KR910003554B1 - 거품 및 불소안정성이 향상된 안정한 앤티플래크 치약 - Google Patents

거품 및 불소안정성이 향상된 안정한 앤티플래크 치약 Download PDF

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Abstract

내용 없음.

Description

거품 및 불소안정성이 향상된 안정한 앤티플래크 치약
본 발명은, 4급(quaternary)활성성분 및 적어도 1.5중량%이상 2중량%까지의 베타인 계면활성제(예 : 코코아미도프로필베타인, 라우르아미도프로필베타인, 코코베타인 등)을 함유하며, 거품이 향상되고, 4급 화합물의 항박테리아 활성을 저해시킴이 없는 앤티플래크(antiplaque) 치약에 관한 것이다. 비이온계 계면활성제는 충분한 거품을 제공할 수 없으며, 음이온계 계면활성제는 4급 화합물의 항박테리아 활성을 저해시킨다. 베타인을 함유하는 조성물에 안정성을 부여하기 위하여, 프로필렌 글리콜과 글리세린의 대신에 카보왁스600(Carbowax 600)(폴리에틸렌 글리콜) 및/또는 솔비톨을 보습제(humectant)로 사용한다. 또한, 카복시메틸 셀룰로우즈는 사용하지 않는 것이 바람직한데, 왜냐하면 커다란 유기 분자는 4급 화합물의 활성을 저해시키기 때문이다. 치약에 대한 겔화제/증점제로서는, 예컨데 하이드록시에틸셀룰로우즈와 같은 비이온계 검(gum)을 사용한다. 더욱 상세히 말하면, 이러한 조성물에는 음이온계 및 비이온계 계면활성제가 전혀 함유되어 있지 않으며, 단지 최소량의 글리세린, 즉 유일한 폴리에틸렌 글리콜 보습제를 함유하는 조성물내에 불소 안정화제(불소 화하물이 사용된 경우)로서 1-10중량%, 바람직하게는 5-7중량%의 글리세린만이 함유되어 있다.
4급 활성성분을 기제로 하는 앤티플래크 치약배합물에 베타인 계면활성제를 첨가시키면, 4급 항미생물 활성을 저해시킴이 없이도 거품특성을 향상시키는 것으로 밝혀졌다. 또한, 베타인 시스템에 있어서 향장 안정성을 나타내기 위하여서는, 글리세린 이외의 보습제[특히, 폴리에틸렌 글리콜 및(또는) 솔비톨]가 필요하다는 것도 밝혀졌다. 겔화제/증점제를 예컨대 하이드록시에틸셀룰로오주와 같은 비이온계 검으로 제한시키는 것도 역시 필요한 조치이다.
치아 플래크(plaque)의 형성을 억제하기 위한 4급 암모늄 화합물의 능력은 잘 알려져 있다. 그러나, 이들 화합물을 치약으로 배합시킬 경우에는, 예컨대 나트륨 라우릴 설페이트와 같은 종래의 음이온계 계면활성체에 의해 살활된다는 점이 문제가 된다. 4급 암모늄 화합물과 비이온계 계면활성제를 사용하여서 안정하며 임상학적으로 효과적인 치약배합물을 만들어낸 적도 있으나, 이들 배합물은 거품이 거의 없기 때문에 제품으로서는 열등하다. 앤티플래크 4급 암모늄 화하물과 비이온계 계면활성제를 함유하는 조성물은 미국특허 제 4080441호, 제 4110429호, 제 4118472호, 제 4118473호, 제 4118475호, 제 4118476호, 그리고 영국특허 제 1573356호에 기재되어 있다.
미국특허 제 4161518호에는, 적당한 광택제, 불소화합물, 음이온계 계면활성제, 향미제 및 감미제, 중점제(예 : 카복시메틸셀룰로우즈), 보습제(예 : 글리세린, 솔비톨 및 기타의 다가 알코올)를 함유하는 적당한 비히클내에 0.05-1중량%의 4급 암모늄 유기실록산을 활성적인 항박테리아제로서 함유하며 플래크의 형성을 억제하기 위한 치약 조성물이 기재되어 있다. 미국특허 제 3988435호에는, 감미가 있는 항박테리아제로서의 4급 암모늄 디하이드로칼콘 글루코시드, 연마제, 베타인 구조를 가진 지방족 아민의 유도체 및 비이온계 계면활성제, 팽윤제, 겔화제 혹은 중점제(예 : 하이드록시알킬셀룰로우즈(특히, 하이드록시에틸셀룰로우즈), 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 등], 보습제(예 : 솔비톨, 만니톨, 글리세린, 프로필렌글리콜), 착색제 및 향미제를 함유하는 치약을 비롯한 제약학적 조성물이 기재되어 있다. 상술한 모든 인용특허들에는 치약 조성물에 유용한 통상의 첨가제들이 단순히 열거되어 있을 뿐이다. 이들 특허문헌에는, 거품이 우수한 치약을 제조함에 있어서의 독특한 계면활성제로서 베타인을 사용함에 관한 기재가 없다. 또한, 이들 특허문헌에는 보습제를 폴리에틸렌 글리콜 및(또는) 솔비톨로 제한시킴과 동시에 증점제를 비이온계 검(예 : 하이드록시에틸셀룰로우즈)으로 제한시킴으로써 베타인-4급 시스템에서 향장 안정성을 얻을 필요가 있음에 대한 기재 혹은 암시가 전혀 없다.
