WO2018184891A1 - 4-substituierte n-amino und n-hydroxy 2-oxo-piperidin-3-carboxamid-derivate, deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe - Google Patents

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WO2018184891A1
WO2018184891A1 PCT/EP2018/057629 EP2018057629W WO2018184891A1 WO 2018184891 A1 WO2018184891 A1 WO 2018184891A1 EP 2018057629 W EP2018057629 W EP 2018057629W WO 2018184891 A1 WO2018184891 A1 WO 2018184891A1
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WO
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alkyl
compounds
alkoxy
ring
aryl
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Application number
PCT/EP2018/057629
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English (en)
French (fr)
Inventor
Thomas Müller
Hendrik Helmke
Michael Charles MCLEOD
Olaf Peters
Uwe Döller
Stefan Lehr
Hansjörg Dietrich
Elmar Gatzweiler
Anu Bheemaiah MACHETTIRA
Christopher Hugh Rosinger
Dirk Schmutzler
Original Assignee
Bayer Aktiengesellschaft
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/68—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D211/72—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen

Definitions

  • the invention relates to the technical field of crop protection agents, in particular that of herbicides for the selective control of weeds and grass weeds in crops. Specifically, this invention relates to substituted piperidinones and their salts, processes for their preparation and their use as herbicides.
  • substituted piperidinones can be prepared enantioselectively (see Chemmical Communications, 2012, 48 (61), 7571-7573; Advanced Synthesis & Catalysis 2012, 354 (11-12), 2151-2156, S2151 / 1-S2151 / 99).
  • the use of substituted piperidinones or their salts as herbicidal active ingredients which carry a substituted hydroxylamine or hydrazine radical on the amide bond has not yet been described.
  • substituted pyrrolidinones or their salts as herbicidal active compounds which carry a substituted hydroxylamine or hydrazine radical on the amide bond are particularly suitable as herbicides.
  • the present invention thus provides substituted piperidinones of the general formula (I) or salts thereof
  • Z for the group A is oxygen, or NR 5 is
  • Y is -C (R 7 ) (R 8 ) -C (R 9 ) (R 10 ) -, C (R 7 ) (R 8 ) -O or C (R 7 ) (R 8 ) - NR 1 and wherein the (R 7 ) (R 8 ) substituted carbon atom is bonded to the group C (Q) (R 2 ), W 1 and W 2 are independently oxygen or sulfur;
  • R 1 is hydrogen, amino, hydroxy, cyano, formyl, (Ci-Cg) alkyl, (Ci-Cg) -haloalkyl, (Ci-Cg) - cyanoalkyl, (Ci-C 8 ) -hydroxyalkyl, (Ci-C 8 ) -alkoxy- (C 1 -C 8 ) -alkyl, aryl- (C 1 -C 8 ) -alkyl, heteroaryl- (C 1 -C 8 ) -alkyl, heterocyclyl- (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 3 -Cio) cycloalkyl, (C 3 -Cio) cycloalkyl- (Ci-C 8) alkyl, (C 3 -C 8) halocycloalkyl, (C 3 -C 8) -Halocycloalkyl- (Ci-C 8) -alkyl,
  • R 2 is hydrogen, halogen, hydroxy, (Ci-C 8) -alkyl, (Ci-C 8) haloalkyl, (Ci-C8) hydroxyalkyl, (Ci-C 8) alkoxy (Ci-C 8 ) -alkyl,
  • R 3 is hydrogen, halogen, hydroxy, (Ci-C 8) -alkyl, (Ci-C 8) haloalkyl, (Ci-C8) hydroxyalkyl, (Ci-C 8) alkoxy, (Ci-C 8 ) -Alkoxy- (Ci-C 8 ) -alkyl, R 4 is an optionally substituted aryl, heteroaryl, (C 3 -Cio) -cycloalkyl or (C 3 -Cio) -
  • Cycloalkenyl each ring or ring system optionally being substituted with up to 5 substituents from the group R 6 ; or represents an optionally substituted 5-7 membered heterocyclic ring; or an optionally substituted 8-10 membered bicyclic ring system in which each ring or ring system consists of carbon atoms and 1-5 heteroatoms independently of each other up to 2 O, up to 2 S and up to 5 N
  • R 7 and R 8 independently of one another represent hydrogen, hydroxyl, halogen, (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 1 -C 5) -
  • Haloalkyl (C 2 -C 8) alkenyl, (C 2 -C 8) alkynyl, (Ci-C 8) alkoxyalkyl, (Ci-C 8) -Haloalkoxyalkyl, (Ci-C8) alkylthio ( C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 1 -C 8 ) -alkylsulfmyl (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 1 -C 8 ) -alkylsulfonyl- (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 1 -C 8 ) alkylcarbonyl, (Ci-C 8) haloalkylcarbonyl, (C3-C8) cycloalkylcarbonyl, (Ci-C8) alkoxycarbonyl, (C 2 -C 8) - haloalkoxycarbonyl, (C iC 8) -cyclo
  • Alkylaminocarbonyl (C3-Cio) dialkylaminocarbonyl, (C3-Cio) cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-C 8) alkoxy, (Ci-C8) alkylthio, (Ci-C8) haloalkylthio, (C 3 -C 8 ) -cycloalkylthio, and
  • R 9 and R 10 independently of one another represent hydrogen, hydroxyl, halogen, (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 1 -C 5) -
  • Haloalkyl (C 2 -C 8) -alkenyl, (C 3 -C 8) alkynyl, (Ci-C 8) alkoxyalkyl, (Ci-C 8) -Haloalkoxyalkyl, (Ci-C8) alkylthio ( C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 1 -C 8 ) -alkylsulfmyl (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 1 -C 8 ) -alkylsulfonyl- (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 1 -C 8 ) alkylcarbonyl, (Ci-C 8) haloalkylcarbonyl, (C3-C8) cycloalkylcarbonyl, (Ci-C8) alkoxycarbonyl, (C 2 -C 8) - haloalkoxycarbonyl, (C iC 8) -
  • the compounds of general formula (I) can be prepared by addition of a suitable organic compound.
  • inorganic or organic acid such as mineral acids such as HCl, HBr, H2SO4, ftPO.sub.i or HNO.sub.3, or organic acids, e.g. Carboxylic acids, such as formic acid, acetic acid, propionic acid, oxalic acid, lactic acid or salicylic acid, or sulfonic acids, such as p-toluenesulfonic acid, to a basic group, e.g. Amino, alkylamino, dialkylamino, piperidino, morpholino or pyridino, salts. These salts then contain the conjugate base of the acid as an anion. Suitable substituents which are in deprotonated form, e.g. Sulfonic acids, certain
  • Sulfonklareamide or carboxylic acids may form internal salts with their turn protonatable groups, such as amino groups. Salt formation can also be due to the action of a base
  • Suitable bases are, for example, organic amines, such as trialkylamines, morpholine, piperidine and pyridine and ammonium, alkali or
  • Potassium hydroxide, sodium and potassium carbonate and sodium and potassium bicarbonate are compounds in which the azide hydrogen is replaced by a cation suitable for agriculture, for example metal salts, in particular alkali metal salts or
  • Alkaline earth metal salts in particular sodium and potassium salts, or else ammonium salts, salts with organic amines or quaternary ammonium salts, for example with cations of the formula
  • R a to R d are each independently an organic radical, in particular Alkyl, aryl, arylalkyl or alkylaryl represent. Also suitable are alkylsulfonium and
  • Alkylsulfoxoniumsalze such as (Ci-C4) -trialkylsulfonium and (Ci-C4) -Trialkylsulfoxoniumsalze.
  • the substituted pyrrolidinones of the general formula (I) according to the invention may be present in various tautomeric structures, all of which are intended to be encompassed by the general formula (I).
  • Preferred subject of the invention are compounds of the general formula (I) wherein
  • Q is (C 2 -C 8 ) -alkenyl, (C 2 -C 10) -alkynyl, (C 2 -C 10) -haloalkenyl, (C 2 -C 10) -haloalkynyl, (C 3 -C 10) -halocycloalkenyl, C 10) -alkylcarbonyl or (C 1 -C 10) -alkoxy- (C 1 -C 10) -alkyl, (C 1 -C 10) -haloalkoxy- (C 1 -C 10) -alkyl,
  • A is oxygen, or NR 5
  • Y is -C (R 7 ) (R 8 ) -C (R 9 ) (R 10 ) -, C (R 7 ) (R 8 ) -O or C (R 7 ) (R 8 ) - NR 1 and wherein the (R 7 ) (R 8 ) substituted carbon atom is bonded to the group C (Q) (R 2 ),
  • W 1 and W 2 are independently oxygen or sulfur
  • R 1 is hydrogen, amino, (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 1 -C 6 ) -haloalkyl, (C 1 -C 6 ) -hydroxyalkyl, (C 1 -C 6 ) -
  • R 2 is hydrogen, (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 1 -C 6 ) -haloalkyl, (C 1 -C 6 ) -hydroxyalkyl, (C 1 -C 6 ) -alkoxy- (C 1 -C 6 ) -alkyl .
  • R 3 represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, iodine, (Ci-C 6) -alkyl, (Ci-C 6) -haloalkyl, (Ci-C6) - hydroxyalkyl, (Ci-C 6) alkoxy ( Ci-C 6 ) -alkyl,
  • R 4 represents an optionally substituted aryl or heteroaryl, (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl or (C 3 -C 8 ) -
  • R 4 is (C 2 -C 8 ) -alkenyl, (C 2 -C 8 ) -alkynyl, (C 2 -C 8 ) -haloalkenyl, (C 2 -C 8 ) -haloalkynyl, (C 3 -C 8 ) Haloalkloalkenyl, (C 1 -C 8 ) -alkylcarbonyl or (C 1 -C 8 ) -alkoxy- (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 1 -C 8 ) -haloalkoxy- (C 1 -C 8 ) -alkyl,
  • R 5 is hydrogen, formyl, (Ci-C 6) -alkyl, (Ci-C 6) -haloalkyl, (C 2 -C 6) -alkenyl, (C 3 -C 6) alkynyl, (Ci-C 6 ) alkoxyalkyl, (Ci-C 6) -Haloalkoxyalkyl, (Ci-C 6) alkylthio (Ci-C 6) alkyl, (Ci-C 6) - alkylcarbonyl, (Ci-C6) haloalkylcarbonyl, (C3 -cv) cycloalkylcarbonyl, (CI-C ⁇ ) - alkoxycarbonyl, (C 2 -C 6) -Haloalkoxycarbonyl, (C3-Cv) -cycloalkoxycarbonyl, (CI-C ⁇ ) - Alkylsulfmyl- (Ci-C 6) alky
  • R 6 is hydrogen, nitro, amino, cyano, thiocyanato, isothiocyanato, halogen, (C 1 -C 7 ) -alkyl,
  • (C 3 -C 7) cycloalkyl, (C 2 -C 7) alkenyl, (C 2 -C 7) alkynyl, aryl, aryl (Ci-C7) alkyl, aryl (C 2 -C 7) - alkenyl, aryl- (C 2 -C 7) alkynyl, aryl (Ci-C7) alkoxy, heteroaryl, (Ci-C7) alkoxy (Ci-C7) alkyl, (C -C 7) hydroxyalkyl, (Ci-C7) haloalkyl, (C 3 -C 7) halocycloalkyl, (Ci-C7) alkoxy, (C1-C7) - haloalkoxy, aryloxy, heteroaryloxy, (C3- C 7 ) -cycloalkyloxy, hydroxy, (C 3 -C 7 ) -cycloalkyl- (C 1 -C 7
  • R 7 and R 8 independently of one another represent hydrogen, hydroxyl, halogen, (C 1 -C 6) -alkyl, (C 1 -C 6) -
  • Haloalkyl (C 2 -C 6) alkenyl, (C 2 -C 6) alkynyl, (Ci-C 6) alkoxyalkyl, (Ci-C 6) -Haloalkoxyalkyl, (Ci-C 6) alkylthio ( Ci-C 6 ) -alkyl, and
  • R 9 and R 10 independently of one another represent hydrogen, hydroxyl, halogen, (C 1 -C 6) -alkyl, (C 1 -C 6) -
  • Haloalkyl (C 2 -C 6) -alkenyl, (C 3 -C 6) alkynyl, (Ci-C 6) alkoxyalkyl, (Ci-C 6) -Haloalkoxyalkyl, (Ci-C 6) alkylthio ( Ci-C 6 ) alkyl
  • Particularly preferred subject of the invention are compounds of general formula (I), wherein Q is an optionally substituted aryl or heteroaryl, (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl or (C 3 -C 8 ) -
  • Cycloalkenyl each ring or ring system optionally being substituted with up to 5 substituents from the group R 6 ; or represents an optionally substituted 5-7 membered heterocyclic ring; or an optionally substituted 8-10 membered bicyclic ring system in which each ring or ring system is selected from carbon atoms and
  • Q is (C 2 -C 8 ) -alkenyl, (C 2 -C 8 ) -alkynyl, (C 2 -C 8 ) -haloalkenyl, (C 2 -C 8 ) -haloalkynyl, (C 3 -C 8 ) - Halocycloalkenyl, (C 1 -C 8 ) -alkylcarbonyl or (C 1 -C 8 ) -alkoxy- (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 1 -C 9) -haloalkoxy- (C 1 -C 8 ) -alkyl, Z represents the group A is oxygen, or NR 5 is
  • Y is -C (R 7 ) (R 8 ) -C (R 9 ) (R 10 ) -, C (R 7 ) (R 8 ) -O or C (R 7 ) (R 8 ) - NR 1 and wherein the (R 7 ) (R 8 ) substituted carbon atom is bonded to the group C (Q) (R 2 ), W 1 and W 2 are independently oxygen or sulfur;
  • R 1 is hydrogen, amino, (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 1 -C 6 ) -haloalkyl, (C 1 -C 6 ) -hydroxyalkyl, (C 1 -C 6 ) -
  • R 7 and R 8 independently of one another represent hydrogen, hydroxyl, halogen, (C 1 -C 6) -alkyl, (C 1 -C 6) -
  • Haloalkyl (C 2 -C 6) -alkenyl, (C 3 -C 6) alkynyl, (Ci-C 6) alkoxyalkyl, (Ci-C 6) -Haloalkoxyalkyl, (Ci-C 6) alkylthio ( Ci-C 6 ) -alkyl and
  • R 9 and R 10 independently of one another represent hydrogen, hydroxyl, halogen, (C 1 -C 6) -alkyl, (C 1 -C 6) -
  • Haloalkyl (C 2 -C 6) alkenyl, (C 2 -C 6) alkynyl, (Ci-C 6) alkoxyalkyl, (Ci-C 6) -Haloalkoxyalkyl, (Ci-C 6) alkylthio ( Ci-C 6 ) alkyl.
  • Q is an optionally substituted aryl or heteroaryl, (C3-Cv) -cycloalkyl or (C3-C7) -
  • W 1 and W 2 are independently oxygen or sulfur; preferably oxygen are;
  • R 1 represents hydrogen, amino, (Ci-C 3) alkyl, aryl (Ci-C 3) alkyl, heteroaryl (Ci-C 3) alkyl, (C 3 -C 6) - cycloalkyl, (C 3 -C 5) cycloalkyl (Ci-C 3) alkyl, (Ci-C 8) alkylcarbonyl, (Ci-C 6) -alkoxycarbonyl, (C 2 -C 6) alkenyl, (C 2 -C 6 ) alkynyl,
  • R 2 is hydrogen
  • R 3 is hydrogen, fluorine or chlorine.
  • R 5 is hydrogen, formyl, (Ci-C 6) -alkyl, (Ci-C 6) -haloalkyl, (C 2 -C 6) -alkenyl, (C 3 -C 6) alkynyl, (Ci-C 6 ) alkoxy (Ci-C 6) alkyl, (Ci-C 6) haloalkoxy (Ci-C 6) alkyl, (Ci-C 6) alkylcarbonyl, (C3-C7) cycloalkylcarbonyl, ( Ci-C6) alkoxycarbonyl, (C 3 -Cv) cycloalkoxycarbonyl, and
  • R 6 represents hydrogen, nitro, amino, cyano, thiocyanato, isothiocyanato, halogen, (C 1 -C 4) -alkyl,
  • Y stands for -CH2CH2-
  • W 1 and W 2 are oxygen
  • R 1 is hydrogen, amino, methyl, cyclopropyl, benzyl, p-methoxy-benzyl, allyl, propagyl,
  • R 2 is hydrogen, and R 3 is hydrogen, fluorine or chlorine.
  • Z represents the groups Z-1 .1 to Z-3.65.
  • Y stands for -CH2CH2-,
  • alkylsulfonyl alone or as part of a chemical group - is straight-chain or branched alkylsulfonyl, preferably with 1 to 8, or with 1 to 6
  • Carbon atoms for example (but not limited to) (C 1 -C 6) alkylsulfonyl, such as methylsulfonyl, ethylsulfonyl, propylsulfonyl, 1-methylethylsulfonyl, butylsulfonyl, 1-methylpropylsulfonyl, 2-methyl-propylsulfonyl, 1, 1-dimethylethylsulfonyl, pentylsulfonyl, 1 Methylbutylsulfonyl, 2-methylbutylsulfonyl, 3-methylbutylsulfonyl, 1, 1-dimethylpropylsulfonyl, 1, 2-dimethylpropylsulfonyl, 2,2-di- methylpropylsulfonyl, 1-ethylpropylsulfonyl, hexylsulfonyl, 1-methylp
  • alkylthio alone or as part of a chemical group - is straight-chain or branched S-alkyl, preferably with 1 to 8, or with 1 to 6
  • Alkenyloxy a bonded via an oxygen atom alkenyl group, an alkynyloxy bonded via an oxygen atom alkynyl group such as (C 2 -C 1 0) -, (C 2 -C 6) - or (C 2 -C 4) alkenoxy or (C3 C10) -, (C 3 -C 6) - or (C 3 -C 4) -Alkmoxy.
  • Cycloalkyloxy means a cycloalkyl group bonded via an oxygen atom.
  • the number of C atoms here refers to the alkyl radical in the
  • the number of C atoms here refers to the alkyl radical in the alkoxycarbonyl group, analogously “alkenyloxycarbonyl” and “alkynyloxycarbonyl”, unless otherwise defined elsewhere, according to the invention for alkenyl or alkynyl radicals which are bonded to the skeleton via -O-C ( O), such as (C 2 -C 10) -, (C 2 -C 6 ) - or (C 2 -C 4 ) - alkenyloxycarbonyl or (C3-C10) -, (C 3 -C 6) - or (C3-C4) -
  • aryl means an optionally substituted mono-, bi- or polycyclic aromatic system having preferably 6 to 14, in particular 6 to 10 ring C atoms, for example phenyl, naphthyl, anthryl, phenanthrenyl and the like, preferably phenyl
  • optionally substituted aryl are also Vectorcyclische systems, such as
  • Preferred aryl substituents here are, for example, hydrogen, halogen, alkyl, cycloalkyl, cycloalkylalkyl, cycloalkenyl, halocycloalkyl, alkenyl, alkynyl, aryl, arylalkyl, heteroaryl, heteroarylalkyl, heterocyclyl, heterocyclylalkyl, alkoxyalkyl, alkylthio, haloalkylthio, haloalkyl, alkoxy, haloalkoxy, Cycloalkoxy, cycloalkylalkoxy, aryloxy, heteroaryloxy, alkoxyalkoxy, alkynylalkoxy, alkenyloxy, bis-alkylaminoalkoxy, tris [alkyl] silyl, bis [alkyl] arylsilyl, bis [alkyl] alkylsilyl, tris [alkyl] silylalkyny
  • heterocyclic ring in which at least one C atom is replaced by a heteroatom, preferably by a heteroatom from the group N, O, S, P
  • N, O, S, P saturated, unsaturated, partially saturated or heteroaromatic and may be unsubstituted or substituted, wherein the binding site is located on a ring atom.
  • heterocyclyl or heterocyclic ring is optionally substituted, it may be fused with other carbocyclic or heterocyclic rings.
  • polycyclic systems are also included, for example 8-azabicyclo [3.2.1] octanyl, 8-azabicyclo [2.2.2] octanyl or 1-azabicyclo [2.2.1] heptyl.
  • optionally substituted heterocyclyl also become
  • the heterocyclic ring preferably contains 3 to 9 ring atoms, in particular 3 to 6 ring atoms, and one or more, preferably 1 to 4, in particular 1, 2 or 3 heteroatoms in the heterocyclic ring, preferably from the group N, O, and S, but not two
  • Heterocycles are, for example, 1- or 2-aziridinyl, oxiranyl, thiiranyl, 1- or 2- or 3-azetidinyl,
  • heterocyclyl are a partially or fully hydrogenated heterocyclic radical having two heteroatoms from the group N, O and S, such as 1- or 2- or 3- or 4-pyrazolidinyl; 4,5-dihydro-3H-pyrazole-3 or 4 or 5-yl; 4,5-dihydro-1H-pyrazole-1 - or 3 or 4 or 5-yl; 2,3-dihydro-1H-pyrazole-1 - or 2 - or
  • 1,2-dithiin-3 or 4-yl 1,2-dithiin-3 or 4-yl; l, 2-dithiin-3 or 4-yl; l, 3-dithian-2 or 4 or 5-yl; 4H-l, 3-dithiin-2 or 4 or 5 or 6-yl; Isoxazolidine-2 or 3 or 4 or 5-yl; 2,3-dihydroisoxazole-2- or 3- or
  • heterocyclyl are a partially or fully hydrogenated heterocyclic radical having 3 heteroatoms from the group N, O and S, such as, for example, l, 4,2-dioxazolidin-2 or 3 or 5-yl; l, 4,2-dioxazol-3 or 5-yl; 1,2,2-dioxazinane-2- or -3- or 5- or 6-yl; 5,6-dihydro-l, 4,2-dioxazine-3 or 5 or 6-yl; l, 4,2-dioxazine-3- or 5- or 6-yl; l, 4,2-dioxazepan-2 or 3 or 5 or 6 or 7-yl; 6,7-dihydro-5H-l, 4,2-dioxazepine-3 or 5 or 6 or 7-yl; 2,3-dihydro-7H-l, 4,2-dioxazepin-2 or 3 or 5 or 6 or 7-yl; 2,3-dihydro-5H-1,
  • heterocycles listed above are preferably, for example, hydrogen, halogen, alkyl, haloalkyl, hydroxy, alkoxy, cycloalkoxy, aryloxy, alkoxyalkyl, alkoxyalkoxy, cycloalkyl,
  • Suitable substituents for a substituted heterocyclic radical are the substituents mentioned below, in addition to oxo and thioxo.
  • the oxo group as a substituent on a ring C atom then means, for example, a carbonyl group in the heterocyclic ring.
  • lactones and lactams are preferably also included.
  • the oxo group can also occur at the hetero ring atoms, which can exist in different oxidation states, for example at N and S, and then form, for example, the divalent groups N (O), S (O) (also SO for short) and S (O) 2 (also short SO2) in the heterocyclic ring.
  • N (O), S (O) (also SO for short) and S (O) 2 also short SO2
  • Heteroaryls according to the invention are, for example, 1H-pyrrol-1-yl; lH-pyrrol-2-yl; 1H-pyrrol-3-yl; Furan-2-yl; Furan-3-yl; Thien-2-yl; Thien-3-yl, 1H-imidazol-1-yl; lH-imidazol-2-yl; 1H-imidazol-4-yl; lH-imidazol-5-yl; lH-pyrazol-l-yl; lH-pyrazol-3-yl; lH-pyrazol-4-yl; lH-pyrazol-5-yl, 1H-1,2,3-triazol-1-yl, 1H-l, 2,3-triazol-4-yl, 1H-l, 2,
  • Carbon atoms part of another aromatic ring they are fused heteroaromatic systems, such as benzo-fused or multiply fused heteroaromatic.
  • halogen means, for example, a fluorine, chlorine, bromine or iodine atom.
  • ( Monohaloalkyl) such. CH 2 CH 2 Cl, CH 2 CH 2 Br, CHClCH 3 , CH 2 Cl, CH 2 F; Perhaloalkyl such. B. CCl 3, CC1F 2, CFC1 2 CF 2 CC1F 2, CF 2 CC1FCF 3; Polyhaloalkyl such. CH 2 CHFC1, CF 2 CC1FH, CF 2 CBrFH, CH 2 CF 3; The term perhaloalkyl also encompasses the term perfluoroalkyl.
  • Partially fluorinated alkyl means a straight-chain or branched, saturated hydrocarbon which is monosubstituted or polysubstituted by fluorine, it being possible for the corresponding fluorine atoms to be present as substituents on one or more different carbon atoms of the straight-chain or branched hydrocarbon chain, for example CHFCH3, CH 2 CH 2 F, CH 2 CH 2 CF 3, CHF 2, CH 2 F, CF 3 CHFCF 2
  • Partially fluorinated haloalkyl means a straight-chain or branched, saturated one
  • Range indication for C atoms, d. H. includes the radicals methyl, ethyl, 1-propyl, 2-propyl, 1-butyl, 2-butyl, 2-methylpropyl or tert-butyl.
  • General alkyl radicals having a larger specified range of carbon atoms eg. As "(Ci-C6) alkyl", accordingly also include straight-chain or branched alkyl radicals having a larger number of C atoms, d. H. according to example, the alkyl radicals with 5 and 6 carbon atoms.
  • Alkenyl and alkynyl radicals have the meaning of the possible unsaturated radicals corresponding to the alkyl radicals, wherein at least one double bond or triple bond is contained. Preference is given to radicals having a double bond or
  • alkenyl in particular also includes straight-chain or branched open-chain
  • polycyclic aliphatic systems are also included, such as, for example, bicyclo [1,1.0] butan-1-yl, bicyclo [1,1-0] butan-2-yl, bicyclo [2.1.0] pentan-1-yl , Bicyclo [1,11] pentan-1-yl, bicyclo [2.1.0] pentan-2-yl, bicyclo [2.1.0] pentan-5-yl, bicyclo [2.1.1] hexyl, bicyclo [2.2.1 ] hept-2-yl, bicyclo [2.2.2] octan-2-yl, bicyclo [3.2.1] octan-2-yl, bicyclo [3.2.2] nonan-2-yl, adamantan-1-yl and
  • spirocyclic aliphatic systems are also included, such as spiro [2.2] pent-1-yl, spiro [2.3] hex-1-yl, spiro [2.3] hex-4-yl, 3-spiro [2.3] hex-5-yl, spiro [3.3] hept-1-yl, spiro [3.3] hept-2-yl.
  • Alkoxyalkyl means an alkoxy group attached via an alkyl group
  • alkoxyalkoxy means an alkoxyalkyl group bonded via an oxygen atom, e.g. (but not limited to) methoxymethoxy, methoxyethoxy, ethoxyethoxy, methoxy-n-propyloxy.
  • Alkylthioalkyl means an alkylthio radical bonded via an alkyl group and
  • Alkylthioalkylthio means an alkylthioalkyl radical bonded via an oxygen atom.
  • Arylalkoxyalkyl stands for an aryloxy radical bound via an alkyl group
  • Heteroaryloxyalkyl means a heteroaryloxy group bonded via an alkyl group.
  • Haloalkoxyalkyl means a haloalkoxy radical attached and "haloalkylthioalkyl” means a haloalkylthio radical attached via an alkyl group.
  • Arylalkyl means an aryl group attached via an alkyl group
  • heteroarylalkyl means a heteroaryl group bonded via an alkyl group
  • heterocyclylalkyl means a heterocyclyl group bonded through an alkyl group.
  • Cycloalkylalkyl means a cycloalkyl radical attached via an alkyl group, for example (but not limited to) cyclopropylmethyl, cyclobutylmethyl, cyclopentylmethyl, cyclohexylmethyl, 1-cyclopropyleth-1-yl, 2-cyclopropyleth-1-yl, 1-cyclopropylpropyl l -yl, 3-cyclopropylprop-1-yl.
  • haloalkylthio alone or as part of a chemical group - represents straight-chain or branched S-haloalkyl, preferably having 1 to 8, or having 1 to 6 carbon atoms, such as (C 1 -C 5) -, (C 1 -C 5) - or (C 1 -C 4) haloalkylthio, for example (but not limited to) trifluoromethylthio, pentafluoroethylthio, difluoromethyl, 2,2-difluoroeth-1-ylthio, 2,2,2-difluoroeth-1-ylthio, 3,3,3- prop-1-ylthio.
  • Halocycloalkyl and “Halocycloalkenyl” mean by the same or different halogen atoms, such as. B. F, Cl and Br, or by haloalkyl, such as. Trifluoromethyl or difluoromethyl, partially or fully substituted cycloalkyl or cycloalkenyl, e.g. 1-fluorocycloprop-1-yl, 2-fluorocycloprop-1-yl, 2,2-difluorocycloprop-1-yl, 1-fluorocyclobutyl, 1-trifluoromethylcycloprop-1-yl, 2
  • Trifluoromethylcycloprop-1-yl 1-chlorocycloprop-1-yl, 2-chlorocycloprop-1-yl, 2,2-dichlorocycloprop-1-yl, 3,3-difluorocyclobutyl,
  • trialkylsilyl alone or as part of a chemical group - is straight-chain or branched Si-alkyl, preferably with 1 to 8, or with 1 to 6
  • Carbon atoms such as tri - [(Ci-Cg) -, (Ci-Ce) - or (Ci-C4) -alkyl] silyl, e.g. (but not limited to) trimethylsilyl, triethylsilyl, tri (n-propyl) silyl, tri (iso-propyl) silyl, tri (n-butyl) silyl, tri (1-methylprop-1-yl) silyl, Tri- (2-methylprop-1-yl) silyl, tri (1,1-dimethyleth-1-yl) silyl, tri (2,2-dimethyl-1-yl) silyl.
  • the compounds of the general formula (I) can exist as stereoisomers.
  • the possible stereoisomers defined by their specific spatial form, such as enantiomers, diastereomers, Z and E isomers, are all encompassed by the general formula (I).
  • Isomers occur. For example, if one or more asymmetric carbon atoms are present, enantiomers and diastereomers may occur. Stereoisomers can be distinguished from those in the
  • stereoisomers can be selectively prepared by using stereoselective reactions using optically active sources and / or adjuvants.
  • the invention thus also relates to all stereoisomers which comprises the general formula (I) but are not specified with their specific stereoform, and mixtures thereof.
  • the purification can also by
  • Suitable isolation, purification and stereoisomer separation methods of compounds of general formula (I) are those which are well known to those skilled in the art from analogous cases, e.g. by physical methods such as crystallization, chromatographic methods, especially column chromatography and HPLC (high performance liquid chromatography), distillation, optionally under reduced pressure, extraction and other methods, residual mixtures may optionally be removed by chromatographic separation, e.g. at chiral solid phases, to be separated.
  • chromatographic separation e.g. at chiral solid phases
  • the substituted piperidinones of the general formula (I) according to the invention can be prepared starting from known processes.
  • the synthetic routes used and investigated are based on commercially available or easily prepared amines, on appropriately substituted aldehydes and on commercially available chemicals such as malonic acid derivatives and nitromethane.
  • the moieties Q, Y, W 1 , W 2 , R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 R 8 , R 9 and R 10 of the general formula (I) have in the following Schemes the previously defined meanings, unless exemplary, but not limiting, definitions are made.
  • the synthesis of the compounds of the general formula (Ia) according to the invention is carried out via a peptide coupling of an acid of the general formula (II) with an amine of the general formula (III) in the presence of an amide coupling reagent such as T3P, dicyclohexylcarbodiimide, N- (3-dimethylaminopropyl ) -N '-ethylcarbodiimid, N, N' -Cabonyldiimidazol, 2-chloro-l, 3-dimethyl-imidazolium chloride or 2-chloro-l-methylpyridinium iodide (see Chemistry of peptide Synthsis, Ed. ⁇ .
  • Polymer bound reagents such as polymer-bound dicyclohexylcarbodiimide are also suitable for this coupling reaction.
  • the reaction preferably takes place in the temperature range between 0 ° C and 80 ° C, in an adequate solvent such as dichloromethane, acetonitrile, N, N-dimethylformamide or ethyl acetate and in the presence of a base such as triethylamine, N, N-diisopropylethylamine or l, 8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-cene (see Scheme 1).
  • an adequate solvent such as dichloromethane, acetonitrile, N, N-dimethylformamide or ethyl acetate
  • a base such as triethylamine, N, N-diisopropylethylamine or l, 8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-cene (see Scheme 1).
  • the synthesis of the acid of the general formula (II) can be prepared by saponification of the compound of the general formula (IV) according to or analogously to methods known to those skilled in the art.
  • the saponification can be carried out in the presence of a base or a Lewis acid.
  • the base may be a hydroxide salt of an alkali metal (such as lithium, sodium or potassium), and the saponification reaction preferably takes place in the temperature range between room temperature and 100 ° C.
  • the Lewis acid may be boron tribromide, and the reaction may be carried out in a temperature range between -20 ° C and 100 ° C, preferably -5 ° C and 50 ° C.
  • R ' (C 1 -C 4 ) -alkyl.
  • the compounds of the general formula (IV) can be prepared by reduction of the compound of the general formula (V) and subsequent in situ cyclization of the resulting amine intermediate according to or analogous to those skilled in the known methods (see Scheme 3).
  • the literature describes the reduction of aliphatic nitro groups by catalytic hydrogenolysis in the presence of palladium on carbon or RaneyNickel.
  • the reduction of the aliphatic nitro group with sodium borohydride in the presence of nickel (II) acetate or nickel (II) chloride can perform.
  • R ' (C 1 -C 4 ) -alkyl.
  • Scheme 4 describes the synthesis of the compound of general formula (V) by reaction of a malonic ester of general formula (VII) with a cyanoolefin of general formula (VI) in the presence of a base.
  • the base may be an alkoxide salt of an alkali metal (such as sodium methylate or sodium ethylate) in an adequate solvent such as methanol or ethanol.
  • the reaction may be carried out with bases such as lithium hexamethyldisilazane, sodium hexamethyldisilazane or lithium diisopropylamide in an adequate solvent such as tetrahydrofuran.
  • the compounds of general formula (VI) can be prepared by Wittig reaction of an aldehyde of general formula (VIII) and compounds of general formula (IX) in the presence of a base such as sodium hydride in an adequate solvent such as tetrahydrofuran (see scheme 5).
  • the compounds of general formula (Ia) can be prepared by reduction of the compound of general formula (XIII) and subsequent in situ cyclization of the resulting
  • Nickel (II) chloride
  • the base may contain an alkanolate salt or hydroxide from an alkali metal Metal (such as sodium methylate or sodium ethylate) in an adequate solvent such as methanol or ethanol.
  • an alkali metal Metal such as sodium methylate or sodium ethylate
  • an adequate solvent such as methanol or ethanol.
  • R ' (C 1 -C 4 ) -alkyl.
  • Monomalonateklarechlorides of the general formula (XV) with an amine of the general formula (III) in the presence of a base see Scheme 8).
  • the base may be triethylamine or diisopropylethylamine, and the reaction may be carried out in an adequate solvent such as dichloromethane or tetrahydrofuran.
  • reaction mixture was extracted with ice-water (100 mL) and ethyl acetate (3 x 100 mL).
  • the combined organic phase was extracted with a NaCl solution and dried with MgSO 4.
  • the solvent was removed in vacuo and the residue purified by chromatography (gradient ethyl acetate / n-heptane) to give diethyl ⁇ 2-cyano-1- [3- (trifluoromethyl) phenyl] ethyl ⁇ malonate as a resinous oil (7 , 30 g, 50% of theory).
  • Natiumborohydride (1.27 g, 33.58 mmol, 3 eq.) was suspended in THF (40 mL) under a nitrogen atmosphere and cooled to 0 ° C with an ice bath. To the suspension was added dropwise within 10 min. A solution of trifluoroacetic acid (3.83 g, 33.58 mmol, 3 eq.) In THF (4 mL) with vigorous gas evolution. Subsequently, a solution of diethyl ⁇ 2-cyano-l- [3 (trifluoromethyl) phenyl] ethyl ⁇ malonate (4.00 g, 11.19 mmol, 1.0 eq.) in THF (12 mL) over 5 min.
  • Preferred compounds of the formula (LI) are the compounds 1.1-1 to 1.1-270, in which Q has the meanings of Table 1 indicated in the respective line.
  • the compounds 1.1-1 to 1.1-270 of Table LI are thus characterized by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 defined for Q of Table A.
  • Table 1 :
  • Table 1.2 Preferred compounds of the formula (1.2) are the compounds 1.2-1 to 1.2-270, wherein Q has the meanings indicated in the respective line of Table 1.
  • the compounds 1.2-1 to 1.2-270 of Table 1.2 are thus characterized by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 for Q of Table A above.
  • Table 1.3 Preferred compounds of the formula (1.3) are the compounds 1.3-1 to 1.3-270, in which Q has the meanings of Table 1 indicated in the respective line.
  • the compounds 1.3-1 to 1.3-270 of Table 1.3 are thus determined by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 defined for Q of Table A.
  • Table 1.4 Preferred compounds of the formula (1.4) are the compounds 1.4-1 to 1.4-270, wherein Q has the meanings given in Table 1 of each Table.
  • the compounds 1.4-1 to 1.4-270 of Table 1.4 are thus characterized by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 for Q of Table A above.
  • Table 1.5 Preferred compounds of the formula (1.5) are the compounds 1.5-1 to 1.5-270, wherein Q has the meanings indicated in the respective line of Table 1.
  • the compounds 1.5-1 to 1.5-346 of Table 1.5 are thus by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 defined for Q of Table A.
  • Table 1.6 Preferred compounds of the formula (1.6) are the compounds 1.6-1 to 1.6-270, in which Q has the meanings given in Table 1 of each Table.
  • the compounds 1.6-1 to 1.6-270 of Table 1.6 are thus characterized by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 for Q of Table A above.
  • Table 1.7 Preferred compounds of the formula (1.7) are the compounds 1.7-1 to 1.7-270, wherein Q has the meanings indicated in the respective line of Table 1.
  • the compounds 1.7-1 to 1.7-270 of Table 1.7 are thus characterized by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 defined for Q of Table A.
  • Table 1.8 Preferred compounds of the formula (1.8) are the compounds 1.8-1 to 1.8-270, in which Q has the meanings indicated in the respective line of Table 1.
  • the compounds 1.8-1 to 1.8-270 of Table 1.8 are thus characterized by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 for Q of Table A above.
  • Table 1.9 Preferred compounds of the formula (1.9) are the compounds 1.9-1 to 1.9-270, wherein Q has the meanings indicated in the respective line of Table 1.
  • the compounds 1.9-1 to 1.9-270 of Table 1.9 are thus characterized by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 defined for Q of Table A.
  • Table 1.10 Preferred compounds of the formula (1.10) are the compounds 1.10-1 to 1.10-270, in which Q has the meanings of Table 1 indicated in the respective line.
  • the compounds 1.10-1 to 1.10-270 of Table 1.10 are therefore distinguished by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 for Q of Table A above.
  • Table 1.11 Preferred compounds of the formula (1.11) are the compounds 1.11 - 1 to 1.11 -270, in which Q has the meanings of Table 1 indicated in the respective line.
  • the compounds LI 1-1 to LI 1-270 of Table LI 1 are thus characterized by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 defined for Q of Table A.
  • Table 1.12 Preferred compounds of the formula (1.12) are the compounds 1.12-1 to 1.12-270, in which Q has the meanings of Table 1 indicated in the respective line.
  • the compounds 1.12-1 to 1.12-270 of Table 1.12 are thus distinguished by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 for Q of Table A above.
  • Table 1.13 Preferred compounds of the formula (1.13) are the compounds 1.13-1 to 1.13-270, in which Q has the meanings of Table 1 indicated in the respective line.
  • the compounds 1.13-1 to 1.13-270 of Table 1.13 are thus distinguished by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 defined for Q of Table A.
  • Table 1.14 Preferred compounds of the formula (1.14) are the compounds 1.14-1 to 1.14-270, in which Q has the meanings of Table 1 indicated in the respective line.
  • the compounds 1.14-1 to 1.14-270 of Table 1.14 are thus distinguished by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 for Q of Table A above.
  • Table 1.15 Preferred compounds of the formula (1.15) are the compounds 1.15-1 to 1.15-270, in which Q has the meanings of Table 1 indicated in the respective line.
  • the compounds 1.15-1 to 1.15-270 of Table 1.15 are thus characterized by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 defined for Q of Table A.
  • Table 1.16 Preferred compounds of the formula (1.16) are the compounds 1.16-1 to 1.16-270, in which Q has the meanings of Table 1 indicated in the respective line.
  • the compounds 1.16-1 to 1.16-270 of Table 1.16 are therefore distinguished by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 for Q of Table A above.
  • Table 1.17 Preferred compounds of the formula (1.17) are the compounds 1.17-1 to 1.17-270, wherein Q has the meanings of Table 1 given in the respective line.
  • the compounds 1.17-1 to 1.17-270 of Table 1.17 are thus distinguished by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 defined for Q of Table A.
  • Table 1.18 Preferred compounds of the formula (1.18) are the compounds 1.18-1 to 1.18-270, in which Q has the meanings of Table 1 indicated in the respective line.
  • the compounds 1.18-1 to 1.18-270 of Table 1.18 are thus distinguished by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 for Q of Table A above.
  • Table 1.19 Preferred compounds of the formula (1.19) are the compounds 1.19-1 to 1.19-270, in which Q has the meanings of Table 1 indicated in the respective line.
  • the compounds 1.19-1 to 1.19-270 of Table 1.19 are therefore distinguished by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 defined for Q of Table A.
  • Table 1.20 Preferred compounds of the formula (1.20) are the compounds 1.20-1 to 1.20-270, in which Q has the meanings of Table 1 indicated in the respective line.
  • the compounds 1.20-1 to 1.20-270 of Table 1.20 are thus distinguished by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 for Q of Table A above.
  • Table 1.21 Preferred compounds of the formula (1.21) are the compounds 1.21-1 to 1.21-270, in which Q has the meanings of Table 1 indicated in the respective line.
  • the compounds 1.21-1 to 1.21-270 of Table 1.21 are thus distinguished by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 defined for Q of Table A.
  • Table 1.22 Preferred compounds of the formula (1.22) are the compounds 1.22-1 to 1.22-270, in which Q has the meanings of Table 1 indicated in the respective line.
  • the compounds 1.22-1 to 1.22-270 of Table 1.22 are thus distinguished by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 for Q of Table A above.
  • Table 1.23 Preferred compounds of the formula (1.23) are the compounds 1.23-1 to 1.23-270, in which Q has the meanings of Table 1 indicated in the respective line.
  • the compounds 1.23-1 to 1.23-270 of Table 1.23 are thus distinguished by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 defined for Q of Table A.
  • Table 1.24 Preferred compounds of the formula (1.24) are the compounds 1.24-1 to 1.24-270, in which Q has the meanings of Table 1 indicated in the respective line.
  • the compounds 1.24-1 to 1.24-270 of Table 1.24 are thus distinguished by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 for Q of Table A above.
