considerar que nem todos os compostos são igualmente efetivos contra todas as ervas daninhas. Alternativamente, os compostos sujeitos são úteis para modificar o crescimento da planta.
[00279] Como os compostos da invenção têm atividade (tanto herbicida pré-emergente como pós-emergente), para controlar a vegetação indesejável por morte ou lesão da vegetação ou reduzir seu crescimento, os compostos podem ser aplicados de forma útil por uma variedade de métodos que envolvem colocar uma quantidade efetiva com ação herbicida de um composto da invenção, ou uma composição que compreende o dito composto e pelo menos um dentre um tensoativo, um diluente sólido ou um diluente líquido, em contato com uma folhagem ou outra parte da vegetação indesejável ou com o ambiente da vegetação indesejável como solo ou água nos quais a vegetação indesejável está crescendo ou que circunda a semente ou outros propágulos da vegetação indesejável.
[00280] Uma quantidade efetiva com ação herbicida dos compostos de desta invenção é determinada por vários fatores. Estes fatores incluem: formulação selecionada, método de aplicação, quantidade e tipo de vegetação presente, condições de crescimento, etc. Em geral, uma quantidade efetiva com ação herbicida de compostos desta invenção é de cerca de 0,001 a 20 kg/ha com uma faixa preferencial de cerca de 0,004 a 1 kg/ha. Um técnico no assunto pode determinar facilmente a quantidade efetiva com ação herbicida necessária para o nível desejado de controle de ervas daninhas.
[00281] Em uma realização comum, um composto da invenção é aplicado, tipicamente em uma composição formulada, para um local que compreende vegetação desejada (por exemplo, cultura) e vegetação indesejada (isto é, ervas daninhas), ambos dos quais podem ser sementes, mudas e/ou plantas maiores, em contato com um meio de crescimento (por exemplo, solo). Neste local, uma composição que compreende um composto de invenção pode ser aplicada diretamente a uma planta ou uma parte da mesma, particularmente da vegetação indesejada e/ou ao meio de crescimento em contato com a planta.
[00282] Variedades da planta e cultivares da vegetação desejada no local tratado com um composto de invenção podem ser obtidas por métodos convencionais de propagação e reprodução ou por métodos de engenharia genética. Plantas geneticamente modificadas (plantas transgênicas) são aquelas em que um gene heterólogo (transgene) foi integrado de forma estável no genoma da planta. Um transgene que é definido pela sua localização específica no genoma da planta é chamado de um evento de transformação ou transgênico.
[00283] Cultivares de plantas geneticamente modificadas que podem ser tratadas de acordo com a invenção incluem aquelas que são resistentes contra um ou mais estresses bióticos (pragas como nematoides, insetos, ácaros e fungos, etc.) ou estresses abióticos (aridez, temperatura fria, salinidade do solo, etc.), ou que contêm outras características desejáveis. As plantas podem ser geneticamente modificadas para apresentar características, por exemplo, de tolerância a herbicida, resistência a insetos, perfis de óleo modificados ou tolerância à aridez). Plantas geneticamente modificadas úteis contendo um único evento de transformação gênica ou combinações de eventos de transformação gênica estão listados na Exibição C. Informações adicionais para as modificações genéticas listadas na Exibição C podem ser obtidas a partir de bancos de dados publicamente disponíveis mantidos, por exemplo, pelo Departamento de Agricultura dos Estados Unidos.
[00284] As seguintes abreviações, T1 até T37, são usadas na Exibição C para traços. Um “-” significa que a entrada não está disponível; “tol.” significa “tolerância” e “res.” significa resistência.
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* Argentina (Brassica napus), ** Polonês (B. rapa), # Berinjela
[00285] Embora mais tipicamente, compostos da invenção são usados para controlar vegetação indesejada, o contato da vegetação desejada no local tratado com compostos da invenção pode resultar em efeito superaditivo ou sinérgico com traços genéticos na vegetação desejada, incluindo traços incorporados através de modificação genética. Por exemplo, a resistência a insetos pragas fitófagos ou doenças de plantas, tolerância a estresses bióticos/abióticos ou estabilidade de armazenamento podem ser maiores do que o esperado pelas características genéticas na vegetação desejada.
[00286] Compostos desta invenção também podem ser misturados com um ou mais outros compostos ou agentes biologicamente ativos incluindo herbicidas, protetores de herbicidas, fungicidas, inseticidas, nematocidas, bactericidas, acaricidas, reguladores de crescimento como inibidores de mudas de insetos e estimulantes de enraizamento, quimioesterelizantes, semiquímicos, repelentes, atraentes, feromonas, estimulantes alimentares, nutrientes de plantas, outros compostos biologicamente ativos ou bactérias entomopatogênicas, vírus ou fungos para formar um pesticida multicomponente, dando um espectro ainda maior de proteção agrícola. Misturas dos compostos da invenção com outros herbicidas podem ampliar o espectro de atividade contra as espécies de ervas daninhas adicionais e suprimir a proliferação de qualquer biotipo resistente. Desta forma a presente invenção também pertence a uma composição que compreende um composto de Fórmula 1 (em uma quantidade efetiva com ação herbicida) e pelo menos um composto ou agente biologicamente ativo (em uma quantidade biologicamente efetiva) e ainda pode compreender pelo menos um dentre um tensoativo, um diluente sólido ou um diluente líquido. Os outros compostos ou agentes biologicamente ativos podem ser formulados em composições que compreendem pelo menos um dentre um tensoativo, diluente sólido ou líquido. Para misturas da presente invenção, um ou mais outros compostos ou agentes biologicamente ativos podem ser formulados juntamente com um composto de Fórmula 1, para formar uma pré-mistura, ou um ou mais outros compostos ou agentes biologicamente ativos podem ser formulados separadamente do composto de Fórmula 1, e as formulações combinadas juntas antes da aplicação (por exemplo, em um tanque de aspersão) ou, alternativamente, aplicados em sucessão.
