LT3230B - Hydroxamic acids, their esters and chelates, and fungicidal compositions containing them - Google Patents

Hydroxamic acids, their esters and chelates, and fungicidal compositions containing them Download PDF

Info

Publication number
LT3230B
LT3230B LTIP1635A LTIP1635A LT3230B LT 3230 B LT3230 B LT 3230B LT IP1635 A LTIP1635 A LT IP1635A LT IP1635 A LTIP1635 A LT IP1635A LT 3230 B LT3230 B LT 3230B
Authority
LT
Lithuania
Prior art keywords
alkyl
oxo
optionally substituted
acid
trimethyl
Prior art date
Application number
LTIP1635A
Other languages
English (en)
Inventor
Gregory Jay Haley
Original Assignee
American Cyanamid Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by American Cyanamid Co filed Critical American Cyanamid Co
Publication of LTIP1635A publication Critical patent/LTIP1635A/xx
Publication of LT3230B publication Critical patent/LT3230B/lt

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/24—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing the groups, or; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof containing the group; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C259/00—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C259/04—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups without replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group, e.g. hydroxamic acids
    • C07C259/06—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups without replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group, e.g. hydroxamic acids having carbon atoms of hydroxamic groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C327/00—Thiocarboxylic acids
    • C07C327/38—Amides of thiocarboxylic acids
    • C07C327/56—Amides of thiocarboxylic acids having nitrogen atoms of thiocarboxamide groups further bound to another hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/56—Ring systems containing bridged rings
    • C07C2603/58—Ring systems containing bridged rings containing three rings
    • C07C2603/70—Ring systems containing bridged rings containing three rings containing only six-membered rings
    • C07C2603/74—Adamantanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