  • Table 1.25 Preferred compounds of the formula (1.25) are the compounds 1.25-1 to 1.25-270, in which Q has the meanings of Table 1 indicated in the respective line.
  • the compounds 1.25-1 to 1.25-270 of Table 1.25 are thus distinguished by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 defined for Q of Table A.
  • Table 1.26 Preferred compounds of the formula (1.26) are the compounds 1.26-1 to 1.26-270, in which Q has the meanings of Table 1 indicated in the respective line.
  • the compounds 1.26-1 to 1.26-270 of Table 1.26 are thus distinguished by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 for Q of Table A above.
  • Table 1.27 Preferred compounds of the formula (1.27) are the compounds 1.27-1 to 1.27-270, in which Q has the meanings of Table 1 indicated in the respective line.
  • the compounds 1.27-1 to 1.27-270 of Table 1.27 are thus distinguished by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 defined for Q of Table A.
  • Table 1.28 Preferred compounds of the formula (1.28) are the compounds 1.28-1 to 1.28-270, in which Q has the meanings of Table 1 indicated in the respective line.
  • the compounds 1.28-1 to 1.28-270 of Table 1.28 are thus characterized by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 for Q of Table A above.
  • Table 1.29 Preferred compounds of the formula (1.29) are the compounds 1.29-1 to 1.29-270, in which Q has the meanings of Table 1 indicated in the respective line.
  • the compounds 1.29-1 to 1.29-270 of Table 1.29 are thus characterized by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 defined for Q of Table A.
  • Table 1.30 Preferred compounds of the formula (1.30) are the compounds 1.30-1 to 1.30-270, in which Q has the meanings of Table 1 indicated in the respective line.
  • the compounds 1.30-1 to 1.30-270 of Table 1.30 are thus distinguished by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 for Q of Table A above.
  • Table 1.31 Preferred compounds of the formula (1.31) are the compounds 1.31-1 to 1.31-270, in which Q has the meanings of Table 1 indicated in the respective line.
  • the compounds 1.31-1 to 1.31-270 of Table 1.31 are thus characterized by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 defined for Q of Table A.
  • Table 1.32 Preferred compounds of the formula (1.32) are the compounds 1.32-1 to 1.32-270, in which Q has the meanings of Table 1 indicated in the respective line.
  • the compounds 1.32-1 to 1.32-270 of Table 1.32 are therefore distinguished by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 for Q of Table A above.
  • Table 1.33 Preferred compounds of the formula (1.33) are the compounds 1.33-1 to 1.33-270, in which Q has the meanings of Table 1 indicated in the respective line.
  • the compounds 1.33-1 to 1.33-270 of Table 1.33 are thus distinguished by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 defined for Q of Table A.
  • Table 1.34 Preferred compounds of the formula (1.34) are the compounds 1.34-1 to 1.34-270, wherein Q has the meanings given in Table 1 of each Table.
  • the connections 1.34-1 to 1.34-270 of Table 1.34 are therefore distinguished by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 for Q of Table A above.
  • Table 1.35 Preferred compounds of the formula (1.35) are the compounds 1.35-1 to 1.35-270, in which Q has the meanings of Table 1 indicated in the respective line.
  • the compounds 1.35-1 to 1.35-270 of Table 1.35 are thus distinguished by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 defined for Q of Table A.
  • Table 1.36 Preferred compounds of the formula (1.36) are the compounds 1.36-1 to 1.36-270, in which Q has the meanings of Table 1 indicated in the respective line.
  • the compounds 1.36-1 to 1.36-270 of Table 1.36 are thus distinguished by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 for Q of Table A above.
  • Table 1.37 Preferred compounds of the formula (1.37) are the compounds 1.37-1 to 1.37-270, in which Q has the meanings of Table 1 indicated in the respective line.
  • the compounds 1.37-1 to 1.37-270 of Table 1.37 are thus characterized by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 defined for Q of Table A.
  • Table 1.38 Preferred compounds of the formula (1.38) are the compounds 1.38-1 to 1.38-270, in which Q has the meanings of Table 1 indicated in the respective line.
  • the compounds 1.38-1 to 1.38-270 of Table 1.38 are thus distinguished by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 for Q of Table A above.
  • Table 1.39 Preferred compounds of the formula (1.39) are the compounds 1.39-1 to 1.39-270, in which Q has the meanings of Table 1 indicated in the respective line.
  • the compounds 1.39-1 to 1.39-270 of Table 1.39 are thus characterized by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 defined for Q of Table A.
  • Table 1.40 Preferred compounds of the formula (1.40) are the compounds 1.40-1 to 1.40-270, in which Q has the meanings of Table 1 indicated in the respective line.
  • the compounds 1.40-1 to 1.40-270 of Table 1.40 are therefore distinguished by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 for Q of Table A above.
  • Table 1.41 Preferred compounds of the formula (1.41) are the compounds 1.41-1 to 1.41-270, in which Q has the meanings given in Table 1 in each line.
  • the compounds 1.41-1 to 1.41-270 of Table 1.41 are thus distinguished by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 defined for Q of Table A.
  • Table 1.42 Preferred compounds of the formula (1.42) are the compounds 1.42-1 to 1.42-270, in which Q has the meanings of Table 1 indicated in the respective line.
  • the compounds 1.42-1 to 1.42-270 of Table 1.42 are thus distinguished by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 for Q of Table A above.
  • Table 1.43 Preferred compounds of the formula (1.43) are the compounds 1.43-1 to 1.43-270, in which Q has the meanings of Table 1 indicated in the respective line.
  • the compounds 1.43-1 to 1.43-270 of Table 1.43 are thus characterized by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 defined for Q of Table A.
  • Table 1.44 Preferred compounds of the formula (1.44) are the compounds 1.44-1 to 1.44-270, in which Q has the meanings of Table 1 indicated in the respective line.
  • the compounds 1.44-1 to 1.44-270 of Table 1.44 are thus distinguished by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 for Q of Table A above.
  • Table 1.45 Preferred compounds of the formula (1.45) are the compounds 1.45-1 to 1.45-270, in which Q has the meanings of Table 1 indicated in the respective line.
  • the compounds 1.45-1 to 1.45-270 of Table 1.45 are therefore distinguished by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 defined for Q of Table A.
  • Table 1.46 Preferred compounds of the formula (1.46) are the compounds 1.46-1 to 1.46-270, in which Q has the meanings of Table 1 indicated in the respective line.
  • the compounds 1.46-1 to 1.46-270 of Table 1.46 are thus characterized by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 for Q of Table A above.
  • Table 1.47 Preferred compounds of the formula (1.47) are the compounds 1.47-1 to 1.47-270, in which Q has the meanings of Table 1 indicated in the respective line.
  • the compounds 1.47-1 to 1.47-270 of Table 1.47 are therefore distinguished by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 defined for Q of Table A.
  • Table 1.48 Preferred compounds of the formula (1.48) are the compounds 1.48-1 to 1.48-270, in which Q has the meanings of Table 1 indicated in the respective line.
  • the compounds 1.48-1 to 1.48-270 of Table 1.48 are thus characterized by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 for Q of Table A above.
  • Table 1.49 Preferred compounds of the formula (1.49) are the compounds 1.49-1 to 1.49-270, in which Q has the meanings of Table 1 indicated in the respective line.
  • the compounds 1.49-1 to 1.49-270 of Table 1.49 are thus distinguished by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 defined for Q of Table A.
  • Table 1.50 Preferred compounds of the formula (1.50) are the compounds 1.50-1 to 1.50-270, in which Q has the meanings of Table 1 indicated in the respective line.
  • the compounds 1.50-1 to 1.50-270 of Table 1.50 are therefore distinguished by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 for Q of Table A above.
  • Table 1.51 Preferred compounds of the formula (1.51) are the compounds 1.51-1 to 1.51-270, in which Q has the meanings of Table 1 indicated in the respective line.
  • the compounds 1.51-1 to 1.51-270 of Table 1.51 are thus characterized by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 defined for Q of Table A.
  • Preferred compounds of the formula (I. 52) are the compounds I. 52-1 to I. 52-270, wherein Q has the meanings given in Table 1 of each Table.
  • the compounds I. 52-1 to I. 52-270 of Table I. 52 are thus characterized by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 for Q of Table A above.
  • Table 1.53 Preferred compounds of the formula (1.53) are the compounds 1.53-1 to 1.53-270, in which Q has the meanings of Table 1 indicated in the respective line.
  • the compounds 1.53-1 to 1.53-270 of Table 1.53 are thus characterized by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 defined for Q of Table A.
  • Table 1.54 Preferred compounds of the formula (1.54) are the compounds 1.54-1 to 1.54-270, in which Q has the meanings given in Table 1 of each Table.
  • the compounds 1.54-1 to 1.54-270 of Table 1.54 are thus characterized by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 defined for Q of Table A.
  • Table 1.55 Preferred compounds of the formula (I. 55) are the compounds I. 55-1 to I. 55-270, wherein Q has the meanings indicated in the respective line of Table 1.
  • the compounds I. 55-1 to I. 55-270 of Table I. 55 are thus by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 for Q of Table A above.
  • Table 1.56 Preferred compounds of the formula (1.56) are the compounds 1.56-1 to 1.56-270, in which Q has the meanings of Table 1 indicated in the respective line.
  • the compounds 1.56-1 to 1.56-270 of Table 1.56 are thus characterized by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 defined for Q of Table A.
  • Table 1.57 Preferred compounds of the formula (I. 57) are the compounds I. 57-1 to I. 57-270, wherein Q has the meanings of Table 1 given in the respective line.
  • the compounds I. 57-1 to I. 57-270 of Table I. 57 are thus characterized by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 for Q of Table A above.
  • Table 1.58 Preferred compounds of the formula (1.58) are the compounds 1.58-1 to 1.58-270, wherein Q has the meanings given in Table 1 of each Table.
  • the compounds 1.58-1 to 1.58-270 of Table 1.58 are thus characterized by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 defined for Q of Table A.
  • Table 1.59 Preferred compounds of the formula (I. 59) are the compounds I. 59-1 to I. 59-270, wherein Q has the meanings given in Table 1 of each Table.
  • the compounds I. 59-1 to I. 59-270 of Table I. 59 are thus characterized by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 for Q of Table A above.
  • Table 1.60 Preferred compounds of the formula (1.60) are the compounds 1.60-1 to 1.60-270, wherein Q has the meanings given in Table 1 of each Table.
  • the compounds 1.60-1 to 1.60-270 of Table 1.60 are thus characterized by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 defined for Q of Table A.
  • Table 1.61 Preferred compounds of the formula (1.61) are the compounds 1.61-1 to 1.61-270, in which Q has the meanings of Table 1 indicated in the respective line.
  • the compounds 1.61-1 to 1.61-270 of Table 1.61 are thus characterized by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 defined for Q of Table A.
  • Table 1.62 Preferred compounds of the formula (1.62) are the compounds 1.62-1 to 1.62-270, in which Q has the meanings of Table 1 indicated in the respective line.
  • the compounds 1.62-1 to 1.62-270 of Table 1.62 are therefore distinguished by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 for Q of Table A above.
  • Table 1.63 Preferred compounds of the formula (1.63) are the compounds 1.63-1 to 1.63-270, in which Q has the meanings of Table 1 indicated in the respective line.
  • the compounds 1.63-1 to 1.63-270 of Table 1.63 are thus distinguished by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 defined for Q of Table A.
  • Table 1.64 Preferred compounds of the formula (I.64) are the compounds I. 64-1 to I. 64-270, in which Q has the meanings of Table 1 indicated in the respective line.
  • the compounds I. 64-1 to I. 64-270 of Table I. 64 are thus characterized by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 defined for Q of Table A.
  • Table 1.65 Preferred compounds of the formula (I. 65) are the compounds I. 65-1 to I. 65-270, wherein Q has the meanings given in Table 1 of each Table.
  • the compounds I. 65-1 to I. 65-270 of Table I. 65 are thus characterized by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 defined for Q of Table A.
  • Table 1.66 Preferred compounds of the formula (I. 66) are the compounds I. 66-1 to I. 66-270, wherein Q has the meanings of Table 1 given in the respective line.
  • the compounds I. 66-1 to I. 66-270 of Table I. 66 are thus characterized by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 defined for Q of Table A.
  • Table 1.67 Preferred compounds of the formula (I. 67) are the compounds I. 67-1 to I. 67-270, in which Q has the meanings of Table 1 indicated in the respective line.
  • the compounds I. 67-1 to I. 67-270 of Table I. 67 are thus characterized by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 defined for Q of Table A.
  • Table 1.68 Preferred compounds of the formula (I. 68) are the compounds I. 68-1 to I. 68-270, wherein Q has the meanings given in Table 1 of each Table.
  • the compounds I. 68-1 to I. 68-270 of Table I. 68 are thus characterized by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 defined for Q of Table A.
  • Table 1.69 Preferred compounds of the formula (I. 69) are the compounds I. 69-1 to I. 69-270, wherein Q has the meanings given in Table 1 of each Table.
  • the compounds I. 69-1 to I. 69-270 of Table I. 69 are thus characterized by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 defined for Q of Table A.
  • Table 1.70 Preferred compounds of the formula (I. 70) are the compounds I. 70-1 to I. 70-270, wherein Q has the meanings given in Table 1 of each Table.
  • the compounds I. 70-1 to I. 70-270 of Table I. 70 are thus characterized by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 defined for Q of Table A.
  • Table 1.71 Preferred compounds of the formula (I.71) are the compounds I. 71-1 to I. 71-270, in which Q has the meanings of Table 1 indicated in the respective line.
  • the compounds I. 71-1 to I. 71-270 of Table I. 71 are thus characterized by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 defined for Q of Table A.
  • Table 1.72 Preferred compounds of the formula (I. 72) are the compounds I. 72-1 to I. 72-270, wherein Q has the meanings indicated in the respective line of Table 1.
  • the compounds I. 72-1 to I. 72-270 of Table I. 72 are thus by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 defined for Q of Table A.
  • Table 1.73 Preferred compounds of the formula (I. 73) are the compounds I. 73-1 to I. 73-270, wherein Q has the meanings indicated in Table 1 of each Table.
  • the compounds I. 73-1 to I. 73-270 of Table I. 73 are thus characterized by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 defined for Q of Table A.
  • Table 1.74 Preferred compounds of the formula (I.74) are the compounds I.74-1 to I.74-270, wherein Q has the meanings given in Table 1 of each Table.
  • the compounds I. 74-1 to I. 74-270 of Table I. 74 are thus characterized by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 defined for Q of Table A.
  • Preferred compounds of the formula (I. 75) are the compounds I. 75-1 to I. 75-270, wherein Q has the meanings given in Table 1 of each Table.
  • the compounds I. 75-1 to I. 75-270 of Table I. 75 are thus characterized by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 defined for Q of Table A.
  • Table 1.76 Preferred compounds of the formula (I. 76) are the compounds I. 76-1 to I. 76-270, wherein Q has the meanings of Table 1 given in the respective line.
  • the compounds I. 76-1 to I. 76-270 of Table I. 76 are thus characterized by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 defined for Q of Table A.
  • Table 1.77 Preferred compounds of the formula (I.77) are the compounds I. 77-1 to I. 77-270, in which Q has the meanings of Table 1 indicated in the respective line.
  • the compounds I. 77-1 to I. 77-270 of Table I. 77 are thus characterized by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 defined for Q of Table A.
  • Table 1.78 Preferred compounds of the formula (I. 78) are the compounds I. 78-1 to I. 78-270, wherein Q has the meanings given in Table 1 of each Table.
  • the compounds I. 78-1 to I. 78-270 of Table I. 78 are thus characterized by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 defined for Q of Table A.
  • Table 1.79 Preferred compounds of the formula (I.79) are the compounds I. 79-1 to I. 79-270, in which Q has the meanings of Table 1 indicated in the respective line.
  • the compounds I. 79-1 to I. 79-270 of Table I. 79 are thus characterized by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 defined for Q of Table A.
  • Table 1.80 Preferred compounds of the formula (I.80) are the compounds I. 80-1 to I. 80-270, in which Q has the meanings of Table 1 indicated in the respective line.
  • the compounds I. 80-1 to I. 80-270 of Table I. 80 are thus characterized by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 defined for Q of Table A.
  • Table 1.81 Preferred compounds of the formula (I.81) are the compounds I. 81-1 to I. 81-270, wherein Q has the meanings of Table 1 given in the respective line.
  • the compounds I. 81-1 to I. 81-270 of Table I. 81 are thus characterized by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 defined for Q of Table A.
  • Table 1.82 Preferred compounds of the formula (1.82) are the compounds 1.82-1 to 1.82-270, in which Q has the meanings of Table 1 indicated in the respective line.
  • the compounds 1.82-1 to 1.82-270 of Table 1.82 are therefore distinguished by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 for Q of Table A above.
  • Table 1.83 Preferred compounds of the formula (1.83) are the compounds 1.83-1 to 1.83-270, wherein Q has the meanings given in Table 1 of each Table.
  • the compounds 1.83-1 to 1.83-270 of Table 1.83 are thus characterized by the meaning of the respective entries no. 1 to 270 for Q of Table A above.
  • n-Bu unbranched butyl
  • n-Pr unbranched propyl
  • i-Pr branched propyl
  • c-Pr cyclopropyl
  • c-hex cyclohexyl.
  • the 1H NMR data of selected examples are noted in terms of 1H NMR peak lists. For each signal peak, first the ⁇ value in ppm and then the signal intensity in round brackets are listed. The ⁇ -value signal intensity number pairs of different signal peaks are listed separated by semicolons.
  • the peak list of an example therefore has the form: ⁇ (intensity ⁇ ; 82 (intensity 2);; ⁇ ; (intensity ⁇ ;; ⁇ ⁇ (intensity n ))
  • the intensity of sharp signals correlates with the height of the signals in a printed example of an NMR Spectrum in cm and shows the true ratios of the signal intensities, with broad signals showing multiple peaks or the center of the signal and their relative intensity compared to the most intense signal in the spectrum.
  • the lists of the IH-NMR peaks are similar to the classical IH-NMR prints and thus usually contain all the peaks that are listed in a classical NMR interpretation. In addition, they can, like classic IH-NMR prints solvent signals, signals from
  • Stereoisomers of the target compounds which are also the subject of the invention, and / or show peaks of impurities.
  • peaks of stereoisomers of the target compounds and / or peaks of impurities usually have on average a lower intensity than the peaks of the target compounds (for example with a purity of> 90%).
  • Such stereoisomers and / or impurities may be typical of each
  • An expert calculating the peaks of the target compounds by known methods can isolate the peaks of the target compounds as needed, using additional intensity filters if necessary become. This isolation would be similar to peak picking in classical 1H NMR interpretation.
  • the present invention furthermore relates to the use of one or more
  • herbicide and / or plant growth regulator preferably in crops of useful and / or ornamental plants.
  • the present invention furthermore relates to a method for controlling harmful plants and / or for regulating the growth of plants, characterized in that an effective amount of one or more compounds of the general formula (I) and / or their salts, as defined above, preferably in one which is characterized as being preferred or particularly preferred
  • Embodiment in particular one or more compounds of the general formulas (1.1) to (1.83) and / or salts thereof, each as defined above, or an agent according to the invention, as defined below, on the (harmful) plants, (harmful) plant seeds, the Soil in which or on which the (harmful) plants grow, or the cultivated area is applied.
  • the present invention also provides a process for controlling undesirable plants, preferably in crops, characterized in that an effective amount of one or more compounds of general formula (I) and / or salts thereof, as defined above, preferably in one of preferred or particularly preferred marked
  • Embodiment in particular one or more compounds of the formulas (LI) to (1.83) and / or their salts, each as defined above, or an agent according to the invention, as defined below, on undesirable plants (eg harmful plants such as mono- or dicotyledonous weeds or unwanted Crops), the seed of the undesirable plants (ie plant seeds, eg grains, seeds or vegetative propagules such as tubers or sprouts with buds), the soil in which or on which the undesirable plants grow (eg the soil of cultivated land or non-cultivated land ) or the area under cultivation (ie area on which the unwanted plants will grow) is applied.
  • undesirable plants eg harmful plants such as mono- or dicotyledonous weeds or unwanted Crops
  • the seed of the undesirable plants ie plant seeds, eg grains, seeds or vegetative propagules such as tubers or sprouts with buds
  • the soil in which or on which the undesirable plants grow eg the soil of cultivated land or non-cultivated land
  • the area under cultivation
  • the present invention is also a method for controlling
  • Embodiment in particular one or more compounds of the formulas (LI) to (1.83) and / or salts thereof, each as defined above, or an agent according to the invention, as defined below, the plant, the seed of the plant (ie plant seeds, eg grains, Seeds or vegetative
  • Propagating organs such as tubers or sprouts with buds
  • the soil in which or on which the plants grow e.g., the soil of cultivated land or non-cultivated land
  • the cultivated area i.e., area on which the plants will grow
  • the compounds according to the invention or the agents according to the invention may e.g. in Vorsaat- (possibly also by incorporation into the soil), pre-emergence and / or
  • the compounds of the general formula (I) according to the invention and / or salts thereof are suitable for controlling the following genera of monocotyledonous and dicotyledonous harmful plants:
  • the compounds according to the invention are applied to the surface of the earth (weeds and / or weeds) prior to germination (pre-emergence method), either the emergence of the weed seedlings or weed seedlings is completely prevented or they grow up to the cotyledon stage, but then grow and eventually die off after three to four weeks.
  • the compounds according to the invention have excellent herbicidal activity against monocotyledonous and dicotyledonous weeds, cultivated plants of economically important cultures, for example dicotyledonous cultures of the genera Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Miscanthus, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia, or monocotyledonous crops of the genera Allium, Pineapple, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Seeal, Sorghum, Triticale , Triticum, Zea, depending on the structure of the respective compound of the invention and their application rate only insignificantly or not at all damaged.
  • the present compounds are very well suited for the selective control of undesired plant growth in crops such as
  • the compounds according to the invention (depending on their respective structure and the applied application rate) have excellent growth-regulatory properties in crop plants. They regulate the plant's metabolism and can thus be used to specifically influence plant constituents and facilitate harvesting, such as be used by triggering desiccation and stunted growth. Furthermore, they are also suitable for the general control and inhibition of unwanted vegetative growth, without killing the plants. Inhibition of vegetative growth plays an important role in many monocotyledonous and dicotyledonous crops, since, for example, storage formation can thereby be reduced or completely prevented.
  • the active compounds can also be used to control harmful plants in crops of genetically engineered or conventional mutagenized plants.
  • the transgenic plants are usually characterized by particular advantageous properties, for example by resistance to certain pesticides, especially certain herbicides, resistance to plant diseases or pathogens of plant diseases such as certain insects or microorganisms such as fungi, bacteria or viruses.
  • Other special properties concern e.g. the crop in terms of quantity, quality, shelf life, composition and special ingredients. So are transgenic plants with increased starch content or altered quality of starch or those with others
  • Preferred for transgenic cultures is the use of the compounds of the invention and / or their salts in economically important transgenic crops of useful and ornamental plants, e.g. of cereals such as wheat, barley, rye, oats, millet, rice and maize or also crops of sugar beet, cotton, soya, rapeseed, potato, tomato, pea and other vegetables.
  • the compounds of the invention may also be used as herbicides in
  • Crop plants are used, which are resistant to the phytotoxic effects of herbicides or have been made genetically resistant. Based on their herbicidal and plant growth regulatory properties, the active compounds can also be used for controlling harmful plants in crops of known or yet to be developed genetically modified plants.
  • the transgenic plants are usually characterized by particular advantageous properties, for example by resistance to certain pesticides, especially certain herbicides, resistance to plant diseases or pathogens of plant diseases such as certain insects or microorganisms such as fungi, bacteria or viruses.
  • Other special properties concern, for example, the crop in terms of quantity, quality, shelf life, composition and special ingredients. So are transgenic plants with increased starch content or altered quality of starch or those with others
  • Other particular properties may include tolerance or resistance to abiotic stressors, e.g. Heat, cold, drought, salt and ultraviolet radiation are present.
  • Crop plants are used, which are resistant to the phytotoxic effects of herbicides or have been made genetically resistant.
  • nucleic acid molecules can be introduced into plasmids that allow for mutagenesis or sequence alteration by recombination of DNA sequences.
  • Base exchanges are made, partial sequences removed or natural or synthetic sequences added.
  • adapters or linkers can be attached to the fragments.
  • the synthesized protein may be located in any compartment of the plant cell.
  • the coding region is linked to DNA sequences which ensure localization in a particular compartment.
  • sequences are known to the person skilled in the art (see, for example, Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227).
  • the expression of the nucleic acid molecules can also take place in the organelles of the plant cells.
  • the transgenic plant cells can be regenerated to whole plants by known techniques.
  • the transgenic plants can in principle be plants of any one
  • Plant species i. both monocotyledonous and dicotyledonous plants.
  • the compounds of the general formula (I) according to the invention can preferably be employed in transgenic cultures which are resistant to growth substances, such as dicamba or herbicides, the essential plant enzymes, for example acetolactate synthases (ALS), EPSP synthases, glutamine synthases (GS) or hydroxyphenylpyruvate dioxygenases (HPPD ), or are resistant to herbicides from the group of sulfonylureas, glyphosate, glufosinate or benzoylisoxazole and analogues.
  • ALS acetolactate synthases
  • EPSP synthases glutamine synthases
  • HPPD hydroxyphenylpyruvate dioxygenases
  • effects which are specific for the application in the respective transgenic crop often occur, for example a changed one or specially extended weed spectrum that can be controlled, modified application rates that can be used for the application, preferably good compatibility with the herbicides to which the transgenic culture is resistant, and influencing the growth and yield of the transgenic crops.
  • the invention therefore also relates to the use of the compounds of the general formula (I) according to the invention and / or salts thereof as herbicides for controlling harmful plants in crops of useful or ornamental plants, optionally in transgenic crop plants.
  • Preferred is the use in cereals, preferably corn, wheat, barley, rye, oats, millet, or rice, in the pre- or post-emergence.
  • Preference is also the use in soy in the pre or postemergence.
  • Growth regulation of plants also includes the case where the active ingredient of general formula (I) or its salt is formed from a precursor substance ("prodrug”) only after plant, plant or soil application.
  • the invention also provides the use of one or more compounds of the general formula (I) or salts thereof or an agent according to the invention (as defined below) (in a process) for controlling harmful plants or regulating the growth of plants, characterized in that an effective amount of one or more compounds of general formula (I) or their salts on the plants (weeds, optionally together with the crops) plant seeds, the soil in which or on which the plants grow, or applied to the acreage.
  • the invention also provides a herbicidal and / or plant growth-regulating agent, characterized in that the agent (a) contains one or more compounds of the general formula (I) and / or salts thereof as defined above, preferably in one of the preferred or particularly preferably marked
  • Embodiment in particular one or more compounds of the formulas (LI) to (1.83) and / or salts thereof, each as defined above,
  • Fungicides Fungicides, safeners, fertilizers and / or other growth regulators
  • the other agrochemically active substances of constituent (i) of an agent according to the invention are preferably selected from the group of substances described in "The Pesticide Manual", 16th edition, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 2012 are mentioned.
  • a herbicidal or plant growth-regulating agent according to the invention preferably comprises one, two, three or more plant protection formulation auxiliaries (ii) selected from the group consisting of surfactants, emulsifiers, dispersants, film formers, thickeners, inorganic salts, dusts, at 25 ° C and 1013 mbar solid carriers, preferably adsorptive, granulated inert materials, wetting agents, antioxidants, stabilizers, buffer substances, anti-foaming agents, water, organic solvents, preferably at 25 ° C and 1013 mbar with water in any ratio miscible organic solvents.
  • auxiliaries selected from the group consisting of surfactants, emulsifiers, dispersants, film formers, thickeners, inorganic salts, dusts, at 25 ° C and 1013 mbar solid carriers, preferably adsorptive, granulated inert materials, wetting agents, antioxidants, stabilizers, buffer substances, anti-foaming agents, water
  • the compounds of the general formula (I) according to the invention can be used in the form of wettable powders, emulsifiable concentrates, sprayable solutions, dusts or granules in the customary formulations.
  • the invention therefore also relates to herbicidal and plant growth-regulating agents which contain compounds of the general formula (I) and / or salts thereof.
  • the compounds of the general formula (I) and / or their salts can be formulated in various ways, depending on which biological and / or chemical-physical parameters are predetermined. Possible formulation options are, for example: wettable powder (WP), water-soluble powders (SP), water-soluble concentrates, emulsifiable concentrates (EC), emulsions (EW), such as oil-in-water and water-in-oil emulsions, sprayable solutions .
  • WP wettable powder
  • SP water-soluble powders
  • EC emulsifiable concentrates
  • EW emulsions
  • sprayable solutions such as oil-in-water and water-in-oil emulsions, sprayable solutions .
  • SC Suspension concentrates
  • granules in the form of micro, spray, elevator and adsorption granules, water-dispersible granules (WG), water-soluble granules (SG), ULV formulations,
  • Microcapsules and waxes are known to those skilled in the art and are described, for example, in Watkins, Handbook of Insecticides Dust Diluents and Carriers, 2nd Ed., Darland Books, Caldwell NJ, Hv Olphen , "Introduction to Clay Colloid Chemistry”; 2nd Ed., J. Wiley & Sons, NY; C. Marsden, “Solvents Guide”; 2nd Ed., Interscience, NY 1963; McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood NJ; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., NY 1964; Schönfeldt, "Grenz somnluxe
  • Injectable powders are preparations which are uniformly dispersible in water and, in addition to the active substance, also contain surfactants of an ionic and / or nonionic type (wetting agent,
  • Dispersant e.g. polyoxyethylated alkylphenols, polyoxethylated fatty alcohols, polyoxethylated fatty amines, fatty alcohol polyglycol ether sulfates, alkanesulfonates, alkylbenzenesulfonates, sodium lignosulfonate, sodium 2,2'-dinaphthylmethane-6,6'-disulfonate, dibutylnaphthalene-sodium sulfonate or sodium oleoylmethyltaurine.
  • the herbicidal active compounds are finely ground, for example, in customary apparatus such as hammer mills, blower mills and air-jet mills and mixed simultaneously or subsequently with the formulation auxiliaries.
  • Emulsifiable concentrates are prepared by dissolving the active ingredient in an organic solvent, e.g. Butanol, cyclohexanone, dimethylformamide, xylene or higher-boiling aromatics or hydrocarbons or mixtures of organic solvents with the addition of one or more surfactants of ionic and / or nonionic type (emulsifiers).
  • organic solvent e.g. Butanol, cyclohexanone, dimethylformamide, xylene or higher-boiling aromatics or hydrocarbons or mixtures of organic solvents
  • surfactants of ionic and / or nonionic type emulsifiers
  • emulsifiers can be used for example: Alkylarylsulfonsaure calcium salts such as
  • Ca-dodecylbenzenesulfonate or nonionic emulsifiers such as fatty acid polyglycol ester
  • Alkylaryl polyglycol ethers fatty alcohol polyglycol ethers, propylene oxide-ethylene oxide condensation products, alkyl polyethers, sorbitan esters such as e.g. Sorbitan fatty acid esters or
  • Polyoxethylenesorbitanester such. Polyoxyethylene.
  • Dusts are obtained by milling the active ingredient with finely divided solids, e.g.
  • Talc natural clays such as kaolin, bentonite and pyrophyllite, or diatomaceous earth.
  • Suspension concentrates may be water or oil based. They can be prepared, for example, by wet grinding by means of commercially available bead mills and, if appropriate, addition of surfactants, as already listed above, for example, in the other formulation types.
  • Emulsions for example oil-in-water emulsions (EW), can be prepared, for example, by means of stirrers,
  • Solvents and optionally surfactants such as e.g. listed above for the other formulation types.
  • Water-dispersible granules are generally prepared by the usual methods such as spray drying, fluidized bed granulation, plate granulation, mixing with high-speed mixers and extrusion without solid inert material.
  • the agrochemical preparations preferably herbicidal or plant growth-regulating agents of the present invention, preferably contain a total amount of from 0.1 to 99% by weight, preferably 0.5 to 95% by weight, more preferably 1 to 90% by weight, more preferably 2 to 80 wt .-%, of active compounds of the general formula (I) and their salts.
  • the drug concentration is e.g. about 10 to 90 wt .-%, the balance to 100 wt .-% consists of conventional formulation ingredients.
  • the active ingredient concentration may be about 1 to 90, preferably 5 to 80 wt .-%.
  • Formulations contain 1 to 30 wt .-% of active ingredient, preferably usually 5 to 20 wt .-% of
  • Active ingredient, sprayable solutions contain about 0.05 to 80, preferably 2 to 50 wt .-% of active ingredient.
  • the active ingredient content depends, in part, on whether the active ingredient Liquid or solid compound is present and which granulation aids, fillers, etc. are used.
  • the content of active ingredient is, for example, between 1 and 95% by weight, preferably between 10 and 80% by weight.
  • the active substance formulations mentioned optionally contain the customary adhesion, wetting, dispersing, emulsifying, penetrating, preserving, antifreezing and solvent, fillers, carriers and dyes, antifoams, evaporation inhibitors and the pH and the Viscosity-influencing agent.
  • formulation auxiliaries are described, inter alia, in "Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations", ed. DA Knowles, Kluwer Academic Publishers (1998).
  • the compounds of general formula (I) or their salts may be used as such or in the form of their formulations (formulations) with other pesticidally active substances, e.g. Insecticides, acaricides, nematicides, herbicides, fungicides, safeners, fertilizers and / or
  • Growth regulators can be used in combination, e.g. as finished formulation or as
  • the combination formulations can be prepared on the basis of the above-mentioned formulations, taking into account the physical properties and stabilities of the active ingredients to be combined.
  • Examples of combination partners for the compounds of general formula (I) according to the invention in mixture formulations or in the tank mix are known active compounds which are based on inhibition of, for example, acetolactate synthase, acetyl-CoA carboxylase, cellulose synthase, enolpyruvylshikimate-3-phosphate Synthase, glutamine synthetase, p-hydroxyphenylpyruvate dioxygenase, phytoene desaturase, photosystem I, photosystem II, protoporphyrinogen oxidase are based, can be used, such as in Weed Research 26 (1986) 441-445 or "The Pesticide Manual", 16th edition, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 2012 and the literature cited therein.
  • Crops occur.
  • combinations of compounds (I) according to the invention of particular interest which contain the compounds (I) or their combinations with other herbicides or pesticides and safeners are of particular interest.
  • the safeners which are used in an antidote effective content, reduce the phytotoxic side effects of the herbicides / pesticides used, For example, in economically important crops such as cereals (wheat, barley, rye, corn, rice, millet), sugar beet, sugar cane, oilseed rape, cotton and soybeans, preferably cereals.
  • the weight ratios of herbicide (mixture) to safener generally depends on the
  • herbicide and the effectiveness of each safener may vary within wide limits, for example in the range of 200: 1 to 1: 200, preferably 100: 1 to 1: 100, especially 20: 1 to 1: 20.
  • the safeners can be formulated analogously to the compounds (I) or mixtures thereof with other herbicides / pesticides and provided and used as ready-to-use formulation or tank mixture with the herbicides.
  • the herbicidal or herbicidal safener formulations present in commercial form are optionally diluted in a customary manner, e.g. for wettable powders, emulsifiable concentrates, dispersions and water-dispersible granules by means of water. Dust-like preparations, ground or scattered granules and sprayable solutions are usually no longer diluted with other inert substances before use.
  • the total amount of compounds of general formula (I) and their salts is preferably in the range of 0.001 to 10.0 kg / ha, preferably in the range of 0.005 to 5 kg / ha, more preferably in Range of 0.01 to 1.5 kg / ha, particularly preferably in the range of 0.05 to 1 kg / ha. This applies both to pre-emergence or post-emergence applications.
  • compounds of general formula (I) and / or their salts as
  • Plant growth regulator for example as Halmverkürzer in crops, as mentioned above, preferably in cereal plants such as wheat, barley, rye, triticale, millet, rice or corn, the total application rate is preferably in the range of 0.001 to 2 kg / ha, preferably in the range of 0.005 to 1 kg / ha, in particular in the range of 10 to 500 g / ha, most preferably in the range of 20 to 250 g / ha. This applies to both the application in the
  • Halmverkürzer can be done in various stages of growth of the plants.
  • the application is preferred after placement at the beginning of
  • seed treatment when used as a plant growth regulator, seed treatment may be considered, including the different seed dressing and coating techniques.
  • the application rate depends on the individual techniques and can be determined in preliminary tests.
  • active substances are those which are based on inhibition of, for example, acetolactate synthase, acetyl-CoA carboxylase, cellulose synthase, enolpyruvyl shikimate 3-phosphate synthase, glutamine synthetase, p-hydroxyphenylpyruvate dioxygenase, phytoene desaturase, photosystem I, photosystem II or
  • Protoporphyrinogen oxidase can be used, as e.g. from Weed Research 26 (1986) 441-445 or "The Pesticide Manual", 16th edition, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 2012 and cited therein.
  • ISO International Organization for Standardization
  • herbicidal mixture partners examples include:
  • flucarbazone flucarbazone-sodium, flucetosulfuron, fluchloralin, flufenacet, flufenpyr, flufenpyr-ethyl, flumetsulam, flumiclorac, flumiclorac-pentyl, flumioxazine, fluometuron, flurenol, flurenol-butyl, - dimethylammonium and -methyl, fluoroglycofen, fluoroglycofen-ethyl, flupropanate, flupyrsulfuron, flupyrsulfuron-methyl-sodium, fluridone, flurochloridone, fluroxypyr, fluroxypyr-meptyl, flurtamone, fluthiacet, fluthiacet-methyl, fomesafen, fomesafen-sodium, foramsulfuron, fosamine, glufosinate, glufosinate-ammonium, glufosinate-p-s
  • methabenzothiazuron metam, metamifop, metamitron, metazachlor, metazosulfuron,
  • met.zthiazuron methiopyrsulfuron, methiozoline, methyl isothiocyanate, metobromuron, metolachlor, S-metolachlor, metosulam, metoxuron, metribuzin, metsulfuron, metsulfuron-methyl, molmat, monolmuron, monosulfuron, monosulfuron ester, MT-5950, ie N- [3-chloro-4- (1-methylethyl) -phenyl] 2-methylpentanamide, NGGC-011, napropamide, NC-310, ie 4- (2,4-dichlorobenzoyl) -l-methyl-5-benzyloxypyrazole, neburon, nicosulfuron, nonanoic acid (pelargonic acid), norflurazon, oleic acid (fatty acids), orbencarb, orthosulfamuron, oryzalin, oxadiargy
  • plant growth regulators as possible mixing partners are:
  • S 1 a compounds of the type dichlorophenylpyrazoline-3-carboxylic acid (S 1 a ), preferably
  • S2 b compounds of the type of (5-chloro-8-quinolinoxy) malonic acid (S2 b ), preferably
  • Benoxacor (4-dichloroacetyl-3,4-dihydro-3-methyl-2H-1,4-benzoxazine) (S3-4),
  • TI-35 (1-dichloroacetyl-azepane) from TRI-Chemical RT (S3-8),
  • RA 1 (C 1 -C 6) alkyl, (C 3 -C 6) cycloalkyl, where the 2 last-mentioned radicals are represented by VA
  • RA 2 halogen (C 1 -C 4 ) alkyl, (C 1 -C 4 ) alkoxy, CF 3; ⁇ 1 or 2;
  • VA is 0, 1, 2 or 3;
  • RB 1 , RB 2 independently of one another are hydrogen, (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl, (C 3 -C 6 ) -alkenyl, (C 3 -C 6 ) -alkynyl,
  • RB 3 is halogen, (Ci-C 4 ) alkyl, (Ci-C 4 ) haloalkyl or (Ci-C 4 ) alkoxy and ms is 1 or 2, for example those in which
  • RB 1 cyclopropyl
  • R B 2 hydrogen
  • (RB 3 ) 5-Cl-2-OMe (S4-2)
  • RB 1 isopropyl
  • R B 2 hydrogen
  • (RB 3 ) 5-Cl-2-OMe is (S4-4) and
  • RB 1 isopropyl
  • R B 2 hydrogen
  • (RB 3 ) 2-OMe (S4-5);
  • Rc, Rc independently of one another are hydrogen, (Ci-Cg) alkyl, (C3-Cg) cycloalkyl, (C3-
  • Rc 3 is halogen, (Ci-C 4 ) alkyl, (Ci-C 4 ) alkoxy, CF 3 and never 1 or 2; for example
  • R D 4 is halogen, (C 1 -C 4 ) alkyl, (C 1 -C 4 ) alkoxy, CF 3; mD 1 or 2;
  • R D 5 is hydrogen, (C 1 -C 6 ) alkyl, (C 3 -C 6 ) cycloalkyl, (C 2 -C 6 ) alkenyl, (C 2 -C 6 ) alkynyl, (C 5 -C 6 ) cycloalkenyl.
  • Carboxylic acid derivatives (S5) e.g.
  • S6 active compounds from the class of 1,2-dihydroquinoxaline-2-ones (S6), e.g.
  • RE 1 is halogen, (C 1 -C 4 ) alkyl, methoxy, nitro, cyano, CF 3 , OCF 3 YE, ZE independently of one another are O or S, ⁇ is an integer from 0 to 4,
  • RE 2 (C 1 -C 6 ) alkyl, (C 2 -C 6 ) alkenyl, (C 3 -C 6 ) cycloalkyl, aryl; Benzyl, halobenzyl, RE 3 is hydrogen or (Ci-C6) alkyl.
  • Oxabetrinil ((Z) -l, 3-dioxolan-2-ylmethoxyimino (phenyl) acetonitrile) (Sl 1 -1), which is known as millet safener for millet against damage by metolachlor,
  • Fluorofenim (1- (4-chlorophenyl) -2,2,2-trifluoro-1-ethanone 0- (1,3-dioxolan-2-ylmethyl) -oxime) (S l 1 -2), which was used as a Seed pickling safener for millet is known against damage from metolachlor, and
  • Cyometrinil or “CGA-43089” ((Z) -cyanomethoxyimino (phenyl) acetonitrile) (Sl l -3), which is known as a seed dressing safener for millet against damage by metolachlor.
  • Isothiochromanone (S 12) class agents such as Methyl [(3-oxo-1H-2-benzothiopyran-4 (3H) -ylidene) methoxy] acetate (CAS Reg. No. 205121 -04-6) (S 12-1) and related compounds of WO-A -1998 / 13361.
  • Naphthalene anhydride (1,8-naphthalenedicarboxylic anhydride) (S13-1), which is known as a seed safener for corn against damage by thiocarbamate herbicides.
  • Cyanamide which is known as safener for maize against damage of imidazolinones
  • MG 191 (CAS Reg. No. 96420-72-3) (2-dichloromethyl-2-methyl-1,3-dioxolane) (S13-5) from Nitrokemia, which is known as safener for corn,
  • CSB (1-Bromo-4- (chloromethylsulfonyl) benzene) from Kumiai, (CAS Registry No. 54091-06-4), which is known as a safener against damage of some herbicides in rice.