[00287] Uma mistura de um ou mais dos seguintes herbicidas com um composto desta invenção pode ser particularmente útil para o controle de ervas daninhas: acetoclor, acifluorfen e seus sais de sódio, aclonifeno, acroleína (2-propenal), alaclor, aloxidim, ametrina, amicarbazona, amidosulfurona, aminociclopiraclor e seus ésteres (por exemplo, metila, etila) e sais (por exemplo, sódio, potássio), aminopiralide, amitrola, sulfamato de amônio, anilofos, asulam, atrazina, azimsulfurona, beflubutamide, benazolina, benazolina-etila, bencarbazona, benfluralina, benfuresato, bensulfurona-metila, bensulida, bentazona, benzobiciclona, benzofenape, biciclopirona, bifenox, bilanafos, bispiribaque e seus sais de sódio, bromacila, bromobutida, bromofenoxim, bromoxinila, octanoato de bromoxinila, butaclor, butafenacila, butamifos, butralina, butroxidim, butilato, cafenstrola, carbetamida, carfentrazona-etila, catecina, clometoxifeno, clorambeno, clorbromurona, clorflurenol-metila, cloridazona, clorimurona-etila, clorotolurona, clorprofam, clorsulfurona, clortal-dimetila, clortiamide, cinidona-etila, cinmetilina, cinosulfurona, clacifos, clefoxidim, cletodim, clodinafope-propargila, clomazona, clomeprope, clopiralide, clopiralide-olamina, cloransulam-metila, cumilurona, cianazina, cicloato, ciclopirimorato, ciclosulfamurona, cicloxidim, cihalofope- butila, 2,4-D e seus ésteres de butotila, butila, isoctila e isopropila e seus sais de dimetilamônio, diolamina e trolamina, daimurona, dalapona, dalapona-sódio, dazomete, 2,4-DB e seus sais de dimetilamônio, potássio e sódio, desmedifam, desmetrina, dicamba e seus sais de diglicolamônio, dimetilamônio, potássio e sódio, diclobenila, diclorprope, diclofope-metila, diclosulam, metilsulfato de difenzoquate, diflufenicano, diflufenzopir, dimefurona, dimepiperato, dimetaclor, dimetametrina, dimetenamide, dimetenamide-P, dimetipina, ácido dimetilarsênico e seus sais de sódio, dinitramina, dinoterbe, difenamide, diquate dibromida, ditiopir, diurona, DNOC, endotal, EPTC, esprocarbe, etalfluralina, etametsulfurona-metila, etiozina, etofumesato, etoxifeno, etoxisulfurona, etobenzanide, fenoxaprope-etila, fenoxaprop-P-etila, fenoxasulfona, fenquinotriona, fentrazamida, fenurona, fenuron-TCA, flamprop- metila, flamprop-M-isopropila, flamprop-M-metila, flazasulfurona, florasulam, fluazifop-butila, fluazifop-P-butila, fluazolato, flucarbazona, flucetosulfurona, flucloralin, flufenacete, flufenpir, flufenpir-etila, flumetsulam, flumiclorac-pentila, flumioxazin, fluometurona, fluoroglicofen-etila, flupoxam, flupirsulfuron-metila e seus sais de sódio, flurenol, flurenol-butila, fluridona, flurocloridona, fluroxipir, flurtamona, flutiacete-metila, fomesafeno, foramsulfurona, fosamina-amônio, glufosinato, glufosinato-amônio, glufosinato-P, glifosato e seus sais como amônio, isopropilamônio, potássio, sódio (incluindo sesquisódio) e trimesium (alternativamente chamado de sulfosato), halauxifeno, halauxifeno-metila, halosulfurona-metila, haloxifope-etotila, haloxifope-metila, hexazinona, hidantocidina, imazametabenz-metila, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquina, imazaquina-amônio, imazetapir, imazetapir-amônio, imazosulfurona, indanofan, indaziflam, iofensulfurona, iodosulfuron-metila, ioxinila, ioxinila octanoato, ioxinila-sódio, ipfencarbazona, isoproturona, isourona, isoxaben, isoxaflutola, isoxaclortola, lactofeno, lenacila, linurona, hidrazida maleica, MCPA e seus sais (por exemplo, MCPA-dimetilamônio, MCPA-potássio e MCPA-sódio, ésteres (por exemplo, MCPA-2-etilhexila, MCPA-butotila) e tioésteres (por exemplo, MCPA-tioetila), MCPB e seus sais (por exemplo, MCPB-sódio) e ésteres (por exemplo, MCPB-etila), mecoprope, mecoprope-P, mefenacete, mefluidida, mesosulfuron-metila, mesotriona, metam-sódio, metamifope, metamitron, metazaclor, metazosulfurona, metabenztiazurona, ácido metilarsônico e seus sais de cálcio, monoamônio, monosódio e disódio, metildimron, metobenzurona, metobromurona, metolaclor, S-metolaclor, metosulam, metoxurono, metribuzina, metsulfurona- metila, molinato, monolinurona, naproanilida, napropamida, napropamida-M, naptalam, neburona, nicosulfurona, norflurazona, orbencarbe, ortosulfamurona, orizalina, oxadiargila, oxadiazona, oxasulfurona, oxaziclomefona, oxifluorfeno, paraquat diclorida, pebulato, ácido pelargônico, pendimetalina, penoxsulam, pentanoclor, pentoxazona, perfluidona, petoxamide, petoxiamide, fenmedifam, picloram, picloram-potássio, picolinafeno, pinoxadeno, piperofos, pretilaclor, primisulfurona-metil, prodiamina, profoxidim, prometona, prometrina, propaclor, propanila, propaquizafop, propazina, profam, propisoclor, propoxicarbazona, propirisulfurona, propizamida, prosulfocarbe, prosulfurona, piraclonila, piraflufeno-etila, pirasulfotola, pirazogila, pirazolinato, pirazoxifeno, pirazosulfurona-etila, piribenzoxim, piributicarbe, piridato, piriftalide, piriminobac-metila, pirimisulfano, piritiobac, piritiobac-sódio, piroxasulfona, piroxsulam, quinclorac, quinmerac, quinoclamina, quizalofop-etila, quizalofop-P- etila, quizalofop-P-tefurila, rimsulfurona, saflufenacila, setoxidim, sidurona, simazina, simetrina, sulcotriona, sulfentrazona, sulfometuron-metila, sulfosulfurona, 2,3,6-TBA, TCA, TCA-sódio, tebutam, tebutiurona, tefuriltriona, tembotriona, tepraloxidim, terbacila, terbumetona, terbutilazina, terbutrina, tenilclor, tiazopir, tiencarbazona, tifensulfuron-metila, tiobencarbe, tiafenacila, tiocarbazila, tolpiralato, topramezona, tralcoxidim, tri-alato, triafamona, triasulfurona, triaziflam, tribenuron-metila, triclopir, triclopir-butotila, triclopir- trietilamônio, tridifano, trietazina, trifloxisulfurona, trifludimoxazina, trifluralina, triflusulfurona-metila, tritosulfurona, vernolato, 3-(2-cloro-3,6-difluorofenil)-4- hidróxi-1-metil-1,5-naftiridin-2(1H)-ona, 5-cloro-3-[(2-hidróxi-6-oxo-1-ciclohexen- 1-il)carbonil]-1-(4-metoxifenil)-2(1H)-quinoxalinona, 2-cloro-N-(1-metil-1H- tetrazol-5-il)-6-(trifluorometil)-3-piridinacarboxamida, 7-(3,5-dicloro-4-piridinil)-5- (2,2-difluoroetil)-8-hidroxipirido[2,3-b]pirazin-6(5H)-ona), 4-(2,6-dietil-4- metilfenil)-5-hidróxi-2,6-dimetil-3(2H)-piridazinona), 5-[[(2,6- difluorofenil)metóxi]metil]-4,5-diidro-5-metil-3-(3-metil-2-tienil)isoxazola (anteriormente metioxolina), 4-(4-fluorofenil)-6-[(2-hidróxi-6-oxo-1-ciclohexen-1- il)carbonil]-2-metil-1,2,4-triazina-3,5(2H,4H)-diona, metil 4-amino-3-cloro-6-(4- cloro-2-fluoro-3-metoxifenil)-5-fluoro-2-piridinacarboxilato, 2-metil-3- (metilsulfonil)-N-(1-metil-1H-tetrazol-5-il)-4-(trifluorometil)benzamida e 2-metil- N-(4-metil-1,2,5-oxadiazol-3-il)-3-(metilsulfinil)-4-(trifluorometil)benzamida. Outros herbicidas também incluem bioherbicides como Alternaria destruens Simmons, Colletotrichum gloeosporioides (Penz.) Penz. & Sacc., Drechsiera monoceras (MTB-951), Myrothecium verrucaria (Albertini & Schweinitz) Ditmar: Fries, Phytophthora palmivora (Butl.) Butl. e Puccinia thlaspeos Schub.