ir aprašomas jų panaudojimas apsaugant, kontroliuojant bei gerinant augalų būklę po ligų, kurias sukelia fitopatogeniniai grybai.
Fitopatogeniniai grybai yra daugelį ligų sukeliantys agentai, kurie infekuoja ir naikina kultūras. Tokios ligos, kaip cukrinių runkelių rudmargė, obuolių rauplės, pomidorų juodasis puvinys, bananų juodoji sigatoka, žemės riešutų lapų cerkospora, vynuogių ir pipirų kekerinis puvinys yra ypač pavojingos augalams.
Preparatai, naudojami kovai su fitopatogeniniais grybais, aprašyti VFR paraiškoje Nr. 29 27 480 (arba Didžiosios Britanijos paraiškoje Nr. 20 24 824), savo sudėtyje turi 3-cian-4-fenilpirolo darinius. Šio tipo preparatas - fenilciklonilas - aprašytas EPĄ 236 272.
Fungicidiniai preparatai, į kurių sudėti, įeina 1Hpakeisto 1,2,4-triazolo dariniai, aprašyti VFR paraiškoje Nr. 3 406 993, Europos patente Nr. 0 251 775 ir Didžiosios Britanijos patente Nr. 1 522 657.
Yra žinomi fungicidinėmis savybėmis pasižymintys piperidino ir morfolino (fenpropimorfas) dariniai (VFR paraiška Nr. 2 752 135).
Šveicarijos patentuose Nr. Nr. 2960/88, 3489/90 ir 3491/90 siūlomi fungicidiniai preparatai, susidedantys iš dviejų aukščiau minėtų tipų veikliųjų junginių.
Šveicarijos patentuose Nr. Nr. 1891/90 ir 1208/91 aprašyti fungicidinėmis savybėmis pasižymintys oksimesteriai, siūlomi įvairių klasių grybų naikinimui.
Šio išradimo tikslas yra pateikti junginius, kurie labai efektyvūs kontroliuojant ir apsaugant agronomines kultūras nuo fitopatogeninių grybinių infekcijų tiek augimo, tiek derliaus brandinimo metu.
Taip pat šio išradimo tikslas yra pateikti fungicidiškai efektyvius junginio kiekius augalo apLT 3230 B saugojimui, kontrolei bei būklės pagerinimui po fitopatogeninių grybų sukeltos ligos.
Šie ir kiti išradimo tikslai taps aiškesni tolesnio išsamaus aprašymo dėka.
Šis išradimas aprašo hidroksamo junginius, esterius ir chelatus bei jų, kaip fungicidinių agentų, panaudojimą.
Hidroksamo junginiai turi tokią struktūrinę formulę
arba
X1
M+n (la) kurioj e
X ir Xį yra kiekvienas nepriklausomai O ar S;
R yra C^-Cg alkilas, pasirinktinai pakeistas vienu ar keliais halogenu atomais ar C3-C12 cikloalkilas ar policikloalkilas pasirinktinai pakeistas viena ar keliomis Ci-Cį alkilo grupėmis;
R3 yra C3-C8 cikloalkilas,
Cj^-Cg alkilo grupė, pasirinktinai pakeista vienu ar daugiau halogeno atomais;
benzilas pasirinktinai pakeistas vienu ar daugiau halogenais, CN, NO2, Cx-C4 alkilo ar Cl-C4 haloalkilo grupėmis, ar fenilas pasirinktinai pakeistas vienu ar daugiau halogenais, CN, NO2, C1-C4 alkilo ar C1-C4 halogenalkilo grupėmis;
II
R2 yra vandenilis ar -C-R3;
R3 yra vandenilis,
OR4,
NR5R6,
Ci-Cg alkilas, pasirinktinai pakeistas vienu ar
daugiau halogenu atomais,
C3-Cg cikloalkilai, pasirinktinai pakeisti vienu ar
daugi au halogenu atomais,
C2 —Cg alkenilai, pasirinktinai pakeisti vienu ar
daugiau halogenu atomais, ar fenilas, pasirinktinai pakeistas vienu ar daugiau halogenu, CN, NO2, Cx-C4 alkilu, Cx-C4 alkoksigrupe ar Cx-C4 halogenalkilo grupėmis;
R4 yra C1-C6 alkilas;
R5 ir R6 kiekvienas nepriklausomai yra vandenilis,
C^Cg alkilas, ar fenilas pasirinktinai pakeistas vienu ar daugiau halogenu, CN, NO2, Cx-C4 alkilo ar Cx-C4 halogenalkilo grupėmis;
n yra sveikas skaičius 1, 2, 3, ar 4; ir
M yra šarminis metalas, žemės šarminis metalas, pereinamasis metalas, boras ar aliuminis.
Šis išradimas taip pat susijęs su šių junginių kompozicijomis ir metodais, apsaugant, kontroliuojant ir gerinant augalo būklę nuo fungicidinių grybų sukeliamų ligų.
Šio išradimo apsaugoj imui, ligoms, kaip hidroksamo kontrolei cukrinių junginiai naudojami augalų ar gerinimui esant tokioms runkelių rudmargė, obuolių rauplės, pomidorų juodasis puvinys, bananų juodoji sigatoka, žemės riešutų lapų cerkospora, vynuogių ir pipirų kekerinis puvinys. Tokios ligos yra atitinkamai sukeliamos tokių fitopatogeninių grybų : Cercospora beticola, Venturia inaegualis, Alternaria solani,
Mycosphaerella fij iensis, Cercospora arachidicola i r
Botrytis cinerea. Išradime pateikti junginiai ypatingai efektyvūs apsaugant, kontroliuojant ar gerinant augalo būklę esant cukrinių runkelių lapų ligai, kurią gali sukelti grybas Cercospora beticola.
4·
Be to, išradimas pateikia hidroksamino junginius, turinčius tokią struktūrinę formulę:
arba
M+n (Ia) (Ib)? kurioj e
X ir Xx kiekvienas nepriklausomai yra O ar S;
R yra C1-C6 alkilas, pasirinktinai pakeistas vienu ar daugiau halogenu atomais, ar
C3-C12 cikloalkilas, pasirinktinai pakeistas viena ar daugiau Cx-C4 alkilo grupėmis;
Rx yra C3-C8 cikloalkilas,
C^-Cg alkilo grupė, pasirinktinai pakeista vienu ar daugiau halogenu atomais;
benzilo grupė, pasirinktinai pakeista vienu ar daugiau halogenais, CN, NO2, Cx-C4 alkilo ar Cx-C4 halogenalkilo grupėmis, ar fenilas, pasirinktinai pakeistas vienu ar daugiau halogenais, CN, NO2, Cx-C4 alkilo ar Cx-C4 halogenalkilo grupėmis;
O
R2 yra vandenilis ar -C-R3;
R3 yra vandenilis,
OR4, nr5r6,
Cx-C6 alkilas, pasirinktinai pakeistas vienu ar daugiau halogenu atomais,
C3-C8 cikloalkilai, pasirinktinai pakeisti vienu ar daugiau halogenu atomais,
C2-C6 alkenilai, pasirinktinai pakeisti vienu ar daugiau halogenu atomais, ar fenilas, pasirinktinai pakeistas vienu ar daugiau halogenu, CN, NO2, Cx-C4 alkilo, Cx—C4 alkoksi ar Cx-C4 haloalkilo grupėmis;
R4 yra C--C,; alkilas;
R5 ir R6 gali būti nepriklausomai vandenilis,
C^Cg alkilas, ar fenilas, pasirinktinai pakeistas vienu ar daugiau halogenais, CN, NO2, Cx-C4 alkilo ar C^-C, halogenalkilo grupėmis;
n yra sveikas skaičius 1, 2, 3, ar 4, iki M valentingumo maksimumo; ir
M yra šarminis metalas, žemės šarminis metalas, pereinamasis metalas, boras ar aliuminis.
Šio išradimo pateikiami fungicidiniai agentai yra oksoir tiohidroksamo junginiai, kurių formulė yra Ia ar Ib, kur
X yra O;
Xx yra s;
R yra Cx-C6 alkilas;
Rx yra Cx-C8 alkilas;
O
R2 yra vandenilis ar -C-R3;
R3 yra fenilas, pasirinktinai pakeistas viena ar daugiau halogenais, CN, NO2, C1-C4 alkilo, Cx-C4 alkoksigrupe ar Cx-C4 halogenalkilo grupėmis; n yra sveikas skaičius 2 ar 3; ir
M yra geležis, cinkas ar varis.
Dauguma išradimo siūlomų fungicidinių agentų aprašomi Ib formule, darant pakeitimus kaip aprašyta anksčiau, pateikiant anksčiau aprašytus fungicidinius agentus.
