DE3730941A1 - Zahnpflegemittel enthaltend einen nichtionischen oberflaechenaktiven poly(hydroxypropylether) und ein bestimmtes kationisches polymer, sowie verfahren zu seiner herstellung - Google Patents

Zahnpflegemittel enthaltend einen nichtionischen oberflaechenaktiven poly(hydroxypropylether) und ein bestimmtes kationisches polymer, sowie verfahren zu seiner herstellung

Info

Publication number
DE3730941A1
DE3730941A1 DE19873730941 DE3730941A DE3730941A1 DE 3730941 A1 DE3730941 A1 DE 3730941A1 DE 19873730941 DE19873730941 DE 19873730941 DE 3730941 A DE3730941 A DE 3730941A DE 3730941 A1 DE3730941 A1 DE 3730941A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
dental care
dentifrice
hydroxypropyl ether
group
mixture
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19873730941
Other languages
English (en)
Inventor
Jean Francois Grollier
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LOreal SA
Original Assignee
LOreal SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LOreal SA filed Critical LOreal SA
Publication of DE3730941A1 publication Critical patent/DE3730941A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q11/00—Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/39—Derivatives containing from 2 to 10 oxyalkylene groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/45—Derivatives containing from 2 to 10 oxyalkylene groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73—Polysaccharides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73—Polysaccharides
    • A61K8/731—Cellulose; Quaternized cellulose derivatives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73—Polysaccharides
    • A61K8/733—Alginic acid; Salts thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/817—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Compositions or derivatives of such polymers, e.g. vinylimidazol, vinylcaprolactame, allylamines (Polyquaternium 6)
    • A61K8/8182—Copolymers of vinyl-pyrrolidones. Compositions of derivatives of such polymers

