CA1294886C - Dentifrice contenant un tensio-actif non ionique poly(hydroxypropylether) et un polymere cationique determine - Google Patents

Dentifrice contenant un tensio-actif non ionique poly(hydroxypropylether) et un polymere cationique determine

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Abstract

L'invention concerne un dentifrice contenant en association (A) un tensio-actif non ionique poly(hydroxypropyléther), et (B) un polymère cationique choisi dans le groupe constitué par (i) un copolymère de vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de dialkyl amino alkyle ou hydroxyalkyle, quaternisé ou non quaternisé et (ii) un polysaccharide cationique. Le dentifrice selon l'invention se caractérise par un bon pouvoir moussant, un goût agréable et il est non agressif envers les muqueuses buccales et les gencives.

Description

~z~

L'invention concerne un denti`frice à proprietes moussantes ameliorées, sans amertume et non agressi:E envers les muqueuses et les gencives, contenant en association un tensio-actif non ionique poly(hydroxypropyléther) et un polymère cationique détermine, choisi dans le groupe consti-tue par (i) les copolymères quaternises ou non quaternisés de vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de dialkyl (Cl_4) amino alkyle C2-18 ou de vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de dialkyl (Cl 4) amino hydroxy-~-propyle et (ii) les polysaccharides cationiques.
La Demanderesse a dejà decrit dans le brevet belge No. 899.780 un produit de nettoyage pour les soins des dents et de la bouche et en particulier Ull dentifrice qui a un gout agreable, n'est pas amer ni agressif envers les mu-queuses, ce dentifrice contenant un tensio-actif non ionique poly(hydroxypropylether). Ce dentifrice a un assez bon pouvoir moussant.
Cependant bien que le pouvoir moussant des compositions dentifrices ne soit pas relié au pouvoir nettoyant, la confusion semble exister dans l'esprit des utilisateurs et pour la majorité d'entre eux, l'idée qu'un dentifrice ne nettoie suffisamment que s'il mousse bien, est assez repandue et les dentifrices moussants sont les plus demandes par les utilisateurs.
Il s'est donc avéré souhaitable de rechercher un dentirice contenant un poly(hydroxypropyléther) avec un pouvoir moussant améliore, sans goût amer ni agressivite vis-à-vis de la muqueuse buccale et des gencives.

, Le brevet francais No. 2.271.840 enseigne une composition contenant des agents abrasifs enrobés d'un polymère cationique soluble dans l'eau, cet enrobage étant destiné à empêcher ou à diminuer l'absorption des agents germicides cationiques par l'abrasif. Ce brevet enseigne egalement l'utilisation d'une telle composition abrasive dans des dentlfrices.
Les recherches realisees par la Demanderesse ont montre que l'association d'un tensio-actif non ionique poly(hydroxypropylether) avec certains polymères cationiques ne permettait pas d'obtenir des compositions dentifrices avec un pouvoir moussant ameliore et dans certains cas presentait l'inconvenient de laisser un depô-t rugueux sur les dents et les gencives.
La Demanderesse a decouvert que l'association d'un agent tensio-actif poly(hydroxypropylether) avec un polymère cationique ci-après mentionne, permet d'ameliorer le pouvoir moussant tout en laissant les dents lisses et lustrées.
L'invention a donc pour objet un dentifrice contenant en association un tensio-actif non ionique poly-(hydroxypropylether) avec un polymere cationique soluble dans l'eau, choisi dans le groupe constitue par:
(i) les copolymères de vinylpyrrolidone/acrylate Oll méthacrylate de dialkyl (Cl-C4) aminoalkyle (C2-C18) ou de vinylpyrrolidone/acrylate ou mé-thacrylate de dialkyl (Cl 4) amino hydroxy-2-propyle, quaternisés ou non, et éventuellement d'un autre monomère vinylique copolymérisable avec la vinylpyrrolidone, et (ii) les polysaccharides cationiques et en parti-culier les éthers de polygalac-tomannane quaternaire obtenus par reaction de la gomme de guar ou de la gomme de caroube avec un compose ammonium qua-ternaire de formule:

Rl R ~ T R z~ (I) dans laquelle Rl, R2, R3, identiques ou différents, dési-gnent un radical alkyle, alkyle substitué, alcenyle ou aryle, les radicaux alkyle et alcenyle contenant de prefe-rence de 1 à 4 atomes de carbone, Z est un anion, et R4 désigne un groupement de formule:
-R -cTT-cTl2 ou XCIT2-CTTOTl-R5 ou R5 est un radical alkylene divalent ayant de 1 a 3 atomes de carbone et X designe un atome d'halogène e-t de preference le chlore ou le brome.
Les copolymeres quaternaires sont constitués de 20 a 99 moles % de vinylpyrrolidone, de 1 a 80 moles % d'acry-late ou méthacrylate de dialkyl (Cl-C~) aminoalkyle (C2-C18) ou d'acrylate ou méthacrylate de dialkyl (Cl-C4) amino hydroxy-2-propyle quaternisé et de 0 à 50 moles % d'un monomere vinylique copolymérisable avec la N-vinylpyrroli-done.
Ce monomere vinylique est de préférence un é-ther alcoylvinyli~ue, un acrylate ou méthacrylate, le styrene, l'acétate de vinyle, l'acrylamide ou le méthacrylamide et leurs derivés N-substitues, les esters de l'acide crotoni-que.
Ces composés sont décrits plus en detail dans le brevet franc~ais No. 2.077.143.

