DE3531337A1

DE3531337A1 - Stabiles zahnbelag verhinderndes zahnpflegemittel und verfahren zur herstellung desselben

Info

Publication number: DE3531337A1
Application number: DE19853531337
Authority: DE
Inventors: Robert J. Edison N.J. Ferlauto; Kathleen M. Fords N.J. Yuhasz
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Current assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1984-09-10
Filing date: 1985-09-03
Publication date: 1986-03-20
Also published as: NZ213285A; BR8504325A; NO853519L; FI81256C; NL8502468A; ES546810A0; NO165477C; AU581247B2; ZW14385A1; IN164485B; PT81097B; DK411085D0; SE8504002D0; DK411085A; ATA258285A; CH669112A5; SE8504002L; SG54791G; MY101907A; FR2569981B1

Description

Beschreibung

Die Erfindung betrifft ein stabiles Zahnbelag verhinderndes Zahnpflegemittel mit insbesondere einer besseren Schaumentwicklung, einem besseren Geschmack, solubilisierten aktiven Bestandteilen, einer besseren Fluoridstabilität, einer besseren Verträglichkeit aller Bestandteile und einer verbesserten Extrudierbarkeit aus den verschiedensten Behältern.

Antibakteriell wirkende Zahnpflegemittel mit einem Gehalt an quaternären Ammoniumverbindungen als aktive Komponente sind aus den ÜS-PSen 4 118 476 und 4 188 372 bekannt; zu ihrer Herstellung wird ein Gel mit einem Feuchthaltemittel wie Glycerin, Sorbit, Polyethylenglykol und einem Verdickungsmittel wie Hydroxyethylcellulose und einem Süßungsmittel gebildet, zu welchem Reibmittel, Aromastoffe, antibakterielle Wirkstoffe und zusätzliches Wasser und letztlich als ein Mittel gegen Fleckenbildung eine Phosphonoverbindung oder eine Mellitsäure enthaltende Verbindung zugesetzt wird.

Zum Stabilisieren von Zahnpflegemittel gegen Ausfällung und Flokkulierung aufgrund der Unverträglichkeit des antibakteriellen Wirkstoffes mit der Alkalicarboxyalkylcellulose wird gemäß US-PSen 3 842 168 und 3 843 779 der in Wasser gelöste antibakterielle Wirkstoff zu einer nicht-wäßrigen Mischung aus Carboxymethylcellulose, Natriumsaccharin und Feuchthaltemittel gegeben und dann das Tensid zur Bildung eines Gels zugesetzt, wonach

dann Reibmittel und Aromastoff als letzter Schritt zugesetzt werden. Der antibakterielle Wirkstoff wird getrennt oder zusammen mit dem Tensid zu einer Mischung aus Glycerin, Wasser, Natriumsaccharin, Carboxymethylcellulose und Tensid gegeben, worauf anschließend das Reibmittel und Aroma zugesetzt wird. Die Zugabe des Tensides muß gleichzeitig oder vor der Zugabe des antibakteriellen Wirkstoffes erfolgen, um eine Ausfällung im Zahnpflegemittel zu verhindern.

Bislang stieß die Formulierung eines kosmetisch ansprechenden und Zahnbelag verhindernden Zahnpflegemittels mit einem Gehalt aus quaternären Ammoniumverbindungen und einem Betain-Tensid mit einem Feuchthaltemittel-System aus nur Glycerin oder nur Sorbit auf erhebliche Schwierigkeiten. Die Verwendung von Mischungen aus Glycerin und Polyethylenglykol oder Sorbit und Polyethylenglykol ergab bei Glycerin- oder Sorbitanteilen von über 10 Gew.% eine schlechte kosmetische Stabilität.

Die Erfindung hat sich die Aufgabe gestellt, ein stabiles Zahnbelag verhinderndes Zahnpflegemittel auf Basis eines quaternären Wirkstoffes und eines Betain-Tensides vorzuschlagen, daß mit allen Bestandteilen verträglich ist und kosmetisch und chemisch stabil ist und als Feuchthaltemittel Glycerin und/oder Sorbit enthält und ferner nichtionische Gumme wie Hydroxyethylcellulose als Geliermittel enthält, um das System Betain/Quat zu stabilisieren und eine Deaktivierung des quaternären Wirkstoffes zu verhindern, wobei ferner ein kosmetisch bzw. physikalisch und chemisch stabiles, den Zahnbelag verhinderndes Zahnpflegemittel erhalten werden soll, welches ohne Benachteiligung der Stabilität noch eine Fluorid liefernde Verbindung enthält.

