MX2008011024A

MX2008011024A - Toner, recipiente con el toner, revelador, aparato de formacion de imagen y cartucho de procedimiento y metodo de formacion de imagen.

Info

Publication number: MX2008011024A
Application number: MX2008011024A
Authority: MX
Inventors: Osamu Uchinokura; Shigeru Emoto; Junichi Awamura; Naohiro Watanabe; Yohichiroh Watanabe; Masahide Yamada; Akinori Saitoh; Tsunemi Sugiyama; Masahiro Ohki; Ryota Inoue
Original assignee: Ricoh Kk
Priority date: 2006-03-06
Filing date: 2007-03-05
Publication date: 2008-09-08
Also published as: JP2012032829A; AU2007225771A1; WO2007105664A1; CN101432664A; BRPI0708594A2; EP1991912B1; AU2007225771B2; US20110086308A1; US8026031B2; EP1991912A4; KR101322999B1; US20090155709A1; KR20080096595A; US8124308B2; EP1991912A1; CA2648194A1; CA2648194C

Abstract

Se proporcionan un toner y un revelador que son excelentes en la propiedad de limpieza y en la propiedad de fijación a baja temperatura, y capaces de formar imágenes con alta calidad. Un toner preparado mediante la dispersión y/o la emulsificación de una fase de aceite o una fase de monómero que comprende una composición de toner y/o un precursor de la composición del toner en un medio con base de agua para granular, donde el toner tiene una circularidad promedio de 0.925 a 0.970, y la composición del toner y/o el precursor de la composición del toner tienen un material inorgánico en capas en el cual al menos una parte de los iones de la capa intermedia en el material inorgánico en capas, han sido intercambiados con iones orgánicos.

Description

TONER, RECIPIENTE CON EL TONER, REVELADOR, APARATO DE FORMACIÓN DE IMAGEN Y CARTUCHO DE PROCEDIMIENTO Y MÉTODO DE FORMACIÓN DE IMAGEN CAMPO TÉCNICO La presente invención se refiere al toner usado en un revelador para revelar una imagen con carga electrostática en electrógrafos, registros electrostáticos e impresiones electrostáticas, y a un aparato de revelado electrográfico que usa el toner. Más particularmente, la presente invención se refiere al toner para electrógrafos usado para máquinas copiadoras, impresoras de láser y facsímiles de papel plano que usan un sistema de revelado de electrógrafo directo o indirecto, y a un método de formación de imagen.

ANTECEDENTES DE LA TÉCNICA En un ejemplo de métodos electrográficos, se forma una imagen electrostática latente en un miembro que porta la imagen mediante carga eléctrica y exposición, y subsecuentemente es revelada por un revelador que contiene toner para formar una imagen de toner. Luego, la imagen de toner es transferida a un material de registro y luego se fija. Mientras tanto, el toner restante sobre el miembro portador de la imagen, que no ha sido transferido al material de registro, es limpiado mediante un miembro limpiador tal como un aspa dispuesta con soldadura con presión sobre la superficie del miembro portador de la imagen .

Como un método para producir el toner, se conoce un método de pulverización. El método de pulverización es un método para producir el toner mediante el fundido y amasado de uno que se obtiene añadiendo un colorante y los aditivos que se usan si es necesario para una resina termoplástica como una resina aglutinante, y subsecuentemente pulverizándolo y clasificándolo. Sin embargo, el toner que se obtiene de esta manera tiene partículas de gran tamaño, y es difícil formar imágenes de alta definición usando este toner.

Entonces, se conocen los métodos para producir el toner usando un método de polimerización o un método de dispersión de emulsificación . Como el método de polimerización, se conoce el método en el cual un monómero, un iniciador de polimerización, el colorante y un agente de control de carga son añadidos con agitación en un medio con base de agua que contiene un dispersante, para formar gotas de aceite y luego se realiza la polimerización. También se conoce un método de aglutinación y unión por fusión de las partículas obtenidas usando la polimerización con emulsificación y la polimerización con suspensión.

Sin embargo, en estos métodos, aunque puede reducirse el tamaño de partícula del toner, no es posible producir el toner que contenga una resina de poliéster o una resina epóxica adecuadas para el toner de color como un componente principal de la resina de aglutinación, porque el componente principal en la resina de aglutinación se limita a un polímero obtenido mediante polimerización radical .

Entonces, se conoce el método para producir el toner usando el método de dispersión de emulsificación, en el cual una mezcla de la resina aglutinante, el colorante y similares, se mezclan con el medio basado en agua para la emulsificación (ver la Patente Japonesa Dejada abierta (JP-A) No. 05-666000 y JP-A No. 08-211655) . Esto puede reducir el diámetro de partícula del toner y adicionalmente expande una gama de selección de la resina aglutinante. Sin embargo, cuando se usa este método, se producen partículas finas y ocurre una pérdida de emulsificación .

Por lo tanto, se conoce el método para producir el toner por emulsificación y dispersión de la resina de poliéster y subsecuentemente la aglutinación y la unión por fusión de las partículas resultantes (ver las Patentes JP-A No. 10-020552 y JP-A No. 11-007156) . Esto puede inhibir la ocurrencia de partículas finas y reducir la pérdida de emulsificación .

Sin embargo, el toner obtenido usando el método de polimerización o el método de emulsificación tiende a volverse de forma esférica debido a una tensión de interfaz de las gotas de líquido producidas en el paso de dispersión. Entonces, existe el problema de que, cuando se usa un sistema de aspa limpiadora, el toner esférico se limpia con dificultad porque el toner esférico gira entre un aspa limpiadora y un fotoconductor, para entrar en los espacios .

Entonces, se conoce el método para hacer partículas amorfas realizando una agitación a alta velocidad antes de terminar de la polimerización para añadir una fuerza mecánica a las partículas (ver la Patente JP-A No. 62-566560). Sin embargo, cuando se usa tal método, existe el problema de que un estado de dispersión de vuelve inestable y las partículas se integran fácilmente entre sí.

Se conoce el método para obtener las partículas en asociación que tengan diámetros de partícula de 5 a 25 µp? mediante el uso de alcohol de polivinilo con un grado particular de saponificación como dispersante y aglutinante de las partículas (ver la Patente JP-A No. 02-51164). Sin embargo, existe el problema de que la partícula en asociación obtenida de este modo tiene un diámetro grande de partícula.

También se conoce el método para hacer partículas amorfas añadiendo un relleno junto con una composición de toner a un solvente orgánico (ver Patente JP-A No. 02-51164). Sin embargo, cuando se añade el relleno al toner, la elasticidad viscosa del toner se incrementa y se inhibe un límite inferior de la fijación. Cuando el relleno está presente en la superficie del toner, la elasticidad viscosa del toner es escasamente aumentada, pero cuando la sustancia como relleno está presente en una capa superficial del toner, se inhiben la permeación de cera y la fusión de la resina aglutinante, y también se inhiben una propiedad de fijación a temperatura constante y de desviación por calor.

Además, se ha desarrollado un agente de control de carga obtenido mediante intercambio iónico, tal como de los iones de metal presentes en una capa intermedia de un material inorgánico en capas, con los iones orgánicos, y se ha propuesto usar esto para el toner para electrógrafos (ver las Patentes JP-A No. 2003-515795, JP-A No. 2006- 50605, JP-A No. 2006-503313, JP-A No. 2003-202708, JP-A No. 2006-267911) .

Se ha propuesto el toner para electrógrafos producido mediante un método de inversión de fase (ver la Patente JP-A No. 2006-267911). Cuando el material inorgánico en capas intercambiado con los iones orgánicos se usa para el toner para electrógrafos producido por el método de inversión de fase, esto no es suficiente, ya que el agente de control de carga y la forma también se vuelven esféricos. Aunque se desconoce la razón, se cree que el material inorgánico en capas intercambiado con los iones orgánicos está presente de manera relativamente uniforme en la vecindad de la fase acuosa antes de la inversión de fase, pero no se forma ninguna partícula uniforme en la inversión de fase, el material inorgánico en capas está presente de manera no uniforme en la superficie de las partículas de toner y esto se debe a la no uniformidad.

DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Los problemas de la presente invención son como sigue . (1) Proporcionar un toner y un aparato de formación de imagen, capaces de obtener una calidad de imagen que sea excelente en la reproducibilidad del punto fino y que sea de alto grado. (2) Proporcionar un toner y un aparato de formación de imagen, capaces de obtener alta conflabilidad particularmente en la limpieza. (3) Proporcionar un toner y un aparato de formación de imagen, que tengan una excelente propiedad de fijación a baja temperatura. (4) Proporcionar un toner y un aparato de formación de imagen, que puedan cumplir con los problemas (1) a (3) de manera equivalente. (5) Proporcionar un toner seco y un aparato de formación de imagen, que sean excelentes en eficiencia de transferencia y que reduzcan una cantidad del toner restante después de la transferencia, y mediante los cuales pueda obtenerse una imagen con grado alto. (6) Proporcionar un toner sin aceite que balancee una estabilidad de carga y una propiedad de fijación a baja temperatura . (7) Proporcionar un nuevo toner que use bajo nivel de consumo de energía, y que balancee una alta propiedad de transferencia requerida para una imagen en color y una permeabilidad OPH a alta dimensión.

Los presentes inventores llegaron a la compleción de la presente invención para resolver los problemas arriba mencionados. Esto es, de acuerdo con la presente invención, se proporcionan toners, métodos y aparatos para formar las imágenes que se muestran abajo. (1) Un toner preparado mediante la dispersión y/o la emulsificación de una fase de aceite o una fase de monómero que comprende una composición de toner y/o un precursor de composición de toner en un medio a base de agua para granulado, donde el toner tiene una circularidad promedio de 0.925 a 0.970, y la composición de toner y/o el precursor de la composición de toner tienen un material inorgánico en capas en el cual al menos parte de los iones la capa intermedia en el material inorgánico en capas sido intercambiados con iones orgánicos. (2) Un toner preparado mediante dispersión y/o emulsificación de una fase de aceite que comprende la composición de toner y/o una composición de precursor de toner o una monofase, en un medio con base de agua para granular, donde el toner tiene una circularidad promedio de 0.925 a 0.970, y la composición de toner y/o el precursor de la composición de toner tienen un material inorgánico en capas en el cual al menos una parte de los iones en la capa intermedia en el material inorgánico en capas han sido intercambiados con iones orgánicos. (3) El toner de acuerdo con (1) o (2) de arriba, donde el material inorgánico en capas intercambiado es un material inorgánico en capas en el cual al menos una parte de los iones de la capa intermedia en el material inorgánico en capas han sido intercambiados con cationes orgánicos. (4) El toner de acuerdo con cualquiera de (1) a de arriba, donde el toner se prepara mediante una fase aceite que es una solución y/o una dispersión en la cual composición de toner y/o el precursor de la composición -lude toner que comprenden una resina aglutinante y/o un precursor de resina aglutinante han sido disueltas y/o dispersadas . (5) El toner de acuerdo con cualquiera de (1) a (4) de arriba, donde la resina aglutinante contenida en el toner contiene al menos dos tipos de resinas aglutinantes. (6) El toner de acuerdo con cualquiera de (1) a (5) de arriba, donde una primera resina aglutinante contenida en la mencionada resina aglutinante es una resina que tiene un esqueleto de poliéster. (7) El toner de acuerdo con cualquiera de (1) a (6) de arriba, donde la primera resina aglutinante es una resina de poliéster. (8) El toner de acuerdo con cualquiera de (1) a (7) de arriba, donde esa resina de poliéster es una resina de poliéster no modificada. (9) El toner de acuerdo con cualquiera de (1) a (8) de arriba, donde el precursor de la resina aglutinante es una resina modificada basada en poliéster. (10) El toner de acuerdo con cualquiera de (1) a (9) de arriba, obtenida mediante la disolución o la dispersión de: al menos la primera resina aglutinante mencionada, el mencionado precursor de resina, un compuesto extendido o enlazado cruzado con el precursor de resina aglutinante, un agente de liberación y el material inorgánico en capas intercambiado, en un solvente orgánico, enlazando por cruzamiento y/o extendiendo la solución o la dispersión en un medio con base de agua, y removiendo el solvente de una dispersión resultante. (11) El toner de acuerdo con cualquiera de (1) a (10) de arriba, donde una relación (Dv/Dn) de un diámetro promedio de partícula (Dv) al número de partículas con diámetro promedio (Dn) es de 1.00 a 1.30 y una circularidad es de 0.950 ó menor en el toner, comprenden del 20% al 80% de todas las partículas del toner. (12) El toner de acuerdo con cualquiera de (1) a (11) de arriba, donde el material inorgánico en capas intercambiado con iones orgánicos está contenido del 0.05% al 10% en el contenido sólido en la solución o la dispersión arriba descritas. (13) El toner de acuerdo con cualquiera de (1) a (12) de arriba, donde la relación del volumen de diámetro promedio de partícula (Dv) al número de partículas con diámetro promedio (Dn) en el toner es de 1.20 o menor. (14) El toner de acuerdo con cualquiera de (1) a (13) de arriba, donde las partículas de 2 µ?? o menos en el toner son el 1% en número al 20% en número. (15) El toner de acuerdo con cualquiera de (1) a (14) de arriba, donde un contenido de un componente de la resina de poliéster contenida en la resina aglutinante es del 50% por peso al 100% por peso. (16) El toner de acuerdo con cualquiera de (1) a (5) de arriba, donde el peso de un peso molecular promedio de una fracción de THF soluble en el componente de resina de poliéster es de 1,000 a 30,000. (17) El toner de acuerdo con cualquiera de (1) a (16) de arriba, donde un valor ácido de la primera resina aglutinantes es de 1.0 (mg de KOH/g) a 50.0 (mg de KOH/g) . (18) El toner de acuerdo con cualquiera de (1) a (17) de arriba, donde un punto de transición a vidrio de la primera resina aglutinante es de 35°C a 65°C. (19) El toner de acuerdo con cualquiera de (1) a (18) de arriba, donde el precursor de resina aglutinante tiene un sitio capaz de reaccionar con un compuesto que «tenga un grupo de hidrógeno activo y el peso del peso molecular promedio de un polímero de dicho precursor de resina aglutinante es de 3,000 a 20,000. (20) El toner de acuerdo con cualquiera de (1) a (19) de arriba, donde el valor ácido del toner es de 0.5 (mg de KOH/g) a 40.0 (mg de KOH/g) . (21) El toner de acuerdo con cualquiera de (1) a (20) de arriba, donde el punto de transición a vidrio del toner es de 40°C a 70°C. (22) El toner de acuerdo con cualquiera de (1) a (21) de arriba, donde el toner se usa para un revelador de dos componentes. (23) Un recipiente con un toner, donde el recipiente contiene el toner de acuerdo con cualquiera de (1) a (22) de arriba. (24) Un revelador, donde el revelador contiene el toner de acuerdo con (1) a (23) de arriba. (25) Un aparato de formación de imagen, donde se forma una imagen usando el revelador de acuerdo con (24). (26) Un cartucho de procedimiento que tiene una unidad de revelado y un miembro portador de imagen, donde la unidad de revelado tiene el revelador de acuerdo con (24) . (27) Un método de formación de imagen, donde se forma una imagen usando el revelador de acuerdo con (24). (18) Un método para producir toner, donde una fase de aceite y/o una fase de monómero que contienen una composición de toner y/o el precursor de la composición de toner que tienen un material inorgánico en capas intercambiado en el cual al menos una parte de los iones en t la capa intermedia del material inorgánico en capas ha sido intercambiado con iones orgánicos, es dispersada y/o emulsificada en un medio con base de agua para granularlo para que tenga una circularidad de partícula de 0.925 a 0.979.

El método para producir el toner de acuerdo con (28), donde el polvo que tiene la cxrcularxdad promedio de 0.925 a 0.979 se obtiene disolviendo o dispersando al menos una resina aglutinante, un precursor de la resina aglutinante, un compuesto extendido o enlazado por cruzamiento con el precursor de la resina aglutinante, un colorante, un agente de liberación y el material inorgánico en capas intercambiado, en un solvente orgánico, enlazando por cruzamiento y/o extendiendo la solución o la dispersión en un medio con base de agua, y removiendo el solvente de una dispersión resultante. (30) El método para producir el toner de acuerdo con (28) o (29), donde la composición de toner contiene al menos dos tipos de resinas aglutinantes. (31) El método para producir el toner de acuerdo con (29) , donde la primera resina aglutinante en la resina aglutinante es una resina que tiene un esqueleto de poliéster . (32) El método para producir el toner de acuerdo con (30), donde la primera resina aglutinante es una resina de poliéster.

MEJOR FORMA DE REALIZAR LA INVENCIÓN Una circularidad promedio del toner de la presente invención es preferiblemente de 0.925 a 0.970, y más preferiblemente de 0.945 a 0.965. La circularidad se representa mediante un valor que se obtiene dividiendo la longitud del circulo de una circunferencia que tiene un área igual a un área proyectada de una muestra, entre la longitud de la circunferencia de la muestra. Es preferible que un contenido de partículas que tengan la circularidad de menos de 0.925 en el toner, sea de 15% o menos. Cuando la circularidad promedio es menor a 0.925, en algunos casos no se obtienen una propiedad de transferencia satisfactoria y una imagen de alta definición sin polvo. Cuando excede de 0.970, un fotoconductor y una banda de transferencia no se limpian exitosamente y ocurren manchas en la imagen en algunos casos en un aparato formador de imagen que emplea aspas limpiadoras. Por ejemplo, cuando se forma la imagen, tal como una imagen de fotografía que tiene una proporción alta de imagen, el toner que se formado una imagen no transferida debido a un defecto del suministro de papel se acumula en el fotoconductor para causar formación de escoria sobre la imagen o contaminar el rodillo de carga eléctrica que carga al fotoconductor al contacto, conduciendo a la incapacidad de ejercer la capacidad de cargado original.

La circularidad promedio se puede medir mediante la técnica de zona de detección óptica que pasa una suspensión que contiene el toner a través de una zona de detección de la sección toma de imagen sobre una placa plana, detecta una imagen de la partícula mediante una cámara CCD y la analiza, y puede medirse usando un aparato de análrsis de imagen de partícula del tipo de flujo FPIA-2100 (suministrado por Sysmex) .

Subsecuentemente, se describirá un material inorgánico en capas intercambiado que se usa en la presente invención .

El material inorgánico en capas se refiere a un mineral inorgánico formado por capas superpuestas con un grosor de varios nm, y su intercambio se refiere a que los iones orgánicos son introducidos en los iones presentes en una capa intermedia del mismo. Específicamente, esto se describe en las Patentes JP-A 2006-500605, JP-A No. 2006-503313 Y JP-A No. 2003-202708, arriba mencionadas. Esto se conoce como un intercalado en un sentido amplio. Como material inorgánico en capas, se conocen el grupo de esmectita (montmorilonita, saponita y similares) , el grupo del caolín (caolinita y similares) , la magadiita y la canemita. El material inorgánico en capas intercambiado es altamente hidrofilico debido a su estructura en capas intercambiada. Por lo tanto, si el material inorgánico en capas sin intercambiar se dispersa en el medio con base de agua para su uso para el toner que se va a granular, el material inorgánico en capas migra en el medio con base de agua y el toner no puede ser alterado en su forma. Sin embargo, al intercambiar con iones orgánicos, aparece la hidrofobicidad apropiada, el material inorgánico en capas está presente en abundancia en la vecindad de la superficie de la partícula del toner, y el toner es fácilmente alterado en su forma mediante granulación, dispersado para convertirlo en polvos finos y ejerce suficientemente una función de control de carga. El material inorgánico en capas contribuye escasamente a la propiedad de fijación a baja temperatura del toner. Entonces, cuando está presente en abundancia en la porción de la superficie del toner, se cree que se inhibe la fijación a baja temperatura. Sin embargo, dado que el material inorgánico en capas intercambiado ejerce en una cantidad extremadamente pequeña la alteración de la forma y las funciones de control de carga, se hace posible balancear el control de la forma, la función de control de carga y la fijación a baja temperatura .