  • S 15 compounds of the formula (S 15) or their tautomers, as described in WO-A-2008/131861 and WO-A-2008/131860, in which
  • RH 1 is a (Ci-C6) haloalkyl radical and RH 2 is hydrogen or halogen and
  • RH 3 , RH 4 are independently hydrogen, (Ci-Ci6) alkyl, (C2-Ci6) alkenyl or
  • (C 2 -C 6) alkynyl each of the last-mentioned 3 unsubstituted or by one or more radicals from the group halogen, hydroxy, cyano, (Ci-C i) alkoxy, (Ci-C i) haloalkoxy, (Ci-C 4 ) alkylthio, (C 1 -C 4 ) alkylamino, di [(C 1 -C 4 ) alkyl] amino, [(C 1 -C 4 ) alkoxy] carbonyl, [(C 1 -C 4 ) haloalkoxy] carbonyl, ( C3-C6) cycloalkyl which is unsubstituted or substituted, phenyl which is unsubstituted or substituted, and heterocyclyl which is unsubstituted or substituted, is substituted, or (C3-C6) cycloalkyl, (C 4 -C 6) cycloalkenyl, (
  • RH 3 and RH 4 together with the directly attached N atom form a four- to eight-membered one
  • heterocyclic ring which, in addition to the N atom, may also contain further hetero ring atoms, preferably up to two further hetero ring atoms from the group consisting of N, O and S, and which may be unsubstituted or substituted by one or more radicals from the group consisting of halogen, cyano, nitro, C 4 ) alkyl, (Ci-C 4 ) haloalkyl, (Ci-C 4 ) alkoxy, (Ci-C 4 ) haloalkoxy and (Ci-C 4 ) alkylthio is substituted, means.
  • Preferred safeners in combination with the compounds according to the invention of the general formula (I) and / or salts thereof, in particular with the compounds of the formulas (LI) to (1.83) and / or salts thereof are: cloquintocet-mexyl, cyprosulfamide, fenchlorazole ethyl ester, Isoxadifen ethyl, mefenpyr-diethyl, fenclorim, cumyluron, S4-1 and S4-5, and particularly preferred safeners are: cloquintocet-mexyl, cyprosulfamide, isoxadifen-ethyl and mefenpyr-diethyl.
  • compounds of the formula (I) according to the invention have a good herbicidal activity against harmful plants during postemergence treatment.
  • the compounds mentioned in the abovementioned tables B1 to B3 showed a very good herbicidal action (80% to 100% herbicidal action) against harmful plants such as Agrostis capillaris (AGSTE), Poa annua (POAAN) and Matricaria chamomilla (MATCH) an application rate of 1900 g of active substance per hectare.
  • Agrostis capillaris AGSTE
  • POAAN Poa annua
  • MATCH Matricaria chamomilla
  • Seeds of monocotyledonous or dicotyledonous weeds and crops are in plastic or
  • Wood fiber pots designed and covered with soil.
  • the compounds according to the invention formulated in the form of wettable powders (WP) or as emulsion concentrates (EC) are then applied to the surface of the cover soil as an aqueous suspension or emulsion with the addition of 0.5% of additive at a water application rate of 600 l / ha.
  • WP wettable powders
  • EC emulsion concentrates
  • the pots are placed in the greenhouse and kept under good growth conditions for the test plants.
  • Hordeum murinum Lolium rigidum, Matricaria inodora, Pharitis purpurea, Polygonum convolvulus,
  • Setaria viridis, Stellaria media, Veronica persica or Viola tricolor at an application rate of 1.28 kg of active ingredient or less per hectare.

Abstract

Es werden substituierte Piperidinone der allgemeinen Formel (I) beschrieben, sowie deren Verwendung als Herbizide, inbesondere zur Bekämpfung von Unkräutern und/oder Ungräsern in Nutzpflanzenkulturen und/oder als Pflanzenwachstumsregulatoren zur Beeinflussung des Wachstums von Nutzpflanzenkulturen. Die vorliegende Erfindung betrifft ferner herbizide und/oder pflanzenwachstumsregulierende Mittel umfassend eine oder mehrere Verbindungen der Formel (I).

Description

4-SUBSTITUIERTE N-AMINO UND N-HYDROXY 2-OXO-PI PERI DI N-3-CARBOXAM I D- DERIVATE, DEREN SALZE UND IHRE VERWENDUNG ALS HERBIZIDE WIRKSTOFFE
Beschreibung
Die Erfindung betrifft das technische Gebiet der Pflanzenschutzmittel, insbesondere das der Herbizide zur selektiven Bekämpfung von Unkräutern und Ungräsern in Nutzpflanzenkulturen. Speziell betrifft diese Erfindung substituierte Piperidinone sowie deren Salze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.
Bisher bekannte Pflanzenschutzmittel zur selektiven Bekämpfung von Schadpflanzen in
Nutzpflanzenkulturen oder Wirkstoffe zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs weisen bei ihrer Anwendung teilweise Nachteile auf, sei es, dass sie (a) keine oder aber eine unzureichende herbizide Wirkung gegen bestimmte Schadpflanzen, (b) ein zu geringes Spektrum der Schadpflanzen, das mit einem Wirkstoff bekämpft werden kann, (c) zu geringe Selektivität in Nutzpflanzenkulturen und/oder (d) ein toxikologisch ungünstiges Profil besitzen. Weiterhin führen manche Wirkstoffe, die als Pflanzenwachstumsregulatoren bei einigen Nutzpflanzen eingesetzt werden können, bei anderen Nutzpflanzen zu unerwünscht verminderten Ernteerträgen oder sind mit der Kulturpflanze nicht oder nur in einem engen Aufwandmengenbereich verträglich. Einige der bekannten Wirkstoffe lassen sich wegen schwer zugänglicher Vorprodukte und Reagenzien im industriellen Maßstab nicht wirtschaftlich herstellen oder besitzen nur unzureichende chemische Stabilitäten. Bei anderen Wirkstoffen hängt die Wirkung zu stark von Umweltbedingungen, wie Wetter- und Bodenverhältnissen ab.
Die herbizide Wirkung dieser bekannten Verbindungen, insbesondere bei niedrigen Aufwandmengen, bzw. deren Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen bleiben verbesserungswürdig.
Substituierte Piperidinone und ihre herbiziden Eigenschaften sind in WO2016/164201, WO2016/196593 und WO2016/003997 beschrieben. Außerdem werden in WO2016/182780 substituierte Bicyclen mit herbiziden Eigenschaften beschrieben, die an der Amid-Bindung substituierte Aryle bzw. substituierte Heteroaryle tragen.
Es ist weiterhin bekannt, dass sich bestimmte substituierte Piperidinone enantioselektiv herstellen lassen können (vgl. Chemmical Communications, 2012, 48(61), 7571-7573; Advanced Synthesis & Catalysis 2012, 354(11-12),2151-2156, S2151/1-S2151/99). Die Verwendung von substituierten Piperidinonen oder deren Salze als herbizide Wirkstoffe, die an der Amid-Bindung einen substituierten Hydroxylamin- bzw. Hydrazin-Rest tragen ist dagegen noch nicht beschrieben. Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß substituierte Pyrrolidinone oder deren Salze als herbizide Wirkstoffe, die an der Amid-Bindung einen substituierten Hydroxylamin- bzw. Hydrazin-Rest tragen, als Herbizide besonders gut geeignet sind.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind damit substituierte Piperidinone der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze
Figure imgf000003_0001
worin
Q für ein gegebenenfalls substituiertes Aryl, Heteroaryl, (C3-Cio)-Cycloalkyl oder (C3-C10)- Cycloalkenyl steht, wobei jeder Ring oder jedes Ringsystem optional mit bis zu 5 Substituenten aus der Gruppe R6 substituiert sein kann; oder für einen gegebenenfalls substituierten 5-7- gliedrigen heterocyclischen Ring steht; oder für ein gegebenenfalls substituiertes 8-10-gliedriges bicyclisches Ringsystem, in dem jeder Ring oder jedes Ringsystem aus Kohlenstoffatomen und 1-5 Heteroatomen besteht, die unabhängig voneinander bis zu 2 O-, bis zu 2 S- und bis zu 5 N- Atome enthalten, wobei bis zu drei Kohlenstoffringatome unabhängig voneinander aus den Gruppen C(=0) und C(=S) gewählt werden können und die Schwefelringatome zusätzlich aus den Gruppen S, S(=0), S(=0)2, S(=NR1) und S(=NR1)(=0) gewählt werden können; wobei jeder Ring oder jedes Ringsystem optional mit bis zu 5 Substituenten aus der Gruppe R6 substituiert ist, oder Q für (C2-Cio)-Alkenyl, (C2-Cio)-Alkynyl, (C2-Cio)-Haloalkenyl, (C2-Cio)-Haloalkynyl, (C3-C10)- Halocycloalkenyl, (Ci-Cio)-Alkylcarbonyl oder (Ci-Cio)-Alkoxy-(Ci-Cio)-alkyl, (C1-C10)- Haloalkoxy-(Ci-Cio)-alkyl steht,
Z für die Gruppe
Figure imgf000004_0001
steht, A für Sauerstoff, oder NR5 steht,
Y für -C(R7)(R8)-C(R9)(R10)-, C(R7)(R8)-0 oder C(R7)(R8)- NR1 steht und wobei das (R7)(R8) substituierte Kohlenstoffatom an die Gruppe C(Q)(R2) gebunden ist, W1 und W2 unabhängig voneinander für Sauerstoff oder Schwefel stehen;
R1 für Wasserstoff, Amino, Hydroxy, Cyano, Formyl, (Ci-Cg)-Alkyl, (Ci-Cg)-Haloalkyl, (Ci-Cg)- Cyanoalkyl, (Ci-C8)-Hydroxyalkyl, (Ci-C8)-Alkoxy-(Ci-C8)-alkyl, Aryl-(Ci-C8)-alkyl, Heteroaryl-(Ci-C8)-alkyl, Heterocyclyl-(Ci-C8)-alkyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl- (Ci-C8)-alkyl, (C3-C8)-Halocycloalkyl, (C3-C8)-Halocycloalkyl-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-
Alkylcarbonyl, (Ci-C8)-Alkoxycarbonyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Alkynyl, Tris-[(Ci-C8)- alkyl]silyl-(C2-C8)-alkynyl, Tris-[(Ci-C8)-alkyl]silyl steht,
R2 für Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, (Ci-C8)-Alkyl, (Ci-C8)-Haloalkyl, (Ci-C8)-Hydroxyalkyl, (Ci-C8)-Alkoxy-(Ci-C8)-alkyl steht,
R3 für Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, (Ci-C8)-Alkyl, (Ci-C8)-Haloalkyl, (Ci-C8)-Hydroxyalkyl, (Ci-C8)-Alkoxy, (Ci-C8)-Alkoxy-(Ci-C8)-alkyl steht, R4 für ein gegebenenfalls substituiertes Aryl, Heteroaryl, (C3-Cio)-Cycloalkyl oder (C3-Cio)-
Cycloalkenyl steht, wobei jeder Ring oder jedes Ringsystem optional mit bis zu 5 Substituenten aus der Gruppe R6 substituiert sein kann; oder für einen gegebenenfalls substituierten 5-7- gliedrigen heterocyclischen Ring steht; oder für ein gegebenenfalls substituiertes 8-10-gliedriges bicyclisches Ringsystem, in dem jeder Ring oder jedes Ringsystem aus Kohlenstoffatomen und 1 -5 Heteroatomen besteht, die unabhängig voneinander bis zu 2 O-, bis zu 2 S- und bis zu 5 N-
Atome enthalten können, wobei bis zu drei Kohlenstoffringatome unabhängig voneinander aus den Gruppen C(=0) und C(=S) gewählt werden können; und die Schwefelringatome zusätzlich aus den Gruppen S, S(=0), S(=0)2, S(=NR1) und S(=NR1)(=0) gewählt werden können; jeder Ring oder jedes Ringsystem ist optional mit bis zu 5 Substituenten aus der Gruppe R6 substituiert, oder für (C2-Cio)-Alkenyl, (C2-Cio)-Alkynyl, (C2-Cio)-Haloalkenyl, (C2-Cio)-Haloalkynyl, (C3-C10) Halocycloalkenyl, (Ci-Cio)-Alkylcarbonyl oder (Ci-Cio)-Alkoxy-(Ci-Cio)-alkyl, (C1-C10)- Haloalkoxy-(Ci-Cio)-alkyl steht für Wasserstoff, Formyl, (Ci-C8)-Alkyl, (Ci-C8)-Haloalkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C3-C8)-Alkynyl, (Ci-C8)-Alkoxyalkyl, (Ci-C8)-Haloalkoxyalkyl, (Ci-C8)-Alkylthio-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)- Alkylsulfmyl-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkylsulfonyl-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkylcarbonyl, (Ci-C8)-Haloalkylcarbonyl, (C3-C8)-Cycloalkylcarbonyl, (Ci-C8)-Alkoxycarbonyl, (C2-C8)- Haloalkoxycarbonyl, (C3-C8)-Cycloalkoxycarbonyl, (C2-C8)-Alkylaminocarbonyl, (C3-C10)- Dialkylaminocarbonyl, (C3-Cio)-Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-C8)-Alkylsulfonyl, (Ci-Cs)- Haloalkylsulfonyl, (C3-C8)-cycloalkylsulfonyl, (Ci-C8)-Alkylaminosulfonyl, (C2-C8)- Dialkylaminosulfonyl oder (Ci-C8)-Trialkylsilyl steht, für Wasserstoff, Nitro, Amino, Cyano, Thiocyanato, Isothiocyanato, Halogen, (Ci-C8)-Alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Alkynyl, Aryl, Aryl-(Ci-C8)-alkyl, Aryl-(C2-C8)- alkenyl, Aryl-(C2-C8)-alkinyl, Aryl-(Ci-C8)-alkoxy, Heteroaryl, (Ci-C8)-Alkoxy-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Hydroxyalkyl, (Ci-C8)-Haloalkyl, (C3-C8)-Halocycloalkyl, (Ci-C8)-Alkoxy, (Ci-C8)- Haloalkoxy, Aryloxy, Heteroaryloxy, (C3-C8)-Cycloalkyloxy, Hydroxy, (C3-C8)-Cycloalkyl- (Ci-C8)-alkoxy, (Ci-C8)-Alkoxycarbonyl, Hydroxycarbonyl, Aminocarbonyl, (Ci-Cs)- Alkylaminocarbonyl, (C3-C8)-Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-C8)-Cyanoalkylaminocarbonyl, (C2-C8)-Alkenylaminocarbonyl, (C2-C8)-Alkynylaminocarbonyl, (Ci-C8)-Alkylamino, (Ci-Cs)- Alkylthio, (Ci-C8)-Haloalkylthio, Hydrothio, (Ci-C8)-Bisalkylamino, (C3-C8)-Cycloalkylamino, (Ci-C8)-Alkylcarbonylamino, (C3-C8)-Cycloalkylcarbonylamino, Formylamino, (Ci-Cs)- Haloalkylcarbonylamino, (Ci-C8)-Alkoxycarbonylamino, (Ci-C8)-Alkylaminocarbonylamino, (Ci-C8)-Dialkyl-aminocarbonylamino,(Ci-C8)-Alkylsulfonylammo, (C3-C8)- Cycloalkylsulfonylamino, Arylsulfonylamino, Hetarylsulfonylamino, Aminosulfonyl, (Ci-Cs)- Alkylaminosulfonyl, (Ci-C8)-Bisalkylaminosulfonyl, (C3-C8)-Cycloalkylaminosulfonyl, (Ci-Cs) Haloalkylaminosulfonyl, Arylaminosulfonyl, Aryl-(Ci-C8)-alkylaminosulfonyl, (Ci-Cs)- Alkylsulfonyl, (C3-C8)-Cycloalkylsulfonyl, Arylsulfonyl, (Ci-C8)-Alkylsulfmyl, (C3-C8)- Cycloalkylsulfmyl, Arylsulfmyl, N,S-(Ci-C8)-Dialkylsulfonimidoyl, S-(Ci-Cg)- Alkylsulfonimidoyl, (Ci-C8)-Alkylsulfonylaminocarbonyl, (C3-C8)- Cycloalkylsulfonylaminocarbonyl, (C3-C8)-Cycloalkylaminosulfonyl, Aryl-(Ci-C8)- alkylcarbonylamino, (C3-C8)-Cycloalkyl-(Ci-C8)-alkylcarbonylamino,
Heteroarylcarbonylamino, (Ci-C8)-Alkoxy-(Ci-C8)-alkylcarbonylamino, (Ci-Cs)- Hydroxyalkylcarbonylamino, (Ci-C8)-Trialkylsilyl steht; R7 und R8 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Hydroxy, Halogen, (Ci-C8)-Alkyl, (Ci-Cs)-
Haloalkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Alkynyl, (Ci-C8)-Alkoxyalkyl, (Ci-C8)-Haloalkoxyalkyl, (Ci-C8)-Alkylthio-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkylsulfmyl-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkylsulfonyl- (Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkylcarbonyl, (Ci-C8)-Haloalkylcarbonyl, (C3-C8)-Cycloalkylcarbonyl, (Ci-C8)-Alkoxycarbonyl, (C2-C8)- Haloalkoxycarbonyl, (C i-C8)-Cycloalkoxycarbonyl, (C2-C8)-
Alkylaminocarbonyl, (C3-Cio)-Dialkylaminocarbonyl, (C3-Cio)-Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-C8)-Alkoxy, (Ci-C8)-Alkylthio, (Ci-C8)-Haloalkylthio, (C3-C8)-Cycloalkylthio stehen, und
R9 und R10 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Hydroxy, Halogen, (Ci-C8)-Alkyl, (Ci-Cs)-
Haloalkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C3-C8)-Alkynyl, (Ci-C8)-Alkoxyalkyl, (Ci-C8)-Haloalkoxyalkyl, (Ci-C8)-Alkylthio-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkylsulfmyl-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkylsulfonyl- (Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkylcarbonyl, (Ci-C8)-Haloalkylcarbonyl, (C3-C8)-Cycloalkylcarbonyl, (Ci-C8)-Alkoxycarbonyl, (C2-C8)- Haloalkoxycarbonyl, (C i-C8)-Cycloalkoxycarbonyl, (C2-C8)-
Alkylaminocarbonyl, (C3-Cio)-Dialkylaminocarbonyl, (C3-Cio)-Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-C8)-Alkoxy, (Ci-C8)-Alkylthio, (Ci-C8)-Haloalkylthio, (C3-C8)-Cycloalkylthio stehen.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können durch Anlagerung einer geeigneten
anorganischen oder organischen Säure, wie beispielsweise Mineralsäuren, wie beispielsweise HCl, HBr, H2SO4, ftPO i oder HNO3, oder organische Säuren, z. B. Carbonsäuren, wie Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Oxalsäure, Milchsäure oder Salicylsäure oder Sulfonsäuren, wie zum Beispiel p- Toluolsulfonsäure, an eine basische Gruppe, wie z.B. Amino, Alkylamino, Dialkylamino, Piperidino, Morpholino oder Pyridino, Salze bilden. Diese Salze enthalten dann die konjugierte Base der Säure als Anion. Geeignete Substituenten, die in deprotonierter Form, wie z.B. Sulfonsäuren, bestimmte
Sulfonsäureamide oder Carbonsäuren, vorliegen, können innere Salze mit ihrerseits protonierbaren Gruppen, wie Aminogruppen bilden. Salzbildung kann auch durch Einwirkung einer Base auf
Verbindungen der allgemeinen Formel (I) erfolgen. Geeignete Basen sind beispielsweise organische Amine, wie Trialkylamine, Morpholin, Piperidin und Pyridin sowie Ammonium-, Alkali- oder
Erdalkalimetallhydroxide, -carbonate und -hydrogencarbonate, insbesondere Natrium- und
Kaliumhydroxid, Natrium- und Kaliumcarbonat und Natrium- und Kaliumhydrogencarbonat. Diese Salze sind Verbindungen, in denen der azide Wasserstoff durch ein für die Landwirtschaft geeignetes Kation ersetzt wird, beispielsweise Metallsalze, insbesondere Alkalimetallsalze oder
Erdalkalimetallsalze, insbesondere Natrium- und Kaliumsalze, oder auch Ammoniumsalze, Salze mit organischen Aminen oder quartäre Ammoniumsalze, zum Beispiel mit Kationen der Formel
[NRaRbRcRd]+ worin Ra bis Rd jeweils unabhängig voneinander einen organischen Rest, insbesondere Alkyl, Aryl, Arylalkyl oder Alkylaryl darstellen. Infrage kommen auch Alkylsulfonium- und
Alkylsulfoxoniumsalze, wie (Ci-C4)-Trialkylsulfonium- und (Ci-C4)-Trialkylsulfoxoniumsalze.
Die erfindungsgemäßen substituierten Pyrrolidinone der allgemeinen Formel (I) können in Abhängigkeit von äußeren Bedingungen, wie pH- Wert, Lösungsmittel und Temperatur in verschiedenen tautomeren Strukturen vorliegen, die alle von der allgemeinen Formel (I) umfasst sein sollen.
Im Folgenden werden die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen der Formel (I) und ihre Salze "Verbindungen der allgemeinen Formel (I)" bezeichnet.
Bevorzugter Erfindungsgegenstand sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin
Q für ein gegebenenfalls substituiertes Aryl oder Heteroaryl, (C3-Cio)-Cycloalkyl oder (C3-C10)- Cycloalkenyl steht, wobei jeder Ring oder jedes Ringsystem optional mit bis zu 5 Substituenten aus der Gruppe R6 substituiert sein kann; oder für einen gegebenenfalls substituierten 5-7- gliedrigen heterocyclischen Ring steht; oder für ein gegebenenfalls substituiertes 8-10-gliedriges bicyclisches Ringsystem, in dem jeder Ring oder jedes Ringsystem aus Kohlenstoffatomen und 1-5 Heteroatomen besteht, die unabhängig voneinander bis zu 2 O-, bis zu 2 S- und bis zu 5 N- Atome enthalten, wobei bis zu drei Kohlenstoffringatome unabhängig voneinander aus den Gruppen C(=0) und C(=S) gewählt werden können und die Schwefelringatome zusätzlich aus den Gruppen S, S(=0), S(=0)2, S(=NR1) und S(=NR1)(=0) gewählt werden können; wobei jeder Ring oder jedes Ringsystem optional mit bis zu 5 Substituenten aus der Gruppe R6 substituiert ist, oder
Q für (C2-C8)-Alkenyl, (C2-Cio)-Alkynyl, (C2-Cio)-Haloalkenyl, (C2-Cio)-Haloalkynyl, (C3-C10)- Halocycloalkenyl, (Ci-Cio)-Alkylcarbonyl oder (Ci-Cio)-Alkoxy-(Ci-Cio)-alkyl, (C1-C10)- Haloalkoxy-(Ci-Cio)-alkyl steht,
Z für die Gruppe
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steht,
A für Sauerstoff, oder NR5 steht, Y für -C(R7)(R8)-C(R9)(R10)-, C(R7)(R8)-0 oder C(R7)(R8)- NR1 steht und wobei das (R7)(R8) substituierte Kohlenstoffatom an die Gruppe C(Q)(R2) gebunden ist,
W1 und W2 unabhängig voneinander für Sauerstoff oder Schwefel stehen;
R1 für Wasserstoff, Amino, (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Haloalkyl, (Ci-C6)-Hydroxyalkyl, (Ci-C6)-
Alkoxy-(Ci-C6)-alkyl, Aryl-(Ci-C6)-alkyl, Heteroaryl-(Ci-C6)-alkyl, Heterocyclyl-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Halocycloalkyl, (C3-C6)- Halocycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkylcarbonyl, (Ci-C6)-Alkoxycarbonyl, (C2-Ce)- Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, Tris-[(Ci-C6)-alkyl]silyl-(C2-C6)-alkmyl, Tris-[(Ci-C6)-alkyl]silyl steht,
R2 für Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Haloalkyl, (Ci-C6)-Hydroxyalkyl, (Ci-C6)-Alkoxy- (Ci-C6)-alkyl steht,
R3 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Haloalkyl, (Ci-C6)- Hydroxyalkyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)-alkyl steht,
R4 für ein gegebenenfalls substituiertes Aryl oder Heteroaryl, (C3-C8)-Cycloalkyl oder (C3-C8)-
Cycloalkenyl steht, wobei jeder Ring oder jedes Ringsystem optional mit bis zu 5 Substituenten aus der Gruppe R6 substituiert sein kann; oder für einen gegebenenfalls substituierten 5-7- gliedrigen heterocyclischen Ring steht; oder für ein gegebenenfalls substituiertes 8-10-gliedriges bicyclisches Ringsystem, in dem jeder Ring oder jedes Ringsystem aus Kohlenstoffatomen und 1 -5 Heteroatomen besteht, die unabhängig voneinander bis zu 2 O-, bis zu 2 S- und bis zu 5 N- Atome enthalten können, wobei bis zu drei Kohlenstoffringatome unabhängig voneinander aus den Gruppen C(=0) und C(=S) gewählt werden können und die Schwefelringatome zusätzlich aus den Gruppen S, S(=0), S(=0)2, S(=NR1) und S(=NR1)(=0) gewählt werden können; wobei jeder Ring oder jedes Ringsystem ist optional mit bis zu 5 Substituenten aus der Gruppe R6 substituiert ist, oder
R4 für (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Alkynyl, (C2-C8)-Haloalkenyl, (C2-C8)-Haloalkynyl, (C3-C8)- Halocycloalkenyl, (Ci-C8)-Alkylcarbonyl oder (Ci-C8)-Alkoxy-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-Cg)- Haloalkoxy-(Ci-C8)-alkyl steht,
R5 für Wasserstoff, Formyl, (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Haloalkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C3-C6)-Alkynyl, (Ci-C6)-Alkoxyalkyl, (Ci-C6)-Haloalkoxyalkyl, (Ci-C6)-Alkylthio-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)- Alkylcarbonyl, (Ci-C6)-Haloalkylcarbonyl, (C3-Cv)-Cycloalkylcarbonyl, (CI-CÖ)- Alkoxycarbonyl, (C2-C6)-Haloalkoxycarbonyl, (C3-Cv)-Cycloalkoxycarbonyl, (CI-CÖ)- Alkylsulfmyl-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkylsulfonyl-(Ci-C6)-alkyl, (C2-C6)-Dialkylaminosulfonyl oder (Ci-C8)-Trialkylsilyl steht,
R6 für Wasserstoff, Nitro, Amino, Cyano, Thiocyanato, Isothiocyanato, Halogen, (Ci-C7)-Alkyl,
(C3-C7)-Cycloalkyl, (C2-C7)-Alkenyl, (C2-C7)-Alkynyl, Aryl, Aryl-(Ci-C7)-alkyl, Aryl-(C2-C7)- alkenyl, Aryl-(C2-C7)-alkinyl, Aryl-(Ci-C7)-alkoxy, Heteroaryl, (Ci-C7)-Alkoxy-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Hydroxyalkyl, (Ci-C7)-Haloalkyl, (C3-C7)-Halocycloalkyl, (Ci-C7)-Alkoxy, (C1-C7)- Haloalkoxy, Aryloxy, Heteroaryloxy, (C3-C7)-Cycloalkyloxy, Hydroxy, (C3-C7)-Cycloalkyl- (Ci-C7)-alkoxy, (Ci-C7)-Alkoxycarbonyl, Hydroxycarbonyl, Aminocarbonyl, (C1-C7)- Alkylaminocarbonyl, (C3-C7)-Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-C7)-Cyanoalkylaminocarbonyl, (C2-C7)-Alkenylaminocarbonyl, (C2-C7)-Alkynylaminocarbonyl, (Ci-C7)-Alkylamino, (C1-C7)- Alkylthio, (Ci-C7)-Haloalkylthio, Hydrothio, (Ci-C7)-Bisalkylamino, (C3-C7)-Cycloalkylamino, (Ci-C7)-Alkylcarbonylamino, (C3-C7)-Cycloalkylcarbonylamino, Formylamino, (C1-C7)- Haloalkylcarbonylamino, (Ci-C7)-Alkoxycarbonylamino, (Ci-C7)-Alkylaminocarbonylamino, (Ci-C7)-Dialkyl-aminocarbonylamino, (Ci-C7)-Alkylsulfonylamino, (C3-C7)- Cycloalkylsulfonylamino, Arylsulfonylamino, Hetarylsulfonylamino, Aminosulfonyl, (C1-C7)- Aminoalkylsulfonyl, , (Ci-C7)-Alkylaminosulfonyl, (Ci-C7)-Bisalkylaminosulfonyl, (C3-C7)- Cycloalkylaminosulfonyl, (Ci-C7)-Haloalkylaminosulfonyl, Arylaminosulfonyl, Aryl-(Ci-C7)- alkylaminosulfonyl, (Ci-C7)-Alkylsulfonyl, (C3-C7)-Cycloalkylsulfonyl, Arylsulfonyl, (C1-C7)- Alkylsulfmyl, (C3-C7)-Cycloalkylsulfmyl, Arylsulfmyl, N,S-(Ci-C7)-Dialkylsulfonimidoyl, S- (Ci-C7)-Alkylsulfonimidoyl, (Ci-C7)-Alkylsulfonylaminocarbonyl, (C3-C7)- Cycloalkylsulfonylaminocarbonyl, (C3-C7)-Cycloalkylaminosulfonyl, Aryl-(Ci-C7)- alkylcarbonylamino, (C3-C7)-Cycloalkyl-(Ci-C7)-alkylcarbonylamino,
Heteroarylcarbonylamino, (Ci-C7)-Alkoxy-(Ci-C7)-alkylcarbonylamino, (C1-C7)- Hydroxyalkylcarbonylamino, (Ci-C7)-Trialkylsilyl steht;
R7 und R8 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Hydroxy, Halogen, (Ci-C6)-Alkyl, (CI-CÖ)-
Haloalkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkynyl, (Ci-C6)-Alkoxyalkyl, (Ci-C6)-Haloalkoxyalkyl, (Ci-C6)-Alkylthio-(Ci-C6)-alkyl stehen, und
R9 und R10 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Hydroxy, Halogen, (Ci-C6)-Alkyl, (CI-CÖ)-
Haloalkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C3-C6)-Alkynyl, (Ci-C6)-Alkoxyalkyl, (Ci-C6)-Haloalkoxyalkyl, (Ci-C6)-Alkylthio-(Ci-C6)-alkyl stehen
Besonders bevorzugter Erfindungsgegenstand sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin Q für ein gegebenenfalls substituierten Aryl oder Heteroaryl, (C3-C8)-Cycloalkyl oder (C3-C8)-
Cycloalkenyl steht, wobei jeder Ring oder jedes Ringsystem optional mit bis zu 5 Substituenten aus der Gruppe R6 substituiert sein kann; oder für einen gegebenenfalls substituierten 5-7- gliedrigen heterocyclischen Ring steht; oder für ein gegebenenfalls substituiertes 8-10-gliedriges bicyclisches Ringsystem, in dem jeder Ring oder jedes Ringsystem aus Kohlenstoffatomen und
1 -5 Heteroatomen besteht, die unabhängig voneinander bis zu 2 O-, bis zu 2 S- und bis zu 5 N- Atome enthalten, wobei bis zu drei Kohlenstoffringatome unabhängig voneinander aus den Gruppen C(=0) und C(=S) gewählt werden können und die Schwefelringatome zusätzlich aus den Gruppen S, S(=0), S(=0)2, S(=NR1) und S(=NR1)(=0) gewählt werden können; wobei jeder Ring oder jedes Ringsystem optional mit bis zu 5 Substituenten aus der Gruppe R6 substituiert ist, oder
Q für (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Alkynyl, (C2-C8)-Haloalkenyl, (C2-C8)-Haloalkynyl, (C3-C8)- Halocycloalkenyl, (Ci-C8)-Alkylcarbonyl oder (Ci-C8)-Alkoxy-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-Cg)- Haloalkoxy-(Ci-C8)-alkyl steht, Z für die Gruppe steht, A für Sauerstoff, oder NR5 steht,
Y für -C(R7)(R8)-C(R9)(R10)-, C(R7)(R8)-0 oder C(R7)(R8)- NR1 steht und wobei das (R7)(R8) substituierte Kohlenstoffatom an die Gruppe C(Q)(R2) gebunden ist, W1 und W2 unabhängig voneinander für Sauerstoff oder Schwefel stehen;
R1 für Wasserstoff, Amino, (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Haloalkyl, (Ci-C6)-Hydroxyalkyl, (Ci-C6)-
Alkoxy-(Ci-C6)-alkyl, Aryl-(Ci-C6)-alkyl, Heteroaryl-(Ci-C6)-alkyl, Heterocyclyl-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Halocycloalkyl, (C3-C6)- Halocycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkylcarbonyl, (Ci-C6)-Alkoxycarbonyl, (C2-C6)-
Alkenyl, (C2-C6)-Alkynyl, Tris-[(Ci-C6)-alkyl]silyl-(C2-C6)-alkynyl, Tris-[(Ci-C6)-alkyl]silyl steht, für Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Haloalkyl, (Ci-C6)-Hydroxyalkyl, (Ci-C6)-Alkoxy- (Ci-C6)-alkyl steht, für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Haloalkyl, (Ci-C6)- Hydroxyalkyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)-alkyl steht, für ein gegebenenfalls substituiertes Aryl oder Heteroaryl, (C3-C7)-Cycloalkyl oder (C3-C7)- Cycloalkenyl steht, wobei jeder Ring oder jedes Ringsystem optional mit bis zu 5 Substituenten aus der Gruppe R6 substituiert sein kann; oder für einen gegebenenfalls substituierten 5-7- gliedrigen heterocyclischen Ring steht; oder für ein gegebenenfalls substituiertes 8-10-gliedriges bicyclisches Ringsystem, in dem jeder Ring oder jedes Ringsystem aus Kohlenstoffatomen und 1 -5 Heteroatomen besteht, die unabhängig voneinander bis zu 2 O-, bis zu 2 S- und bis zu 5 N- Atome enthalten können, wobei bis zu drei Kohlenstoffringatome unabhängig voneinander aus den Gruppen C(=0) und C(=S) gewählt werden können und die Schwefelringatome zusätzlich aus den Gruppen S, S(=0), S(=0)2, S(=NR1) und S(=NR1)(=0) gewählt werden können; wobei jeder Ring oder jedes Ringsystem ist optional mit bis zu 5 Substituenten aus der Gruppe R6 substituiert ist, oder für (C2-C7)-Alkenyl, (C2-C7)-Alkynyl, (C2-C7)-Haloalkenyl, (C2-C7)-Haloalkynyl, (C3-C7)- Halocycloalkenyl, (Ci-C7)-Alkylcarbonyl oder (Ci-C7)-Alkoxy-(Ci-C7)-alkyl, (C1-C7)- Haloalkoxy-(Ci-C7)-alkyl steht, für Wasserstoff, Formyl, (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Haloalkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C3-C6)-Alkynyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Haloalkoxy-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkylthio-(Ci-C6)- alkyl, , (Ci-C6)-Alkylcarbonyl, (Ci-C6)-Haloalkylcarbonyl, (C3-C7)-Cycloalkylcarbonyl, (Ci-C6)-Alkoxycarbonyl, (C2-Ce)- Haloalkoxycarbonyl, (C3-C7)-Cycloalkoxycarbonyl, (Ci-Ce)- Alkylsulfmyl-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkylsulfonyl-(Ci-C6)-alkyl, (C2-C8)-Dialkylammosulfonyl oder (Ci-C6)-Trialkylsilyl, steht, für Wasserstoff, Nitro, Amino, Cyano, Thiocyanato, Isothiocyanato, Halogen, (Ci-C6)-Alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkynyl, Aryl, Aryl-(Ci-C6)-alkyl, Aryl-(C2-C6)- alkenyl, Aryl-(C2-C6)-alkinyl, Aryl-(Ci-C6)-alkoxy, Heteroaryl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Hydroxyalkyl, (Ci-C6)-Haloalkyl, (C3-C6)-Halocycloalkyl, (Ci-C6)-Alkoxy, (Ci-C6)- Haloalkoxy, Aryloxy, Heteroaryloxy, (C3-C6)-Cycloalkyloxy, Hydroxy, (C3-C6)-Cycloalkyl- (Ci-C6)-alkoxy, (Ci-C6)-Alkoxycarbonyl, Hydroxycarbonyl, Aminocarbonyl, (CI-CÖ)- Alkylaminocarbonyl, (C3-C6)-Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-C6)-Cyanoalkylaminocarbonyl, (C2-C6)-Alkenylaminocarbonyl, (C2-C6)-Alkynylaminocarbonyl, (Ci-C6)-Alkylamino, (CI-CÖ)- Alkylthio, (Ci-C6)-Haloalkylthio, Hydrothio, (Ci-C6)-Bisalkylamino, (C3-C6)-Cycloalkylamino, (Ci-C6)-Alkylcarbonylamino, (C3-C6)-Cycloalkylcarbonylamino, Formylamino, (CI-CÖ)- Haloalkylcarbonylamino, (Ci-C6)-Alkoxycarbonylamino, (Ci-C6)-Alkylaminocarbonylamino, (Ci-C6)-Dialkyl-aminocarbonylamino, (Ci-C6)-Alkylsulfonylamino, (C3-C6)- Cycloalkylsulfonylamino, Arylsulfonylamino, Hetarylsulfonylamino, Aminosulfonyl, (CI-CÖ)- Aminoalkylsulfonyl, (Ci-C6)-Alkylaminosulfonyl, (Ci-C6)-Bisalkylaminosulfonyl, (C3-C6)- Cycloalkylaminosulfonyl, (Ci-C6)-Haloalkylaminosulfonyl, Arylaminosulfonyl, Aryl-(Ci-C6)- alkylaminosulfonyl, (Ci-C6)-Alkylsulfonyl, (C3-C6)-Cycloalkylsulfonyl, Arylsulfonyl, (CI-CÖ)- Alkylsulfmyl, (C3-C6)-Cycloalkylsulfinyl, Arylsulfinyl, N,S-(Ci-C6)-Dialkylsulfonimidoyl, S- (Ci-C6)-Alkylsulfonimidoyl, (Ci-C6)-Alkylsulfonylaminocarbonyl, (C3-C6)- Cycloalkylsulfonylaminocarbonyl, (C3-C6)-Cycloalkylaminosulfonyl, Aryl-(Ci-C6)- alkylcarbonylamino, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkylcarbonylamino,
Heteroarylcarbonylamino, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)-alkylcarbonylamino, (CI-CÖ)- Hydroxyalkylcarbonylamino, (Ci-C6)-Trialkylsilyl steht;
R7 und R8 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Hydroxy, Halogen, (Ci-C6)-Alkyl, (CI-CÖ)-
Haloalkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C3-C6)-Alkynyl, (Ci-C6)-Alkoxyalkyl, (Ci-C6)-Haloalkoxyalkyl, (Ci-C6)-Alkylthio-(Ci-C6)-alkyl stehen und
R9 und R10 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Hydroxy, Halogen, (Ci-C6)-Alkyl, (CI-CÖ)-
Haloalkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkynyl, (Ci-C6)-Alkoxyalkyl, (Ci-C6)-Haloalkoxyalkyl, (Ci-C6)-Alkylthio-(Ci-C6)-alkyl stehen.
