KR100242358B1 - 벤즈아미드 옥심 유도체, 그의 제법 및 농원예용 살균제 - Google Patents

벤즈아미드 옥심 유도체, 그의 제법 및 농원예용 살균제 Download PDF

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히로야수 호소까와
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쓰끼하시 다미까따
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Abstract

본 발명은 탁월한 살균 활성을 가지며 농원예용 살균제로서 유용한 화학식 1로 나타낸 벤즈아미드옥심 유도체, 및 그의 제법에 관한 것이다 :
Figure kpo00072
[식중, R1은 비치환 또는 치환된 C1-C4알킬, 비치환 또는 치환된 C2-C4알케닐 또는 비치환 또는 치환된 C2-C4알키닐이고, R2는 치환체를 임의로 갖는 페닐 또는 치환체를 임의로 갖는 복소환이고, X1, X2, X3, 및 X4는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시, C1-C4할로알콕시, C1-C4알킬티오, 및 r1및 r2는 각각 독립적으로 수소, C1-C4알킬 등이다].

Description

벤즈아미드옥심 유도체, 그의 제법 및 농원예용 살균제
과거에 농업 및 원예 작물의 경작에 있어서, 작물의 식물병을 억제하기 위한 각종 살균제가 사용되어 왔으나, 그중 다수가 식물병 억제에 불충분한 효과, 살균제에 대한 식물병 병원체의 내성 균주의 출현으로 인한 사용의 한계, 작물에 식물독성 및 오염의 증대, 및/또는 사람, 가축 및 들짐승에 대한 강한 독성으로 인해 상당히 유용하지 않게 되었다. 상기 이유로 인해, 상기 기재된 단점들을 갖지 않으면서, 농업 및 원예용으로 안전한 살균제의 개발이 강력하게 필요되고 있다.
본 발명의 화합물과 유사한, 일부 벤즈아미드옥심 유도체, 및 살균제로서의 그의 용도가 일본 특허 공개 공보 제 헤이2-6453 호에 개시되었다. 그러나, 상기 벤즈아미드옥심 유도체의 생물학적 활성이 실질적인 식물병 억제에 충분하지 않은 것이 분명하다.
그러므로, 본 발명의 목적은 산업적 규모로 화합물을 유리하게 제조하고, 지속적으로 식물병을 억제하며 안전하게 사용하는 것이 가능한 농업 및 원예용 살균제일 수 있는 신규한 화합물을 제공하는 것이다.
본 발명은 신규한 벤즈아미드옥심 유도체, 그의 제법 및 농업 및 원예용 살균제에 관한 것이다.
본 발명은 화학식 1로 나타낸 벤즈아미드옥심 유도체에 관한 것이고 :
Figure kpo00001
[식중, R1은 비치환 또는 치환된 C1-C4알킬, 비치환 또는 치환된 C2-C4알케닐 또는 비치환 또는 치환된 C2-C4알키닐이고, R2는 치환체를 임의로 갖는 페닐 또는 치환체를 임의로 갖는 복소환이고, X1는 C1-C4할로알킬이고, X2, X3, X4및 X5는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시, C1-C4할로알콕시, C1-C4알킬티오, C1-C4알킬술피닐, C1-C4알킬술포닐, 니트로, 마이노 또는 C1-C4알킬카르보닐아미노이고, 및 r1및 r2는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시, C1-C4알킬티오 또는 아미노이거나, 또는 r1및 r2는 함께 카르보닐을 형성할 수 있다], 및 본 발명은 또한 그의 제법 및 상기 유도체를 함유하는 농업 및 원예용 살균제에 관한 것이다.
본 발명에 있어서, R1으로 나타낸 비치환 또는 치환된 C1-C4알킬의 C1-C4알킬의 예로는, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸 및 t-부틸을 들 수 있다.
R1으로 나타낸 비치환 또는 치환된 C2-C4알케닐의 C2-C4알케닐의 예로는, 비닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐, 이소프로페닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 및 3-부테닐을 들 수 있다.
R1으로 나타낸 비치환 또는 치환된 C2-C4알키닐의 C2-C4알키닐의 예로는, 에티닐, 프로파길, 2-부티닐 및 3-부티닐을 들 수 있다.
또한, 비치환 또는 치환된 C1-C4알킬의 모든 경우에 있어서, R1으로 나타낸 비치환 또는 치환 C2-C4알케닐 및 비치환 또는 치환 C2-C4알키닐; 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실 및 시클로헵틸과 같은 C3-C8시클로알킬; 1-플로오로시클로프로필, 2-플루오로시클로프로필, 1-클로로시클로프로필, 2-클로로시클로프로필, 2,2-디플루오로시클로프로필, 2,2-디클로로시클로프로필, 2-플루오로시클로펜틸, 3-플루오로시클로펜틸, 2-클로로시클로펜틸, 3-클로로시클로펜틸, 3,4-디플루오로시클로헥실, 3,4-디클로로시클로헥실 및 3,4-디브로모실로시클로헥실과 같은 C3-C8할로시클로알킬; 2-시클로헥세닐 및 3-시클로헥세닐과 같은 C3-C8시클로알케닐; 불소, 염소, 브롬 및 요오드와 같은 할로겐; 메톡시, 에톡시, 프로필옥시, 이소프로필옥시, 부틸옥시, 이소부틸옥시 및 t-부틸옥시와 같은 C1-C4알콕시; 아미노, 메틸아미노 및 디메틸아미노와 같은, C1-C4알킬에 의해 비치환, 단일-치환 또는 이-치환된 아미노; 카르바모일, 메틸카르바모일 및 디메틸카르바모일과 같은 C1-C4알킬에 의해 비치환, 단일-치환 또는 이-치환된 카르바모일; 메틸티오, 에틸티오, 프로필티오 및 이소프로필티오와 같은 C1-C4알킬티오; 메틸술피닐 및 에틸술피닐과 같은 C1-C4알킬술피닐; 메틸술포닐 및 에틸술포닐과 같은 C1-C4알킬술포닐; 메톡시카르보닐 및 에톡시카르보닐과 같은, C1-C4알콕시카르보닐; 카르복시 및 시아노를 C1-C4알킬, C2-C4알케닐 및 C2-C4알키닐중 어느 하나에 대한 치환체의 예로 들 수 있다.