El material inorgánico en capas intercambiado que se usa en la presente invención es deseablemente uno que se obtiene mediante el intercambio de uno que tenga una estructura cristalina básica basada en esmectita, con el catión orgánico. El mineral de arcilla de de esmectita carga una carga negativa en la capa y el catión está presente en la capa intermedia para compensarlo. Un compuesto de capa intermedia se puede formar mediante el intercambio iónico de este catión y la absorción de moléculas polares. El ion metálico puede ser introducido sustituyendo una parte del metal bivalente en el material inorgánico en capas con el metal trivalente. Sin embargo, cuando se introduce el ion metálico, la hidrofilicidad se vuelve alta. Por lo tanto, es deseable el material inorgánico en capas que se obtiene intercambiando al menos una parte de los iones metálicos con los aniones orgánicos. Esto hace que tenga la hidrofobicidad apropiada.

En el material inorgánico en capas en el cual al menos una parte de los iones en el material inorgánico en capas ha sido intercambiada con los iones orgánicos, un agente de intercambio de iones orgánicos incluye sales de alquilamonio cuaternario, sales de fosfonio y sales de imidazolio, y son deseables las sales de alquilamonio cuaternario. El alquilamonio cuaternario incluye trimetilestearilamonio, dimetilestearilbencilamonio, dimetiloctadecilamonio y oleilbis (2-hidroxietil) metilamonio.

Como material inorgánico en capas intercambiado, es posible usar caolinita, sales de fosfato en capas e hidróxido en doble capa. En este caso, como agente de intercambio, el agente de intercambio del ion orgánico puede seleccionarse apropiadamente dependiendo de la carga de la fase. Cuando la capa está cargada negativamente, se incluyen los agentes orgánicos de intercambio iónico anteriores. Cuando la capa está cargada positivamente, el agente orgánico de intercambio iónico incluye sales de sulfato, sales de sulfonato, sales de carboxilato o sales de fosfato que tengan alquilo de (Cl a C44), alquinilo de (Cl a C22), alcoxi de (C8 a C32), hidroxilaquilo de (C2 a C22), ramificados, no ramificados o cíclicos, óxido de etileno y óxido de propileno. Es deseable el ácido carboxilico que tenga un esqueleto de óxido de etileno.

Al intercambiar al menos una parte del material inorgánico en capas con el ion orgánico, el toner tiene la hidrofobicidad apropiada, comprendiendo la fase de aceite a la composición de toner y/o al precursor de la composición de toner que no tiene ninguna viscosidad Newtoniana y el toner puede ser alterado en su forma. En ese momento, el contenido del material inorgánico en capas intercambiado en el cual se ha intercambiado la parte con iones orgánicos, es preferiblemente de 0.05% por peso a 10% por peso y más preferiblemente de 0.05% por peso a 5% por peso en el material del toner. Aquí, la "composición del toner" se refiere a los diversos materiales que componen el toner, y el "precursor de la composición de toner" se refiere a sustancias/materiales que se convierten mediante reacción en los materiales que componen al toner.

El material inorgánico en capas intercambiado en el cual la parte que ha sido intercambiada con iones orgánicos puede ser apropiadamente seleccionada, incluye montmorilonita, bentonita, hectorita, atapulgita, sepiolita y mezclas de las mismas. Entre ellas, son preferibles la montmorilonita o la bentonita orgánicamente intercambiadas, porque estas no afecta las propiedades del toner, la viscosidad puede ser fácilmente controlada y la cantidad de las mismas que se añade puede ser pequeña.

Los productos comercialmente disponibles del material inorgánico en capas en los cuales la parte ha sido intercambiada con el catión orgánico incluyen la bentonita cuaterna 18 tal como Bentone 3, Bentone 38, Bentone 38B ( suministrados por Rheox) , Tixogel VP (suministrado por United Catalyst), Clayton 34, Clayton 40, Clayton XL (suministrados por Southern Clay) ; la bentonita estearalconia tal como Bentone 27 (suministrado por Rheox) , Tixogel LG (suministrado por United Catalyst), Clayton AF, Clayton APA (suministrados por Southern Clay) ; y la bentonita cuaterna 18/benzalconio tal como Clayton HT y Clayton PS (suministrados por Southern Clay) . Son particularmente preferibles el Clayton AF y el Clayton APA. Como el material inorgánico en capas en el cual la parte ha sido intercambiada con los aniones orgánicos, son particularmente preferibles los obtenidos mediante la modificación de DHT-4A (suministrado por Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) con los aniones orgánicos representados por la siguiente fórmula general (1). La siguiente fórmula general incluye, por ejemplo, Hitenol 330T (suministrado por Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.).

Fórmula general (1): Rx (OR2) nOS03M donde Ri representa un grupo alquilo que tiene 13 átomos de carbono, R2 representa un grupo alquileno que tiene de 2 a 6 átomos de carbono, n representa un número entero de 2 a 10, y M representa un elemento metálico monovalente .

Usando el material inorgánico en capas intercambiado, es posible tener la hidrofobicidad apropiada, para hacer que la fase de aceite que comprende la composición de toner y/o el precursor de la composición de toner no tengan ninguna viscosidad Ne toniana en el procedimiento para producir 1 toner y alterar la forma del toner .

En el toner de la presente invención, la relación (Dv/Dn) del volumen de diámetro promedio de partícula (Dv) al número de partículas con diámetro promedio (Dn) es de 1.00 a 1.30. Esto permite obtener el toner con alta resolución y alta calidad de imagen. Además, en el revelador de dos componentes, aún cuando el toner sea consumido y suministrado durante un largo periodo de tiempo, la variación de los diámetros de partícula en el toner en el revelador es baja, así como al agitar durante largo tiempo en un aparato de revelado, se hace posible una propiedad de revelado buena y estable. Cuando la relación Dv/Dn excede de 1.30, la variación de los diámetros departícula en las partículas individuales del toner se vuelve grande, la variación en el comportamiento del toner aparece durante el revelado, la reproducibilidad de los puntos finos es dispareja y no se obtiene la imagen de alto grado ás preferiblemente, la relación Dv/Dn e? en la escal de 1.00 a 1.20, y se obtiene la mejor image En el toner de la presente invención, el volumen de diámetro promedio de partícula es preferiblemente de 3.0 a 7.0 µp?. Generalmente se dice que mientras menor sea el diámetro de partícula del toner, más ventajoso es para obtener la imagen con alta resolución y alta calidad, pero contrariamente, esto es desventajoso para una propiedad de transferencia y una propiedad de limpieza. Cuando el volumen de diámetro promedio de partícula es menor a la escala anterior, en el revelador de dos componentes, en la agitación durante largo tiempo en el aparato de revelado, el toner es unido por fusión sobre la superficie de un portador hasta reducir la capacidad de carga eléctrica, y en 1 revelador de un componente, ocurre con facilidad la formación de una película de toner sobre un rodillo de revelado y la unión por fusión del toner en el miembro tal como un aspa para hacer delgado el toner. El contenido de polvos finos está grandemente involucrado en estos fenómenos, y en particular, cuando el contenido de partículas de 2 µ?a o menos excede del 20%, el toner se adhiere al portador y se convierte en un problema cuando se intenta la seguridad de la carga eléctrica a alto nivel. A la inversa, cuando el diámetro de partícula del toner es mayor que la escala anterior, se dificulta obtener la imagen con alta resolución y alta calidad de imagen, asi como la variación de los diámetros de las partículas del toner con frecuencia se hacen grandes cuando el toner se consume y se suministra en el revelador. También, cuando la relación del volumen de diámetro promedio de partícula al número de partículas con diámetro promedio es mayor a 1.30, se ha demostrado que se produjeron resultados similares.

Como se describió arj iba, el toner que tiene diámetros pequeños de partícula y diámetros uniformes de partícula causa dificultades en la propiedad de limpieza, Por lo tanto, es preferible que las partículas que tengan la circularidad de 0.850 o menor ocupen del 20% al 80% del total de las partículas de toner.

Primero, se describirá una relación entre la forma del toner y la propiedad de transferencia. Cuando se usa una máquina de copiado a todo color que transfiere mediante revelador múltiple de color, en comparación con el caso del toner negro en el cual se usa un color en una máquina de copiado monocromático, la cantidad de toner en el fotoconductor aumenta, y es difícil mejorar la eficacia de la transferencia usando solamente el toner amorfo convencional. Además, cuando se usa el toner amorfo ordinario, debido a la fuerza de arrastre y a una fuerza de fricción entre el fotoconductor y el miembro limpiador, entre un miembro intermedio de transferencia y el miembro limpiador y/o entre el fotoconductor y el miembro intermedio de transferencia, ocurren la unión por fusión y la formación de película del toner en la superficie del fotoconductor y en la superficie del miembro intermedio de transferencia, para deteriorar rápidamente la eficiencia de la transferencia. En la generación de imagen a todo color, difícilmente se transfieren de manera uniforme las imágenes con toner de cuatro colores. Además, cuando se usa el miembro intermedio de transferencia, el problema ocurre con facilidad en términos de la no homogeneidad del color y del balance del color, y no es fácil establecer la salida establemente para la imagen a todo color, con alta calidad.

A la luz del balance entre la limpieza con aspa y la eficiencia de transferencia, las partículas que tienen la circularidad de 0.950 o menor ocupan del 20% al 80% de las partículas totales del toner. Esto permite el balance entre la limpieza y la propiedad de transferencia. La limpieza y la propiedad de transferencia se asocian grandemente con el material y con el modo de aplicación del aspa, y la transferencia varía dependiendo de la condición del procedimiento. Entonces, se hace posible el diseño que depende del procedimiento dentro de la escala anterior. Sin embargo, cuando el contenido de las partículas que tienen la circularidad de 0.950 o menor es de menos de 20% de las partículas totales del toner, se dificulta realizar la limpieza del aspa. Cuando el contenido de las partículas que tienen la circularidad de 0.950 o menos excede del 80% de las partículas totales del toner, se deteriora la propiedad de transferencia antes mencionada, este fenómeno es causado porque el toner se altera excesivamente en su forma, por lo tanto la migración del toner durante la transferencia (de la superficie del fotoconductor al papel de transferencia, de la superficie del fotoconductor a la banda intermedia de transferencia, de la primera banda intermedia de transferencia a la segunda banda intermedia de transferencia) pierde la suavidad, y además ocurre variación en el comportamiento entre las partículas de toner, por lo tanto, no se obtiene la alta eficiencia de la transferencia uniforme. Adicionalmente, la inestabilidad de la carga eléctrica y la fragilidad de las partículas empiezan a expresarse. Además, ocurre el fenómeno de formación de polvos finos en el revelador, lo que se convierte en un factor para reducir la durabilidad del revelador .

Abajo se mostrarán los métodos para medir la forma del toner de la presente invención.

Diámetro de partícula de 2 uní o menos , circularidad. Una escala de partículas de 2 µ?? o menos, la circularidad y la circularidad promedio del toner de la presente invención, pueden medirse mediante un aparato de análisis de imagen de partícula del tipo de flujo EPIA-2000 (suministrado por Toa Medical Electronics Co., Ltd.). En el método específico de medición, de 0.1 mi a 0.5 mi de un tensoactivo como dispersante, preferiblemente una sal de alquilbenceno sulfonato, se añade a 100 mi a 150 mi de agua de la cual se han removido previamente las impurezas en un matraz, y a esto se añade también de 0.1 g a 0.5 g de una muestra que se va a medir. Una dispersión en la cual la muestra ha sido dispersada es tratada para la dispersión usando una máquina de dispersión ultrasónica durante aproximadamente 1 a 3 minutos para hacer una concentración de la dispersión de 3, 000 a 10, 000/µ1, y la forma y la distribución del toner se miden usando el aparato antes mencionado .

Diámetro de la partícula del toner. El diámetro promedio de partícula y la distribución del tamaño de partícula del toner se midieron con el método de contador Coulter. Un aparato de medición para la distribución del tamaño de partícula del toner incluye un Contador Coulter TA-II y un Medidor Múltiple Coulter II (ambos suministrados por Coulter) . En la presente invención, la medición se realizó usando un Contador Coulter TA-II y conectando una interfaz (el Instituto de la Unión Japonesa de Científicos e Ingenieros) que da salida a la distribución del número y a la distribución del volumen, y una computadora personal PC9801 (suministrada por NEC) .

Abajo se describirá el método de medición.

Primero, se añaden de 0.1 mi a 5 mi del tensoactivo como dispersante (preferiblemente sal de alquilbencenosulfonato) a de 100 mi a 150 mi de una solución electrolítica acuosa. Aquí, la solución electrolítica es una solución acuosa de aproximadamente 1% de NaCl preparada usando cloruro de sodio de 1er grado y puede usarse, por ejemplo, ISOTON-II (suministrado por Coulter) . Aquí, se añadieron de 2 mg a 20 mg de una muestra que se va a medir. Se da un tratamiento de dispersión a la solución electrolítica en la cual se ha dispersado la muestra, durante 1 a 3 minutos, usando una máquina de dispersión ultrasónica, y las partículas de toner o el volumen, y el número en el toner, se miden usando una abertura de 100 µp? como la abertura por la cual el aparato de medición mencionado calcula la distribución del volumen y la distribución del número.

Como canales, se usaron 13 canales de 2 µ?? a menos de 2.52 µp?, de 2.52 µ?? a menos de 3.17 µp?, de 3.17 µp? a menos de 4.00 µ?t?, de 4.00 µp? a menos de 5.04 µp?, de 5.04 µp\ a menos de 6.35 µt?, de 6.35 µp? a menos de 8.00 µp?, de 8.00 µ?t? a menos de 10.08 µ??, de 10.08 µp? a menos de 12.70 µ??, de 12.70 µ?t? a menos de 16.00 µ?t?, de 16.00 µp? a menos de 20.20 µp?, de 20.20 µp? a menos de 25.40 µp?, de 25.40 µp? a menos de 32.00 y de 32.00 µt? a menos de 40.30 y se sometieron las partículas que tenían el diámetro de partícula de 2.00 µp? a menos de 40.30 µ??. La volumen de diámetro promedio de partícula <Dv) basado en el volumen, fue calculado a partir de la distribución del volumen de acuerdo con la presente invención, el número de partículas con diámetro promedio se calculó a partir de la distribución del número, y se calculó su relación (Dv/Dn) .

De acuerdo con otro examen de la presente invención, para ejercer más efectivamente la propiedad de fijación a baja temperatura manteniendo una estabilidad de almacenamiento resistente al calor e impartir resistencia a la desviación después de la modificación con un prepolimero, es preferible que el peso del peso molecular promedio de la fracción soluble de THF del grupo ácido que contiene resina de poliéster sea de 1,000 a 30,000. Esto es porque, cuando es menor a 1,000, se incrementa un componente de oligómero y por lo tanto se deteriora la estabilidad de almacenamiento resistente al calor, mientras que, si excede de 30, 000, la modificación con el prepolimero resulta insuficiente debido al obstáculo esteárico y por lo tanto se deteriora la resistencia a la desviación .

El peso molecular de acuerdo con la presente invención se mide mediante GPC (siglas en inglés de cromatografía de permeación de gel), como sigue. Se estabiliza una columna en una cámara de calor a 40°C, se corre en la columna el THF como solvente a esta temperatura, a 1 ml/minuto, se inyecta una solución de muestra de THF de la resina preparada a 0.055 por peso hasta 0.6% por peso como una concentración de muestra, y se mide. Cuando se ha medido el peso molecular, se calcula la distribución del peso molecular de la muestra a partir de la relación entre los valores logarítmicos de una curva estándar hecha de varias muestras estándar de poliestireno de monodispersión y de los números contados. Como las muestras estándar de poliestireno para hacer la curva estándar, por ejemplo, se usan aquellas que tienen los pesos moleculares de 6 x 102, 2.1 x 103, 4 x 103, 1.75 x 1.1 x 105, 3.9 x 105, 8.6 x 105, 2 x 106 y 4.48 x 106, suministradas por Pressure Chemical Co. o por Toyo Soda Kogyo, y es correcto usar al menos 10 puntos de las muestras estándar de poliestireno. Para la detección de usa un detector de RI (índice de refracción) .

Al hacer el valor ácido de la resina de poliéster que es la primera resina aglutinante, de 1.0 (mg de KOH/g) a 50.0 (mg de KOH/g), es posible hacer las propiedades del toner tales como control del diámetro de partícula por la adición del compuesto básico, propiedad de fijación a baja temperatura, resistencia a la desviación a alta temperatura, estabilidad de almacenamiento resistente al calor y estabilidad en la carga eléctrica, con grados más altos. Esto es, cuando el valor ácido excede de 50.0 (mg de KOH/g) , la reacción de extensión o de enlazado cruzado del poliéster modificado se vuelve insuficiente y se afecta la resistencia a la desviación a alta temperatura. Cuando es de menos de 1.0 (mg de KOH/g), no se obtiene el efecto de estabilidad de la dispersión por el compuesto básico durante la producción, la reacción de extensión o de enlace cruzado del poliéster modificado progresa fácilmente, y ocurre problema en la estabilidad de la producción.

Método para medir el valor ácido. La medición se realiza bajo la siguiente condición, de acuerdo con el método de medición descrito en el documento JIS K0070-1992.

Preparación de muestras: se añaden 0.5 g de poliéster a 120 mi de THF, y se disuelve por agitación a temperatura ambiente (23°C) durante aproximadamente 10 horas. Se añaden 30 mi más de etanol, para hacer una solución de muestra. La medición puede calcularse usando el aparato descrito, y se calcula específicamente como sigue.

La muestra se titula usando solución de N/10 de alcohol de hidróxido de potasio previamente determinada, y el valor ácido se obtiene mediante el siguiente cálculo de la cantidad consumida de la solución de alcohol de hidróxido de potasio.

Valor ácido = KOH (mi) x N x 56.1/peso de la muestra (N es un factor de KOH N/10) Los detalles del método para medir el valor ácido del poliéster de la presente invención dependen del método siguiente de acuerdo con JIS K0070. Como solvente se usa THF.

El valor ácido se determina específicamente mediante el procedimiento siguiente.

Aparato de medición: titulador potenciométrico automático DL-53 Titrator (suministrado por Mettler Toledo) . Electrodo usado: DG113-SC (suministrado por Mettler Toledo) . Software para el análisis: LabX Light, Versión 1.00.000 Calibración del aparato: se usa un solvente mezclado de 120 mi de tolueno y 30 mi de etanol. Temperatura para la medición: 23°C.

Las condiciones para la medición son como sigue.

