CH672793A5 - - Google Patents

Description

DESCRIPTION La présente invention a pour objet un nouvel agent gélifiant ou épaississant, de nouvelles compositions cosmétiques épaissies ou gélifiées contenant un tel agent et un procédé permettant de gélifier et/ou d'épaissir de telles compositions.

On souhaite avoir généralement dans l'industrie cosmétique des compositions pour les cheveux ou la peau ne coulant pas trop rapidement; c'est le cas notamment des compositions utilisées dans les procédés mettant en œuvre des temps de pose ou de contact de la composition avec les cheveux ou la peau. Il est dans ce cas très avantageux d'utiliser des compositions présentant un indice de viscosité supérieur à une certaine limite permettant de bien localiser les produits à l'aide de solutions épaissies.

La titulaire a déjà décrit dans des brevets antérieurs tels que les brevets français 2 383 660, 2 505 179 et 2 542 997 des compo5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

3

672 793

sitions renfermant en milieu aqueux des polymères cationiques et des polymères anioniques et pouvant se présenter sous forme de compositions épaissies ou gélifiées. Les polymères sont utilisés dans ces compositions pour conférer, aux cheveux, des propriétés intéressantes de tenue, de brillance et de démêlage. Ces compositions sont éventuellement épaissies à l'aide d'un agent gélifiant ou épaississant additionné aux polymères.

De telles compositions gélifiées ou épaissies, de l'état antérieur de la technique, présentent cependant l'inconvénient, du fait de la présence des agents gélifiants ou épaississants, de trop charger les cheveux ou de laisser un dépôt poudreux inesthétique ou encore de leur conférer un toucher désagréable ou un aspect terne, notamment lorsqu'il s'agit de composition dont l'application n'est pas suivie d'un rinçage.

Ces compositions contenant un agent gélifiant ou épaississant, en plus des polymères, sont parfois troubles ou opaques, ce qui peut empêcher leur utilisation dans certaines applications telles que par exemple des compositions de mise en forme de cheveux généralement limpides.

La titulaire a recherché de ce fait la possibilité de préparer des compositions cosmétiques aqueuses gélifiées ou épaissies apportant aux cheveux les propriétés avantageuses de tenue et de brillance des compositions renfermant des polymères cationiques et anioniques tout en évitant les inconvénients mentionnés ci-dessus dus à l'addition de gélifiants ou d'épaississants.

On a par ailleurs déjà préconisé de former des gels à partir d'un polymère dérivé d'ammonium quaternaire d'éther de cellulose comme décrit dans le brevet US-A-3 472 840 et d'un polymère anionique choisi parmi l'acide alginique ou un acide poly-sulfonique tel que l'acide 2-aciylamido 2-méthylpropane sulfoni-que. Les compositions gélifiées ainsi obtenues résultent d'une part de l'utilisation de polymères anioniques possédant en eux-mêmes des propriétés épaississantes ou gélifiantes et nécessitent par ailleurs des concentrations relativement élevées en extrait sec. Par ailleurs, de telles compositions ne sont pas totalement satisfaisantes lorsqu'elles sont utilisées pour le conditionnement des cheveux endommagés par des traitements physiques, chimiques ou par les agents atmosphériques.

La titulaire a découvert maintenant qu'il est possible de préparer des compositions cosmétiques aqueuses gélifiées ou épaissies, par la seule présence dans ces compositions d'un copolymère de cellulose ou de dérivé de cellulose greffés par voie radicalaire par un sel de monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire avec certains polymères anioniques carboxyliques. Cet effet de synergie semble être dû, mais ceci n'est qu'une hypothèse, à la formation, par interaction ionique en milieu aqueux, d'un interpolymère. Pour la facilité de la définition, on utilise le terme «épaississant» dans la suite de la description pour désigner le produit ayant les propriétés épaississantes et/ou gélifiantes résultant de cette interaction. L'épaississant ainsi obtenu doit avoir une viscosité Epprecht-Drage à 21 °C module 3, mesurée en dilution dans l'eau à la concentration de 1%, égale ou supérieure à 0,450 Pa • s, alors que la viscosité capillaire absolue du polymère anionique à groupement carboxylique mesurée à 30 °C en solution dans le diméthylformamide ou le méthanol à la concentration de 5% est inférieure ou égale à 0,030 Pa - s et que le copolymère cationique a une viscosité capillaire absolue à 1% dans l'eau à 30 ° C également inférieure à 0,025 Pa - s. L'obtention d'un agent épaississant est particulièrement surprenante dans la mesure où il résulte de polymères ne présentant pas individuellement de telles propriétés épaississantes dans ces conditions d'utilisation. Ce pouvoir est notamment supérieur à celui de gels antérieurement connus dont certains ont été obtenus en utilisant des polymères anioniques possédant en eux-mêmes des propriétés gélifiantes. Ceci est particulièrement intéressant dans le cadre de la présente invention, puisque les caractéristiques épaississantes permettent de réaliser non seulement une économie au niveau de l'utilisation des polymères pour obtenir une gélification identique et permettent en même temps de communiquer aux cheveux ou à la peau, qui sont traités par ces compositions, certaines propriétés cosmétiques améliorées sans trop charger les cheveux.

