CA1205748A - Composition capillaire contenant au moins un polymere cationique, un polymere anionique un sucre et un sel - Google Patents

Composition capillaire contenant au moins un polymere cationique, un polymere anionique un sucre et un sel

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CA1205748A
CA1205748A CA000447221A CA447221A CA1205748A CA 1205748 A CA1205748 A CA 1205748A CA 000447221 A CA000447221 A CA 000447221A CA 447221 A CA447221 A CA 447221A CA 1205748 A CA1205748 A CA 1205748A
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Abstract

L'invention concerne une composition capillaire destinée à être utilisée dans le traitement des matières kératiniques et en particulier des cheveux. La composition selon l'invention est caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un polymère cationique ayant un poids moléculaire compris entre 500 et 3.000.000, au moins un polymère anionique ayant un poids moléculaire compris entre 500 et 3.000.000 en association avec au moins un sucre et au moins un sel dans un milieu cosmétiquement acceptable. Cette composition capillaire permet d'obtenir une amélioration du volume et du maintien de la chevelure tout en retardant son regraissage.

Description

La presente invention est relative à de nouvelles composi,tions à base de poly~ères cationiques et anioniques contenant également des sucres et des sels qui sont desti,nées à être utilisées dans le traitement des matières kératiniques et en particulier des cheveux.
L'utilisation de compositions à base de polymères cationi~ues et anioniques est bien connue dans l'état de la technique et a été décrite en particulier dans le brevet français n ~.383.660 au nom de la Société Demanderesse.
De telles compositions permettent notamment d'ob-tenir sur cheveux mouillés un démêlage facile, un toucher agréable et sur cheveux séchés de la brillance, de la tenue et du volume.
On a par ailleurs déjà mentionné l'utilisation de polymères cationiques, de polymères anioniques avec des sels de métaux divalents en particulier dans le brevet fran~ais n 2.18~.890 de la Demanderesse. On connaît également des compositions à base de polymeres cationiques, anioniques con-tenant un sel de métal alcalin et un agent de surface non ionique ou faiblement anionique.
La Demanderesse a découvert que l'addition de sucre et de sel à des compositions à base de polymères cationiques et anioniques permettait de modifier de fac,on surprenante les caractéristiques rhéologiques des films de polymères ainsi que le comportement de ces films vis-à-vis du sébum par rapport aux compositions connues, entraînant en particulier une amélio-ration du volume et du maintien de la chevelure tout en retar-dant son regraissage.
La présente invention a donc pour objet des compo-sitions capillaires contenant au moins un polymère cationique,au moins un polymère anionique, au moins un sucre et au moins un sel.

- 1 - ~i~

~æ~
L'invention vise également un procédé de traitement des matieres kératiniques en particulier de conditionnement des cheveux à l'aide de ces compositions.
Les compositions capillaires destinées au traitement des fibres kératiniques et en particulier des cheveux, con-formes à llinvention, contiennent au moins un polymère cationi-que ayant un poids moléculaire compris entre 500 et 3.000.000, au moins un polymère anionique ayant un poids moléculaire compris entre 500 et 3.000.000 en association avec au moins un sucre et au moins un sel dans un milieu cosmétiquement acceptable.
Les polymères cationiques sont de préférence des polymères du type polyamine, polyaminopolyamide ou polyammo-nium quaternaire dans lesquels le ~roupement amine ou ammonium fait partie de la chaîne polymère ou est relié `
celle-ci.
Les polymères anioniques sont de préférence des polymères comportant des groupes carboxyliques ou sulfoniques.
Les sucres utilisables conformément à l'invention sont des sucres appartenant aux groupes des oses ou monosac-charides et leurs dérivés tels que les polyols et/ou aux groupes des holosides et en particulier des diholosides.
Les sels utilisés con~ormément à l'invention sont des sels minéraux ou organiques et notamment des sels de mé-taux alcalins, alcalino-terreux et de cations métalliques divalents ou trivalents.
Les polymeres cationiques seuls ou en combinaison avec d'autres polymères de ce type sont présents dans des pro-portions comprises de préférence entre 0,01 et 10% en poids et plus préférablement entre 0,05 et 5% en poids, par rapport au poids total de la composition. Les polymères anionlq~es seuls ou en comblnaison avec d'autres polymères de ce type ~2~7~

sont présents dans des proportions comprises de préférence en~re 0,01 et 10% et plus préférablement entre 0,02 et 5% en poids, par rapport au poids total de la composition. Le rap-port en poids entre polymeres cationiques et, polymères anio-niques varie généralement entre 0,1 et 40 et de préférence entre 0,1 et 5.
Les sucres seuls ou en combinaison avec d'autres sucres sont présents dans des proportions comprises de préfé-rence entre 0,1 et 10% et plus préférablement entre 0,1 et 3%
en poids, par rapport au poids total de la composition.
Les sels seuls ou en cor~binaison avec d'autres sels sont présents dans des proportions comprises de préférence entre 0,1 et 10% et plus préférablement entre 0,1 et 3% en poids par rapport au poids total de la composition.
Le rapport en poids en-tre sucre et sel varie géné-ralement entre 0,1 et 2 et en particulier 0,2 et 2.
Les polymères cationiques utilisables con~ormément à 1'invention sont choisis notamment parmi les polymères suivants~
1) Les copolymères vinyl-pyrrolidone-acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoal~yle (quaternisés ou non), tels que ceux vendus sous les marques de commerce GAFQUAT par la Gaf Corp., comme par exemple le COPOLYMERE 845 et le GAFQUAT
734 ou 755 décrits notamment plus en détail dans les breve~s français n 2.077.143 et 2.393.573.
2) Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des ~roupements ammonium quaternaires tels que ceux décrits dans le brevet français n 1.492.597 et notamment les polymères vendus sous les marques de commerce JR tels que JR 125, JR 400, JR 30 M et LR, tels que LR 400 et ~R 30 M par la Société
Union Carbide Corp~, les dérivés de cellulose cationiques tels ~2~7~

que les CELQUAT L 200 (marque de commerce) et CELQUAT H 100 vendus par la Société National Starch et décrits dans le brevet américain n 4.131.576.
3) Les polysaccharides cationiques comrne décrits dans les brevets américain n 3.589.978 et 4.031.307 et en particulier le JAGUAR C. 13 S (marque de commerce) vendu par la Société Meyhall.
4) Les polymères cationiques choisis dans le groupe constitué par:
a) les polymères contenant des motifs de formule - A - Z - A - Z - (I) dans laquelle A désigne un radical comportant deux fonctions amine et de préférence pipérazinyle et Z désigne le syrnbole s ou B', B et B' identiques ou diffé-rents désignent un radical bivalent qui est un radical alky-lène à chaîne droite ou ramifiée, comportan-t jusqu'à 7 atomes de carbone consécutifs dans la chaîne principale,non substitué
ou substitué par des groupementshydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène,dlazote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ouhétérocycliques, les atomes d'oxygène, d'azote et de soufre étant présents sous forme de groupements éther ou thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, amine, alkylamine, alkinylamine, benzylamine, oxyde d'amine, arnmonium quaternaire, amide, imide, alcool, ester et/ou uréthane, ces polymères et leur procédé de préparation sont décrits dans le brevet français n 2.162.025, b) les polymères contenant des motifs de formule - A ~ Zl A ~ Zl ~ (II) dans laquelle A désigne un rad.ical comportant deux fonctions amine et de préférence pipéraxinyle et Zl désigne le syr~ole Bl ou Bll et il signifie au moins une fois le syrnbole B'1; Bl désignant un radical bivalent qui est un radical alkylène ou hydroxyal~ylène à chaîne droite ou ramifi~e ayant jusqulà 7 atomes de carbone consécutifs dans la chaîne principale, B'l e~ant un radical bivalent qui est un ra~ical alkylène à chaîne drolte ou ramifiée ayant jusqu'à
7 atomes de carbone consécutifs dans la chaîne principale, non substitué ou substi-tué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et in-terrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaine alkyle inter-rompue éventuellement par un atome d'oxygène et comportant éventuellement une ou plusieurs fonctions hydroxyle, ces po-lymeres et leur procéde de préparation sont décrits dans le 10 brevet français n 2.280.361, et c~ les produits dlalcoylation avec les halogenures d'alcoyle ou de benzyle, tosylate ou mésylate d'alcoyle inférieur, les sels d'ammonium quaternaires et les produits d'oxydation des polymères de formules (I) et ~II) ci-dessus indiquées sous (a) et (b).
5) Les polyaminopolyamides réticulés éventuellement alcoylés choisis dans le groupe formé par au moins un polymère réticulé soluble dans l'eau, obtenu par réticulation d'un polyaminopolyamide (A) préparé par polycondensation d'un com-posé acide avec une polyamine. Le composé acide est choiside préférence parmi: ~i) ies acides or~aniques dicarboxyliques, (ii) les acides alphatiques mono et dicarboxyliques à double liaison, (iii) les esters des acides précités, de préférence les esters d'alcanols inférieurs ayant de 1 à 6 atomes de car-bone, et ~iv~ les mélanges de ces composés. La polyamine est choisie de pré~érence parmi les polyalcoylène-polyamines bis-primaires mono~ ou bis-secondaires, 0 à 40 moles % de cette polyamine peuvent etre remplacées par une diamine bis-primaire de préférence l'éthylène-diamine ou par une diamine bis-secon-daire de préférence la pipérazine et 0 à 20 moles ~/O peuventêtre remplacées par l'he~améthylènediamine. La réticulation est réalisée au moyen d'un a~ent réticulant ~B) choisi parmi ~o~