Agi tación . Velocidad [%] 25 Tiempo [s] 15 Titulación EQP.

Titulador/sensor Titulador: CH3ONa Concentración [moles/ml] 0.1 Sensor: DG115 Unidad de medición: mV Predispensado: al volumen Volumen [mi] 1.0 Tiempo de espera [s] 0 Adición del titulador: dinámica dE (ajuste) [mV] 8.0 dV(mín) [mi] 0.03 dV(máx) [mi] 0.5 Modo de medición : equilibrio control dE [mV] 0.5 dt [s] 1.0 t(mín) [s] 2.0 t(máx) [s] 20.0 Reconocimiento Umbral 100.0 Sólo el salto con mayor inclinación: Escala No Tendencia: Ninguna Terminación Al máximo volumen [mi] 10.0 Al potencial: NO A la pendiente: No Después de un número de EQP's: Si n = 1 Comb. condiciones de terminación: No Evaluación Procedimiento: estándar Potencial 1: No Potencial 2 : No Detención para reevaluación: No.

En la presente invención, la capacidad de estabilidad de almacenamiento resistente al calor del componente principal en la resina de poliéster después de la modificación, es decir, de la resina aglutinante, depende del punto de transición a vidrio de la resina de poliéster antes de la modificación. Por lo tanto, es preferible que el punto de transición a vidrio de la resina de poliéster se establezca a 35°C hasta 65°C. Esto es, cuando es menor a 35°C, la estabilidad del almacenamiento resistente al calor es insuficiente, y cuando excede de 65°C, la propiedad de fijación a baja temperatura de afecta de manera adversa.

El punto de transición a vidrio de la presente invención se mide usando el Rigaku THRMOFLEX TG8110, suministrado por Rigaku Denki Co., Ltd., bajo la condición de temperatura que aumenta 10°C/minuto.

Se revisa el método para medir la Tg. Como aparato de medición de la Tg se usó el sistema TG-DSC TAS-100, suministrado por Rigaku Denki Co., Ltd.

Primero, se colocaron aproximadamente 10 mg de una muestra en un matraz de muestra hecho de aluminio, que luego fue colocado en una unidad de sujeción y se colocó en un horno eléctrico. La medición de DSC se realizó calentando primero desde la temperatura ambiente hasta los 150 °C a una velocidad de aumento de la temperatura de 10°C/minuto, dejando reposar a los 150°C durante 10 minutos, luego enfriando a temperatura ambiente y dejando reposar 10 minutos, calentando de nuevo hasta 150°C a una velocidad de aumento de la temperatura de 10°C/minuto bajo atmósfera de nitrógeno. La Tg se calculó a partir de una tangente de una curva endotérmica en la vecindad de la Tg y un punto de contacto con una linea de base usando el sistema de análisis en el sistema TAS-100.

De acuerdo con otro examen de la presente invención, el prepolimero que modifica a la resina de poliéster es el componente importante de resina aglutinante para lograr la propiedad de fijación a baja temperatura y la resistencia a la desviación a alta temperatura, y su peso de peso molecular promedio es preferiblemente de 3,000 a 20,000. Esto es, cuando el peso del peso molecular promedio es menor a 3,000, se dificulta controlar una velocidad de la reacción y empieza a ocurrir el problema en la estabilidad de la producción. Cuando el peso del peso molecular promedio es de más de 20, 000, no se obtiene suficiente poliéster modificado, y empieza a afectarse la resistencia a la desviación.

De acuerdo con otro examen de la presente invención, se ha encontrado que el valor ácido del toner es un indicador más importante que el valor ácido de la resina aglutinante para la propiedad de fijación a baja temperatura y la propiedad de desviación a alta temperatura. El valor ácido del toner de la presente invención se deriva de un grupo terminal carboxilo del poliéster no modificado. En este poliéster no modificado, el valor ácido es preferiblemente de 0.5 (mg de KOH/g) a 40.0 (mg de KOH/g) para controlar la propiedad de fijación a baja temperatura (limite inferior de temperatura de fijación, temperatura de ocurrencia de desviación por calor) del toner. Esto es, cuando el valor ácido del toner excede de 40.0 (mg de KOH/g), la reacción de extensión o enlace cruzado del poliéster modificado de vuelve insuficiente y la resistencia a la desviación a alta temperatura se afecta. Cuando es menor a 0.5 (mg de KOH/g), no se obtiene el efecto de la estabilidad de la dispersión por el componente básico durante la producción, la reacción de extensión o enlace cruzado del poliéster modificado progresa fácilmente, y ocurre el problema en la estabilidad de la producción.

El valor ácido es específicamente determinado de acuerdo con el método para medir el valor ácido de la resina de poliéster anterior.

Cuando hay una fracción insoluble de THF, el valor ácido anterior del toner indica el valor ácido cuando el valor ácido se mide usando el THF como solvente.

Método para medir el valor ácido del toner.

La medición se realiza bajo la siguiente condición de acuerdo con el método de medición descrito en JIS K0070-1992.

Preparación de las muestras: se usaron 0.5 g del toner (en 0.3 g de fracción soluble de etil acetato=, en lugar del poliéster.

El punto de transición a vidrio del toner de la presente invención es preferiblemente de 40°C a 70°C para obtener la propiedad de fijación a baja temperatura, la estabilidad de almacenamiento resistente al calor y la alta durabilidad. Esto es, cuando el punto de transición a vidrio es menor a 40°C, ocurren fácilmente el bloqueo en el dispositivo de revelado y la formación de película para el fotoconductor . Cuando excede de 70°C, se deteriora fácilmente la propiedad de fijación a baja temperatura.

El toner de la presente invención puede obtenerse a través de varios métodos, p. ej . : (1) el método en el cual las partículas de toner que tienen los tamaños de partícula como el toner, específicamente diámetros de partícula de 3.0 um a 7.0 µp? son hechas mediante un paso de granulación de la dispersión de una mezcla de materias primas de toner que contienen una resina aglutinante o un monómero que es la materia prima de las mismas, un colorante, un componente de cera y un agente de control de carga en el medio a base de agua para producir las partículas de la mezcla de materias primas del toner, el medio a base de agua se elimina de las partículas de toner producidas y las partículas de toner se lavan y se secan para producir el toner; (2) el método en el cual la resina se hace mediante polimerización de emulsificación y es hetero-agregada con un pigmento y un agente de liberación y luego se realiza un método de fusión por agregación a la polimerización de emulsificación, fundiendo e integrando para producir el toner; y (3) una disolución o una dispersión que se forma disolviendo o dispersando una composición de toner compuesta de un colorante y de un componente aglutinante compuesto de al menos una resina de poliéster modificada (precursor de la composición de toner) capaz de reaccionar el hidrógeno activo en un solvente orgánico, se reacciona con un agente de enlace por cruzamiento y/o un agente de extensión en el medio a base de agua que contiene un dispersante, y el solvente se elimina de la dispersión resultante para producir el toner. En este método, el toner se obtiene disolviendo o dispersando una composición de toner compuesta de un componente aglutinante, que se compone de al menos una resina modificada con base de poliéster capaz de reaccionar con el hidrógeno activo, y el colorante en el solvente orgánico, hacer reaccionar la solución o dispersión resultante con un agente de enlace por cruzamiento o un agente de extensión en un medio de hidrógeno que contenga al dispersante, y eliminar el solvente de la dispersión resultante .

Una resina modificada con base de poliéster (RMPE) capaz de reaccionar con el hidrógeno activo, que se usa en esta invención, incluye por ejemplo prepolimeros de poliéster (A) que tengan grupo isocianato. Este prepolimero (A) incluye a aquellos que son policondensados de poliol (PO) y ácido carboxilico (PC) y en los cuales el poliéster que tiene hidrógeno activo es además reaccionado con poliisocianato (PIC) . El grupo el hidrógeno activo que tiene el poliéster anterior, incluye grupos hidroxilo (grupo de hidrógeno alcohólico y grupo hidroxilo fenólico) , grupos amino, grupos carboxilo y grupos mercapto. Entre ellos, es preferible el grupo de hidroxilo alcohólico.

Como agente de enlace por cruzamiento para la resina reactiva modificada con base de poliéster se usan aminas, y como agente de extensión, se usan compuestos de diisocianato (diisocianato de difenilmetano) . Las aminas que se describen más adelante con detalle actúan como el agente de enlace por cruzamiento y el agente de extensión para la resina modificada con base de poliéster capaz de reaccionar con el hidrógeno activo.

El poliéster modificado, tal como el poliéster modificado de urea que se obtiene reaccionando las aminas (B) con el prepolimero de poliéster (A) que tiene el grupo isocianato, es conveniente para asegurar el toner seco, particularmente la propiedad de fijación libre de aceite a baja temperatura (propiedad de liberación amplia y propiedad de fijación que no tengan mecanismo de liberación de aplicación de aceite para el medio de calentamiento para la fijación) porque el peso molecular de este componente macromolecular se controla con facilidad. En particular, en el prepolimero de poliéster que tiene el extremo modificado con urea, la adhesividad al medio de calentamiento para la fijación puede ser suprimida, manteniendo alta fluidez al fijar la escala de temperatura y la transparencia de la propia resina de poliéster no modificada.

El prepolimero de poliéster que se usa preferiblemente en la presente invención se obtiene introduciendo el grupo funcional, tal como el grupo isocianato que reacciona con el hidrógeno activo, en el poliéster que tiene en el extremo el grupo de hidrógeno activo tal como el grupo ácido y el grupo hidroxilo. El poliéster modificado (MPE) tal como un poliéster de urea modificado, puede ser inducido a partir de este prepolimero. En el caso de la presente invención, el poliéster modificado preferido que se usa como la resina aglutinante es el poliéster de urea modificado que se obtiene mediante la reacción de las aminas (B) , como el agente de enlace por cruzamiento y/o el agente de extensión, con el prepolimero de poliéster (A) que tiene el grupo isocianato. El prepolimero de poliéster (A) que tiene el grupo isocianato puede ser obtenido haciendo reaccionar además al poliéster que es el policondensado de poliol (PO) y el ácido carboxilico (PC) y teniendo el hidrógeno activo con el poliisocianato (PIC) . El grupo de hidrógeno activo que tiene el poliéster anterior incluye grupos hidroxilo (grupo de hidrógeno alcohólico y grupo hidroxilo fenólico) , grupos amino, grupos carboxilo y grupos mercapto. Entre ellos, es preferible el grupo de hidroxilo alcohólico.

El poliol (PO) incluye diol (DIO) y poliol trivalente o más (TO) . Es preferible el DIO solo o una mezcla de DIO y TO en pequeña cantidad. El diol (DIO) incluye alquileno glicol (etileno glicol, 1 , 2-propileno glicol, 1, 3-propileno glicol, 1, -butanodiol, 1,6-hexanodiol) ; alquileno glicol éter (dietileno glicol, trietileno glicol, dipropileno glicol, polietileno glicol, polipropileno glicol, politetrametileno glicol éter) / diol aliciclico (1, -ciclohexano dimetanol, bisfenol A hidrogenado) bisfenoles (bisfenol A, bisfenol F, bisfenol S) ; óxido de alquileno (óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno) aductos del diol aliciclico anterior; y óxido de alquileno (óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno) aductos de los bisfenoles anteriores. Entre ellos, son preferibles el alquileno glicol que tiene de 2 a 12 átomos de carbono y los aductos de óxido de alquileno de bisfenoles, y lo más preferible son los aductos de óxido de alquileno de bisfenoles y la combinación de alquileno glicol que tiene de 2 a 12 átomos de carbono. El poliol trivalente o más (TO) incluye alcohol alifático trivalente a octavalente o más polivalente (glicerina, trimetiloletano, trimetilolpropano, pentaeritritol, sorbitol) ; fenoles trivalentes o más (trisfenol PA, fenol novolac, cresol novolac) y los aductos de óxido de alquileno de los anteriores polifenoles trivalentes o más.

El ácido policarboxilico (PC) incluye ácido dicarboxilico (DIC) y ácidos policarboxilicos trivalentes o más (TC) . Es preferible el DIC solo o una mezcla de DIC y TC en una pequeña cantidad. El ácido dicarboxilico (DIC) incluye ácidos alquileno dicarboxilicos (ácido succinico, ácido adipico, ácido sebácico) ; ácidos alquenileno dicarboxilicos (ácido maleico, ácido fumárico) ; y los ácidos dicarboxilicos aromáticos (ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido naftaleno dicarboxilico) : ENtre ellos, son preferibles los ácidos alquenileno dicarboxilicos que tienen de 4 a 20 átomos de carbono y los ácidos dicarboxilicos aromáticos que tienen de 4 a 20 átomos de carbono. Los ácidos policarboxilicos trivalentes o más incluyen los ácidos policarboxilicos que tienen de 9 a 20 átomos de carbono (ácido trimelitico, ácido piromelitico) . Como ácido policarboxilico, pueden usarse el anhídrido ácido o el éster de alquilo inferior del anterior, y reaccionarse con poliol (PO) . Como proporción del poliol (PO) al ácido policarboxilico (PC), la relación del grupo hidroxilo [OH] al grupo carboxilo [COOH] ([OH]/ [COOH] ) es típicamente de 2/1 a 1/1, preferiblemente de 1.5/1 hasta 1/1 y más preferiblemente de 1.3/1 hasta 1.02/1.

El poliisocianato (PIC) incluye poliisocianato alifático ( tetrametileno diisocianato, hexametileno diisocianato, 2, 6-diisocianatometilcaproato) ; poliisocianato alicíclico (isoboro diisocianato, ciclohexilmetano diisocianato) ; diisocianato aromático (tríelo diisocianato, difenilmetano diisocianato) ; diisocianato aromático alifático ( tetrametilxilileno diisocianato) ; isocianuratos; los obtenidos mediante bloqueo del poliisocianato anterior con derivado de fenol, oxima o caprolactamo; y combinaciones de los mismos (dos o más) .

Como la relación de poliisocianato (PIC), una relación equivalente del grupo isocianato [NCO] al grupo hidroxilo [OH] de poliéster que tenga el grupo hidroxilo, [NCO] /[OH], es típicamente de 5/1 hasta 1/1, preferiblemente de 4/1 hasta 1.2/1 y más preferiblemente de 2.5/1 hasta 1.5/1. Cuando [NCO] / [OH] es más de 5, la propiedad de fijación a baja temperatura se deteriora. Si una relación molar de [NCO] es menor a 1, cuando se usa el poliéster el contenido de urea en el éster se vuelve bajo y se deteriora la resistencia a la desviación por calor. El contenido del componente de poliisocianato (3) en el prepolímero (A) que tiene el grupo isocianato en el extremo es típicamente de 0.5% por peso a 40% por peso, preferiblemente de 1% por peso a 30% por peso, y más preferiblemente de 2% por peso a 20% por peso. Cuando es menor al 0.5% por peso, se deteriora la resistencia a la desviación por calor, y también es desventajoso en términos tanto de la estabilidad de almacenamiento resistente al calor como de la propiedad de fijación a baja temperatura. Cuando excede del 40% por peso, se deteriora la propiedad de fijación a baja temperatura.

El número de grupos isocianato contenidos por una molécula del prepolimero (A) que tiene el grupo isocianato es típicamente de uno o más, preferiblemente de 1.5 a 3 en promedio, y más preferiblemente de 1.8 a 2.5 en promedio. Cuando es menos de uno por molécula, el peso molecular del poliéster de urea modificado se vuelve bajo, y se deteriora la resistencia a la desviación por calor.

Las aminas incluyen diamina (Bl), poliaminas trivalentes o más (B2), alcohol amino (B3), aminomercaptano (B4) aminoácidos (B5) y aquellos (B6) obtenidos por bloqueo del grupo amino Bl a B5. La diamina (Bl) incluye diaminas aromáticas (fenilenodiamina, dietiltoluenodiamina, 4,4'-diaminodifenilmetano) ; diaminas alicíclicas ( 4 , 4 ' -diamino-3,3' -dimetildiciclohexilmetano, diaminociclohexano, isohorondiamina) ; y diaminas alifáticas (etilenodiamina, tetrametilenodiamina, hexametilenodiamina) . Las poliaminas trivalentes o más (B2) incluyen dietilenotriamina y trietilenotetraamina . El amino alcohol (B3) incluye etanolamina e hidroxietilanilina . El aminomercaptano (B4) incluye aminoetilmercaptano y aminopropilmercaptano . Los aminoácidos (B5) incluyen ácido aminopropiónico y ácido aminocaproico . Aquellos (B6) obtenidos por bloqueo del grupo amino Bl a B5 incluyen compuestos de quetimina y compuestos de oxazolidina obtenidos de las aminas de las Bl a B5 anteriores y cetonas (acetona, metiletilcetona, metil isobutil cetona) . Entre estas aminas (B) , son preferibles la Bl y la mezcla de Bl y B2 en una pequeña cantidad.

Además, al usar un terminador de extensión, si es necesario, es posible ajustar el peso molecular del poliéster. El terminador de extensión incluye monoamina (dietilamina, dibutilamina, butilamina, laurilamina) y aquellos (compuestos de quetimina) obtenidos mediante su bloqueo .

Como la relación de las aminas (B) , la relación equivalente de grupo isocianato [NCO] en el polímero (A) que tiene el grupo isocianato, al grupo amino [NHx] en las aminas (B) , [NCO]/ [NHx], es típicamente de 1/2 a 2/1, preferiblemente de 1.5/ a 1/1.5 y más preferiblemente de 1.2/1 a 1/1.2. Cuando [NCO]/ [NHx] excede de 2 ó es menor a 1/2, el peso molecular del poliéster se vuelve bajo y se deteriora la resistencia a la desviación por calor.

En la presente invención, la resina con base de poliéster (poliéster) que se usa preferiblemente como resina aglutinante, es el poliéster modificado de urea (UMPE) , y en este poliéster puede estar contenido un enlace de uretano junto con un enlace de urea. La relación molar de un contenido del enlace de urea a un contenido de enlace de uretano es típicamente de 100/0 hasta 10/90, preferiblemente de 80/20 a 20/80 y más preferiblemente de 60/40 a 30/70. Cuando la relación molar del contenido de enlace de urea es menor al 10%, se deteriora la resistencia a la desviación por calor.

El poliéster modificado tal como el poliéster de urea modificado (UMPE) es producido por un método de una carga. El peso del peso molecular promedio del poliéster modificado tal como el poliéster de urea modificado (UMPE) es típicamente de 10,000 ó más, preferiblemente de 20,000 a 10,000,000, y más preferiblemente de 30,000 a 1,000,000. Cuando es menor a 10,000, se deteriora la resistencia a la desviación por calor. El número de peso molecular promedio del poliéster modificado tal como el poliéster de urea modificado no está particularmente limitado cuando se usa el poliéster no modificado que se describe más adelante, y podría ser el número de peso molecular promedio al cual se obtiene fácilmente el peso del peso molecular promedio antes mencionado. En el caso del poliéster de urea modificado (UMPE) solo, su número de peso molecular promedio es típicamente de 2,000 a 15,000, preferiblemente de 2,000 a 10,000, y más preferiblemente de 2,000 a 8,000. Cuando excede de 15,000, se deterioran la propiedad de fijación a baja temperatura y el brillo cuando se usa para aparatos a todo color.

