NO171791B - Krystallinske copolymerer av propylen - Google Patents
Krystallinske copolymerer av propylen Download PDFInfo
- Publication number
- NO171791B NO171791B NO885281A NO885281A NO171791B NO 171791 B NO171791 B NO 171791B NO 885281 A NO885281 A NO 885281A NO 885281 A NO885281 A NO 885281A NO 171791 B NO171791 B NO 171791B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- ethylene
- range
- mol
- propylene
- copolymers
- Prior art date
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 13
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 title description 8
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 7
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 21
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims abstract description 7
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 5
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 4
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 11
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 10
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- AQZWEFBJYQSQEH-UHFFFAOYSA-N 2-methyloxaluminane Chemical class C[Al]1CCCCO1 AQZWEFBJYQSQEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 10
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003755 zirconium compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- 229910007928 ZrCl2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F210/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
- C08F4/65922—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
- C08F4/65927—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually bridged
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/943—Polymerization with metallocene catalysts
Abstract
Krystallinske copolymerer av propylen med ethylen og/eller o-olefiner med formelen CH= CHR hvor R er et alkylradikal med 2-10 carbonatomer. Copolymerene inneholder fra 2 til 10 mol% ethylen og/eller a-olefin, har et smeltepunkt i området fra 110 til 140°C og en opploselighet i xylen ved 25°C som er lavere en 10 vekt%. De fremstilles under anvendelse av katalysatorer fremstilt fra sterisk stive chiral-forbindelser av zirconium og methylalumoxanforbindelser.
Description
Denne oppfinnelse angår nye krystallinske copolymerer av propylen.
Fagfolk på området vil vite at polypropylen kan modi-fiseres gjennom innføring av mindre mengder comonomerer, hovedsakelig ethylen og 1-buten, under polymerisasjonsreaksjo-nen. Formålet med denne modifisering er å nedsette polymerens smeltepunkt og følgelig å oppnå folier som oppviser forbedrede sveisbarhetsegenskaper.
Imidlertid er de polymerer som fåes ved de hittil kjente fremgangsmåter, kjent for å lide av den mangel at de oppviser en ikke-homogen fordeling av comonomerene. Dette med-fører at polymerene får stor oppløselighet i kaldt xylen og at gjenstander fremstilt av polymerene får mindre gode mekaniske egenskaper.
Fra europeisk patentsøknad nr. 185 918 er det kjent å polymerisere propylen med stereospesifikke katalysatorer fremstilt fra sterisk stive zirconium-chiral-forbindelser, som f.eks. ethylen-bis-indenyl-zirconiumdiklorid og ethylen-bis-(4, 5,6,7-tetrahydroindenyl)-zirconiumdiklorid, og fra methylalumoxanforbindelser. Katalysatorene anvendes også ved polymerisasjon av blandinger av propylen med ethylen eller andre olefiner. Copolymerene som fåes, er, i eksemplene, rike på ethylen og er oppløselige i xylen, og de oppviser en isotak-tisk konfigurasjon av propylensekvensene.
Med foreliggende oppfinnelse tilveiebringes det såle-des krystallinske copolymerer av propylen med ethylen og/ eller a-olefiner
hvor R er et alkylradikal med 2-10 carbonatomer og hvor fordelingen av comonomerer i polymerkjeden er fullkomment homogen. Copolymerene er kjennetegnet ved at de inneholder fra 2 til 10 mol% ethylen og/eller a-olefin, har et smeltepunkt i området fra 110 til 140°C og en oppløselighet i xylen ved 25°C som er lavere enn 10 vekt%, og at de er fremstilt under anvendelse av katalysatorer erholdt fra: - sterisk stive chiral-forbindelser av zirconium med formelen:
hvor:
Rx og R2 er halogenatomer eller alkylgrupper med 1-6 car
bonatomer,
X og Y er asymmetriske énrings eller flerrings organiske
grupper, og
R3 er en lineær gruppe med 1-4 carbonatomer eller en cyclisk gruppe inneholdende 3-6 carbonatomer, og
- enten cycliske eller rettkjedede alumoxanforbindelser med formelen:
hvor n er i området fra 2 til 25,
og
hvor n er i området fra 1 til 25,
idet man benytter betingelser hvorunder innholdet av ethylen og/eller a-olefin som er tilstede i blandingen i gassfasen, holdes i området fra 2 til 10 mol%, og polymerisasjonstempe-raturen holdes lavere enn 20°C.
