MX2007001296A - Composiciones quimicas y metodos para su elaboracion. - Google Patents
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Abstract
Se describen productos de la reacción de compuestos polifuncinales con dos o más elementos de coordinación.
Description
COMPOSICIONES QUÍMICAS Y MÉTODOS PARA SU ELABORACIÓN REFERENCIA CRUZADA A SOLICITUD RELACIONADA Esta solicitud reclama el beneficio de prioridad de la Solicitud Norteamericana No. 11/668,020 presentada el 29 de enero de 2007 que reclama prioridad sobre la Solicitud Norteamericana No. 11/647,623 presentada el 29 de diciembre de 2006 que reclama prioridad sobre la Solicitud Provisional Norteamericana No. 60/764,968 presentada el 3 de febrero de 2006 cuyas divulgaciones enteras se incorporan aquí por referencia. ANTECEDENTES DE LA TÉCNICA Campo Técnico La presente divulgación se refiere a composiciones que contienen complejos de bimetales. Los complejos de bimetales pueden prepararse mediante la reacción de un compuesto polifuncional con dos o más elementos de coordinación. Antecedentes de la Invención Los ácidos policarboxilicos son ácidos polifuncionales utilizados en muchos productos. La forma iónica de ácidos carboxilicos, asi como sus ésteres y sales, se conocen como carboxilatos . Varios carboxilatos de cobre se conocen a través del uso extenso de ión carboxilato en ingeniería de cristales para explorar la química estructural de carboxilatos de cobre (II) que existen, por ejemplo como malonatos de cobre (II) , glutamatos de cobre (II) , citratos
de cobre y otros complejos de cobre conocidos. Sin embargo, el estudio de productos de la reacción de cobre (II) de ácidos polif ncionales y la formación de carboxilatos son problemáticos en la medida en que las condiciones de síntesis, estequiometría y temperatura deben ser conocidas y aplicadas con el objeto de sintetizar el producto deseado. Por ejemplo, la mezcla de carbonato de cobre y ácido malónico en una proporción molar 1:2 mantenida a 5° C durante semanas resulta en la formación de cristales de trihidrato de malonato de cobre (II) de color azul profundo. Sería deseable proporcionar composiciones que contienen productos de reacción de compuestos de ácidos carboxílicos polifuncionales con dos o más elementos de coordinación. Por ejemplo, sería deseable proporcionar malonatos que tienen tanto cobre como al menos otro constituyente metálico, por ejemplo zinc. Se pueden obtener mediante la reacción de una mezcla de malónico y una proporción molar 3:1:1 con los componentes metálicos resultando en la formación de cristales de malonato de cobre II zinc II de color verduzco-azul . Las poliaminas son bases polifuncionales utilizadas en muchos productos. Cuando se combinan con constituyentes metálicos, la forma iónica de aminas así como sus amidas y sales, pueden producir complejos amino. Varios complejos de amina de cobre se utilizan de manera amplia en la ingeniería de los cristales para explorar la química estructural de complejos
de amina, como por ejemplo, complejos de amina de cobre (II) . Complejos de amina de cobre (II) existen en numerosas formas, muchas de las cuales tienen un color azul intenso. Por ejemplo, se conocen varios complejos de etilendiamina de cobre (II) de color azul intenso. Sin embargo, el estudio de productos de reacción de aminas polifuncionales y la formación de complejos de amina son problemáticos en la medida en que las condiciones de síntesis, estiochiometría y temperatura deben conocerse y aplicarse con el objeto de sintetizar el producto deseado. Por ejemplo, una mezcla de butilendiamina, cloruro de cobre, cloruro de zinc en una proporción molar 3:1:1 resulta en la formación de cristales azules, secos. Sería deseable proporcionar composiciones que contienen productos de reacción de compuestos de amina polifuncionales con dos o más elementos de coordinación. Por ejemplo, sería deseable proporcionar complejos de aminas que tienen tanto cobre como al menos otro constituyente metálico, como por ejemplo zinc. Compuestos orgánicos polifuncionales que tienen un grupo carboxilo y un grupo amina son conocidos como aminoácidos. La forma iónica de aminoácidos varía con el pH de los medios, con formas iónicas de ácido conociéndose como carboxilatos y las formas iónicas de la amina conociéndose como complejos de amonio.
Varios complejos de aminoácidos de cobre se conocen a través del uso extenso de los aminoácidos en la ingeniería de los cristales para explorar la química estructural de complejos de aminoácidos de cobre (II) . Existen en numerosas formas como por ejemplo glicinato de cobre (II) , glutamato de cobre II, etc. Sin embargo, un estudio de productos de reacción de aminoácidos polifuncionales y la formación de complejo de aminoácidos es problemático en el sentido que se deben conocer y aplicar las condiciones de síntesis, estioquiometría y temperatura con el objeto de sintetizar el producto deseado. Sería también deseable proporcionar composiciones que contienen productos de reacción de los compuestos de aminoácidos con dos o más elementos de coordinación. Por ejemplo, sería también deseable proporcionar complejos de aminoácidos que tienen cobre y al menos otro constituyente metálico, como por ejemplo zinc. Por ejemplo, una mezcla de ácido glutámico, carbonato de zinc y carbonato de cobre en una proporción molar de 3:1:1 se obtiene en la formación de cristales de color verduzco-azul . Sería deseable proporcionar composiciones que contienen productos de reacción de compuestos polifuncionales con dos o más elementos de coordinación. Sería también deseable proporcionar glutamatos que tienen tanto cobre como al menos otro constituyente metálico como por ejemplo zinc.
