LU86596A1 - Gel dentifrice - Google Patents
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Description
♦ "7 a ?ί7 2.5360
- 86 5 9 S GRAND-DUCHÉ DE LUXEMBOURG
du 17. S -pt-r-iC re 1SS( ¢0¾ Monsieur le Ministre T '-e d'T ' de l’Économie et des Classes Moyennes .
* ............. Service de la Propriété Intellectuelle
~ LUXEMBOURG
yH-.-Z.Zg ^ „ · yo Demandé de Brevet d’invention L Requête
La...SQCiâtâ....an.QByja.e...„.ài.t.e-:.._L-,O££AL...S^A^..,......14, rue......Royale, 75008__il)
Paris. France, représentée par Maître Alain RUKAVINA, avocat-____ avoué, demeurant à Luxembourg, 10A, boulevard de la Foire.___pj agissant en sa qualité de mandataire,____________________________________________________________________ déposent) ce ..dlx-septseptembre 1900 quatre-vingt-six___(3) à ..1.5 *.OQ.......heures, au Ministère de l’Économie et des Classes Moyennes, à Luxembourg : 1. la présente requête pour l’obtention d’un brevet d’invention concernant : -----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------—-----------Φ .............................................................."Gel dentifrice11....................................................................
2. la délégation de pouvoir, datée de__...................................... le .1.5___septembre 19o6 3. la description en langue £r.an.Ç.âi S.e........................de l’invention en deux exemplaires; 4. ________LL__________planches de dessin, en deux exemplaires; 5. la quittance des taxes versées au Bureau de l'Enregistrement à Luxembourg, le.............17.....septembre 1986................................... J........._________________________________________________________________________________________ déclare(nt) en assumant la responsabilité de cette déclaration, quel’(es) inventeurs) est (sont) : ....................................................................................-_______________________________________________________________________________-___________________________________________________________ (5)
Monsieur Jean-François GRQLLXER, ISbls, boulevard Morland, 75004 Paris......France ___________________________________________________ ______ _______________________________________ revendique(nt) pour la susdite demande de brevet la priorité d’une (des) demande(s) de (6).........................LL................................................!____________déposée(s) en (7) ........................LL_________________________________________...________________________ le ..........................U................................................................................................................................................................................................................ (8) au nom de ... .............LL-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- (9) élit(élisent) pour lui (elle) et, si désigné, pour son mandataire, à Luxembourg___________________ 10A......boulevard de la Foire.....................................................................................................................................(IB) sollicitent) la délivrance d’un brevet d’invention pour l’objet décrit et représenté dans les annexes susmentionnées, — avec ajournement de cette délivrance à .............diX-faUlt._______mois. (Il)
Le mandataire --------- 1/ 'PSAs\jvv n. Procès-verbal de Dépôt
La susdite demande de brevet d’invention a été déposée au Ministère de l’Économie et des Classes'Moyennes, Service de la Propriété Intellectuelle à Luxembourg, en date du ; * 17 1986 j /^ v\ Pr. le; Ministre à .15 ...QQ...... heures ^ ^^ MOjeaSSS‘ 9 ssiio ί
1105/86 GD/DD
LU 587 ' '
Société anonyme dite : 1*OREAL
"Gel dentifrice".
Invention de Jean-Erançois GROLLIER
V
i
GEL DENTIFRICE
L'invention a pour objet un gel dentifrice crémeux contenant au moins un agent abrasif et un agent épaississant.
5 Les dentifrices sont bien connus dans l'état de la technique et ils doivent réunir de nombreuses qualités, tant sur le plan de l'aspect tel que homogénéité, de la rhéologie, de la conservation, du pouvoir moussant, de leurs propriétés de nettoyage, de 10 polissage, et de leur caractère abrasif.
On cherche en particulier des compositions lisses, homogènes, brillantes, de viscosité constante, d'une consistance appropriée à former un ruban adhérant à la brosse à dents, sans toutefois s'étaler trop, avec 15 un pouvoir de nettoyage et de polissage élevé, pour conférer un grand éclat à l'émail tout en présentant une abrasivité faible à l'égard de la dentine.
On connaît différentes compositions dentifrices telles que des compositions à base d' 20 alumine trihydratée, renfermant des agents épaississants tels que par exemple des gommes naturelles ou synthétiques comme la gomme de xanthane, les gommes’ de cellulose dont l'hydroxyméthylcarboxyéthylcellulose, 1'hydroxyéthylcellulose, et plus particulièrement la ·* 2 carboxyméthylcellulose sodique.