Det har nu vist seg - og dette er et høyst uventet trekk ved oppfinnelsen - at sammensetningen av copolymerene blir lik sammensetningen av den blanding av monomerene som er tilstede i gassfasen, når innholdet av monomerer utenom propylen i nevnte blanding er i området fra 2 til 10 mol%.
Når det dreier seg om copolymerer med ethylen, vil nærmere bestemt ethyleninnholdet i gassfaseblandingen være i området fra 2 til 6 mol%. Når det er tale om propylen-ethylen-buten-terpolymerer, vil innholdet av ethylen og buten være i området fra 2 til 10 mol%.
Når man anvender de ovenfor angitte betingelser, fåes det copolymerer hvor fordelingen av comonomerene er fullkomment homogen. Dette vises, hva copolymerene med ethylen angår, ved <13>C-NMR-analyse, som ikke viser tilstedeværelse av de karakteristiske signaler fra sekvenser med mer enn én ethy-lenenhet, som redegjort for i Macromolecules vol. 10, 1977, nr. 3, side 536.
Fremstillingen copolymerene under anvendelse av de ovenfor angitte katalysatorer utføres i såvel gassfase som væskefase (i nærvær av et oppløsningsmiddel bestående av et inert hydrocarbon eller i flytende propylen). Sammensetningen av gassfasen, som skal ligge innenfor det ovenfor angitte kri-tiske område, holdes konstant under polymerisasjonen. Ved f.eks. polymerisasjon av propylen-ethylen-blandinger i flytende propylen opprettholdes et konstant ethylenovertrykk.
Dersom polymerisasjonen på den annen side utføres i gassfase eller i nærvær av et inert hydrocarbonoppløsningsmid-del, tilføres en gassformig monomerblanding med konstant sammensetning. Polymerisasjonen utføres ved temperaturer lavere enn 20°C, fortrinnsvis i området fra 0 til 10°C.
Copolymerene som fåes ved anvendelse av de ovenfor angitte betingelser, har en egenviskositet i tetralin ved 135°C som er høyere enn 0,2 dl/g.
Som allerede angitt anvendes copolymerene hovedsakelig ved fremstilling av folier med gode sveisbarhetsegenskaper.
De følgende eksempler illustrerer oppfinnelsen.
Eksempler 1- 8
Syntese av polymethylalumoxan
I en kolbe av kapasitet 500 ml, utstyrt med termometer, kulekondensator med stoppekran forbundet med gassmå-leren, en 100 ml dråpetrakt, en nitrogenstoppekran og en mag-netisk rører, innføres 44,5 g Al2(S04)3.18H20 og 200 ml toluen under nitrogenatmosfære, og det innføres 60 ml rent trimethyl-Al i dråpetrakten.
Nitrogentilførelsen stoppes, forbindelsen til gass-måleren åpnes, og trimethyl-Al dryppes hurtig, ved romtem-peratur, inn i oppslemningen av Al2( S04 )3.18H20, mens denne om-
røres kraftig.
Temperaturen stiger til 55°C, og den økes til 60°C ved hjelp av et varmebad. Temperaturen holdes så konstant på denne verdi. Reaksjonen er fullført etter 4 timer. Suspensjo-nen filtreres, og oppløsningen tørres. Det erholdes 15,8 g produkt, svarende til et utbytte på 44%.
Den kryoskopisk bestemte midlere molekylvekt er 1160. Midlere oligomeriseringsgrad = 20.
