NL9120008A

NL9120008A - Weinig irriterend conserveringsmiddel, alsmede reinigingsmiddelsamenstelling, die dit bevat.

Info

Publication number: NL9120008A
Application number: NL9120008A
Authority: NL
Original assignee: Otsuka Pharma Co Ltd
Priority date: 1990-09-14
Filing date: 1991-08-26
Publication date: 1992-08-03
Also published as: DE69128614D1; DK61292A; GB2253631B; ES2086254A1; CN1059933A; SE9201456D0; KR920703007A; SE512888C2; KR100197543B1; GB2253631A; EP0500946A1; CN1054156C; GB9209692D0; EP0500946A4; SE9201456L; EP0500946B1; DE69128614T2; DK61292D0; ES2086254B1; WO1992005240A1

Description

Korte aanduiding: Weinig irriterend conserveringsmiddel, alsmede reinigingsmiddelsamenstelling, die dit bevat.

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een weinig irriterend (hypo-irritant) conserveringsmiddel, voor toepassing in cosmetische of reinigingsmiddelprodukten, voor toepassing bij de huidverzorging en heeft eveneens betrekking op een weinig irriterende reinigingsmiddelsamenstelling.

De gangbare reinigingsmiddel- of wasmiddelsamenstel-lingen (bijvoorbeeld shampoos) waren dermate irriterend, dat deze jeuk bevorderen of allergische reacties veroorzaken, met het gevolg, dat deze niet kunnen worden gebruikt voor patiënten met huidaandoeningen, in het bijzonder met een gevoelige huid, zoals atopische dermatitis, contact dermatitis, etc.

Het doel van de uitvinding is om een weinig irriterende reinigingsmiddelsamenstelling te verschaffen, die veilig kan worden gebruikt voor patiënten met atopische dermatitis of dergelijke huidaandoeningen, in het bijzonder met een gevoelige huid voor de uitwendige irriterende middelen.

De onderhavige uitvinder heeft gepoogd om door intensief onderzoek het bovengenoemde doel te bereiken. Als gevolg is ontdekt, dat hinokitiol of een zout daarvan zeer weinig irriterend is en een sterke antiseptische werkzaamheid bezit, en dat dit een uitstekend en bruikbaar conserveringsmiddel is voor bereidingen zoals cosmetica, reinigingsmiddelen en andere samenstellingen, die in aanraking zijn met de huid. Eveneens is ontdekt, dat wanneer hinokitiol of een zout daarvan als een conserveringsmiddel wordt gebruikt met tenminste één van de hierna gedefinieerde anionische opper-vlakte-actieve stoffen en amfotere oppervlakte-actieve stoffen een opmerkelijk weinig irriterende reinigingsmiddelsamenstelling kan worden vervaardigd. De onderhavige uitvinding is op basis van bovengenoemde ontdekkingen gedaan.

De onderhavige uitvinding verschaft derhalve: een weinig irriterend conserveringsmiddel voor cosmetica en reinigingsmiddellen, dat hinokitiol of een zout daarvan bevat en een reinigingsmiddelsamenstelling die tenminste één oppervlakte-actieve stof bevat, die is gekozen uit de groep, die bestaat uit anionische oppervlakte-actieve stoffen, met de algemene formule (1), waarin een verzadigde of onverzadigde koolwaterstofgroep is, met niet meer dan 40 koolstof-2 atomen; R een lagere alkylgroep is; en A een lagere alkyleen-groep is, met inbegrip van zouten daarvan, en amfotere oppervlakte-actieve stoffen met de algemene formule ( 2), waarin 3 R een verzadigde of onverzadigde koolwaterstofgroep is, met 4 5 niet meer dan 40 koolstofatomen; R en R elk een lagere alkylgroep is; en B een lagere alkyleengroep is, en een antiseptisch middel, dat hinokitiol of een zout daarvan bevat.

Verbijzonderingen van de reinigingsmiddelsamenstelling volgens de uitvinding zijn beschreven in de onderconclu-sies.

In deze beschrijving omvat de lagere alkylgroep een lineaire of vertakte alkylgroep met 1 tot 6 koolstofatomen, zoals methyl, ethyl, propyl, ispropyl, butyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl, hexyl, etc. en heeft een methylgroep als groep de meeste voorkeur.