미국특허 제 4363795호 및 이와 동일한 내용인 국제특허공고 제 WO 80/00057호에는, 4급 암모늄 화합물과, 이미다졸린 혹은 베타인일 수 있는 양성(兩性)계면활성제와, 처리용액의 항박테리아 특성에 대한 상승효과가 있는 아미노카복실산형태의 금속이온 봉쇄제를 함유하는, 상아질(dentine)표면의 청정제가 기재되어있다.
미국특허 제 4130637호에는, 상술한 바와 같은 통상의 보습제와 겔화제를 함유하는 치약용 비히클 및 비이온계 계면활성제내에, 특정한 그룹의 베타인 화합물 또는 이러한 베타인과 이에 대응하는 카복실산 4급 암모늄 염과의 9 : 1 혼합물을 얼룩을 형성하지 않는 항미생물 앤티플래크제로서 사용함이 기재되어 있다. 그러나, 이 특허문헌에 있어서는, 안정하며 거품이 많은 4급 화합물이 함유된 앤티플래크 치약을 얻기 위해서는 반드시 베타인 계면활성제와 특정한 비이온계 겔화제인 하이드록시에틸셀룰로우즈와 특정한 보습제인 폴리에틸렌 글리콜 및(또는) 솔비톨을 사용할 필요성이 있다는 것에 대한 기재가 없다.
또한, 미국특허 제 4117107호와 제 4117108호에는, 종래의 보습제와 겔화제를함유하는 치약용 비히클 및 음이온계 비이온계 계면활성제내에, 특정한 그룹의 베타인 화합물 및 그 염을 앤티플래크제로서 사용함이 기재되어 있다. 이 특허문헌에는 항박테리아 4급 암모늄 화합물 및 독특한 베타인 계면활성제에 대한 언급이 없다. 또한, 보습제와 겔화제의 종류에 대한 기재가 없을 뿐만 아니라, 4급-베타인 시스템에 있어서 안정하며 거품이 많은 앤티플래크 치약을 얻기에 필요한 음이온계/비온계 계면활성제의 배제에 대한 언급도 없다.
그리고, 상기 종래 문헌에 어느 것에 있어서도, 양이온계 4급 암모늄 앤티플래크 화합물, 쌍성이온계(zwitterionic) 베타인 계면활성제, 폴리에틸렌 글리콜 및 솔비톨로 이루어진 군으로부터 선택된 양이온계 앤티플래크제와 양립될 수 있는 보습제 및, 비이온계 겔화제인 하이드록시에틸셀룰로우즈를 필수성분으로 수용성 비히클(치과용 연마제 포함)내에서 구성된, 거품 및 불소 안정성이 향상된 향장적으로 안정한 앤티플래크 치약에 관한 기재가 없다. 또한, 종래의 문헌에는, 장기간의 불소 안정성이 향상된 솔비톨 보습제에 관한 기재가 없을 뿐만 아니라, 소량의 글리세린을 폴리에틸렌 글리콜 보습제내에 함유시켜서 장기간의 불소 안정성을 향상시킴에 관한 기재도 없다.
본 발명에 의하여, 종래의 음이온계 및 비이온계 계면활성제 대신에 베타인 형태의 계면활성제를 사용하면, 앤티플래크 4급 암모늄 화합물을 함유하는 치약 배합물이 안정화됨과 동시에 더욱 양호한 거품이 제공된다는 사실이 밝혀졌다. 제품의 향장 안정성(cosmetic stabillity)을 개선시키기 위하여서는, 예컨대 폴리에틸렌 글리콜과 솔비톨 등의 보습제를 종래의 글리세린 대신에 사용하여야만 한다. 그러나, 유일한 폴리에틸렌 글리콜 보습제내의 불소함유 화합물을 화학적으로 안정시키기 위하여, 소량의 글리세린을 사용할 수도 있다. 예컨대 하이드록시에틸셀룰로우즈와 같은 비이온계 검을 음이온계 카복시메틸셀룰로우즈 겔화제(4급 화합물을 실활시키는 잠재력이 있다) 대신에 사용한다.
따라서, 본 발명의 주목적은 쌍성이온계 베타인 계면활성제를 기포제로서 혼입(混入)시킴에 의하여, 4급 활성성분을 기제로한, 거품이 향상된 앤티플래크 치약을 제공하려는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 베타인 및 4급 활성성분과 양립될 수 있는 보습제로서 폴리에틸렌 글리콜 및(또는) 솔비톨을 함유하는, 향장적으로 안정한 거품성 앤티플래크 치약을 제공하려는 것이다.
본 발명의 또다른 목적은 베타인-4급 시스템을 안정화시킴과 동시에, 카복시메틸셀룰로우즈 분자내의 음이온 부위에 의해 4급 활성성분의 실활을 방지하도록, 비이온계 검인 하이드록시 에틸셀룰로우즈를 겔화제로서 함유하는 안정한 거품성 앤티플래크 치약을 제공하려는 것이다.
