CA1294887C - Gel dentifrice - Google Patents
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Abstract
L'invention concerne une composition dentifrice se présentant sous forme d'un gel crémeux et contenant au moins un agent abrasif et au moins un agent épaississant. L'agent épaississant résulte de l'interaction ionique en milieu aqueux entre un polymère cationique constitué par un copolymère de cellulose ou par un dérivé de cellulose greffés par un sel de monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire et un polymère anionique carboxylique ayant une viscosité capillaire absolue dans le diméthylformamide ou le méthanol à une concentration de 5% et à 30.degree.C, inférieure ou égale à 0,08 Pa.s, cet épaississant ayant une viscosité Epprecht-Drage, module 3 en solution à 1% dans l'eau à 21.degree.C supérieure ou égale à 0,45 Pa.s. La composition dentifrice selon l'invention est brillante, homogène et lisse, présente une texture crémeuse, de viscosité constante et s'exprime aisément d'un tube en un ruban tenant bien sur la brosse sans s'étaler de trop.
Description
L'inven-tion concerne un gel dentifrice crémeux contenant au moins un agent abrasif et un agent épaissis-san-t.
Les dentifrices sont bien connus dans l'état de la technique e-t ils doivent réunir de nombreuses qualités, tant sur le plan de l'aspect tel que homogénéité, de la rhéologie, de la conservation, du pouvoir moussant, de leurs propriétés de nettoyage, de polissage et de leur caractère abrasif.
On cherche en particulier des compositions lisses, homogènes, brillantes, de viscosité constante, d'une consistance appropriée à former un ruban adhérant à la brosse à dents, sans toutefois s'étaler trop, avec un pouvoir de net-toyage et de polissage élevé, pour conférer un grand éclat à l'émail tout en présentant une abrasivite faible de la dentine.
On connaît différentes compositions dentifrices ;
telles que des compositions à base d'~alumine trihydratée, renfermant des agents épaississants tels que par exemple des gommes naturelles ou synthétiques comme la gomme de xan-tha-ne, les gommes de cellulose dont l'hydroxyméthylcarboxyé-thylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, et plus particuliè-rement la carboxyméthylcellulose sodique.
Certaines de ces compositions de l'ar-t antérieur sont des pâtes épaisses, d'aspec-t mat, et dans certains cas, difficilement exprimables d'un tube ou d'un distributeur poussoir. Par ailleurs, elles adhèrent parfois mal à la brosse et communiquent de la rêcheur aux dents et à la muqueuse buccale après brossage.
.
,, '~ :, ' ;
~, - . ,, ,, :: , .
D'au-tres présentent un aspect granuleux mat avec une viscosité non constante ou ne se dispersent pas facile-ment dans l'eau au cours du rinçage.
On connai-t égalemen-t des compositions dentifrices contenant une ~-alumine trihydratée associée à de la silice hydratée et présentant la texture d'un gel facilement exprimable des tubes, mais laissant dans la bouche un dépôt poudreux qui crisse sous les dents.
La Demanderesse vient de découvrir que l'on pouvait obtenir, de facon surprenante, une composition den-tifrice contenant un abrasif, ne présentant pas les inconvénients précités en utilisant dans cette composi-tion un agent épaississant résultant de l'interaction ionique en milieu aqueux d'un polymère quaternaire constitué par un copolymere de cellulose ou dérivé de cellulose greffé par un sel de monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire et d'un polymère anionique carboxylique.
La composition conforme à l'invention permet en particulier de préparer une composition dentifrice sous forme de gel, brillante, homogène et lisse, présentant une texture crémeuse, de viscosité constan-te et s'expriman-t aisément d'un -tube en un ruban tenant bien sur la brosse sans s'étaler de trop.
Les compositions dentifrices selon l'invention perme-ttent d'obtenir un bon ne-ttoyage et un bon polissage des dents en les laissant lisses et lustrées. Par ailleurs, leurs bonnes propriétés rhéologiques permettent de les rendre plus efficaces pour ie nettoyage buccal dans les interstices dentaires.
~2~4~
L'invention a donc pour objet une composition dentifrice contenant au moins un abrasif e-t a -titre d'agent épaississant, le produit résul-tant de l'interaction ionique en milieu aqueux d'un copolymere de cellulose ou d'un dérivé
de cellulose greffé par un sel de monomere hydrosoluble d'ammonium quaternaire et d'un polymère anionique carboxyli-que.
L'invention vise également un procédé de nettoya-ge des dents mettant en oeuvre cette composition.
La composition dentifrice conforme à l'invention, est essentiellement caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'un gel crémeux, contenan-t au moins un abrasif et au moins un agent épaississant qui est un produit résultant de l'interaction ionique en milieu aqueux entre un copolymère de cellulose ou d'un dérivé de cellulose greffés par voie radicalaire avec un monomère hydrosoluble d'ammo-nium quaternaire et un polymere anionique carboxylique présentant une viscosité capillaire absolue, en dilu-tion dans le diméthylformamide ou le méthanol, a la concentration de 5% et a la température de 30C, inférieure ou égale a 0,08 Pa.s.
L'épaississant a de préférence une viscosité
Epprecht-Drage à 21C, module 3, mesurée en dilution dans l'eau à la concentration de 1% égale ou supérieure à 0,450 Pa.s.
Le polymère cationique utilisée pour la prépara-tion de l'épaississant est plus particulièrement choisi parmi les polymères de dérivés de cellulose constitués par des hydroxyalkylcelluloses telles que l'hydroxyméthylcellu-lose, l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose 8~7 greffees par voie radicalaire par un sel de monomère hydro-soluble d'ammonium quaternaire choisi parmi les sels de methacryloylethyltrimethylammonium, de methacrylamidopropyl-trimethylammonium, de dimethyldiallylammonium, et plus particulièrement les halogenures tels que les chlorures ou bien des methosulfates.
Des produits particulièrement preférés sont constituës par le copolymère d'hydroxyéthylcellulose greffé
par voie radicalaire par du chlorure de diallyldiméthylammo-nium, vendu sous la marque de commerce CELQUAT L 200 ou CELQUAT H 100 par la Société NATION~L STARCH ou encore appeles dans le dictionnaire CTFA "Poliquaternium 4". Ces polymères ont, en dilution dans l'eau, à la concentration de 1% et à la temperature de 30C, une viscosite capillaire absolue de l'ordre de 0,01 Pa.s pour le produit commerciali-se soùs la marque de commerce CELQUAT L 200 et de 0,02 Pa.s pour le produit commercialise sous la marque de commerce CELQUAT H 100.
Les polymères anioniques utilises conformément à
l'invention, sont des polymères anioniques carboxyliques ayant un poids moleculaire generalement compris entre 500 et 3.000.000 e-t plus particulièrement entre 1.000 et 3.000.000.
Ce sont de prefërence des polymères filmogènes. Des polymè-res anioniques particulièrement preféres sont choisis parmi:
a) les homopolymères de l'acide methacrylique presentant un poids moléculaire determine par diffusion de la lumière superieur à 20.000;
b) les copolymères de l'acide methacrylique avec l'un des monomères suivants:
- acrylate ou methacrylate d'alkyle en Cl-C4;
~2~ 7 - un derivé d'acrylamide tel que plus particuliè-re le N,N-dimethylacrylamide, la diace-toneacrylamide, le N-tert.-butylacrylamide;
- l'acide maleique;
- le monomaleate d'al~yle en ClC1;
- la N-vinylpyrrolidone;
c) les copolymères d'ethylène et d'anhydride maléique tels que les produits vendus sous la marque de commerce EMA 31 par la Soicéte MONSANTO Cie.
Les polymères anioniques particulièrement préfe-rés pour realiser l'agent epaississant utilise conformément à l'invention, sont des copolymères d'acide me-thacrylique presentant une viscosi-te capillaire absolue mesuree en solution dans le diméthylformamide ou le me-thanol à la concen-tration de 5%, à 30C, comprise entre 0,003 et 0,080 Pa.s, et plus particulièrement le copolymère d'acide métha-crylique et de methacrylate de me-thyle dont la viscosi-te capillaire absolue mesuree en solution dans le dimethylfor-mamide à ]a concentration de 5%, est de l'ordre de 0,015 Pa.s; les copolymères d'acide methacrylique et de monomalea-te d'é-thyle présentant une viscosité capillaire absolue mesurée en solution dans le diméthylformamide à la concen-tration de 5%, de l'ordre de 0,013 Pa.s; les copolymères d'acide méthacrylique et de méthacrylate de bu-tyle dont la viscosité capillaire absolue mesurée en solution dans le méthanol à la concen-tration de 5% est de l'ordre de 0,010 Pa.s; les copolymères d'acide méthacrylique et d'acide maléique dont la viscosité capillaire absolue mesurée en solu-tion dans le diméthylformamide à la concentration de 5~
est de l'ordre de 0,016 Pa.s; les copolymères d'acide methacrylique et de diace-tone acrylamide dont la viscosi-te capillaire absolue mesuree en solution dans le me-thanol à la concentration de 1% est de l'ordre de 0,009 Pa.s; l'acide polymethacrylique de poids moleculaire 137.000 dont la viscosite capillaire absolue mesuree en solu-tion dans le methanol à la concentration de 5% es-t de l'ordre de 0,068 Pa.s.