De verzadigde of onverzadigde koolwaterstofgroep met niet meer dan 40 koolstofatomen omvat onder andere, methyl, ethyl, propyl, ispropyl, butyl, tert-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, 11-methyldodecyl, 1O-methylundecyl, tridecyl, tetradecyl, penta-decyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl, heneicosyl, docosyl, tetracosyl, triacontyl, pentatriacontyl, tetra-contyl, vinyl, allyl, isopropenyl, ethynyl, 2-pentynyl, 3-butenyl, 9-decenyl, cis-8-heptadecenyl, trans-8-hepta-decenyl, 2-decynyl, 2-octynyl, cocoalkyl enz. Van deze groepen hebben verzadigde of onverzadigde koolwaterstofgroe-pen met 5 tot 19 koolstofatomen de voorkeur en hebben deze met 7 tot 13 koolstofatomen de meeste voorkeur. In het bijzonder heeft als de door R^ in de algemene formule (1 ) voorgestelde groep een Cg_.^ verzadigde koolwaterstofgroep zoals undecyl, tridecyl of dergelijke de voorkeur en hebben als de , 3 groep, die wordt voorgesteld door R in de algemene formule ( 2 ), cocoalkyl en een verzadigde koolwaterstofgroep zoals undecyl, tridecyl of dergelijke de voorkeur.

De lagere alkyleengroep omvat een lineaire of vertakte alkyleengroep met 1 tot 6 koolstofatomen zoals methyleen, ethyleen, trimethyleen, 2-methyltrimethyleen, 2,2-dimethyl-trimethyleen, 1-methyltrimethyleen, methylmethyleen, ethyl-methyleen, tetramethyleen, pentamethyleen, hexamethyleen enz. Als de door A in de algemene formule ( l) voorgestelde groep hebben methyleen en ethyleen de voorkeur, en heeft ethyleen meer voorkeur. Als de door B in algemene formule ( 2 ) voorgestelde groep hebben ethyleen en trimethyleen de voorkeur en heeft trimethyleen meer voorkeur.

Als de in de algemene formule (1) en algemene formule ( 2 ) getoonde oppervlakte-actieve stof kan niet slechts de combinatie van oppervlakte-actieve stoffen worden gebruikt, die dezelfde substituenten bezitten, doch eveneens de combinatie van oppervlakte-actieve stoffen met verschillende substituenten .

De zouten van in de algemene formule (1) getoonde verbindingen omvatten anorganische zouten, bijvoorbeeld zouten met alkalimetalen zoals natrium, kalium, etc., zouten met aardalkalimetalen zoals magnesium etc., zouten met andere metalen zoals Cu, Zn, etc., ammoniumzouten en organische zouten, bijvoorbeeld zouten met alkanolaminen zoals diethanolamine, 2-amino-2-ethyl-l,3-propaandiol, triethanolamine, etc., zouten met morfoline, piperazine, piperidine, etc. en zouten met basische aminozuren zoals arginine, lysine, histidine enz. De basische amonozuren kunnen D-verbindingen of L-verbinding of mengsels daarvan zijn.

Het zout van hinokitiol kan elk van de zouten zijn, die corresponderen met de bovengenoemde zouten van verbindingen met algemene formule (l).

In de reinigingsmiddelsamenstelling of wasmiddelsamen-stelling volgens de uitvinding is het oppervlakte-actieve stofbestanddeel tenminste één oppervlakte-actieve stof, die is gekozen uit anionische oppervlakte-actieve stoffen met de algemene formule (l) en amfotere oppervlakte-actieve stoffen met algemene formule ( 2). Deze oppervlakte-actieve stoffen hebben niet slechts een hoge reinigingswerking, doch zijn weinig irriterend. Bij de uitvoering van de onderhavige uitvinding heeft het gecombineerde gebruik van een an-ionische oppervlakte-actieve stof (I) en een amfotere opper-vlakte-actieve stof (II) bijzonder de voorkeur, doordat zowel de reinigingswerking als het weinig irriterende kenmerk van de verkregen samenstelling aanzienlijk zijn verbeterd.

In het geval van een dergelijk gecombineerd gebruik kan de gewichtsverhouding van oppervlakte-actieve stof (I) tot oppervlakte-actieve stof (II) 1:20 tot 20:1, bij voorkeur 4:1 tot 1:3, en met meer voorkeur 4:1 tot 3:2 en 3:2 tot 2:3 zijn.

De hoeveelheid van het oppervlakte-actieve stofbestand-deel in de reinigingsmiddelsamenstelling is niet kritisch, mits een voldoende reinigingswerking kan worden gewaarborgd. In het algemeen bedraagt de hoeveelheid van het oppervlakte-actieve stofbestanddeel in totaal bij voorkeur 3 tot 40 gew.% en met meer voorkeur tussen 5 en 30 gew.%.