본 발명의 또다른 목적은 치약의 향장 안정성에 악영향을 미침이 없는, 불소제공 화하물 및 솔비톨, 혹은 상기 불소제공 화합물에 대한 안정화제로서 최소량(1-10중량%)의 글리세린을 함유하는 향장적(물리적)으로 그리고 화학적으로 안정한 거품성 앤티플래크 치약을 제공하려는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 치약의 향장 안정성에 악영향을 미침이 없는, 불소제공 화합물 및 솔비톨, 혹은 본 발명의 실시를 통해 알게될 것이다. 본 발명의 목적 및 잇점을 특히 본 명세서의 특허청구의 범위에 지적된 바와 같은 기재사항 및 그의 조합에 의하여 실현되고 달성될 것이다.
본 발명의 기타의 목적, 잇점 및 신규한 특징들은 한편으로는 이하의 명세서에서 설명될 것이며, 또 한편으로는 이 분야의 숙련기술자에 의해 명세서의 시험에 의해 명백하게 되거나 혹은 본 발명의 실시를 통해 알게될 것이다. 본 발명의 목적 및 잇점을 특히 본 명세서의 특허청구의 범위에 지적된 바와 같은 기재사항 및 그의 조합에 의하여 실현되고 달성될 것이다.
상술한 목적들 및 기타의 목적들을 달성하기 위하여, 그리고 본 발명에 따라서 구체적이고 넓게 기술한바와 같이, 본 발명의 신규한 안정한 거품성 앤티플래크 치약은 4급 암모늄 앤티플래크 화합물과, 쌍성이온계 베타인 계면활성제와, 보습제(폴리에틸렌 글리콜과 솔비톨 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택된 것)와, 비이온계 겔화제(예컨대, 하이드록시에틸세룰로우즈)와, 바람직하게는 불소제공 화합물을 필수성분으로 수용성 비히클(치과용 연마제를 포함함)내에서 구성되었다.
더욱 상세히 말하면, 본 발명은 항미생물적으로 유효량의 4급 암모늄 화합물과, 약 1.5-2중량%의 베타인과 약 20-30중량%의 보습제(폴리에틸렌 글리콜과 솔비톨 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택된 것)와 약 0.5-2중량%의 하이드록시에틸셀룰로우즈와, 약 0.05-2중량%의 불소제공 화합물로 수용성 비히클(약 40-60%의 수불용성 치과용 연마제를 포함함)내에서 구성된, 거품 및 불소 안정성이 향상된 안정한 앤티플래크 치약 배합물에 관한 것이다. 베타인-4급 시스템을 안정화시키기 위한 솔비톨성분은 치약의 장기간의 화학적인 불소안정성을 향상시키는 역할도 나타낸다. 유일한 폴리에틸렌 글리콜 보습제의 경우에는, 치약의 향장 안정성에 악영향을 미침이 없이도 장기간 불소 안정성을 향상시키기 위하여 소량(약1%정도)의 글리세린을 사용할 수도 있다.
양이온성 항박테리아 물질들은 당업계에 널리 공지되어 있다. 예컨대, 커어크-오스머 엔사이클로페디아 오브 케미칼 테크놀로지(Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology), 제2판(제2권, pp632-635)에 수록된 논문 "방부제 및 살균제(Antiseptcs and Disinfectants)"내의 항목 "4급 암모늄 및 관련 화합물(Quaternary Ammonium and Related Compounds)"을 참조하기 바란다. 항박테리아 활성을 가진 양이온성 물질(즉, 살균제)은 박테리아에 대해 사용되며, 또한 구강내의 박테리아에 의해 발생된 플래크 형성에 대항하여 구강 조성물로서 사용되어 왔다.
이와 같은 항박테리아성 앤티플래크 4급 암모늄 화합물중에서 가장 보편적인 것으로는, 벤즈에토늄 클로라이드[하이아민(Hyamine) 1622 혹은 디이소부틸페녹시에톡시에틸 디메틸 벤질 암모늄 클로라이드 라고도 알려져 있음] 및 세틸 피리디늄 클로라이드가 있다. 경구용 제조물에 있어서, 이 물질은 일반적으로 치근막(齒根膜)질병의 감소에 수반되는 치아 플래크와 결석(結石)의 형성을 감소시킴에 의하여 구강위생을 촉진시키는 데에 대단히 효과적이다. 이와같은 형태의 기타 양이온성 항박테리아제로서는, 예컨대 미국특허 제 2984639호, 제 3325402호, 제 3431208호, 제 3703583호, 그리고 영국특허 제 1319396호에 언급된 것들이 있다.
기타의 항박테리아성 앤티플래크 4급 암모늄 화합물로서는, 그 내부에 4급 질소상의 1개 혹은 2개 치환체들은 약 8-20개(전형적으로는 10-18개)의 탄소원자로 된 탄소쇄길이(전형적으로는 알킬기)를 가지며, 나머지 치환체들은 예컨대 1-7개와 같이 비교적 작은 수의 탄소원자(전형적으로는 알킬기 혹은 벤질기, 더욱 전형적으로는 메틸기 혹은 에틸기)를 갖는 것이 있다. 도데실 트리메틸 암모늄 브로마이드, 벤질 디메틸 스테아릴 암모늄 클로라이드, 세틸 피리디늄 클로라이드, 그리고 4급화된 5-아미노-1,3-비스(2-에틸헥실)-5-메틸 헥사 하이드로피리미딘 등은 전형적인 4급 암모늄 항박테리아제이다.