COMPENDIO DE LA INVENCIÓN Composiciones de conformidad con la presente divulgación contienen un complejo de bimetal. El complejo de bimetal puede ser un producto de la reacción de un compuesto polifuncional con dos o más elementos de coordinación. El compuesto polifuncional puede ser, por ejemplo, un ácido polifuncional o un aminoácido. Los elementos de coordinación pueden seleccionarse entre los elementos listados en los Grupos IIIA a VIIIA, Grupos IB a IIIB, de periodos 4 y 5 y aluminio en el Grupo IIIB, periodo 3 de la Tabla Periódica de los Elementos. Se describen también métodos para preparar tales productos de reacción. En modalidades, complejos de bimetales se elaboran mediante 1) la puesta en contacto de uno o varios compuestos polifuncionales con dos o más elementos de coordinación, en donde la proporción molar entre el compuesto polifuncional y dos o más elementos de coordinación es de al menos 3:2; y 2) mediante el aislamiento del producto de la reacción. En modalidades, se sintetizan complejos de malonato de cobre-zinc a partir de ácido malónico y constituyentes de cobre y zinc. Se describen también métodos para elaborar sales dobles de cobre-zinc. En modalidades, se preparan composiciones de malonato de cobre-zinc mediante: 1) la puesta en contacto de ácido malónico con una o varias bases que contienen constituyentes de cobre y zinc en una
solución acuosa, en donde la proporción molar entre ácido malónico y cobre y zinc es de aproximadamente 3:1:1; y 2) la recuperación de producto de malonato de cobre-zinc. El exceso de ácido malónico en el proceso de fabricación puede impulsar la formación de malonatos de cobre-zinc que se precipitan en la solución de reacción. DESCRIPCIÓN DETALLADA DE MODALIDADES PREFERIDAS Se describe la preparación de productos de reacción de compuestos polifuncionales con dos o más elementos de coordinación y composiciones que contienen tales productos de reacción. El compuesto polifuncional puede ser cualquier compuesto que contiene al menos dos grupos funcionales que pueden formar complejos con cationes metales en solución. Entre los grupos funcionales que pueden estar presentes se encuentran grupos de ácido carboxílico y grupos amino. Compuestos polifuncionales adecuados incluyen, sin limitarse a estos ejemplos, ácidos polifuncionales, aminas polifuncionales y aminoácidos. Otros compuestos polifuncionales adecuados serán fácilmente contemplados por las personas con conocimientos en la materia al leer la presente divulgación. Se entenderá evidentemente que mezclas de compuestos polifuncionales pueden utilizarse. Ácidos polifuncionales son primariamente composiciones monoméricas que tienen dos o más grupos de ácido carboxílico.
Ejemplos no limitativos de ácidos polifuncionales incluyen ácido maleico, ácido fumárico, ácido citracónico, ácido itacónico, ácido glutacónico, ácido itálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido ciclohexandicarboxilico, ácido succinico, ácido adipico^ ácido sebácico, ácido azeálico, ácido malónico, ácido dodecandioico, ácido 1,18-octadecandioico, ácidos diméricos (preparados a partir de un ácido graso monoinsaturado, diinsaturado o triinsaturado, cera de ácido, cera injertada con anhídrido de ácido, u otros compuestos de reacción de ácido policarboxílico adecuados) , ácidos alquenilsuccínicos (como por ejemplo, ácido n-dodecenilsuccínico, ácido dodecilsuccínico y ácido octadecenilsuccínico) . El ácido polifuncional puede estar presente en forma ácida, en forma de anhídrido, en forma de sal, o mezclas de estas formas. Se pueden utilizar también aminoácidos como el compuesto polifuncional . Los aminoácidos son conocidos de las personas con experiencia en la materia e incluyen al menos una funcionalidad de ácido carboxílico y una funcionalidad amino. Aminoácidos adecuados incluyen aminoácidos que ocurren naturalmente y aminoácidos sintéticos. Ejemplos no limitativos de aminoácidos incluyen, sin limitarse a estos ejemplos: glicina; ácidos aminopolicarboxílicos (por ejemplo, ácido aspártico, ácido ß-hidroxiaspártico, ácido glutámico, ácido ß-hidroxiglutámico, ácido ß-metilaspártico; ácido ß-
metilglutámico, ácido ß, ß-dimetilaspártico, ácido ?-hidroxiglutámico, ácido ß, ?-dihidroxiglutámico, ácido ß-fenilglutámico, ácido ?-metilenglutámico, ácido 3-aminoadípico, ácido 2-aminopimélico, ácido 2-aminosubérico y ácido 2-aminosebácico) ; amidas de aminoácaido como por ejemplo glutamina y asparagina; ácidos poliamino- o polibásico-monocarboxilicos tales como arginina, lisina, ß-aminoalanina, ?-aminobutirina, ornitina, citrulina, homoarginina, homocitrulina, hidroxilisina, alohidroxilisina y ácido diaminobutirico; otros residuos de aminoácidos básicos tales como histidina; ácidos diaminodicarboxilicos tales como ácido a, ' -diaminosuccinico, ácido a,a'-diaminoglutárico, ácido , a' -diaminoadipico, ácido a,??'-diaminopimélico, ácido OÍ, a' -diamino^-hidroxipimélico, ácido OÍ, a' -diaminosubérico, ácido , a' -diaminoazeláico, y ácido a, a' -diaminosebácico; iminoácidos tales como prolina, hidroxiprolina, alohidroxiprolina, ?-metilprolina, ácido pipecólico, ácido 5-hidroxipipecólico, y ácido azetidin-2-carboxilico; aminoácidos de monoalquilo o dialquilo (típicamente Ci-C8 ramificado o normal) tales como alanina, valina, leucina, alilglicina, butirina, norvalina, norleucina, heptilina, a-metilserina, ácido a-amino-a-metil-?-hidroxivalérico, ácido oí-amino-a-metil-5-hidroxivalérico, ácido -amino-metil-s-hidroxicapróico, isovalina, ácido a-metilglutámico, ácido a-aminoisobutírico, ácido OÍ-
aminodietilacético, ácido a-aminodiisopropilacético, ácido a-aminodi-n-propilacético, ácido a-aminodiisobutilacético, ácido a-aminodi-n-butilacético, ácido OÍ-aminoetilisopropilacético, ácido -amino-n-propilacético, ácido aaminodiisoamiacético, ácido a-metilaspártico, ácido a-metilglutámico, ácido 1-aminociclopropan-l-carboxilico, isoleucina, aloisoleucina, terc-leucina, ß-metiltriptófano y ácido a-amino-B-etil-fi-fenilpropiónico; ß-fenilserinilo; ácidos a-amino-fi-hidroxi alifáticos tales como serina, ß-hidroxileucina, ß-hidroxinorleucina, ß-hidroxinorvalina, y ácido a-amino-fi-hidroxiesteárico; a-Amino, ácidos OÍ-, ?-, d-o e-hidroxi tales como homoserina, ?-hidroxinorvalina, d-hidroxivalina y residuos de epsilon-hidroxinorleucina; canavina y canalina; ?-hidroxiornitina; ácidos 2-hexosaminicos tales como ácido D-glucosaminico o ácido D-galactosaminico; a-Amino^-tioles tales como penicilamina, ß-tiolnorvalina o ß-tiolbutirina; otros residuos de aminoácidos que contienen azufre incluyendo cisteina; homocistina, ß-fenilmetionina, metionina, sulfóxido de S-alil-L-cisteina, 2-tiolhistidina, cistationina, y éteres de tiol de cisteina u homocisteína; fenilalanina, triptófano y a. aminoácidos sustituidos en anillo tales como fenil- o ciclohexilamino ácidos ácido a-aminofenilacético, ácido aaminociclohexilacético y ácido a—amino-ß-ciclohexilpropiónico; análogos de fenilalanina y derivados
