WO2021013799A1 - Substituierte n-phenyluracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe - Google Patents

Substituierte n-phenyluracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe Download PDF

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Lothar Willms
Harald Jakobi
Hendrik Helmke
Christopher Hugh Rosinger
Elmar Gatzweiler
Elisabeth ASMUS
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    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/10—Compounds having one or more C—Si linkages containing nitrogen having a Si-N linkage

Definitions

  • the invention relates to the technical field of pesticides, in particular that of herbicides for the selective control of weeds and grass weeds in crops of useful plants.
  • This invention specifically relates to substituted N-phenyluracils and their salts, processes for their preparation and their use as herbicides, in particular for controlling weeds and / or grass weeds in crops of useful plants and / or as plant growth regulators for influencing the growth of crops of useful plants.
  • Crops of useful plants or active ingredients for controlling unwanted vegetation sometimes have disadvantages when they are used, be it that they (a) have no or inadequate herbicidal activity against certain harmful plants, (b) an insufficient spectrum of harmful plants that can be controlled with an active ingredient can be, (c) too low selectivity in crops of useful plants and / or (d) have a toxicologically unfavorable profile.
  • some active ingredients which can be used as plant growth regulators in some useful plants lead to undesirably reduced yields in other useful plants or are incompatible with the cultivated plant, or only compatible with a narrow application rate range.
  • Some of the known active ingredients cannot be produced economically on an industrial scale because of the difficult accessibility of precursors and reagents, or they have insufficient chemical stabilities. With other active ingredients, the effect depends too much on environmental conditions, such as weather and soil conditions.
  • N-phenyluracils with optionally further substituted lactic acid groups can also be used as herbicidal active ingredients (cf. JP2000 / 302764, JP2001 / 172265, US6403534, EP408382). It is also known that N-phenyluracils with special, optionally further substituted thiolactic acid groups also show herbicidal effects (cf. WO2010 / 038953, KR2011110420). Special substituted tetrahydrofuryl esters of N-phenyluracils with optionally further substituted thiolactic acid groups are described in JP09188676.
  • WO2017 / 202768 while WO2018 / 019842 describes the use of specifically substituted N-phenyluracils for combating certain dicotyledon weeds that have specific resistance to established herbicides.
  • Crop crops can be used.
  • the present invention relates to substituted N-phenyluracils of the general formula (I) or their salts
  • R 1 represents hydrogen, (Ci-C 8 ) -haloalkyl
  • R 2 represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, trifluoromethyl, (Ci-Cs) -alkoxy,
  • R 3 represents hydrogen, halogen, (Ci-Cs) -alkoxy
  • R 4 represents halogen, cyano, NO2, C (0) NH 2 , C (S) NH 2 , (Ci-C 8 ) -haloalkyl, (C 2 -C 8 ) -alkynyl,
  • R 5 , R 6 and R 7, independently of one another, represent hydrogen, halogen, cyano, (Ci-C 8 ) -alkyl, (Ci-C 8 ) -haloalkyl, (Ci-Cs) -alkoxy, (Ci-Cs) -haloalkoxy stand,
  • G is unbranched or branched (Ci-C 8 ) -alkylene
  • R 8 for hydrogen, (Ci-Cs) -alkyl, (Ci-Cs) -haloalkyl, aryl, aryl- (Ci-C 8 ) -alkyl, heteroaryl,
  • R 9 represents hydrogen or (Ci-C 8 ) -alkyl
  • R 1 1 and R 12 are identical or different and are independently hydrogen, (Ci-Cs) alkyl,
  • R 1 1 and R 12 with the nitrogen atom to which they are attached, a fully saturated or
  • R 13 for hydrogen, (Ci-C 8 ) -alkyl, (C 2 -C 8 ) -alkenyl, (C 2 -C 8 ) -alkynyl, (Ci-C 8 ) -cyanoalkyl, (Ci-Cio) -haloalkyl , (C 2 -C 8 ) -haloalkenyl, (C 3 -C 8 ) -haloalkynyl, (C 3 -Cio) -cycloalkyl, (C 3 -C 10 ) -halocycloalkyl, (C 4 -Cio) -cycloalkenyl, ( C 4 -Cio) -halocycloalkenyl, (Ci-C 8 ) -alkoxy- (Ci-C 8 ) -alkyl, (Ci-C 8 ) -haloalkoxy- (Ci-C 8 ) -alkyl,
  • R 14 for hydrogen, (Ci-C 8 ) -alkyl, (C 2 -C 8 ) -alkenyl, (C 2 -C 8 ) -alkynyl, (Ci-C 8 ) -cyanoalkyl, (Ci-Cio) -haloalkyl , (C 2 -C 8 ) -haloalkenyl, (C 3 -C 8 ) -haloalkynyl, (C 3 -Cio) -cycloalkyl, (C 3 -C 10 ) -halocycloalkyl, (C 4 -Cio) -cycloalkenyl, ( C 4 -Cio) -halocycloalkenyl, (Ci-C 8 ) -alkoxy- (Ci-C 8 ) -alkyl, (Ci-C 8 ) -alkoxy- (Ci-C 8 ) -haloalkyl,
  • X and Y independently represent O (oxygen) or S (sulfur).
  • Preferred subject matter of the invention are compounds of the general formula (I), in which R 1 is hydrogen, (Ci-C 6 ) -haloalkyl,
  • R 2 represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, trifluoromethyl, (Ci-C 6 ) -alkoxy,
  • R 3 represents hydrogen, halogen, (Ci-C 6 ) -alkoxy
  • R 4 represents halogen, cyano, N0 2 , C (0) NH 2 , C (S) NH 2 , (Ci-C 6 ) -haloalkyl, (C 2 -C 6 ) -alkynyl,
  • R 5 , R 6 and R 7 independently of one another represent hydrogen, halogen, cyano, (Ci-C 6 ) -alkyl, (C 1 -C 7 ) -haloalkyl, (Ci-C 6 ) -alkoxy, (Ci-C 6 ) -Haloalkoxy stand,
  • G is unbranched or branched (Ci-C 6 ) -alkylene
  • R 8 for hydrogen, (Ci-C 7 ) -alkyl, (Ci-C 7 ) -haloalkyl, aryl, aryl- (Ci-C 7 ) -alkyl, heteroaryl,
  • R 9 represents hydrogen or (Ci-G,) - alkyl
  • R 8 and R 10 with the carbon atom to which they are attached are a fully saturated or
  • R 11 and R 12 are identical or different and independently represent hydrogen, (Ci-C 7 ) -alkyl,
  • R 11 and R 12 with the nitrogen atom to which they are attached are fully saturated or
  • R 13 for hydrogen, (Ci-C 7 ) -alkyl, (C 2 -C 7 ) -alkenyl, (C 2 -C 7 ) -alkynyl, (Ci-C 7 ) -cyanoalkyl, (Ci-Cio) -haloalkyl , (C 2 -C 7 ) -haloalkenyl, (C 3 -C 7 ) -haloalkynyl, (C 3 -Ci 0 ) -cycloalkyl, (C 3 -Cio) -halocycloalkyl, (C4-Cio) -cycloalkenyl, (C4 -Cio) -halocycloalkenyl, (Ci-C 7 ) -alkoxy- (Ci-C 7 ) -al
  • R 14 for hydrogen, (Ci-C 7 ) -alkyl, (C 2 -C 7 ) -alkenyl, (C 2 -C 7 ) -alkynyl, (Ci-C 7 ) -cyanoalkyl, (Ci-Cio) -haloalkyl , (C 2 -C 7 ) -haloalkenyl, (C 3 -C 7 ) -haloalkynyl, (C 3 -Cio) -cycloalkyl, (C 3 -Cio) -halocycloalkyl, (C4-Cio) -cycloalkenyl, (C4- Cio) -halocycloalkenyl, (Ci-C 7 ) -alkoxy- (Ci-C 7 ) -alkyl, (Ci-C 7 ) -alkoxy- (Ci-C 7 ) -haloalkyl, aryl
  • X and Y independently represent O (oxygen) or S (sulfur).
  • Particularly preferred subject matter of the invention are compounds of the general formula (I) in which R 1 is hydrogen, R 2 represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, trifluoromethyl, (Ci-Ce) -alkoxy,
  • R 3 represents hydrogen, halogen, (GG) -alkoxy
  • R 4 represents halogen, cyano, NO2, C (0) NH 2 , C (S) NH2, (Ci-Ce) -haloalkyl, (CA-C r ,) - Alk in ⁇ l,
  • R 5 , R 6 and R 7 independently of one another represent hydrogen, halogen, cyano, (Ci-G,) - alkyl.
  • (GG) -haloalkoxy stand,
  • G stands for unbranched or branched (G-G) -alkylene
  • R 8 for hydrogen, (Ci-G,) - alkyl. (Ci-Ce) -haloalkyl, aryl, aryl- (Ci-Ce) -alkyl, heteroaryl,
  • R 9 represents hydrogen or (Ci-G) -alkyl
  • R 8 and R 10 with the carbon atom to which they are attached are a fully saturated or
  • R 1 1 and R 12 are identical or different and are each independently hydrogen, (C 'i-G,) - alkyl.
  • R 1 1 and R 12 with the nitrogen atom to which they are attached, a fully saturated or
  • R 13 for hydrogen, (Ci-C 6 ) -alkyl, (C 2 -C 6 ) -alkenyl, (C 2 -C 6 ) -alkynyl, (Ci-C 6 ) -cyanoalkyl, (Ci-Cio) -haloalkyl , (C 2 -G,) - haloalkenyl.
  • R 14 for hydrogen, (GC 6 ) -alkyl, (C 2 -C 6 ) -alkenyl, (C 2 -C 6 ) -alkynyl, (Ci-C 6 ) -cyanoalkyl, (C 1 -C 10 ) -haloalkyl , (C 2 -C ( ,) - haloalkynyl.
  • X and Y independently represent O (oxygen) or S (sulfur).
  • R 1 represents hydrogen
  • R 2 represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, trifluoromethyl, methoxy, ethoxy, prop-l-yloxy, but-1-yloxy,
  • R 3 represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, methoxy, ethoxy, prop-l-yloxy, prop-2-yloxy, but-1-yloxy, but-2-yloxy, 2-methylprop-l-yloxy, 1,1 -Dimethyleth-l-yloxy stands,
  • R 4 for fluorine, chlorine, bromine, cyano, NO2, C (0) NH 2 , C (S) NH2, trifluoromethyl, difluoromethyl,
  • R 5 , R 6 and R 7 independently of one another represent hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, iodine, cyano, methyl, ethyl, prop-1-yl, 1-methylethyl, but-1-yl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl , 1,1-dimethylethyl, n-pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 1,1-dimethylpropyl, 1,2-dimethylpropyl,
  • X and Y independently of one another represent O (oxygen) or S (sulfur) and
  • Q for one of the following specifically named groupings Ql to Q-54, Q-56 to Q-57, Q-60 to Q-89, Q-91 to Q-129, Q-131 to Q-139, Q-141 to Q-144, Q-146 to Q-180, Q-182 to Q-185, Q-193 to Q-195, Q-200 to Q-208, Q-210 to Q-370, Q-395 to Q- 440 says:
  • R 1 represents hydrogen
  • R 2 represents fluorine
  • R 3 represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, methoxy
  • R 4 represents fluorine, chlorine, bromine, cyano, NO 2 , C (0) NH 2 , C (S) NH 2 , trifluoromethyl, ethynyl, propyne 1- yl stands,
  • R 5 , R 6 and R 7 independently represent hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, iodine, cyano, methyl, ethyl, trifluoromethyl, difluoromethyl, methoxy, ethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, G for methylene, (methyl) methylene, (ethyl) methylene, (dimethyl) methylene, ethylene, n-propylene, (1-methyl) ethyl-1-ene, (2-methyl) ethyl-1-ene, n-butylene , 1-methylpropyl-1-en, 2-methylpropyl -
  • 2-ethylethyl-1-ene 1- (prop-1-yl) ethyl-1-ene, 2- (prop-1-yl) ethyl-1-ene, 1- (prop-2-yl) ethyl-1 -en, 2- (prop-2-yl) ethyl-l-ene, n-pentylene, 1-methylbutyl-l-ene, 2-methylbutyl-l-ene, 3-methylbutyl-l-ene, 4-methylbutyl- l-ene, 1,1-dimethylpropyl-l-ene, 2,2-dimethylpropyl-l-ene, 3,3-dimethylpropyl-l-ene, 1,2-dimethylpropyl-l-ene, 1,3-dimethylpropyl- l-ene, 1-ethylpropyl-l-ene, n-hexylene,
  • X and Y independently of one another represent O (oxygen) or S (sulfur) and
  • Q for one of the above-mentioned groupings Ql to Q-54, Q-56 to Q-57, Q-60 to Q-89, Q-91 to Q-129, Q-131 to Q-139, Q-141 to Q-144, Q-146 to Q-180, Q-182 to Q-185, Q-193 to Q- 195, Q-200 to Q-208, Q-210 to Q-370, Q-395 to Q- 440 stands.
  • R 1 represents hydrogen
  • R 2 represents fluorine
  • R 3 stands for fluorine
  • R 4 represents chlorine, bromine, cyano, NO2, C (0) NH 2 , C (S) NH2,
  • R 5 , R 6 and R 7 independently of one another represent hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, cyano, methyl,
  • G for methylene (methyl) methylene, (ethyl) methylene, (dimethyl) methylene, ethylene, n-propylene, (1-methyl) ethyl-1-ene, (2-methyl) ethyl-1-ene, n-butylene , 1-methylpropyl-1-en, 2-methylpropyl-1-en, 3-methylpropyl-1-en, n-pentylene, n-hexylene,
  • X and Y independently represent O (oxygen) or S (sulfur) and
  • Q for one of the above-mentioned groupings Ql to Q-54, Q-56 to Q-57, Q-60 to Q-89, Q-91 to Q-129, Q-131 to Q-139, Q-141 to Q-144, Q-146 to Q-180, Q-182 to Q-185, Q-193 to Q- 195, Q-200 to Q-208, Q-210 to Q-370, Q-395 to Q- 440 stands.
  • R 1 represents hydrogen
  • R 2 represents fluorine
  • R 3 stands for fluorine
  • R 4 stands for chlorine, bromine, cyano, NO2,
  • R 5 represents hydrogen
  • R 6 represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine,
  • R 7 represents hydrogen
  • G stands for methylene
  • X and Y independently of one another represent O (oxygen) or S (sulfur) and
  • Q for one of the above-mentioned groupings Ql to Q-54, Q-56 to Q-57, Q-60 to Q-89, Q-91 to Q-129, Q-131 to Q-139, Q-141 to Q-144, Q-146 to Q-180, Q-182 to Q-185, Q-193 to Q- 195, Q-200 to Q-208, Q-210 to Q-370, Q-395 to Q- 440 stands.
  • the very particularly particularly preferred subject matter of the invention are compounds of the general formula (I) in which
  • R 1 represents hydrogen
  • R 2 represents fluorine
  • R 3 stands for fluorine
  • R 4 stands for chlorine, bromine, cyano, NO2,
  • R 5 represents hydrogen
  • R 6 represents hydrogen, fluorine
  • R 7 represents hydrogen
  • G stands for methylene
  • X stands for O (oxygen) or S (sulfur),
  • Q for one of the above-mentioned groupings Ql to Q-35, Q-41, Q-42, Q-71 to Q-80, Q-115, Q-120, Q-152 to Q-155, Q-166 to Q-170, Q-176 to Q-206, Q-211 to Q-214, Q-280 to Q-358, Q-362 to Q-370, Q-405, Q-408 to Q-410, Q- 421 to Q-429.
  • R 1 represents hydrogen
  • R 2 represents fluorine
  • R 3 stands for fluorine
  • R 4 stands for chlorine, bromine, cyano, NO2,
  • R 5 represents hydrogen
  • R 6 represents hydrogen, fluorine
  • R 7 represents hydrogen
  • G stands for methylene
  • X stands for O (oxygen) or S (sulfur),
  • Q for one of the above-mentioned groupings Ql, Q-2, Q-6, Q-23, Q-26, Q-31, Q-41, Q-71, Q-72, Ql 15, Q-154, Q -166, Q-176, Q-201, Q-211, Q-280, Q-286, Q-288, Q-301, Q-350, Q-366, Q-367, Q-368, Q-405 , Q-421, Q-422, Q-424.
  • radical definitions given above in general or in areas of preference apply both to the end products of the general formula (I) and, correspondingly, to the starting materials or intermediates required in each case for the preparation.
  • the compounds can form tautomers by hydrogen shift which structurally formally would not be covered by the general formula (I), then these tautomers are nevertheless included in the definition of the compounds of the general formula (I) according to the invention, if not a particular tautomer is under consideration.
  • many carbonyl compounds can exist both in the keto form and in the enol form, both forms being encompassed by the definition of the compound of the general formula (I).
  • the compounds of the general formula (I) can be present as stereoisomers, depending on the nature and linkage of the substituents.
  • the possible stereoisomers defined by their specific spatial shape, such as enantiomers, diastereomers, Z and E isomers, are all encompassed by the general formula (I). If, for example, one or more alkenyl groups are present, diastereomers (Z and E isomers) can occur. If, for example, one or more asymmetric carbon atoms are present, enantiomers and diastereomers can occur.
  • Stereoisomers can be obtained from the mixtures obtained during the preparation by customary separation methods.
  • the chromatographic separation can be carried out both on an analytical scale to determine the enantiomeric excess or the diastereomeric excess, as well as on a preparative scale to produce test samples for biological testing.
  • stereoisomers can be selectively produced by using stereoselective reactions using optically active starting materials and / or auxiliaries.
  • the invention thus also relates to all stereoisomers which are encompassed by the general formula (I) but are not indicated with their specific stereoform, and to mixtures thereof.
  • the purification can also be done by
  • Suitable isolation, purification and stereoisomer separation processes for compounds of the general formula (I) are methods which are generally known to the person skilled in the art from analogous cases, for example by physical processes such as crystallization, chromatography processes, especially column chromatography and HPFC (high pressure liquid chromatography), distillation , optionally under reduced pressure, extraction and other processes, any remaining mixtures can usually be separated by chromatographic separation, for example on chiral solid phases.
  • processes such as crystallization, e.g. diastereomeric salts, which can be obtained from the diastereomeric mixtures with optically active acids and, if acidic groups are present, with optically active bases, are suitable.
  • the general rule for the designation of chemical groups is that the connection to the framework or the rest of the molecule takes place via the last-mentioned structural element of the chemical group in question, ie, in the case of (C2-Cs) -alkenyloxy, via the oxygen atom, and in the case of heterocyclyl (Ci-C 8 ) -alkyl or (Ci-C 6 ) -alkoxy- (Ci-C ö ) -alkoxy- (Ci-Ce) -alkyl in each case via the C atom of Alkyl group.
  • alkylsulfonyl on its own or as part of a chemical group - stands for straight-chain or branched alkylsulfonyl, preferably with 1 to 8, or with 1 to 6
  • Carbon atoms e.g. (but not limited to) (Ci-C 6 ) -alkylsulfonyl such as methylsulfonyl, ethylsulfonyl, propylsulfonyl, 1-methylethylsulfonyl, butylsulfonyl, 1-methylpropylsulfonyl, 2-methyl-propylsulfonyl, 1,1-dimethylethylsulfonyl, pentylsulfonyl 1-methylbutylsulfonyl, 2-methylbutylsulfonyl, 3-methylbutylsulfonyl, 1,1-dimethylpropylsulfonyl, 1,2-dimethylpropylsulfonyl, 2,2-dimethylpropylsulfonyl, 1-ethylpropylsulfonyl, hexylsulfonyl, 1-methylp
  • Heteroarylsulfonyl stands for optionally substituted pyridylsulfonyl
  • Heteroarylsulfonyl here in particular optionally substituted quinolinylsulfonyl, for example substituted by fluorine, chlorine, bromine, iodine, cyano, nitro, alkyl, haloalkyl, haloalkoxy, amino, alkylamino, alkylcarbonylamino, dialkylamino or alkoxy groups.
  • alkylthio on its own or as part of a chemical group - stands for straight-chain or branched S-alkyl, preferably with 1 to 8 or 1 to 6
  • Carbon atoms such as (Ci-Cio) -, (Ci-G,) - or (Ci-C- alkylthio, e.g. (but not limited to) (Ci- C 6 ) -alkylthio such as methylthio, ethylthio, propylthio, 1- Methylethylthio, butylthio, 1-methylpropylthio, 2-methylpropylthio, 1,1-dimethylethylthio, pentylthio, 1-methylbutylthio, 2-methylbutylthio, 3-methylbutylthio, 1,1-dimethylpropylthio, 1,2-dimethylpropylthio, 2,2-dimethylpropylthio, 1- ethylpropylthio, hexylthio, 1-methylpentylthio, 2-methylpentylthio, 3-methylpentylthio, 4-methylpentylthio, 1,
  • alkenylthio means an alkenyl radical bonded via a sulfur atom
  • alkynylthio means an alkynyl radical bonded via a sulfur atom
  • cycloalkylthio means a cycloalkyl radical bonded via a sulfur atom
  • cycloalkenylthio means a via one
  • (but not limited to) (Ci-C 6 ) -Alkylsulfinyl such as methylsulfinyl, ethylsulfinyl, propylsulfinyl, 1-methylethylsulfinyl, butylsulfinyl, 1-methylpropylsulfinyl, 2-methylpropylsulfinyl, 1,1-dimethylethylsulfinyl, pentylsulfinyl, 1-methylbutylsulfinyl, 2 -Methylbutylsulfinyl, 3-methylbutylsulfinyl, 1,1-dimethylpropylsulfinyl, 1,2-dimethylpropylsulfinyl, 2,2-dimethylpropylsulfinyl, 1-ethylpropylsulfinyl, hexylsulfinyl, 1-methylpentyl
  • Alkoxy means an alkyl radical bonded via an oxygen atom, e.g. B. (but not limited to) (GG) -alkoxy such as methoxy, ethoxy, propoxy, 1-methylethoxy, butoxy, 1-methylpropoxy, 2-methylpropoxy, 1,1-dimethylethoxy, pentoxy, 1-methylbutoxy, 2-methylbutoxy, 3-methylbutoxy, 1,1-dimethylpropoxy, 1,2-dimethylpropoxy, 2,2-dimethylpropoxy, 1-ethylpropoxy, hexoxy, 1-methylpentoxy, 2-methylpentoxy, 3-methylpentoxy, 4-methylpentoxy, 1,1-dimethylbutoxy, 1,2-dimethylbutoxy, 1,3-dimethylbutoxy, 2,2-dimethylbutoxy, 2,3-dimethylbutoxy, 3,3-dimethylbutoxy, 1-ethylbutoxy, 2-ethylbutoxy, 1,1,2-trimethylpropoxy, 1, 2,2-trimethylpropoxy, 1-ethyl-1
  • Alkenyloxy denotes an alkenyl radical bonded via an oxygen atom
  • alkynyloxy denotes an alkynyl radical bonded via an oxygen atom such as (C2-C10) -, (C 2 -C 6 ) - or (C2-C4) -alkenoxy or (C3-C10) -, (C3-C6) or (C3-C4) alkinoxy.
  • Cycloalkyloxy means a cycloalkyl radical bonded via an oxygen atom and cycloalkenyloxy means a cycloalkenyl radical bonded via an oxygen atom.
  • the number of carbon atoms relates to the alkyl radical in the
  • the number of carbon atoms relates to the alkenyl or alkynyl radical in the alkenyl or alkynyl carbonyl group.
  • the number of carbon atoms refers to the alkyl radical in the alkoxycarbonyl group.
  • the number of C atoms relates to the alkyl radical in the alkylcarbonyloxy group.
  • the number of carbon atoms relates to the alkenyl or alkynyl radical in the alkenyl or alkynylcarbonyloxy group.
  • aryl means an optionally substituted mono-, bi- or polycyclic aromatic system with preferably 6 to 14, in particular 6 to 10 ring carbon atoms, for example phenyl, naphthyl, anthryl, phenanthrenyl, and the like, preferably phenyl.
  • optionally substituted aryl also includes multicyclic systems such as
  • Preferred aryl substituents here are, for example, hydrogen, halogen, alkyl, cycloalkyl, cycloalkylalkyl, cycloalkenyl, halocycloalkyl, alkenyl, alkynyl, aryl, arylalkyl, arylalkenyl, heteroaryl, heteroarylalkyl, heterocyclyl, heterocyclylalkyl, alkoxyalkyl, alkylthio, haloalkyl, alkylthio, haloalkyl Haloalkoxy, cycloalkoxy, cycloalkylalkoxy, aryloxy, heteroraryloxy, alkoxyalkoxy, alkynylalkoxy, alkenyloxy, bis-alkylaminoalkoxy, tris- [alkyl] silyl, bis- [alkyl] arylsilyl, bis- [alkyl] alkylsilyl, tris-
  • Alkylaminocarbonyl cycloalkylaminocarbonyl, bis-alkylaminocarbonyl, heteroarylalkoxy,
  • heterocyclic radical contains at least one heterocyclic ring
  • heterocyclic ring in which at least one carbon atom has been replaced by a heteroatom, preferably by a heteroatom from the group N, O, S, P) which is saturated, unsaturated, partially saturated or heteroaromatic and can be unsubstituted or substituted, wherein the binding site is located on a ring atom.
  • heterocyclyl radical or the heterocyclic ring is optionally substituted, it can be fused to other carbocyclic or heterocyclic rings.
  • heterocyclyl In the case of optionally substituted heterocyclyl, multicyclic systems are also included, such as, for example, 8-aza-bicyclo [3.2.1] octanyl, 8-aza-bicyclo [2.2.2] octanyl or 1-aza-bicyclo [2.2.1] heptyl. In the case of optionally substituted heterocyclyl are also included.
  • the heterocyclic ring preferably contains 3 to 9 ring atoms, in particular 3 to 6 ring atoms, and one or more, preferably 1 to 4, in particular 1, 2 or 3, heteroatoms heterocyclic ring, preferably from the group N, O, and S, but not two
  • Oxygen atoms should be directly adjacent, such as with a heteroatom from the group N, O and S 1- or 2- or 3-pyrrolidinyl, 3,4-dihydro-2H-pyrrol-2- or 3-yl, 2,3- Dihydro-1H-pyrrole-
  • 3-ring and 4-ring heterocycles are, for example, 1- or 2-aziridinyl, oxiranyl, thiiranyl, 1- or 2- or 3-azetidinyl,
  • heterocyclyl are a partially or fully hydrogenated heterocyclic radical with two heteroatoms from the group N,
  • O and S such as 1- or 2- or 3- or 4-pyrazolidinyl; 4,5-dihydro-3H-pyrazol-3- or 4- or 5-yl; 4,5-dihydro-1H-pyrazol-1- or 3- or 4- or 5-yl; 2,3-dihydro-1H-pyrazole-1- or 2- or
  • 1,2-dithiolan-3- or 4-yl 3H-1,2-dithiol-3- or 4- or 5-yl; 1,3-dithiolan-2- or 4-yl; 1,3-dithiol-2- or 4-yl; 1,2-dithian-3- or 4-yl; 3,4-dihydro-1,2-dithiin-3- or 4- or 5- or 6-yl; 3,6-dihydro
  • heterocyclyl are a partially or fully hydrogenated heterocyclic radical with 3 heteroatoms from the group N, O and S, such as l, 4,2-dioxazolidin-2- or 3- or 5-yl; l, 4,2-dioxazol-3- or 5-yl; 1,2,4-dioxazinan-2- or -3- or 5- or 6-yl; 5,6-dihydro-l, 4,2-dioxazin-3- or 5- or 6-yl; l, 4,2-dioxazin-3- or 5- or 6-yl; l, 4,2-dioxazepan-2- or 3- or 5- or 6- or 7-yl; 6,7-dihydro-5H-l, 4,2-dioxazepin-3- or 5- or 6- or 7-yl; 2,3-dihydro-7H-l, 4,2-dioxazepin-2- or 3- or 5- or 6- or 7-yl; 2,3-dihydro-5H-l, 4,2-diox
  • heterocycles listed above are preferred, for example, by hydrogen, halogen, alkyl, haloalkyl, hydroxy, alkoxy, cycloalkoxy, aryloxy, alkoxyalkyl, alkoxyalkoxy, cycloalkyl,
  • Alkylaminocarbonyl bis-alkylaminocarbonyl, cycloalkylaminocarbonyl,
  • Suitable substituents for a substituted heterocyclic radical are the substituents mentioned below, additionally also oxo and thioxo.
  • the oxo group as a substituent on a ring carbon atom then means, for example, a carbonyl group in the heterocyclic ring. This preferably also includes lactones and lactams.
  • the oxo group can also occur on the hetero-ring atoms, which can exist in different oxidation states, e.g. with N and S, and then form, for example, the divalent groups N (O), S (O) (also SO) and S (0) 2 (also briefly SO2) im heterocyclic ring. In the case of -N (O) - and -S (0) groups, both enantiomers are included.
  • heteroaryl stands for heteroaromatic compounds
  • heteroaryls are, for example, 1H-pyrrol-1-yl; 1H-pyrrol-2-yl; lH pyrrole
  • Carbon atoms are part of another aromatic ring, so it is a matter of fused heteroaromatic systems, such as benzofused or multiply fused heteroaromatic.
  • quinolines for example quinolin-2-yl, quinolin-3-yl, quinolin-4-yl, quinolin-5-yl, quinolin-6-yl, quinolin-7-yl, quinolin-8-yl
  • Isoquinolines e.g.
  • heteroaryl are also 5- or 6-membered benzofused rings from the group lH-indol-l-yl, lH-indol-2-yl, lH-indol-3-yl, lH-indol-4-yl, lH- Indol-5-yl, 1H-indol-6-yl, lH-indol-7-yl, l-benzofuran-2-yl, l-benzofuran-3-yl, l-benzofuran-4-yl, l-benzofuran 5- yl, l-Benzo Domainan-6-yl, l-Benzo liesan-7-yl, l-Benzothiophen-2-yl, l-Benzothiophen-3-yl, 1- Benzothiophen-4-yl, l-Benzothiophen-5- yl, l-benzothiophen-6-yl, l-benzothiophen,
  • halogen means, for example, fluorine, chlorine, bromine or iodine.
  • halogen means, for example, a fluorine, chlorine, bromine or iodine atom.
  • alkyl means a straight-chain or branched open-chain, saturated hydrocarbon radical which is optionally mono- or polysubstituted and in the latter case is referred to as “substituted alkyl”.
  • Preferred substituents are halogen atoms, alkoxy, haloalkoxy, cyano, alkylthio, haloalkylthio, amino or nitro groups, methoxy, methyl, fluoroalkyl, cyano, nitro, fluorine, chlorine, bromine or iodine are particularly preferred.
  • the prefix “bis” also includes the combination of different alkyl radicals, e.g. B. methyl (ethyl) or ethyl (methyl).
  • Haloalkyl means partially or completely substituted alkyl, alkenyl or alkynyl, e.g. monohaloalkyl, by identical or different halogen atoms
  • ( Monohaloalkyl) such as e.g. B. CH 2 CH 2 CI, C 1-4 CTTBr, CHCICH 3 , CH 2 CI, CH 2 F; Perhaloalkyl such as e.g.
  • Polyhaloalkyl such as e.g. B. CHFC1 CH 2, CF 2 CC1FH, CF 2 CBrFH, CH 2 CF 3;
  • perhaloalkyl also includes the term perfluoroalkyl.
  • Partially fluorinated alkyl means a straight-chain or branched, saturated hydrocarbon which is mono- or polysubstituted by fluorine, where the corresponding fluorine atoms can be located as substituents on one or more different carbon atoms of the straight-chain or branched hydrocarbon chain, such as. B. CHFCH 3 , CH 2 CH 2 F, CH 2 CH 2 CF 3 , CHF 2 , CH 2 F, CHFCF 2 CF 3
  • Partially fluorinated haloalkyl means a straight or branched chain, saturated one
  • Hydrocarbon which is substituted by different halogen atoms with at least one fluorine atom, all other halogen atoms optionally present being selected from the group fluorine, chlorine or bromine, iodine.
  • halogen atoms can be
  • Partially fluorinated haloalkyl also includes the complete substitution of the straight-chain or branched chain by halogen with the participation of at least a fluorine atom.
  • Haloalkoxy is, for example, OCF 3 , OCHF 2 , OCH 2 F, OCF 2 CF 3 , OCH 2 CF 3 and OCH 2 CH 2 C1; The same applies to haloalkenyl and other halogen-substituted radicals.
  • (Ci-C-alkyl) means an abbreviation for straight-chain or branched alkyl with one to 4 carbon atoms corresponding to
  • Range for carbon atoms ie includes the radicals methyl, ethyl, 1-propyl, 2-propyl, 1-butyl, 2-butyl, 2-methylpropyl or tert-butyl.
  • General alkyl radicals with a larger specified range of carbon atoms e.g. B. "(Ci-C 6 ) -Alkyl”, accordingly also include straight-chain or branched alkyl radicals with a larger number of carbon atoms, ie according to the example also the alkyl radicals with 5 and 6 carbon atoms.
  • hydrocarbon radicals such as alkyl, alkenyl and alkynyl radicals, including those in composite radicals, are preferably the lower carbon skeletons, e.g. with 1 to 6 carbon atoms or, in the case of unsaturated groups, with 2 to 6 carbon atoms.
  • Alkyl radicals including those in the composite radicals such as alkoxy, haloalkyl, etc., mean, for example, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, t- or 2-butyl, pentyls, hexyls such as n-hexyl, i -Hexyl and 1,3-dimethylbutyl, heptyls such as n-heptyl, 1-methylhexyl and 1,4-dimethylpentyl;
  • Alkenyl and alkynyl radicals have the meaning of the possible unsaturated radicals corresponding to the alkyl radicals, at least one double bond or triple bond being present. Preference is given to radicals with a double bond or
  • alkenyl also includes, in particular, straight-chain or branched open-chain ones
  • Hydrocarbon radicals with more than one double bond such as 1,3-butadienyl and 1,4-pentadienyl, but also allenyl or cumulenyl radicals with one or more cumulated double bonds, such as allenyl (1,2-propadienyl), 1, 2-butadienyl and 1,2,3-pentatrienyl.
  • Alkenyl means, for example, vinyl, which can optionally be substituted by further alkyl radicals, e.g.
  • alkynyl also includes, in particular, straight-chain or branched open-chain ones
  • -Alkynyl means, for example, ethynyl, 1-propynyl, 2-propynyl, 1-butynyl, 2-butynyl, 3-butynyl, 1-methyl -2-propynyl, 1-pentynyl, 2-pentynyl, 3-pentynyl , 4-pentynyl, 1-methyl -2-butynyl, 1-methyl-3-butynyl, 2-methyl-3-butynyl, 3-methyl-1-butynyl, 1,1-dimethyl-2-propynyl, 1-ethyl - 2-propynyl, 1-hexynyl, 2-hexynyl, 3-hexynyl, 4-hexynyl, 5-hexynyl, 1-methyl -2-pentyn
  • cycloalkyl means a carbocyclic, saturated ring system with preferably 3-8 ring carbon atoms, for example cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl, which is optionally further substituted, preferably by hydrogen, alkyl, alkoxy, cyano, nitro, alkylthio , Haloalkylthio, halogen, alkenyl, alkynyl, haloalkyl, AMino, alkylamino, bisalkylamino, alkocycarbonyl,
  • Cycloalkylaminocarbonyl In the case of optionally substituted cycloalkyl, cyclic systems with substituents are included, with substituents with a double bond on the
  • Cycloalkyl radical e.g. B. an alkylidene group such as methybdenum are included.
  • multicyclic aliphatic systems are also included, such as, for example, bicyclo [1.1.0] butan-1-yl, bicyclo [1.1.0] butan-2-yl, bicyclo [2.1.0] pentan-1 -yl , Bicyclo [1.1.1] pentan-1-yl, bicyclo [2.1.0] pentan-2-yl, bicyclo [2.1.0] pentan-5-yl, bicyclo [2. l.
  • spirocyclic aliphatic systems are also included, such as spiro [2.2] pent-l-yl, spiro [2.3] hex-l-yl, spiro [2.3] hex-4-yl, 3-spiro [2.3] hex-5-yl,
  • Cycloalkenyl means a carbocyclic, non-aromatic, partially unsaturated ring system with preferably 4-8 carbon atoms, e.g. 1-cyclobutenyl, 2-cyclobutenyl, 1-cyclopentenyl, 2-cyclopentenyl, 3-cyclopentenyl, or 1-cyclohexenyl, 2- Cyclohexenyl, 3-cyclohexenyl, 1,3-cyclohexadienyl or 1,4-cyclohexadienyl, with substituents with a double bond on the cycloalkenyl radical, e.g. B. an alkylidene group such as methylidene are included.
  • substituents with a double bond on the cycloalkenyl radical e.g.
  • an alkylidene group such as methylidene are included.
  • alkylidene e.g. B. also in the form (Ci-Cio) -Alkyliden, means the remainder of a straight-chain or branched open-chain hydrocarbon radical which is bonded via a double bond.
  • alkylidene e.g. B. also in the form (Ci-Cio) -Alkyliden, means the remainder of a straight-chain or branched open-chain hydrocarbon radical which is bonded via a double bond.
  • alkylene e.g. B. also in the form (Ci-Cs) -alkylene, means the remainder of a straight-chain or branched open-chain hydrocarbon radical which is bonded to other groups in two positions.
  • Cycloalkylalkyloxy means a cycloalkylalkyl radical bonded via an oxygen atom and “arylalkyloxy” means an arylalkyl radical bonded via an oxygen atom.
  • Alkoxyalkyl stands for an alkoxy radical bonded via an alkyl group and “alkoxyalkoxy” means an alkoxyalkyl radical bonded via an oxygen atom, e.g. (but not limited to) methoxymethoxy, methoxyethoxy, ethoxyethoxy, methoxy-n-propyloxy.
  • Alkylthioalkyl stands for an alkylthio radical bonded via an alkyl group
  • Alkylthioalkylthio means an alkylthioalkyl radical bonded via an oxygen atom.
  • Arylalkoxyalkyl stands for an aryloxy radical bonded via an alkyl group
  • Heteroaryloxyalkyl means a heteroaryloxy radical bonded via an alkyl group.
  • Haloalkoxyalkyl stands for a bonded haloalkoxy radical and “haloalkylthioalkyl” means a haloalkylthio radical bonded via an alkyl group.
  • ..Arylalkyl stands for an aryl radical bonded via an alkyl group
  • Heteroarylalkyl means a heteroaryl radical bonded via an alkyl group
  • Heterocyclylalkyl means a heterocyclyl radical bonded via an alkyl group.
  • Cy cloalkylalkyl stands for a cycloalkyl radical bonded via an alkyl group, e.g. B. (but not limited to) cyclopropylmethyl, cyclobutylmethyl, cyclopentylmethyl, cyclohexylmethyl, 1-cyclopropyleth-1-yl, 2-cyclopropyleth-1-yl, 1-cyclopropylprop-1-yl, 3-cyclopropylprop-1-yl.
  • Arylalkenyl stands for an aryl radical bonded via an alkenyl group
  • Heteroarylalkenyl means a heteroaryl radical bonded via an alkenyl group
  • Heterocyclylalkenyl means a heterocyclyl radical bonded via an alkenyl group.
  • Arylalkynyl stands for an aryl radical bonded via an alkynyl group
  • Heteroarylalkynyl means a heteroaryl radical bonded via an alkynyl group
  • Heterocyclylalkynyl means a heterocyclyl radical bonded via an alkynyl group.
  • haloalkylthio on its own or as part of a chemical group - stands for straight-chain or branched S-haloalkyl, preferably with 1 to 8 or 1 to 6
  • Carbon atoms such as (Ci-Cs) -, (CrG,) - or (Ci-C- haloalkylthio, for example (but not limited to) trifluoromethylthio, pentafluoroethylthio, difluoromethyl, 2,2-difluoroeth-l-ylthio, 2,2 , 2-difluoroeth-1-ylthio, 3,3,3-prop-1-ylthio.
  • Halocycloalkyl and “Halocycloalkenyl” mean by the same or different halogen atoms, such as. B. F, CI and Br, or by haloalkyl, such as. B. trifluoromethyl or difluoromethyl partially or fully substituted cycloalkyl or cycloalkenyl, for example 1-fluorocycloprop-1-yl, 2-fluorocycloprop-1-yl, 2,2-difluorocycloprop-1-yl, 1-fluorocyclobut-1-yl, 1 -Trifluoromethylcycloprop-1-yl, 2- trifluoromethylcycloprop-1 -yl, 1-chlorocycloprop-1 -yl, 2-chlorocycloprop-1 -yl, 2,2-dichlorocycloprop-1-yl, 3,3-difluorocyclobutyl,
  • “trialkylsilyl” - on its own or as part of a chemical group - stands for straight-chain or branched Si-alkyl, preferably with 1 to 8 or 1 to 6
  • Carbon atoms such as tri - [(Ci-C 8 ) -, (Ci-G,) - or (Ci-C4) -alkyl] silyl for example (but not limited to) trimethylsilyl, triethylsilyl, tri- (n-propyl) silyl, tri- (iso-propyl) silyl, tri- (n-butyl) silyl, tri- (1-methylprop-l-yl) silyl, tri- (2-methylprop-l-yl) silyl, tri (l, 1-dimethyleth-1-yl) silyl, tri (2,2-dimethyleth-1 -yl) silyl.
  • “Trialkylsilylalkynyl” stands for a trialkylsilyl radical bonded via an alkynyl group.
  • the substituted N-phenyluracils of the general formula (I) according to the invention can be prepared on the basis of known processes.
  • the synthetic routes used and investigated are based on commercially available or easily prepared heteroaromatic amines and correspondingly substituted hydroxy esters.
  • the groupings G, Q, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , X and Y of the general formula (I) have those defined above in the following schemes
  • a suitable polar aprotic solvent e.g. N, N-dimethylformamide
  • a suitable polar aprotic solvent e.g. N, N-dimethylformamide
  • pyrimidine-2,4-dione for example, but not limiting, 3- (4-chloro-2-fluorophenyl) -l-methyl-6-trifluoromethyl-1H-pyrimidine-2,4-dione, transferred ( Scheme 1).
  • a suitable reagent e.g.
  • Tris dibenzylideneacetone dipalladium (0)
  • a suitable ligand e.g. 4,5-bis (diphenylphosphino) -9,9-dimethylxanthene
  • a suitable base e.g. diispropyl (ethyl) amine
  • polar aprotic solvents e.g dioxane
  • R 5 , R 6 , R 7 are exemplary but not limiting for hydrogen
  • X are exemplary but not limiting for sulfur
  • Y are exemplary but not limiting for oxygen
  • G are exemplary but not limiting for CH 2 .
  • the corresponding intermediate (II) described in Scheme 2 by way of example, but not by way of limitation, can be prepared by reaction with a suitable, optionally further substituted iodoalkanoic acid ester (in Scheme 3, for example, but not by way of limitation, an iodoacetic acid ester) using a suitable base (e.g.
  • Reaction conditions [using a suitable acid such as e.g. B. hydrochloric acid or acetic acid in the case of (IVa) or trifluoroacetic acid (TFA) in the case of (IVb)] can be converted into the corresponding free acid (V).
  • a suitable acid such as e.g. B. hydrochloric acid or acetic acid in the case of (IVa) or trifluoroacetic acid (TFA) in the case of (IVb)
  • a suitable acid such as e.g. B. hydrochloric acid or acetic acid in the case of (IVa) or trifluoroacetic acid (TFA) in the case of (IVb)
  • TFA trifluoroacetic acid
  • HOBt 1-hydroxybenzotriazole
  • EDC 1-ethyl-3- (3-dimethylaminopropyl) carbodiimide
  • HATU 0- ( 7-Azabenzotriazol-1-yl) -N, N, N ', N'-tetramethyluronium hexafluorophosphate
  • T3P 2,4,6-tripropyl-1,3,5,2,4,6-trioxatriphosphorinane-2,4 , 6-trioxide
  • suitable bases e.g. diisopropylethylamine, triethylamine
  • a suitable polar aprotic solvent e.g.
  • the desired substituted N-phenyluracils of the general formula (Ia) can be prepared.
  • the ethyl ester (IVa) can be converted into the corresponding, desired substituted N-phenyluracil of the general formula (Ia) by coupling with a suitable compound QH with the mediation of a suitable Fewis acid (e.g. indium (III) chloride) (cf. WO2011 / 1307088 ).
  • Nitration reagent and subsequent N-methylation with a suitable methylation reagent gives the desired intermediate, here by way of example but not limitation 3- (2,5-difluoro-4-nitro) -l-methyl-6-trifluoromethyl-1H-pyrimidine-2, 4-dione (via).
  • R 1 is by way of example but not limiting for hydrogen
  • R 2 is by way of example but not limiting for fluorine
  • R 3 is by way of example but not limiting for fluorine
  • R 4 is by way of example but not limiting for nitro.
  • a suitable base e.g. potassium carbonate
  • a suitable polar aprotic solvent e.g. N, N -Dimethylformamide (DMF)
  • DMF N, N -Dimethylformamide
  • the intermediate (VII) used for this can be synthesized in a multistage manner starting from commercially available 2-chloro-3-nitropyridine via (i) base-mediated coupling (e.g.
  • a suitable polar-aprotic solvent e.g. Tetrahydrofuran or dioxane
  • a suitable reducing agent e.g. hydrogen, palladium on carbon in a suitable polar protic solvent
  • diazotization with a suitable diazotization reagent, e.g. tert-butyl nitrite (t -BuONO), boron trifluoride etherate (BF -OEt) in suitable polar aprotic solvents (e.g.
  • R 3 is exemplary but not limiting for fluorine
  • R 4 is exemplary, but not limiting for chlorine or nitro
  • R 5 , R 6 , R 7 are exemplary but not limiting for hydrogen
  • X and Y are exemplary, but not limiting for oxygen
  • G are exemplary, but not limiting, of CH 2 .
  • a suitable substituted 2-carbonylalkylthio-3-hydroxypyridine VIII
  • a suitable base e.g. potassium carbonate
  • a suitable polar aprotic solvent e.g. N, N-dimethylformamide (DMF)
  • X 0 (oxygen)
  • Y S (sulfur).
  • the intermediate (VIII) used for this can be prepared by multistage synthesis analogous to the synthesis of the intermediate (VII) described in Scheme
  • nitro group in compound (Id) can then be converted into a halogen substituent (eg chlorine, bromine) by reduction and subsequent Sandmeyer reaction, so that the desired substituted N-phenyluracil (Ie) can be obtained in this way.
  • a halogen substituent eg chlorine, bromine
  • R 1 and R 2 have the meanings according to the invention above.
  • R 3 is by way of example but not limiting for fluorine
  • R 4 is by way of example but not limiting for chlorine or nitro
  • R 5 , R 6 , R 7 are by way of example but not limiting for hydrogen
  • X is by way of example but not limiting for oxygen
  • Y stands for sulfur by way of example but not by way of limitation
  • G is by way of example but not by way of limitation for CH2.
  • the intermediate, further substituted N-methyl-5-mercaptophenyl-1H-pyrimidine-2,4-diones (II) can also be converted into the desired compounds of the general formula (If) according to the invention, in which X and Y are sulfur (S), are converted (Scheme 7) after the compounds (III) in a first step with the aid of a suitable optionally further substituted iodo-thiopyridine with the use of a suitable base or with the use of a suitable one
  • Transition metal catalyst e.g. tris (dibenzylideneacetone) dipalladium (0)
  • a suitable ligand e.g. 4,5-bis (diphenylphosphino) -9,9-dimethylxanthene
  • a suitable base e.g. diispropyl ( ethyl amine) in a suitable polar-aprotic solvent (e.g. dioxane)
  • No. 1.1-1 2-Methoxyethyl - ⁇ [3 - ( ⁇ 2-chloro-4-fluoro-5- [3-methyl-2,6-dioxo-4- (trifluoromethyl) -3,6-dihydropyrimidine-1 (2H ) -yl] phenyl ⁇ sulfanyl) pyridin-2-yl] oxy ⁇ acetate.
  • reaction mixture was stirred at room temperature for 1 h, then cooled to a temperature of -30 ° C., and 2-fluoro-4-chlorophenyl isocyanate (12.0 g, 70.0 mmol) was added. After the addition was complete, the resulting reaction mixture was stirred for 4 hours at room temperature and then poured into ice water. After the addition of ethyl acetate and acidification with 1N hydrochloric acid, the aqueous phase was extracted thoroughly with ethyl acetate. The combined organic phases were washed with water, dried over sodium sulfate, filtered off and concentrated under reduced pressure.
  • reaction mixture was then stirred for 2 hours at a temperature of 50 ° C. and, after cooling to room temperature, combined with water (5 mL) and dichloromethane and extracted. The combined organic phases were dried over sodium sulfate, filtered off and under
  • the batch was stirred for 2 h at RT, left to stand for 4 d at RT, and a further 0.25 equivalents each of 1-hydroxy-1H-benzotriazole hydrate, 1- (3-dimethylaminopropyl) -3-ethylcarbodiimide hydrochloride and 3-methoxy-1-propanol were added admitted.
  • the mixture was stirred at RT for 6 h, left to stand at RT overnight and the solvent was removed.
  • Dichloromethane became [(3- ⁇ 2-chloro-4-fluoro-5- [3-methyl-2,6-dioxo-4- (trifluoromethyl) -3,6-dihydropyrimidine-1 (2H) -yl] phenoxy ⁇ pyridine) -2-yl) oxy] acetic acid (120 mg, 0.25 mmol) was added and then 1-hydroxy-1H-benzotriazole hydrate (49 mg, 0.32 mmol), 1- (3-dimethylaminopropyl) -3-ethylcarbodiimide hydrochloride (61 mg, 0.32 mmol) and 4-dimethylaminopyridine (10 mol%) are added.
  • Table 1.1 Preferred compounds of the formula (1.1) are the compounds 1.1-1 to 1.1-440, in which Q has the meanings given in Table 1 in the respective line.
  • the connections 1.1-1 to 1.1-440 of table 1.1 are thus due to the meaning of the respective entries No. 1 to 440 for Q der
  • Table 1.2 Preferred compounds of the formula (1.2) are the compounds 1.2-1 to 1.2-440, in which Q has the meanings of Table 1 given in the respective line.
  • the connections 1.2-1 to 1.2-440 of Table 1.2 are thus identified by the meaning of the respective entries No. 1 to 440 defined for Q of Table 1.
  • Table 1.3 Preferred compounds of the formula (1.3) are the compounds 1.3-1 to 1.3-440, in which Q has the meanings of Table 1 given in the respective line.
  • the connections 1.3-1 to 1.3-440 of Table 1.3 are thus due to the meaning of the respective entries No. 1 to 440 defined for Q of Table 1.
  • Table 1.4 Preferred compounds of the formula (F4) are the compounds F4-1 to F4-440, in which Q has the meanings given in Table 1 in the respective line. The connections 1.4-1 to F4-440 of table F4 are thus due to the meaning of the respective entries no. 1 to 440 defined for Q of Table 1.
  • Table 1.5 Preferred compounds of the formula (1.5) are the compounds 1.5-1 to 1.5-440, in which Q has the meanings of Table 1 given in the respective line. The connections 1.5-1 to 1.5-440 of Table 1.5 are thus due to the meaning of the respective entries No. 1 to 440 for Q der
  • Table 1.6 Preferred compounds of the formula (1.6) are the compounds 1.6-1 to 1.6-440, in which Q has the meanings of Table 1 given in the respective line.
  • the connections 1.6-1 to 1.6-440 of Table 1.6 are thus identified by the meaning of the respective entries No. 1 to 440 defined for Q of Table 1.
  • Table 1.7 Preferred compounds of the formula (1.7) are the compounds 1.7-1 to 1.7-440, in which Q has the meanings of Table 1 given in the respective line.
  • the connections 1.7-1 to 1.7-440 of Table 1.7 are thus due to the meaning of the respective entries No. 1 to 440 defined for Q of Table 1.
  • Table 1.8 Preferred compounds of the formula (1.8) are the compounds 1.8-1 to 1.8-440, in which Q has the meanings of Table 1 given in the respective line.
  • the connections 1.8-1 to 1.8-440 of Table 1.8 are thus identified by the meaning of the respective entries No. 1 to 440 defined for Q of Table 1.
  • Table F9 Preferred compounds of the formula (F9) are the compounds F9-1 to F9-440, in which Q has the meanings given in Table 1 in the respective line.
  • the connections F9-1 to F9-440 of table F9 are thus due to the meaning of the respective entries no. 1 to 440 defined for Q of Table 1.
  • Table 1.10 Preferred compounds of the formula (F 10) are the compounds F 10-1 to F 10-440, in which Q has the meanings given in Table 1 in the respective line.
  • the connections F 10-1 to F 10-440 of Table F 10 are thus due to the meaning of the respective entries No. 1 to 440 defined for Q of Table 1.
  • Table E li Preferred compounds of the formula (1.11) are the compounds 1.11-1 to F l-440, in which Q has the meanings of Table 1 given in the respective line.