Ganz besonders bevorzugter Erfindungsgegenstand sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin
Q für ein gegebenenfalls substituiertes Aryl oder Heteroaryl, (C3-Cv)-Cycloalkyl oder (C3-C7)-
Cycloalkenyl steht, wobei jeder Ring oder jedes Ringsystem optional mit bis zu 5 Substituenten aus der Gruppe R6 substituiert sein kann; oder für einen gegebenenfalls substituierten 5-7- gliedrigen heterocyclischen Ring steht; oder für ein gegebenenfalls substituiertes 8-10-gliedriges bicyclisches Ringsystem, in dem jeder Ring oder jedes Ringsystem aus Kohlenstoffatomen und 1 -5 Heteroatomen besteht, die unabhängig voneinander bis zu 2 O-, bis zu 2 S- und bis zu 5 N- Atome enthalten, wobei bis zu drei Kohlenstoffringatome unabhängig voneinander aus den Gruppen C(=0) und C(=S) gewählt werden können und die Schwefelringatome zusätzlich aus den Gruppen S, S(=0), S(=0)2, S(=NR1) und S(=NR1)(=0) gewählt werden können; wobei jeder Ring oder jedes Ringsystem optional mit bis zu 5 Substituenten aus der Gruppe R6 substituiert ist, oder für (C2-C7)-Alkenyl, (C2-C7)-Alkynyl, (C2-C7)-Haloalkenyl, (C2-C7)-Haloalkynyl, (C3-C7)- Halocycloalkenyl, (Ci-C7)-Alkylcarbonyl oder (Ci-C7)-Alkoxy-(Ci-C7)-alkyl, (C1-C7)- Haloalkoxy-(Ci-C7)-alkyl steht,
Z für die Gruppe
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steht,
A für Sauerstoff, oder NR5 steht, Y für -CH(R7)-CH(R9)- steht und wobei das (R7)(R8) substituierte Kohlenstoffatom an die Gruppe C(Q)(R2) gebunden ist,
W1 und W2 unabhängig voneinander für Sauerstoff oder Schwefel; bevorzugt Sauerstoff stehen; R1 für Wasserstoff, Amino, (Ci-C4)-Alkyl, (Ci-C4)-Alkoxy-(Ci-C4)-alkyl, Aryl-(Ci-C6)-alkyl,
Heteroaryl-(Ci-C6)-alkyl, Heterocyclyl-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl- (Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Halocyclo-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C6)-Alkylcarbonyl, (Ci-C6)- Alkoxycarbonyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, Tris-[(Ci-C6)-alkyl]silyl-(C2-C6)-alkinyl, Tris-[(Ci-C6)-alkyl]silyl steht,
R2 für Wasserstoff, (Ci-C4)-Alkyl, (Ci-C4)-Haloalkyl, (Ci-C4)-Hydroxyalkyl, (Ci-C4)-Alkoxyalkyl steht,
R3 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, (Ci-C4)-Alkyl steht, R4 für ein gegebenenfalls substituiertes Aryl oder Heteroaryl, (C3-C7)-Cycloalkyl oder (C3-C7)-
Cycloalkenyl steht, wobei jeder Ring oder jedes Ringsystem optional mit bis zu 5 Substituenten aus der Gruppe R6 substituiert sein kann; oder für einen gegebenenfalls substituierten 5-7- gliedrigen heterocyclischen Ring steht; oder für ein gegebenenfalls substituiertes 8-10-gliedriges bicyclisches Ringsystem, in dem jeder Ring oder jedes Ringsystem aus Kohlenstoffatomen und 1-5 Heteroatomen besteht, die unabhängig voneinander bis zu 2 O-, bis zu 2 S- und bis zu 5 N- Atome enthalten können, wobei bis zu drei Kohlenstoffringatome unabhängig voneinander aus den Gruppen C(=0) und C(=S) gewählt werden können und die Schwefelringatome zusätzlich aus den Gruppen S, S(=0), S(=0)2, S(=NR1) und S(=NR1)(=0) gewählt werden können; wobei jeder Ring oder jedes Ringsystem ist optional mit bis zu 5 Substituenten aus der Gruppe R6 substituiert ist, oder für (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkynyl, (C2-C6)-Haloalkenyl, (C2-C6)-Haloalkynyl, (C3-C6)- Halocycloalkenyl, (Ci-C6)-Alkylcarbonyl oder (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-Ce)- Haloalkoxy-(Ci-C6)-alkyl steht, für Wasserstoff, Formyl, (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Haloalkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C3-C6)-Alkynyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Haloalkoxy-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkylcarbonyl, (C3-C7)-Cycloalkylcarbonyl, (Ci-C6)-Alkoxycarbonyl, (C3-Cv)-Cycloalkoxycarbonyl, steht, für Wasserstoff, Nitro, Amino, Cyano, Thiocyanato, Isothiocyanato, Halogen, (Ci-C5)-Alkyl, (C3-C5)-Cycloalkyl, (C2-C5)-Alkenyl, (C2-C5)-Alkynyl, Aryl, Aryl-(Ci-C5)-alkyl, Aryl-(C2-C5)- alkenyl, Aryl-(C2-C5)-alkinyl, Aryl-(Ci-C5)-alkoxy, Heteroaryl, (Ci-C5)-Alkoxy-(Ci-C5)-alkyl, (Ci-C5)-Hydroxyalkyl, (Ci-C5)-Haloalkyl, (C3-C5)-Halocycloalkyl, (Ci-C5)-Alkoxy, (Ci-C5)- Haloalkoxy, Aryloxy, Heteroaryloxy, (C3-Cs)-Cycloalkyloxy, Hydroxy, (C3-Cs)-Cycloalkyl- (Ci-Cs)-alkoxy, (Ci-Cs)-Alkoxycarbonyl, Hydroxycarbonyl, Aminocarbonyl, (C1-C5)- Alkylaminocarbonyl, (C3-C5)-Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-C5)-Cyanoalkylaminocarbonyl, (C2-C5)-Alkenylaminocarbonyl, (C2-C5)-Alkynylaminocarbonyl, (Ci-C5)-Alkylamino, (C1-C5)- Alkylthio, (Ci-C5)-Haloalkylthio, Hydrothio, (Ci-C5)-Bisalkylamino, (C3-C5)-Cycloalkylamino, (Ci-C5)-Alkylcarbonylamino, (C3-C5)-Cycloalkylcarbonylamino, Formylamino, (C1-C5)- Haloalkylcarbonylamino, (Ci-C5)-Alkoxycarbonylamino, (Ci-C5)-Alkylaminocarbonylamino, (Ci-C5)-Bisalkyl-aminocarbonylamino, (Ci-C5)-Alkylsulfonylamino, (C3-C5)- Cycloalkylsulfonylamino, Arylsulfonylamino, Hetarylsulfonylamino, Aminosulfonyl, (C1-C5)- Aminoalkylsulfonyl, (Ci-C5)-Alkylaminosulfonyl, (Ci-C5)-Bisalkylaminosulfonyl, (C3-C5)- Cycloalkylaminosulfonyl, (Ci-C5)-Haloalkylaminosulfonyl, Arylaminosulfonyl, Aryl-(Ci-C5)- alkylaminosulfonyl, (Ci-C5)-Alkylsulfonyl, (C3-C5)-Cycloalkylsulfonyl, Arylsulfonyl, (C1-C5)- Alkylsulfmyl, (C3-C5)-Cycloalkylsulfmyl, Arylsulfmyl, N,S-(Ci-C5)-Dialkylsulfonimidoyl, S- (Ci-C5)-Alkylsulfonimidoyl, (Ci-C5)-Alkylsulfonylaminocarbonyl, (C3-C5)- Cycloalkylsulfonylaminocarbonyl, (C3-C5)-Cycloalkylaminosulfonyl, Aryl-(Ci-C5)- alkylcarbonylamino, (C3-C5)-Cycloalkyl-(Ci-C5)-alkylcarbonylamino,
Heteroarylcarbonylamino, (Ci-C5)-Alkoxy-(Ci-C5)-alkylcarbonylamino, (C1-C5)- Hydroxyalkylcarbonylamino, (Ci-C5)-Trialkylsilyl steht; R7 für Wasserstoff, Hydroxy, Halogen, (Ci-C3)-Alkyl, (Ci-C3)-Haloalkyl, (C2-C3)-Alkenyl, (C3-C6)- Alkynyl, (Ci-C3)-Alkoxy-(Ci-C3)-alkyl, (Ci-C3)-Haloalkoxy-(Ci-C3)-alkyl, (Ci-C3)-Alkylthio- (Ci-C3)-alkyl steht, und
R9 für Wasserstoff, Hydroxy, Halogen, (Ci-C3)-Alkyl, (Ci-C3)-Haloalkyl, (C2-C3)-Alkenyl, (C3-C6)- Alkynyl, (Ci-C3)-Alkoxy-(Ci-C3)-alkyl, (Ci-C3)-Haloalkoxy-(Ci-C3)-alkyl, (Ci-C3)-Alkylthio- (Ci-C3)-alkyl steht.
Im Speziellen bevorzugter Erfindungsgegenstand sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin
Q für ein gegebenenfalls substituiertes Aryl oder Heteroaryl, (C3-C7)-Cycloalkyl oder (C3-C7)-
Cycloalkenyl steht, wobei jeder Ring oder jedes Ringsystem optional mit bis zu 5 Substituenten aus der Gruppe R6 substituiert sein kann; oder für einen gegebenenfalls substituierten 5-7- gliedrigen heterocyclischen Ring steht; oder für ein gegebenenfalls substituiertes 8-10-gliedriges bicyclisches Ringsystem, in dem jeder Ring oder jedes Ringsystem aus Kohlenstoffatomen und 1 -5 Heteroatomen besteht, die unabhängig voneinander bis zu 2 O-, bis zu 2 S- und bis zu 5 N- Atome enthalten können, wobei bis zu drei Kohlenstoffringatome unabhängig voneinander aus den Gruppen C(=0) und C(=S) gewählt werden können und die Schwefelringatome zusätzlich aus den Gruppen S, S(=0), S(=0)2, S(=NR1) und S(=NR1)(=0) gewählt werden können; wobei jeder Ring oder jedes Ringsystem optional mit bis zu 5 Substituenten aus der Gruppe R6 substituiert ist, oder
Q für (C2-C7)-Alkenyl, (C2-C7)-Alkynyl, (C2-C7)-Haloalkenyl, (C2-C7)-Haloalkynyl, (C3-C7)- Halocycloalkenyl, (Ci-C6)-Alkylcarbonyl oder (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-Ce)- Haloalkoxy-(Ci-C6)-alkyl steht,
Z für die Gruppe
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steht,
A für Sauerstoff, oder NR5 steht Y für -CH2CH2- steht,
W1 und W2 unabhängig voneinander für Sauerstoff oder Schwefel; bevorzugt Sauerstoff stehen;
R1 für Wasserstoff, Amino, (Ci-C3)-Alkyl, Aryl-(Ci-C3)-alkyl, Heteroaryl-(Ci-C3)-alkyl, (C3-C6)- Cycloalkyl, (C3-C5)-Cycloalkyl-(Ci-C3)-alkyl, (Ci-C8)-Alkylcarbonyl, (Ci-C6)-Alkoxycarbonyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl steht,
R2 für Wasserstoff steht,
R3 für Wasserstoff, Fluor oder Chlor steht.
R4 für gegebenenfalls substituiertes für Aryl, Heteroaryl, (C3-Cv)-Cycloalkyl, (C3-Cv)-Alkyl steht, jeder Ring oder jedes Ringsystem ist optional mit bis zu 5 Substituenten aus der Gruppe R6 substituiert,
R5 für Wasserstoff, Formyl, (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Haloalkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C3-C6)-Alkynyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Haloalkoxy-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkylcarbonyl, (C3-C7)-Cycloalkylcarbonyl, (Ci-C6)-Alkoxycarbonyl, (C3-Cv)-Cycloalkoxycarbonyl steht, und
R6 für Wasserstoff, Nitro, Amino, Cyano, Thiocyanato, Isothiocyanato, Halogen, (Ci-C4)-Alkyl,
(C3-C5)-Cycloalkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Alkynyl, Aryl, Aryl-(Ci-C4)-alkyl, Aryl-(C2-C3)- alkenyl, Aryl-(C2-C3)-alkinyl, Aryl-(Ci-C4)-alkoxy, Heteroaryl, (Ci-C4)-Alkoxy-(Ci-C4)-alkyl, (Ci-C4)-Hydroxyalkyl, (Ci-C4)-Haloalkyl, (C3-C5)-Halocycloalkyl, (Ci-C4)-Alkoxy, (C1-C4)- Haloalkoxy, Aryloxy, Heteroaryloxy, (C3-Cs)-Cycloalkyloxy, Hydroxy, (C3-Cs)-Cycloalkyl- (Ci-C4)-alkoxy, (Ci-C4)-Alkoxycarbonyl, Hydroxycarbonyl, Aminocarbonyl, (C1-C4)- Alkylaminocarbonyl, (C3-C5)-Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-C4)-Cyanoalkylaminocarbonyl, (C2-C4)-Alkenylaminocarbonyl, (C2-C4)-Alkynylaminocarbonyl, (Ci-C4)-Alkylamino, (C1-C4)- Alkylthio, (Ci-C4)-Haloalkylthio, Hydrothio, (Ci-C4)-Bisalkylamino, (C3-C5)-Cycloalkylamino, (Ci-C4)-Alkylcarbonylamino, (C3-C5)-Cycloalkylcarbonylamino, Formylamino, (C1-C4)- Haloalkylcarbonylamino, (Ci-C4)-Alkoxycarbonylamino, (Ci-C4)-Alkylaminocarbonylamino, (Ci-C4)-Dialkylaminocabonylamino, (Ci-C4)-Alkylsulfonylamino, (C3-C5)- Cycloalkylsulfonylamino, Arylsulfonylamino, Hetarylsulfonylamino, Aminosulfonyl, (C1-C4)- Aminoalkylsulfonyl, (Ci-C4)-Alkylaminosulfonyl, (Ci-C4)-Bisalkylaminosulfonyl, (C3-C5)- Cycloalkylaminosulfonyl, (Ci-C4)-Haloalkylaminosulfonyl, Arylaminosulfonyl, Aryl-(Ci-C4)- alkylaminosulfonyl, (Ci-C4)-Alkylsulfonyl, (C3-C5)-Cycloalkylsulfonyl, Arylsulfonyl, (C1-C4)- Alkylsulfmyl, (C3-C5)-Cycloalkylsulfmyl, Arylsulfmyl, N,S-(Ci-C4)-Dialkylsulfonimidoyl, S- (Ci-C4)-Alkylsulfonimidoyl, (Ci-C4)-Alkylsulfonylaminocarbonyl, (C3-C5)- Cycloalkylsulfonylaminocarbonyl, (C3-C5)-Cycloalkylaminosulfonyl, Aryl-(Ci-C4)- alkylcarbonylamino, (C3-C5)-Cycloalkyl-(Ci-C4)-alkylcarbonylamino,
Heteroarylcarbonylamino, (Ci-C4)-Alkoxy-(Ci-C4)-alkylcarbonylamino, (C1-C4)-
Hydroxyalkylcarbonylamino, (Ci-C4)-Trialkylsilyl steht,
Im ganz Speziellen bevorzugter Erfindungsgegenstand sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin in Tabelle A, Q für die Gruppen Q-l . l bis Q- 13.16
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steht,
in Tabelle B, Z für die Gruppen Z-1.1 bis Z-5.5
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steht,
Y für -CH2CH2- steht,
W1 und W2 für Sauerstoff stehen;
R1 für Wasserstoff, Amino, Methyl, Cyclopropyl, Benzyl, p-Methoxy-Benzyl, Allyl, Propagyl steht,
R2 für Wasserstoff, steht, und R3 für Wasserstoff, Fluor oder Chlor steht.
Im äußerst besonders Speziellen bevorzugter Erfindungsgegenstand sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin Q für eine der in der oben stehenden Tabelle spezifisch genannten Gruppierungen Q-l . l bis Q- 13.16 steht.
Z für die Gruppen Z-l .l bis Z-3.65 steht. Y für -CH2CH2- steht,
W1 und W2 für Sauerstoff stehen; R1 für Wasserstoff, Methyl, Cyclopropyl, Benzyl, p-Methoxy-Benzyl, Allyl, Propargyl steht,
R für Wasserstoff steht, und
R3 für Wasserstoff steht, Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restedefinitionen gelten sowohl für die Endprodukte der allgemeinen Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangs- oder Zwischenprodukte. Diese Restedefinitionen können
untereinander, also auch zwischen den angegebenen bevorzugten Bereichen beliebig kombiniert werden. Vor allem aus den Gründen der höheren herbiziden Wirkung, besseren Selektivität und/oder besseren Herstellbarkeit sind erfindungsgemäße Verbindungen der genannten allgemeinen Formel (I) oder deren Salze bzw. deren erfindungsgemäße Verwendung von besonderem Interesse, worin einzelne Reste eine der bereits genannten oder im folgenden genannten bevorzugten Bedeutungen haben, oder insbesondere solche, worin eine oder mehrere der bereits genannten oder im Folgenden genannten bevorzugten Bedeutungen kombiniert auftreten.
Im Hinblick auf die erfindungsgemäßen Verbindungen werden die vorstehend und weiter unten verwendeten Bezeichnungen erläutert. Diese sind dem Fachmann geläufig und haben insbesondere die im Folgenden erläuterten Bedeutungen:
Sofern nicht anders definiert, gilt generell für die Bezeichnung von chemischen Gruppen, dass die Anbindung an das Gerüst bzw. den Rest des Moleküls über das zuletzt genannte Strukturelement der betreffenden chemischen Gruppe erfolgt, d.h. beispielsweise im Falle von (C2-Cg)-Alkenyloxy über das Sauerstoffatom, und im Falle von Heterocyclyl-(Ci-Cg)-alkyl oder R120(0)C-(Ci-Cg)-Alkyl jeweils über das C-Atom der Alkylgruppe.
Erfindungsgemäß steht "Alkylsulfonyl" - in Alleinstellung oder als Bestandteil einer chemischen Gruppe - für geradkettiges oder verzweigtes Alkylsulfonyl, vorzugsweise mit 1 bis 8, oder mit 1 bis 6
Kohlenstoffatomen, z.B. (aber nicht beschränkt auf) (Ci-C6)-Alkylsulfonyl wie Methylsulfonyl, Ethyl- sulfonyl, Propylsulfonyl, 1 -Methylethylsulfonyl, Butylsulfonyl, 1 -Methylpropylsulfonyl, 2-Methyl- propylsulfonyl, 1 ,1 -Dimethylethylsulfonyl, Pentylsulfonyl, 1 -Methylbutylsulfonyl, 2-Methylbutyl- sulfonyl, 3 -Methylbutylsulfonyl, 1 ,1 -Dimethylpropylsulfonyl, 1 ,2-Dimethylpropylsulfonyl, 2,2-Di- methylpropylsulfonyl, 1 -Ethylpropylsulfonyl, Hexylsulfonyl, 1 -Methylpentylsulfonyl, 2-Methyl- pentylsulfonyl, 3 -Methylpentylsulfonyl, 4-Methylpentylsulfonyl, 1,1 -Dimethylbutylsulfonyl, 1,2-Di- methylbutylsulfonyl, 1 ,3 -Dimethylbutylsulfonyl, 2,2-Dimethylbutylsulfonyl, 2,3-Dimethylbutylsulfonyl, 3 ,3 -Dimethylbutylsulfonyl, 1 -Ethylbutylsulfonyl, 2-Ethylbutylsulfonyl, 1 , 1 ,2-Trimethylpropylsulfonyl, 1 ,2,2-Trimethylpropylsulfonyl, 1 -Ethyl- 1 -methylpropylsulfonyl und 1 -Ethyl-2-methylpropylsulfonyl.
Erfindungsgemäß steht "Heteroarylsulfonyl" für gegebenenfalls substituiertes Pyridylsulfonyl,
Pyrimidinylsulfonyl, Pyrazinylsulfonyl oder gegebenenfalls substituiertes polycyclisches
Heteroarylsulfonyl, hier insbesondere gegebenenfalls substituiertes Chinolinylsulfonyl, beispielsweise substituiert durch Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Alkyl-, Haloalkyl-, Haloalkoxy-, Amino-, Alkylamino-, Alkylcarbonylamino-, Dialkylamino- oder Alkoxygruppen.
Erfindungsgemäß steht "Alkylthio" - in Alleinstellung oder als Bestandteil einer chemischen Gruppe - für geradkettiges oder verzweigtes S-Alkyl, vorzugsweise mit 1 bis 8, oder mit 1 bis 6
Kohlenstoffatomen, wie (Ci-Cio)-, (CI-CÖ)- oder (Ci-C4)-Alkylthio, z.B. (aber nicht beschränkt auf) (Ci- Ce)-Alkylthio wie Methylthio, Ethylthio, Propylthio, 1 -Methylethylthio, Butylthio, 1 -Methylpropylthio, 2-Methylpropylthio, 1,1-Dimethylethylthio, Pentylthio, 1 -Methylbutylthio, 2-Methylbutylthio, 3- Methylbutylthio, 1,1-Dimethylpropylthio, 1 ,2-Dimethylpropylthio, 2,2-Dimethylpropylthio, 1- Ethylpropylthio, Hexylthio, 1 -Methylpentylthio, 2-Methylpentylthio, 3-Methylpentylthio, 4-Methyl- pentylthio, 1,1-Dimethylbutylthio, 1 ,2-Dimethylbutylthio, 1,3-Dimethylbutylthio, 2,2-Dimethylbutyl- thio, 2,3-Dimethylbutylthio, 3,3-Dimethylbutylthio, 1 -Ethylbutylthio, 2-Ethylbutylthio, 1,1,2-Tri- methylpropylthio, 1 ,2,2-Trimethylpropylthio, 1 -Ethyl- 1 -methylpropylthio und 1 -Ethyl-2-methyl- propylthio. „Cycloalkylthio" bedeutet bedeutet erfindungsgemäßt ein über ein Schwefelatom gebundenen
Cycloalkylrest.
„Alkylsulfinyl (Alkyl-S(=0)-)", soweit nicht an anderer Stelle anders definiert steht erfindungsgemäß für Alkylreste, die über -S(=0)- an das Gerüst gebunden sind, wie (Ci-Cio)-, (CI-CÖ)- oder (C1-C4)- Alkylsulfinyl, z. B. (aber nicht beschränkt auf) (Ci-C6)-Alkylsulfinyl wie Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Propylsulfinyl, 1 -Methylethylsulfinyl, Butylsulfinyl, 1 -Methylpropylsulfinyl, 2-Methylpropylsulfinyl, 1 , 1 -Dimethylethylsulfinyl, Pentylsulfinyl, 1 -Methylbutylsulfinyl, 2-Methylbutylsulfinyl, 3- Methylbutylsulfinyl, 1,1-Dimethylpropylsulfinyl, 1 ,2-Dimethylpropylsulfinyl, 2,2-Di- methylpropylsulfinyl, 1 -Ethylpropylsulfinyl, Hexylsulfinyl, 1 -Methylpentylsulfinyl, 2-Methylpentyl- sulfinyl, 3 -Methylpentylsulfinyl, 4-Methylpentylsulfinyl, 1,1-Dimethylbutylsulfinyl, 1 ,2-Dimethyl- butylsulfinyl, 1,3-Dimethylbutylsulfinyl, 2,2-Dimethylbutylsulfinyl, 2,3-Dimethylbutylsulfinyl, 3,3- Dimethylbutylsulfinyl, 1 -Ethylbutylsulfinyl, 2-Ethylbutylsulfinyl, 1,1,2-Trimethylpropylsulfinyl, 1,2,2- Trimethylpropylsulfinyl, l-Ethyl-l-methylpropylsulfinyl und l-Ethyl-2-methylpropylsulfinyl.
„Alkoxy" bedeutet ein über ein Sauerstoffatom gebundenen Alkylrest, z. B. (aber nicht beschränkt auf) (Ci-Ce)-Alkoxy wie Methoxy, Ethoxy, Propoxy, 1 -Methylethoxy, Butoxy, 1 -Methylpropoxy, 2-
Methylpropoxy, 1,1-Dimethylethoxy, Pentoxy, 1 -Methylbutoxy, 2-Methylbutoxy, 3-Methylbutoxy, 1,1- Dimethylpropoxy, 1 ,2-Dimethylpropoxy, 2,2-Dimethylpropoxy, 1 -Ethylpropoxy, Hexoxy, 1 - Methylpentoxy, 2-Methylpentoxy, 3-Methylpentoxy, 4-Methylpentoxy, 1,1-Dimethylbutoxy, 1,2-Di- methylbutoxy, 1,3-Dimethylbutoxy, 2,2-Dimethylbutoxy, 2,3-Dimethylbutoxy, 3,3-Dimethylbutoxy, 1- Ethylbutoxy, 2-Ethylbutoxy, 1,1,2-Trimethylpropoxy, 1 ,2,2-Trimethylpropoxy, 1-Ethyl-l -methylpropoxy und 1 -Ethyl-2-methylpropoxy. Alkenyloxy bedeutet ein über ein Sauerstoffatom gebundenen Alkenylrest, Alkinyloxy bedeutet ein über ein Sauerstoffatom gebundenen Alkinylrest wie (C2-C10)-, (C2-C6)- oder (C2-C4)-Alkenoxy bzw. (C3-C10)-, (C3-C6)- oder (C3-C4)-Alkmoxy. „Cycloalkyloxy" bedeutet ein über ein Sauerstoffatom gebundenen Cycloalkylrest.
„Alkylcarbonyl" (Alkyl-C(=0)-), soweit nicht an anderer Stelle anders definiert, steht erfindungsgemäß für Alkylreste, die über -C(=0)- an das Gerüst gebunden sind, wie (C1-C10)-, (CI-CÖ)- oder (C1-C4)- Alkylcarbonyl. Die Anzahl der C-Atome bezieht sich dabei auf den Alkylrest in der
Alkylcarbonylgruppe.
„Alkoxycarbonyl (Alkyl-0-C(=0)-)", soweit nicht an anderer Stelle anders definiert: Alkylreste, die über -0-C(=0)- an das Gerüst gebunden sind, wie (C1-C10)-, (CI-CÖ)- oder (Ci-C4)-Alkoxycarbonyl. Die Anzahl der C-Atome bezieht sich dabei auf den Alkylrest in der Alkoxycarbonylgruppe. Analog stehen „Alkenyloxycarbonyl" und„Alkinyloxycarbonyl", soweit nicht an anderer Stelle anders definiert, erfindungsgemäß für Alkenyl- bzw. Alkinylreste, die über -0-C(=0)- an das Gerüst gebunden sind, wie (C2-C10)-, (C2-C6)- oder (C2-C4)-Alkenyloxycarbonyl bzw. (C3-C10)-, (C3-C6)- oder (C3-C4)- Alkinyloxycarbonyl. Die Anzahl der C-Atome bezieht sich dabei auf den Alkenyl- bzw. Alkinylrest in der Alken- bzw. Alkinyloxycarbonylgruppe.
Der Begriff„Alkylcarbonyloxy" (Alkyl-C(=0)-0-) steht erfindungsgemäß, soweit nicht an anderer Stelle anders definiert, für Alkylreste, die über eine Carbonyloxygruppe (-C(=0)-0-) mit dem Sauerstoff an das Gerüst gebunden sind, wie (C1-C10)-, (CI-CÖ)- oder (Ci-C i)-Alkylcarbonyloxy. Die Anzahl der C- Atome bezieht sich dabei auf den Alkylrest in der Alkylcarbonyloxygruppe. Der Begriff„Aryl" bedeutet ein gegebenenfalls substituiertes mono-, bi- oder polycyclisches aromatisches System mit vorzugsweise 6 bis 14, insbesondere 6 bis 10 Ring-C- Atomen, beispielsweise Phenyl, Naphthyl, Anthryl, Phenanthrenyl, und ähnliches, vorzugsweise Phenyl. Vom Begriff„gegebenenfalls substituiertes Aryl" sind auch mehrcyclische Systeme, wie
Tetrahydronaphtyl, Indenyl, Indanyl, Fluorenyl, Biphenylyl, umfasst, wobei die Bindungsstelle am aromatischen System ist. Von der Systematik her ist„Aryl" in der Regel auch von dem Begriff „gegebenenfalls substituiertes Phenyl" umfasst. Bevorzugte Aryl-Substituenten sind hier zum Beispiel Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Cycloalkenyl, Halocycloalkyl, Alkenyl, Alkinyl, Aryl, Arylalkyl, Heteroaryl, Heteroarylalkyl, Heterocyclyl, Heterocyclylalkyl, Alkoxyalkyl, Alkylthio, Haloalkylthio, Haloalkyl, Alkoxy, Haloalkoxy, Cycloalkoxy, Cycloalkylalkoxy, Aryloxy, Heteroraryloxy, Alkoxyalkoxy, Alkinylalkoxy, Alkenyloxy, Bis-alkylaminoalkoxy, Tris- [alkyl] silyl, Bis- [alkyl] arylsilyl, Bis- [alkyl] alkylsilyl, Tris- [alkyl] silylalkinyl, Alkylalkinyl, Cycloalkylalkinyl, Haloalkylalkinyl, Heterocyclyl-N-alkoxy, Nitro, Cyano, Amino, Alkylamino, Bis-alkylamino,
Alkylcarbonylamino, Cycloalkylcarbonylamino, Arylcarbonylamino, Alkoxycarbonylamino,
Alkoxycarbonylalkylamino, Arylalkoxycarbonylalkylamino, Hydroxycarbonyl, Alkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Cycloalkylaminocarbonyl, Bis-Alkylaminocarbonyl,
Heteroarylalkoxy, Arylalkoxy Ein heterocyclischer Rest (Heterocyclyl) enthält mindestens einen heterocyclischen Ring
(=carbocyclischer Ring, in dem mindestens ein C-Atom durch ein Heteroatom ersetzt ist, vorzugsweise durch ein Heteroatom aus der Gruppe N, O, S, P) der gesättigt, ungesättigt, teilgesättigt oder heteroaromatisch ist und dabei unsubstituiert oder substituiert sein kann, wobei die Bindungsstelle an einem Ringatom lokalisiert ist. Ist der Heterocyclylrest oder der heterocyclische Ring gegebenenfalls substituiert, kann er mit anderen carbocyclischen oder heterocyclischen Ringen annelliert sein. Im Falle von gegebenenfalls substituiertem Heterocyclyl werden auch mehrcyclische Systeme umfasst, wie beispielsweise 8-Aza-bicyclo[3.2.1]octanyl, 8-Aza-bicyclo[2.2.2]octanyl oder 1-Aza- bicyclo[2.2.1]heptyl. Im Falle von gegebenenfalls substituiertem Heterocyclyl werden auch
spirocyclische Systeme umfasst, wie beispielsweise l-Oxa-5-aza-spiro[2.3]hexyl. Wenn nicht anders definiert, enthält der heterocyclische Ring vorzugsweise 3 bis 9 Ringatome, insbesondere 3 bis 6 Ringatome, und ein oder mehrere, vorzugsweise 1 bis 4, insbesondere 1 , 2 oder 3 Heteroatome im heterocyclischen Ring, vorzugsweise aus der Gruppe N, O, und S, wobei jedoch nicht zwei
Sauerstoffatome direkt benachbart sein sollen, wie beispielsweise mit einem Heteroatom aus der Gruppe N, O und S 1- oder 2- oder 3-Pyrrolidinyl, 3,4-Dihydro-2H-pyrrol-2- oder 3-yl, 2,3-Dihydro-lH-pyrrol- 1- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,5-Dihydro-lH-pyrrol-l - oder 2- oder 3-yl, 1- oder 2- oder 3- oder 4-Piperidinyl; 2,3,4,5-Tetrahydropyridin-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl oder 6-yl; 1,2,3,6- Tetrahydropyridin-1- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1,2,3,4-Tetrahydropyridin-l- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1,4-Dihydropyridin-l - oder 2- oder 3- oder 4-yl; 2,3-Dihydropyridin- 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2,5-Dihydropyridin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl, 1- oder 2- oder 3- oder 4-Azepanyl; 2,3,4,5-Tetrahydro-lH-azepin-l- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,7-Tetrahydro-lH-azepin-l- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,6,7- Tetrahydro-lH-azepin-1- oder 2- oder 3- oder 4-yl; 3,4,5,6-Tetrahydro-2H-azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5-Dihydro-lH-azepin-l- oder 2- oder 3- oder 4-yl; 2,5-Dihydro-lH-azepin-
1- oder -2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,7-Dihydro-lH-azepin-l- oder -2- oder 3- oder 4- yl; 2,3-Dihydro-lH-azepin-l - oder -2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 3,4-Dihydro-2H-azepin-
2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 3,6-Dihydro-2H-azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 5,6-Dihydro-2H-azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5-Dihydro-3H-azepin-
2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 1H-Azepin-1- oder -2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2H-Azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 3H-Azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4H-Azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl, 2- oder 3-Oxolanyl (= 2- oder 3- Tetrahydrofuranyl); 2,3-Dihydrofüran-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,5-Dihydrofüran-2- oder 3-yl, 2- oder 3- oder 4-Oxanyl (= 2- oder 3- oder 4-Tetrahydropyranyl); 3,4-Dihydro-2H-pyran-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6-Dihydro-2H-pyran-2- oder 3-oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2H-Pyran-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 4H-Pyran-2- oder 3- oder 4-yl, 2- oder 3- oder 4-Oxepanyl; 2,3,4,5- Tetrahydrooxepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,7-Tetrahydrooxepin-2- oder 3- oder
4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,6,7-Tetrahydrooxepin-2- oder 3- oder 4-yl; 2,3-Dihydrooxepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5-Dihydrooxepin-2- oder 3- oder 4-yl; 2,5-Dihydrooxepin-2- oder
3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; Oxepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2- oder 3- Tetrahydrothiophenyl; 2,3-Dihydrothiophen-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,5-Dihydrothiophen-2- oder 3-yl; Tetrahydro-2H-thiopyran-2- oder 3- oder 4-yl; 3,4-Dihydro-2H-thiopyran-2- oder 3- oder 4- oder
5- oder 6-yl; 3,6-Dihydro-2H-thiopyran-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2H-Thiopyran-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 4H-Thiopyran-2- oder 3- oder 4-yl. Bevorzugte 3-Ring und 4-Ring-
Heterocyclen sind beispielsweise 1- oder 2-Aziridinyl, Oxiranyl, Thiiranyl, 1- oder 2- oder 3-Azetidinyl,
2- oder 3-Oxetanyl, 2- oder 3-Thietanyl, l,3-Dioxetan-2-yl. Weitere Beispiele für "Heterocyclyl" sind ein partiell oder vollständig hydrierter heterocyclischer Rest mit zwei Heteroatomen aus der Gruppe N, O und S, wie beispielsweise 1- oder 2- oder 3- oder 4-Pyrazolidinyl; 4,5-Dihydro-3H-pyrazol- 3- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydro-lH-pyrazol-l - oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,3-Dihydro-lH-pyrazol-l - oder 2- oder
3- oder 4- oder 5-yl; 1- oder 2- oder 3- oder 4- Imidazolidinyl; 2,3-Dihydro-lH-imidazol-l- oder 2- oder 3- oder 4-yl; 2,5-Dihydro-lH-imidazol-l- oder 2- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydro-lH-imidazol-l- oder 2- oder 4- oder 5-yl; Hexahydropyridazin-1- oder 2- oder 3- oder 4-yl; 1,2,3,4-Tetrahydropyridazin-l- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1,2,3, 6-Tetrahydropyridazin-l- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1,4,5, 6-Tetrahydropyridazin-l- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,4,5, 6-Tetrahydropyridazin-3- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydropyridazin-3- oder 4-yl; 3,4-Dihydropyridazin-3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6-Dihydropyridazin-3- oder 4-yl; 1,6-Dihydropyriazin-l- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; Hexahydropyrimidin-1- oder 2- oder 3- oder 4-yl; 1,4,5,6-Tetrahydropyrimidin-l- oder 2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1,2,5,6-Tetrahydropyrimidin-l - oder 2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1,2,3,4- Tetrahydropyrimidin-1- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1,6-Dihydropyrimidin-l- oder 2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1,2-Dihydropyrimidin-l - oder 2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2,5-Dihydropyrimidin- 2- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydropyrimidin- 4- oder 5- oder 6-yl; 1,4-Dihydropyrimidin-l- oder 2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1- oder 2- oder 3-Piperazinyl; 1,2,3,6-Tetrahydropyrazin-l- oder 2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; 1,2,3,4-Tetrahydropyrazin-l - oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1,2-Dihydropyrazin-l- oder 2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; 1,4-Dihydropyrazin-l - oder 2- oder 3-yl; 2,3-Dihydropyrazin-2- oder
3- oder 5- oder 6-yl; 2,5-Dihydropyrazin-2- oder 3-yl; l,3-Dioxolan-2- oder 4- oder 5-yl; l,3-Dioxol-2- oder 4-yl; l,3-Dioxan-2- oder 4- oder 5-yl; 4H-l,3-Dioxin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; l,4-Dioxan-2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; 2,3-Dihydro-l,4-dioxin-2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; l,4-Dioxin-2- oder 3-yl; l,2-Dithiolan-3- oder 4-yl; 3H-l,2-Dithiol-3- oder 4- oder 5-yl; l,3-Dithiolan-2- oder 4-yl; 1,3-Dithiol- 2- oder 4-yl; l,2-Dithian-3- oder 4-yl; 3,4-Dihydro-l,2-dithiin-3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6-Dihydro-
1.2- dithiin-3- oder 4-yl; l,2-Dithiin-3- oder 4-yl; l,3-Dithian-2- oder 4- oder 5-yl; 4H-l,3-Dithiin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; Isoxazolidin-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,3-Dihydroisoxazol-2- oder 3- oder
4- oder 5-yl; 2,5-Dihydroisoxazol-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydroisoxazol-3- oder 4- oder 5-yl;
1.3- Oxazolidin-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,3-Dihydro-l,3-oxazol-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,5- Dihydro-l,3-oxazol-2- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydro-l,3-oxazol-2- oder 4- oder 5-yl; l,2-Oxazinan-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,4-Dihydro-2H-l,2-oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6- Dihydro-2H-l,2-oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-2H-l,2-oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-4H-l,2-oxazin-3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2H-l,2-Oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 6H-l,2-Oxazin-3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 4H-l,2-Oxazin-3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; l,3-Oxazinan-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,4-Dihydro-2H-l,3-oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6-Dihydro-2H-l,3-oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-2H- l,3-oxazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-4H-l,3-oxazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2H- l,3-Oxazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 6H-l,3-Oxazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 4H-l,3-Oxazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; Morpholin-2- oder 3- oder 4-yl; 3,4-Dihydro-2H-l,4-oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6-Dihydro-2H-l,4-oxazin-2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; 2H-l,4-oxazin-2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; 4H-l,4-oxazin-2- oder 3-yl; 1 ,2-Oxazepan-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7- yl; 2,3,4,5-Tetrahydro-l,2-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,7-Tetrahydro-l,2- oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,6,7-Tetrahydro-l,2-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,5,6,7-Tetrahydro-l,2-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7- yl; 4,5,6,7-Tetrahydro-l,2-oxazepin-3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3-Dihydro-l,2-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,5-Dihydro-l,2-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,7-Dihydro-l,2-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5-Dihydro-l,2- oxazepin-3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,7-Dihydro-l,2-oxazepin-3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 6,7-Dihydro-l,2-oxazepin-3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; l,2-Oxazepin-3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; l,3-Oxazepan-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,5-Tetrahydro-l,3- oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,7-Tetrahydro-l,3-oxazepin-2- oder 3- oder
4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,6,7-Tetrahydro-l,3-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7- yl; 2,5,6,7-Tetrahydro-l,3-oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5,6,7-Tetrahydro-l,3- oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3-Dihydro-l,3-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,5-Dihydro-l,3-oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,7-Dihydro-l,3-oxazepin- 2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5-Dihydro-l,3-oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,7- Dihydro-l,3-oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 6,7-Dihydro-l,3-oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; l,3-Oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 1 ,4-Oxazepan-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,5-Tetrahydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,7- Tetrahydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,6,7-Tetrahydro-l,4-oxazepin-
2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,5,6,7-Tetrahydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7- yl; 4,5,6,7-Tetrahydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3-Dihydro-l,4- oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,5-Dihydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,7-Dihydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5-Dihydro-l,4-oxazepin-2- oder
3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,7-Dihydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7- yl; 6,7-Dihydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 1 ,4-Oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; Isothiazolidin-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,3-Dihydroisothiazol-2- oder 3- oder 4- oder 5- yl; 2,5-Dihydroisothiazol-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydroisothiazol-3- oder 4- oder 5-yl; 1,3- Thiazolidin-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,3-Dihydro-l ,3-thiazol-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,5-
Dihydro-l,3-thiazol-2- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydro-l,3-thiazol-2- oder 4- oder 5-yl; l,3-Thiazinan-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,4-Dihydro-2H-l,3-thiazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6- Dihydro-2H-l,3-thiazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-2H-l,3-thiazin-2- oder 4- oder
5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-4H-l,3-thiazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2H-l,3-Thiazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 6H-l,3-Thiazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 4H-l,3-Thiazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl.
Weitere Beispiele für "Heterocyclyl" sind ein partiell oder vollständig hydrierter heterocyclischer Rest mit 3 Heteroatomen aus der Gruppe N, O und S, wie beispielsweise l,4,2-Dioxazolidin-2- oder 3- oder 5-yl; l,4,2-Dioxazol-3- oder 5-yl; 1 ,4,2-Dioxazinan-2- oder -3- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-l,4,2- dioxazin-3- oder 5- oder 6-yl; l,4,2-Dioxazin-3- oder 5- oder 6-yl; l,4,2-Dioxazepan-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 6,7-Dihydro-5H-l,4,2-Dioxazepin-3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3-Dihydro-7H-l,4,2- Dioxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3-Dihydro-5H-l,4,2-Dioxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 5H-l,4,2-Dioxazepin-3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 7H-l,4,2-Dioxazepin-3- oder 5- oder 6- oder 7-yl. Strukturbeispiele für gegebenenfalls weiter substituierte Heterocyclen sind auch im Folgenden aufgeführt: 
Figure imgf000035_0001

Figure imgf000036_0001
Figure imgf000037_0001
Die oben aufgeführten Heterocyclen sind bevorzugt beispielsweise durch Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Haloalkyl, Hydroxy, Alkoxy, Cycloalkoxy, Aryloxy, Alkoxyalkyl, Alkoxyalkoxy, Cycloalkyl,
Halocycloalkyl, Aryl, Arylalkyl, Heteroaryl, Heterocyclyl, Alkenyl, Alkylcarbonyl, Cycloalkylcarbonyl, Arylcarbonyl, Heteroarylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Hydroxycarbonyl, Cycloalkoxycarbonyl,
Cycloalkylalkoxycarbonyl, Alkoxycarbonylalkyl, Arylalkoxycarbonyl, Arylalkoxycarbonylalkyl, Alkinyl, Alkinylalkyl, Alkylalkinyl, Tris-alkylsilylalkinyl, Nitro, Amino, Cyano, Haloalkoxy,
Haloalkylthio, Alkylthio, Hydrothio, Hydroxyalkyl, Oxo, Heteroarylalkoxy, Arylalkoxy,
Heterocyclylalkoxy, Heterocyclylalkylthio, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio, Heteroaryloxy, Bis- alkylamino, Alkylamino, Cycloalkylamino, Hydroxycarbonylalkylamino, Alkoxycarbonylalkylamino, Arylalkoxycarbonylalkylamino, Alkoxycarbonylalkyl(alkyl)amino, Aminocarbonyl,
Alkylaminocarbonyl, Bis-alkylaminocarbonyl, Cycloalkylaminocarbonyl,
Hydroxycarbonylalkylaminocarbonyl, Alkoxycarbonylalkylaminocarbonyl,
Arylalkoxycarbonylalkylaminocarbonyl substituiert.
Wenn ein Grundkörper "durch einen oder mehrere Reste" aus einer Aufzählung von Resten (= Gruppe) oder einer generisch definierten Gruppe von Resten substituiert ist, so schließt dies jeweils die gleichzeitige Substitution durch mehrere gleiche und/oder strukturell unterschiedliche Reste ein. Handelt es sich es sich um einen teilweise oder vollständig gesättigten Stickstoff-Heterocyclus, so kann dieser sowohl über Kohlenstoff als auch über den Stickstoff mit dem Rest des Moleküls verknüpft sein.
Als Substituenten für einen substituierten heterocyclischen Rest kommen die weiter unten genannten Substituenten in Frage, zusätzlich auch Oxo und Thioxo. Die Oxogruppe als Substituent an einem Ring- C-Atom bedeutet dann beispielsweise eine Carbonylgruppe im heterocyclischen Ring. Dadurch sind vorzugsweise auch Lactone und Lactame umfasst. Die Oxogruppe kann auch an den Heteroringatomen, die in verschiedenen Oxidationsstufen existieren können, z.B. bei N und S, auftreten und bilden dann beispielsweise die divalenten Gruppen N(O) , S(O) (auch kurz SO) und S(0)2 (auch kurz SO2) im heterocyclischen Ring. Im Fall von -N(O)- und -S(0)-Gruppen sind jeweils beide Enantiomere umfasst. Erfindungsgemäß steht der Ausdruck„Heteroaryl" für heteroaromatische Verbindungen, d. h.
vollständig ungesättigte aromatische heterocyclische Verbindungen, vorzugsweise für 5- bis 7-gliedrige Ringe mit 1 bis 4, vorzugsweise 1 oder 2 gleichen oder verschiedenen Heteroatomen, vorzugsweise O, S oder N. Erfindungsgemäße Heteroaryle sind beispielsweise lH-Pyrrol-l-yl; lH-Pyrrol-2-yl; lH-Pyrrol- 3-yl; Furan-2-yl; Furan-3-yl; Thien-2-yl; Thien-3-yl, lH-Imidazol-l-yl; lH-Imidazol-2-yl; lH-Imidazol- 4-yl; lH-Imidazol-5-yl; lH-Pyrazol-l-yl; lH-Pyrazol-3-yl; lH-Pyrazol-4-yl; lH-Pyrazol-5-yl, 1H-1,2,3- Triazol-l-yl, lH-l,2,3-Triazol-4-yl, lH-l,2,3-Triazol-5-yl, 2H-l,2,3-Triazol-2-yl, 2H-l,2,3-Triazol-4-yl, lH-l,2,4-Triazol-l-yl, lH-l,2,4-Triazol-3-yl, 4H-l,2,4-Triazol-4-yl, l,2,4-Oxadiazol-3-yl, 1,2,4- Oxadiazol-5-yl, l,3,4-Oxadiazol-2-yl, l,2,3-Oxadiazol-4-yl, l,2,3-Oxadiazol-5-yl, l,2,5-Oxadiazol-3-yl, Azepinyl, Pyridin-2-yl, Pyridin-3-yl, Pyridin-4-yl, Pyrazin-2-yl, Pyrazin-3-yl, Pyrimidin-2-yl,
Pyrimidin-4-yl, Pyrimidin-5-yl, Pyridazin-3-yl, Pyridazin-4-yl, l,3,5-Triazin-2-yl, l,2,4-Triazin-3-yl, l,2,4-Triazin-5-yl, 1 ,2,4-Triazin-6-yl, l,2,3-Triazin-4-yl, l,2,3-Triazin-5-yl, 1,2,4-, 1,3,2-, 1,3,6- und 1,2,6-Oxazinyl, Isoxazol-3-yl, Isoxazol-4-yl, Isoxazol-5-yl, l,3-Oxazol-2-yl, l,3-Oxazol-4-yl, 1,3- Oxazol-5-yl, Isothiazol-3-yl, Isothiazol-4-yl, Isothiazol-5-yl, l,3-Thiazol-2-yl, l,3-Thiazol-4-yl, 1,3- Thiazol-5-yl, Oxepinyl, Thiepinyl, 1 ,2,4-Triazolonyl und 1 ,2,4-Diazepinyl, 2H-l,2,3,4-Tetrazol-5-yl, lH-l,2,3,4-Tetrazol-5-yl, l,2,3,4-Oxatriazol-5-yl, l,2,3,4-Thiatriazol-5-yl, l,2,3,5-Oxatriazol-4-yl, l,2,3,5-Thiatriazol-4-yl. Die erfindungsgemäßen Heteroarylgruppen können ferner mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen Resten substituiert sein. Sind zwei benachbarte
Kohlenstoffatome Bestandteil eines weiteren aromatischen Rings, so handelt es sich um annellierte heteroaromatische Systeme, wie benzokondensierte oder mehrfach annellierte Heteroaromaten.