Syntese av zirconiumforbindelse
Syntesen av ethylen-bis-indenyl-ZrCl2 (EBIZ) og syntesen av ethylen-bis-(tetrahydroindenyl)-ZrCl2 (EBTHIZ) ble ut-ført i henhold til Journal of Organometallic Chemistry, 1985, 288, side 63.
Polymerisasjon
Samtlige operasjoner ble utført under nitrogen.
I en 3-halset kolbe som var utstyrt med boblerør, termometer, gassventileringsstoppekran og mekanisk røreanord-ning, og som ble holdt ved en kontrollert temperatur på 0°C, ble det innført en oppløsning bestående av 20 ml toluen inneholdende 45 mg polymethylalumoxan og 0,8 mg zirconiumforbindelse.
Etter evakuering av nitrogenet tilsettes gassblandin-gen, hvis sammensetning er angitt i den følgende tabell, kon-tinuerlig (strømningshastighet 20 l/h).
Polymerisasjonstiden, katalysatortypen og polymerens karakteristika er angitt i tabellen.
Sammenliqninqseksempel 1
I en 300 ml's glassautoklav innføres under en propy-lenstrøm en oppløsning av 150 ml toluen inneholdende 350 mg polymethylalumoxan. Autoklavens temperatur innstilles på den regulerte verdi på 0°C, hvoretter det injiseres 5 mg EBTHIZ oppløst i toluen. Trykket på innsiden av autoklaven øker til 4 atm, og polymerisasjonen tillates å finne sted i 4 timer ved 0°C. Det fåes 30,5 g polymer, for hvilken dataene er oppført i
tabellen.
Sammenligninqseksempel 2
Fremgangsmåten utføres på samme måte som i eksempel 1, bortsett fra at EBIZ anvendes som zirconiumforbindelsee (de relevante data for polymeren er oppført i tabellen).
Sammenliqninqeksempel 3
Eksempel 7 i EP 0 185 938 gjentaes. Det fåes 20 g av en polymer som inneholder 47 mol% ethylen, som har (t|) = 0,15 dl/g, og som har en fraksjon oppløselig i xylen ved 20 °C på 81,3%. <13>C-NMR-analyse viser at polymeren inneholder ethy-lensekvenser.
Claims (3)
1. Krystallinske copolymerer av propylen med ethylen og/ eller a-olefiner
hvor R er et alkylradikal med 2-10 carbonatomer, hvor fordelingen av comonomerer i polymerkjeden er fullkomment homogen,
karakterisert ved at de inneholder fra 2 til 10 mol% ethylen og/eller a-olefin, har et smeltepunkt i området fra 110 til 140°C og en oppløselighet i xylen ved 25°C som er lavere enn 10 vekt%, og at de er fremstilt under anvendelse av katalysatorer erholdt fra: - sterisk stive chiral-forbindelser av zirconium med formelen:
hvor: Rx og R2 er halogenatomer eller alkylgrupper med 1-6 car
bonatomer, X og Y er asymmetriske énrings eller flerrings organiske
grupper, og R3 er en lineær gruppe med 1-4 carbonatomer eller en
cyclisk gruppe inneholdende 3-6 carbonatomer, og - enten cycliske eller rettkjedede alumoxanforbindelser med formelen:
hvor n er i området fra 2 til 25, og
hvor n er i området fra 1 til 25, idet man benytter betingelser hvorunder innholdet av ethylen og/eller a-olefin som er tilstede i blandingen i gassfasen, holdes i området fra 2 til 10 mol%, og polymerisasjonstempe-raturen holdes lavere enn 20°C.
2. Copolymerer ifølge krav 1, karakterisert ved at de inneholder fra 2 til 6 mol% ethylen og har et smeltepunkt i området fra 120 til 135°C.
