DE19746741A1 - Propylen-Copolymer und Folie daraus - Google Patents

Description

GEBIET DER ERFINDUNG

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Propylen-Copoly­ mer und eine Folie daraus. Genauer betrifft die Erfindung ein statistisches binäres Copolymer aus Propylen und Ethylen und eine Folie, die durch Ausziehen des Copolymers gebildet wird. Da das Copolymer und die Folie daraus ausgezeichnete Heißsie­ geleigenschaften bei niedrigen Temperaturen besitzen, wird es bevorzugt als Versiegelungsschicht von Laminat-Folien, die durch Laminierung oder Coextrusion produziert werden, verwen­ det. Die Erfindung betrifft auch eine Mehrschichtfolie, die durch Laminieren oder Coextrudieren einer Versiegelungs­ schicht eines statistischen Propylen-Copolymers auf mindes­ tens einer Oberfläche einer statistischen Propylen-Copolymer- Trägerschicht produziert wird, mit guter Steifigkeit.

HINTERGRUND DER ERFINDUNG

Folien, wie biaxial gereckte Folien oder T-Spritzgieß­ folien kristalliner Propylen-Polymere, werden weit verbreitet als Verpackungsfolien verwendet, da sie eine gute Steifig­ keit, Transparenz und Feuchtigkeitsbeständigkeit besitzen. Verpackungsfolien werden im allgemeinen durch Heißsiegeln in Beutel geformt, und die Beutel werden auch durch Heißsiegeln verschlossen, nachdem sie mit den Inhalten gefüllt wurden. Solche Verpackungsfilme sind daher bevorzugt Mehrschicht­ folien mit Versiegelungsschichten aus einem Harz mit guter Heißsiegelbarkeit bei niedriger Temperatur auf einer oder beiden Oberflächen von Folien aus Propylen-Homopolymeren mit geringer Heißsiegelbarkeit bei niedriger Temperatur.

Um die Heißsiegelbarkeit bei niedrigen Temperaturen von Propylenharzen, die als Versiegelungsschichten verwendet wer­ den, zu verbessern, wurden bis heute verschiedene Techniken entwickelt für die Copolymerisation von Propylen mit anderen Olefin(en) wie Ethylen oder α-Olefine. Die meisten der kon­ ventionellen Techniken erfordern jedoch die Copolymerisation von Propylen mit einer großen Menge von Olefin(en), um den resultierenden Copolymeren eine gute Heißsiegelbarkeit bei niedrigen Temperaturen zu verleihen, wodurch die gebildeten Copolymere eine große Menge von unvorteilhaften klebrigen Nebenprodukten enthalten, die die Anti-Blockeigenschaften der Copolymere stark verringern. Um dieses Problem zu lösen, ist ein Verfahren zur Entfernung der klebrigen Komponenten durch Lösen derselben in inerten Lösungsmitteln bekannt. Dieses Verfahren ist jedoch noch immer problematisch, da die nied­ rigschmelzenden kristallinen Komponenten, die in den Copoly­ meren vorliegen, und die für die Heißsiegelbarkeit bei nied­ rigen Temperaturen der Copolymere unerläßlich sind, ebenso aus den Copolymeren herausgelöst werden, was schließlich dazu führt, daß die Heißsiegelbarkeit bei niedrigen Temperaturen der Copolymere verschlechtert wird.

Da auf der anderen Seite die Harze, die für solche Heiß­ siegelschichten verwendet werden, teuer sind, wurden in letz­ ter Zeit Mehrschichtfolien mit dünnen Heißsiegelschichten als Oberflächenschichten verwendet, die daher insgesamt eine hö­ here Steifigkeit besitzen. Bei solchen Mehrschichtfolien hän­ gen die Heißsiegeleigenschaften bei niedrigen Temperaturen nicht nur von den Harzeigenschaften der Heißsiegelschichten, sondern auch von denen der Trägerschichten ab. Die Harzeigen­ schaften der Trägerschichten wurden daher ebenso verbessert. Ein Versuch besteht z. B. darin, Propylen mit Ethylen, 1-Buten oder ähnlichen Comonomeren zu copolymerisieren, um Harz-Trä­ gerschichten zu bilden. Diese weisen jedoch noch immer das Problem auf, daß die Copolymerisation die Kristallinität der gebildeten Harze stark verringert, und die Harze daher keine gute Steifigkeit besitzen.

Die Folien benötigen zusätzlich zu ihren guten Heißsie­ geleigenschaften bei niedrigen Temperaturen und hoher Festig­ keit nach dem Heißsiegeln gute Gleit- und Anti-Blockeigen­ schaften beim Aufwickelschritt der produzierten Folien. Wei­ terhin sollten sie eine gute äußere Erscheinung und eine gute Transparenz besitzen. Außerdem sind Harze erwünscht, die selbst in den neuen industriellen Ausziehmaschinen mit hoher Produktivität und in Hochgeschwindigkeitsausziehmaschinen zu Hochqualitätsfolien geformt werden können.

Im allgemeinen werden Verpackungsfilme durch Heißsiegeln in Beutel verarbeitet, die Beutel dann mit den Inhalten ge­ füllt und ebenfalls durch Heißsiegeln verschlossen, und schließlich öffnet der Endkonsument die versiegelten Beutel, um ihre Inhalte zu entnehmen. Das bedeutet, daß zwischen dem Ausziehen der Verpackungsfolien bis zu ihrem letzten Gebrauch ein langer Zeitraum vergeht. Daher müssen die Verpackungs­ folien ihre gute Qualität, insbesondere ihre Schlagzähigkeit für den erforderlichen Zeitraum und unter gewöhnlichen Tempe­ raturbedingungen aufrechterhalten. Es ist jedoch zumindest gegenwärtig kein Beispiel bekannt, in dem die unerwünschten Nachteile von Verpackungsfilmen, wie die Verringerung ihrer Schlagzähigkeit und die Verringerung ihrer Transparenz, zu­ friedenstellend eliminiert wurden.

ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht in der Bereitstellung einer Mehrschichtfolie, die eine außerordent­ lich hohe Steifigkeit und gute Heißsiegelbarkeit bei niedri­ gen Temperaturen besitzt, die in einem ausgewogenen Verhält­ nis zueinander stehen, ohne daß die guten Eigenschaften der Polypropylen-Folien beeinträchtigt werden.

Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht in der Bereitstellung eines statistischen Propylen-Copoly­ mers, das in Folien mit guter Heißsiegelbarkeit bei niedrigen Temperaturen und guten Gleit- und Anti-Blockeigenschaften ausgezogen werden kann, die für das Hochgeschwindigkeitsaus­ ziehen des Copolymers erforderlich sind, ohne daß die guten Eigenschaften der Polypropylen-Folien beeinträchtigt werden.

Die Erfinder der vorliegenden Erfindung unternahmen da­ her ausgedehnte Untersuchungen, um die oben erwähnten Proble­ me der vorliegenden Erfindung zu lösen, und als Ergebnis fan­ den sie, daß eine Mehrschichtlaminatfolie, die eine Träger­ schicht eines statistischen Propylen-Copolymers (C) mit den unten angegebenen spezifischen Eigenschaften und einer Ober­ flächenschicht eines statistischen Propylen-Copolymers (A) oder (B) mit den unten angegebenen spezifischen Eigen­ schaften, die auf mindestens einer Oberfläche der Träger­ schicht gebildet ist, umfaßt, eine außergewöhnlich hohe Stei­ figkeit und eine gute Heißsiegelbarkeit bei niedrigen Tempe­ raturen besitzt, die in einem ausgewogenen Verhältnis zueinander stehen.

Zusätzlich fanden die Erfinder, daß wenn ein Propylen- Copolymer (B), mit den unten erwähnten spezifischen Eigen­ schaften, das eine verringerte Menge klebriger Komponenten enthält, zu Folien geformt wird, die resultierenden Folien gute Gleit- und Anti-Blockeigenschaften und eine ausgezeich­ nete Heißsiegelbarkeit bei niedrigen Temperaturen besitzen. Auf der Grundlage dieser Befunde wurde die Erfindung vervoll­ ständigt.

Die Erfindung stellt genauer eine Mehrschichtlaminat­ folie, die eine Copolymerfolie umfaßt, ein Propylen-Copolymer und eine Folie daraus bereit, wie im folgenden beschrieben.

[1] Eine Mehrschichtfolie von statistischen Propy­ len-Copolymeren, die eine Oberflächenschicht des folgenden Propylen-Copolymers (A), gebildet auf mindestens einer Oberfläche einer Trägerschicht des folgenden statistischen Propylen-Copolymers (C) umfaßt, wobei das statistische Propylen-Copolymer (A) die folgenden Bedingungen (1) bis (3) erfüllt:

• (1) Der Ethyleneinheiten-Gehalt (xa, Gew.-%) des Copolymers ist von 3 bis 10 Gew.-%.
• (2) Die Beziehung zwischen dem Extraktionsgehalt in siedendem Diethylether des Copolymers (Ea, Gew.-%) und xa erfüllt die folgenden Ungleichungen (I) oder (II):
  Ea ≦ 0,25 xa + 1,1 (xa = 3 bis 6 Gew.-%) (I)
  Ea ≦ 2,6 (xa = 6 bis 10 Gew.-%) (II)
• (3) Die Beziehung zwischen dem Schmelzpunkt (Tma, C°) des Copolymers, gemessen durch ein Differential-Scanning- Kalorimeter, und xa erfüllt die folgenden Ungleichungen (III) oder (IV):
  Tma ≦ 140 (xa = 3 bis 5 Gew.-%) (III)
  Tma ≦ 165-5 xa (xa = 5 bis 10 Gew.-%) (IV),
  das statistische Propylen-Copolymer (C) die folgenden Bedingungen (12) bis (14) erfüllt:
• (12) Der Ethyleneinheiten-Gehalt (xc, Gew.-%) beträgt 0,2 bis 4 Gew.-%.
• (13) Die Beziehung zwischen dem Extraktionsgehalt in siedendem Diethylether des Copolymers (Ec, Gew.-%) und xc erfüllt die folgende Ungleichung (XII):
  Ec ≦ 0,25 xc + 1,1 (XII)
• (14) Die Beziehung zwischen dem Schmelzpunkt (Tmc, C°) des Copolymers, bestimmt durch ein Differential-Scanning- Kalorimeter, und xc erfüllt die folgende Ungleichung (XIII):
  Tmc ≦ 165-5 xc (XIII)

[2] Eine Mehrschichtfolie der statistischen Propylen- Copolymere gemäß Punkt [1], worin die Oberflächenschicht des statistischen Propylen-Copolymers (A) weiterhin die folgenden Bedingungen (4) und (5) erfüllt:

• (4) Das Copolymer besitzt einen Schmelzindex (MIa, g/10 min) von 4 bis 12 g/10 min.
• (5) Der Anteil der isotaktischen Triaden (mma, Mol-%) in der PPP-Sequenz des Copolymers, bestimmt durch ¹³C-NMR, ist nicht kleiner als 98,0 Mol-%.

[3] Eine Mehrschichtfolie von statistischen Propylen- Copolymeren gemäß Punkt [1] oder [2], worin die Träger­ schicht des statistischen Propylen-Copolymers (C) weiterhin die folgenden Bedingungen (15) und (16) erfüllt:

• (15) Das Copolymer besitzt einen Schmelzindex (MIc, g/10 min) von 4 bis 12 g/10 min.
• (16) Der Anteil der isotaktischen Triaden (mmc, Mol-%) in der PPP-Sequenz des Copolymers, bestimmt durch ¹³C-NMR, ist nicht weniger als 98 Mol-%.

[4] Eine Mehrschichtfolie statistischer Propylen-Copoly­ mere, die eine Oberflächenschicht des folgenden Propylen- Copolymers (B), gebildet auf mindestens einer Oberfläche einer Trägerschicht des folgenden statistischen Propylen- Copolymers (C), umfaßt, wobei
das statistische Propylen-Copolymer (B) die folgenden Bedingungen (6) bis (8) erfüllt:

• (6) Der Ethyleneinheiten-Gehalt (xb, Gew.-%) des Copo­ lymers beträgt 0,2 bis 15 Gew.-%.
• (7) Die Beziehung zwischen dem Extraktionsgehalt in siedendem Diethylether (Eb, Gew.-%) des Copolymers und xb erfüllt die folgenden Ungleichungen (VII) oder (VIII):
  Eb ≦ 0,2 xb + 1,0 (0,2 ≦ xb ≦ 5) (VII)
  Eb ≦ 2,0 (5 ≦ xb ≦ 15) (VIII)
• (8) Die Beziehung zwischen dem Schmelzpunkt (Tmb, C°) des Copolymers, gemessen mit einem Differential-Scanning- Kalorimeter, und xb erfüllt die folgenden Ungleichungen (IX) oder (X):
  Tmb ≦ 140 (0,2 ≦ xb ≦ 4) (IX)
  Tmb ≦ 160-5 xb (4 ≦ xb ≦ 15) (X),

das statistische Propylen-Copolymer (C) die folgenden Bedingungen (12) bis (14) erfüllt:

• (12) Der Ethyleneinheiten-Gehalt (xc, Gew.-%) des Copolymers beträgt 0,2 bis 4 Gew.-%.
• (13) Die Beziehung zwischen dem Extraktionsgehalt in siedendem Diethylether (Ec, Gew.-%) des Copolymers und xc erfüllt die folgende Ungleichung (XII):
  Ec ≦ 0,25 xc + 1,1 (XII)
• (14) Beziehung zwischen dem Schmelzpunkt (Tmc, C°) des Copolymers, gemessen mit einem Differential-Scanning-Kalo­ rimeter, und xc erfüllt die folgende Ungleichung (XIII):
  Tmc ≦ 165-5 xc (XIII)

[5] Eine Mehrschichtfolie von statistischen Propylen-Copo­ lymeren gemäß Punkt [4], worin die Oberflächenschicht des statistischen Propylen-Copolymers (B) weiterhin die folgen­ den Bedingungen (9) bis (11) erfüllt:

• (9) Das Copolymer besitzt einen Schmelzindex (MIb, g/10 min) von 0,1 bis 15 g/10 min.
• (10) Der Anteil der isotaktischen Triaden (mmb, Mol-%) in der PPP-Sequenz des Copolymers, gemessen im ¹³C-NMR, ist nicht weniger als 90 Mol-%.
• (11) Die Beziehung zwischen dem PEP-Sequenzgehalt (R, 15 Mol-%) des Copolymers, gemessen im ¹³C-NMR, und xb erfüllt die folgende Ungleichung (XI):
  R ≧ 0,5xb + 1,0 (XI)

[6] Eine Mehrschichtfolie von statistischen Propylen-Copo­ lymeren nach Punkt [4] oder [5], worin die Trägerschicht des statistischen Propylen-Copolymers (C) weiterhin die folgenden Bedingungen (15) und (16) erfüllt:

• (15) Das Copolymer besitzt einen Schmelzindex (MIc, g/10 min) von 4 bis 12 g/10 min.
• (16) Der isotaktische Triadenanteil (mmc, Mol-%) in 25 der PPP-Sequenz des Copolymers, gemessen im ¹³C-NMR, ist nicht weniger als 98 Mol-%.