que comprenden arilo, alquilo inferior, hidroxi, guanidina, éteroxialquilico, nitro, fenilo sustituido con nitro, azufre o halo (por ejemplo, tirosina, metiltirosina y o-cloro-, p-cloro-, 3,4-dicloro, o- m- o p-metil-, 2, 4 , 6-trimetil-, 2-etoxi-5-nitro-, 2-hidroxi-5-nitro- y p-nitrofenilalanina) ; furil-, tienil-, piridil-, pirimidinil-, purinil- o naftilalaninas; y análogos u derivados de triptofanos incluyendo quinurenina, 3-hidroxiquinurenina, 2-hidroxitriptófano y 4-carboxitriptófano; aminoácidos a-Amino sustituidos incluyendo sarcosina (N-metilglicina) , N-benzilglicina, N-metilalanina, N-benzilalanina, N-metilfenilalanina, N-benzilfenilalanina, N-metilvalina y N-benzilvalina; y a-hidroxi aminoácidos y a-hidroxi aminoácidos sustituidos incluyendo serina, treonina, alotreonina, fosfoserina y fosfotreonina, glicina, alanina, valina, leucina, isoleucina, serina, treonina, cisteina, metionina, ácido glutámico, ácido aspártico lisina, hidroxilisina, arginina, histidina, fenilalanina, tirosina, triptófano, prolina, asparagina, glutamina e hidroxiprolina . Ácidos aminopolicarboxilicos, por ejemplo, ácido aspártico, ácido ß-hidroxiaspártico, ácido glutámico, ácido B-hidroxiglutámico, ácido ß-metilaspártico, ácido ß-metilglutámico, ácido ß,ß-dimetilaspártico, ácido ?-hidroxiglutámico, ácido ß,?-dihidroxiglutámico, ácido ß-fenilglutámico, ácido ?-metilenglutámico, ácido 3-aminoadipico, ácido 2-
aminopimélico, ácido 2-aminosubérico y ácido 2-aminosebácico . Poliaminoácidos pueden también utilizarse a condición que formen complejos con los elementos de coordinación empleados. El compuesto polifuncional reacciona con dos o más elementos de coordinación. Los elementos de coordinación pueden seleccionarse entre los elementos listados en los Grupo IIIA a VIIIA, Grupos IB a IIIB, de periodos 4 y 5 y aluminio en Grupo IIIB, periodo 3 de La Tabla Periódica de los Elementos. Ejemplos no limitativos adecuados de elementos listados en el grupo IB de la Tabla Periódica de los Elementos incluyen cobre y plata. Ejemplos no limitativos adecuados de elementos de coordinación incluyen aluminio, escandio, titanio, vanadio, cromo, manganeso, hierro, cobalto, níquel, cobre, zinc, galio, itrio, zirconio, niobio, molibdeno, tecnetio, rutenio, rodio, paladio, plata, cadmio, e indio. Se puede utilizar también estaño. Las personas con conocimientos en la materia determinarán fácilmente compuestos adecuados para proporcionar los elementos de coordinación en solución. Por ejemplo, sales solubles en agua que contienen el elemento de coordinación pueden utilizarse. Las sales pueden ser orgánicas o inorgánicas. Sales de plata solubles en agua adecuadas incluyen nitrato de plata, acetato de plata, propionato de plata, sulfato de plata, butirato de plata, isobutirato de plata, benzoato de plata, tartrato de plata, salicilato de plata, malonato de plata, succinato de plata y
lactato de plata. Sales de aluminio solubles en agua adecuadas incluyen sulfato de aluminio potasio, cloruro de aluminio, sulfato de aluminio sodio, fosfato de aluminio sodio, sulfato de aluminio, nitrato de aluminio, y aluminato de sodio. Sales de cobre solubles en agua adecuadas incluyen sulfato de cobre, fluoroborato, hidróxido, borato, fluoruro, carbonato, oxicloruro, formato o acetato. Sales de zinc solubles en agua adecuadas incluyen cloruro de zinc, bromuro de zinc, yoduro de zinc, clorato de zinc, bromato de zinc, clorito de zinc, perclorato de zinc, sulfato de zinc, nitrato de zinc, nitrito de zinc, borato de zinc, metaborato de zinc, borato de zinc básico, hexafluorosilicato de zinc, hipofosfito de zinc, glicerofosfato de zinc, bicromato de zinc, citrato de zinc, tionato de zinc, ditionato de zinc, tetrationato de zinc, pentationato de zinc, tiocianato de zinc, benzoato de zinc, acetato de zinc, salicilato de zinc, picrato de zinc, permanganato de zinc, hidrogen fosfato de zinc, formato de zinc, etilsulfato de zinc y fenolsulfonato de zinc. Ejemplos de sales de níquel solubles en agua adecuados que pueden utilizarse incluyen hexahidrato de sulfato de níquel y hexahidrato de cloruro de níquel. Se entenderá que las sales listadas son solamente una pequeña parte de las sales adecuadas para su uso de conformidad con la presente divulgación. Por ejemplo, sales inorgánicas son adecuadas a condición que ofrezcan cationes de elemento de
coordinación cuando están en una solución acuosa. Por consiguiente, se debe considerar que la lista de sales arriba indicada es una lista ilustrativa pero no limitativa. Para llevar a cabo el proceso, se puede preparar una solución de reacción mediante la mezcla de los varios ingredientes en agua. El agua en la mezcla puede ser agregada de manera provechosa en cantidades limitadas suficientes para permitir la precipitación del producto de la reacción a partir de la solución al formarse. Por consiguiente, la mezcla de la reacción no está tan diluida como para impedir la formación e precipitado de producto. En caso necesario, se pueden utilizar mezclado y calentamiento para llevar los reactivos a una temperatura dentro de un rango de 40 - 100° C con el objeto de solubilizar los reactivos. Como resultado, la solubilidad del reactivo puede ser incrementada mediante el suministro de energía como por ejemplo calentamiento por microondas o adición de agua hirviente. El suministro de energía puede efectuarse a través de cualquier instrumento capaz de calentar la mezcla de reacción acuosa. Los productos de la reacción formados en solución pueden ser inmediatamente separados de tal manera que su producción puede efectuarse en un proceso continuo. Cuando ocurre un tiempo de reacción corto y una cristalización rápida del producto de la reacción, la conversión puede efectuarse de manera continua y la recuperación del producto sólido resultante puede efectuarse
a través de cualquier manera convencional como por ejemplo filtración, centrifugación, o sedimentación. El compuesto polifuncional está presente en la mezcla de la reacción en cantidades que estarán en contacto con cationes metálicos en una solución acuosa. Cantidades adecuadas de compuesto polifuncional incluyen también cantidades en exceso con relación a la cantidad de cationes metálicos. En modalidades, el compuesto polifuncional está presente en una proporción molar de 3:1:1 con relación con los constituyentes de metal. En modalidades, el compuesto polifuncional es ácido malónico que puede estar presente en forma ácida, en forma de sal, o mezclas de las mismas. En modalidades, los parámetros de proceso son especialmente provechosos si el compuesto polifuncional es agregado en exceso en comparación con los constituyentes de contra catión de metal. Según el complejo deseado, estos últimos se agregan de tal manera que la proporción molar entre el compuesto polifuncional y los iones metal sea aproximadamente 3:2. En modalidades, elementos de coordinación pueden estar presentes en' forma de uno o más compuestos iónicos formados mediante la unión de una o varias moléculas o iones de un elemento de coordinación independientes de un primer tipo y moléculas o iones de elementos de coordinación de un segundo tipo con una unidad central mediante enlaces iónicos. Por ejemplo, el producto de la reacción puede estar ya sea en
