ES2307879T3 - Composicion cosmetica que contiene al menos un agente tensioactivo anionica, al menos un polimero cationico y al menos un copolimero acrilico de bloque, ramificado y anfifilo y procedimiento de tratamiento capilar que utiliza dicha composicion. - Google Patents

Composicion cosmetica que contiene al menos un agente tensioactivo anionica, al menos un polimero cationico y al menos un copolimero acrilico de bloque, ramificado y anfifilo y procedimiento de tratamiento capilar que utiliza dicha composicion. Download PDF

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ES2307879T3 ES03290530T ES03290530T ES2307879T3 ES 2307879 T3 ES2307879 T3 ES 2307879T3 ES 03290530 T ES03290530 T ES 03290530T ES 03290530 T ES03290530 T ES 03290530T ES 2307879 T3 ES2307879 T3 ES 2307879T3
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Abstract

Composición cosmética que contiene, en un medio cosméticamente aceptable, - al menos un polímero anfífilo seleccionado entre los copolímeros de bloques ramificados que llevan (a) unidades no iónicas derivadas de al menos un monómero seleccionado entre los (met)acrilatos de alquilo C 1-C 20, las N-mono(alquil C 2-C 12)(met)acrilamidas y las N,N-di(alquil C 2-C 12)(met)acrilamidas; (b) unidades aniónicas derivadas de al menos un monómero seleccionado entre el ácido acrílico y el ácido metacrílico, y (c) unidades polifuncionales derivadas de al menos un monómero que tiene al menos dos grupos funcionales insaturados polimerizables. - al menos un polímero catiónico y - al menos un 3% en peso, en relación al peso total de la composición, de al menos un agente tensioactivo aniónico.

Description

Composición cosmética que contiene al menos un agente tensioactivo aniónico, al menos un polímero catiónico y al menos un copolímero acrílico de bloque, ramificado y anfífilo y procedimiento de tratamiento capilar que utiliza dicha composición.
La presente invención se relaciona con una composición cosmética que contiene a la vez un agente tensioactivo aniónico, un polímero seleccionado entre un grupo particular de polímeros acrílicos de bloques, ramificados y anfífilos, y un agente de acondicionamiento seleccionado entre los polímeros catiónicos, así como con un procedimiento de tratamiento capilar que utiliza dicha composición.
Aunque se conozcan en el campo de la peluquería un gran número de polímeros fijadores, la mayoría de ellos presentan un poder fijador limitado cuando se utilizan en composiciones capilares con aclarado, tales como champúes o post-champúes.
Se han descubierto recientemente las muy interesantes propiedades de peinado de un grupo de copolímeros acrílicos secuenciados (o de bloques), ramificados y anfífilos, que presentan una estructura particular en la cual se fijan bloques de monómeros acrílicos relativamente hidrófilos sobre un bloque de monómeros acrílicos relativamente más hidrófobos que los bloques que lleva. Estos nuevos copolímeros secuenciados, ramificados y anfífilos, están descritos en las solicitudes internacionales WO 00/40628 y WO 01/96429.
Estos documentos describen no sólo la estructura de estos nuevos polímeros, sino también un procedimiento de preparación de éstos, así como su utilización en el campo del peinado en forma de composiciones de peinado sin aclarado, tales como lacas y espumas para el peinado en forma de composiciones aerosol que contienen solventes orgánicos y agentes propulsores.
La solicitante ha descubierto que los copolímeros acrílicos secuenciados, ramificados y anfífilos divulgados en las solicitudes internaciones antes citadas podían también ser utilizados en composiciones con aclarado cuando se les asociaba a al menos un polímero catiónico y a un tensioactivo aniónico.
En efecto, la introducción una base tensioactiva aniónica de la asociación de al menos un polímero catiónico y de al menos un copolímero acrílico aniónico secuenciado y ramificado tal como se describe a continuación, da champúes que presentan excelentes propiedades de peinado y que confieren al cabello buenas propiedades cosméticas, especialmente en lo que se refiere a la lisura y al brillo.
Los buenos resultados con la asociación de polímeros de la presente invención no eran en modo alguno previsibles, ya que la utilización de polímeros catiónicos en asociación con polímeros aniónicos en una tensioactiva para aportar un efecto de peinado no ha permitido hasta ahora la obtención de propiedades cosméticas satisfactorias, especialmente en lo que se relaciona con la lisura y el brillo del cabello.
Las composiciones de la invención pueden también ser utilizadas sobre la piel. Permiten entonces obtener muy buenas propiedades acondicionadoras.
La presente invención tiene, por consiguiente, por objeto una composición cosmética que contiene, en un medio cosméticamente aceptable,
\bullet al menos un polímero anfífilo seleccionado entre los copolímeros de bloques ramificados, que incluyen
(a)
unidades no iónicas derivadas de al menos un monómero seleccionado entre los (met)acrilatos de alquilo C_{1}-C_{20}, las N-mono(alquil C_{2}-C_{12})(met)acrilamidas y las N,N-di(alquil C_{2}-C_{12})(met)acrilamidas;
(b)
unidades aniónicas derivadas de al menos un monómero seleccionado entre el ácido acrílico y el ácido metacrílico; y
(c)
unidades polifuncionales derivadas de al menos un monómero que tiene al menos dos grupos funcionales insaturados polimerizables;
y que tiene preferiblemente una estructura constituida por bloques hidrofóbicos sobre los cuales están fijados, por medio de las unidades polifuncionales (c), varios bloques más hidrofílicos;
\bullet al menos un polímero catiónico, y
\bullet al menos un 3% en peso, con respecto al peso total de la composición, de al menos un agente tensioactivo aniónico.
La invención tiene igualmente por objeto un procedimiento de tratamiento de las materias queratínicas consistente en aplicar sobre dichas materias una composición tal como se ha descrito anteriormente y en proceder, después de tiempo eventual de reposo, al aclarado de las materias queratínicas.
