EA032798B1 - Пиперидиноновые гербициды - Google Patents

Пиперидиноновые гербициды Download PDF

Info

Publication number
EA032798B1
EA032798B1 EA201790125A EA201790125A EA032798B1 EA 032798 B1 EA032798 B1 EA 032798B1 EA 201790125 A EA201790125 A EA 201790125A EA 201790125 A EA201790125 A EA 201790125A EA 032798 B1 EA032798 B1 EA 032798B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
compound
formula
phenyl
oxo
piperidinecarboxamide
Prior art date
Application number
EA201790125A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201790125A1 (ru
Inventor
Эндрю Дункан Саттерфилд
Джеймс Фрэнсис Березнак
Мэттью Джеймс Кемпбелл
Original Assignee
Фмк Корпорейшн
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Фмк Корпорейшн filed Critical Фмк Корпорейшн
Publication of EA201790125A1 publication Critical patent/EA201790125A1/ru
Publication of EA032798B1 publication Critical patent/EA032798B1/ru

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/68—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D211/72—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/74—Oxygen atoms
    • C07D211/76—Oxygen atoms attached in position 2 or 6
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/68—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D211/72—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Abstract

Раскрыты соединения формулы 1, в том числе все их стереоизомеры, N-оксиды и соли, где R, R, R, R, R, R, R, R, Q, Q, Yи Yопределены в раскрытии. Также раскрыты композиции, содержащие соединения формулы 1, и способы контроля нежелательной растительности, предусматривающие приведение в контакт нежелательной растительности или окружающей ее среды с эффективным количеством соединения или композиции по настоящему изобретению.

