NL8701174A

NL8701174A - Cosmetische preparaten, die een kationisch polymeer en een anionisch polymeer als verdikkingsmiddel bevatten.

Info

Publication number: NL8701174A
Application number: NL8701174A
Authority: NL
Original assignee: Oreal
Priority date: 1986-05-16
Filing date: 1987-05-15
Publication date: 1987-12-16
Also published as: JPS62277311A; SE8702007L; GB2193501A; GB8711581D0; DE3716381C2; FR2598611B1; DE3716381A1; SE465351B; IT1211336B; CH672793A5; JPH089528B2; US4839166A; DK244087A; GB2193501B; SE8702007D0; BE1000398A3; IT8767427A0; DK244087D0; CA1299301C; ES2005574A6

Description

-1-

It * VO 9134

Cosmetische preparaten, die een kationisch polymeer en een anionisch polymeer als verdikkingsmiddel bevatten»_ .

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een nieuw gelerings-of verdikkingsmiddel, op nieuwe verdikte of gegeleerde cosmetische preparaten, die een dergelijk middel bevatten en op een werkwijze waarmede het mogelijk is dergelijke preparaten te geleren en/of te verdikken.

5 In de cosmetische industrie wenst men in het algemeen preparaten voor het haar of de huid te verkrijgen, die niet te snel stromen; dat is met name het geval bij preparaten die worden gebruikt bij werkwijzen waarbij aanbreng- of contacttijden van het preparaat met de haren of de huid een rol spelen. Het is in die gevallen zeer voordelig preparaten 10 te gebruiken die een viscositeitsindex vertonen die groter is dan een bepaalde grenswaarde waardoor het mogelijk is de produkten met behulp van verdikte oplossingen goed te begrenzen.

Aanvraagster heeft reeds in eerdere octrooischriften zoals de Franse octrooischriften 2.383.660, 2.505.179 en 2.542.997 preparaten 15 beschreven die in waterig milieu kationische en anionische polymeren bevatten en kunnen vóórkomen in de vorm van verdikte of gegeleerde preparaten. De polymeren worden in die preparaten toegepast om aan het haar interessante eigenschappen van houdbaarheid, glans en ontwarring te verlenen. Die preparaten worden eventueel verdikt met behulp van een aan de 20 polymeren toegevoegd gelerings- of verdikkingsmiddel.

Dergelijke gegeleerde of verdikte preparaten van de stand van de techniek vertonen echter het nadeel dat vanwege de aanwezigheid van de gelerings- of verdikkingsmiddelen de haren te veel worden belast of dat een onesthetische poedervormige afzetting achterblijft of ook hun een 25 onaangename greep of een mat uiterlijk te verlenen, met name wanneer het preparaten betreft waarop na aanbrengen geen spoeling volgt.

Die preparaten, die een gelerings- of verdikkingsmiddel naast polymeren bevatten, zijn soms troebel of ondoorzichtig, wat hun gebruik bij bepaalde toepassingen kan verhinderen zoals bijvoorbeeld bij prepa-30 raten voor het in vorm brengen van het haar die gewoonlijk helder zijn.

Oit dien hoofde heeft Aanvraagster naar de mogelijkheid gezocht gegeleerde of verdikte waterige cosmetische preparaten te bereiden die aan het haar de voordelige eigenschappen van houdbaarheid en glans van de preparaten, die kationische en anionische polymeren bevatten ver-

f' » .( ? <F

‘ - X · ·/ * t- 1 -2- lenen terwijl de bovenvermelde nadelen te wijten aan de toevoeging van geleer- of verdikkingsmiddelen worden vermeden.

Men heeft trouwens reeds aanbevolen gelen te vormen uitgaande van een polymeer afgeleid van quatemaire ammoniumcelluloseëther zoals be-5 schreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.472.840 en van een anionisch polymeer gekozen uit alginezuur of een polysulfonzuur zoals 2-acrylamido 2-methylpropaansulfonzuur. De aldus verkregen gegeleerde preparaten zijn enerzijds het gevolg van het gebruik van anionische polymeren, die op zichzelf verdikkende of gelerende eigenschappen bezitten en vereisen an-10: derzijds betrekkelijk hoge concentraties aan droog extract. Overigens zijn dergelijke preparaten niet geheel bevredigend wanneer zij worden toegepast voor het conditioneren van haren die door fysische, of chemische behandelingen of door in de atmosfeer voorkomende bestanddelen zijn beschadigd.

15 Aanvraagster heeft thans gevonden dat het mogelijk is waterige cosmetische preparaten te bereiden, die zijn gegeleerd of verdikt door de enkele aanwezigheid in die preparaten van een copolymeer van cellulose of cellulosederivaat langs radicale weg geënt met een in water oplosbaar monomeer quaternair ammoniumzout met bepaalde anioni-20 sche carboxylpolymeren. Dat synergetisch effect schijnt te danken te zijn, doch dit is slechts een hypothese, aan de vorming door ionische interactie in waterig milieu van een copolymeer. Voor het gemak van een definitie wordt de term "verdikkingsmiddel" in het vervolg van de beschrijving gebruikt om het produkt aan te duiden dat de uit deze inter-25 actie voortvloeiende verdikkende en/of gelerende eigenschappen bezit.

Het aldus verkregen verdikkingsmiddel dient een Epprecht-Drage-viscositeit bij 21°C module 3, gemeten verdund in water bij de concentratie van 1 % van gelijk of groter dan 0,450 Pa.s te hebben terwijl de absolute capillaire viscositeit van het anionische polymeer met carboxyl-30 groep bepaald bij 30 °C opgelost in dimethylformamide of in methanol bij de concentratie van 5 % kleiner of gelijk is aan 0,030 Pa.s en het kationische copolymeer een absolute capillaire viscositeit bij 1 % in water bij 30°C eveneens kleiner dan 0,025 Pa.s heeft. De Verkrijging van een verdikkingsmiddel is bijzonder verrassend voor zover het resul-35 teert uit polymeren die afzonderlijk niet dergelijke verdikkende eigenschappen onder die gebruiksomstandigheden vertonen. Dat vermogen is met name groter dan dat van eerder bekende gelen waarvan bepaalde werden 8**? ·« -5 <! t% ƒ -,j V I / *ï t * -3- verkregen onder gebruik van anionische polymeren die op zichzelf gele-rende eigenschappen bezitten. Dit is bijzonder belangwekkend in het kader van de onderhavige uitvinding omdat de verdikkende eigenschappen niet slechts een besparing geven betreffende het gebruik van de polyme-5 ren voor het verkrijgen van een identieke gelering maar te zelfder tijd in staat stellen aan de haren of aan de huid, die met deze preparaten worden behandeld, bepaalde verbeterde cosmetische eigenschappen te verlenen zonder de haren te veel te belasten.

