KR20170132315A - 신규 5-치환된 이미다졸 유도체 - Google Patents

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피에르-이브 코크롱
피에르 제닉스
스벤 비트록
장-피에르 보즈
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세바스티앙 노드
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Abstract

본 발명은 신규 5-치환된 이미다졸릴메틸 유도체, 그의 제조방법, 이들 화합물을 포함하는 조성물, 및 특히 작물 보호 및 재료 보호에서 유해 미생물을 구제하기 위한 생물학적 활성 화합물 및 식물 성장 조절제로서의 그의 용도에 관한 것이다.

Description

신규 5-치환된 이미다졸 유도체
본 발명은 신규 5-치환된 이미다졸릴메틸 유도체, 그의 제조방법, 이들 화합물을 포함하는 조성물, 및 특히 작물 보호 및 재료 보호에서 유해 미생물을 구제하기 위한 생물학적 활성 화합물 및 식물 성장 조절제로서의 그의 용도에 관한 것이다.
특정의 2-요오도-치환된 이미다졸 유도체가 작물을 보호하는데 살진균제로서 사용될 수 있다는 것은 이미 공지되었다 (참조: WO-A 2013/076228). 또한, US-A 4,085,209호는 특정 금속 염 복합체의 제조 및 약해완화 효과를 개시하고 있으며, 여기서 이미다졸 환은 비치환되거나 3개 이하의 메틸 그룹 또는 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있다. WO-A 2014/076228호는 식물에서 미생물 감염, 특히 진균 감염의 방제 및/또는 예방을 위한 살미생물제, 및 조성물 및 방법에서의 그의 용도를 개시한다. 살미생물제는 테트라졸, 트리아졸, 옥사졸, 티아졸 또는 이미다졸 구조에 기초할 수 있다.
오늘날의 활성 성분, 예컨대 살진균제는, 예를 들어 활성 스펙트럼, 독성, 선택성, 적용 비율, 잔사 형성 및 제조 용이성에 대해 생태학적 및 경제학적 요구가 지속적으로 증가하고 있고 또한 예컨대 내성 문제가 발생할 수 있기 때문에, 적어도 일부 영역에서 공지 화합물 및 조성물에 비해 이점을 갖는 새로운 살진균성 화합물 및 조성물을 개발하는 것이 끊임없이 요구되고 있다.
이에 따라서, 본 발명은 화학식 (I)의 신규 이미다졸 유도체 및 그의 염 또는 N-옥사이드를 제공한다:
Figure pct00001
상기 식에서,
R1은 수소, 각 경우 임의로 분지상 C1-C8-알킬, C1-C8-할로알킬, C2-C7-알케닐, C2-C7-할로알케닐, C2-C8-알키닐, C2-C8-할로알키닐, 임의로 할로겐-, 시아노-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로알킬-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-할로알콕시-, C1-C4-알킬티오- 또는 C1-C4-할로알킬티오-치환된 C3-C7-사이클로알킬, 임의로 할로겐-, 시아노-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로알킬-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-할로알콕시-, C1-C4-알킬티오- 또는 C1-C4-할로알킬티오-치환된 비사이클로알킬, 임의로 할로겐-, 시아노-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로알킬-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-할로알콕시-, C1-C4-알킬티오- 또는 C1-C4-할로알킬티오-치환된 C3-C8-사이클로알킬알킬; 임의로 할로겐-, 시아노-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로알킬-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-할로알콕시-, C1-C4-알킬티오- 또는 C1-C4-할로알킬티오-치환된 C3-C7-할로사이클로알킬-C1-C4-알킬; 임의로 할로겐-, 시아노-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로알킬-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-할로알콕시-, C1-C4-알킬티오- 또는 C1-C4-할로알킬티오-치환된 C3-C7-할로사이클로알킬-C1-C4-할로알킬; 임의로 할로겐-, 시아노-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로알킬-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-할로알콕시-, C1-C4-알킬티오- 또는 C1-C4-할로알킬티오-치환된 C3-C7-사이클로알킬-C1-C4-할로알킬; 임의로 할로겐-, 시아노-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로알킬-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-할로알콕시-, C1-C4-알킬티오- 또는 C1-C4-할로알킬티오-치환된 C3-C7-사이클로알킬- C3-C7-사이클로알킬; 임의로 할로겐-, 시아노-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로알킬-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-할로알콕시-, C1-C4-알킬티오- 또는 C1-C4-할로알킬티오-치환된 C3-C7-사이클로알케닐, 임의로 할로겐-, 시아노-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로알킬-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-할로알콕시-, C1-C4-알킬티오- 또는 C1-C4-할로알킬티오-치환된 트리(C1-C8-알킬)실릴-C1-C4-알킬; 임의로 할로겐-, 시아노-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로알킬-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-할로알콕시-, C1-C4-알킬티오- 또는 C1-C4-할로알킬티오-치환된 트리(C1-C8-알킬)실릴-C3-C7-사이클로알킬을 나타내고;
R2는 H, C1-C8-알킬, -Si(R6a)( R6b)( R6c)-, -P(O)(OH)2, -CH2-O-P(O)(OH)2, -C(O)-C1-C8-알킬, -C(O)-C3-C7-사이클로알킬, -C(O)NH-C1-C8-알킬; -C(O)N-디-C1-C8-알킬; -C(O)O-C1-C8-알킬을 나타내고; 여기서 -C(O)-C1-C8-알킬, -C(O)-C3-C7-사이클로알킬, -C(O)NH-C1-C8-알킬; -C(O)N-디-C1-C8-알킬 또는 -C(O)O-C1-C8-알킬은 비치환되거나, 또는 할로겐 또는 C1-C8-알콕시 중에서 선택된 하나 이상의 그룹(들)에 의해 치환될 수 있고; 여기서 R6a, R6b, R6c는 서로 독립적으로 페닐 또는 C1-C8-알킬을 나타내고;
R3은 할로겐; 하이드록실; 시아노; 이소시아노; 니트로; 아미노; 설파닐; 펜타플루오로-λ6-설파닐; 카복스알데히드, 하이드록시카보닐, C1-C8-알킬; C1-C8-할로알킬; C1-C8-시아노알킬; C1-C8-알킬옥시; C1-C8-할로겐알킬옥시; 트리(C1-C8-알킬)실릴; 트리(C1-C8-알킬)실릴-C1-C8-알킬; C3-C7-사이클로알킬; C3-C7-할로겐사이클로알킬; C3-C7-사이클로알케닐; C3-C7-할로겐사이클로알케닐; C4-C10-사이클로알킬알킬; C4-C10-할로사이클로알킬알킬; C6-C12-사이클로알킬사이클로알킬; C1-C8-알킬-C3-C7-사이클로알킬; C1-C8-알콕시-C3-C7-사이클로알킬; 트리(C1-C8-알킬)실릴-C3-C7-사이클로알킬; C2-C8-알케닐; C2-C8-알키닐; C2-C8-알케닐옥시; C2-C8-할로겐알케닐옥시; C3-C8-알키닐옥시; C3-C8-할로게노알키닐옥시; C1-C8-알킬아미노; C1-C8-할로겐알킬아미노; C1-C8-시아노알콕시; C4-C8-사이클로알킬알콕시; C3-C6-사이클로알콕시; C1-C8-알킬설파닐; C1-C8-할로게노알킬설파닐; C1-C8-알킬카보닐; C1-C8-할로게노알킬카보닐; 아릴카보닐; C3-C8-사이클로알킬카보닐; C3-C8-할로게노사이클로알킬카보닐; C1-C8-알킬카바모일; 디-C1-C8-알킬카바모일; N-C1-C8-알킬옥시카바모일; C1-C8-알콕시카바모일; N-C1-C8-알킬-C1-C8-알콕시카바모일; C1-C8-알콕시카보닐; C1-C8-할로게노알콕시카보닐; C3-C8-사이클로알콕시카보닐; C2-C8-알콕시알킬카보닐; C2-C8-할로게노알콕시알킬카보닐; C3-C10-사이클로알콕시알킬카보닐; C1-C8-알킬아미노카보닐; 디-C1-C8-알킬아미노카보닐; C3-C8-사이클로알킬아미노카보닐; C1-C8-알킬카보닐옥시; C1-C8-할로게노알킬카보닐옥시; C3-C8-사이클로알킬카보닐옥시; C1-C8-알킬카보닐아미노; C1-C8-할로게노알킬카보닐아미노; C1-C8-알킬아미노카보닐옥시; 디-C1-C8-알킬아미노카보닐옥시; C1-C8-알킬옥시카보닐옥시; C1-C8-알킬설피닐; C1-C8-할로게노알킬설피닐; C1-C8-알킬설포닐; C1-C8-할로게노알킬설포닐; C1-C8-알킬설포닐옥시; C1-C8-할로게노알킬설포닐옥시; C1-C8-알킬아미노설파모일; 디-C1-C8-알킬아미노설파모일; (C1-C8-알콕시이미노)-C1-C8-알킬; (C3-C7-사이클로알콕시이미노)-C1-C8-알킬; 하이드록시이미노-C1-C8-알킬; (C1-C8-알콕시이미노)-C3-C7-사이클로알킬; 하이드록시이미노-C3-C7-사이클로알킬; (C1-C8-알킬이미노)-옥시; (C1-C8-알킬이미노)-옥시-C1-C8-알킬; (C3-C7-사이클로알킬이미노)-옥시-C1-C8-알킬; (C1-C6-알킬이미노)-옥시-C3-C7-사이클로알킬; (C1-C8-알케닐옥시이미노)-C1-C8-알킬; (C1-C8-알키닐옥시이미노)-C1-C8-알킬; (벤질옥시이미노)-C1-C8-알킬; C1-C8-알콕시알킬; C1-C8-알킬티오알킬; C1-C8-알콕시알콕시알킬; C1-C8-할로게노알콕시알킬; 벤질; 페닐; 5-원 헤테로아릴; 6-원 헤테로아릴; 벤질옥시; 페닐옥시; 벤질설파닐; 벤질아미노; 페닐설파닐; 또는 페닐아미노를 나타내고; 여기서 벤질, 페닐, 5-원 헤테로아릴, 6-원 헤테로아릴, 벤질옥시 또는 페닐옥시는 할로겐; 하이드록실; 시아노; 아미노; 설파닐; 펜타플루오로-λ6-설파닐; 카복스알데히드, 하이드록시카보닐, C1-C8-알킬; C1-C8-할로알킬; C1-C8-시아노알킬; C1-C8-알킬옥시; C1-C8-할로겐알킬옥시; 트리(C1-C8-알킬)실릴; 트리(C1-C8-알킬)실릴-C1-C8-알킬; C3-C7-사이클로알킬; C3-C7-할로겐사이클로알킬; C3-C7-사이클로알케닐; C3-C7-할로겐사이클로알케닐; C4-C10-사이클로알킬알킬; C4-C10-할로사이클로알킬알킬; C6-C12-사이클로알킬사이클로알킬; C1-C8-알킬-C3-C7-사이클로알킬; C1-C8-알콕시-C3-C7-사이클로알킬; 트리(C1-C8-알킬)실릴-C3-C7-사이클로알킬; C2-C8-알케닐; C2-C8-알키닐; C2-C8-알케닐옥시; C2-C8-할로겐알케닐옥시; C3-C8-알키닐옥시; C3-C8-할로게노알키닐옥시; C1-C8-알킬아미노; C1-C8-할로겐알킬아미노; C1-C8-시아노알콕시; C4-C8-사이클로알킬알콕시; C3-C6-사이클로알콕시; C1-C8-알킬설파닐; C1-C8-할로게노알킬설파닐; C1-C8-알킬카보닐; C1-C8-할로게노알킬카보닐; 아릴카보닐; C3-C8-사이클로알킬카보닐; C3-C8-할로게노사이클로알킬카보닐; C1-C8-알킬카바모일; 디-C1-C8-알킬카바모일; N-C1-C8-알킬옥시카바모일; C1-C8-알콕시카바모일; N-C1-C8-알킬-C1-C8-알콕시카바모일; C1-C8-알콕시카보닐; C1-C8-할로게노알콕시카보닐; C3-C8-사이클로알콕시카보닐; C2-C8-알콕시알킬카보닐; C2-C8-할로게노알콕시알킬카보닐; C3-C10-사이클로알콕시알킬카보닐; C1-C8-알킬아미노카보닐; 디-C1-C8-알킬아미노카보닐; C3-C8-사이클로알킬아미노카보닐; C1-C8-알킬카보닐옥시; C1-C8-할로게노알킬카보닐옥시; C3-C8-사이클로알킬카보닐옥시; C1-C8-알킬카보닐아미노; C1-C8-할로게노알킬카보닐아미노; C1-C8-알킬아미노카보닐옥시; 디-C1-C8-알킬아미노카보닐옥시; C1-C8-알킬옥시카보닐옥시; C1-C8-알킬설피닐; C1-C8-할로게노알킬설피닐; C1-C8-알킬설포닐; C1-C8-할로게노알킬설포닐; C1-C8-알킬설포닐옥시; C1-C8-할로게노알킬설포닐옥시; C1-C8-알킬아미노설파모일; 디-C1-C8-알킬아미노설파모일; (C1-C8-알콕시이미노)-C1-C8-알킬; (C3-C7-사이클로알콕시이미노)-C1-C8-알킬; 하이드록시이미노-C1-C8-알킬; (C1-C8-알콕시이미노)-C3-C7-사이클로알킬; 하이드록시이미노-C3-C7-사이클로알킬; (C1-C8-알킬이미노)-옥시; (C1-C8-알킬이미노)-옥시-C1-C8-알킬; (C3-C7-사이클로알킬이미노)-옥시-C1-C8-알킬; (C1-C6-알킬이미노)-옥시-C3-C7-사이클로알킬; (C1-C8-알케닐옥시이미노)-C1-C8-알킬; (C1-C8-알키닐옥시이미노)-C1-C8-알킬; (벤질옥시이미노)-C1-C8-알킬; C1-C8-알콕시알킬; C1-C8-알킬티오알킬; C1-C8-알콕시알콕시알킬; C1-C8-할로게노알콕시알킬; 벤질; 페닐; 5-원 헤테로아릴; 6-원 헤테로아릴; 벤질옥시; 페닐옥시; 벤질설파닐; 벤질아미노; 페닐설파닐; 또는 페닐아미노 중에서 선택된 하나 이상의 그룹(들)에 의해 임의로 치환될 수 있고;
R4는 수소, 불소, C1-C8-알킬, C1-C8-할로알킬 또는 C1-C8-알킬옥시를 나타내고;
R5는 수소, 불소, C1-C8-알킬, C1-C8-할로알킬 또는 C1-C8-알킬옥시를 나타내고;
R4 및 R5는 이들이 부착된 탄소 원자와 함께 임의로 할로겐-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로알킬-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-할로알콕시-, C1-C4-알킬티오- 또는 C1-C4-할로알킬티오-치환된 C3-C7-사이클로알킬 환을 형성할 수 있고;
Q는 식 (Q-I)의 6-원 방향족 사이클을 나타내고:
Figure pct00002
여기서,
U1은 CX1 또는 N을 나타내고;
여기서 X1은 수소, 할로겐, 니트로, 시아노, 하이드록시, 설파닐, 카복스알데히드, 치환 또는 비치환된 카브알데히드 O-(C1-C8-알킬)옥심, 펜타플루오로-λ6-설페닐, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알킬, 치환 또는 비치환된 C3-C8-사이클로알킬, 1 내지 5개의 할로겐 원자를 가지는 치환 또는 비치환된 C3-C7-할로겐사이클로알킬; 치환 또는 비치환된 C3-C7-사이클로알케닐; 1 내지 5개의 할로겐 원자를 가지는 치환 또는 비치환된 C1-C8-할로게노알킬, 치환 또는 비치환된 C2-C8-알케닐, 치환 또는 비치환된 C2-C8-알키닐, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알콕시, 1 내지 5개의 할로겐 원자를 가지는 치환 또는 비치환된 C1-C8-할로게노알콕시, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알킬설페닐, 치환 또는 비치환된 C2-C8-알케닐옥시, 치환 또는 비치환된 C3-C8-알키닐옥시, 치환 또는 비치환된 C3-C6-사이클로알콕시, 치환 또는 비치환된 N-(C1-C8-알콕시)-C1-C8-알칸이미도일, 1 내지 5개의 할로겐 원자를 가지는 치환 또는 비치환된 N-(C1-C8-알콕시)-C1-C8-할로게노알칸이미도일, C1-C8-알킬아미노카보닐; 디-C1-C8-알킬아미노카보닐, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알콕시카보닐, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알킬카보닐옥시, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알킬설피닐, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알킬설포닐, 치환 또는 비치환된 (C1-C8-알콕시이미노)-C1-C8-알킬; 치환 또는 비치환된 (C3-C7-사이클로알콕시이미노)-C1-C8-알킬; 치환 또는 비치환된 하이드록시이미노-C1-C8-알킬, 치환 또는 비치환된 페닐옥시, 치환 또는 비치환된 페닐설페닐, 치환 또는 비치환된 아릴, 치환 또는 비치환된 트리(C1-C8-알킬)-실릴옥시, 치환 또는 비치환된 트리(C1-C8-알킬)-실릴, 치환 또는 비치환된 헤테로사이클릴, 치환 또는 비치환된 헤테로사이클릴옥시를 나타내고;
U2는 CX2 또는 N을 나타내고;
여기서 X2는 수소, 할로겐, 니트로, 시아노, 하이드록시, 설파닐, 카복스알데히드, 치환 또는 비치환된 카브알데히드 O-(C1-C8-알킬)옥심, 펜타플루오로-λ6-설페닐 그룹, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알킬, 치환 또는 비치환된 C3-C8-사이클로알킬, 1 내지 5개의 할로겐 원자를 가지는 치환 또는 비치환된 C3-C7-할로겐사이클로알킬; 치환 또는 비치환된 C3-C7-사이클로알케닐; 1 내지 5개의 할로겐 원자를 가지는 치환 또는 비치환된 C1-C8-할로게노알킬, 치환 또는 비치환된 C2-C8-알케닐, 치환 또는 비치환된 C2-C8-알키닐, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알콕시, 1 내지 5개의 할로겐 원자를 가지는 치환 또는 비치환된 C1-C8-할로게노알콕시, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알킬설페닐, 치환 또는 비치환된 C2-C8-알케닐옥시, 치환 또는 비치환된 C3-C8-알키닐옥시, 치환 또는 비치환된 C3-C6-사이클로알콕시, 치환 또는 비치환된 N-(C1-C8-알콕시)-C1-C8-알칸이미도일, 1 내지 5개의 할로겐 원자를 가지는 치환 또는 비치환된 N-(C1-C8-알콕시)-C1-C8-할로게노알칸이미도일, C1-C8-알킬아미노카보닐; 디-C1-C8-알킬아미노카보닐, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알콕시카보닐, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알킬카보닐옥시, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알킬설피닐, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알킬설포닐, 치환 또는 비치환된 (C1-C8-알콕시이미노)-C1-C8-알킬; 치환 또는 비치환된 (C3-C7-사이클로알콕시이미노)-C1-C8-알킬; 치환 또는 비치환된 하이드록시이미노-C1-C8-알킬, 치환 또는 비치환된 페닐옥시, 치환 또는 비치환된 페닐설페닐, 치환 또는 비치환된 아릴, 치환 또는 비치환된 트리(C1-C8-알킬)-실릴옥시, 치환 또는 비치환된 트리(C1-C8-알킬)-실릴, 치환 또는 비치환된 헤테로사이클릴, 치환 또는 비치환된 헤테로사이클릴옥시를 나타내고;
U3은 CX3 또는 N을 나타내고;
여기서 X3은 수소, 할로겐, 니트로, 시아노, 하이드록시, 설파닐, 카복스알데히드, 치환 또는 비치환된 카브알데히드 O-(C1-C8-알킬)옥심, 펜타플루오로-λ6-설페닐 그룹, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알킬, 치환 또는 비치환된 C3-C8-사이클로알킬, 1 내지 5개의 할로겐 원자를 가지는 치환 또는 비치환된 C3-C7-할로겐사이클로알킬; 치환 또는 비치환된 C3-C7-사이클로알케닐; 1 내지 5개의 할로겐 원자를 가지는 치환 또는 비치환된 C1-C8-할로게노알킬, 치환 또는 비치환된 C2-C8-알케닐, 치환 또는 비치환된 C2-C8-알키닐, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알콕시, 1 내지 5개의 할로겐 원자를 가지는 치환 또는 비치환된 C1-C8-할로게노알콕시, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알킬설페닐, 치환 또는 비치환된 C2-C8-알케닐옥시, 치환 또는 비치환된 C3-C8-알키닐옥시, 치환 또는 비치환된 C3-C6-사이클로알콕시, 치환 또는 비치환된 N-(C1-C8-알콕시)-C1-C8-알칸이미도일, 1 내지 5개의 할로겐 원자를 가지는 치환 또는 비치환된 N-(C1-C8-알콕시)-C1-C8-할로게노알칸이미도일, C1-C8-알킬아미노카보닐; 디-C1-C8-알킬아미노카보닐, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알콕시카보닐, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알킬카보닐옥시, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알킬설피닐, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알킬설포닐, 치환 또는 비치환된 (C1-C8-알콕시이미노)-C1-C8-알킬; 치환 또는 비치환된 (C3-C7-사이클로알콕시이미노)-C1-C8-알킬; 치환 또는 비치환된 하이드록시이미노-C1-C8-알킬, 치환 또는 비치환된 페닐옥시, 치환 또는 비치환된 페닐설페닐, 치환 또는 비치환된 아릴, 치환 또는 비치환된 트리(C1-C8-알킬)-실릴옥시, 치환 또는 비치환된 트리(C1-C8-알킬)-실릴, 치환 또는 비치환된 헤테로사이클릴, 치환 또는 비치환된 헤테로사이클릴옥시를 나타내고;
U4는 CX4 또는 N을 나타내고;
여기서 X4는 수소, 할로겐, 니트로, 시아노, 하이드록시, 설파닐, 카복스알데히드, 치환 또는 비치환된 카브알데히드 O-(C1-C8-알킬)옥심, 펜타플루오로-λ6-설페닐 그룹, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알킬, 치환 또는 비치환된 C3-C8-사이클로알킬, 1 내지 5개의 할로겐 원자를 가지는 치환 또는 비치환된 C3-C7-할로겐사이클로알킬; 치환 또는 비치환된 C3-C7-사이클로알케닐; 1 내지 5개의 할로겐 원자를 가지는 치환 또는 비치환된 C1-C8-할로게노알킬, 치환 또는 비치환된 C2-C8-알케닐, 치환 또는 비치환된 C2-C8-알키닐, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알콕시, 1 내지 5개의 할로겐 원자를 가지는 치환 또는 비치환된 C1-C8-할로게노알콕시, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알킬설페닐, 치환 또는 비치환된 C2-C8-알케닐옥시, 치환 또는 비치환된 C3-C8-알키닐옥시, 치환 또는 비치환된 C3-C6-사이클로알콕시, 치환 또는 비치환된 N-(C1-C8-알콕시)-C1-C8-알칸이미도일, 1 내지 5개의 할로겐 원자를 가지는 치환 또는 비치환된 N-(C1-C8-알콕시)-C1-C8-할로게노알칸이미도일, C1-C8-알킬아미노카보닐; 디-C1-C8-알킬아미노카보닐, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알콕시카보닐, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알킬카보닐옥시, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알킬설피닐, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알킬설포닐, 치환 또는 비치환된 (C1-C8-알콕시이미노)-C1-C8-알킬; 치환 또는 비치환된 (C3-C7-사이클로알콕시이미노)-C1-C8-알킬; 치환 또는 비치환된 하이드록시이미노-C1-C8-알킬, 치환 또는 비치환된 페닐옥시, 치환 또는 비치환된 페닐설페닐, 치환 또는 비치환된 아릴, 치환 또는 비치환된 트리(C1-C8-알킬)-실릴옥시, 치환 또는 비치환된 트리(C1-C8-알킬)-실릴, 치환 또는 비치환된 헤테로사이클릴, 치환 또는 비치환된 헤테로사이클릴옥시를 나타내고;
U5는 CX5 또는 N을 나타내고;
여기서 X5는 수소, 할로겐, 니트로, 시아노, 하이드록시, 설파닐, 카복스알데히드, 치환 또는 비치환된 카브알데히드 O-(C1-C8-알킬)옥심, 펜타플루오로-λ6-설페닐 그룹, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알킬, 치환 또는 비치환된 C3-C8-사이클로알킬, 1 내지 5개의 할로겐 원자를 가지는 치환 또는 비치환된 C3-C7-할로겐사이클로알킬; 치환 또는 비치환된 C3-C7-사이클로알케닐; 1 내지 5개의 할로겐 원자를 가지는 치환 또는 비치환된 C1-C8-할로게노알킬, 치환 또는 비치환된 C2-C8-알케닐, 치환 또는 비치환된 C2-C8-알키닐, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알콕시, 1 내지 5개의 할로겐 원자를 가지는 치환 또는 비치환된 C1-C8-할로게노알콕시, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알킬설페닐, 치환 또는 비치환된 C2-C8-알케닐옥시, 치환 또는 비치환된 C3-C8-알키닐옥시, 치환 또는 비치환된 C3-C6-사이클로알콕시, 치환 또는 비치환된 N-(C1-C8-알콕시)-C1-C8-알칸이미도일, 1 내지 5개의 할로겐 원자를 가지는 치환 또는 비치환된 N-(C1-C8-알콕시)-C1-C8-할로게노알칸이미도일, C1-C8-알킬아미노카보닐; 디-C1-C8-알킬아미노카보닐, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알콕시카보닐, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알킬카보닐옥시, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알킬설피닐, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알킬설포닐, 치환 또는 비치환된 (C1-C8-알콕시이미노)-C1-C8-알킬; 치환 또는 비치환된 (C3-C7-사이클로알콕시이미노)-C1-C8-알킬; 치환 또는 비치환된 하이드록시이미노-C1-C8-알킬, 치환 또는 비치환된 페닐옥시, 치환 또는 비치환된 페닐설페닐, 치환 또는 비치환된 아릴, 치환 또는 비치환된 트리(C1-C8-알킬)-실릴옥시, 치환 또는 비치환된 트리(C1-C8-알킬)-실릴, 치환 또는 비치환된 헤테로사이클릴, 치환 또는 비치환된 헤테로사이클릴옥시를 나타내고;
여기서, U1, U2, U3, U4 또는 U5 중 최대 2개가 N을 나타낼 수 있거나; 또는
U1 및 U2 또는 U2 및 U3 또는 U3 및 U는 함께 추가의 포화 또는 불포화 4 내지 6-원의 할로겐- 또는 C1-C8-알킬-치환 또는 비치환된 환을 형성할 수 있다.
화학식 (I)의 이미다졸 유도체의 염 또는 N-옥사이드도 또한 살진균성을 가진다.
화학식 (I)는 본 발명에 따른 이미다졸 유도체의 일반 정의를 제공한다. 상기 및 이후 화학식에 대한 바람직한 래디칼 정의가 다음에 주어진다. 이들 정의는 화학식 (I), (I-1), (I-1-Q-I-1), (I-1-Q-I-2) 및 (I-1-Q-I-3)의 최종 생성물 및 모든 중간체에도 동등하게 적용된다.
R1은 바람직하게는 각 경우 임의로 분지상 C1-C8-알킬, C1-C8-할로알킬, C2-C7-알케닐, C2-C7-할로알케닐, 임의로 할로겐-, 시아노-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로알킬-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-할로알콕시-, C1-C4-알킬티오- 또는 C1-C4-할로알킬티오-치환된 C3-C7-사이클로알킬을 나타낸다.
R1은 보다 바람직하게는 각 경우 임의로 분지상 C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C2-C5-알케닐, C2-C5-할로알케닐, 임의로 할로겐-, 시아노-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로알킬-, C1-C4-할로알콕시-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-알킬티오- 또는 C1-C4-할로알킬티오-치환된 C3-C6-사이클로알킬을 나타낸다.
R1은 보다 바람직하게는 tert-부틸, 이소프로필, 1-할로사이클로프로필, 1-(C1-C4-알킬)사이클로프로필, 1-(C1-C4-알콕시)-사이클로프로필 또는 1-(C1-C4-알킬티오)사이클로프로필을 나타낸다.
R1은 가장 바람직하게는 tert-부틸, 이소프로필, 1-클로로사이클로프로필, 1-플루오로사이클로프로필 또는 1-메틸사이클로프로필을 나타낸다.
R2는 바람직하게는 H, C1-C8-알킬, 할로겐- 또는 C1-C8-알콕시-치환 또는 비치환된 -C(O)-C1-C8-알킬을 나타낸다.
R2는 보다 바람직하게는 H, C1-C4-알킬, 비치환된 -C(O)-C1-C4-알킬을 나타낸다.
R2는 가장 바람직하게는 H를 나타낸다.
R3은 바람직하게는 할로겐; 하이드록실; 시아노; 이소시아노; 니트로; 카복스알데히드, 하이드록시카보닐, C1-C8-알킬; C1-C8-할로알킬; C1-C8-시아노알킬; C1-C8-알킬옥시; C1-C8-할로겐알킬옥시; C3-C7-사이클로알킬; C3-C7-할로겐사이클로알킬; C2-C8-알케닐; C2-C8-알키닐; C2-C8-알케닐옥시; C2-C8-할로겐알케닐옥시; C3-C8-알키닐옥시; C3-C8-할로게노알키닐옥시; C1-C8-알킬설파닐; C1-C8-할로게노알킬설파닐; C1-C8-알킬카보닐; C1-C8-할로게노알킬카보닐; 아릴카보닐; 아릴-C1-C6-알킬카보닐; C3-C8-사이클로알킬카보닐; C3-C8-할로게노사이클로알킬카보닐; 아미노티오카보닐; C1-C8-알콕시카보닐; C1-C8-할로게노알콕시카보닐; C3-C8-사이클로알콕시카보닐; C1-C8-알킬카보닐옥시; C1-C8-할로게노알킬카보닐옥시; C3-C8-사이클로알킬카보닐옥시; 벤질; 페닐; 5-원 헤테로아릴; 6-원 헤테로아릴; 벤질옥시; 또는 페닐옥시를 나타내고; 여기서 벤질, 페닐, 5-원 헤테로아릴, 6-원 헤테로아릴, 벤질옥시 또는 페닐옥시는 할로겐; 하이드록실; 시아노; 이소시아노; 아미노; 설파닐; 펜타플루오로-λ6-설파닐; C1-C8-알킬; C1-C8-할로알킬; C1-C8-알킬옥시; C1-C8-할로겐알킬옥시; 트리(C1-C8-알킬)실릴; C3-C7-사이클로알킬; C2-C8-알케닐; C2-C8-알키닐 중에서 선택된 하나 이상의 그룹(들)에 의해 임의로 치환될 수 있다.
R3은 보다 바람직하게는 할로겐; 시아노; 카복스알데히드, 하이드록시카보닐, C1-C8-알킬; C1-C8-할로알킬; C1-C8-시아노알킬; C1-C8-알킬옥시; C1-C8-할로겐알킬옥시; C3-C7-사이클로알킬; C3-C7-할로겐사이클로알킬; C2-C8-알케닐; C2-C8-알키닐; C1-C8-알킬설파닐; C1-C8-할로게노알킬설파닐; C1-C8-알킬카보닐; C1-C8-할로게노알킬카보닐; C1-C8-알콕시카보닐; C1-C8-할로게노알콕시카보닐; 벤질; 페닐; 5-원 헤테로아릴; 6-원 헤테로아릴; 벤질옥시; 또는 페닐옥시를 나타내고; 여기서 벤질, 페닐, 5-원 헤테로아릴, 6-원 헤테로아릴, 벤질옥시 또는 페닐옥시는 할로겐; 하이드록실; 시아노; 아미노; 설파닐; 펜타플루오로-λ6-설파닐; C1-C8-알킬; C1-C8-할로알킬; C1-C8-알킬옥시; C1-C8-할로겐알킬옥시; 트리(C1-C8-알킬)실릴; C3-C7-사이클로알킬; C2-C8-알케닐; C2-C8-알키닐 중에서 선택된 하나 이상의 그룹(들)에 의해 임의로 치환될 수 있다.
R3은 가장 바람직하게는 할로겐; 시아노; 카복스알데히드, 하이드록시카보닐, C1-C4-알킬; C1-C4-할로알킬; C1-C4-시아노알킬; C1-C4-알킬옥시; C1-C4-할로겐알킬옥시; C3-C7-사이클로알킬; C3-C7-할로겐사이클로알킬; C2-C5-알케닐; C2-C5-알키닐; C1-C4-알킬설파닐; C1-C4-할로게노알킬설파닐; C1-C4-알킬카보닐; C1-C4-할로게노알킬카보닐; C1-C4-알콕시카보닐; C1-C4-할로게노알콕시카보닐; 벤질; 페닐; 푸릴; 피롤릴; 티에닐; 피리딜; 벤질옥시; 또는 페닐옥시를 나타내고; 여기서 벤질, 페닐, 5-원 헤테로아릴, 6-원 헤테로아릴, 벤질옥시 또는 페닐옥시는 할로겐; C1-C8-알킬; C1-C8-할로알킬; C1-C8-알킬옥시; C1-C8-할로겐알킬옥시 중에서 선택된 하나 이상의 그룹(들)에 의해 임의로 치환될 수 있다.