본 발명의 치약배합물에는 유효량의 앤티플래크 4급 암모늄 화합물, 즉 조성물의 중량을 기준으로 하여 바람직하게는 약 0.01-5%의, 가장 바람직하게는 0.025-1%의 앤티플래크 4급 암모늄 화합물이 함유된다.
치아 플래크의 형성을 억제하기 위한 4급 암모늄 화합물의 능력은 잘 알려져 있다. 그러나, 이들 화합물은, 종래의 치약조성물에서 흔히 사용되었던 나트륨라우릴설페이트와 같은 음이온계 계면활성제에 의하여 실활된다. 이러한 음이온계 계면활성제의 대신에 비이온계 계면활성제를 사용하면, 실활의 문제점을 해결할 수도 있으나 제품의 거품특성이 불량하게 된다.
4급 활성성분을 기제로 하는 앤티플래크 치과용 배합물내에 베타인 계면활성제를 혼입시키면, 4급 항박테리아제의 실활 없이도 이들 배합물의 거품특성을 놀랄만큼 향상시킨다.
본 발명 치약조성물의 베타인 성분은 다음과 같은 일반식을 갖는다.
Figure kpo00001
상기식에서, R1은 탄소원자 10 내지 약 20개(바람직하게는 탄소원자 12 내지 16개)의 알킬기 혹은 다음과 같은 일반식(이식에서, R은 탄소원자 약 10 내지 20개의 알킬기이며, a는 1 내지 3의 정수이다)의 아미도기이다.
Figure kpo00002
R2와 R3는 각각 1내지 3개의 탄소원자(바람직하게는 1개의 탄소원자)를 갖는 알킬기이며, R4는 1내지 4개의 탄소원자를 갖는 하이드록시알킬렌기 혹은 알킬렌기로서 1개의 하이드록실기를 임의로 함유할 수도 있다.
전형적인 알킬디메틸 베타인으로서는, 데실 베타인 혹은 2-(n-데실-N,N-디메틸암모니오)아세테이트, 코코베타인 혹은 2-(N-코코-N,N-디메틸암모니오)아세테이트, 미리스틸 베타인, 팔미틸 베타인, 라우릴 베타인, 세틸 베타인, 스테아릴 베타인 등을 열거할 수 이다. 이와 마찬가지로, 아미도 베타인으로서는 코코아미도에틸 베타인, 코코아미도프로필 베타인, 라우릴아미도프로필 베타인 등이 있다.
쌍성이온계 물질인 베타인은 4급 함유 치약 조성물내에서 기포제로서의 역할을 한다. 베타인은 넓은 pH범위에 걸쳐서 양이온적으로 작용하지만, 4급 화합물의 항미생물 활성을 실활시키지는 않는다. 이와같은 사실은, 적색 80호 얼룩시험[J.Soc.Comet.Chem.31.271-278(1980년 9월/10월)]에서의 흡수성 물질로서 인간의 피부 및 구강조직과 흡사한 모직물 조각을 사용하여 시험관내에서 행한 시험에 의하여 입증된다. 모직물은 등전점(等電點)과 등이온점이 구강조직과 유사하기 때문에, 모직물은 구강조직에서와 같은 형태의 흡수 특성을 갖는다.
적색 80호 염색시험을 이용하였을 때, 다음의 실험에 의하면 베타인 계면활성제가 4급 화합물을 실활시키지 않음을 알 수 있다. 적색80호 얼룩시험은 코코아미도프로필 베타인만의 용액, 벤즈에토늄 클로라이드만의 용액, 그리고 코코아미도프로필 베타인과 벤즈에토늄 클로라이드와의 혼합물의 용액을 사용하여 수행되었다. 벤즈에토늄 클로라이드만으로 처리된 모직물 조각 및 벤즈에토늄 클로라이드와 베타인과의 혼합물로 처리된 모직물 조각에 있어서의 얼룩의 정도는 거의 동등하였으며, 이들 2가지의 모직물 조각들은 코코아미도프로필 베타인으로 처리된 모직물 조각보다 더욱 어둡게 얼룩이 형성되었다. 이에 의하면, 벤즈에토늄 클로라이드는 베타인보다 더욱 강력한 양이온계 화합물임을, 즉 벤즈에토늄 클로라이드는 베타인보다 모직물에 대한 친화력이 큼을 알 수 있으며, 또한 베타인은 벤즈에토늄 클로라이드를 실활시키지 않는다는 것을 알 수 있다.
그러나, 벤즈에토늄 클로라이드와 음이온계 계면활성제인 나트륨 라우릴 설페이트와의 혼합물로 처리된 모직물 조각은 얼룩을 전혀 나타내지 않았으며(즉, 적색을 보유하지 않음), 이것은 음이온계 계면활성제에 의해 벤즈에토늄 클로라이드가 완전히 실활되었음을 나타내는 것이다.