[00288] Compostos desta invenção também podem ser usados em combinação com reguladores de crescimento de plantas como aviglicina, N-(fenilmetil)-1H-purin-6-amina, epocoleona, ácido giberélico, giberelina A4 e A7, proteína harpina, cloreto de mepiquate, pró-hexadiona de cálcio, pró- hidrojasmon, nitrofenolato de sódio e trinexapac-metila, e organismos que modificam o crescimento da planta como linhagem BP01 de Bacillus cereus.
[00289] Referências gerais para protetores de produtos agrícolas (isto é, herbicidas, protetores de herbicidas, inseticidas, fungicidas, nematocidas, acaricidas e agentes biológicos) incluem The Pesticide Manual, 13a Edição, C. D. S. Tomlin, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, U.K., 2003 e The BioPesticide Manual, 2a Edição, L. G. Copping, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, U.K., 2001.
[00290] Para realizações onde um ou mais destes vários parceiros de mistura são usados, os parceiros de mistura são tipicamente usados em quantidades similares às quantidades usuais quando os parceiros de mistura são usados sozinhos. Mais particularmente nas misturas, os ingredientes ativos são muitas vezes aplicados em uma taxa de aplicação entre metade e a taxa de aplicação completa especificada nos rótulos dos produtos para uso do ingrediente ativo sozinho. Estas quantidades estão listadas nas referências como The Pesticide Manual e The BioPesticide Manual. A razão, em peso, destes vários parceiros de mistura (no total) para o composto de Fórmula 1 é normalmente entre cerca de 1:3000 a cerca de 3000:1. De importância são as razões em peso entre cerca de 1:300 e cerca de 300:1 (por exemplo, razões entre cerca de 1:30 e cerca de 30:1). Um técnico no assunto pode determinar facilmente através de simples experimentação as quantidades biologicamente efetivas de ingredientes ativos necessários para o espectro desejado de atividade biológica. Será evidente que incluir esses componentes adicionais pode expandir o espectro de ervas daninhas controladas para além do espectro controlado pelo composto de Fórmula 1 sozinho.
[00291] Em certos casos, combinações de um composto desta invenção com outros compostos ou agentes biologicamente ativos (particularmente herbicida) (isto é, ingredientes ativos) podem resultar em um efeito maior que o aditivo (isto é, sinérgico) sobre as ervas daninhas e/ou um efeito menor que o aditivo (isto é, de proteção) em culturas ou outras plantas desejáveis. Reduzir a quantidade de ingredientes ativos libertados no ambiente garantindo simultaneamente de controle efetivo de praga é sempre desejável. A capacidade para usar quantidades maiores de ingredientes ativos para fornecer controle de ervas daninhas mais efetivo sem lesão excessiva na cultura também é desejável. Quando o sinergismo de ingredientes herbicidas ocorre nas ervas daninhas em taxas de aplicação fornecendo níveis agronomicamente satisfatórios de controle de ervas daninhas, essas combinações podem ser vantajosas para reduzir os custos de produção da cultura e diminuir a carga ambiental. Quando a proteção dos ingredientes ativos com ação herbicida ocorre nas culturas, essas combinações podem ser vantajosas para aumentar a proteção da cultura reduzindo a competição de ervas daninhas.
[00292] De importância é uma combinação de um composto da invenção com pelo menos um outro ingrediente ativo com ação herbicida. De importância particular é essa combinação quando o outro ingrediente ativo com ação herbicida tem um local diferente de ação do composto da invenção. Em certos casos, uma combinação com pelo menos um outro ingrediente ativo de herbicida que tem um espectro de controle similar, mas um local diferente de ação será particularmente vantajoso para gerenciamento de resistência. Dessa forma, uma composição da presente invenção pode ainda compreender (em uma quantidade efetiva com ação herbicida) pelo menos um ingrediente ativo herbicida adicional que tem um espectro similar de controle, mas um local de ação diferente.
[00293] Compostos desta invenção também podem ser usados em combinação com protetores herbicidas como alidoclor, benoxacor, cloquintocet-mexil, cumilurona, ciometrinil, ciprosulfonamida, daimurona, diclormide, diciclonon, dietolato, dimepiperato, fenclorazola-etila, fenclorim, flurazola, fluxofenim, furilazola, isoxadifen-etila, mefenpir-dietila, mefenato, metoxifenona, anidrido naftálico (1,8-anidrido naftálico), oxabetrinila, N- (aminocarbonil)-2-metilbenzenosulfonamida, N-(aminocarbonil)-2- fluorobenzenosulfonamida, 1-bromo-4-[(clorometil)sulfonil]benzeno (BCS), 4- (dicloroacetil)-1-oxa-4-azospiro[4.5]decano (MON 4660), 2-(diclorometil)-2- metil-1,3-dioxolano (MG 191), etil 1,6-diidro-1-(2-metoxifenil)-6-oxo-2-fenil-5- pirimidinecarboxilato, 2-hidróxi-N,N-dimetil-6-(trifluorometil)piridina-3- carboxamida, e 3-oxo-1-ciclohexen-l-il 1-(3,4-dimetilfenil)-l,6-diidro-6-oxo-2- fenil-5-pirimidinecarboxilato, 2,2-dicloro-1-(2,2,5-trimetil-3-oxazolidinil)-etanona e 2-metóxi-N-[[4-[[(metilamino)carbonil]amino]fenil]sulfonil]-benzamida para aumentar a segurança de certas culturas. Quantidades antidotalmente dos protetores de herbicida podem ser aplicadas ao mesmo tempo que os compostos desta invenção, ou aplicadas como tratamentos de sementes. Portanto, um aspecto da presente invenção refere-se a uma mistura de herbicidas que compreende um composto desta invenção e uma quantidades antidotalmente efetiva de um protetor de herbicida. O tratamento de sementes é particularmente útil para controle seletivo de ervas daninhas, porque restringe o antídoto para as plantas de cultura. Portanto, uma realização particularmente útil da presente invenção é um método para controlar seletivamente o crescimento de vegetação indesejada em uma cultura que compreende colocar o local da cultura em contato com uma quantidade efetiva com ação herbicida de um composto desta invenção em que semente a partir da qual a cultura é cultivada é tratada com uma quantidade antidotalmente efetiva de protetor. Quantidades antidotalmente efetivas de protetores podem ser facilmente determinadas por um técnico no assunto através de experimentação simples.
[00294] Compostos da invenção também podem ser misturados com: (1) polinucleotídeos incluindo mas não se limitando a DNA, RNA e/ou nucleotídeos quimicamente modificados influenciando a quantidade de um alvo particular através de infrarregulação, interferência, supressão ou o silenciamento do transcrito geneticamente derivado que tornam um efeito herbicida; ou (2) polinucleotídeos incluindo, mas não se limitando a DNA, RNA e/ou nucleotídeos quimicamente modificados influenciando a quantidade de um alvo particular através de infrarregulação, interferência, supressão ou silenciamento do transcrito geneticamente derivado que tornam um efeito protetor.