본 발명의 바람직한 구체예에서 R3은 불소; 염소; 브롬; 요오드; 시아노; 하이드록시카보닐, 카복스알데히드, C1-C4-알킬; C1-C4-할로알킬; C1-C4-시아노알킬; C1-C4-알킬옥시; C3-C7-사이클로알킬; C2-C5-알키닐; C1-C4-알킬설파닐; C1-C4-알킬카보닐; C1-C4-알콕시카보닐; 페닐; 또는 티에닐을 나타내고; 여기서 페닐, 또는 티에닐은 할로겐; C1-C8-알킬; C1-C8-할로알킬; C1-C8-알킬옥시; C1-C8-할로겐알킬옥시 중에서 선택된 하나 이상의 그룹(들)에 의해 임의로 치환될 수 있다.
본 발명의 더욱 바람직한 구체예에서 R3은 불소; 염소; 브롬; 요오드; 시아노; 하이드록시카보닐, 카복스알데히드, 메틸; 트리플루오로메틸; 시아노메틸; 메톡시; 메틸설파닐; 사이클로프로필; 에티닐; 메틸카보닐 (아세틸); 카복실; 메톡시카보닐; 에톡시카보닐; 페닐; 또는 2-티에닐을 나타낸다.
본 발명의 보다 더욱 바람직한 구체예에서 R3은 불소; 염소; 브롬; 요오드; 또는 시아노를 나타낸다.
본 발명의 더욱 바람직한 구체예에서 R3은 염소 또는 시아노를 나타낸다.
R4는 바람직하게는 수소, 불소, C1-C4-알킬을 나타낸다.
R4는 보다 바람직하게는 수소, 불소, C1-C3-알킬을 나타낸다.
R4는 보다 더 바람직하게는 수소, 불소, 메틸을 나타낸다.
R5는 바람직하게는 수소, 불소, C1-C4-알킬을 나타낸다.
R5는 보다 바람직하게는 수소, 불소, C1-C3-알킬을 나타낸다.
R5는 보다 더 바람직하게는 수소, 불소, 메틸을 나타낸다.
R4 및 R5는 바람직하게는 이들이 부착된 탄소 원자와 함께 임의로 할로겐-, C1-C4-알킬-치환된 C3-C6-사이클로알킬 환을 형성할 수 있다.
R4 및 R5는 더 바람직하게는 이들이 부착된 탄소 원자와 함께 C3-C6-사이클로알킬 환을 형성할 수 있다.
R4 및 R5는 보다 더 바람직하게는 이들이 부착된 탄소 원자와 함께 사이클로프로필 환을 형성할 수 있다.
본 발명의 바람직한 구체예에서, U1, U2, U3, U4 또는 U5의 정의에서의 X1, X2, X3, X4 또는 X5는 수소 또는 할로겐을 나타낸다.
Q는 바람직하게는 1 또는 2개의 질소 원자를 가지는 치환된 6-원 방향족 헤테로사이클 또는 치환된 6-원 방향족 카보사이클을 나타낸다. 치환된이란 주어진 화학식의 사이클이 X1, X2, X3, X4 또는 X5의 적어도 하나가 수소가 아닌 것을 포함함을 의미한다
Q는 또한 바람직하게는, 바람직하게는 치환된 식 (Q-I-1) 내지 (Q-I-10)의 6-원 방향족 사이클을 나타낸다:
Figure pct00003
Figure pct00004
상기 식에서 X1, X2, X3, X4 또는 X5는 상기 화학식 (I)에 대해 주어진 것과 동일한 정의를 가진다. X1, X2, X3, X4 또는 X5는 바람직하게는 수소 또는 할로겐을 나타낸다.
Q는 보다 바람직하게는, 바람직하게는 치환된 식 (Q-I-1) 내지 (Q-I-3)의 페닐, 3-피리딜 또는 4-피리딜을 나타낸다:
Figure pct00005
상기 식에서, X1, X2, X3, X4 또는 X5는 상기 화학식 (I)에 대해 주어진 것과 동일한 정의를 가진다. X1, X2, X3, X4 또는 X5는 바람직하게는 수소 또는 할로겐을 나타낸다.
Q는 가장 바람직하게는, 바람직하게는 치환된 식 (Q-I-1) 또는 (Q-I-2)의 페닐 또는 3-피리딜을 나타낸다:
Figure pct00006
상기 식에서, X1, X2, X3, X4 또는 X5는 상기 화학식 (I)에 대해 주어진 것과 동일한 정의를 가진다. X1, X2, X3, X4 또는 X5는 바람직하게는 수소 또는 할로겐을 나타낸다.
본 발명의 바람직한 구체예에서 Q는 바람직하게는 치환된, 식 (Q-I-1a) 또는 (Q-I-2a)의 페닐 또는 3-피리딜을 나타낸다:
Figure pct00007
상기 식에서, X1, X3 또는 X5는 상기 화학식 (I)에 대해 주어진 것과 동일한 정의를 가진다.
X1, X2, X3, X4 또는 X5는 바람직하게는 수소 또는 할로겐을 나타낸다.
더 바람직하게는 X2 및 X4는 수소를 나타내고, X1, X3 또는 X5는 수소 또는 할로겐을 나타낸다.
가장 바람직하게는 X1, X2 및 X4는 수소를 나타내고, X3 또는 X5는 수소 또는 할로겐을 나타낸다.
본 발명에 따른 바람직한 구체예는
R3이 할로겐 또는 시아노를 나타내고;
Q, R1, R2, R4 및 R5는 화학식 (I)에 대해 주어진 것과 동일한 정의를 가지는,
화학식 (I)의 화합물이다.
상기 본 발명에 따른 바람직한 구체예에서 R3은 바람직하게는 불소; 염소; 브롬; 요오드 또는 시아노를 나타내고, Q, R1, R2, R4 및 R5는 화학식 (I)에 대해 주어진 것과 동일한 정의를 가진다.
본 발명에 따른 다른 바람직한 구체예는
R3이 C1-C8-알킬; C1-C8-할로알킬; C1-C8-시아노알킬; C1-C8-알킬옥시; C1-C8-할로겐알킬옥시; C3-C7-사이클로알킬; C3-C7-할로겐사이클로알킬; C3-C7-사이클로알케닐; C3-C7-할로겐사이클로알케닐; C4-C10-사이클로알킬알킬; C4-C10-할로사이클로알킬알킬; C6-C12-사이클로알킬사이클로알킬; C1-C8-알킬-C3-C7-사이클로알킬; C1-C8-알콕시-C3-C7-사이클로알킬; C2-C8-알케닐; C2-C8-알키닐; C2-C8-알케닐옥시; C2-C8-할로겐알케닐옥시; C3-C8-알키닐옥시; C3-C8-할로게노알키닐옥시; C4-C8-사이클로알킬알콕시; C3-C6-사이클로알콕시; 벤질; 페닐; 5-원 헤테로아릴; 6-원 헤테로아릴; 벤질옥시 또는 페닐옥시를 나타내고; 여기서 벤질, 페닐, 5-원 헤테로아릴, 6-원 헤테로아릴, 벤질옥시 또는 페닐옥시는 할로겐; 하이드록실; 시아노; 아미노; 설파닐; 펜타플루오로-λ6-설파닐; C1-C8-알킬; C1-C8-할로알킬; C1-C8-알킬옥시; C1-C8-할로겐알킬옥시; 트리(C1-C8-알킬)실릴; C3-C7-사이클로알킬; C2-C8-알케닐; C2-C8-알키닐 중에서 선택된 하나 이상의 그룹(들)에 의해 임의로 치환될 수 있으며;
Q, R1, R2, R4 및 R5는 화학식 (I)에 대해 주어진 것과 동일한 정의를 가지는,
화학식 (I)의 화합물이다.
상기 본 발명에 따른 바람직한 구체예에서
R3은 바람직하게는 C1-C8-알킬; C1-C8-할로알킬; C1-C8-시아노알킬; C1-C8-알킬옥시; C1-C8-할로겐알킬옥시; C3-C7-사이클로알킬; C3-C7-할로겐사이클로알킬; C2-C8-알케닐; C2-C8-알키닐; C1-C8-알킬설파닐; C1-C8-할로게노알킬설파닐; 벤질; 페닐; 5-원 헤테로아릴; 6-원 헤테로아릴; 벤질옥시 또는 페닐옥시를 느타내고, 여기서 벤질, 페닐, 5-원 헤테로아릴, 6-원 헤테로아릴, 벤질옥시 또는 페닐옥시는 할로겐; 하이드록실; 시아노; 아미노; 설파닐; 펜타플루오로-λ6-설파닐; C1-C8-알킬; C1-C8-할로알킬; C1-C8-알킬옥시; C1-C8-할로겐알킬옥시; 트리(C1-C8-알킬)실릴; C3-C7-사이클로알킬; C2-C8-알케닐; C2-C8-알키닐 중에서 선택된 하나 이상의 그룹(들)에 의해 임의로 치환될 수 있으며; Q, R1, R2, R4 및 R5는 화학식 (I)에 대해 주어진 것과 동일한 정의를 가진다.
상기 본 발명에 따른 바람직한 구체예에서
R3은 가장 바람직하게는 C1-C4-알킬; C1-C4-할로알킬; C1-C4-시아노알킬; C1-C4-알킬옥시; C1-C4-할로겐알킬옥시; C3-C7-사이클로알킬; C3-C7-할로겐사이클로알킬; C2-C5-알케닐; C2-C5-알키닐; C1-C4-알킬설파닐; C1-C4-할로게노알킬설파닐; 벤질; 페닐; 푸릴; 피롤릴; 티에닐; 피리딜; 벤질옥시 또는 페닐옥시를 나타내고; 여기서 벤질, 페닐, 5-원 헤테로아릴, 6-원 헤테로아릴, 벤질옥시 또는 페닐옥시는 할로겐; C1-C8-알킬; C1-C8-할로알킬; C1-C8-알킬옥시; C1-C8-할로겐알킬옥시 중에서 선택된 하나 이상의 그룹(들)에 의해 임의로 치환될 수 있으며;
Q, R1, R2, R4 및 R5는 화학식 (I)에 대해 주어진 것과 동일한 정의를 가진다.
상기 본 발명에 따른 바람직한 구체예에서
R3은 보다 더 바람직하게는 C1-C4-알킬; C1-C4-할로알킬; C1-C4-시아노알킬; C1-C4-알킬옥시; C3-C7-사이클로알킬; C2-C5-알키닐; C1-C4-알킬설파닐; 페닐; 또는 티에닐을 나타내고; 여기서 페닐, 또는 티에닐은 할로겐; C1-C8-알킬; C1-C8-할로알킬; C1-C8-알킬옥시; C1-C8-할로겐알킬옥시 중에서 선택된 하나 이상의 그룹(들)에 의해 임의로 치환될 수 있으며;
Q, R1, R2, R4 및 R5는 화학식 (I)에 대해 주어진 것과 동일한 정의를 가진다.
상기 본 발명에 따른 바람직한 구체예에서
R3은 보다 더 바람직하게는 메틸; 트리플루오로메틸; 시아노메틸; 메톡시; 메틸설파닐; 사이클로프로필; 에티닐; 페닐; 또는 2-티에닐을 나타내고;
Q, R1, R2, R4 및 R5는 화학식 (I)에 대해 주어진 것과 동일한 정의를 가진다.
본 발명에 따른 다른 바람직한 구체예는
R3은 카복스알데히드, 하이드록시카보닐, C1-C8-알킬카보닐; C1-C8-할로게노알킬카보닐; 아릴카보닐; C3-C8-사이클로알킬카보닐; C3-C8-할로게노사이클로알킬카보닐; C1-C8-알킬카바모일; 디-C1-C8-알킬카바모일; N-C1-C8-알킬옥시카바모일; C1-C8-알콕시카바모일; N-C1-C8-알킬-C1-C8-알콕시카바모일; C1-C8-알콕시카보닐; C1-C8-할로게노알콕시카보닐; C3-C8-사이클로알콕시카보닐; C2-C8-알콕시알킬카보닐; C2-C8-할로게노알콕시알킬카보닐; C3-C10-사이클로알콕시알킬카보닐; C1-C8-알킬아미노카보닐; 디-C1-C8-알킬아미노카보닐; C3-C8-사이클로알킬아미노카보닐; C1-C8-알킬카보닐옥시; C1-C8-할로게노알킬카보닐옥시; C3-C8-사이클로알킬카보닐옥시; C1-C8-알킬카보닐아미노; C1-C8-할로게노알킬카보닐아미노; C1-C8-알킬아미노카보닐옥시; 디-C1-C8-알킬아미노카보닐옥시; C1-C8-알킬옥시카보닐옥시; C1-C8-알킬설피닐; C1-C8-할로게노알킬설피닐; C1-C8-알킬설포닐; C1-C8-할로게노알킬설포닐; C1-C8-알킬설포닐옥시; C1-C8-할로게노알킬설포닐옥시; C1-C8-알킬아미노설파모일 또는 디-C1-C8-알킬아미노설파모일을 나타내고;
Q, R1, R2, R4 및 R5는 화학식 (I)에 대해 주어진 것과 동일한 정의를 가지는,
화학식 (I)의 화합물이다.
상기 본 발명에 따른 바람직한 구체예에서
R3은 바람직하게는 카복스알데히드, 하이드록시카보닐, C1-C8-알킬카보닐; C1-C8-할로게노알킬카보닐; 아릴카보닐; C3-C8-사이클로알킬카보닐; C3-C8-할로게노사이클로알킬카보닐; C1-C8-알콕시카보닐; C1-C8-할로게노알콕시카보닐; C3-C8-사이클로알콕시카보닐; C1-C8-알킬카보닐옥시; C1-C8-할로게노알킬카보닐옥시; 또는 C3-C8-사이클로알킬카보닐옥시를 나타내고;
Q, R1, R2, R4 및 R5는 화학식 (I)에 대해 주어진 것과 동일한 정의를 가진다.
상기 본 발명에 따른 바람직한 구체예에서
R3은 보다 바람직하게는 카복스알데히드, 하이드록시카보닐, C1-C8-알킬카보닐; C1-C8-할로게노알킬카보닐; C1-C8-알콕시카보닐; 또는 C1-C8-할로게노알콕시카보닐을 나타내고;
Q, R1, R2, R4 및 R5는 화학식 (I)에 대해 주어진 것과 동일한 정의를 가진다.
상기 본 발명에 따른 바람직한 구체예에서
R3은 가장 바람직하게는 카복스알데히드, 하이드록시카보닐, C1-C4-알킬카보닐; C1-C4-할로게노알킬카보닐; C1-C4-알콕시카보닐; 또는 C1-C4-할로게노알콕시카보닐을 나타내고;
Q, R1, R2, R4 및 R5는 화학식 (I)에 대해 주어진 것과 동일한 정의를 가진다.
상기 본 발명에 따른 바람직한 구체예에서
R3은 보다 더 바람직하게는 카복스알데히드, 하이드록시카보닐, C1-C4-알킬카보닐; 또는 C1-C4-알콕시카보닐을 나타내고;
Q, R1, R2, R4 및 R5는 화학식 (I)에 대해 주어진 것과 동일한 정의를 가진다.
상기 본 발명에 따른 바람직한 구체예에서
R3은 보다 더 바람직하게는 카복스알데히드, 하이드록시카보닐, 메틸카보닐 (아세틸); 카복실; 메톡시카보닐; 또는 에톡시카보닐을 나타내고;
Q, R1, R2, R4 및 R5는 화학식 (I)에 대해 주어진 것과 동일한 정의를 가진다.
본 발명의 바람직한 구체예는 화학식 (I-1)의 화합물에 관한 것이다:
Figure pct00008
상기 식에서, R1, R2, R3, R4, R5, U3, U4, X1, X2 및 X5는 화학식 (I)에 대해 주어진 것과 동일한 정의를 가진다.
본 발명의 추가 바람직한 구체예는 화학식 (I-1-Q-I-1)의 화합물에 관한 것이다:
Figure pct00009
상기 식에서, R1, R2, R3, R4, R5, X1, X2, X3, X4 및 X5는 화학식 (I)에 대해 주어진 것과 동일한 정의를 가진다.
본 발명의 추가 바람직한 구체예는 화학식 (I-1-Q-I-2)의 화합물에 관한 것이다:
Figure pct00010
상기 식에서, R1, R2, R3, R4, R5, X1, X2, X3 및 X5는 화학식 (I)에 대해 주어진 것과 동일한 정의를 가진다.
본 발명의 추가 바람직한 구체예는 화학식 (I-1-Q-I-3)의 화합물에 관한 것이다:
Figure pct00011
상기 식에서, R1, R2, R3, R4, R5, X1, X2, X4 및 X5는 화학식 (I)에 대해 주어진 것과 동일한 정의를 가진다.
상기 일반적이거나 바람직한 범위에 기술된 래디칼 정의 및 설명은 원하는 대로, 즉 각각의 범위와 바람직한 범위 간에 서로 조합될 수 있다. 이들은 최종 생성물과 전구체 및 중간체에도 상응하게 적용된다.
각각의 래디칼이 상기 언급된 바람직한 정의를 갖는 화학식 (I)의 화합물이 바람직하다.
각각의 래디칼이 상기 언급된 보다 바람직한 정의를 갖는 화학식 (I)의 화합물이 보다 바람직하다.
각각의 래디칼이 상기 언급된 매우 특히 바람직한 정의를 갖는 화학식 (I)의 화합물이 매우 특히 바람직하다.
상기 화학식에 주어진 기호들의 정의에서, 일반적으로 하기 치환체들을 대표하는 총칭이 사용되었다:
정의 C1-C8-알킬은 알킬 래디칼에 대해 정의된 가장 넓은 범위를 포함한다. 특히, 이 정의는 메틸, 에틸, n-, 이소프로필, n-, 이소-, sec-, tert-부틸, 및 또한 각 경우 모든 이성체의 펜틸, 헥실, 헵틸 및 옥틸, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 1-메틸에틸, 부틸, 1-메틸프로필, 2-메틸프로필, 1,1-디메틸에틸, n-펜틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 1,2-디메틸프로필, 1,1-디메틸프로필, 2,2-디메틸프로필, 1-에틸프로필, n-헥실, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1,2-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 1,1-디-메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸부틸, 2-에틸부틸, 1-에틸-3-메틸프로필, n-헵틸, 1-메틸헥실, 1-에틸펜틸, 2-에틸펜틸, 1-프로필부틸, 옥틸, 1-메틸헵틸, 2-메틸헵틸, 1-에틸헥실, 2-에틸헥실, 1-프로필펜틸 및 2-프로필펜틸, 특히 프로필, 1-메틸에틸, 부틸, 1-메틸-부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 1,1-디메틸에틸, 1,2-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 펜틸, 1-메틸-부틸, 1-에틸프로필, 헥실, 3-메틸펜틸, 헵틸, 1-메틸헥실, 1-에틸-3-메틸부틸, 1-메틸헵틸, 1,2-디-메틸-헥실, 1,3-디메틸옥틸, 4-메틸옥틸, 1,2,2,3-테트라메틸부틸, 1,3,3-트리메틸부틸, 1,2,3-트리메틸부틸, 1,3-디메틸펜틸, 1,3-디메틸헥실, 5-메틸-3-헥실, 2-메틸-4-헵틸 및 1-메틸-2-사이클로프로필에틸을 포함한다. 바람직한 범위는 C1-C4-알킬, 예컨대 메틸, 에틸, n-, 이소프로필, n-, 이소-, sec-, tert-부틸이다. 정의 C1-C3-알킬은 메틸, 에틸, n-, 이소프로필을 포함한다.
정의 할로겐은 불소, 염소, 브롬 및 요오드를 포함한다.
C1-C8-할로알킬로서 칭해지는 할로겐-치환된 알킬은 예를 들어, 동일하거나 상이할 수 있는 하나 이상의 할로겐 치환체에 의해 치환된 상기 정의된 바와 같은 C1-C8-알킬을 나타낸다. 바람직하게는 C1-C8-할로알킬은 클로로메틸, 디클로로메틸, 트리클로로메틸, 플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 클로로플루오로메틸, 디클로로플루오로메틸, 클로로디플루오로메틸, l-플루오로에틸, 2-플루오로에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 2-클로로-2-플루오로에틸, 2-클로로-2,2-디플루오로에틸, 2,2-디클로로-2-플루오로에틸, 2,2,2-트리클로로에틸, 펜타플루오로에틸, 1-플루오로-1-메틸에틸, 2-플루오로-1,1-디메틸에틸, 2-플루오로-1-플루오로메틸-1-메틸에틸, 2-플루오로-1,1-디(플루오로메틸)-에틸, 3-클로로-1-메틸부틸, 2-클로로-1-메틸부틸, 1-클로로부틸, 3,3-디클로로-1-메틸부틸, 3-클로로-1-메틸부틸, 1-메틸-3-트리플루오로메틸부틸, 3-메틸-1-트리플루오로메틸부틸을 나타낸다.
일- 또는 다중 불소화된 C1-C4-알킬은, 예를 들어, 하나 이상의 불소 치환체(들)로 치환된 상기 정의된 바와 같은 C1-C4-알킬을 나타낸다. 바람직하게는 일- 또는 다중 불소화된 C1-C4-알킬은 플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, l-플루오로에틸, 2-플루오로에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 펜타플루오로에틸, 1-플루오로-1-메틸에틸, 2-플루오로-1,1-디메틸에틸, 2-플루오로-1-플루오로메틸-1-메틸에틸, 2-플루오로-1,1-디(플루오로메틸)-에틸, 1-메틸-3-트리플루오로메틸부틸, 3-메틸-1-트리플루오로메틸부틸을 나타낸다.
정의 C2-C8-알케닐은 알케닐 래디칼에 대해 정의된 가장 넓은 범위를 포함한다. 특히, 이 정의는 에테닐, n-, 이소프로페닐, n-, 이소-, sec-, tert-부테닐, 및 및 또한 각 경우 모든 이성체의 펜테닐, 헥세닐, 헵테닐, 옥테닐, 1-메틸-1-프로페닐, 1-에틸-1-부테닐, 2,4-디메틸-1-펜테닐, 2,4-디메틸-2-펜테닐의 의미를 포함한다. C2-C8-할로알케닐로서 칭해지는 할로겐-치환된 알케닐은 예를 들어, 동일하거나 상이할 수 있는 하나 이상의 할로겐 치환체에 의해 치환된 상기 정의된 바와 같은 C2-C8-알케닐을 나타낸다. 바람직한 범위는 C2-C4-알케닐, 예컨대 에테닐, n-, 이소프로페닐, n-, 이소-, sec- 또는 tert-부테닐이다.
정의 C2-C8-알키닐은 알키닐 래디칼에 대해 정의된 가장 넓은 범위를 포함한다. 특히, 이 정의는 에티닐, n-, 이소프로피닐, n-, 이소-, sec-, tert-부티닐, 및 또한 각 경우 모든 이성체의 펜티닐, 헥세닐, 헵티닐, 옥티닐의 의미를 포함한다. C2-C8-할로알키닐로서 칭해지는 할로겐-치환된 알키닐은 예를 들어, 동일하거나 상이할 수 있는 하나 이상의 할로겐 치환체에 의해 치환된 상기 정의된 바와 같은 C2-C8-알키닐을 나타낸다. 바람직한 범위는 C2-C4-알키닐, 예컨대 에티닐, n-, 이소프로피닐, n-, 이소-, sec- 또는 tert-부티닐이다.
정의 C3-C7-사이클로알킬은 3 내지 7개의 탄소 환 멤버를 가지는 모노사이클릭 포화 하이드로카빌 그룹, 예컨대 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실 및 사이클로헵틸을 포함한다.
정의 할로겐-치환된 사이클로알킬 및 할로사이클로알킬은 3 내지 7개의 탄소 환 멤버를 가지는 모노사이클릭 포화 하이드로카빌 그룹, 예컨대 1-플루오로사이클로프로필 및 1-클로로사이클로프로필을 포함한다.
정의 비사이클로알킬은 스피로사이클릭 알킬을 포함하며, 여기서 C3-C7-사이클로알킬의 동일한 탄소 원자에서의 2개의 치환체는 이들이 부착된 탄소 원자와 함께 C3-C7-사이클로알킬을 형성할 수 있고, 이 정의는 예를 들어 스피로[2.2]펜틸의 의미를 포함한다. 정의 비사이클로알킬은 또한 C3-C7-사이클로알킬의 상이한 인접 또는 비인접 탄소 원자에서의 2개의 치환체가 이들이 부착된 탄소 원자와 함께 C3-C7-사이클로알킬을 형성할 수 있는 비사이클릭 알킬을 포함하며, 이 정의는 예를 들어 비사이클로[2.2.1]헵탄-2-일, 비사이클로[2.2.1]헵탄-7-일, 비사이클로[4.1.0]헵탄-2-일, 비사이클로[4.1.0]헵탄-3-일, 비사이클로[4.1.0]헵탄-7-일의 의미를 포함한다. 정의 비사이클로알킬은 또한 C3-C7-사이클로알킬의 상이한 인접 또는 비인접 탄소 원자에서의 2개의 치환체가 이들이 부착된 탄소 원자 사이에 알킬렌 가교를 형성할 수 있는 비사이클릭 알킬을 포함하며, 이 정의는 예를 들어 비사이클로[2.2.1]헵트-2-엔-2-일, 비사이클로[2.2.1]헵트-2-엔-7-일, 비사이클로[2.2.1]헵트-2-엔-7-일의 의미를 포함한다.
정의 아릴은 비치환되거나 치환된 방향족의 모노-, 비- 또는 트리사이클릭 환, 예를 들어 페닐, 나프틸, 안트라세닐 (안트릴), 페난트라세닐 (페난트릴)을 포함한다.
정의 헤트아릴 또는 헤테로아릴은 N, O 및 S 중에서 선택된 헤테로원자를 4개 이하로 함유하는 불포화, 벤조고리화 또는 벤조고리화되지 않은 헤테로사이클릭 5- 내지 10-원 환을 포함한다. 바람직하게는, 정의 헤트아릴 또는 헤테로아릴은 N, O 및 S 중에서 선택된 헤테로원자를 4개 이하로 함유하는 불포화된 비치환 또는 치환 헤테로사이클릭 5- 내지 7-원 환: 예를 들어 2-푸릴, 3-푸릴, 2-티에닐, 3-티에닐, 2-피롤릴, 3-피롤릴, 1-피롤릴, 3-피라졸릴, 4-피라졸릴, 5-피라졸릴, 1-피라졸릴, 1H-이미다졸-2-일, 1H-이미다졸-4-일, 1H-이미다졸-5-일, 1H-이미다졸-1-일, 2-옥사졸릴, 4-옥사졸릴, 5-옥사졸릴, 2-티아졸릴, 4-티아졸릴, 5-티아졸릴, 3-이속사졸릴, 4-이속사졸릴, 5-이속사졸릴, 3-이소티아졸릴, 4-이소티아졸릴, 5-이소티아졸릴, 1H-1,2,3-트리아졸-1-일, 1H-1,2,3-트리아졸-4-일, 1H-1,2,3-트리아졸-5-일, 2H-1,2,3-트리아졸-2-일, 2H-1,2,3-트리아졸-4-일, 1H-1,2,4-트리아졸-3-일, 1H-1,2,4-트리아졸-5-일, 1H-1,2,4-트리아졸-1-일, 4H-1,2,4-트리아졸-3-일, 4H-1,2,4-트리아졸-4-일, 1H-테트라졸-1-일, 1H-테트라졸-5-일, 2H-테트라졸-2-일, 2H-테트라졸-5-일, 1,2,4-옥사디아졸-3-일, 1,2,4-옥사디아졸-5-일, 1,2,4-티아디아졸-3-일, 1,2,4-티아디아졸-5-일, 1,3,4-옥사디아졸-2-일, 1,3,4-티아디아졸-2-일, 1,2,3-옥사디아졸-4-일, 1,2,3-옥사디아졸-5-일, 1,2,3-티아디아졸-4-일, 1,2,3-티아디아졸-5-일, 1,2,5-옥사디아졸-3-일, 1,2,5-티아디아졸-3-일, 2-피리디닐, 3-피리디닐, 4-피리디닐, 3-피리다지닐, 4-피리다지닐, 2-피리미디닐, 4-피리미디닐, 5-피리미디닐, 2-피라지닐, 1,3,5-트리아진-2-일, 1,2,4-트리아진-3-일, 1,2,4-트리아진-5-일, 1,2,4-트리아진-6-일을 포함한다.
정의 5-원 헤테로아릴은 N, O 및 S 중에서 선택된 헤테로원자를 4개 이하로 함유하는 불포화된 헤테로사이클릭 5-원 환: 예를 들어 2-푸릴, 3-푸릴, 2-티에닐, 3-티에닐, 2-피롤릴, 3-피롤릴, 1-피롤릴, 3-피라졸릴, 4-피라졸릴, 5-피라졸릴, 1-피라졸릴, 1H-이미다졸-2-일, 1H-이미다졸-4-일, 1H-이미다졸-5-일, 1H-이미다졸-1-일, 2-옥사졸릴, 4-옥사졸릴, 5-옥사졸릴, 2-티아졸릴, 4-티아졸릴, 5-티아졸릴, 3-이속사졸릴, 4-이속사졸릴, 5-이속사졸릴, 3-이소티아졸릴, 4-이소티아졸릴, 5-이소티아졸릴, 1H-1,2,3-트리아졸-1-일, 1H-1,2,3-트리아졸-4-일, 1H-1,2,3-트리아졸-5-일, 2H-1,2,3-트리아졸-2-일, 2H-1,2,3-트리아졸-4-일, 1H-1,2,4-트리아졸-3-일, 1H-1,2,4-트리아졸-5-일, 1H-1,2,4-트리아졸-1-일, 4H-1,2,4-트리아졸-3-일, 4H-1,2,4-트리아졸-4-일, 1H-테트라졸-1-일, 1H-테트라졸-5-일, 2H-테트라졸-2-일, 2H-테트라졸-5-일, 1,2,4-옥사디아졸-3-일, 1,2,4-옥사디아졸-5-일, 1,2,4-티아디아졸-3-일, 1,2,4-티아디아졸-5-일, 1,3,4-옥사디아졸-2-일, 1,3,4-티아디아졸-2-일, 1,2,3-옥사디아졸-4-일, 1,2,3-옥사디아졸-5-일, 1,2,3-티아디아졸-4-일, 1,2,3-티아디아졸-5-일, 1,2,5-옥사디아졸-3-일, 1,2,5-티아디아졸-3-일을 포함한다.
정의 6-원 헤테로아릴은 N, O 및 S 중에서 선택된 헤테로원자를 4개 이하로 함유하는 불포화된 헤테로사이클릭 6-원 환: 예를 들어 2-피리디닐, 3-피리디닐, 4-피리디닐, 3-피리다지닐, 4-피리다지닐, 2-피리미디닐, 4-피리미디닐, 5-피리미디닐, 2-피라지닐, 1,3,5-트리아진-2-일, 1,2,4-트리아진-3-일, 1,2,4-트리아진-5-일, 1,2,4-트리아진-6-일을 포함한다.
정의 헤테로사이클로알킬은 C-원자로 구성되고 N, O 및 S 중에서 선택된 헤테로 원자를 4개 이하로 함유하는 포화 또는 부분 불포화 모노-, 비- 또는 트리사이클릭 환 시스템, 예를 들어 아지리디닐, 피롤리디닐, 디하이드로피리딜, 피페리디닐, 피페라지닐, 모르폴리닐, 티오모르폴리닐, 테트라하이드로푸라닐, 테트라하이드로티오푸라닐, 테트라하이드로피라닐, 피라닐, 이속사졸리디닐, 이속사졸리닐, 피라졸리닐, 디하이드로피롤릴, 테트라하이드로피리디닐, 디옥솔라닐, 디옥사닐, 옥사티올라닐, 옥사티아닐, 디티올라닐, 디티아닐을 포함한다. 용어 부분 불포화는 포화 (즉 이중 결합을 포함)되지도 않고, 완전히 불포화 (즉 가능한 최대 수의 이중 결합을 포함)되지도 않은 환 시스템을 나타낸다. 다시 말해서, 부분 불포화 환 시스템은 적어도 하나의 이중 결합을 포함하나 최대 가능한 이중 결합을 포함하지 않는다.
임의로 치환된 라디칼은 일- 또는 다치환될 수 있으며, 여기서 다치환의 경우, 치환체는 동일하거나 상이할 수 있다.