3. Copolymerer ifølge krav 1, karakterisert ved at de inneholder fra 2 til 10 mol% ethylen og buten.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT41012/87A IT1221653B (it) | 1987-11-27 | 1987-11-27 | Copolimeri cristallini del propilene |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO885281D0 NO885281D0 (no) | 1988-11-25 |
| NO885281L NO885281L (no) | 1989-05-29 |
| NO171791B true NO171791B (no) | 1993-01-25 |
| NO171791C NO171791C (no) | 1993-05-05 |
Family
ID=11250144
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO885281A NO171791C (no) | 1987-11-27 | 1988-11-25 | Krystallinske copolymerer av propylen |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5516866A (no) |
| EP (1) | EP0318049B2 (no) |
| JP (1) | JP3112908B2 (no) |
| KR (1) | KR950013682B1 (no) |
| CN (1) | CN1040217C (no) |
| AU (1) | AU604582B2 (no) |
| BR (1) | BR8806244A (no) |
| CA (1) | CA1338368C (no) |
| DE (1) | DE3869921D1 (no) |
| DK (1) | DK660088A (no) |
| ES (1) | ES2031986T3 (no) |
| FI (1) | FI96770C (no) |
| IT (1) | IT1221653B (no) |
| NO (1) | NO171791C (no) |
| ZA (1) | ZA888859B (no) |
Families Citing this family (38)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3640924A1 (de) * | 1986-11-29 | 1988-06-01 | Hoechst Ag | 1-olefin-stereoblockpolymer und verfahren zu seiner herstellung |
| IT1221653B (it) * | 1987-11-27 | 1990-07-12 | Ausimonti Spa | Copolimeri cristallini del propilene |
| DE3836059A1 (de) * | 1988-10-22 | 1990-05-03 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung eines ethylen-propylen-copolymers |
| DE3916555A1 (de) * | 1989-05-20 | 1990-11-22 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von ethylenpolymeren |
| US6414096B1 (en) | 1990-08-17 | 2002-07-02 | Basell Polyolefine Gmbh | Process for the preparation of a polyolefin |
| DE3927257A1 (de) * | 1989-08-18 | 1991-02-21 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung eines polyolefins |
| DE4015254A1 (de) * | 1990-05-12 | 1991-11-14 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung eines polyolefins |
| IT1249008B (it) * | 1990-06-27 | 1995-02-11 | Himont Inc | Copolimeri cristallini sindiotattici del propilene |
| JP2009120858A (ja) * | 1993-10-06 | 2009-06-04 | Mitsui Chemicals Inc | プロピレン系共重合体からなるフィルム |
| DE69410757T3 (de) † | 1993-12-06 | 2008-07-24 | Sumitomo Chemical Co. Ltd. | Alphaolefinpolymere, Katalysator zur Alphaolefinpolymerisation und Verfahren zur Herstellung von Alphaolefinpolymeren |
| EP0668157B1 (de) * | 1994-02-21 | 2003-05-21 | Basell Polyolefine GmbH | Siegelbare polyolefinische Mehrschichtfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE69502851T2 (de) * | 1994-02-25 | 1998-11-12 | Sumitomo Chemical Co | Statistisches Propylencopolymer und Filmlaminat davon |
| US5571619A (en) * | 1994-05-24 | 1996-11-05 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Fibers and oriented films of polypropylene higher α-olefin copolymers |
| WO1995032091A1 (en) * | 1994-05-24 | 1995-11-30 | Exxon Chemical Patents Inc. | Fibers and fabrics incorporating lower melting propylene polymers |
| AU711729B2 (en) | 1995-08-29 | 1999-10-21 | Exxon Chemical Patents Inc. | Radiation tolerant polypropylene and its useful articles |
| JP3264148B2 (ja) * | 1995-08-31 | 2002-03-11 | 住友化学工業株式会社 | プロピレン−エチレンランダム共重合体、その製法及びフィルム |