les épihalohydrine.s, les diépoxydes, les dianhydrides, les anhydrides non s~turés, les dérivés bis-insaturés, dans des proportions de 0,025 à 0,35 mole d7ac~ent réticulant par grou-pement amine du polyaminopolyamide (A). Ces polymeres et leur préparation sont décrits plus en détail dans le brevet français n 2.252~840.
L'alcoyla-tion éventuelle est e-ffectuée avec du glycidol, de l'oxyde d'éthylène, de l'oxyde de propylène ou l'acrylamide.
Les pol~aminopolyamides réticulés et éventuellement alcoylés ne comportent pas de groupements réactifs, n'ont pas de propriété alcc,ylante et sont chimic~uement stables.
Les polyaminopolyamides (A) eux-mêmes sont également utilisables selon l'invention.
6) Les polyaminopolyamides réticulés solubl~s dans l'eau obtenus par la réticulation d'un polyaminopolyamide 1A) (ci-dessus décrit) au moyen d'un agent réticulant choisi dans le groupe constitué par:
I- les oligomères obtenus par réaction d'un composé
(a) choisi dans le groupe formé par (l) les bis-halohydrines, (2) les bis-azétidinium, (3) les bis-haloacyldiamines, (4) les bis-halogénures d'alcoyles;
II- les oligomeres obtenus par réaction d'un composé
(a) choisis dans le groupe forrné par (1) les bis-halohydrines, (2) les bis~azétidinium, (3) les bis-haloacyldiamines, (4) les bis-halogénures d'alcoyles, (5j les épihalohydrines, (6) les diépoxydes, (7) les dérivés bis--insaturés, avec un composé (h) qui est un composé bi~onctionnel réactif vis-à-vis du composé
(a), et III- le produit de quaternisation d'un composé choisi dans le groupe formé par les cornposés (I) susno~nés et les oligomères (II) et comportant un ou plusieurs cJroupements amine tertiaire alcoylables totalement ou partiellement a~ec un agent alcoylant (c) choisi de préférence dans le groupe formé par les chlorures, bromures, iodures, sulfates, mésylates et tosylates de méthyle ou d'éthyle, le chlorure ou bromure de benzyle, l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène et le glycidol. La réticulation est réalisée au moyen de 0,025 à
0,2 mc]e et plus particulierement de 0,025 à 0,1 mole d'agen-t réticulant par groupement amine du polyaminopolyamide.
Ces réticulants et ces polymères ainsi que leur procédé de préparation sont décrits dans le 'brevet français n 2.368.S08.
7) Les dérivés de polyaminopolyamides résultant de la condensation de polyalcoylène polyamines avec des acides polycarboxyliques sui~ie dlune alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adipique-dialcoylaminohydroxyalcoyl-dialcoylène triamine dans lesquels le radical alcoyl~ comporte de 1 à 4 atomes de car-bone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle, décrits dans le brevet fran~cais n 1.~83~363.
Parmi ces dérivés, on citera les polymères acide adipique-diméthylamino hydroxy-propyl-dié-thylènetriamine vendus sous la marque de commerce CARTARETINE F, F4 ou F8 par la Société SA~DOZ.
8) Les polymères obtenus par réaction d'une polyal-kylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique, et des acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone. Le rapport molaire entre la polyal'kylène polyarnine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8 :
1 et 1,4 : 1, le polyaminopolyamide en résultant étant amené

~5~

à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rappork molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminopolyamide compris entre 0,5 ~ 1 et 1,8 1, ces composés sont décrits dans les brevets amér:icains n 3~227.615 et 2.961~347.
Les polymères de ce type sont notarnment ceux vendus sous la marque de cornmerce I~RCOSETT 57 par la Société Herculès Incorporated ayant une viscosité à 25~C de 30 cps à 10% en solution aqueuse; sous la marque de cornmerce PD 170 ou DELSETTE 101 par la Société Herculès dans le cas du copolymère d'acide adipique : époxypropyl diéthylène-triamine.
9) Les cyclopolymères ayant un poids moléculaire de 20.000 à 3.000.000 tels que les homopolymères comportant comme constituant principal de la chaîne, des motifs répondant à la formule (III) ou (III') :

~(CH2)4, ~(CH2 ~ .
~CH2)t - R f fR"-C~ ~CH2)t f CR - c~2 -H2C CH2 E2C~ C~H2 N \
/ ~ \ I
(III) R R' (III'~ R

dans laquelle ~et t sont égaux à 0 ou 1, et la somrne~ + t = 1, R" désigne hydrogène ou méthyle, R et R' désignent indépendam-ment l'un de l'autre, un groupement alcoyle ayant de 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hydro~y-alcoyle dans lequel le groupement alcoyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalcoyle inférieur et où R et R' peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés des groupernents hétérocycliques tels que pipéridinyle ou rnorpholinyle, ~ est un anion, tel que bromure, chloruxe, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfi.te, ~5~

sulfate, phosphate ainsi que les copolymères comportant des unités de formule (III) ou ~III') et des unités dérivées d'acrylamide ou de diacétone acrylamide.
Parmi les polymères d'ammonium quat:ernaire du type ci-dessus défi.ni, on citera l'homopolymère de chlorure de diméthyl diallyl ammonium vendu sous la marque de commerce MERQUAT 100 ayant un poids moléculaire inférieur à 100.000 et le copolymère de chlorure de diméthyl diallyl ammonium et d'acrylamide ayant un poids moléculaire supérieur a 500.000 et vendu sous la marque de c~mmerce MERQUAT 550 par la Société
MERCK.
Ces polymères sont décrits dans le brevet français n 2.080.759 et son Certificat d'Addition n 2.190.406.
10) Les polyammonium quaternaires contenant des motifs récurren-ts de formule:

_ A2 ~ ¦ ~ (IV~

dans laquelle Rl et R2, R3 et R4 égaux ou différents représentent des radicaux aliphatiques, alicycli~ues ou aryl-aliphatiques contenant au maximum 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyaliphatiques inférieurs, ou bien Rl et R2 et R3 et R4, enser~ble ou séparement constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont attachés, des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote, ou bien Rl, R2, R3 et R4 représentent un groupement:

- CH - ~ t dans lequel R'3 désigne un atome d'hydrogène ou un groupement alcoyle inférieur et R'4 désigne l'un des groupements suivants:

:~;

0 0 0 R'6 0 5 ~ C - R 5 , - C ~ t 11 o R' D
R'~;

et - C - NH - R~7 - D
, R'5 désignant un groupement alcoyle inférieur, R'6 désignant : un atome d'hydrogène ou un groupement alcoyle inférieur, R'7 désignant un groupement alcoylène, D désignant un groupement arnmonium quaternaire, A2 et B2 représentent des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone, pouvant etre linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant contenir, intercalés dans la chalne principale, un ou plusieurs cycle(s) aromatique(s) tels que le groupement:

-CH2 ~ CH2- (' m, p) un ou plusieurs groupements:

- (CH2)n - Yl - (CH2)n Yl désignant 0, S, S0, S02, R'g - S - S - , -R' ' o8 R g fH - NH - C - ~H -0~
O O
- C - N - ou - C - 0 -R'8 où ~ 1 désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique, n est 2 ou 3, R'8 désigne un atorne d'hydrogène ou un groupement alcoyle inférieur, R'g dési.gne un groupement alcoyle inférieur, 7~

ou bien A2 et Rl et R3 forment avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont a-ttaché.s, un cycle pipérazinique, en outre, si A2 désigne un radical alcoylène ou hydroxyalcoylène liné-aire ou ramifié, saturé ou insaturé, B2 peut également dési-gner un groupement:
- (CH2)n C0 D OC (CH2~n dans lequel D désigne:
a) un reste de glycol de formule 0 - Z - 0 - où
z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant aux formules:
~ 2 CH2 ~ ~x CH2 - CH2 - ou tCH f~ - ~ C~2 - fl~ _ 3 y CH3 où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelcon-que de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de la pipérazine.
c~ un reste de diamine bis-primaire de formule:
- ~H - Y - NH -où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou le radical bivalent --CH2 - C~I2 - S--S- CH2 CH2 d) un groupement uréylène de -Eormule - ~H - C0 - ~H-est un anion tel que chlorure ou bromure.
Ces polymères ont une masse moléculaire généralement comprise entre 1.000 et 100~000.
Des polymères de ce type sont décrits, en par-ticulier, dans les brevets français n 2.320.330, 2.270.846, 2.316.271, 2.336.434, et 2.413.907 et les brevet américains n 2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002 et ~2~

2.271.378.
D'autres polymères de ce type sont décrits dans les brevets américains n~ 3.874.870, 4.001~432, 3.929.990, 3.966.904, ~.005.193, 4.025,617, 4.025.627, 4.025.653, 4.026.945 et 4.027.020.
11~ Les homopolymères ou copolymères dérivés dlacides acrylique ou méthacrylique et comportant comme motif~

l7 l7 l7 CH2_ f CH2_ c-- ou CH2--c C-O C=O C=O
o o ~
All ll R8 ~ Rlo R5 / \ R6 ~9 ~ Rg X~
dans lequel R7 est un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle, Al est un groupe alcoyle linéaire ou ramifié de 1 à
6 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalcoyle de 1 a 4 atomes de carbone, R8, R9, Rlo identiques ou di~férents~repré-sentent un groupe alcoyle, ayant de 1 à 18 atomes de carbone, ou benzyle, R5, R6 représentent hydrogène ou un groupement alcoyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, et Xl désigne un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bro-mure.
Le ou les comonomères utilisables appartiennent à
la famille des acrylamide, méthacrylamlde, diacétone acrylamide, acrylamide et méthacrylamide substitués à l'azote par des alcoyles inféri.eurs, esters d'alcoyles des acides acrylique et méthacrylique, la vinylpyrrolidone, les esters vinyliques.
A titre d'exemple, on peut citer:
- les produits référencés sous les noms de QUA~ERNIUM 38, 37, 49, 42 dans le Cosmet:ic Ingredient Dictionary, -- 1~ --~æ~

- les copolymères d'acrylarnide et de béta méthacry-loyloxyéthyl triméthyla~nonium méthosul~ate vendus sous les marques cle commerce RETEN 205, 210, 22Q et 240 par la Société
Herculès, - le copolymère d~aminoéthylacrylate phosphate~
acrylate vendu sous la marque de commerce CATREX par la Société National Starch, qui a une viscosité de 700 cps à
25C dans une solution aqueuse à l~/o~
- les copolymères cationiques ~re~fés et réticulés ayant un poids moléculaire de 10.000 à 1.000.000 et de préfé-rence de 1~.000 à 500.000 résultant de la copolymérisation:
a) d'au moins un monomère cosmétique, b~ de méthacrylate de diméthylaminoéthyle, c) de polyéthylène glycol, et d) d'un réticulant polyinsaturé, décrits dans le brevet français n 2.189.434.
Le réticulant peut être choisi dans le groupe cons-titué par le diméthacrylate d'éthylène glycol, les phtalates de diallyle, les divinylbenzènes, le tétraallyloxyéthane et les polyallylsucroses ayant de 2 à 5 groupes allyle par mole de sucrose.
Le monomère cosmétique peut être d'un type très varié, par exemple, un ester vinylique d'un acide ayant de 2 à 18 atomes de carbone, un ester allylique ou méthallylique dtun acide ayant de 2 à 18 atomes de carbone, un acrylate ou méthacrylate dlun alcool saturé ayant de 1 à 18 atomes de carbone, un alkyl vinyléther dont le radical alkyle comporte de 2 à 18 atomes de carbone, une oléfine ayant de 4 à 18 atomes de carbone, un dérivé hétérocyclique vinylique, un maléate de dialkyle ou de N,N-dialkylaminoallcyle dont les ra~
dicaux alkyles ont de 1 à 3 atomes de carbone ou un anhydride d'acide insaturé.
12) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tel que par exemple le LW IQUAT FC 905 (marque de commerce) vendu par la Société B.A.S.F.
13) Les polymères cationiques siliconés par exemple ceu~ décrits dans les demandes européennes publiées Nos 17121 et 17122, dans le brevet américain No. 4.185.087, la demande japona'se publiée No. 80.66.506 et la demande autrichienne publiée No. 71.01171 ou encore ceux cités dans le dictionnaire CTFA sous la dénomination AMODIMETHICONE tel que le produit commercialisé en mélange avec d'autres ingrédients sous le nom d'émulsion cationique DOW COR~I~G 929 (marque de co~merce).
D T autres polymères cationiques utilisables sont les polyalkylènes imines et en particulier les polyéthylèneimines, les polymères contenant dans la chalne des moti~s vinylpyri-dine ou vinylpyridinium, les condensats de polyamines et d'é-pichlorhydrine, les polyuréylènes quaternaires, les dérivés de la chitine.
Les groupements carboxyliques sont apportés dans les polymères anioniques par des mono ou diacides carboxyli-ques insaturés représentés notamment par la formule:
Rl\ lA)n COOH
C C
2 R3dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10, A désigne un : groupement méthylène éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lorsque n est supérieur à 1 par l'intermédiaire d'un hétéro atome tel que oxygèneou soufre, R1 désigne un atome d'hydro-gène, un groupement phényle, benzyle, R2 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alcoyle inférieur, carboxyle, R3 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alcoyle inférieur,
- 14 -,. . .
?...~

~æo~4~

-CH2COOH, phényle, ben~yle.
Dans la formule précitée, un radical alcoyle infé-rieur désigne de préférence un groupement ayant l à 4 atomes de carbone et en particulier méthyle, éthyle.~.
Les polymères anioniques préférés utilisés confor-mément à l'invention sont choisis notamment dans le groupe constitué par:
l) lés homo- ou copolymères d'acides acrylique ou méthacrylique ou leurs sels et en particulier les produi.ts vendus sous les mar~les de commerce VER5ICOL E ou K par la Société Allied Colloid, ULTRAHOLD 8 par la Société Ciba Geigy, les copolymères d'-acides acrylique et d'acrylamide vendus sous la forme de leur sel de sodium sous les marques de commerce RETEN 421, 4Z3 ou 425 par la Société Xerculès, le polymétha-crylate de sodium vendu SOUS la marque de commerce DAR~A~ n 7 par la Société Van der Bilt, les sels de sodium d r acides polyhydroxycarboxyliques vendus sous la marque de commerce HYDAGEN F par la Société ~enkel, les polymères hydroxycarbo-xyliques vendus sous la marque de commerce POC OS 50-60 par la Société Degussa, 2) les copolymères des acides précités avec un mono-mère monoéthylénique tel que l'éthylène, le vinyl benzène, les esters vinylique, allylique, les esters d'acides acrylique ou méthacrylique, éventuellement greffés sur un polyalcoylène glycol tel que le polyéthylène glycol et éventuellement réti-culés. De tels polymères sont décrits en particulier dans le brevet français n 1.222.944 et la demande allemande publiée No. 2.330.956; les copolymères de ce type comportant dans leur cha~ne un motif acrylamide éventuellement N-alcoylé et/ou hydroxyalcoylé tels que décrits notamment dans les brevets canadiens ~os~ 1.108.056 et 1.111~193.
- 15 -.,. ,~

~æ~7~

3) ]es copolymères dérivés d t acide crotonique tels que ceux comportant dans leur chaîne des motifs acétate ou propionate de vinyle et éventuellement d'autres monomères tels que esters allylique ou méthallylique, éther vinylique, ou ester vinylique d'un acide carboxylique saturé à longue chaîne hydrocarbonee tels que ceux comportant au rnoins 5 atomes de carbone ou encore un ester vinylique, allylique ou méthallylique d'un acide carboxylique ~ ou ~ cyclique, ces polymères pouvant éventuellement être greffés et réticulés.
De tels polymères sont décrits entre autres dans les brevets francais n 1.2~2.944, 1.580.545, 2.265.782, 2.265.781, 1.564.110 et 2.439.798. Des produits commerciaux entrant dans cette classe sont les résines 28-29-30, 26-13-14 et 28-13-10 vendues par la Société National Starch, 4) les polymères dérivés d'aci.des ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, : des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters, ces poly-mères peuvent etre estérifiés. De tels polymères sont décrits en particulier dans les brevets américains n 2.047.398, 2.723.248 et 2.102.113 et le brevet britannique n 839.805.
On peut citer notamment les polymères vendus sous les marques de commerce GANTREZ AN, S ou ES par la Société Général Anilin ou EMA 1325 ou 91 par la Société Monsanto. Des polymères entrant également dans cette classe sont les copolymères d'anhydrides maléique, citraconique~ itaconique et d'un ester allylique ou méthallylique comportant éven-tuellement un grou-pement acrylamide ou méthacrylamide dans leur chaîne, mono-estérifiés ou monoamidifiés décrits dans les brevets franc~ais n 2.350.834 et 2.357.241 au nom de la Demanderesse, 5) les polyacrylamides comportant des groupements carboxylates tels que ceux vendus par la Société American
- 16 -.. ... . .