그러나, 비치환되거나 또는 치환된 직쇄 또는 측쇄 C1-C4알킬은 R1으로 나타낸 치환체의 예로서 보다 바람직할 수 있다. 보다 특히, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, s-부틸, 및 t-부틸과 같은, 직쇄 또는 측쇄 C1-C4알킬; 시클로프로필메틸, 시클로부틸메틸, 시클로펜틸메틸 및 시클로헥실메틸을 포함하는 C1-C8시클로알킬메틸, 2-플루오로시클로프로필메틸, 1-플루오로시클로프로필메틸, 1,2-디플루오로시클로프로필메틸 및 3,4-디브로모시클로헥실을 포함하는 C1-C8시클로할로알킬메틸, 2-클로로에틸, 2-플루오로에틸, 2,2-디클로로에틸, 2,2-디플루오로에틸 및 2,2,2-트리플루오로에틸을 포함하는 C1-C4할로알킬, 메톡시메틸, 에톡시메틸 및 프로폭시메틸을 포함하는 C1-C4알콕시메틸, 프로파길을 포함하는 C2-C4알키닐, 알릴, 2-부테닐, 시아노메틸을 포함하는 C2-C4알케닐, 메톡시카르보닐메틸 및 에톡시카르보닐메틸을 포함하는 알콕시카르보닐메틸, 메틸티오메틸 및 에틸티오메틸을 포함하는 알킬티오메틸, 메틸술피닐메틸 및 에틸술피닐메틸을 포함하는 알킬술피닐메틸, 메틸술포닐메틸 및 에틸술포닐메틸을 포함하는 알킬술포닐메틸, 아미노메틸, N-메틸아미노메틸, N,N-디메틸아미노메틸, N-아세틸아미노메틸 및 N-벤조일아미노메틸을 포함하는 치환된 아미노메틸과 같은, 일반식: R3CH2[식중, R3는 C3-C8시클로알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, C1-C3알콕시카르보닐, 시아노, 아미노, C1-C3모노알킬아미노, C1-C3디알킬아미노 또는 아실아미노이다] 으로 나타낸 기를 상기 기재된 비치환되거나 또는 치환된 직쇄 또는 측쇄 C1-C4알킬의 예로 들 수 있다.
R2로 나타낸 비치환 또는 치환된 복소환기의 복소환의 예로는, 피리딘환, 푸란환, 티오펜환, 피라졸환, 이미다졸환, 트리아졸환, 피롤환, 피라진환, 피리미딘환, 피리다진환, 옥사졸환, 이속사졸환 및 티아졸환과 같은, N, O 및 S와 같은 1~4 헤테로 원자를 함유하는 5- 또는 6-원 방향족 복소환을 들 수 있다.
R2로 나타낸 페닐 및 복소환에 대한 치환체가 그의 벤젠환 또는 복소환의 하나 이상의 임의 위치에 치환될 수 있고, 2 이상의 위치에 그에 의해 치환된다면 서로 상이할 수 있다. 상기 기재된 치환체의 바람직한 예로는, 불소, 염소 및 브롬과 같은 할로겐, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸 및 t-부틸과 같은 C1-C4알킬, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시 및 t-부톡시와 같은 C1-C4알콕시, 알릴옥시 및 크로틸옥시와 같은 C2-C4알케닐옥시, 프로파길옥시와 같은 C2-C4알키닐옥시, 클로로페닐, 플루오로메틸, 브로모메틸, 디클로로메틸, 디플루오로메틸, 트리클로로메틸, 트리플루오로메틸, 트리브로모메틸, 트리플루오로에톡시 및 펜타플루오로에톡시와 같은 C1-C4할로알킬, 및 클로로메톡시, 플루오로메톡시, 브로모메톡시, 디클로로메톡시, 디플루오로메톡시, 트리클로로메톡시, 트리플루오로메톡시, 트리브로모메톡시 및 트리플루오로에톡시와 같은 C1-C4할로알콕시를 들 수 있다.
X1으로 나타낸 C1-C4할로알킬의 예로는, 클로로메틸, 디클로로메틸, 트리클로로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 브로모메틸, 디브로모메틸, 클로로에틸, 플루오로에틸, 디클로로에틸, 디플루오로에틸, 트리플루오로에틸, 테트라플루오로에틸, 펜타플루오로에틸, 클로로프로필, 플루오로프로필, 퍼플루오로프로필, 클로로이소프로필, 플루오로이소프로필, 퍼플루오로이소프로필, 클로로부틸, 플루오로부틸, 퍼플루오로부틸, 클로로이소부틸, 플루오로이소부틸, 퍼플루오로이소부틸, 클로로-s-부틸, 플루오로-s-부틸, 퍼플루오로-s-부틸, 클로로-t-부틸, 플루오로-t-부틸 및 퍼플루오로-t-부틸을 들 수 있다.
X2, X3, X4및 X5로 나타내는 할로겐의 예로는, 불소, 염소, 브롬 및 요오드를 들 수 있고, X2, X3, X4및 X5로 나타내는 C1-C4알킬의 예로는, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸 및 t-부틸을 들 수 있고, 또한, X2, X3, X4및 X5로 나타내는 C1-C4할로알킬의 예로는, 클로로메틸, 디클로로메틸, 트리클로로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 브로모메틸, 디브로모메틸, 클로로에틸, 플루오로에틸, 디클로로에틸, 디플루오로에틸, 트리플루오로에틸, 테트라플루오로에틸, 펜타플루오로에틸, 클로로프로필, 플루오로프로필, 퍼플루오로프로필, 클로로이소프로필, 플루오로이소프로필, 퍼플루오로이소프로필, 클로로부틸, 플루오로부틸, 퍼플루오로부틸, 클로로이소부틸, 플루오로이소부틸, 퍼플루오로이소부티르 클로로-s-부틸, 플루오로-s-부틸, 퍼플루오로-s-부틸, 클로로-t-부틸, 풀루오로-t-부틸 및 퍼플루오로-t-부틸과 같은 직쇄 또는 측쇄 C1-C4할로알킬을 들 수 있고, X2, X3, X4및 X5로 나타내는 C1-C4알콕시의 예로는, 메톡시, 에톡시, 프로필옥시, 이소프로필옥시, 부틸옥시, 이소부틸옥시 및 t-부틸옥시를 들 수 있다. 또한, X2, X3, X4및 X5로 나타내는 C1-C4알킬티오의 예로는, 메틸티오, 에틸티오, 프로필티오, 이소프로필티오, 부틸티오, 이소부틸티오 및 t-부틸티오를 들 수 있고, X2, X3, X4및 X5로 나타내는 C1-C4할로알콕시의 예로는, 트리플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 트리클로로메톡시, 트리플루오로에톡시 및 테트라플루오로에톡시를 들 수 있다.
