NL8201878A

NL8201878A - Produkt in de vorm van aerosolschuim op basis van kationogeen en anionogeen polymeer.

Info

Publication number: NL8201878A
Application number: NL8201878A
Authority: NL
Original assignee: Oreal
Priority date: 1981-05-08
Filing date: 1982-05-07
Publication date: 1982-12-01
Also published as: JPH0112726B2; ATA180382A; FR2505348A1; FR2505348B1; SE8202884L; GB2098624A; IT1157008B; US4761273A; AT395107B; JPS57197206A; DE3217059A1; CA1200503A; BE893112A; LU83349A1; DK204182A; CH659773A5; DE3217059C2; GB2098624B; IT8267603A0; ES511991A0

Description

............ .-- -. . \ 4 * ƒ % *

Produkt in de vorm van aerosolschuim op basis van kationogeen en anionogeen polymeer.

De uitvinding heeft betrekking op nieuwe produk-ten op basis van anionogeen en kationogeen polymeer, die verdeeld zijn in de vorm van aerosolschuim en toegepast worden voor behandeling van haren.

5 In het volgende wordt onder "aerosolschuim" verstaan een schuim, dat verkregen is uit een produkt, dat onder druk is gekonditioneerd.

Door Aanvrager is reeds de toepassing beschreven van produkten op basis van kationogene en anionogene polymeren, in 10 het bijzonder in de Franse octrooiaanvrage 2.383.660. Met deze produkten is het mogelijk bij bevochtigde haren een gemakkelijk ontwarren te krijgen, een prettig aanvoelen en bij droge haren glans en een goede stevigheid van de coupe.

Verschillende uitvoeringsvormen zijn in deze 15 aanvrage beschreven wat betreft toepassen van produkten op de te behandelen stof. Aanvraagster heeft nu gevonden, dat het toepassen van de produkten in de vorm van een aerosolschuim het mogelijk maakt een betere verdeling, een gemakkelijker toepassing en een eko-nomisch gebruik van het produkt te krijgen en op kosmetisch gebied 20 betere resultaten, met name vergeleken bij de lotions, beschreven in de oudere aanvrage.

In het bijzonder werd gevonden, dat men een schuim kan bereiden met deze eigenschappen door het toepassen van een kationogeen polymeer, anionogeen polymeer en een waterig oplos-25 middelmilieu zonder toevoegen van oppervlakteaktieve verbindingen met schuimeigenschappen.

Deze uitvoeringsvorm maakt het eveneens mogelijk de hoeveelheid toe te passen drijfmiddel te verminderen evenals het in te ademen volume van de gebruikelijke polymeerformule-30 ringen in de vorm van verstuivingen uit een aerosol.

Meer in het bijzonder werd gevonden, dat de keuze van bepaalde kationogene of anionogene polymeren met schuimvor- 8201878 - · ι * .....

¥ : - 2 - mende eigenschappen, in kombinatie met het toegepaste oplosmiddel-milieu, het mogelijk maakt een kortstondig schuim te krijgen, dat bij kontakt met haren snel verdwijnt zonder restschuim achter te laten, dat door spoelen verwijdert zou moeten worden.

5 Bovendien is dit schuim, dat men zonder spoelen op de haren kan laten, niet schadelijk voor de haren en evenmin voor het uiterlijk en de kosmetische eigenschappen van de gedroogde haren.

Een doelstelling van de uitvinding is bijgevolg 10 een onder druk gebracht produkt op basis van kationogene en aniono-gene polymeren onder zodanige omstandigheden, dat dit bij kontakt met haren een kortstondig schuim vormt.

Een andere doelstelling van de uitvinding is een bereidingswijze van kortstondig schuim op basis van kationogene 15 en anionogene polymeren.

Een doelstelling is tenslotte een behandelingsmethode voor haren met behulp van een dergelijk produkt.

Andere doelstellingen van de uitvinding zullen duidelijk worden uit de nu volgende beschrijving en de voorbeelden. 20 De kationogene en anionogene polymeren, die vol gens de uitvinding kunnen worden toegepast, zijn op zich bekend en worden wat de kationogene polymeren betreft gekozen uit de polymeren met primaire, sekundaire, tertiaire en/of kwaternaire aminegroepen en met een molekuulgewicht van ongeveer 500 tot ongeveer 5.000.000 25 en in het bijzonder de polymeren van het type polyamine, polyamino-polyamide, kwaternair polyammonium, waarin de amine of ammoniumgroep deel uitmaakt van de polymeerketen of daaraan gebonden is.

Van deze polymeren kunnen in het bijzonder genoemd worden: 30 1) de vinyl-pyrrolidon-(al dan niet gekwaterni- seerd)dialkylaminoalkylacrylaat of methacrylaat, zoals die, welke worden verkocht onder de naam Gafquat door de Gaf Corp., bijvoorbeeld het "copolymeer 8^5", Gafquat 73^ of 755, die gedetailleerd worden beschreven in het Franse octrooischrift 2.077.1^3.

35 De cellulose-etherderivaten met kwaternaire 8201878 ......... « * - 3 - ammoniumgroepen, zoals die, welke worden beschreven in het Franse octrooischrift 1.^92.597 en in het bijzonder de polymeren, die worden verkocht onder de naam JR, zoals JR125, JR ^00, en JR 30M en LR, zoals LR bOO en LR 30M door de Union Carbide Co. en de kat-5 ionogene cellulosederivaten, zoals de produkten, die worden verkocht onder de naam Celquat L 200 en Celquat H 100 door de National Starch Co. en die worden beschreven in het Amerikaanse octrooischrift k.131,576; 3) de kationogene polysacchariden, zoals die, 10 welke worden beschreven in de Amerikaanse octrooischrift 3.509.978 en U.031.307 en in het bijzonder Jaguar C. 13 S van de Meyhall Co.; 10 de kationogene polymeren, gekozen uit de groep, die bestaat uit: a) de polymeren met groepen met de formule: 15 -A - Z - A - Z - (I) waarin A een radikaal voorstelt met twee aminefunkties en bij voorkeur piperazinyl, en Z het symbool B of B' voorstelt; B en B', die gelijk of verschillend zijn, stellen een bivalent radikaal voor, dat een alkyleenradikaal met rechte of vertakte keten is met tot 20 7 opeenvolgende koolstofatomen in de hoofdketen, al dan niet gesub stitueerd door hydroxylgroepen en dat bovendien zuurstofatomen, stikstofatomen, zwavelatomen, 1-3 aromatische en/of heterocyclische ringen kan bevatten; de zuurstof-, stikstof- en zwavelatomen zijn aanwezig in de vorm van ether-of thioëthergroepen, sulfoxydegroepen, 25 sulfongroepen, sulfoniumgroepen, aminegroepen, alkylaminegroepen, alkenylaminegroepen, benzylaminegroepen, amineoxydegroepen, kwater-naire ammoniumgroepen, amidegroepen, imidegroepen, alkoholgroepen, ester- en/of urethaangroepen. Deze polymeren en de bereidingswijze daarvan wordden beschreven in het Franse octrooischrift 2,162.025; 30 b) de polymeren met groepen met de formule -A-Z.j-A-Z.j- (II) waarin A een radikaal met twee aminefunkties en bij voorkeur piperazinyl voorstelt, en Z ^ * het symbool B^ of B'j voorstelt en ten minste eenmaal het symbool B'^ voorstelt; B^ is een bivalent radikaal, dat 35 een alkyleen of hydroxyalkyleen is met rechte of vertakte keten en 8201878 ï · - k - tot 7 opeenvolgende koolstofatomen in de hoofdketen* B'^ is een bivalent radikaal, dat een alkyleenradikaal met rechte of vertakte keten en met tot 7 opeenvolgende koolstofatomen in de hoofdketen is, al dan niet gesubstitueerd door een of meer hydroxylradikalen en onder-5 broken door een of meer stikstofatomen, waarbij het stikstofatoom gesubstitueerd is door een alkylketen met 1-U koolstofatomen en bij voorkeur U koolstofatomen, desgewenst onderbroken door een zuurstofatoom en met desgewenst een of meer hydroxylfunkties.

De polymeren met de formule (II) en de berei-10 dingswijze daarvan worden beschreven in de Franse octrooiaanvrage 2.280.361.

c) de alkyleringsprodukten met de halogeniden van alkyl en benzyl, laag alkyltosylaat of -mesylaat en de oxydatie-produkten van de polymeren met de formule (i) en (il), die hiervoor 15 zijn vermeld onder a) en b); 5) de vertakte en eventueel gealkyleerde poly-aminopolyamiden, die worden gekozen uit de groep, die wordt gevormd door ten minste een verknoopt polymeer, dat is verkregen door verknopen van een polyamino-polyamide (A), bereid door polykondenseren 20 van een zuurverbinding met een polyamine. De zuurverbinding wordt gekozen uit (1) de organische dicarbonzuren, (2) de alifatische mono- en dicarbonzuren met dubbele binding, (3) de esters van de hiervoorgenoemde zuren, bij voorkeur de esters van lagere alkanolen met 1-6 koolstofatomen, (k) de mengsels van deze verbindingen. Het 25 polyamine wordt gekozen uit de polyalkyleen-bis-primaire, mono- of bis-sekundaire polyaminen, waarbij 0-i+0 mol.# van dit polyamine vervangen kunnen worden door een bis-primair amine, bij voorkeur ethy-leendiamine of door een bis-sekundair smine, bij voorkeur piperazine en 0-20 mol.# vervangen kunnen worden door hexamethyleendiamine.

30 De verknoping heeft plaats met behulp van een verknopingsmiddel (B), dat wordt gekozen uit de epihalogeenhydrinen, de diëpoxyden, de dianhydriden, de onverzadigde anhydriden, de bisonverzadigde derivaten in hoeveelheden van 0,025-0,35 mol verknopingsmiddel per aminegroep van het polyaminopolyamide (A). Deze polymeren en de be-35 reiding daarvan worden gedetailleerd beschreven in het Franse 8201878 i ï - 5 - octrooischrift 2.252.8^0.

De eventuele alkylering heeft plaats met glyci-dol, ethyleenoxyde, propyleenoxyde of acrylamide.

De polyamino-polyamiden (A) zelf kunnen eveneens 5 hij de uitvinding worden toegepast.

6) De verknoopte polyaminopolyamiden, verkregen door verknopen van een polyaminopolyamide (het hiervoorbeschreven (A)) met een verknopingsmiddel, dat wordt gekozen uit de groep, die wordt gevormd door: 10 (i) de verbindingen, die worden gekozen uit de groep, die wordt gevormd door 1) de bishalogeenhydrinen; 2) de bisazetidiniums; 3) de bishalogeenacyldiaminen; 15 k) de alkylbishalogeniden; (II)' de oligomeren, verkregen door reaktie van een verbinding (a) gekozen uit de groep, die wordt gevormd door (1) de bishalogeenhydrinen, (2) de bisazetidiniums, (3) de bishalogeenacyldiaminen, (M de alkylbishalogeniden, (5) de epihalogeen-20 hydrinen, (6) de diëpoxyden, (7) de bisonverzadigde derivaten, met een verbinding (b), welke een bifuriktionele verbinding is, die reageert met verbinding (a).