El tiempo de reposo de la composición puede estar comprendido entre 0 segundos y 30 minutos.
Los copolímeros acrílicos ramificados utilizados en la presente invención, así como su preparación, están descritos en las solicitudes internacionales WO 00/40628 y WO 01/96429.
Estos copolímeros acrílicos tienen una estructura macromolecular particular en la cual en la cual se fijan secuencias relativamente hidrofílicas, que contienen monómeros aniónicos, por medio de unidades polifuncionales (por ejemplo unidades que tienen al menos dos dobles enlaces carbono-carbono polimerizables) sobre bloques relativamente más hidrofóbicos.
Estos copolímeros son obtenidos por un procedimiento de polimerización en dos etapas: en una primera etapa, se hacen polimerizar monómeros o una mezcla de monómeros, relativamente hidrofóbicos, en presencia de un comonómero polifuncional que tiene al menos dos funciones polimerizables con diferentes reactividades. En esta primera etapa, los monómeros hidrofóbicos se polimerizan reaccionando con la función más reactiva del comonómero polifuncional para formar una cadena copolimérica portadora de un cierto número de grupos polimerizables correspondientes a los grupos menos reactivos de los comonómeros polifuncionales. En una segunda etapa, se hace reaccionar al copolímero de grupos polimerizables, obtenido en la primera etapa, con monómeros o una mezcla de monómeros más hidrofílicos, una cierta fracción de los cuales lleva grupos ácido carboxílico. Estos monómeros más hidrofílicos se polimerizan reaccionando con los grupos polimerizables del copolímero hidrofóbico para formar bloques más hidrofílicos, fijados en forma de ramificaciones sobre este primer copolímero.
Como se explica en las solicitudes WO 00/40628 y WO 01/96429, las secuencias que forman estos copolímeros acrílicos ramificados no difieren sólo por su carácter más o menos hidrofóbico, sino también por su temperatura de transición vítrea. En efecto, las secuencias más hidrofílicas son secuencias llamadas "duras" (hard), puesto que tienen una temperatura de transición vítrea superior a la temperatura ambiente (20ºC), mientras que las secuencias más hidrofóbicas son secuencias llamadas "flexibles" (blandas), puesto que tienen una temperatura de transición vítrea muy por debajo de la temperatura ambiente.
El carácter secuenciado de los copolímeros acrílicos utilizados en la presente invención se manifiesta por consiguiente por la existencia de al menos dos temperaturas de transición vítrea (Tg), siendo al menos una superior y al menos otra inferior a la temperatura ambiente (20ºC).
Los bloques más hidrofóbicos de los copolímeros acrílicos secuenciados tienen preferiblemente una masa molecular media ponderal de 10.000 a 100.000 y los bloques más hidrofílicos una masa molecular media ponderal de 1.000 a 100.000.
Cada uno de los monómeros que forman las unidades polifuncionales (c) lleva preferiblemente al menos dos grupos funcionales polimerizables que tienen una reactividad diferente entre sí. Esta diferencia de reactividad permite no polimerizar, en un primer tiempo, más que las funciones más reactivas y preservar los grupos funcionales menos reactivos, que servirán, en un segundo tiempo, para la fijación de las secuencias más hidrofílicas.
Se pueden citar como ejemplos de tales grupos funcionales polimerizables los grupos vinilo, alilo, acriloílo y metacriloílo, teniendo estos dos últimos una reactividad considerablemente más importante que los primeros.
Son unidades polifuncionales (c) preferidas las derivadas de un monómero correspondiente a la fórmula siguiente
\vskip1.000000\baselineskip
1
donde
n y m están comprendidos entre 1 y 4;
la suma de m + n es superior o igual a 2;
R_{1} y R_{3} representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C_{1}-C_{22}, preferiblemente C_{1}-C_{3};
\newpage
R_{2} representa un grupo alquileno C_{1}-C_{22}, cicloalquileno C_{3}-C_{6}, arileno C_{6}-C_{18} o alquilarileno C_{7}-C_{24}, un grupo -(CH_{2}-CH_{2}-O)_{p} donde p está comprendido entre 1 y 50, un grupo -(CH_{2}(CH_{3})-CH_{2}-O)_{p} donde p está comprendido entre 1 y 50, o un grupo amido, éster, poliamido o poliéster.
Entre estos monómeros (c), se prefieren muy particularmente el metacrilato de alilo, el acrilato de alilo, el metacrilato de vinilo, el acrilato de vinilo, la vinilacrilamida, la vinilmetacrilamida, la alilmetacrilamida, la alilacrilamida y mezclas de éstos, y en particular el metacrilato de alilo.
Entre los polímeros antes descritos, se prefieren en particular los que tienen unidades (a), (b) y (c) tales como las antes descritas.
Las proporciones de las diferentes unidades (a), (b) y (c) en el copolímero acrílico secuenciado son preferiblemente las siguientes:
(a) unidades aniónicas: de un 5 a un 95%, en particular de un 5 a un 50% molar,
(b) unidades no iónicas: de un 5 a un 70%, en particular de un 10 a un 70% molar,
(c) unidades polifuncionales: de un 0,005 a un 2%, en particular de un 0,1 a un 1,5% molar.
Entre los polímeros descritos en estos documentos, se prefiere un grupo de copolímeros aniónicos constituidos esencialmente
(a) por unidades no iónicas derivadas de acrilato de butilo,
(b) por unidades aniónicas derivadas de ácido metacrílico y de ácido acrílico y
(c) por unidades bifuncionales derivadas de metacrilato de alilo,
y, dentro de este grupo, en particular los copolímeros constituidos por de un 27,5% a un 30,5% molar de acrilato de butilo, de un 26% a un 36% molar de ácido acrílico, de un 33,3% a un 45,3% molar de ácido metacrílico y de un 0,48% a un 0,925 molar de metacrilato de alilo.
Tal copolímero preferido está propuesto bajo la denominación FIXATE® G100 por la sociedad NOVEON.