달리 명시하지 않는 한, 본 발명에 따라 치환된 그룹 또는 치환체는 바람직하게는 하기로 이루어진 목록 중에서 선택된 하나 이상의 그룹(들)에 의해 치환될 수 있다: 할로겐; SH; 니트로; 하이드록실; 시아노; 아미노; 설파닐; 펜타플루오로-λ6-설파닐; 포르밀; 포르밀옥시; 포르밀아미노; 카바모일; N-하이드록시카바모일; 카바메이트; (하이드록시이미노)-C1-C6-알킬; C1-C8-알킬; C1-C8-할로겐알킬; C1-C8-알킬옥시; C1-C8-할로겐알킬옥시; C1-C8-알킬티오; C1-C8-할로겐알킬티오; 트리(C1-C8-알킬)실릴; 트리(C1-C8-알킬)실릴-C1-C8-알킬; C3-C7-사이클로알킬; C3-C7-할로사이클로알킬; C3-C7-사이클로알케닐; C3-C7-할로사이클로알케닐; C4-C10-사이클로알킬알킬; C4-C10-할로사이클로알킬알킬; C6-C12-사이클로알킬사이클로알킬; 트리(C1-C8-알킬)실릴-C3-C7-사이클로알킬; C1-C8-할로게노알킬; C3-C7-할로게노사이클로알킬; C2-C8-알케닐; C2-C8-알키닐; C2-C8-알케닐옥시; C2-C8-할로겐알케닐옥시; C2-C8-알키닐옥시; C1-C8-알킬아미노; 디-C1-C8-알킬아미노; C1-C8-할로겐알킬아미노; 디-C1-C8-할로겐알킬아미노; C1-C8-알킬아미노알킬; 디-C1-C8-알킬아미노알킬; C1-C8-알콕시; C1-C8-할로게노알콕시; C1-C8-시아노알콕시; C4-C8-사이클로알킬알콕시; C3-C6-사이클로알콕시; C2-C8-알콕시알콕시; C1-C8-알킬카보닐알콕시; C1-C8-알킬설파닐; C1-C8-할로게노알킬설파닐; C2-C8-알케닐옥시; C2-C8-할로게노알케닐옥시; C3-C8-알키닐옥시; C3-C8-할로게노알키닐옥시; C1-C8-알킬카보닐; C1-C8-할로게노알킬카보닐; C3-C8-사이클로알킬카보닐; C3-C8-할로게노사이클로알킬카보닐; C1-C8-알킬카바모일; 디-C1-C8-알킬카바모일; N-C1-C8-알킬옥시카바모일; C1-C8-알콕시카바모일; N-C1-C8-알킬-C1-C8-알콕시카바모일; C1-C8-알콕시카보닐; C1-C8-할로게노알콕시카보닐; C3-C8-사이클로알콕시카보닐; C2-C8-알콕시알킬카보닐; C2-C8-할로게노알콕시알킬카보닐; C3-C10-사이클로알콕시알킬카보닐; C1-C8-알킬아미노카보닐; 디-C1-C8-알킬아미노카보닐; C3-C8-사이클로알킬아미노카보닐; C1-C8-알킬카보닐옥시; C1-C8-할로게노알킬카보닐옥시; C3-C8-사이클로알킬카보닐옥시; C1-C8-알킬카보닐아미노; C1-C8-할로게노알킬카보닐아미노; C1-C8-알킬아미노카보닐옥시; 디-C1-C8-알킬아미노카보닐옥시; C1-C8-알킬옥시카보닐옥시; C1-C8-알킬설피닐; C1-C8-할로게노알킬설피닐; C1-C8-알킬설포닐; C1-C8-할로게노알킬설포닐; C1-C8-알킬설포닐옥시; C1-C8-할로게노알킬설포닐옥시; C1-C8-알킬아미노설파모일; 디-C1-C8-알킬아미노설파모일; (C1-C8-알콕시이미노)-C1-C8-알킬; (C3-C7-사이클로알콕시이미노)-C1-C8-알킬; 하이드록시이미노-C1-C8-알킬; (C1-C8-알콕시이미노)-C3-C7-사이클로알킬; 하이드록시이미노-C3-C7-사이클로알킬; (C1-C8-알킬이미노)-옥시; (C1-C8-알킬이미노)-옥시-C1-C8-알킬; (C3-C7-사이클로알킬이미노)-옥시-C1-C8-알킬; (C1-C6-알킬이미노)-옥시-C3-C7-사이클로알킬; (C1-C8-알케닐옥시이미노)-C1-C8-알킬; (C1-C8-알키닐옥시이미노)-C1-C8-알킬; 2-옥소피롤리딘-1-일, (벤질옥시이미노)-C1-C8-알킬; C1-C8-알콕시알킬; C1-C8-알킬티오알킬; C1-C8-알콕시알콕시알킬; C1-C8-할로게노알콕시알킬; 벤질; 페닐; 5-원 헤테로아릴; 6-원 헤테로아릴; 벤질옥시; 페닐옥시; 벤질설파닐; 벤질아미노; 페녹시; 페닐설파닐; 또는 페닐아미노; (여기서 벤질, 페닐, 5-원 헤테로아릴, 6-원 헤테로아릴, 벤질옥시 또는 페닐옥시는 상술된 목록 중에서 선택된 하나 이상의 그룹(들)에 의해 임의로 치환될 수 있음).
치환체 유형에 따라, 본 발명에 따른 화합물은 상이한 가능한 이성체 형태, 특히 입체이성체, 예를 들어 E 및 Z, 스레오 및 에리스로, 및 또한 광학 이성체, 및 경우에 따라 토토머의 혼합물로 존재할 수 있다. E 및 Z 이성체, 스레오 및 에리스로, 및 또한 광학 이성체, 이들 이성체의 임의 혼합물 및 가능한 토토머 형태도 청구된다.
치환체 유형에 따라, 본 발명의 화합물은 화합물중 비대칭 중심의 수에 따라 하나 이상의 광학 또는 키랄 이성체 형태로 존재할 수 있다. 따라서 본 발명은 또한 모든 광학 이성체 및 그의 라세믹 또는 스칼레믹(scalemic) 혼합물 (용어 "스칼레믹"은 상이한 비율의 거울상이성체의 혼합물을 나타낸다) 및 모든 비율의 모든 가능한 입체이성체의 혼합물에 관한 것이다. 거울상이성체 및/또는 광학 이성체는 당업자들에게 자체로알려진 일반적인 방법에 따라 분리할 수 있다.
치환체 유형에 따라, 본 발명의 화합물은 또한 화합물중 이중결합의 수에 따라 하나 이상의 기하이성체 형태로 존재할 수 있다. 따라서 본 발명은 또한 모든 기하이성체 및 모든 비율의 모든 가능한 혼합물에 관한 것이다. 기하이성체는 당업자들에게 자체로알려진 일반적인 방법에 따라 분리할 수 있다.
치환체 유형에 따라, 본 발명의 화합물은 또한 고리의 치환체의 상대 위치 (syn/anti 또는 cis/trans)에 따라 하나 이상의 기하이성체 형태로 존재할 수 있다. 따라서 본 발명은 또한 모든 syn/anti (또는 cis/trans) 이성체 및 모든 비율의 모든 가능한 syn/anti (또는 cis/trans) 혼합물에 관한 것이다. syn/anti (또는 cis/trans) 이성체는 당업자들에게 자체로알려진 일반적인 방법에 따라 분리할 수 있다.
Q가 하이드록시, 설파닐 또는 아미노 치환체에 의해 치환된 화학식 (I)의 화합물은 하이드록시, 설파닐 또는 아미노 그룹의 양성자 이동에 의한 호변이성형으로 발견될 수 있다. Q가 하이드록시에 의해 치환된 그러한 본 발명의 화합물의 모든 호변이성형도 또한 본 발명의 대상이다.
공정 및 중간체 설명
또한, 본 발명은 화학식 (I)의 화합물의 제조 방법에 관한 것이다. 본 발명은 또한 화학식 (XVII)의 화합물과 같은 중간체 및 그의 제조에 관한 것이다.
화학식 (I)의 화합물은 공지된 선행 기술 방법 (예를 들어, EP-A 461 502, DE-A 40 27 608, DE-A 32 35 935 및 그 참고 문헌 참조)과 유사하게, 하기 개략적으로 나타낸 합성 경로에 의해, 그리고 본 출원의 실험 부분에서와 같이 다양한 경로로 수득할 수 있다. 다르게 표시되지 않는 한, 라디칼 Q, R1, R2, R3, R4 및 R5는 화학식 (I)의 화합물에 대해 상기 주어진 의미를 갖는다. 이들 정의는 화학식 (I)의 최종 생성물뿐만 아니라 모든 중간체에도 적용된다.
Figure pct00012
화합물 (IIa) 및/또는 (III)은 상업적으로 입수할 수 있거나, 문헌에 기술된 방법에 의해 제조할 수 있다 (예를 들어 "Comprehensive Heterocyclic Chemistry III", Pergamon Press, 2008; vol. 7, pages 101-169; 217-308 & vol. 7, pages 1-331 및 여기에 인용된 참고 문헌; "Comprehensive Heterocyclic Chemistry II", Pergamon Press, 1996; vol. 5, pages 37-243 & vol. 6, pages 1-278 및 여기에 인용된 참고 문헌; "Comprehensive Heterocyclic Chemistry I", Pergamon Press, 1984; vol. 2, pages 395-510 & vol. 3, pages 1-197 및 여기에 인용된 참고 문헌; "Comprehensive Heterocyclic Chemistry III", Pergamon Press, 2008; vol. 3, pages 45-388 & vol. 4, pages 1-364 및 여기에 인용된 참고 문헌; "Comprehensive Heterocyclic Chemistry II", Pergamon Press, 1996; vol. 2, pages 39-257 & vol. 3, pages 1-220 및 여기에 인용된 참고 문헌; "Comprehensive Heterocyclic Chemistry I", Pergamon Press, 1984; vol. 4, pages 155-376 & vol. 5, pages 167-498 및 여기에 인용된 참고 문헌 참조).
화합물 (IIa) (반응식 1)은 문헌에 기재된 방법에 의해 상응하는 화합물 (III) 및 이어서 화합물 (V)로 전환될 수 있다. 제1 공정에서, 예를 들어, 화합물 (IIa)은 할로겐화된다.
Y가 수소를 나타내는 경우, 화합물 (IIa)는, 예를 들어 아조비스이소부티로니트릴 또는 디벤조일 퍼옥사이드와 같은 라디칼 개시제의 존재하 및 유기 용매, 예를 들면, 테트라클로로메탄과 같은 염소화 유기 용매의 존재하에 브로모- 또는 클로로숙신이미드로 할로겐화될 수 있다. (예를 들어, WO-A 2011/012622, WO-A 2008/003622, WO-A 2005/111003; Synthesis, 18, 2008, 2996 및 여기에 인용된 참고 문헌 참조). 다르게는, 화합물 (IIa)를 브롬 또는 염소의 존재하에 측쇄 할로겐화하여 화합물 (III)을 수득한다 (예를 들어, EP 557967 참조). 임의로, 아조비스이소부티로니트릴 또는 디벤조일 퍼옥사이드와 같은 라디칼 개시제가 사용될 수 있다. 다르게는, 화합물 (IIa)를 염기, 예를 들어 메틸 리튬과 반응시킨 후, 이어서 마그네슘브로마이드와 같은 할로겐 공급원과 반응시켜 화합물 (III)을 수득할 수 있다 (예를 들어, WO-A 2012/087784 참조)
Y가 -OH를 나타내는 화학식 (IIa)의 화합물을 할로겐화제, PBr3, PCl3 또는 티오닐 클로라이드와 반응시켜 화합물 (III)을 수득한다 (WO-A 2009/153554, Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, 2012, 901-906, WO-A 2010/132999 및 여기에 인용 문헌). 다르게는, 화합물 (IIa)를 설포닐할라이드, 예를 들어 메실 클로라이드 또는 토실 클로라이드, 또는 포스폰산 할라이드, 예를 들어 디페닐포스포릴 클로라이드와 반응시켜 각각의 설포네이트 및 포스페이트를 수득한다 (예를 들어, J. Org. Chem. 1992, 57, 5425-5431 및 여기에 인용된 참고 문헌 참조).
이어서 화합물 (III)을 화합물 (IV) 또는 (VI)과 반응시킬 수 있고, 여기서 A 및 E는 할라이드, -OR, NHRa 또는 NRaRb, 바람직하게는 클로로, -O-메틸, -O-에틸, -NMe2 또는 -NMeOMe와 같은 치환 가능한 그룹을 나타낸다. 화합물 (V)을 수득하기 위해, 화합물 (III)을 제1 단계에서 예를 들어, 아연, 마그네슘 또는 이소프로필마그네슘 클로라이드에 이어 카보닐 화합물 (IV) 또는 (VI)과, 바람직하게는 무수 조건하에 임의로 금속 촉매, 예컨대 팔라듐- 또는 니켈-계 촉매의 존재하에 반응시킨다. 금속 촉매는 예를 들어, (Ph3P)2PdCl2 (예: WO-A 2012/087784, EP-A 461 502), PEPPSI-IPr (Chem. Eur. J. 2006, 12, 4743 - 4748)를 사용할 수 있거나, 또는 금속 염 (예: Pd(OAc)2)과 리간드 (예: PPh3, 2-디사이클로헥실포스피노-2',6'-디메톡시비페닐 (S-Phos))를 혼합하여 동소에서 제조될 수 있다. 금속의 삽입은 이온성 염, 예컨대 LiBr, LiCl, LiI, CuI, Zn(OPiv)2, MgCl2, CuCN의 첨가에 의해 (참조예: Dissertation Albrecht Metzer 2010 (University Munich); Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 9205 -9209), 또는 할로겐화 알칸 (1,2-디브로모에탄) 또는 할로겐화 알킬실란 (TMSCl)을 사용하는 금속의 활성화에 의해 향상될 수 있다. 대안적으로, 이 순서는 단일-포트 (one-pot) 방식으로 수행될 수 있다 (예를 들어 Beller et al., Chem. Asian J., 2011, 7(1) 40-44 참조).
반응은 바람직하게는 실온 내지 용매의 환류 온도 사이의 온도에서 수행된다.
용매로서, 반응 조건하에서 불활성인 모든 통상적인 용매, 예를 들어 에테르 (예컨대 테트라하이드로푸란, 디에틸 에테르 등)를 사용할 수 있고, 반응은 이들 용매 중 2종 이상의 혼합물에서 수행될 수 있다.
Figure pct00013
화합물 (IIb)은 상업적으로 입수할 수 있거나, 문헌에 기술된 방법에 의해 제조할 수 있다 (예를 들어, "Comprehensive Heterocyclic Chemistry III", Pergamon Press, 2008; vol. 7, pages 101-169; 217-308 & vol. 7, pages 1-331 및 여기에 인용된 참고 문헌; "Comprehensive Heterocyclic Chemistry II", Pergamon Press, 1996; vol. 5, pages 37-243 & vol. 6, pages 1-278 및 여기에 인용된 참고 문헌; "Comprehensive Heterocyclic Chemistry I", Pergamon Press, 1984; vol. 2, pages 395-510 & vol. 3, pages 1-197 및 여기에 인용된 참고 문헌; "Comprehensive Heterocyclic Chemistry III", Pergamon Press, 2008; vol. 3, pages 45-388 & vol. 4, pages 1-364 및 여기에 인용된 참고 문헌; "Comprehensive Heterocyclic Chemistry II", Pergamon Press, 1996; vol. 2, pages 39-257 & vol. 3, pages 1-220 및 여기에 인용된 참고 문헌; "Comprehensive Heterocyclic Chemistry I", Pergamon Press, 1984; vol. 4, pages 155-376 & vol. 5, pages 167-498 및 여기에 인용된 참고 문헌 참조).
케톤의 제조를 위한 수많은 문헌 방법이 있다 (예를 들어, WO-A 2012/055942, WO-A 2012/100342, WO-A 2012/087784, WO-A 2012/087833, US-A 2012/0010190, Dalton Transaction, 2011, 2366-2374, Journal of the American Chemical Society, 1955, 3858-3860, Journal of the American Chemical Society, 1937, 1494-1497, WO-A 2012/085815, WO-A 2011/042389, WO-A 2003/026663, Heterocycles, 1998, 2103-2109, Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, 2010, 2634-2640 참조).
일반적으로 상응하는 화합물 (IIb) 및 (IV) 및/또는 적합한 그룹 A 및 E를 가지는 상응하는 화합물 (IIb) 및 (VI)로부터 화학식 (V)의 화합물을 제조할 수 있다 (반응식 2, 방법 B 참조). 화합물 (IIb)를 임의로, 염기, 예를 들면 n-부틸리튬, 리튬-디이소프로필아미드, 리튬 비스(트리메틸실릴)아미드, 소듐 비스(트리메틸실릴)아미드, 포타슘 비스(트리메틸실릴)아미드 소듐 아미드, 포타슘 아미드, 포타슘 tert-부톡사이드, 메틸 리튬, TMP2Zn·2MgCl2·2LiCl (참조예: Dissertation Albrecht Metzer 2010, University Munich), 이어 화합물 (IV) 또는 (VI)과, 바람직하게는 무수 조건하에 반응시킨다. 임의로, 화합물 (IIb)와 화합물 (IV) 또는 (VI)의 반응은 염기의 존재하에 단일-포트 방식으로 수행된다. A 및 E에 대한 가능한 그룹은 적당한 반응 조건하에서 목적하는 케톤 (V)을 형성하기에 적절한 작용 그룹, 예를 들어 할라이드, -OR, NHRa 또는 NRaRb, 바람직하게는 클로로, -O-메틸, -O-에틸, -NMe2 또는 -NMeOMe 등이다 (반응식 2).
다른 경로로서, 화합물 (IIb)를 염기, 예를 들어 페닐 리튬 또는 메틸 리튬의 존재하에 화합물 (VII)과 반응시켜 화합물 (V)를 수득한다 (참조예: Journal of American Chemical Society, 2011, 11194-11204; Journal of Medicinal Chemistry 1963, 205-207 및 여기에 인용된 참고 문헌).
Figure pct00014
상응하는 화합물 (VIII)과 화합물 (IX) 또는 (X)로부터 화학식 (V)의 화합물을 제조하는 한가지 방법을 반응식 3 (방법 C)에 나타내었다. 화합물 (X)는 화합물 (Xa), (Xb) 및 (Xc)를 포함한다.
화합물 (VIII)은 상업적으로 입수할 수 있거나, 문헌에 기술된 방법에 의해 제조할 수 있다 (예를 들어 Comprehensive Heterocyclic Chemistry III", Pergamon Press, 2008; vol. 7, pages 101-169; 217-308 & vol. 7, pages 1-331 및 여기에 인용된 참고 문헌; "Comprehensive Heterocyclic Chemistry II", Pergamon Press, 1996; vol. 5, pages 37-243 & vol. 6, pages 1-278 및 여기에 인용된 참고 문헌; "Comprehensive Heterocyclic Chemistry I", Pergamon Press, 1984; vol. 2, pages 395-510 & vol. 3, pages 1-197 및 여기에 인용된 참고 문헌; "Comprehensive Heterocyclic Chemistry III", Pergamon Press, 2008; vol. 3, pages 45-388 & vol. 4, pages 1-364 및 여기에 인용된 참고 문헌; "Comprehensive Heterocyclic Chemistry II", Pergamon Press, 1996; vol. 2, pages 39-257 & vol. 3, pages 1-220 및 여기에 인용된 참고 문헌; "Comprehensive Heterocyclic Chemistry I", Pergamon Press, 1984; vol. 4, pages 155-376 & vol. 5, pages 167-498 및 여기에 인용된 참고 문헌 참조).
화합물 (IX) 및 (X)은 상업적으로 입수할 수 있거나, 문헌에 기술된 방법에 의해 제조할 수 있다 (예를 들어 WO-A 2010/029066; Chemische Berichte, 1986, 2995-3026 및 여기에 인용된 참고 문헌 참조).
화학식 (V)의 화합물은 문헌 (참조예: Organic letters, 2009, 1773-1775, European Journal of Organic Chemistry, 2011, 1570-1574)에 기재된 방법과 유사하게, 상응하는 화학식 (VIII)의 화합물을 Z가 할로겐, 바람직하게는 염소 또는 브롬인 화학식 (IX) 또는 (X)의 물질과 커플링 반응시켜 합성할 수 있다.
화합물 (VIII)을 문헌 [Organic letters, 2009, 1773-1775, European Journal of Organic Chemistry, 2011, 1570-1574, Chemical & Pharmaceutical Bulletin, 1970, 1457-1464, Chemical & Pharmaceutical Bulletin, 1980, 337-342, WO-A 2005/044785]에 기재된 방법과 유사하게 일반 구조 (IX) 또는 (X)의 화합물과 반응시켜 화합물 (V)를 수득한다. 이들 반응은 임의로 촉매 및 염기의 존재하에서 수행될 수 있다.
반응을 위한 촉매로서, 금속 전구체 (예: Pd2dba3, Pd(OAc)2) 및 리간드 (예: Xanthphos와 같은 포스핀계 리간드, 2-(디사이클로헥실포스피노)-2'-메틸비페닐, 2-디페닐포스피노-2'-(N,N-디메틸아미노)비페닐, 트리-t-부틸포스핀, 트리-o-톨릴포스핀)로부터 동소 제조되거나 직접 사용되는 다양한 금속 기반 촉매가 사용될 수 있다 (참조예: WO-A 2008/147544, WO-A 2005/027837).
염기로는 예를 들어 인산칼륨, 소듐 아미드, 수소화나트륨 또는 소듐 tert-부톡사이드와 같은 다양한 유기 및 무기 염기가 사용될 수 있다. 대안적으로, 규소 함유 염기 (예: NaHMDS, KHMDS, LiHMDS)를 사용할 수 있다.
Figure pct00015
화합물 (V) (반응식 4)는 문헌에 기재된 방법에 의해 상응하는 화합물 (XII)로 전환될 수 있다 (예를 들어, EP-A 461 502, DE-A 33 15 681, EP-A 291　797, Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters (1996), 6(16), 2031-2036 참조). 중간체 (V)는 바람직하게는 수소화나트륨과 같은 염기의 존재하에 트리메틸설폭소늄- 또는 트리메틸설포늄-염, 바람직하게는 트리메틸설폭소늄 할라이드, 트리메틸설포늄 할라이드, 트리메틸설폭소늄 메틸설페이트 또는 트리메틸설포늄 메틸설페이트와 반응된다.
Figure pct00016
대안적으로, 화합물 (V)를 먼저 상응하는 올레핀 (XIII)으로 전환시킨 다음에, 에폭시화하여 에폭시드 (XII)를 수득할 수 있다 (예를 들어 EP-A 291 797 참조).
Figure pct00017
다르게는, 화학식 (XII)의 화합물은 상응하는 화학식 (IIc)의 화합물을 화학식 (XIV)의 물질과 커플링 반응시켜 문헌에 기재된 방법과 유사하게 합성할 수 있다 (예를 들어, DE-A 40 27 608, WO-A 93/02086, WO-A 93/12121, Journal of Organic Chemistry, 2001, 2149-2153 및 이에 인용된 참고 문헌 참조).
화합물 (IIc)는 상업적으로 입수할 수 있거나, 문헌에 기술된 방법에 의해 제조할 수 있다 (예를 들어, "Comprehensive Heterocyclic Chemistry III", Pergamon Press, 2008; vol. 7, pages 101-169; 217-308 & vol. 7, pages 1-331 및 여기에 인용된 참고 문헌; "Comprehensive Heterocyclic Chemistry II", Pergamon Press, 1996; vol. 5, pages 37-243 & vol. 6, pages 1-278 및 여기에 인용된 참고 문헌; "Comprehensive Heterocyclic Chemistry I", Pergamon Press, 1984; vol. 2, pages 395-510 & vol. 3, pages 1-197 및 여기에 인용된 참고 문헌; "Comprehensive Heterocyclic Chemistry III", Pergamon Press, 2008; vol. 3, pages 45-388 & vol. 4, pages 1-364 및 여기에 인용된 참고 문헌; "Comprehensive Heterocyclic Chemistry II", Pergamon Press, 1996; vol. 2, pages 39-257 & vol. 3, pages 1-220 및 여기에 인용된 참고 문헌; "Comprehensive Heterocyclic Chemistry I", Pergamon Press, 1984; vol. 4, pages 155-376 & vol. 5, pages 167-498 및 여기에 인용된 참고 문헌 참조).
G가 할로겐, 바람직하게는 클로라이드 또는 브로마이드를 나타내는 경우, 화합물 (IIc)를 먼저, 마그네슘 또는 할로겐/금속 교환 시약, 예컨대 이소프로필마그네슘 할라이드와 반응시켜 그리냐드 시약으로 변형시키고, 이어 케톤 (XIV)과 무수 조건하에 반응시켜 화학식 (XII)의 화합물을 수득한다 (DE4027608 참조). 대안적으로, G가 할로겐을 나타내는 경우, 할라이드 (IIc)를 상응하는 아연 시약으로 전환시키고 이어서 케톤 (XIV)과 반응시킬 수 있다 (예를 들어, ChemComm, 2008, 5824-5826; Journal of Organic Chemistry, 2004, 908-914 및 여기에 인용된 참고 문헌 참조).
대안적인 경로에서 화합물 (IIc) (G=수소)를 바람직하게는 염기의 존재하에서 화합물 (XIV)과 반응시킨다. 화합물 (IIc) (G=수소)는 임의로 염기, 예를 들면 n-부틸리튬, 리튬-디이소프로필아미드, 리튬 비스(트리메틸실릴)아미드, 소듐 비스(트리메틸실릴)아미드, 포타슘 비스(트리메틸실릴)아미드 소듐 아미드, 포타슘 아미드, 포타슘 tert-부톡사이드, 메틸 리튬, TMP2Zn·2MgCl2·2LiCl (참조예: Dissertation Albrecht Metzer 2010, University Munich), 이어 화학식 (XIV)의 화합물과 바람직하게는 무수 조건하에 반응시킨다. A에 가능한 그룹은 예를 들어 적합한 반응 조건하에서 목적 화합물 (XII)을 형성하는데 적절한 이탈 그룹으로 작용할 수 있는 할라이드이다.
Figure pct00018
화학식 (XV)의 화합물은 상응하는 화학식 (IIc)의 화합물을 화학식 (XIV)의 물질과 커플링 반응시켜 문헌에 기재된 방법과 유사하게 합성할 수 있다 (예를 들어, DE-A 40 27 608, WO-A 93/02086, WO-A 93/12121, Journal of Organic Chemistry, 2001, 2149-2153 참조).
G가 할로겐, 바람직하게는 클로라이드 또는 브로마이드를 나타내는 경우, 화합물 (IIc)를 먼저, 마그네슘 또는 할로겐/금속 교환 시약, 예컨대 이소프로필마그네슘 할라이드와 반응시켜 그리냐드 시약으로 변형시키고, 이어 케톤 (XIV)과 바람직하게는 무수 조건하에 반응시켜 화학식 (XV)의 화합물을 수득한다 (DE4027608 참조). 대안적으로, G가 할로겐을 나타내는 경우, 할라이드 (IIc)를 상응하는 아연 시약으로 전환시키고 이어서 케톤 (XIV)과 반응시킬 수 있다 (예를 들어, ChemComm, 2008, 5824-5826; Journal of Organic Chemistry, 2004, 908-914 및 여기에 인용된 참고 문헌 참조).
대안적인 경로에서 화합물 (IIc) (G=수소)를 바람직하게는 염기의 존재하에서 화합물 (XIV)과 반응시킨다. 화합물 (IIc) (G=수소)는 임의로 선행 염기, 예를 들면 n-부틸리튬, 리튬-디이소프로필아미드, 리튬 비스(트리메틸실릴)아미드, 메틸 리튬, 이어 화학식 (XIV)의 화합물과 바람직하게는 무수 조건하에 반응시킨다. A에 가능한 그룹은 예를 들어 적합한 반응 조건하에서 목적 화합물 (XV)을 형성하는데 적절한 이탈 그룹으로 작용할 수 있는 할라이드이다.
Figure pct00019
방법 D, E 또는 F에 따라 수득된 화합물 (XII)은 문헌에 기재된 방법에 의해 상응하는 화합물 (Ia)로 전환될 수 있다 (예를 들어, DE-A 40 27 608, EP-A 461 502, DE-A 33 15 681, EP-A 291 797, WO 9529901, EP 0271797 참조). 출발 물질 (XII)은 상업적으로 입수할 수 있거나, 또는 임의로 염기, 예컨대 탄산칼륨 및/또는 포타슘 tert-부톡사이드의 존재하, 임의로 루이스산, 예컨대 이염화마그네슘 또는 BF3/Et2O의 존재하에서 문헌에 기술된 방법에 의해 수득할 수 있는 화학식 (XVI)의 이미다졸과 반응시킬 수 있다. 대안적으로, MeMgCl, TMPMgCl 또는 유사체와 같은 유기 마그네슘 염기가 또한 사용될 수 있다 (Org. Lett., 2016, 18 (1), pp 16-19 DOI: 10.1021/acs.orglett.5b02994 참조).
용매로서, 반응 조건하에서 불활성인 모든 일반적인 용매, 예를 들어 아세토니트릴, 프로피오니트릴과 같은 니트릴을 사용할 수 있으며 반응은 2종 이상의 이들 용매의 혼합물에서 수행될 수 있다.
Figure pct00020
방법 G에 따라 수득된 화합물 (XV)은 문헌에 기재된 방법에 의해 상응하는 화합물 (Ia)로 전환될 수 있다 (예를 들어, DE-A 40 27 608 참조). 출발 물질 (XV)은 상업적으로 입수할 수 있거나, 또는 임의로 염기, 예컨대 탄산칼륨 및/또는 포타슘 tert-부톡사이드의 존재하, 임의로 루이스산, 예컨대 이염화마그네슘 또는 BF3/Et2O의 존재하에서 문헌에 기술된 방법에 의해 수득할 수 있는 화학식 (XVI)의 이미다졸과 반응시킬 수 있다. 대안적으로, MeMgCl, TMPMgCl 또는 유사체와 같은 유기 마그네슘 염기가 또한 사용될 수 있다 (Org. Lett., 2016, 18 (1), pp 16-19 DOI: 10.1021/acs.orglett.5b02994 참조).
용매로서, 반응 조건하에서 불활성인 모든 일반적인 용매, 예를 들어 아세토니트릴, 프로피오니트릴과 같은 니트릴을 사용할 수 있으며 반응은 2종 이상의 이들 용매의 혼합물에서 수행될 수 있다.
Figure pct00021
상업적으로 입수할 수 있거나 또는 문헌에 기술된 방법에 의해 수득할 수 있는 화합물 (XVI)를 문헌에 기재된 방법에 의해 상응하는 화학식 (XIV)의 화합물로 알칼화할 수 있다 (예를 들어, Chemical Biology & Drug Design (2010), 75(1), 68-90, Acta Chemica Scandinavica (1990), 44(1), 1050-1057 참조). 반응은 임의로 염기, 예컨대 탄산칼륨, 트리에틸아민 및/또는 포타슘 tert-부톡사이드의 존재하, 임의로 루이스산, 예컨대 이염화마그네슘 또는 BF3/Et2O의 존재하, 임의로 금속 산화물, 예칸대 산화아연 또는 산화바륨의 존재하에 수행된다. 대안적으로, MeMgCl, TMPMgCl 또는 유사체와 같은 유기 마그네슘 염기가 또한 사용될 수 있다 (Org. Lett., 2016, 18 (1), pp 16-19 DOI: 10.1021/acs.orglett.5b02994 참조).
용매로서, 반응 조건하에서 불활성인 모든 일반적인 용매, 예를 들어 아세토니트릴, 프로피오니트릴과 같은 니트릴을 사용할 수 있으며 반응은 2종 이상의 이들 용매의 혼합물에서 수행될 수 있다.
Figure pct00022
상업적으로 입수할 수 있거나 또는 문헌에 기술된 방법에 의해 수득할 수 있는 화합물 (XVI)를 문헌에 기재된 방법에 의해 화학식 (XX)의 이미다졸로 전환시킬 수 있다 (예를 들어, "Protective Groups in organic synthesis", Wiley Interscience, 1999; 3rdedition, T. Greene & P. Wuts, p.615-632 및 여기에 인용된 참조 문헌, Journal of organic chemistry (2013), 78, 12220-12223 참조). 반응은 임의로 염기, 예컨대 탄산칼륨, 트리에틸아민 및/또는 포타슘 tert-부톡사이드의 존재하, 임의로 루이스산, 예컨대 이염화마그네슘 또는 BF3/Et2O의 존재하, 임의로 금속 산화물, 예칸대 산화아연 또는 산화바륨의 존재하에 수행된다.
이어, 화학식 (XX)의 이미다졸을 문헌에 기재된 방법에 의해 화학식 (XXI)의 이미다졸륨 염으로 전환시킬 수 있다 (예를 들어, "Protective Groups in organic synthesis", Wiley Interscience, 1999; 3rdedition, T. Greene & P. Wuts, p.615-632 및 여기에 인용된 참조 문헌, Journal of organic chemistry (2013), 78, 12220-12223 참조). 반응은 임의로 염기, 예컨대 탄산칼륨, 트리에틸아민 및/또는 포타슘 tert-부톡사이드의 존재하, 임의로 루이스산, 예컨대 이염화마그네슘 또는 BF3/Et2O의 존재하, 임의로 금속 산화물, 예칸대 산화아연 또는 산화바륨의 존재하에 수행된다.