Zur Lösung dieser Aufgabe wird daher ein stabiles Zahnbelag verhinderndes Zahnpflegemittel gemäß Hauptanspruch vorgeschlagen, wobei weitere vorteilhafte Ausgestaltungen in den Unteransprüchen aufgeführt sind. Ferner wird ein Verfahren zur Herstellung dieses Zahnpflegemittels vorgeschlagen, wie es in den Ansprüchen 14 und 15 definiert ist.

Überraschenderwexse wurde nach zahlreichen Löslichkeitsversuchen mit den verschiedensten Mischungen eines Benzethoniumchlorid enthaltenden Zahnpflegemittels ein verträgliches und stabiles System aus diesem Wirkstoff und Wasser, Betain-Tensid, Salzen und Glycerin gefunden, welches in Abhängigkeit von der Zugabe der einzelnen Bestandteile stabile Formulierungen eines Zahnpflegemittels mit einem Gehalt an einer quaternären Ammoniumverbindung und einem Betain-Tensid und Glycerin und/oder Sorbit als Feuchthaltemittel ergab.

Wesentlich ist bei der Herstellung des erfindungsgemäßen Zahnpflegemittels die Bildung von zwei getrennten Phasen, die anschließend zu einem stabilen System zusammengegeben werden. Eine dieser Phasen enthält den aktiven quaternären Wirkstoff, nämlich Benzethoniumchlorid oder Cetylpyridiniumchlorid, die in dem Betain-Tensid wie Kokosamidopropylbetain solubilisiert sind, und Aromastoffe; diese bilden eine ölige Gelphase. Die zweite wäßrige Gelphase enthält Wasser, Feuchthaltemittel und ein nichtionisches Geliermittel, wie beispielsweise Hydroxyethyl- cellulose und gegebenenfalls Natriumsaccharin und eine Fluor enthaltende Verbindung, wie beispielsweise Natriummonofluorphosphat. Das dentale Reibmittel kann entweder zum Schluß zu der aus den beiden Phasen gebildeten einzigen Phase gegeben werden oder kann vor Vereinigung mit der öligen Gelphase der wäßrigen Gelphase zugefügt werden.

Zur Lösung dieser Aufgabe wird daher ein stabiles Zahnbelag verhinderndes Zahnpflegemittel gemäß Hauptanspruch
vorgeschlagen, wobei weitere vorteilhafte Ausgestaltungen
in den Unteransprüchen aufgeführt sind. Ferner wird ein
Verfahren zur Herstellung dieses Zahnpflegemittels

vorgeschlagen, wie es in den Ansprüchen 14 und 15 definiert ist.

Überraschenderweise wurde nach zahlreichen Löslichkeitsversuchen mit den verschiedensten Mischungen eines Benzethoniumchlorid enthaltenden Zahnpflegemittels ein verträgliches und stabiles System aus diesem Wirkstoff und Wasser, Betain-Tensid, Salzen und Glycerin gefunden, welches in Abhängigkeit von der Zugabe der einzelnen Bestandteile stabile Formulierungen eines Zahnpflegemittels mit einem Gehalt an einer quaternären Ammoniumverbindung und einem Betain-Tensid und Glycerin und/oder Sorbit als Feuchthaltemittel ergab.

Wesentlich ist bei der Herstellung des erfindungsgemäßen Zahnpflegemittels die Bildung von zwei getrennten Phasen, die anschließend zu einem stabilen System zusammengegeben werden. Eine dieser Phasen enthält den aktiven quaternären Wirkstoff, nämlich Benzethoniumchlorid oder Cetylpyridiniumchlorid, die in dem Betain-Tensid wie Kokosamidopropylbetain solubilisiert sind, und Aromastoffe; diese bilden eine ölige Gelphase. Die zweite wäßrige Gelphase enthält Wasser, Feuchthaltemittel und ein nichtionisches Geliermittel, wie beispielsweise Hydroxyethylcellulose und gegebenenfalls Natriumsaccharin und eine Fluor enthaltende Verbindung, wie beispielsweise Natriummonofluorphosphat. Das dentale Reibmittel kann entweder zum Schluß zu der aus den beiden Phasen gebildeten einzigen Phase gegeben werden oder kann vor Vereinigung mit der öligen Gelphase der wäßrigen Gelphase zugefügt werden. Die

Die Herstellung erfolgt auf einfache Weise bei Raumtemperatur durch Vermischen der derart hergestellten verschiedenen wäßrigen bzw. öligen Phase, wobei als Variante nur die Zugabe des dentalen Reibmittels möglich ist, nämlich einmal das Reibmittel der bereits kombinierten einzigen Gelphase als letzten Schritt zuzugeben oder der wäßrigen Gelphase vor Zugabe der öligen Gelphase zuzumischen.