Las composiciones de la presente invención contienen preferiblemente de 0,01 a 10% en peso, y en particular de 0,1 a 5% en peso, en relación al peso total de la composición, de copolímeros acrílicos secuenciados ramificados.
Las composiciones según la invención contienen, además de al menos un copolímero acrílico secuenciado ramificado tal como se ha descrito anteriormente, uno o más polímeros catiónicos.
Por polímero catiónico, se entiende todo polímero que contenga grupos catiónicos y/o grupos ionizables en grupos catiónicos.
Estos polímeros catiónicos son seleccionados entre todos os ya conocidos como tales por su capacidad de mejorar las propiedades cosméticas del cabello tratado por composiciones detergentes. Se pueden citar especialmente los descritos en las solicitudes de patente EP 0.337.354, FR 2.270.846, FR 2.383.660, FR 2.598.611, FR 2.470.596 y FR 2.519.863.
Los polímeros catiónicos preferidos son seleccionados entre los que contienen unidades que tienen grupos amina primaria, secundaria, terciaria y/o cuaternaria que forman parte de la cadena macromolecular principal o que son llevados por grupos laterales directamente unidos a ésta.
Entre los polímeros catiónicos, se pueden citar más particularmente los polímeros del tipo poliamina, poliaminoamida y poliamonio cuaternario. Se trata de productos conocidos.
Los polímeros del tipo poliamina, poliaminoamida y poliamonio cuaternario que se pueden utilizar en las composiciones de la presente invención son los descritos en las patentes FR 2.505.348 y FR 2.542.997. Entre estos polímeros, se pueden citar en particular:
(1) los homopolímeros o copolímeros derivados de ésteres o de amidas acrílicos o metacrílicos y que tienen al menos una de las unidades de las fórmulas siguientes:
2 
\vskip1.000000\baselineskip
3
donde:
los R_{3}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo CH_{3};
los A, idénticos o diferentes, representan un grupo alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 6 átomos de carbono, preferiblemente de 2 ó 3 átomos de carbono, o un grupo hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono;
R_{4}, R_{5} y R_{6}, idénticos o diferentes, representan un grupo alquilo de 1 a 18 átomos de carbono o un grupo bencilo, y preferiblemente un grupo alquilo de 1 a 6 átomos de carbono;
R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, y preferiblemente un grupo metilo o etilo;
X^{-} representa un anión derivado de un ácido mineral u orgánico, tal como un anión metosulfato o un haluro, como el cloruro o el bromuro.
Los copolímeros de la familia (1) pueden contener además una o más unidades derivadas de comonómeros seleccionados entre la familia de las acrilamidas, metacrilamidas, diacetona-acrilamidas, acrilamidas y metacrilamidas substituidas sobre el átomo de nitrógeno por grupos alquilo inferior C_{1-4}, de grupos derivados de los ácidos acrílicos o metacrílicos o de sus ésteres, de vinil-lactamas tales como la vinilpirrolidona o la vinilcaprolactama y de ésteres vinílicos.
Entre estos copolímeros de la familia (1), se pueden citar en particular:
- los copolímeros de acrilamida y de metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternizado con sulfato de dimetilo o con un haluro de dimetilo, tales como el vendido bajo la denominación HERCOFLOC® por la sociedad HERCULES;
- los copolímeros de acrilamida y de cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio descritos, por ejemplo, en la solicitud de patente EP-A-080.976 y vendidos bajo la denominación BINAQUAT® P 100 por la sociedad CIBA GEIGY;
- el copolímero de acrilamida y de metosulfato de metacriloiloxietiltrimetilamonio vendido bajo la denominación RETEN® por la sociedad HERCULES;
- los copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo cuaternizados o no, tales como los productos vendidos bajo la denominación GAFQUAT® por la sociedad ISP, como por ejemplo GAFQUAT® 734 o GAFQUAT® 755, o bien los productos denominados COPOLYMER 845, 958 y 937. Estos polímeros están descritos con detalle en las patentes FR 2.077.143 y FR 2.393.573;
- los terpolímeros de metacrilato de dimetilaminoetilo/vinilcaprolactama/vinilpirrolidona tales como el producto vendido bajo la denominación GAFFIX® VC 713 por la sociedad ISP;
- los copolímeros de vinilpirrolidona/metacrilamidopropildimetilamina comercializados especialmente bajo la denominación STYLEZE® CC 10 por ISP, y
- los copolímeros de vinilpirrolidona/metacrilamida de dimetilaminopropilo cuaternizado, tales como el producto vendido bajo la denominación GAFQUAT® HS 100 por la sociedad ISP.
(2) Los derivados de éteres de celulosa que tienen grupos amonio cuaternario descritos en la patente FR 1.492.597, y en particular los polímeros comercializados bajo las denominaciones "JR" (JR 400, JR 125, JR 30M) o "LR" (LR 400, LR 30M) por la Sociedad AMERCHOL. Estos polímeros están igualmente definidos en el diccionario CTFA como amonios cuaternarios de hidroxietilcelulosa que han reaccionado con un epóxido substituido por un grupo trimetilamonio.
(3) Los derivados catiónicos de la celulosa tales como los copolímeros de celulosa o los derivados de celulosa injertados con un monómero hidrosoluble de amonio cuaternario y descritos especialmente en la patente EE.UU. 4.131.576, tales como las hidroxialquilcelulosas, como las hidroximetil-, hidroxietil- o hidroxipropilcelulosas injertadas especialmente con una sal de metacriloiletiltrimetilamonio, de metacrilamidopropiltrimetilamonio o de dimetildialilamonio.
Los productos comercializados que responden a esta definición son más particularmente los productos vendidos bajo la denominación Celquat® L 200 y Celquat® H 100 par la Sociedad National Starch.
(4) Los polisacáridos catiónicos descritos más particularmente en las patentes EE.UU. 3.589.578 y EE.UU. 4.031.
