CA1299301C - Compositions cosmetiques renfermant un polymere cationique et un polymere anionique comme agent epaississant - Google Patents
Compositions cosmetiques renfermant un polymere cationique et un polymere anionique comme agent epaississantInfo
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Abstract
L'invention concerne un agent épaississant résultant de l'interaction ionique d'un polymère cationique constitué par un copolymère de cellulose ou d'un dérivé de cellulose greffé par un sel de monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire et d'un polymère anionique carboxylique ayant une viscosité capillaire absolue dans le diméthylformamide ou le méthanol à une concentration de 5% et à 30.degree.C inférieure ou égale à 30 x 10-3 Pa.s, cet épaississant ayant une viscosité Epprecht-Drage, module 3 en solution à 1% dans l'eau à 21.degree.C, supérieure ou égale à 0,45 Pa.s. Un tel agent est utile notamment pour épaissir ou gélifier des compositions cosmétiques destinées au traitement des cheveux ou de la peau.
Description
~93~
La présente invention concerne un nouvel agent gélifiant ou epaississant, de nouvelles composi~ions cosme-tiques epaissies ou gelifiees contenant un tel agent et un procede permettant de gelifier et/ou d'epaissir de telles compositions.
On souhaite avoir generalement dans l'industrie cosmetique des compositions pour les cheveux ou la peau ne coulant pas trop rapidement; c'est le cas notamment des compositions utilisees dans les procedes mettant en oeuvre des temps de pose ou de contact de la composition avec les cheveux ou la peau. Il est dans ce cas très avantageux d'utiliser des composi-tions presentan-t un indice de viscosi-te superieur à une certaine limite permettant de bien .-localiser les produits à l'aide de solutions epaissies.
La Demanderesse a dejà decrit dans des brevets anterieurs tels que les brevets fransais Nos 2.383.660,
La présente invention concerne un nouvel agent gélifiant ou epaississant, de nouvelles composi~ions cosme-tiques epaissies ou gelifiees contenant un tel agent et un procede permettant de gelifier et/ou d'epaissir de telles compositions.
On souhaite avoir generalement dans l'industrie cosmetique des compositions pour les cheveux ou la peau ne coulant pas trop rapidement; c'est le cas notamment des compositions utilisees dans les procedes mettant en oeuvre des temps de pose ou de contact de la composition avec les cheveux ou la peau. Il est dans ce cas très avantageux d'utiliser des composi-tions presentan-t un indice de viscosi-te superieur à une certaine limite permettant de bien .-localiser les produits à l'aide de solutions epaissies.
La Demanderesse a dejà decrit dans des brevets anterieurs tels que les brevets fransais Nos 2.383.660,
2.505.179 e-t 2.542.997 des compositions renfermant en milieu aqueux des polymères cationiques et des polymères anioniques et pouvant se presenter sous forme de compositions epaissies ou gélifiees. Les polymères sont utilises dans ces composi-tions pour conferer, aux cheveux, des proprietes interessan-tes de tenue, de brillance et de demêlage. Ces compositions sont eventuellement epaissies à l'aide d'un agent gelifiant ou epaississant additionne aux polymères.
De telles compositions gelifiees ou epaissies, de l'etat anterieur de la technique, presentent cependant l'inconvenien'r, du fait de la presence des agents gelifiants ou epaississants, de trop charger les cheveux ou de laisser un depôt poudreux inesthetique ou encore de leur conferer un ~ZS~93~
toucher désagréable ou un aspect terne, notamment lorsqu'il s'agit de compositions dont l'application n'est pas suivie d'un rinçage.
~ Ces compositions contenant un agent gélifiant ou épaississant, en plus des polymères, sont parfois troubles ou opaques, ce qui peut empêcher leur utilisation dans certaines applications telles que par exemple des composi-tions de mise en forme de cheveux généralement limpides.
La Demanderesse a recherché de ce fait la possi-bilité de préparer des compositions cosmétiques aqueusesgélifiées ou epaissies apportant aux cheveux les propriétes avantageuses de tenue et de brillance des compositions renfermant des polymères cationiques et anioniques tout en evitant les inconvenients mentionnés ci-dessus dus à l'addi-tion de gélifiants ou d'épaississants.
On a par ailleurs déjà préconisé de former des gels à partir d'un polymère dérivé d'ammonium quaternaire d'éther de cellulose comme décrit dans le brevet américain No. 3.472.840 et d'un polymère anionique choisi parmi l'acide alginique ou un acide polysulfonique tel que l'acide 2~acrylamido 2-méthylpropane sulfonique. Les compositions gélifiées ainsi ob-tenues résultent d'une part de l'utilisa-tion de polymères anioniques possédant en eux-memes des propriétés épaississantes ou gélifiantes et nécessitent par ailleurs des concentrations relativement élevées en extrait sec. Par ailleurs, de telles compositions ne sont pas totalement satisfaisantes lorsqu'elles sont utilisées pour le conditionnement des cheveux endommagés par des traite-ments physiques, chimiques ou par les agents atmosphériques.
lZ~931~1 La Demanderesse a decouvert maintenant qu'il est possible de preparer des compositions cosmetiques aqueuses gélifiées ou épaissies, par la seule presence dans ces compositions d'un copolymère de cellulose ou de derive de cellulose greffes par voie radicalaire par un sel de mono-mère hydrosoluble d'ammonium quaternaire avec certains polymères anioniques carboxyliques. Cet effet de synergie semble être dû, mais ceci n'est qu'une hypothèse, à la formation, par interaction ionique en milieu aqueux, d'un interpolymère. Pour la facilite de la définition, on utilise le terme "épaississant" dans la suite de la description pour désigner le produit ayant les proprietes epaississantes et/ou gelifiantes resultant de cette interaction. L'epais-sissant ainsi obtenu doit avoir une viscosite Epprecht-Drage à 21C module 3, mesurée en dilution dans l'eau à la concen-tration de 1~, egale ou superieure à 0,450 Pa.s alors que la viscosité capillaire absolue du polymère anionique à groupe-ment carboxylique mesurée à 30 C en solution dans le diméthylformamide ou le methanol à la concentration de 5~
est inférieure ou egale à 0,030 Pa.s et que le copolymère cationique a une viscosité capillaire absolue à 1~ dans l'eau à 30 C également inférieure à 0,025 Pa.s. L'obtention d'un agent épaississant est particulièrement surprenante dans la mesure où il résulte de polymères ne présentant pas individuellement de telles propriétes epaississan~es dans ces conditions d'utilisation. Ce pouvoir est notamment supérieur à celui de gels antérieurement connus dont cer-tains ont été obtenus en utilisant des polymères anioniques possédant en eux-mêmes des propriétes gélifiantes. Ceci est particulièrement intéressant-dans le cadre de la présente ~LZ~3~)~
invention puisque les caractéristiques épaississantes permettent de réaliser non seulement une économie au niveau de l'utilisation des polymères pour obtenir une gélification identique et permettent en meme temps de com;nuniquer aux cheveux ou à la peau, qui sont traités par ces compositions, certaines propriëtés cosmétiques améliorées sans trop charger les cheveux.
Les nouvelles compositions cosmétiques presentent par ailleurs l'avantage de ne pas charger les cheveux, même lorsque les applications sont répétées, notamment dans le cas de compositions appliquées par des procédés-ne compor-tant pas d'étape de rinçage et de conférer aux cheveux un toucher agréable e-t un aspect brillant. Elles confèrent, dans le cas des compositions dont l'application est suivie d'un rinSage à l'eau, et plus particulièrement aux cheveux fins, une bonne tenue et une bonne nervosité. Ces composi-tions permettent enfin d'améliorer le traitement des cheveux ablmés notamment en ce qui concerne leur démêlage, leur douceur et leur toucher.
La présen-te inventiona donc pour objet un epais-sissant résultant d'une interaction ionique en milieu aqueux d'un copolymère de cellulose ou de dérivés de cellulose greffés par voie radicalaire par un sel de monomère hydroso-luble d'ammonium quaternaire avec une famille particulière de polymères anioniques carboxyliques e-t son utilisation pour épaissir ou gélifier des compositions cosmétiques.
Un autre o~je-t de l'invention est constitué par les compositions cosmétiques destinées au traitement des cheveux ou de la peau contenant un nouvel agent épaissis-san-t.
~Z.~3~
L'invention a également pour objet un procédé de traitement des cheveux ou de la peau mettant en oeuvre cet épaississant ou les compositions le contenant.
L'invention vise aussi un procédé de gelification ou d'augmentation de la viscosité d'une composition cosméti-que, mettant en oeuvre l'épaississant défini ci-dessus.
L'agent épaisslssant conforme à la présente invention est essentiellement caractérisé par le fai-t qu'il résulte de l'interaction ionique en milieu aqueux entre un 10 copolymère de cellulose ou d'un dérivé de celIulose greffé
par voie radicalaire avec un monomère hydrosoluble~ d'ammo-nium quaternaire et un polymère anionique carboxylique présentant une viscosité capillaire absolue en dilution dans le diméthylformamide ou le méthanol à la concentration de 5%
et à la température de 30C inférieure ou égale à 0,030 Pa.s, cet épaississant ayant une viscosité Epprecht-Drage à
21C module 3, mesurée en dilution dans l'eau à la concen-tration de 1~, égale ou supérieure à 0,450 Pa.s.
Le polymère ca-tionique utilisé pour la prépara-tion de l'épaississant est plus particulièrement choisiparmi les polymè~es de cellulose ou de dérivés de cellulose -constitués par des hydroxyalkylcellulose telles que l'hydro-xyméthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypro~yl-cellulose greffées par voie radicalaire par un sel de monomè-re hydrosoluble d'ammonim qua-ternaire choisi parmi les sels de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylamido-propyl trimé-thylammonium, de diméthyldiallylammonium, et plus particulièrement les halogénures tels que les chlorures ou bien les méthosulfates.
