RU2772956C2 - Замещенные циклические амиды в качестве гербицидов - Google Patents

Замещенные циклические амиды в качестве гербицидов Download PDF

Info

Publication number
RU2772956C2
RU2772956C2 RU2017142721A RU2017142721A RU2772956C2 RU 2772956 C2 RU2772956 C2 RU 2772956C2 RU 2017142721 A RU2017142721 A RU 2017142721A RU 2017142721 A RU2017142721 A RU 2017142721A RU 2772956 C2 RU2772956 C2 RU 2772956C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
formula
compound
inhibitors
ring
compounds
Prior art date
Application number
RU2017142721A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2017142721A3 (ru
RU2017142721A (ru
Inventor
Мэттью Джеймс Кемпбелл
Эндрю Дункан Саттерфилд
Original Assignee
ЭфЭмСи Корпорейшн
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ЭфЭмСи Корпорейшн filed Critical ЭфЭмСи Корпорейшн
Priority claimed from PCT/US2016/033231 external-priority patent/WO2016196019A1/en
Publication of RU2017142721A publication Critical patent/RU2017142721A/ru
Publication of RU2017142721A3 publication Critical patent/RU2017142721A3/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2772956C2 publication Critical patent/RU2772956C2/ru

Links

Abstract

Изобретение относится к соединениям формулы 1, где R1, R4, R5, R6, J, Q1, Q2, A, Y1 и Y2 являются таковыми, как определено в формуле изобретения. Также раскрыты гербицидные композиции, содержащие соединения формулы 1, и способы контроля нежелательной растительности, предусматривающие приведение в контакт нежелательной растительности или окружающей ее среды с эффективным количеством соединения или композиции по настоящему изобретению. 5 н. и 6 з.п. ф-лы, 320 табл., 4 пр.