~æ~7~

Cyanamid sous la marque de commerce CYANAMER A 370.
Les homopolymères acryliq~es sont de préférence non réticulés par un agent polyfonctionnel.
Les polymères à groupement sulfonique utilisables conformément à llinvention sont choisis notamment parmi 1) les sels de l'acide polystyrène sulfonique tels que les sels de sodium vendus sous la marque de commerce FLEXA~ 500 ayant un poids moléculaire dlenviron 500.000 ou sous la marque de commerce FLEXAN 130 ayant un poids moléculaire d'environ 100.000 par la Société National Starch. De tels composés sont décrits notamment dans le brevet français : n 2.198.719, 2) les sels de métaux alcalins ou alcalino terreux des acides sulfoniques dérivant de la lignine et, plus particulièrement, les lignosulfonates de calcium ou de sodium tels que le produit vendu sous la marque de commerce MARASPERSE
: C-21 par la Société American Can Co et ceux en ClO C14 vendus par la Société Avébène:
3) les sels de polyacrylamide sulfoniques, tels que ceux mentionnés dans le ~revet américain n 4.128.631 et plus part1culièrement l'aclde polyacrylamidoéthylpropane sulfonique vendu sous la marque de commerce C~SMEDIA POLYMER HSP 1180 par la Société Henkel, 4) les polymeres contenant des motifs acide alkyl-: naphtalène sulfonique salifié tel que le sel de sodium vendu : sous la marque de commerce DARVAN n 1 par la Société Van der Bilt;
5) les polymères comportant au moins un motif vinyl-sulfonique tel que plus particulièrement les polyvinylsulfo-nates ayant un poids moléculaire compris entre 1000 et 100.000 et nota.mment leurs sels de sodium, de potassium, ~æ~

de calcium, d'ammonium et les sels d'amines comme les sels d'alkylamines, d'alcanolamines ainsi que les copolymères com-por-tant au moins des ~roupements vinylsulfoniques avec un ou plusieurs comonomères cosmétiquement acceptables tels que des acides insaturés choisis parmi les acides acrylique, métha-crylique et leurs esters, les amides tels que llacrylamide ou le méthacry]amide substitués ou non, les esters vinyliques, les éthers vinyliques et la vinylpyrrolidone. Ces polymères sont décrits plus particulièrement dans les brevets fran~ais n 2.238.474 et américains n2.961.431 et 4.138.477.
Il est également possible d'utiliser con~ormement à
l'invention à la place des polymères cationiques ou bien à la place des polymères anioniques des polymères amphotères.
Dans ce cas~ on utilise des polymères amphotères obligatoire-ment soit avec un polymère anionique, lorsque le polymère amphotère remplace le polymère cationique, soit avec un poly-mère cationique lorsque le polymère amphotère remplace le polymère anionique~
Les polymères amphotères sont consittués de moti~s A et B répartis statistiquement dans la chaîne polymère où
A désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et B désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sul~oniques ou bien A et B peuvent désigner - des groupements dérivant de monomères zwittérioniques de car-boxybéta~ne, A et B peuvent également désigner une`chaîne polymère cationique cornportant des groupements amine secondaire, tertiaire ou quaternaire dans laquelle au moins l'un des grou-pements amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarbone ou bien A et B ~ont partie d'une chaîne d'un polymère à moti~ éthylène ~, ~ dicarboxylique dont l'un des groupements carbo~yliques a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plu-sieurs groupements amine primairPs, secondaires Oll tertiaires.
Ces polymères sont décrits notamment dans les brevets américain n 3.836.537 et français 1.400.366 ainsi que dans le brevet français No. 2.486.394. On peut également utiliser des polymères amphotères de dialkylaminoalkyle méth(acrylate) ou méth(acrylamide)bétaïnisé comportant des motifs:

COYR2~
¦ \ R4 COO~
dans laquelle Rl désigne un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle, R2 désigne un.groupement alkylène de 1 à 4 atomes de carbone, Y désigne 0 ou ~H, R3 et R4 désignent indépendamment ; l'un de l'autre hydrogene, alkyle ayant 1 à 4 atomes de car-bone et les copolymères avec des esters d'acides acrylique ou méthacrylique comporta~t des radicaux alkyles ayant 4 à 24 atomes de carbone et des esters d'acides acrylique ou métha-crylique comportant des radicaux alkyles ayant 1 à 3 atomes de carbone et éventuellement d'au-tres monomères tels que la ~-vinylpyrrolidone, l'acrylamide, llhydroxyéthyl ou propyl ; acrylate ou méthacrylate, l'acrylonitrile, le styrène, le chlorostyrène, le vinyltoluène, l~acétate de vinyle, etc..
connus çn eux-memes.
Les sucres appartenant aux groupes des oses ou des monosaccharides et de leurs dérivés sont choisis plus parti-culièrement parmi les hexoses tel que le d-glucose et le d-fructose. A titre de polyol, on peut citer plus particu-..4 lièrement le mani-tol.
Parmi les holosides et en particulier les diholosides, on peut citer le rnaltose et le lactose.
Les sels plus particulièrement utilisables dans les compositions conformes à l'invention sont choisis parmi les sels de sodium, de potassium,de magnésium, de calcium, dtalu-minium. Il s'agit en particulier d'halogénures tels que les chlorures, de sulfates. de nitrates ou de sels d'acides orga-niques tels que les acétates, lactates ou gluconates.
Une association particulierement préférée de l'in--vention consiste à utiliser un mélange de chlorure de sodium, de sulfate de sodium, de sulfate de potassium, de sul~ate de magnésium, de glucose et de fructose, On peut plus parti-culièrement utiliser un association de sucres et de sels comprenant ~0 à 55% en poids de chlorure de sodium, 5 à 15%
en poids de sulfate de sodium, 1 à 4% en poids de sulfate de potassiu~, 1 à 4% en poids de sulfate de magnésium, 15 à
25% en poids de glucose et 15 à 25% en poids de fructose.
Les compositions capillaires conformes à l'invention ont un pH variant entre 2 et 9 et de préférence compris entre 4 et 9. Elles peuvent se présenter sous forme de lotions coiffantes, de lotions de mise en forme telle que lotions de mise en plis, lotions pour le brushing ou sous forme de laques.
Les lotions comprennent au moins un pol~mère cationi-que et au moins un polymère anionique, au moins un sucre et au moins un sel tel que défini ci-dessus en solution aqueuse, alcoolique ou hydroalcoolique ainsi qu'éventuellement des polymères non ioniques. Elles peuvent se présenter sous Eorme épaissie ou ~élifiée.
Ces compositions peuvent é~alement être pressurisées ~ii7~

en aérosol e-t on peut utiliser à titre de gaz propulseur le gaz carbonique, l'~zote, le protoxyde d'azote, les hydrocar-bures volatils tels que le butane, l'isobutane, le propane et de pré-férence les hydrocarbures chlorés ou fluorés bien con-nus dans l'état de la technique.
Ces compositions peuvent également contenir tOllS
autres ingrédients habituellemen-t utilisés en cosmétique tels que des parfums, des colorants, des agents conservateurs, des a~ents séquestrants, des agents épaississants, des agents adoucissants, des synergistes ou des stabilisateurs de mousse, des filtres solaires, des agents peptisants, des huiles, des silicones, des agents acidifiants ou alcalinisants.
Dans une forme de réalisation, ces compositions peuvent contenir des agents tensio-actifs cationiques, tels que plus particulièrement des sels d'amines grasses -telles que des acétates d'alcoylamines, des sels d'ammonium quater-naires tels que des chlorure, bromure d'alcoyldiméthylbenzyl-ammonlum, d'alcoyltriméthylammonium, d'alcoyldiméthylhydroxy-éthylammonium, de diméthyldistéarylammonium dans lesquels les radicaux alcoyles ont de préférence entre 1 et 22 atomes de carbone, des halogénures quaternaires de gluconamide tels que décrits dans le brevet américain n 3.766.267, des hydro-lysats de protélnes cationiques, des halogénures quaternaires d'amlde d'hulle de vison, tels que décrits dans le brevet américain n 4.012.398, des dérivés quaternaires d'halo-alcanoate gras de dialkylaminopropylamide tels que décrits dans le brevet américain n 4.038.294, des dérivés d'ammonium quaternaires des acides gras de la lanollne tels que décrits dans le brevet américain n 4.069.347, des sels d'alcoyl-pyridinium, des dérivés d'imidazoline.