[7] Eine Mehrschichtfolie von statistischen Propylen-Copo­ lymeren nach irgendeinem der Punkte [1] bis [6], worin das statistische Propylen-Copolymer (C) weiterhin die folgende Bedingung (17) erfüllt:

• (17) Die Beziehung zwischen dem Schmelzindex (MIc, g/10 min) des Copolymers und der Relaxationszeit (τ, sek.) des Copolymers erhalten durch eine Frequenzdispersions­ messung bei einer Frequenz ω0 =10° rad/sek erfüllt die folgende Ungleichung (XIV):
  τ ≦ 0,65-0,025 MIc (XIV)

[8] Eine Mehrschichtfolie von statistischem Propylen-Copo­ lymeren nach irgendeinem der Punkte [1] bis [7], worin das Dickenverhältnis der Oberflächenschicht zur Trägerschicht (Oberflächenschicht/Trägerschicht) zwischen 0,005 und 0,5 beträgt.

[9] Ein statistisches Propylen-Copolymer (B) von Propylen und Ethylen, das die folgenden Bedingungen (6) bis (8) erfüllt:

• (6) Der Ethyleneinheiten-Gehalt (xb, Gew.-%) des Copolymers ist von 0,2 bis 15 Gew.-%.
• (7) Die Beziehung zwischen dem Extraktionsgehalt in siedendem Diethylether (Eb, Gew.-%) des Copolymers und xb erfüllt die folgende Ungleichung (VII) oder (VIII):
  Eb ≦ 0,2 xb + 1,0 (0,2 ≦ xb ≦ 5) (VII)
  Eb ≦ 2,0 (5 ≦ xb ≦ 15) (VIII)
• (8) Die Beziehung zwischen dem Schmelzpunkt (Tmb, C°) des Copolymers, gemessen mit einem Differential-Scanning- Kalorimeter, und xb erfüllt die folgenden Ungleichungen (IX) oder (X):
  Tmb ≦ 140 (0,2 ≦ xb ≦ 4) (IX)
  Tmb ≦ 160-5 xb (4 ≦ xb ≦ 15) (X),

[10] Ein statistisches Propylen-Ethylen-Copolymer (B) gemäß Punkt [9], das weiterhin die folgenden Bedingungen (9) bis (11) erfüllt:

• (9) Das Copolymer besitzt einen Schmelzindex (MIb, g/10 min) von 0,1 bis 15 g/10 min.
• (10) Der isotaktische Triadenanteil (mmb, Mol-%) in der PPP-Sequenz des Copolymers, gemessen im ¹³C-NMR, ist nicht weniger als 90 Mol-%.
• (11) Die Beziehung zwischen der PEP-Sequenz-Gehalt (R, Mol-%) des Copolymers gemessen im ¹³C-NMR, und xb erfüllt die folgende Ungleichung (XI):
  R≧0,5 xb + 1,0 (XI)

[11] Eine Folie, gebildet durch Ausziehen des statis­ tischen Propylen-Copolymers (B) gemäß Punkt [9] oder [10].

Die Erfindung stellt weiterhin eine Mehrschichtfolie bereit, die durch Laminieren eines spezifischen statistischen Propylen-Copolymers gebildet wird.

BEVORZUGTE AUSFÜHRUNGSFORMEN DER ERFINDUNG

Eine Ausführungsform der Mehrschichtfolie umfaßt das statistische Propylen-Copolymer der Erfindung, das unten erwähnt ist.

Die Mehrschichtfolien der Erfindung besitzen eine hohe Heißsiegelfestigkeit, behalten eine hohe Steifigkeit, besit­ zen verbesserte Niedrigtemperatur-Heißsiegeleigenschaften und können zu dünnen Filmen ausgezogen werden. Genauer stellt die Erfindung eine Mehrschichtfolie bereit, die eine Träger­ schicht einer Folie eines spezifischen statistischen Propy­ len-Copolymers (C) und eine Oberflächenschicht einer Folie eines statistischen Propylen-Copolymers (A) oder (B), gebil­ det auf mindestens einer Oberfläche der Trägerschicht, umfaßt.

Das Propylen-Copolymer (A), wird durch Copolymerisation von Propylen und Ethylen erhalten, und erfüllt die folgenden Bedingungen (1) bis (3):

• (1) Der Ethyleneinheiten-Gehalt (xa, Gew.-%) des Propy­ len-Copolymers (A) ist von 3 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 3,5 bis 9 Gew.-%, noch bevorzugter von 4 bis 9 Gew.-%. Wenn xa weni­ ger als 3 Gew.-% beträgt, kann die Heißsiegeltemperatur des Copolymers nicht zufriedenstellend verringert werden. Wenn er jedoch mehr als 10 Gew.-% beträgt, wird die Steifigkeit des Copolymers verringert, und das Copolymer enthält eine große Menge von klebrigen Komponenten, was dazu führt, daß sich die Anti-Blockeigenschaften verschlechtern.
• (2) Die Beziehung zwischen dem Gehalt in siedendem Di­ ethylether (Ea, Gew.-%) des Copolymers und xa erfüllen die folgenden Ungleichungen (I) oder (II):
  Ea ≦ 0,25 xa + 1,1 (xa = 3 bis 6 Gew.-%) (I)
  Ea ≦ 2,6 (xa = 6 bis 10 Gew.-%) (II)

Wenn E den definierten Bereich überschreitet, ver­ schlechtern sich die Anti-Blockeigenschaften des Copolymers, und zusätzlich kann die Heißsiegeltemperatur des Copolymers nicht zufriedenstellend verringert werden.

Insbesondere ist folgende Beziehung bevorzugter:

Ea ≦ 0,20 xa + 1,1 (xa = 3 bis 6 Gew.-%) (I')

Ea ≦ 2,3 (xa = 6 bis 10 Gew.-%) (II')

• (3) Die Beziehung zwischen dem Schmelzpunkt (Tma, C°) des Copolymers, gemessen durch ein Differential-Scanning- Kalorimeter und xa erfüllt die folgenden Ungleichungen (III) oder (IV):

Tma ≦ 140 (xa = 3 bis 5 Gew.-%) (III)

Tma ≦ 165-5 xa (xa = 5 bis 10 Gew.-%) (IV)

Wenn Tma den definierten Bereich überschreitet, kann die Heißsiegeltemperatur des Copolymers nicht zufriedenstellend verringert werden.

Insbesondere ist die folgende Beziehung bevorzugt

Tma ≦ 140 (xa = 3 bis 4 Gew.-%) (III')

Tma ≦ 160-5 xa (xa = 4 bis 10 Gew.-%) (IV')

Bevorzugt erfüllt das Propylen-Copolymer (A) weiterhin die folgenden Bedingungen (4) und/oder (5):

• (4) Das Propylen-Copolymer (A) besitzt einen Schmelz­ index (MIa, g/10 min) von bevorzugt 4 bis 12 g/10 min, noch bevorzugter von 5 bis 10 g/10 min. Wenn sein MIa niedriger als 4 g/10 min ist, sind die Transparenz und Schlagzähigkeit der Folie des Copolymers oft gering. Wenn der MIa höher als 12 g/10 min ist, werden beim Ausziehen des Copolymer häufig fehlerhafte Folien gebildet.
• (5) Der Anteil der isotaktischen Triaden (mma, Mol-%) in der PPP-Sequenz des Copolymers, gemessen im ¹³C-NMR ist bevor­ zugt nicht weniger als 98,0 Mol-% und noch bevorzugter nicht weniger als 98,5 Mol-%.

Wenn mma weniger als 98,0 Mol-% beträgt, enthält das Copolymer eine große Menge klebriger Komponenten, wodurch die Anti-Blockeigenschaften verschlechtert werden. Zusätzlich verringert sich die Kristallinität des Copolymers, so daß seine Steifigkeit verringert ist. Weiterhin ist die Schmelz­ punkterniedrigung im Copolymer, bezogen auf die Comonomer­ menge, gering, so daß die Heißsiegeltemperatur des Copolymers häufig nicht im erwünschten Ausmaß ausreichend verringert wird.

Das statistische Propylen-Copolymer (B) wird durch sta­ tistische Copolymerisation von Propylen und Ethylen herge­ stellt und erfüllt die folgenden Bedingungen (6) bis (8):

• (6) Der Ethyleneinheiten-Gehalt (xb, Gew.-%) des sta­ tistischen Propylen-Copolymers beträgt zwischen 0,2 bis 15 Gew.-%, bevorzugt 3 bis 10 Gew.-%. Wenn xb weniger als 0,2 Gew.-% beträgt, kann die Heißsiegeltemperatur des Copolymers nicht ausreichend verringert werden, und zusätzlich ist die Kristallinität des Copolymers zu hoch. Die Schlagzähigkeit der resultierenden Folie ist daher häufig gering, wenn das Copolymer durch Hochgeschwindigkeitsausziehen ausgezogen wird. Wenn xb jedoch mehr als 15 Gew.-% beträgt, ist die Steifigkeit des Copolymers verringert, und das Copolymer enthält eine große Menge klebriger Komponenten, wodurch die Anti-Blockeigenschaften verschlechtert werden.
• (7) Die Beziehung zwischen dem Gehalt in siedendem Di­ ethylether (Eb, Gew.-%) des Copolymers und xb erfüllt die folgenden Ungleichungen (VII) oder (VIII):
  Eb ≦ 0,2 xb + 1,0 (0,2 ≦ xb ≦ 5) (VII)
  Eb ≦ 2,0 (5 ≦ xb ≦ 15) (VIII).

Wenn Eb den oben definierten Bereich übersteigt, ver­ schlechtern sich die Anti-Blockeigenschaften des Copolymers, und zusätzlich kann die Heißsiegeltemperatur des Copolymers nicht ausreichend verringert werden.

Insbesondere ist es bevorzugt, daß die folgenden Ungleichungen erfüllt sind:

Eb ≦ 0,2 xb + 0,5 (0,2 ≦ xb < 5) (VII')

Eb ≦ 1,5 (5 ≦ xb ≦ 15) (VIII').

• (8) Die Beziehung zwischen dem Schmelzpunkt (Tmb °C) des Copolymers, gemessen durch ein Differential-Scanning-Kalori­ meter und xb erfüllt die folgenden Ungleichungen (IX) oder (X):
  Tmb ≦ 140 (0,2 ≦ xb < 4) (IX)
  Tmb ≦ 160-5 xb (4 ≦ xb ≦ 15) (X).

Wenn Tmb den oben definierten Bereich übersteigt, kann die Heißsiegeltemperatur des Copolymers nicht ausreichend verringert werden.

Insbesondere ist es bevorzugt, daß die folgende Ungleichung erfüllt ist:

Tmb ≦ 155-5 xb (0,2 ≦ xb ≦ 15) (X').

Bevorzugt erfüllt das Propylen-Copolymer (B) der Er­ findung weiterhin mindestens eine der folgenden Bedingungen (9) bis (11):

• (9) Das statistische Propylen-Copolymer besitzt einen Schmelzindex (MIb, g/10 min) von bevorzugt 0,1 bis 15 g/10 min, noch bevorzugter von 1 bis 2 g/10 min. Wenn MIb niedri­ ger als 0,1 g/10 min ist, besteht die Tendenz, daß die Trans­ parenz und Schlagzähigkeit der Copolymerfolie gering ist. Wenn jedoch sein MI höher als 10 g/10 min ist, werden beim Ausziehen des Copolymers in Folien häufig fehlerhafte Folien gebildet.
• (10) Der Anteil der isotaktischen Triaden (mmb, Mol-%) in der PPP-Sequenz des Copolymers, gemessen im ¹³C-NMR, be­ trägt bevorzugt nicht weniger als 90 Mol-%, noch bevorzugter nicht weniger als 94 Mol-%.

Wenn mmb weniger als 90 Mol-% beträgt, enthält das Co­ polymer eine große Menge klebriger Komponenten, wodurch sich die Anti-Blockeigenschaften verschlechtern. Zusätzlich ver­ ringert sich die Kristallinität des Copolymers, so daß seine Steifigkeit verringert ist. Außerdem ist die Schmelzpunkt­ erniedrigung des Copolymers relativ zu dem Comonomer-Gehalt gering, wodurch die Heißsiegeltemperatur des Copolymers häu­ fig nicht ausreichend verringert werden kann.