Description

Настоящее изобретение относится к определенным пиперидинонам, их N-оксидам и солям, а также к композициям и способам их применения для контроля нежелательной растительности.
Предпосылки изобретения
Контроль нежелательной растительности чрезвычайно важен для достижения высокой производительности сельскохозяйственных культур. Достижение избирательного контроля роста сорняков, особенно в таких полезных сельскохозяйственных культурах, как рис, соя, сахарная свекла, маис, картофель, пшеница, ячмень, томат и плантационные культуры, среди прочих, является крайне необходимым. Бесконтрольный рост сорняков в таких полезных сельскохозяйственных культурах может вызывать значительное снижение продуктивности и, таким образом, приводить в результате к повышению затрат для потребителя. Контроль нежелательной растительности на незасеваемых участках также является важным. Для этих целей коммерчески доступно множество продуктов, однако остается потребность в новых соединениях, которые являются более эффективными, менее дорогостоящими, менее токсичными, более безопасными для окружающей среды или имеют различные участки приложения действия.
Краткое описание изобретения
Настоящее изобретение относится к соединению формулы 1 (в том числе всем стереоизомерам), в том числе их N-оксидам и солям, сельскохозяйственным композициям, содержащим их, и их применению в качестве гербицидов
где Q1 представляет собой фенильное кольцо или нафталинильную кольцевую систему, причем каждое кольцо или кольцевая система необязательно замещены не более чем 5 заместителями, независимо выбранными из R7; или 4-7-членное гетероциклическое кольцо или 8-10-членную бициклическую кольцевую систему, причем каждое кольцо или кольцевая система содержат кольцевые члены, выбранные из атомов углерода и 1-4 гетероатомов, независимо выбранных из не более чем 2 атомов О, не более чем 2 атомов S и не более чем 4 атомов N, причем не более чем 3 кольцевых члена, представляющих собой атом углерода, независимо выбраны из С(=О) и C(=S), а кольцевые члены, представляющие собой атом серы, независимо выбраны из S(=O)u(=NR8)v, причем каждое кольцо или кольцевая система необязательно замещены не более чем 5 заместителями, независимо выбранными из R7 при кольцевых членах, представляющих собой атом углерода, и выбранными из R9 при кольцевых членах, представляющих собой атом азота;
Q2 представляет собой фенильное кольцо или нафталинильную кольцевую систему, причем каждое кольцо или кольцевая система необязательно замещены не более чем 5 заместителями, независимо выбранными из R10; или 4-7-членную гетероциклическую или 8-10-членную бициклическую кольцевую систему, причем каждое кольцо или кольцевая система содержат кольцевые члены, выбранные из атомов углерода и 1-4 гетероатомов, независимо выбранных из не более чем 2 атомов О, не более чем 2 атомов S и не более чем 4 атомов N, причем не более чем 3 кольцевых члена, представляющих собой атом углерода, независимо выбраны из С(=О) и C(=S), а кольцевые члены, представляющие собой атом серы, независимо выбраны из S(=O)u(=NR8)v, причем каждое кольцо или кольцевая система необязательно замещены не более чем 5 заместителями, независимо выбранными из R10 при кольцевых членах, представляющих собой атом углерода, и выбранными из R11 при кольцевых членах, представляющих собой атом азо та;
каждый из Y1 и Y2 независимо представляет собой О, S или NR12;
R1 представляет собой Н, гидрокси, амино, С1-С6алкил, циано, формил, С3-С8алкилкарбонилалкил, -С/С^-С/алкил) Х-СОТД-С'щлкил), -C(O)NH2, С1-С6галогеналкил, С2-С6алкенил, С3-С6алкинил, С2-С6цианоалкил, С3-С6циклоалкил, С4-С8циклоалкилалкил, С2-С8алкоксиалкил, С2-С8галогеналкоксиалкил, С2С8галогеналкенилалкил, С2-С8алкилтиоалкил, С2-С8алкилсульфинилалкил, С2-С8алкилсульфонилалкил, С2-С8алкилкарбонил, С2-С8галогеналкилкарбонил, С4-С10циклоалкилкарбонил, С5-С10циклоалкилкарбонилалкил, С2-С8алкоксикарбонил, С2-С8галогеналкоксикарбонил, С4-С10циклоалкоксикарбонил, С2С8алкиламинокарбонил, С3-С10диалкиламинокарбонил, С4-С10циклоалкиламинокарбонил, С1-С6алкокси, С1-С6алкилтио, С1-С6галогеналкилтио, С3-С8циклоалкилтио, С1-С6алкилсульфинил, С1-С6галогеналкилсульфинил, С3-С8циклоалкилсульфинил, С1-С6алкилсульфонил, С1-С6галогеналкилсульфонил, С3С8циклоалкилсульфонил, С1-С6алкиламиносульфонил, С2-С8диалкиламиносульфонил, С3-С10триалкилсилил или арилкарбонил, арилалкенилалкил, арилкарбонилалкил или -СРй=№О(С1-С4алкил), причем каждый необязательно замещен по кольцевым членам не более чем 5 заместителями, независимо выбранными из R13; или G1;
- 1 032798 каждый из R2 и R3 независимо представляет собой Н, галоген, гидрокси, С^Сдалкил, QС4галогеналкил или Οι -С4алкокси; или
R2 и R3 взяты вместе с атомом углерода, с которым они связаны, с образованием С3С7циклоалкильного кольца;
каждый из R2A и R3A независимо представляет собой Н, галоген, гидрокси, С1-С4алкил, С1С4галогеналкил или С1-С4алкокси; или
R2A и R3A взяты вместе с атомом углерода, с которым они связаны, с образованием С3С7циклоалкильного кольца или C=O;
каждый из R4 и R5 независимо представляет собой Н, галоген, гидрокси, С1-С4алкокси, С1С4галогеналкил или С1-С4алкил;
R6 представляет собой Н, гидрокси, амино, С1-Сбалкил, С1-С6галогеналкил, С2-С6алкенил, С3С6алкинил, С2-С8алкоксиалкил, С2-С8галогеналкоксиалкил, С2-С8алкилтиоалкил, С2-С8алкилсульфинилалкил, С2-С8алкилсульфонилалкил, С2-С8алкилкарбонил, С2-С8галогеналкилкарбонил, С4С10циклоалкилкарбонил, С2-С8алкоксикарбонил, С2-С8галогеналкоксикарбонил, С4-С10циклоалкоксикарбонил, С2-С8алкиламинокарбонил, С3-С10диалкиламинокарбонил, С4-С10циклоалкиламинокарбонил, С1-С6алкокси, С1-С6алкилтио, С1-С6галогеналкилтио, С3-С8циклоалкилтио, С1-С6алкилсульфинил, С1С6галогеналкилсульфинил, С3-С8циклоалкилсульфинил, С1-С6алкилсульфонил, С1-С6галогеналкилсульфонил, С3-С8циклоалкилсульфонил, С1-С6алкиламиносульфонил, С2-С8диалкиламиносульфонил, С3С10триалкилсилил или G1;
R6 и Q2 взяты вместе с атомом азота, с которым они связаны, с образованием 8-10-членной бициклической кольцевой системы, причем каждое кольцо или кольцевая система содержат кольцевые члены, выбранные из атомов углерода и 1-4 гетероатомов, независимо выбранных из не более чем 2 атомов О, не более чем 2 атомов S и не более чем 4 атомов N, причем не более чем 3 кольцевых члена, представляющих собой атом углерода, независимо выбраны из С(=О) и Q=S), а кольцевые члены, представляющие собой атом серы, независимо выбраны из S(=O)u(=NR8)v, причем каждое кольцо или кольцевая система необязательно замещены не более чем 5 заместителями, независимо выбранными из R10 при кольцевых членах, представляющих собой атом углерода, и выбранными из R11 при кольцевых членах, представляющих собой атом азота;
каждый из R7 и R10 независимо представляет собой галоген, гидрокси, циано, нитро, амино, С1С8алкил, С1-С8цианоалкил, С1-С8цианоалкокси, С1-С8галогеналкил, С1-С8нитроалкил, С2-С8алкенил, С2С8галогеналкенил, С2-С8нитроалкенил, С2-С8алкинил, С2-С8галогеналкинил, С3-С8алкоксиалкоксиалкил, С2-С8галогеналкоксигалогеналкокси, С4-С10циклоалкилалкил, С4-С10галогенциклоалкилалкил, С5С12алкилциклоалкилалкил, С5-С12циклоалкилалкенил, С5-С12циклоалкилалкинил, С3-С8циклоалкил, С3С8галогенциклоалкил, С4-С10алкилциклоалкил, С6-С12циклоалкилциклоалкил, С3-С8циклоалкенил, С3С8галогенциклоалкенил, С2-С8галогеналкоксиалкокси, С2-С8алкоксиалкокси, С2-С8алкоксиалкил, С2С8галогеналкоксиалкил, С4-С10циклоалкоксиалкил, С3-С10алкоксиалкоксиалкил, С2-С8алкилтиоалкил, С2С8алкилсульфинилалкил, С2-С8алкилсульфонилалкил, С2-С8алкиламино, С2-С8диалкиламино, С2С8галогендиалкиламино, С2-С8алкиламиноалкил, С2-С8галогеналкиламиноалкил, С4-С10циклоалкиламиноалкил, С3-С10диалкиламиноалкил, -СНО, С2-С8алкилкарбонил, С2-С8галогеналкилкарбонил, С4С10циклоалкилкарбонил, -С(=О)ОН, С2-С8алкоксикарбонил, С2-С8галогеналкоксикарбонил, С4С10циклоалкоксикарбонил, С5-С12циклоалкилалкоксикарбонил, Q=O)NH2, С2-С8алкиламинокарбонил, С4-С10циклоалкиламинокарбонил, С3-С10диалкиламинокарбонил, С1-С8алкокси, С1-С8галогеналкокси, С2С8алкоксиалкокси, С2-С8алкенилокси, С2-С8галогеналкенилокси, С3-С8алкинилокси, С3-С8галогеналкинилокси, С3-С8циклоалкокси, С3-С8галогенциклоалкокси, С4-С10циклоалкилалкокси, С3-С10алкилкарбонилалкокси, С2-С8алкилкарбонилокси, С2-С8галогеналкилкарбонилокси, С4-С10циклоалкилкарбонилокси, С1-С8алкилсульфонилокси, С1-С8галогеналкилсульфонилокси, С1-С8алкилтио, С1-С8галогеналкилтио, С3-С8циклоалкилтио, С1-С8алкилсульфинил, С1-С8галогеналкилсульфинил, С1-С8алкилсульфонил, С1-С8галогеналкилсульфонил, С3-С8циклоалкилсульфонил, формиламино, С2-С8алкилкарбониламино, С2-С8галогеналкилкарбониламино, С3-С8циклоалкиламино, С2-С8алкоксикарбониламино, С1-С6алкилсульфониламино, С1-С6галогеналкилсульфониламино, -SF5, -SGN, SO2NH2, С3-С12триалкилсилил, С4-С12триалкилсилилалкил или С4-С12триалкилсилилалкокси или G2;
каждый R8 независимо представляет собой Н, циано, С2-С3алкилкарбонил или С2-С3галогеналкилкарбонил;
каждый из R9 и R11 независимо представляет собой циано, С1-С3алкил, С2-С3алкенил, С2-С3алкинил, С3-С6циклоалкил, С2-С3алкоксиалкил, С1-С3алкокси, С2-С3алкилкарбонил, С2-С3алкоксикарбонил, С2С3алкиламиноалкил или С3-С4 диалкиламиноалкил;
каждый R12 независимо представляет собой Н, циано, гидрокси, СНО, С1-С4алкил, С1С4галогеналкил, С1-С4алкокси, С2-С6алкилкарбонил, С2-С6галогеналкилкарбонил, -(С=О)СН3 или ^=O^F3;
каждый G1 независимо представляет собой фенил, фенилметил (т.е. бензил), пиридинилметил, фенилкарбонил (т.е. бензоил), фенокси, фенилэтинил, фенилсульфонил, п-метоксибензил или 5- или 6членное гетероароматическое кольцо, причем каждый необязательно замещен по кольцевым членам не
- 2 032798 более чем 5 заместителями, независимо выбранными из R13;
каждый G2 независимо представляет собой фенил, фенилметил (т.е. бензил), пиридинилметил, фенилкарбонил (т.е. бензоил), фенокси, фенилэтинил, фенилсульфонил или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, причем каждый необязательно замещен по кольцевым членам не более чем 5 заместителями, независимо выбранными из R14;
каждый из R13 и R14 независимо представляет собой галоген, циано, гидрокси, амино, нитро, -СНО, -С(=С)ОН, -C(=O)NH2, -SO2NH2, С1-С6алкил, С1-С6галогеналкил, С2-С6алкенил, С2-С6алкинил, С2С8алкилкарбонил, С2-С8галогеналкилкарбонил, С2-С8алкоксикарбонил, С4-С10циклоалкоксикарбонил, С5С12циклоалкилалкоксикарбонил, С2-С8алкиламинокарбонил, С3-С10диалкиламинокарбонил, С1С6алкокси, С1-С6галогеналкокси, С2-С8алкилкарбонилокси, С1-С6алкилтио, С1-С6галогеналкилтио, C1С6алкилсульфинил, С1-С6галогеналкилсульфинил, Щ-Сщлкилсульфонил, С1-С6галогеналкилсульфонил, Щ-Сщлкиламиносульфонил, С2-С8диалкиламиносульфонил, С3-С10триалкилсилил, С1-С6алкиламино, С2С8диалкиламино, С2-С8алкилкарбониламино, С1-С6алкилсульфониламино, фенил, пиридинил или тиенил; и каждый из u и v независимо равняется 0, 1 или 2 в каждом случае S(=O)u(=NR8)v, при условии, что сумма u и v равняется 0, 1 или 2.
Более конкретно, настоящее изобретение относится к соединению формулы 1 (в том числе всем стереоизомерам), его N-оксиду или соли. Настоящее изобретение также относится к гербицидной композиции, содержащей соединение по настоящему изобретению (т.е. в гербицидно эффективном количестве) и по меньшей мере один компонент, выбранный из группы, состоящей из поверхностно-активных веществ, твердых разбавителей и жидких разбавителей, при этом композиция необязательно дополнительно содержит по меньшей мере один дополнительный активный ингредиент, выбранный из группы, состоящей из других гербицидов и антидотов гербицидов. Настоящее изобретение также относится к способу контроля роста нежелательной растительности, предусматривающему приведение в контакт растительности или окружающей ее среды с гербицидно эффективным количеством соединения по настоящему изобретению (например, в виде описанной в данном документе композиции).
Настоящее изобретение также включает гербицидную смесь, содержащую: (а) соединение, выбранное из формулы 1, его N-оксидов и солей, и (b) по меньшей мере один дополнительный активный ингредиент, выбранный из (b1)-(b16) и солей соединений (b1)-(b16), как описано ниже.
Подробное описание изобретения
Подразумевается, что используемые в настоящем документе выражения содержит, содержащий, включает, включающий, имеет, имеющий, включает в себя, включающий в себя, характеризующийся тем, что или любые другие их варианты распространяются на неисключительное включение, если явно не указано какое-либо ограничение. Например, композиция, смесь, процесс или способ, которые включают перечень элементов, необязательно ограничены только этими элементами, но могут включать другие элементы, явно не перечисленные или не присущие таким композиции, смеси, процессу или способу.
Переходная фраза состоящий из исключает любой неуказанный элемент, стадию или ингредиент. При наличии в пункте формулы изобретения такая фраза не будет допускать включение в пункт формулы изобретения материалов, отличных от тех, которые перечислены, за исключением примесей, обычно связанных с ними. Если фраза состоящий из появляется в отличительной части пункта формулы изобретения, а не сразу после ограничительной части, она ограничивает только элемент, изложенный в этой отличительной части; при этом другие элементы в целом не исключаются из пункта формулы изобретения.
Переходная фраза по сути состоящий из применяется для обозначения композиции, способа, включающих материалы, стадии, признаки, компоненты или элементы в дополнение к буквально раскрываемым, при условии, что эти дополнительные материалы, стадии, признаки, компоненты или элементы несущественно влияют на основную(основные) и новую(новые) характеристику(характеристики) заявляемого изобретения.
Выражение по сути состоящий из занимает промежуточное положение между содержащий и состоящий из.
Если заявители определили настоящее изобретение или его часть неограничивающим выражением, таким как содержащий, явно следует понимать, что (если не указано иное) описание следует толковать как также описывающее такое изобретение с применением выражений по сути состоящий из или состоящий из.
Кроме того, если прямо не указано обратное, или относится к включающему или, а не к исключающему или. Например, условия А или В удовлетворяются любым из следующих условий: А истинно (или присутствует) и В ошибочно (или не присутствует), А ошибочно (или не присутствует) и В истинно (или присутствует) и как А, так и В истинны (или присутствуют).
Также подразумевается, что упоминание элемента или компонента настоящего изобретения в единственном числе не предполагает ограничения в отношении числа примеров (т.е. случаев присутствия) элемента или компонента. Поэтому единственное число следует понимать как включающее одно или по
- 3 032798 меньшей мере одно, а форма единственного числа для обозначения элемента или компонента также включает множественное число, за исключением случаев, когда явно подразумевается единственное число.
Как изложено в данном документе, выражение проросток, применяемое либо отдельно, либо в комбинации слов, означает молодое растение, развивающееся из зародыша семени.
Как изложено в данном документе, выражение широколиственный, применяемое либо отдельно, либо в таких словах, как широколиственный сорняк, означает двудольное или двудольное растение, выражение, применяемое для описания группы покрытосеменных растений, характеризующихся наличием двух семядоль у зародышей.
Используемое в данном документе выражение алкилирующее средство относится к химическому соединению, в котором содержащий углерод радикал связан через атом углерода с уходящей группой, такой как галогенид или сульфонат, которая является замещаемой при связывании нуклеофила с указанным атомом углерода. Если не указано иное, выражение алкилирующий не ограничивает содержащий углерод радикал до алкила; содержащие углерод радикалы в алкилирующих средствах включают ряд связанных с углеродом замещающих радикалов, определенных для R1.
В вышеуказанных перечислениях выражение алкил, используемое либо отдельно, либо в сложных словах, таких как алкилтио или галогеналкил, включает линейный или разветвленный алкил, такой как метил, этил, н-пропил, изопропил или различные изомеры бутила, пентила или гексила. Алкенил включает линейные или разветвленные алкены, такие как этенил, 1-пропенил, 2-пропенил и различные изомеры бутенила, пентенила и гексенила. Алкенил также включает полиены, такие как 1,2пропадиенил и 2,4-гексадиенил. Алкинил включает линейные или разветвленные алкины, такие как этинил, 1-пропинил, 2-пропинил и различные изомеры бутинила, пентинила и гексинила. Алкинил также может включать фрагменты, содержащие несколько тройных связей, такие как 2,5-гексадиинил. C=O представляет собой карбонил в контексте R2A и R3A, взятых вместе с атомом углерода, с которым они связаны, с образованием С3-С7циклоалкильного кольца или C=O.
Алкокси включает, например, метокси, этокси, н-пропилокси, изопропилокси и различные изомеры бутокси, пентокси и гексилокси. Алкоксиалкил обозначает замещение алкокси по алкилу. Примеры алкоксиалкила включают СН3ОСН2, СН3ОСН2СН2, СН3СН2ОСН2, СН3СН2СН2СН2оСн2 и СН3СН2ОСН2СН2. Алкоксикарбонил обозначает замещение алкокси по карбонилу. Примеры алкоксикарбонила включают CH3OC(=O), ΠΗ^Η^^^) и ΟΗ^Η^Η^Η^^^). Алкоксиалкоксиалкил обозначает, по меньшей мере, замещение алкокси по фрагменту алкоксифрагмента алкоксиалкила. Примеры алкоксиалкоксиалкила включают СН3ОСН2ОСН2, СЩСЩОЩНДСНОСЩ и (СН3О)2СНОСН2. Алкоксиалкокси обозначает замещение алкокси по алкокси. Алкенилокси включает линейные или разветвленные алкенилоксифрагменты. Примеры алкенилокси включают Н2С=СНСН2О, (СН3)2С=СНСН2О, (СН3)СН=СНСН2О, (СН3)СН=С(СН3)СН2О и СН2=СНСН2СН2О. Алкинилокси включает линейные или разветвленные алкинилоксифрагменты. Примеры алкинилокси включают НС=ССН2О, С.’Н3С.=С.’С.’Н2О и СН3С=ССН2СН2О. Алкилтио включает разветвленные или линейные фрагменты алкилтио, такие как метилтио, этилтио и различные изомеры пропилтио, бутилтио, пентилтио и гексилтио. Алкилсульфинил включает оба энантиомера алкилсульфинильной группы. Примеры алкилсульфинила включают CH3S(=O)-, CH3CH2S(=O)-, CH3CH2CH2S(=O)-, (CH3)2CHS(=O)- и различные изомеры бутилсульфинила, пентилсульфинила и гексилсульфинила. Примеры алкилсульфонила включают CH3S(=O)2-, CH3CH2S(=O)2-, CH3CH2CH2S(=O)2-, (CH3)2CHS(=O)2- и различные изомеры бутилсульфонила, пентилсульфонила и гексилсульфонила. Алкилтиоалкил обозначает замещение алкилтио по алкилу. Примеры алкилтиоалкила включают CH3SCH2, CH3SCH2CH2, CH3CH2SCH2, CH3CH2CH2CH2SCH2 и CH3CH2SCH2CH2. Алкилсульфинилалкил обозначает замещение алкилсульфинила по алкилу. Примеры алкилсульфинилалкила включают CH3S(=O)CH2, CH3S(=O)СΗ2СΗ2, CH3CH2S(=O)OT2 и C^CH^^O^^G^. Алкилсульфонилалкил обозначает замещение алкилсульфинила по алкилу. Примеры алкилсульфинилалкила включают CH3S(=O)2СΗ2, CH3S(=O)2СΗ2СΗ2, CH^H^^O^^ и 0^^^(=0)^^6¾. Алкиламино, диалкиламино и т.п. определены аналогично вышеприведенным примерам. Примеры алкиламиноалкила включают CH3NHCH2-, (CH3)2CHNHCH2- и CH3NHCH(СΗ3)-. Примеры диалкиламиноалкила включают (CH3)2NCH2-, (СН3)2^(СН3)Н- и (СΗ3)(СΗ3)NCH2-. Примеры диалкиламинокарбонила включают (СΗ3)2NC(=O)-. Примеры диалкиламиносульфонила включают (СΗ3)2NS(=O)2-. Выражение алкоксикарбониламино обозначает линейные или разветвленные фрагменты алкокси, связанные с фрагментом карбониламиногруппы. Примеры алкоксикарбониламино включают CH3OC(=O)NH- и СΗ3СΗ2OС(=O)NH-.
Циклоалкил включает, например, циклопропил, циклобутил, циклопентил и циклогексил. Выражение алкилциклоалкил обозначает замещение алкила по фрагменту циклоалкила и включает, например, 1-этилциклопропил, изопропилциклобутил, 3-метилциклопентил и 4-метилциклогексил. Выражение циклоалкилалкил обозначает замещение циклоалкила по фрагменту алкила. Примеры циклоалкилалкила включают циклопропилметил, циклопентилэтил и другие фрагменты циклоалкила, связанные с линейными или разветвленными алкильными группами. Выражение циклоалкокси обозначает циклоалкил, соединенный посредством атома кислорода, например циклопентилокси и циклогексилокси.
- 4 032798
Циклоалкилалкокси обозначает циклоалкильный фрагмент, соединенный посредством атома кислорода. Циклоалкиламино обозначает замещение циклоалкила по аминогруппе. Примеры циклоалкилалкокси включают циклопропилметокси, циклопентилэтокси и другие фрагменты циклоалкила, связанные с линейными или разветвленными алкоксигруппами. Циклоалкенил включает группы, такие как циклопентенил и циклогексенил, а также группы с более чем одной двойной связью, такие как 1,3- и 1,4циклогексадиенил.
Выражение галоген либо отдельно, либо в сложных словах, таких как галогеналкил, или при использовании в описаниях, таких как алкил, замещенный галогеном, включает фтор, хлор, бром или йод. Кроме того, при использовании в сложных словах, таких как галогеналкил, или при использовании в описаниях, таких как алкил, замещенный галогеном, указанный алкил может быть частично или полностью замещен атомами галогена, которые могут быть одинаковыми или разными. Примеры галогеналкила или алкила, замещенного галогеном включают F3C-, ClCH2-, CF3CH2- и CF3CCl2-. Выражения галогенциклоалкил, галогеналкокси, галогеналкилтио, галогеналкенил, галогеналкинил, галогеналкенилокси, галогеналкилкарбониламино, галогеналкилсульфониламино, галогеналкилсульфонилокси, галогеналкоксиалкил, галогеналкилкарбонилокси, галогеналкиламиноалкил и им подобные определяются аналогично выражению галогеналкил. Примеры галогеналкокси включают CF3O-, CCl3CH2O-, HCF2CH2CH2O- и CF3CH2O-. Примеры галогеналкилтио включают CCl3S-, CF3S-, CCl3CH2S- и ClCH2CH2CH2S-. Примеры галогеналкилсульфинила включают CF3S(=O)-, CCl3S(=O)-, CF3CH2S(=O)- и CF3CF2S(=O)-. Примеры галогеналкилсульфонила включают CF3S(=O)2-, CCl3S(=O)2-, CF3CH2S(=O)2- и CF3CF2S(=O)2-. Примеры галогеналкенила включают (ОЕОСНСНг и CF3CH2CH=CHCH2. Примеры галогеналкенилокси включают (О)2С=СНСН2О- и CF3CH2CH=CHCH2O-. Примеры галогеналкинила включают HCACCHCl-. CF3CAC-. ΕΟΑ'Ά’- и FCH2C=CCH2-. Примеры галогеналкоксиалкила включают CF3OCH2, ClCH2CH2OCH2CH2, С13ССН2ОСН2, а также разветвленные производные алкила. Примеры галогеналкоксикарбонила включают CF3OC(=O)-, ClCH2CH2OCH2CH2-, Cl3CCH2OCH2OC(=O)-, а также разветвленные производные алкила.
Алкилкарбонил обозначает линейные или разветвленные фрагменты алкила, связанные с фрагментом Ο(=Θ). Примеры алкилкарбонила включают СН3С(=О)-, ОТ^ЩСНг^^)- и (СН3)2СНС(=O)-. Примеры алкоксикарбонила включают СН3ОС(=О)-, С^СщСНгО^^)-, (СН^СНОСС^)- и различные изомеры бутокси- или пентоксикарбонила.
Циклоалкилалкоксикарбонил обозначает фрагменты циклоалкилалкила, связанные с атомом кислорода фрагмента алкоксикарбонила. Примеры циклоалкилалкоксикарбонила включают циклопропил-СН2ОС(=O)-, циклопропил-СН(СН3)ОС(=O)- и циклопентил-СН2ОС(=O)-.
Общее число атомов углерода в группе заместителя обозначают приставкой Ci-Cj, в которой i и j являются числами от 1 до 12. Например, С1-С4алкилсульфонил определяет группы от метилсульфонила до бутилсульфонила; С2алкоксиалкил определяет СН3ОСН2-; С3алкоксиалкил определяет, например, СН3СН(ОСН3)-, СН3ОСН2СН2- или СН3СН2ОСН2-; и С4алкоксиалкил определяет различные изомеры алкильной группы, замещенной алкоксигруппой, содержащей всего четыре атома углерода, при этом примеры включают CH3CH2CH2OCH2- и СН3СН2ОСН2СН2-.
Если соединение замещено заместителем, содержащим индекс, который указывает на то, что число указанных заместителей может превышать 1, указанные заместители (если их число превышает 1) независимо выбраны из группы определенных заместителей (например, [(R7)n], где n равняется 1, 2, 3, 4 или 5). Кроме того, если индекс указывает диапазон, например (R)i-j, то число заместителей может быть выбрано из целых чисел от i до j включительно. Если группа содержит заместитель, которым может быть водород, например R1 или R2, то в случае, когда этот заместитель представляет собой водород, это понимают как равнозначное тому, что указанная группа является незамещенной. Если переменная группа, как показано, необязательно присоединена к положению, например [R(7)n], где n может равняться 0, то водород может находиться в данном положении, даже если это не указано в определении переменной группы. Если одно или несколько положений в группе указаны как без заместителей или незамещенные, то атомы водорода присоединяются с заполнением любой свободной валентности.
Выражение полностью насыщенный в отношении кольца атомов означает, что все связи между атомами кольца являются одинарными. Выражение полностью ненасыщенный в отношении кольца означает, что связи между атомами в кольце являются одинарными или двойными связями в соответствии с теорией валентных связей, и, кроме того, связи между атомами в кольце включают наибольшее возможное число двойных связей, при этом двойные связи не должны быть кумулированными (т.е. без С=С=С, N=C=C и т.д.). Выражение частично ненасыщенный в отношении кольца обозначает кольцо, содержащее по меньшей мере один кольцевой член, связанный со смежным кольцевым членом посредством двойной связи, и которое теоретически может содержать число некумулированных двойных связей между смежными кольцевыми членами (т.е. в своей полностью ненасыщенной соответствующей форме), большее, чем число присутствующих двойных связей (т.е. в своей частично ненасыщенной форме). Если полностью ненасыщенное кольцо удовлетворяет правилу Хюккеля, то оно также может быть описано как ароматическое.
Если не указано иное, кольцо или кольцевая система как компонент формулы 1 (например, за
- 5 032798 меститель Q1) являются карбоциклическими или гетероциклическими. Выражение кольцевая система обозначает два или более конденсированных кольца. Выражения бициклическая кольцевая система и конденсированная бициклическая кольцевая система обозначают кольцевую систему, состоящую из двух конденсированных колец, в которой каждое кольцо может быть насыщенным, частично ненасыщенным или полностью ненасыщенным, если не указано иное. Выражение конденсированная гетеробициклическая кольцевая система обозначает конденсированную бициклическую кольцевую систему, в которой по меньшей мере один кольцевой атом не является углеродом. Мостиковая бициклическая кольцевая система образуется путем связывания сегмента из одного или нескольких атомов с несмежными кольцевыми членами кольца. Выражение кольцевой член означает атом или другой фрагмент (например, С(=О), C(=S), S(O) или S(O)2), образующий остов кольца или кольцевой системы.
Выражения карбоциклическое кольцо, карбоцикл или карбоциклическая кольцевая система обозначают кольцо или кольцевую систему, где атомы, образующие остов кольца, выбраны только из углерода. Если не указано иное, карбоциклическое кольцо может быть насыщенным, частично ненасыщенным или полностью ненасыщенным кольцом. Если полностью ненасыщенное карбоциклическое кольцо удовлетворяет правилу Хюккеля, то указанное кольцо также называют ароматическим кольцом. Насыщенный карбоциклический относится к кольцу, имеющему остов, состоящий из атомов углерода, соединенных друг с другом одинарными связями; если не указано иное, оставшиеся валентности углерода заполнены атомами водорода.
Выражения гетероциклическое кольцо, гетероцикл или гетероциклическая кольцевая система обозначают кольцо или кольцевую систему, в которой по меньшей мере один атом, образующий остов кольца, не является углеродом, например азот, кислород или сера. Как правило, гетероциклическое кольцо содержит не более 4 атомов азота, не более 2 атомов кислорода и не более 2 атомов серы. Если не указано иное, гетероциклическое кольцо может быть насыщенным, частично ненасыщенным или полностью ненасыщенным кольцом. Если полностью ненасыщенное гетероциклическое кольцо удовлетворяет правилу Хюккеля, то указанное кольцо также называют гетероароматическим кольцом или ароматическим гетероциклическим кольцом. Если не указано иное, гетероциклические кольца и кольцевые системы могут быть присоединены посредством любого доступного углерода или азота путем замещения водорода по указанному углероду или азоту.
Ароматический указывает, что каждый из кольцевых атомов находится по сути в той же плоскости и имеет р-орбиталь, перпендикулярную плоскости кольца, и что (4η+2)π электронов, где n является положительным целым числом, связаны с кольцом в соответствии с правилом Хюккеля. Выражение ароматическое кольцо или кольцевая система обозначает карбоциклическое или гетероциклическое кольцо или кольцевую систему, в которой кольцо или по меньшей мере одно кольцо кольцевой системы является ароматическим. Выражение ароматическое кольцо или кольцевая система также называют арил. Выражение арил, который содержит 5-12 кольцевых членов, могут применять отдельно или в сложных словах, таких как арилкарбонил. Арилкарбонил обозначает арильную группу, связанную с фрагментом С(=О). Выражения арилалкенилалкил и арилкарбонилалкил определены подобным образом. Выражение ароматическая кольцевая система обозначает карбоциклическую или гетероциклическую кольцевую систему, в которой по меньшей мере одно кольцо кольцевой системы является ароматическим. Выражение ароматическая карбоциклическая кольцевая система обозначает карбоциклическую кольцевую систему, в которой по меньшей мере одно кольцо кольцевой системы является ароматическим. Выражение ароматическая гетероциклическая кольцевая система обозначает гетероциклическую кольцевую систему, в которой по меньшей мере одно кольцо кольцевой системы является ароматическим. Выражение неароматическая кольцевая система обозначает карбоциклическую или гетероциклическую кольцевую систему, которая может быть полностью насыщенной, а также частично или полностью ненасыщенной, при условии, что ни одно из колец в кольцевой системе не является ароматическим. Выражение неароматическая карбоциклическая кольцевая система предусматривает, что в ней ни одно кольцо в кольцевой системе не является ароматическим. Выражение неароматическая гетероциклическая кольцевая система обозначает гетероциклическую кольцевую систему, в которой ни одно кольцо в кольцевой системе не является ароматическим.
Выражение необязательно замещенный по отношению к гетероциклическим кольцам относится к группам, которые являются незамещенными или имеют по меньшей мере один заместитель, не являющийся водородом, который не подавляет биологическую активность, которой обладает незамещенный аналог. Следующие определения, используемые в данном документе, применяются если не указано иное. Выражение необязательно замещенный применяют взаимозаменяемо с фразой замещенный или незамещенный или с выражением (не)замещенный. Если не указано иное, необязательно замещенная группа может иметь заместитель в каждом замещаемом положении группы и каждое замещение не зависит от другого.
Если Q1 или Q2 представляют собой 5- или 6-членное содержащее азот гетероциклическое кольцо, оно может быть присоединено к остальной части формулы 1 посредством любого доступного атома углерода или азота в кольце, если не описано иное. Как отмечено выше, Q1 и Q2 могут представлять собой (среди прочего)фенил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными
- 6 032798 из группы заместителей, как определено в кратком описании настоящего изобретения. Примером фенила, необязательно замещенного 0-5 заместителями, является кольцо, показанное как U-1 в приложении 1, где, например, Rv представляет собой R7, как определено в кратком описании настоящего изобретения для Q1, или Rv представляет собой R10, как определено в кратком описании настоящего изобретения для Q2, и r представляет собой целое число (от 0 до 5).
Как отмечено выше, Q1 и Q2 могут представлять собой (среди прочего) 5- или 6-членное полностью ненасыщенное гетероциклическое кольцо, необязательно замещенное одним или несколькими заместителями, выбранными из группы заместителей, как определено в кратком описании настоящего изобретения. Примеры 5- или 6-членного ненасыщенного ароматического гетероциклического кольца, необязательно замещенного одним или несколькими заместителями, включают в себя кольца U-2 - U-61, показанные в приложении 1, где Rv представляет собой любой заместитель, определенный в кратком описании изобретения для Q1 и Q2, а r представляет собой целое число от 0 до 4, ограниченное числом доступных положений в каждой группе U. Поскольку U-29, U-30, U-36, U-37, U-38, U-39, U-40, U-41, U-42 и U43 имеют только одно доступное положение, для этих групп U r ограничен целыми числами 0 или 1, и при этом r, равный 0, означает, что группа U является незамещенной, а водород присутствует в положении, указанном (Rv)r.
Приложение 1
- 7 032798
6 (Rv)r (Rv)r ' jA N (Rv)r ' и (Rv)r N 6 <Rv>r Г/. Άτ 2
U-51 U-52 U-53 U-54 U-55
г/г Az 4 /«Л’' • χςχ Ar , -¼ N ^Ν/ν’Γ N (Rv)i ' -¼ N
U-56 U-57 U-58 U-59 U-60
(Rv)r
и-61
Как отмечено выше, Q1 и Q2 могут представлять собой (среди прочего) 8-, 9- или 10-членную гетероароматическую бициклическую кольцевую систему, необязательно замещенную одним или несколькими заместителями, выбранными из группы заместителей, как определено в кратком описании настоящего изобретения для Q1 и Q2. Примеры 8-, 9- или 10-членной гетероароматической бициклической кольцевой системы, необязательно замещенной одним или несколькими заместителями, включают в себя кольца U-62 - U-100, показанные в приложении 2, где Rv представляет собой любой заместитель, как определено в кратком описании настоящего изобретения для Q1 или Q2, и r, как правило, представляет собой целое число от 0 до 4.
Приложение 2
- 8 032798
Хотя группы Rv показаны в структурах U-1 - U-100, следует отметить, что нет необходимости их представлять, поскольку они являются необязательными заместителями. Следует отметить, что если Rv представляет собой H при присоединении к атому, то это то же самое, как если бы указанный атом являлся незамещенным.
Атомы азота, которые должны быть замещены для заполнения их валентности, являются замещенными H или Rv. Следует отметить, что если точка присоединения между (Rv)r и группой U показана как плавающая, то (Rv)r могут быть присоединены к любому доступному атому углерода или атому азота группы U. Следует отметить, что если точка присоединения в группе U показана как плавающая, то группа U может быть присоединена к остальной части формулы 1 посредством любого доступного углерода или азота группы U путем замещения атома водорода. Предпочтительно для наибольшей гербицидной активности группа U присоединена к остальной части формулы 1 посредством доступного углерода или азота на полностью ненасыщенном кольце группы U. Следует отметить, что некоторые группы U могут быть замещены только менее чем 5 группами Rv (например, U-2 - U-5, U-7 - U-48 и U-52 - U-61).
Как отмечено выше, R6 и Q2 могут быть взяты вместе с атомом азота, с которым они оба связаны, с образованием 8-10-членной бициклической кольцевой системы. Некоторые примеры показаны в приложении 3.
Приложение 3
В настоящем раскрытии и формуле изобретения выражение пиперидинон и сходные выражения, такие как пиперидиноновое кольцо, относятся к производным 2-оксопиперидина в соответствии с Химической реферативной системой номенклатуры, в том числе к производным, в которых атом кислорода фрагмента 2-оксо замещен S или NR12 как Y1, если не ограничено кислородом согласно конкретному контексту.
Из уровня техники известен широкий ряд способов синтеза с возможностью получения ароматических и неароматических гетероциклических колец и кольцевых систем; для подробных обзоров см. восьмой том издания Comprehensive Heterocyclic Chemistry, A.R. Katritzky and C.W. Rees editors-in-chief, Pergamon Press, Oxford, 1984 и двенадцатый том издания Comprehensive Heterocyclic Chemistry II, A.R. Katritzky, C.W. Rees and E.F.V. Scriven editors-in-chief, Pergamon Press, Oxford, 1996.
Соединения по настоящему изобретению могут существовать в виде одного или нескольких стереоизомеров. Различные стереоизомеры включают энантиомеры, диастереомеры, атропоизомеры и геометрические изомеры. Стереоизомеры представляют собой изомеры идентичной структуры, но отличающиеся расположением их атомов в пространстве, и включают энантиомеры, диастереомеры, цистранс-изомеры (также известные как геометрические изомеры) и атропоизомеры. Атропоизомеры являются результатом ограниченного вращения вокруг одинарных связей, где барьер вращения достаточно высок для обеспечения возможности разделения видов изомеров. Специалисту в данной области техники будет понятно, что один стереоизомер может быть более активным и/или может проявлять положительные эффекты при обогащении по отношению к другому(другим) стереоизомеру(стереоизомерам) или при отделении от другого(других) стереоизомера(стереоизомеров). Кроме того, специалисту в данной области известно, как отделять, обогащать и/или избирательно получать указанные стереоизомеры. Соединения по настоящему изобретению могут присутствовать в виде смеси стереоизомеров, отдельных стереоизомеров или в виде оптически активной формы. В частности, если каждый из R4 и R5 представляет собой Н, то заместители C(=Y2)N(Q2)(R6) и Q1, как правило, в большинстве случаев представлены в термодинамически предпочтительной транс-конфигурации на пиперидиноновом кольце.
Например, как показано в дальнейшем, фрагмент C(O)N(Q2)(R6) (т.е. в формуле 1, где оба Y1 и Y2 представляют собой О; и J представляет собой -CR2R3-, и R2 и R3 оба представляют собой H), связанный с углеродом в 3 положении циклического амидного кольца, и Q1, связанный с углеродом в 4 положении пиперидинонового кольца, как правило, встречаются в трансконфигурации. Эти два атома углерода оба имеют хиральный центр.
Наиболее распространенная пара энантиомеров изображена как формула 1' и формула 1. Тогда как настоящее изобретение относится ко всем стереоизомерам, предпочтительный энантиомер для биологической пригодности указан как формула 1'. Для всестороннего рассмотрения всех аспектов стереоизомерии см. Ernest L. Eliel and Samuel H. Wilen, Stereochemistry of Organic Compounds, John Wiley & Sons, 1994.
- 9 032798
1' 1
Специалист в данной области также поймет, что атом углерода в 5 или 6 положении пиперидинонового кольца также содержит стереоцентр, указанный (*), как показано в формуле 1'''. Настоящее изобретение относится ко всем стереоизомерам, и таким образом, если либо R2 и R3, либо R2A и R3A являются отличными от того же заместителя, то возможна смесь диастереомеров
Рисунки молекул, изображенные в данном документе, созданы с соблюдением стандартных правил создания изображений в стереохимии. Для того, чтобы показать стереоконфигурацию, связи, направленные вверх относительно плоскости рисунка и направленные к наблюдателю, изображены в виде сплошных клиньев, причем широкий конец клина соединен с атомом, направленным вверх относительно плоскости рисунка в направлении к наблюдателю. Связи, направленные вниз относительно плоскости рисунка и направленные от наблюдателя, изображены пунктирными клиньями, причем узкий конец клина соединен с атомом, находящимся дальше от наблюдателя. Линии постоянной толщины показывают связи, противоположно или нейтрально направленные относительно связей, показанных в виде сплошных или пунктирных клиньев; при этом линии постоянной толщины также показывают связи в молекулах или частях молекул, в которых не предполагается указывать конкретную стереоконфигурацию.
Настоящее изобретение также предусматривает рацемические смеси, например, равные количества энантиомеров формул 1' и 1 (и необязательно 1'''). Кроме того, настоящее изобретение включает соединения, обогащенные по сравнению с рацемической смесью энантиомером формулы 1. Также включены практически чистые энантиомеры соединений формулы 1, например формулы 1' и формулы 1.
После обогащения энантиомеров один энантиомер присутствует в больших количествах, чем другой, и степень обогащения может быть определена выражением энантиомерного соотношения (ER), выраженного как % относительной площади пиков двух энантиомеров, определенный при помощи хиральной высокоэффективной жидкостной хроматографии.
Предпочтительно композиции по настоящему изобретению характеризуются ER, составляющим по меньшей мере 50%; более предпочтительно ER, составляющим по меньшей мере 75%; еще более предпочтительно ER, составляющим по меньшей мере 90%; и наиболее предпочтительно ER более активного изомера, составляющим по меньшей мере 94%. Особый интерес представляют энантиомерно чистые варианты осуществления более активного изомера.
Соединения формулы 1 могут содержать дополнительные хиральные центры. Например, заместители и другие составляющие молекулы, такие как R2, R3 и R6, могут сами по себе содержать хиральные центры. Настоящее изобретение предусматривает рацемические смеси, а также обогащенные и практически чистые стереоконфигурации при таких дополнительных хиральных центрах.
Соединения по настоящему изобретению могут существовать в виде одного или нескольких конформационных изомеров в связи с ограниченным вращением вокруг амидной связи C(O)N(Q2)(R6) в формуле 1. Настоящее изобретение предусматривает смеси конформационных изомеров. Кроме того, настоящее изобретение включает соединения, которые обогащены одним конформером по отношению к другим. Соединения формулы 1, как правило, существуют в более чем одной форме, и формула 1, следовательно, включает все кристаллические и некристаллические формы соединений, в которых они представлены. Некристаллические формы включают варианты осуществления, которые представляют собой твердые вещества, такие как воски и смолы, а также варианты осуществления, которые представляют собой жидкости, такие как растворы и расплавы. Кристаллические формы включают варианты осуществления, которые представляют собой практически отдельный кристаллический тип, и варианты осуществления, которые представляют собой смесь полиморфов (т.е. различных кристаллических типов). Выражение полиморф относится к определенной кристаллической форме химического соединения, которое может кристаллизоваться в различные кристаллические формы, причем данные формы имеют разные расположения и/или конформации молекул в кристаллической решетке. Хотя полиморфы могут иметь
- 10 032798 одинаковый химический состав, они также могут отличаться по составу в связи с присутствием или отсутствием совместно кристаллизованной воды или других молекул, которые могут быть слабо или сильно связаны в решетке. Полиморфы могут отличаться такими химическими, физическими и биологическими свойствами, как форма кристалла, плотность, твердость, цвет, химическая стабильность, температура плавления, гигроскопичность, способность к суспендированию, скорость растворения и биологическая доступность. Специалисту в данной области техники будет понятно, что полиморф соединения формулы 1 может проявлять положительные эффекты (например, возможность применения для получения полезных составов, улучшенная биологическая эффективность) по отношению к другому полиморфу или смеси полиморфов того же соединения формулы 1. Получение и выделение определенного полиморфа соединения формулы 1 можно осуществлять с помощью способов, известных специалистам в данной области техники, включая, например, кристаллизацию с применением выбранных растворителей и температур. Для исчерпывающего обсуждения полиморфизма см. R. Hilfiker, Ed., Polymorphism in the Pharmaceutical Industry, Wiley-VCH, Weinheim, 2006.
Специалисту в данной области техники будет понятно, что не все содержащие азот гетероциклы могут образовывать N-оксиды, поскольку азоту нужна доступная неподеленная пара для окисления до оксида; специалисту в данной области будут известны такие содержащие азот гетероциклы, которые могут образовывать N-оксиды. Специалисту в данной области техники также будет известно, что третичные амины могут образовывать N-оксиды. Способы синтеза для получения N-оксидов гетероциклов и третичных аминов хорошо известны специалистам в данной области техники, в том числе окисление гетероциклов и третичных аминов пероксикислотами, такими как перуксусная и метахлорпербензойная кислота (МСРВА), пероксидом водорода, гидропероксидами алкилов, такими как гидропероксид третбутила, перборатом натрия и диоксиранами, такими как диметилдиоксиран. Эти способы получения Nоксидов были подробно описаны и рассмотрены в литературе, см., например, Т.Ь. Gilchrist in Comprehensive Organic Synthesis, vol. 7, pp. 748-750, S.V. Ley, Ed., Pergamon Press; M. Tisler and B. Stanovnik in Comprehensive Heterocyclic Chemistry, vol. 3, pp. 18-20, A.J. Boulton and A. McKillop, Eds., Pergamon Press; M.R. Grimmett and B.R.T. Keene in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 43, pp. 149-161, A.R. Katritzky, Ed., Academic Press; M. Tisler and B. Stanovnik in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 9, pp. 285-291, A.R. Katritzky and A.J. Boulton, Eds., Academic Press; и G.W.H. Cheeseman and E.S.G. Werstiuk in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 22, pp. 390-392, A.R. Katritzky and A.J. Boulton, Eds., Academic Press.