Le procédé conforme à l'.invention est esse}ltielle-ment un procédé de conditionnement des cheveux con~sistant à

~æo~7~

appliquer dans l'une au moins des étapes de traitement des cheveux une composition telle que définie ci-dessus, cette étape pouvant etre suivie dtun rinçage à l'eauO
Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'invention sans présenter un caractère limitatif.
EXEMPLE l On prépare la lotion suivante:
Terpolymère: acétate de vinyle, acide crotonique PEG 20.000 (82%-8~/o~10%) 0 ~ 6 g MA
10Copolymère polyvinylpyrrolidone quaternaire ayant un poids moléculaire de 100.000, vendu par la Société General Aniline sous la marque de commerce GAFQUAT 734 0 ~ 3 g MA
Fructose 2 ~0 g CaC12 2 ~ 0 g Ethanol q.s.p. 50 Eau q.s.p. 100 g pH 4,6.
Cette lotion est appliquée sur les cheveux qui sont 20 séchés sans rin,cage intermédiaire. Les cheveux ont une bonne tenue et ne regraissent pas.

On prépare la composition suivante:
Copolymère acétate de vinyle~acide crotonique (90/10) vendu par la Société Hoechst sous la marque de commerce ARISTOFLEX A 1,0 g MA
Cellulose quaternisée vendue par la Société
~ National Starch sous la marque de cor~merce ; CELQUAT L200 0,5 g MA
Alcool éthylique q.s.p. 15 D-mannose 1,0 g - 2~ -~57~1!3 Lactate de maynésium 2,0 g Colorant, conservateur, parfum q.s.
Amino-2-m~thyl~ propan~l q.s.p. pH 8,6 Eau q.s.p. 100 g On prépare la composition suivante:
Terpolymère acétate de vinyle/acide crotonique néodécanoate de vinyle vendu par la Société National Starch sous la marque de commerce 28/29.30 1,0 g MA
10Copolymère polyvinylpyrrolidone quaternaire ayant un poids moléculaire de 1.000.000, vendu par la Société General Aniline sous la marque de commerce GAFQUAT 755 0,2 g MA
Gluconate de sodium 0,8 g Fructose 1,0 g Conservateur, colorant, parfum q.s.
Triéthanolamine q. 5 .p. pH 8,6 Eau q.s.p. 100 g On prépare la cornposition suivante:
Copolymère acétate de vinyle/acide crotonique ~90/10) vendu sous la marque de cor~merce AR~STOFLEX
A par la Société Hoechst 0,5 g MA
Copolymère polyvinylpyrrolidone quaternaire ayant m poids moléculaire de 100.000 vendu par la Société General Aniline sous la marque de commerce ; GAFQUAT 734 0,9 g MA
Mélange de sucres et de sels comprenant 0,5 g Chlorure de sodium 49%
Sulfate de sodium 10%
Sulfate de potassium 2,5%
Sulfate de magnésium 2%

~2~5~

Glucose 19%
Fructose 17,5%
Alcool éthylique q.s.p. 50 Parum, colorant q~s.
Acide lactique q.s.p. pH 5 Eau q.s.p. 100 g On prépare la composition suivante:
Monobutylester de poly(méthylvinyléther/anhydre 10maléique) vendu par la Société General Aniline sous la marque de com~erce GANTRE~ ES 425 0,3 g MA
Cellulose quaternisée vendue par la Société
National Starch sous la marque de commerce CELQUAT L200 0,3 g Mélange de sucres et de sels comprenant 1,2 g Chlorure de sodium 4~/O
Sulfate de sodium 10%
Sulfate de potassium 2,5%
Sulfate de magnésium 2%
Glucose l~/o Fructose 17,5%
Alcool éthylique q.s.p. 10 Parfum, colorant, conservateur q.s.
Amino-2 méthyl-l propanol q.s.p. pH 8 Eau q.s.p. 100 g _ MPLE 6 On prépare la composition suivante:
~ Copolymère acétate de vinyle/acide crotonique ; (90/10%) vendu par la Société Hoechst sous la marque de cornmerce ARISTOFLEX A 1,8 g MA

- 2~ -~2~

Homopolymère de chlorure de diméthyldiallyl-am~onium de polds moléculaire< 100.000 vendu par la Société Merck sous la marque de commerce MERQ~AT 100 0,8 g MA
Mélange de sucres et de sels 2,5 g Chlorure de sodium 49%
Sulfate de sodium 10%
Sulfate de potassium 2,5%
Sulfate de magnésium 2%
Glucose 19%
Fructose 17,5%
Parfum, colorant, conservateur q.s.
Amino-2 méthyl-l propanolq.s.p. pH 7,5 Eau q.s.p. 100 g On prépare la composition suivante:
Condensat d'acide adipique et de diéthylènetriamine réticulé par l'épichlorhydrine selon l'exemple Ia du brevet fran,cals n 2.252.840 1,0 g MA
- 20 Copolymère acétate de vinyle/acide crotonique (90/10%) vendu sous la marque de commerce ARISTOFLEX A par la Société Hoechst 0,3 g MA
Mélange de sucres et de sels comprenant 3,5 g Chlorure de sodium 49%
Sulfate de sodium l~o Sulfate de potassium 2,5%
Sulfate de magnésium 2%
Clucose 19%
Fructose 17,5%
Alcool ethylique q-s.p. 20 Parfum, colorant, conservateur q.s.

Eau q.s~p. 100 g ~æo$7~

On prépare la composition suivante Terpolymère acétate de vinyle/acide crotonique/
PEG 20.000 (82/8/10%) 0,2 g MA
Cellulose quaternisée vendue par la Société
Union Carbide sous la marque de commerce JR 400 0,6 g MA
Alcool éthylique q.s.p. 10 Glucose 0,5 g Nitrate de potassium 1,2 g Parfum, colorant, conservateur q.s.
Amino-2 méthyl-l propanol q.s~p. pH 7 Eau q.s.p. 100 g Dans les différents exemples 2 à 8 précités, les cheveux traités avec la composition et séchés ont une bonne tenue et regraissent moins rapidement~
EXEMP~E 9 On prépare la composition suivante:
Polycondensat d'acide adipique et de diéthylène ~- triamine réticulé par le réticulant de formule:
Cl CH2-CHOH-CH2 ~ \___/ CH2-cHoH-cH2 }--2Cl décrit dans le brevet français n 2~368.508 3,0 g MA
Mélange d'homo et de copolymère d'acide acrylique dlun poids moléculaire moyen de 3500 vendu en solution à 25% MA dans l'eau sous la marque de com-merce VERSICOL ES par la Société Allied Colloids 3,0 g MA
Maltose 3,0 g Sulfate de potassium 2,7 g Eau q.s.p. 100 g pH ajusté à 7,5 par l'acide chlorhydrique.
Cette composition est appliquée sur des cheveux lavés et après quelques minutes de pose, les cheveux sont rincés à l'eau puls séchés.
- ~6 -~2~

__ __ On prépare la composition suivante:
Copolyrnère de vinylpyrrolidone et de chlorure de méthylvinyl imldazolinium vendu en solution à 40%
MA dans 1'eau sous la marque de commerce LUVIQUAT
FC 905 par la Société BASF 0,5 g MA
Polyvinylsulfonate de sodium 0,5 g MA
Maltose 1,6 g Chlorure de sodium 7,0 g Eau q.s.p. 100 g pH ajusté à 7,4 par la soude~
Cette composition est appliquée sur les cheveux, comme une lotion puis sont rincés à l'eau après quelques minutes de pose et séchés.