De nieuwe cosmetische preparaten vertonen voorts het voordeel niet 10 de haren te belasten, zelfs niet bij herhaald aanbrengen, met name in het geval van preparaten toegepast bij werkwijzen die geen spoeltrap met zich brengen en zij verlenen aan het haar een aangename greep en een glanzend uiterlijk. Zij verlenen in het geval van preparaten waarvan het aanbrengen wordt gevolgd door een spoeling met water, en meer in het 15 bijzonder bij fijne haren, een goede houdbaarheid en een goede”nervosi-teit".Tenslotte maken deze preparaten een verbeterde behandeling van beschadigde haren mogelijk, met name wat betreft hun ontwarring, hun zachtheid en greep.

De onderhavige uitvinding heeft derhalve betrekking op een ver-20 dikkingsmiddel resulterend uit een ionische interactie in waterig milieu van een copolymeer van cellulose of cellulosederivaat geënt langs radicale weg door een in water oplosbaar monomeer quatemair ammonium- zout met een speciale familie van anionische carboxylpolymeren en op zijn gebruik voor het verdikken of geleren van cosmetische preparaten.

25 De uitvinding omvat voorts de cosmetische preparaten bestemd voor het behandelen van het haar of de huid, die dit nieuwe verdikkingsmiddel bevatten.

Eveneens heeft de uitvinding betrekking op een werkwijze voor het behandelen van de haren of de huid waarbij dat verdikkingsmiddel of de 30 dit bevattende preparaten wordt toegepast.

anderszins wordt door de uitvinding omvat een werkwijze voor het geleren of verhogen van de viscositeit van een cosmetisch preparaat onder toepassing van het boven omschreven verdikkingsmiddel.

Andere doeleinden van de uitvinding zullen duidelijk worden bij 35 lezing van de navolgende beschrijving en voorbeelden.

Het verdikkingsmiddel overeenkomstig de onderhavige uitvinding Λ 0 j : \ i / -ï » ï -4- is essentieel gekenmerkt door het feit dat het resulteert uit de ionische interactie in waterig milieu tussen een copolymeer van cellulose of een cellulosederivaat, geënt langs radicale weg met een in water oplosbaar quaternair ammoniummonomeer en een anionisch carboxylpolymeer dat een 5 absolute capillaire viscositeit verdund in dimethylformamide of methanol bij de concentratie van 5 % en de temperatuur van 30°C kleiner of gelijk aan 0,030 Pa.s bezit, terwijl dat verdikkingsmiddel een Epprecht-Drage-viscositeit bij 21°C module 3, bepaald verdund in water bij de concen-tratievan 1 gelijk of groter dan 0,450 Pa.s bezit.

10 Meer in het bijzonder wordt het voor de bereiding van het verdik kingsmiddel toegepaste kationische polymeer gekozen uit de polymeren van cellulose of cellulosederivaten, bestaande uit hydroxyalkylcellulosen zoals hydroxymethylcellulose, hydroxyëthylcellulose, hydroxypropylcel-lulose geënt langs radicale weg met een in water oplosbaar monomeer 15 quaternair ammoniumzout gekozen uit de zouten van methacryloylethyl tri-methylammonium, methacrylamidopropyItrimethylammonium, dimethyldiallyl-ammonium en meer in het bijzonder de halogeniden zoals de chloriden of wel de methosulfaten.

In het bijzonder geprefereerde produkten bestaan uit het copoly-20 meer van hydroxyëthylcellulose geënt langs radicale weg met diallyldi-methylammoniumchloride verkocht onder de aanduiding "CELQUAT L 200" of "CELQUAT H 100" door de Firma National Starch ook in de dictionaire CTFA "Polyquaternium 4" genoemd. Deze polymeren bezitten verdund in water bij de concentratie van 1 % bij een temperatuur van 30 0C een abso-25 lute capillaire viscositeit van de orde van 0,01 Pa.s voor het produkt in de handel onder de aanduiding "CELQUAT L 200" en van 0,021 Pa.s voor het produkt in de handel onder de aanduiding "CELQUAT H 100".

De anionische polymeren die overeenkomstig de uitvinding worden toegepast zijn anionische caboxylpolymeren met een molecuulgewicht tus-30 sen 500 en 3.000.000 en meer in het bijzonder tussen 1000 en 3.000.000. Het zijn bij voorkeur film-vormende polymeren.

Bijzonder geprefereerde polymeren worden gekozen uit: a) de homopolymeren van methacrylzuur die een molecuulgewicht vertonen bepaald door lichtverstrooiing groter dan 20.000, 35 b) de copolymeren van methacrylzuur met een der volgende monomeren:

-ö ‘7 fs .« A °7 K

-¾ i -J $ i / 4 * * -5- - acry laat of C^-C^ alky line thacry laat; - een derivaat van acrylamide zoals meer in het bijzonder het N,N-di-methylacrylamide, het diacetonacrylamide, het N-tert.-butylacrylamide; - maleinezuur; 5 - mono C ^-C^alkyImaleaat; - N-vinylpyrrolidon.

c) copolymeren van etheen en malelnezuuranhydride zoals de produkten verkocht onder de aanduiding EMA 31 door de Firma MONSANTO Cie.

De speciaal geprefereerde anionische polymeren zijn de copolyme-10 ren van methacrylzuur met een absolute capillaire viscositeit gemeten in oplossing in dimethylformamide of methanol bij de concentratie van 5 %, bij 30°C tussen 0,003 en 0,030 Pa.s en meer in het bijzonder het copoly-meer van methacrylzuur en methylmethacrylaat waarvan de absolute capillaire viscositeit gemeten in oplossing in dimethylformamide bij de con-15 centratie van 5 % van de orde van 0,015 Pa.s is of een copolymeer van methacrylzuur en monoëthyImaleaat met een absolute capillaire viscositeit bepaald in oplossing in dimethylformamide bij de concentratie van 5 % van de orde van 0,013 Pa.s, een copolymeer van methacrylzuur en butylmetha-crylaat waarvan de absolute capillaire viscositeit gemeten in oplossing 20 in methanol bij de concentratie van 5 % van de orde van 0,010 Pa.s bedraagt, een copolymeer van acrylzuur en maleinezuur waarvan de absolute capillaire viscositeit gemeten in oplossing in dimethylformamide bij de concentratie van 5 % van de orde van 0,016 Pa.s bedraagt.

Het verdikkingsmiddel kan worden bereid onder de volgende omstan-25 digheden:

Aan het copolymeer van cellulose of cellulosederivaat geënt langs radicale weg met een mönomeer in water oplosbaar quaternair ammonium-zoiit voegt men een hoeveelheid water toe vereist om het op te lossen (oplossing I).