Les nouvelles compositions cosmétiques présentent par ailleurs l'avantage de ne pas charger les cheveux, même lorsque les applications sont répétées, notamment dans le cas de compositions appliquées par des procédés ne comportant pas d'étape de rinçage et de conférer aux cheveux un toucher agréable et un aspect brillant. Elles confèrent, dans le cas des compositions dont l'application est suivie d'un rinçage à l'eau, et plus particulièrement aux cheveux fins, une bonne tenue et une bonne nervosité. Ces compositions permettent enfin d'améliorer le traitement des cheveux abîmés notamment en ce qui concerne leur démêlage, leur douceur et leur toucher.

La présente invention a donc pour objet un épaississant résultant d'une interaction ionique en milieu aqueux d'un copolymère de cellulose ou de dérivés de cellulose greffés par voie radicalaire par un sel de monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire avec une famille particulière de polymères anioniques carboxyliques et son utilisation pour épaissir ou gélifier des compositions cosmétiques.

Un autre objet de l'invention est constitué par les compositions cosmétiques destinées au traitement des cheveux ou de la peau contenant ce nouvel agent épaississant.

L'invention a également pour objet un procédé de traitement des cheveux ou de la peau mettant en œuvre cet épaississant ou les compositions le contenant.

Un autre objet de l'invention est constitué par un procédé de gélification ou d'augmentation de la viscosité d'un composition cosmétique en mettant en œuvre l'épaississant défini ci-dessus.

D'autres objets de l'invention apparaîtront à la lecture de la description et des exemples qui suivent.

L'agent épaississant conforme à la présente invention, est essentiellement caractérisé par le fait qu'il est constitué par un copolymère de cellulose ou d'un dérivé de cellulose greffé par voie radicalaire avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire et par un polymère anionique carboxylique présentant une viscosité capillaire absolue en dilution dans le diméthylformamide ou le méthanol à la concentration de 5% et à la température de 30 ° C inférieure ou égale à 0,030 Pa • s, cet épaississant ayant une viscosité Epprecht-Drage à 21 °C module 3, mesurée en dilution dans l'eau à la concentration de 1%, égale ou supérieure à 0,450 Pa-s.

Le polymère cationique utilisé pour la préparation de l'épaississant est plus particulièrement choisi parmi les polymères de cellulose ou de dérivés de cellulose constitués par des hydroxy-alkylcelluloses telles que l'hydroxyméthylcellulose, l'hydroxyéthyl-cellulose, l'hydroxypropylcellulose greffées par voie radicalaire par un sel de monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire choisi parmi les sels de méthaciyloyléthyl triméthylammonium, de méthaciylamido propyl triméthylammonium, de diméthyldiallyl-ammonium, et plus particulièrement les halogénures tels que les chlorures ou bien les méthosulfates.

Des produits particulièrement préférés sont constitués par le copolymère d'hydroxyéthylcellulose greffé par voie radicalaire par du chlorure de diallyl diméthylammonium vendu sous la dénomination «Celquat L 200» ou «Celquat H 100» par la Société National Starch encore appelés dans le dictionnaire CIFA «Poly-quaternium 4». Ces polymères ont en dilution dans l'eau à la concentration de 1% et à la température de 30 "Cune viscosité capillaire absolue de l'ordre de 0,01 Pa-s pour le produit commercialisé sous la dénomination «Celquat L 200» et de 0,021 Pa-s pour le produit commercialisé sous la dénomination «Celquat H 100».

Les polymères anioniques utilisés conformément à l'invention sont des polymères anioniques carboxyliques ayant un poids moléculaire compris entre 500 et 3 000 000 et plus particulièrement entre 1000 et 3 000 000. Ce sont de préférence des poly5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

672 793

4

mères filmogènes.

Des polymères particulièrement préférés.sont choisis parmi:

a) les homopolymères de l'acide méthaciylique présentant un poids moléculaire déterminé par difiusion de la lumière supérieur à 20 000;

b) les copolymères de l'acide méthaciylique avec l'un des monomères suivants:

- acrylate ou méthaciylate d'alkyle en Cj-C4;

- un dérivé d'aciylamide tel que plus particulièrement le N,N-diméthylaciylamide, la diacétoneacrylamide, le N-tert. -butylaciylamide ;

- l'acide maléique;

- le monomaléate d'alkyle en Q-C4;

- la N-vinylpyrrolidone.

c) des copolymères d'éthylène et d'anhydride maléique tels que les produits vendus sous la dénomination EMA 31 par la Société Monsanto Cie.

Les polymères anioniques particulièrement préférés sont les copolymères de l'acide méthaciylique présentant une viscosité capillaire absolue mesurée en solution dans le diméthylformamide ou le méthanol à la concentration de 5%, à 30 0 C, comprise entre 0,003 et 0,030 Pa-s et plus particulièrement le copolymère de l'acide méthaciylique et de méthacrylate de méthyle dont la viscosité capillaire absolue mesurée en solution dans le diméthylformamide àia concentration de 5% est de l'ordre de 0,015 Pa-s ou un copolymère d'acide méthaciylique et de monomaléate d'éthyle présentant une viscosité capillaire absolue mesurée en solution dans le diméthylformamide à la concentration de 5% de l'ordre de 0,013 Pa - s, un copolymère d'acide méthacrylique et de méthacrylate de butyle dont la viscosité capillaire absolue mesurée en solution dans le méthanol àia concentration de 5% est de l'ordre de 0,010 Pa-s, un copolymère d'addeméthaciylique et d'acide maléique dont la viscosité capillaire absolue mesurée en solution dans le diméthylformamide à la concentration de 5% est de l'ordre de 0,016 Pa • s.