  • the connections F 11-1 to F 11-440 of Table F 11 are thus due to the meaning of the respective entries No. 1 to 440 defined for Q of Table 1.
  • Table 1.12: Preferred compounds of the formula (1.12) are the compounds 1.12-1 to 1.12-440, in which Q has the meanings given in Table 1 in the respective line.
  • the connections 1.12-1 to 1.12-440 of Table 1.12 are thus due to the meaning of the respective entries No. 1 to
  • Table 1.13 Preferred compounds of the formula (F13) are the compounds F 13-1 to F 13-440, in which Q has the meanings given in Table 1 in the respective line.
  • the connections F 13-1 to F 13-440 of table F13 are thus due to the meaning of the respective entries no. 1 to 440 defined for Q of Table 1.
  • Table E14 Preferred compounds of the formula (E14) are the compounds E 14-1 to E 14-440, in which Q has the meanings given in Table 1 in the respective line.
  • the connections E 14-1 to E 14-440 of table E14 are thus due to the meaning of the respective entries No. 1 to 440 defined for Q of Table 1.
  • Table E 15 Preferred compounds of the formula (E 15) are the compounds E 15-1 to E 15-440, in which Q has the meanings given in Table 1 in the respective line.
  • the connections E 15-1 to E 15-440 of Table E 15 are thus due to the meaning of the respective entries No. 1 to 440 defined for Q of Table 1.
  • Table 1.16 Preferred compounds of the formula (1.16) are the compounds 1.16-1 to 1.16-440, in which Q has the meanings given in Table 1 in the respective line.
  • the connections 1.16-1 to 1.16-440 of table 1.16 are thus due to the meaning of the respective entries No. 1 to 440 defined for Q of Table 1.
  • Table 1.17 Preferred compounds of the formula (F 17) are the compounds F 17-1 to F 17-440, in which Q has the meanings given in Table 1 in the respective line.
  • the connections F 17-1 to F 17-440 of table F 17 are thus due to the meaning of the respective entries No. 1 to 440 defined for Q of Table 1.
  • Table E l 8 Preferred compounds of the formula (E l 8) are the compounds E l 8-1 to E l 8-440, in which Q has the meanings given in Table 1 in the respective line.
  • the connections E 18-1 to E 18-440 of Table E 18 are thus due to the meaning of the respective entries No. 1 to 440 defined for Q of Table 1.
  • Table 1.19: Preferred compounds of the formula (1.19) are the compounds 1.19-1 to 1.19-440, in which Q has the meanings given in Table 1 in the respective line.
  • the connections 1.19-1 to 1.19-440 of Table 1.19 are thus due to the meaning of the respective entries No. 1 to
  • Table E20 Preferred compounds of the formula (E20) are the compounds E20-1 to E20-440, in which Q has the meanings given in Table 1 in the respective line.
  • the connections E20-1 to E20-440 of table E20 are thus due to the meaning of the respective entries No. 1 to 440 defined for Q of Table 1.
  • Table 1.21 Preferred compounds of the formula (F21) are the compounds F21-1 to F21-440, in which Q has the meanings given in Table 1 in the respective line.
  • the connections F21-1 to F21-440 of table F21 are thus due to the meaning of the respective entries no. 1 to 440 defined for Q of Table 1.
  • Table E22 Preferred compounds of the formula (E22) are the compounds E22-1 to E22-440, in which Q has the meanings given in Table 1 in the respective line.
  • the connections E22-1 to E22-440 of table E22 are thus due to the meaning of the respective entries no. 1 to 440 defined for Q of Table 1.
  • Table 1.23 Preferred compounds of the formula (1.23) are the compounds 1.23-1 to 1.23-440, in which Q has the meanings given in Table 1 in the respective line.
  • the connections 1.23-1 to 1.23-440 of table 1.23 are thus due to the meaning of the respective entries No. 1 to 440 defined for Q of Table 1.
  • Table E24 Preferred compounds of the formula (E24) are the compounds E24-1 to E24-440, in which Q has the meanings given in Table 1 in the respective line.
  • the connections E24-1 to E24-440 of table E24 are thus due to the meaning of the respective entries No. 1 to 440 defined for Q of Table 1.
  • Table 1.25 Preferred compounds of the formula (F25) are the compounds F25-1 to F25-440, in which Q has the meanings given in Table 1 in the respective line. The connections F25-1 to F25-440 in table F25 are therefore clear due to the meaning of the respective entries no. 1 to 440 defined for Q of Table 1.
  • Table 1.26 Preferred compounds of the formula (1.26) are the compounds 1.26-1 to 1.26-440, in which Q has the meanings given in Table 1 in the respective line. The connections 1.26-1 to 1.26-440 of Table 1.26 are thus due to the meaning of the respective entries No. 1 to
  • Table 1.27 Preferred compounds of the formula (F27) are the compounds F27-1 to F27-440, in which Q has the meanings given in Table 1 in the respective line.
  • the connections F27-1 to F27-440 of table F27 are thus due to the meaning of the respective entries no. 1 to 440 defined for Q of Table 1.
  • Table E28 Preferred compounds of the formula (E28) are the compounds E28-1 to E28-440, in which Q has the meanings given in Table 1 in the respective line.
  • the connections E28-1 to E28-440 of table E28 are thus due to the meaning of the respective entries No. 1 to 440 defined for Q of Table 1.
  • Table 1.29 Preferred compounds of the formula (F29) are the compounds F29-1 to F29-440, in which Q has the meanings of Table 1 given in the respective line.
  • the connections F29-1 to F29-440 of table F29 are thus due to the meaning of the respective entries no. 1 to 440 defined for Q of Table 1.
  • Table 1.30 Preferred compounds of the formula (1.30) are the compounds 1.30-1 to 1.30-440, in which Q has the meanings given in Table 1 in the respective line.
  • the connections 1.30-1 to 1.30-440 of Table 1.30 are thus due to the meaning of the respective entries No. 1 to 440 defined for Q of Table 1.
  • Table E31 Preferred compounds of the formula (E31) are the compounds E31-1 to E31-440, in which Q has the meanings given in Table 1 in the respective line.
  • the connections E31-1 to E31-440 of table E31 are thus due to the meaning of the respective entries no. 1 to 440 defined for Q of Table 1.
  • Table E32 Preferred compounds of the formula (E32) are the compounds E32-1 to E32-440, in which Q has the meanings given in Table 1 in the respective line.
  • the connections E32-1 to E32-440 of table E32 are thus due to the meaning of the respective entries No. 1 to 440 defined for Q of Table 1.
  • Table 1.33: Preferred compounds of the formula (1.33) are the compounds 1.33-1 to 1.33-440, in which Q has the meanings given in Table 1 in the respective line.
  • the connections 1.33-1 to 1.33-440 of Table 1.33 are thus due to the meaning of the respective entries No. 1 to
  • Table 1.34 Preferred compounds of the formula (F34) are the compounds F34-1 to F34-440, in which Q has the meanings given in Table 1 in the respective line.
  • the connections F34-1 to F34-440 in table F34 are thus due to the meaning of the respective entries no. 1 to 440 defined for Q of Table 1.
  • Table E35 Preferred compounds of the formula (E35) are the compounds E35-1 to E35-440, in which Q has the meanings given in Table 1 in the respective line.
  • the connections E35-1 to E35-440 of table E35 are thus due to the meaning of the respective entries No. 1 to
  • Table 1.36 Preferred compounds of the formula (1.36) are the compounds 1.36-1 to 1.36-440, in which Q has the meanings given in Table 1 in the respective line.
  • the connections 1.36-1 to 1.36-440 of Table 1.36 are thus due to the meaning of the respective entries No. 1 to 440 defined for Q of Table 1.
  • NMR data of selected examples The 'H-NMR data of selected examples of compounds of the general formula (I) are given in two different ways, namely (a) classical NMR evaluation and interpretation or (b) in the form of 1H- NMR peak lists according to the method described below. a) classical NMR interpretation
  • the 'H-NMR data of selected examples can also be noted in the form of' H-NMR peak lists. For each signal peak, first the d-value in ppm and then the signal intensity is listed in round brackets. The d-value - signal intensity number pairs of different signal peaks are listed separated from each other by semicolons.
  • the peak list of an example therefore has the form: di (intensity ?: d 2 (intensity2);; d ⁇ (intensity ;; d h (intensityn)
  • the intensity of sharp signals correlates with the height of the signals in a printed example of an NMR spectrum in cm and shows the real relationships between the signal intensities. Broad signals can have multiple peaks or the center of the signal and their relative intensity compared to the most intense signal in the spectrum.
  • To calibrate the chemical shift of 1H-NMR spectra we use tetramethylsilane and / or the chemical shift of the
  • Solvent especially in the case of spectra measured in DMSO.
  • the tetramethylsilane peak can therefore appear in NMR peak lists, but does not have to be.
  • the lists of 'H-NMR peaks are similar to the classic' H-NMR printouts and thus usually contain all peaks that are listed in a classic NMR interpretation.
  • they can show solvent signals, signals of stereoisomers of the target compounds, which are also the subject of the invention, and / or peaks of impurities.
  • connection signals in the delta range of solvents and / or water our lists of 'H-NMR peaks show the usual solvent peaks, for example peaks from DMSO in DMSO-D 6 and the peak from water, which are usually have a high intensity on average.
  • the peaks of stereoisomers of the target compounds and / or peaks of impurities usually have a lower intensity on average than the peaks of the target compounds (for example, with a purity of> 90%).
  • Such stereoisomers and / or impurities can be typical of the particular manufacturing process. Your peaks can thus help to identify the reproduction of our manufacturing process using “by-product fingerprints”.
  • the present invention also relates to the use of one or more
  • inventive compounds of the general formula (I) and / or their salts as defined above, preferably in one of the embodiments characterized as preferred or particularly preferred, in particular one or more compounds of the formulas (1.1) to (1.36) and / or their salts , each as defined above,
  • herbicide and / or plant growth regulator preferably in crops of useful and / or ornamental plants.
  • the present invention also relates to a method for controlling harmful plants and / or for regulating the growth of plants, characterized in that an effective amount of one or more compounds of the general formula (I) according to the invention and / or their salts, as defined above, preferably in one of the embodiments characterized as preferred or particularly preferred, in particular one or more compounds of the formulas (1.1) to (1.36) and / or their salts, in each case as defined above, or an agent according to the invention, as defined below, to the (harmful) Plants, (harmful) plant seeds, the soil in which or on which the (harmful) plants grow or the area under cultivation is applied.
  • the present invention also relates to a method for controlling undesirable plants, preferably in crops of useful plants, characterized in that an effective amount of one or more compounds of the general formula (I) and / or their salts, as defined above, preferably in one of the as preferred or particularly preferred
  • the present invention also relates to methods of combating
  • Reproductive organs such as tubers or sprouts with buds
  • the soil in which or on which the plants grow e.g. the soil of cultivated land or non-cultivated land
  • the cultivated area i.e. the area on which the plants will grow
  • the compounds according to the invention or the agents according to the invention can be applied, for example, by pre-sowing (possibly also by incorporation into the soil), pre-emergence and / or post-emergence methods.
  • Weed flora called, through which the compounds according to the invention can be controlled, without the mentioning of them being intended to restrict to certain species.
  • one or more compounds of the general formula (I) and / or their salts are preferably used for controlling harmful plants or for regulating growth in crops of useful plants or ornamentals, the useful plants or ornamentals in a preferred embodiment are transgenic plants.
  • the compounds of general formula (I) according to the invention and / or their salts are suitable for combating the following genera of monocotyledonous and dicotyledonous harmful plants:
  • Monocotyledonous harmful plants of the genera Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragloaim, Festylochata , Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.
  • the compounds according to the invention are applied to the surface of the earth (pre-emergence method) before the harmful plants (weeds and / or weeds) germinate, either the emergence of the weed or weed seedlings is completely prevented or they grow to the cotyledon stage, but then continue to grow and finally die off completely after three to four weeks.
  • the compounds according to the invention have excellent herbicidal activity against monocotyledon and dicotyledon weeds, crops of economically important crops, for example dicotyledon crops of the genera Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Miscanthus, Nicotiana, Phaseolus,
  • the compounds according to the invention (depending on their particular structure and the amount applied) have excellent growth-regulatory properties in crop plants. They intervene in a regulating manner in the plant's own metabolism and can thus be used to specifically influence plant constituents and to facilitate harvesting, for example by triggering desiccation and stunted growth. Furthermore, they are also suitable for the general control and inhibition of undesired vegetative growth without killing the plants. Inhibition of vegetative growth plays a major role in many monocotyledon and dicotyledon crops, since it can reduce or completely prevent storage, for example.
  • the active compounds can also be used to control harmful plants in crops of genetically engineered plants or plants that have been modified by conventional mutagenesis.
  • the transgenic plants are generally distinguished by particularly advantageous properties, for example by resistance to certain pesticides, especially certain herbicides, resistance to plant diseases or pathogens of plant diseases such as certain insects or microorganisms such as fungi, bacteria or viruses.
  • Other special properties relate, for example, to the crop in terms of quantity, quality, shelf life, composition and special ingredients. So are transgenic plants with increased starch content or altered starch quality or those with different
  • Fatty acid composition of the harvested material known.
  • transgenic crops preference is given to using the compounds according to the invention and / or their salts in economically important transgenic crops of useful and ornamental plants, for example of cereals such as wheat, barley, rye, oats, millet, rice and maize or else crops of sugar beet, cotton, Soy, rapeseed, potato, tomato, pea and other vegetables.
  • cereals such as wheat, barley, rye, oats, millet, rice and maize or else crops of sugar beet, cotton, Soy, rapeseed, potato, tomato, pea and other vegetables.
  • the compounds according to the invention can preferably also be used as herbicides in
  • Crops of useful plants are used which are resistant to the phytotoxic effects of herbicides or which have been made resistant by genetic engineering.
  • the active compounds can also be used for combating harmful plants in crops of known or still to be developed genetically modified plants.
  • the transgenic plants are generally distinguished by particularly advantageous properties, for example by resistance to certain pesticides, especially certain herbicides, resistance to plant diseases or pathogens of plant diseases such as certain insects or microorganisms such as fungi, bacteria or viruses.
  • Other special properties relate, for example, to the crop in terms of quantity, Quality, shelf life, composition and special ingredients. So are transgenic plants with increased starch content or altered starch quality or those with different
  • Fatty acid composition of the harvested material known. Further special properties can be found in a tolerance or resistance to abiotic stressors e.g. heat, cold, drought, salt and ultraviolet radiation.
  • the compounds of the general formula (I) can preferably be used as herbicides in
  • Crops of useful plants are used which are resistant to the phytotoxic effects of herbicides or which have been made resistant by genetic engineering.
  • nucleic acid molecules can be introduced into plasmids which allow mutagenesis or a sequence change by recombination of DNA sequences.
  • base exchanges can be carried out, partial sequences can be removed or natural or synthetic sequences can be added.
  • RNA for example, achieved by expressing at least one corresponding antisense RNA, one sense RNA to achieve a cosuppression effect or expressing at least one appropriately constructed ribozyme that specifically cleaves transcripts of the abovementioned gene product.
  • DNA molecules can be used that comprise the entire coding sequence of a gene product including any flanking sequences that may be present, as well as DNA molecules that only comprise parts of the coding sequence, these parts having to be long enough, to cause an antisense effect in the cells. It is also possible to use DNA sequences which have a high degree of homology to the coding sequences of a gene product, but which are not completely identical.
  • the synthesized protein can be localized in any desired compartment of the plant cell.
  • the coding region can be linked with DNA sequences which ensure the localization in a certain compartment.
  • sequences are known to the person skilled in the art (see, for example, Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227).
  • the expression of the nucleic acid molecules can also take place in the organelles of the plant cells.
  • transgenic plant cells can be regenerated into whole plants using known techniques.
  • the transgenic plants can be any plant
  • the compounds (I) according to the invention can preferably be used in transgenic crops which are essential against growth substances such as dicamba or against herbicides
  • Plant enzymes e.g. acetolactate synthases (ALS), EPSP synthases, glutamine synthases (GS) or hydoxyphenylpyruvate dioxygenases (HPPD) inhibit or are resistant to herbicides from the group of sulfonylureas, glyphosates, glufosinates or benzoylisoxazoles and analogous active ingredients.
  • ALS acetolactate synthases
  • EPSP synthases glutamine synthases
  • HPPD hydoxyphenylpyruvate dioxygenases
  • the active ingredients according to the invention are used in transgenic crops, in addition to the effects on harmful plants observed in other crops, effects that are specific to the application in the respective transgenic crop, for example a modified or specially expanded weed spectrum that can be controlled, often occur Application rates which can be used for the application, preferably good compatibility with the herbicides to which the transgenic culture is resistant, and influencing the growth and yield of the transgenic crop plants.
  • the invention therefore also relates to the use of the compounds of the general formula (I) according to the invention and / or salts thereof as herbicides for controlling harmful plants in crops of useful or ornamental plants, optionally in transgenic crops.
  • cereals preferably maize, wheat, barley, rye, oats, millet or rice, pre- or post-emergence.
  • Regulation of the growth of plants also includes the case in which the active ingredient of the general formula (I) or its salt is formed from a precursor substance (“prodrug”) only after it has been applied to the plant, in the plant or in the soil.
  • the invention also relates to the use of one or more compounds of the general formula (I) or their salts or an agent according to the invention (as defined below) (in a process) for controlling harmful plants or for regulating the growth of plants, characterized in that an effective amount of one or more compounds of the general formula (I) or their salts are applied to the plants (harmful plants, optionally together with the useful plants), plant seeds, the soil in which or on which the plants grow, or the area under cultivation.
  • the invention also relates to a herbicidal and / or plant growth-regulating agent, characterized in that the agent
  • (a) contains one or more compounds of the general formula (I) and / or their salts as defined above, preferably in one of those identified as preferred or particularly preferred
  • component (i) of an agent according to the invention are preferably selected from the group of substances listed in "The Pesticide Manual”, 16th edition, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 2012.
  • a herbicidal or plant growth regulating agent according to the invention preferably comprises one, two, three or more formulation auxiliaries (ii) which are customary in crop protection and selected from the group consisting of surfactants, emulsifiers, dispersants, film formers, thickeners, inorganic salts, dusts, at 25 ° C and 1013 mbar solid carriers, preferably adsorptive, granulated inert materials, wetting agents, antioxidants, stabilizers, buffer substances, antifoams, water, organic solvents, preferably organic solvents which are miscible with water in any ratio at 25 ° C and 1013 mbar.
  • the compounds (I) according to the invention can be emulsifiable in the form of wettable powders
  • the invention therefore also relates to herbicidal and
  • Plant growth regulating agents which contain compounds of the general formula (I) and / or their salts.
  • the compounds of the general formula (I) and / or their salts can be formulated in various ways, depending on which biological and / or chemico-physical parameters are given. Possible formulation options include, for example: wettable powders (WP), water-soluble powders (SP), water-soluble concentrates, emulsifiable concentrates (EC), emulsions (EW), such as oil-in-water and water-in-oil emulsions, sprayable solutions ,
  • SC Suspension concentrates
  • oil- or water-based dispersions oil-miscible solutions
  • CS Capsule suspensions
  • DP dusts
  • dressings granulates for the litter
  • granules in the form of micro, spray, lift and adsorption granules, water-dispersible granules (WG), water-soluble granules (SG), ULV formulations,
  • Microcapsules and waxes are Microcapsules and waxes.
  • Wettable powders are preparations that are uniformly dispersible in water which, in addition to the active ingredient, besides a diluent or inert substance, also ionic and / or nonionic surfactants (wetting agents, dispersants), e.g.
  • the herbicidally active ingredients are finely ground, for example, in customary apparatus such as hammer mills, blower mills and air jet mills, and simultaneously or subsequently mixed with the formulation auxiliaries.
  • Emulsifiable concentrates are produced by dissolving the active ingredient in an organic solvent, e.g. butanol, cyclohexanone, dimethylformamide, xylene or also higher-boiling aromatics or hydrocarbons or mixtures of organic solvents with the addition of one or more surfactants of an ionic and / or nonionic type (emulsifiers).
  • organic solvent e.g. butanol, cyclohexanone, dimethylformamide, xylene or also higher-boiling aromatics or hydrocarbons or mixtures of organic solvents
  • surfactants of an ionic and / or nonionic type emulsifiers
  • alkylarylsulfonic acid calcium salts such as
  • Ca-dodecylbenzenesulfonate or nonionic emulsifiers such as fatty acid polyglycol esters
  • Alkylaryl polyglycol ethers fatty alcohol polyglycol ethers, propylene oxide-ethylene oxide condensation products, alkyl polyethers, sorbitan esters such as sorbitan fatty acid esters or
  • Polyoxyethylene sorbitan esters such as polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters.
  • Dusts are obtained by grinding the active ingredient with finely divided solid substances, e.g.
  • Talc natural clays such as kaolin, bentonite and pyrophyllite, or diatomaceous earth.
  • Suspension concentrates can be water or oil based. They can be prepared, for example, by wet grinding using commercially available bead mills and, if necessary, the addition of surfactants, such as those already listed above for the other types of formulation.
  • Emulsions e.g. oil-in-water emulsions (EW)
  • EW oil-in-water emulsions
  • Granules can either be produced by spraying the active ingredient onto adsorptive, granulated inert material or by applying active ingredient concentrates using adhesives, e.g. polyvinyl alcohol, sodium polyacrylate or mineral oils, to the surface of carrier materials such as sand, kaolinite or granulated inert material.
  • adhesives e.g. polyvinyl alcohol, sodium polyacrylate or mineral oils
  • Active ingredients are granulated in the manner customary for the production of fertilizer granules - if desired as a mixture with fertilizers.
  • Water-dispersible granules are generally produced by the customary processes such as spray drying, fluidized bed granulation, plate granulation, mixing with high-speed mixers and extrusion without solid inert material.
  • the agrochemical preparations preferably herbicidal or plant growth-regulating agents of the present invention preferably contain a total amount of 0.1 to 99% by weight, preferably 0.5 to 95% by weight, more preferably 1 to 90% by weight, particularly preferred 2 to 80% by weight, of active ingredients of the general formula (I) and their salts.
  • the active ingredient concentration is e.g. about 10 to 90% by weight, the remainder to 100% by weight consists of conventional formulation components. In the case of emulsifiable concentrates, the active ingredient concentration can be about 1 to 90, preferably 5 to 80% by weight. Dusty
  • Formulations contain 1 to 30% by weight of active ingredient, preferably mostly 5 to 20% by weight of active ingredient, sprayable solutions contain about 0.05 to 80, preferably 2 to 50% by weight of active ingredient.
  • the active ingredient content depends in part on whether the active compound is liquid or solid and which granulating aids, fillers, etc. are used.
  • the content of active ingredient is, for example, between 1 and 95% by weight, preferably between 10 and 80% by weight.
  • the active ingredient formulations mentioned contain, if appropriate, the respective customary adhesives, wetting agents, dispersants, emulsifiers, penetration agents, preservatives, antifreeze agents and solvents, fillers, carriers and dyes, defoamers, evaporation inhibitors and the pH and the Viscosity influencing agents.
  • formulation auxiliaries are described, inter alia, in “Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations", ed. DA Knowles, Kluwer Academic Publishers (1998).
  • the compounds of the general formula (I) or their salts can be used as such or in the form of their preparations (formulations) with other pesticidally active substances, such as insecticides, acaricides, nematicides, herbicides, fungicides, safeners, fertilizers and / or
  • Growth regulators can be used in combination, e.g. as a finished formulation or as
  • Tank mixes The combination formulations can be prepared on the basis of the formulations mentioned above, taking into account the physical properties and stabilities of the active ingredients to be combined.
  • Combination partners for the compounds of the general formula (I) according to the invention in mixture formulations or in the tank mix are, for example, known active ingredients which act on an inhibition of, for example, acetolactate synthase, acetyl-CoA carboxylase, cellulose synthase, enolpyruvylshikimate-3-phosphate- Synthase, glutamine synthetase, p-hydroxyphenylpyruvate dioxygenase, phytoene desaturase, photosystem I, photosystem II, protoporphyrinogen oxidase, can be used, as they are for example in Weed Research 26 (1986) 441-445 or "The Pesticide Manual", 16th edition, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 2012 and the literature cited there.
  • Cultivated plants occur.
  • combinations of compounds (I) according to the invention which contain the compounds (I) or their combinations with other herbicides or pesticides and safeners are of particular interest.
  • the safeners which are used in an antidoteic content, reduce the phytotoxic side effects of the herbicides / pesticides used, for example in economically important crops such as grain (wheat, barley, rye, maize, rice, millet), sugar beet, sugar cane, rape, cotton and soy, preferably grain.
  • the weight ratio of herbicide (mixture) to safener generally depends on the
  • the safeners can be formulated analogously to the compounds (I) or mixtures thereof with further herbicides / pesticides and are provided and used as a finished formulation or tank mix with the herbicides.
  • the herbicide or herbicide-safener formulations in commercially available form are optionally diluted in the customary manner, e.g. in the case of wettable powders, emulsifiable concentrates, dispersions and water-dispersible granules using water.
  • Preparations in dust form, soil granules or granules as well as sprayable solutions are usually no longer diluted with other inert substances before use.
  • the application rate can vary within wide limits.
  • the total amount of compounds of the general formula (I) and their salts is preferably in the range from 0.001 to 10.0 kg / ha, preferably in the range from 0.005 to 5 kg / ha, more preferably in Range from 0.01 to 1.5 kg / ha, particularly preferably in the range from 0.05 to 1 kg / ha. This applies to both pre-emergence and post-emergence use.
  • Plant growth regulator for example as a stalk shortener in crop plants, as they have been mentioned above, preferably in cereal plants such as wheat, barley, rye, triticale, millet, rice or maize, the total application rate is preferably in the range from 0.001 to 2 kg / ha, preferably in the range from 0.005 to 1 kg / ha, in particular in the range from 10 to 500 g / ha, very particularly preferably in the range from 20 to 250 g / ha. This applies both to the application in
  • the application as a stalk shortener can take place in different stages of the growth of the plants. For example, use after tillering at the beginning of the
  • the treatment of the seed which includes the different seed dressing and coating techniques, is also possible.
  • the application rate depends on the individual techniques and can be determined in preliminary tests.
  • mixed formulations or in a tank mix are, for example, known active ingredients which act on an inhibition of, for example, acetolactate synthase, acetyl-CoA carboxylase, cellulose synthase, enolpyruvylshikimate -3-phosphate synthase, glutamine synthetase, p-hydroxyphenylpyruvate dioxygenase, phytoene desaturase, photosystem I, photosystem II or
  • herbicidal mixing partners are:
  • flucarbazone flucarbazone-sodium, flucetosulfuron, fluchloralin, flufenacet, flufenpyr, flufenpyr-ethyl, flumetsulam, flumiclorac, flumiclorac-pentyl, flumioxazin, fluometuron, flurenol, flurenolofen-butyl, flurenol, flurenolofen-butyl, -dimethylammonium and -fluoroglycethylammonium flupyrsulfuron, flupyrsulfuron-methyl-sodium, fluridone, flurochloridone, fluroxypyr, fluroxypyr-meptyl, flurtamone, fluthiacet, fluthiacet-methyl, fomesafen, fomesafen-sodium, foramsulfuron, fosamine, glufosinate, glufosinuf-ammonium, glufosinate-
  • metdicazthiazuron metam, metamifop, metamitron, metazachlor, metazosulfuron,
  • met.zthiazuron methiopyrsulfuron, methiozolin, methyl isothiocyanate, metobromuron, metolachlor, S-metolachlor, metosulam, metoxuron, metribuzin, metsulfuron, metsulfuron-methyl, molinat, monolinuron-ester, monosulfuron, ie, N- [3-chloron, monosulfuron -4- (1-methylethyl) -phenyl] -2-methylpentanamide, NGGC-011, napropamide, NC-310, ie 4- (2,4-dichlorobenzoyl) -1-methyl-5-benzyloxypyrazole, neburon, nicosulfuron, nonanoic acid (pelargonic acid), norflurazon, oleic acid (fatty acids), orbencarb, orthosulfamuron, oryzalin, oxadiargy
  • plant growth regulators as possible mixing partners are: Acibenzolar, acibenzolar-S-methyl, 5-aminolevulinic acid, ancymidol, 6-benzylaminopurine,
  • Brassinolide Catechin, chlormequat Chloride, cloprop, cyclanilide, 3- (Cycloprop-l-enyl) propionic acid, daminozide, dazomet, n-decanol, dikegulac, dikegulac-sodium, endothal, endothal- dipotassium, -disodium, and mono (N, N-dimethylalkylammonium), ethephon, flumetralin, flurenol, flurenol-butyl, flurprimidol, forchlorfenuron, gibberellic acid, inabenfide, indol-3-acetic acid (IAA), 4- indol-3-ylbutyric acid, isoprothiolane, probemonic acid azole, jasmonic acid , maleic hydrazide, mepiquat chloride, 1-methylcyclopropene, 2- (l-naphthyl)
  • Sl d compounds of the triazole carboxylic acid type (Sl d ), preferably compounds such as
  • Fenchlorazole ethyl ester
  • Sl-7 ethyl carboxylate
  • Sl e compounds of the 5-benzyl or 5-phenyl-2-isoxazoline-3-carboxylic acid type, or 5,5-diphenyl-2-isoxazoline-3-carboxylic acid (Sl e ), preferably compounds such as
  • 5-phenyl-2-isoxazoline-3-carboxylic acid ethyl ester (S1-9) and related compounds, as described in WO-A-91/08202, or 5,5-diphenyl-2-isoxazoline-carboxylic acid (S 1- 10) or 5,5-diphenyl-2-isoxazoline-3-carboxylic acid ethyl ester (Sl-11) ("isoxadifen-ethyl”)
  • S2 a compounds of the 8-quinolineoxyacetic acid type (S2 a ), preferably
  • S2 b compounds of the (5-chloro-8-quinolinoxy) malonic acid type (S2 b ), preferably
  • oils effective safeners are used, such as. B.
  • Benoxacor (4-dichloroacetyl-3,4-dihydro-3-methyl-2H-1,4-benzoxazine) (S3-4),
  • PPG-1292 N-Allyl-N - [(1,3-dioxolan-2-yl) methyl] dichloroacetamide
  • TI-35 (1-dichloroacetyl-azepan) from TRI-Chemical RT (S3-8),
  • R A 1 (Ci-C ö ) -alkyl, (C3-C6) -cycloalkyl, where the last two radicals mentioned by VA
  • R A 2 halogen, (Ci-C 4 ) -alkyl, (Ci-C 4 ) -alkoxy, CF 3; m A 1 or 2;
  • VA is 0, 1, 2 or 3;
  • S4 b compounds of the 4- (benzoylsulfamoyl) benzamide type of the formula (S4 b ) and their salts, as described in WO-A-99/16744,
  • R B 1 , R B 2 independently of one another are hydrogen, (Ci-Ce) -alkyl, (C3-C6) -cycloalkyl, (CVG,) -alkenyl, (-G,) -alkynyl.
  • R B 3 halogen, (Ci-G) -alkyl, (Ci-C4) -haloalkyl or (Ci-G) -alkoxy and m B 1 or 2, for example those in which
  • R B 1 cyclopropyl
  • R B 2 hydrogen
  • (R B 3 ) 2-OMe
  • R B 1 cyclopropyl
  • R B 2 hydrogen
  • (R B 3 ) 5-Cl-2-OMe is (S4-2)
  • R B 1 isopropyl
  • R B 2 hydrogen
  • (R B 3 ) 5-Cl-2-OMe is (S4-4) and
  • R B 1 isopropyl
  • R B 2 hydrogen
  • (R B 3 ) 2-OMe (S4-5);
  • Rc 1 , Rc 2 independently of one another are hydrogen, (GG) -alkyl, (GG) -cycloalkyl, (G-
  • Rc 3 halogen, (Ci-G -alkyl, (Ci-C- alkoxy, CF 3 and mc is 1 or 2; for example l- [4- (N-2-methoxybenzoylsulfamoyl) phenyl] -3-methylurea,
  • Carboxylic acid derivatives (S5) e.g.
  • Ethyl 3,4,5-triacetoxybenzoate 3,5-dimethoxy-4-hydroxybenzoic acid, 3,5-dihydroxybenzoic acid, 4-hydroxysalicylic acid, 4-fluorosalicylic acid, 2-hydroxycinnamic acid, 2,4-dichlorocinnamic acid, as described in WO-A 2004/084631, WO-A-2005/015994, WO-A-2005/016001.
  • RD 1 is halogen, (Ci-C-alkyl, (Ci-C- haloalkyl, (Ci-C4) -alkoxy, (Ci-C4) -haloalkoxy,
  • R D 2 is hydrogen or (Ci-C4) -alkyl
  • RD 3 is hydrogen, (Ci-Cs) -alkyl, (C2-C4) -alkenyl, (C2-C4) -alkynyl, or aryl, where each of the aforementioned C-containing radicals is unsubstituted or by one or more, preferably up to three identical or different radicals from the group consisting of halogen and alkoxy is substituted; or their salts, n D is an integer from 0 to 2.
  • n E is an integer from 0 to 4,
  • R E 2 (Ci-Ci ö ) -alkyl, (CVCrd-alkenyl. (C3-C6) -cycloalkyl, aryl; benzyl, halobenzyl,
  • R E 3 is hydrogen or (C iG,) - alkyl.
  • Oxabetrinil ((Z) -l, 3-Dioxolan-2-ylmethoxyimino (phenyl) acetonitril) (S 11-1), which is known as a seed dressing safener for millet against damage from metolachlor,
  • Active ingredients from the class of isothiochromanones such as methyl - [(3-oxo-lH-2-benzothiopyran-4 (3H) -ylidene) methoxy] acetate (CAS reg. No. 205121-04-6 ) (S12-1) and related compounds from WO-A-1998/13361.
  • Naphthalic anhydride (1,8-naphthalenedicarboxylic acid anhydride) (S13-1), which is known as a seed dressing safener for maize against damage from thiocarbamate herbicides,
  • Cyanamide which is known as a safener for corn against damage from imidazolinones
  • MG 191 (CAS Reg.Nr. 96420-72-3) (2-dichloromethyl-2-methyl-1,3-dioxolane) (S13-5) from Nitrokemia, which is known as a safener for maize, "MG 838” (CAS Reg. No. 133993-74-5)
  • Active ingredients which, in addition to a herbicidal effect against harmful plants, also have a safener effect on crop plants such as rice, such as. B.
  • CSB (1-bromo-4- (chloromethylsulfonyl) benzene) from Kumiai, (CAS Reg. No. 54091-06-4), which is known as a safener against damage from some herbicides in rice.
  • R H 1 denotes a (CC 6 ) -haloalkyl radical
  • R H 2 is hydrogen or halogen
  • R H 3 , R H 4 independently of one another are hydrogen, (Ci-Cie) -alkyl, (C2-Cie) -alkenyl or (C2-C16) -
  • Alkynyl where each of the last-mentioned 3 radicals unsubstituted or by one or more radicals from the group halogen, hydroxy, cyano, (Ci-C 4 ) -alkoxy, (Ci-C 4 ) -haloalkoxy, (Ci-C 4 ) -alkylthio, ( Ci-C 4) alkylamino, di [(Ci-C4) -alkyl] amino, [(Ci-C 4) alkoxy] - carbonyl, [(Ci-C4) -haloalkoxy] carbonyl, (GG) Cycloalkyl.
  • das an one side of the ring is condensed with a 4 to 6-membered saturated or unsaturated carbocyclic ring, or (C 4 -C 6 ) -cycloalkenyl which is condensed on one side of the ring with a 4 to 6-membered saturated or unsaturated carbocyclic ring , where each of the last-mentioned 4 radicals is unsubstituted or by one or more radicals from the group consisting of halogen, hydroxy, cyano, (Ci-C 4 ) -alkyl, (Ci-C 4 ) -haloalkyl, (Ci-C 4 ) -alkoxy, (GG) -Haloalkoxy.
  • (GG) -Alkylamino Di [(Ci- C 4 ) alkyl] -amino, [(Ci-C 4 ) alkoxy] -carbonyl, [(Ci-C 4 ) Haloalkoxy] carbonyl, (GC ⁇ ) - cycloalkyl that is unsubstituted or substituted, phenyl that is unsubstituted or substituted, and heterocyclyl that is unsubstituted or is substituted, is substituted, means or
  • RH 3 is (Ci-C 4 ) -alkoxy, (C2-C 4 ) -alkenyloxy, (C2-G,) -alkinyloxy or (C2-C 4 ) -haloalkoxy and
  • R H 4 is hydrogen or (Ci-C 4 ) -alkyl or
  • RH 3 and RH 4 together with the directly bonded nitrogen atom form a four- to eight-membered
  • heterocyclic ring which, in addition to the N atom, can also contain further hetero ring atoms, preferably up to two further hetero ring atoms from the group N, O and S and which is unsubstituted or substituted by one or more radicals from the group consisting of halogen, cyano, nitro, (Ci- C 4 ) -alkyl, (Ci-G-haloalkyl, (Ci-C 4 ) -alkoxy, (Ci-C 4 ) -haloalkoxy and (Ci-C 4 ) -alkylthio is substituted.
  • Preferred safeners in combination with the compounds of the general formula (I) according to the invention and / or their salts, in particular with the compounds of the formulas (E 1) to (1.34) and / or their salts are: cloquintocet-mexyl, cyprosulfamide, fenchlorazole-ethyl ester , Isoxadifen-ethyl, Mefenpyr-diethyl, Fenclorim, Cumyluron, S4-1 and S4-5, and particularly preferred safeners are: Cloquintocet-mexyl, Cyprosulfamid, Isoxadifen-ethyl and Mefenpyr-Diethyl.
  • Wooden fiber pots are laid out in sandy loam soil, covered with soil and grown in the greenhouse under controlled growth conditions. 2 to 3 weeks after sowing, the test plants were treated in the single-leaf stage.
  • the compounds according to the invention formulated in the form of wettable powders (WP) or as emulsion concentrates (EC) were then sprayed onto the green parts of the plant as an aqueous suspension or emulsion with the addition of 0.5% additive with a water application rate of 600 l / ha.
  • Tables A1 to A15 below show the effects of selected compounds of the general formula (I) according to Tables 1.1 to 1.36 on various harmful plants and an application rate corresponding to 20 g / ha and lower, which were obtained according to the aforementioned test procedure.
  • Table Al
  • Tables A16 to A19 below show the crop compatibility of selected compounds of the general formula (I) according to Tables 1.1 to 1.36 at an application rate corresponding to 5 or 20 g / ha, which were observed in tests according to the above-mentioned test procedure. The effects observed on selected crop plants are given in comparison with the untreated controls (values in%).
  • compounds of the general formula (I) according to the invention have good herbicidal activity against harmful plants, such as, for example, on post-emergence treatment.
  • Seeds of monocotyledonous and dicotyledonous weeds and cultivated plants were placed in plastic or organic plant pots and covered with soil.
  • the compounds according to the invention formulated in the form of wettable powders (WP) or as emulsion concentrates (EC) were then applied to the surface of the covering soil as an aqueous suspension or emulsion with the addition of 0.5% additive with a water application rate of the equivalent of 600 l / ha.
  • WP wettable powders
  • EC emulsion concentrates
  • Tables B1 to B 13 below show the effects of selected compounds of the general formula (I) according to Tables 1.1 to 1.36 on various harmful plants and one Application rate corresponding to 80 g / ha or lower, which was obtained according to the test procedure mentioned above, is shown.
  • Table B 13 Tables B14 to B16 below show the crop compatibility of selected compounds of the general formula (I) according to Tables 1.1 to 1.36 at an application rate corresponding to 20 g / ha, which were observed in tests according to the above test procedure. The effects observed on selected crop plants are given in comparison with the untreated controls (values in%).
  • Harmful plants such as Abutilon theophrasti, Alopecurus myosuroides, Amaranthus retroflexus, Avena fatua, Digitaria sanguinalis, Echinochloa crus-galli, Lolium rigidum, Matricaria inodora, Pharbitis purpurea, Polygonum convolvulus, Setaria viridis, Veronica tricolorica or an active substance of 0.0 kg less per hectare, as well as a good tolerance to crop plants in organisms such as Zea mays, Glycine max and Triticum aestivum at an application rate of 0.02 kg per hectare.

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Abstract

Substituierte N-Phenyluracile sowie deren Salze und ihre Verwendung als herbizide Wirkstoffe. Die vorliegende Erfindung betrifft substituierte N-Phenyluracile der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze (I) wobei die Reste in der allgemeinen Formel (I) den in der Beschreibung gegebenen Definitionen entsprechen, sowie deren Verwendung als Herbizide, insbesondere zur Bekämpfung von Unkräutern und/oder Ungräsern in Nutzpflanzenkulturen und/oder als Pflanzenwachstumsregulatoren zur Beeinflussung des Wachstums von Nutzpflanzenkulturen.

Description

Bayer AG
Substituierte N-Phenyluracile sowie deren Salze und ihre Verwendung als herbizide Wirkstoffe Beschreibung
Die Erfindung betrifft das technische Gebiet der Pflanzenschutzmittel, insbesondere das der Herbizide zur selektiven Bekämpfung von Unkräutern und Ungräsem in Nutzpflanzenkulturen.
Speziell betrifft diese Erfindung substituierte N-Phenyluracile sowie deren Salze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide, inbesondere zur Bekämpfung von Unkräutern und/oder Ungräsem in Nutzpflanzenkulturen und/oder als Pflanzenwachstumsregulatoren zur Beeinflussung des Wachstums von Nutzpflanzenkulturen.
Bisher bekannte Pflanzenschutzmittel zur selektiven Bekämpfung von Schadpflanzen in
Nutzpflanzenkulturen oder Wirkstoffe zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs weisen bei ihrer Anwendung teilweise Nachteile auf, sei es, dass sie (a) keine oder aber eine unzureichende herbizide Wirkung gegen bestimmte Schadpflanzen, (b) ein zu geringes Spektrum der Schadpflanzen, das mit einem Wirkstoff bekämpft werden kann, (c) zu geringe Selektivität in Nutzpflanzenkulturen und/oder (d) ein toxikologisch ungünstiges Profil besitzen. Weiterhin führen manche Wirkstoffe, die als Pflanzenwachstumsregulatoren bei einigen Nutzpflanzen eingesetzt werden können, bei anderen Nutzpflanzen zu unerwünscht verminderten Emteerträgen oder sind mit der Kulturpflanze nicht oder nur in einem engen Aufwandmengenbereich verträglich. Einige der bekannten Wirkstoffe lassen sich wegen schwer zugänglicher Vorprodukte und Reagenzien im industriellen Maßstab nicht wirtschaftlich hersteilen oder besitzen nur unzureichende chemische Stabilitäten. Bei anderen Wirkstoffen hängt die Wirkung zu stark von Umweltbedingungen, wie Wetter- und Bodenverhältnissen ab.
Die herbizide Wirkung dieser bekannten Verbindungen, insbesondere bei niedrigen Aufwandmengen, bzw. deren Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen bleiben verbesserungswürdig.
Es ist aus verschiedenen Schriften bekannt, daß bestimmte substituierte N-verknüpfte Aryluracile als herbizide Wirkstoffe verwendet werden können (vgl. EP408382, EP473551, EP648749, US4943309, US5084084, US5127935, W091/00278, W095/29168, WO95/30661, W096/35679, WO97/01541, WO98/25909, WO2001/39597). Die bekannten Aryluracile weisen jedoch eine Reihe von
Wirkungslücken, insbesondere gegenüber monokotylen Unkräutern auf. Eine Reihe von herbiziden Wirkstoffkombinationen auf Basis von N-verknüpften Aryluracilen sind ebenfalls bekannt geworden (vgl. DE4437197, EP714602, WO96/07323, WO96/08151, JP11189506). Die Eigenschaften dieser Wirkstoffkombinationen waren jedoch auch nicht in allen Belangen zufriedenstellend.
Es ist weiterhin bekannt, daß bestimmte N-Phenyluracile mit gegebenenfalls weiter substituierten Milchsäuregruppen auch als herbizide Wirkstoffe eingesetzt werden können (vgl. JP2000/302764, JP2001/172265, US6403534, EP408382). Es ist darüber hinaus bekannt, daß N-Phenyluracile mit speziellen gegebenenfalls weiter substituierten Thiomilchsäuregruppen ebenfalls herbizide Wirkungen zeigen (vgl. W02010/038953, KR2011110420). Besondere substituierte Tetrahydrofurylester von N- Phenyluracilen mit gegebenenfalls weiter substituierten Thiomilchsäuregruppen sind in JP09188676 beschrieben.
Ebenfalls bekannt sind substituierte Uracile, die eine N-verknüpfte und weiter substituierte
Diarylethergruppe oder einen entsprechenden Heteroarylaryletherrest enthalten (vgl. US6333296, US6121201, W02001/85907, EP1122244, EP1397958, EP1422227, WO 2002/098227). Weiterhin sind hochsubstituierte N-Phenyluracile mit spezifisch substituierter Carbonylalkyloxygruppe beschrieben (vgl. WO2011/137088). Hochsubstituierte N-Pyridyluracile sind ebenfalls beschrieben (vgl.
WO2017/202768), während in WO2018/019842 die Verwendung von spezifisch substituierten N- Phenyluracilen zur Bekämpfung bestimmter dikotyler Unkräuter, die spezifische Resistenzen gegen etablierte Herbizide aufweisen, beschrieben wird. Substituierte 3-Phenyl-5-alkyl-6- (trifhiormethyl)pyrimidin-2,4(lH,3H)-dione (vgl. W02019/101551) und verwandte substituierte 3- (Pyridin-2-yl)-5-alkyl-6-(trifluormethyl)pyrimidin-2,4(lH,3H)-dione (vgl. W02019/101513) sind ebenfalls bekannt.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass bestimmte substituierte N-Phenyluracile mit substituierter Alkylesterseitenkette oder deren Salze als Herbizide gut geeignet sind und besonders vorteilhaft als Wirkstoffe zur Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern in
Nutzpflanzenkulturen eingesetzt werden können.
Ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind damit substituierte N-Phenyluracile der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze
Figure imgf000003_0001
wonn
R1 für Wasserstoff, (Ci-C8)-Haloalkyl steht,
R2 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Trifluormethyl, (Ci-Cs)-Alkoxy steht,
R3 für Wasserstoff, Halogen, (Ci-Cs)-Alkoxy steht,
R4 für Halogen, Cyano, NO2, C(0)NH2, C(S)NH2, (Ci-C8)-Haloalkyl, (C2-C8)-Alkinyl steht,
R5, R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cyano, (Ci-C8)-Alkyl, (Ci-C8)- Haloalkyl, (Ci-Cs)-Alkoxy, (Ci-Cs)-Haloalkoxy stehen,
G für unverzweigtes oder verzweigtes (Ci-C8)-Alkylen steht,
Q für einen Rest der Formel
Figure imgf000004_0001
steht,
R8 für Wasserstoff, (Ci-Cs)-Alkyl, (Ci-Cs)-Haloalkyl, Aryl, Aryl-(Ci-C8)-alkyl, Heteroaryl,
(C2-C8)-Alkinyl, (C2-C8)-Alkenyl, C(0)R13, C(0)OR13, (Ci-C8)-Alkoxy-(Ci-C8)-alkyl steht,
R9 für Wasserstoff oder (Ci-C8)-Alkyl steht,
R10 für Cyano, N02, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C8)-alkyl, Heterocyclyl, Heterocyclyl-(Ci-C8)-alkyl, RnR12N-(Ci-C8)-alkyl, R130-(Ci-C8)-alkyl, Cyano-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkylcarbonyloxy- (Ci-C8)-alkyl, (C3-C8)-Cycloalkylcarbonyloxy-(Ci-C8)-alkyl, Arylcarbonyloxy-(Ci-C8)-alkyl, Heteroarylcarbonyloxy-(Ci-C8)-alkyl, Heterocyclylcarbonyloxy-(Ci-C8)-alkyl, OR13, NRnR12, SR14, S(0)R14, S02R14, R14S-(Ci-C8)-alkyl, R14(0)S-(Ci-C8)-alkyl, R1402S-(Ci-C8)-alkyl, Tris- [(Ci-C8)-Alkyl]silyl-(Ci-C8)-alkyl, Bis-[(Ci-C8)-Alkyl](aryl)silyl(Ci-C8)-alkyl, [(Ci-C8)-Alkyl]- bis-(aryl)silyl-(Ci-C8)-alkyl, Tris-[(Ci-C8)-Alkyl]silyl, Bis-hydroxyboryl-(Ci-C8)-alkyl, Bis- [(Ci-C8)-alkoxy]boryl-(Ci-C8)-alkyl, Tetramethyl- 1, 3, 2-Dioxaborolan-2-yl, Tetramethyl- 1,3,2- Dioxaborolan-2-yl-(Ci-C8)-alkyl, Nitro-(Ci-C8)-alkyl, C(0)R14, Bis-(Ci-C8)-alkoxymethyl, Bis- (Ci-C8)-alkoxymethyl-(Ci-C8)-alkyl steht, oder R8 und R10 mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, ein vollständig gesättigtes oder teilgesättigtes, und gegebenenfalls weiter substituiertes 3 bis 10-gliedriges monocyclisches oder bicyclisches Heterocyclyl bilden,
R1 1 und R12 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für Wasserstoff, (Ci-Cs)-Alkyl,
(C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (Ci-C8)-Cyanoalkyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, (C2-C8)-Haloalkenyl, (C3-C8)-Haloalkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (C3-Cio)-Halocycloalkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl, (C4-Cio)-Halocycloalkenyl, (Ci-C8)-Alkoxy-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Haloalkoxy-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkylthio-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Haloalkylthio-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkoxy-(Ci-C8)- haloalkyl, Aryl, Aryl-(Ci-C8)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C8)-alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl- (Ci-C8)-alkyl, (C4-Ci0)-Cycloalkenyl-(Ci-C8)-alkyl, COR13, S02R14, Heterocyclyl, (Ci-C8)- Alkoxycarbonyl, Bis-[(Ci-C8)-alkyl]aminocarbonyl-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkyl- aminocarbonyl-(Ci-C8)-alkyl, Aryl-(Ci-C8)-alkyl-aminocarbonyl-(Ci-C8)-alkyl, Aryl-(Ci-C8)- alkoxycarbonyl, Heteroaryl-(Ci-C8)-alkoxycarbonyl, (C2-C8)-Alkenyloxycarbonyl, (C2-C8)- Alkinyloxycarbonyl, Heterocyclyl-(Ci-C8)-alkyl stehen, oder
R1 1 und R12 mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten oder
teilgesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 3 bis 10-gliedrigen monocyclischen oder bicyclischen Ring bilden,
R13 für Wasserstoff, (Ci-C8)-Alkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (Ci-C8)-Cyanoalkyl, (Ci-Cio)- Haloalkyl, (C2-C8)-Haloalkenyl, (C3-C8)-Haloalkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (C3-C10)- Halocycloalkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl, (C4-Cio)-Halocycloalkenyl, (Ci-C8)-Alkoxy-(Ci-C8)- alkyl, (Ci-C8)-Haloalkoxy-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkoxy-(Ci-C8)-haloalkyl, (Ci-C8)-Alkoxy- (Ci-C8)-alkoxy-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkoxy-(Ci-C8)-alkoxy-(Ci-C8)-alkoxy-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkoxy-(Ci-C8)-alkoxy-(Ci-C8)-alkoxy-(Ci-C8)-alkoxy-(Ci-C8)-alkyl, Aryl, Aryl- (Ci-C8)-alkyl, Aryl-(Ci-C8)-alkoxy-(Ci-C8)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C8)-alkyl, (C3-C8)- Cycloalkyl-(Ci-C8)-alkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl-(Ci-C8)-alkyl, Bis-[(Ci-C8)- alkyl]aminocarbonyl-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkyl-aminocarbonyl-(Ci-C8)-alkyl, Aryl-(Ci-C8)- alkyl-aminocarbonyl-(Ci-C8)-alkyl, Bis-[(Ci-C8)-alkyl]amino-(C2-C6)-alkyl, (Ci-Cs)-Alkyl- amino-(C2-C6)-alkyl, Aryl-(Ci-C8)-alkyl-amino-(C2-C6)-alkyl, R14S-(Ci-C8)-alkyl, R14(0)S- (Ci-C8)-alkyl, R1402S-(Ci-C8)-alkyl, Hydroxycarbonyl-(Ci-C8)-alkyl, Heterocyclyl,
Heterocyclyl-(Ci-C8)-alkyl, Tris-[(Ci-C8)-Alkyl]silyl-(Ci-C8)-alkyl, Bis-[(Ci-C8)- Alkyl](aryl)silyl(Ci-C8)-alkyl, [(Ci-C8)-Alkyl]-bis-(aiyl)süyl-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)- Alkylcarbonyloxy-(Ci-C8)-alkyl, (C3-C8)-Cycloalkylcarbonyloxy-(Ci-C8)-alkyl,
Arylcarbonyloxy-(Ci-C8)-alkyl, Heteroarylcarbonyloxy-(Ci-C8)-alkyl, Heterocyclylcarbonyloxy-(Ci-C8)-alkyl, Aryloxy-(Ci-C8)-alkyl, Heteroaryloxy-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkoxycarbonyl steht,
R14 für Wasserstoff, (Ci-C8)-Alkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (Ci-C8)-Cyanoalkyl, (Ci-Cio)- Haloalkyl, (C2-C8)-Haloalkenyl, (C3-C8)-Haloalkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (C3-C10)- Halocycloalkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl, (C4-Cio)-Halocycloalkenyl, (Ci-C8)-Alkoxy-(Ci-C8)- alkyl, (Ci-C8)-Alkoxy-(Ci-C8)-haloalkyl, Aryl, Aryl-(Ci-C8)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl- (Ci-C8)-alkyl, Heterocyclyl-(Ci-C8)-alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(Ci-C8)-alkyl, (C4-C10)- Cycloalkenyl-(Ci-C8)-alkyl, Bis-[(Ci-C8)-alkyl]amino, (Ci-C8)-Alkyl-amino, Aryl-(Ci-C8)- amino, Aryl-(Ci-C6)-alkyl-amino, Aryl-[(Ci-C8)-alkyl]amino; (C3-C8)-Cycloalkyl-amino, (C3- C8)-Cycloalkyl-[(Ci-C8)-alkyl]amino; N-Azetidinyl, N-Pyrrolidinyl, N-Piperidinyl. N- Morpholinyl, steht
und
X und Y unabhängig voneinander für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) stehen.