Специалисту в данной области техники известно, что поскольку в окружающей среде и в физиологических условиях соли химических соединений находятся в равновесии с их соответствующими несолевыми формами, то соли обладают такой же биологической применимостью, что и несолевые формы. Таким образом, широкий спектр солей соединения формулы 1 является пригодным для контроля нежелательной растительности (т.е. является подходящим с точки зрения сельского хозяйства). Соли соединения формулы 1 включают соли присоединения кислоты с неорганическими или органическими кислотами, такими как бромистоводородная, хлористоводородная, азотная, фосфорная, серная, уксусная, масляная, фумаровая, молочная, малеиновая, малоновая, щавелевая, пропионовая, салициловая, винная, 4толуолсульфоновая или валериановая кислоты. Если соединение формулы 1 содержит кислотный фрагмент, такой как карбоновая кислота или фенол, то соли также включают соли, образованные органическими или неорганическими основаниями, такими как пиридин, триэтиламин или аммиак, или амиды, гидриды, гидроксиды или карбонаты натрия, калия, лития, кальция, магния или бария. Соответственно, настоящее изобретение предусматривает соединения, выбранные из формулы 1, их N-оксидов и подходящих с точки зрения сельского хозяйства солей.
Варианты осуществления настоящего изобретения, описанные в кратком описании изобретения, включают следующие (где формула 1, используемая в следующих вариантах осуществления, включает ее N-оксиды и соли).
Вариант осуществления 1. Соединение формулы 1, где Q1 представляет собой фенильное кольцо, необязательно замещенное не более чем 5 заместителями, независимо выбранными из R7.
Вариант осуществления 2. Соединение по варианту осуществления 1, где Q1 представляет собой фенильное кольцо, замещенное 1-3 заместителями, независимо выбранными из R7.
Вариант осуществления 3. Соединение по варианту осуществления 2, где Q1 представляет собой фенильное кольцо, замещенное 1-2 заместителями, независимо выбранными из R7.
Вариант осуществления 4. Соединение формулы 1 или соединение по любому из вариантов осуществления 1-3, где Q1 представляет собой фенильное кольцо, имеющее заместитель, выбранный из R7, в мета- (например, 3) положении или пара- (4) положении (и необязательно другие заместители).
Вариант осуществления 5. Соединение по варианту осуществления 4, где Q1 представляет собой фенильное кольцо, имеющее заместитель, выбранный из R7, в мета-положении (и необязательно другие заместители).
Вариант осуществления 6. Соединение по варианту осуществления 4, где Q1 представляет собой фенильное кольцо, имеющее заместитель, выбранный из R7, в пара-положении (и необязательно другие заместители).
Вариант осуществления 7. Соединение формулы 1 или соединение по любому из вариантов осуще
- 11 032798 ствления 1-6, где, если Q1 представляет собой фенильное кольцо, замещенное по меньшей мере двумя заместителями, выбранными из R7, то один заместитель находится в мета-положении и по меньшей мере один другой заместитель находится в смежном пара-положении (фенильного кольца).
Вариант осуществления 8. Соединение формулы 1 или соединение по любому из вариантов осуществления 1-7, где Q1 представляет собой фенильное кольцо, замещенное 1 заместителем, выбранным из R7, в мета-положении или пара-положении или замещенное 2 заместителями, независимо выбранными из R7, где один заместитель находится в мета-положении, а другой заместитель находится в смежном параположении.
Вариант осуществления 9. Соединение по варианту осуществления 8, где Q1 представляет собой фенильное кольцо, замещенное 1 заместителем, выбранным из R7, в мета-положении или замещенное 2 заместителями, независимо выбранными из R7, где один заместитель находится в мета-положении, а другой заместитель находится в смежном пара-положении.
Вариант осуществления 10. Соединение по варианту осуществления 8, где Q1 представляет собой фенильное кольцо, замещенное 1 заместителем, выбранным из R7, в пара-положении или замещенное 2 заместителями, независимо выбранными из R7, где один заместитель находится в мета-положении, а другой заместитель находится в смежном пара-положении.
Вариант осуществления 11. Соединение формулы 1 или соединение по любому из вариантов осуществления 1-10, где Q2 представляет собой фенильное кольцо, замещенное не более чем 5 заместителями, независимо выбранными из R10.
Вариант осуществления 12. Соединение по варианту осуществления 11, где Q2 представляет собой фенильное кольцо, замещенное 1-3 заместителями, независимо выбранными из R10.
Вариант осуществления 13. Соединение по варианту осуществления 12, где Q2 представляет собой фенильное кольцо, замещенное 1-2 заместителями, независимо выбранными из R10.
Вариант осуществления 14. Соединение формулы 1 или соединение по любому из вариантов осуществления 1-13, где Q2 представляет собой фенильное кольцо, имеющее по меньшей мере один заместитель, выбранный из R10, в орто- (например, 2) положении (и необязательно другие заместители).
Вариант осуществления 15. Соединение формулы 1 или соединение по любому из вариантов осуществления 1-14, где, если Q2 представляет собой фенильное кольцо, замещенное по меньшей мере двумя заместителями, выбранными из R10, то по меньшей мере один заместитель находится в ортоположении и по меньшей мере один заместитель находится в смежном мета-положении (фенильного кольца).
Вариант осуществления 16. Соединение формулы 1 или соединение по любому из вариантов осуществления 1-15, где Q2 представляет собой фенильное кольцо, замещенное 1 заместителем, выбранным из R10, в орто-положении или замещенное 2 заместителями, независимо выбранными из R10, где один заместитель находится в орто-положении, а другой заместитель находится в смежном мета-положении.
Вариант осуществления 17. Соединение формулы 1 или соединение по любому из вариантов осуществления 1-16, где каждый из R7 и R10 независимо представляет собой галоген, циано, нитро, С1С4алкил, С1-С4галогеналкил, С2-С4алкенил, С2-С4галогеналкенил, С2-С4алкинил, С2-С4галогеналкинил, Ci-Сщитроалкил, С2-С4нитроалкенил, С2-С4алкоксиалкил, С2-С4галогеналкоксиалкил, С3-С4циклоалкил, С3-С4галогенциклоалкил, С1-С4алкокси, С1-С4галогеналкокси, С2-С4алкенилокси, С2-С4галогеналкенилокси, С3-С4алкинилокси, С3-С4галогеналкинилокси, С3-С4циклоалкокси, С1-С4алкилтио, С1-С4галогеналкилтио, С-С4алкилсульфинил, С1-С4галогеналкилсульфинил, Q-С^лкилсульфонил, С1-С4галогеналкилсульфонил, С2-С4алкилкарбонил, С2-С4алкилкарбонилокси, С1-С4алкилсульфонилокси, C1С4галогеналкилсульфонилокси, С1-С4алкиламино, С2-С4диалкиламино, формиламино, С2-С4алкилкарбониламино, -SF5, -SCN, С3-С4триалкилсилил, триметилсилилметил или триметилсилилметокси.
Вариант осуществления 18. Соединение по варианту осуществления 17, где каждый R7 независимо представляет собой галоген, циано, С1-С2алкил, С1-С3галогеналкил или Q-Сщлкилсульфонил.
Вариант осуществления 19. Соединение по варианту осуществления 18, где каждый R7 независимо представляет собой галоген или С1-С2галогеналкил.
Вариант осуществления 20. Соединение по варианту осуществления 19, где каждый R7 независимо представляет собой галоген или С1галогеналкил.
Вариант осуществления 21. Соединение по варианту осуществления 20, где каждый R7 независимо представляет собой галоген или С1фторалкил.
Вариант осуществления 22. Соединение по варианту осуществления 21, где каждый R7 независимо представляет собой галоген или CF3.
Вариант осуществления 23. Соединение по варианту осуществления 22, где каждый R7 независимо представляет собой F, Cl, Вг или CF3.
Вариант осуществления 24. Соединение по варианту осуществления 23, где каждый R7 независимо представляет собой F или CF3.
Вариант осуществления 25. Соединение по варианту осуществления 23 или 24, где главным образом присутствует только один заместитель CF3 и он находится в мета-положении или пара-положении фенильного кольца Q1.
- 12 032798
Вариант осуществления 26. Соединение по варианту осуществления 25, где главным образом присутствует только один заместитель CF3 и он находится в мета-положении фенильного кольца Q1.
Вариант осуществления 27. Соединение по варианту осуществления 25, где главным образом присутствует только один заместитель CF3 и он находится в пара-положении фенильного кольца Q1.
Вариант осуществления 28. Соединение по любому из вариантов осуществления 17-27, где каждый R10 независимо представляет собой галоген, циано, нитро, С1-С2алкил, Q-Суалогеналкил или С1С3алкилсульфонил.
Вариант осуществления 29. Соединение по варианту осуществления 28, где каждый R10 независимо представляет собой галоген или С1-С2галогеналкил.
Вариант осуществления 30. Соединение по варианту осуществления 29, где каждый R10 независимо представляет собой галоген или С1галогеналкил.
Вариант осуществления 31. Соединение по варианту осуществления 30, где каждый R10 независимо представляет собой галоген или С1фторалкил.
Вариант осуществления 32. Соединение по варианту осуществления 31, где каждый R10 независимо представляет собой галоген или CF3.
Вариант осуществления 33. Соединение по варианту осуществления 32, где каждый R10 независимо представляет собой F, Cl, Вг или CF3.
Вариант осуществления 34. Соединение по варианту осуществления 33, где каждый R10 независимо представляет собой F или CF3.
Вариант осуществления 35. Соединение по варианту осуществления 34, где каждый R10 представляет собой F.
Вариант осуществления 36. Соединение формулы 1 или соединение по любому из вариантов осуществления 1-35, где каждый из R9 и R11 независимо представляет собой H или С1-С2алкил.
Вариант осуществления 37. Соединение по варианту осуществления 36, где независимо каждый из R9 и R11 представляет собой СН3.
Вариант осуществления 38. Соединение формулы 1 или соединение по любому из вариантов осуществления 1-37, где Y1 представляет собой О.
Вариант осуществления 39. Соединение формулы 1 или соединение по любому из вариантов осуществления 1-38, где Y2 представляет собой О.
Вариант осуществления 39а. Соединение формулы 1 или соединение по любому из вариантов осуществления 1-38, где каждый из R1 представляет собой H или Ц-Сщлкил.
Вариант осуществления 40. Соединение по варианту осуществления 39а, где R1 представляет собой H или СН3.
Вариант осуществления 41. Соединение по варианту осуществления 40, где R1 представляет собой Н.
Вариант осуществления 41а. Соединение по варианту осуществления 40, где R1 представляет собой СН3.
Вариант осуществления 42. Соединение формулы 1 или соединение по любому из вариантов осуществления 1-41а, где R2 представляет собой H или СН3.
Вариант осуществления 43. Соединение по варианту осуществления 42, где R2 представляет собой Н.
Вариант осуществления 44. Соединение формулы 1 или соединение по любому из вариантов осуществления 1-43, где R3 представляет собой H или СН3.
Вариант осуществления 45. Соединение по варианту осуществления 44, где R3 представляет собой Н.
Вариант осуществления 46. Соединение формулы 1 или соединение по любому из вариантов осуществления 1-45, где R2A представляет собой H или СН3.
Вариант осуществления 47. Соединение по варианту осуществления 46, где R2A представляет собой Н.
Вариант осуществления 48. Соединение формулы 1 или соединение по любому из вариантов осуществления 1-47, где R3A представляет собой H или СН3.
Вариант осуществления 49. Соединение по варианту осуществления 48, где R3A представляет собой Н.
Вариант осуществления 50. Соединение формулы 1 или соединение по любому из вариантов осуществления 1-49, где R4 представляет собой H или СН3.
Вариант осуществления 51. Соединение по варианту осуществления 50, где R4 представляет собой Н.
Вариант осуществления 52. Соединение формулы 1 или соединение по любому из вариантов осуществления 1-51, где R5 представляет собой H или СН3.
Вариант осуществления 53. Соединение по варианту осуществления 52, где R5 представляет собой Н.
Вариант осуществления 54. Соединение формулы 1 или соединение по любому из вариантов осу
- 13 032798 ществления 1-53, где R6 представляет собой H или СН3.
Варианты осуществления настоящего изобретения, включая вышеуказанные варианты осуществления 1-54, а также любые другие варианты осуществления, описанные в данном документе, могут быть объединены любым способом, и описания переменных в вариантах осуществления подходят не только для соединений формулы 1, но также для исходных соединений и промежуточных соединений, пригодных для получения соединений формулы 1. Кроме того, варианты осуществления настоящего изобретения, в том числе вышеизложенные варианты осуществления 1-54, а также любые другие варианты осуществления, описанные в данном документе, и любая их комбинация подходят для композиций и способов в соответствии с настоящим изобретением.
Комбинации вариантов осуществления 1-54 иллюстрируются при помощи следующего.
Вариант осуществления А. Соединение формулы 1, где каждый из R7 и R10 независимо представляет собой галоген, циано, нитро, С1-С4алкил, С1С4галогеналкил, С2-С4алкенил, С2-С4галогеналкенил, С2-С4алкинил, С2-С4галогеналкинил, С1С4нитроалкил, С2-С4нитроалкенил, С2-С4алкоксиалкил, С2-С4галогеналкоксиалкил, С3-С4циклоалкил, С3С4галогенциклоалкил, С1-С4алкокси, С1-С4галогеналкокси, С2-С4алкенилокси, С2-С4галогеналкенилокси, С3-С4алкинилокси, С3-С4галогеналкинилокси, С3-С4циклоалкокси, С1-С4алкилтио, С1-С4галогеналкилтио, Ц-Сщлкилсульфинил, С1-С4галогеналкилсульфинил, Q-Сщлкилсульфонил, С1-С4галогеналкилсульфонил, С2-С4алкилкарбонил, С2-С4алкилкарбонилокси, С1-С4алкилсульфонилокси, Ц-Сщалогеналкилсульфонилокси, С1-С4алкиламино, С2-С4диалкиламино, формиламино, С2-С4алкилкарбониламино, -SF5, -SCN, С3-С4триалкилсилил, триметилсилилметил или триметилсилилметокси; и каждый из R9 и R11 независимо представляет собой H или Ci -С2алкил.
Вариант осуществления В. Соединение по варианту осуществления А, где каждый из Y1 и Y2 представляет собой О;
R1 представляет собой H или С1-С6алкил и каждый из R2, R3, R2A, R3A, R4, R5 и R6 представляет собой Н.
Вариант осуществления С. Соединение по варианту осуществления В, где
R1 представляет собой H или Me.
Вариант осуществления D. Соединение по варианту осуществления С, где
Q1 представляет собой фенильное кольцо, замещенное 1-3 заместителями, независимо выбранными из R7; и
Q2 представляет собой фенильное кольцо, замещенное 1-3 заместителями, независимо выбранными из R10.
Вариант осуществления Е. Соединение по варианту осуществления D, где каждый R7 независимо представляет собой галоген, циано, С1-С2алкил, С1-С3галогеналкил или С1С3алкилсульфонил и каждый R10 независимо представляет собой галоген, циано, нитро, С1-С2алкил, С1-С3галогеналкил или С1-С3алкилсульфонил.
Вариант осуществления F. Соединение по варианту осуществления Е, где
Q1 представляет собой фенильное кольцо, замещенное 1 заместителем, выбранным из R7, в метаположении или пара-положении или замещенное 2 заместителями, независимо выбранными из R7, где один заместитель находится в мета-положении, а другой заместитель находится в пара-положении; и
Q2 представляет собой фенильное кольцо, замещенное 1 заместителем, выбранным из R10, в ортоположении или замещенное 2 заместителями, независимо выбранными из R10, где один заместитель находится в орто-положении, а другой заместитель находится в смежном мета-положении.
Вариант осуществления G. Соединение по варианту осуществления F, где каждый R7 независимо представляет собой F или CF3 и каждый R10 представляет собой F.
Конкретные варианты осуществления включают соединения формулы 1, выбранные из группы, состоящей из №(2,3-дифторфенил)-2-оксо-4-[3-(трифторметил)фенил]-3-пиперидинкарбоксамида (соединения 9); 2-оксо-№[2-(трифторметил)фенил)-4-[3-(трифторметил)фенил]-3-пиперидинкарбоксамида (соединения 10);
№(2,3-дифторфенил)-2-оксо-4-[4-(трифторметил)фенил]-3-пиперидинкарбоксамида (соединения 11);
^^)-№(2,3-дифторфенил)-4-(4-фторфенил)-1-метил-2-оксо-3-пиперидинкарбоксамида (соединения 52);
4-[3-(дифторметил)фенил]-№(2,3-дифторфенил)-2-оксо-3-пиперидинкарбоксамида (соединения 49); (3R,4S)-4-(3-хлорфенил)-N-(2,3-дифторфенил)-2-оксо-3-пиперидинкарбоксамида (соединения 42);
4-(3-хлорфенил)-№(2,3-дифторфенил)-2-оксо-3-пиперидинкарбоксамида (соединения 36);
2-оксо-4-[3-(трифторметил)фенил]-№(2,3,4-трифторфенил)-3-пиперидинкарбоксамида (соединения 30);
(3R,4S)-N-(3-хлор-2-фторфенил)-2-оксо-4-[3-(трифторметил)фенил]-3-пиперидинкарбоксамида (со
- 14 032798 единения 25);
(3К48)-Ы-(2,3-дифторфенил)-2-оксо-4-[4-(трифторметил)фенил]-3-пиперидинкарбоксамида (соединения 22) и (3R,4S)-N-(2,3-дифторфенил)-2-оксо-4-[3-(трифторметил)фенил]-3-пиперидинкарбоксамида (соединения 21).
Настоящее изобретение также относится к способу контроля нежелательной растительности, предусматривающему внесение в место произрастания растительности гербицидно эффективных количеств соединений по настоящему изобретению (например, в виде композиции, описанной в данном документе). Примечательными в качестве вариантов осуществления, относящихся к способам применения, являются варианты осуществления, включающие соединения согласно описанным выше вариантам осуществления. Соединения согласно настоящему изобретению являются особенно полезными для селективного контроля сорняков сельскохозяйственных культур, таких как пшеница, ячмень, маис, соя, подсолнечник, хлопчатник, масличный рапс и рис, и особенно сельскохозяйственных культур, таких как сахарный тростник, цитрусовые, плодовые и орехоплодные культуры.
Также заслуживают внимания в качестве вариантов осуществления гербицидные композиции по настоящему изобретению, содержащие соединения согласно описанным выше вариантам осуществления.
Настоящее изобретение также включает гербицидную смесь, содержащую (а) соединение, выбранное из формулы 1, его N-оксидов и солей, и (b) по меньшей мере один дополнительный активный ингредиент, выбранный из (N) ингибиторов фотосистемы II, (b2) ингибиторов синтазы ацетогидроксикислот (AHAS), (b3) ингибиторов ацетил-СоА-карбоксилазы (АССазы), (b4) миметиков ауксина, (b5) ингибиторов 5-енол-пирувилшикимат-3-фосфат (EPSP) синтазы, (b6) диверторов электронов фотосистемы I, (b7) ингибиторов протопорфириноген-оксидазы (РРО), (b8) ингибиторов глутамин-синтетазы (GS), (b9) ингибиторов элонгазы жирных кислот с очень длинной цепью (VLCFA), (b10) ингибиторов транспорта ауксина, (b11) ингибиторов фитоен-десатуразы (PDS), (b12) ингибиторов 4-гидроксифенилпируватдиоксигеназы (HPPD), (b13) ингибиторов гомогентизат-соленезил-трансферазы (HST), (b14) ингибиторов биосинтеза целлюлозы, (b15) других гербицидов, в том числе средств, прерывающих митоз, органических мышьяковистых соединений, асулама, бромобутида, цинметилина, кумилурона, дазомета, дифензоквата, димрона, этобензанида, флуренола, фосамина, фосамин-аммония, метама, метилдимрона, олеиновой кислоты, оксазикломефона, пеларгоновой кислоты и пирибутикарба, и (b16) антидотов гербицидов; и солей соединений (b1)-(b16).
Ингибиторы фотосистемы II (b1) представляют собой химические соединения, которые связываются с белком D-1 в нише связывания QB и, следовательно, блокируют транспорт электронов от QA к QB в тилакоидных мембранах хлоропластов. Электроны, перенос которых в фотосистеме II заблокирован, транспортируются посредством ряда реакций с образованием токсичных соединений, которые разрушают клеточные мембраны и вызывают набухание хлоропластов, просачивание через мембрану и, в конечном итоге, полное разрушение клетки. Ниша связывания QB имеет три различных сайта связывания: сайт связывания А связывает триазины, такие как атразин, триазиноны, такие как гексазинон, и урацилы, такие как бромацил, сайт связывания В связывает фенилмочевины, такие как диурон, и сайт связывания С связывает бензотиадиазолы, такие как бентазон, нитрилы, такие как бромоксинил, и фенилпиридазины, такие как пиридат. Примеры ингибиторов фотосистемы II включают аметрин, амикарбазон, атразин, бентазон, бромацил, бромофеноксим, бромоксинил, хлорбромурон, хлоридазон, хлоротолурон, хлороксурон, кумилурон, цианазин, даимурон, десмедифам, десметрин, димефурон, диметаметрин, диурон, этидимурон, фенурон, флуометурон, гексазинон, иоксинил, изопротурон, изоурон, ленацил, линурон, метамитрон, метабензтиазурон, метобромурон, метоксурон, метрибузин, монолинурон, небурон, пентанохлор, фенмедифам, прометон, прометрин, пропанил, пропазин, пиридафол, пиридат, сидурон, симазин, симетрин, тебутиурон, тербацил, тербуметон, тербутилазин, тербутрин и триэтазин. Следует отметить соединение по настоящему изобретению, смешанное с атразином, бромоксинилом или метрибузином.
Ингибиторы AHAS (b2) представляют собой химические соединения, которые ингибируют синтазу ацетогидроксикислот (AHAS), также известную как ацетолактат-синтаза (ALS), и, следовательно, уничтожают растения посредством ингибирования продуцирования разветвленных алифатических аминокислот, таких как валин, лейцин и изолейцин, которые требуются для синтеза белка и клеточного роста. Примеры ингибиторов AHAS включают амидосульфурон, азимсульфурон, бенсульфурон-метил, биспирибак-натрий, клорансулам-метил, хлоримурон-этил, хлорсульфурон, циносульфурон, циклосульфамурон, диклосулам, этаметсульфурон-метил, этоксисульфурон, флазасульфурон, флорасулам, флукарбазон-натрий, флуметсулам, флупирсульфурон-метил, флупирсульфурон-натрий, форамсульфурон, галосульфурон-метил, имазаметабенз-метил, имазамокс, имазапик, имазапир, имазаквин, имазетапир, имазосульфурон, йодосульфурон-метил (в том числе натриевую соль), иофенсульфурон (2-иод-№[[(4-метокси6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)амино]карбонил]бензолсульфонамид), мезосульфурон-метил, метазосульфурон (3-хлор-4-(5,6-дигидро-5-метил-1,4,2-диоксазин-3-ил)-№[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино] карбонил]-1-метил-Ш-пиразол-5-сульфонамид), метосулам, метсульфурон-метил, никосульфурон, оксасульфурон, пеноксулам, примисульфурон-метил, пропоксикарбазон-натрий, пропирисульфурон (2-хлор- 15 032798
Ы-[[(4,б-диметокси-2-ииримидинил)амино]карбонил]-б-ироиилимидазо[1,2-Ъ]ииридазин-3-сульфонамид), иросульфурон, ииразосульфурон-этил, иирибензоксим, иирифталид, иириминобак-метил, ииритиобак-натрий, римсульфурон, сульфометурон-метил, сульфосульфурон, тиенкарбазон, тифенсульфурон-метил, триафамон (Ы-[2-[(4,б-диметокси-1,3,5-триазин-2-ил)карбонил]-б-фторфенил]-1,1-дифтор-Мметилметансульфонамид), триасульфурон, трибенурон-метил, трифлоксисульфурон (в том числе натриевую соль), трифлусульфурон-метил и тритосульфурон. Следует отметить соединение ио настоящему изобретению, смешанное с никосульфуроном, флуиирсульфуроном или хлоримуроном.
Ингибиторы АССазы (Ъ3) иредставляют собой химические соединения, которые ингибируют фермент ацетил-СоА-карбоксилазу, которая отвечает за катализ на ранней стадии ири синтезе лииидов и жирных кислот у растений. Лиииды иредставляют собой основные комионенты клеточных мембран и без них невозможно образование новых клеток. Ингибирование ацетил-СоА-карбоксилазы и иоследующий дефицит образования лииидов ириводит к иотере целостности клеточной мембраны, особенно в участках активного роста, таких как меристемы. В конечном счете рост иобега и ризомы ирекращается, и меристемы иобега и иочки ризомы начинают отмирать. Примеры ингибиторов АССазы включают аллоксидим, бутроксидим, клетодим, клодинафои, циклоксидим, цигалофои, диклофои, феноксаирои, флуазифои, галоксифои, ииноксаден, ирофоксидим, ироиаквизафои, квизалофои, сетоксидим, теиралоксидим и тралкоксидим, в том числе разделенные формы, такие как феноксаирои-Р, флуазифои-Р, галоксифои-Р и квизалофои-Р и сложноэфирные формы, такие как клодинафои-ироиаргил, цигалофои-бутил, диклофоиметил и феноксаирои-Р-этил. Следует отметить соединение ио настоящему изобретению, смешанное с ииноксаденом или квизалофоиом.
Ауксин иредставляет собой растительный гормон, который регулирует рост многих растительных тканей. Миметики ауксина (Ъ4) иредставляют собой химические соединения, имитирующие растительный гормон роста ауксин, таким образом вызывая неконтролируемый и неорганизованный рост, ириводящий к гибели чувствительных видов растений. Примеры миметиков ауксина включают аминоциклоиирахлор (б-амино-5-хлор-2-циклоироиил-4-ииримидинкарбоновую кислоту) и его метиловые и этиловые сложные эфиры, и его натриевые и калиевые соли, аминоииралид, беназолин-этил, хлорамбен, клацифос, кломеирои, клоииралид, дикамбу, 2,4-D, 2,4-DB, дихлорирои, флуроксииир, галоксифен (4амино-3-хлор-б-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)-2-ииридинкарбоновую кислоту), галоксифен-метил (метил-4-амино-3-хлор-б-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)-2-ииридинкарбоксилат), МСРА, МСРВ, мекоирои, ииклорам, квинклорак, квинмерак, 2,3,б-ТВА, триклоиир и метил-4-амино-3-хлор-б-(4-хлор-2фтор-3-метоксифенил)-5-фтор-2-ииридинкарбоксилат. Следует отметить соединение ио настоящему изобретению, смешанное с дикамбой.
Ингибиторы EPSP синтазы (Ъ5) иредставляют собой химические соединения, которые ингибируют фермент, 5-енол-иирувилшикимат-3-фосфат-синтазу, которая вовлечена в синтез ароматических аминокислот, таких как тирозин, триитофан и фенилаланин. Гербициды-ингибиторы EPSP легко абсорбируются листвой растений и иереносятся ио флоэме к точкам роста. Глифосат иредставляет собой относительно неселективный иослевсходовый гербицид, который иринадлежит к этой груиие.
Глифосат включает сложные эфиры и соли, такие как аммониевая, изоироииламмониевая, калиевая, натриевая (в том числе натриевая сесквисоль) и тримезиевая (альтернативно называемая сульфосатом).
Диверторы электронов фотосистемы I (Ъб) иредставляют собой химические соединения, которые иринимают электроны от фотосистемы I и иосле нескольких циклов образуют гидроксильные радикалы. Эти радикалы являются чрезвычайно реакционносиособными и легко разрушают ненасыщенные лиииды, в том числе жирные кислоты мембраны и хлорофилл. Это нарушает целостность клеточной мембраны так, что клетки и органеллы иротекают, что ириводит к быстрому увяданию и засыханию листьев и, в конечном итоге, к гибели растения. Примеры этих ингибиторов фотосинтеза второго тииа включают дикват и иаракват.
Ингибиторы РРО (Ъ7) иредставляют собой химические соединения, которые ингибируют фермент иротоиорфириногеноксидазу, что быстро ириводит к образованию у растений чрезвычайно реакционносиособных соединений, которые разрушают клеточные мембраны, вызывая вытекание жидких комионентов клеток. Примеры ингибиторов РРО включают ацифлуорфен-натрий, азафенидин, бензфендизон, бифенокс, бутафенацил, карфентразон, карфентразон-этил, хлометоксифен, цинидон-этил, флуазолат, флуфениир-этил, флумиклорак-иентил, флумиоксазин, флуорогликофен-этил, флутиацет-метил, фомесафен, галосафен, лактофен, оксадиаргил, оксадиазон, оксифлуорфен, иентоксазон, ирофлуазол, иираклонил, иирафлуфен-этил, сафлуфенацил, сульфентразон, тидиазимин, трифлудимозаксин (дигидро-1,5диметил-б-тиоксо-3-[2,2,7-трифтор-3,4-дигидро-3-оксо-4-(2-ироиин-1-ил)-2Н-1,4-бензоксазин-б-ил]1,3,5-триазин-2,4(1Н,3Н)-дион) и тиафенацил (метил-Ы-[2-[[2-хлор-5-[3, б-дигидро-3-метил-2,б-диоксо-4(трифторметил)-1 (2Н)-ииримидинил] -4-фторфенил]тио] -1 -оксоироиил]-в-аланинат).
Ингибиторы GS (Ъ8) иредставляют собой химические соединения, которые ингибируют активность фермента глутамин-синтетазы, который растения исиользуют для иревращения аммиака в глутамин. Следовательно, аммиак накаиливается, а уровни глутамина снижаются. Повреждение растения, вероятно, ироисходит вследствие суммарных эффектов токсичности аммиака и недостатка аминокислот, необходимых для других метаболических ироцессов. Ингибиторы GS включают глюфосинат и его слож
- 1б 032798 ные эфиры и соли, такие как глюфосинат-аммоний и другие производные фосфинотрицина, глюфосинатР ((28)-2-амино-4-(гидроксиметилфосфинил)бутановую кислоту) и биланафос.
Ингибиторы элонгазы VLCFA (b9) представляют собой гербициды с широким спектром химических структур, которые ингибируют элонгазу. Элонгаза представляет собой один из ферментов, расположенных в хлоропластах или рядом с ними, которые вовлечены в биосинтез VLCFA. У растений жирные кислоты с очень длинной цепью являются главными составляющими гидрофобных полимеров, которые предотвращают высыхание поверхности листьев и обеспечивают стабильность пыльцы. Такие гербициды включают ацетохлор, алахлор, анилофос, бутахлор, кафенстрол, диметахлор, диметенамид, дифенамид, феноксасульфон (3-[[(2,5-дихлор-4-этоксифенил)метил]сульфонил]-4,5-дигидро-5,5диметилизоксазол), фентразамид, флуфенацет, инданофан, мефенацет, метазахлор, метолахлор, напроанилид, напропамид, напропамид-М ((2Я)-К,К-диэтил-2-(1-нафталенилокси)пропанамид), петоксамид, пиперофос, претилахлор, пропахлор, пропизохлор, пироксасульфон и тенилхлор, в том числе разделенные формы, такие как S-метолахлор, и хлорацетамиды, и оксиацетамиды. Следует отметить соединение по настоящему изобретению, смешанное с флуфенацетом.
Ингибиторы транспорта ауксина (b10) представляют собой химические вещества, которые ингибируют транспорт ауксина у растений, как, например, путем связывания с белком-переносчиком ауксина. Примеры ингибиторов транспорта ауксина включают дифлуфензопир, напталам (также известный как N(1-нафтил)фталамовая кислота и 2-[(1-нафталениламино)карбонил]бензойная кислота).
Ингибиторы PDS (b11) представляют собой химические соединения, которые ингибируют путь биосинтеза каротиноидов на стадии фитоен-десатуразы. Примеры ингибиторов PDS включают бефлубутамид, дифлуфеникан, флуридон, флурохлоридон, флуртамон, норфлурзон и пиколинафен.
Ингибиторы HPPD (b12) представляют собой химические вещества, которые ингибируют биосинтез при синтезе 4-гидроксифенилпируватдиоксигеназы. Примеры ингибиторов HPPD включают бензобициклон, бензофенап, бициклопирон (4-гидрокси-3-[[2-[(2-метоксиэтокси)метил]-6-(трифторметил)-3пиридинил]карбонил]бицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-он), фенквинотрион (2-[[8-хлор-3,4-дигидро-4-(4метоксифенил)-3-оксо-2-хиноксалинил]карбонил]- 1,3-циклогександион), изоксахлортол, изоксафлутол, мезотрион, пирасульфотол, пиразолинат, пиразоксифен, сулькотрион, тефурилтрион, темботрион, толпиралат (1-[[1-этил-4-[3-(2-метоксиэтокси)-2-метил-4-(метилсульфонил)бензоил]-1Н-пиразол-5-ил]окси] этилметилкарбонат), топрамезон, 5-хлор-3-[(2-гидрокси-6-оксо-1 -циклогексен-1 -ил)карбонил] -1 -(4метоксифенил)-2(1И)-хиноксалинон, 4-(2,6-диэтил-4-метилфенил)-5-гидрокси-2,6-диметил-3(2И)-пиридазинон, 4-(4-фторфенил)-6-[(2-гидрокси-6-оксо-1 -циклогексен-1 -ил)карбонил] -2-метил-1,2,4-триазин3,5(2H,4H)-дион, 5-[(2-гидрокси-6-оксо-1 -циклогексен-1 -ил)карбонил] -2-(3 -метоксифенил)-3 -(3-метоксипропил)-4(3Я)-пиримидинон, 2-метил-№(4-метил-1,2,5-оксадиазол-3-ил)-3-(метилсульфинил)-4-(трифторметил)бензамид и 2-метил-3-(метилсульфонил)-N-(1-метил-1H-тетразол-5-ил)-4-(трифторметил)бензамид. Следует отметить соединение по настоящему изобретению, смешанное с мезотрионом или пирасульфотолом.
Ингибиторы HST (гомогентизат-соленезил-трансферазы) (b13) нарушают способность растения к превращению гомогентизата в 2-метил-6-соланил-1,4-бензохинон, тем самым нарушая биосинтез каротиноидов. Примеры ингибиторов HST включают галоксидин, пирихлор, 3-(2-хлор-3,6-дифторфенил)-4гидрокси-1-метил-1,5-нафтиридин-2(1И)-он, 7-(3,5-дихлор-4-пиридинил)-5-(2,2-дифторэтил)-8-гидроксипиридо[2,3-b]пиразин-6(5H)-он и 4-(2,6-диэтил-4-метилфенил)-5-гидрокси-2,6-диметил-3(2H)-пиридазинон.
Ингибиторы HST также включают соединения формул А и В
А В где Rd1 представляет собой Н, Cl или CF3; Rd2 представляет собой Н, С1 или Br; Rd3 представляет собой H или Cl; Rd4 представляет собой Н, Cl или CF3; Rd5 представляет собой СН3, СН2СН3 или CH2CHF2; и Rd6 представляет собой ОН или -ОС(=O)-i-Pr; и Re1 представляет собой Н, F, Cl, СН3 или СН2СН3; Re2 представляет собой H или CF3; Re3 представляет собой Н, СН3 или СН2СН3; Re4 представляет собой Н, F или Br; Re5 представляет собой Cl, CH3, CF3, OCF3 или СН2СН3; Re6 представляет собой Н, СН3, CH2CHF2 или C=CH; Re7 представляет собой ОН, -OC(=O)Et, -О^^)#^ или -ОС(=O)-t-Bu; и Ае8 представляет собой N или СН.
Ингибиторы биосинтеза целлюлозы (b14) ингибируют биосинтез целлюлозы у определенных рас
- 17 032798 тений. Они являются наиболее эффективными, если используется предварительное внесение или внесение непосредственно после прорастания на молодые или быстрорастущие растения. Примеры ингибиторов биосинтеза целлюлозы включают хлортиамид, дихлобенил, флупоксам, индазифлам (N2-[(1R,2S)-2,3дигидро-2,6-диметил-1И-инден-1-ил] -6-( 1 -фторэтил)-1,3,5-триазин-2,4-диамин), изоксабен и триазифлам.
Другие гербициды (b15) включают гербициды, которые действуют посредством ряда различных способов действия, как, например, средства, прерывающие митоз (например, флампроп-М-метил и флампроп-М-изопропил), органические мышьяковистые соединения (например, DSMA и MSMA), ингибиторы 7,8-дигидроптероат-синтазы, ингибиторы синтеза изопреноидов во хлоропластах и ингибиторы биосинтеза клеточной стенки. Другие гербициды включают такие гербициды с неизвестными способами действия, или не попадающие под конкретную категорию, перечисленную в (b1)-(b14), или действующие посредством комбинации вышеперечисленных способов действия. Примеры других гербицидов включают аклонифен, асулам, амитрол, бромобутид, цинметилин, кломазон, кумилурон, циклопириморат-(6хлор-3-(2-циклопропил-6-метилфенокси)-4-пиридазинил-4-морфолинкарбоксилат), даимурон, дифензокват, этобензанид, флуометурон, флуренол, фосамин, фосамин-аммоний, дазомет, димрон, ипфенкарбазон-(1-(2,4-дихлорфенил)-N-(2,4-дифторфенил)-1,5-дигидро-N-(1-метилэтил)-5-оксо-4H-1,2,4-триазол-4карбоксамид), метам, метилдимрон, олеиновую кислоту, оксазикломефон, пеларгоновую кислоту, пирибутикарб и 5-[[(2,6-дифторфенил)метокси]метил]-4,5-дигидро-5-метил-3-(3-метил-2-тиенил)изоксазол.
Антидоты гербицидов (b16) представляют собой вещества, добавляемые в гербицидные составы для устранения или снижения фитотоксичных эффектов гербицида в отношении определенных сельскохозяйственных культур. Эти соединения защищают сельскохозяйственные культуры от повреждения гербицидами, но, как правило, не препятствуют контролю гербицидом нежелательной растительности. Примеры антидотов гербицидов включают без ограничения беноксакор, клоквинтосет-мексил, кумилурон, циометринил, ципросульфамид, даимурон, дихлормид, дициклонон, диэтолат, димепиперат, фенхлоразол-этил, фенклорим, флуразол, флуксофеним, фурилазол, изоксадифен-этил, мефенпир-диэтил, мефенат, метоксифенон, метилбензолсульфонамид и сульфонил]бензол, 2-(дихлорметил)-2-метил-1,3-диоксолан (MG 191), 4-(дихлорацетил)-1-окса-4азоспиро[4.5]декан (MON 4660), 2,2-дихлор-1-(2,2,5-триметил-3-оксазолидинил)-этанон и 2-метокси-Ы[[4-[[(метиламино)карбонил]амино]фенил]сульфонил]бензамид. Следует отметить 2-метокси-Ы-[[4[[(метиламино)карбонил]амино]фенил]сульфонил]бензамид (альтернативно называемый №(2-метоксибензоил)-4-[(метиламинокарбонил)амино]бензолсульфонамид; CAS № 129531-12-0), смешанный с любым из соединений, перечисленных в таблице индексов А.
Соединения формулы 1 можно получать посредством основных способов, известных из уровня техники синтетической органической химии. Следует отметить, что следующие способы описаны на схемах 1-15 и их вариантах. Определения R1, R2, R3, R2A, R3A, R4, R5, R6, Q1, Q2, Y1 и Y2 в соединениях формул 119 ниже являются такими, как определено выше в кратком описании изобретения, если не указано иное. Формулы 1a-1h, 5а и 10а представляют собой различные подгруппы соединений формул 1, 5 и 10 соответственно. Заместители для каждой формулы подгруппы являются такими, как определено для ее основной формулы, если не указано иное.
Как показано на схеме 1, соединение формулы 1а (т.е. формулы 1, где R1, R2, R3, R4 и R5 представляют собой Н, a Y1 и Y2 представляют собой О) можно получить путем проведения реакции кислот формулы 2 с аминами формулы 3 в присутствии обезвоживающего связующего реагента, такого как пропилфосфоновый этилкарбодиимид, N.N'-карбонилдиимидазол. 2-хлор-1,3-диметилимидазолия хлорид или 2-хлор-1метилпиридиния йодид. Реагенты на полимерной подложке, такие как циклогексилкарбодиимид на полимерной подложке, также являются подходящими. Данные реакции, как правило, протекают при значениях температуры в диапазоне 0-60°С в растворителе, таком как дихлорметан, ацетонитрил, N,Nдиметилформамид или этилацетат, в присутствии основания, такого как триэтиламин, N,Nдиизопропиламин или 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен. См. Organic Process Research & Development 2009, 13, 900-906 для условий сочетания, использующих пропилфосфоновый ангидрид. Способ схемы 1, в котором применяют пропилфосфоновый ангидрид, проиллюстрирован стадией Е примера синтеза 1. Заместители в 3- и 4-положениях пиперидинонового кольца соединений формулы 1а, т.е. C(=O)N(Q2)(R6) и Q1, соответственно, представлены преимущественно в транс-конфигурации.
нафталиновый ангидрид, оксабетринил, №(аминокарбонил)-2-фторбензолсульфонамид, №(аминокарбонил)-21 -бром-4-[(хлорметил)
N-(3 -диметиламинопропил)-Иангидрид, дициклогексилкарбодиимид,
- 18 032798
Схема 1 /Q2
Q1 0 HN Q1 О
R3Av Λ r3a\ Λ Jk /Q2
r2A c 0H 3 . r2A
I I >0 Обезвоживающий связывающий 1 4 r6
1 H реагент/основание 1 Η
2 la
Как показано на схеме 2, соединение формулы 2 можно получить путем гидролиза сложных эфиров формулы 4 при помощи способов, хорошо известных специалистам в данной области техники. Гидролиз проводят при помощи водного раствора основания или водного раствора кислоты, как правило, в присутствии сорастворителя. Подходящие для проведения реакции основания включают без ограничения гидроксиды, такие как гидроксид натрия и калия, и карбонаты, такие как карбонат натрия и калия. Подходящие для проведения реакции кислоты включают без ограничения неорганические кислоты, такие как хлористоводородная кислота, бромистоводородная кислота и серная кислота, и органические кислоты, такие как уксусная кислота и трифторуксусная кислота. Широкий спектр сорастворителей, являющихся подходящими для проведения реакции, включает без ограничения метанол, этанол и тетрагидрофуран. Реакцию проводят при значениях температуры в диапазоне от -20°С до температуры кипения растворителя и, как правило, от 0 до 100°С. Способ схемы 2 проиллюстрирован стадией D примера синтеза 1.
Схема 2
2
R’ представляет собой низший алкил
Как показано на схеме 3, соединение формулы 4 можно получить путем восстановления соединения формулы 5 и последовательной in situ циклизации полученного в результате промежуточного амина. Широкий спектр способов восстановления алифатической нитрильной группы в соединении формулы 5 известен в литературе. Способы, хорошо известные специалистам в данной области техники, включают каталитическую гидрогенизацию в присутствии никеля Ренея и алюмогидрида лития. Способ схемы 3 проиллюстрирован стадией С примера синтеза 1.
Схема 3
Как показано на схеме 4, соединение формулы 5 можно получить путем проведения реакции сложных диэфиров формулы 6 с нитрилами формулы 7, как правило, в присутствии основания. Подходящие для проведения реакции основания включают низшие алкоксиды щелочного металла, такие как метоксид натрия в метаноле или этоксид натрия в этаноле. Основания, такие как гексаметилдисилазид лития в тетрагидрофуране, также применимы. Способ схемы 4 проиллюстрирован стадией В примера синтеза 1. Соединение формулы 6 можно легко получить при помощи способов, известных специалистам в данной области техники, например путем конденсации Кневенагеля альдегидов и малонатов (см., например, G. Jones, Organic Reactions Volume 15, John Wiley and Sons, 1967).
- 19 032798
тем проведения реакции соединения формулы 8 с малонатами формулы 9 в присутствии основания, как показано на схеме 5. Подходящие для данной реакции основания включают без ограничения низшие алкоксиды щелочного металла, такие как метоксид натрия в метаноле или этоксид натрия в этаноле, или основания, такие как бис(триметилсилил)амид лития, бис(триметилсилил)амид натрия и диизопропиламид лития в растворителях, таких как тетрагидрофуран. Как правило, реакцию проводят в диапазоне от -78°С до 23°С. Цианоалкены формулы 8 можно легко получить из альдегидов и ацетонитрила при помощи способов, известных специалистам в данной области техники.
Как показано на схеме 6, соединение формулы 1а также можно получить путем восстановительной циклизации соединения формулы 10 аналогично способу схемы 3. Как также показано на схеме 6, соединение формулы 1b (т.е. формулы 1, где R1 представляет собой ОН, R2A, R3A, R4 и R5 представляют собой Н, a Y1 и Y2 представляют собой О) можно получить из соединения формулы 10 путем каталитической трансферной гидрогенизации с формиатом аммония в присутствии палладиевого катализатора на углеродном носителе и последующей in situ циклизации промежуточного гидроксиламина. См. J. Med. Chem. 1993, 36, 1041-1047 для условий каталитической трансферной гидрогенизации/циклизации с целью получения N-гидроксипиперидинонов.
Схема 6
ОН lb
Как показано на схеме 7, соединение формулы 10 можно получить путем проведения реакции соединения формулы 11 с нитрилами формулы 7 в растворителе, в присутствии основания аналогично способу, описанному на схеме 4.
- 20 032798
бой H) можно получить аналогично способу схемы 5 путем проведения реакции цианоалкенов формулы 8 с малонатами формулы 12.
Как показано на схеме 9, соединение формулы 11 можно получить путем проведения реакции малонатов формулы 12 с альдегидами формулы 14 при помощи способов, известных специалистам в данной области техники. Как также показано на схеме 9, малонаты формулы 12 можно легко получить из малонилхлоридов низшего алкила формулы 13, таких как метилмалонилхлорид и амины формулы 3 при помощи способов, известных специалистам в данной области техники.
ставляют собой Н, R4 представляет собой галоген, a Y1 и Y2 представляют собой О) и формулы 1d (т.е. формулы 1, где R1, R2, R3 и R4 представляют собой Н, R5 представляет собой галоген, a Y1 и Y2 представляют собой О) можно получить путем проведения реакции соединения формулы 1а с источником галогена в растворителе, в присутствии или отсутствие инициатора. Разделения региоизомеров, полученных в данной реакции, можно достичь при помощи стандартных способов, таких как хроматография или фракционированная кристаллизация. Подходящие источники галогена для данной реакции включают бром, хлор, N-хлорсукцинимид, N-бромсукцинимид и N-йодсукцинимид. Подходящие инициаторы для данной реакции включают 2,2'-азобисизобутиронитрил (AIBN) и пероксид бензоила. Как правило, реакцию проводят в растворителях, таких как дихлорметан в диапазоне от 0°С до температуры кипения растворителя.
Схема 10
Q О R4 Q1 О Q 0
r3A 1 II „2 r3A V Н „2 R3A 1 II
\ /X . X ИСТОЧНИК \ Χχ. ,Х \ /К A A
rM Ί N галогена r2A- II N Х 1 X5 ϊ
1 R6 --► R6 ί R6
I х() I X 1 X)
1 н 1 н 1 Η
1а 1с Id
R4 представляет собой R5 представляет собой
С1, Вт, I С1, Вт, I
Как показано на схеме 11, соединение формулы 1е (т.е. формулы 1, где R1 представляет собой NH2, R2, R3, R4 и R5 представляют собой Н, a Y1 и Y2 представляют собой О) можно получить путем проведе- 21 032798 ния реакции соединения формулы 1а с реагентом аминирования, таким как О-(дифенилфосфинил)гидроксиламин и гидроксиламино-О-сульфокислота. Для процедур, условий и реагентов см. Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters 2009, 19, 5924-5926 и J. Org. Chem. 2002, 61, 6236-6239.
Схема 11
ляют собой Н, a Y1 представляет собой О) можно получить путем проведения реакции соединений формулы 15 с изоцианатами (т.е. соединения формулы 16, где Y2 представляет собой О) или изотиоцианатами (т.е. соединения формулы 16, где Y2 представляет собой S) в присутствии основания. Примеры основания, которое может быть использовано для настоящего способа, включают такие, перечисленные для способа схемы 4. Температура реакции может быть выбрана из диапазона от -78°С до температуры кипения используемого инертного растворителя. Как правило, реакцию проводят при значениях температуры в диапазоне от -78°С до 100°С в растворителях, таких как толуол.
Схема 12
Q1 Q1 Y2
R34 1 r4 1
\ q2-n=c=y2 \ /к
r2H 16 r2AJ N
1 \ л 1
1 I
1 R1 1 R1
15 If