L'épaississant peut être préparé dans les conditions suivantes:

on additionne au copolymère de cellulose ou de dérivés de cellulose greffés par voie radicalaire par un sel de monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire une quantité d'eau nécessaire à le solubiliser (solution I).

Séparément, on additionne au polymère anionique carboxylique une quantité d'eau nécessaire à le solubiliser en favorisant la solubilisation par neutralisation avec un agent alcalinisant classique comme l'ammoniaque ou les alcanolamines (solution II).

On forme ensuite l'épaississant en additionnant, sous agitation, et à température ambiante, la solution I dans la solution II ou inversement. Lorsque le gel est formé, on peut alors éventuellement le diluer avec de l'eau ou d'un mélange d'eau et d'alcool, la proportion en alcool étant celle nécessaire pour atteindre le degré alcoolique voulu pour la formulation.

Selon une variante de ce procédé, on peut également et sans avoir recours à la neutralisation, dissoudre le polymère anionique carboxylique dans de l'alcool, de préférence l'éthanol, à une concentration telle à amener la formulation finale au degré alcoolique désiré. L'épaississant peut également se former dans le milieu cosmétique aqueux lui-même.

Le copolymère de cellulose ou de dérivé de cellulose greffés par voie radicalaire par un ammonium quaternaire est présent de préférence dans le milieu aqueux, dans des proportions comprises entre 0,01 et 6% en poids, en particulier entre 0,1 et 1,5% par rapport au poids du milieu; le polymère anionique carboxylique est présent de préférence dans le milieu aqueux, à raison de 0,01 à 6%, en particulier de 0,1 à 1,5% en poids par rapport au poids du milieu, le rapport pondéral du polymère anionique carboxylique est compris de préférence entre 1/5 et 5/1 ; il est en particulier compris entre 1/2 et 2/1 et plus particulièrement égal à environ 1.

Les compositions cosmétiques, destinées au traitement des cheveux et de la peau, épaissies ou gélifiées, conformes à l'invention, sont essentiellement caractérisées par le fait qu'elles contiennent au moins un copolymère de cellulose ou d'un dérivé de cellulose greffés par voie radicalaire par un sel de monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire et un polymère anionique carboxylique et dans des proportions suffisantes pour former l'épaississant par interaction ionique, de telle sorte qu'une composition contenant 1% de cet épaississant dans de l'eau ait une viscosité Epprecht-Drage à 21 ° C module 3, égale ou supérieure à 0,450 Pas.

L'épaississant est présent dans la composition cosmétique conforme à l'invention dans des concentrations variant entre 0,02 et 12% de préférence entre 0,2 et 3% en poids par rapport au poids total de la composition.

Cette composition se présente sous forme aqueuse, mais peut contenir d'autres solvants acceptables sur le plan cosmétique tels que par exemple des alcools inférieurs comme l'éthanol ou l'iso-propanol, le glycérol, les glycols ou éthers de glycol comme l'éther monobutylique de l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, le mono-éthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, et dans des proportions n'affectant pas la formation de l'épaississant.

Le pH de ces compositions est compris généralement entre 6 et 12 et de préférence entre 6,5 et 9 et plus particulièrement, il est proche de la neutralité et de l'ordre de 7 à 8.

Il peut être ajusté par un agent alcalinisant ou acidifiant habituellement utilisé dans le domaine de la cosmétique.

Les compositions cosmétiques gélifiées ou épaissies, contenant un épaississant tel que défini ci-dessus, peuvent être utilisées comme shampooing, compositions après shampooing, produits à rincer à appliquer avant ou après shampooing, avant ou après coloration ou décoloration, avant ou après permanente ou défri-sage, comme composition pour la mise en plis ou le brushing, comme composition restructurante ou comme support pour permanente ou pour colorer ou décolorer les cheveux. Ces compositions épaissies ou gélifiées, peuvent aussi contenir un principe actif dermatologique tel que des agents antipelliculaires, antiséborrhéiques, antiacnéiques, antifongiques, bactéricides, kératolyti-ques ou antipsoriasiques.

Lorsque les compositions conformes à l'invention sont utilisées sous forme de lotions épaissies ou de gels pour la mise en plis ou pour le brushing, elles peuvent éventuellement renfermer d'autres polymères habituellement utilisés dans ce type de composition et plus particulièrement des polymères non ioniques comme les polyvinylpyrrolidones, les copolymères de polyvinyl-pyrrolidone et d'acétate de vinyle, ou encore des polymères anioniques ne présentant pas les propriétés de gélification ou d'épais-sissement mentionnées ci-dessus avec le polymère cationique. A titre d'exemple, on peut citer les copolymères d'acétate de vinyle et d'un acide carboxylique insaturé tel que l'acide crotonique, les copolymères résultant de la copolymérisation d'acétate de vinyle, d'acide crotonique et d'un ester aciylique ou méthacrylique, les copolymères résultant de la copolymérisation d'acétate de vinyle, d'un éther alcoylvinylique et d'un acide carboxylique insaturé et les copolymères résultant de la copolymérisation d'acétate de vinyle, d'acide crotonique et d'un ester vinylique d'un acide à longue chaîne carbonée ou encore d'un ester allylique ou méthallyli-que d'un acide à longue chaîne carbonée. Ces polymères sont utilisés dans des concentrations comprises entre 0,1 et 5% en poids par rapport au poids total de la composition.