마지막으로, 화학식 (XXI)의 이미다졸륨 염을 문헌에 기재된 방법에 의해 화학식 (XVII)의 케톤으로 전환시킬 수 있다 (예를 들어, "Protective Groups in organic synthesis", Wiley Interscience, 1999; 3rdedition, T. Greene & P. Wuts, p.615-632 및 여기에 인용된 참조 문헌, Journal of organic chemistry (2013), 78, 12220-12223 참조)
용매로서, 반응 조건하에서 불활성인 모든 일반적인 용매, 예를 들어 아세토니트릴, 프로피오니트릴과 같은 니트릴, 또는 메탄올, 에탄올과 같은 알콜을 사용할 수 있으며 반응은 2종 이상의 이들 용매의 혼합물에서 수행될 수 있다
Figure pct00023
Figure pct00024
방법 J 또는 K에 따라 수득된 화학식 (XVIIa)의 케톤은 문헌에 기재된 방법 (예를 들어, "Palladium in heterocyclic chemistry", Pergamon Press, 2000; 1stedition, J. Li & G. Gribble 참조)에 의해 임의로 촉매, 바람직하게는 전이금속 촉매, 예컨대 구리 염, 팔라듐 염 또는 복합체, 예를 들어 염화팔라듐 (II), 팔라듐 (II) 아세테이트, 테트라키스-(트리페닐포스핀) 팔라듐(0), 비스-(트리페닐포스핀) 이염화팔라듐 (II), 트리스(디벤질리덴아세톤) 디팔라듐(0), 비스(디벤질리덴아세톤) 팔라듐(0), 또는 1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센-염화팔라듐 (II)의 존재하에 커플링 반응을 통해 상응하는 화합물 (XVIIb)로 전환시킬 수 있다. 대안으로써 팔라듐 복합체는 반응 혼합물에 팔라듐 염 및 복합체 리간드, 예컨대 포스핀, 예를 들어 트리에틸포스핀, 트리-tert-부틸포스핀, 트리사이클로헥실포스핀, 2-(디사이클로헥실포스핀)비페닐, 2-(디-tert-부틸포스핀)비페닐, 2-(디사이클로헥실포스핀)-2'-(N,N-디메틸아미노)-비페닐, 트리페닐포스핀, 트리스-(o-톨릴)포스핀, 소듐 3-(디페닐포스피노)벤졸설포네이트, 트리스-2-(메톡시페닐)포스핀, 2,2'-비스-(디페닐포스핀)-1,1'-비나프틸, 1,4-비스-(디페닐포스핀)부탄, 1,2-비스-(디페닐포스핀)에탄, 1,4-비스-(디사이클로헥실포스핀)부탄, 1,2-비스-(디사이클로헥실포스핀)에탄, 2-(디사이클로헥실포스핀)-2'-(N,N-디메틸아미노)-비페닐, 비스(디페닐포스피노)페로센, 트리스-(2,4-tert-부틸페닐)-포스파이트, (R)-(-)-1-[(S)-2-(디페닐포스피노)페로세닐]에틸디-tert-부틸포스핀, (S)-(+)-1-[(R)-2-(디페닐포스피노)페로세닐]에틸디사이클로헥실포스핀, (R)-(-)-1-[(S)-2-(디페닐포스피노)페로세닐]에틸디사이클로헥실포스핀, (S)-(+)-1-[(R)-2-(디페닐포스피노)페로세닐]에틸디-t-부틸포스핀을 첨가함으로써 반응 혼합물에서 직접 생성된다.
이러한 커플링 반응은 임의로 무기 또는 유기 염기와 같은 염기, 바람직하게는 알칼리 토금속 또는 알칼리 금속 수소화물, 수산화물, 아미드, 알콜레이트, 아세테이트, 탄산염 또는 탄산수소염, 예를 들어 수소화나트륨, 소듐 아미드, 리튬 디이소프로필아미드, 소듐 메탄올레이트, 소듐 에탄올레이트, 포타슘 t-부탄올레이트, 소듐 아세테이트, 포타슘 아세테이트, 칼슘 아세테이트, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산수소칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산세슘 또는 탄산암모늄; 및 또한 삼차 아민, 예를 들어 트리메틸아민, 트리에틸아민 (TEA), 트리부틸아민, N,N-디메틸아닐린, N,N-디메틸벤질아민, N,N-디이소프로필에틸아민 (DIPEA), 피리딘, N-메틸피페리딘, N-메틸모르폴린, N,N-디메틸아미노피리딘, 디아자바이사이클로옥탄 (DABCO), 디아자바이사이클로노넨 (DBN) 또는 디아자바이사이클로운데센의 존재하에 수행된다.
예를 들어, 화학식 (XVIIa)의 화합물을 금속 시안화물과 같은 시아나이드 시약, 예를 들어 시안화나트륨, 시안화칼륨, 시안화아연; 준금속 시안화물, 예컨대 유기 금속 시안화물, 예를 들어 디-C1-C6-알킬알루미늄 시아나이드, 특히 디-에틸알루미늄 시아나이드; 유기 준금속 시안화물, 예를 들어 트리-C1-C6-알킬실릴시아나이드, 특히 트리-메틸실릴시아나이드와 반응시켜 R3b가 시아노를 나타내는 화학식 (XVIIb)의 화합물을 수득한다.
Figure pct00025
반응식 13에 따른 방법에서, 방법 J 내지 L에 따라 수득한 화학식 (XVII)의 케톤을 G가 할로겐 또는 수소를 나타내는 유도체 (IIc)와 반응시킨다. G가 할로겐을 나타내는 경우, 화합물 (IIc)를 먼저, 마그네슘 또는 전이금속 시약, 예컨대 이소프로필마그네슘 할라이드와 반응시켜 그리냐드 시약으로 변형시키고, 이어 케톤 (XVII)과 무수 조건하에 반응시켜 화합물 (Ia)을 수득한다.
G가 수소를 나타내는 경우, 화합물 (IIc)를 먼저, 유기 리튬 시약, 예컨대 메틸리튬 또는 n-부틸리튬과 바람직하게는 무수 조건하에 반응시켜 리튬화 종을 수득한다. 임의로, 리튬디이소프로필아미드 또는 리튬 비스(트리메틸실릴)아미드와 같은 염기가 사용될 수 있다. 이어서 수득한 중간체를 케톤 (XVII)과 바람직하게는 무수 조건하에 반응시켜 화학식 (Ia)의 화합물을 수득한다.
Figure pct00026
화합물 (XVII) (반응식 14)을 문헌에 기술된 방법에 의해 상응하는 화합물 (XVIII)로 전환시킬 수 있다 (예를 들어, DE-A 31 11 238, DE-A 33 07 217 참조). 화학식 (XVII)의 화합물을 바람직하게는 트리메틸설폭소늄 할라이드, 트리메틸설포늄 할라이드, 트리메틸설폭소늄 메틸설페이트 또는 트리메틸설포늄 메틸설페이트와, 바람직하게는 염기, 예컨대 수산화나트륨의 존재하에 반응시켜 화합물 (XVIII)을 수득한다.
화합물 (XIX)은 상업적으로 입수할 수 있거나, 문헌에 기술된 방법에 의해 제조할 수 있다 (예를 들어 "Comprehensive Heterocyclic Chemistry III", Pergamon Press, 2008; vol. 7, pages 101-169; 217-308 & vol. 7, pages 1-331 및 여기에 인용된 참고 문헌; "Comprehensive Heterocyclic Chemistry II", Pergamon Press, 1996; vol. 5, pages 37-243 & vol. 6, pages 1-278 및 여기에 인용된 참고 문헌; "Comprehensive Heterocyclic Chemistry I", Pergamon Press, 1984; vol. 2, pages 395-510 & vol. 3, pages 1-197 및 여기에 인용된 참고 문헌; "Comprehensive Heterocyclic Chemistry III", Pergamon Press, 2008; vol. 3, pages 45-388 & vol. 4, pages 1-364 및 여기에 인용된 참고 문헌; "Comprehensive Heterocyclic Chemistry II", Pergamon Press, 1996; vol. 2, pages 39-257 & vol. 3, pages 1-220 및 여기에 인용된 참고 문헌; "Comprehensive Heterocyclic Chemistry I", Pergamon Press, 1984; vol. 4, pages 155-376 & vol. 5, pages 167-498 및 여기에 인용된 참고 문헌 참조).
이어서, (XVIII)와 (XIX)를 반응시켜 화합물 (Ic)를 수득할 수 있다. G가 할로겐, 바람직하게는 클로라이드 또는 브로마이드를 나타내는 경우, 화합물 (XIX)를 먼저, 마그네슘 또는 또는 전이금속 시약, 예컨대 이소프로필마그네슘 할라이드와 반응시켜 그리냐드 시약으로 변형시키고, 이어 에폭사이드 (XVIII)와 바람직하게는 무수 조건하에 반응시킨다.
대안적인 경로에서 화합물 (XIX) (G=수소 또는 할로겐)를 바람직하게는 염기의 존재하에서 화합물 (XVIII)과 반응시킨다. 화합물 (XIX) (G=수소 또는 할로겐)는 임의로 선행 염기, 예를 들면 n-부틸리튬, 리튬-디이소프로필아미드, 리튬 비스(트리메틸실릴)아미드, 메틸 리튬, 이어 화학식 (XVIII)의 화합물과 바람직하게는 무수 조건하에 반응시켜 목적 화합물 (Ic)을 수득한다.
Figure pct00027
방법 H, I, M 또는 N에 따라 수득한 화합물 (Ia)을 문헌에 기재된 방법에 의해 상응하는 화합물 (Ib)로 전환시킬 수 있다 (예를 들어, DE-A 3202604, JP-A 02101067, EP-A 225 739, CN-A 101824002, FR-A 2802772; WO-A 2012/175119, Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, 7207-7213, 2012; Journal of the American Chemical Society, 19358-19361, 2012, Journal of Organic Chemistry, 9458-9472, 2012; Organic Letters, 554-557, 2013; Journal of the American Chemical Society, 15556, 2012 참조). 화학식 (Ia)의 화합물을 바람직하게는 알킬 할라이드, 디알킬설페이트, 무수물, 산 클로라이드, 포스포릴 클로라이드, 알킬이소시아네이트, 카바모일 클로라이드, 카보노 클로리데이트 또는 이미도카보네이트와 바람직하게는 염기의 존재하에 반응시켜 화합물 (Ib)를 수득한다.
Figure pct00028
Figure pct00029
방법 H, I, M, N 또는 P에 따라 수득한 화합물 (Ia) (여기서, R3은 할로겐, O-SO2-C1-C8-알킬 또는 O-SO2-아릴, 바람직하게는 Br 또는 I를 나타냄)은 화합물 (Id)와 관련된 반응식 16 및 방법 P에 예시되었다. 이 화합물 (Id)은 문헌에 기재된 방법에 의해, 임의로 촉매, 바람직하게는 전이금속 촉매, 예컨대 구리 염, 팔라듐 염 또는 복합체 예를 들어 염화팔라듐 (II), 팔라듐 (II) 아세테이트, 테트라키스-(트리페닐포스핀) 팔라듐(0), 비스-(트리페닐포스핀) 이염화팔라듐 (II), 트리스(디벤질리덴아세톤) 디팔라듐(0), 비스(디벤질리덴아세톤) 팔라듐(0), 또는 1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센-염화팔라듐 (II)의 존재하에 커플링 반응을 통해 상응하는 화합물 (Ie)로 전환시킬 수 있다 (예를 들어, "Palladium in heterocyclic chemistry", Pergamon Press, 2000; 1stedition, J. Li & G. Gribble 참조). 대안적으로 팔라듐 복합체는 반응 혼합물에 팔라듐 염 및 복합체 리간드, 예컨대 포스핀, 예를 들어 트리에틸포스핀, 트리-tert-부틸포스핀, 트리사이클로헥실포스핀, 2-(디사이클로헥실포스핀)비페닐, 2-(디-tert-부틸포스핀)비페닐, 2-(디사이클로헥실포스핀)-2'-(N,N-디메틸아미노)-비페닐, 트리페닐포스핀, 트리스-(o-톨릴)포스핀, 소듐 3-(디페닐포스피노)벤졸설포네이트, 트리스-2-(메톡시페닐)포스핀, 2,2'-비스-(디페닐포스핀)-1,1'-비나프틸, 1,4-비스-(디페닐포스핀)부탄, 1,2-비스-(디페닐포스핀)에탄, 1,4-비스-(디사이클로헥실포스핀)부탄, 1,2-비스-(디사이클로헥실포스핀)에탄, 2-(디사이클로헥실포스핀)-2'-(N,N-디메틸아미노)-비페닐, 비스(디페닐포스피노)페로센, 트리스-(2,4-tert-부틸페닐)-포스파이트, (R)-(-)-1-[(S)-2-(디페닐포스피노)페로세닐]에틸디-tert-부틸포스핀, (S)-(+)-1-[(R)-2-(디페닐포스피노)페로세닐]에틸디사이클로헥실포스핀, (R)-(-)-1-[(S)-2-(디페닐포스피노)페로세닐]에틸디사이클로헥실포스핀, (S)-(+)-1-[(R)-2-(디페닐포스피노)페로세닐]에틸디-t-부틸포스핀을 첨가함으로써 반응 혼합물에서 직접 생성된다.
이러한 커플링 반응은 임의로 무기 또는 유기 염기와 같은 염기, 바람직하게는 알칼리 토금속 또는 알칼리 금속 수소화물, 수산화물, 아미드, 알콜레이트, 아세테이트, 탄산염 또는 탄산수소염, 예를 들어 수소화나트륨, 소듐 아미드, 리튬 디이소프로필아미드, 소듐 메탄올레이트, 소듐 에탄올레이트, 포타슘 t-부탄올레이트, 소듐 아세테이트, 포타슘 아세테이트, 칼슘 아세테이트, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산수소칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산세슘 또는 탄산암모늄; 및 또한 삼차 아민, 예를 들어 트리메틸아민, 트리에틸아민 (TEA), 트리부틸아민, N,N-디메틸아닐린, N,N-디메틸벤질아민, N,N-디이소프로필에틸아민 (DIPEA), 피리딘, N-메틸피페리딘, N-메틸모르폴린, N,N-디메틸아미노피리딘, 디아자바이사이클로옥탄 (DABCO), 디아자바이사이클로노넨 (DBN) 또는 디아자바이사이클로운데센의 존재하에 수행된다.
예를 들어, 화학식 (Id)의 화합물을 금속 시안화물과 같은 시아나이드 시약, 예를 들어 시안화나트륨, 시안화칼륨, 시안화아연; 준금속 시안화물, 예컨대 유기 금속 시안화물, 예를 들어 디-C1-C6-알킬알루미늄 시아나이드, 특히 디-에틸알루미늄 시아나이드; 유기 준금속 시안화물, 예를 들어 트리-C1-C6-알킬실릴시아나이드, 특히 트리-메틸실릴시아나이드와 반응시켜 R3e가 시아노를 나타내는 화학식 (Ie)의 화합물을 수득한다.
바람직한 화학식 (I-I), (I-1-Q-I-1), (I-1-Q-I-2) 및 (I-1-Q-I-3)의 화합물은 또한 본 발명에 따른 방법 A 내지 P에 따라 수득할 수도 있다. 달리 나타내지 않는 한, 라디칼 R1, R2, R3, R4, R5 및 Q는 화학식 I-I), (I-1-Q-I-1), (I-1-Q-I-2) 및 (I-1-Q-I-3)의 화합물에 대해 상기 주어진 의미를 갖는다. 이 정의는 화학식 (I-I), (I-1-Q-I-1), (I-1-Q-I-2) 및 (I-1-Q-I-3)의 최종 생성물뿐만 아니라 모든 중간체에도 적용된다.
일반사항
화학식 (I)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법 A 내지 P는 임의로 하나 이상의 반응 보조제를 사용하여 수행된다.
유용한 반응 보조제는 적절하다면, 무기 또는 유기 염기 또는 산 수용체이다. 이들은 바람직하게는 알칼리 토금속 또는 알칼리 금속 아세테이트, 아미드, 탄산염, 탄산수소염, 수소화물, 수산화물 또는 알콕사이드, 예를 들어 소듐 아세테이트, 포타슘 아세테이트 또는 칼슘 아세테이트, 리튬 아미드, 소듐 아미드, 포타슘 아미드 또는 칼슘 아미드, 탄산나트륨, 탄산칼륨 또는 탄산칼슘, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨 또는 탄산수소칼슘, 수소화리튬, 수소화나트륨, 수소화칼륨 또는 수소화칼슘, 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨 또는 수산화칼슘, n-부틸리튬, sec-부틸리튬, tert-부틸리튬, 리튬 디이소프로필아미드, 리튬 비스(트리메틸실릴)아미드, 소듐 메톡사이드, 에톡사이드, n- 또는 i-프로폭사이드, n-, i-, s- 또는 t-부톡사이드 또는 포타슘 메톡사이드, 에톡사이드, n- 또는 i-프로폭사이드, n-, i-, s- 또는 t-부톡사이드; 및 또한 염기성 유기 질소 화합물, 예를 들어 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리프로필아민, 트리부틸아민, 에틸디이소프로필아민, N,N-디메틸사이클로헥실아민, 디사이클로헥실아민, 에틸디사이클로헥실아민, N,N-디메틸아닐린, N,N-디메틸벤질아민, 피리딘, 2-메틸-, 3-메틸-, 4-메틸-, 2,4-디메틸-, 2,6-디메틸-, 3,4-디메틸- 및 3,5-디메틸피리딘, 5-에틸-2-메틸피리딘, 4-디메틸아미노피리딘, N-메틸피페리딘, 1,4-디아자바이사이클로[2.2.2]-옥탄 (DABCO), 1,5-디아자바이사이클로[4.3.0]-논-5-엔 (DBN) 또는 1,8-디아자바이사이클로[5.4.0]-운덱-7-엔 (DBU)을 포함한다.
유용한 반응 보조제는 적절하다면, 무기 또는 유기 산이다. 이들은 바람직하게는 무기산, 예를 들어 불화수소, 염화수소, 브롬화수소 및 요오드화수소, 황산, 인산 및 질산, 및 산성 염, 예컨대 NaHSO4 및 KHSO4, 또는 유기산, 예를 들어, 포름산, 탄산 및 알칸산, 예컨대 아세트산, 트리플루오로아세트산, 트리클로로아세트산 및 프로피온산, 및 또한 글리콜산, 티오시안산, 락트산, 숙신산, 시트르산, 벤조산, 신남산, 옥살산, 포화 또는 일- 또는 이불포화 C6-C20 지방산, 알킬황모노에스테르, 알킬설폰산 (탄소 원자수 1 내지 20의 측쇄 또는 분지 알킬 래디칼을 가지는 설폰산), 아릴설폰산 또는 아릴디설폰산 (1 또는 2개의 설폰산 그룹을 가지는 방향족 래디칼, 예컨대 페닐 및 나프틸), 알킬포스폰산 (탄소 원자수 1 내지 20의 측쇄 또는 분지 알킬 래디칼을 가지는 포스폰산), 아릴포스폰산 또는 아릴디포스폰산 (1 또는 2개의 포스폰산 래디칼을 가지는 방향족 래디칼, 예컨대 페닐 및 나프틸) [여기서, 알킬 및 아릴 래디칼은 추가의 치환체를 가질 수 있다], 예를 들어 p-톨루엔설폰산, 살리실산, p-아미노살리실산, 2-페녹시벤조산, 2-아세톡시벤조산 등을 포함한다.
본 발명에 따른 방법 A 내지 P는 임의로 하나 이상의 희석제를 사용하여 수행된다. 유용한 희석제는 실질적으로 모든 불활성 유기 용매이다. 상술된 방법 A 내지 P에 대해 달리 언급이 없으면, 이들은 바람직하게는 지방족 및 방향족, 임의로 할로겐화 탄화수소, 예컨대 펜탄, 헥산, 헵탄, 사이클로헥산, 석유 에테르, 벤진, 리그로인, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 메틸렌 클로라이드, 에틸렌 클로라이드, 클로로포름, 사염화탄소, 클로로벤젠 및 o-디클로로벤젠, 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디부틸 에테르 및 메틸 tert-부틸 에테르, 글리콜 디메틸 에테르 및 디글리콜 디메틸 에테르, 테트라하이드로푸란 및 디옥산, 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소프로필 케톤 및 메틸 이소부틸 케톤, 에스테르, 예컨대 메틸 아세테이트 및 에틸 아세테이트, 니트릴, 예를 들어 아세토니트릴 및 프로피오니트릴, 아미드, 예를 들어 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 및 N-메틸피롤리돈, 및 또한 디메틸 설폭사이드, 테트라메틸렌설폰 및 헥사메틸포스포르아미드 및 DMPU를 포함한다.
본 발명에 따른 방법에서, 반응 온도는 비교적 넓은 범위에서 변할 수 있다. 일반적으로, 사용된 온도는 -78 ℃ 내지 250 ℃, 바람직하게는 -78 ℃ 내지 150 ℃의 온도이다.
반응 시간은 반응 규모 및 반응 온도의 함수로서 달라지나, 일반적으로는 수 분 내지 48 시간이다.
본 발명에 따른 방법은 일반적으로 표준압하에 수행된다. 그러나, 승압 또는 감압하에 수행하는 것도 또한 가능하다.
본 발명에 따른 방법을 수행하는 경우, 각 경우 필요한 출발물질은 일반적으로 거의 동등몰로 사용된다. 그러나, 각 경우 하나의 성분을 상대적 과량으로 사용하는 것도 또한 가능하다.
반응 종료 후, 화합물은 임의로 통상적인 분리 방법중 하나에 의해 반응 혼합물로부터 분리된다. 필요에 따라, 화합물은 재결정 또는 크로마토그래피에 의해 정제된다.
적합하다면, 본 발명에 따른 방법 A 내지 P에서는 출발 화합물의 염 및/또는 N-옥사이드가 또한 사용될 수도 있다
본 발명은 또한 화학식 (I)의 화합물의 신규 중간체에 관한 것이며, 이는 본 발명의 대상이다.
본 발명에 따른 신규 중간체는 화학식 (XVII)의 신규 화합물 및 그의 염 또는 N-옥사이드이다:
Figure pct00030
상기 식에서,
R1은 수소, 각 경우 임의로 분지상 C1-C8-알킬, C1-C8-할로알킬, C2-C7-알케닐, C2-C7-할로알케닐, C2-C8-알키닐, C2-C8-할로알키닐, 임의로 할로겐-, 시아노-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로알킬-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-할로알콕시-, C1-C4-알킬티오- 또는 C1-C4-할로알킬티오-치환된 C3-C7-사이클로알킬, 임의로 할로겐-, 시아노-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로알킬-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-할로알콕시-, C1-C4-알킬티오- 또는 C1-C4-할로알킬티오-치환된 비사이클로알킬, 임의로 할로겐-, 시아노-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로알킬-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-할로알콕시-, C1-C4-알킬티오- 또는 C1-C4-할로알킬티오-치환된 C3-C8-사이클로알킬알킬; 임의로 할로겐-, 시아노-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로알킬-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-할로알콕시-, C1-C4-알킬티오- 또는 C1-C4-할로알킬티오-치환된 C3-C7-할로사이클로알킬-C1-C4-알킬; 임의로 할로겐-, 시아노-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로알킬-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-할로알콕시-, C1-C4-알킬티오- 또는 C1-C4-할로알킬티오-치환된 C3-C7-할로사이클로알킬-C1-C4-할로알킬; 임의로 할로겐-, 시아노-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로알킬-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-할로알콕시-, C1-C4-알킬티오- 또는 C1-C4-할로알킬티오-치환된 C3-C7-사이클로알킬-C1-C4-할로알킬; 임의로 할로겐-, 시아노-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로알킬-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-할로알콕시-, C1-C4-알킬티오- 또는 C1-C4-할로알킬티오-치환된 C3-C7-사이클로알킬- C3-C7-사이클로알킬; 임의로 할로겐-, 시아노-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로알킬-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-할로알콕시-, C1-C4-알킬티오- 또는 C1-C4-할로알킬티오-치환된 C3-C7-사이클로알케닐, 임의로 할로겐-, 시아노-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로알킬-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-할로알콕시-, C1-C4-알킬티오- 또는 C1-C4-할로알킬티오-치환된 트리(C1-C8-알킬)실릴-C1-C4-알킬; 임의로 할로겐-, 시아노-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로알킬-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-할로알콕시-, C1-C4-알킬티오- 또는 C1-C4-할로알킬티오-치환된 트리(C1-C8-알킬)실릴-C3-C7-사이클로알킬을 나타내고;
R3은 할로겐; 하이드록실; 시아노; 이소시아노; 니트로; 아미노; 설파닐; 펜타플루오로-λ6-설파닐; 카복스알데히드, C1-C8-알킬; C1-C8-할로알킬; C1-C8-시아노알킬; C1-C8-알킬옥시; C1-C8-할로겐알킬옥시; 트리(C1-C8-알킬)실릴; 트리(C1-C8-알킬)실릴-C1-C8-알킬; C3-C7-사이클로알킬; C3-C7-할로겐사이클로알킬; C3-C7-사이클로알케닐; C3-C7-할로겐사이클로알케닐; C4-C10-사이클로알킬알킬; C4-C10-할로사이클로알킬알킬; C6-C12-사이클로알킬사이클로알킬; C1-C8-알킬-C3-C7-사이클로알킬; C1-C8-알콕시-C3-C7-사이클로알킬; 트리(C1-C8-알킬)실릴-C3-C7-사이클로알킬; C2-C8-알케닐; C2-C8-알키닐; C2-C8-알케닐옥시; C2-C8-할로겐알케닐옥시; C3-C8-알키닐옥시; C3-C8-할로게노알키닐옥시; C1-C8-알킬아미노; C1-C8-할로겐알킬아미노; C1-C8-시아노알콕시; C4-C8-사이클로알킬알콕시; C3-C6-사이클로알콕시; C1-C8-알킬설파닐; C1-C8-할로게노알킬설파닐; C1-C8-알킬카보닐; C1-C8-할로게노알킬카보닐; 아릴카보닐; 아릴-C1-C6-알킬카보닐; C3-C8-사이클로알킬카보닐; C3-C8-할로게노사이클로알킬카보닐; C1-C8-알킬카바모일; 디-C1-C8-알킬카바모일; N-C1-C8-알킬옥시카바모일; C1-C8-알콕시카바모일; N-C1-C8-알킬-C1-C8-알콕시카바모일; 아미노티오카보닐; C2-C5-알콕시카보닐; C1-C8-할로게노알콕시카보닐; C3-C8-사이클로알콕시카보닐; C2-C8-알콕시알킬카보닐; C2-C8-할로게노알콕시알킬카보닐; C3-C10-사이클로알콕시알킬카보닐; C1-C8-알킬아미노카보닐; 디-C1-C8-알킬아미노카보닐; C3-C8-사이클로알킬아미노카보닐; C1-C8-알킬카보닐옥시; C1-C8-할로게노알킬카보닐옥시; C3-C8-사이클로알킬카보닐옥시; C1-C8-알킬카보닐아미노; C1-C8-할로게노알킬카보닐아미노; C1-C8-알킬아미노카보닐옥시; 디-C1-C8-알킬아미노카보닐옥시; C1-C8-알킬옥시카보닐옥시; C1-C8-알킬설피닐; C1-C8-할로게노알킬설피닐; C1-C8-알킬설포닐; C1-C8-할로게노알킬설포닐; C1-C8-알킬설포닐옥시; C1-C8-할로게노알킬설포닐옥시; C1-C8-알킬아미노설파모일; 디-C1-C8-알킬아미노설파모일; (C1-C8-알콕시이미노)-C1-C8-알킬; (C3-C7-사이클로알콕시이미노)-C1-C8-알킬; 하이드록시이미노-C1-C8-알킬; (C1-C8-알콕시이미노)-C3-C7-사이클로알킬; 하이드록시이미노-C3-C7-사이클로알킬; (C1-C8-알킬이미노)-옥시; (C1-C8-알킬이미노)-옥시-C1-C8-알킬; (C3-C7-사이클로알킬이미노)-옥시-C1-C8-알킬; (C1-C6-알킬이미노)-옥시-C3-C7-사이클로알킬; (C1-C8-알케닐옥시이미노)-C1-C8-알킬; (C1-C8-알키닐옥시이미노)-C1-C8-알킬; (벤질옥시이미노)-C1-C8-알킬; C1-C8-알콕시알킬; C1-C8-알킬티오알킬; C1-C8-알콕시알콕시알킬; C1-C8-할로게노알콕시알킬; 벤질; 페닐; 5-원 헤테로아릴; 6-원 헤테로아릴; 벤질옥시; 페닐옥시; 벤질설파닐; 벤질아미노; 페닐설파닐; 또는 페닐아미노를 나타내고; 여기서 벤질, 페닐, 5-원 헤테로아릴, 6-원 헤테로아릴, 벤질옥시 또는 페닐옥시는 할로겐; 하이드록실; 시아노; 이소시아노; 아미노; 설파닐; 펜타플루오로-λ6-설파닐; 카복스알데히드, 하이드록시카보닐, C1-C8-알킬; C1-C8-할로알킬; C1-C8-시아노알킬; C1-C8-알킬옥시; C1-C8-할로겐알킬옥시; 트리(C1-C8-알킬)실릴; 트리(C1-C8-알킬)실릴-C1-C8-알킬; C3-C7-사이클로알킬; C3-C7-할로겐사이클로알킬; C3-C7-사이클로알케닐; C3-C7-할로겐사이클로알케닐; C4-C10-사이클로알킬알킬; C4-C10-할로사이클로알킬알킬; C6-C12-사이클로알킬사이클로알킬; C1-C8-알킬-C3-C7-사이클로알킬; C1-C8-알콕시-C3-C7-사이클로알킬; 트리(C1-C8-알킬)실릴-C3-C7-사이클로알킬; C2-C8-알케닐; C2-C8-알키닐; C2-C8-알케닐옥시; C2-C8-할로겐알케닐옥시; C3-C8-알키닐옥시; C3-C8-할로게노알키닐옥시; C1-C8-알킬아미노; C1-C8-할로겐알킬아미노; C1-C8-시아노알콕시; C4-C8-사이클로알킬알콕시; C3-C6-사이클로알콕시; C1-C8-알킬설파닐; C1-C8-할로게노알킬설파닐; C1-C8-알킬카보닐; C1-C8-할로게노알킬카보닐; 아릴카보닐; 아릴-C1-C6-알킬카보닐; C3-C8-사이클로알킬카보닐; C3-C8-할로게노사이클로알킬카보닐; C1-C8-알킬카바모일; 디-C1-C8-알킬카바모일; N-C1-C8-알킬옥시카바모일; C1-C8-알콕시카바모일; N-C1-C8-알킬-C1-C8-알콕시카바모일; 아미노티오카보닐; C1-C8-알콕시카보닐; C1-C8-할로게노알콕시카보닐; C3-C8-사이클로알콕시카보닐; C2-C8-알콕시알킬카보닐; C2-C8-할로게노알콕시알킬카보닐; C3-C10-사이클로알콕시알킬카보닐; C1-C8-알킬아미노카보닐; 디-C1-C8-알킬아미노카보닐; C3-C8-사이클로알킬아미노카보닐; C1-C8-알킬카보닐옥시; C1-C8-할로게노알킬카보닐옥시; C3-C8-사이클로알킬카보닐옥시; C1-C8-알킬카보닐아미노; C1-C8-할로게노알킬카보닐아미노; C1-C8-알킬아미노카보닐옥시; 디-C1-C8-알킬아미노카보닐옥시; C1-C8-알킬옥시카보닐옥시; C1-C8-알킬설피닐; C1-C8-할로게노알킬설피닐; C1-C8-알킬설포닐; C1-C8-할로게노알킬설포닐; C1-C8-알킬설포닐옥시; C1-C8-할로게노알킬설포닐옥시; C1-C8-알킬아미노설파모일; 디-C1-C8-알킬아미노설파모일; (C1-C8-알콕시이미노)-C1-C8-알킬; (C3-C7-사이클로알콕시이미노)-C1-C8-알킬; 하이드록시이미노-C1-C8-알킬; (C1-C8-알콕시이미노)-C3-C7-사이클로알킬; 하이드록시이미노-C3-C7-사이클로알킬; (C1-C8-알킬이미노)-옥시; (C1-C8-알킬이미노)-옥시-C1-C8-알킬; (C3-C7-사이클로알킬이미노)-옥시-C1-C8-알킬; (C1-C6-알킬이미노)-옥시-C3-C7-사이클로알킬; (C1-C8-알케닐옥시이미노)-C1-C8-알킬; (C1-C8-알키닐옥시이미노)-C1-C8-알킬; (벤질옥시이미노)-C1-C8-알킬; C1-C8-알콕시알킬; C1-C8-알킬티오알킬; C1-C8-알콕시알콕시알킬; C1-C8-할로게노알콕시알킬; 벤질; 페닐; 5-원 헤테로아릴; 6-원 헤테로아릴; 벤질옥시; 페닐옥시; 벤질설파닐; 벤질아미노; 페닐설파닐; 또는 페닐아미노 중에서 선택된 하나 이상의 그룹(들)에 의해 임의로 치환될 수 있다.