T, ' epaississant peut être prepare dans les condi-tions suivantes: on addi-tionne au copolymère de cellulose ou de derive de cellulose greffes par voie radicalaire par un sel de monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, la quantite d'eau necessaire pour le solubiliser (solution l);
separement, on addi-tionne au polymère anionique carboxylique une quantite d'eau necessaire pour le solubiliser en ~avori-san-t la solubilisation par neutralisation avec un agent alcalinisant classique comme ]'ammoniaque ou les alcanolami-nes (solution 2); on forme ensuite l'epaississant en addi-tionnant sous agitation à temperature ambiante la solution 1 dans la solution 2 ou inversement. On forme ainsi un gel. Ce gel peut être forme "in situ" lors de la prepara-tion de la composition.
Pour preparer cet epaississant, le copolymère de cellulose ou du derive de cellulose quaternise est utilise dans des proportions comprises entre 0,04 et 6% en poids, et de preférence entre 0,1 et 1,5% en poids par rapport au poids total de la composition; le polymère anionique carbo-xylique est utilise à raison de 0,04 à 6% en poids, e-t de préférence de 0,1 à 1,5% en poids par rapport au poids total de la composi-tion. Le rapport pondéral du polymère cationi-~2~
que au polymère anionique carboxylique est compris entre 1/5e-t 5/1, e-~ de préférence compris entre 1/2 et 2/1 e-t plus particulièrement egal à environ 1.
Cet agent épaississant est utilisé dans les compositions dentifrices conformes à l'invention, dans des proportions comprises de préférence entre 0,2 et 12% en poids par rapport au poids total de la composition, e-t en particulier dans des proportions de 0,5 à 3~ en poids par rapport au poids total de la composition.
L'agent abrasif est choisi parmi les abrasifs utilises habituellement dans les compositions dentifrices, tels que les alumines hydratées, le phosphate dicalcique anhydre, le métaphospha-te de sodium insoluble, le phosphate dicalcique dihydra-te, les aluminosilica-tes de metaux alca-lins ou alcalino-terreux, dans des proportions comprises entre 5 e-t 75~ en poids, par rapport au poids total de la composition.
Un abrasif particulièrement prefére donnant des résultats particulièrement interessants dans le cadre de l'invention est l'~-alumine trihydratee, u-tilisee dans des proportions comprises entre 10 et 60% en poids, et de préférrence entre 30 et 50% en poids, par rapport au poids -total de la composition.
Les compositions dentifrices conformes à l'inven-tion peuvent renfermer tous autres ingredients habituelle-ment utllises dans ces compositions et plus particulièrement des agents tensio-actifs bien connus en eux-mêmes et utili-sés pour ce type d'application. Ces agents tensio-actiEs sont en particulier choisis parmi les agents tensio-actifs non ioniques de la famille des poly(hydroxypopyléther) tels que les composés répondant aux défini-tions suivantes:
(i) Les composés de formule:
Rlo-(c~l2-cHo ~ H (I) dans laquelle R1 désigne un radical ou un mélange de radi-caux alkyle contenant de 10 à 14 atomes de carbone et m est un nombre entier ou décimal de 2 a 10, et de préférence de 3 a 6. Ces composés peuvent être préparés selon le procédé
décrit dans le breve-t français No. 1.477.048 ou le brevet américain No. 3.578.719.
(ii) Les composés préparés par condensa-tion en catalyse alcaline de 2 a 10 moles et de préférence de 2,5 a 6 moles de glydicol sur un alpha-diol ou un mélange C10 C14, à la température de 120-180C et de préférence de 140 a 160C, le glycidol é-tant ajouté
lentement. De tels produits sont préparés suivant les procédés décrits dans le brevet français No. 2.091.516 ou dans le brevet américain No. 3.821.372.
(iii) Les composés de formule:
Les dentifrices sont bien connus dans l'état de la technique e-t ils doivent réunir de nombreuses qualités, tant sur le plan de l'aspect tel que homogénéité, de la rhéologie, de la conservation, du pouvoir moussant, de leurs propriétés de nettoyage, de polissage et de leur caractère abrasif.
On cherche en particulier des compositions lisses, homogènes, brillantes, de viscosité constante, d'une consistance appropriée à former un ruban adhérant à la brosse à dents, sans toutefois s'étaler trop, avec un pouvoir de net-toyage et de polissage élevé, pour conférer un grand éclat à l'émail tout en présentant une abrasivite faible de la dentine.
On connaît différentes compositions dentifrices ;
telles que des compositions à base d'~alumine trihydratée, renfermant des agents épaississants tels que par exemple des gommes naturelles ou synthétiques comme la gomme de xan-tha-ne, les gommes de cellulose dont l'hydroxyméthylcarboxyé-thylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, et plus particuliè-rement la carboxyméthylcellulose sodique.
Certaines de ces compositions de l'ar-t antérieur sont des pâtes épaisses, d'aspec-t mat, et dans certains cas, difficilement exprimables d'un tube ou d'un distributeur poussoir. Par ailleurs, elles adhèrent parfois mal à la brosse et communiquent de la rêcheur aux dents et à la muqueuse buccale après brossage.
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,, '~ :, ' ;
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D'au-tres présentent un aspect granuleux mat avec une viscosité non constante ou ne se dispersent pas facile-ment dans l'eau au cours du rinçage.
On connai-t égalemen-t des compositions dentifrices contenant une ~-alumine trihydratée associée à de la silice hydratée et présentant la texture d'un gel facilement exprimable des tubes, mais laissant dans la bouche un dépôt poudreux qui crisse sous les dents.
La Demanderesse vient de découvrir que l'on pouvait obtenir, de facon surprenante, une composition den-tifrice contenant un abrasif, ne présentant pas les inconvénients précités en utilisant dans cette composi-tion un agent épaississant résultant de l'interaction ionique en milieu aqueux d'un polymère quaternaire constitué par un copolymere de cellulose ou dérivé de cellulose greffé par un sel de monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire et d'un polymère anionique carboxylique.
La composition conforme à l'invention permet en particulier de préparer une composition dentifrice sous forme de gel, brillante, homogène et lisse, présentant une texture crémeuse, de viscosité constan-te et s'expriman-t aisément d'un -tube en un ruban tenant bien sur la brosse sans s'étaler de trop.
Les compositions dentifrices selon l'invention perme-ttent d'obtenir un bon ne-ttoyage et un bon polissage des dents en les laissant lisses et lustrées. Par ailleurs, leurs bonnes propriétés rhéologiques permettent de les rendre plus efficaces pour ie nettoyage buccal dans les interstices dentaires.
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L'invention a donc pour objet une composition dentifrice contenant au moins un abrasif e-t a -titre d'agent épaississant, le produit résul-tant de l'interaction ionique en milieu aqueux d'un copolymere de cellulose ou d'un dérivé
de cellulose greffé par un sel de monomere hydrosoluble d'ammonium quaternaire et d'un polymère anionique carboxyli-que.
L'invention vise également un procédé de nettoya-ge des dents mettant en oeuvre cette composition.
La composition dentifrice conforme à l'invention, est essentiellement caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'un gel crémeux, contenan-t au moins un abrasif et au moins un agent épaississant qui est un produit résultant de l'interaction ionique en milieu aqueux entre un copolymère de cellulose ou d'un dérivé de cellulose greffés par voie radicalaire avec un monomère hydrosoluble d'ammo-nium quaternaire et un polymere anionique carboxylique présentant une viscosité capillaire absolue, en dilu-tion dans le diméthylformamide ou le méthanol, a la concentration de 5% et a la température de 30C, inférieure ou égale a 0,08 Pa.s.
L'épaississant a de préférence une viscosité
Epprecht-Drage à 21C, module 3, mesurée en dilution dans l'eau à la concentration de 1% égale ou supérieure à 0,450 Pa.s.
Le polymère cationique utilisée pour la prépara-tion de l'épaississant est plus particulièrement choisi parmi les polymères de dérivés de cellulose constitués par des hydroxyalkylcelluloses telles que l'hydroxyméthylcellu-lose, l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose 8~7 greffees par voie radicalaire par un sel de monomère hydro-soluble d'ammonium quaternaire choisi parmi les sels de methacryloylethyltrimethylammonium, de methacrylamidopropyl-trimethylammonium, de dimethyldiallylammonium, et plus particulièrement les halogenures tels que les chlorures ou bien des methosulfates.
Des produits particulièrement preférés sont constituës par le copolymère d'hydroxyéthylcellulose greffé
par voie radicalaire par du chlorure de diallyldiméthylammo-nium, vendu sous la marque de commerce CELQUAT L 200 ou CELQUAT H 100 par la Société NATION~L STARCH ou encore appeles dans le dictionnaire CTFA "Poliquaternium 4". Ces polymères ont, en dilution dans l'eau, à la concentration de 1% et à la temperature de 30C, une viscosite capillaire absolue de l'ordre de 0,01 Pa.s pour le produit commerciali-se soùs la marque de commerce CELQUAT L 200 et de 0,02 Pa.s pour le produit commercialise sous la marque de commerce CELQUAT H 100.