Как показано на схеме 13, соединения формулы 15 можно получить путем проведения реакции соединения формулы 17 с соответствующими электрофилами формулы 18 в присутствии основания. В формуле 18 G обозначает уходящую группу, т.е. нуклеофуг. В зависимости от выбора R1 подходящие для проведения реакции электрофилы могут включать алкилгалогениды, такие как хлориды, бромиды и йодиды, алкилсульфонаты, кислотные ангидриды, такие как трет-бутоксикарбонилангидрид и уксусный ангидрид, и галогеналкилсиланы, такие как хлортриметилсилан. Подходящие для проведения реакции основания включают неорганические основания, такие как гидроксиды, алкоксиды, карбонаты и фосфаты щелочного или щелочно-земельного металла (например, лития, натрия, калия и цезия), и органические основания, такие как триэтиламин, ^№диизопропилэтиламин и 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен. Широкий спектр растворителей, являющихся подходящими для проведения реакции, включает, например, без ограничения тетрагидрофуран, дихлорметан, ^^диметилформамид, ^№диметилацетамид, Nметилпирролидинон, ацетонитрил, С2-С6спирты и ацетон, а также смеси этих растворителей. Данную реакцию проводят при значениях температуры в диапазоне от -20 до 200°С и, как правило, от 0 до 50°С.
Схема 13
15
Как показано на схеме 14, соединение формулы 1g (т.е. соединение формулы 1, где R1, R2, R3, R4 и R5 представляет собой Н, a Y1 и Y2 представляют собой S) можно получить путем проведения реакции соединения формулы 1а по меньшей мере с двумя эквивалентами реагента тионирования, такого как реагент Лавессона, тетрафосфорный декасульфид или дифосфорный пентасульфид в растворителе, таком как тетрагидрофуран или толуол. Как правило, реакцию проводят при значениях температуры в диапазоне от 0 до 115°С. Специалист в данной области техники понимает, что использование менее чем двух эквивалентов реагента тионирования может обеспечить смеси, содержащие продукты соединения формулы 1, где Y1 представляет собой О и Y2 представляет собой S или Y1 представляет собой S и Y2 представляет собой О, которые могут быть разделены традиционными способами, такими как хроматография и кристаллизация.
- 22 032798
Схема 14
Как показано на схеме 15, соединение формулы 1h (т.е. соединение формулы 1, где R1, R2, R3, R4 и R5 представляют собой Н, Y2 представляет собой О и Y1 представляет собой NH) можно получить путем алкилирования соединения формулы 1а триэтилоксония тетрафторборатом (реагент Меервейна) с последующей обработкой полученного в результате иминоэфира формулы 19 водным раствором аммиака.
Схема 15
Как показано на схеме 16, соединение формулы 1а можно альтернативно получить из соединения формулы 1i (т.е. подгруппа формулы 1, где R1 представляет собой защитную группу, PG). Подходящие защитные группы для данного превращения включают замещенные или незамещенные алкокси, бензилокси или бензильные группы. Следует отметить, что защитной группой является РМВ группа (т.е. пметоксибензильная группа). Удаление защитной группы из соединения формулы 1i можно выполнить при помощи различных способов. Например, удаление защитной метоксигруппы можно выполнить с применением Mo(CO)6 или SmI2, как описано Wardrup в Synlett 2003, 9, 1352 и в Tetrahedron Lett. 2004, 45(22), 4229 соответственно. Защитные метоксигруппы можно также удалять посредством каталитической гидрогенизации, как описано Takahashi, Chem. Eur. J. 2006, 12(22), 5868. Защитные бензилоксигруппы удаляют путем каталитической гидрогенизации, как описано Panday, Tetrahedron Lett. 1995, 36(45), 8205, а также с помощью SmI2, как описано у Langlois, Tetrahedron Lett. 2000, 41(43), 8285 или у Williams, Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44(41), 6715. Защитные бензильные группы можно удалять с помощью трифторуксусной кислоты (Kudou, EP2336104, р. 125), эфирата трехфтористого бора (Kawanaka, Bioorg. Med. Chem. 2003, 11(8), 1723), Се(NH4)2(NOз)6 (Yuan, Bioorg. Med. Chem. Letters, 2007, 17(6), 1651), DDQ (Fernandez, J. Org. Chem. 2004, 69(10), 3562) или путем каталитической гидрогенизации (Tsai, J. Org. Chem., 2005, 70(5), 1780). Другие примеры подходящих защитных групп и их удаление можно найти в Wuts, P.G.M.; Greene, T. Greene's Protective Groups in Organic Synthesis, 4th ed.; Wiley-Interscience: New Jersey, 2007.
Также, как показано на схеме 16, соединение формулы 1i можно получить из соединения формулы 20 с применением таких же способов гидролиза/сочетания, как описано на схемах 1 и 2. Специалисту в данной области техники понятно, что реакциям гидролиза, сочетания и снятия защитных групп не обязательно необходимо следовать в данном конкретном порядке, и их можно расположить для обеспечения определенных потребностей субстрата или реакционных способностей.
Схема 16
Соединение формулы 20 можно получить из соединения формулы 21, как показано на схеме 17. Амин формулы 22 может вступать в реакцию с соединением формулы 21 с образованием промежуточного соединения формулы 24 in situ, который можно затем последовательно восстанавливать и циклизировать с получением соединения формулы 20 после подходящей обработки и очистки.
Амин формулы 22 обычно вступает в реакцию с соединением формулы 21 в спиртовом, ареновом или эфирном растворителе, таком как метанол, этанол, толуол, тетрагидрофуран или диоксан при значе
- 23 032798 ниях температуры в диапазоне от 0°С до температуры флегмы растворителя, при этом время реакции находится в диапазоне от 5 мин до 24 ч. Дегидрирующее средство, такое как MgSO4, или молекулярные сита можно необязательно применять для облегчения образования промежуточного соединения формулы 24. Добавление 1-5 экв. кислоты (например, СН3СО2Н, CF3CO2H или HCl) также может облегчить образование соединения формулы 24. Хотя промежуточное соединение формулы 24 обычно образуют in situ и восстанавливают/циклизируют до соединения формулы 20 в одном сосуде, при необходимости выделение промежуточного соединения формулы 24 можно выполнить с поглощением и проведением реакции в другой системе растворителей для восстановления/циклизации для получения соединения формулы 20. Во множестве протоколов применяют восстановители на стадии восстановления/циклизации, такие как борогидрид натрия (Fang, WO 2005/044818, р. 44), цианоборогидрид натрия (Pichette, Eur. J. Org. Chem. 2012, 7, 1328), триацетоксиборгидрид натрия (STAB, Brandau, Angew. Chem. Int. Ed., 2006, 45, 4305), пиридиновый/борный комплекс (Sakamoto, J. Org. Chem. 1994, 59(4), 929) и каталитическую гидрогенизацию (Tietze, Tetrahedron 1989, 45, 681).
Схема 17
Как показано на схеме 18, соединение формулы 4 можно альтернативно получить из соединения формулы 21 с применением способа, описанного в WO 2005/044818, р. 55. Соединение формулы 21 вступает в реакцию с соединением формулы 25 в присутствии этоксида титана(1У), с последующей обработкой борогидридом натрия с получением промежуточного соединения сульфонамида формулы 26. Последующим снятием защитной группы кислотой и циклизацией соединения формулы 26, таким образом, получают соединения формулы 4.
Другой подход к соединению формулы 4 показан на схеме 18. Соединение формулы 21 могут подвергать биокаталитическому восстановлению с применением аминотрансаминаз (ATAs) в соответствии со способом, описанным в Org. Process Res. Dev. 2014, 18, 215. Реакцию можно проводить в диметилсульфоксидном/борном буферном растворе в течение от 24 до 72 ч при температуре в диапазоне от комнатной температуры до 50°С с применением различных коммерчески доступных АТА (Codexis, Inc, Редвуд, Калифорния, США). Пиридоксаль-5-фосфат применяют как кофактор фермента, в то время как изопропиламин служит в качестве источника аминов.
В качестве альтернативы, как показано на схеме 18, соединение формулы 4 можно получить из соединения формулы 21 через промежуточное соединение нитрила формулы 5. Альдегид формулы 21 вступает в реакцию с гидрохлоридом гидроксиламина в присутствии йодида натрия с обратным холодильником в течении 0,5-24 ч с применением данного способа, описанного в Ballini, Synlett 2003, 12, 1841. Промежуточное соединение нитрила формулы 5 могут затем подвергать восстановительной циклизации с получением соединения формулы 4 с применением аналогичного способа, как описано в схеме 3.
- 24 032798
Как показано на схеме 19, соединение формулы 21' (т.е. разновидность формулы 21, где R2A и R3A оба представляют собой H) можно получить путем проведения реакции альдегида формулы 23 с малонатами формулы 9 в присутствии основания. Основания, такие как карбонат натрия и карбонат калия, применяли для осуществления этого превращения в ареновых растворителях в условиях фазового переноса (например, Kryshtal, Synthesis, 1979, 2, 107).
Кроме того, недавние достижения в сфере органического катализа показали, что различные основания амина можно также применять для превращения соединения формулы 23 в соединение формулы 21 (см. примеры и ссылки в Feu, Eur. J. Org. Chem. 2013, 5917; и Zhao, Chem. Commun. 2013, 49, 7555). В частности, различные хиральные пирролидиновые основания применяли в связи с этим для энантиоселективного синтеза соединения формулы 21' (т.е. соединения формулы 21, как определенного энантиомера) (см., например, Brandau, Angew. Chem. Int. Ed., 2006, 45, 4305; Fang, Org. Lett., 2010, 12(23), 5366; и Ghosh, Org. Biomol. Chem. 2012, 10, 8322). Реакции могут протекать наиболее успешно в воде или спиртовых растворителях при температуре в диапазоне от 0°С до температуры окружающей среды и времени в диапазоне от 1 ч до 5 дней. Количество применяемого пирролидинового основания находится в диапазоне от 5 до 20 мол.% относительно малоната формулы 9. Обработку и очистку для получения соединения формулы 21 можно выполнить с применением способа, как описано в Brandau, Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 4305. Альдегид формулы 23 является либо коммерчески доступным, либо может быть получен с применением известных из литературы способов (см., например, Battistuzzi, Org. Lett. 2003, 5(5), 111). Данный способ проиллюстрирован в стадии А примера синтеза 4.
Специалисту в данной области техники понятно, что различные функциональные группы можно превращать в другие группы с получением различных соединений формулы 1. В качестве надежного источника, в котором просто и ясно проиллюстрировано взаимное превращение функциональных групп, см. Larock, R.C, Comprehensive Organic Transformations: A Guide to Functional Group Preparations, 2nd Ed., Wiley-VCH, New York, 1999. Например, промежуточные соединения для получения соединения формулы 1 могут содержать ароматические нитрогруппы, которые можно восстанавливать до аминогрупп, а затем превращать посредством реакций, хорошо известных из уровня техники, таких как реакция Зандмейера, в различные галогениды с получением соединения формулы 1. Также во многих случаях вышеприведенные реакции можно осуществлять в альтернативном порядке.
Следует понимать, что некоторые описанные выше реагенты и условия реакции для получения соединения формулы 1 могут быть несовместимыми с определенными функциональными группами, присутствующими в промежуточных соединениях. В данных случаях включение в синтез последовательностей для защиты/снятия защиты или взаимопревращений функциональных групп будет способствовать получению необходимых продуктов. Применение и выбор защитных групп будут очевидны для специалиста в области химического синтеза (см., например, Greene, T.W.; Wuts, P.G.M. Protective Groups in Organic Synthesis, 2nd ed.; Wiley: New York, 1991). Специалисту в данной области техники будет понятно, что, в некоторых случаях после введения данного реагента, как показано на любой отдельной схеме, может быть необходимо осуществление дополнительных общепринятых стадий синтеза, не описанных подробно, для выполнения синтеза соединений формулы 1. Специалисту в данной области техники также будет понятно, что может быть необходимо осуществление комбинации стадий, проиллюстрированных на указанных выше схемах в порядке, отличном от предполагаемого конкретным порядком, представленным для получения соединения формулы 1.
Также специалисту в данной области техники будет понятно, что соединения формулы 1 и промежуточные соединения, описанные в данном документе, могут быть подвергнуты различным электрофильным, нуклеофильным, радикальным, металлоорганическим реакциям, реакциям окисления и восстановления с целью добавления заместителей или модификации существующих заместителей.
Без дополнительного уточнения предполагается, что специалист в данной области техники с применением предшествующего описания может использовать настоящее изобретение в полном его объеме. Следующие неограничивающие примеры иллюстрируют настоящее изобретение. Стадии в следующих примерах иллюстрируют процедуру для каждой стадии в суммарном синтетическом преобразовании, и исходный материал для каждой стадии не обязательно должен быть получен посредством конкретного подготовительного этапа, процедура которого описывается в других примерах или стадиях. Процентные соотношения приведены по весу, за исключением смесей хроматографических растворителей или случаев, когда указано иное. Части и процентные соотношения для смесей хроматографических растворителей
- 25 032798 приведены по объему, если не указано иное. 1Н ЯМР спектры представлены в ppm в сторону слабого поля от тетраметилсилана в растворе СЭС13. если не указано иное; s означает синглет, d означает дуплет, t означает триплет, q означает квартет, m означает мультиплет и br s означает широкий синглет.
Пример синтеза 1. Получение Н-(2,3-дифторфенил)-2-оксо-4-[3-(трифторметил)фенил]-3пиперидинкарбоксамида (соединения 9).
Стадия А. Получение 3-[3-(трифторметил)фенил]-2-пропеннитрила.
К перемешанной смеси гидрида натрия (1,0 г, 43,1 ммоль) в тетрагидрофуране (60 мл) при 0°С порциями добавляли хлорид (цианометил)трифенилфосфония (11,6 г, 34,4 ммоль) и полученную в результате смесь перемешивали в течении 15 мин. Раствор 3-(трифторметил)бензальдегида (5,0 г, 28,7 ммоль) в тетрагидрофуране добавляли по каплям и полученную в результате реакционную смесь перемешивали в течении 2 ч при комнатной температуре. Реакционную смесь вливали в ледяную воду и экстрагировали этилацетатом. Объединенные органические экстракты сушили (Na2SO4) и концентрировали при пониженном давлении. Неочищенный продукт очищали при помощи колоночной хроматографии на силикагеле с элюированием 7% этилацетатом/петролейным эфиром для получения соединения, указанного в заголовке (4,0 г).
1Н ЯМР δ 7,8-7,5 (m, 4Н), 7,4 (d, 1Н), 6,0 (d, 1Н).
Стадия В. Получение 1,3-диэтил-2-[2-циано-1-[3-(трифторметил)фенил]этил]пропандиоата.
К раствору свежеприготовленного метоксида натрия (960 мг), приготовленного путем растворения металлического натрия (41,8 ммоль) в этаноле (60 мл), добавляли диэтилмалонат (4,04 г, 25,26 ммоль) и полученную в результате реакционную смесь перемешивали в течении 10 мин при 0°С. Раствор 3-[3(трифторметил)фенил]-2-пропеннитрила (т.е. продукта из стадии A, 4,0 г, 21,05 ммоль) в этаноле добавляли по каплям к реакционной смеси при 0°С, при этом полученную в результате реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 1 ч и затем нагревали с обратным холодильником в течение дополнительных 2 ч. Реакционную смесь вливали в ледяную воду и экстрагировали этилацетатом. Объединенные органические экстракты сушили (Na2SO4) и концентрировали при пониженном давлении. Неочищенный продукт очищали при помощи колоночной хроматографии на силикагеле с элюированием 10% этилацетатом/петролейным эфиром для получения соединения, указанного в заголовке (6,0 г).
1Н ЯМР δ (DMSO-d6) 7,8 (s, 1Н), 7,7 (d, 1Н), 7,6 (d, 1Н), 7,5 (t, 1Н), 4,2 (q, 2Н), 4,1 (q, 2Н), 3,8 (q, 2Н), 3,7 (m, 1Н), 3,1 (m, 1Н), 1,2 (t, 6Н).
Стадия С. Получение этил-2-оксо-4-[3-(трифторметил)фенил]-3-пиперидинкарбоксилата.
Раствор 1,3-диэтил-2-[2-циано-1-[3-(трифторметил)фенил]этил]пропандиоата (т.е. продукта из стадии B, 6 г, 16,8 ммоль) в этаноле (100 мл) нагревали при 100°С в течении 16 ч в сосуде высокого давления в присутствии никеля Ренея (7,47 г, 84,03 ммоль) и водорода под давлением (40 атм+). Реакционную смесь фильтровали через подушку из диатомитового вспомогательного фильтрующего материала Се1Не® и фильтрат концентрировали при пониженном давлении. Неочищенный продукт измельчали в порошок с помощью пентана/диэтилового эфира с получением указанного в заголовке соединения (3,0 г).
1Н ЯМР (DMSO-d6) δ 7,8 (br s, 1Н), 7,7 (d, 1Н), 7,6 (d, 2Н), 7,5 (t, 1Н), 4 (d, 1Н), 3,9 (m, 2Н), 3,6 (t, 1Н), 3,2 (m, 2Н), 1,96 (m, 1Н), 1,9 (m, 1Н), 0,96 (t, 3Н).
Стадия D. Получение 2-оксо-4-[3-(трифторметил)фенил]-3-пиперидинкарбоновой кислоты.
К перемешанному раствору этил-2-оксо-4-[3-(трифторметил)фенил]-3-пиперидинкарбоксилата (т.е. продукта из стадии С, 3,0 г, 9,52 ммоль) в этаноле (30 мл) при 0°С добавляли 50% водный раствор гидроксида натрия (2,2 мл, 28,5 ммоль) и полученную в результате смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 2 ч. Реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении, обрабатывали с помощью 6М водного раствора соляной кислоты для регулирования рН до 4-5 и полученное твердое вещество фильтровали и промывали диэтиловым эфиром с получением указанного в заголовке соединения в виде твердого вещества (1,8 г).
1Н ЯМР (DMSO-d6) δ 12,4 (br s, 1Н), 7,8 (br s, 1Н), 7,6 (d, 2Н), 7,4 (d, 2Н), 3,6 (d, 1Н), 3,4 (m, 1Н), 3,2 (m, 1Н), 2,01 (m, 1Н), 1,9 (m, 1Н).
Стадия Е. Получение Н-(2,3-дифторфенил)-2-оксо-4-[3-(трифторметил)фенил]-3-пиперидинкарбоксамида.
К раствору 2-оксо-4-[3-(трифторметил)фенил]-3-пиперидинкарбоновой кислоты (т.е. продукта из стадии D, 500 мг, 1,74 ммоль) и 2,3-дифторанилина (270 мг, 2,0 9 ммоль) в Ν,Ν-диметилформамиде (20 мл) добавляли триэтиламин (0,75 мл, 5,22 ммоль) и пропилфосфоновый ангидрид (830 мг, 2,61 ммоль), полученную в результате реакционную смесь перемешивали в течение 16 ч при комнатной температуре. Реакционную смесь гасили водой и экстрагировали этилацетатом (3Х). Объединенные органические экстракты промывали водой, соляным раствором, сушили (Na2SO4) и концентрировали при пониженном давлении. Неочищенный продукт очищали при помощи хроматографии на нейтральном оксиде алюминия с элюированием этилацетатом для получения указанного в заголовке соединения в виде твердого вещества (300 мг).
- 26 032798 '11 ЯМР (DMSO-d6) δ 10,1 (s, 1H), 7,9 (br s, 1H), 1,1-1,4 (m, 5H), 7,2-7,0 (m, 2H), 3,8 (d, 1H), 3,6 (t, 1H), 3,4-3,2 (m, 2H), 2,01-1,98 (m, 2H).
Пример синтеза 2. Получение П-(2-фторфенил)-2-оксо-4-[4-(трифторметил)фенил]-3-пиперидинкарбоксамида (соединения 14).
Используя способ из примера 1,2-оксо-4-[4-(трифторметил)фенил]-3-пиперидинкарбоновую кислоту и 2-фторанилин получали указанное в заголовке соединение (300 мг) в виде твердого вещества.
'11 ЯМР (DMSO-d6) δ 10,2 (br s, 1H), 8,00 (m, 1H), 7,28 (m, 5H), 7,02 (m, 3H), 6,45 (br s, 1H), 4,15 (d, 1H), 4,05 (m, 1H), 3,55 (d, 1H).
Пример синтеза 3. Получение Ы-(2-хлорфенил)-2-оксо-4-[4-(трифторметил)фенил]-3пиперидинкарбоксамида (соединения 13).
Используя способ из примера 1, 2-оксо-4-[4-(трифторметил)фенил]-3-пиперидинкарбоновую кислоту и 2-хлоранилин получали указанное в заголовке соединение (220 мг) в виде твердого вещества.
'11 ЯМР δ 9,6 (br s, 1H), 7,9 (br s, 1H), 7,7 (d, 2H), 7,6-7,5 (m, 3H), 7,4 (d, 1H), 7,3 (t, 1H), 7,1 (t, 1H),
3.9 (d, 1H), 3,6-3,5 (m, 1H), 3,4-3,2 (m, 2H), 2,0-1,9 (m, 2H).
Пример синтеза 4. Получение ^^)-4-(4-фторфенил)-1-метил-2-оксо-Щ2-(трифторметил)фенил]3-пиперидинкарбоксамида (соединения 53).
Стадия А. Получение 1,3-бис(фенилметил)-2-[(Ш)-1-(4-фторфенил)-3-оксопропил]пропандиоата.
К раствору транс-4-фторкоричного альдегида (14,57 r, 97,07 ммоль) в этаноле (150 мл) добавляли (И)-катализатор Йоргенсена (т.е. триметилсилиловый эфир (И)-а,а-бис[3,5-бис(трифторметил)фенил]-2пирролидинметанола) (2,9 г, 4,86 ммоль) и дибензилмалонат (13,8 г, 48,53 ммоль) при 0°С. Полученную в результате смесь перемешивали при 0°С в течение 100 ч. По завершении реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении и остаток вливали в воду (300 мл) и экстрагировали этилацетатом (3x200 мл). Объединенные органические слои промывали водой, затем солевым раствором и сушили над безводным Na2SO4. Смесь фильтровали и концентрировали при пониженном давлении с получением неочищенного остатка. Полученный остаток затем очищали при помощи колоночной хроматографии с элюированием этилацетатом в петролейном эфире (1:4) с получением указанного в заголовке соединения (12,0 г) в виде грязно-белого твердого вещества.
MS=433,10 (M-1); [a]23 D=+16,07.
Стадия В. Получение фенилметил-(3И^)-4-(4-фторфенил)-1-метил-2-оксо-3-пиперидинкарбоксилата.
К раствору 1,3-бис(фенилметил)-2-[(Ш)-1-(4-фторфенил)-3-оксопропил]пропандиоата (т.е. продукта из стадии А, 7,0 г, 16,12 ммоль) в 1,4-диоксане (70 мл) добавляли 2М раствор метиламина в тетрагидрофуране (24,2 мл, 48,37 ммоль) и полученную в результате смесь перемешивали при температуре окружающей среды в течение 15 мин. К этой смеси затем добавляли триацетоксиборгидрид натрия (4,43 г,
20.9 ммоль) при температуре окружающей среды и полученную в результате смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 16 ч. Реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении с получением неочищенного остатка, который разбавляли этилацетатом (200 мл) и промывали насыщенным раствором бикарбоната натрия (100 мл) с дальнейшим промыванием водой. Органические слои объединяли и сушили над безводным Na2SO4, фильтровали, затем концентрировали при пониженном давлении с получением неочищенного остатка. Очистку завершали с помощью препаративной HPLC с получением указанного в заголовке соединения (1,0 г) в виде грязно-белого твердого вещества.
MS=342,20 (M+1).
Стадия С. Получение (3И^)-4-(4-фторфенил)-1-метил-2-оксо-3-пиперидинкарбоксилата.
К раствору (3И^)-4-(4-фторфенил)-1-метил-2-оксо-3-пиперидинкарбоксилата (т.е. продукта из стадии В, 1,0 г, 3,6 ммоль) в тетрагидрофуране (10 мл) и воде (10 мл) добавляли моногидрат гидроксида лития (0,614 г, 17,92 ммоль), полученную в результате смесь перемешивали при температуре окружающей среды в течение 16 ч. Реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении и полученный остаток разбавляли этилацетатом (100 мл) и промывали водой (50 мл). Органический слой удаляли и водный слой подкисляли с помощью 1н. водного раствора соляной кислоты, и экстрагировали этилацетатом (3x30 мл). Объединенные органические слои промывали водой, солевым раствором, затем сушили над безводным Na2SO4 и фильтровали. Путем концентрирования фильтрата при пониженном давлении получали неочищенный остаток. Неочищенный остаток очищали промыванием диэтиловым эфиром с получением указанного в заголовке соединения (0,5 г) в виде грязно-белого твердого вещества.
MS=252,21 (M+1).
Стадия D. Получение ^^)-4-(4-фторфенил)-1-метил-2-оксо-№[2-(трифторметил)фенил]-3пиперидинкарбоксамида.
К раствору (3И^)-4-(4-фторфенил)-1-метил-2-оксо-3-пиперидинкарбоновой кислоты (т.е. продукта из стадии С, 0,2 г, 0,8 ммоль) в дихлорметане (10 мл) добавляли 2-(трифторметил)анилин (0,153 г, 0,95 ммоль), пропилфосфоновый ангидрид (50% раствор в этилацетате, 1 мл, 1,6 ммоль), триэтиламин (0,35 мл, 3,0 ммоль) и полученную в результате реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 16 ч. Реакционную смесь разбавляли дихлорметаном (50 мл) и промывали водой (20 мл).
- 27 032798
Органический слой отделяли, сушили над безводным Na2SO4, фильтровали и концентрировали при пониженном давлении с получением неочищенного остатка. Этот остаток затем очищали при помощи колоночной хроматографии с элюированием этилацетатом в петролейном эфире (1:5) с получением указанного в заголовке соединения в виде грязно-белого твердого вещества.
'|| ЯМР (400 МГц, CDCl3): δ 9,48 (br s, 1H), 8,13 (d, 1H), 7,59 (d, 1H), 7,51 (t, 1H), 7,17-7,23 (m, 3H), 7,02 (t, 2H), 3,98 (t, 1H), 3,64 (d, 1H), 3,38 (m, 1H), 3,19 (m, 1H), 3,06 (s, 3H), 2,18 (m, 1H), 1,98 (m, 1H); MS=395,2 (M+1); т.пл=72-74°П
Пример синтеза 5. Получение (3R,4S)-4-(4-фторфенил)-2-оксо-N-[2-(трифторметил)фенил]-3пиперидинкарбоксамида (соединения 57).
Стадия А. Получение фенилметил (3R,4S)-4-(4-фторфенил)-1-[(4-метоксифенил)метил]-2-оксо-3пиперидинкарбоксилата.
К раствору 1,3-бис(фенилметил)-2-[(Ш)-1-(4-фторфенил)-3-оксопропил]пропандиоата (т.е. продукта из стадии А в примере синтеза 4, 3,0 г, 6,91 ммоль) в 1,4-диоксане (30 мл) добавляли 4метоксибензиламин (2,70 мл, 20,73 ммоль) и смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 15 мин. К этой смеси затем добавляли триацетоксиборгидрид натрия (2,92 г, 13,81 ммоль) и полученную в результате смесь перемешивали в течение 16 ч. Реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении с получением неочищенного остатка. Этот остаток разбавляли этилацетатом (200 мл) и промывали насыщенным раствором бикарбоната натрия (100 мл), а затем водой. Слои разделяли и органический слой сушили над безводным Na2SO4, фильтровали и концентрировали при пониженном давлении. Полученный таким образом материал очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле с элюированием этилацетатом в петролейном эфире (1:1) с получением указанного в заголовке соединения (2,5 г) в виде бледно-желтой жидкости.
MS=448,3 (М+1).
Стадия В. Получение (3R,4S)-4-(4-фторфенил)-1-[(4-метоксифенил)метил]-2-оксо-3-пиперидинкарбоновой кислоты.
К раствору (3R,4S)-4-(4-фторфенил)-1-[(4-метоксифенил)метил]-2-оксо-3-пиперидинкарбоксилата (т. е. продукта из стадии А, 2,0 г, 4,46 ммоль) в тетрагидрофуране (20 мл) и воде (20 мл) добавляли моногидрат гидроксида лития (0,94 г, 22,34 ммоль) и реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течении 16 ч. Реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении и полученный остаток разбавляли диэтиловым эфиром (100 мл) и промывали водой (50 мл). Слои разделяли и водный слой подкисляли с помощью 1н. водного раствора соляной кислоты и экстрагировали этилацетатом (3x40 мл). Объединенные органические слои промывали водой, затем солевым раствором, затем сушили над безводным Na2SO4. Смесь затем фильтровали и концентрировали при пониженном давлении с получением указанного в заголовке соединения (1,5 г) в виде бледно-коричневого твердого вещества.
MS=358,20 (М+1); т.пл. = 64-67°C.
Стадия С. Получение ^^)-4-(4-фторфенил)-1-[(4-метоксифенил)метил]-2-оксо-№[2(трифторметил)фенил]-3-пиперидинкарбоксамида.
К раствору (3R,4S)-4-(4-фторфенил)-1-[(4-метоксифенил)метил]-2-оксо-3-пиперидинкарбоновой кислоты (т.е. продукта из стадии В, 0,8 г, 2,24 ммоль) и 2-трифторметиланилина (0,43 г, 2,68 ммоль) в дихлорметане (10 мл) добавляли пропилфосфоновый ангидрид (50% раствор в этилацетате, 2,84 мл, 4,47 ммоль), триэтиламин (0,9 мл, 6,70 ммоль) и реакционную смесь перемешивали при температуре окружающей среды в течение 16 ч. Реакционную смесь разбавляли дихлорметаном (100 мл) и промывали водой (50 мл). Органический слой отделяли, сушили над безводным Na2SO4, фильтровали и концентрировали при пониженном давлении с получением неочищенного остатка. Этот неочищенный материал очищали при помощи колоночной хроматографии с элюированием этилацетатом в петролейном эфире(1:3) с получением указанного в заголовке соединения (0,6 г) в виде бледно-зеленой жидкости.
MS=501,29 (M+1).
Стадия D. Получение (3R,4S)-4-(4-фторфенил)-2-оксо-N-[2-(трифторметил)фенил]-3-пиперидинкарбоксамида.
К ^^)-4-(4-фторфенил)-1-[(4-метоксифенил)метил]-2-оксо-№[2-(трифторметил)фенил]-3пиперидинкарбоксамиду (т.е. продукту из стадии С, 0,5 г, 0,99 ммоль) добавляли трифторуксусную кислоту (10 мл) и реакционную смесь перемешивали при 110°С в течение 72 ч. Реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении для удаления трифторуксусной кислоты. Полученный остаток нейтрализовали с помощью насыщенного раствора NaHCO3 и экстрагировали дихлорметаном (2x 100 мл). Объединенные органические слои сушили над безводным Na2SO4, фильтровали и концентрировали при пониженном давлении. Полученный в результате материал очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле с элюированием этилацетатом в петролейном эфире (1:3) с получением указанного в заголовке соединения в виде грязно-белого твердого вещества.
'Н ЯМР (400 МГц, DMSO-d6): δ 9,58 (s, 1H), 7,89 (s, 1H), 7,61 (m, 2H), 7,40-7,29 (m, 4H), 7,11 (m, 2H), 3,76 (d, 1H), 3,42 (m, 1H), 3,23 (m, 1H), 2,45 (m, 1H), 1,91 (m, 2H);
MS=381,22 (M+l); t.wi=81-84°C.
- 28 032798
С помощью процедур, описанных в данном документе, совместно со способами, известными из уровня техники, можно получать следующие соединения из табл. 1-56. Далее приведены сокращения, применяемые в следующих таблицах: t означает третичный, s означает вторичный, n означает нормальный, i означает изомер, с означает цикло, Me означает метил, Et означает этил, Pr означает пропил, Bu означает бутил, i-Pr означает изопропил, с-Pr означает циклопропил, t-Bu означает третичный бутил, сBu означает циклобутил, Ph означает фенил, ОМе означает метокси, OEt означает этокси, SMe означает метилтио, NHMe означает метиламино, CN означает циано, NO2 означает нитро, TMS означает триметилсилил, SOMe означает метилсульфинил и SO2Me означает метилсульфонил.
Таблица 1
R1 представляет собой H; Q2 представляет собой Ph(2-F); Q1 представляет собой
Q1 Q1 Q1
Ph(3-С1) Ph (3-F, 4-OCHF2) Ph(2-F,3-F,4-TMS)
Ph(3-F) Ph(3-F,4-SO2Me) Ph(2-F,3-F,4-CN)
Ph(3-Br) Ph(3-F,4-TMS) Ph(2-F,3-Br,4-C1)
Ph(З-Ме) Ph(3-F,4-CN) Ph(2-F,3-Br, 4-F)
Ph(3-Et) Ph(3-Br,4-C1) Ph(2-F,3-Br,4-Br)
Ph(3-t-Bu) Ph(3-Br,4-F) Ph(2-F,3-Br,4-Me)
Ph(3-i-Pr) Ph(3,4-ди-Вг) Ph(2-F,3-Br,4-t-Bu)
Ph(3-c-Pr) Ph(3-Br,4-Me) Ph(2-F,3-Br,4-c-Pr)
Ph (3-циклогексил) Ph(3-F,4-t-Bu) Ph (2-F, 3-Br, 4-CF3)
Ph(3-CH=CH2) Ph(3-Br,4-c-Pr) Ph (2-F, 3-Br, 4-CHF2)
- 29 032798
Q1 Q1 Q1
Ph(3-CF3) Ph (3-Br, 4-CF3) Ph (2-F, 3-Br, 4-OCF3)
Ph(3-CH2CF3) Ph (3-Br, 4-CHF2) Ph (2-F, 3-Br, 4-OCHF2)
Ph(3-CHF2) Ph (3-Br, 4-OCF3) Ph(2-F,3-Br,4-SO2Me)
Ph(3-CH2F) Ph(3-Br,4-OCHF2) Ph(2-F,3-Br,4-TMS)
Ph (3-OCF3) Ph(3-Br,4-SO2Me) Ph(2-F,3-Br,4-CN)
Ph(3-OCH2F) Ph(3-Br,4-TMS) Ph(2-F,3-Me,4-C1)
Ph (3-SCF3) Ph(3-Br,4-CN) Ph(2-F,3-Me,4-F)
Ph(3-SMe) Ph(З-Ме,4-C1) Ph(2-F,3-Me,4-Br)
Ph(3-SOMe) Ph(3-Me,4-F) Ph(2-F,3-Me,4-Me)
3-SO2Me Ph(3-Me,4-Br) Ph(2-F,3-Me,4-t-Bu)
Ph(3-OSO2Me) Ph (3,4-ди-Ме) Ph(2-F,3-Me,4-t-Bu)
Ph(3-C=CH) Ph(3-Me,4-t-Bu) Ph (2-F, 3-Me, 4-CF3)
Ph(3-OMe) Ph (3-Me,4-c-Pr) Ph (2-F, 3-Me, 4-CHF2)
Ph(3-OEt) Ph (3-Me, 4-CF3) Ph (2-F, 3-Me, 4-OCF3)
Ph (3-NHCO2-t-Bu) Ph (3-Br, 4-CHF2) Ph(2-F,3-Me,4-OCHF2)
Ph(3-NHCOMe) Ph (3-Me, 4-OCF3) Ph(2-F,3-Me,4-SO2Me)
Ph (3-NHCOCF3) Ph(3-Me,4-OCHF2) Ph(2-F,3-Me,4-TMS)
Ph(3-CN) Ph(3-Me,4-SO2Me) Ph(2-F,3-Me,4-CN)
Ph(3-NO2) Ph(3-Me,4-TMS) Ph (2-F,3-t-Bu,4-C1)
Ph(3-Ph) Ph(3-Me,4-CN) Ph(2-F,3-t-Bu, 4-F)
Ph(3-COMe) Ph (3-t-Bu,4-C1) Ph(2-F,3-t-Bu,4-Br)
Ph(3-OCOMe) Ph(3-t-Bu,4-F) Ph(2-F,3-t-Bu,4-Me)
Ph(3-CO2Me) Ph(3-t-Bu,4-Br) Ph(2-F,3-t-Bu, 4-t- Bu)
Ph(3-OCO2Me) Ph (3-t-Bu,4-Me) Ph(2-F,3-t-Bu, 4-c- Pr)
Ph(3-TMS) Ph(3,4-flH-t-Bu) Ph (2-F, 3-t-Bu, 4-CF3)
Ph(3-Ph) Ph(3-t-Bu,4-c-Pr) Ph(2-F,3-t-Bu,4- CHF2)
Ph[3-(1Я-пиразол-1- ил) ] Ph (3-t-Bu, 4-CF3) Ph(2-F,3-t-Bu,4- OCF3)
Ph[3-(2Я-1,2,3- триазол-2-ил) ] Ph (3-t-Bu, 4-CHF2) Ph(2-F,3-t-Bu,4- OCHF2)
Ph[3-(1Я-имидазол-1- ил) ] Ph (3-t-Bu, 4-OCF3) Ph(2-F,3-t-Bu,4- SO2Me)
Ph[3-(3-пиридинил)] Ph (3-t-Bu, 4-OCHF2) Ph(2-F,3-t-Bu,4-TMS)
Ph[3-(4-пиридинил)] Ph(3-t-Bu,4-SO2Me) Ph(2-F,3-t-Bu,4-CN)
Ph[3-(2-пиридинил)] Ph(3-t-Bu,4-TMS) Ph(2-F,3-c-Pr,4-C1)
4-пиридинил(2-CF3) Ph(3-t-Bu,4-CN) Ph(2-F,3-c-Pr, 4-F)
4-пиридинил(2-C1) Ph(3-c-Pr,4-C1) Ph(2-F,3-c-Pr,4-Br)
- 30 032798
С
4-пиридинил(2-F)
4-пиридинил(2-OCF3)
4-пиридинил(2-Me)
4-пиридинил(2-Вг)
4-пиридинил
1Я-пиразол-4-ил(1-Ме)
1Я-пиразол-4-ил(1CH2CF3)
1Я-имидазол-2-ил(1-Ме)
1Я-имидазол-2-ил(1CH2CF3)
1Я-имидазол-2-ил(1Ме,5-С1)
1Я-имидазол-2-ил(1Ме,5-F)
2-тиенил
2-тиенил (4-F)
2-тиенил (4-С1)
2-тиенил ( 4-CF3)
2-тиенил(5-F)
2-тиенил (5-С1)
2-тиенил ( 5-CF3)
Ph(4-С1)
Ph(4-F)
Ph(4-Br)
Ph(4-Me)
Ph(4-Et)
Ph(4-t-Bu)
Ph(4-i-Pr)
Ph(4-c-Pr)
Ph (4-циклогексил)
Ph(4-CH=CH2)
Ph (4-CF3)
Ph(4-CH2CF3)
Ph (4-CHF2)
Q1
Ph(3-c-Pr, 4-F)
Ph(3-c-Pr,4-Br)
Ph(3-c-Pr, 4-Me)
Ph(3-c-Pr,4-t-Bu)
Ph(3,4-ди-с-Рг)
Ph (3-c-Pr, 4-CF3)
Ph (3-c-Pr, 4-CHF2)
Ph (3-c-Pr, 4-OCF3)
Ph(3-c-Pr,4-OCHF2)
Ph(3-c-Pr,4-SO2Me)
Ph(3-c-Pr,4-TMS)
Ph(3-c-Pr,4-CN)
Ph(3-CF3, 4-C1)
Ph (3-CF3, 4-F)
Ph (3-CF3, 4-Br)
Ph (3-CF3, 4-Me)
Ph (3-CF3, 4-t-Bu)
Ph (3-CF3, 4-c-Pr)
Ph (3,4-fln-CF3)
Ph (3-CF3, 4-CHF2)
Ph (3-CF3, 4-OCF3)
Ph (3-CF3, 4-OCHF2)
Ph (3-CF3, 4-SO2Me)
Ph (3-CF3, 4-TMS)
Ph(3-CF3, 4-CN)
Ph(3-OCF3, 4-C1)
Ph (3-OCF3, 4-F)
Ph (3-OCF3, 4-Br)
Ph(3-OCF3, 4-Me)
Ph (3-OCF3, 4-t-Bu)
Ph (3-OCF3, 4-c-Pr)
C
Ph(2-F,3-c-Pr,4-Me)
Ph(2-F,3-c-Pr, 4-tBu)
Ph(2-F,3,4-ди-с-Рг)
Ph (2-F, 3-c-Pr, 4-CF3)
Ph(2-F,3-c-Pr,4-CHF2
Ph(2-F,3-c-Pr, 4OCF3)
Ph(2-F,3-c-Pr, 4OCHF2)
Ph(2-F,3-c-Pr, 4SO2Me)
Ph(2-F,3-c-Pr,4-TMS)
Ph(2-F,3-c-Pr,4-CN)
Ph (2-F, 3-CF3, 4-C1)
Ph (2-F, 3-CF3, 4-F)
Ph (2-F, 3-CF3, 4-Br)
Ph (2-F, 3-CF3, 4-Me)
Ph (2-F, 3-CF3, 4-t-Bu)
Ph (2-F, 3-CF3, 4-c-Pr)
Ph (2-F, 3-CF3, 4-CF3)
Ph (2-F, 3-CF3, 4-CHF2)
Ph (2-F, 3-CF3, 4-OCF3)
Ph (2-F, 3-CF3, 4-OCHF2)
Ph(2-F,3-CF3, 4-SO2Me)
Ph(2-F,3-CF3, 4-TMS)
Ph (2-F, 3-CF3, 4-CN)
Ph (2-F, 3-OCF3, 4-C1)
Ph (2-F, 3-OCF3, 4-F)
Ph (2-F, 3-OCF3, 4-Br)
Ph (2-F, 3-OCF3, 4-Me)
Ph (2-F, 3-OCF3, 4-tBu)
Ph (2-F, 3-OCF3, 4-cPr)
Ph (2-F, 3-OCF3, 4-CF3)
Ph (2-F, 3-OCF3, 4-CHF2)
- 31 032798
Щ
Ph(4-CH2F)
Ph (4-OCF3)
Ph(4-OCH2F)
Ph (4-SCF3)
Ph(4-SMe)
Ph(4-SOMe)
Ph(4-SO2Me)
Ph(4-OSO2Me)
Ph(4-C=CH)
Ph(4-OMe)
Ph(4-OEt)
Ph (4-NHCO2-t-Bu)
Ph(4-NHCOMe)
Ph (4-NHCOCF3)
Ph(4-CN)
Ph (4-NO2)
Ph(4-Ph)
Ph(4-COMe)
Ph(4-OCOMe)
Ph(4-CO2Me)
Ph(4-OCO2Me)
Ph(4-TMS)
Ph(4-Ph)
Ph (1Я-пиразол-1-ил)
Ph(2Я-1,2, З-триазол-2ил)
Ph (1Я-имидазол-1-ил)
Ph[4-(3-пиридинил)]
Ph[4- (4-пиридинил)]
Q1
Ph (3-OCF3-4-CF3)
Ph (3-OCF3, 4-CHF2)
Ph (3,4-ди-ОСЯ3)
Ph (3-OCF3, 4-OCHF2)
Ph (3-OCF3, 4-SO2Me)
Ph(3-OCF3, 4-TMS)
Ph(3-OCF3, 4-CN)
Ph(3-SO2Me, 4-C1)
Ph(3-SO2Me, 4-F)
Ph(3-SO2Me, 4-Br)
Ph(3-SO2Me, 4-Me)
Ph(3-SO2Me, 4-t-Bu)
Ph(3-SO2Me, 4-c-Pr)
Ph (3-SO2Me, 4-CF3)
Ph (3-SO2Me, 4-CHF2)
Ph (3-SO2Me, 4-OCF3)
Ph (3-SO2Me, 4-OCHF2)
Ph(3,4-fln-SO2Me)
Ph(3-SO2Me, 4-TMS)
Ph(3-SO2Me, 4-CN)
Ph(3-CHF2, 4-C1)
Ph (3-CHF2,4-F)
Ph (3-CHF2, 4-Br)
Ph(3-CHF2, 4-Me)
Ph (3-CHF2, 4-t-Bu)
Ph (3-CHF2, 4-c-Pr)
Ph ( 3-CHF2, 4-CF3)
Ph (3-CHF2, 4-CHF2)
Щ
Ph (2-F, 3-OCF3, 4-OCF3)
Ph (2-F, 3-OCF3, 4OCHF2)
Ph (2-F, 3-OCF3, 4SO2Me)
Ph(2-F,3-OCF3, 4-TMS)
Ph (2-F, 3-OCF3, 4-CN)
Ph(2-F,3-SO2Me, 4-C1)
Ph(2-F,3-SO2Me, 4-F)
Ph(2-F,3-SO2Me, 4-Br)
Ph(2-F,3-SO2Me, 4-Me)
Ph(2-F,3-SO2Me, 4-tBu)
Ph(2-F,3-SO2Me, 4-cPr)
Ph (2-F, 3-SO2Me, 4-CF3)
Ph(2-F,3-SO2Me, 4CHF2)
Ph(2-F,3-SO2Me, 4OCF3)
Ph(2-F,3-SO2Me, 4OCHF2)
Ph(2-F,3,4-fln-SO2Me)
Ph(2-F,3-SO2Me, 4TMS)
Ph(2-F,3-SO2Me, 4-CN)
Ph (2-F, 3-CHF2, 4-C1)
Ph (2-F, 3-CHF2, 4-F)
Ph (2-F, 3-CHF2, 4-Br)
Ph (2-F, 3-CHF2, 4-Me)
Ph (2-F, 3-CHF2, 4-tBu)
Ph (2-F, 3-CHF2, 4-cPr)
Ph (2-F, 3-CHF2, 4-CF3)
Ph (2-F, 3-CHF2,4-CHF2)
Ph (2-F, 3-CHF2,4-OCF3)
Ph (2-F, 3-CHF2, 4OCHF2)
- 32 032798 _
Ph[4- (2-пиридинил)] 3-пиридинил(5-CF3)
3-пиридинил(5-С1)
3-пиридинил(5-F)
3-пиридинил(5-OCF3)
3-пиридинил(5-Ме)
3-пиридинил(5-Вг)
3-пиридинил
1Я-пиразол-3-ил(1-Ме)
1Я-пиразол-3-ил(1CH2CF3)
1Я-пиразол-3-ил(1Ме,4-F)
1Я-пиразол-3-ил(1Ме,4-С1)
1Я-имидазол-5-ил(1-Ме)
1Я-имидазол-5-ил(1CH2CF3)
1Я-имидазол-4-ил(1-Ме)
1Я-имидазол-4-ил(1CH2CF3)
3-тиенил
3-тиенил(5-F)
3-тиенил(5-С1)
3-тиенил ( 5-CF3)
Ph(3,4-ди-С1)
Ph(3-С1,4-F)
Ph(3-C1,4-Br)
Ph(3-C1,4-Me)
Ph(3-C1,4-t-Bu)
Ph(3-C1,4-c-Pr)
Ph (3-C1,4-CF3)
Ph (3-C1,4-CHF3)
Ph (3-C1,4-OCF3)
Ph(3-C1,4-OCHF2)
Q1
Ph (3-CHF2, 4-OCF3)
Ph (3-CHF2, 4-OCHF2)
Ph(3-CHF2, 4-SO2Me)
Ph (3-CHF2,4-TMS)
Ph (3-CHF2, 4-CN)
Ph(3-CN,4-C1)
Ph(3-CN,4-F)
Ph(3-CN,4-Br)
Ph(3-CN,4-Me)
Ph(3-CN,4-t-Bu)
Ph(3-CN,4-c-Pr)
Ph (3-CN, 4-CF3)
Ph (3-CN, 4-CHF2)
Ph (3-CN, 4-OCF3)
Ph(3-CN,4-OCHF2)
Ph(3-CN,4-SO2Me)
Ph(3-CN,4-TMS)
Ph(3,4-flM-CN)
Ph(2-F,3-C1,4-C1)
Ph(2-F,3-C1,4-F)
Ph(2-F,3-C1,4-Br)
Ph(2-F,3-C1,4-Me)
Ph(2-F,3-C1,4-tBu)
Ph(2-F,3-C1,4-cPr)
Ph (2-F, 3-C1,4-CF3)
Ph (2-F, 3-C1,4-CHF2)
Ph (2-F, 3-C1,4-OCF3)
Ph(2-F,3-C1,4OCHF2)
Ph(2-F,3-C1,4SO2Me)
Ph(2-F,3-C1,4-TMS)
Q1
Ph (2-F, 3-CHF2, 4SO2Me)
Ph(2-F,3-CHF2, 4-TMS)
Ph (2-F, 3-CHF2, 4-CN)
Ph(2-F,3-CN,4-C1)
Ph(2-F,3-CN, 4-F)
Ph(2-F,3-CN,4-Br)
Ph(2-F,3-CN,4-Me)
Ph(2-F,3-CN,4-t-Bu)
Ph(2-F,3-CN,4-c-Pr)
Ph (2-F, 3-CN, 4-CF3)
Ph (2-F, 3-CN, 4-CHF2)
Ph (2-F, 3-CN, 4-OCF3)
Ph (2-F, 3-CN, 4-OCHF2)
Ph(2-F,3-CN,4-SO2Me)
Ph(2-F,3-CN,4-TMS)
Ph(2-F,3-CN,4-CN)
Ph(2-F,4-C1)
Ph(2-F,4-F)
Ph(2-F,4-Br)
Ph(2-F,4-Me)
Ph(2-F,4-t-Bu)
Ph(2-F,4-c-Pr)
Ph (2-F, 4-CF3)
Ph (2-F, 4-CHF2)
Ph (2-F, 4-OCF3)
Ph (2-F, 4-OCHF2)
Ph(2-F,4-SO2Me)
Ph(2-F,4-TMS)
Ph(2-F,4-CN)
Ph(2-F,3-C1)
- 33 032798
Q1 Q1 Q1
Ph(3-С1,4-SO2Me) Ph(2-F,3-C1,4-CN) Ph(2-F,3-F)
Ph(3-С1,4-TMS) Ph(2-F,3-F,4-C1) Ph(2-F,3-Br)
Ph(3-C1,4-CN) Ph (2-F,3-F, 4-F) Ph(2-F,3-Me)
Ph(3-F,4-C1) Ph(2-F,3-F,4-Br) Ph(2-F,3-t-Bu)
Ph (3,4-fln-F) Ph(2-F,3-F,4-Me) Ph(2-F,3-c-Pr)
Ph(3-F,4-Br) Ph(2-F,3-F,4-t-Bu) Ph (2-F, 3-CF3)
Ph(3-F,4-Me) Ph(2-F,3-F,4-c-Pr) Ph (2-F, 3-CHF2)
Ph(3-F,4-t-Bu) Ph (2-F, 3-F, 4-CF3) Ph (2-F, 3-OCF3)
Ph(3-F,4-c-Pr) Ph (2-F, 3-F, 4-CHF2) Ph (2-F, 3-OCHF2)
Ph ( 3-F, 4-CF3) Ph (2-F, 3-F, 4-OCF3) Ph(2-F,3-SO2Me)
Ph (3-F, 4-CHF2) Ph (2-F, 3-F, 4-OCHF2) Ph(2-F,3-TMS)
Ph (3-F, 4-OCF3) Ph(2-F,3-F,4-SO2Me) Ph(2-F,3-CN)
Q1 Q1
1Я-имидазол-2-ил (1-CH2CF3, 5-C1)
1Я-имидазол-2-ил (1-CH2CF3, 5-F)
1Я-имидазол-2-ил(1-Me,5-CF3)
1Я-имидазол-2-ил (1-CH2CF3, 5-CF3)
1,З-бензодиоксол-4-ил(2,2-ди-Б)
1Я-пиразол-3-ил(1-CH2CF3,4-F)
1Я-пиразол-3-ил (1-CH2CF3, 4-C1)
Табл. 2 составлена таким же образом, за исключением того, что заголовок строки R1 представляет собой H; Q2 представляет собой Ph(2-F); Q1 представляет собой заменен на заголовок строки, приведенный в табл. 2 ниже (т.е. R1 представляет собой H; Q2 представляет собой Ph(2,3-F); и Q1 представляет собой). Таким образом, первая запись в табл. 2 представляет собой соединение формулы 1, где R1 представляет собой H; Q2 представляет собой Р11(2.3-ди-1;) и Q1 представляет собой Ph(3-Cl) (т.е. 3хлорфенил). Табл. 3-56 составлены подобным образом.
Таблица Заголовок строки
2 R1 представляет собой Н; Q2 представляет собой Ph(2,3-fln-F) ; и Q1 представляет собой
3 R1 представляет собой Н; Q2 представляет собой Ph(2-CF3) ; и Q1 представляет собой
4 R1 представляет собой Н; Q2 представляет собой Ph(2-NO2) ; и Q1 представляет собой
5 R1 представляет собой Н; Q2 представляет собой Ph(2-SO2Me) ; и Q1 представляет собой
6 R1 представляет собой Н; Q2 представляет собой Ph(2-Me); и Q1 представляет собой
- 34 032798
7 R1 представляет собой Н; Q2 представляет собой Ph(2-OCF3 ) ; и Q1 представляет собой
8 R1 представляет собой Н; Q2 представляет собой Ph(2,4-fln-F); и Q1 представляет собой
9 R1 представляет собой Н; Q2 представляет собой 2-пиридинил; и Q1 представляет собой
10 R1 представляет собой Н; Q2 представляет собой Ph(2-Cl); и Q1 представляет собой
11 R1 представляет собой Н; Q2 представляет собой Ph(2-Br); и Q1 представляет собой
12 R1 представляет собой Н; Q2 представляет собой Ph (2-С1,3-F); и Q1 представляет собой
13 R1 представляет собой Н; Q2 представляет собой Ph (3-С1,2-F) ; и Q1 представляет собой
14 R1 представляет собой Н; Q2 представляет собой Ph(2,3,4-Tpn-F); и Q1 представляет собой
15 R1 представляет собой Me; Q2 представляет собой Ph(2-F); и Q1 представляет собой
16 R1 представляет собой Me; Q2 представляет собой Ph(2,З-ди-F); и Q1 представляет собой
17 R1 представляет собой Me; Q2 представляет собой Ph(2-CF3) ; и Q1 представляет собой
18 R1 представляет собой Me; Q2 представляет собой Ph(2-NO2) ; и Q1 представляет собой
19 R1 представляет собой Me; Q2 представляет собой Ph(2-SO2Me); и Q1 представляет собой
20 R1 представляет собой Me; Q2 представляет собой Ph(2-Me); и Q1 представляет собой
21 R1 представляет собой Me; Q2 представляет собой Ph(2-OCF3) ; и Q1 представляет собой
22 R1 представляет собой Me; Q2 представляет собой Ph(2,4-ди-Б); и Q1 представляет собой
23 R1 представляет собой Me; Q2 представляет собой 2-пиридинил; и Q1 представляет собой
24 R1 представляет собой Me; Q2 представляет собой Ph(2-Cl); и Q1 представляет собой
25 R1 представляет собой Me; Q2 представляет собой Ph(2-Br); и Q1 представляет собой
26 R1 представляет собой Me; Q2 представляет собой Ph(2-С1,3-F); и Q1 представляет собой
27 R1 представляет собой Me; Q2 представляет собой Ph (3-С1,2-F) ; и Q1 представляет собой
- 35 032798
28 R1 представляет собой Me; Q2 представляет собой Ph (2,3,4-Tpn-F) ; и Q1 представляет собой
29 R1 представляет собой Et; Q2 представляет собой Ph(2-F); и Q1 представляет собой
30 R1 представляет собой Et; Q2 представляет собой Ph(2,З-ди-F); и Q1 представляет собой
31 R1 представляет собой Et; Q2 представляет собой Ph(2-CF3) ; и Q1 представляет собой
32 R1 представляет собой Et; Q2 представляет собой Ph(2-NO2) ; и Q1 представляет собой
33 R1 представляет собой Et; Q2 представляет собой Ph(2-SO2Me); и Q1 представляет собой
34 R1 представляет собой Et; Q2 представляет собой Ph(2-Me); и Q1 представляет собой
35 R1 представляет собой Et; Q2 представляет собой Ph(2-OCF3); и Q1 представляет собой
36 R1 представляет собой Et; Q2 представляет собой Ph(2,4-ди-Е); и Q1 представляет собой
37 R1 представляет собой Et; Q2 представляет собой 2-пиридинил; и Q1 представляет собой
38 R1 представляет собой Et; Q2 представляет собой Ph(2-Cl); и Q1 представляет собой
39 R1 представляет собой Et; Q2 представляет собой Ph(2-Br); и Q1 представляет собой
40 R1 представляет собой Et; Q2 представляет собой Ph (2-С1,3-F) ; и Q1 представляет собой
41 R1 представляет собой Et; Q2 представляет собой Ph (3-С1,2-F) ; и Q1 представляет собой
42 R1 представляет собой Et; Q2 представляет собой Ph(2,3,4-Tpn-F); и Q1 представляет собой
43 R1 представляет собой -СН2ОСН3; Q2 представляет собой Ph(2-F); и Q1 представляет собой
44 R1 представляет собой -СН2ОСН3; Q2 представляет собой Рй(2,3-ди- F) ; и Q1 представляет собой
45 R1 представляет собой -СН2ОСН3; Q2 представляет собой Ph(2-CF3); и Q1 представляет собой
46 R1 представляет собой -СН2ОСН3; Q2 представляет собой Ph(2-NO2); и Q1 представляет собой
47 R1 представляет собой -СН2ОСН3; Q2 представляет собой Ph(2-SO2Me); и Q1 представляет собой
48 R1 представляет собой -СН2ОСН3; Q2 представляет собой Ph(2-Me); и Q1 представляет собой
- 36 032798
49 R1 представляет собой -СН2ОСН3; Q2 представляет собой Ph(2-OCF3); и Q1 представляет собой
50 R1 представляет собой -СН2ОСН3; Q2 представляет собой Рй(2,4-ди- F) ; и Q1 представляет собой
51 R1 представляет собой -СН2ОСН3; Q2 представляет собой 2пиридинил; и Q1 представляет собой
52 R1 представляет собой -СН2ОСН3; Q2 представляет собой Ph(2-Cl); и Q1 представляет собой
53 R1 представляет собой -СН2ОСН3; Q2 представляет собой Ph(2-Br); и Q1 представляет собой
54 R1 представляет собой -СН2ОСН3; Q2 представляет собой Ph(2-Cl,3- F) ; и Q1 представляет собой
55 R1 представляет собой -СН2ОСН3; Q2 представляет собой Ph(3-Cl,2- F) ; и Q1 представляет собой
56 R1 представляет собой -СН2ОСН3; Q2 представляет собой Ph(2,3,4три-F); и Q1 представляет собой
Состав/иолезность.
Соединение ио настоящему изобретению обычно будут исиользовать в качестве гербицидного активного ингредиента в комиозиции, т.е. в составе, ио меньшей мере с одним дополнительным комионентом, выбранным из груииы, состоящей из иоверхностно-активных веществ, твердых разбавителей и жидких разбавителей, которые служат в качестве носителя. Ингредиенты состава или комиозиции выбирают таким образом, чтобы они соответствовали физическим свойствам активного ингредиента, сиособу ирименения и факторам окружающей среды, таким как тии иочвы, влажность и темиература.
Пригодные составы включают как жидкие, так и твердые комиозиции. Жидкие комиозиции включают растворы (в том числе эмульгируемые концентраты), сусиензии, эмульсии (в том числе микроэмульсии, эмульсии тииа масло-в-воде, текучие концентраты и/или сусиоэмульсии) и т. и., которые необязательно можно загущать в гели. Общими тииами водных жидких комиозиций являются растворимый концентрат, сусиензионный концентрат, каисульная сусиензия, концентрированная эмульсия, микроэмульсия, эмульсия тииа масло-в-воде, текучий концентрат и сусиоэмульсия. Общими тииами неводных жидких комиозиций являются эмульгируемый концентрат, микроэмульгируемый концентрат, дисиергируемый концентрат и масляная дисиерсия.
Основными тииами твердых комиозиций являются иылевидные иреиараты, иорошки, гранулы, иеллеты, дробинки, иастилки, таблетки, заиолненные иленки (включая иокрытия для семян) и т.и., которые могут быть дисиергируемыми в воде (смачиваемыми) или водорастворимыми. Пленки и иокрытия, образованные из иленкообразующих растворов или текучих сусиензий, особенно иригодны для обработки семян. Активный ингредиент может быть (микро)инкаисулирован с дальнейшим образованием сусиензии или твердого состава; в качестве альтернативы весь состав активного ингредиента может быть инкаисулирован (или иодвергнут нанесению иокрытия). Посредством инкаисулирования можно регулировать или задерживать высвобождение активного ингредиента. Эмульгируемая гранула сочетает иреимущества как состава эмульгируемого концентрата, так и сухого гранулированного состава. Концентрированные комиозиции в основном ирименяются в качестве иромежуточных соединений для дальнейшего составления.