~2.993~
Des produits particulièrement preferes sont constitués par le copolymère d'hydroxyethylcellulose greffé
par voie radicalaire par du chlorure de dially diméthylammo-nium vendu sous la marque de commerce CELQUAT L 200 ou CELQUAT M 100 par la Société NATIONAL STARCH encore appelés dans le dictionnaire CTFA "Polyquaternium 4". Ces polymères ont en dilution dans l'eau à la concentration de 1% et à la température de 30C une viscosité capillaire absolue de l'ordre de 0,01 Pa.s pour le produit commercialisé sous la marque de commerce CELQUAT L 200 et de 0,021 Pa.s pour le produit commercialisé sous la marque de commerce CELQUAT H
100 .
Les polymères anioniques utilisés conformement à
l'invention sont de preference des polymères anioniques - carboxyliques ayant un poids moléculaire compris entre 500 et 3.000.000 et plus particulièrement entre 1.000 et
De telles compositions gelifiees ou epaissies, de l'etat anterieur de la technique, presentent cependant l'inconvenien'r, du fait de la presence des agents gelifiants ou epaississants, de trop charger les cheveux ou de laisser un depôt poudreux inesthetique ou encore de leur conferer un ~ZS~93~
toucher désagréable ou un aspect terne, notamment lorsqu'il s'agit de compositions dont l'application n'est pas suivie d'un rinçage.
~ Ces compositions contenant un agent gélifiant ou épaississant, en plus des polymères, sont parfois troubles ou opaques, ce qui peut empêcher leur utilisation dans certaines applications telles que par exemple des composi-tions de mise en forme de cheveux généralement limpides.
La Demanderesse a recherché de ce fait la possi-bilité de préparer des compositions cosmétiques aqueusesgélifiées ou epaissies apportant aux cheveux les propriétes avantageuses de tenue et de brillance des compositions renfermant des polymères cationiques et anioniques tout en evitant les inconvenients mentionnés ci-dessus dus à l'addi-tion de gélifiants ou d'épaississants.
On a par ailleurs déjà préconisé de former des gels à partir d'un polymère dérivé d'ammonium quaternaire d'éther de cellulose comme décrit dans le brevet américain No. 3.472.840 et d'un polymère anionique choisi parmi l'acide alginique ou un acide polysulfonique tel que l'acide 2~acrylamido 2-méthylpropane sulfonique. Les compositions gélifiées ainsi ob-tenues résultent d'une part de l'utilisa-tion de polymères anioniques possédant en eux-memes des propriétés épaississantes ou gélifiantes et nécessitent par ailleurs des concentrations relativement élevées en extrait sec. Par ailleurs, de telles compositions ne sont pas totalement satisfaisantes lorsqu'elles sont utilisées pour le conditionnement des cheveux endommagés par des traite-ments physiques, chimiques ou par les agents atmosphériques.
lZ~931~1 La Demanderesse a decouvert maintenant qu'il est possible de preparer des compositions cosmetiques aqueuses gélifiées ou épaissies, par la seule presence dans ces compositions d'un copolymère de cellulose ou de derive de cellulose greffes par voie radicalaire par un sel de mono-mère hydrosoluble d'ammonium quaternaire avec certains polymères anioniques carboxyliques. Cet effet de synergie semble être dû, mais ceci n'est qu'une hypothèse, à la formation, par interaction ionique en milieu aqueux, d'un interpolymère. Pour la facilite de la définition, on utilise le terme "épaississant" dans la suite de la description pour désigner le produit ayant les proprietes epaississantes et/ou gelifiantes resultant de cette interaction. L'epais-sissant ainsi obtenu doit avoir une viscosite Epprecht-Drage à 21C module 3, mesurée en dilution dans l'eau à la concen-tration de 1~, egale ou superieure à 0,450 Pa.s alors que la viscosité capillaire absolue du polymère anionique à groupe-ment carboxylique mesurée à 30 C en solution dans le diméthylformamide ou le methanol à la concentration de 5~
est inférieure ou egale à 0,030 Pa.s et que le copolymère cationique a une viscosité capillaire absolue à 1~ dans l'eau à 30 C également inférieure à 0,025 Pa.s. L'obtention d'un agent épaississant est particulièrement surprenante dans la mesure où il résulte de polymères ne présentant pas individuellement de telles propriétes epaississan~es dans ces conditions d'utilisation. Ce pouvoir est notamment supérieur à celui de gels antérieurement connus dont cer-tains ont été obtenus en utilisant des polymères anioniques possédant en eux-mêmes des propriétes gélifiantes. Ceci est particulièrement intéressant-dans le cadre de la présente ~LZ~3~)~
invention puisque les caractéristiques épaississantes permettent de réaliser non seulement une économie au niveau de l'utilisation des polymères pour obtenir une gélification identique et permettent en meme temps de com;nuniquer aux cheveux ou à la peau, qui sont traités par ces compositions, certaines propriëtés cosmétiques améliorées sans trop charger les cheveux.
Les nouvelles compositions cosmétiques presentent par ailleurs l'avantage de ne pas charger les cheveux, même lorsque les applications sont répétées, notamment dans le cas de compositions appliquées par des procédés-ne compor-tant pas d'étape de rinçage et de conférer aux cheveux un toucher agréable e-t un aspect brillant. Elles confèrent, dans le cas des compositions dont l'application est suivie d'un rinSage à l'eau, et plus particulièrement aux cheveux fins, une bonne tenue et une bonne nervosité. Ces composi-tions permettent enfin d'améliorer le traitement des cheveux ablmés notamment en ce qui concerne leur démêlage, leur douceur et leur toucher.
La présen-te inventiona donc pour objet un epais-sissant résultant d'une interaction ionique en milieu aqueux d'un copolymère de cellulose ou de dérivés de cellulose greffés par voie radicalaire par un sel de monomère hydroso-luble d'ammonium quaternaire avec une famille particulière de polymères anioniques carboxyliques e-t son utilisation pour épaissir ou gélifier des compositions cosmétiques.
Un autre o~je-t de l'invention est constitué par les compositions cosmétiques destinées au traitement des cheveux ou de la peau contenant un nouvel agent épaissis-san-t.
~Z.~3~
L'invention a également pour objet un procédé de traitement des cheveux ou de la peau mettant en oeuvre cet épaississant ou les compositions le contenant.
L'invention vise aussi un procédé de gelification ou d'augmentation de la viscosité d'une composition cosméti-que, mettant en oeuvre l'épaississant défini ci-dessus.
L'agent épaisslssant conforme à la présente invention est essentiellement caractérisé par le fai-t qu'il résulte de l'interaction ionique en milieu aqueux entre un 10 copolymère de cellulose ou d'un dérivé de celIulose greffé
par voie radicalaire avec un monomère hydrosoluble~ d'ammo-nium quaternaire et un polymère anionique carboxylique présentant une viscosité capillaire absolue en dilution dans le diméthylformamide ou le méthanol à la concentration de 5%
et à la température de 30C inférieure ou égale à 0,030 Pa.s, cet épaississant ayant une viscosité Epprecht-Drage à
21C module 3, mesurée en dilution dans l'eau à la concen-tration de 1~, égale ou supérieure à 0,450 Pa.s.
Le polymère ca-tionique utilisé pour la prépara-tion de l'épaississant est plus particulièrement choisiparmi les polymè~es de cellulose ou de dérivés de cellulose -constitués par des hydroxyalkylcellulose telles que l'hydro-xyméthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypro~yl-cellulose greffées par voie radicalaire par un sel de monomè-re hydrosoluble d'ammonim qua-ternaire choisi parmi les sels de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylamido-propyl trimé-thylammonium, de diméthyldiallylammonium, et plus particulièrement les halogénures tels que les chlorures ou bien les méthosulfates.
~2.993~
Des produits particulièrement preferes sont constitués par le copolymère d'hydroxyethylcellulose greffé
par voie radicalaire par du chlorure de dially diméthylammo-nium vendu sous la marque de commerce CELQUAT L 200 ou CELQUAT M 100 par la Société NATIONAL STARCH encore appelés dans le dictionnaire CTFA "Polyquaternium 4". Ces polymères ont en dilution dans l'eau à la concentration de 1% et à la température de 30C une viscosité capillaire absolue de l'ordre de 0,01 Pa.s pour le produit commercialisé sous la marque de commerce CELQUAT L 200 et de 0,021 Pa.s pour le produit commercialisé sous la marque de commerce CELQUAT H
100 .
Les polymères anioniques utilisés conformement à
l'invention sont de preference des polymères anioniques - carboxyliques ayant un poids moléculaire compris entre 500 et 3.000.000 et plus particulièrement entre 1.000 et
3.000.000. Ce sont préférablement des polymères filmogènes.
Des polymères particulièrement préférés sont choisis parmi:
a) les homopolymères de l'acide méthacrylique présentant un poids moléculaire déterminé par difusion de la lumière superieur à 20.000, b) les copolymères de l'acide méthacrylique avec l'un des monomères suivants:
- acrylate ou méthacrylate d'alkyle en Cl-C4;
- un dérivé d'acrylamide tel que plus par-ticulière-ment le N,N-diméthylacrylamide, la diacétoneacrylamide, le N-tert.-butylacrylamide;
- l'acide maléique;
30 - le monomaléate d'alkyle en Cl-C4;
~9~
- la N-vinylpyrrolidone.
c) des copolymères d'ethylène et d'anhydride maleique tel que les produits vendus sous la marque de commerce EMA 31 par la Societe MONSANTO Cie.
Les polymères anioniques particulièrement prefe-res sont les copolymères de l'acide methacrylique presentant une viscosite capillaire absolue mesuree en solution dans le dimethylformamide ou le methanol à la concentration de 5~, à
30~C, comprise entre 0,003 et 0,030 Pa.s et plus particuliè-rement le copolymère de l'acide methacrylique et de metha-crylate de methyle dont la viscosite capillaire absolue mesuree en solution dans le dimethylformamide à la concen-tration de 5% est de l'ordre de 0,015 Pa.s ou un copolymèle d'acide methacrylique et de monomaleate d'ethyle presentant une viscosite capillaire absolue mesuree en solution dans le dimethylformamide à la concentration de 5% de l'ordre de 0,013 Pa.s, un copolymère d'acide methacrylique et de methacrylate de butyle dont la viscosite capillaire absolue mesuree en solution dans le methanol à la con¢entration de 20 5% est de l'ordre de 0,010 Pa.s, un copolymère d'acide methacrylique et d'acide maleique don-t la viscosite capil-laire absolue mesuree en solution dans le dimethylformamide à la concentration de 5% est de l'ordre de 0,016 Pa.s.