Bevorzugt sind beispielsweise Chinoline (z. B. Chinolin-2-yl, Chinolin-3-yl, Chinolin-4-yl, Chinolin-5- yl, Chinolin-6-yl, Chinolin-7-yl, Chinolin-8-yl); Isochinoline (z. B. Isochinolin-l-yl, Isochinolin-3-yl, Isochinolin-4-yl, Isochinolin-5-yl, Isochinolin-6-yl, Isochinolin-7-yl, Isochinolin-8-yl); Chinoxalin; Chinazolin; Cinnolin; 1,5-Naphthyridin; 1 ,6-Naphthyridin; 1 ,7-Naphthyridin; 1,8-Naphthyridin; 2,6- Naphthyridin; 2,7-Naphthyridin; Phthalazin; Pyridopyrazine; Pyridopyrimidine; Pyridopyridazine;
Pteridine; Pyrimidopyrimidine. Beispiele für Heteroaryl sind auch 5- oder 6-gliedrige benzokondensierte Ringe aus der Gruppe lH-Indol-l-yl, lH-Indol-2-yl, lH-Indol-3-yl, lH-Indol-4-yl, lH-Indol-5-yl, 1H- Indol-6-yl, lH-Indol-7-yl, l-Benzofuran-2-yl, l-Benzofuran-3-yl, l-Benzofuran-4-yl, l-Benzofuran-5- yl, l-Benzofuran-6-yl, l-Benzofuran-7-yl, l-Benzothiophen-2-yl, l-Benzothiophen-3-yl, 1- Benzothiophen-4-yl, l-Benzothiophen-5-yl, l-Benzothiophen-6-yl, l-Benzothiophen-7-yl, lH-Indazol-
1- yl, lH-Indazol-3-yl, lH-Indazol-4-yl, lH-Indazol-5-yl, lH-Indazol-6-yl, lH-Indazol-7-yl, 2H-Indazol-
2- yl, 2H-Indazol-3-yl, 2H-Indazol-4-yl, 2H-Indazol-5-yl, 2H-Indazol-6-yl, 2H-Indazol-7-yl, 2H- Isoindol-2-yl, 2H-Isoindol-l-yl, 2H-Isoindol-3-yl, 2H-Isoindol-4-yl, 2H-Isoindol-5-yl, 2H-Isoindol-6-yl; 2H-Isoindol-7-yl, lH-Benzimidazol-l-yl, lH-Benzimidazol-2-yl, lH-Benzimidazol-4-yl, 1H- Benzimidazol-5-yl, lH-Benzimidazol-6-yl, lH-Benzimidazol-7-yl, l,3-Benzoxazol-2-yl, 1,3-
Benzoxazol-4-yl, l,3-Benzoxazol-5-yl, l,3-Benzoxazol-6-yl, l,3-Benzoxazol-7-yl, l,3-Benzthiazol-2-yl, l,3-Benzthiazol-4-yl, l,3-Benzthiazol-5-yl, l,3-Benzthiazol-6-yl, l,3-Benzthiazol-7-yl, 1,2- Benzisoxazol-3-yl, l,2-Benzisoxazol-4-yl, l,2-Benzisoxazol-5-yl, l,2-Benzisoxazol-6-yl, 1,2- Benzisoxazol-7-yl, l,2-Benzisothiazol-3-yl, l,2-Benzisothiazol-4-yl, l,2-Benzisothiazol-5-yl, 1,2- Benzisothiazol-6-yl, 1 ,2-Benzisothiazol-7-yl. Die Bezeichnung "Halogen" bedeutet beispielsweise Fluor, Chlor, Brom oder Iod. Wird die
Bezeichnung für einen Rest verwendet, dann bedeutet "Halogen" beispielsweise ein Fluor-, Chlor-, Brom- oder Iodatom.
Erfindungsgemäß bedeutet„Alkyl" einen geradkettigen oder verzweigten offenkettigen, gesättigten Kohlenwasserstoffrest, der gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist und im letzteren Falle als „substituiertes Alkyl" bezeichnet wird. Bevorzugte Substituenten sind Halogenatome, Alkoxy-, Haloalkoxy-, Cyano-, Alkylthio, Haloalkylthio-, Amino- oder Nitrogruppen, besonders bevorzugt sind Methoxy, Methyl, Fluoralkyl, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom oder Iod. Die Vorsilbe„Bis" schließt auch die Kombination unterschiedlicher Alkylreste ein, z. B. Methyl(Ethyl) oder Ethyl(Methyl).
„Haloalkyl", ,,-alkenyl" und„-alkinyl" bedeuten durch gleiche oder verschiedene Halogenatome, teilweise oder vollständig substituiertes Alkyl, Alkenyl bzw. Alkinyl, z.B. Monohaloalkyl
(= Monohalogenalkyl) wie z. B. CH2CH2C1, CH2CH2Br, CHC1CH3, CH2C1, CH2F; Perhaloalkyl wie z. B. CCI3, CC1F2, CFC12,CF2CC1F2, CF2CC1FCF3; Polyhaloalkyl wie z. B. CH2CHFC1, CF2CC1FH, CF2CBrFH, CH2CF3; Der Begriff Perhaloalkyl umfasst dabei auch den Begriff Perfluoralkyl.
„Teilfluoriertes Alkyl" bedeutet einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten Kohlenwasserstoff, der einfach oder mehrfach durch Fluor substituiert ist, wobei sich die entsprechenden Fluoratome als Substituenten an einem oder mehreren verschiedenen Kohlenstoffatomen der geradkettigen oder verzweigten Kohlenwasserstoffkette befinden können, wie z. B. CHFCH3, CH2CH2F, CH2CH2CF3, CHF2, CH2F, CHFCF2CF3
„Teilfluoriertes Haloalkyl" bedeutet einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten
Kohlenwasserstoff, der durch verschiedenene Halogenatomen mit mindestens einem Fluoratom substituiert ist, wobei alle anderen gegebenenfalls vorhandenen Halogenatome ausgewählt sind aus der Gruppe Fluor, Chlor oder Brom, Iod. Die entsprechenden Halogenatome können sich dabei als Substituenten an einem oder mehreren verschiedenen Kohlenstoffatomen der geradkettigen oder verzweigten Kohlenwasserstoffkette befinden. Teilfluoriertes Haloalkyl schließt auch die vollständige Substitution der geradkettigen oder verzweigten Kette durch Halogen unter Beteiligung von mindestens einem Fluoratom ein. „Haloalkoxy" ist z.B. OCF3, OCHF2, OCH2F, OCF2CF3, OCH2CF3 und OCH2CH2CI; Entsprechendes gilt für Haloalkenyl und andere durch Halogen substituierten Reste.
Der hier beispielhaft genannte Ausdruck "(Ci-C4)-Alkyl" bedeutet eine Kurzschreibweise für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit einem bis 4 Kohlenstoffatomen entsprechend der
Bereichsangabe für C-Atome, d. h. umfasst die Reste Methyl, Ethyl, 1 -Propyl, 2-Propyl, 1 -Butyl, 2-Butyl, 2-Methylpropyl oder tert-Butyl. Allgemeine Alkylreste mit einem größeren angegebenen Bereich von C-Atomen, z. B. "(Ci-C6)-Alkyl", umfassen entsprechend auch geradkettige oder verzweigte Alkylreste mit einer größeren Zahl von C-Atomen, d. h. gemäß Beispiel auch die Alkylreste mit 5 und 6 C-Atomen.
Wenn nicht speziell angegeben, sind bei den Kohlenwasserstoffresten wie Alkyl-, Alkenyl- und Alkinylresten, auch in zusammengesetzten Resten, die niederen Kohlenstoffgerüste, z.B. mit 1 bis 6 C-Atomen bzw. bei ungesättigten Gruppen mit 2 bis 6 C-Atomen, bevorzugt. Alkylreste, auch in den zusammengesetzten Resten wie Alkoxy, Haloalkyl usw., bedeuten z.B. Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, t- oder 2-Butyl, Pentyle, Hexyle, wie n-Hexyl, i-Hexyl und 1,3-Dimethylbutyl, Heptyle, wie n-Heptyl, 1 -Methylhexyl und 1 ,4-Dimethylpentyl; Alkenyl- und Alkinylreste haben die Bedeutung der den Alkylresten entsprechenden möglichen ungesättigten Reste, wobei mindestens eine Doppelbindung bzw. Dreifachbindung enthalten ist. Bevorzugt sind Reste mit einer Doppelbindung bzw.
Dreifachbindung.
Der Begriff„Alkenyl" schließt insbesondere auch geradkettige oder verzweigte offenkettige
Kohlenwasserstoffreste mit mehr als einer Doppelbindung ein, wie 1,3-Butadienyl und 1 ,4-Pentadienyl, aber auch Allenyl- oder Kumulenyl-reste mit einer bzw. mehreren kumulierten Doppelbindungen, wie beispielsweise Allenyl (1,2-Propadienyl), 1 ,2-Butadienyl und 1,2,3-Pentatrienyl. Alkenyl bedeutet z.B. Vinyl, welches gegebenenfalls durch weitere Alkylreste substituiert sein kann, z B. (aber nicht beschränkt auf) (C2-Ce)-Alkenyl wie Ethenyl, 1 -Propenyl, 2-Propenyl, 1 -Methylethenyl, 1 -Butenyl, 2- Butenyl, 3-Butenyl, 1 -Methyl- 1 -propenyl, 2-Methyl-l -propenyl, 1 -Methyl-2-propenyl, 2-Methyl-2- propenyl, 1-Pentenyl, 2-Pentenyl, 3-Pentenyl, 4-Pentenyl, 1 -Methyl- 1 -butenyl, 2-Methyl-l -butenyl, 3- Methyl- 1-butenyl, 1 -Methyl-2-butenyl, 2-Methyl-2-butenyl, 3-Methyl-2-butenyl, l-Methyl-3 -butenyl, 2- Methyl-3 -butenyl, 3 -Methyl-3 -butenyl, l,l-Dimethyl-2-propenyl, 1,2-Dimethyl-l -propenyl, 1,2- Dimethyl-2-propenyl, 1 -Ethyl- 1 -propenyl, 1 -Ethyl-2-propenyl, 1-Hexenyl, 2-Hexenyl, 3-Hexenyl, 4- Hexenyl, 5-Hexenyl, 1 -Methyl- 1-pentenyl, 2-Methyl-l -pentenyl, 3 -Methyl- 1-pentenyl, 4-Methyl-l- pentenyl, 1 -Methyl-2-pentenyl, 2-Methyl-2-pentenyl, 3-Methyl-2-pentenyl, 4-Methyl-2-pentenyl, 1- Methyl-3 -pentenyl, 2-Methyl-3 -pentenyl, 3 -Methyl-3 -pentenyl, 4-Methyl-3 -pentenyl, 1 -Methyl-4- pentenyl, 2-Methyl-4-pentenyl, 3-Methyl-4-pentenyl, 4-Methyl-4-pentenyl, 1 , 1 -Dimethyl-2-butenyl, 1 , 1 -Dimethyl-3 -butenyl, 1,2-Dimethyl-l -butenyl, l,2-Dimethyl-2-butenyl, 1 ,2-Dimethyl-3 -butenyl, 1,3- Dimethyl-l -butenyl, l,3-Dimethyl-2-butenyl, l,3-Dimethyl-3-butenyl, 2,2-Dimethyl-3-butenyl, 2,3- Dimethyl-l -butenyl, 2,3-Dimethyl-2-butenyl, 2,3-Dimethyl-3-butenyl, 3, 3 -Dimethyl-l-butenyl, 3,3- Dimethyl-2-butenyl, 1-Ethyl- 1-butenyl, 1 -Ethyl-2-butenyl, l-Ethyl-3-butenyl, 2-Ethyl-l -butenyl, 2- Ethyl-2-butenyl, 2-Ethyl-3-butenyl, l,l,2-Trimethyl-2-propenyl, 1-Ethyl- 1 -methyl-2-propenyl, 1-Ethyl- 2-methyl-l-propenyl und 1 -Ethyl-2-methyl-2-propenyl.
Der Begriff„Alkinyl" schließt insbesondere auch geradkettige oder verzweigte offenkettige
Kohlenwasserstoffreste mit mehr als einer Dreifachbindung oder auch mit einer oder mehreren
Dreifachbindungen und einer oder mehreren Doppelbindungen ein, wie beispielsweise 1,3-Butatrienyl bzw. 3-Penten-l -in-l -yl. (C2-C6)-Alkinyl bedeutet z.B. Ethinyl, 1-Propinyl, 2-Propinyl, 1-Butinyl, 2- Butinyl, 3-Butinyl, 1 -Methyl-2-propinyl, 1-Pentinyl, 2-Pentinyl, 3-Pentinyl, 4-Pentinyl, 1 -Methyl-2- butinyl, l-Methyl-3-butinyl, 2-Methyl-3-butinyl, 3 -Methyl- 1-butinyl, 1 , 1 -Dimethyl-2-propinyl, 1-Ethyl- 2-propinyl, 1-Hexinyl, 2-Hexinyl, 3-Hexinyl, 4-Hexinyl, 5-Hexinyl, 1 -Methyl-2-pentinyl, l-Methyl-3- pentinyl, 1 -Methyl-4-pentinyl, 2-Methyl-3-pentinyl, 2-Methyl-4-pentinyl, 3 -Methyl- 1-pentinyl, 3- Methyl-4-pentinyl, 4-Methyl- 1 -pentinyl, 4-Methyl-2-pentinyl, 1 , 1 -Di-methyl-2-butinyl, 1 , 1 -Dimethyl-3 - butinyl, l,2-Dimethyl-3-butinyl, 2,2-Dimethyl-3-butinyl, 3, 3 -Dimethyl- 1-butinyl, 1 -Ethyl-2-butinyl, 1- Ethyl-3-butinyl, 2-Ethyl-3 -butinyl und 1-Ethyl- 1 -methyl-2-propinyl.
Der Begriff„Cycloalkyl" bedeutet ein carbocyclisches, gesättigtes Ringsystem mit vorzugsweise 3-8 Ring-C-Atomen, z.B. Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl, das gegebenenfalls weiter substituiert ist, bevorzugt durch Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Cyano, Nitro, Alkylthio, Haloalkylthio, Halogen, Alkenyl, Alkinyl, Haloalkyl, AMino, Alkylamino, Bisalkylamino, Alkocycarbonyl,
Hydroxycarbonyl, Arylalkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, Alkylaminocarbonyl,
Cycloalkylaminocarbonyl. Im Falle von gegebenenfalls substituiertem Cycloalkyl werden cyclische Systeme mit Substituenten umfasst, wobei auch Substituenten mit einer Doppelbindung am
Cycloalkylrest, z. B. eine Alkylidengruppe wie Methyliden, umfasst sind. Im Falle von gegebenenfalls substituiertem Cycloalkyl werden auch mehrcyclische aliphatische Systeme umfasst, wie beispielsweise Bicyclo[l .1.0]butan-l -yl, Bicyclo[l .1.0]butan-2-yl, Bicyclo[2.1.0]pentan-l -yl, Bicyclo[l .1.1 ]pentan-l - yl, Bicyclo[2.1.0]pentan-2-yl, Bicyclo[2.1.0]pentan-5-yl, Bicyclo[2.1.1]hexyl, Bicyclo[2.2.1]hept-2-yl, Bicyclo[2.2.2]octan-2-yl, Bicyclo[3.2.1]octan-2-yl, Bicyclo[3.2.2]nonan-2-yl, Adamantan-l-yl und
Adamantan-2-yl, aber auch Systeme wie z. B. l,l'-Bi(cyclopropyl)-l-yl, l,l'-Bi(cyclopropyl)-2-yl. Der Ausdruck "(C3-Cv)-Cycloalkyl" bedeutet eine Kurzschreibweise für Cycloalkyl mit drei bis 7
Kohlenstoffatomen entsprechend der Bereichsangabe für C-Atome. Im Falle von substituiertem Cycloalkyl werden auch spirocyclische aliphatische Systeme umfasst, wie beispielsweise Spiro[2.2]pent-l -yl, Spiro[2.3]hex-l-yl, Spiro[2.3]hex-4-yl, 3-Spiro[2.3]hex-5-yl, Spiro[3.3]hept-l-yl, Spiro[3.3]hept-2-yl. „Cycloalkenyl" bedeutet ein carbocyclisches, nicht aromatisches, partiell ungesättigtes Ringsystem mit vorzugsweise 4-8 C-Atomen, z.B. 1 -Cyclobutenyl, 2-Cyclobutenyl, 1 -Cyclopentenyl, 2-Cyclopentenyl, 3 -Cyclopentenyl, oder 1 -Cyclohexenyl, 2-Cyclohexenyl, 3-Cyclohexenyl, 1 ,3-Cyclohexadienyl oder 1 ,4-Cyclohexadienyl, wobei auch Substituenten mit einer Doppelbindung am Cycloalkenylrest, z. B. eine Alkylidengruppe wie Methyliden, umfasst sind. Im Falle von gegebenenfalls substituiertem Cycloalkenyl gelten die Erläuterungen für substituiertes Cycloalkyl entsprechend.
Der Begriff„Alkyliden", z. B. auch in der Form (Ci-Cio)-Alkyliden, bedeutet den Rest eines geradkettigen oder verzweigten offenkettigen Kohlenwasserstoffrests, der über eine Zweifachbindung gebunden ist. Als Bindungsstelle für Alkyliden kommen naturgemäß nur Positionen am Grundkörper in Frage, an denen zwei H- Atome durch die Doppelbindung ersetzt werden können; Reste sind z. B. =CH2, =CH-CH3, =C(CH3)-CH3, =C(CH3)-C2H5 oder =C(C2H5)-C2H5. Cycloalkyliden bedeutet ein
carbocyclischer Rest, der über eine Zweifachbindung gebunden ist.
„
„Alkoxyalkyl" steht für einen über eine Alkylgruppe gebundenen Alkoxyrest und„Alkoxyalkoxy" bedeutet einen über ein Sauerstoffatom gebundenen Alkoxyalkylrest, z.B. (aber nicht beschränkt auf) Methoxymethoxy, Methoxyethoxy, Ethoxyethoxy, Methoxy-n-propyloxy. „Alkylthioalkyl" steht für einen über eine Alkylgruppe gebundenen Alkylthiorest und
„Alkylthioalkylthio" bedeutet einen über ein Sauerstoffatom gebundenen Alkylthioalkylrest.
„Arylalkoxyalkyl" steht für einen über eine Alkylgruppe gebundenen Aryloxyrest und
„Heteroaryloxyalkyl" bedeutet einen über eine Alkylgruppe gebundenen Heteroaryloxyrest.
„Haloalkoxyalkyl" steht für einen gebundenen Haloalkoxyrest und„Haloalkylthioalkyl" bedeutet einen über eine Alkylgruppe gebundenen Haloalkylthiorest.
„Arylalkyl" steht für einen über eine Alkylgruppe gebundenen Arylrest,„Heteroarylalkyl" bedeutet einen über eine Alkylgruppe gebundenen Heteroarylrest, und„Heterocyclylalkyl" bedeutet einen über eine Alkylgruppe gebundenen Heterocyclylrest.
„Cycloalkylalkyl" steht für einen über eine Alkylgruppe gebundenen Cycloalkylrest, z. B. (aber nicht beschränkt auf) Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, 1 - Cyclopropyleth-l -yl, 2-Cyclopropyleth-l -yl, 1 -Cyclopropylprop-l -yl, 3-Cyclopropylprop-l -yl. Erfindungsgemäß steht "Haloalkylthio" - in Alleinstellung oder als Bestandteil einer chemischen Gruppe - für geradkettiges oder verzweigtes S-Halogenalkyl, vorzugsweise mit 1 bis 8, oder mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie (Ci-Cs)-, (CI-CÖ)- oder (Ci-C4)-Haloalkylthio, z.B. (aber nicht beschränkt auf) Trifluormethylthio, Pentafluorethylthio, Difluormethyl, 2,2-Difluoreth-l -ylthio, 2,2,2-Difluoreth-l - ylthio, 3,3,3-prop-l -ylthio.
„Halocycloalkyl" und„Halocycloalkenyl" bedeuten durch gleiche oder verschiedene Halogenatome, wie z. B. F, Cl und Br, oder durch Haloalkyl, wie z. B. Trifluormethyl oder Difluormethyl teilweise oder vollständig substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkenyl , z.B. 1 -Fluorcycloprop-l -yl, 2-Fluorcycloprop- 1 -yl, 2,2-Difluorcycloprop-l -yl, 1 -Fluorcyclobut-l -yl, 1 -Trifluormethylcycloprop-l -yl, 2-
Trifluormethylcycloprop- 1 -yl, 1 -Chlor-cycloprop- 1 -yl, 2-Chlorcycloprop- 1 -yl, 2,2-Dichlorcycloprop- 1 - yl, 3,3-Difluorcyclobutyl,
Erfindungsgemäß steht "Trialkylsilyl" - in Alleinstellung oder als Bestandteil einer chemischen Gruppe - für geradkettiges oder verzweigtes Si-Alkyl, vorzugsweise mit 1 bis 8, oder mit 1 bis 6
Kohlenstoffatomen, wie Tri-[(Ci-Cg)-, (Ci-Ce)- oder (Ci-C4)-alkyl]silyl, z.B. (aber nicht beschränkt auf) Trimethylsilyl, Triethylsilyl, Tri-(n-propyl)silyl, Tri-(iso-propyl)silyl, Tri-(n-butyl)silyl, Tri-(1 - methylprop-l -yl)silyl, Tri-(2-methylprop-l -yl)silyl, Tri(l ,l -Dimethyleth-l -yl)silyl, Tri(2,2- Dimethyleth- 1 -yl)silyl.
Wenn die Verbindungen durch Wasserstoffverschiebung Tautomere bilden können, welche strukturell formal nicht durch die allgemeine Formel (I) erfasst würden, so sind diese Tautomere gleichwohl von der Definition der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) umfasst, sofern nicht ein bestimmtes Tautomer Gegenstand der Betrachtung ist. So können beispielsweise viele
Carbonylverbindungen sowohl in der Ketoform wie auch in der Enolform vorliegen, wobei beide Formen durch die Definition der Verbindung der allgemeinen Formel (I) umfasst werden.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können je nach Art und Verknüpfung der Substituenten als Stereoisomere vorliegen. Die durch ihre spezifische Raumform definierten möglichen Stereoisomere, wie Enantiomere, Diastereomere, Z- und E-Isomere sind alle von der allgemeinen Formel (I) umfasst.
Sind beispielsweise eine oder mehrere Alkenylgruppen vorhanden, so können Diastereomere (Z- und E-
Isomere) auftreten. Sind beispielsweise ein oder mehrere asymmetrische Kohlenstoffatome vorhanden, so können Enantiomere und Diastereomere auftreten. Stereoisomere lassen sich aus den bei der
Herstellung anfallenden Gemischen nach üblichen Trennmethoden erhalten. Die chromatographische
Trennung kann sowohl im analytischen Maßstab zur Feststellung des Enantiomerenüberschusses bzw. des Diastereomerenüberschusses, wie auch im präparativen Maßstab zur Herstellung von Prüfmustern für die biologische Ausprüfung erfolgen. Ebenso können Stereoisomere durch Einsatz stereoselektiver Reaktionen unter Verwendung optisch aktiver Ausgangs- und/oder Hilfsstoffe selektiv hergestellt werden. Die Erfindung betrifft somit auch alle Stereoisomeren, die von der allgemeinen Formel (I) umfasst, jedoch nicht mit ihrer spezifischen Stereoform angegeben sind, sowie deren Gemische.
Sofern die Verbindungen als Feststoffe erhalten werden, kann die Reinigung auch durch
Umkristallisieren oder Digerieren erfolgen. Sofern einzelne Verbindungen (I) nicht auf den nachstehend beschriebenen Wegen zufriedenstellend zugänglich sind, können sie durch Derivatisierung anderer Verbindungen (I) hergestellt werden.
Als Isolierungs-, Reinigungs- und Stereoisomerenauftrennungsverfahren von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) kommen Methoden in Frage, die dem Fachmann aus analogen Fällen allgemein bekannt sind, z.B. durch physikalische Verfahren wie Kristallisation, Chromatographieverfahren, vor allem Säulenchromatographie und HPLC (Hochdruckflüssigchromatographie), Destillation, gegebenenfalls unter reduziertem Druck, Extraktion und andere Verfahren, können gegebenfalls verbleibende Gemische in der Regel durch chromatographische Trennung, z.B. an chiralen Festphasen, getrennt werden. Für präparative Mengen oder im industriellen Maßstab kommen Verfahren in Frage wie Kristallisation, z.B. diastereomerer Salze, die aus den Diastereomerengemischen mit optisch aktiven Säuren und gegebenenfalls bei vorhandenen sauren Gruppen mit optisch aktiven Basen erhalten werden können.
Synthese von substituierten Pyrrolidinone der allgemeinen Formel (I).
Die erfindungsgemäßen substituierten Piperidinone der allgemeinen Formel (I) können ausgehend von bekannten Verfahren hergestellt werden. Die eingesetzten und untersuchten Syntheserouten gehen dabei von kommerziell erhältlichen oder leicht herstellbaren Aminen, von entsprechend substituierten Aldehyden und von kommerziell erhältlichen Chemikalien wie Malonsäurederivaten und Nitromethan aus. Die Gruppierungen Q, Y, W1, W2, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 R8, R9 und R10 der allgemeinen Formel (I) haben in den nachfolgenden Schemata die zuvor definierten Bedeutungen, sofern nicht beispielhafte, aber nicht einschränkende, Definitionen erfolgen.
Die Synthese der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (Ia) erfolgt über eine Peptikupplung von einer Säure der allgemeinen Formel (II) mit einem Amin der allgemeinen Formel (III) in Gegenwart eines Amidkupplungsreagenzes wie zum Beispiel T3P, Dicyclohexylcarbodiimid, N- (3-Dimethylaminopropyl)-N'-ethylcarbodiimid, N,N'-Cabonyldiimidazol, 2-Chlor-l,3-dimethyl- imidazolium chlorid oder 2-Chlor-l-methylpyridinium iodid (siehe Chemistry of Peptide Synthsis, Ed. Ν. Leo Benoiton, Taylor & Francis, 2006, ISBN- 10: 1-57444-454-9). Polymergebundene Reagenzien wie zum Beispiel polymergebundenes Dicyclohexylcarbodiimid sind auch für diese Kupplungs-reaktion geeignet. Die Reaktion findet bevorzugt in dem Temperaturbereich zwischen 0 °C und 80 °C, in einem adäquaten Lösungsmittel wie zum Beispiel Dichlormethan, Acetonitril, NN-Dimethyl-formamid oder Ethylacetat und in Gegenwart eine Base wie zum Beispiel Triethylamin, N,N-Diisopropylethylamin oder l,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-cen statt (siehe Schema 1). Für die T3P Peptidkupplungsbedmgungen siehe Organic Process Research & Development 2009, 13, 900-906. Die Amidgruppe und der Rest Q nehmen überwiegend die trans-Konfiguration ein. Das cis-Isomer läßt sich in einigen Fällen in geringen Mengen per NMR detektieren.
Figure imgf000045_0001
Mit A = 0 oder NR5
Schema 1
Die Synthese der Säure der allgemeinen Formel (II) lässt sich durch Verseifung der Verbindung der allgemeinen Formel (IV) nach oder analog dem Fachmann bekannten Methoden herstellen.
Die Verseifung lässt sich in Gegenwart einer Base oder einer Lewis-Säure durchführen. Die Base kann ein Hydroxid-Salz von einem Alkali-Metall (wie zum Beispiel Lithium, Natrium oder Kalium) sein, und die Verseifungsreaktion findet bevorzugt in dem Temperaturbereich zwischen Raumtemperatur und 100 °C statt. Die Lewis-Säure kann Bortribromid sein, und die Reaktion in einem Temperaturbereich zwischen -20 °C und 100 °C vorzugsweise -5 °C und 50 °C durchgeführt werden.
Figure imgf000045_0002
Mit R' = (Ci-C4)-Alkyl.
Figure imgf000045_0003
Schema 2 Die Verbindungen der allgemeinen Formel (IV) läßt sich durch Reduktion der Verbindung der allgemeinen Formel (V) und anschließender in situ Cyclisierung des enstehenden Amin-Intermediates nach oder analog dem Fachmann bekannten Methoden herstellen (siehe Schema 3). In der Literatur ist die Reduktion von aliphatischen Nitro-Gruppen durch katalytische Hydrogenolyse in Gegenwart von Palladium auf Kohle oder RaneyNickel beschrieben. Alternativ läßt sich die Reduktion der aliphatischen Nitro-Gruppe mit Natriumborhydrid in Gegenwart von Nickel(II)acetat oder Nickel(II)chlorid durchführen.
Figure imgf000046_0001
Mit R' = (Ci-C4)-Alkyl.
Figure imgf000046_0002
Schema 3. In Schema 4 wird die Synthese der Verbindung der allgemeinen Formel (V) durch Reaktion eines Malonesters der allgemeinen Formel (VII) mit einem Cyanoolefin der allgemeinen Formel (VI) in Gegenwart einer Base beschrieben. Die Base kann ein Alkanolat-Salz von einem Alkali-Metall (wie zum Beispiel Natriummethylat oder Natriumethylat) sein, in einem adäquaten Lösungsmittel wie zum Beispiel Methanol oder Ethanol. Alternativ kann man die Reaktion mit Basen wie Lithiumhexa- methyldisilazan, Natriumhexamethyldisilazan oder Lithiumdiisopropylamid, in einem adäquaten Lösungsmittel wie zum Beispiel Tetrahydrofuran durchführen.
Figure imgf000046_0003
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (VI) lassen sich durch Wittig Reaktion eines Aldehydes der allgemeinen Formel (VIII) und Verbindungen der allgemeinen Formel (IX) in Gegenwart einer Base wie zum Beispiel Natriumhydrid, in einem adäquaten Lösungsmittel wie zum Beispiel Tetrahydrofuran herstellen (siehe Schema 5).
Figure imgf000047_0001
Schema 5.
Alternativ lassen sich die Verbindungen der der allgemeinen Formel (Ia) läßt sich durch Reduktion der Verbindung der allgemeinen Formel (XIII) und anschließender in situ Cyclisierung des enstehenden
Amin-Intermediates nach oder analog dem Fachmann bekannten Methoden herstellen (siehe Schema 6). In der Literatur ist die Reduktion von aliphatischen Nitro-Gruppen durch katalytische Hydrogenolyse in Gegenwart von Palladium auf Kohle oder RaneyNickel beschrieben. Alternativ läßt sich die Reduktion der aliphatischen Nitro-Gruppe mit Natriumborhydrid in Gegenwart von Nickel(II)acetat oder
Nickel(II)chlorid durchführen.
Figure imgf000047_0002
Schema 6.
In Schema 7 wird die Synthese der Verbindung der allgemeinen Formel (XIII) durch Reaktion eines Malonesters der allgemeinen Formel (XIV) mit einem Cyanoolefin der allgemeinen Formel (XI) in
Gegenwart einer Base beschrieben. Die Base kann ein Alkanolat-Salz bzw. Hydroxid von einem Alkali- Metall (wie zum Beispiel Natriummethylat oder Natriumethylat) sein, in einem adäquaten Lösungsmittel wie zum Beispiel Methanol oder Ethanol. Alternativ kann man die Reaktion mit Basen wie
Lithiumhexamethyldisilazan, Natriumhexamethyl-disilazan oder Lithiumdiisopropylamid, in einem adäquaten Lösungsmittel wie zum Beispiel Tetrahydrofuran durchfuhren.
Figure imgf000048_0001
Mit R' = (Ci-C4)-Alkyl.
Schema 7.
Die Synthese der Verbindung der allgemeinen Formel (XIV) erfolgt durch Reaktion eines
Monomalonestersäurechlorides der allgemeinen Formel (XV) mit einem Amin der allgemeinen Formel (III) in Gegenwart einer Base (siehe Schema 8). Die Base kann Triethylamin oder Diisopropylethylamin sein und die Reaktion kann man in einem adäquaten Lösungsmittel wie zum Beispiel Dichlormethan oder Tetrahydrofuran durchführen.
Figure imgf000048_0002
Schema 8. Alternativ lassen sich die Verbindungen der der allgemeinen Formel (I) nach oder analog dem
Fachmann bekannten Methoden herstellen (siehe WO2015/084796, WO2016/164201, WO2016/196019, WO2016/196593, WO2016/094117, WO2016/164201, WO2016/196593, WO2016/003997,
WO2016/176082, WO2016/182780 und IP.com Journal (2015), 15(6B), 1-293)).
Ausgewählte detaillierte Synthesebeispiele für die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) sind im Folgenden aufgeführt. Die angegebenen Beispielnummern entsprechen den in den nachstehenden Tabellen L I bis 1.83 genannten Nummerierungen. Die 'H-NMR-, 13C-NMR- und 19F- NMR-spektroskopischen Daten, die für die in den nachfolgenden Abschnitten beschriebenen chemischen Beispiele angegeben sind, (400 MHz bei 'H-NMR und 150 MHz bei 13C-NMR und 375
MHz bei "F-NMR, Lösungsmittel CDCL, CD3OD oder de-DMSO, interner Standard: Tetramethylsilan δ = 0.00 ppm), wurden mit einem Gerät der Firma Broker erhalten, und die bezeichneten Signale haben die nachfolgend aufgeführten Bedeutungen: br = breit(es); s = Singulett, d = Dublett, t = Triplett, dd = Doppeldublett, ddd = Dublett eines Doppeldubletts, m = Multiplett, q = Quartett, quint = Quintett, sext = Sextett, sept = Septett, dq = Doppelquartett, dt = Doppeltriplett. Bei Diastereomerengemischen werden entweder die jeweils signifikanten Signale beider Diastereomere oder das charakteristische Signal des Hauptdiastereomers angegeben. Die verwendeten Abkürzungen für chemische Gruppen haben beispielsweise die nachfolgenden Bedeutungen: Me = CH3, Et = CH2CH3, t-Hex = C(CH3)2CH(CH3)2, t- Bu = C(CH3)3, n-Bu = unverzweigtes Butyl, n-Pr = unverzweigtes Propyl, i-Pr = verzweigtes Propyl, c- Pr = Cyclopropyl, c-Hex = Cyclohexyl.
Synthesebeispiele:
a) (2E)-3 - [3 -(trifluoromethyl)phenyl] acr lonitril
Figure imgf000049_0001
Natriumhydrid (60%ig in Mineralöl; 3,1 g, 77,53 mmol, 1,5 eq.) wurde unter Stickstoffatmosphäre in THF (135 mL) suspendiert. Die Suspesion kühlte man mit einem Eisbad und versetzte in vier Portionen mit (Cyanomethyl)-triphenylphosphinchlorid (20,95 g, 62,03 mmol, 1,2 eq.). Anschließend rührte man 15 min unter Eisbad-Kühlung nach und tropfte 3-Trifluoromethylbenzaldehyd (9.0 g, 51,69 mmol, 1.0 eq.) gelöst in THF (15 mL) langsam zu. Danach entfernte man das Eisbad und rührte das Reaktionsgemisch 2 Stunden bei Raumtemperatur nach, wobei eine Farbänderang von weiß nach braun auftritt. Das Reaktionsgemisch wurde auf Eiswasser (200 mL) gegeben und dreimal mit Ethylacetat (ä 100 mL) extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden mit ges. NaCl-Lösung gewaschen und mit MgS04 getrocknet. Das Lösungsmittel enfernte man im Vakuum und reinigte den Rückstand per Chromatographie (Gradient Ethylacetat/n-Heptan), wobei man (2E)-3-[3-
(trifluoromethyl)phenyl]acrylonitril in Form eines harzigen Öls isolierte (7,28 g, 70 % der Theorie). lH- NMR (400 MHz, CDC13 δ, ppm) 7.70-7.52 (m, 4H), 7.40 (d, 1H), 5.98 (d, 1H). b) Diethyl {2-cyano-l -[3-(trifluorometh l)phenyl]ethyl}malonate
Figure imgf000050_0001
Natriumethylat (21% Lösung in Ethanol, 27,57 mL, 2 eq.) wurde unter Stickstoffatmosphäre und Eisbadkühlung in Ethanol (200 mL) gelöst. Die Lösung versetzte man tropfenweise mit Malonsäuredi- ethylester ( 7,10 g, 44,31 mmol, 1,2 eq.) und rührte 15 min nach. Danach tropfte man eine Lösung von (2E)-3-[3-(trifluoromethyl)phenyl]acrylonitril (7,28 g, 36,93 mmol, 1 eq.) in Ethanol (50 mL) langsam zu. Das Reaktionsgemisch rührte man 1 h bei Raumtemperatur und anschließend 2 h bei Rückfluß nach. Die Reaktionsmischung wurde mit Eiswasser (100 mL) und Essigsäureethylester (3 x 100 mL) extrahiert. Die vereinigten organischen Phase extrahierte man mit einer NaCl-Lösung und trocknete diese mit MgS04. Das Lösungsmittel enfernte man im Vakuum und reinigte den Rückstand per Chromatographie (Gradient Ethylacetat/n-Heptan), wobei man Diethyl {2-cyano-l-[3- (trifluoromethyl)phenyl]ethyl}malonate in Form eines harzigen Öls isoliert (7,30 g, 50 % der Theorie). 'H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.60-7.48 (m, 4H), 4.26 (q, 2H), 3.97 (q, 2H), 3.85-3.79 (m, 2H), 2.98-2.86 (m, 2H), 1.29 (t, 3H), 1.01 (t, 3H).
c) Ethyl-2-oxo-4-[3-(trifluormethyl)phenyl]piperidin-3-carboxylat
Figure imgf000050_0002
Natiumborhydrid (1,27 g, 33,58 mmol, 3 eq.) wurde in THF (40 mL) unter Stickstoffatmosphäre suspediert und mit einem Eisbad auf 0 °C gekühlt. Zu der Suspension tropfte man innerhalb von 10 min. Eine Lösung von Trifluoressigsäure (3,83 g, 33,58 mmol, 3 eq.) in THF (4 mL), wobei eine starke Gasentwicklung stattfand. Anschließend tropfte man eine Lösung von Diethyl {2-cyano-l-[3- (trifluoromethyl)phenyl]ethyl}malonate (4.00 g, 11,19 mmol, 1.0 eq.) in THF (12 mL) innerhalb von 5 min zu. Das resultierende Reaktionsgemisch wurde bei Raumtemperatur 24 h nachgerührt und danach mit einem Eisbad auf 0 °C abgeküht. Die Suspension wurde tropfenweise mit Wasser (24 mL) versetzt (starke Gasentwicklung). Das Reaktionsgemisch extrahierte man zweimal mit Ethylacetat (50 mL). Die vereinigten organischen Phasen wusch man mit gesättigter Natriumchlorid-Lösung (20 mL), trocknete diese über Magnesiumsulfat. Der Rückstand wird in Toluol (20 mL) gelöst und 2 Stunden zum Sieden erhitzt und danach entfernte das Lösungsmittel im Vakuum. Durch abschließende
säulenchromatographische Reinigung (Gradient Ethylacetat/Heptan) des resultierenden Rohproduktes konnte Ethyl-2-oxo-4-[3-(trifluormethyl)phenyl]piperidin-3-carboxylat in Form eines farblosen Öls isoliert werden (1,70 g, 47% der Theorie).
'H-NMR (400 MHz, DMSO δ, ppm) 7.55-7.52 (m, 1H), 7.48-7.41 (m, 3H), 5.93 (bs, 1H), 4.15-4.04 (m, 2H), 3.56-3.43 (m, 4H), 2.13-2.08 (m, 2H), 1.07 (t, 3H). d) 2-Oxo-4- [3 -(trifluormethyl)phenyl]piperidin-3 -carbonsäure
Figure imgf000051_0001
Ethyl-2-oxo-4-[3-(trifluormethyl)phenyl]piperidin-3-carboxylat (1, 07 g, 5,39 mmol, 1 eq.) wurde in einer Mischung aus THF und Wasser (7:2; 45 mL) gelöst und mit Lithiumhydroxidmonohydrat (387 mg, 16,17 mmol, 3 eq.) versetzt. Das Reaktionsgemisch wurde 5 h zum Sieden erhitzt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur versetzt man mit 6 M Salzsäure (mL) und extrahiert zweimal mit Ethylacetat (50 mL). Die vereinigten organischen Phasen trocknete diese über Magnesiumsulfat und entfernte das Lösungsmittel im Vakuum. Das gewünschte Produkt 2-Oxo-4-[3- (trifluormethyl)phenyl]piperidin-3-carbonsäure wurde in Form weißer Kristalle (1,25 g, 79 % der Theorie).