Les polymères anioniques utilises conformément à
l'invention, sont des polymères anioniques carboxyliques ayant un poids moleculaire generalement compris entre 500 et 3.000.000 e-t plus particulièrement entre 1.000 et 3.000.000.
Ce sont de prefërence des polymères filmogènes. Des polymè-res anioniques particulièrement preféres sont choisis parmi:
a) les homopolymères de l'acide methacrylique presentant un poids moléculaire determine par diffusion de la lumière superieur à 20.000;
b) les copolymères de l'acide methacrylique avec l'un des monomères suivants:
- acrylate ou methacrylate d'alkyle en Cl-C4;
~2~ 7 - un derivé d'acrylamide tel que plus particuliè-re le N,N-dimethylacrylamide, la diace-toneacrylamide, le N-tert.-butylacrylamide;
- l'acide maleique;
- le monomaleate d'al~yle en ClC1;
- la N-vinylpyrrolidone;
c) les copolymères d'ethylène et d'anhydride maléique tels que les produits vendus sous la marque de commerce EMA 31 par la Soicéte MONSANTO Cie.
Les polymères anioniques particulièrement préfe-rés pour realiser l'agent epaississant utilise conformément à l'invention, sont des copolymères d'acide me-thacrylique presentant une viscosi-te capillaire absolue mesuree en solution dans le diméthylformamide ou le me-thanol à la concen-tration de 5%, à 30C, comprise entre 0,003 et 0,080 Pa.s, et plus particulièrement le copolymère d'acide métha-crylique et de methacrylate de me-thyle dont la viscosi-te capillaire absolue mesuree en solution dans le dimethylfor-mamide à ]a concentration de 5%, est de l'ordre de 0,015 Pa.s; les copolymères d'acide methacrylique et de monomalea-te d'é-thyle présentant une viscosité capillaire absolue mesurée en solution dans le diméthylformamide à la concen-tration de 5%, de l'ordre de 0,013 Pa.s; les copolymères d'acide méthacrylique et de méthacrylate de bu-tyle dont la viscosité capillaire absolue mesurée en solution dans le méthanol à la concen-tration de 5% est de l'ordre de 0,010 Pa.s; les copolymères d'acide méthacrylique et d'acide maléique dont la viscosité capillaire absolue mesurée en solu-tion dans le diméthylformamide à la concentration de 5~
est de l'ordre de 0,016 Pa.s; les copolymères d'acide methacrylique et de diace-tone acrylamide dont la viscosi-te capillaire absolue mesuree en solution dans le me-thanol à la concentration de 1% est de l'ordre de 0,009 Pa.s; l'acide polymethacrylique de poids moleculaire 137.000 dont la viscosite capillaire absolue mesuree en solu-tion dans le methanol à la concentration de 5% es-t de l'ordre de 0,068 Pa.s.
T, ' epaississant peut être prepare dans les condi-tions suivantes: on addi-tionne au copolymère de cellulose ou de derive de cellulose greffes par voie radicalaire par un sel de monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, la quantite d'eau necessaire pour le solubiliser (solution l);
separement, on addi-tionne au polymère anionique carboxylique une quantite d'eau necessaire pour le solubiliser en ~avori-san-t la solubilisation par neutralisation avec un agent alcalinisant classique comme ]'ammoniaque ou les alcanolami-nes (solution 2); on forme ensuite l'epaississant en addi-tionnant sous agitation à temperature ambiante la solution 1 dans la solution 2 ou inversement. On forme ainsi un gel. Ce gel peut être forme "in situ" lors de la prepara-tion de la composition.
Pour preparer cet epaississant, le copolymère de cellulose ou du derive de cellulose quaternise est utilise dans des proportions comprises entre 0,04 et 6% en poids, et de preférence entre 0,1 et 1,5% en poids par rapport au poids total de la composition; le polymère anionique carbo-xylique est utilise à raison de 0,04 à 6% en poids, e-t de préférence de 0,1 à 1,5% en poids par rapport au poids total de la composi-tion. Le rapport pondéral du polymère cationi-~2~
que au polymère anionique carboxylique est compris entre 1/5e-t 5/1, e-~ de préférence compris entre 1/2 et 2/1 e-t plus particulièrement egal à environ 1.
Cet agent épaississant est utilisé dans les compositions dentifrices conformes à l'invention, dans des proportions comprises de préférence entre 0,2 et 12% en poids par rapport au poids total de la composition, e-t en particulier dans des proportions de 0,5 à 3~ en poids par rapport au poids total de la composition.
L'agent abrasif est choisi parmi les abrasifs utilises habituellement dans les compositions dentifrices, tels que les alumines hydratées, le phosphate dicalcique anhydre, le métaphospha-te de sodium insoluble, le phosphate dicalcique dihydra-te, les aluminosilica-tes de metaux alca-lins ou alcalino-terreux, dans des proportions comprises entre 5 e-t 75~ en poids, par rapport au poids total de la composition.
Un abrasif particulièrement prefére donnant des résultats particulièrement interessants dans le cadre de l'invention est l'~-alumine trihydratee, u-tilisee dans des proportions comprises entre 10 et 60% en poids, et de préférrence entre 30 et 50% en poids, par rapport au poids -total de la composition.
Les compositions dentifrices conformes à l'inven-tion peuvent renfermer tous autres ingredients habituelle-ment utllises dans ces compositions et plus particulièrement des agents tensio-actifs bien connus en eux-mêmes et utili-sés pour ce type d'application. Ces agents tensio-actiEs sont en particulier choisis parmi les agents tensio-actifs non ioniques de la famille des poly(hydroxypopyléther) tels que les composés répondant aux défini-tions suivantes:
(i) Les composés de formule:
Rlo-(c~l2-cHo ~ H (I) dans laquelle R1 désigne un radical ou un mélange de radi-caux alkyle contenant de 10 à 14 atomes de carbone et m est un nombre entier ou décimal de 2 a 10, et de préférence de 3 a 6. Ces composés peuvent être préparés selon le procédé
décrit dans le breve-t français No. 1.477.048 ou le brevet américain No. 3.578.719.
(ii) Les composés préparés par condensa-tion en catalyse alcaline de 2 a 10 moles et de préférence de 2,5 a 6 moles de glydicol sur un alpha-diol ou un mélange C10 C14, à la température de 120-180C et de préférence de 140 a 160C, le glycidol é-tant ajouté
lentement. De tels produits sont préparés suivant les procédés décrits dans le brevet français No. 2.091.516 ou dans le brevet américain No. 3.821.372.
(iii) Les composés de formule:
2 2 CH2 0-CH2-CH2-O~(CH -CHoH-cH 0 ~ H (II) ou R2 désigne un radical ou un mélange de radicaux alkyles et/ou alcényles ayant de 11 a 17 atomes de carbone, et p désigne un nombre entier ou décimal de 1 a 5, et de préfé-rence de 1,5 à 4. Ces composés peuvent être préparés suivant le procédé décrit dans le brevet français No. 2.328.763 ou le brevet américain No. 4.307.079.
~ ~3~
(iv) Les composés prepares par condensation, en catalyse acide, de 2 à 10, et de preference de 2,5 à 6 moles de glycidol par mole d'alcool ou d'alpha-diol contenant 10 à
14 a-tomes de carbone, à une température de 50 à 120C, le glycidol e-tant ajoute lentement à l'alcool ou à l'alpha-diol. De tels composes peuvent être prepares suivant le procede decri-t dans le brevet français No. 2~169.787.
Les tensio-actifs particulièrement preferes sont ceux derives de poly(hydroxypropylether) repondant aux formules:
C12H250-(CH2 ICH ~ H (III) R10-(CH2-fH 33,75 (IV) CH2OH :~
où Rl designe un melange de radicaux alkyles en CloH21 e-t C12H25, les composes prepares par condensation en cataly-se alcaline de 35 moles de glycidol sur un melange d'alpha-diols ayant de 11 a 14 a-tomes de carbone, suivant le procede decrit dans le brevet français No. 2.091.516 ou dans le brevet americain No. 3.821.372, ou les composes de formule:
2 2 Cl~2 0 CH2-CH2-0(CH2-CHOH-CH2-O~ - H (V) où R2 désigne un mélange de radicaux alkyle ou alkényle, choisis parmi les radicaux CllH23 et C13H27 dérivés des acides gras du coprah ou de l'acide oléique.
Les composés particulièrement préferes sont ceux obtenus par condensa-tion de 3,5 moles de glycidol sur un melange d'alpha-diols en Cll-Cl~ et prepares selon les brevets français No. 2.091.516 ou americain No. 3.821.372.
g . . .
Ces agents tensio~actifs sont utilisés dans les gels conformes à l'invention, dans des concentra-tions généralement comprises entre 0,1 e-t 4~ en poids, et de préférence entre 0,2 et 26 en poids, par rapport au poids total de la composition.