Šio išradimo hidroksamo junginiai, kurie yra ypač efektyvūs kaip fungicidiniai agentai, įskaitant tarp šių agentų:
N, 3, 3-trimetil-2-okso-tiobutirohidrksamo rūgšties geležies (+3) chelatą;
6·
N, 3, 3-trimetil-2-okso-tiobutirohidrksamo rūgšties vario (+2) chelatą;
N, 3, 3-trirretil-2-okso-tiobutirohidrksamo rūgšties cinko (+2) chelatą;
N, 3, 3-trimetil-2-okso-tiobutirohidroksamato p-chlorobenzoato esterį.
Čia naudojamas terminas apima fluorą, chlorą, bromą ir jodą. Terminas šarminiai metalai apima litį, natrį ir kalį, šarminiai žemės metalai apima magnį, kalcį ir barį, pereinamieji metalai apima geležį, cinką, varį, manganą, kobaltą, sidabrą, nikelį ir kitus, dažniau jis naudojamas žymint geležį, cinką ir varį. Kiti elementai suprantami, juos apibūdinant tradiciškais terminais: halogenai, šarminiai metalai, šarminiai žemės metalai ir pereinamieji metalai, ir yra numatyti panaudojant išradimo pateikiamuose junginiuose. Terminas policikloalkilas nurodo biciklines ar triciklines žiedų sistemas.
Tiohidroksamo junginiai pagal la ir Ib formules, kur R2 yra vandenilis ar COR3, gali būti paruošiami kaip parodyta I reakcijos lygtyje.
I REAKCIJOS LYGTIS
1. SOC^, piridinas 2'HO. R .piridinas N 1
I reakcijos lygtyje, Y yra OC(O)CH3 ar Cl ir R, Rx, R3, M ir n yra kaip anksčiau aprašyta.
Kaip parodyta I reakcijos lygtyje, II formulės atitinkamai pakeistas ketonas, gali reaguoti su tionilchloridu, reakcijos aplinkoje esant tokiai organinei bazei, kaip piridinas, ir virstant tarpiniu junginiu, kuris po to reaguoja su III formulės hidroksilaminu, esant terpėje piridinui, ir gaunamas junginys, kurio formulė Ia, kurioje R2 yra vandenilis. Junginys pagal Ia formulę gali po to reaguoti su atitinkama IV formulės rūgšties druska, ir gaunamas junginys, kurio formulė yra Ia, kai R2 yra COR3. Kitu atveju, junginys, kurio formulė yra Ia, kurioje R2 yra vandenilis, gali reaguoti su V formulės metalų kompleksu ir rezultate gaunasi junginys, kurio formulė yra lb.
Junginiai pagal Ia ir lb formules, kuriose X ir Χ-į yra S ir R2 yra COR2 gali būti sintetinami kaip parodyta II reakcijos lygtyje.
II REAKCIJOS LYGTIS
O OH (la) p,4-bis(metoksifenil)1,3<Iitia-2t4-<iifosfoetan2,4-disulfidas]
M(Y)n (V) (la)
R (lb)
II reakcijos lygtyje, Y yra OC(O)CH3 ar M ir yra kaip anksčiau aprašyta.
Cl ir R, Rx, R3,
Kaip parodyta II reakcijos lygtyje, atitinkamai pakeistas junginys, kurio formulė yra Ia, kur X yra O, Xx yra S, ir R2 yra vandenilis, gali reaguoti su [2,4bis(4-metoksifenil)-1,3-ditia-2,4-difosfetan-2,4-disulfidu] sudarydami junginį pagal Ia formulę, kur X ir X4 yra S, ir R2 yra vandenilis. Junginys pagal Ia formulę, kur X ir XL yra S, ir R2 yra vandenilis, gali po to reaguoti su atitinkama IV formulės rūgšties druska, sudarydami Ia formulės junginius, kurioje R2 yra COR3. Kitu atveju, junginys, kurio formulė yra Ia, kurioje X ir Xx yra S, ir R2 yra vandenilis, gali reaguoti su V formulės metalų kompleksu, sudarydamas chelatą pagal Ib formulę.
Hidroksamo junginiai, kurių formulės yra Ia ir Ib, kur X ir X4 yra O ir R2 yra vandenilis arba COR3, gali būti paruošti, kaip parodyta III reakcijos lygtyje.
(la)
II
10·
III reakcijos lygtyje Y yra OC(O)CH3 ar Cl ir R, Rx, R3, M ir n yra kaip anksčiau aprašyta.
Kaip parodyta III reakcijos lygtyje, atitinkamai pakeistas VI formulės oksalio chloridas gali reaguoti su hidroksilaminu (ar hidroksilamino hidrohalido druska), kurio formulė yra III, reakcijos aplinkoje esant piridinui, to pasėkoje sudarydami junginį pagal formulę la, kur R2 yra vandenilis. Junginys, kurio formulė yra la, po to gali reaguoti su atitinkama IV formulės rūgšties druska, sudarydami junginį pagal la formulę, kur R2 yra COR3. Kitu atveju, junginys pagal la formulę, kur R2 yra vandenilis, gali reaguoti su V formulės metalų kompleksu, sudarydami Ib formulės chelatą.
Vienas išradimo pažangių metodų apsaugant, kontroliuojant ir gerinant augalų būklę, esant ligoms, kurias sukelia fitopatogeniniai grybai, yra metodas, kai parenkamas fungicidiškai efektyvus hidroksamo junginio kiekis, kuriuo paveikiami anksčiau minėti grybai.
Pateikiamame išradime taip pat siūlomas metodas, apsaugant augalą augimo ir derliaus brandinimo metu, augalo sėklas ar gumbus nuo grybinių infekcijų ir ligų, paveikiant augalą, augalo sėklą ar gumbą, tirpalą bei vandenį, kuriame jis auga, fungicidiškai efektyviu hidroksamo junginio kiekiu. Poveikio efektyvumas labai priklauso nuo tokių faktorių, kaip grybo-taikinio virulentiškumo, bandymo aplinkos ir kitų supančių sąlygų. Praktiškai, dažniausiai apie 20-1.000 ppm (1 dalelė/mln. dalelių), dar geriau apie 50 - 500 ppm junginių, kurių formulės yra la ir Ib, gali būti skystame ar kietame nešiklyje ir paveikti augalą, sėklą ar gumbą, tirpalą bei vandenį, kuriame augalas, sėkla ar gumbas auga.
Išradime siūlomi junginiai gali būti pateikti kaip koncentruoti tirpalai, emulsijų koncentratai, skysti koncentratai, mikroemulsijos ir panašiai. Išvardinti junginiai gali taip pat būti pateikti kaip sausos kompaktiškos granulės, granulių mišiniai, dulkės, dulkių koncentratai, suspensijų koncentratai, pastos ir panašiai. Šie junginių pavidalai, kurie leidžia savaime sėklai, gumbui, tirpalui, vandeniui ir/arba lapijai suformuoti reikalingą augalui apsaugą, yra gana patogūs. Tokie pavidalai, kartu su išradimo junginiais, realizuojami sumaišant su inertišku kietu ar skystu nešikliu.
Numatoma, kad išradimo junginiai gali būti naudojami, jungiant ar kombinuojant su pesticidiškai efektyviu vieno ar kelių pesticidų kiekiu, apimant bet neapsiribojant anilazino, benalaksilo, benomilo, bitertanolio, bordo mišinio, karbendazimo, karboksino, kaptafolio, kaptano, chlorofalonilo, ciprokonazolio, dichlorano, dietofenkarbo, dinikanazolio, ditianono, dodino, edifenfoso, fenarimolio, fenbucanazolio, fenfuramo, fenpropidino, fenpropimorfo, fentino hidroksido, ferbamo, fluzilazolo, flusulfamido, flutriafolo, folpeto, fosetilo, fuberidazolio, guazatino, heksakonazolio, imazalilo, iprobenfoso, iprodiono, mankozebo, manebo, metalaksilo, metiramo, miklobutanilo, nuarimolio, ofuraco, oksadiksilo, oksikarboksino, penkanazolio, probenazolio, prochlorazo, propiconazolio, pirazafoso, tebukonazolio,, tiabendazolio, tiofanato, tiofanat-metilo, triadimefono, triadimenolo, triarimolo, triciklazolio, tridemorfo, triflumizalio, triforino, vinklozolino, zinebo ir kitų panaudojimu.
