ES2928755T3 - Lactamas 3-sustituidas herbicidas - Google Patents

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Abstract

Esta divulgación se relaciona, en parte, con compuestos de fórmula (1) (incluidos todos los estereoisómeros), N-óxidos de dichos compuestos y sales de dichos compuestos y N-óxidos: en donde L, Y1, R1, J, Q1, R7 , Y2, R9 y Q2 son como se definen en la divulgación. También se describen composiciones que contienen los compuestos de fórmula (1) y métodos para controlar la vegetación no deseada que comprenden poner en contacto la vegetación no deseada o su entorno con una cantidad eficaz de un compuesto o una composición de la invención. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Lactamas 3-sustituidas herbicidas
CAMPO DE LA INVENCIÓN
Esta invención se refiere a ciertas lactamas 3-sustituidas herbicidas, sus W-óxidos, sales y composiciones, y a métodos para su uso para controlar el crecimiento de vegetación no deseada.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
El control de la vegetación no deseada es extremadamente importante para conseguir una eficacia de cultivo elevada. Conseguir el control selectivo del crecimiento de malezas especialmente en cultivos útiles tales como arroz, soja, remolacha azucarera, maíz, patata, trigo, cebada, tomate y cultivos de plantaciones, resulta sumamente deseable. El crecimiento descontrolado de malezas en tales cultivos útiles puede provocar una reducción significativa de la productividad y, por lo tanto, dar como resultado mayores costes para el consumidor. El control de la vegetación no deseada en áreas que no son de cultivo también es importante. Existen muchos productos comercializados con estos fines, pero se siguen necesitando nuevos compuestos que sean más eficaces, menos costosos, menos tóxicos, más seguros desde un punto de vista medioambiental o que tengan diferentes sitios de acción. Los documentos WO 2015/084796, WO 2016/003997 y WO 2016/196593 describen amidas cíclicas como herbicidas. Los compuestos de la presente invención son distintos de los compuestos descritos en estas publicaciones de solicitud. Las lactamas 3-sustituidas herbicidas de la presente invención no se describen en estas publicaciones.
SUMARIO DE LA INVENCIÓN
Esta descripción se refiere, en parte, a los compuestos de Fórmula 1 (incluyendo todos los estereoisómeros), W-óxidos de tales compuestos, y sales de tales compuestos y N-óxidos:
Figure imgf000002_0001
en la que
L es
Figure imgf000002_0002
L-1
RA es alquilo de C1-C7 , haloalquilo de C1-C7 , cicloalquilo de C3 -C9 , halocicloalquilo de C3-C9 , alcoxi de C1-C7 , haloalcoxi de C1-C7 , cicloalcoxi de C3-C9 , halocicloalcoxi de C3-C9 , alquenilo de C2 -C8 , haloalquenilo de C2 -C8, alquilamino de C1-C7 , haloalquilamino de C1-C7 , dialquilamino de C2-C9 , halodialquilamino de C2-C9 , cicloalquilamino de C3-C9 o halocicloalquilamino de C3-C9 , cada uno sustituido o no sustituido con hasta 3 sustituyentes seleccionados independientemente de R8 o G1; o
RA es G1 o OG1; o
RA se toma junto con R9 como -C(RI)(RJ)C(=O)-(es decir, para formar un anillo);
RI es H, alcoxi de C1-C4 , haloalquilo de C1-C4 o alquilo de C1-C4 ; o fenilo sustituido o no sustituido con halógeno o alquilo de C1-C4 ;
RJ es H, alcoxi de C1-C4 , haloalquilo de C1-C4 o alquilo de C1-C4 ; o fenilo sustituido o no sustituido con halógeno o alquilo de C1-C4 ;
Q1 es un anillo de fenilo sustituido o no sustituido con hasta 4 sustituyentes seleccionados independientemente de R10; o un anillo heterocíclico de 5 a 6 miembros, conteniendo cada anillo miembros del anillo seleccionados de átomos de carbono y 1 a 4 heteroátomos seleccionados independientemente de hasta 2 átomos de O, hasta 2 átomos de S y hasta 4 átomos de N, cada anillo sustituido o no sustituido con hasta 4 sustituyentes seleccionados independientemente de R10 en miembros del anillo de átomos de carbono y seleccionados de R12 en miembros del anillo de átomos de nitrógeno;
Q2 es un anillo de fenilo, sustituido o no sustituido con hasta 4 sustituyentes seleccionados independientemente de R11; o un anillo heterocíclico de 5 a 6 miembros; o un sistema de anillo bicíclico de 8 a 10 miembros, conteniendo cada anillo o sistema de anillo miembros de anillo seleccionados de átomos de carbono y 1 a 4 heteroátomos seleccionados independientemente de hasta 2 átomos de O, hasta 2 átomos de S y hasta 4 átomos de N, en el que hasta 2 miembros del anillo de carbono se seleccionan independientemente de C(=O) y C(=S), y los miembros del anillo de átomos de azufre se seleccionan independientemente de S(=O)u(=NR14)v, cada anillo o sistema de anillos sustituido o no sustituido con hasta 4 sustituyentes seleccionados independientemente de R11 en miembros del anillo de átomos de carbono y seleccionados de R13 en miembros del anillo de átomos de nitrógeno;
J es -CR2R3-, -CR2R3-CR4R5-, -NR6- o -O-;
Y1 e Y2 son cada uno independientemente O, S o NR15;
R1 es H, alquilcarbonilaquilo de C3-C8 , alquilo de C1-C6 , haloalquilo de C1-C6 , cianoalquilo de C2-C6 , cicloalquilo de C3-C6 , cicloalquilalquilo de C4-C8, alcoxialquilo de C2-C8 , haloalcoxialquilo de C2-C8 , alquilcarbonilo de C2-C8, haloalquilcarbonilo de C2-C8 , cicloalquilcarbonilo de C4-C10, alcoxicarbonilo de C2-C8 o haloalcoxicarbonilo de C2-C8 ;
R2 y R3 son cada uno independientemente H, halógeno, hidroxi, alquilo de C1-C4 , haloalquilo de C1-C4 o alcoxi de C1-C4 ; o
R2 y R3 se toman junto con el átomo de carbono al que están unidos para formar un anillo de cicloalquilo de C3-C7 ;
R4 y R5 son cada uno independientemente H, halógeno, hidroxi, alquilo de C1-C4 , haloalquilo de C1-C4 o alcoxi de C1-C4 ;
R6 es alquilo de C1-C6 , alquenilo de C2-C6 , alquinilo de C3-C6 o alcoxi de C1-C6 ; o
R1 y R6 se toman juntos como alquileno de C3-C6 o -CH2OCH2-;
R7 es H, halógeno, hidroxi, alcoxi de C1-C4 , haloalquilo de C1-C4 o alquilo de C1-C4 ;
cada R8 es independientemente ciano, hidroxi, amino, nitro, -CHO, -C(=O)OH, -C(=O)NH2 , -SO2NH2 , alquenilo de C2-C6 , alquinilo de C2-C6 , alquilcarbonilo de C2-C8 , haloalquilcarbonilo de C2-C8 , alcoxicarbonilo de C2-C8 , cicloalcoxicarbonilo de C4-C10, cicloalquilalcoxicarbonilo de C5-C12, alquilaminocarbonilo de C2-C8 , dialquilaminocarbonilo de C3-C10, alcoxi de C1-C6 , haloalcoxi de C1-C6 , alquilcarboniloxi de C2-C8 , alquiltio de C1-C6 , haloalquiltio de C1-C6 , alquilsulfinilo de C1-C6 , haloalquilsulfinilo de C1-C6 , alquilsulfonilo de C1-C6 , haloalquilsulfonilo de C1-C6 , alquilaminosulfonilo de C1-C6 , dialquilaminosulfonilo de C2-C8 , trialquilsililo de C3-C10, alquilamino de C1-C6 , dialquilamino de C2-C8 , alquilcarbonilamino de C2-C8 o alquilsulfonilamino de C1-C6;
R9 es H, hidroxi, amino, alquilo de C1-C6 , haloalquilo de C1-C6 alquenilo de C2-C6 , alquinilo de C3-C6 , alcoxialquilo de C2-C8 , haloalcoxialquilo de C2-C8 , alquiltioalquilo de C2-C8 , alquilsulfinilalquilo de C2-C8 , alquilsulfonilalquilo de C2-C8, alquilcarbonilo de C2-C8, haloalquilcarbonilo de C2-C8, cicloalquilcarbonilo de C4-C10, alcoxicarbonilo de C2-C8 , haloalcoxicarbonilo de C2-C8 , cicloalcoxicarbonilo de C4-C10, alquilaminocarbonilo de C2-C8 , dialquilaminocarbonilo de C3-C10, cicloalquilaminocarbonilo de C4-C10, alcoxi de C1-C6 , alquiltio de C1-C6, haloalquiltio de C1-C6 , cicloalquiltio de C3-C8 , alquilsulfinilo de C1-C6 , haloalquilsulfinilo de C1-C6 , cicloalquilsulfinilo de C3-C8 , alquilsulfonilo de C1-C6 , haloalquilsulfonilo de C1-C6 , cicloalquilsulfonilo de C3-C8 , alquilaminosulfonilo de C1-C6 , dialquilaminosulfonilo de C2-C8 o trialquilsililo de C3-C10, o G1;
cada R10 y R11 es independientemente halógeno, hidroxi, ciano, nitro, amino, alquilo de C1-C8 , cianoalquilo de C1-C8 , cianoalcoxi de C1-C8 , haloalquilo de C1-C8 , hidroxialquilo de C1-C8 , nitroalquilo de C1-C8 , alquenilo de C2-C8 , haloalquenilo de C2-C8 , nitroalquenilo de C2-C8 , alquinilo de C2-C8, haloalquinilo de C2-C8 , alcoxialquilo de C2-C8 , alcoxialcoxialquilo de C3-C8, haloalcoxialquilo de C2-C8 , haloalcoxihaloalcoxi de C2-C8 , cicloalquilo de C3-C6 , ciclopropilmetilo, 1 -metilciclopropilo, 2-metilciclopropilo, cicloalquilalquilo de C4-C10, halocicloalquilalquilo de C4-C10, alquilcicloalquilalquilo de C5-C12, cicloalquilalquenilo de C5-C12, cicloalquilalquinilo de C5-C12, cicloalquilo de C3-C8 , halocicloalquilo de C3-C8 , alquilcicloalquilo de C4-C10, cicloalquilcicloalquilo de C6-C12, cicloalquenilo de C3-C8 , halocicloalquenilo de C3-C8 , haloalcoxialcoxi de C2-C8, alcoxialcoxi de C2-C8 , cicloalcoxialquilo de C4-C10, alquiltioalquilo de C2-C8 , alquilsulfinilalquilo de C2-C8 , alquilsulfonilalquilo de C2-C8 , alquilamino de C2-C8, dialquilamino de C2-C8 , halodialquilamino de C2-C8 , alquilaminoalquilo de C2-C8 , haloalquilaminoalquilo de C2-C8 , cicloalquilaminoalquilo de C4-C10, dialquilaminoalquilo de C3-C10, -CHO, alquilcarbonilo de C2-C8 , haloalquilcarbonilo de C2-C8 , cicloalquilcarbonilo de C4-C10, -C(=O)OH, alcoxicarbonilo de C2-C8 , haloalcoxicarbonilo de C2-C8 , cicloalcoxicarbonilo de C4-C10, cicloalquilalcoxicarbonilo de C5-C12, -C(=O)NH2 , alquilaminocarbonilo de C2-C8, cicloalquilaminocarbonilo de C4-C10, dialquilaminocarbonilo de C3-C10, alcoxi de C1-C8 , haloalcoxi de C1-C8, alqueniloxi de C2-C8 , haloalqueniloxi de C2-C8 , alquiniloxi de C3-C8 , haloalquiniloxi de C3-C8 , cicloalcoxi de C3-C8 , halocicloalcoxi de C3-C8 , cicloalquilalcoxi de C4-C10, alquilcarbonilalcoxi de C3-C10, alquilcarboniloxi de C2-C8 , haloalquilcarboniloxi de C2-C8 , cicloalquilcarboniloxi de C4-C10, alquilsulfoniloxi de C1-C8 , haloalquilsulfoniloxi de C1-C8 , alquiltio de C1-C8 , haloalquiltio de C1-C8 , cicloalquiltio de C3-C8 , alquilsulfinilo de C1-C8 , haloalquilsulfinilo de C1-C8 , alquilsulfonilo de C1-C8 , haloalquilsulfonilo de C1-C8 , cicloalquilsulfonilo de C3-C8 , formilamino, alquilcarbonilamino de C2-C8 , haloalquilcarbonilamino de C2-C8 , cicloalquilamino de
C3-C8 , alcoxicarbonilamino de C2-C8 , alquilsulfonilamino de C1-C6 , haloalquilsulfonilamino de C1-C6 , -SF5 , -SCN, SO2NH2 , trialquilsililo de C3-C12, trialquilsililalquilo de C4-C12 o trialquilsililalcoxi de C4-C12; o G2; o R20S(=O)=N-, R20S(=O)2NR19-C(=O)- o R20(R19N=)qS(=O)p-, en los que el enlace libre que se proyecta hacia la derecha indica el punto de conexión con Q1; o
cada R12 y R13 es independientemente ciano, alquilo de C1-C3 , hidroxialquilo de C1-C8 , alquenilo de C2-C3, alquinilo de C2-C3 , cicloalquilo de C3-C6 , alcoxialquilo de C2-C3 , alcoxi de C1-C3 , alquilcarbonil alcoxicarbonilo de C2-C3, alquilaminoalquilo de C2-C3, o dialquilaminoalquilo de C3-C4 ;
cada R14 es independientemente H, ciano, alquilcarbonilo de C2-C3 o haloalquilcarbonilo de C2-C3 ;
cada R15 es independientemente H, ciano, hidroxi, CHO, alquilo de C1-C4 , haloalquilo de C1-C4 , alcoxi de C1-C4 , alquilcarbonilo de C2-C6 , haloalquilcarbonilo de C2-C6 , -(C=O)CH3 o -(C=O)CF3;
cada G1 es independientemente fenilo; o un anillo heterocíclico de 5 o 6 miembros, cada uno sustituido o sin sustituir en los miembros del anillo con hasta 5 sustituyentes seleccionados independientemente de R17;
cada G2 es independientemente fenilo, fenilmetilo (es decir, bencilo), piridinilmetilo, fenilcarbonilo (es decir, benzoilo), fenoxi, feniletinilo, fenilsulfonilo, o un anillo heterocíclico de 5 o 6 miembros, cada uno sustituido o sin sustituir en los miembros del anillo con hasta 5 sustituyentes seleccionados independientemente de R18;
cada R17 y R18 es independientemente halógeno, ciano, hidroxi, amino, nitro, -CHO, -C(=O)OH, -C(=O)NH2 , -SO2NH2 , alquilo de C1-C6 , haloalquilo de C1-C6 , alquenilo de C2-C6 , alquinilo de C2-C6 , alquilcarbonilo de C2-C8, haloalquilcarbonilo de C2-C8, alcoxicarbonilo de C2-C8 , cicloalcoxicarbonilo de C4-C10, cicloalquilalcoxicarbonilo de C5-C12, alquilaminocarbonilo de C2-C8 , dialquilaminocarbonilo de C3-C10, alcoxi de C1-C6 , haloalcoxi de C1-C6 , alquilcarboniloxi de C2-C8 , alquiltio de C1-C6 , haloalquiltio de C1-C6 , alquilsulfinilo de C1-C6 , haloalquilsulfinilo de C1-C6 , alquilsulfonilo de C1-C6 , haloalquilsulfonilo de C1-C6 , alquilaminosulfonilo de C1-C6 , dialquilaminosulfonilo de C2-C8 , trialquilsililo de C3-C10, alquilamino de C1-C6 , dialquilamino de C2-C8 , alquilcarbonilamino de C2-C8 , alquilsulfonilamino de C1-C6 , fenilo, piridinilo o tienilo;
cada R19 es independientemente H, ciano, alquilcarbonilo de C2-C3 o haloalquilcarbonilo de C2-C3 ;
cada R20 es independientemente H, alquilo de C1-C6 , cicloalquilo de C3-C8 , cicloalquilalquilo de C4-C8 , haloalquilo de C1-C6 , alquenilo de C2-C6 , alquinilo de C3-C6, alcoxialquilo de C2-C8 , haloalcoxialq C8, alquiltioalquilo de C2-C8 , alquilsulfinilalquilo de C2-C8 , alquilsulfonilalquilo de C2-C8 , alcoxi de C1-C6, o trialquilsililo de C3-C10; o G1;
cada u y v son independientemente 0, 1 o 2 en cada caso de S(=O)u(=NR14)v, con la condición de que la suma de u y v sea 0, 1 o 2; y
cada p y q son independientemente 0, 1 o 2 en cada caso de R20(R19N=)qS(=O)p-, con la condición de que la suma de p y q sea 0, 1 o 2 y cuando p sea 0, q sea distinto de 1 o 2.
Más particularmente, esta invención se refiere a un compuesto de Fórmula 1 (incluyendo todos los estereoisómeros), un W-óxido o una sal del mismo como se define en las reivindicaciones. Esta invención también se refiere a una composición herbicida que comprende un compuesto de la invención (es decir, en una cantidad eficaz como herbicida) y al menos un componente seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos. Esta invención se refiere además a un método para controlar el crecimiento de vegetación no deseada, que comprende poner en contacto la vegetación o su entorno con una cantidad eficaz como herbicida de un compuesto de la invención (por ejemplo, como una composición descrita aquí).
Esta invención también incluye una mezcla herbicida que comprende (a) un compuesto seleccionado de Fórmula 1, W-óxidos y sales del mismo, y (b) al menos un ingrediente activo adicional seleccionado de (b1) a (b16); y sales de compuestos de (b1) a (b16), como se describe a continuación y en las reivindicaciones.
DETALLES DE LA INVENCIÓN
Se pretende que las expresiones "comprende", "que comprende", "incluye", "que incluye", "tiene", "que tiene", "contiene", "que contiene", "caracterizado por" o cualquier otra variación de las mismas, como se usan en este documento, cubran una inclusión no exclusiva, sometida a cualquier limitación indicada de manera explícita. Por ejemplo, una composición, mezcla, proceso o método que comprende una lista de elementos no se limita necesariamente tan solo a esos elementos sino que puede incluir otros elementos no enumerados expresamente o intrínsecos a tal composición, mezcla, proceso o método.
La frase transicional «que consiste en» excluye cualquier elemento, paso o ingrediente no especificado. Si estuviera en la reivindicación, esta cerraría la reivindicación frente a la inclusión de materiales diferentes de los enumerados, excepción hecha de las impurezas asociadas normalmente con ellos. Cuando la frase «que consiste en» aparece en una cláusula del cuerpo de una reivindicación, y no justo después del preámbulo, solo limita el elemento expuesto en esa cláusula; no se excluyen otros elementos de la reivindicación en su conjunto.
La frase transicional «que consiste esencialmente en» se utiliza para definir una composición o método que incluye materiales, pasos, características, componentes o elementos, además de los divulgados literalmente, siempre que esos materiales, pasos, características, componentes o elementos adicionales no afecten materialmente a la(s) característica(s) básica(s) y novedosa(s) de la invención reivindicada. La expresión «que consiste esencialmente en» ocupa un intermedio entre «que comprende» y «que consiste en».
Cuando los solicitantes hayan definido una invención o una parte de la misma con un término abierto tal como "que comprende", debe entenderse fácilmente que (a menos que se indique lo contrario) la descripción debe interpretarse para describir también dicha invención utilizando las expresiones "que consiste esencialmente en” o "que consiste en".
Además, a menos que se indique expresamente lo contrario, "o" se refiere a un o inclusivo y no a un o exclusivo. Por ejemplo, una condición A o B se satisface con cualquiera de los siguientes: A es verdad (o está presente) y B es falso (o no está presente), A es falso (o no está presente) y B es verdad (o está presente) y tanto A como B son verdad (o están presentes).
Además, los artículos indefinidos "un" y "un" que preceden a un elemento o componente de la invención pretenden no ser restrictivos con respecto al número de casos (es decir, apariciones) del elemento o componente. Por lo tanto, "un" o "una" debe leerse para incluir uno o al menos uno, y la forma de la palabra en singular del elemento o componente también incluye el plural, a menos que el número obviamente tenga la intención de ser singular.
Como se menciona en la presente, el término «planta», utilizado solo o en una combinación de palabras se refiere a una planta joven que se está desarrollando partir del embrión de una semilla.
Como se menciona aquí, el término "hoja ancha", usado solo o en palabras como "maleza de hoja ancha", significa dicotiledóneas, un término usado para describir un grupo de angiospermas caracterizadas por embriones que tienen dos cotiledones.
Como se usa aquí, el término "agente alquilante" se refiere a un compuesto químico en el que un radical que contiene carbono se une a través de un átomo de carbono a un grupo saliente, tal como un haluro o un sulfonato, que se puede desplazar mediante la unión de un nucleófilo a dicho átomo de carbono. A menos que se indique lo contrario, el término "alquilante" no limita el radical que contiene carbono a alquilo.
En los enunciados anteriores, el término "alquilo", utilizado solo o en palabras compuestas tales como "alquiltio" o "haloalquilo", incluye alquilo de cadena lineal o ramificado, tal como metilo, etilo, n-propilo, /-propilo, o los diferentes isómeros de butilo, pentilo o hexilo. "Alquenilo" incluye alquenos de cadena lineal o ramificados tales como etenilo, 1-propenilo, 2-propenilo y los diferentes isómeros de butenilo, pentenilo y hexenilo. "Alquenilo" también incluye polienos tales como 1,2-propadienilo y 2,4-hexadienilo. "Alquinilo" incluye alquinos de cadena lineal o ramificados tales como etinilo, 1 -propinilo, 2-propinilo y los diferentes isómeros de butinilo, pentinilo y hexinilo. "Alquinilo" también puede incluir restos que comprenden múltiples triples enlaces tales como 2,5-hexadiinilo. "Alquileno" indica un alcanodiilo de cadena lineal o ramificada. Los ejemplos de "alquileno" incluyen CH2CH2CH2 , CH2CH(CH3), y los diferentes isómeros de butileno, pentileno y hexileno.
"Alcoxi" incluye, por ejemplo, metoxi, etoxi, n-propiloxi, isopropiloxi y los diferentes isómeros de butoxi, pentoxi y hexiloxi. «Alcoxialquilo» indica una sustitución alcoxi en un alquilo. Los ejemplos de «alcoxialquilo» incluyen CH3OCH2 , CH3OCH2CH2 , CH3CH2OCH2 , CH3CH2CH2CH2OCH2 y CH3CH2OCH2CH2. "Alcoxialcoxialquilo" indica al menos sustitución alcoxi en el resto alcoxi del resto alcoxialquilo. Los ejemplos de "alcoxialcoxialquilo" incluyen CH3OCH2OCH2-, CH3CH2O(CH3)CHOCH2- y (CH3O)2CHOCH2-. "Alcoxialcoxi" denota sustitución de alcoxi en alcoxi. Los ejemplos de alcoxialcoxi incluyen CH3CH2OCH2O, (CH3)2CHOCH2CH2O y CH3CH2CH2OCH2O. «Alqueniloxi» incluye restos alqueniloxi de cadena lineal o ramificados. Los ejemplos de "alqueniloxi" incluyen H2C=CHCH2O, (CH3)2C=CHCH2O, (CH3)CH=CHCH2O, (CH3)CH=C(CH3)CH2O y CH2=CHCH2CH2O. «Alquiniloxi» incluye restos alquiniloxi de cadena lineal o ramificados. Los ejemplos de «alquiniloxi» incluyen HCECCH2O, CH3CECCH2O y CH3CECCH2CH2O. "Alquiltio" incluye restos alquiltio ramificados o de cadena lineal tales como metiltio, etiltio y los diferentes isómeros de propiltio, butiltio, pentiltio y hexiltio. «Alquilsulfinilo» incluye ambos enantiómeros de un grupo alquilsulfinilo. Los ejemplos de «alquilsulfinilo» incluyen CH3S(O)-, CH3CH2S(O)-, CH3CH2CH2S(O)-, (CH3)2CHS(O)- y los diferentes isómeros de butilsulfinilo, pentilsulfinilo y hexilsulfinilo. "Alquilsulfonilo" indica un resto sulfonilo sustituido con un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada. Los ejemplos de «alquilsulfonilo» incluyen CH3S(O)2-, CH3CH2S(O)2-, CH3CH2CH2S(O)2-, (CH3)2CHS(O)2- y los diferentes isómeros de butilsulfonilo, pentilsulfonilo y hexilsulfonilo. «Alquiltioalquilo» indica una sustitución alquiltio en un alquilo. Los ejemplos de «alquiltioalquilo» incluyen CH3SCH2 , CH3SCH2CH2 , CH3CH2SCH2 , CH3CH2CH2CH2SCH2 y CH3CH2SCH2CH2. "Alquilsulfonilalquilo" indica sustitución de alquilsulfonilo en alquilo. Los ejemplos de "alquilsulfonilalquilo" incluyen CH3S(=O)CH2, CH3S(=O)CH2CH2 , CH3CH2S(=O)CH2 y CH3CH2S(=O)CH2CH2. "Alquilsulfonilalquilo" indica sustitución de alquilsulfonilo en alquilo. Los ejemplos de "alquilsulfonilalquilo" incluyen CH3S(=O)2CH2 , CH3S(=O)2CH2CH2 , CH3CH2S(=O)2CH2 y CH3CH2S(=O)2CH2CH2. Los ejemplos de "alquilsulfoniloxi" incluyen CH3S(O)2O-, CH3CH2S(O)2O- y CH3CH2CH2S(O)2O-. "Alquilamino", "dialquilamino", "halodialquilamino" y similares, se definen de manera análoga a los ejemplos anteriores. Los ejemplos de "alquilsulfonilamino" incluyen CH3S(=O)NH- y CH2CH2CH2S(=O)NH-. Los ejemplos de "alquilaminoalquilo" incluyen CH3 NHCH2-, (CH3)2CHNHCH2- y CH3NHCH(CH3)-. Los ejemplos de "dialquilaminoalquilo" incluyen (CH3)2NCH2-, (CH3)2NC(CH3)H-y (CH3)(CH3)NCH2-. Los ejemplos de "alquilaminocarbonilo" incluyen (CH3)NHC(O)- y (CH3CH2)NHC(O)-. Un ejemplo de "dialquilaminocarbonilo" es (CH3)2 NC(O)-. Un ejemplo de "alquilaminosulfonilo" es (CH3)NHS(O)2-, y un ejemplo de "dialquilaminosulfonilo" es (CH3)2 NS(O)2-. El término alquilcarbonilamino indica un resto alquilo de cadena lineal o ramificado unido al resto C(=O) del grupo carbonilamino. Los ejemplos de "alquilcarbonilamino" incluyen CH3C(=O)NH- y CH3CH2C(=O)NH-. El término "alcoxicarbonilamino" indica un resto alcoxi de cadena lineal o ramificado unido al resto C(=O) del grupo carbonilamino. Los ejemplos de "alcoxicarbonilamino" incluyen CH3OC(=O)NH- y CH3CH2OC(=O)NH-.