Lorsqu'elles sont utilisées comme compositions à rincer, elles peuvent contenir différents agents traitants tels que des protéines quaternaires, des polymères cationiques siliconés, des tensio-actifs cationiques et des polymères cationiques différents des polymères de cellulose ou de dérivés de cellulose greffés par voie radicalaire avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, de type polyamine, polyaminoamide ou polyammonium quaternaire.

Lorsque les compositions sont utilisées comme shampooings, elles contiennent des agents tensio-actifs à propriétés détergentes

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

b*5

5

672 793

connus en eux-mêmes tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères ou leurs mélanges.

Ces agents tensio-actifs sont généralement présents dans des proportions comprises entre 0,1 et 30% en poids par rapport au poids total de la composition.

Lorsque les compositions sont utilisées pour colorer les cheveux, elles contiennent des colorants directs ou des précurseurs de colorants par oxydation bien connus de la technique.

Les compositions conformes à l'invention peuvent également être utilisées comme produits de traitement de la peau et des ongles.

Une composition cosmétique particulièrement préférée est une composition de mise en forme de la chevelure, non rincée. Cette composition contient en solution aqueuse ou hydroalcoolique un épaississant résultant de l'interaction ionique, de 0,1 à 1,5% en poids d'un copolymère d'hydroxyéthyl cellulose greffé par voie radicalaire par le chlorure de diallyl diméthylammonium et de 0,1 à 1,5% en poids d'un copolymère d'acide méthacrylique et a) de méthaciylate de méthyle ou bien b) de monomaléate d'éthyle ou c) de méthacrylate de butyle, dont la viscosité capillaire absolue mesurée à 30 °C en solution dans le diméthylformamide ou le méthanol, à la concentration de 5% est comprise entre 0,010 et 0,015 Pa • s, la viscositéEpprecht-Drage de l'épaississant mesurée à 21 °C, module 3, en dilution dans l'eau à la concentration de 1% étant supérieure à 0,450 Pa-s, le pH de la composition étant compris entre 6,5 et 9.

Les compositions conformes à l'invention peuvent contenir tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique tel que des parfums, des colorants, des agents conservateurs, des agents •séquestrants, des agents adoucissants ou des silicones.

Le procédé d'épaississement ou de gélification de compositions cosmétiques qui constitue un autre objet de l'invention consiste essentiellement à introduire dans un composition cosmétique, sous forme aqueuse, au moins un épaississant tel que défini ci-dessus ou une composition contenant les polymères formant l'épaississant dans les proportions de 0,02 à 12% en poids par rapport au poids total de la composition de façon à avoir une viscosité Epprecht-Drage de la composition égale ou supérieure à 5 0,450 Pa-s.

Il est possible de préparer à part des gels aqueux ou des compositions épaissies contenant l'épaississant et de préparer dans une étape différente la composition cosmétique éventuellement au moment de l'emploi.

io Le procédé de traitement des cheveux, de la peau et des ongles consiste à leur appliquer une composition telle que définie ci-dessus, cette composition pouvant être rincée ou non à l'eau suivant la nature du traitement souhaité.

La titulaire a constaté que cette composition de traitement des 15 cheveux permettait non seulement de bien localiser le produit au niveau du cheveu sans que ce dernier coule sur le visage et que les cheveux ainsi traités présentaient également un toucher agréable et un aspect brillant. Par ailleurs, la composition épaissie ou gélifiée présente l'avantage d'être limpide.

20 Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant présenter un caractère limitatif.

Exemple 1

On a préparé des gels aqueux suivant les indications figurant 25 dans le tableau suivant. A cet effet, on a ajouté à la température ambiante et sous agitation mécanique 50 cm3 d'une solution aqueuse à 1% en matière active du produit commercialisé sous la dénomination de «Celquat L 200» qui est un copolymère d'hydroxyéthylcellulose greffé par voie radicalaire par le chlorure 3o de diallyl diméthylammonium, à 50 cm3 d'une solution éthanoli-que à 20 °C alcoolique à 1% en matière active du polymère anionique préalablement neutralisé défini dans le tableau.

Dans le tableau A ci-après, la mesure de la viscosité capillaire absolue des polymères anioniques s'effectue dans le diméthylfor-35 mamide (DMF) et/ou dans le méthanol.