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Description

Gegenstand der Erfindung sind ein Zahnpflegemittel und ein Verfahren zu sei­ ner Herstellung.
Die Erfindung betrifft insbesondere ein Zahnpflegemittel mit verbessertem Schäumverhalten, welches nicht bitter und gegenüber den Schleimhäuten und dem Zahnfleisch aggressiv ist und welches in Kombination einen nichtionischen oberflächenaktiven Poly(hydroxypropylether) und ein bestimmtes kationisches Polymer enthält, welches aus der Gruppe von Verbindungen ausgewählt ist, die (i) quaternisierte oder nicht quaternisierte Vinylpyrrolidon/ Dialkyl(C₁-C₄)-aminoalkyl(C₂-C₁₈)-acrylat- oder methacrylat-Copolymer und Vinylpyrrolidon/Dialkyl(C₁-C₄)-amino-2-hydroxypropyl-acrylat- oder -methacrylat-Copolymere und (ii) kationische Polysaccharide umfaßt.
Die Anmelderin hat in der BE-PS 8 99 780 bereits ein Reinigungsprodukt zur Pflege der Zähne und des Mundes beschrieben und insbesondere ein Zahnpflege­ mittel mit angenehmen Geschmack, welches nicht bitter ist und für die Schleimhäute nicht aggressiv wirkt und einen nichtionischen oberflächenaktiven Poly(hydroxypropylether) enthält. Dieses Zahnpflegemittel besitzt ein ausreichendes Schäumvermögen.
Wenngleich das Schäumvermögen von Zahnpflegemitteln nicht unmittelbar mit dem Reinigungsverhalten verbunden ist, scheint eine Unklarheit bei den Benutzern insofern zu bestehen, als bei ihrer Mehrzahl die Auffassung verbrei­ tet ist, daß ein Zahnpflegemittel nur dann eine ausreichende Reinigungswirkung entfaltet, wenn es gut schäumt, so daß schäumende Zahnpflegemittel eine größere Nachfrage genießen.
Es hat sich daher als erwünscht erwiesen, Zahnpflegemittel zu schaffen, die einen Poly(hydroxypropylether) enthalten und ein verbessertes Schäumverhalten besitzen, die nicht bitter schmecken und gegenüber der Mundschleimhaut und dem Zahnfleisch nicht aggressiv wirken.
Die FR-PS 22 71 840 lehrt ein Mittel, welches Putzmittel enthält, die von einem wasserlöslichen kationischen Polymer umhüllt sind, welche Umhüllung dazu dient, die Absorption von kationischen germiziden Mitteln durch das Putzmittel zu verhindern oder zu vermindern. Diese Patentschrift lehrt weiterhin die Verwendung einer solchen Putzmittelzubereitung in Zahnpflegemitteln.
Untersuchungen der Anmelderin haben gezeigt, daß die Kombination eines nichtionischen oberflächenaktiven Poly(hydroxypropylethers) mit bestimmten kationischen Polymeren die Bildung von Zahnpflegemittelzubereitungen mit verbessertem Schäumverhalten nicht ermöglicht, wobei sich in gewissen Fällen der Nachteil ergibt, daß eine rauhe Abscheidung auf den Zähnen und dem Zahnfleisch zurückbleibt.
Es hat sich gezeigt, daß die Kombination eines oberflächenaktiven Poly(hydroxypropylethers) mit einem der nachfolgend erwähnten kationischen Polymeren eine Verbesserung des Schäumverhaltens ermöglicht und ein Produkt ergibt, welches den Glanz und die Glätte der Zähne aufrechterhält.
Gegenstand der Erfindung ist daher ein Zahnpflegemittel, welches einen nicht­ ionischen oberflächenaktiven Poly(hydroxypropylether) in Kombination mit einem wasserlöslichen kationischen Polymer enthält, welches aus der Gruppe ausgewählt ist, welche die folgenden Materialien umfaßt:
  • (i) quaternisierte oder nicht quaternisierte Vinylpyrrolidon/Dialkyl(C₁- C₄)-aminoalkyl(C₂-C₁₈)-acrylat- oder -methacrylat-Copolymere und Vinylpyrrolidon/ Dialkyl(C₁-C₄)-amino-2-hydroxypropyl-acrylat- oder -methacrylat-Copolymere, die gegebenenfalls ein weiteres mit Vinylpyrrolidon copolymerisierbares Vinylmonomeres enthalten.
Die quaternären Copolymere bestehen aus 20 bis 99 Mol% Vinylpyrrolidon, 1 bis 80 Mol% quaternisiertem Dialkyl(C₁-C₄)-aminoalkyl(C₂-C₁₈)-acrylat oder -methacrylat oder Dialkyl(C₁-C₄)-amino-2-hydroxy-propyl-acrylat oder -methacrylat und 0 bis 50 Mol% eines mit N-Vinylpyrrolidon copolymerisierbaren Vinylmonomeren.
Dieses Vinylmonomere ist vorzugsweise ein Alkylvinylether, ein Acrylat oder Methacrylat, Styrol, Vinylacetat, Acrylamid oder Methacrylamid oder ein N-substituiertes Derivat davon oder ein Ester der Crotonsäure.
Diese Verbindungen sind genauer in der FR-PS 20 77 143 beschrieben, auf deren Offenbarung hierin ausdrücklich Bezug genommen wird.
Die nicht quaternisierten Copolymere bestehen aus 99,5 bis 45 Mol% Vinyl­ pyrrolidon, 0,5 bis 50 Mol% Dialkyl(C₁-C₄)-aminoalkyl(C₂-C₁₈)-acrylat oder -methacrylat und 0 bis 50 Mol% eines mit Vinylpyrrolidon copolymerisierbaren Vinylmonomeren. Dieses Vinylmonomere ist vorzugsweise aus den oben angesprochenen Vinylmonomeren ausgewählt. Diese Copolymere sind in der FR-PS 23 93 573 beschrieben, auf deren Offenbarung hiermit ausdrücklich Bezug genommen sei.
  • (ii) Kationische Polysaccharide und insbesondere quaternäre Polyga­ lactomananether, die man durch Umsetzen von Guar Gum oder Carubagummi mit einer quaternären Ammoniumverbindung der Formel in der R₁, R₂ und R₃, die gleich oder verschieden sein können, Alkylgruppen, substituierte Alkylgruppen, Alkenylgruppen oder Arylgruppen, wobei die Alkyl- und Alkenyl-Gruppen vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten,Zein Anion, R₄eine Gruppe der Formeln worin R₅ für eine zweideutige Alkylengruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und X für ein Halogenatom, vorzugweise ein Chloratom und ein Bromatom stehen, bedeuten.