| CA2228551A1 (en) * | 1995-09-18 | 1997-03-27 | Exxon Chemical Patents, Inc. | High barrier polypropylene compositions and their use in packaging applications |
| DE19545499A1 (de) * | 1995-12-06 | 1997-06-12 | Basf Ag | Verbesserte statistische Propylencopolymerisate |
| US6649725B2 (en) * | 1996-02-05 | 2003-11-18 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Propylenic copolymer, and its film |
| IT1282691B1 (it) * | 1996-02-27 | 1998-03-31 | Montell North America Inc | Processo per la preparazione di copolimeri random del propilene e prodotti cosi' ottenuti |
| DE19746741A1 (de) | 1996-10-30 | 1998-05-07 | Idemitsu Petrochemical Co | Propylen-Copolymer und Folie daraus |
| JP3569739B2 (ja) | 1996-11-25 | 2004-09-29 | 出光石油化学株式会社 | プロピレン系ランダム共重合体の製造方法 |
| US6635715B1 (en) * | 1997-08-12 | 2003-10-21 | Sudhin Datta | Thermoplastic polymer blends of isotactic polypropylene and alpha-olefin/propylene copolymers |
| AU4962399A (en) | 1998-07-01 | 2000-01-24 | Exxon Chemical Patents Inc. | Elastic blends comprising crystalline polymer and crystallizable polymers of propylene |
| AU780051B2 (en) | 1999-12-21 | 2005-02-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Adhesive alpha-olefin inter-polymers |
| US7067603B1 (en) | 1999-12-22 | 2006-06-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Adhesive alpha-olefin inter-polymers |
| ATE485319T1 (de) | 2001-04-12 | 2010-11-15 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Verfahren zur polymerisation von propylen und ethylen in lösung |
| US6960635B2 (en) * | 2001-11-06 | 2005-11-01 | Dow Global Technologies Inc. | Isotactic propylene copolymers, their preparation and use |
| US7432336B2 (en) | 2003-04-15 | 2008-10-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalysts for propylene copolymers |
| DE102008005947A1 (de) | 2008-01-24 | 2009-07-30 | Evonik Degussa Gmbh | Polyolefine mit Ataktischen Strukturelementen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| US10647795B2 (en) | 2014-02-07 | 2020-05-12 | Eastman Chemical Company | Adhesive composition comprising amorphous propylene-ethylene copolymer and polyolefins |
| US10308740B2 (en) | 2014-02-07 | 2019-06-04 | Eastman Chemical Company | Amorphous propylene-ethylene copolymers |
| US10723824B2 (en) | 2014-02-07 | 2020-07-28 | Eastman Chemical Company | Adhesives comprising amorphous propylene-ethylene copolymers |
| US10696765B2 (en) | 2014-02-07 | 2020-06-30 | Eastman Chemical Company | Adhesive composition comprising amorphous propylene-ethylene copolymer and propylene polymer |
| US9382351B2 (en) | 2014-02-07 | 2016-07-05 | Eastman Chemical Company | Amorphous propylene-ethylene copolymers |
| US11267916B2 (en) | 2014-02-07 | 2022-03-08 | Eastman Chemical Company | Adhesive composition comprising amorphous propylene-ethylene copolymer and polyolefins |
| BR112016024633B1 (pt) | 2014-05-06 | 2022-05-03 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Copolímeros de propileno-etileno aleatórios, processo para a preparação dos mesmos e artigos compreendendo os mesmos |
| CN108350234B (zh) * | 2015-11-24 | 2019-05-31 | 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 | 聚烯烃吹塑薄膜 |
Family Cites Families (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR76947E (fr) * | 1960-01-21 | 1961-12-15 | Infrastructure de wagon ferroviaire | |
