DE3731302A1 - Mittel zur zahnpflege - Google Patents

Mittel zur zahnpflege

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Description

Die Erfindung betrifft ein cremeartiges (crmeux) Gel zur Zahnpflege, welches mindestens ein Schleifmittel und ein Verdickungsmittel enthält.
Zahnreinigungsmittel sind im Stand der Technik gut bekannt; diese Mittel müssen eine Reihe von Eigenschaften aufweisen, so z. B. im Hinblick auf Homogenität, Rheologie, Konservierung, Schäumkraft, und Eigenschaften im Hinblick auf ihre Reinigungswirkung, Polierwirkung, sowie eine Wirkung als Schleifmittel.
Man sucht insbesondere nach Mitteln, die glatt, homogen und glänzend sind, eine konstante Viskosität besitzen und eine geeignete Konstistenz aufweisen, um auf der Zahnbürste ein zusammenhängendes Band zu bilden, ohne daß sie sich zu sehr verteilen, die eine Reinigungskraft und eine erhöhte Polierwirkung besitzen, um dem Email einen schönen Glanz zu verleihen, wobei sie gleichzeitig im Hinblick auf das Dentin eine schwache Schleifwirkung besitzen.
Man kennt verschiedene Zahnpflegemittel, wie z. B. die Mittel auf Basis von trihydratisiertem α-Aluminiumoxid, welche Verdickungsmittel umfassen, wie z. B. natürliche oder synthetische Gummi, wie Xanthangummi, Zellulosegummi, darunter Hydroxymethylcarboxymethylzellulose, Hydroxyethylzellulose und insbesondere Natriumcarboxymethylzellulose.
Einige dieser Mittel des Standes der Technik stellen verdickte Pasten dar, die ein mattes Aussehen haben und in manchen Fällen nur schwierig mittels einer Tube oder einem Druckverteiler ausdrückbar sind. Außerdem haften sie manchmal schlecht an der Bürste und hinterlassen nach dem Bürsten auf den Zähnen und der Mundschleimhaut eine gewisse Rauhigkeit.
Andere besitzen ein mattes granulöses Aussehen mit einer nicht-konstanten Viskosität oder sie verteilen sich im Wasser während des Spülens nicht leicht.
Man kennt auch Zahnpflegemittel, die trihydratisiertes α-Aluminiumoxid in Kombination mit hydratisiertem Siliciumdioxid enthalten und welche die Textur eines Gels aufweisen, die aus Tuben leicht exprimierbar ist, die jedoch im Mund einen pulverförmigen Rückstand hinterlassen, der zwischen den Zähnen knirscht.
Die Anmelderin hat nun in überraschender Weise gefunden, daß es möglich ist, ein Mittel zur Zahnpflege zu erhalten, welches ein Schleifmittel enthält und welches nicht die vorstehend genannten Nachteile aufweist, wobei man in diesem Mittel ein Verdickungsmittel verwendet, das sich ergibt durch ionische Wechselwirkung in wäßrigem Medium zwischen einem quaternären Polymer, bestehend aus einem Zellulosecopolymer oder einem Zellulosederivat, die mit einem wasserlöslichen Monomersalz von quaternärem Ammonium gepfropft sind, und einem carbonsäurehaltigen, anionischen Polymer.
Das Mittel gemäß der Erfindung erlaubt es insbesondere, ein Mittel zur Zahnpflege in Form eines Gels herzustellen, welches glänzend, homogen und glatt ist, und welches eine cremeartige Textur aufweist, eine konstante Viskosität besitzt und sich leicht aus einer Tube als Band, das gut auf der Bürste haftet, ausdrücken läßt, ohne sich zu stark zu verteilen.
Die Mittel zur Zahnreinigung gemäß der Erfindung gewährleisten eine gute Reinigung und einen guten Poliereffekt der Zähne, wodurch diese glatt und glänzend werden. Außerdem erlauben es ihre guten rheologischen Eigenschaften, daß sie eine bessere Mundreinigung in den Zwischenräumen zwischen den Zähnen bewirken.
Aufgabe der Erfindung ist es daher, ein Mittel zur Zahnreinigung zur Verfügung zu stellen, welches mindestens ein Schleifmittel und als Verdickungsmittel das Produkt enthält, das erhalten wird durch ionische Wechselwirkung in wäßrigem Medium zwischen einem Zellulosecopolymer oder einem Zellulosederivat, das durch ein wasserlösliches Monomersalz von quaternärem Ammonium gepfropft sind und einem carbonsäurehaltigen anionischen Polymer.
Außerdem umfaßt die Erfindung ein Verfahren zur Reinigung der Zähne unter Verwendung dieses Mittels.
Weitere Aufgaben gemäß der Erfindung ergeben sich beim Lesen der Beschreibung und den folgenden Beispielen.