672 793

Tableau A

Mélange initial Polymère cationique

Celquat L 200

Viscosité capillaire absolue Pa-s x 10~3 10,4'

Viscosité Epprecht-Drage de l'épaississant formé, Pa-s3

Polymère anionique carboxylique

Proportions

DMF2

CH3OH

Copolymère acide méthaciylique/méthaciylate de méthyle

50/50

15

1,550

Copolymère acide méthaciylique/méthaciylate de méthyle

80/20

24,47

10,56

1,430

Copolymère acide méthaciylique/acrylate de méthyle

50/50

16,4

1,300

Copolymère acide méthacrylique/aciylate de méthyle

80/20

17,7

8,5

1,150

Copolymère acide méthacrylique/méthaciylate de butyle

85/15

9,94

2,000

Copolymère acide méthaciylique/monomaléate d'éthyle

63,6/36,4 3,46

0,620 (mod 4)

Copolymère acide méthacrylique/monomaléate d'éthyle

59/41

8

1,000 (mod 4)

Copolymère acide méthaciylique/monomaléate d'éthyle

66/34

19,2

0,780; 1,500 (mod 4)

Copolymère acide méthaciylique/monomaléate d'éthyle

61/39

26,8

0,580; 1,250 (mod 4)

Copolymère acide méthaciylique/monomaléate d'éthyle

62/38

10,4

0,550; 1,000 (mod 4)

Copolymère acide méthaciylique/monomaléate d'éthyle

65/35

14,1

0,800; 1,200 (mod 4)

Copolymère acide méthaciylique/monomaléate d'éthyle

63/37

13

1,490; 2,000 (mod 4)

Copolymère acide méthaciylique/monomaléate d'éthyle

66/34

12

1,700; 2,100 (mod 4)

Copolymère acide méthaciylique/monomaléate d'éthyle

68/32

19,2

1,700; 2,500 (mod 4)

Copolymère acide méthaciylique/monomaléate d'éthyle

72/28

14,2

1,380; 1,500 (mod 4)

Copolymère acide méthacrylique/N,N-diméthylacrylamide

50/50

0,980

Copolymère acide méthaciylique/N,N-diméthylaciylamide

80/20

16,3

1,350

Copolymère acide méthacrylique/diacétone aciylamide1

80/20

1,07

1,200

Copolymère acide méthaciylique/N-terbulylaciylamide

80/20

4,06

1,050

Copolymère acide méthacrylique/acide maléique

65/35

16,7

2,100

Copolymère acide méthaciylique/acide maléique

70/30

13,6

1,800

Copolymère acide méthacrylique/N-vinylpyrrolidone

80/20

9,2

1,050

Acide polyméthaciylique PM 137000

6,8

1,400

Acide polyméthaciylique PM 186000

9,8

2,100

Copolymère éthylène/anhydride maléique EMA 31 Monsanto

9,82

8,15

1,600

1 mesurée à 30"° C en solution à 1% dans l'eau

2 mesurée à 30 °C en solution à 5% dans le diméthylformamide ou le méthanol

3 module 3 — mesuré à 21 ° C en solution hydroalcoolique à 10° à 1% - pH = 7,5

4 viscosité mesurée à partir d'une solution à 1% de ce polymère anionique.

Exemples 2 à 11

On prépare les compositions gélifiées suivantes pour la mise en forme de la chevelure (Tableaux B et Q.

Lorsque ces différentes compositions sont appliquées sur des cheveux humides propres, elles leur donnent de la tenue sans laisser de dépôt poudreux. Lorsqu'elles sont appliquées sur des cheveux séchés, on constate que la composition facilite le coiffage sans charger les cheveux et ceux-ci une fois séchés sont doux et agréables au toucher.

Compositions

Tableau B

Compositions

Exemple N° 2 3 4

Celquat H 100 g% MA 0,5 0,4

Celquat L 200 g% MA 0,8 1 0,3

Copolymère acide méthaciylique/monomaléate d'éthyle (66/34) g% MA 0,5

Copolymère acide méthaciylique/acide maléique

(70/30) g% MA 0,6

Copolymère acide méthaciylique/méthacrylate de butyle (85/15) g% MA 0,8

Exemple N° 2 3 4

45 Acide polyméthaciylique PM 137000 g% MA Copolymère éthylène/anhydride maléique EMA 31 Monsanto g% MA so Amino-2 méthyl-2

propanol-1 qspH 8

Alcool éthylique qsp 20°

Eau qsp g

0,4

0,8

7 6 9

25° 10°

100 100 100 100 100

55 Viscosité Epprecht-Drage 21 °C 1% dans H20 (module 3) en Pa-s

1,150 0,700 2,150 2,400 0,725

60

Tableau C

Compositions

Exemple N° 7 8 9

10 11

Celquat H 100 g% MA 0,4 65 Celquat L 200 g% MA Copolymère acide méthaciylique/N-terbutylacryl-

amide 80/20 g% MA 0,2

0,5

0,66 0,33

7

672 793

Compositions

Exemple N° 7 8 9

10 11

0,5

0,33

0,66

8,5

7,5

8,5

7,5

30°

10°

10°

10°

100

100

100

100

Copolymère acide méthacrylique/N,N-diméthyl acrylamide 80/20 g% MA Copolymère acide méthacrylique/méthacrylate de méthyle 50/50 g% MA Copolymère adde méthacrylique/méthacrylate de méthyle 80/20 g % MA Acide polyméthaciylique PH 186 000 g% MA Amino-2-méthyl-2 propanol-1 qs pH Alcool éthylique qsp Parfum colorant, conservateur Eau qsp g

Viscosité Epprecht-Drage 21 °C 1% dans H20 (module 3)

en Pa-s 0,480 1,880 0,900 1,725 1,300

Exemple 12

On prépare un après-shampooing de composition suivante:

A) Celquat L 200 de la National Starch 0,7 g MA

B) Copolymère acide méthacrylique/monomaléate d'éthyle 72/28 0,7 g MA Chlorure de distéaiyldiméthylammonium 1 g Acide chlorhydrique qs pH 7 Eau qsp 100 g

On applique cette composition sur des cheveux propres et essorés. Après quelques minutes de pose, on rince à l'eau. Les cheveux mouillés sont lisses et glissants. Après séchage, ils sont nerveux et gonflants.