Von den Copolymeren (i) sind die quaternisierten Copolymere aus Vinylpyrro­ lidon und Dimethylaminoethylmethacrylat bevorzugt, insbesondere das Copolymere mit einem mittleren Molekulargewicht von etwa 1 000 000, welches unter der Bezeichnung GAFQUAT 755 von der Firma GAF vertrieben wird, und das Copolymere mit einem mittleren Molekulargewicht von etwa 100 000,welches unter der Bezeichnung GAFQUAT 734 von der Firma GAF vertrieben wird. Be­ sonders bevorzugt ist das Material GAFQUAT 755.
Von den nicht quaternisierten Copolymeren sind die Vinylpyrrolidon/Di­ methylaminoethylmethacrylat-Copolymere bevorzugt, die von der Firma GAF unter den Bezeichnungen "Copolymere 845, 937 und 958" vertrieben werden und die die folgenden Eigenschaften besitzen:
"Copolymer 845": Viskosität von 20 bis 40 Pa · s (200 bis 400 Poise) gemessen bei einer 20 gew.-%igen Konzentration in Wasser mit einer Temperatur von 25°C; Molekulargewicht ca. 1 000 000.
"Copolymer 937": Viskosität 30 bis 70 Pa · s (300 bis 700 Poise), gemessen mit einem Brookfield-Viskosimeter bei den oben angegebenen Bedingungen, dessen mittleres Molekulargewicht etwa 1 000 000 beträgt, und
"Copolymer 958": Mittleres Molekulargewicht etwa 100 000.
Von den Polymeren (ii) ist der hydroxypropylierte und quaternisierte Guar Gum bevorzugt, der durch Reaktion von 2,3-Epoxypropyltrimethylammoniumchlorid mit Guar Gum hergestellt werden kann und unter der Bezeichnung JAGUAR C 13 S von der Firma MEYHALL vertrieben wird.
Der Gehalt des Zahnpflegemittels an dem kationischen Polymer beträgt 0,1 bis 0,4 Gew.-% und vorzugsweise 0,2 bis 0,3 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Zahnpflegemittels.
Die in dem erfindungsgemäßen Zahnpflegemittel zu verwendenden nichtionischen oberflächenaktiven Poly(hydroxypropylether) werden aus den Verbindungen der nachfolgend angegebenen Formeln (I) und (II) und/oder aus den Ver­ bindungen ausgewählt, die mit Hilfe der Verfahrensweisen hergestellt werden können, die in den nachfolgenden Absätzen (3) und (4) beschrieben sind:
  • worin R₁ für eine Alkylgruppe mit 10 bis 14 Kohlenstoffatomen oder eine Mi­ schung aus solchen Gruppen und m für eine ganze Zahl oder eine Dezimalzahl mit einem Wert von 2 bis 10 und vorzugsweise von 3 bis 6 stehen. Diese Verbin­ dungen der Formel (I) können nach der Verfahrensweise hergestellt werden; die in der FR-PS 14 77 048 oder der US-PS 35 78 719 beschrieben sind;
  • in der R₃ für eine Alkyl- und/oder Alkenylgruppe mit 11 bis 17 Kohlenstoff­ atomen oder eine Mischung von solchen Gruppen und p für eine ganze Zahl oder eine Dezimalzahl mit einem Wert von 1 bis 5 und vorzugsweise von 1,5 bis 4 stehen. Diese Verbindungen der Formel (II) können nach der Verfahrensweise herge­ stellt werden, die in der FR-PS 23 28 763 oder der US-PS 43 07 079 beschrie­ ben sind;
  • (3) Verbindungen, hergestellt durch alkalisch katalysierte Kondensation von 2 bis 10 Mol und vorzugsweise 2,5 bis 6 Mol Glycidol mit einem C₁₀-C₁₄- α-Diol oder einer Mischung von C₁₀-C₁₄-α-Diolen nach der in der FR-PS 20 91 516 oder der US-PS 38 21 372 beschriebenen Verfahrensweise bei einer Temperatur von 120 bis 180°C, vorzugsweise von 140 bis 160°C unter langsamer Zugabe von Glycidol;
  • (4) Verbindungen, hergestellt durch sauer katalysierte Kondensation von 2 bis 10 Mol, vorzugsweise 2,5 bis 6 Mol Glycidol mit einem Mol eines Alkohols oder α-Diols mit 10 bis 14 Kohlenstoffatomen nach der Verfahrensweise, welche in der FR-PS 21 69 787 oder der US-PS 45 15 775 beschrieben ist, bei einer Temperatur von 50 bis 120°C, wobei das Glycidol langsam zu dem Alkohol oder dem α-Diol zugegeben wird.
Die Offenbarung der in den obigen Absätzen (1) bis (4) genannten Patentschriften sei hiermit ausdrücklich in die Offenbarung der vorliegenden Anmeldung eingeschlossen.
Von den nichtionischen oberflächenaktiven Poly(hydroxypropylethern), die in den obigen Absätzen (1), (2), (3) und (4) beschrieben sind, sind die folgenden Verbindungen bevorzugt:
worin R₁ für eine Mischung von Alkylgruppen der Formeln C₁₀H₂₁ und C₁₂H₂₅ steht;
Verbindungen hergestellt durch alkalisch katalysierte Kondensation von 3,5 Mol Glycidol mit einer Mischung von α-Diolen mit 11 bis 14 Kohlen­ stoffatomen nach der Verfahrensweise, die in der FR-PS 20 91 516 oder der US-PS 38 21 372 beschrieben ist;
worin R₃ für eine Mischung aus den folgenden Alkyl- und Alkenyl-Gruppen steht:
C₁₁H₂₃, C₁₃H₂₇, von Kopra-Fettsäuren abgeleitete Gruppen und von Ölsäure abgeleitete Gruppen.
Die durch alkalisch katalysierte Kondensation von 3,5 Mol Glycidol mit einer Mischung aus α-Diolen mit 11 bis 14 Kohlenstoffatomen gemäß der FR-PS 20 91 516 oder der US-PS 38 21 372 erhaltenen Verbindungen sind besonders be­ vorzugt.
In den erfindungsgemäßen Zahnpflegemitteln ist der oberflächenaktive Poly(hydroxypropylether) in einer Menge von 0,1 bis 4 Gew.-% und vorzugsweise von 0,2 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels vorhanden.
Die erfindungsgemäßen Zahnpflegemittel enthalten im allgemeinen ein oder mehrere schleifende Poliermittel oder Putzmittel, die überwiegend wasserun­ löslich sind.
Als Poliermittel dieser Art kann man beispielsweise Natrium-oder Kalium­ methaphosphate, Tricalciumphosphat, Calciumphosphat-dihydrat, Dicalcium­ phosphat, Calciumpyrophosphat, Calciumcarbonat, Aluminiumoxid, hydratisierte Aluminiumoxide und insbesondere trihydratisierte Aluminium­ oxide, Siliciumdioxid, Aluminium- oder Zirkonium-silikate, Bentonit sowie Magnesiumorthophosphat oder Trimagnesiumphosphat nennen.