화학식 (XVII)의 화합물에 대해 다음의 바람직한 정의가 적용된다:
R1은 바람직하게는 각 경우 임의로 분지상 C1-C8-알킬, C1-C8-할로알킬, C2-C7-알케닐, C2-C7-할로알케닐, 임의로 할로겐-, 시아노-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로알킬-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-할로알콕시-, C1-C4-알킬티오- 또는 C1-C4-할로알킬티오-치환된 C3-C7-사이클로알킬을 나타내고;
R1은 보다 바람직하게는 각 경우 임의로 분지상 C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C2-C5-알케닐, C2-C5-할로알케닐, 임의로 할로겐-, 시아노-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로알킬-, C1-C4-할로알콕시-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-알킬티오- 또는 C1-C4-할로알킬티오-치환된 C3-C6-사이클로알킬을 나타낸다.
R1은 가장 바람직하게는 tert-부틸, 이소프로필, 1-할로사이클로프로필, 1-(C1-C4-알킬)사이클로프로필, 1-(C1-C4-알콕시)-사이클로프로필 또는 1-(C1-C4-알킬티오)사이클로프로필을 나타낸다.
본 발명의 바람직한 구체예에서 R1은 tert-부틸, 이소프로필, 1-클로로사이클로프로필, 1-플루오로사이클로프로필 또는 1-메틸사이클로프로필을 나타낸다.
R3은 바람직하게는 할로겐; 하이드록실; 시아노; 이소시아노; 니트로; 카복스알데히드, C1-C8-알킬; C1-C8-할로알킬; C1-C8-시아노알킬; C1-C8-알킬옥시; C1-C8-할로겐알킬옥시; C3-C7-사이클로알킬; C3-C7-할로겐사이클로알킬; C2-C8-알케닐; C2-C8-알키닐; C2-C8-알케닐옥시; C2-C8-할로겐알케닐옥시; C3-C8-알키닐옥시; C3-C8-할로게노알키닐옥시; C1-C8-알킬설파닐; C1-C8-할로게노알킬설파닐; C1-C8-알킬카보닐; C1-C8-할로게노알킬카보닐; 아릴카보닐; 아릴-C1-C6-알킬카보닐; C3-C8-사이클로알킬카보닐; C3-C8-할로게노사이클로알킬카보닐; 아미노티오카보닐; C2-C5-알콕시카보닐; C1-C8-할로게노알콕시카보닐; C3-C8-사이클로알콕시카보닐; C1-C8-알킬카보닐옥시; C1-C8-할로게노알킬카보닐옥시; C3-C8-사이클로알킬카보닐옥시; 벤질; 페닐; 5-원 헤테로아릴; 6-원 헤테로아릴; 벤질옥시; 또는 페닐옥시를 나타내고; 여기서 벤질, 페닐, 5-원 헤테로아릴, 6-원 헤테로아릴, 벤질옥시 또는 페닐옥시는 할로겐; 하이드록실; 시아노; 아미노; 설파닐; 펜타플루오로-λ6-설파닐; C1-C8-알킬; C1-C8-할로알킬; C1-C8-알킬옥시; C1-C8-할로겐알킬옥시; 트리(C1-C8-알킬)실릴; C3-C7-사이클로알킬; C2-C8-알케닐; C2-C8-알키닐 중에서 선택된 하나 이상의 그룹(들)에 의해 임의로 치환될 수 있다.
R3은 보다 바람직하게는 할로겐; 시아노; 카복스알데히드, C1-C8-알킬; C1-C8-할로알킬; C1-C8-시아노알킬; C1-C8-알킬옥시; C1-C8-할로겐알킬옥시; C3-C7-사이클로알킬; C3-C7-할로겐사이클로알킬; C2-C8-알케닐; C2-C8-알키닐; C1-C8-알킬설파닐; C1-C8-할로게노알킬설파닐; C1-C8-알킬카보닐; C1-C8-할로게노알킬카보닐; C2-C5-알콕시카보닐; C1-C8-할로게노알콕시카보닐; 벤질; 페닐; 5-원 헤테로아릴; 6-원 헤테로아릴; 벤질옥시; 또는 페닐옥시를 나타내고; 여기서 벤질, 페닐, 5-원 헤테로아릴, 6-원 헤테로아릴, 벤질옥시 또는 페닐옥시는 할로겐; 하이드록실; 시아노; 아미노; 설파닐; 펜타플루오로-λ6-설파닐; C1-C8-알킬; C1-C8-할로알킬; C1-C8-알킬옥시; C1-C8-할로겐알킬옥시; 트리(C1-C8-알킬)실릴; C3-C7-사이클로알킬; C2-C8-알케닐; C2-C8-알키닐 중에서 선택된 하나 이상의 그룹(들)에 의해 임의로 치환될 수 있다.
R3은 가장 바람직하게는 할로겐; 시아노; 카복스알데히드, C1-C4-알킬; C1-C4-할로알킬; C1-C4-시아노알킬; C1-C4-알킬옥시; C1-C4-할로겐알킬옥시; C3-C7-사이클로알킬; C3-C7-할로겐사이클로알킬; C2-C5-알케닐; C2-C5-알키닐; C1-C4-알킬설파닐; C1-C4-할로게노알킬설파닐; C1-C4-알킬카보닐; C1-C4-할로게노알킬카보닐; C2-C4-알콕시카보닐; C1-C4-할로게노알콕시카보닐; 벤질; 페닐; 푸릴; 피롤릴; 티에닐; 피리딜; 벤질옥시; 또는 페닐옥시를 나타내고; 여기서 벤질, 페닐, 5-원 헤테로아릴, 6-원 헤테로아릴, 벤질옥시 또는 페닐옥시는 할로겐; C1-C8-알킬; C1-C8-할로알킬; C1-C8-알킬옥시; C1-C8-할로겐알킬옥시 중에서 선택된 하나 이상의 그룹(들)에 의해 임의로 치환될 수 있다.
본 발명의 바람직한 구체예에서 R3은 불소; 염소; 브롬; 요오드; 시아노; 카복스알데히드, C1-C4-알킬; C1-C4-할로알킬; C1-C4-시아노알킬; C1-C4-알킬옥시; C3-C7-사이클로알킬; C2-C5-알키닐; C1-C4-알킬설파닐; C1-C4-알킬카보닐; C2-C4-알콕시카보닐; 페닐; 또는 티에닐을 나타내고; 여기서 페닐, 또는 티에닐은 할로겐; C1-C8-알킬; C1-C8-할로알킬; C1-C8-알킬옥시; C1-C8-할로겐알킬옥시 중에서 선택된 하나 이상의 그룹(들)에 의해 임의로 치환될 수 있다.
본 발명의 더욱 바람직한 구체예에서 R3은 불소; 염소; 브롬; 요오드; 시아노; 카복스알데히드, 메틸; 트리플루오로메틸; 시아노메틸; 메톡시; 메틸설파닐; 사이클로프로필; 에티닐; 메틸카보닐 (아세틸); 카복실; 에톡시카보닐; 페닐; 또는 2-티에닐을 나타낸다.
본 발명에 따른 바람직한 구체예는
R3이 할로겐 또는 시아노를 나타내고;
R1은 화학식 (XVII)에 주어진 것과 동일한 정의를 가지는,
화학식 (XVII)의 화합물이다
본 발명에 따른 상기 바람직한 구체예에서 R3은 바람직하게는 불소; 염소; 브롬; 요오드 또는 시아노를 나타내고, R1은 화학식 (XVII)에 주어진 것과 동일한 정의를 가진다.
본 발명에 따른 다른 바람직한 구체예는
R3이 C1-C8-알킬; C1-C8-할로알킬; C1-C8-시아노알킬; C1-C8-알킬옥시; C1-C8-할로겐알킬옥시; C3-C7-사이클로알킬; C3-C7-할로겐사이클로알킬; C3-C7-사이클로알케닐; C3-C7-할로겐사이클로알케닐; C4-C10-사이클로알킬알킬; C4-C10-할로사이클로알킬알킬; C6-C12-사이클로알킬사이클로알킬; C1-C8-알킬-C3-C7-사이클로알킬; C1-C8-알콕시-C3-C7-사이클로알킬; C2-C8-알케닐; C2-C8-알키닐; C2-C8-알케닐옥시; C2-C8-할로겐알케닐옥시; C3-C8-알키닐옥시; C3-C8-할로게노알키닐옥시; C4-C8-사이클로알킬알콕시; C3-C6-사이클로알콕시; 벤질; 페닐; 5-원 헤테로아릴; 6-원 헤테로아릴; 벤질옥시 또는 페닐옥시를 나타내고; 여기서 벤질, 페닐, 5-원 헤테로아릴, 6-원 헤테로아릴, 벤질옥시 또는 페닐옥시는 할로겐; 하이드록실; 시아노; 아미노; 설파닐; 펜타플루오로-λ6-설파닐; C1-C8-알킬; C1-C8-할로알킬; C1-C8-알킬옥시; C1-C8-할로겐알킬옥시; 트리(C1-C8-알킬)실릴; C3-C7-사이클로알킬; C2-C8-알케닐; C2-C8-알키닐 중에서 선택된 하나 이상의 그룹(들)에 의해 임의로 치환될 수 있고;
R1은 화학식 (XVII)에 주어진 것과 동일한 정의를 가지는
화학식 (XVII)의 화합물이다.
본 발명에 따른 상기 바람직한 구체예에서
R3은 바람직하게는 C1-C8-알킬; C1-C8-할로알킬; C1-C8-시아노알킬; C1-C8-알킬옥시; C1-C8-할로겐알킬옥시; C3-C7-사이클로알킬; C3-C7-할로겐사이클로알킬; C2-C8-알케닐; C2-C8-알키닐; C1-C8-알킬설파닐; C1-C8-할로게노알킬설파닐; 벤질; 페닐; 5-원 헤테로아릴; 6-원 헤테로아릴; 벤질옥시 또는 페닐옥시를 나타내고; 여기서 벤질, 페닐, 5-원 헤테로아릴, 6-원 헤테로아릴, 벤질옥시 또는 페닐옥시는 할로겐; 하이드록실; 시아노; 아미노; 설파닐; 펜타플루오로-λ6-설파닐; C1-C8-알킬; C1-C8-할로알킬; C1-C8-알킬옥시; C1-C8-할로겐알킬옥시; 트리(C1-C8-알킬)실릴; C3-C7-사이클로알킬; C2-C8-알케닐; C2-C8-알키닐 중에서 선택된 하나 이상의 그룹(들)에 의해 임의로 치환될 수 있고;
R1은 화학식 (XVII)에 주어진 것과 동일한 정의를 가진다.
본 발명에 따른 상기 바람직한 구체예에서
R3은 가장 바람직하게는 C1-C4-알킬; C1-C4-할로알킬; C1-C4-시아노알킬; C1-C4-알킬옥시; C1-C4-할로겐알킬옥시; C3-C7-사이클로알킬; C3-C7-할로겐사이클로알킬; C2-C5-알케닐; C2-C5-알키닐; C1-C4-알킬설파닐; C1-C4-할로게노알킬설파닐; 벤질; 페닐; 푸릴; 피롤릴; 티에닐; 피리딜; 벤질옥시 또는 페닐옥시를 나타내고; 여기서 벤질, 페닐, 5-원 헤테로아릴, 6-원 헤테로아릴, 벤질옥시 또는 페닐옥시는 할로겐; C1-C8-알킬; C1-C8-할로알킬; C1-C8-알킬옥시; C1-C8-할로겐알킬옥시 중에서 선택된 하나 이상의 그룹(들)에 의해 임의로 치환될 수 있고;
R1은 화학식 (XVII)에 주어진 것과 동일한 정의를 가진다.
본 발명에 따른 상기 바람직한 구체예에서
R3은 보다 더 바람직하게는 C1-C4-알킬; C1-C4-할로알킬; C1-C4-시아노알킬; C1-C4-알킬옥시; C3-C7-사이클로알킬; C2-C5-알키닐; C1-C4-알킬설파닐; 페닐; 또는 티에닐을 나타내고; 여기서 페닐, 또는 티에닐은 할로겐; C1-C8-알킬; C1-C8-할로알킬; C1-C8-알킬옥시; C1-C8-할로겐알킬옥시 중에서 선택된 하나 이상의 그룹(들)에 의해 임의로 치환될 수 있고;
R1은 화학식 (XVII)에 주어진 것과 동일한 정의를 가진다.
본 발명에 따른 상기 바람직한 구체예에서
R3은 보다 더 바람직하게는 메틸; 트리플루오로메틸; 시아노메틸; 메톡시; 메틸설파닐; 사이클로프로필; 에티닐; 페닐; 또는 2-티에닐을 나타내고;
R1은 화학식 (XVII)에 주어진 것과 동일한 정의를 가진다.
본 발명에 따른 다른 바람직한 구체예는
R3이 카복스알데히드, C1-C8-알킬카보닐; C1-C8-할로게노알킬카보닐; 아릴카보닐; C3-C8-사이클로알킬카보닐; C3-C8-할로게노사이클로알킬카보닐; C1-C8-알킬카바모일; 디-C1-C8-알킬카바모일; N-C1-C8-알킬옥시카바모일; C1-C8-알콕시카바모일; N-C1-C8-알킬-C1-C8-알콕시카바모일; C2-C5-알콕시카보닐; C1-C8-할로게노알콕시카보닐; C3-C8-사이클로알콕시카보닐; C2-C8-알콕시알킬카보닐; C2-C8-할로게노알콕시알킬카보닐; C3-C10-사이클로알콕시알킬카보닐; C1-C8-알킬아미노카보닐; 디-C1-C8-알킬아미노카보닐; C3-C8-사이클로알킬아미노카보닐; C1-C8-알킬카보닐옥시; C1-C8-할로게노알킬카보닐옥시; C3-C8-사이클로알킬카보닐옥시; C1-C8-알킬카보닐아미노; C1-C8-할로게노알킬카보닐아미노; C1-C8-알킬아미노카보닐옥시; 디-C1-C8-알킬아미노카보닐옥시; C1-C8-알킬옥시카보닐옥시; C1-C8-알킬설피닐; C1-C8-할로게노알킬설피닐; C1-C8-알킬설포닐; C1-C8-할로게노알킬설포닐; C1-C8-알킬설포닐옥시; C1-C8-할로게노알킬설포닐옥시; C1-C8-알킬아미노설파모일 또는 디-C1-C8-알킬아미노설파모일을 나타내고;
R1은 화학식 (XVII)에 주어진 것과 동일한 정의를 가지는
화학식 (XVII)의 화합물이다.
본 발명에 따른 상기 바람직한 구체예에서
R3은 바람직하게는 카복스알데히드, C2-C8-알킬카보닐; C1-C8-할로게노알킬카보닐; 아릴카보닐; C3-C8-사이클로알킬카보닐; C3-C8-할로게노사이클로알킬카보닐; C2-C5-알콕시카보닐; C1-C8-할로게노알콕시카보닐; C3-C8-사이클로알콕시카보닐; C1-C8-알킬카보닐옥시; C1-C8-할로게노알킬카보닐옥시; 또는 C3-C8-사이클로알킬카보닐옥시를 나타내고;
R1은 화학식 (XVII)에 주어진 것과 동일한 정의를 가진다.
본 발명에 따른 상기 바람직한 구체예에서
R3은 보다 바람직하게는 카복스알데히드, C1-C8-알킬카보닐; C1-C8-할로게노알킬카보닐; C2-C5-알콕시카보닐; 또는 C1-C8-할로게노알콕시카보닐을 나타내고;
R1은 화학식 (XVII)에 주어진 것과 동일한 정의를 가진다.
본 발명에 따른 상기 바람직한 구체예에서
R3은 가장 바람직하게는 카복스알데히드, C1-C4-알킬카보닐; C1-C4-할로게노알킬카보닐; C2-C4-알콕시카보닐; 또는 C1-C4-할로게노알콕시카보닐을 나타내고;
R1은 화학식 (XVII)에 주어진 것과 동일한 정의를 가진다.
본 발명에 따른 상기 바람직한 구체예에서
R3은 보다 더 바람직하게는 카복스알데히드, C1-C4-알킬카보닐; 또는 C2-C4-알콕시카보닐을 나타내고;
R1은 화학식 (XVII)에 주어진 것과 동일한 정의를 가진다.
본 발명에 따른 상기 바람직한 구체예에서
R3은 보다 더 바람직하게는 카복스알데히드, 메틸카보닐 (아세틸); 카복실; 또는 에톡시카보닐을 나타내고;
R1은 화학식 (XVII)에 주어진 것과 동일한 정의를 가진다.
본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물은 생리학적으로 허용되는 염, 예를 들어 산 부가염 또는 금속 염 복합체로 전환될 수 있다.
상기 정의된 치환체의 종류에 따라, 화학식 (I)의 화합물은 산성 또는 염기성을 가지며, 염, 경우에 따라 또한 내부염, 또는 무기 또는 유기 산 또는 염기 또는 금속 이온과의 부가물을 형성할 수 있다. 화학식 (I)의 화합물이 아미노, 알킬아미노 또는 염기성을 유도하는 다른 그룹을 가지는 경우, 이들 화합물을 산과 반응시켜 염을 제공할 수 있거나, 또는 이들은 합성시 염으로 직접 수득된다. 화학식 (I)의 화합물이 하이드록실, 카복실 또는 산성을 유도하는 다른 그룹을 가지는 경우, 이들 화합물을 염기와 반응시켜 염을 제공할 수 있다. 적합한 염기는, 예를 들어, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속, 특히 나트륨, 칼륨, 마그네슘 및 칼슘의 수산화물, 탄산염, 중탄산염, 추가로 (C1-C4)-알킬 그룹을 가지는 암모니아, 일차, 이차 및 삼차 아민, (C1-C4)-알칸올의 모노-, 디- 및 트리알칸올아민, 콜린 및 또한 클로로콜린이다.
이러한 방식으로 수득할 수 있는 염 또한 살진균성을 가진다.
무기산의 예는 할로겐화수소산, 예컨대 불화수소, 염화수소, 브롬화수소 및 요오드화수소, 황산, 인산 및 질산, 및 산성 염, 예컨대 NaHSO4 및 KHSO4이다. 적합한 유기산은, 예를 들어, 포름산, 탄산 및 알칸산, 예컨대 아세트산, 트리플루오로아세트산, 트리클로로아세트산 및 프로피온산, 및 또한 글리콜산, 티오시안산, 락트산, 숙신산, 시트르산, 벤조산, 신남산, 말레산, 푸마르산, 타르타르산, 소르브산, 옥살산, 알킬설폰산 (탄소 원자수 1 내지 20의 측쇄 또는 분지 알킬 래디칼을 가지는 설폰산), 아릴설폰산 또는 아릴디설폰산 (1 또는 2개의 설폰산 그룹을 가지는 방향족 래디칼, 예컨대 페닐 및 나프틸), 알킬포스폰산 (탄소 원자수 1 내지 20의 측쇄 또는 분지 알킬 래디칼을 가지는 포스폰산), 아릴포스폰산 또는 아릴디포스폰산 (1 또는 2개의 포스폰산 래디칼을 가지는 방향족 래디칼, 예컨대 페닐 및 나프틸) [여기서, 알킬 및 아릴 래디칼은 추가의 치환체를 가질 수 있다], 예를 들어 p-톨루엔설폰산, 1,5-나프탈렌디설폰산, 살리실산, p-아미노살리실산, 2-페녹시벤조산, 2-아세톡시벤조산 등이다.
적합한 금속 이온은 특히 제2 주족, 특히 칼슘 및 마그네슘, 제3 및 4 주족, 특히 알루미늄, 주석 및 납, 및 또한 제1 내지 8족 전이 그룹, 특히 크롬, 망간, 철, 코발트, 니켈, 구리, 아연 등의 원소의 이온이다. 제4족 원소의 금속 이온이 특히 바람직하다. 이때, 금속은 이들에게서 예상될 수 있는 다양한 원자가로 존재할 수 있다.
화학식 (I)의 화합물의 산 부가염은 염을 형성하기 위한 통상적인 방법에 의해 간단한 방식으로, 예를 들어 화학식 (I)의 화합물을 적합한 불활성 용매에 용해시키고, 산, 예를 들어 염산을 첨가한 후, 통상적인 방법, 예를 들어 여과에 의해 분리한 다음, 필요에 따라 불활성 유기 용매에 의한 세척으로 정제하여 수득할 수 있다.
염의 적합한 음이온은 바람직하게는 할로겐화수소산, 예컨대, 예를 들어, 염산 및 하이드로브롬산, 추가로 인산, 질산 및 황산의 산으로부터 유도되는 것이다.
화학식 (I)의 화합물의 금속 염 복합체는 통상적인 방법에 의해 간단한 방식으로, 예를 들어 금속 염을 알콜, 예를 들어 에탄올에 용해시키고, 용액을 화학식 (I)의 화합물에 가하여 수득할 수 있다. 금속 염 복합체는 통상적인 방법, 예를 들어 여과에 의해 분리한 다음, 필요에 따라 재결정으로 정제하여 수득할 수 있다.
중간체의 염이 또한 화학식 (I)의 화합물의 염에 대해 상기 언급된 방법에 따라 제조될 수 있다.
화학식 (I)의 화합물 또는 그 중간체의 N-옥사이드는 통상적인 방법에 의해 간단한 방식으로, 예를 들어 과산화수소 (H2O2), 과산, 예를 들면 퍼옥시 황산 또는 퍼옥시 카복실산, 예컨대 메타-클로로퍼옥시벤조산 또는 퍼옥시모노황산(카로산(Caro's acid)과의 N-산화로 수득할 수 있다.
방법 및 사용
또한, 본 발명은 화학식 (I)의 화합물를 미생물 및/또는 그의 서식지에 적용하는 것을 특징으로 하여, 원치않는 미생물을 방제하는 방법에 관한 것이다.
본 발명은 또한 적어도 하나의 화학식 (I)의 화합물로 처리된 종자에 관한 것이다.
본 발명은 마지막으로 적어도 하나의 화학식 (I)의 화합물로 처리된 종자를 사용하여 종자를 원치않는 미생물로부터 보호하는 방법을 제공한다.
화학식 (I)의 화합물은 강력한 살미생물 활성을 나타내며, 작물 보호 및 재료 보호시 원치않는 미생물, 예를 들어 진균 및 박테리아를 방제하기 위해 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물은 매우 우수한 살진균성을 가지며, 작물을 보호하는데, 예를 들면 뿌리혹곰팡이류(Plasmodiophoromycetes), 난균류(Oomycetes), 호상균류(Chytridiomycetes), 접합균류(Zygomycetes), 자낭균류(Ascomycetes), 담자균류(Basidiomycetes) 및 불완전균류(Deuteromycetes) 등을 방제하기 위해 사용될 수 있다.
작물 보호시, 살균제는 슈도모노아다세아(Pseudomonoadaceae), 리조비아세아(Rhizobiaceae), 엔테로박테리아세아(Enterobacteriaceae), 코리네박테리아세아(Corynebacteriaceae) 및 스트렙토마이세타세아(Streptomycetaceae)를 방제하기 위해 사용될 수 있다.
화학식 (I)의 화합물은 식물병원성 진균을 치유적 및 예방적으로 방제하기 위해 사용될 수 있다. 따라서, 본 발명은 또한 종자, 식물 또는 식물 부위, 열매, 또는 식물이 자라고 있는 토양에 적용되는 본 발명에 따른 활성 성분 또는 조성물을 사용하여 식물병원성 진균을 치유적 및 예방적으로 방제하는 방법에 관한 것이다.
식물
본 발명에 따라 모든 식물 및 식물 부위가 처리될 수 있다. 여기에서 식물이란 원하거나 원치않는 야생 식물 또는 작물(자연 발생 작물 포함)과 같은 모든 식물 및 식물 집단을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 작물은 식물 육종권자의 주권으로 보호될 수 있거나 보호될 수 없는 식물 재배종 및 유전자이식(transgenic) 식물을 포함하여, 통상적인 식물 재배 및 최적화 방법에 의해, 생명공학 및 유전자공학 방법에 의해 또는 이들 방법을 조합하여 얻을 수 있는 식물일 수 있다. 식물 부위는 식물의 모든 지상 및 지하 부분 및 기관, 예를 들어 싹, 잎, 꽃 및 뿌리를 의미하는 것으로 이해되어야 하며, 이들의 예로 잎, 침엽(needles), 자루(stalk), 줄기(stem), 꽃, 과실체, 과일, 종자, 뿌리, 괴경 및 뿌리 줄기가 언급될 수 있다. 수확 물질, 및 영양 및 생식 번식 물질, 예를 들어 자른가지, 괴경, 뿌리 줄기, 슬립 및 종자가 또한 식물 부위에 포함된다.
본 발명에 따라 처리될 수 있는 식물로는 목화, 아마, 덩굴식물, 과실, 채소류, 예컨대 장미과류(Rosaceae sp.)(예를 들어, 사과 및 배 등의 이과 식물(pip fruit) 뿐만 아니라, 살구, 체리 아몬드 및 복숭아 등의 핵과, 딸기 등의 씨없는 작은 과일), 리베시오이다에 종(Ribesioidae sp.), 가래나무과 종(Juglandaceae sp .), 자작나무과 종(Betulaceae sp .), 옻나무과 종(Anacardiaceae sp .), 참나무과 종(Fagaceae sp .), 뽕나무과 종(Moraceae sp .), 올레아세아에 종(Oleaceae sp .), 악티니다세아에 종(Actinidaceae sp .), 녹나무과 종(Lauraceae sp .), 파초과 종(Musaceae sp .)(예를 들어 바나나 나무 및 바나나 농장), 꼭두서니과 종(Rubiaceae sp .)(예를 들어 커피), 차나무과 종(Theaceae sp .), 스테르쿨리세아에 종(Sterculiceae sp .), 운향과 종(Rutaceae sp .)(예를 들어 레몬, 오렌지 및 자몽); 솔라나세아에 종(Solanaceae sp .)(예를 들어 토마토), 백합과 종(Liliaceae sp .), 아스터라세아 종(Asteraceae sp.)(예: 상추), 산형과 종(Umbelliferae sp.), 십자화과 종(Cruciferae sp .), 케노포디아세아 종(Chenopodiaceae sp .), 박과 종(Cucurbitaceae sp.)(예를 들어 오이), 부추과 종(Alliaceae ap.)(예: 부추, 양파), 파필리오나세아에 종(Papilionaceae sp.)(예를 들어 완두), 벼과 종(Gramineae sp.)(예를 들어 옥수수, 잔디, 밀, 호밀, 쌀, 보리, 귀리, 수수, 라이밀과 같은 곡물), 국화과 종(Asteraceae sp.)(예: 해바라기), 십자화과 종(Brassicaceae sp.)(예: 흰양배추, 적채, 브로콜리, 콜리플라워, 브루셀 양배추, 청경채, 콜라비, 무, 유채, 겨자, 양고추냉이, 큰다닥냉이), 파바카에 종(Fabacae sp.)(예: 콩, 땅콩), 파필리오나세아에 종(Papilionaceae sp.)(예를 들어 대두), 가지과 종(Solanaceae sp.)(예를 들어 감자), 케노포디아세아 종(Chenopodiaceae sp .)(예: 사탕무, 사료용무, 스위스근대, 근대뿌리); 정원 및 산림에 있는 유용 식물 및 관상용 식물; 및 각 경우 이들 식물의 유전자 변형된 품종이 언급될 수 있다.