Das Mittel zur Zahnpflege gemäß der Erfindung ist im wesentlichen dadurch gekennzeichnet, daß es in Form eines cremeartigen Gels vorliegt, welches mindestens ein Schleifmittel und mindestens ein Verdickungsmittel enthält, wobei letzteres das Produkt darstellt, das sich ergibt durch ionische Wechselwirkung in wäßrigem Medium zwischen einem Zellulosecopolymer oder einem Zellulosederivat, die auf radikalische Weise mit einem wasserlöslichen Monomer von quaternärem Ammonium gepfropft sind, und einem carbonsäurehaltigen, anionischen Polymer, welches eine absolute Kapillarviskosität bei Verdünnung in Dimethylformamid oder Methanol, bei einer Konzentration von 5% und einer Temperatur von 30°C, von weniger als gleich 0,08 Pa · s besitzt.
Das Verdickungsmittel besitzt vorzugsweise eine Epprecht- Drage-Viskosität bei 21°C, Modul 3, gemessen als Verdünnung in Wasser bei einer Konzentration von 1%, die gleich oder oberhalb 0,450 Pa · s ist.
Das kationische Polymer, das zur Herstellung des Verdickungsmittels verwendet wird, wird besonders bevorzugt ausgewählt unter Polymeren von Zellulosederivaten, bestehend aus Hydroxyalkylzellulosen, wie Hydroxymethylzellulose, Hydroxyethylzellulose, Hydroxypropylzellulose, welche auf radikalische Weise mit einem wasserlöslichen Monomersalz von quaternärem Ammonium, ausgewählt aus den Salzen von Methacryloylethyltrimethylammonium, Methacrylamidopropyltrimehtylammonium, Dimethyldiallylammonium und besonders bevorzugt den Halogeniden, wie den Chloriden oder den Methosulfaten, gepfropft sind.
Die besonders bevorzugten Produkte bestehen aus dem Copolymer von Hydroxyethylzellulose, welches auf radikalische Weise mit Diallyldimethylammoniumchlorid gepfropft ist und unter der Bezeichnung CELQUAT L 200 oder CELQUAT H 100 durch die Firma National Starch vertrieben wird und welches auch im Dictionnaire CTFA als "Polyquaternium 4" bezeichnet wird. Diese Polymere besitzen, verdünnt in Wasser, bei einer Konzentration von 1% und einer Temperatur von 30°C eine absolute Kapillarviskosität in der Größenordnung von 0,01 Pa · s für die im Handel unter der Bezeichnung CELQUAT L 200 und von 0,02 Pa · s für die im Handel unter der Bezeichnung CELQUAT H 100 erhältlichen Produkte.
Die gemäß der Erfindung verwendeten anionischen Polymeren sind carbonsäurehaltige anionische Polymere mit einem Molekulargewicht zwischen 500 und 3.000.000 und insbesondere zwischen 1.000 und 3.000.000. Dies sind vorzugsweise filmbildende Polymere. Die besonders bevorzugten anionischen Polymere werden ausgewählt aus:
  • (a) Homopolymeren von Methacrylsäure, die ein Molekulargewicht, bestimmt durch Lichtstreuung, von oberhalb 20.000 besitzen;
  • (b) Copolymeren von Methacrylsäure mit einem der folgenden Monomeren:
    • - C1-4-Alkyl-acrylat oder -methacrylat;
    • - einem Acrylamidderivat, wie besonders bevorzugt N,N-Dimethylacrylamid, Diacetonacrylamid, N-tert-Butylacrylamid;
    • - Maleinsäure;
    • - C1-4-Alkyl-monomaleat;
    • - N-Vinylpyrrolidon;
  • (c) Copolymeren von Ethylen und Maleinsäureanhydrid, wie den Produkten, die unter der Bezeichnung EMA 31 durch die Firma Monsanto Cie vertrieben werden.
Die besonders bevorzugten anionischen Polymeren zur Realisierung des Verdickungsmittels, wie es gemäß der Erfindung verwendet wird, sind Copolymere von Methacrylsäure, die eine absolute Kapillarviskosität, gemessen als Lösung in Dimethylformamid oder Methanol, bei einer Konzentration von 5% und 30°C, zwischen 0,003 und 0,080 Pa · s besitzen, und besonders bevorzugt das Copolymer von Methacrylsäure und Methylmethacrylat, dessen absolute Kapillarviskosität, gemessen als Lösung in Dimethylformamid bei einer Konzentration von 5%, in der Größenordnung von 0,015 Pa · s liegt; Copolymere von Methacrylsäure und Ethylmonomaleat, welche eine absolute Kapillarviskosität, bestimmt als Lösung in Dimethylformamid bei einer Konzentration von 5%, in der Größenordnung von 0,013 Pa · s besitzen; Copolymere von Methacrylsäure und Butylmethacrylat, mit einer absoluten Kapillarviskosität, bestimmt als Lösung in Methanol bei einer Konzentration von 5%, in der Größenordnung von 0,010 Pa · s; Copolymere von Methacrylsäure und Maleinsäure mit einer absoluten Kapillarviskosität, gemessen als Lösung in Dimethylformamid bei einer Konzentration von 5%, in der Größenordnung von 0,016 Pa · s; Copolymere von Methacrylsäure und Diacetonacrylamid mit einer absoluten Kapillarviskosität, bestimmt als Lösung mit Methanol bei einer Konzentration von 1%, in der Größenordnung von 0,009 Pa · s; Polymethacrylsäure mit einem Molekulargewicht von 137.000 mit einer absoluten Kapillarviskosität, gemessen als Lösung in Methanol bei einer Konzentration von 5%, in der Größenordnung von 0,068 Pa · s.