Ten, kur išradimo kompozicijos yra vartojamos kombinuotuose mišiniuose su kitais pesticidiniais agentais, kompozicija gali būti taikoma vienu metu, maišant komponentus kaip aprašyta anksčiau, arba gali būti taikoma nuosekliai, viena po kitos.
Siekiant palengvinti išradimo supratimą, sekantys pavyzdžiai yra pateikiami pirmiausiai norint pailiustruoti daug specifinių detalių. Išradimo esmė yra neribojama tuo, kas pateikta šiame aprašyme, išskyrus kas nurodyta pridedamoje apibrėžtyje.
PAVYZDYS
N-mstil-a-tic-l-adamantane glioksilo-hidroksamo rūgšties sintezė
Tirpalas paruoštas iš 1-adamantilmetilo ketono (12.5 g, 0.07 mol), tionilo chlorido ir piridino virinamas su grįžtamu šaldytuvu 2 1/2 valandas ir koncentruojamas išgarinant tolueną vakuume. Liekanos ištirpinamos metileno chloride, filtruojamos per silikagelį ir koncentruojamos vakuumo pagalba gaunant raudonas aliejines nuosėdas. Raudonos aliejaus nuosėdos skiedžiamos tetrahidrofuranu ir pridedamos į N-metilhidroksilamino hidrochlorido (12.5 g, 0.15 mol) ir piridino tirpalą, kaitintą 5 minutes virimo temperatūroje ir atšaldytą. Gautas reakcijos mišinys maišomas 5 minutes 20°C temperatūroje, po to virinamas 45 minutes, atšaldomas kambario temperatūroje ir koncentruojamas vakuumo pagalba. Liekanos disperguojamos tirpale, paruoštame iš eterio ir 10% vandeninio druskos rūgšties tirpalo. Fazės yra atskiriamos ir organinė fazė ekstrahuojama 5% natrio karbonatu. Karbonato ekstraktas parūgštinamas 10% vandeniniu druskos rūgšties tirpalu iki pH 1, maišomas 1 valandą ir filtruojamas. Nuosėdos išdžiovinamos ir perkristalinamos heptano/etilo acetatu ir gaunama balto kieto pavidalo N-metil-a-tio-l-adamantane glioksilo-hidroksamo rūgštis, kurios lydymosi temp. 127U-141°C ir kuri yra identifikuojama ’li-NMR analize .
Naudojant iš esmės tą pačią procedūrą, bet vartojant atitinkamai pakeistą metilo ketono substratą ir atitinkamą hidroksilamino hidrochloridą, gaunami tokie
R Ri mp°C
C (CH3) 3 ch3 76-79
c (CH3) 3 ciklopentilas raudonas aliejus
C(CH3)3 CH(CH3)2
1-meti1eiklopropanas ch3 rudas aliejus
C(CH3)3 ch2c6h5 raudonas aliejus
PAVYZDYS
N-izopropil-3,3-dimetil-2-okso-l-tiobutirohidroksamo rūgšties cinko (+2) chelato sintezė
N-izopropil3,3-dimetil-2-okso-l-tiobutirohidroksaminės rūgšties (0.5 g, 2.5 mmol) ir cinko diacetato dihidrato (0.25 g, 1.1 mmol) acto rūgštyje tirpalas virinamas 1 valandą ir koncentruojamas vakuume. Liekanos skiedžiamos eteriu ir nuosekliai plaunamos praskiestu natrio bikarbonato ir sočiu NaCl tirpalais. Organinė fazė džiovinama MgSO4 ir koncentruojama vakuume gaunant pavadinime nurodytą produktą baltame kietame pavidale, kurio lydymosi temperatūra 133°-140°C.
Naudojant iš esmės tą pačią procedūrą ir vartojant atitinkamai pakeistą hidroksamo rūgštį ir metalo diacetatą, gaunami tokie junginiai:
R Rl M mp°C
C(CH3)3 ch2c6h5 Zn 200-203
C(CH3)3 ciklopentilas Zn 140-146
1-adamantilas ch3 Zn 225
C(CH3)3 ch3 Zn 158-159
C(CH3)3 ch2c6h5 Cu raud. kie'
C(CH3)3 ciklopentilas Cu >225
1-adamantilas ch3 Cu >230
C(CH3)3 ch3 Cu 153 skyla
C(CH3)3 ch3 Mn >225
PAVYZDYS
N,3,3-trimetil-2-okso-l-tiobutirohidroksamo rūgšties geležies (+2) chelato sintezė
Geležies chlorido heksahidrato (376.4 mg, 1.39) mmol) vandeninis tirpalas supilamas į N, 3,3-trimetil-2-okso1-tiobutirohidroksamo rūgšties (750 mg, 4.42 mmol) tirpalą acto rūgštyje. Po supylimo, reakcijos mišinys koncentruojamas vakuume, veikiamas toluolu ir gauna juodą aliejų. Aliejus kristalinamas iš heptano, gaunant galutinį produktą kaip raudonai-juodą kieto pavidalo medžiagą (0.7 g, lydymosi temperatūra 144°C, skyla).
Naudojant iš esmės tą pačią procedūrą, bet panaudojant N-ciklopentil-3,3-dimetil-2-oksi-l-tiobutirohidroksamo rūgštį kaip pradinę medžiagą, N-ciklopentil-3,3-dimetil-2-oksi-l-tiobutirohidroksaminės rūgšties geležies (+2) chelatas yra gaunamas tamsiai raudonos kietos medžiagos pavidalo, kurio lydymosi temperatūra 140°146°C.
PAVYZDYS p-chlorobenzoinės rūgšties N,3,3-trimetil-2-okso-l-tiobutirohidroksamato sintezė
OH
—Cl
N(C,H5)
5'3
O 0—6* —$ %—0 1
Trietilamino (1.6 ml) metileno chloride tirpalas sulašinamas į N, 3,3-trimetil-2-okso-l-tiobutirohidrokir p-chlorobenmišinį metileno Baigus lašinti, chloridu, po to 2% tirpalu, samo rūgšties (1.6 g, 9.13 mmol) zoilchlorido (1.3 ml, 10.04 mmol) chloride maždaug 5°C temperatūroje, reakcijos mišinys praskiedžiamas metileno praplaunamas paeiliui 2% druskos rūgštimi, natrio karbonato tirpalu ir sočiu NaCl džiovinama Na2SO4 ir koncentruojama vakuumo pagalba siekiant gauti geltoną aliejų, grafuojamas naudojant silikagelį saną/eterį kaip eliuentą, gaunant geltoname kietame pavidale, 2,4 g, lydymosi temperatūra 154-162°C.
Aliejus chromatoir (10:1) hekgalutinį produktą
Naudojant iš esmės tą pačią procedūrą, bet panaudojant akrilo chloridą ir metilo chloroformiatą vietoj pchlorobenzoilchlorido yra gaunamas N, 3,3-trimetil-2okso-l-tiobutirohidroksamato akrilato esteris ir N,
3, 3-trimetil-2-okso-l-tiobutirohidroksamato metilkarbonato esteris.
PAVYZDYS acto rūgšties N, 3,3-trimetil-2-okso-l-tiobutirohidroksamato sintezė
O OH o
O-ScH.
XH, (CH,CO)2O o o-c >rVN,3,3-trimetil-2-okso-l-tiobutirohidroksamo rūgšties (1.75 g, 10 mmol) tirpalas piridine veikiamas acetanhidridu (1.13 mL, 12 mmol), 1 valandą maišomas kambario temperatūroje ir koncentruojamas vakuume. Liekanos praskiedžiamos etilo acetatu, praplaunama nuosekliai 10% druskos rūgšties tirpalu, vandeniu ir 5% natrio karbonato tirpalu ir sočiu NaCl tirpalu, džiovinama Na2SO4 ir koncentruojama vakuume siekiant gauti geltoną aliejų. Aliejus kristalinamas heptanu gaunant galutinį produktą kietame pavidale, 0.9 g, lydymosi temperatūra 82-84°C.
PAVYZDYS
N,3,3-trimetil-2-okso-l-tiobutirohidroksamato fenilkar-
supilamas į N, 3,3-trimetil-2-okso-l-tiobutirohidroksamo rūgšties (1.0 g, 3.9 mmol) eteryje tirpalą, maišoma nuo 5 iki 10 minučių kambario temperatūroje ir koncentruojama vakuume. Liekanos praskiedžiamos heptanu, maišoma ir filtruojama, gaunant galutinį produktą kietos medžiagos pavidale, kurios lydymosi temperatūra 119-125°.