De hoeveelheid hinokitiol of een zout daarvan is evenmin kritisch, mits een voldoende conserverende werking kan worden gewaarborgd. In het algemeen wordt dit conserveringsmiddel bij voorkeur gebruikt in een hoeveelheid van niet minder dan 0,001 gew.% en met meer voorkeur in een hoeveelheid die varieert van 0,001 tot 1,0 gew.%, betrokken op de totale hoeveelheid van de reinigingsmiddelsamenstelling.

Het gecombineerde gebruik van hinokitiol of een zout daarvan als een conserveringsmiddel en het bovengenoemde oppervlakte-actieve stofbestanddeel verschaft een reinigings-middelsamenstelling met een opmerkelijk weinig irriterende, verbeterde reinigingswerking en een sterke antiseptische werkzaamheid.

In de reinigingsmiddelsamenstelling volgens de uitvinding kan voorts (1) een verbinding met algemene formule g ( 3 ) worden opgenomen, waarin R een verzadigde of onverzadigde koolwaterstofgroep is, met niet meer dan 40 koolstof- 7 atomen; R een alkalimetaal zoals natrium, kalium etc., een aardalkalimetaal zoals magnesium etc., of een dergelijk metaalion zoals koper, zink, etc. is, of (2) een gangbare imidazolinium-betaïne-type amfotere oppervlakte-actieve stof zoals Miranol C2M Cone., Miranol C2M Cone. NP, Miranol 2MCA Modified en Miranol HMS Cone, (alle vervaardigd door Rhone Poulenc Surfactants & Specialities DIY. en in de handel gebracht door Koei Perfumery Co., Ltd.). De toevoeging van een dergelijke verbinding kan de gevoelige reactie van het oogslijmvlies verlichten. De voorkeurstoevoegingshoeveelheid bedraagt ongeveer 10 tot 200 gew.% betrokken op de anionische oppervlakte-actieve stof met algemene formule ( 1).

De reinigingsmiddelsamenstelling volgens de uitvinding kan binnen het gangbare pH-gebied van cosmetische preparaten worden verschaft en gebruikt, te weten in het algemeen een pH tussen 6,0 tot ongeveer 8,0 en bij voorkeur een pH van ongeveer 6,4 tot ongeveer 7,5.

Daar waar noodzakelijk en in het gebied, dat de werking daarvan niet nadelig beïnvloedt, kan de reinigingsmiddelsamenstelling volgens de uitvinding andere oppervlakte-actieve stoffen, oliën zoals hogere alcoholen, haarverzach-ters zoals gekationiseerd cellulose, vochtighouders zoals glycerol, propyleenglycol, sorbitol, maltitol, etc., viscosi-teits-modificerende middelen zoals methylcellulose, hydroxy-methylcellulose, hydroxyethyleellulose, carboxyvinylpolymeer, polyvinylalcohol, etc., film-vormende middelen zoals gehydro-lyseerd collageen, oplosmiddelen zoals ethanol, pH-regel-middelen, zoals citroenzuur, chloorwaterstofzuur, etc., ultra-violet-absorptiemiddelen, antioxydanten, sequestreermiddelen, fungiciden, conserveringsmiddelen, anorganische zouten, anti-roosmiddelen, vitamines, ontstekingswerende middelen en andere farmacologisch werkzame stoffen, dierlijke of plantaardige extracten, kleurstoffen, reukstoffen, etc. bevatten. Bij het gebruik van deze toevoegsels dient zorgvuldigheid te worden betracht, zodat de toevoeging daarvan de irriterende werking van de reinigingsmiddelsamenstelling niet overmatig verhoogt. Bij wijze van toelichting bezit de uiteindelijke formulering, wanneer de reinigingsmiddelsamenstelling bedoeld is voor gebruik bij patiënten met atopische dermatitis, bij voorkeur een huid-irritatie-index van niet hoger dan ongeveer 15, zoals is bepaald door de in het hoofdstuk Proefmethode beschreven werkwijze, die hierna volgt.

Voor gebruik bij gezonde mensen heeft de formulering bij voorkeur een huid-irritatie-index van niet meer dan ongeveer 30.

Er bestaat nagenoeg geen beperking voor wat betreft de vorm van de reinigingsmiddelsamenstelling volgens de uitvinding. Derhalve kan de samenstelling worden gebruikt in een variëteit van bekende vormen, zoals vloeibare shampoos, zacht romige gezichtsreinigers, gezichtsgelreinigers, lichaams-shampoos, reinigingsschuimen (in aerosol spuitbussen) wasmiddelen voor afwassen en andere wastoepassingen, vochtige doekjes enz.