Расиыляемые составы, как иравило, разбавляют в иодходящей среде иеред расиылением. Такие жидкие и твердые составы составляют с возможностью немедленного разбавления в среде расиыления, обычно в воде, но иногда в другой иодходящей среде, такой как ароматический или иарафиновый углеводород или растительное масло. Объемы для расиыления могут находиться в диаиазоне от ириблизительно одного до нескольких тысяч литров на гектар, но более тииично находятся в диаиазоне от ириблизительно десяти до нескольких сотен литров на гектар. Из расиыляемых составов может быть ириготовлена баковая смесь с водой или другой иодходящей средой для обработки листвы иосредством авиационного нанесения или внесения в иочву, или внесения в субстрат для выращивания растений. Жидкие и сухие составы можно отмерять неиосредственно в системы каиельного орошения или отмерять в борозду во время иосадки.
Составы, как иравило, будут содержать эффективные количества активного ингредиента, разбавителя и иоверхностно-активного вещества в следующих ириблизительных диаиазонах, которые составляют в сумме 100 вес.%.
- 37 032798
Процент по весу
Активный ингредиент Разбавитель Поверхностно- активное вещество
Диспергируемые в воде и водорастворимые гранулы, таблетки и порошки 0,001-90 0-99,999 0-15
Масляные дисперсии, суспензии, эмульсии, растворы (в том числе эмульгируемые концентраты) 1-50 40-99 0-50
Пылевидные препараты 1-25 70-99 0-5
Гранулы и пеллеты 0,001-99 5-99,999 0-15
Концентрированные композиции 90-99 0-10 0-2
Твердые разбавители включают, например, глины, такие как бентонит, монтмориллонит, аттапульгит и каолин, гипс, целлюлозу, диоксид титана, оксид цинка, крахмал, декстрин, сахара (например, лактозу, сахарозу), диоксид кремния, тальк, слюду, диатомовую землю, мочевину, карбонат кальция, карбонат и бикарбонат натрия и сульфат натрия. Типичные твердые разбавители описаны в Watkins et al., Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2nd Ed., Dorland Books, Caldwell, New Jersey.
Жидкие разбавители включают, например, воду, Ν,Ν-диметилалканамиды (например, N,Nдиметилформамид), лимонен, диметилсульфоксид, N-алкилпирролидоны (например, N-метилпирролидинон), алкилфосфаты (например, триэтилфосфат), этиленгликоль, триэтиленгликоль, пропиленгликоль, дипропиленгликоль, полипропиленгликоль, пропиленкарбонат, бутиленкарбонат, парафины (например, светлые минеральные масла, нормальные парафины, изопарафины), алкилбензолы, алкилнафталины, глицерин, триацетат глицерина, сорбит, ароматические углеводороды, деароматизированные алифатические углеводороды, алкилбензолы, алкилнафталины, кетоны, такие как циклогексанон, 2гептанон, изофорон и 4-гидрокси-4-метил-2-пентанон, ацетаты, такие как изоамилацетат, гексилацетат, гептилацетат, октилацетат, нонилацетат, тридецилацетат и изоборнилацетат, другие сложные эфиры, такие как алкилированные сложные эфиры молочной кислоты, сложные эфиры двухосновных кислот, алкил- и арилбензоаты и γ-бутиролактон, и спирты, которые могут быть линейными, разветвленными, насыщенными или ненасыщенными, такими как метанол, этанол, н-пропанол, изопропиловый спирт, нбутанол, изобутиловый спирт, н-гексанол, 2-этилгексанол, н-октанол, деканол, изодециловый спирт, изооктадеканол, цетиловый спирт, лауриловый спирт, тридециловый спирт, олеиловый спирт, циклогексанол, тетрагидрофурфуриловый спирт, диацетоновый спирт, крезол и бензиловый спирт. Жидкие разбавители также включают сложные эфиры глицерина и насыщенных и ненасыщенных жирных кислот (как правило, С6-С22), такие как масла семян растений и плодов (например, масла маслины, клещевины, семян льна, кунжута, кукурузы (маиса), арахиса, подсолнечника, виноградных косточек, сафлора, семян хлопчатника, соевых бобов, семян рапса, кокосового ореха и ядер кокосового ореха), жиры животного происхождения (например, говяжье сало, свиное сало, топленое свиное сало, жир печени трески, рыбий жир) и их смеси. Жидкие разбавители также включают алкилированные жирные кислоты (например, метилированные, этилированные, бутилированные), где жирные кислоты можно получать путем гидролиза сложных эфиров глицерина из источников растительного и животного происхождения и можно очищать путем перегонки. Типичные жидкие разбавители описаны в Marsden, Solvents Guide, 2nd Ed., Interscience, New York, 1950.
Твердые и жидкие композиции в соответствии с настоящим изобретением часто включают одно или несколько поверхностно-активных веществ. При добавлении к жидкости поверхностно-активные вещества (также известные как поверхностно-активные средства), как правило, модифицируют, чаще всего уменьшают, поверхностное натяжение жидкости. В зависимости от природы гидрофильной и липофильной групп в молекуле поверхностно-активного вещества, поверхностно-активные вещества можно применять в качестве смачивающих средств, диспергирующих средств, эмульгаторов или пеногасителей.
Поверхностно-активные вещества могут быть классифицированы как неионогенные, анионные или катионные. Неионогенные поверхностно-активные вещества, пригодные для композиций по настоящему изобретению, включают без ограничения алкоксилаты спиртов, такие как алкоксилаты спиртов на основе природных и синтетических спиртов (которые могут быть разветвленными или линейными) и полученные из спиртов и этиленоксида, пропиленоксида, бутиленоксида или их смесей; этоксилаты аминов, алканоламиды и этоксилированные алканоламиды; алкоксилированные триглицериды, такие как этоксили
- 38 032798 рованные соевое, касторовое и рапсовое масла; алкоксилаты алкилфенолов, такие как этоксилаты октилфенола, этоксилаты нонилфенола, этоксилаты динонилфенола и этоксилаты додецилфенола (полученные из фенолов и этиленоксида, пропиленоксида, бутиленоксида или их смесей); блок-сополимеры, полученные из этиленоксида или пропиленоксида, и блок-сополимеры обратного типа, в которых концевые блоки получены из пропиленоксида; этоксилированные жирные кислоты; этоксилированные сложные эфиры жирных кислот и масел; этоксилированные метиловые сложные эфиры; этоксилированные тристирилфенолы (в том числе полученные из этиленоксида, пропиленоксида, бутиленоксида или их смесей); сложные эфиры жирных кислот, сложные эфиры глицерина, производные на основе ланолина, полиэтоксилированные сложные эфиры, такие как полиэтоксилированные сложные эфиры сорбитана и жирных кислот, полиэтоксилированные сложные эфиры сорбита и жирных кислот и полиэтоксилированные сложные эфиры глицерина и жирных кислот; другие производные сорбитана, такие как сложные эфиры сорбитана; полимерные поверхностно-активные вещества, такие как статистические сополимеры, блоксополимеры, алкидные ПЭГ (полиэтиленгликолевые) смолы, привитые или гребнеобразные полимеры и звездообразные полимеры; полиэтиленгликоли (ПЭГ); сложные эфиры полиэтиленгликоля и жирных кислот; поверхностно-активные вещества на основе кремнийорганических соединений и производные сахаров, такие как сложные эфиры сахарозы, алкилполигликозиды и алкилполисахариды.
Пригодные анионные поверхностно-активные вещества включают без ограничения алкиларилсульфоновые кислоты и их соли; карбоксилированные этоксилаты спиртов или алкилфенолов; дифенилсульфонатные производные; лигнин и производные лигнина, такие как лигносульфонаты; малеиновую или янтарную кислоты или их ангидриды; олефинсульфонаты; сложные эфиры фосфорной кислоты, такие как сложные эфиры фосфорной кислоты и алкоксилатов спиртов, сложные эфиры фосфорной кислоты и алкоксилатов алкилфенолов и сложные эфиры фосфорной кислоты и этоксилатов стирилфенола; поверхностно-активные вещества на основе белков; производные саркозина; сульфат простого эфира стирилфенола; сульфаты и сульфонаты масел и жирных кислот; сульфаты и сульфонаты этоксилированных алкилфенолов; сульфаты спиртов; сульфаты этоксилированных спиртов; сульфонаты аминов и амидов, такие как N.N-алкилтаураты; сульфонаты бензола, кумола, толуола, ксилола и додецил- и тридецилбензолов; сульфонаты конденсированных нафталинов; сульфонаты нафталина и алкилнафталина; сульфонаты фракционированных нефтепродуктов; сульфосукцинаматы и сульфосукцинаты и их производные, такие как диалкилсульфосукцинатные соли.
Пригодные катионные поверхностно-активные вещества включают без ограничения амиды и этоксилированные амиды; амины, такие как N-алкилпропандиамины, трипропилентриамины и дипропилентетраамины, и этоксилированные амины, этоксилированные диамины и пропоксилированные амины (полученные из аминов и этиленоксида, пропиленоксида, бутиленоксида или их смесей); соли аминов, такие как аминоацетаты и соли диаминов; четвертичные соли аммония, такие как простые четвертичные соли, этоксилированные четвертичные соли и дичетвертичные соли; и аминоксиды, такие как алкилдиметиламиноксиды и бис-(2-гидроксиэтил)алкиламиноксиды.
Также пригодными для композиций по настоящему изобретению являются смеси неионогенных и анионных поверхностно-активных веществ или смеси неионогенных и катионных поверхностноактивных веществ. Неионогенные, анионные и катионные поверхностно-активные вещества и их рекомендуемые пути применения раскрыты во множестве опубликованных литературных источников, в том числе в McCutcheon's Emulsifiers and Detergents, ежегодных американских и международных изданиях, публикуемых McCutcheon's Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; Sisely and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., New York, 1964; и A.S. Davidson and B. Milwidsky, Synthetic Detergents, Seventh Edition, John Wiley and Sons, New York, 1987.
Композиции по настоящему изобретению также могут содержать вспомогательные вещества и добавки для составления, известные специалистам в данной области техники в качестве вспомогательных средств для составления (некоторые из которых могут рассматриваться также как выполняющие функцию твердых разбавителей, жидких разбавителей или поверхностно-активных веществ). Такие вспомогательные вещества и добавки для составления могут регулировать pH (буферы), пенообразование в ходе изготовления (противовспениватели, подобные полиорганосилоксанам), осаждение активных ингредиентов (суспендирующие средства), вязкость (тиксотропные загустители), развитие микроорганизмов в таре (противомикробные средства), замораживание продуктов (антифризы), цвет (дисперсии красителей/пигментов), смывание (пленкообразователи или клейкие вещества), испарение (замедлители испарения) и другие свойства состава. Пленкообразователи включают, например, поливинилацетаты, сополимеры поливинилацетата, сополимер поливинилпирролидона и винилацетата, поливиниловые спирты, сополимеры поливиниловых спиртов и воски. Примеры вспомогательных веществ и добавок для составления включают перечисленные в McCutcheon's Volume 2: Functional Materials, ежегодных международных и североамериканских изданиях, опубликованных McCutcheon's Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; и РСТ публикации WO 03/024222.
Соединение формулы 1 и любые другие активные ингредиенты, как правило, включают в композиции по настоящему изобретению посредством растворения активного ингредиента в растворителе или посредством измельчения в жидком или сухом разбавителе. Растворы, в том числе эмульгируемые кон
- 39 032798 центраты, можно получать посредством простого смешивания ингредиентов. Если растворитель жидкой композиции, предназначенной для применения в качестве эмульгируемого концентрата, не смешивается с водой, обычно добавляют эмульгатор для эмульгирования растворителя, содержащего активное вещество, при разбавлении водой. Мокрый помол взвесей активного ингредиента с диаметрами частиц не более 2000 мкм можно проводить с применением мельниц для размола в среде с получением частиц со средними значениями диаметра менее 3 мкм. Водные взвеси можно превращать в готовые суспензионные концентраты (см., например, патент США № 3060084) или дополнительно обрабатывать посредством сушки распылением для образования диспергирующихся в воде гранул. Для сухих составов, как правило, требуются способы сухого помола, с помощью которых получают частицы со средними значениями диаметра в диапазоне от 2 до 10 мкм. Пылевидные препараты и порошки можно получать путем смешивания и, как правило, измельчения (например, молотковой мельницей или струйной мельницей). Гранулы и пеллеты можно получать путем распыления активного материала на предварительно образованные гранулированные носители или с помощью методик гранулирования. См., Browning, Agglomeration, Chemical Engineering, December 4, 1967, стр. 147-48; Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4th Ed., McGraw-Hill, New York, 1963, стр. 8-57 и далее, и WO 91/13546. Пеллеты можно получать, как описано в патенте США № 4172714. Диспергируемые в воде и водорастворимые гранулы можно получать, как указано в патентах США №№ 4144050, 3920442 и в патенте Германии № 3246493. Таблетки можно получать, как указано в патентах США №№ 5180587, 5232701 и 5208030. Пленки можно получать, как указано в патенте Великобритании № 2095558 и в патенте США № 3299566.
Дополнительную информацию касательно технологии составления см. в T.S. Woods, The Formulator's Toolbox Product Forms for Modern Agriculture в Pesticide Chemistry and Bioscience, The FoodEnvironment Challenge, T. Brooks and T.R. Roberts, Eds., Proceedings of the 9th International Congress on Pesticide Chemistry, The Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1999, pp. 120-133. См. также патент США № 3235361 от столбца 6, строка 16 до столбца 7, строка 19, и примеры 10-41; патент США № 3309192 от столбца 5, строка 43 до столбца 7, строка 62, и примеры 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167 и 169-182; патент США № 2891855 от столбца 3, строка 66 до столбца 5, строка 17, и примеры 14; Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, pages 81-96; Hance et al., Weed Control Handbook, 8th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989; и Developments in formulation technology, PJB Publications, Richmond, UK, 2000.
В следующих примерах все процентные соотношения приведены по весу и все составы получают традиционными способами. Номера соединений ссылаются на соединения в таблицах индексов А-С. Без дополнительного уточнения полагают, что специалист в данной области техники, применяя вышеизложенное описание, может использовать настоящее изобретение в его наиболее полном объеме. Следующие неограничивающие примеры иллюстрируют настоящее изобретение. Процентные соотношения приведены по весу, за исключением случаев, где указано иное.
Пример А
Концентрат______с______высокой______степенью концентрирования
Соединение 9
Кремнеземный аэрогель
Синтетический аморфный тонкодисперсный
98,5%
0, 5%
1, 0% диоксид кремния
Пример В
Смачиваемый порошок
Соединение 9
Простой эфир додецилфенола
65, 0%
2, 0% полиэтиленгликоля
Лигнинсульфонат натрия
Алюмосиликат натрия
Монтмориллонит (прокаленный)
4, 0%
6, 0%
23, 0%
- 40 032798
Пример С
Гранула
Соединение 9
Гранулы аттапульгита (нелетучее вещество, 0,71/0,30 мм; № сит по стандарту США 2 550)
Пример D
10, 0%
90, 0%
Экструдированная пеллета
Соединение 9
Безводный сульфат натрия
Неочищенный лигносульфонат кальция
Алкилнафталинсульфонат натрия
Кальциево-магниевый бентонит
Пример Е
25, 0%
10, 0%
5, 0%
1, 0%
59, 0%
Эмульгируемый концентрат
Соединение 9
Полиоксиэтиленсорбит-гексаолеат С6-С10
Сложный метиловый эфир жирной кислоты Пример F
10, 0%
20, 0%
70, 0%
Микроэмульсия
Соединение 9
Сополимер поливинилпирролидона
5, 0%
30, 0% винилацетата
Алкилполигликозид
Глицерилмоноолеат
Вода
Пример G
30, 0%
15, 0%
20, 0%
Суспензионный концентрат
Соединение 9
35%
Блок-сополимер бутилполиоксиэтилена/полипропилена
Сополимер стеариновой кислоты/полиэтиленгликоля
4, 0%
1, 0%
Стирол-акриловый полимер
Ксантановая камедь
Пропиленгликоль
Пеногаситель на основе силикона
1,2-бензизотиазолин-З-он
Вода
Пример Н
1, 0%
0, 1%
5, 0%
0, 1%
0, 1%
53,7%
- 41 032798
Эмульсия в воде
Соединение 9
Блок-сополимер бутилполиоксиэтилена/полипропилена
Сополимер стеариновой кислоты/полиэтиленгликоля
Стирол-акриловый полимер
Ксантановая камедь
Пропиленгликоль
Пеногаситель на основе силикона
1,2-бензизотиазолин-З-он
Ароматический углеводород из нефтяного сырья
Вода
Пример I
Масляная дисперсия
Соединение 9
Полиоксиэтиленсорбит-гексаолеат
Органически модифицированная бентонитовая глина
Сложный метиловый эфир жирной кислоты
10, 0%
4, 0%
1, 0%
1, 0%
0, 1%
5, 0%
0, 1%
0, 1%
20, 0
58,7%
25%
15%
2,5%
57,5%
Настоящее раскрытие также включает примеры A-I выше, за исключением того, что соединение 9 замещено на соединение 1, соединение 2, соединение 3, соединение 4, соединение 5, соединение 6, соединение 7, соединение 8, соединение 10, соединение 11, соединение 12, соединение 13, соединение 14, соединение 15, соединение 16, соединение 17, соединение 18, соединение 19, соединение 20, соединение 21, соединение 22, соединение 23, соединение 24, соединение 25, соединение 26, соединение 27, соединение 28, соединение 29, соединение 30, соединение 31, соединение 32, соединение 33, соединение 34, соединение 35, соединение 36, соединение 37, соединение 38, соединение 39, соединение 40, соединение 41, соединение 42, соединение 43, соединение 44, соединение 45, соединение 46, соединение 47, соединение 48, соединение 49, соединение 50, соединение 51, соединение 52, соединение 53, соединение 54, соединение 55, соединение 56, соединение 57, соединение 58, соединение 59, соединение 60, соединение 61, соединение 62 или соединение 63 выше.
Результаты тестов указывают на то, что соединения по настоящему изобретению являются высокоактивными предвсходовыми и/или послевсходовыми гербицидами и/или регуляторами роста растений. Соединения согласно настоящему изобретению обычно проявляют наиболее высокую активность в отношении раннего послевсходового контроля сорняков (т.е. их вносят вскоре после появления проростков сорняков из почвы) и предвсходового контроля сорняков (т.е. их вносят до появления проростков сорняков из почвы). Многие из них применимы для пред- и/или послевсходового контроля широкого спектра сорняков на участках, где необходимым является полный контроль всей растительности, как, например, вокруг резервуаров для хранения топлива, промышленных складских площадок, мест стоянки автомобилей, кинотеатров для автомобилистов, аэродромов, берегов рек, ирригационных и других водных путей, около рекламных щитов и сооружений автомагистралей и железных дорог. Многие из соединений по настоящему изобретению в силу избирательного метаболизма у сельскохозяйственных культур по сравнению с сорняками или избирательной активности в месте физиологического подавления у сельскохозяйственных культур и сорняков, или избирательного размещения в окружающей среде, или в ее пределах смеси сельскохозяйственных культур и сорняков являются полезными для избирательного контроля травянистых и широколиственных сорняков в смеси сельскохозяйственных культур/сорняков. Специалисту в данной области техники будет понятно, что предпочтительную комбинацию этих факторов избирательности с соединением или группой соединений можно легко определить путем осуществления стандартных биологических и/или биохимических анализов. Переносимость соединений по настоящему изобретению могут проявлять важные с агрономической точки зрения сельскохозяйственные культуры, в том числе без ограничения люцерна, ячмень, хлопчатник, пшеница, рапс, разновидности сахарной свеклы, кукуруза (маис), сорго, разновидности сои, рис, разновидности овса, разновидности арахиса, овощи, томат, картофель, многолетние плантационные культуры, в том числе кофе, какао, масличная пальма, каучуконосы, сахарный тростник, цитрусовые, разновидности винограда, фруктовые деревья, орехоплодные деревья, банан, банан райский, ананас, разновидности хмеля, чай и лесные культуры, такие как эвкалипт и хвойные (например, сосна ладанная), и виды дернообразующих трав (например, мятлик луговой, августинова трава, овсяница тростниковая и бермудская трава). Соединения согласно настоящему изобретению можно применять для сельскохозяйственных культур, которые подверглись генетическим
- 42 032798 изменениям или селекции с целью приобретения устойчивости к гербицидам, экспрессии белков, токсичных для беспозвоночных вредителей (как, например, токсин Bacillus thuringiensis) и/или экспрессии других полезных признаков. Специалистам в данной области техники будет понятно, что не все соединения в равной степени эффективны против всех сорняков. В качестве альтернативы заявленные соединения являются полезными для модификации роста растений.
Поскольку соединения согласно настоящему изобретению характеризуются (как предвсходовой, так и послевсходовой гербицидной) активностью, для контроля нежелательной растительности путем уничтожения или повреждения растительности или уменьшения ее роста, соединения можно подходящим образом вносить с помощью ряда способов, включающих контакт гербицидно эффективного количества соединения согласно настоящему изобретению или композиции, содержащей указанное соединение и по меньшей мере одно из поверхностно-активного вещества, твердого разбавителя или жидкого разбавителя, на листву или другую часть нежелательной растительности или в среду, окружающую нежелательную растительность, такую как почва или вода, в которой растет нежелательная растительность или которая окружает семя нежелательного растения или другую его часть для вегетативного размножения.
Г ербицидно эффективное количество соединений по настоящему изобретению определяется рядом факторов. Эти факторы включают: выбранный состав, способ внесения, количество и тип присутствующей растительности, условия роста и т.д. В целом, гербицидно эффективное количество соединений по настоящему изобретению составляет приблизительно 0,005-20 кг/га с предпочтительным диапазоном приблизительно 0,01-1 кг/га. Специалист в данной области техники может легко определить гербицидно эффективное количество, необходимое для желаемого уровня контроля сорняков.
В одном обычном варианте осуществления соединение по настоящему изобретению вносят, как правило, в форме составленной композиции в место произрастания, содержащее желательную растительность (например, сельскохозяйственные культуры) и нежелательную растительность (т.е. сорняки), каждый из которых может представлять собой семена, проростки и/или более большие растения, в контакте со средой для произрастания (например, почвой). В данном месте произрастания композицию, содержащую соединение по настоящему изобретению, можно непосредственно применять по отношению к растению или его части, особенно по отношению к нежелательной растительности, и/или к среде для произрастания, которая находится в контакте с растением.
Виды и сорта растений желательной растительности в месте произрастания, обработанном с помощью соединения по настоящему изобретению, можно получать традиционными способами размножения и селекции или способами генной инженерии. Генетически модифицированные растения (трансгенные растения) являются такими растениями, у которых гетерологичный ген (трансген) был стабильно интегрирован в геном растения. Трансген, который характеризуется его конкретным положением в геноме растения, называют трансформантом или трансгенным объектом.
Генетически модифицированные сорта растений в месте произрастания, которые можно обрабатывать в соответствии с настоящим изобретением, включают сорта растений, устойчивые к одному или нескольким видам биотического стресса (вредители, такие как нематоды, насекомые, клещи, грибы и т.д.) или абиотического стресса (засуха, низкая температура, засоленность почв и т.д.), или характеризующиеся другими необходимыми характеристиками. Растения можно генетически модифицировать для проявления признаков, например переносимости гербицида, устойчивости к насекомым, модифицированных профилей масел или засухоустойчивости. Применимые генетически модифицированные растения с трансформацией по одному гену или комбинациями трансформаций перечислены в табл. 3. Дополнительную информацию для генетических модификаций, перечисленных в табл. 3, можно получать из общедоступных баз данных, поддерживаемых, например, Министерством сельского хозяйства США.
Следующие сокращения, Т1-Т37, применяют в табл. 3 для признаков. В следующих таблицах означает, что запись не доступна, переносим. означает переносимость, уст. означает устойчивость, герб. означает гербицид и модиф. означает модифицированный.
- 43 032798
Признак Описание Признак Описание Признак Описание
Т1 Переносим, глифосата Т15 Переносим, холода Т27 Высокий уровень триптофана
Т2 Масло с высоким содержанием лауриновой кислоты Т16 Переносим, имидазолинонового герб. Т28 Прямостоящие листья, полукарликовос ть
ТЗ Переносим, глюфосината Т17 Модиф. альфа- амилаза Т29 Полукарликовос ть
Т4 Распад фитатов Т18 Контроль опыления ТЗО Переносим, низкого уровня железа
Т5 Переносим, оксинила Т19 Переносим. 2,4-D Т31 Модиф. масляная/жирна я кислота
Тб Уст. к болезни Т20 Повышенный уровень лизина Т32 Переносим. HPPD
Т7 Уст. к насекомым Т21 Переносим, засухи ТЗЗ Высокое содержания масел
T9 Модиф. цвет цветка Т22 Замедленное созревание/увядани е Т34 Переносим, арилоксиалкано ата
Т11 ALS герб. Уст. Т23 Качество модиф. продукта Т35 Переносим, мезотриона
Т12 Переносим, дикамбы Т24 Высокий уровень содержания целлюлозы Т36 Сниженный уровень содержания никотина
Т13 Антиаллергическ ое свойство Т25 Модиф. крахмал/углевод Т37 Модиф. продукт
Т14 Переносим, соли Т26 Уст. к насекомым и болезни
Сельскохозяйственная культура Название объекта Код объекта Признак (приз- наки) Ген(гены)
Люцерна J101 MON- 00101-8 ΤΙ cp4 epsps (aroA:CP4)
Люцерна J163 MON- 00163-7 ΤΙ cp4 epsps (aroA:CP4)
Канола* 23-18-17 (объект 18) CGN- 89465-2 Τ2 te
Канола* 23-198 (объект 23) CGN- 89465-2 Τ2 te
Канола* 61061 DP- 061061- 7 ΤΙ gat4621
Канола* 73496 DP- 073496- 4 ΤΙ gat4621
Канола* GT200 (RT200) MON- 89249-2 ΤΙ cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247
Канола* GT73 (RT73) MON- 00073-7 ΤΙ cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247
Канола* HCN10 (Topas 19/2) - Τ3 bar
Канола* HCN28 (Т45) ACS- BN008-2 Τ3 pat (syn)
Канола* HCN92 (Topas 19/2) ACS- BN007-1 Τ3 bar
Канола* MON88302 MON- 88302-9 ΤΙ cp4 epsps (aroA:CP4)
Канола* MPS961 - Τ4 phyA
Канола* MPS962 - Τ4 phyA
Канола* MPS963 - Τ4 phyA
Канола* MPS964 - Τ4 phyA
Канола* MPS965 - Τ4 phyA
Канола* MS1 (В91-4) ACS- BN004-7 Τ3 bar
Канола* MS 8 ACS- BN005-8 Τ3 bar
Канола* OXY-235 ACS- BN011-5 Τ5 bxn
Канола* PHY14 - Τ3 bar
Канола* PHY23 - Τ3 bar
Канола* PHY35 - Τ3 bar
Канола* PHY36 - Τ3 bar
Канола* RF1 (B93-101) ACS- Τ3 bar
Таблица 3
- 44 032798
BN001-4
Канола* RF2 (В94-2) ACS- BN002-5 T3 bar
Канола* RF3 ACS- BN003-6 T3 bar
Фасоль EMBRAPA 5,1 EMB- PV051-1 T6 acl (смысловая и антисмысловая )
Бадриджан# ЕЕ-1 - T7 crylAc
Хлопчатник 19-51а DD- 01951A- 7 Til S4-HrA
Хлопчатник 281-24-236 DAS- 24236-5 T3,T7 pat ( syn) ; crylF
Хлопчатник 3006-210-23 DAS- 21023-5 T3,T7 pat (syn); crylAc
Хлопчатник 31707 - T5,T7 bxn; crylAc
Хлопчатник 31803 - T5,T7 bxn; crylAc
Хлопчатник 31807 - T5,T7 bxn; crylAc
Хлопчатник 31808 - T5,T7 bxn; crylAc
Хлопчатник 42317 - T5,T7 bxn; crylAc
Хлопчатник BNLA-601 - T7 crylAc
Хлопчатник BXN10211 BXN1021 1-9 T5 bxn; crylAc
Хлопчатник BXN10215 BXN1021 5-4 T5 bxn; crylAc
Хлопчатник BXN10222 BXN1022 2-2 T5 bxn; crylAc
Хлопчатник BXN10224 BXN1022 4-4 T5 bxn; crylAc
Хлопчатник СОТЮ2 SYN- IR102-7 T7 vip3A(a)
Хлопчатник СОТ67В SYN- IR67B-1 T7 crylAb
Хлопчатник СОТ202 - T7 vip3A
Хлопчатник Объект 1 - T7 crylAc
Хлопчатник GMF CrylA GTL- GMF311- 7 T7 crylAb-Ac
Хлопчатник GHB119 BCS- GH005-8 T7 cry2Ae
Хлопчатник GHB614 BCS- GH002-5 T1 2mepsps
Хлопчатник GK12 - T7 crylAb-Ac
Хлопчатник LLCotton25 ACS- T3 bar
GH001-3
Хлопчатник MLS 9124 - T7 crylC
Хлопчатник MON1076 MON- 89924-2 T7 crylAc
Хлопчатник MON1445 MON- 01445-2 T1 cp4 epsps (aroA:CP4)
Хлопчатник MON15985 MON- 15985-7 T7 crylAc; cry2Ab2
Хлопчатник MON1698 MON- 89383-1 T7 cp4 epsps (aroA:CP4)
Хлопчатник MON531 MON- 00531-6 T7 crylAc
Хлопчатник MON757 MON- 00757-7 T7 crylAc
Хлопчатник MON88913 MON- 88913-8 T1 cp4 epsps (aroA:CP4)
Хлопчатник Nqwe Chi 6 Bt - T7 -
Хлопчатник SKG321 - T7 crylA; CpTI
Хлопчатник ТЗОЗ-З BCS- GH003-6 T3,T7 crylAb; bar
Хлопчатник Т304-40 BCS- GH004-7 T3,T7 crylAb; bar
Хлопчатник СЕ43-67В - T7 crylAb
Хлопчатник СЕ46-02А - T7 crylAb
Хлопчатник CE44-69D - T7 crylAb
Хлопчатник 1143-14А - T7 crylAb
Хлопчатник 1143-51В - T7 crylAb
Хлопчатник Т342-142 - T7 crylAb
Хлопчатник PV-GHGT07 (1445) - T1 cp4 epsps (aroA:CP4)
Хлопчатник EE-GH3 - T1 mepsps
Хлопчатник EE-GH5 - T7 crylAb
Хлопчатник MON88701 MON- 88701-3 T3,T12 Модифицирован ный dmo; bar
Хлопчатник OsCrll - T13 Модифицирован ный Cry j
Лен FP967 CDC- FL001-2 Til als
Чечевица RH4 4 - T16 als
Маис 3272 SYN- E3272-5 T17 amy797E
Маис 5307 SYN- 05307-1 T7 есгуЗ,lAb
Маис 59122 DAS- 59122-7 T3,T7 cry34Abl; cry35Abl; pat
Маис 676 PH- T3,T18 pat; dam
- 46 032798
000676- 7
Маис 678 РН- 000678- 9 ТЗ,Т18 pat; dam
Маис 680 РН- 000680- 2 ТЗ,Т18 pat; dam
Маис 98140 DP- 098140- 6 ΤΙ,ΤΙΙ gat4621; zm- hra
Маис BtlO - ТЗ,Т7 crylAb; pat
Маис Btl76 (176) SYN- EV176-9 ТЗ,Т7 crylAb; bar
Маис BVLA430101 - Т4 phyA2
Маис СВН-351 ACS- ZM004-3 ТЗ,Т7 cry9C; bar
Маис DAS40278-9 DAS4027 8-9 Т19 aad-1
Маис DBT418 DKB- 89614-9 ТЗ,Т7 crylAc; pinll; bar
Маис DLL25 (В16) DKB- 89790-5 ТЗ bar
Маис GA21 MON- 00021-9 Т1 mepsps
Маис GG2 5 - Т1 mepsps
Маис GJ11 - Т1 mepsps
Маис F1117 - Т1 mepsps
Маис GAT-ZM1 - ТЗ pat
Маис LY038 REN- 00038-3 Т20 cordapA
Маис MIR162 SYN- IR162-4 Т7 vip3Aa2 0
Маис MIR604 SYN- IR604-5 Т7 тсгуЗА
Маис MON801 (MON80100) MON801 Т1,Т7 crylAb; cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247
Маис MON802 MON- 80200-7 Т1,Т7 crylAb; cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247
Маис MON809 PH-MON- 809-2 Т1,Т7 crylAb; cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247
- 47 032798
Маис MON810 MON- 00810-6 Т1,Т7 crylAb; ср4 epsps (агоА:СР4); goxv247
Маис MON832 - Т1 ср4 epsps (агоА:СР4); goxv247
Маис MON863 MON- 00863-5 Т7 сгуЗВЫ
Маис MON87427 MON- 87427-7 Т1 ср4 epsps (агоА:СР4)
Маис MON87460 MON- 87460-4 Т21 cspB
Маис MON88017 MON- 88017-3 Т1,Т7 сгуЗВЫ; ср4 epsps (агоА:СР4)
Маис MON89034 MON- 89034-3 Т7 сгу2АЬ2; crylA.105
Маис MS3 ACS- ZM001-9 ТЗ,Т18 bar; барназа
Маис MS 6 ACS- ZM005-4 ТЗ,Т18 bar; барназа
Маис NK603 MON- 00603-6 Т1 ср4 epsps (агоА:СР4)
Маис Т14 ACS- ZM002-1 ТЗ pat (syn)
Маис Т25 ACS- ZM003-2 ТЗ pat (syn)
Маис ТС1507 DAS- 01507-1 ТЗ,Т7 crylFa2; pat
Маис ТС6275 DAS- 06275-8 ТЗ,Т7 mocrylF; bar
Маис VIP1034 - ТЗ,Т7 vip3A; pat
Маис 4 3А47 DP- 043А47- 3 ТЗ,Т7 crylF; cry34Abl; cry35Abl; pat
Маис 40416 DP- 040416- 8 ТЗ,Т7 crylF; cry34Abl; cry35Abl; pat
Маис 32316 DP- 032316- 8 ТЗ,Т7 crylF; cry34Abl; cry35Abl; pat
Маис 4114 DP- 004114- 3 ТЗ,Т7 crylF; cry34Abl; cry35Abl; pat
Дыня Дыня А - Т22 sam-k
Дыня Дыня В - Т22 sam-k
Папайя 55-1 CUH- CP551-8 T6 prsv cp
Папайя 63-1 CUH- CP631-7 T6 prsv cp
Папайя Huanong № 1 - T6 prsv rep
Папайя Х17-2 UFL- X17CP-6 T6 prsv cp
Слива С-5 ARS- PLMC5-6 T6 ppv cp
Канола** ZSR500 - T1 cp4 epsps (aroA:CP4) ; goxv247
Канола** ZSR502 - T1 cp4 epsps (aroA:CP4) ; goxv247
Канола** ZSR503 - T1 cp4 epsps (aroA:CP4) ; goxv247
Рис 7Сгр#242-95-7 - T13 7crp
Рис 7Сгр#10 - T13 7crp
Рис GM Shanyou 63 - T7 crylAb; crylAc
Рис Huahui-1/TT51-1 - T7 crylAb; crylAc
Рис LLRICE06 ACS- OSOOl-4 T3 bar
Рис LLRICE601 BCS- OS003-7 T3 bar
Рис LLRICE62 ACS- OS002-5 T3 bar
Рис Tarom molaii+crylAb - T7 crylAb (процессирова нный)
Рис GAT-OS2 - T3 bar
Рис GAT-OS3 - T3 bar
Рис PE-7 - T7 CrylAc
Рис 7Crp#10 - T13 7crp
Рис KPD627-8 - T27 OASA1D
Рис KPD722-4 - T27 OASA1D
Рис KA317 - T27 OASA1D
Рис HW5 - T27 OASA1D
Рис HW1 - T27 OASA1D
Рис B-4-1-18 - T28 Δ OsBRIl
Рис G-3-3-22 - T29 OSGA2oxl
Рис AD7 7 - T6 DEF
- 49 032798
Рис AD51 - T6 DEF
Рис AD4 8 - T6 DEF
Рис AD41 - T6 DEF
Рис 13pNasNa800725at Aprtl - T30 HvNASl; HvNAAT-A; APRT
Рис 13pAprtl - T30 APRT
Рис gHvNAS1-дНvNAAT- 1 - T30 HvNASl; HvNAAT-A; HvNAAT-В
Рис gHvIDS3-l - T30 HvIDS3
Рис gHvNAATl - T30 HvNAAT-A; HvNAAT-В
Рис gHvNASl-1 - T30 HvNASl
Рис NIA-OS006-4 - T6 WRKY45
Рис NIA-OS005-3 - T6 WRKY45
Рис NIA-OS004-2 - T6 WRKY45
Рис NIA-OS003-1 - T6 WRKY45
Рис NIA-OS002-9 - T6 WRKY45
Рис NIA-OSOOl-8 - T6 WRKY45
Рис OsCrll - T13 Модифицирован ный Cry j
Рис 17053 - T1 cp4 epsps (aroA:CP4)
Рис 17314 - T1 cp4 epsps (aroA:CP4)
Роза WKS82/130-4-1 IFD- 52401-4 T9 5AT; bp4 0 (f3'5'h)
Роза WKS92/130-9-1 IFD- 52901-9 T9 5AT; bp4 0 ( f3'5'h)
Соя 260-05 (G94-1, G94-19, G168) - T9 gm-fad2-l ( сайленсирующ ий локус)
Соя A2704-12 ACS- GM005-3 T3 pat
Соя A2704-21 ACS- GM004-2 T3 pat
Соя A5547-127 ACS- GM006-4 T3 pat
Соя A5547-35 ACS- GM008-6 T3 pat
Соя CV127 BPS- CV127-9 T16 csrl-2
Соя DAS68416-4 DAS6841 6-4 T3 pat
Соя DP305423 DP- T11,T31 gm-fad2-l
305423- 1 (сайленсирующ ий локус); gm-hra
Соя DP356043 DP- 356043- 5 Т1,Т31 gm-fad2-l (сайленсирующ ий локус); gat4601
Соя FG72 MST- FG072-3 Т32,Т1 2mepsps; hppdPF W336
Соя GTS 40-3-2 (40- 3-2) MON- 04032-6 Т1 ср4 epsps (aroA:CP4)
Соя GU262 ACS- GM003-1 ТЗ pat
Соя MON87701 MON- 87701-2 Т7 crylAc
Соя MON87705 MON- 87705-6 Т1,Т31 fatbl-A (смысловая и антисмысловая ); fad2-lA (смысловая и антисмысловая ); ср4 epsps (агоА:СР4)
Соя MON87708 MON- 87708-9 Т1,Т12 dmo; ср4 epsps (агоА:СР4)
Соя MON87769 MON- 87769-7 Т1,Т31 Pj.D6D; Nc.Fad3; ср4 epsps (aroA:CP4)
Соя MON89788 MON- 89788-1 Т1 ср4 epsps (aroA:CP4)
Соя W62 ACS- GM002-9 ТЗ bar
Соя W98 ACS- GM001-8 ТЗ bar
Соя MON87754 MON- 87754-1 тзз dgat2A
Соя DAS21606 DAS- 21606 Т34,ТЗ Модифицирован ный aad-12; pat
Соя DAS44406 DAS- 44406-6 Т1,ТЗ,Т34 Модифицирован ный aad-12; 2mepsps; pat
Соя SYHT04R SYN- 0004R-8 Т35 Модиф. avhppd
Соя 9582,814,19,1 - ТЗ,Т7 crylAc,
Тыква Тыква Сахарная свекла Сахарная свекла Сахарная свекла Сахарная свекла Сахарный тростник Подсолнечник Перец Табак CZW3 ZW2 0 GTSB77 (Т9100152) Н7-1 Т120-7 Т227-1 NXI-1T Х81359 PK-SP01 C/F/93/08-02 SEM- 0CZW3-2 SEM- 0ZW20-7 SY- GTSB77- 8 км000Н71- 4 ACS- BV001-3 Тб Тб Т1 Т1 ТЗ Т1 Т21 Т16 Тб Т5 crylF, PAT cmv cp, z ymv cp, wmv cp z ymv cp, wmv cp cp4 epsps (aroA:CP4) ; goxv247 cp4 epsps (aroA:CP4) pat cp4 epsps (aroA:CP4) EcbetA als cmv cp bxn
Табак Вектор 21-41 - Т36 NtQPTl (антисмыслова я)
Подсолнечник Х81359 - Т16 als
Пшеница MON71800 MON- 71800-3 Т1 cp4 epsps (aroA:CP4)
* аргентинский (Brassica napus), ** польский (В. rapa), # баклажан.
- 51 032798
Хотя, как правило, соединения по настоящему изобретению применяют для контроля нежелательной растительности, приведение в контакт желательной растительности в обработанном месте произрастания с соединениями по настоящему изобретению может привести в результате к сверхаддитивным или синергическим эффектам с генетическими признаками желательной растительности, в том числе с признаками, введенными с помощью генетической модификации. Например, устойчивость к растительноядным вредителям-насекомым или болезням растений, устойчивость к биотическим/абиотическим стрессам или стабильность при хранении могут быть больше ожидаемых как результат генетических признаков в желательной растительности.
Соединения по настоящему изобретению также можно смешивать с одним или несколькими другими биологически активными соединениями или средствами, включая гербициды, антидоты гербицидов, фунгициды, инсектициды, нематоциды, бактерициды, акарициды, регуляторы роста, такие как ингибиторы линьки насекомых и стимуляторы укоренения, хемостерилизаторы, химические сигнальные вещества, репелленты, аттрактанты, феромоны, стимуляторы питания, питательные вещества растений, другие биологически активные соединения или энтомопатогенные бактерии, вирусы или грибы, с образованием многокомпонентного пестицида, обеспечивающего еще более широкий спектр защиты сельскохозяйственных культур и продукции. Смеси соединений по настоящему изобретению с другими гербицидами могут расширить спектр активности против дополнительных видов сорняков и подавлять пролиферацию любых устойчивых биотипов. Таким образом, настоящее изобретение также относится к композиции, содержащей соединение формулы 1 (в гербицидно эффективном количестве) и по меньшей мере одно дополнительное биологически активное соединение или средство (в биологически эффективном количестве) и может дополнительно содержать по меньшей мере одно из поверхностно-активного вещества, твердого разбавителя или жидкого разбавителя. Другие биологически активные соединения или средства можно составлять в композиции, содержащие по меньшей мере одно из поверхностно-активного вещества, твердого или жидкого разбавителя. Для смесей по настоящему изобретению одно или несколько других биологически активных соединений или средств можно составлять вместе с соединением формулы 1 с образованием премикса, или одно или несколько других биологически активных соединений или средств можно составлять отдельно от соединения формулы 1, и составы можно объединять вместе перед внесением (например, в резервуаре распылителя) или в качестве альтернативы вносить последовательно.
Для контроля сорняков может быть особенно пригодной смесь одного или нескольких из следующих гербицидов с соединением по настоящему изобретению: ацетохлора, ацифлуорфена и его натриевой соли, аклонифена, акролеина (2-пропеналя), алахлора, аллоксидима, аметрина, амикарбазона, амидосульфурона, аминоциклопирахлора и его сложных эфиров (например, метилового, этилового) и солей (например, натриевой, калиевой), аминопиралида, амитрола, сульфамата аммония, анилофоса, асулама, атразина, азимсульфурона, бефлубутамида, беназолина, беназолин-этила, бенкарбазона, бенфлуралина, бенфуресата, бенсульфурон-метила, бенсулида, бентазона, бензобициклона, бензофенапа, бициклопирона, бифенокса, биланафоса, биспирибака и его натриевой соли, бромацила, бромобутида, бромофеноксима, бромоксинила, бромоксинилоктаноата, бутахлора, бутафенацила, бутамифоса, бутралина, бутроксидима, бутилата, кафенстрола, карбетамида, карфентразон-этила, катехина, хлометоксифена, хлорамбена, хлорбромурона, хлорфлуренол-метила, хлоридазона, хлоримурон-этила, хлоротолурона, хлорпрофама, хлорсульфурона, хлортал-диметила, хлортиамида, цинидон-этила, цинметилина, циносульфурона, клацифоса, клефоксидима, клетодима, циклопиримората, клодинафоп-пропаргила, кломазона, кломепропа, клопиралида, клопиралид-оламина, клорансулам-метила, кумилурона, цианазина, циклоата, циклопиримората, циклосульфамурона, циклоксидима, цигалофоп-бутила, 2,4-D и его бутотилового, бутилового, изооктилового и изопропилового сложных эфиров и его диметиламмониевой, диоламинной и троламинной солей, даимурона, далапона, далапон-натрия, дазомета, 2,4-DB и его диметиламмониевой, калиевой и натриевой солей, десмедифама, десметрина, дикамбы и ее дигликольаммониевой, диметиламмониевой, калиевой и натриевой солей, дихлобенила, дихлорпропа, диклофоп-метила, диклосулама, дифензокватметилсульфата, дифлуфеникана, дифлуфензопира, димефурона, димепиперата, диметахлора, диметаметрина, диметенамида, диметенамида-Р, диметипина, диметиларсиновой кислоты и ее натриевой соли, динитрамина, динотерба, дифенамида, дикват-дибромида, дитиопира, диурона, DNOC, эндотала, EPTC, эспрокарба, эталфлуралина, этаметсульфурон-метила, этиозина, этофумезата, этоксифена, этоксисульфурона, этобензанида, феноксапроп-этила, феноксапроп-Р-этила, феноксасульфона, фенквинотриона, фентразамида, фенурона, фенурона-ТСА, флампроп-метила, флампроп-М-изопропила, флампроп-М-метила, флазасульфурона, флорасулама, флуазифоп-бутила, флуазифоп-Р-бутила, флуазолата, флукарбазона, флуцетосульфурона, флухлоралина, флуфенацета, флуфенпира, флуфенпир-этила, флуметсулама, флумиклорак-пентила, флумиоксазина, флуометурона, флуорогликофен-этила, флупоксама, флупирсульфурон-метила и его натриевой соли, флуренола, флуренол-бутила, флуридона, флурохлоридона, флуроксипира, флуртамона, флутиацет-метила, фомесафена, форамсульфурона, фосамин-аммония, глюфосината, глюфосинат-аммония, глюфосината-Р, глифосата и его солей, таких как аммониевая, изопропиламмониевая, калиевая, натриевая (в том числе натриевая сесквисоль) и тримезиевая (альтернативно называе- 52 032798 мая сульфосатом), галауксифена, галауксифен-метила, галосульфурон-метила, галоксифоп-этотила, галоксифоп-метила, гексазинона, имазаметабенз-метила, имазамокса, имазапика, имазапира, имазаквина, имазаквин-аммония, имазетапира, имазетапир-аммония, имазосульфурона, инданофана, индазифлама, иофенсульфурона, йодосульфурон-метила, иоксинила, иоксинил-октаноата, иоксинил-натрия, ипфенкарбазона, изопротурона, изоурона, изоксабена, изоксафлутола, изоксахлортола, лактофена, ленацила, линурона, гидразида малеиновой кислоты, МСРА и ее солей (например, МСРА-диметиламмония, МСРАкалия и МСРА-натрия), сложных эфиров (например, МСРА-2-этилгексила, МСРА-бутотила) и сложных тиоэфиров (например, МСРА-тиоэтила), МСРВ и ее солей (например, МСРВ-натрия) и сложных эфиров (например, МСРВ-этила), мекопропа, мекопропа-Р, мефенацета, мефлуидида, мезосульфурон-метила, мезотриона, метам-натрия, метамифопа, метамитрона, метазахлора, метазосульфурона, метабензтиазурона, метиларсоновой кислоты и ее кальциевой, моноаммониевой, мононатриевой и динатриевой солей, метилдимрона, метобензурона, метобромурона, метолахлора, S-метолахлора, метосулама, метоксурона, метрибузина, метсульфурон-метила, молината, монолинурона, напроанилида, напропамида, напропамида-М, напталама, небурона, никосульфурона, норфлуразона, орбенкарба, ортосульфамурона, оризалина, оксадиаргила, оксадиазона, оксасульфурона, оксазикломефона, оксифлуорфена, паракват-дихлорида, пебулата, пеларгоновой кислоты, пендиметалина, пеноксулама, пентанохлора, пентоксазона, перфлуидона, петоксамида, петоксиамида, фенмедифама, пиклорама, пиклорам-калия, пиколинафена, пиноксадена, пиперофоса, претилахлора, примисульфурон-метила, продиамина, профоксидима, прометона, прометрина, пропахлора, пропанила, пропаквизафопа, пропазина, профама, пропизохлора, пропоксикарбазона, пропирисульфурона, пропизамида, просульфокарба, просульфурона, пираклонила, пирафлуфен-этила, пирасульфотола, пиразогила, пиразолината, пиразоксифена, пиразосульфурон-этила, пирибензоксима, пирибутикарба, пиридата, пирифталида, пириминобак-метила, пиримисульфана, пиритиобака, пиритиобак-натрия, пироксасульфона, пироксулама, квинклорака, квинмерака, квинокламина, квизалофоп-этила, квизалофоп-Р-этила, квизалофоп-Р-тефурила, римсульфурона, сафлуфенацила, сетоксидима, сидурона, симазина, симетрина, сулькотриона, сульфентразона, сульфометурон-метила, сульфосульфурона, 2,3,6ТВА, ТСА, ТСА-натрия, тебутама, тебутиурона, тефурилтриона, темботриона, тепралоксидима, тербацила, тербуметона, тербутилазина, тербутрина, тенилхлора, тиазопира, тиенкарбазона, тифенсульфуронметила, тиобенкарба, тиафенацила, тиокарбазила, топрамезона, тралкоксидима, триаллата, триафамона, триасульфурона, триазифлама, трибенурон-метила, триклопира, триклопир-бутотила, триклопиртриэтиламмония, тридифана, триэтазина, трифлоксисульфурона, трифлуралина, трифлусульфуронметила, тритосульфурона, вернолата, 3-(2-хлор-3,6-дифторфенил)-4-гидрокси-1-метил-1,5-нафтиридин2(Ш)-она, 5-хлор-3-[(2-гидрокси-6-оксо-1-циклогексен-1-ил)карбонил]-1-(4-метоксифенил)-2(Ш)хиноксалинона, 2-хлор-Ы-( 1 -метил-1H-тетразол-5-ил)-6-(Ίрифторметил)-3 -пиридинкарбоксамида, 7-(3,5дихлор-4-пиридинил)-5-(2,2-дифторэтил)-8-гидроксипиридо[2,3-b]пиразин-6(5H)-она, 4-(2,6-диэтил-4метилфенил)-5-гидрокси-2,6-диметил-3(2H)-пиридазинона), 5-[[(2,6-дифторфенил)метокси]метил]-4,5дигидро-5-метил-3-(3-метил-2-тиенил)изоксазола (раньше метиоксолин), 3-[7-фтор-3,4-дигидро-3-оксо-4(2-пропин-1-ил)-2H-1,4-бензоксазин-6-ил]дигидро-1,5-диметил-6-тиоксо-1,3,5-триазин-2,4(1H,3H)-диона, 4-(4-фторфенил)-6-[(2-гидрокси-6-оксо-1-циклогексен-1-ил)карбонил]-2-метил-1,2,4-Ίриазин-3,5(2H,4H)диона, метил-4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)-5-фтор-2-пиридинкарбоксилата, 2метил-3-(метилсульфонил)-N-(1-метил-1H-тетразол-5-ил)-4-(трифторметил) бензамида и 2-метил-Ы-(4метил-1,2,5-оксадиазол-3-ил)-3-(метилсульфинил)-4-(трифторметил)бензамида. Другие гербициды также включают биогербициды, такие как Alternaria destruens Simmons, Colletotrichum gloeosporioides (Penz.) Penz. & Sacc., Drechsiera monoceras (MTB-951), Myrothecium verrucaria (Albertini & Schweinitz) Ditmar: Fries, Phytophthora palmivora (Butl.) Butl. и Puccinia thlaspeos Schub.
Соединения по настоящему изобретению также можно применять в комбинации с регуляторами роста растений, такими как авиглицин, №(фенилметил)-1Н-пурин-6-амин, эпохолеон, гибберелловая кислота, гиббереллин Λ.·ι и А7, белок харпин, мепикват-хлорид, прогексадион кальция, прогидрожасмон, нитрофенолят натрия и тринексапак-метил, и организмами, модифицирующими рост растений, такими как Bacillus cereus штамм ВР01.