Bevorzugter Erfindungsgegenstand sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin R1 für Wasserstoff, (Ci-C6)-Haloalkyl steht,
R2 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Trifluormethyl, (Ci-C6)-Alkoxy steht,
R3 für Wasserstoff, Halogen, (Ci-C6)-Alkoxy steht,
R4 für Halogen, Cyano, N02, C(0)NH2, C(S)NH2, (Ci-C6)-Haloalkyl, (C2-C6)-Alkinyl steht,
R5, R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cyano, (Ci-C6)-Alkyl, (C1-C7)- Haloalkyl, (Ci-C6)-Alkoxy, (Ci-C6)-Haloalkoxy stehen,
G für unverzweigtes oder verzweigtes (Ci-C6)-Alkylen steht,
Q für einen Rest der Formel
Figure imgf000006_0001
steht, R8 für Wasserstoff, (Ci-C7)-Alkyl, (Ci-C7)-Haloalkyl, Aryl, Aryl-(Ci-C7)-alkyl, Heteroaryl,
(C2-C7)-Alkinyl, (C2-C7)-Alkenyl, C(0)R13, C(0)0R13, (Ci-C7)-Alkoxy-(Ci-C7)-alkyl steht,
R9 für Wasserstoff oder (Ci-G,)-Alkyl steht,
R10 für Cyano, N02, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C7)-alkyl, Heterocyclyl, Heterocyclyl-(Ci-C7)-alkyl, RnR12N-(Ci-C7)-alkyl, R130-(Ci-C7)-alkyl, Cyano-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Alkylcarbonyloxy- (Ci-C7)-alkyl, (C3-C7)-Cycloalkylcarbonyloxy-(Ci-C7)-alkyl, Arylcarbonyloxy-(Ci-C7)-alkyl, Heteroarylcarbonyloxy-(Ci-C7)-alkyl, Heterocyclylcarbonyloxy-(Ci-C7)-alkyl, OR13, NRnR12, SR14, S(0)R14, S02R14, R14S-(Ci-C7)-alkyl, R14(0)S-(Ci-C7)-alkyl, R1402S-(Ci-C7)-alkyl, Tris- [(Ci-C7)-Alkyl]silyl-(Ci-C7)-alkyl, Bis-[(Ci-C7)-Alkyl](aryl)silyl(Ci-C7)-alkyl, [(Ci-C7)-Alkyl]- bis-(aryl)silyl-(Ci-C7)-alkyl, Tris-[(Ci-C7)-Alkyl]silyl, Bis-hydroxyboryl-(Ci-C7)-alkyl, Bis- [(Ci-C7)-alkoxy]boryl-(Ci-C7)-alkyl, Tetramethyl- 1, 3, 2-Dioxaborolan-2-yl, Tetramethyl- 1,3,2- Dioxaborolan-2-yl-(Ci-C7)-alkyl, Nitro-(Ci-C7)-alkyl, C(0)R14, Bis-(Ci-C7)-alkoxymethyl, Bis- (Ci-C7)-alkoxymethyl-(Ci-C7)-alkyl steht, oder
R8 und R10 mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, ein vollständig gesättigtes oder
teilgesättigtes, und gegebenenfalls weiter substituiertes 3 bis 10-gliedriges monocyclisches oder bicyclisches Heterocyclyl bilden,
R11 und R12 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für Wasserstoff, (Ci-C7)-Alkyl,
(C2-C7)-Alkenyl, (C2-C7)-Alkinyl, (Ci-C7)-Cyanoalkyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, (C2-C7)-Haloalkenyl, (C3-C7)-Haloalkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (C3-Cio)-Halocycloalkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl, (C4-Cio)-Halocycloalkenyl, (Ci-C7)-Alkoxy-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Haloalkoxy-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Alkylthio-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Haloalkylthio-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Alkoxy-(Ci-C7)- haloalkyl, Aryl, Aryl-(Ci-C7)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C7)-alkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl- (Ci-C7)-alkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl-(Ci-C7)-alkyl, COR13, S02R14, Heterocyclyl, (Ci-C7)- Alkoxycarbonyl, Bis-[(Ci-C7)-alkyl]aminocarbonyl-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Alkyl- aminocarbonyl-(Ci-C7)-alkyl, Aryl-(Ci-C7)-alkyl-aminocarbonyl-(Ci-C7)-alkyl, Aryl-(Ci-C7)- alkoxycarbonyl, Heteroaryl-(Ci-C7)-alkoxycarbonyl, (C2-C7)-Alkenyloxycarbonyl, (C2-C7)- Alkinyloxycarbonyl, Heterocyclyl-(Ci-C7)-alkyl stehen, oder
R11 und R12 mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten oder
teilgesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 3 bis 10-gliedrigen monocyclischen oder bicyclischen Ring bilden, R13 für Wasserstoff, (Ci-C7)-Alkyl, (C2-C7)-Alkenyl, (C2-C7)-Alkinyl, (Ci-C7)-Cyanoalkyl, (Ci-Cio)- Haloalkyl, (C2-C7)-Haloalkenyl, (C3-C7)-Haloalkinyl, (C3-Ci0)-Cycloalkyl, (C3-Cio)- Halocycloalkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl, (C4-Cio)-Halocycloalkenyl, (Ci-C7)-Alkoxy-(Ci-C7)- alkyl, (Ci-C7)-Haloalkoxy-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Alkoxy-(Ci-C7)-haloalkyl, (Ci-C7)-Alkoxy- (Ci-C7)-alkoxy-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Alkoxy-(Ci-C7)-alkoxy-(Ci-C7)-alkoxy-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Alkoxy-(Ci-C7)-alkoxy-(Ci-C7)-alkoxy-(Ci-C7)-alkoxy-(Ci-C7)-alkyl, Aryl, Aryl- (Ci-C7)-alkyl, Aryl-(Ci-C7)-alkoxy-(Ci-C7)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C7)-alkyl, (C3-C7)- Cycloalkyl-(Ci-C7)-alkyl, (C4-Ci0)-Cycloalkenyl-(Ci-C7)-alkyl, Bis-[(Ci-C7)- alkyl]aminocarbonyl-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Alkyl-aminocarbonyl-(Ci-C7)-alkyl, Aryl-(Ci-C7)- alkyl-aminocarbonyl-(Ci-C7)-alkyl, Bis-[(Ci-C7)-alkyl]amino-(C2-C5)-alkyl, (Ci-C7)-Alkyl- amino-(C2-C5)-alkyl, Aryl-(Ci-C7)-alkyl-amino-(C2-C5)-alkyl, R14S-(Ci-C7)-alkyl, R14(0)S- (Ci-C7)-alkyl, R1402S-(Ci-C7)-alkyl, Hydroxycarbonyl-(Ci-C7)-alkyl, Heterocyclyl,
Heterocyclyl-(Ci-C7)-alkyl, Tris-[(Ci-C7)-Alkyl]silyl-(Ci-C7)-alkyl, Bis-[(Ci-C7)- Alkyl](aryl)silyl(Ci-C7)-alkyl, [(Ci-C7)-Alkyl]-bis-(aryl)silyl-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)- Alkylcarbonyloxy-(Ci-C7)-alkyl, (C3-C7)-Cycloalkylcarbonyloxy-(Ci-C7)-alkyl,
Arylcarbonyloxy-(Ci-C7)-alkyl, Heteroarylcarbonyloxy-(Ci-C7)-alkyl,
Heterocyclylcarbonyloxy-(Ci-C7)-alkyl, Aryloxy-(Ci-C7)-alkyl, Heteroaryloxy-(Ci-C7)-alkyl, , (Ci-C7)-Alkoxycarbonyl steht,
R14 für Wasserstoff, (Ci-C7)-Alkyl, (C2-C7)-Alkenyl, (C2-C7)-Alkinyl, (Ci-C7)-Cyanoalkyl, (Ci-Cio)- Haloalkyl, (C2-C7)-Haloalkenyl, (C3-C7)-Haloalkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (C3-Cio)- Halocycloalkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl, (C4-Cio)-Halocycloalkenyl, (Ci-C7)-Alkoxy-(Ci-C7)- alkyl, (Ci-C7)-Alkoxy-(Ci-C7)-haloalkyl, Aryl, Aryl-(Ci-C7)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl- (Ci-C7)-alkyl, Heterocyclyl-(Ci-C7)-alkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl-(Ci-C7)-alkyl, (C4-C10)- Cycloalkenyl-(Ci-C7)-alkyl, Bis-[(Ci-C7)-alkyl]amino, (Ci-C7)-Alkyl-amino, Aryl-(Ci-C7)- amino, Aryl-(Ci-C4)-alkyl-amino, Aryl-[(Ci-C7)-alkyl]amino; (C3-C7)-Cycloalkyl-amino, (C3- C7)-Cycloalkyl-[(Ci-C7)-alkyl]amino; N-Azetidinyl, N-Pyrrolidinyl, N-Piperidinyl. N- Morpholinyl, steht
X und Y unabhängig voneinander für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) stehen.
Besonders bevorzugter Erfmdungsgegenstand sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin R1 für Wasserstoff steht, R2 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Trifluormethyl, (Ci-Ce)-Alkoxy steht,
R3 für Wasserstoff, Halogen, (G-G)-Alkoxy steht,
R4 für Halogen, Cyano, NO2, C(0)NH2, C(S)NH2, (Ci-Ce)-Haloalkyl, (CA-C r,)- Alk i n\ l steht,
R5, R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cyano, (Ci-G,)-Alkyl. (G-G)- Haloalkyl, (G-G)-Alkoxy. (G-G)-Haloalkoxy stehen,
G für unverzweigtes oder verzweigtes (G-G)-Alkylen steht,
Q für einen Rest der Formel
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steht,
R8 für Wasserstoff, (Ci-G,)-Alkyl. (Ci-Ce)-Haloalkyl, Aryl, Aryl-(Ci-Ce)-alkyl, Heteroaryl,
(C2-C6)-Alkinyl, (C2-C6)-Alkenyl, C(0)R13, C(0)OR13, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)-alkyl steht,
R9 für Wasserstoff oder (Ci-G)-Alkyl steht,
R10 für Cyano, NO2, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-Ce)-alkyl, Heterocyclyl, Heterocyclyl-(G-C6)-alkyl, RnR12N-(Ci-C6)-alkyl, R130-(G-C6)-alkyl, Cyano-(G-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkylcarbonyloxy- (Ci-Ce)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkylcarbonyloxy-(Ci-C6)-alkyl, Arylcarbonyloxy-(Ci-C6)-alkyl, Heteroarylcarbonyloxy-(Ci-C6)-alkyl, Heterocyclylcarbonyloxy-(Ci-C6)-alkyl, OR13, NRnR12,
SR14, S(0)R14, S02R14, R14S-(Ci-C6)-alkyl, R14(0)S-(G-C6)-alkyl, R1402S-(Ci-C6)-alkyl, Tris-
[(Ci-C6)-Alkyl]silyl-(Ci-C6)-alkyl, Bis-[(Ci-C6)-Alkyl](aryl)silyl(Ci-C6)-alkyl, [(G-C6)-Alkyl]- bis-(aryl)silyl-(Ci-C6)-alkyl, Tris-[(Ci-C6)-Alkyl]silyl, Bis-hydroxyboryl-(Ci-C6)-alkyl, Bis- [(Ci-C6)-alkoxy]boryl-(Ci-C6)-alkyl, Tetramethyl- 1, 3, 2-Dioxaborolan-2-yl, Tetramethyl- 1,3,2- Dioxaborolan-2-yl-(Ci-C6)-alkyl, Nitro-(Ci-C(,)-alkyl. , C(0)R13, , Bis-(Ci-C6)-alkoxymethyl, Bis-(Ci-C6)-alkoxymethyl-(Ci-C6)-alkyl steht,
R8 und R10 mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, ein vollständig gesättigtes oder
teilgesättigtes, und gegebenenfalls weiter substituiertes 3 bis 10-gliedriges monocyclisches oder bicyclisches Heterocyclyl bilden, R1 1 und R12 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für Wasserstoff, (C’i-G,)-Alkyl.
(C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (Ci-C6)-Cyanoalkyl, (G-Go)-Haloalkyl, (C2-C6)-Haloalkenyl, (C3-C6)-Haloalkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (C3-Cio)-Halocycloalkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl, (C4-Cio)-Halocycloalkenyl, (G-G)-AlkoxY-(G-G)-alkyl. (G-G)-HaloalkoxY-(G-G)-alkyl. (Ci-C6)-Alkylthio-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Haloalkylthio-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)- haloalkyl, Aryl, Aryl-(G-G)-alkyl. Heteroaryl, Heteroaryl-(G-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl- (Ci-Cö)-alkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl-(Ci-C6)-alkyl, COR13, S02R14, Heterocyclyl, (Ci-C6)- Alkoxycarbonyl, Bis-[(Ci-C6)-alkyl]aminocarbonyl-(Ci-C6)-alkyl, (G-G)-Alkyl- aminocarbonyl-(Ci-C6)-alkyl, Aryl-(Ci-C6)-alkyl-aminocarbonyl-(Ci-C6)-alkyl, Aryl-(G-G)- alkoxycarbonyl, Heteroaryl-(Ci-C6)-alkoxycarbonyl, (C2-C6)-Alkenyloxycarbonyl, (C2-C(,)- Alkinyloxycarbonyl, Heterocyclyl-(Ci-C6)-alkyl stehen, oder
R1 1 und R12 mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten oder
teilgesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 3 bis 10-gliedrigen monocyclischen oder bicyclischen Ring bilden,
R13 für Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (Ci-C6)-Cyanoalkyl, (Ci-Cio)- Haloalkyl, (C2-G,)-Haloalkenyl. (C3-C6)-Haloalkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (C3-C10)- Halocycloalkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl, (C4-Cio)-Halocycloalkenyl, (C i-C(,)-Alkoxy-(C i-C(,)- alkyl, (Ci-C6)-Haloalkoxy-(Ci-C6)-alkyl, (G-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)-haloalkyl, (Ci-C6)-Alkoxy- (Ci-C6)-alkoxy-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)-alkoxy-(Ci-C6)-alkoxy-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)-alkoxy-(Ci-C6)-alkoxy-(Ci-C6)-alkoxy-(Ci-C6)-alkyl, Aryl, Aryl- (Ci-Ce)-alkyl, Aryl-(Ci-C ,)-alkoxy-(Ci-C(,)-alkyl. Heteroaryl, Heteroaryl-(G-C6)-alkyl, (C3-C6)- Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl-(Ci-C6)-alkyl, Bis-[(Ci-C6)- alkyl]aminocarbonyl-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkyl-aminocarbonyl-(Ci-C6)-alkyl, Aryl-(Ci-Ce)- alkyl-aminocarbonyl-(Ci-C6)-alkyl, Bis-[(Ci-C6)-alkyl]amino-(C2-C4)-alkyl, (G-G)-Alkyl- amino-(C2-C4)-alkyl, Aryl-(Ci-C6)-alkyl-amino-(C2-C4)-alkyl, R14S-(Ci-C6)-alkyl, R14(0)S- (Ci-Ce)-alkyl, Rl402S-(Ci-C(,)-alkyl. Hydroxycarbonyl-(Ci-C6)-alkyl, Heterocyclyl,
Heterocyclyl-(Ci-C6)-alkyl, Tris-[(Ci-C6)-Alkyl]silyl-(Ci-C6)-alkyl, Bis-[(G-C6)- Alkyl](aryl)silyl(Ci-C6)-alkyl, [(Ci-C6)-Alkyl]-bis-(aryl)silyl-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-Ce)- Alkylcarbonyloxy-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkylcarbonyloxy-(Ci-C6)-alkyl,
Arylcarbonyloxy-(Ci-C6)-alkyl, Heteroarylcarbonyloxy-(Ci-C6)-alkyl,
Heterocyclylcarbonyloxy-(Ci-C6)-alkyl, Aiyloxy-(Ci-C(,)-alkyl. Heteroaryloxy-(G-C6)-alkyl, , (Ci-C6)-Alkoxycarbonyl steht,
R14 für Wasserstoff, (G-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (Ci-C6)-Cyanoalkyl, (C1-C10)- Haloalkyl, (C2-C(,)-Haloalkcnyl. (C3-C6)-Haloalkinyl, (C3-Go)-Cycloalkyl, (C3-C10)- Halocycloalkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl, (C4-Cio)-Halocycloalkenyl, (CrG)-Alkoxy-(G-G)- alkyl, (CrG,)-Alkoxy-(Ci-G,)-haloalkyl. Aryl, Aryl-(G-G)-alk\i. Heteroaryl, Heteroaryl- (Ci-C6)-alkyl, Heterocyclyl-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (C4-C10)- Cycloalkenyl-(Ci-C6)-alkyl, Bis-[(G-C6)-alkyl]amino, (G-C6)-Alkyl-amino, Aryl-(G-G)- amino, Aryl-(Ci-C2)-alkyl-amino, Aryl-[(G-C6)-alkyl]amino; (C3-C6)-Cycloalkyl-amino, (C3- C6)-Cycloalkyl-[(Ci-C6)-alkyl]amino; N-Azetidinyl, N-Pyrrolidinyl, N-Piperidinyl. N- Morpholinyl, steht
X und Y unabhängig voneinander für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) stehen.
Ganz besonders bevorzugter Erfmdungsgegenstand sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin
R1 für Wasserstoff steht,
R2 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Prop-l-yloxy, But-1- yloxy steht,
R3 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, Prop-l-yloxy, Prop-2-yloxy, But-1- yloxy, But-2-yloxy, 2-Methylprop-l-yloxy, 1,1-Dimethyleth-l-yloxy steht,
R4 für Fluor, Chlor, Brom, Cyano, NO2, C(0)NH2, C(S)NH2, Trifluormethyl, Difluormethyl,
Pentafluorethyl, Ethinyl, Propin- 1-yl, 1 -Butin- 1-yl, Pentin-l-yl, Hexin- 1-yl steht,
R5, R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Methyl, Ethyl, Prop-l-yl, 1-Methylethyl, But-l-yl, 1 -Methylpropyl, 2-Methylpropyl, 1,1-Dimethylethyl, n- Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 1,1-Dimethylpropyl, 1,2-Dimethylpropyl,
2.2-Dimethylpropyl, 1-Ethylpropyl, n-Hexyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1,1-Dimethylbutyl, 1,2-Dimethylbutyl, 1,3-Di-methylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl,
2.3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1,1,2-Trimethylpropyl, 1,2,2- Trimethylpropyl, 1 -Ethyl- 1-methylpropyl, l-Ethyl-2-methylpropyl, Trifluormethyl,
Difluormethyl, Pentafluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, Methoxy, Ethoxy, Prop-l- yloxy, Prop-2-yloxy, But-l-yloxy, But-2-yloxy, 2-Methylprop-l-yloxy, 1,1-Dimethyleth-l- yloxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Pentafluorethoxy, 2,2-Difluorethoxy, 2,2,2- Trifluorethoxy stehen, G für Methylen, (Methyl)methylen, (Ethyl)methylen, (Prop-l-yl)methylen, (Prop-2-yl)methylen, (But-l-yl)methylen, (But-2-yl)methylen, (Pent-l-yl)methylen, (Pent-2-yl)methylen, (Pent-3- yl)methylen, (Dimethyl)methylen, (Diethyl)methylen, Ethylen, n-Propylen, (l-Methyl)ethyl-l- en, (2-Methyl)ethyl-l-en, n-Butylen, 1 -Methylpropyl- 1-en, 2-Methylpropyl-l-en, 3- Methylpropyl-l-en, 1,1-Dimethylethyl-l-en, 2,2-Dimethylethyl-l-en, 1-Ethylethyl-l-en, 2- Ethylethyl-l-en, l-(Prop-l-yl)ethyl-l-en, 2-(Prop-l-yl)ethyl-l-en, l-(Prop-2-yl)ethyl-l-en, 2- (Prop-2-yl)ethyl-l-en, 1,1,2-Trimethylethyl-l-en, 1,2,2-Trimethylethyl-l-en, 1, 1,2,2- Tetramethylethyl-l-en, n-Pentylen, 1-Methylbutyl-l-en, 2-Methylbutyl-l-en, 3-Methylbutyl-l- en, 4-Methylbutyl-l-en, 1,1-Dimethylpropyl-l-en, 2,2-Dimethylpropyl-l-en, 3,3- Dimethylpropyl-l-en, 1,2-Dimethylpropyl-l-en, 1,3-Dimethylpropyl-l-en, 1-Ethylpropyl-l-en, n-Hexylen, 1-Methylpentyl-l-en, 2-Methylpentyl-l-en, 3-Methylpentyl-l-en, 4-Methylpentyl-l- en, 1,1-Dimethylbutyl-l-en, 1,2-Dimethylbutyl-l-en, 1,3-Di-methylbutyl-l-en, 2,2- Dimethylbutyl-l-en, 2,3 -Dimethylbutyl- 1-en, 3,3-Dimethylbutyl-l-en, 1-Ethylbutyl-l-en, 2- Ethylbutyl-l-en, 1,1,2-Trimethylpropyl-l-en, 1,2,2-Trimethylpropyl-l-en, 1-Ethyl-l- methylpropyl-l-en, l-Ethyl-2-methylpropyl-l-en steht,
X und Y unabhängig voneinander für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) stehen und
Q für eine der nachfolgend spezifisch genannten Gruppierungen Q-l bis Q-54, Q-56 bis Q-57, Q-60 bis Q-89, Q-91 bis Q-129, Q-131 bis Q-139, Q-141 bis Q-144, Q-146 bis Q-180, Q-182 bis Q-185, Q-193 bis Q-195, Q-200 bis Q-208, Q-210 bis Q-370, Q-395 bis Q-440 steht:
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Im Speziellen bevorzugter Erfmdungsgegenstand sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin
R1 für Wasserstoff steht,
R2 für Fluor steht,
R3 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy steht, R4 für Fluor, Chlor, Brom, Cyano, NO2, C(0)NH2, C(S)NH2, Trifluormethyl, Ethinyl, Propin- 1-yl steht,
R5, R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Difluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy stehen, G für Methylen, (Methyl)methylen, (Ethyl)methylen, (Dimethyl)methylen, Ethylen, n-Propylen, (l-Methyl)ethyl-l-en, (2-Methyl)ethyl-l-en, n-Butylen, 1 -Methylpropyl- 1-en, 2 -Methylpropyl -
1-en, 3 -Methylpropyl- 1-en, 1,1-Dimethylethyl-l-en, 2,2-Dimethylethyl-l-en, 1-Ethylethyl-l-en,
2-Ethylethyl-l-en, l-(Prop-l-yl)ethyl-l-en, 2-(Prop-l-yl)ethyl-l-en, l-(Prop-2-yl)ethyl-l-en, 2- (Prop-2-yl)ethyl-l-en, n-Pentylen, 1-Methylbutyl-l-en, 2-Methylbutyl-l-en, 3-Methylbutyl-l- en, 4-Methylbutyl-l-en, 1,1-Dimethylpropyl-l-en, 2,2-Dimethylpropyl-l-en, 3,3- Dimethylpropyl-l-en, 1,2-Dimethylpropyl-l-en, 1,3-Dimethylpropyl-l-en, 1-Ethylpropyl-l-en, n-Hexylen, steht,
X und Y unabhängig voneinander für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) stehen und
Q für eine der oben spezifisch genannten Gruppierungen Q-l bis Q-54, Q-56 bis Q-57, Q-60 bis Q-89, Q-91 bis Q-129, Q-131 bis Q-139, Q-141 bis Q-144, Q-146 bis Q-180, Q-182 bis Q-185, Q-193 bis Q- 195, Q-200 bis Q-208, Q-210 bis Q-370, Q-395 bis Q-440 steht.
Im ganz Speziellen bevorzugter Erfmdungsgegenstand sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin
R1 für Wasserstoff steht,
R2 für Fluor steht,
R3 für Fluor steht,
R4 für Chlor, Brom, Cyano, NO2, C(0)NH2, C(S)NH2 steht,
R5, R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl,
Trifluormethyl, Methoxy, Trifluormethoxy stehen,
G für Methylen, (Methyl)methylen, (Ethyl)methylen, (Dimethyl)methylen, Ethylen, n-Propylen, (l-Methyl)ethyl-l-en, (2-Methyl)ethyl-l-en, n-Butylen, 1 -Methylpropyl- 1-en, 2 -Methylpropyl - 1-en, 3 -Methylpropyl- 1-en, n-Pentylen, n-Hexylen steht,
X und Y unabhängig voneinander für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) stehen und
Q für eine der oben spezifisch genannten Gruppierungen Q-l bis Q-54, Q-56 bis Q-57, Q-60 bis Q-89, Q-91 bis Q-129, Q-131 bis Q-139, Q-141 bis Q-144, Q-146 bis Q-180, Q-182 bis Q-185, Q-193 bis Q- 195, Q-200 bis Q-208, Q-210 bis Q-370, Q-395 bis Q-440 steht.
Im besonders Speziellen bevorzugter Erfmdungsgegenstand sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin
R1 für Wasserstoff steht,
R2 für Fluor steht,
R3 für Fluor steht,
R4 für Chlor, Brom, Cyano, NO2 steht,
R5 für Wasserstoff steht,
R6 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom steht,
R7 für Wasserstoff steht,
G für Methylen steht,
X und Y unabhängig voneinander für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) stehen und
Q für eine der oben spezifisch genannten Gruppierungen Q-l bis Q-54, Q-56 bis Q-57, Q-60 bis Q-89, Q-91 bis Q-129, Q-131 bis Q-139, Q-141 bis Q-144, Q-146 bis Q-180, Q-182 bis Q-185, Q-193 bis Q- 195, Q-200 bis Q-208, Q-210 bis Q-370, Q-395 bis Q-440 steht. Im ganz besonders Speziellen bevorzugter Erfmdungsgegenstand sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin
R1 für Wasserstoff steht,
R2 für Fluor steht,
R3 für Fluor steht,
R4 für Chlor, Brom, Cyano, NO2 steht,
R5 für Wasserstoff steht,
R6 für Wasserstoff, Fluor steht,
R7 für Wasserstoff steht,
G für Methylen steht,
X für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht,
Y für O (Sauerstoff) steht, und
Q für eine der oben spezifisch genannten Gruppierungen Q-l bis Q-35, Q-41, Q-42, Q-71 bis Q-80, Q- 115, Q-120, Q-152 bis Q-155, Q-166 bis Q-170, Q-176 bis Q-206, Q-211 bis Q-214, Q-280 bis Q-358, Q-362 bis Q-370, Q-405, Q-408 bis Q-410, Q-421 bis Q-429 steht.
Im äußerst Speziellen bevorzugter Erfmdungsgegenstand sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin
R1 für Wasserstoff steht,
R2 für Fluor steht, R3 für Fluor steht,
R4 für Chlor, Brom, Cyano, NO2 steht,
R5 für Wasserstoff steht,
R6 für Wasserstoff, Fluor steht,
R7 für Wasserstoff steht,
G für Methylen steht,
X für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht,
Y für O (Sauerstoff) steht, und
Q für eine der oben spezifisch genannten Gruppierungen Q-l, Q-2, Q-6, Q-23, Q-26, Q-31, Q-41, Q-71, Q-72, Q-l 15, Q-154, Q-166, Q-176, Q-201, Q-211, Q-280, Q-286, Q-288, Q-301, Q-350, Q-366, Q- 367, Q-368, Q-405, Q-421, Q-422, Q-424 steht.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restedefinitionen gelten sowohl für die Endprodukte der allgemeinen Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangs- oder Zwischenprodukte. Diese Restedefinitionen können
untereinander, also auch zwischen den angegebenen bevorzugten Bereichen beliebig kombiniert werden.
Vor allem aus den Gründen der höheren herbiziden Wirkung, besseren Selektivität und/oder besseren Herstellbarkeit sind erfmdungsgemäße Verbindungen der genannten allgemeinen Formel (I) oder deren Salze bzw. deren erfmdungsgemäße Verwendung von besonderem Interesse, worin einzelne Reste eine der bereits genannten oder im folgenden genannten bevorzugten Bedeutungen haben, oder insbesondere solche, worin eine oder mehrere der bereits genannten oder im Folgenden genannten bevorzugten Bedeutungen kombiniert auftreten.
Wenn die Verbindungen durch WasserstoffVerschiebung Tautomere bilden können, welche strukturell formal nicht durch die allgemeine Formel (I) erfasst würden, so sind diese Tautomere gleichwohl von der Definition der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) umfasst, sofern nicht ein bestimmtes Tautomer Gegenstand der Betrachtung ist. So können beispielsweise viele Carbonylverbindungen sowohl in der Ketoform wie auch in der Enolform vorhegen, wobei beide Formen durch die Definition der Verbindung der allgemeinen Formel (I) umfasst werden.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können je nach Art und Verknüpfung der Substituenten als Stereoisomere vorliegen. Die durch ihre spezifische Raumform definierten möglichen Stereoisomere, wie Enantiomere, Diastereomere, Z- und E-Isomere sind alle von der allgemeinen Formel (I) umfasst. Sind beispielsweise eine oder mehrere Alkenylgruppen vorhanden, so können Diastereomere (Z- und E- Isomere) auftreten. Sind beispielsweise ein oder mehrere asymmetrische Kohlenstoffatome vorhanden, so können Enantiomere und Diastereomere auftreten. Stereoisomere lassen sich aus den bei der Herstellung anfallenden Gemischen nach üblichen Trennmethoden erhalten. Die chromatographische Trennung kann sowohl im analytischen Maßstab zur Feststellung des Enantiomerenüberschusses bzw. des Diastereomerenüberschusses, wie auch im präparativen Maßstab zur Herstellung von Prüfmustern für die biologische Ausprüfung erfolgen. Ebenso können Stereoisomere durch Einsatz stereoselektiver Reaktionen unter Verwendung optisch aktiver Ausgangs- und/oder Hilfsstoffe selektiv hergestellt werden. Die Erfindung betrifft somit auch alle Stereoisomeren, die von der allgemeinen Formel (I) umfasst, jedoch nicht mit ihrer spezifischen Stereoform angegeben sind, sowie deren Gemische.
Sofern die Verbindungen als Feststoffe erhalten werden, kann die Reinigung auch durch
Umkristallisieren oder Digerieren erfolgen. Sofern einzelne Verbindungen (I) nicht auf den nachstehend beschriebenen Wegen zufriedenstellend zugänglich sind, können sie durch Derivatisierung anderer Verbindungen (I) hergestellt werden.
Als Isolierungs-, Reinigungs- und Stereoisomerenauftrennungsverfahren von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) kommen Methoden in Frage, die dem Fachmann aus analogen Fällen allgemein bekannt sind, z.B. durch physikalische Verfahren wie Kristallisation, Chromatographieverfahren, vor allem Säulenchromatographie und HPFC (Hochdruckflüssigchromatographie), Destillation, gegebenenfalls unter reduziertem Druck, Extraktion und andere Verfahren, können gegebenfalls verbleibende Gemische in der Regel durch chromatographische Trennung, z.B. an chiralen Festphasen, getrennt werden. Für präparative Mengen oder im industriellen Maßstab kommen Verfahren in Frage wie Kristallisation, z.B. diastereomerer Salze, die aus den Diastereomerengemischen mit optisch aktiven Säuren und gegebenenfalls bei vorhandenen sauren Gruppen mit optisch aktiven Basen erhalten werden können.
Im Hinblick auf die erfmdungsgemäßen Verbindungen werden die vorstehend und weiter unten verwendeten Bezeichnungen erläutert. Diese sind dem Fachmann geläufig und haben insbesondere die im Folgenden erläuterten Bedeutungen: Sofern nicht anders definiert, gilt generell für die Bezeichnung von chemischen Gruppen, dass die Anbindung an das Gerüst bzw. den Rest des Moleküls über das zuletzt genannte Strukturelement der betreffenden chemischen Gruppe erfolgt, d.h. beispielsweise im Falle von (C2-Cs)-Alkenyloxy über das Sauerstoffatom, und im Falle von Heterocyclyl-(Ci-C8)-alkyl oder (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-Cö)-alkoxy- (Ci-Ce)-alkyl jeweils über das C-Atom der Alkylgruppe.
Erfmdungsgemäß steht "Alkylsulfonyl" - in Alleinstellung oder als Bestandteil einer chemischen Gruppe - für geradkettiges oder verzweigtes Alkylsulfonyl, vorzugsweise mit 1 bis 8, oder mit 1 bis 6
Kohlenstoffatomen, z.B. (aber nicht beschränkt auf) (Ci-C6)-Alkylsulfonyl wie Methylsulfonyl, Ethyl- sulfonyl, Propylsulfonyl, 1-Methylethylsulfonyl, Butylsulfonyl, 1-Methylpropylsulfonyl, 2 -Methyl - propylsulfonyl, 1,1-Dimethylethylsulfonyl, Pentylsulfonyl, 1-Methylbutylsulfonyl, 2-Methylbutyl- sulfonyl, 3-Methylbutylsulfonyl, 1,1-Dimethylpropylsulfonyl, 1,2-Dimethylpropylsulfonyl, 2,2-Di- methylpropylsulfonyl, 1-Ethylpropylsulfonyl, Hexylsulfonyl, 1-Methylpentylsulfonyl, 2-Methyl- pentylsulfonyl, 3-Methylpentylsulfonyl, 4-Methylpentylsulfonyl, 1,1-Dimethylbutylsulfonyl, 1,2-Di- methylbutylsulfonyl, 1,3-Dimethylbutylsulfonyl, 2,2-Dimethylbutylsulfonyl, 2,3-Dimethylbutylsulfonyl, 3,3-Dimethylbutylsulfonyl, 1-Ethylbutylsulfonyl, 2-Ethylbutylsulfonyl, 1,1,2-Trimethylpropylsulfonyl,
1 ,2,2-Trimethylpropylsulfonyl, 1 -Ethyl- 1 -methylpropylsulfonyl und 1 -Ethyl-2-methylpropylsulfonyl .
Erfmdungsgemäß steht "Heteroarylsulfonyl" für gegebenenfalls substituiertes Pyridylsulfonyl,
Pyrimidinylsulfonyl, Pyrazinylsulfonyl oder gegebenenfalls substituiertes polycyclisches
Heteroarylsulfonyl, hier insbesondere gegebenenfalls substituiertes Chinolinylsulfonyl, beispielsweise substituiert durch Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Alkyl-, Haloalkyl-, Haloalkoxy-, Amino-, Alkylamino-, Alkylcarbonylamino-, Dialkylamino- oder Alkoxygruppen.
Erfmdungsgemäß steht "Alkylthio" - in Alleinstellung oder als Bestandteil einer chemischen Gruppe - für geradkettiges oder verzweigtes S-Alkyl, vorzugsweise mit 1 bis 8, oder mit 1 bis 6
Kohlenstoffatomen, wie (Ci-Cio)-, (Ci-G,)- oder (Ci-C- -Alkylthio, z.B. (aber nicht beschränkt auf) (Ci- C6)-Alkylthio wie Methylthio, Ethylthio, Propylthio, 1-Methylethylthio, Butylthio, 1-Methylpropylthio, 2-Methylpropylthio, 1,1-Dimethylethylthio, Pentylthio, 1-Methylbutylthio, 2-Methylbutylthio, 3- Methylbutylthio, 1,1-Dimethylpropylthio, 1,2-Dimethylpropylthio, 2,2-Dimethylpropylthio, 1- Ethylpropylthio, Hexylthio, 1-Methylpentylthio, 2-Methylpentylthio, 3-Methylpentylthio, 4-Methyl- pentylthio, 1,1-Dimethylbutylthio, 1,2-Dimethylbutylthio, 1,3-Dimethylbutylthio, 2,2-Dimethylbutyl- thio, 2,3-Dimethylbutylthio, 3,3-Dimethylbutylthio, 1-Ethylbutylthio, 2-Ethylbutylthio, 1,1,2-Tri- methylpropylthio, 1,2,2-Trimethylpropylthio, 1 -Ethyl- 1-methylpropylthio und l-Ethyl-2-methyl- propylthio. „Alkenylthio“ bedeutet erfmdungsgemäßt ein über ein Schwefelatom gebundenen Alkenylrest, Alkinylthio bedeutet ein über ein Schwefelatom gebundenen Alkinylrest, Cycloalkylthio bedeutet ein über ein Schwefelatom gebundenen Cycloalkylrest und Cycloalkenylthio bedeutet ein über ein
Schwefelatom gebundenen Cycloalkenylrest.
.Alkylsulfinyl (Alkyl-S(=0)-)“, soweit nicht an anderer Stelle anders definiert steht erfindungsgemäß für Alkylreste, die über -S(=0)- an das Gerüst gebunden sind, wie (Ci-Cio)-, (Ci-Ce)- oder (C1-C4)- Alkylsulfinyl, z. B. (aber nicht beschränkt auf) (Ci-C6)-Alkylsulfinyl wie Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Propylsulfinyl, 1-Methylethylsulfinyl, Butylsulfinyl, 1-Methylpropylsulfinyl, 2-Methylpropylsulfinyl, 1,1-Dimethylethylsulfinyl, Pentylsulfinyl, 1-Methylbutylsulfinyl, 2-Methylbutylsulfinyl, 3- Methylbutylsulfinyl, 1,1-Dimethylpropylsulfinyl, 1,2-Dimethylpropylsulfinyl, 2,2-Di- methylpropylsulfinyl, 1-Ethylpropylsulfinyl, Hexylsulfinyl, 1-Methylpentylsulfinyl, 2-Methylpentyl- sulfinyl, 3-Methylpentylsulfinyl, 4-Methylpentylsulfinyl, 1,1-Dimethylbutylsulfinyl, 1,2-Dimethyl- butylsulfinyl, 1,3-Dimethylbutylsulfinyl, 2,2-Dimethylbutylsulfinyl, 2,3-Dimethylbutylsulfinyl, 3,3- Dimethylbutylsulfinyl, 1-Ethylbutylsulfinyl, 2-Ethylbutylsulfinyl, 1,1,2-Trimethylpropylsulfinyl, 1,2,2- Trimethylpropylsulfinyl, 1-Ethyl-l-methylpropylsulfinyl und l-Ethyl-2-methylpropylsulfmyl.
Analog sind„Alkenylsulfinyl“ und„Alkinylsulfinyl“, erfmdungsgemäß definiert als Alkenyl- bzw. Alkinylreste, die über -S(=0)- an das Gerüst gebunden sind, wie (C2-C10)-, (CVG,)- oder (C2-C4)- Alkenylsulfinyl bzw. (C3-C10)-, (C3-C6)- oder (C3-C4)-Alkinylsulfinyl.
Analog sind„Alkenylsulfonyl“ und„Alkinylsulfonyl“ erfmdungsgemäß definiert als Alkenyl- bzw. Alkinylreste, die über -S(=0)2- an das Gerüst gebunden sind, wie (C2-C10)-, (CVG,)- oder (C2-C4)- Alkenylsulfonyl bzw. (C3-C10)-, (C3-C6)- oder (C3-C4)-Alkinylsulfonyl.
„Alkoxy“ bedeutet ein über ein Sauerstoffatom gebundenen Alkylrest, z. B. (aber nicht beschränkt auf) (G-G)-Alkoxy wie Methoxy, Ethoxy, Propoxy, 1-Methylethoxy, Butoxy, 1-Methylpropoxy, 2- Methylpropoxy, 1,1-Dimethylethoxy, Pentoxy, 1-Methylbutoxy, 2-Methylbutoxy, 3-Methylbutoxy, 1,1- Dimethylpropoxy, 1,2-Dimethylpropoxy, 2,2-Dimethylpropoxy, 1-Ethylpropoxy, Hexoxy, 1- Methylpentoxy, 2-Methylpentoxy, 3-Methylpentoxy, 4-Methylpentoxy, 1,1-Dimethylbutoxy, 1,2-Di- methylbutoxy, 1,3-Dimethylbutoxy, 2,2-Dimethylbutoxy, 2,3-Dimethylbutoxy, 3,3-Dimethylbutoxy, 1- Ethylbutoxy, 2-Ethylbutoxy, 1,1,2-Trimethylpropoxy, 1,2,2-Trimethylpropoxy, 1-Ethyl-l-methyl- propoxy und l-Ethyl-2-methylpropoxy. Alkenyloxy bedeutet ein über ein Sauerstoffatom gebundenen Alkenylrest, Alkinyloxy bedeutet ein über ein Sauerstoffatom gebundenen Alkinylrest wie (C2-C10)-, (C2-C6)- oder (C2-C4)-Alkenoxy bzw. (C3-C10)-, (C3-C6)- oder (C3-C4)-Alkinoxy. „Cycloalkyloxy“ bedeutet ein über ein Sauerstoffatom gebundenen Cycloalkylrest und Cycloalkenyloxy bedeutet ein über ein Sauerstoffatom gebundenen Cycloalkenylrest.
..Alkylcarbonyl (Alkyl-C(=0)-), soweit nicht an anderer Stelle anders definiert, steht erfindungsgemäß für Alkylreste, die über -C(=0)- an das Gerüst gebunden sind, wie (Ci-Cio)-, (Ci-Ce)- oder (C1-C4)- Alkylcarbonyl. Die Anzahl der C-Atome bezieht sich dabei auf den Alkylrest in der
Alkylcarbonylgruppe .
Analog stehen„Alkenylcarbonyl“ und„Alkinylcarbonyl“, soweit nicht an anderer Stelle anders definiert, erfindungsgemäß für Alkenyl- bzw. Alkinylreste, die über -C(=0)- an das Gerüst gebunden sind, wie (C2-C10)-, (C2-C6)- oder (C2-C4)-Alkenylcarbonyl bzw. (C2-C10)-, (C2-C6)- oder (C2-C4)- Alkinylcarbonyl. Die Anzahl der C-Atome bezieht sich dabei auf den Alkenyl- bzw. Alkinylrest in der Alkenyl- bzw. Alkinylcarbonylgruppe.
„Alkoxycarbonyl (Alkyl-0-C(=0)-)“, soweit nicht an anderer Stelle anders definiert: Alkylreste, die über -0-C(=0)- an das Gerüst gebunden sind, wie (C1-C10)-, (C|-C(,)- oder (Ci-C4)-Alkoxycarbonyl. Die Anzahl der C-Atome bezieht sich dabei auf den Alkylrest in der Alkoxycarbonylgruppe. Analog stehen „Alkenyloxycarbonyl“ und„Alkinyloxycarbonyl“, soweit nicht an anderer Stelle anders definiert, erfindungsgemäß für Alkenyl- bzw. Alkinylreste, die über -0-C(=0)- an das Gerüst gebunden sind, wie (C2-C10)-, (C2-C6)- oder (C2-C4)-Alkenyloxycarbonyl bzw. (C3-C10)-, (C3-C6)- oder (C3-C4)- Alkinyloxycarbonyl. Die Anzahl der C-Atome bezieht sich dabei auf den Alkenyl- bzw. Alkinylrest in der Alken- bzw. Alkinyloxycarbonylgruppe.
Der Begriff„Alkylcarbonyloxy“ (Alkyl-C(=0)-0-) steht erfindungsgemäß, soweit nicht an anderer Stelle anders definiert, für Alkylreste, die über eine Carbonyloxygruppe (-C(=0)-0-) mit dem Sauerstoff an das Gerüst gebunden sind, wie (C1-C10)-, (Ci-G,)- oder (Ci-C4)-Alkylcarbonyloxy. Die Anzahl der C- Atome bezieht sich dabei auf den Alkylrest in der Alkylcarbonyloxygruppe.
Analog sind„Alkenylcarbonyloxy“ und„Alkinylcarbonyloxy“ erfindungsgemäß definiert als Alkenyl- bzw. Alkinylreste, die über (-C(=0)-0-) mit dem Sauerstoff an das Gerüst gebunden sind, wie (C2-C10)-, (C2-C6)- oder (C2-C4)-Alkenylcarbonyloxy bzw. (C2-C10)-, (CA-C ,)- oder (C2-C4)-Alkinylcarbonyloxy. Die Anzahl der C-Atome bezieht sich dabei auf den Alkenyl- bzw. Alkinylrest in der Alkenyl- bzw. Alkinylcarbonyloxygruppe .
In Kurzformen wie z.B. C(0)R13, C(0)OR13, OC(0)NRnR12, oder C(0)NRnR12 steht die in Klammem aufgeführte Kurzform O für ein über eine Doppelbindung an das benachbarte Kohlenstoffatom gebundenes Sauerstoffatom. In Kurzformen wie z.B. OC(S)OR13, OC(S)SR14, OC(S)NRnR12, steht die in Klammem aufgeführte Kurzform S für ein über eine Doppelbindung an das benachbarte Kohlenstoffatom gebundenes
Schwefelatom.
Der Begriff„Aryl“ bedeutet ein gegebenenfalls substituiertes mono-, bi- oder polycyclisches aromatisches System mit vorzugsweise 6 bis 14, insbesondere 6 bis 10 Ring-C-Atomen, beispielsweise Phenyl, Naphthyl, Anthryl, Phenanthrenyl, und ähnliches, vorzugsweise Phenyl.