더욱이, r1및 r2으로 나타내는 기의 예로는, 이는 서로 동일하거나 또는 상이할 수 있고, 수소, 불소, 염소, 브롬 및 요오드와 같은 할로겐원자, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸 및 t-부틸과 같은 C1-C4알킬, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시 및 t-부톡시와 같은 C1-C4알콕시, 메틸티오, 에틸티오, 프로필티오, 이소프로필티오, 부틸티오 및 t-부틸티오와 같은 C1-C4알킬티오, 트리플루오로메틸, 트리클로로메틸, 트리브로모메틸, 트리플루오로에틸, 클로로메틸, 플루오로메틸 및 펜타플루오로에틸과 같은 C1-C4할로알킬, 및 아미노를 들 수 있다.
더구나, r1및 r2는 함께 카르보닐기를 형성할 수 있다.
[화합물의 제조]
본 발명의 화합물은 하기 반응식에 따라서 제조될 수 있다 ;
Figure kpo00002
[식중, Hal은 할로겐을 나타내고, R1, R2, X1, X2, X3, X4, X5, r1및 r2는 상기 기재된 바와 같다].
상기 기재된 반응은 화학식 II로 나타낸 화학물과 화학식 III으로 나타낸 화합물을 유기 용매중에서 0℃ 내지 사용된 용매의 비점의 온도 범위에서 10 분 내지 수십 시간 동안, 그리고 적절하다면 염기의 존재하에서 반응시키므로써 수행된다.
상기 기재된 반응에서 사용될 수 있는 용매의 예로는, 벤젠 및 톨루엔과 같은 방향족 탄화수소, THF 및 디에틸 에테르와 같은 에테르, 클로로포름 및 디클로로 메탄과 같은 할로겐화 탄화수소, DMF, DMSO, 아세토니트릴 및 상기 예시된 용매의 혼합물과 같은 아미드를 들 수 있다.
반응에서 사용될 수 있는 염기로서, 피리딘, 트리에틸 아민, DBU, 수산화나트륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨 등을 예로 들 수 있다.
반응의 완료 후, 목적 화합물은 일반적인 사후-처리 공정을 수행하고 실리키겔 컬럼 크로마토그래피 등을 사용하여 생성물을 정제시키므로써 수득될 수 있다.
반면, 화학식 II로 나타낸, 본 발명의 원료 화합물은 하기 반응식에 의해서 합성될 수 있다 ;
Figure kpo00003
[식중, L은 파라톨루엔술포닐옥시, 메틸술포닐옥시 및 할로겐원자와 같은, 이탈기이고, R1, X1, X2, X3, X4, X5는 상기 기재된 바와 같다].
상기 나타낸 반응식에서 제 1 단계 반응은 화학식 V로 나타낸 벤즈아미드 옥심 화합물을 수득하는 것으로, 이중 화학식 IV로 나타낸 니트릴 화합물 및 히드록실 아민 히드로클로라이드를 0℃ 내지 사용된 용매의 비점 범위의 온도에서 염기의 존재하에 10 분 내지 수시간 동안 불활성 용매중에서 반응시킨다.
상기 기재된 반응에서 사용 가능한 용매의 예로는, 메탄올, 에탄올 및 프로판올과 같은 알콜, THF 및 디에틸 에테르와 같은 에테르, DMF, DMSO, 물 및 상기 예시화된 용매의 혼합물과 같은 에테르를 들 수 있다.
더욱이, 상기 기재된 반응에서 사용 가능한 염기의 예로는, 탄산나트륨, 탄산수소나트륨, 탄산칼륨, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 트리에틸 아민, 피리딘 등을 들 수 있다.
상기 나타낸 반응식중 제 2 단계 반응은 화학식 II로 나타낸 원료 화합물을 수득하는 것으로, 이중 화학식 V로 나타낸 화합물 및 일반식 R1-L으로 나타낸 화합물을 -15℃ 내지 사용된 용매의 비점 범위의 온도에서 염기의 존재하에 10 분 내지 수시간 동안 용매중에서 반응시킨다.
제 2 단계 반응에서 사용 가능한 염기의 예로는, 메톡시화나트륨 및 에톡시화나트륨과 같은 알콕시화 금속, 수소화나트륨, 수산화나트륨, 수산화칼륨 및 탄산칼륨과 같은 무기 염기, 및 트리에틸 아민 및 피리딘과 같은 유기 염기를 들 수 있다.
더구나, 적절하게는, 사용된 용매 및 염기의 종류에 의존하다해도, 촉매가 제 2 단계 반응에서 사용될 수 있다. 반응에서 사용 가능한 촉매의 예로는, 18-크라운-6 및 디시클로헥실-18-크라운-6과 같은 크라운 에테르, 테트라부틸 암모늄 브로마이드 및 기타 염화물, 메틸트리옥틸 암모늄 클로라이드 및 벤질트리에틸 암모늄 클로라이드와 같은 사차 암모늄 염, 및 테트라페닐 포스포늄 브로마이드 및 헥사데실트리부틸 포스포늄 요오드와 같은 포스포늄 염을 들 수 있다.
본 발명의 화합물의 화학 구조는 NMR, IR, MS 및 기타 분석 장치를 사용하여 결정된다.
[본 발명을 수행하기 위한 최량의 양태]
이제, 본 발명은 하기 기재된 실시예를 참고로하여 보다 상세하게 기재된다.