forma de un catión trinuclear, en donde hidratos de elementos de coordinación estructuralmente independientes están puenteados por una unidad central. Sin embargo, varios modos de coordinación son posibles según la fuente de los elementos de coordinación y las condiciones de síntesis. En modalidades, la unidad central puede ser un anillo de miembros múltiples como por ejemplo un anillo de ocho miembros, un anillo de seis miembros, y metalociclo de cuatro miembros para funciones de puenteo o quelación entre los constituyentes de elementos de coordinación. Por consiguiente, las estructuras de cristal de los productos de la reacción pueden ser muy diversas, desde iónicas hasta polímeros tridimensionales. En modalidades, los productos de la reacción están presentes en varias formas de hidrato y polimorficas . En modalidades, productos de reacción adecuados pueden ser complejos de bimetales no tóxicos que incluyen constituyentes de cobre, zinc, aluminio y/o plata. Tales productos de reacción de cobre, zinc, aluminio y/o plata, incluyen, sin limitarse a estos ejemplos, compuestos solubles en agua que contienen cobre, zinc, aluminio y/o plata. Ejemplos no limitativos de compuestos de bimetales solubles en agua incluyen citrato de cobre-zinc, citrato de cobre-plata, citrato de plata-zinc, oxalato de cobre-zinc, oxalato de cobre-plata, oxalato de plata-zinc, tartarato de cobre-zinc, tartarato de cobre-plata, tartarato de plata-zinc, malato de
cobre-zinc, malato de cobre-plata, malato de plata-zinc, succinato de cobre-zinc, succinato de cobre-plata, succinato de plata-zinc, malonato de cobre-zinc, malonato de cobre-plata, malonato de plata-zinc, maleato de cobre-zinc, maleato de cobre-plata, maleato de plata-zinc, aspartato de cobre-zinc, aspartato de cobre-plata, aspartato de plata-zinc, glutamato de cobre-zinc, glutamato de cobre-plata, glutamato de plata-zinc, glutarato de cobre-zinc, glutarato de cobre-plata, glutarato de plata-zinc, fumarato de cobre-zinc, fumarato de cobre-plata, fumarato de plata-zinc, glucarato de cobre-zinc, glucarato de cobre-plata, glucarato de plata-zinc, ácido poliacrilico cobre-zinc, ácido poliacrilico cobre-plata, ácido poliacrilico plata-zinc, y combinaciones de las mismas. En modalidades, sales de cobre, zinc, aluminio y plata de ácidos multi carboxilicos orgánicos son adecuados para su uso de conformidad con la presente divulgación. En modalidades, sales adecuadas pueden ser dopadas de tal manera que la celda unidad de la sal tenga constituyentes de zinc o plata dispersados ahí. Tales constituyentes de zinc o plata pueden o bien sustituir otro constituyente metálico o bien llenar un hueco preexistente en la celda unidad. En modalidades, productos de reacción adecuados pueden ser sales de cobre que tienen constituyentes de zinc o plata ahí. Por ejemplo, el zinc o la plata pueden o bien sustituir un constituyente de cobre o bien llenar un hueco preexistente en
la celda unidad de sal de cobre. Ejemplos no limitativos adecuados de sales de cobre que pueden utilizarse para formar complejos bimetálicos incluyen malonato de cobre (II) y cualquier forma hidratada del mismo como por ejemplo dihidrato de malonato de cobre (II) , trihidrato de malonato de cobre (II), y tetrahidrato de malonato de cobre. Otros ejemplos no limitativos adecuados de ingredientes activos de sal de cobre adecuados incluyen citrato de cobre, oxalato de cobre, tartarato de cobre, malato de cobre, succinato de cobre, malonato de cobre, maleato de cobre, aspartato de cobre, glutamato de cobre, glutarato de cobre, fumarato de cobre, glucarato de cobre, ácido poliacrilico cobre, y combinaciones de los mismos. En modalidades, sales de cobre adecuados pueden ser dopadas de tal manera que la celda unidad de la sal tenga constituyentes de zinc o plata dispersados ahi. Tales constituyentes de zinc o plata pueden ya sea sustituir un constituyente de cobre o bien llenar un hueco preexistente en la celda unidad. MODALIDADES PREFERIDAS DE MALONATO DE Cu/Zn En modalidades, ácido malónico puede reaccionar con sales que contienen constituyentes de cobre y zinc en una solución acuosa. Se ha encontrado que cuando el ácido malónico, constituyentes de cobre y zinc están presentes en una proporción molar de al menos aproximadamente 3:1:1, se pueden producir malonatos de cobre - zinc con buenos rendimientos y
alta pureza cristalina. El ácido malónico se refiere a ácido, 1, 3-propandioico, un ácido dicarboxilico con estructura (¾(000?)2 o:
La forma de ion de ácido malónico asi como sus ésteres y sales, se conocen como malonatos . Por ejemplo, el malonato de dietilo es éster etílico de ácido malónico. Como se utiliza aquí, el término malonato de cobre-zinc aplica a cualquier sustancia de sal formada a partir de ácido malónico que tiene constituyentes de cobre y zinc. Ingredientes adecuados para la formación de malonatos de cobre-zinc que incluyen ácido malónico, una o varias bases de cobre y zinc, y agua. En una solución de reacción acuosa, formas de sales adecuadas proporcionan cationes cobre y zinc, capaces de unirse a aniones malonato. Otros ingredientes adecuados a la formación de malonato de cobre - zinc incluyeran el reemplazo de bases de cobre y zinc con la forma metálica de cobre y zinc. La forma elemental de cobre y zinc se conocen como metales de cobre y zinc y se disolverán en el medio acuoso ácido conforme reaccionan con el ácido malónico. Una o varias sales que contienen constituyentes de cobre y zinc que están presentes en cantidades que estarán en contacto con ácido malónico en una solución acuosa. Sales adecuadas para preparar composiciones de malonato de cobre-