Die ölige Gelphase, die man durch Dispergieren der erforderlichen, d.h. der der Endformel entsprechenden Menge der quaternären Ammoniumverbindung mit dem Aromastoff und anschließendem Vermischen dieser Dispersion mit der entsprechenden, also der Formulierung gemäßen Menge an Betain-Tensid erhält, bildet ein viskoses durchscheinendes Gel.

Die wäßrige Phase, die durch Dispergieren der entsprechenden Menge an nichtionischem Geliermittel in dem ebenfalls der Gesamtzusammensetzung entsprechenden Menge an Glycerin und/oder Sorbit-Feuchthaltemittel gebildet wird, ist transparent. Das aus diesen beiden Gelen erhalene einzige Gel entspricht einem emulgiertem System.

Süßungsmittel wie Natriumsaccharin und/oder die Fluor enthaltende Verbindung werden als bevorzugte Additive in der erforderlichen Wassermenge vor Zusatz zu der Dispersion aus Feuchthaltemittel und Geliermittel und Bildung der wäßrigen Gelphase zugesetzt.

Die erfindungsgemäßen Zahnpflegemittel mit nur Glycerin und/oder Sorbitol als Feuchthaltemittel in einem quaternären Betain-System ergeben überraschenderweise eine chemische und kosmetische Stabilität und darüber hinaus auch einen verbesserten Geschmack. Die Geschmackseigen-

schäften einer 20%-igen Glycerin/Sorbitol-Feuchthaltemittel, Benzethoniumchlorid und Betain enthaltenen Zahnpflegemittels sind sehr viel besser im Vergleich zu einer 20% Polyethylenglykol enthaltenden Benzethoniumchlorid Zahnpasta.

Die Stabilität, die durch das Glycerin und/oder Sorbit-Feuchthaltemittel erzielt wird, erstreckt sich nicht auf andere Feuchthaltemittel wie Polyethylenglykol. Bei diesen wurde ein Niederschlag in der Gelphase des Feuchthaltemittels beobachtet, der nach I.R. spektrophotometrichen Messungen aus Benzethoniumchlorid, Saccharin und Betain bestand.

Die Fluoridstabilität bei derartigen Benzethoniumchlorid enthaltenden Zahnpflegemitteln bzw. BTC Zahnpflegemitteln zeigte einen erheblichen Verlust von Natriummonofluorphosphat (MFP) aufgrund von Hydrolyse in allen Zahnpflegemitteln mit einem Gehalt an Polyethylenglykol als Feuchthaltemittel, wobei auch andere Einflüsse wie Adsorption oder Insolubilisierung eine Rolle spielen können. Mit Polyethylenglykol und Natriummonofluorphosphat ergaben sich auch Schwierigkeiten hinsichtlich der Löslichkeit. Stabilitätsuntersuchungen von MFP in BTC Zahnpflegemitteln zeigten, daß die Hydrolyse von MFP in erheblichem Ausmaß bei allen Polyethylenglykol-Feuchthaltemittelsystemen auftritt, während bei BCT Zahnpflegemitteln, die Glycerin als Feuchthaltemxttelsystem enthalten, der MFP-Verlust sehr viel geringer ist. Tatsächlich wurde festgestellt, daß alle Feuchthaltemittelsysteme auf Basis von Glycerin, die gesetzten Forderungen hinsichtlich der MFP-Beständigkeit erfüllen und mehr als 600 ppm gesamtlösliches Fluorid zeigen, von denen die Hälfte MFP ist. Zahnpflegemittelsysteme auf Basis von Polyethylenglykol als Feuchthaltemittel zeigen diese

MFP-Stabilität jedoch nicht, wie sich aus der folgenden Tabelle I ergibt, in der Polyethylenglykol mit PEG bezeichnet ist. Verglichen wurden in dieser Tabelle I Feuchthaltemittelsysteme mit jeweils 20% PEG und 20% Glycerin.