| US4048409A (en) * | 1973-09-27 | 1977-09-13 | Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated | Article made of propylene-ethylene copolymer |
| JPS5179195A (ja) * | 1974-12-28 | 1976-07-09 | Chisso Corp | Ketsushoseipuropiren arufua orefuinnechiren 3 genkyojugotaino seizoho |
| JPS5287489A (en) * | 1976-01-19 | 1977-07-21 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Polymerization of olefins |
| DE2637990A1 (de) * | 1976-08-24 | 1978-03-02 | Hoechst Ag | Propylen-terpolymer |
| DE2923754C3 (de) * | 1978-06-14 | 1996-02-08 | Sumitomo Chemical Co | Verfahren zur Herstellung eines Propylencopolymeren und dessen Verwendung in einem vielschichtigen Polypropylen-Propylencopolymer-Film |
| BR7908553A (pt) * | 1978-12-28 | 1980-09-09 | Sumitomo Chemical Co | Aperfeicoamento em processo para produzir copolimero de propileno |
| JPS55115416A (en) * | 1979-02-27 | 1980-09-05 | Nippon Oil Co Ltd | Manufacture of copolymer |
| JPS6042807B2 (ja) * | 1980-04-11 | 1985-09-25 | チッソ株式会社 | エチレンプロピレンα−オレフイン三元共重合体の製造方法 |
| EP0074194B2 (en) * | 1981-08-22 | 1991-06-05 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Propylene-ethylene random copolymer, production process thereof, and film derived therefrom |
| JPS5883006A (ja) * | 1981-11-13 | 1983-05-18 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | オレフインの重合方法 |
| JPS58138721A (ja) * | 1982-02-12 | 1983-08-17 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | プロピレンランダム共重合体 |
| EP0115940B2 (en) * | 1983-01-25 | 1997-03-19 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Film-forming propylene copolymer, film thereof and process for production of the film |
| ZA844157B (en) * | 1983-06-06 | 1986-01-29 | Exxon Research Engineering Co | Process and catalyst for polyolefin density and molecular weight control |
| JPS60127133A (ja) * | 1983-12-14 | 1985-07-06 | Sumitomo Chem Co Ltd | シユリンク包装用フイルム |
| FI86878C (fi) * | 1984-11-02 | 1992-10-26 | Mitsui Petrochemical Ind | Kristallin slumpartad propylensampolymerblanding och kompositlaminat innehaollande blandningen |
| DE3443087A1 (de) * | 1984-11-27 | 1986-05-28 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von polyolefinen |
| WO1986005794A1 (en) * | 1985-04-01 | 1986-10-09 | Uss Engineers And Consultants, Inc. | Terpolymer production |
| JPH06104698B2 (ja) * | 1985-11-20 | 1994-12-21 | 三井石油化学工業株式会社 | プロピレン系ランダム共重合体およびそれからなる熱可塑性樹脂用ヒートシール性改善剤 |
| JPH0753766B2 (ja) * | 1985-11-22 | 1995-06-07 | 三井石油化学工業株式会社 | α−オレフイン系ランダム共重合体の製造法 |
| JP2720879B2 (ja) * | 1986-09-09 | 1998-03-04 | 三井化学株式会社 | オレフインの重合方法 |
| KR920000173B1 (ko) * | 1986-10-09 | 1992-01-09 | 미쓰이세끼유 가가꾸고오교오 가부시끼가이샤 | 저결정성 프로필렌계 랜덤 공중합체 조성물, 그 제조방법 및 폴리프로필렌 복합 적층체 |
| IT1221653B (it) * | 1987-11-27 | 1990-07-12 | Ausimonti Spa | Copolimeri cristallini del propilene |
-
1987
- 1987-11-27 IT IT41012/87A patent/IT1221653B/it active
-
1988
- 1988-11-24 FI FI885462A patent/FI96770C/fi not_active IP Right Cessation
- 1988-11-25 AU AU25952/88A patent/AU604582B2/en not_active Expired
- 1988-11-25 NO NO885281A patent/NO171791C/no unknown
- 1988-11-25 CA CA000584234A patent/CA1338368C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-11-25 ZA ZA888859A patent/ZA888859B/xx unknown
- 1988-11-25 DK DK660088A patent/DK660088A/da not_active Application Discontinuation