Vom Begriff„gegebenenfalls substituiertes Aryl“ sind auch mehrcyclische Systeme, wie
Tetrahydronaphtyl, Indenyl, Indanyl, Fluorenyl, Biphenylyl, umfasst, wobei die Bindungsstelle am aromatischen System ist. Von der Systematik her ist„Aryl“ in der Regel auch von dem Begriff „gegebenenfalls substituiertes Phenyl“ umfasst. Bevorzugte Aryl-Substituenten sind hier zum Beispiel Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Cycloalkenyl, Halocycloalkyl, Alkenyl, Alkinyl, Aryl, Arylalkyl, Arylalkenyl, Heteroaryl, Heteroarylalkyl, Heterocyclyl, Heterocyclylalkyl, Alkoxyalkyl, Alkylthio, Haloalkylthio, Haloalkyl, Alkoxy, Haloalkoxy, Cycloalkoxy, Cycloalkylalkoxy, Aryloxy, Heteroraryloxy, Alkoxyalkoxy, Alkinylalkoxy, Alkenyloxy, Bis-alkylaminoalkoxy, Tris- [alkyl]silyl, Bis-[alkyl]arylsilyl, Bis-[alkyl]alkylsilyl, Tris-[alkyl]silylalkinyl, Arylalkinyl,
Heteroarylalkinyl, Alkylalkinyl, Cycloalkylalkinyl, Haloalkylalkinyl, Heterocyclyl-N-alkoxy, Nitro, Cyano, Amino, Alkylamino, Bis-alkylamino, Alkylcarbonylamino, Cycloalkylcarbonylamino,
Arylcarbonylamino, Alkoxycarbonylamino, Alkoxycarbonylalkylamino,
Arylalkoxycarbonylalkylamino, Hydroxycarbonyl, Alkoxycarbonyl, Aminocarbonyl,
Alkylaminocarbonyl, Cycloalkylaminocarbonyl, Bis-Alkylaminocarbonyl, Heteroarylalkoxy,
Arylalkoxy
Ein heterocyclischer Rest (Heterocyclyl) enthält mindestens einen heterocyclischen Ring
(=carbocycbscher Ring, in dem mindestens ein C-Atom durch ein Heteroatom ersetzt ist, vorzugsweise durch ein Heteroatom aus der Gruppe N, O, S, P) der gesättigt, ungesättigt, teilgesättigt oder heteroaromatisch ist und dabei unsubstituiert oder substituiert sein kann, wobei die Bindungsstelle an einem Ringatom lokalisiert ist. Ist der Heterocyclylrest oder der heterocyclische Ring gegebenenfalls substituiert, kann er mit anderen carbocyclischen oder heterocyclischen Ringen annelliert sein. Im Falle von gegebenenfalls substituiertem Heterocyclyl werden auch mehrcyclische Systeme umfasst, wie beispielsweise 8-Aza-bicyclo[3.2.1]octanyl, 8-Aza-bicyclo[2.2.2]octanyl oder 1-Aza- bicyclo[2.2.1]heptyl. Im Falle von gegebenenfalls substituiertem Heterocyclyl werden auch
spirocyclische Systeme umfasst, wie beispielsweise l-Oxa-5-aza-spiro[2.3]hexyl. Wenn nicht anders definiert, enthält der heterocyclische Ring vorzugsweise 3 bis 9 Ringatome, insbesondere 3 bis 6 Ringatome, und ein oder mehrere, vorzugsweise 1 bis 4, insbesondere 1, 2 oder 3 Heteroatome im heterocyclischen Ring, vorzugsweise aus der Gruppe N, O, und S, wobei jedoch nicht zwei
Sauerstoffatome direkt benachbart sein sollen, wie beispielsweise mit einem Heteroatom aus der Gruppe N, O und S 1- oder 2- oder 3-Pyrrolidinyl, 3,4-Dihydro-2H-pyrrol-2- oder 3-yl, 2,3-Dihydro-lH-pyrrol-
1- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,5-Dihydro-lH-pyrrol-l- oder 2- oder 3-yl, 1- oder 2- oder 3- oder 4-Piperidinyl; 2,3,4,5-Tetrahydropyridin-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl oder 6-yl; 1, 2,3,6- Tetrahydropyridin-1- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1,2,3,4-Tetrahydropyridin-l- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1,4-Dihydropyridin-l- oder 2- oder 3- oder 4-yl; 2,3-Dihydropyridin-
2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2,5-Dihydropyridin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl, 1- oder 2- oder 3- oder 4-Azepanyl; 2,3,4,5-Tetrahydro-lH-azepin-l- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,7-Tetrahydro-lH-azepin-l- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2, 3,6,7- Tetrahydro-lH-azepin-1- oder 2- oder 3- oder 4-yl; 3,4,5,6-Tetrahydro-2H-azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5-Dihydro-lH-azepin-l- oder 2- oder 3- oder 4-yl; 2,5-Dihydro-lH-azepin-
1- oder -2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,7-Dihydro-lH-azepin-l- oder -2- oder 3- oder 4- yl; 2,3-Dihydro-lH-azepin-l- oder -2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 3,4-Dihydro-2H-azepin-
2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 3,6-Dihydro-2H-azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 5,6-Dihydro-2H-azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5-Dihydro-3H-azepin-
2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 1H-Azepin-1- oder -2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2H-Azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 3H-Azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4H-Azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl, 2- oder 3-Oxolanyl (= 2- oder 3- Tetrahydrofüranyl); 2,3-Dihydrofüran-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,5-Dihydrofüran-2- oder 3-yl, 2- oder 3- oder 4-Oxanyl (= 2- oder 3- oder 4-Tetrahydropyranyl); 3,4-Dihydro-2H-pyran-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6-Dihydro-2H-pyran-2- oder 3-oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2H-Pyran-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 4H-Pyran-2- oder 3- oder 4-yl, 2- oder 3- oder 4-Oxepanyl; 2, 3,4,5- Tetrahydrooxepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,7-Tetrahydrooxepin-2- oder 3- oder
4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,6,7-Tetrahydrooxepin-2- oder 3- oder 4-yl; 2,3-Dihydrooxepin-2- oder
3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5-Dihydrooxepin-2- oder 3- oder 4-yl; 2,5-Dihydrooxepin-2- oder
3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; Oxepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2- oder 3- Tetrahydrothiophenyl; 2,3-Dihydrothiophen-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,5-Dihydrothiophen-2- oder 3-yl; Tetrahydro-2H-thiopyran-2- oder 3- oder 4-yl; 3,4-Dihydro-2H-thiopyran-2- oder 3- oder 4- oder
5- oder 6-yl; 3,6-Dihydro-2H-thiopyran-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2H-Thiopyran-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 4H-Thiopyran-2- oder 3- oder 4-yl. Bevorzugte 3-Ring und 4-Ring- Heterocyclen sind beispielsweise 1- oder 2-Aziridinyl, Oxiranyl, Thiiranyl, 1- oder 2- oder 3-Azetidinyl,
2- oder 3-Oxetanyl, 2- oder 3-Thietanyl, l,3-Dioxetan-2-yl. Weitere Beispiele für“Heterocyclyl“ sind ein partiell oder vollständig hydrierter heterocyclischer Rest mit zwei Heteroatomen aus der Gruppe N,
O und S, wie beispielsweise 1- oder 2- oder 3- oder 4-Pyrazolidinyl; 4,5-Dihydro-3H-pyrazol- 3- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydro-lH-pyrazol-l- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,3-Dihydro-lH-pyrazol-l- oder 2- oder
3- oder 4- oder 5-yl; 1- oder 2- oder 3- oder 4- Imidazolidinyl; 2,3-Dihydro-lH-imidazol-l- oder 2- oder 3- oder 4-yl; 2,5-Dihydro-lH-imidazol-l- oder 2- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydro-lH-imidazol-l- oder 2- oder 4- oder 5-yl; Hexahydropyridazin-1- oder 2- oder 3- oder 4-yl; 1,2,3,4-Tetrahydropyridazin-l- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1,2,3,6-Tetrahydropyridazin-l- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1,4,5,6-Tetrahydropyridazin-l- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,4,5,6-Tetrahydropyridazin-3- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydropyridazin-3- oder 4-yl; 3,4-Dihydropyridazin-3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6-Dihydropyridazin-3- oder 4-yl; 1,6-Dihydropyriazin-l- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl;
Hexahydropyrimidin-1- oder 2- oder 3- oder 4-yl; 1,4,5,6-Tetrahydropyrimidin-l- oder 2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1,2,5,6-Tetrahydropyrimidin-l- oder 2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1,2, 3, 4- Tetrahydropyrimidin-1- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1,6-Dihydropyrimidin-l- oder 2- oder
4- oder 5- oder 6-yl; 1,2-Dihydropyrimidin-l- oder 2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2,5-Dihydropyrimidin-
2- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydropyrimidin- 4- oder 5- oder 6-yl; 1,4-Dihydropyrimidin-l- oder 2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1- oder 2- oder 3-Piperazinyl; 1,2,3,6-Tetrahydropyrazin-l- oder 2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; 1,2,3,4-Tetrahydropyrazin-l- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1,2-Dihydropyrazin-l- oder 2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; 1,4-Dihydropyrazin-l- oder 2- oder 3-yl; 2,3-Dihydropyrazin-2- oder
3- oder 5- oder 6-yl; 2,5-Dihydropyrazin-2- oder 3-yl; l,3-Dioxolan-2- oder 4- oder 5-yl; l,3-Dioxol-2- oder 4-yl; l,3-Dioxan-2- oder 4- oder 5-yl; 4H-l,3-Dioxin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; l,4-Dioxan-2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; 2,3-Dihydro-l,4-dioxin-2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; l,4-Dioxin-2- oder 3-yl;
1.2-Dithiolan-3- oder 4-yl; 3H-l,2-Dithiol-3- oder 4- oder 5-yl; l,3-Dithiolan-2- oder 4-yl; 1,3-Dithiol- 2- oder 4-yl; l,2-Dithian-3- oder 4-yl; 3,4-Dihydro-l,2-dithiin-3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6-Dihydro-
1.2-dithiin-3- oder 4-yl; l,2-Dithiin-3- oder 4-yl; l,3-Dithian-2- oder 4- oder 5-yl; 4H-l,3-Dithiin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; Isoxazolidin-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,3-Dihydroisoxazol-2- oder 3- oder
4- oder 5-yl; 2,5-Dihydroisoxazol-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydroisoxazol-3- oder 4- oder 5-yl;
1.3-Oxazolidin-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,3-Dihydro-l,3-oxazol-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,5- Dihydro-l,3-oxazol-2- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydro-l,3-oxazol-2- oder 4- oder 5-yl; l,2-Oxazinan-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,4-Dihydro-2H-l,2-oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6- Dihydro-2H-l,2-oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-2H-l,2-oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-4H-l,2-oxazin-3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2H-l,2-Oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 6H-l,2-Oxazin-3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 4H-l,2-Oxazin-3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; l,3-Oxazinan-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,4-Dihydro-2H-l,3-oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6-Dihydro-2H-l,3-oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-2H-
1.3-oxazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-4H-l,3-oxazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2H-
1.3-Oxazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 6H-l,3-Oxazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 4H-l,3-Oxazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; Morpholin-2- oder 3- oder 4-yl; 3,4-Dihydro-2H-l,4-oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6-Dihydro-2H-l,4-oxazin-2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; 2H-l,4-oxazin-2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; 4H-l,4-oxazin-2- oder 3-yl; l,2-Oxazepan-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7- yl; 2,3,4,5-Tetrahydro-l,2-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,7-Tetrahydro-l,2- oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,6,7-Tetrahydro-l,2-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,5,6,7-Tetrahydro-l,2-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7- yl; 4,5,6,7-Tetrahydro-l,2-oxazepin-3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3-Dihydro-l,2-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,5-Dihydro-l,2-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,7-Dihydro-l,2-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5-Dihydro-l,2- oxazepin-3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,7-Dihydro-l,2-oxazepin-3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 6,7-Dihydro-l,2-oxazepin-3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; l,2-Oxazepin-3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; l,3-Oxazepan-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,5-Tetrahydro-l,3- oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,7-Tetrahydro-l,3-oxazepin-2- oder 3- oder
4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,6,7-Tetrahydro-l,3-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7- yl; 2,5,6,7-Tetrahydro-l,3-oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5,6,7-Tetrahydro-l,3- oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3-Dihydro-l,3-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder
6- oder 7-yl; 2,5-Dihydro-l,3-oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,7-Dihydro-l,3-oxazepin- 2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5-Dihydro-l,3-oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,7- Dihydro-l,3-oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 6,7-Dihydro-l,3-oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; l,3-Oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; l,4-Oxazepan-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,5-Tetrahydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2, 3,4,7- Tetrahydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,6,7-Tetrahydro-l,4-oxazepin-
2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,5,6,7-Tetrahydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7- yl; 4,5,6,7-Tetrahydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3-Dihydro-l,4- oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,5-Dihydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder
7-yl; 2,7-Dihydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5-Dihydro-l,4-oxazepin-2- oder
3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,7-Dihydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7- yl; 6,7-Dihydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; l,4-Oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; Isothiazolidin-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,3-Dihydroisothiazol-2- oder 3- oder 4- oder 5- yl; 2,5-Dihydroisothiazol-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydroisothiazol-3- oder 4- oder 5-yl; 1,3- Thiazolidin-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,3-Dihydro-l,3-thiazol-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,5- Dihydro-l,3-thiazol-2- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydro-l,3-thiazol-2- oder 4- oder 5-yl; l,3-Thiazinan-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,4-Dihydro-2H-l,3-thiazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6- Dihydro-2H-l,3-thiazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-2H-l,3-thiazin-2- oder 4- oder
5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-4H-l,3-thiazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2H-l,3-Thiazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 6H-l,3-Thiazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 4H-l,3-Thiazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl. Weitere Beispiele für“Heterocyclyl“ sind ein partiell oder vollständig hydrierter heterocyclischer Rest mit 3 Heteroatomen aus der Gruppe N, O und S, wie beispielsweise l,4,2-Dioxazolidin-2- oder 3- oder 5-yl; l,4,2-Dioxazol-3- oder 5-yl; l,4,2-Dioxazinan-2- oder -3- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-l,4,2- dioxazin-3- oder 5- oder 6-yl; l,4,2-Dioxazin-3- oder 5- oder 6-yl; l,4,2-Dioxazepan-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 6,7-Dihydro-5H-l,4,2-Dioxazepin-3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3-Dihydro-7H-l,4,2- Dioxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3-Dihydro-5H-l,4,2-Dioxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 5H-l,4,2-Dioxazepin-3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 7H-l,4,2-Dioxazepin-3- oder 5- oder 6- oder 7-yl. Strukturbeispiele für gegebenenfalls weiter substituierte Heterocyclen sind auch im Folgenden aufgeführt:
Figure imgf000036_0001
Figure imgf000037_0001
Figure imgf000038_0001
Die oben aufgeführten Heterocyclen sind bevorzugt beispielsweise durch Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Haloalkyl, Hydroxy, Alkoxy, Cycloalkoxy, Aryloxy, Alkoxyalkyl, Alkoxyalkoxy, Cycloalkyl,
Halocycloalkyl, Aryl, Arylalkyl, Heteroaryl, Heterocyclyl, Alkenyl, Alkylcarbonyl, Cycloalkylcarbonyl, Arylcarbonyl, Heteroarylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Hydroxycarbonyl, Cycloalkoxycarbonyl,
Cycloalkylalkoxycarbonyl, Alkoxycarbonylalkyl, Arylalkoxycarbonyl, Arylalkoxycarbonylalkyl, Alkinyl, Alkinylalkyl, Alkylalkinyl, Tris-alkylsilylalkinyl, Nitro, Amino, Cyano, Haloalkoxy,
Haloalkylthio, Alkylthio, Hydrothio, Hydroxyalkyl, Oxo, Heteroarylalkoxy, Arylalkoxy,
Heterocyclylalkoxy, Heterocyclylalkylthio, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio, Heteroaryloxy, Bis- alkylamino, Alkylamino, Cycloalkylamino, Hydroxycarbonylalkylamino, Alkoxycarbonylalkylamino, Arylalkoxycarbonylalkylamino, Alkoxycarbonylalkyl(alkyl)amino, Aminocarbonyl,
Alkylaminocarbonyl, Bis-alkylaminocarbonyl, Cycloalkylaminocarbonyl,
Hydroxycarbonylalkylaminocarbonyl, Alkoxycarbonylalkylaminocarbonyl,
Arylalkoxycarbonylalkylaminocarbonyl substituiert.
Wenn ein Grundkörper "durch einen oder mehrere Reste" aus einer Aufzählung von Resten (= Gruppe) oder einer generisch definierten Gruppe von Resten substituiert ist, so schließt dies jeweils die gleichzeitige Substitution durch mehrere gleiche und/oder strukturell unterschiedliche Reste ein.
Handelt es sich es sich um einen teilweise oder vollständig gesättigten Stickstoff-Heterocyclus, so kann dieser sowohl über Kohlenstoff als auch über den Stickstoff mit dem Rest des Moleküls verknüpft sein.
Als Substituenten für einen substituierten heterocyclischen Rest kommen die weiter unten genannten Substituenten in Frage, zusätzlich auch Oxo und Thioxo. Die Oxogruppe als Substituent an einem Ring- C-Atom bedeutet dann beispielsweise eine Carbonylgruppe im heterocyclischen Ring. Dadurch sind vorzugsweise auch Lactone und Lactame umfasst. Die Oxogruppe kann auch an den Heteroringatomen, die in verschiedenen Oxidationsstufen existieren können, z.B. bei N und S, auftreten und bilden dann beispielsweise die divalenten Gruppen N(O) , S(O) (auch kurz SO) und S(0)2 (auch kurz SO2) im heterocyclischen Ring. Im Fall von -N(O)- und -S(0)-Gruppen sind jeweils beide Enantiomere umfasst.
Erfmdungsgemäß steht der Ausdruck„Heteroaryl“ für heteroaromatische Verbindungen, d. h.
vollständig ungesättigte aromatische heterocyclische Verbindungen, vorzugsweise für 5- bis 7-gliedrige Ringe mit 1 bis 4, vorzugsweise 1 oder 2 gleichen oder verschiedenen Heteroatomen, vorzugsweise O, S oder N. Erfmdungsgemäße Heteroaryle sind beispielsweise lH-Pyrrol-l-yl; lH-Pyrrol-2-yl; lH-Pyrrol-
3-yl; Furan-2-yl; Furan-3-yl; Thien-2-yl; Thien-3-yl, lH-Imidazol-l-yl; lH-Imidazol-2-yl; lH-Imidazol-
4-yl; lH-Imidazol-5-yl; lH-Pyrazol-l-yl; lH-Pyrazol-3-yl; lH-Pyrazol-4-yl; lH-Pyrazol-5-yl, 1H-1,2,3- Triazol-l-yl, lH-l,2,3-Triazol-4-yl, lH-l,2,3-Triazol-5-yl, 2H-l,2,3-Triazol-2-yl, 2H-l,2,3-Triazol-4-yl, lH-l,2,4-Triazol-l-yl, lH-l,2,4-Triazol-3-yl, 4H-l,2,4-Triazol-4-yl, l,2,4-Oxadiazol-3-yl, 1,2,4- Oxadiazol-5-yl, l,3,4-Oxadiazol-2-yl, l,2,3-Oxadiazol-4-yl, l,2,3-Oxadiazol-5-yl, l,2,5-Oxadiazol-3-yl, Azepinyl, Pyridin-2-yl, Pyridin-3-yl, Pyridin-4-yl, Pyrazin-2-yl, Pyrazin-3-yl, Pyrimidin-2-yl,
Pyrimidin-4-yl, Pyrimidin-5-yl, Pyridazin-3-yl, Pyridazin-4-yl, l,3,5-Triazin-2-yl, l,2,4-Triazin-3-yl, l,2,4-Triazin-5-yl, l,2,4-Triazin-6-yl, l,2,3-Triazin-4-yl, l,2,3-Triazin-5-yl, 1,2,4-, 1,3,2-, 1,3,6- und 1,2,6-Oxazinyl, Isoxazol-3-yl, Isoxazol-4-yl, Isoxazol-5-yl, l,3-Oxazol-2-yl, l,3-Oxazol-4-yl, 1,3- Oxazol-5-yl, Isothiazol-3-yl, Isothiazol-4-yl, Isothiazol-5-yl, l,3-Thiazol-2-yl, l,3-Thiazol-4-yl, 1,3- Thiazol-5-yl, Oxepinyl, Thiepinyl, 1,2,4-Triazolonyl und 1,2,4-Diazepinyl, 2H-l,2,3,4-Tetrazol-5-yl, lH-l,2,3,4-Tetrazol-5-yl, l,2,3,4-Oxatriazol-5-yl, l,2,3,4-Thiatriazol-5-yl, l,2,3,5-Oxatriazol-4-yl, l,2,3,5-Thiatriazol-4-yl. Die erfmdungsgemäßen Heteroarylgruppen können ferner mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen Resten substituiert sein. Sind zwei benachbarte
Kohlenstoffatome Bestandteil eines weiteren aromatischen Rings, so handelt es sich um annellierte heteroaromatische Systeme, wie benzokondensierte oder mehrfach annellierte Heteroaromaten.
Bevorzugt sind beispielsweise Chinoline (z. B. Chinolin-2-yl, Chinolin-3-yl, Chinolin-4-yl, Chinolin-5- yl, Chinolin-6-yl, Chinolin-7-yl, Chinolin- 8 -yl); Isochinoline (z. B. Isochinolin- 1-yl, Isochinolin-3-yl, Isochinolin-4-yl, Isochinolin-5-yl, Isochinolin-6-yl, Isochinolin-7-yl, Isochinolin-8-yl); Chinoxalin; Chinazolin; Cinnolin; 1,5-Naphthyridin; 1,6-Naphthyridin; 1,7-Naphthyridin; 1,8-Naphthyridin; 2,6- Naphthyridin; 2,7-Naphthyridin; Phthalazin; Pyridopyrazine; Pyridopyrimidine; Pyridopyridazine; Pteridine; Pyrimidopyrimidine. Beispiele für Heteroaryl sind auch 5- oder 6-gliedrige benzokondensierte Ringe aus der Gruppe lH-Indol-l-yl, lH-Indol-2-yl, lH-Indol-3-yl, lH-Indol-4-yl, lH-Indol-5-yl, 1H- Indol-6-yl, lH-Indol-7-yl, l-Benzofuran-2-yl, l-Benzofüran-3-yl, l-Benzofüran-4-yl, l-Benzofuran-5- yl, l-Benzofüran-6-yl, l-Benzofüran-7-yl, l-Benzothiophen-2-yl, l-Benzothiophen-3-yl, 1- Benzothiophen-4-yl, l-Benzothiophen-5-yl, l-Benzothiophen-6-yl, l-Benzothiophen-7-yl, lH-Indazol-
1 -yl, lH-Indazol-3-yl, lH-Indazol-4-yl, lH-Indazol-5-yl, lH-Indazol-6-yl, lH-Indazol-7-yl, 2H-Indazol- 2-yl, 2H-Indazol-3-yl, 2H-Indazol-4-yl, 2H-Indazol-5-yl, 2H-Indazol-6-yl, 2H-Indazol-7-yl, 2H- Isoindol-2-yl, 2H-Isoindol-l-yl, 2H-Isoindol-3-yl, 2H-Isoindol-4-yl, 2H-Isoindol-5-yl, 2H-Isoindol-6-yl; 2H-Isoindol-7-yl, lH-Benzimidazol-l-yl, lH-Benzimidazol-2-yl, lH-Benzimidazol-4-yl, 1H- Benzimidazol-5-yl, lH-Benzimidazol-6-yl, lH-Benzimidazol-7-yl, l,3-Benzoxazol-2-yl, 1,3- Benzoxazol-4-yl, l,3-Benzoxazol-5-yl, l,3-Benzoxazol-6-yl, l,3-Benzoxazol-7-yl, l,3-Benzthiazol-2-yl, l,3-Benzthiazol-4-yl, l,3-Benzthiazol-5-yl, l,3-Benzthiazol-6-yl, l,3-Benzthiazol-7-yl, 1,2- Benzisoxazol-3-yl, l,2-Benzisoxazol-4-yl, l,2-Benzisoxazol-5-yl, l,2-Benzisoxazol-6-yl, 1,2- Benzisoxazol-7-yl, l,2-Benzisothiazol-3-yl, l,2-Benzisothiazol-4-yl, l,2-Benzisothiazol-5-yl, 1,2- Benzisothiazol-6-yl, l,2-Benzisothiazol-7-yl.
Die Bezeichnung "Halogen" bedeutet beispielsweise Fluor, Chlor, Brom oder Iod. Wird die
Bezeichnung für einen Rest verwendet, dann bedeutet "Halogen" beispielsweise ein Fluor-, Chlor-, Brom- oder Iodatom.
Erfmdungsgemäß bedeutet„Alkyl“ einen geradkettigen oder verzweigten offenkettigen, gesättigten Kohlenwasserstoffrest, der gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist und im letzteren Falle als „substituiertes Alkyl“ bezeichnet wird. Bevorzugte Substituenten sind Halogenatome, Alkoxy-, Haloalkoxy-, Cyano-, Alkylthio, Haloalkylthio-, Amino- oder Nitrogruppen, besonders bevorzugt sind Methoxy, Methyl, Fluoralkyl, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom oder Iod. Die Vorsilbe„Bis“ schließt auch die Kombination unterschiedlicher Alkylreste ein, z. B. Methyl(Ethyl) oder Ethyl (Methyl).
„Haloalkyl“, ,,-alkenyl“ und ,,-alkinyl“ bedeuten durch gleiche oder verschiedene Halogenatome, teilweise oder vollständig substituiertes Alkyl, Alkenyl bzw. Alkinyl, z.B. Monohaloalkyl
(= Monohalogenalkyl) wie z. B. CH2CH2CI, C^CTTBr, CHCICH3, CH2CI, CH2F; Perhaloalkyl wie z.
B. CC13, CCIF2, CFC12,CF2CC1F2, CF2CCIFCF3; Polyhaloalkyl wie z. B. CH2CHFC1, CF2CC1FH, CF2CBrFH, CH2CF3; Der Begriff Perhaloalkyl umfasst dabei auch den Begriff Perfluoralkyl.
„Teilfluoriertes Alkyl“ bedeutet einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten Kohlenwasserstoff, der einfach oder mehrfach durch Fluor substituiert ist, wobei sich die entsprechenden Fluoratome als Substituenten an einem oder mehreren verschiedenen Kohlenstoffatomen der geradkettigen oder verzweigten Kohlenwasserstoffkette befinden können, wie z. B. CHFCH3, CH2CH2F, CH2CH2CF3, CHF2, CH2F, CHFCF2CF3
„Teilfluoriertes Haloalkyl“ bedeutet einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten
Kohlenwasserstoff, der durch verschiedenene Halogenatomen mit mindestens einem Fluoratom substituiert ist, wobei alle anderen gegebenenfalls vorhandenen Halogenatome ausgewählt sind aus der Gruppe Fluor, Chlor oder Brom, Iod. Die entsprechenden Halogenatome können sich dabei als
Substituenten an einem oder mehreren verschiedenen Kohlenstoffatomen der geradkettigen oder verzweigten Kohlenwasserstoffkette befinden. Teilfluoriertes Haloalkyl schließt auch die vollständige Substitution der geradkettigen oder verzweigten Kette durch Halogen unter Beteiligung von mindestens einem Fluoratom ein.
„Haloalkoxy ist z.B. OCF3, OCHF2, OCH2F, OCF2CF3, OCH2CF3 und 0CH2CH2C1; Entsprechendes gilt für Haloalkenyl und andere durch Halogen substituierten Reste.
Der hier beispielhaft genannte Ausdruck "(Ci-C -Alkyl" bedeutet eine Kurzschreibweise für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit einem bis 4 Kohlenstoffatomen entsprechend der
Bereichsangabe für C-Atome, d. h. umfasst die Reste Methyl, Ethyl, 1 -Propyl, 2-Propyl, 1-Butyl, 2-Butyl, 2-Methylpropyl oder tert-Butyl. Allgemeine Alkylreste mit einem größeren angegebenen Bereich von C-Atomen, z. B. "(Ci-C6)-Alkyl", umfassen entsprechend auch geradkettige oder verzweigte Alkylreste mit einer größeren Zahl von C-Atomen, d. h. gemäß Beispiel auch die Alkylreste mit 5 und 6 C-Atomen.
Wenn nicht speziell angegeben, sind bei den Kohlenwasserstoffresten wie Alkyl-, Alkenyl- und Alkinylresten, auch in zusammengesetzten Resten, die niederen Kohlenstoffgerüste, z.B. mit 1 bis 6 C-Atomen bzw. bei ungesättigten Gruppen mit 2 bis 6 C-Atomen, bevorzugt. Alkylreste, auch in den zusammengesetzten Resten wie Alkoxy, Haloalkyl usw., bedeuten z.B. Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, t- oder 2-Butyl, Pentyle, Hexyle, wie n-Hexyl, i-Hexyl und 1,3-Dimethylbutyl, Heptyle, wie n-Heptyl, 1-Methylhexyl und 1,4-Dimethylpentyl; Alkenyl- und Alkinylreste haben die Bedeutung der den Alkylresten entsprechenden möglichen ungesättigten Reste, wobei mindestens eine Doppelbindung bzw. Dreifachbindung enthalten ist. Bevorzugt sind Reste mit einer Doppelbindung bzw.
Dreifachbindung .
Der Begriff„Alkenyl“ schließt insbesondere auch geradkettige oder verzweigte offenkettige
Kohlenwasserstoffreste mit mehr als einer Doppelbindung ein, wie 1,3-Butadienyl und 1,4-Pentadienyl, aber auch Allenyl- oder Kumulenyl-reste mit einer bzw. mehreren kumulierten Doppelbindungen, wie beispielsweise Allenyl (1,2-Propadienyl), 1,2-Butadienyl und 1,2,3-Pentatrienyl. Alkenyl bedeutet z.B. Vinyl, welches ggf. durch weitere Alkylreste substituiert sein kann, z B. (aber nicht beschränkt auf) (C2-G, (-Alkenyl wie Ethenyl, 1-Propenyl, 2-Propenyl, 1-Methylethenyl, 1-Butenyl, 2-Butenyl, 3- Butenyl, 1 -Methyl- 1-propenyl, 2-Methyl-l-propenyl, 1 -Methyl -2 -propenyl, 2-Methyl-2-propenyl, 1- Pentenyl, 2-Pentenyl, 3-Pentenyl, 4-Pentenyl, 1 -Methyl- 1-butenyl, 2-Methyl-l-butenyl, 3 -Methyl- 1- butenyl, 1 -Methyl -2 -butenyl, 2-Methyl-2-butenyl, 3-Methyl-2-butenyl, l-Methyl-3-butenyl, 2-Methyl-3- butenyl, 3-Methyl-3-butenyl, 1,1-Dimethyl -2 -propenyl, 1,2-Dimethyl- 1-propenyl, l,2-Dimethyl-2- propenyl, 1 -Ethyl- 1-propenyl, 1 -Ethyl -2 -propenyl, 1-Hexenyl, 2-Hexenyl, 3-Hexenyl, 4-Hexenyl, 5- Hexenyl, 1 -Methyl- 1-pentenyl, 2-Methyl-l-pentenyl, 3-Methyl-l-pentenyl, 4-Methyl-l-pentenyl, 1- Methyl-2-pentenyl, 2-Methyl-2-pentenyl, 3-Methyl-2-pentenyl, 4-Methyl-2-pentenyl, l-Methyl-3- pentenyl, 2-Methyl-3-pentenyl, 3-Methyl-3-pentenyl, 4-Methyl-3-pentenyl, 1 -Methyl -4-pentenyl, 2- Methyl-4-pentenyl, 3 -Methyl -4-pentenyl, 4-Methyl-4-pentenyl, l,l-Dimethyl-2-butenyl, 1, 1-Dimethyl- 3-butenyl, 1,2-Dimethyl-l-butenyl, l,2-Dimethyl-2-butenyl, l,2-Dimethyl-3-butenyl, 1,3-Dimethyl-l- butenyl, l,3-Dimethyl-2-butenyl, l,3-Dimethyl-3-butenyl, 2,2-Dimethyl-3-butenyl, 2,3-Dimethyl-l- butenyl, 2,3-Dimethyl-2-butenyl, 2,3-Dimethyl-3-butenyl, 3,3-Dimethyl-l-butenyl, 3,3-Dimethyl-2- butenyl, 1-Ethyl-l-butenyl, l-Ethyl-2-butenyl, l-Ethyl-3-butenyl, 2-Ethyl-l-butenyl, 2-Ethyl-2-butenyl, 2-Ethyl-3-butenyl, l, l,2-Trimethyl-2-propenyl, l-Ethyl-l-methyl-2-propenyl, l-Ethyl-2-methyl-l- propenyl und l-Ethyl-2-methyl-2-propenyl.
Der Begriff„Alkinyl“ schließt insbesondere auch geradkettige oder verzweigte offenkettige
Kohlenwasserstoffreste mit mehr als einer Dreifachbindung oder auch mit einer oder mehreren
Dreifachbindungen und einer oder mehreren Doppelbindungen ein, wie beispielsweise 1,3-Butatrienyl bzw. 3-Penten-l-in-l-yl. (C2-C6)-Alkinyl bedeutet z.B. Ethinyl, 1-Propinyl, 2-Propinyl, 1-Butinyl, 2- Butinyl, 3-Butinyl, 1 -Methyl -2 -propinyl, 1-Pentinyl, 2-Pentinyl, 3-Pentinyl, 4-Pentinyl, 1 -Methyl -2- butinyl, l-Methyl-3-butinyl, 2-Methyl-3-butinyl, 3 -Methyl- 1-butinyl, l,l-Dimethyl-2-propinyl, 1-Ethyl- 2 -propinyl, 1-Hexinyl, 2-Hexinyl, 3-Hexinyl, 4-Hexinyl, 5-Hexinyl, 1 -Methyl -2 -pentinyl, l-Methyl-3- pentinyl, 1 -Methyl -4-pentinyl, 2-Methyl-3 -pentinyl, 2-Methyl-4-pentinyl, 3 -Methyl- 1 -pentinyl, 3- Methyl-4-pentinyl, 4-Methyl-l -pentinyl, 4-Methyl -2 -pentinyl, l,l-Di-methyl-2-butinyl, l, l-Dimethyl-3- butinyl, l,2-Dimethyl-3-butinyl, 2,2-Dimethyl-3-butinyl, 3, 3 -Dimethyl- 1-butinyl, l-Ethyl-2-butinyl, 1- Ethyl-3-butinyl, 2-Ethyl-3-butinyl und 1-Ethyl-l-methyl -2 -propinyl.
Der Begriff„Cycloalkyl“ bedeutet ein carbocyclisches, gesättigtes Ringsystem mit vorzugsweise 3-8 Ring-C-Atomen, z.B. Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl, das gegebenenfalls weiter substituiert ist, bevorzugt durch Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Cyano, Nitro, Alkylthio, Haloalkylthio, Halogen, Alkenyl, Alkinyl, Haloalkyl, AMino, Alkylamino, Bisalkylamino, Alkocycarbonyl,
Hydroxycarbonyl, Arylalkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, Alkylaminocarbonyl,
Cycloalkylaminocarbonyl. Im Falle von gegebenenfalls substituiertem Cycloalkyl werden cyclische Systeme mit Substituenten umfasst, wobei auch Substituenten mit einer Doppelbindung am
Cy cloalkylrest, z. B. eine Alkylidengruppe wie Methybden, umfasst sind. Im Falle von gegebenenfalls substituiertem Cycloalkyl werden auch mehrcyclische aliphatische Systeme umfasst, wie beispielsweise Bicyclo [1.1.0]butan- 1 -yl, Bicyclo [1.1.0]butan-2-yl, Bicyclo [2.1.0]pentan- 1 -yl, Bicyclo [1.1.1 ]pentan- 1 - yl, Bicyclo[2.1.0]pentan-2-yl, Bicyclo[2.1.0]pentan-5-yl, Bicyclo [2. l . l]hexyl, Bicyclo[2.2.1]hept-2-yl, Bicyclo[2.2.2]octan-2-yl, Bicyclo[3.2.1]octan-2-yl, Bicyclo[3.2.2]nonan-2-yl, Adamantan-l-yl und Adamantan-2-yl, aber auch Systeme wie z. B. I,l'-Bi(cy clopropyl)- 1-yl, l,l'-Bi(cyclopropyl)-2-yl. Der Ausdruck "(C3-C7)-Cycloalkyl" bedeutet eine Kurzschreibweise für Cycloalkyl mit drei bis 7
Kohlenstoffatomen entsprechend der Bereichsangabe für C-Atome. Im Falle von substituiertem Cycloalkyl werden auch spirocyclische aliphatische Systeme umfasst, wie beispielsweise Spiro[2.2]pent-l-yl, Spiro[2.3]hex-l-yl, Spiro[2.3]hex-4-yl, 3-Spiro[2.3]hex-5-yl,
Spiro [3.3]hept- 1 -yl, Spiro [3.3]hept-2-yl .
„Cycloalkenyl“ bedeutet ein carbocyclisches, nicht aromatisches, partiell ungesättigtes Ringsystem mit vorzugsweise 4-8 C-Atomen, z.B. 1-Cyclobutenyl, 2-Cyclobutenyl, 1-Cyclopentenyl, 2-Cyclopentenyl, 3-Cyclopentenyl, oder 1-Cyclohexenyl, 2-Cyclohexenyl, 3-Cyclohexenyl, 1,3-Cyclohexadienyl oder 1,4-Cyclohexadienyl, wobei auch Substituenten mit einer Doppelbindung am Cycloalkenylrest, z. B. eine Alkylidengruppe wie Methyliden, umfasst sind. Im Falle von gegebenenfalls substituiertem Cycloalkenyl gelten die Erläuterungen für substituiertes Cycloalkyl entsprechend.
Der Begriff„Alkyliden“, z. B. auch in der Form (Ci-Cio)-Alkyliden, bedeutet den Rest eines geradkettigen oder verzweigten offenkettigen Kohlenwasserstoffrests, der über eine Zweifachbindung gebunden ist. Als Bindungsstelle für Alkyliden kommen naturgemäß nur Positionen am Grundkörper in Frage, an denen zwei H- Atome durch die Doppelbindung ersetzt werden können; Reste sind z. B. =CH2, =CH-CH3, =C(CH3)-CH3, =C(CH3)-C2H5 oder =C(C2H5)-C2H5 Cycloalkyliden bedeutet ein
carbocyclischer Rest, der über eine Zweifachbindung gebunden ist.
Der Begriff„Alkylen“, z. B. auch in der Form (Ci-Cs)-Alkylen, bedeutet den Rest eines geradkettigen oder verzweigten offenkettigen Kohlenwasserstoffrests, der an zwei Positionen an weitere Gruppen gebunden ist.
„Cycloalkylalkyloxy“ bedeutet ein über ein Sauerstoffatom gebundenen Cycloalkylalkylrest und „Arylalkyloxy“ bedeutet ein über ein Sauerstoffatom gebundenen Arylalkylrest.
„Alkoxyalkyl“ steht für einen über eine Alkylgruppe gebundenen Alkoxyrest und„Alkoxyalkoxy“ bedeutet einen über ein Sauerstoffatom gebundenen Alkoxyalkylrest, z.B. (aber nicht beschränkt auf) Methoxymethoxy, Methoxyethoxy, Ethoxyethoxy, Methoxy-n-propyloxy.
„Alkylthioalkyl“ steht für einen über eine Alkylgruppe gebundenen Alkylthiorest und
„Alkylthioalkylthio“ bedeutet einen über ein Sauerstoffatom gebundenen Alkylthioalkylrest.
„Arylalkoxyalkyl“ steht für einen über eine Alkylgruppe gebundenen Aryloxyrest und
„Heteroaryloxyalkyl“ bedeutet einen über eine Alkylgruppe gebundenen Heteroaryloxyrest.
„Haloalkoxyalkyl“ steht für einen gebundenen Haloalkoxyrest und„Haloalkylthioalkyl“ bedeutet einen über eine Alkylgruppe gebundenen Haloalkylthiorest. ..Arylalkyl steht für einen über eine Alkylgruppe gebundenen Arylrest,„Heteroarylalkyl“ bedeutet einen über eine Alkylgruppe gebundenen Heteroarylrest, und„Heterocyclylalkyl“ bedeutet einen über eine Alkylgruppe gebundenen Heterocyclylrest.
„Cy cloalkylalkyl“ steht für einen über eine Alkylgruppe gebundenen Cy cloalkylrest, z. B. (aber nicht beschränkt auf) Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, 1- Cyclopropyleth-l-yl, 2-Cyclopropyleth-l-yl, 1-Cyclopropylprop-l-yl, 3-Cyclopropylprop-l-yl.
„Arylalkenyl“ steht für einen über eine Alkenylgruppe gebundenen Arylrest,„Heteroarylalkenyl“ bedeutet einen über eine Alkenylgruppe gebundenen Heteroarylrest, und„Heterocyclylalkenyl“ bedeutet einen über eine Alkenylgruppe gebundenen Heterocyclylrest.
„Arylalkinyl“ steht für einen über eine Alkinylgruppe gebundenen Arylrest,„Heteroarylalkinyl“ bedeutet einen über eine Alkinylgruppe gebundenen Heteroarylrest, und„Heterocyclylalkinyl“ bedeutet einen über eine Alkinylgruppe gebundenen Heterocyclylrest.
Erfmdungsgemäß steht "Haloalkylthio" - in Alleinstellung oder als Bestandteil einer chemischen Gruppe - für geradkettiges oder verzweigtes S-Halogenalkyl, vorzugsweise mit 1 bis 8, oder mit 1 bis 6
Kohlenstoffatomen, wie (Ci-Cs)-, (CrG,)- oder (Ci-C- -Haloalkylthio, z.B. (aber nicht beschränkt auf) Trifluormethylthio, Pentafluorethylthio, Difluormethyl, 2,2-Difluoreth-l-ylthio, 2,2,2-Difluoreth-l- ylthio, 3,3,3-prop-l-ylthio.
„Halocycloalkyl“ und„Halocycloalkenyl“ bedeuten durch gleiche oder verschiedene Halogenatome, wie z. B. F, CI und Br, oder durch Haloalkyl, wie z. B. Trifluormethyl oder Difluormethyl teilweise oder vollständig substituiertes Cy cloalkyl oder Cycloalkenyl , z.B. 1-Fluorcycloprop-l-yl, 2-Fluorcycloprop- 1-yl, 2,2-Difluorcycloprop-l-yl, 1-Fluorcyclobut-l-yl, 1-Trifluormethylcycloprop-l-yl, 2- Trifluormethylcycloprop- 1 -yl, 1 -Chlor-cycloprop- 1 -yl, 2-Chlorcycloprop- 1 -yl, 2,2-Dichlorcycloprop- 1 - yl, 3,3-Difluorcyclobutyl,
Erfmdungsgemäß steht "Trialkylsilyl" - in Alleinstellung oder als Bestandteil einer chemischen Gruppe - für geradkettiges oder verzweigtes Si-Alkyl, vorzugsweise mit 1 bis 8, oder mit 1 bis 6
Kohlenstoffatomen, wie Tri-[(Ci-C8)-, (Ci-G,)- oder (Ci-C4)-alkyl]silyl, z.B. (aber nicht beschränkt auf) Trimethylsilyl, Triethylsilyl, Tri-(n-propyl)silyl, Tri-(iso-propyl)silyl, Tri-(n-butyl)silyl, Tri-(1- methylprop-l-yl)silyl, Tri-(2-methylprop-l-yl)silyl, Tri(l,l-Dimethyleth-l-yl)silyl, Tri (2, 2- Dimethyleth- 1 -yl) silyl . „Trialkylsilylalkinyl“ steht für einen über eine Alkinylgruppe gebundenen Trialkylsilylrest.
Synthese von substituierten N-Phenyluracilen der allgemeinen Formel (I).
Die erfmdungsgemäßen substituierten N-Phenyluracile der allgemeinen Formel (I) können ausgehend von bekannten Verfahren hergestellt werden. Die eingesetzten und untersuchten Syntheserouten gehen dabei von kommerziell erhältlichen oder leicht herstellbaren heteroaromatischen Aminen und von entsprechend substituierten Hydroxyestem aus. Die Gruppierungen G, Q, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, X und Y der allgemeinen Formel (I) haben in den nachfolgenden Schemata die zuvor definierten
Bedeutungen, sofern nicht beispielhafte, aber nicht einschränkende, Definitionen erfolgen. Als erstes Schlüsselintermediat für die Synthese der erfmdungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (Ia), bei denen X für Schwefel (S) und Y für Sauerstoff (O) steht, wird ein gegebenenfalls weiter substituiertes Mercaptophenyl-lH-pyrimidin-2,4-dion hergestellt. Beispielhaft, aber nicht
einschränkend, wird dies an der Synthese von 3-(4-Chlor-2-fluor-5-mercaptophenyl)-l-methyl-6- trifluormethyl-lH-pyrimidin-2,4-dion (Ha) gezeigt (Schema 1). Dazu wird ein geeignetes substituiertes Anilin, beispielhaft, aber nicht einschränkend, 2-Fluor-4-Chloranilin, mit einem geeigneten Reagenz (z. B. Triphosgen) in einem geeigneten polar-aprotischen Lösemittel (z. B. Dichlormethan) in das entsprechende Isocyanat überführt, das im nächsten Schritt durch Umsetzung mit einem geeigneten Aminoacrylsäureester unter Verwendung einer geeigneten Base (z. B. Natriumhydrid oder Kalium -tert- butylat) in einem geeigneten polar-aprotischen Lösemittel (z. B. N,N-Dimethylformamid) in das entsprechende gegebenenfalls weiter substituierte Pyrimidin-2,4-dion, beispielhaft, aber nicht einschränkend, 3-(4-Chlor-2-fluorphenyl)-l-methyl-6-trifluormethyl-lH-pyrimidin-2,4-dion, überführt (Schema 1). Durch nachfolgende Sulfochlorierung mit einem geeigneten Reagenz (z. B.
Chlorsulfonsäure) und anschließende Reduktion mit einem geeigneten Reduktionsmittel (z. B. Zn in EtOH und HCl, Zinn(II)chlorid-Hydrat oder Triphenylphosphin) kann das gewünschte weiter substituierte Mercaptophenyl-lH-pyrimidin-2,4-dion, beispielhaft, aber nicht einschränkend, 3-(4-Chlor- 2-fluor-5-mercaptophenyl)- 1 -methyl-6-trifluormethyl- lH-pyrimidin-2,4-dion (Ha), hergestellt werden (vgl. KR1345394; EP1122244; EP408382; WO 2003/029226; W02010/038953; US2011/0224083; KR2011/110420). Im nachfolgenden Schema 1 stehen R1 beispielhaft, aber nicht einschränkend für Wasserstoff, R2 und R3 beispielhaft, aber nicht einschränkend für Fluor, R4 beispielhaft, aber nicht einschränkend für Chlor und X beispielhaft, aber nicht einschränkend für Schwefel. Schema 1.
Die in Schema 1 beschriebene Synthese des Schlüsselintermediats (Ha) kann auch auf die Herstellung ähnlicher Intermediate angewendet werden, z. B. 3-(4-Chlor-2-fluor-5-mercaptophenyl)-l-methyl -5,6- ditrifluormethyl-lH-pyrimidin-2,4-dion (Ilb). Hierbei wird beispielhaft, aber nicht einschränkend Ethyl- 4,4,4-trifluor-3-oxo-2-(trifluormethyl)butanoat (vgl. Journal of Fluorine Chemistry (2016), 181, 1-6) als Ausgangsmaterial verwendet. Im nachfolgenden Schema 1 stehen R1 beispielhaft, aber nicht einschränkend für CF3, R2 und R3 beispielhaft, aber nicht einschränkend für Fluor, R4 beispielhaft, aber nicht einschränkend für Chlor und X beispielhaft, aber nicht einschränkend für Schwefel.
Figure imgf000046_0001
Schema 2. Die betreffenden intermediären weiter substituierten N-Methyl-5-Mercaptophenyl-lH-pyrimidin-2,4- dione (II) können daraufhin auf verschiedenen Wegen in die gewünschten erfmdungsmeäßen
Verbindungen der allgemeinen Formel (Ia), bei denen X für Schwefel (S) und Y für Sauerstoff (O) stehen, überführt werden (Schema 3), nachdem die Verbindungen (II) in einem ersten Schritt mit Hilfe eines geeigneten, gegebenenfalls weiter substituierten Iod-Pyridons unter Verwendung einer geeigneten Base oder unter Verwendung eines geeigneten Übergangsmetallkatalysators (z. B.
Tris(dibenzylidenaceton)dipalladium(0)) mit einem geeigneten Liganden (z. B. 4,5- Bis(diphenylphosphino)-9,9-dimethylxanthen) und einer geeigneten Base (z. B. Diispropyl(ethyl)amin) in einem geeigneten polar-aprotischen Lösemittel (z.B. Dioxan) zu Intermediaten (III) umgesetzt worden sind. Im nachfolgenden Schema 3 haben Q, R1, R2, R3 und R4 die obenstehenden
erfindungsgemäßen Bedeutungen. Weiterhin stehen R5, R6, R7 beispielhaft, aber nicht einschränkend für Wasserstoff, X beispielhaft, aber nicht einschränkend für Schwefel, Y beispielhaft, aber nicht einschränkend für Sauerstoff und G beispielhaft, aber nicht einschränkend für CH2. Das entsprechende beispielhaft, aber nicht einschränkend in Schema 2 beschriebene Intermediat (II) kann durch Umsetzung mit einem geeigneten, gegebenenfalls weiter substituierten Iodalkansäureester (in Schema 3 beispielhaft, aber nicht einschränkend ein Iodessigsäureester) unter Verwendung einer geeigneten Base (z.B.
Silber(I)carbonat) in einem geeigneten polar-aprotischen Lösemittel (z.B. n-Hexan oder Cyclohexan) bei erhöhter Temperatur (z.B. unter Mikrowellenbedingungen) in einen entsprechenden intermediären Oxyalkansäureester (IVa, IVb) oder die gewünschten Zielverbindungen der allgemeinen Formel (Ia) überführt werden (vgl. Synthesis 2009, 2725). Die entsprechenden Iodalkansäureester sind über literaturbekannte Wege herstellbar (vgl. Eur. J. Org. Chem., 2006, 71, 8459; WO2012037573;
Organometallics, 2009, 28, 132).
Figure imgf000047_0001
Schema 3
Die intermediären Ethylester (IVa) und tert-Butylester (IVb) können danach unter geeigneten
Reaktionsbedingungen [Verwendung einer geeigneten Säure wie z. B. Salzsäure oder Essigsäure im Falle von (IVa) oder Trifluoressigsäure (TFA) im Falle von (IVb)] in die entsprechende freie Säure (V) überführt werden. Durch Reaktion der entsprechenden intermediären Säure (V) mit einer geeigneten Verbindung Q-H unter Vermittlung durch geeignete Kupplungsreagenzien (z. B. HOBt = 1- Hydroxybenzotriazol, EDC = l-Ethyl-3-(3-dimethylaminopropyl)carbodiimid, HATU = 0-(7- Azabenzotriazol-l-yl)-N,N,N',N'-tetramethyluronium-hexafluorphosphat, T3P = 2,4,6-Tripropyl- l,3,5,2,4,6-trioxatriphosphorinane-2,4,6-trioxid) und geeignete Basen (z. B. Diisopropylethylamin, Triethylamin) in einem geeigneten polar-aprotischen Fösemittel (z. B. Dichlormethan, Chloroform) können die gewünschten substituierten N-Phenyluracile der allgemeinen Formel (Ia) hergestellt werden. Alternativ kann der Ethylester (IVa) durch Kupplung mit einer geeigneten Verbindung Q-H unter Vermittlung durch eine geeignete Fewissäure (z.B. Indium(III)chlorid) in das entsprechende gewünschte substituierte N-Phenyluracil der allgemeinen Formel (Ia) überführt werden (vgl. WO2011/1307088).
Die Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I), bei denen X und Y beispielhaft, aber nicht einschränkend für Sauerstoff (O) stehen, verläuft über die Synthese von Schlüsselintermediaten (VI) mit Fluorsubstituent an Position 5, wie z. B. 3-(2,5-Difluor-4-nitro)-l-methyl-6-trifluormethyl-lH- pyrimidin-2,4-dion (Via). Dazu wird ein geeignetes substituiertes Anilin, beispielhaft, aber nicht einschränkend, 2,5-Difluoranilin, mit einem geeigneten Reagenz (z. B. Triphosgen) in einem geeigneten polar-aprotischen Fösemittel (z. B. Dichlormethan) in das entsprechende Isocyanat überführt, das im nächsten Schritt durch Umsetzung mit einem geeigneten Aminoacrylsäureester unter Verwendung einer geeigneten Base (z. B. Natriumhydrid oder Kalium-tert-butylat) in einem geeigneten polar-aprotischen Fösemittel (z. B. N,N-Dimethylformamid) in das entsprechende gegebenenfalls weiter substituierte Pyrimidin-2,4-dion, hier beispielhaft, aber nicht einschränkend, 3-(2,5-Difluorphenyl)-6-trifluormethyl- lH-pyrimidin-2,4-dion, überführt wird (Schema 4). Durch Nitrierung mit einem geeigneten
Nitrierungsreagenz und nachfolgende N-Methylierung mit einem geeigneten Methylierungsreagens erhält man das gewünschte Intermediat, hier beispielhaft, aber nicht einschränkend 3-(2,5-Difluor-4- nitro)-l-methyl-6-trifluormethyl-lH-pyrimidin-2,4-dion (Via). Im nachfolgenden Schema 4 stehen R1 beispielhaft, aber nicht einschränkend für Wasserstoff, R2 beispielhaft, aber nicht einschränkend für Fluor, R3 beispielhaft, aber nicht einschränkend für Fluor und R4 beispielhaft, aber nicht einschränkend für Nitro. Schema 4.
Das auf die oben beschriebene Weise erhaltene Intermediat (VI), z. B. Verbindung (Via), kann danach mit einem geeigneten substituierten 2-Carbonylalkyloxy-3-hydroxypyridin (VII) unter Verwendung einer geeigneten Base (z. B. Kaliumcarbonat) in einem geeigneten polar-aprotischen Lösemittel (z. B. N,N-Dimethylformamid (DMF)) in ein gewünschtes substituiertes N-Phenyluracil (Ib, R4 = Nitro) überführt werden. Das dazu verwendete Intermediat (VII) kann durch mehrstufige Synthese ausgehend von kommerziell erhältlichem 2-Chlor-3-nitropyridin über (i) basenvermittelte Kupplung (z.B. mit Natriumhydrid) mit einem geeigneten substituierten Hydroxyalkylcarbonylreagenz in einem geeigneten polar-aprotischen Lösemittel (z. B. Tetrahydrofuran oder Dioxan), (ii) Reduktion der Nitrogruppe mit einem geeigneten Reduktionsmittel (z. B. Wasserstoff, Palladium auf Kohle in einem geeigneten polar- protischen Lösemittel), (iii) Diazotierung (mit einem geeigneten Diazotierungsreagenz, z.B. tert- Butylnitrit (t-BuONO), Bortrifluorid-Etherat (BF -OEt ) in geeigneten polar-aprotischen Lösemitteln (z.B. Dichlormethan (DCM), Dimethoxyethan), (iv) Umsetzung mit Acetanhydrid und (v) Freisetzung der Hydroxygruppe durch Abspaltung der Acetylschutzgruppe (z.B. basenvermittelt mit Kaliumcarbonat in einem polar-protischen Lösemittel) erhalten werden. Die Nitrogruppe in Verbindung (Ib) kann danach durch Reduktion und anschließende Sandmeyer-Reaktion in einen Halogensubstituenten (z.B. Chlor, Brom) überführt werden, so daß auf diese Weise das gewünschte substituierte N-Phenyluracil (Ic) erhalten werden kann. Im nachfolgenden Schema 5 haben Q, R1 und R2 die obenstehenden
erfindungsgemäßen Bedeutungen. Weiterhin stehen R3 beispielhaft, aber nicht einschränkend für Fluor, R4 beispielhaft, aber nicht einschränkend für Chlor oder Nitro, R5, R6, R7 beispielhaft, aber nicht einschränkend für Wasserstoff, X und Y beispielhaft, aber nicht einschränkend für Sauerstoff und G beispielhaft, aber nicht einschränkend für CH2. Schema 5.
Das auf die oben beschriebene Weise erhaltene Intermediat (VI) kann entsprechend mit einem geeigneten substituierten 2-Carbonylalkylthio-3-hydroxypyridin (VIII) unter Verwendung einer geeigneten Base (z. B. Kaliumcarbonat) in einem geeigneten polar-aprotischen Lösemittel (z. B. N,N- Dimethylformamid (DMF)) in ein gewünschtes substituiertes N-Phenyluracil (Id, R4 = Nitro) mit X=0 (Sauerstoff) und Y=S (Schwefel) überführt werden. Das dazu verwendete Intermediat (VIII) kann durch mehrstufige Synthese analog zur in Schema 5 beschriebenen Synthese des Intermediates (VII) ausgehend von kommerziell erhältlichem 2-Chlor-3-nitropyridin hergestellt werden. Die Nitrogruppe in Verbindung (Id) kann danach durch Reduktion und anschließende Sandmeyer-Reaktion in einen Halogensubstituenten (z.B. Chlor, Brom) überführt werden, so daß auf diese Weise das gewünschte substituierte N-Phenyluracil (Ie) erhalten werden kann. Im nachfolgenden Schema 6 haben Q, R1 und R2 die obenstehenden erfmdungsgemäßen Bedeutungen. Weiterhin stehen R3 beispielhaft, aber nicht einschränkend für Fluor, R4 beispielhaft, aber nicht einschränkend für Chlor oder Nitro, R5, R6, R7 beispielhaft, aber nicht einschränkend für Wasserstoff, X steht beispielhaft, aber nicht einschränkend für Sauerstoff, Y steht beispielhaft, aber nicht einschränkend für Schwefel und G steht beispielhaft, aber nicht einschränkend für CH2.
Schema 6.
Die intermediären weiter substituierten N-Methyl-5-Mercaptophenyl-lH-pyrimidin-2,4-dione (II) können auch in die gewünschten erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (If), bei denen X und Y für Schwefel (S) stehen, überführt werden (Schema 7), nachdem die Verbindungen (III) in einem ersten Schritt mit Hilfe eines geeigneten gegebenenfalls weiter substituierten Iod-Thiopyridins unter Verwendung einer geeigneten Base oder unter Verwendung eines geeigneten
Übergangsmetallkatalysators (z. B. Tris(dibenzylidenaceton)dipalladium(0)) mit einem geeigneten Liganden (z. B. 4,5-Bis(diphenylphosphino)-9,9-dimethylxanthen) und einer geeigneten Base (z. B. Diispropyl(ethyl)amin) in einem geeigneten polar-aprotischen Lösemittel (z.B. Dioxan) zu
Intermediaten des Typs (IX) umgesetzt worden sind. Die Intermediate (IX) können dann mit unterschiedlich substituierten Halogenalkancarbonsäuren unter Verwendung von geeigneten Basen zu den gewünschten Verbindungen der allgemeinen Formel (If) umgesetzt werden. Im nachfolgenden Schema 6 haben Q, R1, R2, R3, und R4 die obenstehenden erfmdungsgemäßen Bedeutungen. Weiterhin stehen R5, R6, R7 beispielhaft, aber nicht einschränkend für Wasserstoff, X und Y beispielhaft, aber nicht einschränkend für Schwefel und G beispielhaft, aber nicht einschränkend für CH2. Weiterhin werden die Reaktionswege im folgenden Schema 7 zur besseren Klarheit beispielhaft, aber nicht einschränkend unter Verwendung von Iodessigsäureestem beschrieben. Es eignen sich auch vergleichbare
Halogenalkancarbonsäuren (Halogen= Brom oder Chlor) zur Kupplung mit Intermediat (IX). Schema 7.