30 Gescheiden voegt men aan het anionische carboxylpolymeer een hoe veelheid water toe vereist om het op te lossen waarbij het oplossen wordt bevorderd door neutraliseren met een klassiek alkalisch-makend middel, zoals ammoniak of alkanolaminen (oplossing II).

Vervolgens vormt men het verdikkingsmiddel door onder roeren en 35 bij omgevingstemperatuur oplossing I aan oplossing II toe te voegen of omgekeerd. Wanneer het gel is gevormd, kan men dat dan eventueel ver- f'· " · '? * ^ ·>' ;J : i ; % i ï -6- dunnen met water of met een mengsel van water en alcohol, waarbij de hoeveelheid alcohol die is welke noodzakelijk is om het door de receptuur gewenste alcoholgehalte te verkrijgen.

Volgens een variant van die werkwijze kan men eveneens en zonder 5 tot neutraliseren de toevlucht te nemen het anionische carboxylpolymeer oplossen in alcohol, bij voorkeur ethanol, met een zodanige concentratie dat de eindreceptuur op het gewenste alcoholgehalte wordt gebracht. Het verdikkingsmiddel kan eveneens worden gevormd in het waterige cosmetische milieu zelf.

10 Het copolymeer van cellulose of cellulosederivaat geënt langs radicale weg door een quatemaire ammoniumverbinding is bij voorkeur in het waterige milieu aanwezig in hoeveelheden liggend tussen 0,01 en 6 gew.%, in het bijzonder tussen 0,1 en 1,5 % betrokken op het gewicht van het milieu, het anionische carboxylpolymeer is bij voorkeur in het 15 milieu aanwezig in een hoeveelheid van 0,01 - 6 %, in het bijzonder van 0,1 - 1,5 % betrokken op het gewicht van het milieu, de gewichtsverhouding van het kationische polymeer tot het anionische carboxylpolymeer ligt bij voorkeur tussen 1/5 en 5/1; in het bijzonder tussen 1/2 en 2/1, en is meer in het bijzonder ongeveer 1.

20 De cosmetische preparaten,bestemd voor het behandelen van het haar en de huid, verdikt of gegeleerd overeenkomstig de uitvinding, zijn essentieel gekenmerkt door het feit dat zij ten minste één copolymeer van cellulose of één cellulosederivaat bevatten geënt langs radicale weg door een in water oplosbaar monomeer quaternair ammoniumzout en een an-25 ionisch carboxylpolymeer en in voldoende hoeveelheden om het verdikkingsmiddel door ionische interactie te vormen, zodanig dat een preparaat dat 1 % van dat verdikkingsmiddel in water bevat een Epprecht-Drage-viscosi-teit bij 21°C, module 3, gelijk of groter dan 0,450 Pa.s bezit.

Het verdikkingsmiddel is aanwezig in het cosmetische preparaat 30 overeenkomstig de uitvinding in concentraties variërend tussen 0,02 en 12 %, bij voorkeur tussen 0,2 en 3 gew.% betrokken op het totaal ge-• wicht van het preparaat.

Dit preparaat is in waterige vorm maar kan andere oplosmiddelen, die in het cosmetische vlak aanvaardbaar 'zijn bevatten zoals bijvoorbeeld 35 lagere alcoholen als ethanol of isopropanol, glycerol, glycolen of glycol- Λ *7 n 4 A *7 ƒ.

w / ij i I ƒ -7- ·> *, ethers, zoals ethyleenglycol monofautylether, propyleenglycol, diêthyleen-glycol monoêthylether en monomethylether, en in verhoudingen die de vorming van het verdikkingsmiddel niet beïnvloeden.

De pH van die preparaten ligt gewoonlijk tussen 6 en 12 en bij 5 voorkeur tussen 6,5 en 9 en meer in het bijzonder ligt hij dichtbij de neutraliteit en is van de orde van 7 tot 8.

Hij kan worden ingesteld met een alkalisch of zuur-makend middel dat gebruikelijk wordt toegepast op het cosmetische gebied.

De gegeleerde of verdikte cosmetische preparaten, die een verdik-10 kingsmiddel zoals boven omschreven bevatten, kunnen worden toegepast als shampoo, preparaten na shampoo, produkten om te spoelen toe te passen vóór of na shampoo, vóór of na verven of bleken, vóór of na permanent of ontkrullen, als preparaat voor het watergolven, als herstructu-reringspreparaat of als drager voor permanent of voor het verven of 15 bleken van de haren. Die verdikte of gegeleerde preparaten kunnen ook een actief dermatologisch bestanddeel bevatten, zoals middelen tegen roos, seborroe, acne, schimmel, bacteriën, keratolysis of sporiasis.

* Wanneer de preparaten overeenkomstig de uitvinding worden toege past in de vorm van verdikte lotions of gelen voor het watergolven, 20 kunnen zij eventueel andere polymeren die gebruikelijk zijn in dit type preparaat bevatten en meer in het bijzonder niet-ionische polymeren zoals de polyvinylpyrrolidonen, de copolymeren van polyvinylpyrrolidon en vinylacetaat, of ook anionische polymeren die niet de boven vermelde gelerende of verdikkende eigenschappen met het kationische polymeer ver-25 tonen. Als voorbeeld kunnen worden genoemd de copolymeren van vinylacetaat en een onverzadigd carbonzuur zoals crotonzuur, de copolymeren resulterend uit de copolymerisatie van vinylacetaat, crotonzuur en een acryl-of methacrylester, de copolymeren resulterend uit de copolymerisatie van vinylacetaat, een alkylvinylether en een onverzadigd carbonzuur 30 en de copolymeren resulterend uit de copolymerisatie van vinylacetaat, crotonzuur en een vinylester van een zuur met lange koolstofketen of ook van een allyl- of methallylester van een zuur met lange koolstofketen. Die polymeren worden toegepast in concentraties tussen 0,1 en 5 gew.% betrokken op het totaalgewicht van het preparaat.

35 Wanneer zij worden toegepast als preparaten voor het spoelen kun nen zij verschillende behandelingsmiddelen bevatten zoals quatemaire '7 Λ .» fi « f 1 V ; i ^ -8- . t.

proteinen, kationische silicium-bevattende polymeren, kationische opper-vlakte-actieve middelen en kationische polymeren die verschillen van de polymeren van cellulose of cellulosederivaten geënt langs radicale weg met een monomeer in water oplosbaar quaternair ammoniumzout, van het 5 type polyamine, polyaminoamide of quaternair polyammonium.

Wanneer de preparaten worden toegepast als shampoo, bevatten zij op zichzelf bekende oppervlakte-actieve middelen met detergente eigenschappen zoals anonische, kationische, niet-ionische, amfotère oppervlakte-actieve middelen of mengsels daarvan.