(Iïï) het kwat erniseringsprodukt van een verbinding, die wordt gekozen uit de groep, die wordt gevormd door de 25 verbindingen (i) en de oligomeren (II) en met een of meer tertiaire aminegroepen, die geheel of gedeeltelijk gealkyleerd kunnen worden met een alkyleringsmiddel (c), dat bij voorkeur wordt gekozen uit de groep, die wordt gevormd door de chloriden, bromiden, jodiden, sulfaten, mesylaten en tosylaten van methyl of ethyl, benzylchlori-30 de of bromide, ethyleenoxyde, propyleenoxyde en glycidol, waarbij de verknoping plaats heeft met behulp van 0,025-0,35 mol, in het bijzonder 0,025-0,2 mol en liefst 0,025-0,1 mol verknopingsmiddel per aminegroep van het polyaminopolyamide.

Deze verknopingsmiddelen en deze polymeren, 35 evenals de bereiding daarvan worden beschreven in de Franse octrooi- 8201878 • *- - 6 - aanvrage 2.368.508.

7) De derivaten van polyaminopolyamiden, verkregen door kondenseren van een polyalkyleenpolyamine met een polycarbonzuur, gevolgd door een alkylering met bifunktionele mid- 5 delen, zoals de adipinezuur-dialkylaminohydroxyalkyl-dialkyleen-triaminecopolymeren, waarin het alkylradikaal 1-^ koolstofatomen heeft en bij voorkeur methyl, ethyl, propyl is, beschreven in het Franse octrooischrift 1.583.363.

De verbindingen, waarmee bijzonder interessante 10 resultaten verkregen kunnen worden, zijn de adipinezuur-dimethyl-aminohydroxy-propyl-diëthyleentriaminecopolymeren, die worden verkocht onder de naam Cartaretine F, F^ of Fq door Sandoz.

8) De polymeren, verkregen door reaktie van een polyalkyleenpolyamine met 2 primaire aminegroepen en ten minste 15 1 sekundaire aminegroep met een dicarbonzuur, gekozen uit diglycol- zuur en de verzadigde alifatische dicarbonzuren met 3-8 koolstof-atomen. De molaire verhouding van het polyalkyleenpolyamine en het dicarbonzuur is gelegen tussen 0,8:1 en 1,H:1; het verkregen polyamide laat men reageren met epichloorhydrine in een molaire verhou-20 ding epichloorhydrine per sekundaire aminegroep van het polyamide tussen 0,5:1 en 1,8:1; beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 3.227.615 en 2.961.3^7.

De bijzonder interessante polymeren zijn die, welke worden verkocht onder de naam Hercosett 57 door de Hercules 25 Co., onder de naam FD 170 of Delsette 101 door de Hercules Co., in geval van het adipinezuur:epoxypropyldiëthyleen-triaminecopolymeer.

9) De cyclopolymeren met een molekuulgewicht van 20.000 tot 3.000.000, zoals de homopolymeren, die als hoofdbestanddeel van de keten bevatten eenheden met de formule 3 of b van het 30 formuleblad, waarin 1 en t gelijk zijn aan 0 of 1 en 1 + t = 1.

R" stelt waterstof of methyl voor, R en R' stellen onafhankelijk van elkaar een alkylgroep voor met 1-22 koolstofatomen of een hydro-xyalkylgroep, waarin de alkylgroep bij voorkeur 1-5 koolstofatomen heeft, een lage amidoalkylgroep en waar R en R' gezamenlijk met het 35 stikstofatoom, waaraan ze gebonden zijn, heterocyclische groenen 82 0 1 8 7 8 __ - τ - kunnen voorstellen, zoals piperidinyl of morfolinyl, evenals de copolymeren met eenheden met de formule 3 of I en hij voorkeur eenheden, afgeleid van acrylamide of diacetonacrylamide, Y~ een anion is, zoals bromide, chloride, acetaat, boraat, citraat, tartraat, 5 bisulfaat, bisulfiet, sulfaat, fosfaat.

Van de kwaternaire aramoniumpolymeren van het hiervoorgenoemde type wordt in het bijzonder de voorkeur gegeven aan het homopolymeer van dimethyldiallylammoniumchloride, dat wordt verkocht onder de naam Merquat 100, met een molekuulgewicht beneden 10 100,000 en het copolymeer van dimethyldiallylammoniumchloride en acrylamide met een molekuulgewicht boven 500.000, dat wordt verkocht onder de naam Merquat 550 door Merck,

Deze polymeren worden beschreven in het Franse octrooischrift 2.080.759 en zijn certificat d'addition 2.190.U06.

15 10) De kwaternaire polyammoniumverbindingen met de formule 5 van het formuleblad, waarin en Rg, R^ en R^, die gelijk of verschillend zijn, alifatische, alicyclische of arylalifa-tische radikalen voorstellen, die ten hoogste 20 koolstofatomen bevatten of lage hydroxyalifatische radikalen, ofwel R^ en Rg en R^ 20 en R^ gezamenlijk of afzonderlijk met de stikstofatomen, waaraan ze gebonden zijn, heterocyclische radikalen voorstellen met desgewenst een tweede heteroatoom, een ander dan stikstof, ofwel R^, Rg, R^ en R^ een groep voorstellen met de formule 6 van het formuleblad, waarin R'^ een waterstof of een lagealkylgroep voorstelt en R’^ een 25 groep met de formule 7, 8, 9, 10, 11 of 12 van het formuleblad voorstelt, waarin R'*. een lage alkylgroep voorstelt, R'g waterstof of een lage alkylgroep voorstelt, R'^ alkyleen voorstelt, D een kwaternaire ammoniumgroep voorstelt. A en B kunnen polymethyleengroe-pen voorstellen met 2-20 koolstofatomen, die lineair of vertakt, 30 verzadigd of onverzadigd kunnen zijn en die, opgenomen in de hoofdketen, een of meer aromatische ringen kunnen bevatten, zoals de groep met de formule 13, een of meer groepen -CHg-Y-CHg-, waarin Y voorstelt 0, S, SO, S0g, - S - S -, of een groep met de formule 14, 15, 16, 17, 18 of 19 van het formuleblad, waarin een anion 35 voorstelt, afgeleid van een mineraal of organisch zuur, R'g water- 8201878 I » - 8 - stof of een lage alkylgroep voorstelt, R’^ een lage alkylgroep voorstelt ofwel A en R.j en R^ met de twee stikstofatomen, waaraan ze gebonden zijn een piperazinering voorstellen; bovendien wanneer A een lineair of vertakt, verzadigd of onverzadigd alkyleenradikaal 5 of hydroxyalkyleenradikaal voorstelt, kan B eveneens een groep voorstellen met de formule 20 van het formuleblad, waarin D voorstelt a) een glycolrest met de formule - 0 - Z - 0 -, waarin Z een lineair of vertakt koolwaterstofradikaal voorstelt of een groep met de formule 21 of 22 van het formuleblad, waarin x en 10 y een geheel getal van 1-¾ voorstellen en een bepaalde en unieke polymerisatiegraad weergeven of een willekeurig getal van 1-¾ en een gemiddelde polymerisatiegraad weergeven; b) een bis-sekundaire aminerest, zoals een derivaat van piperazine; 15 c) een bis-primaire diaminerest met de formule - NH - Y - NH -, waarin Y een lineair of vertakt koolwaterstofradikaal voorstelt of het bivalente radikaal -CF^-CHg-S-S-CH^-CH^-; d) een ureyleenrest voorstelt met de formule -NH-C0-NH-; 20 -n zodanig is, dat de molekuulmassa in het algemeen ligt tussen 1.000 en 100.000. X“ stelt een anion voor.

Polymeren van dit type worden in het bijzonder beschreven in de Franse octrooischriften 2.320.330, 2.270.8¾6, de Franse octrooiaanvragen 2.316.271 en 2.336^3¾, 2.^3.907 en de 25 Amerikaanse octrooischriften 2.273.780, 2.375.853, 2.388.61¾) 2^^7, 3.206Λ62, 2.261.002, 2.271.378.

Andere polymeren van dit type worden beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 3.87^870, ^001^32, 3.929*990, 3.966.90¾. h.005.193, k.025.617, ^025.627, k.025.653, ^026^5, 30 k. 027.020.

11) Homopolymeren of copolymeren, afgeleid van acrylzuur of methacrylzuur en met ten minste een groep met de formule 23, 2¾ of 25 van het formuleblad, waarin R1 waterstof of methyl is.

35 A een lineaire of vertakte alkylgroep is met 8201878 - * - 9 - 1-6 koolstof atomen of een hydroxyalkylgroep met 1-¼ koolstof atomen.

Eg, R^, R^, die gelijk of verschillend zijn, een alkylgroep met 1-18 koolstofatomen of een henzylgroep voorstellen; R^, Rg waterstof of een alkylgroep met 1-6 kool-5 stof atomen voorstellen; X methosulfaat, halogeen, hijvoorbeeld chloor of broom, voorstelt.

Het bruikbare comonomeer of comonomeren behoren tot de groep van: acrylamide, methacrylamide, diacetonacrylamide, 10 acrylamide en methacrylamide, die aan het stikstof gesubstitueerd λ zijn door lagere alkylgroepen, alkylesters van acrylzuur en metha-erylzuur, vinylpyrrolidon, de vinylesters.

Als voorbeeld kunnen genoemd worden de produkten vermeld onder de namen Quaternium 38, 37, ^9, h2 in de Cosmetic 15 Ingredient Dictionary; de copolymeren van acrylamide en beta-metha-cryloyloxyethyltrimethylammoniummethosulfaat, dat onder de namen Reten 205, 210, 220, en 2^-0 wordt verkocht door de Hercules Co.; het aminoethoxyacrylaatfosfaat/acrylaatcopolymeer, dat wordt verkocht onder de naam Catrex door de National Starch Co.; de geënte en ver-20 knoopte kationogene copolymeren met een molekuulgewicht van 10.000 tot 1.000.000 en bij voorkeur van 15.000 tot 500.000, verkregen door copolymeriseren van: a) ten minste een kosmetisch monomeer; b) dimethylaminoethylmethacrylaat; 25 c) polyethyleenglycol; en d) een poly-onverzadigd verknopingsmiddel, beschreven in het Franse octrooischrift 2.189.^3¼.

12) De kwaternaire polymeren van vinylpyrrolidon en vinylimidazool, bijvoorbeeld het Luviquat FC 905, dat wordt ver- 30 kocht door BASF.

13) De gesiliconiseerde kationogene polymeren, bijvoorbeeld die beschreven in de Europese octrooiaanvragen 17.121 en 17.122, in het Amerikaanse octrooischrift H.185.087, de Japanse octrooiaanvrage 80.66506 en de Oostenrijkse octrooiaanvrage

35 71.01171, en ook die, welke vermeld worden in de dictionaxr CTFA

8201878 V » -toonder de naam Amodimethicone, bijvoorbeeld het kommerciele produkt, als mengsel met andere ingrediënten, met de naam "kationemulsie Dow Corning 929”.