Les compositions peuven-t egalement contenir un ou plusieurs agents bactéricides des-tines à combattre la formation de la plaque dentaire, et plus particulièrement des compose azotes cationiques parmi lesquels on peut citer 10 à titre d'exemples: .
le chlorure de diisobutyl phénoxyéthoxyéthyl;.
diméthyl benzyl ammonium; le bromure de dodécyl -triméthyl ammonium; le bromure de dodécyl dimethyl(2-phenoxye-thyl)am-monium, le chlorure de benzyl dimethyl stëaryl.ammonium; le chlorure de cetyl pyridinium; le 5-amino 1,3-bis(2-ethyl hexyl)5-methyl hexahydroxypyrimidine quaternise; le bromure de triméthyl cétyl ammonium; le bromure d'alkyl diméthyl hydroxyéthyl ammonium (où alkyle désigne un mélange de radicaux dérivés des acides gras du coprah~i la chlorhexidi-ne; l'alexidine; les ami.nes tertiaires aliphatiques cationi-ques.
Ces agents bactéricides sont généralement utili-ses dans des proportions de 0,005 à 10% en poids et de préférence de 0,05 à 26 en poids, par rapport au poids total de la composition.
Les gels dentifrices conformes à l'invention peuvent également con-tenir un agen-t humectant dans des proportions de 10 à 80% en poids, par rapport au poids total de la composition. Un tel agent humectant est choisi par ,,~ . - , , ~ ~
- 12~ 7 exemple parmi la glycérine, le sorbi-tol, le polymère glycol, les polye-thylèneglycols de faible poids moléculaire, tel que le polyéthylène glycol 400 ou le polyethylèneglycol 2000.
Ces compositions peuvent contenir des agents edulcorants à une concentration comprise entre 0,1 e-t 2% en poids, par rapport au poids total de la composi-tion. A titre d'agent édulcoran-t, on peut citer le saccharose, le lactose, le fructose, le xylitol, le cyclamate de sodium, le maltose, le saccharinate de sodium.
Elles peuvent renfermer un agent conservateur en une quantité comprise entre 0,01 et 0,5~ en poids, par rapport au poids total de la composition, tel que par exemple le formol et ses derivés, le parahydroxybenzoate de méthyle, le parahydroxybenzoate de propyle, etc...
Des agents aromatisants.pouvant être introduits dans les compositions conformes à l'invention, sont utilisés de préférence dans des proportions de 0,5 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition. A -titre de sub-stances aromatisantes, on peut citer les essences de menthe (crépue ou poivrée), d'anis, d'eucalyptus, de cannelle, de giro~le, de sauge, de réglisse, d'essences de fruits -tels que de citron, d'orange, de mandarine et de fraise ou .
éventuellement le salicylate de méthyle.
Le p.~l de ces compositions est ajusté dans des gammes habituell.es et plus particulièrement comprises entre 6 et 9 et de préférence en-tre 7 et 8,5. Il est mesuré de façon habituelle à partir d'une dispersion à 20~ de pate dans l'eau. -~
Il es-t généralement nécessaire d'additionner des agents acidifiants et l'on peu-t citer à titre d'exemple l'acide citrique, l'acide benzoique, le phospha-te monosodi-que et le phosphate disodique.
Les gels dentifrices contiennent selon un mode de réalisation préféré, un agent anti-carie connu en lui-même et plus particullèrement des vecteurs d'ions fluorure. Parmi ces derniers, on peut citer à titre d'exemple les fluorures minéraux solubles, tels que le fluorure de sodium, de potassium, de calcium, d'ammonium, de zinc, d'étain, de cuivre, de baryum; le fluorosilicate de sodium ou d'ammo-nium; le monofluorophosphate de sodium ou d'aluminium, le difluorophosphate d'aluminium, le fluorozirconate de sodium.
Les composés fluorés les plus couramment utilisés sont le fluorure de sodium, le monofluorophosphate de sodium et leurs mélanges.
Le vecteur d'ions fluor est utilisé à une concen--tration telle que la teneur en ions fluor ne dépasse pas 1.500 ppm. A titre d'exemple, les concentrations utilisées sont, pour le Eluorure de sodium, comprises entre 0,05 et 0,25~ en poids et pour le monofluorophosphate de sodium, comprises entre 0,2 et 0,8~ en poids.
L,e procédé de traitemen-t ou de nettoyage des dents consiste à appliquer à ]'aide d'une brosse la composi-tion telle que définie ci-dessus et à faire suivre, après brossage, d'un rinçage.
Les exemples suivants sont des-tinés à illustrer l'invention sans pour autant la limiter.
~Z~fi~
On prepare le gel crème dentifrice de composi-tion suivante:
- Copolymère acide methacrylique/monomaleate d'ethyle (72/2~) en solution aqueuse à 5%
de MA neutralise par l'amino-2 methyl-2 propanol-l 0,5 g MA
- Alumine SH 100 (marque de comrnerce) de RHONE POULENC 54,0 g - Copolymère d'hydroxyethylcellulose greffé
par voie radicalaire par du chlorure de diallyldiméthylammonium, vendu sous la marque de commerce CELQUAT L 200 par la Societé NATIONAL STARCH, en solution aqueuse à 5% 0,5 g MA
- Tensio-actif non ionique prepare par condensation en catalyse alcaline de 3,5 moles de glycidol sur un mélange d'alpha-diols ayan-t de 11 a 14 atomes de carbone en solution aqueuse à 10% MA1,0 g MA
- Arôme, conservateur qs - pH spontané: 7,9 - Eau qsp 100,0 g On prépare le gel crèrne denti:Erice de composition suivante:
- Copolymère acide mé-thacrylique/monomaléate d'ëthyle (72/28) en solution aqueuse à 5%
de MA neutralisé par l'arnino-2 méthyl-2 propanol-l 0,5 g MA
Alumine SH 100 (marque de commerce) 54,0 g Copolymère d'hydroxyéthylcellulose greffe par voie radicalaire par du chlorure de diallyldimethylammonium, vendu sous la marque de commerce CELQUAT L 200 par la Societe NATIONAL STARCH, en solution aqueuse à 5% 0,5 g MA
Tensio-actif non ionique preparé par condensation en catalyse alcaline de 3,5 moles de glycidol sur un melange d'alpha- :
diols ayant de 11 à 14 atomes de carbone en solution aqueuse à 20% MA2,0 g MA
Arôme, conservateur qs pH spontane: 7,7 Sorbitol à 70% en solution aqueuse qsp 100,0 g E~EMPLE 3 On prepare le gel crème dentifrice de composition suivante:
Copolymère acide methacrylique/methacrylate de butyle (65/35) en solution aqueuse à 5%
de MA neutralise par l'amino-2 methyl-2 propanol-l 0,5 g MA
Alumine S~ 100 (marque de commerce) de RHONE POULENC 54,0 g Copolymère d'hydroxyethylcellulose greffe par voie radicalaire par du chlorure de diallyldimethylammonium, vendu sous la marque de commerce CELQUAT L 200 par la Societe NATIONAL STARCH, en solution aqueuse à 5% 0,5 g MA
Tensio-ac-tif non ionique préparé par condensation en catalyse alcaline de 3,5 moles de glycidol sur un mélange d'alpha-diols ayant de 11 à 14 atomes de carbone en solution aqueuse à 10% MA 1,0 g MA
Arome, conservateur qs pII : 7,5 Eau qsp 100,0 g On prépare le gel crème dentifrice de composition suivante:
Copolymère acide mé-thac:rylique/diacétone acrylamide 50/50 en solution aqueuse à 5%
de MA neutralisé par l'amino-2 méthyl-2 ``
propanol-l 0,5 g MA
Alumine SH 100 (marque de commerce) de RHONE POULENC 54,0 g Copolymère d'hydroxyéthylcellulose greffé
par voie radicalaire par du chlorure de diallyldiméLhylammonium, vendu sous la ~
marque de commerce CELQUAT L 200 par la .
Société NATIONAL STARCH, en solution aqueuse à 5% 0,5 g MA
Tensio-actif non ionique préparé par ;' condensation en catalyse alcaline de 3,5 moles de glycidol sur un mélange d'alpha-diols ayant de 11 à 14 atomes de carbone en solution aqueuse à 10% MA1,0 g MA
Arôme, conservateur qs pH : 7,6 - Eau qsp 100,0 g On prepare le gel crème dentifrice de composition suivante:
- Copolymère acide me-thacrylique/methacrylate de me-thyle 50/50 en solu-tion aqueuse à 5%
de MA neutralise par l'amino-2 methyl-2 propanol-l 0,4 g MA
- Alumine SH 100 (marque de commerce) de RI~ONE POULENC 54,0 g - Copolymère d'hydroxyethylcellulose greffe par voie radicalaire par du chlorure de .:
diallyldimethylammonium, vendu sous la marque de commerce CELQUAT L 200 par la Societé NATIONAL STARCH, en solution aqueuse à 5% 0,4 g MA
- Tensio-actif non ionique prepare par condensation en catalyse alcaline de 3,5 moles de glycidol sur un melange d'alpha-diols ayant de 11 à 14 atomes de carbone en solution aqueuse à 10% MA1,0 g MA
- Arôme, conservakeur qs - plI : 7,6 - Eau qsp 100,0 g _XEMPLE 6 On prepare le gel crème dentifrice de composition suivante:
- Acide polymethacrylique PM 137 000 en solu-tion aqueuse à 5% de MA neutralise par ~.