[실시예 1]
[N′-시클로프로필메틸옥시-N-(4-메톡시페닐)아세틸-2-플루오로-6-트리플루오로메틸벤즈아미딘의 제조 (화합물 번호 56)]
Figure kpo00004
20.0g의 N′-시클로프로필메틸옥시-2-플루오로-6-트리플루오로메틸벤즈아미딘을 200ml의 벤젠중에 용해시키고, 용액에 16.0g의 4-메톡시페닐아세틸클로라이드를 첨가한다. 용액을 환류하에 10 시간 동안 가열시킨다. 냉각 후, 에틸 아세테이트를 용액에 첨가하고, 이어서 물로 세척하여 무수 황산마그네슘상에서 건조시킨다. 유기층을 감압하에 농축시키고 잔류물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피하여 23.6g의 목적 화합물을 수득한다. 융점 75~76℃
[실시예 2]
[N′-시클로프로필메틸옥시-N-(4-메톡시페닐)아세틸-2-트리플루오로메틸 벤즈아미딘의 제조 (화합물 번호 12)]
Figure kpo00005
10.4g의 N′-시클로프로필메틸옥시-2-플루오로-6-트리플루오로메틸벤즈아미딘을 80ml의 벤젠중에 용해시키고, 용액에 8.9g의 4-메톡시페닐아세틸클로라이드를 첨가한다. 용액을 환류하에 3 시간 동안 가열시킨다. 냉각 후, 에틸 아세테이트를 용액에 첨가한 다음, 물로 세척하여 무수 황산마그네슘상에서 건조시킨다. 유기층을 감압하에 농축시키고, 수득된 결정형 잔류물을 헥산 및 에테르의 혼합된 용매로 세척하므로서 13.7g의 조결정을 수득한다. 이어서, 결정을 헥산중에서 재결정하므로서, 11.5g의 목적 화합물을 수득한다. 융점 88~90℃
이제, 본 발명의 화합물을 제조하기 위해 사용된 상기 기재된 원료 화합물을 제조하기 위한 예를 하기에 기재한다.
[참고예 1]
[2-플루오로-6-트리플루오로메틸벤즈아미드옥심의 제조]
Figure kpo00006
58.8g의 히드록실아민 히드로클로라이드를 540ml의 메탄올중에 용해시키고, 용액에 49.4g의 탄산나트륨을 함유하는 수용액 160ml을 첨가한다. 40g의 2-플루오로-6-트리플루오로메틸벤조니트릴을 실온에서 교반하여 거기에 첨가한 다음, 60℃에서 3 시간 더 교반시킨다. 용액으로 부터 증류에 의해 용매 메탄올을 제거한 후, 용액을 에틸 아세테이트로 추출한다. 유기층을 무수 황산마그네슘산으로 건조시키고, 감압하에 농축시키므로서 조결정을 수득한다. 결정을 이어서 200ml의 3N 염산 수용액과 함께 첨가하고 전체적으로 교반시킨 다음, 용액중에 생성된 불용성 물질을 여과시켜 제거한다. 여액을 이어서 10% 수산화나트륨 수용액으로 냉각하에 중화시킨 다음, 에틸 아세테이트로 다시 추출한다. 유기층을 무수 황산마그네슘상에서 건조시키고, 용액을 감압하에 농축시켜 목적 화합물 26.6g을 수득한다. 융점 155~157℃
상기 기재된 방법에 따라서 제조될 수 있는, 화학식 V로 나타낸 벤즈아미드옥심 유도체의 예를 하기 표 1에 나타낸다.
Figure kpo00007
[참고예 2]
[N′-시클로프로필메틸옥시-2-플루오로-6-트리플루오로메틸벤즈아미딘의 제조]
Figure kpo00008
26.6g의 2-플루오로-6-트리플루오로메틸벤즈아미도옥심 및 17.8g의 시클로프로필메틸브로마이드를 100ml의 DMF 중에 용해시키고, 용액에 4.8g의 수소화나트륨(오일중 60%)를 10℃에서 30 분에 걸쳐 첨가한다. 용액을 이어서 3 시간 동안 교반시키고, 반응된 용액을 빙수에 붓고, 에틸 아세테이트로 추출한다. 유기층을 물로 세척하고 무수 황산마그네슘상으로 건조시킨다.
유기상을 감압하에 농축시키고 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피하여 24.8g의 목적 화합물을 수득한다.
융점 63~64℃
[참고예 3]
[N′-시클로프로필메틸옥시-3,6-비스트리플루오로메틸-2-클로로벤즈아미딘의 제조]
Figure kpo00009
0.60g의 3,6-비스트리플루오로메틸-2-클로로벤즈아미드옥심 및 0.50g의 시클로프로필메틸브로마이드를 10ml의 클로로포름중에 용해시키고, 용액에 0.1g의 테트라부틸암모늄 브로마이드를 실온에서 교반하에 첨가한 다음, 1.2ml의 10% 수산화나트륨 수용액을 첨가하여 30~40℃에서 3 시간 동안 교반시킨다. 용액을 물로 세척하고, 포화 식염 용액으로 세척하여 무수 황산마그네슘상에서 건조시킨다. 유기층을 감압하에 농축시키고 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피하여 0.40g의 목적 화합물을 수득한다. 융점 78~80℃
상기 기재된 방법과 유사한 방법에 따라서 제조될 수 있는, 화학식 II로 나타낸 벤즈아미드옥심 유도체의 예를 하기 표 2에 나타낸다.
Figure kpo00010
이제, 실시예 1 및 2에 기재된 것과 유사한 제조 방법에 따라서 제조될 수 있는, 본 발명의 화합물의 대표적인 예를 표 3 및 4에 나타낸다. 그러나, 표 3 및 4에 나타낸 X1, X2, X3, X4, X5, R1, R2, r1및 r2는 화학식 I로 나타낸 화합물에서 나타낸 X1, X2, X3, X4, X5, R1, R2, r1및 r2에 각기 상응한다는 것을 주지해야 한다.