Tabelle I

Feuchthaltemittel

Polythylenglykol

Glycerin

pH-Wert
anfangs
nach 9 Wochen

8,2 10,1

7,8 8,3

Lösliches F anfangs
nach 3 Wochen nach 6 Wochen nach 9 Wochen

980 660 570 520

980 870 790 790

Ionisches F anfangs
nach 3 Wochen nach 6 Wochen nach 9 Wochen

57 289 439 431

26

55

85

106

MFP als F
anfangs
nach 3 Wochen nach 6 Wochen nach 9 Wochen

920 370 130 100

920 810 700 680

Die obige Tabelle zeigt deutlich die schlechte Stabilität von MFP in allen PEG-Feuchthaltemitteln und eine sehr gute MFP-Stabilität bei allen Glycerin-Feuchthaltemitteln.

Mit einer unter Hochdruck durchgeführten flüssigen Chromatrographiebestimmung an Glycerin und Sorbit enthaltenden BTC-Zahnpflegemitteln wurden die Wasser- und Acetonextraktionswerte zu Anfang und nach einem beschleunigten Alterungstest bei 49°C nach 9 Wochen festgestellt, wobei es sich zeigte, daß nach beschleunigtem Altern keine Abnahme BTC-Werte erhalten wurde. Die Werte sind in der folgenden Tabelle II aufgeführt.

	Tabelle	II	Aceton- Extraktion	Werte nach	Alterung
	Anfangswerte	0,54 0,48	Wasser- Extraktion	Aceton- Extraktion
Feuchthalte mittel	Wasser- Extraktion		0,47 0,45	. 0,52 0,52
20% Glycerin 20% Sorbit	0,42 0,36

Das Feuchthaltemittel-System auf Basis von Glycerin und/oder Sorbit macht 18 bis 23 Gew.% des Zahnpflegemittels aus.

Die kationischen antibakteriellen Wirkstoffe sind allgemein bekannt und beispielsweise in "Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology", 2. Ausgabe, Band 2, S. 632-635 im Abschnitt unter "Antiseptics and Disinfectants" offenbart. Kationische Wirkstoffe, die antibakterielle Wirksamkeit besitzen, nämlich Germizide, werden gegen Bakterienbefall eingesetzt und in Mundpflegemitteln

benutzt, um einer durch Bakterien in der Mundhöhle bewirkten Zahnbelagbildung entgegen zu wirken. Eine dieser bekannten Zahnbelag verhindernden Wirkstoffe ist Benzethoniumchlorid bzw. Diisobutylphenoxyethoxyethyldimethylbenzylammoniumchlorid und Cetylpyridiniumchlorid. Ihre gute Wirksamkeit beruht auf einer Verringerung der Bildung des Zahnbelages und des Zahnsteins, was mit einer allgemeinen Verringerung von periodontalen Beschwerden zusammenhängt. Andere kationische antibakteriellen Wirkstoffe dieser Art sind beispielsweise in den US-PSen 2 984 639, 3 325 402, 3 431 208 und 3 703 583 und in der GB-PS 1 319 396 beschrieben.

Andere geeignete antibakterielle quaternäre Ammoniumverbindungen, die den Zahnbelag verhindern, sind solche, bei denen ein oder zwei der Substituenten am quaternären Stickstoffatom eine Kohlenstoff kettenlänge, meist als Alkylrest von 8 bis 20 und meist 10 bis 18 Kohlenstoffatomen aufweisen, während die restlichen Substituenten eine geringere Anzahl an Kohlenstoffatomen von z.B. 1 bis 7 Kohlenstoffatomen aufweisen und meist aus Alkyl- oder Benzylresten, vorzugsweise Methyl- oder Ethylresten bestehen. Typische quaternäre Ammoniumverbindungen, die antibakteriell wirken, sind Dodecyltrimethylammoniumbromid, Benzyldimethylstearylammoniumchlorid, Cetylpyridiniumchlorid und quaternisiertes 5-Amino-1,3-bis(2-ethylhexyl)-5-methylhexahydro-pyrimidin.

Diese quaternären Ammoniumverbindungen sind in den erfindungsgemäßen Zahnpflegemitteln, vorzugsweise in einer Menge von 0,1-1 Gew.% bezogen auf die Gesamtzusammensetzung vorhanden.

Die Fähigkeit quaternärer Ammoniumverbindungen, den Zahnbelag zu verhindern ist an sich bekannt? jedoch

werden sie durch die bei Zahnpflegemitteln üblichen anionischen Tensiden wie Natriumlaurylsulfat deaktiviert. Der Ersatz anionischer Tenside durch nichtionische Tenside beseitigt die Schwierigkeiten mit der Deaktivierung, führt jedoch zu schlecht schäumenden Produkten. Die Verwendung von Betain-Tensiden bei Zahnbelag verhindernden Zahnpflegemitteln auf Basis von quaternären Wirkstoffen verbessert jedoch überraschenderweise die Schaumkraft dieser Formulierungen, ohne daß die quaternären Wirkstoffe deaktiviert werden.