병원균
본 발명에 따라 처리될 수 있는 진균성 질병의 병원균은, 예를 들어, 다음을 포함하지만, 이로 제한되지는 않는다:
흰가루병(powdery mildew) 병원균, 예를 들어, 블루메리아(Blumeria)종, 예를 들어, Blumeria graminis; 포도스파에라(Podosphaera)종, 예를 들어, Podosphaera leucotricha; 스파에로테카(Sphaerotheca)종, 예를 들어, Sphaerotheca fuliginea; 운시눌라(Uncinula)종, 예를 들어, Uncinula necator에 의해 유발되는 질병;
녹병(rust disease) 병원균, 예를 들어, 김노스포란기움(Gymnosporangium)종, 예를 들어, Gymnosporangium sabinae; 헤밀레이아(Hemileia)종, 예를 들어, Hemileia vastatrix; 파콥소라(Phakopsora)종, 예를 들어, Phakopsora pachyrhizi 및 Phakopsora meibomiae; 푸치니아(Puccinia)종, 예를 들어, Puccinia recondite, P. graminis 또는 P. striiformis; 우로마이세스(Uromyces)종, 예를 들어, Uromyces appendiculatus에 의해 유발되는 질병;
난균성(Oomycetes) 그룹으로부터의 병원균, 예를 들어, 알부고(Albugo)종, 예를 들어, Albugo candida; 브레미아(Bremia)종, 예를 들어, Bremia lactucae; 페로노스포라(Peronospora)종, 예를 들어, Peronospora pisi 또는 P. brassicae; 피토프토라(Phytophthora)종, 예를 들어, Phytophthora infestans; 플라스모파라(Plasmopara)종, 예를 들어, Plasmopara viticola; 슈도페로노스포라(Pseudoperonospora)종, 예를 들어, Pseudoperonospora humuli 또는 Pseudoperonospora cubensis; 피티움(Pythium)종, 예를 들어, Pythium ultimum에 의해 유발되는 질병;
예를 들어, 알터나리아(Alternaria)종, 예를 들어, Alternaria solani; 세르코스포라(Cercospora)종, 예를 들어, Cercospora beticola; 클라디오스포리움(Cladiosporium)종, 예를 들어, Cladiosporium cucumerinum; 코클리오볼루스(Cochliobolus)종, 예를 들어, Cochliobolus sativus(분생자 형태: Drechslera, 동의어: Helminthosporium) 또는 Cochliobolus miyabeanus; 콜레토트리쿰(Colletotrichum)종, 예를 들어, Colletotrichum lindemuthanium; 사이클로코늄(Cycloconium)종, 예를 들어, Cycloconium oleaginum; 디아포르테(Diaporthe)종, 예를 들어, Diaporthe citri; 엘시노에(Elsinoe)종, 예를 들어, Elsinoe fawcettii; 글로에오스포리움(Gloeosporium)종, 예를 들어, Gloeosporium laeticolor; 글로메렐라(Glomerella)종, 예를 들어, Glomerella cingulata; 귁나르디아(Guignardia)종, 예를 들어, Guignardia bidwelli; 렙토스파에리아(Leptosphaeria)종, 예를 들어, Leptosphaeria maculans; 마그나포르테(Magnaporthe)종, 예를 들어, Magnaporthe grisea; 마이크로도치움(Microdochium)종, 예를 들어, Microdochium nivale; 마이코스파에렐라(Mycosphaerella)종, 예를 들어, Mycosphaerella graminicola, Mycosphaerella arachidicola 또는 Mycosphaerella fijiensis; 파에오스파에리아(Phaeosphaeria)종, 예를 들어, Phaeosphaeria nodorum; 피레노포라(Pyrenophora)종, 예를 들어, Pyrenophora teres 또는 Pyrenophora tritici repentis; 라물라리아(Ramularia)종, 예를 들어, Ramularia collo - cygni 또는 Ramularia areola; 린코스포리움(Rhynchosporium)종, 예를 들어, Rhynchosporium secalis; 셉토리아(Septoria)종, 예를 들어, Septoria apii 또는 Septoria lycopersici; 스타고스노포라(Stagonospora)종, 예를 들어 Stagonospora nodorum; 타이풀라(Typhula)종, 예를 들어, Typhula incarnata; 벤투리아(Venturia)종, 예를 들어, Venturia inaequalis에 의해 유발되는 잎마름병(leaf blotch disease) 및 잎시들음병(leaf wilt diseases);
예를 들어, 코르티시움(Corticium)종, 예를 들어, Corticium graminearum; 푸사리움(Fusarium)종, 예를 들어, Fusarium oxysporum; 가에우만노마이세스(Gaeumannomyces)종, 예를 들어, Gaeumannomyces graminis; 플라스모디오포라(Plasmodiophora)종종, 예를 들어, Plasmodiophora brassicae; 리족토니아(Rhizoctonia)종, 예를 들어, Rhizoctonia solani; 사로클라디움(Sarocladium)종, 예를 들어, Sarocladium oryzae; 스클레로티움(Sclerotium)종, 예를 들어, Sclerotium oryzae; 타페시아(Tapesia)종, 예를 들어, Tapesia acuformis; 티엘라비옵시스(Thielaviopsis)종, 예를 들어, Thielaviopsis basicola에 의해 유발되는 뿌리 및 줄기(stem) 질병;
예를 들어, 알터나리아(Alternaria)종, 예를 들어, Alternaria spp .; 아스퍼길루스(Aspergillus)종, 예를 들어, Aspergillus flavus; 클라도스포리움(Cladosporium)종, 예를 들어, Cladosporium cladosporioides; 클라비셉스(Claviceps)종, 예를 들어, Claviceps purpurea; 푸사리움(Fusarium)종, 예를 들어, Fusarium culmorum; 지베렐라(Gibberella)종, 예를 들어, Gibberella zeae; 모노그라펠라(Monographella)종, 예를 들어, Monographella nivalis; 셉토리아(Septoria)종, 예를 들어, Septoria nodorum에 의해 유발되는 이삭(ear) 및 유수(panicle) 질병(옥수수 속대 포함);
깜부기균, 예를 들어, 스파셀로테카(Sphacelotheca)종, 예를 들어, Sphacelotheca reiliana; 틸레티아(Tilletia)종, 예를 들어, Tilletia caries 또는 Tilletia controversa; 우로시스티스(Urocystis)종, 예를 들어, Urocystis occulta; 우스틸라고(Ustilago)종, 예를 들어, Ustilago nuda에 의해 유발되는 질병;
예를 들어, 아스퍼길루스(Aspergillus)종, 예를 들어, Aspergillus flavus; 보트리티스(Botrytis)종, 예를 들어, Botrytis cinerea; 페니실리움(Penicillium)종, 예를 들어, Penicillium expansum 또는 Penicillium purpurogenum; 리조푸스(Rhizopus)종, 예를 들어, Rhizopus stolonifer; 스클레로티니아(Sclerotinia)종, 예를 들어, Sclerotinia sclerotiorum; 베르티실리움(Verticilium)종, 예를 들어, Verticilium alboatrum에 의해 유발되는 과일 부패(fruit rot);
예를 들면, 알터나리아(Alternaria)종, 예를 들어, Alternaria brassicicola;아파노마이세스(Aphanomyces)종, 예를 들어, Aphanomyces euteiches; 아스코키타(Ascochyta)종, 예를 들어, Ascochyta lentis; 아스퍼길루스(Aspergillus)종, 예를 들어, Aspergillus flavus; 클라도스포리움(Cladosporium)종, 예를 들어, Cladosporium herbarum; 코클리오볼루스(Cochliobolus)종, 예를 들어, Cochliobolus sativus (분생자 형태: Drechslera, Bipolaris, 동의어: Helminthosporium); 콜레토트리쿰(Colletotrichum)종, 예를 들어, Colletotrichum coccodes; 푸사리움(Fusarium)종, 예를 들어, Fusarium culmorum; 기베렐라(Gibberella)종, 예를 들어, Gibberella zeae; 마크로포미나(Macrophomina)종, 예를 들어, Macrophomina phaseolina; 마이크로도키움(Microdochium)종, 예를 들어, Microdochium nivale; 모노그라펠라(Monographella)종, 예를 들어, Monographella nivalis; 페니실리움(Penicillium)종, 예를 들어, Penicillium expansum; 포마(Phoma)종, 예를 들어, Phoma lingam; 포몹시스(Phomopsis)종, 예를 들어, Phomopsis sojae; 피토프토라(Phytophthora)종, 예를 들어, Phytophthora cactorum; 피레노포라(Pyrenophora)종, 예를 들어, Pyrenophora graminea; 피리쿨라리아(Pyricularia)종, 예를 들어, Pyricularia oryzae; 피티움(Pythium)종, 예를 들어, Pythium ultimum; 리족토니아(Rhizoctonia)종, 예를 들어, Rhizoctonia solani; 리조푸스(Rhizopus)종, 예를 들어, Rhizopus oryzae; 스클레로티움(Sclerotium)종, 예를 들어, Sclerotium rolfsii; 셉토리아(Septoria)종, 예를 들어, Septoria nodorum; 타이풀라(Typhula)종, 예를 들어, Typhula incarnata; 베르티실리움(Verticillium), 예를 들어, Verticillium dahliae에 의해 유발되는 종자 및 토양 부패 및 시들음병, 및 묘목 질병;
예를 들어, 넥트리아(Nectria)종, 예를 들어, Nectria galligena에 의해 유발되는 암, 혹 및 빗자루병(galls and witches' broom);
예를 들어, 모닐리니아(Monilinia)종, 예를 들어, Monilinia laxa에 의해 유발되는 시들음병;
예를 들어, 엑소바시디움(Exobasidium)종, 예를 들어, Exobasidium vexans; 타프리나(Taphrina)종, 예를 들어, Taphrina deformans에 의해 유발되는 잎, 꽃 및 과실 변형;
예를 들어, 에스카(Esca)종, 예를 들어, Phaemoniella clamydospora, Phaeoacremonium aleophilum 또는 Fomitiporia mediterranea; 가노더마(Ganoderma)종, 예를 들어, 예를 들어, Ganoderma boninense에 의해 유발되는 목본 식물의 변성 질병;
예를 들어, 보트리티스(Botrytis)종, 예를 들어, Botrytis cinerea에 의해 유발되는 꽃 및 종자 질병;
예를 들어, 리족토니아(Rhizoctonia)종, 예를 들어, Rhizoctonia solani; 헬민토스포리움(Helminthosporium)종, 예를 들어, Helminthosporium solani에 의해 유발되는 식물 괴경의 질병;
세균성 병원균, 예를 들어, 크산토모나스(Xanthomonas)종, 예를 들어, Xanthomonas campestris pv . oryzae; 슈도모나스(Pseudomonas)종, 예를 들어, Pseudomonas syringae pv . lachrymans; 에르위니아(Erwinia)종, 예를 들어, Erwinia amylovora에 의해 유발되는 질병.
대두의 하기 질병을 방제하는 것이 바람직하다:
예를 들어, 사과나무반점 낙엽병(Alternaria leaf spot; Alternaria spec. atrans tenuissima), 탄저병(anthracnose; Colletotrichum gloeosporoides dematium var. truncatum), 갈반병(brown spot; Septoria glycines), 세르코스포라 반점병 및 잎마름병(cercospora leaf spot and blight; Cercospora kikuchii), 코아네포라 잎마름병(choanephora leaf blight; Choanephora infundibulifera trispora(Syn.)), 닥툴리오포라 반점병(dactuliophora leaf spot; Dactuliophora glycines), 노균병(downy mildew; Peronospora manshurica), 드렉슬레라 잎마름병(Drechslera blight; Drechslera glycini), 콩 점무늬병(frogeye leaf spot; Cercospora sojina), 렙토스파에룰리나 반점병(leptosphaerulina leaf spot; Leptosphaerulina trifolii), 필로스티카 반점병(phyllostica leaf spot; Phyllosticta sojaecola), 꼬투리 및 줄기 잎마름병(pod and stem blight; Phomopsis sojae), 흰가루병(powdery mildew; Microsphaera diffusa), 피레노카에타 반점병(Pyrenochaeta leaf spot; Pyrenochaeta glycines), 리족토니아 에어리얼, 잎, 및 거미줄마름병(Rhizoctonia aerial, foliage, and web blight; Rhizoctonia solani), 녹병(rust; Phakopsora pachyrhizi Phakopsora meibomiae), 붉은곰팡이병(scab; Sphaceloma glycines), 스템필리움 잎마름병(stemphylium leaf blight; Stemphylium botryosum), 갈색윤반병(target spot; Corynespora cassiicola)에 의해 유발되는 잎, 줄기, 꼬투리 및 종자 위의 진균성 질병.
예를 들어, 검은뿌리 썩음병(black root rot; Calonectria crotalariae), 탄저병(charcoal rot; Macrophomina phaseolina), 푸사리움 잎마름병 또는 시들음병, 뿌리 썩음병, 및 꼬투리 썩음병 및 윤반병(fusarium blight or wilt, root rot, and pod and collar rot; Fusarium oxysporum, Fusarium orthoceras, Fusarium semitectum , Fusarium equiseti), 마이코렙토디스쿠스 뿌리 썩음병(mycoleptodiscus root rot; Mycoleptodiscus terrestris), 네오코스모스포라(neocosmospora; Neocosmopspora vasinfecta), 꼬투리 및 줄기 잎마름병(pod and stem blight; Diaporthe phaseolorum), 지고병(stem canker; Diaporthe phaseolorum var. caulivora), 식물역병(phytophthora rot; Phytophthora megasperma), 갈색 줄기 썩음병(brown stem rot; Phialophora gregata), 피티움 썩음병(pythium rot; Pythium aphanidermatum, Pythium irregulare, Pythium debaryanum , Pythium myriotylum , Pythium ultimum), 리족토니아 뿌리 썩음병(rhizoctonia root rot), 줄기 쇠퇴(stem decay), 및 고사(Rhizoctonia solani), 스클레로티니아 줄기 쇠퇴(sclerotinia stem decay; Sclerotinia sclerotiorum), 스클레로티니아 백견병(sclerotinia Southern blight; Sclerotinia rolfsii), 티엘라비옵시스 뿌리 썩음병(thielaviopsis root rot; Thielaviopsis basicola)에 의해 유발되는 뿌리 및 줄기 베이스에 대한 진균성 질병.
식물 성장 조절
일부 경우에, 본 발명의 화합물은, 특정 농도 또는 적용률에서, 성장조절제, 또는 식물 특성 개량제, 살미생물제, 예를 들어 살진균제, 항균제, 살박테리아제, 살바이러스제(비로이드에 대한 조성물 포함), 또는 MLO(미코플라즈마-류 유기체) 및 RLO(리케차-류 유기체)에 대한 조성물로도 사용될 수 있다.
화학식 (I)의 화합물은 식물의 생리 과정에 개입하고, 따라서 성장 조절제로서도 사용될 수 있다. 식물 성장 조절제는 식물에 다양한 효과를 발휘할 수 있다. 상기 물질의 효과는 본질적으로 식물의 발달 단계와 관련된 적용 시기 및 또한 식물 또는 그의 환경에 적용되는 활성 성분의 양 및 적용 형태에 따라 달라진다. 각 경우, 성장 조절제는 작물에 목적으로 하는 특정 효과를 가져야 한다.
성장 조절 효과는 보다 이른 발아, 보다 우수한 출현, 보다 발달된 뿌리계 및/또는 개선된 뿌리 성장, 증가된 분얼 능력, 보다 생산적인 분얼경, 보다 이른 개화, 증가된 식물 높이 및/또는 바이오매스, 줄기 짧아짐, 싹 성장, 곡립 수/이삭, 이삭 수/m2, 기는줄기의 수 및/또는 꽃 수에서의 개선, 증진된 수확 지수, 보다 큰 잎, 보다 적은 죽은 기부 잎, 개선된 잎차례, 보다 이른 성숙/보다 이른 과일 마무리, 균일한 숙성, 증가된 등숙 지속기간, 보다 우수한 과일 마무리, 보다 큰 과일/채소 크기, 발아 저항성 및 감소된 도복을 포함한다.
증가된 또는 개선된 수확량이란 헥타르당 전체 바이오매스, 헥타르당 수확량, 곡립/과일 중량, 종자 크기 및/또는 헥토리터 중량, 뿐만 아니라 생성물 품질 증가를 지칭하며,
크기 분포 (곡립, 과일 등), 균일한 숙성, 낟알 수분, 보다 우수한 도정, 보다 우수한 포도주양조, 보다 우수한 양조, 증가된 주스 수확량, 수확성, 소화성, 침강가, 낙하 수(falling number), 꼬투리 안정성, 저장 안정성, 개선된 섬유 길이/강도/균일성, 사일리지 섭식 동물의 밀크 및/또는 육류 품질의 증가, 조리 및 튀김용 개조와 관련된 개선된 가공성을 포함하고;
개선된 과일/낟알 품질, 크기 분포 (곡립, 과일 등), 증가된 저장/ 보관 수명, 경도/연도, 맛 (향, 질감 등), 등급 (크기, 형태, 장과의 수 등), 송이당 장과/과일의 수, 아삭함, 신선도, 왁스 피복성, 생리적 장애 빈도, 색깔 등에 관련된 개선된 시장성을 추가로 포함하며;
증가된 바람직한 성분, 예컨대 예를 들어 단백질 함량, 지방산, 오일 함량, 오일 품질, 아미노산 조성, 당 함량, 산 함량 (pH), 당/산 비 (브릭스), 폴리페놀, 전분 함량, 영양 품질, 글루텐 함량/지수, 에너지 함량, 맛, 등을 추가로 포함하며;
감소된 바람직하지 않은 성분, 예컨대 예를 들어 보다 적은 미코톡신, 보다 적은 아플라톡신, 지오스민 수준, 페놀계 향, 락카제, 폴리페놀 옥시다제 및 퍼옥시다제, 니트레이트 함량 등을 추가로 포함한다.
식물 성장-조절 화합물은, 예를 들어 식물의 영양 성장을 억제하는데 사용될 수 있다. 따라서, 관상용 정원, 공원 및 체육 시설, 도로변, 공항 또는 과일 작물에서 풀베기 빈도를 감소시킬 수 있기 때문에, 이러한 성장 억제는, 예를 들어 풀의 경우에 경제적 관심사이다. 또한, 도로변, 파이프라인 또는 오버헤드 케이블 부근, 또는 매우 일반적으로는 격심한 식물 성장을 원치 않는 영역에서의 초본 및 목본 식물 성장의 억제가 유의하다.
곡류의 길이 성장 억제를 위한 성장 조절제의 사용이 또한 중요하다. 이는 수확 전 식물의 도복 위험을 감소시키거나 또는 완전히 제거한다. 또한 곡류의 경우에 성장 조절제는 줄기를 강화시키고, 이는 또한 도복을 방해할 수 있다. 줄기를 짧게 하고 강화시키기 위해 성장 조절제를 사용하는 것은 곡류 작물의 어떠한 도복 위험도 없이 보다 높은 비료 부피의 배치를 허용하여 수확량을 증가시킨다.
다수의 작물 식물에서, 영양 성장의 억제는 보다 밀집된 식재를 허용하고, 따라서 토양 표면에 대해 보다 높은 수확량을 달성할 수 있다. 이러한 방식으로 수득된 보다 작은 식물의 또 다른 이점은 작물의 재배 및 수확이 보다 용이하다는 것이다.
영양 식물 성장의 억제는 또한 증진된 수확량으로 이어질 수 있는데, 영양소 및 동화산물이 식물의 영양부보다 꽃 및 과일 형성에 더욱 이득이 되기 때문이다.
한편으로, 성장 조절제는 영양 성장을 촉진하는데 사용될 수도 있다. 이는 영양 식물 부위를 수확할 경우 매우 이롭다. 그러나, 보다 많은 동화산물이 형성되면 보다 많은 또는 보다 큰 과일을 생성한다는 점에서 영양 성장의 촉진은 생식 성장을 또한 촉진할 수 있다.
추가로, 성장 또는 수확량에 대한 유익한 효과는 개선된 영양소 사용 효율, 특히 질소(N)-사용 효율, 인 (P)-사용 효율, 용수 효율, 개선된 증산작용, 호흡 및/또는 CO2 동화율, 보다 우수한 근류형성, 개선된 Ca-대사 등을 통해 이루어질 수 있다.
또한, 성장 조절제가 식물의 조성을 변경시키는데 사용될 수 있고, 이는 차례로 수확된 생성물의 품질에서의 개선을 유발할 수 있다. 성장 조절제의 영향 하에, 단위결실 과일이 형성될 수 있다. 또한, 꽃의 성별에 영향을 미칠 수 있다. 불임 화분을 생산하는 것도 가능하며, 이는 육종 및 하이브리드 종자의 생산에서 매우 중요하다.
성장 조절제를 사용함으로써, 식물의 가지뻗기를 제어할 수 있다. 한편으로는, 정아 우세(apical dominance)를 파괴시킴으로써 곁새가지의 발생을 촉진할 수 있는데, 이는 또한 성장 억제와 함께, 특히 관상 식물을 재배하는데 있어 매우 바람직한 것이다. 그러나, 다른 한편으로는 곁새가지의 성장을 억제하는 것도 가능하다. 이러한 작용은 예를 들어, 담배나 토마토 재배시에 특히 혜택을 준다.
성장 조절제의 영향하에 식물 잎의 양이 제어될 수 있으며, 따라서 원하는 시기에 식물의 잎이 떨어진다. 이같은 낙엽 현상은 목화를 기계적으로 수확하는데 매우 중요하며, 다른 작물에서, 예를 들어, 포도재배시에 수확을 용이하게 한다. 식물의 낙엽 현상은 또한 이들의 이식전에 식물 이식을 감소시키기 위해 수행된다.
또한, 성장 조절제는 식물 노화를 조절할 수 있어 녹색 잎 면적 지속 기간이 길어지고 등숙 기간이 길어지고 수확량 등이 개선된다.
성장 조절제는 또한 과수 열개를 조절하기 위해 사용될 수 있다. 한편으로는, 조기 과수 열개를 방지하는 것이 가능하다. 다른 한편으로는, 과수 열개 또는 심지어는 꽃의 발육 정지를 촉진하여 목적하는 매스(mass)를 이루거나("솎음") 교번을 중단시킬 수 있다. 또한, 성장 조절제를 수확 시기에 사용함으로써 과일을 떼어내는데 필요한 힘을 줄여서 기계적인 수확을 가능케 하거나, 수동적인 수확을 가능케 한다.
성장 조절제는 그밖에도, 수확 전, 후에 수확 물질의 숙성을 촉진하거나 지연시키기 위해 사용될 수 있다. 이는 시판 요건에 최적화시킬 수 있기 때문에 특히 유리하다. 그밖에, 일부의 경우에, 성장 조절제는 과일 색을 개선시킬 수 있다. 또한, 성장 조절제는 성숙을 특정 시기에 집중되도록 하기 위해 사용될 수 있다. 이로써, 예를 들면 담배, 토마토 또는 커피에서 단일 작업으로 완전히 기계적이거나 수동의 수확이 가능해 진다.
성장 조절제를 사용함으로써, 종자 또는 식물 눈의 휴면에 영향을 미치는 것이 가능하며, 이에 따라 예를 들어, 육종시의 파인애플 또는 관상용 식물 등과 같은 식물에서 보통은 그런 경향을 보이지 않는 시기에 싹틔움, 발아, 또는 개화가 일어난다. 서리의 위험이 있는 장소에서는, 성장 조절제를 사용하여 종자의 싹틔움이나 발아를 지연시킴으로써 늦서리로 인한 피해를 방지하는 것이 바람직할 수 있다.
마지막으로, 성장 조절제는 서리, 가뭄 또는 토양의 고염분에 식물의 내성을 유도할 수 있다. 이에 따라 보통은 재배가 적합치 않은 지역에서도 식물을 재배할 수 있다.
저항성 유도/식물 건강 및 다른 효과
화학식 (I)의 화합물은 또한 식물에서 강력한 강화 효과를 나타낸다. 따라서, 이들은 바람직하지 않은 미생물에 의한 공격에 대해 식물의 방어를 동원하는데 사용될 수 있다.
본 발명의 문맥에서, 식물-강화 (저항성-유도) 물질은 후속적으로 바람직하지 않은 미생물이 접종된 경우에 처리된 식물이 이들 미생물에 대한 고도의 저항성을 나타내는 방식으로 식물의 방어 시스템을 자극할 수 있는 이들 물질이다.
또, 본 발명과 관련하여 식물 생리학 효과는 다음을 포함한다:
고온 또는 저온 저항성, 가뭄 저항성 및 가뭄 스트레스후 회복, 용수 효율 (물 소비량 감소와 연관), 홍수 저항성, 오존 스트레스 및 UV 저항성, 중금속, 염, 농약 등의 약품 내성 등을 포함하는 비생물적 스트레스 내성.
진균 저항 증가 및 선충, 바이러스 및 박테리아에 대한 저항 증가를 포함하는 생물적 스트레스 내성. 본 발명에 있어서, 생물적 스트레스 내성은 바람직하게는 진균 저항 증가 및 선충에 대한 저항 증가를 포함한다.
식물 건강/식물 품질 및 종자 활력을 포함하는 식물 활력 증가, 서있지 못하는 힘 감소, 외양 개선, 스트레스 시기 후 회복 증가, 녹화 효과 (예: 엽록소 함량, 스테이그린 효과 등) 개선 및 광합성 효율 향상.
진균독
또한, 화학식 (I)의 화합물은 수확 물질 및 이로부터 제조된 식품 및 사료에 진균독 함량을 감소시킬 수 있다. 특히, 그러나 비제한적으로 하기 진균독이 특정될 수 있다: 데옥시니발레놀(DON), 니발레놀, 15-Ac-DON, 3-Ac-DON, T2- 및 HT2-독소, 푸모니신(Fumonisines), 제아랄레논(Zearalenone), 모닐리포르민(Moniliformine), 푸사린(Fusarine), 디아세오톡시쉬르페놀(디aceotoxyscirpenole; DAS), 뷰베리신(Beauvericine), 엔니아틴(Enniatine), 푸사로프롤리페린(Fusaroproliferine), 푸사레놀(Fusarenole), 오크라톡신(Ochratoxines), 파튤린(Patuline), 에르고트 알칼로이드(Ergot alkaloid) 및 아플라톡신(Aflatoxines), 이들은 예를 들어 하기 진균성 질병에 의해 유발될 수 있다: 푸사리움 종(Fusarium spec.), 예컨대 F. acuminatum, F. asiaticum, F.　avenaceum, F.　crookwellense, F.　culmorum, F.　graminearum (Gibberella zeae), F.　equiseti, F.　 fujikoroi, F.　musarum, F.　oxysporum, F.　proliferatum, F.　 poae, F. pseudograminearum, F. sambucinum, F.　 scirpi, F.　semitectum, F.　solani, F.　 sporotrichoides, F.　langsethiae, F.　subglutinans, F. tricinctum, F.　verticillioides 등 및 또한 아스퍼길루스 종(Aspergillus spec., 예컨대 A. flavus, A. parasiticus, A. nomius, A. ochraceus, A. clavatus, A. terreus, A. versicolor, 페니실리움 종(Penicillium spec.), 예컨대 P. verrucosum, P. viridicatum, P. citrinum, P. expansum, P. claviforme, P. roqueforti, 클라비세프스 종(Claviceps spec.), 예컨대 C. purpurea, C. fusiformis, C. paspali, C. africana, 스타키보트리스 종(Stachybotrys spec.)
재료 보호
재료 보호시, 화학식 (I)의 화합물은 공업용 물질이 유해 미생물, 예를 들면 진균 및 곤충에 의해 감염 및 파괴되는 것으로부터 보호하기 위해 사용될 수 있다.
또한, 화학식 (I)의 화합물은 단독으로 또는 다른 활성 성분과 함께 방오 조성물로서 사용될 수도 있다.
여기에서 공업용 물질이란 공업적 용도로 제조된 무생 물질을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 예를 들어, 미생물에 의한 변화 또는 파괴로부터 본 발명의 조성물에 의해 보호받고자 하는 공업용 물질은 접착제, 아교, 종이, 벽지 및 보드/카드보드, 직물, 카펫, 가죽, 목재, 섬유 및 티슈, 페인트, 플라스틱 제품, 냉각 윤활제 및 미생물에 의해 감염되거나 파괴될 수 있는 기타 물질일 수 있다. 보호되는 물질의 범위내에 포함되는 것으로는 또한 미생물의 증식에 의해 불리한 영향을 받을 수 있는 생산 플랜트 및 빌딩, 예를 들어 냉각수 회로, 냉각 및 가열 시스템, 배기 및 에어컨 장치가 언급될 수 있다. 본 발명과 관련하여 바람직한 것으로 언급될 수 있는 공업용 물질은 접착제, 아교, 종이, 카드보드, 가죽, 목재, 페인트, 냉각 윤활제 및 열전달 유체, 특히 바람직하게는 목재이다.
화학식 (I)의 화합물은 부패, 썩음, 변색, 탈색 또는 곰팡이 형성과 같은 불리한 효과를 예방할 수 있다.
목재 처리의 경우, 화학식 (I)의 화합물은 또한 재목 상 또는 그 내에서 증식할 수 있는 진균 질병에 대항해 사용될 수 있다. 용어 "재목(timber)"은 모든 종류의 나무 및 건축용 작업을 위한 모든 종류의 이러한 나무, 예를 들어 원목, 고밀도 나무, 적층재 및 합판을 의미한다. 본 발명에 따른 재목 처리방법은 주로 본 발명에 따른 하나 이상의 화합물 또는 본 발명에 따른 조성물과 접촉시키는 것으로 구성되며; 이는 예를 들어 직접 적용, 스프레이, 디핑, 주입 또는 임의의 다른 적합한 수단을 포함한다.
또한, 화학식 (I)의 화합물은 해수 또는 염수와 접하고 있는 물체, 특히 선박 선체, 스크린, 그물, 구조물, 부두 및 신호 설비를 오손으로부터 보호하기 위해 사용될 수 있다.
화학식 (I)의 화합물은 또한 저장 제품을 보호하는 데에도 이용될 수 있다. 저장 제품이란 천연 기원이고 장기 보호가 필요한, 식물성 또는 동물성 기원의 천연 물질 또는 그의 가공 제품으로 이해하면 된다. 식물성 기원의 저장 제품, 예를 들면 식물 또는 식물 부위, 이를테면 줄기, 잎, 괴경, 종자, 과실, 낟알 등이 새로이 수확된 상태로 또는 (전)건조, 습윤화, 세분화, 분쇄, 압축 또는 굽기에 의해 가공된 후 보호될 수 있다. 저장 제품은 또한 건축용 목재, 전신주 및 배리어와 같은 비가공 형태, 또는 가구나 목재로 만들어진 제품과 같은 완성품 형태 모두의 목재를 포함한다. 동물 기원의 저장 제품은, 예를 들면 가죽, 레더, 모피 및 털 등이다. 본 발명의 조성물은 부패, 썩음, 변색 또는 곰팡이 형성과 같은 불리한 효과를 예방할 수 있다.
공업용 물질을 분해 또는 변화시킬 수 있는 미생물로는 에를 들어, 박테리아, 진균, 효모, 조류 및 점균 생물이 언급될 수 있다. 화학식 (I)의 화합물은 바람직하게는 진균, 특히 사상균, 목재 변색 및 목재 파괴 진균(자낭균류(Ascomycetes), 담자균류(Basidiomycetes) 및 불완전균류(Deuteromycetes) 및 접합균류(Zygomycetes)), 점균 생물 및 조류에 작용한다. 이들로는 알터나리아(Alternaria), 예를 들어 알터나리아 테누이스(Alternaria tenuis), 아스퍼길루스(Aspergillus), 예를 들어 아스퍼길루스 니거(Aspergillus niger), 캐토미움(Chaetomium), 예를 들어 캐토미움 글로보숨(Chaetomium globosum), 코니오포라(Coniophora), 예를 들어 코니오포라 푸에타나(Coniophora puetana), 렌티누스(Lentinus), 예를 들어 렌티누스 티그리누스(Lentinus tigrinus), 페니실리움(Penicillium), 예를 들어 페니실리움 글라우쿰(Penicillium glaucum), 폴리포루스(Polyporus), 예를 들어, 폴리포루스 버시컬러(Polyporus versicolor), 아우레오바시디움(Aureobasidium), 예를 들어 아우레오바시디움 풀루란스(Aureobasidium pullulans), 스클레오포마(Sclerophoma), 예를 들어 스클레오포마 피타이오필라(Sclerophoma pityophila), 트리코더마(trichoderma), 예를 들어 트리코더마 비리데(Trichoderma viride), 오피오스토마 종(Ophiostoma spp.), 셀토시스티스 종(Ceratocystis spp.), 휴미콜라 종(Humicola spp.), 페트리엘라 종(Petriella spp.), 트리추루스 종(Trichurus spp.), 코리올루스 종(Coriolus spp.), 글레오필룸 종(Gloeophyllum spp.), 플레우로투스 종(Pleurotus spp.), 포리아 종(Poria spp.), 세르풀라 종(Serpula spp.) 및 티로마이세스 종(Tyromyces spp.), 클라도스포리움 종(Cladosporium spp.), 파에실로마이세스 종종(Paecilomyces spp.), 무코르 종(Mucor spp.), 에세리키아(Escherichia), 예를 들어 에세리키아 콜리(Escherichia coli), 슈도모나스(Pseudomonas), 예를 들어 슈도모나스 애루기노사(Pseudomonas aeruginosa); 스타필로코쿠스(Staphylococcus), 예를 들어 스타필로코쿠스 아우레우스(Staphylococcus aureus), 칸디다 종(Candida spp.) 및 사카로마이세스 종(Saccharomyces spp.), 예를 들어 사카로마이세스 세레비사에(Saccharomyces cerevisae) 속의 미생물들이 언급될 수 있다.
제제
본 발명은 또한 적어도 하나의 화학식 (I)의 화합물을 포함하는 원치않는 미생물을 방제하기 위한 조성물에 관한 것이다. 이들은 바람직하게는 농업용으로 적합한 보조제, 용매, 담체, 계면활성제 또는 증량제를 포함하는 살진균성 조성물이다.
본 발명에 따르면, 담체라는 것은, 특히 식물 또는 식물 부위 또는 종자 적용을 위해 적용성을 개선하도록 활성 성분과 혼합 또는 조합되는 천연 또는 합성의 유기 또는 무기 물질이다. 일반적으로, 고체 또는 액체일 수 있는 담체는 불활성이고, 농업적으로 사용하기에 적합하여야 한다.
유용한 고체 담체는, 예를 들어 암모늄염, 및 카올린, 점토, 활석, 쵸크, 석영, 아타펄기트, 몬트모릴로나이트 또는 규조토와 같은 천연 암석 가루, 및 미분 실리카, 알루미나 및 실리케이트와 같은 합성 암석 가루이다. 유용한 과립제용 고체 담체는, 예를 들어 방해석, 대리석, 경석, 해포석 및 백운석과 같은 분쇄 및 분류된 천연 암석, 또는 무기 및 유기 가루의 합성 과립, 및 종이, 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대 및 담배줄기와 같은 유기물질의 과립이다. 유용한 유화제 및/또는 포움 형성제는 예를 들어 비이온성 및 음이온성 유화제, 예를 들어 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르, 예를 들어 알킬아릴 폴리글리콜 에테르, 알킬설포네이트, 알킬설페이트, 아릴설포네이트 및 또한 단백질 가수분해물이다. 유용한 분산제는, 예를 들어 알콜-POE 및/또는 -POP-에테르, 산 및/또는 POP POE 에스테르, 알킬아릴 및/또는 POP POE 에테르, 지방 및/또는 POP POE 부가물, POE- 및/또는 POP-폴리올 유도체, POE- 및/또는 POP-소르비탄 또는 -당 부가물, 알킬 또는 아릴 설페이트, 알킬- 또는 아릴 설포네이트 및 알킬 또는 아릴 포스페이트 또는 상응하는 PO-에테르 부가물류로부터의 비이온성 및/또는 이온성 물질이다. 또한, 올리고머 또는 폴리머, 예를 들어 비닐 모노머, 아크릴산, EO 및/또는 PO 단독 또한 예를 들어 (폴리)알콜 또는 (폴리)아민과의 배합물로부터 유도된 것이 적합하다. 또한, 리그닌 및 그의 설폰산 유도체, 비변형 및 변형 셀룰로즈, 방향족 및/또는 지방족 설폰산뿐 아니라 이들의 포름알데하이드와의 부가물도 또한 사용될 수 있다.
활성 성분은 통상적인 제제, 예컨대 용액제, 에멀젼, 수화제, 물- 및 오일-기제 현탁물, 분말, 더스트, 페이스트, 가용성 분말, 가용성 과립제, 살포용 과립제, 현탁에멀젼 농축물, 활성 성분이 함침된 천연 물질 및 활성 성분이 함침된 합성 물질, 비료 및 중합물질 중의 마이크로캅셀제로 전환될 수 있다.
활성 성분은 그 자체로, 그의 제제 형태로, 또는 이로부터 제조된 사용형, 예컨대 즉석 사용 용액제, 에멀젼, 물- 및 오일-기제 현탁물, 분말, 수화제, 페이스트, 가용성 분말, 더스트, 가용성 과립제, 살포용 과립제, 현탁에멀젼 농축물, 활성 성분이 함침된 천연 물질 및 활성 성분이 함침된 합성 물질, 비료 및 중합물질 중의 마이크로캅셀제로서 적용될 수 있다. 적용은 통상의 처리 방법에 의해, 예를 들어 관수, 분무, 분사, 뿌리기, 더스팅, 포밍, 스프레딩 등에 의해 수행된다. 활성 성분을 극소 용적법으로 적용하거나, 활성 성분 제제/활성 성분 자체를 토양에 주입하는 것 또한 가능하다. 식물의 종자를 처리하는 것도 가능하다.
언급된 제제는 공지된 방법 자체에 의해, 예를 들면 활성 성분을 적어도 하나의 통상적인 증량제, 용매 또는 희석제, 유화제, 분산제 및/또는 결합제 또는 고정제, 습윤제, 발수제, 경우에 따라 건조제 및 UV 안정화제 및, 필요에 따라 염료 및 안료, 소포제, 방부제, 이차 증점제, 접착제, 지베렐린, 및 또한 다른 가공 보조제와 혼합하여 제조된다.