Description

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ
Настоящее изобретение относится к определенным замещенным циклическим амидам, их N-оксидам и солям, а также к композициям и способам их применения для контроля нежелательной растительности.
ПРЕДПОСЫЛКИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Контроль нежелательной растительности чрезвычайно важен для достижения высокой производительности сельскохозяйственных культур. Достижение избирательного контроля роста сорняков, особенно в таких полезных сельскохозяйственных культурах, как рис, соя, сахарная свекла, маис, картофель, пшеница, ячмень, томат и плантационные культуры, среди прочего, является крайне необходимым. Бесконтрольный рост сорняков в таких полезных сельскохозяйственных культурах может вызывать значительное снижение продуктивности и, таким образом, приводить в результате к повышению затрат для потребителя. Также является важным контроль нежелательной растительности на незасеваемых участках. Для этих целей коммерчески доступно множество продуктов, однако остается потребность в новых соединениях, которые являются более эффективными, менее дорогостоящими, менее токсичными, более безопасными для окружающей среды или имеют различные участки приложения действия.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Настоящее изобретение относится к соединениям формулы 1 (в том числе ко всем стереоизомерам), их N-оксидам и солям, к содержащим их композициям для применения в сельском хозяйстве и к их применению в качестве гербицидов:
Figure 00000001
где
A представляет собой насыщенную, частично ненасыщенную или полностью ненасыщенную цепь, содержащую 1-3 атома, выбранных из не более 3 атомов углерода, не более 1 атома O, не более 1 атома S и не более 2 атомов N, где не более 2 членов, содержащих атом углерода, независимо выбраны из C(=O) и C(=S), и член, содержащий атом серы, выбран из S(=O)u(=NR8)v; причем указанная цепь необязательно замещена не более 5 заместителями, независимо выбранными из R15 при атомах углерода и R16 при атомах азота;
Q1 представляет собой фенильное кольцо или нафталинильную кольцевую систему, при этом каждое кольцо или кольцевая система необязательно замещены не более 5 заместителями, независимо выбранными из R7; или 5-6-членное гетероароматическое кольцо, или 8-10-членную гетероароматическую бициклическую кольцевую систему, при этом каждое кольцо или кольцевая система содержат члены кольца, выбранные из атомов углерода и 1-4 гетероатомов, независимо выбранных из не более 2 атомов O, не более 2 атомов S и не более 4 атомов N, причем не более чем 3 члена кольца, содержащих атом углерода, независимо выбраны из C(=O) и C(=S), и члены кольца, содержащие атом серы, независимо выбраны из S(=O)u(=NR8)v, при этом каждое кольцо или кольцевая система необязательно замещены не более 5 заместителями, независимо выбранными из R7 при членах кольца, представляющих собой атом углерода, и выбранными из R9 при членах кольца, представляющих собой атом азота;
Q2 представляет собой фенильное кольцо или нафталинильную кольцевую систему, при этом каждое кольцо или кольцевая система необязательно замещены не более 5 заместителями, независимо выбранными из R10; или 5-6-членное гетероароматическое кольцо, или 8-10-членную гетероароматическую бициклическую кольцевую систему, при этом каждое кольцо или кольцевая система содержат члены кольца, выбранные из атомов углерода и 1-4 гетероатомов, независимо выбранных из не более 2 атомов O, не более 2 атомов S и не более 4 атомов N, причем не более чем 3 члена кольца, содержащих атом углерода, независимо выбраны из C(=O) и C(=S), и члены кольца, содержащие атом серы, независимо выбраны из S(=O)u(=NR8)v, при этом каждое кольцо или кольцевая система необязательно замещены не более 5 заместителями, независимо выбранными из R10 при членах кольца, представляющих собой атом углерода, и выбранными из R11 при членах кольца, представляющих собой атом азота;
каждый из Y1 и Y2 независимо представляет собой O, S или NR12;
J представляет собой -CR2R3- или -CR2R3-CR2aR3a-, где фрагмент -CR2R3- непосредственно соединен с N;
R1 представляет собой H, гидрокси, амино, циано, формил, C3-C8алкилкарбонилалкил, -C(C1-C4алкил)=N-O(C1-C4алкил), -C(O)NH2, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C2-C6алкенил, C3-C6алкинил, C2-C6цианоалкил, C3-C6циклоалкил, C4-C8циклоалкилалкил, C2-C8алкоксиалкил, C3-C8алкоксиалкоксиалкил, C2-C8галогеналкоксиалкил, C2-C8галогеналкенилалкил, C2-C8алкилтиоалкил, C2-C8алкилсульфинилалкил, C2-C8алкилсульфонилалкил, C2-C8алкилкарбонил, C2-C8галогеналкилкарбонил, C4-C10циклоалкилкарбонил, C5-C10циклоалкилкарбонилалкил, C2-C8алкоксикарбонил, C2-C8галогеналкоксикарбонил, C4-C10циклоалкоксикарбонил, C2-C8алкиламиноалкил, C2-C8алкиламинокарбонил, C3-C10диалкиламинокарбонил, C4-C10циклоалкиламинокарбонил, C1-C6алкокси, C1-C6алкилтио, C1-C6галогеналкилтио, C3-C8циклоалкилтио, C1-C6алкилсульфинил, C1-C6галогеналкилсульфинил, C3-C8циклоалкилсульфинил, C1-C6алкилсульфонил, C1-C6галогеналкилсульфонил, C3-C8циклоалкилсульфонил, C1-C6алкиламиносульфонил, C2-C8диалкиламиносульфонил, C3-C10триалкилсилил; или арилкарбонил, арилалкенилалкил, арилкарбонилалкил или -CPh=N-O(C1-C4алкил), при этом каждый необязательно замещен по членам кольца не более 5 заместителями, независимо выбранными из R13; или G1;
каждый из R2 и R3 независимо представляет собой H, галоген, гидрокси, C1-C4алкил, C1-C4галогеналкил или C1-C4алкокси; или
R2 и R3 взяты вместе с атомом углерода, с которым они связаны, с образованием C3-C7циклоалкильного кольца;
каждый из R2a и R3a независимо представляет собой H, галоген или C1-C4алкил; или
R2a и R3a взяты вместе с атомом углерода, с которым они связаны, с образованием C3-C7циклоалкильного кольца;
каждый R4 независимо представляет собой H, галоген, гидрокси, C1-C4алкокси или C1-C4алкил;
каждый R5 независимо представляет собой H, галоген, гидрокси, C1-C4алкокси, циано или C1-C4алкил;
R6 представляет собой H, гидрокси, амино, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C2-C6алкенил, C3-C6алкинил, C2-C8алкоксиалкил, C3-C8алкоксиалкоксиалкил, C2-C8галогеналкоксиалкил, C2-C8алкилтиоалкил, C2-C8алкилсульфинилалкил, C2-C8алкилсульфонилалкил, C2-C8алкилкарбонил, C2-C8галогеналкилкарбонил, C4-C10циклоалкилкарбонил, C2-C8алкоксикарбонил, C2-C8галогеналкоксикарбонил, C4-C10циклоалкоксикарбонил, C2-C8алкиламинокарбонил, C3-C10диалкиламинокарбонил, C4-C10циклоалкиламинокарбонил, C1-C6алкокси, C1-C6алкилтио, C1-C6галогеналкилтио, C3-C8циклоалкилтио, C1-C6алкилсульфинил, C1-C6галогеналкилсульфинил, C3-C8циклоалкилсульфинил, C1-C6алкилсульфонил, C1-C6галогеналкилсульфонил, C3-C8циклоалкилсульфонил, C1-C6алкиламиносульфонил, C2-C8диалкиламиносульфонил, или C3-C10триалкилсилил, или G1;
каждый R7 независимо представляет собой галоген, гидрокси, циано, нитро, C1-C8алкил, C2-C8цианоалкил, C1-C8цианоалкокси, C1-C8галогеналкил, C2-C8алкенил, C2-C8галогеналкенил, C2-C8алкинил, C2-C8галогеналкинил, C1-C8нитроалкил, C2-C8нитроалкенил, C2-C8алкоксиалкил, C3-C8алкоксиалкоксиалкил, C2-C8галогеналкоксиалкил, C3-C8циклоалкил, C3-C8галогенциклоалкил, C4-C10циклоалкилалкил, C4-C10алкилциклоалкил, C1-C8алкокси, C1-C8галогеналкокси, C2-C8алкенилокси, C2-C8галогеналкенилокси, C3-C8алкинилокси, C3-C8галогеналкинилокси, C3-C8циклоалкокси, C1-C8алкилтио, C1-C8галогеналкилтио, C1-C8алкилсульфинил, C1-C8галогеналкилсульфинил, C1-C8алкилсульфонил, C1-C8галогеналкилсульфонил, гидрокси, формил, C2-C8алкилкарбонил, C2-C8алкилкарбонилокси, C1-C8алкилсульфонилокси, C1-C8галогеналкилсульфонилокси, амино, C1-C4алкиламино, C2-C4диалкиламино, формиламино, C2-C4алкилкарбониламино, -SF5, -SCN, C4-C10циклоалкилалкокси, C4-C10циклоалкилалкил, C2-C8алкенилокси, C2-C8галогеналкенилокси, C2-C8алкоксиалкокси, C2-C8алкилтиоалкил, C2-C8алкилсульфинилалкил, C2-C8алкилсульфонилалкил, C1-C8алкилсульфонилокси, C1-C8галогеналкилсульфонилокси, C1-C8алкилтио, C1-C8галогеналкилтио, C3-C8циклоалкилтио, C1-C8алкилсульфинил, C1-C8галогеналкилсульфинил, C1-C8алкилсульфонил, C1-C8галогеналкилсульфонил, C2-C8алкинил, C2-C8галогеналкинил, C2-C8алкоксиалкил, C2-C8галогеналкоксиалкил, C3-C8галогеналкоксиалкокси, C2-C8галогеналкоксигалогеналкил, C1-C8галогеналкил, C3-C8галогенциклоалкил, C2-C8алкилкарбонилокси, C2-C8галогеналкилкарбонилокси, C3-C12триалкилсилил, триметилсилилметил или триметилсилилметокси; или G2; или R17ON=CR17a-, (R18)2C=NO-, (R19)2NN=CR17a-, (R18)2C=NNR20a-, R20N=CR17a-, (R18)2C=N-, R17ON=CR17aC(R23b)2- или (R18)2C=NOC(R24a)2-, при этом свободная связь, направленная вправо, указывает на точку соединения с Q1; или
два смежных R7 взяты вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, с образованием C3-C7циклоалкильного кольца;
каждый R10 независимо представляет собой галоген, гидрокси, циано, нитро, C1-C8алкил, C2-C8цианоалкил, C1-C8цианоалкокси, C1-C8галогеналкил, C2-C8алкенил, C2-C8галогеналкенил, C2-C8алкинил, C2-C8галогеналкинил, C1-C8нитроалкил, C2-C8нитроалкенил, C2-C8алкоксиалкил, C3-C8алкоксиалкоксиалкил, C2-C8галогеналкоксиалкил, C3-C8циклоалкил, C3-C8галогенциклоалкил, C4-C10циклоалкилалкил, C4-C10алкилциклоалкил, C1-C8алкокси, C1-C8галогеналкокси, C2-C8алкенилокси, C2-C8галогеналкенилокси, C3-C8алкинилокси, C3-C8галогеналкинилокси, C3-C8циклоалкокси, C1-C8алкилтио, C1-C8галогеналкилтио, C1-C8алкилсульфинил, C1-C8галогеналкилсульфинил, C1-C8алкилсульфонил, C1-C8галогеналкилсульфонил, гидрокси, формил, C2-C8алкилкарбонил, C2-C8алкилкарбонилокси, C1-C8алкилсульфонилокси, C1-C8галогеналкилсульфонилокси, амино, C1-C4алкиламино, C2-C4диалкиламино, формиламино, C2-C4алкилкарбониламино, -SF5, -SCN, C4-C10циклоалкилалкокси, C4-C10циклоалкилалкил, C2-C8алкенилокси, C2-C8галогеналкенилокси, C2-C8алкоксиалкокси, C2-C8алкилтиоалкил, C2-C8алкилсульфинилалкил, C2-C8алкилсульфонилалкил, C1-C8алкилсульфонилокси, C1-C8галогеналкилсульфонилокси, C1-C8алкилтио, C1-C8галогеналкилтио, C3-C8циклоалкилтио, C1-C8алкилсульфинил, C1-C8галогеналкилсульфинил, C1-C8алкилсульфонил, C1-C8галогеналкилсульфонил, C2-C8алкинил, C2-C8галогеналкинил, C2-C8алкоксиалкил, C2-C8галогеналкоксиалкил, C3-C8галогеналкоксиалкокси, C2-C8галогеналкоксигалогеналкил, C1-C8галогеналкил, C3-C8галогенциклоалкил, C2-C8алкилкарбонилокси, C2-C8галогеналкилкарбонилокси, C3-C12триалкилсилил, триметилсилилметил или триметилсилилметокси; или G2; или R17ON=CR17a-, (R18)2C=NO-, (R19)2NN=CR17a-, (R18)2C=NNR20a-, R20N=CR17a-, (R18)2C=N-, R17ON=CR17aC(R23b)2- или (R18)2C=NOC(R24a)2-, где свободная связь, направленная вправо, указывает на точку соединения с Q2; или
два смежных R10 взяты вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, с образованием C3-C7циклоалкильного кольца;
каждый R8 независимо представляет собой H, циано, C2-C3алкилкарбонил или C2-C3галогеналкилкарбонил;
каждый из R9 и R11 независимо представляет собой циано, C1-C3алкил, C2-C3алкенил, C2-C3алкинил, C3-C6циклоалкил, C2-C3алкоксиалкил, C1-C3алкокси, C2-C3алкилкарбонил, C2-C3алкоксикарбонил, C2-C3алкиламиноалкил или C3-C4диалкиламиноалкил;
каждый R12 независимо представляет собой H, циано, C1-C4алкил, C1-C4галогеналкил, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси, -(C=O)CH3 или -(C=O)CF3;
каждый G1 независимо представляет собой фенил, фенилметил (т. е. бензил), пиридинилметил, фенилкарбонил (т. е. бензоил), фенокси, фенилэтинил, фенилсульфонил, фенилкарбонилалкил, 2-, 3- или 4-пиридинилокси или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, при этом каждый из них необязательно замещен по членам кольца не более 5 заместителями, независимо выбранными из R13;
каждый G2 независимо представляет собой фенил, фенилметил (т. е. бензил), пиридинилметил, фенилкарбонил (т. е. бензоил), фенилкарбонилалкил, фенокси, фенилэтинил, фенилсульфонил, 2-, 3- или 4-пиридинилокси или 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, при этом каждый из них необязательно замещен по членам кольца не более 5 заместителями, независимо выбранными из R14;
каждый из R13 и R14 независимо представляет собой галоген, циано, гидрокси, амино, нитро, -CHO, -C(=O)OH, -C(=O)NH2, -SO2NH2, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C2-C6алкенил, C2-C6алкинил, C2-C8алкилкарбонил, C2-C8галогеналкилкарбонил, C2-C8алкоксикарбонил, C4-C10циклоалкоксикарбонил, C5-C12циклоалкилалкоксикарбонил, C2-C8алкиламинокарбонил, C3-C10диалкиламинокарбонил, C1-C6алкокси, C1-C6галогеналкокси, C2-C8алкилкарбонилокси, C1-C6алкилтио, C1-C6галогеналкилтио, C1-C6алкилсульфинил, C1-C6галогеналкилсульфинил, C1-C6алкилсульфонил, C1-C6галогеналкилсульфонил, C1-C6алкиламиносульфонил, C2-C8диалкиламиносульфонил, C3-C10триалкилсилил, C1-C6алкиламино, C2-C8диалкиламино, C2-C8алкилкарбониламино, C1-C6алкилсульфониламино, фенил, пиридинил или тиенил;
каждый R15 независимо представляет собой галоген, циано, гидрокси, C1-C4алкил, C1-C4галогеналкил, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси, C2-C4алкоксиалкил, C2-C4алкилкарбонил, C2-C4алкоксикарбонил, C3-C6циклоалкил или C4-C8циклоалкилалкил; или
два R15 взяты вместе с атомом(атомами) углерода, к которому(которым) они присоединены, с образованием C3-C7циклоалкильного кольца;
каждый R16 независимо представляет собой циано, C1-C4алкил, C1-C4галогеналкил, C1-C4алкокси, C2-C4алкилкарбонил, C2-C4алкоксикарбонил или C3-C6циклоалкил;
каждый R17 независимо представляет собой H, C1-C6алкил, C3-C8циклоалкил, C4-C8циклоалкилалкил, C1-C6галогеналкил, C2-C6алкенил, C3-C6алкинил, C2-C8алкоксиалкил, C2-C8галогеналкоксиалкил, C2-C8алкилтиоалкил, C2-C8алкилсульфинилалкил, C2-C8алкилсульфонилалкил, C2-C8алкилкарбонил, C2-C8галогеналкилкарбонил, C4-C10циклоалкилкарбонил, C2-C8алкоксикарбонил, C2-C8галогеналкоксикарбонил, C4-C10циклоалкоксикарбонил, C2-C8алкиламинокарбонил, C3-C10диалкиламинокарбонил, C4-C10циклоалкиламинокарбонил, C1-C6алкилсульфинил, C1-C6галогеналкилсульфинил, C3-C8циклоалкилсульфинил, C1-C6алкилсульфонил, C1-C6галогеналкилсульфонил, C3-C8циклоалкилсульфонил, C1-C6алкиламиносульфонил, C2-C8диалкиламиносульфонил, или C3-C10триалкилсилил, или G1;
каждый R17a независимо представляет собой H, C1-C6алкил, C3-C8циклоалкил, C4-C8циклоалкилалкил, C1-C6галогеналкил, C2-C6алкенил, C3-C6алкинил, C2-C8алкоксиалкил, C2-C8галогеналкоксиалкил, C2-C8алкилтиоалкил, C2-C8алкилсульфинилалкил, C2-C8алкилсульфонилалкил, C1-C6алкокси, C1-C6алкилтио, C1-C6галогеналкилтио, C3-C8циклоалкилтио, или C3-C10триалкилсилил, или G1;
каждый R18 независимо представляет собой H, гидрокси, C1-C6алкил, C3-C8циклоалкил, C4-C8циклоалкилалкил, C1-C6галогеналкил, C2-C6алкенил, C3-C6алкинил, C2-C8алкоксиалкил, C2-C8галогеналкоксиалкил, C2-C8алкилтиоалкил, C2-C8алкилсульфинилалкил, C2-C8алкилсульфонилалкил, C2-C8алкилкарбонил, C2-C8галогеналкилкарбонил, C4-C10циклоалкилкарбонил, C2-C8алкоксикарбонил, C2-C8галогеналкоксикарбонил, C4-C10циклоалкоксикарбонил, C2-C8алкиламинокарбонил, C3-C10диалкиламинокарбонил, C4-C10циклоалкиламинокарбонил, C1-C6алкокси, C1-C6алкилтио, C1-C6галогеналкилтио, C3-C8циклоалкилтио, C1-C6алкилсульфинил, C1-C6галогеналкилсульфинил, C3-C8циклоалкилсульфинил, C1-C6алкилсульфонил, C1-C6галогеналкилсульфонил, C3-C8циклоалкилсульфонил, C1-C6алкиламиносульфонил, C2-C8диалкиламиносульфонил, или C3-C10триалкилсилил, или G1;
каждый R19 независимо представляет собой H, C1-C6алкил, C3-C8циклоалкил, C4-C8циклоалкилалкил, C1-C6галогеналкил, C2-C6алкенил, C3-C6алкинил, C2-C8алкоксиалкил, C2-C8галогеналкоксиалкил, C2-C8алкилтиоалкил, C2-C8алкилсульфинилалкил, C2-C8алкилсульфонилалкил, C2-C8алкилкарбонил, C2-C8галогеналкилкарбонил, C4-C10циклоалкилкарбонил, C2-C8алкоксикарбонил, C2-C8галогеналкоксикарбонил, C4-C10циклоалкоксикарбонил, C2-C8алкиламинокарбонил, C3-C10диалкиламинокарбонил, C4-C10циклоалкиламинокарбонил, C1-C6алкокси, C1-C6алкилсульфинил, C1-C6галогеналкилсульфинил, C3-C8циклоалкилсульфинил, C1-C6алкилсульфонил, C1-C6галогеналкилсульфонил, C3-C8циклоалкилсульфонил, C1-C6алкиламиносульфонил, C2-C8диалкиламиносульфонил, или C3-C10триалкилсилил, или G1;
каждый R20 независимо представляет собой H, гидрокси, амино, C1-C6алкил, C3-C8циклоалкил, C4-C8циклоалкилалкил, C1-C6галогеналкил, C2-C6алкенил, C3-C6алкинил, C2-C8алкоксиалкил, C2-C8галогеналкоксиалкил, C2-C8алкилтиоалкил, C2-C8алкилсульфинилалкил, C2-C8алкилсульфонилалкил, C2-C8алкилкарбонил, C2-C8галогеналкилкарбонил, C4-C10циклоалкилкарбонил, C2-C8алкоксикарбонил, C2-C8галогеналкоксикарбонил, C4-C10циклоалкоксикарбонил, C2-C8алкиламинокарбонил, C3-C10диалкиламинокарбонил, C4-C10циклоалкиламинокарбонил, C1-C6алкокси, C1-C6алкилсульфинил, C1-C6галогеналкилсульфинил, C3-C8циклоалкилсульфинил, C1-C6алкилсульфонил, C1-C6галогеналкилсульфонил, C3-C8циклоалкилсульфонил, C1-C6алкиламиносульфонил, C2-C8диалкиламиносульфонил, или C3-C10триалкилсилил, или G1;
каждый R20a независимо представляет собой H, C1-C6алкил, C3-C8циклоалкил, C4-C8циклоалкилалкил, C1-C6галогеналкил, C2-C6алкенил, C3-C6алкинил, C2-C8алкоксиалкил, C2-C8галогеналкоксиалкил, C2-C8алкилтиоалкил, C2-C8алкилсульфинилалкил, C2-C8алкилсульфонилалкил, C1-C6алкокси, или C3-C10триалкилсилил, или G1;
каждый R23b независимо представляет собой H, галоген, циано, гидрокси, C1-C4алкил, C3-C8циклоалкил, C4-C8циклоалкилалкил, C1-C4галогеналкил, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси, C2-C4алкоксиалкил, C2-C4алкилкарбонил, C2-C4алкоксикарбонил или C3-C6циклоалкил;
каждый R24a независимо представляет собой H, C1-C4алкил, C3-C8циклоалкил, C4-C8циклоалкилалкил, C1-C4галогеналкил, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси, C2-C4алкоксиалкил, C2-C4алкилкарбонил, C2-C4алкоксикарбонил или C3-C6циклоалкил; и
каждый из u и v независимо равняется 0, 1 или 2 в каждом случае S(=O)u(=NR8)v, при условии, что сумма u и v равняется 0, 1 или 2;
при условии, что A представляет собой S, и Q1 представляет собой незамещенный фенил, Q2 является отличным от незамещенного фенила.
Более конкретно, настоящее изобретение относится к соединению формулы 1 (в том числе ко всем стереоизомерам), его N-оксиду или соли. Настоящее изобретение также относится к гербицидной композиции, содержащей соединение по настоящему изобретению (т. е. в гербицидно эффективном количестве) и по меньшей мере один компонент, выбранный из группы, состоящей из поверхностно-активных веществ, твердых разбавителей и жидких разбавителей. Настоящее изобретение также относится к способу контроля роста нежелательной растительности, предусматривающему приведение в контакт растительности или окружающей ее среды с гербицидно эффективным количеством соединения по настоящему изобретению (например, в виде описанной в данном документе композиции).
Настоящее изобретение также включает гербицидную смесь, содержащую (a) соединение, выбранное из соединения формулы 1, его N-оксидов и солей, и (b) по меньшей мере один дополнительный активный ингредиент, выбранный из (b1) - (b16) и солей соединений (b1) - (b16), как описано ниже.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Подразумевается, что используемые в настоящем документе выражения "содержит", "содержащий", "включает", "включающий", "имеет", "имеющий", "включает в себя", "включающий в себя", "характеризующийся тем, что" или любые другие их варианты распространяются на неисключительное включение, если явно не указано какое-либо ограничение. Например, композиция, смесь, процесс, способ, изделие или прибор, которые содержат перечень элементов, не обязательно ограничиваются только этими элементами, но могут включать другие элементы, которые не перечислены явно или присущи таким композиции, смеси, процессу, способу, изделию или прибору.
Переходная фраза "состоящий из" исключает любые неуказанные элемент, стадию или ингредиент. При наличии в пункте формулы изобретения такая фраза не будет допускать включение в пункт формулы изобретения материалов, отличных от тех, которые перечислены, за исключением примесей, обычно связанных с ними. В случае если фраза "состоящий из" появляется в отличительной части пункта формулы изобретения, а не сразу после ограничительной части, то она ограничивает только элемент, изложенный в данной отличительной части; при этом другие элементы не исключаются из пункта формулы изобретения в целом.
Переходная фраза "по сути состоящий из" применяется для обозначения композиции, способа или прибора, что включают материалы, стадии, признаки, компоненты или элементы, в дополнение к буквально раскрываемым, при условии, что эти дополнительные материалы, стадии, признаки, компоненты или элементы существенно не влияют на основную и новую характеристику(характеристики) заявленного изобретения. Выражение "по сути состоящий из" занимает промежуточное положение между "содержащий" и "состоящий из".
Если заявители определили настоящее изобретение или его часть неограничивающим выражением, таким как "содержащий", то необходимо четко понимать, что (если не указано иное) описание следует толковать как также описывающее такое изобретение с применением выражений "по сути состоящий из" или "состоящий из".
Кроме того, если прямо не указано обратное, "или" относится к включающему "или", а не к исключающему "или". Например, условие А или В удовлетворяется любым из следующих условий: А является истинным (или присутствует), и B является ошибочным (или не присутствует); А является ошибочным (или не присутствует), и B является истинным (или присутствует); и как А, так и B являются истинными (или присутствуют).
Также подразумевается, что упоминание элемента или компонента настоящего изобретения в единственном числе не предполагает ограничения в отношении числа примеров (т. е. случаев присутствия) элемента или компонента. Поэтому единственное число следует понимать как включающее одно или по меньшей мере одно, а форма единственного числа для обозначения элемента или компонента также включает множественное число, за исключением случаев, когда явно подразумевается единственное число.
Как изложено в данном документе, выражение "проросток", применяемое либо отдельно, либо в комбинации слов, означает молодое растение, развивающееся из зародыша семени.
Как изложено в данном документе, выражение "широколиственный", применяемое либо отдельно, либо в таких словосочетаниях, как "широколиственный сорняк", означает двудольное или двусемядольное растение, причем выражение применяется для описания группы покрытосеменных растений, характеризующихся наличием двух семядолей у зародышей.
В вышеуказанных перечислениях термин "алкил", используемый либо отдельно, либо в сложных словах, таких как "алкилтио" или "галогеналкил", включает линейный или разветвленный алкил, такой как метил, этил, н-пропил, изопропил или различные изомеры бутила, пентила или гексила. "Алкенил" включает линейные или разветвленные алкены, такие как этенил, 1-пропенил, 2-пропенил, и различные изомеры бутенила, пентенила и гексенила. "Алкенил" также включает полиены, такие как 1,2-пропадиенил и 2,4-гексадиенил. "Алкинил" включает линейные или разветвленные алкины, такие как этинил, 1-пропинил, 2-пропинил, и различные изомеры бутенила, пентенила и гексинила. Термин "триалкилсилил" означает три три алкильные группы, присоединенные посредством атома кремния, при этом каждый алкил является таким же или отличным.
"Алкокси" включает, например, метокси, этокси, н-пропилокси, изопропилокси и различные изомеры бутокси, пентокси и гексилокси. "Алкоксиалкил" обозначает замещение алкокси по алкилу. Примеры "алкоксиалкила" включают CH3OCH2-, CH3OCH2CH2-, CH3CH2OCH2-, CH3CH2CH2CH2OCH2- и CH3CH2OCH2CH2-. "Алкоксиалкокси" обозначает замещение алкокси по алкокси. "Алкоксиалкоксиалкил" обозначает замещение алкокси по фрагменту алкокси фрагмента алкоксиалкила. Примеры "алкоксиалкоксиалкила" включают CH3OCH2OCH2-, CH3CH2O(CH3)CHOCH2- и (CH3O)2CHOCH2-. "Алкенилокси" включает линейные или разветвленные фрагменты алкенилокси. Примеры "алкенилокси" включают H2C=CHCH2O-, (CH3)2C=CHCH2O-, (CH3)CH=CHCH2O-, (CH3)CH=C(CH3)CH2O- и CH2=CHCH2CH2O-. "Алкинилокси" включает линейные или разветвленные фрагменты алкинилокси. Примеры "алкинилокси" включают HC≡CCH2O-, CH3C≡CCH2O- и CH3C≡CCH2CH2O-. "Алкилтио" включает разветвленные или линейные фрагменты алкилтио, такие как метилтио, этилтио и различные изомеры пропилтио, бутилтио, пентилтио и гексилтио. "Алкилсульфинил" включает оба энантиомера алкилсульфинильной группы. Примеры "алкилсульфинила" включают CH3S(O)-, CH3CH2S(O)-, CH3CH2CH2S(O)-, (CH3)2CHS(O)- и различные изомеры бутилсульфинила, пентилсульфинила и гексилсульфинила. Примеры "алкилсульфонила" включают CH3S(O)2-, CH3CH2S(O)2-, CH3CH2CH2S(O)2-, (CH3)2CHS(O)2- и различные изомеры бутилсульфонила, пентилсульфонила и гексилсульфонила. Примеры "алкилсульфониламино" включают CH3S(O)2NH-, CH3CH2S(O)2NH-, CH3CH2CH2S(O)2NH-, (CH3)2CHS(O)2NH- и различные изомеры бутилсульфониламино, пентилсульфониламино и гексилсульфониламино. Примеры "алкиламиносульфонила" включают CH3NHS(O)2-, CH3CH2NHS(O)2-, CH3CH2CH2NHS(O)2-, (CH3)2CHNHS(O)2- и различные изомеры бутилсульфониламино, пентилсульфониламино и гексилсульфониламино. Примеры "алкилсульфонилокси" включают CH3S(O)2O-, CH3CH2S(O)2O-, CH3CH2CH2S(O)2O-, (CH3)2CHS(O)2O- и различные изомеры бутилсульфонилокси, пентилсульфонилокси и гексилсульфонилокси. "Алкилтиоалкил" обозначает замещение алкилтио по алкилу. Примеры "алкилтиоалкила" включают CH3SCH2-, CH3SCH2CH2-, CH3CH2SCH2-, CH3CH2CH2CH2SCH2- и CH3CH2SCH2CH2-. "Цианоалкил" обозначает алкильную группу, замещенную одной цианогруппой. Примеры "цианоалкила" включают NCCH2-, NCCH2CH2- и CH3CH(CN)CH2-. "Цианоалкокси" обозначает алкоксигруппу, замещенную одной цианогруппой. Примеры "цианоалкокси" включают NCCH2O-, NCCH2CH2O- и CH3CH(CN)CH2O-. "Нитроалкенил" обозначает алкенильную группу, замещенную одной нитрогруппой. Примеры "нитроалкенила" включают O2NCH=CH-, O2NCH2CH=CH- и CH2=CH(NO2)CH2-. ʺНитроалкилʺ обозначает алкильную группу, замещенную одной нитрогруппой. Примеры "нитроалкила" включают O2NCH2-, O2NCH2CH2- и CH3CH2CH(NO2)-. "Алкилсульфинилалкил" обозначает замещение алкилсульфинила по алкилу. Примеры "алкилсульфинилалкила" включают CH3S(=O)CH2-, CH3S(=O)CH2CH2-, CH3CH2S(=O)CH2- и CH3CH2S(=O)CH2CH2-. "Алкилсульфонилалкил" обозначает замещение алкилсульфонила по алкилу. Примеры "алкилсульфонилалкила" включают CH3S(=O)2CH2-, CH3S(=O)2CH2CH2-, CH3CH2S(=O)2CH2- и CH3CH2S(=O)2CH2CH2-. "Циклоалкилтио" обозначает циклоалкильную группу, присоединенную посредством атома серы. Примеры "циклоалкилтио" включают c-PrS-, c-BuS- и c-HexS-. "Циклоалкилсульфинил" и "циклоалкилсульфонил" определены аналогично, "алкиламино", "диалкиламино" и т. п. определены аналогично вышеприведенным примерам. Примеры "алкиламиноалкила" включают CH3NHCH2-, (CH3)2CHNHCH2- и CH3NHCH(CH3)-. Примеры "алкиламинокарбонила" включают CH3NHC(O)-, (CH3)2CHNHC(O)- и CH3CH2NHC(O)-. Примеры "диалкиламиноалкила" включают (CH3)2NCH2-, (CH3)2NC(CH3)H- и (CH3)(CH3)NCH2-. Примеры "алкиламинокарбонила" включают CH3NC(O)- и CH3 CH2NC(O)-. Примеры "диалкиламинокарбонила" включают (CH3)2NC(O)-. Примеры "диалкиламиносульфонила" включают (CH3)2NS(O)2-.
"Циклоалкил" включает, например, циклопропил, циклобутил, циклопентил и циклогексил. Выражение "алкилциклоалкил" обозначает замещение алкила по фрагменту циклоалкила и включает, например, этилциклопропил, изо-пропилциклобутил, 3-метилциклопентил и 4-метилциклогексил. Выражение "циклоалкилалкил" обозначает замещение циклоалкила по фрагменту алкила. Примеры "циклоалкилалкила" включают циклопропилметил, циклопентилэтил и другие фрагменты циклоалкила, связанные с линейными или разветвленными алкильными группами. Выражение "циклоалкокси" обозначает циклоалкил, связанный посредством атома кислорода, например, циклопентилокси и циклогексилокси. "Циклоалкилалкоксикарбонил" обозначает замещение циклоалкила по фрагменту алкоксикарбонила. Примеры "циклоалкилалкоксикарбонила" включают c-PrCH2OC(=O)-, c-BuCH2OC(=O)- и c-HexCH2OC(=O)-. "Циклоалкоксикарбонил" обозначает замещение циклоалкокси по фрагменту карбонила. Примеры "циклоалкоксикарбонила" включают циклопропоксикарбонил, циклопентоксикарбонил и другие фрагменты, связанные с линейными или разветвленными алкильными группами. "Циклоалкилалкокси" обозначает циклоалкилалкил, связанный посредством атома кислорода, присоединенного к алкильной цепи. Примеры "циклоалкилалкокси" включают циклопропилметокси, циклопентилэтокси и другие фрагменты циклоалкила, связанные с линейными или разветвленными алкоксигруппами.
Выражение "галоген" либо отдельно, либо в сложных словах, таких как "галогеналкил", или при использовании в описаниях, таких как "алкил, замещенный галогеном", включает фтор, хлор, бром или йод. Кроме того, при использовании в сложных словах, таких как "галогеналкил", или при использовании в описаниях, таких как "алкил, замещенный галогеном", указанный алкил может быть частично или полностью замещен атомами галогена, которые могут быть одинаковыми или разными. Примеры "галогеналкила" или "алкила, замещенного галогеном" включают F3C-, ClCH2-, CF3CH2- и CF3CCl2-. Термины "галогенциклоалкил", "галогеналкокси", "галогеналкоксиалкил", "галогеналкилтио", "галогеналкилсульфинил", "галогеналкилсульфонил", "галогеналкилсульфонилокси", "галогеналкенил", "галогеналкенилалкил", "галогеналкинил", "галогеналкенилокси", "галогеналкоксикарбонил", "галогеналкилкарбонилокси" и т. п. определяются аналогично термину "галогеналкил". Примеры "галогеналкокси" включают CF3O-, CCl3CH2O-, HCF2CH2CH2O- и CF3CH2O-. Примеры "галогеналкоксиалкила" включают CCl3OCH2-, CF3OCH2CH2- и CCl3CH2CH2CH2O-. Примеры "галогеналкилтио" включают CCl3S-, CF3S-, CCl3CH2S- и ClCH2CH2CH2S-. Примеры "галогеналкилсульфинила" включают CF3S(O)-, CCl3S(O)-, CF3CH2S(O)- и CF3CF2S(O)-. Примеры "галогеналкилсульфонила" включают CF3S(O)2-, CCl3S(O)2-, CF3CH2S(O)2- и CF3CF2S(O)2-. Примеры "галогеналкилсульфонилокси" включают CF3S(O)2O-, CCl3S(O)2O-, CF3CH2S(O)2O- и CF3CF2S(O)2O-. Примеры "галогеналкенила" и "галогеналкенилалкила" включают (Cl)2C=CHCH2- и CF3CH2CH=CHCH2-. Примеры "галогеналкинила" включают HC≡CCHCl-, CF3C≡C-, CCl3C≡C- и FCH2C≡CCH2-. Примеры "галогеналкоксиалкокси" включают CF3OCH2O-, ClCH2CH2OCH2CH2O-, Cl3CCH2OCH2O-, а также разветвленные производные алкила. Примеры "галогеналкенилокси" включают CF3CH=CHO-, ClCH2CH=CH CH2O-, CH3CCl=ClCH2O-, а также разветвленные производные. Примеры "галогеналкоксикарбонила" включают CF3CH2OC(=O)-, ClCH2CH2OC(=O)- и CH3CCl2CH2OC(=O)-. Примеры "галогеналкилкарбонилокси" включают CF3CH2C(=O)O-, ClCH2CH2C(=O)O- и CH3CCl2CH2C(=O)O-.
"Алкилкарбонил" обозначает линейные или разветвленные фрагменты алкила, связанные с фрагментом C(=O). Примеры "алкилкарбонила" включают CH3C(=O)-, CH3CH2CH2C(=O)- и (CH3)2CHC(=O)-. Примеры "алкилкарбонилалкила" включают CH3C(=O)CH2-, CH3CH2CH2C(=O)CH2- и (CH3)2CHC(=O)CH2-. Примеры "алкоксикарбонила" включают CH3OC(=O)-, CH3CH2OC(=O)-, CH3CH2CH2OC(=O)-, (CH3)2CHOC(=O)- и различные изомеры бутокси- или пентоксикарбонила. "Алкилкарбонилокси" обозначает алкилкарбонильный фрагмент, связанный посредством атома кислорода, присоединенного к карбонилу. Примеры "алкилкарбонилокси" включают CH3C(=O)O-, CH3CH2CH2C(=O)O- и (CH3)2CHC(=O)O-. "Алкилкарбониламино" обозначает алкилкарбонильный фрагмент, связанный посредством атома во фрагменте амино, присоединенного к карбонилу. Примеры "алкилкарбониламино" включают CH3C(=O)NH-, CH3CH2CH2C(=O)NH- и (CH3)2CHC(=O)NH-. "Циклоалкиламинокарбонил" обозначает замещение циклоалкила по фрагменту аминокарбонила. Примеры "циклоалкиламинокарбонила" включают c-PrNHC(=O)-, c-BuNHC(=O)- и c-HexNHC(=O)-. "Циклоалкилкарбонил" обозначает замещение циклоалкила по фрагменту карбонила. Примеры "циклоалкилкарбонила" включают c-PrC(=O)-, c-BuCH2NHC(=O)- и c-HexCH2NHC(=O)-циклоалкилкарбонил. "Циклоалкилкарбонилалкил" обозначает замещение циклоалкила по фрагменту карбонилалкила. Примеры "циклоалкилкарбонилалкила" включают c-PrC(=O)CH2-, c-Bu(=O)CH2CH2- и c-HexC(=O)CH2-.
Общее число атомов углерода в группе заместителя обозначают приставкой "Ci-Cj", в которой i и j являются числами от 1 до 12. Например, C1-C4алкилсульфонил определяет группы от метилсульфонила до бутилсульфонила; C2алкоксиалкил определяет CH3OCH2-; C3алкоксиалкил определяет, например, CH3CH(OCH3)-, CH3OCH2CH2- или CH3CH2OCH2-; и C4алкоксиалкил определяет различные изомеры алкильной группы, замещенной алкокси-группой, содержащей всего четыре атома углерода, при этом примеры включают CH3CH2CH2OCH2- и CH3CH2OCH2CH2-.
Если соединение замещено заместителем, содержащим индекс, который указывает на то, что число указанных заместителей может превышать 1, то указанные заместители (если их число превышает 1) независимо выбраны из группы определенных заместителей (например, [(R10)n], причем n равняется 1, 2, 3, 4 или 5). Кроме того, если индекс указывает на диапазон, например, (R)i-j, то число заместителей может быть выбрано из целых чисел от i до j включительно. В случае если группа содержит заместитель, которым может быть водород, например (R1 или R6), то в случае, если данный заместитель представляет собой водород, это понимают как равнозначное тому, что указанная группа является незамещенной. Если показано, что переменная группа необязательно присоединена к положению, например, [(R10)n], где n может равняться 0, то водород может находиться в данном положении, даже если это не указано в определении переменной группы. Если одно или несколько положений в группе указаны как "без заместителей" или "незамещенные", то атомы водорода присоединены с заполнением любой свободной валентности.
Выражение "полностью насыщенный" в отношении кольца атомов означает, что все связи между атомами кольца являются одинарными. Выражение "полностью ненасыщенный" в отношении кольца означает, что связи между атомами в кольце являются одинарными или двойными связями в соответствии с теорией валентных связей, и, кроме того, связи между атомами в кольце включают наибольшее возможное число двойных связей, при этом двойные связи не должны быть кумулированными (т. е. без C=C=C, N=C=C и т. д.). Выражение "частично ненасыщенный" в отношении кольца обозначает кольцо, содержащее по меньшей мере один член кольца, связанный со смежным членом кольца посредством двойной связи, и которое теоретически может содержать число некумулированных двойных связей между смежными членами кольца (т. е. в своей полностью ненасыщенной соответствующей форме), большее, чем число присутствующих двойных связей (т. е. в своей частично ненасыщенной форме). Если полностью ненасыщенное кольцо удовлетворяет правилу Хюккеля, то оно также может быть описано как ароматическое.
Если не указано иное, "кольцо" или "кольцевая система" как компонент формулы 1 (например, заместитель Q1) являются карбоциклическими или гетероциклическими. Выражение "кольцевая система" обозначает два или более конденсированных кольца. Выражение "бициклическая кольцевая система" обозначает кольцевую систему, состоящую из двух конденсированных колец, в которой каждое кольцо может быть насыщенным, частично ненасыщенным или полностью ненасыщенным, если не указано иное. Термин "член кольца" относится к атому или другому фрагменту (например, C(=O), C(=S), S(O) или S(O)2), образующему остов кольца или кольцевой системы.
Выражения "карбоциклическое кольцо" или "карбоциклическая кольцевая система" обозначают кольцо или кольцевую систему, где атомы, образующие остов кольца, выбраны только из атомов углерода. Если не указано иное, то карбоциклическое кольцо может представлять собой насыщенное, частично ненасыщенное или полностью ненасыщенное кольцо. В случае если полностью ненасыщенное карбоциклическое кольцо удовлетворяет правилу Хюккеля, то указанное кольцо также называют "ароматическим кольцом". Выражение "насыщенное карбоциклическое" относится к кольцу, имеющему остов, состоящий из атомов углерода, соединенных друг с другом одинарными связями; если не указано иное, то оставшиеся валентности углерода заполнены атомами водорода.
Выражения "гетероциклическое кольцо", "гетероцикл" или "гетероциклическая кольцевая система" обозначают кольцо или кольцевую систему, где по меньшей мере один атом, образующий остов кольца, не является атомом углерода, например, является атомом азота, кислорода или серы. Как правило, гетероциклическое кольцо содержит не более 4 атомов азота, не более 2 атомов кислорода и не более 2 атомов серы. Если не указано иное, гетероциклическое кольцо может быть насыщенным, частично ненасыщенным или полностью ненасыщенным кольцом. Если полностью ненасыщенное гетероциклическое кольцо удовлетворяет правилу Хюккеля, то указанное кольцо также называют "гетероароматическим кольцом". Выражение "гетероароматическая бициклическая кольцевая система" обозначает гетероциклическую кольцевую систему, в которой по меньшей мере одно кольцо кольцевой системы является ароматическим. Если не указано иное, гетероциклические кольца и кольцевые системы могут быть присоединены посредством любого доступного атома углерода или азота путем замещения атома водорода по указанному атому углерода или азота.
"Ароматический" указывает на то, что каждый из атомов кольца находится по сути в той же плоскости и имеет p-орбиталь, перпендикулярную плоскости кольца, и что (4n+2) π электронов, где n является положительным целым числом, связаны с кольцом в соответствии с правилом Хюккеля. Выражение "ароматическая кольцевая система" обозначает карбоциклическую или гетероциклическую кольцевую систему, в которой по меньшей мере одно кольцо кольцевой системы является ароматическим.
Выражение "необязательно замещенный" по отношению к гетероциклическим кольцам относится к группам, которые являются незамещенными или имеют по меньшей мере один заместитель, не являющийся водородом, который не подавляет биологическую активность, которой обладает незамещенный аналог. Применяются следующие определения, используемые в данном документе, если не указано иное. Выражение "необязательно замещенный" применяют взаимозаменяемо с фразой "замещенный или незамещенный" или с выражением "(не)замещенный". Если не указано иное, необязательно замещенная группа может иметь заместитель в каждом замещаемом положении группы, и каждое замещение не зависит от другого.
Как изложено в кратком описании настоящего изобретения, J может представлять собой либо -CR2R3-, либо -CR2R3-CR2aR3a-, где фрагмент -CR2R3- непосредственно соединен с N. Например, если J представляет собой -CR2R3-, соединение формулы 1 представлено формулой 1A. Если J представляет собой -CR2R3-CR2aR3a-, соединение формулы 1 представлено формулой 1B
Figure 00000002
Figure 00000003
,
где каждая из оставшихся переменных определена в кратком описании настоящего изобретения.
Как изложено в кратком описании настоящего изобретения, A может представлять собой насыщенную, частично ненасыщенную или полностью ненасыщенную цепь, содержащую 1-3 атома, выбранных из не более 3 атомов углерода, не более 1 атома O, не более 1 атома S и не более 2 атомов N, где не более 2 членов, содержащих атом углерода, независимо выбраны из C(=O) и C(=S), и член, содержащий атом серы, выбран из S(=O)u(=NR8)v; причем указанная цепь необязательно замещена не более 5 заместителями, независимо выбранными из R15 при атомах углерода и R16 при атомах азота. Примеры A включают -ON=CH-, -ON=C(CH3)-, -NHN=CH-, -NHN=C(CH3)-, -N=CH-, -N=C(CH3)-, -CH=NO-, -C(CH3)=NO-, -CH=NNH-, -C(CH3)=NNH-, -CH=N-, -C(CH3)=N-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2-, -CH2-, -CF2-, -C(=O)-, -CH=CH-, -CH=CHCH2-, -CH2CH=CH-, -C≡C-, -C≡CCH2-, -CH2C≡C-, -CH2CH2O-, -CH2O-, -O-, -OCH2CH2-, -OCH2-, -CH2CH2S-, -CH2S-, -S-, -SO-, -SO2-, -SCH2CH2-, -SCH2-, -CH2CH2NH-, -CH2NH-, -NH-, -NHCH2- и -NHCH2CH2-, где связь, направленная влево, соединяется с фрагментом Q1, и связь, направленная вправо, соединяется с остальной частью формулы 1.
Как отмечено выше, Q1 и Q2 могут представлять собой (среди прочего) фенил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из группы заместителей, как определено в кратком описании настоящего изобретения. Пример фенила, необязательно замещенного одним-пятью заместителями, представляет собой кольцо, изображенное как U-1 в приложении 1, где, например, Rv представляет собой R7, как определено в кратком описании настоящего изобретения для Q1, и r равняется целому числу (от 0 до 5); или Rv представляет собой R10, как определено в кратком описании настоящего изобретения для Q2, и r равняется целому числу (от 0 до 5); или Rv представляет собой R9, как определено в кратком описании настоящего изобретения для Q1, и r равняется целому числу (от 0 до 5), если Rv связан с атомом азота; или Rv представляет собой R11, как определено в кратком описании настоящего изобретения для Q2, и r равняется целому числу (от 0 до 5), если Rv связан с атомом азота. В кратком описании настоящего изобретения R1 может представлять собой арилкарбонил, арилалкенилалкил, арилкарбонилалкил или -CPh=N-O(C1-C4алкил), при этом каждый необязательно замещен по членам кольца не более 5 заместителями, независимо выбранными из R13. В данном контексте термин "арил" может быть замещен R13 и соединен с остальной частью формулы 1 посредством карбонильной группы, алкенилалкильной группы или карбонилалкильной группы, как определено выше (например, арил(C=O)-, арил(C2-C8алкенилалкил)- или арил(C=O)(C1-C4алкил)-). Фенильная группа во фрагменте -CPh=N-O(C1-C4алкил) может быть дополнительно замещена R13.
Как отмечено выше, Q1 и Q2 могут представлять собой (среди прочего) 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, необязательно замещенное одним или несколькими заместителями, выбранными из группы заместителей, как определено в кратком описании настоящего изобретения. Примеры 5- или 6-членного гетероароматического кольца, необязательно замещенного одним или несколькими заместителями, включают в себя кольца U-2 - U-61, показанные в приложении 1, где Rv представляет собой любой заместитель, определенный в кратком описании настоящего изобретения для Q1 и Q2, при этом r равняется целому числу от 0 до 4, ограниченному числом доступных положений в каждой группе U. Поскольку U-29, U-30, U-36, U-37, U-38, U-39, U-40, U-41, U-42 и U-43 имеют только одно доступное положение, то для этих групп U r ограничивается целыми числами 0 или 1, и если r равняется 0, то это означает, что группа U является незамещенной, а водород присутствует в положении, указанном (Rv)r.
Приложение 1
Figure 00000004
 ,
Figure 00000005
 ,
Figure 00000006
 ,
Figure 00000007
 ,
Figure 00000008
 ,
U-1 U-2 U-3 U-4 U-5
Figure 00000009
 ,
Figure 00000010
 ,
Figure 00000011
 ,
Figure 00000012
 ,
Figure 00000013
 ,
U-6 U-7 U-8 U-9 U-10
Figure 00000014
 ,
Figure 00000015
 ,
Figure 00000016
 ,
Figure 00000017
 ,
Figure 00000018
 ,
U-11 U-12 U-13 U-14 U-15
Figure 00000019
 ,
Figure 00000020
 ,
Figure 00000021
 ,
Figure 00000022
 ,
Figure 00000023
 ,
U-16 U-17 U-18 U-19 U-20
Figure 00000024
 ,
Figure 00000025
 ,
Figure 00000026
 ,
Figure 00000027
 ,
Figure 00000028
 ,
U-21 U-22 U-23 U-24 U-25
Figure 00000029
 ,
Figure 00000030
 ,
Figure 00000031
 ,
Figure 00000032
 ,
Figure 00000033
 ,
U-26 U-27 U-28 U-29 U-30
Figure 00000034
 ,
Figure 00000035
 ,
Figure 00000036
 ,
Figure 00000037
 ,
Figure 00000038
 ,
U-31 U-32 U-33 U-34 U-35
Figure 00000039
 ,
Figure 00000040
 ,
Figure 00000041
 ,
Figure 00000042
 ,
Figure 00000043
 ,
U-36 U-37 U-38 U-39 U-40
Figure 00000044
 ,
Figure 00000045
 ,
Figure 00000046
 ,
Figure 00000047
 ,
Figure 00000048
 ,
U-41 U-42 U-43 U-44 U-45