Die Betain-Komponente in den erfindungsgemäßen Zahnpflegemitteln hat die allgemeine Formel

R₃

in der R ein Alkylrest mit 10 bis 20 und vorzugsweise 12 bis 16 Kohlenstoffatomen oder ein Amidorest der folgenden Formel ist:

0 H

It f

R-C-N-(CH₀) ' ² a

in der R ein Alkylrest mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet und a eine gerade Zahl von 1 bis 3 ist; R₂ und R₃ sind jeweils Alkylreste mit 1 bis 3 und vorzugsweise 1 Kohlenstoffatom? R₄ ist ein Alkylen- oder Hydroxyalkylenrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise

einer Hydroxylgruppe. Typische Alkyldimethylbetaine sind unter anderem Decylbetain oder 2-(N-Decyl-N,N-dimethylammonio)-acetat, Kokosbetain oder 2-(N-Kokos-Ν,Ν-dimethylammonio)-acetat, Myristylbetain, Palmitylbetain, Laurylbetain, Cetylbetain oder Stearylbetain. Die Amidobetaine erfassen auch analog die Kokosamidoethylbetaine, Kokosamidopropylbetaine, Lauramidopropylbetaine und dergleichen.

°ie Betaine sind zwitterionische Verbindungen, die in den Zahnpflegemitteln mit einem Gehalt an quaternären Verbindungen als schäumendes Mittel wirken und in einem weiten pH-Bereich wirksam sind, ohne die antimikrobielle Aktivität der guaternären Verbindungen zu stören.

Außer der Tatsache, daß die Betaine nicht die Wirksamkeit der quaternären Verbindungen stören, haben Schaumversuche gezeigt, daß Formulierungen, die sowohl eine quaternäre Ammoniumverbindung als auch das Betain enthalten, zweibis dreimal besser schäumen als Formulierungen auf Basis von nichtionischen Verbindungen und quaternären Verbindungen .

Die zwitterionischen Betaine sind vollständig verträglieh mit quaternären, antimikrobiell wirkenden und ein Zahnbelag verhindernden Wirkstoffen und vermitteln den Zahnpflegemitteln auf Basis von quaternären Verbindungen eine reinigende und verbessert schäumende Eigenschaft, ohne die antimikrobiellen Eigenschaften zu stören. Die Menge an Betain, die für die Erzeugung eines verbesserten Schaumes erforderlich ist, schwankt zwischen 3 bis 5 Gew.% bezogen auf die Gesamtzusammensetzung.

Alle Zahnpflegemittel mit einem Gehalt an zwitterionischen Verbindungen leiden an einer ungenügenden kosmetischen

Stabilität, wie beispielsweise Austritt der Aromastoffe durch die Falzverbindungen von Tuben. Die Aromastoffe verschwinden und werden in dem zwitterionischen Tensid nicht solubilisiert und erstaunlicherweise zeigt die Überprüfung der erfindungsgemäßen Zahnbelag verhindernden Zahnpflegemittel mit einem Gehalt an Glycerin und/oder Sorbit als Feuchthaltemittel eine hinreichende Aromastabilität bei einer 9 Wochen dauernden Schnellalterung bei 49 C. Die Aromastofffe, die bei einem Zahnpflegemittel wesentlicher Bestandteil sind, liegen in einer Menge von etwa 0,5 bis 2 Gew.% vor, wobei jede geeigneten Aromastoffe eingesetzt werden können, wie beispielsweise aromatisierende Öle von Spermint, Pfefferminz, Wintergrün, Sassafras, Klee, Salbei, Eukalyptus, Majoran, Zimt, Limone und Orange und Methylsalicylat.

Zusätzlich zu den Aromastoffen können noch Süßungsmittel verwendet werden, wobei geeignete Süßungsmittel wasserlöslich sind und Sucrose, Lactose, Maltose, Sorbit, Natriumcyclamat und Saccharin sein können und in Mengen von 0,01 bis 5,5 Gew.% vorliegen.

