NL8400401A - Preparaat met oppervlakteaktieve (capillaire) werking bestemd voor gebruik bij de behandeling van keratinematerialen. - Google Patents

Description

• / :, /'/

Preparaat met oppervlakteaktieve (capillaire) werking bestemd voor gebruik bij de behandeling van keratinematerialen.

De uitvinding heeft betrekking op nieuwe preparaten op basis van kationogene en anionogene polymeren, die bovendien suikers en zouten bevatten en die bestemd zijn voor gebruik bij de behandeling van keratinematerialen en in het bijzon-5 der van haren.

Het gebruik van preparaten op basis van kationogene en anionogene polymeren is in de stand van de techniek algemeen bekend en wordt in het bijzonder beschreven in Aanvraagster s Franse octrooischrift 2.303.660.

10 Dergelijke preparaten maken het in het bij zonder mogelijk om vochtig haar gemakkelijk uit de war te halen en het aangenaam te doen aanvoelen en verlenen aan droog haar glans en volume en zorgen dat het in model blijft.

Anderzijds wordt in de literatuur, in het 15 bijzonder in het Franse octrooischrift 2.I8U.89O reeds het gebruik vermeld van kationogene polymeren en van anionogene polymeren met zouten van tweewaardige metalen. Er zijn ook preparaten bekend op basis van kationogene en anionogene polymeren, die een alkalimetaal-zout en een niet-ionogeen of zwak anionogeen oppervlakteaktief 20 middel bevatten.

Aanvraagster heeft gevonden, dat de toevoeging van suiker(s) en van zout(en) aan preparaten op basis van kationogene en anionogene polymeren het mogelijk maakt de Theologische eigenschappen van polymeerlaagjes en het gedrag van derge-25 lijke laagjes ten opzichte van de huidsmeer in vergelijking met bekende preparaten op een verrassende wijze te modificeren, waarbij in het bijzonder een verbetering wordt bewerkstelligd van het volume en van de houdbaarheid van het kapsel, terwijl het vetworden van het haar wordt vertraagd.

30 De uitvinding heeft derhalve betrekking op preparaten met een oppervlakteaktieve werking, die ten minste een O /. Λ * f. Λ «f -2 - i ? kationogeen polymeer, ten minste een anionogeen polymeer, ten minste een suiker en ten minste een zout bevatten.

De uitvinding heeft ook betrekking op een werkwijze voor de behandeling van keratinematerialen en in het 5 bijzonder voor het konditioneren van haren met behulp van deze preparaten.

De preparaten met oppervlakteaktieve werking volgens de uitvinding, die bestemd zijn voor de behandeling van keratinevezels en in het bijzonder van haren, bevatten ten minste 10 êên kationogeen polymeer en ten minste êên anionogeen polymeer, geassocieerd met ten minste een suiker en ten minste een zout, in een kosmetisch aanvaardbaar medium.

De kationogene polymeren zijn polymeren van het type polyamine, polyaminopolyamide of kwaternaire polyammonium-15 verbindingen, waarin de amine of ammoniumgroep deel uitmaakt van de polymeerketen of daaraan is verbonden en hebben een molekuul-gewicht tussen 500-3.000.000.

De anionogene polymeren zijn polymeren met een molekuulgewicht tussen 500-3.000.000, die carboxylgroepen of 20 sulfonzuurgroepen bevatten.

De volgens de uitvinding te gebruiken suikers zijn suikers behorend tot de groep van de osen of monosacchariden en hun derivaten, zoals de polyolen en/of behorend tot de groep van de holosiden en in het bijzonder van de diholosiden.

25 De volgens de uitvinding gebruikte zouten zijn anorganische of organische zouten en in het bijzonder zouten van alkalimetalen, aardalkalimetalen en tweewaardige of driewaardige metaalkationen.

De kationogene polymeren alleen of in kombi-30 natie met andere polymeren van dit type zijn aanwezig in een hoeveelheid van 0,01-10 gew.$ en bij voorkeur van 0,05-5 gew.$, berekend op het totale gewicht van het preparaat. De anionogene polymeren alleen of in kombinatie met andere polymeren van dit type zijn aanwezig in een hoeveelheid van 0,01-10 gev.% en bij voorkeur 35 van 0,02-5 gew.$, berekend op het totale gewicht van het preparaat.

8400401 » * - 3 -

De gewichtsverhouding tussen kationogene polymeren en anionogene polymeren varieert in het algemeen tussen 0,1 en Uo en bij voorkeur tussen 0,1 en 5·

De suikers, alleen of in kombinatie met ande-5 re suikers, zijn aanwezig in een hoeveelheid van 0,1-10 en bij voorkeur van 0,1-3 gew./S, berekend op het totale gewicht van het preparaat.

De zouten, alleen of in kombinatie met andere zouten, zijn aanwezig in hoeveelheden van 0,1-10 en in het bijzonder 10 van 0,1-3 gew./ί, berekend op het totale gewicht van het preparaat.

De gewichtsverhouding tussen suiker en zout varieert in het algemeen tussen 0,1 en 2 en in het bijzonder tussen 0,2 en 2.

De volgens de uitvinding geschikte kationo-15 gene polymeren worden in het bijzonder gekozen uit de volgende groepen: 1) de vinyl-pyrrolidon-acrylaatcpolymeren of dialkylaminoalkylmethacrylaatcopolymeren (al of niet gekwater-niseerd), zoals de produkten, die in de handel worden gebracht 20 onder de naam Gafquat door Gaf Corporation, zoals bijvoorbeeld het "copolymeer 81+5", Gafquat 73^ of 755", die in detail worden beschreven in het Franse octrooischrift 2.077.11+3 en het Franse octrooi-schrift 2.393.573; 2) de cellulose-etherderivaten, die kwater-25 naire ammoniumgroepen bevatten, zoals de produkten beschreven in het Franse octrooischrift 1.1+92.597 en in het bijzonder de polymeren, die worden verkocht door Union Carbide Corporation onder de naam JR, bijvoorbeeld JS 125, JR 1+00, JE 30 M en LH, bijvoorbeeld LR 1+00 en LR 30 M; de kationogene cellulosederivaten, zoals 30 Celquat L 200 en Celquat H 100, die worden verkocht door de firma National Starch en worden beschreven in het Amerikaanse octrooischrift U.131.576; 3) de kationogene polysacchariden, zoals deze worden beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 3.589*978 35 en h.031.307 en in het bijzonder het produkt Jaguar C.13 S, dat 8 4 0 0 4 0 1 i ν' - It - wordt verkocht door de firma Meyhall; U) de kationogene polymeren uit de groep gevormd door: a) de polymeren, die zich herhalende groepen 5 "bevatten van de formule : -A-Z-A-Z-O), waarin A een rest met twee aminefunkties en hij voorkeur een piperazinylrest voorstelt en Z het symbool B of B' voorstelt, waarbij B en B' gelijk of verschillend zijn en een tweewaardige groep aanduiden, namelijk een alkyleengroep met een rechte of vertakte keten, die ten hoogste 10 7 opeenvolgende koolstofatomen in de hoofdketen bevat en al of niet is gesubstitueerd door hydroxylgroepen en bovendien zuurstof, stikstof of zwavelatomen, 1-3 aromatische en/of heterocyclische ringen kan bevatten, waarbij de zuurstof, stikstof en zwavelatomen aanwezig zijn in de vorm van ether- of thioëthergroepen, sulfoxyde-, 15 sulfon-, sulfoniumgroepen, amine-, alkylamine-, alkenylamine-, benzylaminegroepen, amineoxydegroepen, kwaternaire aramoniumgroepen, amide-j imide-j alkohol-, esters- en/of urethaangroepen, welke polymeren en de bereidingswijze ervan worden beschreven in het Franse octrooischrift 2,162.025; 20 b) polymeren, die zich herhalende groepen bevatten van de formule: -A-Z^-A-Z^-(2), waarin A voorstelt een rest met twee aminefunkties en bij voorkeur een pipera-zinylrest en waarin Z^ het symbool B1 of B^' voorstelt en ten minste eenmaal het symbool B^' voorstelt, waarbij B1 een tweewaar-25 dige groep is, namelijk een alkyleen of hydroxylalkyleengroep met rechte of vertakte keten, die ten hoogste 7 opeenvolgende koolstofatomen in de hoofdketen bezit en B1’ een tweewaardige groep is , namelijk een alkyleengroep met een rechte of vertakte keten, die ten hoogste 7 opeenvolgende koolstofatomen in de hoofdketen bezit 30 en al of niet gesubstitueerd is door een of meer hydroxylresten en onderbroken door een of meer stikstofatomen, welke stikstofatomen zijn gesubstitueerd door een alkylketen, die desgewenst is onderbroken door een zuurstofatoom en desgewenst een of meer hydroxylresten bevat; deze polymeren en de bereidingswijze ervan 35 worden beschreven in het Franse octrooischrift 2.280.361; 8400401 β* * - 5 - c) de produkten van de alkyiering met alkyl-halogeniden of met lager benzylalkyl-, lager alkyltosylaat- of lager alkylmesylaatverbindingen en de oxydatieprodukten van de polymeren van de formules (1) en (2), die hiervoor zijn vermeld 5 onder a) en b); 5) de verknoopte en eventueel gealkyleerde polyaminopolyamiden uit de groep gevormd door ten minste een in water oplosbaar verknoopt polymeer verkregen door verknopen van een polyaminopolyamide (A), bereid door polykondensatie van een 10 zure verbinding met een polyamine. De zuurverbinding wordt gekozen uit (i) de organische dicarbonzuren, (ii) de alifatisehe mono- en diearbonzuren met een dubbele binding, (iii) de esters van de genoemde zuren, bij voorkeur de esters van lagere alkoholen met 1-6 koolstof atomen, (iv) de mengsels van deze verbindingen. Het poly-15 amine wordt gekozen uit de bis-primaire mono-polyalkyleenpolyaminen of bis-sekundaire polyalkyleenpolyaminen; O-UO mol»# van dit polyamine kunnen zijn vervangen door een bis-primair diamine, bij voorkeur ethyleendiamine of door een bis-sekundair diamine, bij voorkeur piperazine en 0-20 mol.# kunnen zijn vervangen door 20 hexamethyleendiamine. De verknoping wordt tot stand gebracht met behulp van een verknopingsmiddel (B), gekozen uit de epihalogeen-hydrinen, de diëpoxyden, de dianhydriden, de onverzadigde anhydri-den, de bis-onverzadigde verbindingen, in een verhouding van 0,025-0,35 mol verknopingsmiddel per aminegroep van het polyamino-25 polyamide (A). Deze polymeren en hun bereiding worden in detail beschreven in het Franse octrooischrift 2.252.8^0.