[00295] De importância é uma composição que compreende um composto da invenção (em uma quantidade efetiva com ação herbicida), pelo menos um ingrediente ativo adicional selecionado a partir do grupo que consiste em outros herbicidas e protetores de herbicidas (em uma quantidade efetiva), e pelo menos um componente selecionado a partir do grupo que consiste em tensoativos, diluentes sólidos e diluentes líquidos.
[00296] O preferencial para melhor controle de vegetação indesejável (por exemplo, menor taxa de uso como sinergia, espectro mais amplo de plantas ervas daninhas controladas ou segurança de cultura melhorada) ou para prevenir o desenvolvimento de ervas daninhas resistentes são misturas de um composto desta invenção com outro herbicida. A Tabela A1 lista combinações particulares do Componente (a) (isto é, um composto específico da presente invenção) com outro herbicida como Componente (b) ilustrativo das misturas, composições e métodos da presente invenção. O Composto 17 na coluna de Componente (a) é identificados na Tabela de Índice A. A segunda coluna da Tabela A1 lista o composto específico do Componente (b) (por exemplo, “2,4-D” na primeira linha). A terceira, quarta e quinta colunas da Tabela A1 listam faixas de peso de taxas de peso nas quais o composto do Componente (a) é tipicamente aplicado a uma cultura cultivada em campo em relação ao Componente (b) (isto é, (a):(b)). Desta forma, por exemplo, a primeira linha da Tabela A1 especificamente divulga a combinação do Componente (a) (isto é, Composto 17 na Tabela de Índice A) com 2,4-D é tipicamente aplicada em uma razão de peso entre 1:192 - 6:1. As linhas restantes da Tabela A1 são para ser interpretadas de maneira similar. TABELA A1
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[00297] A Tabela A2 é construída da mesma forma que a Tabela A1 acima, exceto que as entradas abaixo de título de coluna “Componente (a)” são substituídas pelas respectivas Entradas da Coluna Componente (a) mostradas abaixo. O Composto 2 na coluna de Componente (a) é identificados na Tabela de Índice A. Desta forma, por exemplo, na Tabela A2 as entradas abaixo do cabeçalho “Entradas da Coluna do Componente (a)” (isto é, Composto 2 conforme identificado na Tabela de Índice A), e a primeira linha abaixo dos cabeçalhos de coluna na Tabela A2 especificamente divulga uma mistura do Composto 2 com 2,4-D. As Tabelas A3 até A35 são construídas de maneira similar.
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[00298] Preferencial para melhor controle de vegetação indesejada (por exemplo, taxa de uso inferior como a partir de sinergismo, espectro mais amplo de ervas daninhas controladas ou segurança de cultura melhorada) ou para prevenir o desenvolvimento de ervas daninhas resistentes são misturas de um composto desta invenção com um herbicida selecionado a partir do grupo que consiste em clorimuron-etila, nicosulfurona, mesotriona, tifensulfuron-metila, flupirsulfuron-metila, tribenuron, piroxasulfona, pinoxadeno, tembotriona, piroxsulam, metolaclor e S-metolaclor.
[00299] Os Testes a seguir demonstram a eficácia de controle dos compostos desta invenção contra ervas daninhas específicas. O controle de erva daninha conferido pelos compostos não é limitado, no entanto, a estas espécies. Consulte a Tabela de Índice A para descrições de compostos. As seguintes abreviações são usadas nas Tabelas de Índice que seguem: Ph é fenila. A abreviação “Cmpd. n°” corresponde ao “Número do Composto”. A abreviação “Ex.” significa “Exemplo” e é seguida por um número que indica em qual exemplo o composto é preparado. Os espectros de massa são relatados com uma precisão estimada em ± 0,5 Da como o peso molecular do íon parental de abundância isotópica masi alta (M+1) formado por adição de H+ (peso molecular de 1) à molécula observada pelo uso de ionização química à pressão atmosférica (AP+). Conforme descrito abaixo para a variável A, a ligação que se projeta para a esquerda está conectada ao componente Q1, e a ligação que se projeta para a direita está conectada ao restante da Fórmula 1. TABELA DE ÍNDICE A
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* Preparado como o isômero E EXEMPLOS BIOLÓGICOS DA INVENÇÃO TESTE A
[00300] As sementes de espécies de plantas selecionadas a partir de grama de celeiro (barnyardgrass) (Echinochloa crus-galli), capim-colchão (crabgrass) (capim colchão grande (large crabgrass)), Digitaria sanguinalis), kochia (Kochia scoparia), tasneira (ragweed) (tasneira comum common ragweed), Ambrosia elatior), glória da manhã (morningglory) (Ipomoea spp.), folha de veludo (velvetleaf) (Abutilon theophrasti), grama (ryegrass), It. (grama Italiana (Italian ryegrass)), Lolium multiflorum), rabo de raposa (foxtail), gigante (giant) (rabo de raposa gigante (giant foxtail), Setaria faberii), trigo (Triticum aestivum), milho (Zea mays), e amendoim (pigweed) (Amaranthus retroflexus), foram plantadas em uma mistura de solo limoso e arenoso e tratadas pré- emergência com um spray de solo direcionado com o uso de produtos químicos de teste formulados em uma mistura de solvente não fitotóxico que incluiu um tensoativo.
[00301] Ao mesmo tempo, as plantas selecionadas a partir destas culturas e espécies de ervas daninhas e também de grama preta (blackgrass) (Alopecurus miosuroides), e galium ((catchweed bedstraw), Galium aparine), foram plantadas em potes contendo a mesma mistura de solo limoso e areia e tratadas com aplicações pós-emergência de produtos químicos de teste formulados da mesma maneira. As plantas variaram em altura de 2 a 10 cm e estavam em um estágio de 1 a 2 folhas para o tratamento pós-emergência. Plantas tratadas e controles não tratados foram mantidos em uma estufa por aproximadamente 10 dias, tempo após o qual todas as plantas tratadas foram comparadas aos controles não tratados e avaliadas visualmente quanto à lesão. Classificações de resposta de plantas, resumidas na Tabela A, são baseadas em uma escala de 0 a 100 onde 0 é sem efeito e 100 é o controle completo. Uma resposta com traço (-) significa a ausência de resultado de teste.
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TESTE B
[00302] As espécies de plantas no teste de arrozal inundado selecionadas a partir do arroz (Oryza sativa), sedge, guarda-chuva (umbrella) (junquinho (small-flower umbrella sedge)), Cyperus difformis), salada de pato (ducksalad) (Heteranthera limosa), e grama de celeiro (barnyardgrass) (Echinochloa crus-galli) foram cultivadas até o estágio de 2 folhas para teste. No momento do tratamento, vasos de teste foram inundados a 3 cm acima da superfície do solo, tratados por aplicação de compostos de teste diretamente na água de arroz inundado, e então mantidos nessa profundidade de água durante o tempo de duração do teste. Plantas tratadas e controles foram mantidos em uma estufa por 13 a 15 dias, tempo após o qual todas as espécies foram comparadas aos controles e avaliadas visualmente. Classificações de resposta de plantas, resumidas na Tabela B, são baseadas em uma escala de 0 a 100, onde 0 é sem efeito e 100 é o controle completo. Uma resposta com traço (-) significa a ausência de resultado de teste.