L'epaississant peut être prepare dans les condi-tions suivantes:
On additionne au copolymère de cellulose ou de derives de cellulose greffes par voie radicalaire par un sel de monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire une quantite d'eau necessaire à le solubiliser (solution I).
3~Z~30~ -Séparément, on additionne au polymère anionique carboxylique une quantité d'eau nécessaire à le solubiliser en favorisant la solubilisation par neutralisation avec un agent alcalinisant classique comme l'ammoniaque ou les alcanolamines (solution II).
On forme ensuite l'épaississant en additionnant, sous agitation, et à température ambiante, la solution I
dans la solution II ou inversement. Lorsque le gel est formé, on peut alors éventuellement le diluer avec de l'eau 10 ou d'un mélange d'eau et d'alcool, la proportion en alcool étant celle nécessaire pour atteindre le degré alcoolique voulu pour la formulation.
Selon une variante de ce procédé, on peut égale-ment et sans avoir recours à la neutralisation, dissoudre le polymère anionique carboxylique dans de l'alcool, de préfé-rence l'éthanol, à une concentration telle à amener la formulation finale au degré alcoolique désiré. L'épaissis-J sant peut également se former dans le milieu cosmétique aqueux lui-même.
Le copolymère de cellulose ou de derive de cellulose greffes par voie radicalaire par un ammonium quaternaire est present de preference dans le milieu aqueux dans des proportions comprises entre 0,01 et 6~ en poids, en particulier entre 0,1 et 1,5~ en poids, par rapport au poids du milieu; le polymère anionique carboxylique est present de préférence dans le milieu aqueux à raison de 0,01 à 6~ en poids, en particulier de 0,1 et 1,5~ en poids, par rapport au poids du milieu. Le rapport pondéral du polymère cationique au polymère anionique carboxylique est ;:
~2~93~1 avantageusement compris entre 1/5 et 5/1; il est de préférence compris entre 1/2 et 2/1 et plus particulièrement égal à environ 1.
Les compositions cosmétiques, destinées au traitement des cheveux et de la peau, épaissies ou géli-fiées, conformes à l'invention, sont essentiellement carac-térisées par le fait qu'elles contiennent au moins un copolymère de cellulose ou d'un dérivé de cellulose greffé
par voie radicalaire par un sel de monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire et un polymère anionique carboxylique et dans des proportions suffisantes pour former l'épaissis-sant par interaction ionique, de telle sorte qu'une composi-tion contenant 1% de cet épaississant dans de l'eau ait une viscosité Epprecht-Drage à 21 C module 3, égale ou supérieu-re à 0,450 Pa.s.
L'epaississant est avantageusement present dans la composition cosmétique conforme à l'invention dans des concentrations variant entre 0,02 et 12~ en poids, de préférence entre 0,2 et 3~ en poids, par rapport au poids total de la composition.
Cette composition se présente sous forme aqueuse mais peut contenir d'autres solvants acceptables sur le plan cosmétique tels que par exemple des alcools inférieurs comme l'éthanol ou l'isopropanol, le glycérol, les glycols ou éthers de glycol comme l'éther monobutylique de l'éthylène-glycol, le propylèneglycol, le monoethylether et le monome-thylether du diéthylèneglycol, et dans des proportions n'affectant pas la formation de l'épaississant.
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3~1 Le pH de ces compositions est compris générale-ment entre 6 et 12 et de preference entre 6,5 et 9 et plus particulièrement, il est proche de la neutralité et de l'ordre de 7 à 8.
Il peut être ajuste par un agent alcalinisant ou acidifiant habituellement utilise dans le domaine de la cosmetique.
Les compositions cosmetlques gelifiees ou epais-sies, contenant un epaississant tel que defini ci-dessus, peuvent etre utilisees comme shampooing, compositions après shampooing, produits à rincer à appliquer avant ou après shampooing, avant ou après coloration ou decoloration, avant ou après permanente ou defrisage, comme composition pour la mise en plis ou le brushing, comme composition restructuran-te ou comme support pour permanente ou pour colorer ou decolorer les cheveux. Ces compositions epaissies ou geli-fiees, peuvent aussi conte~ir un principe actif dermatologi-que cel que des agents antipelliculaires, antiseborrheiques, antiacnelques, antifongiques, bactéricides, keratolytiques ou antipsoriasiques.
Lorsque les compositions conformes à l'invention sont utilisees sous forme de lotions epaissies ou de gels pour la mise en plis ou pour le brushing, elles peuven-c eventuellement renfermer d'autres polymères habituellement utilises dans ce -type de composition et plus particulière-ment des polymères non ioniques comme les polyvinylpyrroli-dones, les copolymères de polyvinylpyrrolidone et d'acetate de vinyle, ou encore des polymères anioniques ne presentant pas les proprietes de gelification ou d'epaississement mentionnees ci-dessus avec le polymère cationique. A titre ~Z~393~:1 d'exemple, on peut citer les copolymères d'acétate de vinyle et d'un acide carboxylique insaturé tel que l'acide crotoni-que, les copolymères résultant de la copolymérisation d'acétate de vinyle, d'acide crotonique et d'un ester acrylique ou méthacry]ique, les copolymères résultant de la copolymérisation d'acétate de vinyle, d'un éther alcoylviny-lique et d'un acide carboxylique insaturé et les copolymères résultant de la copolymerisation d'ace-tate de vinyle, d'acide crotonique et d'un ester vinylique d'un acide à
longue chaine carbonee ou encore d'un ester allylique ou methallylique d'un acide à longue chaine carbonee. Ces polymères sont generalement utilises dans des concentrations comprises entre 0,1 et 5~ en poids, par rapport au poids total de la composition.
Lorsqu'elles sont utilisees comme compositions à
rincer elles peuvent contenir differents agents traitants tels que des proteines quaternaires, des polymères cationi-ques siliconés, des tensio-actifs cationiques et des polymè-res cationiques différents des polymères de cellulose ou de dérivés de cellulose greffés par voie radicalaire avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, de type polyamine, polyaminoamide ou polyammonium quaternaire.
Lorsque les compositions sont utilisées comme shampooings, elles con-tiennent des agents tensio-actifs à
propriétés détergentes connus en eux-memes tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères ou leurs mélanges.
Ces agents tensio-actifs sont généralemen-t présents dans des proportions comprises entre 0,1 et 30% en poids, par rapport au poids total de la composition.
lZ~3~
Lorsque les compositions sont utilisées pour colorer les cheveux, elles contiennent des colorants directs ou des précurseurs de colorants par oxydation bien connus de la technique. --Les compositions conformes à l'invention peuventégalement etre utilisées comme produits de traitement de la peau et des ongles.
Une composition cosmétique particulièrement préférée est une composition de mise en forme de la cheve-lure, non rincée. Cette composition contient en solutionaqueuse ou hydroalcoolique un épaississant résultant de l'interaction ionique de 0,1 à 1,5% en poids d'un copolymère d'hydroxyéthyl cellulose greffé par voie radicalaire par le chlorure de diallyl diméthylammonium et de 0,1 à 1,5% en poids d'un copolymère d'acide methacrylique et a) de methacrylate de méthyle ou bien b) de monomaléate d'éthyle ou c) de méthacrylate de butyle, dont la viscosité
capillaire absolue mesurée à 30C en solution dans le diméthylformamlde ou le méthanol, à la concentration de 5~
est comprise entre 0,010 et 0,015 Pa.s, la viscosite Epprech-t-Drage de l'epaississant mesuree à 21C, mod~lle 3, en dilution dans l'eau à la concentration de 1% etant superieur à 0,450 Pa.s, le ~H de la composition etant compris entre 6,5 et 9.
Les compositions conformes à l'invention peuvent contenir tout autre ingredient habituellement utilisé en cosmétique tel que des parfums, des colorants, des agents conservateurs, des agents séquestrants, des agents adoucis-sants ou des silicones.
~:993~
Le procédé d'épaississement ou de gélification de compositions cosmétiques qui constitue un autre objet de l'invention consiste essentiellement à introduire dans une composition cosmétique, sous forme aqueuse, au moins un épaississant tel que défini ci-dessus ou une composition contenant les polymères formant l'épaississant dans les proportions de 0,02 à 12% en poids par rapport au poids total de la composition de facon à avoir une viscosité
Epprecht-Drage de la composition égale ou supérieure à 0,450 . 10 Pa.s.
Il est possible de préparer à part des gels aqueux ou des compositions épaissies contenant l'épaissis-sant et de préparer dans une étape différente la composition cosmétique éventuellement au moment de l'emploi.
Le procédé de traitement des cheveux, de la peau et des ongles consiste à leur appliquer une composition telle que définie ci~dessus, cette composition pouvant être rincée ou non à l'eau suivant la nature du traitement souhaité.
La Demanderesse a constaté que cette composition de traitement des cheveux permettait non seulement de bien localiser le produit au niveau du cheveu sans que ce dernier coule sur le visage et que les cheveux ainsi traités présen-taient également un toucher agréabIe et un aspect brillant. .-Par ailleurs, la composition épaissie ou gélifiée présente l'avantage d'être limpide.
Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant présenter un caractère limita-ti~.
~Z~9~3~1 On ,a préparé des gels aqueux suivanc les indica-tions figurant dans le -tableau 1 suivant. A cet effet, on a ajouté à la température ambiante et sous agitation mécanique 50 cm3 d'une solution aqueuse à 1% en matière active du produit commercialisé sous la marque de commerce CELQUAT L
200 qui est un copolymère d'hydroxyéthylcellulose greffe par voie radicalaire par le chlorure de diallyl dimethylammo-nium, à 50 cm3 d'une solution ethanolique à 20 alcoolique à
1% en matière active du polymère anionique préalablement neutralisé défini dans le tableau.
Dans le tableau A ci-après, la mesure de la viscosite capillaire absolue des polymères anioniques s'effectue dans le diméthylformamide (DMF) et/ou dans le methano1 ~Z~3~;
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E~EMPLES 2 a 11 On prépare les compositions gélifiées suivantes pour la mise en forme de la chevelure (Tableaux B et C).