벤즈에토늄 클로라이드와 비이온계 계면활성제인 폴리옥시에틸렌(20몰의 에틸렌 옥사이드)솔비탄 디-이소 스테아레이트와의 혼합물로 처리된 모직물 조각에 있어서의 얼룩의 정도는 단지 벤즈에토늄 클로라이드만으로 처리되었을 경우와 실질적으로 동등하였다. 이에 의하면, 벤즈에토늄 클로라이드는 비이온계 계면활성제에 의해 실활되지 않음을 알 수 있다.
베타인과 4급 화합물의 활성과에 의해 입증된 비간섭성 이외에도, 실험실내에서의 거품시험에 있어서는 4급화합물과 베타인을 모두 함유하는 조성물의 거품이 비이온계/4급 배합물에서보다 2-3배 양호한 것으로 밝혀졌다. 비이온계/4급 조성물에 대한 거품지수는 약 20임에 비하여, 베타인/4급 조성물에 대한 거품지수는 약 40-60이다. 본 명세서에서 사용된 거품시험은 100㎖들이 눈금실린더내에 담겨진 90℉(약 32.2℃)의 175ppm 물 10㎖내에 시험될 치약 1g을 넣고, 15초동안 흔들어준 다음에 거품의 높이를 읽는 것으로 구성된다.
쌍성이온계 베타인은 4급 항미생물 앤티플래크제와 완전히 양립될 수 있으며, 이와 같은 베타인은 4급 화합물을 함유하는 치약조성물의 항미생물 특성을 실활시킴이 없이도 이 치약조성물에 세척특성과 동시에 향상된 거품 특성을 부여한다. 향상된 거품을 만들어내기에 유효한 베타인의 양은, 전체 배합물의 중량을 기준으로 하여 약 1.5-2%의 활성성분을 갖도록 변화될 수 있다. 베타인의 양이 많을수록, 치약의 풍미에 악영향을 미친다.
쌍성이온을 함유하는 모든 치약에 있어서는 향장 안정성에 관한 문제점(예 : 향미의 크림프 누출)이 발생된다. 누출된 향미는 쌍이온계 계면활성제내에 용해되지 않는다.
따라서, 베타인 시스템에서의 향장 안정성(물리적 안정성)을 확립시키기 위하여서는, 폴리에틸렌 글리콜, 솔비톨 혹은 이들의 혼합물을 비롯한 특정한 그룹의 보습제를 사용하여야만 한다. 글리세린과 폴리프로필렌 글리콜만을 사용하면 베타인 시스템에 대해 충분한 향장안정성을 제공할 수가 없다. 보습제 시스템은 약 20-30중량%(바람직하게는 약 20-25중량%)를 구성하며, 폴리에틸렌 글리콜, 솔비톨 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
본 발명 치약에 있어서의 또 하나의 필수성분은 겔화제로서, 이것은 5중량%까지의 양(바람직하게는 약 0.5-2중량%의 양)으로된 비이온계 검이다. 예컨대 카복시메틸셀룰로우즈 등과 같은 커다란 유기 음이온 분자는 4급 화합물의 항박테리아 활성을 실활시키는 능력이 있는 것으로 판명되었다. 비이온계의 작은 유기분자인 하이드록시에틸셀룰로우즈는 본 발명의 베타인-4급 시스템에 있어서 안정한 점액성 겔을 이루어주며, 따라서 이것은 바람직한 겔화제이다. 예컨대 하이드록시메틸셀룰로우즈 등과 같은 기타 비이온계 겔화제를 사용할 수도 있다.
베타인, 폴리에틸렌 글리콜 및(또는) 솔비톨 보습제, 그리고 비이온계 겔화제를 특정하게 조합하여 사용하기만 하기만 하더라도, 4급 항박테리아 화합물을 기제로 하는 거품이 개선된 안정한 앤티플래크 치약을 얻을 수가 있음이 발견되었다.
불소제공 화합물은 본 발명의 치약에 있어서의 부가적 성분인 것이 바람직한데, 이와같은 불소제공 화합물은 불소이온을 물에 방충시킬 수 있는 능력과, 치약내의 기타 화합물과 실질적으로 반응하지 않음을 특징으로 한다. 이와같은 물질로서는, 용해성 알칼리금속, 알칼리토금속 및 중금속염과 같은 무기 불소염, 즉 예를들어 플루오르화나트륨, 플루오르화칼륨, 플루오르화암모늄, 플루오르화납, 플루오르화구리(예 : 플루오르화 제1구리), 플루오르화아연, 플루오르화주석(예 : 플루오르화 제2주석, 혹은 클로로플루오르화 제1주석), 플루오르화바륨, 나트륨 플루오로실리케이트, 암모늄플루오로실리케이트, 나트륨플루오로지르코네이트, 나트륨 모노플루오로포스페이트, 알미늄 모노플루오로포스페이트, 알미늄 디플루오로포스페이트, 그리고 불소가 첨가된 나트륨 칼슘 피로포스페이트 등을 열거할 수 있다. 알칼리금속 및 주석의 불소염, 즉 예컨대 플루오르화 나트륨, 플루오르화 제1주석, 나트륨 모노플루오로포스페이트 및 이들의 혼합물이 바람직하다.