Figure kpo00011
Figure kpo00012
Figure kpo00013
Figure kpo00014
Figure kpo00015
Figure kpo00016
Figure kpo00017
Figure kpo00018
Figure kpo00019
Figure kpo00020
Figure kpo00021
Figure kpo00022
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Figure kpo00027
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Figure kpo00037
Figure kpo00038
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Figure kpo00040
Figure kpo00041
Figure kpo00042
Figure kpo00043
Figure kpo00044
Figure kpo00045
Figure kpo00046
Figure kpo00047
Figure kpo00048
Figure kpo00049
Figure kpo00050
Figure kpo00051
Figure kpo00052
Figure kpo00053
Figure kpo00054
Figure kpo00055
Figure kpo00056
1H-NMR 데이타(CDCl3, TMS로 부터의 δppm)
* 1 화합물 번호 346
0.1 ~ 0.2 (2H, m), 0.45 ~ 0.55 (2H, m), 0.95 ~ 1.1(1H, m), 3.60 (2H, s), 3.8 ~ 3.9 (2H, m), 3.82 (3H, s), 6.92(2H, d), 7.1 ~ 7.25 (3H, m), 7.51(1H, dd), 8.53 (1H, brs)
본 발명의 화합물은 매우 다양한 균류에 대해서 탁월한 살균 활성을 나타낼 수 있으므로, 화합물은 관상용 꽃, 잔디 및 사료용 곡물을 포함하는 농업 및 원예용 곡물의 재배에 있어서 식물병 억제를 위해 유용할 수 있다.
본 발명의 화합물로 억제되는 식물병의 예는 하기와 같다.
벼 도열병 (Pyricularia oryzae)
잎집얼룩병 (Rhizoctonia solani)
키다리병 (Gibberella fujikuroi)
깨시무늬병 (Cochliobolus miyabeanus)
보리 겉깜부기병 (Ustilago nuda)
밀 붉은곰팡이병 (Gibberella zeae)
붉은 녹병 (Puccinia recondita)
눈무늬병 (Pseudocerosporella herpotrichoides)
껍질마름병 (Leptosphaeria nodorum)
흰가루병 (Erysiphe graminis f. sp. tritici)
눈속썩음병 (Micronectriella nivalis)
감자 역병 (Phytophthora infestans)
땅콩 점무늬병 (Mycosphaerella aradius)
사탕무우 갈색무늬병 (Cercospora beticola)
오이 흰가루병 (Sphaerotheca fuliginea)
균핵병 (Sclerotinia sclerotiorum)
잿빛곰팡이병 (Botrytis cinerea)
노균병 (Pseudoperonospora cubensis)
토마토 잎곰팡이병 (Cladosporium fulvum)
역병 (Phytophthora infestans)
가지 검은썩음병 (Corynespora melongenae)
양파 잿빛썩음병 (Botrytis allii)
딸기 흰가루병 (Sphaerotheca humuli)
사과 흰가루병 (Podosphaera leucotricha)
검은별무늬병 (Venturia inaequalis)
꽃썩음병 (Monilinia mali)
감 탄저병 (Gloeosporium kaki)
복숭아 갈색썩음병 (Monilinia fructicola)
포도 흰가루병 (Uncinula necator)
노균병 (Plasmopara viticola)
배 붉은별무늬병 (Gymnosporangium asiaticum)
검은무늬병 (Alternaria kikuchiana)
차나무 갈색점무늬병 (Pestalotia theae)
탄저병 (Colletotrichum theae-sinensis)
귤 더뎅이병 (Elsinoe fawcetti)
푸른곰팡이병 (Penicillium italicum)
잔디 균핵눈마름병 (Sclerotinia borealis)
최근에, 다양한 병원균이 벤즈이미다졸 살균제 및 에르고스테롤 생합성 억제제에 대한 내성이 발달하고, 상기 살균제가 그의 살균 효과에 있어서 불출분한 것으로 알려졌다. 그러므로, 상기 병원균의 내성 균주에 대해 효과적인 살균제로서 유용한 신규 화합물의 제공이 필요하게 되었다. 본 발명의 화합물은 벤즈이미다졸 살균제 및 에르고스테롤 생합성 억제제에 대해 병원균의 감수성 균주 뿐 아니라 병원균의 내성-균주에 대해 탁월한 살균 효과를 갖는 살균제일 수 있는 것이다.
본 발명의 화학물질이 적용되는 식물병의 바람직한 예로는, 밀의 흰가루병, 오이의 흰가루병, 딸기의 흰가루병 등을 들 수 있다.
본 발명의 화합물은 물 및 바다에서 배의 바닥 및 그물과 같은 구조물에 수성 유기체의 접착을 방지하기 위한 항오염제로서 사용될 수 있다.
또한, 본 발명의 화합물은 페인트 및 섬유에 함유될 수 있으므로 벽, 욕조, 신발 및 의류에 대한 항균제로서 사용된다.
더구나, 본 발명의 화합물중 일부는 살충제, 진드기 구충제 및 제초 활성을 나타낼 수 있다.
상기 기재된 바와 같이 수득된 본 발명의 화합물의 실제 사용에 있어서, 화합물은 제형하지 않은 상태로 사용될 수 있거나, 또는 원예 식물 보호 화학제로서 사용하기 위해서, 화합물은 습윤성 분말, 과립, 분말, 유화가능한 응집물, 수용액, 현탁액 및 유동물질과 같은 농업 식물 보호용 화학제를 위한 일반 제제의 형태로 사용될 수 있다. 상기 기재된 제제에 사용되는 첨가제 및 담체로는, 화합물이 고형 제제로 제형되는 경우, 대두 분말 및 밀가루와 같은 식물성 분말, 규조토, 인회석, 석고, 탈크, 벤토나이트, 피로필라이트 및 점토와 같은 미네랄 미세 분말, 및 벤조산나트륨, 우레아 및 글라우버 염과 같은 유기 및 무기 화합물이 사용될 수 있다. 반면, 화합물의 액제로 제형되는 경우, 케로신, 크실렌 및 용매 나프타와 같은 석유 분획, 시클로헥산, 시클로헥사논, 디메틸 포름아미드, 디메틸 술폭시드, 알콜, 아세톤, 트리클로로 에틸렌, 메틸이소부틸 케톤, 미네랄 오일, 식물성 오일 및 물이 용매로서 사용될 수 있다. 상기 제제에 있어서, 계면활성제는 적절하게 제제를 균일하고 안정하도록 제제에 첨가될 수 있다.