Lorsque ces différentes compositions sont appli-quees sur des cheveux humides propres, elles leur donnent de la tenue sans laisser de depôt poudreux. Lorsqu'elles sont appliquees sur des cheveux séchés, on constate que la composition facilite le coiffage sans charger les cheveux et ceux-ci une fois seches sont doux et agréables au toucher.
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On prépare un après-shampooing de composition suivante: -A) CELQUAT L 200 (marque de commerce;
NATLONAL STARCH) 0,7 g MA
B) Copolymère acide methacrylique/monomaléate d'éthyle 72/28 0,7 g MA
- Chlorure de distearyldimethylammonium 1 g - Acide chlorhydrique qs pH: 7 10 ~ Eau qsp 100 g On applique cette composition sur des cheveux propres et essores. Après quelques minutes de pose, on rince à l'eau. Les cheveux mouilles sont lisses et glissants.
Après sechage ils sont nerveux et gonflants.
Le gel obtenu par interaction des deux polymères A et B presente une viscosite Epprecht-Drage à 21 C, module 3, à la concentration de 1,~ dans l'eau de 1,7 Pa.s.
On prepare un après-shampooing de composition suivante A) CELQUAT L 200 (marque de commerce;
NATIONAL STARCH) - 0,7 g MA
B) Copolymère acide methacrylique/me-thacrylate --de methyle 50/50 0,7 g MA
- Proteine quaternisee vendue sour la marque de commerce LEXEIN QX 3000 par la Societe INOLEX 1 g MA
- Acide chlorhydrique qs pH: 6,7 - Eau qsp 100 g 12~93~L
Cette composition gélifiée est appliquée sur des cheveux propres et essorés. Après quelques minutes de pose, on rince à l'eau.
Les cheveux séchés sont nerveux et gonflants.
Le gel obtenu par interaction des polymères A et B présente une viscosité Epprecht-Drage à 21 C, module 3, à
la concentration de 1,4% dans l'eau de 1,8 Pa.s. .-On prépare le shampooing suivant: -A) CELQUAT L 200 (marque de commerce;
NATIONAL STARCH) ~ 0,5 g MA
B) Copolymère acide méthacrylique/méthacrylate . ~-de méthyle 50/50 0,7 g MA
- Tensio-actif non ionique de formule:
R - CHOH - CH2O -[CH2 - CHOH CH2O]n H
dans laquelle ~ -; R désigne un mélange de radicaux alkyle en Cg C12 n représente une valeur statistique moyenne d'environ 3,5 ~ 10 g MA
- : Acide chlorhydrique qs pH: 7,4 : ;
- Parfum, conservateur qs - Eau qsp 100 g Ce shampooing présente l'aspect d'un gel limpide.
Le gel obtenu par interaction des polymères A et B présente une viscosité Epprecht-Drage à 21C, module 3, à
la concentration de 1% dans l'eau de 1,65 Pa.s.
On prépare le shampooing suivant:
A) CELQUAT L 200 (marque de-commerce;
3~
NATIONAL STARCH) 0,7 g MA
B)Copolymère acide methacrylique/monomaleate d'éthyle 72/28 0,7 g MA
-Alkyléther carboxylate-de sodium oxyéthylé-né à 3 moles d'oxyde d'éthylène, vendu par la Sociéte MARCHON sous la marque de commerce EMPILAN 2747/30 10 g MA
- Acide chlorhydrique qs pH: 6 - Parfum, conserva-teur qs 10 - Eau qsp 100 g Ce shampooing presente l'aspect d'un gel limpide.
Le gel obtenu par interaction des polymères A et B presente une viscosi:te Epprecht-Drage à 21C, module 3, à
la concentration de 1,4% dans l'eau de 1,7 Pa~s.
On prepare la lotion suivante:
A) CELQUAT L 200 (marque de commerce;
NATIONAL STARCH) 0,1 g B) Acide polyméthacrylique 0,1 g 20 - Amino-2 méthyl-2 propanol-l qs pH: 7,5 - Parfum, colorant, conservateur qs - Eau qsp 100 g Cette lotion de mise en forme des cheveux est légèrement gélifiée et ne necessite pas de rinçage.
Le gel obtenu par interaction des polymères A et B presente une viscosite Epprecht-Drage à 21C, module 3, à
la concentration de 0,2% dans l'eau de 0,095 Pa.s.
_ On prepare la composition anti-pellicullaire suivante ~L2~93Ql A) CELQUAT L 200 (marque de commerce;
NATIONAL STARCH) 1,5 g B) Copolymère acide methacrylique/monomaleate d'ethyle 66/34 . 1,2 g - l-hydroxy-4-methyl-6-(2,4,4-trimethyl-pentyl)-2(lH) py.idinone sel d'ethanolamine vendu sous la marque de commerce OCTOPIROX par la Societe HOECHST 0,1 g - Alcool ethylique qsp 30 10 - Amino-2 methyl-2 propanol-l qs pH: 7 - Conservateur, par~um qs - Eau qsp 100 g Cette composition anti-pelliculaire presente l'aspect d'un gel limpide et ne;necessite pas de rinçage.
Le gel obtenu par interaction des polymeres A et B presente une viscosite Epprecht-Drage à 21 C, module 3, a la concentration de 2,7% dans l'eau de 1,8 Pa.s.
On prepare la composition anti-seborrheique suivante:
A) CELQUAT L 200 (marque de commerce; :-NATlONAL STARCI~) 0,5 g B) Copolymere acide methacrylique/methacrylate de methyle 50/50 0,5 g - Poly ~-alanine 1 g - Amino-2 methyl-2 propanol-l qs pH: 10 - Conservateur, par~um qs - Eau qsp 100 g ~2~93~
Cette composition anti-séborrhéique applicable sur la peau ou les cheveux présente l'aspect d'un gel limpide et ne cecessite pas de rin~age.
Le gel o~tenu par in-teraction des polymères A et B presente une viscosité Epprecht-Drage à 21 C, module 3, à
la concentration de 1% dans l'eau de 1,2 Pa.s.
On prépare le support gel de permanente de - composition suivante:
Composition 1 - Monothioglycolate de glycérol68,3 g - Glycérine qsp 100 g -Composition 2 - CELQUAT L 200 (marque de commerce;
NATIO~AL STARCH) 1,8 g - Copolymère acide mé~hacrylique/acide maléique 70/30 1,5 g - Amino-2 méthyl-2 propanol-l qs pH: 6,5 - Triéthanolamine 3 g zo - Parfum, colorant~ conservateur, qs - Eau qsp 100 g Les deux compositions 1 et 2 sont mélangées extemporanement dans les proportions de 32 g de la composi--tion 1 pour 87 g de la composition 2.
Ce mélange est appliqué sur les cheveux, roulés sur des bigoudis, pendant 15 minutes. Après 15 minutes de pose, on rince et on applique une solution oxydante consti-tuée par de l'eau oxygénée à 8 volumes, pH 3, pendant 10 minutes.
Les cheveux sont ensuite rincés.
.
~2~9~
On prepare la composition de teinture directe suivante:
- Copolymère acide methacrylique/methacrylate de methyle 50/50 0,5 g MA
- CELQUAT L 200 (marque de commerce;
NATIONAL STARCH) 0,5 g MA
- - Monochlorhydrate de N-(Y-hydroxypropyl) amino-l nitro-2 N'N'bis-(~-hydroxyethyl) amino-4 benzène 0,1 g - Amino-2 methyl-2 propanol-l qs pH: 7,5 - Alcool ethylique qsp 10 - , Conservateur qs - Eau qsp 100 g On applique cette composition de teinture sur des cheveux châtains mouilles, prealablement laves. Après séchage, les cheveux prennent une teinte châtain cendré.
On prepare la composition antipsoriatique en introduisant au moment de l'emploi 0,5 g d'anthraline au gel de composition suivante:
A) CELQUAT L 200 (marque de commerce;
NATIONAL STARCH) 0,5 g B) Copolymère acide methacrylique/methacrylate de me~hyle 50/50 0,5 g - Amino-2 me-thyl-2 propanol-l qs pH: 7 - Alcool e~hylique qsp 10 - Conservateur qs - Eau qsp 100 g lZ~93~1~
La composition antipsoriatique est appliquee sur la peau et ne necessite pas de rinçage.
Le gel obtenu par interaction des poly~ères A et B présente une viscosi-te ~pprecht-Drage à 21 C, module 3, à
la concentration de 1~ dans l'eau de 1,2 Pa.s.
On prépare la composi-tion antiacneique suivante, en introduisant au momen, de l'emploi 5 g de peroxyde de benzoyle au gel don', la compositlon ~igure à l'exemple 21.
Cette composition est appliquee sur la peau.
On prépare la composition bactericide suivante, en introduisant au ~oment de l'emploi 1 g de 5-chloro 2-(2,4-dichlorophenoxy) l-phenol ou Triclosan (DCI) vendu sous la ~arque de commerce IRGASAN DP 300 au gel dont la composition figure à l'exemple 21.
Cette composition est appliquee sur la peau.
On prépare une composition capillaire traitante en additionnant à 46 g du gel de composition suivante, 18 g de poudre d'irls diluee dans 36 g d'eau:
A) CELQUAT L 200 (marque de commerce;
NATIONAL STARCH) 4,5 g B) Copolymere acide méthacrylique/N-vinyl-pyrrolidone 80/20 4,5 g - Alcool ethylique qs 10 - Amino-2 methyl-2 propanol-l qs pH: 7,5 - Parfum, conservateur qs - Eau qsp 100 g - 2~ -~Z~3~1 On applique la composition sur des cheveux lavés.
Après rinçage, les cheveux sont doux au toucher.
Le gel obtenu par interaction des polymères A et B presente une viscosite Epprecht-Drage à 21C, module ~, à
la concentration de 9% dans l'eau de 11,7 Pa.s.
. _ :
On prepare la lotion restructurante à rincer suivante en introduisant au gel de l'exemple 21 à pX 6 et au moment de l'emploi: 1,5 g de dimethylol ethylène-thiouree.