Ausgewählte detaillierte Synthesebeispiele für die erfmdungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) sind im Folgenden aufgeführt. Die angegebenen Beispielnummem entsprechen den in den nachstehenden Tabellen F l bis F34 genannten Nummerierungen. Die ^-NMR-, 13C-NMR- und 19F- NMR-spektroskopischen Daten, die für die in den nachfolgenden Abschnitten beschriebenen chemischen Beispiele angegeben sind, (400 MHz bei 'H-NMR und 150 MHz bei 13C-NMR und 375 MHz bei 19F-NMR, Lösungsmittel CDCF. CD3OD oder de-DMSO, interner Standard: Tetramethylsilan d = 0.00 ppm), wurden mit einem Gerät der Firma Bruker erhalten, und die bezeichneten Signale haben die nachfolgend aufgeführten Bedeutungen: br = breit(es); s = Singulett, d = Dublett, t = Triplett, dd = Doppeldublett, ddd = Dublett eines Doppeldubletts, m = Multiplett, q = Quartett, quint = Quintett, sext = Sextett, sept = Septett, dq = Doppelquartett, dt = Doppeltriplett. Bei Diastereomerengemischen werden entweder die jeweils signifikanten Signale beider Diastereomere oder das charakteristische Signal des Hauptdiastereomers angegeben. Die verwendeten Abkürzungen für chemische Gruppen haben beispielsweise die nachfolgenden Bedeutungen: Me = CH3, Et = CH2CH3, t-Hex = C(CH3)2CH(CH3)2, t- Bu = C(CH3)3, n-Bu = unverzweigtes Butyl, n-Pr = unverzweigtes Propyl, i-Pr = verzweigtes Propyl, c- Pr = Cy clopropyl, c-Hex = Cyclohexyl. Synthesebeispiele:
No. 1.1-1: 2-Methoxyethyl-{[3-({2-chlor-4-fluor-5-[3-methyl-2,6-dioxo-4-(trifluormethyl)-3,6- dihydropyrimidin-l(2H)-yl]phenyl}sulfanyl)pyridin-2-yl]oxy}acetat.
Figure imgf000053_0001
2-Fluor-4-Chloranilin (145 g, 996 mmol) und Triethylamin (202 g, 2000 mmol) wurden nacheinander vorsichtig zu einer Lösung von Triphosgen (119 g, 401 mmol) in abs. Dichlormethan (1000 mL) gegeben, sodaß die Temperatur des resultierenden Reaktionsgemisches unter 20 °C blieb. Das
Reaktionsgemisch wurde nach dem Ende der Zugabe über Nacht bei Raumtemperatur gerührt und danach mit Wasser (3 mal 500 mL) und IN Salzsäure (500 mL) gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, abfiltriert und bei vermindertem Druck eingeengt. Das so erhaltene 2-Fluor-4- Chlorphenylisocyanat wurde ohne weitere Reinigung im nächsten Schritt eingesetzt. Natriumhydrid (5.60 g, 140 mmol, 60%ige Dispersion in Mineralöl) wurde in abs. N,N-Dimethylformamid suspendiert und mit Ethyl-(2E)-3-amino-4,4,4-trifluorbut-2-enoat (14.2 g, 77.5 mmol) versetzt. Das
Reaktionsgemisch wurde 1 h lang bei Raumtemperatur gerührt, danach auf eine Temperatur von -30 °C eingekühlt und mit 2-Fluor-4-Chlorphenylisocyanat (12.0 g, 70.0 mmol) versetzt. Das resultierende Reaktionsgemisch wurde nach vollständiger Zugabe 4 h lang bei Raumtemperatur nachgerührt und anschließend auf Eiswasser gegeben. Nach der Zugabe von Essigester und Ansäuern mit IN Salzsäure wurde die wäßrige Phase gründlich mit Essigester extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, abfiltriert und unter vermindertem Druck eingeengt. Auf diese Weise wurde 3-(4-Chlor-2-fluorphenyl)-6-(trifluormethyl)pyrimidin-2,4(lH,3H)- dion (15.2 g, 50.2 mmol, 65%) erhalten, das ohne weitere Reinigung im nächsten Schritt eingesetzt wurde. Dieser Reaktionsschritt konnte auch im größeren Maßstab erfolgreich wiederholt werden. 3-(4- Chlor-2-fluorphenyl)-6-(trifluormethyl)pyrimidin-2,4(lH,3H)-dion (238 g, 770 mmol) wurde in abs. N,N-Dimethylformamid (800 mL) gelöst und mit Kaliumcarbonat (117 g, 850 mmol) versetzt. Danach wurde eine Lösung von Methyliodid (120 g, 850 mmol) in abs. N,N-Dimethylformamid (100 mL) zugegeben und das resultierende Reaktionsgemisch wurde 1 h lang bei Raumtemperatur nachgerührt. Nach vollständigem Umsatz wurde das Reaktionsgemsich auf eine Temperatur von 0°C eingekühlt, vorsichtig mit Wasser (2000 mL) versetzt und anschließend gründlich mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden über Natriumsulfat getrocknet, abflitriert und unter vermindertem Druck eingeengt. Auf diese Weise wurde 3-(4-Chlor-2-fluorphenyl)-l-methyl-6- (trifluormethyl)pyrimidin-2,4(lH,3H)-dion (241 g, 747 mmol, 97% der Theorie) erhalten, das im nächsten Schritt ohne weitere Reinigung umgesetzt wurde. 3-(4-Chlor-2-fluorphenyl)-l-methyl-6- (trifluormethyl)pyrimidin-2,4(lH,3H)-dion (100 g, 310 mmol) wurde daraufhin schrittweise zu Chlorsulfonsäure in einem ausgeheizten Rundkolben gegeben. Das resultierende Reaktionsgemisch wurde danach 20 h lang bei einer Temperatur von 110 °C gerührt und nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur auf Eiswasser gegeben und mehrfach mit Essigester extrahiert (3 mal 300 mL). Die vereinigten organischen Phasen wurden über Natriumsulfat getrocknet, abfiltriert und unter vermindertem Druck eingeengt. Dadurch wurde 2-Chlor-4-fluor-5-[3-methyl-2,6-dioxo-4- (trifluormethyl)-3,6-dihydropyrimidin-l(2H)-yl]benzensulfonylchlorid (75.0 g, 178 mmol, 57% der Theorie) erhalten, das ohne weitere Reinigung im nächsten Schritt eingesetzt wurde. 2-Chlor-4-fluor-5- [3-methyl-2,6-dioxo-4-(trifluormethyl)-3,6-dihydropyrimidin-l(2H)-yl]sulfonylchlorid (100.0 g, 237 mmol) wurde in einem Rundkolben vorgelegt und nacheinander mit Salzsäure (500 mL), Essigsäure (500 mL) und Zinndichlorid-Dihydrat (270 g, 1197 mmol) versetzt. Das resultierende reaktionsgemisch wurde 10 h lang bei einer Temperatur von 100 °C gerührt, nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur auf Eiswasser gegeben und gründlich mit Dichlormethan (3 mal 400 mL) extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden über Natriumsulfat getrocknet, abfiltriert und unter vermindertem Druck eingeengt. Durch abschließende säulenchromatographische Reinigung wurde 3-(4-Chlor-2-fluor-5- sulfanylphenyl)-l-methyl-6-(trifluormethyl)pyrimidin-2,4(lH,3H)-dion (73.0 g, 206 mmol, 83% der Theorie) in Form eines farblosen Feststoffs erhalten. 3-(4-Chlor-2-fluor-5-sulfanylphenyl)-l-methyl-6- (trifluormethyl)pyrimidin-2,4(lH,3H)-dion (1.69 mmol, 1 equiv.) wurde unter Argon in einem
Mikrowellengefäß in Dioxan (16 mL) gelöst und nach dem Entgasen des Lösemittels mit
Tris(dibenzylidenaceton)dipalladium (0.04 mmol), 4,5-Bis(diphenylphosphino)-9,9-dimethylxanthen (0.08 mmol), N,N-Diisopropylethylamin (3.37 mmol) und 3-Brom-2-hydroxypyridin 1.86 mmol) versetzt. Das resultierende Reaktionsgemisch wurde 2 h lang unter Mikrowellenbedingungen bei einer Temperatur von 160 °C gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurde das Reaktionsgemisch filtriert und das Filtrat eingeengt. Durch säulenchromatographische Reinigung des erhaltenen
Rohproduktes wurde 3-{4-Chlor-2-fluor-5-[(2-hydroxypyridin-3-yl)sulfanyl]phenyl}-l-methyl-6- (trifluormethyl)pyrimidin-2,4(lH,3H)-dion (720 mg, 86 % der Theorie) in Form eines farblosen Feststoffs erhalten. 3-{4-Chlor-2-fhior-5-[(2-hydroxypyridin-3-yl)sulfanyl]phenyl}-l-methyl-6- (trifluormethyl)pyrimidin-2,4(lH,3H)-dion (300 mg, 0.67 mmol) wurde in einem Mikrowellengefäß unter Argon mit n-Hexan (17 mL) versetzt. Danach erfolgte die Zugabe von Silber(I)carbonat (223 mg, 0.80 mmol) und von Ethyl-2-iodacetat (0.16 ml, 1.34 mmol). Das Reaktionsgemisch wurde 30 Minuten lang bei einer Temperatur von 140 °C unter Mikrowellenbedingungen gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurde das Reaktionsgemisch filtriert und das Filtrat unter vermindertem Druck eingeengt. Durch säulenchromatographische Reinigung des erhaltenen Rohproduktes wurde Ethyl-{[3- ({2-chlor-4-fhior-5-[3-methyl-2,6-dioxo-4-(trifluormethyl)-3,6-dihydropyrimidin-l(2H)- yl]phenyl}sulfanyl)pyridin-2-yl]oxy}acetat (84 mg, 34 % der Theorie) in Form eines farblosen Feststoffs erhalten. Ethyl-{[3-({2-chlor-4-fluor-5-[3-methyl-2,6-dioxo-4-(trifluormethyl)-3,6- dihydropyrimidin-l(2H)-yl]phenyl}sulfanyl)pyridin-2-yl]oxy}acetat (118 mg, 0.22 mmol) wurde in einem Rundkolben mit Essigsäure (2 mL) und konz. HCl (0.3 mL) versetzt. Das resultierende
Reaktionsgemisch wurde daraufhin 2h lang bei einer Temperatur von 50 °C gerührt und nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur mit Wasser (5 mL) und Dichlormethan versetzt sowie extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden über Natriumsulfat getrocknet, abfiltriert und unter
vermindertem Druck eingeengt. Durch abschließende präparative HPLC-Reinigung des erhaltenen Rohproduktes wurde{[3-({2-Chlor-4-fluor-5-[3-methyl-2,6-dioxo-4-(trifluormethyl)-3,6- dihydropyrimidin-l(2H)-yl]phenyl}sulfanyl)pyridin-2-yl]oxy}essigsäure (60 mg, 51% der Theorie) in Form eines farblosen Feststoffs erhalten. {[3-({2-Chlor-4-fluor-5-[3-methyl-2,6-dioxo-4- (trifluormethyl)-3,6-dihydropyrimidin-l(2H)-yl]phenyl}sulfanyl)pyridin-2-yl]oxy}essigsäure (30 mg, 0.06 mmol) wurde in Dichlormethan gelöst und mit 1-Hydroxy-lH-benzotriazol -Hydrat (12 mg, 0.08 mmol), l-Ethyl-3-(3-dimethylaminopropyl)carbodiimid (15 mg, 0.08 mmol), 4-Dimethylaminopyridin (2 mg) sowie 2-Methoxyethanol (6 mg, 0.08 mmol) versetzt. Das resultierende Reaktionsgemisch wurde danach 2 h lang bei Raumtemperatur gerührt und eingeengt. Durch abschließende
säulenchromatographische Reinigung des erhaltenen Rohproduktes wurde 2-Methoxyethyl-{[3-({2- chlor-4-fluor-5-[3-methyl-2,6-dioxo-4-(trifluormethyl)-3,6-dihydropyrimidin-l(2H)- yl]phenyl}sulfanyl)pyridin-2-yl]oxy}acetat (22 mg, 64% der Theorie) in Form eines farblosen Feststoffs erhalten. ^-NMR (CDCE d, ppm) 8.08 (d, 1H), 7.65 (m, 1H), 7.35 (d, 1H), 7.25 (d, 1H), 6.92 (m, 1H), 6.29 (s, 1H), 5.00-4.89 (dd, 2H), 4.24-4.20 (m, 2H), 3.56 (m, 2H), 3.50 (s, 3H), 3.35 (s, 3H).
No. 1.15-26: 3-Methoxypropyl-[(3-{2-chlor-4-fluor-5-[3-methyl-2,6-dioxo-4-(trifluormethyl)-3,6- dihydropyrimidin- 1 (2H)-yl]phenoxy }pyridin-2-yl)oxy]acetat
Figure imgf000055_0001
Ethyl- [(3 - {2-chlor-4-fluor-5 -[3 -methyl-2,6-dioxo-4-(trifluormethyl)-3 ,6-dihydropyrimidin- 1 (2H)- yl]phenoxy}pyridin-2-yl)oxy]acetat (2.00 g, 3.9 mmol) wurden in 50 ml Eisessig gelöst und 6 N wäßrige Salzsäure (5.34 ml, 32.1 mmol) wurden zugegeben. Der Ansatz wurde 6 h bei 50° C gerührt, über Nacht bei RT stehen gelassen, weitere 6 h bei 50° C gerührt, auf RT abgekühlt und mit Dichlormethan und Wasser versetzt. Die wäßrige Phase wurde abgetrennt. Die organische Phase wurde mit Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet, und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck entfernt. Der Rückstand wurde säulenchromatographisch gereinigt (Gradient Essigsäureethylester/«-Heptan) und [(3-{2-Chlor-4-fluor-5-[3-methyl-2,6-dioxo-4-(trifluormethyl)-3,6- dihydropyrimidin-l(2H)-yl]phenoxy}pyridin-2-yl)oxy]essigsäure (1.07 g, 2.10 mmol, 57 % der Theorie) wurde in Form eines hellbeigen Feststoffs erhalten. 'H-NMR (CDC1, d, ppm) 7.94-7.96 (m, 1H), 7.26- 7.39 (m, 2H), 6.96-6.99 (m, 1H), 6.78 (d, 1H), 6.32 (s, 1H), 4.91-5.00 (m, 2H), 3.51 (s, 3H). Zu einer Fösung aus 3-Methoxy-l-propanol (14 mg, 0.16 mmol) in 5 ml Dichlormethan wurde [(3-{2-Chlor-4- fluor-5-[3-methyl-2,6-dioxo-4-(trifluormethyl)-3,6-dihydropyrimidin-l(2F[)-yl]phenoxy}pyridin-2- yl)oxy]essigsäure (60 mg, 0.12 mmol) zugegeben und anschließend 1-Hydroxy-lH-benzotriazol Hydrat (24 mg, 0.16 mmol), l-(3-Dimethylaminopropyl)-3-ethylcarbodiimidhydrochlorid (31 mg, 0.16 mmol) und 4-Dimethylaminopyridin (10 mol%). Der Ansatz wurde 2 h bei RT gerührt, 4 d bei RT stehen gelassen, und weitere je 0.25 Äquivalente 1-Hydroxy-lH-benzotriazol Hydrat, l-(3- Dimethylaminopropyl)-3-ethylcarbodiimidhydrochlorid und 3-Methoxy-l-propanol wurden zugegeben. Der Ansatz wurde 6 h bei RT gerührt, über Nacht bei RT stehen gelassen und das Fösungsmittel wurde entfernt. Der Rückstand wurde säulenchromatographisch gereinigt (Gradient Essigsäureethylester/«- Heptan) und 3-Methoxypropyl-[(3-{2-chlor-4-fluor-5-[3-methyl-2,6-dioxo-4-(trifluormethyl)-3,6- dihydropyrimidin-l(2H)-yl]phenoxy}pyridin-2-yl)oxy]acetat (51 mg, Reinheit: 96 %, 71 % der Theorie) wurde in Form eines farblosen Feststoffs erhalten. 'H-NMR (CDC1 , d, ppm) 7.91-7.92 (m, 1H), 7.37 (d, 1H), 7.31-7.33 (m, 1H), 6.91-6.94 (m, 2H), 6.30 (s, 1H), 4.87-4.98 (m, 2H), 4.17-4.21 (m, 2H), 3.50- 3.51 (m, 3H), 3.37 (t, 2H), 3.29 (s, 3H), 1.83-1.91 (m, 2H).
No. 1.15-72: Tetrahydrofuran-3-ylmethyl-[(3-{2-chlor-4-fluor-5-[3-methyl-2,6-dioxo-4-(trifluormethyl)- 3 ,6-dihydropyrimidin- 1 (2H) -yl] phenoxy } pyridin-2-yl)oxy] acetat
Figure imgf000056_0001
Zu einer Fösung aus Tetrahydro-3-furanmethanol (16 mg, 0.16 mmol) in 5 ml Dichlormethan wurde [(3- {2-Chlor-4-fluor-5-[3-methyl-2,6-dioxo-4-(trifluormethyl)-3,6-dihydropyrimidin-l(2H)- yl]phenoxy}pyridin-2-yl)oxy]essigsäure (60 mg, 0.12 mmol) zugegeben und anschließend 1-Hydroxy- lH-benzotriazol Hydrat (24 mg, 0.16 mmol), l-(3-Dimethylaminopropyl)-3- ethylcarbodiimidhydrochlorid (31 mg, 0.16 mmol) und 4-Dimethylaminopyridin (10 mol%) zugesetzt. Der Ansatz wurde 2 h bei RT gerührt, über Nacht bei RT stehen gelassen, und weitere je 0.20
Äquivalente 1-Hydroxy-lH-benzotriazol Hydrat, l-(3-Dimethylaminopropyl)-3- ethylcarbodiimidhydrochlorid und 3-Methoxy-l-propanol wurden zugegeben. Der Ansatz wurde 6 h lang bei RT gerührt, über Nacht bei RT stehen gelassen und das Lösungsmittel wurde unter
vermindertem Druck entfernt. Der Rückstand wurde säulenchromatographisch gereinigt (Gradient Essigsäureethylester/n-Heptan) und Tetrahydrofuran-3-ylmethyl-[(3-{2-chlor-4-fluor-5-[3-methyl-2,6- dioxo-4-(trifluormethyl)-3,6-dihydropyrimidin-l(2H)-yl]phenoxy}pyridin-2-yl)oxy]acetat (60 mg, Reinheit: 95 %, 81 % der Theorie) wurden erhalten. ' H-NIVIR (CDC1 , d, ppm) 7.90-7.91 (m, 1H), 7.38 (d, 1H), 7.29-7.31 (m, 1H), 6.89-6.94 (m, 2H), 6.30 (d, 1H), 4.87-4.99 (m, 2H), 3.97-4.16 (m, 2H), 3.68- 3.84 (m, 3H), 3.51 (s, 3H), 3.46-3.51 (m, 1H), 2.50-2.58 (m, 1H), 1.94-2.03 (m, 1H), 1.51-1.60 (m, 1H).
No. 1.15-350: [6-(Trifluormethyl)pyridin-3-yl]methyl-[(3-{2-chlor-4-fluor-5-[3-methyl-2,6-dioxo-4- (trifluormethyl)-3,6-dihydropyrimidin-l(2H)-yl]phenoxy}pyridin-2-yl)oxy]acetat
Figure imgf000057_0001
Zu einer Lösung aus [6-(Trifluormethyl)pyridin-3-yl]methanol (61 mg, 0.34 mmol) in 5 ml
Dichlormethan wurde [(3-{2-Chlor-4-fluor-5-[3-methyl-2,6-dioxo-4-(trifluormethyl)-3,6- dihydropyrimidin-l(2H)-yl]phenoxy}pyridin-2-yl)oxy]essigsäure (120 mg, 0.25 mmol) zugegeben und anschließend mit 1-Hydroxy-lH-benzotriazol Hydrat (49 mg, 0.32 mmol), l-(3-Dimethylaminopropyl)- 3 -ethylcarbodiimidhydrochlorid (61 mg, 0.32 mmol) und 4-Dimethylaminopyridin (10 mol%) versetzt. Der Ansatz wurde 6 h bei RT gerührt, über Nacht bei RT stehen gelassen, und das Lösungsmittel wurde entfernt. Der Rückstand wurde über präparative HPLC gereinigt und [6-(Trifluormethyl)pyridin-3- yljmethyl- [(3 - {2-chlor-4-fluor-5 -[3 -methyl-2,6-dioxo-4-(trifluormethyl)-3 ,6-dihydropyrimidin- 1 (2H)- yl]phenoxy}pyridin-2-yl)oxy]acetat (95 mg, Reinheit: 98 %, 59 % der Theorie) wurden erhalten.
Tf-NMR (CDCL d, ppm) 8.65 (s, 1H), 7.80-7.84 (m, 2H), 7.66 (d, 1H), 7.37 (d, 1H), 7.27-7.30 (m, 1H), 6.91-6.94 (m, 1H), 6.85 (d, 1H), 6.29 (s, 1H), 5.26 (m, 2H), 4.93-5.04 (m, 2H), 3.51 (m, 3H). No. 1.31-23: 2-(2-Methoxyethoxy)ethyl-{[3-({5-[3-methyl-2,6-dioxo-4-(trifluormethyl)-3,6- dihydropyrimidin- 1 (2H)-yl] -2-chlor-4-fluorphenyl } sulfanyl)-5 -fluorpyridin-2-yl] oxy } acetat
Figure imgf000058_0001
3-(4-Chlor-2-fluor-5-sulfanylphenyl)-l-methyl-6-(trifluormethyl)pyrimidin-2,4(lH,3H)-dion (1.69 mmol, 1 equiv.) wurde unter Argon in einem Mikrowellengefaß in Dioxan (16 mL) gelöst und nach dem Entgasen des Lösemittels mit Tris(dibenzylidenaceton)dipalladium (0.04 mmol), 4,5- Bis(diphenylphosphino)-9,9-dimethylxanthen (0.08 mmol), N,N-Diisopropylethylamin (3.37 mmol) und 3-Brom-5-fluor-2-hydroxypyridin (1.86 mmol) versetzt. Das resultierende Reaktionsgemisch wurde 2 h lang unter Mikrowellenbedingungen bei einer Temperatur von 160 °C gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurde das Reaktionsgemisch filtriert und das Filtrat eingeengt. Durch
säulenchromatographische Reinigung des erhaltenen Rohproduktes wurde 3-{4-Chlor-2-fluor-5-[(5- fluor-2-hydroxypyridin-3 -yl)sulfanyl]phenyl } - 1 -methyl-6-(trifluormethyl)pyrimidin-2,4( lH,3H)-dion (600 mg, 76 % der Theorie) in Form eines farblosen Feststoffs erhalten. 3-{4-Chlor-2-fluor-5-[(5-fluor- 2-hydroxypyridin-3-yl)sulfanyl]phenyl}-l-methyl-6-(trifluormethyl)pyrimidin-2,4(lH,3H)-dion (300 mg, 0.64 mmol) wurde in einem Mikrowellengefäß unter Argon mit n-Hexan (17 mL) versetzt. Danach erfolgte die Zugabe von Silber(I)carbonat (213 mg, 0.77 mmol) und von 2-(2-
Methoxyethoxy)ethyliodacetat (371 mg, 1.29 mmol). Das Reaktionsgemisch wurde 48 Minuten lang bei einer Temperatur von 140 °C unter Mikrowellenbedingungen gerührt. Nach dem Abkühlen auf
Raumtemperatur wurde das Reaktionsgemisch filtriert und das Filtrat unter vermindertem Druck eingeengt. Durch säulenchromatographische Reinigung des erhaltenen Rohproduktes wurde 2-(2- Methoxyethoxy)ethyl- { [3 -( { 5 -[3 -methyl-2,6-dioxo-4-(trifluormethyl)-3 ,6-dihydropyrimidin- 1 (2H)-yl] - 2-chlor-4-fluorphenyl}sulfanyl)-5-fluorpyridin-2-yl]oxy}acetat (72 mg, 18 % der Theorie) in Form eines farblosen Feststoffs erhalten. ' H-NMR (CDC1 , d, ppm) 7.85 (m, 1H), 7.43-7.39 (m, 2H), 7.24 (m, 1H), 6.33 (s, 1H), 4.95 (d, 1H), 4.91 (d, 1H), 4.29-4.25 (m, 2H), 3.72-3.66 (m, 2H), 3.64-3.61 (m, 2H), 3.58- 3.53 (m, 5H), 3.39 (s, 3H).
In Analogie zu den oben angeführten und an entsprechender Stelle rezitierten Herstellungsbeispielen und unter Berücksichtigung der allgemeinen Angaben zur Herstellung von substituierten N- Heterocyclyl- und N-Heteroaryltetrahydropyrimidinonen erhält man die nachfolgend genannten Verbindungen. Wenn in Tabelle 1 ein Strukturelement durch eine Strukurformel definiert ist, welches eine gestrichelte Linie enthält, so bedeutet diese gestrichelte Linie, dass an dieser Position die betreffende Gruppe mit dem Rest des Moleküls verbunden ist. Wenn in Tabelle 1 ein Strukturelement durch eine Strukturformel definiert ist, welches einen Pfeil enthält, so steht der Pfeil für eine Bindung der jeweiligen Gruppe Q zur Carbonylgruppe in der allgemeinen Formel (I).
Figure imgf000059_0001
Tabelle 1.1: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.1) sind die Verbindungen 1.1-1 bis 1.1-440, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.1-1 bis 1.1-440 der Tabelle 1.1 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 440 für Q der
Tabelle 1 definiert.
Tabelle 1:
Figure imgf000059_0002
Figure imgf000060_0001
Figure imgf000061_0001
Figure imgf000062_0001
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Figure imgf000071_0004
Figure imgf000071_0001
Tabelle 1.2: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.2) sind die Verbindungen 1.2-1 bis 1.2-440, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.2-1 bis 1.2-440 der Tabelle 1.2 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 440 für Q der Tabelle 1 definiert.
Figure imgf000071_0002
Tabelle 1.3: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.3) sind die Verbindungen 1.3-1 bis 1.3-440, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.3-1 bis 1.3-440 der Tabelle 1.3 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 440 für Q der Tabelle 1 definiert.
Figure imgf000071_0003
Tabelle 1.4: Bevorzugte Verbindungen der Formel (F4) sind die Verbindungen F4-1 bis F4-440, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.4-1 bis F4-440 der Tabelle F4 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 440 für Q der Tabelle 1 definiert. Tabelle 1.5: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.5) sind die Verbindungen 1.5-1 bis 1.5-440, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.5-1 bis 1.5-440 der Tabelle 1.5 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 440 für Q der
Tabelle 1 definiert.
Figure imgf000072_0003
Tabelle 1.6: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.6) sind die Verbindungen 1.6-1 bis 1.6-440, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.6-1 bis 1.6-440 der Tabelle 1.6 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 440 für Q der Tabelle 1 definiert.
Figure imgf000072_0001
Tabelle 1.7: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.7) sind die Verbindungen 1.7-1 bis 1.7-440, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.7-1 bis 1.7-440 der Tabelle 1.7 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 440 für Q der Tabelle 1 definiert.
Figure imgf000072_0002
Tabelle 1.8: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.8) sind die Verbindungen 1.8-1 bis 1.8-440, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.8-1 bis 1.8-440 der Tabelle 1.8 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 440 für Q der Tabelle 1 definiert.
Figure imgf000073_0001
Tabelle F9: Bevorzugte Verbindungen der Formel (F9) sind die Verbindungen F9-1 bis F9-440, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen F9-1 bis F9-440 der Tabelle F9 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 440 für Q der Tabelle 1 definiert.
Figure imgf000073_0002
Tabelle 1.10: Bevorzugte Verbindungen der Formel (F 10) sind die Verbindungen F 10-1 bis F 10-440, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen F 10-1 bis F 10-440 der Tabelle F 10 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 440 für Q der Tabelle 1 definiert.
Figure imgf000073_0003
Tabelle E l i : Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.11) sind die Verbindungen 1.11-1 bis F l l-440, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen F 11-1 bis F 11-440 der Tabelle F 11 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 440 für Q der Tabelle 1 definiert. Tabelle 1.12: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.12) sind die Verbindungen 1.12-1 bis 1.12-440, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.12-1 bis 1.12-440 der Tabelle 1.12 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis
440 für Q der Tabelle 1 definiert.
Figure imgf000074_0002
Tabelle 1.13: Bevorzugte Verbindungen der Formel (F13) sind die Verbindungen F 13-1 bis F 13-440, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen F 13-1 bis F 13-440 der Tabelle F13 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 440 für Q der Tabelle 1 definiert.
Figure imgf000074_0001
Tabelle E14: Bevorzugte Verbindungen der Formel (E14) sind die Verbindungen E 14-1 bis E 14-440, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen E 14-1 bis E 14-440 der Tabelle E14 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 440 für Q der Tabelle 1 definiert.
Figure imgf000074_0003
Tabelle E 15: Bevorzugte Verbindungen der Formel (E 15) sind die Verbindungen E 15-1 bis E 15-440, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen E 15-1 bis E 15-440 der Tabelle E 15 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 440 für Q der Tabelle 1 definiert.
Figure imgf000075_0001
Tabelle 1.16: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.16) sind die Verbindungen 1.16-1 bis 1.16-440, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.16-1 bis 1.16-440 der Tabelle 1.16 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 440 für Q der Tabelle 1 definiert.
Figure imgf000075_0002
Tabelle 1.17: Bevorzugte Verbindungen der Formel (F 17) sind die Verbindungen F 17-1 bis F 17-440, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen F 17-1 bis F 17-440 der Tabelle F 17 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 440 für Q der Tabelle 1 definiert.
Figure imgf000075_0003
Tabelle E l 8: Bevorzugte Verbindungen der Formel (E l 8) sind die Verbindungen E l 8-1 bis E l 8-440, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen E 18-1 bis E 18-440 der Tabelle E 18 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 440 für Q der Tabelle 1 definiert. Tabelle 1.19: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.19) sind die Verbindungen 1.19-1 bis 1.19-440, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.19-1 bis 1.19-440 der Tabelle 1.19 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis
440 für Q der Tabelle 1 definiert.
Figure imgf000076_0001
Tabelle E20: Bevorzugte Verbindungen der Formel (E20) sind die Verbindungen E20-1 bis E20-440, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen E20-1 bis E20-440 der Tabelle E20 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 440 für Q der Tabelle 1 definiert.
Figure imgf000076_0002
Tabelle 1.21: Bevorzugte Verbindungen der Formel (F21) sind die Verbindungen F21-1 bis F21-440, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen F21-1 bis F21-440 der Tabelle F21 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 440 für Q der Tabelle 1 definiert.
Figure imgf000076_0003
Tabelle E22: Bevorzugte Verbindungen der Formel (E22) sind die Verbindungen E22-1 bis E22-440, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen E22-1 bis E22-440 der Tabelle E22 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 440 für Q der Tabelle 1 definiert.
Figure imgf000077_0002
Tabelle 1.23: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.23) sind die Verbindungen 1.23-1 bis 1.23-440, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.23-1 bis 1.23-440 der Tabelle 1.23 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 440 für Q der Tabelle 1 definiert.
Figure imgf000077_0001
Tabelle E24: Bevorzugte Verbindungen der Formel (E24) sind die Verbindungen E24-1 bis E24-440, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen E24-1 bis E24-440 der Tabelle E24 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 440 für Q der Tabelle 1 definiert.
Figure imgf000077_0003
Tabelle 1.25: Bevorzugte Verbindungen der Formel (F25) sind die Verbindungen F25-1 bis F25-440, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen F25-1 bis F25-440 der Tabelle F25 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 440 für Q der Tabelle 1 definiert. Tabelle 1.26: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.26) sind die Verbindungen 1.26-1 bis 1.26-440, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.26-1 bis 1.26-440 der Tabelle 1.26 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis
440 für Q der Tabelle 1 definiert.
Figure imgf000078_0001
Tabelle 1.27: Bevorzugte Verbindungen der Formel (F27) sind die Verbindungen F27-1 bis F27-440, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen F27-1 bis F27-440 der Tabelle F27 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 440 für Q der Tabelle 1 definiert.
Figure imgf000078_0002
Tabelle E28: Bevorzugte Verbindungen der Formel (E28) sind die Verbindungen E28-1 bis E28-440, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen E28-1 bis E28-440 der Tabelle E28 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 440 für Q der Tabelle 1 definiert.
Figure imgf000078_0003
Tabelle 1.29: Bevorzugte Verbindungen der Formel (F29) sind die Verbindungen F29-1 bis F29-440, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen F29-1 bis F29-440 der Tabelle F29 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 440 für Q der Tabelle 1 definiert.
Figure imgf000079_0003
Tabelle 1.30: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.30) sind die Verbindungen 1.30-1 bis 1.30-440, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.30-1 bis 1.30-440 der Tabelle 1.30 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 440 für Q der Tabelle 1 definiert.
Figure imgf000079_0001
Tabelle E31 : Bevorzugte Verbindungen der Formel (E31) sind die Verbindungen E31-1 bis E31-440, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen E31-1 bis E31-440 der Tabelle E31 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 440 für Q der Tabelle 1 definiert.
Figure imgf000079_0002
Tabelle E32: Bevorzugte Verbindungen der Formel (E32) sind die Verbindungen E32-1 bis E32-440, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen E32-1 bis E32-440 der Tabelle E32 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 440 für Q der Tabelle 1 definiert. Tabelle 1.33: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.33) sind die Verbindungen 1.33-1 bis 1.33-440, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.33-1 bis 1.33-440 der Tabelle 1.33 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis
440 für Q der Tabelle 1 definiert.
Figure imgf000080_0002
Tabelle 1.34: Bevorzugte Verbindungen der Formel (F34) sind die Verbindungen F34-1 bis F34-440, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen F34-1 bis F34-440 der Tabelle F34 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 440 für Q der Tabelle 1 definiert.
Figure imgf000080_0001
Tabelle E35: Bevorzugte Verbindungen der Formel (E35) sind die Verbindungen E35-1 bis E35-440, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen E35-1 bis E35-440 der Tabelle E35 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis
440 für Q der Tabelle 1 definiert. Tabelle 1.36: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.36) sind die Verbindungen 1.36-1 bis 1.36-440, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.36-1 bis 1.36-440 der Tabelle 1.36 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 440 für Q der Tabelle 1 definiert.
NMR-Daten ausgewählter Beispiele: Die 'H-NMR-Daten ausgewählter Beispiele von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) werden auf zwei verschiedene Weisen angegeben, und zwar (a) klassische NMR-Auswertung und Interpretation oder (b) in Form von 1H-NMR-Peaklisten nach der weiter unten beschriebenen Methode. a) klassische NMR-Interpretation
Beispiel Nr. 1.1-115
'H-NMR (CDCfi d, ppm) 8.06 (d, 1H), 7.61 (m, 1H), 7.37 (d, 1H), 7.21 (m, 1H), 6.95-6.91 (m, 1H), 6.30 (s, 1H), 5.45-5.42 (m, 1H), 4.99-4.96 (d, 1H), 4.93-4.89 (d, 1H), 4.85 (m, 2H), 4.63 (m, 2H), 3.52 (s, 3H).
Beispiel Nr. 1.1-176
'H-NMR (CDCfi d, ppm) 8.08 (d, 1H), 7.68 (m, 1H), 7.38 (d, 1H), 7.18 (d, 1H), 6.98-6.95 (m, 1H), 6.32 (s, 1H), 5.02-4.98 (d, 1H), 4.95-4.91 (d, 1H), 4.74 (s, 2H), 3.53 (s, 3H).
Beispiel Nr. 1.1-286
'H-NMR (CDCfi d, ppm) 8.57 (m, 1H), 8.06 (d, 1H), 7.70-7.63 (m, 2H), 7.34-7.28 (m, 2H), 7.26-7.21 (m, 2H), 6.94-6.91 (m, 1H), 6.23 (s, 1H), 5.29-5.26 (d, 1H), 5.24-5.20 (d, 1H), 5.07-5.03 (d, 1H), 5.01- 4.97 (d, 1H), 3.48 (s, 3H).
Beispiel Nr. 1.14-1
'H-NMR (CDCfi d, ppm): 7.99 (dd, 1H), 7.87 (d, 1H), 7.51 (dd, 1H), 7.10 (d, 1H), 7.00 (dd, 1H), 6.28 (s, 1H), 4.94 (q, 1H), 4.21-4.18 (m, 2H), 3.52-3.50 (m, 5H), 3.30 (s, 3H). Beispiel Nr. 1.14-115
!H-NMR (CDCI3 d, ppm): 7.98 (dd, 1H), 7.88 (d, 1H), 7.50 (dd, 1H), 7.02-6.99 (m, 2H), 6.28 (s, 1H), 5.43-5.40 (quintet, 1H), 4.94 (q, 1H), 4.86-4.81 (m, 2H), 4.64-4.60 (m, 2H), 3.51 (s, 3H).
Beispiel Nr. 1.15-2
!H-NMR (CDCI3 d, ppm) 7.92-7.90 (m, 1H), 7.37 (d, 1H), 7.34-7.31 (m, 1H), 6.94-6.91 (m, 2H), 6.29 (s, 1H), 5.02-4.91 (m, 2H), 4.26-4.23 (m, 2H), 3.60-3.57 (m, 2H), 3.51 (s, 3H), 3.47 (q, 2H), 1.17 (t, 3H).
Beispiel Nr. 1.15-71
!H-NMR (CDCI3 d, ppm) 7.90-7.92 (m, 1H), 7.37 (d, 1H), 7.31-7.34 (m, 1H), 6.90-6.94 (m, 2H), 6.29 (m, 1H), 4.90-5.04 (m, 2H), 4.03-4.17 (m, 3H), 3.70-3.80 (m, 2H), 3.50 (m, 3H), 1.81-1.98 (m, 2H), 1.53-1.57 (m, 1H).
Beispiel Nr. 1.15-211
!H-NMR (CDCI3 d, ppm) 7.89-7.87 (m, 1H), 7.34 (d, 1H), 7.29 (d, 1H), 6.93-6.87 (m, 2H), 6.25 (s, 1H), 4.94-4.90 (d, 1H), 4.84-4.80 (d, 1H), 4.19-4.13 (m, 2H), 3.47 (s, 3H), 0.98-0.94 (m, 2H), -0.02 (s, 9H).
Beispiel Nr. 1.15-280
^-NMR (CDCI3 d, ppm) 7.95 (m, 1H), 7.38-7.35 (m, 2H), 6.98-6.96 (m, 1H), 6.84-6.78 (d, 1H), 6.50 / 6.32 (s, 1H), 5.99 / 5.73 (s, 1H), 5.07-4.98 (m, 1H), 4.88-4.80 (m, 1H), 4.68-4.55 (m, 1H), 4.35-4.24 (m, 1H), 4.23 (br. m, 1H, NH), 4.12 (br. s, 1H, NH), 3.51 (s, 3H).
Beispiel Nr. 1.15-288
^-NMR (CDCI3 d, ppm) 8.57 (d, 1H), 7.88-7.90 (m, 1H), 7.36 (d, 1H), 7.30-7.32 (m, 1H), 7.17 (d, 1H), 6.94-6.96 (m, 1H), 6.84 (d, 1H), 6.25 (s, 1H), 5.17-5.21 (m, 2H), 5.03 (q, 2H), 3.49 (s, 3H).
Beispiel Nr. 1.15-350
!H-NMR (CDCI3 d, ppm) 8.65 (d, 1H), 7.85-7.80 (m, 2H), 7.67 (d, 1H), 7.38 (d, 1H), 7.30-7.28 (m, 1H), 6.94-6.92 (m, 1H), 6.86 (d, 1H), 6.29 (s, 1H), 5.26 (s, 2H), 5.04-4.93 (q, 2H), 3.51 (s, 3H).
Beispiel Nr. 1.15-366
^-NMR (CDCI3 d, ppm) 7.87-7.85 (m, 1H), 7.37 (d, 1H), 7.29 (s, 1H), 7.28-7.26 (m, 1H), 6.92-6.87 (m, 2H), 6.30 (s, 1H), 4.99 (s, 2H), 4.90 (dd, 2H), 3.79 (s, 3H), 3.52 (s, 3H), 2.18 (s, 3H). Beispiel Nr. 1.15-367
'H-NMR (CDCI3 d, ppm) 7.88-7.86 (m, 1H), 7.38-7.35 (m, 2H), 7.28-7.26 (m, 1H), 6.92-6.88 (m, 2H), 6.30 (s, 1H), 4.99 (s, 2H), 4.90 (dd, 2H), 3.76 (s, 3H), 3.52 (s, 3H), 2.21 (s, 3H).
Beispiel Nr. 1.15-368
'H-NMR (CDCI3 d, ppm) 7.86-7.85 (m, 1H), 7.36 (d, 1H), 7.33 (s, 1H), 7.28-7.26 (m, 1H), 6.92-6.88 (m, 2H), 6.30 (s, 1H), 5.00 (s, 2H), 4.91 (dd, 2H), 4.06 (q, 2H), 3.52 (s, 3H), 2.20 (s, 3H), 1.45 (t, 3H).
Beispiel Nr. 1.15-421
'H-NMR (CDCI3 d, ppm) 7.93-7.91 (m, 1H), 7.38-7.33 (m, 2H), 6.95-6.92 (m, 1H), 6.90-6.87 (m, 1H), 6.29 (s, 1H), 5.02 (d, 1H), 4.96 (d, 1H), 4.46-4.44 (m, 1H), 4.12-4.08 (m, 2H), 3.50 (s, 3H), 3.33 (s, 3H), 3.32 (s, 3H).
Beispiel Nr. 1.15-422
'H-NMR (CDCI3 d, ppm) 7.92-7.90 (m, 1H), 7.38-7.31 (m, 2H), 6.95-6.88 (m, 2H), 6.29 (s, 1H), 5.02 (d, 1H), 4.96 (d, 1H), 4.63-4.60 (m, 1H), 4.12-4.07 (m, 2H), 3.69-3.61 (m, 2H), 3.55-3.48 (m, 5H), 1.19 (t, 3H).
Beispiel Nr. 1.16-1
'H-NMR (CDCI3 d, ppm) 7.92-7.90 (m, 1H), 7.53 (d, 1H), 7.34-7.31 (m, 1H), 6.94-6.92 (m, 1H), 6.88 (d, 1H), 6.28 (s, 1H), 5.01 (d, 1H), 4.94 (d, 1H), 4.27-4.20 (m, 2H), 3.55-3.51 (m, 2H), 3.50 (s, 3H), 3.31 (s, 3H).
Beispiel Nr. 1.16-2
'H-NMR (CDCI3 d, ppm) 7.92-7.90 (m, 1H), 7.54 (d, 1H), 7.34-7.31 (m, 1H), 6.94-6.87 (m, 2H), 6.29 (s, 1H), 5.02 (d, 1H), 4.95 (d, 1H), 4.26-4.23 (m, 2H), 3.60-3.58 (m, 2H), 3.50 (s, 3H), 3.47 (q, 2H), 1.17 (t, 3H).
Beispiel Nr. 1.16-23
'H-NMR (CDCI3 d, ppm) 7.92-7.90 (m, 1H), 7.54 (d, 1H), 7.34-7.31 (m, 1H), 6.94-6.87 (m, 2H), 6.29 (s, 1H), 5.02 (d, 1H), 4.94 (d, 1H), 4.27-4.25 (m, 2H), 3.69-3.66 (m, 2H), 3.62-3.59 (m, 2H), 3.53-3.51 (m, 2H), 3.50 (s, 3H), 3.37 (s, 3H).
Beispiel Nr. 1.16-41
'H-NMR (CDCB d, ppm): 7.91 (dd, 1H), 7.54 (d, 1H), 7.32 (dd, 1H), 6.93 (dd, 1H), 6.79 (d, 1H), 6.31 (s, 1H), 4.96 (q, 2H), 4.38-4.20 (m, 2H), 4.11 (t, 2H), 3.50 (s, 3H). Beispiel Nr. 1.16-71
!H-NMR (CDCI3 d, ppm): 7.92 (dd, 1H), 7.53 (d, 1H), 7.33 (dd, 1H), 6.94-6.87 (m, 2H), 6.28 (s, 1H), 4.97 (pseudo quintet, 2H), 4.20-4.12 (m, 1H), 4.10-4.00 (m, 2H), 3.81-3.68 (m, 2H), 3.50 (s, 3H), 1.98- 1180 (m, 3H), 1.60-1.50 (m, 1H).
Beispiel Nr. 1.16-115
^-NMR (CDCI3 d, ppm): 7.91 (dd, 1H), 7.53 (d, 1H), 7.32 (dd, 1H), 6.94 (dd, 1H), 6.82 (d, 1H), 6.29 (s, 1H), 5.49-5.43 (quintet, 1H), 4.96 (q, 1H), 4.84 (m, 2H), 4.62 (m, 2H), 3.51 (s, 3H).
Beispiel Nr. 1.16-176
*H-NMR (CDCI3 d, ppm) 7.94-7.92 (m, 1H), 7.56 (d, 1H), 7.38-7.35 (m, 1H), 6.99-6.95 (m, 1H), 6.77- 6.74 (m, 1H), 6.31 (s, 1H), 5.04-5.00 (d, 1H), 4.97-4.93 (d, 1H), 4.74 (s, 2H), 3.51 (s, 3H).
Beispiel Nr. 1.16-286
!H-NMR (CDCI3 d, ppm): 8.53 (d, 1H), 7.90 (dd, 1H), 7.67 (dt, 1H), 7.52 (d, 1H), 7.34 (dd, 1H), 7.29- 7.28 (d, 1H), 7.22 (dd, 1H), 6.92 (dd, 1H), 6.85 (d, 1H), 6.23 (s, 1H), 5.26 (pseudo t, 2H), 5.09-4.99 (q, 2H), 3.48 (s, 3H).
Beispiel Nr. 1.16-301
'H-NMR (CDCI3 d, ppm): 9.14 (dd, 1H), 7.89 (dd, 1H), 7.54-7.45 (m, 3H), 7.33 (dd, 1H), 6.939 (dd, 1H), 6.78 (d, 1H), 6.26 (s, 1H), 5.50 (q, 2H), 5.04 (q, 2H), 3.50 (s, 3H).
Beispiel Nr. 1.16-421
^-NMR (CDCI3 d, ppm) 7.93-7.91 (m, 1H), 7.54 (d, 1H), 7.35-7.33 (m, 2H), 6.95-6.92 (m, 1H), 6.86 (d, 1H), 6.29 (s, 1H), 5.00 (d, 1H), 4.95 (d, 1H), 4.46-4.44 (m, 1H), 4.12-4.06 (m, 2H), 3.50 (s, 3H), 3.33 (s, 3H), 3.32 (s, 3H).
Beispiel Nr. 1.16-424
!H-NMR CDCl d, ppm): 7.92 (dd, 1H), 7.53 (d, 1H), 7.34 (dd, 1H), 6.93 (dd, 1H), 6.87 (d, 1H), 6.29 (s, 1H), 5.07 (t, 1H), 4.99 (q, 2H), 4.15 (pseudo q, 2H), 3.96-3.86 (m, 4H), 3.50 (s, 3H).
Beispiel Nr. 1.31-1
^-NMR (CDCI3 d, ppm) 7.85 (m, 1H), 7.42-7.38 (m, 2H), 7.27 (m, 1H), 6.32 (s, 1H), 4.95 (d, 1H), 4.91 (d, 1H), 4.28-4.23 (m, 2H), 3.59-3.55 (m, 2H), 3.53 (s, 3H), 3.36 (s, 3H). Beispiel Nr. 1.35-23
!H-NMR (CDCI3 d, ppm): 8.00 (dd, 1H), 7.54-7.49 (m, 2H), 7.00 (dd, 1H), 6.97 (d, 1H), 6.28 (s, 1H), 4.93 (q, 1H), 4.23-4.20 (m, 2H), 3.67-3.65 (m, 2H), 3.61-3.59 (m, 2H), 3.54-3.49 (m, 5H), 3.37 (s, 3H).
Beispiel Nr. F35-41
!ff-NMR (DMSO-De d, ppm): 8.19 (d, 1H), 8.06 (dd, 1H), 7.80 (dd, 1H), 7.17 (dd, 1H), 7.06 (d, 1H), 6.56 (s, 1H), 4.94 (ps q, 2H), 4.33-4.29 (m, 2H), 4.26-4.22 (m, 2H), 3.36 (s, 3H).
Beispiel Nr. 1.35-176
!H-NMR (CDCI3 d, ppm): 8.02 (dd, 1H), 7.57-7.52 (m, 2H), 7.05 (dd, 1H), 6.80 (d, 1H), 6.28 (s, 1H), 4.96 (q, 2H), 4.72 (s, 2H), 3.51 (s, 3H).
Beispiel Nr. 1.35-286
!H-NMR (CDCI3 d, ppm): 8.53 (d, 1H), 7.96 (dd, 1H), 7.72 (dt, 1H), 7.53 (dd, 1H), 7.49 (d, 1H), 7.30- 7.22 (m, 2H), 6.99 (dd, 1H), 6.93 (d, 1H), 6.20 (s, 1H), 5.23 (m, 2H), 5.08-4.95 (q, 2H), 3.46 (s, 3H).
Beispiel Nr. 1.36-176
'H-NMR (CDCI3 d, ppm) 7.78 (m, 1H), 7.41 (d, 1H), 7.14 (m, 1H), 6.91 (d, 1H), 6.33 (s, 1H), 4.97 (dd, 2H), 4.76 (s, 2H), 3.53 (s, 3H).
Beispiel Nr. F36-286
!ff-NMR (CDCI3 d, ppm) 8.55 (m, 1H), 7.74 (m, 1H), 7.71-7.67 (m, 1H), 7.38 (d, 1H), 7.29 (m, 1H), 7.24-7.21 (m, 1H), 7.11 (m, 1H), 6.98 (d, 1H), 6.26 (s, 1H), 5.25 (s, 2H), 5.02 (dd, 2H), 3.50 (s, 3H). b) NMR-Peak-Listenverfahren
Die ' H-NMR-Datcn ausgewählter Beispiele können auch in Form von 'H-NMR- Peak listen notiert werden. Zu jedem Signalpeak wird erst der d-Wert in ppm und dann die Signalintensität in runden Klammem aufgeführt. Die d-Wert - Signalintensitäts- Zahlenpaare von verschiedenen Signalpeaks werden durch Semikolons voneinander getrennt aufgelistet. Die Peakliste eines Beispieles hat daher die Form: di (Intensität?: d2 (Intensität2); ; dί (Intensität ; ; dh (Intensitätn)
Die Intensität scharfer Signale korreliert mit der Höhe der Signale in einem gedruckten Beispiel eines NMR-Spektrums in cm und zeigt die wirklichen Verhältnisse der Signalintensitäten. Bei breiten Signalen können mehrere Peaks oder die Mitte des Signals und ihre relative Intensität im Vergleich zum intensivsten Signal im Spektrum gezeigt werden. Zur Kalibrierung der chemischen Verschiebung von 1H-NMR-Spektren benutzen wir Tetramethylsilan und/oder die chemische Verschiebung des
Lösungsmittels, besondem im Falle von Spektren, die in DMSO gemessen werden. Daher kann in NMR-Peaklisten der Tetramethylsilan-Peak Vorkommen, muss es aber nicht. Die Listen der 'H-NMR- Peaks sind ähnlich den klassischen 'H-NMR-Aiisdrucken und enthalten somit gewöhnlich alle Peaks, die bei einer klassischen NMR-Interpretation aufgeführt werden. Darüber hinaus können sie wie klassische 'H-NMR-Aiisdrucke Lösungsmittelsignale, Signale von Stereoisomeren der Zielverbindun gen, die ebenfalls Gegenstand der Erfindung sind, und/oder Peaks von Verunreinigungen zeigen. Bei der Angabe von Verbindungssignalen im Delta-Bereich von Lösungsmitteln und/oder Wasser sind in unseren Listen von 'H-NMR-Peaks die gewöhnlichen Lösungsmittelpeaks, zum Beispiel Peaks von DMSO in DMSO-D6 und der Peak von Wasser, gezeigt, die gewöhnlich im Durchschnitt eine hohe Intensität aufweisen. Die Peaks von Stereoisomeren der Targetverbindungen und/oder Peaks von Verunreinigungen haben gewöhnlich im Durchschnitt eine geringere Intensität als die Peaks der Zielverbindungen (zum Beispiel mit einer Reinheit von >90%). Solche Stereoisomere und/oder Verunreinigungen können typisch für das jeweilige Herstellungsverfahren sein. Ihre Peaks können somit dabei helfen, die Reproduktion unseres Herstellungsverfahrens anhand von“Nebenprodukt- Fingerabdrücken” zu erkennen. Einem Experten, der die Peaks der Zielverbindungen mit bekannten Verfahren (MestreC, ACD-Simulation, aber auch mit empirisch ausgewerteten Erwartungswerten) berechnet, kann je nach Bedarf die Peaks der Zielverbindungen isolieren, wobei gegebenenfalls zusätzliche Intensitätsfilter eingesetzt werden. Diese Isolierung wäre ähnlich dem betreffenden Peak- Picking bei der klassischen lH-NMR-Interpretation. Weitere Details zu ^-NMR-Peaklisten können der Research Disclosure Database Number 564025 entnommen werden.