Les copolymères non quaternisés sont consti-tues de 99,5 à 45 moles % de vinylpyrrolidone, de 0,5 à 50 moles ~
d'acrylate ou méthacrylate de dialkyl (Cl-C4) aminoalkyle (C2-C18) et de 0 à 50 moles ~ d'un monomère vinylique copolymérisable avec la vinylpyrrolidone. Ce monomère vinylique est de preference choisi parmi ceux cites plus haut. Ces copolymères sont decrits dans le brevet français No. 2.393.573.
Parmi les copolymères (i), on prefère un copoly-mère quaternise de la vinylpyrrolidone et du methacrylate de dimethylaminoethyle, notamment le copolymère ayant un poids moleculaire de l'ordre de 1.000.000, vendu sous la marque de commerce GAFQUAT 755, et le copolymère ayan-t un poids moléculaire de l'ordre de 100.000, vendu sous la marque de commerce GAFQUAT 734, par la Societe GAF. On préfère plus particulièrement le GAFQUAT 755.
Parmi les copolymères non quaternisés, on prefère les copolymères de vinylpyrrolidone/methacrylate de dime-thylaminoethyle, vendus par la Societe GAF sous les marques de commerce COPOLYMERES 845, 937 et 958 et ayant les ca-racteristiques suivantes:
Le COPOLYMERE 845: une viscosite de 20 à 40 Pascal-seconde (Pa.s) (200 à 400 Poises) mesuree au visco-simètre Brookfield à 20 tours/minute avec une aiguille No.
7, à la concentration de 20% en poids dans l'eau à la température de 25C, et un poids moléculaire d'environ 1.000.000.
Le COPOLYMERE 937: une viscosité de 30 à 70 Pa.s (300 à 700 Poises) mesuree au viscosimètre Brookfield dans les memes conditions que ci-dessus, et un poids moléculaire moyen de l'ordre de 1.000.000. ;

Le COPOLY~ERE 958: un poids moléculaire moyen de l'ordre de 100.000.
Parmi les polymères (ii), on préfère la gomme de guar hydroxypropylée et quaternisée, produi-te par la réaction du chlorure de 2,3-époxypropyltrimethylammonium sur la gomme de guar et commerciallsée sous la marque de commerce JAGU~R C 13 S par la Societé MEYHAI.L.
La teneur du dentifrice en polymère cationique est comprise de préference entre 0,1 et 0,4~ et en particulier entre 0,2 et 0,3~ en poids, par rapport au poids total du dentifrice.
Les tensio-actifs non ioniques poly(hydroxypropyl-éther) utilisés dans le dentifrice selon l'invention sont choisis de préférence parmi les composés de formules (II~ et ~III) ci-après et/ou parmi les composés préparés selon le procéde décrit dans les paragraphes (3) et ~4) ci-dessous:
(1) R O-(CH -CHO) H (II) QU Rl désigne un radical ou un mélange de radicaux alkyles contenant de 10 à 14 atomes de carbone et m est un nombre entier ou decimal de 2 à 10 et de preference de 3 à 6. Ces composes de formule (II) peuvent etre prepares selon le procede decrit dans le brevet français No. 1.477.048 ou dans le brevet américain No. 3.578.719;
(2) R3-CONH-CH2 CH2-O-CH2-CH2-O(CH2-CHOH-CH2-O)p H (III) où R3 désigne un radical ou un mélange de radicaux alkyles et/ou alkenyles ayant de 11 à 17 atomes de carbone, et p designe un nombre entier ou decimal de 1 à 5 et de préfé-rence 1,5 à 4. Ces composes de formule (III) peuvent être preparés selon le procédé decrit dans le brevet français No.
2.328.763 ou selon le brevet americain No. 4.307.079;

~z~

~3) composés prépares par condensation en catalyse alcal.ine de 2 à 10 moles et de préférence de 2,5 à 6 moles de glycidol sur un alpha-diol ou un melange d'alpha-diols en C10-Cl4, à la température de 120-180C et de préférence de 140 à 160C, le glycidol etant ajouté lentement, selon le procédé décrit dans le brevet français No. 2.091.516 ou dans le brevet américain No. 3.821.372;
(4) composés préparés par condensation, en catalyse acide, de 2 à 10 et de préférence de 2,5 à 6 moles de glycidol par mole d'alcool ou d'alpha-diol contenant 10 à 14 atomes de carbone à une température de 50 à 120C, le glycidol étant ajouté lentement à l'alcool ou à l'alpha-diol, le procede de préparation de ces composés étant décrit dans le brevet français No. 2.169.787 ou le brevet americain No. 4.515.775.
Parmi les tensio-actifs non ioniques poly(hydxoxy-propyléther) décrits sous les paragraphes (1), (2), (3), (4) ci-dessus, les composés ci-après sont préférés:
- composés de formules:

C12H25O-(cH2-lH )4,2 H (IV) Rlo- ( CH2 -fH-o~, 75 H (V) où Rl désigne un mélanye de radicaux alkyles CloH21 et C12H25;
- composés préparés par condensation en catalyse alcaline de 3,5 moles de glycidol sur un mélange d'alpha-diols ayant de 11 à 14 atomes de carbone, selon le procédé
décrit dans le brevet francais No. 2.091.516 ou dans le brevet américain No. 3.821.372;

- composés de formule:

312~

R3 CONH CH2 CH2 O 2 2 2 2 3,5 ll ~VI) où R3 désigne un melange de radicaux comprenant les radicaux alkyles et alkenyles suivants: Cl1H23, C13H27, radicaux derives des acides gras du coprah, radical derive de l'acide oleïque.
Les composes prepares par condensation de 3,5 moles de glycidol sur un melange d'alpha-diols en Cll-C14, selon le brevet français No. 2.091.516 ou le brevet ame-ricain No. 3.821.372, sont particulièrement preferes.

Dans les compositions dentifrices selon l'inven-tion, le tensio-actif poly(hydroxypropylether) est present dans des proportions comprises de preference entre 0,1 et 4%
et en particulier entre 0,2 et 2% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Le dentifrice selon l'invention contient genera-lement un ou plusieurs agents de polissage abrasif en grande partie insolubles dans l'eau.
Parmi ces agents de polissage, on peut citer à
titre d'exemple les metaphosphates de sodium ou de potas-sium, le phosphate tricalcique, le phosphate de calciumdihydraté, le phosphate dicalcique, le pyrophosphate de calcium, le carbonate de calcium, llalumine, les alumines hydratees et, en particulier trihydratees, la silice, les silicates d'aluminium ou de zirconium, la bentonite, ainsi que l'orthophosphate de magnesium ou le phosphate trima-gnesien.
Dans le cas de gels transparents, on ulisera de preference un agent de polissage à base de silice colloïdale ou d'alumino-silicates de metaux alcalins complexes.

~2~

L'agent abrasif de pol.issage represente genera-lement 10 a ~0~ et de preference 15 à 65% du poids total du dentifrice.
Le den-tifrice selon l'inven~ion peut contenir egalement un ou plusieurs agents bactericides destinés à
combattre la formation de la plaque denta:ire. Ces agents bactericides sont generalement des composes azotes cationi-ques. Parmi ces composes cationiques, on peut citer à titre d'e~emple les suivants:
- le chlorure de diisobutyl phenoxyethoxy ethyl diméthyl benzyl ammonium;
- le bromure de dodecyl triméthyl ammonium;
- le bromure de dodécyl dimethyl (2-phenoxy-ethyl) ammonium;
- le chlorure de benzyl dimethyl stearyl ammo-nium;
- le chlorure de cetyl pyridinium;
- le 5-amino 1,3-bis(2-ethyl hexyl) 5-methyl hexahydroxypyrimidine quaternise;
- le bromure de trimethyl cetyl ammonium;
- le bromure d'alkyl dimethyl hydroxyéthyl ammonium (où alkyl désigne un melange de radicaux derives des acides gras du coprah);
- la chlorhexidine;
- l'alexidine;
- les amines tertiaires aliphatiques cationi-ques.
Ces agents bactéricides sont généralement présents entre 0,005 et 10~ et de préférence entre 0,05 et 2~ en poids, par rapport au poids total de la composition.

Le dentifrice selon l'invention contient également de l'eau ou un agent humectant dans une proportion de 10 à
80% du poids total de la composition. Cet agent humectant est avantageusement choisi dans le groupe forme par la glycérine, le sorbitol, le propylèneglycol, les polyéthylè-neglycols de faible poids moléculaire tels que les polye-thylèneglycols 400 et 2000.
Le dentifrice peut également contenir des agents de cohésion. Ce sont généralement des gommes naturelles ou 10des épaississants synthétiques.
Comme gommes naturelles, on peut citer la gomme adragante, les gommes de xanthane, les gommes de guar, de caroube ou de carraghen.
Comme épaississants synthétiques, on utilise essentiellement des dérivés de cellulose comme le sel de sodium de la carboxyméthylcellulose, la méthylcellulose ou les hydroxyalkylcelluloses.
Ces agents de cohésion peuvent se trouver dans le dentifrice, selon l'invention, dans une proportion variant 20entre 0,1 et 10%, et de préference entre 0,2 et 3% en poids, par rapport au poids total du dentifrice.
Le dentifrice, selon l'invention, contient gene-ralement un agent edulcorant en une concentration variant generalement entre 0,1 et 2% en poids, par rapport au poids total du dentifrice. Parmi les agents edulcorants, on peut citer à titre d'exemple ]e saccharose, le lactose, le fructose, le xylitol, le cyclamate de sodium, le maltose, le saccharinate de sodium.
Le dentifrice, selon l'invention, peut contenir un 30conservateur en une quantité generalement comprise entre 0,01 et 0,5% en poids, par rapport au poids total du den-:~2~