"Cicloalquilo" incluye, por ejemplo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo y ciclohexilo. El término "alquilcicloalquilo" denota sustitución de alquilo en un resto cicloalquilo, e incluye, por ejemplo, etilciclopropilo, /'-propilciclobutilo, 3-metilciclopentilo y 4-metilciclohexilo. El término «cicloalquilalquilo» indica una sustitución cicloalquilo en un resto alquilo. Los ejemplos de «cicloalquilo» incluyen ciclopropilmetilo, ciclopentiletilo y otros restos cicloalquilo unidos a grupos alquilo de cadena lineal o ramificados. Los ejemplos del término "alquilcicloalquilalquilo" incluyen 1-metilciclopropilmetilo y 2-metilciclopentiletilo. El término "cicloalquilalquenilo" indica cicloalquilo unido a un resto alquenilo. El término "cicloalquilcicloalquilo" indica la sustitución de cicloalquilo en un resto cicloalquilo por un enlace sencillo. El término "cicloalquilalquinilo" indica cicloalquilo unido a un resto alquinilo. El término "cicloalquilamino" indica cicloalquilo unido a un resto amino. El término "cicloalquilaminocarbonilo" indica cicloalquilo unido a un resto aminocarbonilo. El término "cicloalquilaminoalquilo" indica cicloalquilo unido a un resto aminoalquilo. El término "cicloalquilcarbonilo" indica cicloalquilo unido a un resto carbonilo. El término "cicloalquilcarbonilalquilo" indica cicloalquilo unido a un resto carbonilalquilo. El término "cicloalquilcarboniloxi" indica cicloalquilo unido al átomo de carbono de un resto carboniloxi. El término «cicloalcoxi» indica cicloalquilo unido a través de un átomo de oxígeno tal como ciclopentiloxi y ciclohexiloxi. El término "cicloalcoxialquilo" indica cicloalcoxi unido a través de un resto alquilo. Los términos "cicloalquiltio", "cicloalquilsulfinilo" y "cicloalquilsulfonilo" indican cicloalquilo enlazado a través de un resto azufre, sulfinilo o sulfonilo, respectivamente.
El término "cicloalcoxicarbonilo" indica cicloalcoxi enlazado a través de un resto carbonilo. Cicloalquilalcoxi indica cicloalquilalquilo unido a través de un átomo de oxígeno unido a la cadena de alquilo. Los ejemplos de "cicloalquilalcoxi" incluyen ciclopropilmetoxi, ciclopentiletoxi, y otros restos cicloalquilo unidos a grupos alcoxi de cadena lineal o ramificada. "Cicloalquenilo" incluye grupos como ciclopentenilo y ciclohexenilo, así como grupos con más de un doble enlace como 1,3- y 1,4-ciclohexadienilo. El término "halocicloalquenilo" indica sustitución de halógeno en el resto cicloalquenilo.
El término "halógeno", ya sea solo o en palabras compuestas tales como "haloalquilo", o cuando se utiliza en descripciones tales como "alquilo sustituido con halógeno" incluye flúor, cloro, bromo o yodo. Además, cuando se usa en palabras compuestas tal como "haloalquilo", o cuando se usa en descripciones tal como "alquilo sustituido con halógeno", dicho alquilo puede estar parcial o totalmente sustituido con átomos de halógeno, que pueden ser iguales o diferentes. Los ejemplos de «haloalquilo» o «alquilo sustituido con halógeno» incluyen F3C, ClCH2 , CF3CH2 y CF3CCL. Los términos "halocicloalquilo", "halocicloalquilalquilo", "halocicloalcoxi", "haloalcoxi", "haloalcoxialcoxi", "haloalquiltio", "haloalquilsulfinilo", "haloalquilsulfonilo", "haloalquenilo", "haloalquinilo", "haloalqueniloxi", "haloalquenilalquilo", "haloalquilcarbonilo", "haloalquilcarbonilamino", "haloalquilsulfonilamino", "haloalcoxihaloalcoxi", "haloalquilsulfoniloxi", "haloalquiniloxi", "haloalcoxialquilo", "haloalquilcarboniloxi", "haloalquilaminoalquilo" y similares, se definen de manera análoga al término "haloalquilo". Los ejemplos de "haloalcoxi" incluyen CF3O-, CCl3CH2O-, HCF2CH2CH2O- y CF3CH2O-. Los ejemplos de "haloalquiltio" incluyen CCl3S-, CF3S-, CCl3CH2S- y ClCH2CH2CH2S-. Los ejemplos de «haloalquilsulfinilo» incluyen CF3S(O)-, CChS(O)-, CF3CH2S(O)- y CF3CF2S(O)-. Los ejemplos de «haloalquilsulfonilo» incluyen CF3S(O)2-, CCl3S(O)2-, CF3CH2S(O)2- y CF3CF2S(O)2-. Los ejemplos de "haloalquilsulfoniloxi" incluyen CHCÍ2S(O)2O-, CH2ClCH2S(O)2O- y CH3CHClCH2S(O)2O-. Los ejemplos de «haloalquenilo» incluyen (Cl)2C=CHCH2- y CF3CH2CH=CHCH2-. Los ejemplos de «haloalqueniloxi» incluyen (Cl)2C=CHCH2O- y CF3CH2CH=CHCH2O-. Los ejemplos de «haloalquinilo» incluyen HCeCc HCÍ-, CF3CEC-, Cc LCeC- y FCH2CECCH2-. Los ejemplos de "haloalquiniloxi" incluyen h CeCCHCÍO-, CCLCeC- y FCH2CECCH2O-. Los ejemplos de «haloalcoxialquilo» incluyen CF3OCH2-, ClCH2CH2OCH2CH2-, Cl3CCH2OCH2- así como también derivados alquílicos ramificados. Los ejemplos de "haloalcoxicarbonilo" incluyen CF3OC(O)-, ClCH2CH2OCH2CH2-, Cl3CCH2OCH2OC(O)- así como también derivados alquílicos ramificados.
"Alquilcarbonilo" indica un resto alquilo de cadena lineal o ramificado unido a un resto C(=O). "Alcoxicarbonilo" indica un resto alcoxi de cadena lineal o ramificado unido a un resto C(=O). Los ejemplos de «alquilcarbonilo» incluyen CH3C(=O)-, CH3CH2CH2C(=O)- y (CH3)2CHC(=O)-. Los ejemplos de «alcoxicarbonilo» incluyen CH3OC(=O)-, CH3CH2OC(=O)-, CH3CH2CH2OC(=O)-, (CH3)2CHOC(=O)- y los diferentes isómeros de butoxi- o pentoxicarbonilo. "Cicloalquilalcoxicarbonilo" indica restos cicloalquilalquilo unidos a un átomo de oxígeno del resto alcoxicarbonilo. Los ejemplos de "cicloalquilalcoxicarbonilo" incluyen ciclopropil-CH2OC(=O)-, ciclopropil-CH(CH3)OC(=O)- y ciclopentil-CH2OC(=O)-. Alquilcarbonilalquilo indica un grupo alquilo de cadena lineal o de cadena ramificada unido al átomo de carbono de un resto carbonilalquilo. Los ejemplos de "alquilcarbonilalquilo" incluyen (CH3)C(=O)CH2- y (CH3CH2)C(=O)CH2-. Alquilcarboniloxi indica un grupo alquilo de cadena lineal o de cadena ramificada unido al átomo de carbono de un resto carboniloxi. Los ejemplos de "alquilcarboniloxi" incluyen (CH3)C(=O)O- y (CH3CH2)C(=O)O-.
El término "dialquilfosforilo" se refiere a un derivado de óxido de fosfina. Los ejemplos de "dialquilfosforilo" incluyen -P(=O)(CH3)2 y -P(=O)(CH2CH3)2-. El término "haloalquilfosforilo" se refiere a un derivado de óxido de fosfina halogenado. Los ejemplos de "haloalquilfosforo" incluyen P(=O)(CH2Cl)2 y -P(=O)(CH2CH2Br)2 y -P(=O)(CH2CH2CH2CF2)2. El término "cicloalquilfosforilo" se refiere a un derivado de óxido de cicloalquilfosfina. Los ejemplos de "cicloalquilfosforilo" incluyen -P(=O)(c-Pr)2 y -P(=O)(c-hex)2. El término "dialcoxifosforilo" se refiere a un derivado del ácido fosfónico. Los ejemplos de "dialcoxifosforilo" incluyen -P(=O)(OCH3)2 y -P(=O)(OCH2CH3)2. El término "dicicloalquilalcoxifosforilo" se refiere a un derivado del ácido fosfónico. Los ejemplos de "dicicloalquilalcoxifosforilo" incluyen -P(=O)(O-c-Pr)2 y -P(=O)(O-c-Bu)2. Los ejemplos de bis(alquilamino)fosforilo incluyen -P(=O)(NHCH3)2 y -P(=O)(NHCH2CH3)2. Los ejemplos de bis(dialquilamino)fosforilo incluyen -P(=O)(N(CH3)2)2, y -P(=O)(N(CH2CH2CH3)2)2
El término "cianoalquilo" o "cianoalcoxi" significa un grupo ciano unido a través de un resto alquilo o alcoxi, respectivamente. El carbono en el grupo ciano no está incluido en el número total de átomos de carbono para este término. El término "nitroalquilo" o "nitroalquenilo" representa un grupo nitro unido a través de un resto alquilo o alquenilo, respectivamente. El término "hidroxialquilo" significa un grupo hidroxilo unido a través de un resto alquilo. El término "trialquilsililo" significa tres grupos alquilo unidos a través de silicio. El término "trialquilsililalquilo" significa tres grupos alquilo unidos a través de un resto sililalquilo. El término "trialquilsililalcoxi" significa tres grupos alquilo unidos a través de un resto sililalcoxi.
El número total de átomos de carbono en un grupo sustituyente está indicado por el prefijo "Ci-Cj", en el que i y j son números del 1 al 24. Por ejemplo, alquil Ci-C4sulfonilo designa metilsulfonilo a butilsulfonilo; alcoxialquilo C2 designa CH3OCH2-; alcosialquilo C3 designa, por ejemplo, CH3CH(OCH3)-, CH3OCH2CH2- o CH3CH2OCH2-; y alcoxialquilo C4 designa los diversos isómeros de un grupo alquilo sustituido con un grupo alcoxi que contiene un total de cuatro átomos de carbono, incluyendo los ejemplo CH3CH2CH2OCH2- y CH3CH2OCH2CH2-.
Cuando un compuesto se sustituye con un sustituyente que lleva un subíndice que indica que el número de dichos sustituyentes puede exceder de 1, dichos sustituyentes (cuando exceden de 1) se seleccionan independientemente del grupo de sustituyentes definidos, por ejemplo, (R7)n, n es 1,2, 3, 4 o 5). Cuando un grupo contiene un sustituyente que puede ser hidrógeno, por ejemplo R2 o R3, entonces, cuando este sustituyente se toma como hidrógeno, se reconoce que esto es equivalente a que dicho grupo no esté sustituido. Cuando se muestra que un grupo de variables se une opcionalmente a una posición, por ejemplo (R7)n en el que n puede ser 0, entonces el hidrógeno puede estar en la posición incluso si no se indica en la definición de grupo variable. Cuando se afirma que una o más posiciones en un grupo están "no sustituidas" o "insustituidas", entonces los átomos de hidrógeno se unen para tomar cualquier valencia libre.
La expresión "totalmente saturado" en relación con un anillo de átomos significa que los enlaces entre los átomos del anillo son todos simples. La expresión "totalmente insaturado" en relación con un anillo significa que los enlaces entre los átomos del anillo son enlaces simples o dobles según la teoría del enlace de valencia, y, además, los enlaces entre los átomos del anillo incluyen tantos enlaces dobles como sea posible sin que los enlaces dobles sean acumulativos (es decir, no C=C=C, N=C=C, etc.). El término "parcialmente insaturado" en relación con un anillo denota un anillo que comprende al menos un miembro del anillo unido a un miembro del anillo adyacente a través de un doble enlace y que, conceptualmente, aloja potencialmente varios enlaces dobles no acumulados a través de miembros del anillo adyacentes (es decir, en su contraparte completamente insaturada) mayor que el número de dobles enlaces presentes (es decir, en su forma parcialmente insaturada). Cuando un anillo completamente insaturado satisface la regla de Hückel, también puede describirse como aromático.
A menos que se indique lo contrario, un "anillo" o "sistema de anillos" como componente de Formula 1 (por ejemplo, sustituyente Q1) es carbocíclico o heterocíclico. El término "sistema de anillos" denota dos o más anillos condensados. Los términos "sistema de anillos bicíclicos" y "sistema de anillos bicíclicos condensados" denotan un sistema de anillos que consiste en dos anillos condensados, en el que cualquiera de los anillos puede estar saturado, parcialmente insaturado, o completamente insaturado, a menos que se indique lo contrario. El término "sistema de anillo heterobicíclico condensado" indica un sistema de anillo bicíclico condensado en el que al menos un átomo del anillo no es carbono. El término "miembro del anillo" se refiere a un átomo u otro resto (por ejemplo, C(=O), C(=S), S(=O) o S(=O)2) que forma el esqueleto de un anillo o sistema de anillos.
Los términos "anillo carbocíclico", "carbociclo" o "sistema de anillos carbocíclicos" indican un anillo o sistema de anillos en el que los átomos que forman el esqueleto del anillo se seleccionan solo de carbono. A menos que se indique otra cosa, un anillo carbocíclico puede ser un anillo saturado, parcialmente insaturado o totalmente insaturado. Cuando un anillo carbocíclico totalmente insaturado satisface la regla de Hückel, entonces también se denomina ese anillo un «anillo aromático». «Carbociclo saturado» se refiere a un anillo que tiene una cadena principal constituida por átomos de carbono unidos entre sí mediante enlaces sencillos; a menos que se especifique otra cosa, las valencias restantes de los carbonos están ocupados por átomos de hidrógeno.
Los términos "anillo heterocíclico", "heterociclo" o "sistema de anillo heterocíclico" indican un anillo o sistema de anillos en el que al menos un átomo que forma la estructura del anillo no es carbono, por ejemplo nitrógeno, oxígeno o azufre. Normalmente, un anillo heterocíclico contiene no más de 5 nitrógenos, no más de 2 oxígenos y no más de 2 azufres. A menos que se indique otra cosa, un anillo heterocíclico puede ser un anillo saturado, parcialmente insaturado o totalmente insaturado. Cuando un anillo heterocíclico totalmente insaturado satisface la regla de Hückel, entonces también se denomina ese anillo un «anillo heteroaromático» o «anillo heterocíclico aromático». A menos que se indique lo contrario, los anillos heterocíclicos y los sistemas de anillos se pueden unir a través de cualquier carbono o nitrógeno disponible reemplazando un hidrógeno en dicho carbono o nitrógeno.
«Aromático» indica que cada uno de los átomos anulares está esencialmente en el mismo plano y tiene un orbital p perpendicular al plano del anillo, y que (4n 2) n electrones, donde n es un número entero positivo, se asocian con el anillo para cumplir la regla de Hückel. El término "anillo o sistema de anillos aromático" indica un anillo o sistema de anillos carbocíclico o heterocíclico en el que el anillo o al menos un anillo del sistema de anillos es aromático. El término "anillo aromático o sistema de anillos" también se denomina "arilo". El término "sistema de anillo heterocíclico aromático" indica un sistema de anillo heterocíclico en el que al menos un anillo del sistema de anillo es aromático. El término "sistema de anillo no aromático" indica un sistema de anillo carbocíclico o heterocíclico que puede estar totalmente saturado, así como parcial o totalmente insaturado, siempre que ninguno de los anillos del sistema de anillo sea aromático. El término "sistema de anillos carbocíclicos no aromáticos" describe un sistema de anillos carbocíclicos en el que ningún anillo del sistema de anillos es aromático. El término "sistema de anillo heterocíclico no aromático" indica un sistema de anillo heterocíclico en el que ningún anillo en el sistema de anillo es aromático.
El término "sustituido o no sustituido" u "opcionalmente sustituido" en relación con los anillos heterocíclicos se refiere a grupos que no están sustituidos o tienen al menos un sustituyente distinto del hidrógeno que no extingue la actividad biológica que posee el análogo no sustituido. Como se usa aquí, se aplicarán las siguientes definiciones a menos que se indique lo contrario. El término "sustituido o no sustituido" se usa indistintamente con la frase "opcionalmente sustituido" o con el término "(no) sustituido". A menos que se indique lo contrario, un grupo opcionalmente sustituido puede tener un sustituyente en cada posición sustituible del grupo, y cada sustitución es independiente de la otra.
Cuando Q1 o Q2 es un sistema de anillo heterocíclico de 5 o 6 miembros, puede estar unido al resto de la Fórmula 1 a través de cualquier átomo de carbono o nitrógeno disponible en el anillo, a menos que se indique lo contrario. Como se señaló anteriormente, Q1 y Q2 pueden ser (entre otros) fenilo opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados de un grupo de sustituyentes como se define en el Sumario de la invención. Un ejemplo de fenilo opcionalmente sustituido con uno a cinco sustituyentes es el anillo ilustrado como U-1 en la Presentación 1, en el que, por ejemplo Rv es R10 como se define en el Sumario de la invención para Q1, o Rv es R11 como se define en el Sumario de la invención para Q2, y r es un número entero (de 0 a 5).
Como se señaló anteriormente, Q1 y Q2 pueden ser (entre otros) un anillo heterocíclico insaturado de 5 o 6 miembros, sustituido o no sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados de un grupo de sustituyentes como se define en el Sumario de la invención. Los ejemplos de un anillo heterocíclico aromático insaturado de 5 o 6 miembros sustituido o no sustituido con uno o más sustituyentes incluyen los anillos U-2 a U-61 ilustrados en la Presentación 1, en los que Rv es cualquier sustituyente como se define en el Sumario de la invención para Q1 y Q2, y r es un número entero de 0 a 4, limitado por el número de posiciones disponibles en cada grupo U. Como U-29, U-30, U-36, U-37, U-38, U-39, U-40, U-41, U-42 y U-43 solo tienen una plaza disponible, para estos grupos U r está limitado a los números enteros 0 o 1, y siendo r 0 significa que el grupo U no está sustituido y que hay un hidrógeno presente en la posición indicada por (Rv)r.
Presentación 1
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4 (RV)r
X N
U- J 61
Tenga en cuenta que cuando Q1 or Q2 es un anillo heterocíclico no aromático saturado o insaturado de 5 o 6 miembros opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados del grupo de sustituyentes como se define en el Sumario de la invención para Q1 or Q2, uno o dos miembros del anillo de carbono del heterociclo pueden estar opcionalmente en la forma oxidada de un resto carbonilo.
Ejemplos de un anillo heterocíclico insaturado no aromático o saturado de 5 o 6 miembros que contiene miembros seleccionados de hasta dos átomos de O y hasta dos átomos de S, y opcionalmente sustituidos en los miembros del anillo de átomos de carbono con hasta cinco sustituyentes como se define en el Sumario de la invención, incluyen los anillos G-1 a G-35 como se ilustra en la Presentación 2. Tenga en cuenta que cuando el punto de unión en el grupo G se ilustra como flotante, el grupo G se puede unir al resto de la Fórmula 1 a través de cualquier carbono o nitrógeno disponible del grupo G por reemplazo de un átomo de hidrógeno. Los sustituyentes opcionales correspondientes a Rv se puede unir a cualquier carbono o nitrógeno disponible reemplazando un átomo de hidrógeno. Para estos anillos G, r suele ser un número entero de 0 a 4, limitado por el número de posiciones disponibles en cada grupo G.
Tenga en cuenta que cuando Q1 o Q2 comprende un anillo seleccionado de G-28 a G-35, G2 se selecciona de O, S o N. Tenga en cuenta que cuando G2 es N, el átomo de nitrógeno puede completar su valencia por sustitución con H o con los sustituyentes correspondientes a Rv como se define en el Sumario de la invención para Q1 o Q2 (es decir, R10 o R11 en átomos de carbono, y R12 o R13 en átomos de nitrógeno).
Presentación 2
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G-31 G-32 G-33 G-34 G-35
Como se señaló anteriormente, Q1 o Q2 puede ser (entre otros) un sistema de anillo bicíclico condensado de 8, 9 o 10 miembros opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados de un grupo de sustituyentes como se define en el Sumario de la invención (es decir, R10 o R11 en átomos de carbono, y R12 o R13 en átomos de nitrógeno). Los ejemplos de sistemas de anillos bicíclicos condensados de 8, 9 o 10 miembros opcionalmente sustituidos con uno o más sustituyentes incluyen los anillos U-81 a U-123 ilustrados en la Presentación 3, en los que Rv es cualquier sustituyente como se define en el Sumario de la invención para Q1 o Q2 (es decir, R10 o R11 en átomos de carbono, y R12 o R13 en átomos de nitrógeno), y r suele ser un número entero de 0 a 5.
Presentación 3
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Aunque los grupos Rv se muestran en las estructuras U-1 a U-123, se observa que no es necesario que estén presentes, ya que son sustituyentes opcionales. Cabe señalar que, si Rv es H cuando está unido a un átomo, es lo mismo que si dicho átomo no estuviera sustituido. Los átomos de nitrógeno que requieren sustitución para llenar su valencia están sustituidos con H o Rv. Cabe señalar que cuando el punto de unión entre (Rv)r y el grupo U se ilustra como flotante, (Rv)r puede estar unido a cualquier átomo de carbono o átomo de nitrógeno disponible del grupo U. Cabe señalar que cuando el punto de unión en el grupo U se ilustra como flotante, el grupo U puede estar unido al resto de Fórmula 1 a través de cualquier carbono o nitrógeno disponible del grupo U por sustitución de un átomo de hidrógeno. Tenga en cuenta que algunos grupos U solo se pueden sustituir con menos de 4 grupos Rv (por ejemplo, U-2 a U-5, U-7 a U-48, y U-52 a U-61).
Se conoce en la técnica una amplia variedad de métodos sintéticos para permitir la preparación de anillos y sistemas de anillos heterocíclicos aromáticos y no aromáticos; para revisiones extensas, véase el conjunto de ocho volúmenes de Comprehensive Heterocyclic Chemistry, A. R. Katritzky and C. W. Rees editors-in-chief, Pergamon Press, Oxford, 1984, y el conjunto de doce volúmenes de Comprehensive Heterocyclic Chemistry II, A. R. Katritzky, C. W. Rees and E. F. V. Scriven editors-in-chief, Pergamon Press, Oxford, 1996.
Los compuestos de la presente invención pueden existir como uno o más estereoisómeros. Los diversos estereoisómeros incluyen enantiómeros, diastereómeros, atropisómeros e isómeros geométricos. Los estereoisómeros son isómeros de constitución idéntica pero que difieren en la disposición de sus átomos en el espacio, e incluyen enantiómeros, diastereómeros, isómeros cis-trans (también conocidos como isómeros geométricos) y atropisómeros. Los atropisómeros resultan de la rotación restringida alrededor de enlaces sencillos, donde la barrera rotacional es lo suficientemente alta como para permitir el aislamiento de las especies isoméricas. Un experto en la técnica apreciará que un estereoisómero puede ser más activo y/o puede exhibir efectos beneficiosos cuando se enriquece con respecto a los otros estereoisómeros, o cuando se separa de los otros estereoisómeros. Además, el experto sabe cómo separar, enriquecer y/o preparar de manera selectiva dichos estereoisómeros. Los compuestos de la invención se pueden presentar como una mezcla de estereoisómeros, estereoisómeros individuales o como una forma con actividad óptica. Particularmente cuando R4 y R5 son cada uno H, los sustituyentes C(O)N(Q2)(R9) y Q1 suelen estar en su mayoría en la configuración trans preferida termodinámicamente en el anillo de pirrolidinona.
Por ejemplo, como se muestra a continuación, el resto C(O)N(Q2)(R9) (es decir, un compuesto de Fórmula 1 en el que tanto Y1 como Y2 son O; R1 es H; y J es -CR2R3- , y R2 y R3 son ambos H) enlazado al carbono en la posición 3 del anillo y Q1 enlazado al carbono en la posición 4 del anillo se encuentran generalmente en la configuración trans. Estos dos átomos de carbono poseen un centro quiral. El par de enantiómeros más predominante se representa como Fórmula 1' y Fórmula 1”. Si bien esta invención se refiere a todos los estereoisómeros, el enantiómero preferido para la operabilidad biológica se identifica como Fórmula 1'. Para una discusión completa de todos los aspectos del estereoisomerismo, véase Ernest L. Eliel y Samuel H. Wilen, Stereochemistry of Organic Compounds, John Wiley & Sons, 1994.
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El experto en la técnica también reconocerá que el átomo de carbono en la posición 5 del anillo de pirrolidinona (es decir, cuando J es -CR2R3-, el átomo de carbono al que están enlazados tanto R2 como R3) también contiene un estereocentro indicado por un (*) como se muestra en la Fórmula 1'''. Esta invención se refiere a todos los estereoisómeros, y por lo tanto, cuando R2 o R3 son distintos del mismo sustituyente, entonces es posible una mezcla de diastereoisómeros.
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Las representaciones moleculares dibujadas aquí siguen convenciones estándar para representar la estereoquímica. Para indicar estereoconfiguración, los enlaces que se elevan desde el plano del dibujo y hacia el espectador se indican mediante cuñas sólidas en las que el extremo ancho de la cuña se une al átomo que se eleva desde el plano del dibujo hacia el espectador. Los enlaces que van por debajo del plano del dibujo y se alejan del observador se indican mediante cuñas discontinuas en las que el extremo estrecho de la cuña está unido al átomo más cercano al observador. Las líneas de ancho constante indican enlaces con una dirección opuesta o neutra en relación con los enlaces que se muestran con cuñas sólidas o discontinuas; las líneas de ancho constante también representan enlaces en moléculas o partes de moléculas en las que no se pretende especificar ninguna estereoconfiguración particular.
Esta invención también comprende mezclas racémicas, por ejemplo cantidades iguales de los enantiómeros de Fórmulas 1' y 1" (y opcionalmente 1™). Además, esta invención incluye compuestos que están enriquecidos en comparación con la mezcla racémica en un enantiómero de Fórmula 1. También se incluyen los enantiómeros esencialmente puros de los compuestos de Fórmula 1, por ejemplo Fórmula 1' y Fórmula 1".