Andere bruikbare kationogene polymeren zijn de 5 polyalkyleeniminen, en in het bijzonder de polyethyleeniminen, de * polymeren met in de keten vinylpyridine of vinylpyridiniumgroepen, de kondensaten van polyaminen en epichloorhydrine, de kwaternaire polyureylenen, de chitinederivaten.

De anionogene polymeren zijn polymeren met groe-10 pen, afgeleid van carbonzuur, sulfonzuur of fosforzuur en hebben een molekuulgewicht tussen ongeveer 500 en ongeveer 5*000.000. Deze polymeren zijn polymeren, oplosbaar in water, welke oplosbaarheid verkregen kan worden door neutraliseren van de zuurgroepen met een alkali, bijvoorbeeld soda, kaliumcarbonaat, ammoniak of een amine 15 zoals mono-, di- 'of -triethanolamine, amino-2 methyl-2-propanol of 1-amino 2-methyl-2 propaandiol-1,3, mono-, di- of triëthylamine, mono-, di- of tripropylamine, isopropylamine.

De carbonzuurgroepen worden geleverd door onverzadigde mono- of diearbonzuren, zoals die met de formule 26 van 20 het formuleblad, waarin n een geheel getal van 0-10 is, A een methy-leengroep voorstelt, desgewenst gebonden aan het koolstofatoom van de onverzadigde groep of aan de aangrenzende methyleengroep, wanneer n groter is dan 1, door middel van een heteroatoom, zoals zuurstof, zwavel, een waterstofatoom of een fenyl-of benzylgroep voorstelt, 25 Rg een waterstofatoom, een lage alkylgroep, carboxylgroen voorstelt, Rg een waterstofatoom, een lage alkylgroep of een groep -CHg-COOH, fenyl, benzylgroep voorstelt.

In de formule 26 is een lage alkylgroep bij voorkeur een groep met 1-1+ koolstof atomen en in het bijzonder methyl, 30 ethyl, enz..

De volgens de uitvinding geprefereerde anionogene polymeren met carboxylgroepen zijn: A) de homo- of copolymeren van aerylzuur of methacrylzuur of de zouten daarvan en in het bijzonder de produkten, 35 die worden verkocht onder de namen Versicol E of K, dat wordt ver- 8201878 V * - 11 - kocht door de Allied Colloid Co., Ultrahold 8 door Ciha Geigy,

Darvan nr, 7 door Van der Bilt Co.; de copolymeren van acrylzuur en acrylamide, die worden verkocht in de vorm van het natriumzout onder de namen Reten k21, b23 of k23 door de Hercules Co., de na-5 triumzouten van polyhydroxycarbonzuren, die worden verkocht onder de naam Hydagen F door Henkel; B) de copolymeren van acrylzuur of methacrylzuur met een monoethenisch monomeer, bijvoorbeeld etheen, styreen, de vinylesters, allylverbindingen, de esters van acrylzuur of methacryΙ- ΙΟ zuur, desgewenst geënt op een polyalkyleenglycol, zoals polyethy-leenglycol en desgewenst verknoopt. Dergelijke polymeren worden in het bijzonder beschreven in het Franse octrooischrift 1.222.9^ en de Duitse octrooiaanvrage 2.330.956; de copolymeren van dit type bevatten in hun keten een acrylamidegroep, desgewenst N-alkyleerd 15 en/of hydroxyalkyleerd, bijvoorbeeld beschreven in de Luxemburgse octrooiaanvragen 75.370 en 75.371 of onder de naam Quadramer 5 voorgesteld door American Cyanamid Co.; C) de copolymeren, afgeleid van crotonzuur, zoals die met in hun keten vinylacetaat of vinylpropionaatgroepen en des- 20 gewenst andere monomeren, zoals allyl- of methallylesters, vinyl-ether of vinylester van een lineair of vertakt verzadigd carbon-zuur met lange koolwaterstofketen, zoals die met ten minste 5 koolstof atomen, welke polymeren eventueel geënt en vertakt kunnen zijn en verder een vinyl-, allyl-, of methallylester van een alfa- of 25 beta-cyclisch carbonzuur. Dergelijke polymeren worden onder andere beschreven in de Franse octrooischriften 1.222.9^, 1.580.5^5» 2,265.782, 2.265.781, I.56U.IIO en in de Franse octrooiaanvrage 2.1*39.798. Commerciële produkten uit deze klasse zijn de harsen 28-29-30, 26-13-1^ en 28-13-10, die worden verkocht door de National 30 Starch Co.; D) de polymeren, afgeleid van maleïnezuur, fumaarzuur, itaconzuur of anhydriden daarvan met vinylesters, vinyl-ethers, vinylhalogeniden, vinylfenylderivaten, acrylzuur en esters daarvan; deze polymeren kunnen veresterd worden. Dergelijke poly- 35 meren worden in het bijzonder beschreven in de Amerikaanse octrooi- 8201878 - 12 - schriften 2.0^7.398, 2.723.2U8, 2.102.113, het Britse octrooischrift 839·8θ5 en in het bijzonder die, welke worden verkocht onder de naam Gantrez AN of ES door General Anilin of EMA 1325 door Monsanto. Polymeren, die ook tot deze klasse behoren, zijn de copolymeren van 5 maleïnezuuranhdyride, citraconzuuranhydride, itaconzuuranhydride en een allyl- of methallylester met desgewenst een acrylamide of metha-crylamidegroep of een alfa-olefine, acryl- of methacrylzuuresters, acryl- of methacrylzuur of het vinylpyrrolidon in hun keten, waarbij de anhydridefunkties mono-veresterd of mono-amidificeerd zijn, be-10 schreven in de Franse octrooiaanvragen 76.13929, 76.20917 van Aanvraagster.

E) De polyacrylamiden met carboxylaatgroepen.

De polymeren met sulfonzuurgroepen zijn polymeren met vinylsulfonzuurgroepen, styreensulfonzuurgroepen, ligno-15 sulfonzuurgroepen of nafthaleensulfonzuurgroepen. Deze polymeren worden in het bijzonder gekozen uit: - de zouten van polyvinylsulfonzuur met een mo-lekuulgewicht tussen ongeveer 1.000 en 100.000, evenals de copolymeren met onverzadigd comonomeer, zoals acrylzuur of methacrylzuur en 20 de esters daarvan, evenals al dan niet gesubstitueerd acrylamide of methacrylamide, de vinylesters, de vinylethers en vinylpyrrolidon; - de zouten van polystyreensulfonzuur, zoals de natriumzouten, die worden verkocht onder de naam Flexan 500 met 25 een molekuulgewicht van ongeveer 500.000, of onder de naam Flexan 130 met een molekuulgewicht van ongeveer 100.000 door de National Starch Co.. Dergelijke verbindingen worden beschreven in het Franse octrooischrift 2.198.729; - de alkali- of aardalkalimetaalzouten van sul-30 fonzuren, afgeleid van lignine en, in het bijzonder, de calcium- of natriumlignosulfonaten, zoals het produkt, dat wordt verkocht onder de naam Marasperse C—21 door de American Can Co. en die met C^q tot C^, verkocht door de Avebene Co.; - de polymeren met alkylnafthaleensulfonzuur-35 zoutgroepen, zoals het natriumzout, verkocht onder de naam Darvan 8201878 ! -13-.

nr. 1 door de Van der Bilt Co,,

Ook kunnen amfotere polymeren worden toegepast, hetzij met een echt kationogeen polymeer, hetzij met een echt anio-nogeen polymeer, als hiervoor gedefinieerd.

5 Echte kationogene of anionogene polymeren zijn polymeren met respektievelijk enkel kationogene of anionogene groepen, in tegenstelling tot amfotere polymeren met kationogene en anionogene groepen,

De amfotere polymeren zijn opgehouwd uit groe-10 pen A en B, die statistisch over de polymeerketen zijn verdeeld en waarin A een groep voorstelt, afgeleid van een monomeer met ten minste een basisch stikstofatoom en B een groep voorstelt, afgeleid van een zure monomeer met een of meer carbonzuren of sulfonzuur-groepen ofwel A en B groepen voorstellen, afgeleid van zwitterion-15 monomeren van carboxybetaine.

A en B kunnen eveneens een kationogene polymeerketen voorstellen met sekundaire, tertiaire of kwaternaire amine-groepen, waarin ten minste een van de aminegroepen een carbonzuur of sulfonzuurgroep draagt, die gebonden is door middel van een 20 koolvaterstofradikaal ofwel A en B maken deel uit van een keten van een polymeer met alfa-ethyleen, beta-dicarbonzuurgroepen, waarvan een van de carbonzuurgroepen gereageerd heeft met een polyamine, dat een of meer nrimaire of sekundaire aminegroepen bevat.

Deze amfotere polymeren worden in het bijzonder 25 gekozen uit: (i) de polymeren verkregen door copolymeriseren van een monomeer, afgeleid van een vinylverbinding met een carbon-zuurgroep, zoals meer in het bijzonder acrylzuur, methacrylzuur, maleïnezuur, alfa-chlooracrylzuur, en een basisch monomeer, afge-30 leid van een gesubstitueerde vinylverbinding, die ten minste een basisch stikstofatoom bevat, zoals meer in het bijzonder het dial-kylaminoalkylmethacrylaat en acrylaat, het dialkylaminoalkylmetha-crylamide en acrylamide. Dergelijke verbindingen worden beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.836.537·; 35 (il) de polymeren met groepen, afgeleid van 8201878 - 1l* - (a) ten minste een monomeer gekozen uit de acryiamiden of methacrylamiden, die aan stikstof gesubstitueerd zijn door een alkylradikaal; (b) ten minste een zuurmonomeer, dat een of 5 meer reaktieve carbonzuurgroepen bevat; en (c) ten minste een basisch monomeer, zoals esters met primaire, sekundaire tertiaire en/of kwaternaire amine-substituenten van acrylzuur en methacrylzuur en het kwaterniserings-produkt van dimethylaminoethylmethacrylaat met dimethyl- of diëthyl- 10 sulfaat. Deze polymeren worden beschreven in de Franse octrooiaanvrage 2,180,006, (III) de hiervoor onder (5) en (6) beschreven verknoopte polyaminopolyamiden, die geheel of gedeeltelijk gealky-leerd zijn door middel van acrylzuur, chloorazijnzuur, of een 15 alkaansulton en de zouten daarvan, beschreven in de octrooischriften 2.252,81*0 en 2.368.508.

(IV) de polymeren met zwitteriongroepen met de formule 27 van het formuleblad, waarin R^ een onverzadigde polyme-riseerbare groep voorstelt, zoals een acrylaat, methacrylaat, 20 acrylamide of methacrylamidegroep, x en y een geheel getal van 1-3 voorstellen, R^ en R^ waterstof, methyl, ethyl of pronyl voorstellen, R^ en Rj. een waterstofatoom of een alkylradikaal voorstellen, zodanig dat de som van de koolstofatomen in R^ en R,. niet groter is dan 10, 25 De polymeren met dergelijke eenheden kunnen eveneens groepen bevatten, afgeleid van niet-zwitterionmonomeren, zoals vinylpyrrolidon, dimethyl- of diëthylaminoethylacrylaat of -methacrylaat of alkylacrylaten of -methacrylaten, acryiamiden of methacrylamiden of vinylacetaat.