Certaines de ces compositions de l'art antérieur sont des pâtes épaisses, d'aspect mat, et dans certains cas, difficilement exprimables d'un tube ou 5 d'un distributeur poussoir. Par ailleurs, elles adhèrent parfois mal à la brosse et communiquent de la recheur aux dents et à la muqueuse buccale après brossage.
D'autres présentent un aspect granuleux mat avec une viscosité non constante ou ne se dispersent pas - -10 .facilement dans l'eau au cours du rinçage.
On connaît également des compositions dentifrices contenant une -alumine trihydratée associée à de la silice hydratée et présentant la textpre d'un gel facilement exprimable des tubes, mais . 15 laissant dans la bouche un dépôt poudreux qui crisse sous les dents..
la demanderesse vient de découvrir que l'on pouvait obtenir, de façon surprenante, une composition dentrifrice contenant un abrasif, ne présentant pas les 20 inconvénients. précités en utilisant dans cette composition un agent épaississant résultant de l'interaction ionique en milieu aqueux d'un polymère quaternaire constitué par un copolymère de cellulose ou dérivé de cellulose greffés par un sel de monomère 25 hydrosoluble d'ammonium quaternaire et d'un polymère anionique carboxylique.
La composition conforme à l'invention permet en particulier de préparer une composition dentifrice sous forme de gel, brillante, homogène et lisse, 30 présentant une texture crémeuse, de viscosité constante et s'exprimant aisément d'un tube en un ruban tenant bien sur la brosse sans s'étaler de trop.
» 3
Les compositions dentifrices selon l’invention permettent d’obtenir un bon nettoyage et un bon polissage des dents en les laissant lisses et lustrées.
Par ailleurs, leurs bonnes propriétés rhéologiques 5 permettent de les rendre plus efficaces pour le nettoyage buccal dans les interstices dentaires.
L’invention a donc pour objet une composition dentifrice contenant au moins un abrasif et à titre d'agent épaississant, le produit résultant de - - 10 l’interaction ionique en milieu aqueux d'un copolymère de cellulose ou d'un dérivé de cellulose greffés par un sel de monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire et d'un polymère anionique carboxylique.
Un autre objet de l'invention est constitué 15 . par le procédé de nettoyage.des dents mettant en oeuvre cette composition.
D'autres objets de l'invention apparaîtront à la lecture de la description et des exemples qui suivent.
20 La composition dentifrice conforme à l'invention, est essentiellement caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'un gel crémeux, contenant au moins un abrasif et au moins un agent épaississant qui est un produit résultant de 25 l'interaction ionique en milieu aqueux entre un copolymère de cellulose ou d'un dérivé de cellulose greffés par voie radicalaire avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire et un polymère anionique carboxylique présentant une viscosité 30 capillaire absolue, en dilution dans le diméthyl- formamide ou le méthanol, à la concentration de 51° et à la température de 30eC, inférieure ou égale à 0,08 Pa.s.
L'épaississant a de préférence une viscosité Epprecht-Drage à 21°C, module 3, mesurée en dilution 4 dans l’eau à la concentration de \% égale ou supérieure à 0,450 Pa.s.
Le polymère cationique utilisé pour la préparation de l'épaississant est plus particulièrement 5 choisi parmi les polymères de dérivés de cellulose constitués par des hydroxyalkylcelluloses telles que l'hydroxyméthylcellulose, ι 1'hydroxyéthylcellulose, 1’hydroxypropylcellulose greffées par voie radicalaire par un sel de monomère hydrosoluble d'ammonium - - 10 quaternaire choisi parmi les sels de méthacryloyléthyl-triméthylammonium, de méthacrylamidopropyltriméthyl-ammonium, de diméthyldiallylammonium, et plus particulièrement les halogénures tels que les chlorures ou Lien des méthosulfates.
15 Des produits particulièrement préférés sont constitués par le copolymère d'hydroxyéthylcellulose greffé par voie radicalaire par du chlorure de diallyl diméthylammonium, vendu sous la dénomination "CELQUAT L 200" ou "CELQUAT H‘ 100" par la Société NATIONAL STARCH 20 ou encore appelés dans le dictionnaire CTPA "Polyquaternium 4". Ces polymères ont, en dilution dans l'eau, à la concentration de et à la température de 30eC, une viscosité capillaire absolue de l’ordre de 0,01 Pa.s pour le produit commercialisé sous la 25 dénomination "CELQUAT L 200" et de 0,02 Pa.s pour le produit commercialisé sous la dénomination "CELQUAT H 100".