tifrice. Parmi les conservateurs, on peut citer à titre d'exemple des composes tels que le formol et ses derives, le parahydroxybenzoate de methyle, le parahydroxybenzoate de propyle, e-tc.
Le dentifrice, selon l'invention, peut contenir une substance aromatisante en une proportion comprise entre 0,5 et 5% en poids, par rapport au poids total du denti-frice. Parmi les substances aromatisantes, on peut citer, àtitre d'exemple, les suivantes: essences de menthe (crepue ou poivree), d'anis, d'eucalyptus, de cannelle, de girofle, de sauge, de reglisse, essences de fruits tels que le citron, l'orange, la mandarine et la fraise, ou eventuel-lement le salicylate de méthyle.
Le pH du dentifrice, selon l'invention, est habituellement compris entre 4,5 et 9, et de preference entre 5,5 et 8,5. Il est mesure de façon habituelle pour une dispersion à 20~ de dentifrice dans l'eau.
Genéralement, il est necessaire d'ajouter des agents acidifiants. Parmi ces derniers, on peut citer, à
titre d'exemple, l'acide citrique, l'acide benzoïque, le phosphate monosodique et le phosphate disodique.
Les pH alcalins ne sont generalement utilisés.que dans le cas de denti.frices contenant comme agent de polis-sage un compose instable en milieu neutre ou acide. C'est par exemple le cas des den-tifrices contenant comme agent de polissage le carbonate de calcium.
Le dentifrice, selon l'invention, contient avan-;tageusement un agent anti-carie. Ce sont des vecteurs d'ions fluorure. Parmi ces derniers, on peut citer à titre d'ex-emple les fluorures mineraux suivants: fluorures de sodium, de potassium, de calcium, d'ammonium, de zinc, d'etain, de ~` 10 ~2~886 cuivre, de baryum; fluorosilicates de sodium ou d'ammonium;
monofluorophosphate de sodium ou d'aluminium; difluoro-phosphate d'aluminium; fluorozirconate de sodium. Les composés fluorés les plus couramment utilisés sont le fluorure de sodium, le monofluorophosphate de sodium et leurs melangesO
Le vecteur d'ion fluor est utilise à une con-centration telle que la teneur en ion fluorure ne depasse pas 1500 ppm. A titre d'exemple, les concentrations utili-sees sont, pour le fluorure de sodium, comprises entre 0,05et 0,25% et pour le monofluorophosphate de sodium, ces concentrations varient de 0,2 à 0,8% en poids du poids total du dentifrice.
Le dentifrice, selon l'invention, peut egale~ent renfermer d'autres adjuvants habituellement utilises dans les compositions pour les soins des dents, des gencives et de la bouche.
Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois la limiter.