10 Die oppervlakte-actieve middelen zijn gewoonlijk aanwezig in hoe veelheden liggend tussen 0,1 en 30 gew.% betrokken op het totaal gewicht van het preparaat.

Wanneer de preparaten worden toegepast voor het verven van de haren bevatten zij in de techniek welbekende directe kleurstoffen of 15 voorlopers van kleurstoffen door oxydatie.

De preparaten volgens de uitvinding kunnen eveneens worden toegepast als produkten voor het behandelen van de huid en de nagels.

Een speciaal geprefereerd cosmetisch preparaat is een preparaat voor het in vorm brengen van het niet-gespoelde kapsel. Dat preparaat 20 bevat in waterige of waterig-alcoholische oplossing een verdikkingsmiddel dat resulteert uit de ionische interactie van 0,1 tot 1,5 gew,% van een copolymeer van hydroxyëthylcellulose geënt langs radicale weg met dial lyl dimethylammoniumchloride en 0,1 tot 1,5 gew.% van een copolymeer van methacrylzuur en 25 a) methylmethacrylaat of wel b) monoëthylmaleaat of c) butylmethacrylaat, waarvan de absolute capillaire viscositeit gemeten bij 30°C als oplossing in dimethylformamide of methanol, bij de concentratie van 5 % ligt tussen 0,010 en 0,015 Pa.s, terwijl de Epprecht- 30 drage-viscositeit van het verdikkingsmiddel gemeten bij 21°C, module 3, opgelost in water bij de concentratie van 1 % groter is dan 0,450 Pa.s, en de pH van het preparaat ligt tussen 6,5 en 9.

De preparaten overeenkomstig de uitvinding kunnen elk ander bestanddeel bevatten dat gebruikelijk wordt toegepast in de cosmetiek zoals 35 parfums, kleurstoffen, conserveringsmiddelen, sequestreringsmiddelen, verzachters of siliconen.

8701174 J' * -9-

De werkwijze voor het verdikken of geleren van cosmetische preparaten, waarop de uitvinding verder betrekking heeft bestaat essentieel in het inbrengen in een cosmetisch preparaat, in waterige vorm, van ten minste een verdikkingsmiddel zoals bovenomschreven of een preparaat dat 5 de het verdikkingsmiddel-vormende polymeren in de hoeveelheden van 0,02 tot 12 gew.% betrokken op het totaal gewicht van het preparaat bevat teneinde een Epprecht-Drage-viscositeit te verkrijgen van het preparaat gelijk of groter dan 0,450 Pa.s.

Het is mogelijk waterige gelen of verdikte preparaten die het ver-10 dikkingsmiddel bevatten afzonderlijk te bereiden en bij een andere trap het cosmetische preparaat te bereiden eventueel op het moment van gebruik.

De werkwijze voor het behandelen van de haren, de huid en de nagels bestaat in het aanbrengen van een preparaat als bovenomschreven 15 welk preparaat al dan niet kan worden gespoeld met water afhankelijk van de aard vein de gewenste behandeling.

Aanvraagster heeft vastgesteld dat het met dit preparaat voor het behandelen van haren niet slechts mogelijk is betprodukt goed te begrenzen met betrekking tot de haren zonder dat het over het gezicht stroomt 20 en dat de aldus behandelde haren eveneens een aangename greep en een glanzend uiterlijk vertoonden. Voorts bezit het verdikte of gegeleerde preparaat het voordeel helder te zijn.

De uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand van onderstaande voorbeelden zonder dat deze een beperkend karakter hebben.

25 Voorbeeld I.

Men bereidt waterige gelen volgens de aanwijzingen vermeld in onderstaande tabel A. Hiertoe voegde men bij omgevingstemperatuur en onder mechanisch roeren 50 cm3 van een waterige oplossing met 1 % actief materiaal van het produkt in de handel onder de aanduiding "CELQÜAT L 30 200” dat een copolymeer is van hydroxyëthylcellulose geënt langs radi cale weg met diallyl dirnethylammoniumchloride, toe aan 50 cm3 van een ethanoloplossing van 20° alcohol met 1 % actief materiaal van het in de tabel oraschreven vooraf geneutraliseerde anionische polymeer.

In tabel A, hierna, wordt de meting van de absolute capillaire 35 viscositeit van de anionische polymeren uitgevoerd in dimethylformamide (DMF) en/of in methanol.

Λ. -*7 r £ / U s *l J 4 #· V*

0 -IQ

'S I g 0 U y«—«. «««» /—v Λ Λ ·"»» uo ” §> h ό ό ό ό ό -α ό

> 0> 0 OOQOOQQ

1 Ό g g g g g g g Η -μ Ό

ü 0 H

<! 33 S OOOOOO OOOOOO

cgcn innoino<N o o ld o o o

QCtj> ιη^η^ονο OLntNOCNO

i ίο £ tn ^

£-1 ^ .,_) · t-H t-4 *H 4 fSJ O ^ «“· *“4 ▼"* *—1 CN

S3 X flJ

£j jj ^ ·%·*·*.·*>»·*

Η H H O O O O O

os Q) Ό co co ιο o σι a +j μ m r·» in m co g*

ft Ή φ ^ SHSHS

H co > o o o o h 0 μ Ή (β IB CO 'O' h O m ·? ui o ι-ι ro ' -H BS O ifl CO ®

Qj CJ iH «H

0 -P fO................—- ο -Η I ·>3* -- 0)0' r» co Ο) +) —i o fa m* r* 'd* n ο <ί h 4J Η Hg ' ' ' * ' ' ' 3 id « Q Ln<d< r- ro co O ifl O 1· m HO »H CO «-· rt N η H rl 0 Ü CO ~ M CO ·

Λ ·Η 0 ^ CN

« > ft________________________________

H

. 0)*ooooLn\r-i'i'O(X)Lnr' < o)C ιηΐΝίηίΜ^νΟ'ί'ί'^^^ΜΓΟ >0) \ \ \ \ \ ' ' \ \ \ X N \ od ooooinncocnujHMLnn

iB OO) LnocinajaococOLncQcoOOO

03 Λ__________________________ « +.