Figure 00000049
 ,
Figure 00000050
 ,
Figure 00000051
 ,
Figure 00000052
 ,
Figure 00000053
 ,
U-46 U-47 U-48 U-49 U-50
Figure 00000054
 ,
Figure 00000055
 ,
Figure 00000056
 ,
Figure 00000057
 ,
Figure 00000058
 ,
U-51 U-52 U-53 U-54 U-55
Figure 00000059
 ,
Figure 00000060
 ,
Figure 00000061
 ,
Figure 00000062
 ,
Figure 00000063
и
U-56 U-57 U-58 U-59 U-60
Figure 00000064
 .
U-61
Как отмечено выше, Q1 и Q2 могут представлять собой (среди прочего) 8-10-членную гетероароматическую бициклическую кольцевую систему, необязательно замещенную одним или несколькими заместителями, выбранными из группы заместителей, которые определены в кратком описании настоящего изобретения (т. е. R7 и R10). Примеры 8-10-членной гетероароматической бициклической кольцевой системы, необязательно замещенной одним или несколькими заместителями, включают в себя кольца U-62 - U-100, показанные в приложении 2, где Rv представляет собой любой заместитель, определенный в кратком описании настоящего изобретения для Q1 или Q2, и r, как правило, равняется целому числу от 0 до 5.
Приложение 2
Figure 00000065
 ,
Figure 00000066
 ,
Figure 00000067
 ,
Figure 00000068
 ,
U-62 U-63 U-64 U-65
Figure 00000069
 ,
Figure 00000070
 ,
Figure 00000071
 ,
Figure 00000072
 ,
U-66 U-67 U-68 U-69
Figure 00000073
 ,
Figure 00000074
 ,
Figure 00000075
 ,
Figure 00000076
 ,
U-70 U-71 U-72 U-73
Figure 00000077
 ,
Figure 00000078
 ,
Figure 00000079
 ,
Figure 00000080
 ,
U-74 U-75 U-76 U-77
Figure 00000081
 ,
Figure 00000082
 ,
Figure 00000083
 ,
Figure 00000084
 ,
U-78 U-79 U-80 U-81
Figure 00000085
 ,
Figure 00000086
Figure 00000087
 ,
Figure 00000088
 ,
U-82 U-83 U-84 U-85
Figure 00000089
 ,
Figure 00000090
 ,
Figure 00000089
 ,
Figure 00000090
 ,
U-86 U-87 U-88 U-89
Figure 00000091
 ,
Figure 00000092
 ,
Figure 00000093
 ,
Figure 00000094
 ,
U-90 U-91 U-92 U-93
Figure 00000095
 ,
Figure 00000096
 ,
Figure 00000097
 ,
Figure 00000098
 ,
U-94 U-95 U-96 U-97
Figure 00000099
 ,
Figure 00000100
Figure 00000101
U-98 U-99 U-100
Хотя группы Rv показаны в структурах U-1 - U-100, следует отметить, что нет необходимости в их присутствии, поскольку они являются необязательными заместителями. Следует отметить, что если Rv представляет собой Н в случае присоединения к атому, то это то же самое, как если бы указанный атом являлся незамещенным. Атомы азота, которые должны быть замещены для заполнения их валентности, являются замещенными H или Rv. Следует отметить, что если точка присоединения между (Rv)r и группой U показана как плавающая, то (Rv)r может быть присоединен к любому доступному атому углерода или атому азота группы U. Следует отметить, что если точка присоединения в группе U показана как плавающая, то группа U может быть присоединена к остальной части формулы 1 посредством любого доступного атома углерода или азота группы U путем замены атома водорода. Следует отметить, что некоторые группы U могут быть замещены только менее 4 группами Rv (например, U-2 - U-5, U-7 - U-48 и U-52 - U-61).
Из уровня техники известен широкий спектр способов синтеза с возможностью получения ароматических и неароматических гетероциклических колец и кольцевых систем; для подробных обзоров см. издание в восьми томах Comprehensive Heterocyclic Chemistry, A. R. Katritzky and C. W. Rees editors-in-chief, Pergamon Press, Oxford, 1984 и издание в двенадцати томах Comprehensive Heterocyclic Chemistry II, A. R. Katritzky, C. W. Rees and E. F. V. Scriven editors-in-chief, Pergamon Press, Oxford, 1996.
Соединения по настоящему изобретению могут существовать в виде одного или нескольких стереоизомеров. Различные стереоизомеры включают энантиомеры, диастереомеры, атропоизомеры и геометрические изомеры. Стереоизомеры представляют собой изомеры идентичной структуры, но отличающиеся расположением их атомов в пространстве, и включают энантиомеры, диастереомеры, цис-транс-изомеры (также известные как геометрические изомеры) и атропоизомеры. Атропоизомеры являются результатом ограниченного вращения вокруг одинарных связей, где барьер вращения достаточно высок для возможности разделения видов изомеров. Специалисту в данной области техники будет понятно, что один стереоизомер может быть более активным и/или может проявлять положительные эффекты при обогащении по сравнению с другим(другими) стереоизомером(стереоизомерами) или при отделении от другого(других) стереоизомера(стереоизомеров). Кроме того, специалисту в данной области техники известно, как отделять, обогащать и/или избирательно получать указанные стереоизомеры. Соединения по настоящему изобретению могут присутствовать в виде смеси стереоизомеров, отдельных стереоизомеров или в виде оптически активной формы. В частности, если каждый из R4 и R5 представляет собой H, то заместители C(O)N(Q2)(R6) и Q1, как правило, в большинстве случаев представлены в термодинамически предпочтительной транс-конфигурации на кольце циклического амида.
Например, фрагмент C(O)N(Q2)(R6) (т. е., если каждый из Y1 и Y2 представляет собой O; и J представляет собой -CR2R3-; и R2 представляет собой H; и R3 представляет собой H), связанный с атомом углерода в 3-положении кольца циклического амида, и -A-Q1 (связанный с атомом углерода в 4-положении кольца циклического амида), как правило, встречаются в транс-конфигурации. Атомы углерода как в 3-, так и в 4-положении каждого из них имеют хиральный центр. Наиболее распространенная пара энантиомеров изображена как формула 1' и формула 1". Несмотря на то, что настоящее изобретение относится ко всем стереоизомерам, предпочтительный энантиомер для биологической пригодности указан как соединение формулы 1'. Специалисту в данной области техники будет понятно, что обозначение R или S в определенном хиральном центре является функцией конкретной схемы замещения при этом центре. Таким образом, для соединений формул 1' и 1" они могут быть обратными в зависимости от значения переменной A. Для исчерпывающего обсуждения всех аспектов стереоизомерии см. Ernest L. Eliel and Samuel H. Wilen, Stereochemistry of Organic Compounds, John Wiley & Sons, 1994.
Figure 00000102
Рисунки молекул изображены в данном документе с соблюдением стандартных правил создания изображений в стереохимии. Для того, чтобы показать стереоконфигурацию, связи, направленные вверх относительно плоскости рисунка и по направлению к наблюдателю, изображены в виде сплошных клиньев, причем широкий конец клина присоединен к атому, направленному вверх относительно плоскости рисунка по направлению к наблюдателю. Связи, направленные вниз относительно плоскости рисунка и по направлению от наблюдателя, изображены пунктирными клиньями, причем узкий конец клина присоединен к атому, находящемуся дальше от наблюдателя. Линии постоянной толщины показывают связи, противоположно или нейтрально направленные относительно связей, показанных в виде сплошных или пунктирных клиньев; при этом линии постоянной толщины также показывают связи в молекулах или частях молекул, в которых не предполагается указывать конкретную стереоконфигурацию.
Настоящее изобретение предусматривает рацемические смеси, например, равные количества энантиомеров формул 1' и 1". Кроме того, настоящее изобретение включает соединения, обогащенные по сравнению с рацемической смесью энантиомером формулы 1. Также включены практически чистые энантиомеры соединений формулы 1, например, формулы 1' и формулы 1".
После обогащения энантиомерами один энантиомер присутствует в больших количествах, нежели другой, и степень обогащения может быть определена выражением энантиомерного избытка ("ee"), который определяют как (2x-1)·100%, где x является мольной долей преобладающего энантиомера в смеси (например, ee 20% соответствует соотношению энантиомеров 60:40).
Предпочтительно композиции по настоящему изобретению характеризуются энантиомерным избытком более активного изомера, составляющим по меньшей мере 50%; более предпочтительно энантиомерным избытком, составляющим по меньшей мере 75%; еще более предпочтительно энантиомерным избытком, составляющим по меньшей мере 90%; и наиболее предпочтительно энантиомерным избытком, составляющим по меньшей мере 94%. Особый интерес представляют энантиомерно чистые варианты осуществления более активного изомера.
Соединения формулы 1 могут содержать дополнительные хиральные центры. Например, заместители и другие составляющие молекулы, такие как R7 и R10, могут сами по себе содержать хиральные центры. Настоящее изобретение предусматривает рацемические смеси, а также обогащенные и, по сути, "чистые" стереоконфигурации при таких дополнительных хиральных центрах.
Соединения по настоящему изобретению могут существовать в виде одного или нескольких конформационных изомеров в связи с ограниченным вращением вокруг амидной связи (например, C(O)N(Q2)(R6), если Y1 представляет собой O) в формуле 1. Настоящее изобретение предусматривает смеси конформационных изомеров. Кроме того, настоящее изобретение включает соединения, которые обогащены одним конформером по отношению к другим.
Как правило, соединения формулы 1 существуют в более чем одной форме, и следовательно формула 1 включает все кристаллические и некристаллические формы соединений, в которых они представлены. Некристаллические формы включают варианты осуществления, которые представляют собой твердые вещества, такие как воски и смолы, а также варианты осуществления, которые представляют собой жидкости, такие как растворы и расплавы. Кристаллические формы включают варианты осуществления, которые представляют собой, по сути, один кристаллический тип, и варианты осуществления, которые представляют собой смесь полиморфов (т. е. различных кристаллических типов). Выражение "полиморф" относится к определенной кристаллической форме химического соединения, которое может кристаллизоваться в различные кристаллические формы, причем данные формы имеют разные расположения и/или конформации молекул в кристаллической решетке. Несмотря на то, что полиморфы могут иметь одинаковый химический состав, они также могут отличаться по составу, что обусловлено присутствием или отсутствием совместно кристаллизованной воды или других молекул, которые могут быть слабо или сильно связаны в решетке. Полиморфы могут отличаться такими химическими, физическими и биологическими свойствами, как форма кристалла, плотность, твердость, цвет, химическая стабильность, температура плавления, гигроскопичность, способность к суспендированию, скорость растворения и биологическая доступность. Специалисту в данной области техники будет понятно, что полиморф соединения формулы 1 может проявлять положительные эффекты (например, возможность применения для получения полезных составов, улучшенная биологическая эффективность) по сравнению с другим полиморфом или смесью полиморфов того же соединения формулы 1. Получение и выделение определенного полиморфа соединения формулы 1 можно осуществлять с помощью способов, известных специалистам в данной области техники, включая, например, кристаллизацию с применением выбранных растворителей и температур. Для исчерпывающего обсуждения полиморфизма см. R. Hilfiker, Ed., Polymorphism in the Pharmaceutical Industry, Wiley-VCH, Weinheim, 2006.
Специалисту в данной области техники будет понятно, что не все азотсодержащие гетероциклы способны образовывать N-оксиды, поскольку азоту нужна доступная неподеленная пара для окисления до оксида; специалисту в данной области техники будут известны такие азотсодержащие гетероциклы, которые могут образовывать N-оксиды. Специалисту в данной области техники также будет известно, что третичные амины могут образовывать N-оксиды. Способы синтеза для получения N-оксидов гетероциклов и третичных аминов хорошо известны специалистам в данной области, в том числе окисление гетероциклов и третичных аминов пероксикислотами, такими как перуксусная и мета-хлорпербензойная кислота (MCPBA), пероксидом водорода, гидропероксидами алкилов, такими как гидропероксид трет-бутила, перборатом натрия и диоксиранами, такими как диметилдиоксиран. Эти способы получения N-оксидов были подробно описаны и рассмотрены в литературе, см., например: T. L. Gilchrist в Comprehensive Organic Synthesis, vol. 7, стр. 748-750, S. V. Ley, Ed., Pergamon Press; M. Tisler и B. Stanovnik в Comprehensive Heterocyclic Chemistry, vol. 3, стр. 18-20, A. J. Boulton and A. McKillop, Eds., Pergamon Press; M. R. Grimmett и B. R. T. Keene в Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 43, стр. 149-161, A. R. Katritzky, Ed., Academic Press; M. Tisler и B. Stanovnik в Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 9, стр. 285-291, A. R. Katritzky and A. J. Boulton, Eds., Academic Press; и G. W. H. Cheeseman и E. S. G. Werstiuk в Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 22, стр. 390-392, A. R. Katritzky and A. J. Boulton, Eds., Academic Press.
Специалисту в данной области техники известно, что поскольку в окружающей среде и в физиологических условиях соли химических соединений находятся в равновесии с их соответствующими несолевыми формами, то соли обладают такой же биологической применимостью, что и несолевые формы. Таким образом, широкий спектр солей соединения формулы 1 является пригодным для контроля нежелательной растительности (т. е. является подходящим с точки зрения сельского хозяйства). Соли соединения формулы 1 включают соли присоединения кислоты с неорганическими или органическими кислотами, такими как бромистоводородная, хлористоводородная, азотная, фосфорная, серная, уксусная, масляная, фумаровая, молочная, малеиновая, малоновая, щавелевая, пропионовая, салициловая, винная, 4-толуолсульфоновая или валериановая кислоты. В случае если соединение формулы 1 содержит кислотный фрагмент, такой как карбоновая кислота или фенол, то соли также включают соли, образованные органическими или неорганическими основаниями, такими как пиридин, триэтиламин или аммиак, или амидами, гидридами, гидроксидами или карбонатами натрия, калия, лития, кальция, магния или бария. Соответственно, настоящее изобретение предусматривает соединения, выбранные из соединений формулы 1, их N-оксидов и подходящих с точки зрения сельского хозяйства солей.
Варианты осуществления настоящего изобретения, изложенные в кратком описании изобретения, включают следующие (где соединение формулы 1, как применяется в следующих вариантах осуществления, включает его N-оксиды и соли).
Вариант осуществления 1. Соединение формулы 1, где A представляет собой
-CH2-, -CH2O-, -CH2N-, -OCH2-, -NCH2-, -CH=CH-, -C≡C-, -NH-, -O-, -S-, -SO- или -SO2-, при этом свободная связь, направленная влево, указывает на точку соединения A с Q1, и свободная связь, направленная вправо, указывает на точку соединения A с остальной частью формулы 1.
Вариант осуществления 2. Соединение согласно варианту осуществления 1, где A представляет собой -CH2-, -CH2O-, -CH2N-, -OCH2-, -NCH2-, -CH=CH-, -C≡C-, -N- или -O-.
Вариант осуществления 3. Соединение согласно варианту осуществления 2, где A представляет собой -CH2-.
Вариант осуществления 4. Соединение формулы 1 или согласно любому из вариантов осуществления 1-3, где Q1 представляет собой 5-6-членное гетероароматическое кольцо или 8-10-членную гетероароматическую бициклическую кольцевую систему, при этом каждое кольцо или кольцевая система необязательно замещены не более 5 заместителями, независимо выбранными из R7 при членах кольца, представляющих собой атом углерода, и выбранными из R9 при членах кольца, представляющих собой атом азота.
Вариант осуществления 5. Соединение формулы 1 или согласно любому из вариантов осуществления 1-3, где Q1 представляет собой фенильное кольцо или нафталинильную кольцевую систему, при этом каждое кольцо или кольцевая система необязательно замещены не более 4 заместителями, независимо выбранными из R7.
Вариант осуществления 6. Соединение согласно варианту осуществления 5, где Q1 представляет собой фенильное кольцо, замещенное не более 2 заместителями, независимо выбранными из R7.
Вариант осуществления 7. Соединение согласно варианту осуществления 6, где Q1 представляет собой фенильное кольцо, замещенное 1 заместителем, независимо выбранным из R7.
Вариант осуществления 8. Соединение формулы 1 или согласно любому из вариантов осуществления 1-7, где если Q2 представляет собой 5-6-членное гетероароматическое кольцо или 8-10-членную гетероароматическую бициклическую кольцевую систему, то каждое кольцо или кольцевая система необязательно замещены не более 5 заместителями, независимо выбранными из R10 при членах кольца, представляющих собой атом углерода, и выбранными из R11 при членах кольца, представляющих собой атом азота.
Вариант осуществления 9. Соединение формулы 1 или согласно любому из вариантов осуществления 1-7, где Q2 представляет собой фенильное кольцо, замещенное не более 4 заместителями, независимо выбранными из R10.
Вариант осуществления 10. Соединение согласно варианту осуществления 9, где Q2 представляет собой фенильное кольцо, замещенное не более 3 заместителями, независимо выбранными из R10.
Вариант осуществления 11. Соединение согласно варианту осуществления 10, где Q2 представляет собой фенильное кольцо, замещенное не более 2 заместителями, независимо выбранными из R10.
Вариант осуществления 12. Соединение согласно варианту осуществления 9, где Q2 представляет собой фенильное кольцо, имеющее по меньшей мере один заместитель, выбранный из R10, в орто-положении (и необязательно другие заместители).
Вариант осуществления 13. Соединение согласно варианту осуществления 12, где Q2 представляет собой фенильное кольцо, имеющее 2 заместителя, выбранных из R10, и один из указанных заместителей находится в орто-положении, при этом другой указанный заместитель находится в мета- или пара-положении.
Вариант осуществления 14. Соединение согласно варианту осуществления 10, где если Q2 представляет собой фенильное кольцо, замещенное тремя заместителями, выбранными из R10, три заместителя находятся в орто- (например, 2-), мета- (например, 3-) и пара- (например, 4-) положениях (фенильного кольца).
Вариант осуществления 15. Соединение формулы 1 или согласно любому из вариантов осуществления 1-14, где Y1 представляет собой O.
Вариант осуществления 16. Соединение формулы 1 или согласно любому из вариантов осуществления 1-15, где Y2 представляет собой O.
Вариант осуществления 17. Соединение формулы 1 или согласно любому из вариантов осуществления 1-16, где как Y1, так и Y2 представляют собой O.
Вариант осуществления 18. Соединение формулы 1 или согласно любому из вариантов осуществления 1-17, где J представляет собой -CR2R3-.
Вариант осуществления 19. Соединение формулы 1 или согласно любому из вариантов осуществления 1-17, где J представляет собой -CR2R3-CR2aR3a-.
Вариант осуществления 20. Соединение формулы 1 или согласно любому из вариантов осуществления 1-19, где R1 представляет собой H, гидрокси, амино, циано, формил, C3-C8алкилкарбонилалкил, -C(C1-C4алкил)=N-O(C1-C4алкил), -C(O)NH2, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C2-C6алкенил, C3-C6алкинил, C2-C6цианоалкил, C3-C6циклоалкил, C4-C8циклоалкилалкил, C2-C8алкоксиалкил, C3-C8алкоксиалкоксиалкил или C2-C8галогеналкоксиалкил.
Вариант осуществления 21. Соединение согласно варианту осуществления 20, где R1 представляет собой H, гидрокси, амино, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C2-C6алкенил, C3-C6алкинил, C2-C6цианоалкил, C3-C6циклоалкил или C4-C8циклоалкилалкил.
Вариант осуществления 22. Соединение согласно варианту осуществления 21, где R1 представляет собой H, C1-C6алкил или C1-C6галогеналкил.
Вариант осуществления 23. Соединение согласно варианту осуществления 22, где R1 представляет собой H, Me, Et или CHF2.
Вариант осуществления 24. Соединение согласно варианту осуществления 23, где R1 представляет собой H, Me или Et.
Вариант осуществления 25. Соединение согласно варианту осуществления 24, где R1 представляет собой H.
Вариант осуществления 26. Соединение согласно варианту осуществления 24, где R1 представляет собой Me.
Вариант осуществления 27. Соединение формулы 1 или согласно любому из вариантов осуществления 1-26, где R2 представляет собой H или CH3.
Вариант осуществления 28. Соединение согласно варианту осуществления 27, где R2 представляет собой H.
Вариант осуществления 29. Соединение формулы 1 или согласно любому из вариантов осуществления 1-28, где R3 представляет собой H или CH3.
Вариант осуществления 30. Соединение согласно варианту осуществления 29, где R3 представляет собой H.
Вариант осуществления 31. Соединение формулы 1 или согласно любому из вариантов осуществления 1-30, где R2a представляет собой H или CH3.
Вариант осуществления 32. Соединение согласно варианту осуществления 31, где R2a представляет собой H.
Вариант осуществления 33. Соединение формулы 1 или согласно любому из вариантов осуществления 1-32, где R3a представляет собой H или CH3.
Вариант осуществления 34. Соединение согласно варианту осуществления 33, где R3a представляет собой H.
Вариант осуществления 35. Соединение формулы 1 или согласно любому из вариантов осуществления 1-34, где R4 представляет собой H или CH3.
Вариант осуществления 36. Соединение согласно варианту осуществления 35, где R4 представляет собой H.
Вариант осуществления 37. Соединение формулы 1 или согласно любому из вариантов осуществления 1-36, где R5 представляет собой H или CH3.
Вариант осуществления 38. Соединение согласно варианту осуществления 37, где R5 представляет собой H.
Вариант осуществления 39. Соединение формулы 1 или согласно любому из вариантов осуществления 1-38, где R6 представляет собой H, гидрокси, амино, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C2-C6алкенил, C3-C6алкинил, C2-C8алкоксиалкил, C3-C8алкоксиалкоксиалкил или C2-C8галогеналкоксиалкил.
Вариант осуществления 40. Соединение согласно варианту осуществления 39, где R6 представляет собой H или CH3.
Вариант осуществления 41. Соединение согласно варианту осуществления 40, где R6 представляет собой H.
Вариант осуществления 42. Соединение формулы 1 или согласно любому из вариантов осуществления 1-41, где каждый R7 независимо представляет собой галоген, циано, нитро, C1-C8алкил, C2-C8цианоалкил, C1-C8цианоалкокси, C1-C8галогеналкил, C2-C8алкенил, C2-C8галогеналкенил, C2-C8алкинил, C2-C8галогеналкинил, C1-C8нитроалкил, C2-C8нитроалкенил, C2-C8алкоксиалкил, C3-C8алкоксиалкоксиалкил, C2-C8галогеналкоксиалкил, C3-C8циклоалкил, C3-C8галогенциклоалкил, C4-C10циклоалкилалкил, C4-C10алкилциклоалкил, C1-C8алкокси, C1-C8галогеналкокси, C2-C8алкенилокси, C2-C8галогеналкенилокси, C3-C8алкинилокси, C3-C8галогеналкинилокси, C3-C8циклоалкокси, C1-C8алкилтио, C1-C8галогеналкилтио, C1-C8алкилсульфинил, C1-C8галогеналкилсульфинил, C1-C8алкилсульфонил, C1-C8галогеналкилсульфонил, гидрокси, формил, C2-C8алкилкарбонил, C2-C8алкилкарбонилокси, C1-C8алкилсульфонилокси, C1-C8галогеналкилсульфонилокси, амино, C1-C4алкиламино, C2-C4диалкиламино, формиламино, C2-C4алкилкарбониламино, -SF5, -SCN, C3-C12триалкилсилил, триметилсилилметил или триметилсилилметокси.
Вариант осуществления 43. Соединение согласно варианту осуществления 42, где каждый R7 независимо представляет собой галоген, циано, C1-C2алкил, C1-C3галогеналкил или C1-C3алкилсульфонил.
Вариант осуществления 44. Соединение согласно варианту осуществления 43, где каждый R7 независимо представляет собой галоген или C1-C2галогеналкил.
Вариант осуществления 45. Соединение согласно варианту осуществления 44, где каждый R7 независимо представляет собой галоген или CF3.
Вариант осуществления 46. Соединение согласно варианту осуществления 45, где каждый R7 независимо представляет собой F, Cl или CF3.
Вариант осуществления 47. Соединение формулы 1 или согласно любому из вариантов осуществления 1-46, где каждый R10 независимо представляет собой галоген, гидрокси, циано, нитро, C1-C8алкил, C2-C8цианоалкил, C1-C8цианоалкокси, C1-C8галогеналкил, C2-C8алкенил, C2-C8галогеналкенил, C2-C8алкинил, C2-C8галогеналкинил, C1-C8нитроалкил, C2-C8нитроалкенил, C2-C8алкоксиалкил, C3-C8алкоксиалкоксиалкил, C2-C8галогеналкоксиалкил или C3-C8циклоалкил.
Вариант осуществления 48. Соединение согласно варианту осуществления 47, где каждый R10 независимо представляет собой галоген, циано, нитро, C1-C2алкил, C1-C3галогеналкил или C1-C3алкилсульфонил.
Вариант осуществления 49. Соединение согласно варианту осуществления 48, где каждый R10 независимо представляет собой галоген или C1-C2галогеналкил.
Вариант осуществления 50. Соединение согласно варианту осуществления 49, где каждый из R10 независимо представляет собой галоген или CF3.
Вариант осуществления 51. Соединение согласно варианту осуществления 50, где каждый R10 независимо представляет собой F или CF3.
Вариант осуществления 52. Соединение согласно варианту осуществления 51, где каждый R10 независимо представляет собой F.
Вариант осуществления 53. Соединение согласно любому из вариантов осуществления 1, 2 или 4-52, где A представляет собой -CH2-, -(CH2)2C(=O)NH-, -CH2CH2-, -C(=O)NH-, -CH2NH-, -OCH2-, -NHCH2-, -CH=CH-, -C≡C-, -N-, -O-, -S-, -SO- или -SO2-, при этом свободная связь, направленная влево, указывает на точку соединения A с Q1, и свободная связь, направленная вправо, указывает на точку соединения A с остальной частью формулы 1.
Вариант осуществления 54. Соединение согласно варианту осуществления 54, где A представляет собой -CH2-, -CH2CH2-, -C(=O)NH-, -CH=CH- или -C≡C-, при этом связь, направленная влево, соединена с фрагментом Q1, и связь, направленная вправо, соединена с остальной частью формулы 1.
Вариант осуществления 55. Соединение согласно варианту осуществления 54, где A представляет собой -CH2-, -CH2CH2-, -CH=CH- или -C≡C-.
Вариант осуществления 56. Соединение согласно варианту осуществления 55, где A представляет собой -CH2-.
Вариант осуществления 57. Соединение согласно варианту осуществления 55, где A представляет собой -CH2CH2-.
Вариант осуществления 58. Соединение согласно варианту осуществления 56, где A представляет собой--CH=CH-.
Вариант осуществления 59. Соединение согласно варианту осуществления 56, где A представляет собой -C≡C-.
Вариант осуществления 60. Соединение согласно варианту осуществления 1, где Q1 представляет собой 8-10-членную гетероароматическую бициклическую кольцевую систему, при этом каждая кольцевая система содержит члены кольца, выбранные из атомов углерода и 1-4 гетероатомов, независимо выбранных из не более 2 атомов O и не более 2 атомов N, причем не более чем 3 члена кольца, содержащих атом углерода, независимо выбраны из C(=O) и C(=S), и при этом каждая кольцевая система необязательно замещена не более 4 заместителями, независимо выбранными из R7 при членах кольца, представляющих собой атом углерода, и выбранными из R9 при членах кольца, представляющих собой атом азота.
Вариант осуществления 61. Соединение согласно варианту осуществления 60, где Q1 представляет собой 8-9-членную гетероароматическую бициклическую кольцевую систему, при этом каждая кольцевая система содержит члены кольца, выбранные из атомов углерода и 1-4 гетероатомов, независимо выбранных из не более 2 атомов O, и при этом каждая кольцевая система необязательно замещена не более 4 заместителями, независимо выбранными из R7 при членах кольца, представляющих собой атом углерода.
Вариант осуществления 62. Соединение согласно варианту осуществления 61, где Q1 представляет собой 9-членную гетероароматическую бициклическую кольцевую систему, содержащую члены кольца, выбранные из атомов углерода и 1-4 гетероатомов, независимо выбранных из не более 2 атомов O, при этом каждая кольцевая система необязательно замещена не более 4 заместителями, независимо выбранными из R7 при членах кольца, представляющих собой атом углерода.
Вариант осуществления 63. Соединение согласно варианту осуществления 62, где Q1 представляет собой 9-членную гетероароматическую бициклическую кольцевую систему, содержащую члены кольца, выбранные из атомов углерода и 2 атомов O, при этом система необязательно замещена не более 3 заместителями, независимо выбранными из R7 при членах кольца, представляющих собой атом углерода (т. е. U-81 в приложении 2).
Вариант осуществления 64. Соединение согласно варианту осуществления 63, где Q1 представляет собой U-81A;
Figure 00000103
U-81A
Вариант осуществления 65. Соединение формулы 1 или согласно любому из вариантов осуществления 1-3, 5 или 8-64, где Q1 представляет собой фенильное кольцо, необязательно замещенное 1-4 заместителями, независимо выбранными из R7; или 5-6-членное гетероароматическое кольцо, содержащее члены кольца, выбранные из атомов углерода и 1-4 гетероатомов, независимо выбранных из не более 2 атомов O, не более 2 атомов S и не более 4 атомов N, при этом необязательно замещенное не более 4 заместителями, независимо выбранными из R7 при членах кольца, представляющих собой атом углерода, и выбранными из R9 при членах кольца, представляющих собой атом азота.
Вариант осуществления 66. Соединение формулы 1 или согласно любому из вариантов осуществления 1-7 или 15-65, где Q2 представляет собой фенильное кольцо, необязательно замещенное не более 5 заместителями, независимо выбранными из R10; или 5-6-членное полностью ненасыщенное гетероциклическое кольцо, при этом каждое кольцо содержит члены кольца, выбранные из атомов углерода и 1-4 гетероатомов, независимо выбранных из не более 2 атомов O, не более 2 атомов S и не более 4 атомов N, и при этом каждое кольцо или кольцевая система необязательно замещены не более 5 заместителями, независимо выбранными из R11 при членах кольца, представляющих собой атом углерода, и выбранными из R11 при членах кольца, представляющих собой атом азота.
Вариант осуществления 67. Соединение согласно варианту осуществления 66, где Q2 представляет собой фенильное кольцо, необязательно замещенное не более 5 заместителями, независимо выбранными из R10; или 6-членное полностью ненасыщенное гетероциклическое кольцо, при этом каждое кольцо содержит члены кольца, выбранные из атомов углерода и 1-4 гетероатомов, независимо выбранных из не более 4 атомов N, и при этом каждое кольцо или кольцевая система необязательно замещены не более 5 заместителями, независимо выбранными из R11 при членах кольца, представляющих собой атом углерода.
Вариант осуществления 68. Соединение согласно варианту осуществления 67, где Q2 представляет собой фенильное кольцо, необязательно замещенное не более 4 заместителями, независимо выбранными из R10; или пиридильное кольцо, необязательно замещенное не более 4 заместителями, независимо выбранными из R11 при членах кольца, представляющих собой атом углерода.
Вариант осуществления 69. Соединение согласно варианту осуществления 68, где Q2 представляет собой 3-пиридильное кольцо, необязательно замещенное не более 3 заместителями, независимо выбранными из R10 при членах кольца, представляющих собой атом углерода.
Вариант осуществления 70. Соединение согласно варианту осуществления 69, где Q2 представляет собой 3-пиридильное кольцо, необязательно замещенное не более 3 заместителями, независимо выбранными из C1-C8алкила или C1-C8галогеналкила.
Вариант осуществления 71. Соединение формулы 1, где A представляет собой -CH2-, -CH2O-, -CH2NH-, -OCH2-, -NHCH2-, -CH=CH-, -C≡C-, -NH-, -O-, -S-, -SO- или -SO2-, при этом свободная связь, направленная влево, указывает на точку соединения A с Q1, и свободная связь, направленная вправо, указывает на точку соединения A с остальной частью формулы 1.
Вариант осуществления 72. Соединение формулы 2, где A представляет собой -CH2-, -CH2O-, -CH2NH-, -OCH2-, -NHCH2-, -CH=CH-, -C≡C-, -NH- или -O-.
Вариант осуществления 73. Соединение формулы 1, где A выбран из -ON=CH-, -ON=C(CH3)-, -NHN=CH-, -NHN=C(CH3)-, -N=CH-, -N=C(CH3)-, -CH=NO-, -C(CH3)=NO-, -CH=NNH-, -C(CH3)=NNH-, -CH=N-, -C(CH3)=N-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2-, -CH2-, -CF2-, -C(=O)-, -CH=CH-, -CH=CHCH2-, -CH2CH=CH-, -C≡C-, -C≡CCH2-, -CH2C≡C-, -CH2CH2O-, -CH2O-, -O-, -OCH2CH2-, -OCH2-, -CH2CH2S-, -CH2S-, -S-, -SO-, -SO2-, -SCH2CH2-, -SCH2-, -CH2CH2NH-, -CH2NH-, -NH-, -NHCH2- и -NHCH2CH2-, при этом связь, направленная влево, соединена с фрагментом Q1, и связь, направленная вправо, соединена с остальной частью формулы 1.
Вариант осуществления 74. Соединение согласно варианту осуществления 73, где A выбран из -ON=CH-, -ON=C(CH3)-, -NHN=CH-, -NHN=C(CH3)-, -N=CH-, -N=C(CH3)-, -CH=NO-, -C(CH3)=NO-, -CH=NNH-, -C(CH3)=NNH-, -CH=N- и -C(CH3)=N-.
Вариант осуществления 75. Соединение согласно варианту осуществления 74, где A выбран из -ON=CH-, -ON=C(CH3)-, -NHN=CH-, -NHN=C(CH3)-, -N=CH- и -N=C(CH3)-.
Вариант осуществления 76. Соединение согласно варианту осуществления 74, где A выбран из -CH=NO-, -C(CH3)=NO-, -CH=NNH-, -C(CH3)=NNH-, -CH=N- и -C(CH3)=N-.
Вариант осуществления 77. Соединение формулы 1, где R15 является отличным от C4-C8циклоалкилалкила.
Варианты осуществления настоящего изобретения, включая вышеприведенные варианты осуществления 1-77, а также любые другие варианты осуществления, описанные в данном документе, могут быть объединены любым способом, и описания переменных в вариантах осуществления подходят не только для соединений формулы 1, но также для исходных соединений и промежуточных соединений, пригодных для получения соединений формулы 1. Кроме того, варианты осуществления настоящего изобретения, в том числе вышеизложенные варианты осуществления 1-77, а также любые другие варианты осуществления, описанные в данном документе, и любая их комбинация подходят для композиций и способов в соответствии с настоящим изобретением.
Комбинации вариантов осуществления 1-77 иллюстрируются при помощи следующего.
Вариант осуществления A. Соединение формулы 1, где
A представляет собой -CH2-, -CH2O-, -CH2NH-, -OCH2-, -NHCH2-, -CH=CH-, -C≡C-, -NH- или -O-, где свободная связь, направленная влево, указывает на точку соединения A с Q1, и свободная связь, направленная вправо, указывает на точку соединения A с остальной частью формулы 1;
Q1 представляет собой фенильное кольцо, замещенное не более 2 заместителями, независимо выбранными из R7;
Q2 представляет собой фенильное кольцо, замещенное не более 3 заместителями, независимо выбранными из R10;
как Y1, так и Y2 представляют собой O; и
J представляет собой -CR2R3-.
Вариант осуществления B. Соединение формулы 1, где
A представляет собой -CH2-, -CH2O-, -CH2NH-, -OCH2-, -NHCH2-, -CH=CH-, -C≡C-, -NH- или -O-, где свободная связь, направленная влево, указывает на точку соединения A с Q1, и свободная связь, направленная вправо, указывает на точку соединения A с остальной частью формулы 1;
Q1 представляет собой фенильное кольцо, замещенное не более 2 заместителями, независимо выбранными из R7;
Q2 представляет собой фенильное кольцо, замещенное не более 3 заместителями, независимо выбранными из R10;
как Y1, так и Y2 представляют собой O; и
J представляет собой -CR2R3-CR2aR3a-.
Вариант осуществления C. Соединение согласно варианту осуществления A, где
A представляет собой -CH2-;
R1 представляет собой H, Me или Et;
R2 представляет собой H;
R3 представляет собой H;
R4 представляет собой H;
R5 представляет собой H;
R6 представляет собой H;
R7 независимо представляет собой независимо представляет собой галоген, циано, нитро, C1-C8алкил, C2-C8цианоалкил, C1-C8цианоалкокси, C1-C8галогеналкил, C2-C8алкенил, C2-C8галогеналкенил, C2-C8алкинил, C2-C8галогеналкинил, C1-C8нитроалкил, C2-C8нитроалкенил, C2-C8алкоксиалкил, C3-C8алкоксиалкоксиалкил, C2-C8галогеналкоксиалкил, C3-C8циклоалкил, C3-C8галогенциклоалкил, C4-C10циклоалкилалкил, C4-C10алкилциклоалкил, C1-C8алкокси, C1-C8галогеналкокси, C2-C8алкенилокси, C2-C8галогеналкенилокси, C3-C8алкинилокси, C3-C8галогеналкинилокси, C3-C8циклоалкокси, C1-C8алкилтио, C1-C8галогеналкилтио, C1-C8алкилсульфинил, C1-C8галогеналкилсульфинил, C1-C8алкилсульфонил, C1-C8галогеналкилсульфонил, гидрокси, формил, C2-C8алкилкарбонил, C2-C8алкилкарбонилокси, C1-C8алкилсульфонилокси, C1-C8галогеналкилсульфонилокси, амино, C1-C4алкиламино, C2-C4диалкиламино, формиламино, C2-C4алкилкарбониламино, -SF5, -SCN, C3-C12триалкилсилил, триметилсилилметил или триметилсилилметокси; и
R10 независимо представляет собой галоген, циано, нитро, C1-C2алкил, C1-C3галогеналкил или C1-C3алкилсульфонил.
Вариант осуществления D. Соединение согласно варианту осуществления B, где
A представляет собой -CH2-;
R1 представляет собой H, Me или Et;
R2 представляет собой H;
R3 представляет собой H;
R2a представляет собой H;
R3a представляет собой H;
R4 представляет собой H;
R5 представляет собой H;
R6 представляет собой H;
R7 независимо представляет собой независимо представляет собой галоген, циано, нитро, C1-C8алкил, C2-C8цианоалкил, C1-C8цианоалкокси, C1-C8галогеналкил, C2-C8алкенил, C2-C8галогеналкенил, C2-C8алкинил, C2-C8галогеналкинил, C1-C8нитроалкил, C2-C8нитроалкенил, C2-C8алкоксиалкил, C3-C8алкоксиалкоксиалкил, C2-C8галогеналкоксиалкил, C3-C8циклоалкил, C3-C8галогенциклоалкил, C4-C10циклоалкилалкил, C4-C10алкилциклоалкил, C1-C8алкокси, C1-C8галогеналкокси, C2-C8алкенилокси, C2-C8галогеналкенилокси, C3-C8алкинилокси, C3-C8галогеналкинилокси, C3-C8циклоалкокси, C1-C8алкилтио, C1-C8галогеналкилтио, C1-C8алкилсульфинил, C1-C8галогеналкилсульфинил, C1-C8алкилсульфонил, C1-C8галогеналкилсульфонил, гидрокси, формил, C2-C8алкилкарбонил, C2-C8алкилкарбонилокси, C1-C8алкилсульфонилокси, C1-C8галогеналкилсульфонилокси, амино, C1-C4алкиламино, C2-C4диалкиламино, формиламино, C2-C4алкилкарбониламино, -SF5, -SCN, C3-C12триалкилсилил, триметилсилилметил или триметилсилилметокси; и
R10 независимо представляет собой галоген, циано, нитро, C1-C2алкил, C1-C3галогеналкил или C1-C3алкилсульфонил.
Вариант осуществления E. Соединение согласно варианту осуществления C, где
каждый R7 независимо представляет собой галоген, циано, C1-C2алкил, C1-C3галогеналкил или C1-C3алкилсульфонил; и
каждый R10 независимо представляет собой галоген или C1-C2галогеналкил.
Вариант осуществления F. Соединение согласно варианту осуществления E, где
Q1 представляет собой фенильное кольцо, замещенное 1 заместителем, независимо выбранным из R7;
Q2 представляет собой фенильное кольцо, имеющее 2 заместителя, выбранных из R10, при этом один из указанных заместителей находится в орто-положении, и другой указанный заместитель находится в мета- или пара-положении.
Вариант осуществления G. Соединение согласно варианту осуществления E, где
Q2 представляет собой фенильное кольцо, замещенное тремя заместителями, выбранными из R10, при этом три заместителя находятся в орто-, мета- и пара-положениях фенильного кольца.
Вариант осуществления H. Соединение формулы 1, где
A выбран из -ON=CH-, -ON=C(CH3)-, -NHN=CH-, -NHN=C(CH3)-, -N=CH-, -N=C(CH3)-, -CH=NO-, -C(CH3)=NO-, -CH=NNH-, -C(CH3)=NNH-, -CH=N-, -C(CH3)=N-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2-, -CH2-, -CF2-, -C(=O)-, -CH=CH-, -CH=CHCH2-, -CH2CH=CH-, -C≡C-, -C≡CCH2-, -CH2C≡C-, -CH2CH2O-, -CH2O-, -O-, -OCH2CH2-, -OCH2-, -CH2CH2S-, -CH2S-, -S-, -SO-, -SO2-, -SCH2CH2-, -SCH2-, -CH2CH2NH-, -CH2NH-, -NH-, -NHCH2- и -NHCH2CH2-, при этом связь, направленная влево, соединена с фрагментом Q1, и связь, направленная вправо, соединена с остальной частью формулы 1;
Q1 представляет собой фенильное кольцо, необязательно замещенное 1-4 заместителями, независимо выбранными из R7; или 5-6-членное гетероароматическое кольцо, содержащее члены кольца, выбранные из атомов углерода и 1-4 гетероатомов, независимо выбранных из не более 2 атомов O, не более 2 атомов S и не более 4 атомов N, необязательно замещенное не более 4 заместителями, независимо выбранными из R7 при членах кольца, представляющих собой атом углерода, и выбранными из R9 при членах кольца, представляющих собой атом азота;
Q2 представляет собой фенильное кольцо, необязательно замещенное не более 5 заместителями, независимо выбранными из R10; или 5-6-членное полностью ненасыщенное гетероциклическое кольцо, при этом каждое кольцо содержит члены кольца, выбранные из атомов углерода и 1-4 гетероатомов, независимо выбранных из не более 2 атомов O, не более 2 атомов S и не более 4 атомов N, и при этом каждое кольцо или кольцевая система необязательно замещены не более 5 заместителями, независимо выбранными из R11 при членах кольца, представляющих собой атом углерода, и выбранными из R11 при членах кольца, представляющих собой атом азота;
как Y1, так и Y2 представляют собой O;
R1 представляет собой H, гидрокси, амино, циано, формил, C3-C8алкилкарбонилалкил, -C(C1-C4алкил)=N-O(C1-C4алкил), -C(O)NH2, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C2-C6алкенил, C3-C6алкинил, C2-C6цианоалкил, C3-C6циклоалкил, C4-C8циклоалкилалкил, C2-C8алкоксиалкил, C3-C8алкоксиалкоксиалкил или C2-C8галогеналкоксиалкил;
R6 представляет собой H, гидрокси, амино, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C2-C6алкенил, C3-C6алкинил, C2-C8алкоксиалкил, C3-C8алкоксиалкоксиалкил или C2-C8галогеналкоксиалкил;
каждый R7 независимо представляет собой галоген, циано, нитро, C1-C8алкил, C2-C8цианоалкил, C1-C8цианоалкокси, C1-C8галогеналкил, C2-C8алкенил, C2-C8галогеналкенил, C2-C8алкинил, C2-C8галогеналкинил, C1-C8нитроалкил, C2-C8нитроалкенил, C2-C8алкоксиалкил, C3-C8алкоксиалкоксиалкил, C2-C8галогеналкоксиалкил, C3-C8циклоалкил, C3-C8галогенциклоалкил, C4-C10циклоалкилалкил, C4-C10алкилциклоалкил, C1-C8алкокси, C1-C8галогеналкокси, C2-C8алкенилокси, C2-C8галогеналкенилокси, C3-C8алкинилокси, C3-C8галогеналкинилокси, C3-C8циклоалкокси, C1-C8алкилтио, C1-C8галогеналкилтио, C1-C8алкилсульфинил, C1-C8галогеналкилсульфинил, C1-C8алкилсульфонил, C1-C8галогеналкилсульфонил, гидрокси, формил, C2-C8алкилкарбонил, C2-C8алкилкарбонилокси, C1-C8алкилсульфонилокси, C1-C8галогеналкилсульфонилокси, амино, C1-C4алкиламино, C2-C4диалкиламино, формиламино, C2-C4алкилкарбониламино, -SF5, -SCN, C3-C12триалкилсилил, триметилсилилметил или триметилсилилметокси; и
каждый R10 независимо представляет собой галоген, гидрокси, циано, нитро, C1-C8алкил, C2-C8цианоалкил, C1-C8цианоалкокси, C1-C8галогеналкил, C2-C8алкенил, C2-C8галогеналкенил, C2-C8алкинил, C2-C8галогеналкинил, C1-C8нитроалкил, C2-C8нитроалкенил, C2-C8алкоксиалкил, C3-C8алкоксиалкоксиалкил, C2-C8галогеналкоксиалкил или C3-C8циклоалкил.
Конкретные варианты осуществления включают соединения формулы 1, выбранные из группы, состоящей из:
N-(2,3-дифторфенил)-4-[(4-фторфенил)метил]-2-оксо-3-пирролидинкарбоксамида (соединение 13) и
4-[(3-хлорфенил)метил]-N-(2,3-дифторфенил)-2-оксо-3-пирролидинкарбоксамида (соединение 1).
Настоящее изобретение также относится к способу контроля нежелательной растительности, предусматривающему внесение в месторасположение растительности гербицидно эффективных количеств соединений по настоящему изобретению (например, в виде композиции, описанной в данном документе). Примечательными в качестве вариантов осуществления, относящихся к способам применения, являются варианты осуществления, включающие соединения согласно вышеописанным вариантам осуществления. Соединения по настоящему изобретению являются особенно полезными для селективного контроля сорняков сельскохозяйственных культур, таких как пшеница, ячмень, маис, соя, подсолнечник, хлопчатник, масличный рапс и рис, и особенно сельскохозяйственных культур, таких как сахарный тростник, цитрусовые, плодовые и орехоплодные культуры.
Также заслуживают внимания в качестве вариантов осуществления гербицидные композиции по настоящему изобретению, содержащие соединения согласно вышеописанным вариантам осуществления.