On prepare le dentifrice ayant la composition suivante:
- Alumine SH 100 vendue par la Societe RHONE POULENC54,00 g - Gomme de xanthane vendue sous la marque de commerce KELTROL S par la Societe KELCO 1,45 g - Sorbitol en solution aqueuse à 70~ 30,00 g - Tensio~actif non ionique prepare par condensation en catalyse alcaline de
3,5 moles de glycidol sur un melange d'alpha-diols ayant de 11 à 14 atomes de carbone, selon le procéde decrit dans le brevet français No. 2.091.516 ou dans le brevet américain No. 3.821~372 1,00 g MA
Copolymère quaternisé de vinylpyrro-lidone/méthacrylate de diméthylamino- :
éthyle commercialisé à 20% MA sous la :
marque de commerce GAFQUAT 755 par la Sociéte GENERAL ANILINE 0,25 g MA
(MA = matière active) Saccharinate de sodium 0,15 g Phosphate monosodique anhydre 0,60 g Bio~yde de titane 0,60 g Arôme qs (quantité suffisante) Conservateur qs Eau qsp 100,00 g p~ spontané: 6,8 EXEMPLE 2_ On prépare le dentifrice ayant la composition suivante:
Alumine SH 100 vendue par la Societé
RHONE POULENC 54,00 g Gomme de xanthane vendue sous la marque de commerce KELTROL S par la Societe KELCO 1,20 y Sorbitol en solution aqueuse à 70% 30,00 g Tensio-actif non ionique préparé par condensation en catalyse alcaline de 3,5 moles de glycidol sur un mélange d'alpha-diols ayant de 11 à 14 atomes de carbone selon le procédé decrit dans le breve-t français No. 2.091.516 ou dans le brevet américain No. 3.821.372 1,00 g MA
- Gomme de guar hydroxypropylée et qua-ternisée vendue sous la marque de commerce JAGUAR C 13 S par la Société MEYHALL 0,25 gMA
- Saccharlnate de sodium 0,15 g - Phosphate monosodique anhydre 0,60 g - Bioxyde de titane 0,60 g - Arome q5 - conservateur qs - Eau qsp 100,00 pH spontané: 6,7 Les dentifrices préparés selon les exemples 1 et 2 sont nettement plus moussants qu'un dentifrice de meme composition sans le polymère cationique.
Ils ne laissent aucune amertume dans la bouche, s'éliminent facilement en laissant les dents lisses et lustrées.
. EXEMPLE 3 On prépare la pate dentifrice de composition suivante:
- Tensio-actif non ionlque de formule:
R-cONH-(c~I2)2-o-(cH2)2-o-(c~I2-cHoH-cH2-o)3 5 H
où R désigne le melange suivant de radicaux alkyles et alcényles:
15% C14H29 - 15% radicaux oléyles - 35% radicaux dérivés des :-acides gras du coprah 1,20 g MA
~-~ - Copolymère quaternisé de polyvinyl '`",; ' ~ 13 ,~, 1l 36 pyrrolidone ayant un poids moleculaire d'environ 100.000, vendu à`50% MA par la Societe GAF sous la marque de com-merce GAFQUAT 734 0,20 g MA
Phosphate dicalcique anhydre 48,00 g Sorbitol à 70% en solution aqueuse 27,00 g Gomme de xanthane vendue sous la marque de commerce KELTROL S par la Societe KELCO 1,35 g Saccharinate de sodium 0,25 g .
Phosphate disodique anhydre 0,35 g Phosphate trisodique anhydre 0,30 g Oxyde de titane 0,50 g Arome, conservateur qs pH spontane: 7,25 Eau qsp100,00 g prepare la pate dentifrice de composition suivante:
Tensio-actif non ionique de formule:
C12H25O-(cH2-fH )4,2 H
CH2OH 0,80 g MA
Copolymère poly(vinylpyrrolidone/
diéthylaminoéthylméthacrylate) ayant une viscosité de 20 à 40 Pascal-seconde (Pa.s) (200 à 400 Poises), mesurée au viscosimètre Broo]~field .
à 20 tours/minute avec une aiguille No. 7l à la concentration de 20% en poids dans l'eau, a la température de 25C, vendu sous la marque de commerce .

~29fl~

COPOLYMERE 845 par la Societé GAF à la concentration de 19% MA 0,30 g - Alumine SH 100 50,00 g Gomme de xanthane vendue sous la marque de commerce KELTROL S par la Société KELCO 1,30 g - Sorbitol a 70~ en solution aqueuse ~5,00 g - Glycerine 3,00 g ~ Saccharinate de sodium 0,15 g - Phosphate monosodique anhydre0,60 g - Oxyde de titane 0,60 g - Arôme, conservateur qs - pH spontané: 6,25 - Eau qsp 100,00 g On prepare la pate dentifrice de composition suivante:
- Tensio-actif non ionique de formule:
t 2)2 (cH2)2-o-(c~2-cHoH-cH2-o-3 H
ou R designe le melange suivant de radicaux alkyles et alcenyles:

12H25 15% C14H29- 15% radicaUX
oleyles - 35% radicaux dérives des acides gras du coprah1,10 g MA
- Copolymère poly(vinylpyrrolidone/
diethylaminoethylmethacrylate) ayant une viscosite de 30 3. 70 Pascal-~; seconde (Pa.s) (300 à 700 Poises), mesuree au viscosimè-tre Brookfield à
20 tours/minute, avec une aiguille No. 7, à la concentration de 20% en :~`
.` 15 .

poids dans l'eau, à 25C et dont le poids moleculaire moyen èst d'environ l millionr vendu à 20% MA
sous la marque de commerce COPOLYMERE 937 par la Societe GAF 0,20 g MA
Alumine SH 100 52,00 g Complexe de carraghenane/alginate vendu sous la marque de commerce SATIAGUM VZ 40 par la Societé CECA-SATIA lr35 g Propylèneglycol 10,00 g Sorbitol à 70~ en solution aqueuse 15,00 g Saccharinate de sodium 0,10 g Phosphate monosodique anhydre 0,40 g Oxyde de titane 0,60 g Arôme, conservateur qs pH spontané: 7,05 Eau qsp100,00 g

Claims (50)

1. Dentifrice caractérisé par le fait qu'il contient en association:
(A) un tensio-actif non ionique poly(hydroxypro-pyléther), et (B) un polymère cationique choisi dans le groupe consitué par:
(i) les copolymères de vinylpyrroli-done/acrylate ou méthacrylate de dialkyl (C1-4) amino alkyle (C2 18) ou de vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de dialkyl (C1-C4) amino hydroxy-2-propyle, quaternisés ou non quaternisés;
(ii) la gomme de guar hydroxypropylée et quaternisée, résultant de la réaction du chlorure de
2,3-époxypropyl triméthylammonium avec la gomme de guar.