En la presente invención, no solamente se usa solo el poliéster modificado tal como el poliéster de urea modificado (UMPE) , sino también, junto con este, el poliéster modificado (PE) puede estar contenido como la resina aglutinante. Al combinarlo con el PE, mejoran la propiedad de fijación a baja temperatura y el brillo cuando se usa en aparatos a todo color, y esto es más preferible que el caso en el que se usa solo. El PE incluye el policondensado de poliol (PO) y ácido policarboxílico (PC) que son los mismos componentes que los componentes del poliéster en el UMPE de arriba, y preferiblemente son los mismos que en el caso del UMPE. El peso del peso molecular promedio (Mw) del PE es de 10, 000 a 300, 000 y preferiblemente de 14,000 a 200,000. Su Mn (número del peso molecular promedio) es de 1,000 a 10,000 y preferiblemente de 1,500 a 6,000. Con el UMPE puede combinarse no solamente el poliéster no modificado, sino también poliéster modificado con un enlace químico distinto del enlace de urea, p. ej . , poliéster modificado con el enlace de uretano. En términos de la propiedad de fijación a baja temperatura y de resistencia a la desviación por calor, es preferible que el UMPE y el PE sean al menos parcialmente compatibles. Por lo tanto, es preferible que el componente de poliéster del UMPE y el del PE tengan composiciones similares. En el caso de contener PE, una relación por peso de UMPE a PE es típicamente de 5/95 hasta 80/20, preferiblemente de 5/95 hasta 30/70 y lo más preferible, de 5/95 hasta 25/75. Es particularmente preferible, de 7/93 hasta 20/80. Cuando la relación por peso del UMPE es menor al 5%, se deteriora la resistencia de desviación por calor, y también es desventajoso en términos tanto de estabilidad en almacenamiento resistente al calor como de propiedad de fijación a baja temperatura.

Un valor de hidroxilo (mg de KOH/g) del PE es preferiblemente de 5 ó más, y el valor ácido (mg de KOH/g) del PE es típicamente de 1 a 30 y preferiblemente de 5 a 20. Al hacer que el PE porte el valor ácido, el PE se carga negativamente con facilidad, además la afinidad del papel con el toner es buena para la fijación al papel, y mejora la propiedad de fijación a baja temperatura. Sin embargo, cuando el valor ácido excede de 30, la estabilidad de la carga eléctrica tiende a deteriorarse para la variación ambiental. En la reacción de polimerización, la variancia del valor ácido conduce a la variación en un paso de granulación, y se vuelve difícil controlar la emulsificación .

Método para medir el valor del hidroxilo . La condición del aparato de medición es la misma que en la medición del valor ácido arriba descrita.

Se pesa con precisión una muestra (0.5) y se coloca en un matraz de medición, y se le añaden correctamente 5 mi de un reactivo de acetilación. Subsecuentemente, el matraz se sumerge en un baño de agua a 100°C ± 5°C y se calienta. Después de una o dos horas, el matraz se retira del baño de agua. Después de enfriarse, se añade agua y se agita para descomponer el anhídrido de ácido acético. Para descomponerlo más completamente, el matraz de calienta de nuevo en el baño de agua durante 10 minutos o más, y después de enfriarlo, la pared del matraz se lava vigorosamente con el solvente orgánico. La titulación potenciométrica se realiza en esta solución usando el electrodo antes mencionado con solución N/2 de alcohol etílico de hidróxido de potasio para obtener un valor de OH (de acuerdo con JIS K0070-1966) .

En la presente invención, el punto de transición a vidrio (Tg) de la resina aglutinante es típicamente de 40°C a 70°C y preferiblemente de 40°C a 60°C. Cuando es menor a 40°C, la resistencia al calor del toner se deteriora. Cuando excede de 70°C, la propiedad de fijación a baja temperatura se vuelve insuficiente. En el toner seco de la presente invención, aún cuando el punto de transición a vidrio es menor que el del toner con base de poliéster públicamente conocido, la estabilidad en almacenamiento resistente al calor tiende a ser buena mediante la coexistencia del poliéster modificado, tal como poliéster de urea modificado.

Agente de liberación. Como el agente de liberación (cera) usado en el toner de la presente invención, la cera que tiene un punto de fusión de 50°C a 120°C trabaja entre un rodillo de fijación y una interfaz de toner con mayor efectividad que el agente de liberación en la dispersión con la resina aglutinante, exhibiendo con ello el efecto sobre la resistencia a la desviación a alta temperatura sin aplicar agentes de liberación tales como aceites en el rodillo de fij ación . punto de fusión de la cera en la presente invención fue un pico endotérmico máximo mediante un calorímetro de rastreo diferencial (DSC) .

Como los componentes de la cera que funcionan como el agente de liberación que puede usarse en la presente invención, pueden usarse los siguientes materiales. Esto es, los ejemplos específicos como metales latonados de relleno y ceras, incluyen ceras de plantas tales como cera de carnauba, cera de algodón, cera de madera y cera de arroz; ceras animales tales como cera de abejas y lanolina; ceras minerales tales como ozoquerita y selsina; y ceras de petróleo, tales como parafina, microcristalina y petrolato. Además de estas ceras naturales, también se incluyen ceras sintéticas de hidrocarburo tales como la cera Fischer-Tropsch y la cera de polietileno, y ceras sintéticas de éste, cetona y éter. Además, también pueden usarse amidas de ácido graso tales como una amida de ácido 12-hidroxiesteárico, amida de ácido esteárico, anhídrido de ftalato de imida e hidrocarburo clorado, y polímeros cristalinos que tienen un grupo alquilo largo en la cadena lateral, tales como homopolímeros o copolímero (p. ej . , copolímero de n-estearilacrilato-etilmetacrilato) de poliacrilato tales como poli n-estearilmetacrilato y poli-n-lauril metacrilato, que son resinas cristalinas de polímero que tienen el peso molecular bajo.

Colorante . Como el colorante usado en la presente invención, pueden usarse todos los tintes y pigmentos públicamente conocidos. Por ejemplo, negro de humo, tintes de nigrosina, negro de hierro, amarillo S, amarillo hanza (10G, 5G, G) amarillo cadmio, óxido de hierro amarillo, amarillo ocre, amarillo de cromo, amarillo de titanio, amarillo de poliazo, amarillo de aceite, amarillo hanza (GR, A, RN, R) , pigmento amarillo L, amarillo de bencidina (G, GR) , amarillo permanente (NCG) , amarillo Balkan sólido (5G, R) , laca de tartracina, laca amarilla de quinolina, amarillo BGL de antrazano, amarillo de isoindolinona, colcótar, plomo rojo, bermellón de plomo, rojo cadmio, rojo de cadmio mercurio, bermellón de antimonio, rojo permanente 4R, pararrojo, rojo faicer, rojo de paracloroortonitroanilina, escarlata ápigo G de litol, escarlata sólido brillante, carmín BS brillante, rojo permanente (F2R, F4R, FRL, FRLL, F4RH) , escarlata sólido VD, rubina rápida Balkan B, escarlata G brillante, escarlata G brillante, rubina GX de litol, rojo permanente F5R, carmín brillante 6B, pigmento escarlata 3B, Bordeaux 5B, marrón de toluidina, Bordeaux permanente F2K, Bordeaux de helio BL, Bordeaux 10B, pigmento bon marrón claro, pigmento bon marrón medio, laca de eosina, laca B de rodamina, laca Y de rodamina, laca de alizarina, rojo tioindigo B, marrón tioindigo, aceite rojo, rojo de quinacridona, rojo de pirazolona, rojo de poliazo, bermellón de cromo, anaranjado de bencidina, anaranjado de perinona, aceite anaranjado, azul cobalto, azul cerúleo, laca azul de álcali, laca azul pavo real, laca azul Victoria, azul no metálico de ftalocianina, azul de ftalocianina, azul cielo sólido, azul de indantreno (RS, BC) , índigo, azul ultramarino, azul Prusia, azul de antraquinona, violeta B sólido, laca violeta de metilo, violeta de cobalto, violeta de manganeso, violeta de dioxano, violeta de antraquinona, verde cromo, verde zinc, óxido de cromo, piridiano, verde esmeralda, pigmento verde B, verde B de naftol, oro verde, laca verde ácido, verde de malaquita, verde de ftalocianina, verde de antraquinona, óxido de titanio, óxido de zinc, litopona y mezclas de los mismos. El contenido de colorante es típicamente de 1% por peso a 15% por peso, y preferiblemente de 3% por peso a 10% por peso con relación al toner.

El colorante usado; en la presente invención puede ser usado como un lote maestro en el cual el colorante ha formado un complejo con la resina.

La resina aglutinante usada para la producción del lote maestro o amasado con el lote maestro, además de las resinas de poliéster modificadas y no modificadas arriba descritas, incluye polímeros de estireno tales como poliestireno, p-cloroestireno y polivinil tolueno y sustituyentes de los mismos; copolímeros con base de estireno, tales como copolímeros de p-cloroestireno, copolímeros de estireno-propileno, copolímeros de estireno-viniltolueno, copolímeros de estireno-vinilnaftaleno, copolímeros de estireno-metilacrilato, copolímeros de estireno-etilacrilato, copolímeros de estireno-butilacrilato, copolímeros de estireno-oct ilacrilato, copolímeros de estireno-metilmetacrilato, copolímeros de estireno-etilmetacrilato, copolímeros de estireno-butilmetacrilato, copolímeros de estireno-metil- -clorometacrilato, copolímeros de estireno-acrilonitrilo, copolímeros de estireno-vinilmetil cetona, copolímeros de estireno-butadieno, copolímeros de estireno-isopreno, copolímeros de estireno-acrilonitrilo-indeno, copolímeros de estireno-ácido maleico y copolímeros de estireno-maleato éster; polimetil metacrilato, polibutil metacrilato, cloruro de polivinilo, acetato de polivinilo, polietileno, polipropileno, poliéster, resinas epóxicas, resinas epóxicas de poliol, poliuretano, poliamida, polivinilbutiral, resinas de ácido poliacrílico, resina de pino, resina de pino modificada, resinas de terpeno, resinas de hidrocarburo alifático o aliciclico, resinas aromáticas de petróleo, parafina clorada y cera de parafina, que pueden usarse solos o en mezcla.

El presente lote maestro puede obtenerse mezclando y amasando la resina para el lote maestro y el colorante con una fuerza de cortante alta. En ese momento, puede usarse el solvente orgánico para mejorar la interacción del colorante y la resina. Preferiblemente se usa el método mencionado, conocido como método de flameado, en el cual una pasta a base de agua del colorante que comprende agua, se mezcla y se amasa con la resina y el solvente orgánico, el colorante es transferido al lado de la resina y el agua y los componentes del solvente orgánico se eliminan, se usa preferiblemente este método debido a que puede usarse directamente una torta húmeda del colorante y por lo tanto no se requiere el secado. Para mezclar y amasar, se usa preferiblemente un aparato de dispersión de alto cortante tal como un molino de tres rodillos.

Para adherir e inmovilizar al agente de control de carga en la superficie de la partícula del toner, se conoce el método para producir toner para electrografos, en el cual las partículas que comprenden 1 colorante y la resina, y las partículas compuestas de al menos las partículas del agente de control de carga, se mezclan entre sí en un recipiente usando un cuerpo de rotación. En la presente invención, en este método, mediante la inclusión del paso de mezclado a una velocidad periférica de 40 m a 150 m/segundo del cuerpo de rotación en un recipiente que no tenga un miembro fijo que sobresalga de una pared interior del recipiente, pueden obtenerse las partículas de toner que son el objetivo.

El toner de la presente invención puede contener el agente de control de carga, si es necesario. Pueden usarse los agentes de control de carga públicamente conocidos, e incluyen, por ejemplo, tintes de nigrosina, tintes de trifenilmetano, tintes de complejo de cromo que contengan metal, pigmentos de quelato de ácido molíbdico, tintes con base de rodamina, amina con base de alcoxi, sales de amonio cuaternario (incluyendo sales de amonio cuaternario modificadas con flúor) , alquilamida, un cuerpo único o compuestos de fósforo, un cuerpo único o compuestos de tungsteno, agentes activos con base de flúor, sales metálicas de salicilato y sales metálicas . de derivados de ácido salicílico. Específicamente, el Bontron 03 del tinte de nigrosina, Bontrol P-51 de la sal de amonio cuaternario, Bontrol S-34 del tinte metálico que contiene azo, E-82 del complejo metálico basado en ácido oxinaftoico, E-81 de los complejos metálicos basados en ácido salicilico, E-89 del condensado con base de fenol (suministrado por Oriental Chemical Industries Ltd.); TP-302 y TP415 de los complejos de molibdeno sal de amonio (suministrado por Hodogaya Chemical Co., Ltd.); Carga de Copia PSY VP2038 de las sales de amonio cuaternario, Azul Copia PR del derivado de trifenilmetano, Carga de Copia NEG VP2036 y Carga de Copia NX VP434 de las sales de amonio cuaternario (suministrado por Hoechst); LRA-901, LA-147 que es un complejo de boro (suministrado por Japan Carlit Co., Ltd.), ftalocianina de cobre, perileno, quinacridona, pigmentos basados en azo, y compuestos con base de polímero que tengan grupos funcionales tales como el grupo de ácido sulfónico, el grupo carboxilo y la sal de amonio cuaternario, están incluidos .

En la presente invención, la cantidad de agente de control de carga que se va a usar se determina dependiendo del tipo de la resina aglutinante, de la presencia o ausencia del aditivo, si es necesario, y los métodos para producir el toner, incluyendo el método de dispersión, y no está principalmente limitado, pero se usa en la proporción de 0.1 partes por peso a 10 partes por peso con relación a 100 partes por peso de la resina aglutinante. La proporción de 0.2 partes por peso a 5 partes por peso es preferible. Cuando excede de 10 partes por peso, la propiedad de carga eléctrica del toner es demasiado grande, se reduce el efecto del principal agente de control de carga, y aumenta la fuerza de succión electrostática con el rodillo de revelado, conduciendo a la reducción de la fluidez del revelador y a la reducción de la densidad de la imagen. Este agente de control de carga y el agente de liberación también pueden fundirse y amasarse con el lote maestro y la resina, y por supuesto pueden añadirse en el solvente orgánico durante la disolución o la dispersión .

Se usa un agente que se añade externamente para ayudar a la fluidez, la propiedad de revelado y la propiedad de carga de las partículas coloreadas que se obtienen en la presente invención. Como el agente que se añade externamente, pueden usarse preferiblemente partículas inorgánicas. Un diámetro principal de partícula de esta partícula inorgánica es, preferiblemente, de 5 fim a 2 µ?? y particularmente preferible de 5 µp? a 500 µp?. Su área específica de superficie, mediante el método BET, es de 20 m2/g a 500 m2/g. La cantidad de estas partículas inorgánicas que se va a usar es preferiblemente de 0.01% por peso a 5% por peso y particularmente preferible de 0.01% por peso a 2.0% por peso con relación al toner. Los ejemplos específicos de las partículas inorgánicas pueden incluir, por ejemplo, sílice, alúmina, óxido de titanio, titanato de bario, titanato de magnesio, titanato de calcio, titanato de estroncio, óxido de zinc, óxido de estaño, arena de cuarzo, arcilla, mica, arena caliza, tierra diatomácea, óxido de cromo, óxido de cerio, colcótar, trióxido de antimonio, óxido de magnesio, óxido de circonio, óxido de bario, carbonato de bario, carbonato de calcio, carburo de silicio, y nitruro de silicio. Entre estos, como un agente de impartición de fluidez, es preferible combinar partículas finas de sílice hidrofobica con partículas finas de óxido de titanio hidrofóbico. En particular, cuando se usan aquellos en los cuales el diámetro promedio de partícula es de 50 µ?t? o menos y se agitan/mezclan, la fuerza electrostática y las fuerzas de Van der Waals mejoran dramáticamente con el toner. Por lo tanto, se ha encontrado que aún mediante la agitación/el mezclado en el interior del dispositivo de revelado, que se realiza para obtener el nivel de carga deseado, la buena calidad de la imagen en la cual no ocurre destello, se obtiene sin liberar del toner al agente que imparte fluidez, y se reduce el toner restante después de la transferencia, partícula fina de óxido de titanio excelente en estabilidad ambiental y en estabilidad de la densidad de imagen, pero tiende a deteriorar una propiedad de elevación inicial de la carga. Por lo tanto, cuando la cantidad de partículas finas de óxido de titanio que se van a añadir es mayor que la cantidad de partículas finas de sílice por añadir, se piensa que su efecto colateral se hace grande. Sin embargo, se ha encontrado que, cuando la cantidad de partículas finas de sílice y de partículas finas de óxido de titanio que se van a añadir está en la proporción de 0.3% por peso a 5% por peso, la propiedad de elevación inicial de la carga no se deteriora mucho, se obtiene la propiedad de elevación inicial de la carga que se desea, es decir, aún si se repite el copiado, se obtiene la calidad de imagen estable y también puede inhibirse el soplo de toner.

La resina aglutinante puede producirse mediante el siguiente método. Se calientan poliol (PO) y ácido carboxílico (PC) a 150°C hasta 280°C en presencia de un catalizador de esterificación públicamente conocido, tal como titanato de tetrabutoxi u óxido de dibutilestaño, con presión reducida y agua generada por destilación si es necesario, para producir poliéster que tenga el grupo hidroxilo. Luego, a 40°C hasta 140°C, el poliisocianato (PIC) se hace reaccionar con esto para producir el prepolímero de poliéster (A) que tiene el grupo isocianato. Luego, de 0°C a 140°C, las aminas (B) se hacen reaccionar con este (A) para obtener poliéster (UMPE) modificado con un enlace de urea. El número de peso molecular promedio de este poliéster modificado es de 1,000 a 10,000 y preferiblemente de 1,500 a 6,000. Cuando se hace reaccionar el PIC y cuando se hace reaccionar A con B, si es necesario también se puede usar el solvente. Los solventes utilizables incluyen solventes aromáticos (tolueno, xileno) , cetonas (acetona, metil etil cetona, metil isobutilcetona) , ésteres (etil acetato) , amidas (dimetilformamida, dimetilacetamida ) , y éteres (tetrahidrofurano) , que son inertes para el isocianato (PIC) . Cuando se combina el poliéster (PE) que no está modificado con el enlace de urea, el PE se produce de la misma manera que en el caso del poliéster que tiene el grupo hidroxilo y este es disuelto y mezclado en la solución después de completarse la reacción del UMPE.

El toner de la presente invención puede producirse mediante el siguiente método, pero por supuesto el método no se limita a esto.

Método de producción de polimerización suspensión .

En el método de polimerización de la suspensión, el toner se obtiene mediante dispersión y/o emulsificación de la fase de monómero que comprende al menos la composición del toner y/o el precursor de la composición del toner en el medio a base de agua para ser granulado.

En este método, las partículas de toner que tienen tamaños apropiados como para toner, específicamente diámetros de partícula de 3 µp? a 12 µ?a, se hacen mediante un paso de granulación de la mezcla en dispersión de materia prima del toner que contiene la resina aglutinante o el monómero que es la materia prima de la misma, el material inorgánico en capas en el cual al menos una parte ha sido intercambiada con el ion orgánico, el colorante, el componente de cera y el agente de control de carga en el medio a base de agua; para producir las partículas de la mezcla de la materia prima del toner, se elimina el medio a base de agua de las partículas de toner producidas, y las partículas se lavan y se secan para obtener el toner.