Im Fall von transparenten Gelen verwendet man vorzugsweise ein Poliermittel auf der Grundlage von kolloidalem Siliciumdioxid oder komplexen Alkalimetall­ aluminosilikaten.
Das schleifende Poliermittel bildet 10 bis 80 Gew.-% und vorzugsweise 15 bis 65 Gew.-% des Gesamtgewichts des Mittels.
Das erfindungsgemäße Zahnpflegemittel kann weiterhin eines oder mehrere bakterizide Mittel zur Bekämpfung der Zahn-Plaque enthalten. Diese bakteriziden Mittel sind im allgemeinen kationische stickstoffhaltige Verbindungen. Als kationische Verbindungen dieser Art kann man insbesondere die folgenden Beispiele nennen:
  • - Diisobutylphenoxyethoxyethyl-dimethyl-benzo-ammoniumchlorid;
  • - Dodecyltrimethylammoniumbromid;
  • - Dodecyldimethyl(2-phenoxyethyl)-ammoniumbromid;
  • - Benzyldimethylstearylammoniumchlorid;
  • - Cetylpyridiniumchlorid;
  • - quaternisiertes 5-Amino-1,3-bis(2-ethylhexyl)-5-methylhexahydroxy­ pyrimidin;
  • - Trimethylcetylammoniumbromid;
  • - Alkyldimethylhydroxyethylammoniumbromid (worin die Alkylgruppe für eine Mischung von Gruppen steht, die von Kopra-Fettsäuren abgeleitet sind);
  • - Chlorhexidin;
  • - Alexidin;
  • - kationische, aliphatische tertiäre Amine.
Diese bakteriziden Mittel sind im allgemeinen in einer Menge von 0,005 bis 10 Gew.-% vorzugsweise zwischen 0,05 und 2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels vorhanden.
Das erfindungsgemäße Zahnpflegemittel enthält weiterhin Wasser oder ein Feuchthaltemittel in einer Menge von 10 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel. Dieses Feuchthaltemittel ist vorzugsweise aus der Gruppe ausgewählt, die Glycerin, Sorbit, Propylenglykol und niedermolekulare Polyethylenglykole, wie Polyethylenglykol 400 und 2000 umfaßt.
Das Zahnpflegemittel kann weiterhin Kohäsionsmittel enthalten, bei denen es sich im allgemeinen um natürliche Gummen oder synthetische Verdickungsmittel handelt.
Als natürliche Gummen kann man Xanthangummen, Guargummen, Carubagummen und Carraghengummen nennen.
Als synthetische Verdickungsmittel verwendet man im wesentlichen Cellulose­ derivate, wie das Natriumsalz der Carboxymethylcellulose, Methylcellulose oder Hydroxyalkylcellulosen.
Diese Kohäsionsmittel können in einem Gewichtsanteil zwischen 0,1 und 10%, vorzugsweise zwischen 0,2 und 3% vorhanden sein.
Das erfindungsgemäße Zahnpflegemittel enthält im allgemeinen ein Süßungs­ mittel in einer Konzentration, die im allgemeinen zwischen 0,1 und 2%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Zahnpflegemittels, variiert. Als Süßungsmittel kann man beispielsweise Saccharose, Lactose, Fructose, Xylit, Natriumcyclamat, Maltose und Natriumsaccharinat nennen.
Das erfindungsgemäße Zahnpflegemittel kann weiterhin ein Konservierungsmittel in einer Menge im allgemeinen zwischen 0,01 und 0,5%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Zahnpflegemittels, enthalten. Als Konservierungsmittel kann man beispielsweise Verbindungen nennen, wie Formaldehyd und Derivate davon, p-Hydroxybenzosäuremethylester, p-Hydroxybenzosäurepropylester etc.
Das erfindungsgemäße Zahnpflegemittel kann eine aromatisierende Substanz in einer Menge zwischen 0,5 und 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Zahnpflegemittels, enthalten. Als aromatisierende Substanzen kann man bei­ spielsweise Essenzen der Minze (Krauseminze oder Pfefferminze), Anis, Euka­ lyptus, Zimt, Gewürznelke, Salbei, Süßholz, Fruchtessenzen, wie jene der Zitrone, der Orange, der Mandarine und der Erdbeere, oder gegebenenfalls Methylsalicylat nennen.
Der pH-Wert des erfindungsgemäßen Zahnpflegemittels liegt im allgemeinen zwischen 4,5 und 9 und vorzugsweise zwischen 5,5 und 8,5. Es wird im allgemeinen in üblicher Weise unter Anwendung einer 20%igen Dispersion des Zahnpflege­ mittels in Wasser gemessen.
Im allgemeinen ist es erforderlich, sauerstellende Mittel zuzusetzen, beispiels­ weise Zitronensäure, Benzosäure, Mononatriumphosphat und Dinatriumphosphat.
Alkalische pH-Werte werden im allgemeinen nicht angewandt, außer für Zahn­ pflegemittel, die als Poliermittel eine in neutralen oder sauren Medien instabile Verbindung enthalten. Dies trifft beispielsweise auf Zahnpflegemittel zu, die als Poliermittel Calciumcarbonat enthalten.
Das erfindungsgemäße Zahnpflegemittel enthält mit Vorteil ein Antikaries­ mittel. Hierbei handelt es sich um Fluorionen-Vektoren. Als Verbindung dieser Art kann man beispielsweise lösliche anorganische Fluoride nennen, wie Fluoride von Natrium, Kalium, Calcium, Ammonium, Zink, Zinn, Kupfer und Barium; Natriumfluorosilikat oder Ammoniumfluorosilikat; Natriummonofluorophosphat oder Aluminiummonofluorophosphat; Aluminiumdifluorophosphat und Natriumfluorozirkonat. Die am häufigsten verwendeten fluorierten Verbindungen sind Natriumfluorid und Natriummonofluorophosphat und Mischungen davon.
Der Fluorionen-Vektor wird in einer solchen Menge verwendet, daß der Fluor­ ionengehalt 1500 ppm nicht übersteigt. Die angewandten Konzentrationen liegen im Fall des Natriumfluorids im Bereich von 0,05 bis 0,25 Gew.-% und im Fall des Natriummonofluorophosphats im Bereich von 0,2 bis 0,8 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Zahnpflegemittels.
Das erfindungsgemäße Zahnpflegemittel kann weiterhin andere üblicherweise in solchen Mitteln zur Pflege der Zähne, des Zahnfleisches und des Mundes ver­ wendete Hilfsstoffe enthalten.
Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung, ohne diese einzuschränken.
Beispiel 1
Man bereitet ein Zahnpflegemittel der folgenden Zusammensetzung:
- Aluminiumoxid (SH 100 vertrieben von der Firma RHONE POULENC)54,00 G - Xanthangummi (vertrieben unter der Bezeichnung KELTROL S
von der Firma KELTROL)1,45 g - 70%ige wäßrige Sorbitlösung30,00 g - nichtionisches oberflächenaktives Mittel hergestellt durch
alkalisch katalysierte Kondensation von 3,5 Mol Glycidol und einer Mischung von
α-Diolen mit 11 bis 14 Kohlenstoffatomen nach dem Verfahren der
FR-PS 20 91 516 oder der US-PS 38 21 3721,00 gMA - quaternisiertes Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylat-Copolymer
(vertrieben mit einem Gehalt an aktivem Material von 20% unter der Bezeichnung
GAFQUAT 755 von der Firma GENERAL ANILINE0,25 gMA (MA=aktives Material)
- Natriumsaccharinat0,15 g - wasserfreies Mononatriumphosphat0,60 g - Titandioxid0,60 g - Aromastoff (in erforderlicher Menge)
- Konservierungsmittel (in erforderlicher Menge)
- Wasserad 100,00 g - spontaner pH-Wert=6,8
Beispiel 2
Man bereitet ein Zahnpflegemittel der folgenden Zusammensetzung:
- Aluminiumoxid (SH 100 vertrieben von der Firma RHONE POULENC)54,00 g - Xanthangummi (vertrieben unter der Bezeichnung
KELTROL S von der Firma KELCO)1,20 g - 70%ige wäßrige Sorbitlösung30,00 g - nichtionisches oberflächenaktives Mittel hergestellt durch
alkalisch katalysierte Kondensation von 3,5 Mol Glycidol mit einer Mischung von
α-Diolen mit 11 bis 14 Kohlenstoffatomen nach der FR-PS 20 91 516 oder
der US-PS 38 21 372 beschriebenen Verfahrensweise1,00 gMA - hydroxypropylierter und quaternisierter Guar Gum
(vertrieben unter der Bezeichnung JAGUAR C 13 S von der Firma MEYHALL)0,25 gMA - Natriumsaccharinat0,15 g - wasserfreies Mononatriumphosphat0,60 g - Titandioxid0,60 g - Aromastoff in erforderlicher Menge
- Konservierungsmittel in erforderlicher Menge
- Wasserad 100,00 g - spontaner pH-Wert=6,7
Die nach den Beispielen 1 und 2 hergestellten Zahnpflegemittel sind deutlich stärker schäumend als ein Zahnpflegemittel gleicher Zusammensetzung, welches das kationische Polymer nicht enthält.
Sie hinterlassen keinerlei bitteren Geschmack im Mund, lassen sich leicht ent­ fernen und belassen die Zähne glänzend und glatt.
Beispiel 3
Man bereitet eine Zahnpasta der folgenden Zusammensetzung:
- nichtionisches oberflächenaktives Mittel der Formel
in der R für ein die folgende Mischung von Alkyl- und Alkenyl-Gruppen steht:
35% C₁₂H₂₅ - 15% C₁₄H₂₉ - 15% Oleylgruppen - 35% von
Copra-Fettsäuren abgeleitete Gruppen1,20 gMA - quaternisiertes Polyvinylpyrrolidon-Copolymer mit einem Molekulargewicht
von etwa 100 000 (vertrieben in Form eines Materials mit einem aktiven
Materialgehalt von 50% unter der Bezeichnung GAFQUAT 734 von der Firma GAF)0,20 gMA - wasserfreies Dicalciumphosphat48,00 g - 70%ige wäßrige Sorbitlösung27,00 g - Xanthangummi (vertrieben unter der Bezeichnung KELTROL S
von der Firma KELCO)1,35 g - Natriumsaccharinat0,25 g - wasserfreies Dinatriumphosphat0,35 g - wasserfreies Trinatriumphosphat0,30 g - Titanoxid0,50 g - Aromastoffe und Konservierungsmittel in der erforderlichen Menge
- spontaner pH-Wert=7,25
- Wasserad 100,00 g
Beispiel 4
Man bereitet eine Zahnpasta der folgenden Zusammensetzung:
- nichtionisches oberflächenaktives Mittel der Formel0,80 gMA
- Poly(vinylpyrrolidon)/Diethylaminoethylmethacrylat-Copolymer
mit einer Viskosität von 20 bis 40 Pa · s (200 bis 400 Poise), gemessen in
einem Brookfield-Viskosimeter bei 20 min-1 mit einer Spindel No. 7
bei einer Konzentration von 20 Gew.-% in Wasser und einer Temperatur von 25°C
vertrieben unter der Bezeichnung COPOLYMER 845 von der Firma GAF
in einer Konzentration an aktivem Material von 19%0,30 gMA - Aluminiumoxid SH 10050,00 g - Xanthangummi (vertrieben unter der Bezeichnung KELTROL S
von der Firma KELCO)1,30 g - 70%ige wäßrige Sorbitlösung25,00 g - Glycerin3,00 g - Natriumsaccharinat0,15 g - wasserfreies Mononatriumphosphat0,60 g - Titanoxid0,60 g - Aromastoffe und Konservierungsmittel in der erforderlichen Menge
- spontaner pH-Wert=6,25
- Wasserad 100,00 g
Beispiel 5
Man bereitet eine Zahnpasta der folgenden Zusammensetzung:
- nichtionisches oberflächenaktives Mittel der Formel
in der R für die folgende Mischung von Alkyl- und Alkenylgruppen steht:
35% C₁₂H₂₅ - 15% C₁₄H₂₉ - 15% Oleylgruppen - 35% von
Copra-Fettsäuren abgeleitete Gruppen1,10 gMA - Poly(vinylpyrrolidon/Diethylaminoethylmethacrylat)-Copolymer
mit einer Viskosität von 30 bis 70 Pa · s (300 bis 700 Poise), gemessen in einem
Brookfield-Viskosimeter bei 20 min-1 mit einer Spindel No. 7 bei einer
Konzentration von 20 Gew.-% in Wasser mit einer Temperatur von 25°C,
dessen mittleres Molekulargewicht etwa 1 000 000 beträgt
(vertrieben mit einem Gehalt an aktivem Material von 20%
unter der Bezeichnung COPOLYMER 937 von der Firma GAF)0,20 gMA - Aluminiumoxid (SH 100)52,00 g - Carraghenan/Alignat-Komplex
(vertrieben unter der Bezeichnung SATIAGUM VZ 40 von der Firma CECASATIA)1,35 g - Propylenglykol10,00 g - 70%ige wäßrige Sorbitlösung15,00 g - Natriumsaccharinat0,10 g - wasserfreies Mononatriumphosphat0,40 g - Titanoxid0,60 g - Aromastoffe und Konservierungsmittel in der erforderlichen Menge
- spontaner pH-Wert=7,05
- Wasserad 100,00 g