De reinigingsmiddelsamenstelling volgens de uitvinding kan daar waar noodzakelijk geïmproviseerd verdund met water worden gebruikt. De reinigingsmiddelsamenstelling is niet slechts zeer weinig irriterend, doch beantwoordt eveneens aan de noodzakelijke vereisten van een reinigingsmiddel, te weten voldoende schuimend vermogen, reinigingswerking enz. Als zodanig kan deze samenstelling niet slechts voor patiënten met atopische dermatitis of andere huidaandoeningen worden gebruikt, doch eveneens met voordeel voor gezonde mensen.

Hinokitiol met inbegrip van de zouten daarvan bezit een zeer lage mate van huidirritatie en is als een conserveringsmiddel waardevol voor opname in een uitgebreide reeks van samenstellingen, die bedoeld zijn om in aanraking te komen met de huid, zoals pseudo-geneesmiddelen en verschillende wasmiddelen voor huishoudelijk gebruik (bijvoorbeeld shampoos voor huisdieren), toiletartikelen enz.

'Voorbeelden

De volgende voorbeelden lichten de onderhavige uitvinding verder toe.

Voorbeeld 1

Een shampoo werd bereid volgens de volgende formule.

(Gew.%)

Alaninate LN-30* 40,0

Swanol AM-3130N** 10,0

Hinokitiol 0,02 99,5% Ethanol 0,8 pH-regelmiddel en seqestreermiddel q.s.

Water om aan te vullen tot 100 gew.% (pH 6,4) *: Alaninate LN-30: een oppervlakte-actieve stof, gebaseerd op N-lauroyl-N-methyl-yö-alanine natrium, Nikko Chemicals **: Swanol AM-3130N: een oppervlakte-actieve stof, gebaseerd op cocovetzuuramide propyldimethylaminoazijnzuur betaïne, Nikko Chemicals

Bovengenoemde shampoo bleek een bevredigende reinigings-werking te bezitten. De latente huid-irriterende werking van deze samenstelling werd bepaald door de volgende methode.

Proefmethode

Onder toepassing van de Finn-kamer en Scanpor-band werd een stukje filterpapier, dat was geïmpregneerd met een waterige 1%'s oplossing van de bovengenoemde reinigingsmiddel-samenstelling op de huid van 44 vrijwilligers aangebracht door de 48-h afgesloten verbandmethode en de huidreactie werd 1 en 24 h na verwijdering van het stukje papier onderzocht. Aan de resultaten werden onder toepassing van de volgende schaal een score toegekend.

Geen reactie 0

Weining erytheem 0,5

Duidelijk erytheem 1,0

Erytheem met pukkeltjes of oedeem 2,0

Van de resultaten bij 1 en 24 h na verwijdering werd het resultaat dat een hogere score opleverde genomen, de som van de scores werd gedeeld door het aantal personen, en het percentage van het quotiënt werd gebruikt als de huid-irritatie-index.

Als controles werden dezelfde huid-irritatieproeven uitgevoerd onder toepassing van een waterige 0,5's oplossing natriumlaurylsulfaat en gezuiverd water. De resultaten zijn in tabel 1 getoond.

Tabel 1 ___4%

Het is duidelijk dat de shampoosamenstelling volgens de uitvinding een zeer lage irritatie-graad bezit.

Voorbeeld 2

Een lichaamsshampoo werd bereid volgens de volgende formule .

(Gew.%)

Alanon ACE ** 8

Swanol AM-3130N 4

Hinokitiol triethanolaminezout 0,05

Niet-ionische oppervlakte-actieve stof 2

Parelmiddel *** 2 pH-regelmiddel q.s.

Reukstof q.s.

Complex-vormend middel q.s.

Water om aan te vullen tot 100 gew.% (pH 6,4) *: Alanon ACE: een oppervlakte-actieve stof, gebaseerd op N-cocoyl-N-methyl-yö-alaninenatrium, Kawaken Fine Chemical **: Niet-ionische oppervlakte-actieve stof: Emanon 3199 van

Kao Corporation ***: Parelmiddel: Estepearl 15 van Nikko Chemicals.

Voorbeeld 3

Een gezichtsreiniger werd bereid volgens de volgende formule.

(Gew.%)

Alanon ALE ** 5

Swanol AM-3130N 5

Hinokitiol 0,1 99,5% Ethanol 1,0

Niet-ionische oppervlakte-actieve stof ** 1,0

Niet-ionische oppervlakte-actieve stof *** 2,0 pH-regelmiddel en glycerol q.s.