본 발명은 이미 사용 준비가 되어 있고 적당한 장치를 사용하여 식물 또는 종자에 적용될 수 있는 제제뿐 아니라, 사용 전에 희석되어야 하는 상업적 농축물을 포함한다.
화학식 (I)의 화합물은 그의 (상업적) 제제 및 이들 제제로부터 제조된 사용형중에 살충제, 유인제, 불임제, 살균제, 살비제, 살선충제, 살진균제, 성장조절제, 제초제, 비료, 약해완화제 및/또는 정보물질과 같은 기타 (공지된) 활성 화합물과의 혼합물로서 존재할 수 있다.
사용되는 보조제는 조성물 자체 및/또는 그로부터 유도된 제제(예를 들어 분무액, 시드 드레싱)에 특정 성질, 예컨대 특정 기술적 성질 및/또는 특정 생물학적 성질을 부여하기에 적합한 물질일 수 있다. 전형적인 보조제는 증량제, 용매 및 담체를 포함한다.
적합한 증량제는 예를 들어 물, 극성 및 비극성 유기 화학 액체, 예를 들어 방향족 및 비방향족 탄화수소(예: 파라핀, 알킬벤젠, 알킬나프탈렌, 클로로벤젠), 알콜 및 폴리올(경우에 따라 치환, 에테르화 및/또는 에스테르화될 수 있음), 케톤(예: 아세톤, 사이클로헥사논), 에스테르(지방 및 오일 포함) 및 (폴리)에테르, 비치환 및 치환 아민, 아미드, 락탐(예: N-알킬피롤리돈) 및 락톤, 설폰 및 설폭사이드(예: 디메틸설폭사이드) 계이다.
액화가스 증량제 또는 담체란 표준 온도 및 표준 압력하에서 가스 상태인 액체를 의미하며, 예를 들어 탄화수소 및 또는 부탄, 프로판, 질소 및 이산화탄소와 같은 에어로졸 추진제이다.
점착부여제, 예를 들어 카복시메틸셀룰로즈, 및 아라비아고무, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 아세테이트와 같은 분말, 과립 또는 라텍스 형태의 천연 및 합성 중합체, 또는 세팔린 및 레시틴과 같은 천연 인지질 및 합성 인지질이 제제에 사용될 수 있다. 그밖의 첨가제로는 광유 및 식물유가 있을 수 있다.
사용된 증량제가 물인 경우에는, 예를 들어 유기 용매가 또한 보조 용매로 사용될 수 있다. 유용한 액체 용매는, 주로 크실렌, 톨루엔 또는 알킬나프탈렌과 같은 방향족 화합물; 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 디클로로메탄과 같은 염소화 방향족 또는 염소화 지방족 탄화수소; 사이클로헥산 또는 파라핀, 예를 들어, 석유 분획과 같은 지방족 탄화수소; 부탄올 또는 글리콜과 같은 알콜 및 그들의 에테르 및 에스테르; 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 사이클로헥사논과 같은 케톤; 디메틸포름아미드 및 디메틸설폭사이드와 같은 강한 극성 용매, 또는 물이다.
화학식 (I)의 화합물을 포함하는 조성물은 추가 성분, 예를 들면 계면활성제를 더 포함할 수 있다. 적합한 계면활성제는 이온 성질 및 비이온 성질을 가지는 유화제 및/또는 폼 형성제, 분산제 또는 습윤제, 또는 이들 계면활성제의 혼합물이다. 이의 예로서는 폴리아크릴산염, 리그노설폰산염, 페놀설폰산염 또는 나프탈렌설폰산염, 에틸렌 옥사이드와 지방 알콜 또는 지방산 또는 지방 아민과의 중축합물, 치환된 페놀(특히, 알킬페놀 또는 아릴페놀), 설포숙신산 에스테르염, 타우린 유도체(특히, 알킬 타우레이트), 폴리에톡실화 알콜 또는 페놀의 인산 에스테르, 폴리올의 지방 에스테르, 및 설페이트, 설포네이트 및 포스페이트를 포함하는 화합물의 유도체, 예를 들어 알킬아릴 폴리글리콜 에테르, 알킬설포네이트, 알킬설페이트, 아릴설포네이트, 단백질 가수분해물, 리그노설파이트 폐액 및 메틸셀룰로즈를 들 수 있다. 하나의 활성 성분 및/또는 하나의 불활성 담체가 수불용성이고, 적용이 물에서 일어나는 경우, 계면활성제의 존재가 필요하다. 계면활성제의 함량은 본 발명의 조성물의 5 내지 40 중량%이다.
염료, 예를 들어 산화철, 산화티탄 및 프루시안 블루와 같은 무기안료, 및 알리자린 염료, 아조염료 및 금속 프탈로시아닌 염료와 같은 유기 염료, 및 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염과 같은 미량 영양소의 사용이 가능하다.
추가 첨가제는 향료, 미네랄 또는 식물성의 임의로 변형된 오일, 왁스 및 영양소(미량 영양소 포함), 예컨대 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염일 수 있다.
저온 안정화제와 같은 안정화제, 방부제, 항산화제, 광안정제 또는 화학 및/또는 물리적 안정성을 향상시키기 위한 다른 제제도 존재할 수 있다.
경우에 따라서는 또한, 예를 들어, 보호 콜로이드, 결합제, 점착제, 농후제, 요변성물질(thixotropic substance), 침투제, 안정화제, 격리제, 복합체 형성제 등의 다른 추가의 성분들도 존재할 수 있다. 일반적으로, 활성 성분은 제제화용으로 통상 사용되는 임의의 고체 또는 액체 첨가제와 배합될 수 있다.
제제는 일반적으로, 0.05 내지 99　중량%, 0.01 내지 98 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 95 중량%, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 90 중량%, 가장 바람직하게는 10 내지 70 중량%의 활성 성분을 포함한다.
상술된 제제는 화학식 (I)의 화합물을 포함하는 조성물을 미생물 및/또는 이들의 서식지에 적용하는 것을 포함하여, 원치않는 미생물을 방제하기 위해 사용될 수 있다.
혼합물
화학식 (I)의 화합물은 그 자체로 사용되거나, 또는 그의 제제 중에서 사용될 수 있고, 예를 들어 활성 스펙트럼을 넓히거나 내성 발생을 방지하기 위해 공지의 살진균제, 살균제, 살비제, 살선충제 또는 살충제와 혼합될 수 있다.
유용한 혼합 파트너는 예를 들어 공지의 살진균제, 살충제, 살비제, 살선충제 또는 살균제를 포함한다 (또한 Pesticide Manual, 14th ed. 참조).
다른 공지 활성 성분, 예컨대 제초제, 또는 비료 및 성장조절제, 약해완화제 및/또는 정보물질과의 혼합물이 또한 가능하다.
종자 처리
본 발명은 그밖에 종자 처리방법을 포함한다.
본 발명의 추가 측면은 특히 적어도 하나의 화학식 (I)의 화합물로 처리된 (휴면, 프라임, 심지어 출현한 뿌리 및 잎을 가지고 있는) 종자에 관한 것이다. 본 발명의 종자는 식물병원성 유해 진균으로부터 종자 및 종자로부터 출현한 식물을 보호하는 방법에 사용된다. 이 방법에서는, 적어도 하나의 본 발명의 활성 성분으로 처리된 종자가 사용된다.
화학식 (I)의 화합물은 또한 종자 및 어린 묘목을 처리하는데 적합하다. 유해 유기체에 의해 야기되는 대부분의 작물 피해는 파종 전 또는 식물의 발아 후 종자 감염으로 촉발된다. 이러한 현상은 성장 식물의 뿌리 및 새싹이 특히 민감하고 심지어 약간의 피해에도 식물이 고사할 수 있기 때문에 특히 중요하다. 따라서, 적절한 조성물을 사용하여 종자 및 발아 식물을 보호하는 것이 큰 관심사이다.
사용된 활성 성분이 식물 자체에는 피해를 입히지 않으면서 식물병원성 진균의 침습으로부터 종자, 발아 식물 및 출현 묘목을 가능한 최대로 보호하는 방식으로, 사용되는 활성 성분의 양을 최적화시키는 것이 또한 바함직하다. 특히, 종자 처리방법은 또한 작물 보호 조성물을 최소한으로 사용함으로써 종자 및 발아 식물을 최적으로 보호하기 위하여 유전자이식(transgenic) 식물의 고유 표현형을 고려하여야 한다.
따라서, 본 발명은 또한 종자를 본 발명의 조성물로 처리하여 종자, 발아 식물 및 출현 묘목을 동물 해충 및/또는 식물병원성 유해 미생물의 침습으로부터 보호하는 방법에 관한 것이다. 본 발명은 또한 종자, 발아 식물 및 출현한 묘목을 동물 해충 및/또는 식물병원성 미생물로부터 보호하기 위해 종자를 처리하기 위한 본 발명의 조성물의 용도에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 동물 해충 및/또는 식물병원성 미생물로부터 보호되도록 본 발명의 조성물로 처리된 종자에 관한 것이다.
본 발명의 한가지 이점은 이들 조성물로 종자를 처리하는 것이 동물 해충 및/또는 식물병원성 유해 미생물로부터 종자 자체뿐 아니라 출현후 식물도 보호한다는 것이다. 이에 따라, 파종 전 종자 처리뿐만 아니라, 파종시 또는 그 직후 식물 보호를 위해 작물을 즉시 처리할 필요가 없다. 그밖에, 본 발명의 활성 성분 또는 조성물이 특히 유전자이식 종자에 사용될 수 있고, 이 경우 이 종자로부터 성장한 식물이 해충, 제초제 피해 또는 비생물적 스트레스에 대항하여 작용하는 단백질을 발현할 수 있는 것이 유리한 것으로 고려되어야 한다. 본 발명의 활성 성분 또는 조성물로 종자를 처리함으로써, 예를 들어 살충 단백질의 발현만으로도 특정 해충이 방제될 수 있다. 놀랍게도, 이 경우에는 해충, 미생물, 잡초 또는 비생물적 스트레스에 의한 침습에 대해 보호 효과를 또한 증가시키는 추가의 상승 효과를 관찰할 수 있었다.
화학식 (I)의 화합물은 농업, 온실, 삼림 또는 원예에 사용되는 임의 식물 품종의 종자를 보호하는데 적합하다. 특히, 이는 곡물(예: 밀, 보리, 호밀, 수수 및 귀리), 유채, 옥수수, 목화, 대두, 벼, 감자, 해바라기, 콩, 커피, 무(예: 사탕무 및 사료무), 땅콩, 채소(예: 토마토, 오이, 양파 및 상추), 잔디 및 관상 식물의 종자 형태를 취한다. 밀, 대두, 유채, 옥수수 및 벼 종자의 처리가 특히 중요하다.
후술하는 바와 같이, 본 발명의 활성 성분 또는 조성물로 유전자이식 종자를 처리하는 것이 또한 특히 중요하다. 이는 살충성을 갖는 폴리펩티드 또는 단백질을 발현할 수 있는 적어도 하나의 이종 유전자를 포함하는 식물의 종자에 적용된다. 유전자이식 종자내 이종 유전자는 예를 들어 바실러스(Bacillus), 리조비움(Rhizobium), 슈도모나스(Pseudomonas), 세타리아(Serratia), 트리코더마(Trichoderma), 클라비박터(Clavibacter), 글로무스(Glomus) 또는 글리오클라듐(Gliocladium)과 같은 종의 미생물로부터 유래될 수 있다. 바람직하게, 이종 유전자는 바실러스 에스피(Bacillus sp.)로부터 유래되며, 그의 유전자 산물은 유럽 조명충나방 및/또는 옥수수 뿌리벌레에 대해 효과적이다. 특히 바람직하게는, 이종 유전자는 바실러스 투린기엔시스(Bacillus thuringiensis)로부터 유래된다.
본 발명과 관련하여, 본 발명의 조성물은 단독으로 또는 적합한 제제로 종자에 적용된다. 바람직하게, 종자는 처리 과정 중에 어떠한 피해도 발생하지 않도록 하기에 충분히 안정한 상태로 처리된다. 일반적으로, 종자는 수확과 파종 후 특정 사이 어느 시점에도 처리가 가능하다. 통상, 식물로부터 분리되며, 식물의 속, 껍질, 줄기, 외피, 털 또는 과육과 분리된 종자가 사용된다. 따라서, 예를 들어 수확하여 세정처리되고, 15 중량% 미만의 수분 함량으로 건조된 종자를 사용하는 것이 가능하다. 다른 한편으로는, 건조 후 예를 들어 물로 처리한 다음, 다시 건조시킨 종자, 또는 프라이밍 직후 종자 또는 프라이밍 조건에서 저장된 종자 또는 사전발아 종자 또는 육묘 상자, 테이프 또는 종이에 파종한 종자를 사용할 수도 있다.
종자 처리시, 종자에 적용되는 본 발명의 조성물의 양 및/또는 추가의 첨가제의 양은 종자 발아가 불리하게 영향을 받지 않거나, 발생된 식물이 피해를 입지 않게 선택되도록 주의를 기울여야 한다. 이는 특히 특정 적용률에서 식물독성 작용을 나타낼 수 있는 활성 성분인 경우에 명심하여야 한다.
화학식 (I)의 화합물은 직접, 즉 어떤 다른 성분 없이 희석되지 않고 적용될 수 있다. 일반적으로, 조성물을 적합한 제제 형태로 하여 종자에 적용하는 것이 바람직하다. 적합한 제제 및 종자 처리방법은 당업자들에게 알려져 있다. 화학식 (I)의 화합물은 용액제, 에멀젼, 현탁액, 산제, 폼, 슬러리와 같은 종자 상의 적용, 또는 필름 형성 물질, 펠렛팅 물질, 미세철 또는 기타 금속 분, 과립, 비활성화 종자용 코팅 물질과 같은 기타 종자용 코팅 조성물과의 조합 및 ULV 제제와 같은 통상의 제제로 전환될 수 있다.
이들 제제는 활성 성분 또는 활성 성분 배합물을 통상의 첨가제, 이를테면 통상의 증량제 및 용매 또는 희석제, 염료, 습윤제, 분산제, 유화제, 소포제, 방부제, 이차 농조화제, 점착제, 지베렐린 및 또한 물과 혼합하여 공지된 방법으로 제조된다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 종자 드레싱 제제에 존재할 수 있는 유용한 염료는 이러한 목적에 통상적인 모든 염료를 포함한다. 수난용성 안료 또는 수용성 염료가 가능하다. 예를 들자면, 로다민 B, C.I. 적색소 112 및 C.I. 적용매 1로 알려진 염료를 들 수 있다.
본 발명의 종자 드레싱 제제에 존재할 수 있는 유용한 습윤제는 습윤성을 촉진하고 농약 활성 성분의 제제에 통상적으로 사용되는 모든 물질이다. 알킬나프탈렌설포네이트, 예컨대 디이소프로필- 또는 디이소부틸나프탈렌설포네이트를 사용하는 것이 바람직할 수 있다.
본 발명의 종자 드레싱 제제에 존재할 수 있는 유용한 분산제 및/또는 유화제는 농약 활성 성분의 제제에 통상적으로 사용되는 모든 비이온성, 음이온성 및 양이온성 분산제를 포함한다. 비이온성 또는 음이온성 분산제 또는 비이온성 및 음이온성 분산제의 혼합물을 사용하는 것이 바람직할 수 있다. 유용한 비이온성 분산제는 특히 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드 블록 폴리머, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르 및 트리스티릴페놀 폴리글리콜 에테르 및 이들의 설폰화 또는 설페이트화 유도체이다. 적합한 음이온성 분산제는 특히 리그노설포네이트, 폴리아크릴산염 및 아릴설포네이트/포름알데하이드 축합물이다.
본 발명의 종자 드레싱 제제에 존재할 수 있는 소포제는 농약 활성 성분의 제제에 통상적으로 사용되는 모든 기포 억제 물질이다. 실리콘 소포제 및 마그네슘 스테아레이트를 사용하는 것이 바람직할 수 있다.
본 발명의 종자 드레싱 제제에 존재할 수 있는 방부제는 농화학 조성물에서 이러한 목적으로 사용될 수 있는 모든 화합물이다. 예를 들자면, 디클로로펜 및 벤질 알콜 헤미포르말을 들 수 있다.
본 발명의 종자 드레싱 제제에 존재할 수 있는 이차 농조화제는 농화학 조성물에서 이러한 목적으로 사용될 수 있는 모든 물질이다. 바람직한 예로는 셀룰로즈 유도체, 아크릴산 유도체, 크산탄, 개질 점토 및 미분 실리카를 들 수 있다.
본 발명의 종자 드레싱 제제에 존재할 수 있는 점착제는 종자 드레싱 제품에 사용될 수 있는 모든 통상의 바인더이다. 바람직한 예로는 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐아세테이트, 폴리비닐알콜 및 틸로스를 들 수 있다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 종자 상 적용 제제는 상이한 각종 광범위 형태의 종자를 처리하기 위해 직접, 또는 사전에 물로 희석 후 사용될 수 있다. 예를 들어, 농축물 또는 물로 희석하여 이로부터 수득가능한 제제는 곡물, 예컨대 밀, 보리, 호밀, 귀리 및 라이밀의 종자, 옥수수, 대두, 벼, 유채, 완두, 콩, 목화, 해바라기 및 무의 종자 또는 그밖에 각종 상이한 식물 종자를 드레싱하기 위해 사용될 수 있다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 제제 또는 그의 희석 제제는 또한 유전자이식 식물의 종자에 사용될 수도 있다. 이 경우, 발현에 의해 형성된 물질과의 상호작용으로 추가의 상승효과가 발생할 수도 있다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 제제 또는 물을 첨가하여 그로부터 제조된 제제로 종자를 처리하기 위해, 종자 상 적용을 위해 통상 사용될 수 있는 모든 혼합 장치가 유용하다. 구체적으로, 종자 상 적용시 채용되는 절차는 종자를 믹서에 도입하고, 특정 소정량의 제제를 그 자체로 또는 물로 희석한 후에 첨가한 후, 제제가 종자상에 균일하게 분포될 때까지 혼합하는 단계를 포함한다. 경우에 따라, 건조 공정이 뒤따른다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 제제의 적용률은 비교적 넓은 범위 내에서 변할 수 있다. 이는 제제 중 활성 성분의 특정 함량 및 종자에 좌우된다. 각 단일 활성 성분의 적용률은 종자 kg당 0.001 내지 15 g, 바람직하게는 종자 kg당 0.01 내지 5 g이다.
항균 효과
또한, 화학식 (I)의 화합물은 매우 우수한 항균 활성을 나타낸다. 이들은 특히 피부진균(dermatophyte) 및 효모, 사상균 및 이상 진균(예를 들어 칸디다 알비칸스(Candida albicans), 칸디다 글라브라타(Candida glabrata)와 같은 칸디다 종(Candida species)) 및 에피더모파이톤 플로코숨(Epidermophyton floccosum), 아스퍼길루스 니거(Aspergillus noger) 및 아스퍼길루스 푸미가투스(Aspergillus fumigatus)와 같은 아스퍼길루스 종(Aspergillus species), 트리코파이톤 멘타그로파이트(Trichophyton mentagrophyte)와 같은 트리코파이톤 종(Trichophyton species), 마이크로스포론 카니스(Microsporon canis) 및 아우도우이니(audouinii)와 같은 마이크로스포론 종(Microsporon species))에 대해 매우 광범위한 항균 작용 스펙트럼을 가진다. 이들 진균 목록은 방제할 수 있는 항균 스텍트럼을 조금도 한정하지 않으며 단지 설명만을 목적으로 한다.
화합물은 또한 어류 및 갑각류 양식에서 중요한 진균성 병원균, 예를 들어 송어의 saprolegnia diclina, 왕새우의 saprolegnia parasitica을 방제하는 데에도 사용될 수 있다.
따라서, 화학식 (I)의 화합물은 의학적 및 비의학적 용도 모두로 사용될 수 있다.
화학식 (I)의 화합물은 그 자체로, 그의 제제 형태로 또는 그로부터 제조된 사용 형태, 예컨대 즉시 사용 가능한 용액, 현탁액, 수화제, 페이스트, 가용성 분말, 더스트 및 과립의 형태로 사용할 수 있다. 적용은 예를 들어 관수, 분무, 분사, 브로드캐스팅, 더스팅, 포밍, 스프레딩 등에 의해 통상적인 방식으로 이루어진다. 또한, 활성 성분을 극소 용적법으로 적용하거나, 활성 성분 제제/활성 성분 그 자체를 토양에 주입하는 것 또한 가능하다. 식물의 종자를 처리하는 것도 가능하다.
GMO
앞에서 언급한 바와 같이, 본 발명에 따라 모든 식물 및 이들의 부위를 처리하는 것이 가능하다. 바람직한 구체예에서, 야생 식물종 및 식물 재배종, 또는 통상의 생물학적 육종법, 예컨대 교배 또는 원형질 융합에 의해 얻어진 것, 및 또한 이들의 부위가 처리된다. 추가의 바람직한 구체예에서, 경우에 따라 통상의 방법과 조합된, 유전자이식 식물 및 유전자공학에 의해 얻어진 식물 재배종(유전자 변형 유기체), 및 이들의 부위가 처리된다. 용어 "부위" 또는 "식물의 부위" 또는 "식물 부위"는 앞에 설명되었다. 더욱 바람직하게, 각 경우에 상업적으로 구입가능하거나 사용중인 식물 품종의 식물이 본 발명에 따라 처리된다. 식물 재배종은 새로운 특성("형질")을 나타내며 통상의 육종, 돌연변이 또는 재조합 DNA 기술에 의해 얻어진 식물을 의미하는 것으로 이해된다. 이들은 재배종, 품종, 생물형(biotype) 또는 유전자형(genotype)일 수 있다.
본 발명에 따른 처리 방법은 유전자 변형 유기체(GMO), 예를 들어, 식물 또는 종자의 처리에 사용될 수 있다. 유전자 변형 식물(또는 유전자이식 식물)은 이종 유전자가 게놈에 안정하게 통합된 식물이다. "이종 유전자"라는 표현은 본질적으로, 식물 외부에서 제공되거나 어셈블되고, 핵에 도입된 경우, 엽록체 또는 미토콘드리아 게놈이 대상 단백질 또는 폴리펩티드를 발현하거나, 식물 내에 존재하는 다른 유전자(들)를 하향 조절 또는 침묵시킴으로써(예를 들어, 안티센스 기술, 공동억제 기술 또는 RNAi 기술[RNA 간섭]을 사용하여) 형질전환된 식물에 새롭거나 개선된 작물학적 특성 또는 그밖의 다른 특성을 제공하는 유전자를 의미한다. 게놈에 위치한 이종 유전자는 또한 이식유전자(transgene)로도 불린다. 식물 게놈에서 그의 특정 위치에 의해 정의되는 이식유전자는 형질전환 또는 유전자이식 이벤트로 언급된다.
본 발명에 따라 바람직하게 처리되는 식물 및 식물 재배종은 특히 유리한, 유용한 형질을 이들 식물에 부여하는(육종 및/또는 생명공학 수단에 의해 얻어지는 지와 무관하게) 유전 물질을 갖는 모든 식물을 포함한다.
본 발명에 따라 또한 바람직하게 처리되는 식물 및 식물 재배종은 하나 이상의 생물적 스트레스에 대하여 저항성이 있는 것으로, 즉, 상기 식물은 동물 및 미생물 해충, 예를 들어, 선충류, 곤충, 응애, 식물병원성 진균, 박테리아, 바이러스 및/또는 비로이드에 대한 방어성이 더욱 우수하다.
본 발명에 따라 또한 처리될 수 있는 식물 및 식물 재배종은 하나 이상의 비생물적 스트레스에 대하여 저항성이 있는 식물이다. 비생물적 스트레스 조건은 예를 들어, 가뭄, 냉온 노출, 열 노출, 삼투성 스트레스, 홍수, 토양 염분 증가, 광물 노출 증가, 오존 노출, 높은 광 노출, 질소 영양분의 제한적 이용성, 인 영양분의 제한적 이용성, 응지 회피성(shade avoidance)을 포함할 수 있다.
본 발명에 따라 또한 처리될 수 있는 식물 및 식물 재배종은 수확성 강화를 특징으로 하는 식물이다. 상기 식물에서 수확량 증가는, 예를 들어, 식물 생리성, 성장 및 발달 개선, 예컨대 물 이용 효율, 물 보유 효율, 질소 이용 개선, 탄소 동화 강화, 광합성 개선, 발아 효율 증가 및 성숙 가속화의 결과일 수 있다. 수확량은 또한 이른 개화, 잡종 종자(hybrid seed) 생산용 개화 조절, 모종 성장력, 식물 크기, 절간(internode) 개수 및 거리, 뿌리 성장, 종자 크기, 과일 크기, 꼬투리 크기, 꼬투리 또는 이삭 개수, 꼬투리 또는 이삭당 종자 개수, 종자 질량, 강화된 종자 필링성(filling), 종자 이산성 감소, 꼬투리 열개(dehiscence) 감소 및 내도복성(lodging resistance)을 포함하지만 이로 제한되지는 않는 개선된 식물 아키텍쳐(architecture)에 의해 영향을 받을 수 있다 (스트레스 및 비스트레스 조건하에서). 추가의 수확량 형질은 종자 조성, 예컨대 면화 또는 전분에 대한 탄수화물 함량 및 조성, 단백질 함량, 오일 함량 및 조성, 영양가, 반-영양적 화합물의 감소, 개선된 가공성 및 더욱 우수한 저장성을 포함한다.
본 발명에 따라 처리될 수 있는 식물은 일반적으로 더욱 높은 수확량 및 성장력, 건강 및 생물적 및 비생물적 스트레스에 대한 저항성을 초래하는 잡종강세 또는 잡종 성장력의 특성을 이미 발현한 잡종 식물이다.
본 발명에 따라 처리될 수 있는 식물 또는 식물 재배종(유전자 공학과 같은 식물 생명공학 방법으로 얻어짐)은 제초제 내성 식물, 즉, 하나 이상의 소정의 제초제에 내성이 있도록 만들어진 식물이다. 이러한 식물은 유전자 형질전환, 또는 이러한 제초제 내성을 부여하는 돌연변이를 함유하는 식물의 선별로 얻을 수 있다.
본 발명에 따라 또한 처리될 수 있는 식물 또는 식물 재배종(유전자 공학과 같은 식물 생명공학 방법에 의해 얻어짐)은 곤충-저항성 유전자이식 식물, 즉, 특정 표적 곤충에 의한 공격에 저항성이 있게 만들어진 식물이다. 이러한 식물은 유전자 형질전환, 또는 이러한 곤충 저항성을 부여하는 돌연변이를 함유하는 식물 선별로 얻을 수 있다.
본 발명에 따라 또한 처리될 수 있는 식물 또는 식물 재배종(유전자 공학과 같은 식물 생명공학 방법에 의해 얻어짐)은 비생물적 스트레스에 대해 내성을 갖는다. 이러한 식물은 유전자 형질전환, 또는 이러한 스트레스 저항성을 부여하는 돌연변이를 함유하는 식물 선별로 얻을 수 있다.
본 발명에 따라 또한 처리될 수 있는 식물 또는 식물 재배종(유전자 공학과 같은 식물 생명공학 방법에 의해 얻어짐)은 수확 산물의 양, 품질 및/또는 저장성 변경 및/또는 수확 산물의 특정 성분의 특성 변경을 나타낸다.
본 발명에 따라 처리될 수도 있는 식물 또는 식물 재배종(유전자 공학과 같은 식물 생명공학 방법에 의해 얻어짐)은 섬유 특성이 변경된 식물, 예컨대 목화 식물이다. 이러한 식물은 유전자 형질전환에 의해서나, 이와 같이 섬유 특성 변경을 부여하는 돌연변이를 함유하는 식물을 선별하여 얻을 수 있다.
본 발명에 따라 또한 처리될 수 있는 식물 또는 식물 재배종(유전자 공학과 같은 식물 생명공학 방법에 의해 얻어짐)은 오일 프로필 특성이 변경된 식물, 예컨대 유채 또는 관련 배추속(Brassica) 식물이다. 이러한 식물은 유전자 형질전환에 의해서나, 이와 같이 오일 특성 변경을 부여하는 돌연변이를 함유하는 식물을 선별하여 얻을 수 있다.
본 발명에 따라 또한 처리될 수 있는 식물 또는 식물 재배종(유전자 공학과 같은 식물 생명공학 방법에 의해 얻어짐)은 종자 탈립(shattering) 특성이 변경된 식물, 예컨대 유채 또는 관련 배추속(Brassica) 식물이다. 이러한 식물은 유전자 형질전환에 의해서나, 또는 이와 같이 종자 탈립 특성 변경을 부여하는 돌연변이를 함유하는 식물을 선별하여 얻을 수 있으며, 지연되거나 감소된 종자 탈립을 나타내는 식물, 예컨대, 유채 식물을 포함한다.
본 발명에 따라 또한 처리될 수 있는 식물 또는 식물 재배종(유전자 공학과 같은 식물 생명공학 방법에 의해 얻어짐)은 번역후 단백질 변형 패턴을 변경하는 식물, 예컨대 담배 식물이다.
적용률
화학식 (I)의 화합물이 살진균제로서 사용되는 경우, 적용률은 적용 종류에 따라 비교적 넓은 범위 내에서 달라질 수 있다. 본 발명의 활성 성분의 적용률은
- 식물의 일부, 예를 들면 잎을 처리하는 경우 0.1 내지 10,000　g/ha, 바람직하게는 10 내지 1,000　g/ha, 더욱 바람직하게는 50 내지 300 g/ha (적용이 관주 또는 점적으로 수행되는 경우, 적용률은 특히 암면 또는 펄라이트 등의 불활성 기재 사용시 감소될 수도 있음);
- 종자 처리의 경우 종자 100 킬로그램당 0.1 내지 200 g, 바람직하게는 종자 100 킬로그램당 1 내지 150 g, 더욱 바람직하게는 종자 100 킬로그램당 2.5 내지 25 g, 더욱더 바람직하게는 종자 100 킬로그램당 2.5 내지 12.5 g;
- 토양 처리의 경우에는 0.1 내지 10,000 g/ha, 바람직하게는 1 내지 5,000 g/ha이다.
상기 적용률은 예시하기 위해 주어진 것이며, 본 발명을 한정하고자 하지 않는다.
이하 본 발명이 하기 실시예로 설명된다. 그러나, 본 발명이 이들 실시예로 한정되는 것은 아니다.
실시예
제조 실시예
방법 H에 따른 화학식 (I- 27)의 화합물의 제조:
2-(1- 클로로사이클로프로필 )-1-(4- 클로로 -2- 플루오로페닐 )-3-(5- 클로로 -1 H -이미다졸-1-일)프로판-2-올 (I-27)의 제조
Figure pct00031
5 mL 아세토니트릴 중 4-클로로-1H-이미다졸 (1.10 g, 4eq, 10.7 mmol) 및 2-(1-클로로사이클로프로필)-2-(4-클로로-2-플루오로벤질)옥시란 (700 mg, 1 eq, 2.68 mmol)의 용액을 마이크로파 조사에 의해 90 분동안 150 ℃까지 가열하였다. 그 후, 반응 혼합물을 디클로로메탄으로 희석하고, 유기층을 sat. aq. NaHCO3으로 세척하고, 건조시키고 (MgSO4), 진공중에 농축건고시켰다. 잔사를 n-헵탄/에틸 아세테이트 (100:0 - 50:50)의 혼합물로 용출시키는 실리카겔 상에서 크로마토그래피로 정제하였다. 용매 증발 후, 251 mg (24%)의 2-(1-클로로사이클로프로필)-1-(4-클로로-2-플루오로페닐)-3-(5-클로로-1H-이미다졸-1-일)프로판-2-올 (I-27)을 무색 고체로 수득하였다.
MS (ESI): 363.0 ([M+H]+)
방법 M에 따른 화학식 (I- 27)의 화합물의 제조:
2-(1- 클로로사이클로프로필 )-1-(4- 클로로 -2- 플루오로페닐 )-3-(5- 클로로 -1 H -이미다졸-1-일)프로판-2-올 (I-27)의 제조
Figure pct00032
0-5 ℃ (얼음/NaCl 조)에서 Et2O (5 mL) 중 4-클로로-2-플루오로벤질 브로마이드 (5.97 g, 26.7 mmol, 1.3 eq)의 용액을 Et2O (15 mL) 중 마그네슘 조각 (1.50 g, 61.6 mmol, 3.0 equiv; 촉매량의 요오드의 존재하에 아르곤 하에서 1 시간동안 교반하여 활성화됨)의 현탁액에 5 분간 적가하였다. 혼합물을 5 ℃에서 45 분간 교반하였다. 지시약으로 N-페닐살리실히드라존을 사용하여 생성된 용액을 적정하여 (Love & Jones, J. Org. Chem. 1999, 64, 3755) 농도를 1.2M로 하였다.