Ein weiterer wesentlicher Bestandteil der erfindungsgemäßen Zahnpflegemittel ist das Geliermittel, welches als nichtionisches Gum in einer Menge von etwa 0,8 bis 1,5 Gew.% vorliegt. Es wurde festgestellt, daß große organische anionische Moleküle wie Carboxymethylcellulose in der Lage sind, die Aktivität der quaternären antibakteriellen Wirkstoffe zu deaktivieren. Demzufolge wird Hydroxyethylcellulose, welche ein nichtionisches kleines organisches Molekül aufweist, und ein stabiles schleimiges Gel in dem Betain/Quat-System gemäß Erfindung bildet, als Geliermittel bevorzugt. Es können auch andere nichtionische Geliermittel, wie beispielsweise Hydroxymethyl- cellulose und dergleichen verwendet werden.

Die erfindungsgemäßen Zahnpflegemittel können auch noch fluoridliefernde Verbindungen enthalten, die beispielsweise Fluoridionen freisetzen und mit anderen Verbindungen des Zahnpflegemittels nicht reagieren, wie beispielsweise anorganische Fluoride wie Alkali-, Erdalkali- und auch Schwermetallfluoride, wie beispielsweise Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Blei-, Kupfer( I)-, Zinkoder Zinnfluoride wie Zinn(IV)-fluorid oder Zinnchlorfluorid, Bariumfluorid, Natrium- oder Ammoniumfluorosilikat, Natriumf luorozirkonat, Natriummonofluorphosphat, Aluminiummono- und -difluorphosphat sowie fluorierte Natriumcalciumpyrophosphate, wobei Alkali- und Zinnfluoride wie Natriumfluorid und Zinn(II)-fluorid und/oder Natriummonofluorphosphat bevorzugt werden.

Die Menge der fluoridliefernden Verbindung hängt in gewissem Maße von der Art der Verbindung, ihrer Löslichkeit und von dem betreffenden Zahnpflegemittel ab und liegt unter der toxischen Menge. Bei einem festen Zahnpflegemittel wie einer Zahnpaste oder einem Zahncreme sind die Fluorid-Lieferanten in einer solchen Menge vorhanden, daß höchstens 1 Gew.% Fluorid freigesetzt wird. Wenngleich nach unten keine Grenze angegeben wird, reichen vorzugsweise solche Mengen aus, die 0,005 bis 1% und vorzugsweise 0,1% Fluoridionen liefern. Bei Alkalifluoriden und Zinn(II)-fluorid sind diese Verbindungen in einer Menge bis zu 2 Gew.%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, vorhanden. Bei Natriummonofluorphosphat kann diese Verbindung in Mengen von bis zu 7,6 Gew.% und meist in Mengen von 0,76% vorhanden sein.

Die erfindungsgemäßen Zahnpflegemittel enthalten übliche wasserunlösliche dentale Reibmittel in Mengen von etwa 35 bis 65 Gew.% bezogen auf die Gesamtzusammensetzung.

Geeignete Reibmittel oder Poliermittel sind Natrium-

oder Kaliummetaphosphat, Tricalciumphosphat, Calciumdihydrogenphosphat, wasserfreies Dicalciumphosphat, Calciumpyrophosphat, Magnesiumorthophosphat, Trimagnesiumphosphat, Calciumcarbonat, Zirkonsilikate, Kieselsäure, Bentonite und Mischungen dieser, wobei Aluminiumoxid enthaltende Reibmittel wie calciniertes Aluminiumoxid und hydratisiertes Aluminiumoxid und deren Mischungen bevorzugt werden. Die Reibmittel werden der wäßrigen Gelphase oder nach Vereinigung der öligen Gelphase mit der wäßrigen Gelphae der einzigen Gelphase zugesetzt.

Die erfindungsgemäßen Zahnpflegemittel können noch weitere übliche Zusätze enthalten wie färbende oder weißmachende Mittel, Konservierungsmittel und ammoniakalische Subtanzen enthalten wie Monoammoniumglycerrhizinat. Diese weiteren Zusätze sind in kleinen Mengen bis zu 5 Gew.%

t und vorzugsweise bis zu 1 Gew.% vorhanden, sofern sie

nicht das Schäumen, die Zahnbelag verhindernde Wirkung

c und die Stabilität des Zahnpflegemittels beeinträchtigen.

20

Die ölige Phase des Zahnpflegemittels macht im allgemeinen 3,6 bis 8 Gew.% des Produktes aus.

Die Verwendung des erfindungsgemäßen Zahnpflegemittels zur oralen Hygiene erfolgt durch mindestens einmal tägliche Behandlung der Zahnoberfläche durch Bürsten der Zähne im Verlaufe von 30 bis 90 Sekunden.

Im folgenden soll die Erfindung anhand von Beispielen näher erläutert werden, wobei sich alle Mengenangaben auf das Gewicht beziehen.