PAVYZDYS
Testuojamu junginių fungicidinio aktyvumo nustatymas in vivo.
Testuojamieji junginiai ištirpinami ar suspenduojami acetone ir praskiedžiami dejonizuotu vandeniu, kuriame yra apie 0.05% TWEEN 20®, polioksietilensorbitano monolaurato, paviršiaus aktyvios medžiagos, pagamintos Atlas Chemical Industries, duodančios 200 ppm (1 dalelė/lmln. dalelių) koncentraciją.
Kiti praskiedimai padaryti 0.05% vandeniniu TWEEN 20® tirpalu.
Augalai yra apipurškiami testuojamu junginiu, išdžiovinami ir apkrečiami grybais. Kada pasireiškia ligos simptomai, ligos kontrolei augalai įvertinami pagal žemiau parodytą įvertinimo skalę. Kiekvienas mėginys apima užkrėstą tiriamą augalą, neužkrėstą augalą ir standartą, kuriuo remiamasi. Tuo atveju, kai daugiau kaip vienas mėginys ištiriamas, yra išvedamas vidurkis. Gauti duomenys pateikiami I lentelėje.
Įvertinimo skalė
Įvertinimas Kontrolės intervalas %
1-14
15-29
30-44
45-59
60-7.4
75-89
90-95
96-99 nėra įvertinimo
Fitopatogeniniai grybai
Simbolis Liga Patogenas
AS Obuolių rauplės Venturia inaeąualis
G DM Vynuogių netikroji miltligė Plasmopara viticola
PB Kekerinis puvinys Botrytis cinerea
RB Ryžių pirikuliarozė Pyricularia oryzae
SBC Runkelių rudmargė Cercospora beticola
TEB Juodasis puvinys Alternaria solani
WLR Kviečių rudosios rūdys Puccinia recondita f. sp. tritici
WPM Javų miltligė Erysiphe graminis f. sp. tritici
RSB Baltoji kojelė Rhizoctonia solani
PCE Žemės riešutų cerkospora Cercospora arachidicola
WES Kviečių taškuotumas Pseudocercosporell
herpotrichoides r• i i kO m
Ui
Pt s
CG
Pt
S m
ω
EH u
m
Ui
CQ
Pt
CQ
CG
Ui <
o • I I ro >
H >
m
Ή >ι
4-1
G (Ū
Ui
1 CO O 1 o <0 1 1 1 Γ -4* 1 O o
Ui I o l LO 1 CO o 1 o
kO 1 co t LO CO LO 1 Γ- 1
r- I LO 1 LO 1 LO 1 ιο
I—1 1 1 kO 1 kO 1 kO 1
r- LO O o LO
• 1 • 1 • 1 • 1 t
(N 00 σι σ 00
O LO LO CM 1 00 CM 1—1 LO 1
r- co 00 r- co kO Ι- kO r- 1
r- Į o 1 o I Ο I o
CM 1 00 I o 1 o 1 co 1
o io i o I io I LO
Ui 1 00 1 kO 1 kO 1 00 1
Ui 1 o I LO 1 r- I LO
1 σ 1 00 1 1 LO 1
o | o I o 1 o LO
m 1 ΟΊ 1 σ 1 00 1 00 1
o o o O o o o o o o
o O o O o o o o o o
CM CM CM CM CM
Fungicidiniai Tyrimai In
CO >1
C
-G oi
G
G
C)
I
I
0 0 0 0 0 0 Ui 0 0 0 0
Ui ε m ε co ε + to ε CO ε CM
2 (0 2 (Ū Χ-Κ 44 G — 2 (0 s 2 G +
O co 0 Ui CM 0 to 0 co CM 0 to —
1 44 1 44 Ί- 1 2 co 1 2 + 1 2
CM 0 CM Ο CM 0 fl) CM 0 —' CM 0 0
1 G 1 G 1 G •G 1 G 1 G c
i—1 2 2 O G 2 >N 2 O G 2 G
•H Ή •H •G 44 •G •H 0) •H •H •G G •G 04
4-1 45 44 45 G 44 45 G 44 45 G 2 2 C
(D O (D 0 -G fl) O fl) fl) O <0 fl) 0 G
ε G ε G υ ε G 04 ε G > ε G ε
G •H •H •H G G •G •H •G •H
G 44 G 2 C0 G G 44 CO CO G 44 CO co G 2 co co
4-1 G m 44 G d) G 44 G fl) G 44 G fl) G 2 G 0) G
1 X! G 1 45 -G 44 1 2 •G 44 1 2 •G 2 1 2 •G 2
co 0 44 CO 0 2 G 00 0 44 G CO 0 2 G CO 0 2 G
- Ή >co K •G >co G •G >C0 G — •rd >C0 G •G >C0 G
co 4J Oi co 44 tn φ m 44 04 0) CO -P Oi fl) co 2 Oi 0)
'G - 1 IG 45 1 'G 2 K 'G 2 1 iG 2
2 r—1 G 2 G G 0 Z rd G 0 2 t-) G 0 2 i—1 G 0
Ui ω
s ω
υ
CM ω
Ui et
S O o o o O o
O-i • 1 l ! • 1
S o o o O o o
(t
P
S o
m
Ui m
et m
CG m
Ή
-P
C (0
Ui
o o I o I , o o
o 1 o 1 * o i · o o
co o LT) o LO 00 co co
(— m o CO o ’—1 o o
o o I o I . o I · o
o 1 o 1 · o 1 * o o
o o 1 o I . o 1 . o
o 1 o 1 · o 1 · o o
o o I o 1 . o o
o 1 o 1 · o 1 · o o
o o 1 o o o
o 1 o i · o i · o o
CO Ui
G CM
o O o O O O o o o
o o o O O o o o o
CM 'LT CM G1 CM C\] OJ
LENTELE (tęsinys)
1 Ή 1 •H 1 G 1 •G 1 1 1 co -G 1 1
P p •H Ci 05 •H G P •H G 1
1 o 1 0 c 1 O > TS P >C0 TS P >co
I—1 >—1 »—1 G t—1 i-( 1 0 Cl 1 o Ci
1 •H 1 •G co 1 •H CO CO Ui •H a co G iG co
0 co co 0 CO Φ co 0 co Φ 05 •s. -P G ** P G +
-rd 44 H •rd 44 •rd 05 •1—1 44 •H P Ui co 1
-P O p) p) O P P P O P 05 1 rH O 1 »—1 O
1 •H >co 1 G >co oi 1 •H >co l—1 l—1 1 ε l-1 1 ε co
05 r—J Ci 05 G Ci l—1 05 r—1 tn Φ -G 0 05 -G o 05 Φ
p Ci 'G PI C a Φ P Ci a P P co CO P co CO •G
1—1 Φ G i—1 Φ G p '—1 Φ G c G 44 44 G 44 44 >N
05 C 05 c u o5 C Φ 0 0 Φ 0 O Φ
co 1 o5 0 1 05 0 1 o5 0 2 1 G a 1 G i—1 co
i—1 p) ε i—1 P ε G P ε CM 0 CM TS 0 CM TS Φ 05
C •G C 05 G C 05 CM •G C 03 + i—1 1 •G i—1 1 •rd ci P
•H L 05 co P 05 co + P o5 CO 44 i—1 P 44 l—1 P o5
g (D ε 44 Φ ε 44 Φ ε 44 •H -G o •rd -G o co «—d
c ε oj o ε 05 O ε 05 0 0 c P G U P G Φ Φ
t 1 T G 1 TS G 0 1 τ) G G 1 Φ -rd 1 Φ -H rd P
2 05 T Z 03 TS 44 2 05 TS G 2 ε P z ε P P c
N-ciklopentil-3,3-dimetil- 200 2-okso-l-tiobutirohidroksamo rūgs-ties cinko (+2) chelatas 400 co
H I ι ι ι i
S
Kl u
cu m
co it s
cu
S it
X
S u
m co m
et m
cu co n
H χ ε
S co
I I o
I o
I I o
co o
PO
o o o o o o
• 1 • • o • •
o o o o CN co
LO o o o o o o
• • • • o • • •
o CN o co o o sr
o o o o o o o
• 1 • • • • • •
o o o o o o co
o o o o o o o
• 1 • • • • • *
o CN o o CN o 00
o | o o o o o o
o co o o o o o
o o o o o o o
• 1 • • • • • •
o o o o o o 00
o o o o o o o o
o O o o o o o o
CN CN CN CN CN CN CN
LENTELE (tęsinys) co >1
G •H
G>
G
G
t)
co CO
1 1 0 <0 0 (0 1 1 1 co
1-1 1 CM ε X ε X Φ X G 1 1 Φ
•G X 1 Φ cti cd (d ε •rd G 0 1 Φ •rd 1
4-) 0 CM 1—1 co X 1 co i—1 Ή X X G !-1 ε to X i—1
Φ G + G X Φ CM X Φ G 0 1 -G 1 -G >co 1 co
ε X 4-) o X 1 o X X G PO X o 0 G Gi o cd
-H •H Φ G u i—1 G u 1 •G K G co X Φ 'G co X
x X 0 S n •G X ^k PO X PO X X (d X G X cd
1 0 •G G G CM X •rd CM K G k O o ε to 0 ε
PO G G X X + Φ X + PO X X •G 1 cd Φ to 1 <d
•H (0 1 o '— ε o k 0 X CM co •Φ CM co
PO 4-1 > PO G G G s G co 1 1 X CO G 1 X
1 G k •rd 0 X •rd 0 X Φ t—1 r-d 0 •rd •rd •—d 0
r—J X to PO X X 1 X X co 1 •G 1 co •rd G G 0 •rd G
•H 0 Φ 1 G G PO G G Φ X X 0 (d X X •G N X X
+J •H Ή i—1 X •G *. X •rd •rd 1 >co to X Φ •rd X C Φ •rd
G 4-) 4-) G 0 υ PO O υ X o to Gi X cd ε X cd Φ ε X
φ 1 >C0 •rd 1 •rd >to to cd O o ε •rd 0 G X •rd 0
Ά t—i Gi co 0 X to 1—1 X to Gi X X G ι (d G G 0 o G G
O 1 iG cd G 1 Φ G 1 Φ 'G 0 (d CM co X -G X G X •G
i—1 0 G 4-) (X t“d •G N t-d •rd G 1 ε 0 1 X 1 X G O 1 X
x co Cd 0 1 X C 1 X CM (0 X i—1 0 PO G cd i—1 PO G
-H X 0 1-1 N o >C0 Φ o >co 0 1 co •G •G G ** X X X k X
0 0 ε Φ •rd to tn X co Gi X X X G X X PO O 1—1 u PO O
1 1 (0 X 1 X iG 1 X iG υ •G 0 X φ -G K -G •rd 1 k G
s CM CO u X o G s 0 G X G ε X s X X S X
PAVYZDYS
Testuojamų junginių fungicidinio aktyvumo nustatymas in vitro