Les polymères anioniques utilisés conformément à l'invention, sont des polymères anioniques 30 carboxyliques ayant un poids moléculaire compris entre 500 et 3-000.000 et plus particulièrement entre 1.000 et 3*000.000. Ce sont de préférence des polymères filmogènes. Des polymères anioniques particulièrement préférés sont choisis parmi : % V— 5 a) les homopolymères de l’acide méthacrylique présentant un poids moléculaire déterminé par diffusion de la lumière supérieur à 20-000; b) les copolymères de l’acide méthacrylique 5 avec l’un des monomères suivants : - acrylate ou méthacrylate d'alkyle en C1-C4; .
- un dérivé d’acrylamide tel que plus particulièrement le Ν,Ν-diméthylacryla- ? . .
10 mide, la diacétoneacrylamide, le N-tert.- butylacrylamide; - l’acide maléique; - le monomaléate d'alkyle en C1-C4; - la N-vinylpyrrolidone; 15 c) les copolymères d'éthylène et d'anhydride maléique tels que les produits vendus sous la dénomination EMA 31 par la Société MONSANTO Cie.
Les polymères anioniques particulièrement préférés pour réaliser l'agent épaississant utilisé 20 conformément à l'invention, sont des copolymères d'acide méthacrylique présentant une viscosité capillaire absolue mesurée en solution dans le diméthylformamide ou le méthanol à la concentration de 5$> à 30°C, comprise entre 0,003 et 0,080 Pa.s, et plus particulièrement le 25 copolymère d'acide méthacrylique et de méthacrylate de méthyle dont la viscosité capillaire absolue mesurée en solution dans le diméthylformamide à la concentration de 5$, est de l'ordre de 0,015 Pa.s;. les copolymères d'acide méthacrylique et de monomaléate d'éthyle 30 présentant une viscosité capillaire absolue mesurée en solution dans le diméthylformamide à la concentration de 5$, de l'ordre de 0,013 Pa.s; les copolymères d'acide méthacrylique et de méthacrylate de butyle dont la viscosité capillaire absolue mesurée en solution dans le « 6 méthanol à la concentration de 5$ est de l'ordre de 0,010 Pa.s; les copolymères d'acide méthacrylique et d'acide maléique dont la viscosité capillaire absolue mesurée en solution dans le diméthylformamide à la 5 concentration de 5$ est de l’ordre de 0,016 Pa.s; les copolymères d'acide méthacrylique et de diacétone acrylamide dont la viscosité' capillaire absolue mesurée en solution dans le méthanol à la concentration de 1$ est de l’ordre de 0,009 Pa.s; l'acide polyméthacryliqué - -10 de poids moléculaire 137-000 dont .la viscosité capillaire absolue mesurée en solution dans le méthanol à la concentration de 5$ est de l'ordre de 0,068 Pa.s.
L’épaississant peut être préparé dans les conditions suivantes : on additionne au copolymère de 15 cellulose ou de dérivé de cellulose greffés par voie, radicalaire par un sel de monomère hydrosoluble d’ammonium quaternaire, la quantité d’eau nécessaire pour le solubiliser (solution 1); séparément, on additionne au polymère anionique carboxylique une 20 quantité d'eau nécessaire pour le solubiliser en favorisant la solubilisation par neutralisation avec un agent alcalinisant classique comme l'ammoniaque ou les alcanolamines (solution 2); on forme ensuite l'épaississant en additionnant sous agitation à 25 température .ambiante la solution 1 dans la solution 2 ou inversement. On forme ainsi un gel. Ce gel peut être formé "in situ" lors de la préparation de la composition.
Pour préparer cet épaississant, le copolymère 30 de cellulose ou du dérivé de cellulose quaternisés est utilisé dans des proportions comprises entre 0,04 et 6$ en poids, et de préférence entre 0,1 et 1,5$ en poids par rapport au poids total de la composition; le polymère anionique carboxylique est utilisé à raison de 7 0,04 à 6$ en poids, et de préférence de 0,1 à 1 , 5$ en poids par rapport au poids total de la composition. Le rapport pondéral du polymère cationique au polymère anionique carboxylique est compris entre 1,/5 et 5/1 , et 5 de préférence compris entre 1 /2 et 2./1 et plus particulièrement égal à environ 1.