Beispiel Nr. 1.1-1:
^-NMR^OO.O MHz, CDCL): 5= 8.0832 (1.2); 8.0787 (1.2); 8.0709 (1.2); 8.0664 (1.2); 7.6537 (1.2); 7.6492 (1.2); 7.6350 (1.4); 7.6305 (1.2); 7.3536 (1.8); 7.3311 (1.8); 7.2603 (75.4); 7.2524 (1.9); 7.2338 (1.8); 6.9368 (1.3); 6.9245 (1.3); 6.9181 (1.2); 6.9058 (1.2); 6.2898 (2.9); 4.9977 (0.8); 4.9579 (2.8); 4.9334 (2.8); 4.8936 (0.8); 4.2431 (0.8); 4.2387 (0.8); 4.2324 (1.5); 4.2258 (1.4); 4.2195 (0.9); 4.2150 (0.8); 3.5728 (1.9); 3.5620 (1.8); 3.5490 (1.7); 3.5066 (3.9); 3.5036 (3.9); 3.3484 (16.0); 1.5437 (2.3); 1.2596 (0.6); 0.8821 (0.9); 0.0080 (1.4); -0.0002 (45.2); -0.0085 (1.2)
Beispiel Nr. 1.1-71:
1H-NMR(400.0 MHz, CDCL): 5= 8.0782 (4.2); 8.0738 (4.5); 8.0659 (4.5); 8.0614 (4.4); 7.6474 (2.6); 7.6454 (2.9); 7.6430 (3.0); 7.6409 (2.8); 7.6287 (3.0); 7.6267 (3.2); 7.6243 (3.0); 7.6223 (2.8); 7.5193 (1.2); 7.3537 (7.5); 7.3312 (7.5); 7.2682 (8.4); 7.2605 (215.6); 7.2497 (7.6); 6.9964 (1.2); 6.9336 (5.2); 6.9212 (5.1); 6.9149 (5.0); 6.9026 (4.9); 6.2955 (6.4); 6.2897 (6.3); 5.0047 (1.9); 4.9945 (1.0); 4.9649 (5.7); 4.9548 (6.3); 4.9423 (6.3); 4.9300 (5.5); 4.9025 (1.1); 4.8902 (1.9); 4.1749 (1.5); 4.1661 (2.2); 4.1582 (1.6); 4.1483 (2.1); 4.1399 (3.8); 4.1334 (1.4); 4.1131 (1.1); 4.1083 (0.6); 4.0986 (1.2); 4.0917 (1.5); 4.0830 (1.4); 4.0742 (1.8); 4.0715 (2.0); 4.0663 (2.7); 4.0582 (1.7); 4.0447 (3.0); 4.0419 (2.2); 4.0294 (1.6); 4.0181 (1.8); 4.0028 (1.2); 3.8697 (0.8); 3.8662 (0.8); 3.8526 (1.6); 3.8489 (2.4); 3.8453 (1.4); 3.8322 (2.6); 3.8156 (1.4); 3.7948 (1.0); 3.7878 (1.0); 3.7777 (1.9); 3.7705 (1.9); 3.7613 (1.3); 3.7545 (1.4); 3.7403 (0.6); 3.7332 (0.6); 3.5073 (15.8); 3.5048 (16.0); 2.0452 (3.5); 1.9850 (0.6); 1.9685 (0.9); 1.9522 (1.4); 1.9438 (1.1); 1.9398 (1.0); 1.9317 (0.9); 1.9196 (1.8); 1.9158 (1.6); 1.9012 (2.9); 1.8850 (3.6); 1.8820 (3.5); 1.8655 (2.2); 1.8499 (0.8); 1.6072 (0.8); 1.5914 (1.4); 1.5746 (1.7); 1.5684 (1.4); 1.5499 (4.4); 1.3032 (0.9); 1.2844 (1.5); 1.2773 (2.2); 1.2642 (4.4); 1.2597 (5.1); 1.2416 (1.5); 0.8988 (2.3); 0.8820 (7.9); 0.8643 (3.1); 0.0080 (3.8); -0.0002 (129.8); -0.0085 (3.6)
Beispiel Nr. 1.1-72:
1H-NMR(400.0 MHz, CDC13): d= 8.3787 (3.2); 8.3747 (3.3); 8.3668 (3.4); 8.3626 (3.3); 7.6161 (2.7); 7.6120 (2.7); 7.5969 (3.0); 7.5929 (2.8); 7.5194 (0.8); 7.3712 (5.4); 7.3488 (5.4); 7.2605 (145.8); 7.0431
(3.4); 7.0310 (3.4); 7.0238 (3.1); 7.0118 (3.1); 6.9964 (0.8); 6.9610 (2.9); 6.9581 (2.9); 6.9428 (2.9); 6.9398 (2.8); 6.2954 (7.1); 4.1487 (1.2); 4.1326 (1.3); 4.1212 (2.0); 4.1092 (1.7); 4.1061 (1.6); 4.0934
(1.5); 4.0140 (1.5); 3.9968 (1.8); 3.9872 (1.1); 3.9766 (1.6); 3.9698 (1.5); 3.9496 (1.2); 3.9270 (16.0); 3.8336 (0.9); 3.8201 (1.0); 3.8129 (2.0); 3.7992 (2.0); 3.7923 (1.4); 3.7787 (1.4); 3.7625 (1.2); 3.7566 (1.2); 3.7446 (1.5); 3.7393 (3.1); 3.7217 (2.9); 3.7010 (1.9); 3.6806 (0.9); 3.5046 (15.4); 3.4912 (2.8); 3.4828 (2.2); 3.4691 (2.2); 2.5756 (0.9); 2.5597 (1.1); 2.5411 (0.9); 2.0451 (2.5); 2.0275 (0.6); 2.0137 (0.7); 2.0081 (0.9); 1.9952 (1.2); 1.9869 (0.7); 1.9826 (0.8); 1.9738 (1.1); 1.9622 (1.0); 1.9558 (0.6); 1.9416 (0.6); 1.6146 (0.7); 1.5957 (1.6); 1.5637 (4.8); 1.2773 (1.2); 1.2596 (2.6); 1.2415 (0.8); 0.8988 (1.0); 0.8821 (2.5); 0.8642 (1.0); 0.0079 (3.2); -0.0002 (83.2); -0.0085 (2.6)
Beispiel Nr. 1.10-1 :
1H-NMR(400.0 MHz, CDC13): d= 8.3904 (1.2); 8.3863 (1.2); 8.3784 (1.3); 8.3743 (1.2); 7.6278 (1.2); 7.6236 (1.2); 7.6086 (1.4); 7.6045 (1.3); 7.3619 (2.0); 7.3395 (2.0); 7.2605 (44.2); 7.0349 (1.3); 7.0229 (1.3); 7.0157 (1.2); 7.0038 (1.2); 6.9348 (1.8); 6.9166 (1.8); 6.2894 (3.2); 4.2524 (1.6); 4.2412 (1.4); 4.2374 (1.1); 4.2288 (1.8); 3.9761 (7.6); 3.5802 (2.1); 3.5739 (0.7); 3.5712 (1.1); 3.5683 (1.9); 3.5566 (1.9); 3.5043 (4.5); 3.5015 (4.5); 3.3425 (16.0); 1.5626 (1.0); 1.2595 (0.7); 0.8821 (0.8); 0.0079 (0.8); - 0.0002 (25.1); -0.0085 (0.8)
Beispiel Nr. 1.10-26:
1H-NMR(400.0 MHz, CDC13): d= 8.3833 (1.8); 8.3796 (1.8); 8.3715 (1.8); 7.6166 (1.8); 7.6131 (1.6); 7.5974 (1.8); 7.5939 (1.6); 7.3661 (2.5); 7.3437 (2.4); 7.2610 (18.3); 7.0345 (1.6); 7.0225 (1.6); 7.0155
(1.5); 7.0035 (1.4); 6.9688 (2.3); 6.9507 (2.3); 6.2963 (4.5); 4.1962 (2.4); 4.1802 (4.5); 4.1642 (2.3); 3.9380 (8.9); 3.5065 (8.9); 3.4117 (2.7); 3.3961 (5.0); 3.3804 (2.6); 3.2978 (16.0); 1.9106 (0.8); 1.8950
(2.6); 1.8791 (3.6); 1.8632 (2.4); 1.8474 (0.7); 1.5720 (1.0); 1.2562 (0.9); -0.0002 (10.6) Beispiel Nr. 1.10-71:
1H-NMR(400.0 MHz, CDC13): d= 8.3861 (4.4); 8.3819 (4.5); 8.3741 (4.7); 8.3700 (4.4); 7.6193 (4.1); 7.6151 (4.1); 7.6001 (4.5); 7.5960 (4.2); 7.3625 (7.0); 7.3401 (7.0); 7.2613 (71.1); 7.0311 (4.7); 7.0192
(4.6); 7.0120 (4.4); 7.0000 (4.4); 6.9498 (5.2); 6.9316 (5.2); 6.2929 (6.5); 6.2899 (6.2); 4.1877 (1.7); 4.1859 (1.6); 4.1788 (2.2); 4.1604 (2.3); 4.1515 (3.7); 4.1344 (0.6); 4.1178 (1.6); 4.1090 (1.1); 4.1009
(1.7); 4.0926 (1.6); 4.0837 (0.8); 4.0758 (0.9); 4.0600 (2.8); 4.0510 (2.7); 4.0449 (1.5); 4.0353 (2.0); 4.0331 (2.0); 4.0238 (2.2); 4.0179 (1.2); 4.0083 (1.2); 3.9848 (9.0); 3.9828 (9.4); 3.9797 (12.9); 3.9389 (0.8); 3.8776 (1.4); 3.8607 (2.4); 3.8566 (2.4); 3.8441 (1.6); 3.8401 (3.1); 3.8236 (1.7); 3.7976 (1.0); 3.7946 (1.0); 3.7797 (2.2); 3.7770 (2.0); 3.7595 (1.7); 3.7434 (0.6); 3.5057 (16.0); 3.5028 (15.6); 1.9867 (0.7); 1.9840 (0.7); 1.9738 (0.7); 1.9703 (1.1); 1.9661 (1.0); 1.9621 (0.8); 1.9530 (1.1); 1.9487 (1.2); 1.9410 (1.2); 1.9373 (1.0); 1.9268 (1.4); 1.9202 (1.6); 1.9121 (1.6); 1.9020 (2.4); 1.8925 (1.8); 1.8850 (2.4); 1.8802 (1.8); 1.8642 (1.5); 1.8476 (0.6); 1.6307 (0.6); 1.6222 (0.6); 1.6132 (1.0); 1.6050 (1.3); 1.6005 (1.4); 1.5917 (2.0); 1.5879 (1.8); 1.5831 (2.6); 1.5748 (2.2); 1.5657 (1.6); 1.5563 (1.1); 1.3333 (0.7); 1.2845 (1.0); 1.2555 (1.3); 1.1078 (0.6); 0.0080 (1.5); -0.0002 (41.8); -0.0085 (1.2)
Beispiel Nr. 1.10-72:
1H-NMR(400.0 MHz, CDC13): d= 8.3787 (3.2); 8.3747 (3.3); 8.3668 (3.4); 8.3626 (3.3); 7.6161 (2.7); 7.6120 (2.7); 7.5969 (3.0); 7.5929 (2.8); 7.5194 (0.8); 7.3712 (5.4); 7.3488 (5.4); 7.2605 (145.8); 7.0431
(3.4); 7.0310 (3.4); 7.0238 (3.1); 7.0118 (3.1); 6.9964 (0.8); 6.9610 (2.9); 6.9581 (2.9); 6.9428 (2.9); 6.9398 (2.8); 6.2954 (7.1); 4.1487 (1.2); 4.1326 (1.3); 4.1212 (2.0); 4.1092 (1.7); 4.1061 (1.6); 4.0934
(1.5); 4.0140 (1.5); 3.9968 (1.8); 3.9872 (1.1); 3.9766 (1.6); 3.9698 (1.5); 3.9496 (1.2); 3.9270 (16.0); 3.8336 (0.9); 3.8201 (1.0); 3.8129 (2.0); 3.7992 (2.0); 3.7923 (1.4); 3.7787 (1.4); 3.7625 (1.2); 3.7566 (1.2); 3.7446 (1.5); 3.7393 (3.1); 3.7217 (2.9); 3.7010 (1.9); 3.6806 (0.9); 3.5046 (15.4); 3.4912 (2.8); 3.4828 (2.2); 3.4691 (2.2); 2.5756 (0.9); 2.5597 (1.1); 2.5411 (0.9); 2.0451 (2.5); 2.0275 (0.6); 2.0137 (0.7); 2.0081 (0.9); 1.9952 (1.2); 1.9869 (0.7); 1.9826 (0.8); 1.9738 (1.1); 1.9622 (1.0); 1.9558 (0.6); 1.9416 (0.6); 1.6146 (0.7); 1.5957 (1.6); 1.5637 (4.8); 1.2773 (1.2); 1.2596 (2.6); 1.2415 (0.8); 0.8988 (1.0); 0.8821 (2.5); 0.8642 (1.0); 0.0079 (3.2); -0.0002 (83.2); -0.0085 (2.6)
Beispiel Nr. 1.10-115:
1H-NMR(400.0 MHz, CDC13): d= 8.3922 (2.9); 8.3881 (2.8); 8.3802 (3.0); 8.3761 (2.7); 7.6202 (2.6); 7.6161 (2.6); 7.6010 (2.9); 7.5969 (2.7); 7.3767 (4.8); 7.3543 (4.8); 7.2606 (39.3); 7.0575 (3.0); 7.0455
(2.8); 7.0383 (2.8); 7.0263 (2.6); 6.9318 (4.2); 6.9136 (4.2); 6.3121 (0.6); 6.3078 (0.7); 6.2980 (6.8);
5.4498 (1.1); 5.4471 (1.1); 5.4340 (2.2); 5.4208 (1.2); 5.4181 (1.2); 5.4050 (0.6); 4.8709 (2.5); 4.8523
(4.0); 4.8339 (2.7); 4.6447 (2.6); 4.6315 (2.6); 4.6286 (2.4); 4.6259 (2.2); 4.6125 (2.0); 3.9469 (16.0);
3.9379 (0.8); 3.9306 (1.3); 3.5409 (0.8); 3.5269 (0.5); 3.5110 (11.4); 3.5081 (10.8); 1.5532 (0.9); 1.2546 (2.2); 1.2321 (0.7); 0.0080 (1.4); -0.0002 (51.6); -0.0085 (1.5) Beispiel Nr. 1.10-176:
1H-NMR(400.0 MHz, CDC13): 5= 8.4351 (2.5); 8.4310 (2.5); 8.4230 (2.6); 8.4189 (2.5); 7.6834 (2.5); 7.6793 (2.5); 7.6642 (2.7); 7.6601 (2.6); 7.3732 (4.0); 7.3509 (4.0); 7.2603 (85.1); 7.0863 (2.6); 7.0742
(2.6); 7.0671 (2.5); 7.0550 (2.4); 6.8332 (3.6); 6.8151 (3.6); 6.2986 (6.6); 4.7467 (16.0); 4.1309 (0.8); 4.1130 (0.8); 3.9803 (0.9); 3.9396 (7.6); 3.9306 (7.6); 3.8899 (0.9); 3.5099 (9.8); 3.5071 (9.9); 2.0450
(3.7); 1.5506 (1.0); 1.2772 (1.3); 1.2594 (2.7); 1.2415 (1.1); 0.8989 (0.5); 0.8820 (1.5); 0.8642 (0.6); 0.0079 (1.9); -0.0002 (50.7); -0.0085 (1.8)
Beispiel Nr. 1.14-2:
1H-NMR(400.0 MHz, CDC13): 5= 7.9990 (0.7); 7.9949 (0.7); 7.9866 (0.8); 7.9826 (0.7); 7.8814 (1.0); 7.8600 (1.0); 7.5167 (0.7); 7.5127 (0.7); 7.4973 (0.8); 7.4932 (0.8); 7.2613 (38.0); 7.1365 (1.0); 7.1216 (1.0); 7.0022 (0.8); 6.9899 (0.8); 6.9828 (0.8); 6.9704 (0.7); 6.2800 (2.0); 4.9673 (0.7); 4.9275 (1.6); 4.8679 (1.6); 4.8280 (0.7); 4.1333 (0.8); 4.1280 (0.8); 4.1154 (0.9); 4.1103 (0.8); 3.5016 (2.8); 3.4988
(2.8); 1.5546 (16.0); 1.2673 (2.1); 1.2495 (4.4); 1.2316 (2.0); 0.0080 (0.6); -0.0002 (22.3); -0.0085 (0.6)
Beispiel Nr. 1.14-23:
^-NMR^OO.O MHz, CDCI3): 5= 7.9951 (2.2); 7.9926 (2.3); 7.9869 (2.3); 7.9844 (2.3); 7.8763 (3.2); 7.8620 (3.2); 7.5115 (2.2); 7.5090 (2.3); 7.4986 (2.4); 7.4961 (2.3); 7.2615 (13.0); 7.1335 (3.0); 7.1236 (3.0); 6.9959 (2.2); 6.9876 (2.2); 6.9829 (2.1); 6.9747 (2.0); 6.2797 (6.7); 5.2994 (2.0); 4.9573 (2.7); 4.9308 (4.6); 4.8640 (4.6); 4.8375 (2.6); 4.1494 (0.5); 4.1436 (0.8); 4.1367 (1.2); 4.1316 (2.4); 4.1246 (2.6); 4.1197 (2.6); 4.1127 (2.5); 4.1075 (1.2); 4.1008 (0.8); 4.0948 (0.4); 3.4998 (12.0); 2.1710 (0.5); 2.0445 (2.1); 1.5652 (50.0); 1.3012 (0.5); 1.2900 (0.6); 1.2800 (0.6); 1.2709 (1.3); 1.2608 (7.3); 1.2489 (12.4); 1.2370 (6.0); 0.8935 (1.2); 0.8821 (2.6); 0.8701 (1.3); -0.0001 (0.6)
Beispiel Nr. 1.14-422:
1H-NMR(400.0 MHz, CDCI3): 5= 9.3524 (0.6); 7.9993 (1.1); 7.9951 (1.1); 7.9869 (1.2); 7.9828 (1.1); 7.8815 (1.4); 7.8602 (1.4); 7.5169 (1.1); 7.5128 (0.9); 7.4974 (1.2); 7.4936 (1.1); 7.2606 (47.9); 7.1371
(1.3); 7.1222 (1.4); 7.0020 (1.0); 6.9896 (1.2); 6.9825 (1.0); 6.9704 (1.0); 6.2797 (2.7); 4.9679 (1.1);
4.9281 (2.2); 4.8677 (2.2); 4.8278 (1.1); 4.1330 (1.2); 4.1276 (1.3); 4.1148 (1.3); 4.1097 (1.2); 3.5016
(4.4); 1.5456 (16.0); 1.2672 (2.8); 1.2494 (5.7); 1.2315 (2.7); 0.0079 (3.3); -0.0002 (50.9)
Beispiel Nr. 1.15-1:
1H-NMR(400.0 MHz, CDC13): 5= 7.9244 (1.5); 7.9208 (1.4); 7.9122 (1.6); 7.9085 (1.4); 7.3766 (2.3); 7.3545 (2.3); 7.3351 (1.5); 7.3314 (1.4); 7.3157 (1.7); 7.3120 (1.4); 7.2603 (13.9); 6.9412 (1.4); 6.9288 (1.5); 6.9217 (1.5); 6.9147 (2.4); 6.9094 (1.5); 6.8984 (2.2); 6.2869 (4.2); 5.0204 (1.1); 4.9806 (3.6); 4.9480 (3.5); 4.9082 (1.1); 4.2528 (1.2); 4.2474 (1.4); 4.2421 (2.2); 4.2349 (2.2); 4.2294 (1.4); 4.2241 (1.2); 3.5455 (2.5); 3.5340 (3.8); 3.5220 (2.4); 3.5032 (7.5); 3.3128 (16.0); 1.5779 (0.6); 1.2652 (0.8); 0.8821 (0.8); -0.0002 (15.5)
Beispiel Nr. 1.15-6:
1H-NMR(400.0 MHz, CDC13): 5= 7.8993 (2.4); 7.8875 (2.6); 7.3746 (3.4); 7.3521 (3.9); 7.3422 (3.5); 7.3251 (5.9); 7.3065 (9.2); 7.2598 (59.3); 6.9252 (2.2); 6.9124 (4.7); 6.8947 (4.8); 6.2696 (6.3); 5.0238
(1.6); 4.9842 (5.3); 4.9545 (5.4); 4.9141 (1.6); 4.5134 (12.4); 4.2951 (3.4); 4.2833 (4.2); 4.2719 (3.4); 3.6576 (3.6); 3.6457 (4.3); 3.6337 (3.2); 3.4829 (12.3); 1.5365 (16.0); 1.2650 (2.2); 0.8826 (2.1); 0.8649 (1.0); -0.0002 (80.1)
Beispiel Nr. 1.15-23:
1H-NMR(400.0 MHz, CDC13): 5= 7.9176 (1.2); 7.9136 (1.3); 7.9053 (1.3); 7.9013 (1.2); 7.3775 (1.8); 7.3555 (1.9); 7.3209 (1.2); 7.3170 (1.2); 7.3015 (1.4); 7.2976 (1.4); 7.2600 (32.7); 6.9364 (1.3); 6.9241
(1.4); 6.9182 (2.1); 6.9046 (1.4); 6.9022 (1.8); 6.2930 (3.0); 5.0193 (0.9); 4.9794 (2.7); 4.9453 (2.7);
4.9055 (0.9); 4.2753 (1.0); 4.2665 (1.5); 4.2530 (1.0); 3.6895 (1.8); 3.6773 (2.0); 3.6653 (1.6); 3.6114
(1.2); 3.6007 (1.7); 3.5957 (1.6); 3.5890 (2.5); 3.5255 (2.5); 3.5188 (1.7); 3.5062 (4.7); 3.5034 (5.4);
3.3722 (16.0); 1.5413 (11.6); 0.8822 (0.6); 0.0080 (1.8); -0.0002 (42.1); -0.0085 (1.8)
Beispiel Nr. 1.15-26:
1H-NMR(400.0 MHz, CDC13): 5= 7.9215 (1.2); 7.9176 (1.4); 7.9092 (1.4); 7.9053 (1.2); 7.3787 (1.8); 7.3565 (1.8); 7.3288 (1.2); 7.3248 (1.3); 7.3094 (1.5); 7.3054 (1.4); 7.2605 (23.1); 6.9403 (1.4); 6.9276
(2.6); 6.9209 (1.4); 6.9105 (1.9); 6.2996 (3.1); 4.9825 (0.9); 4.9428 (2.9); 4.9133 (2.8); 4.8736 (0.9); 4.2066 (0.8); 4.1991 (0.8); 4.1905 (1.5); 4.1831 (1.5); 4.1741 (0.9); 4.1669 (0.8); 3.5076 (4.5); 3.5047
(4.7); 3.3808 (1.7); 3.3652 (3.7); 3.3496 (1.8); 3.2912 (16.0); 2.6149 (2.5); 2.0451 (0.5); 1.8839 (1.6); 1.8679 (2.4); 1.8520 (1.6); 1.5463 (15.7); 1.2595 (0.8); 0.8821 (1.0); 0.0080 (1.2); -0.0002 (29.4); - 0.0084 (1.5)
Beispiel Nr. 1.15-31 :
1H-NMR(400.0 MHz, CDC13): 5= 7.9224 (1.1); 7.9184 (1.2); 7.9100 (1.2); 7.9060 (1.2); 7.3842 (1.6); 7.3621 (1.6); 7.3219 (1.1); 7.3179 (1.1); 7.3025 (1.3); 7.2985 (1.2); 7.2604 (18.4); 6.9442 (1.3); 6.9319
(1.2); 6.9248 (1.2); 6.9125 (1.2); 6.9030 (1.5); 6.8867 (1.5); 6.2985 (2.6); 5.3000 (3.8); 4.9964 (0.9);
4.9567 (2.6); 4.9237 (2.6); 4.8840 (0.9); 4.2939 (0.7); 4.2857 (0.8); 4.2769 (1.3); 4.2677 (1.1); 4.2588
(0.8); 4.2508 (0.7); 3.5130 (3.6); 3.5100 (3.7); 2.7105 (1.9); 2.6929 (2.3); 2.6756 (1.7); 2.1718 (1.7);
2.1221 (16.0); 1.5411 (5.2); 0.0080 (0.7); -0.0002 (26.6); -0.0085 (0.7) Beispiel Nr. 1.15-41:
1H-NMR(400.0 MHz, CDC13): d= 7.9150 (2.3); 7.9111 (2.5); 7.9027 (2.6); 7.8987 (2.5); 7.3888 (3.4); 7.3669 (3.4); 7.3301 (2.4); 7.3262 (2.5); 7.3107 (2.8); 7.3067 (2.6); 7.2601 (56.7); 7.2561 (1.0); 7.2553 (0.9); 6.9502 (2.8); 6.9379 (2.7); 6.9308 (2.6); 6.9184 (2.6); 6.8452 (3.2); 6.8290 (3.3); 6.2886 (5.6); 5.0254 (2.2); 4.9855 (5.4); 4.9409 (5.4); 4.9010 (2.2); 4.3622 (0.8); 4.3505 (2.4); 4.3384 (2.5); 4.3270 (0.9); 4.1224 (3.9); 4.1107 (6.3); 4.0989 (3.0); 3.5073 (7.7); 3.5043 (7.9); 1.5377 (16.0); 1.2628 (0.6); 0.8820 (1.1); 0.0079 (2.1); 0.0054 (0.5); 0.0046 (0.6); -0.0002 (79.4); -0.0027 (3.6); -0.0044 (1.5); - 0.0052 (1.2); -0.0061 (1.0); -0.0069 (1.0); -0.0085 (2.5)
Beispiel Nr. 1.15-72:
1H-NMR(400.0 MHz, CDC13): d= 7.9148 (1.2); 7.9109 (1.3); 7.9024 (1.3); 7.8986 (1.3); 7.3861 (1.8); 7.3641 (1.9); 7.3114 (1.0); 7.2932 (1.1); 7.2605 (19.8); 6.9428 (1.3); 6.9305 (1.4); 6.9234 (1.3); 6.9110 (1.3); 6.9066 (1.9); 6.8900 (1.8); 6.3145 (1.8); 6.2923 (1.8); 4.9908 (0.6); 4.9511 (1.7); 4.9474 (1.7); 4.9106 (1.7); 4.9075 (1.8); 4.8678 (0.6); 4.1307 (0.8); 4.1128 (1.1); 4.0947 (0.8); 4.0783 (0.6); 4.0492 (0.7); 4.0290 (0.7); 4.0150 (0.6); 3.9946 (0.6); 3.8131 (0.8); 3.7993 (0.9); 3.7926 (0.6); 3.7786 (0.6); 3.7352 (1.3); 3.7167 (1.5); 3.6981 (0.9); 3.5086 (5.9); 3.4945 (1.1); 3.4801 (0.6); 3.4724 (0.8); 3.4581 (0.5); 2.6148 (2.1); 2.5470 (0.5); 2.0450 (2.6); 1.5476 (16.0); 1.2771 (1.6); 1.2595 (3.1); 1.2417 (1.0); 0.8988 (1.2); 0.8820 (3.5); 0.8645 (1.5); -0.0002 (24.9); -0.0085 (1.2)
Beispiel Nr. 1.15-115:
1H-NMR(400.0 MHz, CDC13): d= 7.9152 (1.8); 7.9112 (1.7); 7.9029 (2.0); 7.8989 (1.8); 7.3915 (2.6); 7.3693 (2.7); 7.3214 (1.8); 7.3174 (1.8); 7.3019 (2.0); 7.2979 (1.9); 7.2599 (44.3); 6.9556 (1.8); 6.9433 (1.8); 6.9362 (1.7); 6.9238 (1.8); 6.8632 (2.5); 6.8469 (2.5); 6.2904 (4.1); 5.4784 (0.7); 5.4625 (1.4); 5.4493 (0.9); 5.0216 (1.4); 4.9817 (3.9); 4.9452 (3.9); 4.9053 (1.4); 4.8642 (1.5); 4.8450 (2.4); 4.8284 (1.6); 4.6402 (0.9); 4.6327 (1.1); 4.6199 (1.6); 4.6095 (0.9); 4.6027 (0.8); 4.1309 (1.2); 4.1130 (1.2); 3.5113 (6.4); 3.5084 (6.3); 2.0448 (5.6); 1.5398 (16.0); 1.2772 (2.2); 1.2594 (4.4); 1.2415 (1.7); 0.8990 (0.9); 0.8821 (2.8); 0.8643 (1.1); 0.0080 (2.1); -0.0002 (58.6); -0.0085 (2.4)
Beispiel Nr. 1.15-154:
1H-NMR(400.0 MHz, CDC13): d= 7.9187 (1.1); 7.9147 (1.2); 7.9064 (1.2); 7.9024 (1.1); 7.3787 (1.6); 7.3567 (1.6); 7.3205 (1.1); 7.3165 (1.1); 7.3011 (1.2); 7.2971 (1.2); 7.2617 (13.9); 6.9375 (1.3); 6.9252 (1.3); 6.9192 (1.9); 6.9057 (1.4); 6.9033 (1.6); 6.2936 (2.8); 5.0159 (0.8); 4.9762 (2.5); 4.9453 (2.5); 4.9056 (0.8); 4.2647 (1.0); 4.2552 (1.0); 4.2533 (1.1); 4.2493 (0.9); 4.2404 (1.1); 3.6882 (1.5); 3.6810
(0.6); 3.6783 (1.1); 3.6760 (1.6); 3.6640 (1.5); 3.6551 (16.0); 3.6487 (0.6); 3.6447 (1.6); 3.6427 (1.7);
3.6373 (1.4); 3.6302 (2.6); 3.6193 (7.0); 3.6166 (2.9); 3.6097 (0.6); 3.5573 (2.2); 3.5501 (1.3); 3.5453
(1.5); 3.5427 (1.3); 3.5345 (1.1); 3.5070 (3.7); 3.5041 (3.7); 3.3750 (15.9); 1.5863 (2.5); -0.0002 (15.2) Beispiel Nr. 1.15-166:
1H-NMR(400.0 MHz, CDC13): 5= 7.9136 (2.0); 7.9097 (2.2); 7.9013 (2.3); 7.8973 (2.2); 7.3992 (3.0); 7.3773 (3.0); 7.3403 (2.0); 7.3364 (2.2); 7.3209 (2.4); 7.3169 (2.3); 7.2603 (64.0); 6.9791 (2.5); 6.9668 (2.4); 6.9597 (2.2); 6.9473 (2.2); 6.8460 (2.8); 6.8298 (2.9); 6.3297 (5.0); 5.3001 (16.0); 5.0149 (2.1); 4.9751 (4.7); 4.9210 (4.6); 4.8811 (2.1); 4.6101 (0.7); 4.5937 (1.2); 4.5792 (1.8); 4.5686 (1.2); 4.5654 (1.2); 4.5544 (1.9); 4.5399 (1.2); 4.5237 (0.7); 3.5179 (6.7); 3.5149 (7.0); 3.3072 (1.5); 3.2938 (2.9); 3.2799 (1.4); 2.9219 (14.0); 2.1719 (4.2); 1.5391 (15.6); 0.0079 (2.4); 0.0055 (0.7); -0.0002 (86.7); - 0.0068 (1.0); -0.0085 (2.8)
Beispiel Nr. 1.15-176:
1H-NMR(400.0 MHz, CDC13): 5= 7.9361 (2.0); 7.9321 (2.1); 7.9238 (2.2); 7.9198 (2.2); 7.5193 (0.6); 7.3994 (3.3); 7.3774 (3.3); 7.3695 (2.1); 7.3655 (2.2); 7.3500 (2.4); 7.3460 (2.3); 7.2604 (104.1); 6.9964 (0.6); 6.9875 (2.4); 6.9752 (2.3); 6.9680 (2.2); 6.9557 (2.1); 6.8072 (3.1); 6.7909 (3.1); 6.3085 (5.4); 5.2999 (5.2); 5.0404 (1.6); 5.0002 (5.7); 4.9740 (5.6); 4.9338 (1.6); 4.7514 (16.0); 3.5163 (7.6); 3.5134 (7.8); 2.0074 (7.0); 1.5403 (7.8); 1.2536 (0.6); 0.0080 (2.1); -0.0002 (62.9); -0.0084 (1.8)
Beispiel Nr. 1.15-201 :
1H-NMR(400.0 MHz, CDC13): 5= 7.8749 (2.8); 7.8709 (3.1); 7.8626 (3.1); 7.8586 (3.1); 7.3501 (4.1); 7.3279 (4.2); 7.2690 (2.9); 7.2650 (3.0); 7.2495 (3.4); 7.2456 (3.2); 7.2308 (52.3); 6.9191 (3.9); 6.9028 (4.0); 6.8941 (3.4); 6.8818 (3.3); 6.8747 (3.1); 6.8624 (3.1); 6.2636 (6.8); 4.9483 (1.2); 4.9090 (7.1); 4.8955 (7.1); 4.8562 (1.3); 3.8108 (0.5); 3.7757 (8.2); 3.7715 (8.2); 3.7364 (0.5); 3.4811 (9.2); 3.4781 (9.6); 1.9781 (8.2); 1.5108 (16.0); 0.0081 (3.4); -0.0002 (120.4); -0.0087 (3.4); -0.0215 (2.1); -0.0240 (0.6); -0.0248 (0.6); -0.0296 (71.6); -0.0354 (0.8); -0.0363 (0.7); -0.0379 (2.0)
Beispiel Nr. 1.15-286:
1H-NMR(400.0 MHz, CDC13): 5= 8.5414 (1.5); 8.5293 (1.5); 7.9055 (2.6); 7.9015 (2.8); 7.8931 (2.8); 7.8891 (2.8); 7.6904 (1.2); 7.6860 (1.2); 7.6712 (2.2); 7.6668 (2.2); 7.6519 (1.3); 7.6475 (1.3); 7.3678
(4.1); 7.3457 (4.2); 7.3396 (2.8); 7.3356 (2.8); 7.3202 (3.0); 7.3161 (2.8); 7.2847 (2.2); 7.2604 (56.0);
7.2243 (1.1); 7.2123 (1.1); 7.2058 (1.1); 7.1935 (1.0); 6.9416 (3.0); 6.9292 (2.9); 6.9221 (2.8); 6.9098
(2.8); 6.8922 (3.9); 6.8759 (4.0); 6.2342 (7.0); 5.6484 (0.6); 5.2610 (10.3); 5.0933 (1.5); 5.0535 (6.9);
5.0358 (6.9); 4.9959 (1.5); 4.1487 (1.1); 4.1309 (3.4); 4.1130 (3.4); 4.0952 (1.2); 3.4802 (9.5); 3.4774
(9.7); 2.0451 (16.0); 1.5511 (12.0); 1.3031 (0.7); 1.2773 (5.4); 1.2595 (10.9); 1.2416 (4.6); 0.8989 (1.9); 0.8820 (6.7); 0.8643 (2.6); 0.0080 (1.9); -0.0002 (73.3); -0.0085 (2.1)
Beispiel Nr. 1.15-301 :
1H-NMR(400.0 MHz, CDC13): 5= 9.1426 (1.6); 9.1377 (1.6); 9.1308 (1.6); 9.1260 (1.6); 7.8939 (2.5); 7.8899 (2.7); 7.8816 (2.7); 7.8776 (2.6); 7.5174 (0.8); 7.5125 (0.9); 7.4962 (3.0); 7.4913 (2.8); 7.4819 (3.5); 7.4701 (3.1); 7.4607 (0.9); 7.4489 (1.1); 7.3757 (3.5); 7.3537 (3.4); 7.3342 (2.5); 7.3302 (2.6); 7.3148 (2.9); 7.3108 (2.8); 7.2655 (0.6); 7.2646 (0.8); 7.2613 (42.1); 7.2581 (0.9); 7.2573 (0.7); 6.9537 (3.0); 6.9413 (2.9); 6.9342 (2.8); 6.9219 (2.7); 6.8236 (3.3); 6.8073 (3.3); 6.2693 (5.8); 5.5450 (0.9); 5.5109 (4.8); 5.4960 (4.6); 5.4619 (0.9); 5.3001 (16.0); 5.0952 (1.8); 5.0554 (5.9); 5.0284 (5.8); 4.9885 (1.8); 3.5065 (7.8); 3.5035 (8.0); 1.5663 (3.8); 0.0079 (1.4); 0.0046 (0.6); 0.0037 (0.8); -0.0002 (52.6); - 0.0028 (2.2); -0.0044 (0.9); -0.0053 (0.7); -0.0060 (0.6); -0.0069 (0.5); -0.0085 (1.6)
Beispiel Nr. 1.15-405:
1H-NMR(400.0 MHz, CDC13): d= 7.9199 (1.2); 7.9159 (1.3); 7.9075 (1.3); 7.9036 (1.3); 7.3857 (1.9); 7.3637 (1.9); 7.3232 (1.2); 7.3192 (1.3); 7.3037 (1.4); 7.2998 (1.4); 7.2607 (28.3); 6.9457 (1.4); 6.9334
(1.4); 6.9263 (1.3); 6.9140 (1.3); 6.8899 (1.7); 6.8736 (1.7); 6.3012 (3.1); 5.3001 (2.7); 5.0213 (1.1);
4.9814 (2.9); 4.9422 (2.9); 4.9024 (1.1); 4.3201 (0.6); 4.3123 (0.7); 4.3084 (1.2); 4.3012 (1.1); 4.2994
(1.3); 4.2932 (1.1); 4.2904 (1.2); 4.2474 (1.2); 4.2445 (1.4); 4.2409 (0.5); 4.2323 (1.6); 4.2225 (0.7);
4.2206 (0.7); 3.5112 (4.1); 3.5083 (4.3); 2.1720 (2.0); 2.0313 (16.0); 1.5481 (13.3); 0.0079 (1.0); - 0.0002 (33.4); -0.0085 (0.9)
Beispiel Nr. 1.15-422:
1H-NMR(400.0 MHz, CDC13): d= 7.9188 (2.6); 7.9148 (2.8); 7.9065 (2.8); 7.9025 (2.8); 7.3773 (4.2); 7.3552 (4.2); 7.3374 (2.7); 7.3335 (2.7); 7.3180 (3.1); 7.3140 (2.9); 7.2606 (35.3); 6.9440 (3.0); 6.9316 (2.9); 6.9245 (2.8); 6.9100 (4.4); 6.8935 (4.0); 6.2922 (7.2); 5.0229 (1.7); 4.9830 (6.8); 4.9609 (6.7); 4.9209 (1.7); 4.6318 (2.0); 4.6181 (4.5); 4.6046 (2.2); 4.1122 (3.9); 4.1051 (4.0); 4.0989 (3.9); 4.0913
(3.6); 4.0767 (0.6); 3.6973 (0.5); 3.6847 (0.6); 3.6797 (1.6); 3.6738 (0.7); 3.6671 (1.6); 3.6618 (2.2); 3.6561 (2.2); 3.6494 (1.7); 3.6437 (2.6); 3.6385 (2.3); 3.6319 (0.6); 3.6259 (2.2); 3.6208 (0.8); 3.6083 (0.7); 3.5556 (0.7); 3.5496 (0.7); 3.5379 (2.1); 3.5320 (2.7); 3.5261 (0.7); 3.5202 (2.4); 3.5142 (4.4); 3.5072 (10.8); 3.5042 (10.8); 3.4968 (2.9); 3.4908 (1.8); 3.4791 (0.6); 3.4732 (0.5); 1.5462 (12.7); 1.2545 (1.0); 1.2368 (1.4); 1.2191 (0.7); 1.1998 (7.6); 1.1920 (7.8); 1.1822 (16.0); 1.1744 (15.8); 1.1645
(7.7); 1.1567 (7.5); 0.0079 (1.3); -0.0002 (49.0); -0.0085 (1.5)
Beispiel Nr. 1.15-424:
1H-NMR(400.0 MHz, CDC13): d= 7.9299 (4.0); 7.9259 (4.2); 7.9176 (4.3); 7.9136 (4.2); 7.3754 (6.4); 7.3533 (6.6); 7.3462 (4.2); 7.3422 (4.1); 7.3267 (4.6); 7.3228 (4.5); 7.2603 (58.8); 6.9472 (4.7); 6.9348 (4.5); 6.9278 (4.3); 6.9154 (4.2); 6.9092 (6.2); 6.8929 (6.2); 6.2952 (11.0); 5.2998 (0.6); 5.0871 (3.5); 5.0778 (7.9); 5.0685 (3.8); 5.0365 (2.9); 4.9965 (10.4); 4.9707 (10.4); 4.9307 (2.9); 4.1579 (7.2); 4.1549 (7.3); 4.1488 (7.2); 4.1455 (6.8); 4.1162 (0.5); 3.9596 (1.5); 3.9428 (4.6); 3.9393 (4.1); 3.9350 (4.4); 3.9300 (4.4); 3.9267 (1.9); 3.9237 (4.7); 3.9135 (1.7); 3.9100 (2.0); 3.9049 (2.1); 3.9012 (1.6); 3.8900 (3.8); 3.8851 (4.1); 3.8800 (4.3); 3.8754 (4.0); 3.8723 (4.3); 3.8704 (4.3); 3.8564 (1.4); 3.5045 (15.0); 3.5016 (15.3); 1.5428 (16.0); 1.2640 (2.8); 0.8990 (1.4); 0.8820 (4.7); 0.8642 (1.9); 0.0693 (0.6); 0.0080 (2.1); -0.0002 (77.5); -0.0085 (2.4)
Beispiel Nr. 1.16-422
1H-NMR(400.0 MHz, CDC13): 5= 7.9223 (1.2); 7.9183 (1.3); 7.9100 (1.3); 7.9060 (1.2); 7.5398 (1.8); 7.5184 (1.8); 7.3462 (1.2); 7.3422 (1.2); 7.3268 (1.4); 7.3228 (1.3); 7.2618 (9.6); 6.9456 (1.5); 6.9333 (1.4); 6.9262 (1.2); 6.9138 (1.2); 6.8774 (2.0); 6.8612 (1.9); 6.2889 (3.9); 5.0223 (0.8); 4.9823 (2.8); 4.9778 (1.0); 4.9589 (2.8); 4.9478 (0.9); 4.9190 (0.8); 4.6311 (0.8); 4.6174 (1.9); 4.6084 (0.7); 4.6040 (0.9); 4.1127 (0.6); 4.1097 (1.6); 4.1020 (1.6); 4.0963 (2.1); 4.0881 (1.7); 4.0827 (0.6); 4.0727 (0.6); 3.6794 (0.8); 3.6665 (0.7); 3.6617 (1.0); 3.6559 (1.1); 3.6488 (0.8); 3.6431 (1.2); 3.6383 (1.2); 3.6254 (1.0); 3.5379 (1.0); 3.5319 (1.2); 3.5203 (1.1); 3.5143 (1.8); 3.5122 (1.0); 3.5043 (5.4); 3.5016 (5.6); 3.4908 (0.8); 2.1718 (2.0); 2.0454 (1.7); 1.5713 (16.0); 1.2773 (1.0); 1.2645 (1.7); 1.2596 (2.0); 1.2546 (1.0); 1.2417 (0.7); 1.2369 (0.9); 1.1999 (4.3); 1.1918 (3.9); 1.1823 (8.9); 1.1742 (7.8); 1.1646 (4.2); 1.1566 (3.7); 0.8989 (0.9); 0.8820 (3.4); 0.8643 (1.2); -0.0002 (8.6)
Beispiel Nr. 1.31-23
1H-NMR(400.0 MHz, CDC13): 5= 7.8484 (5.9); 7.8438 (6.0); 7.4184 (4.6); 7.4100 (5.4); 7.4062 (5.2); 7.3951 (4.7); 7.2604 (33.9); 7.2515 (3.2); 7.2435 (3.1); 7.2389 (2.7); 6.3259 (9.4); 4.9567 (2.3); 4.9300 (7.8); 4.9096 (7.6); 4.8830 (2.3); 4.7410 (0.4); 4.3105 (0.4); 4.3025 (0.4); 4.2880 (0.4); 4.2760 (2.9); 4.2735 (3.2); 4.2688 (5.1); 4.2648 (5.1); 4.2601 (3.4); 4.2576 (3.1); 4.2453 (0.4); 3.7282 (1.8); 3.7202 (0.6); 3.7124 (0.5); 3.7007 (5.2); 3.6927 (7.5); 3.6846 (4.9); 3.6749 (0.4); 3.6696 (0.4); 3.6621 (0.5); 3.6539 (0.6); 3.6306 (4.6); 3.6233 (6.3); 3.6200 (4.6); 3.6152 (6.5); 3.5696 (0.5); 3.5596 (0.8); 3.5542 (1.0); 3.5424 (6.9); 3.5374 (5.8); 3.5299 (19.2); 3.3931 (2.5); 3.3829 (35.6); 3.3650 (0.5); 2.1637 (0.4); 1.5493 (50.0); 1.2551 (1.1); -0.0001 (46.3)
Beispiel Nr. 1.35-1
1H-NMR(400.0 MHz, CDC13): 5= 8.0118 (1.3); 8.0077 (1.3); 7.9994 (1.3); 7.9954 (1.3); 7.5491 (1.3); 7.5450 (1.3); 7.5297 (1.4); 7.5256 (1.4); 7.5110 (2.0); 7.4901 (2.0); 7.2635 (2.2); 7.0158 (1.4); 7.0035
(1.4); 6.9964 (1.4); 6.9841 (1.3); 6.9637 (1.9); 6.9492 (1.9); 6.2719 (3.6); 5.0022 (1.4); 4.9624 (2.8);
4.8951 (2.8); 4.8552 (1.4); 4.2026 (0.9); 4.1916 (2.5); 4.1794 (2.5); 4.1680 (0.8); 3.5152 (2.2); 3.5034
(4.1); 3.4903 (5.8); 3.4872 (5.1); 3.2949 (16.0); 1.6014 (1.0); -0.0002 (3.2)
Beispiel Nr. 1.36-1
1H-NMR(400.0 MHz, CDC13): 5= 7.7738 (2.0); 7.7672 (2.1); 7.3975 (1.9); 7.3755 (1.9); 7.2607 (9.8); 7.1175 (1.2); 7.1109 (1.1); 7.0974 (1.2); 7.0909 (1.1); 7.0004 (1.8); 6.9842 (1.8); 6.3063 (3.2); 5.0009 (0.8); 4.9609 (3.0); 4.9349 (3.0); 4.8950 (0.8); 4.2622 (1.0); 4.2591 (1.0); 4.2517 (1.4); 4.2457 (1.3); 4.2387 (1.0); 4.2357 (1.0); 3.5625 (2.0); 3.5507 (2.2); 3.5389 (1.9); 3.5202 (4.5); 3.5175 (4.7); 3.3369 (16.0); 2.0450 (1.1); 1.5511 (4.4); 1.2772 (0.5); 1.2595 (1.1); 0.8820 (1.2); -0.0002 (12.9)
Beispiel Nr. 1.36-23
1H-NMR(400.0 MHz, CDC13): 5= 7.7686 (1.5); 7.7620 (1.5); 7.3987 (1.4); 7.3767 (1.4); 7.2601 (36.0); 7.1037 (0.8); 7.0972 (0.8); 7.0835 (0.9); 7.0769 (0.8); 7.0058 (1.3); 6.9895 (1.3); 6.3117 (2.3); 4.9964 (0.6); 4.9566 (2.1); 4.9299 (2.1); 4.8899 (0.6); 4.2824 (0.9); 4.2726 (1.0); 4.2586 (1.0); 3.6951 (1.3); 3.6829 (1.4); 3.6710 (1.2); 3.6192 (0.8); 3.6090 (1.2); 3.6035 (1.0); 3.5968 (1.9); 3.5318 (1.9); 3.5196 (4.4); 3.5090 (0.9); 3.3750 (11.3); 1.5380 (16.0); 0.0080 (1.2); -0.0002 (47.6); -0.0085 (1.5)
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist weiterhin die Verwendung einer oder mehrerer
erfindungsgemäßer Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salze, wie oben definiert, vorzugsweise in einer der als bevorzugt bzw. besonders bevorzugt gekennzeichneten Ausgestaltung, insbesondere einer oder mehrerer Verbindungen der Formeln (1.1) bis (1.36) und/oder deren Salze, jeweils wie oben definiert,
als Herbizid und/oder Pflanzenwachstumsregulator, vorzugsweise in Kulturen von Nutz- und/oder Zierpflanzen.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Bekämpfung von Schadpflanzen und/oder zur Wachstumsregulierung von Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, dass eine wirksame Menge einer oder mehrerer erfindungsgemäßer Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salze, wie oben definiert, vorzugsweise in einer der als bevorzugt bzw. besonders bevorzugt gekennzeichneten Ausgestaltung, insbesondere einer oder mehrerer Verbindungen der Formeln (1.1) bis (1.36) und/oder deren Salze, jeweils wie oben definiert, oder eines erfindungsgemäßen Mittels, wie nachstehend definiert, auf die (Schad)Pflanzen, (Schad)Pflanzensamen, den Boden, in dem oder auf dem die (Schad)Pflanzen wachsen, oder die Anbaufläche appliziert wird.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch ein Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen, vorzugsweise in Nutzpflanzenkulturen, dadurch gekennzeichnet, dass eine wirksame Menge einer oder mehrerer Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salze, wie oben definiert, vorzugsweise in einer der als bevorzugt bzw. besonders bevorzugt gekennzeichneten
Ausgestaltung, insbesondere einer oder mehrerer Verbindungen der Formeln (1.1) bis (1.36) und/oder deren Salze, jeweils wie oben definiert, oder eines erfmdungsgemäßen Mittels, wie nachstehend definiert, auf unerwünschte Pflanzen (z.B. Schadpflanzen wie mono- oder dikotyle Unkräuter oder unerwünschte Kulturpflanzen), das Saatgut der unerwünschten Pflanzen (d.h. Pflanzensamen, z.B. Körner, Samen oder vegetative Vermehrungsorgane wie Knollen oder Sprossteile mit Knospen), den Boden, in dem oder auf dem die unerwünschte Pflanzen wachsen, (z.B. den Boden von Kulturland oder Nicht-Kulturland) oder die Anbaufläche (d.h. Fläche, auf der die unerwünschte Pflanzen wachsen werden) appliziert wird.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ferner auch Verfahren zur Bekämpfung zur
Wachstumsregulierung von Pflanzen, vorzugsweise von Nutzpflanzen, dadurch gekennzeichnet, dass eine wirksame Menge einer oder mehrerer Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salzen, wie oben definiert, vorzugsweise in einer der als bevorzugt bzw. besonders bevorzugt gekennzeichneten
Ausgestaltung, insbesondere einer oder mehrerer Verbindungen der Formeln (1.1) bis (1.36) und/oder deren Salze, jeweils wie oben definiert, oder eines erfmdungsgemäßen Mittels, wie nachstehend definiert, die Pflanze, das Saatgut der Pflanze (d.h. Pflanzensamen, z.B. Körner, Samen oder vegetative
Vermehrungsorgane wie Knollen oder Sprossteile mit Knospen), den Boden, in dem oder auf dem die Pflanzen wachsen, (z.B. den Boden von Kulturland oder Nicht-Kulturland) oder die Anbaufläche (d.h. Fläche, auf der die Pflanzen wachsen werden) appliziert wird.
Dabei können die erfmdungsgemäßen Verbindungen bzw. die erfmdungsgemäßen Mittel z.B. im Vorsaat- (ggf. auch durch Einarbeitung in den Boden), Vorauflauf- und/oder Nachauflaufverfahren ausgebracht werden. Im Einzelnen seien beispielhaft einige Vertreter der mono- und dikotylen
Unkrautflora genannt, die durch die die erfmdungsgemäßen Verbindungen kontrolliert werden können, ohne dass durch die Nennung eine Beschränkung auf bestimmte Arten erfolgen soll.
Vorzugsweise werden in einem erfmdungsgemäßen Verfahren zur Bekämpfung von Schadpflanzen oder zur Wachstumsregulierung von Pflanzen eine oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salze zur Bekämpfung von Schadpflanzen oder zur Wachstumsregulierung in Kulturen von Nutzpflanzen oder Zierpflanzen eingesetzt, wobei die Nutzpflanzen oder Zierpflanzen in einer bevorzugten Ausgestaltung transgene Pflanzen sind. Die erfmdungsgemäßen Verbindungen allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salze eignen sich zur Bekämpfung der folgenden Gattungen von monokotylen und dikotylen Schadpflanzen:
Monokotyle Schadpflanzen der Gattungen: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.
Dikotyle Schadpflanzen der Gatungen: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Artemisia, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindemia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.