불소제공 화합물의 양은 화합물의 종류, 용해도, 제조될 치약의 종류 등에 따라 어느 정도 달라지게 되지만, 비독성을 유지할 수 있는 양이어야만 한다. 예컨대 연치마(toothpaste)나 크림상 치약(dental cream)과 같은 고체의 구강제조물에 있어서, 불소제공 화합물의 양은 제조물의 중량을 기준으로 하여 최대 1%를 방출할 수 있을 정도가 만족스러운 것으로 여겨진다. 이와 같은 화합물의 최소량은 임의로 적절히 사용될 수 있으나, 0.005-1중량% (바람직하게는 약 0.1%)의 불소이온을 방출하기에 충분한 화합물을 사용하는 것이 바람직하다. 알칼리금속 불소염 및 플루오르화 제1주석의 경우에는, 제조물의 중량을 기준으로 하여 불소제공 화합물이 2%까지의 양(바람직하게는 0.05-1% 범위의 양)으로 존재하는 것이 전형적이다. 나트륨 모노플루오로포스페이트의 경우, 이 화합물은 7.6중량% (더욱 전형적으로는 0.76%)까지의 양으로 존재할 수 있다.
또한, 폴리에틸렌 글리콜 및 적어도 5%의 솔비톨을 함유하는 솔비톨을 기제로 한 보습제 혹은 혼합된 계면활성제 시스템에 이어서, 장기간 화학적인 불소안정성은 폴리에틸렌 글리콜을 기제로 한 보습제의 경우에 비하여 현저하게 향상된다는 사실도 밝혀졌다. 이 경우의 불소안정성은 한계치이기는 하지만 허용될 수 있는 값이다. 그러나, 폴리에틸렌 글리콜을 기제로 한 보습제에 있어서는 소량의 글리세린, 즉 약 1-10중량%(바람직하게는 5-7중량%)의 글리세린을 사용하면, 본 발명 치약배합물의 향장 안정성에 악영향을 미침이 없이도 장기간 불소 안정성을 현저하게 향상시킬 수 있다. 본 발명에 있어서, 글리세린 성분은 보습제로서 폴리에틸렌 글리콜만을 사용했을 경우에 한하여, 불소성분에 대한 화학적 안정화제로서의 역할을 하도록 사용된다.
120℉에서의 노화(老化)시험을 수행한 3주일간의 결과를 기초로 하면, 5%의 글리세린은 향장 안정성에 악영향을 미침이 없이도 불소안정성을 25%만큼 향상시킨다. 약간의 글리세린이 존재함에 의해 왜 불소안정성이 향상되는 가에 대한 이유는 명확하지 않다. 100℉에서 12주일이 경과하였을 때의 불소안정성 데이터에 의하면, 치약내에 소량의 글리세린을 함유시킴에 의하여 상당한 향상이 나타남을 더욱 확인할 수 있다. 다음의 표 Ⅰ에는, 폴리에틸렌 글리콜 보습제 시스템에 있어서 이와 같이 향상된 불소안정성이 명확하게 나타나 있다.
[표 1]
Figure kpo00003
또한, 다음의 표 Ⅱ에 나타난 바와 같이, 글리세린의 함량이 증가하면 pH가 감소하게 된다는 것도 밝혀졌다.
[표 2]
Figure kpo00004
연치마 혹은 크림형태의 치약인 본 발명의 치약에는, 통상의 수불용성 광택물질 혹은 치과용 연마제가 전체 조성물의 중량을 기준으로 하여 약 20-75%(바람직하게는 약 40-60%)의 양으로 함유되어 있다. 치과용 연마제 혹은 광택물질의 적절한 예로서는 메타인산 나트륨, 메타인산 칼륨, 인산삼칼슘, 인산칼슘2수화물, 무수 디칼슘 포스페이트, 피로인산 칼슘, 오르토인산 마그네슘, 인산삼마그네슘, 탄산칼슘, 알루미나, 수화 알루미나, 규산알미늄, 규산지르코늄, 실리카, 벤토나이트, 그리고 이들의 혼합물 등이 있다.
또한, 본 발명의 치약에는 예컨대 착색제 혹은 백색화제, 보존제, 향미제 혹은 감미제 물질, 그리고 암모니화된 물질(예 : 모노암모늄 글리시리지네이트)과 같은 통상의 첨가제가 함유될 수도 있다. 이러한 첨가제 성분들은 최종제품의 거품특성, 앤티플래크 특성, 안정성등과 간섭하지만 않는다면, 각각5중량%까지(바람직하게는 1중량%까지)의 최소량으로 치약내에 가해질 수 있다.
본 발명의 치약은 연치마 및(혹은) 크림형태의 치약을 제조하기 위한 통상의 방법에 의하여 제조된다. 더욱 상세히 말하면, 하이드록시에틸셀룰로우즈와 물로 겔을 형성시키고, 여기에 불소화합물 및 보습제를 포함한 분말물질을 가하여 혼합하고, 그후 광택제를 가한 다음에 베타인과 향미제를 가하여 혼합하고, 최종 혼합물을 튜우브내에 넣어줌에 의하여 연치마를 제조할 수 있다.
구강 위생을 촉진시키기 위한 본 발명의 실시에 있어서, 본 발명의 치약은 매일 적어도 1회 30-90초동안 치아를 칫솔질하여 줌에 의하여 치아 에나멜에 정규적으로 가하여진다.