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Claims (14)

1. COMPOSTO, selecionado a partir da Fórmula 1, N-óxidos ou sais do mesmo,
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caracterizado por: A ser uma cadeia saturada, parcialmente insaturada ou totalmente insaturada que contém 1 a 3 átomos selecionados a partir de até 3 carbonos, até 1 O, até 1 S e até 2 átomos de N, em que até 2 membros de carbono são independentemente selecionados a partir de C(=O) e C(=S) e o membro do átomo de enxofre é selecionado a partir de S(=O)u(=NR8)v; a dita cadeia opcionalmente substituída por até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R15 nos átomos de carbono e R16 nos átomos de nitrogênio; Q1 ser um anel fenila ou um sistema de anel naftalenila, cada anel ou sistema de anel opcionalmente substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R7; ou um anel heteroaromático com 5 a 6 membros ou um sistema de anel bicíclico heteroaromático com 8 a 10 membros, cada anel ou sistema de anel contendo membros do anel selecionados a partir de átomos de carbono e 1 a 4 heteroátomos independentemente selecionados a partir de até 2 O, até 2 S e até 4 átomos de N, em que até 3 membros do anel de carbono são independentemente selecionados a partir de C(=O) e C(=S), e os membros do anel de átomo de enxofre são independentemente selecionados a partir de S(=O)u(=NR8)v, cada anel ou sistema de anel opcionalmente substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R7 nos membros do anel de átomo de carbono e selecionados a partir de R9 nos membros do anel de átomo de nitrogênio; Q2 ser um anel fenila ou um sistema de anel naftalenila, cada anel ou sistema de anel opcionalmente substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R10; ou um anel heteroaromático com 5 a 6 membros ou um sistema de anel bicíclico heteroaromático com 8 a 10 membros, cada anel ou sistema de anel contendo membros do anel selecionados a partir de átomos de carbono e 1 a 4 heteroátomos independentemente selecionados a partir de até 2 O, até 2 S e até 4 átomos de N, em que até 3 membros do anel de carbono são independentemente selecionados a partir de C(=O) e C(=S), e os membros do anel de átomo de enxofre são independentemente selecionados a partir de S(=O)u(=NR8)v, cada anel ou sistema de anel opcionalmente substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R10 nos membros do anel de átomo de carbono e selecionados a partir de R11 nos membros do anel de átomo de nitrogênio; Y1 e Y2 serem, cada um, independentemente O, S ou NR12; J ser -CR2R3-; ou -CR2R3-CR2aR3a- em que o componente - CR2R3- é diretamente conectado a N; R1 ser H, hidróxi, amino, ciano, formila, alquilcarbonilalquila C3-C8, -C(alquil C1-C4)=N-O(alquil C1-C4), -C(O)NH2, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, cianoalquila C2-C6, cicloalquila C3-C6, cicloalquilalquila C4-C8, alcoxialquila C2-C8, alcoxialcoxialquila C3-C8, haloalcoxialquila C2-C8, haloalquenilalquila C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilsulfinilalquila C2-C8, alquilsulfonilalquila C2-C8, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, cicloalquilcarbonilalquila C5-C10, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, alquilaminoalquila C2-C8, alquilaminocarbonila C2-C8, dialquilaminocarbonila C3-C10, cicloalquilaminocarbonila C4-C10, alcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, cicloalquiltio C3-C8, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, cicloalquilsulfinila C3-C8, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, cicloalquilsulfonila C3-C8, alquilaminosulfonila C1-C6, dialquilaminosulfonila C2-C8, trialquilsilila C3-C10; ou arilcarbonila, arilalquenilalquila, arilcarbonilalquila ou -CPh=N-O(alquil C1-C4), cada um opcionalmente substituído nos membros do anel com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R13; ou G1; R2 e R3 serem, cada um, independentemente H, halogênio, hidróxi, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4 ou alcóxi C1-C4; ou R2 e R3 serem tomados juntamente com o átomo de carbono ao qual eles estão ligados para formar um anel cicloalquila C3-C7; R2a e R3a serem, cada um, independentemente H, halogênio, hidróxi ou alquila C1-C4; R2a e R3a serem tomados juntamente com o átomo de carbono ao qual eles estão ligados para formar um anel cicloalquila C3-C7; cada R4 ser independentemente H, halogênio, hidróxi, alcóxi C1C4 ou alquila C1-C4; cada R5 ser independentemente H, halogênio, hidróxi, alcóxi C1-C4, ciano ou alquila C1-C4; R6 ser H, hidróxi, amino, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, alcoxialquila C2-C8, alcoxialcoxialquila C3-C8, haloalcoxialquila C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilsulfinilalquila C2-C8, alquilsulfonilalquila C2-C8, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, alquilaminocarbonila C2-C8, dialquilaminocarbonila C3-C10, cicloalquilaminocarbonila C4-C10, alcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, cicloalquiltio C3-C8, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, cicloalquilsulfinila C3-C8, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, cicloalquilsulfonila C3-C8, alquilaminosulfonila C1-C6, dialquilaminosulfonila C2-C8 ou trialquilsilila C3-C10; ou G1; cada R7 ser independentemente halogênio, hidróxi, ciano, nitro, alquila C1-C8, cianoalquila C2-C8, cianoalcóxi C1-C8, haloalquila C1-C8, alquenila C2-C8, haloalquenila C2-C8, alquinila C2-C8, haloalquinila C2-C8, nitroalquila C1C8, nitroalquenila C2-C8, alcoxialquila C2-C8, alcoxialcoxialquila C3-C8, haloalcoxialquila C2-C8, cicloalquila C3-C8, halocicloalquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C10, alquilciclolalquila C4-C10, alcóxi C1-C8, haloalcóxi C1C8, alquenilóxi C2-C8, haloalquenilóxi C2-C8, alquinilóxi C3-C8, haloalquinilóxi C3C8, cicloalcóxi C3-C8, alquiltio C1-C8, haloalquiltio C1-C8, alquilsulfinila C1-C8, haloalquilsulfinila C1-C8, alquilsulfonila C1-C8, haloalquilsulfonila C1-C8, hidróxi, formila, alquilcarbonila C2-C8, alquilcarbonilóxi C2-C8, alquilsulfonilóxi C1-C8, haloalquilsulfonilóxi C1-C8, amino, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-C4, formilamino, alquilcarbonilamino C2-C4, -SF5, -SCN, cicloalquilalcóxi C4-C10, cicloalquilalquila C4-C10, alquenilóxi C2-C8, haloalquenilóxi C2-C8, alcoxialcóxi C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilsulfinilalquila C2-C8, alquilsulfonilalquila C2C8, alquilsulfonilóxi C1-C8, haloalquilsulfonilóxi C1-C8, alquiltio C1-C8, haloalquiltio C1-C8, cicloalquiltio C3-C8, alquilsulfinila C1-C8, haloalquilsulfinila C1-C8, alquilsulfonila C1-C8, haloalquilsulfonila C1-C8, alquinila C2-C8, haloalquinila C2-C8, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, haloalcoxialcóxi C3-C8, haloalcoxihaloalquila C2-C8, C1-C8 haloalquila, C3-C8 halocicloalquila, alquilcarbonilóxi C2-C8, haloalquilcarbonilóxi C2-C8, trialquilsilila C3-C12, trimetilsililmetila ou trimetilsililmetóxi; ou G2; ou R17ON=CR17a-, (R18)2C=NO-, (R19)2NN=CR17a-, (R18)2C=NNR20a-, R20N=CR17a-, (R18)2C=N-, R17ON=CR17aC(R23b)2- ou (R18)2C=NOC(R24a)2-, em que a ligação livre que se projeta para a direita indica o ponto de conexão a Q1; ou dois R7 adjacentes serem tomados juntamente com os átomos de carbono ao qual eles estão ligados para formar um anel cicloalquila C3-C7; cada R10 ser independentemente halogênio, hidróxi, ciano, nitro, alquila C1-C8, cianoalquila C2-C8, cianoalcóxi C1-C8, haloalquila C1-C8, alquenila C2-C8, haloalquenila C2-C8, alquinila C2-C8, haloalquinila C2-C8, nitroalquila C1C8, nitroalquenila C2-C8, alcoxialquila C2-C8, alcoxialcoxialquila C3-C8, haloalcoxialquila C2-C8, cicloalquila C3-C8, halocicloalquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C10, alquilciclolalquila C4-C10, alcóxi C1-C8, haloalcóxi C1C8, alquenilóxi C2-C8, haloalquenilóxi C2-C8, alquinilóxi