El método en el cual las partículas de toner se obtienen directamente mediante el método de polimerización de la suspensión, como el monómero que se puede usar para formar la resina aglutinante, específicamente se usan, preferiblemente, estireno; derivados de estireno tales como o~ (n~, n~) metilestireno y m~ (p~) etilestireno; monómeros con base de éster de metacrilato tales como metilmetacrilato, etilmetacrilato, propilmetacrilato, butilmetacrilato, octilmetacrilato, dodecilmetacrilato, estearilmetacrilato, behenilmetacrilato, 2-etilhexilmetacrilato, dimetilaminoetilmetacrilato, y dietilaminoetilmetacrilato; monómeros con base de eno, tales como butadieno, isopreno, ciclohexeno, metacrilonitrilo y amida de ácido acrilico. Estos se usan solos o mezclando apropiadamente los monómeros para que exhiban una temperatura teórica de transición a vidrio (Tg) de 40°C a 75°C, como se describe generalmente en la publicación Polymer Handbook 2a edición III, páginas 139 a 192 (John Wiley & son) . Cuando la temperatura de transición a vidrio es inferior a 40°C, fácilmente ocurren problemas en términos de estabilidad en almacenamiento y estabilidad en la durabilidad del toner. Cuando excede de 75°C, aumenta un punto de fijación del toner y se deterioran la propiedad de fijación y la reproducibilidad del color. Además, en la presente invención es preferible usar el agente de enlace por cruzamiento durante la síntesis de la resina aglutinante, para aumentar la resistencia mecánica y la reproducibilidad del color del toner.

El agente de enlace por cruzamiento usado para el toner de la presente invención, incluye divinil benceno, bis (4-acriloxipolietoxifenil) propano, acrilato de etileno glicol, diacrilato de 1,3-butileno glicol, diacrilato de 1, -butanodiol, diacrilato de 1, 5-pentanodiol, diacrilato de 1, 6-hexanodiol, diacrilato de neopentil glicol, diacrilato de dietileno glicol, diacrilato de trietileno glicol, diacrilato de tetraetileno glicol, diacrilato de polietileno glicol #200, #400, #600, diacrilato de dipropileno glicol, diacrilato de tipo poliéster (MANDA, Nippon Kayaku Co., Ltd.), y aquellos en los cuales el acrilato anterior ha sido cambiado a metacrilato) como agentes disfuncionales de enlace por cruzamiento.

Los agentes polifuncionales de enlace por cruzamiento incluyen triacrilato de pentaeritrol, triacrilato de trimetiloletano, triacrilato de trimetilolpropano, tetraacrilato de tetrametilolmetano, acrilato de oligoéster y metacrilato del mismo, 2,2-bis(4-metacriloxi, polietoxifenil ) propano, ftalato de ¾dialilo, cianurato de trialilo, isocianurato de trialilo y trimeritato de trialilo.

Método de agregación de la polimerización de la emulsificación . En el método de agregación de la polimerización de la emulsificación, el toner se obtiene por dispersión y/o emulsificación de la fase de aceite o una fase de monómero que comprende al menos la composición del toner o el precursor de la composición del toner en el medio a base de agua para granular.

El toner para el desarrollo de la imagen por carga electrostática de la presente invención puede ejercer fácilmente los efectos de la presente invención cuando se produce mediante el método de agregación de la polimerización de la emulsificación^ en el cual la resina se hace mediante polimerización de la emulsificación, se agrega junto con la dispersión del material inorgánico en capas en el cual al menos una parte ha sido intercambiada con el ion orgánico, el pigmento y el agente de liberación, y luego el toner es producido mediante el método de agregación de la polimerización de la emulsificación, de fusión e integración.

El método de agregación de la polimerización de la emulsificación comprende un paso de preparación (en adelante algunas veces llamado "paso de agregación") de una dispersión de partículas agregada, en el cual se mezclan una dispersión de partículas de resina preparada mediante polimerización de la emulsificación, una dispersión preparada por separado del material inorgánico en capas en el cual al menos una parte ha sido intercambiada con el ion orgánico y el colorante, y, si es necesario, una dispersión del agente de liberación, y se agregan al menos las partículas de resina, el material inorgánico en capas en el cual al menos una parte ha sido intercambiada con el ion orgánico y el colorante, para formar las partículas agregadas; y un paso (en adelante llamado "paso de fusión") de formación de las partículas de toner por calentamiento y fusión de las partículas agregadas.

En el paso de agregación, la dispersión de partículas de resina, el material inorgánico en capas en el cual al menos una parte ha sido intercambiada con el ion orgánico, la dispersión del colorante y si es necesario la dispersión del agente de liberación, se mezclan mutuamente y se agregan las partículas de resina para formar las partículas agregadas. Las partículas agregadas se forman por hetero-agregación, y en ese momento es posible agregar los compuestos que tienen carga monovalente o mayor, tales como metales y tensoactivos iónicos que tienen polaridad diferente a la de las partículas agregadas para los propósitos de estabilización, y de control de la distribución de los diámetros de partícula/tamaño de partícula de las partículas agregadas. En el paso de fusión, la fusión se realiza calentando hasta la temperatura igual o mayor a la temperatura de transición a vidrio de la resina en las partículas agregadas. Antes del paso de fusión, puede proporcionarse un paso de adhesión en el cual se forman partículas de adhesión mediante la adición y el mezclado de la otra dispersión de partículas finas a la dispersión de partículas agregadas, y la adhesión homogénea de las partículas finas a la superficie de las partículas agregadas. Puede proporcionarse también otro paso de adhesión, en el cual las partículas de adhesión se forman añadiendo y mezclando el material inorgánico en capas, en el cual al menos una parte ha sido intercambiada con el ion orgánico, con la dispersión de partículas agregadas y adhiriendo de manera homogénea el material inorgánico en capas, en el cual al menos una parte ha sido intercambiada con el ion orgánico, sobre la superficie de las partículas agregadas. Para la firme adhesión del material inorgánico en capas, en el cual al menos una parte ha sido intercambiada con el ion orgánico, puede proporcionarse otro paso de adhesión en el cual las partículas de adhesión se forman añadiendo y mezclando la otra dispersión de partículas finas y adhiriendo de manera homogénea las partículas finas sobre la superficie de las partículas agregadas después de adherir el material inorgánico en capas, en el cual al menos una parte ha sido intercambiada con el ion orgánico. Estas partículas de adhesión se fusionan por calentamiento a la temperatura igual o mayor que la temperatura de transición a vidrio de la resina, como en el caso de arriba, para formar las partículas de fusión.

Las partículas de fusión fusionadas en el paso de fusión están presentes como dispersión de partículas de fusión coloreadas en el medio a base de agua. Las partículas de fusión se remueven del medio a base de agua en un paso de lavado, y de igual modo en los pasos se eliminan las impurezas contaminadas. Luego, las partículas de fusión se secan para obtener el toner para el desarrollo de la carga electrostática, como polvos.

En el paso de lavado, se añade agua ácida, o en algunos casos agua básica, varias veces con relación a las partículas de fusión y se agita, lo cual es luego filtrado para obtener un contenido sólido. A esto se añade agua purificada varias veces con relación al contenido sólido, que luego se filtra. Este procedimiento se repite varias veces hasta que el pH del filtrado, después de la filtración, se vuelve de aproximadamente 7, para obtener partículas de toner coloreadas. En el paso de secado, las partículas de toner obtenidas en el paso de lavado son secadas a la temperatura inferior a la temperatura de transición a vidrio. En ese momento, si es necesario, se circula aire de secado o se realiza el calentamiento al vacio.

En la presente invención, para estabilizar la capacidad de dispersión de la dispersión de partículas de resina, la dispersión de colorante y la dispersión de agente de liberación, puede usarse directamente el compuesto alicíclico de la sal de metal orgánico que es el emulsificante de la presente invención. Sin embargo cuando, debido a la estabilidad dependiente del pH de la dispersión de colorante y de la dispersión de agente de liberación, la capacidad de dispersión no es siempre estable bajo una condición básica, puede usarse el tensoactivo en alguna cantidad debido a la estabilidad con el tiempo de la dispersión de las partículas de resina.

El tensoactivo incluye, por ejemplo, tensoactivos aniónicos tales como los basados en sal de éster de sulfato, basados en sal de sulfonato, basados en sal de éster de fosfato, y basados en jabón; los tensoactivos catiónicos, tales como los tensoactivos del tipo de sal de amina y del tipo de sal de amonio cuaternario; tensoactivos no iónicos tales como los tensoactivos basados en polietileno glicol, basados en aducto de óxido de alquilfenoletileno y tensoactivos basados en alcohol polivalente. Entre ellos es preferible el tensoactivo iónico, y son más preferibles el tensoactivo aniónico y el tensoactivo catiónico. En el toner de la presente invención, el tensoactivo aniónico tiene una gran fuerza de dispersión y es excelente en la capacidad de dispersión de las partículas de resina y del colorante, y el tensoactivo catiónico es ventajoso como el tensoactivo para dispersar al agente de liberación. El tensoactivo no iónico se combina preferiblemente con el tensoactivo aniónico o el tensoactivo catiónico. Los tensoactivos pueden usarse solos o en combinación de dos o más.

Los ejemplos específicos del tensoactivo aniónico incluyen jabones de ácido graso, tales como laurato de potasio, oleato de sodio y aceite de ricino de sodio; ésteres de sulfato, tales como octilsulfato, laurilsulfato y sulfato de nonilfeniléter; alquilnaftaleno sulfonato de sodio tal como lauril sulfonato, dodecilbenceno sulfonato, triisopropilnaftaleno sulfonato, dibutilnaftaleno sulfonato; sales de sulfonato tales como condensado de formalina de naftaleno sulfonato, monooctilsulfosuccinato, dioctil sulfosuccinato, laurato amida sulfonato y oleato amida sulfonato; ésteres de fosfato, tales como lauril fosfato, isopropil fosfato y fosfato de nonilfenil éter; sales de dialquilsulfosuccinato, tales como dioctil sulfosuccinato de sodio; y sales de sulfosuccinato tales como lauril sulfosuccinato de sodio.

Los ejemplos específicos de tensoactivo catiónico incluyen sales de amina, tales como sales de clorhidrato de lauril amina, sales de clorhidrato de estearilamina, sales de acetato de oleilamina, sales de acetato de estearilamina y sales de acetato de estearilaminopropilamina, sales de amonio cuaternario tales como cloruro de lauriltrimet ilamonio, cloruro de dilaurildimetilamonio, cloruro de diestearilamonio, cloruro de diestearilaimetil amonio, cloruro de laurildihidroxidietilmetil amonio, cloruro de oleilbispolioxietilenometil amonio, etosulfato de lauroilaminopropildimet iletil amonio, perclorato de lauroilaminopropildimetilhidroxietil amonio, cloruro de alquilbencenodimetil amonio y cloruro de alquiltrimetil amonio.

Los ejemplos específicos de tensoactivo no iónico incluyen éteres de alquilo, tales como polioxietilenooct il éter, polioxietileno lauril éter, polioxietileno estearil éter y polioxiet ilenooleil éter; éteres de alquilfenilo, tales como polioxietileno octilfenil éter y polioxietileno nonilfenil éter; ésteres de alquilo, tales como laurato de polioxietileno, estearato de polioxietileno y oleato de polioxietileno; alquilaminas tales como éter de polioxietileno laurilamino, éter de polioxietileno estearilamino, éter de polioxietileno oleilamino, amino éter de polioxietileno de frijol de soya y amino éter de polioxietileno de sebo de res; alquilamidas tales como amida de polioxietileno laurato, amida de polioxietileno estearato y amida de polioxietileno oleato; éteres de aceite de planta tales como éter de polioxietileno de aceite de ricino y éter de polioxietileno de aceite de colza; alcanol amidas tales como laurato dietanol amida, estearato dietanol amida y oleato dietanol amida; éteres de éster de sorbitano tales como monolaurato de polioxietileno sorbitano, monopalmitato de polioxietileno sorbitano, monoestearato de polioxietileno sorbitano y monooleato de polioxietileno sorbitano, El contenido de tensoactivo en cada dispersión podría ser un grado que no inhiba las características de la presente invención, generalmente es una cantidad pequeña, es de aproximadamente 0.01% por peso a 1% por peso, preferiblemente 0.02% por peso a 0.5% por peso y más preferiblemente de 0.1% por pes!o a 0.2% por peso. Cuando el contenido es menor a 0.01% por peso, la agregación algunas veces ocurre particularmente en el estado en el cual el pH de la dispersión de partículas de resina no es suficientemente básica. En el caso de la dispersión del colorante y de la dispersión del agente de liberación, el contenido es de 0.01% por peso a 10% por peso, preferiblemente de 0.1% por peso a 5% por peso y más preferiblemente 0.5% por peso a 2% por peso. Cuando el contenido es menor a 0.01% por peso, las partículas particulares de liberan debido a que la estabilidad con la agregación es diferente entre las partículas. Cuando excede del 10% por peso, la distribución del tamaño de partículas de las partículas se vuelve amplia y se dificulta el control del diámetro de partícula, lo cual no es preferible .

En el toner de la presente invención, es posible añadir otras partículas finas, tales como agentes de adición interna, agentes de control de carga, partículas inorgánicas, partículas orgánicas, lubricantes y agentes de pulimento, además de la resina, el colorante y el agente de liberación.

El agente de adición interna se usa hasta un grado que no inhiba la propiedad de carga como propiedad del toner e incluye, por ejemplo, metales y aleaciones de ferrita, magnetita, hierro reducido, cobalto, manganeso y níquel, y materiales magnéticos tales como compuestos que contengan estos metales.

El agente de control de carga no está particularmente limitado, y en el toner de color se usan preferiblemente aquellos que son incoloros o ligeramente coloreados. Por ejemplo, compuestos de sal de amonio cuaternario, compuestos basados en nigrosina, tintes compuestos de un complejo con aluminio, hierro o cromo, y pigmentos con base de trifenilmetano .

Las partículas inorgánicas incluyen, por ejemplo, todas las partículas de sílice, titanio, carbonato de calcio, carbonato de magnesio, carbonato tricálcico y óxido de cerio que se usan típicamente como un agente de adición externa para la superficie del toner. Las partículas orgánicas incluyen, por ejemplo, todas las partículas de resinas con base de vinilo, resinas de poliéster y resinas de silicona típicamente usadas como un agente de adición externa para la superficie del toner. Estas partículas inorgánicas y partículas orgánicas pueden usarse como un auxiliar para la fluidez y un auxiliar de limpieza. El lubricante incluye, por ejemplo, amida de ácido graso tal como amida de bis-estearato de etileno y amida de oleato, y sales metálicas de ácido graso tales como estearato de calcio. El agente de pulimento incluye, por ejemplo, los antes mencionados sílice, alúmina y óxido de cerio.

Cuando la dispersión de partículas de resina, la dispersión del material inorgánico en capas, en el cual al menos una parte ha sido intercambiada con el ion orgánico, la dispersión del colorante y la dispersión del agente de liberación se mezclan como se describió arriba, el contenido del colorante podría ser de 50% por peso o menos y está preferiblemente en la proporción de 2% por peso a 40% por peso. El contenido del material inorgánico en capas, en el cual al menos una parte ha sido intercambiada con el ion orgánico, está preferiblemente en la proporción de 0.05% por peso a 10% por peso. El contenido del otro componente podría ser del grado que no inhiba el objeto de la presente invención, generalmente es una cantidad extremadamente pequeña, y específicamente en la proporción de 0.01% por peso a 5% por peso, y preferiblemente en la proporción de 0.5% por peso a 2% por peso.

En la presente invención, el medio a base de agua se usa como medio de dispersión de la dispersión de partículas de resina, la dispersión del material inorgánico en capas, en el cual al menos una parte ha sido intercambiada con el ion orgánico, la dispersión del colorante, la dispersión del agente de liberación y la dispersión del otro componente. Los ejemplos específicos del medio a base de agua incluyen, por ejemplo, agua tal como agua destilada y agua de intercambio iónico, y alcohol. Estos pueden usarse solos o en combinación de dos o más .

En el paso de preparación de la dispersión de partículas agregadas de la presente invención, las partículas agregadas pueden prepararse ajustando una fuerza de emulsificación del emulsificante con el pH, para producir la agregación. Simultáneamente, puede añadirse un agente de agregación para que el método obtenga las partículas agregadas de manera estable y rápidamente, y se obtengan partículas agregadas que tengan la distribución más estrecha de tamaño de partículas. El agente de agregación es preferiblemente un compuesto que tiene la carga monovalente o mayor, y específicamente incluye tensoactivos solubles en agua tales como tensoactivos no iónicos; ácidos tales como ácido clorhídrico, ácido sulfúrico, ácido nítrico, ácido acético y ácido oxálico; sales metálicas de ácidos inorgánicos tales como cloruro de magnesio, cloruro de sodio, sulfato de aluminio, sulfato de calcio, sulfato de amonio, nitrato de aluminio, nitrato de plata, sulfato de cobre y carbonato de sodio; sales metálicas de ácidos grasos o de ácidos aromáticos, tales como acetato de sodio, formato de potasio, oxalato de calcio, ftalato de sodio y salicilato de potasio; sales metálicas de fenol, tales como fenolato de sodio; sales metálicas de aminoácidos; sales ácidas de ácidos grasos inorgánicos o aminas aromáticas de ácidos grasos tales como sales de clorhidrato de trietanolamina y sales de clorhidrato de anilina. Considerando la estabilidad de las partículas agregadas, la estabilidad al calor y con el tiempo del agente de agregación y la eliminación con el lavado, es preferible la sal metálica del ácido inorgánico en términos de desempeño y uso.

La cantidad de estos agentes de agregación que se va a añadir varía dependiendo de la valencia de la carga, siempre es una cantidad pequeña, y es de aproximadamente 3% por peso o menos en el caso de la carga monovalente, de aproximadamente 1% por peso o menos en el caso de la carga bivalente, de aproximadamente 0.5% por peso o menos en el caso de la carga trivalente. Mientras más pequeña sea la cantidad de agente de agregación que se añada, es más preferible, y el compuesto que tenga la valencia más alta es más adecuado porque la cantidad a añadir puede reducirse .

El método para la dispersión no está particularmente limitado, y pueden aplicarse los equipos públicamente conocidos, tales como un modo de cortante a baja velocidad, un modo de cortante a alta velocidad, un modo de fricción, un modo de chorro a alta presión, y un modo ultrasónico. El modo de cortante a alta velocidad es el preferido para hacer los diámetros de partícula de la dispersión de 2 µp? a 20 µ?t?. Cuando se usa una máquina de dispersión con modo de cortante de alta velocidad, la frecuencia de rotación no está particularmente limitada, siendo típicamente de 1,000 rpm a 30,000 rpm, y preferiblemente de 5,000 rpm a 20,000 rpm. El tiempo de dispersión no está particularmente limitado, y en el caso de un sistema por lote, es típicamente de 0.1 minutos a 5 minutos. La temperatura durante la dispersión es típicamente de 0°C a 150°C (presurizada) y preferiblemente de 40°C a 98°C. Es preferible la temperatura más alta, debido a que la viscosidad de la dispersión compuesta de poliéster de urea modificado y del prepolímero (A) es baja, y el dispersado es fácil.