; 10 Cette composition est appliquee sur des cheveux abimes :
:
: : ~
Des polymères particulièrement préférés sont choisis parmi:
a) les homopolymères de l'acide méthacrylique présentant un poids moléculaire déterminé par difusion de la lumière superieur à 20.000, b) les copolymères de l'acide méthacrylique avec l'un des monomères suivants:
- acrylate ou méthacrylate d'alkyle en Cl-C4;
- un dérivé d'acrylamide tel que plus par-ticulière-ment le N,N-diméthylacrylamide, la diacétoneacrylamide, le N-tert.-butylacrylamide;
- l'acide maléique;
30 - le monomaléate d'alkyle en Cl-C4;
~9~
- la N-vinylpyrrolidone.
c) des copolymères d'ethylène et d'anhydride maleique tel que les produits vendus sous la marque de commerce EMA 31 par la Societe MONSANTO Cie.
Les polymères anioniques particulièrement prefe-res sont les copolymères de l'acide methacrylique presentant une viscosite capillaire absolue mesuree en solution dans le dimethylformamide ou le methanol à la concentration de 5~, à
30~C, comprise entre 0,003 et 0,030 Pa.s et plus particuliè-rement le copolymère de l'acide methacrylique et de metha-crylate de methyle dont la viscosite capillaire absolue mesuree en solution dans le dimethylformamide à la concen-tration de 5% est de l'ordre de 0,015 Pa.s ou un copolymèle d'acide methacrylique et de monomaleate d'ethyle presentant une viscosite capillaire absolue mesuree en solution dans le dimethylformamide à la concentration de 5% de l'ordre de 0,013 Pa.s, un copolymère d'acide methacrylique et de methacrylate de butyle dont la viscosite capillaire absolue mesuree en solution dans le methanol à la con¢entration de 20 5% est de l'ordre de 0,010 Pa.s, un copolymère d'acide methacrylique et d'acide maleique don-t la viscosite capil-laire absolue mesuree en solution dans le dimethylformamide à la concentration de 5% est de l'ordre de 0,016 Pa.s.
L'epaississant peut être prepare dans les condi-tions suivantes:
On additionne au copolymère de cellulose ou de derives de cellulose greffes par voie radicalaire par un sel de monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire une quantite d'eau necessaire à le solubiliser (solution I).
3~Z~30~ -Séparément, on additionne au polymère anionique carboxylique une quantité d'eau nécessaire à le solubiliser en favorisant la solubilisation par neutralisation avec un agent alcalinisant classique comme l'ammoniaque ou les alcanolamines (solution II).
On forme ensuite l'épaississant en additionnant, sous agitation, et à température ambiante, la solution I
dans la solution II ou inversement. Lorsque le gel est formé, on peut alors éventuellement le diluer avec de l'eau 10 ou d'un mélange d'eau et d'alcool, la proportion en alcool étant celle nécessaire pour atteindre le degré alcoolique voulu pour la formulation.
Selon une variante de ce procédé, on peut égale-ment et sans avoir recours à la neutralisation, dissoudre le polymère anionique carboxylique dans de l'alcool, de préfé-rence l'éthanol, à une concentration telle à amener la formulation finale au degré alcoolique désiré. L'épaissis-J sant peut également se former dans le milieu cosmétique aqueux lui-même.
Le copolymère de cellulose ou de derive de cellulose greffes par voie radicalaire par un ammonium quaternaire est present de preference dans le milieu aqueux dans des proportions comprises entre 0,01 et 6~ en poids, en particulier entre 0,1 et 1,5~ en poids, par rapport au poids du milieu; le polymère anionique carboxylique est present de préférence dans le milieu aqueux à raison de 0,01 à 6~ en poids, en particulier de 0,1 et 1,5~ en poids, par rapport au poids du milieu. Le rapport pondéral du polymère cationique au polymère anionique carboxylique est ;:
~2~93~1 avantageusement compris entre 1/5 et 5/1; il est de préférence compris entre 1/2 et 2/1 et plus particulièrement égal à environ 1.
Les compositions cosmétiques, destinées au traitement des cheveux et de la peau, épaissies ou géli-fiées, conformes à l'invention, sont essentiellement carac-térisées par le fait qu'elles contiennent au moins un copolymère de cellulose ou d'un dérivé de cellulose greffé
par voie radicalaire par un sel de monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire et un polymère anionique carboxylique et dans des proportions suffisantes pour former l'épaissis-sant par interaction ionique, de telle sorte qu'une composi-tion contenant 1% de cet épaississant dans de l'eau ait une viscosité Epprecht-Drage à 21 C module 3, égale ou supérieu-re à 0,450 Pa.s.
L'epaississant est avantageusement present dans la composition cosmétique conforme à l'invention dans des concentrations variant entre 0,02 et 12~ en poids, de préférence entre 0,2 et 3~ en poids, par rapport au poids total de la composition.
Cette composition se présente sous forme aqueuse mais peut contenir d'autres solvants acceptables sur le plan cosmétique tels que par exemple des alcools inférieurs comme l'éthanol ou l'isopropanol, le glycérol, les glycols ou éthers de glycol comme l'éther monobutylique de l'éthylène-glycol, le propylèneglycol, le monoethylether et le monome-thylether du diéthylèneglycol, et dans des proportions n'affectant pas la formation de l'épaississant.
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3~1 Le pH de ces compositions est compris générale-ment entre 6 et 12 et de preference entre 6,5 et 9 et plus particulièrement, il est proche de la neutralité et de l'ordre de 7 à 8.
Il peut être ajuste par un agent alcalinisant ou acidifiant habituellement utilise dans le domaine de la cosmetique.
Les compositions cosmetlques gelifiees ou epais-sies, contenant un epaississant tel que defini ci-dessus, peuvent etre utilisees comme shampooing, compositions après shampooing, produits à rincer à appliquer avant ou après shampooing, avant ou après coloration ou decoloration, avant ou après permanente ou defrisage, comme composition pour la mise en plis ou le brushing, comme composition restructuran-te ou comme support pour permanente ou pour colorer ou decolorer les cheveux. Ces compositions epaissies ou geli-fiees, peuvent aussi conte~ir un principe actif dermatologi-que cel que des agents antipelliculaires, antiseborrheiques, antiacnelques, antifongiques, bactéricides, keratolytiques ou antipsoriasiques.
Lorsque les compositions conformes à l'invention sont utilisees sous forme de lotions epaissies ou de gels pour la mise en plis ou pour le brushing, elles peuven-c eventuellement renfermer d'autres polymères habituellement utilises dans ce -type de composition et plus particulière-ment des polymères non ioniques comme les polyvinylpyrroli-dones, les copolymères de polyvinylpyrrolidone et d'acetate de vinyle, ou encore des polymères anioniques ne presentant pas les proprietes de gelification ou d'epaississement mentionnees ci-dessus avec le polymère cationique. A titre ~Z~393~:1 d'exemple, on peut citer les copolymères d'acétate de vinyle et d'un acide carboxylique insaturé tel que l'acide crotoni-que, les copolymères résultant de la copolymérisation d'acétate de vinyle, d'acide crotonique et d'un ester acrylique ou méthacry]ique, les copolymères résultant de la copolymérisation d'acétate de vinyle, d'un éther alcoylviny-lique et d'un acide carboxylique insaturé et les copolymères résultant de la copolymerisation d'ace-tate de vinyle, d'acide crotonique et d'un ester vinylique d'un acide à
longue chaine carbonee ou encore d'un ester allylique ou methallylique d'un acide à longue chaine carbonee. Ces polymères sont generalement utilises dans des concentrations comprises entre 0,1 et 5~ en poids, par rapport au poids total de la composition.
Lorsqu'elles sont utilisees comme compositions à
rincer elles peuvent contenir differents agents traitants tels que des proteines quaternaires, des polymères cationi-ques siliconés, des tensio-actifs cationiques et des polymè-res cationiques différents des polymères de cellulose ou de dérivés de cellulose greffés par voie radicalaire avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, de type polyamine, polyaminoamide ou polyammonium quaternaire.
Lorsque les compositions sont utilisées comme shampooings, elles con-tiennent des agents tensio-actifs à
propriétés détergentes connus en eux-memes tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères ou leurs mélanges.
Ces agents tensio-actifs sont généralemen-t présents dans des proportions comprises entre 0,1 et 30% en poids, par rapport au poids total de la composition.
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Lorsque les compositions sont utilisées pour colorer les cheveux, elles contiennent des colorants directs ou des précurseurs de colorants par oxydation bien connus de la technique. --Les compositions conformes à l'invention peuventégalement etre utilisées comme produits de traitement de la peau et des ongles.
Une composition cosmétique particulièrement préférée est une composition de mise en forme de la cheve-lure, non rincée. Cette composition contient en solutionaqueuse ou hydroalcoolique un épaississant résultant de l'interaction ionique de 0,1 à 1,5% en poids d'un copolymère d'hydroxyéthyl cellulose greffé par voie radicalaire par le chlorure de diallyl diméthylammonium et de 0,1 à 1,5% en poids d'un copolymère d'acide methacrylique et a) de methacrylate de méthyle ou bien b) de monomaléate d'éthyle ou c) de méthacrylate de butyle, dont la viscosité
capillaire absolue mesurée à 30C en solution dans le diméthylformamlde ou le méthanol, à la concentration de 5~
est comprise entre 0,010 et 0,015 Pa.s, la viscosite Epprech-t-Drage de l'epaississant mesuree à 21C, mod~lle 3, en dilution dans l'eau à la concentration de 1% etant superieur à 0,450 Pa.s, le ~H de la composition etant compris entre 6,5 et 9.
Les compositions conformes à l'invention peuvent contenir tout autre ingredient habituellement utilisé en cosmétique tel que des parfums, des colorants, des agents conservateurs, des agents séquestrants, des agents adoucis-sants ou des silicones.
~:993~
Le procédé d'épaississement ou de gélification de compositions cosmétiques qui constitue un autre objet de l'invention consiste essentiellement à introduire dans une composition cosmétique, sous forme aqueuse, au moins un épaississant tel que défini ci-dessus ou une composition contenant les polymères formant l'épaississant dans les proportions de 0,02 à 12% en poids par rapport au poids total de la composition de facon à avoir une viscosité
Epprecht-Drage de la composition égale ou supérieure à 0,450 . 10 Pa.s.