Cet agent épaississant est utilisé dans les compositions dentifrices conformes à l'invention, dans des proportions comprises entre 0,2 et 12$ en poids par - -10 rapport au poids total de la composition, et. de préférence dans des proportions de 0,5 à 5$ en poids par rapport au poids total de la composition.
L'agent abrasif est choisi parmi les abrasifs utilisés habituellement dans les compositions 15 dentifrices, tels que les alumines hydratées,, le phosphate dicalcique anhydre, le métaphosphate de sodium insoluble, le phosphate dicalcique dihydraté, les aluminosilicates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, dans des proportions comprises entre 5 et 75$ en poids 20 , par rapport au poids total de la composition.
Un abrasif particulièrement préféré donnant, des résultats particulièrement intéressants dans le cadre de l'invention est 1' -alumine trihydratée, utilisée dans des proportions comprises entre 10 et 60$, 25 et de préférence entre. 30 et 50$ en poids par rapport au poids total de la composition.
Les compositions dentifrices conformes à l'invention peuvent renfermer tous autres ingrédients habituellement utilisés dans ces compositions et plus 30 particulièrement des agents tensio-actifs bien connus en eux-mêmes et utilisés pour ce type d'application. Ces agents tensio-actifs sont en particulier choisis parmi les agents tensio-actifs non ioniques de la famille des poly(hydroxypropyléther) tels que les composés répondant 35 aux définitions suivantes ; 8 (i) Ri 0-( 0112-^0½-H (i)
CH2OH
dans laquelle R·; désigne un radical ou un mélange de radicaux alkyle contenant de 10 à 14 atomes de carbone 5 et m est un nombre entier ou décimal de 2 à 10, et de préférence de 3 à 6- Ces composés peuvent être préparés selon le procédé décrit dans le brevet français 1 477 048 ou le brevet américain 3 578 719· ·*' - - (ii) Les composés préparés par condensation, en 10 catalyse alcaline de 2 à 10 moles et de préférence de 2,5 à 6 moles de glycidol sur un alpha-diol ou un mélange d'alpha-diols en Cio_c14> à la température de 120—1,800C et de préférence de 140 à 160°C, le glycidol étant ajouté lentement. De tels produits sont préparés 15 suivant les procédés décrits dans le brevet FR-A- 2 091 516 ou dans le brevet US-A-3 821 372.
(iii) Les composés de formule : R2-C0NÏÏ-CH2-CH2-0-CH2-CH2-afCH2-CH0H-CH2-03p—H (II) 20 où R2 désigne un radical ou un mélange de radicaux alkyles et./ou alcényles ayant de 11 à 17 atomes de carbone, et p désigne un nombre entier ou décimal de 1 à 5, et de préférence de 1,5 à 4· Ces composés peuvent 25 être préparés suivant le procédé décrit dans le brevet FR-A-2 328 763 ou le brevet US-A-4 307 079.
(iv) Les composés préparés par condensation, en catalyse acide, de 2 à 10, et de préférence de 2,5 à 6 moles de glycidol par mole d'alcool ou d'alpha-diol 30 contenant 10 à 14 atomes de carbone, à une température de 50 à 120°C, le glycidol étant ajouté lentement à l'alcool ou à 1'alpha-diol. De tels composés peuvent être préparés suivant le procédé décrit dans le * 9 brevet français FR-A-2 169 787· les tensio-actifs particulièrement préférés sont ceux dérivés de poly(hydroxypropyléther) répondant aux formules : 5 C12H250-(CH2-ÇH-0>Tj2-H (III) CH20H!
Rl0-(CÏÏ2-(j)H-0>^75-H (IV) CH 2 OH ^ 10 où Rj désigne un mélange de radicaux alkyles en 0^0^21 et C-| 2^25» les composés préparés par condensation en catalyse alcaline de 3,5 moles de glycidol sur un mélange d'alpha-diols ayant de 11 à 14 atomes de 15 carbone, suivant le procédé décrit dans le brevet français RR-A-2 091 516 ou dans le brevet US-A-3 821 572 ou les composés de formule : R2-C0NH-CH2-CH2-0-CH2-CH2-0-(CH2-CH0H-CH2-0>y-5-H (V) 20 où R2 désigne un mélange de radicaux alkyle ou alkényle, choisis parmi les radicaux C11H23 et C13H27 ou les radicaux dérivés des acides gras du coprah ou de l'acide oléïque.