2. Dentifrice selon la revendication 1, caractérisé
par le fait que le polymère cationique est un copolymère quaternaire constitué de 20 à 99 moles % de vinylpyrroli-done, de 1 à 80 moles % d'acrylate ou méthacrylate de dialkyl (C1-C4) aminoalkyle (C2-C18) ou d'acrylate ou métha-crylate de dialkyl (C1-C4) amino hydroxy-2-propyle quater-nisé et de 0 à 50 moles % d'un monomère vinylique copoly-merisable avec la N-vinylpyrrolidone.
3. Dentifrice selon la revendication 1, caractérisé
par le fait que le polymère cationique est un copolymère non quaternisé constitué de 99,5 à 45 moles % de vinylpyrroli-done, de 0,5 à 50 moles % d'acrylate ou methacrylate de dialkyl (C1-C4) aminoalkyle (C2-C18) et de 0 à 50 moles %
d'un monomère vinylique copolymerisable avec la vinylpyrro-lidone.
4. Dentifrice selon les revendications 2 ou 3, caractérisé par le fait que le monomère vinylique copolymé-risable avec la vinylpyrrolidone est choisi dans le groupe constitueé par les éthers alcoylvlnyliques, les acrylates, les méthacrylates, le styrène, l'acétate de vinyle, l'acry-lamide et le méthacrylamide ainsi que leurs dérivés N-substitués, et les esters de l'acide crotonique.
5. Dentifrice selon la revendication 1, caractéerisé
par le fait que le polymère cationique est un copolymère vinylpyrrolidone/méthacrylate de diméthylaminoéthyle qua-ternisé, ayant un poids moléculaire d'environ 100.000.
6. Dentifrice selon la revendication 1, caractérisé
par le fait que le polymère cationique est un copolymère vinylpyrrolidone/méthacrylate de diméthylaminoéthyle qua-ternisé, ayant un poids moléculaire d'environ 1.000.000.
7. Dentifrice selon la revendication 1, caractérisé
par le fait que le polymère cationique est un copolymère de vinylpyrrolidone/méthacrylate de diméthylaminoéthyle ayant une viscosité de 20 à 40 Pascal-seconde (Pa.s) (200 à 400 Poises), mesurée au viscosimètre Brookfield à 20 tours/minute avec une aiguille No. 7, à la concentration de 20% en poids dans l'eau à la température de 25°C, et ayant un poids moléculaire d'environ 1.000.000.
8. Dentifrice selon la revendication 1, caractérisé
par le fait que le polymère cationique est un copolymère de vinylpyrrolidone/méthacrylate de diméthylaminoéthyle ayant une viscosité de 30 à 70 Pa.s (300 à 700 Poises), mesurée au viscosimètre Brookfield à 20 tours/minute avec une aiyuille No. 7, à la concentration de 20% en poids dans l'eau à la température de 25°C, et ayant un poids moléculaire moyen de l'ordre de 1.000.000.
9. Dentifrice selon la revendication 1, caractérisé
par le fait que le polymère cationique est un copolymère de vinylpyrrolidone/méthacrylate de diméthylaminoéthyle ayant un poids moléculaire moyen de l'ordre de 100.000.
10. Dentifrice selon la revendication 1, caractérisé
par le fait que le tensio-actif poly(hydroxypropyléther) est choisi dans le groupe constitué par:
(1) les composés de formule:

(II) dans laquelle R1 désigne un radical ou un mélange de radi-caux alkyles contenant de 10 à 14 atomes de carbone et m est un nombre entier ou décimal de 2 à 10;
(2) les composés de formule:

(III) dans laquelle R3 désigne un radical ou un mélange de radi-caux akyles et/ou alkényles ayant de 11 à 17 atomes de carbone, et p désigne un nombre entier ou décimal de 1 à 5;
(3) les composés préparés par condensation en catalyse alcaline de 2 à 10 moles de glycidol sur un alpha-diol ou un mélange d'alpha-diols en C10-C14;
(4) les composés prépares par condensation, en catalyse acide, de 2 à 10 moles de glycidol par mole d'alcool ou d'alpha-diol contenant 10 à 14 atomes de car-bone.
11. Dentifrice selon la revendication 10, caractérisé
par le fait que le tensio-actif poly(hydroxypropylether) est un composé de formule (II) dans laquelle m est un nombre entier ou décimal de 3 à 6 et R1 a la signification préci-tée.
12. Dentifrice selon la revendication 10, caractérisé
par le fait que le tensio-actif poly(hydroxypropyléther) est un composé de formule (III) dans laquelle p désigne un nombre entier ou décimal de 1,5 à 4 et R3 a la signification précitée.
13. Dentifrice selon la revendication 10, caractérisé
par le fait que le tensio-actif poly(hydroxypropyléther) est un composé préparé par condensation en catalyse alcaline de 2 à 10 moles de glycidol sur un alpha-diol ou un mélange d alpha-diols en C10-C14, à une température de 120 à 180°C, le glycidol étant ajouté lentement à l'alpha-diol ou au mélange d'alpha-diols.
14. Dentifrice selon les revendications 10 ou 13, ca-ractérisé par le fait que le tensio-actif poly(hydroxypro-pyléther) est un composé préparé par condensation en ca-talyse alcaline de 2,5 à 6 moles de glycidol sur un alpha-diol ou un mélange d'alpha-diols en C10-C14.
15. Dentifrice selon la revendication 10, caractérisé
par le fait que le tensio-actif poly(hydroxypropyléther) est un composé préparé par condensation, en catalyse acide, de 2 à 10 moles de glycidol par mole d'alcool ou d'alpha-diol contenant 10 à 14 atomes de carbone, à une température de 50 à 120°C, le glycidol étant ajouté lentement à l'alcool ou à
l'alpha-diol.
16. Dentifrice selon les revendications 10 ou 15, caractérisé par le fait que le tensio-actif poly(hydroxy-propyléther) est un composé préparé par condensatlon, en catalyse acide, de 2,5 à 6 moles de glycidol par mole d'alcool ou d'alpha-diol contenant 10 à 14 atomes de car-bone.
17. Dentifrice selon la revendication 10, caractérisé
par le fait que le tensio-actif poly(hydroxypropyléther) est choisi dans le groupe constitué par les composés de formu-les:
(IV) et (V) où R1 désigne un mélange de radicaux alkyles en C10 et C12.
18. Dentifrice selon la revendication 10, caractérisé
par le fait que le tensio-actif poly(hydroxypropyléther) est un composé de formule:

(VI) dans laquelle R3 désigne un mélange de radicaux comprenant les radicaux alkyles et alkényles suivants:
C11H23, C13H27, radicaux dérivés des acides gras du coprah, radical dérivé de l'acide oléîque.
19. Dentifrice selon la revendication 10, caractérisé
par le fait que le tensio-actif poly(hydroxypropyléther) est un composé préparé par condensation en catalyse alcaline de 3,5 moles de glycidol sur un mélange d'alpha-diols ayant de 11 à 14 atomes de carbone.
20. Dentifrice selon les revendications 1 ou 10, caractérisé par le fait que le tensio-actif poly(hydroxypro-pyléther) est présent dans une proportion de 0,1 à 4% en poids, par rapport au poids total de la composition.
21. Dentifrice selon les revendications 1 ou 10, caractérisé par le fait que le tensio-actif poly(hydroxypro-pyléther) est présent dans une proportion de 0,2 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition
22 22. Dentifrice selon les revendications 1, 5 ou 6, caractérisé par le fait que le polymère cationique est présent dans une proportion de 0,1 à 0,4% en poids, par rapport au poids total de la composition.
23. Dentifrice selon les revendications 1, 5 ou 6, caractérisé par le fait que le polymère cationique est présent dans une proportion de 0,2 à 0,3% en poids, par rapport au poids total de la composition.
24. Dentifrice selon les revendications 7, 8 ou 9, caractérisé par le fait que le polymère cationique est présent dans une proportion de 0,1 à 0,4% en poids, par rapport au poids total de la composition.
25. Dentifrice selon les revendications 7, 3 ou 9, caractérisé par le fait que le polymère cationique est présent dans une proportion de 0,2 à 0,3% en poids, par rapport au poids total de la composition.
26. Dentifrice selon la revendication 1, caractérisé
par le fait qu'il contient en outre au moins un agent de polissage.
27. Dentifrice selon la revendication 26, caractérisé
par le fait que l'agent de polissage est présent dans une proportion de 10 à 80% en poids, par rapport au poids total de la composition.
28. Dentifrice selon la revendication 27, caractérisé
par le fait que la proportion d'agent de polissage est comprise entre 15 et 65% en poids.
29. Dentifrice selon les revendications 26, 27 ou 28, caractérisé par le fait que l'agent de polissage est choisi dans le groupe constitué par les métaphosphates de sodium et de potassium, le phosphate tricalcique, le phosphate de calcium dihydraté, le phosphate dicalcique, le pyrophosphate de calcium, le carbonate de calcium, l'alumine, les alumines hydratées, la silice, les silicates d'aluminium et de zirconium, la bentonite, l'orthophosphate de magnésium et le phosphate trimagnésien.
30. Dentifrice seloh la revendication. 1, caractérisé
par le fait qul'il contient en outre au moins un agent bactéricide antiplaque.
31. Dentifrice selon la revendication 30, caractérisé
par le fait que l'agent bactéricide antiplaque est présent dans une proportion de 0,005 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition.
32. Dentifrice selon la revendication 31, caractérisé
par le fait que la proportion d'agent bactéricide antiplaque est comprise entre 0,05 et 2% en poids.
33. Dentifrice selon les revendications 30, 31 ou 32, caractérisé par le fait que l'agent bactéricide antiplaque est choisi dans le groupe constitué par le chlorure de diisobutyl phénoxyéthoxy éthyl diméthyl benzyl ammonium, le bromure de dodécyl triméthyl ammonium, le bromure de dodécyl diméthyl (2-phénoxyéthyl) ammonium, le chlorure de benzyl diméthyl stéaryl ammonium, le chlorure de cétyl pyridinium, le 5-amino 1,3-bis(2-éthyl hexyl) 5-méthyl hexahydroxypyri-midine quaternisé, le bromure de triméthyl cétyl ammonium, le bromure d'alkyl diméthyl hydroxyéthyl ammonium (où alkyl désigne un mélange de radicaux dérivés des acides gras du coprah), la chlorhexidine, l'alexidine et les amines tertiaires aliphatiques cationiques.
34. Dentifrice selon la revendication 1, caractérisé
par le fait qu'il contient en outre au moins un vecteur d'ions fluor correspondant à une teneur en ions fluorure égale ou inférieure à 1 500 ppm.
35. Dentifrice selon la revendication 34, caractérisé
par le fait que le vecteur dlions fluor est choisi dans le groupe constitué par les fluorures de sodium, de potassium, de calcium, d'ammonium, de zinc, d'étain, de cuivre et de baryum, les fluorosilicates de sodium et d'ammonium, les monofluorophosphates de sodium et d'aluminium, le difluoro-phosphate d'aluminium et le fluorozirconate de sodium.
36. Dentifrice selon la revendication 35, caractérisé
par le fait que le vecteur d'ions fluor est le fluorure de sodium présent dans une proportion comprise entre 0,05 et 0,25% en poids, par rapport au poids total de la composi-tion.
37. Dentifrice selon la revendication 35, caractérisé
par le fait que le vecteur d'ions fluor est le monofluoro-phosphate de sodium présent dans une proportion comprise entre 0,2 et 0,8% en poids, par rapport au poids total de la composition.
38. Dentifrice selon la revendication 1, caractérisé
par le fait qu'il contient en outre au moins un adjuvant choisi dans le groupe constitué par les agents humectants, les agents de cohésion, les agents édulcorants, les con-servateurs et les substances aromatisantes.
39. Dentrifrice selon la revendication 38, caractérisé
par le fait qu'il contient au moins un agent humectant dans une proportion de 10 à 80% en poids, prar rapport au poids total de la composition.
40. Dentifrice selon Ia revendication 39, caractérisé
par le fait que l'agent humectant est choisi dans le groupe constitué par la glycérine, le sorbitol, le propylèneglycol et les polyéthylèneglycols de faible poids moléculaire.
41. Dentifrice selon la revendication 38, caractérisé
par le fait qu'il contient au moins un agent de cohésion dans une proportion de 0,1 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition.
42. Dentifrice selon la revendication 41, caractérisé
par le fait que la proportion d'agent de cohésion est comprise entre 0,2 et 3% en poids.
43. Dentifrice selon les revendications 41 ou 42, caractérisé par le fait que l'agent de cohésion est une gomme naturelle choisie dans le groupe constitué par la gomme adragante, les gommes de xanthane, les gommes de guar, les gommes de caroube et les gommes de carraghen.
44. Dentifrice selon les revendications 41 ou 42, caractérisé par le fait que l'agent de cohésion est un épaississant synthétique choisi dans le groupe constitué par le sel de sodium de la carboxyméthylcellulose, la méthyl-cellulose et les hydroxyalkylcelluloses.
45. Dentifrice selon la revendication 38, caractérisé
par le fait qu'il contient au moins un agent édulcorant dans une proportion de 0,1 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition.
46. Dentifrice selon la revendication 45, caractérisé
par le fait que llagent édulcorant est choisi dans le groupe constitué par le saccharose, le lactose, le fructose, le xylitol, le cyclamate de sodium, le maltose et le sacchari-nate de sodium.
47. Dentifrice selon la revendication 38, caractérisé

par le fait qu'il contient au moins un conservateur dans une proportion de 0,01 à 0,5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
48. Dentifrice selon la revendication 47, caractérisé
par le fait que le conservateur est choisi dans le groupe constitueé par le formol et ses dérivés, le parahydroxy-benzoate de méthyle et le parahydroxybenzoate de propyle.
49. Dentifrice selon la revendication 38, caractérisé
par le fait qu'il contient au moins une substance aroma-tisante dans une proportion de 0,5 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
50. Dentifrice selon la revendication 49, caractérisé
par le fait que la substance aromatisante est choisie dans le groupe constitué par les essences de menthe, d'anis, d'eucalyptus, de canelle, de girofle, de sauge, de réglisse, les essences de fruits et le salicylate de méthyle.
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