Das Verdickungsmittel kann unter folgenden Bedingungen hergestellt werden: Man gibt zu dem Zellulosecopolymeren oder dem Zellulosederivat, die auf radikalische Weise mit einem wasserlöslichen Monomersalz von quaternärem Ammonium gepfropft sind, die erforderliche Wassermenge, um sie zu solubilisieren (Lösung 1); getrennt davon gibt man zu dem carbonsäurehaltigen anionischen Polymer die erforderliche Menge Wasser, um dieses zu solubilisieren, wobei man die Solubilisierung durch Neutralisation mit einem klassischen alkalisierenden Mittel favorisiert, wie z. B. Ammoniak oder Alkanolaminen (Lösung 2); man bildet daraufhin das Verdickungsmittel, indem man unter Rühren bei Raumtemperatur die Lösung 1 zur Lösung 2 oder umgekehrt zugibt. Man bildet auf diese Weise ein Gel. Dieses Gel kann "in situ" während der Herstellung des Mittels gebildet werden.
Zur Herstellung dieses Verdickungsmittels wird das Zellulosecopolymere oder das Zellulosederivat, die quaternisiert sind, in Anteilen zwischen 0,04 und 6 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,1 und 1,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, verwendet; das carbonsäuregruppenhaltige anionische Polymere wird in einer Menge von 0,04 bis 6 Gew.-%, vorzugsweise von 0,1 bis 1,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, verwendet. Das Gewichtsverhältnis von kationischem Polymer zu carbonsäurehaltigem anionischen Polymer liegt zwischen 1 : 5 und 5 : 1, vorzugsweise zwischen 1 : 2 und 2 : 1 und besonders bevorzugt bei ca. 1.
Dieses Verdickungsmittel wird in den Mitteln zur Zahnpflege gemäß der Erfindung in Anteilen zwischen 0,2 und 12 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, und vorzugsweise in Anteilen von 0,5 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, verwendet.
Das Schleifmittel wird ausgewählt unter den üblicherweise in den Mitteln zur Zahnpflege verwendeten Schleifmitteln, wie den hydratisierten Aluminiumoxiden, wasserfreiem Calciumphosphat, unlöslichem Natriummetaphosphat, dihydratisiertem Calciumphosphat, den Alkali- oder Erdalkalialuminosilicaten, in Anteilen zwischen 5 und 75 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.
Ein besonders bevorzugtes Schleifmittel, das sehr interessante Ergebnisse im Rahmen der Erfindung liefert, ist trihydratisiertes a-Aluminiumoxid (α-alumine trihydrat´e), welches in Anteilen zwischen 10 und 60% und vorzugsweise zwischen 30 und 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, verwendet wird.
Die Zahnpflegemittel gemäß der Erfindung können sämtliche weitere, üblicherweise in diesen Mitteln verwendeten Bestandteile umfassen und besonders bevorzugt oberflächenaktive Mittel, die als solche gut bekannt sind und die bei dieser Anwendung eingesetzt werden. Diese oberflächenaktiven Mittel werden insbesondere ausgewählt aus nicht-ionischen oberflächenaktiven Mitteln der Familie der Poly(hydroxypropylether), wie die Verbindungen entsprechend den folgenden Definitionen:
  • worin R₁ einen Alkylrest oder ein Gemisch von Alkylresten mit 10 bis 14 Kohlenstoffatomen bedeutet und m eine ganze oder dezimale Zahl von 2 bis 10 darstellt, vorzugsweise von 3 bis 6. Diese Verbindungen können gemäß dem in FR-PS 14 77 048 oder in US-PS 35 78 719 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.
  • (ii) Verbindungen, die hergestellt werden durch Kondensation unter alkalischer Katalyse von 2 bis 10 Mol und vorzugsweise von 2,5 bis 6 Mol Glycidol an ein α-Diol oder ein Gemisch von α-Diolen mit C10-14, bei einer Temperatur von 120 bis 180°C, vorzugsweise bei 140 bis 160°C, wobei das Glycidol langsam zugegeben wird. Diese Produkte werden hergestellt gemäß den Verfahren, wie sie in FR-A-20 91 516 oder US-A-38 21 372 beschrieben werden.