307, tales como las gomas de guar que contienen grupos catiónicos trialquilamonio. Se utilizan, por ejemplo, gomas de guar modificadas por una sal, por ejemplo el cloruro, de 2,3-epoxipropiltrimetilamonio.
Tales productos están comercializados especialmente bajo las denominaciones comerciales de JAGUAR® C13 S, JAGUAR® C 15, JAGUAR® C 17 o JAGUAR® C162 por la sociedad RHODIA.
(5) Los polímeros constituidos por unidades de piperazinilo y por grupos divalentes alquileno o hidroxialquileno de cadenas lineales o ramificados, eventualmente interrumpidas por átomos de oxígeno, de azufre o de nitrógeno o por anillos aromáticos o heterocíclicos, así como los productos de oxidación y/o de cuaternización de estos polímeros. Tales polímeros están especialmente descritos en las patentes FR 2.162.025 y FR 2.280.361.
(6) Las poliaminoamidas solubles en agua, preparadas en particular por policondensación de un compuesto ácido con una poliamina. Estas poliaminoamidas pueden estar entrecruzadas por una epihalohidrina, un diepóxido, un dianhídrido, un dianhídrido insaturado, un derivado bisinsaturado, una bishalohidrina, un bisazetidinio, una bishaloacildiamina o un bishaluro de alquilo o también por un oligómero resultante de la reacción de un compuesto bifuncional reactivo frente a una bishalohidrina, un bisazetidinio, una bishaloacildiamina, un bishaluro de alquilo, una epihalohidrina, un diepóxido o un derivado bisinsaturado, siendo utilizado el agente entrecruzante en proporciones de 0,025 a 0,35 moles por grupo amina de la poliaminoamida. Estas poliaminoamidas pueden estar alquiladas o, si llevan una o más funciones amina terciaria, cuaternizadas. Tales polímeros están especialmente descritos en las patentes FR 2.252.840 y FR 2.368.508.
(7) Los derivados de poliaminoamidas resultantes de la condensación de polialquilenpoliaminas con ácidos policarboxílicos, seguida de una alquilación por agentes bifuncionales. Se pueden citar, por ejemplo, los polímeros de ácido adípico/dialquilaminohidroxialquil-dialquilentriamina en los cuales el grupo alquilo lleva de 1 a 4 átomos de carbono y representa preferiblemente un grupo metilo, etilo o propilo y el grupo alquileno lleva de 1 a 4 átomos de carbono y representa preferiblemente el grupo etileno. Tales polímeros están especialmente descritos en la patente FR 1.583.363.
Entre estos derivados, se pueden citar más particularmente los polímeros de ácido adípico/dimetil-aminohidroxipropildietilentriamina vendidos bajo la denominación Cartaretine® F, F4 o F8 por la sociedad Sandoz.
(8) Los polímeros obtenidos por reacción de una polialquilenpoliamina que tiene dos grupos amina primaria y al menos un grupo amina secundaria con un ácido dicarboxílico seleccionado entre el ácido diglicólico y los ácidos dicarboxílicos alifáticos saturados de 3 a 8 átomos de carbono, estando comprendida la razón molar de la polialquilenpoliamina al ácido dicarboxílico entre 0,8:1 y 1,4:1. Se hace entonces que la poliaminoamida resultante de esta reacción reaccione con epiclorhidrina en una razón molar de epiclorhidrina con respecto al grupo amina secundaria de la poliaminoamida comprendida entre 0,5:1 y 1,8:1. Tales polímeros están especialmente descritos en las patentes EE.UU. 3.227.615 y EE.UU. 2.961.347.
Polímeros de este tipo están particularmente comercializados bajo la denominación Hercosett® 57 por la sociedad Hercules Inc. o bien bajo la denominación PD 170 o Delsette® 101 por la sociedad Hercules en el caso del copolímero de ácido adípico/epoxipropildietilentriamina.
(9) Los ciclopolímeros de alquildialilamina o de dialquildialilamonio tales como los homopolímeros o copolímeros que tienen, como constituyente principal de la cadena, unidades que responden a las fórmulas (Va) o (Vb):
\vskip1.000000\baselineskip
4 
\vskip1.000000\baselineskip
5 
\vskip1.000000\baselineskip
donde
k y t son iguales a 0 ó 1, siendo la suma k + t igual a 1;
R_{12} representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo;
R_{10} y R_{11}, independientemente el uno del otro, representan un grupo alquilo de 1 a 22 átomos de carbono, un grupo hidroxialquilo C_{1-5} o un grupo amidoalquilo inferior C_{1}-C_{4}, o bien R_{10} y R_{11} pueden representar conjuntamente con el átomo de nitrógeno al que están unidos grupos heterocíclicos tales como piperidinilo o morfolinilo;
Y^{-} es un anión tal como bromuro, cloruro, acetato, borato, citrato, tartrato, bisulfato, bisulfito, sulfato o fosfato.
Estos polímeros están especialmente descritos en la patente FR 2.080.759 y en su certificado de adición 2.190.406.
Entre los polímeros antes definidos, se pueden citar más particularmente el homopolímero de cloruro de dimetildialilamonio vendido bajo la denominación MERQUAT® 100 por la sociedad NALCO (y sus homólogos de bajas masas moleculares medias ponderales) y los copolímeros de cloruro de dialildimetilamonio y de acrilamida comercializados bajo la denominación MERQUAT® 550.