• (11) Die Beziehung zwischen dem PEP-Sequenzgehalt (R, Mol-%) des Copolymers gemessen im ¹³C-NMR und xb erfüllt bevorzugt die folgende Ungleichung (XI):
  R ≧ 0,5xb + 1,0 (XI)

Wenn R unterhalb des definierten Bereiches liegt, ist die Schmelzpunkterniedrigung des Copolymers relativ zu dem Comonomergehalt gering, wodurch die Heißsiegeltemperatur des Copolymers häufig nicht ausreichend verringert ist. Zusätz­ lich enthält das Copolymer eine große Menge klebriger Kompo­ nenten, wodurch sich die Anti-Blockeigenschaften ver­ schlechtern.

Insbesondere ist noch bevorzugter die folgende Ungleichung erfüllt:

R ≧ 0,5xb + 2,0 (XI')

Das statistische Propylen-Copolymer (C), das die Träger­ schicht der Mehrschichtfolie der Erfindung bildet, soll die folgenden Bedingungen (15) bis (17) erfüllen:

• (15) Der Ethyleneinheiten-Gehalt (xc, Gew.-%) des Copo­ lymers beträgt 0,2 bis 4 Gew.-%, bevorzugter 0,5 bis 3,5 Gew.-%. Wenn xc weniger als 0,2 Gew.-% beträgt, ist die Schmelzbarkeit der Trägerschicht bei niedriger Temperatur des Copolymers gering. Insbesondere wenn eine dünne Oberflächen­ schicht auf der Trägerschicht gebildet wird, ist die Heißsie­ gelbarkeit bei niedrigen Temperaturen der Trägerschicht be­ sonders gering. Zusätzlich ist dann die Kristallinität des Copolymers zu hoch, wodurch die Transparenz und Schlagzähig­ keit der Mehrschichtfolie, die aus dem Copolymer gebildet wird, verschlechtert wird, wenn die Folie durch Hochgeschwin­ digkeitsausziehen gebildet wird. Auf der anderen Seite ist die Steifigkeit der Trägerschicht des Copolymers gering, wo­ durch die Anti-Blockeigenschaften der Oberflächenschicht, die darauf gebildet wird, ebenso verringert ist, wenn xc mehr als 4 Gew.-% beträgt.
• (16) Die Beziehung zwischen dem Gehalt in siedendem Di­ ethylether (Ec, Gew.-%) des Copolymers und xc erfüllt die folgende Ungleichung (XII):
  Ec ≦ 0,25 xc + 1,1 (XII)

Wenn Ec den definierten Bereich überschreitet, sind die 10 Anti-Blockeigenschaften der Oberflächenschicht des Copolymers (A), die über der Trägerschicht gebildet wird, gering.

Bevorzugt ist

Ec ≦ 0,2 xc + 1,1 (XII')

• (17) Die Beziehung zwischen dem Schmelzpunkt (Tmc °C) des Copolymers, gemessen mit einem Differential-Scanning- Kalorimeter und xc erfüllt die folgende Ungleichung (XIII):
  Tmc ≦ 165-5 xc (XIII)

Wenn Tmc den definierten Bereich überschreitet, ist die Schmelzbarkeit der Trägerschicht des Copolymers bei niedriger Temperatur gering. Wenn eine dünne Oberflächenschicht über der Trägerschicht gebildet wird, ist daher die Heißsiegelbar­ keit bei niedriger Temperatur der resultierenden Laminatfolie oder der coextrudierten Folie gering.

Bevorzugt ist

Tmc ≦ 162-5 xc (XIII')

Das statistische Propylen-Copolymer (C), das die Träger­ schicht der Mehrschichtfolie der Erfindung bildet, erfüllt bevorzugt zusätzlich mindestens eine der folgenden Bedingungen (18) bis (20):

• (18) Das Copolymer besitzt einen Schmelzindex (MIc, 10 g/10 min) von 4 bis 12 g/10 min, bevorzugt von 5 bis 10 g/10 min.

Wenn der MIc weniger als 4 g/10 min beträgt, sind die Transparenz und die Schlagzähigkeit der Copolymerschicht häu­ fig gering. Wenn er jedoch über 12 g/10 min liegt, werden beim Ausziehen des Copolymers in Folien häufig defekte Folien gebildet.

• (19) Der Anteil der isotaktischen Triaden (mmc, Mol-%) der PPP-Sequenz des Copolymers, gemessen im ¹³C-NMR beträgt nicht weniger als 98 Mol-%, bevorzugt nicht weniger als 98,5 Mol-%.

Wenn mmc weniger als 98 Mol-% beträgt, enthält das Co­ polymer eine große Menge klebriger Komponenten, wodurch sich die Anti-Blockeigenschaften verschlechtern. Zusätzlich resul­ tiert häufig eine Verringerung der Steifigkeit, da die Kris­ tallinität des Copolymers zur Verringerung neigt. Außerdem ist die Schmelzpunkterniedrigung des Copolymers relativ zur Comonomermenge gering, was häufig dazu führt, daß der Schmelzpunkt der Copolymerschicht nicht ausreichend ver­ ringert wird.

• (20) Die Beziehung zwischen dem Schmelzindex (MIc, g/10 min) des Copolymers und der Relaxationszeit (T, sek.) des Copolymers erhalten durch eine Frequenzdispersionsmessung bei einer Frequenz ω₀ =10° rad/sek erfüllt die folgende Ungleichung (XIV):
  τ ≦ 0,65-0,025 MIc (XIV)

Wenn τ den definierten Bereich überschreitet, sind die Transparenz und Schlagzähigkeit der Copolymerschicht häufig verschlechtert, wenn das Copolymer bei einer hohen Auszieh­ geschwindigkeit in eine Schicht ausgezogen wird.

Insbesondere wird bevorzugter die folgende Ungleichung erfüllt:

τ ≦ 0,63-0,025 MIc (XIV')

Das statistische Propylen-Ethylen-Copolymer (C) ist von den statistischen Propylen-Ethylen-Copolymeren (A) und (B) verschieden.

Die oben erwähnten Mehrschichtfolien können hergestellt werden durch separate Herstellung der Trägerschicht und der Oberflächenschicht gefolgt durch Laminieren davon in den bekannten Trockenlaminierungsverfahren, oder sie können zur selben Zeit durch Coextrusion der Schichten durch das be­ kannte Coextrusionsverfahren hergestellt werden.

Bei einer solchen Mehrschichtfolie ist es besonders vor­ teilhaft, daß eine Oberflächenversiegelungsschicht des Copo­ lymers der Erfindung auf mindestens einer Oberfläche der Trägerschicht der anderen Harze laminiert oder co-extrudiert wird, um die Mehrschichtfolien zu ergeben.

Bevorzugt ist die Mehrschichtfolie dieser statistischen Propylen-Copolymere der Erfindung so aufgebaut, daß das Dickenverhältnis der Oberflächenschicht des statistischen Propylen-Ethylen-Copolymers (A) oder (B) zur Trägerschicht des statistischen Propylen-Copolymers (C) (Oberflächen­ schicht/Trägerschicht) zwischen 0,005 und 0,5, noch bevorzug­ ter zwischen 0,01 und 0,2 liegt.

Wenn das Verhältnis größer als 0,5 ist, ist die Steifig­ keit der Mehrschichtfolie häufig gering. Wenn das Verhältnis jedoch kleiner als 0,005 ist, neigt die Mehrschichtfolie dazu, schwierig formbar zu sein, und zusätzlich zeigt die Mehrschichtfolie häufig keine zufriedenstellende Heißsiegel­ barkeit bei niedrigen Temperaturen der Oberflächenversiege­ lungsschicht der Mehrschichtfolie.

Die Erfindung schließt auch das oben erwähnte statis­ tische Propylen-Copolymer (B) und eine Folie daraus ein.

Das statistische Propylen-Copolymer (B) ist geeignet, um sowohl eine Einschichtfolie als auch Mehrschichtfolien, die das statistische Propylen-Copolymer (B) als Oberflächen­ schicht von Mehrschichtfolien mit mindestens einer Schicht eines anderen Harzes enthalten, insbesondere die oben er­ wähnte Mehrschichtfolie der Erfindung zu bilden.

Die Folie, die aus dem statistischen Propylen-Copolymer (B) ausgezogen wird, besitzt eine gute Heißsiegelbarkeit bei niedrigen Temperaturen und gute Gleit- und Anti-Blockeigen­ schaften, die notwendig sind, um Folien bei hohen Arbeitsge­ schwindigkeiten herzustellen, wobei die den Polypropylen-Fo­ lien eigenen guten Eigenschaften so wenig wie möglich beein­ trächtigt werden. Zusätzlich besitzen die Folien des Copoly­ mers eine hohe Transparenz und eine gute Schlagzähigkeit. Selbst wenn das Copolymer bei hohen Ausziehgeschwindigkeiten ausgezogen wird, verschlechtert sich die Qualität der resul­ tierenden Folien nur wenig.

Die Einschichtfolie und selbst die Mehrschichtfolie, die die Folie des statistischen Propylen-Copolymers (B) der Er­ findung und Einschicht- oder Mehrschichtfolien anderer Harze umfaßt, kann vorteilhaft für Verpackungszwecke und verschie­ dene andere Anwendungen verwendet werden. Die anderen Harze schließen z. B. Polyolefinharze, wie Polypropylenharze, ebenso wie Polyesterharze, Ethylen-Vinylacetat-Copolymere (EVA) etc. ein.

Die Propylen-Copolymere (A), (B) und (C) können unter spezifischen Polymerisationsbedingungen in Gegenwart spezi­ fischer Katalysatoren z. B. in der unten beschriebenen Weise hergestellt werden. Diese spezifischen Bedingungen und die spezifischen Katalysatoren sind jedoch nicht darauf beschränkt.

Die in der Herstellung der Propylen-Copolymere (A), (B) und (C) verwendbaren Katalysatoren umfassen z. B. (a) eine feste Katalysatorkomponente, die im wesentlichen aus Magne­ sium, Titan und einem Halogen besteht, (b) eine Katalysator­ komponente einer organischen Metallverbindung, wie eine orga­ nische Aluminiumverbindung und (c) eine Katalysatorkomponente einer Elektronendonorverbindung, wie eine organische Sili­ ziumverbindung. Genauer sind die folgenden Katalysatorkompo­ nenten hier anwendbar.

(a) Feste Katalysatorkomponente

Bevorzugte Träger für die feste Katalysatorkomponente können erhalten werden durch Reagieren von metallischem Mag­ nesium, einem Alkohol, und einem Halogen und/oder einer Halogen-enthaltenden Verbindung.

Das metallische Magnesium kann in einer beliebigen Form z. B. granulär, bandartig oder pulverförmig vorliegen. Bevor­ zugt ist das metallische Magnesium nicht mit irgendwelchen Substanzen beschichtet, die von metallischem Magnesium ver­ schieden sind wie z. B. Magnesiumoxid.

Der Alkohol ist bevorzugt ein niederer Alkohol mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen wie Methanol oder Ethanol. Besonders be­ vorzugt ist Ethanol, da es leicht gute Katalysatoren mit ho­ her Aktivität ergibt.

Das Halogen ist bevorzugt Chlor, Brom oder Iod. Unter diesen ist Iod besonders bevorzugt. Als Halogen-enthaltende Verbindungen werden bevorzugt MgCl₂ oder MgI₂ verwendet.

Die Menge des zu verwendenden Alkohols ist bevorzugt 2 bis 100 Mol, noch bevorzugter 5 bis 50 Mol pro Mol metalli­ sches Magnesium.

Die Menge des Halogens oder der Halogen-enthaltenden Verbindung, die verwendet wird, kann im allgemeinen 0,0001 Gramm-Atome oder mehr, bevorzugt 0,0005 bis 0,5 Gramm-Atome, besonders bevorzugt 0,0001 bis 0,06 Gramm-Atome oder mehr be­ zogen auf die Menge des Halogenatoms selbst oder auf die Men­ ge des Halogenatoms in der Halogen-enthaltenden Verbindung, bezogen auf 1 Gramm-Atom des metallischen Magnesiums betra­ gen. Ein oder mehrere Halogene oder Halogen-enthaltende Ver­ bindungen können entweder allein oder gemeinsam verwendet werden.

Der Träger für den Katalysator zur Verwendung in der Erfindung kann im allgemeinen erhalten werden durch Umsetzen des metallischen Magnesiums, des Alkohols und des Halogens und/oder der Halogen-enthaltenden Verbindung, z. B. unter Rückfluß (bei ungefähr 79°C) bis sich kein Wasserstoffgas mehr bildet, im allgemeinen für 20 bis 30 Stunden. Diese Re­ aktion wird bevorzugt in einer Inertgasatmosphäre wie unter Stickstoffgas oder Argongas durchgeführt.

Der so erhaltene Träger wird abfiltriert und getrocknet, wahlweise nachdem er mit einem inerten Lösungsmittel wie Hep­ tan gewaschen wurde, und wird dann bei der Herstellung der festen Katalysatorkomponente (a) verwendet.

Bevorzugt ist der Träger annähernd granulär, wobei er eine enge Korngrößenverteilung besitzt, die einen scharfen Peak ergibt. Bevorzugter ist die Abweichung der Form jedes Korns, das den Träger bildet so gering wie möglich. Genauer ist die Kugelförmigkeit (S) jedes Korns, dargestellt durch die folgende Gleichung (XV) bevorzugt weniger als 1,60, noch bevorzugter weniger als 1,40, und der Korngrößenverteilungs­ index (P), dargestellt durch die folgende Gleichung (XVI) ist bevorzugt weniger als 5,0, noch bevorzugter weniger als 4,0.