이하, 실시예에 의하여 본 발명은 더욱 설명하기로 한다. 이들 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것으로서, 본 발명이 반드시 이에 국한되는 것은 아니다. 본 명세서내에, 다음의 실시예내에, 그리고 특허청구의 범위내에 기재된 모든 양 및 비율은 별도의 언급이 없는 한 중량을 기준으로 한 것이며, 조성물들은 통상의 방법에 의하여 제조될 것이다.
[실시예 1]
Figure kpo00005
주) 1…폴리에틸렌글리콘(분자량 600).
2…나트륨 모노플루오로포스페이트.
3…코코아미도프로필 베타인.
4…벤즈에토늄 클로라이드.
하이드록시에틸셀룰로우즈와 물은 10분동안 미리 혼합되어서 겔을 형성시킨다. 분말물질인 MFP,BZCl 및 사카린, 그리고 카보왁스 보습제를 겔에 가하고 10-20분동안 혼합했다. 겔상(狀)의 혼합물을 디칼슘포스페이트에 가하고, 로스(Ross)교반기의 속도 8에서 20분동안 혼합했다. 베타인과 향미제를 혼합물에 가하고, 로스 교반기의 속도 6에서 5분동안 혼합했다. 이와같이 생성된 향장적으로 매력이 있는 크림 형태의 치약을 튜우브에 넣었다.
라이닝된 튜우브내에 담긴 이러한 생성물에 대해 실온, 40℉,100℉에서 9주일동안 수행한 노화시험 및 라이닝되지 않은 튜우브내에 담긴 상기 생성물에 대해 120℉에서 9주일동안 수행한 노화시험에 따르면, 향장 안정성이 우수함이 입증되었다.
[실시예 2]
Figure kpo00006
이와같은 크림형태 치약은 실시예 1의 방법에 따라서 제조되었다. 이 생성물의 pH는 6.7이었고, 거품의 높이는 55이었으나, 풍미가 양호하지는 않았다.
[실시예 3]
Figure kpo00007
주) 1…모노암모늄 글리시리지네이트.
2…폴리에틸렌글리콜(분자량 600).
3…하이드록시에틸셀룰로우즈.
이와같은 크림형태 치약은 실시예 1의 방법에 따라서 제조되었으나, 다만 겔상의 예비혼합물내에 폴리에틸렌 글리콜을 가한 다음에 수화(hydration)의 목적으로 묽은 NaOH를 가하여서 pH를 8.5로 조절한 점이 다르다.
이와같이 생성된 크림은 외관이 양호하였으며, 거품의 높이가 38-40이었고, 100℉에서 12주일에 걸친 그리고 라이닝되지 않은 튜우브에 대해 140℉에서 3주일간에 걸친 노화시험에 의하여 안정성이 우수함이 입증되었다.
Figure kpo00008
[실시예 4]
실시예 3의 폴리에틸렌 글리콜 보습제의 대신에 글리세린을 사용한 것을 제외하고는, 실시예3을 반복하였다. 이 생성물의 거품의 높이는 46이었으나, 140℉에서 3일 후에 약간의 분리를 나타내었으며, 120℉에서 3주일후에 튜우브의 목부분에서 습윤 및 분리를 나타내었다. 이 생성물은 향장적으로 불안정하였다.
[실시예 5]
Figure kpo00009
이와 같은 크림형태의 치약은 실시예1의 방법에 따라서 제조되었으나, 다만 프로필렌 글리콜 보습제를 예비혼합물 겔과 단지 10분동안 혼합하였다. 생성된 목적물은 외관이 양호하였으며, 거품의 높이는 44이었다. 그러나, 8℉와 40℉에서 3주일후의 분리, 습윤성, 리본 및 클립 누출에 의하여, 그리고 100℉와 120℉에서 3주일이내의 약간의 황변(黃變)에 의하여 그 불안정함이 명확히 드러났다.
[실시예 6]
Figure kpo00010
이와같은 크림형태의 치약은 실시예 1의 방법에 따라서 제조되었다. 생성된 목적물은 다소 농조하였으나, 거품 및 안정성이 양호하였다.
[실시예 7]
Figure kpo00011
주) …피토인산 칼슘
이와같은 크림형태의 치약은 실시예 1의 방법에 따라서 제조되었다. 생성된 크림은 농조하고 입자형태의 것이 많았는데, 이것은 치과용 연마제인 피토인산 칼슘이 거칠기 때문일 수도 있다.
[실시예 8]
Figure kpo00012
[실시예 9]
Figure kpo00013
PH=8.3
이 생성물은 실온, 40℉,100℉ 및 120℉에서 9주일동안 노화된 후에도 완전한 안정성을 나타냈다.
[실시예 10 및 11]
Figure kpo00014
[실시예 12]
Figure kpo00015
최초의 pH=7.4
3주일후의 pH=7.5
6주일후의 PH=7.6
이 생성물은 8℉와 40℉에서 9주일의 기간동안 완전한 안정성을 나타냈으나, 100℉와 120℉에서 3-9주일이 경과한 후에는 뚜껑이 약간 습윤되었다. 이 생성물은 양호한 물리적 특성을 가지고 있을 뿐만아니라, pH가 실질적으로 안정함에 의해 입증되는 바와 같이 활성성분의 함량(이온형태의 불소 및 벤즈 에토늄 클로라이드)이 안정하게 유지된다.