30 (V) de polymeren afgeleid van chitosan met monomeergroepen met de formules 28, 29 of 30 van het formuleblad, waarin de groep A aanwezig is in hoeveelheden tussen 0-30$, B aanwezig is in hoeveelheden tussen 5-50$ en C aanwezig is in hoeveelheden tussen 30-90$. In de formule 30 stelt R een radikaal voor met 35 de formule 31, waarin wanneer n 0 is, Rg, R^ en Rg, die gelijk of 8201878 - 15 - verschillend kunnen zijn, elk een waterstofatoom, een methylrest, hydroxylrest, acetoxyrest of aminerest, een monoalkylaminerest of een dialkylaminerest voorstellen, desgewenst onderbroken door een of meer stikstofatomen en/of desgewenst gesubstitueerd door een of 5 meer aminegroepen, hydroxylgroepen, carboxylgroepen, alkylthiogroe-pen, sulfonzuurgroepen, een alkylthiorest, waarvan de alkylrest een aminogroep draagt, ten minste een van de radikalen Rg, Ry en Rg in dit geval een waterstofatoom voorstelt; of n gelijk is aan 1, in welk geval Rg, R^ en Rg elk een waterstofatoom voorstellen, even-10 als de zouten, die van deze verbindingen Worden gevormd met basen of zuren; (VI) de polymeren met groepen met de formule 32 van het formuleblad en beschreven in het Franse octrooischrift 1Λθθ.366, waarin R een waterstofatoom, een radikaal Cïï^O-, 15 CHgCHgO-, of fenylradikaal voorstelt, R^ waterstof of een laag alkyl-radikaal voorstelt, zoals methyl, ethyl, Rg waterstof of een laag alkylradikaal voorstelt, zoals methyl, ethyl, Rg een laag alkylradi-kaal voorstelt, zoals methyl, ethyl of een radikaal met de formule - R]j - N = (Rgjgi 20 een groep voorstelt -CH2-CH2-, -CHg-CHg-CHg-, -CHg-CH- ch3 evenals de hogere homologen van deze radikalen met tot 6 koolstof-atomen; 25 (VII) de amfotere polymeren, afgeleid van katio- nogene polymeren, beschreven onder (iv), verkregen door inwerking van chloorazijnzuur of natriumchlooracetaat op deze verbindingen^

De uitvinding heeft betrekking op onder druk gebrachte produkten op basis van kationogene en anionogene polymeren, 30 en is gekenmerkt door het feit, dat ten minste een van de kationogene of anionogene polymeren in water schuimt, en deze polymeren aanwezig zijn in een oplosmiddelmilieu, dat water bevat in zodanige hoeveelheden, dat aan vrije lucht zich een kortstondig schuim vormt bij kontakt met haren.

35 Onder schuimend polymeer wordt hier verstaan 8201878 - 16 - een polymeer, dat opgelost in water volgens de proef van Ross Miles (Afnor T 73.Hol·, gemodificeerd in temperatuur en uitgevoerd bij 20° C), een schuimhoogte geeft van meer dan 1 cm en na onder druk brengen van de oplossing een zodanige schuimkwaliteit, dat zijn 5 volumeraassa kleiner is dan 0,U en bij voorkeur kleiner dan 0,25 g/cm .

Deze proeven worden op de bereide produkten als volgt uitgevoerd: het kationogene of anionogene polymeer wordt 10 opgelost in gedemineraliseerd water met een soortelijke weerstand groter dan 300.000 ohm”1 in een hoeveelheid van 0,5 g aktieve stof per 100 g oplossing, wanneer de viskositeit kleiner is dan 20 cP; wanneer de viskositeit groter is dan 20 cP wordt een concentratie groter dan 0,5$ aktieve stof toegepast. In het geval, dat de poly-15 meren in de kommerciële vorm niet in de zuivere toestand zijn, kan een bepaalde hoeveelheid alkohol of ander oplosmiddel onvermijdelijk aanwezig zijn en de meting heeft altijd plaats bij een percentage van 0,5 g aktieve stof per 100 g oplossing, die in dit geval eveneens een bepaalde hoeveelheid ander oplosmiddel dan water bevat.

20 In het geval, dat de anionogene polymeren onoplosbaar of weinig oplosbaar zijn in water, worden deze tot 100$ geneutraliseerd met amino-2 methyl-2 propanol-1. Deze oplossing wordt onderworpen aan de hiervoor genoemde proef van Ross Miles.

Voor het meten van de volumemassa wordt elke 25 polymeeroplossing van 0,5$ gekonditioneerd in een aerosolbus, die bestaat uit een monoblok aluminiumbus met een spitsboogkraag (1*5 x 128) en met een precisieaf sluit er P73 zonder dompelbuis en met een axiale spuitdrukknop voor konisch kroesje (021550). Deze aerosolbus wordt gevuld met 90 g oplossing met 0,5$ polymeer en 30 10 g Freon F12 of dichloordifluormethaandrijfgas.

Het gebruik heeft plaats 2b uren na het onder druk brengen van de aerosolen in een kamer, die gekonditioneerd is op 20°+1° C, en het materiaal en het monster-zijn op deze temperatuur. Een cylindrisch potje wordt leeg gewogen (gewicht P^), ver-35 volgens direkt gevuld met uit het aerosol gevormd schuim. Elke 8201878 • - 17 - aerosolbus vordt voor gebruik goed gespoeld om het drijfgas F12 te emulgeren.

Voor een uniforme verdeling van het schuim in het potje, worden de aerosolen ondersteboven in een draaiende en 5 regelmatige beweging toegepast.

Vanaf het einde van de expansie van het schuim wordt dit direkt en snel met behulp van een spatel gladgestreken en het potje wordt opnieuw gewogen (gewicht Pg).

De volumemassa van het schuim wordt bepaald 10 met de volgende formule: volumetrische massa bij 20° C s Pg - Pi

V

(V is het volume van het potje). Voor elk polymeer worden drie bepalingen uitgevoerd en de waarde is de gemiddeldewaarde van deze O * 15 bepalingen (in g/cnr).

Het voor de produkten volgens de uitvinding toegepaste oplosmiddelmilieu moet na expansie van het produkt aan de vrije lucht de vorming mogelijk maken van een bij kontakt met haren kortstondig schuim.

20 Dit oplosmiddelmilieu bestaat bij voorkeur uit water en kan desgewenst kosmetisch aanvaardbare oplosmiddelen bevatten, die worden gekozen uit de monoalkoholen, zoals de alkanolen met 1-8 koolstofatomen, bijvoorbeeld ethanol, isopropanol, benzyl-alkohol, fenylethylalkohol; de polyalkoholen, zoals de alkyleen-25 glycolen, bijvoorbeeld ethyleenglycol, propyleenglycol, glycerol; de glycolethers, zoals de mono-, di- en triëthyleenglycolmonoalkyl-ethers, bijvoorbeeld ethyleenglycolmonoëthylether, diëthyleenglycol-monoëthylether; de esters, zoals het acetaat van de monomethylether van ethyleenglycol, het acetaat van de monoëthylether van ethyleen-30 glycol; de esters van vetzuren en lage alkoholen, zoals isopropyl-meristaat of -palmitaat, die alleen of gemengd worden toegepast.

Deze oplosmiddelen moeten, wanneer ze aanwezig zijn, het verkrijgen van een schuim mogelijk maken, dat voldoet aan het keuzekriterium van de hiervoorgenoemde schuimende polymeren. In het bijzonder moet 35 de schuimhoogte van de oplossing volgens de proef van Ross Miles 8201878 - 18 - groter zijn dan 1 cm en de volumemassa van het uit de onder druk gebrachte oplossing verkregen schuim moet kleiner zijn dan 0,U en bij voorkeur kleiner dan 0,25 g/cm .

Deze resultaten kunnen verkregen worden, wanneer 5 de hiervoorgenoemde monoalkoholen aanwezig zijn in hoeveelheden, die niet groter zijn dan 50 gew.$ en bij voorkeur kleiner dan 30 gew.$, berekend op het totale gewicht van het produkt (dat niet de drijfmiddelen bevat) en wanneer de glycolethers en/of de esters aanwezig zijn in hoeveelheden, die niet groter zijn dan 15 gev.$, 10 berekend op het totale gewicht van het produkt (dat niet het drijfmiddel bevat).

Volgens een bijzondere uitvoeringsvorm wordt bij voorkeur water zonder ander oplosmiddel gebruikt en men voegt oplosmiddelen toe, wanneer de volumemassa van het schuim van de 15 onder druk gebrachte oplossing van kationogeen of anionogeen poly-

O

meer in water kleiner is dan 0,25 g/cm .

Behalve het kationogene en het anionogene polymeer kan het produkt ook toevoegingen bevatten, die normaal op kosmetisch gebied worden toegepast en die op zich geen schuimvermo-20 gen hebben, zoals kleurmiddelen voor het kleuren van het produkt zelf of van de haren, konserveringsmiddelen, sekwestreermiddelen, alkalisch of zuurmakende middelen, parfums, siliconen of behande-lingsmiddelen of elektrolyten zoals bijvoorbeeld alkalimetaalzouten.

Als kleurmiddelen voor de haren kunnen genoemd 25 worden direkte kleurmiddelen, zoals de azokleurstoffen, anthrachi-nonkleurstoffen, genitreerde derivaten van de benzeengroep, indo-aminen, indoanilinen en indofenolen of de leucoderivaten van deze verbindingen, evenals difenylmethanen en triarylmethanen.

De pH van deze oplossingen ligt in het algemeen 30 tussen 2 en 12 en bij voorkeur tussen 5 en 9.

' De concentratie van de polymeren ligt tussen 0,01 en 10$. Wanneer het produkt meer in het bijzonder bestemd is om te worden gebruikt als een schuim, waarvan het aanbrengen niet wordt gevolgd door spoelen, is het gewenst te werken met kationo-35 gene polymeerconcentraties tussen 0,01 en 5 en bij voorkeur tussen 8201878 - 19 - 0,1 en 3% en .anionogene polymeerconcentratie tussen 0,01 en 5 en "bij voorkeur tussen 0,1 en 3%·

Volgens een eerste uitvoeringsvorm van de uitvinding kan men een schuimend kationogeenoolymeer toepassen, dat 5 voldoet aan de hiervoor beschreven proef. Deze polymeren worden hij voorkeur gekozen uit: - de vinylpyrrolidon - al dan niet gekwaterniseerde - dialkylaminoalkylacrylaat- öf -methacrylaatcopolymeren, die meer in het bijzonder worden beschreven in het Franse octrooi- 10 schrift 2,077.1^3; - de cellulose-etherderivaten met kwaternaire ammoniumgroepen, zoals die, welke worden beschreven in het Franse octrooischrift 1.492.597 en de kationogene cellulosederivaten; - de kationogene polysacchariden, in het bij-15 zonder beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 3.589.978 en 4.031.307.