25 les composés particulièrement préférés sont ceux obtenus par condensation de 3,5 moles de glycidol sur un mélange d'alpha-diols en C11-C14 et préparés selon les brevets FR-A-2 091 516 ou US-A-3 821 372.
Ces agents tensio-actifs sont utilisés dans 30 les gels conformes à l'invention, dans des concentrations généralement comprises entre 0,1 et 4$ en poids, et de préférence entre 0,2 et 2$ en poids par 10 rapport au poids total de la composition.
Les compositions peuvent également contenir un ou plusieurs agents bactéricides destinés à combattre la formation de la plaque dentaire, et plus 5 particulièrement des composés azotés cationiques parmi lesquels on peut citer à titre d'exemple : le chlorure de diisobutyl phénoxyéthoxyéthyl diméthyl benzyl ammonium; le bromure de dodécyl triméthyl ammonium; le bromure de dodécyl - -10 diméthyl(2-phénoxyéthyl)ammonium; le chlorure de benzyl diméthyl stéarylammonium; le chlorure de cétyl pyridinium; le 5-amino 1,3-bis(2-éthyl hexyl)5-méthyl hexahydroxypyrimidine quaternisé; le bromure de triméthyl cétyl ammonium; le bromure d'alkyl diméthyl 15 hydroxyéthyl ammonium (où alkyle désigne un mélange de radicaux dérivés des acides gras du coprah); la chlorhexidine; l'alexidine; les amines tertiaires aliphatiques cationiques.
Ces agents bactéricides sont généralement 20 utilisés dans des proportions de 0,005 à 10$ en poids et de préférence de 0,05 à 2$ en poids par rapport au poids total de la composition.
Les gels dentifrices conformes à l'invention peuvent également contenir un agent humectant dans des 25 proportions de 10 à 80$ par rapport au poids total de la composition. Un tel agent humectant est choisi par exemple parmi la glycérine, le sorbitol, le propylène glycol, les polyéthylèneglycols de faible poids moléculaire, tel que le polyéthylène glycol 400 ou le 30 polyéthylèneglycol 2000.
Ces compositions peuvent contenir des agents édulcorants à une concentration comprise entre 0,1 et 2$ en poids par rapport au poids total de la composition.
* 11 A titre d'agent édulcorant, on peut citer le saccharose, le lactose, le fructose, le xylitol, le cyclamate de sodium, le maltose, le saccharinate de sodium.
Elles peuvent renfermer un agent· conservateur 5 en une quantité comprise entre 0,01 et 0,5$ en poids par rapport au poids total de la composition tel que par exemple le formol et ses dérivés, le parahydroxybenzoate de méthyle, le parahydroxybenzoate de propyle, etc...
Des agents aromatisants pouvant etrë · · 10 introduits dans les compositions conformes à l'invention, sont utilisés de préférence dans des proportions de 0,5 à 5$ en poids par rapport au poids total de la composition. A titre de substances aromatisantes, on peut citer les essences de menthe 15 (crépue ou poivrée), d'anis, d'eucalyptus, de cannelle, de girofle, de sauge, de réglisse, d'essences de fruits tels que de citron, d'orange, de mandarine et de fraise ou éventuellement le salicylate de méthyle.
le pH de ces compositions est ajusté dans des 20 gammes habituelles et plus particulièrement comprises entre 6 et 9 et de préférence entre 7 et 8,5- Il est mesuré de façon habituelle à partir d'une dispersion a 20$ de pâte dans l'eau.
Il est généralement nécessaire d'additionner 25 des agents acidifiants et l'on peut citer à titre d'exemple l'acide citrique, l'acide benzoïque, le phosphate monosodique et le phosphate disodique.
les gels dentifrices contiennent selon un mode de réalisation préféré, un agent anti-carie connu en 30 lui-même et plus particulièrement des vecteurs d'ions fluorure. Parmi ces derniers, on peut citer à titre d'exemple les fluorures minéraux solubles, tels que le fluorure de sodium, de potassium, de calcium, d'ammonium, de zinc, d'étain, de cuivre, de baryum; le 12 fluorosilicate de sodium ou d'ammonium; le monofluoro-phosphate de sodium ou d'aluminium, le difluorophosphate d'aluminium, le fluorozirconate de sodium. Les composés fluorés les plus couramment utilisés sont le fluorure de 5 sodium, le monofluorophosphate de sodium et leurs mélanges.