De eventuele alkyiering wordt tot stand gebracht met glycidol, met ethyleenoxyde, met propyleenoxyde of met acrylamide.

30 De verknoopte en desgewenst gealkyleerde polyaminopolyamiden bevatten geen reaktieve groepen, hebben geen alkylerende eigenschappen en zijn chemisch stabiel.

De polyaminopolyamiden (A) zelf kunnen eveneens volgens de uitvinding worden gebruikt.

35 6) de in water oplosbare, verknoopte poly- 34 0 0 4 0 1 - 6 - ft ? f aminopolyamiden, verkregen door verknopen van een polyaminopoly-amide (A) (hiervoor beschreven) met behulp van een verknopings-middel, gekozen uit de groep bestaande uit: (i) de verbindingen van de groep omvattende 5 (1) de bis-halogeenhydrinen, (2) de bis-azetidiniumverbindingen, (3) de bis-haloacyldiaminen, (¾) de bis-alkylhalogeniden; (II) de oligomeren, verkregen door reaktie van een verbinding (a) gekozen uit de groep bestaande uit (1) de bis-halogeenhydrinen, (2) de bis-azetidiniumverbindingen, (3) de 10 bis-haloacyldiaminen, (¾) de bis-alkylhalogeniden, (5) de epihalo-geenhydrinen, (6) de diëpoxyden, (?) de bis-onverzadigde derivaten met een verbinding (b), die een bifunktionele verbinding is, welke reaktief is ten opzichte van de verbinding (a); (lil) het kwaterniseringsprodukt van een ver-15 binding gekozen uit de groep gevormd door de bovengenoemde verbindingen (I) en de oligomeren (II), omvattende een of meer tertiaire aminegroepen, die volledig of partieel alkyleerbaar zijn met een alkyleringsmiddel (c), bij voorkeur gekozen uit de groep gevormd door de methyl- of ethylchloriden, -bromiden, -jodiden, -sulfaten, 20 -methylaten of -tosylaten, benzylchloride of -bromide, ethyleen-oxyde, propyleenoxyde en glycidol. De verknoping wordt tot stand gebracht met behulp van 0,025-0,35 mol, in het bijzonder 0,025-2 mol en vooral 0,025-0,1 mol verknopingsmiddel per aminegroep van het polyaminopolyamide.

25 Deze verknopingsmiddelen en deze polymeren, alsmede de wijze van hun bereiding worden beschreven in het Franse octrooischrift 2.368.508.

7) de polyaminopolyamidederivaten verkregen door kondensatie van polyalkyleenpolyaminen met polycarbonzuren, 30 gevolgd door een alkylering met bifunktionele middelen. Genoemd kunnen bijvoorbeeld worden de adepinezuur-dialkylaminohydroxyalkyl-dialkyleentriaminepolymeren, waarin de alkylgroep 1-¾ koolstof-atomen bezit en bij voorkeur een methyl-, ethyl- of propylgroep is, beschreven in het Franse octrooischrift 1.583-363.

35 Van deze verbindingen worden genoemd de 8 4 0 0 4 0 1 - 7 - adepinezuur-dimethylaminohydroxypropyl-diëthyleentriaminepolymeren, die in de handel worden gebracht onder de naam Cartaretine F, F^ of Fg door de firma Sandoz, 8) de polymeren, die worden verkregen door 5 reaktie van een polyalkyleenpolyamine met twee primaire amine-groepen en ten minste êën sekundaire aminegroep, met een dicarbon-zuur gekozen uit diglycolzuur en verzadigde alifatische dicarbon-zuur met 3-8 koolstofatomen. De molaire verhouding tussen het polyalkyleenpolyamine en het dicarbonzuur ligt daarbij tussen 10 0,8:1 en 1,^:1; het polyaminopolyamide, dat daarbij wordt verkregen, wordt in reaktie gebracht met epichloorhydrine, in een molaire verhouding van epichloorhydrine tot sekundaire aminegroep van het polyaminopolyamide, tussen 0,5:1 en 1,8:1; deze verbindingen worden genoemd in de Amerikaanse octrooischriften 3.227.615, 2.961.3^7.

15 De polymeren van dit type, die in een 10%1s waterige oplossing bij 25° C een viskositeit hebben van 30 cps, worden in het bijzonder verkocht onder de naam Hercosett 57 door de firma Hercules Incorporated en polymeren van dit type worden in het geval dat het gaat om adepinezuur-epoxypropyldiëthyleen-20 triaminecopolymeren verkocht onder de naam PD 170 of Delsette 101 door de firma Hercules.

9) de cyelopolymeren met een molekuulgewicht van 20.000-3.000.000, zoals de homopolymeren, die als hoofdbestanddeel van de keten zich herhalende resten bevatten, die beantwoorden 25 aan de formules 3 of 3', waarin 1 en t gelijk zijn aan 0 of 1 en de som 1 + t = 1, R" waterstof of een methylgroep voorstelt, R en R' onafhankelijk van elkaar een alkylgroep voorstellen met 1-22 koolstof atomen, een hydroxyalkylgroep voorstellen, waarin de alkylrest bij voorkeur 1-5 koolstofatomen bevat, een lagere amino-30 alkylgroep voorstellen en waarin R en R' tesamen met het stikstofatoom, waaraan ze zijn verbonden, heterocyclische groepen kunnen voorstellen, zoals piperidinyl- of morfolinylgroepen, alsmede de copolymeren, die eenheden van de formule 3 of 3’ en eenheden, afgeleid van acrylamide of van diacetonacrylamide bevatten, Y~ een 35 anion is, zoals bromide, chloride, acetaat, boraat, citraat, 8400401 f s* - 8 - tartraat, bisulfaat, bisulfiet, sulfaat, fosfaat.

Van de kwaternaire ammoniumpolymeren van het hiervoorbeschreven type kunnen worden genoemd het homopolymeer van dimethyldiallylammoniumchloride, dat in de handel wordt gebracht 5 onder de naam Merquat 100 en dat een molekuulgewicht heeft van minder dan 100,000, en het copolymeer van dimethyldiallylammonium-chloride en van acrylamide met een molekuulgewicht van meer dan 500.000, dat wordt verkocht onder de naam Merquat 550 door de firma Merck.

10 Deze copolymeren worden beschreven in het

Franse octrooischrift 2.080.759 en het aanvullingsoctrooi daarbij nr. 2.190.406.

10) de kwaternaire polyammoniumverbindingen, die zich herhalende resten bevatten met de formule U, waarin 15 en Rg, R^ en R^, die gelijk of verschillend zijn, alifatische alicyclische of arylalifatische resten voorstellen met maximaal 20 koolstofatomen, of lagere hydroxyalifatische resten voorstellen ofwel R.j en Rg en R^ en R^, tesamen of afzonderlijk met de stikstofatoom, waaraan ze zijn verbonden, heterocyclische ringen vormen, 20 die desgewenst nog een tweede heteroatoom bevatten, dat geen stikstof is, ofwel R1# Rg, R^ en R^ een groep 5 voorstellen, waarin R^' waterstof of een lagere alkylgroep voorstelt en R^' een van de groepen met de formules -CN, 6, 7» 8, 9 of 10, waarbij R^' een lagere alkylgroep aanduidt, Rg’ waterstof of een lagere alkylgroep 25 aangeeft, Rj* een alkyleengroep aanduidt, D een kwaternaire ammo-niumgroep aangeeft, Ag en Bg polymethyleengroepen voorstellen met 2-20 koolstofatomen, die lineair of vertakt, verzadigd of onverzadigd kunnen zijn en tussengevoegd in de hoofdketen een of meer aromatische ringen kunnen bevatten, zoals de groep met de formule 11, 30 een of meer groepen -(CH0) - Y, - (0Ho) - , waarin Y, voorstelt d η 1 dn 1 0, S, SO, S0g, - S - S -, een groep met de formule 12, 13, 11*, 15» 16 of 17, waarbij een anion voorstelt, afgeleid van een anorganisch of organisch zuur, n 2 of 3 is, Rg' waterstof of een lagere alkylgroep voorstelt, R^’ een lagere alkylgroep voorstelt of waar-35 in Ag en R1 en R^ met de twee stikstofatomen, waaraan ze zijn ge- 8400401 4' » - 9 - bonden, een piperazinering vormen en bovendien, als Ag een réchte of vertakte, verzadigde of onverzadigde alkyleen- of hydroxyalky-leengroep voorstelt, Bgi.een groep - CO - D - QC - “ kan voorstellen, waarin D betekent: 5 a) een glycolrest met de formule - 0 - Z - 0 - waarin Z een lineaire of vertakte koolwaterstofrest is of een groep met de formule 18 of 19, waarin x en y een geheel getal aangeven van 1-4, dat een bepaalde en unieke poiymerisatiegraad aanduidt, of een willekeurig getal van 1-4 aanduiden, dat een gemiddelde 10 poiymerisatiegraad aangeeft; b) een bis-sekundaire diaminerest, bijvoorbeeld een derivaat van piperazine; c) een bis-primaire diaminerest met de formule - NH - Y - NH -, waarin Y een lineaire of vertakte koolwaterstof-15 rest voorstelt, of de tweewaardige rest -CHg-CHg-S-S-Cïïg-CHg-; d) een ureyleengroep met de formule

- NH - CO - NH

X* een anion voorstelt, bijvoorbeeld chloride of bromide.