  • (iii) Verbindungen der Formel worin R₂ einen Alkyl- und/oder Alkenylrest oder ein Gemisch dieser Reste mit 11 bis 17 Kohlenstoffatomen darstellt, und p eine ganze oder dezimale Zahl von 1 bis 5, vorzugsweise 1,5 bis 5 bedeutet. Diese Verbindungen können hergestellt werden nach den Verfahren, wie es in FR-A-23 28 763 oder US-A-43 07 079 beschrieben wird.
  • (iv) Verbindungen, die hergestellt werden durch Kondensation unter saurer Katalyse von 2 bis 10, vorzugsweise von 2,5 bis 6 Mol Glycidol pro Mol Alkohol oder α-Diol, welche 10 bis 14 Kohlenstoffatome aufweisen, bei einer Temperatur von 50 bis 120°C, wobei das Glycidol langsam zu dem Alkohol oder dem α-Diol zugegeben wird. Diese Verbindungen können entsprechend dem Verfahren, wie es in FR-A-21 69 787 beschrieben ist, hergestellt werden.
Die besonders bevorzugten oberflächenaktiven Mittel stellen Derivate von Poly(hydroxypropylether) entsprechend den folgenden Formeln dar:
worin R₁ ein Gemisch von Alkylresten mit C₁₀H₂₁ und C₁₂H₂₅ bedeutet und
Verbindungen, die hergestellt werden durch Kondensation unter alkalischer Katalyse von 3,5 Mol Glycidol an ein Gemisch von α-Diolen mit 11 bis 14 Kohlenstoffatomen, entsprechend dem Verfahren, wie es in FR-A-20 91 516 oder US-A-38 21 372 beschrieben wird, oder
Verbindungen der Formel:
worin R₂ ein Gemisch von Alkyl oder Alkenylresten darstellt, die ausgewählt sind aus den Resten C₁₁H₂₃ und C₁₃H₂₇ oder Resten, die sich ableiten von Copra-Fettsäuren oder Oleinsäure.
Die besonders bevorzugten Verbindungen werden erhalten durch Kondensation von 3,5 Mol Glycidol mit einem Gemisch von α-Diolen C11-14, hergestellt gemäß FR-A-20 91 516 oder US-A-38 21 372.
Diese oberflächenaktiven Mittel werden in den Gelen gemäß der Erfindung in Konzentrationen verwendet, die im allgemeinen zwischen 0,1 und 4 Gew.-% und bevorzugt zwischen 0,2 und 2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, liegen.
Die Mittel können auch ein oder mehrere bakterizide Mittel enthalten, die dazu bestimmt sind, die Bildung der Zahnplaque zu bekämpfen, insbesondere kationische stickstoffhaltige Verbindungen, unter denen als Beispiele die folgenden genannt werden:
Diisobutyl-phenoxyethoxyethyl-dimethylbenzyl-ammoniumchlorid; Dodecyl-trimethyl-ammoniumbromid; Dodecyl-dimethyl- (2-phenoxyethyl)ammoniumbromid; Benzyl-dimethyl- stearylammoniumchlorid; Cetylpyridiniumchlorid; 5-Amino- 1,3-bis(2-ethyl-hexyl)5-methylhexahydroxypyrimidinchlorid, quaternisiert; Trimethylcetylammoniumbromid; Alkyldimethylhydroxyethyl- ammoniumbromid (worin Alkyl ein Gemisch von Resten bezeichnet, die von Coprah-Fettsäuren abgeleitet sind); Chlorhexidin; Alexidin; kationische aliphatische, tertiäre Amine.
Diese bakteriziden Mittel werden im allgemeinen in Anteilen von 0,005 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 0,05 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, verwendet.
Die Gele zur Zahnpflege gemäß der Erfindung können auch ein anfeuchtendes Mittel in Anteilen von 10 bis 80%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthalten. Dieses anfeuchtende Mittel wird ausgewählt, z. B. aus Glycerin, Sorbit, Propylenglykol, den Polyethylenglykolen mit niederem Molekulargewicht, wie Polyethylenglykol 400 oder Polyethylenglykol 2000.
Diese Mittel können auch Süßungsmittel in einer Konzentration zwischen 0,1 und 2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthalten.
Als Süßungsmittel sind zu nennen: Saccharose, Lactose, Fructose, Xylit, Natriumzyklamat, Maltose, Natriumsaccharinat.
Sie können auch ein Konservierungsmittel in einer Menge zwischen 0,01 und 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthalten, wie z. B. Formol oder dessen Derivate, Methyl-parahydroxybenzoat, Propyl-parahydroxybenzoat etc.