\newpage
(10) Los polímeros de diamonio cuaternario que contienen unidades recurrentes que responden a la fórmula (VI):
6
donde:
R_{13}, R_{14}, R_{15} y R_{16}, idénticos o diferentes, representan grupos alifáticos, alicíclicos o arilalifáticos de 1 a 20 átomos de carbono o grupos hidroxialquilo alifáticos inferiores, o bien R_{13}, R_{14}, R_{15} y R_{16}, juntos o por separado forman con los átomos de nitrógeno a los que están unidos heterociclos que contienen eventualmente un segundo heteroátomo distinto del nitrógeno, o bien R_{13}, R_{14}, R_{15} y R_{16} representan un grupo alquilo C_{1-6} lineal o ramificado substituido por un grupo nitrilo, éster, acilo, amida o -CO-O-R_{17}-D o -CO-NH-R_{17}-D, donde R_{17} es un grupo alquileno y D un grupo amonio cuaternario;
A_{1} y B_{1} representan grupos polimetilénicos de 2 a 20 átomos de carbono, que pueden ser lineales o ramificados, saturados o insaturados, y que pueden contener, unidos a la cadena principal o intercalados en ella, uno o más anillos aromáticos, o uno o más átomos de oxígeno o de azufre o grupos sulfóxido, sulfona, disulfuro, amino, alquilamino, hidroxilo, amonio cuaternario, ureido, amida o éster, y
X^{-} representa un anión derivado de un ácido mineral u orgánico;
A_{1}, R_{13} y R_{15} pueden formar con los dos átomos de nitrógeno a los que están unidos un anillo piperazínico; además, si A_{1} representa un grupo alquileno o hidroxialquileno lineal o ramificado, saturado o insaturado, B_{1} puede también representar un grupo:
-(CH_{2})_{n}-CO-D-OC-(CH_{2})_{n}-
donde
n varía de 1 a 6 y
D representa:
a) un resto de glicol de fórmula -O-Z-O-, donde Z representa un grupo hidrocarbonado lineal o ramificado, o un grupo que responde a una de las fórmulas siguientes:
\quad
-(CH_{2}-CH_{2}-O)_{x}-CH_{2}-CH_{2}-
\quad
-[CH_{2}-CH(CH_{3})-O]_{y}-CH_{2}-CH(CH_{3})-
donde x e y representan un número entero de 1 a 4, que representa un grado de polimerización definido y único o un número cualquiera de 1 a 4 que representa un grado de polimerización medio;
b) un resto de diamina bis-secundaria tal como un derivado de piperazina;
c) un resto de diamina bis-primaria de fórmula -NH-Y-NH-, donde Y representa un grupo hidrocarbonado lineal o ramificado, o bien el grupo divalente -CH_{2}-CH_{2}-S-S-CH_{2}-CH_{2}-;
d) un grupo ureileno de fórmula -NH-CO-NH-.
Preferiblemente, X^{-} es un anión tal como el cloruro o el bromuro.
Estos polímeros tienen una masa molecular media numérica generalmente comprendida entre 1.000 y 100.000.
Se describen especialmente polímeros de este tipo en las patentes FR 2.320.330, FR 2.270.846, FR 2.316.271, FR 2.336.434 y FR 2.413.907 y en las patentes EE.UU. 2.273.780, EE.UU. 2.375.853, EE.UU. 2.388.614, EE.UU. 2.454.547, EE.UU. 3.206.462, EE.UU. 2.261.002, EE.UU. 2.271.378, EE.UU. 3.874.870, EE.UU. 4.001.432, EE.UU. 3.929.990, EE.UU. 3.966.904, EE.UU. 4.005.193, EE.UU. 4.025.617, EE.UU. 4.025.627, EE.UU. 4.025.653, EE.UU. 4.026.945 y EE.UU. 4.027.020.
Se pueden utilizar más particularmente los polímeros constituidos por unidades recurrentes que responden a la fórmula:
7
donde R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4}, idénticos o diferentes, representan un grupo alquilo o hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono aproximadamente, n y p son números enteros que varían de 2 a 20 aproximadamente y X^{-} es un anión derivado de un ácido mineral u orgánico.
Un compuesto de fórmula (VII) particularmente preferido es aquél para el cual R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4} representan un grupo metilo y n=3, p=6 y X=Cl, denominado cloruro de hexadimetrina (CTFA).
(11) Los polímeros de poliamonio cuaternario, constituidos por unidades de fórmula (VIII):
8
donde:
R_{18}, R_{19}, R_{20} y R_{21}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, etilo, propilo, \beta-hidroxietilo, \beta-hidroxipropilo o -CH_{2}CH_{2}(OCH_{2}CH_{2})_{p}OH, donde p es igual a 0 o a un número entero comprendido entre 1 y 6, a condición de que R_{18}, R_{19}, R_{20} y R_{21} no representen simultáneamente un átomo de hidrógeno;
r y s, idénticos o diferentes, son números enteros comprendidos entre 1 y 6;
q es igual a 0 o a un número entero comprendido entre 1 y 34;
X^{-} representa un anión tal como un haluro;
A representa un radical de un dihaluro o representa preferiblemente -CH_{2}-CH_{2}-O-CH_{2}-CH_{2}-.
Tales compuestos están especialmente descritos en la solicitud de patente EP-A-122.324.
Se pueden citar entre éstos, por ejemplo, los productos Mirapol® A 15, Mirapol® AD1, Mirapol® AZ1 y Mirapol® 175 vendidos por la sociedad Miranol.
(12) Los polímeros cuaternarios de vinilpirrolidona y de vinilimidazol tales como, por ejemplo, los productos comercializados bajo las denominaciones Luviquat® FC 905, FC 550 y FC 370 por la sociedad B.A.S.F. Se pueden citar especialmente los copolímeros de vinilpirrolidona y de cloruro de metilvinilimidazolio.
(13) Las poliaminas como el Polyquart® H vendido por COGNIS, referenciadas bajo el nombre de POLY-ETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE en el diccionario CTFA.