S = (E1/E2)² (XV)

worin E1 die Länge der projizierten Grenzlinie jedes Korns beträgt; und E2 den Kreisumfang des Kreises ist, dessen Fläche die gleiche ist wie die projizierte Fläche jedes Korns.

P = D90/D10 (XVI)

worin D90 eine Korngröße bezeichnet, die der kumulativen Ge­ wichtsfraktion von 90% entspricht. Mit anderen Worten be­ deutet D90, daß die Gewichtssumme der Körner mit einer Korn­ größe, die kleiner ist als die Korngröße, die durch D90 dargestellt wird, 90% der Gesamtgewichtssumme aller Körner beträgt. Das gleiche gilt auch für D10.

Die feste Katalysatorkomponente wird dadurch herge­ stellt, daß man den Träger mit mindestens einer Titanverbin­ dung in Kontakt bringt.

Die Titanverbindung kann dargestellt werden durch die allgemeine Formel (XVII):

TiX¹ _n(OR¹)_4-n (XVII)

worin X ein Halogenatom, besonders bevorzugt ein Chloratom darstellt; R¹ eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe darstellt und falls mehrere R¹s vor­ liegen, können sie gleich oder verschieden sein; und n eine ganze Zahl von 0 bis 4 ist.

Genauer schließen die Titanverbindungen ein: Ti(O-i- C₃H₇)₄, Ti(O-C₄H₉)₄, TiCl(O-C2H5)₃, TiCl(O-i-C₃H₇)₃, TiCl(O-C₄H₉)₃, TiCl₂(O-C₄H₉)₂, TiCl₂(O-i-C3H₇)₂, TiCl₄. Unter diesen ist TiCl₄ besonders bevorzugt.

Im allgemeinen wird die feste Katalysatorkomponente her­ gestellt, indem man weiter den Träger mit einer Elektronendo­ norverbindung in Kontakt bringt.

Die Elektronendonorverbindung ist bevorzugt ein aromati­ sches Dicarboxylat, insbesondere ein Di-n-butylphthalat oder ein Di-ethylphthalat.

Während der Träger mit der Titanverbindung und Elektro­ nendonorverbindung in Kontakt gebracht wurde, wird der im allgemeinen weiter mit einer Halogen-enthaltenden Silizium­ verbindung in Kontakt gebracht. Die Halogen-enthaltende Siliziumverbindung ist bevorzugt Siliziumtetrachlorid.

Die feste Katalysatorverbindung kann auf eine beliebige bekannte Art hergestellt werden. Z.B. wird der Träger zu einem Lösungsmittel zusammen mit einer Elektronendonorverbin­ dung und einer Halogen-enthaltenden Siliziumverbindung wie den oben erwähnten gegeben, dann wird eine Titanverbindung, wie die oben erwähnten, unter Rühren hin zugegeben und die Umsetzung durchgeführt. Das Lösungsmittel ist bevorzugt ein inerter Kohlenwasserstoff wie Pentan, Hexan, Heptan oder Octan. Die Elektronendonorverbindung wird im allgemeinen in einer Menge von 0,01 bis 10 Mol, bevorzugt 0,5 bis 5 Mol pro Mol des Trägers bezogen auf das Magnesiumatom verwendet, und die Titanverbindung wird im allgemeinen in einer Menge von 1 bis 50 Mol, bevorzugt 2 bis 20 Mol pro Mol des Trägers be­ zogen auf das Magnesiumatom verwendet. Die Reaktion wird durch In-Kontaktbringen der Komponenten im allgemeinen bei einer Temperatur zwischen 0 und 200°C für 5 Minuten bis 10 Stunden, bevorzugt zwischen 30 und 150°C für 30 Minuten bis 5 Stunden hergestellt.

Nach der Reaktion ist es bevorzugt, daß die gebildete feste Katalysatorkomponente mit einem inerten Kohlenwasser­ stoff (z. B. n-Hexan, n-Heptan) gewaschen wird.

(b) Organische Metall-Katalysatorkomponente

Unter den Katalysatorkomponenten ist die organische Me­ tallverbindung bevorzugt eine organische Aluminiumverbindung.

Dafür werden verbreitet organische Aluminiumverbindungen der vorliegenden allgemeinen Formel (XVIII) verwendet:

AlR² _nX² _3-n (XVIII)

worin R² eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylgruppe oder eine Arylgruppe darstellt; X² ein Halo­ genatom, bevorzugt Chlor oder Brom darstellt; und n eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist.

Konkret schließen die Verbindungen Trialkylaluminiumver­ bindungen ein wie Trimethylaluminium, Triethylaluminium, Tri­ isobutylaluminium und auch Diethylaluminiummonochlorid, Di­ isobutylaluminiummonochlorid, Diethylaluminiummonoethoxid, Ethylaluminiumsesquichlorid, etc. Unter diesen ist Triethyl­ aluminium und Triisobutylaluminium bevorzugt. Eine oder meh­ rere dieser Verbindungen können allein oder in Kombination miteinander verwendet werden.

(c) Elektronendonorverbindung

Unter den Katalysatorkomponenten ist die Elektronendo­ norverbindung, die auf das Polymerisationssystem einwirkt, bevorzugt eine organische Siliziumverbindung. Besonders be­ vorzugt sind Dicyclopentyldimethoxysilan und Cyclohexyl­ methyldimethoxysilan.

Die feste Katalysatorkomponente wird bevorzugt in der Polymerisation verwendet, nachdem sie vorbehandelt wurde. Zur Vorbehandlung wird sie bevorzugt mit einer kleinen Menge von eingeführtem Propylen umgesetzt, wobei die feste Katalysa­ torkomponente, die organische Metallverbindung und eine Elek­ tronendonorverbindung, wie die oben erwähnten, unter Rühren vorliegen. Wenn die feste Katalysatorkomponente usw. in den Reaktor gefüllt werden, ist es bevorzugt, daß diese Kompo­ nenten in einem geeigneten Lösungsmittel vorher gelöst wer­ den, um zu vermeiden, daß die feste Katalysatorkomponente an den Innenwänden des Reaktors haftet. Das Lösungsmittel wird bevorzugt aus dem Reaktor spätestens in der Anfangsphase der Reaktion entfernt. Ein solches Lösungsmittel ist bevorzugt ein inerter Kohlenwasserstoff wie Pentan, Hexan, Heptan, Octan oder ähnliches. Die organische Metallverbindung wird in einer Menge von im allgemeinen von 0,01 bis 10 Mol, bevorzugt 0,05 bis 5 Mol pro Mol des Titanatoms in der festen Kataly­ satorkomponente verwendet. Die Elektronendonorverbindung wird im allgemeinen in einer Menge von 0,01 bis 20 Mol, bevorzugt von 0,1 bis 5 Mol pro Mol des Titanatoms in dem festen Kata­ lysator verwendet. Propylen wird zu dem Katalysatorsystem bei einem Propylenpartialdruck gegeben, der höher liegt als der Atmosphärendruck, womit die feste Katalysatorkomponente be­ vorzugt bei 0 bis 100°C für 0,1 bis 24 Stunden vorbehandelt wird. Nach der Reaktion wird der vorbehandelte Katalysator bevorzugt in einem inerten Kohlenwasserstoff wie n-Hexan oder n-Heptan gewaschen.

Das statistische Propylen-Copolymer der Erfindung wird hergestellt z. B. durch Einführen der vorbestimmten Mengen von Propylen und Ethylen in Gegenwart der festen Katalysator­ komponente, der organischen Metallverbindung und der Elektro­ nendonorverbindung, die oben beschrieben wurden, und Umsetzen unter Rühren. Die feste Katalysatorkomponente, die in der Po­ lymerisation verwendet wird, wird bevorzugt in den Reaktor eingeführt, nachdem sie in einem geeigneten Lösungsmittel wie den oben erwähnten inerten Kohlenwasserstoffe gelöst wurde, um zu vermeiden, daß die feste Katalysatorkomponente an den Innenwänden des Reaktors haftet. Das Lösungsmittel wird aus dem Reaktor bevorzugt spätestens in der Anfangsphase der Re­ aktion entfernt. Die Polymerisation wird im allgemeinen so durchgeführt, daß z. B. die Monomere bei einem Propylenpar­ tialdruck, der nicht niedriger als Atmosphärendruck ist, be­ vorzugt zwischen Atmosphärendruck und 40 kg/cm² und einer Temperatur zwischen -80 und 150°C, bevorzugt zwischen 20 und 150°C copolymerisiert. Die organische Metallverbindung wird im allgemeinen in einer Menge von 0,1 bis 400 Mol, bevorzugt 1 bis 200 Mol pro Mol des Titanatoms in der festen Katalysa­ torkomponente verwendet. Die Elektronendonorverbindung wird im allgemeinen in einer Menge von 0,1 bis 100 Mol, bevorzugt 1 bis 50 Mol pro Mol des Titanatoms in dem festen Katalysator verwendet.

Der Ethylengehalt der statistischen Propylen-Copolymere (A), (B) und (C) kann durch Steuerung des Ethylenpartial­ drucks und der Menge des in das Polymerisationssystem einge­ führten Ethylens verändert werden, und das Molekulargewicht dieser Copolymere kann verändert werden durch Steuerung der Wasserstoffmenge, die in das Polymerisationssystem eingeführt wird.

Das statistische Propylen-Copolymer (B) der Erfindung wird nur erhalten, wenn das Copolymerpulver, das entsprechend dem oben beschriebenen Verfahren hergestellt wurde, weiter mit einem organischen Lösungsmittel, das jedoch keiner Be­ schränkung unterliegt, gewaschen wird. Irgendein Verfahren, das fähig ist, das statistische Propylen-Copolymer (B) zu ergeben, ist anwendbar. Der Ethylengehalt des statistischen Propylen-Copolymers (B) kann geringfügig variieren, abhängig von den Bedingungen des Waschens mit dem organischen Lösungs­ mittel.

Das für das Waschen des statistischen Propylen-Copoly­ mers verwendete organische Lösungsmittel kann ein inertes Lösungsmittel sein wie Heptan, Hexan, Cyclohexan oder ähnli­ ches. Heptan ist bevorzugt. Die Waschtemperatur variiert ab­ hängig von dem verwendeten inerten Lösungsmittel, kann aber im allgemeinen zwischen 0 und 80°C, bevorzugt zwischen 10 und 50°C betragen. Z.B. kann das Copolymer bei einer Temperatur von 25 ± 5°C gewaschen werden. Das Waschen kann mehrere Male wiederholt werden.

Das Propylen-Copolymer ist, nachdem es in der oben be­ schriebenen Weise hergestellt wurde, dadurch gekennzeichnet, daß seine PPP-Sequenz hochstereospezifisch ist und mit hoher statistischer Verteilung mit Ethylen copolymerisiert werden kann. Nachdem so mit hoher statistischer Verteilung copolyme­ risiert wurde, besitzt das resultierende statistische Propy­ len-Copolymer eine hohe Kristallinität während es einen nied­ rigen Schmelzpunkt besitzt. Zusätzlich kann der Schmelzpunkt des resultierenden Copolymers wirksam verringert werden, selbst wenn die Comonomermenge in dem Copolymer gering ist, da der Grad der Copolymerisation des Polymers mit Ethylen hoch ist. Außerdem ist die Verteilung der Zusammensetzung des statistischen Copolymers, das so gebildet wird, eng, und das Copolymer enthält eine reduzierte Menge von klebrigen Ver­ bindungen, die das Blocken der Copolymerfolien verursachen. Die klebrigen Komponenten in dem Copolymer werden gemessen als Anteil des Copolymers, der in siedendem Diethylether löslich ist.

Die statistischen Propylen-Copolymere (A), (B) und (C) der Erfindung können, falls erforderlich, gewöhnliche Addi­ tive wie Antioxidationsmittel, Neutralisierungsmittel, Gleit­ hilfsmittel, Antiblockhilfsmittel und antistatische Mittel enthalten.

Die statistischen Propylen-Copolymere (A), (B) und (C) der Erfindung können durch T-Spritzgießen oder Schmelzextru­ sion in Folien ausgezogen werden. Für diese Copolymere ist das T-Spritzgießverfahren zum Ausziehen des Copolymers in Folien mit einer Ausziehmaschine bei einer hohen Ausziehge­ schwindigkeit in großem Maßstab bevorzugt. Bei einem solchen T-Spritzgießverfahren kann das Copolymer in gute Filme mit einer Dicke von 10 bis 500 µm, selbst unter Hochgeschwindig­ keits-Ausziehbedingungen ausgezogen werden, z. B. bei einer Folienaufnahmegeschwindigkeit von 50 m/min oder höher.

Die Erfindung wird nun im Hinblick auf die folgenden Beispiele detaillierter beschrieben, die jedoch den Umfang der Erfindung nicht einschränken sollen.

Zunächst werden die Verfahren zur Bestimmung der Eigen­ schaften der Harze, das Verfahren zur Bildung der Folien und die Verfahren zur Bewertung der Qualität der Folien be­ schrieben.

(A) Verfahren zur Bestimmung der Eigenschaften der Harze 1) Ethylengehalt des Copolymers (x(xa, xb, xc), Gew.-%)

Um den Ethylengehalt des Copolymers zu bestimmen, wird das Copolymer in eine Folie mit einer Dicke von 300 µm unter den unten erwähnten Bedingungen ausgezogen, und die Extink­ tion der Folie bei 718 und 733 cm^-1 mit einem FT/1R5300 (hergestellt durch Nippon Bunko KK) gemessen. Aus der so gemessenen Extinktion wurde der Ethylengehalt x des Copoly­ mers entsprechend den unten erwähnten Gleichungen erhalten.