Le vecteur d'ions^ fluor est utilisé à une concentration telle que la teneur en ion fluor ne dépasse pas 1500 ppm. A titre d'exemple, les - -10 concentrations utilisées sont, pour le fluorure de sodium, comprises entre 0,05 et 0,25$ et pour le monofluorophosphate de sodium, comprises entre 0,2 et 0,8$ en poids.
Le procédé de traitement ou de nettoyage des 15 . dents consiste à· appliquer- à l’aide d'une brosse la composition telle que définie ci-dessus et à faire suivre, après brossage, d'un rinçage.
Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant la limiter.
20 * 13 EXEMPLE 1
On prépare le gel crème dentifrice de composition suivante : - Copolymère acide méthacryliique./monomaléate 5 d’éthyle (72./28) en solution aqueuse à 5$ de MA neutralisé par l'amino-2 méthyl-2 ’ . .
propanol-1 0,5 g MA
- Alumine SH 100 de RHONE POULENC 54,0 g - Copolymère d'hydroxyéthylcellulose greffé 10 par voie radicalaire par du chlorure de diallyldiméthylammonium, vendu sous la dénomination "CELQUAT L 200" par la Société NATIONAL STARCH, en solution
aqueuse à 5$ 0,5 g MA
15 - Tensio-actif non ionique préparé par
condensation en catalyse alcaline de 3,5 moles de glycidol sur un mélange d'alpha-diols ayant de 11 à 14 atomes de carhone en solution aqueuse à 10fo MA 1,0 g MA
20 - Arôme, conservateur qs - pH spontané : 7,9 - Eau qsp 100,0 g EXEMPLE 2 %
H
On prépare le gel crème dentifrice de composition suivante : - Copolymère acide méthacrylique/monomaléate 5 d'éthyle (72/28) en solution aqueuse à 5$ de MA neutralisé par l'amino-2 méthyl-2 ·' - -
propanol-1 0,5 g MA
- Alumine SH 100 54,0 g - Copolymère d'hydroxyéthylcellulose greffé.
10 par voie radicalaire par du chlorure de diallyldiméthylammonium, vendu sous la dénomination "CELQÜAT L 200" par la Société NATIONAL STARCH, en solution
aqueuse à 5$ 0,5 g MA
15 - Tensio-actif non ionique préparé par
condensation en catalyse alcaline de 3,5 moles de glycidol sur un mélange d'alpha-diols ayant de 11 à 14 atomes de carbone en solution aqueuse à 20$ MA 2,0 g MA
20 - Arôme, conservateur qs - pH spontané : 7,7 - Sorbitol à 70$ en solution aqueuse qsp 100,0 g ( EXEMPLE 5 15
On prépare le gel crème dentifrice de composition suivante : - Copolymère acide méthacrylique/méthacrylate 5 de hutyle 65/35 en solution aqueuse à 5$ de MA neutralisé par l’amino-2 méthyl-2
propanol-1 0,5 g MA
- Alumine SH 100 de RHONE POULENC 54,0 g - Copolymère d’hydroxyéthylcellulose greffé 10 par voie radicalaire par du chlorure de diallyldiméthylammonium, vendu sous la dénomination "CELQUAT L 200" par la Société NATIONAL STARCH, en solution
aqueuse à 5$ 0,5 g MA
15 - Tensio-actif non ionique préparé par
condensation en catalyse alcaline de 3,5 moles de glycidol sur un mélange d'alpha-diols ayant de 11 à 14 atomes de carbone en solution aqueuse à 10# MA 1,0 g MA
20 - Arôme, conservateur qs - pH : 7,5 - Eau qsp 100,0 g « 16 EXEMPLE 4
On prépare le gel crème dentifrice de composition suivante : - Copolymère acide méthacrylique/diacétone 5 acrylamide 50/50 en solution aqueuse à 5$ de MA neutralisé par l'amino-2 méthyl-2 r - -
propanol-1 0,5 g MA
- Alumine SH 100 de RHONE POULENC 54,0 g - Copolymère d’hydroxyéthylcellulose greffé 10 par voie radicalaire par du chlorure de diallyldiméthylammonium, vendu sous la dénomination "CELQÏÏAT L 200" par la Société NATIONAL STARCH, en solution
aqueuse à 5$ 0,5 g MA
15 - Tensio-actif non ionique préparé par
condensation en catalyse alcaline de 5,5 moles de, glycidol sur un mélange d’alpha-diols ayant de 11 à 14 atomes de carhone en solution aqueuse à 10$ MA 1,0 g MA
20 - Arôme, conservateur qs - pH : 7,6 - Eau qsp 100,0 g « EXEMPLE 5 17