Настоящее изобретение также включает гербицидную смесь, содержащую (a) соединение, выбранное из соединений формулы 1, их N-оксидов и солей, и (b) по меньшей мере один дополнительный активный ингредиент, выбранный из (b1) ингибиторов фотосистемы II, (b2) ингибиторов синтазы ацетогидроксикислот (AHAS), (b3) ингибиторов ацетил-CoA-карбоксилазы (ACCазы), (b4) миметиков ауксина, (b5) ингибиторов 5-енолпирувилшикимат-3-фосфат (EPSP) синтазы, (b6) диверторов электронов фотосистемы I, (b7) ингибиторов протопорфириногеноксидазы (PPO), (b8) ингибиторов глутаминсинтетазы (GS), (b9) ингибиторов элонгазы жирных кислот с очень длинной цепью (VLCFA), (b10) ингибиторов транспорта ауксина, (b11) ингибиторов фитоендесатуразы (PDS), (b12) ингибиторов 4-гидроксифенилпируватдиоксигеназы (HPPD), (b13) ингибиторов гомогентизатсоленезилтрансферазы (HST), (b14) ингибиторов биосинтеза целлюлозы, (b15) других гербицидов, в том числе средств, прерывающих митоз, органических мышьяковистых соединений, асулама, бромобутида, цинметилина, кумилурона, дазомета, дифензоквата, димрона, этобензанида, флуренола, фосамина, фосамин-аммония, гидантоцидина, метама, метилдимрона, олеиновой кислоты, оксазикломефона, пеларгоновой кислоты и пирибутикарба, а также (b16) антидотов гербицидов; и солей соединений (b1)-(b16).
"Ингибиторы фотосистемы II" (b1) представляют собой химические соединения, которые связываются с белком D-1 в области связывания QB, и следовательно блокируют транспорт электронов от QA к QB в тилакоидных мембранах хлоропластов. Электроны, перенос которых в фотосистеме II заблокирован, транспортируются посредством ряда реакций с образованием токсичных соединений, которые разрушают клеточные мембраны и вызывают набухание хлоропластов, просачивание через мембрану и, в конечном итоге, полное разрушение клетки. Область связывания QB имеет три различных сайта связывания: сайт связывания A связывает триазины, такие как атразин, триазиноны, такие как гексазинон, и урацилы, такие как бромацил, сайт связывания B связывает фенилмочевины, такие как диурон, и сайт связывания C связывает бензотиадиазолы, такие как бентазон, нитрилы, такие как бромоксинил, и фенилпиридазины, такие как пиридат. Примеры ингибиторов фотосистемы II включают аметрин, амикарбазон, атразин, бентазон, бромацил, бромофеноксим, бромоксинил, хлорбромурон, хлоридазон, хлоротолурон, хлороксурон, кумилурон, цианазин, даимурон, десмедифам, десметрин, димефурон, диметаметрин, диурон, этидимурон, фенурон, флуометурон, гексазинон, иоксинил, изопротурон, изоурон, ленацил, линурон, метамитрон, метабензтиазурон, метобромурон, метоксурон, метрибузин, монолинурон, небурон, пентанохлор, фенмедифам, прометон, прометрин, пропанил, пропазин, пиридафол, пиридат, сидурон, симазин, симетрин, тебутиурон, тербацил, тербуметон, тербутилазин, тербутрин и триэтазин. Следует отметить соединение по настоящему изобретению, смешанное с атразином, бромоксинилом или метрибузином.
"Ингибиторы AHAS" (b2) представляют собой химические соединения, которые ингибируют синтазу ацетогидроксикислот (AHAS), также известную как ацетолактатсинтаза (ALS), и следовательно уничтожают растения посредством ингибирования продуцирования разветвленных алифатических аминокислот, таких как валин, лейцин и изолейцин, которые требуются для синтеза белка и клеточного роста. Примеры ингибиторов AHAS включают амидосульфурон, азимсульфурон, бенсульфурон-метил, биспирибак-натрий, клорансулам-метил, хлоримурон-этил, хлорсульфурон, циносульфурон, циклосульфамурон, диклосулам, этаметсульфурон-метил, этоксисульфурон, флазасульфурон, флорасулам, флукарбазон-натрий, флуметсулам, флупирсульфурон-метил, флупирсульфурон-натрий, форамсульфурон, галосульфурон-метил, имазаметабенз-метил, имазамокс, имазапик, имазапир, имазаквин, имазетапир, имазосульфурон, йодосульфурон-метил (в том числе натриевую соль), иофенсульфурон (2-йод-N-[[(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)амино]карбонил]бензолсульфонамид), мезосульфурон-метил, метазосульфурон (3-хлор-4-(5,6-дигидро-5-метил-1,4,2-диоксазин-3-ил)-N-[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]-1-метил-1H-пиразол-5-сульфонамид), метосулам, метсульфурон-метил, никосульфурон, оксасульфурон, пеноксулам, примисульфурон-метил, пропоксикарбазон-натрий, пропирисульфурон (2-хлор-N-[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]-6-пропилимидазо[1,2-b]пиридазин-3-сульфонамид), просульфурон, пиразосульфурон-этил, пирибензоксим, пирифталид, пириминобак-метил, пиритиобак-натрий, римсульфурон, сульфометурон-метил, сульфосульфурон, тиенкарбазон, тифенсульфурон-метил, триафамон (N-[2-[(4,6-диметокси-1,3,5-триазин-2-ил)карбонил]-6-фторфенил]-1,1-дифтор-N-метилметансульфонамид), триасульфурон, трибенурон-метил, трифлоксисульфурон (в том числе натриевую соль), трифлусульфурон-метил и тритосульфурон. Следует отметить соединение по настоящему изобретению, смешанное с никосульфуроном, флупирсульфуроном или хлоримуроном.
"Ингибиторы ACCазы" (b3) представляют собой химические соединения, которые ингибируют фермент ацетил-CoA-карбоксилазу, которая отвечает за катализ на ранней стадии при синтезе липидов и жирных кислот у растений. Липиды представляют собой основные компоненты клеточных мембран и без них невозможно образование новых клеток. Ингибирование ацетил-CoA-карбоксилазы и последующий дефицит образования липидов приводит к потере целостности клеточной мембраны, особенно в участках активного роста, таких как меристемы. В конечном счете рост побега и ризомы прекращается, и меристемы побега и почки ризомы начинают отмирать. Примеры ингибиторов ACCазы включают аллоксидим, бутроксидим, клетодим, клодинафоп, циклоксидим, цигалофоп, диклофоп, феноксапроп, флуазифоп, галоксифоп, пиноксаден, профоксидим, пропаквизафоп, квизалофоп, сетоксидим, тепралоксидим и тралкоксидим, в том числе разделенные формы, такие как феноксапроп-P, флуазифоп-P, галоксифоп-P и квизалофоп-P, и сложноэфирные формы, такие как клодинафоп-пропаргил, цигалофоп-бутил, диклофоп-метил и феноксапроп-P-этил. Следует отметить соединение по настоящему изобретению, смешанное с пиноксаденом или квизалофопом.
Ауксин представляет собой растительный гормон, который регулирует рост многих растительных тканей. "Миметики ауксина" (b4) представляют собой химические соединения, имитирующие растительный гормон роста ауксин, вызывая таким образом неконтролируемый и неорганизованный рост, приводящий к гибели чувствительных видов растений. Примеры миметиков ауксина включают аминоциклопирахлор (6-амино-5-хлор-2-циклопропил-4-пиримидинкарбоновую кислоту), и его метиловые и этиловые сложные эфиры, и его натриевые и калиевые соли, аминопиралид, беназолин-этил, хлорамбен, клацифос, кломепроп, клопиралид, дикамбу, 2,4-D, 2,4-DB, дихлорпроп, флуроксипир, галауксифен (4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)-2-пиридинкарбоновую кислоту), галауксифен-метил (метил-4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)-2-пиридинкарбоксилат), MCPA, MCPB, мекопроп, пиклорам, квинклорак, квинмерак, 2,3,6-TBA, триклопир и метил-4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)-5-фтор-2-пиридинкарбоксилат. Следует отметить соединение по настоящему изобретению, смешанное с дикамбой.
"Ингибиторы EPSP синтазы" (b5) представляют собой химические соединения, которые ингибируют фермент, 5-енолпирувилшикимат-3-фосфатсинтазу, который вовлечен в синтез ароматических аминокислот, таких как тирозин, триптофан и фенилаланин. Гербициды-ингибиторы EPSP легко абсорбируются листвой растений и переносятся по флоэме к точкам роста. Глифосат представляет собой относительно неселективный послевсходовый гербицид, который принадлежит к данной группе. Глифосат включает сложные эфиры и соли, такие как аммониевая, изопропиламмониевая, калиевая, натриевая (в том числе сесквисоль натрия) и тримезиевая (как альтернатива, называемая сульфосатом).
"Диверторы электронов фотосистемы I" (b6) представляют собой химические соединения, которые принимают электроны от фотосистемы I и после нескольких циклов образуют гидроксильные радикалы. Эти радикалы являются чрезвычайно реакционноспособными и легко разрушают ненасыщенные липиды, в том числе жирные кислоты мембраны и хлорофилл. Это нарушает целостность клеточной мембраны так, что клетки и органеллы "протекают", что приводит к быстрому увяданию и засыханию листьев и, в конечном итоге, к гибели растения. Примеры этих ингибиторов фотосинтеза второго типа включают дикват и паракват.
"Ингибиторы PPO" (b7) представляют собой химические соединения, которые ингибируют фермент протопорфириногеноксидазу, что быстро приводит к образованию у растений сильно реакционноспособных соединений, которые разрушают клеточные мембраны, вызывая вытекание жидких компонентов клеток. Примеры ингибиторов PPO включают ацифлуорфен-натрий, азафенидин, бензфендизон, бифенокс, бутафенацил, карфентразон, карфентразон-этил, хлометоксифен, цинидон-этил, флуазолат, флуфенпир-этил, флумиклорак-пентил, флумиоксазин, флуорогликофен-этил, флутиацет-метил, фомесафен, галосафен, лактофен, оксадиаргил, оксадиазон, оксифлуорфен, пентоксазон, профлуазол, пираклонил, пирафлуфен-этил, сафлуфенацил, сульфентразон, тидиазимин, трифлудимоксазин (дигидро-1,5-диметил-6-тиоксо-3-[2,2,7-трифтор-3,4-дигидро-3-оксо-4-(2-пропин-1-ил)-2H-1,4-бензоксазин-6-ил]-1,3,5-триазин-2,4(1H,3H)-дион) и тиафенацил (метил-N-[2-[[2-хлор-5-[3,6-дигидро-3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1(2H)-пиримидинил]-4-фторфенил]тио]-1-оксопропил]-β-аланинат).
"Ингибиторы GS" (b8) представляют собой химические соединения, которые ингибируют активность фермента глутаминсинтетазы, которая используется растениями для превращения аммиака в глутамин. Следовательно, аммиак накапливается, а уровни содержания глутамина снижаются. Повреждение растения вероятно происходит вследствие суммарных эффектов токсичности аммиака и недостатка аминокислот, необходимых для других метаболических процессов. Ингибиторы GS включают глюфосинат и его сложные эфиры и соли, такие как глюфосинат аммония и другие производные фосфинотрицина, глюфосинат-P ((2S)-2-амино-4-(гидроксиметилфосфинил)бутановую кислоту) и биланафос.
"Ингибиторы элонгазы VLCFA" (b9) представляют собой гербициды с широким спектром химических структур, которые ингибируют элонгазу. Элонгаза представляет собой один из ферментов, расположенных в хлоропластах или рядом с ними, которые вовлечены в биосинтез VLCFA. У растений жирные кислоты с очень длинной цепью являются главными составляющими гидрофобных полимеров, которые предотвращают высыхание поверхности листьев и обеспечивают стабильность пыльцы. Такие гербициды включают ацетохлор, алахлор, анилофос, бутахлор, кафенстрол, диметахлор, диметенамид, дифенамид, феноксасульфон (3-[[(2,5-дихлор-4-этоксифенил)метил]сульфонил]-4,5-дигидро-5,5-диметилизоксазол), фентразамид, флуфенацет, инданофан, мефенацет, метазахлор, метолахлор, напроанилид, напропамид, напропамид-M ((2R)-N,N-диэтил-2-(1-нафталенилокси)пропанамид), петоксамид, пиперофос, претилахлор, пропахлор, пропизохлор, пироксасульфон и тенилхлор, в том числе разделенные формы, такие как S-метолахлор, и хлорацетамиды, и оксиацетамиды. Следует отметить соединение по настоящему изобретению, смешанное с флуфенацетом.
"Ингибиторы транспорта ауксина" (b10) представляют собой химические вещества, которые ингибируют транспорт ауксина у растений, как например, путем связывания с белком-переносчиком ауксина. Примеры ингибиторов транспорта ауксина включают дифлуфензопир, напталам (также известный как N-(1-нафтил)фталамовая кислота и 2-[(1-нафталиниламино)карбонил]бензойная кислота).
"Ингибиторы PDS" (b11) представляют собой химические соединения, которые ингибируют путь биосинтеза каротиноидов на стадии фитоендесатуразы. Примеры ингибиторов PDS включают бефлубутамид, дифлуфеникан, флуридон, флурохлоридон, флуртамон, норфлурзон и пиколинафен.
"Ингибиторы HPPD" (b12) представляют собой химические вещества, которые ингибируют биосинтез при синтезе 4-гидроксифенилпируватдиоксигеназы. Примеры ингибиторов HPPD включают бензобициклон, бензофенап, бициклопирон (4-гидрокси-3-[[2-[(2-метоксиэтокси)метил]-6-(трифторметил)-3-пиридинил]карбонил]бицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-он), фенквинотрион (2-[[8-хлор-3,4-дигидро-4-(4-метоксифенил)-3-оксо-2-хиноксалинил]карбонил]-1,3-циклогександион), изоксахлортол, изоксафлутол, мезотрион, пирасульфотол, пиразолинат, пиразоксифен, сулькотрион, тефурилтрион, темботрион, толпиралат (1-[[1-этил-4-[3-(2-метоксиэтокси)-2-метил-4-(метилсульфонил)бензоил]-1H-пиразол-5-ил]окси]этилметилкарбонат), топрамезон, 5-хлор-3-[(2-гидрокси-6-оксо-1-циклогексен-1-ил)карбонил]-1-(4-метоксифенил)-2(1H)-хиноксалинон, 4-(2,6-диэтил-4-метилфенил)-5-гидрокси-2,6-диметил-3(2H)-пиридазинон, 4-(4-фторфенил)-6-[(2-гидрокси-6-оксо-1-циклогексен-1-ил)карбонил]-2-метил-1,2,4-триазин-3,5(2H,4H)-дион, 5-[(2-гидрокси-6-оксо-1-циклогексен-1-ил)карбонил]-2-(3-метоксифенил)-3-(3-метоксипропил)-4(3H)-пиримидинон, 2-метил-N-(4-метил-1,2,5-оксадиазол-3-ил)-3-(метилсульфинил)-4-(трифторметил)бензамид и 2-метил-3-(метилсульфонил)-N-(1-метил-1H-тетразол-5-ил)-4-(трифторметил)бензамид. Следует отметить соединение по настоящему изобретению, смешанное с мезотрионом или пирасульфатолом.
"Ингибиторы HST" (b13) нарушают способность растения к превращению гомогентизата в 2-метил-6-соланил-1,4-бензохинон, нарушая тем самым биосинтез каротиноидов. Примеры ингибиторов HST включают галоксидин, циклопириморат (6-хлор-3-(2-циклопропил-6-метилфенокси)-4-пиридазинил-4-морфолинкарбоксилат), пирихлор, 3-(2-хлор-3,6-дифторфенил)-4-гидрокси-1-метил-1,5-нафтиридин-2(1H)-он, 7-(3,5-дихлор-4-пиридинил)-5-(2,2-дифторэтил)-8-гидроксипиридо[2,3-b]пиразин-6(5H)-он и 4-(2,6-диэтил-4-метилфенил)-5-гидрокси-2,6-диметил-3(2H)-пиридазинон.
Ингибиторы HST также включают соединения формул A и B:
Figure 00000104
где Rd1 представляет собой H, Cl или CF3; Rd2 представляет собой H, Cl или Br; Rd3 представляет собой H или Cl; Rd4 представляет собой H, Cl или CF3; Rd5 представляет собой CH3, CH2CH3 или CH2CHF2; и Rd6 представляет собой OH или -OC(=O)-i-Pr; и Re1 представляет собой H, F, Cl, CH3 или CH2CH3; Re2 представляет собой H или CF3; Re3 представляет собой H, CH3 или CH2CH3; Re4 представляет собой H, F или Br; Re5 представляет собой Cl, CH3, CF3, OCF3 или CH2CH3; Re6 представляет собой H, CH3, CH2CHF2 или C≡CH; Re7 представляет собой OH, -OC(=O)Et, -OC(=O)-i-Pr или -OC(=O)-t-Bu; и Ae8 представляет собой N или CH.
"Ингибиторы биосинтеза целлюлозы" (b14) ингибируют биосинтез целлюлозы у определенных растений. Они являются наиболее эффективными при использовании в отношении молодых или быстрорастущих растений перед их прорастанием или на ранних стадиях после прорастания. Примеры ингибиторов биосинтеза целлюлозы включают хлортиамид, дихлобенил, флупоксам, индазифлам (N 2-[(1R,2S)-2,3-дигидро-2,6-диметил-1H-инден-1-ил]-6-(1-фторэтил)-1,3,5-триазин-2,4-диамин), изоксабен и триазифлам.
"Другие гербициды" (b15) включают гербициды, которые действуют посредством ряда различных способов действия, такие как средства, прерывающие митоз (например, флампроп-M-метил и флампроп-M-изопропил), органические мышьяковистые соединения (например, DSMA и MSMA), ингибиторы 7,8-дигидроптероатсинтазы, ингибиторы синтеза изопреноидов в хлоропластах и ингибиторы биосинтеза клеточной стенки. Другие гербициды включают те гербициды, способы действия которых неизвестны, или не попадающие под конкретную категорию, перечисленную в (b1)-(b14), или действующие посредством комбинации вышеперечисленных способов действия. Примеры других гербицидов включают аклонифен, асулам, амитрол, бромобутид, цинметилин, кломазон, кумилурон, даимурон, дифензокват, этобензанид, флуометурон, флуренол, фосамин, фосамин-аммоний, дазомет, димрон, ипфенкарбазон (1-(2,4-дихлорфенил)-N-(2,4-дифторфенил)-1,5-дигидро-N-(1-метилэтил)-5-оксо-4H-1,2,4-триазол-4-карбоксамид), метам, метилдимрон, олеиновую кислоту, оксазикломефон, пеларгоновую кислоту, пирибутикарб и 5-[[(2,6-дифторфенил)метокси]метил]-4,5-дигидро-5-метил-3-(3-метил-2-тиенил)изоксазол.
"Антидоты гербицидов" (b16) представляют собой вещества, добавляемые в гербицидные составы для устранения или снижения фитотоксических эффектов гербицида в отношении определенных сельскохозяйственных культур. Эти соединения защищают сельскохозяйственные культуры от повреждения гербицидами, однако, как правило, не препятствуют контролю гербицидом нежелательной растительности. Примеры антидотов гербицидов включают без ограничения беноксакор, клоквинтосет-мексил, кумилурон, циометринил, ципросульфамид, даимурон, дихлормид, дициклонон, диэтолат, димепиперат, фенхлоразол-этил, фенклорим, флуразол, флуксофеним, фурилазол, изоксадифен-этил, мефенпир-диэтил, мефенат, метоксифенон, нафталиновый ангидрид, оксабетринил, N-(аминокарбонил)-2-метилбензолсульфонамид и N-(аминокарбонил)-2-фторбензолсульфонамид, 1-бром-4-[(хлорметил)сульфонил]бензол, 2-(дихлорметил)-2-метил-1,3-диоксолан (MG 191), 4-(дихлорацетил)-1-окса-4-азоспиро[4.5]декан (MON 4660), 2,2-дихлор-1-(2,2,5-триметил-3-оксазолидинил)этанон и 2-метокси-N-[[4-[[(метиламино)карбонил]амино]фенил]сульфонил]бензамид.
Соединения формулы 1 можно получать посредством основных способов, известных в области синтетической органической химии. Один или несколько из следующих способов и вариантов, которые описаны на схемах 1-19, можно использовать для получения соединений формулы 1. Определения R1, R2, R3, R4, R5, R6, Q1, Q2, J, A, Y1 и Y2 в соединениях формул 1-19 ниже являются таковыми, как определено выше в кратком описании настоящего изобретения, если не указано иное. Соединения формул 1a, 1b, 1aa, 1ab, 1ba, 1bb, 1c, 1d, 1e, 1f, 1g, 1g', 1h, 2', 4a, 4b, 5a, 5b, 5c, 5d, 5a', 5b', 7a, 7b, 8a, 8b, 10a и 10b являются различными разновидностями соединений формул 1, 2, 4, 5, 7, 8 и 10 соответственно.
Как показано на схеме 1, соединение формулы 1a (т. е. формулы 1, где каждый из R1, R4 и R5 представляет собой H, а Y1 и Y2 представляют собой O) можно получить посредством реакции кислот формулы 2 с аминами формулы 3 в присутствии обезвоживающего связывающего реагента, такого как пропилфосфоновый ангидрид, дициклогексилкарбодиимид, N-(3-диметиламинопропил)-N'-этилкарбодиимид, N,N'-карбонилдиимидазол, 2-хлор-1,3-диметилимидазолия хлорид или 2-хлор-1-метилпиридиния йодид. Реагенты на полимерной подложке, такие как циклогексилкарбодиимид на полимерной подложке, также являются подходящими. Как правило, данные реакции проводят при значениях температуры в диапазоне от 0 до 60°C, в растворителе, таком как дихлорметан, ацетонитрил, N,N-диметилформамид или этилацетат, в присутствии основания, такого как триэтиламин, N,N-диизопропиламин или 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен. См. Organic Process Research & Development 2009, 13, 900-906 для условий сочетания, где используется пропилфосфоновый ангидрид. Способ согласно схеме 1, в котором применяют пропилфосфоновый ангидрид, проиллюстрирован стадией E примера синтеза 1. Способ согласно схеме 1 проиллюстрирован стадией E примера синтеза 1 и стадией D примера синтеза 2.
Figure 00000105
Как показано на схеме 2, соединение формулы 2 можно получить посредством реакции соединения формулы 2' с соответствующими электрофилами формулы 18 в присутствии основания. В формуле 18 G обозначает уходящую группу, т. е. нуклеофуг. В зависимости от выбора R1 подходящие для проведения реакции электрофилы могут включать алкилгалогениды, такие как алкилхлориды, алкилбромиды и алкилйодиды, алкилсульфонаты, кислотные ангидриды, такие как трет-бутоксикарбонилангидрид и уксусный ангидрид, и галогеналкилсиланы, такие как хлортриметилсилан. Подходящие для проведения реакции основания включают неорганические основания, такие как гидроксиды, алкоксиды, карбонаты и фосфаты щелочных или щелочноземельных металлов (например, лития, натрия, калия и цезия), и органические основания, такие как триэтиламин, N,N-диизопропилэтиламин и 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен. Широкий спектр растворителей, являющихся подходящими для проведения реакции, включает без ограничения тетрагидрофуран, дихлорметан, N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, N-метилпирролидинон, ацетонитрил, C2-C6спирты и ацетон, а также смеси этих растворителей. Данную реакцию проводят при значениях температуры в диапазоне от -20 до 200°C и, как правило, от 0 до 50°C.
Схема 2
Figure 00000106
Как показано на схеме 3, соединение формулы 2' можно получить посредством гидролиза сложных эфиров формулы 4. Гидролиз проводят с помощью водного раствора основания или водного раствора кислоты, как правило, в присутствии сорастворителя. Подходящие для проведения реакции основания включают без ограничения гидроксиды, такие как гидроксид натрия и калия, и карбонаты, такие как карбонат натрия и калия. Подходящие для проведения реакции кислоты включают без ограничения неорганические кислоты, такие как хлористоводородная кислота, бромистоводородная кислота и серная кислота, и органические кислоты, такие как уксусная кислота и трифторуксусная кислота. Широкий спектр сорастворителей, являющихся подходящими для проведения реакции, включает без ограничения метанол, этанол и тетрагидрофуран. Реакцию проводят при значениях температуры в диапазоне от -20°C до температуры кипения растворителя и, как правило, от 0 до 100°C. Способ согласно схеме 3 проиллюстрирован стадией D примера синтеза 1 и стадией D примера синтеза 2.
Figure 00000107
Как показано на схеме 4, соединение формулы 4a или 4b можно получить посредством восстановления соединения формулы 5a или 5b соответственно и последующей циклизации in situ полученного промежуточного амина. Из литературы известен широкий спектр способов восстановления алифатической нитро- или нитрильной группы в соединениях формулы 5a или 5b. Данные способы включают каталитическую гидрогенизацию в присутствии палладиевого катализатора на углеродном носителе или никеля Ренея, металлического железа или цинка в кислотной среде (см., например, Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft 1904, 37, 3520-3525) и алюмогидрида лития. Восстановления алифатической нитрогруппы также можно достичь с помощью йодида самария(II) в присутствии источника протонов, такого как метанол (см., например, Tetrahedron Letters 1991, 32 (14), 1699-1702). В качестве альтернативы можно использовать борогидрид натрия в присутствии никелевого катализатора, такого как ацетат никеля(II) или хлорид никеля(II) (см., например, Tetrahedron Letters 1985, 26 (52), 6413-6416). Способ согласно схеме 4, в котором применяют борогидрид натрия в присутствии ацетата никеля(II), проиллюстрирован стадией C примера синтеза 1. Способ согласно схеме 4, в котором применяют железо в присутствии аммония хлорида, проиллюстрирован стадией C примера синтеза 2.
Figure 00000108
Как показано на схеме 5, соединение формулы 5a или 5b можно получить посредством проведения реакции сложных диэфиров формулы 6 с нитроалканами формулы 7a или нитрилами формулы 7b соответственно, как правило, в присутствии основания. Подходящие для проведения реакции основания включают низшие алкоксиды щелочных металлов, такие как метоксид натрия в метаноле или этоксид натрия в этаноле. Соединения формулы 6 можно легко получить различными способами, такими как конденсация по Кневенагелю альдегидов и малонатов (см., например, G. Jones, Organic Reactions Volume 15, John Wiley and Sons, 1967).
Схема 5
Figure 00000109
Соединения формулы 5c или 5d (т. е. соединения формул 5a или 5b, где R2 и R3 представляют собой H) можно получить посредством проведения реакции соединений формулы 8a или 8b с малонатами формулы 9 в присутствии основания, как показано на схеме 6. Подходящие для данной реакции основания включают без ограничения низшие алкоксиды щелочного металла, такие как метоксид натрия в метаноле или этоксид натрия в этаноле, или основания, такие как бис(триметилсилил)амид лития, бис(триметилсилил)амид натрия и диизопропиламид лития в растворителях, таких как тетрагидрофуран. Как правило, реакцию проводят в диапазоне температур от -78°C до 23°C, как описано в Synthesis 2005, 2239-2245. Условия для осуществления данного преобразования в нагреваемой с обратным холодильником воде при отсутствии катализатора изложены в Synthetic Communications 2013, 43, 744-748.
Figure 00000110
Соединение формулы 6 можно легко получить посредством конденсации по Кневенагелю альдегидов формулы 14 и малонатов формулы 9, как показано на схеме 7. На схеме 7 также показано, что соединения формул 8a и 8b можно получить посредством конденсации по Кневенагелю альдегидов формулы 14 и нитрометана или ацетонитрила соответственно.
Схема 7
Figure 00000111
Соединения формул 5a' и 5a'' можно получить стереоселективно посредством проведения реакции нитроалкена формулы 8a с малонатом формулы 9 в присутствии хирального катализатора и необязательно в присутствии подходящего основания, как показано на схеме 8. Подходящие катализаторы включают без ограничения Ni(II) с вицинальными диаминовыми лигандами, такими как Ni(II) бис[(R,R)-N,N'-дибензилциклогексан-1,2-диамин]дибромид, Ni(II) бис[(S,S)-N,N'-дибензилциклогексан-1,2-диамин]дибромид или бромид никеля(II) с хиральными диаминами 1,1'-би(тетрагидроизохинолин)-типа. Подходящие для данной реакции органические основания включают без ограничения пиперидин, морфолин, триэтиламин, 4-метилморфолин или N,N-диизопропилэтиламин. Данное преобразование можно осуществлять в чистом виде или в растворителях, таких как тетрагидрофуран, толуол или дихлорметан. Как правило, реакцию проводят в диапазоне температур от -78°C до 80°C с использованием 0-1 эквивалента катализатора и необязательно 0-1 эквивалента основания. Условия для осуществления данного преобразования были изложены в J. Am. Chem. Soc. 2005, 9958-9959, или в Eur. J. Org. Chem. 2011, 5441-5446 для условий. Нитроалкены формулы 8а можно легко получить из альдегидов и нитрометана с помощью способов, известных специалистам в данной области техники.
Figure 00000112
Как показано на схеме 9, соединения формул 1aa и 1ab также можно получить посредством восстановительной циклизации соединений формул 10a и 10b аналогично способу согласно схеме 4. На схеме 9 также показано, что соединения формулы 1ba и 1bb (т. е. формулы 1, где R1 представляет собой OH, R4 и R5 представляют собой H; и Y1 и Y2 представляют собой O) можно получить из соединений формул 10a и 10b соответственно посредством каталитической трансферной гидрогенизации с формиатом аммония в присутствии палладиевого катализатора на углеродном носителе и последующей циклизации in situ промежуточного гидроксиламина. См. J. Med. Chem. 1993, 36, 1041-1047 для условий каталитической трансферной гидрогенизации/циклизации с целью получения N-гидроксипирролидинонов.
Figure 00000113
Как показано на схеме 10, соединения формул 10a и 10b можно получить посредством проведения реакции соединения формулы 11 с соединением формулы 7a или соединением формулы 7b соответственно в растворителе, в присутствии основания, аналогично способу, описанному на схеме 5.
Схема 10
Figure 00000114
Как показано на схеме 11, соединение формулы 10aa (т. е. формулы 10a, где R2a и R3a представляют собой H) можно получить аналогично способу согласно схеме 6 посредством проведения реакции нитроалкенов формулы 8 с малонатом формулы 12.
Figure 00000115
Как показано на схеме 12, соединение формулы 11 можно получить посредством реакции малонового амида формулы 12 с альдегидом формулы 14. На схеме 12 также показано, что малоновый амид формулы 12 можно легко получить из низших алкилмалонилхлоридов формулы 13, таких как метилмалонилхлорид, и аминов формулы 3.
Figure 00000116
Как показано на схеме 13, смеси соединений формулы 1c (т. е. формулы 1, где R1 и R5 представляют собой H, R4 представляет собой галоген, и Y1 и Y2 представляют собой O) и 1d (т. е. формулы 1, где R1 и R4 представляют собой H, R5 представляет собой галоген, и Y1 и Y2 представляют собой O) можно получить посредством проведения реакции соединения формулы 1a с источником галогена в растворителе, в присутствии или при отсутствии инициатора. Разделения региоизомеров, полученных в данной реакции, можно достичь с помощью стандартных способов, таких как хроматография или фракционная кристаллизация. Подходящие источники галогена для данной реакции включают бром, хлор, N-хлорсукцинимид, N-бромсукцинимид и N-йодсукцинимид. Подходящие инициаторы для данной реакции включают 2,2'-азобисизобутиронитрил (AIBN) и пероксид бензоила. Как правило, реакцию осуществляют в растворителях, таких как дихлорметан, в диапазоне температур от 0°C до температуры кипения растворителя.
Figure 00000117
Как показано на схеме 14, соединение формулы 1e (т. е. формулы 1, где R1 представляет собой NH2, R4 и R5 представляют собой H, и Y1 и Y2 представляют собой O) можно получить посредством проведения реакции соединений формулы 1a с реагентом аминирования, таким как O-(дифенилфосфинил)гидроксиламин и гидроксиламино-O-сульфокислота. Для процедур, условий и реагентов см. Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters 2009, 19, 5924-5926 и Journal of Organic Chemistry 2002, 67, 6236-6239.
Figure 00000118
Как показано на схеме 15, соединение формулы 1f (т. е. формулы 1, где R4, R5 и R6 представляют собой H, и Y1 представляет собой O) можно получить посредством реакции соединения формулы 15 с изоцианатом (т. е. формулы 16, где Y2 представляет собой O) или изотиоцианатами (т. е. формулы 16, где Y2 представляет собой S) в присутствии основания. Примеры основания, которое можно использовать для способа по настоящему изобретению, включают такие, что перечислены для способа согласно схеме 5. Температура реакции может быть выбрана из диапазона от -78°C до температуры кипения используемого инертного растворителя. Как правило, реакцию проводят при значениях температуры в диапазоне от -78°C до 100°C в растворителе, таком как толуол.
Схема 15
Figure 00000119
Как показано на схеме 16, соединение формулы 15 можно получить аналогично способу, описанному на схеме 2, посредством реакции соединений формулы 17 с соответствующими электрофилами формулы 18 в присутствии основания.
Figure 00000120
Как показано на схеме 17, соединение формулы 17 можно получить посредством декарбоксилирования кислоты формулы 2. Декарбоксилирование проводят посредством нагревания соединения формулы 2 в растворителе, как правило, в присутствии кислоты. Подходящие кислоты для реакции включают без ограничения п-толуолсульфокислоту. Широкий спектр сорастворителей, являющихся подходящими для реакции, включает без ограничения толуол, изопропанолацетат и изобутилметилкетон. Реакцию проводят при значениях температуры в диапазоне от -20°C до температуры кипения растворителя и, как правило, от 0 до 150°C.
Схема 17
Figure 00000121
Как показано на схеме 18, соединение формулы 1g (т. е. формулы 1, где R1 представляет собой H, R4 и R5 представляют собой H, и Y1 и Y2 представляют собой S) можно получить посредством проведения реакции соединения формулы 1a с по меньшей мере двумя эквивалентами реагента для тионирования, такого как реагент Лавессона, тетрафосфорный декасульфид или дифосфорный пентасульфид в растворителе, таком как тетрагидрофуран или толуол. Как правило, реакцию проводят при значениях температуры в диапазоне от 0 до 115°C. Специалист в данной области техники понимает, что использование менее чем двух эквивалентов реагента для тионирования может обеспечить смеси, содержащие соединения формул 1g и 1g' (продукты, в которых Y1 представляет собой O, и Y2 представляет собой S, или Y1 представляет собой S, и Y2 представляет собой O), которые могут быть разделены традиционными способами, такими как хроматография и кристаллизация.
Figure 00000122
Как показано на схеме 19, соединение формулы 1h (т. е. формулы 1, где R1, R4, R5 представляют собой H, Y2 представляет собой O, и Y1 представляет собой NH) можно получить посредством алкилирования соединения формулы 1a триэтилоксония тетрафторборатом (реагентом Меервейна) с последующей обработкой полученного в результате иминоэфира формулы 19 водным раствором аммиака.
Схема 19
Figure 00000123
Специалисту в данной области техники будет понятно, что различные функциональные группы можно превращать в другие группы с получением различных соединений формулы 1. Для надежного источника, в котором просто и ясно проиллюстрировано взаимное превращение функциональных групп, см. Larock, R. C., Comprehensive Organic Transformations: A Guide to Functional Group Preparations, 2nd Ed., Wiley-VCH, New York, 1999. Например, промежуточные соединения для получения соединений формулы 1 могут содержать ароматические нитрогруппы, которые можно восстанавливать до аминогрупп и затем превращать посредством реакций, хорошо известных из уровня техники, таких как реакция Зандмейера, в различные галогениды с получением соединений формулы 1. Также во многих случаях вышеприведенные реакции можно осуществлять в альтернативном порядке.
Следует понимать, что некоторые вышеописанные реагенты и условия реакции для получения соединений формулы 1 могут быть несовместимыми с определенными функциональными группами, присутствующими у промежуточных соединений. В таких случаях включение последовательностей для защиты/снятия защиты или взаимопревращений функциональных групп в синтез будет способствовать получению необходимых продуктов. Применение и выбор защитных групп будут очевидны для специалиста в области химического синтеза (см., например, Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis, 2nd ed.; Wiley: New York, 1991). Специалисту в данной области техники будет понятно, что в некоторых случаях после введения данного реагента, как показано на любой отдельной схеме, может быть необходимо осуществление дополнительных общепринятых стадий синтеза, не описанных подробно, для выполнения синтеза соединений формулы 1. Специалисту в данной области техники также будет понятно, что может быть необходимо осуществление комбинации стадий, проиллюстрированных на вышеуказанных схемах, в порядке, отличном от предполагаемого конкретного порядка, представленного для получения соединений формулы 1.
Также специалисту в данной области техники будет понятно, что соединения формулы 1 и промежуточные соединения, описанные в данном документе, можно подвергнуть различным электрофильным, нуклеофильным, радикальным, металлоорганическим реакциям, реакциям окисления и восстановления с целью добавления заместителей или модификации существующих заместителей.
Без дополнительного уточнения предполагается, что специалист в данной области техники с использованием предшествующего описания может использовать настоящее изобретение в наиболее полном его объеме. Настоящее изобретение иллюстрируют следующие неограничивающие примеры. Стадии в следующих примерах иллюстрируют процедуру для каждой стадии в общем синтетическом преобразовании, и исходное вещество для каждой стадии необязательно должно быть получено с помощью конкретной подготовительной стадии, процедура которой описывается в других примерах или стадиях. Значения процентного содержания приведены по весу, за исключением смесей хроматографических растворителей или случаев, когда указано иное. Доли и значения процентного содержания для смесей хроматографических растворителей приведены по объему, если не указано иное. Спектры 1H ЯМР регистрируются в ppm в сторону слабого поля от тетраметилсилана; "s" означает синглет; и "d" означает дуплет. Масс-спектры (MS) представлены в виде молекулярной массы исходного иона с наиболее высоким относительным содержанием изотопа (M+1), образованного при добавлении H+ (молекулярная масса 1) к молекуле, или (M-1), образованного при потере H+ (молекулярная масса 1) молекулой, наблюдаемого при использовании жидкостной хроматографии совместно с масс-спектрометрией (LCMS), с использованием той или иной химической ионизации при атмосферном давлении (AP+), где "amu" означает унифицированные атомные единицы массы.
ПРИМЕР СИНТЕЗА 1
Получение N-(2,3-дифторфенил)-4-[(4-фторфенил)метил]-2-оксо-3-пирролидинкарбоксамида (соединение 13)
Стадия A. Получение 1,3-диэтил-2-[2-(4-фторфенил)этилиден]пропандиоата
По каплям добавляли тетрахлорид титана (14,5 мл, 14,5 ммоль, 1 М в метиленхлориде) к 20 мл тетрагидрофурана и охлаждали до -1,5°C. Во время капельного добавления температуру поддерживали ниже 3,5°C. Полученную желтую суспензию медленно объединяли с раствором 4-фторфенилацетальдегида (4 г, 29,0 ммоль) и диэтилмалоната (4,6 г, 29,0 ммоль) в 25 мл сухого тетрагидрофурана, при этом поддерживая внутреннюю температуру ниже 3°C. В это же время добавляли сухой пиридин (9,2 мл, 115,8 ммоль) к раствору, который затем перемешивали в течение 1 ч., поддерживая внутреннюю температуру от -3°C до 0°C, и затем позволяли смеси нагреться до комнатной температуры за 16 ч. Реакционную смесь разбавляли водой и экстрагировали эфиром. Объединенные органические экстракты промывали последовательно водой, 0,5 н. водным раствором HCl, водой, насыщенным водным раствором NaHCO3 и насыщенным водным раствором NaCl и наконец высушивали над Na2SO4. Неочищенное вещество хроматографировали на силикагеле (60-120 меш) с элюированием 30% этилацетатом в петролейном эфире с получением 4,0 г неочищенного продукта указанного в заголовке соединения, которое переносили на стадию B без определения характеристик или дальнейшей очистки.
Стадия B. Получение 1,3-диэтил-2-[1-(4-фторфенил)метил]-2-нитроэтил]пропандиоата
К раствору 1,3-диэтил-2-[2-(4-фторфенил)этилиден]пропандиоата (т. е. продукта стадии A, 4 г, 14,3 ммоль) в этаноле (40 мл) добавляли нитрометан (8,7 г, 142,7 ммоль) с последующим добавлением натрия этоксида (0,388 г, 1,4 ммоль, 25 вес. % в этаноле) и реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 16 ч. Реакционную смесь разбавляли этилацетатом и промывали водой и солевым раствором. Органический слой отделяли и высушивали над Na2SO4 и концентрировали in vacuo. Неочищенное вещество хроматографировали на силикагеле (60-120 меш) с элюированием 30% этилацетатом в петролейном эфире с получением 5,0 г неочищенного продукта указанного в заголовке соединения, которое переносили на стадию C без определения характеристик или дальнейшей очистки.
Стадия C. Получение этил-4-[(4-фторфенил)метил]-2-оксо-3-пирролидинкарбоксилата
К раствору 1,3-диэтил-2-[1-(4-фторфенил)метил]-2-нитроэтил]пропандиоата (т. е. продукта стадии B, 5,0 г, 14,7 ммоль) в этаноле (50 мл) добавляли NiAc2.4H2O (18,2 г, 73,2 ммоль). Раствор охлаждали до 0°C и порциями добавляли NaBH4 (2,7 г, 73,2 ммоль). Раствору позволяли нагреться до комнатной температуры и перемешивали в течение 16 ч. Реакционную смесь фильтровали через подушку из диатомитового фильтрующего материала Celite®. Фильтрат разбавляли этилацетатом и промывали водой и солевым раствором. Органический слой отделяли, а затем высушивали над Na2SO4 и концентрировали in vacuo. Неочищенное вещество хроматографировали на силикагеле (60-120 меш) с элюированием 60% этилацетатом в петролейном эфире с получением указанного в заголовке соединения в виде твердого вещества (0,85 г).
MS: [M+1] 266,0.
Стадия D. Получение 4-[(4-фторфенил)метил]-2-оксо-3-пирролидинкарбоновой кислоты
К раствору этил-4-[(4-фторфенил)метил]-2-оксо-3-пирролидинкарбоксилата (т. е. продукта стадии C, 0,8 г, 3,0 ммоль) в этаноле (10 мл) при 0°C добавляли натрия гидроксид (0,362 г, 50 вес. % водн. раствор). Раствор перемешивали и позволяли ему нагреться до комнатной температуры в течение 16 ч. Реакционную массу разбавляли этилацетатом и промывали 1 н. водным раствором HCl, водой и солевым раствором. Органический слой отделяли, а затем высушивали над Na2SO4 и концентрировали in vacuo. Неочищенное вещество очищали растиранием с диэтиловым эфиром и пентаном с получением указанного в заголовке соединения в виде твердого вещества (0,5 г).
MS: [M-1] 236,0.
Стадия E. Получение N-(2,3-дифторфенил)-4-[(4-фторфенил)метил]-2-оксо-3-пирролидинкарбоксамида
К раствору 4-[(4-фторфенил)метил]-2-оксо-3-пирролидинкарбоновой кислоты (т. е. продукта стадии D, 0,2 г, 0,84 ммоль) в метиленхлориде (2 мл) добавляли триэтиламин (0,255 г, 2,5 ммоль) и 2,3-дифторанилин (0,120 г, 0,93 ммоль) с последующим добавлением пропилфосфонового ангидрида (0,456 г, 1,4 ммоль). Раствор перемешивали в течение 16 ч., затем разбавляли этилацетатом и промывали водой и солевым раствором. Органический слой отделяли, а затем высушивали над Na2SO4 и концентрировали in vacuo. Неочищенное вещество очищали растиранием с диэтиловым эфиром и пентаном с получением указанного в заголовке соединения в виде грязно-белого твердого вещества (0,18 г).
MS: [M-1] 236,0 и т.пл. 173-176°C;
1H ЯМР (DMSO-d 6 , 300 МГц) δ 10,06 (s, 1H), 7,97 (s, 1H), 7,61-7,64 (m, 1H), 7,01-7,28 (m, 6H), 3,45-3,48 (m, 1H), 3,25-3,27 (m, 1H), 2,95-3,08 (m, 2H), 2,79-2,81 (m, 2H).
ПРИМЕР СИНТЕЗА 2
Получение N-(2,3-дифторфенил)-2-оксо-4-[(1E)-2-фенилэтенил]-3-пирролидинкарбоксамида (соединение 33)
Стадия A. Получение 1,3-диэтил-2-[(2E)-3-фенил-2-пропен-1-илиден]-пропандиоата
К раствору (2E)-3-фенил-2-пропеналя (5,0 г, 37,83 ммоль), диэтилмалоната (6,05 г, 37,83 ммоль) и пиперидина (0,64 г, 7,57 ммоль) в толуоле (30 мл) добавляли уксусную кислоту (0,43 мл). Реакционную смесь нагревали с обратным холодильником в течение 3 ч. с насадкой Дина-Старка с удалением воды посредством азеотропной дистилляции. Ход реакции отслеживали посредством тонкослойной хроматографии. После завершения реакционную смесь выливали в воду (25 мл) и экстрагировали этилацетатом (3 × 25 мл). Объединенные органические слои промывали водой (25 мл), высушивали над Na2SO4 и концентрировали с получением неочищенного продукта. Неочищенный продукт очищали посредством колоночной хроматографии на силикагеле с элюированием 0-100% этилацетатом в петролейном эфире с получением указанного в заголовке соединения (8,0 г) в виде бледно-коричневой жидкости.
1H ЯМР δ 7,54-7,48 (m, 3H), 7,39-7,34 (m, 3H), 7,29-7,23 (m, 1H), 7,04 (d, J=15,2 Гц, 1H), 4,37 (q, J=6,8 Гц, 2H), 4,28 (q, J=6,8 Гц, 2H), 1,40-1,28 (m, 6H).
Стадия B. Получение 1,3-диэтил-2-[(2E)-1-(нитрометил)-3-фенил-2-пропен-1-ил]пропандиоата
К раствору 1,3-диэтил-2-[(2E)-3-фенил-2-пропен-1-илиден]-пропандиоата (т. е. продукта стадии A, 6,0 г, 21,87 ммоль) и нитрометана (2,0 г, 32,80 ммоль) в этаноле (60 мл) при 0°C добавляли натрия метоксид (120 мг, 2,18 ммоль). Реакционную смесь перемешивали при 23°C в течение ночи. Ход реакции отслеживали посредством тонкослойной хроматографии. После завершения реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении и неочищенную реакционную массу экстрагировали этилацетатом (3 × 40 мл). Органический слой промывали водой (50 мл), высушивали над Na2SO4 и концентрировали с получением неочищенного продукта. Неочищенный продукт очищали посредством колоночной хроматографии с элюированием 0-100% этилацетатом в петролейном эфире с получением указанного в заголовке соединения (3,9 г) в виде бледно-желтого твердого вещества.
1H ЯМР δ 7,33-7,24 (m, 5H), 6,57 (d, J=16,0 Гц, 1H), 6,15-6,08 (m, 1H), 4,77-4,66 (m, 2H), 4,25-4,16 (m, 4H), 3,75-3,72 (m, 1H), 3,66 (d, J=7,2 Гц, 1H), 1,29-1,20 (m, 6H).
Стадия C. Получение этил-2-оксо-4-[(1E)-2-фенилэтенил]-3-пирролидинкарбоксилата