Den erfindungsgemäßen Mitteln können auch aromatisierende Mittel zugegeben werden, die vorzugsweise in Anteilen von 0,5 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, verwendet werden. Als aromatisierende Substanzen sind zu nennen: die Essenzen von Minze (Kraus oder Schaf), von Anis, von Eukalyptus, von Zimt, von Gewürznelke, von Salbei, von Lakritze, Fruchtessenzen, wie Zitrone, Orange, Mandarine und Erdbeere, oder gegebenenfalls Methylsalicylat.
Der pH dieser Mittel wird im üblichen Bereich eingestellt, insbesondere auf einen pH von 6 bis 9, besonders bevorzugt zwischen 7 und 8,5. Die Messung des pH′s erfolgt auf übliche Weise, ausgehend von einer 20%igen Dispersion der Paste in Wasser.
Es ist im allgemeinen notwendig, ansäuernde Agenzien zuzugeben; diesbezüglich sind z. B. zu nennen: Zitronensäure, Benzoesäure, Mononatriumphosphat und Dinatriumphosphat.
Die Gele zur Zahnpflege enthalten nach einer bevorzugten Ausführungsform ein Antikariesmittel, das als solches bekannt ist, besonders bevorzugt Träger von Fluoridionen. Unter letzteren sind als Beispiele zu nennen; wäßrige mineralische Fluoride, wie Natrium-, Kalium-, Calcium-, Ammonium-, Zink-, Zinn-, Kupfer- und Bariumfluorid; Natrium- oder Ammoniumfluorsilicat; Natrium- oder Aluminium-monofluorophosphat, Aluminium-difluorophosphat, Natriumfluorozirconat. Die besonders häufig verwendeten Fluoridverbindungen sind Natriumfluorid, Natrium-monofluorphosphat und deren Gemische.
Der Träger bzw. Vektor für die Fluoridionen wird in einer Konzentration verwendet, so daß der Fluoridionengehalt 1.500 ppm nicht übersteigt. Beispielsweise betragen die Konzentrationen für Natriumfluorid zwischen 0,05 und 0,25% und für Natrium-monofluorphosphat zwischen 0,2 und 0,8 Gew.-%.
Das Verfahren zur Behandlung oder Reinigung der Zähne besteht in einer Applikation des Mittels, wie es vorstehend definiert ist, mit Hilfe einer Bürste, worauf - nach dem Bürsten - eine Spülung folgt.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern, ohne diese zu beschränken.
Beispiel 1
Es wird eine Zahnpflege-Gelcreme der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
Methacrylsäure/Ethylmonomaleat-Copolymer (72/28) in wäßriger Lösung
mit 5% Wirkstoff, neutralisiert mit 2-Amino-2-methyl-1-propanol0,5 g Wirkstoff
Aluminiumoxid SH 100 von Rhone Poulenc54,0 g
Copolymer von Hydroxyethylzellulose, gepfropft auf radikalische
Weise mit Diallyldimethylammoniumchlorid, erhältlich unter der
Bezeichnung CELQUAT L 200 durch die Firma National Starch, als
5%ige wäßrige Lösung0,5 g Wirkstoff
nicht-ionisches oberflächenaktives Mittel, hergestellt durch
Kondensation unter alkalischer Katalyse von 3,5 Mol Glycidol an ein
Gemisch von α-Diolen mit 11 bis 14 Kohlenstoffatomen als wäßrige
Lösung mit 10% Wirkstoff1,0 g Wirkstoff
Aroma, Konservierungsmittel in ausreichender Menge
spontaner pH7,9
Wasser bis auf100,0 g
Beispiel 2
Es wird eine Zahnpflege-Gelcreme der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
Methacrylsäure/Ethyl-monomaleat-Copolymer (72/28) in wäßriger
Lösung mit 5% Wirkstoff, neutralisiert mit 2-Amino-2-methyl-1-propanol0,5 g Wirkstoff
Aluminiumoxid SH 10054,0 g
Copolymer von Hydroxyethylzellulose, radikalisch gepfropft mit
Diallyldimethylammoniumchlorid, erhältlich unter der Bezeichnung
CELQUAT L 200 durch die Firma National Starch, als wäßrige Lösung zu 5%0,5 g Wirkstoff
nicht-ionisches oberflächenaktives Mittel, hergestellt durch
Kondensation unter alkalischer Katalyse von 3,5 Mol Glycidol an
ein Gemisch von α-Diolen mit 11 bis 14 Kohlenstoffatomen in wäßriger
Lösung zu 20% Wirkstoff2,0 g Wirkstoff
Aroma, Konservierungsmittel in ausreichender Menge
spontaner pH7,7
Sorbit als 70%ige wäßrige Lösung bis auf100,0 g
Beispiel 3