Bijzonder interessante resultaten kunnen verkregen worden door het toepassen van de kationogene polymeren, die worden verkocht onder de namen copolymeer 845, Gafquat 734, Gafquat 20 755» door de General Aniline, de polymeren, die worden verkocht onder de namen J.R. 125, J.R. 400, L.R. 400, L.R. 30M door de Union Carbide, Celquat H.100, Celquat L 200 door de National Starch Co., de polymeren, die worden verkocht onder de naam Jaguar C13S door Meyhall, Cosmedia Guar C2Ö1 door BASF.

25 De anionogene polymeren, die meer in het bijzon der worden toegepast met deze schuimende kationogene polymeren, worden in een geprefereerde uitvoeringsvorm gekozen uit de polymeren, die crotonzuur, acryl- of methacrylzuur of sulfonzuurgroepen bevatten, zoals meer in het bijzonder de vinylacetaat/crotonzuur-30 polymeren, desgewenst geënt op een polyethyleenglycol, de aeryl-zuurcopolymeren, die worden verkocht onder de naam Ultrahold 8 door Ciba Geigy, polymethacrylaten, zoals het produkt, dat wordt verkocht onder de naam Darvan nr. 7 door Van der Bilt, polyvinylsulfo-naten, natriumzouten van polyhydroxycarbonzuren, die worden verkocht 35 door Henkel onder de naam Hydagen F.

8201878 <r » - 20 -

Volgens een tweede uitvoeringsvorm kan men een schuimend anionogeen polymeer toepassen met een willekeurig kationo-geen polymeer, dat een belangrijk aantal primaire, sekundaire, tertiaire en/of kwaternaire aminegroepen bevat. Dit anionogene poly-5 meer voldoet in dit geval aan de schuimhoogteproef volgens de methode van Ross Miles en massavolume.

De hiervoor gedefinieerde anionogene polymeren, welke bijzonder opmerkelijke resultaten geven in deze uitvoeringsvorm van de uitvinding, zijn gekozen uit de groepen A, B, C, D, 10 evenals polyacrylamiden met carboxylaatgroepen, die hiervoor zijn gedefinieerd.

In dit opzicht kunnen in het bijzonder genoemd worden de produkten, die worden verkocht onder de naam hars 26-13-1*1 of 28-13-10 door de National Starch Co., de harsen Aristoflex A of 15 hars TV 2U2 van Hoechst, hars 28-29-30 van de National Starch Co., Versicol E of Versicol K van de Allied Colloid Co., Ultrahold 8 door Ciba Geigy, Reten *121, *4-23 of *125 door Hercules, Gantrez AN 119, 139, 1*19, 169 en Gantrez ES 225, 335, 1*25, ^35 en Gantrez S 95 door General Aniline, Ema 1325 door Monsanto, Cyanamer A370 door 20 de American Cyanamid Co..

Associaties van schuimende anionogene polymeren met kationogene polymeren, die bijzonder geprefereerd worden, zijn de associaties met kationogene polymeren, die worden gekozen uit de polymeren, afgeleid van kationogeen cellulose van groep 2, cyclo-25 polymeren van groep 9, kationogene polymeren van groep 5, kwaternaire polyammoniumverbindingen van groep 10, vinylpyrrolidon-dial-kylaminoalkylacrylaat of -methacrylaat van groep 1, kwaternaire kationogene polymeren op basis van vinylpyrrolidon en vinylimida-zool, zoals het polymeer, dat wordt verkocht onder de naam Luviquat 30 FC 905 door BASF.

Volgens een andere geprefereerde uitvoeringsvorm worden voordelig de schuimende kationogene polymeren geassocieerd met de hiervoor beschreven schuimende anionogene polymeren.

De drijfgassen, die gebruikt worden voor het 35 onder druk brengen van de produkten, zijn in hoeveelheden, die niet 8201878 t * - 21 - groter zijn dan 25 en bij voorkeur 15#» berekend op het totale gewicht van het produkt. Men kan als drijfgas gebruiken koolzuurgas, stikstof, stikstofoxyde, vluchtige koolwaterstoffen, zoals butaan, isobutaan, propaan en mengsels daarvan, de niet-hydrolyseerbare 5 gechloreerde en/of gefluoreerde koolwaterstoffen, zoals bijvoorbeeld die, welke verkocht worden onder de naam Freon door Du Pont de Nemours en in het bijzonder behorend tot de klassen van fluor-chloorkoolwaterstoffen, zoals di chloor difluormet haan of Freon 12, dichloortetrafluorethaan of Freon 114. Deze drijfmiddelen kunnen 10 alleen of gekombineerd worden toegepast, en in het bijzonder kan men noemen het mengsel van Freon 114-12 in hoeveelheden variërend tussen 4θ:6θ en 80:20.

Een andere doelstelling van de uitvinding is de werkwijze voor het bereiden van een schuim op basis van kationo-15 gene en anionogene polymeren, dat kortstondig is bij kontakt met haren en gekenmerkt is door het feit, dat het schuim wordt verkregen uit een produkt als hiervoor gedefinieerd en onder druk gebracht in een aerosolinrichting.

Een andere doelstelling van de uitvinding is 20 het aldus gevormde schuim, dat in wezen gekenmerkt is door het feit, dat dit een volumemassa heeft kleiner dan 0,4 en bij voorkeur kleiner dan 0,25 en door het feit, dat het kortstondig is, dat wil zeggen zeer snel na mengen in kontakt met haren verdwijnt, De tijd van verdwijnen is kleiner dan 1 minuut en bij voorkeur 30 sekonden.

25 Dit schuim is overigens gekenmerkt door het feit, dat dit kationogene en anionogene polymeren bevat, waarvan ten minste een kationogeen of anionogeen polymeer voldoet aan de hiervoor beschreven proeven in waterig milieu.

Een andere doelstelling van de uitvinding is 30 een werkwijze voor behandelen van haren, welke bestaat uit het aanbrengen uit een aerosolinrichting, van het nrodukt als hiervoor gedefinieerd, in de vorm van schuim op de haren.

Dit aanbrengen kan al dan niet worden gevolgd door spoelen. Wanneer dit aanbrengen niet gevolgd wordt door spoe-35 len, kan men het schuim toepassen na een shampoobehandeling, per- 8201878 r - 22 - manent "behandeling, ontwarbehandeling, kleurbehandeling, ontkleur-behandeling of als eindprodukt na iedere capillaire behandeling.

Wanneer het aanbrengen wordt gevolgd door spoelen, wordt het produkt op de haren gebracht in een tijd, die va-5 rieert van enkele minuten tot 15 minuten en vervolgens spoelt men met water.

De uitvinding wordt toegelicht in de volgende voorbeelden, waarin alle polymeerhoeveelheden zijn uitgedrukt in aktieve stof.

10 Voorbeeld I

Het volgend produkt wordt bereid:

Aristoflex A 2 g

Merquat 100 1 g

Melkzuur q.s.p. pH = 3 15 Water q.s.p. 100 g

Dit produkt wordt als aerosol gekonditoneerd door in een monoblok aluminiumbus te brengen 90 g van het produkt met 10 g Freon F 12.

De volumemassa van het verkregen schuim is 0,16

O

20 g/cm .

Aangebracht op gewassen haren en na inwrijven verdwijnt het schuim in 30 sekonden.

De met het produkt geïmpregneerde vochtige haren ontwarren gemakkelijk en voelen zacht aan en de droge haren hebben 25 een goede stevigheid.

Voorbeeld II

Het volgende produkt wordt bereid:

Gantrez ES U25 1,0 g

Celquat L 200 0,5 g 30 2-amino 2-methyl 1-propanol q.s.p. pH = 6

Water q.s.p. 100 g

Het anionogene polymeer Gantrez ES ^25 in een hoeveelheid van 0,5$ in water geeft volgens de proef van Ross Miles

O

een schuimhoogte van 5 cm en de gemiddelde volumemassa is 0,13 g/cm. 35 90 g van dit produkt worden in een monoblok 8201878 - 23 - aluminiumbus gekonditioneerd met 10 g Freon F12.

Het uit de inrichting verkregen schuim vordt met de hand aangebracht op de haren en verdwijnt vanaf het ogenblik van impregneren van de haren.

5 De aldus geïmpregneerde haren vóelen zacht aan en ontwarren gemakkelijk. De gedroogde haren zijn glanzend.

De gemiddelde volumemassa van het verkregen

O

schuim is 0,07 g/cm .

Voorbeeld III

10 Het volgende produkt wordt bereid:

Quadramer 5 2,0 g

Polymeer P1 0,5 g 2-amino 2-methyl 1-propanol q.s.p. pH = 9»5

Ethylalkohol q.s.p. 15° 15 Parfum 0,2 g

Water q.s.p. 100 g

Dit produkt wordt gekonditioneerd in een mono-blok aluminiumbus in aanwezigheid van Freon F12 in een hoeveelheid van 90 g produkt per 10 g drijfmiddel.

20 Aangebracht op de haren geeft dit onder druk gebrachte produkt een schuim, dat na impregneren van de haren verdwijnt .

De behandelde en gedroogde haren voelen zacht aan en ontwarren gemakkelijk.

25 Voorbeeld IV

Het volgende produkt wordt bereid:

Versicol E13 2,0 g

Polymeer P2 0,5 g 2-amino 2-methyl 1-propanol q.s.p. pH = 9 30 Water q.s.p.100 g

Dit produkt wordt onder druk gebracht in een aerosolinrichting in een hoeveelheid van 95 g produkt per 5 g van een mengsel van alkanen met intrinsieke damnspanning van 3,2 + 0,2 bar bij 20° C.

35 Dit produkt geeft aan de vrije lucht een schuim 8201878 - 2k - met een gemiddeld massavolume van 0,1 g/cm . Aangebracht op haren verdwijnt het zeer snel en de behandelde en gedroogde haren hebben een goede stevigheid en zijn glanzend.

Voorbeeld V

5 Het volgende produkt wordt bereid:

Aristoflex A 2,5 g

Gafquat 755 0,5 g

Triethanolamine q.s.p. pH = 8

Ethylalkohol q.s.p. 15° 10 Parfum en kleurmiddelen q.s.

Water q.s.p. 100 g

Bij konditioneren van dit produkt als in voorbeeld I resulteert dit in de vorming van een zacht schuim, dat bij kontakt met haren verdwijnt.

15 De behandelde haren voelen zacht aan en hebben een goede stevigheid.

Voorbeeld VI

Het volgende produkt wordt bereid:

Aristoflex A 2 g 20 Luviquat FC 905 1 g

Monoëthanolamine q.s.p. pH = 8

Water q.s.p. 100 g

Dit produkt, dat wordt gekonditioneerd in een aerosolinrichting als beschreven in voorbeeld IV, geeft een olie-25 achtig schuim, dat aan de behandelde haren zachtheid geeft en deze gemakkelijk te ontwarren maakt.

Voorbeeld VII

Het volgende produkt wordt bereid:

Gafquat 73** 0,5 g 30 Aristoflex A 1,0 g 2-amino 2-methyl 1-propanol q.s.p. pH = 8,6

Water q.s.p. 100 g

Dit produkt wordt onder druk gebracht onder dezelfde omstandigheden als beschreven in voorbeeld II. Aangebracht 35 op de haren verdwijnt het snel en geeft aan de haren een goede ste- 8201878 - 25 - vigheid, nadat deze in de vorm zijn gebracht.