(14) Los polímeros entrecruzados o no entrecruzados de sales de metacriloiloxialquil(C_{1-4})trial-quil(C_{1-4})amonio, tales como los polímeros obtenidos por homopolimerización del metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternizado por cloruro de metilo, o por copolimerización de acrilamida y de metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternizado por cloruro de metilo, yendo seguida la homopolimerización o la copolimerización de un entrecruzamiento con un compuesto con insaturación olefínica, en particular la metilenbisacrilamida. Se puede utilizar más particularmente un copolímero entrecruzado de acrilamida/cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio (20/80 en peso) en forma de dispersión que contiene un 50% en peso de dicho copolímero en aceite mineral. Esta dispersión está comercializada bajo la denominación de SALCARE® SC 92 por la Sociedad CIBA. Se puede utilizar igualmente un homopolímero entrecruzado de cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio que contiene aproximadamente un 50% en peso del homopolímero en aceite mineral o en un éster líquido. Estas dispersiones están comercializadas bajo las denominaciones de SALCARE® SC 95 y SALCARE® SC 96 por la Sociedad CIBA.
Otros polímeros catiónicos utilizables en el marco de la invención son proteínas catiónicas o hidrolizados de proteínas catiónicas, polialquileniminas, en particular polietileniminas, polímeros que contienen unidades de vinilpiridina o vinilpiridinio, condensados de poliaminas y de epiclorhidrina, poliureilenos cuaternarios y los derivados catiónicos de la quitina.
Entre todos los polímeros catiónicos susceptibles de ser utilizados en las composiciones cosméticas de la presente invención, se prefieren los derivados de éteres de celulosa que tienen grupos amonio cuaternario, tales como los productos vendidos bajo la denominación JR 400 por la Sociedad AMERCHOL, los ciclopolímeros catiónicos, en particular los homopolímeros o copolímeros de cloruro de dimetildialilamonio, vendidos bajo las denominaciones MERQUAT® 100, MERQUAT® 550 y MERQUAT® S por la sociedad NALCO, los polisacáridos catiónicos tales como las gomas de guar modificadas por una sal de 2,3-epoxipropiltrimetilamonio, los copolímeros cuaternizados de vinilpirrolidona y de vinilimidazol, los policondensados de poliamonio cuaternario que contienen preferiblemente las unidades recurrentes de las fórmulas (VI) y (VIII) tales como las indicadas anteriormente y sus mezclas.
Aún más preferiblemente, se utilizarán los copolímeros cuaternizados de vinilpirrolidona y de vinilimidazol.
La concentración de los copolímeros catiónicos en las composiciones de la presente invención está preferiblemente comprendida entre el 0,001% y el 10% en peso, más preferiblemente entre el 0,05 y el 5% en peso y en particular entre el 0,05 y el 1% en peso con respecto al peso total de la composición.
Como agentes tensioactivos aniónicos utilizables en la presente invención, se pueden mencionar especialmente las sales, en particular las sales de metales alcalinos, tales como las sales de sodio, las sales de amonio, las sales de aminas, las sales de aminoalcoholes o las sales de metales alcalinotérreos, por ejemplo de magnesio, de los tipos siguientes: los alquilsulfatos, los alquil éter sulfatos, los alquilamido éter sulfatos, los alquilaril poliéter sulfatos, los monoglicérido sulfatos, los alquilsulfonatos, los alquilamidasulfonatos, los alquilarilsulfonatos, los \alpha-olefinasulfonatos, los parafinasulfonatos, los alquilsulfosuccinatos, los alquil éter sulfosuccinatos, los alquilamidasulfosuccinatos, los alquilsulfoacetatos, los acilsarcosinatos y los acilglutamatos, teniendo los grupos alquilo y acilo de todos estos compuestos de 6 a 24 átomos de carbono y representando el grupo arilo preferiblemente un grupo fenilo o bencilo.
También se pueden utilizar los monoésteres de alquilo C_{6}-C_{24} y de ácidos poliglicósidodicarboxílicos tales como los glucósidocitratos de alquilo, los poliglicósido tartratos de alquilo y los poliglicósido sulfosuccinatos de alquilo, los alquilsulfosuccinamatos, los acilisetionatos y los N-aciltauratos, teniendo el grupo alquilo o acilo de todos estos compuestos de 12 a 20 átomos de carbono.
Otro grupo de agentes tensioactivos utilizables en las composiciones de la presente invención es el de los acillactilatos cuyo grupo acilo lleva de 8 a 20 átomos de carbono.
Además, se pueden citar aún los ácidos alquil-D-galactósido urónicos y sus sales, así como los alquil(C_{6}-C_{24}) éter carboxílicos polioxialquilenados, los ácidos alquil(C_{6}-C_{24})aril(C_{6}-C_{24}) éter carboxílicos polioxialquilenados, los ácidos alquil(C_{6}-C_{24})amido éter carboxílicos polioxialquilenados y sus sales, en particular los que llevan de 2 a 50 unidades óxido de etileno, y sus mezclas.
Se utilizan preferiblemente los alquilsulfatos, los alquil éter sulfatos y los alquil éter carboxilatos y sus mezclas, en particular en forma de sales de metales alcalinos o alcalinotérreos, de amonio, de amina o de aminoalcohol.
Se pueden introducir eventualmente en las composiciones de la invención uno o más agentes tensioactivos anfotéricos o no iónicos.
Los agentes tensioactivos anfotéricos utilizables en la presente invención pueden ser especialmente derivados de aminas alifáticas secundarias o terciarias, en las cuales el grupo alifático es una cadena lineal o ramificada de 8 a 22 átomos de carbono y que contiene al menos un grupo aniónico tal como, por ejemplo, un grupo carboxilato, sulfonato, sulfato, fosfato o fosfonato. Se pueden citar en particular las alquil(C_{8}-C_{20})betaínas, las sulfobetaínas, las alquil(C_{8}-C_{20})amidoalquil(C_{2}-C_{8})betaínas o las alquil(C_{8}-C_{20})amidoalquil(C_{2}-C_{8})sulfobetaínas.