< 0 (0 +> ^ .-4 0-0 >1 0 0 μ -P h 0 U 0 >i 0

0 0 ft) H

33 H O d P = !* 0 g

0 U 33 H

M S 0 4-) 0) H (0:0)33=: = = = =

0) >1 H S V

S 33 >ι H =¾ >i -P 33 >i 0

h 0) -P +J G

o g 0 G Q

a μ g 33 g

0 G

33 0 0 = G = £3 G = = = = = = O g 0 0 0 m >i μ •η h g -μ -μ -μ G O G 0 0 0 o a N 0 0 0 «H a Η Η Η Η -Ρ 0*1 κ4 0*1 0 * μ=μ=μμ = = = = = = W ο ο ο ο ο ο Ο 33 G 0 0 0 Η CN μ 33 33 33 33 0 0 -Ρ -Ρ -Ρ -Ρ w μΐ ο 0 0 0 0

Ο g S Ε S

C« |ΐ4 Λ

0 fid Ο C G G G

g DO) 0=0=00 = = = = = = 1 α -η > t> > >

G μι G

h ho μ μ μ μ Ο Ο ·Η 0 0 0 0 0 G 0 0 0 0 η < ε s ε ε ίμ = >ι = >i >ι = = = = = = Η Η Η .—1 Ο 0 0 0 a a a a o o oo o o o o >

λ “? Λ 4 Λ "7 A

6 / v I i /.4

Cr Z

a) ~ll ~ g 1 s 0 u _ _ _ 5} g ^ ^ ^ T* g, Γ* Ό Ό Ό f O' £ ooo 1 Ό p ρ p H JJ T3 £. B w U ® -P _ 5j.CS QOOOOOOOOOOO o 2 tn oooco motnoOLnoo o QCO» wininffiMojO’-'COO'e·^ ^ Ê* > Ή · ^ 23 «1 U -U X ft ......

£J rj d ooo os <u Ό λ q o co ft -P M o ° o ft -H 0 — - - v W 01 > ,-. ^ _- 0) la 23 O O <» ® h °m JT ^ o o co •H 23 . ----— ft , -O . ... ------------------------ -- o a co ---— .

o -w i rf 5? Φ O ojcno r^ocM co φ -P *-i O ft - - * " ' ' — P -W *» ‘ S CM O O οοσι o Ό. C U1 X Q -rl ^ ** 51 <-* o " O O ui ^ o ram· η Λ

> Ώ <! (Ü '-'CS

£ g > *______________________________ >

< IcSSSSSSSSSS

δ-S £ £ £ £ £ o | £ g o- 33 Δ ___o).-----------—- « „ « s I § * 3 I I I 3 $ & ” * & s u S ΐ I 8 5 5 S S |

t, = = 5 = c £ § ft I

5 i? S λ § ">· g s 1 J IS 3 ' I § | g ^ * z 1 s g O C = = SK!= = = = = = *g ft P 0 ® ft) ji jj O O j3

J3 0) t| p O O S

o s 2 5 o o n & ,2 h i> o c •w i-i O v. nod) C 0 Γ?-5 £= = = = = = ^^^ O ft " - n C3 •W r4 9 g 2 2 0! ·. s * | I * * & * 8 ja I i · ë 3 n -¾ " ë ® ! sl C 0·= Muz § οοΐ φ φ g $ 9 k »3 1--1= = = = = = ^ I- •W HO >. >, g £ Ο U -Η η H l.n ® s o o > a<

8 S a 8B

·* ‘ c ’ 1 7 h N-r ? \ί i t * * -12- (1) gemeten bij 30°C als 1 %'s oplossing in water (2) gemeten bij 30°C als 5 %'s oplossing in dimethylformamide of methanol (3) module 3 - gemeten bij 21°C als 1 %'s waterig-alcoholische oplos- 5 sing van 10°C - pH = 7,5 (4) viscositeit gemeten aan 1 %'s oplossing van dat anionische polymeer. Voorbeelden II - XI.

Men bereidt de volgende gegeleerde preparaten voor het in vorm brengen van het kap'sel (tabellen B en C) .

10 Wanneer die verschillende preparaten worden aangebracht op schone vochtige haren verlenen zij deze houdbaarheid zonder achterlating van poedervormige afzetting. Wanneer ze worden aangebracht op gedroogde haren stelt men vast dat het preparaat het kappen vergemakkelijkt zonder de haren te belasten en deze hebben eenmaal gedroogd een zachte 15 en aangename greep.

S 7 o 1 1 7 4 -13- ^ H S ® ^ Q 0 0 0 0 (D φ 3 rf l Q ü is tS w (-1(-1 tffl ff Λ?1 g « ^000 E & 33 ® ra S) n 3 O ^ υ ii c 3 t).

H-rt 4 *0 3 Λ Η- Η* | ^ i< iCiQöJiQiü H

3 Q £ " § Hg I | § #<* ** ê

:«o® ? m *2 2 2 $ « * 2 S

'03 W ® I * 2 Η * p to £ «“ '; 53 5Ï^Si3 c«d< o o rf ;§>a oo g : K ^ 5*23 N 3 3 3 <-> >—7 >< O ö a - tf ' : CT 2. (-* Z fl> 3 3 3 g iOH* 01 £ H ® 2. Λ 2.

! β* ^ ^ § jjf ti Si ^3 ff1 3 i ;CO Orifl) 3 m 3 O 3 O 3 ii^S I§ 3® -\o\0\n i“s 1 * S £3 S3 £3 : \~i ° 3 3 ~r ! jH-C, i 8 § ^ ^ ^ i U“ ® *3 ‘"’(D *«> 1 • n § | 3 I 3 I 3 i

® I ^ o* g 3 I

N 3 p» 2 3 ft f-1 3 i 3 *< (0 O ï j rt (- W< 3: 3 Β 3 ft *β, 3 3 Φ 3* ^ 3* rf N ^ μ % 3* 3 M ®

Qi 3 3 3 IB

w O f! 3 ra

£ - Η £ M

o, *< ® ^ 3 (- 3 3 3 —, » rf “ et j i ï i i t ! I ! i_ J__f_l

Ir.. )—» O O

- O NJ 03 ' ' N-)

O Q Ut UT

j UI ^

O

- o o _> o (O - » UJ S 1 o O ot Λ O .

O H ; ö4 ! _____3 --—------- 3 ; o o £ j _* O M >] " ** m* £

Ut O (g CD CD 0 | Μ Λ o en en o o ω o o % - -sj o o o μ o ^ vo * ~ en

Ut CJ CJ

n * Λ 1 1 "7 A

ö rj i i / 't -l4-

μ» Ifl S (D to *3 0 0 Q O Ω o I

Ifl ¢1 ¢1 |+ I 0 .0 O £ O Φ 0 I

<*» rt· Η Λ 3“ 3 η η .η λ < iö o Hi ω 3 3 S 0 0 0 0 ¾¾ i μ. h w rt W 3 u. a Μ Μ M M C m

So i o 5 <o ^ 5 w MO (+33 3 3 r+ c+ π j SS (-3 A IV I 3“ O <D (D (D dP dP iSl «o 7 m η μ g ® ® 2 £ ^ r * * a ° ο ό g i o « « 2; ~ 2 ro ^ <! <i <j<;ooö>(; 3n» r+ h g g ggood- , 0 Μ A rt 3* N33 33 2 i 01 I 0 *<. 3 3 , c<i hi M 3^3-^3^-- 3—- 3 ! 1_J Η. - H 00 (D Ul (D 00 <DC0 (0 « mmO T3 Oft Ojt OriOft } ijj o J3 O EG to 3 Ui 3 tu 3to 3 trt OOOOO OO O ;