'H-NMR (400 MHz, DMSO δ, ppm) 12.50 (bs, 1H), 7.84-7.52 (m, 5H), 3.48-3.18 (m, 4H), 2.09-1.81 (m, 2H). e) 2-Oxo-N-phenoxy-4-[3-(trifluormethyl)phenyl]piperidin-3-carboxamid (Synthesebeispiel No. 1.32- 12)
Figure imgf000052_0001
2-Oxo-4-[3-(trifluormethyl)phenyl]piperidin-3-carbonsäure (220 mg, 0,76 mmol, 1,0 eq.), O- Phenylhydroxylamin Hydrochlorid (167 mg, 1,15 mmol, 1,1 eq.) und Triethylamin (422,75 mg, 4,18 mmol, 4,0 eq.) wurde in Dichlormethan (10 mL) gelöst, mit T3P (1,13 g, 1,77 mmol, 1,7 eq., 50%ige Lösung in THF) versetzt. Das resultierende Reaktionsgemisch wurde über Nacht bei Raumtemperatur gerührt und nach insgesamt 6 h eingeengt. Durch abschließende säulenchromatographische Reinigung (Gradient Essigester/Heptan) des resultierenden Rohproduktes wurde 2-Oxo-N-phenoxy-4-[3- (trifluormethyl)phenyl]piperidin-3-carboxamid in Form eines farblosen Feststoffs isoliert werden (39 mg, 9,6 % der Theorie).
'H-NMR (400 MHz, CDC13, δ, ppm): 7.56-7.12 (m, 9H), 6.95 (m, 1H), 6.88 (bs, 1H), 3.88 (m, 1H), 3.57-3.38 (m, 3H), 2.25-2.01 (m, 2H).
In Analogie zu den oben angeführten und an entsprechender Stelle rezitierten Herstellungsbeispielen und unter Berücksichtigung der allgemeinen Angaben zur Herstellung von substituierten Pyrrolidinonen erhält man die nachfolgend genannten Verbindungen:
Figure imgf000052_0002
Tabelle L I : Bevorzugte Verbindungen der Formel (L I) sind die Verbindungen 1.1-1 bis 1.1-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.1-1 bis 1.1-270 der Tabelle L I sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der Tabelle A definiert. Tabelle 1 :
No. Q
1 Q-l . l
2 Q-1.2
3 Q-1.3
4 Q-1.4
5 Q-1.5
6 Q-1.6
7 Q-1.7
8 Q-1.8
9 Q-1.9
10 Q-1.10
11 Q-l . l 1
12 Q-1.12
13 Q-1.13
14 Q-1.14
15 Q-1.15
16 Q-1.16
17 Q-1.17
18 Q-1.18
19 Q-1.19
20 Q-1.20
21 Q-1.21
22 Q-1.22
23 Q-1.23
24 Q-1.24
25 Q-1.25
26 Q-1.26
27 Q-1.27
28 Q-1.28
29 Q-1.29
30 Q-1.30
31 Q-1.31
32 Q-1.32
33 Q-1.33 No. Q
34 Q-1.34
35 Q-1.35
36 Q-1.36
37 Q-1.37
38 Q-1.38
39 Q-1.39
40 Q-1.40
41 Q-1.41
42 Q-1.42
43 Q-1.43
44 Q-1.44
45 Q-1.45
46 Q-1.46
47 Q-1.47
48 Q-1.48
49 Q-1.49
50 Q-1.50
51 Q-1.51
52 Q-1.52
53 Q-1.53
54 Q-1.54
55 Q-1.55
56 Q-1.56
57 Q-1.57
58 Q-1.58
59 Q-1.59
60 Q-1.60
61 Q-1.61
62 Q-1.62
63 Q-1.63
64 Q-1.64
65 Q-1.65
66 Q-1.66
67 Q-1.67 No. Q
68 Q-1.68
69 Q-1.69
70 Q-1.70
71 Q-1.71
72 Q-1.72
73 Q-1.73
74 Q-1.74
75 Q-1.75
76 Q-1.76
77 Q-1.77
78 Q-1.78
79 Q-1.79
80 Q-1.80
81 Q-1.81
82 Q-1.82
83 Q-1.83
84 Q-1.84
85 Q-1.85
86 Q-1.86
87 Q-1.87
88 Q-1.88
89 Q-1.89
90 Q-1.90
91 Q-1.91
92 Q-1.92
93 Q-1.93
94 Q-1.94
95 Q-1.95
96 Q-1.96
97 Q-1.97
98 Q-1.98
99 Q-1.99
100 Q-1.100
101 Q-1.101 No. Q
102 Q-1.102
103 Q-1.103
104 Q-1.104
105 Q-1.105
106 Q-1.106
107 Q-1.107
108 Q-1.108
109 Q-1.109
110 Q-1.110
111 Q-l . l l l
112 Q-1.112
113 Q-1.113
114 Q-1.114
115 Q-1.115
116 Q-1.116
117 Q-1.117
118 Q-1.118
119 Q-1.119
120 Q-1.120
121 Q-1.121
122 Q-1.122
123 Q-1.123
124 Q-1.124
125 Q-1.125
126 Q-1.126
127 Q-1.127
128 Q-1.128
129 Q-1.129
130 Q-1.130
131 Q-1.131
132 Q-1.132
133 Q-1.133
134 Q-1.134
135 Q-1.135 No. Q
136 Q-1.136
137 Q-1.137
138 Q-1.138
139 Q-1.139
140 Q-1.140
141 Q-1.141
142 Q-1.142
143 Q-1.143
144 Q-1.144
145 Q-1.145
146 Q-1.146
147 Q-1.147
148 Q-1.148
149 Q-1.149
150 Q-1.150
151 Q-1.151
152 Q-1.152
153 Q-1.153
154 Q-1.154
155 Q-1.155
156 Q-1.156
157 Q-1.157
158 Q-1.158
159 Q-1.159
160 Q-1.160
161 Q-1.161
162 Q-1.162
163 Q-1.163
164 Q-1.164
165 Q-1.165
166 Q-2.1
167 Q-2.2
168 Q-2.3
169 Q-2.4 No. Q
170 Q-2.5
171 Q-2.6
172 Q-2.7
173 Q-2.8
174 Q-2.9
175 Q-2.10
176 Q-2.11
177 Q-2.12
178 Q-2.13
179 Q-2.14
180 Q-2.15
181 Q-2.16
182 Q-2.17
183 Q-2.18
184 Q-2.19
185 Q-2.20
186 Q-2.21
187 Q-2.22
188 Q-2.23
189 Q-2.24
190 Q-2.25
191 Q-2.26
192 Q-2.27
193 Q-2.28
194 Q-3.1
195 Q-3.2
196 Q-3.3
197 Q-3.4
198 Q-3.5
199 Q-3.6
200 Q-3.7
201 Q-3.8
202 Q-3.9
203 Q-3.10 No. Q
204 Q-3.11
205 Q-3.12
206 Q-3.13
207 Q-3.14
208 Q-3.15
209 Q-3.16
210 Q-3.17
211 Q-3.18
212 Q-3.19
213 Q-4.1
214 Q-4.2
215 Q-4.3
216 Q-4.4
217 Q-4.5
218 Q-4.6
219 Q-4.7
220 Q-4.8
221 Q-5.1
222 Q-5.2
223 Q-5.3
224 Q-5.4
225 Q-5.5
226 Q-5.6
227 Q-6.1
228 Q-7.1
229 Q-7.2
230 Q-7.3
231 Q-7.4
232 Q-7.5
233 Q-8.1
234 Q-8.2
235 Q-8.3
236 Q-9.1
237 Q-9.2 No. Q
238 Q-10.1
239 Q-10.2
240 Q-10.3
241 Q-10.4
242 Q-10.5
243 Q-10.6
243 Q-10.7
245 Q-10.8
246 Q-10.9
247 Q-10.10
248 Q-10.11
249 Q-10.12
250 Q-10.13
251 Q-10.14
252 Q-l l . l
253 Q-12.1
254 Q-12.2
255 Q-13.1
256 Q-13.2
257 Q-13.3
258 Q-13.4
259 Q-13.5
260 Q-13.6
261 Q-13.7
262 Q-13.8
263 Q-13.9
264 Q-13.10
265 Q-13.11
266 Q-13.12
267 Q-13.13
268 Q-13.14
269 Q-13.15
270 Q-13.16
Figure imgf000061_0001
Tabelle 1.2: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.2) sind die Verbindungen 1.2-1 bis 1.2-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.2-1 bis 1.2-270 der Tabelle 1.2 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der oben stehenden Tabelle A definiert.
Figure imgf000061_0002
Tabelle 1.3: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.3) sind die Verbindungen 1.3-1 bis 1.3-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.3-1 bis 1.3-270 der Tabelle 1.3 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der Tabelle A definiert.
Figure imgf000061_0003
Tabelle 1.4: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.4) sind die Verbindungen 1.4-1 bis 1.4-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.4-1 bis 1.4-270 der Tabelle 1.4 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der oben stehenden Tabelle A definiert.
Figure imgf000062_0001
Tabelle 1.5: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.5) sind die Verbindungen 1.5-1 bis 1.5-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.5-1 bis 1.5-346 der Tabelle 1.5 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der Tabelle A definiert.
Figure imgf000062_0002
Tabelle 1.6: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.6) sind die Verbindungen 1.6-1 bis 1.6-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.6-1 bis 1.6-270 der Tabelle 1.6 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der oben stehenden Tabelle A definiert.
Figure imgf000063_0001
Tabelle 1.7: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.7) sind die Verbindungen 1.7-1 bis 1.7-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.7-1 bis 1.7-270 der Tabelle 1.7 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der Tabelle A definiert.
Figure imgf000063_0002
Tabelle 1.8: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.8) sind die Verbindungen 1.8-1 bis 1.8-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.8-1 bis 1.8-270 der Tabelle 1.8 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der oben stehenden Tabelle A definiert.
Figure imgf000063_0003
Tabelle 1.9: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.9) sind die Verbindungen 1.9-1 bis 1.9-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.9-1 bis 1.9-270 der Tabelle 1.9 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der Tabelle A definiert.
Figure imgf000064_0001
Tabelle 1.10: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.10) sind die Verbindungen 1.10-1 bis 1.10-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.10-1 bis 1.10-270 der Tabelle 1.10 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der oben stehenden Tabelle A definiert.
Figure imgf000064_0002
Tabelle 1.11 : Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.11) sind die Verbindungen 1.11 - 1 bis 1.11 -270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen L I 1-1 bis L I 1-270 der Tabelle LI 1 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der Tabelle A definiert.
Figure imgf000065_0001
Tabelle 1.12: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.12) sind die Verbindungen 1.12-1 bis 1.12-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.12-1 bis 1.12-270 der Tabelle 1.12 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der oben stehenden Tabelle A definiert.
Figure imgf000065_0002
Tabelle 1.13: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.13) sind die Verbindungen 1.13-1 bis 1.13-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.13-1 bis 1.13-270 der Tabelle 1.13 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der Tabelle A definiert.
(1.14)
Figure imgf000065_0003
Tabelle 1.14: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.14) sind die Verbindungen 1.14-1 bis 1.14-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.14-1 bis 1.14-270 der Tabelle 1.14 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der oben stehenden Tabelle A definiert.
Figure imgf000066_0001
Tabelle 1.15: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.15) sind die Verbindungen 1.15-1 bis 1.15-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.15-1 bis 1.15-270 der Tabelle 1.15 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der Tabelle A definiert.
Figure imgf000066_0002
Tabelle 1.16: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.16) sind die Verbindungen 1.16-1 bis 1.16-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.16-1 bis 1.16-270 der Tabelle 1.16 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der oben stehenden Tabelle A definiert.
Figure imgf000067_0001
Tabelle 1.17: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.17) sind die Verbindungen 1.17-1 bis 1.17-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.17-1 bis 1.17-270 der Tabelle 1.17 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der Tabelle A definiert.
Figure imgf000067_0002
Tabelle 1.18: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.18) sind die Verbindungen 1.18-1 bis 1.18-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.18-1 bis 1.18-270 der Tabelle 1.18 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der oben stehenden Tabelle A definiert.
(1.19)
Figure imgf000067_0003
Tabelle 1.19: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.19) sind die Verbindungen 1.19-1 bis 1.19-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.19-1 bis 1.19-270 der Tabelle 1.19 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der Tabelle A definiert.
Figure imgf000068_0001
Tabelle 1.20: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.20) sind die Verbindungen 1.20-1 bis 1.20-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.20-1 bis 1.20-270 der Tabelle 1.20 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der oben stehenden Tabelle A definiert.
Figure imgf000068_0002
Tabelle 1.21 : Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.21) sind die Verbindungen 1.21 - 1 bis 1.21 -270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.21-1 bis 1.21-270 der Tabelle 1.21 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der Tabelle A definiert.
Figure imgf000069_0001
Tabelle 1.22: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.22) sind die Verbindungen 1.22-1 bis 1.22-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.22-1 bis 1.22-270 der Tabelle 1.22 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der oben stehenden Tabelle A definiert.
Figure imgf000069_0002
Tabelle 1.23: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.23) sind die Verbindungen 1.23-1 bis 1.23-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.23-1 bis 1.23-270 der Tabelle 1.23 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der Tabelle A definiert.
(1.24)
Figure imgf000069_0003
Tabelle 1.24: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.24) sind die Verbindungen 1.24-1 bis 1.24-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.24-1 bis 1.24-270 der Tabelle 1.24 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der oben stehenden Tabelle A definiert.
Figure imgf000070_0001
Tabelle 1.25: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.25) sind die Verbindungen 1.25-1 bis 1.25-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.25-1 bis 1.25-270 der Tabelle 1.25 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der Tabelle A definiert.
Figure imgf000070_0002
Tabelle 1.26: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.26) sind die Verbindungen 1.26-1 bis 1.26-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.26-1 bis 1.26-270 der Tabelle 1.26 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der oben stehenden Tabelle A definiert.
Figure imgf000071_0001
Tabelle 1.27: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.27) sind die Verbindungen 1.27-1 bis 1.27-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.27-1 bis 1.27-270 der Tabelle 1.27 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der Tabelle A definiert.
Figure imgf000071_0002
Tabelle 1.28: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.28) sind die Verbindungen 1.28-1 bis 1.28-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.28-1 bis 1.28-270 der Tabelle 1.28 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der oben stehenden Tabelle A definiert.
Figure imgf000071_0003
Tabelle 1.29: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.29) sind die Verbindungen 1.29-1 bis 1.29-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.29-1 bis 1.29-270 der Tabelle 1.29 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der Tabelle A definiert.
Figure imgf000072_0001
Tabelle 1.30: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.30) sind die Verbindungen 1.30-1 bis 1.30-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.30-1 bis 1.30-270 der Tabelle 1.30 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der oben stehenden Tabelle A definiert.
Figure imgf000072_0002
Tabelle 1.31 : Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.31) sind die Verbindungen 1.31-1 bis 1.31-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.31-1 bis 1.31-270 der Tabelle 1.31 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der Tabelle A definiert.
Figure imgf000073_0001
Tabelle 1.32: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.32) sind die Verbindungen 1.32-1 bis 1.32-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.32-1 bis 1.32-270 der Tabelle 1.32 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der oben stehenden Tabelle A definiert.
Figure imgf000073_0002
Tabelle 1.33: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.33) sind die Verbindungen 1.33-1 bis 1.33-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.33-1 bis 1.33-270 der Tabelle 1.33 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der Tabelle A definiert.
Figure imgf000073_0003
Tabelle 1.34: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.34) sind die Verbindungen 1.34-1 bis 1.34-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.34-1 bis 1.34-270 der Tabelle 1.34 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der oben stehenden Tabelle A definiert.
Figure imgf000074_0001
Tabelle 1.35: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.35) sind die Verbindungen 1.35-1 bis 1.35-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.35-1 bis 1.35-270 der Tabelle 1.35 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der Tabelle A definiert.
Figure imgf000074_0002
Tabelle 1.36: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.36) sind die Verbindungen 1.36-1 bis 1.36-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.36-1 bis 1.36-270 der Tabelle 1.36 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der oben stehenden Tabelle A definiert.
Figure imgf000075_0001
Tabelle 1.37: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.37) sind die Verbindungen 1.37-1 bis 1.37-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.37-1 bis 1.37-270 der Tabelle 1.37 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der Tabelle A definiert.
Figure imgf000075_0002
Tabelle 1.38: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.38) sind die Verbindungen 1.38-1 bis 1.38-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.38-1 bis 1.38-270 der Tabelle 1.38 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der oben stehenden Tabelle A definiert.
Figure imgf000075_0003
Tabelle 1.39: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.39) sind die Verbindungen 1.39-1 bis 1.39-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.39-1 bis 1.39-270 der Tabelle 1.39 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der Tabelle A definiert.
Figure imgf000076_0001
Tabelle 1.40: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.40) sind die Verbindungen 1.40-1 bis 1.40-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.40-1 bis 1.40-270 der Tabelle 1.40 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der oben stehenden Tabelle A definiert.
Figure imgf000076_0002
Tabelle 1.41 : Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.41) sind die Verbindungen 1.41-1 bis 1.41-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.41-1 bis 1.41-270 der Tabelle 1.41 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der Tabelle A definiert.
Figure imgf000077_0001
Tabelle 1.42: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.42) sind die Verbindungen 1.42-1 bis 1.42-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.42-1 bis 1.42-270 der Tabelle 1.42 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der oben stehenden Tabelle A definiert.
Figure imgf000077_0002
Tabelle 1.43: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.43) sind die Verbindungen 1.43-1 bis 1.43-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.43-1 bis 1.43-270 der Tabelle 1.43 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der Tabelle A definiert.
Figure imgf000077_0003
Tabelle 1.44: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.44) sind die Verbindungen 1.44-1 bis 1.44-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.44-1 bis 1.44-270 der Tabelle 1.44 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der oben stehenden Tabelle A definiert.
Figure imgf000078_0001
Tabelle 1.45: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.45) sind die Verbindungen 1.45-1 bis 1.45-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.45-1 bis 1.45-270 der Tabelle 1.45 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der Tabelle A definiert.
Figure imgf000078_0002
Tabelle 1.46: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.46) sind die Verbindungen 1.46-1 bis 1.46-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.46-1 bis 1.46-270 der Tabelle 1.46 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der oben stehenden Tabelle A definiert.
Figure imgf000079_0001
Tabelle 1.47: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.47) sind die Verbindungen 1.47-1 bis 1.47-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.47-1 bis 1.47-270 der Tabelle 1.47 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der Tabelle A definiert.
Figure imgf000079_0002
Tabelle 1.48: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.48) sind die Verbindungen 1.48-1 bis 1.48-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.48-1 bis 1.48-270 der Tabelle 1.48 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der oben stehenden Tabelle A definiert.
Figure imgf000079_0003
Tabelle 1.49: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.49) sind die Verbindungen 1.49-1 bis 1.49-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.49-1 bis 1.49-270 der Tabelle 1.49 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der Tabelle A definiert.
Figure imgf000080_0001
Tabelle 1.50: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.50) sind die Verbindungen 1.50-1 bis 1.50-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.50-1 bis 1.50-270 der Tabelle 1.50 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der oben stehenden Tabelle A definiert.
Figure imgf000080_0002
Tabelle 1.51 : Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.51) sind die Verbindungen 1.51-1 bis 1.51-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.51-1 bis 1.51-270 der Tabelle 1.51 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der Tabelle A definiert.
Figure imgf000081_0001
Tabelle 1.52: Bevorzugte Verbindungen der Formel (I. 52) sind die Verbindungen I. 52-1 bis I. 52-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen I. 52-1 bis I. 52-270 der Tabelle I. 52 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der oben stehenden Tabelle A definiert.
Figure imgf000081_0002
Tabelle 1.53: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.53) sind die Verbindungen 1.53-1 bis 1.53-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.53-1 bis 1.53-270 der Tabelle 1.53 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der Tabelle A definiert.
Figure imgf000081_0003
Tabelle 1.54: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.54) sind die Verbindungen 1.54-1 bis 1.54-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.54-1 bis 1.54-270 der Tabelle 1.54 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der Tabelle A definiert.
Figure imgf000082_0001
Tabelle 1.55: Bevorzugte Verbindungen der Formel (I. 55) sind die Verbindungen I. 55-1 bis I. 55-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen I. 55-1 bis I. 55-270 der Tabelle I. 55 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der oben stehenden Tabelle A definiert.
Figure imgf000082_0002
Tabelle 1.56: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.56) sind die Verbindungen 1.56-1 bis 1.56-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.56-1 bis 1.56-270 der Tabelle 1.56 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der Tabelle A definiert.
Figure imgf000083_0001
Tabelle 1.57: Bevorzugte Verbindungen der Formel (I. 57) sind die Verbindungen I. 57-1 bis I. 57-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen I. 57-1 bis I. 57-270 der Tabelle I. 57 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der oben stehenden Tabelle A definiert.
Figure imgf000083_0002
Tabelle 1.58: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.58) sind die Verbindungen 1.58-1 bis 1.58-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.58-1 bis 1.58-270 der Tabelle 1.58 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der Tabelle A definiert.
Figure imgf000083_0003
Tabelle 1.59: Bevorzugte Verbindungen der Formel (I. 59) sind die Verbindungen I. 59-1 bis I. 59-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen I. 59-1 bis I. 59-270 der Tabelle I. 59 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der oben stehenden Tabelle A definiert.
Figure imgf000084_0001
Tabelle 1.60: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.60) sind die Verbindungen 1.60-1 bis 1.60-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.60-1 bis 1.60-270 der Tabelle 1.60 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der Tabelle A definiert.
Figure imgf000084_0002
Tabelle 1.61 : Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.61) sind die Verbindungen 1.61-1 bis 1.61-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.61-1 bis 1.61-270 der Tabelle 1.61 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der Tabelle A definiert.
Figure imgf000085_0001
Tabelle 1.62: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.62) sind die Verbindungen 1.62-1 bis 1.62-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.62-1 bis 1.62-270 der Tabelle 1.62 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der oben stehenden Tabelle A definiert.
Figure imgf000085_0002
Tabelle 1.63: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.63) sind die Verbindungen 1.63-1 bis 1.63-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.63-1 bis 1.63-270 der Tabelle 1.63 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der Tabelle A definiert.
Figure imgf000085_0003
Tabelle 1.64: Bevorzugte Verbindungen der Formel (I. 64) sind die Verbindungen I. 64-1 bis I. 64-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen I. 64-1 bis I. 64-270 der Tabelle I. 64 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der Tabelle A definiert.
Figure imgf000086_0001
Tabelle 1.65: Bevorzugte Verbindungen der Formel (I. 65) sind die Verbindungen I. 65-1 bis I. 65-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen I. 65-1 bis I. 65-270 der Tabelle I. 65 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der Tabelle A definiert.
Figure imgf000086_0002
Tabelle 1.66: Bevorzugte Verbindungen der Formel (I. 66) sind die Verbindungen I. 66-1 bis I. 66-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen I. 66-1 bis I. 66-270 der Tabelle I. 66 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der Tabelle A definiert.
Figure imgf000086_0003
Tabelle 1.67: Bevorzugte Verbindungen der Formel (I. 67) sind die Verbindungen I. 67-1 bis I. 67-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen I. 67-1 bis I. 67-270 der Tabelle I. 67 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der Tabelle A definiert.
Figure imgf000087_0001
Tabelle 1.68: Bevorzugte Verbindungen der Formel (I. 68) sind die Verbindungen I. 68-1 bis I. 68-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen I. 68-1 bis I. 68-270 der Tabelle I. 68 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der Tabelle A definiert.
Figure imgf000087_0002
Tabelle 1.69: Bevorzugte Verbindungen der Formel (I. 69) sind die Verbindungen I. 69-1 bis I. 69-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen I. 69-1 bis I. 69-270 der Tabelle I. 69 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der Tabelle A definiert.
Figure imgf000088_0001
Tabelle 1.70: Bevorzugte Verbindungen der Formel (I. 70) sind die Verbindungen I. 70-1 bis I. 70-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen I. 70-1 bis I. 70-270 der Tabelle I. 70 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der Tabelle A definiert.
Figure imgf000088_0002
Tabelle 1.71 : Bevorzugte Verbindungen der Formel (I. 71) sind die Verbindungen I. 71-1 bis I. 71-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen I. 71-1 bis I. 71-270 der Tabelle I. 71 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der Tabelle A definiert.
Figure imgf000088_0003
Tabelle 1.72: Bevorzugte Verbindungen der Formel (I. 72) sind die Verbindungen I. 72-1 bis I. 72-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen I. 72-1 bis I. 72-270 der Tabelle I. 72 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der Tabelle A definiert.
Figure imgf000089_0001
Tabelle 1.73: Bevorzugte Verbindungen der Formel (I. 73) sind die Verbindungen I. 73-1 bis I. 73-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen I. 73-1 bis I. 73-270 der Tabelle I. 73 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der Tabelle A definiert.
Figure imgf000089_0002
Tabelle 1.74: Bevorzugte Verbindungen der Formel (I. 74) sind die Verbindungen I. 74-1 bis I. 74-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen I. 74-1 bis I. 74-270 der Tabelle I. 74 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der Tabelle A definiert.
Figure imgf000089_0003
Tabelle 1.75: Bevorzugte Verbindungen der Formel (I. 75) sind die Verbindungen I. 75-1 bis I. 75-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen I. 75-1 bis I. 75-270 der Tabelle I. 75 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der Tabelle A definiert.
Figure imgf000090_0001
Tabelle 1.76: Bevorzugte Verbindungen der Formel (I. 76) sind die Verbindungen I. 76-1 bis I. 76-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen I. 76-1 bis I. 76-270 der Tabelle I. 76 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der Tabelle A definiert.
Figure imgf000090_0002
Tabelle 1.77: Bevorzugte Verbindungen der Formel (I. 77) sind die Verbindungen I. 77-1 bis I. 77-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen I. 77-1 bis I. 77-270 der Tabelle I. 77 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der Tabelle A definiert.
Figure imgf000090_0003
Tabelle 1.78: Bevorzugte Verbindungen der Formel (I. 78) sind die Verbindungen I. 78-1 bis I. 78-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen I. 78-1 bis I. 78-270 der Tabelle I. 78 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der Tabelle A definiert.
Figure imgf000091_0001
Tabelle 1.79: Bevorzugte Verbindungen der Formel (I. 79) sind die Verbindungen I. 79-1 bis I. 79-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen I. 79-1 bis I. 79-270 der Tabelle I. 79 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der Tabelle A definiert.
Figure imgf000091_0002
Tabelle 1.80: Bevorzugte Verbindungen der Formel (I. 80) sind die Verbindungen I. 80-1 bis I. 80-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen I. 80-1 bis I. 80-270 der Tabelle I. 80 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der Tabelle A definiert.
Figure imgf000092_0001
Tabelle 1.81 : Bevorzugte Verbindungen der Formel (I. 81) sind die Verbindungen I. 81-1 bis I. 81-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen I. 81-1 bis I. 81-270 der Tabelle I. 81 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der Tabelle A definiert.
Figure imgf000092_0002
Tabelle 1.82: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.82) sind die Verbindungen 1.82-1 bis 1.82-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.82-1 bis 1.82-270 der Tabelle 1.82 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der oben stehenden Tabelle A definiert.
Figure imgf000092_0003
Tabelle 1.83: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.83) sind die Verbindungen 1.83-1 bis 1.83-270, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.83-1 bis 1.83-270 der Tabelle 1.83 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 270 für Q der oben stehenden Tabelle A definiert.
Spektroskopische Daten ausgewählter Tabellenbeispiele:
Ausgewählte detaillierte Synthesebeispiele für die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formeln (I) sind im Folgenden aufgeführt. Die 'H-NMR-, 13C-NMR- und 19F-NMR-spektroskopischen Daten, die für die in den nachfolgenden Abschnitten beschriebenen chemischen Beispiele angegeben sind, (400 MHz bei 'H-NMR und 150 MHz bei 13C-NMR und 375 MHz bei "F-NMR, Lösungsmittel CDCb, CD3OD oder d6-DMSO, interner Standard: Tetramethylsilan δ = 0.00 ppm), wurden mit einem Gerät der Firma Broker erhalten, und die bezeichneten Signale haben die nachfolgend aufgeführten Bedeutungen: br = breit(es); s = Singulett, d = Dublett, t = Triplett, dd = Doppeldublett, ddd = Dublett eines Doppeldubletts, m = Multiplett, q = Quartett, quint = Quintett, sext = Sextett, sept = Septett, dq = Doppelquartett, dt = Doppeltriplett. Bei Diastereomerengemischen werden entweder die jeweils signifikanten Signale beider Diastereomere oder das charakteristische Signal des Hauptdiastereomers angegeben. Die verwendeten Abkürzungen für chemische Gruppen haben beispielsweise die nachfolgenden Bedeutungen: Me = CH3, Et = CH2CH3, t-Hex = C(CH3)2CH(CH3)2, t-Bu = C(CH3)3, n- Bu = unverzweigtes Butyl, n-Pr = unverzweigtes Propyl, i-Pr = verzweigtes Propyl, c-Pr = Cyclopropyl, c-Hex = Cyclohexyl.
Die nachfolgend aufgeführten spektroskopischen Daten ausgewählter Tabellenbeispiele wurden über klassische 'H-NMR-Interpretation oder über NMR-Peak-Listenverfahren ausgewertet.
Klassische 'H-NMR-Interpretation
Beispiel No. 1.32-12:
'H-NMR (400 MHz, CDC13, δ, ppm): 7.56-7.12 (m, 9H), 6.95 (m, 1H), 6.88 (bs, 1H), 3.88 (m, 1H), 3.57-3.38 (m, 3H), 2.25-2.01 (m, 2H).
NMR-Peak-Listenverfahren
Die 1H-NMR-Daten ausgewählter Beispiele werden in Form von 1H-NMR-Peaklisten notiert. Zu jedem Signalpeak wird erst der δ-Wert in ppm und dann die Signalintensität in runden Klammern aufgeführt. Die δ-Wert - Signalintensitäts- Zahlenpaare von verschiedenen Signalpeaks werden durch Semikolons voneinander getrennt aufgelistet.
Die Peakliste eines Beispieles hat daher die Form: δι (Intensität^; 82 (Intensität2); ; δ; (Intensität^; ; δη (Intensitätn) Die Intensität scharfer Signale korreliert mit der Höhe der Signale in einem gedruckten Beispiel eines NMR-Spektrums in cm und zeigt die wirklichen Verhältnisse der Signalintensitäten. Bei breiten Signalen können mehrere Peaks oder die Mitte des Signals und ihre relative Intensität im Vergleich zum intensivsten Signal im Spektrum gezeigt werden.
Zur Kalibrierung der chemischen Verschiebung von 1H-NMR-Spektren benutzen wir Tetramethylsilan und/oder die chemische Verschiebung des Lösungsmittels, besondern im Falle von Spektren, die in DMSO gemessen werden. Daher kann in NMR-Peaklisten der Tetramethylsilan-Peak vorkommen, muss es aber nicht.
Die Listen der IH-NMR-Peaks sind ähnlich den klassischen IH-NMR- Ausdrucken und enthalten somit gewöhnlich alle Peaks, die bei einer klassischen NMR-Interpretation aufgeführt werden. Darüber hinaus können sie wie klassische IH-NMR- Ausdrucke Lösungsmittelsignale, Signale von
Stereoisomeren der Zielverbindungen, die ebenfalls Gegenstand der Erfindung sind, und/oder Peaks von Verunreinigungen zeigen.
Bei der Angabe von Verbindungssignalen im Delta-Bereich von Lösungsmitteln und/oder Wasser sind in unseren Listen von IH-NMR-Peaks die gewöhnlichen Lösungsmittelpeaks, zum Beispiel Peaks von DMSO in DMSO-DÖ und der Peak von Wasser, gezeigt, die gewöhnlich im Durchschnitt eine hohe Intensität aufweisen.
Die Peaks von Stereoisomeren der Targetverbindungen und/oder Peaks von Verunreinigungen haben gewöhnlich im Durchschnitt eine geringere Intensität als die Peaks der Zielverbindungen (zum Beispiel mit einer Reinheit von >90 %). Solche Stereoisomere und/oder Verunreinigungen können typisch für das jeweilige
Herstellungsverfahren sein. Ihre Peaks können somit dabei helfen, die Reproduktion unseres
Herstellungsverfahrens anhand von "Nebenprodukt-Fingerabdrucken" zu erkennen.
Einem Experten, der die Peaks der Zielverbindungen mit bekannten Verfahren (MestreC, ACD- Simulation, aber auch mit empirisch ausgewerteten Erwartungswerten) berechnet, kann je nach Bedarf die Peaks der Zielverbindungen isolieren, wobei gegebenenfalls zusätzliche Intensitätsfilter eingesetzt werden. Diese Isolierung wäre ähnlich dem betreffenden Peak-Picking bei der klassischen 1H-NMR- Interpretation.
Weitere Details zu 1H-NMR-Peaklisten können der Research Disclosure Database Number 564025 entnommen werden.
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Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist weiterhin die Verwendung einer oder mehrerer
Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salzen, wie oben definiert, vorzugsweise in einer der als bevorzugt bzw. besonders bevorzugt gekennzeichneten Ausgestaltung, insbesondere einer oder mehrerer Verbindungen der Formeln (L I) bis (1.83) und/oder deren Salze, jeweils wie oben definiert,
als Herbizid und/oder Pflanzenwachstumsregulator, vorzugsweise in Kulturen von Nutz- und/oder Zierpflanzen.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Bekämpfung von Schadpflanzen und/oder zur Wachstumsregulierung von Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, dass eine wirksame Menge einer oder mehrerer Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salzen, wie oben definiert, vorzugsweise in einer der als bevorzugt bzw. besonders bevorzugt gekennzeichneten
Ausgestaltung, insbesondere einer oder mehrerer Verbindungen der allgemeinen Formeln (1.1) bis (1.83) und/oder deren Salze, jeweils wie oben definiert, oder eines erfindungsgemäßen Mittels, wie nachstehend definiert, auf die (Schad)Pflanzen, (Schad)Pflanzensamen, den Boden, in dem oder auf dem die (Schad)Pflanzen wachsen, oder die Anbaufläche appliziert wird. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch ein Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen, vorzugsweise in Nutzpflanzenkulturen, dadurch gekennzeichnet, dass eine wirksame Menge einer oder mehrerer Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salzen, wie oben definiert, vorzugsweise in einer der als bevorzugt bzw. besonders bevorzugt gekennzeichneten
Ausgestaltung, insbesondere einer oder mehrerer Verbindungen der Formeln (L I) bis (1.83) und/oder deren Salze, jeweils wie oben definiert, oder eines erfindungsgemäßen Mittels, wie nachstehend definiert, auf unerwünschte Pflanzen (z.B. Schadpflanzen wie mono- oder dikotyle Unkräuter oder unerwünschte Kulturpflanzen), das Saatgut der unerwünschten Pflanzen (d.h. Pflanzensamen, z.B. Körner, Samen oder vegetative Vermehrungsorgane wie Knollen oder Sprossteile mit Knospen), den Boden, in dem oder auf dem die unerwünschte Pflanzen wachsen, (z.B. den Boden von Kulturland oder Nicht-Kulturland) oder die Anbaufläche (d.h. Fläche, auf der die unerwünschte Pflanzen wachsen werden) appliziert wird.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ferner auch Verfahren zur Bekämpfung zur
Wachstumsregulierung von Pflanzen, vorzugsweise von Nutzpflanzen, dadurch gekennzeichnet, dass eine wirksame Menge einer oder mehrerer Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salzen, wie oben definiert, vorzugsweise in einer der als bevorzugt bzw. besonders bevorzugt gekennzeichneten
Ausgestaltung, insbesondere einer oder mehrerer Verbindungen der Formeln (L I) bis (1.83) und/oder deren Salze, jeweils wie oben definiert, oder eines erfindungsgemäßen Mittels, wie nachstehend definiert, die Pflanze, das Saatgut der Pflanze (d.h. Pflanzensamen, z.B. Körner, Samen oder vegetative
Vermehrungsorgane wie Knollen oder Sprossteile mit Knospen), den Boden, in dem oder auf dem die Pflanzen wachsen, (z.B. den Boden von Kulturland oder Nicht-Kulturland) oder die Anbaufläche (d.h. Fläche, auf der die Pflanzen wachsen werden) appliziert wird.
Dabei können die erfindungsgemäßen Verbindungen bzw. die erfindungsgemäßen Mittel z.B. im Vorsaat- (gegebenenfalls auch durch Einarbeitung in den Boden), Vorauflauf- und/oder
Nachauflaufverfahren ausgebracht werden. Im einzelnen seien beispielhaft einige Vertreter der mono- und dikotylen Unkrautflora genannt, die durch die die erfindungsgemäßen Verbindungen kontrolliert werden können, ohne dass durch die Nennung eine Beschränkung auf bestimmte Arten erfolgen soll. Vorzugsweise werden in einem erfindungsgemäßen Verfahren zur Bekämpfung von Schadpflanzen oder zur Wachstumsregulierung von Pflanzen eine oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salze zur Bekämpfung von Schadpflanzen oder zur Wachstumsregulierung in Kulturen von Nutzpflanzen oder Zierpflanzen eingesetzt, wobei die Nutzpflanzen oder Zierpflanzen in einer bevorzugten Ausgestaltung transgene Pflanzen sind.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salze eignen sich zur Bekämpfung der folgenden Gattungen von monokotylen und dikotylen Schadpflanzen:
Monokotyle Schadpflanzen der Gattungen: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.
Dikotyle Schadpflanzen der Gattungen: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Artemisia, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.
Werden die erfindungsgemäßen Verbindungen vor dem Keimen der Schadpflanzen (Ungräser und/oder Unkräuter) auf die Erdoberfläche appliziert (Vorauflaufverfahren), so wird entweder das Auflaufen der Ungras- bzw. Unkrautkeimlinge vollständig verhindert oder diese wachsen bis zum Keimblattstadium heran, stellen jedoch dann ihr Wachstum ein und sterben schließlich nach Ablauf von drei bis vier Wochen vollkommen ab.
Bei Applikation der Wirkstoffe auf die grünen Pflanzenteile im Nachauflaufverfahren tritt nach der Behandlung Wachstumsstop ein und die Schadpflanzen bleiben in dem zum Applikationszeitpunkt vorhandenen Wachstumsstadium stehen oder sterben nach einer gewissen Zeit ganz ab, so dass auf diese Weise eine für die Kulturpflanzen schädliche Unkrautkonkurrenz sehr früh und nachhaltig beseitigt wird. Obgleich die erfindungsgemäßen Verbindungen eine ausgezeichnete herbizide Aktivität gegenüber mono- und dikotylen Unkräutern aufweisen, werden Kulturpflanzen wirtschaftlich bedeutender Kulturen z.B. dikotyler Kulturen der Gattungen Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Miscanthus, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia, oder monokotyler Kulturen der Gattungen Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Seeale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea, abhängig von der Struktur der jeweiligen erfindungsgemäßen Verbindung und deren Aufwandmenge nur unwesentlich oder gar nicht geschädigt. Die vorliegenden Verbindungen eignen sich aus diesen Gründen sehr gut zur selektiven Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs in Pflanzenkulturen wie
landwirtschaftlichen Nutzpflanzungen oder Zierpflanzungen.
Darüberhinaus weisen die erfindungsgemäßen Verbindungen (abhängig von ihrer jeweiligen Struktur und der ausgebrachten Aufwandmenge) hervorragende wachstumsregulatorische Eigenschaften bei Kulturpflanzen auf. Sie greifen regulierend in den pflanzeneigenen Stoffwechsel ein und können damit zur gezielten Beeinflussung von Pflanzeninhaltsstoffen und zur Ernteerleichterung wie z.B. durch Auslösen von Desikkation und Wuchsstauchung eingesetzt werden. Desweiteren eignen sie sich auch zur generellen Steuerung und Hemmung von unerwünschtem vegetativem Wachstum, ohne dabei die Pflanzen abzutöten. Eine Hemmung des vegetativen Wachstums spielt bei vielen mono- und dikotylen Kulturen eine große Rolle, da beispielsweise die Lagerbildung hierdurch verringert oder völlig verhindert werden kann.
Aufgrund ihrer herbiziden und pflanzenwachstumsregulatorischen Eigenschaften können die Wirkstoffe auch zur Bekämpfung von Schadpflanzen in Kulturen von gentechnisch oder durch konventionelle Mutagenese veränderten Pflanzen eingesetzt werden. Die transgenen Pflanzen zeichnen sich in der Regel durch besondere vorteilhafte Eigenschaften aus, beispielsweise durch Resistenzen gegenüber bestimmten Pestiziden, vor allem bestimmten Herbiziden, Resistenzen gegenüber Pflanzenkrankheiten oder Erregern von Pflanzenkrankheiten wie bestimmten Insekten oder Mikroorganismen wie Pilzen, Bakterien oder Viren. Andere besondere Eigenschaften betreffen z.B. das Erntegut hinsichtlich Menge, Qualität, Lagerfähigkeit, Zusammensetzung und spezieller Inhaltsstoffe. So sind transgene Pflanzen mit erhöhtem Stärkegehalt oder veränderter Qualität der Stärke oder solche mit anderer
Fettsäurezusammensetzung des Ernteguts bekannt. Bevorzugt bezüglich transgener Kulturen ist die Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen und/oder deren Salze in wirtschaftlich bedeutenden transgenen Kulturen von Nutz und Zierpflanzen, z.B. von Getreide wie Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Hirse, Reis und Mais oder auch Kulturen von Zuckerrübe, Baumwolle, Soja, Raps, Kartoffel, Tomate, Erbse und anderen Gemüsesorten.
Vorzugsweise können die erfindungsgemäßen Verbindungen auch als Herbizide in
Nutzpflanzenkulturen eingesetzt werden, welche gegenüber den phytotoxischen Wirkungen der Herbizide resistent sind bzw. gentechnisch resistent gemacht worden sind. Aufgrand ihrer herbiziden und pflanzenwachstumsregulatorischen Eigenschaften können die Wirkstoffe auch zur Bekämpfung von Schadpflanzen in Kulturen von bekannten oder noch zu entwickelnden gentechnisch veränderten Pflanzen eingesetzt werden. Die transgenen Pflanzen zeichnen sich in der Regel durch besondere vorteilhafte Eigenschaften aus, beispielsweise durch Resistenzen gegenüber bestimmten Pestiziden, vor allem bestimmten Herbiziden, Resistenzen gegenüber Pflanzenkrankheiten oder Erregern von Pflanzenkrankheiten wie bestimmten Insekten oder Mikroorganismen wie Pilzen, Bakterien oder Viren. Andere besondere Eigenschaften betreffen z.B. das Erntegut hinsichtlich Menge, Qualität, Lagerfähigkeit, Zusammensetzung und spezieller Inhaltsstoffe. So sind transgene Pflanzen mit erhöhtem Stärkegehalt oder veränderter Qualität der Stärke oder solche mit anderer
Fettsäurezusammensetzung des Ernteguts bekannt. Weitere besondere Eigenschaften können in einer Toleranz oder Resistenz gegen abiotische Stressoren z.B. Hitze, Kälte, Trockenheit, Salz und ultraviolette Strahlung liegen.