La cantidad de agua del medio a base de agua que se va a usar es típicamente de 50 partes por peso a 2,000 partes por peso, y preferiblemente de 100 partes por peso a 1,000 partes por peso, con relación a 100 partes por peso del componente de la composición de toner que comprende poliéster tal como poliéster de urea modificado y prepolimero (A) . Cuando es menor a 50 partes por peso, el estado dispersado de la composición de toner es pobre y no se obtienen las partículas de toner con los diámetros de partícula deseados. Cuando excede de 2,000 partes por peso, no es económico. Si es necesario, puede usarse el dispersante. Es preferible usar el dispersante, porque la distribución del tamaño de partículas se vuelve exacto y la dispersión es estable.

Se usan varios dispersantes para emulsificar o dispersar una fase de aceite en la cual la composición de toner ha sido dispersada en el líquido que contiene el agua. Este dispersante incluye tensoactivos , dispersantes de partículas inorgánicas finas y dispersantes de polímero de partículas finas.

Los tensoactivos incluyen tensoactivos aniónicos tales como sales de sulfonato de alquilbenceno, sales de OÍ-olefina sulfonato y sales de fosfato, tensoactivos catiónicos tales como los tipos de sal de amina, tales como sales de alquilamina, derivados de aminoalcolhol de ácido graso, derivados de poliamina de ácido graso e imidazolina, y los tipos de sal de amonio cuaternario tales como sales de alquiltrimetil amonio, sales de dialquildimetil amonio, sales de alquildimetilbencil amonio, sales de piridinio, sales de alquilisoquinolinio y cloruro de bencetonio, tensoactivos no iónicos tales como derivados de amina de ácido graso y derivados de alcohol polivalente, y tensoactivos anfoliticos tales como alanina, dodecildi (aminoetil) glicina, di (octilaminoetil ) glicina y N-alquil-N, -dimetilamonio betaina.

Usando el tensoactivo que tiene grupo fluoroalquilo, es posible lograr el efecto en una cantidad extremadamente pequeña. Los tensoactivos aniónicos que tienen grupo fluoroalquilo que se usan preferiblemente, incluyen ácidos fluoroalquilo carboxilicos que tienen de 2 a 10 átomos de carbono y sales metálicas de los mismos, glutamato disódico de perfluorooctanosulfonilo, sulfonato sódico de 3- [omega-fluoroalquilo de (C6 a Cll)oxi]-l-alquilo de (C3 a C4), sulfonato sódico de 3-[omega-fluroalcanoilo de (C6 a C8 ) -N-etilamino] -1-propano, ácidos carboxilicos de fluoroalquilo de (Cll a C20) y sales metálicas de los mismos, ácidos perfluoroalquilo de (C7 a C13) carboxilicos y sales metálicas de los mismos, ácidos perfluoroalquilo de (C4 a C12) sulfónicos y sales metálicas de los mismos, dietanol amida de ácido perfluorooctano sulfónico, N-propil-N- (2-hidroxietil ) perfluoroactano sulfonamida, sales de perfluoroalquilo de (C6 a CIO) sulfonamida propiltrimetil amonio, sales de perfluoroalquilo de (C6 a CIO ) -N-etilsulfonil glicina y ésteres de monoperfluoroalquilo de (C6 a C16) etil fosfato.

Las marcas registradas incluyen Suflon S-lll, S-112, S-113 (suministrados por Asahi Glass Co., Ltd.), Fullard FC-93, FC-95, FC-98, FC-129 (suministrados por Sumitomo 3M Ltd.), Unidain DS-101, DS-102 (suministrados por Daikin Industries, Ltd.), Megafac F-110, F-120, F-113, F-191, F-812, F-833 (suministrados por Dainippon Ink And Chemicals, Incorporated) , F-Top EF-102, 103, 104, 105, 112, 123A, 123B, 306A, 501, 201, 204 (suministrados por Tohchem Products Co., Ltd.), Ftergent F-100, F-150 (suministrados por Neos Corporation) .

Los tensoactivos catiónicos incluyen aminoácidos alifáticos primarios o secundarios, sales alifáticas de amonio cuaternario tales como sales de perfluoroalquilo de (C6 a CIO) sulfonamida propiltrimetil amonio, sales alifáticas de benzalconio, cloruro de bencetonio, sales de piridinio y sales de imidazolinio, como las marcas registradas Surflon S-121 (suministrado por Asahi Glass Co., Ltd.), Fullard FC-135 (suministrado por Sumitomo 3M Ltd.), Unidain Ds-202 (suministrado por Daikin Industries, Ltd.), Megafac F-150, F-824 (suministrados por Dainippon Ink And Chemicals, Incorporated) , F-Top EF-132 (suministrado por Tohchem Products Co., Ltd.) y Ftergent F- 300 (suministrado por Neos Corporation) .

Como dispersantes del compuesto inorgánico difícilmente soluble en agua, pueden usarse fosfato tricálcico, carbonato de calcio, óxido de titanio, sílice coloidal e hidroxiapatita .

Se confirmó que el polímero de partículas finas tenía el mismo efecto que el dispersante inorgánico. Por ejemplo, se incluyen las partículas finas del polímero MMA de 1 µp? y 2 µp?, las partículas finas del polímero de estireno-acrilonitrilo de 1 µp? (PB-200H [suministrado por Kao Corporation], SGP [suministrado por Soken], Technopolymer SB [suministrado por Sekisui Chemical Co., Ltd.], SGP-3G [suministrado por Soken], Micropearl [Sekisui Fine Chemical] ) .

Como el dispersante utilizable para combinarse con los dispersantes inorgánicos y el polímero de partículas finas anteriores, las gotas líquidas de dispersión pueden ser estabilizadas mediante el coloide de protección con base de polímero. Por ejemplo, pueden usarse los ácidos tales como ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido a-cianoacrí lico, ácido a-cianometacrí lico, ácido itacónico, ácido crotónico, ácido fumárico, ácido maleico y anhídrido ácido; o monómero metacrílico que tenga grupo hidroxilo, p. ej . , ß-hidroxietil acrilato, ß-hidroxietil metacrilato, ßhidroxipropil acrilato, ß-hidroxipropil metacrilato, ?-hidroxipropil acrilato, ?-hidroxipropil metacrilato, 3-cloro-hidroxipropil acrilato, 3-cloro-hidroxipropil metacrilato, éster de dietileno glicol monoacrilato, éster de dietileno glicol monometacrilato, éster de glicerina monoacrilato, éster de glicerina monometacrilato, N-metilol acrilamida y N-metilol metacrilamida ; vinil alcohol o éteres con vinil alcohol, p. ej . , vinil metil éter, vinil etil éter y vinil propil éter, o ésteres de compuestos que contengan vinil alcohol y grupo carboxilo, p. ej . , vinil acetato, vinil propionato y vinil butirato; homopolímeros o copolímeros de aquellos que tienen átomos de nitrógeno o heterociclo de los mismos, p. ej . , acrilamida, metacrilamida, diacetona acrilamida o compuestos de metilol de los mismos, cloruros tales como cloruro de ácido acrílico y cloruro de ácido metacrílico, vinil piridina, vinil pirrolidona, vinil imidazola y etileno imida; compuestos con base de polioxietileno, tales como polioxietileno, polioxipropileno, polioxietileno alquilamina, polioxipropileno alquilamina, polioxietileno alquilamida, polioxipropileno alquilamida, polioxietileno nonilfenil éter, polioxietileno laurilfenil éter, polioxietileno estearilfenil éter y polioxietileno nonilfenil éter; y celulosas, tales como metilcelulosa, hidroxietilcelulosa e hidroxipropilcelulosa, y similares.

Las partículas de toner alteradas en sus formas pueden hacerse mediante agitación y constricción de la dispersión emulsificada resultante (reactivo) a una escala de temperatura constante, menor a la del punto de transición a vidrio de la resina, a una relación de concentración del solvente orgánico para hacer las partículas congénitas, luego, elevar gradualmente la temperatura de todo el sistema con flujo de agitación laminar para remover el solvente orgánico, y realizar la eliminación del solvente. Cuando se usa como estabilizante de la dispersión el compuesto tal como sal de fosfato de calcio que es soluble en ácido o álcali, la sal de fosfato de calcio se elimina de las partículas finas disolviendo la sal de fosfato de calcio en ácido tal como ácido clorhídrico, y luego lavando con agua. Además, la sal también puede eliminarse mediante descomposición con una enzima.

Cuando se usa el dispersante, el dispersante puede permanecer en la superficie de la partícula de toner.

Además, para reducir la viscosidad de la dispersión que contiene la al componente de la composición de toner, es posible usar el solvente en el cual el poliéster tal como el poliéster de urea modificado y el prepolímero (A) son solubles. Es preferible usar el solvente porque la distribución del tamaño de partícula se vuelve exacta.

Preferiblemente el solvente tiene el punto de fusión de menos de 100°C y es volátil en términos de la eliminación fácil del mismo. Como el solvente, pueden usarse por ejemplo tolueno, xileno, benceno, tetracloruro de carbono, cloruro de metileno, 1 , 2-dicloroetano, 1,1,2-tricloroetano, tricloroetileno, cloroformo, monoclorobenceno, dicloroetilideno, metil acetato, etil acetato, metiletil cetona y metilisobutil cetona, solos o en combinación de dos o más. En particular, son preferibles los solventes aromáticos tales como tolueno y xileno, y los hidrocarburos halogenados tales como cloruro de metileno, 1, 2-dicloroetano, cloroformo y tetracloruro de carbono. La cantidad de solvente a usar es típicamente de 0 partes a 300 partes, preferiblemente de 0 partes a 100 partes y más preferiblemente de 25 partes a 70 partes con relación a 100 partes del prepolimero (A) . Cuando se usa el solvente, el solvente se elimina del reactivo bajo presión atmosférica o presión reducida después de la reacción de extensión y/o de enlace cruzado del poliéster modificado (prepolimero) con la amina.

Un tiempo de reacción de la reacción de extensión y/o de enlace cruzado que se selecciona, por ejemplo, dependiendo de la reactividad por la combinación de la estructura del grupo isocianato en el prepolimero (A) con las aminas (B) , es típicamente de 10 minutos a 40 horas y preferiblemente de 2 horas a 24 horas. Una temperatura de reacción es típicamente de 0°C a 150°C y preferiblemente de 40°C a 98°C. Si es necesario, puede usarse el catalizador públicamente conocido. Específicamente, se incluyen el laurato de dibutil estaño y el laurato de dioctil estaño. Como el agente de extensión y/o el agente de enlace cruzado, se usan las aminas (B) antes mencionadas.

En la presente invención, antes de la eliminación del solvente de la dispersión (solución de reacción) después de la reacción de extensión y/o enlace cruzado, es preferible que las partículas congénitas sean hechas por agitación y constricción de la dispersión a una escala de temperatura constante inferior a la del punto de transición a vidrio de la resina a una proporción de concentración del solvente orgánico, se confirma la forma, y subsecuentemente se realiza la eliminación de solvente del solvente a 10°C hasta 50°C. El toner se altera en su forma agitando el liquido antes de la eliminación del solvente. Esta condición no es la condición absoluta, y si es necesario, se selecciona apropiadamente la condición. Cuando la concentración del solvente orgánico contenido durante la granulación es alta, mediante la reducción de la viscosidad del liquido emulsificado, la partícula se vuele esférica fácilmente cuando se integran las gotas de líquido. Cuando la concentración del solvente orgánico contenido durante la granulación es baja, la viscosidad de las gotas de líquido es alta y las gotas de líquido no forman completa una partícula por remover. Por lo tanto, es necesario establecer la condición óptima, y la forma del toner puede ser controlada apropiadamente seleccionando la condición. Además, es posible controlar la forma mediante el contenido del material inorgánico en capas intercambiado orgánicamente. Es preferible que el material inorgánico en capas intercambiado orgánicamente esté contenido del 0.05% al 10% en la solución o la dispersión, en términos del sólido. Cuando su contenido es menor al 0.05%, la viscosidad meta de la fase de aceite no se obtiene y no se logra la forma meta. Debido a la baja viscosidad de las gotas de liquido, aún cuando las gotas de liquido se hagan congénitas durante la agitación y la constricción, la partícula congénita meta no se obtiene, y las gotas de líquido se vuelven esféricas. Cuando excede del 10%, se deteriora una propiedad de producción, la viscosidad de las gotas del líquido se vuelve demasiado alta, no se obtiene la partícula congénita y además se deteriora el desempeño de la fijación.

Mientras tanto, la relación Dv/Dn del volumen del diámetro promedio de partícula al número de partículas con diámetro promedio (Dn) puede controlarse ajustando la viscosidad de la capa de agua, la viscosidad de la capa de aceite, las propiedades de las partículas finas de resina, y pueden aumentarse las cantidades. Dv y Dn pueden controlarse ajustando las propiedades y las cantidades de partículas finas de resina que se van a añadir.

El toner de la presente invención puede usarse como revelador de dos componentes. En este caso, el toner podría usarse mediante la combinación con un portador magnético. La relación del toner al portador contenido en el revelador es preferiblemente de 1 parte por peso a 10 partes por peso del toner con relación a 100 partes por peso del portador. Como el portador magnético, pueden usarse polvos de hierro, polvos de ferrita, polvos de magnetita y portadores magnéticos de resina que tengan diámetros de partícula de aproximadamente 20 um a 200 µt , que son conocidos convencionalmente . Los materiales de recubrimiento incluyen resinas con base de aminoácido, p. ej . , resinas de urea-formaldehído, resinas de melamina, resinas de benzoguanamina, resinas de urea, resinas de poliamida y resinas epóxicas. También pueden usarse resinas con base de polivinil y polivinilideno, p. ej . , resinas acrílicas, resinas de polimetil metacrilato, resinas de poliacrilonitrilo, resinas de polivinil acetato, resinas de polivinil alcohol, resinas de polivinil butiral, resinas con base de poliestireno tales como resinas de poliestireno y resinas de copolímero de estireno acrilo, resinas de olefina halogenada tales como cloruro de polivinilo, resinas con base de poliéster tales como resinas de polietileno tereftalato y resinas de polibutileno tereftalato, resinas con base de policarbonato, resinas de polietileno, fluoroterpolímeros tales como resinas de fluoruro de polivinilo, fluoruro de polivinilideno, resinas de politrifluoroetileno, resinas de polihexafluoropropileno, copolímero de fluoruro de vinilideno y monómero de acrilo, copolímero de fluoruro de vinilideno y fluoruro de vinilo y terpolímero de tetrafluoroetileno y fluoruro y no fluoruro de monómero de vinilideno y silicona. Si es necesario, en la resina de recubrimiento puede haber polvos conductores contenidos. Como el polvo conductor, pueden usarse polvos metálicos, negro de humo, óxido de titanio, óxido de estaño y óxido de zinc. Estos polvos conductores tienen preferiblemente el diámetro promedio de partícula de 1 µ?? o menos. Cuando el diámetro promedio de partícula es mayor a 1 µ??, se hace difícil controlar la resistencia eléctrica.

El toner de la presente invención también puede usarse como toner de componente magnético no usando el portador, o como el toner no magnético.

Usando el toner de esta invención, es posible realizar una buena limpieza.

El toner seco de la presente invención es excelente en la propiedad de fijación a baja temperatura, controla correctamente la carga, permanece en una pequeña cantidad después de la transferencia en el aparato usando la limpieza con aspa y proporciona una imagen con alta calidad y alta resolución.

EJEMPLOS La presente invención se describirá además mediante los Ejemplos siguientes, aunque la presente invención no se limita a los mismos. De aquí en adelante, "partes" indica "partes por peso".

EJEMPLO 1 En una cámara de reacción equipada con un tubo de enfriamiento, un agitador y un tubo de introducción de nitrógeno, se colocaron 229 partes de aducto de 2 moles de óxido de bisfenol A etileno, 529 partes de aducto de 3 moles de óxido de bisfenol A propileno, 208 partes de ácido tereftálico, 46 partes de ácido adipico y 2 partes de óxido de dibutií estaño, y se hizo reaccionar a 230°C durante 8 horas bajo presión atmosférica. Subsecuentemente, la reacción se realizó bajo presión reducida de 10 mm Hg a 15 iran HG durante 5 horas. Luego, se añadieron a la cámara de reacción 44 partes de anhídrido trimérico ácido y se hizo reaccionar a 180°C bajo presión atmosférica durante 2 horas para sintetizar el poliéster no modificado.

La resina resultante de poliéster no modificado tuvo un número de peso molecular promedio de 2,500, un peso de peso molecular promedio de 6,700, una temperatura de transición a vidrio de 43°C y un valor ácido de 25 mg de KOH/g.

Agua (1200 partes) , 540 partes de negro de humo Printex 35 (suministrado por Degussa; cantidad de aceite DBP absorbido = 42 ml/100 mg, pH de 9.5) y 1200 partes de la resina de poliéster no modificado, se mezclaron usando un mezclador Henschel (suministrado por Mitsui Mining Co., Ltd.)- La mezcla resultante se amasó a 150°C durante 30 minutos usando un rodillo doble, se extendió aplicando presión y se enfrió, luego se pulverizó con un pulverizador, para preparar un lote maestro.

En un recipiente de reacción equipado con barra agitadora y un termómetro, se colocaron 378 partes del poliéster no modificado, 110 partes de cera de carnauba, 22 partes de complejo metálico E-84 de salicilato (suministrado por Orient Chemical Industries Ltd.) y 947 partes de etil acetato, lo cual se calentó luego hasta 80°C, se mantuvo a 80°C durante 5 horas y se enfrió hasta 30°C a lo largo de una hora. Subsecuentemente, se colocaron 500 partes del lote maestro y 500 partes de etil acetato en el recipiente de reacción y se mezcló durante una hora para obtener una solución de materia prima.

La solución de materia prima resultante (1324 partes) fue transferida al recipiente de reacción de un molino de vidrio, usando un Ultraviscomill (suministrado por Imex) , se llenó con perlas de circonia de 0.5 mm al 80% del volumen, se realizaron tres pasadas bajo la condición de una velocidad de envió del liquido de 1 kg/hora y una velocidad de disco periférico de 6 m/segundo para dispersar el pigmento rojo C.I. y la cera de carnauba, para obtener una dispersión de cera.

Subsecuentemente, a la dispersión de cera se añadieron 1324 partes de una solución de etil acetato que contenia 65% por peso de la resina de poliéster no modificado. Luego, 3 partes de un material inorgánico en capas de montmorilonita (Clayton APA, suministrado por Southern Clay Products), en el cual al menos una parte había sido modificada con una sal de amonio cuaternario que tenía un grupo bencilo, se añadieron a 200 partes de una dispersión obtenida mediante la realización de una pasada usando el Ultraviscomill bajo la misma condición de arriba, y se agitó usando el Homodisper T. K. suministrado por Tokushu Kika Kogyo Ltd. durante 30 minutos para producir una dispersión de materiales de toner.

La viscosidad de la dispersión resultante de los materiales de toner se midió como sigue.