μ. {§ 3 Μ — Η — Η ~ Η— H

μ. f+H 3 00 ‘C ^ ’'n ^ 3(D< 0 σιΗΜΜΜ l μ. (0 Μ N N N N * fl (t K 1 OtQÖACAOQG ;

Qj μ· h·* OCmCP nl . (o *3 OdPhidPUdP^tfPK : m t m § 2 S 2 3 02 g j o 3 5 ö 53 3 > 3> 3 , w

pl 10 3 3 3 a i M

o, a dp o ra » i .

g » , £ S ΐ £ γ M *< ói h :

£7 f H‘ £ i O

*o 3 3 3 0" 1 ® (D (D (D C ! £+ g rt t+ ! 3Γ S' t 3 3 Μ m 0 0 H 3 Η H 3 0

'< ^ O H

Μ Μ H 'C I

3 3 >< h i 3 3 m 3

rt Γ+ 3 3 I

3 H· μ. Qj j , ^ ro ! n> ! » ‘“o -*-1-

A

m ° m O O

gO Ό ° to >D> ^ H» U! 7- O O 00 O >-* “ O ° > 00 2 ut ui < ° o _____________o

H

_ σ ° Μ f- fl) ?n ° o, ~j o o 3 jo O 0 - - I—1 O ^ ω 2 uo a a __________0 *“* μ-* t-fc * O O CO h* o »-*

^ o o ' O

^ UI m μ-* μ-» 7, o o -j o o ^ 2 ui <j\ o >-*

° CTi UJ

v ·/ .; ! i y 4 -15-

Voorbeeld XII.

Men bereidt een na-shampoo met onderstaande samenstelling:

A) CELQUAT L 200 van de NATIONAL STARCH .0,7 g MA

B) Copolymeer van methacrylzuur en ethylmonomaleaat

72/28 0,7 g MA

- distearyldimethylammoniumchloride 1 g 5 - chloorwaterstofzuur qs pH : 7 - water qsp 100 g

Men brengt dit preparaat aan op schone en gedroogde haren. Nadat men het enkele minuten heeft laten zitten spoelt men met water. De bevochtigde haren zijn effen en glad. Na het drogen zijn zij krachtig en 10 volumineus.

Het gel verkregen door interactie van de beide polymeren A en B vertoont een Epprecht-Drage-viscositeit bij 21°C, module 3, bij de concentratie van 1,4 % in water van 1,7 Pa.s.

Voorbeeld XIII.

15 Men bereidt een na-sharapoo met onderstaande samenstelling:

A) CELQUAT L 200 van de NATIONAL STARCH 0,7 g MA

B) Copolymeer van methacrylzuur en methylmethacrylaat

50/50 0,7 g MA

- Gequatemiseerde proteïne verkocht onder de aanduiding "LEXEIN QX 3000" door de Firma INOLEX 1 g MA

20 - chloorwaterstofzuur qs pH : 6,7 - water 100 g

Dit gegeleerde preparaat wordt aangebracht op schone en gedroogde haren. Nadat het enkele minuten heeft gezeten spoelt men met water.

De gedroogde haren zijn krachtig en volumineus.

25 Het gel verkregen door interactie van de polymeren A en B ver toont een Epprecht-Drage-viscositeit bij 21ÖC, module 3 bij de concen-tratievan 1,4 % in water van 1,8 Pa.s.

Voorbeeld XIV.

Men bereidt onderstaande shampoo:

30 A) CELQUAT L 200 van de NATIONAL STARCH 0,5 g MA

B) Copolymeer van methacrylzuur en methylmethacrylaat

50/50 . 0,7 g MA

- Niet-ionisch oppervlakte-actief middel met de formule:

R - CKQH - CH„0 —CH - CHOH - OhO}- H

2 2 2 n 22 waarin R een mengsel van C9 - Cl2 alkylradicalen aanduidt, r·*: ·.; 'i i J '-k -16- n een gemiddelde statistische waarde van ongeveer

3,5 voorstelt 10 g MA

- chloorwaterstofzuur qs pH : 7,4 - parfum conserveringsmiddel qs 5 - water 100 g

Deze shampoo vertoont het uiterlijk van een helder gel.

Het gel verkregen door interactie van de polymeren A en B vertoont een Epprecht-Drage-viscositeit bij 21°C, module 3, bij de concentratie van 1 % in water van 1,65 Pa.s.

10 Voorbeeld XV.

Men bereidt onderstaande shampoo:

A) CELQUAT L 200 van de NATIONAL STARCH 0,7 g MA

B) Copolymeer van methacrylzuur en monoëthylmaleaat

72/28 0,7 g MA

15 - Geoxyethyleerd natriumalkylethercarboxylaat met

3 mol ethyleenoxyde, verkocht door de firma MARCHON

onder de aanduiding "EMPILAN 2747/30" 10 g MA

- chloorwaterstofzuur qs pH : 6 - parfum conserveringsmiddel qs - water 100 g 20 Deze shampoo heeft het uiterlijk van een helder gel.

Het gel verkregen door interactie van de polymeren A en B vertoont een Epprecht-Drage-viscositeit bij 21°C, module 3, bij de concentratie van 1,4 % in water van 1,7 Pa.s.

Voorbeeld XVI.

25 Men bereidt onderstaande lotion: A) CELQUAT L 200 0,1 g B) Polymethacrylzuur 0,1 g - 2-amino-2-methyl propanol-1 qs pH : 7,5 - Parfum, kleurstof, conserveringsmiddel qs 30 - Water qsp 100 g

Deze lotion voor het in vorm brengen van de haren is licht ge- geleerd en vereist geen spoeling.

Het gel verkregen door interactie van de polymeren A en B vertoont een Epprecht-Drage-viscositeit bij 21°C, module 2, bij de concen-35 tratie van 0,2 % in water van 0,095 Pa.s.

:’0Π74 -17-

Voorbeeld XVII.

Men bereidt onderstaand anti-roospreparaat: A) CELQUAT L 200 1,5 g B) Copolymeer van methacrylzuur en monoêthylmaleaat 5 66/34 1,2 g - l-hydroxy-4-methyl-6-(2,4,4-trimethylpentyl)-2(lH)pyridinon ethanolaminezout verkocht onder de aanduiding "OCTOPIROX" door de firma HOECHST 0,1 g - ethanol qsp 30° - 2-amino-2-methyl propanol-1 qs pH 7 10 - conserveringsmiddel, parfum qs - water qsp 100 g

Dit anti-roospreparaat heeft het uiterlijk van een helder gel en behoeft geen spoeling.