Смесь 1,3-диэтил-2-[(2E)-1-(нитрометил)-3-фенил-2-пропен-1-ил]пропандиоата (т. е. продукта стадии B, 3,9 г, 11,62 ммоль), порошка железа (3,25 г, 58,15 ммоль) и аммония хлорида (310 мг, 5,81 ммоль) в смеси этанола и воды (9:1, 60 мл) нагревали до температуры флегмы растворителя в течение 24 ч. Ход реакции отслеживали посредством тонкослойной хроматографии. После завершения реакционную смесь фильтровали и фильтрат концентрировали при пониженном давлении с получением неочищенного продукта. Неочищенный продукт очищали посредством колоночной хроматографии на силикагеле с элюированием 0-100% этилацетатом в петролейном эфире с получением указанного в заголовке соединения (1,5 г) в виде бледно-желтой жидкости.
1H ЯМР δ 7,36-7,23 (m, 5H), 6,54 (d, J=15,6 Гц, 1H), 6,18-6,12 (m, 1H), 5,94 (brs, 1H), 4,26 (q, J=6,8 Гц, 2H), 3,73-3,63 (m, 2H), 3,32 (d, J=8,8 Гц, 1H), 3,25 (t, J=8,4 Гц, 1H), 1,31 (t, J=6,8 Гц, 3H).
Стадия D. Получение N-(2,3-дифторфенил)-2-оксо-4-[(1E)-2-фенилэтенил]-3-пирролидинкарбоксамида
К раствору 2-оксо-4-[(1E)-2-фенилэтенил]-3-пирролидинкарбоксилата (т. е. продукта стадии C, 1,5 г, 5,78 ммоль) в смеси метанола и тетрагидрофурана (6:4, 20 мл) добавляли 1 н. водный раствор натрия гидроксида. Реакционную смесь перемешивали при 23°C в течение 16 ч. Ход реакции отслеживали посредством тонкослойной хроматографии. После завершения реакционную смесь охлаждали до 0°C, подкисляли 1 н. соляной кислотой и экстрагировали этилацетатом (3 × 25 мл). Органический слой промывали водой (20 мл), высушивали над Na2SO4 и концентрировали с получением промежуточной кислоты (1,12 г), которую применяли непосредственно на стадии аминного сочетания без дополнительной очистки. К раствору промежуточной кислоты (0,6 г, 2,59 ммоль), 2,3-дифторанилина (0,4 г, 3,11 ммоль) и триэтиламина (1,09 мл, 7,78 ммоль) в метиленхлориде (20 мл) при 0°C добавляли пропилфосфоновый ангидрид (T3P®) (1,24 г, 3,89 ммоль). Реакционную смесь перемешивали при 23°C в течение ночи. Ход реакции отслеживали посредством тонкослойной хроматографии. После завершения реакционную смесь выливали в воду (15 мл) и экстрагировали дихлорметаном (3 × 15 мл). Органический слой отделяли, высушивали над Na2SO4 и концентрировали при пониженном давлении с получением неочищенного продукта. Неочищенное соединение очищали посредством колоночной хроматографии с элюированием 0-100% этилацетатом в петролейном эфире с получением указанного в заголовке соединения, т. е. соединения по настоящему изобретению, в виде грязно-белого твердого вещества (0,5 г).
1H ЯМР (DMSO-d6) δ 10,23 (s, 1H), 8,10 (s, 1H), 7,80-7,76 (m, 1H), 7,41 (d, J=7,6 Гц, 2H), 7,32 (t, J =7,6 Гц, 2H), 7,24-7,15 (m, 3H), 6,52 (d, J=16 Гц, 1H), 6,40-6,34 (m, 1H), 3,67 (d, J=9,6 Гц, 1H), 3,60-3,56 (m, 1H), 3,49 (t, J=8,8 Гц, 1H), 3,17 (t, J=8,8 Гц, 1H).
ПРИМЕР СИНТЕЗА 3
Получение N-(2,3-дифторфенил)-2-оксо-4-(2-фенилэтил)-3-пирролидинкарбоксамида (соединение 35)
Стадия A. Получение N-(2,3-дифторфенил)-2-оксо-4-(2-фенилэтил)пирролидин-3-карбоксамида
Раствор N-(2,3-дифторфенил)-2-оксо-4-[(1E)-2-фенилэтенил]-3-пирролидинкарбоксамида (т. е. продукта примера 2, стадии D, 0,30 г, 0,87 ммоль) в этаноле (20 мл) помещали в среду азота. Добавляли палладиевый катализатор на углеродном носителе (10%, 0,150 г) и реакционную смесь перемешивали в среде водорода под давлением при температуре 23°C в течение 2 ч. Ход реакции отслеживали посредством тонкослойной хроматографии. После завершения реакционную смесь фильтровали через подушку из диатомитового фильтрующего материала Celite® и фильтрат концентрировали при пониженном давлении с получением неочищенного продукта. Неочищенный продукт очищали посредством колоночной хроматографии на силикагеле с элюированием 0-100% этилацетатом в петролейном эфире с получением указанного в заголовке соединения, т. е. соединения по настоящему изобретению, в виде бесцветного твердого вещества (0,20 г).
1H ЯМР (DMSO-d6) δ 10,24 (s, 1H), 7,98 (s, 1H), 7,79-7,76 (m, 1H), 7,29-7,16 (m, 7H), 3,46-3,39 (m, 2H), 2,94 (t, J=8,8 Гц, 1H), 2,77-2,71 (m, 1H), 2,59 (t, J=8,0 Гц, 2H), 1,86-1,74 (m, 2H).
ПРИМЕР СИНТЕЗА 4
Получение 4-[2-(3-хлорфенил)этинил]N-(2-фторфенил)-2-оксо-3-пирролидинкарбоксамида (соединение 25)
Стадия A. Получение 3-(3-хлорфенил)-2-пропиналя
Стадия B. Получение 1,3-диэтил-2-[3-(3-хлорфенил)-2-пропин-1-илиден]пропандиоата
Стадия C. Получение 1,3-диэтил-2-[3-(3-хлорфенил)-1-(нитрометил)-2-пропин-1-ил]пропандиоата
Стадия D. Получение этил-4-[2-(3-хлорфенил)этинил]-2-оксо-3-пирролидинкарбоксилата
Стадия E. Получение 4-[2-(3-хлорфенил)этинил]-2-оксо-3-пирролидинкарбоновой кислоты
Стадия F. Получение 4-[2-(3-хлорфенил)этинил]-N-(2-фторфенил)-2-оксо-3-пирролидинкарбоксамида
С помощью процедур, описанных в данном документе, совместно со способами, известными из уровня техники, можно получить нижеприведенные соединения из таблиц 1-320. Далее приведены сокращения, применяемые в нижеследующих таблицах: i означает изо, c означает цикло, Me означает метил, Et означает этил, Pr означает пропил, Bu означает бутил, i-Pr означает изопропил, c-Pr означает циклопропил, Ph означает фенил, OMe означает метокси, SMe означает метилтио, NHMe означает метиламино, CN означает циано, NO2 означает нитро, TMS означает триметилсилил, SOMe означает метилсульфинил, C2F5 означает CF2CF3 и SO2Me означает метилсульфонил.
Таблица 1
Figure 00000124
J представляет собой -CH2-; R1 представляет собой H; Q2 представляет собой Ph(2-F); и Q1 представляет собой
Q1
Ph(3-Cl)
Ph(3-F)
Ph(3-Br)
Ph(3-Me)
Ph(3-Et)
Ph(3-CF3)
Ph(3-CH2CF3)
Ph(3-OCF3)
Ph(3-OCF2H)
Ph(3-O-i-Pr)
Ph(3-OMe)
Ph(3-OCF2CF2H)
Ph(2-Cl)
Ph(2-F)
Ph(2-Br)
Ph(2-Me)
Ph(2-CF3)
Ph(2-OCF3)
Ph(2-OCF2H)
Ph(2-OMe)
Ph(2-OCF2CF2H)
Ph(2-CH2CF3)
Ph(2-O-i-Pr)
Ph(4-Cl)
Ph(4-F)
Ph(4-Br)
Ph(4-Me)
Ph(4-Et)
Ph(4-CF3)
Ph(4-OCF3)
Ph(4-OCF2H)
Ph(4-OMe)
Ph(4-CH2CF3)
Ph(4-O-i-Pr)
Ph(4-OCF2CF2H)
Ph(2,3-ди-F)
Ph(2,4-ди-F)
Ph(2,5-ди-F)
Ph(2,6-ди-F)
Ph(3,4-ди-F)
Ph(3,5-ди-F)
Ph(3-Me,4-F)
Ph(3-F,4-Me)
Ph(3-CF3,4-F)
Ph(3-F,4-CF3)
Ph(2,3,4-три-F)
Ph(3,4,5-три-F)
2-пиридинил
2-пиридинил(6-F)
2-пиридинил(6-CF3)
2-пиридинил(6-Me)
2-пиридинил(5-F)
2-пиридинил(5-CF3)
2-пиридинил(5-Me)
2-пиридинил(4-F)
2-пиридинил(4-CF3)
2-пиридинил(4-Me)
2-пиридинил(3-F)
2-пиридинил(3-CF3)
2-пиридинил(3-Me)
3-пиридинил
3-пиридинил(6-F)
3-пиридинил(6-CF3)
3-пиридинил(6-Me)
3-пиридинил(5-F)
3-пиридинил(5-CF3)
3-пиридинил(5-Me)
3-пиридинил(4-F)
3-пиридинил(4-CF3)
3-пиридинил(4-Me)
3-пиридинил(2-F)
3-пиридинил(2-CF3)
3-пиридинил(2-Me)
4-пиридинил
4-пиридинил(6-F)
4-пиридинил(6-CF3)
4-пиридинил(6-Me)
4-пиридинил(5-F)
4-пиридинил(5-CF3)
4-пиридинил(5-Me)
4-пиридинил(3-F)
4-пиридинил(3-CF3)
4-пиридинил(3-Me)
4-пиридинил(2-F)
4-пиридинил(2-CF3)
4-пиридинил(2-Me)
2-тиенил
2-тиенил(4-CF3)
2-тиенил(5-CF3)
3-тиенил
3-тиенил(4-CF3)
3-тиенил(5-CF3)
2-фурил
2-фурил(4-CF3)
2-фурил(5-CF3)
3-фурил
3-фурил(4-CF3)
3-фурил(5-CF3)
1H-пиразол-1-ил
4-CF3-1H-пиразол-1-ил
1H-имидазол-1-ил
4-CF3-1H-имидазол-1-ил
2-CF3-1H-имидазол-1-ил
1-Me-1H-имидазол-2-ил
1-Me-1H-имидазол-4-ил
3-Me-1H-имидазол-4-ил
1-Me-1H-пиразол-4-ил
1-Me-1H-1,2,3-триазол-4-ил
2-Me-1H-1,2,3-триазол-4-ил
4-Me-1H-1,2,3-триазол-2-ил
4-Me-1H-1,2,3-триазол-1-ил
пиразин-2-ил
пиразин-2-ил(5-CF3)
пиримидин-2-ил
пиримидин-2-ил(5-CF3)
пиримидин-5-ил
пиримидин-5-ил(2-CF3)
1,3,5-триазин-2-ил
тиазол-2-ил
тиазол-2-ил(5-CF3)
тиазол-5-ил
тиазол-5-ил(2-CF3)
оксазол-2-ил
оксазол-2-ил(5-CF3)
оксазол-5-ил
оксазол-5-ил(2-CF3)
изотиазол-5-ил
изотиазол-5-ил(3-CF3)
изотиазол-3-ил
изотиазол-3-ил(5-CF3)
изоксазол-5-ил
изоксазол-5-ил(3-CF3)
изоксазол-3-ил
изоксазол-3-ил(5-CF3)
1H-1,2,3,4-тетразол-1-ил
5-Me-1H-1,2,3,4-тетразол-1-ил
1-Me-1H-1,2,3,4-тетразол-5-ил
1H-1,2,4-триазол-1-ил
1,3,4-оксадиазол-2-ил
1,3,4-тиадиазол-2-ил
1,2,4-оксадиазол-3-ил
1,2,4-тиадиазол-3-ил
тетрагидропиран-2-ил
тетрагидропиран-3-ил
тетрагидрофуран-2-ил
тетрагидрофуран-3-ил
1,3-диоксолан-4-ил
2,2-di-F-1,3-диоксолан-4-ил
1,3-дитиолан-4-ил
1,4-диоксолан-2-ил
1,4-дитиолан-2-ил
1-нафтил
2-нафтил
бензофуран-2-ил
бензотиофен-2-ил
1,3-бензоксазол-2-ил
1,3-бензотиазол-2-ил
7-хинолинил
индазол-1-ил
бензимидазол-1-ил
индол-1-ил
пирроло[2,3-c]пиридин-1-ил
Ph(3-OCH2-c-Pr)
Ph(2-OCH2-c-Pr)
Ph(4-O(CH2)4-c-гекс)
Ph(CH2-c-Pr)
Ph(4-(CH2)4-c-гекс)
Ph(3-OCH2CF2))
Ph(2-(3,3-дихлораллилокси))
Ph(2-метоксиэтокси)
Ph(3-пропоксипропокси)
Ph(2-CH2CH2SCH3)
Ph(2-CH2CH2SOCH3)
Ph(2-CH2CH2SO2CH3)
Ph(3-SMe)
Ph(3-SCF3)
Ph(3-S-c-Pr)
Ph(3-SOMe)
Ph(3-SOCF3)
Ph(3-SO-c-Pr)
Ph(3-SO2Me)
Ph(3-SO2CF3)
Ph(3-SO2-c-Pr)
Ph(3-пропаргил)
Ph(3-(2-бутинил))
Ph(2-CH2CH2OCH2CH3)
Ph(2-CF3)
Ph(3-CF3)
Ph(2-C(=O)CH3)
Ph(2-OC(=O)CH3)
Ph(3-OC(=O)CH3)
Ph(2-OC(=O)CF3)
Ph(3-OC(=O)CF3)
Таблица 2 составлена таким же образом, за исключением того, что заголовок строки "J представляет собой -CH2-; R1 представляет собой H; Q2 представляет собой Ph(2-F); и Q1 представляет собой" заменен на заголовок строки, приведенный в таблице 2 ниже (т. е. "J представляет собой -CH2-; R1 представляет собой H; Q2 представляет собой Ph(2,3-ди-F); и Q1 представляет собой"). Таким образом, первая запись в таблице 2 представляет собой соединение формулы 1, где J представляет собой -CH2-; R1 представляет собой H; Q2 представляет собой Ph(2,3-ди-F); и Q1 представляет собой Ph(3-Cl) (т. е. 3-хлорфенил). Таблицы 3-40 составлены подобным образом.
Таблица Заголовок строки
2 J=-CH2-; R1=H; Q2=Ph(2,3-ди-F); и Q1 =
3 J=-CH2-; R1=H; Q2=Ph(2,4-ди-F); и Q1 =
4 J=-CH2-; R1=H; Q2=Ph(2,3,4-три-F); и Q1 =
5 J=-CH2-; R1=H; Q2=Ph(2-CF3); и Q1 =
6 J=-CH2-; R1=H; Q2=Ph(2-Me); и Q1 =
7 J=-CH2-; R1=H; Q2=Ph(2-NO2); и Q1 =
8 J=-CH2-; R1=H; Q2=Ph(2-Cl); и Q1 =
9 J=-CH2-; R1=H; Q2=Ph(2-SO2Me); и Q1 =
10 J=-CH2-; R1=H; Q2=Ph(2-F,3-Cl); и Q1 =
11 J=-CH2CH2-; R1=H; Q2=Ph(2-F); и Q1 =
12 J=-CH2CH2-; R1=H; Q2=Ph(2,3-ди-F); и Q1 =
13 J=-CH2CH2-; R1=H; Q2=Ph(2,4-ди-F); и Q1 =
14 J=-CH2CH2-; R1=H; Q2=Ph(2,3,4-три-F); и Q1 =
15 J=-CH2CH2-; R1=H; Q2=Ph(2-CF3); и Q1 =
16 J=-CH2CH2-; R1=H; Q2=Ph(2-Me); и Q1 =
17 J=-CH2CH2-; R1=H; Q2=Ph(2-NO2); и Q1 =
18 J=-CH2CH2-; R1=H; Q2=Ph(2-Cl); и Q1 =
19 J=-CH2CH2-; R1=H; Q2=Ph(2-SO2Me); и Q1 =
20 J=-CH2CH2-; R1=H; Q2=Ph(2-F,3-Cl); и Q1 =
21 J=-CH2-; R1=Me; Q2=Ph(2-F); и Q1 =
22 J=-CH2-; R1=Me; Q2=Ph(2,3-ди-F); и Q1 =
23 J=-CH2-; R1=Me; Q2=Ph(2,4-ди-F); и Q1 =
24 J=-CH2-; R1=Me; Q2=Ph(2,3,4-три-F); и Q1 =
25 J=-CH2-; R1=Me; Q2=Ph(2-CF3); и Q1 =
26 J=-CH2-; R1=Me; Q2=Ph(2-Me); и Q1 =
27 J=-CH2-; R1=Me; Q2=Ph(2-NO2); и Q1 =
28 J=-CH2-; R1=Me; Q2=Ph(2-Cl); и Q1 =
29 J=-CH2-; R1=Me; Q2=Ph(2-SO2Me); и Q1 =
30 J=-CH2-; R1=Me; Q2=Ph(2-F,3-Cl); и Q1 =
31 J=-CH2CH2-; R1=Me; Q2=Ph(2-F); и Q1 =
32 J=-CH2CH2-; R1=Me; Q2=Ph(2,3-ди-F); и Q1 =
33 J=-CH2CH2-; R1=Me; Q2=Ph(2,4-ди-F); и Q1 =
34 J=-CH2CH2-; R1=Me; Q2=Ph(2,3,4-три-F); и Q1 =
35 J=-CH2CH2-; R1=Me; Q2=Ph(2-CF3); и Q1 =
36 J=-CH2CH2-; R1=Me; Q2=Ph(2-Me); и Q1 =
37 J=-CH2CH2-; R1=Me; Q2=Ph(2-NO2); и Q1 =
38 J=-CH2CH2-; R1=Me; Q2=Ph(2-Cl); и Q1 =
39 J=-CH2CH2-; R1=Me; Q2=Ph(2-SO2Me); и Q1 =
40 J=-CH2CH2-; R1=Me; Q2=Ph(2-F,3-Cl); и Q1 =
Таблица 41
Таблица 41 составлена таким же образом, как и таблица 1 выше, за исключением того, что структура заменена следующей:
Figure 00000125
Таблицы 42-80
Настоящее раскрытие также включает таблицы 42-80, причем каждая таблица составлена таким же образом, как и таблицы 2-40 выше, за исключением того, что структура заменена структурой из таблицы 41 выше.
Таблица 81
Таблица 81 составлена таким же образом, как и таблица 1 выше, за исключением того, что структура заменена следующей:
Figure 00000126
Таблицы 82-120
Настоящее раскрытие также включает таблицы 82-120, причем каждая таблица составлена таким же образом, как и таблицы 2-40 выше, за исключением того, что структура заменена структурой из таблицы 81 выше.
Таблица 121
Таблица 121 составлена таким же образом, как и таблица 1 выше, за исключением того, что структура заменена следующей:
Figure 00000127
Таблицы 122-160
Настоящее раскрытие также включает таблицы 122-160, причем каждая таблица составлена таким же образом, как и таблицы 2-40 выше, за исключением того, что структура заменена структурой из таблицы 121 выше.
Таблица 161
Таблица 161 составлена таким же образом, как и таблица 1 выше, за исключением того, что структура заменена следующей:
Figure 00000128
Таблицы 162-200
Настоящее раскрытие также включает таблицы 162-200, причем каждая таблица составлена таким же образом, как и таблицы 2-40 выше, за исключением того, что структура заменена структурой из таблицы 161 выше.
Таблица 201
Таблица 201 составлена таким же образом, как и таблица 1 выше, за исключением того, что структура заменена следующей:
Figure 00000129
Таблицы 202-240
Настоящее раскрытие также включает таблицы 202-240, причем каждая таблица составлена таким же образом, как и таблицы 2-40 выше, за исключением того, что структура заменена структурой из таблицы 201 выше.
Таблица 241
Таблица 241 составлена таким же образом, как и таблица 1 выше, за исключением того, что структура заменена следующей:
Figure 00000130
Таблицы 242-280
Настоящее раскрытие также включает таблицы 242-280, причем каждая таблица составлена таким же образом, как и таблицы 2-40 выше, за исключением того, что структура заменена структурой из таблицы 241 выше.
Таблица 281
Таблица 281 составлена таким же образом, как и таблица 1 выше, за исключением того, что структура заменена следующей:
Figure 00000131
Таблицы 282-320
Настоящее раскрытие также включает таблицы 282-320, причем каждая таблица составлена таким же образом, как и таблицы 2-40 выше, за исключением того, что структура заменена структурой из таблицы 281 выше.
Состав/Применимость
Соединение по настоящему изобретению обычно будут использовать в качестве гербицидного активного ингредиента в композиции, т. е. составе, по меньшей мере с одним дополнительным компонентом, выбранным из группы, состоящей из поверхностно-активных веществ, твердых разбавителей и жидких разбавителей, которые служат в качестве носителя. Ингредиенты состава или композиции выбирают таким образом, чтобы они соответствовали физическим свойствам активного ингредиента, способу применения и факторам окружающей среды, таким как тип почвы, влажность и температура.
Пригодные составы включают как жидкие, так и твердые композиции. Жидкие композиции включают растворы (в том числе эмульгируемые концентраты), суспензии, эмульсии (в том числе микроэмульсии, эмульсии типа "масло в воде", текучие концентраты и/или суспоэмульсии) и т. п., которые необязательно можно загущать в гели. Основными типами водных жидких композиций являются растворимый концентрат, суспензионный концентрат, капсульная суспензия, концентрированная эмульсия, микроэмульсия, эмульсия типа масло в воде, текучий концентрат и суспоэмульсия. Общими типами неводных жидких композиций являются эмульгируемый концентрат, микроэмульгируемый концентрат, диспергируемый концентрат и масляная дисперсия.
Основными типами твердых композиций являются пылевидные препараты, порошки, гранулы, пеллеты, дробинки, пастилки, таблетки, заполненные пленки (включая покрытия для семян) и т. п., которые могут быть диспергируемыми в воде ("смачиваемыми") или водорастворимыми. Пленки и покрытия, образованные из пленкообразующих растворов или текучих суспензий, особенно пригодны для обработки семян. Активный ингредиент может быть (микро)инкапсулирован с дальнейшим образованием суспензии или твердого состава; в качестве альтернативы, весь состав активного ингредиента может быть инкапсулирован (или подвергнут "нанесению покрытия"). Посредством инкапсулирования можно регулировать или задерживать высвобождение активного ингредиента. Эмульгируемая гранула сочетает преимущества как состава эмульгируемого концентрата, так и сухого гранулированного состава. Концентрированные композиции в основном применяют в качестве промежуточных продуктов для дальнейшего составления.
Как правило, распыляемые составы разбавляют в подходящей среде перед распылением. Данные жидкие и твердые составы составляют с возможностью немедленного разбавления в среде распыления, обычно в воде, но иногда в другой подходящей среде, такой как ароматический или парафиновый углеводород или растительное масло. Объемы раствора для распыления могут находиться в диапазоне от приблизительно одного до нескольких тысяч литров на гектар, однако более типично находятся в диапазоне от приблизительно десяти до нескольких сотен литров на гектар. Из распыляемых составов может быть приготовлена баковая смесь с водой или другой подходящей средой для обработки листвы посредством авиационного нанесения, или внесения в почву, или внесения в субстрат для выращивания растений. Жидкие и сухие составы можно отмерять непосредственно в системы капельного орошения или отмерять в борозду во время посадки.
Как правило, составы будут содержать эффективные количества активного ингредиента, разбавителя и поверхностно-активного вещества в нижеприведенных приблизительных диапазонах, которые составляют в сумме 100 процентов по весу.
Процент по весу
Активный
ингредиент 		Разбавитель Поверхностно-активное вещество
Диспергируемые в воде и водорастворимые гранулы, таблетки и порошки 0,001-90 0-99,999 0-15
Масляные дисперсии, суспензии, эмульсии, растворы (в том числе эмульгируемые концентраты) 1-50 40-99 0-50
Пылевидные препараты 1-25 70-99 0-5
Гранулы и пеллеты 0,001-99 5-99,999 0-15
Концентрированные композиции 90-99 0-10 0-2
Твердые разбавители включают, например, глины, такие как бентонит, монтмориллонит, аттапульгит и каолин, гипс, целлюлозу, диоксид титана, оксид цинка, крахмал, декстрин, сахара (например, лактозу, сахарозу), диоксид кремния, тальк, слюду, диатомовую землю, мочевину, карбонат кальция, карбонат и бикарбонат натрия, а также сульфат натрия. Типичные твердые разбавители описаны в Watkins et al., Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2nd Ed., Dorland Books, Caldwell, New Jersey.
Жидкие разбавители включают, например, воду, N,N-диметилалканамиды (например, N,N-диметилформамид), лимонен, диметилсульфоксид, N-алкилпирролидоны (например, N-метилпирролидинон), алкилфосфаты (например, триэтилфосфат), этиленгликоль, триэтиленгликоль, пропиленгликоль, дипропиленгликоль, полипропиленгликоль, пропиленкарбонат, бутиленкарбонат, парафины (например, светлые минеральные масла, нормальные парафины, изопарафины), алкилбензолы, алкилнафталины, глицерин, триацетат глицерина, сорбит, ароматические углеводороды, деароматизированные алифатические углеводороды, алкилбензолы, алкилнафталины, кетоны, такие как циклогексанон, 2-гептанон, изофорон и 4-гидрокси-4-метил-2-пентанон, ацетаты, такие как изоамилацетат, гексилацетат, гептилацетат, октилацетат, нонилацетат, тридецилацетат и изоборнилацетат, другие сложные эфиры, такие как алкилированные сложные эфиры лактата, сложные эфиры двухосновных кислот, алкил- и арилбензоаты и γ-бутиролактон, а также спирты, которые могут быть линейными, разветвленными, насыщенными или ненасыщенными, такие как метанол, этанол, н-пропанол, изопропиловый спирт, н-бутанол, изобутиловый спирт, н-гексанол, 2-этилгексанол, н-октанол, деканол, изодециловый спирт, изооктадеканол, цетиловый спирт, лауриловый спирт, тридециловый спирт, олеиловый спирт, циклогексанол, тетрагидрофурфуриловый спирт, диацетоновый спирт, крезол и бензиловый спирт. Жидкие разбавители также включают сложные эфиры глицерина и насыщенных и ненасыщенных жирных кислот (как правило, C6-C22), такие как масла из семян и плодов растений (например, масла маслины, клещевины, семян льна, кунжута, кукурузы (маиса), арахиса, подсолнечника, виноградных косточек, сафлора, семян хлопчатника, соевых бобов, семян рапса, кокосового ореха и ядер кокосового ореха), жиры животного происхождения (например, говяжье сало, свиное сало, топленое свиное сало, жир печени трески, рыбий жир) и их смеси. Жидкие разбавители также включают алкилированные жирные кислоты (например, метилированные, этилированные, бутилированные), где жирные кислоты можно получить путем гидролиза сложных эфиров глицерина из источников растительного и животного происхождения и можно очистить путем перегонки. Типичные жидкие разбавители описаны в Marsden, Solvents Guide, 2nd Ed., Interscience, New York, 1950.
Твердые и жидкие композиции по настоящему изобретению часто включают одно или несколько поверхностно-активных веществ. При добавлении к жидкости поверхностно-активные вещества (также известные как "поверхностно-активные средства"), как правило, модифицируют, чаще всего уменьшают поверхностное натяжение жидкости. В зависимости от природы гидрофильной и липофильной групп в молекуле поверхностно-активного вещества, поверхностно-активные вещества можно применять в качестве смачивающих средств, диспергирующих средств, эмульгаторов или пеногасителей.
Поверхностно-активные вещества могут быть классифицированы как неионогенные, анионные или катионные. Неионогенные поверхностно-активные вещества, применимые для композиций по настоящему изобретению, включают без ограничения алкоксилаты спиртов, такие как алкоксилаты спиртов на основе природных и синтетических спиртов (которые могут быть разветвленными или линейными) и полученные из спиртов и этиленоксида, пропиленоксида, бутиленоксида или их смесей; этоксилаты аминов, алканоламиды и этоксилированные алканоламиды; алкоксилированные триглицериды, такие как этоксилированные соевое, касторовое и рапсовое масла; алкоксилаты алкилфенолов, такие как этоксилаты октилфенола, этоксилаты нонилфенола, этоксилаты динонилфенола и этоксилаты додецилфенола (полученные из фенолов и этиленоксида, пропиленоксида, бутиленоксида или их смесей); блок-полимеры, полученные из этиленоксида или пропиленоксида, и блок-полимеры обратного типа, в которых концевые блоки получены из пропиленоксида; этоксилированные жирные кислоты; этоксилированные сложные эфиры жирных кислот и масел; этоксилированные метиловые сложные эфиры; этоксилированный тристирилфенол (в том числе полученный из этиленоксида, пропиленоксида, бутиленоксида или их смесей); сложные эфиры жирных кислот, сложные эфиры глицерина, производные на основе ланолина, полиэтоксилированные сложные эфиры, такие как полиэтоксилированные сложные эфиры сорбитана и жирных кислот, полиэтоксилированные сложные эфиры сорбита и жирных кислот и полиэтоксилированные сложные эфиры глицерина и жирных кислот; другие производные сорбитана, такие как сложные эфиры сорбитана; полимерные поверхностно-активные вещества, такие как статистические сополимеры, блок-сополимеры, алкидные ПЭГ (полиэтиленгликолевые) смолы, привитые или гребенчатые полимеры и звездообразные полимеры; полиэтиленгликоли (ПЭГ); сложные эфиры полиэтиленгликоля и жирных кислот; поверхностно-активные вещества на основе кремнийорганических соединений и производные сахаров, такие как сложные эфиры сахарозы, алкилполигликозиды и алкилполисахариды.
Пригодные анионные поверхностно-активные вещества включают без ограничений алкиларилсульфоновые кислоты и их соли; карбоксилированные этоксилаты спиртов или алкилфенолов; дифенилсульфонатные производные; лигнин и производные лигнина, такие как лигносульфонаты; малеиновую или янтарную кислоты или их ангидриды; олефинсульфонаты; сложные эфиры фосфорной кислоты, такие как сложные эфиры фосфорной кислоты и алкоксилатов спиртов, сложные эфиры фосфорной кислоты и алкоксилатов алкилфенола и сложные эфиры фосфорной кислоты и этоксилатов стирилфенола; поверхностно-активные вещества на основе белка; производные саркозина; сульфат стирилфенольного эфира; сульфаты и сульфонаты масел и жирных кислот; сульфаты и сульфонаты этоксилированных алкилфенолов; сульфаты спиртов; сульфаты этоксилированных спиртов; сульфонаты аминов и амидов, такие как N,N-алкилтаураты; сульфонаты бензола, кумола, толуола, ксилола и додецил- и тридецилбензолов; сульфонаты конденсированных нафталинов; сульфонаты нафталина и алкилнафталина; сульфонаты фракционированных нефтепродуктов; сульфосукцинаматы и сульфосукцинаты и их производные, такие как диалкилсульфосукцинатные соли.
Пригодные катионные поверхностно-активные вещества включают без ограничения амиды и этоксилированные амиды; амины, такие как N-алкилпропандиамины, трипропилентриамины и дипропилентетраамины, и этоксилированные амины, этоксилированные диамины и пропоксилированные амины (полученные из аминов и этиленоксида, пропиленоксида, бутиленоксида или их смесей); соли аминов, такие как аминоацетаты и соли диаминов; соли четвертичного аммония, такие как четвертичные соли, этоксилированные четвертичные соли и дичетвертичные соли; и аминоксиды, такие как алкилдиметиламиноксиды и бис-(2-гидроксиэтил)алкиламиноксиды.
Также пригодными для композиций по настоящему изобретению являются смеси неионогенных и анионных поверхностно-активных веществ или смеси неионогенных и катионных поверхностно-активных веществ. Неионогенные, анионные и катионные поверхностно-активные вещества и их рекомендуемые пути применения раскрыты во множестве опубликованных литературных источников, в том числе в McCutcheon's Emulsifiers and Detergents, ежегодных американских и международных изданиях, публикуемых McCutcheon's Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; Sisely and Wood, Encyclоpedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., New York, 1964; и A. S. Davidson and B. Milwidsky, Synthetic Detergents, Seventh Edition, John Wiley and Sons, New York, 1987.
Композиции по настоящему изобретению также могут содержать вспомогательные вещества и добавки для составления, известные специалистам в данной области техники, в качестве вспомогательных средств для составления (некоторые из которых могут рассматриваться также как выполняющие функцию твердых разбавителей, жидких разбавителей или поверхностно-активных веществ). С помощью таких вспомогательных веществ и добавок для составления можно регулировать значение pH (буферы), пенообразование в ходе изготовления (противовспениватели, такие как полиорганосилоксаны), осаждение активных ингредиентов (суспендирующие средства), вязкость (тиксотропные загустители), развитие микроорганизмов в таре (противомикробные средства), замораживание продуктов (антифризы), цвет (дисперсии красителей/пигментов), смывание (пленкообразователи или клейкие вещества), испарение (замедлители испарения) и другие свойства состава. Пленкообразователи включают, например, поливинилацетаты, сополимеры поливинилацетата, сополимер поливинилпирролидона и винилацетата, поливиниловые спирты, сополимеры поливиниловых спиртов и воски. Примеры вспомогательных веществ и добавок для составления включают перечисленные в McCutcheon's, Volume 2: Functional Materials, ежегодных международных и североамериканских изданиях, публикуемых McCutcheon's Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; и в публикации согласно PCT WO 03/024222.
Соединение формулы 1 и любые другие активные ингредиенты, как правило, включают в композиции по настоящему изобретению посредством растворения активного ингредиента в растворителе или посредством измельчения в жидком или сухом разбавителе. Растворы, в том числе эмульгируемые концентраты, можно получить посредством простого смешивания ингредиентов. Если растворитель жидкой композиции, предназначенной для применения в качестве эмульгируемого концентрата, не смешивается с водой, то обычно при разбавлении водой добавляют эмульгатор для эмульгирования растворителя, содержащего активное вещество. Взвеси активного ингредиента с диаметрами частиц не более 2000 мкм можно подвергать мокрому помолу с применением мельниц для размола в среде с получением частиц со средними значениями диаметра менее 3 мкм. Водные взвеси можно превращать в готовые суспензионные концентраты (см., например, патент США № 3060084) или дополнительно обрабатывать посредством высушивания распылением для образования диспергируемых в воде гранул. Для сухих составов, как правило, требуются способы сухого помола, с помощью которых получают частицы со средними значениями диаметра в диапазоне от 2 до 10 мкм. Пылевидные препараты и порошки можно получать путем смешивания и, как правило, измельчения (например, молотковой мельницей или струйной мельницей). Гранулы и пеллеты можно получать путем распыления активного материала на предварительно полученные гранулированные носители или с помощью методик спекания. См. Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, December 4, 1967, cтраницы 147-48; Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4th Ed., McGraw-Hill, New York, 1963, страницы 8-57 и далее, а также WO 91/13546. Пеллеты можно получать, как описано в патенте США № 4172714. Диспергируемые в воде и водорастворимые гранулы можно получать, как указано в патентах США № 4144050, № 3920442 и в патенте Германии № 3246493. Таблетки можно получать, как указано в патентах США № 5180587, № 5232701 и № 5208030. Пленки можно получать, как указано в патенте Великобритании № 2095558 и в патенте США № 3299566.
Дополнительную информацию касательно технологии составления см. в T.S. Woods, "The Formulator's Toolbox - Product Forms for Modern Agriculture" в Pesticide Chemistry and Bioscience, The Food-Environment Challenge, T. Brooks and T. R. Roberts, Eds., Proceedings of the 9th International Congress on Pesticide Chemistry, The Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1999, pp. 120-133. См. также патент США № 3235361, от столбца 6, строки 16, до столбца 7, строки 19, и примеры 10-41; патент США № 3309192, от столбца 5, строки 43, до столбца 7, строки 62, и примеры 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167 и 169-182; патент США № 2891855, от столбца 3, строки 66, до столбца 5, строки 17, и примеры 1-4; Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, pp. 81-96; Hance et al., Weed Control Handbook, 8th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989; и Developments in formulation technology, PJB Publications, Richmond, UK, 2000.
В следующих примерах все значения процентного содержания приведены по весу и все составы получают традиционными способами. Номера соединений ссылаются на соединения в таблице индексов A. Без дополнительного уточнения полагают, что специалист в данной области техники, используя предыдущее описание, может применять настоящее изобретение в его наиболее полном объеме. Таким образом, следующие примеры следует рассматривать только как иллюстративные и не ограничивающие каким-либо образом настоящее раскрытие. Значения процентного содержания приведены по весу, за исключением случаев, где указано иное.
Пример A
Концентрат с высокой степенью концентрирования
Соединение 1 98,5%
аэрогель на основе диоксида кремния 0,5%
синтетический аморфный тонкодисперсный диоксид кремния 1,0%
Пример B
Смачиваемый порошок
Соединение 1 65,0%
эфир додецилфенола и полиэтиленгликоля 2,0%
лигнинсульфонат натрия 4,0%
алюмосиликат натрия 6,0%
монтмориллонит (прокаленный) 23,0%
Пример C
Гранула
Соединение 1 10,0%
гранулы аттапульгита (слаболетучее вещество, 0,71/0,30 мм; № сит по стандарту США 25-50) 90,0%
Пример D
Экструдированная пеллета
Соединение 1 25,0%
безводный сульфат натрия 10,0%
неочищенный лигнинсульфонат кальция 5,0%
алкилнафталинсульфонат натрия 1,0%
кальциево-магниевый бентонит 59,0%
Пример E
Эмульгируемый концентрат
Соединение 1 10,0%
полиоксиэтиленсорбит-гексаолеат 20,0%
сложный метиловый эфир жирной кислоты C6-C10 70,0%
Пример F
Микроэмульсия
Соединение 1 5,0%
сополимер поливинилпирролидона и винилацетата 30,0%
алкилполигликозид 30,0%
глицерилмоноолеат 15,0%
вода 20,0%
Пример G
Cуспензионный концентрат
Соединение 1 35%
блок-сополимер бутилполиоксиэтилена и полипропилена 4,0%
сополимер стеариновой кислоты и полиэтиленгликоля 1,0%
стирол-акриловый полимер 1,0%
ксантановая камедь 0,1%
пропилeнгликоль 5,0%
пеногаситель на основе кремнийорганического соединения 0,1%
1,2-бензизотиазолин-3-он 0,1%
вода 53,7%
Пример H
Эмульсия в воде
Соединение 1 10,0%
блок-сополимер бутилполиоксиэтилена и полипропилена 4,0%
сополимер стеариновой кислоты и полиэтиленгликоля 1,0%
стирол-акриловый полимер 1,0%
ксантановая камедь 0,1%
пропилeнгликоль 5,0%
пеногаситель на основе кремнийорганического соединения 0,1%
1,2-бензизотиазолин-3-он 0,1%
ароматический углеводород на основе нефтепродуктов 20,0
вода 58,7%
Пример I
Масляная дисперсия
Соединение 1 25%
полиоксиэтиленсорбит-гексаолеат 15%
органически модифицированная бентонитовая глина 2,5%
сложный метиловый эфир жирной кислоты 57,5%
Настоящее раскрытие также включает примеры составов A-I выше по тексту, за исключением того, что "соединение 1" в каждом из вышепредставленных примеров A-I заменено на "соединение 2", "соединение 3", "соединение 4", "соединение 5", "соединение 7", "соединение 8", "соединение 9", "соединение 10", "соединение 11", "соединение 12", "соединение 13", "соединение 14", "соединение 15", "соединение 16", "соединение 17", "соединение 18", "соединение 19", "соединение 20", "соединение 21", "соединение 22", "соединение 23", "соединение 24", "соединение 25", "соединение 26", "соединение 27", "соединение 28", "соединение 29", "соединение 30", "соединение 31", "соединение 32", "соединение 33", "соединение 34" или "соединение 35".
Результаты тестов указывают на то, что соединения по настоящему изобретению являются высокоактивными предвсходовыми и/или послевсходовыми гербицидами и/или регуляторами роста растений. Соединения по настоящему изобретению обычно проявляют наивысшую активность в отношении послевсходового контроля сорняков (т. е. их вносят после появления проростков сорняков из почвы) и предвсходового контроля сорняков (т. е. их вносят до появления проростков сорняков из почвы). Многие из них применимы для пред- и/или послевсходового контроля широкого спектра сорняков на участках, где требуется полный контроль всей растительности, как например, вокруг резервуаров для хранения топлива, на промышленных складских площадках, в местах стоянки автомобилей, кинотеатрах для автомобилистов, на аэродромах, берегах рек, ирригационных и других водных путях, около рекламных щитов, а также сооружений на автомагистралях и железных дорогах. Многие из соединений по настоящему изобретению, в силу избирательного метаболизма у сельскохозяйственных культур по сравнению с сорняками, или избирательной активности в месте физиологического подавления у сельскохозяйственных культур и сорняков, или избирательного размещения совокупности сельскохозяйственных культур и сорняков в окружающей среде или в ее пределах, являются полезными для избирательного контроля травянистых и широколиственных сорняков в совокупности сельскохозяйственных культур/сорняков. Специалисту в данной области техники будет понятно, что предпочтительную комбинацию этих факторов избирательности в отношении соединения или группы соединений можно легко определить путем осуществления стандартных биологических и/или биохимических анализов. Переносимостью соединений по настоящему изобретению могут характеризоваться важные с агрономической точки зрения сельскохозяйственные культуры, в том числе без ограничения люцерна, ячмень, хлопчатник, пшеница, рапс, разновидности сахарной свеклы, кукуруза (маис), сорго, разновидности сои, рис, разновидности овса, разновидности арахиса, овощи, томат, картофель, многолетние плантационные культуры, в том числе кофе, какао, масличная пальма, каучуконосы, сахарный тростник, цитрусовые, разновидности винограда, фруктовые деревья, орехоплодные деревья, банан, банан райский, ананас, разновидности хмеля, чай и лесные культуры, такие как эвкалипт и хвойные (например, сосна ладанная), и виды дернообразующих трав (например, мятлик луговой, августинова трава, овсяница тростниковая и бермудская трава). Соединения по настоящему изобретению можно использовать в отношении сельскохозяйственных культур, которые подверглись генетической трансформации или селекции для приобретения устойчивости к гербицидам, для экспрессии белков, токсичных для беспозвоночных вредителей (как например, токсин Bacillus thuringiensis), и/или экспрессии других полезных признаков. Специалистам в данной области техники будет понятно, что не все соединения в равной степени эффективны против всех сорняков. В качестве альтернативы, заявленные соединения являются полезными для модификации роста растений.
Поскольку соединения по настоящему изобретению характеризуются (как предвсходовой, так и послевсходовой гербицидной) активностью для контроля нежелательной растительности путем уничтожения или повреждения растительности, или уменьшения ее роста, соединения можно подходящим образом применять с помощью ряда способов, включающих приведение в контакт гербицидно эффективного количества соединения по настоящему изобретению или композиции, содержащей указанное соединение и по меньшей мере одно из поверхностно-активного вещества, твердого разбавителя или жидкого разбавителя, с листвой или другой частью нежелательной растительности, или же со средой, окружающей нежелательную растительность, такой как почва или вода, в которой растет нежелательная растительность или которая окружает семя нежелательного растения или другую его часть для вегетативного размножения.
Гербицидно эффективное количество соединений по настоящему изобретению определяется рядом факторов. Эти факторы включают выбранный состав, способ применения, количество и тип присутствующей растительности, условия роста и т. д. В целом гербицидно эффективное количество соединений по настоящему изобретению составляет приблизительно 0,001-20 кг/га с предпочтительным диапазоном приблизительно 0,004-1 кг/га. Специалист в данной области техники может легко определить гербицидно эффективное количество, необходимое для требуемого уровня контроля сорняков.
В одном обычном варианте осуществления соединение по настоящему изобретению вносят, как правило, в виде составленной композиции в место произрастания, содержащее требуемую растительность (например, сельскохозяйственные культуры) и нежелательную растительность (т. е сорняки), каждая из которых может представлять собой семена, проростки и/или более крупные растения, соприкасающиеся со средой для произрастания (например, почвой). В данном месте произрастания композицию, содержащую соединение по настоящему изобретению, непосредственно применяют в отношении растения или его части, особенно в отношении нежелательной растительности, и/или среды для произрастания, которая соприкасается с растением.
Виды и сорта растений требуемой растительности в месте произрастания, обработанном с помощью соединения по настоящему изобретению, можно получать традиционными способами размножения и селекции или способами генной инженерии. Генетически модифицированные растения (трансгенные растения) являются такими растениями, у которых гетерологичный ген (трансген) был стабильно интегрирован в геном растения. Трансген, который характеризуется его конкретным положением в геноме растения, называют трансформантом или трансгенным объектом.
Генетически модифицированные сорта растений в месте произрастания, которые можно обрабатывать в соответствии с настоящим изобретением, включают сорта растений, устойчивые к одному или нескольким видам биотического стресса (вредители, такие как нематоды, насекомые, клещи, грибы и т. д.) или абиотического стресса (засуха, низкая температура, засоленность почв и т. д.) или характеризующиеся другими требуемыми характеристиками. Растения можно генетически модифицировать для проявления признаков, например, переносимости гербицида, устойчивости к насекомым, модифицированных профилей масел или засухоустойчивости. Пригодные генетически модифицированные растения, содержащие трансформанты отдельного гена или комбинации трансформантов, приведены в приложении С. Дополнительную информацию по генетическим модификациям, перечисленным в приложении С, можно получить из общедоступных баз данных, поддерживаемых, например, Министерством сельского хозяйства США.
В приложении С для признаков используются следующие сокращения T1-T37. "-" означает, что запись не доступна; "переносим." означает "переносимость", и "уст." означает устойчивость.
Признак Описание Признак Описание Признак Описание
T1 Переносим. глифосата T15 Переносим. холода T27 Высокое содержание триптофана
T2 Масло с высоким содержанием лауриновой кислоты T16 Переносим. имидазолинонового герб. T28 Прямостоящие листья, полукарликовость
T3 Переносим. глюфосината T17 Модифицированная альфа-амилаза T29 Полукарликовость
T4 Распад фитатов T18 Контроль опыления T30 Переносим. низкого содержания железа
T5 Переносим. оксинила T19 Переносим. 2,4-D T31 Модифицированная масляная/жирная кислота
T6 Уст. к болезням T20 Повышенное содержание лизина T32 Переносим. HPPD
T7 Уст. к насекомым T21 Переносим. засухи T33 Высокое содержание масел
T9 Модифицированный цвет цветка T22 Замедленное созревание/увядание T34 Переносим. арилоксиалканоата
T11 Переносим. гербицида, ингибирующего ALS T23 Качество модифицированного продукта T35 Переносим. мезотриона
T12 Переносим. дикамбы T24 Высокое содержание целлюлозы T36 Сниженное содержание никотина
T13 Антиаллергическое свойство T25 Модифицированный крахмал/углевод T37 Модифицированный продукт
T14 Переносим. соли T26 Уст. к насекомым и болезням
Приложение C
Сельскохозяйст-венная культура Название объекта Код объекта Признак(-и) Ген(-ы)
Люцерна J101 MON-00101-8 T1 cp4 epsps (aroA:CP4)
Люцерна J163 MON-ØØ163-7 T1 cp4 epsps (aroA:CP4)
Канола* 23-18-17 (Объект 18) CGN-89465-2 T2 te
Канола* 23-198 (Объект 23) CGN-89465-2 T2 te
Канола* 61061 DP-Ø61Ø61-7 T1 gat4621
Канола* 73496 DP-Ø73496-4 T1 gat4621
Канола* GT200 (RT200) MON-89249-2 T1 cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247
Канола* GT73 (RT73) MON-ØØØ73-7 T1 cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247
Канола* HCN10 (Topas 19/2) - T3 bar
Канола* HCN28 (T45) ACS-BNØØ8-2 T3 pat (syn)
Канола* HCN92 (Topas 19/2) ACS-BNØØ7-1 T3 bar
Канола* MON88302 MON-883Ø2-9 T1 cp4 epsps (aroA:CP4)
Канола* MPS961 - T4 phyA
Канола* MPS962 - T4 phyA
Канола* MPS963 - T4 phyA
Канола* MPS964 - T4 phyA
Канола* MPS965 - T4 phyA
Канола* MS1 (B91-4) ACS-BNØØ4-7 T3 bar
Канола* MS8 ACS-BNØØ5-8 T3 bar
Канола* OXY-235 ACS-BNØ11-5 T5 bxn
Канола* PHY14 - T3 bar
Канола* PHY23 - T3 bar
Канола* PHY35 - T3 bar
Канола* PHY36 - T3 bar
Канола* RF1 (B93-101) ACS-BNØØ1-4 T3 bar
Канола* RF2 (B94-2) ACS-BNØØ2-5 T3 bar
Канола* RF3 ACS-BNØØ3-6 T3 bar
Фасоль EMBRAPA 5,1 EMB-PV051-1 T6 ac1 (смысловая и антисмысловая)
Баклажан # EE-1 - T7 cry1Ac
Хлопчатник 19-51a DD-Ø1951A-7 T11 S4-HrA
Хлопчатник 281-24-236 DAS-24236-5 T3,T7 pat (syn); cry1F
Хлопчатник 3006-210-23 DAS-21Ø23-5 T3,T7 pat (syn); cry1Ac
Хлопчатник 31707 - T5,T7 bxn; cry1Ac
Хлопчатник 31803 - T5,T7 bxn; cry1Ac
Хлопчатник 31807 - T5,T7 bxn; cry1Ac
Хлопчатник 31808 - T5,T7 bxn; cry1Ac
Хлопчатник 42317 - T5,T7 bxn; cry1Ac
Хлопчатник BNLA-601 - T7 cry1Ac
Хлопчатник BXN10211 BXN10211-9 T5 bxn; cry1Ac
Хлопчатник BXN10215 BXN10215-4 T5 bxn; cry1Ac
Хлопчатник BXN10222 BXN10222-2 T5 bxn; cry1Ac
Хлопчатник BXN10224 BXN10224-4 T5 bxn; cry1Ac
Хлопчатник COT102 SYN-IR102-7 T7 vip3A(a)
Хлопчатник COT67B SYN-IR67B-1 T7 cry1Ab
Хлопчатник COT202 - T7 vip3A
Хлопчатник Event 1 - T7 cry1Ac
Хлопчатник GMF Cry1A GTL-GMF311-7 T7 cry1Ab-Ac
Хлопчатник GHB119 BCS-GH005-8 T7 cry2Ae
Хлопчатник GHB614 BCS-GH002-5 T1 2mepsps
Хлопчатник GK12 - T7 cry1Ab-Ac
Хлопчатник LLCotton25 ACS-GH001-3 T3 bar
Хлопчатник MLS 9124 - T7 cry1C
Хлопчатник MON1076 MON-89924-2 T7 cry1Ac
Хлопчатник MON1445 MON-01445-2 T1 cp4 epsps (aroA:CP4)
Хлопчатник MON15985 MON-15985-7 T7 cry1Ac; cry2Ab2
Хлопчатник MON1698 MON-89383-1 T7 cp4 epsps (aroA:CP4)
Хлопчатник MON531 MON-00531-6 T7 cry1Ac
Хлопчатник MON757 MON-00757-7 T7 cry1Ac