Voorbeeld VIII

Het volgende produkt wordt bereid:

Gafquat 73^ 1 g 5 Aristoflex A 1 g

Ethylalkohol q.s.p. 25° 2-amino 2-methyl 1-propanol q.s.p. pH = 8

Water q.s.p, 100 g

Dit produkt wordt onder dezelfde omstandigheden 10 als beschreven in voorbeeld IV onder druk gebracht. Het verkregen

O

schuim heeft een gemiddeld massavolume van 0,08 g/cm .

De behandelde haren voelen zacht aan en ontwarren gemakkelijk.

Voorbeeld IX

15 Het volgende produkt wordt bereid:

Celquat L 200 1,0 g

Hydagen F 0,5 g

Parfum 0,1 g

Water q.s.p. 100 g 20 Dit produkt wordt gekonditioneerd op de wijze als beschreven in voorbeeld I.

Het verkregen schuim verdwijnt zeer snel bij kontakt met haren en geeft daaraan zachtheid, glans en een goede stevigheid.

25 Voorbeeld X

Het volgende produkt wordt bereid:

Celquat L 200 0,5 g

Ultrahold 8 0,5 g

Ethylalkohol q.s.p. 10° 30 Water q.s.p. 100 g

Dit produkt wordt onder druk gebracht in een aluminiumhouder, waarbij als drijfgas wordt gebruikt een mengsel van Freon F12 en Freon F11U in hoeveelheden van 70/30. In de houder worden gebracht 90 g van het produkt en 10 g van het dfijfgasmeng-35 sel.

8201878 ► β - 26 -

Men verkrijgt een schuim met een gemiddelde

O

volumemassa van 0,08 g/cm

Aangebracht op de haren verdwijnt het schuim na mengen binnen 30 sekonden.

5 De gedroogde haren zijn zacht bij aanvoelen, ontwarren gemükelijk en hebben een goede stevigheid.

Voorbeeld XI

Het volgende produkt wordt bereid:

Gafquat 73^ 1 g 10 Aristoflex A 1 g

Monomethylether van ethyleenglycol 5 g 2-amino 2-methyl 1,3-nropaandiol q.s.n. pH = 8,5 Parfum en kleurmiddelen q.s.

Water q.s.p. 100 g 15 Het produkt wordt als in voorbeeld I onder druk gebracht.

Het op de haren aangebrachte schuim verdwijnt snel en geeft aan de haren zachtheid en stevigheid en maakt ze gemakkelijk te ontwarren.

20 Voorbeeld XII

Het volgende produkt wordt bereid:

Gafquat 755 1,5 g

Darvan 7 3,0 g

Water q.s.p. 100 g 25 Dit produkt wordt gekonditioneerd als in voor beeld I.

Aangebracht op de haren verkrijgt men een uniforme verdeling en een goed ontwarren.

Voorbeeld XIII

30 Het volgende produkt wordt bereid:

Celquat L 200 0,5 g

Natriumpolyvinylsulfonaat 0,5 g

Water q.s.p. 100 g

Het aldus bereide produkt wordt gekonditioneerd 35 als beschreven in voorbeeld I.

8201878 • - 27 -

Si - *

Het schuim, dat zich vormt, heeft een gemiddel-3 de volumemassa van 0,09 g/cm , het is zacht en verdwijnt snel hij kontakt met haren.

De behandelde haren zijn zacht bij aanraken, 5 ontwarren gemakkelijk en hebben een goede stevigheid.

Voorbeeld XIV

Het volgende produkt wordt bereid:

Gafquat 73^ 1 g

Natriumpolyvinylsulfonaat 2 g 10 Ethylalkohol q.s.p. 10°

Water q.s.p. 100 g

Bij konditioneren als beschreven in voorbeeld I worden soortgelijke resultaten verkregen als in voorbeeld XIII. Voorbeeld XV

15 Het volgende produkt wordt bereid: Cëlquat L 200 1,0 g

Resine 28.29.30 0,5 g 2-amino 2-methyl 1-propanol q.s.p. pH = 9 o

Ethylalkohol q.s.p. 5 20 Water q.s.p. 100 g

Dit produkt wordt gekonditioneerd op de wijze als beschreven in voorbeeld I.

Het schuim, dat zich vormt, heeft een gemiddel-

O

de volumemassa van 0,01 g/cm en verdwijnt snel bij kontakt met 25 haren.

De uniform behandelde haren zijn glanzend, ontwarren gemakkelijk en hebben een goede stevigheid.

Voorbeeld XVI

Het volgende produkt wordt bereid: 30 Amphomer 1 · g

Celquat L 200 0,5 g 2-amino 2-methyl 1-propanol q.s. pH = 9,2

Water q.s. 100 g

Dit produkt wordt gekonditioneerd als beschreven 35 in voorbeeld III.

8201878 " - 28 -

Het gevormde schuim verdwijnt, wanneer dit op de haren wordt aangehracht, zeer snel na mengen.

De behandelde haren zijn bij aanraken zacht en ontwarren gemakkelijk.

5 Voorbeeld XVII

Het volgende produkt wordt bereid;

Amphomer 1 g

Gafquat 73^ 1 g 2-amino 2-methyl 1-propanol q.s. pH = 9 10 Water q.s. 100 g

Het produkt wordt gekonditioneerd als beschreven in voorbeeld I.

Het gevormde schuim verdwijnt snel bij kontakt met haren en de behandelde haren zijn zacht bij aanraken.

15 Voorbeeld XVIII

Het volgende produkt wordt bereid:

Ultrahold 8 0,25 g JR H00 0,25 g 2-amino 2-methyl 1-propanol q.s.p. pH = 8,5 20 Water q.s.p. 100 g

Dit produkt wordt gekonditioneerd als beschreven in voorbeeld I, Aangebracht op de haren verkrijgt men soortgelijke resultaten als vermeld in voorbeeld X.

Voorbeeld XIX

25 Het volgende produkt wordt bereid:

Aristoflex A 0,5 g

Resine 28.29.30 0,5 g

Gafquat 755 1 g 2-amino 2-methyl 1-propanol q.s.p. pH = 9 30 Ethylalkohol q.s.p. 5°

Water q.s.p. 100 g

Het produkt wordt gekonditioneerd als beschreven in voorbeeld IV. Het schuim, dat zich aan de lucht vormt, verdwijnt in 30 sekonden na mengen in de haren. De behandelde haren 35 zijn glanzend en voelen zacht aan.

8201878 - 29 -

Voorbeeld XX

Het volgende produkt wordt bereid:

Aristoflex A 1 · g

Polymeer P1 0,5 g 5 Celquat L 200 0,5 g 2-amino 2-methyl 1-propanol q.s.p. pH * 8,5 Water q.s.p. 100 g

Het produkt wordt gekonditioneerd als beschreven in voorbeeld I. Het schuim, dat zich aan de lucht vormt, verdwijnt 10 zeer snel met mengen in de haren. De behandelde haren hebben een goede stevigheid en voelen zacht aan.

De gemiddelde massavolume van het schuim is

O

0,11 g/cm .

Voorbeeld XXI

15 Het volgende produkt wordt bereid:

Aristoflex A 1 g

Kationogene emulsie Dow Corning 929 0,5 g 2-amino 2-methyl 1-propanol q.s.p. pH = 8,5

Water q.s.p. 100 g 20 Het produkt wordt gekonditioneerd als beschreven in voorbeeld I.

De gemiddelde volumemassa van het schuim, dat zich vormt, is 0,08 g/cm . De tijd voor het verdwijnen in de haren • na mengen is minder dan 30 sekonden. De behandelde haren zijn zacht 25 en hebben een goede stevigheid.

Voorbeeld XXII

Het volgende produkt wordt bereid:

Gantrez ES U25 1 S

Gafquat 755 0,2 g 30 Natriumchloride 3 g

Soda q.s.p. pH « 8,6

Parfum q.s.

Kleurmiddel q.s.

Konserveringsmiddel q.s.

35 Water q.s.p. 100 g 8201878 - 30 -

Dit produkt wordt gekonditioneerd als beschreven in voorbeeld IV. Aangebracht op de haren geeft het onder druk gebrachte produkt een olieachtig schuim, dat zeer snel na mengen in de haren verdwijnt.

5 Na 5 minuten rust wordt met water gespoeld.

De bevochtigde haren zijn zacht bij aanraken en ontwarren gemakkelijk. De gedroogde haren zijn glanzend en hebben een goede stevigheid.

Voorbeeld XXIII

10 Het volgende produkt wordt bereid:

Cyanamer A 370 0,5 g JR UOO 0,5 g

Natriumchloride 2,5 g

Waterstof chloride q.s.p. pH = 8,5 15 Parfum q.s.

Kleurmiddel · q.s.

Konserveringsmiddel q.s.

Water q.s.p. 100 g

Dit produkt wordt gekonditioneerd in een mono-20 blok aluminiumbus in aanwezigheid van een mengsel van Freon 11U/12 in een verhouding van 50/50. Van dit produkt worden 92 g gebruikt per 8 g drijfgas.

Het schuim, dat zich aan de vrije lucht vormt, * wordt op de haren aangebracht. Na 10 minuten rusten wordt met water 25 gespoeld.

De gedroogde haren hebben een goede stevigheid en voelen zacht aan.

Voorbeeld XXIV

Het volgende produkt wordt bereid: 30 Polymeer P3 0,75 g

Polymeer P1 1 g 2-amino 2-methyl 1-propanol q.s.p. pH = 9

Parfum q.s.

Kleurmiddel q.s.

35 Konserveringsmiddel q.s.

8201878 - 31 -

Water q.s.p. 100 g

Het produkt wordt gekonditioneerd als beschreven in voorbeeld XXIII.

Het schuim, dat zich uit het onder druk gebrach-5 te produkt aan de vrije lucht vormt, wordt op de haren gebracht.

Het schuim verdwijnt zeer snel. Na enkele minuten rust wordt met water gespoeld. De resultaten zijn vergelijkbaar met die van voorbeeld XXIII.

Voorbeeld XXV

10 Het volgende produkt wordt bereid:

Amphomer 1 g amino-2, methyi-2, propanol-1 q.s.p. pH = 9,5 Versicol E 13 1,5 g

Parfum, kleurmiddel en 15 konserveringsmiddel q.s.

Gedestilleerd water q.s.n. 100 g

Eind-pH na toevoegen van Versicol E 13 is U,5·

Het Amphomer wordt met het amino-2 methyl-2 propanol-1 opgelost in gedestilleerd water en vervolgens voegt men 20 het Versicol E 13 toe.

80 g van het produkt worden gekonditioneerd in een monoblok aluminiumbus met 20 g van een mengsel van Freon 11/12 in een verhouding van ^3/57·

Het schuim, dat zich vormt aan vrije lucht, 25 wordt op de haren gebracht en men spoelt met water na 10 minuten rust.