Ausziehbedingungen:
Formtemperatur: 220°C
Druck in der Heißpresse oder Kaltpresse: 50 kg/cm²G
Vorwärmzeitraum: 5 min
Heißpreßzeitraum: 5 min
Kaltpreßzeitraum: 3 min
IR-Bedingungen:
Anzahl der Integrationen: 20
Auflösung: 4 cm^-1
Ethylengehalt (x(xa, xb, xc oder xf), Gew.-%):
x1 = 0.599 x (A733/d.l)-0.161 x (A718/d.l)
x2 = 0.599 x (A718/d.l)-0.161 x (A733/d.l)
x = 0.809 x (x1 + x2)
worin;
A718 die Extinktion bei 718 cm^-1 ist;
A733 die Extinktion bei 733 cm^-1 ist;
d 0,9 ist; und
l die Dicke der Probe ist.

2) Schmelzindex (MI (Mia, Mib, Mic), g/10 min)

Der Schmelzindex des Copolymers wird bei einer Tempe­ ratur von 230°C unter einer Belastung von 2160 g entsprechend JIS K7210 gemessen.

3) Extraktionsgehalt in siedendem Diethylether (E (Ea, Eb, Ec), Gew.-%)

3 g Pellets einer Copolymerprobe, die gemahlen wurden, 15 um ein 1 mm Φ Sieb zu passieren, wurden in einen zylind­ rischen Filter gegeben, während 160 ml eines Extraktions­ lösungsmittels aus Diethylether in einen Flachbodenkolben gegeben wurden. Die Pellets wurden mit einem Lösungsmittel unter Verwendung eines Soxhlet Extraktors mit einer Rückfluß­ frequenz von etwa 1 mal/5 min für 10 Stunden extrahiert. Nach der Extraktion wurde der Diethylether unter Verwendung eines Verdampfers zurückgewonnen, und dann wurde in einem Vakuum­ trockner bis zum konstanten Gewicht getrocknet, woraus der Extraktionsgehalt der Probe in siedendem Diethylether erhalten wurde.

4) Schmelzpunkt des Copolymers gemessen mit einem Differential-Scanning-Kalorimeter (Tm(Tma, Tinb, Tmc), °C)

Unter Verwendung eines Differential-Scanning-Kalori­ meters (DSC7, hergestellt durch Perkin-Elmer Co.) wurden zunächst 10 mg einer Copolymerprobe in einer Stickstoffatmos­ phäre bei 230°C für 3 Minuten geschmolzen und dann auf 40°C mit einer Kühlgeschwindigkeit von 10°C/min abgekühlt. Dann wurde die Probe bei 40°C für 3 Minuten gehalten und dann mit einer Aufwärmgeschwindigkeit von 10°C/min erwärmt, um eine endotherme Schmelzkurve der Probe zu erhalten. Die Peakspitze des höchsten Peaks der Kurve bedeutet den Schmelzpunkt der Probe.

5) Isotaktischer Triadenanteil in der PPP-Sequenz des Copolymers und der Folie gemessen im ¹³C-NMR (mm(mma, mmb, mmc, mmf), Mol-%)

Der Anteil der isotaktischen Triaden in der PPP-Sequenz des Propylen-Copolymers oder der Propylen-Copolymerfolie der Erfindung zeichnet den isotaktischen Anteil der Triadenein­ heiten in der PPP-Sequenz der molekularen Copolymerketten, die das Propylen-Copolymer oder die Propylen-Copolymerfolien bilden, und kann aus dem ¹³C-NMR-Spektrum des Copolymers oder der Folie erhalten werden.

Der Anteil mm des Propylen-Homopolymers kann aus der folgenden Gleichung (XIX) erhalten werden:

mm = [Imm/(Imm + Imr + Irr)] × 100 (Mol-%) (XIX)

worin Imm, Imr und Irr jeweils die Peakintensität in jeder der drei Methylkohlenstoffregionen, mm, mr und rr im ¹³C-NMR- Spektrum der Homopolymerprobe bedeuten. Die mm-Region liegt zwischen 21,4 und 22,2 ppm der chemischen Verschiebungen; die mr-Region liegt zwischen 20,6 und 21,4 ppm der chemischen Verschiebungen, und die rr-Region liegt zwischen 19,8 und 20,6 ppm der chemischen Verschiebungen.

Auf der anderen Seite wird im ¹³C-NMR-Spektrum eines sta­ tistischen Propylen-Copolymers die chemische Verschiebung des Methylkohlenstoffs in der Propyleneinheit durch die benach­ barte Ethyleneinheit beeinflußt. Genauer erscheint der Ab­ sorptionspeak, der sich aus der Methylgruppe der Propylen­ einheit, die in der EPE-Sequenz des Copolymers vorliegt, in der rr-Region, während der Absorptionspeak, der sich vom Methylkohlenstoff der Propyleneinheit, die im Zentrum der PPE-Sequenz des Copolymers vorliegt, ableitet, in der mr- Region erscheint.

Die Absorptionspeakintensität, die sich von der Methyl­ kohlenstoff-Propyleneinheit, die in der EPE-Sequenz vorliegt, ableitet, entspricht der Peakintensität für T88 (33,3 ppm). Die Absorptionspeakintensität, die sich aus dem Methylkohlen­ stoff der Propyleneinheit, die im Zentrum der PPE-Sequenz vorliegt, ableitet, entspricht der Peakintensität für S α γ (38,0 ppm).

Um die isotaktische Triadenfraktion in der PPP-Sequenz des statistischen Propylen-Copolymers zu erhalten, wird die folgende Gleichung (XX) verwendet:

mm = Imm/[Imm + (Imr-S α γ) + (Irr-T δ δ)) × 100 (mol%) (XX)

Das ¹³C-NMR-Spektrum der Copolymerprobe wurde erhalten unter Verwendung einer NMR-Meßvorrichtung JNM-EX400 Modell (hergestellt durch Nippon Electronic Co.) unter den unten erwähnten Bedingungen.

Probenkonzentration: 220 mg/3 ml NMR-Lösungsmittel
NMR-Lösungsmittel: 1,2,4-Trichlorobenzol/deuteriertes Benzol (90/10, Vol-%)
Temperatur: 130°C
Pulsbreite: 45°
Pulsfrequenz: 4 Sekunden
Anzahl der Integration: 4000

6) PEP-Sequenzgehalt des Copolymers gemessen im ¹³C-NMR (R, Mol-%)

Der PEP-Sequenzgehalt des statistischen Propylen-Copo­ lymers der Erfindung (R, Mol-%) bezeichnet den PEP-Sequenz­ gehalt, relativ zu den Triadeneinheiten in der molekularen Copolymerkette und wird aus der folgenden Gleichung erhalten (XXI):

R = [I_PEP/S_t] × 100 (Mol-%) (XXI),

worin

S_t = I_EEE/2 + I_PEEE/4 + I_EPE + I_PPE + I_PPP + I_PEE + I_PEP

Darin bedeutet I_EEE die Peakintensität der EEE-Sequenz, und ihre chemische Verschiebung liegt zwischen 29,9 und 30,1 ppm; I_PEEE bedeutet die der PEEE-Sequenz, und ihre chemische Verschiebung liegt zwischen 30,0 und 30,5 ppm; I_EPE bedeutet die der EPE-Sequenz, und ihre chemische Verschiebung liegt zwischen 33,2 und 33,4 ppm; I_PPE bedeutet die der PPE-Sequenz, und ihre chemische Verschiebung liegt zwischen 30,8 und 31,3 ppm; I_PPP bedeutet die der PPP-Sequenz und ihre chemische Verschiebung liegt zwischen 28,4 und 29,8 ppm; I_PEE bedeutet die der PEE-Sequenz und ihre chemische Verschiebung liegt zwischen 27,2 und 27,6 ppm; und I_PEP bedeutet die der PEP- Sequenz und ihre chemische Verschiebung liegt zwischen 24,4 und 25,0 ppm.

Das ¹³C-NMR-Spektrum der Copolymerprobe wurde erhalten unter Verwendung der gleichen NMR-Meßvorrichtung JNM-EX400 Modell (hergestellt durch Nippon Electronic Co.) unter den gleichen Bedingungen wie oben.

7) Relaxationszeit (τ, sek)

Unter Verwendung eines Rotationsrheometers (hergestellt durch Rheometrics Co.) wurde eine Copolymerprobe auf eine Cohn-Platte (Durchmesser 25,0 mm; Cohn-Winkel 0,10 Radianten) einer Frequenzdispersion bei einer Temperatur von 175°C und einer Frequenz von ω₀ = 10° Rad/sek unterworfen. Die Relaxa­ tionszeit der Probe (τ, sek) wurde wie folgt erhalten.

G*(iω) = s*/g* = G' (ω) + iG''(ω)

worin G* (i ω) ein Komplexmodul der Viskoelastizität der Probe bezeichnet, die durch δ*/γ* definiert ist;
δ* die Spannung der Probe bezeichnet;
γ* die Belastung der Probe bezeichnet.
τ(ω) = G'(ω)/ωG''(ω)
worin; ω die Frequenz (Rad/sek.) bezeichnet;
G' das Elastizitätsspeichermodul bezeichnet;
G'' das Elastizitätsverlustmodul bezeichnet.

(B) Verfahren zur Folienherstellung

Unter Verwendung einer 75 mm Φ Ausziehmaschine (herge­ stellt durch Mitsubishi Heavy Industries, Ltd.), wurden Pel­ lets des statistischen Propylen-Copolymers oder diejenigen Propylen-Homopolymers, die in den folgenden Beispielen und Vergleichsbeispielen erhalten wurden, in 30 um dicke Folien unter den unten erwähnten Bedingungen ausgezogen.
Ausziehtemperatur: 250°C
Kühlwalzentemperatur: 40°C
Aufnahmegeschwindigkeit: 125 m/min.

Mehrschichtfolien, die sich aus statistischen Propylen- Copolymeren (A) oder (B) und dem statistischen Propylen- Copolymer (C) zusammensetzen, wurden durch Coextrusion der Pellets dieser statistischen Propylen-Copolymere durch eine Dreischicht-T-Coextrusionsspritzgießmaschine unter den unten erwähnten Bedingungen hergestellt. Die Gesamtdicke der so produzierten Mehrschichtfolie betrug 30 um. Die Gesamtmenge der extrudierten Copolymere betrug 80 kg/h. Die Folienauf­ nahmegeschwindigkeit betrug 70 m/min. Die Gießmaschine war mit drei Extrudern von 50 mm Φ/65 mm Φ/40 mm Φ (Durchmesser) ausgerüstet, entsprechend einer Struktur von Oberflächen­ schicht (1)/Trägerschicht/Oberflächenschicht (2) der herge­ stellten Mehrschichtfolie. Die Temperatur des Copolymers an dem Düsenauslaß betrug 260°C, die Kühlwalzentemperatur be­ trug 23°C und die Koronaverarbeitungsdichte betrug 38 W/m²/min.

Die hergestellten Mehrschichtfolien besaßen irgendeine der folgenden zwei Schichtaufbauten (a) und (b):

1) Schichtaufbau (a): (A) oder (B)/(C)/(A) oder (B) (=1/5/1 bezüglich der Dicke)

Anzahl der Schneckenumdrehungen:
Oberflächenschicht (1)/Trägerschicht/Oberflächenschicht (2) = 30/130/40 (upm).

2) Schichtaufbau (b): (A) oder (B)/(C)/(A) oder (B) (=1/10/1 bezüglich der Dicke)

Anzahl der Schneckenumdrehungen:
Oberflächenschicht (1)/Trägerschicht/Oberflächenschicht (2) = 20/150/25 (upm).

(C) Verfahren zur Bewertung der Qualität der Folien

Um ihre Qualität zu bewerten wurden alle Folienproben bei einer Temperatur von 23 ± 2°C und einer Feuchtigkeit von 50 ± 10% für 16 Stunden oder länger gelagert, und dann den unten erwähnten Qualitätstests unter den gleichen Bedingungen hinsichtlich der Raumtemperatur und der Feuchtigkeit unter­ worfen.

1) Heißsiegeleigenschaften

Die Heißsiegeleigenschaften jeder Probe wurden ent­ sprechend JIS K-1707 unter den unten erwähnten Siegelbedin­ gungen gemessen. Die Temperatur der Heißsiegelstange wurde mit einem Oberflächenthermometer kalibriert. Nachdem ver­ siegelt worden war, wurde die Probe bei Raumtemperatur für einen ganzen Tag gelassen und danach ihre Schälfestigkeit bei Raumtemperatur in einem T-Typ-Schälverfahren mit einer Schäl­ geschwindigkeit von 200 mm/min gemessen. Die Heißsiegeltempe­ ratur wurde aus der Siegeltemperatur/Schälfestigkeitskurve erhalten, bei der die Schälfestigkeit 300 g/15 mm betrug.
Siegeldauer: 2 Sekunden
Versiegelte Fläche: 15 × 10 mm
Versiegelungsdruck: 5,3 kg/cm²
Siegeltemperatur: verschiedene Punkte zwischen denen die Heißsiegeltemperatur interpoliert wurde.