zinc de conformidad con esa divulgación incluyen sales de metales que contienen iones de metal formadores de complejos de cobre y/o zinc. Ejemplos no limitativos de sales de metal adecuadas son sales de cobre (I) y (II) tales como cloruro de cobre, bromuro de cobre, fluoruro de cobre, nitrato de cobre, fluoroborato de cobre, sulfato de cobre, acetato de cobre, trifluoroacetato de cobre, estereato de cobre, octoato de cobre, metacrilato de cobre, malonato de cobre, benzoato de cobre; sales de zinc, por ejemplo bromuro de zinc, cromato de zinc, cloruro de zinc, estearato de zinc, octoato de zinc, y etilhexoato de zinc. En modalidades, la solución acuosa puede incluir una o varias sales metálicas, por ejemplo carbonato cúprico (CuC03»Cu (OH) 2) , carbonato de zinc (3Zn (OH) 2·2??003) , cobre metálico, zinc metálico y combinaciones de los mismos. Sales básicas, por ejemplo sales de zinc básicas, sales de cobre básicas, y combinaciones de las mismas son también adecuadas para su uso de conformidad con la presente divulgación. En modalidades, sales básicas de metales adecuadas son: sales de cobre (I) y (II) tales como carbonato de cobre, óxido de cobre, e hidróxido de cobre; y sales de zinc tales como carbonato de zinc, óxido de zinc, e hidróxido zinc . Se entenderá que las sales listadas no son solamente una pequeña parte de las sales adecuadas para su uso de conformidad con la presente divulgación. Por ejemplo, sales
inorgánicas son adecuadas a condición que ofrezcan cationes cobre y zinc como este en una solución acuosa. Por consiguiente, la lista anterior de sales debe considerarse solamente como una lista ilustrativa y no limitativa. Para llevar a cabo un proceso, la solución de la reacción puede prepararse mediante la mezcla de los varios ingredientes en agua en donde ácido malónico y las sales pueden ionizar y volverse más reactivas. Agua en la mezcla se agrega en cantidades limitadas suficientes para permitir la precipitación de los malonatos de cobre-zinc que a partir de la solución al formarse. Por consiguiente, la mezcla de la reacción no está tan diluida como para impedir la formación de precipitado de producto. Cuando sales de cobre y zinc en la mezcla de la reacción están insolubles y forman dispersiones (por ejemplo a temperaturas más bajas), los pasos de mezclado y calentamiento pueden aplicarse para llevar los reactivos a una temperatura dentro de un rango 40 - 100 ° C con el objeto de solubilizar los reactivos. Como resultado, la solubilidad de los reactivos puede ser mejorada a través de aplicación de energía como por ejemplo calentamiento por microondas o adición de disolvente agua hirviente. El suministro de la energía puede efectuarse a través de cualquier instrumento capaz de calentar la mezcla de reacción acuosa. Los complejos de malonato de cobre-zinc formados en solución pueden ser separados de manera
intermedia de tal manera que su producción pueda efectuarse en un proceso continuo. Debido al corto tiempo de reacción y a la cristalización rápida del producto de malonato de cobre-zinc la conversión puede efectuarse de manera continua, y la recuperación del producto sólido resultante puede llevarse a cabo a través de cualquier manera convencional, por ejemplo filtración, centrifugación o sedimentación. En la producción de la mezcla de la reacción, la concentración del compuesto polifuncional y de los constituyentes de cobre y zinc puede preseleccionarse de tal manera que la concentración total de producto formado rebase el equilibrio de solubilidad. Esto resultará en precipitación de producto a partir de la solución en una forma sólida para recolección fácil. En modalidades, la composición final puede ser un cristal de color azul profundo que tiene buen rendimiento y pureza cristalina sustancial. Formas adecuadas de malonato de cobre-zinc de conformidad con la presente divulgación incluyen cualquier sal formada a partir de la neutralización de ácido malónico por una o varias moléculas que contienen cobre y una o varias moléculas que contienen zinc. Ejemplos ilustrativos incluyen sal formada por la neutralización de ácido malónico por carbonato cúprico (CUCO3 «Cu (OH) 2) , y carbonato de zinc (3Zn (OH) 2· 2ZnC03) en una solución acuosa. Aqui, se puede agregar primero el cobre, seguido por zinc con el objeto
obtener las sales de la presente divulgación. En modalidades, los malonatos de cobre-zinc pueden ser uno o varios, compuestos iónicos formados mediante la unión de una o varias moléculas o iones de cobre independientes o una o varias moléculas de zinc independientes a una unidad central mediante enlaces iónicos. Por ejemplo, el malonato de cobre-zinc puede tener la forma de un catión trinuclear en donde hidratos de cobres y zinc estructuralmente independientes están puenteados por una unidad central, como por ejemplo una unidad de diacuadimalonatocobre (II) octahédrica. Sin embargo, varios modos de coordinación son posibles según la fuente de cobre y zinc y según las condiciones de síntesis. En modalidades, el ion malonato de unidad central puede ser un anillo de múltiples miembros como por ejemplo un anillo de ocho miembros, un anillo de seis miembros y metalociclo de cuatro miembros para funciones de puenteo o quelación entre los constituyentes de cobre y zinc. Por consiguiente, las estructuras de cristal de los malonatos de cobre-zinc pueden ser muy diversas desde iónicas hasta polímeros tridimensionales, en modalidades, los malonatos de cobre-zinc pueden encontrarse en varias formas de hidrato y polimórficas . En modalidades, los parámetros de proceso son esencialmente provechosos si el compuesto polifuncional es agregado en exceso en comparación con los constituyentes de contra catión
de metal. Según el complejo deseado, estos últimos son agregados de tal manera que la proporción molar entre el compuesto polifuncional y los iones metal sea de aproximadamente 3:2. MODALIDADES DE COMPOSICIONES QUE CONTIENEN LOS PRODUCTOS DE
LA REACCIÓN En modalidades, los productos de la reacción resultantes pueden servir como ingredientes activos en composiciones adecuadas para contacto con un sujeto. Tales ingredientes activos pueden ser combinados con numerosos ingredientes para formar productos de numerosas aplicaciones químicas, por ejemplo agentes catalíticos, reticulación de polímeros, materiales eléctricos superconductores, fármacos para la industria farmacéutica, complementos alimenticios, etc. Los ingredientes activos en composiciones toxicológicas adecuadas pueden aplicados sobre la piel u otros tejidos de seres humanos u otros mamíferos. Tales productos pueden incluir un vehículo, o medio dermatológica o farmacéuticamente aceptable, por ejemplo un vehículo o medio compatible con los tejidos en los cuales será aplicado. El término "dermatológica o farmacéuticamente aceptables" como se emplea aquí se refiere a que las composiciones o componentes de las mismas descritos de esta manera son adecuados para uso en contacto con estos tejidos o para su uso en pacientes en general sin toxicidad, incompatibilidad,