l'amino-2 methyl-2 propanol-l0,3 g MA
- Alumine SH 100 (marque de commerce) de RHONE POULENC 54,0 g - Copolymère d'hydroxyéthylcellulose grefé
par voie radicalaire par du chlorure de diallyldiméthylammonium, vendu sous :La marque de commerce CELQUAT L 200 par la Société NATIONAL STARCI-I, en solution aqueuse à 5% 0,3 g MA
- Tensi.o-actif non ionique préparé par condensation en catalyse alcaline de 3,5 moles de glycidol sur un mélange d'alpha-diols ayant de 11 à 14 atomes de carbone en solution aqueuse à 10~ MA 1,0 g MA
- Arome, conservateur qs _ p~ : 7,5 - ~au qsp 100,0 g EXE~PLE 7 On prépare le gel crème dentifrice de composition suivante: ~
- Copolymère acide méthacrylique/acide ;' maléique 70/30 en solution aqueuse à 5%
de MA neutralisé par l'amino-2 méthyl-2 propanol-l 0,4 g MA
- Copolymère d'hydro~yéthylcellulose greffé
par voie radicalaire par du chlorure de diallyldiméthylammonium, vendu sous la marque de commerce CELQUAT ~ 100 par la Société NATIONAL STARCH, en solution aqueuse à 5~ 0,6 g MA
30 - Phosphate dicalcique anhydre 45,0 g ~,.2~:~ L~
l'ensio-actif non ionique de formule:
C12H250-(CM2-clH ~4,2 C~2H
en solution aqueuse à 10% ~IA 1,3 g MA
Arôme, conservateur qs pH spontané: 6,85 Eau qsp 100,0 g On prepare le gel crème dentifrice de composition suivante:
Copolymère ethylène/acide maleique en solution aqueuse à 1% MA neutralise par l'amino-2 me-thyl-2 ~ropanol-l0,15 g MA
Copolymère d'hydroxyethylcellulose greffe par voie radicalaire par du chlorure de diallyldimethylammonium, vendu sous la marque de commerce CELQUAT H 100 par la Societe NATIONAL STARCH, en solution aqueuse à 5% 0,3 g MA
Alumine SH 100 (marque de commerce) 50/0 g Tensio-actif non ionique de formule:
( 2)2 (c~l2)2-o-(cH2-cHo~-cH2-o)3 H
où R désigne le melange suivant de radicaux alkyles et alcenyles: 35% C12H25 -15% C14H29 - 15% radicaux oleyles -35% radicaux dérives des acides gras du coprah en solution aqueuse à 10% 1,5 g MA
Arome, conservateur qs p~I spontane: 7,75 Eau qsp 100,0 g ;
On prepare le gel crème den-tifrice de composltion suivante:
- Copolymère acide methacrylique/N~vinylpyr-rolidone 80/20 en solution aqueuse à 5~ ~A
neutralise par l'amino-2 methyl-2 propanol-l 0,5 g MA
- Copolymère d'hydroxyethylcellulose greffe par voie radicalaire par du chlorure de diallyldimethylammonium, vendu sous la marque de commerce CELQUAT H 100 par la Societe NATIONAL STARCH, en solution aqueuse à 5% 0,5 g MA
- Phosphate dicalcique anhydre 45,0 g - Tensio-actif non ionique de formule:
( 2)2 (c~2)2-o-(c~l2-cHoH-cH2-o ~ H
où R designe le mélange suivant de radicaux ~' alkyles et alcenyles: 35~ C12H25 -15~ C14H29 - 15% radicaux oléyles -35~ radicaux dérivés des acides gras du coprah en solution aqueuse à 10~ 0,8 g MA
- Arôme, conservateur qs - pH spontane: 7 - Eau qsp 100,0 g Les dentifrices prepares selon les exemples 1 à 9 presentent une texture de gel cremeux s'exprimant du -tube en un ruban don-t la consistance lui permet de tenir sur la brosse sans se déformer. Les pates ont un aspect lisse et brillant, elles son-t homogènes et de viscosi-té constante.
~ ~3~
(iv) Les composés prepares par condensation, en catalyse acide, de 2 à 10, et de preference de 2,5 à 6 moles de glycidol par mole d'alcool ou d'alpha-diol contenant 10 à
14 a-tomes de carbone, à une température de 50 à 120C, le glycidol e-tant ajoute lentement à l'alcool ou à l'alpha-diol. De tels composes peuvent être prepares suivant le procede decri-t dans le brevet français No. 2~169.787.
Les tensio-actifs particulièrement preferes sont ceux derives de poly(hydroxypropylether) repondant aux formules:
C12H250-(CH2 ICH ~ H (III) R10-(CH2-fH 33,75 (IV) CH2OH :~
où Rl designe un melange de radicaux alkyles en CloH21 e-t C12H25, les composes prepares par condensation en cataly-se alcaline de 35 moles de glycidol sur un melange d'alpha-diols ayant de 11 a 14 a-tomes de carbone, suivant le procede decrit dans le brevet français No. 2.091.516 ou dans le brevet americain No. 3.821.372, ou les composes de formule:
2 2 Cl~2 0 CH2-CH2-0(CH2-CHOH-CH2-O~ - H (V) où R2 désigne un mélange de radicaux alkyle ou alkényle, choisis parmi les radicaux CllH23 et C13H27 dérivés des acides gras du coprah ou de l'acide oléique.
Les composés particulièrement préferes sont ceux obtenus par condensa-tion de 3,5 moles de glycidol sur un melange d'alpha-diols en Cll-Cl~ et prepares selon les brevets français No. 2.091.516 ou americain No. 3.821.372.
g . . .
Ces agents tensio~actifs sont utilisés dans les gels conformes à l'invention, dans des concentra-tions généralement comprises entre 0,1 e-t 4~ en poids, et de préférence entre 0,2 et 26 en poids, par rapport au poids total de la composition.
Les compositions peuven-t egalement contenir un ou plusieurs agents bactéricides des-tines à combattre la formation de la plaque dentaire, et plus particulièrement des compose azotes cationiques parmi lesquels on peut citer 10 à titre d'exemples: .
le chlorure de diisobutyl phénoxyéthoxyéthyl;.
diméthyl benzyl ammonium; le bromure de dodécyl -triméthyl ammonium; le bromure de dodécyl dimethyl(2-phenoxye-thyl)am-monium, le chlorure de benzyl dimethyl stëaryl.ammonium; le chlorure de cetyl pyridinium; le 5-amino 1,3-bis(2-ethyl hexyl)5-methyl hexahydroxypyrimidine quaternise; le bromure de triméthyl cétyl ammonium; le bromure d'alkyl diméthyl hydroxyéthyl ammonium (où alkyle désigne un mélange de radicaux dérivés des acides gras du coprah~i la chlorhexidi-ne; l'alexidine; les ami.nes tertiaires aliphatiques cationi-ques.
Ces agents bactéricides sont généralement utili-ses dans des proportions de 0,005 à 10% en poids et de préférence de 0,05 à 26 en poids, par rapport au poids total de la composition.
Les gels dentifrices conformes à l'invention peuvent également con-tenir un agen-t humectant dans des proportions de 10 à 80% en poids, par rapport au poids total de la composition. Un tel agent humectant est choisi par ,,~ . - , , ~ ~
- 12~ 7 exemple parmi la glycérine, le sorbi-tol, le polymère glycol, les polye-thylèneglycols de faible poids moléculaire, tel que le polyéthylène glycol 400 ou le polyethylèneglycol 2000.
Ces compositions peuvent contenir des agents edulcorants à une concentration comprise entre 0,1 e-t 2% en poids, par rapport au poids total de la composi-tion. A titre d'agent édulcoran-t, on peut citer le saccharose, le lactose, le fructose, le xylitol, le cyclamate de sodium, le maltose, le saccharinate de sodium.
Elles peuvent renfermer un agent conservateur en une quantité comprise entre 0,01 et 0,5~ en poids, par rapport au poids total de la composition, tel que par exemple le formol et ses derivés, le parahydroxybenzoate de méthyle, le parahydroxybenzoate de propyle, etc...
Des agents aromatisants.pouvant être introduits dans les compositions conformes à l'invention, sont utilisés de préférence dans des proportions de 0,5 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition. A -titre de sub-stances aromatisantes, on peut citer les essences de menthe (crépue ou poivrée), d'anis, d'eucalyptus, de cannelle, de giro~le, de sauge, de réglisse, d'essences de fruits -tels que de citron, d'orange, de mandarine et de fraise ou .
éventuellement le salicylate de méthyle.
Le p.~l de ces compositions est ajusté dans des gammes habituell.es et plus particulièrement comprises entre 6 et 9 et de préférence en-tre 7 et 8,5. Il est mesuré de façon habituelle à partir d'une dispersion à 20~ de pate dans l'eau. -~
Il es-t généralement nécessaire d'additionner des agents acidifiants et l'on peu-t citer à titre d'exemple l'acide citrique, l'acide benzoique, le phospha-te monosodi-que et le phosphate disodique.