Usando un reómetro tipo paralelo AR200 (suministrado por DA Instruments Japan) que comprende una placa paralela con un diámetro de 20 mm, se ajustó un espacio a 30 µ?t?, después de añadir una fuerza de cortante a una velocidad de cortante de 30,000 segundos-1 a 25°C a la dispersión de materiales de toner, la viscosidad (viscosidad A) se midió cuando la velocidad de cortante cambió de 0 segundos-1 a 70 segundos-1 durante 20 segundos. Usando el reómetro AR200 tipo paralelo, se midió la viscosidad (viscosidad B) cuando se añadió a la dispersión de materiales de toner la fuerza cortante, a una velocidad de cortante de 30,000 segundos-1 a 25°C durante 30 segundos. Este resultado se muestra en la Tabla 1.

En un recipiente de reacción equipado con un tubo de enfriamiento, un agitador y un tubo de introducción de nitrógeno, se añadieron 628 partes de aducto de 2 moles de óxido de bisfenol A etileno, 81 partes de aducto de 2 moles de óxido de bisfenol A propileno, 283 partes de ácido tereftálico, 22 partes de ácido trimelitico y 2 partes de óxido de dibutil estaño, y se hizo reaccionar a 230°C durante 8 horas bajo presión atmosférica. Subsecuentemente, se realizó la reacción bajo presión reducida de 10 mm Hg a 15 mm Hg durante 5 horas para sintetizar una resina de poliéster intermedia.

La resina de poliéster intermedia resultante tenia un número de peso molecular promedio de 2,100, el peso del peso molecular promedio de 9,500, la temperatura de transición a vidrio de 55°C, el valor ácido de 25 mg de KOH/g, y un valor de hidroxilo de 51 mg de KOH/g.

Subsecuentemente, en un recipiente de reacción equipado con un tubo de enfriamiento, un agitador y un tubo de introducción de nitrógeno, se colocaron 410 partes de la resina de poliéster intermedia, 89 partes de diisocianato de isoforona y 500 partes de etil acetato, y se hizo reaccionar a 100°C durante 5 horas para sintetizar un prepolimero. El contenido de isocianato en el prepolimero resultante fue de 1.53% por peso.

En un recipiente de reacción equipado con una barra agitadora y un termómetro, se colocaron 170 partes de diamina de isoforona y 75 partes de metil etil cetona, y se hizo reaccionar a 50°C durante 5 horas para sintetizar un compuesto de cetimina. El compuesto de cetimina resultante tuvo un valor de amina de 418 mg de KOH/g.

En un recipiente de reacción, se colocaron 749 partes de la dispersión de materiales de toner, 115 partes del prepolimero y 2.9 partes del compuesto de cetimina, y se mezclaron usando un homomezclador de modo TK (suministrado por Tokushu Kika) a 5,000 rpm durante un minuto para producir una mezcla de fase de aceite.

En un recipiente de reacción equipado con una barra agitadora y un termómetro, se colocaron 683 partes de agua, 11 partes de Eleminol RS-30 (sal de sodio de éster de sulfato de aducto de óxido de etileno de ácido metacrilico) (suministrado por Sanyo Chemical Industries, Ltd.), 83 partes de estireno, 83 partes de ácido metacrilico, 110 partes de butilacrilato y 1 parte de persulfato de amonio, y se agitó a 400 rpm durante 15 minutos para producir una emulsión liquida. La emulsión liquida se calentó hasta 75°C y se hizo reaccionar durante 5 horas. Subsecuentemente, se añadieron 30 partes de una solución acuosa de 1% por peso de persulfato de amonio, y se realizó la maduración a 75°C durante 5 horas para preparar una dispersión de partículas de resina.

Diámetros y distribución de partículas de los diámetros de las partículas dispersadas del sistema disperso de partículas en el liquido del material de toner. En la presente invención, los diámetros de las partículas del sistema disperso y la distribución de los diámetros de las partículas dispersadas en el líquido del material de toner fueron medidos usando un "Microtrack UPA- 150" (suministrado por Nikkiso) , y se analizaron usando un software de análisis, "Microtrack Particle Size Analyzer", Versión 10.1.3-016EE (suministrado por Nikkiso). Específicamente, el líquido del material de toner, luego el solvente usado para hacer el líquido del material de toner, i se añadieron a una botella de muestra de 30 mi hecha de vidrio, para preparar un 10% por dispersión de masa. La dispersión resultante se trató usando el dispositivo de dispersión ultrasónica W-113 MK-II (suministrado por Honda Electronics Co., Ltd. durante 2 minutos.

Utilizando el solvente que se usó para hacer el líquido del material de toner, se midió un valor de entorno, luego la dispersión se goteó, y se midió el diámetro de las partículas dispersadas bajo la condición tal que los valores de la muestra cargada en el dispositivo estuvieran en la escala de 1 a 10. En el presente método de medición, es importante medir bajo una condición tal que los valores de la mezcla cargada en el dispositivo estén en la escala de 1 a 10 en términos reproducibilidad de la medición del diámetro de las partículas dispersadas. Para obtener el valor de la carga de la muestra, es necesario ajustar la cantidad de la dispersión que se va a gotear.

Las condiciones de medición y análisis se establecieron como sigue: Despliegue de la distribución: volumen, selección de división de diámetro de partícula: estándar, número de canales: 44, tiempo de medición: segundos, número de mediciones: una vez, permeabilidad de partícula: permeable, forma de partícula: no esférica, densidad: 1 g/cm3.

Como el valor del índice de refracción del solvente, se usó el valor para el solvente utilizado para líquido de material de toner entre los valores descritos en "Guideline for input conditions under measurement" , publicado por Nikkiso.

Agua (990 partes), 83 partes de la dispersión de partículas de resina, 37 partes de Eleminol MON-7 (suministrado por Sanyo Chemical Industries, Ltd.), una solución acuosa de 48.5% por peso de disulfonato sódico de dodecilfenil éter, 135 partes de Serogen BS-H-3 (suministrado por Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), una solución acuosa de 1% por peso de un dispersante de polímero, carboximetilcelulosa de sodio y 90 partes de etil acetato, se mezclaron y se agitaron para producir un medio a base de agua.

La mezcla de la fase de aceite (867 partes) se añadió a 1200 partes del medio a base de agua, lo cual luego se mezcló a 3000 rpm usando el homomezclador tipo TK durante 20 minutos para preparar una dispersión (mezcla aguada emulsificada) .

Subsecuentemente, en un recipiente de reacción equipado con una barra agitadora y un termómetro, se colocó la mezcla aguada emulsificada, se realizó la eliminación del solvente a 30°C durante 8 horas y se realizó la maduración a 45°C durante 4 horas, para obtener una mezcla aguada en dispersión.

El volumen de diámetro promedio de partícula (Dv) y el número de diámetros promedio de partícula (Dn) del toner de la presente invención se midieron usando un dispositivo de medición de tamaño de partícula " ultisizer III" suministrado por Beckman Coulter, a un diámetro de abertura de 100 µta, y se analizó mediante el software de análisis (Beckman Coulter Multisizer 3, Versión 3.51). Específicamente, 0.5 mi de 100% por peso del tensoactivo (sal de sulfonato de alquilbenceno, Neogen SC-A, suministrado por Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)/ se añadieron a un matraz de 100 mi hecho de vidrio, luego se agregaron 0.5 g de cada toner y se mezcló usando una micro espátula, y se añadieron 80 mi de agua de intercambio iónico. La dispersión resultante se trató usando un dispositivo "Ultrasonic dispersing device W-113 MK-11" (suministrado por Honda Electronics Co., Ltd.) durante 10 minutos. La dispersión se midió usando el Multisizer III y usando el Isoton III (suministrado por Beckman Coulter) como la solución para medición. La dispersión de la muestra de toner se goteó de modo que la concentración en el dispositivo indicara 8 ± 2% en la medición. En el presente método de medición, es importante hacer la concentración de 8 ± 2% en términos de reproducibilidad de la medición. En esta escala no se produce error en el diámetro de partícula .

La mezcla aguada de dispersión (100 partes por peso) se filtró bajo presión reducida, subsecuentemente se añadieron 100 partes de agua de intercambio iónico a una torta de filtración, y se mezcló a 12, 000 rpm usando el homomezclador en modo TK durante 10 minutos. Se añadió ácido clorhídrico (10% por peso) a la torta de filtración resultante para ajustar el pH a 2.8, y se mezcló a 12,000 rpm usando el homomezclador en modo TK durante 10 minutos, y luego se filtró.

El agua de intercambio iónico (300 partes) se añadió a la torta de filtración resultante restante y se mezcló a 12,000 rpm usando el homomezclador en modo TK durante 10 minutos, y esto se reposó para obtener una torta de filtración final.

La torta de filtración final fue secada usando un secador de tipo escudo a 45°C durante 48 horas y se cosechó con una malla con aberturas de de 75 µp? para producir las partículas base del toner.

Sílice hidrofóbica (1.0 parte) y óxido de titanio hidrofóbico (0.5 partes) se agregaron como agentes añadidos externamente a 100 partes de las partículas de base del toner resultantes, y se mezcló usando un mezclador Henschel (suministrado por Mitsui Mining Co., Ltd.) para producir el toner .

EJEMPLO 2 El toner se produjo de la misma forma que en el Ejemplo 1, excepto en que la cantidad de material inorgánico en capas intercambiado (marca Clayton APA) que se añadió se cambió de 3 partes, a 0.1 parte.

EJEMPLO 3 El toner se produjo de la misma forma que en el Ejemplo 1, excepto en que el Clayton APA fue cambiado por un material inorgánico en capas de montmorilonita (Clayton HY, suministrado por Southern Clay Products) en donde al menos una parte había sido modificada con una sal de amonio que tenía el grupo polioxietileno .

EJEMPLO 4 El toner se produjo de la misma forma que en el Ejemplo 1, excepto en que la cantidad de Clayton APA a añadir se cambió de 3 partes a 1.4 partes.

EJEMPLO 5 El toner se produjo de la misma forma que en el Ejemplo 1, excepto en que la cantidad de Clayton APA a añadir se cambió de 3 partes a 4 partes.

EJEMPLO 6 El toner se produjo de la misma forma que en el Ejemplo 1, excepto en que la cantidad de Clayton APA a añadir se cambió de 3 partes a 6 partes.

EJEMPLO 7 Preparación de la dispersión de colorante (1) 125 partes de negro de humo (Printex 35 suministrado por Degussa) , 18.8 partes de Ajisper PB 821 (suministrado por Ajinomoto Fine Techno) , y 356.2 partes de etil acetato (suministrado por ako Puré Chemical Industries, Ltd.), se disolvieron/dispersaron usando el Ultraviscomill (suministrado por Imex) para preparar una dispersión de colorante (1) dispersando el colorante (pigmento negro) .

Preparación de la dispersión de agente de liberación . Preparación de la dispersión del agente de liberación (1) componente de cera (A) 30 partes de cera de carnauba (punto de fusión de 83°C, valor ácido de 8 mg de KOH/g, grado se saponificación de 80 mg de KOH/g) , y 270 partes de etil acetato (suministrado por Wako Puré Chemical Industries, Ltd.)/ se pulverizaron en húmedo usando el Ultraviscomill (suministrado por Imex) , para preparar una dispersión de agente de liberación (1).

Preparación del material inorgánico en capas intercambiado con cationes orgánicos (dispersión A de agente de alteración de la forma) . 30 partes de Clayton APA (suministrado por Southern Clay Products) y 270 partes de etil acetato (suministrado por Wako Puré Chemical Industries Ltd.), se pulverizaron en húmedo usando el Ultraviscomill (suministrado por Imex) , para preparar una dispersión A de agente de alteración de la forma.

Poliéster (1) 350 partes de resina de poliéster compuesta de aducto de óxido de bisfenol A propileno, aducto de óxido de bisfenol A etileno y un derivado de ácido tereftálico (Mw 50,000, Mn 3,000, valor ácido en mg de KOH/g, valor de hidroxilo 27 mg de KOH/g, Tg de 55°C y punto de suavización de 112°C) , 237 partes de dispersión de colorante (1), 72 partes de dispersión A de agente de alteración de la forma, 304 partes de dispersión (1) de agente de liberación, y 17.8 partes de partículas finas de óxido de silicio hidrofóbico (R972, suministrado por Aerosil) , se mezclaron y se agitaron vigorosamente hasta que se uniformizaron (esta solución se hizo la solución A) .

Mientras tanto, 100 partes de una dispersión de carbonato de calcio en la cual 40 partes de partículas de carbonato de calcio se habían dispersado en 60 partes de agua, y 200 partes de una solución acuosa de 1% de Serogen BS-H (suministrado por Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), y 157 partes de agua, se agitaron usando el Homodisper TK modelo F (suministrado por Primix) (esta solución se hizo la solución B) . Además, usando el Homomixer TK modelo Mark 2 F (suministrado por Primix) , 345 partes de la solución B y 250 partes de la solución A se agitaron a 10, 000 rpm durante 2 minutos para suspender la mezcla, y subsecuentemente se agitaron a temperatura ambiente a presión atmosférica usando un agitador tipo hélice durante 48 horas para eliminar el solvente. Subsecuentemente, se añadió ácido clorhídrico para remover el carbonato de calcio, luego la mezcla se lavó con agua, se secó y se clasificó para producir el toner. El diámetro promedio de partícula del toner fue de 6.2 um.

EJEMPLO 8 Preparación de resina sin solvente . Una solución mezclada de monómero en la cual 100 partes por peso de estireno y 0.7 partes por peso de peróxido de dibutilo terciario se habían mezclado uniformemente, se añadió de manera continua durante 30 minutos a un autoclave que comprendía un agitador controlado a 215°C y un dispositivo calentador y un dispositivo enfriador, y se mantuvo durante 30 minutos manteniendo la temperatura a 215°C para producir una resina sin solvente. La resina sin solvente resultante tuvo un pico de peso molecular Mp de 4,150 y el peso de peso molecular promedio Mw de 4,800.

Preparación de dispersión emulsificada de resina. En un recipiente equipado con un agitador y una bomba de goteo, se colocaron, agitaron y disolvieron 27 partes por peso de agua destilada y una parte por peso del emulsificante aniónico (marca registrada: Neogen SC-A, suministrado por Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. ) , y subsecuentemente se agitó y se goteó una solución mezclada de monómero de 75 partes por peso de estireno, 25 partes por peso de butil acrilato y 0.05 partes por peso de divinil benceno, para producir una dispersión emulsificada de monómero.

Subsecuentemente, en un recipiente de reacción resistente a la presión equipado con un agitador, un indicador de presión, un termómetro y una bomba de goteo, se colocaron 120 partes por peso de agua destilada, un interior del mismo se reemplazó con nitrógeno, luego la temperatura se elevó hasta 80°C, se añadió 5% por peso de la dispersión emulsificada de monómero anterior al recipiente de reacción resistente a la presión, luego se añadió 1 parte por peso de solución acuosa de 2% por peso de persulfato de potasio para realizar una polimerización inicial a 80°C. Después de completada la polimerización inicial, se elevó la temperatura hasta 85°C, se añadieron a lo largo de 3 horas la dispersión emulsificada de monómero restante y 4 partes de 2% por peso de persulfato de potasio, subsecuentemente, se mantuvo a la misma temperatura para producir una solución emulsificada con base de resina con un diámetro de partícula de 15 µ?? y una concentración de sólidos de 40%. La dispersión emulsificada de resina resultante tuvo una alta relación de conversión a polimerización y puede ser polimerizada de manera estable. Como resultado de separar la resina por centrifugación de la dispersión emulsificada de resina y del análisis de los pesos moleculares, el peso del peso molecular promedio Mw fue de 950, 000 y el pico de peso molecular, Mp, fue de 700, 000.

Usando una amasadora continua (marca KRC Kneader, suministrada por Kurimoto Ltd.), 100 partes por peso de la resina sin solvente y 135 partes por peso de la dispersión emulsificada de resina se mezclaron continuamente y se eliminó el agua por calentamiento a una temperatura de camisa de 215°C para obtener un producto amasado deshidratado por evaporación, en el cual el contenido de agua era de 0.1% o menor. El contenido de monómero residual en el resultante producto amasado deshidratado por evaporación fue de 80 ppm. Después del enfriamiento, el producto amasado deshidratado por evaporación fue pulverizado toscamente usando un molino de martillo, y luego finamente pulverizado usando un molino de chorro para producir una resina de estireno acrilo (1) la manipulación se realizó de la misma forma que en el Ejemplo 7, excepto en que el poliéster (1) del Ejemplo 7 fue cambiado por resina de estireno acrilo (1) .

EJEMPLO 9 Na3P04 (5 partes por masa) se introdujo en 500 partes por masa, que luego se calentó hasta 60°C, y subsecuentemente se agitó usando un agitador Clearmix de alta velocidad (suministrado por technique, velocidad periférica de 22 m/s) . A esto se añadió rápidamente una solución acuosa en la cual 2 partes por masa de CaCl2 se habían disuelto en 15 partes por masa del agua de intercambio iónico, para producir un medio con base de agua que contenía Ca3(P04) 2 - Estireno de monómero polimerizable, 85 partes por masa, n-butil acrilato 20 partes por masa, Colorante azul de pigmento C.I. 15:3, 7.5 partes por masa, Agente de control de carga (suministrado por Orient Chemical Industries Ltd.), 1 parte por masa, Resina polar, poliéster saturado, 5 partes por masa, (valor ácido 10 mg de KOH/g, peso molecular pico 7, 500), Agente de liberación, cera de éster (temperatura pico exotérmica máxima en DSC, 72°C) , 15 partes por masa, Clayton APA (suministrado por Southern Clay Products), 15 partes por masa.

Mientras tanto, los materiales anteriores se calentaron a 60°C, se agitaron y los materiales respectivos se disolvieron o se dispersaron uniformemente en el monomero polimerizable . A esto se añadió 2 , 2 ' -azobis (2 , 4-dimetilvaleronitrilo) como un iniciador de polimerización, para preparar una composición de monomero polimerizable. la composición de monomero polimerizable se introdujo en el medio con base de agua, que subsecuentemente se agitó a 60°C bajo atmósfera de nitrógeno durante 15 minutos usando el agitador Clearmix de alta velocidad (suministrado por M technique, velocidad periférica de 22 m/s) para generar partículas de la composición de monomero polimerizable en el medio a base de agua. Después de la dispersión, se detuvo el agitador y la composición se introdujo en un aparato para polimerización que comprende una zona completa de ala de agitación (suministrado por Shinko Pantec) . El monomero polimerizable se hizo reaccionar a 60°C bajo atmósfera de nitrógeno durante 5 horas agitando el ala de agitación a una velocidad periférica máxima de 3 m/s en el aparato de polimerización 11. Subsecuentemente, se elevó la temperatura a 80°C, y el monómero polimerizable se hizo reaccionar durante 5 horas adicionales. Después de la terminación de la reacción de polimerización, el producto se lavó, se secó y se clasificó para obtener el toner. El diámetro promedio de partícula del toner fue de 5.8 µp?.

EJEMPLO COMPARATIVO 1 El toner se produjo de la misma manera que en el Ejemplo 1, excepto en que no se añadió Clayton APA (suministrado por Southern Clay Products).

EJEMPLO COMPARATIVO 2 El toner se produjo de la misma manera que en el Ejemplo 1, excepto en que la cantidad de Clayton APA (suministrado por Southern Clay Products) se cambió por MEK-ST-UP (Nissan Chemical Industries, Ltd.).