Deze polymeren hebben een molekuulgewicht, 20 dat in het algemeen ligt tussen 1000 en 100,000.

Polymeren van dit type worden in het bijzonder beschreven in de Franse octrooischriften 2.320.330, 2.270.846, 2.316.271, de Franse octrooiaanvrage 2.336.434 en 2.4T3.907 en de Amerikaanse octrooischriften 2.273.780, 2.375*853, 2.388,614, 25 2.454.547, 3*206.462, 2.261.002 en 2.271.378.

Andere polymeren van dit type worden beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617. 4.025.627, 4.025.653, 4.026.945 en 4.027.020.

30 11) de homopolymeren of copolymeren afgeleid van acrylzuur of methacrylzuur, die een zich herhalende rest bevatten met de formule 20, 21 of 22, waarin voorstelt H of CH^, A1 een lineaire of vertakte alkyl(een)groep voorstelt met 1-6 koolstofatomen of een hydroxyalkyl(een)groep voorstelt met 1-4 35 koolstofatomen, Rg, R^, R^q identiek of verschillend zijn en een 8400401 * ï - 10 - alkylgroep voorstellen met 1-18 koolstofatomen of een benzylgroep, Rg waterstof voorstellen of een alkylgroep met 1-6 koolstofatomen, X.j een methosulfaatanion of een halogenide zoals chloride of bromide voorstelt.

5 Het comonomeer of de copolymeren, die ge bruikt kunnen worden behoren tot de familie van de: acrylamide, methacrylamide,, diacetonacrylamide, door lagere alkylgroepen aan het stikstofatoom gesubstitueerde acrylamide en methacrylamide, alkylesters van acrylzuur en methacrylzuur, vinylpyrrolidon, vinyl-10 esters.

Als voorbeelden kunnen worden genoemd: - de produkten, die in de Cosmetic Ingredient Dictionary worden aangeduid met de namen Quaternium 38, 37, ^9, ^2; - de acrylamidecopolymeren en beta-methacryl-15 oyloxyethyltrimethylammoniummethosulfaat, die in de handel worden gebracht onder de naam Reten 205, 210, 220 en 2^0 door de firma Hercules; - de aminoethylacrylaatfosfaat/acrylaatcopoly-meren, die in de handel worden gebracht onder de naam Catrex door 20 de firma National Starch en die, in een waterige 18#'s oplossing, bij 25° C een viskositeit hebben van J00 cps; - de kationogene, verknoopte entcopolymeren met een molekuulgewicht van 10.000-1.000.000 en bij voorkeur van 15.000-500,000, verkregen door copolymerisatie van: 25 a) ten minste een kosmetisch monomeer, b) dimethylaminoethylmethacrylaat, c) polyethyleenglycol, en d) een poly-onverzadigd verknopingsmiddel, zoals beschreven in het Franse octrooischrift 2.189.^3^.

30 Het verknopingsmiddel wordt gekozen uit de groep bestaande uit ethyleenglycoldimethacrylaat, de diallylftha-laten, de divinylbenzenen, tetra-allyloxyethaan en de polyallyl-sucroses met 2-5 allylgroepen per sucrosemolekuul.

Het kosmetische polymeer kan van zeer uiteen-35 lopend type zijn, bijvoorbeeld een vinylester van een zuur met 8400401 - 11 - 2-18 koolstofatomen, een allylester of methallylester van een zuur met 2-18 koolstof atomen, een aerylaat of methacrylaat van een verzadigde alkohol met 1-18 koolstofatomen, een alkylvinylether, waarvan de alkylgroep 2-18 koolstofatomen bevat, een alkeen met 5 U-18 koolstofatomen, een heterocyclisch vinylderivaat, een dialkyl- of ϊί,Ν-dialkylaminoalkylmaleaat, waarvan de alkylresten 1-3 koolstofatomen bevatten, of een anhydride van een onverzadigd zuur.

12) de kwaternaire polymeren van vinylpyrro-lidon en van vinylimidazool, zoals bijvoorbeeld het produkt Luviquat 10 FC 905 in de handel gebracht door de firma BASF.

13) de kationogene gesiliconiseerde polymeren, zoals bijvoorbeeld beschreven in de Europese octrooiaanvragen 17-121 en 17.122, in het Amerikaanse octrooischrift k.185.087, de Japanse octrooiaanvrage 80.66.506 en de Oostenrijkse octrooiaanvrage 15 71.01171 of ook de produkten genoemd in de dictionnaire CTFA onder de aanduiding Amodimethicone, zoals het produkt, dat in de handel wordt gebracht, gemengd met andere bestanddelen, onder de naam kationogeen emulgeermiddel "Dow Corning 929”.

Andere kationogene polymeren, die bruikbaar 20 zijn zijn de polyalkyleeniminen en in het bijzonder de polyethy-leeniminen, de polymeren, die in de keten zich herhalende vinyl-pyrridine- of vinylpyrridiniumresten bevatten, de kondensatiepro-dukten van polyaminen en epichloorhydrine, de kwaternaire poly-ureyleenverbindingen, de chitinederivaten.

25 De carboxylgroepen worden in de anionogene polymeren geleverd door onverzadigde mon- of dicarbonzuren, die beantwoorden aan de formule 23, waarin n een geheel getal is van 0-10, A een methyleengroep voorstelt, die desgewenst is verbonden aan het koolstofatoom van de onverzadigde groep of aan de naburige 30 methyleengroep via tussenkomst van een heteroatoom, zoals zuurstof, zwavel, indien n groter is dan 1, waarin voorstelt een waterstofatoom, een fenylgroep of een benzylgroep, Rg voorstelt een waterstofatoom, een lagere alkylgroep, een carboxylgroep, R^ voorstelt een waterstofatoom, een lagere alkylgroep, een rest 35 -CHg-COOH, een fenylrest of een benzylrest.

840 0 4 0 1

J

- 12 -

In de bovengenoemde formule wordt met een lagere alkylgroep bij voorkeur bedoeld een groep met 1-1* koolstof-atomen, in het bijzonder een methylgroep of ethylgroep.

De bij voorkeur volgens de uitvinding gebruik-5 te anionogene polymeren worden in het bijzonder gekozen uit: - de homo- of copolymeren van acrylzuur of methacrylzuur of hun zouten en in het bijzonder de produkten, die in de handel worden gebracht onder de naam Versicol E of K door de firma Allied Colloid, Ultrahold 8 in de handel gebracht door de 10 firma Ciba Geigy, de copolymeren van acrylzuur en acrylamine, die in de handel worden gebracht in de vorm van hun natriumzout onder de naam Reten 1*21, 1*23 of 1*25 door de firma Hercules, natriumpoly-methacrylaat in de handel gebracht onder de naam Darvan nr. 7 door de firma Van der Bilt, de natriumzouten van polyhydroxycarbonzuur 15 in de handel gebracht onder de naam Hydagen F door de firma Henkel, de hydroxycarbonzuurpolymeren in de handel gebracht onder de naam "POC OS 50-6o” door de firma Degussa; - de copolymeren van de genoemde zuren met een monoethylenisch onverzadigd monomeer, zoals etheen, vinylbenzeen, 20 vinylesters, allylesters, esters van acrylzuur of methacrylzuur, desgewenst geëntcopolymeriseerd op een polyalkyleenglycol, zoals polyethyleenglycol en desgewenst verknoopt. Dergelijke polymeren worden in het bijzonder beschreven in het Franse octrooischrift 1.222.91*1* en de Duitse octrooiaanvrage 2.330.956; de copolymeren 25 van dit type bezitten in hun keten een zich herhalende acrylamide-rest, die desgewenst aan N is gealkyleerd en/of gehydroxyalkyleerd, en worden in het bijzonder beschreven in de Luxemburgse octrooi-schriften 75.370 en 75.371; - de copolymeren van crotonzuur, zoals de 30 copolymeren, die in hun keten zich herhalende vinylacetaat- of -propionaatresten bezitten en desgewenst resten van andere monome-ren, zoals allylester of methallylesterresten, vinyletherresten of vinylesterresten van een verzadigd carbonzuur met een lange koolwaterstofketen, bijvoorbeeld verbindingen met ten minste 5 35 koolstofatomen of nog met een vinylester, allyl of methacrylester- 8400401

'm V

- 13 - rest van een A- of β-cyelisch carbonzuur; deze polymeren kunnen desgewenst zijn geëntcopolymeriseerd en verknoopt. Dergelijke polymeren worden beschreven in onder andere de Franse octrooischriften 1.222.9¾¾. 1.580.5¾^. 2.265.782, 2.265.781, 1.5ök.110 en 2Λ39.798.