Le gel obtenu par interaction des deux polymères A et B présente une viscosité Epprecht-Drage à 21 ° C, module 3, à la concentration de 1,4% dans l'eau de 1,7 Pa-s.

Exemple 13

On prépare un après-shampooing de composition suivante:

A) Celquat L 200 de la National Starch 0,7 g MA

B) Copolymère acide méthaciylique/méthacrylate de méthyle

50/50 0,7 g MA

Protéine quaternisée vendue sous la dénomination de «Lexein QX 3000» par la société Inolex 1 g MA

Acide chlorhydrique qs pH 6,7

Eau qsp 100 g

Cette composition gélifiée est appliquée sur des cheveux propres et essorés. Après quelques minutes de pose, on rince à l'eau. Les cheveux séchés sont nerveux et gonflants.

Le gel obtenu par interaction des polymères A et B présente une viscosité Epprecht-Drage à 21 °C, module 3, à la concentration de 1,4% dans l'eau de 1,8 Pa-s.

Exemple 14

On prépare le shampooing suivant:

A) Celquat L 200 de la National Starch

B) Copolymère acide méthacrylique/méthaciylate de méthyle 50/50

Tensio-actif non ionique de formule: R-CH0H-CH20[CH2-CH0H-CH20]n-H dans laquelle

0,5 g MA 0,7 g MA

R désigne un mélange de radicaux alkyle en C9-C12

n représente une valeur statistique moyenne d'environ 3,5 10 g MA

5 Acide chlorhydrique qs pH: 7,4 Parfum, conservateur qs

Eau 100 g

Ce shampooing présente l'aspect d'un gel limpide.

Le gel obtenu par interaction des polymères A et B présente 10 une viscosité Epprecht-Drage à 21 °C, module 3, à la concentration de 1% dans l'eau de 1,65 Pa-s.

Exemple 15

On prépare le shampooing suivant:

15 A) Celquat L 200 de la National Starch 0,7 g MA

B) Copolymère acide " méthacrylique/monomaléate d'éthyle 72/28 0,7 g MA Alkyléther carboxylate de sodium oxyéthyléné à 3 moles d'oxyde d'éthylène, vendu par la 20 Société Marchon sous la dénomination «Empilan 2727/30» 10 g MA

Acide chlorhydrique qs pH 6 Parfum, conservateur qs

Eau qsp 100 g

25 Ce shampooing présente l'aspect d'un gel limpide.

Le gel obtenu par interaction des polymères A et B présente une viscosité Epprecht-Drage à 21 °C, module 3, à la concentration de 1,4% dans l'eau de 1,7 Pa-s.

30 Exemple 16

On prépare la lotion suivante:

A) Celquat L 200 0,1g

B) Acide polyméthacrylique 0,1g Amino-2 méthyl-2 propanol-1 qspH7,5

35 Parfum, colorant, conservateur qs

Eau qsp 100 g

Cette lotion de mise en forme des cheveux est légèrement gélifiée et ne nécessite pas de rinçage.

Le gel obtenu par interaction des polymères A et B présente 40 une Viscosité Epprecht-Drage à 21 °C, module 2, à la concentration de 0,2% dans l'eau de 0,095 Pa-s.

Exemple 17

On prépare la composition antipelliculaire suivante: 45 A) Celquat L200 1,5 g

B) Copolymère acide méthacrylique/

monomaléate d'éthyle 66/34 1,2 g l-hydroxy-4-méthyl-6-(2,4,4-triméthylpen-tyl)-2(lH) pyridinone, sel d'éthanolamine 50 vendu sous la dénomination «Octopirox» par la Société Hoechst 0,1 g

Alcool éthylique qsp 30°

Amino-2 méthyl-2 propanol-1 qspH7 Conservateur, parfum qs 55 Eau qsp 100 g

Cette composition antipelliculaire présente l'aspect d'un gel limpide et ne nécessite pas de rinçage.

Le gel obtenu par interaction des polymères A et B présente une viscosité Epprecht-Drage à 21 °C, module 3, à la concentra-60 tion de 2,7% dans l'eau d'environ 1, 8 Pa - s.

Exemple 18

On prépare la composition antiséborrhéique suivante:

A) Celquat L 200 0,5 g 65 B) Copolymère acide méthacrylique/

méthaciylate de méthyle 50/50 0,5 g

Poly ß-alanine 1 g Amino-2 méthyl-2 propanol-1 qs pH 10

672 793

8

Conservateur, parfum qs

Eau qsp 100 g

Cette composition antiséborrhéique applicable sur la peau ou les cheveux présente l'aspect d'un gel limpide et ne nécessite pas de rinçage.

Le gel obtenu par interaction des polymères A et B présente une viscosité Epprecht-Drage à 21 °C, module 3, à la concentration de 1% dans l'eau d'environ 1,2 Pa-s.