Основные справочные материалы по применяемым в сельском хозяйстве защитным средствам (т.е. гербицидам, антидотам гербицидов, инсектицидам, фунгицидам, нематоцидам, акарицидам и биологическим средствам) включают The Pesticide Manual, 13th Edition, G’.D.S. Tomlin, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, U.K., 2003, и The BioPesticide Manual, 2nd Edition, L.G. Copping, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, U.K., 2001.
Для вариантов осуществления, где применяют один или несколько данных разных объектов смешивания, активные ингредиенты часто применяют при норме внесения, составляющей от половины до полной нормы внесения, указанной на этикетке продукта для применения активного ингредиента отдельно. Количества приведены в справочных материалах, таких как The Pesticide Manual и The BioPesticide Manual. Весовое соотношение данных различных объектов смешивания (в сумме) к соединению формулы 1, как правило, составляет от приблизительно 1:3000 до приблизительно 3000:1. Следует отметить весовые соотношения от приблизительно 1:300 до приблизительно 300:1 (например, соотношения от приблизительно 1:30 до приблизительно 30:1). Специалист в данной области техники путем простого проведения
- 53 032798 опытов может легко определить биологически эффективные количества активных ингредиентов, необходимые для требуемого спектра биологической активности. Будет очевидно, что включение этих дополнительных компонентов может расширить спектр подлежащих контролю сорняков за рамки спектра контроля только с помощью соединения формулы 1.
В определенных случаях комбинации соединения по настоящему изобретению с другими биологически активными (в частности, гербицидными) соединениями или средствами (т.е. активными ингредиентами) могут приводить в результате к эффекту, большему чем аддитивный (т.е. синергическому) в отношении сорняков и/или к эффекту, меньшему чем аддитивный (т.е. эффекту антидота) в отношении сельскохозяйственных культур или других желаемых растений. Снижение количества активных ингредиентов, высвобождаемых в окружающую среду при обеспечении эффективного контроля вредителей, всегда является желательным. Возможность применения больших количеств активных ингредиентов для обеспечения более эффективного контроля сорняков без чрезмерного повреждения сельскохозяйственного растения также является желательной. В случае синергизма гербицидных активных ингредиентов при нормах внесения, обеспечивающих агрономически удовлетворительные уровни контроля сорняков, такие комбинации могут быть предпочтительными для уменьшения затрат на производство в растениеводстве и снижения нагрузки на окружающую среду. Если имеет место воздействие гербицидных активных ингредиентов по типу антидота на сельскохозяйственные культуры, такие комбинации могут быть предпочтительными для повышения защиты сельскохозяйственных культур путем снижения конкуренции с сорняками.
Следует отметить комбинацию соединения по настоящему изобретению по меньшей мере с одним другим гербицидным активным ингредиентом. Следует отдельно отметить такую комбинацию, в которой другой гербицидный активный ингредиент имеет место приложения действия, отличное от соединения по настоящему изобретению. В определенных случаях комбинация, в которой по меньшей мере один другой гербицидный активный ингредиент действует в сходном спектре контроля, но отличается местом приложения действия, будет особенно предпочтительной для контроля устойчивости. Таким образом, композиция по настоящему изобретению может дополнительно содержать (в гербицидно эффективном количестве) по меньшей мере один дополнительный гербицидный активный ингредиент со сходным спектром контроля, но отличающимся местом приложения действия.
Соединения по настоящему изобретению также можно применять в комбинации с антидотами гербицидов, такими как аллидохлор, беноксакор, клоквинтосет-мексил, кумилурон, циометринил, ципросульфонамид, даимурон, дихлормид, дициклонон, диэтолат, димепиперат, фенхлоразол-этил, фенклорим, флуразол, флуксофеним, фурилазол, изоксадифен-этил, мефенпир-диэтил, мефенат, метоксифенон, нафталиновый ангидрид (1,8-нафталиновый ангидрид), оксабетринил, Н-(аминокарбонил)-2метилбензолсульфонамид, Н-(аминокарбонил)-2-фторбензолсульфонамид, 1-бром-4-[(хлорметил)сульфонил]бензол (BCS), 4-(дихлорацетил)-1-окса-4-азоспиро[4.5]декан (MON 4660), 2-(дихлорметил)-2метил-1,3-диоксолан (MG 191), этил-1,6-дигидро-1-(2-метоксифенил)-6-оксо-2-фенил-5-пиримидинкарбоксилат, 2-гидрокси-N,N-диметил-6-(трифторметил)пиридин-3 -карбоксамид, 3 -оксо-1 -циклогексен-1-ил-1-(3,4-диметилфенил)-1,6-дигидро-6-оксо-2-фенил-5-пиримидинкарбоксилат, 2,2-дихлор-1(2,2,5-триметил-3-оксазолидинил)этанон и 2-метокси-N-[[4-[[(метиламино)карбонил]амино]фенил] сульфонил]бензамиддля повышения безопасности определенных сельскохозяйственных культур. Следует отметить 2-метокси-N-[[4-[[(метиламино)карбонил]амино]фенил]сульфонил]бензамид (альтернативно называемый N-(2-метоксибензоил)-4-[(метиламинокарбонил)амино]бензолсульфонамид; CAS № 12953112-0), смешанный с любым из соединений, перечисленных в таблице индексов А. Эффективные в качестве антидота количества антидотов гербицидов можно вносить одновременно с соединениями по настоящему изобретению или использовать для обработок семян. Таким образом, аспект настоящего изобретения относится к гербицидной смеси, содержащей соединение по настоящему изобретению и эффективное в качестве антидота количество антидота гербицида. Обработка семян является особенно полезной для избирательного контроля сорняков, поскольку это физически ограничивает антидотное действие по отношению к культурным растениям. Таким образом, особенно применимым вариантом осуществления настоящего изобретения является способ избирательного контроля роста нежелательной растительности в сельскохозяйственной культуре, предусматривающий приведение в контакт места произрастания сельскохозяйственной культуры с гербицидно эффективным количеством соединения по настоящему изобретению, где семя, из которого выращивают сельскохозяйственную культуру, обрабатывают эффективным в качестве антидота количеством антидота. Специалист в данной области техники путем простого проведения экспериментов может легко определить эффективные в качестве антидота количества антидотов.
Следует отметить композицию, содержащую соединение по настоящему изобретению (в гербицидно эффективном количестве), по меньшей мере один дополнительный активный ингредиент, выбранный из группы, состоящей из других гербицидов и антидотов гербицидов (в эффективном количестве), и по меньшей мере один компонент, выбранный из группы, состоящей из поверхностно-активных веществ, твердых разбавителей и жидких разбавителей.
Предпочтительными для лучшего контроля нежелательной растительности (например, меньшая ра
- 54 032798 бочая концентрация, как, например, в результате синергизма, более широкий спектр контролируемых сорняков или повышенная безопасность для сельскохозяйственной культуры) или для предотвращения развития устойчивых сорняков являются смеси соединения согласно настоящему изобретению с другим гербицидом. В табл. А1 перечислены определенные комбинации компонента (а) (т.е. конкретного соединения согласно настоящему изобретению) с другим гербицидом в качестве компонента (b), иллюстрирующие смеси, композиции и способы согласно настоящему изобретению. Соединение 17 в столбце компонента (а) определено в таблице индексов А. Во втором столбце табл. А1 перечислен компонент (b), представляющий собой конкретное соединение (например, 2,4-D в первой строке). В третьем, четвертом и пятом столбцах в табл. А1 перечислены диапазоны весовых соотношений для норм, в которых компонент (а), представляющий собой соединение, как правило, наносят на растущие в полевых условиях сельскохозяйственные культуры, по отношению к компоненту (b) (т.е. (а):ф)). Таким образом, например, в первой строке в табл. А1, в частности, раскрыта комбинация компонента (а) (т.е. соединения 17 в таблице индексов А) с 2,4-D, которую, как правило, вносят в весовом соотношении 1:192-6:1. Остальные строки в табл. А1 следует толковать подобным образом.
Таблица А1
Компонент (а) (соединение) Компонент (Ь) Типичное весовое соотношение Более типичное весовое соотношение Наиболее типичное весовое соотношение
1 2,4-0 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 Ацетохлор 1:768-2:1 1:256-1:2 1:96-1:11
1 Ацифлуорфен 1:96-12:1 1:32-4:1 1:12-1:2
1 Аклонифен 1:857-2:1 1:285-1:3 1:107-1:12
1 Алахлор 1:768-2:1 1:256-1:2 1:96-1:11
1 Аметрин 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Амикарбазон 1:192-6:1 1:64-2 : 1 1:24-1: 3
1 Амидосульфурон 1:6-168:1 1:2-56:1 1:1-11:1
1 Аминоциклопирахлор 1:48-24:1 1:16-8:1 1:6-2:1
1 Аминопиралид 1:20-56:1 1:6-19:1 1:2-4:1
1 Амитрол 1:768-2:1 1:256-1:2 1:96-1:11
1 Анилофос 1:96-12:1 1:32-4:1 1:12-1:2
1 Асулам 1:960-2:1 1:320-1:3 1:120-1:14
1 Атразин 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 Азимсульфурон 1:6-168:1 1:2-56:1 1:1-11:1
1 Бефлубутамид 1:342-4:1 1:114-2:1 1:42-1:5
- 55 032798
1 Бенфуресат 1:617-2:1 1:205-1:2 1:77-1:9
1 Бенсульфурон-метил 1:25-45:1 1:8-15:1 1:3-3:1
1 Бентазон 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 Бензобициклон 1:85-14:1 1:28-5:1 1:10-1:2
1 Бензофенап 1:257-5:1 1:85-2:1 1:32-1:4
1 Бициклопирон 1:42-27:1 1:14-9:1 1:5-2:1
1 Бифенокс 1:257-5:1 1:85-2:1 1:32-1:4
1 Биспирибак-натрий 1:10-112:1 1:3-38:1 1:1-7:1
1 Бромацил 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Бромобутид 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Бромоксинил 1:96-12:1 1:32-4:1 1:12-1:2
1 Бутахлор 1:768-2:1 1:256-1:2 1:96-1:11
1 Бутафенацил 1:42-27:1 1:14-9:1 1:5-2:1
1 Бутилат 1:1542-1:2 1:514-1:5 1:192-1:22
1 Кафенстрол 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 Карфентразон-этил 1:128-9:1 1:42-3:1 1:16-1:2
1 Хлоримурон-этил 1:8-135:1 1:2-45:1 1:1-9:1
1 Хлортолурон 1:768-2:1 1:256-1:2 1:96-1:11
1 Хлорсульфурон 1:6-168:1 1:2-56:1 1:1-11:1
1 Циносульфурон 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1
1 Цинидон-этил 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Цинметилин 1:34-34:1 1:11-12:1 1:4-3:1
1 Клацифос 1:34-34:1 1:11-12:1 1:4-3:1
1 Клетодим 1:48-24:1 1:16-8:1 1:6-2:1
1 Клодинафоп- пропаргил 1:20-56:1 1:6-19:1 1:2-4:1
1 Кломазон 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Кломепроп 1:171-7:1 1:57-3:1 1:21-1:3
1 Клопиралид 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 Клорансулам-метил 1:12-96:1 1:4-32:1 1:1-6:1
1 Кумилурон 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Цианазин 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Циклопириморат 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1
1 Циклосульфамурон 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1
1 Циклоксидим 1:96-12:1 1:32-4:1 1:12-1:2
1 Цигалофоп 1:25-45:1 1:8-15:1 1:3-3:1
1 Даимурон 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
- 5б 032798
1 Десмедифам 1:322-4:1 1:107-2:1 1:40-1:5
1 Дикамба 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 Дихлобенил 1:1371-1:2 1:457-1:4 1:171-1:20
1 Дихлорпроп 1:925-2:1 1:308-1:3 1:115-1:13
1 Диклофоп-метил 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Диклосулам 1:10-112:1 1:3-38:1 1:1-7:1
1 Дифензокват 1:288-4:1 1:96-2:1 1:36-1:4
1 Дифлуфеникан 1:857-2:1 1:285-1:3 1:107-1:12
1 Дифлуфензопир 1:12-96:1 1:4-32:1 1:1-6:1
1 Диметахлор 1:768-2:1 1:256-1:2 1:96-1:11
1 Диме таме трин 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 Диметенамид-Р 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Дитиопир 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 Диурон 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 ЕРТС 1:768-2:1 1:256-1:2 1:96-1:11
1 Эспрокарб 1:1371-1:2 1:457-1:4 1:171-1:20
1 Эталфлуралин 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Этаметсульфурон- метил 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1
1 Этоксифен 1:8-135:1 1:2-45:1 1:1-9:1
1 Этоксисульфурон 1:20-56:1 1:6-19:1 1:2-4:1
1 Этобензанид 1:257-5:1 1:85-2:1 1:32-1:4
1 Феноксапроп-этил 1:120-10:1 1:40-4:1 1:15-1:2
1 Феноксасульфон 1:85-14:1 1:28-5:1 1:10-1:2
1 Фенквинотрион 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1
1 Фентразамид 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1
1 Флазасульфурон 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1
1 Флорасулам 1:2-420:1 1:1-140:1 2:1-27 : 1
1 Флуазифоп-бутил 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 Флукарбазон 1:8-135:1 1:2-45:1 1:1-9:1
1 Флусетосульфурон 1:8-135:1 1:2-45:1 1:1-9:1
1 Флуфенацет 1:257-5:1 1:85-2:1 1:32-1:4
1 Флуметсулам 1:24-48:1 1:8-16:1 1:3-3:1
1 Флумиклорак-пентил 1:10-112:1 1:3-38:1 1:1-7:1
1 Флумиоксазин 1:25-45:1 1:8-15:1 1:3-3:1
1 Флуометурон 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Флупирсульфурон- 1:3-336:1 1:1-112:1 2:1-21:1
- 57 032798
метил
1 Флуридон 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Флуроксипир 1:96-12:1 1:32-4:1 1:12-1:2
1 Флуртамон 1:857-2:1 1:285-1:3 1:107-1:12
1 Флутиацет-метил 1:48-42:1 1:16-14:1 1:3-3:1
1 Фомесафен 1:96-12:1 1:32-4:1 1:12-1:2
1 Форамсульфурон 1:13-84:1 1:4-28:1 1:1-6:1
1 Глюфосинат 1:288-4:1 1:96-2:1 1:36-1:4
1 Глифосат 1:288-4:1 1:96-2:1 1:36-1:4
1 Галауксифен 1:20-56:1 1:6-19:1 1:2-4:1
1 Галауксифен-метил 1:20-56:1 1:6-19:1 1:2-4:1
1 Галосульфурон- метил 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1
1 Галоксифоп-метил 1:34-34:1 1:11-12:1 1:4-3:1
1 Гексазинон 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 Имазамокс 1:13-84:1 1:4-28:1 1:1-6:1
1 Имазапик 1:20-56:1 1:6-19:1 1:2-4:1
1 Имазапир 1:85-14:1 1:28-5:1 1:10-1:2
1 Имазаквин 1:34-34:1 1:11-12:1 1:4-3:1
1 Имазетабенз-метил 1:171-7:1 1:57-3:1 1:21-1:3
1 Имазетапир 1:24-48:1 1:8-16:1 1:3-3:1
1 Имазосульфурон 1:27-42:1 1:9-14:1 1:3-3:1
1 Инданофан 1:342-4:1 1:114-2:1 1:42-1:5
1 Индазифлам 1:25-45:1 1:8-15:1 1:3-3:1
1 Йодосульфурон- метил 1:3-336:1 1:1-112:1 2:1-21:1
1 Иоксинил 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 Ипфенкарбазон 1:85-14:1 1:28-5:1 1:10-1:2
1 Изопротурон 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Изоксабен 1:288-4:1 1:96-2:1 1:36-1:4
1 Изоксафлутол 1:60-20:1 1:20-7:1 1:7-2:1
1 Лактофен 1:42-27:1 1:14-9:1 1:5-2:1
1 Ленацил 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Линурон 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 МСРА 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 МСРВ 1:288-4:1 1:96-2:1 1:36-1:4
1 Мекопроп 1:768-2:1 1:256-1:2 1:96-1:11
- 58 032798
1 Мефенацет 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Мефлуидид 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 Мезосульфурон- метил 1:5-224:1 1:1-75:1 1:1-14:1
1 Мезотрион 1:42-27:1 1:14-9:1 1:5-2:1
1 Метамифоп 1:42-27:1 1:14-9:1 1:5-2:1
1 Метазахлор 1:384-3:1 1:128-1:1 1: 48-1:6
1 Meтазосульфурон 1:25-45:1 1:8-15:1 1:3-3:1
1 Метабензтиазурон 1:768-2:1 1:256-1:2 1:96-1:11
1 Метолахлор 1:768-2:1 1:256-1:2 1:96-1:11
1 Метосулам 1:8-135:1 1:2-45:1 1:1-9:1
1 Метрибузин 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 Метсульфурон-метил 1:2-560:1 1:1-187:1 3:1-35:1
1 Молинат 1:1028-2:1 1:342-1:3 1:128-1:15
1 Напропамид 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Напропамид-М 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 Напталам 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 Никосульфурон 1:12-96:1 1:4-32:1 1:1-6:1
1 Норфлуразон 1:1152-1:1 1:384-1:3 1:144-1:16
1 Орбенкарб 1:1371-1:2 1:457-1:4 1:171-1:20
1 Ортосульфамурон 1:20-56:1 1:6-19:1 1:2-4:1
1 Оризалин 1:514-3:1 1:171-1:2 1:64-1:8
1 Оксадиаргил 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Оксадиазон 1:548-3:1 1:182-1:2 1:68-1:8
1 Оксасульфурон 1:27-42:1 1:9-14:1 1:3-3:1
1 Оксазикломефон 1:42-27:1 1:14-9:1 1:5-2:1
1 Оксифлуорфен 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Паракват 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 Пендиметалин 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Пеноксулам 1:10-112:1 1:3-38:1 1:1-7:1
1 Пентоксамид 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Пентоксазон 1:102-12:1 1:34-4:1 1:12-1:2
1 Фенмедифам 1:102-12:1 1:34-4:1 1:12-1:2
1 Пиклорам 1:96-12:1 1:32-4:1 1:12-1:2
1 Пиколинафен 1:34-34:1 1:11-12:1 1:4-3:1
1 Пиноксаден 1:25-45:1 1:8-15:1 1:3-3:1
1 Претилахлор 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
- 59 032798
1 Примисульфурон- метил 1:8-135:1 1:2-45:1 1:1-9:1
1 Продиамин 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Профоксидим 1:42-27:1 1:14-9:1 1:5-2:1
1 Прометрин 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Пропахлор 1:1152-1:1 1:384-1:3 1:144-1:16
1 Пропанил 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Пропаквизафоп 1:48-24:1 1:16-8:1 1:6-2:1
1 Пропоксикарбазон 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1
1 Пропирисульфурон 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1
1 Пропизамид 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Просульфокарб 1:1200-1:2 1:400-1:4 1:150-1:17
1 Просульфурон 1:6-168:1 1:2-56:1 1:1-11:1
1 Пираклонил 1:42-27:1 1:14-9:1 1:5-2:1
1 Пирафлуфен-этил 1:5-224:1 1:1-75:1 1:1-14:1
1 Пирасульфотол 1:13-84:1 1:4-28:1 1:1-6:1
1 Пиразолинат 1:857-2:1 1:285-1:3 1:107-1:12
1 Пиразосульфурон- этил 1:10-112:1 1:3-38:1 1:1-7:1
1 Пиразоксифен 1:5-224:1 1:1-75:1 1:1-14:1
1 Пирибензоксим 1:10-112:1 1:3-38:1 1:1-7:1
1 Пирибутикарб 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Пиридат 1:288-4:1 1:96-2:1 1:36-1:4
1 Пирифталид 1:10-112:1 1:3-38:1 1:1-7:1
1 Пириминобак-метил 1:20-56:1 1:6-19:1 1:2-4:1
1 Пиримисульфан 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1
1 Пиритиобак 1:24-48:1 1:8-16:1 1:3-3:1
1 Пироксасульфон 1:85-14:1 1:28-5:1 1:10-1:2
1 Пироксулам 1:5-224:1 1:1-75:1 1:1-14:1
1 Квинклорак 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 Квизалофоп-этил 1:42-27:1 1:14-9:1 1:5-2:1
1 Римсульфурон 1:13-84:1 1:4-28:1 1:1-6:1
1 Сафлуфенацил 1:25-45:1 1:8-15:1 1:3-3:1
1 Сетоксидим 1:96-12:1 1:32-4:1 1:12-1:2
1 Симазин 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Сулькотрион 1:120-10:1 1:40-4:1 1:15-1:2
1 Сульфентразон 1:147-8:1 1:49-3:1 1:18-1:3
- 60 032798
1 Сульфометурон- метил 1:34-34:1 1:11-12:1 1:4-3:1
1 Сульфосульфурон 1:8-135:1 1:2-45:1 1:1-9:1
1 Тебутиурон 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Тефурилтрион 1:42-27:1 1:14-9:1 1:5-2:1
1 Темботрион 1:31-37:1 1:10-13:1 1:3-3:1
1 Тепралоксидим 1:25-45:1 1:8-15:1 1:3-3:1
1 Тербацил 1:288-4:1 1:96-2:1 1:36-1:4
1 Тербутилазин 1:857-2:1 1:285-1:3 1:107-1:12
1 Тербутрин 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 Тенилхлор 1:85-14:1 1:28-5:1 1:10-1:2
1 Тиазопир 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Тиенкарбазон 1:3-336:1 1:1-112:1 2:1-21:1
1 Тифенсульфурон- метил 1:5-224:1 1:1-75:1 1:1-14:1
1 Тиафенацил 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1
1 Тиобенкарб 1:768-2:1 1:256-1:2 1:96-1:11
1 Топрамезон 1:6-168:1 1:2-56:1 1:1-11:1
1 Тралкоксидим 1:68-17:1 1:22-6:1 1:8-2:1
1 Триаллат 1:768-2:1 1:256-1:2 1:96-1:11
1 Триасульфурон 1:5-224:1 1:1-75:1 1:1-14:1
1 Триазифлам 1:171-7:1 1:57-3:1 1:21-1:3
1 Трибенурон-метил 1:3-336:1 1:1-112:1 2:1-21:1
1 Триклопир 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 Трифлоксисульфурон 1:2-420:1 1:1-140:1 2:1-27 : 1
1 Трифлуралин 1:288-4:1 1:96-2:1 1:36-1:4
1 Трифлусульфурон- метил 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1
1 Тритосульфурон 1:13-84:1 1:4-28:1 1:1-6:1
Табл. А2 составлена таким же образом, как и табл. А1 выше, за исключением того, что записи под заголовком столбца компонент (а) заменены на соответствующую запись в столбце для компонента (а), показанную ниже. Соединение 1 в колонке для компонента (а) определено в таблице индексов А. Таким образом, например, в табл. А2 во всех записях под заголовком столбца компонент (а) упоминается соединение 2 (т.е. соединение 1, определенное в таблице индексов А) и в первой строке под заголовками столбцов в табл. А2, в частности, раскрывается смесь соединения 2 с 2,4-D.
Таблица A3 составлена подобным образом.
- 61 032798
Таблица A3
Номер Записи в столбце для Номер Записи в столбце для
таблицы компонента (а) таблицы компонента (а)
А2 Соединение 2 АЗЗ Соединение 33
АЗ Соединение 3 АЗ 4 Соединение 34
А4 Соединение 4 АЗ 5 Соединение 35
А5 Соединение 5 АЗ 6 Соединение 36
А6 Соединение 6 АЗ 7 Соединение 37
А7 Соединение 7 АЗ 8 Соединение 38
А8 Соединение 8 АЗ 9 Соединение 39
А9 Соединение 9 А4 0 Соединение 40
А10 Соединение 10 А41 Соединение 41
АН Соединение 11 А42 Соединение 42
А12 Соединение 12 А4 3 Соединение 43
А13 Соединение 13 А4 4 Соединение 44
А14 Соединение 14 А4 5 Соединение 45
А15 Соединение 15 А4 6 Соединение 46
А16 Соединение 16 А4 7 Соединение 47
А17 Соединение 17 А4 8 Соединение 48
А18 Соединение 18 А4 9 Соединение 49
А19 Соединение 19 А5 0 Соединение 50
А2 0 Соединение 20 А51 Соединение 51
А21 Соединение 21 А52 Соединение 52
А22 Соединение 22 А53 Соединение 53
А2 3 Соединение 23 А54 Соединение 54
А2 4 Соединение 24 А55 Соединение 55
А2 5 Соединение 25 А5 6 Соединение 56
А2 6 Соединение 26 А57 Соединение 57
А2 7 Соединение 27 А5 8 Соединение 58
А2 8 Соединение 28 А5 9 Соединение 59
А2 9 Соединение 29 А60 Соединение 60
АЗО Соединение 30 А61 Соединение 61
А31 Соединение 31 А62 Соединение 62
АЗ 2 Соединение 32 А63 Соединение 63
Предпочтительными для лучшего контроля нежелательной растительности (например, меньшая рабочая концентрация, как, например, в результате синергизма, более широкий спектр контролируемых сорняков или повышенная безопасность для сельскохозяйственной культуры) или для предотвращения развития устойчивых сорняков являются смеси соединения согласно настоящему изобретению с гербицидом, выбранным из группы, состоящей из хлоримурон-этила, никосульфурона, мезотриона, тифенсульфурон-метила, флупирсульфурон-метила, трибенурона, пироксасульфона, пиноксадена, темботриона, пироксулама, метолахлора и S-метолахлора.
Следующие тесты демонстрируют эффективность контроля, характерную для соединений по настоящему изобретению относительно конкретных сорняков. Контроль сорняков, обеспечиваемый соединениями, тем не менее, не ограничивается этими видами. См. таблицу индексов А для описания соединений. Далее приведены сокращения, применяемые в следующих таблицах индексов: Ph представляет собой фенил, РМВ представляет собой п-метоксибензил и № соед. обозначает № соединения. Сокращение Прим. обозначает пример и после него следует число, указывающее, в каком примере получено соединение.
Таблица индексов А(1)
- 62 032798
№ соед. QI Q2 R1 т.пл. (°C) MS
1 Ph (3,Д-ди-F) Ph(2-F) H 137-131
2 Ph Ph(2-CF3) H 140-143
3 Ph Ph(2-F) H 143-147
4 Ph(4-F) Ph(2-CF3) H 155-158
5 Ph(4-F) Ph(2-F) H 158-161
6 Ph(3,Д-ди-F) Ph(2-CF3) H 142-145
7 Ph(2-CF3) Ph(2-CF3) H 195-196
8 Ph(2-CF3) Ph(2,З-ди-F) H 178-180
9 (Прим. 1) Ph(3-CF3) Ph(2,З-ди-F) H 109-111*
10 Ph(3-CF3) Ph(2-CF3) H 292-295
11 Ph(4-CF3) Ph(2,З-ди-F) H 180-182
12 Ph(4-CF3) Ph(2-CF3) H 204-207
13 (Прим. 3) Ph(4-CF3) Ph(2-C1) H 108-112*
14 (Прим. 2) Ph(4-CF3) Ph(2-F) H 103-107*
15 Ph(4-CF3) Ph(2-C1,3-F) H 203-207
16 Ph(3-CF3) Ph(3-C1,2-F) H 77-79
17 Ph(3-CF3) Ph(2-C1) H 70-77
19 Ph(3-CF3) Ph(2-C1,3-F) H 68-70
20 (3S,4R) Ph(3-CF3) Ph(2,З-ди-F) H 133-137
21(3R,4S) Ph(3-CF3) Ph(2,З-ди-F) H 136-139
22 (3R,4S) Ph(4-CF3) Ph (2,З-ди-F) H 399(M+l)
23 (3S,4R) Ph(4-CF3) Ph(2,З-ди-F) H 76-79
24 (3S,4R) Ph(3-CF3) Ph(3-C1,2-F) H 74-77
25 (3R,4S) Ph(3-CF3) Ph(3-C1,2-F) H 81-84
26 Ph(3-CF3) Ph(2-Me,3-F) H 189-192
27 Ph(3-CF3) Ph (2,Д-ди-F) H 169-171
28 Ph(3-CF3) Ph(2,3,4-Tpn-F) H 66-68
29 (3S,4R) Ph(3-CF3) Ph(2,3,4-Tpn-F) H 183-187
30 (3R,4S) Ph(3-CF3) Ph(2,3,4-Tpn-F) H 183-186
31 Ph(3-CF3) Ph(2,З-ди-Cl) H 170-172
32 Ph(3-CF3) Ph(2-S(0)2Me) H 209-211
33 Ph(3-C1) Ph(2-CF3) H 167-169
34 Ph(3-C1) Ph(2-F) H 88-90
35 Ph Ph(2,З-ди-F) H 190-192
36 Ph(3-C1) Ph(2,З-ди-F) H 100-102
37 Ph(3-OCF3) Ph(2-F) H 397(M+l)
38 Ph(3-OCF3) Ph(2-CF3) H 141-143
39 Ph(3-OCF3) Ph (2,З-ди-F) H 89-91
40 (3R,4S) Ph(3-OCF3) Ph(2,З-ди-F) H 415(M+l)
41 (3S,4R) Ph(3-OCF3) Ph(2,З-ди-F) H 415(M+l)
42 (3R,4S) Ph(3-C1) Ph (2,З-ди-F) H 103-105
43 (3S,4R) Ph(3-C1) Ph(2,З-ди-F) H 91-93
44 Ph(3-OCHF2) Ph(2,3,4-Tpn-F) H 150-154
45 Ph(3-OCHF2) Ph(2-F) H 196-200
46 Ph(3-OCHF2) Ph (2,З-ди-F) H 173-177
47 Ph (3-CHF2) Ph(2,3,4-Tpn-F) H 144-147
48 Ph(3-CHF2) Ph(2-F) H 169-172
49 Ph(3-CHF2) Ph (2,З-ди-F) H 134-137
50 (3S,4S) Ph(4-F) Ph(2-CF3) c-Pr 419(M-l)
51 (3S,4S) Ph(4-F) Ph(2-CF3) -CH2-Ph 471(M+l)
52 (3S,4S) Ph(4-F) Ph(2,З-ди-F) Me 128-131
- 63 032798
53 (3S,4S) (Прим. 4) Ph(4-F) Ph(2-CF3) Me 72-74
54 (3R,4S) Ph(4-CF3) Ph(2,3,4-Tpn-F) H 85-88
55 (3S,4R) Ph(4-CF3) Ph (2,3,4-Tpn-F) H 85-88
56 (3S,4S) Ph(4-F) Ph(2-CF3) PMB 501(M+l)
57 (3R,4S) (Прим. 5) Ph(4-F) Ph(2-CF3) H 81-84
58 (3S,4R) Ph(3-OCF3) Ph(3-C1,2-F) H 431(M+l)
59 (3R,4S) Ph(3-OCF3) Ph(3-Cl,2-F) H 71-74
60 (3S,4R) Ph(3-OCF3) Ph (2,3,4-Tpn-F) H 433(M+l)
61 (3R,4S) Ph(3-OCF3) Ph(2,3,4-Tpn-F) H 128-131
62 (3S,4R) Ph(4-CF3) Ph(3-Cl,2-F) H 86-89
63 (3R,4S) Ph(4-CF3) Ph(3-C1,2-F) H 123-127
(1) Заместители в 3 и 4 положениях пиперидинонового кольца, т.е. C(=O)N(Q2)(H) и Q1, соответственно, представлены преимущественно в транс-конфигурации.
* см. пример синтеза для данных 1Н ЯМР.
Биологические примеры изобретения
Тест А.
Семена видов растений, выбранных из ежовника обыкновенного (Echinochloa crus-galli), кохии (Kochia scoparia), амброзии (амброзии полыннолистной, Ambrosia elatior), плевела, многоцветкового (многоцветкового плевела, Lolium multiflorum), росички кроваво-красной (кроваво-красной росички Digitaria sanguinalis), щетинника гигантского (гигантского щетинника, Setaria faberii), ипомеи (Ipomoea spp.), амаранта (Amaranthus retroflexus), канатника Теофраста (Abutilon theophrasti), пшеницы (Triticum aestivum) и кукурузы (Zea mays), высаживали в смесь суглинистой почвы и песка и обрабатывали до появления всходов направленным распылением на почву с использованием тестируемых химических продуктов, составленных в смеси растворителей, не являющихся фиготоксичными, которая включала поверхностноактивное вещество.
Вместе с тем растения, выбранные из этих видов сельскохозяйственных культур и сорняков, а также лисохвоста мышехвостниковидного (Alopecurus myosuroides) и подмаренника (подмаренника цепкого, Galium aparine), высаживали в горшки, содержащие ту же смесь суглинистой почвы и песка, и обрабатывали путем послевсходового внесения тестируемых химических продуктов, составленных таким же образом. В случае послевсходовой обработки растения располагали в порядке по высоте от 2 до 10 см, и они находились на стадии развития, характеризующейся наличием одного-двух листьев. Обработанные растения и необработанные контроли поддерживали в теплице в течение примерно 10 дней, после чего все обработанные растения сравнивали с необработанными контролями и визуально оценивали наличие повреждения. Оценки реакции растений, кратко изложенные в табл. А, основаны на шкале от 0 до 100, где 0 означает отсутствие эффекта, а 100 означает полный контроль. Тире (-) означает отсутствие результатов теста.
- 64 032798
Таблица А
Соединения
500 г а.и./га 12345 6 7 8 9 10 11 12 13 14
После появления всходов
Ежовник обыкновенный 50 0 0 20 30 50 0 0 90 90 90 60 90
Лисохвост мышехвостниковидный - - - - 0 0 - - 50 0
Кукуруза 0000000 0 80 0 40 0 0 0
Росичка кроваво-красная 70 10 0 70 0 80 - - 90 80 - - -
Щетинник гигантский 0 0 0 0 0 70 0 0 90 70 90 60 90 90
Подмаренник ------ 0 0 - - 60 0 0 0
Кохия ------00- - 5С 1 0 0 0
Ипомея 000000-- 40 0 - - -
Амарант 0000030000030000
Амброзия ------00--20000
Плевел многоцветковый ------ 0 0 - - 30 0 0 0
Канатник теофраста 000000-- 0 0 - - - -
Пшеница 00000000400500 0 0
Таблица А Соединения
500 г а.и./га 15 16 17 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29
После появления всходов
Ежовник обыкновенный 70 90 80 80 80 90 90 70 80 80 80 60
80 30
Лисохвост мышехвостниковидный 50 60 30 50 20 80 60 10 30
- 65 032798
40 0 20 0
Кукуруза 0 30 0 50 20 80 60 20 30 70 40 0 60 О
Росичка кроваво-красная -------------Щетинник гигантский 80 80 80 80 80 80 90 60 80 80 90 70 90 0
Подмаренник 70 20 20 20 0 20 70 20 0 30 0 0 0 0
Кохия 60 20 20 20 0 0 60 50 0 0 0 0 0 0
Ипомея -------------Амарант 0000020500000000
Амброзия 4000000 50 0000000
Плевел многоцветковый 0 20 20 20 20 40 70 20 20 40 20 0 0 0
Канатник теофраста -------------Пшеница 0 30 20 30 0 60 60 20 30 60 20 0 20 0
Таблица А Соединения
500 г а.и./га 30 31 32 33 34 36 37 38 39 42 43 44 45 46 После появления всходов
Ежовник обыкновенный 80 80 70 90 90 90 80 70 80 90 0 80 60
90
Лисохвост мышехвостниковидный 80 40 0 0 0 60 0 0 60 70 0
20 20 40
Кукуруза 700300000050 60 0 0 0 50
Росичка кроваво-красная -------------Щетинник гигантский 80 80 40 90 80 90 70 60 90 90 0 80 50
Подмаренник 00000300001002000
Кохия 0020000000300000
Ипомея -------------Амарант 00000000000000
Амброзия 00000000000000
Плевел многоцветковый 20 0 20 0 0 20 20 0 50 50 0 20 0 0
Канатник теофраста -------------Пшеница 600000000306000050
Таблица А Соединения
500 г а.и./га 47 48 49 50 51 52 53 55 57
После появления всходов
- 66 032798
Ежовник обыкновенный 90 80 90 0 0 90 0 0 70
Лисохвост мышехвостниковидный 00500002000
Кукуруза 005000102000
Росичка кроваво-красная --------Щетинник гигантский 80 30 80 0 0 80 20 0 60
Подмаренник 0000050000
Кохия 0000020000
Ипомея --------Амарант 000000000
Амброзия 000000000
Плевел многоцветковый 20000020000
Канатник теофраста --------Пшеница 3003000202000
Таблица А Соединения
125 г а.и./га 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
После появления всходов
Ежовник обыкновенный 00000000808070203020
Лисохвост мышехвостниковидный ------00--20000
Кукуруза 000000004000000
Росичка кроваво-красная 30 0 0 40 0 50 - - 80 60 - - - Щетинник гигантский 0 0 0 0 0 30 0 0 80 40 80 20 30 30
Подмаренник ------00--40000
Кохия ------00--20000
Ипомея 000000 — — 00 — — — —
Амарант 00000000000000
Амброзия ------00--0000
Плевел многоцветковый ------00--0000
Канатник теофраста 000000--00---Пшеница 000000002000000
Таблица А Соединения
125 г а.и./га 15 16 17 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 После появления всходов
Ежовник обыкновенный 60 70 80 60 40 90 80 20 50 80 30 50
0
Лисохвост мышехвостниковидный 20 40 30 40 0 60 50 0 0 60 0
0 0
- б7 032798
Кукуруза 0 0 0 0 0 50 0 0 20 20 20 0 30 0
Росичка кроваво-красная -------------Щетинник гигантский 70 80 80 70 40 80 90 20 50 80 30 40 70
О
Подмаренник 3020202000500030000 О
Кохия 10000004020000000
Ипомея -------------Амарант 000000400000000
Амброзия 000000 50 0000000
Плевел многоцветковый 0 0 0 0 0 30 40 0 0 30 20 0 0 0
Канатник теофраста -------------Пшеница 020200000020400000
Таблица А Соединения
125 г а.и./га 30 31 32 33 34 36 37 38 39 42 43 44 45 46 После появления всходов
Ежовник обыкновенный 80 60 60 60 40 80 60 50 80 80 020 0
Лисохвост мышехвостниковидный 7020000000040000 0
Кукуруза 3000000000100000
Росичка кроваво-красная --------------
Щетинник гигантский 80 70 40 50 40 90 20 0 70 90 0 30 0 20
Подмаренник 0000000 0 0 0 0 0 0 0
Кохия 0000000000 0 0 0 0
Ипомея
Амарант 000000000 0 0 0 0 0
Амброзия 00000000 0 0 0 0 0 0
Плевел многоцветковый 0 0 0 0 0 0 0 0 0 40 0 0 0 0
Канатник теофраста -------------Пшеница 300000000000000
Таблица А Соединения
125 г а.и./га 47 48 49 50 51 52 53 55 57
После появления всходов
Ежовник обыкновенный 50 30 80 0 0 70 0 0 0
Лисохвост мышехвостниковидный 000000000
Кукуруза 000000000
- 68 032798
Росичка кроваво-красная --------Щетинник гигантский 70 0 80 0 0 80 0 0 0 Подмаренник 000000000
Кохия 000000000
Ипомея --------Амарант 000000000
Амброзия 000000000
Плевел многоцветковый 000000000
Канатник теофраста --------Пшеница 000000000
Таблица А Соединения
500 г а.и./га 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
До появления всходов
Ежовник обыкновенный 70 20 0 50 30 80 0 0 90 90 90 70 70
Кукуруза 000000--700---Росичка кроваво-красная 90 90 30 90 90 90 - - 100 100 - -
Щетинник гигантский 90 70 0 70 50 90 0 0 90 90 90 70 90 90
Кохия ------00- - 60 0 40 20
Ипомея 000000-- 0 0 - - - -
Амарант 00000000 0 0 40 0 0 0
Амброзия ------ о 0 - - 80 0 0 0
Плевел многоцветковый - - _ _ _ - 0 0 - - - 0 0 0 0
Канатник теофраста 0 0 0 0 0 0 - - 0 0 - - - - -
Пшеница 0020000- - 50 0 - - - -
Таблица А Соединения
500 г а.и./га 15 16 17 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29
До появления всходов
Ежовник обыкновенный 80 90 80 80 90 90 90 70 80 90 90 90
90 20
Кукуруза
Росичка кроваво-красная
Щетинник гигантский 90 90 90 90 90 90 90 80 80 90 90 90 90
Кохия 0 50 30 20 0 0 80 40 0 0 0 0 20 0
- 69 032798
Ипомея -------------Амарант 0000005000000200
Амброзия 8000200080 60 000000
Плевел многоцветковый 0 40 40 30 0 60 60 20 0 50 50 0 40 0
Канатник теофраста -------------Пшеница -------------Таблица А Соединения
500 г а.и./га 30 31 32 33 34 36 37 38 39 42 43 44 45 46
До появления всходов
Ежовник обыкновенный 90 80 90 90 90 90 70 80 90 90 0 90 70
Кукуруза -------------Росичка кроваво-красная -------------Щетинник гигантский 90 90 90 90 90 90 90 80 90 90 0 90 80 90
Кохия 00 20 30 30 000000000
Ипомея -------------Амарант 00003000010100000
Амброзия 0000300000003000
Плевел многоцветковый 50 0 30 0 0 30 0 0 70 60 0 0 0 20
Канатник теофраста -------------Пшеница -------------Таблица А Соединения
500 г а.и./га 47 48 49 50 51 52 53 55 57
До появления всходов
Ежовник обыкновенный 90 90 90 0 0 90 80 0 70
Кукуруза --------Росичка кроваво-красная --------Щетинник гигантский 90 90 90 40 0 90 90 0 90
Кохия 0000020000
Ипомея --------Амарант 00000805000
Амброзия 0000030000
Плевел многоцветковый 40 0 60 0 0 30 0 0 0
Канатник теофраста --------Пшеница --------- 70 032798
Таблица А Соединения
125 г а.и./га 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
До появления всходов
Ежовник обыкновенный 0 0 0 0 0 60 0 0 90 60 60 20 40 50 Кукуруза 000000--200---Росичка кроваво-красная 80 70 0 90 60 90 - - 90 90 - - - Щетинник гигантский 30 10 0 10 30 60 0 0 90 90 70 20 70 30 Кохия ------00--0000
Ипомея 000000--00---Амарант 00000000000000
Амброзия ------00--40000
Плевел многоцветковый ------00--0000
Канатник теофраста 000000--00---Пшеница 000000--200---Таблица А Соединения
125 г а.и./га 15 16 17 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29
До появления всходов
Ежовник обыкновенный 60 70 50 70 50 90 90 30 50 90 30 60
0
Кукуруза -------------Росичка кроваво-красная -------------Щетинник гигантский 80 90 80 80 60 90 90 30 70 90 60 80 90 0
Кохия 0 30 30 0 0 0 70 0 0 0 0 0 20 0
Ипомея -------------Амарант 000000200000000
Амброзия 000000 60 0000000
Плевел многоцветковый 0202020002000000200
Канатник теофраста -------------Пшеница -------------Таблица А Соединения
125 г а.и./га 30 31 32 33 34 36 37 38 39 42 43 44 45 46
До появления всходов
Ежовник обыкновенный 90 70 20 50 40 90 40 30 80 90 0 60 20
Кукуруза -------------- 71 032798
Росичка кроваво-красная -------------Щетинник гигантский 90 70 70 70 50 90 70 50 90 90 0 80 40
Кохия 00000000000000
Ипомея -------------Амарант 00000000000000
Амброзия 00000000000000
Плевел многоцветковый 20 0000000 30 40 0000
Канатник теофраста -------------Пшеница -------------Таблица А Соединения
125 г а.и./га 47 48 49 50 51 52 53 55 57
До появления всходов
Ежовник обыкновенный 70 40 80 0 0 90 0 0 30
Кукуруза --------Росичка кроваво-красная --------Щетинник гигантский 80 70 90 0 0 90 0 0 60
Кохия 000000000
Ипомея --------Амарант 0000030000
Амброзия 0000020000
Плевел многоцветковый 0000020000
Канатник теофраста --------Пшеница --------Тест В.
Виды растений в тесте с затоплением по типу рисового поля, выбранные из риса (Oryza sativa), сыти разнородной (мелкоцветной сыти разнородной, Cyperus difformis), гетерантеры илистой (Heteranthera limosa) и ежовника обыкновенного (Echinochloa crus-galli), выращивали до стадии, характеризующейся наличием 2 листьев, для тестирования. Во время обработки тестируемые горшки затапливали до уровня на 3 см выше поверхности почвы, обрабатывали путем внесения тестируемых соединений непосредственно в затопляющую воду, а затем поддерживали при такой толщине слоя воды в течение периода теста. Обработанные растения и контроли поддерживали в теплице в течение 13-15 дней, после чего все виды сравнивали с контролями и визуально оценивали. Оценки реакции растений, кратко изложенные в табл. В, основаны на шкале от 0 до 100, где 0 представляет собой отсутствие эффекта и 100 представляет собой полный контроль. Тире (-) означает отсутствие результатов теста.
- 72 032798
Таблица В
Соединения
1000 г а.и./га 7 13 14
Затопление
Ежовник обыкновенный 0 40 30 Гетерантера илистая 0 100 100 Рис 000
Сыть разнородная 000
Таблица В Соединения
500 г а.и./га 15 16 17 19 26 27 28 31 32 33 34 44 45 46
Затопление
Ежовник обыкновенный 40 0 35 60 40 0 100 95 0 20 0 60 0 65
Гетерантера илистая 60 0 40 60 50 0 85 0 40 80 40 85 50
100
Рис 000000151000 0 0 0 0
Сыть разнородная 0000 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Таблица В Соединения
250 г а.и./га 123456 9 10 13 14 20 21 22 23
Затопление
Ежовник обыкновенный 0 0 0 0 0 0 75 0 0 30 0 7 5 65 0
Гетерантера илистая 0 0 0 0 0 60 90 40 70 80 0 100 100 0
Рис 0000000100001000
Сыть разнородная 00000000000000
Таблица В Соединения
250 г а.и./га 24 25 29 30 36 37 38 39 42 43 47 48 49 50
Затопление
Ежовник обыкновенный 0 60 0 50 60 35 35 65 75 0 0 20 70 0
η Гетерантера илистая 0 45 0 50 90 90 85 100 95 0 50 60 100
и Рис 0002000000 0 0 15 0 0
Сыть разнородная 000 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Таблица В Соединения
250 г а.и./га 51 52 53 55 57
Затопление
Ежовник обыкновенный 0 30 0 0 0
Гетерантера илистая 0 100 0 0 40
Рис 00000
Сыть разнородная 00000
Тест С.
Семена видов растений, выбранных из лисохвоста мышехвостниковидного (Alopecurus myosuroides), плевела многоцветкового (плевела многоцветкового, Lolium multiflorum), пшеницы (пшеницы озимой, Triticum aestivum), подмаренника (подмаренника цепкого, Galium aparine), кукурузы (Zea mays), росички кроваво-красной (росички кроваво-красной, Digitaria sanguinalis), щетинника гигантского (щетинника гигантского, Setaria faberii), джонсоновой травы (Sorghum halepense), мари белой (Chenopodium album), ипомеи (Ipomoea coccinea), сыти (сыти съедобной, Cyperus esculentus), амаранта (Amaranthus retroflexus), амброзии (амброзии полыннолистной, Ambrosia elatior), сои (Glycine max), ежовника обыкновенного (Echinochloa crus-galli), рапса масличного (Brassica napus), конопли водяной (конопли водяной обыкновенной, Amaranthus rudis) и канатника Теофраста (Abutilon theophrasti), высаживали в смесь суглинистой почвы и песка и обрабатывали до появления всходов тестируемыми химическими продуктами, составленными в смеси растворителей, не являющихся фитотоксичными, которая включала
- 73 032798 поверхностно-активное вещество.
Вместе с тем, растения, выбранные из этих культур и видов сорняков, а также звездчатку (звездчатка средняя, Stellaria media), кохию (Kochia scoparia) и овес, дикий (дикий овес, Avena fatua), высаживали в горшки, содержащие среду для посадки Sunshine Redi-Earth®, содержащую сфагновый торфяной мох, вермикулит, припосадочные питательные вещества и доломитовый известняк, и обрабатывали путем послевсходового внесения тестируемых химических продуктов, составленных таким же образом. Растения располагали в порядке по высоте от 2 до 18 см (стадия, характеризующаяся наличием 1-4 листьев) для послевсходовых обработок. Обработанные растения и контроли поддерживали в теплице в течение 13-15 суток, после чего все виды сравнивали с контролями и визуально оценивали. Оценки реакции растений, кратко изложенные в табл. С, основаны на шкале от 0 до 100, где 0 означает отсутствие эффекта, а 100 означает полный контроль. Тире (-) означает отсутствие результатов теста.
Виды растений в тесте с затоплением по типу рисового поля состояли из риса (Oryza sativa), сыти разнородной (мелкоцветной сыти разнородной, Cyperus difformis), гетерантеры илистой (Heteranthera limosa) и ежовника обыкновенного (Echinochloa crus-galli), которые выращивали до стадии, характеризующейся наличием 2 листьев, для тестирования. Во время обработки тестируемые горшки затапливали до уровня на 3 см выше поверхности почвы, обрабатывали путем внесения тестируемых соединений непосредственно в затопляющую воду, а затем поддерживали при такой толщине слоя воды в течение периода теста. Обработанные растения и контроли поддерживали в теплице в течение 13-15 дней, после чего все виды сравнивали с контролями и визуально оценивали. Оценки реакции растений, кратко изложенные в табл. С, основаны на шкале от 0 до 100, где 0 означает отсутствие эффекта, а 100 означает полный контроль. Тире (-) означает отсутствие результатов теста.
Таблица С
Таблица С Соединения
250 г а.и./га 9 17
После появления всходов
Ежовник обыкновенный 85 50
Лисохвост мышехвостниковидный 0 0
Звездчатка 5 5
Кукуруза 0 0
Росичка кроваво-красная 75 55
Щетинник гигантский 85 5
Подмаренник 40 0
Джонсонова трава 5 0
Таблица С Соединения
125 г а.и./га 9 17
После появления всходов
Ежовник обыкновенный 60 5
Лисохвост мышехвостниковидный 0 0
Звездчатка 0 0
Кукуруза 0 0
Росичка кроваво-красная 75 20
Щетинник гигантский 35 5
Подмаренник 0 0
Джонсонова трава 0 0
- 74 032798
Кохия 0 0
Марь белая 0 80
Ипомея 40 5
Сыть сьедобная 0 0
Овес дикий 0 0
Масличный рапс 5 О
Амарант 5 5
Амброзия 5 0
Плевел многоцветковый 0 0
Сои 10 0
Канатник теофраста 0 0
Водяная конопля 5 0
Пшеница 0 0
Таблица С Соединения г а.и./га 9 17
После появления всходов
Ежовник обыкновенный 5 0
Лисохвост мышехвостниковидный 0 0
Звездчатка 0 0
Кукуруза 0 0
Росичка кроваво-красная 35 20
Щетинник гигантский 5 5
Подмаренник 0 0
Джонсонова трава 0 0
Кохия 0 0
Марь белая 0 75
Ипомея 0 0
Сыть сьедобная 0 0
Овес дикий 0 0
Масличный рапс 0 0
Амарант 0 0
Амброзия 0 0
Плевел многоцветковый 0 0
Сои 0 10
Канатник теофраста 0 0
Водяная конопля 5 0
Пшеница 0 0
Кохия 0 0
Марь белая 5 Ипомея 30 0
Сыть сьедобная 0 0
Овес дикий 0 0
Масличный рапс 0 0
Амарант 5 0
Амброзия 0 0
Плевел многоцветковый 0 0
Сои 0 0
Канатник теофраста 0 0
Водяная конопля 0 0
Пшеница 0 0
Таблица С Соединения г а.и./га 9 17
После появления всходов
Ежовник обыкновенный 0 0
Лисохвост мышехвостниковидный 0 0
Звездчатка 0 0
Кукуруза 0 0
Росичка кроваво-красная 0 5
Щетинник гигантский 0 0
Подмаренник 0 0
Джонсонова трава 0 0
Кохия 0 0
Марь белая 0 Ипомея 0 0
Сыть сьедобная 0 0
Овес дикий 0 0
Масличный рапс 0 0
Амарант 0 0
Амброзия 0 0
Плевел многоцветковый 0 0
Сои 0 0
Канатник теофраста 0 0
Водяная конопля 0 0
Пшеница 0 0
- 75 032798
Таблица С Соединения
250 г а.и./га 9 28
До появления всходов
Ежовник обыкновенный 95 95
Лисохвост мышехвостниковидный 90 90
Кукуруза 90 55
Росичка кроваво-красная 98 90
Щетинник гигантский 98 95
Подмаренник 75 Джонсонова трава 55 10
Марь белая 0 15
Ипомея 45 30
Сыть сьедобная 0 50
Масличный рапс 40 0
Амарант 10 Амброзия 20 0
Плевел многоцветковый 80 35
Сои 0 0
Канатник теофраста 0 20
Водяная конопля 0 60
Пшеница 70 10
Таблица С Соединения г а.и./га 9 28
До появления всходов
Ежовник обыкновенный 90 75
Лисохвост мышехвостниковидный 40 40
Кукуруза 0 0
Росичка кроваво-красная 95 85
Щетинник гигантский 95 85
Подмаренник 0 Джонсонова трава 0 0
Марь белая 0 5
Ипомея 20 5
Сыть сьедобная 0 0
Масличный рапс 0 0
Амарант 0 Амброзия 0 0
Плевел многоцветковый 50 0
Таблица С Соединения
125 г а.и./га 9 28
До появления всходов
Ежовник обыкновенный 95 90
Лисохвост мышехвостниковидный 80 70
Кукуруза 75 30
Росичка кроваво-красная 98 90
Щетинник гигантский 95 95
Подмаренник 0 Джонсонова трава 35 0
Марь белая 0 5
Ипомея 5 5
Сыть сьедобная 0 10
Масличный рапс 0 0
Амарант 0 0
Амброзия 10 0
Плевел многоцветковый 30 0
Сои 0 0
Канатник теофраста 0 20
Водяная конопля 20 0
Пшеница 55 0
Таблица С Соединения г а.и./га 9 28
До появления всходов
Ежовник обыкновенный 75 60
Лисохвост мышехвостниковидный 50 35
Кукуруза 0 0
Росичка кроваво-красная 95 80
Щетинник гигантский 90 60
Подмаренник 0 0
Джонсонова трава 0 0
Марь белая 0 5
Ипомея 0 5
Сыть сьедобная 0 0
Масличный рапс 0 0
Амарант 5 Амброзия 0 0
Плевел многоцветковый 30 0
Сои 0 0
Канатник теофраста 5 0
Водяная конопля 0 Пшеница 30 0
Таблица С Соединения
1000 г а.и./га 9 10 11 12
Затопление
Ежовник обыкновенный 80 65 70 25
Гетерантера илистая 98 85 100 100
Рис 10 10 0 0
Сыть разнородная 0 0 0 25
Таблица С Соединения
250 г а.и./га 11 12 16 19 28
Затопление
Ежовник обыкновенный 20 15 0 0 75
Гетерантера илистая 80 35 0 0 70
Рис 00000
Сыть разнородная 00000
Таблица С Соединения г а.и./га 16 19 28
Затопление
Ежовник обыкновенный 0 0 65
Гетерантера илистая 0 0 50
Рис 000
Сыть разнородная 000
Сои 0 0
Канатник теофраста 0 10
Водяная конопля 15 0
Пшеница 0 0
Таблица С Соединения
500 г а.и./га 11 12
Затопление
Ежовник обыкновенный 50 20
Гетерантера илистая 95 75
Рис 0 0
Сыть разнородная 0 10
Таблица С Соединения
125 г а.и./га 11 12 16 19 28
Затопление
Ежовник обыкновенный 10 0 0 0 70
Гетерантера илистая 30 0 0 0 60
Рис 00000
Сыть разнородная 00000 Таблица С Соединения г а.и./га 16 19 28
Затопление
Ежовник обыкновенный 0 0 60
Гетерантера илистая 0 0 45
Рис 000
Сыть разнородная 000