2) Zugelastizitätsmodul

Das Zugelastizitätsmodul jeder Probe wurde entsprechend dem Zugversuch gemäß JIS K7127 unter den unten erwähnten Be­ dingungen gemessen.
Kopfplattengeschwindigkeit: 500 min/min
Richtung: Maschinenrichtung (MD)
Belastungszelle: 10 kg

3) Anti-Blockeigenschaften

Zwei Bögen einer Folienprobe wurden in engem Kontakt unter­ einander unter den unten erwähnten Bedingungen gehalten und dann geschält, wobei die Abschälfestigkeit gemessen wurde. Die so gemessene Abschälfestigkeit bezeichnet die Anti-Block­ eigenschaften der Probe.
Bedingungen für einen engen Kontakt der beiden Filme:
Zustand 1 für Einschichtfolien:
Temperatur: 60°C
Zeit: 3 Stunden
Belastungsgewicht: 36 g/cm²
Zustand 2 für Einschichtfolien:
Temperatur: 50°C
Zeit: eine Woche
Belastungsgewicht: 15 g/cm²
Zustand für zwei Mehrschichtfolien:
Temperatur: 60°C
Zeit: 3 Stunden
Belastungsgewicht: 36 g/cm²
Bedingungen für den Abschältest:
Geschwindigkeit: 20 mm/min
Belastungszelle: 2 kg
Oberflächen für die Messung:
1: Korona-behandelte Oberfläche/Korona-behandelte Oberfläche
2: nichtbehandelte Oberfläche/nicht behandelte Oberfläche

4) Gleiteigenschaften

Ein Streifen, beschichtet mit einer Folienprobe wurde auf eine Glasplatte beschichtet mit der gleichen Folienprobe gegeben, und die Glasplatte wurde allmählich geneigt, worauf der Winkel (θ) der Glasplatte bei dem der Faden zu gleiten begann, gemessen wurde. Der Wert von tan bezeichnet die Gleiteigenschaften der Probe. Dabei wurde ein Reibungswin­ kelmeßgerät (hergestellt durch Toyo Seiki Seisaku-sho Co.) verwendet, und der Test wurde unter den folgenden Bedingungen durchgeführt.
Oberflächen für die Messung:
für Einschichtfolien:
Metallgewalzte Oberfläche/metallgewalzte Oberfläche für Mehrschichtfolien:
1: Korona-behandelte Oberfläche/Korona-behandelte Oberfläche
2: nicht behandelte Oberfläche/nicht behandelte Oberfläche
Neigungsgeschwindigkeit: 2, 7°/sek
Gewicht des dünnen Streifens: 1 kg
Querschnittsfläche des Streifens: 65 cm²
Grenzflächendruck: 15 g/cm²

5) Transparenz (Trübung)

Die Trübung jeder Folie wurde entsprechend JIS K7105 gemessen, welche die Transparenz der Probe angab.

6) Schlagzähigkeit

Unter Verwendung eines Folienschlagtestgerätes (her­ gestellt durch Toyo Seiki Seisaku-sho Co.), ausgestattet mit einem 0,5 Zoll Schlagkopf, wurde jede Folienprobe untersucht, um die Stoßbruchfestigkeit zu erhalten, die die Schlagzähig­ keit der Probe bezeichnete.

7) Schmelzwärme der Folie, gemessen mit einem Differential- Scanning-Kalorimeter bei 120°C oder weniger (ΔH120, J/g)

Unter Verwendung eines Differential-Scanning-Kalori­ meters (DSC7, hergestellt durch Perkin-Elmer Co.), wurden 10 mg der Folienprobe zunächst bei 25°C in einer Stickstoff­ atmosphäre für 3 Minuten gehalten und dann mit einer Aufheiz­ geschwindigkeit von 10°C/min erwärmt, um die endotherme Schmelzkurve der Probe zu erhalten. Die Schmelzwärme wurde im Bereich von 120°C oder weniger bei dem Maximalpeak der Kurve erhalten.

Beispiel 1 (A) Mehrschichtfolien, die das statistische Propylen- Copolymer (A) und das statistische Propylen-Copolymer (C) umfassen [1] Statistische Propylen-Copolymere (A) (1) Herstellung der Magnesiumverbindung

Ein Reaktor (Innenvolumen: 500 Liter), ausgerüstet mit einem Rührer, wurde vollständig mit Stickstoffgas geflutet, 97,2 kg Ethanol, 640 g Iod und 6,4 kg metallisches Magnesium hinzugegeben, und unter Rühren und Rückfluß umgesetzt, bis sich kein Wasserstoffgas mehr bildete. Somit wurde ein festes Reaktionsprodukt gebildet. Die Reaktionsmischung, die dieses feste Produkt enthielt, wurde unter vermindertem Druck ge­ trocknet, um die gewünschte Magnesiumverbindung (Träger des festen Katalysators) zu erhalten.

(2) Herstellung der festen Katalysatorkomponente

Ein Reaktor (Innenvolumen: 500 Liter), ausgerüstet mit einem Rührer, wurde vollständig mit Stickstoffgas geflutet, 30 kg der (nicht gemahlenen) Magnesiumverbindung, 150 Liter reines Heptan (n-Heptan), 4,5 Liter Siliziumtetrachlorid und 5,4 Liter Di-n-butylphthalat wurden hinzugegeben. Das Reak­ tionssystem wurde bei 90°C gehalten, 144 Liter Titantetra­ chlorid wurden unter Rühren hinzugegeben und bei 110°C für 2 Stunden umgesetzt. Als nächstes wurde die feste Komponente abgetrennt und mit reinem Heptan bei 80°C gewaschen, 228 Liter Titantetrachlorid hinzugegeben und bei 110°C für 2 Stunden umgesetzt. Nach vollständigem Waschen mit reinem Hep­ tan wurde die feste Katalysatorkomponente erhalten.

(3) Vorbehandlung

230 Liter reines Heptan wurden in den Reaktor (Innen­ volumen 500 Liter), ausgerüstet mit einem Rührer, gegeben, und 25 kg der festen Katalysatorkomponente, 1,0 Mol/Mol be­ zogen auf das Titanatom in der festen Katalysatorkomponente, Triethylaluminium und 1,8 Mol/Mol ebenfalls bezogen auf das Titanatom in der festen Katalysatorkomponente, Dicyclopentyl­ dimethoxysilan wurden hinzugegeben. Als nächstes wurde Pro­ pylen in den Reaktor gegeben, um einen Propylenpartialdruck von 0,3 kg/cm²G zu erreichen und für 4 Stunden bei 25°C um­ gesetzt. Nach der Reaktion wurde die feste Katalysatorkompo­ nente mehrere Male mit reinem Heptan gewaschen und dann mit Kohlendioxid für 24 Stunden unter Rühren verarbeitet.

(4) Polymerisation

In einen Polymerisationsreaktor (Innenvolumen: 200 Liter), ausgerüstet mit einem Rührer, wurde die vorbehandelte feste Katalysatorkomponente mit einer Geschwindigkeit von 3 mmol/hr bezogen auf das Titanatom in der Komponente zusammen mit 4 mmol/kg-PP Triethylaluminium und 1 mmol/kg-PP Dicyclo­ pentyldimethoxysilan gegeben, und Propylen und Ethylen wurden hinzugegeben, und bei einer Copolymerisationstemperatur von 80°C unter einem Copolymerisationsdruck (Gesamtdruck) von 28 kg/cm²G copolymerisiert. Bei dieser Copolymerisation wurde die Ethylenkonzentration im Reaktor auf 2,9 Mol-% eingestellt, während die Wasserstoffkonzentration darin 5, 6 Mol-% betrug, wodurch das erhaltene Copolymer einen vorgegebenen Ethylenge­ halt und ein vorgegebenes Molekulargewicht erhielt.

Die Ethylenkonzentration und die Wasserstoffkonzentra­ tion wurden durch Analyse der Zusammensetzung der Gasphase im Reaktor durch Gaschromatographie erhalten.

(5) Formulierung der Additive

Die folgenden Additive wurden zu dem so erhaltenen pul­ verförmigen Propylen-Copolymer gegeben, und die resultierende Mischung wurde verknetet und in Pellets extruiert unter Ver­ wendung einer Knetmaschine.
1) Antioxidationsmittel
Irganox 1010 (Ciba-Geigy): 1000 ppm
Irgafos 168 (Ciba-Geigy): 1000 ppm
2) Neutralisierungsmittel, Calciumstearat: 1000 ppm
3) Anti-Blockmittel: 2000 ppm
4) Gleithilfsmittel, Erucasäureamid: 1000 ppm

Die Harzeigenschaften der Pellets der so erhaltenen sta­ tistischen Propylen-Copolymere wurden entsprechend den oben erwähnten Verfahren (A) bewertet. Diese Pellets wurden ent­ sprechend dem Verfahren (B), das oben erwähnt ist, in Folien geformt. Die Qualität der Folien wurde entsprechend den Ver­ fahren (C), die oben erwähnt sind, bewertet. Die erhaltenen Werte sind in Tabelle 2 unten gezeigt.

[2] Statistische Propylen-Copolymere (C)

Das statistische Propylen-Copolymer (C) wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1-[1] hergestellt mit der Aus­ nahme, daß die Ethylenkonzentration und die Wasserstoffkon­ zentration im Reaktor 0,7 Mol-% bzw. 3,4 Mol-% im Polymeri­ sationsschritt (4) betrugen.

Die Harzeigenschaften dieser Copolymere (A) und (C) wurden entsprechend der oben erwähnten Verfahren (A) bewer­ tet. Unter Verwendung dieser Copolymere (A) und (C) wurden Mehrschichtfolien mit dem Schichtaufbau (a) entsprechend dem oben erwähnten Verfahren (B) hergestellt. Die Qualität der Mehrschichtfolie wurde entsprechend dem oben erwähnten Ver­ fahren (C) bewertet. Die Werte sind in Tabelle 1 unten ge­ zeigt.

Beispiel 2

Eine Mehrschichtfolie wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 gebildet, mit Ausnahme, daß die Folie den Schicht­ aufbau (b) besaß, durch das Verfahren (B). Die Qualität der hier gebildeten Mehrschichtfolie wurde durch die oben erwähn­ ten Verfahren (C) bewertet. Die erhaltenen Werte sind in Tabelle 1 gezeigt.

Beispiel 3

Das statistische Propylen-Copolymer (A) wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1-[1] hergestellt mit der Ausnahme, daß die Ethylenkonzentration und die Wasserstoff­ konzentration im Reaktor 2,9 Mol-% bzw. 5,6 Mol-% in dem Polymerisationsschritt betrugen.

Ein statistisches Propylen-Copolymer (C) wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1-[2] hergestellt mit der Aus­ nahme, daß die Ethylenkonzentration und die Wasserstoffkon­ zentration im Reaktor 1,2 Mol-% bzw. 4,3 Mol-% im Polymerisa­ tionsschritt betrugen.

Die Harzeigenschaften dieser Copolymere (A) und (C) wurden durch die oben erwähnten Verfahren (A) bewertet. Unter Verwendung dieser Copolymere (A) und (C) wurden Mehrschicht­ folien mit dem Schichtaufbau (a) entsprechend dem oben er­ wähnten Verfahren (B) gebildet. Die Qualität der Mehrschicht­ folien wurden entsprechend den oben erwähnten Verfahren (C) bewertet. Die erhaltenen Werte sind in Tabelle 1 gezeigt.

Beispiel 4

Eine Mehrschichtfolie wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 3 gebildet mit der Ausnahme, daß die Folie den Schichtaufbau (b) besaß, durch das Verfahren (B). Die Qualität der hier gebildeten Mehrschichtfolie wurde ent­ sprechend den oben erwähnten Verfahren (C) bewertet. Die er­ haltenen Werte sind in Tabelle 1 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 1

Ein statistisches Propylen-Copolymer wurde in der glei­ chen Weise wie in Beispiel 1- [2] hergestellt mit der Aus­ nahme, daß Diethylphthalat anstelle von Di-n-butylphthalat verwendet wurde, das Cyclohexylmethyldimethoxysilan anstelle von Dicyclopentyldimethoxysilan verwendet wurde und daß die Ethylenkonzentration und die Wasserstoffkonzentration im Re­ aktor 1,5 Mol-% bzw. 3,5 Mol-% im Polymerisationssystem be­ trugen. Unter Verwendung dieses Copolymers anstelle des sta­ tistischen Propylen-Copolymers (C) in Beispiel 1- [2] wurde eine Mehrschichtfolie in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 gebildet. Die Qualität der hier gebildeten Mehrschichtfolie wurde entsprechend den oben erwähnten Verfahren (C) bewertet. Die erhaltenen Werte sind in Tabelle 6 unten gezeigt.

Vergleichsbeispiel 2

Eine Mehrschichtfolie wurde in der gleichen Weise wie in Vergleichsbeispiel 1 gebildet mit der Ausnahme, daß die Folie den Schichtaufbau (b) besaß, durch das Verfahren (B). Die Qualität der hier gebildeten Mehrschichtfolie wurde durch die oben erwähnten Verfahren (C) bewertet. Die erhaltenen Werte sind in Tabelle 2 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 3

Ein Propylen-Homopolymer wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1-[1] hergestellt mit der Ausnahme, daß Diethyl­ phthalat anstelle von Di-n-butylphthalat verwendet wurde, das Cyclohexylmethyldimethoxysilan anstelle von Dicyclopentyldi­ methoxysilan verwendet wurde und daß Propylen in Abwesenheit von Ethylen homopolymerisiert wurde, während 0,1 mmol/kg-PP Cyclohexylmethyldimethoxysilan in das Polymerisationssystem gefördert wurden. Unter Verwendung dieses Propylen-Homopoly­ mers anstelle des statistischen Propylen-Copolymers (C) in Beispiel 1-[2] wurde eine Mehrschichtfolie in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 gebildet. Die Qualität der hier ge­ bildeten Mehrschichtfolie wurde entsprechend den oben erwähn­ ten Verfahren (C) bewertet. Die erhaltenen Werte sind in Tabelle 2 unten gezeigt.