Exemple 19

On prépare le support gel de permanente de composition suivante:

Composition 1

Monothioglycolate de glycérol 68,3 g

Glycérine qsp 100 g

Composition 2

Celquat L 200 1,8 g

Copolymère acide méthaciylique/acide 1,5 g maléique 70/30

Amino-2 méthyl-2 propanol-1 qs pH 6,5 Triéthanolamine 3 g

Parfum, colorant, conservateur qs Eau qsp 100 g

Les deux compositions 1 et 2 sont mélangées extemporané-ment dans les proportions de 32 g de la composition 1 pour 87 g de la composition 2.

Ce mélange est appliqué sur les cheveux, roulés sur des bigoudis, pendant 15 minutes. Après 15 minutes de pose, on rince et on applique une solution oxydante constituée par de l'eau oxygénée à 8 volumes, pH 3, pendant 10 minutes.

Les cheveux sont ensuite rincés.

Exemple 20

On prépare la composition de teinture directe suivante: Copolymère acide méthaciylique/ 0,5 g MA

/méthacrylate de méthyle 50/50 Celquat L 200 de la National Starch 0,5 g MA

Monochlorhydrate de N-(y-hydroxypropyl) 0,1 g amino-1 nitro-2 N'N'bis-(fî-hydroxyêthyl)

amino-4 benzène

Amino-2 méthyl-2 propanol-1 qs pH 7,5 Alcool éthylique qsp 10°

Conservateur qs

Eau qsp 100 g

On applique cette composition de teinture sur des cheveux châtains mouillés, préalablement lavés. Après séchage, les cheveux prennent une teinte châtain cendré.

Exemple 21

On prépare la composition antipsoriatique en introduisant au moment de l'emploi 0,5 g d'anthraline au gel de composition suivante:

5 A) Celquat L 200 0,5 g

B) Copolymère acide méthaciylique/

/méthaciylate de méthyle 50/50 0,5 g

Amino-2 méthyl-2 propanol-1 qs pH 7 Alcool éthylique qsp 10°

io Conservateur qs

Eau qsp 100 g

La composition antipsoriatique est appliquée sur la peau et ne nécessite pas de rinçage.

Le gel obtenu par interaction des polymères A et B présente i5 une viscosité Epprecht-Drage à 21 °C, module 3, à la concentration de 1% dans l'eau d'environ 1,2 Pa-s.

Exemple 22

On prépare la composition antiacnéique suivante, en introdui-20 sant au moment de l'emploi 5 g de peroxyde de benzoyle au gel dont la composition figure à l'exemple 21.

Cette composition est appliquées sur la peau.

Exemple 23

25 On prépare la composition bactéricide suivante, en introduisant au moment de l'emploi 1 g de 5-chloro 2-(2,4-dichlorophé-noxy) 1-phénol ou Triclosan (DCI) vendu sous le nom d'«Irgasan DP 300» au gel dont la composition figure à l'exemple 21.

Cette composition est appliquée sur la peau.

- 30

Exemple 24

On prépare une composition capillaire traitante en additionnant à 46 g du gel de composition suivante, 18 g de poudre d'iris diluée dans 36 g d'eau:

35 A) Celquat L 200 4,5 g

B) Copolymère acide 4,5 g méthacrylique/N-vinylpyrrolidone 80/20 Alcool éthylique qs 10°

Amino-2 méthyl-2 propanol-1 qs pH 7,5 40 Parfum, conservateur qs

Eau qsp 100 g

On applique la composition sur des cheveux lavés. Après rinçage, les cheveux sont doux au toucher.

45 Le gel obtenu par interaction des polymères A et B présente une viscosité Epprecht-Drage à 21 ° C, module 4, à la concentration de 9% dans l'eau de 11,7 Pa-s.

Exemple 25

50 On prépare la lotion restructurante à rincer suivante en introduisant au gel de l'exemple 21 à pH 6 et au moment de l'emploi: 1,5 g de diméthylol éthylène-thiourée.

Cette composition est appliquée sur des cheveux abîmés.

c

Claims (16)

672 793

1. Agent épaississant, caractérisé par le fait qu'il est constitué par un copolymère de cellulose ou d'un dérivé de cellulose greffé par un sel de monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire et par un polymère anionique carboxylique ayant une viscosité capillaire absolue dans le diméthylformamide ou le méthanol à une concentration de 5% et à 30 °C, inférieure ou égale à

30 x 10~3 Pa- s, cet épaississant ayant une viscosité Epprecht-Drage, module 3 en solution à 1% dans l'eau à 21 ° C supérieure ou égale à 0,45 Pa - s.

2. Agent épaississant selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le polymère cationique est choisi parmi les copolymères d'hydroxyalkylcellulose greffés par voie radicalaire par un sel de monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire choisi parmi les sels de méthaciyloyléthyltriméthylammonium, de méthacryla-midopropyltriméthylammonium, de diméthyldiallylammonium.

2

REVENDICATIONS

3. Agent épaississant selon la revendication 1 ou 2, caractérisé par le fait que le polymère anionique carboxylique est choisi parmi les homopolymères de l'acide méthaciylique présentant un poids moléculaire déterminé par diffusion de la lumière supérieur à 20 000, les copolymères de l'acide méthaciylique avec un monomère suivant: un acrylate ou un méthacrylate d'alkyle en Q-C4, un dérivé d'aciylamide, l'acide maléique, un mono maléate d'alkyle en C1-C4, la N-vinylpyrrolidone et les copolymères d'éthylène et d'anhydride maléique.