Het gel verkregen door interactie van de polymeren A en B ver-15 toont een Epprecht-Drage-viscositeit bij 21 °C, module 3, bij de concentratie van 2,7 % in water van ongeveer 1,8 Pa.s.

Voorbeeld XVIII.

Men bereidt het onderstaande anti-seborroe-preparaat: A) CELQUAT L 200 0,5 g 20 B} Copolymeer van methacrylzuur en methylmethacrylaat 50/50 0,5 g - Poly-β-alanine 1 g - 2-amino-2-methyl propanol-1 qs pH 10 - conserveringsmiddel, parfum qs 25 - water qsp 100 g

Dit anti-seborroe-preparaat dat op de huid of de haren kan worden aangebracht heeft het uiterlijk van een helder gel en behoeft geen spoeling.

Het gel verkregen door interactie van de polymeren A en B ver-30 toont een Epprecht-Drage-viscositeit bij 21°C, module 3, bij de concentratie van 1 % in water van ongeveer 1,2 Pa.s.

Voorbeeld IXX.

Men bereidt het permanent-dragergel van onderstaande samenstelling: 35 Preparaat 1 - glycerolmonothioglycolaat 68,3 g - glycerol . qsp 100 g ... - o** / : ' ./··* -18-

Preparaat 2 - CELQUAT L 200 1,8 g - Copolymeer van methacrylzuur en maleïnezuur 70/30 1,5 g 5 - 2-araino-2-methyl propanol-1 qs pH 6,5 - Triethanolamine 3 g - Parfum, kleurstof, conserveringsmiddel qs - Water qsp 100 g

De beide preparaten 1 en 2 worden extemporaan gemengd in de ver-10 houdingen van 32 g van preparaat 1 op 87 g van preparaat 2.

Dit mengsel wordt aangebracht op de haren, gewonden op krulspelden gedurende 15 minuten .Nadat het 15 minuten gezeten heef t, spoelt men en brengt men een oxyderende oplossing aan, bestaande uit waterstofper-oxyde van 8 vol.dln, pH 3, gedurende 10 minuten.

15 Vervolgens worden de haren gespoeld.

Voorbeeld XX.

Men bereidt onderstaand preparaat voor direct verven:

- Copolymeer van methacrylzuur en raethylmethacrylaat 0,5 g MA

50/50

20 - CELQUAT L 200 van de NATIONAL STARCH 0,5 g MA

- N-(γ-hydroxypropyl) l-amino-2-nitro N'N'bis-(β-hydroxyëthyl) 4-amino benzeenmonochloorhydraat 0,1 g - 2-amino-2-methyl propanol-1 qs pH 7,5 - ethanol qsp 10° 25 - conserveringsmiddel qs - water qsp 100 g

Men brengt dit verfpreparaat aan op vooraf gewassen vochtige kastanjebruine haren. Na drogen nemen de haren een askleurige kastanjebruine teint aan.

30 Voorbeeld XXI.

Men bereidt het anti-psoriatische preparaat door op het moment van gebruik 0,5 g anthraline toe te voegen aan het gel van onderstaande samenstelling: A) CELQUAT L 200 0,5 g 35 B) Copolymeer van methacrylzuur en methylmethacrylaat 50/50 . 0,5 g - 2-amino-2-methyl propanol-1 qs pH 7 - ethanol qsp 10°

0 *7 Λ A 4 "? A

•y / Ij ] ï j **ί -19- - conserveringsmiddel qs - water qsp 100 g

Het ant j-psoriatische preparaat wordt aangebracht op de huid en behoeft geen spoeling.

5 Het gel verkregen door interactie van de polymeren A en B ver toont een Epprecht-Drage-viscositeit bij 21°C, module 3, bij de concentratie van 1 % in water van ongeveer 1,2 Pa.s.

Voorbeeld XXII.

Men bereidt onderstaand puist-werend preparaat door op het moment 10 . van gebruik 5 g benzoylperoxyde toe te voegen aan het gel waarvan de samenstelling is vermeld in voorbeeld XXI.

Dit preparaat wordt aangebracht op de huid.

Voorbeeld XXIII.

Men bereidt onderstaand bactericide-preparaat door op het moment 15 van gebruik 1 g 5-chloro 2-(2,4-dichlorofenoxy) 1-fenol of Troclosan (DCI) verkocht onder de naam "IRGASAN DP 300". toe te voegen aan het gel waarvan de samenstelling is vermeld in voorbeeld XXI.

Dit preparaat wordt aangebracht op de huid.

Voorbeeld XXIV.

20 Men bereidt een capillair verzorgingspreparaat door toevoeging aan 46 g van het gel met onderstaande samenstelling van 18 g iriswortel verdund in 36 g water: A) CELQUAT L 200 4,5 g B) Copolymeer van methacrylzuur en N-vinylpyrrolidon 25 80/20 4,5 g - ethanol qs 10° - 2-amino-2-methyl propanol-1 qs pH 7,5 - parfum, conserveringsmiddel qs - water qsp 100 g 30 Men brengt het preparaat aan op gewassen haren. Na spoelen hebben de haren een zachte greep.

Het gel verkregen door interactie van de polymeren A en B vertoont een Epprecht-Drage-viscositeit bij 21°C, module 4, bij de concentratie van 9 % in water van 11,7 Pa.s.

€701174 -20-

Voorbeeld XXV.

Men bereidt de onderstaande herstructureringslotion voor spoelen door aan het gel van voorbeeld XXI bij pH 6 en op het moment van gebruik 1,5 g dimethylol ethyleen-thioureum toe te voegen.

5 Dat preparaat wordt aangebracht op beschadigde haren.

^ 'iJT ΛΛ * ύΛ·ψ f f ·-' * Ί ά J 3

Claims

1. Verdikkingsmiddel, hierdoor gekenmerkt, dat het resulteert uit de ionische interactie van een kationisch polymeer bestaande uit een copolymeer van cellulose of een cellulosederivaat geënt door een in water oplosbaar monomeer quatemair ammoniumzout en van een anionisch 5 carboxylpolymeer met een absolute capillaire viscositeit in dimethyl-formamide of methanol bij een concentratie van 5 % en bij 30°C kleiner of gelijk aan 30 x 10 ^ Pa.s, welk verdikkingsmiddel een EPPRECHT-DRAGE-viscositeit, module 3 in oplossing van 1 % in water bij 21°C groter of gelijk aan 0,45 Pa.s bezit.