Vergleichsbeispiel 4

Eine Mehrschichtfolie wurde in der gleichen Weise wie in Vergleichsbeispiel 3 gebildet mit der Ausnahme, daß die Folie den Schichtaufbau (b) besaß, durch das Verfahren (B). Die Qualität der hier gebildeten Mehrschichtfolie wurde durch die oben erwähnten Verfahren (C) bewertet. Die erhaltenen Werte sind in Tabelle 2 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 5

Ein statistisches Propylen-Copolymer wurde in der glei­ chen Weise wie in Beispiel 1- [2] hergestellt mit der Aus­ nahme, daß Diethylphthalat anstelle von Di-n-butylphthalat verwendet wurde, das Dicyclohexylmethyldimethoxysilan an­ stelle von Dicyclopentyldimethoxysilan verwendet wurde und daß die Ethylenkonzentration und die Wasserstoffkonzentration im Reaktor 2,6 Mol-% bzw. 3,3 Mol-% im Polymerisationssystem betrugen. Unter Verwendung dieses Copolymers anstelle des statistischen Propylen-Copolymers (A) in Beispiel 1-[1] wurde eine Mehrschichtfolie in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 gebildet. Die Qualität der hier gebildeten Mehrschichtfolie wurde entsprechend den oben erwähnten Verfahren (C) bewertet. Die erhaltenen Werte sind in Tabelle 2 unten gezeigt.

Vergleichsbeispiel 6

Eine Mehrschichtfolie wurde in der gleichen Weise wie in Vergleichsbeispiel 5 gebildet mit der Ausnahme, daß die Folie den Schichtaufbau (b) besaß, durch das Verfahren (B). Die Qualität der hier gebildeten Mehrschichtfolie wurde durch die oben erwähnten Verfahren (C) bewertet. Die erhaltenen Werte sind in Tabelle 2 gezeigt.

Tabelle 1

Tabelle 2

(B) Statistische Propylen-Copolymere Beispiel 5 (1) Herstellung der Magnesiumverbindung

Ein Reaktor (Innenvolumen: 500 Liter) ausgerüstet mit einem Rührer wurde vollständig mit Stickstoffgas geflutet, und 97,2 kg Ethanol, 640 g Iod und 6,4 kg metallisches Magne­ sium wurden hinzugegeben und unter Rühren und Rückfluß umge­ setzt, bis sich kein Wasserstoffgas mehr bildete. Somit wurde ein festes Reaktionsprodukt gebildet. Die Reaktionsmischung, die dieses feste Produkt enthielt, wurde unter vermindertem Druck getrocknet, um die gewünschte Magnesiumverbindung zu erhalten (Träger des festen Katalysators).

(2) Herstellung einer festen Katalysatorkomponente

Ein Reaktor (Innenvolumen: 500 Liter), ausgerüstet mit einem Rührer, wurde vollständig mit Stickstoffgas geflutet und 30 kg der (nicht gemahlenen) Magnesiumverbindung, 150 Liter reines Heptan (n-Heptan), 4,5 Liter Siliziumtetra­ chlorid und 5,4 Liter Diethylphthalat wurden hinzugegeben. Das Reaktionssystem wurde bei 90°C gehalten und 144 Liter Titantetrachlorid wurden unter Rühren hinzugegeben und bei 110°C für 2 Stunden umgesetzt. Als nächstes wurde die feste Komponente abgetrennt und mit reinem Heptan bei 80°C gewa­ schen und 228 Liter Titantetrachlorid hinzugegeben und bei 110°C für 2 Stunden umgesetzt. Nachdem mit reinem Heptan vollständig gewaschen worden war, wurde die feste Katalysa­ torkomponente erhalten.

(3) Vorbehandlung

230 Liter reines Heptan wurden in den Reaktor (Innenvo­ lumen: 500 Liter), ausgerüstet mit einem Rührer, gegeben, und 25 kg der festen Katalysatorkomponente, 1,0 Mol/Mol, bezogen auf das Titanatom in der festen Katalysatorkomponente, Tri­ ethylaluminium und 1,8 Mol/Mol, bezogen auf das Titanatom in der festen Katalysatorkomponente, Cyclohexylmethyldimethoxy­ silan wurden hinzugegeben. Dann wurde Propylen in den Reaktor gegeben, um einen Propylenpartialdruck von 0,3 kg/cm² G zu ergeben, und bei 25°C für 4 Stunden umgesetzt. Nach der Re­ aktion wurden die feste Katalysatorkomponente mehrere Male mit reinem Heptan gewaschen und dann mit Kohlendioxid für 24 Stunden unter Rühren verarbeitet.

(4) Polymerisation

In einen Polymerisationsreaktor (Innenvolumen: 200 Li­ ter), ausgerüstet mit einem Rührer, wurde die vorbehandelte feste Katalysatorkomponente mit einer Geschwindigkeit von 3 mmol/hr, bezogen auf das Titanatom in der Komponente zusammen mit 4 mmol/kg-PP Triethylaluminium und 0,1 mmol/kg-PP Cyclo­ hexylmethyldimethoxysilan gegeben, und Propylen und Ethylen wurden hinzugegeben und bei einer Copolymerisationstemperatur von 70°C unter einem Copolymerisationsdruck (Gesamtdruck) von 28 kg/cm G copolymerisiert. In dieser Copolymerisation wurde die Menge des geförderten Ethylens und die des geförderten Wasserstoffs so eingestellt, daß das gebildete Copolymer einen vorgegebenen Ethylengehalt und ein vorgegebenes Mole­ kulargewicht besaß. Als Ergebnis der Zusammensetzungsanalyse der Gasphase in den Reaktor unter Verwendung einer Gas­ chromatographievorrichtung betrug die Ethylenkonzentration und die Wasserstoffkonzentration im Reaktor 5,6 Mol-% bzw. 3,2 Mol-%.

(5) Waschen

6 Liter reines Heptan wurden in einen Reaktor (Innen­ volumen: 10 Liter), ausgerüstet mit einem Rührer, gegeben und 12 g des erhaltenen statistischen Propylen-Copolymers, das oben erhalten worden war, wurden hinzugegeben und mit Heptan unter Rühren bei 25°C und einer Umdrehungszahl des Rühr­ blattes von 400 Upm für eine Stunde gewaschen. Dann wurden die Heptan-unlöslichen Komponenten durch Filtration ent­ nommen. Diese Waschoperation wurde mehrere Male wiederholt und eine erforderliche Menge des Copolymerpulvers wurde er­ halten.

(6) Formulierung der Additive

Die folgenden Additive wurden zu dem so erhaltenen Pro­ pylen-Copolymerpulver gegeben, und die resultierende Mischung wurde durch eine Knetmaschine verknetet und in Pellets ex­ trudiert.
1) Antioxidationsmittel
Irganox 1010 (Ciba-Geigy): 1000 ppm
Irgafos 168 (Ciba-Geigy): 1000 ppm
2) Neutralisierungsmittel, Calciumstearat: 1000 ppm
3) Anti-Blockmittel, Siliziumverbindung: 2500 ppm
4) Gleithilfsmittel, Erucasäureamid: 300 ppm

Die Harzeigenschaften der Pellets der so erhaltenen statistischen Propylen-Copolymere wurden entsprechend den oben erwähnten Verfahren (A) bewertet. Diese Pellets wurden entsprechend dem Verfahren (B), das oben erwähnt ist, in Folien geformt. Die Qualität der Folien wurde entsprechend den Verfahren (C), die oben erwähnt sind, bewertet. Die er­ haltenen Werte sind in Tabelle 3 unten gezeigt.

Beispiel 6

Ein statistisches Propylen-Copolymer (B) wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 5 hergestellt, mit der Aus­ nahme, daß Di-n-butylphthalat anstelle von Diethylphthalat verwendet wurde, das 1 mmol/kg-PP Dicyclopentyldimethoxysilan anstelle von Cyclohexylmethyldimethoxysilan verwendet wurden, und das die Ethylenkonzentration und die Wasserstoffkonzen­ tration im Polymerisationssystem 4,5 Mol-% bzw. 9,5 Mol-% betrugen. Die Werte dieses Copolymers sind in Tabelle 3 ge­ zeigt.

Beispiel 7

Das statistische Propylen-Copolymer (B) wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 6 hergestellt, mit der Aus­ nahme, daß die Ethylenkonzentration und die Wasserstoffkon­ zentration in dem Polymerisationssystem so eingestellt wur­ den, daß das erhaltene Copolymer den vorgegebenen Ethylen­ gehalt und das vorgegebene Molekulargewicht erhielt. Die Harzeigenschaften der so erhaltenen Copolymerpellets wurden entsprechend den oben erwähnten Verfahren (A) bewertet und die erhaltenen Werte sind in Tabelle 3 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 7

Ein statistisches Propylen-Copolymer wurde in der glei­ chen Weise wie in Beispiel 5 hergestellt, mit Ausnahme, daß der Polymerisationsschritt (4) wie folgt verändert wurde: in einen Polymerisationsreaktor (Innenvolumen: 200 Liter), aus­ gerüstet mit einem Rührer, wurden 5,6 g/hr Titantetrachlorid, 0,25 Mol/hr Diethylaluminiumchlorid und 0,01 Mol/hr Irganox 1076 gegeben, und Propylen und Ethylen wurden hineingegeben, und bei einer Copolymerisationstemperatur von 70°C unter einem Copolymerisationsdruck (Gesamtdruck) von 28 kg/cm²G co­ polymerisiert. In dieser Copolymerisation wurde die geförder­ te Menge des Ethylens so eingestellt, daß das gebildete Co­ polymer einen vorgegebenen Ethylengehalt und ein vorgegebenes Molekulargewicht besaß. Die Ethylenkonzentration und die Was­ serstoffkonzentration im Reaktor betrugen 5,0 Mol-% bzw. 5,7 Mol-%.

Die Harzeigenschaften der so erhaltenen Copolymerpellets wurden entsprechend den oben erwähnten Verfahren (A) bewertet und die erhaltenen Werte sind in Tabelle 3 gezeigt.

(C) Mehrschichtfolien, die das statistische Propylen-Co­ polymer (B) und das statistische Propylen-Copolymer (C) enthalten Beispiel 8 [1] Statistisches Propylen-Copolymer (B)

Ein statistisches Propylen-Copolymer (B) wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 5 hergestellt.

[2] Statistisches Propylen-Copolymer (C)

Ein statistisches Propylen-Copolymer (C) wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt.

Die Harzeigenschaften dieser Copolymere (A) und (C) wurden durch die gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 bewertet. Die erhaltenen Werte sind in Tabelle 4 unten gezeigt.

Beispiel 9

Eine Mehrschichtfolie wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 12 gebildet, mit der Ausnahme, daß die Folie den Schichtaufbau (b) des Verfahrens (B) besaß. Die Qualität der hier gebildeten Mehrschichtfolien wurden entsprechend den oben erwähnten Verfahren (C) bewertet. Die erhaltenen Werte sind in Tabelle 4 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 8

Das statistische Propylen-Copolymer wurde in der glei­ chen Weise wie in Beispiel 8-[2] hergestellt, mit der Aus­ nahme, daß Diethylphthalat anstelle von Di-n-butylphthalat und Cyclohexylmethyldimethoxysilan anstelle von Dicyclo­ pentyldimethoxysilan verwendet wurde, und daß die Ethylen­ konzentration und die Wasserstoffkonzentration im Reaktor 1,5 Mol-% bzw. 3,5 Mol-% im Polymerisationssystem betrugen. Unter Verwendung dieses Copolymers anstelle des statistischen Pro­ pylen-Copolymers (C) in Beispiel 12- [2] wurde eine Mehr­ schichtfolie in der gleichen Weise wie in Beispiel 12 gebil­ det. Die Qualität der so gebildeten Mehrschichtfolie wurde entsprechend dem oben erwähnten Verfahren (C) bewertet. Die erhaltenen Werte sind in Tabelle 5 unten gezeigt.

Vergleichsbeispiel 9

Eine Mehrschichtfolie wurde in der gleichen Weise wie in Vergleichsbeispiel 8 gebildet, mit der Ausnahme, daß die Fo­ lie den Schichtaufbau (b) besaß, durch das Verfahren (B). Die Qualität der hier gebildeten Mehrschichtfolie wurde ent­ sprechend der unten erwähnten Verfahren (C) bewertet. Die Werte sind in Tabelle 5 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 10

Ein Propylen-Homopolymer wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 8-[2] hergestellt, mit der Ausnahme, daß Diethyl­ phthalat anstelle von Di-n-butylphthalat verwendet wurde, daß Dicyclohexylmethyldimethoxysilan anstelle von Dicyclopentyl­ dimethoxysilan verwendet wurde, und daß Propylen in Abwesen­ heit von Ethylen homopolymerisiert wurde, während 0,1 mmol/kg-PP Cyclohexylmethyldimethoxysilan in das Polymerisations­ system gefördert wurden. Unter Verwendung dieses Propylen- Homopolymers anstelle des statistischen Propylen-Copolymers (C) in Beispiel 8-[2] wurde eine Mehrschichtfolie in der gleichen Weise wie in Beispiel 8 gebildet. Die Qualität der hier gebildeten Mehrschichtfolie wurde entsprechend den oben erwähnten Verfahren (C) bewertet. Die erhaltenen Werte sind in Tabelle 5 unten gezeigt.