Bevorzugt ist die Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze in wirtschaftlich bedeutenden transgenen Kulturen von Nutz-und Zierpflanzen, z.B. von Getreide wie Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Triticale, Hirse, Reis, Maniok und Mais oder auch Kulturen von Zuckerrübe, Baumwolle, Soja, Raps, Kartoffel, Tomate, Erbse und anderen Gemüsesorten.
Vorzugsweise können die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als Herbizide in
Nutzpflanzenkulturen eingesetzt werden, welche gegenüber den phytotoxischen Wirkungen der Herbizide resistent sind bzw. gentechnisch resistent gemacht worden sind.
Herkömmliche Wege zur Herstellung neuer Pflanzen, die im Vergleich zu bisher vorkommenden Pflanzen modifizierte Eigenschaften aufweisen, bestehen beispielsweise in klassischen
Züchtungsverfahren und der Erzeugung von Mutanten. Alternativ können neue Pflanzen mit veränderten Eigenschaften mit Hilfe gentechnischer Verfahren erzeugt werden.
Zahlreiche molekularbiologische Techniken, mit denen neue transgene Pflanzen mit veränderten Eigenschaften hergestellt werden können, sind dem Fachmann bekannt. Für derartige gentechnische Manipulationen können Nucleinsäuremoleküle in Plasmide eingebracht werden, die eine Mutagenese oder eine Sequenzveränderang durch Rekombination von DNA-Sequenzen erlauben. Mit Hilfe von Standardverfahren können z.B. Basenaustausche vorgenommen, Teilsequenzen entfernt oder natürliche oder synthetische Sequenzen hinzugefügt werden. Für die Verbindung der DNA-Fragmente
untereinander können an die Fragmente Adaptoren oder Linker angesetzt werden.
Die Herstellung von Pflanzenzellen mit einer verringerten Aktivität eines Genprodukts kann
beispielsweise erzielt werden durch die Expression mindestens einer entsprechenden antisense-RNA, einer sense-RNA zur Erzielung eines Cosuppressionseffektes oder die Expression mindestens eines entsprechend konstruierten Ribozyms, das spezifisch Transkripte des obengenannten Genprodukts spaltet. Hierzu können zum einen DNA-Moleküle verwendet werden, die die gesamte codierende Sequenz eines Genprodukts einschließlich eventuell vorhandener flankierender Sequenzen umfassen, als auch DNA- Moleküle, die nur Teile der codierenden Sequenz umfassen, wobei diese Teile lang genug sein müssen, um in den Zellen einen antisense-Effekt zu bewirken. Möglich ist auch die Verwendung von DNA- Sequenzen, die einen hohen Grad an Homologie zu den codiereden Sequenzen eines Genprodukts aufweisen, aber nicht vollkommen identisch sind.
Bei der Expression von Nucleinsäuremolekülen in Pflanzen kann das synthetisierte Protein in jedem beliebigen Kompartiment der pflanzlichen Zelle lokalisiert sein. Um aber die Lokalisation in einem bestimmten Kompartiment zu erreichen, kann z.B. die codierende Region mit DNA-Sequenzen verknüpft werden, die die Lokalisierung in einem bestimmten Kompartiment gewährleisten. Derartige Sequenzen sind dem Fachmann bekannt (siehe beispielsweise Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219- 3227). Die Expression der Nukleinsäuremoleküle kann auch in den Organellen der Pflanzenzellen stattfinden. Die transgenen Pflanzenzellen können nach bekannten Techniken zu ganzen Pflanzen regeneriert werden. Bei den transgenen Pflanzen kann es sich prinzipiell um Pflanzen jeder beliebigen
Pflanzenspezies handeln, d.h. sowohl monokotyle als auch dikotyle Pflanzen.
So sind transgene Pflanzen erhältlich, die veränderte Eigenschaften durch Überexpression, Suppression oder Inhibierung homologer (= natürlicher) Gene oder Gensequenzen oder Expression heterologer (= fremder) Gene oder Gensequenzen aufweisen.
Vorzugsweise können die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) in transgenen Kulturen eingesetzt werden, welche gegen Wuchsstoffe, wie z.B. Dicamba oder gegen Herbizide, die essentielle Pflanzenenzyme, z.B. Acetolactatsynthasen (ALS), EPSP Synthasen, Glutaminsynthasen (GS) oder Hydoxyphenylpyruvat Dioxygenasen (HPPD) hemmen, respektive gegen Herbizide aus der Gruppe der Sulfonylharnstoffe, der Glyphosate, Glufosinate oder Benzoylisoxazole und analogen Wirkstoffe, resistent sind. Bei der Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe in transgenen Kulturen treten neben den in anderen Kulturen zu beobachtenden Wirkungen gegenüber Schadpflanzen oftmals Wirkungen auf, die für die Applikation in der jeweiligen transgenen Kultur spezifisch sind, beispielsweise ein verändertes oder speziell erweitertes Unkrautspektrum, das bekämpft werden kann, veränderte Aufwandmengen, die für die Applikation eingesetzt werden können, vorzugsweise gute Kombinierbarkeit mit den Herbiziden, gegenüber denen die transgene Kultur resistent ist, sowie Beeinflussung von Wuchs und Ertrag der transgenen Kulturpflanzen.
Gegenstand der Erfindung ist deshalb auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salze als Herbizide zur Bekämpfung von Schadpflanzen in Kulturen von Nutz- oder Zierpflanzen, gegebenenfalls in transgenen Kulturpflanzen. Bevorzugt ist die Verwendung in Getreide, dabei vorzugsweise Mais, Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Hirse, oder Reis, im Vor- oder Nachauflauf.
Bevorzugt ist auch die Verwendung in Soja im Vor- oder Nachauflauf. Die erfindungsgemäße Verwendung zur Bekämpfung von Schadpflanzen oder zur
Wachstumsregulierung von Pflanzen schließt auch den Fall ein, bei dem der Wirkstoff der allgemeinen Formel (I) oder dessen Salz erst nach der Ausbringung auf der Pflanze, in der Pflanze oder im Boden aus einer Vorläufersubstanz ("Prodrug") gebildet wird.
Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung einer oder mehrerer Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salzen bzw. eines erfindungsgemäßen Mittels (wie nachstehend definiert) (in einem Verfahren) zur Bekämpfung von Schadpflanzen oder zur Wachstumsregulierung von Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, dass man eine wirksame Menge einer oder mehreren Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salzen auf die Pflanzen (Schadpflanzen, gegebenenfalls zusammen mit den Nutzpflanzen) Pflanzensamen, den Boden, in dem oder auf dem die Pflanzen wachsen, oder die Anbaufläche appliziert.
Gegenstand der Erfindung ist auch ein herbizides und/oder pflanzenwachstumsregulierendes Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) eine oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salze enthält wie oben definiert, vorzugsweise in einer der als bevorzugt bzw. besonders bevorzugt gekennzeichneten
Ausgestaltung, insbesondere eine oder mehrere Verbindungen der Formeln (LI) bis (1.83) und/oder deren Salze, jeweils wie oben definiert,
und
(b) ein oder mehrere weitere Stoffe ausgewählt aus den Gruppen (i) und/oder (ii): (i) ein oder mehrere weitere agrochemisch wirksame Stoffe, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, weiteren Herbiziden (d.h. solche, die nicht der oben definierten Verbindungen der allgemeinen Formel (I) entsprechen),
Fungiziden, Safenern, Düngemitteln und/oder weiteren Wachstumsregulatoren,
(ii) ein oder mehrere im Pflanzenschutz übliche Formulierungshilfsmittel.
Die weiteren agrochemischen wirksamen Stoffe des Bestandteils (i) eines erfindungsgemäßen Mittels sind dabei vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der Stoffe, die in "The Pesticide Manual", 16th edition, The British Crop Protection Council und the Royal Soc. of Chemistry, 2012 genannt sind.
Ein erfindungsgemäßes herbizides oder pflanzenwachstumsregulierendes Mittel, umfasst vorzugsweise ein, zwei, drei oder mehr im Pflanzenschutz übliche Formulierungshilfsmittel (ii) ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Tensiden, Emulgatoren, Dispergiermitteln, Filmbildnern, Verdickungsmitteln, anorganischen Salzen, Stäubemitteln, bei 25 °C und 1013 mbar festen Trägerstoffen, vorzugsweise adsorptionsfähigen, granulierten Inertmaterialien, Netzmitteln, Antioxidationsmitteln, Stabilisatoren, Puffersubstanzen, Antischaummitteln, Wasser, organischen Lösungsmitteln, vorzugsweise bei 25 °C und 1013 mbar mit Wasser in jedem beliebigen Verhältnis mischbare organische Lösungsmittel. Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können in Form von Spritzpulvern, emulgierbaren Konzentraten, versprühbaren Lösungen, Stäubemitteln oder Granulaten in den üblichen Zubereitungen angewendet werden. Gegenstand der Erfindung sind deshalb auch herbizide und pflanzenwachstumsregulierende Mittel, die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salze enthalten.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salze können auf verschiedene Art formuliert werden, je nachdem welche biologischen und/oder chemisch-physikalischen Parameter vorgegeben sind. Als Formulierungsmöglichkeiten kommen beispielsweise in Frage: Spritzpulver (WP), wasserlösliche Pulver (SP), wasserlösliche Konzentrate, emulgierbare Konzentrate (EC), Emulsionen (EW), wie Öl-in- Wasser- und Wasser-in-Öl-Emulsionen, versprühbare Lösungen,
Suspensionskonzentrate (SC), Dispersionen auf Öl- oder Wasserbasis, ölmischbare Lösungen,
Kapselsuspensionen (CS), Stäubemittel (DP), Beizmittel, Granulate für die Streu- und
Bodenapplikation, Granulate (GR) in Form von Mikro-, Sprüh-, Aufzugs- und Adsorptionsgranulaten, wasserdispergierbare Granulate (WG), wasserlösliche Granulate (SG), ULV-Formulierungen,
Mikrokapseln und Wachse. Diese einzelnen Formulierungstypen und die Formulierungshilfsmittel wie Inertmaterialien, Tenside, Lösungsmittel und weitere Zusatzstoffe sind dem Fachmann bekannt, und werden beispielsweise beschrieben in: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry"; 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvents Guide"; 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive
Äthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hanser Verlag München, 4. Aufl. 1986.
Spritzpulver sind in Wasser gleichmäßig dispergierbare Präparate, die neben dem Wirkstoff außer einem Verdünnungs- oder Inertstoff noch Tenside ionischer und/oder nichtionischer Art (Netzmittel,
Dispergiermittel), z.B. polyoxyethylierte Alkylphenole, polyoxethylierte Fettalkohole, polyoxethylierte Fettamine, Fettalkoholpolyglykolethersulfate, Alkansulfonate, Alkylbenzolsulfonate, ligninsulfonsaures Natrium, 2,2'-dinaphthylmethan-6,6'-disulfonsaures Natrium, dibutylnaphthalin-sulfonsaures Natrium oder auch oleoylmethyltaurinsaures Natrium enthalten. Zur Herstellung der Spritzpulver werden die herbiziden Wirkstoffe beispielsweise in üblichen Apparaturen wie Hammermühlen, Gebläsemühlen und Luftstrahlmühlen feingemahlen und gleichzeitig oder anschließend mit den Formulierungshilfsmitteln vermischt.
Emulgierbare Konzentrate werden durch Auflösen des Wirkstoffes in einem organischen Lösungsmittel z.B. Butanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Xylol oder auch höhersiedenden Aromaten oder Kohlenwasserstoffen oder Mischungen der organischen Lösungsmittel unter Zusatz von einem oder mehreren Tensiden ionischer und/oder nichtionischer Art (Emulgatoren) hergestellt. Als Emulgatoren können beispielsweise verwendet werden: Alkylarylsulfonsaure Calcium-Salze wie
Ca-dodecylbenzolsulfonat oder nichtionische Emulgatoren wie Fettsäurepolyglykolester,
Alkylarylpolyglykolether, Fettalkoholpolyglykolether, Propylenoxid-Ethylenoxid- Kondensationsprodukte, Alkylpolyether, Sorbitanester wie z.B. Sorbitanfettsäureester oder
Polyoxethylensorbitanester wie z.B. Polyoxyethylensorbitanfettsäureester.
Stäubemittel erhält man durch Vermählen des Wirkstoffes mit fein verteilten festen Stoffen, z.B.
Talkum, natürlichen Tonen, wie Kaolin, Bentonit und Pyrophyllit, oder Diatomeenerde.
Suspensionskonzentrate können auf Wasser- oder Ölbasis sein. Sie können beispielsweise durch Naß-Vermahlung mittels handelsüblicher Perlmühlen und gegebenenfalls Zusatz von Tensiden, wie sie z.B. oben bei den anderen Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, hergestellt werden. Emulsionen, z.B. Öl-in- Wasser-Emulsionen (EW), lassen sich beispielsweise mittels Rührern,
Kolloidmühlen und/oder statischen Mischern unter Verwendung von wäßrigen organischen
Lösungsmitteln und gegebenenfalls Tensiden, wie sie z.B. oben bei den anderen Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, herstellen.
Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes auf adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch Aufbringen von Wirkstoffkonzentraten mittels Klebemitteln, z.B. Polyvinylalkohol, polyacrylsaurem Natrium oder auch Mineralölen, auf die Oberfläche von Trägerstoffen wie Sand, Kaolinite oder von granuliertem Inertmaterial. Auch können geeignete
Wirkstoffe in der für die Herstellung von Düngemittelgranulaten üblichen Weise - gewünschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln - granuliert werden.
Wasserdispergierbare Granulate werden in der Regel nach den üblichen Verfahren wie Sprühtrocknung, Wirbelbett-Granulierung, Teller-Granulierung, Mischung mit Hochgeschwindigkeitsmischern und Extrusion ohne festes Inertmaterial hergestellt.
Zur Herstellung von Teller-, Fließbett-, Extruder- und Sprühgranulaten siehe z.B. Verfahren in "Spray- Drying Handbook" 3rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London; J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, Seiten 147 ff; "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5th Ed., McGraw-Hill, New York 1973, S. 8-57.
Für weitere Einzelheiten zur Formulierung von Pflanzenschutzmitteln siehe z.B. G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, Seiten 81-96 und J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, Seiten 101-103.
Die agrochemischen Zubereitungen, vorzugsweise herbizide oder pflanzenwachstumsregulierende Mittel der vorliegenden Erfindung enthalten vorzugsweise eine Gesamtmenge von 0,1 bis 99 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 95 Gew.- %, weiter bevorzugt 1 bis 90 Gew.- %, insbesondere bevorzugt 2 bis 80 Gew.-%, an Wirkstoffen der allgemeinen Formel (I) und deren Salzen.
In Spritzpulvern beträgt die Wirkstoffkonzentration z.B. etwa 10 bis 90 Gew.-%, der Rest zu 100 Gew.-% besteht aus üblichen Formulierungsbestandteilen. Bei emulgierbaren Konzentraten kann die Wirkstoffkonzentration etwa 1 bis 90, vorzugsweise 5 bis 80 Gew.-% betragen. Staubförmige
Formulierungen enthalten 1 bis 30 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise meistens 5 bis 20 Gew.-% an
Wirkstoff, versprühbare Lösungen enthalten etwa 0,05 bis 80, vorzugsweise 2 bis 50 Gew.-% Wirkstoff. Bei wasserdispergierbaren Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt zum Teil davon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig oder fest vorliegt und welche Granulierhilfsmittel, Füllstoffe usw. verwendet werden. Bei den in Wasser dispergierbaren Granulaten liegt der Gehalt an Wirkstoff beispielsweise zwischen 1 und 95 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 10 und 80 Gew.-%. Daneben enthalten die genannten Wirkstofformulierungen gegebenenfalls die jeweils üblichen Haft-, Netz-, Dispergier-, Emulgier-, Penetrations-, Konservierungs-, Frostschutz- und Lösungsmittel, Füll-, Träger- und Farbstoffe, Entschäumer, Verdunstungshemmer und den pH- Wert und die Viskosität beeinflussende Mittel. Beispiele für Formulierungshilfsmittel sind unter anderem in "Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations", ed. D. A. Knowles, Kluwer Academic Publishers (1998) beschrieben.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze können als solche oder in Form ihrer Zubereitungen (Formulierungen) mit anderen pestizid wirksamen Stoffen, wie z.B. Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Herbiziden, Fungiziden, Safenern, Düngemitteln und/oder
Wachstumsregulatoren kombiniert eingesetzt werden, z.B. als Fertigformulierung oder als
Tankmischungen. Die Kombinationsformulierungen können dabei auf Basis der obengenannten Formulierungen hergestellt werden, wobei die physikalischen Eigenschaften und Stabilitäten der zu kombinierenden Wirkstoffe zu berücksichtigen sind. Als Kombinationspartner für die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) in Mischungsformulierungen oder im Tank-Mix sind beispielsweise bekannte Wirkstoffe, die auf einer Inhibition von beispielsweise Acetolactat-Synthase, Acetyl-CoA-Carboxylase, Cellulose-Synthase, Enolpyruvylshikimat-3-phosphat-Synthase, Glutamin-Synthetase, p-Hydroxyphenylpyruvat- Dioxygenase, Phytoendesaturase, Photosystem I, Photosystem II, Protoporphyrinogen-Oxidase beruhen, einsetzbar, wie sie z.B. in Weed Research 26 (1986) 441-445 oder "The Pesticide Manual", 16th edition, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 2012 und der dort zitierten Literatur beschrieben sind.
Von besonderem Interesse ist die selektive Bekämpfung von Schadpflanzen in Kulturen von Nutz- und Zierpflanzen. Obgleich die erfindungsgemäßen Verbindungen (I) bereits in vielen Kulturen sehr gute bis ausreichende Selektivität aufweisen, können prinzipiell in einigen Kulturen und vor allem auch im Falle von Mischungen mit anderen Herbiziden, die weniger selektiv sind, Phytotoxizitäten an den
Kulturpflanzen auftreten. Diesbezüglich sind Kombinationen erfindungsgemäßer Verbindungen (I) von besonderem Interesse, welche die Verbindungen (I) bzw. deren Kombinationen mit anderen Herbiziden oder Pestiziden und Safenern enthalten. Die Safener, welche in einem antidotisch wirksamen Gehalt eingesetzt werden, reduzieren die phytotoxischen Nebenwirkungen der eingesetzten Herbizide/Pestizide, z.B. in wirtschaftlich bedeutenden Kulturen wie Getreide (Weizen, Gerste, Roggen, Mais, Reis, Hirse), Zuckerrübe, Zuckerrohr, Raps, Baumwolle und Soja, vorzugsweise Getreide.
Die Gewichtsverhältnisse von Herbizid(mischung) zu Safener hängt im Allgemeinen von der
Aufwandmenge an Herbizid und der Wirksamkeit des jeweiligen Safeners ab und kann innerhalb weiter Grenzen variieren, beispielsweise im Bereich von 200: 1 bis 1 :200, vorzugsweise 100: 1 bis 1 : 100, insbesondere 20: 1 bis 1 :20. Die Safener können analog den Verbindungen (I) oder deren Mischungen mit weiteren Herbiziden/Pestiziden formuliert werden und als Fertigformulierung oder Tankmischung mit den Herbiziden bereitgestellt und angewendet werden.
Zur Anwendung werden die in handelsüblicher Form vorliegenden Herbizid- oder Herbizid- Safener- Formulierungen gegebenenfalls in üblicher Weise verdünnt z.B. bei Spritzpulvern, emulgierbaren Konzentraten, Dispersionen und wasserdispergierbaren Granulaten mittels Wasser. Staubförmige Zubereitungen, Boden- bzw. Streugranulate sowie versprühbare Lösungen werden vor der Anwendung üblicherweise nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt.
Äußere Bedingungen wie Temperatur, Feuchtigkeit etc. beeinflussen zu einem gewissen Teil die Aufwandmenge der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salze. Die
Aufwandmenge kann dabei innerhalb weiter Grenzen variieren. Für die Anwendung als Herbizid zur Bekämpfung von Schadpflanzen liegt die Gesamtmenge an Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und deren Salze vorzugsweise im Bereich von 0,001 bis 10,0 kg/ha, bevorzugt im Bereich von 0,005 bis 5 kg/ha, weiter bevorzugt im Bereich von 0,01 bis 1,5 kg/ha, insbesondere bevorzugt im Bereich von 0,05 bis 1 kg/ha. Dies gilt sowohl für die Anwendung im Vorauflauf oder im Nachauflauf. Bei der Anwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salzen als
Pflanzenwachstumsregulator, beispielsweise als Halmverkürzer bei Kulturpflanzen, wie sie oben genannt worden sind, vorzugsweise bei Getreidepflanzen wie Weizen, Gerste, Roggen, Triticale, Hirse, Reis oder Mais, liegt die Gesamt- Aufwandmenge vorzugsweise im Bereich von 0,001 bis 2 kg/ha, vorzugsweise im Bereich von 0,005 bis 1 kg/ha, insbesondere im Bereich von 10 bis 500 g/ha, ganz besonders bevorzugt im Bereich von 20 bis 250 g/ha. Dies gilt sowohl für die Anwendung im
Vorauflauf oder im Nachauflauf.
Die Applikation als Halmverkürzer kann in verschiedenen Stadien des Wachstums der Pflanzen erfolgen. Bevorzugt ist beispielsweise die Anwendung nach der Bestückung am Beginn des
Längenwachstums. Alternativ kommt bei der Anwendung als Pflanzenwachstumsregulator auch die Behandlung des Saatguts in Frage, welche die unterschiedlichen Saatgutbeiz- und Beschichtungstechniken einschließt. Die Aufwandmenge hängt dabei von den einzelnen Techniken ab und kann in Vorversuchen ermittelt werden.
Als Kombinationspartner für die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) in erfindungsgemäßen Mitteln (z.B. Mischungsformulierungen oder im Tank-Mix) sind beispielsweise bekannte Wirkstoffe, die auf einer Inhibition von beispielsweise Acetolactat-Synthase, Acetyl-CoA- Carboxylase, Cellulose-Synthase, Enolpyruvylshikimat-3-phosphat-Synthase, Glutamin-Synthetase, p- Hydroxyphenylpyruvat-Dioxygenase, Phytoendesaturase, Photosystem I, Photosystem II oder
Protoporphyrinogen-Oxidase beruhen, einsetzbar, wie sie z.B. aus Weed Research 26 (1986) 441-445 oder "The Pesticide Manual", 16th edition, The British Crop Protection Council und the Royal Soc. of Chemistry, 2012 und dort zitierter Literatur beschrieben sind. Nachfolgend werden beispielhaft bekannte Herbizide oder Pflanzenwachstumsregulatoren genannt, die mit den erfindungsgemäßen Verbindungen kombiniert werden können, wobei diese Wirkstoffe entweder mit ihrem "common name" in der englischsprachigen Variante gemäß International Organization for Standardization (ISO) oder mit dem chemischen Namen bzw. mit der Codenummer bezeichnet sind. Dabei sind stets sämtliche
Anwendungsformen wie beispielsweise Säuren, Salze, Ester sowie auch alle isomeren Formen wie Stereoisomere und optische Isomere umfaßt, auch wenn diese nicht explizit erwähnt sind.
Beispiele für solche herbiziden Mischungspartner sind:
Acetochlor, acifluorfen, acifluorfen-sodium, aclonifen, alachlor, allidochlor, alloxydim, alloxydim- sodium, ametryn, amicarbazone, amidochlor, amidosulfuron, 4-amino-3-chloro-6-(4-chloro-2-fluoro-3- methylphenyl)-5-fluoropyridine-2-carboxylic acid, aminocyclopyrachlor, aminocyclopyrachlor- potassium, aminocyclopyrachlor-methyl, aminopyralid, amitrole, ammoniumsulfamate, anilofos, asulam, atrazine, azafenidin, azimsulfuron, beflubutamid, benazolin, benazolin-ethyl, benfluralin, benfuresate, bensulfuron, bensulfuron-methyl, bensulide, bentazone, benzobicyclon, benzofenap, bicyclopyron, bifenox, bilanafos, bilanafos-sodium, bispyribac, bispyribac-sodium, bromacil, bromobutide, bromofenoxim, bromoxynil, bromoxynil-butyrate, -potassium, -heptanoate und -octanoate, busoxinone, butachlor, butafenacil, butamifos, butenachlor, butralin, butroxydim, butylate, cafenstrole, carbetamide, carfentrazone, carfentrazone-ethyl, chloramben, chlorbromuron, chlorfenac, chlorfenac- sodium, chlorfenprop, chlorflurenol, chlorflurenol-methyl, chloridazon, chlorimuron, chlorimuron-ethyl, chlorophthalim, chlorotoluron, chlorthal-dimethyl, chlorsulfuron, cinidon, cinidon-ethyl, cinmethylin, cinosulfuron, clacyfos, clethodim, clodinafop, clodinafop-propargyl, clomazone, clomeprop, clopyralid, cloransulam, cloransulam-methyl, cumyluron, cyanamide, cyanazine, cycloate, cyclopyrimorate, cyclosulfamuron, cycloxydim, cyhalofop, cyhalofop-butyl, cyprazine, 2,4-D, 2,4-D-butotyl, -butyl, - dimethylammonium, -diolamin, -ethyl, 2-ethylhexyl, -isobutyl, -isooctyl, -isopropylammonium, - potassium, -triisopropanolammonium und -trolamine, 2,4-DB, 2,4-DB-butyl, -dimethylammonium, isooctyl, -potassium und -sodium, daimuron (dymron), dalapon, dazomet, n-decanol, desmedipham, detosyl-pyrazolate (DTP), dicamba, dichlobenil, 2-(2,4-dichlorobenzyl)-4,4-dimethyl-l,2-oxazolidin-3- one, 2-(2,5-dichlorobenzyl)-4,4-dimethyl-l,2-oxazolidin-3-one, dichlorprop, dichlorprop-P, diclofop, diclofop-methyl, diclofop-P-methyl, diclosulam, difenzoquat, diflufenican, diflufenzopyr, diflufenzopyr- sodium, dimefuron, dimepiperate, dimethachlor, dimethametryn, dimethenamid, dimethenamid-P, dimetrasulfuron, dinitramine, dinoterb, diphenamid, diquat, diquat-dibromid, dithiopyr, diuron, DNOC, endothal, EPTC, esprocarb, ethalfluralin, ethametsulfuron, ethametsulfuron-methyl, ethiozin, ethofumesate, ethoxyfen, ethoxyfen- ethyl, ethoxysulfuron, etobenzanid, F-9600, F-5231, i.e. N-[2- Chlor-4-fluor-5-[4-(3-fluorpropyl)-4,5-dihydro-5-oxo-lH-tetrazol-l-yl]-phenyl]-ethansulfonamid, F- 7967, i.e. 3-[7-Chlor-5-fluor-2-(trifluormethyl)-lH-benzimidazol-4-yl]-l-methyl-6- (trifluormethyl)pyrimidin-2,4(lH,3H)-dion, fenoxaprop, fenoxaprop-P, fenoxaprop-ethyl, fenoxaprop-P- ethyl, fenoxasulfone, fenquinotrione, fentrazamide, flamprop, flamprop-M-isopropyl, flamprop-M- methyl, flazasulfuron, florasulam, fluazifop, fluazifop-P, fluazifop-butyl, fluazifop-P-butyl,
flucarbazone, flucarbazone-sodium, flucetosulfuron, fluchloralin, flufenacet, flufenpyr, flufenpyr-ethyl, flumetsulam, flumiclorac, flumiclorac-pentyl, flumioxazin, fluometuron, flurenol, flurenol-butyl, - dimethylammonium und -methyl, fluoroglycofen, fluoroglycofen-ethyl, flupropanate, flupyrsulfuron, flupyrsulfuron-methyl-sodium, fluridone, flurochloridone, fluroxypyr, fluroxypyr-meptyl, flurtamone, fluthiacet, fluthiacet-methyl, fomesafen, fomesafen-sodium, foramsulfuron, fosamine, glufosinate, glufosinate-ammonium, glufosinate-P-sodium, glufosinate-P-ammonium, glufosinate-P-sodium, glyphosate, glyphosate-ammonium, -isopropylammonium, -diammonium, -dimethylammonium, - potassium, -sodium und -trimesium, H-9201, i.e. 0-(2,4-Dimethyl-6-nitrophenyl)-0-ethyl- isopropylphosphoramidothioat, halauxifen, halauxifen-methyl, halosafen, halosulfuron, halosulfuron- methyl, haloxyfop, haloxyfop-P, haloxyfop-ethoxyethyl, haloxyfop-P-ethoxyethyl, haloxyfop-methyl, haloxyfop-P-methyl, hexazinone, HW-02, i.e. l-(Dimethoxyphosphoryl)-ethyl-(2,4- dichlorphenoxy)acetat, imazamethabenz, Imazamethabenz-methyl, imazamox, imazamox-ammonium, imazapic, imazapic-ammonium, imazapyr, imazapyr-isopropylammonium, imazaquin, imazaquin- ammonium, imazethapyr, imazethapyr-immonium, imazosulfuron, indanofan, indaziflam, iodosulfuron, iodosulfuron-methyl-sodium, ioxynil, ioxynil-octanoate, -potassium und sodium, ipfencarbazone, isoproturon, isouron, isoxaben, isoxaflutole, karbutilate, KUH-043, i.e. 3-({[5-(Difluormethyl)-l - methyl-3-(trifluormethyl)- 1 H-pyrazol-4-yl]methyl} sulfonyl)-5,5-dimethyl-4,5-dihydro- 1 ,2-oxazol, ketospiradox, lactofen, lenacil, linuron, MCPA, MCPA-butotyl, -dimethylammonium, -2-ethylhexyl, - isopropylammonium, -potassium und -sodium, MCPB, MCPB-methyl, -ethyl und -sodium, mecoprop, mecoprop-sodium, und -butotyl, mecoprop-P, mecoprop-P-butotyl, -dimethylammonium, -2-ethylhexyl und -potassium, mefenacet, mefluidide, mesosulfuron, mesosulfuron-methyl, mesotrione,
methabenzthiazuron, metam, metamifop, metamitron, metazachlor, metazosulfuron,
methabenzthiazuron, methiopyrsulfuron, methiozolin, methyl isothiocyanate, metobromuron, metolachlor, S-metolachlor, metosulam, metoxuron, metribuzin, metsulfuron, metsulfuron-methyl, molmat, monolmuron, monosulfüron, monosulfüron-ester, MT-5950, i.e. N-[3-chlor-4-(l-methylethyl)- phenyl]-2-methylpentanamid, NGGC-011, napropamide, NC-310, i.e. 4-(2,4-Dichlorbenzoyl)-l-methyl- 5-benzyloxypyrazol, neburon, nicosulfuron, nonanoic acid (Pelargonsäure), norflurazon, oleic acid (fatty acids), orbencarb, orthosulfamuron, oryzalin, oxadiargyl, oxadiazon, oxasulfuron, oxaziclomefon, oxyfluorfen, paraquat, paraquat dichloride, pebulate, pendimethalin, penoxsulam, pentachlorphenol, pentoxazone, pethoxamid, petroleum oils, phenmedipham, picloram, picolinafen, pinoxaden, piperophos, pretilachlor, primisulfuron, primisulfuron-methyl, prodiamine, profoxydim, prometon, prometryn, propachlor, propanil, propaquizafop, propazine, propham, propisochlor, propoxycarbazone, propoxycarbazone-sodium, propyrisulfuron, propyzamide, prosulfocarb, prosulfuron, pyraclonil, pyraflufen, pyraflufen-ethyl, pyrasulfotole, pyrazolynate (pyrazolate), pyrazosulfuron, pyrazosulfuron- ethyl, pyrazoxyfen, pyribambenz, pyribambenz-isopropyl, pyribambenz-propyl, pyribenzoxim, pyributicarb, pyridafol, pyridate, pyriftalid, pyriminobac, pyriminobac-methyl, pyrimisulfan, pyrithiobac, pyrithiobac-sodium, pyroxasulfone, pyroxsulam, quinclorac, quinmerac, quinoclamine, quizalofop, quizalofop-ethyl, quizalofop-P, quizalofop-P-ethyl, quizalofop-P-tefuryl, rimsulfuron, saflufenacil, sethoxydim, siduron, simazine, simetryn, SL-261, sulcotrion, sulfentrazone, sulfometuron, sulfometuron-methyl, sulfosulfuron, , SYN-523, SYP-249, i.e. l-Ethoxy-3-methyl-l-oxobut-3-en-2-yl- 5-[2-chlor-4-(trifluormethyl)phenoxy]-2-nitrobenzoat, SYP-300, i.e. l-[7-Fluor-3-oxo-4-(prop-2-in-l- yl)-3,4-dihydro-2H-l,4-benzoxazin-6-yl]-3-propyl-2-thioxoimidazolidin-4,5-dion, 2,3,6-TBA, TCA (Trifluoressigsäure), TCA-sodium, tebuthiuron, tefuryltrione, tembotrione, tepraloxydim, terbacil, terbucarb, terbumeton, terbuthylazin, terbutryn, thenylchlor, thiazopyr, thiencarbazone, thiencarbazone- methyl, thifensulfuron, thifensulfuron-methyl, thiobencarb, tiafenacil, tolpyralate, topramezone, tralkoxydim, triafamone, tri-allate, triasulfuron, triaziflam, tribenuron, tribenuron-methyl, triclopyr, trietazine, trifloxysulfuron, trifloxysulfuron-sodium, trifludimoxazin, trifluralin, triflusulfuron, triflusulfuron-methyl, tritosulfuron, urea sulfate, vernolate, XDE-848, ZJ-0862, i.e. 3,4-Dichlor-N- {2- [(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)oxy]benzyl} anilin, sowie die folgenden Verbindungen:
Figure imgf000109_0001
Figure imgf000110_0001
Beispiele für Pflanzenwachstumsregulatoren als mögliche Mischungspartner sind:
Acibenzolar, acibenzolar-S-methyl, 5-Aminolävulinsäure, ancymidol, 6-benzylaminopurine,
Brassinolid, Catechin, chlormequat chloride, cloprop, cyclanilide, 3-(Cycloprop-l-enyl)propionsäure, daminozide, dazomet, n-decanol, dikegulac, dikegulac-sodium, endothal, endothal- dipotassium, -disodium, und mono(N,N-dimethylalkylammonium), ethephon, flumetralin, flurenol, flurenol-butyl, flurprimidol, forchlorfenuron, gibberellic acid, inabenfide, indol-3-acetic acid (IAA), 4- indol-3-ylbutyric acid, isoprothiolane, probenazole, Jasmonsäure, Jasmonsäuremethylester, maleic hydrazide, mepiquat chloride, 1 -methylcyclopropene, 2-(l-naphthyl)acetamide, 1 -naphthylacetic acid, 2- naphthyloxyacetic acid, nitrophenolate-mixture, 4-0x0-4 [(2 -phenylethyl)amino]buttersäure, paclobutrazol, N-phenylphthalamic acid, prohexadione, prohexadione-calcium, prohydrojasmone, Salicylsäure, Strigolacton, tecnazene, thidiazuron, triacontanol, trinexapac, trinexapac-ethyl, tsitodef, uniconazole, uniconazole-P.
Ebenfalls als Kombinationspartner für die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) kommen beispielsweise die folgenden Safener in Frage:
Sl) Verbindungen aus der Gruppe heterocyclischer Carbonsäurederivate:
S 1 a) Verbindungen vom Typ der Dichlorphenylpyrazolin-3 -carbonsäure (S 1 a), vorzugsweise
Verbindungen wie l-(2,4-Dichlorphenyl)-5-(ethoxycarbonyl)-5-methyl-2-pyrazolin-3-carbonsäure,
1 -(2,4-Dichlorphenyl)-5-(ethoxycarbonyl)-5-methyl-2-pyrazolin-3-carbonsäureethylester (S 1 - 1 ) ("Mefenpyr-diethyl"), und verwandte Verbindungen, wie sie in der WO-A-91/07874 beschrieben sind;
S lb) Derivate der Dichlorphenylpyrazolcarbonsäure (S lb), vorzugsweise Verbindungen wie
1 -(2,4-Dichlorphenyl)-5-methylpyrazol-3 -carbonsäureethylester (S 1 -2),
1 -(2,4-Dichlorphenyl)-5-isopropylpyrazol-3-carbonsäureethylester (S 1 -3),
1 -(2,4-Dichlorphenyl)-5-(l , 1 -dimethyl-ethyl)pyrazol-3-carbonsäureethylester (S 1 -4) und verwandte Verbindungen, wie sie in EP-A-333131 und EP-A-269806 beschrieben sind; Derivate der l,5-Diphenylpyrazol-3-carbonsäure (Slc), vorzugsweise Verbindungen wie l-(2,4-Dichlorphenyl)-5-phenylpyrazol-3-carbonsäureethylester (Sl-5),
l-(2-Chlorphenyl)-5-phenylpyrazol-3-carbonsäuremethylester (Sl-6) und verwandte
Verbindungen wie sie beispielsweise in der EP-A-268554 beschrieben sind;
Verbindungen vom Typ der Triazolcarbonsäuren (Sld), vorzugsweise Verbindungen wie Fenchlorazol(-ethylester), d.h. l-(2,4-Dichlorphenyl)-5-trichlormethyl-(lH)-l,2,4-triazol-3- carbonsäureethylester (Sl-7), und verwandte Verbindungen, wie sie in EP-A- 174562 und EP-A-346620 beschrieben sind;
Verbindungen vom Typ der 5-Benzyl- oder 5-Phenyl-2-isoxazolin-3- carbonsäure, oder der 5,5- Diphenyl-2-isoxazolin-3-carbonsäure(Sle), vorzugsweise Verbindungen wie
5-(2,4-Dichlorbenzyl)-2-isoxazolin-3-carbonsäureethylester (Sl-8) oder
5-Phenyl-2-isoxazolin-3-carbonsäureethylester (Sl-9) und verwandte Verbindungen, wie sie in WO-A-91/08202 beschrieben sind, bzw. 5,5-Diphenyl-2-isoxazolin-carbonsäure (Sl-10) oder 5,5-Diphenyl-2-isoxazolin-3-carbonsäureethylester (Sl-11) ("Isoxadifen-ethyl")
oder -n-propylester (Sl-12) oder 5-(4-Fluorphenyl)-5-phenyl-2-isoxazolin-3-carbon- säureethylester (Sl-13), wie sie in der Patentanmeldung WO-A-95/07897 beschrieben sind.
Verbindungen aus der Gruppe der 8-Chinolinoxyderivate (S2):
Verbindungen vom Typ der 8-Chinolinoxyessigsäure (S2a), vorzugsweise
(5 -Chlort ^-chinolinoxy)essij *säure-(l-methylhexyl)-ester ("Cloquintocet-mexyl") (S2-1),
(5 -Chlort -chinolinoxy)essi *säure-(l,3-dimethyl-but-l -yl)-ester (S2-2),
(5 -Chlort i -chinolinoxy) essij £säure-4-allyl-oxy-butylester (S2-3),
(5 -Chlort -chinolinoxy)essi ^säure- 1 -allyloxy-prop-2-ylester (S2-4),
(5 -Chlort ^-chinolinoxy)essij jsäureethylester (S2-5),
(5 -Chlort ^-chinolinoxy)essij jsäuremethylester (S2-6),
(5 -Chlort ^chinolinoxy)essi£ 'säureallylester (S2-7),
(5 -Chlort -chinolinoxy)essi *säure-2-(2-propyliden-iminoxy)- 1 -ethylester (S2-8),
(5 -Chlort -chinolinoxy)essi *säure-2-oxo-prop-l -ylester (S2-9) und verwandte Verbindungen wie sie in EP-A-86750, EP-A-94349 und EP-A-191736 oder EP-A-0 492 366 beschrieben sind, sowie (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure (S2-10), deren Hydrate und Salze, beispielsweise deren Lithium-, Natrium- Kalium-, Kalzium-, Magnesium-, Aluminium-, Eisen-, Ammonium-, quartäre Ammonium-, Sulfonium-, oder Phosphoniumsalze wie sie in der WO-A-2002/34048 beschrieben sind;
S2b) Verbindun gen vom Typ der (5-Chlor-8-chinolinoxy)malonsäure (S2b), vorzugsweise
Verbindungen wie (5-Chlor-8-chinolinoxy)malonsäurediethylester, (5-Chlor-8-chinolinoxy)malonsäurediallylester,
(5-Chlor-8-chinolinoxy)malonsäure-methyl-ethylester und verwandte Verbindungen, wie sie in EP-A-0 582 198 beschrieben sind.
S3) Wirkstoffe vom Typ der Dichloracetamide (S3), die häufig als Vorauflaufsafener
(bodenwirksame Safener) angewendet werden, wie z. B.
"Dichlormid" (N,N-Diallyl-2,2-dichloracetamid) (S3-1),
"R-29148" (3-Dichloracetyl-2,2,5-trimethyl-l ,3-oxazolidin) der Firma Stauffer (S3-2), "R-28725" (3-Dichloracetyl-2,2,-dimethyl-l ,3-oxazolidin) der Firma Stauffer (S3-3),
"Benoxacor" (4-Dichloracetyl-3,4-dihydro-3-methyl-2H-l ,4-benzoxazin) (S3-4),
"PPG-1292" (N-Allyl-N-[(l ,3-dioxolan-2-yl)-methyl]-dichloracetamid) der Firma PPG
Industries (S3-5),
"DKA-24" (N-Allyl-N-[(allylaminocarbonyl)methyl]-dichloracetamid) der Firma Sagro-Chem (S3-6),
"AD-67" oder "MON 4660" (3-Dichloracetyl-l -oxa-3-aza-spiro[4,5]decan) der Firma
Nitrokemia bzw. Monsanto (S3-7),
"TI-35" (1 -Dichloracetyl-azepan) der Firma TRI-Chemical RT (S3-8),
"Diclonon" (Dicyclonon) oder "BAS 145138" oder "LAB 145138" (S3-9)
((RS)-l -Dichloracetyl-3,3,8a-trimethylperhydropyrrolo[l ,2-a]pyrimidin-6-on) der Firma BASF, "Furilazol" oder "MON 13900" ((RS)-3-Dichloracetyl-5-(2-furyl)-2,2-dimethyloxazolidin) (S3-10), sowie dessen (R)-Isomer (S3-1 1).