제제에 있어서, 활성 성분으로서 본 발명의 화합물의 함량은 바람직하게는 5~70%의 범위이다. 상기 기재된 바와 같이 제조된 본 발명의 화합물을 함유하는 습윤성 분말, 유화가능한 응집물 및 유동성 제제는, 물로 제제를 목적 농도로 희석한 현탁액 또는 유액의 형태로 사용될 수 있으며, 상기 화합물의 분말 및 과립은 희석하지 않고 식물에 직접 사용될 수 있다.
본 발명의 화합물은 식물병에 대해 독립적으로 충분한 효과를 나타낼 수 있으나, 또한 상기 화합물을 하나 이상의 다른 살균제, 살충제, 진드기 구충제 또는 효력증진제와의 부가 혼합물로서 사용하는 것도 가능하다.
살균제, 살충제, 진드기 구충제, 구충제 및 식물 성장 조절제의 예는 하기와 같으며, 이는 본 발명의 화합물과 부가 혼합되어 사용될 수 있다.
살균제:
구리-기재 살균제:
염기성 염화구리, 염기성 황산구리 등.
황-기재 살균제:
티람, 마넵, 만코젭, 폴리카르바메이트, 프로피넵, 지람, 지넵 등.
폴리할로알킬티오 살균제:
캅탄, 디클로플루아니드, 플로페트 등.
유리염소 살균제:
클로로탈로닐, 프탈리드 등.
유기인 살균제:
IBP, EDDP, 톨클로포스-메틸, 피라조포스, 포세틸-Al 등.
벤즈이미다졸 살균제:
티로파네이트-메틸, 베노밀, 카르벤다짐, 티아벤다졸 등.
디카르복시아미드 살균제:
촉시카르복신, 메프로닐, 플루토라닐, 테클로프탈람, 트리클라미드, 펜시쿠론 등.
아실 알라닌 살균제:
메탈락실, 옥사딕실, 푸랄락실 등.
EBI 살균제:
트리아디메폰, 트리아도메놀, 비테르타놀, 미크로부타닐, 헥사코나졸, 프로피코나졸, 트리플루미졸, 프로클로라즈, 페플라조에이트, 페나리몰, 피리페녹스, 트리폴린, 플루실라졸, 에타코나졸, 디클로부트라졸, 플루오트리마졸, 플루트리아펜, 펜코나졸, 디니코나졸, 시프로코나졸, 이마잘릴, 트리데모르프, 펜프로피모르프, 부티오베이트 등.
항균제:
폴리옥신, 블라스티시딘-S, 카스가마이신, 발리다마이신, 스트렙토마이신 술페이트 등.
기타:
프로파모카르프 히드로클로라이드 염, 퀸토젠, 히드록시이속사졸, 메타술포카르브, 아닐라진, 이소프로티오란, 프로베나졸, 퀴노메티오네이트, 디티아논, 디노카프, 디클로메진, 메파니프림, 페림존, 플루아지남, 피로퀼론, 트리시클라졸, 옥소린산, 디티아논, 이미녹타진 아세테이트 염, 시목사닐, 피롤레니트린, 메타술포카르브, 디에토펜카르브, 비나파크릴, 레시틴, 탄산수소나트륨, 페나미노술프, 도딘, 디메토모르프, 페나진 옥시드 등.
살충제 및 진드기 구충제:
오르가노포스포러스 및 카르바메이트 살충제:
펜티온, 페니트로티온, 디아지논, 클로르피리포스, ESP, 바미도티온, 펜토에이트, 디메토에이트, 포르모티온, 말라톤, 트리클로르폰, 티로메톤, 포스메트, 디클로르보스, 아세페이트, EPBP, 메틸 파라티온, 옥시디메톤 메틸, 에티온, 살리티온, 시아노포스, 이속사티온, 피리다펜티온, 포살론, 메틸다티온, 술프로포스, 클로르펜빈포스, 테트라클로르빈포스, 디메틸빈포스, 프로파포스, 이소펜포스, 에틸티오메톤, 프로페노포스, 피라클로포스, 모노크로토포스, 아진포스 메틸, 알디카르브, 메토밀, 티오디카르브, 카르보푸란, 카르보술판, 벤푸라카르브, 푸라티오카르브, 프로폭서, BPMC, MTMC, MIPC, 카르바릴, 피리미카르브, 에티오펜카르브, 페녹시카르브, 카르탑, 티오시클람, 벤술탑 등.
피레트로이드 살충제:
퍼메트린, 시퍼메트린, 델타메트린, 펜발레레이트, 펜트로파트린, 피레트린, 알레트린, 테트라메트린, 레스메트린, 디메트린, 프로파트린, 페노트린, 프로트린, 플루발리네이트, 시플루트린, 시할로트린, 플루시트리네이트, 에토펜프록시, 시클로프로트린, 트랄로메트린, 실라플루오펜, 브로펜프록스, 아크리나트린 등.
벤조일-우레아 기재 살충제 및 기타:
디플루벤주론, 클로르플루아주론, 헥사플루무론, 트리플루무론, 테트라벤주론, 플루페녹수론, 플루시클록수론, 부프로페진, 피리프록시펜, 메토프렌, 벤조에핀, 디아펜티우론, 이미다클로프리드, 피프로닐, 니코틴 술페이트, 로테논, 메타-알데히드, 기계 오일, 바실러스 투린기엔시스, 곤충-병원성 바이러스와 같은 미생물 살충제 등.
구충제:
페나미포스, 포스티아제이트 등.
진드기 구충제:
클로르벤질레이트, 페니소브로몰레이트, 디콜폴, 아미트라즈, BPPS, 벤조메이트, 헥실티아족스, 펜부타틴 옥시드, 폴리낙틴, 퀴노메티오네이트, CPCBS, 테트라디폰, 아버멕틴, 밀베멕틴, 클로펜테진, 시헥사틴, 피리다벤, 펜피록시메이트, 테부펜피라드, 피리미디펜, 페노티오카르브, 디에노클로르 등.