Es wird eine Zahnpflege-Gelcreme der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
Methacrylsäure/Butylmethacrylat- Copolymer (65/35) als wäßrige Lösung
mit 5% Wirkstoff, neutralisiert mit 2-Amino-2-methyl-1-propanol0,5 g Wirkstoff
Aluminiumoxid (Alumine) SH 100 von Rhone Poulenc54,0 g
Copolymer von Hydroxyethylzellulose, radikalisch gepfropft mit
Diallyldimethylammoniumchlorid, erhältlich unter der Bezeichnung
CELQUAT L 200 durch die Firma National Starch, als wäßrige Lösung zu 5%0,5 g Wirkstoff
nicht-ionisches oberflächenaktives Mittel, hergestellt durch
Kondensation unter alkalischer Katalyse von 3,5 Mol Glycidol an
ein Gemisch von α-Diolen mit 11 bis 14 Kohlenstoffatomen in wäßriger
Lösung mit 10% Wirkstoff1,0 g Wirkstoff
Aroma, Konservierungsmittel in ausreichender Menge
pH7,5
Wasser bis auf100,0 g
Beispiel 4
Es wird die Zahnpflege-Gelcreme der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
Methacrylsäure/Diacetonacrylamid- Copolymer (50/50) als wäßrige Lösung
mit 5% Wirkstoff, neutralisiert mit 2-Amino-2-methyl-1-propanol0,5 g Wirkstoff
Aluminiumoxid SH 100 von Rhone Poulenc54,0 g
Copolymer von Hydroxyethylzellulose, radikalisch gepfropft mit
Diallyldimethylammoniumchlorid, erhältlich unter der Bezeichnung
CELQUAT L 200 durch die Firma National Starch, als wäßrige Lösung zu 5%0,5 g Wirkstoff
nicht-ionisches oberflächenaktives Mittel, hergestellt durch
Kondensation unter alkalischer Katalyse von 3,5 Mol Glycidol an
ein Gemisch von α-Diolen mit 11 bis 14 Kohlenstoffatomen als wäßrige
Lösung mit 10% Wirkstoff1,0 g Wirkstoff
Aroma, Konservierungsmittel in ausreichender Menge
pH7,6
Wasser bis auf100,0 g
Beispiel 5
Es wird die Zahnpflege-Gelcreme der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
Methacrylsäure/Methylmethacrylat- Copolymer (50/50) als wäßrige Lösung
mit 5% Wirkstoff, neutralisiert mit 2-Amino-2-methyl-1-propanol0,4 g Wirkstoff
Aluminiumoxid (Alumine) SH 100 von Rhone Poulenc54,0 g
Copolymer von Hydroxyethylzellulose, radikalisch gepfropft mit
Diallyldimethylammoniumchlorid, erhältlich unter der Bezeichnung
CELQUAT L 200 durch die Firma National Starch, als wäßrige Lösung zu 5%0,4 g Wirkstoff
nicht-ionisches oberflächenaktives Mittel, hergestellt durch
Kondensation unter alkalischer Katalyse von 3,5 Mol Glycidol an
ein Gemisch von a-Diolen mit 11 bis 14 Kohlenstoffatomen als wäßrige
Lösung mit 10% Wirkstoff1,0 g Wirkstoff
Aroma, Konservierungsmittel in ausreichender Menge
pH7,6
Wasser bis auf100,0 g
Beispiel 6
Es wird die Zahnpflege-Gelcreme der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
Polymethacrylsäure, Molekulargewicht 137.000, in wäßriger Lösung
mit 5% Wirkstoff, neutralisiert mit 2-Amino-2-methyl-1-propanol0,3 g Wirkstoff
Aluminiumoxid (Alumine) SH 100 von Rhone Poulenc54,0 g
Copolymer von Hydroxyethylzellulose, radikalisch gepfropft mit
Diallyldimethylammoniumchlorid, erhältlich unter der Bezeichnung
CELQUAT L 200 durch die Firma National Starch, als wäßrige Lösung zu 5%0,3 g Wirkstoff
nicht-ionische oberflächenaktives Mittel, hergestellt durch
Kondensation unter alkalischer Katalyse von 3,5 Mol Glycidol an
ein Gemisch von α-Diolen mit 11 bis 14 Kohlenstoffatomen als wäßrige Lösung mit 10% Wirkstoff1,0 g Wirkstoff
Aroma, Konservierungsmittel in ausreichender Menge
pH7,5
Wasser bis auf100,0 g
Beispiel 7
Man stellt die Zahnpflege-Gelcreme der folgenden Zusammensetzung her:
Methacrylsäure/Maleinsäure- Copolymer (70/30) als wäßrige Lösung
mit 5% Wirkstoff, neutralisiert mit 2-Amino-2-methyl-1-propanol0,4 g Wirkstoff
Copolymer von Hydroxyethylzellulose, radikalisch gepfropft mit
Diallyldimethylammoniumchlorid, erhältlich unter der Bezeichnung
CELQUAT H 100 durch Firma National Starch, als wäßrige Lösung zu 5%0,6 g Wirkstoff