2. Verdikkingsmiddel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het kationische polymeer 'is gekozen uit de copolymeren van hydroxyalkyl-cellulose geënt langs radicale weg met een in water oplosbaar monomeer quatemair ammoniumzout gekozen uit de zouten van methacryloylëthyltri-methylammonium, methacrylamidopropyltrimethylammonium en dimethyldiallyl-15 ammonium.

3. Verdikkingsmiddel volgens conclusies 1- 2, met het kenmerk, dat het anionische carboxylpolymeer is gekozen uit de homopolymeren van methacrylzuur die een molecuulgewicht bepaald door verstrooiing van het licht groter dan 20.000 vertonen, de copolymeren van methacrylzuur met 20 één der volgende monomeren: een acrylaat of een C^_C^-alkylmethacrylaat, een acrylamidederivaat, maleinezuur, een mono-C^-C^-alkylmaleaat, N-vinyl-pyrrolidon en de copolymeren van etheen en maleinezuuranhydride.

4. Verdikkingsmiddel volgens één der conclusies 1-3, met het kenmerk, dat de gewichtsverhouding tussen het kationische polymeer en het 25 anionische carboxylpolymeer ligt tussen 1/5 en 5/1.

5. Verdikkingsmiddel volgens één der conclusies 1-4, met het kenmerk ,cat het anionische polymeer is gekozen uit de copolymeren van methacrylzuur en methylmethacrylaat waarvan de absolute capillaire viscositeit gemeten opgelost in dimethylformamide bij de concentratie van 5 % 30 en bij 30°C van de orde van 15 x 10 ^ Pa.s is, een copolymeer van methacrylzuur en monoëthylmaleaat dat een absolute capillaire viscositeit gemeten in oplossing in dimethylformamide bij de concentratie van 5 % en -3 bij 30°C van de orde van 13 x 10 Pa.s heeft, een copolymeer van metha- 5701174 -22- cry Izmir en butylinethacrylaat waarvan de absolute capillaire viscositeit gemeten in oplossing in methanol bij de concentratie van 5 % en bij 30°C van de orde van 10 x 10 ^ Pa.s is, een copolymeer van methacryIzmir en maleïnezuur waarvan de absolute capillaire viscositeit gemeten in op-5 lossing in dimethylformamide bij de concentratie van 5 % en bij 30°C van de orde van 16 x 10 ^ Pa.s is.

6. Verdikkingsmiddel volgens één der conclusies 1-5, met het kenmerk, dat het is bereid in waterig milieu, dat 0,01 tot 6 % van het kationische polymeer en 0,01 tot 6 % van het anionische carboxylpolymeer 10 bevat..

7. Cosmetisch preparaat bestemd voor de verzorging van haren, de huid en de nagels, met het kenmerk, dat het ten minste een verdikkingsmiddel bevat zoals omschreven in één der conclusies 1-6.

8. Cosmetisch preparaat volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat het 15 verdikkingsmiddel aanwezig is in een verhouding tussen 0,02 en 12 gew.% betrokken op het totaal gewicht van het preparaat.

9. Preparaat volgens één der conclusies 7 of 8, met het kenmerk, dat het een pH tussen 6 en 12 heeft.

10. Preparaat volgens één der conclusies 7 - 9, en bestemd om te wor-20 den toegepast als verdikte of gegeleerde lotion voor het watergolven van haar, met het kenmerk, dat het bovendien bevat niet-Ionische polymeren gekozen uit de polyvinylpyrrolidonen, de copolymeren van polyvinyl-pyrrolidon en vinylacetaat of anionische polymeren gekozen uit de copolymeren van vinylacetaat en onverzadigd carbonzuur, de copolymeren resul-25. terend uit de polymerisatie van vinylacetaat, crotonzuur, een acrylester of methacrylester, de copolymeren resulterend uit de copolymerisatie van vinylacetaat, van een vinylalkylëther van een onverzadigd carbonzuur, de copolymeren resulterend uit.de copolymerisatie van vinylacetaat, crotonzuur en een vinylester van een zuur met lange koolstofketen of van 30 een ally lester of methally lester van een zuur met lange koolstofketen.

11. Cosmetisch preparaat volgens één der conclusies 7 - 10, met het kenmerk, dat het wordt toegepast als shampoo en dat het één of meerdere oppervlakte-actieve middelen met detergente eigenschap bevat, gekozen uit de anionische oppervlakte-actieve middelen, de kationische, de niet- 35 ionische, de amfotere of hun mengsels.

12. Cosmetisch preparaat volgens één der conclusies 7-9, bestemd 81 0 1 17 4 -23- om te worden gespoeld, met het kenmerk, dat het verzorgingsmiddelen bevat gekozen uit de quaternaire proteïnen, de silicium-bevattende katio-nische polymeren, de kationische oppervlakte-actieve middelen en de kationische polymeren verschillend van de polymeren van cellulose of 5 cellulosederivaten geënt langs radicale weg met een in water oplosbaar monomeer quatemair ammoniumzout.

13. Cosmetisch preparaat bestemd voor het in vorm brengen van de haren, met het kenmerk, dat het in een waterig of waterig alcoholisch milieu een verdikkingsmiddel bevat resulterend uit cfe ionische interactie -ran 10 0,1 tot 1,5 gew.% van een copolymeer van hydroxyëthylcellulose geënt langs radicale weg met diallyldimethylammoniumchloride en van 0,1 tot 1,5 gew.% van een copolymeer van methacrylzuur en methylmethacrylaat ofwel van monoëthylmaleaat ofwel van butylmethacrylaat waarvan de absolute capillaire viscositeit gemeten bij 30°C opgelost in dimethylformamide of 15 methanol bij de concentratie van 5 % ligt tussen 0,010 en 0,015 Pa.s, terwijl de Epprecht-Drage-viscositeit van het verdikkingsmiddel gemeten bij 21°C, module 3, opgelost in water bij de concentratie van 1 % groter is dan 0,450 Pa.s en de pH van het preparaat ligt tussen 6,5 en 9.

14- Werkwijze voor het verdikken of het geleren van waterige cosme-20 tische preparaten,met het kenmerk, dat men in die preparaten ten minste een verdikkingsmiddel verwerkt zoals omschreven in één der conclusies 1-6 zodat een Epprecht-Drage-viscositeit gemeten bij 21°C (module 3) gelijk of groter dan 0,450 Pa.s bij de concentratie van 1 % in water wordt verkregen.

15. Werkwijze voor het behandelen van haren, de huid of de nagels, met het kenmerk, dat men ten minste een cosmetisch preparaat als omschreven in één der conclusies 7 - 13 op genoemde materialen aanbrengt.

16. Werkwijze volgens conclusie 14, met het kenmerk, dat men het preparaat zoals omschreven in de conclusies 10 of 13 aanbrengt, welke 30 aanbrenging niet wordt gevolgd door een spoeling. ö7M Πί c / \J 1 i /