Хлопчатник MON88913 MON-88913-8 T1 cp4 epsps (aroA:CP4)
Хлопчатник Nqwe Chi 6 Bt - T7 -
Хлопчатник SKG321 - T7 cry1A; CpTI
Хлопчатник T303-3 BCS-GH003-6 T3,T7 cry1Ab; bar
Хлопчатник T304-40 BCS-GH004-7 T3,T7 cry1Ab; bar
Хлопчатник CE43-67B - T7 cry1Ab
Хлопчатник CE46-02A - T7 cry1Ab
Хлопчатник CE44-69D - T7 cry1Ab
Хлопчатник 1143-14A - T7 cry1Ab
Хлопчатник 1143-51B - T7 cry1Ab
Хлопчатник T342-142 - T7 cry1Ab
Хлопчатник PV-GHGT07 (1445) - T1 cp4 epsps (aroA:CP4)
Хлопчатник EE-GH3 - T1 mepsps
Хлопчатник EE-GH5 - T7 cry1Ab
Хлопчатник MON88701 MON-88701-3 T3,T12 Модифицированный dmo; bar
Хлопчатник OsCr11 - T13 Модифицированный Cry j
Лен FP967 CDC-FL001-2 T11 als
Чечевица RH44 - T16 als
Маис 3272 SYN-E3272-5 T17 amy797E
Маис 5307 SYN-05307-1 T7 ecry3,1Ab
Маис 59122 DAS-59122-7 T3,T7 cry34Ab1; cry35Ab1; pat
Маис 676 PH-000676-7 T3,T18 pat; dam
Маис 678 PH-000678-9 T3,T18 pat; dam
Маис 680 PH-000680-2 T3,T18 pat; dam
Маис 98140 DP-098140-6 T1,T11 gat4621; zm-hra
Маис Bt10 - T3,T7 cry1Ab; pat
Маис Bt176 (176) SYN-EV176-9 T3,T7 cry1Ab; bar
Маис BVLA430101 - T4 phyA2
Маис CBH-351 ACS-ZM004-3 T3,T7 cry9C; bar
Маис DAS40278-9 DAS40278-9 T19 aad-1
Маис DBT418 DKB-89614-9 T3,T7 cry1Ac; pinII; bar
Маис DLL25 (B16) DKB-89790-5 T3 bar
Маис GA21 MON-00021-9 T1 mepsps
Маис GG25 - T1 mepsps
Маис GJ11 - T1 mepsps
Маис Fl117 - T1 mepsps
Маис GAT-ZM1 - T3 pat
Маис LY038 REN-00038-3 T20 cordapA
Маис MIR162 SYN-IR162-4 T7 vip3Aa20
Маис MIR604 SYN-IR604-5 T7 mcry3A
Маис MON801 (MON80100) MON801 T1,T7 cry1Ab; cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247
Маис MON802 MON-80200-7 T1,T7 cry1Ab; cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247
Маис MON809 PH-MON-809-2 T1,T7 cry1Ab; cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247
Маис MON810 MON-00810-6 T1,T7 cry1Ab; cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247
Маис MON832 - T1 cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247
Маис MON863 MON-00863-5 T7 cry3Bb1
Маис MON87427 MON-87427-7 T1 cp4 epsps (aroA:CP4)
Маис MON87460 MON-87460-4 T21 cspB
Маис MON88017 MON-88017-3 T1,T7 cry3Bb1; cp4 epsps (aroA:CP4)
Маис MON89034 MON-89034-3 T7 cry2Ab2; cry1A.105
Маис MS3 ACS-ZM001-9 T3,T18 bar; барназа
Маис MS6 ACS-ZM005-4 T3,T18 bar; барназа
Маис NK603 MON-00603-6 T1 cp4 epsps (aroA:CP4)
Маис T14 ACS-ZM002-1 T3 pat (syn)
Маис T25 ACS-ZM003-2 T3 pat (syn)
Маис TC1507 DAS-01507-1 T3,T7 cry1Fa2; pat
Маис TC6275 DAS-06275-8 T3,T7 mocry1F; bar
Маис VIP1034 - T3,T7 vip3A; pat
Маис 43A47 DP-043A47-3 T3,T7 cry1F; cry34Ab1; cry35Ab1; pat
Маис 40416 DP-040416-8 T3,T7 cry1F; cry34Ab1; cry35Ab1; pat
Маис 32316 DP-032316-8 T3,T7 cry1F; cry34Ab1; cry35Ab1; pat
Маис 4114 DP-004114-3 T3,T7 cry1F; cry34Ab1; cry35Ab1; pat
Дыня Дыня A - T22 sam-k
Дыня Дыня B - T22 sam-k
Папайя 55-1 CUH-CP551-8 T6 prsv cp
Папайя 63-1 CUH-CP631-7 T6 prsv cp
Папайя Huanong № 1 - T6 prsv rep
Папайя X17-2 UFL-X17CP-6 T6 prsv cp
Слива C-5 ARS-PLMC5-6 T6 ppv cp
Канола** ZSR500 - T1 cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247
Канола** ZSR502 - T1 cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247
Канола** ZSR503 - T1 cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247
Рис 7Crp#242-95-7 - T13 7crp
Рис 7Crp#10 - T13 7crp
Рис GM Shanyou 63 - T7 cry1Ab; cry1Ac
Рис Huahui-1/TT51-1 - T7 cry1Ab; cry1Ac
Рис LLRICE06 ACS-OS001-4 T3 bar
Рис LLRICE601 BCS-OS003-7 T3 bar
Рис LLRICE62 ACS-OS002-5 T3 bar
Рис Tarom molaii+cry1Ab - T7 cry1Ab (усеченный)
Рис GAT-OS2 - T3 bar
Рис GAT-OS3 - T3 bar
Рис PE-7 - T7 Cry1Ac
Рис 7Crp#10 - T13 7crp
Рис KPD627-8 - T27 OASA1D
Рис KPD722-4 - T27 OASA1D
Рис KA317 - T27 OASA1D
Рис HW5 - T27 OASA1D
Рис HW1 - T27 OASA1D
Рис B-4-1-18 - T28 Δ OsBRI1
Рис G-3-3-22 - T29 OSGA2ox1
Рис AD77 - T6 DEF
Рис AD51 - T6 DEF
Рис AD48 - T6 DEF
Рис AD41 - T6 DEF
Рис 13pNasNa800725atAprt1 - T30 HvNAS1; HvNAAT-A; APRT
Рис 13pAprt1 - T30 APRT
Рис gHvNAS1-gHvNAAT-1 - T30 HvNAS1; HvNAAT-A; HvNAAT-B
Рис gHvIDS3-1 - T30 HvIDS3
Рис gHvNAAT1 - T30 HvNAAT-A; HvNAAT-B
Рис gHvNAS1-1 - T30 HvNAS1
Рис NIA-OS006-4 - T6 WRKY45
Рис NIA-OS005-3 - T6 WRKY45
Рис NIA-OS004-2 - T6 WRKY45
Рис NIA-OS003-1 - T6 WRKY45
Рис NIA-OS002-9 - T6 WRKY45
Рис NIA-OS001-8 - T6 WRKY45
Рис OsCr11 - T13 Модифицированный Cry j
Рис 17053 - T1 cp4 epsps (aroA:CP4)
Рис 17314 - T1 cp4 epsps (aroA:CP4)
Роза WKS82/130-4-1 IFD-52401-4 T9 5AT; bp40 (f3'5'h)
Роза WKS92/130-9-1 IFD-52901-9 T9 5AT; bp40 (f3'5'h)
Соя 260-05 (G94-1, G94-19, G168) - T9 gm-fad2-1 (локус сайленсинга)
Соя A2704-12 ACS-GM005-3 T3 pat
Соя A2704-21 ACS-GM004-2 T3 pat
Соя A5547-127 ACS-GM006-4 T3 pat
Соя A5547-35 ACS-GM008-6 T3 pat
Соя CV127 BPS-CV127-9 T16 csr1-2
Соя DAS68416-4 DAS68416-4 T3 pat
Соя DP305423 DP-305423-1 T11,T31 gm-fad2-1 (локус сайленсинга); gm-hra
Соя DP356043 DP-356043-5 T1,T31 gm-fad2-1 (локус сайленсинга); gat4601
Соя FG72 MST-FG072-3 T32,T1 2mepsps; hppdPF W336
Соя GTS 40-3-2 (40-3-2) MON-04032-6 T1 cp4 epsps (aroA:CP4)
Соя GU262 ACS-GM003-1 T3 pat
Соя MON87701 MON-87701-2 T7 cry1Ac
Соя MON87705 MON-87705-6 T1,T31 fatb1-A (смысловая и антисмысловая); fad2-1A (смысловая и антисмысловая); cp4 epsps (aroA:CP4)
Соя MON87708 MON-87708-9 T1,T12 dmo; cp4 epsps (aroA:CP4)
Соя MON87769 MON-87769-7 T1,T31 Pj.D6D; Nc.Fad3; cp4 epsps (aroA:CP4)
Соя MON89788 MON-89788-1 T1 cp4 epsps (aroA:CP4)
Соя W62 ACS-GM002-9 T3 bar
Соя W98 ACS-GM001-8 T3 bar
Соя MON87754 MON-87754-1 T33 dgat2A
Соя DAS21606 DAS-21606 T34,T3 Модифицированный aad-12; pat
Соя DAS44406 DAS-44406-6 T1,T3,T34 Модифицированный aad-12; 2mepsps; pat
Соя SYHT04R SYN-0004R-8 T35 Модифицированный avhppd
Соя 9582,814,19,1 - T3,T7 cry1Ac, cry1F, PAT
Тыква CZW3 SEM-ØCZW3-2 T6 cmv cp, zymv cp, wmv cp
Тыква ZW20 SEM-0ZW20-7 T6 zymv cp, wmv cp
Сахарная свекла GTSB77 (T9100152) SY-GTSB77-8 T1 cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247
Сахарная свекла H7-1 KM-000H71-4 T1 cp4 epsps (aroA:CP4)
Сахарная свекла T120-7 ACS-BV001-3 T3 pat
Сахарная свекла T227-1 - T1 cp4 epsps (aroA:CP4)
Сахарный тростник NXI-1T - T21 EcbetA
Подсолнечник X81359 - T16 als
Перец PK-SP01 - T6 cmv cp
Табак C/F/93/08-02 - T5 bxn
Табак Вектор 21-41 - T36 NtQPT1 (антисмысловая)
Подсолнечник X81359 - T16 als
Пшеница MON71800 MON-718ØØ-3 T1 cp4 epsps (aroA:CP4)
* Аргентинская (Brassica napus), ** польская (B. rapa), # баклажан
Несмотря на то, что наиболее часто соединения по настоящему изобретению применяют для контроля нежелательной растительности, приведение в контакт требуемой растительности в обработанном месте произрастания с соединениями по настоящему изобретению может привести в результате к сверхаддитивным или синергическим эффектам с генетическими признаками у требуемой растительности, в том числе с признаками, вводимыми с помощью генетической модификации. Например, устойчивость к растительноядным вредителям-насекомым или болезням растений, устойчивость к биотическим/абиотическим стрессам или стабильность при хранении могут быть больше по сравнению с ожидаемыми благодаря генетическим признакам у требуемой растительности.
Соединения по настоящему изобретению также можно смешивать с одним или несколькими другими биологически активными соединениями или средствами, включая гербициды, антидоты гербицидов, фунгициды, инсектициды, нематоциды, бактерициды, акарициды, регуляторы роста, такие как ингибиторы линьки насекомых и стимуляторы укоренения, хемостерилизаторы, химические сигнальные вещества, репелленты, аттрактанты, феромоны, стимуляторы питания, питательные вещества растений, другие биологически активные соединения или энтомопатогенные бактерии, вирусы или грибы, с образованием многокомпонентного пестицида, обеспечивающего еще более широкий спектр защиты сельскохозяйственных культур. Смеси соединений по настоящему изобретению с другими гербицидами способны расширять спектр действия против дополнительных видов сорняков и подавлять пролиферацию любых устойчивых биотипов. Таким образом, настоящее изобретение также относится к композиции, содержащей соединение формулы 1 (в гербицидно эффективном количестве) и по меньшей мере одно дополнительное биологически активное соединение или средство (в биологически эффективном количестве), и может дополнительно содержать по меньшей мере одно из поверхностно-активного вещества, твердого разбавителя или жидкого разбавителя. Другие биологически активные соединения или средства можно составлять в композиции, содержащие по меньшей мере одно из поверхностно-активного вещества, твердого или жидкого разбавителя. Для смесей по настоящему изобретению одно или несколько других биологически активных соединений или средств можно составлять вместе с соединением формулы 1 с образованием премикса, или же можно одно или несколько других биологически активных соединений или средств составлять отдельно от соединения формулы 1 и объединять составы вместе перед применением (например, в резервуаре распылителя) или, как альтернатива, применять последовательно.
В частности, для контроля сорняков особенно применимой может быть смесь одного или нескольких из следующих гербицидов с соединением по настоящему изобретению: ацетохлора, ацифлуорфена и его натриевой соли, аклонифена, акролеина (2-пропеналя), алахлора, аллоксидима, аметрина, амикарбазона, амидосульфурона, аминоциклопирахлора и его сложных эфиров (например, метилового, этилового) и солей (например, натриевой, калиевой), аминопиралида, амитрола, сульфамата аммония, анилофоса, асулама, атразина, азимсульфурона, бефлубутамида, беназолина, беназолин-этила, бенкарбазона, бенфлуралина, бенфуресата, бенсульфурон-метила, бенсулида, бентазона, бензoбициклона, бензoфенапа, бициклопирона, бифенокса, биланафоса, биспирибака и его натриевой соли, бромацила, бромобутида, бромофеноксима, бромоксинила, бромоксинилоктаноата, бутахлора, бутафенацила, бутамифоса, бутралина, бутроксидима, бутилата, кафенстрола, карбетамида, карфентразон-этила, катехина, хлометоксифена, хлорамбена, хлорбромурона, хлорфлуренол-метила, хлоридазона, хлоримурон-этила, хлоротолурона, хлорпрофама, хлорсульфурона, хлортал-диметила, хлортиамида, цинидон-этила, цинметилина, циносульфурона, клацифоса, клефоксидима, клетодима, клодинафоп-пропаргила, кломазона, кломепропа, клопиралида, клопиралид-оламина, клорансулам-метила, кумилурона, цианазина, циклоата, циклопиримората, циклосульфамурона, циклоксидима, цигалофоп-бутила, 2,4-D, и ее бутотилового, бутилового, изооктилового и изопропилового сложных эфиров, и ее диметиламмониевой, диоламинной и троламинной солей, даимурона, далапона, далапон-натрия, дазомета, 2,4-DB, и ее диметиламмониевой, калиевой и натриевой солей, десмедифама, десметрина, дикамбы, и ее дигликольаммониевой, диметиламмониевой, калиевой и натриевой солей, дихлобенила, дихлорпропа, диклофоп-метила, диклосулама, дифензокват-метилсульфата, дифлуфеникана, дифлуфензопира, димефурона, димепиперата, диметахлора, диметаметрина, диметенамида, диметенамида-P, диметипина, диметиларсиновой кислоты и ее натриевой соли, динитрамина, динотерба, дифенамида, дикват-дибромида, дитиопира, диурона, DNOC, эндотала, EPTC, эспрокарба, эталфлуралина, этаметсульфурон-метила, этиозина, этофумезата, этоксифена, этоксисульфурона, этобензанида, феноксапроп-этила, феноксапроп-P-этила, феноксасульфона, фенквинотриона, фентразамида, фенурона, фенурона-TCA, флампроп-метила, флампроп-M-изопропила, флампроп-M-метила, флазасульфурона, флорасулама, флуазифоп-бутила, флуазифоп-P-бутила, флуазолата, флукарбазона, флуцетосульфурона, флухлоралина, флуфенацета, флуфенпира, флуфенпир-этила, флуметсулама, флумиклорак-пентила, флумиоксазина, флуометурона, флуорогликофен-этила, флупоксама, флупирсульфурон-метила и его натриевой соли, флуренола, флуренол-бутила, флуридона, флурохлоридона, флуроксипира, флуртамона, флутиацет-метила, фомесафена, форамсульфурона, фосамин-аммония, глюфосината, глюфосината аммония, глюфосината-P, глифосата и его солей, таких как аммониевая, изопропиламмониевая, калиевая, натриевая (в том числе сесквисоль натрия) и тримезиевая (альтернативно называемая сульфосатом), галауксифена, галауксифен-метила, галосульфурон-метила, галоксифоп-этотила, галоксифоп-метила, гексазинона, гидантоцидина, имазаметабенз-метила, имазамокса, имазапика, имазапира, имазаквина, имазаквин-аммония, имазетапира, имазетапир-аммония, имазосульфурона, инданофана, индазифлама, иофенсульфурона, йодосульфурон-метила, иоксинила, иоксинил-октаноата, иоксинил-натрия, ипфенкарбазона, изопротурона, изоурона, изоксабена, изоксафлутола, изоксахлортола, лактофена, ленацила, линурона, гидразида малеиновой кислоты, MCPA и ее солей (например, MCPA-диметиламмония, MCPA-калия и MCPA-натрия), сложных эфиров (например, MCPA-2-этилгексила, MCPA-бутотила) и сложных тиоэфиров (например, MCPA-тиоэтила), MCPB и ее солей (например, MCPB-натрия) и сложных эфиров (например, MCPB-этила), мекопропа, мекопропа-P, мефенацета, мефлуидида, мезосульфурон-метила, мезотриона, метам-натрия, метамифопа, метамитрона, метазахлора, метазосульфурона, метабензтиазурона, метиларсоновой кислоты и ее кальциевой, моноаммониевой, мононатриевой и динатриевой солей, метилдимрона, метобензурона, метобромурона, метолахлора, S-метолахлора, метосулама, метоксурона, метрибузина, метсульфурон-метила, молината, монолинурона, напроанилида, напропамида, напропамида-M, напталама, небурона, никосульфурона, норфлуразона, орбенкарба, ортосульфамурона, оризалина, оксадиаргила, оксадиазона, оксасульфурона, оксазикломефона, оксифлуорфена, паракват-дихлорида, пебулата, пеларгоновой кислоты, пендиметалина, пеноксулама, пентанохлора, пентоксазона, перфлуидона, петоксамида, петоксиамида, фенмедифама, пиклорама, пиклорам-калия, пиколинафена, пиноксадена, пиперофоса, претилахлора, примисульфурон-метила, продиамина, профоксидима, прометона, прометрина, пропахлора, пропанила, пропаквизафопа, пропазина, профама, пропизохлора, пропоксикарбазона, пропирисульфурона, пропизамида, просульфокарба, просульфурона, пираклонила, пирафлуфен-этила, пирасульфотола, пиразогила, пиразолината, пиразоксифена, пиразосульфурон-этила, пирибензoксима, пирибутикарба, пиридата, пирифталида, пириминобак-метила, пиримисульфана, пиритиобака, пиритиобак-натрия, пироксасульфона, пироксулама, квинклорака, квинмерака, квинокламина, квизалофоп-этила, квизалофоп-P-этила, квизалофоп-P-тефурила, римсульфурона, сафлуфенацила, сетоксидима, сидурона, симазина, симетрина, сулькотриона, сульфентразона, сульфометурон-метила, сульфосульфурона, 2,3,6-TBA, TCA, TCA-натрия, тебутама, тебутиурона, тефурилтриона, темботриона, тепралоксидима, тербацила, тербуметона, тербутилазина, тербутрина, тенилхлора, тиазопира, тиенкарбазона, тифенсульфурон-метила, тиобенкарба, тиафенацила, тиокарбазила, толпиралата, топрамезона, тралкоксидима, триаллата, триафамона, триасульфурона, триазифлама, трибенурон-метила, триклопира, триклопир-бутотила, триклопир-триэтиламмония, тридифана, триэтазина, трифлоксисульфурона, трифлудимоксазина, трифлуралина, трифлусульфурон-метила, тритосульфурона, вернолата, 3-(2-хлор-3,6-дифторфенил)-4-гидрокси-1-метил-1,5-нафтиридин-2(1H)-она, 5-хлор-3-[(2-гидрокси-6-оксо-1-циклогексен-1-ил)карбонил]-1-(4-метоксифенил)-2(1H)-хиноксалинона, 2-хлор-N-(1-метил-1H-тетразол-5-ил)-6-(трифторметил)-3-пиридинкарбоксамида, 7-(3,5-дихлор-4-пиридинил)-5-(2,2-дифторэтил)-8-гидроксипиридо[2,3-b]пиразин-6(5H)-она, 4-(2,6-диэтил-4-метилфенил)-5-гидрокси-2,6-диметил-3(2H)-пиридазинона, 5-[[(2,6-дифторфенил)метокси]метил]-4,5-дигидро-5-метил-3-(3-метил-2-тиенил)изоксазола (ранее метиоксолин), 4-(4-фторфенил)-6-[(2-гидрокси-6-оксо-1-циклогексен-1-ил)карбонил]-2-метил-1,2,4-триазин-3,5(2H,4H)-диона, метил-4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)-5-фтор-2-пиридинкарбоксилата, 2-метил-3-(метилсульфонил)-N-(1-метил-1H-тетразол-5-ил)-4-(трифторметил)бензамида и 2-метил-N-(4-метил-1,2,5-оксадиазол-3-ил)-3-(метилсульфинил)-4-(трифторметил)бензамида. Другие гербициды также включают биогербициды, такие как Alternaria destruens Simmons, Colletotrichum gloeosporiodes (Penz.) Penz. & Sacc., Drechsiera monoceras (MTB-951), Myrothecium verrucaria (Albertini & Schweinitz) Ditmar: Fries, Phytophthora palmivora (Butl.) Butl. и Puccinia thlaspeos Schub.
Соединения по настоящему изобретению также можно применять в комбинации с регуляторами роста растений, такими как авиглицин, N-(фенилметил)-1H-пурин-6-амин, эпохолеон, гибберелловая кислота, гиббереллин A4 и A7, белок харпин, мепикват-хлорид, прогексадион кальция, прогидрожасмон, нитрофенолят натрия и тринексапак-метил, и микроорганизмами, модифицирующими рост растений, такими как Bacillus cereus, штамм BP01.
Основные справочные материалы по применяемым в сельском хозяйстве защитным средствам (т. е. гербицидам, антидотам гербицидов, инсектицидам, фунгицидам, нематоцидам, акарицидам и биологическим средствам) включают The Pesticide Manual, 13th Edition, C. D. S. Tomlin, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, U.K., 2003, и The BioPesticide Manual, 2nd Edition, L. G. Copping, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, U.K., 2001.
Для вариантов осуществления, где применяют один или несколько таких различных смешиваемых объектов, смешиваемые объекты применяют, как правило, в количествах, аналогичных обычным количествам объектов смеси, применяемых по отдельности. Более конкретно, в смесях активные ингредиенты часто применяют при норме внесения, составляющей от половины до полной нормы внесения, указанной на этикетках продуктов для применения активного ингредиента отдельно. Данные количества приведены в справочных материалах, таких как The Pesticide Manual и The BioPesticide Manual. Весовое соотношение данных различных объектов смешивания (в сумме) и соединения формулы 1, как правило, составляет от приблизительно 1:3000 до приблизительно 3000:1. Следует отметить весовые соотношения от приблизительно 1:300 до приблизительно 300:1 (например, соотношения от приблизительно 1:30 до приблизительно 30:1). Специалист в данной области техники путем простого проведения опытов может легко определить биологически эффективные количества активных ингредиентов, необходимые для требуемого спектра биологической активности. Будет очевидно, что включение этих дополнительных компонентов может расширить спектр подлежащих контролю сорняков за рамки спектра, контролируемого только с помощью соединения формулы 1.
В определенных случаях комбинации соединения по настоящему изобретению с другими биологически активными (в частности, гербицидными) соединениями или средствами (т. е. активными ингредиентами) могут приводить в результате к эффекту, большему чем аддитивный (т. е. синергическому), в отношении сорняков и/или к эффекту, меньшему чем аддитивный (т. е. эффекту антидота), в отношении сельскохозяйственных культур или других требуемых растений. Всегда является желательным снижение количества активных ингредиентов, высвобождаемых в окружающую среду при обеспечении эффективного контроля вредителей. Также является желательной возможность применения больших количеств активных ингредиентов для обеспечения более эффективного контроля сорняков без чрезмерного повреждения сельскохозяйственных растений. Если при нормах применения, обеспечивающих агрономически удовлетворительные уровни контроля сорняков, имеет место синергизм гербицидных активных ингредиентов в отношении сорняков, то такие комбинации могут быть предпочтительными для уменьшения стоимости продукции растениеводства и снижения нагрузки на окружающую среду. Если имеет место воздействие гербицидных активных ингредиентов по типу антидота на сельскохозяйственные культуры, то такие комбинации могут быть предпочтительными для повышения защиты сельскохозяйственных культур путем снижения конкуренции с сорняками.
Следует отметить комбинацию соединения по настоящему изобретению по меньшей мере с одним другим гербицидным активным ингредиентом. Отдельно следует отметить такую комбинацию, в которой другой гербицидный активный ингредиент имеет место приложения действия, отличное от места приложения действия соединения по настоящему изобретению. В определенных случаях особенно предпочтительной для контроля устойчивости будет комбинация, в которой по меньшей мере один другой гербицидный активный ингредиент имеет сходный спектр контроля, но отличается местом приложения действия. Таким образом, композиция по настоящему изобретению может дополнительно содержать (в гербицидно эффективном количестве) по меньшей мере один дополнительный гербицидный активный ингредиент со сходным спектром контроля, но отличающимся местом приложения действия.
Соединения по настоящему изобретению также можно применять в комбинации с антидотами гербицидов, такими как аллидохлор, беноксакор, клоквинтосет-мексил, кумилурон, циометринил, ципросульфонамид, даимурон, дихлормид, дициклонон, диэтолат, димепиперат, фенхлоразол-этил, фенклорим, флуразол, флуксофеним, фурилазол, изоксадифен-этил, мефенпир-диэтил, мефенат, метоксифенон, нафталиновый ангидрид (1,8-нафталиновый ангидрид), оксабетринил, N-(аминокарбонил)-2-метилбензолсульфонамид, N-(аминокарбонил)-2-фторбензолсульфонамид, 1-бром-4-[(хлорметил)сульфонил]бензол (BCS), 4-(дихлорацетил)-1-окса-4-азоспиро[4.5]декан (MON 4660), 2-(дихлорметил)-2-метил-1,3-диоксолан (MG 191), этил-1,6-дигидро-1-(2-метоксифенил)-6-оксо-2-фенил-5-пиримидинкарбоксилат, 2-гидрокси-N,N-диметил-6-(трифторметил)пиридин-3-карбоксамид, и 3-оксо-1-циклогексен-1-ил-1-(3,4-диметилфенил)-l,6-дигидро-6-оксо-2-фенил-5-пиримидинкарбоксилат, 2,2-дихлор-1-(2,2,5-триметил-3-оксазолидинил)этанон, и 2-метокси-N-[[4-[[(метиламино)карбонил]амино]фенил]сульфонил]бензамид, для повышения безопасности определенных сельскохозяйственных культур. Эффективные в качестве антидота количества антидотов гербицидов можно вносить одновременно с соединениями по настоящему изобретению или применять для обработок семян. Таким образом, аспект настоящего изобретения относится к гербицидной смеси, содержащей соединение по настоящему изобретению и эффективное в качестве антидота количество антидота гербицида. Обработка семян является особенно полезной для избирательного контроля сорняков, поскольку это позволяет ограничить применение антидота по отношению к культурным растениям. Таким образом, особенно пригодным вариантом осуществления настоящего изобретения является способ избирательного контроля роста нежелательной растительности в сельскохозяйственной культуре, предусматривающий приведение в контакт места произрастания сельскохозяйственной культуры с гербицидно эффективным количеством соединения по настоящему изобретению, где семя, из которого выращивают сельскохозяйственную культуру, обрабатывают эффективным в качестве антидота количеством антидота. Специалист в данной области техники путем простого проведения экспериментов может легко определить эффективные в качестве антидота количества антидотов.
Соединения по настоящему изобретению можно также смешивать с: (1) полинуклеотидами, включая без ограничения ДНК, РНК, и/или химически модифицированными нуклеотидами, которые влияют на количество определенной мишени путем подавления, интерференции, супрессии или сайленсинга генетически выведенного транскрипта, что оказывает гербицидный эффект; или (2) полинуклеотидами, включая без ограничения ДНК, РНК, и/или химически модифицированными нуклеотидами, которые влияют на количество определенной мишени путем подавления, интерференции, супрессии или сайленсинга генетически выведенного транскрипта, что оказывает антидотный эффект.
Следует отметить композицию, содержащую соединение по настоящему изобретению (в гербицидно эффективном количестве), по меньшей мере один дополнительный активный ингредиент, выбранный из группы, состоящей из других гербицидов и антидотов гербицидов (в эффективном количестве), и по меньшей мере один компонент, выбранный из группы, состоящей из поверхностно-активных веществ, твердых разбавителей и жидких разбавителей.
Предпочтительными для лучшего контроля нежелательной растительности (например, меньшая рабочая концентрация, как, например, в результате синергизма, более широкий спектр контролируемых сорняков или повышенная безопасность для сельскохозяйственной культуры) или для предотвращения развития устойчивых сорняков являются смеси соединения по настоящему изобретению с другим гербицидом. В таблице A1 перечислены конкретные комбинации компонента (a) (т. е. конкретного соединения по настоящему изобретению) с другим гербицидом в качестве компонента (b), иллюстрирующие смеси, композиции и способы по настоящему изобретению. Соединение 17 в столбце компонента (a) определено в таблице индексов A. Во втором столбце таблицы A1 перечислены конкретные соединения, представляющие собой компонент (b) (например, "2,4-D" в первой строке). В третьем, четвертом и пятом столбцах в таблице A1 перечислены диапазоны весовых соотношений для норм, в которых соединение, представляющее собой компонент (a), как правило, применяют к растущей в полевых условиях сельскохозяйственной культуре по отношению к компоненту (b) (т. е. (a):(b)). Таким образом, например, в первой строке таблицы A1, в частности, раскрыта комбинация компонента (a) (т. е. соединения 17 в таблице индексов A) с 2,4-D, которую, как правило, применяют в весовом соотношении 1:192-6:1. Остальные строки в таблице A1 следует толковать подобным образом.
ТАБЛИЦА A1
Компонент (a) (№ соединения) Компонент (b) Типичное весовое соотношение Более типичное весовое соотношение Наиболее типичное весовое соотношение
1 2,4-D 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 Ацетохлор 1:768-2:1 1:256-1:2 1:96-1:11
1 Ацифлуорфен 1:96-12:1 1:32-4:1 1:12-1:2
1 Аклонифен 1:857-2:1 1:285-1:3 1:107-1:12
1 Алахлор 1:768-2:1 1:256-1:2 1:96-1:11
1 Аметрин 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Амикарбазон 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 Амидосульфурон 1:6-168:1 1:2-56:1 1:1-11:1
1 Аминоциклопирахлор 1:48-24:1 1:16-8:1 1:6-2:1
1 Аминопиралид 1:20-56:1 1:6-19:1 1:2-4:1
1 Амитрол 1:768-2:1 1:256-1:2 1:96-1:11
1 Анилофос 1:96-12:1 1:32-4:1 1:12-1:2
1 Асулам 1:960-2:1 1:320-1:3 1:120-1:14
1 Атразин 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 Азимсульфурон 1:6-168:1 1:2-56:1 1:1-11:1
1 Бефлубутамид 1:342-4:1 1:114-2:1 1:42-1:5
1 Бенфуресат 1:617-2:1 1:205-1:2 1:77-1:9
1 Бенсульфурон-метил 1:25-45:1 1:8-15:1 1:3-3:1
1 Бентазон 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 Бензобициклон 1:85-14:1 1:28-5:1 1:10-1:2
1 Бензофенап 1:257-5:1 1:85-2:1 1:32-1:4
1 Бициклопирон 1:42-27:1 1:14-9:1 1:5-2:1
1 Бифенокс 1:257-5:1 1:85-2:1 1:32-1:4
1 Биспирибак-натрий 1:10-112:1 1:3-38:1 1:1-7:1
1 Бромацил 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Бромобутид 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Бромоксинил 1:96-12:1 1:32-4:1 1:12-1:2
1 Бутахлор 1:768-2:1 1:256-1:2 1:96-1:11
1 Бутафенацил 1:42-27:1 1:14-9:1 1:5-2:1
1 Бутилат 1:1542-1:2 1:514-1:5 1:192-1:22
1 Карфенстрол 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 Карфентразон-этил 1:128-9:1 1:42-3:1 1:16-1:2
1 Хлоримурон-этил 1:8-135:1 1:2-45:1 1:1-9:1
1 Хлортолурон 1:768-2:1 1:256-1:2 1:96-1:11
1 Хлорсульфурон 1:6-168:1 1:2-56:1 1:1-11:1
1 Цинкосульфурон 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1
1 Цинидон-этил 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Цинметилин 1:34-34:1 1:11-12:1 1:4-3:1
1 Клацифос 1:34-34:1 1:11-12:1 1:4-3:1
1 Клетодим 1:48-24:1 1:16-8:1 1:6-2:1
1 Клодинафоп-пропаргил 1:20-56:1 1:6-19:1 1:2-4:1
1 Кломазон 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Кломепроп 1:171-7:1 1:57-3:1 1:21-1:3
1 Клопиралид 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 Клорансулам-метил 1:12-96:1 1:4-32:1 1:1-6:1
1 Кумилурон 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Цианазин 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Циклопириморат 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1
1 Циклосульфамурон 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1
1 Циклоксидим 1:96-12:1 1:32-4:1 1:12-1:2
1 Цигалофоп 1:25-45:1 1:8-15:1 1:3-3:1
1 Даимурон 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 Десмедифам 1:322-4:1 1:107-2:1 1:40-1:5
1 Дикамба 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 Дихлобенил 1:1371-1:2 1:457-1:4 1:171-1:20
1 Дихлорпроп 1:925-2:1 1:308-1:3 1:115-1:13
1 Диклофоп-метил 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Диклосулам 1:10-112:1 1:3-38:1 1:1-7:1
1 Дифензокват 1:288-4:1 1:96-2:1 1:36-1:4
1 Дифлуфеникан 1:857-2:1 1:285-1:3 1:107-1:12
1 Дифлуфензопир 1:12-96:1 1:4-32:1 1:1-6:1
1 Диметахлор 1:768-2:1 1:256-1:2 1:96-1:11
1 Диметаметрин 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 Диметенамид-P 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Дитиопир 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 Диурон 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 EPTC 1:768-2:1 1:256-1:2 1:96-1:11
1 Эспрокарб 1:1371-1:2 1:457-1:4 1:171-1:20
1 Эталфлуралин 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Этаметсульфурон-метил 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1
1 Этоксифен 1:8-135:1 1:2-45:1 1:1-9:1
1 Этоксисульфурон 1:20-56:1 1:6-19:1 1:2-4:1
1 Этобензанид 1:257-5:1 1:85-2:1 1:32-1:4
1 Феноксапроп-этил 1:120-10:1 1:40-4:1 1:15-1:2
1 Феноксасульфон 1:85-14:1 1:28-5:1 1:10-1:2
1 Фенквинотрион 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1
1 Фентразамид 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1
1 Флазасульфурон 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1
1 Флорасулам 1:2-420:1 1:1-140:1 2:1-27:1
1 Флуазифоп-бутил 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 Флукарбазон 1:8-135:1 1:2-45:1 1:1-9:1
1 Флусетосульфурон 1:8-135:1 1:2-45:1 1:1-9:1
1 Флуфенацет 1:257-5:1 1:85-2:1 1:32-1:4
1 Флуметсулам 1:24-48:1 1:8-16:1 1:3-3:1
1 Флумиклорак-пентил 1:10-112:1 1:3-38:1 1:1-7:1
1 Флумиоксазин 1:25-45:1 1:8-15:1 1:3-3:1
1 Флуометурон 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Флупирсульфурон-метил 1:3-336:1 1:1-112:1 2:1-21:1
1 Флуридон 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Флуроксипир 1:96-12:1 1:32-4:1 1:12-1:2
1 Флуртамон 1:857-2:1 1:285-1:3 1:107-1:12
1 Флутиацет-метил 1:48-42:1 1:16-14:1 1:3-3:1
1 Фомесафен 1:96-12:1 1:32-4:1 1:12-1:2
1 Форамсульфурон 1:13-84:1 1:4-28:1 1:1-6:1
1 Глюфосинат 1:288-4:1 1:96-2:1 1:36-1:4
1 Глифосат 1:288-4:1 1:96-2:1 1:36-1:4
1 Галосульфурон-метил 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1
1 Галауксифен 1:20-56:1 1:6-19:1 1:2-4:1
1 Галауксифен-метил 1:20-56:1 1:6-19:1 1:2-4:1
1 Галоксифоп-метил 1:34-34:1 1:11-12:1 1:4-3:1
1 Гексазинон 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 Гидантоцидин 1:1100-16:1 1:385-8:1 1:144-4:1
1 Имазамокс 1:13-84:1 1:4-28:1 1:1-6:1
1 Имазапик 1:20-56:1 1:6-19:1 1:2-4:1
1 Имазапир 1:85-14:1 1:28-5:1 1:10-1:2
1 Имазаквин 1:34-34:1 1:11-12:1 1:4-3:1
1 Имазетабенз-метил 1:171-7:1 1:57-3:1 1:21-1:3
1 Имазетапир 1:24-48:1 1:8-16:1 1:3-3:1
1 Имазосульфурон 1:27-42:1 1:9-14:1 1:3-3:1
1 Инданофан 1:342-4:1 1:114-2:1 1:42-1:5
1 Индазифлам 1:25-45:1 1:8-15:1 1:3-3:1
1 Йодосульфурон-метил 1:3-336:1 1:1-112:1 2:1-21:1
1 Иоксинил 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 Ипфенкарбазон 1:85-14:1 1:28-5:1 1:10-1:2
1 Изопротурон 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Изоксабен 1:288-4:1 1:96-2:1 1:36-1:4
1 Изоксафлутол 1:60-20:1 1:20-7:1 1:7-2:1
1 Лактофен 1:42-27:1 1:14-9:1 1:5-2:1
1 Ленацил 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Линурон 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 MCPA 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 MCPB 1:288-4:1 1:96-2:1 1:36-1:4
1 Мекопроп 1:768-2:1 1:256-1:2 1:96-1:11
1 Мефенацет 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Мефлуидид 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 Мезосульфурон-метил 1:5-224:1 1:1-75:1 1:1-14:1
1 Мезотрион 1:42-27:1 1:14-9:1 1:5-2:1
1 Метамифоп 1:42-27:1 1:14-9:1 1:5-2:1
1 Метазахлор 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Метазосульфурон 1:25-45:1 1:8-15:1 1:3-3:1
1 Метабензтиазурон 1:768-2:1 1:256-1:2 1:96-1:11
1 Метолахлор 1:768-2:1 1:256-1:2 1:96-1:11
1 Метосулам 1:8-135:1 1:2-45:1 1:1-9:1
1 Метрибузин 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 Метсульфурон-метил 1:2-560:1 1:1-187:1 3:1-35:1
1 Молинат 1:1028-2:1 1:342-1:3 1:128-1:15
1 Напропамид 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Напропамид-M 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 Напталам 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 Никосульфурон 1:12-96:1 1:4-32:1 1:1-6:1
1 Норфлуразон 1:1152-1:1 1:384-1:3 1:144-1:16
1 Орбенкарб 1:1371-1:2 1:457-1:4 1:171-1:20
1 Ортосульфамурон 1:20-56:1 1:6-19:1 1:2-4:1
1 Оризалин 1:514-3:1 1:171-1:2 1:64-1:8
1 Оксадиаргил 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Оксадиазон 1:548-3:1 1:182-1:2 1:68-1:8
1 Оксасульфурон 1:27-42:1 1:9-14:1 1:3-3:1
1 Оксазикломефон 1:42-27:1 1:14-9:1 1:5-2:1
1 Оксифлуорфен 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Паракват 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 Пендиметалин 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Пеноксулам 1:10-112:1 1:3-38:1 1:1-7:1
1 Пентоксамид 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Пентоксазон 1:102-12:1 1:34-4:1 1:12-1:2
1 Фенмедифам 1:102-12:1 1:34-4:1 1:12-1:2
1 Пиклорам 1:96-12:1 1:32-4:1 1:12-1:2
1 Пиколинафен 1:34-34:1 1:11-12:1 1:4-3:1
1 Пиноксаден 1:25-45:1 1:8-15:1 1:3-3:1
1 Претилахлор 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 Примисульфурон-метил 1:8-135:1 1:2-45:1 1:1-9:1
1 Продиамин 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Профоксидим 1:42-27:1 1:14-9:1 1:5-2:1
1 Прометрин 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Пропахлор 1:1152-1:1 1:384-1:3 1:144-1:16
1 Пропанил 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Пропаквизафоп 1:48-24:1 1:16-8:1 1:6-2:1
1 Пропоксикарбазон 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1
1 Пропирисульфурон 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1
1 Пропизамид 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Просульфокарб 1:1200-1:2 1:400-1:4 1:150-1:17
1 Просульфурон 1:6-168:1 1:2-56:1 1:1-11:1
1 Пираклонил 1:42-27:1 1:14-9:1 1:5-2:1
1 Пирафлуфен-этил 1:5-224:1 1:1-75:1 1:1-14:1
1 Пирасульфотол 1:13-84:1 1:4-28:1 1:1-6:1
1 Пиразолинат 1:857-2:1 1:285-1:3 1:107-1:12
1 Пиразосульфурон-этил 1:10-112:1 1:3-38:1 1:1-7:1
1 Пиразоксифен 1:5-224:1 1:1-75:1 1:1-14:1
1 Пирибензоксим 1:10-112:1 1:3-38:1 1:1-7:1
1 Пирибутикарб 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Пиридат 1:288-4:1 1:96-2:1 1:36-1:4
1 Пирифталид 1:10-112:1 1:3-38:1 1:1-7:1
1 Пириминобак-метил 1:20-56:1 1:6-19:1 1:2-4:1
1 Пиримисульфан 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1
1 Пиритиобак 1:24-48:1 1:8-16:1 1:3-3:1
1 Пироксасульфон 1:85-14:1 1:28-5:1 1:10-1:2
1 Пироксулам 1:5-224:1 1:1-75:1 1:1-14:1
1 Квинклорак 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 Квизалофоп-этил 1:42-27:1 1:14-9:1 1:5-2:1
1 Римсульфурон 1:13-84:1 1:4-28:1 1:1-6:1
1 Сафлуфенацил 1:25-45:1 1:8-15:1 1:3-3:1
1 Сетоксидим 1:96-12:1 1:32-4:1 1:12-1:2
1 Симазин 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Сулькотрион 1:120-10:1 1:40-4:1 1:15-1:2
1 Сульфентразон 1:147-8:1 1:49-3:1 1:18-1:3
1 Сульфометурон-метил 1:34-34:1 1:11-12:1 1:4-3:1
1 Сульфосульфурон 1:8-135:1 1:2-45:1 1:1-9:1
1 Тебутиурон 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Тефурилтрион 1:42-27:1 1:14-9:1 1:5-2:1
1 Темботрион 1:31-37:1 1:10-13:1 1:3-3:1
1 Тепралоксидим 1:25-45:1 1:8-15:1 1:3-3:1
1 Тербацил 1:288-4:1 1:96-2:1 1:36-1:4
1 Тербутилазин 1:857-2:1 1:285-1:3 1:107-1:12
1 Тербутрин 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 Тенилхлор 1:85-14:1 1:28-5:1 1:10-1:2
1 Тиазопир 1:384-3:1 1:128-1:1 1:48-1:6
1 Тиенкарбазон 1:3-336:1 1:1-112:1 2:1-21:1
1 Тифенсульфурон-метил 1:5-224:1 1:1-75:1 1:1-14:1
1 Тиафенацил 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1
1 Тиобенкарб 1:768-2:1 1:256-1:2 1:96-1:11
1 Толпиралат 1:31-37:1 1:10-13:1 1:3-3:1
1 Топрамезон 1:6-168:1 1:2-56:1 1:1-11:1
1 Тралкоксидим 1:68-17:1 1:22-6:1 1:8-2:1
1 Триафамон 1:2-420:1 1:1-140:1 2:1-27:1
1 Триаллат 1:768-2:1 1:256-1:2 1:96-1:11
1 Триасульфурон 1:5-224:1 1:1-75:1 1:1-14:1
1 Триазифлам 1:171-7:1 1:57-3:1 1:21-1:3
1 Трибенурон-метил 1:3-336:1 1:1-112:1 2:1-21:1
1 Триклопир 1:192-6:1 1:64-2:1 1:24-1:3
1 Трифлоксисульфурон 1:2-420:1 1:1-140:1 2:1-27:1
1 Трифлудимоксазин 1:25-45:1 1:8-15:1 1:3-3:1
1 Трифлуралин 1:288-4:1 1:96-2:1 1:36-1:4
1 Трифлусульфурон-метил 1:17-68:1 1:5-23:1 1:2-5:1
1 Тритосульфурон 1:13-84:1 1:4-28:1 1:1-6:1
Таблица A2 составлена таким же образом, как и таблица A1 выше, за исключением того, что записи под заголовком столбца "компонент (a)" заменены на соответствующую запись в столбце для компонента (a), показанную ниже. Соединение 2 в столбце для компонента (a) определено в таблице индексов A. Таким образом, например, в таблице A2 во всех записях под заголовком ʺзаписи в столбце для компонента (a)ʺ упоминается ʺсоединение 2ʺ (т. е. соединение 2, определенное в таблице индексов A), и в первой строке под заголовками столбцов в таблице A2, в частности, раскрывается смесь соединения 2 с 2,4-D. Таблицы A3 - A35 составлены подобным образом.
Figure 00000132
Предпочтительными для лучшего контроля нежелательной растительности (например, меньшая рабочая концентрация, как, например, в результате синергизма, более широкий спектр контролируемых сорняков или повышенная безопасность для сельскохозяйственной культуры) или для предотвращения развития устойчивых сорняков являются смеси соединения по настоящему изобретению с гербицидом, выбранным из группы, состоящей из хлоримурон-этила, никосульфурона, мезотриона, тифенсульфурон-метила, флупирсульфурон-метила, трибенурона, пироксасульфона, пиноксадена, темботриона, пироксулама, метолахлора и S-метолахлора.
Следующие тесты демонстрируют эффективность контроля, характерную для соединений по настоящему изобретению, в отношении конкретных сорняков. Контроль сорняков, обеспечиваемый с помощью таких соединений, тем не менее, не ограничивается данными видами. Для описаний соединений см. таблицу индексов A. Далее приведены сокращения, применяемые в следующих таблицах индексов: Ph представляет собой фенил. Сокращение "№ соед." обозначает "№ соединения". Сокращение "прим." обозначает "пример", а следующее после него число указывает на то, в каком примере получено соединение. Масс-спектры представлены с предполагаемой точностью в пределах ±0,5 Да в виде молекулярной массы исходного иона (M+1) с наиболее высоким относительным содержанием изотопа, образованного добавлением H+ (молекулярная масса 1) к молекуле, отслеживаемой с применением химической ионизации при атмосферном давлении (AP+). Как показано ниже для переменной A, связь, направленная влево, соединена с фрагментом Q1, и связь, направленная вправо, соединена с остальной частью формулы 1.
ТАБЛИЦА ИНДЕКСОВ A
Figure 00000133
№ соед. Q1 Q2 A т.пл. (°C) M-1 M+1
1 Ph(3-Cl) Ph(2,3-ди-F) -CH2- 132-134
2 Ph(3-Cl) Ph(2-F) -CH2- 122-125
3 Ph Ph(2-F) -CH2- 132-135
4 Ph Ph(2,3-ди-F) -CH2- 182-185
5 Ph(2-CF3) Ph(2-CF3) -CH2- 429 431
6 Ph(4-CF3) Ph(2-CF3) -CH2- 136-139
7 Ph(4-CF3) Ph(2,3-ди-F) -CH2- 198-201
8 Ph(2,3-ди-F) Ph(2,3-ди-F) -CH2- 149-153
9 Ph(2-CF3) Ph(2,3-ди-F) -CH2- 173-177
10 Ph(2,3-ди-F) Ph(2-CF3) -CH2- 131-135
11 Ph(3-CF3) Ph(2,3-ди-F) -CH2- 179-182
12 Ph(3,4-ди-F) Ph(2,3-ди-F) -CH2- 162-168
13 (прим. 1) Ph(4-F) Ph(2,3-ди-F) -CH2- 173-176
14 Ph(4-F) Ph(2-F) -CH2- 135-138
15 Ph(4-F) Ph(2-F) -NHC(=O)(CH2)2)- 386 388
16 Ph(4-F) Ph(2,3-ди-F) -C≡C- 185-188
17 Ph(4-F) Ph(2,3,4-три-F) -C≡C- 186-189
18 Ph(3-CF3) Ph(2,3-ди-F) -NHC(=O)- 426 428
19 Ph(4-F) Ph(2-F) -C≡C- 184-187
20 Ph Ph(2-F) - (CH2)2- 141-144
21 Ph(3-CH3) Ph(2-F) -C≡C- 123-127
22 Ph(3-CH3) Ph(2,3-ди-F) -C≡C- 155-157
23 Ph(3-CH3) Ph(2,3,4-три-F) -C≡C- 172-176
24 Ph(3-F) Ph(2-F) -HC=CH- * 168-172
25 (прим. 4) Ph(3-Cl) Ph(2,3-ди-F) -C≡C- 154-156
26 Ph(3-Cl) Ph(2,3,4-три-F) -C≡C- 178-182
27 Ph(4-F) Ph(2-F) -HC=CH- * 160-163
28 Ph(2-F) Ph(2,3-ди-F) -HC=CH- * 204-206
29 Ph(3-Cl) Ph(2-F) -C≡C- 120-124
30 Ph(3-F) Ph(2,3-ди-F) -HC=CH- * 181-185
31 Ph(4-F) Ph(2,3-ди-F) -HC=CH- * 194-197
32 Ph Ph(2-F) -HC=CH- * 160-164
33 (прим. 2) Ph Ph(2,3-ди-F) -HC=CH- * 200-204
34 Ph(2-F) Ph(2-F) -HC=CH- * 161-164
35 (прим. 3) Ph Ph(2,3-ди-F) - (CH2)2- 142-145
* получили в виде E-изомера
БИОЛОГИЧЕСКИЕ ПРИМЕРЫ ИЗОБРЕТЕНИЯ
ТЕСТ А
Семена видов растений, выбранных из ежовника обыкновенного (Echinochloa crus-galli), росички (росичка кроваво-красная, Digitaria sanguinalis), кохии (Kochia scoparia), амброзии (амброзия полыннолистная, Ambrosia elatior), ипомеи (Ipomoea spp.), канатника Теофраста (Abutilon theophrasti), плевела (плевел многоцветковый, Lolium multiflorum), щетинника гигантского (гигантский щетинник, Setaria faberii), пшеницы (Triticum aestivum), кукурузы (Zea mays) и амаранта (Amaranthus retroflexus), высаживали в смесь суглинистой почвы и песка и обрабатывали до появления всходов направленным распылением на почву с использованием тестируемых химических продуктов, составленных в смеси растворителей, не являющихся фитотоксичными, которая включала поверхностно-активное вещество.
Вместе с тем, растения, выбранные из этих видов сельскохозяйственных культур и сорняков, а также лисохвоста мышехвостниковидного (Alopecurus myosuroides) и подмаренника (подмаренник цепкий, Galium aparine), высаживали в горшки, содержащие ту же смесь суглинистой почвы и песка, и обрабатывали путем послевсходовых применений тестируемых химических продуктов, составленных таким же образом. В случае послевсходовой обработки высота растений составляла от 2 до 10 см, и растения находились на стадии развития, характеризующейся наличием одного-двух листьев. Обработанные растения и необработанные контроли поддерживали в теплице в течение примерно 10 дней, после чего все обработанные растения сравнивали с необработанными контролями и визуально оценивали на наличие повреждения. Оценки реакции растений, кратко изложенные в таблице A, основаны на шкале от 0 до 100, где 0 означает отсутствие эффекта, а 100 означает полный контроль. Тире (-) означает отсутствие результатов теста.
Figure 00000134
Figure 00000135
Figure 00000136
Figure 00000137
Figure 00000138
Figure 00000139
Figure 00000140
Figure 00000141
Figure 00000142
Figure 00000143
Figure 00000144
Figure 00000145
Figure 00000146
ТЕСТ B
Виды растений в тесте с затоплением по типу рисового поля, выбранные из риса (Oryza sativa), сыти, разнородной (сыть мелкоцветная разнородная, Cyperus difformis), гетерантеры илистой (Heteranthera limosa) и ежовника обыкновенного (Echinochloa crus-galli), с целью тестирования выращивали до стадии, характеризующейся наличием 2 листьев. Во время обработки тестируемые горшки затапливали до уровня на 3 см выше поверхности почвы, обрабатывали путем внесения тестируемых соединений непосредственно в затопляющую воду, а затем поддерживали при такой толщине слоя воды на протяжении теста. Обработанные растения и контроли поддерживали в теплице в течение 13-15 дней, после чего все виды сравнивали с контролями и оценивали визуально. Оценки реакции растений, кратко изложенные в таблице B, основаны на шкале от 0 до 100, где 0 представляет собой отсутствие эффекта и 100 представляет собой полный контроль. Тире (-) означает отсутствие результатов теста.
Figure 00000147
Figure 00000148
Figure 00000149
Figure 00000150
Figure 00000151