EJEMPLO COMPARATIVO 3 El toner se produjo de la misma manera que en el Ejemplo 1, excepto en que el Clayton APA (suministrado por Southern Clay Products) fue cambiado por material inorgánico en capas no intercambiado de montmorilonita (marca Kunipia, suministrado por Kunimine Industries Co:, Ltd) .

EJEMPLO COMPARATIVO 4 En 1300 partes de agua de intercambio iónico, se pusieron 100 partes de compuesto de hidrotalcita representado por la siguiente fórmula A, y 4 partes de un tensoactivo aniónico (Neogen SC-A, suministrado por Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), y se emulsificó y dispersó usando el homomezclador T.K. MARKII2.5 (suministrado por Primix) . Subsecuentemente, la mezcla se calentó a 130°C y se presurizó a 500 kg/cm2 en un PANDA tipo 2K, que fue operado durante 30 minutos. Luego, la mezcla se enfrió y se removió para producir una dispersión de material inorgánico en capas A. Este fue secado bajo presión reducida para eliminar el agua, para obtener un material inorgánico en capas A.

El toner se produjo de la misma manera que en el Ejemplo 1, excepto en que el Clayton APA (suministrado por Southern Clay Products) fue cambiado por el material inorgánico en capas A.

Fórmula A: Mg0.7A 1 0.3 (OH) 2 (C03) 0.i5 · 0.57 H20 EJEMPLO COMPARATIVO 5 Ejemplo de síntesis de resina de poliéster. Ácido tereftálico (TPA) y ácido isoftálico (IPA) como ácidos carboxilicos bivalentes, polioxipropileno ( 2.4 ) -2, 2-bis (4-hidroxidifenil) propano (BPA-PO) y polioxietileno (2.4) -2, 2-bis ( 4-hidroxidifenil ) propano (BPA-EO) como dioles aromáticos, y etileno glicol (EG) como diol alifático, se usaron en las proporciones de la composición que se muestran en la Tabla 2, se añadió 0.3% por peso de titanato de tetrabutilo como un catalizador de polimerización para todos los monómeros en un matraz separable, y se hizo reaccionar en el matraz equipado con un termómetro, una barra agitadora, un condensador y un tubo de introducción de nitrógeno en un calentador eléctrico de calentamiento de capa bajo flujo de nitrógeno a presión atmosférica a 220°C durante 15 horas, y la presión se redujo secuencialmente y la reacción se continuó a 10 mra HG. La reacción fue seguida por un punto de suavización de acuerdo con la norma AST E 28-517, y la reacción fue terminada por vacio de detención cuando el punto de suavización de volvió la temperatura dada para producir una resina de poliéster lineal A. Se muestran la composición y los valores de la propiedad física (valores de propiedad) de la resina sintetizada.

TABLA 2 Ejemplo de preparación del agente de liberación y de la dispersión del agente de liberación . Cera de carnauba purificada No. 1 (suministrada por CERARICA NODA Co., Ltd.) (105 partes), 45 partes de la resina de poliéster A y 280 partes por perlas de circonia de 0.5 mm en metil etil cetona, se colocaron en un molino de vidrio (DynoMill, suministrado por Shinmaru Enterprises) , se dispersaron durante 2 horas, subsecuentemente se removieron del molino, y se ajustó un contenido sólido al 20% por peso . para obtener una dispersión fina de un agente de liberación.

Ejemplo de preparación de la dispersión de colorante . Un colorante Pigmento rojo C.I. 57:1; Carmín brillante Symuler 6B 285 (suministrado por Dainippon Ink And Chemicals, Incorporated) , la resina y perlas de circonia de 0.5 mm en metil etil cetona, que ajustaron el contenido sólido a 35% hasta 50%, se colocaron en el molino de vidrio (DynoMill, suministrado por Shinmaru Enterprises) , se dispersó durante 2 horas, subsecuentemente se removió del molino, y el contenido sólido se ajustó al 20% por peso para obtener una dispersión de colorante.

Dispersión del material inorgánico en capas . Un material inorgánico en capas de montmorilonita (15 partes) (Clayton APA, suministrado por Southern Clay Products) , en el cual al menos una parte había sido modificada con una sal de amonio cuaternario que tenía grupo bencilo, se dispersó en 135 partes de metil etil cetona, y se colocó con perlas de circonia de 0.5 mm en un molino de vidrio (DynoMill, suministrado por Shinmaru Enterprises) , se dispersó durante 2 horas, subsecuentemente se removió del molino, y el contenido sólido se ajustó al 20% por peso para obtener una dispersión del material inorgánico en capas.

Preparación de la fase de aceite . La dispersión de colorante anterior, resina de poliéster y metil etil cetona se mezclaron usando un Homodisper (suministrado por Primix) , y se ajustó el contenido sólido al 50% para hacer una fase de aceite.

La fase de aceite de arriba (600 partes), 100 partes de la dispersión del agente de liberación, 15 partes de la dispersión del material inorgánico en capas, 57.5 partes de metil etil cetona, 29.0 partes de isopropil alcohol como un acelerador de la inversión de fase y 25.8 partes de una solución acuosa de amoniaco, se colocaron en un recipiente cilindrico y se agitó vigorosamente. Subsecuentemente se añadieron 230 partes de agua, y se hizo una temperatura del liquido de 30°C, y luego se realizó la emulsificación de la inversión de fase goteando 44 partes de agua con agitación. En ese momento la velocidad periférica era de 1.2 m/s. Después de continuar la agitación durante 30 minutos, se redujo la rotación y se añadieron 400 partes de agua.

Luego, se eliminó el solvente por destilación bajo presión reducida, y se realizó el lavado con agua por filtración. Subsecuentemente, una torta húmeda resultante se redispersó en agua, se añadió una solución acuosa de ácido clorhídrico 1N hasta que el pH de la dispersión se hizo de aproximadamente 4, y subsecuentemente se realizó el lavado con agua por filtración. La torta húmeda obtenida de esta manera se liofilizó y se clasificó usando un dispositivo de clasificación por sistema de flujo de gas, para obtener partículas de toner con un volumen de diámetro promedio de partícula de 6.5 µp? y una circularidad promedio de 0.978.

Los resultados de las evaluaciones de los toners anteriores se muestran en la Tabla 1.

TABLA 1 (continuación) N.E.: No puede evaluarse A partir de estos resultados, se encuentra que los toners de los Ejemplos son excelentes en propiedad de limpieza a partir de una fase inicial a través de un plazo largo. El toner del Ejemplo Comparativo 1 causó defecto de limpieza en la fase inicial, y no pudo ser evaluado a largo plazo.

Métodos de evaluación y resultados de la evaluación de los toners . En lo que concierne a los toners obtenidos, el volumen de diámetro promedio de partícula Dv, el número de diámetro promedio de partícula Dn, la distribución de tamaño de partícula Dv/Dn, la circularidad promedio, la figura de la forma SF1 y la propiedad de limpieza, se midieron como sigue. Dv y Dn se midieron usando el analizador de tamaño de partícula Multisizer III (suministrado por Beckman Coulter) a un diámetro de abertura de 100 µp?. La relación Dv/Dn se calculó a partir de los resultados obtenidos.

En la presente invención, se usó un analizador de imagen de partícula de tipo de flujo (FPIA-2100 suministrado por Sysmex) , para medir el toner ultra fino, y el análisis se realizó usando el software de análisis (FPIA-2100 DataProcessing Program para FPIA versión 11-10) .

Específicamente, de 0.1 mi a 0.5 mi de 10% por peso del tensoactivo (sal de sulfonato de alquilbenceno, Neogen SC-A, suministrado por Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), se añadieron a un matraz de 100 mi hecho de vidrio, después se añadió de 0.1 g a 0.5 g de cada toner y se mezcló usando una micro espátula, y se añadieron 80 mi de agua de intercambio iónico. La dispersión resultante se trató usando el dispositivo de dispersión ultrasónica Ultrasonic (suministrado por Honda Electronics Co., Ltd.), durante 3 minutos. Usando el FPIA-2100, se midieron la forma del toner y su distribución en la dispersión, hasta obtener la concentración de 5,000 particulas/µ? a 15,000 particulas/µ? . En el presente método de medición, es importante que la concentración de la dispersión sea de 5,000 particulas/µ? a 15,000 particulas/µ? en términos de la medición de reproducibilidad de la circularidad promedio. Para obtener la concentración anterior de la dispersión, es necesario cambiar la condición de la dispersión, es decir, las cantidades del tensoactivo y del toner que se van a añadir. La cantidad del tensoactivo que se va a requerir varia dependiendo de la hidrofobicidad del toner como es el caso con la medición del diámetro de la partícula de toner. Cuando la cantidad de tensoactivo es grande, ocurren ruidos debidos a las espumas. Cuando es pequeña, la dispersión se vuelve insuficiente porque el tensoactivo no puede humedecer el toner de manera suficiente. La cantidad de toner que se va a añadir varia dependiendo de los diámetros de las partículas. En el caso de diámetro pequeño de partícula, se requiere la cantidad pequeña de toner. En el caso de diámetro grande de partícula, se requiere la cantidad grande de toner. Cuando los diámetros de las partículas del toner son de 3 µp? a 7 µ?t?, con la adición de 0.1 g a 0.5 g de toner se hace posible ajustar la concentración de la dispersión a 5,000 partículas/µ? hasta 15,000 partículas/µ? .

El SF1 se midió como sigue. Después de depositar el toner, se observaron 100 ó más partículas de toner bajo la condición de voltaje de aceleración de 2.5 KeV usando una máquina de ultra alta resolución FE-SEM S-5200 (suministrada por Hitachi Ltd. ) . Subsecuentemente, se calculó el SF1 usando un analizador de imagen Luzex AP (suministrado por Nicole) y el software para procesamiento de la imagen.

La propiedad de limpieza se midió como sigue. En la fase inicial y después de imprimir 1,000 hojas y 100,000 hojas, el toner sobrante en el fotoconductor que pasó a través del paso de limpieza fue transferido en papel blanco usando una cinta Scotch (suministrada por Sumitomo 3M Ltd.), y se midió usando un densitómetro de reflexión Macbeth tipo RD514. Como resultado, los que mostraron la diferencia de 0.01 o menor con un blanco se determinaron como buenos, "B", y los que mostraron la diferencia de más de 0.01 se determinaron como malos "D".

La propiedad de fijación del toner se midió como sigue. En una máquina remodelada (a) que era una Imagio Neo 450 equipada con un dispositivo de banda de fijación de calentamiento, se realizó la misma evaluación. Una sustancia base de la banda fueron 100 de poliimida, una capa elástica intermedia era de 100 µp\ de caucho de silicio, una capa de prevención de la desviación sobre la superficie era de 15 µ?t? de PFA, el rodillo de fijación era de espuma de silicio, un cilindro metálico de un rodillo de presión era un SUS con grosor de 1 ram. la capa de prevención de la desviación del rodillo de presión era tubo de PFA + caucho de silicio cuyo grosor era de 2 mm, un rodillo de calentamiento era de aluminio con un grosor de 2 mm y una presión superficial era de 1 x 105 Pa.

El criterio para evaluar cada propiedad fue como sigue . ( 1 ) Propiedad de fijación a baja temperatura (evaluación en escala de cinco) A: inferior a 120°C, B: 120°C a 130° 140°C a 150°C, y E: 150°c o superior (2 ) Propiedad de desviación por calor (evaluación en escala de cinco) . A: 201°C o más, B: 200°C a 191°C, C: 190°C a 181°C, D: 180°C a 171°C, y E: 170°C o menor.

Se obtuvieron el grado (temperatura de fijación en el limite inferior) y la temperatura de desviación por calor (temperatura de la resistencia a desviación por calor) . El limite inferior de temperatura de fijación es de aproximadamente 140°C a 150°C. Las condiciones para evaluar la fijación a baja temperatura se establecieron a una velocidad lineal de 120 mm/seg hasta 150 mm/seg para la alimentación del papel, la presión de la superficie de 1.2 Kgf/cm2 y un ancho de sujeción de 3 mm. En la condición para evaluar la desviación por alta temperatura, la velocidad lineal para la alimentación del papel fue de 50 mm/seg, la presión en la superficie fue de 20 Kgf/cm2 y el ancho de sujeción fue de 4.5 mm.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Toner preparado mediante dispersión y/o emulsificación de una fase de aceite o una fase de monómero que comprende una composición de toner y/o un precursor de la composición de toner en un medio con base de agua para granular, donde el toner tiene una circularidad promedio de 0.925 a 0.970, y la composición de toner y/o el precursor de la composición de toner tienen un material inorgánico en capas en el cual al menos una parte de los iones de la capa intermedia en el material inorgánico en capas han sido intercambiados con iones orgánicos.

2. Toner preparado mediante dispersión y/o emulsificación de una fase de aceite que comprende la composición de toner y/o un precursor de la composición de toner o una fase de monómero, en un medio con base de agua para granular, donde el toner tiene una circularidad promedio de 0.925 a 0.970, y la composición de toner y/o el precursor de la composición de toner tienen un material inorgánico en capas en el cual al menos una parte de los iones de la capa intermedia en el material inorgánico en capas han sido intercambiados con iones orgánicos.

3. Toner de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado en que el material inorgánico en capas intercambiado es un material inorgánico en capas en el cual al menos una parte de los iones de la capa intermedia en el material inorgánico en capas han sido intercambiados con cationes orgánicos.

4. Toner de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado en que el toner se prepara mediante una fase de aceite que es una solución y/o una dispersión en la cual la composición de toner y/o el precursor de la composición de toner comprenden una resina aglutinante y/o un precursor de resina aglutinante que han sido disueltos y/o dispersados.

5. Toner de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado en que la resina aglutinante contenida en el toner contiene al menos dos tipos de resinas aglutinantes.

6. Toner de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado en que una primera resina aglutinante contenida en la mencionada resina aglutinante es una resina que tiene un esqueleto de poliéster .

7. Toner de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado en que la primera resina aglutinante es una resina de poliéster.

8. Toner de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado en que la resina de poliéster es una resina de poliéster no modificado.

9. Toner de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado en que el precursor de la resina aglutinante es una resina con base de poliéster modificado.

10. Toner de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado en que se obtiene disolviendo o dispersando al menos la primera resina aglutinante, el precursor de resina aglutinante, un compuesto extendido o enlazado por cruzamiento con el precursor de la resina aglutinante, un colorante, un agente de liberación y el material inorgánico en capas intercambiado, en un solvente orgánico, enlazando por cruzamiento y/o extendiendo la solución o la dispersión en un medio con base de agua, y eliminando el solvente de una dispersión resultante.

11. Toner de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado en que una relación (Dv/Dn) de un volumen de diámetro promedio de partícula (Dv) a un número diámetros promedio de partículas (Dn) es de 1.00 a 1.30 y una circularidad que es de 0.950 o menor en el toner, comprenden del 20% al 80% de las partículas totales del toner.

12. Toner de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado en que el material inorgánico en capas intercambiado con el ion orgánico está contenido del 0.05% al 10% en un contenido sólido en la solución o la dispersión antes descrita.

13. Toner de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizado en que la relación del volumen de diámetro medio de partícula (Dv) al número de diámetros promedio de partícula (Dn) en el toner es de 1.20 ó menor.

14. Toner , de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizado en que las partículas de 2 µt o menos en el toner son del 1% en número al 20% en número.

15. Toner de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, caracterizado en que un contenido de un componente de la resina de poliéster contenida en la resina aglutinante, es del 50% por peso al 100% por peso.

16. Toner de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15, caracterizado en que un peso de peso molecular promedio de una fracción soluble de THF del componente de la resina de poliéster es de 1,000 a 30,000.

17. Toner de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16, caracterizado en que un valor ácido de la primera resina aglutinante es de 1.0 (mg de KOH/g) a 50.0 (mg de KOH/g) .

18. Toner de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 17, caracterizado en que un punto de transición a vidrio de la primera resina aglutinante es de 35°C a 65°C.

19. Toner de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18, caracterizado en que el precursor de la resina aglutinante tiene un sitio capaz de reaccionar con un compuesto que tenga un grupo de hidrógeno activo y el peso de peso molecular promedio de un polímero de este precursor de la resina aglutinante es de 3,000 a 20,000.

20. Toner de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19, caracterizado en que el valor ácido del toner es de 0.5 (mg de KOH/g) a 40.0 (mg de KOH/g) .

21. Toner de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 20, caracterizado en que el punto de transición a vidrio del toner es de 40°C a 70°C.

22. Toner de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 21, caracterizado en que el toner se usa para un revelador de dos componentes.

23. Recipiente con un toner, donde el recipiente tiene el toner de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 22.

24. Revelador, donde el revelador contiene el toner de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 23.

25. Aparato de formación de imagen, en el cual se forma una imagen usando el revelador de acuerdo con la reivindicación 24.

26. Cartucho de procedimiento que tiene una unidad de revelado y un miembro portador de imagen, donde la unidad de revelado tiene el revelador de acuerdo con la reivindicación 24.

27. Método de formación de imagen, en el cual se forma una imagen usando el revelador de acuerdo con la reivindicación 24.

28. Método para producir toner, donde una fase de aceite y/o una fase de monómero que contienen una composición de toner y/o el precursor de la composición de toner que tiene un material inorgánico en capas intercambiado, en el cual al menos una parte de los iones en la capa intermedia en el material inorgánico en capas han sido intercambiados con iones orgánicos, es dispersada y/o emulsificada en un medio con base de agua para granular, para tener una circularidad promedio de 0.925 a 0.970.

29. Método para producir toner de acuerdo con la reivindicación 28, caracterizado en que el polvo que tiene la circularidad promedio de 0.925 a 0.970 se obtiene disolviendo o dispersando al menos una resina aglutinante, un precursor de la resina aglutinante, un compuesto extendido o enlazado por cruzamiento con el precursor de la resina aglutinante, un colorante, un agente de liberación y el material inorgánico en capas intercambiado, en un solvente orgánico, enlazando por cruzamiento y/o extendiendo la solución o la dispersión en un medio con base de agua, y eliminando el solvente de una solución resultante .

30. Método para producir el toner de acuerdo con la reivindicación 28 ó 29, caracterizado en que la composición de toner contiene al menos dos tipos de las resinas aglutinantes .

31. Método para producir el toner de acuerdo con la reivindicación 29, caracterizado en que la primera resina aglutinante en la resina aglutinante es una resina que tiene un esqueleto de poliéster.

32. Método para producir el toner de acuerdo con la reivindicación 30, caracterizado en que la primera resina aglutinante es una resina de poliéster. RE S UMEN Se proporcionan un toner y un revelador que son excelentes en la propiedad de limpieza y en la propiedad de fijación a baja temperatura, y capaces de formar imágenes con alta calidad. Un toner preparado mediante la dispersión y/o la emulsificación de una fase de aceite o una fase de monómero que comprende una composición de toner y/o un precursor de la composición del toner en un medio con base de agua para granular, donde el toner tiene una circularidad promedio de 0.925 a 0.970, y la composición del toner y/o el precursor de la composición del toner tienen un material inorgánico en capas en el cual al menos una parte de los iones de la capa intermedia en el material inorgánico en capas, han sido intercambiados con iones orgánicos .