Entre los derivados de aminas, se pueden citar los productos comercializados bajo la denominación MIRANOL®, tales como los descritos en las patentes EE.UU. 2.528.378 y EE.UU. 2.781.354 y clasificados en el diccionario CTFA, 3ª edición, 1982, bajo las denominaciones Amphocarboxyglycinate y Amphocarboxypropionate, de estructuras respectivas (1) y (2):
(1)R_{a}-CONHCH_{2}CH_{2}-N(R_{b})(R_{c})(CH_{2}COO^{-})
donde:
R_{a} representa un grupo alquilo derivado de un ácido R_{a}-COOH presente en el aceite de copra hidrolizado o un grupo heptilo, nonilo o undecilo,
R_{b} representa un grupo beta-hidroxietilo y
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R_{c} representa un grupo carboximetilo;
y
(2)R_{a}'-CONHCH_{2}CH_{2}-N(B)(C)
donde:
B representa -CH_{2}CH_{2}OX',
C representa -(CH_{2})_{z}-Y', siendo z = 1 ó 2,
X' representa el grupo -CH_{2}CH_{2}-COOH o un átomo de hidrógeno,
Y' representa -COOH o el grupo -CH_{2}-CHOH-SO_{3}H,
R_{a}' representa un grupo alquilo de un ácido R_{a}'-COOH presente en el aceite de copra o en el aceite de lino hidrolizado, un grupo alquilo, especialmente C_{17} y su forma iso o un grupo C_{17} insaturado.
Estos compuestos están clasificados en el diccionario CTFA, 5º edición, 1993, bajo las denominaciones cocoanfodiacetato disódico, lauroanfodiacetato disódico, caprilanfodiacetato disódico, capriloanfodiacetato disódico, cocoanfodipropionato disódico, lauroanfodipropionato disódico, caprilanfodipropionato disódico, capriloanfodipropionato disódico, ácido lauroanfodipropiónico y ácido cocoanfodipropiónico.
A modo de ejemplo, se puede citar el cocoanfodiacetato comercializado por la sociedad RHODIA bajo la denominación comercial MIRANOL® C2M concentrado.
Entre los tensioactivos anfotéricos, se utilizan preferiblemente las (alquil C_{8}-C_{20})betaínas, las (alquil C_{8}-C_{20})amido(alquil C_{2}-C_{8})betaínas, los alquilanfodiacetatos y sus mezclas.
Los tensioactivos no iónicos utilizables en las composiciones de la presente invención son compuestos bien conocidos per se (véase especialmente en este sentido "Handbook of Surfactants", de M.R. PORTER, ediciones Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp. 116-178). Son seleccionados especialmente entre los alcoholes, los alfa-dioles, los alquil(C_{1-20})fenoles o los ácidos grasos polietoxilados, polipropoxilados o poliglicerolados, que tienen una cadena grasa de, por ejemplo, 8 a 18 átomos de carbono, pudiendo ir el número de grupos óxido de etileno u óxido de propileno especialmente de 2 a 50 y pudiendo ir el número de grupos glicerol especialmente de 2 a 30.
Se pueden citar igualmente los copolímeros de óxido de etileno y de propileno, los condensados de óxido de etileno y de propileno sobre alcoholes grasos, las amidas grasas polietoxiladas que tienen preferiblemente de 2 a 30 unidades de óxido de etileno, las amidas grasas poligliceroladas que tienen como media de 1 a 5 grupos glicerol y en particular de 1,5 a 4, los ésteres de ácidos grasos de sorbitán etoxilados que tienen de 2 a 30 unidades óxido de etileno, los ésteres de ácidos grasos de la sacarosa, los ésteres de ácidos grasos del polietilenglicol, los (alquil C_{6}-C_{24})poliglicósidos, los derivados de N-(alquil C_{6}-C_{24})glucamina, los óxidos de aminas tales como los óxidos de (alquil C_{10}-C_{14})aminas o los óxidos de N-(acil C_{10}-C_{14})aminopropilmorfolina.
Entre los tensioactivos no iónicos antes citados, se utilizan preferiblemente los (alquil C_{6}-C_{24})poliglicósidos.
Como se ha indicado anteriormente, la cantidad de agentes tensioactivos aniónicos es al menos igual al 3% en peso con respecto al peso total de la composición cosmética. Está preferiblemente comprendida entre el 5% y el 35% en peso y mejor aún entre el 8% y el 25% en peso.
La cantidad total de agentes tensioactivos anfotéricos y/o no iónicos, cuando están presentes, está preferiblemente comprendida entre el 0,5 y el 30%, y en particular entre el 1 y el 20%, con respecto al peso total de la composición.
El medio acuoso cosméticamente aceptable puede estar constituido únicamente por agua o por una mezcla de agua y de uno o más solventes cosméticamente aceptables, tales como los alcoholes inferiores C_{1}-C_{4}, en particular el etanol, el isopropanol, el terc-butanol y el n-butanol, los alquilenglicoles como el propilenglicol, los éteres de poliol, los alcanos C_{5}-C_{10}, la acetona, la metiletilcetona, los acetatos de alquilo C_{1}-C_{4} como el acetato de metilo, el acetato de etilo y el acetato de butilo, el dimetoxietano y el dietoxietano.
El pH de las composiciones de la presente invención está preferiblemente comprendido entre 3 y 8, y en particular entre 4 y 7.
Las composiciones según la invención pueden también contener aditivos de formulación tales como espesantes poliméricos naturales o sintéticos, aniónicos, anfotéricos, zwitteriónicos, no iónicos o catiónicos, asociativos o no, espesantes no poliméricos como ácidos o electrolitos, agentes nacarantes, agentes opacificantes, perfumes, aceites minerales, vegetales y/o sintéticos, ésteres de ácidos grasos, siliconas volátiles o no volátiles, organomodificadas o no, colorantes, agentes conservantes o agentes estabilizadores del pH.
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El experto en la técnica velará por seleccionar los eventuales y su cantidad de tal forma que no alteren las propiedades interesantes de las composiciones de la presente invención.
Estos aditivos están presentes en la composición según la invención en una cantidad total del 0 al 20% en peso con respecto al peso total de la composición.