Claims (41)

1. Соединение, выбранное из соединений формулы 1 и его соли,
Figure 00000152
где A представляет собой -CH2-, -CH=CH-, -C≡C- или -CH2CH2-, при этом свободная связь, направленная влево, указывает на точку соединения A с Q1, и свободная связь, направленная вправо, указывает на точку соединения A с остальной частью формулы 1;
Q1 представляет собой фенильное кольцо, замещенное не более 2 заместителями, независимо выбранными из R7;
Q2 представляет собой фенильное кольцо, замещенное не более 3 заместителями, независимо выбранными из R10;
каждый из Y1 и Y2 представляет собой O; и
J представляет собой -CR2R3-;
R1 представляет собой H, метил или этил;
каждый из R2 и R3 независимо представляет собой H или CH3;
каждый R4 независимо представляет собой H или СН3;
каждый R5 независимо представляет собой H или СН3;
R6 представляет собой H;
каждый R7 независимо представляет собой галоген, циано, C1-C2алкил, C1-C3галогеналкил или C1-C3алкилсульфонил; и
каждый R10 независимо представляет собой галоген, циано, нитро, C1-C2алкил, C1-C3галогеналкил или C1-C3алкилсульфонил;
где
(а) когда A представляет собой -CH2- и Q2 представляет собой 2-трифторметилфенил, Q1 не является 2-трифторметилфенилом, 4-трифторметилфенилом и 2,3-дифторфенилом; и
(b) когда А представляет собой –СН2- и Q2 представляет собой 2,3-дифторфенил, Q1 не является 3-трифторметилфенилом.
2. Соединение по п. 1, где
A представляет собой -CH2-;
R2 представляет собой H;
R3 представляет собой H;
R4 представляет собой H;
R5 представляет собой H;
3. Соединение по п. 2, где
каждый R10 независимо представляет собой галоген или C1-C2галогеналкил.
4. Соединение по п. 3, где
Q1 представляет собой фенильное кольцо, замещенное 1 заместителем, независимо выбранным из R7;
Q2 представляет собой фенильное кольцо, имеющее 2 заместителя, выбранных из R10, и при этом один из указанных заместителей находится в ортоположении, а другой указанный заместитель находится в мета- или параположении.
5. Соединение по п. 3, где
Q2 представляет собой фенильное кольцо, замещенное тремя заместителями, выбранными из R10, и при этом три заместителя находятся в орто-, мета- и параположении фенильного кольца.
6. Соединение по п. 1, где
R1 представляет собой H;
каждый R7 независимо представляет собой галоген, C1-C2алкил или C1-C3галогеналкил; и
каждый R10 независимо представляет собой галоген, C1-C2галогеналкил.
7. Соединение по п. 1, выбранное из группы, состоящей из
N-(2,3-дифторфенил)-4-[(4-фторфенил)метил]-2-оксо-3-пирролидинкарбоксамида и
4-[(3-хлорфенил)метил]-N-(2,3-дифторфенил)-2-оксо-3-пирролидинкарбоксамида.
8. Гербицидная композиция, содержащая эффективное количество соединения по любому из пп. 1-7 и по меньшей мере один компонент, выбранный из группы, состоящей из поверхностно-активных веществ, твердых разбавителей и жидких разбавителей.
9. Гербицидная композиция, содержащая эффективное количество соединения по любому из пп. 1-7, по меньшей мере один дополнительный активный ингредиент, выбранный из группы, состоящей из других гербицидов и антидотов гербицидов, и по меньшей мере один компонент, выбранный из группы, состоящей из поверхностно-активных веществ, твердых разбавителей и жидких разбавителей.
10. Гербицидная смесь, содержащая эффективное количество (a) соединения по любому из пп. 1-7 и (b) по меньшей мере один дополнительный активный ингредиент, выбранный из (b1) ингибиторов фотосистемы II, (b2) ингибиторов синтазы ацетогидроксикислот (AHAS), (b3) ингибиторов ацетил-CoA-карбоксилазы (ACCазы), (b4) миметиков ауксина, (b5) ингибиторов 5-енолпирувилшикимат-3-фосфат (EPSP) синтазы, (b6) диверторов электронов фотосистемы I, (b7) ингибиторов протопорфириногеноксидазы (PPO), (b8) ингибиторов глутаминсинтетазы (GS), (b9) ингибиторов элонгазы жирных кислот с очень длинной цепью (VLCFA), (b10) ингибиторов транспорта ауксина, (b11) ингибиторов фитоендесатуразы (PDS), (b12) ингибиторов 4-гидроксифенилпируватдиоксигеназы (HPPD), (b13) ингибиторов гомогентизатсоланезилтрансферазы (HST), (b14) ингибиторов биосинтеза целлюлозы, (b15) других гербицидов, в том числе средств, прерывающих митоз, органических мышьяковистых соединений, асулама, бромобутида, цинметилина, кумилурона, дазомета, дифензоквата, димрона, этобензанида, флуренола, фосамина, фосамин-аммония, гидантоцидина, метама, метилдимрона, олеиновой кислоты, оксазикломефона, пеларгоновой кислоты и пирибутикарба, (b16) антидотов гербицидов, а также солей соединений (b1)-(b16).
11. Способ контроля роста нежелательной растительности, включающий приведение в контакт растительности или окружающей ее среды с гербицидно эффективным количеством соединения по любому из пп. 1-7.
RU2017142721A 2015-05-29 2016-05-19 Замещенные циклические амиды в качестве гербицидов RU2772956C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201562168360P 2015-05-29 2015-05-29
US62/168,360 2015-05-29
PCT/US2016/033231 WO2016196019A1 (en) 2015-05-29 2016-05-19 Substituted cyclic amides as herbicides