Il est possible de préparer à part des gels aqueux ou des compositions épaissies contenant l'épaissis-sant et de préparer dans une étape différente la composition cosmétique éventuellement au moment de l'emploi.
Le procédé de traitement des cheveux, de la peau et des ongles consiste à leur appliquer une composition telle que définie ci~dessus, cette composition pouvant être rincée ou non à l'eau suivant la nature du traitement souhaité.
La Demanderesse a constaté que cette composition de traitement des cheveux permettait non seulement de bien localiser le produit au niveau du cheveu sans que ce dernier coule sur le visage et que les cheveux ainsi traités présen-taient également un toucher agréabIe et un aspect brillant. .-Par ailleurs, la composition épaissie ou gélifiée présente l'avantage d'être limpide.
Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant présenter un caractère limita-ti~.
~Z~9~3~1 On ,a préparé des gels aqueux suivanc les indica-tions figurant dans le -tableau 1 suivant. A cet effet, on a ajouté à la température ambiante et sous agitation mécanique 50 cm3 d'une solution aqueuse à 1% en matière active du produit commercialisé sous la marque de commerce CELQUAT L
200 qui est un copolymère d'hydroxyéthylcellulose greffe par voie radicalaire par le chlorure de diallyl dimethylammo-nium, à 50 cm3 d'une solution ethanolique à 20 alcoolique à
1% en matière active du polymère anionique préalablement neutralisé défini dans le tableau.
Dans le tableau A ci-après, la mesure de la viscosite capillaire absolue des polymères anioniques s'effectue dans le diméthylformamide (DMF) et/ou dans le methano1 ~Z~3~;
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E~EMPLES 2 a 11 On prépare les compositions gélifiées suivantes pour la mise en forme de la chevelure (Tableaux B et C).
Lorsque ces différentes compositions sont appli-quees sur des cheveux humides propres, elles leur donnent de la tenue sans laisser de depôt poudreux. Lorsqu'elles sont appliquees sur des cheveux séchés, on constate que la composition facilite le coiffage sans charger les cheveux et ceux-ci une fois seches sont doux et agréables au toucher.
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On prépare un après-shampooing de composition suivante: -A) CELQUAT L 200 (marque de commerce;
NATLONAL STARCH) 0,7 g MA
B) Copolymère acide methacrylique/monomaléate d'éthyle 72/28 0,7 g MA
- Chlorure de distearyldimethylammonium 1 g - Acide chlorhydrique qs pH: 7 10 ~ Eau qsp 100 g On applique cette composition sur des cheveux propres et essores. Après quelques minutes de pose, on rince à l'eau. Les cheveux mouilles sont lisses et glissants.
Après sechage ils sont nerveux et gonflants.
Le gel obtenu par interaction des deux polymères A et B presente une viscosite Epprecht-Drage à 21 C, module 3, à la concentration de 1,~ dans l'eau de 1,7 Pa.s.
On prepare un après-shampooing de composition suivante A) CELQUAT L 200 (marque de commerce;
NATIONAL STARCH) - 0,7 g MA
B) Copolymère acide methacrylique/me-thacrylate --de methyle 50/50 0,7 g MA
- Proteine quaternisee vendue sour la marque de commerce LEXEIN QX 3000 par la Societe INOLEX 1 g MA
- Acide chlorhydrique qs pH: 6,7 - Eau qsp 100 g 12~93~L
Cette composition gélifiée est appliquée sur des cheveux propres et essorés. Après quelques minutes de pose, on rince à l'eau.
Les cheveux séchés sont nerveux et gonflants.
Le gel obtenu par interaction des polymères A et B présente une viscosité Epprecht-Drage à 21 C, module 3, à
la concentration de 1,4% dans l'eau de 1,8 Pa.s. .-On prépare le shampooing suivant: -A) CELQUAT L 200 (marque de commerce;
NATIONAL STARCH) ~ 0,5 g MA
B) Copolymère acide méthacrylique/méthacrylate . ~-de méthyle 50/50 0,7 g MA
- Tensio-actif non ionique de formule:
R - CHOH - CH2O -[CH2 - CHOH CH2O]n H
dans laquelle ~ -; R désigne un mélange de radicaux alkyle en Cg C12 n représente une valeur statistique moyenne d'environ 3,5 ~ 10 g MA
- : Acide chlorhydrique qs pH: 7,4 : ;
- Parfum, conservateur qs - Eau qsp 100 g Ce shampooing présente l'aspect d'un gel limpide.
Le gel obtenu par interaction des polymères A et B présente une viscosité Epprecht-Drage à 21C, module 3, à
la concentration de 1% dans l'eau de 1,65 Pa.s.
On prépare le shampooing suivant:
A) CELQUAT L 200 (marque de-commerce;
3~
NATIONAL STARCH) 0,7 g MA
B)Copolymère acide methacrylique/monomaleate d'éthyle 72/28 0,7 g MA
-Alkyléther carboxylate-de sodium oxyéthylé-né à 3 moles d'oxyde d'éthylène, vendu par la Sociéte MARCHON sous la marque de commerce EMPILAN 2747/30 10 g MA
- Acide chlorhydrique qs pH: 6 - Parfum, conserva-teur qs 10 - Eau qsp 100 g Ce shampooing presente l'aspect d'un gel limpide.
Le gel obtenu par interaction des polymères A et B presente une viscosi:te Epprecht-Drage à 21C, module 3, à
la concentration de 1,4% dans l'eau de 1,7 Pa~s.
On prepare la lotion suivante:
A) CELQUAT L 200 (marque de commerce;
NATIONAL STARCH) 0,1 g B) Acide polyméthacrylique 0,1 g 20 - Amino-2 méthyl-2 propanol-l qs pH: 7,5 - Parfum, colorant, conservateur qs - Eau qsp 100 g Cette lotion de mise en forme des cheveux est légèrement gélifiée et ne necessite pas de rinçage.
Le gel obtenu par interaction des polymères A et B presente une viscosite Epprecht-Drage à 21C, module 3, à
la concentration de 0,2% dans l'eau de 0,095 Pa.s.
_ On prepare la composition anti-pellicullaire suivante ~L2~93Ql A) CELQUAT L 200 (marque de commerce;
NATIONAL STARCH) 1,5 g B) Copolymère acide methacrylique/monomaleate d'ethyle 66/34 . 1,2 g - l-hydroxy-4-methyl-6-(2,4,4-trimethyl-pentyl)-2(lH) py.idinone sel d'ethanolamine vendu sous la marque de commerce OCTOPIROX par la Societe HOECHST 0,1 g - Alcool ethylique qsp 30 10 - Amino-2 methyl-2 propanol-l qs pH: 7 - Conservateur, par~um qs - Eau qsp 100 g Cette composition anti-pelliculaire presente l'aspect d'un gel limpide et ne;necessite pas de rinçage.
Le gel obtenu par interaction des polymeres A et B presente une viscosite Epprecht-Drage à 21 C, module 3, a la concentration de 2,7% dans l'eau de 1,8 Pa.s.
On prepare la composition anti-seborrheique suivante:
A) CELQUAT L 200 (marque de commerce; :-NATlONAL STARCI~) 0,5 g B) Copolymere acide methacrylique/methacrylate de methyle 50/50 0,5 g - Poly ~-alanine 1 g - Amino-2 methyl-2 propanol-l qs pH: 10 - Conservateur, par~um qs - Eau qsp 100 g ~2~93~
Cette composition anti-séborrhéique applicable sur la peau ou les cheveux présente l'aspect d'un gel limpide et ne cecessite pas de rin~age.
Le gel o~tenu par in-teraction des polymères A et B presente une viscosité Epprecht-Drage à 21 C, module 3, à
la concentration de 1% dans l'eau de 1,2 Pa.s.
On prépare le support gel de permanente de - composition suivante:
Composition 1 - Monothioglycolate de glycérol68,3 g - Glycérine qsp 100 g -Composition 2 - CELQUAT L 200 (marque de commerce;
NATIO~AL STARCH) 1,8 g - Copolymère acide mé~hacrylique/acide maléique 70/30 1,5 g - Amino-2 méthyl-2 propanol-l qs pH: 6,5 - Triéthanolamine 3 g zo - Parfum, colorant~ conservateur, qs - Eau qsp 100 g Les deux compositions 1 et 2 sont mélangées extemporanement dans les proportions de 32 g de la composi--tion 1 pour 87 g de la composition 2.
Ce mélange est appliqué sur les cheveux, roulés sur des bigoudis, pendant 15 minutes. Après 15 minutes de pose, on rince et on applique une solution oxydante consti-tuée par de l'eau oxygénée à 8 volumes, pH 3, pendant 10 minutes.
Les cheveux sont ensuite rincés.
.
~2~9~
On prepare la composition de teinture directe suivante:
- Copolymère acide methacrylique/methacrylate de methyle 50/50 0,5 g MA
- CELQUAT L 200 (marque de commerce;
NATIONAL STARCH) 0,5 g MA
- - Monochlorhydrate de N-(Y-hydroxypropyl) amino-l nitro-2 N'N'bis-(~-hydroxyethyl) amino-4 benzène 0,1 g - Amino-2 methyl-2 propanol-l qs pH: 7,5 - Alcool ethylique qsp 10 - , Conservateur qs - Eau qsp 100 g On applique cette composition de teinture sur des cheveux châtains mouilles, prealablement laves. Après séchage, les cheveux prennent une teinte châtain cendré.
On prepare la composition antipsoriatique en introduisant au moment de l'emploi 0,5 g d'anthraline au gel de composition suivante:
A) CELQUAT L 200 (marque de commerce;
NATIONAL STARCH) 0,5 g B) Copolymère acide methacrylique/methacrylate de me~hyle 50/50 0,5 g - Amino-2 me-thyl-2 propanol-l qs pH: 7 - Alcool e~hylique qsp 10 - Conservateur qs - Eau qsp 100 g lZ~93~1~
La composition antipsoriatique est appliquee sur la peau et ne necessite pas de rinçage.