Les gels dentifrices contiennent selon un mode de réalisation préféré, un agent anti-carie connu en lui-même et plus particullèrement des vecteurs d'ions fluorure. Parmi ces derniers, on peut citer à titre d'exemple les fluorures minéraux solubles, tels que le fluorure de sodium, de potassium, de calcium, d'ammonium, de zinc, d'étain, de cuivre, de baryum; le fluorosilicate de sodium ou d'ammo-nium; le monofluorophosphate de sodium ou d'aluminium, le difluorophosphate d'aluminium, le fluorozirconate de sodium.
Les composés fluorés les plus couramment utilisés sont le fluorure de sodium, le monofluorophosphate de sodium et leurs mélanges.
Le vecteur d'ions fluor est utilisé à une concen--tration telle que la teneur en ions fluor ne dépasse pas 1.500 ppm. A titre d'exemple, les concentrations utilisées sont, pour le Eluorure de sodium, comprises entre 0,05 et 0,25~ en poids et pour le monofluorophosphate de sodium, comprises entre 0,2 et 0,8~ en poids.
L,e procédé de traitemen-t ou de nettoyage des dents consiste à appliquer à ]'aide d'une brosse la composi-tion telle que définie ci-dessus et à faire suivre, après brossage, d'un rinçage.
Les exemples suivants sont des-tinés à illustrer l'invention sans pour autant la limiter.
~Z~fi~
On prepare le gel crème dentifrice de composi-tion suivante:
- Copolymère acide methacrylique/monomaleate d'ethyle (72/2~) en solution aqueuse à 5%
de MA neutralise par l'amino-2 methyl-2 propanol-l 0,5 g MA
- Alumine SH 100 (marque de comrnerce) de RHONE POULENC 54,0 g - Copolymère d'hydroxyethylcellulose greffé
par voie radicalaire par du chlorure de diallyldiméthylammonium, vendu sous la marque de commerce CELQUAT L 200 par la Societé NATIONAL STARCH, en solution aqueuse à 5% 0,5 g MA
- Tensio-actif non ionique prepare par condensation en catalyse alcaline de 3,5 moles de glycidol sur un mélange d'alpha-diols ayan-t de 11 a 14 atomes de carbone en solution aqueuse à 10% MA1,0 g MA
- Arôme, conservateur qs - pH spontané: 7,9 - Eau qsp 100,0 g On prépare le gel crèrne denti:Erice de composition suivante:
- Copolymère acide mé-thacrylique/monomaléate d'ëthyle (72/28) en solution aqueuse à 5%
de MA neutralisé par l'arnino-2 méthyl-2 propanol-l 0,5 g MA
Alumine SH 100 (marque de commerce) 54,0 g Copolymère d'hydroxyéthylcellulose greffe par voie radicalaire par du chlorure de diallyldimethylammonium, vendu sous la marque de commerce CELQUAT L 200 par la Societe NATIONAL STARCH, en solution aqueuse à 5% 0,5 g MA
Tensio-actif non ionique preparé par condensation en catalyse alcaline de 3,5 moles de glycidol sur un melange d'alpha- :
diols ayant de 11 à 14 atomes de carbone en solution aqueuse à 20% MA2,0 g MA
Arôme, conservateur qs pH spontane: 7,7 Sorbitol à 70% en solution aqueuse qsp 100,0 g E~EMPLE 3 On prepare le gel crème dentifrice de composition suivante:
Copolymère acide methacrylique/methacrylate de butyle (65/35) en solution aqueuse à 5%
de MA neutralise par l'amino-2 methyl-2 propanol-l 0,5 g MA
Alumine S~ 100 (marque de commerce) de RHONE POULENC 54,0 g Copolymère d'hydroxyethylcellulose greffe par voie radicalaire par du chlorure de diallyldimethylammonium, vendu sous la marque de commerce CELQUAT L 200 par la Societe NATIONAL STARCH, en solution aqueuse à 5% 0,5 g MA
Tensio-ac-tif non ionique préparé par condensation en catalyse alcaline de 3,5 moles de glycidol sur un mélange d'alpha-diols ayant de 11 à 14 atomes de carbone en solution aqueuse à 10% MA 1,0 g MA
Arome, conservateur qs pII : 7,5 Eau qsp 100,0 g On prépare le gel crème dentifrice de composition suivante:
Copolymère acide mé-thac:rylique/diacétone acrylamide 50/50 en solution aqueuse à 5%
de MA neutralisé par l'amino-2 méthyl-2 ``
propanol-l 0,5 g MA
Alumine SH 100 (marque de commerce) de RHONE POULENC 54,0 g Copolymère d'hydroxyéthylcellulose greffé
par voie radicalaire par du chlorure de diallyldiméLhylammonium, vendu sous la ~
marque de commerce CELQUAT L 200 par la .
Société NATIONAL STARCH, en solution aqueuse à 5% 0,5 g MA
Tensio-actif non ionique préparé par ;' condensation en catalyse alcaline de 3,5 moles de glycidol sur un mélange d'alpha-diols ayant de 11 à 14 atomes de carbone en solution aqueuse à 10% MA1,0 g MA
Arôme, conservateur qs pH : 7,6 - Eau qsp 100,0 g On prepare le gel crème dentifrice de composition suivante:
- Copolymère acide me-thacrylique/methacrylate de me-thyle 50/50 en solu-tion aqueuse à 5%
de MA neutralise par l'amino-2 methyl-2 propanol-l 0,4 g MA
- Alumine SH 100 (marque de commerce) de RI~ONE POULENC 54,0 g - Copolymère d'hydroxyethylcellulose greffe par voie radicalaire par du chlorure de .:
diallyldimethylammonium, vendu sous la marque de commerce CELQUAT L 200 par la Societé NATIONAL STARCH, en solution aqueuse à 5% 0,4 g MA
- Tensio-actif non ionique prepare par condensation en catalyse alcaline de 3,5 moles de glycidol sur un melange d'alpha-diols ayant de 11 à 14 atomes de carbone en solution aqueuse à 10% MA1,0 g MA
- Arôme, conservakeur qs - plI : 7,6 - Eau qsp 100,0 g _XEMPLE 6 On prepare le gel crème dentifrice de composition suivante:
- Acide polymethacrylique PM 137 000 en solu-tion aqueuse à 5% de MA neutralise par ~.
l'amino-2 methyl-2 propanol-l0,3 g MA
- Alumine SH 100 (marque de commerce) de RHONE POULENC 54,0 g - Copolymère d'hydroxyéthylcellulose grefé
par voie radicalaire par du chlorure de diallyldiméthylammonium, vendu sous :La marque de commerce CELQUAT L 200 par la Société NATIONAL STARCI-I, en solution aqueuse à 5% 0,3 g MA
- Tensi.o-actif non ionique préparé par condensation en catalyse alcaline de 3,5 moles de glycidol sur un mélange d'alpha-diols ayant de 11 à 14 atomes de carbone en solution aqueuse à 10~ MA 1,0 g MA
- Arome, conservateur qs _ p~ : 7,5 - ~au qsp 100,0 g EXE~PLE 7 On prépare le gel crème dentifrice de composition suivante: ~
- Copolymère acide méthacrylique/acide ;' maléique 70/30 en solution aqueuse à 5%
de MA neutralisé par l'amino-2 méthyl-2 propanol-l 0,4 g MA
- Copolymère d'hydro~yéthylcellulose greffé
par voie radicalaire par du chlorure de diallyldiméthylammonium, vendu sous la marque de commerce CELQUAT ~ 100 par la Société NATIONAL STARCH, en solution aqueuse à 5~ 0,6 g MA
30 - Phosphate dicalcique anhydre 45,0 g ~,.2~:~ L~
l'ensio-actif non ionique de formule:
C12H250-(CM2-clH ~4,2 C~2H
en solution aqueuse à 10% ~IA 1,3 g MA
Arôme, conservateur qs pH spontané: 6,85 Eau qsp 100,0 g On prepare le gel crème dentifrice de composition suivante:
Copolymère ethylène/acide maleique en solution aqueuse à 1% MA neutralise par l'amino-2 me-thyl-2 ~ropanol-l0,15 g MA
Copolymère d'hydroxyethylcellulose greffe par voie radicalaire par du chlorure de diallyldimethylammonium, vendu sous la marque de commerce CELQUAT H 100 par la Societe NATIONAL STARCH, en solution aqueuse à 5% 0,3 g MA
Alumine SH 100 (marque de commerce) 50/0 g Tensio-actif non ionique de formule:
( 2)2 (c~l2)2-o-(cH2-cHo~-cH2-o)3 H
où R désigne le melange suivant de radicaux alkyles et alcenyles: 35% C12H25 -15% C14H29 - 15% radicaux oleyles -35% radicaux dérives des acides gras du coprah en solution aqueuse à 10% 1,5 g MA
Arome, conservateur qs p~I spontane: 7,75 Eau qsp 100,0 g ;
On prepare le gel crème den-tifrice de composltion suivante:
- Copolymère acide methacrylique/N~vinylpyr-rolidone 80/20 en solution aqueuse à 5~ ~A
neutralise par l'amino-2 methyl-2 propanol-l 0,5 g MA
- Copolymère d'hydroxyethylcellulose greffe par voie radicalaire par du chlorure de diallyldimethylammonium, vendu sous la marque de commerce CELQUAT H 100 par la Societe NATIONAL STARCH, en solution aqueuse à 5% 0,5 g MA
- Phosphate dicalcique anhydre 45,0 g - Tensio-actif non ionique de formule:
( 2)2 (c~2)2-o-(c~l2-cHoH-cH2-o ~ H
où R designe le mélange suivant de radicaux ~' alkyles et alcenyles: 35~ C12H25 -15~ C14H29 - 15% radicaux oléyles -35~ radicaux dérivés des acides gras du coprah en solution aqueuse à 10~ 0,8 g MA
- Arôme, conservateur qs - pH spontane: 7 - Eau qsp 100,0 g Les dentifrices prepares selon les exemples 1 à 9 presentent une texture de gel cremeux s'exprimant du -tube en un ruban don-t la consistance lui permet de tenir sur la brosse sans se déformer. Les pates ont un aspect lisse et brillant, elles son-t homogènes et de viscosi-té constante.