Water om aan te vullen tot 100 gew.% (pH 7,4) *: Alanon ALE: een oppervlakte-actieve stof, gebaseerd op N-lauroyl-N-methyl-yd-alaninenatrium, Kawaken Fine Chemical **: Niet-ionische oppervlakte-actieve stof: Amizet 5C,

Kawaken Fine Chemical ***: Niet-ionische oppervlakte-actieve stof: Emanon 3299, Kao Corporation.

Voorbeeld 4

Een dweilsamenstelling werd bereid volgens de volgende formule.

(Gew.%)

Alaninate LN-30 2

Alanon ΑΜΕ * 1 pH-regelmiddel q.s.

Hinokitiol NA 1 99% Ethanol 3

Water om aan te vullen tot 100 gew.% (pH 7,0) *: Alanon AME: een oppervlakte-actieve stof, gebaseerd op N-myristoyl-N-methyl-^#-alaninenatrium, Kawaken Fine Chemical.

Voorbeeld 5

Een wasmiddelsamenstelling voor huisraad werd bereid volgens de volgende formule.

(Gew.%)

Alanon ACE 15

Swanol AM-3130N 5

Hinokitiol triethanolaminezout 0,01

Hinokitiol L-argininezout 0,001 pH-regelmiddel q.s.

Kleurstof, reukstof en glycerol q.s.

Water om aan te vulen tot 100 gew.% (pH 6,4).

Voorbeeld 6

Een lichaamsshampoo werd bereid volgens de volgende formule .

(Gew.%)

Nikkol Sarcosinate LK-30 * 10,0

Swanol AM-3130N 5,0

Miranol C2M Conc. ** 10,0

Hinokitiol 0,01 99,5% Ethanol 0,5 pH-regelmiddel q.s.

Water om aan te vullen tot 100 gew.% (pH 7,5).

*: Nikkol Sarcosinate LK-30: een oppervlakte-actieve stof, gebaseerd op kaliumlauroylsarcosinaat, Nikko Chemicals **: Miranol C2M Conc.: een oppervlakte-actieve stof, gebaseerd op cocoalkyl-N-carboxymethoxyethyl-N-carboxy-methylimidazolinium dinatriumhydroxyde, Koei Perfumery Co., Ltd.

Voorbeeld 7

Een gezichtsreiniger werd bereid volgens de volgende formule.

(Gew.%)

Alaninate LN-30 30,0

Swanol AM-3130N 20,0

Miranol C2M Conc. 5,0

Geconcentreerd glycerol 5,0

Hinokitiol 0,005 99,5% Ethanol 0,2

Parelmiddel, verdikkingsmiddel en pH regelmiddel q.s. Water om aan te vullen tot 100 gew.% (pH 6,8).

Voorbeeld 8

Een gezichtsreiniger werd bereid volgens de volgende formule.

(Gew.%)

Alaninate LN-30 15,0

Swanol AM 3130N 10,0

Miranol C2M Conc. 2,0

Hinokitiol triethanolaminezout 0,005

Parelmiddel, pH-regelmiddel, reukstof en q.s.

kleurstof

Water om aan te vullen tot 100 gew.% (pH 7,5).

Voorbeeld 9

Een lichaamsshampoo werd bereid volgens de volgende formule.

(Gew.%)

Alaninate LN-30 15,0

Swanol AM3130N 11,5

Parelmiddel, verdikkingsmiddel, vet-supple- q.s.

ment, pH-regelmiddel, complex-vormend middel en vochtighouder

Hinokitiol morfolinezout 0,02

Water om aan te vullen tot 100 gew.% (pH 6,8).

Voorbeelden 10 tot 44

Als toepassing van de in Tabellen 2 tot 4 getoonde verbindingen werden de reinigingsmiddelsamenstellingen, die in Tabel 5 zijn aangegeven (alle getallen zijn gewichtsprocen-ten) bereid en de latente huid-irriterende werking van elke samenstelling werd bepaald. Dezelfde proefmethode als is beschreven in voorbeeld 1 werd gebruikt en het aantal proefpersonen bedroeg 20. De resultaten zoals bepaald volgens de volgende kriteria zijn eveneens in Tabel 5 getoond. Als controles werd dezelfde proef uitgevoerd onder toepassing van gezuiverd water en een waterige 0,5's oplossing van natrium-laurylsulfaat. De resultaten zijn in Tabel 6 getoond. Huidirritatie-index <.10 Huidirritatie-index 11-30 +

Huidirritatie-index 31 ++

De pH van elke samenstelling werd eveneens gemeten. De resultaten zijn in Tabel 7 getoond.