Cuando se enriquece enantioméricamente, un enantiómero está presente en mayor cantidad que el otro, y el grado de enriquecimiento se puede definir mediante una expresión de exceso enantiomérico ("ee"), que se define como (2x-1)^100%, en la que x es la fracción molar del enantiómero dominante en la mezcla (por ejemplo, un ee del 20% corresponde a una proporción de enantiómeros de 60:40).
Preferiblemente, las composiciones de esta invención tienen al menos un 50% de exceso enantiomérico; más preferiblemente al menos un 75% de exceso enantiomérico; aún más preferiblemente al menos un 90% de exceso enantiomérico; y lo más preferible al menos un exceso enantiomérico del 94% del isómero más activo. De particular interés son las realizaciones enantioméricamente puras del isómero más activo.
Los compuestos de Fórmula 1 pueden comprender centros quirales adicionales. Por ejemplo, los sustituyentes y otros constituyentes moleculares tal como RA (es decir, como un sustituyente en L-1) pueden contener centros quirales. Esta invención comprende mezclas racémicas así como estereoconfiguraciones enriquecidas y esencialmente puras en estos centros quirales adicionales.
Los compuestos de esta invención pueden existir como uno o más isómeros conformacionales debido a la rotación restringida alrededor del enlace amida (por ejemplo, C(O)N(Q2)(R9)) en Fórmula 1. La invención comprende mezclas de isómeros conformationales. Además, esta invención incluye compuestos que están enriquecidos en un confórmero respecto a los otros.
Cuando se enriquece enantioméricamente, un enantiómero está presente en mayor cantidad que el otro, y el grado de enriquecimiento se puede definir mediante una expresión de relación enantiomérica (ER) expresada como el % de área relativa de los dos enantiómeros determinada por cromatografía de líquidos de alta resolución quiral.
Preferiblemente, las composiciones de esta invención tienen al menos un 50 % de ER; más preferiblemente al menos un 75% ER; aún más preferiblemente al menos un 90% de ER; y lo más preferibleal menos un 94% de ER del isómero más activo. De particular interés son las realizaciones enantioméricamente puras del isómero más activo.
Los compuestos de Fórmula 1 pueden comprender centros quirales adicionales. Por ejemplo, los sustituyentes y otros constituyentes moleculares tales como R2, R3 y R6 pueden contener centros quirales. Esta invención comprende mezclas racémicas así como estereoconfiguraciones enriquecidas y esencialmente puras en estos centros quirales adicionales.
Los compuestos de Fórmula 1 normalmente existen en más de una forma, y por lo tanto la Fórmula 1 incluye todas las formas cristalinas y no cristalinas de los compuestos que representan. Las formas no cristalinas incluyen formas de realización que son sólidas tales como ceras y gomas, así como también formas de realización que son líquidas tales como soluciones y masas fundidas. Las formas cristalinas incluyen formas de realización que representan esencialmente un único tipo de cristal y formas de realización que representan una mezcla de polimorfos (es decir, diferentes tipos cristalinos). El término "polimorfo" se refiere a una forma cristalina particular de un compuesto químico que puede cristalizar en diferentes formas cristalinas, teniendo estas formas diferentes disposiciones y/o conformaciones de las moléculas en la red cristalina. Aunque los polimorfos pueden tener la misma composición química, también pueden diferir en su composición debido a la presencia o ausencia de agua u otras moléculas cocristalizadas, que pueden unirse con interacciones débiles o fuertes a la red. Los polimorfos pueden diferir en propiedades químicas, físicas y biológicas tales como la forma del cristal, densidad, dureza, color, estabilidad química, punto de fusión, higroscopicidad, suspensibilidad, tasa de disolución y disponibilidad biológica. Un experto en la técnica apreciará que un polimorfo de un compuesto de Fórmula 1 puede mostrar efectos beneficiosos (por ejemplo, ser adecuado para la preparación de formulaciones útiles, mejor rendimiento biológico) respecto a otro polimorfo o una mezcla de polimorfos del mismo compuesto de Fórmula 1. La preparación y el aislamiento de un polimorfo particular de un compuesto de Fórmula 1 se puede conseguir mediante métodos conocidos por los expertos en la técnica incluida, por ejemplo, la cristalización utilizando disolventes y temperaturas seleccionados. Para un análisis exhaustivo del polimorfismo, véase R. Hilfiker, Ed., Polymorphism in the Pharmaceutical Industry, Wiley-VCH, Weinheim, 2006.
Un experto en la técnica apreciará que no todos los heterociclos que contienen nitrógeno pueden formar N-óxidos, ya que el nitrógeno requiere un par no enlazado disponible para la oxidación al óxido; un experto en la técnica reconocerá los heterociclos que contienen nitrógeno que pueden formar N-óxidos. Un experto en la técnica también reconocerá que las aminas terciarias pueden formar N-óxidos. Un experto en la técnica conoce muy bien los métodos sintéticos para la preparación de N-óxidos de heterociclos y aminas terciarias y estos incluyen la oxidación de heterociclos y aminas terciarias con peroxiácidos tales como ácido peracético y m-cloroperbenzoico (MCPBA), peróxido de hidrógeno, hidroperóxidos de alquilo tales como hidroperóxido de f-butilo, perborato de sodio y dioxiranos tales como dimetildioxirano. Estos métodos para la preparación de N-óxidos se han descrito y revisado ampliamente en la bibliografía, véase, por ejemplo: T. L. Gilchrist en Comprehensive Organic Synthesis, tomo 7, páginas 748-750, S. V. Ley, Ed., Pergamon Press; M. Tisler y B. Stanovnik en Comprehensive Heterocyclic Chemistry, tomo 3, páginas 18­ 20, A. J. Boulton y A. McKillop, Eds., Pergamon Press; M. R. Grimmett y B. R. T. Keene en Advances in Heterocyclic Chemistry, tomo 43, páginas 149-161, A. R. Katritzky, Ed., Academic Press; M. Tisler y B. Stanovnik en Advances in Heterocyclic Chemistry, tomo 9, páginas 285-291, A. R. Katritzky y A. J. Boulton, Eds., Academic Press; y G. W. H. Cheeseman y E. S. G. Werstiuk en Advances in Heterocyclic Chemistry, tomo 22, páginas 390-392, A. R. Katritzky y A. J. Boulton, Eds., Academic Press.
Un experto en la técnica reconoce que, debido a que en el entorno y en condiciones fisiológicas las sales de los compuestos químicos están en equilibrio con sus correspondientes formas no salinas, las sales comparten la utilidad biológica de las formas no salinas. Así, una amplia variedad de sales de un compuesto de Fórmula 1 son útiles para el control de la vegetación no deseada (es decir, son adecuados agrícolamente). Las sales de un compuesto de Fórmula 1 incluyen sales de adición de ácidos con ácidos inorgánicos u orgánicos tales como los ácidos bromhídrico, clorhídrico, nítrico, fosfórico, sulfúrico, acético, butírico, fumárico, láctico, maleico, malónico, oxálico, propiónico, salicílico, tartárico, 4-toluenosulfónico, o valérico. Cuando un compuesto de Fórmula 1 contiene un resto ácido tal como un ácido carboxílico o fenol, las sales también incluyen las formadas con bases orgánicas o inorgánicas tales como piridina, trietilamina o amoniaco, o amidas, hidruros, hidróxidos o carbonatos de sodio, potasio, litio, calcio, magnesio o bario. Por consiguiente, la presente invención comprende compuestos seleccionados de Fórmula 1, estereoisómeros, W-óxidos y sales agrícolamente adecuadas de los mismos.
Las realizaciones de la presente invención como se describe en el Sumario de la invención incluyen en las que la Fórmula 1 como se usa en las siguientes Realizaciones incluye W-óxidos y sales de estos:
Realización 1. Un compuesto de Fórmula 1, incluyendo todos los estereoisómeros, W-óxidos, y sales de los mismos, composiciones agrícolas que los contienen y su uso como herbicidas tal como se describe en el Sumario de la invención.
Realización 6. Un compuesto de la Realización 1 en el que RA es alquilo de C1-C7 , haloalquilo de C1-C7 , cicloalquilo de C3-C9 , alcoxi de C1-C7 o haloalcoxi de C1-C7 , cicloalcoxi de C3-C9 , cada uno sustituido o no sustituido con hasta 2 sustituyentes seleccionados independientemente de R8 o G1; o RA es G1.
Realización 7. Un compuesto de la Realización 6 en el que RA es alquilo de C1-C7 , haloalquilo de C1-C7 , alcoxi de C1-C7 o haloalcoxi de C1-C7 , cada uno sustituido o no sustituido con hasta 2 sustituyentes seleccionados independientemente de R8; o
RA es G1.
Realización 8. Un compuesto de la Realización 7 en el que RA es alquilo de C1-C7 o alcoxi de C1-C7 , cada uno sustituido o no sustituido con hasta 2 sustituyentes seleccionados independientemente de R8.
Realización 9. Un compuesto de la Realización 8 en el que RA es alquilo de C1-C3 , sustituido o no sustituido con hasta 2 sustituyentes seleccionados independientemente de R8.
Realización 10. Un compuesto de la Realización 8 en el que RA es alcoxi de C1-C3 , sustituido o no sustituido con hasta 2 sustituyentes seleccionados independientemente de R8.
Realización 38. Un compuesto de una cualquiera de las Realizaciones 1 a 11 en el que cada R8 es independientemente ciano, nitro, -CHO, alquenilo de C2-C6, alquinilo de C2-C6 , alquilcarbonilo de C2-C8 , haloalquilcarbonilo de C2-C8 , alcoxicarbonilo de C2-C8 , cicloalcoxicarbonilo de C4-C10, cicloalquilalcoxicarbonilo de C5-C12, alquilaminocarbonilo de C2-C8 , dialquilaminocarbonilo de C3-C10, alcoxi de C1-C6 , haloalcoxi de C1-C6 , o alquilcarboniloxi de C2-C8.
Realización 39. Un compuesto de la Realización 38 en el que cada R8 es independientemente alquenilo de C2-C6 , alcoxi de C1-C6 o haloalcoxi de C1-C6.
Realización 40. Un compuesto de la Realización 39 en el que cada R8 es independientemente alcoxi de C1-C6 o haloalcoxi de C1-C6.
Realización 40A. Un compuesto de la Realización 40 en el que cada R8 es independientemente alcoxi de C1-C6.
Realización 41. Un compuesto de una cualquiera de las Realizaciones 1 a 40A en el que J es -CR2R3-, -CR2R3-CR4R5- o -NR6-.
Realización 42. Un compuesto de la Realización 41 en el que J es -CR2R3- o -CR2R3-CR4R5-.
Realización 43. Un compuesto de la Realización 42 en el que J es -CR2R3-CR4R5-.
Realización 44. Un compuesto de la Realización 43 en el que J es -CR2R3-.
Realización 45. Un compuesto de una cualquiera de las Realizaciones 1 a 44 en el que Y1 e Y2 son cada uno independientemente O o S.
Realización 46. Un compuesto de la Realización 45 en el que Y1 e Y2 son cada uno independientemente S. Realización 47. Un compuesto de la Realización 46 en el que Y1 e Y2 son cada uno independientemente O. Realización 49. Un compuesto de una cualquiera de las Realizaciones 1 a 47 en el que R1 es H, alquilcarbonilaquilo de C3-C8 , alquilo de C1-C6 , haloalquilo de C1-C6 , cianoalquilo de C2-C6 , cicloalquilo de C3-C6 , cicloalquilalquilo de C4-C8, alcoxialquilo de C2-C8 , haloalcoxialquilo de C2-C8 , alquilcarbonilo de C2-C8 , haloalquilcarbonilo de C2-C8 , cicloalquilcarbonilo de C4-C10, alcoxicarbonilo de C2-C8 o haloalcoxicarbonilo de C2-C8.
Realización 50. Un compuesto de la Realización 49 en el que R1 es H, alquilo de C1-C6 , haloalquilo de C1-C6 , cianoalquilo de C2-C6 , cicloalquilo de C3-C6 , cicloalquilalquilo de C4-C8, alcoxialquilo de C2-C8 , haloalcoxialquilo de C2-C8 o alcoxicarbonilo de C2-C8.
Realización 51. Un compuesto de la Realización 50 en el que R1 es H, alquilo de C1-C6 , cicloalquilo de C3-C6, cicloalquilalquilo de C4-C8 o alcoxialquilo de C2-C8.
Realización 52. Un compuesto de la Realización 51 en el que R1 es H, CH3 , CH2CH3 , ciclopropilo, ciclopropilmetilo o CH2OCH3.
Realización 54. Un compuesto de una cualquiera de las Realizaciones 1 a 52 en el que Q1 es un anillo de fenilo sustituido o no sustituido con hasta 4 sustituyentes seleccionados independientemente de R10; o un anillo heterocíclico de 5 a 6 miembros, conteniendo cada anillo miembros del anillo seleccionados de átomos de carbono y 1 a 4 heteroátomos seleccionados independientemente de hasta 2 átomos de O, hasta 2 átomos de S y hasta 4 átomos de N, cada anillo sustituido o no sustituido con hasta 4 sustituyentes seleccionados independientemente de R10 en miembros del anillo de átomos de carbono y seleccionados de R12 en miembros del anillo de átomos de nitrógeno.
Realización 55. Un compuesto de la Realización 54, en el que Q1 es un anillo de fenilo sustituido o no sustituido con hasta 4 sustituyentes seleccionados independientemente de R10.
Realización 56. Un compuesto de la Realización 55, en el que Q1 es un anillo de fenilo sustituido o no sustituido con hasta 3 sustituyentes seleccionados independientemente de R10.
Realización 57. Un compuesto de la Realización 56, en el que Q1 es un anillo de fenilo sustituido o no sustituido con hasta 2 sustituyentes seleccionados independientemente de R10.
Realización 58. Un compuesto de la Realización 57, en el que Q1 es un anillo de fenilo sustituido con hasta 2 sustituyentes seleccionados independientemente de R10.
Realización 59. Un compuesto de la Realización 58 en el que Q1 es un anillo de fenilo sustituido con hasta 2 sustituyentes seleccionados independientemente de R10 en el que un sustituyente está en la posición para (4-).
Realización 60. Un compuesto de la Realización 59 en el que Q1 es un anillo de fenilo sustituido con hasta 2 sustituyentes seleccionados independientemente de R10 en el que un sustituyente está en la posición meta (3-).
Realización 61. Un compuesto de una cualquiera de las Realizaciones 1 a 60 en el que Q1 es distinto de un anillo de fenilo no sustituido.
Realización 62. Un compuesto de la Realización 61 en el que Q1 es un sistema de anillo bicíclico de 8 a 10 miembros que contiene miembros de anillo seleccionados de átomos de carbono y 1 a 4 heteroátomos seleccionados independientemente de hasta 2 átomos de O, cada sistema de anillo opcionalmente sustituido con hasta 4 sustituyentes seleccionados independientemente de R10 en miembros del anillo de átomos de carbono.
Realización 63. Un compuesto de la Realización 62 en el que Q1 es un sistema de anillo bicíclico de 9 miembros que contiene miembros de anillo seleccionados de átomos de carbono y de 1 a 4 heteroátomos seleccionados independientemente de hasta 2 átomos de O, cada sistema de anillo opcionalmente sustituido con hasta 4 sustituyentes seleccionados independientemente de R10 en miembros del anillo de átomos de carbono.
Realización 64. Un compuesto de la Realización 63 en el que Q1 es un sistema de anillo bicíclico heteroaromático de 9 miembros que contiene miembros de anillo seleccionados de átomos de carbono y 2 átomos de O, sistema opcionalmente sustituido con hasta 3 sustituyentes seleccionados independientemente de R10 en miembros del anillo de átomos de carbono (es decir, U-103 en la Presentación 3).
Realización 65. Un compuesto de la Realización 64 en el que Q1 es U-103A:
Figure imgf000017_0001
Realización 66. Un compuesto de una cualquiera de las Realizaciones 1 a 65 en el que Q2 es un anillo de fenilo, cada anillo sustituido o sin sustituir con hasta 4 sustituyentes seleccionados independientemente de R11; o un anillo heterocíclico de 5 a 6 miembros; o un sistema de anillo bicíclico de 8 a 10 miembros, conteniendo cada anillo o sistema de anillo miembros de anillo seleccionados de átomos de carbono y 1 a 4 heteroátomos seleccionados independientemente de hasta 2 átomos de O, hasta 2 átomos de S y hasta 4 átomos de N, en el que hasta 2 miembros del anillo de carbono se seleccionan independientemente de C(=O) y C(=S), y los miembros del anillo de átomos de azufre se seleccionan independientemente de S(=O)u(=NR14)v, cada anillo o sistema de anillos sustituido o no sustituido con hasta 4 sustituyentes seleccionados independientemente de R11 en miembros del anillo de átomos de carbono y seleccionados de R13 en miembros del anillo de átomos de nitrógeno.
Realización 67. Un compuesto de la Realización 66 en el que Q2 es un anillo de fenilo, sustituido o no sustituido con hasta 4 sustituyentes seleccionados independientemente de R11; o un anillo heterocíclico de 5 a 6 miembros; o un sistema de anillo bicíclico de 8 a 10 miembros, conteniendo cada anillo o sistema de anillo miembros de anillo seleccionados de átomos de carbono y 1 a 4 heteroátomos seleccionados independientemente de hasta 2 átomos de O, hasta 2 átomos de S y hasta 4 átomos de N, en el que hasta 2 miembros del anillo de carbono se seleccionan independientemente de C(=O) y C(=S), y los miembros del anillo de átomos de azufre se seleccionan independientemente de S(=O)u(=NR14)v, cada anillo o sistema de anillos sustituido o no sustituido con hasta 4 sustituyentes seleccionados independientemente de R11 en miembros del anillo de átomos de carbono y seleccionados de R13 en miembros del anillo de átomos de nitrógeno.
Realización 68. Un compuesto de la Realización 67 en el que Q2 es un anillo de fenilo, sustituido o no sustituido con hasta 4 sustituyentes seleccionados independientemente de R11; o un anillo heterocíclico de 5 a 6 miembros que contiene miembros del anillo seleccionados de átomos de carbono y 1 a 4 heteroátomos seleccionados independientemente de hasta 4 átomos de N, en el que hasta 2 miembros del anillo de carbono se seleccionan independientemente de C(=O) y C(=S), cada anillo o sistema de anillos sustituido o no sustituido con hasta 4 sustituyentes seleccionados independientemente de R11 en miembros del anillo de átomos de carbono y seleccionados de R13 en miembros del anillo de átomos de nitrógeno.
Realización 69. Un compuesto de la Realización 68, en el que Q2 es un anillo de fenilo sustituido o no sustituido con hasta 4 sustituyentes seleccionados independientemente de R11.
Realización 70. Un compuesto de la Realización 69, en el que Q2 es un anillo de fenilo sustituido o no sustituido con hasta 3 sustituyentes seleccionados independientemente de R11.
Realización 71. Un compuesto de la Realización 70, en el que Q2 es un anillo de fenilo sustituido o no sustituido con hasta 2 sustituyentes seleccionados independientemente de R11.
Realización 72. Un compuesto de la Realización 71 en el que Q2 es un anillo de fenilo sustituido con al menos 2 sustituyentes seleccionados independientemente de R11 en el que un sustituyente está en la posición orto (2-).
Realización 73. Un compuesto de la Realización 72 en el que Q2 es un anillo de fenilo sustituido con al menos 2 sustituyentes seleccionados independientemente de R11 en el que un sustituyente está en la posición meta (3-).
Realización 74. Un compuesto de una cualquiera de las Realizaciones 1 a 73 en el que Q2 es distinto de un anillo de fenilo no sustituido.
Realización 75. Un compuesto de una cualquiera de las Realizaciones 1 a 74 en el que R2 y R3 son cada uno independientemente H o alquilo de C1-C4.
Realización 76. Un compuesto de la Realización 75 en el que R2 y R3 son cada uno independientemente H o CH3.
Realización 77. Un compuesto de la Realización 76 en el que R2 y R3 son cada uno independientemente H. Realización 78. Un compuesto de una cualquiera de las Realizaciones 1 a 77 en el que R4 y R5 son cada uno independientemente H, halógeno, alquilo de C1-C4 o alcoxi de C1-C4.
Realización 79. Un compuesto de la Realización 78 en el que R4 y R5 son cada uno independientemente H, halógeno o alquilo de C1-C4.
Realización 80. Un compuesto de la Realización 79 en el que R4 y R5 son cada uno independientemente H, Cl o CH3.
Realización 81. Un compuesto de una cualquiera de las Realizaciones 1 a 80 en el que R6 es H, alquilo de C1-C6 o alcoxi de C1-C6.
Realización 82. Un compuesto de la Realización 81 en el que cada R6 es H o alquilo de C1-C6.
Realización 83. Un compuesto de la Realización 82 en el que R6 es H o CH3.
Realización 84. Un compuesto de la Realización 83 en el que R6 es H.
Realización 85. Un compuesto de una cualquiera de las Realizaciones 1 a 47 o 53 a 84 en el que R1 y R6 se toman juntos como alquileno de C3 o -CH2OCH2-.
Realización 86. Un compuesto de la Realización 85 en el que R1 y R6 se toman juntos como alquileno de C3. Realización 87. Un compuesto de una cualquiera de las Realizaciones 1 a 86 en el que R7 es H, halógeno, alcoxi de C1-C4 o alquilo C1-C4.
Realización 88. Un compuesto de la Realización 87 en el que R7 es H, F, Cl o CH3.
Realización 89. Un compuesto de una cualquiera de las Realizaciones 1 a 88 en el que R7 es H o CH3. Realización 90. Un compuesto de la Realización 89 en el que R7 es H.
Realización 91. Un compuesto de una cualquiera de las Realizaciones 1 a 90 en el que R9 es H, alquilo de C1-C6 , alcoxialquilo de C2-C8 , alquiltioalquilo de C2-C8 , alquilsulfinilalquilo de C2-C8 , alquilsulfonilalquilo de C2-Cs, alquilcarbonilo de C2-C8 , cicloalquilcarbonilo de C4-C10, alcoxicarbonilo de C2-C8 o cicloalcoxicarbonilo de C4-C10.
Realización 92. Un compuesto de la Realización 91 en el que R9 es H, alquilo de C1-C6 , alcoxialquilo de C2-C8, alquilcarbonilo de C2-C8 o alcoxicarbonilo de C2-C8.
Realización 93. Un compuesto de la Realización 92 en el que R9 es H, alquilo de C1-C6 o alcoxicarbonilo de C2-C8.
Realización 94. Un compuesto de la Realización 93 en el que R9 es H, CH3 o -C(=O)CH3-Realización 95. Un compuesto de la Realización 94 en el que R9 es H.
Realización 96. Un compuesto de una cualquiera de las Realizaciones 1 a 95 en el que cada R10 y R11 es halógeno, nitro, alquilo de C1-C8 , cianoalquilo de C1-C8 , cianoalcoxi de C1-C8 , haloalquilo de C1-C8 , nitroalquilo de C1-C8 , alquenilo de C2-C8 , haloalquenilo de C2-C8 , nitroalquenilo de C2-C8 , alcoxialquilo de C2-C8 , alcoxialcoxialquilo de C3-C8 , haloalcoxialquilo de C2-C8 , haloalcoxihaloalcoxi de C2-C8 , cicloalquilalquilo de C4-C10, halocicloalquilalquilo de C4-C10, alquilcicloalquilalquilo de C5-C12, cicloalquilalquenilo de C5-C12, cicloalquilo de C3-C8 , halocicloalquilo de C3-C8 , alquilcicloalquilo de C4-C10, cicloalquilcicloalquilo de C6-C12, cicloalquenilo de C3-C8 , halocicloalquenilo de C3-C8 , haloalcoxialcoxi de C2-C8 , alcoxialcoxi de C2-C8 , cicloalcoxialquilo de C4-C10, alquilcarbonilo de C2-C8 , haloalquilcarbonilo de C2-C8 , cicloalquilcarbonilo de C4-C10, -C(=O)OH, alcoxicarbonilo de C2-C8 , haloalcoxicarbonilo de C2-C8 , cicloalcoxicarbonilo de C4-C10, cicloalquilalcoxicarbonilo de C5-C12, -C(=O)NH2 , alcoxi de C1-C8 , haloalcoxi de C1-C8 , alqueniloxi de C2-C8 , haloalqueniloxi de C2-C8 , cicloalcoxi de C3-C8 , halocicloalcoxi de C3-C8 , cicloalquilalcoxi de C4-C10, alquilcarbonilalcoxi de C3-C10, alquilcarboniloxi de C2-C8 , haloalquilcarboniloxi de C2-C8 , cicloalquilcarboniloxi de C4-C10, alquilsulfoniloxi de C1-C8 , haloalquilsulfoniloxi de C1-C8 , alquilsulfonilo de C1-C8 , haloalquilsulfonilo de C1-C8 , cicloalquilsulfonilo de C3-C8.
Realización 97. Un compuesto de la Realización 96 en el que cada R10 y R11 es independientemente halógeno, alquilo C1-C8 , haloalquilo C1-C8 , alcoxialquilo de C2-C8 , alcoxialcoxialquilo C3-C8 , cicloalquilalquilo C4-C10, alquilcicloalquilalquilo C5-C12, cicloalquilo C3-C8 , halocicloalquilo C3-C8 , cicloalquilcicloalquilo C6-C12, halocicloalquenilo C3-C8 , haloalcoxialcoxi C2-C8 , alcoxialcoxi C2-C8 , cicloalcoxialquilo C4-C10, alquilcarbonilo de C2-C8 , haloalquilcarbonilo C2-C8 , cicloalquilcarbonilo de C4-C10, alcoxicarbonilo de C2-C8 , cicloalcoxicarbonilo de C4-C10, cicloalquilalcoxicarbonilo C5-C12, alcoxi C1-C8 , haloalcoxi C1-C8 , haloalqueniloxi C2-C8 , cicloalcoxi C3-C8 , halocicloalcoxi C3-C8 , cicloalquilalcoxi C4-C10, alquilcarbonilalcoxi C3-C10 o haloalquilcarboniloxi C2-C8.
Realización 98. Un compuesto de la Realización 97 en el que cada R10 y R11 es independientemente halógeno, alquilo de C1-C8, haloalquilo de C1-C8 , alcoxialquilo de C2-C8 , cicloalquilalquilo de C4-C10, alquilcicloalquilalquilo de C5-C12, cicloalquilo de C3-C8 , halocicloalquilo de C3-C8 , haloalcoxialcoxi de C2-C8 , alcoxi de C1-C8 , haloalcoxi de C1-C8 , o alcoxialcoxi de C2-C8.