Werden die erfmdungsgemäßen Verbindungen vor dem Keimen der Schadpflanzen (Ungräser und/oder Unkräuter) auf die Erdoberfläche appliziert (VorauflaufVerfahren), so wird entweder das Auflaufen der Ungras- bzw. Unkrautkeimlinge vollständig verhindert oder diese wachsen bis zum Keimblattstadium heran, stellen jedoch dann ihr Wachstum ein und sterben schließlich nach Ablauf von drei bis vier Wochen vollkommen ab.
Bei Applikation der Wirkstoffe auf die grünen Pflanzenteile im NachauflaufVerfahren tritt nach der Behandlung Wachstumsstop ein und die Schadpflanzen bleiben in dem zum Applikationszeitpunkt vorhandenen Wachstumsstadium stehen oder sterben nach einer gewissen Zeit ganz ab, so dass auf diese Weise eine für die Kulturpflanzen schädliche Unkrautkonkurrenz sehr früh und nachhaltig beseitigt wird.
Obgleich die erfmdungsgemäßen Verbindungen eine ausgezeichnete herbizide Aktivität gegenüber mono- und dikotylen Unkräutern aufweisen, werden Kulturpflanzen wirtschaftlich bedeutender Kulturen z.B. dikotyler Kulturen der Gattungen Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Miscanthus, Nicotiana, Phaseolus,
Pisum, Solanum, Vicia, oder monokotyler Kulturen der Gattungen Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Secale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea, abhängig von der Struktur der jeweiligen erfmdungsgemäßen Verbindung und deren Aufwandmenge nur unwesentlich oder gar nicht geschädigt. Die vorliegenden Verbindungen eignen sich aus diesen Gründen sehr gut zur selektiven Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs in Pflanzenkulturen wie
landwirtschaftlichen Nutzpflanzungen oder Zierpflanzungen. Darüberhinaus weisen die erfmdungsgemäßen Verbindungen (abhängig von ihrer jeweiligen Struktur und der ausgebrachten Aufwandmenge) hervorragende wachstumsregulatorische Eigenschaften bei Kulturpflanzen auf. Sie greifen regulierend in den pflanzeneigenen Stoffwechsel ein und können damit zur gezielten Beeinflussung von Pflanzeninhaltsstoffen und zur Emteerleichterung wie z.B. durch Auslösen von Desikkation und Wuchsstauchung eingesetzt werden. Desweiteren eignen sie sich auch zur generellen Steuerung und Hemmung von unerwünschtem vegetativem Wachstum, ohne dabei die Pflanzen abzutöten. Eine Hemmung des vegetativen Wachstums spielt bei vielen mono- und dikotylen Kulturen eine große Rolle, da beispielsweise die Lagerbildung hierdurch verringert oder völlig verhindert werden kann.
Aufgrund ihrer herbiziden und pflanzenwachstumsregulatorischen Eigenschaften können die Wirkstoffe auch zur Bekämpfung von Schadpflanzen in Kulturen von gentechnisch oder durch konventionelle Mutagenese veränderten Pflanzen eingesetzt werden. Die transgenen Pflanzen zeichnen sich in der Regel durch besondere vorteilhafte Eigenschaften aus, beispielsweise durch Resistenzen gegenüber bestimmten Pestiziden, vor allem bestimmten Herbiziden, Resistenzen gegenüber Pflanzenkrankheiten oder Erregern von Pflanzenkrankheiten wie bestimmten Insekten oder Mikroorganismen wie Pilzen, Bakterien oder Viren. Andere besondere Eigenschaften betreffen z.B. das Emtegut hinsichtlich Menge, Qualität, Lagerfähigkeit, Zusammensetzung und spezieller Inhaltsstoffe. So sind transgene Pflanzen mit erhöhtem Stärkegehalt oder veränderter Qualität der Stärke oder solche mit anderer
Fettsäurezusammensetzung des Emteguts bekannt.
Bevorzugt bezüglich transgener Kulturen ist die Anwendung der erfmdungsgemäßen Verbindungen und/oder deren Salze in wirtschaftlich bedeutenden transgenen Kulturen von Nutz und Zierpflanzen, z.B. von Getreide wie Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Hirse, Reis und Mais oder auch Kulturen von Zuckerrübe, Baumwolle, Soja, Raps, Kartoffel, Tomate, Erbse und anderen Gemüsesorten.
Vorzugsweise können die erfmdungsgemäßen Verbindungen auch als Herbizide in
Nutzpflanzenkulturen eingesetzt werden, welche gegenüber den phytotoxischen Wirkungen der Herbizide resistent sind bzw. gentechnisch resistent gemacht worden sind.
Aufgrund ihrer herbiziden und pflanzenwachstumsregulatorischen Eigenschaften können die Wirkstoffe auch zur Bekämpfung von Schadpflanzen in Kulturen von bekannten oder noch zu entwickelnden gentechnisch veränderten Pflanzen eingesetzt werden. Die transgenen Pflanzen zeichnen sich in der Regel durch besondere vorteilhafte Eigenschaften aus, beispielsweise durch Resistenzen gegenüber bestimmten Pestiziden, vor allem bestimmten Herbiziden, Resistenzen gegenüber Pflanzenkrankheiten oder Erregern von Pflanzenkrankheiten wie bestimmten Insekten oder Mikroorganismen wie Pilzen, Bakterien oder Viren. Andere besondere Eigenschaften betreffen z.B. das Emtegut hinsichtlich Menge, Qualität, Lagerfähigkeit, Zusammensetzung und spezieller Inhaltsstoffe. So sind transgene Pflanzen mit erhöhtem Stärkegehalt oder veränderter Qualität der Stärke oder solche mit anderer
Fettsäurezusammensetzung des Emteguts bekannt. Weitere besondere Eigenschaften können in einer Toleranz oder Resistenz gegen abiotische Stressoren z.B. Hitze, Kälte, Trockenheit, Salz und ultraviolette Strahlung hegen.
Bevorzugt ist die Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze in wirtschaftlich bedeutenden transgenen Kulturen von Nutz-und Zierpflanzen, z.B. von Getreide wie Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Triticale, Hirse, Reis, Maniok und Mais oder auch Kulturen von Zuckerrübe, Baumwolle, Soja, Raps, Kartoffel, Tomate, Erbse und anderen Gemüsesorten.
Vorzugsweise können die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als Herbizide in
Nutzpflanzenkulturen eingesetzt werden, welche gegenüber den phytotoxischen Wirkungen der Herbizide resistent sind bzw. gentechnisch resistent gemacht worden sind.
Herkömmliche Wege zur Herstellung neuer Pflanzen, die im Vergleich zu bisher vorkommenden Pflanzen modifizierte Eigenschaften aufweisen, bestehen beispielsweise in klassischen
Züchtungsverfahren und der Erzeugung von Mutanten. Alternativ können neue Pflanzen mit veränderten Eigenschaften mit Hilfe gentechnischer Verfahren erzeugt werden.
Zahlreiche molekularbiologische Techniken, mit denen neue transgene Pflanzen mit veränderten Eigenschaften hergestellt werden können, sind dem Fachmann bekannt. Für derartige gentechnische Manipulationen können Nucleinsäuremoleküle in Plasmide eingebracht werden, die eine Mutagenese oder eine Sequenzveränderung durch Rekombination von DNA-Sequenzen erlauben. Mit Hilfe von Standardverfahren können z.B. Basenaustausche vorgenommen, Teilsequenzen entfernt oder natürliche oder synthetische Sequenzen hinzugefügt werden. Für die Verbindung der DNA-Fragmente
untereinander können an die Fragmente Adaptoren oder Linker angesetzt werden.
Die Herstellung von Pflanzenzellen mit einer verringerten Aktivität eines Genprodukts kann
beispielsweise erzielt werden durch die Expression mindestens einer entsprechenden antisense-RNA, einer sense-RNA zur Erzielung eines Cosuppressionseffektes oder die Expression mindestens eines entsprechend konstruierten Ribozyms, das spezifisch Transkripte des obengenannten Genprodukts spaltet.
Hierzu können zum einen DNA-Moleküle verwendet werden, die die gesamte codierende Sequenz eines Genprodukts einschließlich eventuell vorhandener flankierender Sequenzen umfassen, als auch DNA- Moleküle, die nur Teile der codierenden Sequenz umfassen, wobei diese Teile lang genug sein müssen, um in den Zellen einen antisense-Effekt zu bewirken. Möglich ist auch die Verwendung von DNA- Sequenzen, die einen hohen Grad an Homologie zu den codiereden Sequenzen eines Genprodukts aufweisen, aber nicht vollkommen identisch sind.
Bei der Expression von Nucleinsäuremolekülen in Pflanzen kann das synthetisierte Protein in jedem beliebigen Kompartiment der pflanzlichen Zelle lokalisiert sein. Um aber die Lokalisation in einem bestimmten Kompartiment zu erreichen, kann z.B. die codierende Region mit DNA-Sequenzen verknüpft werden, die die Lokalisierung in einem bestimmten Kompartiment gewährleisten. Derartige Sequenzen sind dem Fachmann bekannt (siehe beispielsweise Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219- 3227). Die Expression der Nukleinsäuremoleküle kann auch in den Organellen der Pflanzenzellen stattfinden.
Die transgenen Pflanzenzellen können nach bekannten Techniken zu ganzen Pflanzen regeneriert werden. Bei den transgenen Pflanzen kann es sich prinzipiell um Pflanzen jeder beliebigen
Pflanzenspezies handeln, d.h. sowohl monokotyle als auch dikotyle Pflanzen.
So sind transgene Pflanzen erhältlich, die veränderte Eigenschaften durch Überexpression, Suppression oder Inhibierung homologer (= natürlicher) Gene oder Gensequenzen oder Expression heterologer (= fremder) Gene oder Gensequenzen aufweisen.
Vorzugsweise können die erfindungsgemäßen Verbindungen (I) in transgenen Kulturen eingesetzt werden, welche gegen Wuchsstoffe, wie z.B. Dicamba oder gegen Herbizide, die essentielle
Pflanzenenzyme, z.B. Acetolactatsynthasen (ALS), EPSP Synthasen, Glutaminsynthasen (GS) oder Hydoxyphenylpyruvat Dioxygenasen (HPPD) hemmen, respektive gegen Herbizide aus der Gruppe der Sulfonylharnstoffe, der Glyphosate, Glufosinate oder Benzoylisoxazole und analogen Wirkstoffe, resistent sind.
Bei der Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe in transgenen Kulturen treten neben den in anderen Kulturen zu beobachtenden Wirkungen gegenüber Schadpflanzen oftmals Wirkungen auf, die für die Applikation in der jeweiligen transgenen Kultur spezifisch sind, beispielsweise ein verändertes oder speziell erweitertes Unkrautspektrum, das bekämpft werden kann, veränderte Aufwandmengen, die für die Applikation eingesetzt werden können, vorzugsweise gute Kombinierbarkeit mit den Herbiziden, gegenüber denen die transgene Kultur resistent ist, sowie Beeinflussung von Wuchs und Ertrag der transgenen Kulturpflanzen. Gegenstand der Erfindung ist deshalb auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salze als Herbizide zur Bekämpfung von Schadpflanzen in Kulturen von Nutz- oder Zierpflanzen, gegebenenfalls in transgenen Kulturpflanzen.
Bevorzugt ist die Verwendung in Getreide, dabei vorzugsweise Mais, Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Hirse, oder Reis, im Vor- oder Nachauflauf.
Bevorzugt ist auch die Verwendung in Soja im Vor- oder Nachauflauf.
Die erfmdungsgemäße Verwendung zur Bekämpfung von Schadpflanzen oder zur
Wachstumsregulierung von Pflanzen schließt auch den Fall ein, bei dem der Wirkstoff der allgemeinen Formel (I) oder dessen Salz erst nach der Ausbringung auf der Pflanze, in der Pflanze oder im Boden aus einer Vorläufersubstanz ("Prodrug") gebildet wird.
Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung einer oder mehrerer Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salzen bzw. eines erfmdungsgemäßen Mittels (wie nachstehend definiert) (in einem Verfahren) zur Bekämpfung von Schadpflanzen oder zur Wachstumsregulierung von Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, dass man eine wirksame Menge einer oder mehreren Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salzen auf die Pflanzen (Schadpflanzen, ggf. zusammen mit den Nutzpflanzen) Pflanzensamen, den Boden, in dem oder auf dem die Pflanzen wachsen, oder die Anbaufläche appliziert.
Gegenstand der Erfindung ist auch ein herbizides und/oder pflanzenwachstumsregulierendes Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel
(a) eine oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salze enthält wie oben definiert, vorzugsweise in einer der als bevorzugt bzw. besonders bevorzugt gekennzeichneten
Ausgestaltung, insbesondere eine oder mehrere Verbindungen der Formeln (1.1) bis (1.36) und/oder deren Salze, jeweils wie oben definiert,
und
(b) ein oder mehrere weitere Stoffe ausgewählt aus den Gruppen (i) und/oder (ii):
(i) ein oder mehrere weitere agrochemisch wirksame Stoffe, vorzugsweise ausgewählt aus der
Gruppe bestehend aus Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, weiteren Herbiziden (d.h. solche, die nicht der oben definierten Formel (I) entsprechen), Fungiziden, Safenern, Düngemitteln und/oder weiteren Wachstumsregulatoren, (ii) ein oder mehrere im Pflanzenschutz übliche Formulierungshilfsmittel.
Die weiteren agrochemischen wirksamen Stoffe des Bestandteils (i) eines erfmdungsgemäßen Mittels sind dabei vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der Stoffe, die in "The Pesticide Manual", 16th edition, The British Crop Protection Council und the Royal Soc. of Chemistry, 2012 genannt sind.
Ein erfindungsgemäßes herbizides oder pflanzenwachstumsregulierendes Mittel, umfasst vorzugsweise ein, zwei, drei oder mehr im Pflanzenschutz übliche Formulierungshilfsmittel (ii) ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Tensiden, Emulgatoren, Dispergiermitteln, Filmbildnem, Verdickungsmitteln, anorganischen Salzen, Stäubemitteln, bei 25 °C und 1013 mbar festen Trägerstoffen, vorzugsweise adsorptionsfähigen, granulierten Inertmaterialien, Netzmitteln, Antioxidationsmitteln, Stabilisatoren, Puffersubstanzen, Antischaummitteln, Wasser, organischen Lösungsmitteln, vorzugsweise bei 25 °C und 1013 mbar mit Wasser in jedem beliebigen Verhältnis mischbare organische Lösungsmittel.
Die erfmdungsgemäßen Verbindungen (I) können in Form von Spritzpulvem, emulgierbaren
Konzentraten, versprühbaren Lösungen, Stäubemitteln oder Granulaten in den üblichen Zubereitungen angewendet werden. Gegenstand der Erfindung sind deshalb auch herbizide und
pflanzenwachstumsregulierende Mittel, die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salze enthalten.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salze können auf verschiedene Art formuliert werden, je nachdem welche biologischen und/oder chemisch-physikalischen Parameter vorgegeben sind. Als Formulierungsmöglichkeiten kommen beispielsweise in Frage: Spritzpulver (WP), wasserlösliche Pulver (SP), wasserlösliche Konzentrate, emulgierbare Konzentrate (EC), Emulsionen (EW), wie Öl-in-Wasser- und Wasser-in-Öl-Emulsionen, versprühbare Lösungen,
Suspensionskonzentrate (SC), Dispersionen auf Öl- oder Wasserbasis, ölmischbare Lösungen,
Kapselsuspensionen (CS), Stäubemittel (DP), Beizmittel, Granulate für die Streu- und
Bodenapplikation, Granulate (GR) in Form von Mikro-, Sprüh-, Aufzugs- und Adsorptionsgranulaten, wasserdispergierbare Granulate (WG), wasserlösliche Granulate (SG), ULV-Formulierungen,
Mikrokapseln und Wachse.
Diese einzelnen Formulierungstypen und die Formulierungshilfsmittel wie Inertmaterialien, Tenside, Lösungsmittel und weitere Zusatzstoffe sind dem Fachmann bekannt, und werden beispielsweise beschrieben in: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry"; 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvente Guide"; 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive
Äthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hanser Verlag München, 4. Aufl. 1986.
Spritzpulver sind in Wasser gleichmäßig dispergierbare Präparate, die neben dem Wirkstoff außer einem Verdünnungs- oder Inertstoff noch Tenside ionischer und/oder nichtionischer Art (Netzmittel, Dispergiermittel), z.B. polyoxyethylierte Alkylphenole, polyoxethylierte Fettalkohole, polyoxethylierte Fettamine, Fettalkoholpolyglykolethersulfate, Alkansulfonate, Alkylbenzolsulfonate, ligninsulfonsaures Natrium, 2,2'-dinaphthylmethan-6,6'-disulfonsaures Natrium, dibutylnaphthalin-sulfonsaures Natrium oder auch oleoylmethyltaurinsaures Natrium enthalten. Zur Herstellung der Spritzpulver werden die herbiziden Wirkstoffe beispielsweise in üblichen Apparaturen wie Hammermühlen, Gebläsemühlen und Luftstrahlmühlen feingemahlen und gleichzeitig oder anschließend mit den Formulierungshilfsmitteln vermischt.
Emulgierbare Konzentrate werden durch Auflösen des Wirkstoffes in einem organischen Lösungsmittel z.B. Butanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Xylol oder auch höhersiedenden Aromaten oder Kohlenwasserstoffen oder Mischungen der organischen Lösungsmittel unter Zusatz von einem oder mehreren Tensiden ionischer und/oder nichtionischer Art (Emulgatoren) hergestellt. Als Emulgatoren können beispielsweise verwendet werden: Alkylarylsulfonsaure Calcium-Salze wie
Ca-dodecylbenzolsulfonat oder nichtionische Emulgatoren wie Fettsäurepolyglykolester,
Alkylarylpolyglykolether, Fettalkoholpolyglykolether, Propylenoxid-Ethylenoxid- Kondensationsprodukte, Alkylpolyether, Sorbitanester wie z.B. Sorbitanfettsäureester oder
Polyoxethylensorbitanester wie z.B. Polyoxyethylensorbitanfettsäureester.
Stäubemittel erhält man durch Vermahlen des Wirkstoffes mit fein verteilten festen Stoffen, z.B.
Talkum, natürlichen Tonen, wie Kaolin, Bentonit und Pyrophyllit, oder Diatomeenerde.
Suspensionskonzentrate können auf Wasser- oder Ölbasis sein. Sie können beispielsweise durch Naß-Vermahlung mittels handelsüblicher Perlmühlen und gegebenenfalls Zusatz von Tensiden, wie sie z.B. oben bei den anderen Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, hergestellt werden.
Emulsionen, z.B. Öl-in-Wasser-Emulsionen (EW), lassen sich beispielsweise mittels Rührern, Kolloidmühlen und/oder statischen Mischern unter Verwendung von wäßrigen organischen
Lösungsmitteln und gegebenenfalls Tensiden, wie sie z.B. oben bei den anderen Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, hersteilen. Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes auf adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch Aufbringen von Wirkstoffkonzentraten mittels Klebemitteln, z.B. Polyvinylalkohol, polyacrylsaurem Natrium oder auch Mineralölen, auf die Oberfläche von Trägerstoffen wie Sand, Kaolinite oder von granuliertem Inertmaterial. Auch können geeignete
Wirkstoffe in der für die Herstellung von Düngemittelgranulaten üblichen Weise - gewünschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln - granuliert werden.
Wasserdispergierbare Granulate werden in der Regel nach den üblichen Verfahren wie Sprühtrocknung, Wirbelbett-Granulierung, Teller-Granulierung, Mischung mit Hochgeschwindigkeitsmischem und Extrusion ohne festes Inertmaterial hergestellt.
Zur Herstellung von Teller-, Fließbett-, Extruder- und Sprühgranulaten siehe z.B. Verfahren in "Spray- Drying Handbook" 3rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London; J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, Seiten 147 ff; "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5th Ed., McGraw-Hill, New York 1973, S. 8-57.
Für weitere Einzelheiten zur Formulierung von Pflanzenschutzmitteln siehe z.B. G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Ine., New York, 1961, Seiten 81-96 und J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, Seiten 101-103.
Die agrochemischen Zubereitungen, vorzugsweise herbizide oder pflanzenwachstumsregulierende Mittel der vorliegenden Erfindung enthalten vorzugsweise eine Gesamtmenge von 0,1 bis 99 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 95 Gew.-%, weiter bevorzugt 1 bis 90 Gew.-%, insbesondere bevorzugt 2 bis 80 Gew.-%, an Wirkstoffen der allgemeinen Formel (I) und deren Salzen.
In Spritzpulvem beträgt die Wirkstoffkonzentration z.B. etwa 10 bis 90 Gew.-%, der Rest zu 100 Gew.-% besteht aus üblichen Formulierungsbestandteilen. Bei emulgierbaren Konzentraten kann die Wirkstoffkonzentration etwa 1 bis 90, vorzugsweise 5 bis 80 Gew.-% betragen. Staubförmige
Formulierungen enthalten 1 bis 30 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise meistens 5 bis 20 Gew.-% an Wirkstoff, versprühbare Lösungen enthalten etwa 0,05 bis 80, vorzugsweise 2 bis 50 Gew. -% Wirkstoff. Bei wasserdispergierbaren Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt zum Teil davon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig oder fest vorliegt und welche Granulierhilfsmittel, Füllstoffe usw. verwendet werden. Bei den in Wasser dispergierbaren Granulaten hegt der Gehalt an Wirkstoff beispielsweise zwischen 1 und 95 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 10 und 80 Gew.-%. Daneben enthalten die genannten Wirkstofformulierungen gegebenenfalls die jeweils üblichen Haft-, Netz-, Dispergier-, Emulgier-, Penetrations-, Konservierungs-, Frostschutz- und Lösungsmittel, Füll-, Träger- und Farbstoffe, Entschäumer, Verdunstungshemmer und den pH-Wert und die Viskosität beeinflussende Mittel. Beispiele für Formulierungshilfsmittel sind unter anderem in "Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations", ed. D. A. Knowles, Kluwer Academic Publishers (1998) beschrieben.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze können als solche oder in Form ihrer Zubereitungen (Formulierungen) mit anderen pestizid wirksamen Stoffen, wie z.B. Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Herbiziden, Fungiziden, Safenern, Düngemitteln und/oder
Wachstumsregulatoren kombiniert eingesetzt werden, z.B. als Fertigformulierung oder als
Tankmischungen. Die Kombinationsformulierungen können dabei auf Basis der obengenannten Formulierungen hergestellt werden, wobei die physikalischen Eigenschaften und Stabilitäten der zu kombinierenden Wirkstoffe zu berücksichtigen sind.
Als Kombinationspartner für die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) in Mischungsformulierungen oder im Tank-Mix sind beispielsweise bekannte Wirkstoffe, die auf einer Inhibition von beispielsweise Acetolactat-Synthase, Acetyl-CoA-Carboxylase, Cellulose-Synthase, Enolpyruvylshikimat-3-phosphat-Synthase, Glutamin-Synthetase, p-Hydroxyphenylpyruvat- Dioxygenase, Phytoendesaturase, Photosystem I, Photosystem II, Protoporphyrinogen-Oxidase beruhen, einsetzbar, wie sie z.B. in Weed Research 26 (1986) 441-445 oder "The Pesticide Manual", 16th edition, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 2012 und der dort zitierten Literatur beschrieben sind.
Von besonderem Interesse ist die selektive Bekämpfung von Schadpflanzen in Kulturen von Nutz- und Zierpflanzen. Obgleich die erfindungsgemäßen Verbindungen (I) bereits in vielen Kulturen sehr gute bis ausreichende Selektivität aufweisen, können prinzipiell in einigen Kulturen und vor allem auch im Falle von Mischungen mit anderen Herbiziden, die weniger selektiv sind, Phytotoxizitäten an den
Kulturpflanzen auftreten. Diesbezüglich sind Kombinationen erfindungsgemäßer Verbindungen (I) von besonderem Interesse, welche die Verbindungen (I) bzw. deren Kombinationen mit anderen Herbiziden oder Pestiziden und Safenern enthalten. Die Safener, welche in einem antidotisch wirksamen Gehalt eingesetzt werden, reduzieren die phytotoxischen Nebenwirkungen der eingesetzten Herbizide/Pestizide, z.B. in wirtschaftlich bedeutenden Kulturen wie Getreide (Weizen, Gerste, Roggen, Mais, Reis, Hirse), Zuckerrübe, Zuckerrohr, Raps, Baumwolle und Soja, vorzugsweise Getreide.
Die Gewichtsverhältnisse von Herbizid(mischung) zu Safener hängt im Allgemeinen von der
Aufwandmenge an Herbizid und der Wirksamkeit des jeweiligen Safeners ab und kann innerhalb weiter Grenzen variieren, beispielsweise im Bereich von 200: 1 bis 1:200, vorzugsweise 100: 1 bis 1: 100, insbesondere 20: 1 bis 1:20. Die Safener können analog den Verbindungen (I) oder deren Mischungen mit weiteren Herbiziden/Pestiziden formuliert werden und als Fertigformulierung oder Tankmischung mit den Herbiziden bereitgestellt und angewendet werden.
Zur Anwendung werden die in handelsüblicher Form vorliegenden Herbizid- oder Herbizid-Safener- Formulierungen gegebenenfalls in üblicher weise verdünnt z.B. bei Spritzpulvem, emulgierbaren Konzentraten, Dispersionen und wasserdispergierbaren Granulaten mittels Wasser. Staubförmige Zubereitungen, Boden- bzw. Streugranulate sowie versprühbare Lösungen werden vor der Anwendung üblicherweise nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt.
Äußere Bedingungen wie Temperatur, Feuchtigkeit etc. beeinflussen zu einem gewissen Teil die Aufwandmenge der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salze. Die
Aufwandmenge kann dabei innerhalb weiter Grenzen variieren. Für die Anwendung als Herbizid zur Bekämpfung von Schadpflanzen liegt die Gesamtmenge an Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und deren Salze vorzugsweise im Bereich von 0,001 bis 10,0 kg/ha, bevorzugt im Bereich von 0,005 bis 5 kg/ha, weiter bevorzugt im Bereich von 0,01 bis 1,5 kg/ha, insbesondere bevorzugt im Bereich von 0,05 bis 1 kg/ha. Dies gilt sowohl für die Anwendung im Vorauflauf oder im Nachauflauf.
Bei der Anwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salzen als
Pflanzenwachstumsregulator, beispielsweise als Halmverkürzer bei Kulturpflanzen, wie sie oben genannt worden sind, vorzugsweise bei Getreidepflanzen wie Weizen, Gerste, Roggen, Triticale, Hirse, Reis oder Mais, liegt die Ge samt- Aufwandmenge vorzugsweise im Bereich von 0,001 bis 2 kg/ha, vorzugsweise im Bereich von 0,005 bis 1 kg/ha, insbesondere im Bereich von 10 bis 500 g/ha, ganz besonders bevorzugt im Bereich von 20 bis 250 g/ha. Dies gilt sowohl für die Anwendung im
Vorauflauf oder im Nachauflauf.
Die Applikation als Halmverkürzer kann in verschiedenen Stadien des Wachstums der Pflanzen erfolgen. Bevorzugt ist beispielsweise die Anwendung nach der Bestockung am Beginn des
Längenwachstums .
Alternativ kommt bei der Anwendung als Pflanzenwachstumsregulator auch die Behandlung des Saatguts in Frage, welche die unterschiedlichen Saatgutbeiz- und Beschichtungstechniken einschließt. Die Aufwandmenge hängt dabei von den einzelnen Techniken ab und kann in Vorversuchen ermittelt werden. Als Kombinationspartner für die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) in erfindungsgemäßen Mitteln (z.B. Mischungsformulierungen oder im Tank-Mix) sind beispielsweise bekannte Wirkstoffe, die auf einer Inhibition von beispielsweise Acetolactat-Synthase, Acetyl-CoA- Carboxylase, Cellulose-Synthase, Enolpyruvylshikimat-3-phosphat-Synthase, Glutamin-Synthetase, p- Hydroxyphenylpyruvat-Dioxygenase, Phytoendesaturase, Photosystem I, Photosystem II oder
Protoporphyrinogen-Oxidase beruhen, einsetzbar, wie sie z.B. aus Weed Research 26 (1986) 441-445 oder "The Pesticide Manual", 16th edition, The British Crop Protection Council und the Royal Soc. of Chemistry, 2012 und dort zitierter Literatur beschrieben sind. Nachfolgend werden beispielhaft bekannte Herbizide oder Pflanzenwachstumsregulatoren genannt, die mit den erfindungsgemäßen Verbindungen kombiniert werden können, wobei diese Wirkstoffe entweder mit ihrem "common name" in der englischsprachigen Variante gemäß International Organization for Standardization (ISO) oder mit dem chemischen Namen bzw. mit der Codenummer bezeichnet sind. Dabei sind stets sämtliche
Anwendungsformen wie beispielsweise Säuren, Salze, Ester sowie auch alle isomeren Formen wie Stereoisomere und optische Isomere umfaßt, auch wenn diese nicht explizit erwähnt sind.
Beispiele für solche herbiziden Mischungspartner sind:
Acetochlor, acifluorfen, acifluorfen-sodium, aclonifen, alachlor, allidochlor, alloxydim, alloxydim- sodium, ametryn, amicarbazone, amidochlor, amidosulfüron, 4-amino-3-chloro-6-(4-chloro-2-fluoro-3- methylphenyl)-5-fluoropyridine-2-carboxylic acid, aminocyclopyrachlor, aminocyclopyrachlor- potassium, aminocyclopyrachlor-methyl, aminopyralid, amitrole, ammoniumsulfamate, anilofos, asulam, atrazine, azafenidin, azimsulfüron, beflubutamid, benazolin, benazolin-ethyl, benfluralin, benfüresate, bensulfüron, bensulfüron-methyl, bensulide, bentazone, benzobicyclon, benzofenap, bicyclopyron, bifenox, bilanafos, bilanafos-sodium, bispyribac, bispyribac-sodium, bromacil, bromobutide, bromofenoxim, bromoxynil, bromoxynil-butyrate, -potassium, -heptanoate und -octanoate, busoxinone, butachlor, butafenacil, butamifos, butenachlor, butralin, butroxydim, butylate, cafenstrole, carbetamide, carfentrazone, carfentrazone-ethyl, chloramben, chlorbromuron, chlorfenac, chlorfenac- sodium, chlorfenprop, chlorflurenol, chlorflurenol-methyl, chloridazon, chlorimuron, chlorimuron-ethyl, chlorophthalim, chlorotoluron, chlorthal-dimethyl, chlorsulfuron, cinidon, cinidon-ethyl, cinmethylin, cinosulfuron, clacyfos, clethodim, clodinafop, clodinafop-propargyl, clomazone, clomeprop, clopyralid, cloransulam, cloransulam-methyl, cumyluron, cyanamide, cyanazine, cycloate, cyclopyrimorate, cyclosulfamuron, cycloxydim, cyhalofop, cyhalofop-butyl, cyprazine, 2,4-D, 2,4-D-butotyl, -butyl, - dimethylammonium, -diolamin, -ethyl, 2-ethylhexyl, -isobutyl, -isooctyl, -isopropylammonium, - potassium, -triisopropanolammonium und -trolamine, 2,4-DB, 2,4-DB-butyl, -dimethylammonium, isooctyl, -potassium und -sodium, daimuron (dymron), dalapon, dazomet, n-decanol, desmedipham, detosyl-pyrazolate (DTP), dicamba, dichlobenil, 2-(2,4-dichlorobenzyl)-4,4-dimethyl-l,2-oxazolidin-3- one, 2-(2,5-dichlorobenzyl)-4,4-dimethyl-l,2-oxazolidin-3-one, dichlorprop, dichlorprop-P, diclofop, diclofop-methyl, diclofop-P-methyl, diclosulam, difenzoquat, diflufenican, diflufenzopyr, diflufenzopyr- sodium, dimefuron, dimepiperate, dimethachlor, dimethametryn, dimethenamid, dimethenamid-P, dimetrasulfuron, dinitramine, dinoterb, diphenamid, diquat, diquat-dibromid, dithiopyr, diuron, DNOC, endothal, EPTC, esprocarb, ethalfluralin, ethametsulfuron, ethametsulfuron-methyl, ethiozin, ethofumesate, ethoxyfen, ethoxyfen-ethyl, ethoxysulfuron, etobenzanid, F-9600, F-5231, i.e. N-[2- Chlor-4-fluor-5 -[4-(3 -fluorpropyl)-4,5 -dihydro-5 -oxo- lH-tetrazol- 1 -yl] -phenyl] -ethansulfonamid, F- 7967, i.e. 3-[7-Chlor-5-fluor-2-(trifluormethyl)-lH-benzimidazol-4-yl]-l-methyl-6- (trifluormethyl)pyrimidin-2,4(lH,3H)-dion, fenoxaprop, fenoxaprop-P, fenoxaprop-ethyl, fenoxaprop-P- ethyl, fenoxasulfone, fenquinotrione, fentrazamide, flamprop, flamprop-M-isopropyl, flamprop-M- methyl, flazasulfuron, florasulam, fluazifop, fluazifop-P, fluazifop-butyl, fluazifop-P-butyl,
flucarbazone, flucarbazone-sodium, flucetosulfuron, fluchloralin, flufenacet, flufenpyr, flufenpyr-ethyl, flumetsulam, flumiclorac, flumiclorac-pentyl, flumioxazin, fluometuron, flurenol, flurenol-butyl, - dimethylammonium und -methyl, fluoroglycofen, fluoroglycofen-ethyl, flupropanate, flupyrsulfuron, flupyrsulfuron-methyl-sodium, fluridone, flurochloridone, fluroxypyr, fluroxypyr-meptyl, flurtamone, fluthiacet, fluthiacet-methyl, fomesafen, fomesafen-sodium, foramsulfuron, fosamine, glufosinate, glufosinate-ammonium, glufosinate-P-sodium, glufosinate-P-ammonium, glufosinate-P-sodium, glyphosate, glyphosate-ammonium, -isopropylammonium, -diammonium, -dimethylammonium, - potassium, -sodium und -trimesium, H-9201, i.e. 0-(2,4-Dimethyl-6-nitrophenyl)-0-ethyl- isopropylphosphoramidothioat, halauxifen, halauxifen-methyl, halosafen, halosulfuron, halosulfuron- methyl, haloxyfop, haloxyfop-P, haloxyfop-ethoxyethyl, haloxyfop-P-ethoxyethyl, haloxyfop-methyl, haloxyfop-P-methyl, hexazinone, HW-02, i.e. l-(Dimethoxyphosphoryl)-ethyl-(2,4- dichlorphenoxy)acetat, imazamethabenz, Imazamethabenz-methyl, imazamox, imazamox-ammonium, imazapic, imazapic-ammonium, imazapyr, imazapyr-isopropylammonium, imazaquin, imazaquin- ammonium, imazethapyr, imazethapyr-immonium, imazosulfuron, indanofan, indaziflam, iodosulfuron, iodosulfuron-methyl-sodium, ioxynil, ioxynil-octanoate, -potassium und sodium, ipfencarbazone, isoproturon, isouron, isoxaben, isoxaflutole, karbutilate, KUH-043, i.e. 3-({[5-(Difluormethyl)-l- methyl-3-(trifluormethyl)-lH-pyrazol-4-yl]methyl}sulfonyl)-5,5-dimethyl-4,5-dihydro-l,2-oxazol, ketospiradox, lactofen, lenacil, linuron, MCPA, MCPA-butotyl, -dimethylammonium, -2-ethylhexyl, - isopropylammonium, -potassium und -sodium, MCPB, MCPB-methyl, -ethyl und -sodium, mecoprop, mecoprop-sodium, und -butotyl, mecoprop-P, mecoprop-P-butotyl, -dimethylammonium, -2-ethylhexyl und -potassium, mefenacet, mefluidide, mesosulfuron, mesosulfuron-methyl, mesotrione,
methabenzthiazuron, metam, metamifop, metamitron, metazachlor, metazosulfuron,
methabenzthiazuron, methiopyrsulfuron, methiozolin, methyl isothiocyanate, metobromuron, metolachlor, S-metolachlor, metosulam, metoxuron, metribuzin, metsulfuron, metsulfuron-methyl, molinat, monolinuron, monosulfuron, monosulfuron-ester, MT-5950, i.e. N-[3-chlor-4-(l-methylethyl)- phenyl]-2-methylpentanamid, NGGC-011, napropamide, NC-310, i.e. 4-(2,4-Dichlorbenzoyl)-l -methyl - 5-benzyloxypyrazol, neburon, nicosulfuron, nonanoic acid (Pelargonsäure), norflurazon, oleic acid (fatty acids), orbencarb, orthosulfamuron, oryzalin, oxadiargyl, oxadiazon, oxasulfuron, oxaziclomefon, oxyfluorfen, paraquat, paraquat dichloride, pebulate, pendimethalin, penoxsulam, pentachlorphenol, pentoxazone, pethoxamid, petroleum oils, phenmedipham, picloram, picolinafen, pinoxaden, piperophos, pretilachlor, primisulfuron, primisulfuron-methyl, prodiamine, profoxydim, prometon, prometryn, propachlor, propanil, propaquizafop, propazine, propham, propisochlor, propoxycarbazone, propoxycarbazone-sodium, propyrisulfuron, propyzamide, prosulfocarb, prosulfuron, pyraclonil, pyraflufen, pyraflufen-ethyl, pyrasulfotole, pyrazolynate (pyrazolate), pyrazosulfuron, pyrazosulfuron- ethyl, pyrazoxyfen, pyribambenz, pyribambenz-isopropyl, pyribambenz-propyl, pyribenzoxim, pyributicarb, pyridafol, pyridate, pyriftalid, pyriminobac, pyriminobac-methyl, pyrimisulfan, pyrithiobac, pyrithiobac-sodium, pyroxasulfone, pyroxsulam, quinclorac, quinmerac, quinoclamine, quizalofop, quizalofop-ethyl, quizalofop-P, quizalofop-P-ethyl, quizalofop-P-tefuryl, rimsulfuron, saflufenacil, sethoxydim, siduron, simazine, simetryn, SL-261, sulcotrion, sulfentrazone, sulfometuron, sulfometuron-methyl, sulfosulfuron, , SYN-523, SYP-249, i.e. l-Ethoxy-3-methyl-l-oxobut-3-en-2-yl- 5 -[2-chlor-4-(trifluormethyl)phenoxy] -2-nitrobenzoat, SYP-300, i.e. 1 -[7 -Fluor-3 -oxo-4-(prop-2-in- 1 - yl)-3 ,4-dihydro-2H- 1 ,4-benzoxazin-6-yl] -3 -propyl-2-thioxoimidazolidin-4,5 -dion, 2,3 ,6-TBA, TCA (Trifluoressigsäure), TCA-sodium, tebuthiuron, tef iryltrione, tembotrione, tepraloxydim, terbacil, terbucarb, terbumeton, terbuthylazin, terbutryn, thenylchlor, thiazopyr, thiencarbazone, thiencarbazone- methyl, thifensulf iron, thifensulfuron-methyl, thiobencarb, tiafenacil, tolpyralate, topramezone, tralkoxydim, triafamone, tri-allate, triasulf iron, triaziflam, tribenuron, tribenuron-methyl, triclopyr, trietazine, trifloxysulf iron, trifloxysulf iron-sodium, trifludimoxazin, trifluralin, triflusulf iron, triflusulfuron-methyl, tritosulf iron, urea Sulfate, vemolate, XDE-848, ZJ-0862, i.e. 3,4-Dichlor-N-{2- [(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)oxy]benzyl}anilin, sowie die folgenden Verbindungen:
Figure imgf000109_0001
Beispiele für Pflanzenwachstumsregulatoren als mögliche Mischungspartner sind: Acibenzolar, acibenzolar-S-methyl, 5-Aminolävulinsäure, ancymidol, 6-benzylaminopurine,
Brassinolid, Catechin, chlormequat Chloride, cloprop, cyclanilide, 3-(Cycloprop-l-enyl)propionsäure, daminozide, dazomet, n-decanol, dikegulac, dikegulac-sodium, endothal, endothal- dipotassium, -disodium, und mono(N,N-dimethylalkylammonium), ethephon, flumetralin, flurenol, flurenol-butyl, flurprimidol, forchlorfenuron, gibberellic acid, inabenfide, indol-3-acetic acid (IAA), 4- indol-3-ylbutyric acid, isoprothiolane, probenazole, Jasmonsäure, Jasmonsäuremethylester, maleic hydrazide, mepiquat Chloride, 1-methylcyclopropene, 2-(l-naphthyl)acetamide, 1-naphthylacetic acid, 2- naphthyloxyacetic acid, nitrophenolate-mixture, 4-Oxo-4[(2-phenylethyl)amino]buttersäure, paclobutrazol, N-phenylphthalamic acid, prohexadione, prohexadione-calcium, prohydrojasmone, Salicylsäure, Strigolacton, tecnazene, thidiazuron, triacontanol, trinexapac, trinexapac-ethyl, tsitodef, uniconazole, uniconazole-P.
Ebenfalls als Kombinationspartner für die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) kommen beispielsweise die folgenden Safener in Frage:
S 1) Verbindungen aus der Gruppe heterocyclischer Carbonsäurederivate:
Sla) Verbindungen vom Typ der Dichlorphenylpyrazolin-3-carbonsäure (Sla), vorzugsweise
Verbindungen wie l-(2,4-Dichlorphenyl)-5-(ethoxycarbonyl)-5-methyl-2-pyrazolin-3-carbonsäure,
l-(2,4-Dichlorphenyl)-5-(ethoxycarbonyl)-5-methyl-2-pyrazolin-3-carbonsäureethylester (S 1-1) ("Mefenpyr-diethyl"), und verwandte Verbindungen, wie sie in der WO-A-91/07874 beschrieben sind;
Slb) Derivate der Dichlorphenylpyrazolcarbonsäure (Slb), vorzugsweise Verbindungen wie
l-(2,4-Dichlorphenyl)-5-methylpyrazol-3-carbonsäureethylester (Sl-2),
l-(2,4-Dichlorphenyl)-5-isopropylpyrazol-3-carbonsäureethylester (Sl-3),
1 -(2,4-Dichlorphenyl)-5 -( 1 , 1 -dimethyl-ethyl)pyrazol-3 -carbonsäureethylester (S 1 -4) und verwandte Verbindungen, wie sie in EP-A-333131 und EP-A-269806 beschrieben sind;
Slc) Derivate der l,5-Diphenylpyrazol-3-carbonsäure (Slc), vorzugsweise Verbindungen wie
l-(2,4-Dichlorphenyl)-5-phenylpyrazol-3 -carbonsäureethylester (Sl-5),
l-(2-Chlorphenyl)-5-phenylpyrazol-3-carbonsäuremethylester (Sl-6) und verwandte
Verbindungen wie sie beispielsweise in der EP-A -268554 beschrieben sind;
Sld) Verbindungen vom Typ der Triazolcarbonsäuren (Sld), vorzugsweise Verbindungen wie
Fenchlorazol(-ethylester), d.h. l-(2,4-Dichlorphenyl)-5-trichlormethyl-(lH)-l,2,4-triazol-3- carbonsäureethylester (Sl-7), und verwandte Verbindungen, wie sie in EP-A-174562 und EP-A-346620 beschrieben sind;
Sle) Verbindungen vom Typ der 5-Benzyl- oder 5-Phenyl-2-isoxazolin-3- carbonsäure, oder der 5,5- Diphenyl-2-isoxazolin-3-carbonsäure(Sle), vorzugsweise Verbindungen wie
5-(2,4-Dichlorbenzyl)-2-isoxazolin-3-carbonsäureethylester (S 1-8) oder
5 -Phenyl-2-isoxazolin-3 -carbonsäureethylester (Sl-9) und verwandte Verbindungen, wie sie in WO-A-91/08202 beschrieben sind, bzw. 5,5-Diphenyl-2-isoxazolin-carbonsäure (S 1-10) oder 5,5-Diphenyl-2-isoxazolin-3-carbonsäureethylester (Sl-11) ("Isoxadifen-ethyl")
oder -n-propylester (Sl-12) oder 5 -(4-Fluorphenyl)-5 -phenyl -2 -isoxazolin-3 -carbon säureethylester (S 1-13), wie sie in der Patentanmeldung WO-A-95/07897 beschrieben sind.
52) Verbindungen aus der Gruppe der 8-Chinolinoxyderivate (S2):
S2a) Verbindungen vom Typ der 8-Chinolinoxyessigsäure (S2a), vorzugsweise
(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-(l-methylhexyl)-ester ("Cloquintocet-mexyl") (S2-1), (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-(l,3-dimethyl-but-l-yl)-ester (S2-2),
(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-4-allyl-oxy-butylester (S2-3),
(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-l-allyloxy-prop-2-ylester (S2-4),
(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäureethylester (S2-5),
(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäuremethylester (S2-6),
(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäureallylester (S2-7),
(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-2-(2-propyliden-iminoxy)-l-ethylester (S2-8),
(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-2-oxo-prop-l-ylester (S2-9) und verwandte Verbindungen, wie sie in EP-A-86750, EP-A-94349 und EP-A-191736 oder EP-A-0 492 366 beschrieben sind, sowie (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure (S2-10), deren Hydrate und Salze, beispielsweise deren Lithium-, Natrium- Kalium-, Kalzium-, Magnesium-, Aluminium-, Eisen-, Ammonium-, quartäre Ammonium-, Sulfonium-, oder Phosphoniumsalze wie sie in der WO-A-2002/34048 beschrieben sind;
S2b) Verbindungen vom Typ der (5-Chlor-8-chinolinoxy)malonsäure (S2b), vorzugsweise
Verbindungen wie (5-Chlor-8-chinolinoxy)malonsäurediethylester,
(5-Chlor-8-chinolinoxy)malonsäurediallylester,
(5-Chlor-8-chinolinoxy)malonsäure-methyl-ethylester und verwandte Verbindungen, wie sie in EP-A-0 582 198 beschrieben sind.
53) Wirkstoffe vom Typ der Dichloracetamide (S3), die häufig als Vorauflaufsafener
(bodenwirksame Safener) angewendet werden, wie z. B.
"Dichlormid" (N,N-Diallyl-2,2-dichloracetamid) (S3-1), "R-29148" (3-Dichloracetyl-2,2,5-trimethyl-l,3-oxazolidin) der Firma Stauffer (S3-2), "R-28725" (3-Dichloracetyl-2,2,-dimethyl-l,3-oxazolidin) der Firma Stauffer (S3-3),
"Benoxacor" (4-Dichloracetyl-3,4-dihydro-3-methyl-2H-l,4-benzoxazin) (S3-4),
"PPG-1292" (N-Allyl-N-[(l,3-dioxolan-2-yl)-methyl]-dichloracetamid) der Firma PPG
Industries (S3-5),
"DKA-24" (N-Allyl-N-[(allylaminocarbonyl)methyl]-dichloracetamid) der Firma Sagro-Chem (S3-6),
"AD-67" oder "MON 4660" (3-Dichloracetyl-l-oxa-3-aza-spiro[4,5]decan) der Firma
Nitrokemia bzw. Monsanto (S3-7),
"TI-35" (1-Dichloracetyl-azepan) der Firma TRI-Chemical RT (S3-8),
"Diclonon" (Dicyclonon) oder "BAS145138" oder "LAB145138" (S3-9)
((RS)-l-Dichloracetyl-3,3,8a-trimethylperhydropyrrolo[l,2-a]pyrimidin-6-on) der Firma BASF, "Furilazol" oder "MON 13900" ((RS)-3-Dichloracetyl-5-(2-furyl)-2,2-dimethyloxazolidin) (S3-10), sowie dessen (R)-Isomer (S3-11).
S4) Verbindungen aus der Klasse der Acylsulfonamide (S4):
S4a) N-Acylsulfonamide der Formel (S4a) und deren Salze wie sie in der WO-A-97/45016
beschrieben sind,
Figure imgf000112_0001
worin
RA 1 (Ci-Cö)-Alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, wobei die 2 letztgenannten Reste durch VA
Substituenten aus der Gruppe Halogen, (Ci-C- -Alkoxy, (Ci-Ce)-Haloalkoxy und (Ci- C4)-Alkylthio und im Falle cyclischer Reste auch durch (Ci-Cz -Alkyl und (C1-C4)- Haloalkyl substituiert sind;
RA 2 Halogen, (Ci-C4)-Alkyl, (Ci-C4)-Alkoxy, CF3; mA 1 oder 2;
VA ist 0, 1, 2 oder 3 bedeuten; S4b) Verbindungen vom Typ der 4-(Benzoylsulfamoyl)benzamide der Formel (S4b) und deren Salze, wie sie in der WO-A-99/16744 beschrieben sind,
Figure imgf000113_0001
worin
RB 1, RB 2 unabhängig voneinander Wasserstoff, (Ci-Ce)-Alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (CVG,)- Alkenyl, ( -G,)-Alkinyl.
RB 3 Halogen, (Ci-G)-Alkyl, (Ci-C4)-Haloalkyl oder (Ci-G)-Alkoxy und mB 1 oder 2 bedeuten, z.B. solche worin
RB 1 = Cyclopropyl, RB 2 = Wasserstoff und (RB 3) = 2-OMe ist ("Cyprosulfamide", S4-1),
RB 1 = Cyclopropyl, RB 2 = Wasserstoff und (RB 3) = 5-Cl-2-OMe ist (S4-2),
RB 1 = Ethyl, RB 2 = Wasserstoff und (RB 3) = 2-OMe ist(S4-3),
RB 1 = Isopropyl, RB 2 = Wasserstoff und (RB 3) = 5-Cl-2-OMe ist (S4-4) und
RB 1 = Isopropyl, RB 2 = Wasserstoff und (RB 3) = 2-OMe ist (S4-5);
S4C) Verbindungen aus der Klasse der Benzoylsulfamoylphenylhamstoffe der Formel (S4C), wie sie in der EP-A-365484 beschrieben sind,
Figure imgf000113_0002
worin
Rc1, Rc2 unabhängig voneinander Wasserstoff, (G-G)-Alkyl, (G-G)-Cycloalkyl, (G-
C6)-Alkenyl, (Cs-CeJ-Alkinyl,
Rc3 Halogen, (Ci-G -Alkyl, (Ci-C- -Alkoxy, CF3 und mc 1 oder 2 bedeuten; beispielsweise l-[4-(N-2-Methoxybenzoylsulfamoyl)phenyl]-3-methylhamstoff,
l-[4-(N-2-Methoxybenzoylsulfamoyl)phenyl]-3,3-dimethylhamstoff,
l-[4-(N-4,5-Dimethylbenzoylsulfamoyl)phenyl]-3-methylhamstoff;
S4d) Verbindungen vom Typ der N-Phenylsulfonylterephthalamide der Formel (S4d) und deren Salze, die z.B. bekannt sind aus CN 101838227,
Figure imgf000114_0001
worin
RD4 Halogen, (Ci-C4)-Alkyl, (Ci-C4)-Alkoxy, CF3; mD 1 oder 2;
RD5 Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C5-
C6)-Cycloalkenyl bedeutet.
55) Wirkstoffe aus der Klasse der Hydroxyaromaten und der aromatisch-aliphatischen
Carbonsäurederivate (S5), z.B.
3,4,5-Triacetoxybenzoesäureethylester, 3,5-Dimethoxy-4-hydroxybenzoesäure, 3,5- Dihydroxybenzoesäure, 4-Hydroxysalicylsäure, 4-Fluorsalicyclsäure, 2-Hydroxyzimtsäure, 2,4- Dichlorzimtsäure, wie sie in der WO-A-2004/084631, WO-A-2005/015994, WO-A- 2005/016001 beschrieben sind.
56) Wirkstoffe aus der Klasse der l,2-Dihydrochinoxalin-2-one (S6), z.B.
1 -Methyl-3 -(2-thienyl)- 1 ,2-dihydrochinoxalin-2-on, 1 -Methyl-3 -(2-thienyl)- 1 ,2-dihydro- chinoxalin-2-thion, l-(2-Aminoethyl)-3-(2-thienyl)-l,2-dihydro-chinoxalin-2-on-hydrochlorid, l-(2-Methylsulfonylaminoethyl)-3-(2-thienyl)-l,2-dihydro-chinoxalin-2-on, wie sie in der WO- A-2005/112630 beschrieben sind.
57) Verbindungen aus der Klasse der Diphenylmethoxyessigsäurederivate (S7), z.B.
Diphenylmethoxyessigsäuremethylester (CAS-Reg.Nr. 41858-19-9) (S7-1), Diphenylmethoxyessigsäureethylester oder Diphenylmethoxyessigsäure wie sie in der WO-A- 98/38856 beschrieben sind.
S8) Verbindungen der Formel (S8), wie sie in der WO-A-98/27049 beschrieben sind,
Figure imgf000115_0002
worin die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben:
RD1 ist Halogen, (Ci-C -Alkyl, (Ci-C- -Haloalkyl, (Ci-C4)-Alkoxy, (Ci-C4)-Haloalkoxy,
RD 2 ist Wasserstoff oder (Ci-C4)-Alkyl,
RD3 ist Wasserstoff, (Ci-Cs)-Alkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Alkinyl, oder Aryl, wobei jeder der vorgenannten C-haltigen Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe, bestehend aus Halogen und Alkoxy substituiert ist; oder deren Salze, nD ist eine ganze Zahl von 0 bis 2.