Le gel obtenu par interaction des poly~ères A et B présente une viscosi-te ~pprecht-Drage à 21 C, module 3, à
la concentration de 1~ dans l'eau de 1,2 Pa.s.
On prépare la composi-tion antiacneique suivante, en introduisant au momen, de l'emploi 5 g de peroxyde de benzoyle au gel don', la compositlon ~igure à l'exemple 21.
Cette composition est appliquee sur la peau.
On prépare la composition bactericide suivante, en introduisant au ~oment de l'emploi 1 g de 5-chloro 2-(2,4-dichlorophenoxy) l-phenol ou Triclosan (DCI) vendu sous la ~arque de commerce IRGASAN DP 300 au gel dont la composition figure à l'exemple 21.
Cette composition est appliquee sur la peau.
On prépare une composition capillaire traitante en additionnant à 46 g du gel de composition suivante, 18 g de poudre d'irls diluee dans 36 g d'eau:
A) CELQUAT L 200 (marque de commerce;
NATIONAL STARCH) 4,5 g B) Copolymere acide méthacrylique/N-vinyl-pyrrolidone 80/20 4,5 g - Alcool ethylique qs 10 - Amino-2 methyl-2 propanol-l qs pH: 7,5 - Parfum, conservateur qs - Eau qsp 100 g - 2~ -~Z~3~1 On applique la composition sur des cheveux lavés.
Après rinçage, les cheveux sont doux au toucher.
Le gel obtenu par interaction des polymères A et B presente une viscosite Epprecht-Drage à 21C, module ~, à
la concentration de 9% dans l'eau de 11,7 Pa.s.
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On prepare la lotion restructurante à rincer suivante en introduisant au gel de l'exemple 21 à pX 6 et au moment de l'emploi: 1,5 g de dimethylol ethylène-thiouree.
; 10 Cette composition est appliquee sur des cheveux abimes :
:
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Claims (42)
1. Agent épaississant, caractérisé par le fait qu'il résulte de l'interaction ionique d'un polymère cationique constitué par un copolymère de cellulose ou d'un dérivé de cellulose greffé par un sel de monomère hydrosoluble d'ammo-nium quaternaire et d'un polymère anionique carboxylique ayant une viscosité capillaire absolue dans le diméthylfor-mamide ou le méthanol à une concentration de 5% et à 30°C
inférieure ou égale à 30 x 10-3 Pa.s, cet épaississant ayant une viscosité Epprecht-Drage, module 3 en solution à 1% dans l'eau à 21°C, supérieure ou égale à 0,45 Pa.s.
inférieure ou égale à 30 x 10-3 Pa.s, cet épaississant ayant une viscosité Epprecht-Drage, module 3 en solution à 1% dans l'eau à 21°C, supérieure ou égale à 0,45 Pa.s.
2. Agent épaississant selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le polymère cationique est choisi dans le groupe constitué par les copolymères d'hydro-xyalkylcellulose greffés par voie radicalaire par un sel de monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire choisi parmi les sels de méthacryloyléthyltriméthylammonium, de métha-crylamidopropyltriméthylammonium et de diméthyldiallylammo-nium.
3. Agent épaississant selon la revendication 2, caractérisé par le fait que le polymère cationique est choisi dans le groupe constitué par l'hydroxyméthylcellulo-se, l'hydroxyéthylcellulose et l'hydroxypropylcellulose greffées par voie radicalaire par un sel de monomère hydroso-luble d'ammonium quaternaire choisi parmi les halogénures et méthosulfates de méthacryloyléthyltriméthylammonium, de méthacrylamidopropyltriméthylammonium et de diméthyldiallyl-ammonium.
4. Agent épaississant selon la revendication 3, caractérisé par le fait que le polymère cationique est constitué par le copolymère d'hydroxyéthylcellulose greffé
par voie radicalaire par du chlorure de diallyl diméthylam-monium.
par voie radicalaire par du chlorure de diallyl diméthylam-monium.
5. Agent épaississant selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le polymère anionique carboxyli-que est choisi dans le groupe constitué par:
a) les homopolymères de l'acide méthacrylique présentant un poids moléculaire déterminé par diffusion de la lumière supérieure à 20.000;
b) les copolymères de l'acide méthacrylique avec un acrylate ou un méthacrylate d'alkyle en C1-C4, un dérivé
d'acrylamide, l'acide maléique, un mono maléate d'alkyle en C1-C4 ou la N-vinylpyrrolidone; et c) les copolymères d'éthylène et d'anhydride maléique.
a) les homopolymères de l'acide méthacrylique présentant un poids moléculaire déterminé par diffusion de la lumière supérieure à 20.000;
b) les copolymères de l'acide méthacrylique avec un acrylate ou un méthacrylate d'alkyle en C1-C4, un dérivé
d'acrylamide, l'acide maléique, un mono maléate d'alkyle en C1-C4 ou la N-vinylpyrrolidone; et c) les copolymères d'éthylène et d'anhydride maléique.
6. Agent épaississant selon les revendications 1 ou 5, caractérisé par le fait que le polymère anionique carbo-xylique a un poids moléculaire compris entre 500 et 3.000.000.
7. Agent épaississant selon les revendications 1 ou 5, caractérisé par le fait que le polymère anionique carbo-xylique a un poids moléculaire compris entre 1.000 et 3.000.000.
8. Agent épaississant selon les revendications 1, 2 ou 5, caractérisé par le fait que le rapport pondéral entre le polymère cationique et le polymère anionique carboxylique est compris entre 1/5 et 5/1.
9. Agent épaississant selon les revendications 1, 2 ou 5, caractérisé par le fait que le rapport pondéral entre le polymère cationique et le polymère anionique carboxylique est compris entre 1/2 et 2/1.
10. Agent épaississant selon les revendications 1, 2 ou 5, caractérisé par le fait que le rapport pondéral entre le polymère cationique et le polymère anionique carboxylique est égal à environ 1.
11. Agent épaississant selon les revendications 1, 2 ou 5, caractérisé par le fait que le polymère anionique carboxylique est choisi dans le groupe constitué par les copolymères de l'acide méthacrylique et de méthacrylate de méthyle dont la viscosité capillaire absolue mesurée en solution dans le diméthylformamide à la concentration de 5%
et à 30°C est de l'ordre de 15 x 10-3 Pa.s, les copolymères d'acide méthacrylique et de monomaléate d'éthyle présentant une viscosité capillaire absolue mesurée en solution dans le diméthylformamide à la concentration de 5% et à 30°C de l'ordre de 13 x 10-3 Pa.s, les copolymères d'acide méthacry-lique et de méthacrylate de butyle dont la viscosité capil-laire absolue mesurée en solution dans le méthanol à la concentration de 5% et à 30°C est de l'ordre de 10 x 10-3 Pa.s, et les copolymères d'acide méthacrylique et d'acide maléique dont la viscosité capillaire absolue mesurée en solution dans le diméthylformamide à la concentration de 5%
et à 30°C est de l'ordre de 16 x 10-3 Pa.s.
et à 30°C est de l'ordre de 15 x 10-3 Pa.s, les copolymères d'acide méthacrylique et de monomaléate d'éthyle présentant une viscosité capillaire absolue mesurée en solution dans le diméthylformamide à la concentration de 5% et à 30°C de l'ordre de 13 x 10-3 Pa.s, les copolymères d'acide méthacry-lique et de méthacrylate de butyle dont la viscosité capil-laire absolue mesurée en solution dans le méthanol à la concentration de 5% et à 30°C est de l'ordre de 10 x 10-3 Pa.s, et les copolymères d'acide méthacrylique et d'acide maléique dont la viscosité capillaire absolue mesurée en solution dans le diméthylformamide à la concentration de 5%
et à 30°C est de l'ordre de 16 x 10-3 Pa.s.
12. Agent épaississant selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'il est préparé en milieu aqueux à
partir de 0,01 à 6% en poids du polymère cationique et 0,01 à 6% en poids du polymère anionique carboxylique.
partir de 0,01 à 6% en poids du polymère cationique et 0,01 à 6% en poids du polymère anionique carboxylique.
13. Agent épaississant selon la revendication 12, caractérisé par le fait que la proportion de polymère cationique est comprise entre 0,1 et 1,5% en poids.
14. Agent épaississant selon les revendications 12 ou 13, caractérisé par le fait que la proportion de polymère anionique carboxylique est comprise entre 0,1 et 1,5% en poids.
15. Composition cosmétique destinée au traitement des cheveux, de la peau et des ongles, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un agent épaississant résultant de l'interaction ionique d'un polymère cationique constitué par un copolymère de cellulose ou d'un dérivé de cellulose greffé par un sel de monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire et d'un polymère anionique carboxylique ayant une viscosité capillaire absolue dans le diméthylformamide ou le méthanol à une concentration de 5% et à 30°C inférieu-re ou égale à 30 x 10-3 Pa.s, cet épaississant ayant une viscosité Epprecht-Drage, module 3 en solution à 1% dans l'eau à 21°C, supérieure ou égale à 0,45 Pa.s.
16. Composition cosmétique selon la revendication 15, caractérisée par le fait que le polymère cationique est choisi dans le groupe constitué par les copolymères d'hydro-xyalkylcellulose greffés par voie radicalaire par un sel de monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire choisi parmi les sels de méthacryloyléthylcriméthylammonium, de méthacry-lamidopropyltriméthylammonium et de diméthyldiallylammonium.
17. Composition cosmétique selon la revendication 16, caractérisée par le fait que le polymère cationique est choisi dans le groupe constitué par l'hydroxyméthylcellulo-se, l'hydroxyéthylcellulose et l'hydroxypropylcellulose greffées par voie radicalaire par un sel de monomère hydroso-luble d'ammonium quaternaire choisi parmi les halogénures et méthosulfates de méthacryloyléthyltriméthylammonium, de méthacrylamidopropyltriméthylammonium et de diméthyldiallyl-ammonium.
18. Composition cosmétique selon la revendication 17, caractérisée par le fait que le polymère cationique est constitué par le copolymère d'hydroxyéthylcellulose greffé
par voie radicalaire par du chlorure de diallyl diméthylam-monium.
par voie radicalaire par du chlorure de diallyl diméthylam-monium.