Claims (17)

1. Zahnpflegemittel, dadurch gekennzeichnet, daß es in Kombination
(A) einen nichtionischen oberflächenaktiven Poly(hydroxypropylether) und
(B) ein kationisches Polymer, ausgewählt aus der
  • (i) quaternisierte oder nicht quaternisierte Vinylpyrrolidon/Dialkyl(C₁-C₄)- aminoalkyl(C₂-C₁₈)-acrylat- oder -methacrylat-Copolymere und Vinyl­ pyrrolidon/Dialkyl(C₁-C₄)-amino-2-hydroxypropyl-acrylat- oder -methacrylat- Copolymere und
  • (ii) kationische Polysaccharide umfassenden Gruppe,
enthält.
2. Zahnpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Polymer (B) ein quaternisiertes Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmeth­ acrylat-Copolymer mit einem Molekulargewicht von etwa 100 000 oder etwa 1 000 000 enthält, die unter der Bezeichnung GAFQUAT 734 bzw. GAFQUAT 755 von der Firma GAF vertrieben werden.
3. Zahnpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymer (B) aus den folgenden, von der Firma GAF vertriebenen Vinylpyrroli­ don/Dimethylaminoethylmethacrylat-Copolymeren ausgewählt ist:
  • (a) "Copolymer 845" mit einer Viskosität von 20 bis 40 Pa · s (200 bis 400 Poise), gemessen mit einem Brookfield-Viskosimeter bei 20 min-1 mit einer Spindel No. 7 bei einer Konzentration von 20 Gew.-% in Wasser mit einer Tem­ peratur von 25°C und einem Molekulargewicht von ca. 1 000 000;
  • (b) "Copolymer 937" mit einer Viskosität von 30 bis 70 Pa · s (300 bis 700 Poise), gemessen mit einem Brookfield-Viskosimeter bei den oben angegebenen Bedingungen und einem mittleren Molekulargewicht von etwa 1 000 000;
  • (c) "Copolymer 958" mit einem mittleren Molekulargewicht von etwa 100 000.
4. Zahnpflegemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als kationisches Polysaccharid hydroxypropylierter und quater­ nisierter Guar Gum enthalten ist, der durch Umsetzung von 2,3-Epoxypropyl­ trimethylammoniumchlorid mit Guar Gum erhältlich ist und unter der Be­ zeichnung JAGUAR C 13 S von der Firma MEYHALL vertrieben wird.
5. Zahnpflegemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekenn­ zeichnet, daß der nichtionische oberflächenaktive Poly(hydroxypropylether) aus der Gruppe ausgewählt ist, die
  • (1) Verbindungen der Formel (I) worin R₁ für eine Alkylgruppe oder eine Mischung von Alkylgruppen mit 10 bis 14 Kohlenstoffatomen und m für eine ganze Zahl oder eine Dezimalzahl mit einem Wert von 2 bis 10 und vorzugsweise von 3 bis 6 stehen;
  • (2) Verbindungen der Formel (II) worin R₃ für eine Alkyl- und/oder Alkenyl-Gruppe mit 11 bis 17 Kohlen­ stoffatomen oder eine Mischung aus solchen Gruppen und p für eine ganze Zahl oder eine Dezimalzahl mit einem Wert von 1 bis 5 und vorzugsweise von 1,5 bis 4 stehen;
  • (3) Verbindungen hergestellt durch alkalisch katalysierte Kondensation von 2 bis 10 Mol und vorzugsweise 2,5 bis 6 Mol Glycidol mit einem C₁₀-C₁₄-α-Diol oder einer Mischung von C₁₀-C₁₄-α-Diolen; und
  • (4) Verbindungen hergestellt durch sauer katalysierte Kondensationen von 2 bis 10 und vorzugsweise 2,5 bis 6 Mol Glycidol mit einem Mol eines Alkohols oder α-Diols mit 10 bis 14 Kohlenstoffatomen;
umfaßt.
6. Zahnpflegemittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß der oberflächenaktive Poly(hydroxypropylether) aus den Verbindungen der Formeln und worin R₁ für eine Mischung aus Alkylgruppen mit 10 bis 12 Kohlenstoffatomen steht, umfassenden Gruppe ausgewählt ist.
7. Zahnpflegemittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß es als oberflächenaktiven Poly(hydroxypropylether) eine Verbindung der Formel worin R₃ für eine Mischung von Gruppen steht, die die folgenden Alkylgruppen und Alkenylgruppen enthält:
C₁₁H₂₃, C₁₃H₂₇, von Kopra-Fettsäuren abgeleitete Gruppen und die von Ölsäure abgeleitete Gruppe.
8. Zahnpflegemittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß der oberflächenaktive Poly(hydroxypropylether) durch alkalisch katalysierte Kondensation von 3,5 Mol Glycidol mit einer Mischung aus α-Diolen mit 11 bis 14 Kohlenstoffatomen hergestellt worden ist.
9. Zahnpflegemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß der oberflächenaktive Poly(hydroxypropylether) in einer Menge von 0,1 bis 4 Gew.-%, vorzugsweise von 0,2 bis 2 Gew.-% bezogen auf das Ge­ samtgewicht des Mittels, vorhanden ist.
10. Zahnpflegemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekenn­ zeichnet, daß das kationische Polymer in einer Menge von 0,1 bis 0,4 Gew.-% und vorzugsweise von 0,2 bis 0,3 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, vorhanden ist.
11. Zahnpflegemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekenn­ zeichnet, daß es 10 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 65 Gew.-% eines Polier­ mittels enthält.
12. Zahnpflegemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekenn­ zeichnet, daß es 0,05 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 2 Gew.-% eines gegen die Ausbildung der Plaque wirksamen bakteriziden Mittels enthält.
13. Zahnpflegemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekenn­ zeichnet, daß es zusätzlich einen Fluorionen-Vektor in einer Menge, die einem Fluorionengehalt von 1500 ppm entspricht, enthält.
14. Zahnpflegemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekenn­ zeichnet, daß es weiterhin Bestandteile ausgewählt aus der Befeuchtungsmittel, Kohäsionsmittel, Süßungsmittel, Konservierungsmittel, Aromastoffe und weitere üblicherweise in Zahnpflegemitteln verwendete Hilfsstoffe umfassenden Gruppe enthält.
15. Verfahren zur Herstellung des Zahnpflegemittels nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß man
  • (A) einen nichtionischen, oberflächenaktiven Poly(hydroxypropylether) und
  • (B) ein kationisches Polymer, ausgewählt aus der
    • (i) quaternisierte oder nicht quaternisierte Vinylpyrrolidon/Dialkyl(C₁- C₄)-aminoalkyl(C₂-C₁₈)-acrylat- oder -methacrylat-Copolymere und Vinyl­ pyrrolidon/Dialkyl(C₁-C₄)-amino-2-hydroxypropyl-acrylat- oder -methacry­ lat-Copolymere und
    • (ii) kationische Polysaccharide umfassenden Gruppe, mit für Zahnpflege­ mittel üblichen Bindemitteln, Trägermaterialien und/oder Hilfsstoffen ver­ mischt.
DE19873730941 1986-09-15 1987-09-15 Zahnpflegemittel enthaltend einen nichtionischen oberflaechenaktiven poly(hydroxypropylether) und ein bestimmtes kationisches polymer, sowie verfahren zu seiner herstellung Withdrawn DE3730941A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
LU86586A LU86586A1 (fr) 1986-09-15 1986-09-15 Dentifrice contenant un tensio-actif non ionique poly(hydroxypropylether)et un polymere cationique determine