inestabilidad, respuesta alérgica, excesivas y similares. En modalidades, composiciones de conformidad con la presente invención pueden contener cualquier ingrediente convencionalmente utilizado en la industria de los cosméticos y/o dermatología. En modalidades, ingredientes activos pueden ser formulados para proporcionar cristales en solución así como formas sólidas. En modalidades, productos que contienen un producto de reacción de conformidad con la presente divulgación como ingrediente activo puede tener la forma de soluciones, emulsiones (incluyendo microemulsiones) , suspensiones, cremas, lociones, geles, polvos y otras composiciones sólidas o líquidas típicas utilizadas para el tratamiento de condiciones de la piel relacionadas con la edad. Tales composiciones pueden contener, además del producto de la reacción de conformidad con esta divulgación otros ingredientes típicamente utilizados en tales productos, como por ejemplo agentes antimicrobianos, humectantes, y agentes antimicrobianos, humectantes y agentes hidratantes, agentes de penetración, conservadores, emulsificantes, aceites naturales o sintéticos, solventes, surfactantes, detergentes, agentes de formación de gel, emolientes, antioxidantes, fragancias, rellenadores, espesadores, ceras, absorbedores de olores, colorantes, agentes para colorar, polvos, agentes para controlar la viscosidad y agua, y opcionalmente pueden
incluir anestésicos, sustancias activas antiprurito, extractos botánicos, agentes de acondicionamiento, agentes de oscurecimiento o aclaramiento, brillo, humectantes, mica, minerales, polifenoles, siliconas o derivadas de las mismas, bloqueadores solares, vitaminas y fitofármacos . Como ejemplo ilustrativo, productos pueden ser formulados de tal manera que contengan malonato de cobre - zinc en cantidades de aproximadamente 0.001 a aproximadamente 5 % en peso de la composición total. En modalidades, productos pueden ser formulados de tal manera que contengan malonato de cobre-zinc en una cantidad de aproximadamente 0.05 a aproximadamente 1.0% en peso de la composición total. En otras modalidades, la cantidad de malonato de cobre-zinc es de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 0.5% en peso de la composición total. Aquí, malonato de cobre-zinc presente puede estar en forma sal farmacéuticamente aceptable. Otros ingredientes pueden proporcionarse en las formulaciones en las mismas concentraciones. En modalidades, composiciones de conformidad con la presente invención pueden ser aplicadas tópicamente sobre la piel que requiera de mejora como por ejemplo reducción o eliminación de una condición dermatológica indeseable. Como se utiliza aquí, el término "tratar", "tratamiento" o "tratando" se refiere a la utilización de sustancias activas o composiciones de la presente divulgación de manera
profiláctica con el objeto de prevenir brotes de condición dermatológicas indeseables, o bien terapéuticamente con el objeto de mejorar una condición dermatológica existente y/o extender la duración del beneficio estético de un procedimiento cutáneo. Numerosos tratamientos son posibles ahora los cuales reducen y/o eliminas condiciones indeseables de la piel. Como se utiliza aquí la expresión "condición cutánea indeseable" se refiere a cualquier condición cutánea que pueda requerir tratamiento de cualquier tipo, incluyendo piel que tiene una o varias apariencias indeseables y/o sensaciones táctiles desagradables. La expresión de refiere a demás a cualquier condición cutánea cosméticamente indeseable, hacia cualquier condición de piel enferma o dañada indeseable. Ejemplos no limitativos de condiciones cutáneas indeseables que pueden ser tratadas con la aplicación tópica de composiciones de conformidad con la presente divulgación que incluye: acné vulgaris (acné); dermatitis atópica; marcas al nacer; manchas; tumores o crecimientos cutáneos benignos comunes; enfermedades comunes de la uña, como por ejemplo infecciones de la uña causada por bacterias, hongos, levaduras y/o virus; paroniquia; trastornos de la uña causados por enfermedad cutánea como por ejemplo soriasis, y/o lesión de la uña; condiciones cutáneas comunes alrededor
de los ojos como por ejemplo dermatitis de contacto de párpados, dermatitis atópicas, infecciones cutáneas bacterianas (impétigo o con untivitis) xantelasma, siringoma, etiquetas, milia, Naevus, y/o manchas; condiciones cutáneas comunes asociadas con trabajo en casa como por ejemplo dermatitis de contacto irritante, dermatitis de contacto alérgico, urticaria de contacto, infecciones fúngales, paroniquia- y/o verrugas virales; enfermedades comunes del cuero cabelludo como por ejemplo dermatitis seborreica, soriasis del cuero cabelludo, lichen planus, lupus eritematoso discoide (DEL, por sus siglas en inglés) , alopecia areata, queratosis seborreicas (verrugas seborreicas, lunares relacionados con la edad) , queratosis solares, angiosarcoma, infección fungal (tiña, tinea Capitis) , infecciones bacterianas de los folículos pilosos (foliculitis, furúnculos), y/o herpes (Herpes Zoster) ; enfermedades comunes en niños como por ejemplo dermatitis atópica, eczema atópico, eczema discoide, pitiriasis alba, vitíligo, y/o alopecia areata; enfermedades comunes de la boca y los labios como por ejemplo candidiasis oral, leucoplaquia oral, úlceras aftosas, y/o lichen planus oral; problemas cutáneos comunes en ancianos como por ejemplo cambios de apariencia y textura, púrpura senil, xerosis/eczema asteatótico, infecciones cutáneas/infestaciones, cambios pigmentarios, trastornos de
ampollas, crecimientos cutáneos no cancerosos, crecimientos cutáneos cancerosos reacciones adversas a fármacos, y/o dermatitis por estasis; verrugas virales comunes; alergia por contacto; candidiasis de pañal, alergia a fármacos, foliculitis; pecas; infecciones fúngales de la piel como por ejemplo mancha blanca, pie de atleta, purito, y/o moniliasis/candidiasis; gutato hipomelanosis; pérdida del cabello, eczema de la mano, impetigo; linea, patas de gallo, arrugas, etc.; melasma; molluscum contagiosum; enfermedades cutáneas causadas por el trabajo como por ejemplo irritación y/o alergia; pigmentación post-inflamatoria; soriasis; rosácea; herpes; cánceres de la piel; enfermedades de la piel en diabetes mellitus; enfermedades de la piel en embarazo; trastornos cutáneos causados por cosméticos como por ejemplo dermatitis de contacto irritante y/o dermatitis de contacto alérgico, (acné) inducido por cosméticos, alergia a los protectores solares y/o alergias cosméticas especiales, lentigenes solares; tinea capitis; verrugas virales; vitíligo; y combinaciones de estas condiciones cutáneas indeseables. En modalidades, composiciones de la presente divulgación son adecuadas para el tratamiento de una piel enferma, o cualquier condición que pueda resultar de una cantidad excesiva de patógenos tales como hongos, virus, y/o bacterias que afectan la piel de alguna forma.