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2017142721A RU2017142721A (ru) 2019-07-01
RU2017142721A3 RU2017142721A3 (ru) 2019-10-16
RU2772956C2 true RU2772956C2 (ru) 2022-05-27

Family

ID=

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4874422A (en) * 1988-12-27 1989-10-17 Ici Americas Inc. 1-Phenyl-3-carboxyamidopyrrolidones and their use as herbicides
RU2125050C1 (ru) * 1992-12-04 1999-01-20 Зенека Лимитед Замещенные гетероциклические соединения, способы их получения, промежуточные соединения, способ борьбы с нежелательными растениями
WO2004037787A1 (de) * 2002-10-18 2004-05-06 Basf Aktiengesellschaft 1-phenylpyrrolidin-2-on-3-carboxamide
WO2009024332A1 (en) * 2007-08-22 2009-02-26 F. Hoffmann-La Roche Ag Pyridoneamide derivatives as focal adhesion kinase (fak) inhibitors and their use for the treatment of cancer

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4874422A (en) * 1988-12-27 1989-10-17 Ici Americas Inc. 1-Phenyl-3-carboxyamidopyrrolidones and their use as herbicides
RU2125050C1 (ru) * 1992-12-04 1999-01-20 Зенека Лимитед Замещенные гетероциклические соединения, способы их получения, промежуточные соединения, способ борьбы с нежелательными растениями
WO2004037787A1 (de) * 2002-10-18 2004-05-06 Basf Aktiengesellschaft 1-phenylpyrrolidin-2-on-3-carboxamide
WO2009024332A1 (en) * 2007-08-22 2009-02-26 F. Hoffmann-La Roche Ag Pyridoneamide derivatives as focal adhesion kinase (fak) inhibitors and their use for the treatment of cancer

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11634421B2 (en) Aryl substituted bicyclic compounds as herbicides
AU2020294266B2 (en) Substituted cyclic amides as herbicides
US10485235B2 (en) Aryloxypyrimidinyl ethers as herbicides
EP3164386B1 (en) Piperidinone herbicides
US10405547B2 (en) Substituted cyclic amides as herbicides
EP3558962B1 (en) Nitrone herbicides
RU2734932C2 (ru) Бутиролактоны в качестве гербицидов
US11178873B2 (en) Cyclic N-carboxamide compounds useful as herbicides
RU2735278C2 (ru) Замещенные производные пиримидинилокси-пиридина в качестве гербицидов
RU2764746C2 (ru) Новые пиридазиноновые гербициды
RU2772956C2 (ru) Замещенные циклические амиды в качестве гербицидов