3 ~a~t87 Ces gels cremeux presentent par ailleurs un bon pouvoir moussant, ne communiquan-t pas d'amertume et laissant les dents lisses.
, .
, .
Claims (55)
1. Composition dentifrice caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'un gel crémeux, contenant au moins un agent abrasif et au moins un agent épaississant, l'agent épaississant résultant de l'interaction ionique en milieu aqueux entre un polymère cationique constitué par un copolymère de cellulose ou par un dérivé de cellulose greffés par un sel de monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire et un polymère anionique carboxylique ayant une viscosité capillaire absolue dans le diméthylformamide ou le méthanol à une concentration de 5% et à 30°C, inférieure ou égale à 0,08 Pa.s.
2. Composition dentifrice selon la revendication 1, caractérisée par le fait que l'agent épaississant a une viscosité Epprecht-Drage, module 3, en solution à 1% dans l'eau à 21°C supérieure ou égale à 0,45 Pa.s.
3. Composition dentifrice selon la revendication 1, caractérisée par le fait que l'agent épaississant résulte de l'interaction ionique entre un polymère cationique choisi dans le groupe constitué par les copolymères d'hydroxyalkyl-cellulose greffés par voie radicalaire par un sel de monomé-re hydrosoluble d'ammonium quaternaire choisi parmi les sels de méthacryloyléthyltriméthyl ammonium, de méthacrylamido-propyltriméthylammonium, de diméthyldiallylammonium, et ledit polymère anionique carboxylique.
4. Composition dentifrice selon la revendication 3, caractérisée par le fait que l'agent épaississant résulte de l'interaction ionique entre un copolymère dlhydroxyéthylcel-lulose greffé par voie radicalaire par du chlorure de diallyldiméthylammonium, et ledit polymère anionique carbo-xylique.
5. Composition dentifrice selon la revendication 1, caractérisée par le fait que l'agent épaississant résulte de l'interaction ionique dudit polymère cationique avec un polymère anionique carboxylique ayant un poids moléculaire compris entre 500 et 3.000.000.
6. Composition dentifrice selon la revendication 5, caractérisée par le fait que l'agent épaississant résulte de l'interaction ionique dudit polymère cationique avec un polymère anionique carboxylique ayant un poids moléculaire compris entre 1.000 et 3.000.000.
7. Composition dentifrice selon la revendication 5, caractérisée par le fait que l'agent épaississant résulte de l'interaction ionique dudit polymère cationique avec un polymère anionique carboxylique choisi dans le groupe constitué par (a) les homopolymères de l'acide méthacrylique présentant un poids moléculaire déterminé par diffusion de la lumière supérieure à 20.000; (b) les copolymères de l'acide méthacrylique avec un monomère choisi dans le groupe constitué par les acrylaces et méthacrylates d'alkyle en C1-C4, les dérivés d'acrylamide, l'acide maléique, les monomaléates d'alkyle en C1-C4 et la N-vinylpyrrolidone; et (c) les copolymères d'éthylène et d'anhydride maléique.
8. Composition dentifrice selon la revendication 7, caractérisée par le fait que l'agent épaississant résulte de l'interaction ionique dudit polymère cationique avec un copolymère d'acide méthacrylique présentant une viscosité
capillaire absolue mesurée en solution dans le diméthylfor-mamide ou le méthanol à la concentration de 5%, à 30°C, comprise entre 0,003 et 0,080 Pa.s.
capillaire absolue mesurée en solution dans le diméthylfor-mamide ou le méthanol à la concentration de 5%, à 30°C, comprise entre 0,003 et 0,080 Pa.s.
9. Composition dentifrice selon la revendication 8, caractérisée par le fait que l'agent épaississant résulte de l'interaction ionique dudit polymère cationique avec un copolymère d'acide méthacrylique et de méthacrylate de méthyle dont la viscosité capillaire absolue mesurée en solution dans le diméthylformamide à la concentration de 5%, est de l'ordre de 0,015 Pa.s.
10. Composition dentifrice selon la revendication 7, caractérisée par le fait que l'agent épaississant résulte de l'interaction ionique dudit polymère cationique avec un copolymère d'acide méthacrylique et de monomaléate d'éthyle présentant une viscosité capillaire absolue mesurée en solution dans le diméthylformamide à la concentration de 5%, de l'ordre de 0,013 Pa.s.
11. Composition dentifrice selon la revendication 7, caractérisée par le fait que l'agent épaississant résulte de l'interaction ionique dudit polymère cationique avec un copolymère d'acide méthacrylique et de méthacrylate de butyle dont la viscosité capillaire absolue mesurée en solution dans le méthanol à la concentration de 5% est de l'ordre de 0,010 Pa.s.
12. Composition dentifrice selon la revendication 7, caractérisée par le fait que l'agent épaississant résulte de l'interaction ionique dudit polymère cationique avec un copolymère d'acide métnacrylique et d'acide maléique dont la viscosité capillaire absolue mesurée en solution dans le diméthylformamide à la concentration de 5% est de l'ordre de 0,016 Pa.s.
13. Composition dentifrice selon la revendication 7, caractérisée par le fait que l'agent épaississant résulte de l'interaction ionique dudit polymère cationique avec un copolymère d'acide méthacrylique et de diacétone acrylamide dont la viscosité capillaire absolue mesurée en solution dans le méthanol à la concentration de 1% est de l'ordre de 0,009 Pa.s.
14. Composition dentifrice selon la revendication 7, caractérisée par le fait que l'agent epaississant résulte de l'interaction ionique dudit polymère cationique avec l'acide polyméthacrylique de poids moléculaire 137.000 dont la viscosité capillaire absolue mesurée en solution dans le méthanol à la concentration de 5% est de l'ordre de 0,068 Pa.s.
15. Composition dentifrice selon les revendications 1, 3 ou 7, caractérisée par le fait que le rapport pondéral entre ledit polymère cationique et ledit polymère anionique carboxylique est compris entre 1/5 et 5/1.
16. Composition dentifrice selon les revendications 1, 3 ou 7, caractérisée par le fait que le rapport pondéral entre ledit polymère cationique et ledit polymère anionique carboxylique est compris entre 1/2 et 2/1.
17. Composition dentifrice selon les revendications 1, 3 ou 7, caractérisée par le fait que le rapport pondéral entre ledit polymère cationique et ledit polymère anionique carboxylique est égal à environ 1.
18. Composition dentifrice selon les revendications 1, 3 ou 7, caractérisée par le fait que l'agent épaississant résulte de l'interaction ionique de 0,04 à 6% en poids dudit polymère cationique et de 0,04 à 6% en poids dudit polymère anionique carboxylique.
19. Composition dentifrice selon les revendications 1, 3 ou 7, caractérisée par le fait que l'agent épaississant résulte de l'interaction ionique de 0,1 à 1,5% en poids dudit polymère cationique et de 0,1 à 1,5% en poids dudit polymère anionique carboxylique.
20. Composition dentifrice selon les revendications 1, 3 ou 7, caractérisée par le fait que l'agent épaississant est présent dans une proportion comprise entre 0,2 et 12% en poids, par rapport au poids total de la composition.
21. Composition dentifrice selon les revendications 1, 3 ou 7, caractérisée par le fait que l'agent épaississant est présent dans une proportion comprise entre 0,5 et 3% en poids, par rapport au poids total de la composition.
22. Composition dentifrice selon la revendication 1, caracterisée par le fait que l'agent abrasif est choisi dans le groupe constitué par l'alumine hydratée, le phosphate dicalcique anhydre, le phosphate dicalcique dihydratée, le métaphosphate de sodium insoluble et les aluminosilicates de métaux alcalins ou alcalino-terreux.
23. Composition dentifrice selon les revendications 1 ou 22, caractérisée par le fait que l'agent abrasif est présent dans une proportion comprise entre 5 et 75% en poids, par rapport au poids total de la composition.
24. Composition dentifrice selon la revendication 22, caractérisée par le fait que l'agent abrasif est l'alumine présente dans une proportion comprise entre 10 et 60% en poids, par rapport au poids total de la composition.
25. Composition dentifrice selon la revendication 24, caractérisée par le fait que la proportion d'alumine est comprise entre 30 et 50% en poids.