On prépare le gel crème dentifrice de composition suivante : - Copolymere acide méthacrylique/méthacrylate 5 de méthyle 50./50 en solution aqueuse à 5$ de MA neutralisé par l'amino-2 méthyl-2 r · -
propanol-1 0,4 g MA
- Alumine SH 100 de RHONE POULENC 54,0 g - Copolymère d'hydroxyéthylcellulose greffé 10 par voie radicalaire par du chlorure de diallyldiméthylammonium, vendu sous la dénomination "CELQUAT L 200" par la Société NATIONAL STARCH, en solution
aqueuse à ^ 0,4 g MA
15 - Tensio-actif non ionique préparé par
condensation en catalyse alcaline de 3,5 -moles de glycidol sur un mélange d'alpha-diols ayant de 11 à 14 atomes de carbone en solution aqueuse à 10$ MA 1,0 g MA
20 - Arôme, conservateur qs - pH : 7,6 - Eau qsp 100,0 g « 18 EXEMPLE 6
On prépare le gel crème dentifrice de composition suivante : - Acide polyméthacrylique PM 1137 000 en 5 solution aqueuse à 5$ de MA neutralisé par l’amino-2 méthyl-2 propanol-1 0,3 g MA-’ - Alumine SH 100 de RHONE POULENC . 54,0 g - Copolymère d'hydroxyéthylcellulose greffé par voie radicalaire par du chlorure 10 de diallyldiméthylammonium, vendu sous la
dénomination "CELQÜAT L 200" par la Société NATIONAL STARCÏÏ, en solution aqueuse à 5$ 0,3 g MA
- Tensio-actif non ionique préparé par 15 condensation en catalyse alcaline de 3,5
moles de glycidol sur un mélange d’alpha-diols ayant de 11 à 14 atomes de carbone en solution aqueuse à 10$ MA 1,0 g MA
- Arôme, conservateur qs 20 - pH : 7,5 - Eau qsp 100,0 g
Les dentifrices préparés selon les exemples 1 à 6 présentent une texture de gel crémeux s’exprimant du tube en un ruban dont la consistance lui permet de tenir 25 sur la brosse sans se déformer. Les pâtes ont un aspect lisse et brillant, elles sont homogènes et de viscosité constante. Ces gels crémeux présentent par ailleurs un bon pouvoir moussant, ne communiquant par d’amertume et laissant les dents lisses.
Claims (17)
1. Composition dentifrice caractérisée par le fait qu’elle se présente sous forme d’un gel crémeux, contenant au moins un agent abrasif et au moins un agent 5 épaississant, résultant de l'interaction ionique en' milieu aqueux entre un polymère cationique constitué par un copolymère de cellulose ou par un dérivé de cellulose greffés par un sel de monomère hydrosoluble d’ammonium , quaternaire et un polymère anionique carboxylique ayant io une viscosité capillaire absolue dans le diméthylformamide ou le méthanol à une concentration de 5% et à 30eC, inférieure ou égale à 0,08 Pa.s, cet épaississant ayant une viscosité Epprecht-Drage, module 3, en solution à 1# dans l’eau à 25°C supérieure ou 15 égale à 0,45 Pa.s.
2. Composition dentifrice selon la revendication 1, caractérisée par le fait que l’agent épaississant résulte de l’interaction ionique entre un polymère cationique choisi parmi les copolymères d’hydroxyalkylcellulose greffés par voie radicalaire par 20 un sel de monomère hydrosoluble d’ammonium quaternaire choisi parmi les sels de méthacryloyléthyltriméthyl ammonium, de méthacrylamidopropyltriméthylammonium, ~ de diméthyldiallylammonium.
3- Composition dentifrice selon la 25 revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que l’agent épaississant résulte de l’interaction ionique dudit polymère cationique avec un polymère anionique carboxylique choisi parmi les homopolymères de l’acide méthacrylique présentant un poids moléculaire déterminé 30 par diffusion de la lumière supérieure à 20.000, les copolymères de l’acide méthacrylique avec l’un des monomères suivants : un acrylate ou méthacrylate d’alkyle en C-j-C^, un dérivé d’acrylamide, l'acide 4 20 maléïque, un monomaléate d’alkyle en C1-C4, la N-vinylpyrrolidone et les copolymères d'éthylène et d'anhydride maléïque.