식물 성장 조절제:
지베렐린(Gibberelline A3, Gibberelline A4, Gibberelline A7등), IAA 및 NAA.
이제, 본 발명의 화합물을 함유하는 제제의 예를 하기에 기재하지만, 첨가제의 종류 및 비율은 실시예에 기재된 것에 국한되는 것이 아니며 넓은 범위의 다른 첨가제 및/또는 담체로 교체될 수 있다. 하기의 예에서, 각각의 제형예에서 언급된 부는 중량부를 나타낸다.
[실시예 3]
[습윤성 분말]
본 발명의 화합물 40 중량부
규조토 53 중량부
고급 알콜의 황산 에스테르 4 중량부
알킬 나프탈렌 술포네이트 3 중량부
모든 성분들을 부가 혼합하고 미세 분말로 미세화시키므로서, 40% 농도의 활성 성분을 함유하는 습윤성 분말 제제를 제공한다.
[실시예 4]
[유화가능한 응집물]
본 발명의 화합물 30 중량부
크실렌 33 중량부
디메틸 포름아미드 30 중량부
폴리옥시 에틸렌 알킬알릴 에테르 7 중량부
모든 성분들을 부가 혼합한 다음 용액에 용해시키므로서 30% 농도의 활성 성분을 함유하는 유화가능한 응집물을 제공한다.
[실시예 5]
[분진 제제]
본 발명의 화합물 10 중량부
탈크 89 중량부
폴리옥시 에틸렌 알킬알릴 에테르 1 중량부
모든 성분들을 부가 혼합하여 미세 분진 분말로 파쇄하므로서 10% 농도의 활성 성분을 함유하는 분진 제제를 제공한다.
[실시예 6]
[과립 제제]
본 발명의 화합물 5 중량부
점토 73 중량부
벤토나이트 20 중량부
디옥틸술포숙시네이트의 나트륨염 1 중량부
인산나트륨 1 중량부
모든 성분들을 부가 혼합하고, 분쇄한 다음 물을 첨가하면서 전체적으로 훈련시키고, 이어서 과립화시켜 건조시키므로서, 5% 농도의 활성 성분을 함유하는 과립 제제를 제공한다.
[실시예 7]
[현탁액]
본 발명의 화합물 10 중량부
소듐 리그닌 술포네이트 4 중량부
소듐 도데실 벤젠 술포네이트 1 중량부
크산탄 고무 0.2 중량부
물 84.8 중량부
모든 성분들을 부가 혼합하여 입자 크기가 1μ 이하가 될 때 까지 습식 파쇄시키므로서, 10% 농도의 활성 성분을 함유하는 현탁액을 제공한다.
이제, 각종 식물병을 억제하기 위한 식물 보호 화학물질의 활성 성분으로서 본 발명의 화합물의 유용성을 하기 기재되는 시험예에서 나타낸다. 식물병 억제에 대한 화합물의 효과는 제공되는 식물의 상태에서 병원성의 변화를 근거로 평가하는데, 즉 잎, 줄기 및 식물의 다른 부분상에 질병-유발 손상의 정도를 각각 관찰한다. 평가는 하기와 같은 각 시험 도안에 대한 식물병의 효과성을 점수로 나타내므로서 수행된다.
점수, 5; 손상이 관찰되지 않음
점수, 4; 관찰된 손상의 정도가 처리되지 않은 상태의 10% 정도임.
점수, 3; 관찰된 손상의 정도가 처리되지 않은 상태의 25% 정도임.
점수, 2; 관찰된 손상의 정도가 처리되지 않은 상태의 50% 정도임.
점수, 1; 관찰된 손상의 정도가 처리되지 않은 상태의 75% 정도임.
점수, 0; 관찰된 손상의 정도가 처리되지 않은 상태와 거의 동일.
[시험예 1]
[밀 흰가루병에 대한 예방 억제 효능 시험]
유약을 바르지않고 구운 화분에서 성장한 밀(변종: Chihoku)의 어린 모종에, 본 발명의 화합물을 함유하는 유화가능한 응집물로 부터 제조된 12.5ppm 농도의 유액을 전체적으로 분무한다. 분무후, 모종을 자연 상태에서 건조시킨 다음 밀 흰가루병을 유발하는 균류(Erysiphe graminia f. sp. tritici)의 분생포자를 살수장치에 의해서 접종하여 약 20℃로 유지되는 온실에서 7일간 위치시키므로서 감염을 완료한다. 질병에 의해서 유발된 잎의 손상 외형을 평가하고 처리되지 않은 상태의 잎에서의 손상과 비교하므로서 질병에 대한 화합물의 예방효능을 평가한다. 결과를 표 5에 나타낸다.
[시험예 2]
[오이 흰가루병에 대한 예방 억제 효능 시험]
유약을 바르지않고 구운 화분에서 성장한 오이(변종: Sagami-Hanjiro) 의 어린 모종에, 본 발명의 화합물을 함유하는 유화가능한 응집물로 부터 제조된 12.5ppm 농도의 유액을 분무한다. 분무후, 모종을 자연 상태에서 건조시킨 다음 오이 흰가루병을 유발하는 균주(Sphaerotheca fuliginea)의 분생 포자를 살수장치에 의해서 접종하고 약 25℃로 유지되는 온도 조절실에서 11 일간 위치시키므로써 감염을 완료한다. 화합물이 분무된 잎에서의 흰가루병-유발 손상의 외형을 평가하고 처리되지 않은 상태의 잎의 손상 외형과 비교하므로서 질병에 대한 화합물의 예방 효능을 평가한다. 결과를 표 5에 나타낸다.
표 5에서 나타낸 바와 같이, 본 발명의 화합물은 시험된 다른 화합물과 비교하여 밀 흰가루병 뿐만 아니라 오이 흰가루병에 대해 탁월한 예방 억제 효능을 나타낼 수 있다.