5 Commerciële produkten uit deze klasse zijn de harsen 28-29-30, 26-13-1¾ en 28-13-10 in de handel gebracht door de firma National Starch; - de polymeren afgeleid van malexnezuur, fumaar-zuur, itaconzuur of hun anhydride met vinylesters, vinylethers, 10 vinylhalogeniden, fenylvinylderivaten, acrylzuur en hun esters; deze polymeren kunnen zijn veresterd. Dergelijke polymeren worden in het bijzonder beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 2.0k7.398, 2.723.2U8, 2.102.113, het Britse octrooischrift 839.805.

In het bijzonder kunnen worden genoemd de polymeren, die in de 15 handel worden gebracht onder de naam Gantrez AN, S of ES door de firma General Anilin of EMA 1325 of 91 in de handel gebracht door de firma Monsanto. Polymeren, die eveneens tot deze klasse behoren, zijn de copolymeren van maleïnezuuranhydride, citraconzuuranhydride, itaconzuuranhydride en een allylester of methallylester, welke 20 copolymeren desgewenst een acrylamide of methacrylamidegroep in hun keten bezitten en monoveresterd of monogeamidifieerd zijn, welke produkten worden beschreven in de Franse octrooischriften 2.350.83¾ en 2.357.2kl.

De polyacrylamiden met carboxylaatgroepen, 25 zoals de produkten verkocht door de firma American Cyanamid onder de naam Cyanamer A 370.

De acrylhomopolymeren zijn bij voorkeur niet verknoopt met een polyfunktioneel middel.

De polymeren met een sulfonzuurgroep, die 30 volgens de uitvinding kunnen worden toegepast, worden in het bijzonder gekozen uit: - de zouten van polystyreensulfonzuur, bijvoorbeeld de natriumzouten, die worden verkocht onder de naam Flexan 500, die een molekuulgewicht hebben van circa 500.000 of de zouten, 35 die worden verkocht onder de naam Flexan 130, met een molekuul- 8400401 - 1U - gewicht van circa 100.000, die worden verkocht door de firma National Starch. Dergelijke verbindingen worden in het bijzonder beschreven in het Franse octrooischrift 2.198.719» - de alkalimetaalzouten of aardalkalimetaal-5 zouten van sulfonzuren afgeleid van lignine, in het bijzonder de lignosulfonaten van calcium-of natrium, zoals het produkt, dat wordt verkocht onder de naam Marasperse C-21 door de firma American Can Company en de produkt en met C.jq C^, verkocht door de firma Avebène; 10 - de polyacrylamidesulfonzuurzouten, zoals de produkten, die worden genoemd in het Amerikaanse octrooischrift k. 128.631, en in het bijzonder het zuur polyacrylamidoethylpropaan-sulfonzuur, verkocht onder de naam Cosmedia Polymer HSP 1180 door de firma Henkel; 15 - de polymeren met zich herhalende resten van alkylnafthaleensulfonzuur in de zoutvorm, bijvoorbeeld het natrium-zout verkocht onder de naam Darvan nr. 1 door de firma Van der Bilt; - de polymeren met een zich herhalende vinyl-sulfonzuurrest, zoals in het bijzonder de polyvinylsulfonaten met 20 een molekuulgewicht tussen 1.000-100.000, in het bijzonder de natrium-, kalium-, calcium- en ammoniumzouten daarvan en de amine-zouten, zoals de alkylamine- of alkanolaminezouten, alsmede de co-polymeren, die ten misnte vinylsulfonzuurgroepen bevatten met een of meer kosmetisch aanvaardbare comonomeren, zoals de onver-25 zadigde zuren gekozen uit acrylzuur, methacrylzuur en de esters daarvan, de amiden, zoals acrylamide of methacrylamide, al of niet gesubstitueerd, de vinylesters, de vinylethers en vinylpyrrolidon. Deze polymeren worden in het bijzonder beschreven in het Franse octrooischrift 2.238.U7U en de Amerikaanse octrooischriften 30 2.961 Λ31 en it.138.U77.

Het is ook mogelijk volgens de uitvinding in plaats van de kationogene polymeren ofwel in plaats van de aniono-gene polymeren amfotere polymeren te gebruiken. In dit geval gebruikt men amfotere polymeren verplicht hetzij met een anionogeen 35 polymeer, als het amfotere polymeer het kationogene polymeer ver- 8400401

Jr -15 - i β vangt, hetzij met een kationogeen polymeer, als het amfotere polymeer het anionogene polymeer vervangt.

De amfotere polymeren zijn opgebouwd uit zich herhalende resten A en B, die statistisch in de polymeerketen 5 zijn verdeeld en waardij A een zich herhalende rest voorstelt, afgeleid van een monomeer, dat ten minste een basisch stikstofatoom bevat en B een zich herhalende rest aangeeft, afgeleid van een monomeerzuur, dat een of meer carboxylgroepen of sulfonzuur-groepen bevat, ofwel A en B groepen kunnen voorstellen, afgeleid 10 van zwitterionmonomeren van carboxybetaïne; A en B kunnen ook een polymere kationogene keten voorstellen, die sekundaire, tertiaire of kwaternaire aminegroepen bevat, waarbij ten minste een van de aminegroepen een carboxylgroep of sulfonzuurgroep draagt, die via een koolwaterstofrest is verbonden, ofwel A en B deel uitmaken 15 van een keten van een polymeer met een zich herhalende ethyleen-«,(!>- dicarbonzuur, waarvan een van de carboxylgroepen in reaktie is gebracht met een polyamine, dat een of meer primaire, sekundaire of tertiaire aminegroepen bevat.

Deze polymeren worden in het bijzonder be-20 schreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.836.537 en het Franse octrooischrift 1Λθθ.366, alsmede in de Franse octrooianvrage 79.29319. Ook gebruikt kunnen worden amfotere polymeren van dialkyl-aminoalkylmeth(acrylaat) of gebetaïniseerd meth(acrylamide), dat zich herhalende resten heeft van de formule 2h3 waarin een 25 waterstofatoom of een methylgroep voorstelt, een alkyleengroep met 1-U koolstofatomen voorstelt, Y voorstelt 0 of HH, R^ en R^ onafhankelijk van elkaar voorstellen waterstof, een alkylgroep met 1-U koolstofatomen, en de copolymeren met esters van acrylzuur of methacrylzuur, die alkylresten bevatten met k-2h koolstofatomen en 30 esters van acrylzuur of methacrylzuur, die alkylresten bevatten met 1-3 koolstofatomen en desgewenst andere monomeren, zoals N-vinylpyrrolidon, acrylamide, hydroxyethyl- of propylacrylaat of -methacrylaat, acrylonitrile, styreen, chlorostyreen, vinyltolueen, vinylacetaat, enz., die op zichzelf bekend zijn.

35 De suikers, behorend tot de groep van de osen 9400401 t - 16 - of monosacchariden en hun derivaten worden in het bijzonder gekozen uit de hexosen, zoals d-glucose en d-fructose. Als polyol kan in het bijzonder worden genoemd manitol.

Van de holosiden en in het bijzonder van de 5 diholosiden kunnen worden genoemd maltose en lactose.

De zouten, die in het bijzonder bruikbaar zijn in de preparaten volgens de uitvinding worden gekozen uit de natrium-, kalium-, magnesium-, calcium- en aluminiumzouten. Het gaat in het bijzonder om halogeniden, bijvoorbeeld de chloriden, 10 om de sulfaten, nitraten of zouten van organische zuren, zoals de acetaten, lactaten of gluconaten.

Een kombinatie volgens de uitvinding waaraan in het bijzonder de voorkeur wordt gegeven bestaat uit het gebruik van een mengsel van natriumchloride, natriumsulfaat, kaliumsulfaat, 15 magnesiumsulfaat, glucose en fructose. In hst bijzonder kan worden gebruikt een kombinatie van suikers en zouten, die omvat ^0-55 gew.$ natriumchloride, 5-15 gew.% natriumsulfaat, 1-1* gev.% kaliumsulfaat, 1gew.$ magnesiumsulfaat, 15-25 gew.% glucose en 15-25 gew.$ fructose.

20 De preparaten met oppervlakteaktieve (capil laire) werking volgens de uitvinding hebben een pH variërend tussen 2 en 9 en bij voorkeur liggend tussen 1+ en 9· Ze kunnen de vorm hebben van kaplotions, lotions voor het krullen van haar, lotions voor het borstelen van haar of de vorm hebben van haarverzorgings-25 lakken.

De lotions omvatten ten minste een kationogeen polymeer en ten minste een anionogeen polymeer, ten minste een suiker en ten minste een zout, zoals hiervoor omschreven in een waterige, alkoholische of waterig-alkoholische oplossing, alsmede 30 desgewenst niet-ionogene polymeren. Ze kunnen in verdikte vorm of in gelvorm worden geleverd en gebruikt.