wasserfreies Calciumphosphat (phosphate dicalcique)45,0 g
nicht-ionisches, oberflächenaktives Mittel der Formel
als wäßrige Lösung mit 10% Wirkstoff1,3 g Wirkstoff
Aroma, Konservierungsmittel in ausreichender Menge
spontaner pH6,85
Wasser bis auf100,0 g
Beispiel 8
Es wird die Zahnpflege-Gelcreme der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
Ethylen/Maleinsäure-Copolymer als wäßrige Lösung mit 1% Wirkstoff,
neutralisiert mit 2-Amino-2-methyl-1-propanol0,15 g Wirkstoff
Copolymer von Hydroxyethylzellulose, radikalisch gepfropft mit
Diallyldimethylammoniumchlorid, erhältlich unter der Bezeichnung
CELQUAT H 100 durch die Firma National Starch, als wäßrige Lösung zu 5%0,3 g Wirkstoff
Aluminiumoxid SH 10050,0 g
nicht-ionisches, oberflächenaktives Mittel der Formel:
worin R das folgende Gemisch von Alkyl- und Alkenylresten darstellt:
35% C₁₂H₂₅ - 15% C₁₄H₂₉ - 15% Oleylreste - 35% Reste, die von
Coprah-Fettsäuren abeleitet sind, als wäßrige Lösung zu 10%1,5 g Wirkstoff
Aroma, Konservierungsmittel in ausreichender Menge
spontaner pH7,75
Wasser bis auf100,0 g
Beispiel 8
Es wird die Zahnpflege-Gelcreme der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
Methacrylsäure/N-Vinylpyrrolidon- Copolymer (80/20) als wäßrige Lösung
mit 5% Wirkstoff, neutralisiert mit 2-Amino-2-methyl-1-propanol0,5 g Wirkstoff
Copolymer von Hydroxyethylzellulose, radikalisch gepfropft mit
Diallyldimethylammoniumchlorid, erhältlich unter der Bezeichnung
CELQUAT H 100 durch die Firma National Starch, als wäßrige Lösung zu 5%0,5 g Wirkstoff
wasserfreies Calciumphosphat (phosphate dicalcique)45,0 g
nicht-ionisches, oberflächenaktives Mittel der Formel:
worin R das folgende Gemisch von Alkyl- und Alkenylresten darstellt:
35% C₁₂H₂₅ - 15% C₁₄H₂₉ - 15% Oleylreste - 35% Reste, die abgeleitet sind
von Coprah-Fettsäuren, als wäßrige Lösung zu 10%0,8 g Wirkstoff
Aroma, Konservierungsmittel in ausreichender Menge
spontaner pH7
Wasser bis auf100,0 g
Die Zahnpasten bzw. Zahnpflegemittel, die gemäß den Beispielen 1 bis 9 hergestellt werden, weisen eine cremige Geltextur auf, die sich aus einer Tube als Band ausdrücken läßt, wobei die Konsistenz dieser Textur so ist, daß sich das Gel auf der Bürste hält, ohne sich zu deformieren. Die Pasten haben ein glattes und glänzendes Aussehen, sie sind homogen und besitzen eine konstante Viskosität. Diese cremigen Gele besitzen außerdem ein gutes Schäumvermögen, sie hinterlassen keinen bitteren Geschmack und glätten die Zähne.

Claims (16)

1. Mittel zur Zahnpflege, dadurch gekennzeichnet, daß es in Form eines cremeartigen Gels vorliegt, welches mindestens ein Schleifmittel und mindestens ein Verdickungsmittel enthält, das sich ergibt aus der ionischen Wechselwirkung in wäßrigem Medium zwischen einem kationischen Polymer, bestehend aus einem Zellulosecopolymer oder einem Zellulosederivat, die mit einem wasserlöslichen Monomersalz von quaternärem Ammonium gepfropft sind, und einem anionischen Carbonsäurepolymer mit einer absoluten Kapillarviskosität in Dimethylformamid oder Methanol bei einer Konzentration von 5% und bei 30°C von weniger oder gleich 0,08 Pa · s, wobei dieses Verdickungsmittel eine Epprecht-Drage-Viskosität, Modul 3, als 1%ige Lösung in Wasser bei 25°C von mehr als oder gleich 0,45 Pa · s hat.
2. Mittel zur Zahnpflege nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sich das Verdickungsmittel ergibt durch ionische Wechselwirkung zwischen einem kationischen Polymer, ausgewählt aus Hydroxyalkylzellulose- Copolymeren, die auf radikalische Weise mit einem wasserlöslichen Monomersalz von quaternärem Ammonium, ausgewählt aus den Salzen von Methacryloylethyltrimethylammonium, Methacrylamidopropyltrimethylammonium, Dimethyldiallylammonium, gepfropft sind.