_ On prépare la composition suivante:
Polymère d'octyle acrylamide, d'acrylate et de butylaminoéthyl méthacrylate venau sous la marque de co~erce AMPHOMER par la Société National Starch ~ Chemical Corporation 0,3 g MA
Copolymère d'acide adipique et de diméthylamino-hydroxypropyl vendu en solution à 30% MA dans 1'eau sous 1~ marque de commerce CARTARETINE F
par la Société Sandoz i,O g MA
Mannose 0.5 g Chlorure de potassium 3,0 g Eau q.s.p. 100 g p~ ajusté à 8,2 par acide chlorhydrique.
Cette composition est utilisée comme lotion dont l'application est suivie d'un rin,cage à l'eau.

~2~

On prépare la composition suivante:
Sel de sodium d'un acide polyhydro~ycarboxylique vendu sous la marque de commerce HYDAGE~ F par la Société Henkel 0,25 g MA
Polymère cationique constitué d'unités de -formule:

Cl(3 C1~3 l décrit dans le brevet français n~ 2.413.907 2,0 g MA
Levulose 0,4 g Sulfate de potassium 2,0 g Eau q.s.p. 100 g MA
pH ajusté à 7,2 par l'acide chlorhydrique.
L'application de cette lotion sur les cheveux est suivie d'un rin~age à l'eau et du séchage.

On prépare la composition suivante:
Résine méthacrylique à structure bétainique de poids moléculaire compris entre 70.000 et 90.000 vendue en solution à 50% dans l'éthanol sous la marque de commerce AMPHOSET par la Socié-té
Mitsubischi 1,0 g MA
Copolymère d'éthylène et d'anhydride maléique vendu sous la marque de commerce EMA 91 par la Société Monsanto 0,1 g Lactose 0,6 g Chlorure de potassium 3,0 y Eau q.s.p. 100 pH ajusté à 8 par l'acide chlorhydrique.
L'application de la lotion ainsi preparée sur les cheveux est suivie d'un rincage à l'eau et d~un séchage.

On prépare la composition suivante:
Polymère cationique constitué de motifs de formule:

(CH2)3 - N ~ (CH2) ` l I j Cl~

décrit dans le brevet français n 2.270.846 0,2 g MA
Polymère d'acide méthacrylique d'un poids molécu-laire moyen de 26.000 vendu en solu-tion à 20% MA
dans l~eau sous la marque de commerce VERSICOL K13 par la Société Allied Collo~d 0,5 g MA
Maltose 1,0 g Sulfate de potassi.um 1,0 g Chlorure de sodium 2,0 g Eau q~s.p. 100 g pH ajusté a 7 par l'acide chlorhydrique.
La lotion ainsi préparée est appliquée sur les cheveux qui sont directement mis en forme et séchés.

On prépare la composition suivanteO
Polycondensat de quantités équimolaires de pipé-razine et d T épichlorhydrine décrit dans le brevet francais n 2.162.025 1,0 g MA
Polyvinylsulfonate de sodium 0,5 g MA
Lactose 1,0 g Sulfate de potassium 1,65 g Alcool éthylique 2,0 g Eau q.sOp. 100 g pII ajusté à 8 par 1'acide chlorhydrique.

Les cheveux sont imprégnés par cette lotion, puis séchés.

, ~æo~7~

- On prépare la composition suivante:
Copolymère de vinylpyrrolidone et de chlorure de mé-thylvinylimidazolinium vendu en solution à 40%
MA dans lleau sous la marque de commerce LUVIQUAT
FC 905 par la Société BASF 0,25 g ~A
Copolymère de méthylvinyléther et d'acide maléique estérifié pax le butanol vendu en solution à 50%
MA dans 1'alcool ~ous la marque de commerce GANTREZ
; 10 ES 225 par la Société G A.F. 0,7 g MA
Glucose 1,0 g Chlorure de potassium 3,0 g Alcool éthylique 3,0 g Eau q.s.p. 100 g pH ajusté à 6,5 par la soude.
Cette composition est conditionnée dans un disposi-tif aérosol dans les conditions de pressurisation suivantes:
Actif 90.0 g FREON 114/12 (Marque de commerce) (43/57) 10,0 g pour 100 g A la sortie du dispositif aérosol, il se forme une mousse, qui est appliquée sur les cheveux, les cheveux so~t séchés et mis en forme.
EXEMPLE l?
On prépare la composition suivante:
Emulsion de solicone cationique DOW C0~NING 929 (marque de commerce) vendue par la Societé
~ow Corning composée d'amodiméthicone, de tallow trimonium chlorure et de nonoxynol-10 d'après la définition du dictionnaire CTFA ~3e édi-t.ion) 1,5 g MA

~2C~7~

Polycondensat d'acide adipique et de diéthylène triamine réticulé à l'épichlorhydrine à raison de 11 moles d'épichlorhydrine pour 100 groupements amine secondaires du polycondensat et alcoylé au chloracétate de soude décrit dans le brevet fran,cais n 2.252.840 0,8 g Raffinose 1,5 g Chlorure de sodium 2,0 g Eau q.s.p. 100 g pH ajusté à 7,5 par l'acide chlorhydrique.
Cette composition se présente sous forme d'une lotion.
Les cheveux traités avec cette lotion sont séchés sans rin,cage intermédiaire.

On prépare la composition suivante:
Chlorure de guar hydroxypropyl triméthyl ammonium vendu sous la marque de commerce JAGUAR C 13 S
par la Société Meyhall 0,15 g MA
Mélange d'homo et de copolymère d'acide acrylique d'un poids moléculaire moyen de 3500 vendu en solution à 25% MA dans 1'eau sous la marque de commerce VERSICOL E5 par la Société Allied Colloids 0,5 g MA
Levulose 1,0 y Acétate de magnesium 2,0 g Alcool éthylique 1,0 g Eau q.s.p. 100 g pH ajusté à 7,6 par la triisopropanolamlne.
Cette composltion se présente sous forme de lotion.
Les cheveux traités sont irnmédiaternent séchés et mis en forme.

- 31 ~

i7~

On prépare la composition suivan-te:
Polycondensat d'acide adipique et d:iéthylène triamine réticulé à l'épichLorhydrine a raison de 11 moles d'épichlorhydrine pour 100 yroupements amine secondaires du polycondensat et alcoylé au chloracétate de soude décrit dans le ~revet fxançais n 2.252.840 1,5 g Polystyrène sulfonate de sodium vendu en solution à 34% dans 1'eau sous la marque de com~erce FLEXAN 130 par la Société Delft ~ationale 0,9 g MA
Lactose 2,0 g Chlorure de sodium 3,8 g Alcool éthylique 5,0 g Eau q.s.p. 100 g pH ajusté à 7,5 par l'acide chlorhydrique.
Les cheveux traités avec cette lotion sont séchés et mis en forme.

On prépare la composition suivante.
Copolymère de vinylpyrrolidone et de chlorure de méthyl vinylimidazolinium vendu en solution aqueuse à 40% M~ sous la marque de commerce LW IQUAT FC 90S par la Société BASF 1,O g Polymère de l'acide méthacrylique de PM = 27.000 vendu en solution aqueuse à 30% MA sous la marque de commerce VF,RSICOL E7 par la Société Allied Collo~ds 0'5 9 Chlorure de sodium 3,0 g Maltose 2,0 g Chlorure de (coprah, diméthylhydroxyéthyl)ammonlum 0,5 9 Eau q.s.p. 100 g 't~ r l 7~ .

pH = 6,5 ajusté par l'acide chlorhydrique.
Cette composition se présente sous forme de lotion.
Elle est appliquée sur les cheveux qui apres quelques minutes de pose sont rincés et mis en forme.