Deze preparaten kunnen ook onder druk in aerosolvorm verkeren en als drijfgas kunnen worden gebruikt kool-dioxyde, stikstof, stikstofprotoxyde, vluchtige koolwaterstoffen, 35 zoals butaan, isobutaan, propaan en bij voorkeur gechloreerde of 8 4 0 0 4 0 1 - 17 - gefluoreerde koolwaterstoffen, zoals in de techniek algemeen bekend zijn.

Deze preparaten kunnen ook allerlei andere ingrediënten bevatten, die gewoonlijk worden toegepast in cosmetica, 5 zoals reukstoffen, kleurstoffen, konserveermiddelen, sekwestrerende middelen, verdikkingsmiddelen, verzachtende middelen, een synergis-tische werking gevende middelen, of schuimstabilisatiemiddelen, stoffen, die een filterende werking hebben op zonlicht, peptiseer-middelen, oliën, siliconen, zuurmakende middelen of alkalisch maken-10 de middelen.

In een praktische uitvoeringsvorm kunnen deze preparaten kationogene oppervlakteaktieve stoffen bevatten, zoals in het bijzonder zouten van vetaminen, bijvoorbeeld alkylamine-acetaten, zouten van kwaternaire ammoniumverbindingen, zoals alkyl-15 dimethylbenzylammoniumchloride, of bromide, alkyltrimethylammonium-chloride of bromide, alkyldimethylhydroxyethylammoniumchloride of bromide, dimethyldistearylammoniumchloride of bromide, waarin de alkylgroepen bij voorkeur tussen 1 en 22 koolstofatomen bevatten, kwaternaire gluconamidehalogeniden, zoals worden beschreven in het 20 Amerikaanse octrooischrift 3.766.26?, kationogene proteinehydroly-saten, kwaternaire marterolieamidehalogeniden, zoals worden beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 4.012.398, kwaternaire (amine)derivaten van dialkylaminopropylamide-vetalkanoaathalogeni-den» zoals beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 4.038.29¾, 25 kwaternaire ammoniumverbindingen van de vetzuren van lanoline, zoals beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 4.069-347, alkylpyridiniumzouten, imidazolinederivaten.

De werkwijze volgens de uitvinding is in hoofdzaak een werkwijze voor het konditioneren van haar, bestaande 30 uit het aanbrengen in ten minste een van de stadia van de behandeling van haar, van een preparaat zoals hiervoor omschreven, waarbij deze behandelingstrap kan worden gevolgd door spoelen met water.

De volgende voorbeelden dienen ter illustra-35 tie van de uitvinding, zonder enige beperking in te houden.

3400401 - 18 -

Voorbeeld 1

Men bereidde de volgende lotion: terpolymeer van: vinylacetaat, crotonzuur,

PEG 20.000 (82%~8%-10%) 0,6 g MA

5 kwaternair copolymeer van polyvinylpyrrolidon

met een molekuulgewicht van 100.000, in de handel gebracht door de firma General Aniline onder de naam Gafquat 73^ 0,3 g MA

fructose 2,0 g 10 CaCl2 2,0 g ethanol tot een concentratie van 50° water aanvullend tot 100 g pH U,6

Deze lotion wordt aangebracht op haar, dat 15 wordt gedroogd zonder tussentijds spoelen. Het haar houdt goed model en wordt niet meer vet.

Voorbeeld 2

Men bereidt de volgende samenstelling: een copolymeer van vinylacetaat/crotonzuur (90/10) 20 in de handel gebracht door de firma Hoechst onder

de naam Aristoflex A 1,0 g MA

gekwaterniseerde cellulose, in de handel gebracht door de firma National Starch onder de naam

Celquat L200 0,5 g MA

25 ethylalkohol tot een gehalte van 15° D-mannose 1,0 g magnesiumlactaat 2,0 g kleurstof, konserveermiddel, reukstoffen, zoveel als nodig is 2-amino-1-methylpropanol, toevoegen tot pH 8,6 30 water, toevoegen tot 100 g

Voorbeeld 3

Men bereidt de volgende samenstelling: terpolymeer van vinylacetaat/crotonzuur/vinyl-neodecanoaat, in de handel gebracht door de firma 35 National Starch onder de naam 28/29.30 1,0 g MA

8400401 t :- - 19 - kvaternair polyvinylpyrrolidoncopolymeer met een molekuulgevicht van 1.000.000, in de handel gebracht door de firma General Aniline onder de naam

Gafquat 755 0,2 gMA

5 natriumgluconaat 0,8 g fructose 1,0 g konserveermiddel, kleurstof, reukstoffen, zoveel als nodig is triethanolamine, toevoegen tot pH 8,6 vater, toevoegen tot 100 g 10 Voorbeeld ^

Men bereidt de volgende samenstelling: copolymeer van vinylacetaat/crotonzuur (90/10) in de handel gebracht onder de naam Aristoflex A door de firma Hoechst 0,5 g MA

15 kvaternair polyvinylpyrrolidoncopolymeer met een molekuulgevicht van 100.000, in de handel gebracht door de firma General Aniline onder de naam

Gafquat 73^· 0,9 g MA

mengsel van suikers en zouten, omvattende 0,5 g 20 natriumchloride k9% natriumsulfaat 10$ kaliumsulfaat 2,5$ magnesiumsulfaat 2$ glucose 19$ 25 fructose 17j5$ ethylalkohol, toevoegen tot 50° kleurstof, reukstof, toevoegen zoveel als nodig is melkzuur, toevoegen tot pH 5 vater, toevoegen tot 100 g 30 Voorbeeld 5

Men bereidt de volgende samenstelling: monobutylester van poly(methyIviny1ether/maleïne-zuuranhydride), in de handel gebracht door de firma General Aniline, onder de naam Gantrez ES 125 0,3 g MA

35 gekvaterniseerde cellulose in de handel gebracht -v 4 y u ·ν y ? Λ * ί - 20 - door de firma National Starch onder de naam Celquat L200 0,3 g

Mengsel van suikers en zouten, omvattende 1,2 g natriumchloride ^9¾ 5 natriumsulfaat 10¾ kaliumsulfaat 2,5% magnesiumsulfaat 2% glucose 19% fructose 17,5¾ 10 ethylakohol, toevoegen tot 10° reukstof, kleurstof, konserveermiddel, toevoegen zoveel als nodig is 2-amino-1-methylpropanol, toevoegen tot pH 8 water, toevoegen tot 100 g

Voorbeeld 6 15 Men bereidt de volgende samenstelling:

copolymeer van vinylacetaat/crotonzuur (90/10¾) in de handel gebracht door de firma Hoechst onder de naam Aristoflex A 1,8 g MA

homopolymeer van dimethyldiallylammoniumchloride 20 met molekuulgewicht kleiner dan 100.000, in de handel gebracht door de firma Merck onder de naam Merquat 100 0,8 g MA

mengsel van suikers en zouten, omvattende 2,5 g natriumchloride k9% 25 natriumsulfaat 10¾ kaliumsulfaat 2,5¾ magnesiumsulfaat 2¾ glucose 19¾ fructose 17,5¾ 30 reukstof, kleurstof, konserveermiddel, toevoegen zoveel als nodig is 2-amino-1-methylpropanol, toevoegen tot pH 7,5 water, toevoegen tot 100 g

Voorbeeld 7

Men bereidt de volgende samenstelling: 35 kondensaat van adepinezuur en diëthyleentriamine, 8400401 : - 21 - verknoopt met epichloorhydrine volgens voorbeeld la van het Franse octrooischrift 2.252.8^0 1,0 g MA.

copolymeer van vinyiacetaat/crotonzuur (90/10$) in de handel gebracht onder de naam Aristoflex A door 5 de firma Hoechst 0,3 g MA

mengsel van suikers en zouten, omvattende 3,5 g natriumchloride k$% natriumsulfaat 10$ kaliumsulfaat 2,5$ 10 magnesiumsulfaat 2$ glucose 19$ fructose 17»5$ ethylalkohol, toevoegen tot 20° reukstof, kleurstof, konserveermiddel, toevoegen zoveel als nodig is 15 water, toevoegen tot 100 g

Voorbeeld 8

Men bereidt de volgende samenstelling: terpolymeer van vinyiacetaat/crotonzuur/PEG 20.000 (82/8/10$) 0,2 g MA

20 gekwaterniseerde cellulose in de handel gebracht door

Union Carbide onder de naam JE UOO 0,6 g MA

ethylaUohol, toevoegen tot 10° glucose 0,5 g kaliumnitraat 1,2 g 25 reukstof, kleurstof, konserveermiddel, toevoegen zoveel als nodig is 2-amino-1-methylpropanol, toevoegen tot pH 7 water, toevoegen tot 100 g

In de hiervoorbeschreven voorbeelden 2-8 behielden de haren, die met de samenstellingen waren behandeld en 30 gedroogd, hun goede model en ze werden minder snel vet.