[실시예 13]
Figure kpo00016
생성된 크림은 거품의 높이가 42이었으며, 120℉에서 9주일후에도 향미의 분리가 없었다. 이 생성물은 8℉와 40℉에서 9주일의 기간동안 완전히 안정하였으나, 110℉와 120℉에서 3-9주일이 경과한 후에는 뚜껑이 아주 약간 습윤되었다.
[실시예 14]
Figure kpo00017
[실시예 15]
Figure kpo00018
5%의 솔비톨을 함유하는 이 생성물은 100℉에서 12주일동안 용해가능한 불소를 84% 회수 하였으며, 이에 비하여 폴리에틸렌 글리콜 보습제 시스템(즉, 실시예 1 내지 11)에 있어서는 동일한 조건하에서 불소의 회수율이 61%이었다(후자의 경우도 허용가능한 값이다). 이에 의하면, 5%(70% A.I) 정도의 낮은 양으로 솔비톨을 존재시키더라도 불소안정성이 우수하게 됨을 알 수 있다.
[실시예 16-20]
Figure kpo00019
* F1-함량의 백분율에 의해 결정된 바와 같은, 100℉에서 12주일동안 가속적으로 노화시킨 후의 상기 배합물의 화학적 안정성
상술한 모든 배합물들은 박테리아에 관련된 플래크에 대해 효과적이며, 한편으로는 개선된, 향장 안정성 및 화학적 안정성을 보유한다. 소량(1중량% 정도)의 글리세린이 존재하면, 폴리에틸렌 글리콜 보습제를 함유하는 치약에 있어서의 불소의 화학적 안정성을 글리세린이 없을 경우(실시예 20)의 허용가능한 불소안정성에 비하여 향상시킨다.
상술한 조성은 변화될 수도 있다. 예를 들어, 상기 실시예들에서 사용된 코코아미도프로필 베타인의 대신에 기타의 베타인(예 : 라우르아미도프로필 베타인, 코코베타인, 기타)을 사용할 수도 있다. 이와 마찬가지로, 상기 실시예들에서 사용된 특정한 연마제 대신에 기타의 연마제들을 사용할 수도 있다. 또한, 특정한 실시예에서 사용된 나트륨 모노플루오로포스페이트의 대신에 기타의 불소함유 화합물(예 : 플루오르화 나트륨, 플루오르화 칼륨, 기타)을 사용할 수도 있다.
이상에서는 본 발명을 특정한 실시예에 대해 설명하였으나, 본 발명의 범위 및 개념을 벗어남이 없이도 여러 가지 변경이 가해질 수 있음은 물론이다.

Claims (17)

  1. 유효량의 앤티플래크 4급 암모늄 화합물과, 적어도 1.5%의 베타인 계면활성제와, 폴리에틸렌, 솔비톨 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택된 보습제와, 비이온계 겔화제와, 바람직하게는 불소제공 화합물을 필수성분으로 치과용 연마제를 함유하는 수용성 비히클 내에서 구성된, 거품 및 불소안정성이 향상된 안정한 앤티플래크 치약.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 베타인의 함량이 배합물의 중량에 대해 약 1.5-2%인 치약.
  3. 제 2 항에 있어서, 상기 비이온계 겔화제가 약 0.5-2중량%의 하이드록시에틸셀룰로우즈인 치약.
  4. 제 3 항에 있어서, 분자량이 600인 폴리에틸렌 글리콜을 약 20-30중량% 함유하는 치약.
  5. 제 3 항에 있어서, 약 20-30중량%의 솔비톨을 함유하는 치약.
  6. 제 1 항에 있어서, 약 40-60중량%의 수불용성 치과용 연마제를 함유하는 치약.
  7. 제 4 항에 있어서, 치과용 연마제가 디칼슘 포스페이트인 치약.
  8. 제 3 항에 있어서, 상기 앤티플래크제가 약0.01-5중량%의 벤즈에토늄 클로라이드인 치약.
  9. 제 1 항에 있어서, 상기 불소제공 화합물이 치약의 중량에 대해 약 0.05-2%인 치약
  10. 제 9 항에 있어서, 상기 불소제공 화합물이 나트륨 모노플루오로 포스페이트인치약.
  11. 제 9 항에 있어서, 상기 보습제가 폴리에틸렌 글리콜과 적어도 5% 솔비톨과의 혼합물로 구성되며 함량이 약20-30중량%인 치약.
  12. 제 9 항에 있어서, 1-10중량%인 글리세린을 폴리에틸렌 글리콜 보습제 내에서의 불소 안정화제로서 더욱 함유하는 치약.
  13. 제 2 항에 있어서, 상기 베타인이 코코아미도프로필 베타인인 치약.
  14. 제 1 항에 있어서, 비이온계 및 음이온계 계면활성제가 함유되지 않은 치약.
  15. 제 6 항에 있어서, 상기 연마제가 디칼슘 포스페이트인 치약.
  16. 제 6 항에 있어서, 상기 연마제가 알루미나인 치약.
  17. 제 16 항에 있어서, 상기 연마제가 수화 알루미나와 소성 알루미나의 혼합물인 치약.
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