Claims (10)

1. Соединение формулы 1 и его соли где Q1 представляет собой фенильное кольцо, необязательно замещенное не более чем 5 заместителями, независимо выбранными из R7;
Q2 представляет собой фенильное кольцо, необязательно замещенное не более чем 5 заместителями, независимо выбранными из R10;
каждый из Y1 и Y2 представляет собой О;
R1 представляет собой Н, С1-С6алкил или С1-С6алкокси;
R2 и R3 представляют собой H;
R2A и R3A представляют собой H;
R4 и R5 представляют собой H;
R6 представляет собой H или СН3;
каждый из R7 и R10 независимо представляет собой галоген, С1-С8алкил, С1-С8галогеналкил, С1С8галогеналкокси или C1-С8алкилсульфонил.
2. Соединение по п.1, где
R1 представляет собой H или С1-С6алкил и
R6 представляет собой Н.
3. Соединение по п.2, где R1 представляет собой H или Me.
- 77 032798
4. Соединение по п.3, где
Q1 представляет собой фенильное кольцо, замещенное 1-2 заместителями, независимо выбранными 7 из R ; и
Q2 представляет собой фенильное кольцо, замещенное 1-2 заместителями, независимо выбранными л 10 из R .
5. Соединение по п.4, где каждый R7 независимо представляет собой галоген или С1-С3галогеналкил и каждый R10 независимо представляет собой галоген, С1-С2алкил, С1-С3галогеналкил или С1С3алкилсульфонил.
6. Соединение по п.5, где
Q1 представляет собой фенильное кольцо, замещенное 1 заместителем, выбранным из R7 в метаположении или пара-положении, или замещенное 2 заместителями, независимо выбранными из R7, где один заместитель находится в мета-положении, а другой заместитель находится в пара-положении; и
Q2 представляет собой фенильное кольцо, замещенное 1 заместителем, выбранным из R10 в ортоположении, или замещенное 2 заместителями, независимо выбранными из R10, где один заместитель находится в орто-положении, а другой заместитель находится в смежном мета-положении.
7. Соединение по п.6, где каждый R7 независимо представляет собой F или CF3 и каждый R10 представляет собой F.
8. Соединение по п.1, выбранное из группы, состоящей из
N-(2,3-дифторфенил)-2-оксо-4-[3-(трифторметил)фенил]-3-пиперидинкарбоксамида;
2-оксо-№-[2-(трифторметил)фенил] -4-[3-(трифторметил)фенил]-3-пиперидинкарбоксамида; №(2,3-дифторфенил)-2-оксо-4-[4-(трифторметил)фенил]-3-пиперидинкарбоксамида;
^^)-№(2,3-дифторфенил)-4-(4-фторфенил)-1-метил-2-оксо-3-пиперидинкарбоксамида; 4-[3-(дифторметил)фенил] -N-(2,3-дифторфенил)-2-оксо-3 -пиперидинкарбоксамида;
(3R,4S)-4-(3-хлорфенил)-N-(2,3-дифторфенил)-2-оксо-3-пиперидинкарбоксамида;
4-(3 -хлорфенил)-№(2,3-дифторфенил)-2-оксо-3 -пиперидинкарбоксамида;
2-оксо-4-[3-(трифторметил)фенил]^-(2,3,4-трифторфенил)-3-пиперидинкарбоксамида; (3R,4S)-N-(3-хлор-2-фторфенил)-2-оксо-4-[3-(трифторметил)фенил]-3-пиперидинкарбоксамида;
(3R,4S)-N-(2,3-дифторфенил)-2-оксо-4-[4-(трифторметил)фенил]-3-пиперидинкарбоксамида и (3R,4S)-N-(2,3-дифторфенил)-2-оксо-4-[3-(трифторметил)фенил]-3-пиперидинкарбоксамида.
11. Гербицидная композиция, содержащая соединение по пп.1-10 и по меньшей мере один компонент, выбранный из группы, состоящей из поверхностно-активных веществ, твердых разбавителей и жидких разбавителей.
12. Способ контроля роста нежелательной растительности, включающий приведение в контакт растительности или окружающей ее среды с гербицидно эффективным количеством соединения по пп.1-10.
а Евразийская патентная организация, ЕАПВ
Россия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2
EA201790125A 2014-07-02 2015-06-30 Пиперидиноновые гербициды EA032798B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201462020140P 2014-07-02 2014-07-02
PCT/US2015/038473 WO2016003997A1 (en) 2014-07-02 2015-06-30 Piperidinone herbicides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201790125A1 EA201790125A1 (ru) 2017-05-31
EA032798B1 true EA032798B1 (ru) 2019-07-31