Realización 99. Un compuesto de la Realización 98 en el que cada R10 y R11 es independientemente halógeno, alquilo de C1-C8 , haloalquilo de C1-C8 , cicloalquilo de C3-C8 , alcoxi de C1-C8 o haloalcoxi de C1-C8.
Realización 100. Un compuesto de la Realización 99 en el que cada R10 y R11 es independientemente halógeno, alquilo de C1-C8 , haloalquilo de C1-C8, alcoxi de C1-C8 o haloalcoxi de C1-C8.
Realización 101. Un compuesto de la Realización 100 en el que cada R10 y R11 es independientemente halógeno o alquilo de C1-C8.
Realización 102. Un compuesto de la Realización 100 en el que cada R10 y R11 es independientemente halógeno o haloalquilo de C1-C8.
Realización 103. Un compuesto de la Realización 100 en el que cada R10 y R11 es independientemente halógeno o alcoxi de C1-C8.
Realización 104. Un compuesto de la Realización 100 en el que cada R10 y R11 es independientemente halógeno o haloalcoxi de C1-C8.
Realización 105. Un compuesto de la Realización 100 en el que cada R10 y R11 es independientemente alquilo de C1-C8 o alcoxi de C1-C8.
Realización 106. Un compuesto de la Realización 100 en el que cada R10 y R11 es independientemente alquilo de C1-C8 o haloalquilo de C1-C8.
Realización 107. Un compuesto de una cualquiera de las Realizaciones 1 a 106 en el que cada R12 y R13 es independientemente alquilo de C1-C3 , alquenilo de C2-C3 , cicloalquilo de C3-C6 , alcoxialquilo de C2-C3, alquilcarbonilo de C2-C3, o alquilaminoalquilo de C2-C3.
Realización 108. Un compuesto de la Realización 107 en el que cada R12 y R13 es independientemente alquilo de C1-C3 , cicloalquilo de C3-C6 o alquilcarbonilo de C2-C3.
Realización 109. Un compuesto de la Realización 108 en el que cada R12 y R13 es independientemente alquilo de C1-C3 o alquilcarbonilo de C2-C3.
Realización 110. Un compuesto de la Realización 109 en el que cada R12 y R13 es independientemente alquilo de C1-C3.
Realización 111. Un compuesto de la Realización 110 en el que cada R12 y R13 es independientemente CH3. Realización 112. Un compuesto de una cualquiera de las Realizaciones 1 a 111 en el que cada R14 es independientemente H o -(C=O)CH3.
Realización 113. Un compuesto de la Realización 112 en el que cada R14 es independientemente H.
Realización 114. Un compuesto de una cualquiera de las Realizaciones 1 a 113 en el que R15 es H, CHO, alquilo de C1-C4 , alquilcarbonilo de C2-C6 o haloalquilcarbonilo de C2-C6.
Realización 115. Un compuesto de la Realización 114 en el que R15 es H, CH3, -(C=O)CH3 o -(C=O)CF3. Realización 116. Un compuesto de la Realización 115 en el que cada R15 es independientemente H o CH3. Realización 117. Un compuesto de una cualquiera de las Realizaciones 1 a 116 en el que cada G1 es independientemente fenilo; o un anillo heterocíclico de 6 miembros, cada uno sustituido o sin sustituir en los miembros del anillo con hasta 4 sustituyentes seleccionados independientemente de R17.
Realización 118. Un compuesto de la Realización 117 en el que cada G1 es independientemente fenilo sustituido o no sustituido en los miembros del anillo con hasta 3 sustituyentes seleccionados independientemente de R17.
Realización 119. Un compuesto de una cualquiera de las Realizaciones 1 a 118 en el que cada R17 y R18 es independientemente halógeno, ciano, hidroxi, amino, nitro, -CHO, -C(=O)OH, -C(=O)NH2 , -SO2NH2 , alquilo de C1-C6 , haloalquilo de C1-C6, alquenilo de C2-C6, alquinilo de C2-C6 , alquilcarbonilo de C2-C8 , hidroxialquilo de C1-C8 , haloalquilcarbonilo de C2-C8 , alcoxialquilo de C2-C6 , alquilaminoalquilo de C2-C6 , alcoxicarbonilo de C2-C8 , cicloalquilo de C3-C8 , cicloalcoxicarbonilo de C4-C10, cicloalquilalcoxicarbonilo de C5-C12, alquilaminocarbonilo de C2-C8, dialquilaminocarbonilo de C3-C10, dialquilaminoalquilo de C3-C8 , alcoxi de C1-C6, haloalcoxi de C1-C6 , alquilcarboniloxi de C2-C8 o alquiltio de C1-C6.
Realización 120. Un compuesto de la Realización 119 en el que cada R17 y R18 es independientemente halógeno, ciano, hidroxi, amino, nitro, -CHO, -C(=O)OH, -C(=O)NH2 , -SO2NH2 , alquilo de C1-C6 o haloalquilo de C1-C6.
Realización 121. Un compuesto de la Realización 120 en el que cada R17 y R18 es independientemente halógeno, nitro, alquilo de C1-C6 o haloalquilo de C1-C6.
Realización 122. Un compuesto de la Realización 121 en el que cada R17 y R18 es independientemente halógeno, alquilo de C1-C6 o haloalquilo de C1-C6.
Realización 123. Un compuesto de la Realización 122 en el que cada R17 y R18 es independientemente halógeno o alquilo de C1-C6.
Realización 124. Un compuesto de la Realización 123 en el que R17 y R18 son independientemente halogeno. Realización 125. Un compuesto de una cualquiera de las Realizaciones 1 a 124, con la condición de que la suma de u y v sea 0.
Realización 126. Un compuesto de una cualquiera de las Realizaciones 1 a 125, con la condición de que la suma de u y v sea 2.
Las realizaciones de esta invención, incluidas las Realizaciones 1-126 anteriores, así como cualquier otra realización descrita aquí, se pueden combinar de cualquier manera, y las descripciones de las variables en las realizaciones se refieren no solo a los compuestos de Fórmula 1 sino también a los compuestos de partida y compuestos intermedios útiles para preparar los compuestos de Fórmula 1. Además, las realizaciones de esta invención, incluidas las Realizaciones 1-126 anteriores así como también cualquiera de las otras realizaciones descritas en la presente, y cualquier combinación de estas, se refieren a las composiciones y métodos de la presente invención.
Realización A. Un compuesto del Sumario de la invención 1 en el que:
RA es alquilo de C1-C7 , haloalquilo de C1-C7 , cicloalquilo de C3-C9 , alcoxi de C1-C7 o haloalcoxi de C1-C7 , cicloalcoxi de C3-C9 , cada uno sustituido o no sustituido con hasta 2 sustituyentes seleccionados independientemente de R8 o G1; o
RA es G1;
J es -CR2R3-, -CR2R3-CR4R5- o -NR6-;
Y1 e Y2 son cada uno independientemente O o S;
R2 y R3 son cada uno independientemente H o alquilo de C1-C4 ;
R4 y R5 son cada uno independientemente H, halógeno, alquilo de C1-C4 o alcoxi de C1-C4 ;
R6 es H, alquilo de C1-C6 o alcoxi de C1-C6 ;
R7 es H, halógeno, alcoxi de C1-C4 o alquilo de C1-C4 ;
cada R8 es independientemente ciano, nitro, -CHO, alquenilo de C2-C6 , alquinilo de C2-C6 , alquilcarbonilo de C2-C8 , haloalquilcarbonilo de C2-C8 , alcoxicarbonilo de C2-C8 , cicloalcoxicarbonilo de C4-C10, cicloalquilalcoxicarbonilo de C5-C12, alquilaminocarbonilo de C2-C8 , dialquilaminocarbonilo de C3-C10, alcoxi de C1-C6 , haloalcoxi de C1-C6 , o alquilcarboniloxi de C2-C8 ;
R9 es H, alquilo de C1-C6 , alcoxialquilo de C2-C8 , alquiltioalquilo de C2-C8 , alquilsulfinilalquilo de C2-C8 , alquilsulfonilalquilo de C2-C8 , alquilcarbonilo de C2-C8 , cicloalquilcarbonilo de C4-C10, alcoxicarbonilo de C2-C8 o cicloalcoxicarbonilo de C4-C10;
cada R10 y R11 es halógeno, nitro, alquilo de C1-C8 , cianoalquilo de C1-C8, cianoalcoxi de C1-C8 , haloalquilo de C1-C8 , nitroalquilo de C1-C8 , alquenilo de C2-C8 , haloalquenilo de C2-C8, nitroalquenilo de C2-C8 , alcoxialquilo de C2-C8 , alcoxialcoxialquilo de C3-C8, haloalcoxialquilo de C2-C8 , haloalcoxihaloalcoxi de C2-C8 , cicloalquilalquilo de C4-C10, halocicloalquilalquilo de C4-C10, alquilcicloalquilalquilo de C5-C12, cicloalquilalquenilo de C5-C12, cicloalquilo de C3-C8, halocicloalquilo de C3-C8, alquilcicloalquilo de C4-C10, cicloalquilcicloalquilo de C6-C12, cicloalquenilo de C3-C8, halocicloalquenilo de C3-C8, haloalcoxialcoxi de C2-C8, alcoxialcoxi de C2-C8 , cicloalcoxialquilo de C4-C10, alquilcarbonilo de C2-C8 , haloalquilcarbonilo de C2-C8 , cicloalquilcarbonilo de C4-C10, -C(=O)OH, alcoxicarbonilo de C2-C8 , haloalcoxicarbonilo de C2-C8 , cicloalcoxicarbonilo de C4-C10, cicloalquilalcoxicarbonilo de C5-C12, -C(=O)NH2 , alcoxi de C1-C8 , haloalcoxi de C1-C8 , alqueniloxi de C2-C8 , haloalqueniloxi de C2-C8 , cicloalcoxi de C3-C8 , halocicloalcoxi de C3-C8 , cicloalquilalcoxi de C4-C10, alquilcarbonilalcoxi de C3-C10, alquilcarboniloxi de C2-C8, haloalquilcarboniloxi de C2-C8 , cicloalquilcarboniloxi de C4-C10, alquilsulfoniloxi de C1-C8 , haloalquilsulfoniloxi de C1-C8 , alquilsulfonilo de C1-C8 , haloalquilsulfonilo de C1-C8 , cicloalquilsulfonilo de C3-C8 ;
cada G1 es independientemente fenilo; o un anillo heterocíclico de 6 miembros, cada uno sustituido o sin sustituir en los miembros del anillo con hasta 4 sustituyentes seleccionados independientemente de R17; cada R17 es independientemente halógeno, ciano, hidroxi, amino, nitro, -CHO, -C(=O)OH, -C(=O)NH2 , -SO2NH2 , alquilo de C1-C6 , haloalquilo de C1-C6 , alquenilo de C2-C6 , alquinilo de C2-C6 , alquilcarbonilo de C2-C8, hidroxialquilo de C1-C8, haloalquilcarbonilo de C2-C8 , alcoxialquilo de C2-C6 , alquilaminoalquilo de C2-C6 , alcoxicarbonilo de C2-C8 , cicloalquilo de C3-C8 , cicloalcoxicarbonilo de C4-C10, cicloalquilalcoxicarbonilo de C5-C12, alquilaminocarbonilo de C2-C8 , dialquilaminocarbonilo de C3-C10, dialquilaminoalquilo de C3-C8 , alcoxi de C1-C6 , haloalcoxi de C1-C6, alquilcarboniloxi de C2-C8 o alquiltio de C1-C6 ; y con la condición de que la suma de u y v sea 2.
Realización B. Un compuesto de la realización A donde
RA es alquilo de C1-C7, haloalquilo de C1-C7, alcoxi de C1-C7 o haloalcoxi de C1-C7 , cada uno sustituido o no sustituido con hasta 2 sustituyentes seleccionados independientemente de R8; o
RA es G1;
cada R8 es independientemente alquenilo de C2-C6 , alcoxi de C1-C6 o haloalcoxi de C1-C6 ;
J es -CR2R3- o -CR2R3-CR4R5-;
Y1 e Y2 son cada uno independientemente O;
R2 y R3 son cada uno independientemente H o CH3;
R4 y R5 son cada uno independientemente H, halógeno o alquilo de C1-C4 ;
R7 es H, F, Cl o CH3 ;
R9 es H, alquilo de C1-C6, alcoxialquilo de C2-C8 , alquilcarbonilo de C2-C8 o alcoxicarbonilo de C2-C8 ; cada R10 y R11 es independientemente halógeno, alquilo de C1-C8 , haloalquilo de C1-C8, alcoxialquilo de C2-C8, alcoxialcoxialquilo de C3-C8 , cicloalquilalquilo de C4-C10, alquilcicloalquilalquilo de C5-C12, cicloalquilo de C3-C8 , halocicloalquilo de C3-C8 , cicloalquilcicloalquilo de C6-C12, halocicloalquenilo de C3-C8 , haloalcoxialcoxi C2-C8 , alcoxialcoxi C2-C8 , cicloalcoxialquilo de C4-C10, alquilcarbonilo de C2-C8, haloalquilcarbonilo de C2-C8 , cicloalquilcarbonilo de C4-C10, alcoxicarbonilo de C2-C8 , cicloalcoxicarbonilo de C4-C10, cicloalquilalcoxicarbonilo de C5-C12, alcoxi C1-C8 , haloalcoxi C1-C8 , haloalqueniloxi C2-C8 , cicloalcoxi C3-C8 , halocicloalcoxi C3-C8 , cicloalquilalcoxi C4-C10, alquilcarbonilalcoxi C3-C10 o haloalquilcarboniloxi C2-C8 ; cada R12 y R13 es independientemente alquilo de C1-C3 , cicloalquilo de C3-C6 o alquilcarbonilo de C2-C3 ; cada R14 es independientemente H;
R15 es H, CH3 , -(C=O)CH3 o -(C=O)CF3;
cada G1 es independientemente fenilo sustituido o no sustituido en los miembros del anillo con hasta 3 sustituyentes seleccionados independientemente de R17; y
cada R17 es independientemente halógeno, ciano, hidroxi, amino, nitro, -CHO, -C(=O)OH, -C(=O)NH2 , -SO2NH2 , alquilo de C1-C6 o haloalquilo de C1-C6.
Realización C. Un compuesto de la Realización B en el que
RA es alquilo de C1-C7 o alcoxi de C1-C7, cada uno sustituido o no sustituido con hasta 2 sustituyentes seleccionados independientemente de R8;
cada R8 es independientemente alcoxi de C1-C6 o haloalcoxi de C1-C6 ;
J es -CR2R3-;
Y1 e Y2 son cada uno independientemente O;
R1 es H, alquilo de C1-C6 , haloalquilo de C1-C6 , cianoalquilo de C2-C6 , cicloalquilo de C3-C6, cicloalquilalquilo de C4-C8, alcoxialquilo de C2-C8 , haloalcoxialquilo de C2-C8 o alcoxicarbonilo de C2-C8 ;
Q1 es un anillo de fenilo sustituido o no sustituido con hasta 4 sustituyentes seleccionados independientemente de R10;
Q2 es un anillo de fenilo, sustituido o no sustituido con hasta 4 sustituyentes seleccionados independientemente de R11; o un anillo heterocíclico de 5 a 6 miembros que contiene miembros del anillo seleccionados de átomos de carbono y 1 a 4 heteroátomos seleccionados independientemente de hasta 4 átomos de N, en el que hasta 2 miembros del anillo de carbono se seleccionan independientemente de C(=O) y C(=S), cada anillo o sistema de anillos sustituido o no sustituido con hasta 4 sustituyentes seleccionados independientemente de R11 en miembros del anillo de átomos de carbono y seleccionados de R13 en miembros del anillo de átomos de nitrogeno;
R2 y R3 son cada uno independientemente H;
R7 es H o CH3;
R9 es H, alquilo de C1-C6 o alcoxicarbonilo de C2-C8 ;
cada R10 y R11 es independientemente halógeno, alquilo de C1-C8 , haloalquilo de C1-C8, alcoxialquilo de C2-C8, cicloalquilalquilo de C4-C10, alquilcicloalquilalquilo de C5-C12, cicloalquilo de C3-C8, halocicloalquilo de C3-C8, haloalcoxialcoxi de C2-C8 , alcoxi de C1-C8 , haloalcoxi de C1-C8 , o alcoxialcoxi de C2-C8 ; y
cada R12 y R13 es independientemente alquilo de C1-C3 o alquilcarbonilo de C2-C3.
Realización D. Un compuesto de la Realización C en el que
RA es alquilo de C1-C3 , sustituido o no sustituido con hasta 2 sustituyentes seleccionados independientemente de R8;
cada R8 es independientemente alcoxi de C1-C6 ;
R1 es H, alquilo de C1-C6, cicloalquilo de C3-C6 , cicloalquilalquilo de C4-C8 o alcoxialquilo de C2-C8 ;
Q1 es un anillo de fenilo sustituido o no sustituido con hasta 3 sustituyentes seleccionados independientemente de R10;
Q2 es un anillo de fenilo sustituido o no sustituido con hasta 4 sustituyentes seleccionados independientemente de R11;
R7 es H;
R9 es H, CH3 o -(C=O)CH3; y
cada R10 y R11es independientemente halógeno, alquilo de C1-C8 alquilo de , C1-C8 haloalquilo de, C3-C8 cicloalquilo de , C1-C8 alcoxi de.C1-C8 o haloalcoxi de
Realización E. Un compuesto de la Realización C en el que
RA es alcoxi de C1-C3 , sustituido o no sustituido con hasta 2 sustituyentes seleccionados independientemente de R8;
cada R8 es independientemente alcoxi de C1-C6 ;
R1 es H, CH3 , CH2CH3 , ciclopropilo, ciclopropilmetilo o CH2OCH3 ;
Q1 es un anillo de fenilo sustituido o no sustituido con hasta 2 sustituyentes seleccionados independientemente de R10;
Q2 es un anillo de fenilo sustituido o no sustituido con hasta 3 sustituyentes seleccionados independientemente de R11;
R7 es H;
R9 es H; y
cada R10 y R11 es independientemente halógeno, alquilo de C1-C8 , haloalquilo de C1-C8 , alcoxi de C1-C8 o haloalcoxi de C1-C8.
Realizaciones específicas de la invención incluyen un compuesto del Sumario de la invención, que es:
(3S,4fí)-3-acetil-W-(2,3-difluorofenil)-1-metil-2-oxo-4-[4-(trifluorometil)-3-pirrolidincarboxamida.
Esta invención también se refiere a un método para controlar vegetación no deseada que comprende aplicar al emplazamiento de la vegetación cantidades eficaces como herbicida de los compuestos de la invención (por ejemplo, como una composición descrita en la presente). Cabe señalar como realizaciones relacionadas con métodos de uso las que utilizan los compuestos de las realizaciones descritas anteriormente. Los compuestos de la invención son particularmente útiles para el control selectivo de malezas en cultivos tales como el trigo, la cebada, el maíz, la soja, el girasol, el algodón, la colza y el arroz, y en cultivos especiales tales como los cultivos de caña de azúcar, cítricos, frutas y frutos secos.
También caben señalar como realizaciones las composiciones herbicidas de la presente invención que comprenden los compuestos de las realizaciones descritas anteriormente.
Esta invención también incluye una mezcla herbicida que comprende (a) un compuesto seleccionado de Fórmula 1, W-óxidos, y sales de los mismos, y (b) al menos un ingrediente activo adicional seleccionado de (b1) inhibidores del fotosistema II, (b2) inhibidores de la acetohidroxiácido sintasa (AHAS), (b3) inhibidores de la acetil-CoA carboxilasa (ACCasa), (b4) imitadores de auxina, (b5) inhibidores de la sintasa de 5-enol-piruvilshikimato-3-fosfato (EPSP), (b6) desviadores de electrones del fotosistema I, (b7) inhibidores de la protoporfirinógeno oxidasa (PPO) , (b8) inhibidores de la glutamina sintetasa (GS), (b9) inhibidores de la elongasa de ácidos grasos de cadena muy larga (VLCFA), (b10) inhibidores del transporte de auxina, (b11) inhibidores de la fitoeno desaturasa (PDS), (b12) inhibidores de la 4-hidroxifenil-piruvato dioxigenasa (HPPD), (b13) inhibidores de la homogentisato solanesiltransferasa (HST), (b14) inhibidores de la biosíntesis de celulosa, (b15) otros herbicidas, incluyendo los disruptores mitóticos, arsenicales orgánicos, asulam, bromobutida, cinmetilina, cumilurón, dazomet, 2-[(2,5-diclorofenil)metil]-4,4-dimetil-3-isoxazolidinona, difenzoquat, dimrón, etobenzanida, flurenol, fosamina, fosamina-amonio, hidantocidina, metam, metil dimrón, ácido oleico, oxaziclomefona, ácido pelargónico y piributicarb, (b16) protectores de herbicidas, y sales de compuestos de (b1) a (b16).
Los "inhibidores del fotosistema II" (b1) son compuestos químicos que se unen a la proteína D-1 en el nicho de unión a Qb y, por lo tanto, bloquean el transporte de electrones de Qa a Qb en las membranas de los tilacoides del cloroplasto. Los electrones que no pueden pasar a través del fotosistema II se transfieren a través de una serie de reacciones para formar compuestos tóxicos que alteran las membranas celulares y provocan la inflamación del cloroplasto, la fuga de la membrana y, en última instancia, la destrucción celular. El nicho de unión a Qb tiene tres sitios de unión diferentes: el sitio de unión A se une a las triazinas tal como la atrazina, las triazinonas tal como la hexazinona, y los uracilos tal como el bromacilo, el sitio de unión B se une a las fenilureas tal como el diurón, y el sitio de unión C se une a los benzotiadiazoles tal como la bentazona, nitrilos tal como bromoxinilo, y las fenil-piridazinas tal como piridato. Los ejemplos de inhibidores del fotosistema II incluyen ametrina, amicarbazona, atrazina, bentazona, bromacilo, bromofenoxima, bromoxinilo, clorbromurón, cloridazon, clorotolurón, cloroxurón, cumilurón, cianazina, daimurón, desmedifam, desmetrina, dimefurón, dimetametrina, diurón, etidimurón, fenurón, fluometurón, hexazinona, ioxinilo, isoproturón, isourón, lenacilo, linurón, metamitrón, metabenztiazurón, metobromurón, metoxurón, metribuzina, monolinurón, neburón, pentanoclor, fenmedifam, prometón, prometrina, propanilo, propazina, piridafol, piridato, sidurón, simazina, simetrina, tebutiurón, terbacilo, terbumetona, terbutilazina, terbutrina y trietazina.
Los "inhibidores de AHAS" (b2) son compuestos químicos que inhiben la acetohidroxiácido sintasa (AHAS), también conocida como acetolactato sintasa (ALS), y por lo tanto matan las plantas al inhibir la producción de aminoácidos alifáticos de cadena ramificada tales como valina, leucina e isoleucina, que son necesarios para la síntesis de proteínas y el crecimiento celular. Los ejemplos de inhibidores de la AHAS incluyen amidosulfurón, azimsulfurón, bensulfurónmetilo, bispiribac-sodio, cloransulam-metilo, clorimurón-etilo, clorsulfurón, cinosulfurón, ciclosulfamurón, diclosulam, etametsulfurón-metilo, etoxisulfurón, flazasulfurón, florasulam, flucarbazona-sodio, flumetsulam, flupirsulfurón-metilo, flupirsulfurón-sodio, foramsulfurón, halosulfurón-metilo, imazametabenz-metilo, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquina, imazetapir, imazosulfurón, yodosulfurón-metilo (incluyendo la sal de sodio), yofensulfurón (2-yodo-W-[[(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)amino]carbonil]bencenosulfonamida), mesosulfurón-metilo, metazosulfurón (3-cloro-4-(5,6-dihidro-5-metil-1,4,2-dioxazin-3-il)-W-[[(4,6-dimetoxi-2-piiimidinil)amino]carbonil]-1-metil-1 H-pirazol-5-sulfonamida), metosulam, metsulfurón-metilo, nicosulfurón, oxasulfurón, penoxsulam, primisulfurón-metilo, propoxicarbazona-sodio, propilsulfurón (2-cloro-W-[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]-6-propilimidazo[1,2-¿>]piridazina-3-sulfonamida), prosulfurón, pirazosulfurón-etilo, piribenzoxim, piriftalida, piriminobac-metilo, piritiobacsodio, rimsulfurón, sulfometurón-metilo, sulfosulfurón, tiencarbazona, tifensulfurón-metilo, triafamona (W-[2-[(4,6-dimetoxi-1,3,5-triazin-2-il)carbonil]-6-fluorofenil]-1,1-difluoro-W-metilmetanosulfonamida), triasulfurón, tribenurónmetilo, trifloxisulfurón (incluyendo la sal de sodio), triflusulfurón-metilo, y tritosulfurón.
Los "inhibidores de la ACCasa" (b3) son compuestos químicos que inhiben la enzima acetil-CoA carboxilasa, que es responsable de catalizar un paso temprano en la síntesis de lípidos y ácidos grasos en las plantas. Los lípidos son componentes esenciales de las membranas celulares, y sin ellos no se pueden producir nuevas células. La inhibición de la acetil CoA carboxilasa y la subsiguiente falta de producción de lípidos conduce a pérdidas en la integridad de la membrana celular, especialmente en regiones de crecimiento activo tales como los meristemas. Eventualmente, el crecimiento de brotes y rizomas cesa, y los meristemos de brotes y yemas de rizomas comienzan a morir. Los ejemplos de inhibidores de la ACCasa incluyen aloxidim, butroxidim, cletodim, clodinafop, cicloxidim, cihalofop, diclofop, fenoxaprop, fluazifop, haloxifop, pinoxaden, profoxidim, propaquizafop, quizalofop, setoxidim, tepraloxidim y tralkoxidim, incluyendo formas resueltas tales como fenoxaprop-P, fluazifop-P, haloxifop-P y quizalofop-P, y formas de éster tales como clodinafop-propargil, cihalofop-butilo, diclofop-metilo y fenoxaprop-P-etilo.
La auxina es una hormona vegetal que regula el crecimiento en muchos tejidos vegetales. Los "miméticos de auxina" (b4) son compuestos químicos que imitan la hormona del crecimiento vegetal auxina, lo que provoca un crecimiento descontrolado y desorganizado que conduce a la muerte de la planta en especies susceptibles. Los ejemplos de miméticos de la auxina incluyen aminociclopiraclor (ácido 6-amino-5-cloro-2-ciclopropil-4-pirimidinocarboxílico) y sus ésteres de metilo y etilo y sus sales de sodio y potasio, aminopiralid, benazolina-etilo, clorambeno, clacifós, clomeprop, clopiralid, dicamba, 2,4-D, 2,4-DB, diclorprop, fluroxipir, halauxifeno (ácido 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil)-2-piridinocarboxílico), halauxifeno-metilo (4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil)-2-piridinocarboxilato de metilo), MCPA, MCPB, mecoprop, picloram, quinclorac, quinmerac, 2,3,6-TBA, triclopir y 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil)-5-fluoro-2-piridinocarboxilato de metilo.