26 26. Composition dentifrice selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un agent tensio-actif.
27. Composition dentifrice selon la revendication 26, caractérisée par le fait que l'agent tensio-actif est choisi dans le groupe constitué par les agents tensio-actifs non ioniques de la famille des poly(hydroxypropyléther).
28. Composition dentifrice selon la revendication 27, caractérisée par le fait que l'agent de surface non ionique de la famille des poly(hydroxypropyléther) est choisi dans le groupe constitué par:
(i) les composés de formule:
(I) dans laquelle R1 désigne un groupement ou un mélange de radicaux alkyle contenant 10 à 14 atomes de carbone et m est un nombre entier ou décimal de 2 à 10;
(ii) les composés préparés par condensation en catalyse alcaline de 2 à 10 moles de glycidol sur un alpha-diol ou un mélange d'alpha-diols en C10-C14;
(iii) les composés de formule:
(II) dans laquelle R2 désigne un radical ou un mélange de radi-caux alkyles et/ou alkényles ayant de 11 à 17 atomes de carbone, et p désigne un nombre entier ou décimal de 1 à 5;
et (iv) les composés préparés par condensation, en catalyse acide,de 2 à 10 moles de glycidol par mole d'alcool ou d'alpha-diol contenant 10 à 14 atomes de carbone.
(i) les composés de formule:
(I) dans laquelle R1 désigne un groupement ou un mélange de radicaux alkyle contenant 10 à 14 atomes de carbone et m est un nombre entier ou décimal de 2 à 10;
(ii) les composés préparés par condensation en catalyse alcaline de 2 à 10 moles de glycidol sur un alpha-diol ou un mélange d'alpha-diols en C10-C14;
(iii) les composés de formule:
(II) dans laquelle R2 désigne un radical ou un mélange de radi-caux alkyles et/ou alkényles ayant de 11 à 17 atomes de carbone, et p désigne un nombre entier ou décimal de 1 à 5;
et (iv) les composés préparés par condensation, en catalyse acide,de 2 à 10 moles de glycidol par mole d'alcool ou d'alpha-diol contenant 10 à 14 atomes de carbone.
29. Composition dentifrice selon la revendication 28, caractérisée par le fait que l'agent tensio-actif poly(hy-droxypropyléther) est un composé de formule (I) dans laquel-le m est un nombre entier ou décimal de 3 à 6 et R1 a la signification précitée.
30. Composition dentifrice selon la revendication 28, caractérisée par le fait que l'agent tensio-actif poly(hy-droxypropyléther) est un composé préparé par condensation en catalyse alcaline de 2,5 à 6 moles de glycidol sur un alpha-diol ou un mélange d'alpha-diols en C10-C14.
31. Composition dentifrice selon la revendication 28, caractérisée par le fait que l'agent tensio-actif poly(hy-droxypropyléther) est un composé de formule (II) dans laquelle p désigne un nombre entier ou décimal de 1,5 à 4 et R2 a la signification précitée.
32. Composition dentifrice selon la revendication 28, caractérisée par le fait que l'agent tensio-actif poly(hy-droxypropyléther) est un composé préparé par condensation, en catalyse acide, de 2,5 à 6 moles de glycidol par mole d'alcool ou d'alpha-diol contenant 10 à 14 atomes de carbo-ne.
33. Composition dentifrice selon la revendication 28, caractérisée par le fait que l'agent tensio-actif non ionique est un composé de formule:
ou de formule:
dans laquelle R1 désigne un mélange de groupements alkyle C10H21 et C12H25.
ou de formule:
dans laquelle R1 désigne un mélange de groupements alkyle C10H21 et C12H25.
34. Composition dentifrice selon la revendication 28, caractérisée par le fait que l'agent tensio-actif non ionique est un composé préparé par condensation en catalyse alcaline de 3,5 moles de glycidol sur un mélange d'alpha-diols ayant 11 à 14 atomes de carbone.
35. Composition dentifrice selon la revendication 28, caractérisée par le fait que l'agent tensio-actif non ionique est un composé de formule:
dans laquelle R2 désigne un mélange de radicaux alkyle ou alkényle choisis dans le groupe constitué par les radicaux C11H23 et C13H27 et les radicaux dérivés des acides gras du coprah et de l'acide oléique.
dans laquelle R2 désigne un mélange de radicaux alkyle ou alkényle choisis dans le groupe constitué par les radicaux C11H23 et C13H27 et les radicaux dérivés des acides gras du coprah et de l'acide oléique.
36. Composition dentifrice selon les revendications 26, 27 ou 28, caractérisée par le fait que l'agent tensio-actif est présent dans une proportion de 0,1 à 4% en poids, par rapport au poids total de la composition.
37. Composition dentifrice selon les revendications 26, 27 ou 28, caractérisée par le fait que l'agent tensio-actif est présent dans une proportion de 0,2 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition.
38. Composition dentifrice selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un agent bactéricide azoté cationique.
39. Composition dentifrice selon la revendication 38, caractérisée par le fait que l'agent bactéricide est présent dans une proportion de 0,005 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition.
40. Composition dentifrice selon la revendication 39, caractérisée par le fait que la proportion d'agent bactéri-cide est comprise entre 0,05 et 2% en poids.
41. Composition dentifrice selon les revendications 38, 39 ou 40, caractérisée par le fait que l'agent bactéri-cide est choisi dans le groupe constitué par le chlorure de diisobutyl phénoxyéthoxyéthyl diméthylbenzyl ammonium, le bromure de dodécyl triméthylammonium, le bromure de dodécyl diméthyl(2-phénoxyéthyl)ammonium, le chlorure de benzyl diméthyl stéarylammonium, le chlorure de cétylpyridinium, le 5-amino 1,3-bis(2-éthyl hexyl)5-methyl hexahydroxypyrimidine quaternisé, le bromure de triméthyl cétylammonium, le bromure d'alkyl diméthyl hydroxyéthylammonium (où alkyl désigne un mélange de radicaux dérivés des acides gras du coprah), la chlorhexidine, l'alexidine et les amines tertiaires aliphatiques cationiques.
42. Composition dentifrice selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un adjuvant choisi dans le groupe constitué par les agents humectants, les agents édulcorants, les agents conserva-teurs, les agents aromatisants et les vecteurs d'ions fluor.
43. Composition dentifrice selon la revendication 42, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un agent humectant dans une proportion de 10 à 80% en poids, par rapport au poids total de la composition.
44. Composition dentifrice selon la revendication 43, caractérisée par le fait que l'agent humectant est choisi dans le groupe constitué par la glycérine, le sorbitol, le propylèneglycol et les polyéthylèneglycols de faible poids moléculaire.
45. Composition dentifrice selon la revendication 42, caractérisée par le fait qu'el.le contient au moins un agent édulcorant dans une proportion de 0,1 à 2% en poids, par rapport au poids de la composition.
46. Composition dentifrice selon la revendication 45, caractérisée par le fait que l'agent édulcorant est choisi dans le groupe constitué par le saccharose, le lactose, le fructose, le xylitol, le cyclamate de sodium, le maltose et le saccharinate de sodium.
47. Composition dentifrice selon la revendication 42, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un agent conservateur dans une proportion de 0,01 à 0,5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
48. Composition dentifrice selon la revendication 47, caractérisée par le fait que l'agent conservateur est choisi dans le groupe constitué par le formol et ses dérivés, le parahydroxybenzoate de méthyle et le parahydroxybenzoate de propyle.
49. Composition dentifrice selon la revendication 42, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un agent aromatisant dans une proportion de 0,5 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
50. Composition dentifrice selon la revendication 49, caraetérisée par le fait que l'agent aromatisant est choisi dans le groupe constitué par les essences de menthe, d'anis, d'euealyptus, de cannelle, de girofle, de sauge, de réglis-se, les essenees de fruits et le salieylate de méthyle.
51. Composition dentifrice selon la revendication 42, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un vecteur d'ions fluor correspondant à une teneur en ions fluorure égale ou inférieure à 1.500 ppm.
52. Composition dentifrice selon la revendication 51, caractérisée par le fait que le vecteur d'ions fluor est choisi dans le groupe constitué par les fluorures de sodium, de potassium, de calcium, d'ammonium, de zinc, d'étain, de cuivre et de baryum, les fluorosilicates de sodium et d'ammonium, les monofluorophosphates de sodium et d'alumi-nium, le difluorophosphate d'aluminium et le fluorozirconate de sodium.
53. Composition dentifrice selon la revendication 52, caractérisée par le fait que le vecteur d'ions fluor est le fluorure de sodium présent dans une proportion comprise entre 0,05 et 0,25% en poids, par rapport au poids total de la composition.
54. Composition dentifrice selon la revendication 52, caractérisée par le fait que le vecteur d'ions fluor est le monofluorophosphate de sodium présent dans une proportion comprise entre 0,2 et 0,8% en poids, par rapport au poids total de la composition.
55. Procédé de nettoyage des dents, caractérisé par le fait que l'on applique sur les dents à l'aide d'une brosse au moins une composition telle que définie dans les revendications 1, 3 ou 7, et qu'on rince après nettoyage.
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