Voorbeeld 9

Men bereidt de volgende samenstelling: polykondensatieprodukt van adepinezuur en van diëthy-leentriamine, verknoopt met een verknopingsmiddel met 35 de formule 25, beschreven in het Franse octrooischrift 840D401 i > - 22 -

2.368.508 3,0 g MA

mengsel van homo- en copolymeer van acrylzuur met een gemiddeld molekuulgewicht van 3500, in de handel gebracht in een oplossing van 25# MA in 5 water onder de naam Versicol ES coor de firma

Allied Colloids 3,0 g MA

maltose 3,0 g kaliumsulfaat 2,7 g water, toevoegen tot 100 g 10 pH ingesteld op 7,5 met zoutzuur

Deze samenstelling werd aangebracht op het gewassen haar en na enkele minuten rusten werd het haar uitgespoeld met water en vervolgens gedroogd.

Voorbeeld 10 15 Men bereidt de volgende samenstelling:

copolymeer van vinylpyrrolidon en van methylvinyl-imidazoliniumchloride, in de handel gebracht in een oplossing van ko% MA in water onder de naam Luviquat FC 905 door de firma BASF 0,5 g MA

20 natrium-polyvinylsulfonaat 0,5 g MA

maltose 1,6 g natriumchloride 7,0 g water, toevoegen tot 100 g pH ingesteld op 7,5 met natriumhydroxyde.

25 Deze samenstelling werd op het haar aange bracht als een lotion, waarna het haar na enkele minuten rusten werd uitgespoeld met water en vervolgens gedroogd.

Voorbeeld 11

Men bereidt de volgende samenstelling: 30 polymeer van octylacrylamide, van acrylaat en van

butylaminoethylmethacrylaat, in de handel gebracht onder de naam Amphomer door de firma National Starch & Chemical Corporation 0,3 g MA

copolymeer van adepinezuur en van dimethylamino-35 hydroxypropyl 8400401 :- - 23 -

in de handel gebracht als een oplossing met 30% MA in water onder de naam Cartaretine F door de firma Sandoz 1,0 g MA

mannose 0,5 g 5 kaliumchloride 3,0 g water, aanvullen tot 100 g pH ingesteld op 8,2 met zoutzuur

Deze samenstelling werd gebruikt als lotion, waarvan de toepassing werd gevolgd door spoelen met water.

10 Voorbeeld 12

Men bereidt de volgende samenstelling; natriumzout van een polyhydroxycarbonzuur in de handel gebracht onder de naam Hydagen F door de firma Henkel 0,25 g MA kationogeen polymeer bestaande uit eenheden met de 15 formule 26, beschreven in het Franse octrooischrift

2Λ13.907 2,0 g MA

levulose 0,¾ g kaliumsulfaat 2,0 g

water, aanvullen tot 100 g MA

20 pH ingesteld op 7,2 met zoutzuur

Opbrengen van deze lotion op haar wordt gevolgd door spoelen met water en drogen.

Voorbeeld 13

Men bereidt de volgende samenstelling; 25 methacrylhars met een betaïne-achtige struktuur met

een molekuulgewicht tussen 70.000 en 90.000 in de handel gébracht als een 50%'2 oplossing in ethanol onder de naam Amphoset door de firma Mitsubishi 1,0 g MA

copolymeer van etheen en maleinezuuranhydride in de 30 handel gebracht onder de naam Έ3ίΑ door de firma

Monsanto 0,1 g MA

lactose 0,6 g kaliumchloride 3,0 g water, aanvullen tot 100 g 35 pH ingesteld op 8 met zoutzuur.

:4 0 0 4 0 1 ? > - 2h -

Toepassing van de zo bereide lotion op haar wordt gevolgd door spoelen met water en drogen.

Voorbeeld 1^

Men bereidt de volgende samenstelling:

5 kationogeen polymeer opgebouwd uit eenheden met de formule 27, zoals beschreven in het Franse octrooi-schrift 2,270.8^6 0,2 g MA

polymeer van methacrylzuur met een gemiddeld molekuul-gewicht van 26.000, in de handel gebracht als een op-10 lossing in water met 20% MA, onder de naam Versicol

K 13 door de firma Allied Colloid 0,5 g MA

maltose 1,0 g kaliumsulfaat 1,0 g natriumchloride 2,0 g 15 water, aanvullen tot 100 g pH ingesteld op 7 met zoutzuur.

De zo bereide lotion wordt aangebracht op haar, dat direkt in de gewenste vorm wordt gebracht en gedroogd. Voorbeeld 15 20 Men bereidt de volgende samenstelling:

polykondensatieprodukt van equimolaire hoeveelheden piperazine en epichloorhydrine, als beschreven in Frans octrooischrift 2.162.025 1,0 g MA

natriumpolyvinylsulfonaat 0,5 g MA

25 lactose 1,0 g kaliumsulfaat 1,65 g ethylalkohol 2,0 g water, aanvullen tot 100 g pH ingesteld op 8 met zoutzuur.

30 Haar wordt met deze lotion geïmpregneerd, en vervolgens gedroogd.

Voorbeeld 16

Men bereidt de volgende samenstelling: copolymeer van vinylpyrrolidon en van methylvinyl-35 imidazoliniumchloride, in de handel gebracht als

84 0 0 40 T

r * : - 25 - \

een oplossing in water met k0% MA., onder de naam Luviquat FC 905 door de firma BASF 0,25 g MA

copolymeer van methylvinylether en van met butanol veresterd maleïnezuur, in de handel gebracht als 5 een oplossing in alkohol met 50% MA onder de naam

Gantrez ES 225 door de firma G.A.F. 0,7 g MA

glucose 1,0 g kaliumehloride 3,0 g ethylalkohol 3,0 g 10 water, aanvullen tot 100 g pH ingesteld op 6,5 met natriumhydroxyde

Deze samenstelling wordt in een aerosol-spuitbus gebracht en onder druk gebracht door toepassing van drijfmiddel als volgt: 15 aktief mengsel 90,0 g

Freon 114/12 (43/57) 10,0 g per 100 g mengsel.

Aan de uitlaat van de spuitbus vormt zich een schuim, dat op het haar wordt gebracht, het haar wordt ge-20 droogd en in de gewenste vorm gebracht.

Voorbeeld 17

Men bereidt de volgende samenstelling: kationogene siliconenemulsie DC 929 in de handel gebracht door de firma Dow Coming en bestaande 25 uit amodimethicone, talg-trimoniumchloride en nonoxynyl-10 volgens de omschrijving van de

dietionnaire CTFA (derde editie) 1,5 g MA

polykondensatieprodukt van adepinezuur en van diëthyleentriamine verknoopt met epichloorhydrine 30 in een verhouding van 11 molen epichloorhydrine op 100 sekundaire aminegroepen van het polykondensatieprodukt en gealkyleerd met het natriumzout van chloorazijnzuur, zoals beschreven in het Franse octrooischrift 2.252.840 0,8 g 35 raffinose 1,5 g 8400401 - 26 - 4 ΐ natriumchloride 2,0 g water, aanvullen tot 100 g pH ingesteld op 7,5 met zoutzuur

Deze samenstelling heeft de vorm van een 5 lotion. Met deze lotion behandeld haar wordt zonder tussentijds uitspoelen gedroogd.

Voorbeeld 18

Men bereidt de volgende samenstelling: guar-hydroxypropyltrimethylammoniumchloride, in de 10 handel gebracht onder de naam Jaguar C 13 S door de

firma Meyhall 0,15 g MA

mengsel van homo- en copolymeer van acrylzuur met een gemiddeld molekuulgewicht van 3500, in de handel gebracht als een oplossing in water met 25% MA onder 15 de naam VersicolE 5 door de firma Allied Colloids 0,5 g MA

levulose 1,0 g magnesiumacetaat 2,0 g ethylalkohol 1,0 g water, aanvullen tot 100 g 20 pH ingesteld op 7,6 met triïsopropanolamine

Deze samenstelling heeft de vorm van een lotion. Met deze oplossing behandeld haar wordt direkt gedroogd en in de gewenste vorm gebracht.

Voorbeeld 19 25 Men bereidt de volgende samenstelling: polykondensatieprodukt van adipinezuur en diëthyleen-triamine verknoopt met epichloorhydrine in een verhouding van 11 molen epichloorhydrine op elke 100 sekundaire aminegroepen van het polykondensatieprodukt 30 en gealkyleerd met natriumzout van chloorazijnzuur, zoals beschreven in Frans octrooischrift 2.252.840 1,5 g

natrium-polystyreensulfonaat, als een 34 %'s waterige oplossing in de handel gebracht onder de naam Flexan 130 door Delft Nationale 0,9 g MA

35 lactose 2,0 g 8 4 0 0 4 0 f > - 27 - -S' * « natriumchloride 3,8 g ethylalkohol 5,0 g water, aanvullen tot 100 g pH ingesteld op 7,5 met zoutzuur.

5 Haar, dat met deze lotion is behandeld, wordt gedroogd en in de gewenste vorm getracht.

Voorbeeld 20

Men bereidt de volgende samenstelling: copolymeer van vinylpyrrolidon en van methylvinyl-10 imidazoliniumchloride in de handel gebracht als een oplossing in water met h0% MA. onder de naam Luviquat FC 905 door de firma BASF 1,0 g methacrylzuurpolymeer met molekuulgewicht 27.000, in de handel gebracht als een waterige oplossing met 15 30# MA onder de naam Versicol Ej door de firma

Allied Colloids 0,5 g natriumchloride 3,0 g maltose 2,0 g (copra, dimethylhydroxyethyl)ammoniumchloride 0,5 g 20 water, aanvullen tot 100 g pH - 6,5 bereikt door toevoegen van zoutzuur.