[시험예 3]
[오이 흰가루병에 대한 증기 시험]
본 발명의 화합물을 함유하는 유화가능한 응집물로 부터 제된 500ppm 농도의 유액 10㎕를 1cm의 직경을 갖는 둥근 알루미늄 호일상에 각각 적가하고 자연 상태하 실온에서 건조시킨다. 알루미늄 호일을 이어서 유약을 바르지않고 구운 화분에서 성정한 오이 모종(변종: Sagami-Hanjiro)의 잎 상부에 고정시킨다. 24 시간 후, 오이 잎에 오이 흰가루병을 유발하는 균주(Sphaerotheca fuliginea)의 살생포자를 살수장치에 의해서 접종하고 약 25℃로 유지된 온도 조절실에서 11 일간 위치시키므로서 감염을 완료한다. 알루미늄 호일이 위치한 잎상에서의 흰가루병-유발 손상의 외형을 평가하고 처리되지 않은 상태의 잎에서의 손상 외형을 비교한다. 질병에 대한 화합물의 증기로의 억제 효능은, 2cm 이상의 직경을 갖는 질병 손상-유리 고리가 잎에 고정된 알루미늄 호일 주변에서 형성되는 경우로 확인된다. 결과를 표 5에 나타낸다.
반면, 일본 특허 공개 공보 제 헤이2-6453 호(표 5 참조)에서 개시된, 비교를 위한 다른 화합물은 질병에 대한 증기로의 억제 효능을 나타내지 않는다.
본 발명의 화합물은 증기 작용을 갖기 때문에, 본 발명의 화합물이 대등한 조건에서 살균제의 분무가 일반적으로 다소 어려운 곡물의 잎 및 과실의 내부에서 조차 식물병 억제 효능을 나타낼 수 있다고 제안된다.
Figure kpo00057
Figure kpo00058
Figure kpo00059
Figure kpo00060
Figure kpo00062
Figure kpo00063
Figure kpo00064
Figure kpo00065
본 발명의 화합물은 탁월한 살균 효과를 가지므로, 원예 및 농업용 살균제로서 유용하다.

Claims (4)

  1. 화학식 1로 나타낸 벤즈아미드옥심 유도체 :
    [화학식 1]
    Figure kpo00066
    [식중, R1은 비치환 또는 치환된 C1-C4알킬, 비치환 또는 치환된 C2-C4알케닐 또는 비치환 또는 치환된 C2-C4알키닐이고, R2는 C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C2-C4알케닐옥시, C2-C4알키닐옥시, C1-C4할로알킬 또는 C1-C4할로알콕시로 임의 치환된 페닐 또는, C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C2-C4알케닐옥시, C2-C4알키닐옥시, C1-C4할로알킬 또는 C1-C4할로알콕시로 임의 치환된 피리딘환, 푸란환, 티오펜환, 피라졸환, 이미다졸환, 트리아졸환, 피롤환, 피라진환, 피리미딘환, 피리다진환, 옥사졸환, 이속사졸환 또는 티아졸환이고, X1는 C1-C4할로알킬이고, X2, X3, X4및 X5는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시, C1-C4할로알콕시, C1-C4알킬티오, C1-C4알킬술피닐, C1-C4알킬술포닐, 니트로, 마이노 또는 C1-C4알킬카르보닐아미노이고, 및 r1및 r2는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시, C1-C4알킬티오 또는 아미노이거나, 또는 r1및 r2는 함께 카르보닐을 형성할 수 있다].
  2. 화학식 1′로 나타낸 벤즈아미드옥심 유도체 :
    [화학식 1′]
    Figure kpo00067
    [식중 R1은 직쇄 또는 측쇄 C1-C4알킬; 일반식 R3CH2(식중, R3는 C3-C8시클로알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, C1-C3알콕시카르보닐, 시아노, 아미노, C1-C3모노알킬아미노, C1-C3디알킬아미노 또는 아실아미노 및 시아노로 구성된 군으로 부터 선택된 기이다)으로 나타낸 기; C2-C4알케닐 또는 C2-C4알키닐이고, R2는 할로겐, C1-C3알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알킬 및 C1-C3할로알콕시로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 치환체를 임의로 갖는 페닐; 또는 질소, 산소 및 황으로 구성된 군으로 부터 선택된 하나 이상의 종류의 1 ~ 4 개의 헤테로원자를 함유하는 5-원 또는 6-원 방향족, 피리딘환, 푸란환, 티오펜환, 피라졸환, 이미다졸환, 트리아졸환, 피롤환, 피라진환, 피리미딘환, 피리다진환, 옥사졸환, 이속사졸환 또는 티아졸환이고, 이는 할로겐, C1-C3알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알킬 및 C1-C3할로알콕시로 구성된 군으로 부터 선택된 하나 이상의 치환체를 임의로 갖는 것이고, X1는 C1-C4할로알킬이고, X2, X3, X4및 X5는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시, C1-C4할로알콕시, C1-C4알킬티오, C1-C4알킬술피닐, C1-C4알킬술포닐, 니트로, 아미노 또는 C1-C4알킬카르보닐아미노이고, 및 r1및 r2는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시, C1-C4알킬티오 또는 아미노이거나, 또는 r1및 r2는 함께 카르보닐을 형성할 수 있다].
  3. 화학식 II로 나타낸 화합물을 화학식 III으로 나타낸 화합물과 반응시키는 것으로 이루어진, 화학식 1로 나타낸 벤즈아미드옥심 유도체의 제법 ;
    [화학식 1]
    Figure kpo00068
    [식중, R1, X1, X2, X3, X4, X5, R2, r1및 r2는 상기 기재된 바와 같다],
    [화학식 2]
    Figure kpo00069
    [식중, R1, X1, X2, X3, X4및 X5는 상기 기재된 바와 같다],
    [화학식 3]
    Figure kpo00070
    [식중 Hal은 할로겐을 나타내고, 및 R2, r1및 r2는 상기 기재된 바와 같다].
  4. 살균제가 활성 성분으로서 하나 이상의 화학식 1로 나타낸 벤즈아미드옥심 유도체를 함유하는 것을 특징으로 하는, 농원예용 살균제 ;
    [화학식 1]
    Figure kpo00071
    [식중, R1, X1, X2, X3, X4, X5, R2, r1및 r2는 상기 기재된 바와 같다].
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