Los "inhibidores de la EPSP sintasa" (b5) son compuestos químicos que inhiben la enzima, 5-enol-piruvilsiquimato-3-fosfato-sintasa, que participa en la síntesis de aminoácidos aromáticos tales como la tirosina, triptófano y fenilalanina. Los herbicidas inhibidores de EPSP se absorben fácilmente a través del follaje de las plantas y se translocan en el floema a los puntos de crecimiento. El glifosato es un herbicida de postemergencia relativamente no selectivo que pertenece a este grupo. El glifosato incluye ésteres y sales tales como amonio, isopropilamonio, potasio, sodio (incluyendo el sesquisodio) y trimesio (denominado alternativamente sulfosato).
Los "desviadores de electrones del fotosistema I" (b6) son compuestos químicos que aceptan electrones del fotosistema I y, después de varios ciclos, generan radicales hidroxilo. Estos radicales son extremadamente reactivos, y destruyen fácilmente los lípidos insaturados, incluyendo los ácidos grasos de la membrana y la clorofila. Esto destruye la integridad de la membrana celular, por lo que las células y los orgánulos "se filtran", lo que lleva a un rápido marchitamiento y desecación de las hojas, y finalmente, a la muerte de la planta. Los ejemplos de este segundo tipo de inhibidor de la fotosíntesis incluyen diquat y paraquat.
Los "inhibidores de la PPO" (b7) son compuestos químicos que inhiben la enzima protoporfirinógeno oxidasa, lo que da como resultado rápidamente la formación de compuestos altamente reactivos en las plantas que rompen las membranas celulares y provocan la fuga de fluidos celulares. Los ejemplos de inhibidores de la PPO incluyen acifluorfeno-sodio, azafenidina, benzfendizona, bifenox, butafenacilo, carfentrazona, carfentrazona-etilo, clometoxifeno, cinidón-etilo, ciclopiranilo, fluazolato, flufenpir-etilo, flumicloraco-pentil, flumioxazina, fluoroglicofenoetilo, flutiacet-metilo, fomesafeno, halosafeno, lactofeno, oxadiargilo, oxadiazón, oxifluorfeno, pentoxazona, profluazol, piraclonilo, piraflufeno-etilo, saflufenacilo, sulfentrazona, tidiazimina, trifludimoxazina (dihidro-1,5-dimetil-6-tioxo-3-[2,2,7-trifluoro-3,4-dihidro-3-oxo-4-(2-propin-1 -il)-2H-1,4-benzoxazin-6-il]-1,3,5-triazin-2,4(1 H,3H)-diona) y tifenacilo (w-[2-[[2-cloro-5-[3,6-dihidro-3-metil-2,6-dioxo-4-(trifluorometil)-1 (2H-pirimidinil]-4-fluorofenil]tio]-1-oxopropil]-palaninato de metilo).
Los "inhibidores de la GS" (b8) son compuestos químicos que inhiben la actividad de la enzima glutamina-sintetasa, que las plantas utilizan para convertir el amoníaco en glutamina. En consecuencia, el amoníaco se acumula, y los niveles de glutamina disminuyen. El daño a las plantas probablemente ocurre debido a los efectos combinados de la toxicidad del amoníaco y la deficiencia de aminoácidos necesarios para otros procesos metabólicos. Los inhibidores de GS incluyen glufosinato y sus ásteres y sales tales como glufosinato-amonio y otros derivados de fosfinotricina, glufosinato-P (ácido (2S)-2-amino-4-(hidroximetilfosfinil)butanoico) y bilanafós.
Los "inhibidores de la elongasa de los VLCFA" (b9) son herbicidas que tienen una amplia variedad de estructuras químicas, que inhiben la elongasa. La elongasa es una de las enzimas ubicadas en o cerca de los cloroplastos que participan en la biosíntesis de los VLCFA. En las plantas, los ácidos grasos de cadena muy larga son los principales constituyentes de los polímeros hidrófobos que evitan la desecación en la superficie de la hoja y brindan estabilidad a los granos de polen. Dichos herbicidas incluyen acetoclor, alaclor, anilofós, butaclor, cafenstrol, dimetaclor, dimetenamida, difenamida, fenoxasulfona (3-[[(2,5-dicloro-4-etoxifenil)metil]sulfonil]-4,5-dihidro-5,5-dimetilisoxazol), fentrazamida, flufenacet, indanofano, mefenacet, metazaclor, metolaclor, naproanilida, napropamida, napropamida-M ((2R)-W,W-dietil-2-(1-naftaleniloxi)propanamida), petoxamida, piperofós, pretilaclor, propaclor, propisoclor, piroxasulfona y tenilclor, incluyendo formas resueltas tales como S-metolaclor y cloroacetamidas y oxiacetamidas.
Los "inhibidores del transporte de la auxina" (b10) son sustancias químicas que inhiben el transporte de la auxina en las plantas, por ejemplo, uniándose a una proteína transportadora de la auxina. Los ejemplos de inhibidores del transporte de la auxina incluyen diflufenzopir, naftalam (también conocido como ácido W-(1-naftil)ftalámico y ácido 2-[(1-naftalenilamino)carbonil]benzoico).
Los "inhibidores de PDS" (b11) son compuestos químicos que inhiben la ruta de biosíntesis de carotenoides en el etapa de fitoeno desaturasa. Los ejemplos de inhibidores de PDS incluyen beflubutamida, S-beflubutamida, diflufenican, fluridona, flurocloridona, flurtamona, norflurzón y picolinafeno.
Los "inhibidores de la HPPD" (b12) son sustancias químicas que inhiben la biosíntesis de síntesis de la 4-hidroxifenilpiruvato dioxigenasa. Los ejemplos de inhibidores de HPPD incluyen benzobiciclón, benzofenap, biciclopirona (4-hidroxi-3-[[2-[(2-metoxietoxi)metil]-6-(trifluorometil)-3-piridinil]carbonil]biciclo[3.2.1]oct-3-en-2-ona), fenquinotriona (2-[[8-cloro-3,4-dihidro-4-(4-metoxifenil)-3-oxo-2-quinoxalinil]carbonil]-1,3-ciclohexanodiona), isoxaclortol, isoxaflutol, mesotriona, pirasulfotol, pirazolinato, pirazoxifeno, sulcotriona, tefuriltriona, tembotriona, tolpiralato (carbonato de 1-[[1-etil-4-[3-(2-metoxietoxi)-2-metil-4-(metilsulfonil)benzoil]-1H-pirazol-5-il]oxi]etilo y metilo), topramezona, 5-cloro-3-[(2-hidroxi-6-oxo-1 -ciclohexen-1 -il)carbonil]-1 -(4-metoxifenil)-2(1 H)-quinoxalinona, 4-(2,6-dietil-4-metilfenil)-5-hidroxi-2,6-dimetil-3(2H)-piridazinona, 4-(4-fluorofenil)-6-[(2-hidroxi-6-oxo-1 -ciclohexen-1 -il)carbonil]-2-metil-1,2,4-triazina-3,5(2H,4H)-diona, 5-[(2-hidroxi-6-oxo-1-ciclohexen-1-il)carbonil]-2-(3-metoxifenil)-3-(3-metoxipropil)-4(3H)-pirimidinona, 2-metil-W-(4-metil-1,2,5-oxadiazol-3-il)-3-(metilsulfinil)-4-(trifluorometil)benzamida y 2-metil-3-(metilsulfonil)-W-(1-metil-1 H-tetrazol-5-il)-4-(trifluorometil)benzamida.
Los "inhibidores de la HST" (b13) alteran la capacidad de la planta para convertir el homogentisato en 2-metil-6-solanil-1,4-benzoquinona, y alteran de este modo la biosíntesis de carotenoides. Los ejemplos de inhibidores de HST incluyen haloxidina, piriclor, 3-(2-cloro-3,6-difluorofenil)-4-hidroxi-1 -metil-1,5-naftiridin-2(1 H)-ona, 7-(3,5-dicloro-4-piridinil)-5-(2,2-difluoroetil)-8-hidroxipirido[2,3-b]pirazina-6(5H)-ona y 4-(2,6-dietil-4-metilfenil)-5-hidroxi-2,6-dimetil-3(2H)-piridazinona.
Los inhibidores de la HST también incluyen compuestos de las Fórmulas A y B
Figure imgf000025_0001
en las que Rd1 es H, Cl o CF3 ; Rd2 es H, Cl o Br; Rd3 es H o Cl; Rd4 es H, Cl o CF3 ; Rd5 es CH3 , CH2CH3 o CH2CHF2 ; y
Rd6 es OH, o -OC(=O)-/-Pr; y Re1 es H, F, Cl, CH3 o CH2CH3 ; Re2 es H o CF3 ; Re3 es H, CH3 o CH2CH3 ; Re4 es H, F o
Br; Re5 es Cl, CH3 , CF3 , OCF3 o CH2CH3 ; Re6 es H, CH3 , CH2CHF2 o C=CH; Re7 es O OC(=O)-t-Bu; y Ae8 es N o CH.
Los "inhibidores de la biosíntesis de celulosa" (b 14) inhiben la biosíntesis de celulosa en ciertas plantas. Son más efectivos cuando se aplican en preemergencia o postemergencia temprana en plantas jóvenes o de crecimiento rápido.
Los ejemplos de inhibidores de la biosíntesis de celulosa incluyen clortiamida, diclobenilo, flupoxam, indaziflam (N2-[(1 R,2S)-2,3-dihidro-2,6-dimetil-1 H-inden-1 -il]-6-(1 -fluoroetil)-1,3,5-triazina-2,4-diamina), isoxabeno y triaziflam.
"Otros herbicidas" (b 15) incluye herbicidas que actúan a través de una variedad de diferentes modos de acción, tales como disruptores mitóticos (por ejemplo, flamprop-M-metilo y flamprop-M-isopropilo), arsenicales orgánicos (por ejemplo, d Sm A y MSMA), inhibidores de la 7,8-dihidropteroato sintasa, inhibidores de la síntesis de isoprenoides del cloroplasto, e inhibidores de la biosíntesis de la pared celular. Otros herbicidas incluyen aquellos herbicidas que tienen modos de acción desconocidos o que no caen en una categoría específica enumerada en (b1) a (b14), o actúan a través de una combinación de modos de acción enumerados anteriormente. Los ejemplos de otros herbicidas incluyen aclonifeno, asulam, amitrol, bromobutida, cinmetilina, clomazona, cumilurón, ciclopirimorato (4-morfolinacarboxilato de
6-cloro-3-(2-ciclopropil-6-metilfenoxi)-4-piridazinilo), daimurón, 2-[(2,5-diclorofenil)metil]-4,4-dimetil-3-isoxazolidinona, difenzoquat, etobenzanida, fluometurón, flurenol, fosamina, fosamina-amonio, dazomet, dimrón, ipfencarbazona (1-(2,4-diclorofenil)-N-(2,4-difluorofenil)-1,5-dihidro-N-(1 -metiletil)-5-oxo-4H-1,2,4-triazol-4-carboxamida), metam, metildimrón, ácido oleico, oxaziclomefona, ácido pelargónico, piributicarb y 5-[[(2,6-difluorofenil)metoxi]metil]-4,5-dihidro-5-metil-3-(3-metil-2-tienil)isoxazol. "Otros herbicidas" (b15) también incluyen un compuesto de Fórmula (b15A),
Figure imgf000026_0001
en la que R1 es Cl, Br o CN; y R2 es C(=O)CH2CH2CF3, CH2CH2CH2CH2CF3 o 3-CHF2-isoxazol-5-ilo. "Otros herbicidas"
(b 15) también incluyen un compuesto de Fórmula (b15B)
Figure imgf000026_0002
en la que R1 es CH3 , R2 es Me, R4 es OCHF2 , G es H, y n es 0; R1 es CH3 , R2 es Me, R3 es 5-F, R4 es Cl, G es H, y n es 1; R1 es CH3 , R2 es Cl, R4 es Me, G es H, y n es 0; R1 es CH3 , R2 es Me, R4 es Cl, G es H, y n es 0; R1 es CH3 , R2 es Me, R3 es 5-Me, R4 es OCHF2 , G es H, y n es 1; R1 es CH3 , R2 es Me, R3 es 5-Br, R4 es OCHF2 , G es H, y n es 1;
R1 es CH3 , R2 es Me, R3 es 5-Cl, R4 es Cl, G es H, y n es 1; o R1 es CH3 , R2 es CH3 , R4 es OCHF2 , G es C(O)Me, y n es 0.
"Otros herbicidas" (b 15) también incluyen un compuesto de Fórmula (b15C)
Figure imgf000027_0001
en la que
R1 es CH3 , R2 es Cl, y G es H; o
R1 es CH3 , R2 es Cl, y G es C(O)Me.
Los "protectores frente a herbicidas" (b16) son sustancias que se añaden a una formulación herbicida para eliminar o reducir los efectos fitotóxicos del herbicida en ciertos cultivos. Estos compuestos protegen los cultivos de los daños causados por los herbicidas, pero normalmente no evitan que el herbicida controle la vegetación no deseada. Los ejemplos de protectores de herbicidas incluyen, pero no se limitan a, benoxacor, cloquintocet-mexilo, cumilurón, ciometrinilo, ciprosulfamida, daimurón, diclormida, diciclonón, dietolato, dimepiperato, fenclorazol-etilo, fenclorim, flurazol, fluxofenim, furilazol, isoxadifen-etilo, mefenpir-dietilo, mefenato, metoxifenona, anhídrido naftálico, oxabetrinilo, N-(aminocarbonil)-2-metilbencenosulfonamida y N-(aminocarbonil)-2-fluorobencenosulfonamida, 1-bromo-4-[(clorometil)sulfonil]benceno, 2-(diclorometil)-2-metil-1,3-dioxolano (MG 191), 4-(dicloroacetil)-1-oxa-4-azospiro[4.5]decano (MON 4660), 2,2-dicloro-1-(2,2,5-trimetil-3-oxazolidinil)-etanona y 2-metoxi-N-[[4-[[(metilamino)carbonil]amino]fenil]sulfonil]-benzamida. Los compuestos de Fórmula 1 se pueden preparar mediante métodos generales conocidos en la técnica de la química orgánica sintética. Son de destacar los siguientes métodos descritos en los Esquemas 1-5 y variaciones de los mismos. Las definiciones de R1, R7, R9, Q1, Q2, Y1 Y2, J y W en los compuestos de Fórmulas 1 a 2 a continuación son como se definen anteriormente en el Sumario de la invención, a menos que se indique lo contrario.
Se puede preparar un compuesto de Fórmula 1 mediante la reacción de un compuesto de Fórmula 2 con un electrófilo como se muestra en el Esquema 1. Las reacciones de adición y sustitución se llevan a cabo en presencia de una cantidad de base estequiométrica, superestequiométrica o catalítica, y típicamente en la presencia de un codisolvente. Las bases adecuadas para la reacción incluyen, pero no se limitan a, hidruro de sodio, metóxido de sodio, etóxido de sodio, carbonato de cesio, carbonato de potasio, terc-butóxido de potasio, diisopropilamiduro de litio, bis(trimetilsilil)amiduro de litio, bis(trimetilsilil)amiduro de sodio, bis(trimetilsilil)amiduro de potasio, piridina, trietilamina y N,N-diisopropiletilamina. Los electrófilos adecuados para la reacción incluyen, pero no se limitan a, cloruros de acilo, anhídridos de acilo, cloroformiatos, cianoformatos, isocianatos, aldehídos, cetonas, iminas, haluros de iminio, alquenos deficientes en electrones (tales como acrilatos, acrilamidas, acrilonitrilos, vinilcetonas y vinilsulfonas), haluros de alquilo, y sulfonatos de alquilo. Normalmente, la reacción se lleva a cabo en un disolvente tal como agua, metanol, etanol, tetrahidrofurano, dimetilsulfóxido, N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N-metilpirrolidinona y acetonitrilo, o una mezcla de los mismos, a temperaturas que oscilan de -78°C a la temperatura de reflujo del disolvente. El método del Esquema 1 para la preparación de compuestos de Fórmula 1 en la que L es L-1 utilizando bis(trimetilsilil)amiduro de litio y cloruro de acetilo se ilustra mediante el Etapa A del Ejemplo de Síntesis 3.
Figure imgf000027_0002
Un experto en la técnica reconoce que varios grupos funcionales se pueden convertir en otros para proporcionar diferentes compuestos de Fórmula 1. Para consultar un recurso valioso que ilustra la interconversión de grupos funcionales de una manera simple y directa, véase Larock, R. C., Comprehensive Organic Transformations: A Guide to Functional Group Preparations, 2a ed., Wiley-VCH, Nueva York, 1999. Por ejemplo, los intermedios para la preparación de compuestos de Fórmula 1 pueden contener grupos nitro aromáticos, que se pueden reducir a grupos amino, y después se pueden convertir a través de reacciones muy conocidas en la técnica, tales como la reacción de Sandmeyer, en diversos haluros, para proporcionar compuestos de Fórmula 1. En muchos casos, las reacciones anteriores también se pueden realizar en un orden alternativo.
Se reconoce que algunos reactivos y condiciones de reacción descritos anteriormente para la preparación de compuestos de Fórmula 1 pueden no ser compatibles con ciertas funcionalidades presentes en los intermedios. En estos casos, la incorporación de secuencias de protección/desprotección o de interconversiones de grupos funcionales en la síntesis ayudará a obtener los productos deseados. El uso y la elección de los grupos protectores serán evidentes para un experto en síntesis química (véase, por ejemplo, Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis, 2a ed.; Wiley: Nueva York, 1991). Un experto en la técnica reconocerá que, en algunos casos, después de la introducción de un reactivo dado como se muestra en cualquier esquema individual, puede ser necesario realizar etapas de síntesis de rutina adicionales, no descritas en detalle, para completar la síntesis de compuestos de Fórmula 1. Un experto en la técnica también reconocerá que puede ser necesario realizar una combinación de los etapas ilustradas en los esquemas anteriores en un orden diferente al implicado por el particular presentado para preparar los compuestos de Fórmula 1.
Un experto en la técnica también reconocerá que los compuestos de Fórmula 1 y los intermedios descritos aquí pueden someterse a diversas reacciones electrófilas, nucleófilas, mediante radicales, organometálicas, de oxidación y de reducción, para añadir sustituyentes o modificar los sustituyentes existentes.
Sin entrar en más detalles, se cree que un experto en la técnica que utilice la descripción anterior puede emplear la presente invención en toda su extensión. Los siguientes Ejemplos no limitativos son ilustrativos de la invención. Los pasos en los siguientes Ejemplos ilustran un procedimiento para cada paso en una transformación sintética global y el material de partida para cada paso puede no haberse preparado necesariamente mediante una ejecución preparativa particular cuyo procedimiento se describa en otros Ejemplos o Pasos. Los porcentajes son en peso, excepto para mezclas de disolventes cromatográficos o donde se indique lo contrario. Las partes y los porcentajes de las mezclas de disolventes cromatográficos son en volumen, a menos que se indique lo contrario. Los espectros de RMN 1H se dan en ppm campo abajo de tetrametilsilano en CDCl3 a 500 MHz, a menos que se indique lo contrario; "s" significa singlete, "d" significa doblete, "t" significa triplete, "q" significa cuartete, "m" significa multiplete, "dd" significa doblete de dobletes, "dt" significa doblete de tripletes, y "br s" significa singlete ancho.
EJEMPLO DE SÍNTESIS 3
Preparación de (3S,4fí)-3-acetil-W-(2,3-difluorofenil)-1-metil-2-oxo-4-[4-(trifluorometil)fenil]-3-pirrolidincarboxamida (Compuesto 3)
Etapa A: Preparación de (3S,4fí)-3-acetil-W-(2,3-difluorofenil)-1-metil-2-oxo-4-[4-(trifluorometil)fenil]-3-pirrolidincarboxamida
(3S,4S)-W-(2,3-difluorofenil)-1-metil-2-oxo-4-[4-(trifluorometil)fenil]-3-pirrolidincarboxamida (0,10 g, 0,25 mmol) se disolvió en tetrahidrofurano (10 ml) y se enfrió a 0°C. Se añadió una disolución de bis(trimetilsilil)amiduro de litio en tetrahidrofurano (1,0 M, 0,50 ml, 0,50 mmol) y se agitó a 0°C durante 10 min. Se añadió cloruro de acetilo (0,020 ml, 0,28 mmol). La reacción se calentó a 23°C y se agitó durante 20 min. La mezcla de reacción se concentró en gel de sílice y se purificó mediante cromatografía en columna, eluyendo con 0% al 50% de acetato de etilo en hexanos, para proporcionar el compuesto del título, un compuesto de la presente invención, como un sólido incoloro (0,021 g). RMN 1H 510,62 (br s, 1H), 7,51 (d, J = 8,0 Hz, 2H), 7,40-7,33 (m, 1H), 7,28 (d, J = 8,2 Hz, 2H), 6,95-6,84 (m, 2H), 4,38-4,34 (m, 1H), 4,04-3,98 (m, 1H), 3,06 (s, 3H), 2,42 (s, 3H).
Mediante los procedimientos descritos en la presente, junto con métodos conocidos en la técnica, se pueden preparar los siguientes compuestos de las Tablas de 1 a 1008. En las siguientes Tablas se utilizan las siguientes abreviaturas: i significa iso, c significa ciclo, Me significa metilo, Et significa etilo, Pr significa propilo, Bu significa butilo, c-Pr ciclopropilo, c-Bu significa ciclobutilo, Ph significa fenilo, OMe significa metoxi, OEt significa etoxi, Py significa piridinilo, -NO2 significa nitro.
TABLA 1
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L es L-1; RA es Me; Q2 es Ph(2-F); y Q1 es;
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L es L-1; RA es Me; Q2 es Ph(2-F); y Q1 es;
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3-Tienil(4-CF3) 3-Furil(5-CF3) 1,3-Dioxolan-4-ilo
3-Tienil(5-CF3) Pirazin-2-ilo 2,2-di-F-1,3-Dioxolan-4-ilo
La Tabla 2 se construye de la misma manera que la Tabla 1, excepto que el encabezado de fila "L es L-1; RA es Me; Q2 es Ph(2-F); y Q1 es" se reemplaza por el encabezado de fila que se muestra en la Tabla 2 a continuación (es decir, "L es L-1; RA es Me; Q2 es Ph(2,3-di-F); y Q1 es"). Por lo tanto, la primera entrada en la Tabla 2 es un compuesto de Fórmula 1 en el que J es -CH2-; Q2 es Ph(2,3-di-F); Q1 es Ph(3-Cl) (es decir, 3-clorofenilo); Y1 es O; Y2 es O; R7 es H; R9 es H; L es L-1; y RA es Me. Las Tablas de 3 a 16 se construyen de manera similar.
Tabla 17 a 1008
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Las Tablas 17 a 240 se construyen de la misma manera que las Tablas 1 a 16, excepto que la parte del encabezado de fila que se refiere a la identidad de L, "L es L-1; RA es Me", se reemplaza por la parte del encabezado de fila que se refiere a la identidad de L enumerada en las Tablas 17 a 32 a continuación (es decir, "L es L-1; RA es Et"). Por lo tanto, la primera entrada en la Tabla 17 es un compuesto de Fórmula 1 en el que J es -CH2-; Q2 es Ph(2,3-di-F); Q1 es Ph(3-Cl) (es decir, 3-clorofenilo); Y1 es O; Y2 es O; R7 es H; R9 es H; L es L-1; y RA es Et.
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Un compuesto de la presente invención se utilizará generalmente como principio activo herbicida en una composición, es decir, formulación, con al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en surfactantes, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos, que sirve como portador. Los ingredientes de la formulación o composición se seleccionan para que sean consistentes con las propiedades físicas del ingrediente activo, el modo de aplicación y los factores ambientales tales como el tipo de suelo, la humedad y la temperatura.
Las formulaciones útiles incluyen composiciones tanto líquidas como sólidas. Las composiciones líquidas incluyen soluciones (que incluyen concentrados emulsionables), suspensiones, emulsiones (que incluyen microemulsiones, emulsiones de aceite en agua, concentrados fluidos y/o suspoemulsiones) y similares, que opcionalmente se pueden espesar para formar geles. Los tipos generales de composiciones líquidas acuosas son el concentrado soluble, el concentrado en suspensión, la suspensión de cápsulas, la emulsión concentrada, la microemulsión, la emulsión de aceite en agua, el concentrado fluido y la suspoemulsión. Los tipos generales de composiciones líquidas no acuosas son concentrado emulsionable, concentrado microemulsionable, concentrado dispersable y dispersión en aceite.
Los tipos generales de composiciones sólidas son polvos finos, polvos, peletes, gránulos, pastillas, tabletas, películas cargadas (incluyendo recubrimientos de semillas), y similares, que pueden ser dispersables en agua ("humectables") o solubles en agua. Las películas y los recubrimientos formados a partir de soluciones formadoras de películas o suspensiones fluidas son particularmente útiles para el tratamiento de semillas. El principio activo puede estar (micro)encapsulado y además conformado en una suspensión o formulación sólida; como alternativa, toda la formulación del principio activo puede estar encapsulada (o "sobrerrecubierta"). La encapsulación puede controlar o retrasar la liberación del principio activo. Un gránulo emulsionable combina las ventajas tanto de una formulación concentrada emulsionable como de una formulación granular seca. Las composiciones de concentración elevada se utilizan principalmente como intermedios para su formulación adicional.
Las formulaciones pulverizables normalmente se extienden en un medio adecuado antes de la pulverización. Dichas formulaciones líquidas y sólidas se formulan de modo que se diluyan fácilmente en el medio de pulverización, por lo general agua, pero ocasionalmente otro medio adecuado como un hidrocarburo aromático o parafínico o aceite vegetal. Los volúmenes de pulverización pueden variar de aproximadamente uno a varios miles de litros por hectárea, pero más normalmente están en el intervalo de aproximadamente diez a varios cientos de litros por hectárea. Las formulaciones pulverizables se pueden mezclar en tanque con agua u otro medio adecuado para tratamiento foliar mediante aplicación aérea o terrestre, o para aplicación al medio de cultivo de la planta. Las formulaciones líquidas y secas se pueden dosificar directamente en los sistemas de riego por goteo o se pueden dosificar en el surco durante la plantación.
Las formulaciones contendrán típicamente cantidades efectivas de ingrediente activo, diluyente y tensioactivo dentro de los siguientes intervalos aproximados que suman 100 por ciento en peso.