Deze samenstelling heeft de vorm van een lotion. Zij wordt op het haar aangebracht, dat ^enkele minuten wachten wordt uitge-^oeen in de gewenste vorm wordt gebracht.

• 8 4 0 0 4 ö f

Claims (19)

1. Preparaat met oppervlakteaktieve (capillaire) werking bestemd voor gebruik bij de behandeling van kera-tinematerialen en in het bijzonder van haren, met het kenmerk, 5 dat het ten minste êên kationogeen polymeer bevat met een molekuul-gewicht tussen 500 en 3.000.000, ten minste een anionogeen polymeer bevat met een molekuulgewicht tussen 500 en 3.000.000, ten minste een suiker bevat en ten minste een zout bevat, in een kos-metisch aanvaardbaar medium.

2. Preparaat volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de kationogene polymeren zijn gekozen uit de polymeren van het polyaminetype ,· >van het polyaminopolyaminetype of van het kwaternaire polyammoniumtype, waarbij de amine- of ammonium-groep(en) deel uitmaakt (uitmaken) van de polymeerketen of aan de 15 keten zijn gebonden.

3. Preparaat volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat de anionogene polymeren polymeren zijn, die een of meer carbonzuur- en/of sulfonzuurgroepen bevatten. k. Preparaat volgens een der voorgaande 20 conclusies, met het kenmerk, dat de suiker(s) is (zijn) gekozen uit de osen of monosacchariden en hun derivaten en uit de holo-siden.

5. Preparaat volgens een der conclusies 1-4, met het kenmerk, dat het zout of de zouten zijn gekozen uit 25 de anorganische of organische zouten van alkalimetalen, aardalkalimetalen of tweewaardige en/of driewaardige metaalkationen.

6. Preparaat volgens een der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat de kationogene polymeren aanwezig zijn in relatieve hoeveelheden liggend tussen 0,01-10 gew.$, dat 30 de anionogene polymeren aanwezig zijn in relatieve hoeveelheden liggend tussen 0,01-10 gew.$, dat de suiker(s) aanwezig is (zijn) in hoeveelheden van 0,1-10 gew.% en dat het zout of de zouten aanwezig is (zijn) in hoeveelheden tussen 0,1-10 gev.%.

7. Preparaat volgens een der voorgaande con-35 clusies, met het kenmerk, dat de gewichtsverhouding tussen kationo- 8400401 * t * - 2^- gene polymeren en anionogene polymeren varieert tussen 0,1 en Uo.

8. Preparaat volgens een der conclusies 1-6, met het kenmerk, dat de gewichtsverhouding tussen suiker en zout varieert tussen 0,1 en 2.

9. Preparaat volgens een der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat de kationogene polymeren zijn gekozen uit: 1. de vinyl-pyrrolidon-dialkylaminoalkylacrylaat- of -methacrylaat-polymeren, die al of niet zijn gekwaterniseerd; 10 2) de cellulose-etherderivaten met kwaternaire ammoniumgroepen en de kwaternaire cellulosederivaten; 3. de kationogene polysacchariden; *0 de kationogene polymeren gekozen uit de polymeren, die zich herhalende eenheden bevatten met de formule -A-Z-A-Z-(l), 15 waarin A een rest voorstelt met twee aminefunkties en bij voorkeur piperazinyl en Z voorstelt het symbool B of B', waarbij B en B' gelijk of verschillend zijn en een lineaire of vertakte alkyleen-groep voorstellen, die al of niet is gesubstitueerd door hydroxyl-groepen en die bovendien zuurstof-, stikstof-, zwavelatomen, 1-3 20 aromatische en/of heterocyclische ringen kan dragen, de polymeren met de formule - A - Z^ - A - Z^ - (2), waarin A de bovengenoemde betekenis heeft en Z^ het symbool B^ of B-j' voorstelt en ten minste eenmaal B^’is, waarbij B^ een rechte of vertakte alkyleen-groep of hydroxyalkyleengroep is, B^* een rechte of vertakte alky-25 leengroep is, die al of niet is gesubstitueerd door een of meer hydroxylgroepen en is onderbroken door een of meer stikstofatomen, waarbij het stikstofatoom of -atomen zijn gesubstitueerd door een alkylgroep, die eventueel is onderbroken door een zuurstofatoom en desgewenst een of meer hydroxylgroepen draagt; 30 de kwaternaire ammoniumzouten en de oxydatieprodukten van polymeren met de formule (i) en (2); 5. de polyaminopolyamiden; 6. de verknoopte polyaminopolyamiden, gekozen uit: a) de verknoopte en desgewenst gealkyleerde polyaminopolyamiden, 35 verkregen door verknopen van een polyaminopolyamide, dat werd 84 0 0 4 0 ? * % V - 2>&- bereid door polykondensatie van een zuurverbinding met een amine, met een verknopingsmiddel gekozen uit de epihalogeenhydrinen, de diëpoxyden, de dianhydriden, de niet-verzadigde anhydriden, de bis-onverzadigde verbindingen, waarbij het verknopingsmiddel wordt 5 gebruikt in een hoeveelheid tussen 0,025-0,35 mol per aminegroep van het polyaminopolyamide, b) de in water oplosbare verknoopte polyaminopolyamiden, verkregen door verknopen van een polyaminopolyamide als hiervoor gedefinieerd, met een verknopingsmiddel gekozen uit:

10 I - de bishalogeenhydrinen, de bis-azetidiniumverbindingen, de bis-haloacyl diaminen, de bis-alkylhalogeniden; II- de oligomeren, verkregen door reaktie van een verbinding uit de groep I of epihalogeenhydrinen, diëpoxyden, bis-onverzadigde verbindingen met een bifunktionele verbinding, die reaktief is 15 ten opzichte van die verbindingen; III- het kwaterniseringsprodukt van een verbinding uit groep I en van de oligomeren uit groep II, die tertiaire aminegroepen hebben, die volledige of partieel alkyleerbaar zijn met een alkylerings-middel,-waarbij de verknoping wordt uitgevoerd met 0,025-0,35 mol 20 verknopingsmiddel per aminegroep van het polyaminopolyamide; 7. de derivaten van polyaminopolyamiden, die ontstaan bij de kon-densatie van een polyalkyleenpolyamine met een polycarbonzuur gevolgd door een alkylering met bifunktionele middelen; 8. de polymeren, verkregen door reaktie van een polyalkyleenpoly-r 25 amine, dat twee primaire aminegroepen en ten minste een sekundaire aminegroep draagt, met een dicarbonzuur, gekozen uit diglycolzuur en verzadigde alifatische dicarbonzuur met 3-8 koolstofatomen, waarbij de molaire verhouding tussen het polyalkyleenpolyamine en het dicarbonzuur ligt tussen 0,8:1 en 1,1+:1 en het daarbij gevormde 30 polyaminopolyamide in reaktie wordt gebracht met epichloorhydrine in een molaire verhouding van epichloorhydrine ten opzichte van de sekundaire aminegroep van het polyaminopolyamide, tussen 0,5:1 en 1,8:1; 9. de cyclopolymeren met als hoofdbestanddeel van de keten een -35 heden, die voldoen aan de formules 3 of 3', waarin 1 en t gelijk 8400401 *- £ V -v» - zijn aan O of 1 en 1 + t = 1, R" waterstof of een methylgroep voorstelt, R en R’ onafhankelijk van elkaar een alkylgroep voorstellen met 1-22 koolstofatomen, een hydroxyalkylgroep, waarin de alkyl-rest hij voorkeur 1-5 koolstofatomen bezit, een lagere amidoalkyl-5 groep en/of R en R* tesamen met het stikstofatoom, waaraan ze zijn gebonden, heterocyclische groepen kunnen vormen zoals piperidinyl of morfolinyl, alsmede de copolymeren, die eenheden met de formule 3 of 3' dragen en eenheden afgeleid van acrylamide of van diaceton-acrylamide, Y~ een anion voorstelt, zoals bromide, chloride, 10 acetaat, boraat, citraat, tartraat, bisulfaat, bisulfiet, sulfaat, fosfaat; 10. de kwaternaire polyaramoniumverbinding met eLe formule U, waarin R^ en Rg, Rg en R^ gelijk of verschillend zijn en alifatische, alicyclische of arylalifatische groepen voorstellen met ten hoogste 15 20 koolstofatomen, of lagere hydroxyalifatische groepen voorstellen ofwel Rj en Rg en Rg en R^, tesamen of afzonderlijk, met de stikstofatomen, waaraan ze zijn gebonden, heterocyclische ringen vormen, die desgewenst een tweede heteroatoom bevatten met uitzondering van stikstof, ofwel R1, Rg, Rg en R^ voorstellen een groep met 20 de formule 5, waarin Rgf waterstof of een lagere alkylgroep voorstelt en R^1 voorstelt: -CU, een groep met de formule 6, 7, 8, 9 of 10, waarbij R^' een lagere alkylgroep voorstelt, Rg* waterstof of een lagere alkylgroep is, R^' een alkyleengroep voorstelt, D een kwaternaire ammoniumgroep aangeeft, -Ag en Bg polymethyleen-25 groepen voor kunnen stellen met 2-20 koolstofatomen, die recht of vertakt, verzadigd of onverzadigd kunnen zijn en opgenomen in de hoofdketen een of meer aromatische ringen kunnen bezitten, zoals de groep met formule 11, een of meer groepen -(CHg)^ - ï-j - (CEg^ -waarin voorstelt 0, S, S0, S0g, - S - S -, een groep met de 30 formule 12, 13, 1^, 15, 16 of 17, waarbij een anion voorstelt afgeleid van een anorganisch of organisch zuur, n 2 of 3 is, Rg' waterstof of een lagere alkylgroep voorstelt, R^‘ een lagere alkylgroep voorstelt ofwel Ag en R^ en Rg met de twee atomen waaraan ze zijn gebonden een piperazinering vormen en bovendien, als Ag 35 een rechte of vertakte, verzadigde of onverzadigde alkyleen- of 8 4 0 0 4 0 1 7 t U Li V t3S-- hydroxyalkyleengroep voorstelt, Bg ook een groep -(CH2)n~C0-D~0C- (CHl) - voor kan stellen, waarin D is: 2 n a) een glycolrest met de formule - 0 - Z - 0-, waarin Z een rechte of vertakte koolwaterstofgroep voorstelt of een groep, die beant- 5 woordt aan de formules 18 of 19, waarin x en y een geheel getal voorstellen van 1-U, dat een bepaalde en unieke polymerisatiegraad aangeeft, of een willekeurig getal van 1-1+ voorstellen, dat een gemiddelde polymerisatiegraad aangeeft, b) een bis-sekundaire diaminerest, bijvoorbeeld een piperazinerest, 10 c) een bis-primaire diaminerest met de formule - NH - Y - NH -, waarin Y een rechte of vertakte koolwaterstofgroep voorstelt of de tweewaardige groep - CI^-CHg-S-S-CHg-CHg-, d) een ureyleengroep met de formule -NH-CO-HH-, en waarbij n een zodanige waarde heeft, dat het molekuulgewicht 15 in het algemeen ligt tussen 1000 en 100.000 en waarbij X" een anion aangeeft; 11. de homopolymeren of copolymeren afgeleid van acrylzuur of methacrylzuur, die ten minste êên rest met de formule 20, 21, of 22 bevatten, waarin R^ is H of CHg, een rechte of vertakte 20 alkylgroep met 1-6 koolstofatomen voorstelt of een hydroxyalkyl-groep met 1-1+ koolstofatomen, Rg, R^, R^q gelijk of verschillend zijn en een alkylgroep voorstellen met 1-18 koolstofatomen of een benzylgroep voorstellen, R^, Rg voorstellen H, een alkylgroep met 1-6 koolstofatomen, en een methosulfaat- of halogenideanion 25 voorstelt; 12. de kwaternaire copolymeren van vinylpyrrolidon-vinylimidazool; 13. de kationogene siliciumhoudende polymeren; 110 de polyalkyleeniminen; 15. de polymeren, die in de keten vinylpyrridine of vinylpyridinium-30 resten bevatten; 16. de kondensatieprodukten van polyaminen en epichloorhydrine; 17. de kwaternaire polyureyleenverbindingen; 18. de derivaten van chitine.