4. Agent épaississant selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que le rapport pondéral entre le polymère cationique et le polymère anionique carboxylique est compris entre 1/5 et 5/1.

5. Agent épaississant selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait que le polymère anionique est choisi parmi les copolymères de l'acide méthaciylique et de méthaciylate de méthyle dont la viscosité capillaire absolue mesurée en solution dans le diméthylformamide à la concentration de 5% et à 30 0 C est de l'ordre de 15 x 10-3 Pa - s, un copolymère d'acide méthaciylique et de monomaléate d'étiiyle présentant une viscosité capillaire absolue mesurée en solution dans le diméthylformamide à la concentration de 5% et à 30 °C de l'ordre de 13 x 10~3 Pa- s, un copolymère d'acide méthaciylique et de méthacrylate de bulyle dont la viscosité capillaire absolue mesurée en solution dans le méthanol à la concentration de 5% et à 30 0 C est de l'ordre de

6. Agent épaississant selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé par le fait qu'il est constitué par 0,01 à 6% en poids de copolymère de cellulose ou de dérivé de cellulose, greffé par voie radicalaire par un ammonium quaternaire et par 0,01 à 6% en poids de polymère carboxylique, lié par interaction ionique en milieu aqueux.

7. Composition cosmétique destinée au traitement des cheveux, de la peau et des ongles, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un agent épaississant tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 6.

8. Composition cosmétique selon la revendication 7, caractérisée par le fait que l'agent épaississant est présent dans des proportions comprises entre 0,02 et 12% en poids par rapport au poids total de la composition.

9. Composition selon la revendication 7 ou 8, caractérisée par le fait qu'elle a un pH compris entre 6 et 12.

10. Composition selon l'une des revendications 7 à 9 et destinée à être utilisée comme lotion épaissie ou gélifiée pour la mise en plis ou pour le brushing, caractérisée par le fait qu'elle contient en plus des polymères non ioniques choisis parmi les polyvinyl-pyrrolidones, les copolymères de polyvinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle, ou des polymères anioniques choisis parmi les copolymères d'acétate de vinyle et d'acide carboxylique insaturé,

les copolymères résultant de la polymérisation d'acétate de vinyle, d'acide crotonique, d'un ester aciylique ou méthaciylique, les copolymères résultant de la copolymérisation d'acétate de vinyle, d'un éther alcoyl vinylique d'un acide carboxylique insaturé, les copolymères résultant de la copolymérisation d'acétate de vinyle, d'acide crotonique et d'un ester vinylique d'un acide à longue chaîne carbonée ou d'un ester allylique ou méthallylique d'un acide à longue chaîne carbonée.

10 x 10-3 Pa- s, un copolymère d'acide méthaciylique et d'acide maléique dont la viscosité capillaire absolue mesurée en solution dans le diméthylformamide à la concentration de 5% et à 30 0 C est de l'ordre de 16 x 10-3 Pa- s.

11. Composition cosmétique selon l'une des revendications 7 à 10, caractérisée par le fait qu'elle est utilisée comme shampooing et qu'elle contient un ou plusieurs agents tensio-actifs à propriété détergente choisis parmi les tensio-actifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères ou leurs mélanges.

12. Composition cosmétique selon l'une des revendications 7 à 9, destinée à être rincée, caractérisée par le fait qu'elle contient des agents traitants choisis parmi les protéines quaternaires, les polymères cationiques siliconés, les tensio-actifs cationiques et les polymères cationiques différents des polymères de cellulose ou de dérivés de cellulose greffés par voie radicalaire avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire.

13. Composition cosmétique selon la revendication 7, destinée à être utilisée pour la mise en forme des cheveux, caractérisée par le fait qu'elle contient dans un milieu aqueux ou hydroalcoolique un épaississant constitué par 0,1 à 1,5% en poids d'un copolymère d'hydroxyéthyl cellulose greffé par voie radicalaire par le chlorure de diallyl diméthylammonium et par 0,1 à 1,5% en poids d'un copolymère d'acide méthaciylique et de méthaciylate de méthyle ou bien de monomaléate d'éthyle ou bien de méthacrylate de butyle dont la viscosité capillaire absolue mesurée à 30 °C en solution dans le diméthylformamide ou le méthanol à la concentration de 5% est comprise entre 0,010 et 0,015 Pa - s, la viscosité Epprecht-Drage de l'épaississant mesurée à 21 °C, module 3, en dilution dans l'eau à la concentration de 1% étant supérieure à 0,450 Pa - s, le pH de cette composition étant compris entre 6,5 et 9.

14. Procédé d'épaississement ou de gélifïcation des compositions cosmétiques aqueuses caractérisé par le fait que l'on introduit dans ces compositions au moins un épaississant tel que défini dans l'une des revendications 1 à 6 de sorte à avoir une viscosité Epprecht-Drage mesurée à 21 °C (module 3) égale ou supérieure à 0,450 Pa-s à la concentration de 1% dans l'eau.

15. Procédé de traitement des cheveux, de la peau ou des ongles caractérisé par le fait que l'on applique au moins une composition cosmétique telle que définie dans l'une quelconque des revendications 7 à 13 sur lesdites matières.

16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé par le fait que l'on applique la composition telle que définie dans les revendications 10 ou 13, cette application n'étant pas suivie d'un rinçage.