4· Composition dentifrice selon l'une 5 quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait que le rapport pondéral entre ledit polymère cationique et le polymère anionique carhoxylique utilisés pour la préparation de l'agent épaississant, est compris entre 1./5 et 5-/1 - · - 10
5- Composition dentifrice - selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée par le fait que l’agent épaississant résulte de l'interaction ionique de 0,04 à 6$ de polymère cationique tel que défini dans la revendication 1 et de 0,04 à 6$ de 15 polymère anionique carhoxylique tel que défini dans .la revendication 1 .
4 19
6. Composition dentifrice selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée par le fait, que l'agent abrasif. est choisi parmi l'alumine 20 hydratée, le phosphate dicalcique anhydre, le phosphate dicalcique dihydraté, le métaphosphate de -sodium insoluble, les aluminosilicates de métaux alcalins ou alcalino-terreux.
7· Composition dentifrice selon l'une 25 quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée par le fait que l'agent épaississant est utilisé dans des proportions comprises, entre 0,2 et 12$ en poids par rapport au poids total de la composition.
8. Composition selon l'une quelconque des 30 revendications 1 à 7, caractérisée par le fait que l’agent abrasif est présent dans des proportions comprises entre 5 et 75$·
9· Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée par le fait que 35 l'agent abrasif est l'alumine présente dans des à 21 _ V 1» proportions comprises entre 10 et 60$ en poids.
10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9> caractérisée par le fait que la composition contient également un agent tensio-actif.
11. Composition selon la revendication 10., caractérisée par le fait que l'agent tensio-actif est choisi parmi les agents tensilo-actifs non ioniques de la famille des poly(hydroxypropyléther).
12. Composition selon l'une quelconque des - - 10 revendications 10 ou 11, caractérisée par le fait que l'agent de surface non ionique de la famille des poly(hydroxypropyléther) est choisi parmi les composés suivants : (i) R10-(CH2-CH0>m-H (i)
13· Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait que l'agent tensio-actif non ionique est choisi parmi les composés suivants : b 22 ψ * c12H25Û-(CH2-(j:H-0-^-2-~ H CH2OH Ri 0-( CH2-<p-o)y^75--H CH20H 5 dans laquelle R-j désigne un mélange de groupements alkyle C10S21 et 012^25» ! les composés préparés par condensation en catalyse alcaline de 3,5 moles de glycidol sur un · -mélange d ' alpha-diols ayant 11 à- 14 atomes de 10 carbone, R2-C0ira-CH2-CÏÏ2-0-CH2-CH2-0-(CH2-CH0H-CH2-0)-3y5-H dans laquelle R 2 désigne un mélange de radicaux alkyle en C11H23 et C1JÏÏ27, les radicaux alkyle et alkényle dérivés des acides gras du coprah et de l’acide oléïque. 15
14· Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisée par le fait qu'elle contient en plus des agents bactéricides azotés cationiques.
15· Composition selon l'une quelconque des 20 revendications 1 à 14, caractérisée par le fait qu'elle contient en plus des agents édulcorants, des humectants, des conservateurs, des aromatisants et/ou des vecteurs d'ions fluor.
15 CH2OH dans laquelle R-| désigne un groupement ou un mélange de groupements alkyle contenant 10 à 14 atomes' de carbone et m est un nombre entier ou décimal de 2 à 10, (ii) les composés préparés par condensation en 20 catalyse alcaline de 2 à 10 moles de glycidol sur un alpha-diol ou un mélange d'alpha-diols en- C-10-C14, (iii) R2-C0HH-CH2-CH2-0-CH2-CH2-0(CH2-CH0H-CH2-0)p H ‘(II) dans laquelle R2 désigne un radical ou un mélange de 25 radicaux alkyle et/ou alkényle ayant 11 à 17 atomes de carbone et p désigne un nombre entier ou décimal de 1 à 5, ( iv) des composés préparés par condensation, en catalyse acide de 2 à 10 moles de glycidol par mole d'alcool ou d'alpha-diol contenant de 10 à 14 atomes de 30 carbone.
16. Procédé de nettoyage des dents, 25 caractérisé par le fait que l'on applique sur les dents à l'aide d'une brosse au moins une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications.1 à 15 et qu'on rince après nettoyage. Dessins :..........^ planches _3~L.pages dont.........J.....page de garde .......4L. pages de description ..........iL. pages de revendication .......abrégé descriptif Luxembourg, le
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