Beispiel 1

Es wurde ein Zahnbelag verhinderndes Zahnpflegemittel auf Basis von Glycerin als Feuchthaltemittel aus den folgenden Bestandteilen hergestellt:

Bestandteile Gew.%

entsalztes Wasser 19,34

Natriumsaccharin 0,30

Natriumonofluorphosphat 0,76

Hydroxyethylcellulose 1,10

Glycerin 20,00

Benzethoniumchlorid 0,50

Aromastoff 1,00

Kokosamidopropylbetain 5,00

calciniertes Aluminiumoxid 10,00

hydratisiertes Aluminiumoxid 42,00

Das Benzethoniumchlorid wurde in dem Aromastoff dispergiert, worauf diese Dispersion in das Betain gemischt wurde und ein öliges Gel bildete. Das Natriumsaccharin und Natriummonofluorphosphat wurden in Wasser gelöst. Hydroxyethylcellulose wurde im Glycerin dispergiert, worauf diese Mischung zu der Lösung aus Wasser, Saccharin und Natriumonofluorphosphat unter Rühren gegeben wurde, bis sich ein wäßriges Gel bildete. Das ölige Gel und das wäßrige Gel wurden zu einem stabilen einheitlichen Endgel gemischt. Anschließend wurde das calcinierte Aluminiumoxid und das hydratisierte Aluminiumoxid mit dem Endgel vermischt, wobei ein fertiges Zahnpflegemittel erhalten wurde, welches wirksam gegen die mit Zahnbelag zusammenhängende Bakterien war und ausgezeichnete ehe-

mische und kosmetische Stabilität zeigte und ferner eine hinreichende Schaumkraft besaß. Die Verarbeitung dieses Zahnpflegemittels erfolgte bei Zimmertemperatur.

Beispiel 2

Es wurde analog Beispiel 1 gearbeitet, wobei jedoch jetzt der Anteil von 20% Glycerin durch 20% Sorbit ersetzt wurde. Das erhaltene Produkt war gleichermaßen gegen die Zahnbelag hervorrufenden Bakterien wirksam und zeigte ebenfalls eine ausgezeichnete chemische und kosmetische Stabilität und hinreichende Schaumkraft.

Die Zahnpflegemitel gemäß Beispiel 1 und Beispiel 2 wurden hinsichtlich ihrer Stabilität gegenüber Natriummonofluorphosphat untersucht und zeigten ein ausgezeichnetes MFP-Stabilitätsprofil. Bei dem Produkt gemäß Beispiel 1 mit 20% Glycerin betrug der Anfangswert an gesamtlöslichen Fluorid 990 ppm und an MFP als Fluorwert 950 ppm. Bei dem Produkt gemäß Beispiel 2 mit 20% Sorbit betrug der Anfangswert an gesamtlöslichem Fluorid 1020 ppm und der MFP-Wert berechnet als Fluorid 980 ppm, wie sich aus der folgenden Tabelle ergibt.

Tabelle III

Feuchthaltemittel

pH-Wert 10 anfangs

nach 9 Wochen

Lösliches F

anfangs

nach 9 Wochen

Glycerin	Sorbit
7,8	7,6
8,0	7,7
990	1020
820	9 60

Ionisches F anfangs nach 9 Wochen

MFP als F anfangs nach 9 Wochen

43
94

950
730

43 45

980 910

Die pH-Wert-Profile beider Zusammensetzungen zeigten nach 9 Wochen Alterung bei 49°C nur einen geringen Anstieg. Nach der beschleunigten Alterung lagen die Werte für gesamtlosliches Fluorid und MFP als F bei 820 ppm bzw. 730 ppm bezüglich des Produktes Beispiel 1 und bei 960 ppm bzw. 910 ppm bei Beispiel 2.

Die oben erwähnten Formulierungen können noch abgewandelt werden, indem beispielsweise andere Betaine wie Lauramidopropylbetain, Kokobetain und dergleichen anstelle dos

Kokosamidopropylbetains gemäß Beispiel eingesetzt werden. Analog können auch andere Reibmittel oder auch andere Fluorid enthaltende Verbindungen wie Natriumfluorid oder Kaliumfluorid anstelle des Natriummonofluorphosphats verwendet werden. Ebenso können auch anstelle des Benzethoniumchlorids Cetylpyridiniumchlorid oder andere quaternäre Ammoniumverbindung mit Zahnbelag verhindernder Wirkung eingesetzt werden. Letztlich kann auch anstelle von Natriumsaccharin Natriumcyclamat verwendet werden.