Voorbeeld XXVI

Het volgende produkt wordt bereid:

Vinylacetaat/crotonzuur/vinyl ^-t-butylbenzoaat 30 (65/10/25) 0,5 g

Celquat L 200 0,8 g

Amino-2 methyl-2 pronanol-1 q.s. pH = 8

Parfum q.s.

Gedemineraliseerd water q.s.n. 100 g 35 80 g van het produkt worden gekonditioneerd in 8201878 - 32 - een monoblok aluminiumbus met 20 g van een mengsel van Freon F11V F12 (U3/57).

Het verkregen schuim wordt aangebracht op de haren en verdwijnt snel en geeft aan de haren een zacht aanvoelen 5 en goede stevigheid en vergemakkelijkt het ontwarren.

In de voorgaande voorbeelden komen de met de handelsnamen aangeduide polymeren overeen met de volgende produkten:

Anionogene polymeren

Aristoflex A : Terpolymeer van vinylacetaat, crotonzuur en 10 polyethyleenglycol, verkocht door Hoechst;

Gantrez ES k25 : Monobutylester van poly(methylvinylether/ maleïnezuur) van General Analine;

Quadramer 5 : Copolymeer van N-t-butylacrylamide, acrylamide, acrylzuur en N-vinylpyrrolidon, van American * 15 Cyanamid;

Versicol E 13 : Mengsel van homo- en copolymeren van acryl zuur met een molekuulgewicht van ongeveer 1.000.000, van Allied Colloid;

Hydagen F : Natriumzout van polyhydroxycarbonzuur, van 20 Henkel;

Ultrahold 8 : Terpolymeer van acrylzuur/ethylacrylaat/N-t- butylacrylamide, van Ciba Geigy;

Darvan 7 : Natriumpolymethacrylaat van Van de Bilt;

Resine 28.29.30 : Terpolymeer van vinylacetaat/crotonzuur/ 25 vinylneodecanoaat van National Starch;

Cyanamer A.370 : Gemodificeerd polyacrylamide met een molekuul gewicht van ongeveer 200.000 en specifieke viskositeit van 3,7 + 0,5, van American Cyanamid; 30 Polymeer P3 : Copolymeer van vinylacetaat en crotonzuur (90/10).

Kationogene polymeren:

Merquat 100 : Homopolymeer van dimethyldiallylammoniumchlo- ride met een molekuulgewicht kleiner dan 35 100.000 van Merck; 8201878 - 33 -

Celquat L 200 . Kationogeen cellulosederivaat van National

Starch;

Polymeer PI . Kationogeen polymeer volgens voorbeeld 1a van het Franse octrooisehrift 2.252.8^0. (Poly-5 aminopolyamide verkregen door polykondenseren van adipinezuur en diëthyleentriamine in equi-molaire hoeveelheden en verknoopt met epi-chloorhydrine in een hoeveelheid van 11 molen verknopingsmiddel per 100 aminegroepen van het polyaminoaéide;

Polymeer P2 . Polymeer met de formule 33 van het formuleblad;

Gafquat 755 : Kwaternair polyvinylpyrrolidonpolymeer met een molekuulgewicht van 1.000.000, van General Aniline; 15 Luviquat FC 905 : Kationogeen kwaternair polymeer uit: - vinylpyrrolidon 5% - vinylimidazool 95# van BASF;

Gafquat 73^ : Kwaternair polyvinylpyrrolidoncopolymeer met 20 een molekuulgewicht van 100.000 van General

Aniline.

Kationogene emulsie

Dow Corning 929 : Mengsel van Amodinethicon, talktrimoniumchlo- ride en Nonoxynol-10 volgens CTFA, Cosmetic 25 Ingredient Dictionary Edition 1977s verkocht door Dow Corning.

Anrphot eerpolymeer

Amphomer : Copolymeer van octylacrylamide/acrylaat/butyl- aminoethylmethacrylaat, van National Starch, 8201878

Claims

1. Onder deruk gebracht produkt op basis van kationogene en anionogene polymeren, met het kenmerk, dat dit een in waterige oplossing schuimend kationogeen en/of anionogeen poly- 5 meer bevat in een waterig oplosmiddelmilieu, en zodanig gekozen, dat dit aan de vrije lucht een kortstondig schuim vormt in kontakt met haren.

2. Onder druk gebracht produkt volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het schuimende kationogene of aniono- 10 gene polymeer gekozen is uit de polymeren, die in waterige oplossing in een hoeveelheid van o,5$ een schuimhoogte geven boven 1 cm volgens de gemodificeerde Ross Miles-proef en die in onder druk gebrachte vorm een schuim geven met een volumemassa kleiner dan 0,1» en O bij voorkeur kleiner dan 0,25 g/cm .

3. Onder druk gebracht produkt volgens conclu sie 1 of 2, met het kenmerk, dat het gevormde schuim een volume- O massa heeft kleiner dan 0,1», bij voorkeur kleiner dan 0,25 g/cnr en dat verdwijnt binnen 1 minuut na mengen met haren. 1». Produkt volgens een der conclusies 1-3, 20 met het kenmerk, dat het oplosmiddelmilieu bestaat uit water.

5. Produkt volgens een der conclusies 1-1», met het kenmerk, dat het oplosmiddelmilieu water en een oplosmiddel bevat, gekozen uit de monoalkoholen, de polyalkoholen, de glycol-ethers, de glycolesters, de esters van vetzuren en lage alkoholen 25 en aanwezig is in zodanige hoeveelheden, dat het massavolume van het aan de vrije lucht verkregen schuim kleiner is dan 0,1» en bij voorkeur kleiner dan 0,25 g/cm.

6. Produkt volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat de monoalkoholen aanwezig zijn in hoeveelheden kleiner dan 50 30 en bij voorkeur kleiner dan 30 gev.% van het produkt en dat de glycolethers en/of -esters aanwezig zijn in hoeveelheden van niet meer dan 15 gew,$ van het totale produkt (dat niet de drijfmiddelen bevat).

7. Produkt volgens een der conclusies 1-6, met 35 het kenmerk, dat het kationogene nolymeer gekozen is uit de kationo- 8201878 - 35 - gene polymeren, die een 'belangrijk aantal primaire, sekundaire, tertiaire en/of kwaternaire aminegroepen bevatten en met een mole-kuulgewicht tussen 500 en 5.000.000.

8. Produkt volgens een der conclusies 1-6, met 5 het kenmerk, dat het anionogene polymeer gekozen is uit de polymeren met een belangrijk aantal sulfonzuur-, carbonzuur- of fosforzuur-groepen en met een molekuulgewicht tussen 500 en 5.000.000.

9. Produkt volgens een der conclusies 1-8, met het kenmerk, dat het produkt een in water schuimend kationogeen 10 polymeer bevat en dat in waterige oplossing bij 0,5$ een schuim-hoogte geeft boven 1 cm volgens de gemodificeerde Ross Miles-proef en dat in onder druk gebrachte vorm een schuim geeft met een massa- O volume kleiner dan 0,¾ en bij voorkeur kleiner dan 0,25 g/cm.

10. Produkt volgens een der conclusies 1-9, met 15 het kenmerk, dat het kationogene polymeer wordt gekozen uit: 1. de al dan niet gekwaterniseerde dialkylamino-alkylvinyl-pyrrolidon-acrylaat- of -methacrylaatcopolymeren; 2. de cellulose-etherderivaten met gekwaterniseerde ammoniumgroepen en de kwaternaire derivaten van cellulose; 20 3) de kationogene polysacchariden; k) de kationogene polymeren, gekozen uit de polymeren met groepen met de formule -A-Z-A-Z-(l), waarin A een radikaal voorstelt met twee aminefunkties en bij voorkeur piperazinyl en Z het symbool B of B' voorstelt; B en B', die gelijk 25 of verschillend zijn, een lineair of vertakt alkyleenradikaal voorstellen, dat al dan niet gesubstitueerd is door hydroxylgroepen en bovendien zuurstof, stikstof, zwavel, 1-3 aromatische en/of heterocyclische ringen kan bevatten; de polymeren met de formule - A - Z1 - A-Z.| - (II), waarin A dezelfde betekenis heeft als 30 hiervoor vermeld en Z^ het symbool of B'^ voorstelt en ten minste eenmaal B' 1 voorstelt, waarbij B^ een lineair of vertakt alkyleen-of hydroxyalkyleenradikaal is, B'1 een lineair of vertakt alkyleenradikaal is, dat al dan niet gesubstitueerd is door een of meer hydroxylradikalen en onderbroken door een of meer stikstofatomen, 35 waarbij het stikstofatoom gesubstitueerd is door een alkylketen, 8201878 - 36 - die desgewenst onderbroken is door een#zuurstofatoom en die desgewenst een of meer hydroxylfunkties draagt; de alkyleringsprodukten met de halogeniden van alkyl of benzyl, laag alkyltosylaat of -mesylaat en de oxydatie-5 produkten van de polymeren met de formule (l) en (ïl); 5. polyaminopolyamiden; 6. verknoopte polyaminopolyamiden, gekozen uit: a) de verknoopte en desgewenst gealkyleerde polyaminopolyamiden, verkregen door verknopen van een polyamino- 10 polyamide, dat is bereid door polykondensatie van een zuurverbin-ding met een polyamine, met een verknopingsmiddel, dat is gekozen uit de epihalogeenhydrinen, de diëpoxyden, de dianhydriden, de onverzadigde anhydriden, de bis-onverzadigde derivaten, waarbij het verknopingsmiddel wordt toegepast in hoeveelheden tussen 0,0,25 en 15 0,35 mol per aminegroep van het polyamide; b) de verknoopte polyaminopolyamiden, verkregen door verknopen van een hiervoor gedefinieerd polyaminopolyamide met een .verknopingsmiddel, dat is gekozen uit: I) de bishalogeenhydrinen, de bis-azetidiniums, 20 de bis-halogeenacyldiaminen, de bis-halogeenalkylen; II) de oligomeren, verkregen door reaktie van een verbinding van de groep I of epihalogeenhydrinen, diëpoxyden, bis-onverzadigde derivaten, met een bifunktionele verbinding, die reageert met deze verbindingen;