19. Composition cosmétique selon la revendication 15, caractérisée par le fait que le polymère anionique carboxy-lique est choisi dans le groupe constitué par:
a) les homopolymères de l'acide méthacrylique présentant un poids moléculaire déterminé par diffusion de la lumière supérieure à 20.000;
b) les copolymères de l'acide méthacrylique avec un acrylate ou un méthacrylate d'alkyle en C1-C4, un dérivé
d'acrylamide, l'acide maléique, un mono maléate d'alkyle en C1-C4 ou la N-vinylpyrrolidone; et c) les copolymères d'éthylène et d'anhydride maléique.
a) les homopolymères de l'acide méthacrylique présentant un poids moléculaire déterminé par diffusion de la lumière supérieure à 20.000;
b) les copolymères de l'acide méthacrylique avec un acrylate ou un méthacrylate d'alkyle en C1-C4, un dérivé
d'acrylamide, l'acide maléique, un mono maléate d'alkyle en C1-C4 ou la N-vinylpyrrolidone; et c) les copolymères d'éthylène et d'anhydride maléique.
20. Composition cosmétique selon les revendications 15 ou 19, caractérisée par le fait que le polymère anionique carboxylique a un poids moléculaire compris entre 500 et 3.000.000.
21. Composition cosmétique selon les revendications 15 ou 19, caractérisée par le fait que le polymère anionique carboxylique à un poids moléculaire compris entre 1.000 et 3.000.000.
22. Composition cosmétique selon les revendications 15, 16 ou 19, caractérisée par le fait que le rapport pondéral entre le polymère cationique et le polymère anioni-que carboxylique est compris entre 1/5 et 5/1.
23. Composition cosmétique selon les revendications 15, 16 ou 19, caractérisée par le fait que le rapport pondéral entre le polymère cationique et le polymère anioni-que carboxylique est compris entre 1/2 et 2/1.
24. Composition cosmétique selon les revendications 15, 16 ou 19, caractérisée par le fait que le rapport pondéral entre le polymère cationique et le polymère anioni-que carboxylique est égal à environ 1.
25. Composition cosmétique selon les revendications 15, 16 ou 19, caractérisée par le fait que le polymère anionique carboxylique est choisi dans le groupe constitué
par les copolymères de l'acide méthacrylique et de méthacry-late de méthyle dont la viscosité capillaire absolue mesurée en solution dans le diméthylformamide à la concentration de 5% et à 30°C est de l'ordre de 15 x 10-3 Pa.s, les copolymè-res d'acide méthacrylique et de monomaléate d'éthyle présen-tant une viscosité capillaire absolue mesurée en solution dans le diméthylformamide à la concentration de 5% et à 30°C
de l'ordre de 13 x 10-3 Pa.s, les copolymères d'acide méthacrylique et de méthacrylate de butyle dont la viscosité
capillaire absolue mesurée en solution dans le méthanol à la concentration de 5% et à 30°C est de l'ordre de 10 x 10-3 Pa.s, et les copolymères d'acide méthacrylique et d'acide maléique dont la viscosité capillaire absolue mesurée en solution dans le diméthylformamide à la concentration de 5%
et à 30°C est de l'ordre de 16 x 10-3 Pa.s.
par les copolymères de l'acide méthacrylique et de méthacry-late de méthyle dont la viscosité capillaire absolue mesurée en solution dans le diméthylformamide à la concentration de 5% et à 30°C est de l'ordre de 15 x 10-3 Pa.s, les copolymè-res d'acide méthacrylique et de monomaléate d'éthyle présen-tant une viscosité capillaire absolue mesurée en solution dans le diméthylformamide à la concentration de 5% et à 30°C
de l'ordre de 13 x 10-3 Pa.s, les copolymères d'acide méthacrylique et de méthacrylate de butyle dont la viscosité
capillaire absolue mesurée en solution dans le méthanol à la concentration de 5% et à 30°C est de l'ordre de 10 x 10-3 Pa.s, et les copolymères d'acide méthacrylique et d'acide maléique dont la viscosité capillaire absolue mesurée en solution dans le diméthylformamide à la concentration de 5%
et à 30°C est de l'ordre de 16 x 10-3 Pa.s.
26. Composition cosmétique selon la revendication 15, caractérisée par le fait que le polymère cationique est présent dans une proportion de 0,01 à 6% en poids et que le polymère anionique carboxylique est présent dans une propor-tion de 0,01 à 6% en poids, par rapport au poids total de la composition.
27. Composition cosmétique selon la revendication 26, caractérisée par le fait que la proportion de polymère cationique est comprise entre 0,1 et 1,5% en poids.
28. Composition cosmétique selon les revendications 26 ou 27, caractérisée par le fait que la proportion de polymère anionique carboxylique est comprise entre 0,1 et 1,5% en poids.
29. Composition cosmétique selon la revendication 15, caractérisée par le fait que l'agent épaississant est présent dans une proportion comprise entre 0,02 et 12% en poids, par rapport au poids total de la composition.
30. Composition cosmétique selon la revendication 29, caractérisée par le fait que la proportion d'agent épaissis-sant est comprise entre 0,2 et 3% en poids.
31. Composition cosmétique selon la revendication 15, caractérisée par le fait qu'elle a un pH compris entre 6 et 12.
32. Composition cosmétique selon la revendication 31, caractérisée par le fait que le pH est de l'ordre de 7 à 8.
33. Composition cosmétique selon la revendication 15, destinée à être utilisée comme lotion épaissie ou gélifiée pour la mise en plis ou pour le brushing, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un polymère non ionique choisi dans le groupe constitué par les polyvinyl-pyrrolidones, les copolymères de polyvinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle, ou au moins un polymère anionique choisi dans le groupe constitué par les copolymères d'acéta-te de vinyle et d'acide carboxylique insaturé, les copolymè-res résultant de la polymérisation d'acétate de vinyle, d'acide crotonique, d'un ester acrylique ou méthacrylique, les copolymères résultant de la copolymérisation d'acétate de vinyle, d'un éther alcoyl vinylique et d'un acide carboxylique insaturé, les copolymères résultant de la copolymérisation d'acétate de vinyle, d'acide crotonique et d'un ester vinylique d'un acide à longue chaîne carbonée ou d'un ester allylique ou méthallylique d'un acide à longue chaîne carbonée.
34. Composition cosmétique selon la revendication 33, caractérisée par le fait que le polymère non ionique est présent dans une proportion comprise entre 0,1 et 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
35. Composition cosmétique selon la revendication 15, destinée à être utilisée comme shampooing, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un agent tensio-actif à propriété détergente choisi dans le groupe constitué
par les tensio-actifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères ou leurs mélanges.
par les tensio-actifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères ou leurs mélanges.
36. Composition cosmétique selon la revendication 15, destinée à être rincée, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un agent traitant choisi dans le groupe constitué par les protéines quaternaires, les polymè-res cationiques siliconés, les tensio-actifs cationiques et les polymères cationiques différents des polymères de cellulose ou de dérivés de cellulose greffés par voie radicalaire avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quater-naire.
37. Composition cosmétique selon la revendication 36, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un agent tensio-actif dans une proportion comprise entre 0,1 et 30% en poids, par rapport au poids total de la composi-tion.
38. Composition cosmétique destinée à être utilisée pour la mise en forme des cheveux, caractérisée par le fait qu'elle contient dans un milieu aqueux ou hydroalcoolique un épaississant résultant de l'interaction ionique de 0,1 à
1,5% en poids d'un copolymère d'hydroxyéthyl cellulose greffé par voie radicalaire par le chlorure de diallyl diméthylammonium et de 0,1 à 1,5% en poids d'un copolymère d'acide méthacrylique et de méthacrylate de méthyle ou de monomaléate d'éthyle ou bien de méthacrylate de butyle dont la viscosité capillaire absolue mesurée à 30°C en solution dans le diméthylformamide ou le méthanol à la concentration de 5% est comprise entre 0,010 et 0,015 Pa.s, la viscosité
Epprecht-Drage de l'épaississant mesurée à 21°C, module 3, en dilution dans l'eau à la concentration de 1% étant supérieure à 0,450 Pa.s, le pH de cette composition étant compris entre 6,5 et 9.
1,5% en poids d'un copolymère d'hydroxyéthyl cellulose greffé par voie radicalaire par le chlorure de diallyl diméthylammonium et de 0,1 à 1,5% en poids d'un copolymère d'acide méthacrylique et de méthacrylate de méthyle ou de monomaléate d'éthyle ou bien de méthacrylate de butyle dont la viscosité capillaire absolue mesurée à 30°C en solution dans le diméthylformamide ou le méthanol à la concentration de 5% est comprise entre 0,010 et 0,015 Pa.s, la viscosité
Epprecht-Drage de l'épaississant mesurée à 21°C, module 3, en dilution dans l'eau à la concentration de 1% étant supérieure à 0,450 Pa.s, le pH de cette composition étant compris entre 6,5 et 9.
39. Composition cosmétique selon les revendications 15 ou 38, caractérisée par le fait qu'elle renferme en outre au moins un adjuvant cosmétique choisi dans le groupe constitué par les parfums, les colorants, les agents conser-vateurs, les agents séquestrants, les agents adoucissants et les silicones.
40. Procédé d'épaississement ou de gélification des compositions cosmétiques aqueuses, caractérisé par le fait que l'on introduit dans ces compositions au moins un épais-sissant tel que défini dans les revendications 1, 2 ou 5, de sorte à avoir une viscosité Epprecht-Drage mesurée à 21°C
(module 3) égale ou supérieure à 0,450 Pa.s à la concentra-tion de 1% dans l'eau.
(module 3) égale ou supérieure à 0,450 Pa.s à la concentra-tion de 1% dans l'eau.
41. Procédé de traitement des cheveux, de la peau ou des ongles caractérisé par le fait que l'on applique au moins une composition cosmétique telle que définie dans la revendication 15 sur lesdites matières.
42. Procédé selon la revendication 41, caractérisé
par le fait que l'on applique la composition telle que définie dans les revendications 33 ou 38, cette application n'étant pas suivie d'un rinçage.
par le fait que l'on applique la composition telle que définie dans les revendications 33 ou 38, cette application n'étant pas suivie d'un rinçage.
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