Tabel 2

Verbinding met formule (1)

Tabel 3

Verbindingen met formule ( 2)

Tabel 4

Tabel 5

Tabel 5 (vervolg)

Tabel 5 (vervolg)

Tabel 5 (vervolg)

Tabel 5 (vervolg)

Tabel 5 (vervolg)

Tabel 5 (vervolg)

Tabel 6

Tabel 7

Voorbeeld 45

Een gezichtsreiniger werd bereid volgens de volgende formule.

(Gew.%)

Alaninate LN-30 15,0

Swanol AM 3130N 10,0

Miranol C2M Conc. 2,0

Hinokitiol 0,04 99,5% Ethanol 0,76

Parelmiddel, pH-regelmiddel, en g.s.

vochtighouder

Water om aan te vullen tot 100 gew.% (pH 7,2).

Voorbeeld 46

Een lichaamsshampoo werd bereid volgens de volgende formule.

(Gew.%)

Alaninate LN-30 15,0

Swanol AM 3130N 11,5

Miranol C2M Conc. 2,5

Hinokitiol 0,04 99,5% Ethanol 0,76

Parelmiddel, pH-regelmiddel, en q.s.

vochtighouder

Water om aan te vullen tot 100 gew.% (pH 6,5).

Voorbeeld 47

Een shampoosamenstelling werd bereid volgens de volgende formule.

(Gew.%)

Alaninate LN-30 40,0

Swanol AM 3130N 10,0

Hinokitiol 0,04 99,5% Ethanol 0,76 pH-Regelmiddel en sequestreermiddel q.s.

Water om aan te vullen tot 100 gew.% (pH 6,41.

Claims

1. Weinig irriterend conserveringsmiddel voor cosmetische en reinigingsmiddeltoepassing, welke hinokitiol of een zout daarvan bevat.

2. Reinigingsmiddelsamenstelling tenminste omvattende een oppervlakte-actieve stof, die is gekozen uit de groep, die bestaat uit anionische oppervlakte-actieve stoffen, met de algemene formule (1), waarin R1 een verzadigde of onverzadigde koolwaterstofgroep is, met niet meer dan 40 koolstof- 2 atomen; R een lagere alkylgroep is; A een lagere alkyleen- groep is, met inbegrip van zouten daarvan, en amfotere oppervlakte-actieve stoffen met de algemene formule (2 ), 3 waarin R een verzadigde of onverzadigde koolwaterstofgroep 4 5 is, met niet meer dan 40 koolstofatomen; R en R elk een lagere alkylgroep is; en B een lagere alkyleengroep is, en, als een antiseptisch middel, hinokitiol of een zout daarvan bevat.

3. Reinigingsmiddelsamenstelling volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat deze als aanvulling op tenminste één van de anionische oppervlakte-actieve stoffen met de algemene formule (l) en tenminste één van de amfotere oppervlakte-actieve stoffen met de algemene formule (2 ), (1) een verbinding met de algemene formule (3 ), waarin R6 een verzadigde of onverzadigde koolwaterstofgroep is, met niet meer dan 40 koolstof atomen; r"^ een alkalimetaal zoals natrium, kalium etc., een aardalkalimetaal zoals magnesium etc. of een metaalion zoals koper, zink, etc. is, en (2) een imidazolinium-betaïne-type amfotere oppervlakte-actieve stof, die is gekozen uit Miranol C2M Cone., Miranol C2M Conc. NP, Miranol 2 MCA Modified en Miranol HMS Conc. omvat.

4. Reinigingsmiddelsamenstelling volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat deze de anionische oppervlakte-actieve stof met algemene formule ( 1) of een zout daarvan en de amfotere oppervlakte-actieve stof met algemene formule ( 2 ) bevat in een gewichtsverhouding van 1:20 tot 20:1, en waarbij de hoeveelheid van de imidazolinium-betaïne-type amfotere oppervlakte-actieve stof 10 tot 200 gew-% van de anionische oppervlakte-actieve stof met de algemene formule (1) bedraagt, waarbij de samenstelling 3 tot 40 gew.% oppervlakte-actieve stoffen bevat en niet minder dan 0,001 gew.% hinokitiol of een zout daarvan.

5. Reinigingsmiddelsamenstelling volgens conclusie 4, 1 3 met het kenmerk, dat R en R elk een koolwater- stofgroep is, met 5 tot 19 koolstofatomen, en die 5 tot 30 gew.% van de oppervlakte-actieve stof en 0,001 tot 1,0 gew.% hinokitiol of een zout daarvan bevat.