Vergleichsbeispiel 11

Eine Mehrschichtfolie wurde in der gleichen Weise wie in Vergleichsbeispiel 8 gebildet, mit der Ausnahme, daß die Fo­ lie den Schichtaufbau (b) des Verfahrens (B) besaß. Die Qua­ lität der hier gebildeten Mehrschichtfolie wurde entsprechend den oben erwähnten Verfahren (C) bewertet. Die erhaltenen Werte sind in Tabelle 5 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 12

Das statistische Propylen-Copolymer wurde in der glei­ chen Weise wie in Vergleichsbeispiel 7 hergestellt. Unter Verwendung dieses Copolymers anstelle des statistischen Pro­ pylen-Copolymer (C) in Beispiel 12-[2] wurde eine Mehr­ schichtfolie in der gleichen Weise wie in Beispiel 9 ge­ bildet. Die Qualität der so gebildeten Mehrschichtfolie wurde entsprechend dem oben erwähnten Verfahren (C) bewertet. Die erhaltenen Werte sind in Tabelle 5 unten gezeigt.

Vergleichsbeispiel 13

Eine Mehrschichtfolie wurde in der gleichen Weise wie in Vergleichsbeispiel 12 gebildet, mit der Ausnahme, daß die Folie den Schichtaufbau (b) des Verfahrens (B) besaß. Die Qualität der hier gebildeten Mehrschichtfolie wurde ent­ sprechend den oben erwähnten Verfahren (C) bewertet. Die erhaltenen Werte sind in Tabelle 5 gezeigt.

Tabelle 4

Tabelle 5

Wie zuvor erwähnt, besitzt die Folie des Propylen-Co­ polymers der Erfindung eine gute Heißsiegelbarkeit, eine hohe Steifigkeit, gute Anti-Block- und Gleiteigenschaften und eine hohe Transparenz, ohne daß die den Polypropylenfolien eigenen guten Eigenschaften beeinträchtigt werden. Selbst wenn das Copolymer bei einer hohen Ausziehgeschwindigkeit in Folien geformt wird, ist die Qualität der gebildeten Folien nur wenig verschlechtert. Das Copolymer der Erfindung wird daher bevorzugt zur Bildung von Einschichtfolien und auch zur Bil­ dung von Versiegelungsschichten von Laminatfolien, die durch Lamination oder Coextrusion gebildet werden, verwendet.

Die Mehrschichtfolie, die das statistische Propylen- Copolymer der Erfindung umfaßt, besitzt eine hohe Kristalli­ nität und hohe Steifigkeit. Die Mehrschichtfolie umfaßt eine Trägerschicht, die in einem gewissen Ausmaß eine Schmelzbar­ keit bei niedrigen Temperaturen besitzt und eine Siegel­ schicht, die auf mindestens einer Oberfläche der Träger­ schicht gebildet ist, wobei die Siegelschicht gute Heiß­ siegelbarkeit bei niedrigen Temperaturen und gute Anti-Block- und Gleiteigenschaften besitzt. Daher besitzt die Mehr­ schichtfolie eine hohe Steifigkeit und eine sehr gute Heiß­ siegelbarkeit bei niedrigen Temperaturen, die sehr gut mit­ einander ausbalanciert sind, während sie eine hohe Schlag­ zähigkeit, gute Anti-Block- und Gleiteigenschaften und eine hohe Transparenz besitzt und den konventionellen Polypro­ pylen-Laminatfolien überlegen ist.

In der Erfindung ist es nicht nötig α-Olefine mit vier oder mehr Kohlenstoffatome wie 1-Buten zu verwenden. Das statistische binäre Ethylen-Propylen-Copolymer der Erfindung kann in Hochqualitätsfolien mit guten Eigenschaften, wie die oben erwähnten, geformt werden. Die Monomerkosten der Erfin­ dung sind niedrig. Zusätzlich besitzt das Copolymer der Er­ findung vorteilhafte Eigenschaften und kann auch verwendet werden um Trägerschichten in Laminatfolien zu bilden.

Während die Erfindung im Hinblick auf ihre spezifischen Ausführungsformen detailliert beschrieben wurde, ist es für den Fachmann ersichtlich, daß verschiedene Veränderungen und Modifizierungen daran durchgeführt werden können, ohne daß der Geist und der Umfang der Erfindung verlassen werden.

Claims (39)

1. Mehrschichtfolie von statistischen Propylen-Copoly­ meren, die eine Oberflächenschicht des folgenden Propylen-Copolymers (A), gebildet auf mindestens einer Oberfläche einer Trägerschicht des folgenden statisti­ schen Propylen-Copolymers (C) umfaßt, wobei das statistische Propylen-Copolymer (A) die folgenden Bedingungen (1) bis (3) erfüllt:

(1) Der Ethyleneinheiten-Gehalt (xa, Gew.-%) des Copolymers ist von 3 bis 10 Gew.-%.

(2) Die Beziehung zwischen dem Extraktionsgehalt in siedendem Diethylether des Copolymers (Ea, Gew.-%) und xa erfüllt die folgenden Ungleichungen (1) oder (II):
Ea ≦ 0,25 xa + 1,1 (xa = 3 bis 6 Gew.-%) (I)
Ea ≦ 2,6 (xa = 6 bis 10 Gew.-%) (II)

(3) Die Beziehung zwischen dem Schmelzpunkt (Tma, C°) des Copolymers, bestimmt durch ein Differential- Scanning-Kalorimeter, und xa erfüllt die folgenden Ungleichungen (III) oder (IV):
Tma ≦ 140 (xa = 3 bis 5 Gew.-%) (III)
Tma ≦ 165-5 xa (xa = 5 bis 10 Gew.-%) (IV),
das statistische Propylen-Copolymer (C) die folgenden Bedingungen (12) bis (14) erfüllt:

(12) Der Ethyleneinheiten-Gehalt (xc, Gew.-%) beträgt 0,2 bis 4 Gew.-%.

(13) Die Beziehung zwischen dem Extraktionsgehalt in siedendem Diethylether des Copolymers (Ec, Gew.-%) und xc erfüllt die folgende Ungleichung (XII):
Ec ≦ 0,25 xc + 1,1 (XII)

(14) Die Beziehung zwischen dem Schmelzpunkt (Tmc, C°) des Copolymers, bestimmt durch ein Differential- Scanning-Kalorimeter, und xc erfüllt die folgende Ungleichung (XIII):
Tmc ≦ 165-5 xc (XIII)

2. Mehrschichtfolie von statistischen Propylen-Copolymere nach Anspruch 1, worin die Oberflächenschicht des statistischen Propylen-Copolymers (A) weiterhin die folgenden Bedingungen (4) und (5) erfüllt:

(4) Das Copolymer besitzt einen Schmelzindex (MIa, g/10 min) von 4 bis 12 g/10 min.

(5) Der Anteil der isotaktischen Triaden (mma, Mol-%) in der PPP-Sequenz des Copolymers, bestimmt durch ¹³C- NMR, ist nicht kleiner als 98,0 Mol-%.

3. Mehrschichtfolie von statistischen Propylen-Copolyme­ ren nach Anspruch 1 oder 2, worin die Trägerschicht des statistischen Propylen-Copolymers (C) weiterhin die folgenden Bedingungen (15) und (16) erfüllt:

(15) Das Copolymer besitzt einen Schmelzindex (MIc, g/10 min) von 4 bis 12 g/10 min.

(16) Der Anteil der isotaktischen Triaden (mmc, Mol-%) 20 in der PPP-Sequenz des Copolymers, bestimmt durch ¹³C- NMR, ist nicht weniger als 98 Mol-%.

4. Mehrschichtfolie von statistischen Propylen-Copolyme­ ren, die eine Oberflächenschicht des folgenden Propy­ len-Copolymers (B), gebildet auf mindestens einer Oberfläche einer Trägerschicht des folgenden statisti­ schen Propylen-Copolymers (C), umfaßt, wobei
das statistische Propylen-Copolymer (B) die folgenden Bedingungen (6) bis (8) erfüllt:

(6) Der Ethyleneinheiten-Gehalt (xb, Gew.-%) des Copolymers beträgt 0,2 bis 15 Gew.-%.

(7) Die Beziehung zwischen dem Extraktionsgehalt in siedendem Diethylether (Eb, Gew.-%) des Copolymers und xb erfüllt die folgenden Ungleichungen (VII) oder (VIII):
Eb ≦ 0,2 xb + 1,0 (0,2 ≦ xb < 5) (VII)
Eb ≦ 2,0 (5 ≦ xb ≦ 15) (VIII)

(8) Die Beziehung zwischen dem Schmelzpunkt (Tmb, C°) des Copolymers, gemessen mit einem Differential- Scanning-Kalorimeter, und xb erfüllt die folgenden Ungleichungen (IX) oder (X):
Tmb ≦ 140 (0,2 ≦ xb < 4) (IX)
Tmb ≦ 160-5 xb (4 ≦ xb ≦ 15) (X),
das statistische Propylen-Copolymer (C) die folgenden Bedingungen (12) bis (14) erfüllt:

(12) Der Ethyleneinheiten-Gehalt (xc, Gew.-%) des Copolymers beträgt 0,2 bis 4 Gew.-%.

(13) Die Beziehung zwischen dem Extraktionsgehalt in siedendem Diethylether (Ec, Gew.-%) des Copolymers und xc erfüllt die folgende Ungleichung (XII):
Ec ≦ 0,25 xc + 1,1 (XII)

(14) Beziehung zwischen dem Schmelzpunkt (Tmc, C°) des Copolymers, gemessen mit einem Differential-Scanning- Kalorimeter, und xc erfüllt die folgende Ungleichung (XIII):
Tmc ≦ 165-5 xc (XIII)

5. Mehrschichtfolie von statistischen Propylen-Copolyme­ ren nach Anspruch 4, worin die Oberflächenschicht des statistischen Propylen-Copolymers (B) weiterhin die folgenden Bedingungen (9) bis (11) erfüllt:

(9) Das Copolymer besitzt einen Schmelzindex (MIb, g/10 min) von 0,1 bis 15 g/10 min.

(10) Der Anteil der isotaktischen Triaden (mmb, Mol-%) in der PPP-Sequenz des Copolymers, gemessen im ¹³C-NMR, ist nicht weniger als 90 Mol-%.

(11) Die Beziehung zwischen dem PEP-Sequenzgehalt (R, Mol-%) des Copolymers, gemessen im ¹³C-NMR, und xb erfüllt die folgende Ungleichung (XI):
R ≧ 0,5xb + 1,0 (XI)

6. Mehrschichtfolie von statistischen Propylen-Copolyme­ ren nach Anspruch 4 oder 5, worin die Trägerschicht des statistischen Propylen-Copolymers (C) weiterhin die folgenden Bedingungen (15) und (16) erfüllt:

(15) Das Copolymer besitzt einen Schmelzindex (MIc, g/10 min) von 4 bis 12 g/10 min.

(16) Der isotaktische Triadenanteil (mmc, Mol-%) in der PPP-Sequenz des Copolymers, gemessen im ¹³C-NMR, ist nicht weniger als 98 Mol-%.

7. Mehrschichtfolie von statistischen Propylen-Copolyme­ ren nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 6, worin das statistische Propylen-Copolymer (C) weiterhin die fol­ gende Bedingung (17) erfüllt:

(17) Die Beziehung zwischen dem Schmelzindex (MIc, g/10 min) des Copolymers und der Relaxationszeit (T, sek.) des Copolymers erhalten durch eine Frequenz­ dispersionsmessung bei einer Frequenz ω₀ = 10⁰ rad/sek. erfüllt die folgende Ungleichung (XIV):
τ ≦ 0,65-0,025 MIc (XIV)

8. Mehrschichtfolie von statistischem Propylen-Copolyme­ ren nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 7, worin das Dickenverhältnis der Oberflächenschicht zur Träger­ schicht (Oberflächenschicht/Trägerschicht) zwischen 0,005 und 0,5 beträgt.

9. Statistisches Propylen-Copolymer (B) von Propylen und Ethylen, das die folgenden Bedingungen (6) bis (8) erfüllt:

(6) Der Ethyleneinheiten-Gehalt (xb, Gew.-%) des Copolymers ist von 0,2 bis 15 Gew.-%.

(7) Die Beziehung zwischen Extraktionsgehalt in siedendem Diethylether (Eb, Gew.-%) des Copolymers und xb erfüllt die folgende Ungleichung (VII) oder (VIII):
Eb ≦ 0,2 xb + 1,0 (0,2 ≦ xb < 5) (VII)
Eb ≦ 2,0 (5 ≦ xb ≦ 15) (VIII)

(8) Die Beziehung zwischen dem Schmelzpunkt (Tmb, C°) des Copolymers, gemessen mit einem Differential- Scanning-Kalorimeter, und xb erfüllt die folgenden Ungleichungen (IX) oder (X):
Tmb ≦ 140 (0,2 ≦ xb < 4) (IX)
Tmb ≦ 160-5 xb (4 ≦ xb ≦ 15) (X).

10. Statistisches Propylen-Ethylen-Copolymer (B) nach Anspruch 9, das weiterhin die folgenden Bedingungen (9) bis (11) erfüllt:

(9) Das Copolymer besitzt einen Schmelzindex (MIb, g/10 min) von 0,1 bis 15 g/10 min.

(10) Der isotaktische Triadenanteil (mmb, Mol-%) in der PPP-Sequenz des Copolymers, gemessen im ¹³C-NMR, ist nicht weniger als 90 Mol-%.

(11) Die Beziehung zwischen dem PEP-Sequenz-Gehalt (R, Mol-%) des Copolymers gemessen im ¹³C-NMR, und xb erfüllt die folgende Ungleichung (XI):
R ≧ 0,5xb + 1,0 (XI)

11. Folie, gebildet durch Ausziehen des statistischen Pro­ pylen-Copolymers (B) nach Anspruch 9 oder 10.