10. Preparaat volgens een der voorgaande 35 conclusies, met het kenmerk, dat de polymeren met carboxylgroepen 1400401 •i· ... — < * -i3- zijn afgeleid van onverzadigde mono- of dicarbonzuren met de formule 23, waarin n een geheel getal is van 0-10, A een methyleen-groep voorstelt, die desgewenst is gebonden aan het koolstofatoom van de onverzadigde groep of aan de naburige methyleengroep als 5 n groter is dan 1, via een heteroatoom, zoals zuurstof, zwavel, R.j een waterstofatoom, een fenylgroep of een benzylgroep voorstelt, een waterstofatoom, een lagere alkylgroep of een carboxylgroep is, een waterstofatoom, een lagere alkylgroep, -CHg-COOH, een fenylgroep, een benzylgroep voorstelt, en dat de polymeren met 10 een sulfonzuurgroep zijn gekozen uit: de zouten van polystyreen-sulfonzuur; de alkalimetaal- of aardalkalimetaalzouten van sulf onzuur afgeleid van lignine; de zouten van polyacrylamidesulf onzuren; de polymeren, die zich herhalende alkylhafthaleensulfonzuurresten in de zoutvorm bevatten; de polymeren met zich herhalende vinyl-15 sulfonzuurresten.

11. Preparaat volgens een der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat men in plaats van het kationogene polymeer een amfoteer polymeer gebruikt tesamen met het anionogene polymeer.

12. Preparaat volgens een der conclusies 1-10, met het kenmerk, dat men in plaats van het anionogene polymeer een amfoteer polymeer gebruikt tesamen met het kationogene polymeer.

13. Preparaat volgens conclusie 11 of 12, 25 met het kenmerk, dat de amfotere polymeren bestaan uit zich herhalende resten A en B, die statistisch zijn verdeeld in de polymeer-keten, waarbij A een rest voorstelt, afgeleid van een monomeer, dat ten minste een basisch stikstofatoom bevat en B een rest voorstelt, afgeleid van een zuurmonomeer, dat een of meer carboxyl-30 of sulfonzuurgroepen bevat, ofwel A en B groepen kunnen voorstellen afgeleid van Zwitterionmonomeren van carboxybetaïne, waarbij A en B ook een kationogene polymeerketen kunnen voorstellen, die sekun-daire, tertiaire of kwaternaire aminegroepen draagt, waarbij ten minste een van de aminegroepen een carboxylgroep of sulfonzuurgroep 35 draagt, die via een koolwaterstofrest eraan is verbonden, ofwel — "00401 4 --- * ï - A en B deel uitmaken van een keten van een polymeer met ethyleen a, (i-dicarbonzuurresten, waarvan een van de carboxylgroepen in reaktie is gebracht met een polyamine, dat een of meer primaire of sekundaire aminegroepen bevat. 5 1^, Preparaat volgens een der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat het bovendien ten minste een kationogeen 'oppervlakteaktief middel bevat.

15· Preparaat volgens een der conclusies 1-1*», met het kenmerk, dat het bovendien toevoegsels bevat, die gewoon- 10 lijk worden toegepast in cosmetica en bestaande uit reukstoffen, kleurstoffen, konserveermiddelen, sekwestreermiddelen, verdikkingsmiddelen, verzachtend werkende middelen, niet-ionogene polymeren, oliën, siliconen, zonnestralingwerende middelen, zuurmakende middelen of alkalisch makende middelen, al naar de beoogde toepassing.

16. Preparaat volgens een der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat het de vorm heeft van een waterige, alkoholische of waterig-alkoholische lotion.

17. Preparaat volgens een der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat het als suiker en zout bevat een 20 mengsel van natriumchloride, natriumsulfaat, kaliumsulfaat, magne-siumsulfaat, glucose en fructose.

18. Preparaat volgens conclusie 17, met het kenmerk, dat het bevat kO-55% natriumchloride, 5-15$ natriumsulfaat, 1-1»$ kaliumsulfaat, 1-1»$ magnesiumsulfaat, 15-25$ glucose en 25 15-25$ fructose,berekend q?het totale gewicht aan zouten en suikers.

19· Preparaat volgens een der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat het een kap-lotion, een lotion voor het in de vorm brengen van haar, een lotion voor het borstelen van haar of een lak is.

20. Werkwijze voor de behandeling van haar ten einde dit te konditioneren, met het kenmerk, dat men op het haar ten minste een preparaat brengt zoals omschreven in een der conclusies 1—18, het haar desgewenst uitgespoeld en in de gewenste vorm brengt. 1400401 (CH*)£ _(CHê) —R*^ 'cR— CHt- ~(CH*)t~R ' CR —CHj- Λ i ^ 3 > 3 R, R3 — CHz—CH c I I ^—^R1^ — Νφ— Aj.— N©~" Rt O O I >P 1 x® II , 11 R*. Ri 4 -C-ORs- —C — R$- ^ ° R't O O —t!—N —C—O—R1^ — D —C — NH— Rj D jq 8Nr1 9 R' O — N— ^ - CH — I 01 I £Λ Re -N- 0H U — CH^ ^ CH;.- (o.m,p) 12 RS Xl 11 13 n o O -NH-C-NH- n ii 15 — C-N— —C— O — r's i7 -£CH*_ CHi_ 0 JrCHi— CHt “ 18 -4- CH» — CH — O -I-CHj.— CH— R τ I ->7 L 19 —CHi—c— R7 RJ c=0 —CHj.—c — CH,—C— 0 c=0 c=0 ' ή 1 Al O NH 1 1 ! N A| Af D ί 1 R? R* Rs-N—R,0 Rs“-^R“> 8 4 0 0 4 0 1 20 R5 X,® 21 R9 X® 22 Société Anonyme dite:, L'Oreal Parijs, Frankrijk t , \--- —— -A. RK C00H R1 c=c „ I / \ — CHt-C- rT r3 i ©/¾ 23 coy2rn<' 24 CHj I © coo Cl CHj.—CHOH — CHi--N N — CH,. - CHOH - CHZ--Cl L '—' J? 25 CHj CHS Ί ©I © I --N— (ChU), N — CHt- CO- NH(CHi)1—NH—CO-CHa-- CHS Cf L Cl® 26 Γ CH» CHj 1 ©I ©I --N— (CH^- N-(CH^--- CHj Cl® CHj Cl<3 L 27 8400401 Sociêté Anonyme dite: L'Oreal, Parijs, Frankrijk