6. Reinigingsmiddelsamenstelling volgens conclusie 5, 1 3 met het kenmerk, dat R en R elk een koolwater- stofgroep is met 7 tot 13 koolstofatomen.

7. Reinigingsmiddelsamenstelling volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat deze een imidazolinium-betaine-type amfotere oppervlakte-actieve stof bevat, die is gekozen uit Miranol C2M Conc. NP, Miranol 2MCA Modified en Miranol HMS Conc. en waarin A ethyleen is en B trimethyleen is.

8. Reinigingsmiddelsamenstelling volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat deze de anionische oppervlakte-actieve stof met algemene formule (χ) of een zout daarvan en de amfotere oppervlakte-actieve stof met algemene formule (2 ) bevat in een gewichtsverhouding van 4:1 tot 2:3, en een pH bezit van 6,4 tot 7,5.

9. Reinigingsmiddelsamenstelling volgens conclusie 8, 1 3 met het kenmerk, dat R en R elk een verzadigde koolwaterstofgroep is, met 9 tot 13 koolstofatomen.

10. Reinigingsmiddelsamenstelling volgens conclusie 9, met het kenmerk, dat R^ undecyl of tridecyl is 3 en R cocoalkyl, undecyl of tridecyl is.

11. Reinigingsmiddelsamenstelling volgens conclusie 10, met het kenmerk, dat deze de anionische oppervlakte-actieve stof met algemene formule (1) of een zout daarvan en de amfotere oppervlakte-actieve stof met algemene formule (II) in een gewichtsverhouding van 4:1 tot 3:2 bevat.

12. Reinigingsmiddelsamenstelling volgens conclusie 10, met het kenmerk, dat deze de anionische oppervlakte-actieve stof met algemene formule (1) of een zout daarvan en de amfotere oppervlakte-actieve stof met algemene formule (II) in een gewichtsverhouding van 3:2 tot 2:3 bevat.

13. Reinigingsmiddelsamenstelling volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat een anionische oppervlakte-actieve stof met algemene formule (1 ) of een zout daarvan is gebruikt tezamen met een amfotere oppervlakte-actieve stof met algemene formule ( 2 ).

14. Reinigingsmiddelsamenstelling volgens conclusie 13, met het kenmerk, dat deze de anionische oppervlakte-actieve stof met algemene formule (l ) of een zout daarvan en dit amfotere oppervlakte-actieve stof met algemene formule (.2) bevat in een gewichtsverhouding van 1:20 tot 20:1.

15. Reinigingsmiddelsamenstelling volgens conclusie 14, met het kenmerk, dat deze 3 tot 40 gew.% oppervlakte-actieve stoffen en niet minder dan 0,001 gew.% hinokitiol of een zout daarvan bevat.

16. Reinigingsmiddelsamenstelling volgens conclusie 15, met het kenmerk, dat deze 5 tot 30 gew.% oppervlakte-actieve stoffen en 0,001 tot 1,0 gew.% hinokitiol of een zout daarvan bevat.

17. Reinigingsmiddelsamenstelling volgens conclusie 15 1 3 of 16, met het kenmerk, dat R en R elk een koolwaterstofgroep is met 5 tot 19 koolstofatomen.

18. Reinigingsmiddelsamenstelling volgens conclusie 17, met het kenmerk, dat deze de niet-ionische oppervlakte-actieve stof met algemene formule ( 1) of een zout daarvan en de amfotere oppervlakte-actieve stof met algemene formule ( 2 ) bevat in een gewichtsverhouding van 4:1 tot 1:3.

19. Reinigingsmiddelsamenstelling volgens conclusie 18, met het kenmerk, dat deze de niet-ionische oppervlakte-actieve stof met algemene formule ( i) of een zout daarvan en de amfotere oppervlakte-actieve stof met algemene formule (.2) in een gewichtsverhouding van 4:1 tot 2:3 bevat.

20. Reinigingsmiddelsamenstelling volgens conclusie 15 1 3 of 16, met het kenmerk, dat R en R elk een koolwaterstofgroep is met 7 tot 13 koolstofatomen.

21. Reinigingsmiddelsamenstelling volgens conclusie 20, met het kenmerk, dat deze de anionische oppervlakte-actieve stof met algemene formule ( 1) of een zout daarvan en de amfotere oppervlakte-actieve stof met algemene formule (II) in een gewichtsverhouding van 4:1 tot 1:3 bevat.