Porcentaje en peso
Principio Diluyente Tensioactivo activo
Polvos, comprimidos y gránulos solubles en agua y dispersables en 0,001-90 0-99,999 0-15 agua
Dispersiones de aceite, suspensiones, emulsiones, disoluciones 1-50 40-99 0-50 (incluyendo concentrados emulsionables)
Polvos finos 1-25 70-99 0-5 Gránulos y microgránulos 0,001-99 5-99,999 0-15 Composiciones de concentración elevada 90-99 0-10 0-2
Los diluyentes sólidos incluyen, por ejemplo, arcillas tales como bentonita, montmorillonita, atapulgita y caolín, yeso, celulosa, dióxido de titanio, óxido de zinc, almidón, dextrina, azúcares (por ejemplo, lactosa, sacarosa), sílice, talco, mica, tierra de diatomeas, urea, carbonato de calcio, carbonato y bicarbonato de sodio, y sulfato de sodio. Los diluyentes sólidos típicos se describen en Watkins et al., Handbook of Insecticida Dust Diluents and Carriers, 2a edición, Dorland Books, Caldwell, Nueva Jersey.
Los diluyentes líquidos incluyen, por ejemplo, agua, W,W-dimetilalcanamidas (por ejemplo, W,W-dimetilformamida), limoneno, dimetilsulfóxido, W-alquilpirrolidonas (por ejemplo, W-metilpirrolidinona), fosfatos de alquilo (por ejemplo, fosfato de trietilo), etilenglicol, trietilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol, polipropilenglicol, carbonato de propileno, carbonato de butileno, parafinas (por ejemplo, aceites minerales blancos, parafinas normales, isoparafinas), alquilbencenos, alquilnaftalenos, glicerina, triacetato de glicerol, sorbitol, hidrocarburos aromáticos, compuestos alifáticos desaromatizados, alquilbencenos, alquilnaftalenos, cetonas tales como ciclohexanona, 2-heptanona, isoforona y 4-hidroxi-4-metil-2-pentanona, acetatos tales como acetato de isoamilo, acetato de hexilo, acetato de heptilo, acetato de octilo, acetato de nonilo, acetato de tridecilo, y acetato de isobornilo, otros ásteres tales como ásteres de lactato alquilados, ásteres dibásicos, benzoatos de alquilo y arilo y Y-butirolactona, y alcoholes, que pueden ser lineales, ramificados, saturados o insaturados, tales como metanol, etanol, n-propanol, alcohol isopropílico, nbutanol, alcohol isobutílico, n-hexanol, 2-etilhexanol, n-octanol, decanol, alcohol isodecílico, isooctadecanol, alcohol cetílico, alcohol laurílico, alcohol tridecílico, alcohol oleílico, ciclohexanol, alcohol tetrahidrofurfurílico, alcohol diacetónico, cresol y alcohol bencílico. Los diluyentes líquidos también incluyen ásteres de glicerol de ácidos grasos saturados e insaturados (típicamente C6-C22), tales como aceites de semillas vegetales y frutas (por ejemplo, aceites de oliva, ricino, linaza, sásamo, maíz, cacahuete, girasol, semilla de uva, cártamo, semilla de algodón, soja, colza, coco, y palmiste), grasas de origen animal (por ejemplo, sebo de vacuno, sebo de cerdo, manteca de cerdo, aceite de hígado de bacalao, aceite de pescado), y mezclas de los mismos. Los diluyentes líquidos también incluyen ácidos grasos alquilados (por ejemplo, metilados, etilados, butilados), en los que los ácidos grasos pueden obtenerse por hidrólisis de ásteres de glicerol procedentes de fuentes vegetales y animales, y se pueden purificar por destilación. Los diluyentes líquidos típicos se describen en Marsden, Solvents Guide, 2a ed., Interscience, Nueva York, 1950.
Las composiciones sólidas y líquidas de la presente invención con frecuencia incluyen uno o más tensioactivos. Cuando se añaden a un líquido, los tensioactivos (tambián conocidos como "agentes activos de superficie") generalmente modifican, más a menudo reducen, la tensión superficial del líquido. Dependiendo de la naturaleza de los grupos hidrófilos y lipófilos en una molácula de tensioactivo, los tensioactivos pueden ser útiles como agentes humectantes, dispersantes, emulsionantes o agentes antiespumantes.
Los tensioactivos se pueden clasificar como no iónicos, aniónicos o catiónicos. Los tensioactivos no iónicos útiles para las presentes composiciones incluyen, pero no se limitan a: alcoxilatos de alcohol, tales como alcoxilatos de alcohol basados en alcoholes naturales y sintáticos (que pueden ser ramificados o lineales) y preparados a partir de alcoholes y óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, o mezclas de los mismos; etoxilatos de amina, alcanolamidas y alcanolamidas etoxiladas; triglicáridos alcoxilados, tales como aceites de soja, ricino y colza etoxilados; alcoxilatos de alquilfenol, tales como octilfenol etoxilado, nonilfenol etoxilado, dinonilfenol etoxilado, y dodecilfenol etoxilado (preparados a partir de fenoles y óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, o mezclas de los mismos); polímeros de bloques preparados a partir de óxido de etileno u óxido de propileno, y polímeros de bloques inversos en los que los bloques terminales se preparan a partir de óxido de propileno; ácidos grasos etoxilados; ásteres grasos etoxilados y aceites; ásteres metílicos etoxilados; triestirilfenol etoxilado (incluyendo los preparados a partir de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, o mezclas de los mismos); ásteres de ácidos grasos, ásteres de glicerol, derivados basados en lanolina, ásteres de polietoxilatos, tales como ásteres de ácidos grasos de sorbitán polietoxilados, ásteres de ácidos grasos de sorbitol polietoxilados, y ásteres de ácidos grasos de glicerol polietoxilados; otros derivados de sorbitán, tales como ásteres de sorbitán; tensioactivos polimáricos tales como copolímeros aleatorios, copolímeros de bloques, resinas alquídicas pegiladas (polietilenglicol), polímeros de injerto o peine, y polímeros en estrella; polietilenglicoles (pegs); ásteres de ácidos grasos de polietilenglicol; tensioactivos a base de silicona; y derivados de azúcar, tales como ásteres de sacarosa, alquilpoliglicósidos, y alquilpolisacáridos.
Los tensioactivos aniónicos útiles incluyen, pero no se limitan a: ácidos alquilarilsulfónicos y sus sales; etoxilatos de alcohol o alquilfenol carboxilados; derivados de difenilsulfonato; lignina y derivados de lignina, tales como lignosulfonatos; ácidos maleico o succínico o sus anhídridos; olefina sulfonatos; ésteres de fosfato, tales como ésteres de fosfato de alcoxilatos de alcohol, ésteres de fosfato de alcoxilatos de alquilfenol y ésteres de fosfato de etoxilatos de estirilfenol; tensioactivos a base de proteínas; derivados de sarcosina; estirilfenol éter sulfato; sulfatos y sulfonatos de aceites y ácidos grasos; sulfatos y sulfonatos de alquilfenoles etoxilados; sulfatos de alcoholes; sulfatos de alcoholes etoxilados; sulfonatos de aminas y amidas, tal como N,N-alquiltauratos; sulfonatos de benceno, cumeno, tolueno, xileno, y dodecilo, y tridecilbencenos; sulfonatos de naftalenos condensados; sulfonatos de naftaleno y alquil naftaleno; sulfonatos de petróleo fraccionado; sulfosuccinamatos; y sulfosuccinatos y sus derivados, tales como sales de dialquilsulfosuccinato.
Los tensioactivos catiónicos útiles incluyen, pero sin limitación: amidas y amidas etoxiladas; aminas tales como N-alquilpropanodiaminas, tripropilentriaminas y dipropilentetraminas, y aminas etoxiladas, diaminas etoxiladas y aminas propoxiladas (preparadas a partir de las aminas y óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o mezclas de los mismos); sales de aminas tales como acetatos de aminas y sales de diaminas; sales de amonio cuaternario tales como sales cuaternarias, sales cuaternarias etoxiladas y sales dicuaternarias; y óxidos de aminas tales como óxidos de alquildimetilamina y óxidos de bis-(2 -hidroxietil)alquilamina.
También son útiles para las presentes composiciones mezclas de tensioactivos no iónicos y aniónicos o mezclas de tensioactivos no iónicos y catiónicos. Los tensioactivos no iónicos, aniónicos y catiónicos, y sus usos recomendados, se describen en una variedad de referencias publicadas, que incluyen McCutcheon's Emulsifiers and Detergents, ediciones estadounidenses e internacionales anuales publicadas por McCutcheon's Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; Sisely y Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., Nueva York, 1964; y A. S. Davidson y B. Milwidsqui, Synthetic Detergents, séptima edición, John Wiley and Sons, Nueva York, 1987.
Las composiciones de la presente invención también pueden contener auxiliares de formulación y aditivos, conocidos por los expertos en la técnica como adyuvantes de formulación (se puede considerar que algunos de los mismos también actúan como diluyentes sólidos, diluyentes líquidos o tensioactivos). Dichos aditivos y auxiliares de formulación pueden controlar: el pH (amortiguadores), la formación de espuma durante el procesamiento (antiespumantes tales como poliorganosiloxanos), la sedimentación de ingredientes activos (agentes de suspensión), la viscosidad (espesantes tixotrópicos), el crecimiento microbiano en el recipiente (antimicrobianos), la congelación del producto (anticongelantes), el color (tintes/dispersiones de pigmentos), la eliminación por lavado (formadores de película o adhesivos), la evaporación (retardadores de evaporación), y otros atributos de la formulación. Los formadores de película incluyen, por ejemplo, acetatos de polivinilo, copolímeros de acetato de polivinilo, copolímero de polivinilpirrolidona-acetato de vinilo, alcoholes polivinílicos, copolímeros de alcohol polivinílico, y ceras. Los ejemplos de auxiliares de formulación y aditivos incluyen los enumerados en McCutcheon's Volume 2: Functional Materials, ediciones anuales internacional y norteamericana publicadas por McCutcheon's Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; y la publicación PCT WO 03/024222.
El compuesto de Fórmula 1 y cualesquiera otros principios activos se incorporan habitualmente a las presentes composiciones disolviendo el principio activo en un disolvente o moliéndolo en un diluyente líquido o seco. Las soluciones, incluidos los concentrados emulsionables, se pueden preparar simplemente mezclando los ingredientes. Si el disolvente de una composición líquida destinada para su uso como concentrado emulsionable es inmiscible en agua, normalmente se añade un emulsionante para emulsionar el disolvente que contiene el principio activo tras su dilución con agua. Las suspensiones densas de principios activos, con diámetros de partícula de hasta 2000 pm, se pueden moler en húmedo utilizando molinos de medios para obtener partículas con diámetros promedio inferiores a 3 pm. Las suspensiones densas acuosas se pueden convertir en concentrados en suspensión acabados (véase, por ejemplo, el documento U.S. 3.060.084) o se pueden procesar adicionalmente mediante secado por pulverización para formar gránulos dispersables en agua. Las formulaciones secas por lo general requieren procesos de molido en seco, que producen diámetros promedio de partículas comprendidos en el intervalo de 2 a 10 pm. Los polvos finos y los polvos se pueden preparar mezclando y, normalmente, moliendo (por ejemplo con un molino de martillo o un molino de energía de fluido). Los gránulos y microgránulos se pueden preparar pulverizando el material activo sobre vehículos granulares preformados o mediante técnicas de aglomeración. Véase Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, 4 de diciembre de 1967, paginas 147-48, Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4a Ed., McGraw-Hill, Nueva York, 1963, páginas 8-57 y más adelante, y el documento WO 91/13546. Los microgránulos se pueden preparar tal como se describe en el documento U.S. 4.172.714. Los gránulos dispersables en agua e hidrosolubles se pueden preparar tal como se muestra en los documentos U.S. 4.144.050, U.S. 3.920.442 y DE 3.246.493. Los comprimidos se pueden preparar tal como se muestra en los documentos U.S. 5.180.587, U.S. 5.232.701 y U.S. 5.208.030. Las películas se pueden preparar tal como se muestra en los documentos GB 2.095.558 y U.S. 3.299.566.
Para más información con respecto a la técnica de la formulación, véase T. S. Woods, "The Formulator's Toolbox -Product Forms for Modern Agricultura" en Pesticide Chemistry and Bioscience, The Food-Environment Challenge, T. Brooks y T. R. Roberts, Eds., Proceedings of the 9th International Congress on Pesticide Chemistry, The Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1999, páginas 120-133. Véase también el documento U.S. 3.235.361, de la col. 6 , línea 16 a la col. 7, línea 19 y los Ejemplos 10-41; el documento U.S. 3.309.192, de la col. 5, línea 43 a la col. 7, línea 62 y los Ejemplos 8, 12, 15, 39, 41,52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167 y 169-182; el documento U.S. 2.891.855, de la col. 3, línea 66 a la col. 5, línea 17 y los Ejemplos 1 -4; Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., Nueva York, 1961, páginas 81 -96; Hance et al., Weed Control Handbook, 8.a Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989; y Developments in formulation technology, PJB Publications, Richmond, Reino Unido, 2000.
En los siguientes Ejemplos, todos los porcentajes son en peso y todas las formulaciones se preparan de formas convencionales. Los números de los compuestos se refieren a los compuestos en la Tabla índice A. Sin más detalles, se cree que un experto en la técnica que utilice la descripción anterior puede emplear la presente invención en toda su extensión. Los siguientes Ejemplos, por lo tanto, deben interpretarse como meramente ilustrativos y no limitativos de la descripción de ninguna manera. Los porcentajes son en peso excepto cuando se indica lo contrario.
Ejemplo A
Concentrado de concentración elevada
Compuesto 1 98,5%
Aerogel de sílice 0,5%
Sílice fina amorfa sintética 1,0%
Ejemplo B
Polvo humectable
Compuesto 1 65,0%
Dodecilfenol-polietilenglicol éter 2,0%
Ligninsulfonato de sodio 4,0%
Silicoaluminato de sodio 6,0%
Montmorillonita (calcinada) 23,0%
Ejemplo C
Gránulo
Compuesto 1 10,0% gránulos de atapulgita (contenido bajo de materia volátil, 0.71/0.30 mm; tamices de 90,0% U.S.S. N o 25-50)
Ejemplo D
Microgránulo extruido
Compuesto 1 25,0%
Sulfato de sodio anhidro 10,0%
ligninsulfonato de calcio crudo 5,0% Alquilnaftalenosulfonato de sodio 1,0%
Bentonita de calcio/magnesio 59,0%
Ejemplo E
Concentrado emulsionable
Compuesto 1 10,0%
Hexoleato de sorbitol polioxietilenado 20,0%
Éster metílico de ácidos grasos C6-C 10 70,0%
Ejemplo F
Microemulsión
Compuesto 1 5,0% Copolímero de polivinilpirrolidona-acetato de vinilo 30,0% Alquilpoliglucósido 30,0% Monooleato de glicerilo 15,0%
Agua 20,0%
Ejemplo G
Concentrado en suspensión
Compuesto 1 35% copolímero de bloques de butil polioxietileno/polipropileno 4,0% Copolímero de ácido esteárico/polietilenglicol 1,0%
Polímero acrílico de estireno 1,0%
Goma xantana 0,1% Propilenglicol 5,0% Antiespumante basado en silicona 0,1%
1,2-Bencisotiazolin-3-ona 0,1%
Agua 53,7%
Ejemplo H
Emulsión en agua
Compuesto 1 10,0% copolímero de bloques de butil polioxietileno/polipropileno 4,0% Copolímero de ácido esteárico/polietilenglicol 1,0%
Polímero acrílico de estireno 1,0%
Goma xantana 0,1% Propilenglicol 5,0% Antiespumante basado en silicona 0,1%
1,2-Bencisotiazolin-3-ona 0,1% Hidrocarburo aromático basado en petróleo 20,0
Agua 58,7%
Ejemplo I
Dispersión oleosa
Compuesto 1 25%
Hexaoleato de sorbitol polioxietilenado 15%
Arcilla de bentonita modificada orgánicamente 2,5%
Éster metílico de ácidos grasos 57,5%
La presente descripción también incluye los Ejemplos A a I anteriores, excepto que "Compuesto 1" se reemplaza por "Compuesto 3". "Compuesto 7" o "Compuesto 8" anteriores. Los resultados de la prueba indican que los compuestos de la presente invención son herbicidas y/o reguladores del crecimiento vegetal en preemergencia y/o posemergencia sumamente activos. Los compuestos de la invención generalmente muestran la mayor actividad para el control de malezas postemergencia (es decir, aplicado después de que las plántulas de malezas emerjan del suelo) y el control de malezas preemergencia (es decir, aplicado antes de que las plántulas de malezas emerjan del suelo). Muchos de ellos tienen utilidad para el control de malezas de amplio espectro pre- y/o postemergencia en áreas en las que se desea un control completo de toda la vegetación, tal como alrededor de tanques de almacenamiento de combustible, áreas de almacenamiento industrial, estacionamientos, autocines, aeródromos, riberas de ríos, vías de riego y otras vías fluviales, alrededor de vallas publicitarias y estructuras de carreteras y vías férreas. Muchos de los compuestos de la presente invención, en virtud del metabolismo selectivo en cultivos frente a malezas, o por la actividad selectiva en el emplazamiento de inhibición fisiológica en cultivos y malezas, o por la colocación selectiva sobre o dentro del entorno de una mezcla de cultivos y malezas, son útiles para el control selectivo de pasto y malezas de hoja ancha dentro de una mezcla cultivo/maleza. Un experto en la técnica reconocerá que la combinación preferida de estos factores de selectividad dentro de un compuesto o grupo de compuestos puede determinarse fácilmente realizando ensayos biológicos y/o bioquímicos de rutina. Los compuestos de la presente invención pueden mostrar tolerancia a cultivos agronómicos importantes, incluidos, sin carácter limiante, alfalfa, cebada, algodón, trigo, colza, remolacha azucarera, maíz, sorgo, soja, arroz, avena, cacahuetes, hortalizas, tomate, patata, cultivos de plantaciones perennes incluidos café, cacao, palma oleaginosa, caucho, caña de azúcar, cítricos, uvas, árboles frutales, árboles de frutos secos, plátano, plátano para cocinar, piña, lúpulo, té y bosques tales como eucaliptos y coníferas (por ejemplo, pino taeda), y especies de césped (por ejemplo, pasto azul de Kentucky, pasto de San Agustín, festuca de Kentucky y pasto Bermuda). Los compuestos de esta invención se pueden usar en cultivos genéticamente transformados o mejorados para incorporar resistencia a los herbicidas, expresar proteínas tóxicas para las plagas de invertebrados (tales como la toxina de Bacillus thuringiensis), y/o expresar otros rasgos útiles. Los expertos en la técnica apreciarán que no todos los compuestos son igualmente eficaces contra todas las malezas. Alternativamente, los compuestos en cuestión son útiles para modificar el crecimiento de las plantas.
Como los compuestos de la invención tienen actividad herbicida preemergente y postemergente, para controlar la vegetación no deseada matando o dañando la vegetación o reduciendo su crecimiento, los compuestos se pueden aplicar de manera útil mediante una variedad de métodos que implican poner en contacto una cantidad herbicidamente eficaz de un compuesto de la invención, o una composición que comprende dicho compuesto, y al menos uno de un tensioactivo, un diluyente sólido o un diluyente líquido, al follaje u otra parte de la vegetación no deseada o al entorno de la vegetación no deseada, tal como el suelo o el agua en que crece la vegetación no deseada o que rodea la semilla u otro propágulo de la vegetación no deseada. La vegetación no deseada incluye al menos la seleccionada del grupo que consiste en malezas gramíneas y malezas de hoja ancha. La vegetación no deseada se selecciona del grupo que consiste en pasto azul anual, flow de día bengalí, cola de rata, hierba mora, brachiaria de hoja ancha, cardo común, cheat, cadillo (Xanthiumpensylvanicum), ambrosía común, amapolas de maíz, violeta de campo, cola de zorra gigante, hierba de ganso, cola de zorra verde, hierba de guinea, bidente piloso, cola de rata resistente a los herbicidas, cola de caballo, raigrás italiano, estramonio, sorgo de Alepo (Sorghum halepense), garrachuelo grande, alpiste de semilla pequeña, gloria de la mañana, cresta de gallo, gloria de la mañana picada, malva de escoba, pasto de sofá, amaranto de raíz roja, caña rota, bolsa de pastor, pasto de viento sedoso, girasol (como una maleza en un cultivo de patata), trigo sarraceno silvestre (Polygonum convolvulus), mostaza silvestre (Brassica kaber), avena salvaje (Avena fatua), poinsettia salvaje, cola de zorro amarilla, y nuez amarilla (Cyperus esculentus).
Una cantidad eficaz como herbicida de los compuestos de esta invención está determinada por una serie de factores. Estos factores incluyen: la formulación seleccionada, el método de aplicación, la cantidad y el tipo de vegetación presente, las condiciones de cultivo, etc. En general, una cantidad eficaz como herbicida de los compuestos de esta invención es de aproximadamente 0,001 a 20 kg/ha con un intervalo preferido de aproximadamente 0,004 a 1 kg/ha. Un experto en la técnica puede determinar fácilmente la cantidad eficaz como herbicida necesaria para el nivel deseado de control de las malezas.
En una realización común, un compuesto de la invención se aplica, típicamente en una composición formulada, a un lugar que comprende vegetación deseada (por ejemplo, cultivos) y vegetación no deseada (por ejemplo, malezas), las cuales pueden ser semillas, plántulas y/o plantas más grandes, en contacto con un medio de cultivo (por ejemplo, suelo). En este lugar, una composición que comprende un compuesto de la invención se puede aplicar directamente a una planta o a una parte de la misma, particularmente de la vegetación no deseada, y/o al medio de crecimiento en contacto con la planta.
Los cultivares y variedades de plantas de la vegetación deseada en el emplazamiento tratado con un compuesto de la invención se pueden obtener mediante métodos convencionales de propagación y fitomejoramiento o mediante métodos de ingeniería genética. Las plantas modificadas genéticamente (plantas transgénicas) son aquellas en las que un gen heterólogo (transgén) se ha integrado de manera estable en el genoma de la planta. Un transgén que se define por su ubicación particular en el genoma de la planta se denomina evento de transformación o transgénico.
Los cultivares de plantas modificados genéticamente en el emplazamiento que se pueden tratar de acuerdo con la invención incluyen aquellos que son resistentes contra una o más tensiones bióticas (plagas tales como nematodos, insectos, ácaros, hongos, etc.) o tensiones abióticas (sequía, temperatura baja, salinidad del suelo, etc.) o que contienen otras características deseables. Las plantas se pueden modificar genéticamente para mostrar rasgos de, por ejemplo, tolerancia a herbicidas, resistencia a insectos, perfiles de aceites mejorados o tolerancia a la sequía.
Aunque lo más habitual es que los compuestos de la invención se utilicen para controlar la vegetación no deseada, el contacto de la vegetación deseada en el lugar tratado con los compuestos de la invención puede dar como resultado efectos superaditivos o sinérgicos (mejorados) con rasgos genéticos en la vegetación deseada, incluyendo los rasgos incorporados por modificación genética. Por ejemplo, la resistencia a plagas de insectos fitófagos o a enfermedades vegetales, la tolerancia a tensiones bióticas/abióticas o la estabilidad en el almacenamiento pueden ser superiores a lo que se espera a partir de los rasgos genéticos en la vegetación deseada.
Los compuestos de esta invención también se pueden mezclar con uno o más compuestos o agentes con actividad biológica, incluidos herbicidas, protectores frente a herbicidas, fungicidas, insecticidas, nematicidas, bactericidas, acaricidas, reguladores del crecimiento tales como inhibidores de la muda de insectos y estimulantes del enraizamiento, quimioesterilizantes, semioquímicos, repelentes, atrayentes, feromonas, estimulantes de la alimentación, nutrientes vegetales, otros compuestos con actividad biológica o bacterias, virus u hongos entomopatógenos para formar un plaguicida multicomponente que proporcione un espectro aún más amplio de protección agrícola. Las mezclas de los compuestos de la invención con otros herbicidas pueden ampliar el espectro de actividad contra especies de malezas adicionales y suprimir la proliferación de cualquier biotipo resistente. Por lo tanto, la presente invención también se refiere a una composición que comprende un compuesto de Fórmula 1 (en una cantidad eficaz como herbicida) y al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional (en una cantidad biológicamente eficaz), y puede comprender además al menos uno de un tensioactivo, un diluyente sólido o un diluyente líquido. Los otros compuestos o agentes con actividad biológica se pueden formular en composiciones que comprenden al menos uno de un surfactante y un diluyente sólido o líquido. Para las mezclas de la presente invención, uno o más compuestos o agentes biológicamente activos se pueden formular junto con un compuesto de Fórmula 1, para formar una premezcla, o uno o más compuestos o agentes biológicamente activos se pueden formular por separado del compuesto de Fórmula 1, y las formulaciones se pueden combinar antes de la aplicación (por ejemplo, en un tanque de pulverización) o, alternativamente, aplicar en sucesión.