25 III) het kwaterniseringsprodukt van een verbin ding van de groep I en oligomeren van de groep II met tertiaire aminegroepen, die geheel of gedeeltelijk gealkyleerd kunnen worden met een alkyleringsmiddel; waarbij de verknoping plaats heeft met behulp van 0,025-0,35 mol 30 verknopingsmiddel per aminegroep van het polyaminopolyamide; c) de polyaminopolyamidederivaten, verkregen door kondenseren van een polyalkyleenpolyamine met een polycarbon-zuur, gevolgd door alkyleren met bifunktionele middelen, van het type adipinezuur dialkylaminohydroxyalkyl-dialkyleentriaminecopoly- 35 meren; 8201878 - 37 - 7. de polymeren verkregen door reaktie van een polyalkyleenpolyamine met twee primaire aminegroepen en ten minste een sekundaire aminegroep met een dicarbonzuur, gekozen uit digly-colzuur en verzadigde alifatisch dicarbonzuren met 3-8 koolstof-5 atomen, waarbij de molaire verhouding van het polyalkyleenpolyamine en het dicarbonzuur tussen 0,8:1 en 1,^:1 is; het verkregen polyamide laat reageren met epichloorhydrine in een molaire verhouding epichloorhydrine per sekundaire aminegroep van het polyamide tussen 0,5:1 en 1,8:1; 10 8) de cyclopolymeren met als hoofdbestanddeel van de keten eenheden met de formule 3 of U van het formuleblad, waarin 1 en t gelijk zijn aan 0 of 1 en 1 + t = 1, R" waterstof of methyl voorstelt, E en E' onafhankelijk van elkaar een alkylgroep met 1-22 koolstofatomen, een hydroxyalkylgroep, waarin de alkyl-15 groep bij voorkeur 1-5 koolstofatomen heeft, of een lage amidoalkyl-groep en waarin E en E' gezamenlijk met het stikstofatoom, waaraan ze gebonden zijn, heterocyclische groepen voorstellen, zoals pipe-rydinyl of morfolinyl, evenals de copolyraeren met eenheden met de formule 3 of U en, bij voorkeur eenheden afgeleid van acrylamide of 20 diacetonacrylamide, R' een anion is, bijvoorbeeld bromide, chloride, acetaat, boraat, citraat, tartraat, bisulfaat, bisulfiet, sulfaat, fosfaat; 9. de kwaternaire polyammoniumverbindingen met de formule 5 van het formuleblad, waarin R1 en Rg, Rg en R^, die 25 gelijk of verschillend zijn, alifatische, alicyclische of arylali-fatische radikalen voorstellen met ten hoogste 20 koolstof atomen of lage hydroxyalifatische radikalen, ofwel R^ en Rg en R^ en R^, gezamenlijk of afzonderlijk, met de stikstofatomen, waaraan ze gebonden zijn, heterocyclische groepen voorstellen met desgewenst 30 een tweede heteroatoom, een ander dan stikstof, ofwel R^, Rg, R^ en Rjj een groep voorstellen met de formule 6 van het formuleblad, waarin R'^ waterstof of een lage alkoxylgroep en R’^ een groep voorstelt met de formule 8, 9, 10, 11, 12 van het formuleblad, waarin R’c- een lage alkylgroep voorstelt, R'g waterstof of een lage alkyl-35 groep voorstelt, R'^ alkyleen voorstelt, D een kwaternaire ammonium- 8201878 - 38 - groep voorstelt, A en B polymethyleengroepen kunnen voorstellen met 2-20 koolstofatomen, die lineair of vertakt kunnen zijn, verzadigd of onverzadigd en, ingevoegd in de hoofdketen, een of meer aromatische ringen kunnen "bevatten, zoals de groep met de formule 13 5 van het formuleblad, een of meer groepen -CHg - Y - CHg -, waarin Y 0, S, SO, SOg, - S - S-, of een groep met de formule 11+, 15, 16S 17, 18 of 19 van het formuleblad voorstellen, waarin X”^ een anion voorstelt, afgeleid van een mineraal of organisch zuur, R'q waterstof of een lage alkylgroep voorstelt, R’^ een lage alkyl-10 groep voorstelt ofwel A en R^ en R^ met de twee atomen, waaraan ze gebonden zijn, een piperazinering vormen; bovendien, wanneer A een lineaire of vertakte, verzadigde of onverzadigde alkyleengroep, hydroxyalkyleengroep voorstelt, kan B eveneems een groep voorstellen met de formule 20 van het formuleblad, waarin D voorstelt: 15 a) een glycolrest met de formule - 0 - Z - 0 - waarin Z een lineair of vertakt koolwaterstofradikaal of een groep met de formule 21 of 22 van het formuleblad voorstelt, waarin x en y een geheel getal van 1-^· voorstellen, wat een bepaalde en unieke polymerisatiegraad weergeeft of een willekeurig getal van 1-^, wat 20 een gemiddelde polymerisatiegraad weergeeft; b) een bissekundaire diaminerest, zoals een derivaat van piperazine; c) een bis-primaire diaminerest met de formule - NH - Y - NH -, waarin Y een lineair of vertakt koolwaterstofradi- 25 kaal of het bivalente radikaal -CHg-CHg-S-S-CHg-CHg- voorstelt; d) een ureyleengroep met de formule -NH-C0-NH-; n zodanig is, dat de molekuulmassa in het algemeen ligt tussen 1.000 en 100.000; X” een anion voorstelt; 30 10) de homopolymeren of copolymeren, afgeleid van acrylzuur of methacrylzuur en met ten minste een groep met de formule 23, 2k of 25 van het formuleblad, waarin R^ waterstof of methyl is; A een lineiare of vertakte alkylgroep met 1-6 koolstof-atomen of een hydroxyalkylgroep met 1 —U koolstofatomen is; Rg, R^,

35 R^, die gelijk of verschillend zijn, een alkylgroep voorstellen met 8201878 - 39 - 1 »-l8 koolstofatomen of een benzylgroep; R^., Rg waterstof, een alkyl-groep met 1-6 koolstofatomen voorstellen; X~ een methosulfaat-of halogenideanion voorstelt; 11. de kwaternaire copolymeren van vinylpyrro-5 lidon-cinylimidazool; 12. de polyalkyleeniminen; 13. de polymeren, die in de keten vinylpyrridine of vinylpyridiniumgroepen bevatten; 1¼) de kondensaten van polyaminen en epichloor- 10 hydrine; 15. de kwaternaire polyureylenen; 16. de chitinederivaten; 17. de gesiliconiseerde kationogene polymeren.

11. Produkt volgens een der conclusies 1-10, 15 met het kënmerk, dat het schuimende kationogene polymeer gekozen wordt uit de polymeren van de groepen 1), 2), 3) in conclusie 10.

12. Produkt volgens een der conclusies 1-11, met het kenmerk, dat het produkt een in water schuimend anionogeen polymeer bevat, dat in een 0,555's waterige oplossing een schuim- 20 hoogte heeft boven 1 cm volgens de gemodificeerde Ross Miles-proef en dat in onder druk gebrachte vorm een schuim geeft met een massa- O volume, kleiner dan 0,H en bij voorkeur kleiner dan 0,25 g/cm .

13. Produkt volgens een der conclusies 1-12, met het kenmerk, dat het anionogene polymeer wordt gekozen uit: 25. de polymeren, die carbonzuurgroepen bevatten, afgeleid van onverzadigde mono- of dicarbonzuren met de formule 26 van het formuleblad, waarin n een geheel getal van 0-10 is, A een methyleengroep voorstelt, die eventueel gebonden is aan het kool-stofatoom van de onverzadigde groep of aan de naburige methyleen- 30 groep, wanneer n groter is dan 1, door middel van een heteroatoom, zoals zuurstof, zwavel, R^ een waterstofatoom, een fenylgroep, benzylgroep voorstelt, Rg een waterstofatoom, een lage alkylgroep, carboxylgroep voorstelt, R^ een waterstofatoom, een lage alkylgroep, een groep -CHg-COOH, een fenylgroep, een benzylgroep voorstelt; 35. de polymeren, die groepen bevatten, afgeleid 8201878 - Uo - van sulfonzuur, zoals vinylsulfonzuurgroepen, styreensulfonzuur-groepen, lignosulfonzuurgroepen, nafthaleensulfonzuurgroepen. 1¼. Produkt volgens een der conclusies 1-13, met het kenmerk, dat het schuimende anionogene polymeer wordt ge-5 kozen uit: A. de homo- of copolymeren van acrylzuur of methacrylzuur of de zouten daarvan, de copolymeren van acrylzuur en acrylamide en de zouten daarvan; de natriumzouten van polyhydro-xycarbonzuren;

10 B. de copolymeren van acrylzuren of methacryl- zuren met een monoëthenisch monomeer, dat desgewenst geënt is op een polyalkyleenglycol en desgewenst verknoopt is; de copolymeren van dit type bevatten in de keten een acrylamidegroep, die desgewenst N-alkyleerd en/of hydroxyalkyleerd is;

15 C. de copolymeren, afgeleid van crotonzuur, mét in de keten vinylacetaat-of propionaatgroepen en desgewenst andere monomeren, zoals allyl- of methallylesters, vinylether of vinylester van een lineair of vertakt verzadigd carbonzuur met lange koolwaterstofketen, welke polymeren desgewenst geënt of ver- 20 knoopt kunnen zijn; D. de polymeren, afgeleid van maleïnezuur, fumaarzuur, itaconzuur of de anhydriden met vinylesters, vinylether s, vinylhalogeniden, fenylvinylderivaten, acrylzuuresters daarvan; copolymeren van maleïnezuuranhydriden, dfcraconzuuranhydri- 25 den, itaconzuuranhydriden en een allyl- of methallylester van een olefine, acryl- of methacrylesters, acryl- of methacrylzuren of vinylpyrrolidon in de keten, waarbij de anhydride funkties mono-veresterd of mono-amidificeerd ktuinen zijn; E. de polyacrylamiden met carboxylaatgroepen.

15. Produkt volgens een der conclusies 9-15, met het kenmerk, dat men met het echte en schuimende kationogene of anionogene polymeer een amfoteerpolymeer.

16. Produkt volgens een der conclusies 1-15, met het kenmerk, dat dit kosmetische niet-schuimende toevoegingen 35 bevat, zoals kleurmiddelen, konserveringsmiddelen, sekwestreermid- 8201878 - Ui - delen, alkalisch makende of zuurmakende middelen, parfums, siliconen.

17. Produkt volgens een der conclusies 1-16, met het kenmerk, dat dit een pH heeft tussen 2 en 12.

18. Produkt volgens een der conclusies 1-17» met het kenmerk, dat de polymeren aanwezig zijn in concentraties van 0,01 -10 gev.%. 19» Produkt volgens conclusie 18, met, het ken-merk, dat de polymeren aanwezig zijn in hoeveelheden van 0,01-5 10 en hij voorkeur 0,1-3 gew.$.

20. Produkt volgens een der conclusies 1-19, met het kenmerk, dat dit onder druk getracht in aanwezigheid van een drijfgas, dat wordt gekozen uit koolzuur, stikstof, stikstof-oxyde, butaan, isobutaan, propaan of mengsels daarvan, de gechlo- 15 reerde en/of gefluoriseerde, niet-hydrolyseerbare koolwaterstoffen.

21. Werkwijze voor de bereiding van een kortstondig schuim op basis van kationogene en anionogene polymeren, met het kenmerk, dat men aan de vrije lucht een produkt laat expanderen als gedefinieerd in een van de conclusies 1-20, dat onder 20 druk is gebracht in een aerosolinrichting.

22. Schuim, verkregen door expansie aan de lucht van een produkt als gedefinieerd in een van de conclusies 1-20, met het kenmerk, dat dit een volumemassa heeft kleiner dan O 0,i* g/cm en dat dit na mengen met de haren verdwijnt in een tijd 25 van minder dan 1 minuut.

23. Werkwijze voor het behandelen van haren, met het kenmerk, dat men op de haren uit een aerosolinrichting aanbrengt ten minste een schuim als gedefinieerd in conclusie 22, waarbij het aanbrengen al dan niet wordt gevolgd door een spoelen. 8201878