Claims (48)

Les réalisations de l'invention, au sujet desquelles un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué, sont définies comme il suit:
1. Composition capillaire destinée à être utilisée dans le traitement des matières kératiniques et en particulier des cheveux, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un polymère cationique ayant un poids moléculaire compris entre 500 et 3.000.000, au moins un polymère anionique ayant un poids moléculaire compris entre 500 et 3.000.000 en association avec au moins un sucre et au moins un sel dans un milieu cos-métiquement acceptable, le polymère soit cationique ou anio-nique pouvant être remplacé par un polymère amphotère.
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le polymère cationique est choisi parmi les polymères de type polyamine, polyaminopolyamide ou polyammo-nium quaternaire, le groupement amine ou ammonium faisant partie de la chaîne polymère ou étant reliée à celle-ci.
3. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le polymère anionique est un polymère compor-tant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques.
4. Caomposition selon les revendications 1, 2 ou 3, caractérisée par le fait que le sucre est choisi parmi les oses ou monosaccharides et leurs dérivés et les holosides.
5. Composition selon les revendications 1, 2 ou 3, caractérisée par le fait que le sel est choisi parmi les sels minéraux ou organiques des métaux alcalins, alcalino-terreux ou de cations métalliques divalents ou trivalents.
6. Composition delon la revendication 1, caractérisée par le fait que le polymère cationique est présent dans une proportion comprise entre 0,01 et 10% en poids, que le polymère anionique est présent dans une proportion comprise entre 0,01 et 10% en poids, que le sucre est présent dans une pro-portion de 0,1 à 10% en poids et que le sel est présent dans une proportion comprise entre 0,1 et 10% en poids , par rapport au poids total de la composition.
7. Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait que le polymère cationique est présent dans une proportion comprise entre 0,05 et 5% en poids.
8. Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait que le polymère anionique est présent dans une proportion comprise entre 0,02 et 5% en poids.
9. Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait que le sucre est présent dans une proportion com-prise entre 0,1 et 3% en poids.
10. Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait que le sel est présent dans une proportion com-prise entre 0,1 et 3% en poids.
11. Composition selon les revendications 1 ou 6, carac-térisée par le fait que le rapport en poids entre les poly-mères cationique et anionique varie entre 0,1 et 40.
12. Composition selon les revendications 1 ou 6, caractérisée par le fait que le rapport en poids entre les polymères cationique et anionique varie entre 0,1 et 5.
13. Composition selon les revendications 1 ou 6, carac-térisée par le fait que le rapport en poids entre le sucre et le sel varie entre 0,1 et 2.
14. Composition selon les revendications 1 ou 6, carac-térisée par le fait que le rapport en poids entre le sucre et le sel varie entre 0,2 et 2.
15. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le polymère cationique est choisi dans le groupe constitué par:
1) les copolymères vinyl-pyrrolidone-acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle, quaternisés ou non;
2) les dérivés d'éther de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires et les dérivés quaternaires de cellulose;
3) les polysaccharides cationiques;
4) les polymères cationiques choisis parmi:
a) les polymères contenant des motifs de formule - A - Z
- A - Z - (I) dans laquelle A désigne un radical comportant deux fonctions amines et Z désigne le symbole B ou B', B et B' identiques ou différents désignant un radical alkylène liné-aire ou ramifié non substitué ou substitué par des groupements hydroxyles et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétéro-cycliques;
b) les polymères de formule - A - Z1 - A - Z1 - (II) dans laquelle A a la signification précitée et Z1 désigne le symbole B1 ou B'1 et signifie au moins une fois B'1, B1 étant un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, B'1 étant un radical alkylène linéaire ou ramifié non substi-tué ou substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles et interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle éventuellement inter-rompue par un atome d'oxygène et comportant éventuellement une ou plusieurs fonctions hydroxyles; et c) les produits d'alcoylation avec les halogénures d'alcoyle ou de benzyle, tosylate ou mésylate d'alcoyle inférieur, les sels d'ammonium quaternaires et les produits d'oxydation des polymères de formule (I) et (II) ci-dessus;
5) les polyamino polyamides;
6) les polyamino polyamides réticulés choisis parmi:
a) les polyamino polyamides réticulés éventuellement alcoylés, obtenus par réticulation d'un polyamino polyamide préparé par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine, avec un agent réticulant choisi parmi les épiha-lohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les anhydrides non saturés, les dérivés bis-insaturés, le réticulant étant utilisé dans des proportions comprises entre 0,025 et 0,35 mole par groupement amine du polyaminopolyamide;
b) les polyamino polyamides réticulés solubles dans l'eau, obtenus par réticulation d'un polyamino polyamide sus-défini avec un agent réticulant choisi parmi:
I - les bishalohydrines, les bis-azétidinium, les bis-haloacyl diamines, les bis-halogénures d'alcoyle, II - les oligomères obtenus par réaction d'un composé du groupe I ou des épihalohydrines, des diépoxydes, des dérivés bis-insaturés, avec un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis de ces composés, III - le produit de quaternisation d'un composé du groupe I
et des oligomères du groupe II comportant des groupements amines tertiaires alcoylables totalement ou partiellement avec un agent alcoylant, la réticulation étant réalisée au moyen de 0,025 à
0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyamino polyamide;
7) les dérivés de polyamino polyamides résultant de la con-densation d'une polyalcoylène polyamine avec un acide poly-carboxylique suivie d'une alcoylation par des agents bifonc-tionnels;

8) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amines primaires et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarbo-xylique choisi parmi l'acide diglycolique, et des acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant 3 à 8 atomes de carbone, le rapport molaire entre la polyalkylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1, le polyaminopolyamide en résultant étant amené à
réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épi-chlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminopolyamide compris entre 0,5 : 1 et 1,8 : 1:
9) les cyclopolymères comportant comme constituant principal de la chaîne, des unités répondant à la formule (III) ou (III'):

(III) (III') :
dans laquelle ? et t sont égaux à 0 ou 1 et ?+ t = 1, R'' désigne un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle, R et R' désignent indépendamment l'un de l'autre, un groupement alcoyle ayant 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hydroxy-alcoyle dans lequel le groupement alcoyle a 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalcoyle inférieur et où R et R' peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés des groupements hétérocycliques, et Y? est un anion, ainsi que les copolymères comportant des unités de formule (III) ou (III') et des unités dérivées d'acrylamide ou de diacétone acrylamide;

10) les polyammonium quaternaires de formule:
( IV) dans laquelle R1 et R2, R3 et R4, égaux ou différents repré-sentent des radicaux aliphatiques, alicycliques ou arylali-phatiques contenant au maximum 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyaliphatiques inférieurs, ou bien R1 et R2 et R3 et R4, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont attachés des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote, ou bien R1, R2, R3 et R4 représentent un groupement:

où R'3 désigne un atome d'hydrogène ou un groupement alcoyle inférieur et R'4 désigne un groupement:

R'5 désignant un groupement alcoyle inférieur, R'6 désignant un atome d'hydrogène ou un groupement alcoyle inférieur, R'7 désignant un groupement alcoylène, D désignant un groupement ammonium quaternaire, A2 et B2 représentent des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone, pou-vant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant contenir, intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, un ou plusieurs groupements -(CH2)n - Y1 - (CH2)n - avec Y1 désignant:

où X1? désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique, n est égal à 2 ou 3, R'8 désigne un atome d'hydrogène ou un groupement alcoyle inférieur, R'9 désigne un groupement alcoyle inférieur ou bien A2 et R1 et R3 forment avec les deux atomes auxquels ils sont rattachés, un cycle pipérazinique; en outre, si A2 désigne un radical alcoylène ou hydroxyalcoylène liné-aire ou ramifié, saturé ou insaturé, B2 peut également désigner un groupement:
-(CH2)n - CO - D - OC - (CH2-)n dans lequel D désigne:
a) un reste de glycol de formule - O - Z - O - où Z
désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant aux formules:

où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quel-conque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen:
b) un reste de diamine bis-secondaire;
c) un reste de diamine bis-primaire de formule:
- NH - Y - NH -où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou le radical bivalent - CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-; ou d) un groupement uréylène de formule -NH-CO-NH-;
désigne un anion; et n est tel que la masse moléculaire soit généralement comprise entre 1.000 et 100.000;

11) les homopolymères ou copolymères dérivés d'acides acrylique ou méthacrylique et comportant au moins un motif de formule:

(V) dans laquelle R7 est un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle; A1 est un groupe alcoyle linéaire ou ramifié de 1 à
6 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalcoyle de 1 à 4 atomes de carbone; R8, R9, R10 identiques ou différents, dési-gnent un groupe alcoyle ayant 1 à 18 atomes de carbone ou un groupement benzyle; R5, R6 désignent un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, et X? désigne un anion méthosulfate ou halogénure;
12) les copolymères quaternaires de vinylpyrrolidon-vinylimi-dazole;
13) les polymères cationiques siliconés;
14) les polyalkylène imines;
15) les polymères contenant dans la chaîne des motifs vinyl-pyridine ou vinylpyridinium;
16) les condensats de polyamines et d'épichlorhydrine;
17) les polyuréylènes quaternaires; et 18) les dérivés de la chitine.
16. Composition selon la revendication 15, caractérisée par le fait que le polymère cationique est un polymère de for-mule (I) dans laquelle A désigne un radical pipérazinyle.
17. Composition selon la revendication 15, caractérisée par le fait que le polymère cationique est un polymère de formule (II) dans laquelle A désigne un radical pipérazinyle.
18. Composition selon la revendication 15, caractérisée par le fait que le polymère cationique est choisi dans le groupe constitué par les polyamino amides préparés par poly-condensation d'un composé acide choisis parmi les acides organiques dicarboxyliques, les acides aliphatiques mono et dicarboxyliques à double liaison éthylénique, les esters des acides précités et les mélanges de ces composés, avec une polyamine choisie parmi les polyalcoylène-polyamines bis-primaires et mono- ou bis-secondaires.
19. Composition selon la revendication 15, caractérisée par le fait que dans le groupe (6) (a), le polyamino amide est préparé par polycondensation d'un composé acide choisi parmi les acides organiques dicarboxyliques, les acides aliphatiques mono et dicarboxyliques à double liaison éthylénique, les esters des acides précités et les mélanges de ces composés, avec une polyamine choisie parmi les polyalcoylène-polyamines bis-primaires et mono- ou bis-secondaires.
20. Composition selon la revendication 15, caractérisée par le fait que dans le groupe (6) (b), l'agent alcoylant est choisi dans le groupe constitué par les chlorures, bromures, iodures, sulfates, mésylates et tosylates de méthyle et d'éthyle, le chlorure de benzyle, le bromure de benzyle, l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène et le glycidol.
21. Composition selon la revendication 15, caractérisée par le fait que dans le groupe (6) (a) ou (b), la réticulation est réalisée au moyen de 0,025 à 0,2 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyamino amide.
22. Composition selon la revendication 15, caractérisée par le fait que dans le groupe (6) (a) ou (b), la réticulation est réalisée au moyen de 0,025 et 0,1 mole d'agent réticulant par groupement amine de polyamino amide.
23. Composition selon la revendication 15, caractérisée par le fait que dans le groupe (9), les cyclopolymères com-portant des unités de formule (III) ou (III') ont un poids moléculaire de 20.000 à 3.000.000.
24. Composition selon la revendication 15, caractérisée par le fait que dans la formule (III), R et R' désignent con-jointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un groupement pipéridinyle ou morpholinyle.
25. Composition selon la revendication 15, caractérisée par le fait que dans la formule (III), Y? désigne un anion bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate ou phosphate.
26. Composition selon la revendication 15, caractérisée par le fait que dans la formule (IV), A2 et B2 représentent des groupements polyméthyléniques contenant, intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs groupements de formule:

27. Composition selon la revendication 15, caractérisée par le fait que dans le groupe (10), le reste de diamine bis-secondaire que peut représenter D est un dérivé de la pipérazine.
28. Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait que le polymère anionique est choisi parmi les polymères à groupement carboxylique dérivés des mono ou diacides carboxyliques insaturés représentés par la formule:

dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10, A désigne un groupement méthylène éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lorsque n est supérieur à 1 par l'intermédiaire d'un hétéro-atome, R1 désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle ou benzyle, R2 désigne un atome d'hydrogène, un groupement al-coyle inférieur ou carboxyle, R3 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alcoyle inférieur, -CH2-COOH, phényle ou benzyle.
29. Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait que les polymères à groupement sulfonique sont choisis parmi:
- les sels d'acide polystyrène sulfonique;
- les sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux des acides sulfoniques dérivant de la lignine;
- les sels de polyacrylamide sulfoniques;
- les polymères contenant des motifs alkylnaphtalène-sulfoniques salifiés; et - les polymères à motifs vinylsulfoniques.
30. Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait que le polymère anionique est choisi dans le groupe constitué par:
1) les homo- ou copolymères d'acides acrylique ou méthacry-lique et leurs sels, les copolymères d'acides acrylique et d'acrylamide, le polyméthacrylate de sodium, les sels de sodium d'acides polyhydroxycarboxyliques et les polymères hydroxycarboxyliques, 2) les copolymères des acides précités avec un monomère monoéthylénique, ces copolymères comportant dans leur chaîne un motif acrylamide éventuellement N-alcoylé e-t/ou hydroxy-alcoylé;
3) les copolymères dérivés d'acide crotonique;
4) les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters,vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phényl-vinyliques, l'acide acrylique et ses esters, et les copoly-mères d'anhydrides maléique, citraconique, itaconique et d'un ester allylique ou méthallylique comportant éventuellement un groupement acrylamide ou méthacrylamide dans leur chaîne, monoestérifiés ou monoamidifiés; et 5) les polyacrylamides comportant des groupements carboxylates.
31. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle comprend le polymère cationique et un polymère amphotère en association avec le sucre et le sel dans un milieu cosmétiquement acceptable.
32. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle comprend le polymère anionique et un polymère amphotère en association avec le sucre et le sel dans un milieu cosmétiquement acceptable.
33. Composition selon les revendications 31 ou 32, caractérisée par le fait que le polymère amphotère est cons-titué de motifs A et B répartis statistiquement dans la chaîne polymère, où A désigne un motif dérivant d'un monomère com-portant au moins un atome d'azote basique et B désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques, ou bien A et B
peuvent désigner des groupements dérivant de monomères zwitté-rioniques de carboxybétaïne, A et B peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupements amines secondaires, tertiaires ou quaternaires dans laquelle au moins l'un des groupements amines porte un groupement car-boxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné, ou bien A et B font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène ?, .beta.-dicarboxylique dont l'un des groupements carboxyliques a été amené à réagir avec une poly-amine comportant un ou plusieurs groupements amines primaires ou secondaires.
34. Composition selon les revendications 31 ou 32, caractérisée par le fait que le polymère amphotère est choisi parmi les polymères amphotères de dialkylaminoalkyle meth(acrylate) ou meth(acrylamide)bétaïnisé comportant des motifs de formule:
dans laquelle R1 désigne un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle, R2 désigne un groupement alkylène de 1 à 4 atomes de carbone, Y désigne un atome d'oxygène ou un groupement NH, R3 et R4 désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, et les copolymères avec des esters d'acides acrylique ou méthacrylique comportant des radicaux alkyles ayant 4 à 24 atomes de carbone et des esters d'acides acrylique ou métha-crylique comportant des radicaux alkyles ayant 1 à 3 atomes de carbone.
35. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le sucre est choisi dans le groupe constitué
par le d-glucose, le d-fructose, le manitol, le maltose et le lactose.
36. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le sel est choisi parmi les sels de sodium, de potassium, de magnésium, de calcium et d'aluminium.
37. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le sel est choisi parmi les halogénures, les sulfates, les nitrates, les acétates, les lactates et les gluconates.
38. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient à titre de sucre et de sel un mélange de chlorure de sodium, sulfate de sodium, sulfate de potassium, sulfate de magnésium, glucose et fructose.
39. Composition selon la revendication 38, caractérisée par le fait qu'elle contient 40 à 55% en poids de chlorure de sodium, 5 à 15% en poids de sulfate de sodium, 1 à 4% en poids de sulfate de potassium, 1 à 4% en poids de sulfate de magnésium, 15 à 25% en poids de glucose, et 15 à 25% en poids de fructose, basé sur le poids total de sucre et de sel.
40. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un agent tensio-actif cationique.
41. Composition selon la revendication 40, caractérisée par le fait que l'agent tensio-actif cationique est choisi dans le groupe constitué par les sels d'amines grasses, les sels d'ammonium quaternaires, les halogénures quaternaires de gluconamide, les hydrolysats de protéines cationiques, les halogénures quaternaires d'amide d'huile de vison, les dérivés quaternaires d'haloalcanoates gras de dialkylamino-propylamide, les dérivés d'ammonium quaternaires des acides gras de la lanoline, les sels d'alcoylpyridinium et les dérivés d'imidazoline.
42. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un adjuvant cosmétique choisi dans le groupe constitué par les parfums, les colorants, les agents conservateurs, les agents séques-trants, les agents épaississants, les agents adoucissants, les polymères non ioniques, les huiles, les silicones, les produits anti-solaires, et les agents acidifiants ou alcali-nisants suivant l'application envisagée.
43. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'une lotion aqueuse, alcoolique ou hydroalcoolique.
44. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de lotion coiffante, lotion de mise en forme, lotion pour le brushing, ou sous forme de laque.
45. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme épaissie ou gélifiée.
46. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle a un pH compris entre 2 et 9.
47. Composition selon la revendication 46, caractérisée par le fait qu'elle a un pH compris entre 4 et 9.
48. Procédé de traitement des cheveux en vue de leur conditionnement, caractérisé par le fait que l'on applique sur ces cheveux au moins une composition telle que définie dans les revendications 1, 6 ou 15, que l'on rince éventuel-lement et que l'on met en forme.
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