S4) Verbindungen aus der Klasse der Acylsulfonamide (S4):
S4a) N-Acylsulfonamide der Formel (S4a) und deren Salze wie sie in der WO-A-97/45016
beschrieben sind,
Figure imgf000112_0001
RA1 (Ci-C6)Alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl, wobei die 2 letztgenannten Reste durch VA
Substituenten aus der Gruppe Halogen, (Ci-C i)Alkoxy, (Ci-C6)Haloalkoxy und (Ci- C4)Alkylthio und im Falle cyclischer Reste auch durch (Ci-C i)Alkyl und (Ci-C4)Haloalkyl substituiert sind;
RA2 Halogen, (Ci-C4)Alkyl, (Ci-C4)Alkoxy, CF3; ηΐΑ 1 oder 2;
VA ist 0, 1 , 2 oder 3 bedeuten;
Verbindungen vom Typ der 4-(Benzoylsulfamoyl)benzamide der Formel (S4b) und deren Salze, wie sie in der WO-A-99/16744 beschrieben sind,
Figure imgf000113_0001
worin
RB1, RB2 unabhängig voneinander Wasserstoff, (Ci-C6)Alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl, (C3- C6)Alkenyl, (C3-C6)Alkinyl,
RB3 Halogen, (Ci-C4)Alkyl, (Ci-C4)Haloalkyl oder (Ci-C4)Alkoxy und ms 1 oder 2 bedeuten, z.B. solche worin
RB1 = Cyclopropyl, RB 2 = Wasserstoff und (RB3) = 2-OMe ist ("Cyprosulfamide", S4-1),
RB1 = Cyclopropyl, RB 2 = Wasserstoff und (RB3) = 5-Cl-2-OMe ist (S4-2),
RB1 = Ethyl, RB 2 = Wasserstoff und (RB3) = 2-OMe ist (S4-3),
RB1 = Isopropyl, RB 2 = Wasserstoff und (RB3) = 5-Cl-2-OMe ist (S4-4) und
RB1 = Isopropyl, RB 2 = Wasserstoff und (RB3) = 2-OMe ist (S4-5);
Verbindungen aus der Klasse der Benzoylsulfamoylphenylharnstoffe der Formel (S4C), wie sie in der EP-A-365484 beschrieben sind,
Rc 2 H O H worin
2
Rc , Rc unabhängig voneinander Wasserstoff, (Ci-Cg)Alkyl, (C3-Cg)Cycloalkyl, (C3-
C6)Alkenyl, (C3-C6)Alkinyl,
Rc3 Halogen, (Ci-C4)Alkyl, (Ci-C4)Alkoxy, CF3 und nie 1 oder 2 bedeuten; beispielsweise
1 - [4-(N-2-Methoxybenzoylsulfamoyl)phenyl] -3 -methylharnstoff,
1 - [4-(N-2-Methoxybenzoylsulfamoyl)phenyl] -3 ,3 -dimethylharnstoff,
l-[4-(N-4,5-Dimethylbenzoylsulfamoyl)phenyl]-3-metliylliarnstoff; S4d) Verbindungen vom Typ der N-Phenylsulfonylterephthalamide der Formel (S4d) und deren Salze, die z.B. bekannt sind aus CN 101838227,
Figure imgf000114_0001
RD 4 Halogen, (Ci-C4)Alkyl, (Ci-C4)Alkoxy, CF3; mD 1 oder 2;
RD 5 Wasserstoff, (Ci-C6)Alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (C5- Ce)Cycloalkenyl bedeutet.
S5) Wirkstoffe aus der Klasse der Hydroxyaromaten und der aromatisch-aliphatischen
Carbonsäurederivate (S5), z.B.
3,4,5-Triacetoxybenzoesäureethylester, 3,5-Dimethoxy-4-hydroxybenzoesäure, 3,5- Dihydroxybenzoesäure, 4-Hydroxysalicylsäure, 4-Fluorsalicyclsäure, 2-Hydroxyzimtsäure, 2,4- Dichlorzimtsäure, wie sie in der WO-A-2004/084631, WO-A-2005/015994, WO-A- 2005/016001 beschrieben sind.
S6) Wirkstoffe aus der Klasse der l,2-Dihydrochinoxalin-2-one (S6), z.B.
l-Methyl-3-(2-thienyl)-l,2-dihydrochinoxalin-2-on, l-Methyl-3-(2-thienyl)-l,2-dihydro- chinoxalin-2-thion, l -(2-Aminoethyl)-3-(2-thienyl)-l ,2-dihydro-chinoxalin-2-on-hydrochlorid, l -(2-Methylsulfonylaminoethyl)-3-(2-thienyl)-l ,2-dihydro-chinoxalin-2-on, wie sie in der WO- A-2005/1 12630 beschrieben sind.
Verbindungen aus der Klasse der Diphenylmethoxyessigsäurederivate (S7), z.B.
Diphenylmethoxyessigsäuremethylester (CAS-Reg.Nr. 41858-19-9) (S7-1),
Diphenylmethoxyessigsäureethylester oder Diphenylmethoxyessigsäure wie sie in der WO-A- 98/38856 beschrieben sind.
Verbindungen der Formel (S8), wie sie in der WO-A-98/27049 beschrieben sind,
Figure imgf000115_0001
worin die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben: ist Halogen, (Ci-C4)Alkyl, (Ci-C4)Haloalkyl, (Ci-C4)Alkoxy, (Ci-C4)Haloalkoxy, ist Wasserstoff oder (Ci-C4)Alkyl, ist Wasserstoff, (Ci-Cg)Alkyl, (C2-C4)Alkenyl, (C2-C4)Alkinyl, oder Aryl, wobei jeder der vorgenannten C-haltigen Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe, bestehend aus Halogen und Alkoxy substituiert ist; oder deren Salze, ist eine ganze Zahl von 0 bis 2.
Wirkstoffe aus der Klasse der 3-(5-Tetrazolylcarbonyl)-2-chinolone (S9), z.B.
1 ,2-Dihydro-4-hydroxy- 1 -ethyl-3-(5-tetrazolylcarbonyl)-2-chinolon (CAS-Reg.Nr. : 219479- 18 2), l ,2-Dihydro-4-hydroxy-l -methyl-3-(5-tetrazolyl-carbonyl)-2-chinolon (CAS-Reg.Nr. 95855-00-8), wie sie in der WO-A- 1999/000020 beschrieben sind.
S 10) Verbindungen der Formeln (S 10a) oder (S 10b), wie sie in der WO-A-2007/023719 und WO-A-2007/023764 beschrieben sind,
Figure imgf000116_0001
(S10a) (S10b) worin
RE1 Halogen, (Ci-C4)Alkyl, Methoxy, Nitro, Cyano, CF3, OCF3 YE, ZE unabhängig voneinander O oder S, ηε eine ganze Zahl von 0 bis 4,
RE2 (Ci-Ci6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C3-C6)Cycloalkyl, Aryl; Benzyl, Halogenbenzyl, RE3 Wasserstoff oder (Ci-C6)Alkyl bedeuten.
51 1) Wirkstoffe vom Typ der Oxyimino- Verbindungen (Si l), die als Saatbeizmittel bekannt sind, wie z. B.
"Oxabetrinil" ((Z)-l ,3-Dioxolan-2-ylmethoxyimino(phenyl)acetonitril) (Sl 1 -1), das als Saatbeiz-Safener für Hirse gegen Schäden von Metolachlor bekannt ist,
"Fluxofenim" (l -(4-Chlorphenyl)-2,2,2-trifluor-l -ethanon-0-(l ,3-dioxolan-2-ylmethyl)-oxim) (S l 1 -2), das als Saatbeiz-Safener für Hirse gegen Schäden von Metolachlor bekannt ist, und
"Cyometrinil" oder "CGA-43089" ((Z)-Cyanomethoxyimino(phenyl)acetonitril) (Sl l -3), das als Saatbeiz-Safener für Hirse gegen Schäden von Metolachlor bekannt ist.
512) Wirkstoffe aus der Klasse der Isothiochromanone (S 12), wie z.B. Methyl- [(3- oxo- 1H-2- benzothiopyran-4(3H)-yliden)methoxy]acetat (CAS-Reg.Nr. 205121 -04-6) (S 12-1) und verwandte Verbindungen aus WO-A-1998/13361.
513) Eine oder mehrere Verbindungen aus Gruppe (S13):
"Naphthalic anhydrid" (1 ,8-Naphthalindicarbonsäureanhydrid) (S13-1), das als Saatbeiz-Safener für Mais gegen Schäden von Thiocarbamatherbiziden bekannt ist,
"Fenclorim" (4,6-Dichlor-2-phenylpyrimidin) (S13-2), das als Safener für Pretilachlor in gesätem Reis bekannt ist, "Flurazole" (Benzyl-2-chlor-4-trifluormethyl-l ,3-thiazol-5-carboxylat) (S 13-3), das als Saatbeiz-Safener für Hirse gegen Schäden von Alachlor und Metolachlor bekannt ist,
"CL 304415" (CAS-Reg.Nr. 31541 -57-8)
(4-Carboxy-3,4-dihydro-2H-l -benzopyran-4-essigsäure) (S 13-4) der Firma American
Cyanamid, das als Safener für Mais gegen Schäden von Imidazolinonen bekannt ist,
"MG 191 " (CAS-Reg.Nr. 96420-72-3) (2-Dichlormethyl-2-methyl-l ,3-dioxolan) (S13-5) der Firma Nitrokemia, das als Safener für Mais bekannt ist,
"MG 838" (CAS-Reg.Nr. 133993-74-5)
(2-propenyl l -oxa-4-azaspiro[4.5]decan-4-carbodithioat) (S13-6) der Firma Nitrokemia "Disulfoton" (0,0-Diethyl S-2-ethylthioethyl phosphordithioat) (S13-7),
"Dietholate" (0,0-Diethyl-O-phenylphosphorothioat) (S 13-8),
"Mephenate" (4-Chlorphenyl-methylcarbamat) (S 13-9).
S 14) Wirkstoffe, die neben einer herbiziden Wirkung gegen Schadpflanzen auch Safenerwirkung an Kulturpflanzen wie Reis aufweisen, wie z. B.
"Dimepiperate" oder "MY-93" (S-\ -Methyl- 1 -phenylethyl-piperidin-l -carbothioat), das als
Safener für Reis gegen Schäden des Herbizids Molinate bekannt ist,
"Daimuron" oder "SK 23" (l -(l -Methyl-l -phenylethyl)-3-p-tolyl-harnstoff), das als Safener für Reis gegen Schäden des Herbizids Imazosulfuron bekannt ist,
"Cumyluron" = "JC-940" (3-(2-Chlorphenylmethyl)-l -(l -methyl-l -phenyl-ethyl)harnstoff, siehe JP-A-60087254), das als Safener für Reis gegen Schäden einiger Herbizide bekannt ist,
"Methoxyphenon" oder "NK 049" (3,3'-Dimethyl-4-methoxy-benzophenon), das als Safener für Reis gegen Schäden einiger Herbizide bekannt ist,
"CSB" (l -Brom-4-(chlormethylsulfonyl)benzol) von Kumiai, (CAS-Reg.Nr. 54091 -06-4), das als Safener gegen Schäden einiger Herbizide in Reis bekannt ist. S 15) Verbindungen der Formel (S 15) oder deren Tautomere,
Figure imgf000118_0001
wie sie in der WO-A-2008/131861 und WO-A-2008/131860 beschrieben sind, worin
RH1 einen (Ci-C6)Haloalkylrest bedeutet und RH2 Wasserstoff oder Halogen bedeutet und
RH3, RH4 unabhängig voneinander Wasserstoff, (Ci-Ci6)Alkyl, (C2-Ci6)Alkenyl oder
(C2-Ci6)Alkinyl, wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, (Ci-C i)Alkoxy, (Ci-C i)Haloalkoxy, (Ci-C4)Alkylthio, (Ci-C4)Alkylamino, Di[(Ci-C4)alkyl]-amino, [(Ci-C4)Alkoxy]- carbonyl, [(Ci-C4)Haloalkoxy]-carbonyl, (C3-C6)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, substituiert ist, oder (C3-C6)Cycloalkyl, (C4-C6)Cycloalkenyl, (C3-C6)Cycloalkyl, das an einer Seite des Rings mit einem 4 bis 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten carbocyclischen Ring kondensiert ist, oder (C4-C6)Cycloalkenyl, das an einer Seite des Rings mit einem 4 bis 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten carbocyclischen Ring kondensiert ist, wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, (Ci-C4)Alkyl, (Ci-C4)Haloalkyl, (Ci-C4)Alkoxy, (Ci-C4)Haloalkoxy, (Ci-C4)Alkylthio, (Ci-C4)Alkylamino, Di[(Ci- C4)alkyl]-amino, [(Ci-C4)Alkoxy]-carbonyl, [(Ci-C4)Haloalkoxy]-carbonyl,
(C3-C6)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, substituiert ist, bedeutet oder
(Ci-C4)-Alkoxy, (C2-C4)Alkenyloxy, (C2-C6)Alkinyloxy oder (C2-C4)Haloalkoxy bedeutet und RH4 Wasserstoff oder (Ci-C i)-Alkyl bedeutet oder
RH3 und RH4 zusammen mit dem direkt gebundenen N-Atom einen vier- bis achtgliedrigen
heterocyclischen Ring, der neben dem N-Atom auch weitere Heteroringatome, vorzugsweise bis zu zwei weitere Heteroringatome aus der Gruppe N, O und S enthalten kann und der unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Nitro, (Ci- C4)Alkyl, (Ci-C4)Haloalkyl, (Ci-C4)Alkoxy, (Ci-C4)Haloalkoxy und (Ci-C4)Alkylthio substituiert ist, bedeutet.
S 16) Wirkstoffe, die vorrangig als Herbizide eingesetzt werden, jedoch auch Safenerwirkung auf Kulturpflanzen aufweisen, z. B.
(2,4-Dichlorphenoxy)essigsäure (2,4-D),
(4-Chlorphenoxy)essigsäure,
(R,S)-2-(4-Chlor-o-tolyloxy)propionsäure (Mecoprop),
4-(2,4-Dichlorphenoxy)buttersäure (2,4-DB),
(4-Chlor-o-tolyloxy)essigsäure (MCPA),
4-(4-Chlor-o-tolyloxy)buttersäure,
4-(4-Chlorphenoxy)buttersäure,
3,6-Dichlor-2-methoxybenzoesäure (Dicamba),
l -(Ethoxycarbonyl)ethyl-3,6-dichlor-2-methoxybenzoat (Lactidichlor- ethyl).
Bevorzugte Safener in Kombination mit den erfindungsgemäßen Verbindungend der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salze, insbesondere mit den Verbindungen der Formeln (L I) bis (1.83) und/oder deren Salze sind: Cloquintocet-mexyl, Cyprosulfamid, Fenchlorazol-ethylester, Isoxadifen- ethyl, Mefenpyr-diethyl, Fenclorim, Cumyluron, S4-1 und S4-5, und besonders bevorzugte Safener sind: Cloquintocet-mexyl, Cyprosulfamid, Isoxadifen-ethyl und Mefenpyr-diethyl.
Biologische Beispiele:
Herbizide Wirkung und Kulturverträglichkeit im Nachauflauf
(A) Samen von mono- bzw. dikotylen Unkraut- bzw. Kulturpflanzen werden in Kunststoff- oder Holzfasertöpfen in sandigem Lehmboden ausgelegt, mit Erde abgedeckt und im Gewächshaus unter kontrollierten Wachstumsbedingungen angezogen. 2 bis 3 Wochen nach der Aussaat werden die Versuchspflanzen im Einblattstadium behandelt. Die in Form von benetzbaren Pulvern (WP) oder als Emulsionskonzentrate (EC) formulierten erfindungsgemäßen Verbindungen werden dann als wässrige Suspension bzw. Emulsion unter Zusatz von 0,5% Additiv mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 1/ha auf die grünen Pflanzenteile gesprüht. Nach ca. 3 Wochen Standzeit der
Versuchspflanzen im Gewächshaus, unter optimalen Wachstumsbedingungen, wird die Wirkung der Präparate visuell im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen bonitiert. Beispielsweise bedeutet 100% Wirkung = Pflanzen sind abgestorben, 0%> Wirkung = wie Kontrollpflanzen.
Die Versuche zeigten, dass erfindungsgemäße Verbindungen bei Behandlung im Nachauflauf eine gute herbizide Wirksamkeit gegen ausgewählte Schadpflanzen wie z.B. Abutilon theophrasti, Alopecurus myosuroides, Amaranthus retroflexus, Avena fatua, Cyperus esculentus, Echinochloa crus-galli, Hordeum murinum, Lolium rigidum, Matricaria inodora, Pharbitis purpurea, Polygonum convolvulus, Setaria viridis, Stellaria media, Veronica persica oder Viola tricolor bei einer Aufwandmenge von 1.28 kg Aktivsubstanz oder weniger pro Hektar aufweisen.
Daneben zeigten die erfindungsgemäßen Verbindungen teilweise eine hohe Selektivität und eignen sich deshalb im Nachauflaufverfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs in
landwirtschaftlichen Kulturen.
(B) Alternativ können die Beprobungen auf Mikrotiterplatten gemäß dem nachfolgend
beschriebenen Protokoll durchgeführt werden. Samen von mono- bzw. dikotylen Unkrautpflanzen werden in 96-well Mikrotiterplatten in Quarzsand ausgelegt und in der Klimakammer unter kontrollierten Wachstumsbedingungen angezogen. 5 bis 7 Tage nach der Aussaat werden die Versuchspflanzen im Keimblattstadium behandelt. Die in Form von Emulsionskonzentraten (EC) formulierten erfindungsgemäßen Verbindungen werden mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 2200 Liter pro Hektar appliziert. Nach 9 bis 12 Tagen Standzeit der Versuchspflanzen in der Klimakammer unter optimalen Wachstumsbedingungen, wird die Wirkung der Präparate visuell im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen bonitiert. Beispielsweise bedeutet 100%> Wirkung = Pflanzen sind abgestorben, 0%> Wirkung = wie Kontrollpflanzen. In den nachstehenden Tabllen Bl bis B3 sind die Wirkungen ausgewählter Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß der Tabellen 1.1 bis 1.49 auf verschiedene Schadpflanzen und einer Aufwandmenge entsprechend 1900 g/ha, die gemäß zuvor genannter Versuchsvorschrift erhalten wurden, dargestellt.
Tabelle Bl
Figure imgf000121_0001
Wie die Ergebnisse zeigen, weisen erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I) bei Behandlung im Nachauflauf eine gute herbizide Wirksamkeit gegen Schadpflanzen auf. Beispielsweise zeigten dabei die in den o.g. Tabellen Bl bis B3 genannten Verbindungen im Nachauflaufverfahren eine sehr gute herbizide Wirkung (80% bis 100% herbizide Wirkung) gegen Schadpflanzen wie Agrostis capillaris (AGSTE), Poa annua (POAAN) und Matricaria chamomilla (MATCH) bei einer Aufwandmenge von 1900 g Aktivsubstanz pro Hektar. Herbizide Wirkung und Kulturverträglichkeit im Vorauflauf
Samen von mono- bzw. dikotylen Unkraut und Kulturpflanzen werden in Kunststoff- oder
Holzfasertöpfen ausgelegt und mit Erde abgedeckt. Die in Form von benetzbaren Pulvern (WP) oder als Emulsionskonzentrate (EC) formulierten erfindungsgemäßen Verbindungen werden dann als wässrige Suspension bzw. Emulsion unter Zusatz von 0,5% Additiv mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 1/ha auf die Oberfläche der Abdeckerde appliziert. Nach der Behandlung werden die Töpfe im Gewächshaus aufgestellt und unter guten Wachstumsbedingungen für die Testpflanzen gehalten. Nach ca. 3 Wochen wird die Wirkung der Präparate visuell im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen in Prozentwerten bonitiert. Beispielsweise bedeutet 100% Wirkung = Pflanzen sind abgestorben, 0%> Wirkung = wie Kontrollpflanzen.
Die Versuche zeigten, dass erfindungsgemäße Verbindungen bei Behandlung im Vorauflauf eine gute herbizide Wirksamkeit gegen ausgewählte Schadpflanzen wie z.B. Abutilon theophrasti, Alopecurus myosuroides, Amaranthus retroflexus, Avena fatua, Cyperus esculentus, Echinochloa crus-galli,
Hordeum murinum, Lolium rigidum, Matricaria inodora, Pharbitis purpurea, Polygonum convolvulus,
Setaria viridis, Stellaria media, Veronica persica oder Viola tricolor bei einer Aufwandmenge von 1.28 kg Aktivsubstanz oder weniger pro Hektar auweisen.
Daneben zeigten die erfindungsgemäßen Verbindungen teilweise eine hohe Selektivität und eignen sich deshalb im Vorauflaufverfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs in
landwirtschaftlichen Kulturen.

Claims

Patentansprüche
Substituierte Piperidinone der Formel (I) oder deren Salze
Figure imgf000123_0001
Q für ein gegebenenfalls substituiertes Aryl, Heteroaryl, (C3-Cio)-Cycloalkyl oder (C3-C10)- Cycloalkenyl steht, wobei jeder Ring oder jedes Ringsystem optional mit bis zu 5 Substituenten aus der Gruppe R6 substituiert sein kann; oder für einen gegebenenfalls substituierten 5-7-gliedrigen heterocyclischen Ring steht; oder für ein gegebenenfalls substituiertes 8-10-gliedriges bicyclisches Ringsystem, in dem jeder Ring oder jedes Ringsystem aus Kohlenstoffatomen und 1-5 Heteroatomen besteht, die unabhängig voneinander bis zu 2 O-, bis zu 2 S- und bis zu 5 N-Atome enthalten, wobei bis zu drei Kohlenstoffringatome unabhängig voneinander aus den Gruppen C(=0) und C(=S) gewählt werden können und die Schwefelringatome zusätzlich aus den Gruppen S, S(=0), S(=0)2, S(=NR1) und S(=NR1)(=0) gewählt werden können; wobei jeder Ring oder jedes Ringsystem optional mit bis zu 5 Substituenten aus der Gruppe R6 substituiert ist, oder
Q für (C2-Cio)-Alkenyl, (C2-Cio)-Alkynyl, (C2-Cio)-Haloalkenyl, (C2-Cio)-Haloalkynyl, (C3-Cio)-Halocycloalkenyl, (Ci-Cio)-Alkylcarbonyl oder (Ci-Cio)-Alkoxy-(Ci-Cio)- alkyl, (Ci-Cio)-Haloalkoxy-(Ci-Cio)-alkyl steht, für die Gruppe
Figure imgf000123_0002
steht,
A für Sauerstoff, oder NR5 steht, Y für -C(R7)(R8)-C(R9)(R10)-, C(R7)(R8)-0 oder C(R7)(R8)- NR1 steht und wobei das (R7)(R8) substituierte Kohlenstoffatom an die Gruppe C(Q)(R2) gebunden ist, W1 und W2 unabhängig voneinander für Sauerstoff oder Schwefel stehen;
R1 für Wasserstoff, Amino, Hydroxy, Cyano, Formyl, (Ci-Cg)-Alkyl, (Ci-Cg)-Haloalkyl,
(Ci-Cg)-Cyanoalkyl, (Ci-Cg)-Hydroxyalkyl, (Ci-Cg)-Alkoxy-(Ci-Cg)-alkyl, Aryl-(Ci-Cg)- alkyl, Heteroaryl-(Ci-Cg)-alkyl, Heterocyclyl-(Ci-Cg)-alkyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl-(Ci-Cg)-alkyl, (C3-Cg)-Halocycloalkyl, (C3-Cg)-Halocycloalkyl-
(Ci-Cg)-alkyl, (Ci-Cg)-Alkylcarbonyl, (Ci-Cg)-Alkoxycarbonyl, (C2-Cg)-Alkenyl, (C2-Cg)- Alkynyl, Tris-[(Ci-Cg)-alkyl]silyl-(C2-Cg)-alkynyl, Tris-[(Ci-Cg)-alkyl]silyl steht,
R2 für Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, (Ci-Cg)-Alkyl, (Ci-Cg)-Haloalkyl, (Ci-Cg)- Hydroxyalkyl, (Ci-Cg)-Alkoxy-(Ci-Cg)-alkyl steht,
R3 für Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, (Ci-Cg)-Alkyl, (Ci-Cg)-Haloalkyl, (Ci-Cg)- Hydroxyalkyl, (Ci-Cg)-Alkoxy, (Ci-Cg)-Alkoxy-(Ci-Cg)-alkyl steht, R4 für ein gegebenenfalls substituiertes Aryl, Heteroaryl, (C3-Cio)-Cycloalkyl oder (C3-Cio)-
Cycloalkenyl steht, wobei jeder Ring oder jedes Ringsystem optional mit bis zu 5 Substituenten aus der Gruppe R6 substituiert sein kann; oder für einen gegebenenfalls substituierten 5-7-gliedrigen heterocyclischen Ring steht; oder für ein gegebenenfalls substituiertes 8-10-gliedriges bicyclisches Ringsystem, in dem jeder Ring oder jedes Ringsystem aus Kohlenstoffatomen und 1 -5 Heteroatomen besteht, die unabhängig voneinander bis zu 2 O-, bis zu 2 S- und bis zu 5 N-Atome enthalten können, wobei bis zu drei Kohlenstoffringatome unabhängig voneinander aus den Gruppen C(=0) und C(=S) gewählt werden können; und die Schwefelringatome zusätzlich aus den Gruppen S, S(=0), S(=0)2, S(=NR1) und S(=NR1)(=0) gewählt werden können; jeder Ring oder jedes Ringsystem ist optional mit bis zu 5 Substituenten aus der Gruppe R6 substituiert, oder
R4 für (C2-Cio)-Alkenyl, (C2-Cio)-Alkynyl, (C2-Cio)-Haloalkenyl, (C2-Cio)-Haloalkynyl, (C3-Cio)-Halocycloalkenyl, (Ci-Cio)-Alkylcarbonyl oder (Ci-Cio)-Alkoxy-(Ci-Cio)- alkyl, (Ci-Cio)-Haloalkoxy-(Ci-Cio)-alkyl steht für Wasserstoff, Formyl, (Ci-Cg)-Alkyl, (Ci-Cg)-Haloalkyl, (C2-Cg)-Alkenyl, (C3-Cg)- Alkynyl, (Ci-Cg)-Alkoxyalkyl, (Ci-Cg)-Haloalkoxyalkyl, (Ci-Cg)-Alkylthio-(Ci-Cg)-alkyl, (Ci-C8)-Alkylsulfmyl-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkylsulfonyl-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)- Alkylcarbonyl, (Ci-C8)-Haloalkylcarbonyl, (C3-C8)-Cycloalkylcarbonyl, (Ci-Cs)- Alkoxycarbonyl, (C2-C8)- Haloalkoxycarbonyl, (C3-C8)-Cycloalkoxycarbonyl, (C2-C8)- Alkylaminocarbonyl, (C3-Cio)-Dialkylaminocarbonyl, (C3-Cio)-Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-C8)-Alkylsulfonyl, (Ci-C8)-Haloalkylsulfonyl, (C3-C8)-cycloalkylsulfonyl, (Ci-C8)- Alkylaminosulfonyl, (C2-C8)-Dialkylaminosulfonyl oder (Ci-C8)-Trialkylsilyl steht,
R6 für Wasserstoff, Nitro, Amino, Cyano, Thiocyanato, Isothiocyanato, Halogen, (Ci-Cs)- Alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Alkynyl, Aryl, Aryl-(Ci-C8)-alkyl, Aryl-(C2-C8)-alkenyl, Aryl-(C2-C8)-alkinyl, Aryl-(Ci-C8)-alkoxy, Heteroaryl, (Ci-C8)- Alkoxy-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Hydroxyalkyl, (Ci-C8)-Haloalkyl, (C3-C8)-Halocycloalkyl, (Ci-C8)-Alkoxy, (Ci-C8)-Haloalkoxy, Aryloxy, Heteroaryloxy, (C3-C8)-Cycloalkyloxy, Hydroxy, (C3-C8)-Cycloalkyl-(Ci-C8)-alkoxy, (Ci-C8)-Alkoxycarbonyl,
Hydroxycarbonyl, Aminocarbonyl, (Ci-C8)-Alkylaminocarbonyl, (C3-C8)- Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-C8)-Cyanoalkylaminocarbonyl, (C2-C8)- Alkenylaminocarbonyl, (C2-C8)-Alkynylaminocarbonyl, (Ci-C8)-Alkylamino, (Ci-Cs)- Alkylthio, (Ci-C8)-Haloalkylthio, Hydrothio, (Ci-C8)-Bisalkylamino, (C3-C8)- Cycloalkylamino, (Ci-C8)-Alkylcarbonylamino, (C3-C8)-Cycloalkylcarbonylamino, Formylamino, (Ci-C8)-Haloalkylcarbonylamino, (Ci-C8)-Alkoxycarbonylamino, (Ci-Cs)- Alkylaminocarbonylamino, (Ci-C8)-Dialkyl-aminocarbonylamino,(Ci-C8)- Alkylsulfonylamino, (C3-C8)-Cycloalkylsulfonylamino, Arylsulfonylamino,
Hetarylsulfonylamino, Aminosulfonyl, (Ci-C8)-Alkylaminosulfonyl, (Ci-Cs)- Bisalkylaminosulfonyl, (C3-C8)-Cycloalkylaminosulfonyl, (Ci-Cs)- Haloalkylaminosulfonyl, Arylaminosulfonyl, Aryl-(Ci-C8)-alkylaminosulfonyl, (Ci-Cs)- Alkylsulfonyl, (C3-C8)-Cycloalkylsulfonyl, Arylsulfonyl, (Ci-C8)-Alkylsulfmyl, (C3-C8)- Cycloalkylsulfmyl, Arylsulfmyl, N,S-(Ci-C8)-Dialkylsulfonimidoyl, S-(Ci-Cg)- Alkylsulfonimidoyl, (Ci-C8)-Alkylsulfonylaminocarbonyl, (C3-C8)- Cycloalkylsulfonylaminocarbonyl, (C3-C8)-Cycloalkylaminosulfonyl, Aryl-(Ci-C8)- alkylcarbonylamino, (C3-C8)-Cycloalkyl-(Ci-C8)-alkylcarbonylamino,
Heteroarylcarbonylamino, (Ci-C8)-Alkoxy-(Ci-C8)-alkylcarbonylamino, (Ci-Cs)- Hydroxyalkylcarbonylamino, (Ci-C8)-Trialkylsilyl steht;
R7 und R8 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Hydroxy, Halogen, (Ci-C8)-Alkyl, (Ci-Cs)- Haloalkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Alkynyl, (Ci-C8)-Alkoxyalkyl, (Ci-C8)- Haloalkoxyalkyl, (Ci-C8)-Alkylthio-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkylsulfmyl-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkylsulfonyl-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkylcarbonyl, (Ci-C8)-Haloalkylcarbonyl, (C3-C8)-Cycloalkylcarbonyl, (Ci-C8)-Alkoxycarbonyl, (C2-C8)- Haloalkoxycarbonyl, (C4-Cg)-Cycloalkoxycarbonyl, (C2-C8)-Alkylaminocarbonyl, (C3-C10)- Dialkylaminocarbonyl, (C3-Cio)-Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-C8)-Alkoxy, (Ci-Cs)- Alkylthio, (Ci-Cg)-Haloalkylthio, (C3-C8)-Cycloalkylthio steht; und
R9 und R10 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Hydroxy, Halogen, (Ci-C8)-Alkyl, (Ci-Cs)- Haloalkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C3-C8)-Alkynyl, (Ci-C8)-Alkoxyalkyl, (Ci-C8)- Haloalkoxyalkyl, (Ci-C8)-Alkylthio-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkylsulfmyl-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkylsulfonyl-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkylcarbonyl, (Ci-C8)-Haloalkylcarbonyl, (C3-C8)-Cycloalkylcarbonyl, (Ci-C8)-Alkoxycarbonyl, (C2-C8)- Haloalkoxycarbonyl, (C4-C8)-Cycloalkoxycarbonyl, (C2-C8)-Alkylaminocarbonyl, (C3-C10)- Dialkylaminocarbonyl, (C3-Cio)-Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-C8)-Alkoxy, (Ci-Cs)- Alkylthio, (Ci-Cg)-Haloalkylthio, (C3-C8)-Cycloalkylthio steht.
Verbindung der Formel (I) nach Anspruch 1 oder deren Salze, worin
Q für ein gegebenenfalls substituiertes Aryl oder Heteroaryl, (C3-Cio)-Cycloalkyl oder (C3- Cio)-Cycloalkenyl steht, wobei jeder Ring oder jedes Ringsystem optional mit bis zu 5 Substituenten aus der Gruppe R6 substituiert sein kann; oder für einen gegebenenfalls substituierten 5-7-gliedrigen heterocyclischen Ring steht; oder für ein gegebenenfalls substituiertes 8-10-gliedriges bicyclisches Ringsystem, in dem jeder Ring oder jedes Ringsystem aus Kohlenstoffatomen und 1-5 Heteroatomen besteht, die unabhängig voneinander bis zu 2 O-, bis zu 2 S- und bis zu 5 N-Atome enthalten, wobei bis zu drei Kohlenstoffringatome unabhängig voneinander aus den Gruppen C(=0) und C(=S) gewählt werden können und die Schwefelringatome zusätzlich aus den Gruppen S, S(=0), S(=0)2, S(=NR1) und S(=NR1)(=0) gewählt werden können; wobei jeder Ring oder jedes Ringsystem optional mit bis zu 5 Substituenten aus der Gruppe R6 substituiert ist, oder für (C2-C8)-Alkenyl, (C2-Cio)-Alkynyl, (C2-Cio)-Haloalkenyl, (C2-Cio)-Haloalkynyl, (C3-Cio)-Halocycloalkenyl, (Ci-Cio)-Alkylcarbonyl oder (Ci-Cio)-Alkoxy-(Ci-Cio)- alkyl, (Ci-Cio)-Haloalkoxy-(Ci-Cio)-alkyl steht, für die Gruppe
R. steht,
A für Sauerstoff, oder NR5 steht,
Y für -C(R7)(R8)-C(R9)(R10)-, C(R7)(R8)-0 oder C(R7)(R8)- NR1 steht,
und wobei das (R7)(R8) substituierte Kohlenstoffatom an die Gruppe C(Q)(R2) gebunden ist,
W1 und W2 unabhängig voneinander für Sauerstoff oder Schwefel stehen;
R1 für Wasserstoff, Amino, (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Haloalkyl, (Ci-C6)-Hydroxyalkyl,
(Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)-alkyl, Aryl-(Ci-C6)-alkyl, Heteroaryl-(Ci-C6)-alkyl,
Heterocyclyl-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Halocycloalkyl, (C3-C6)-Halocycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkylcarbonyl, (Ci-C6)-Alkoxycarbonyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, Tris-[(Ci-C6)-alkyl]silyl- (C2-C6)-alkinyl, Tris-[(Ci-C6)-alkyl]silyl steht,
R2 für Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Haloalkyl, (Ci-C6)-Hydroxyalkyl, (Ci-C6)- Alkoxy-(Ci-C6)-alkyl steht,
R für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Haloalkyl, (Ci-C6)- Hydroxyalkyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)-alkyl steht,
R für ein gegebenenfalls substituiertes Aryl oder Heteroaryl, (C3-C8)-Cycloalkyl oder (C3- Cg)-Cycloalkenyl steht, wobei jeder Ring oder jedes Ringsystem optional mit bis zu 5 Substituenten aus der Gruppe R6 substituiert sein kann; oder für einen gegebenenfalls substituierten 5-7-gliedrigen heterocyclischen Ring steht; oder für ein gegebenenfalls substituiertes 8-10-gliedriges bicyclisches Ringsystem, in dem jeder Ring oder jedes Ringsystem aus Kohlenstoffatomen und 1 -5 Heteroatomen besteht, die unabhängig voneinander bis zu 2 O-, bis zu 2 S- und bis zu 5 N-Atome enthalten können, wobei bis zu drei Kohlenstoffringatome unabhängig voneinander aus den Gruppen C(=0) und C(=S) gewählt werden können und die Schwefelringatome zusätzlich aus den Gruppen S, S(=0), S(=0)2, S(=NR1) und S(=NR1)(=0) gewählt werden können; wobei jeder Ring oder jedes Ringsystem ist optional mit bis zu 5 Substituenten aus der Gruppe R6 substituiert ist, oder für (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Alkynyl, (C2-C8)-Haloalkenyl, (C2-C8)-Haloalkynyl, (C3- C8)-Halocycloalkenyl, (Ci-C8)-Alkylcarbonyl oder (Ci-C8)-Alkoxy-(Ci-C8)-alkyl, (Ci- C8)-Haloalkoxy-(Ci-C8)-alkyl steht, für Wasserstoff, Formyl, (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Haloalkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C3-C6)- Alkynyl, (Ci-C6)-Alkoxyalkyl, (Ci-C6)-Haloalkoxyalkyl, (Ci-C6)-Alkylthio-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkylcarbonyl, (Ci-C6)-Haloalkylcarbonyl, (C3-C7)-Cycloalkylcarbonyl, (Ci-Ce)- Alkoxycarbonyl, (C2-C6)-Haloalkoxycarbonyl, (C3-Cv)-Cycloalkoxycarbonyl, (Ci-Ce)- Alkylsulfmyl-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkylsulfonyl-(Ci-C6)-alkyl, (C2-C6)-
Dialkylaminosulfonyl oder (Ci-C8)-Trialkylsilyl steht, für Wasserstoff, Nitro, Amino, Cyano, Thiocyanato, Isothiocyanato, Halogen, (C1-C7)- Alkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl, (C2-C7)-Alkenyl, (C2-C7)-Alkynyl, Aryl, Aryl-(Ci-C7)-alkyl, Aryl-(C2-C7)-alkenyl, Aryl-(C2-C7)-alkinyl, Aryl-(Ci-C7)-alkoxy, Heteroaryl, (C1-C7)- Alkoxy-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Hydroxyalkyl, (Ci-C7)-Haloalkyl, (C3-C7)-Halocycloalkyl, (Ci-C7)-Alkoxy, (Ci-C7)-Haloalkoxy, Aryloxy, Heteroaryloxy, (C3-C7)-Cycloalkyloxy, Hydroxy, (C3-C7)-Cycloalkyl-(Ci-C7)-alkoxy, (Ci-C7)-Alkoxycarbonyl, Hydroxycarbonyl, Aminocarbonyl, (Ci-C7)-Alkylaminocarbonyl, (C3-C7)-Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-C7)-Cyanoalkylaminocarbonyl, (C2-C7)-Alkenylaminocarbonyl, (C2-C7)- Alkynylaminocarbonyl, (Ci-C7)-Alkylamino, (Ci-C7)-Alkylthio, (Ci-C7)-Haloalkylthio, Hydrothio, (Ci-C7)-Bisalkylamino, (C3-C7)-Cycloalkylamino, (C1-C7)- Alkylcarbonylamino, (C3-C7)-Cycloalkylcarbonylamino, Formylamino, (C1-C7)- Haloalkylcarbonylamino, (Ci-C7)-Alkoxycarbonylamino, (C1-C7)- Alkylaminocarbonylamino, (Ci-C7)-Dialkyl-aminocarbonylamino, (C1-C7)- Alkylsulfonylamino, (C3-C7)-Cycloalkylsulfonylamino, Arylsulfonylamino,
Hetarylsulfonylamino, Aminosulfonyl, (Ci-C7)-Aminoalkylsulfonyl, , (C1-C7)- Alkylaminosulfonyl, (Ci-C7)-Bisalkylaminosulfonyl, (C3-C7)-Cycloalkylaminosulfonyl, (Ci-C7)-Haloalkylaminosulfonyl, Arylaminosulfonyl, Aryl-(Ci-C7)-alkylaminosulfonyl, (Ci-C7)-Alkylsulfonyl, (C3-C7)-Cycloalkylsulfonyl, Arylsulfonyl, (Ci-C7)-Alkylsulfmyl, (C3-C7)-Cycloalkylsulfmyl, Arylsulfmyl, N,S-(Ci-C7)-Dialkylsulfonimidoyl, S-(Ci-C7)- Alkylsulfonimidoyl, (Ci-C7)-Alkylsulfonylaminocarbonyl, (C3-C7)- Cycloalkylsulfonylaminocarbonyl, (C3-C7)-Cycloalkylaminosulfonyl, Aryl-(Ci-C7)- alkylcarbonylamino, (C3-C7)-Cycloalkyl-(Ci-C7)-alkylcarbonylamino,
Heteroarylcarbonylamino, (Ci-C7)-Alkoxy-(Ci-C7)-alkylcarbonylamino, (C1-C7)- Hydroxyalkylcarbonylamino, (Ci-C7)-Trialkylsilyl steht; R7 und R8 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Hydroxy, Halogen, (Ci-C6)-Alkyl, (CI-CÖ)- Haloalkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkynyl, (Ci-C6)-Alkoxyalkyl, (Ci-C6)- Haloalkoxyalkyl, (Ci-C6)-Alkylthio-(Ci-C6)-alkyl steht, und
R9 und R10 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Hydroxy, Halogen, (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-Ce)- Haloalkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C3-C6)-Alkynyl, (Ci-C6)-Alkoxyalkyl, (Ci-C6)- Haloalkoxyalkyl, (Ci-C6)-Alkylthio-(Ci-C6)-alkyl steht.
Verbindung der Formel (I) oder deren Salze nach Anspruch 1 , worin
Q für eine der nachfolgend genannten Gruppen Q-l . l bis Q-13.16 steht
Figure imgf000129_0001
Figure imgf000130_0001
Figure imgf000131_0001
Figure imgf000132_0001
Figure imgf000133_0001
Figure imgf000134_0001
Figure imgf000135_0001
Figure imgf000136_0001
eine der nachfolgend genannten Gruppen Z-1.1 bis Z-5.5 steht
Figure imgf000136_0002
Figure imgf000137_0001
Figure imgf000138_0001
Figure imgf000139_0001
Z-2.33 Z-1.33
Y für -CH2CH2- steht,
W1 und W2 für Sauerstoff stehen;
R1 für Wasserstoff, Amino, Methyl, Cyclopropyl, Benzyl, p-Methoxy-Benzyl, Allyl, Propagyl steht,
R2 für Wasserstoff, steht, und
R für Wasserstoff, Fluor oder Chlor steht.
4. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen herbizid wirksamen Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3.
5. Herbizide Mittel nach Anspruch 4 in Mischung mit Formulierungshilfsmitteln.
6. Herbizide Mittel nach Anspruch 4 oder 5 enthaltend mindestens einen weiteren pestizid wirksamen Stoff aus der Gruppe Insektizide, Akarizide, Herbizide, Fungizide, Safener und Wachstumsregulatoren.
7. Herbizide Mittel nach Anspruch 6 enthaltend einen Safener.
8. Herbizide Mittel nach Anspruch 7 enthaltend cyprosulfamid, cloquintocet-mexyl, mefenpyr- diethyl oder isoxadifen-ethyl.
9. Herbizide Mittel nach einem der Ansprüche 4 bis 8 enthaltend ein weiteres Herbizid.
10. Verfahren zur Bekämpfung unerwünschter Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, daß man eine wirksame Menge mindestens einer Verbindung der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 oder eines herbiziden Mittels nach einem der Ansprüche 4 bis 9 auf die Pflanzen oder auf den Ort des unerwünschten Pflanzenwachstums appliziert.
11. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 oder von herbiziden Mitteln nach einem der Ansprüche 4 bis 9 zur Bekämpfung unerwünschter Pflanzen.
12. Verwendung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindungen der Formel (I) zur Bekämpfung unerwünschter Pflanzen in Kulturen von Nutzpflanzen eingesetzt werden.
13. Verwendung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Nutzpflanzen transgene
Nutzpflanzen sind.
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