- 1988-11-26 KR KR1019880015655A patent/KR950013682B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1988-11-26 CN CN88109197A patent/CN1040217C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1988-11-28 ES ES198888119801T patent/ES2031986T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-11-28 EP EP88119801A patent/EP0318049B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-11-28 BR BR888806244A patent/BR8806244A/pt not_active IP Right Cessation
- 1988-11-28 JP JP63300430A patent/JP3112908B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1988-11-28 DE DE8888119801T patent/DE3869921D1/de not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-07-25 US US08/279,671 patent/US5516866A/en not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-06-07 US US08/473,006 patent/US6355758B1/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK660088A (da) | 1989-05-28 |
| ES2031986T3 (es) | 1993-01-01 |
| CA1338368C (en) | 1996-06-04 |
| EP0318049A1 (en) | 1989-05-31 |
| NO885281D0 (no) | 1988-11-25 |
| JPH01266116A (ja) | 1989-10-24 |
| US5516866A (en) | 1996-05-14 |
| FI96770C (fi) | 1996-08-26 |
| DK660088D0 (da) | 1988-11-25 |
| FI885462A (fi) | 1989-05-28 |
| KR890008188A (ko) | 1989-07-10 |
| DE3869921D1 (de) | 1992-05-14 |
| CN1034551A (zh) | 1989-08-09 |
| FI885462A0 (fi) | 1988-11-24 |
| JP3112908B2 (ja) | 2000-11-27 |
| KR950013682B1 (ko) | 1995-11-13 |
| ZA888859B (en) | 1989-08-30 |
| IT1221653B (it) | 1990-07-12 |
| EP0318049B2 (en) | 2003-07-16 |
| EP0318049B1 (en) | 1992-04-08 |
| FI96770B (fi) | 1996-05-15 |
| AU604582B2 (en) | 1990-12-20 |
| CN1040217C (zh) | 1998-10-14 |
| IT8741012A0 (it) | 1987-11-27 |
| NO885281L (no) | 1989-05-29 |
| AU2595288A (en) | 1989-06-01 |
| NO171791C (no) | 1993-05-05 |
| BR8806244A (pt) | 1989-08-15 |
| US6355758B1 (en) | 2002-03-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO171791B (no) | Krystallinske copolymerer av propylen | |
| AU664318B2 (en) | High tensile strength amorphous 1-butene/propylene copolymers | |
| US4736002A (en) | Novel propylene polymerization process | |
| US4950720A (en) | Modified polypropylene, process for making and article made from the same | |
| FI110107B (fi) | Termoplastinen olefiinipolymeeri ja menetelmä sen valmistamiseksi | |
| US8426520B2 (en) | Heterophasic polypropylene with high impact properties | |
| EP0464684B1 (en) | Syndiotactic crystalline copolymers of propylene | |
| CA2483206A1 (en) | Propylene copolymer compositions having a good low-temperature impact toughness and a high transparency | |
| KR20080086439A (ko) | 프로필렌 단일중합체 성분을 포함하는 폴리프로필렌 조성물 | |
| KR100376918B1 (ko) | 올레핀계블록공중합체및그의제조방법 | |
| US9079988B2 (en) | Preparation of propylene copolymer with dynamically operated reactor | |
| RU2133758C1 (ru) | Сополимеры этилена с пропиленом, способ их получения, формованные изделия | |
| JP2009516044A (ja) | プロピレン−エチレンコポリマー及びその製造法 | |
| JP3405990B2 (ja) | α−オレフィンとエチレンの弾性コポリマー | |
| WO1999020663A2 (en) | High impact, flexural moduli polymeric materials formed using sequential donors | |
| RU2528425C2 (ru) | Композиции на основе пропиленового полимера | |
| EP0302297B1 (en) | Butene-1 copolymer | |
| JP3570774B2 (ja) | 柔軟性ポリオレフィン組成物およびその用途 | |
| Nedorezova et al. | MICROSTRUCTURE AND THERMOMECHANICAL PROPERTIES OF THE COPOLYMERS OF PROPYLENE/1-BUTENE AND 1-PENTENE | |
| JP2008045030A (ja) | エチレン系共重合体 | |
| KR20080075117A (ko) | 프로필렌-에틸렌 공중합체 및 이의 제조 방법 | |
| EP0878485A1 (en) | A process for polymerization of olefins |