Las composiciones de la presente invención pueden ser soluciones homogéneas, suspensiones, emulsiones de agua-en-aceite (Ag/Ac), emulsiones de aceite-en-agua (Ac/Ag) o emulsiones múltiples, todas ellas de consistencia fluida, más o menos espesa, o bien gelificada.
Preferiblemente, las composiciones de la presente invención están acondicionadas en ausencia de agente propulsor.
Las composiciones de la invención pueden presentarse en forma de champúes, de productos para el baño o para la ducha o de producto desmaquillador. La composición de la invención es preferiblemente un champú.
El siguiente ejemplo ilustra la presente invención.
Ejemplo 1
Se prepararon las composiciones de champú siguientes:
9
Este champú presenta buenas propiedades de peinado (inflamiento, permanencia) y cosméticas, especialmente en lo que se relaciona con la lisura y el brillo.
Ejemplos 2 y 3
Se prepararon las composiciones de champú siguientes:
11
12
Estas composiciones presentan buenas propiedades de peinado (inflamiento, permanencia) y cosméticas, especialmente según los criterios de desenredado y de brillo.

Claims (17)

1. Composición cosmética que contiene, en un medio cosméticamente aceptable,
\bullet al menos un polímero anfífilo seleccionado entre los copolímeros de bloques ramificados que llevan
(a)
unidades no iónicas derivadas de al menos un monómero seleccionado entre los (met)acrilatos de alquilo C_{1}-C_{20}, las N-mono(alquil C_{2}-C_{12})(met)acrilamidas y las N,N-di(alquil C_{2}-C_{12})(met)acrilamidas;
(b)
unidades aniónicas derivadas de al menos un monómero seleccionado entre el ácido acrílico y el ácido metacrílico, y
(c)
unidades polifuncionales derivadas de al menos un monómero que tiene al menos dos grupos funcionales insaturados polimerizables.
\bullet al menos un polímero catiónico y
\bullet al menos un 3% en peso, en relación al peso total de la composición, de al menos un agente tensioactivo aniónico.
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2. Composición según la reivindicación 1, caracterizada por seleccionar el polímero anfífilo entre los copolímeros de bloques ramificados, con una estructura constituida por bloques hidrofóbicos sobre los cuales se fijan, por medio de las unidades polifuncionales (c), varios bloques más hidrofílicos.
3. Composición según la reivindicación 1 ó 2, caracterizada por presentar el polímero anfífilo al menos dos temperaturas de transición vítrea (Tg), al menos una de las cuales es superior a la temperatura ambiente (20ºC) y la otra es inferior a la temperatura ambiente.
4. Composición según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada por ser el polímero anfífilo un copolímero aniónico que tiene esencialmente
(a) unidades no iónicas derivadas de acrilato de butilo,
(b) unidades aniónicas derivadas de ácido metacrílico y de ácido acrílico y
(c) unidades polifuncionales derivadas de metacrilato de alilo.
\vskip1.000000\baselineskip
5. Composición según la reivindicación 4, caracterizada por estar constituido el polímero anfífilo esencialmente
(a) de un 27,5% a un 30,5% molar de acrilato de butilo,
(b) de un 26% a un 36% molar de ácido acrílico y de un 33,3% a un 45,3% molar de ácido metacrílico y
(c) de un 0,48 a un 0,92% molar de metacrilato de alilo.
\vskip1.000000\baselineskip
6. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar comprendida la concentración del polímero anfífilo entre el 0,01% y el 10% en peso con respecto al peso total de la composición.
7. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar el o los polímeros catiónicos entre los éteres de celulosa que tienen grupos amonio cuaternario, los ciclopolímeros catiónicos a base de cloruro de dimetildialilamonio, los polisacáridos catiónicos tales como las gomas de guar modificadas por una sal de 2,3-epoxipropiltrimetil-amonio, los polímeros cuaternizados de vinilpirrolidona y de vinilimidazol y los policondensados de poliamonio cuaternario.
8. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar presentes el o los polímeros catiónicos en una cantidad comprendida entre el 0,001% y el 10% en peso con respecto al peso total de la composición.
9. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar el o los agentes tensioactivos aniónicos entre los alquilsulfatos, los alquil éter sulfatos y los alquil éter carboxilatos y sus mezclas.
10. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar comprendida la concentración de agentes tensioactivos aniónicos entre el 5 y el 35% en peso con respecto al peso total de la composición.
11. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener además al menos un agente tensioactivo seleccionado entre los agentes tensioactivos no iónicos y los agentes tensioactivos anfotéricos.
12. Composición según la reivindicación 11, caracterizada por ser el agente tensioactivo no iónico un (alquil C_{6}-C_{24})poliglicósido.
13. Composición según la reivindicación 11, caracterizada por seleccionar el agente tensioactivo anfotérico entre las (alquil C_{8}-C_{20})betaínas, las (alquil C_{8}-C_{20})amido(alquil C_{2}-C_{8})betaínas, los alquilanfodiacetatos y sus mezclas.
14. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener además al menos un aditivo de formulación seleccionado entre los espesantes poliméricos naturales o sintéticos, aniónicos, anfotéricos, zwitteriónicos, no iónicos o catiónicos, asociativos o no, los espesantes no poliméricos como ácidos o electrolitos, los agentes nacarantes, los agentes opacificantes, los perfumes, los aceites minerales, vegetales y/o sintéticos, los ésteres de ácidos grasos, las siliconas volátiles o no volátiles, organomodificadas o no, los colorantes, los agentes conservantes o los agentes estabilizadores del pH.
15. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por presentarse en forma de champú, de producto para el baño o para la ducha o de producto desmaquillador.
16. Composición según la reivindicación 15, caracterizada por presentarse en forma de champú.
17. Procedimiento de tratamiento de las materias queratínicas, consistente en aplicar sobre dichas materias una composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes y en proceder, después de un eventual tiempo de reposo, al aclarado de las materias queratínicas.
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