En modalidades, una condición cutánea indeseable es una piel que tiene una estructura rugosa o una apariencia irregular como por ejemplo soriasis, golpes, quemaduras de rastrillo, y/o parches. El ingrediente activo particular o los ingredientes activos particulares que se utilizan, y la concentración en las composiciones dependen generalmente del propósito para lo cual se debe aplicar la composición. Por ejemplo, la dosificación y frecuencia de aplicación puede variar según el tipo y severidad de la condición cutánea. Los tratamientos de conformidad con la presente divulgación incluyen la puesta en contacto de la piel con uno o varios ingredientes activos como por ejemplo los que contienen cobre, zinc y/o plata en una cantidad efectiva para mejorar las condiciones cutáneas indeseables. En modalidades, se tratan pacientes mediante la aplicación tópica a la piel que presenta una condición, de uno o varios malonatos de cobre-zinc. En modalidades, los pacientes son tratados mediante la aplicación tópica sobre la piel que padece de una condición, de una o varias sales de conformidad con la presente divulgación. El ingrediente activo es aplicado hasta alcanzar las metas del tratamiento. Sin embargo, la duración del tratamiento puede variar según la severidad de la condición. Por ejemplo, tratamientos pueden durar varias semanas a meses según si la meta del tratamiento es reducir la condición
cutánea o eliminarla. En modalidades de tratamiento, las composiciones y métodos de conformidad con la presente divulgación pueden combinarse con otros sistemas de tratamiento de la piel. Por ejemplo, los complejos de sales bimetálicas pueden aplicarse a la piel en combinación con sistemas de tratamiento de la piel como por ejemplo el sistema de tratamiento de la piel Obagi NuDerm® y productos de cuidado de la piel relacionados con Obagi de O.M.P. Inc. de Long Beach California. Más específicamente, composiciones de malonato de cobre-zinc pueden ser combinadas con el sistema de tratamiento de la piel Obagi Nuderm® con el objeto de promover los efectos benéficos de este sistema. Los ingredientes activos y las formulaciones de conformidad con la presente divulgación pueden incorporarse ya sea en otras formulaciones o bien aplicarse sobre la piel antes, después, y/o durante otros tratamientos cutáneos. En modalidades, las composiciones pueden contener cualquier ingrediente activo o pueden ser formuladas y aplicadas de conformidad con lo descrito en la Solicitud de Patente Norteamericana mancomunada titulada Anti-aging Treatment Using Copper-Zinc Compositions [Tratamiento Antienvejecimiento Utilizando Composiciones de Cobre-Zinc] (No. de Serie Estadounidense 11/452,642 presentada el 14 de junio de 2006) , que se incorpora aquí por referencia en su totalidad. Los siguientes ejemplos no limitativos ilustran
adicionalmente composiciones y métodos de conformidad con esta divulgación. Ejemplo 1 El Ejemplo 1 abajo muestra ingredientes adecuados de una mezcla de reacción para la formación de malonatos cobre-zinc de conformidad con la presente divulgación. Ingrediente Cantidad Ácido malónico 1.8 g Carbonato cúprico 0.632 g Carbonato de zinc 0.626 g Agua 100 mi Ejemplo 2 Se combinaron 1.8 g de ácido malónico (CH2(COOH)2) con 0.632 gramos de carbonato cúprico (CuC03»Cu (OH) 2) , 0.626 g de carbonato de zinc ( 3Zn (OH) 2 · 2ZnC03) , y 100 mi de agua con el objeto de formar una dispersión. La solución fue calentada hasta que los reactivos estuviesen en solución. Cristales de azul profundo bien definidos se precipitaron y fueron separados de la solución acuosa de ácido malónico, carbonato cúprico, y carbonato de zinc (proporción molar 3:1:1) que había sido mantenida a temperatura ambiente. Se formó una sal doble mediante el reemplazo de grupos de ácido con cationes cobre y zinc en la misma molécula. Los cristales de color azul oscuro presentaron un punto de fusión de aproximadamente 210° C.
Muestras preparadas de conformidad ASTM-D-1971-95 (se incorpora aqui por referencia en su totalidad) y analizado por el método 6010 (I.C.P.) (se incorpora aqui por referencia en su totalidad) presentaron una cantidad 16.5% de cobre y 12.4% de zinc. Ej emplo 3 Se combinaron 1.8 g de ácido malónico (CH2(COOH)2) con 0.632 gramos de carbonato cúprico (CuC03»Cu (OH) 2) , 0.626 g de carbonato de zinc ( 3Zn (OH) 2 · 2ZnC03) y 100 mi de agua hirviente. Cristales de color azul profundo bien definidos fueron separados de la solución acuosa de ácido malónico, carbonato cúprico y carbonato de zinc (proporción molar 3:1:1) que habla sido mantenida a temperatura ambiente durante 1 semana. Ejemplo 4 Se mezclaron completamente 3 moles de ácido malónico con un mol de cobre en forma de carbonato cúprico y un mol de zinc en forma de carbonato de zinc en un reactor de tanque agitado que contenia 100 mi de agua calentada (aproximadamente 95-100° C) . Después de un corto tiempo de reacción, malonato de cobre-zinc se precipitó de la solución con un rendimiento elevado. Se utilizó un paso de filtración para aislar el complejo en forma de un polvo. Se obtuvieron cristales de color azul profundo con un punto de fusión de aproximadamente 210° C.