22. Reinigingsmiddelsamenstelling volgens conclusie 21, met het kenmerk, dat deze de anionische opper-vlakte-actieve stof met algemene formule (1) of een zout daarvan en de amfotere oppervlakte-actieve stof met algemene formule (II) in een gewichtsverhouding van 4:1 tot 2:3 bevat.

23. Reinigingsmiddelsamenstelling volgens conclusie 17, 2. s met het kenmerk, dat R , R en R elk methyl 'is, A methyleen of ethyleen is en B ethyleen of trimethyleen is.

24. Reinigingsmiddelsamenstelling volgens conclusie 23, met het kenmerk, dat deze de anionische oppervlakte-actieve stof met algemene formule (1 ) of een zout daarvan en de amfotere oppervlakte-actieve stof met algemene formule (II) bevat in een gewichtsverhouding van 4:1 tot 1:3.

25. Reinigingsmiddelsamenstelling volgens conclusie 24, met het kenmerk, dat deze de anionische oppervlakte-actieve stof met algemene formule (1 ) of een zout daarvan en de amfotere oppervlakte-actieve stof met algemene formule (II) bevat in een gewichtsverhouding van 4:1 tot 2:3.

26. Reinigingsmiddelsamenstelling volgens conclusie 20, met het kenmerk, dat A ethyleen is en B trimethyleen is.

27. Reinigingsmiddelsamenstelling volgens conclusie 20, met het kenmerk, dat deze de anionische oppervlakte-actieve stof met algemene formule (1 ) of een zout daarvan en de amfotere oppervlakte-actieve stof met algemene formule ( 2 ) bevat in een gewichtsverhouding van 4:1 tot 1:3 en een pH van 6,0 tot 8,0 bezit.

28. Reinigingsmiddelsamenstelling volgens conclusie 27, met het kenmerk, dat deze de anionische oppervlakte-actieve stof met algemene formule (1 ) of een zout daarvan en de amfotere oppervlakte-actieve stof met algemene formule ( 2 ) bevat in een gewichtsverhouding van 4:1 tot 2:3 en een pH van 6,4 tot 7,5 bezit.

29. Reinigingsmiddelsamenstelling volgens conclusie 28, met het kenmerk, dat deze de anionische oppervlakte-actieve stof met algemene formule (i ) of een zout daarvan en de amfotere oppervlakte-actieve stof met algemene formule (II) bevat in een gewichtsverhouding van 4:1 tot 3:2.

30. Reinigingsmiddelsamenstelling volgens conclusie 28, met het kenmerk, dat deze de anionische opper-vlakte-actieve stof met algemene formule ( 1) of een zout daarvan en de amfotere oppervlakte-actieve stof met algemene formule ( 2 ) bevat in een gewichtsverhouding van 3:2 tot 2:3.

31. Reinigingsmiddelsamenstelling volgens conclusie 27, 1 3 met het kenmerk, dat R en R elk een koolwaterstof groep is met 9 tot 13 koolstofatomen.

32. Reinigingsmiddelsamenstelling volgens conclusie 27, met het kenmerk, dat deze de anionische oppervlakte-actieve stof met algemene formule (.].) of een zout daarvan en de amfotere oppervlakte-actieve stof met algemene formule ( 2 ) bevat in een gewichtsverhouding van 4:1 tot 2:3 en een pH van 6,4 tot 7,5 bezit.

33. Reinigingsmiddelsamenstelling volgens conclusie 32, met het kenmerk, dat deze de anionische oppervlakte-actieve stof met algemene formule (1) of een zout daarvan en de amfotere oppervlakte-actieve stof met algemene formule ( 2 ) bevat in een gewichtsverhouding van 4:1 tot 3:2.

34. Reinigingsmiddelsamenstelling volgens conclusie 32, met het kenmerk, dat deze de anionische oppervlakte-actieve stof met algemene formule (1) of een zout daarvan en de amfotere oppervlakte-actieve stof met algemene formule (2.) bevat in een gewichtsverhouding van 3:2 tot 2:3.

35. Reinigingsmiddelsamenstelling volgens conclusie 32, met het kenmerk, dat R1 undecyl of tridecyl is 3 en R cocoalkyl, undecyl of tridecyl is.

36. Reinigingsmiddelsamenstelling volgens conclusie 33, met het kenmerk, dat R^ undecyl of tridecyl is 3 en R cocoalkyl, undecyl of tridecyl is.

37. Reinigingsmiddelsamenstelling volgens conclusie 34, met het kenmerk, dat R^ undecyl of tridecyl is 3 en R cocoalkyl, undecyl of tridecyl is.