3. Mittel zur Zahnpflege nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sich das Verdickungsmittel ergibt durch ionische Wechselwirkung des genannten kationischen Polymers mit einem carbonsäurehaltigen anionischen Polymer, ausgewählt aus den Homopolymeren von Methacrylsäure, die ein Molekulargewicht, bestimmt durch Lichtstreuung, von oberhalb 20.000 aufweisen, den Copolymeren von Methacrylsäure mit einem der folgenden Monomeren: einem C1-4-Alkyl-acrylat oder -methacrylat, einem Acrylamidderivat, Maleinsäure, einem C1-4-Alkyl-monomaleat, N-Vinylpyrrolidon und den Copolymeren von Ethylen und Maleinsäureanhydrid.
4. Mittel zur Zahnpflege nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis zwischen dem genannten kationischen Polymer und dem carbonsäurehaltigen anionischen Polymer, die für die Herstellung des Verdickungsmittels verwendet werden, zwischen 1 : 5 und 5 : 1 liegt.
5. Mittel zur Zahnpflege nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Verdickungsmittel erhalten wird durch ionische Wechselwirkung von 0,04 bis 6% kationischem Polymer, wie es im Anspruch 1 definiert ist, und 0,04 bis 6% anionischem, carbonsäurehaltigen Polymer, wie es im Anspruch 1 definiert ist.
6. Mittel zur Zahnpflege nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Schleifmittel ausgewählt ist aus hydratisiertem Aluminiumoxid, wasserfreiem Calciumphosphat (phosphate dicalcique), dihydratisiertem Calciumphosphat (phosphate dicalcique), unlöslichem Natriummetaphosphat, Alkali- oder Erdalkalialuminosilicaten.
7. Mittel zur Zahnpflege nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Verdickungsmittel in Anteilen zwischen 0,2 und 12 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, verwendet wird.
8. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Schleifmittel in Anteilen zwischen 5 und 75% vorliegt.
9. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Schleifmittel Aluminiumoxid ist, welches in Anteilen zwischen 10 und 60 Gew.-% vorliegt.
10. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel auch ein oberflächenaktives Mittel enthält.
11. Mittel nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das oberflächenaktive Mittel ausgewählt ist aus nicht-ionischen oberflächenaktiven Mitteln der Familie der Poly(hydroxypropylether).
12. Mittel nach Anspruch 10 oder 11, dadurch gekennzeichnet, daß das nicht-ionische oberflächenaktive Mittel aus der Familie der Poly (hydroxypropylether) ausgewählt ist unter den folgenden Verbindungen:
  • worin R₁ eine Gruppe oder ein Gemisch von Alkylgruppen mit 10 bis 14 Kohlenstoffatomen bedeutet und m eine ganze oder dezimale Zahl von 2 bis 10 darstellt;
  • (ii) Verbindungen, die hergestellt werden durch Kondensation unter alkalischer Katalyse von 2 bis 10 Mol Glycidol an ein α-Diol oder ein Gemisch von α-Diolen mit C10-14; (iii) R₂-CONH-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-O(CH₂-CHOH-CH₂-O) p H (II)worin R₂ einen Rest oder ein Gemisch von Alkyl- und/ oder Alkenylresten mit 11 bis 17 Kohlenstoffatomen bedeutet und p eine ganze oder dezimale Zahl von 1 bis 5 darstellt;
  • (iv) Verbindungen, die hergestellt werden durch Kondensation unter saurer Katalyse von 2 bis 10 Mol Glycidol pro Mol Alkohol oder α-Diol, welche 10 bis 14 Kohlenstoffatome enthalten.
13. Mittel nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß das nicht-ionische oberflächenaktive Mittel ausgewählt wird aus folgenden Verbindungen: worin R₁ ein Gemisch von Alkylgruppen C₁₀H₂₁ und C₁₂H₂₅ darstellt,
Verbindungen, die hergestellt werden durch Kondensation unter alkalischer Katalyse von 3,5 Mol Glycidol an ein Gemisch von α-Diolen mit 11 bis 14 Kohlenstoffatomen, worin R₂ ein Gemisch der Alkylreste C₁₁H₂₃ und C₁₃H₂₇, Alkylreste und Alkenylreste, die von Copra- Fettsäuren und von Oleinsäure abgeleitet sind, darstellt.
14. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß es außerdem kationische stickstoffhaltige, bakterizide Mittel enthält.
15. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß es außerdem Süßungsmittel, feuchthaltende Mittel, Konservierungsmittel, aromatisierende Mittel und/oder Träger für Fluorionen enthält.
16. Verfahren zur Reinigung der Zähne, dadurch gekennzeichnet, daß man auf die Zähne mit Hilfe einer Bürste mindestens ein Mittel, wie es in einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 15 definiert ist, aufbringt und nach der Reinigung eine Spülung durchführt.
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