Testuojami junginiai ištirpinami acetone ir paskirstomi i ląstelių lėkšteles, kuriose mitybinėje terpėje yra grybinio micelio suspensija. Bandomosios lėkštelės inkubuojamos 3-4 dienas 21°C temperatūroje. Augimo inhibicija nustatoma vizualiai ir įvertinama naudojantis pateikiama skale:
Įvertinimas Inhibicija %
0
1-29
30-59
60-89
90-99
100
Į kiekvieną mėginį įeina bandyme neapdorota kontrolė, tirpiklis ir palyginamasis standartas.
Tiriami grybai apima augalų patogenus, Pythium ultimum (Pythul); Rhizoctonia solani (Rhizso); Fusarium oxysporum f. sp. cucumerinum (Fusoxc); ir Pseudocercosporella herpotrichoides (Psdche).
Jeigu daugiau kaip vienas mėginys tiriamas, yra išvedamas vidurkis. Gauti duomenys pateikiami II lentelėje .
II LENTELĖ
Fungicidiniai Tyrimai In Vitro
Įvertinimas
Junginys
N,3,3-trimetil-2-okso-ltiobutirohidroksamo rūgštis N,3,3-trimetil-2-okso-ltiobutirohidroksamo rūgšties cinko (+2) chelatas N,3,3-trimetil-2-okso-ltiobutirohidroksamo rūgšties geležies (+3) chelatas N,3,3-trimetil-2-okso-ltiobutirohidroksamo rūgšties vario (+2) chelatas N,3,3-trimetil-2-okso-ltiobutirohidroksamo rūgšties mangano (+2) chelatas M-metil-alfa-tio-l-adamantaneglioksilohidroksamo rūgštis
N-metil-alfa-tio-l-adamantaneglioksilohidroksamo rūgšties cinko (+2) chelatas N-metil-alfa-tio-l-adamantaneglioksilohidroksamo rūgšties vario (+2) chelatas N-ciklopentil-3,3-dimetil-2-okso-l-tiobutirohidroksamo rūgštis N-ciklopentil-3, 3-dimetil2-okso-l-tiobutirohidroksamo rūgšties geležies (+3) chelatas
Santykis (ppm)
FUSDXC
0.0
4.5
1.3
4.8
0.0
1.7
0.0
0.0
1.5
0.0
PSDCHE
1.0
4.0
2.5
8.5
7.0
3.3
0.0
0.0
1.5
0.0
PYTHUL
6.0
8.5
8.0
8.0
6.0
7.0
1.5
0.0
3.0
0.0
RHIZSO
6.0
4.5
4.5
8.5
4.5
1.0
0.0
0.0
1.5
0.0
II LENTELĖ (tęsinys)
Junginys
N-ciklopentil-3,3-dimetil2-okso-l-t iobutirohidroksamo rūgšties cinko (+2) chelatas
N-ciklopentil-3,3-dimetil2-okso-l-tiobut irohidroksamo rūgšties vario (+2) chelatas
N-benzil-3,3-dimetil-2-okso1-tiobutirohidroksamo rūgštis
N-benzil-3,3-dimetil-2-okso1-tiobutirohidroksamatofenilkarbamoilo esteris N, 1-dimetil-alfa-tiociklopropaneglioksilohidroksamo rūgštis
N-benzil-3,3-dimetil-2-okso1-tiobutirohidroksamo rūgšties vario (+2) chelatas N-izopropil-3,3-dimetil-2okso-l-tiobutirohidroksamo rūgšties cinko (+2) chelatas N-benzil-3,3-dimetil-2-okso1-tiobutirohidroksamo rūgšties cinko (+2) chelatas Acto rūgšties N,3,3-trimetil-2-okso-l-tiobutirohidroksamatas
Akrilo rūgšties N,3,3-trimetil-2-okso-l-tiobutirohidroksamatas
Santykis FUS0XC PSDCHE PYTHUL RHIZSO (ppm)
3.7 3.0 7.0 3.3
0.0 0.0 0.0 0.0
3.5 7.0 7.0 4.5
0.5 0.0 6.0 2.5
0.5 0.0 7.0 0.0
0.0 0.0 1.5 1.5
2.7 0.0 6.3 1.0
0.0 0.0 4.0 0.0
0.0 0.0 9.0 0.0
0.0 7.0 9.0 0.0
II LENTELĖ (tęsinys)
SanJunginys tykis FUSOXC PSDCHE PYTHUL RHIZSD (ppm)
N,3,3-trimetil-2-okso-l-tio- 25 0.0 0.0 5.0 0.0 butirohidroksamatometilkarbonato esteris p-chlorobenzoinės rūgšties 25 0.0 0.0 0.0 0.0
N,3,3-trimetil-2-okso-l-tiobutirohidroks amatas
PAVYZDYS
Testuojamųjų junginių įvertinimas kontroliuojant bananų juodosios sigatokos ligą.
Testuojamieji junginiai ištirpinami acetone ir skiedžiami distiliuotu vandeniu, kuriame yra apie 0.05% TWEEN'o ir tai sudaro apie 200 ppm (1 dalelė/mlj . dalelių) koncentraciją.
6-7 lapų augimo stadijos bananų daigų 3 jauniausių lapelių apatinis ir viršutinis paviršiai apipurškiami tiriamuoju tirpalu, nuo išsiskleidusių lapų iki viršūnės, išdžiovinami ir apkrečiami Mycosphaerella fijiensis sporų suspensija. Apkrėsti bananų daigai patalpinami lauke plastikiniame vamzdyje, aprištame drėgnais džiuto maišais. Temperatūra palaikoma maždaug tarp 25°C ir 32°C ir santykinis drėgnumas maždaug apie 85100%. Po penkių dienų, bananų daigai perkeliami į dalinai užtemdytą šiltnami, apsupami drėgnais džiuto maišais ir kiekvieną dieną apdulkiami. Kada ligos simptomai išsivysto - paprastai 28-40 dieną po apkrėtimo, - bananų daigai įvertinami pagal ligos kontrolę, naudojant žemiau pateiktą įvertinimo skalę. Kiekvienas mėginys apima apdorotus tiriamuosius augalus, neapdorotus augalus ir palyginamąjį standartą.
Kai daugiau negu vienas mėginys išsiskiria, išvedamas vidurkis. Duomenys yra pateikiami III Lentelėje.
Įvertinimo skalė
Įvertinimas
Kontrolės intervalas % 0
1-14
15-29
30-44
45-59
60-74
75-89
90-95
96-99
100
III LENTELĖ
Testuojamųjų junginių Įvertinimas kontroliuojant bananų juodosios sigatokos ligą.
Junginys
N,3,3-trimetil-2-okso-l-tiobutirohidroksamo rūgštis N,3,3-trimetil-2-okso-l-tiobutirohidroksamo rūgšties vario (+2) chelatas
Bananų juodosios sigatokos ligos kontrolė
3.7
6.3
PAVYZDYS
Testuojamųjų junginių Įvertinimas kontroliuojant dirvožemio kilmės ligas
Pasterizuotas dirvožemis (100 ml) supilamas Į 6 cm diametro plastmasinius puodelius be drenažinių ertmių ir ant viršaus užberiama (30 ml) patogenais užkrėsto dirvožemio. Dešimt dygstančių agurko sėklų pasodinama į užkrėstą dirvožemį ir ant viršaus užberiama (20 ml) pasterizuoto dirvožemio. Testuojamieji junginiai ištirpinami acetone, praskiedžiami dejonizuotu vandeniu, kuriame yra apie 0.05% TWEEN 20®, ir juo paveikiami puodeliai, sušlapinant dirvožemio paviršių 15 ml testuojamuoju tirpalu. Ligos vystymuisi puodeliai patalpinami šiltnamyje. Puodeliai laistomi iki augalai pasirodo iš dirvožemio paviršiaus. Ligos požymiai įvertinami 14-18 dienų po apdorojimo pagal žemiau pateikiamą įvertinimo skalę. Gauti duomenys pateikiami IV lentelėje.
Įvertinimas
Kontrolės intervalas % 0
5-10
15-25
30-40
45-55
60-70
75-85
100
GRYBAI
Simbolis Liga
CURS
CUPA
CUFO
Agurkų baltoji kojelė Agurkų juodšaknė Agurkų fuzariozinis vytulys
Patogenas
Rhizoctonia solani Pythium aphanidermantum Fusarium oxysporium f.
sp. cucumerinum
IV LENTELĖ
Testuojamų junginių, veikiančių prieš dirvožemio ligas, įvertinimas
Junginys Santykis (kg/ha) CUFO CUPA CURS
N,3,3-trimetil-2-okso-l-tio- 10.0 1 3 7
butirohidroksamo rūgštis 5.0 0 2 5
2.5 1 2 2
N,3,3-trimetil-2-okso-l-tio- 10.0 4 4 9
butirohidroksamo rūgšties cin- 5.0 1 2 6
ko (+2) chelatas 2.5 2 0 4
N,3,3-trimetil-2-okso-l-tio- 10 . 0 3 2 9
butirohidroksamo rūgšties ge- 5.0 2 1 6
ležies (+3) chelatas 2.5 1 0 4
N,3,3-trimetil-2-okso-l-tio- 10.0 6 1 9
butirohidroksamo rūgšties va- 5.0 5 2 6
rio (+2) chelatas 2.5 3 1 5