C3-C8, haloalquinilóxi C3C8, cicloalcóxi C3-C8, alquiltio C1-C8, haloalquiltio C1-C8, alquilsulfinila C1-C8, haloalquilsulfinila C1-C8, alquilsulfonila C1-C8, haloalquilsulfonila C1-C8, hidróxi, formila, alquilcarbonila C2-C8, alquilcarbonilóxi C2-C8, alquilsulfonilóxi C1-C8, haloalquilsulfonilóxi C1-C8, amino, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-C4, formilamino, alquilcarbonilamino C2-C4, -SF5, -SCN, cicloalquilalcóxi C4-C10, cicloalquilalquila C4-C10, alquenilóxi C2-C8, haloalquenilóxi C2-C8, alcoxialcóxi C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilsulfinilalquila C2-C8, alquilsulfonilalquila C2C8, alquilsulfonilóxi C1-C8, haloalquilsulfonilóxi C1-C8, alquiltio C1-C8, haloalquiltio C1-C8, cicloalquiltio C3-C8, alquilsulfinila C1-C8, haloalquilsulfinila C1-C8, alquilsulfonila C1-C8, haloalquilsulfonila C1-C8, alquinila C2-C8, haloalquinila C2-C8, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, haloalcoxialcóxi C3-C8, haloalcoxihaloalquila C2-C8, C1-C8 haloalquila, C3-C8 halocicloalquila, alquilcarbonilóxi C2-C8, haloalquilcarbonilóxi C2-C8, trialquilsilila C3-C12, trimetilsililmetila ou trimetilsililmetóxi; ou G2; ou R17ON=CR17a-, (R18)2C=NO-, (R19)2NN=CR17a-, (R18)2C=NNR20a-, R20N=CR17a-, (R18)2C=N-, R17ON=CR17aC(R23b)2- ou (R18)2C=NOC(R24a)2-, em que a ligação livre que se projeta para a direita indica o ponto de conexão a Q2; ou dois R10 adjacentes serem tomados juntamente com os átomos de carbono ao qual eles estão ligados para formar um anel cicloalquila C3-C7; cada R8 ser independentemente H, ciano, alquilcarbonila C2-C3 ou haloalquilcarbonila C2-C3; cada R9 e R11 ser independentemente ciano, alquila C1-C3, alquenila C2-C3, alquinila C2-C3, cicloalquila C3-C6, alcoxialquila C2-C3, alcóxi C1-C3, alquilcarbonila C2-C3, alcoxicarbonila C2-C3, alquilaminoalquila C2-C3 ou C3-C4 dialquilaminoalquila; cada R12 ser independentemente H, ciano, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, -(C=O)CH3 ou -(C=O)CF3; cada G1 ser independentemente fenila, fenilmetila, piridinilmetila, fenilcarbonila, fenóxi, feniletinila, fenilsulfonila, fenilcarbonilalquila, 2-, 3- ou 4- piridinilóxi ou um anel heteroaromático com 5 a 6 membros, cada um opcionalmente substituído nos membros do anel com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R13; cada G2 ser independentemente fenila, fenilmetila, piridinilmetila, fenilcarbonila, fenilcarbonilalquila, fenóxi, feniletinila, fenilsulfonila, 2-, 3- ou 4- piridinilóxi ou um anel heteroaromático com 5 a 6 membros, cada um opcionalmente substituído nos membros do anel com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R14; cada R13 e R14 serem independentemente halogênio, ciano, hidróxi, amino, nitro, -CHO, -C(=O)OH, -C(=O)NH2, -SO2NH2, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, alcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, cicloalquilalcoxicarbonila C5-C12, alquilaminocarbonila C2-C8, dialquilaminocarbonila C3-C10, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquilcarbonilóxi C2-C8, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, alquilaminosulfonila C1C6, dialquilaminosulfonila C2-C8, trialquilsilila C3-C10, alquilamino C1-C6, dialquilamino C2-C8, alquilcarbonilamino C2-C8, alquilsulfonilamino C1-C6, fenila, piridinila ou tienila; cada R15 ser independentemente halogênio, ciano, hidróxi, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alcoxialquila C2-C4, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C4, cicloalquila C3-C6 ou cicloalquilalquila C4-C8; ou dois R15 serem tomados juntamente com o átomo ou átomos de carbono ao qual eles estão ligados para formar um anel cicloalquila C3-C7; cada R16 ser independentemente ciano, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C4 ou cicloalquila C3-C6; cada R17 ser independentemente H, alquila C1-C6, cicloalquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C8, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilsulfinilalquila C2-C8, alquilsulfonilalquila C2-C8, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, alquilaminocarbonila C2-C8, dialquilaminocarbonila C3-C10, cicloalquilaminocarbonila C4-C10, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, cicloalquilsulfinila C3-C8, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, cicloalquilsulfonila C3-C8, alquilaminosulfonila C1-C6, dialquilaminosulfonila C2-C8 ou trialquilsilila C3-C10; ou G1; cada R17a ser independentemente H, alquila C1-C6, cicloalquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C8, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilsulfinilalquila C2-C8, alquilsulfonilalquila C2-C8, alcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, cicloalquiltio C3-C8 ou trialquilsilila C3-C10; ou G1; cada R18 ser independentemente H, hidróxi, alquila C1-C6, cicloalquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C8, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, alquiltioalquila C2- C8, alquilsulfinilalquila C2-C8, alquilsulfonilalquila C2-C8, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, alquilaminocarbonila C2-C8, dialquilaminocarbonila C3-C10, cicloalquilaminocarbonila C4-C10, alcóxi C1C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, cicloalquiltio C3-C8, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, cicloalquilsulfinila C3-C8, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, cicloalquilsulfonila C3-C8, alquilaminosulfonila C1-C6, dialquilaminosulfonila C2-C8 ou trialquilsilila C3-C10; ou G1; cada R19 ser independentemente H, alquila C1-C6, cicloalquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C8, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilsulfinilalquila C2-C8, alquilsulfonilalquila C2-C8, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, alquilaminocarbonila C2-C8, dialquilaminocarbonila C3-C10, cicloalquilaminocarbonila C4-C10, alcóxi C1C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, cicloalquilsulfinila C3-C8, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, cicloalquilsulfonila C3-C8, alquilaminosulfonila C1-C6, dialquilaminosulfonila C2-C8 ou trialquilsilila C3-C10; ou G1; cada R20 ser independentemente H, hidróxi, amino, alquila C1-C6, cicloalquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C8, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, alquiltioalquila C2C8, alquilsulfinilalquila C2-C8, alquilsulfonilalquila C2-C8, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, alquilaminocarbonila C2-C8, dialquilaminocarbonila C3-C10, cicloalquilaminocarbonila C4-C10, alcóxi C1C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, cicloalquilsulfinila C3-C8, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, cicloalquilsulfonila C3-C8, alquilaminosulfonila C1-C6, dialquilaminosulfonila C2-C8, trialquilsilila C3-C10; ou G1; cada R20a ser independentemente H, alquila C1-C6, cicloalquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C8, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilsulfinilalquila C2-C8, alquilsulfonilalquila C2-C8, alcóxi C1-C6 ou trialquilsilila C3-C10; ou G1; cada R23b ser independentemente H, halogênio, ciano, hidróxi, alquila C1-C4, cicloalquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C8, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alcoxialquila C2-C4, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C4 ou cicloalquila C3-C6; cada R24a ser independentemente H, alquila C1-C4, cicloalquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C8, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alcoxialquila C2-C4, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C4 ou cicloalquila C3-C6; e cada u e v serem independentemente 0, 1 ou 2 em cada caso de S(=O)u(=NR8)v, desde que a soma de u e v seja 0, 1 ou 2; contanto que A seja S e Q1 seja fenila não substituída, Q2 seja diferente de fenila não substituída.
2. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por: A ser -CH2-, -CH2O-, -CH2NH-, -OCH2-, -NHCH2-, -CH=CH-, - C=C-, -NH- ou -O- em que a ligação livre que se projeta para a esquerda indica o ponto de conexão de A a Q1 e a ligação livre que se projeta para a direita indica o ponto de conexão de A ao restante da Fórmula 1; Q1 ser um anel fenila substituído com até 2 substituintes independentemente selecionados a partir de R7; Q2 ser um anel fenila substituído com até 3 substituintes independentemente selecionados a partir de R10; Y1 e Y2 serem ambos O; e J ser -CR2R3-.
3. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por: A ser -CH2-, -CH2O-, -CH2NH-, -OCH2-, -NHCH2-, -CH=CH-, - C=C-, -NH- ou -O- em que a ligação livre que se projeta para a esquerda indica o ponto de conexão de A a Q1 e a ligação livre que se projeta para a direita indica o ponto de conexão de A ao restante da Fórmula 1; Q1 ser um anel fenila substituído com até 2 substituintes independentemente selecionados a partir de R7; Q2 ser um anel fenila substituído com até 3 substituintes independentemente selecionados a partir de R10; Y1 e Y2 serem ambos O; e J ser -CR2R3-CR2aR3a-.
4. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado por: A ser -CH2-; R1 ser H, Me ou Et; R2 ser H; R3 ser H; R4 ser H; R5 ser H; R6 ser H; R7 ser independentemente halogênio, ciano, nitro, alquila C1-C8, cianoalquila C2-C8, cianoalcóxi C1-C8, haloalquila C1-C8, alquenila C2-C8, haloalquenila C2-C8, alquinila C2-C8, haloalquinila C2-C8, nitroalquila C1-C8, nitroalquenila C2-C8, alcoxialquila C2-C8, alcoxialcoxialquila C3-C8, haloalcoxialquila C2-C8, cicloalquila C3-C8, halocicloalquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C10, alquilciclolalquila C4-C10, alcóxi C1-C8, haloalcóxi C1C8, alquenilóxi C2-C8, haloalquenilóxi C2-C8, alquinilóxi C3-C8, haloalquinilóxi C3C8, cicloalcóxi C3-C8, alquiltio C1-C8, haloalquiltio C1-C8, alquilsulfinila C1-C8, haloalquilsulfinila C1-C8, alquilsulfonila C1-C8, haloalquilsulfonila C1-C8, hidróxi, formila, alquilcarbonila C2-C8, alquilcarbonilóxi C2-C8, alquilsulfonilóxi C1-C8, haloalquilsulfonilóxi C1-C8, amino, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-C4, formilamino, alquilcarbonilamino C2-C4, -SF5, -SCN, trialquilsilila C3-C12, trimetilsililmetila ou trimetilsililmetóxi; e R10 ser independentemente halogênio, ciano, nitro, alquila C1-C2, haloalquila C1-C3 ou alquilsulfonila C1-C3.
5. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado por: A ser -CH2-; R1 ser H, Me ou Et; R2 ser H; R3 ser H; R2a ser H; R3a ser H; R4 ser H; R5 ser H; R6 ser H; R7 ser independentemente halogênio, ciano, nitro, alquila C1-C8, cianoalquila C2-C8, cianoalcóxi C1-C8, haloalquila C1-C8, alquenila C2-C8, haloalquenila C2-C8, alquinila C2-C8, haloalquinila C2-C8, nitroalquila C1-C8, nitroalquenila C2-C8, alcoxialquila C2-C8, alcoxialcoxialquila C3-C8, haloalcoxialquila C2-C8, cicloalquila C3-C8, halocicloalquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C10, alquilciclolalquila C4-C10, alcóxi C1-C8, haloalcóxi C1- C8, alquenilóxi C2-C8, haloalquenilóxi C2-C8, alquinilóxi C3-C8, haloalquinilóxi C3-C8, cicloalcóxi C3-C8, alquiltio C1-C8, haloalquiltio C1-C8, alquilsulfinila C1-C8, haloalquilsulfinila C1-C8, alquilsulfonila C1-C8, haloalquilsulfonila C1-C8, hidróxi, formila, alquilcarbonila C2-C8, alquilcarbonilóxi C2-C8, alquilsulfonilóxi C1-C8, haloalquilsulfonilóxi C1-C8, amino, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-C4, formilamino, alquilcarbonilamino C2-C4, -SF5, -SCN, trialquilsilila C3-C12, trimetilsililmetila ou trimetilsililmetóxi; e R10 ser independentemente halogênio, ciano, nitro, alquila C1-C2, haloalquila C1-C3 ou alquilsulfonila C1-C3.
6. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado por: cada R7 ser independentemente halogênio, ciano, alquila C1-C2, haloalquila C1-C3 ou alquilsulfonila C1-C3; e cada R10 ser independentemente halogênio ou haloalquila C1-C2.
7. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado por: Q1 ser um anel fenila substituído com 1 substituinte independentemente selecionado a partir de R7; Q2 ser um anel fenila que tem 2 substituintes selecionados a partir de R10 e um dos ditos substituintes estar em uma posição orto e o outro dito substituinte estar na posição meta ou para.
8. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado por: Q2 ser um anel fenila substituído com três substituintes selecionados a partir de R10 e os três substituintes estarem em uma posição orto, meta e para do anel fenila.
9. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por: A ser selecionado a partir de -ON=CH-, -ON=C(CH3)-, -NHN=CH-, -NHN=C(CH3)-, -N=CH-, -N=C(CH3)-, -CH=NO-, -C(CH3)=NO-, -CH=NNH-, - C(CH3)=NNH-, -CH=N-, -C(CH3)=N-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2-, -CH2-, -CF2-, - C(=O)-, -CH=CH-, -CH=CHCH2-, -CH2CH=CH-, -CEC-, -CECCH2-, -CH2CEC-, - CH2CH2O-, -CH2O-, -O-, -OCH2CH2-, -OCH2-, -CH2CH2S-, -CH2S-, -S-, -SO-, - SO2-, -SCH2CH2-, -SCH2-, -CH2CH2NH-, -CH2NH-, -NH-, -NHCH2- e - NHCH2CH2-, em que a ligação que se projeta para a esquerda está conectada ao componente Q1, e a ligação que se projeta para a direita está conectada ao restante da Fórmula 1; Q1 ser um anel fenila opcionalmente substituído com 1 a 4 substituintes independentemente selecionados a partir de R7; ou um anel heteroaromático com 5 a 6 membros contendo membros do anel selecionados a partir de átomos de carbono e 1 a 4 heteroátomos independentemente selecionados a partir de até 2 O, até 2 S e até 4 átomos de N, opcionalmente substituídos com até 4 substituintes independentemente selecionados a partir de R7 nos membros do anel de átomo de carbono e selecionados a partir de R9 nos membros do anel de átomo de nitrogênio; Q2 ser um anel fenila opcionalmente substituído com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R10; ou um anel heterocíclico totalmente insaturado com 5 a 6 membros, cada anel contendo membros do anel selecionados a partir de átomos de carbono e 1 a 4 heteroátomos independentemente selecionados a partir de até 2 O, até 2 S e até 4 átomos de N, cada anel ou sistema de anel opcionalmente substituídos com até 5 substituintes independentemente selecionados a partir de R11 nos membros do anel de átomo de carbono e selecionados a partir de R11 nos membros do anel de átomo de nitrogênio; Y1 e Y2 serem ambos O; R1 ser H, hidróxi, amino, ciano, formila, alquilcarbonilalquila C3-C8, -C(alquil C1-C4)=N-O(alquil C1-C4), -C(O)NH2, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, cianoalquila C2-C6, cicloalquila C3-C6, cicloalquilalquila C4-C8, alcoxialquila C2-C8, alcoxialcoxialquila C3-C8 ou haloalcoxialquila C2-C8; R6 ser H, hidróxi, amino, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, alcoxialquila C2-C8, alcoxialcoxialquila C3-C8 ou haloalcoxialquila C2-C8; cada R7 ser independentemente halogênio, ciano, nitro, alquila C1-C8, cianoalquila C2-C8, cianoalcóxi C1-C8, haloalquila C1-C8, alquenila C2-C8, haloalquenila C2-C8, alquinila C2-C8, haloalquinila C2-C8, nitroalquila C1-C8, nitroalquenila C2-C8, alcoxialquila C2-C8, alcoxialcoxialquila C3-C8, haloalcoxialquila C2-C8, cicloalquila C3-C8, halocicloalquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C10, alquilciclolalquila C4-C10, alcóxi C1-C8, haloalcóxi C1C8, alquenilóxi C2-C8, haloalquenilóxi C2-C8, alquinilóxi C3-C8, haloalquinilóxi C3C8, cicloalcóxi C3-C8, alquiltio C1-C8, haloalquiltio C1-C8, alquilsulfinila C1-C8, haloalquilsulfinila C1-C8, alquilsulfonila C1-C8, haloalquilsulfonila C1-C8, hydróxi, formila, alquilcarbonila C2-C8, alquilcarbonilóxi C2-C8, alquilsulfonilóxi C1-C8, haloalquilsulfonilóxi C1-C8, amino, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-C4, formilamino, alquilcarbonilamino C2-C4, -SF5, -SCN, trialquilsilila C3-C12, trimetilsililmetila ou trimetilsililmetóxi; e cada R10 ser independentemente halogênio, hidróxi, ciano, nitro, alquila C1-C8, cianoalquila C2-C8, cianoalcóxi C1-C8, haloalquila C1-C8, alquenila C2-C8, haloalquenila C2-C8, alquinila C2-C8, haloalquinila C2-C8, nitroalquila C1C8, nitroalquenila C2-C8, alcoxialquila C2-C8, alcoxialcoxialquila C3-C8, haloalcoxialquila C2-C8 ou cicloalquila C3-C8.
10. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por ser selecionado a partir do grupo que consiste em: N-(2,3-difluorofenil)-4-[(4-fluorofenil)metil]-2-oxo-3- pirrolidinacarboxamida; e 4-[(3-clorofenil)metil]-N-(2,3-difluorofenil)-2-oxo-3- pirrolidinacarboxamida.
11. COMPOSIÇÃO HERBICIDA, caracterizada por compreender um composto, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, e pelo menos um componente selecionado a partir do grupo que consiste em tensoativos, diluentes sólidos e diluentes líquidos.
12. COMPOSIÇÃO HERBICIDA, caracterizada por compreender um composto, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, pelo menos um ingrediente ativo adicional selecionado a partir do grupo que consiste em outros herbicidas e protetores de herbicidas, e pelo menos um componente selecionado a partir do grupo que consiste em tensoativos, diluentes sólidos e diluentes líquidos.
13. MISTURA DE HERBICIDAS, caracterizada por compreender (a) um composto, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, e (b) pelo menos um ingrediente ativo adicional selecionado a partir de (b1) inibidores de fotossistema II, (b2) inibidores de acetohidroxiácido sintase (AHAS), (b3) inibidores de acetil-CoA carboxilase (ACCase), (b4) imitadores de auxina, (b5) inibidores de 5-enol- piruvilshiquimato-3-fosfato (EPSP) sintase, (b6) desviadores de elétrons do fotossistema I, (b7) inibidores de protoporfirinogênio oxidase (PPO), (b8) inibidores de glutamina sintetase (GS), (b9) inibidores de elongase de ácido graxo de cadeia muito longa (VLCFA), (b10) inibidores de transporte de auxina, (b11) inibidores de fitoeno desaturase (PDS), (b12) inibidores de 4-hidroxifenil- piruvato dioxigenase (HPPD), (b13) inibidores de homogentisato solenesiltransererase (HST), (b14) inibidores de biossíntese de celulose, (b15) disruptores mitóticos, arsenicais orgânicos, asulam, bromobutida, cinmetilina, cumilurona, dazomete, difenzoquate, dimron, etobenzanide, flurenol, fosamina, fosamina-amônio, hidantocidina, metam, metildimron, ácido oleico, oxaziclomefona, ácido pelargônico, piributicarbe, (b16) protetores de herbicidas, e sais dos compostos de (b1) até (b16).
14. MÉTODO PARA CONTROLAR O CRESCIMENTO DE VEGETAÇÃO INDESEJADA, caracterizado por compreender colocar a vegetação ou seu ambiente em contato com uma quantidade efetiva com ação herbicida de um composto, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 10.
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