Family

ID=53511066

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201790125A EA032798B1 (ru) 2014-07-02 2015-06-30 Пиперидиноновые гербициды

Country Status (21)

Country Link
US (1) US9944602B2 (ru)
EP (1) EP3164386B1 (ru)
JP (2) JP2017522374A (ru)
KR (1) KR102479858B1 (ru)
CN (1) CN106715412B (ru)
AR (1) AR101102A1 (ru)
AU (1) AU2015284280C1 (ru)
BR (1) BR112016030930B1 (ru)
CA (1) CA2953548C (ru)
CL (1) CL2016003416A1 (ru)
EA (1) EA032798B1 (ru)
IL (1) IL249699B (ru)
MX (1) MX2016017251A (ru)
MY (1) MY178627A (ru)
PE (1) PE20170444A1 (ru)
PH (1) PH12016502594A1 (ru)
SG (1) SG11201610720VA (ru)
TW (1) TWI691487B (ru)
UA (1) UA125012C2 (ru)
UY (1) UY36201A (ru)
WO (1) WO2016003997A1 (ru)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3663282B1 (en) 2013-12-03 2022-05-18 FMC Corporation Pyrrolidinone herbicides
US11589583B2 (en) 2013-12-03 2023-02-28 Fmc Corporation Pyrrolidinones herbicides
AU2015361018B2 (en) 2014-12-08 2020-01-16 Fmc Corporation 3-oxo-3-(arylamino)propanoates, a process for their preparation, and their use in preparing pyrrolidinones
AU2016246410B2 (en) * 2015-04-10 2020-11-05 Fmc Corporation Substituted cyclic amides as herbicides
CN107531658B (zh) 2015-04-27 2021-07-27 Fmc公司 作为除草剂的丁内酯
WO2016182780A1 (en) 2015-05-12 2016-11-17 E I Du Pont De Nemours And Company Aryl substituted bicyclic compounds as herbicides
CA2983590C (en) 2015-05-29 2021-11-30 E I Du Pont De Nemours And Company Substituted cyclic amides as herbicides
CA2983759A1 (en) 2015-06-02 2016-12-08 E I Du Pont De Nemours And Company Substituted cyclic amides and their use as herbicides
BR112018001964B1 (pt) 2015-07-31 2022-05-10 Fmc Corporation Composto, composição herbicida, mistura herbicida e método para o controle docrescimento de vegetação indesejada
GB201617062D0 (en) * 2016-10-07 2016-11-23 Syngenta Participations Ag Herbicidal mixtures
BR112019012789A2 (pt) 2016-12-20 2019-12-03 Fmc Corp composição de sulfentrazona, processo para a preparação de sulfentrazon-1 e método para o controle do crescimento indesejado dos vegetais
CN110312712B (zh) 2016-12-21 2023-06-23 Fmc公司 硝酮除草剂
BR112019017933B1 (pt) * 2017-03-14 2023-03-21 Plant Response, Inc Usos de um extrato de micélio de penicillium spp. compreendendo piperidina e de uma composição compreendendo o mesmo para aumentar uma característica de crescimento e/ou a tolerância a estresse biótico de uma planta ou uma parte da mesma
CN110691516B (zh) 2017-03-21 2022-10-28 Fmc公司 吡咯烷酮及其制备方法
BR112019019551A2 (pt) 2017-03-21 2020-04-22 Fmc Corp mistura, e, método para controlar o crescimento de vegetação indesejada
WO2018177836A1 (de) 2017-03-30 2018-10-04 Bayer Aktiengesellschaft N-cyclopropyl-2-oxopyrrolidin-3-carboxamid-derivate und verwandte verbindungen als herbizide pflanzenschutzmittel
WO2018178010A1 (de) * 2017-03-30 2018-10-04 Bayer Aktiengesellschaft N-cyclopropyl-2-oxo-4-phenyl-piperidin-3-carboxamid-derivate und verwandte verbindungen als herbizide pflanzenschutzmittel
WO2018178012A1 (de) * 2017-03-30 2018-10-04 Bayer Aktiengesellschaft N-benzyl-2-oxo-4-phenyl-piperidin-3-carboxamid-derivate und verwandte verbindungen als herbizide pflanzenschutzmittel
WO2018177837A1 (de) 2017-03-30 2018-10-04 Bayer Aktiengesellschaft 4-cyclopentyl- und 4-cyclopropyl-2-oxopyrrolidin-3-carboxami d-derivate und verwandte verbindungen als herbizide pflanzenschutzmittel
WO2018184891A1 (de) * 2017-04-05 2018-10-11 Bayer Aktiengesellschaft 4-substituierte n-amino und n-hydroxy 2-oxo-piperidin-3-carboxamid-derivate, deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
AR111967A1 (es) * 2017-05-30 2019-09-04 Fmc Corp Amidas herbicidas
AR111839A1 (es) 2017-05-30 2019-08-21 Fmc Corp Lactamas 3-sustituidas herbicidas

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4874422A (en) * 1988-12-27 1989-10-17 Ici Americas Inc. 1-Phenyl-3-carboxyamidopyrrolidones and their use as herbicides
EP2336104A1 (en) * 2008-09-02 2011-06-22 Nissan Chemical Industries, Ltd. Ortho-substituted haloalkylsulfonanilide derivative and herbicide

Family Cites Families (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2891855A (en) 1954-08-16 1959-06-23 Geigy Ag J R Compositions and methods for influencing the growth of plants
US3235361A (en) 1962-10-29 1966-02-15 Du Pont Method for the control of undesirable vegetation
US3060084A (en) 1961-06-09 1962-10-23 Du Pont Improved homogeneous, readily dispersed, pesticidal concentrate
US3299566A (en) 1964-06-01 1967-01-24 Olin Mathieson Water soluble film containing agricultural chemicals
US3309192A (en) 1964-12-02 1967-03-14 Du Pont Method of controlling seedling weed grasses
US4144050A (en) 1969-02-05 1979-03-13 Hoechst Aktiengesellschaft Micro granules for pesticides and process for their manufacture
US3741989A (en) 1970-10-27 1973-06-26 Abbott Lab Lactonic acetals
US3920442A (en) 1972-09-18 1975-11-18 Du Pont Water-dispersible pesticide aggregates
JPS5356288A (en) 1976-10-30 1978-05-22 Matsushita Electric Works Ltd Preparation of phenolic resin
US4172714A (en) 1976-12-20 1979-10-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Dry compactible, swellable herbicidal compositions and pellets produced therefrom
JPS5488114A (en) 1977-12-26 1979-07-13 Fuji Photo Film Co Ltd Manufacturing device for photograph seal
GB2095558B (en) 1981-03-30 1984-10-24 Avon Packers Ltd Formulation of agricultural chemicals
DE3246493A1 (de) 1982-12-16 1984-06-20 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von wasserdispergierbaren granulaten
US4594094A (en) 1983-04-04 1986-06-10 Shell Oil Company Oxacycloalkane-alpha-(thio)carboxylic acid derivatives and use as plant growth regulators and herbicides
US5180587A (en) 1988-06-28 1993-01-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tablet formulations of pesticides
DK0777964T3 (da) 1989-08-30 2002-03-11 Kynoch Agrochemicals Proprieta Fremgangsmåde til fremstilling af et doseringssystem
US5372989A (en) 1990-03-12 1994-12-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Water-dispersible or water-soluble pesticide grandules from heat-activated binders
DE69122201T2 (de) 1990-10-11 1997-02-06 Sumitomo Chemical Co Pestizide Zusammensetzung
JP3487669B2 (ja) 1995-03-28 2004-01-19 積水化学工業株式会社 不飽和ポリエステル樹脂組成物
WO2000009481A1 (fr) 1998-08-11 2000-02-24 Takeda Chemical Industries, Ltd. Composes d'amide cyclique, procedes de production correspondants, intermediaires correspondants et herbicides
TW200724033A (en) 2001-09-21 2007-07-01 Du Pont Anthranilamide arthropodicide treatment
JP4351909B2 (ja) 2001-10-08 2009-10-28 ユセベ ファルマ ソシエテ アノニム 薬剤を調製するための、２−オキソ−１−ピロリジン誘導体の使用
JP4398866B2 (ja) 2002-10-18 2010-01-13 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア １−フェニルピロリジン−２−オン−３−カルボキサミド
WO2004046081A1 (en) 2002-11-15 2004-06-03 Dna Link, Inc. Beta-nitrostyrene compound and telomerase inhibitor having an anticancer activity
US7205318B2 (en) 2003-03-18 2007-04-17 Bristol-Myers Squibb Company Lactam-containing cyclic diamines and derivatives as a factor Xa inhibitors
AU2004287847A1 (en) 2003-10-28 2005-05-19 Sepracor Inc. Imidazo(1,2-a)pyridine anxiolytics
KR100890696B1 (ko) 2005-01-28 2009-03-26 아이알엠 엘엘씨 아릴 피롤리돈의 합성
US20070123508A1 (en) 2005-05-27 2007-05-31 Roger Olsson PAR2-modulating compounds and their use
US8293926B2 (en) 2005-12-09 2012-10-23 Sumitomo Chemical Company, Limited Method of producing optically active 4-amino-3-substituted phenylbutanoic acid
ES2304220B1 (es) 2007-03-02 2009-09-11 Universidad De Zaragoza Composicion para el tratamiento de enfermedades infecciosas.
EP2065380A1 (en) 2007-08-22 2009-06-03 F.Hoffmann-La Roche Ag Pyridoneamide derivatives as focal adhesion kinase (FAK) inhibitors and their use for the treatment of cancer
CN101412711A (zh) 2007-10-15 2009-04-22 上海恒瑞医药有限公司 氨基甲酸酯类衍生物及其在医药上的应用
BR112013002250B1 (pt) 2010-08-10 2020-10-27 Takeda Pharmaceutical Company Limited composto, composição farmacêutica, e, uso de um composto
US8946216B2 (en) 2010-09-01 2015-02-03 Merck Sharp & Dohme Corp. Indazole derivatives useful as ERK inhibitors
JP2015013809A (ja) * 2011-10-25 2015-01-22 石原産業株式会社 ヘテロアリールスルホンアミド系化合物又はその塩
CN102531918B (zh) 2012-01-18 2013-10-02 安阳工学院 一种对映纯对称反式二烷基环己胺的合成方法
KR20130142477A (ko) 2012-06-19 2013-12-30 순천향대학교 산학협력단 키랄 나이트로사이클로프로판 유도체의 제조방법
WO2014065413A1 (ja) 2012-10-26 2014-05-01 日本たばこ産業株式会社 トリアゾール・イソオキサゾール化合物およびその医薬用途
EP3663282B1 (en) 2013-12-03 2022-05-18 FMC Corporation Pyrrolidinone herbicides
GB201321743D0 (en) 2013-12-09 2014-01-22 Ucb Pharma Sa Therapeutic agents
RU2555370C1 (ru) 2014-02-12 2015-07-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Самарский государственный технический университет" Способ энантиоселективного синтеза диэтил[3-метил-(1s)-(нитрометил)бутил]малоната формулы i
AU2015361018B2 (en) 2014-12-08 2020-01-16 Fmc Corporation 3-oxo-3-(arylamino)propanoates, a process for their preparation, and their use in preparing pyrrolidinones
AU2016246410B2 (en) 2015-04-10 2020-11-05 Fmc Corporation Substituted cyclic amides as herbicides
CN107531658B (zh) 2015-04-27 2021-07-27 Fmc公司 作为除草剂的丁内酯
CA2983590C (en) 2015-05-29 2021-11-30 E I Du Pont De Nemours And Company Substituted cyclic amides as herbicides
CA2983759A1 (en) 2015-06-02 2016-12-08 E I Du Pont De Nemours And Company Substituted cyclic amides and their use as herbicides
BR112018001964B1 (pt) 2015-07-31 2022-05-10 Fmc Corporation Composto, composição herbicida, mistura herbicida e método para o controle docrescimento de vegetação indesejada

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4874422A (en) * 1988-12-27 1989-10-17 Ici Americas Inc. 1-Phenyl-3-carboxyamidopyrrolidones and their use as herbicides
EP2336104A1 (en) * 2008-09-02 2011-06-22 Nissan Chemical Industries, Ltd. Ortho-substituted haloalkylsulfonanilide derivative and herbicide

Also Published As

Publication number Publication date
MY178627A (en) 2020-10-19
JP2017522374A (ja) 2017-08-10
AU2015284280B2 (en) 2019-10-10
KR102479858B1 (ko) 2022-12-21
IL249699A0 (en) 2017-02-28
BR112016030930B1 (pt) 2022-03-15
UA125012C2 (uk) 2021-12-29
EP3164386B1 (en) 2020-10-07
CL2016003416A1 (es) 2017-11-10
AU2015284280A1 (en) 2017-01-12
CN106715412B (zh) 2019-11-26
US20170158638A1 (en) 2017-06-08
JP2020143141A (ja) 2020-09-10
WO2016003997A1 (en) 2016-01-07
AR101102A1 (es) 2016-11-23
EP3164386A1 (en) 2017-05-10
JP7088984B2 (ja) 2022-06-21
AU2015284280C1 (en) 2020-02-13
TWI691487B (zh) 2020-04-21
UY36201A (es) 2016-01-29
IL249699B (en) 2020-08-31
PE20170444A1 (es) 2017-05-11
US9944602B2 (en) 2018-04-17
PH12016502594A1 (en) 2017-04-24
EA201790125A1 (ru) 2017-05-31
BR112016030930A8 (pt) 2021-03-30
TW201625531A (zh) 2016-07-16
CN106715412A (zh) 2017-05-24
BR112016030930A2 (pt) 2017-08-22
MX2016017251A (es) 2017-04-27
KR20170029535A (ko) 2017-03-15
SG11201610720VA (en) 2017-01-27
CA2953548A1 (en) 2016-01-07
CA2953548C (en) 2023-05-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11634421B2 (en) Aryl substituted bicyclic compounds as herbicides
US9944602B2 (en) Piperidinone herbicides
RU2734932C2 (ru) Бутиролактоны в качестве гербицидов
RU2710379C2 (ru) Замещенные циклические амиды в качестве гербицидов
EP3077374B1 (en) Pyrrolidinones as herbicides
US10906873B2 (en) Substituted cyclic amides as herbicides
RU2720994C2 (ru) Новые соединения циклического n-карбоксамида, применяемые в качестве гербицидов
US11498899B2 (en) Nitrone herbicides
EA037101B1 (ru) Производные 2-(фенилокси- или фенилтио)пиримидина в качестве гербицидов
US11528906B2 (en) Pyrrolidinones as herbicides
RU2772956C2 (ru) Замещенные циклические амиды в качестве гербицидов