Una mezcla de uno o más de los siguientes herbicidas con un compuesto de esta invención puede ser particularmente útil para el control de malezas: acetoclor, acifluorfeno y su sal de sodio, aclonifeno, acroleína (2-propenal), alaclor, aloxidim, ametrina, amicarbazona, amidosulfurón, aminociclopiraclor y sus ésteres (por ejemplo, metilo, etilo) y sales (por ejemplo, sodio, potasio), aminopiralida, amitrol, sulfamato de amonio, anilofós, asulam, atrazina, azimsulfurón, beflubutamida, S-beflubutamida, benazolina, benazolina-etilo, bencarbazona, benfluralina, benfuresato, bensulfurónmetilo, bensulida, bentazona, benzobiciclona, benzofenap, biciclopirona, bifenox, bilanafós, bispiribac y su sal sódica, bromacilo, bromobutida, bromofenoxim, bromoxinilo, octanoato de bromoxinilo, butaclor, butafenacilo, butamifós, butralina, butroxidim, butilato, cafenstrol, carbetamida, carfentrazona-etilo, catequin, clometoxifeno, clorambeno, clorbromurón, clorflurenol-metilo, cloridazón, clorimurón-etilo, clorotolurón, clorprofam, clorsulfurón, clortal-dimetilo, clortiamida, cinidón-etilo, cinmetilina, cinosulfurón, clacifós, clefoxidim, cletodim, clodinafop-propargilo, clomazona, clomeprop, clopiralida, clopiralid-olamina, cloransulam-metilo, cumilurón, cianazina, cicloato, ciclopiranilo, ciclopirimorato, ciclosulfamurón, cicloxidim, cihalofop-butilo, 2,4-D y sus ésteres de butotilo, butilo, isoctilo e isopropilo y sus sales de dimetilamonio, diolamina y trolamina, daimurón, dalapón, dalapón-sodio, dazomet, 2,4-DB y sus sales de dimetilamonio, potasio y sodio, desmedifam, desmetrina, dicamba y sus sales de diglicolamonio, dimetilamonio, potasio y sodio, diclobenilo, diclorprop, diclofop-metilo, diclosulam, difenzoquat metilsulfato, diflufenican, diflufenzopir, dimefurón, dimepiperato, dimetaclor, dimetametrina, dimetenamida, dimetenamida-P, dimetipina, acid dimetilarsínico y su sal de sodio, dinitramina, dinoterb, difenamida, diquat dibromuro, ditiopir, diurón, DNOC, endotal, EPTC, esprocarb, etalfluralin, etametsulfurón-metilo, etiozina, etofumesato, etoxifeno, etoxisulfurón, etobenzanida, fenoxaprop-etilo, fenoxaprop-P-etilo, fenoxasulfona, fenquinotriona, fentrazamida, fenurón, fenurón-TCA, flamprop-metilo, flamprop-M-isopropilo, flamprop-M-metilo, flazasulfurón, florasulam, fluazifop-butilo, fluazifop-P-butilo, fluazolato, flucarbazona, flucetosulfurón, flucloralina, flufenacet, flufenpir, flufenpir-etilo, flumetsulam, flumiclorac-pentilo, flumioxazina, fluometurón, fluoroglicofeno-etilo, flupoxam, flupirsulfurón-metilo y su sal de sodio, flurenol, flurenol-butilo, fluridona, flurocloridona, fluroxipir, flurtamona, flutiacet-metilo, fomesafeno, foramsulfurón, fosamina-amonio, glufosinato, glufosinato-amonio, glufosinato-P, glifosato y sus sales tales como amonio, isopropilamonio, potasio, sodio (incluyendo el sesquisodio) y trimesio (denominado alternativamente sulfosato), halauxifeno, halauxifeno-metilo, halosulfurónmetilo, haloxifop-etotilo, haloxifop-metilo, hexazinona, hidantocidina, imazametabenz-metilo, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquina, imazaquina-amonio, imazetapir, imazetapir-amonio, imazosulfurón, indanofano, indaziflam, yofensulfurón, yodosulfurón-metilo, yoxinilo, octanoato de yoxinilo, yoxinilo-sodio, ipfencarbazona, isoproturón, isourón, isoxabeno, isoxaflutol, isoxaclortol, lactofeno, lenacilo, linurón, hidrazida maleica, MCPA y sus sales (por ejemplo, MCPA-dimetilamonio, MCPA-potasio y MCPA-sodio, ésteres (por ejemplo, MCPA-2-etilhexilo, MCPA-butotilo) y tioésteres (por ejemplo, MCPA-tioetilo), MCPB y sus sales (por ejemplo, MCPB-sodio) y ésteres (por ejemplo, MCPB-etilo), mecoprop, mecoprop-P, mefenacet, mefluidida, mesosulfurón-metilo, mesotriona, metam-sodio, metamifop, metamitrón, metazaclor, metazosulfurón, metabenztiazurón, ácido metilarsónico y sus sales de calcio, monoamonio, monosodio y disodio, metildimrón, metobenzurón, metobromurón, metolaclor, S-metolaclor, metosulam, metoxurón, metribuzina, metsulfurón-metilo, molinato, monolinurón, naproanilida, napropamida, napropamida-M, naptalam, neburón, nicosulfurón, norflurazona, orbencarb, ortosulfamurón, orizalina, oxadiargilo, oxadiazona, oxasulfurón, oxaziclomefona, oxifluorfeno, paraquat dicloruro, pebulato, ácido pelargónico, pendimetalina, penoxsulam, pentanoclor, pentoxazona, perfluidona, petoxamida, petoxiamida, fenmedifam, picloram, picloram-potasio, picolinafen, pinoxadeno, piperofós, pretilaclor, primisulfurón-metilo, prodiamina, profoxidim, prometona, prometrina, propaclor, propanilo, propaquizafop, propazina, profam, propisoclor, propoxicarbazona, propirisulfurón, propizamida, prosulfocarb, prosulfurón, piraclonilo, piraflufeno-etilo, pirasulfotol, pirazogilo, pirazolinato, pirazoxifeno, pirazosulfurón-etilo, piribenzoxim, piributicarb, piridato, piriftalida, piriminobac-metilo, pirimisulfano, piritiobac, piritiobac-sodio, piroxasulfona, piroxsulam, quinclorac, quinmerac, quinoclamina, quizalofop-etilo, quizalofop-P-etilo, quizalofop-P-tefurilo, rimsulfurón, saflufenacilo, setoxidim, sidurón, simazina, simetrina, sulcotriona, sulfentrazona, sulfometurónmetilo, sulfosulfurón, 2,3,6-TBA, TCA, TCA-sodio, tebutam, tebutiurón, tefuriltriona, tembotriona, tepraloxidim, terbacilo, terbumetona, terbutilazina, terbutrina, tenilclor, tiazopir, tiencarbazona, tifensulfurón-metilo, tiobencarb, tiafenacilo, tiocarbazilo, tolpiralato, topramezona, tralcoxidim, tri-alato, triafamona, triasulfurón, triaziflam, tribenurón-metilo, triclopir, triclopir-butotilo, triclopir-trietilamonio, tridifano, trietazina, trifloxisulfurón, trifludimoxazina, trifluralina, triflusulfurón-metilo, tritosulfurón, vernolato, 3-(2-cloro-3,6-difluorofenil)-4-hidroxi-1-metil-1,5-naftiridin-2(1H)-ona, 5-cloro-3-[(2-hidroxi-6-oxo-1 -ciclohexen-1 -il)carbonil]-1 -(4-metoxifenil)-2(1 H)-quinoxalinona, 2-cloro-W-(1 -metil-1 H-tetrazol-5-il)-6-(trifluorometil)-3-piridincarboxamida, 7-(3,5-dicloro-4-piridinil)-5-(2,2-difluoroetil)-8-hidroxipirido[2,3-b]pirazin-6(5H)-ona), 4-(2,6-dietil-4-metilfenil)-5-hidroxi-2,6-dimetil-3(2H)-piridazinona), 5-[[(2,6-difluorofenil)metoxi]metil]-4,5-dihidro-5-metil-3-(3-metil-2-tienil)isoxazol (previamente metioxolina), 4-(4-fluorofenil)-6-[(2-hidroxi-6-oxo-1 -ciclohexen-1 -il)carbonil]-2-metil-1,2,4-triazin-3,5(2H,4H)-diona, 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil)-5-fluoro-2-piridincarboxilato de metilo, 2-metil-3-(metilsulfonil)-W-(1 -metil-1 H-tetrazol-5-il)-4-(trifluorometil)benzamida y 2-metil-W-(4-metil-1,2,5-oxadiazol-3-il)-3-(metilsulfinil)-4-(trifluorometil)benzamida. Otros herbicidas también incluyen bioherbicidas tales como Alternaría destruens Simmons, Colletotrichum gloeosporiodes (Penz.) Penz. y Sacc., Drechsiera monoceras (MTB-951), Myrothecium verrucaria (Albertini y Schweinitz) Ditmar: Fries, Phytophthorapalmivora (Butl.) Butl. y Puccinia thlaspeos Schub.
Para un mejor control de la vegetación no deseada (por ejemplo, una tasa de uso más baja tal como por efectos superiores a los aditivos, un espectro más amplio de control de malezas, o una mayor seguridad de los cultivos), o para prevenir el desarrollo de malezas resistentes, se prefieren mezclas de un compuesto de esta invención con un herbicida seleccionado del grupo que consiste en atrazina, azimsulfurón, beflubutamida, S-beflubutamida F4050, bencisotiazolinona, carfentrazona-etilo, clorimurón-etilo, chlorsulfuron-metilo, clomazona, clopiralida potásica, cloransulam-metilo, 2-[(2,5-diclorofenil)metil]-4,4-dimetil-3-isoxazolidinona F9600, etametsulfurón-metilo, flumetsulam, 4-(4-fluorofenil)-6-[(2-hidroxi-6-oxo-1 -ciclohexen-1 -il)carbonil]-2-metil-1,2,4-triazin-3,5-(2H,4H)-diona F9960, flupirsulfurón-metilo, flutiacet-metilo, fomesafeno, imazetapir, lenacilo, mesotriona, metribuzina, metsulfurón-metilo, petoxamida, picloram, piroxasulfona, quinclorac, rimsulfurón, S-metolaclor, sulfentrazona, tifensulfurón-metilo, triflusulfurón-metilo y tribenurón-metilo.
Los compuestos de esta invención también se pueden usar en combinación con reguladores del crecimiento vegetal, tales como aviglicina, W-(fenilmetil)-1 H-purin-6-amina, epocoleona, ácido giberélico, giberelina A4 y A7 , proteína harpina, cloruro de mepiquat, prohexadiona cálcica, prohidrojasmona, nitrofenolato de sodio y trinexapac-metilo, y organismos modificadores del crecimiento vegetal tal como Bacillus cereus cepa BP01.
Las referencias generales para protectores agrícolas (es decir, herbicidas, protectores frente a herbicidas, insecticidas, fungicidas, nematicidas, acaricidas y agentes biológicos) incluyen The Pesticide Manual, 13.a Edición, C. D. S. Tomlin, Ed., Consejo Británico Para La Protección de Cultivos, Farnham, Surrey, Reino Unido, 2003 y The BioPesticide Manual, 2.a Edition, L. G. Copping, Ed., Consejo Británico Para La Protección de Cultivos, Farnham, Surrey, Reino Unido, 2001.
Para realizaciones en las que se utilizan uno o más de estos diversos socios de mezcla, los socios de mezcla se utilizan normalmente en cantidades similares a las cantidades habituales cuando los compañeros de mezcla se utilizan solos. Más particularmente en mezclas, los ingredientes activos se aplican a menudo a una tasa de aplicación entre la mitad y la tasa de aplicación total especificada en las etiquetas del producto para el uso del ingrediente activo solo. Estas cantidades se enumeran en referencias tales como The Pesticide Manual y The BioPesticide Manual. La relación en peso de estos diversos socios de mezcla (en total) con respecto al compuesto de Fórmula 1 es normalmente de entre aproximadamente 1:3000 y aproximadamente 3000:1. Cabe señalar relaciones en peso de entre aproximadamente 1:300 y aproximadamente 300:1 (por ejemplo, relaciones de entre aproximadamente 1:30 y aproximadamente 30:1). Un experto en la técnica puede determinar fácilmente por medio de una simple experimentación las cantidades biológicamente eficaces de principios activos necesarios para el espectro deseado de actividad biológica. Será evidente que la inclusión de estos componentes adicionales puede ampliar el espectro de malezas controladas más allá del espectro controlado por el compuesto de Fórmula 1 solo.
En ciertos casos, las combinaciones de un compuesto de esta invención con otros compuestos o agentes (es decir, ingredientes activos) biológicamente activos (particularmente herbicidas) pueden dar como resultado un efecto superior al aditivo (es decir, sinérgico (mejorado)) sobre las malezas, y/o un efecto menor que el aditivo (es decir, protección), en cultivos u otras plantas deseables. Siempre es deseable reducir la cantidad de ingredientes activos liberados en el medio ambiente y al mismo tiempo garantizar un control eficaz de las plagas. También es deseable la capacidad de usar mayores cantidades de ingredientes activos para proporcionar un control más efectivo de las malezas sin daños excesivos a los cultivos. Cuando se produce sinergismo (efectos mejorados) de los ingredientes herbicidas activos sobre las malezas a tasas de aplicación que dan niveles agronómicamente satisfactorios de control de malezas, tales combinaciones pueden ser ventajosas para reducir el coste de producción de cultivos y disminuir la carga medioambiental. Cuando se produce la protección de los principios activos herbicidas en los cultivos, tales combinaciones pueden ser ventajosas para aumentar la protección de los cultivos al reducir la competencia de las malezas.
Cabe destacar una combinación de un compuesto de la invención con al menos otro ingrediente herbicida activo. De particular interés es tal combinación en la que el otro ingrediente herbicida activo tiene un sitio de acción diferente al del compuesto de la invención. En ciertos casos, una combinación con al menos otro ingrediente activo herbicida que tenga un espectro de control similar pero un sitio de acción diferente será particularmente ventajosa para el manejo de la resistencia. Por lo tanto, una composición de la presente invención puede comprender además (en una cantidad eficaz como herbicida) al menos un ingrediente activo herbicida adicional que tiene un espectro de control similar pero un sitio de acción diferente.
Los compuestos de esta invención también se pueden usar en combinación con protectores de herbicidas, tales como alidoclor, benoxacor, cloquintocet-mexilo, cumilurón, ciometrinilo, ciprosulfonamida, daimurón, diclormida, diciclonón, dietolato, dimepiperato, fenclorazol-etilo, fenclorim, flurazol, fluxofenim, furilazol, isoxadifeno-etilo, mefenpir-dietilo, mefenato, metoxifenona, anhídrido naftálico (anhídrido 1,8-naftálico), oxabetrinilo, W-(aminocarbonil)-2-metilbencenosulfonamida, W-(aminocarbonil)-2-fluorobencenosulfonamida, 1-bromo-4-[(clorometil)sulfonil]benceno (BCS), 4-(dicloroacetil)-1-oxa-4-azospiro[4.5]decano (MON 4660), 2-(diclorometil)-2-metil-1,3-dioxolano (Mg 191), 1,6-dihidro-1 -(2-metoxifenil)-6-oxo-2-fenil-5-pirimidincarboxilato de etilo, 2-hidroxi-W,W-dimetil-6-(trifluorometil)piridin-3-carboxamida y 1-(3,4-dimetilfenil)-1,6-dihidro-6-oxo-2-fenil-5-pirimidincarboxilato de 3-oxo-1-ciclohexen-1-ilo, 2,2-dicloro-1-(2,2,5-trimetil-3-oxazolidinil)-etanona y 2-metoxi-W-[[4-[[(metilamino)carbonil]amino]fenil]sulfonil]-benzamida, para aumentar la seguridad de ciertos cultivos. Se pueden aplicar cantidades eficaces como antídoto de los protectores frente a herbicidas al mismo tiempo que los compuestos de esta invención o se pueden aplicar como tratamientos de semillas. Por lo tanto, un aspecto de la presente invención se refiere a una mezcla herbicida que comprende un compuesto de esta invención y una cantidad eficaz como antídoto de un protector de herbicidas. El tratamiento de semillas es particularmente útil para el control selectivo de malezas, porque restringe físicamente el antídoto a las plantas de cultivo. Por lo tanto, una realización particularmente útil de la presente invención es un método para controlar selectivamente el crecimiento de vegetación no deseada en un cultivo, que comprende poner en contacto el lugar del cultivo con una cantidad eficaz como herbicida de un compuesto de esta invención, en el que la semilla a partir de la cual se cultiva el cultivo es tratada con una cantidad de protector eficaz como antídoto. Los expertos en la técnica pueden determinar fácilmente mediante experimentación simple las cantidades de protectores eficaces como antídoto.
Los compuestos de la invención también se pueden mezclar con: (1) polinucleótidos que incluyen, sin carácter limitante, ADN, ARN y/o nucleótidos modificados químicamente que influyen en la cantidad de una diana particular a través de la disminución regulada, la interferencia, la supresión o el silenciamiento del transcrito obtenido genéticamente que produce un efecto herbicida; o (2) polinucleótidos que incluyen, sin carácter limitante, ADN, ARN y/o nucleótidos modificados químicamente que influyen en la cantidad de una diana particular a través de la disminución regulada, la interferencia, la supresión o el silenciamiento del transcrito obtenido genéticamente que produce un efecto protector.
Cabe destacar una composición que comprende un compuesto de la invención (en una cantidad efectiva como herbicida), al menos un ingrediente activo adicional seleccionado del grupo que consiste en otros herbicidas y protectores de herbicidas (en una cantidad efectiva), y al menos un componente seleccionado del grupo formado por tensioactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos.
La Tabla A1 enumera combinaciones específicas de un Componente (a) con un Componente (b) ilustrativas de las mezclas, composiciones y métodos de la presente invención. El Compuesto 1 (es decir, "Comp. No." representa "Número de compuesto") en la columna Componente (a) se identifica en la Tabla de Índice A. La segunda columna de la Tabla A1 enumera el compuesto del Componente (b) específico (por ejemplo, "2,4-D" en la primera línea). En las columnas tercera, cuarta y quinta de la Tabla A1 se enumeran intervalos de relaciones en peso para las tasas a las que el compuesto del Componente (a) se aplica normalmente a un cultivo cultivado en campo con respecto al Componente (b) (es decir, (a):(b)). Por lo tanto, por ejemplo, la primera línea de la Tabla A1 divulga específicamente que la combinación de Componente (a) (es decir, el Compuesto 1 en la Tabla de Índices A) con 2,4-D se aplica normalmente en una relación en peso de entre 1:192 - 6:1. Las líneas restantes de la Tabla A1 se han de interpretar de forma similar.
Tabla A1
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La Tabla A2 se construye igual que la Tabla A1 excepto por que las entradas debajo del encabezado de la columna "Componente (a)" se reemplazan por la entrada respectiva de la columna "Componente (a)" que se muestra a continuación. El Compuesto 2 en la columna Componente (a) se identifica en la Tabla A de Índice.
Así, por ejemplo, en la Tabla A2, las entradas debajo del encabezado de columna "Componente (a)" citan todas "Compuesto 2" (es decir, el Compuesto 2 identificado en la Tabla A de Índice), y la primera línea debajo de los encabezados de columna en la Tabla A2 describe específicamente una mezcla del Compuesto 2 con 2,4-D. Las Tablas A3 a A11 se construyen de manera similar.
Número de Tabla Entradas de columna Componente (a)
A3 Compuesto 3
A7 Compuesto 7
Número Entradas de columna Componente (a)
A8 Compuesto 8
Para un mejor control de la vegetación indeseada (por ejemplo, menor tasa de uso, tal como de sinergismo (efectos mejorados), espectro más amplio de malezas controladas, o seguridad mejorada de los cultivos), o para prevenir el desarrollo de malezas resistentes, se prefieren las mezclas de un compuesto de Fórmula 1 con un herbicida seleccionado del grupo que consiste en clorimurón-etilo, nicosulfurón, mesotriona, tifensulfurón-metilo, flupirsulfurónmetilo, tribenuron, piroxasulfona, pinoxadeno, tembotriona, piroxsulam, metolaclor y S-metolaclor.
Las siguientes Pruebas demuestran la eficacia de control de los compuestos de esta invención contra malezas específicas. Sin embargo, el control de malezas proporcionado por los compuestos no se limita a estas especies. Véanse las Tablas A de Índice para las descripciones de los compuestos. Las siguientes abreviaturas se usan en la Tabla de Índice que sigue: La abreviatura «Comp. N.°» significa «Compuesto Número». La abreviatura "Ej." significa "Ejemplo", y va seguido de un número que indica en qué ejemplo se prepara el compuesto. Los datos de espectro de masas se notifican con una precisión estimada dentro de ±0,5 Da como el peso molecular del ion original de mayor abundancia isotópica (M+1) formado por la adición de H+ (peso molecular de 1) a la molécula observada usando ionización química a presión atmosférica (AP+).
TABLA A DE ÍNDICE
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Comp. No. Q1 Q2 L R9 L
1 (Ej. 3) Ph(4-CF3) Ph(2,3-di-F) L-1 H RA = CH3
3 Ph(4-CF3) Ph(2,3-di-F) L-1 -C(=O)C(CH3)2C(=O)-7 Ph(4-CF3) Ph(2,3-di-F) L-1 H RA = N(H)CH2CH3
8 Ph(4-CF3) Ph(2,3-di-F) L-1 H RA = N(H)CH(CH3)2
TABLA B DE ÍNDICE
Comp. No. Masa (M+)
1 *
3 495 (M+1)
7 470 (M+1)
8 484 (M+1)
* Véase el Ejemplo de Síntesis para datos de RMN 1H
EJEMPLOS BIOLÓGICOS DE LA INVENCIÓN
PRUEBA A
Semillas de especies vegetales seleccionadas de pasto dentado (Echinochloa crus-galli), coquia (Kochia scoparia), ambrosía (ambrosía común, Ambrosia elatioi), raigrás, italiano (raigrás italiano, Lolium multiflorum), cola de zorro, verde (cola de zorro verde, Setaria viridis), y bledo (Amaranthus retroflexus) se plantaron en una mezcla de suelo franco y arena, y se trataron antes de la emergencia con un rociado dirigido al suelo utilizando productos químicos de ensayo formulados en una mezcla de disolventes no fitotóxica que incluía un tensioactivo.
Al mismo tiempo, plantas seleccionadas de estas especies de malezas, y también trigo (Triticum aestivum), maíz (Zea mays), cola de rata (Alopecurus myosuroides) y galio (amor de hortelano, Galium aparine) se plantaron en macetas que contenían la misma mezcla de suelo franco y arena, y se trataron con aplicaciones postemergencia de productos químicos de ensayo formulados de la misma manera. La altura de las plantas varió entre 2 y 10 cm y estuvieron en la etapa de una a dos hojas para el tratamiento en posemergencia. Las plantas tratadas y los controles no tratados se mantuvieron en un invernadero durante aproximadamente 10 días, después de lo cual todas las plantas tratadas se compararon con los controles no tratados y se evaluaron visualmente para detectar daños. Las calificaciones de la respuesta de las plantas, resumidas en la Tabla A, se basan en una escala de 0 a 100 en la que 0 es ningún efecto y 100 es control total. Un guion (-) como respuesta significa ausencia de resultado de la prueba.
Tabla A Compuestos
125 g ia/ha 1 3 7 8 Postemergencia
Pasto dentado 90 70 10 0 Cola de zorra 50 30 0 0 Maíz 80 80 0 0 Cola de zorra, Verde 90 60 20 0 Galio 60 50 30 0 Coquia 70 60 0 0 Amaranto 80 60 30 0 Ambrosía 40 40 0 0 Riegrás, Italiano 80 50 10 0 Trigo 50 40 0 0
Tabla A Compuestos
31 g ia/ha Postemergencia 1 3 7 8
Pasto dentado 70 40 0 0
Cola de zorra 0 20 0 0
Maíz 20 10 0 0
Cola de zorra, Verde 50 0 0 0
Galio 50 40 0 0
Coquia 20 0 0 0
Amaranto 30 40 10 0
Ambrosía 0 0 0 0
Riegrás, Italiano 60 40 0 0
Trigo 20 0 0 0
Tabla A Compuestos
125 g ia/ha Preemergencia 1 3 7 8
Pasto dentado 90 90 70 0
Cola de zorra, Verde 90 90 80 0
Coquia 80 50 0 0
Amaranto 90 100 10 0
Ambrosía 70 20 0 0
Riegrás, Italiano 60 40 0 0
Tabla A Compuestos
31 g ia/ha 1 3 7 8
Preemergencia
Pasto dentado 80 80 0 0
Cola de zorra, Verde 90 90 0 0
Tabla A Compuestos
Coquia 40 0 0 0
Amaranto 50 20 0 0
Ambrosía 20 0 0 0
Riegrás, Italiano 30 20 0 0
PRUEBAB
Especies vegetales en la prueba de arroz inundado seleccionadas de arroz (Oryza sativa), juncia, paraguas (juncia paraguas de flor pequeña, Cyperus difformis), lila de agua (Heteranthera limosa), y pasto dentado (Echinochloa crusgallí) se cultivaron hasta la etapa de 2 hojas para la prueba. En el momento del tratamiento, las macetas de prueba se inundaron hasta 3 cm por encima de la superficie de la tierra, se trataron mediante aplicación de los compuestos de prueba directamente al agua que anegaba la maceta y posteriormente se mantuvo esa profundidad de agua durante la duración de la prueba. Las plantas tratadas y los controles se mantuvieron en un invernadero durante de 13 a 15 d, después de lo cual todas las especies se compararon con los controles y se evaluaron visualmente. Las calificaciones de la respuesta de las plantas, resumidas en la Tabla B, se basan en una escala de 0 a 100 donde 0 es ningún efecto y 100 es control total. Un guion (-) como respuesta significa ausencia de resultado de la prueba.