Claims

Stabiles Zahnbelag verhinderndes Zahnpflegemittelund Verfahren zur Herstellung desselben Patentansprüche

1. Stabiles Zahnbelag verhinderndes Zahnpflegemittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Zahnbelag verhindernden quaternären Ammoniumverbindung, einem Betain-Tensid, .Aromastoffen, einem Feuchthaltemittel-System aus Glycerin und/oder Sorbit und einem nichtionischen Geliermittel, bei dem eine ölige Gelphase und eine getrennt von dieser hergestellte wäßrige Gelphase zu einer einzigen Gelphase vereinigt worden sind, wobei ein Reibmittel entweder der einzigen Gelphase als letzter Schritt oder der wäßrigen Gelphase vor Zugabe der öligen Gelphase zugesetzt worden ist.

2. Zahnpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, daß die ölige Gelphase aus der Zahnbelag verhindernden quaternären Ammoniumverbindung, dem Betain-Tensid und den Aromastoffen besteht und daß die wäßrige Gelphase aus Wasser, Feuchthaltemittel und nichtioixischem Geliermittel besteht.

3. Zahnpflegemittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß eine Fluor enthaltende Verbindung in der erforderlichen Wassermenge vor Zugabe desselben zu dem Feuchthaltemittel und dem Geliermittel bei Herstellung der wäßrigen Gelphase gelöst worden ist.

4. Zahnpflegemittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß ein wasserlösliches Süßungsmittel in der erforderlichen Wassermenge vor Zugabe desselben zu dem Feuchhaltemittel und dem Geliermittel bei Herstellung der wäßrigen Gelphase gelöst worden ist.

5. Zahnpflegemittel nach Anspruch 4, dadurch gekenn zeichnet, daß es als Süßungsmittel Natriumsaccharin enthält.

6. Zahnpflegemittel nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Betaingehalt 3 bis 5 Gew.% der Gesamtzusammensetzung beträgt.

7. Zahnpflegemittel nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das nichtionische Geliermittel Hydroxyethylcellulose ist und in Mengen von 0,8 bis 1,5 Gew.% vorliegt.

8. Zahnpflegemittel nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es als Feuchthaltemittel-System 18 bis 23 Gew.% Glycerin und/oder Sorbit enthält.

9. Zahnpflegemittel nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es etwa 35 bis 65 Gew.% eines wasserunlöslichen dentalen Reibmittels enthalt.

10. Zahnpflegemittel nach Anspruch 9, dadurch gekenn zeichnet, daß es als dentales Reibmittel ein Aluminiumoxid enthaltendes Reibmittel enthält.

11. Zahnpflegemittel nach Anspruch 10, dadurch gekenn zeichnet, daß es als Reibmittel eine Mischung aus hydratisiertem Aluminiumoxid und calciniertem Aluminiumoxid enthält.

12. Zahnpflegemittel nach Anspruch 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß es als Zahnbelag verhinderndes Mittel Benzethoniumchlorid in einer Menge von 0,1 bis 1 Gew.% enthält.

13. Zahnpflegemittel nach Anspruch 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß es als Betain Kokosamidopropylbetain enthält.

14. Verfahren zur Herstellung eines stabilen Zahnbelag verhindernden Zahnpflegemittels gemäß Anspruch 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß man eine ölige Gelphase und eine wäßrige Gelphase herstellt indem man

a) die erforderliche Menge der Zahnbelag verhindernden quaternären Ammoniumverbindung in der erforderlichen Menge der Aromastoffe dispergiert,

b) diese Dispersion mit der erforderlichen Betain-Tensidmenge zu einer öligen Gelphase vermischt,

c) die erforderliche Menge an nichtionischem Geliermittel in der erforderlichen Menge des Feuchthaltemittexs aus Glycerin und/oder Sorbit dispergiert und

d) diese Dispersion mit der erforderlichen Menge Wasser zur wäßrigen Gelphase vermischt,

worauf man

e) die beiden Gelphasen zu einer einzigen Gelphase vereinigt und

f) das Reibmittel entweder vorher der wäßrigen Gelphase oder der einzigen Gelphase unter Mischen zugibt und

g) das stabile Zahnbelag verhindernde Zahnpflegemittel isoliert.

15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß man das waserlösliche Süßungsmittel und/oder die Fluor enthaltende Verbindung in der erforderlichen Wassermenge vor ihrer Zugabe zu der Dispersion aus Feuchthaltemittel und Geliermittel bei der Bildung der wäßrigen Gelphase zusetzt.