Ejemplo 5 En modalidades, formulaciones de malonato de cobre-zinc tienen la constitución siguiente: COMPONENTE % EN PESO Malonato de cobre-zinc* 0.1 % (Ingrediente activo) Glicerina 3.0 % Propilenglicol 25.0 % Agua destilada 71.9 % Ejemplo 6 Una mujer de 72 años de edad está padeciendo de arrugas en la cara. La composición del ejemplo 5 adecuada para el tratamiento de la piel que contiene una cantidad efectiva de ingrediente activo malonato de cobre - zinc se aplica de manera rutinaria sobre su cara dos veces al dia. Se reducen o eliminan las arrugas. Ej emplo 7 Se mezclan completamente tres moldes de ácido glutámico con un molde cobre en forma de carbonato cúprico y un molde zinc en forma de carbonato de zinc en un reactor de tanque agitado que contiene 100 mi de agua calentada (aproximadamente 95-100° C) . Después de un corto tiempo de reacción, el glutamato de cobre - zinc se precipita fuera de la solución con un rendimiento elevado. Se utiliza un paso de filtración para aislar un complejo en forma de un polvo.
Mientras se describieron varias modalidades de la divulgación, no se pretende que la divulgación sea limitada a estas modalidades puesto que se contempla que la divulgación sea tan amplia en cuanto a su alcance como lo permite la técnica y la especificación debe leerse en este sentido. Por consiguiente, la descripción anterior no debe considerarse como limitativa sino simplemente como ejemplos de modalidades. Las personas con conocimientos en la materia contemplaran otras modificaciones dentro del alcance y espíritu de las reivindicaciones adjuntas.
Claims (1)
- REIVINDICACIONES Una composición que comprende los productos de reacción de un compuesto polifuncional con dos o más elementos de coordinación seleccionados dentro del grupo que consiste de elementos listados en los Grupos IB, IIB, IIIB y Periodos 4 y 5 de la Tabla Periódica de los Elementos . Una composición de conformidad con la reivindicación 1, en donde los elementos de coordinación son Cu y zinc. Una composición de conformidad con la reivindicación 1, en donde el compuesto polifuncional se selecciona dentro del grupo que consiste de ácidos polifuncionales, aminas polifuncionales y aminoácidos. Una composición de conformidad con la reivindicación 1, en donde el compuesto polifuncinal es un ácido polifuncional . Una composición de conformidad con la reivindicación 1, en donde el compuesto polifuncional se selecciona dentro del grupo que consiste de ácido maleico, ácido fumárico, ácido citracónico, ácido itacónico, ácido glutacónico, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido ciclohexandicarboxílico, ácido succinico, ácido adipico, ácido sebácico, ácido azeálico, ácido malónico, ácido dodecandioico, ácido 1, 18-octadecandioico, ácidos diméricos y ácidos alquenil succinicos. 6. Una composición de conformidad con la reivindicación 1, en donde el compuesto polifuncional es ácido malónico. 7. Una composición de conformidad con la reivindicación 1, en donde el compuesto polifuncional es amina polifuncional . 8. Una composición de conformidad con la reivindicación 1, en donde el compuesto polifuncional es un aminoácido. 9. Una composición de conformidad con la reivindicación 1, en donde el compuesto polifuncional es ácido glutámico. 10. Un método para formar un complejo de bimetal que comprende : disolver un compuesto polifuncional en un solvente para formar una solución; agregar una fuente de un primer elemento de coordinación de la solución; agregar una fuente de un segundo elemento de coordinación de la solución; y recuperar un complejo de bimetal. 11. Un método de conformidad con la reivindicación 10, en donde el primer elemento de coordinación y el segundo elemento de coordinación son cobre y zinc, respectivamente . 12. Un método de conformidad con la reivindicación 10, en donde el compuesto polifuncional se selecciona dentro del grupo que consiste de ácidos polifuncionales , aminas polifuncionales y aminoácidos. 13. Un método de conformidad con la reivindicación 10, en donde el compuesto polifuncional es un ácido polifuncional. 14. Un método de conformidad con la reivindicación 10, en donde el compuesto polifuncional se selecciona dentro del grupo que consiste ácido maleico, ácido fumárico, ácido citracónico, ácido itacónico, ácido glutacónico, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido ácido ciclohexandicarboxilico, ácido succinico, ácido adipico, ácido sebácico, ácido azeálico, ácido malónico, ácido dodecandioico, ácido 1,18- octadecandioico, ácidos diméricos y ácidos alquenil succinicos. 15. Un método de conformidad con la reivindicación 10, en donde el compuesto polifuncional es ácido malónico. 16. Un método de conformidad con la reivindicación 10, en donde el compuesto polifuncional es una amina polifuncional. 17. Un método de conformidad con la reivindicación 10, en donde la fuente de un primer elemento de coordinación proporciona iones Cu+2 en la solución. 18. Un método de conformidad con la reivindicación 10, en donde la fuente de un segundo elemento de coordinación proporciona iones Zn+2 en la solución. 9. Un método de conformidad con la reivindicación 10, en donde la fuente de un primer elemento de coordinación y la fuente de un segundo elemento de coordinación son, respectivamente, compuestos de la fórmula Cu (02C-CH2C02) 2 y Zn(02C-CH2C02)2. 0. üna composición que comprende: una o varias moléculas de cobre; una o varias moléculas de zinc; y una unidad central, en donde la unidad central comprende al menos un compuesto polifuncional y la unidad central puentea la molécula de cobre o las varias moléculas de cobre y una molécula de zinc o varias moléculas de zinc mediante enlace coordinado. 1. Una composición de conformidad con la reivindicación 20, en donde la unidad central comprende al menos un compuesto polifuncional seleccionado dentro del grupo que consiste de ácidos polifuncionales, aminas polifuncionales y aminoácidos. 2. Una composición malonato que comprende: una o varias moléculas de cobre; una o varias moléculas de zinc; y una unidad central, en donde la unidad central puentea la molécula de cobre o las varias moléculas de cobre y una o varias moléculas de zinc por enlace coordinado. 23. La composición de malonato de conformidad con la reivindicación 22, en donde la molécula de cobre o las varias moléculas de cobre son un cuadrado de tetraacuacobre (II) . 24. La composición de malonato de conformidad con la reivindicación 22, en donde la molécula de zinc o las varias moléculas de zinc son un cuadrado de tetraacuazinc (II) . 25. La composición de malonato de conformidad con la reivindicación 22, en donde la unidad central es una unidad de diacuadimalonatocobre (II) octahédrica.
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