Claims (10)

  1. IŠRADIMO APIBRĖŽTIS
    1. Hidroksamo junginiai struktūrinės formulės kurioj e
    X ir XI kiekvienas nepriklausomai yra O arba S;
    R yra Cg-Cg alkilas, pasirinktinai pakeistas vienu ar keliais halogenu atomais, arba C3 C12 cikloalkilas ar policikloalkilas, pasirinktinai pakeistas viena ar keliomis Οχ-Ο4 alkilo grupėmis;
    R! yra C3-C8 cikloalkilas,
    C1-C8 alkilas, pasirinktinai pakeistas vienu ar daugiau halogeno atomais;
    benzilas, pasirinktinai pakeistas vienu ar daugiau halogeno atomais, CN, NO2, Cg-C4 alkilo arba Cg-C4 halogenalkilo grupėmis, arba fenilas, pasirinktinai pakeistas vienu ar daugiau halogeno atomais, CN, NO2, C^-C^ alkilo arba Cg-C4 halogenalkilo grupėmis;
    O
    II
    R2 yra vandenilis ar -C-R3;
    R3 yra vandenilis,
    OR4, nr5r6
    Cg-Cg alkilas, pasirinktinai pakeistas vienu ar daugiau halogenu atomais,
    C3-C8 cikloalkilas, pasirinktinai pakeistas vienu ar daugiau halogenu atomais,
    C2-C6 alkenilas, atitinkamai pakeistas vienu ar daugiau halogenu atomais, arba fenilas, atitinkamai pakeistas vienu ar daugiau halogenu atomais, CN, NO2, Cx-C4 alkilu, Cx-C4 alkoksilu ar Cx-C4 halogenalkilo grupėmis;
    R4 yra Cx-C6 alkilas;
    R5ir R6 kiekvienas nepriklausomai yra vandenilis,
    Ci-Cę alkilas, arba fenilas, pasirinktinai pakeistas vienu ar daugiau halogenu, CN, NO2, Cx-C4 alkilo arba Cx-C4 halogenalkilo grupėmis;
    n yra sveikasis skaičius 1, 2, 3 ar 4; ir
    M yra šarminis metalas, žemės šarminis metalas, pereinamasis metalas, boras ar aliuminis.
  2. 2. Junginys pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad
    X yra O;
    Xx yra S;
    R yra Cx-C6 alkilas;
    Rx yra Cx-C8 alkilas;
    O ii
    R2 yra vandenilis ar -C-R3;
    R3 yra fenilas, pasirinktinai pakeistas vienu ar daugiau halogeno atomų, CN, NO2, Cx-C4 alkilo, Cx-C4 alkoksigrupe arba Cx-C4 halogenalkilo grupėmis;
    n yra sveikasis skaičius 2 arba 3; ir
    M yra geležis, cinkas ar varis.
  3. 3. Junginys pagal 2 punktą, besiskiriantis tuo, kad yra parinktas iš N,3,3-trimetil-2-okso-l-tiobutirohidroksamo rūgšties geležies (+3) chelato; N,3,3trimetil-2-okso-l-tiobutirohidroksamo rūgšties vario (+2) chelato; N,3,3-trimetil-2-okso-l-tiobutirohidroksamo rūgšties cinko (+2) chelato; ir p-chlorobenzoinės rūgšties N,3,3-trimetil-2-okso-l-tiobutirohidroksamato.
  4. 4. Būdas apsaugoti, kontroliuoti arba gerinti augalo būklę po ligos, sukeltos fitopatogeninio grybo, besiskiriantis tuo, kad apima minėto grybo kontaktą su fungicidiškai efektyviu kiekiu junginio, kurio formulė yra kurioje
    X, Xx, R, R1( R2, M ir n yra nurodyti apibrėžties 1 punkte.
  5. 5. Būdas pagal 4 punktą, besiskiriantis tuo, kad
    X yra 0;
    Xx yra S;
    R yra Οχ-Ο6 alkilas;
    Rx yra Cj-C8 alkilas;
    O
    II
    R2 yra vandenilis ar -C-R3;
    R3 yra fenilas pasirinktinai pakeistas vienu ar daugiau halogeno atomų, CN, NO2, C1-C4 alkilo, Cx-C4 alkoksi ar C],-C4 halogenalkilo grupėmis;
    n yra sveikasis skaičius 2 ar 3; ir
    M yra geležis, cinkas ar varis.
  6. 6. Būdas pagal 5 punktą, besiskiriantis tuo, kad junginys yra parinktas iš grupės N,3,3trimetil-2-okso-l-tiobutirohidroksamo rūgšties geležies ( + 3) chelato; N, 3,3-trimetil-2-okso-l-tiobutirohidroksamo rūgšties vario (+2) chelato; N, 3,3-trimetil-2okso-l-tiobutirohidroksamo rūgšties cinko (+2) chelato; ir p-chlorobenzoinės rūgšties N,3,3-trimetil-2-okso-ltiobutirohidroksamato.
  7. 7 . Būdas pagal 5 punktą, besiskiriantis tuo, kad apima vieno ar daugiau pesticidinių agentų, veikiančių kartu ar nuosekliai vienas po kito, pesticidiškai efektyvius kiekius.
  8. 8. Būdas, skirtas augančio ar derlių brandinanči augalo, augalo sėklos ar gumbo apsaugojimui nuo grybinės infekcijos ar ligos, besiskiriantis tuo, kad jis apima augalo, augalo sėklos ar gumbo, dirvožemio ar vandens, kuriame jis auga, apdorojimą fungicidiškai efektyviu kiekiu junginio, kurio formulė yra
    Rlf R2, M ir n yra nurodyti apikurioje X, Xlz R, brėžties 1 punkte.
  9. 9. Fitopatogenines ligas kontroliuojanti kompozicija, besiskirianti tuo, kad ją sudaro inertinis skystas ar kietas nešiklis ir fungicidiškai efektyvus kiekis junginio, turinčio tokią formulę (Ia) (Ib) kurioje
    X, Xx, R, Rx, R2, M ir n yra nurodyti apibrėžties 1 punkte.
    5 10. Kompozicija pagal 9 punktą, besiskiriant i tuo, kad X yra O;
    Xx yra S ;
    R yra C1-C6 alkilas;
  10. 10 Rx yra C1-C8 alkilas;
    O
    II
    R2 yra vandenilis ar -C-R3;
    R3 yra fenilas, pasirinktinai pakeistas vienu ar dau15 giau halogeno atomų, CN, NO2, C1-C4 alkilo, Cx-C4 alkoksigrupe ar C1-C4 halogenalkilo grupėmis; n yra sveikasis skaičius 2 ar 3; ir M yra geležis, cinkas ar varis.
LTIP1635A 1992-12-30 1993-12-20 Hydroxamic acids, their esters and chelates, and fungicidal compositions containing them LT3230B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/998,499 US5342980A (en) 1992-12-30 1992-12-30 Fungicidal agents