Figure imgf000048_0001

Claims (11)

REIVINDICACIONES
1. Un compuesto seleccionado de Fórmula 1, W-óxidos y sales de los mismos
Figure imgf000049_0001
en la que
L es
Figure imgf000049_0002
L-1;
RA es alquilo de C1-C7 , haloalquilo de C1-C7 , cicloalquilo de C3-C9 , halocicloalquilo de C3-C9 , alcoxi de C1-C7 , haloalcoxi de C1-C7 , cicloalcoxi de C3-C9 , halocicloalcoxi de C3-C9 , alquenilo de C2-C8 , haloalquenilo de C2-C8 , alquilamino de C1-C7 , haloalquilamino de C1-C7, dialquilamino de C2-C9 , halodialquilamino de C2-C9 , cicloalquilamino de C3-C9 o halocicloalquilamino de C3-C9 , cada uno sustituido o no sustituido con hasta 3 sustituyentes seleccionados independientemente de R8 o G1; o
RA es G1 u OG1; o
RA se toma junto con R9 como -C(RI)(RJ)C(=O)-;
RI es H, alcoxi de C1-C4 , haloalquilo de C1-C4 o alquilo de C1-C4 ; o fenilo sustituido o no sustituido con halógeno o alquilo de C1-C4 ;
RJ es H, alcoxi de C1-C4 , haloalquilo de C1-C4 o alquilo de C1-C4 ; o fenilo sustituido o no sustituido con halógeno o alquilo de C1-C4 ;
Q1 es un anillo de fenilo sustituido o no sustituido con hasta 4 sustituyentes seleccionados independientemente de R10; o un anillo heterocíclico de 5 a 6 miembros, conteniendo cada anillo miembros del anillo seleccionados de átomos de carbono y 1 a 4 heteroátomos seleccionados independientemente de hasta 2 átomos de O, hasta 2 átomos de S y hasta 4 átomos de N, cada anillo sustituido o no sustituido con hasta 4 sustituyentes seleccionados independientemente de R10 en miembros del anillo de átomos de carbono y seleccionados de R12 en miembros del anillo de átomos de nitrógeno;
Q2 es un anillo de fenilo, sustituido o no sustituido con hasta 4 sustituyentes seleccionados independientemente de R11; o un anillo heterocíclico de 5 a 6 miembros; o un sistema de anillo bicíclico de 8 a 10 miembros, conteniendo cada anillo o sistema de anillo miembros de anillo seleccionados de átomos de carbono y 1 a 4 heteroátomos seleccionados independientemente de hasta 2 átomos de O, hasta 2 átomos de S y hasta 4 átomos de N, en el que hasta 2 miembros del anillo de carbono se seleccionan independientemente de C(=O) y C(=S), y los miembros del anillo de átomos de azufre se seleccionan independientemente de S(=O)u(=NR14)v, cada anillo o sistema de anillos sustituido o no sustituido con hasta 4 sustituyentes seleccionados independientemente de R11 en miembros del anillo de átomos de carbono y seleccionados de R13 en miembros del anillo de átomos de nitrógeno;
J es -CR2R3-, -CR2R3-CR4R5-, -NR6- o -O-;
Y1 e Y2 son cada uno independientemente O, S o NR15;
R1 es H, alquilcarbonilaquilo de C3-C8 , alquilo de C1-C6 , haloalquilo de C1-C6 , cianoalquilo de C2-C6 , cicloalquilo de C3-C6 , cicloalquilalquilo de C4-C8, alcoxialquilo de C2-C8 , haloalcoxialquilo de C2-C8 , alquilcarbonilo de C2-C8 , haloalquilcarbonilo de C2-C8 , cicloalquilcarbonilo de C4-C10, alcoxicarbonilo de C2-C8 o haloalcoxicarbonilo de C2-C8 ; R2 y R3 son cada uno independientemente H, halógeno, hidroxi, alquilo de C1-C4, haloalquilo de C1-C4 o alcoxi de Ci-C4 ; o
R2 y R3 se toman junto con el átomo de carbono al que están unidos para formar un anillo de cicloalquilo de C3-C7 ;
R4 y R5 son cada uno independientemente H, halógeno, hidroxi, alquilo de C1-C4, haloalquilo de C1-C4 o alcoxi de C1-C4 ;
R6 es alquilo de C1-C6 , alquenilo de C2-C6 , alquinilo de C3-C6 o alcoxi de C1-C6 ; o
R1 y R6 se toman juntos como alquileno de C3-C6 o -CH2OCH2-;
R7 es H, halógeno, hidroxi, alcoxi de C1-C4 , haloalquilo de C1-C4 o alquilo de C1-C4 ;
cada R8 es independientemente ciano, hidroxi, amino, nitro, -CHO, -C(=O)OH, -C(=O)NH2 , -SO2NH2 , alquenilo de C2-C6, alquinilo de C2-C6 , alquilcarbonilo de C2-C8 , haloalquilcarbonilo de C2-C8 , alcoxicarbonilo de C2-C8 , cicloalcoxicarbonilo de C4-C10, cicloalquilalcoxicarbonilo de C5-C12, alquilaminocarbonilo de C2-C8 , dialquilaminocarbonilo de C3-C10, alcoxi de C1-C6 , haloalcoxi de C1-C6 , alquilcarboniloxi de C2-C8 , alquiltio de C1-C6 , haloalquiltio de C1-C6, alquilsulfinilo de C1-C6 , haloalquilsulfinilo de C1-C6 , alquilsulfonilo de C1-C6 , haloalquilsulfonilo de C1-C6 , alquilaminosulfonilo de C1-C6 , dialquilaminosulfonilo de C2-C8 , trialquilsililo de C3-C10, alquilamino de C1-C6, dialquilamino de C2-C8 , alquilcarbonilamino de C2-C8 o alquilsulfonilamino de C1-C6 ;
R9 es H, hidroxi, amino, alquilo de C1-C6 , haloalquilo de C1-C6 alquenilo de C2-C6 , alquinilo de C3-C6 , alcoxialquilo de C2-C8 , haloalcoxialquilo de C2-C8 , alquiltioalquilo de C2-C8 , alquilsulfinilalquilo de C2-C8 , alquilsulfonilalquilo de C2-C8 , alquilcarbonilo de C2-C8 , haloalquilcarbonilo de C2-C8 , cicloalquilcarbonilo de C4-C10, alcoxicarbonilo de C2-C8 , haloalcoxicarbonilo de C2-C8 , cicloalcoxicarbonilo de C4-C10, alquilaminocarbonilo de C2-C8, dialquilaminocarbonilo de C3-C10, cicloalquilaminocarbonilo de C4-C10, alcoxi de C1-C6, alquiltio de C1-C6 , haloalquiltio de C1-C6 , cicloalquiltio de C3-C8 , alquilsulfinilo de C1-C6 , haloalquilsulfinilo de C1-C6, cicloalquilsulfinilo de C3-C8 , alquilsulfonilo de C1-C6 , haloalquilsulfonilo de C1-C6 , cicloalquilsulfonilo de C3-C8 , alquilaminosulfonilo de C1-C6 , dialquilaminosulfonilo de C2-C8 o trialquilsililo de C3-C10, o G1;
cada R10 y R11 es independientemente halógeno, hidroxi, ciano, nitro, amino, alquilo de C1-C8 , cianoalquilo de C1-C8 , cianoalcoxi de C1-C8 , haloalquilo de C1-C8 , hidroxialquilo de C1-C8 , nitroalquilo de C1-C8 , alquenilo de C2-C8 , haloalquenilo de C2-C8 , nitroalquenilo de C2-C8 , alquinilo de C2-C8 , haloalquinilo de C2-C8 , alcoxialquilo de C2-C8 , alcoxialcoxialquilo de C3-C8, haloalcoxialquilo de C2-C8 , haloalcoxihaloalcoxi de C2-C8 , cicloalquilo de C3-C6, ciclopropilmetilo, 1 -metilciclopropilo, 2-metilciclopropilo, cicloalquilalquilo de C4-C10, halocicloalquilalquilo de C4-C10, alquilcicloalquilalquilo de C5-C12, cicloalquilalquenilo de C5-C12, cicloalquilalquinilo de C5-C12, cicloalquilo de C3-C8 , halocicloalquilo de C3-C8 , alquilcicloalquilo de C4-C10, cicloalquilcicloalquilo de C6-C12, cicloalquenilo de C3-C8 , halocicloalquenilo de C3-C8 , haloalcoxialcoxi de C2-C8 , alcoxialcoxi de C2-C8 , cicloalcoxialquilo de C4-C10, alquiltioalquilo de C2-C8 , alquilsulfinilalquilo de C2-C8 , alquilsulfonilalquilo de C2-C8 , alquilamino de C2-C8 , dialquilamino de C2-C8 , halodialquilamino de C2-C8 , alquilaminoalquilo de C2-C8 , haloalquilaminoalquilo de C2-C8 , cicloalquilaminoalquilo de C4-C10, dialquilaminoalquilo de C3-C10, -CHO, alquilcarbonilo de C2-C8 , haloalquilcarbonilo de C2-C8 , cicloalquilcarbonilo de C4-C10, -C(=O)OH, alcoxicarbonilo de C2-C8 , haloalcoxicarbonilo de C2-C8 , cicloalcoxicarbonilo de C4-C10, cicloalquilalcoxicarbonilo de C5-C12, -C(=O)NH2 , alquilaminocarbonilo de C2-C8 , cicloalquilaminocarbonilo de C4-C10, dialquilaminocarbonilo de C3-C10, alcoxi de C1-C8 , haloalcoxi de C1-C8 , alqueniloxi de C2-C8 , haloalqueniloxi de C2-C8 , alquiniloxi de C3-C8, haloalquiniloxi de C3-C8, cicloalcoxi de C3-C8, halocicloalcoxi de C3-C8 , cicloalquilalcoxi de C4-C10, alquilcarbonilalcoxi de C3-C10, alquilcarboniloxi de C2-C8 , haloalquilcarboniloxi de C2-C8 , cicloalquilcarboniloxi de C4-C10, alquilsulfoniloxi de C1-C8 , haloalquilsulfoniloxi de C1-C8 , alquiltio de C1-C8 , haloalquiltio de C1-C8 , cicloalquiltio de C3-C8 , alquilsulfinilo de C1-C8 , haloalquilsulfinilo de C1-C8 , alquilsulfonilo de C1-C8, haloalquilsulfonilo de C1-C8 , cicloalquilsulfonilo de C3-C8 , formilamino, alquilcarbonilamino de C2-C8 , haloalquilcarbonilamino de C2-C8 , cicloalquilamino de C3-C8 , alcoxicarbonilamino de C2-C8 , alquilsulfonilamino de C1-C6, haloalquilsulfonilamino de C1-C6 , -SF5, -SCN, SO2NH2 , trialquilsililo de C3-C12, trialquilsililalquilo de C4-C12 o trialquilsililalcoxi de C4-C12; o G2; o R20S(=O)=N-, R20S(=O)2NR19-C(=O)- o R20(R19N=)qS(=O)p-, en los que el enlace libre que se proyecta hacia la derecha indica el punto de conexión con Q1; o
cada R12 yR13 es independientemente ciano, alquilo de , C1-C3 alquilo de , C1-C8 hidroxialquilo de , C2-C3 alquenilo de , C2-C3 alquinilo de , C3-C6 cicloalquilo de , C2-C3 alcoxialquilo de, C1-C3 alcoxi de, C2-C3 alquilcarbonilo de , C2-C3 alcoxicarbonilo , C2-C3 alquilaminoalquilo de C3-C4 dialquilaminoalquilo de ;
cada R14 es independientemente H, ciano, alquilcarbonilo de C2-C3 o haloalquilcarbonilo de C2-C3 ;
cada R15 es independientemente H, ciano, hidroxi, CHO, alquilo de C1-C4 , haloalquilo de C1-C4 , alcoxi de C1-C4 , alquilcarbonilo de C2-C6, haloalquilcarbonilo de C2-C6 , -(C=O)CH3 o -(C=O)CF3;
cada G1 es independientemente fenilo; o un anillo heterocíclico de 5 o 6 miembros, cada uno sustituido o sin sustituir en los miembros del anillo con hasta 5 sustituyentes seleccionados independientemente de R17;
cada G2 es independientemente fenilo, fenilmetilo, piridinilmetilo, fenilcarbonilo, fenoxi, feniletinilo, fenilsulfonilo, o un anillo heterocíclico de 5 o 6 miembros, cada uno sustituido o sin sustituir en los miembros del anillo con hasta 5 sustituyentes seleccionados independientemente de R18;
Cada R17 y R18es independientemente halógeno, ciano, hidroxi, amino, nitro, , -CHO, -C(=O)OH, -C(=O)NH2 , -SO2NH2 , C1-C6 alquilo de, C1-C6 haloalquilo de , C2-C6 alquenilo de , C2-C6 alquinilo de , C2-C8 alquilcarbonilo de , C2-C8 haloalquilcarbonilo de , C2-C8 alcoxicarbonilo de, C4-C10 cicloalcoxicarbonilo de C5-C12 cicloalquilalcoxicarbonilo de C2-C8 alquilaminocarbonilo de , C3-C10 dialquilaminocarbonilo de , C1-C6 alcoxi de, C1-C6 haloalcoxi de , C2-C8 alquilcarboniloxi de , C1-C6 alquiltio de, C1-C6 haloalquiltio de , C1-C6 alquilsulfinilo de , C1-C6 haloalquilsulfinilo de , C1-C6 alquilsulfonilo de , C1-C6 haloalquilsulfonilo de , C1-C6 alquilaminosulfonilo de C2-C8 dialquilaminosulfonilo de C3-C10 trialquilsililo de , C1-C6 alquilamino de , C2-C8 dialquilamino de C2-C8 alquilcarbonilamino de C1-6 alquilsulfonilamino de C, fenilo, piridinilo o tienilo
cada R19 es independientemente H, ciano, alquilcarbonilo de C2-C3 o haloalquilcarbonilo de C2-C3 ;
cada R20 es independientemente H, alquilo de C1-C6 , cicloalquilo de C3-C8 , cicloalquilalquilo de C4-C8 , haloalquilo de C1-C6 , alquenilo de C2-C6 , alquinilo de C3-C6 , alcoxialquilo de C2-C8 , haloalcoxialquilo de C2-C8 , alquiltioalquilo de C2-C8, alquilsulfinilalquilo de C2-C8 , alquilsulfonilalquilo de C2-C8 , alcoxi de C1-C6 , o trialquilsililo de C3-C10; o G1;
cada u y v son independientemente 0, 1 o 2 en cada caso de S(=O)u(=NR14)v, con la condición de que la suma de u y v sea 0, 1 o 2; y
cada p y q son independientemente 0, 1 o 2 en cada caso de R20(R19N=)qS(=O)p-, con la condición de que la suma de p y q sea 0, 1 o 2 y cuando p sea 0, q sea distinto de 1 o 2.
2. El compuesto de la Reivindicación 1, donde
RA es alquilo de C1-C7 , haloalquilo de C1-C7 , cicloalquilo de C3-C9 , alcoxi de C1-C7 o haloalcoxi de C1-C7 , cicloalcoxi de C3-C9 , cada uno sustituido o no sustituido con hasta 2 sustituyentes seleccionados independientemente de R8 o G1; o
RA es G1;
J es -CR2R3-, -CR2R3-CR4R5- o -NR6-;
Y1 e Y2 son cada uno independientemente O o S;
R2 y R3 son cada uno independientemente H o alquilo de C1-C4 ;
R4 y R5 son cada uno independientemente H, halógeno, alquilo de C1-C4 o alcoxi de C1-C4 ;
R6 es H, alquilo de C1-C6 o alcoxi de C1-C6 ;
R7 es H, halógeno, alcoxi de C1-C4 o alquilo de C1-C4 ;
cada R8 es independientemente ciano, nitro, -CHO, alquenilo de C2-C6 , alquinilo de C2-C6 , alquilcarbonilo de C2-C8, haloalquilcarbonilo de C2-C8 , alcoxicarbonilo de C2-C8 , cicloalcoxicarbonilo de C4-C10, cicloalquilalcoxicarbonilo de C5-C12, alquilaminocarbonilo de C2-C8 , dialquilaminocarbonilo de C3-C10, alcoxi de C1-C6 , haloalcoxi de C1-C6 , o alquilcarboniloxi de C2-C8 ;
R9 es H, alquilo de C1-C6, alcoxialquilo de C2-C8 , alquiltioalquilo de C2-C8 , alquilsulfinilalquilo de C2-C8 , alquilsulfonilalquilo de C2-C8, alquilcarbonilo de C2-C8, cicloalquilcarbonilo de C4-C10, alcoxicarbonilo de C2-C8 o cicloalcoxicarbonilo de C4-C10;
cada R10 y R11 es halógeno, nitro, alquilo de C1-C8 , cianoalquilo de C1-C8 , cianoalcoxi de C1-C8 , haloalquilo de C1-C8 , nitroalquilo de C1-C8 , alquenilo de C2-C8 , haloalquenilo de C2-C8, nitroalquenilo de C2-C8 , alcoxialquilo de C2-C8 , alcoxialcoxialquilo de C3-C8, haloalcoxialquilo de C2-C8, haloalcoxihaloalcoxi de C2-C8, cicloalquilalquilo de C4-C10, halocicloalquilalquilo de C4-C10, alquilcicloalquilalquilo de C5-C12, cicloalquilalquenilo de C5-C12, cicloalquilo de C3-C8 , halocicloalquilo de C2-C8 , alquilcicloalquilo de C4-C10, cicloalquilcicloalquilo de C6-C12, cicloalquenilo de C3-C8 , halocicloalquenilo de C3-C8 , haloalcoxialcoxi de C2-C8 , alcoxialcoxi de C2-C8 , cicloalcoxialquilo de C4-C10, alquilcarbonilo de C2-C8 , haloalquilcarbonilo de C2-C8 , cicloalquilcarbonilo de C4-C10, -C(=O)OH, alcoxicarbonilo de C2-C8, haloalcoxicarbonilo de C2-C8 , cicloalcoxicarbonilo de C4-C10, cicloalquilalcoxicarbonilo de C5-C12, -C(=O)NH2 , alcoxi de C1-C8 , haloalcoxi de C1-C8 , alqueniloxi de C2-C8 , haloalqueniloxi de C2-C8 , cicloalcoxi de C3-C8 , halocicloalcoxi de C3-C8 , cicloalquilalcoxi de C4-C10, alquilcarbonilalcoxi de C3-C10, alquilcarbonilo de C2-C8 , haloalquilcarboniloxi de C2-Cs, cicloalquilcarboniloxi de C4-C10, alquilsulfoniloxi de C1-C8 , haloalquilsulfoniloxi de C1-C8 , alquilsulfonilo de C1-C8 , haloalquilsulfonilo de C1-C8 , cicloalquilsulfonilo de C2-C8 ;
cada G1 es independientemente fenilo; o un anillo heterocíclico de 6 miembros, cada uno sustituido o sin sustituir en los miembros del anillo con hasta 4 sustituyentes seleccionados independientemente de R17;
cada R17 es independientemente halógeno, ciano, hidroxi, amino, nitro, -CHO, -C(=O)OH, -C(=O)NH2 , -SO2NH2 , alquilo de C1-C6 , haloalquilo de C1-C6 , alquenilo de C2-C6 , alquinilo de C2-C6 , alquilcarbonilo de C2-C8 , hidroxialquilo de C1-C8 , haloalquilcarbonilo de C2-C8 , alcoxialquilo de C2-C6 , alquilaminoalquilo de C2-C6 , alcoxicarbonilo de C2-C8 , cicloalquilo de C2-C8 , cicloalcoxicarbonilo de C4-C10, cicloalquilalcoxicarbonilo de C5-C12, alquilaminocarbonilo de C2-C8, dialquilaminocarbonilo de C3-C10, dialquilaminoalquilo de C3-C8 , alcoxi de C1-C6 , haloalcoxi de C1-C6 , alquilcarboniloxi de C2-C8 o alquiltio de C1-C6 ; y
con la condición de que la suma de u y v sea 2.
3. El compuesto de la Reivindicación 2, donde
RA es alquilo de C1-C7 , haloalquilo de C1-C7 , alcoxi de C1-C7 o haloalcoxi de C1-C7 , cada uno sustituido o no sustituido con hasta 2 sustituyentes seleccionados independientemente de R8; o
RA es G1;
cada R8 es independientemente alquenilo de C2-C6 , alcoxi de C1-C6 o haloalcoxi de C1-C6 ;
J es -CR2R3- o -CR2R3-CR4R5-;
Y1 e Y2 son cada uno independientemente O;
R2 y R3 son cada uno independientemente H o CH3 ;
R4 y R5 son cada uno independientemente H, halógeno o alquilo de C1-C4 ;
R7 es H, F, Cl o CH3 ;
R9 es H, alquilo de C1-C6, alcoxialquilo de C2-C8 , alquilcarbonilo de C2-C8 o alcoxicarbonilo de C2-C8 ;
cada R10 y R11 es independientemente halógeno, alquilo de C1-C8 , haloalquilo de C1-C8 , alcoxialquilo de C2-C8 , alcoxialcoxialquilo de C2-C8 , cicloalquilalquilo de C4-C10, alquilcicloalquilalquilo de C5-C12, cicloalquilo de C3-C8 , halocicloalquilo de C3-C8 , cicloalquilcicloalquilo de C6-C12, halocicloalquenilo de C3-C8 , haloalcoxialcoxi de C2-C8, alcoxialcoxi de C2-C8 , cicloalcoxialquilo de C4-C10, alquilcarbonilo de C2-C8 , haloalquilcarbonilo de C2-C8 , cicloalquilcarbonilo de C4-C10, alcoxicarbonilo de C2-C8 , cicloalcoxicarbonilo de C4-C10, cicloalquilalcoxicarbonilo de C5-C12, alcoxi de C1-C8 , haloalcoxi de C1-C8 , haloalqueniloxi de C2-C8 , cicloalcoxi de C3-C8 , halocicloalcoxi de C3-C8 , cicloalquilalcoxi de C4-C10, alquilcarbonilalcoxi de C3-C10 o haloalquilcarboniloxi de C2-C8 ;
cada R12 y R13 es independientemente alquilo de C1-C3 , cicloalquilo de C3-C6 o alquilcarbonilo de C2-C3 ;
cada R14 es independientemente H;
R15 es H, CH3 , -(C=O)CH3 o -(C=O)CF3;
cada G1 es independientemente fenilo sustituido o no sustituido en los miembros del anillo con hasta 3 sustituyentes seleccionados independientemente de R17; y
cada R17 es independientemente halógeno, ciano, hidroxi, amino, nitro, -CHO, -C(=O)OH, -C(=O)NH2 , -SO2NH2 , alquilo de C1-C6 o haloalquilo de C1-C6.
4. El compuesto de la Reivindicación 3, donde
RA es alquilo de C1-C7 o alcoxi de C1-C7 , cada uno sustituido o no sustituido con hasta 2 sustituyentes seleccionados independientemente de R8;
cada R8 es independientemente alcoxi de C1-C6 o haloalcoxi de C1-C6 ;
J es -CR2R3-;
Y1 e Y2 son cada uno independientemente O;
R1 es H, alquilo de C1-C6 , haloalquilo de C1-C6 , cianoalquilo de C2-C6 , cicloalquilo de C3-C6 , cicloalquilalquilo de C4-C8 , alcoxialquilo de C2-C8 , haloalcoxialquilo de C2-C8 o alcoxicarbonilo de C2-C8 ;
Q1 es un anillo de fenilo sustituido o no sustituido con hasta 4 sustituyentes seleccionados independientemente de R10; Q2 es un anillo de fenilo, sustituido o no sustituido con hasta 4 sustituyentes seleccionados independientemente de R11; o un anillo heterocíclico de 5 a 6 miembros que contiene miembros del anillo seleccionados de átomos de carbono y 1 a 4 heteroátomos seleccionados independientemente de hasta 4 átomos de N, en el que hasta 2 miembros del anillo de carbono se seleccionan independientemente de C(=O) y C(=S), cada anillo o sistema de anillos sustituido o no sustituido con hasta 4 sustituyentes seleccionados independientemente de R11 en miembros del anillo de átomos de carbono y seleccionados de R13 en miembros del anillo de átomos de nitrogeno;
R2 y R3 son cada uno independientemente H;
R7 es H o CH3 ;
R9 es H, alquilo de C1-C6 o alcoxicarbonilo de C2-C8 ;
cada R10 y R11 es independientemente halógeno, alquilo de C1-C8 , haloalquilo de C1-C8 , alcoxialquilo de C2-C8 , cicloalquilalquilo de C4-C10, alquilcicloalquilalquilo de C5-C12, cicloalquilo de C3-C8 , halocicloalquilo de C3-C8 , haloalcoxialcoxi de C2-C8 , alcoxi de C1-C8 , haloalcoxi de C1-C8 , o alcoxialcoxi de C2-C8 ; y
cada R12 y R13 es independientemente alquilo de C1-C3 o alquilcarbonilo de C2-C3.
5. El compuesto de la Reivindicación 4, donde
RA es alquilo de C1-C3 , sustituido o no sustituido con hasta 2 sustituyentes seleccionados independientemente de R8; cada R8 es independientemente alcoxi de C1-C6 ;
R1 es H, alquilo de C1-C6, cicloalquilo de C3-C6 , cicloalquilalquilo de C4-C8 o alcoxialquilo de C2-C8 ;
Q1 es un anillo de fenilo sustituido o no sustituido con hasta 3 sustituyentes seleccionados independientemente de R10; Q2 es un anillo de fenilo sustituido o no sustituido con hasta 4 sustituyentes seleccionados independientemente de R11; R7 es H;
R9 es H, CH3 o -(C=O)CH3; y
cada R10 y R11 es independientemente halógeno, alquilo de C1-C8 , haloalquilo de C1-C8 , cicloalquilo de C3-C8 , alcoxi de C1-C8 o haloalcoxi de C1-C8.
6. El compuesto de la Reivindicación 4, donde
RA es alcoxi de C1-C3 , sustituido o no sustituido con hasta 2 sustituyentes seleccionados independientemente de R8; cada R8 es independientemente alcoxi de C1-C6 ;
R1 es H, CH3 , CH2CH3 , ciclopropilo, ciclopropilmetilo o CH2OCH3 ;
Q1 es un anillo de fenilo sustituido o no sustituido con hasta 2 sustituyentes seleccionados independientemente de R10; Q2 es un anillo de fenilo sustituido o no sustituido con hasta 3 sustituyentes seleccionados independientemente de R11; R7 es H;
R9 es H; y
cada R10 y R11 es independientemente halógeno, alquilo de C1-C8 , haloalquilo de C1-C8 , alcoxi de C1-C8 o haloalcoxi de C1-C8.
7. Un compuesto de la Reivindicación 1 que es ((3S,4R)-3-acetil-W-(2,3-difluorofenil)-1-metil-2-oxo-4-[4-(trifluorometil)-3-pirrolidincarboxamida.
8. Una composición herbicida que comprende un compuesto de cualquiera de las reivindicaciones 1-7 y al menos un componente seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos.
9. La composición herbicida de la reivindicación 8, que comprende además al menos un ingrediente activo adicional seleccionado del grupo que consiste en otros herbicidas y protectores de herbicidas.
10. Una mezcla herbicida que comprende (a) un compuesto de cualquiera de las reivindicaciones 1 -7, y (b) al menos un ingrediente activo adicional seleccionado de (b1) inhibidores del fotosistema II, (b2) inhibidores de la acetohidroxiácido sintasa (AHAS), (b3) inhibidores de la acetil-CoA carboxilasa (ACCasa), (b4) imitadores de auxina, (b5) inhibidores de la sintasa de 5-enol-piruvilshikimato-3-fosfato (EPSP), (b6) desviadores de electrones del fotosistema I, (b7) inhibidores de la protoporfirinógeno oxidasa (PPO) , (b8) inhibidores de la glutamina sintetasa (GS), (b9) inhibidores de la elongasa de ácidos grasos de cadena muy larga (VLCFA), (b10) inhibidores del transporte de auxina, (b11) inhibidores de la fitoeno desaturasa (PDS), (b12) inhibidores de la 4-hidroxifenil-piruvato dioxigenasa (HPPD), (b13) inhibidores de la homogentisato solanesiltransferasa (HST), (b14) inhibidores de la biosíntesis de celulosa, (b15) otros herbicidas, incluyendo los disruptores mitóticos, arsenicales orgánicos, asulam, bromobutida, cinmetilina, cumilurón, dazomet, difenzoquat, dimrón, etobenzanida, flurenol, fosamina, fosamina-amonio, hidantocidina, metam, metildimrón, ácido oleico, oxaziclomefona, ácido pelargónico y piributicarb, (b16) protectores de herbicidas, y sales de compuestos de (b1) a (b16).
11. Un método para controlar el crecimiento de vegetación no deseada, que comprende poner en contacto la vegetación o su entorno con una cantidad eficaz como herbicida de un compuesto de cualquiera de las reivindicaciones 1-7.
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