S9) Wirkstoffe aus der Klasse der 3-(5-Tetrazolylcarbonyl)-2-chinolone (S9), z.B.
1 ,2-Dihydro-4-hydroxy- 1 -ethyl-3 -(5 -tetrazolylcarbonyl)-2-chinolon (CAS-Reg .Nr. : 219479-18- 2), l,2-Dihydro-4-hydroxy-l-methyl-3-(5-tetrazolyl-carbonyl)-2-chinolon (CAS-Reg.Nr. 95855-00-8), wie sie in der WO-A- 1999/000020 beschrieben sind.
S10) Verbindungen der Formeln (S10a) oder (S10b), wie sie in der WO-A -2007/023719 und WO-A-2007/023764 beschrieben sind, worin
Figure imgf000115_0001
RE1 Halogen, (Ci-C4)-Alkyl, Methoxy, Nitro, Cyano, CF3, OCF3 YE, ZE unabhängig voneinander O oder S, nE eine ganze Zahl von 0 bis 4,
RE 2 (Ci-Ciö)-Alkyl, (CVCrd-Alkenyl. (C3-C6)-Cycloalkyl, Aryl; Benzyl, Halogenbenzyl,
RE 3 Wasserstoff oder (C i-G,)-Alkyl bedeuten.
511) Wirkstoffe vom Typ der Oxyimino-Verbindungen (Si l), die als Saatbeizmittel bekannt sind, wie z. B.
"Oxabetrinil" ((Z)-l,3-Dioxolan-2-ylmethoxyimino(phenyl)acetonitril) (S 11-1), das als Saatbeiz-Safener für Hirse gegen Schäden von Metolachlor bekannt ist,
"Fluxofenim" ( 1 -(4-Chlorphenyl)-2,2,2-trifluor- 1 -ethanon-0-( 1 ,3 -dioxolan-2-ylmethyl)-oxim)
(S 11-2), das als Saatbeiz-Safener für Hirse gegen Schäden von Metolachlor bekannt ist, und
"Cyometrinü" oder "CGA -43089" ((Z)-Cyanomethoxyimino(phenyl)acetonitril) (S 11-3), das als Saatbeiz-Safener für Hirse gegen Schäden von Metolachlor bekannt ist.
512) Wirkstoffe aus der Klasse der Isothiochromanone (S12), wie z.B. Methyl-[(3-oxo-lH-2- benzothiopyran-4(3H)-yliden)methoxy]acetat (CAS-Reg.Nr. 205121-04-6) (S12-1) und verwandte Verbindungen aus WO-A-1998/13361.
513) Eine oder mehrere Verbindungen aus Gruppe (S13):
"Naphthalic anhydrid" (1,8-Naphthalindicarbonsäureanhydrid) (S13-1), das als Saatbeiz-Safener für Mais gegen Schäden von Thiocarbamatherbiziden bekannt ist,
"Fenclorim" (4, 6-Dichlor-2 -phenylpyrimidin) (S13-2), das als Safener für Pretilachlor in gesätem Reis bekannt ist,
"Flurazole" (Benzyl-2-chlor-4-trifluormethyl-l,3-thiazol-5-carboxylat) (S13-3), das als Saatbeiz-Safener für Hirse gegen Schäden von Alachlor und Metolachlor bekannt ist,
"CL 304415" (CAS-Reg.Nr. 31541-57-8)
(4-Carboxy-3,4-dihydro-2H-l-benzopyran-4-essigsäure) (S13-4) der Firma American
Cyanamid, das als Safener für Mais gegen Schäden von Imidazolinonen bekannt ist,
"MG 191" (CAS-Reg.Nr. 96420-72-3) (2-Dichlormethyl-2-methyl-l,3-dioxolan) (S13-5) der Firma Nitrokemia, das als Safener für Mais bekannt ist, "MG 838" (CAS-Reg.Nr. 133993-74-5)
(2-propenyl l-oxa-4-azaspiro[4.5]decan-4-carbodithioat) (S13-6) der Firma Nitrokemia "Disulfoton" (0,0-Diethyl S-2-ethylthioethyl phosphordithioat) (S13-7),
"Dietholate" (O,O-Diethyl-O-phenylphosphorothioat) (S13-8),
"Mephenate" (4-Chlorphenyl-methylcarbamat) (S13-9).
514) Wirkstoffe, die neben einer herbiziden Wirkung gegen Schadpflanzen auch Safenerwirkung an Kulturpflanzen wie Reis aufweisen, wie z. B.
"Dimepiperate" oder "MY-93" (,U- 1 -Methyl- 1 -phenylethyl-piperidin- 1 -carbothioat). das als Safener für Reis gegen Schäden des Herbizids Molinate bekannt ist,
"Daimuron" oder "SK 23" (1-(1 -Methyl- l-phenylethyl)-3-p-tolyl-hamstoff), das als Safener für Reis gegen Schäden des Herbizids Imazosulfüron bekannt ist,
"Cumyluron" = "JC-940" (3-(2-Chlorphenylmethyl)-l-(l-methyl-l-phenyl-ethyl)hamstoff, siehe JP-A-60087254), das als Safener für Reis gegen Schäden einiger Herbizide bekannt ist,
"Methoxyphenon" oder "NK 049" (3,3'-Dimethyl-4-methoxy-benzophenon), das als Safener für Reis gegen Schäden einiger Herbizide bekannt ist,
"CSB" (l-Brom-4-(chlormethylsulfonyl)benzol) von Kumiai, (CAS-Reg.Nr. 54091-06-4), das als Safener gegen Schäden einiger Herbizide in Reis bekannt ist.
515) Verbindungen der Formel (S15) oder deren Tautomere,
Figure imgf000117_0001
wie sie in der WO-A-2008/131861 und WO-A-2008/131860 beschrieben sind, worin
RH 1 einen (C C6)-Haloalkylrest bedeutet und
RH 2 Wasserstoff oder Halogen bedeutet und
RH 3, RH 4 unabhängig voneinander Wasserstoff, (Ci-Cie)-Alkyl, (C2-Cie)-Alkenyl oder (C2-C16)-
Alkinyl, wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, (Ci-C4)-Alkoxy, (Ci-C4)-Haloalkoxy, (Ci-C4)-Alkylthio, (Ci-C4)-Alkylamino, Di[(Ci-C4)-alkyl]-amino, [(Ci-C4)-Alkoxy]- carbonyl, [(Ci-C4)-Haloalkoxy]-carbonyl, (G-G)-Cycloalkyl. das unsubstituiert oder substituiert ist, Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, substituiert ist, oder (G-Cöj-Cycloalkyl, (CrCöj-Cycloalkenyl, (G-Gj-Cycloalkyl. das an einer Seite des Rings mit einem 4 bis 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten carbocyclischen Ring kondensiert ist, oder (C4-C6)-Cycloalkenyl, das an einer Seite des Rings mit einem 4 bis 6- gliedrigen gesättigten oder ungesättigten carbocyclischen Ring kondensiert ist, wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, (Ci-C4)-Alkyl, (Ci-C4)-Haloalkyl, (Ci-C4)-Alkoxy, (G-G)-Haloalkoxy. (G-G)-Alkylthio. (G-G)-Alkylamino. Di[(Ci- C4)alkyl]-amino, [(Ci-C4)Alkoxy]-carbonyl, [(Ci-C4)Haloalkoxy]-carbonyl, (G-CÖ)- Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, substituiert ist, bedeutet oder
RH3 (Ci-C4)-Alkoxy, (C2-C4)-Alkenyloxy, (C2-G,)-Alkinyloxy oder (C2-C4)-Haloalkoxy bedeutet und
RH 4 Wasserstoff oder (Ci-C4)-Alkyl bedeutet oder
RH3 und RH4 zusammen mit dem direkt gebundenen N-Atom einen vier- bis achtgliedrigen
heterocyclischen Ring, der neben dem N-Atom auch weitere Heteroringatome, vorzugsweise bis zu zwei weitere Heteroringatome aus der Gruppe N, O und S enthalten kann und der unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Nitro, (Ci- C4)-Alkyl, (Ci-G -Haloalkyl, (Ci-C4)-Alkoxy, (Ci-C4)-Haloalkoxy und (Ci-C4)-Alkylthio substituiert ist, bedeutet.
S16) Wirkstoffe, die vorrangig als Herbizide eingesetzt werden, jedoch auch Safenerwirkung auf Kulturpflanzen aufweisen, z. B.
(2,4-Dichlorphenoxy)essigsäure (2,4-D),
(4-Chlorphenoxy)essigsäure,
(R,S)-2-(4-Chlor-o-tolyloxy)propionsäure (Mecoprop),
4-(2,4-Dichlorphenoxy)buttersäure (2,4-DB), (4-Chlor-o-tolyloxy)essigsäure (MCPA),
4-(4-Chlor-o-tolyloxy)buttersäure,
4-(4-Chlorphenoxy)buttersäure,
3,6-Dichlor-2-methoxybenzoesäure (Dicamba),
l-(Ethoxycarbonyl)ethyl-3,6-dichlor-2-methoxybenzoat (Lactidichlor-ethyl).
Bevorzugte Safener in Kombination mit den erfmdungsgemäßen Verbindungend der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salze, insbesondere mit den Verbindungen der Formeln (E 1) bis (1.34) und/oder deren Salze sind: Cloquintocet-mexyl, Cyprosulfamid, Fenchlorazol-ethylester, Isoxadifen- ethyl, Mefenpyr-diethyl, Fenclorim, Cumyluron, S4-1 und S4-5, und besonders bevorzugte Safener sind: Cloquintocet-mexyl, Cyprosulfamid, Isoxadifen-ethyl und Mefenpyr-diethyl.
Biologische Beispiele:
A. Herbizide Wirkung und Kulturverträglichkeit im Nachauflauf
Samen von mono- bzw. dikotylen Unkraut- bzw. Kulturpflanzen wurden in Kunststoff- oder
Holzfasertöpfen in sandigem Lehmboden ausgelegt, mit Erde abgedeckt und im Gewächshaus unter kontrollierten Wachstumsbedingungen angezogen. 2 bis 3 Wochen nach der Aussaat wurden die Versuchspflanzen im Einblattstadium behandelt. Die in Form von benetzbaren Pulvern (WP) oder als Emulsionskonzentrate (EC) formulierten erfmdungsgemäßen Verbindungen wurden dann als wässrige Suspension bzw. Emulsion unter Zusatz von 0,5% Additiv mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 1/ha auf die grünen Pflanzenteile gesprüht. Nach ca. 3 Wochen Standzeit der
Versuchspflanzen im Gewächshaus, unter optimalen Wachstumsbedingungen, wurde die Wirkung der Präparate visuell im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen bonitiert. Beispielsweise bedeutet 100% Wirkung = Pflanzen sind abgestorben, 0% Wirkung = wie Kontrollpflanzen.
In den nachstehenden Tabllen Al bis A15 sind die Wirkungen ausgewählter Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß der Tabellen 1.1 bis 1.36 auf verschiedene Schadpflanzen und einer Aufwandmenge entsprechend 20 g/ha und niedriger, die gemäß zuvor genannter Versuchvorschrift erhalten wurden, dargestellt. Tabelle Al
Figure imgf000120_0001
Figure imgf000121_0001
Tabelle A2
Figure imgf000121_0002
Figure imgf000122_0001
Tabelle A3
Figure imgf000123_0001
Figure imgf000124_0001
Tabelle A4
Figure imgf000124_0002
Figure imgf000125_0001
Figure imgf000126_0001
Tabelle A5
Figure imgf000127_0001
Figure imgf000128_0001
Tabelle A6
Figure imgf000128_0002
Figure imgf000129_0001
Tabelle A7
Figure imgf000129_0002
Figure imgf000130_0001
Figure imgf000131_0001
Tabelle A8
Figure imgf000131_0002
Figure imgf000132_0001
Figure imgf000133_0001
Tabelle A9
Figure imgf000133_0002
Figure imgf000134_0001
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Tabelle A10
Figure imgf000135_0002
Figure imgf000136_0001
Figure imgf000137_0001
Tabelle All
Figure imgf000137_0002
Figure imgf000138_0001
Tabelle A12
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Tabelle A13
Figure imgf000139_0002
Figure imgf000140_0001
Figure imgf000141_0001
Tabelle A14
Figure imgf000141_0002
Figure imgf000142_0001
Figure imgf000143_0001
Tabelle A15
Figure imgf000143_0002
In den nachstehenden Tabllen A16 bis A19 sind die Kulturverträglichkeiten ausgewählter Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß der Tabellen 1.1 bis 1.36 bei einer Aufwandmenge entsprechend 5 oder 20 g/ha, die bei Versuchen gemäß zuvor genannter Versuchvorschrift beobachtet wurden, dargestellt. Es werden dabei die beobachteten Effekte an ausgewählten Kulturpflanzen im Vergleich zu den unbehandelten Kontrollen angegeben (Werte in %).
Tabelle A16
Figure imgf000144_0001
Figure imgf000145_0001
Tabelle A17
Figure imgf000145_0002
Tabelle Al 8
Figure imgf000145_0003
Tabelle A19
Figure imgf000145_0004
Figure imgf000146_0001
Wie die Ergebnisse zeigen, weisen erfmdungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Formel (I) bei Behandlung im Nachauflauf eine gute herbizide Wirksamkeit gegen Schadpflanzen auf wie z. B.
Abutilon theophrasti, Alopecurus myosuroides, Amaranthus retroflexus, Avena fatua, Digitaria sanguinalis, Echinochloa crus-galli, Hordeum murinum, Lolium rigidum, Matricaria inodora, Pharbitis purpurea, Polygonum convolvulus, Setaria viridis, Stellaria media, Veronica persica und Viola tricolor bei einer Aufwandmenge von 0,02 kg Aktivsubstanz oder weniger pro Hektar, sowie eine gute Kulturpflanzenverträglichkeit bei Oganismen, wie Oryza sativa, Zea mays, Brassica napus und Triticum aestivum bei einer Aufwandmenge von 0.02 kg oder weniger pro Hektar.
B. Herbizide Wirkung und Kulturverträglichkeit im Vorauflauf
Samen von mono- bzw. dikotylen Unkraut und Kulturpflanzen wurden in Kunststoff- oder organischen Pflanztöpfen ausgelegt und mit Erde abgedeckt. Die in Form von benetzbaren Pulvern (WP) oder als Emulsionskonzentrate (EC) formulierten erfmdungsgemäßen Verbindungen wurden dann als wässrige Suspension bzw. Emulsion unter Zusatz von 0,5% Additiv mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 1/ha auf die Oberfläche der Abdeckerde appliziert. Nach der Behandlung wurden die Töpfe im Gewächshaus aufgestellt und unter guten Wachstumsbedingungen für die Testpflanzen gehalten. Nach ca. 3 Wochen wurde die Wirkung der Präparate visuell im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen in Prozentwerten bonitiert. Beispielsweise bedeutet 100% Wirkung = Pflanzen sind abgestorben, 0% Wirkung = wie Kontrollpflanzen.
In den nachstehenden Tabllen Bl bis B 13 sind die Wirkungen ausgewählter Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß der Tabellen 1.1 bis 1.36 auf verschiedene Schadpflanzen und einer Aufwandmenge entsprechend 80 g/ha oder niedriger, die gemäß zuvor genannter Versuchvorschrift erhalten wurden, dargestellt.
Tabelle Bl
Figure imgf000147_0001
Tabelle B2
Figure imgf000148_0001
Tabelle B3
Figure imgf000148_0002
Figure imgf000149_0001
Tabelle B4
Figure imgf000149_0002
Tabelle B5
Figure imgf000149_0003
Figure imgf000150_0001
Tabelle B6
Figure imgf000150_0002
Tabelle B7
Figure imgf000150_0003
Figure imgf000151_0001
Tabelle B8
Figure imgf000151_0002
Tabelle B9
Figure imgf000152_0001
Tabelle BIO
Figure imgf000152_0002
Figure imgf000153_0001
Tabelle Bll
Figure imgf000153_0002
Tabelle B 12
Figure imgf000153_0003
Figure imgf000154_0001
Tabelle B 13
Figure imgf000154_0002
In den nachstehenden Tabllen B14 bis B16 sind die Kulturverträglichkeiten ausgewählter Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß der Tabellen 1.1 bis 1.36 bei einer Aufwandmenge entsprechend 20 g/ha, die bei Versuchen gemäß zuvor genannter Versuchvorschrift beobachtet wurden, dargestellt. Es werden dabei die beobachteten Effekte an ausgewählten Kulturpflanzen im Vergleich zu den unbehandelten Kontrollen angegeben (Werte in %).
Tabelle B 14
Figure imgf000155_0001
Tabelle B 15
Figure imgf000155_0002
Tabelle B 16
Figure imgf000156_0001
Wie die Ergebnisse zeigen, weisen erfmdungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Formel (I) bei Behandlung im Vorauflauf eine gute herbizide Wirksamkeit gegen Schadpflanzen auf, z. B. gegen
Schadpflanzen wie Abutilon theophrasti, Alopecurus myosuroides, Amaranthus retroflexus, Avena fatua, Digitaria sanguinalis, Echinochloa crus-galli, Lolium rigidum, Matricaria inodora, Pharbitis purpurea, Polygonum convolvulus, Setaria viridis, Veronica persica und Viola tricolor bei einer Aufwandmenge von 0.08 kg Aktivsubstanz oder weniger pro Hektar, , sowie eine gute Kulturpflanzenverträglichkeit bei Oganismen, wie Zea mays, Glycine max und Triticum aestivum bei einer Aufwandmenge von 0.02 kg pro Hektar.

Claims

Patentansprüche:
1 Substituierte N-Phenyluracile der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze
Figure imgf000157_0001
worin
R1 für Wasserstoff, (Ci-Cs)-Haloalkyl steht,
R2 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Trifluormethyl, (Ci-Cs)-Alkoxy steht,
R3 für Wasserstoff, Halogen, (Ci-Cs)-Alkoxy steht,
R4 für Halogen, Cyano, NO2, C(0)NH2, C(S)NH2, (Ci-Cs)-Haloalkyl, (C2-C8)-Alkinyl steht,
R5, R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cyano, (Ci-Cs)-Alkyl, (Ci-C8)-Haloalkyl, (Ci-Cs)-Alkoxy, (Ci-Cs)-Haloalkoxy stehen,
G für unverzweigtes oder verzweigtes (Ci-C8)-Alkylen steht,
Q für einen Rest der Formel
Figure imgf000157_0002
steht,
R8 für Wasserstoff, (Ci-Cg)-Alkyl, (Ci-Cs)-Haloalkyl, Aryl, Aryl-(Ci-C8)-alkyl,
Heteroaryl, (C2-C8)-Alkinyl, (C2-C8)-Alkenyl, C(0)R13, C(0)0R13, (Ci-C8)-Alkoxy- (Ci-C8)-alkyl steht,
R9 für Wasserstoff oder (Ci-C8)-Alkyl steht, R10 für Cyano, NO2, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C8)-alkyl, Heterocyclyl, Heterocyclyl-
(Ci-Cs)-alkyl, RnR12N-(Ci-C8)-alkyl, R130-(Ci-C8)-alkyl, Cyano-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)- Alkylcarbonyloxy-(Ci-C8)-alkyl, (C3-C8)-Cycloalkylcarbonyloxy-(Ci-C8)-alkyl, Arylcarbonyloxy-(Ci-C8)-alkyl, Heteroarylcarbonyloxy-(Ci-C8)-alkyl,
Heterocyclylcarbonyloxy-(Ci-C8)-alkyl, OR13, NRnR12, SR14, S(0)R14, S02R14, R14S- (Ci-C8)-alkyl, R14(0)S-(Ci-C8)-alkyl, R1402S-(Ci-C8)-alkyl, Tris-[(Ci-C8)-Alkyl]silyl- (Ci-C8)-alkyl, Bis-[(Ci-C8)-Alkyl](aryl)silyl(Ci-C8)-alkyl, [(Ci-C8)-Alkyl]-bis- (aryl)silyl-(Ci-C8)-alkyl, Tris-[(Ci-C8)-Alkyl]silyl, Bis-hydroxyboryl-(Ci-C8)-alkyl, Bis- [(Ci-C8)-alkoxy]boryl-(Ci-C8)-alkyl, Tetramethyl- 1, 3, 2-Dioxaborolan-2-yl,
Tetramethyl-l,3,2-Dioxaborolan-2-yl-(Ci-C8)-alkyl, Nitro-(Ci-C8)-alkyl, C(0)R14, Bis- (Ci-C8)-alkoxymethyl, Bis-(Ci-C8)-alkoxymethyl-(Ci-C8)-alkyl steht, oder
R8 und R10 mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, ein vollständig gesättigtes oder teilgesättigtes, und gegebenenfalls weiter substituiertes 3 bis 10-gliedriges
monocyclisches oder bicyclisches Heterocyclyl bilden,
R11 und R12 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für Wasserstoff, (Ci-C8)- Alkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (Ci-C8)-Cyanoalkyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, (C2-C8)-Haloalkenyl, (C3-C8)-Haloalkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (C3-C10)- Halocycloalkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl, (C4-Cio)-Halocycloalkenyl, (Ci-C8)-Alkoxy- (Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Haloalkoxy-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkylthio-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Haloalkylthio-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkoxy-(Ci-C8)-haloalkyl, Aryl, Aryl- (Ci-C8)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C8)-alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(Ci-C8)-alkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl-(Ci-C8)-alkyl, COR13, S02R14, Heterocyclyl, (Ci-C8)- Alkoxycarbonyl, Bis-[(Ci-C8)-alkyl]aminocarbonyl-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkyl- aminocarbonyl-(Ci-C8)-alkyl, Aryl-(Ci-C8)-alkyl-aminocarbonyl-(Ci-C8)-alkyl, Aryl- (Ci-C8)-alkoxycarbonyl, Heteroaryl-(Ci-C8)-alkoxycarbonyl, (C2-C8)- Alkenyloxycarbonyl, (C2-C8)-Alkinyloxycarbonyl, Heterocyclyl-(Ci-C8)-alkyl stehen, oder
Rnund R12 mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten oder teilgesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 3 bis 10-gliedrigen monocyclischen oder bicyclischen Ring bilden,
R13 für Wasserstoff, (Ci-C8)-Alkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (Ci-C8)-Cyanoalkyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, (C2-C8)-Haloalkenyl, (C3-C8)-Haloalkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (C3-Cio)-Halocycloalkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl, (C4-Cio)-Halocycloalkenyl, (Ci-C8)- Alkoxy-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Haloalkoxy-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkoxy-(Ci-C8)- haloalkyl, (Ci-C8)-Alkoxy-(Ci-C8)-alkoxy-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkoxy-(Ci-C8)- alkoxy-(Ci-C8)-alkoxy-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkoxy-(Ci-C8)-alkoxy-(Ci-C8)-alkoxy- (Ci-C8)-alkoxy-(Ci-C8)-alkyl, Aryl, Aryl-(Ci-C8)-alkyl, Aryl-(Ci-C8)-alkoxy-(Ci-C8)- alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C8)-alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(Ci-C8)-alkyl, (C4-C10)- Cycloalkenyl-(Ci-C8)-alkyl, Bis-[(Ci-C8)-alkyl]aminocarbonyl-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)- Alkyl-aminocarbonyl-(Ci-C8)-alkyl, Aryl-(Ci-C8)-alkyl-aminocarbonyl-(Ci-C8)-alkyl, Bis-[(Ci-C8)-alkyl]amino-(C2-C6)-alkyl, (Ci-C8)-Alkyl-amino-(C2-C6)-alkyl, Aryl-(Ci- C8)-alkyl-amino-(C2-C6)-alkyl, R14S-(Ci-C8)-alkyl, R14(0)S-(Ci-C8)-alkyl, R1402S- (Ci-C8)-alkyl, Hydroxycarbonyl-(Ci-C8)-alkyl, Heterocyclyl, Heterocyclyl-(Ci-C8)- alkyl, Tris-[(Ci-C8)-Alkyl]silyl-(Ci-C8)-alkyl, Bis-[(Ci-C8)-Alkyl](aryl)silyl(Ci-C8)- alkyl, [(Ci-C8)-Alkyl]-bis-(aryl)silyl-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkylcarbonyloxy-(Ci-C8)- alkyl, (C3-C8)-Cycloalkylcarbonyloxy-(Ci-C8)-alkyl, Arylcarbonyloxy-(Ci-C8)-alkyl, Heteroarylcarbonyloxy-(Ci-C8)-alkyl, Heterocyclylcarbonyloxy-(Ci-C8)-alkyl, Aryloxy- (Ci-C8)-alkyl, Heteroaryloxy-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkoxycarbonyl steht,
R14 für Wasserstoff, (Ci-C8)-Alkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (Ci-C8)-Cyanoalkyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, (C2-C8)-Haloalkenyl, (C3-C8)-Haloalkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (C3-Cio)-Halocycloalkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl, (C4-Cio)-Halocycloalkenyl, (Ci-C8)- Alkoxy-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkoxy-(Ci-C8)-haloalkyl, Aryl, Aryl-(Ci-C8)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C8)-alkyl, Heterocyclyl-(Ci-C8)-alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl- (Ci-C8)-alkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl-(Ci-C8)-alkyl, Bis-[(Ci-C8)-alkyl]amino, (Ci-C8)- Alkyl-amino, Aryl-(Ci-C8)-amino, Aryl-(Ci-C6)-alkyl-amino, Aryl-[(Ci-C8)- alkyl]amino; (C3-C8)-Cycloalkyl-amino, (C3-C8)-Cycloalkyl-[(Ci-C8)-alkyl]amino; N- Azetidinyl, N-Pyrrolidinyl, N-Piperidinyl. N-Morpholinyl, steht
und
X und Y unabhängig voneinander für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) stehen.
2. Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1 und/oder deren Salz, dadurch gekennzeichnet, dass
R1 für Wasserstoff, (Ci-C6)-Haloalkyl steht,
R2 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Trifluormethyl, (Ci-C6)-Alkoxy steht, R3 für Wasserstoff, Halogen, (Ci-C6)-Alkoxy steht,
R4 für Halogen, Cyano, NO2, C(0)NH2, C(S)NH2, (Ci-C7)-Haloalkyl, (C2-C7)-Alkinyl steht,
R5, R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cyano, (Ci-C7)-Alkyl,
(Ci-C7)-Haloalkyl, (Ci-C7)-Alkoxy, (Ci-C7)-Haloalkoxy stehen,
G für unverzweigtes oder verzweigtes (Ci-C7)-Alkylen steht,
Q für einen Rest der Formel
Figure imgf000160_0001
steht,
R8 für Wasserstoff, (Ci-C7)-Alkyl, (Ci-C7)-Haloalkyl, Aryl, Aryl-(Ci-C7)-alkyl,
Heteroaryl, (C2-C7)-Alkinyl, (C2-C7)-Alkenyl, C(0)R13, C(0)OR13, (Ci-C7)-Alkoxy- (Ci-C7)-alkyl steht,
R9 für Wasserstoff oder (Ci-G,)-Alkyl steht,
R10 für Cyano, N02, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C7)-alkyl, Heterocyclyl, Heterocyclyl-
(Ci-C7)-alkyl, RnR12N-(Ci-C7)-alkyl, R130-(Ci-C7)-alkyl, Cyano-(Ci-C7)-alkyl, (C1-C7)- Alkylcarbonyloxy-(Ci-C7)-alkyl, (C3-C7)-Cycloalkylcarbonyloxy-(Ci-C7)-alkyl, Arylcarbonyloxy-(Ci-C7)-alkyl, Heteroarylcarbonyloxy-(Ci-C7)-alkyl,
Heterocyclylcarbonyloxy-(Ci-C7)-alkyl, OR13, NRnR12, SR14, S(0)R14, S02R14, R14S- (Ci-C7)-alkyl, R14(0)S-(Ci-C7)-alkyl, R1402S-(Ci-C7)-alkyl, Tris-[(Ci-C7)-Alkyl]silyl- (Ci-C7)-alkyl, Bis-[(Ci-C7)-Alkyl](aryl)silyl(Ci-C7)-alkyl, [(Ci-C7)-Alkyl]-bis- (aryl)silyl-(Ci-C7)-alkyl, Tris-[(Ci-C7)-Alkyl]silyl, Bis-hydroxyboryl-(Ci-C7)-alkyl, Bis- [(Ci-C7)-alkoxy]boryl-(Ci-C7)-alkyl, Tetramethyl- 1, 3, 2-Dioxaborolan-2-yl,
Tetramethyl-l,3,2-Dioxaborolan-2-yl-(Ci-C7)-alkyl, Nitro-(Ci-C7)-alkyl, C(0)R14, Bis- (Ci-C7)-alkoxymethyl, Bis-(Ci-C7)-alkoxymethyl-(Ci-C7)-alkyl steht, oder
R8 und R10 mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, ein vollständig gesättigtes oder teilgesättigtes, und gegebenenfalls weiter substituiertes 3 bis 10-gliedriges
monocyclisches oder bicyclisches Heterocyclyl bilden, R11 und R12 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für Wasserstoff, (Ci-C7)- Alkyl, (C2-C7)-Alkenyl, (C2-C7)-Alkinyl, (Ci-C7)-Cyanoalkyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, (C2-C7)-Haloalkenyl, (C3-C7)-Haloalkinyl, (C3-Ci0)-Cycloalkyl, (C3-Ci0)- Halocycloalkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl, (C4-Cio)-Halocycloalkenyl, (Ci-C7)-Alkoxy- (Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Haloalkoxy-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Alkylthio-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Haloalkylthio-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Alkoxy-(Ci-C7)-haloalkyl, Aryl, Aryl- (Ci-C7)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C7)-alkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl-(Ci-C7)-alkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl-(Ci-C7)-alkyl, COR13, S02R14, Heterocyclyl, (Ci-C7)- Alkoxycarbonyl, Bis-[(Ci-C7)-alkyl]aminocarbonyl-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Alkyl- aminocarbonyl-(Ci-C7)-alkyl, Aryl-(Ci-C7)-alkyl-aminocarbonyl-(Ci-C7)-alkyl, Aryl- (Ci-C7)-alkoxycarbonyl, Heteroaryl-(Ci-C7)-alkoxycarbonyl, (C2-C7)- Alkenyloxycarbonyl, (C2-C7)-Alkinyloxycarbonyl, Heterocyclyl-(Ci-C7)-alkyl stehen, oder
Rn und R12 mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten oder teilgesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 3 bis 10-gbedrigen monocyclischen oder bicyclischen Ring bilden,
R13 für Wasserstoff, (Ci-C7)-Alkyl, (C2-C7)-Alkenyl, (C2-C7)-Alkinyl, (Ci-C7)-Cyanoalkyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, (C2-C7)-Haloalkenyl, (C3-C7)-Haloalkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (C3-Cio)-Halocycloalkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl, (C4-Cio)-Halocycloalkenyl, (Ci-C7)- Alkoxy-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Haloalkoxy-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Alkoxy-(Ci-C7)- haloalkyl, (Ci-C7)-Alkoxy-(Ci-C7)-alkoxy-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Alkoxy-(Ci-C7)- alkoxy-(Ci-C7)-alkoxy-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Alkoxy-(Ci-C7)-alkoxy-(Ci-C7)-alkoxy- (Ci-C7)-alkoxy-(Ci-C7)-alkyl, Aryl, Aryl-(Ci-C7)-alkyl, Aiyl-(Ci-C7)-alkoxy-(Ci-C7)- alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C7)-alkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl-(Ci-C7)-alkyl, (C4-C10)- Cycloalkenyl-(Ci-C7)-alkyl, Bis-[(Ci-C7)-alkyl]aminocarbonyl-(Ci-C7)-alkyl, (C1-O7)- Alkyl-aminocarbonyl-(Ci-C7)-alkyl, Aryl-(Ci-C7)-alkyl-aminocarbonyl-(Ci-C7)-alkyl, Bis-[(Ci-C7)-alkyl]amino-(C2-C5)-alkyl, (Ci-C7)-Alkyl-amino-(C2-C5)-alkyl, Aryl-(Ci- C7)-alkyl-amino-(C2-C5)-alkyl, R14S-(Ci-C7)-alkyl, R14(0)S-(Ci-C7)-alkyl, R1402S- (Ci-C7)-alkyl, Hydroxycarbonyl-(Ci-C7)-alkyl, Heterocyclyl, Heterocyclyl-(Ci-C7)- alkyl, Tris-[(Ci-C7)-Alkyl]silyl-(Ci-C7)-alkyl, Bis-[(Ci-C7)-Alkyl](aryl)silyl(Ci-C7)- alkyl, [(Ci-C7)-Alkyl]-bis-(aryl)silyl-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Alkylcarbonyloxy-(Ci-C7)- alkyl, (C3-C7)-Cycloalkylcarbonyloxy-(Ci-C7)-alkyl, Arylcarbonyloxy-(Ci-C7)-alkyl, Heteroarylcarbonyloxy-(Ci-C7)-alkyl, Heterocyclylcarbonyloxy-(Ci-C7)-alkyl, Aryloxy- (Ci-C7)-alkyl, Heteroaryloxy-(Ci-C7)-alkyl, , (Ci-C7)-Alkoxycarbonyl steht, R14 für Wasserstoff, (Ci-C7)-Alkyl, (C2-C7)-Alkenyl, (C2-C7)-Alkinyl, (Ci-C7)-Cyanoalkyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, (C2-C7)-Haloalkenyl, (C3-C7)-Haloalkinyl, (C3-Ci0)-Cycloalkyl, (C3-Cio)-Halocycloalkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl, (C4-Cio)-Halocycloalkenyl, (G-C7)- Alkoxy-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Alkoxy-(Ci-C7)-haloalkyl, Aryl, Aryl-(Ci-C7)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C7)-alkyl, Heterocyclyl-(Ci-C7)-alkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl- (Ci-C7)-alkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl-(Ci-C7)-alkyl, Bis-[(Ci-C7)-alkyl]amino, (G-G)- Alkyl-amino, Aryl-(Ci-C7)-amino, Aryl-(Ci-C4)-alkyl-amino, Aryl-[(G-G)- alkyl]amino; (C3-C7)-Cycloalkyl-amino, (C3-C7)-Cycloalkyl-[(Ci-C7)-alkyl]amino; N- Azetidinyl, N-Pyrrolidinyl, N-Piperidinyl. N-Morpholinyl, steht
X und Y unabhängig voneinander für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) stehen.
3. Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1 und/oder deren Salz, dadurch gekennzeichnet, dass
R1 für Wasserstoff steht,
R2 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Trifluormethyl, (CrG,)-Alkoxy steht,
R3 für Wasserstoff, Halogen, (CrG,)-Alkoxy steht,
R4 für Halogen, Cyano, N02, C(0)NH2, C(S)NH2, (G-G)-Haloalkyl, (G-G)-Alkinyl steht,
R5, R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cyano, (G-G)-Alkyl.
(G-G)-Haloalkyl, (G-G)-Alkoxy, (G-G)-Haloalkoxy stehen,
G für unverzweigtes oder verzweigtes (G-G)-Alkylen steht,
Q für einen Rest der Formel
Figure imgf000162_0001
steht, R8 für Wasserstoff, (G-C6)-Alkyl, (G-C6)-Haloalkyl, Aryl, Aiyl-(Ci-C6)-alkyl,
Heteroaryl, (C2-C6)-Alkinyl, (C2-C6)-Alkenyl, C(0)R13, C(0)0R13, (G-C6)-Alkoxy- (Ci-Cö)-alkyl steht,
R9 für Wasserstoff oder (Ci-C- -Alkyl steht,
R10 für Cyano, NO2, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-Ce)-alkyl, Heterocyclyl, Heterocyclyl-
(Ci-C6)-alkyl, RnR12N-(Ci-C6)-alkyl, R130-(Ci-C6)-alkyl, Cyano-(Ci-C6)-alkyl, (G-C6)- Alkylcarbonyloxy-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkylcarbonyloxy-(G-C6)-alkyl, Arylcarbonyloxy-(Ci-C6)-alkyl, Heteroarylcarbonyloxy-(G-C6)-alkyl,
Heterocyclylcarbonyloxy-(Ci-C6)-alkyl, OR13, NRnR12, SR14, S(0)R14, S02R14, R14S- (Ci-Cö)-alkyl, R14(0)S-(G-C6)-alkyl, R1402S-(G-C6)-alkyl, Tris-[(G-C6)-Alkyl]silyl- (Ci-C6)-alkyl, Bis-[(Ci-C6)-Alkyl](aryl)silyl(Ci-C6)-alkyl, [(G-C6)-Alkyl]-bis- (aryl)silyl-(Ci-Ce)-alkyl, Tris-[(G-C6)-Alkyl]silyl, Bis-hydroxyboiyl-(C|-C(,)-alkyl. Bis- |(C |-C(,)-alkoxy |boiyl-(C|-C ,)-alkyl. Tetramethyl- 1, 3, 2-Dioxaborolan-2-yl,
Tetramethyl-l,3,2-Dioxaborolan-2-yl-(Ci-C6)-alkyl, Nitro-(C |-C(,)-alkyl. , C(0)R13, , Bis-(Ci-C6)-alkoxymethyl, Bis-(Ci-C6)-alkoxymethyl-(Ci-C6)-alkyl steht,
R8 und R10 mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, ein vollständig gesättigtes oder teilgesättigtes, und gegebenenfalls weiter substituiertes 3 bis 10-gliedriges
monocyclisches oder bicyclisches Heterocyclyl bilden,
R11 und R12 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für Wasserstoff, (CrG,)- Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (Ci-C6)-Cyanoalkyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, (C2-C6)-Haloalkenyl, (Cs-CeJ-Haloalkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (C3-C10)- Halocycloalkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl, (C4-Cio)-Halocycloalkenyl, (Ci-Ce)-Alkoxy- (Ci-Cö)-alkyl, (Ci-C6)-Haloalkoxy-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkylthio-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Haloalkylthio-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)-haloalkyl, Aryl, Aryl- (Ci-Ce)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl-(Ci-C6)-alkyl, COR13, S02R14, Heterocyclyl, (Ci-Ce)- Alkoxycarbonyl, Bis-[(Ci-C6)-alkyl]aminocarbonyl-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-Ce)-Alkyl- aminocarbonyl-(Ci-C6)-alkyl, Aryl-(Ci-C6)-alkyl-aminocarbonyl-(Ci-C6)-alkyl, Aryl- (Ci-C6)-alkoxycarbonyl, Heteroaryl-(Ci-C6)-alkoxycarbonyl, (C2-G,)- Alkenyloxycarbonyl, (C2-C6)-Alkinyloxycarbonyl, Heterocyclyl-(Ci-C6)-alkyl stehen, oder R11 und R12 mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten oder teilgesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 3 bis 10-gliedrigen monocyclischen oder bicyclischen Ring bilden,
R13 für Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (Ci-C6)-Cyanoalkyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, (CYG,)-Haloalkenyl. (C3-C6)-Haloalkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (C3-Cio)-Halocycloalkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl, (C4-Cio)-Halocycloalkenyl, (Ci-Ce)- Alkoxy-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Haloalkoxy-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)- haloalkyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)-alkoxy-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)- alkoxy-(C |-C ,)-alkoxy-(C|-C(,)-alkyl. (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)-alkoxy-(Ci-C6)-alkoxy- (Ci-C6)-alkoxy-(Ci-C6)-alkyl, Aryl, Aryl-(Ci-C6)-alkyl, Aryl-(Ci-C6)-alkoxy-(Ci-C6)- alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (C4-C10)- Cycloalkenyl-(Ci-C6)-alkyl, Bis-[(Ci-C6)-alkyl]aminocarbonyl-(Ci-C6)-alkyl, (C|-C(,)- Alkyl-aminocarbonyl-(Ci-C6)-alkyl, Aryl-(Ci-C6)-alkyl-aminocarbonyl-(Ci-C6)-alkyl, Bis-[(Ci-C6)-alkyl]amino-(C2-C4)-alkyl, (Ci-C6)-Alkyl-amino-(C2-C4)-alkyl, Aryl-(Ci- C6)-alkyl-amino-(C2-C4)-alkyl, R14S-(Ci-C6)-alkyl, R14(0)S-(Ci-C6)-alkyl, R1402S- (Ci-Ce)-alkyl, Hydroxycarbonyl-(Ci-C6)-alkyl, Heterocyclyl, Heterocyclyl-(Ci-C6)- alkyl, Tris-[(Ci-C6)-Alkyl]silyl-(Ci-C6)-alkyl, Bis-[(Ci-C6)-Alkyl](aryl)silyl(Ci-C6)- alkyl, [(Ci-C6)-Alkyl]-bis-(aryl)silyl-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkylcarbonyloxy-(Ci-C6)- alkyl, (C3-C6)-Cycloalkylcarbonyloxy-(Ci-C6)-alkyl, Arylcarbonyloxy-(Ci-Cö)-alkyl, Heteroarylcarbonyloxy-(Ci-C6)-alkyl, Heterocyclylcarbonyloxy-(Ci-C6)-alkyl, Aryloxy- (Ci-Ce)-alkyl, Heteroaryloxy-(Ci-C6)-alkyl, , (C 1 -C(,)-Alkoxycarbonyl steht,
R14 für Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkmyl, (Ci-C6)-Cyanoalkyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, (C2-C(,)-Haloalkcnyl. (C3-C6)-Haloalkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (C3-Cio)-Halocycloalkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl, (C4-Cio)-Halocycloalkenyl, (Ci-G,)- Alkoxy-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)-haloalkyl, Aryl, Aiyl-(Ci-C6)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C6)-alkyl, Heterocyclyl-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl- (Ci-Cö)-alkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl-(Ci-C6)-alkyl, Bis-[(Ci-C6)-alkyl]amino, (Ci-Ce)- Alkyl-amino, Aryl-(Ci-C6)-amino, Aryl-(Ci-C2)-alkyl-amino, Aryl-[(Ci-Ce)- alkyl]amino; (C3-C6)-Cycloalkyl-amino, (C3-C6)-Cycloalkyl-[(Ci-C6)-alkyl]amino; N- Azetidinyl, N-Pyrrolidinyl, N-Piperidinyl. N-Morpholinyl, steht und
X und Y unabhängig voneinander für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) stehen.
4. Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1 und/oder deren Salz, dadurch gekennzeichnet, dass
R1 für Wasserstoff steht,
R2 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Prop-l-yloxy, But-l-yloxy steht,
R3 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, Prop-l-yloxy, Prop-2-yloxy, But-l-yloxy, But-2-yloxy, 2-Methylprop-l-yloxy, 1,1-Dimethyleth-l-yloxy steht,
R4 für Fluor, Chlor, Brom, Cyano, NO2, C(0)NH2, C(S)NH2, Trifluormethyl,
Difluormethyl, Pentafluorethyl, Ethinyl, Propin- 1-yl, 1 -Butin- 1-yl, Pentin-l-yl, Hexin- 1- yl steht,
R5, R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano,
Methyl, Ethyl, Prop-l-yl, 1-Methylethyl, But-l-yl, 1 -Methylpropyl, 2-Methylpropyl, 1,1-Dimethylethyl, n-Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 1,1- Dimethylpropyl, 1,2-Dimethylpropyl, 2,2-Dimethylpropyl, 1-Ethylpropyl, n-Hexyl, 1- Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1,1-Dimethylbutyl, 1,2- Dimethylbutyl, 1,3-Di-methylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3,3- Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1,1,2-Trimethylpropyl, 1,2,2- Trimethylpropyl, 1 -Ethyl- 1-methylpropyl, l-Ethyl-2-methylpropyl, Trifluormethyl, Difluormethyl, Pentafluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, Methoxy, Ethoxy, Prop-l-yloxy, Prop-2-yloxy, But-l-yloxy, But-2-yloxy, 2-Methylprop-l-yloxy, 1,1- Dimethyleth-l-yloxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Pentafluorethoxy, 2,2- Difluorethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy stehen,
G für Methylen, (Methyl)methylen, (Ethyl)methylen, (Prop-l-yl)methylen, (Prop-2- yl)methylen, (But-l-yl)methylen, (But-2-yl)methylen, (Pent-l-yl)methylen, (Pent-2- yl)methylen, (Pent-3-yl)methylen, (Dimethyl)methylen, (Diethyl)methylen, Ethylen, n- Propylen, (l-Methyl)ethyl-l-en, (2-Methyl)ethyl-l-en, n-Butylen, 1 -Methylpropyl- 1-en, 2-Methylpropyl- 1-en, 3 -Methylpropyl- 1-en, 1,1-Dimethylethyl- 1-en, 2,2-Dimethylethyl- 1-en, 1-Ethylethyl-l-en, 2-Ethylethyl-l-en, l-(Prop-l-yl)ethyl-l-en, 2-(Prop-l-yl)ethyl- 1-en, l-(Prop-2-yl)ethyl-l-en, 2-(Prop-2-yl)ethyl-l-en, 1,1,2-Trimethylethyl-l-en, 1,2,2- Trimethylethyl-l-en, 1,1,2,2-Tetramethylethyl-l-en, n-Pentylen, 1-Methylbutyl- 1-en, 2- Methylbutyl- 1 -en, 3 -Methylbutyl- 1 -en, 4-Methylbutyl- 1 -en, 1 , 1 -Dimethylpropyl- 1 -en,
2.2-Dimethylpropyl-l-en, 3,3-Dimethylpropyl-l-en, 1,2-Dimethylpropyl-l-en, 1,3- Dimethylpropyl-l-en, 1-Ethylpropyl-l-en, n-Hexylen, 1-Methylpentyl-l-en, 2- Methylpentyl-l-en, 3-Methylpentyl-l-en, 4-Methylpentyl-l-en, 1,1-Dimethylbutyl-l-en,
1.2-Dimethylbutyl-l-en, 1,3-Di-methylbutyl-l-en, 2,2-Dimethylbutyl-l-en, 2,3- Dimethylbutyl-l-en, 3,3-Dimethylbutyl-l-en, 1-Ethylbutyl-l-en, 2-Ethylbutyl-l-en,
1.1.2-Trimethylpropyl- 1 -en, 1 ,2,2-Trimethylpropyl- 1 -en, 1 -Ethyl- 1 -methylpropyl- 1 -en,
1 -Ethyl-2-methylpropyl- 1 -en steht,
X und Y unabhängig voneinander für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) stehen und
Q für eine der nachfolgend spezifisch genannten Gruppierungen Q-l bis Q-54, Q-56 bis Q- 57, Q-60 bis Q-89, Q-91 bis Q-129, Q-131 bis Q-139, Q-141 bis Q-144, Q-146 bis Q- 180, Q-182 bis Q-185, Q-193 bis Q-195, Q-200 bis Q-208, Q-210 bis Q-370, Q-395 bis
Q-440 steht:
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5. Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1 und/oder deren Salz, dadurch gekennzeichnet, dass
R1 für Wasserstoff steht,
R2 für Fluor steht,
R3 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy steht,
R4 für Fluor, Chlor, Brom, Cyano, NO2, C(0)NH2, C(S)NH2, Trifluormethyl, Ethinyl, Propin- 1-yl steht,
R5, R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Difluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy stehen, G für Methylen, (Methyl)methylen, (Ethyl)methylen, (Dimethyl)methylen, Ethylen, n-
Propylen, (l-Methyl)ethyl-l-en, (2-Methyl)ethyl-l-en, n-Butylen, 1 -Methylpropyl- 1-en, 2-Methylpropyl-l-en, 3 -Methylpropyl- 1-en, 1, 1-Dimethylethyl-l-en, 2,2-Dimethylethyl- 1-en, 1-Ethylethyl-l-en, 2-Ethylethyl-l-en, l-(Prop-l-yl)ethyl-l-en, 2-(Prop-l-yl)ethyl-
1-en, l-(Prop-2-yl)ethyl-l-en, 2-(Prop-2-yl)ethyl-l-en, n-Pentylen, 1-Methylbutyl-l-en,
2-Methylbutyl- 1 -en, 3 -Methylbutyl- 1 -en, 4-Methylbutyl- 1 -en, 1 , 1 -Dimethylpropyl- 1 -en, 2,2-Dimethylpropyl-l-en, 3, 3 -Dimethylpropyl- 1-en, 1,2-Dimethylpropyl-l-en, 1,3- Dimethylpropyl-l-en, 1-Ethylpropyl-l-en, n-Hexylen, steht,
X und Y unabhängig voneinander für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) stehen
Q für eine der in Anspruch 4 spezifisch genannten Gruppierungen Q-l bis Q-54, Q-56 bis Q-57, Q-60 bis Q-89, Q-91 bis Q-129, Q-131 bis Q-139, Q-141 bis Q-144, Q-146 bis Q- 180, Q-182 bis Q-185, Q-193 bis Q-195, Q-200 bis Q-208, Q-210 bis Q-370, Q-395 bis Q-440 steht.
6. Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1 und/oder deren Salz, dadurch gekennzeichnet, dass
R1 für Wasserstoff steht,
R2 für Fluor steht,
R3 für Fluor steht,
R4 für Chlor, Brom, Cyano, NO2, C(0)NH2, C(S)NH2 steht,
R5, R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Trifluormethyl, Methoxy, Trifluormethoxy stehen,
G für Methylen, (Methyl)methylen, (Ethyl)methylen, (Dimethyl)methylen, Ethylen, n- Propylen, (l-Methyl)ethyl-l-en, (2-Methyl)ethyl-l-en, n-Butylen, 1 -Methylpropyl- 1-en, 2- Methylpropyl-l-en, 3 -Methylpropyl- 1-en, n-Pentylen, n-Hexylen steht,
X und Y unabhängig voneinander für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) stehen und
Q für eine der in Anspruch 4 spezifisch genannten Gruppierungen Q-l bis Q-54, Q-56 bis Q-57, Q-60 bis Q-89, Q-91 bis Q-129, Q-131 bis Q-139, Q-141 bis Q-144, Q-146 bis Q- 180, Q-182 bis Q-185, Q-193 bis Q-195, Q-200 bis Q-208, Q-210 bis Q-370, Q-395 bis Q-440 steht.
7. Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1 und/oder deren Salz, dadurch gekennzeichnet, dass
R1 für Wasserstoff steht,
R2 für Fluor steht,
R3 für Fluor steht,
R4 für Chlor, Brom, Cyano, NO2 steht,
R5 für Wasserstoff steht,
R6 für Wasserstoff, Fluor steht,
R7 für Wasserstoff steht,
G für Methylen steht,
X für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht,
Y für O (Sauerstoff) steht, und
Q für eine der in Anspruch 4 spezifisch genannten Gruppierungen Q-l bis Q-35, Q-41, Q- 42, Q-71 bis Q-80, Q-l 15, Q-120, Q-152 bis Q-155, Q-166 bis Q-170, Q-176 bis Q-206, Q-211 bis Q-214, Q-280 bis Q-358, Q-362 bis Q-370, Q-405, Q-408 bis Q-410, Q-421 bis Q-429 steht.
8. Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1 und/oder deren Salz, dadurch gekennzeichnet, dass
R1 für Wasserstoff steht,
R2 für Fluor steht,
R3 für Fluor steht,
R4 für Chlor, Brom, Cyano, NO2 steht,
R5 für Wasserstoff steht,
R6 für Wasserstoff, Fluor steht,
R7 für Wasserstoff steht,
G für Methylen steht,
X für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht,
Y für O (Sauerstoff) steht, und
Q für eine der in Anspruch 4 spezifisch genannten Gruppierungen Q-l, Q-2, Q-6, Q-23, Q- 26, Q-31, Q-41, Q-71, Q-72, Q-l 15, Q-154, Q-166, Q-176, Q-201, Q-211, Q-280, Q- 286, Q-288, Q-301, Q-350, Q-366, Q-367, Q-368, Q-405, Q-421, Q-422, Q-424 steht.
9. Verwendung einer oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel (I) wie in einem der Ansprüche 1 bis 8 definiert und/oder deren Salze, als Herbizid und/oder
Pflanzenwachstumsregulator, vorzugsweise in Kulturen von Nutz- und/oder Zierpflanzen.
10. Herbizides und/oder pflanzenwachstumsregulierendes Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel eine oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel (I) wie in einem der Ansprüche 1 bis 8 definiert und/oder deren Salze enthält, und ein oder mehrere weitere Stoffe ausgewählt aus den Gruppen (i) und/oder (ii), mit
(i) ein oder mehrere weitere agrochemisch wirksame Stoffe, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, weiteren Herbiziden, Fungiziden, Safenern, Düngemitteln und/oder weiteren Wachstumsregulatoren,
(ii) ein oder mehrere im Pflanzenschutz übliche Formulierungshilfsmittel.
11. Verfahren zur Bekämpfung von Schadpflanzen oder zur Wachstumsregulierung von Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, dass eine wirksame Menge
- einer oder mehrerer Verbindungen der allgemeinen Formel (I), wie in einem der
Ansprüche 1 bis 8 definiert und/oder deren Salze, oder
eines Mittels nach Anspruch 10,
auf die Pflanzen, Pflanzensamen, den Boden, in dem oder auf dem die Pflanzen wachsen, oder die Anbaufläche appliziert wird.
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