Publications (2)

Publication Number Publication Date
LTIP1635A LTIP1635A (en) 1994-07-15
LT3230B true LT3230B (en) 1995-04-25

Family

ID=25545292

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
LTIP1635A LT3230B (en) 1992-12-30 1993-12-20 Hydroxamic acids, their esters and chelates, and fungicidal compositions containing them

Country Status (26)

Country Link
US (1) US5342980A (lt)
EP (1) EP0604707A1 (lt)
JP (1) JPH06234717A (lt)
KR (1) KR940014312A (lt)
CN (1) CN1089598A (lt)
AU (1) AU5268293A (lt)
BG (1) BG98339A (lt)
BR (1) BR9305290A (lt)
CA (1) CA2112422A1 (lt)
CZ (1) CZ264193A3 (lt)
EE (1) EE9400094A (lt)
HU (1) HUT67601A (lt)
IL (1) IL108190A0 (lt)
LT (1) LT3230B (lt)
LV (1) LV10827B (lt)
MD (1) MD940041A (lt)
MX (1) MX9400198A (lt)
MY (1) MY109028A (lt)
NO (1) NO934882L (lt)
NZ (1) NZ250494A (lt)
PL (1) PL301683A1 (lt)
SK (1) SK139893A3 (lt)
TR (1) TR28368A (lt)
TW (1) TW252906B (lt)
ZA (1) ZA939758B (lt)
ZW (1) ZW17793A1 (lt)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6139879A (en) * 1997-06-25 2000-10-31 Foliar Nutrients, Inc. Fungicidal and bactericidal compositions for plants containing compounds in the form of heavy metal chelates
CN113100233B (zh) * 2021-04-19 2022-02-08 中国农业科学院植物保护研究所 芳甲羟肟酸及其衍生物作为几丁质脱乙酰基酶抑制剂及植物抗真菌剂的应用

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH120891A (de) 1926-07-22 1927-06-16 Charles Heckman Henry Verbrennungskraftmaschine.
CH189190A (fr) 1936-05-11 1937-02-15 Schmitz Freres & Co S A Boîte de montre-bracelet.
CH296088A (fr) 1950-09-01 1954-01-31 Limited British Celanese Procédé d'obtention de produits extrudés et appareil pour la mise en oeuvre de ce procédé.
CH348990A (de) 1956-05-03 1960-09-30 Asea Ab Hochspannungs-Druckluftschalter mit mehreren in Reihe geschalteten Leistungsschaltstellen
DE2752135A1 (de) 1976-11-22 1978-05-24 Hoffmann La Roche Heterocyclische verbindungen
GB1522657A (en) 1974-11-18 1978-08-23 Janssen Pharmaceutica Nv Triazole derivatives and their use as antimicrobial and plant-growth regulating agents
GB2024824A (en) 1978-07-10 1980-01-16 Nippon Soda Co Cyanopyrrole derivatives
DE3406993A1 (de) 1983-03-04 1984-09-06 Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach Neue azolderivate
EP0251775A2 (en) 1986-07-02 1988-01-07 Rohm And Haas Company Alpha-aryl-alpha-phenylethyl-1H-1,2,4-triazole-1-propanenitriles

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2460909C2 (de) * 1974-12-21 1986-02-27 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von alpha- Oxothiodimethylamiden
DD133434A1 (de) * 1977-09-21 1979-01-03 Uhlemann,Erhard,Dd Verfahren zur synthese von alkyl-bzw.arylthiocarbonylhydroxylaminen
JPS6040416B2 (ja) * 1979-03-10 1985-09-11 北興化学工業株式会社 新規なヒドロキサム酸化合物
JPH06256285A (ja) * 1990-12-11 1994-09-13 Pfizer Pharmaceut Co Ltd ヒドロキサム酸誘導体およびその用途

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH120891A (de) 1926-07-22 1927-06-16 Charles Heckman Henry Verbrennungskraftmaschine.
CH189190A (fr) 1936-05-11 1937-02-15 Schmitz Freres & Co S A Boîte de montre-bracelet.
CH296088A (fr) 1950-09-01 1954-01-31 Limited British Celanese Procédé d'obtention de produits extrudés et appareil pour la mise en oeuvre de ce procédé.
CH348990A (de) 1956-05-03 1960-09-30 Asea Ab Hochspannungs-Druckluftschalter mit mehreren in Reihe geschalteten Leistungsschaltstellen
GB1522657A (en) 1974-11-18 1978-08-23 Janssen Pharmaceutica Nv Triazole derivatives and their use as antimicrobial and plant-growth regulating agents
DE2752135A1 (de) 1976-11-22 1978-05-24 Hoffmann La Roche Heterocyclische verbindungen
GB2024824A (en) 1978-07-10 1980-01-16 Nippon Soda Co Cyanopyrrole derivatives
DE3406993A1 (de) 1983-03-04 1984-09-06 Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach Neue azolderivate
EP0251775A2 (en) 1986-07-02 1988-01-07 Rohm And Haas Company Alpha-aryl-alpha-phenylethyl-1H-1,2,4-triazole-1-propanenitriles

Also Published As

Publication number Publication date
SK139893A3 (en) 1994-10-05
KR940014312A (ko) 1994-07-18
US5342980A (en) 1994-08-30
MY109028A (en) 1996-11-30
MD940041A (ro) 1995-06-30
NZ250494A (en) 1995-04-27
NO934882D0 (no) 1993-12-29
ZW17793A1 (en) 1994-04-20
EE9400094A (et) 1995-12-15
IL108190A0 (en) 1994-04-12
ZA939758B (en) 1995-04-03
AU5268293A (en) 1994-07-14
CA2112422A1 (en) 1994-07-01
CZ264193A3 (en) 1994-08-17
CN1089598A (zh) 1994-07-20
HUT67601A (en) 1995-04-28
PL301683A1 (en) 1994-07-11
BR9305290A (pt) 1994-07-05
TR28368A (tr) 1996-05-30
LV10827A (lv) 1995-10-20
LV10827B (en) 1996-06-20
TW252906B (lt) 1995-08-01
JPH06234717A (ja) 1994-08-23
MX9400198A (es) 1994-07-29
BG98339A (en) 1995-02-28
HU9303782D0 (en) 1994-04-28
LTIP1635A (en) 1994-07-15
EP0604707A1 (en) 1994-07-06
NO934882L (no) 1994-07-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6867370B2 (ja) トリアゾール誘導体、その中間体および殺真菌剤としてのそれらの使用
AU770077B2 (en) Heterocyclic substituted isoxazolidines and their use as fungicides
KR20170132315A (ko) 신규 5-치환된 이미다졸 유도체
UA79266C2 (en) Difluoromethyl thiazolyl carboxanilides, and agent and a method for controlling undesired microorganisms
CN104812751B (zh) 用于植物疾病防治的含氮杂环化合物
RO120905B1 (ro) Derivaţi de 2-metoxibenzofenone, procedeu de obţinere a acestora şi compoziţie şi metodă pentru combaterea fungilor
UA73984C2 (en) ??2-phenyl- substituted cyclic keto-enols as pesticides and herbicides
TW201715965A (zh) 苯氧基鹵基苯基脒類及其作為殺真菌劑之用途
PL215623B1 (pl) Tiazolilokarboksyanilidy, sposób ich wytwarzania, srodek do zwalczania niepozadanych mikroorganizmów, zastosowanie tiazolilokarboksyanilidów, sposób zwalczania niepozadanych mikroorganizmów oraz sposób wytwarzania srodków do zwalczania niepozadanych mikroorganizmów
JPH07502985A (ja) 殺菌剤
JP2818676B2 (ja) 抗真菌性カルビノール
UA74835C2 (en) Phenyl-substituted 5,6-dihydropyrone derivatives as pesticides and herbicides, agent based thereon and an intermediary compound
TW201641493A (zh) 新穎三唑衍生物
FR2794745A1 (fr) 6-phenylpyrazolopyrimidines fongicides
JPH069621A (ja) 殺虫剤
LT3230B (en) Hydroxamic acids, their esters and chelates, and fungicidal compositions containing them
CN109476606A (zh) 苯并磺内酰胺和类似物及其作为杀真菌剂的用途
JP2004521130A (ja) Ｎ−置換テトラヒドロピリヂン及びそれらの農薬としての使用
JPS5890565A (ja) 殺菌剤組成物
JPH05112537A (ja) 殺菌性トリアゾールビス（トリフエニルボラン）およびその誘導体
ES2235771T3 (es) Aril y heteroaril-ciclopropil-oxima-eteres y su uso como fungicidas e insecticidas.
TW201629047A (zh) 新穎三唑衍生物
CZ198A3 (cs) Naftochinonové deriváty a jejich použití jako pesticidů
JP2004509864A (ja) 有害生物防除剤としての使用のためのデルタ１−ピロリン類
TW201841902A (zh) 新穎之三唑硫酮衍生物

Legal Events

Date Code Title Description
MM9A Lapsed patents

Effective date: 19961220