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE3730941A1 true DE3730941A1 (de) 1988-03-24

Family

ID=19730773

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19873730941 Withdrawn DE3730941A1 (de) 1986-09-15 1987-09-15 Zahnpflegemittel enthaltend einen nichtionischen oberflaechenaktiven poly(hydroxypropylether) und ein bestimmtes kationisches polymer, sowie verfahren zu seiner herstellung

Country Status (15)

Country Link
US (1) US4840787A (de)
JP (1) JPS6383016A (de)
AT (1) AT393792B (de)
BE (1) BE1001094A5 (de)
CA (1) CA1294886C (de)
CH (1) CH673393A5 (de)
DE (1) DE3730941A1 (de)
DK (1) DK484187A (de)
ES (1) ES2007111A6 (de)
FR (1) FR2603799B1 (de)
GB (1) GB2195533B (de)
IT (1) IT1211481B (de)
LU (1) LU86586A1 (de)
NL (1) NL8702187A (de)
SE (1) SE8703546L (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001039737A1 (de) * 1999-12-03 2001-06-07 Gaba International Ag Mundpflegemittel enthaltend aminhydrofluorid

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5057309A (en) * 1986-11-06 1991-10-15 Hill Ira D Oral hygiene preparations
US5057307A (en) * 1986-11-06 1991-10-15 Hill Ira D Method of relieving gum discomfort
US5057308A (en) * 1986-11-06 1991-10-15 Hill Ira D Method of treating the oral cavity with oral hygiene preparations containing active SnF2
US5057310A (en) * 1986-11-06 1991-10-15 Hill Ira D Method of manufacturing oral hygiene preparations containing active SnF.sub.
GB9008433D0 (en) * 1990-04-12 1990-06-13 Beecham Group Plc Novel compositions
JP3345133B2 (ja) * 1992-12-21 2002-11-18 サンスター株式会社 練歯磨組成物
CA2137636A1 (en) * 1993-12-22 1995-06-23 Manilal Dahanayake Surfactant compositions characterized by improved foam height
US20040191187A1 (en) * 2003-01-31 2004-09-30 Hong Luo Multivalent ion compatible carbomer formulations
US7250475B2 (en) * 2003-06-26 2007-07-31 Symyx Technologies, Inc. Synthesis of photoresist polymers
WO2005027864A1 (en) * 2003-09-19 2005-03-31 Symyx Technologies, Inc. Materials for enhanced delivery of hydrophilic active agents in personal care formulations
US20060049102A1 (en) * 2004-09-03 2006-03-09 Miller Jeffrey T Ionic polymer membranes
US20080223785A1 (en) * 2007-03-13 2008-09-18 Miller Jeffrey T Ionic Polymer Membranes
US20190175486A1 (en) * 2017-12-07 2019-06-13 Johnson & Johnson Consumer Inc. Oral Care Compositions

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3910862A (en) * 1970-01-30 1975-10-07 Gaf Corp Copolymers of vinyl pyrrolidone containing quarternary ammonium groups
CA1063357A (en) * 1974-05-21 1979-10-02 James J. Benedict Abrasive composition
LU73633A1 (de) * 1975-10-23 1977-05-31
US4031307A (en) * 1976-05-03 1977-06-21 Celanese Corporation Cationic polygalactomannan compositions
GB2021949B (en) * 1978-05-31 1982-11-17 Nicholas Pty Ltd Inhibition of dental caries
US4391798A (en) * 1982-03-15 1983-07-05 Colgate-Palmolive Company Non-irritating dentifrice
US4453979A (en) * 1983-03-23 1984-06-12 Lever Brothers Company Dispersion of hydrophilic gums to form non-swelling aqueous alcoholic mixtures
LU84833A1 (fr) * 1983-05-31 1985-03-21 Oreal Produit de nettoyage pour les soins des dents et de la bouche contenant un tensio-actif non ionique poly(hydroxypropyl ether)
JPH0742218B2 (ja) * 1983-06-17 1995-05-10 ライオン株式会社 練歯磨組成物

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001039737A1 (de) * 1999-12-03 2001-06-07 Gaba International Ag Mundpflegemittel enthaltend aminhydrofluorid

Also Published As

Publication number Publication date
ATA232687A (de) 1991-06-15
SE8703546L (sv) 1988-03-16
US4840787A (en) 1989-06-20
GB2195533B (en) 1990-04-18
LU86586A1 (fr) 1988-04-05
SE8703546D0 (sv) 1987-09-14
ES2007111A6 (es) 1989-06-01
IT8767782A0 (it) 1987-09-14
CA1294886C (fr) 1992-01-28
AU7841487A (en) 1988-03-17
DK484187A (da) 1988-03-16
FR2603799A1 (fr) 1988-03-18
CH673393A5 (de) 1990-03-15
GB8721561D0 (en) 1987-10-21
BE1001094A5 (fr) 1989-07-11
DK484187D0 (da) 1987-09-15
NL8702187A (nl) 1988-04-05
IT1211481B (it) 1989-11-03
FR2603799B1 (fr) 1991-11-29
AT393792B (de) 1991-12-10
GB2195533A (en) 1988-04-13
JPS6383016A (ja) 1988-04-13
AU603311B2 (en) 1990-11-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0038867B1 (de) Zahnpasta
EP0038868B1 (de) Zahnpasta
DE69117532T2 (de) Orale präparate
DE3921133C2 (de) Wasserstoffperoxid freisetzende Zahnpasta
DE69830992T2 (de) Desensibilisierende zahnpaste mit beschränkter astringenz
DE60022180T2 (de) Dentales produkt gegen zahnstein und betreffende methode
DE69306805T2 (de) Mundhygienemittel
AT395110B (de) Mittel zur zahnpflege
DE3730941A1 (de) Zahnpflegemittel enthaltend einen nichtionischen oberflaechenaktiven poly(hydroxypropylether) und ein bestimmtes kationisches polymer, sowie verfahren zu seiner herstellung
CH647407A5 (de) Oral anzuwendende zusammensetzung fuer die mundhygiene.
AT395531B (de) Zahngel
DE3533492A1 (de) Zahnbelag verhinderndes zahnpflegemittel
AT391622B (de) Zahnpflegemittel, enthaltend einen nichtionischen, oberflaechenaktiven poly(hydroxypropylether) und ein salz eines spezifischen derivats eines proteinabbauprodukts
DE69114708T2 (de) Mittel gegen zahnstein und zahnbelag, die azacycloalkan-diphosphonsäurederivate enthalten.
DE3102557A1 (de) Keine flecken bildendes, gegen zahnfleischentzuendungen wirkendes mundpflegemittel
DE3874071T2 (de) Zahnsteinverhindernde zusammensetzung.
DE68928128T2 (de) Zahnpasta
DE69003585T2 (de) Anti-Zahnstein Zahnpasten mit erhöhter Lagerfähigkeit.
CH645018A5 (de) Zahnpasta.
DE68901663T2 (de) Zusammensetzungen gegen zahnstein.
EP0648110B1 (de) Flüssige zahnreinigungsmittel
DE69934402T2 (de) Klare mundpflegemitteln
DE2306909C3 (de) Mundpflegemittel und Verfahren zu deren Herstellung
DE3531337A1 (de) Stabiles zahnbelag verhinderndes zahnpflegemittel und verfahren zur herstellung desselben
DE3424914A1 (de) Bestaendiges antiplaque-zahnpflegemittel mit verbesserter schaum- und fluorid-stabilitaet

Legal Events

Date Code Title Description
8141 Disposal/no request for examination