5 ℃에서 이 용액에 Et2O (30 mL) 중 1-(1-클로로사이클로프로필)-2-(5-클로로-1H-이미다졸-1-일)에탄논 (5.00 g, 20.5 mmol, 1.0 eq)의 용액을 5 분간 적가하였다. 반응 혼합물을 1 시간에 걸쳐 실온으로 가온하면서 추가로 교반하였다. 5 ℃로 냉각시킨 생성된 용액에 sat. aq. NH4Cl을 첨가하였다. 생성된 혼합물을 물로 희석하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다 (3 x 20 mL). 합해진 유기층을 sat. aq. NaHCO3으로 세척하고, 건조시키고 (MgSO4), 진공중에 농축건고시켰다. 오일성 잔사를 n-헵탄/에틸 아세테이트 (100:0 - 60:40)의 혼합물로 용출시키는 실리카겔 상에서 크로마토그래피로 정제하였다. 용매 증발에 이어 n-헵탄:Et2O (50:50)에서 연마 후, 침전된 무색 고체를 여과하고, n-헵탄으로 세척하여 2.27 g (30%)의 2-(1-클로로사이클로프로필)-1-(4-클로로-2-플루오로페닐)-3-(5-클로로-1H-이미다졸-1-일)프로판-2-올 (I- 27)을 무색 고체로 수득하였다.
MS (ESI): 363.0 ([M+H]+)
방법 H에 따른 화학식 (I- 06)의 화합물의 제조:
1-[2-(1- 클로로사이클로프로필 )-3-(2- 클로로페닐 )-2- 하이드록시프로필 ]-1 H -이미다졸-5-카보니트릴 (I-06)의 제조
Figure pct00033
아세토니트릴 (3 mL) 및 DMF (1 mL)의 혼합물 중 4-시아노-1H-이미다졸 (500 mg, 1.0 eq, 5.37mmol) 및 2-(2-클로로벤질)-2-(1-클로로사이클로프로필)옥시란 (1.96 g, 1.5 eq, 8.05 mmol)의 용액을 마이크로파 조사에 의해 90 분동안 160 ℃까지 가열하였다. 그 후, 반응 혼합물을 디클로로메탄으로 희석하고, 유기층을 sat. aq. NaHCO3으로 세척하고, 건조시키고 (MgSO4), 진공중에 농축건고시켰다. 잔사를 플래쉬 크로마토그래피 [실리카겔 상에서 n-헵탄/에틸 아세테이트 (100:0 - 50:50)의 혼합물로 용출]로 정제한 후 제조용 HPLC로 정제하고, 용매 증발 후, 112 mg (6%) 1-[2-(1-클로로사이클로프로필)-3-(2-클로로페닐)-2-하이드록시프로필]-1H-이미다졸-5-카보니트릴 (I-06)을 무색 오일로 수득하였다.
MS (ESI): 336.1 ([M+H]+)
방법 M에 따른 화학식 (I- 34)의 화합물의 제조:
1-[2-(1- 클로로사이클로프로필 )-3-(2- 플루오로페닐 )-2- 하이드록시프로필 ]-1 H -이미다졸-5-카보니트릴 (I-34)의 제조
Figure pct00034
0-5 ℃ (얼음/NaCl 조)에서 Et2O (5 mL) 중 2-플루오로벤질 브로마이드 (1.30 g, 6.86 mmol, 1.2 eq)의 용액을 Et2O (15 mL) 중 마그네슘 조각 (417 mg, 17.1 mmol, 3.0 equiv; 촉매량의 요오드의 존재하에 아르곤 하에서 1 시간동안 교반하여 활성화됨)의 현탁액에 5 분간 적가하였다. 혼합물을 5 ℃에서 45 분간 교반하였다. 0-5 ℃에서 이 용액에 Et2O (30 mL) 중 1-[2-(1-클로로사이클로프로필)-2-옥소에틸]-1H-이미다졸-5-카보니트릴 (2.00 g, 60% 순도, 5.72 mmol, 1.0 eq)의 용액을 적가하였다. 반응 혼합물을 1 시간에 걸쳐 실온으로 가온하면서 추가로 교반하였다. 5 ℃로 냉각시킨 생성된 용액에 sat. aq. NH4Cl을 첨가하였다. 생성된 혼합물을 물로 희석하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다 (3 x 20 mL). 합해진 유기층을 sat. aq. NaHCO3으로 세척하고, 건조시키고 (MgSO4), 진공중에 농축건고시켰다. 오일성 잔사를 n-헵탄/에틸 아세테이트 (100:0 - 60:40)의 혼합물로 용출시키는 실리카겔 상에서 크로마토그래피로 정제하였다. 용매 증발 후, 218 mg (12%)의 1-[2-(1-클로로사이클로프로필)-3-(2-플루오로페닐)-2-하이드록시프로필]-1H-이미다졸-5-카보니트릴 (I-34)을 황색 오일로 수득하였다.
MS (ESI): 320.1 ([M+H]+)
방법 D에 따른 화학식 (XII- 1)의 중간체의 제조:
2-(1- 클로로사이클로프로필 )-2-(4- 클로로 -2- 플루오로벤질 ) 옥시란 (XII- 1)의 제조
Figure pct00035
0 ℃에서 및 아르곤 분위기하에 THF (80 mL) 중의 트리메틸설폭소늄 클로라이드 (2.50 g, 1.2 eq, 19.4 mmol)의 용액에 수소화나트륨 (광유중 60%, 777 mg, 1.2 eq, 19.4 mmol)을 첨가하였다. 생성된 현탁액을 0 ℃에서 30 분동안 교반한 후, THF (10 mL) 중의 1-(1-클로로사이클로프로필)-2-(4-클로로-2-플루오로페닐)에탄논 (4.00 g, 1.0 eq, 16.1 mmol)의 용액을 첨가하였다. 혼합물을 0 ℃에서 2 시간동안 교반한 후, 실온에서 20 시간동안 교반하였다. 물을 주의하여 첨가한 뒤, 얻은 용액을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기상을 건조시키고 (MgSO4), 진공중에 농축건고시켰다. 실리카겔 상에서 칼럼 크로마토그래피로 정제하고 (용리제 n-헵탄/에틸 아세테이트 95:5), 용매 증발 후, 3.69 g (81%)의 2-(1-클로로사이클로프로필)-2-(4-클로로-2-플루오로벤질)옥시란 (XII-1)을 무색 오일로 수득하였다.
MS (EI): 260.0 ([M]+.)
방법 K에 따른 화학식 (XVII)의 중간체의 제조:
1-(1- 클로로사이클로프로필 )-2- (5-클로로-1H-이미다졸-1-일)에탄논 (XVII- 1)의 제조
단계 1: 1 -알릴-4- 클로로 -1H-이미다졸의 제조
Figure pct00036
0 ℃에서 건조 디클로로메탄 (3.0 L) 중의 4-클로로-1H-이미다졸 (180 g, 1.76 mol, 1.00 eq)의 용액에 aq. NaOH (1 M, 2.11 L, 2.11 mmol, 1.20 eq)에 이어 테트라-n-부틸암모늄 브로마이드 (56.6 g, 0.176 mol, 0.10 eq)를 첨가하였다. 이 2상 용액에 알릴 브로마이드 (167 mL, 1.93 mol, 1.10 eq)를 적가하고, 생성된 혼합물을 실온에서 20 시간동안 교반하였다. 그 후, 반응 혼합물을 물 (1 L)로 희석하고, 디클로로메탄 (2 x 1 L)으로 추출한 뒤, 유기층을 모아 건조시키고 (MgSO4), 진공중에 농축하여 290 g의 위치이성체 혼합물 (80% 순도, 93% 수율)을 얻은 다음, 감압 (0.1 mbar)에서 증류 뷴리하였다.
MS (EI): 142.1 ([M]+.)
단계 2: 1 -알릴-4- 클로로 -3-[2-(1- 클로로사이클로프로필 )-2- 옥소에틸 ]-1H-이미다졸-3-윰 요오다이드의 제조
Figure pct00037
건조 메탄올 (100 mL) 중의 1-알릴-4-클로로-1H-이미다졸 (15.0 g, 105 mmol, 1 eq), 2-클로로-1-(1-클로로사이클로프로필)에탄논 (19.3 g, 126 mmol, 1.20 eq) 및 요오드화칼륨 (21.1 g, 127 mmol, 1.21 eq)의 용액을 실온에서 1 시간동안 교반한 후, 70 ℃에서 21 시간동안 교반하였다. 그 후, 반응 혼합물을 진공중에 농축하고, 냉 에틸 아세테이트로 희석하였는데, 고체가 침전되었다. 침전을 여과하여 34.6 g (83%)의 1-알릴-4-클로로-3-[2-(1-클로로사이클로프로필)-2-옥소에틸]-1H-이미다졸-3-윰 요오다이드를 회백색 고체로 수득하였다.
MS (ESI): 259.1 ([M-I]+)
단계 3: 1 -(1- 클로로사이클로프로필 )-2- (5-클로로-1H-이미다졸-1-일)에탄논 (XVII-1)의 제조
Figure pct00038
아르곤 흐름을 10 분간 버블링하여 사전에 탈기시킨 건조 디클로로메탄 (150 mL) 중의 1-알릴-4-클로로-3-[2-(1-클로로사이클로프로필)-2-옥소에틸]-1H-이미다졸-3-윰 요오다이드 (28.54 g, 75.6 mmol, 1 eq) 및 모르폴린 (10.1 g, 115 mmol, 1.52 eq)의 용액에 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0) (1.12 g, 0.96 mmol, 0.013 eq)을 첨가하였다. 생성된 혼합물을 실온에서 2 시간 30 분동안 교반한 후, 물로 희석하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다 (3 x 50mL). 합해진 유기층을 sat. aq. NH4Cl로 세척하고, 건조시키고, 진공중에 농축건고시켰다. 실리카겔 상에서 칼럼 크로마토그래피로 정제하고 (용리제 DCM /MeOH 100:0 - 60:40), 용매 증발 후, 12.5 g (58%)의 1-(1-클로로사이클로프로필)-2-(5-클로로-1H-이미다졸-1-일)에탄논 (XVII-1)을 오렌지색 오일로 수득하였다.
MS (ESI): 219.1 ([M+H]+)
1-(1- 클로로사이클로프로필 )-2- (5-클로로-1H-이미다졸-1-일)에탄논 (XVII- 2)의 제조
단계 1: 1 -알릴-1 H -이미다졸-4- 카보니트릴의 제조
Figure pct00039
0 ℃에서 건조 디클로로메탄 (3.0 L) 중의 1-H-이미다졸-5-카보니트릴 (100 g, 1.02 mol, 1.00 eq)의 용액에 aq. NaOH (1 M, 1.23 L, 1.23 mmol, 1.20 eq)에 이어 테트라-n-부틸암모늄 브로마이드 (32.9 g, 0.102 mol, 0.10 eq)를 첨가하였다. 이 2상 용액에 알릴 브로마이드 (92.7 mL, 1.07 mol, 1.05 eq)를 적가하고, 생성된 혼합물을 실온에서 20 시간동안 교반하였다. 그 후, 반응 혼합물을 물 (1 L)로 희석하고, 디클로로메탄 (2 x 1 L)으로 추출한 후, 유기층을 모아 건조시키고 (MgSO4), 진공중에 농축하여 163 g의 75:25 위치이성체 혼합물 (80% 순도, 96% 수율)을 얻고, 감압 (0.1-0.2 mbar)에서 증류 분리하였다.
MS (EI): 133.1 ([M]+.)
단계 2: 1 -알릴-3-[2-(1- 클로로사이클로프로필 )-2- 옥소에틸 ]-4- 시아노 -1 H -이미다졸-3-윰 요오다이드의 제조
Figure pct00040
건조 메탄올 (150 mL) 중의 1-알릴-4-클로로-1H-이미다졸 (50.0 g, 375 mmol, 1 eq), 2-클로로-1-(1-클로로사이클로프로필)에탄논 (68.9 g, 450 mmol, 1.20 eq) 및 요오드화칼륨 (31.2 g, 187 mmol, 0.50 eq)의 용액을 70 ℃에서 46 시간동안 교반하였다. 그 후, 반응 혼합물을 진공중에 농축하고, 톨루엔으로 희석하였다. 생성된 용액을 물로 추출하고, 수성상을 디이소프로필 에테르로 세척한 뒤, 진공중에 농축건고시켰다. 잔사를 아세토니트릴에 용해시키고, 불용 물질을 여과한 뒤, 여액을 진공중에 농축건고하여 98.6 g (46%)의 1-알릴-3-[2-(1-클로로사이클로프로필)-2-옥소에틸]-4-시아노-1H-이미다졸-3-윰 요오다이드 (순도 66%)를 갈색 오일로 수득하였다.
MS (ESI): 250.9 ([M-I]+)
단계 3: 1 -[2-(1- 클로로사이클로프로필 )-2- 옥소에틸 ]-1 H -이미다졸-5- 카보니트 릴 (XVII-2)의 제조
Figure pct00041
아르곤 흐름을 10 분간 버블링하여 사전에 탈기시킨 건조 디클로로메탄 (150 mL) 중의 1-알릴-3-[2-(1-클로로사이클로프로필)-2-옥소에틸]-4-시아노-1H-이미다졸-3-윰 요오다이드 (13.49 g, 67% 순도, 23.9 mmol, 1 eq) 및 모르폴린 (2.51 g, 28.7 mmol, 1.2 eq)의 용액에 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0) (553 mg, 0.47 mmol, 0.020 eq)을 첨가하였다. 생성된 혼합물을 실온에서 24 시동안 교반한 후, 물로 희석하고, 디클로로메탄으로 추출하였다. 합해진 유기층을 건조시키고 (MgSO4), 진공중에 농축건고시켰다. 실리카겔 상에서 칼럼 크로마토그래피로 2차 정제하고 (1차: 용리제 DCM /MeOH 100:0 - 60:40; 2차: 용리제 DCM /MeCN 100:0 - 95:5), 용매 증발 후, 5.12 g (55% 순도, 56% 수율)의 1-[2-(1-클로로사이클로프로필)-2-옥소에틸]-1H-이미다졸-5-카보니트릴 (XVII-2)을 오렌지색 오일로 수득하였다.
MS (ESI): 210.0 ([M+H]+)
방법 L에 따른 화학식 (XVII- 2)의 화합물의 제조:
3-[2-(1- 클로로사이클로프로필 )-2-옥소-에틸]이미다졸-4- 카보니트릴 (XVII- 2)의 제조
Figure pct00042
500 mL의 테플론 마이크로파 반응기에 DMF (230 mL) 중의 2-(5-브로모이미다졸-1-일)-1-(1-클로로사이클로프로필)에탄논 (15.5 g, 1 eq, 58.8 mmol, 90% 순수), Zn(CN)2 (7.60 g, 1.1 eq, 64.7 mmol), 및 Pd(PPh3)4 (13.6 g, 0.2 eq, 11.7 mmol)를 가하였다. 반응기를 마이크로파에 놓고 160 ℃에서 10 분동안 가열하였다. 혼합물을 농축하고, 물과 에틸 아세테이트의 혼합물에 취하였다. 팔라듐 염을 제거하기 위해, 혼합물을 에틸 아세테이트로 세척한 실리카 플러그에 통과시켰다. 여액에 물을 첨가하고, 상을 분리한 후, 수성상을 에틸 아세테이트로 3회 추출하였다. 이어서, 합쳐진 유기 추출물을 LiCl의 수성 용액으로 세척하고, 건조시키고, 농축시켰다. 조 생성물을 실리카 상에서 크로마토그래피 (구배: 용리제로서 100% DCM - DCM/MeOH = 9/1의 혼합물 100%)로 정제하였다. 용매 증발 후, 14.2 g (61% 수율, 53% 순수)의 표제 화합물 (XVII-2) (Ph3P로 오염됨)을 갈색 오일로서 수득하였고, 이를 추가 정제없이 사용하였다.
MS (ESI): 210.0 ([M+H]+).
하기 표 1은 화학식 (I)에 따른 화합물의 비한정적인 예를 나타낸다.
Figure pct00043
Figure pct00044
Figure pct00045
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Figure pct00054
Figure pct00055
Figure pct00056
선광도
농도 c는 g/100 mL로 표시된다
(*) 실시예 I-113 및 I-114는 실시예 I-27의 두 거울상이성체이다
실시예 I-113: 선광도: -4 (c=1.00, MeOH, 20 ℃)
실시예 I-114: 선광도: +4 (c=1,00, MeOH, 20 ℃)
(*) 실시예 I-111 및 I-112는 실시예 I-29의 두 거울상이성체이다
실시예 I-111: 선광도: -12 (c=1.00, MeOH, 25°C)
실시예 I-112: 선광도: +12 (c=1.00, MeOH, 25°C)
(*) 실시예 I-132 및 I-133은 실시예 I-34의 두 거울상이성체이다
실시예 I-132: 선광도: -16.2 (c=0.99, MeOH; 20 ℃)
실시예 I-133: 선광도: +14.2 (c=1.13, MeOH, 20 ℃)
logP 값의 측정은 하기 방법에 의해 역상 칼럼 상에서 HPLC(고성능 액체 크로마토그래피)에 의해 EEC directive 79/831 Annex V.A8에 따라 수행되었다:
[a] logP 값은 용리제로 0.1% 수성 포름산 및 아세토니트릴 (10% 아세토니트릴에서 95% 아세토니트릴로 선형 구배)을 사용하여 산성 범위에서 LC-UV 측정으로 결정되었다.
[b] logP 값은 용리제로 수중 0.001 몰농도의 암모늄 아세테이트 및 아세토니트릴 (10% 아세토니트릴에서 95% 아세토니트릴로 선형 구배)을 사용하여 중성 범위에서 LC-UV 측정으로 결정되었다.
[c] logP 값은 용리제로 0.1% 인산 및 아세토니트릴 (10% 아세토니트릴에서 95% 아세토니트릴로 선형 구배)을 사용하여 산성 범위에서 LC-UV 측정으로 결정되었다.
동일 방법 내에서 복수의 logP 값이 입수가능하면, 모든 값이 주어지고 "+"로 분리되었다.
logP 값이 공지된 직쇄 알칸-2-온(3 내지 16개의 탄소 원자)을 사용하여 보정을 실행하였다 (logP 값의 측정은 2개의 연속적인 알카논 사이의 선형 내삽법(interpolation)에 의한 체류 시간을 기초로 함). 람다-max 값은 크로마토그래피 시그널의 피크치에서 200 nm 내지 400 nm 범위의 UV 스펙트럼을 기초로 하여 측정하였다.
하기 표 2는 화학식 (IV)에 따른 화합물의 비한정적인 예를 나타낸다.
Figure pct00057
실시예 번호 R 1 R 3 LogP
XVII-1 1-클로로사이클로프로필 클로로 0,75[a]
XVII-2 1-클로로사이클로프로필 시아노 1,35[a]
XVII-3 사이클로프로필 시아노 0,74[a]
XVII-4 1-플루오로사이클로프로필 시아노 1,05[a]
XVII-5 1-클로로사이클로프로필 플루오로 0,32[a]
XVII-6 1-클로로사이클로프로필 메톡시카보닐 1,20[a]
XVII-7 tert-부틸 시아노 1,47[a]
XVII-8 2-클로로프로판-2-일 시아노 1,65[a]
XVII-9 1-시아노사이클로프로필 시아노 0,90[a]
XVII-10 1-클로로사이클로프로필 요오도 0,70[a]
XVII-11 2-플루오로프로판-2-일 시아노 1,31[a]
XVII-12 사이클로프로필메틸 시아노 1,27[a]
XVII-13 2,2-디메틸프로필 시아노 1,88[a]
XVII-14 이소프로필 시아노 1,14[a]
XVII-15 사이클로펜틸 시아노 1,57[a]
XVII-16 1-플루오로사이클로펜틸 시아노 1,81[a]
XVII-17 사이클로부틸 시아노 1,26[a]
XVII-18 1-클로로사이클로부틸 시아노 1,86[a]
XVII-19 부틸 시아노 1,60[a]
logP 값의 측정은 상술한 바와 같이 수행되었다.
NMR-피크 목록
선택된 실시예의 1H-NMR 데이터는 1H-NMR-피크 목록의 형태로 주어진다. 각 시그널 피크에서 ppm으로 δ 값, 이어서 괄호안에 시그널 강도가 명기되었다. δ 값-시그널 강도 쌍 사이는 세미콜론으로 구분하였다.
따라서 실시예들의 피크 목록은 다음 형태를 취한다:
δ1 (강도1); δ2 (강도2);..; δi (강도i);..; δn (강도n)
예리한 시그널 강도는 cm로 나타낸 NMR 스펙트럼의 프린트된 예에서 시그널 높이와 연관이 있으며, 시그널 강도의 실제 관계를 나타낸다. 브로드한 시그널로부터, 다수의 피크 또는 중간 시그널과 그의 상대적 강도가 스펙트럼에서 가장 강한 시그널과 비교하여 표시될 수 있다.
1H 스펙트럼에 대한 화학적 시프트의 보정을 위해, 테트라메틸실란 및/또는 특히 DMSO에서 측정된 스펙트럼의 경우 사용한 용매의 화학적 시프트를 사용하였다. 따라서, NMR 피크 목록에서는 테트라메틸실란 피크가 발생할 수 있지만, 꼭 나타나는 것은 아니다.
1H-NMR 피크 목록은 통상적인 1H-NMR 프린트물과 유사하며, 따라서 일반적으로 통상적인 NMR-해석상 기술되는 모든 피크를 포함한다.
또한, 통상적인 1H-NMR 프린트물과 같이, 이들은 용매 시그널, 본 발명의 대상이기도 한 표적 화합물의 입체이성체 및/또는 불순물 피크를 나타낼 수 있다.
용매 및/또는 물의 델타 범위에 화합물 시그널을 나타내기 위해, 본 1H-NMR 피크 목록은 보통의 용매 피크, 예를 들면 DMSO-d6 중 DMSO의 피크 및 물의 피크를 나타내며, 이들은 보통 평균적으로 높은 강도를 가진다.
표적 화합물의 입체이성체의 피크 및/또는 불순물의 피크는 보통 표적 화합물(예를 들면 90% 초과 순도)의 피크보다 평균적으로 더 낮은 강도를 갖는다.
이러한 입체이성체 및/또는 불순물은 특정 제조공정에서 일반적일 수 있다. 따라서, 이들의 피크는 "부산물-지문"을 참조하여 본 제조공정의 재현성을 알아보는데 도움이될 수 있다.
공지 방법(MestreC, ACD-시뮬레이션, 또한 실험적으로 평가된 예상값과 함께)으로 표적 화합물의 피크를 계산하는 전문가라면 필요에 따라 임의로 추가의 강도 필터를 사용하여 표적 화합물의 피크를 분리할 수 있다. 이같은 분리는 통상적인 1NMR-해석으로 선택한 관련 피크와 유사할 수 있다.
피크 목록 형태의 NMR 데이터 표기에 대한 상세한 설명은 발행물 ["Citation of NMR Peaklist Data within Patent Applications" of the Research Disclosure Database Number 564025]에서 확인할 수 있다.
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사용 실시예
실시예 A: Alternaria brassicae (무 검은무늬병)에 대한 인비보 예방 시험
용 매: 디메틸 설폭사이드 5 부피%
아세톤 10 부피%
유화제: 활성 성분 mg당 Tween® 80 1 ㎕
활성 성분을 디메틸 설폭사이드/아세톤/Tween®의 혼합물에 용해시키고 균질화한 후, 목적하는 농도가 되도록 물로 희석하였다.
어린 무 식물을 상술된 바와 같이 제조한 활성 성분으로 분무하여 처리하였다. 대조 식물은 아세톤/디메틸 설폭사이드/Tween®의 수용액만으로 처리하였다.
24 시간 후, 식물 잎에 Alternaria brassicae 포자의 수성 현탁액을 분무하여 식물을 감염시켰다. 감염된 무 식물을 20 ℃ 및 100% 상대습도에서 6 일 인큐베이션하였다.
접종 6 일 후에 시험을 평가하였다. 0%란 비처리 대조 식물에 상응하는 효과를 의미하고, 100% 효과란 질병이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다.
본 시험에서는, 본 발명에 따른 하기 화합물이 활성 성분 500 ppm의 농도에서 70% 내지 79%의 효과를 보여주었다: I-04; I-13; I-18; I-53; I-66; I-69; I-70; I-112; I-155.
본 시험에서는, 본 발명에 따른 하기 화합물이 활성 성분 500 ppm의 농도에서 80% 내지 89%의 효과를 보여주었다: I-01; I-03; I-19; I-20; I-22; I-23; I-40; I-54; I-55; I-99.
본 시험에서는, 본 발명에 따른 하기 화합물이 활성 성분 500 ppm의 농도에서 90% 내지 100%의 효과를 보여주었다: I-02; I-15; I-16; I-17; I-27; I-32; I-33; I-34; I-114.
실시예 B: Botrytis cinerea (잿빛곰팡이병)에 대한 인비보 예방 시험
용 매: 디메틸 설폭사이드 5 부피%
아세톤 10 부피%
유화제: 활성 성분 mg당 Tween® 80 1 ㎕
활성 성분을 디메틸 설폭사이드/아세톤/Tween®의 혼합물에 용해시키고 균질화한 후, 목적하는 농도가 되도록 물로 희석하였다.
어린 게르킨 오이 식물을 상술된 바와 같이 제조한 활성 성분으로 분무하여 처리하였다. 대조 식물은 아세톤/디메틸 설폭사이드/Tween®의 수용액만으로 처리하였다.
24 시간 후, 식물 잎에 Botrytis cinerea 포자의 수성 현탁액을 분무하여 식물을 감염시켰다. 감염된 게르킨 오이 식물을 17 ℃ 및 90% 상대습도에서 4-5 일 인큐베이션하였다.
접종 4-5 일 후에 시험을 평가하였다. 0%란 비처리 대조 식물에 상응하는 효과를 의미하고, 100% 효과란 질병이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다.
본 시험에서는, 본 발명에 따른 하기 화합물이 활성 성분 500 ppm의 농도에서 70% 내지 79%의 효과를 보여주었다: I-15; I-66; I-72; I-98; I-131; I-137; I-149.
본 시험에서는, 본 발명에 따른 하기 화합물이 활성 성분 500 ppm의 농도에서 80% 내지 89%의 효과를 보여주었다: I-13; I-17; I-42; I-45; I-69; I-75; I-125; I-138; I-142; I-154.
본 시험에서는, 본 발명에 따른 하기 화합물이 활성 성분 500 ppm의 농도에서 90% 내지 100%의 효과를 보여주었다: I-02; I-04; I-05; I-06; I-08; I-14; I-16; I-18; I-21; I-25; I-27; I-29; I-30; I-32; I-33; I-34; I-36; I-38; I-39; I-40; I-43; I-44; I-54; I-55; I-59; I-65; I-71; I-73; I-76; I-77; I-79; I-82; I-99; I-107; I-108; I-110; I-112; I-114; I-118; I-124; I-126; I-128; I-130; I-133; I-139; I-144; I-146; I-147; I-155; I-157; I-158; I-164; I-167.
실시예 C: Puccinia recondita (밀 붉은 녹병 )에 대한 인비보 예방 시험
용 매: 디메틸 설폭사이드 5 부피%
아세톤 10 부피%
유화제: 활성 성분 mg당 Tween® 80 1 ㎕
활성 성분을 디메틸 설폭사이드/아세톤/Tween®의 혼합물에 용해시키고 균질화한 후, 목적하는 농도가 되도록 물로 희석하였다.
어린 밀 식물을 상술된 바와 같이 제조한 활성 성분으로 분무하여 처리하였다. 대조 식물은 아세톤/디메틸 설폭사이드/Tween®의 수용액만으로 처리하였다.
24 시간 후, 식물 잎에 Puccinia recondita 포자의 수성 현탁액을 분무하여 식물을 감염시켰다. 감염된 밀 식물을 20 ℃ 및 100% 상대습도에서 24 시간, 이어 20 ℃ 및 70-80% 상대습도에서 10 일 인큐베이션하였다.
접종 11 일 후에 시험을 평가하였다. 0%란 비처리 대조 식물에 상응하는 효과를 의미하고, 100% 효과란 질병이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다.
본 시험에서는, 본 발명에 따른 하기 화합물이 활성 성분 500 ppm의 농도에서 70% 내지 79%의 효과를 보여주었다: I-61; I-68; I-75; I-105; I-132; I-169.
본 시험에서는, 본 발명에 따른 하기 화합물들이 활성 성분 500 ppm의 농도에서 80% 내지 89%의 효과를 보여주었다: I-02; I-03; I-05; I-07; I-10; I-11; I-12; I-13; I-14; I-15; I-16; I-17; I-20; I-21; I-24; I-25; I-28; I-33; I-37; I-38; I-40; I-44; I-47; I-48; I-50; I-52; I-54; I-56; I-58; I-59; I-67; I-69; I-70; I-72; I-73; I-77; I-80; I-89; I-90; I-92; I-106; I-107; I-110; I-113; I-121; I-122; I-123; I-127; I-137; I-142; I-151; I-155; I-158; I-164; I-167.
본 시험에서는, 본 발명에 따른 하기 화합물들이 활성 성분 500 ppm의 농도에서 90% 내지 100%의 효과를 보여주었다: I-01; I-04; I-06; I-08; I-18; I-19; I-22; I-23; I-26; I-27; I-29; I-30; I-31; I-32; I-34; I-36; I-39; I-41; I-42; I-43; I-45; I-46; I-49; I-51; I-53; I-55; I-57; I-62; I-64; I-65; I-66; I-71; I-76; I-79; I-81; I-82; I-84; I-85; I-88; I-91; I-95; I-96; I-97; I-98; I-99; I-101; I-103; I-104; I-108; I-109; I-111; I-112; I-114; I-115; I-117; I-118; I-120; I-124; I-125; I-126; I-128; I-130; I-131; I-133; I-136; I-138; I-139; I-141; I-143; I-144; I-146; I-147; I-148; I-149; I-152; I-153; I-154; I-156; I-157; I-165; I-166.
실시예 D: Pyrenophora teres (맥류 그물무늬병 )에 대한 인비보 예방 시험
용 매: 디메틸 설폭사이드 5 부피%
아세톤 10 부피%
유화제: 활성 성분 mg당 Tween® 80 1 ㎕
활성 성분을 디메틸 설폭사이드/아세톤/Tween®의 혼합물에 용해시키고 균질화한 후, 목적하는 농도가 되도록 물로 희석하였다.
어린 보리 식물을 상술된 바와 같이 제조한 활성 성분으로 분무하여 처리하였다. 대조 식물은 아세톤/디메틸 설폭사이드/Tween®의 수용액만으로 처리하였다.
24 시간 후, 식물 잎에 Pyrenophora teres 포자의 수성 현탁액을 분무하여 식물을 감염시켰다. 감염된 보리 식물을 20 ℃ 및 100% 상대습도에서 24 시간, 이어 20 ℃ 및 70-80% 상대습도에서 12 일 인큐베이션하였다.
접종 14 일 후에 시험을 평가하였다. 0%란 비처리 대조 식물에 상응하는 효과를 의미하고, 100% 효과란 질병이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다.
본 시험에서는, 본 발명에 따른 하기 화합물이 활성 성분 500 ppm의 농도에서 70% 내지 79%의 효과를 보여주었다: I-07; I-40; I-42; I-48; I-53; I-56; I-118; I-120; I-121; I-130; I-139; I-143; I-151; I-152; I-155.
본 시험에서는, 본 발명에 따른 하기 화합물들이 활성 성분 500 ppm의 농도에서 80% 내지 89%의 효과를 보여주었다: I-08; I-11; I-13; I-14; I-19; I-22; I-23; I-25; I-29; I-32; I-33; I-38; I-45; I-50; I-54; I-55; I-69; I-72; I-73; I-75; I-77; I-80; I-82; I-84; I-85; I-89; I-95; I-97; I-103; I-112; I-131; I-142; I-148; I-153; I-156; I-164; I-166; I-167.
본 시험에서는, 본 발명에 따른 하기 화합물들이 활성 성분 500 ppm의 농도에서 90% 내지 100%의 효과를 보여주었다: I-01; I-02; I-04; I-06; I-12; I-15; I-16; I-17; I-18; I-27; I-30; I-34; I-36; I-39; I-43; I-44; I-49; I-51; I-62; I-65; I-66; I-71; I-76; I-79; I-88; I-98; I-99; I-101; I-107; I-108; I-109; I-110; I-114; I-124; I-126; I-133; I-144; I-146; I-147; I-157; I-158.
실시예 E: Septoria tritici (밀 점무늬병)에 대한 인비보 예방 시험
용 매: 디메틸 설폭사이드 5 부피%
아세톤 10 부피%
유화제: 활성 성분 mg당 Tween® 80 1 ㎕
활성 성분을 디메틸 설폭사이드/아세톤/Tween®의 혼합물에 용해시키고 균질화한 후, 목적하는 농도가 되도록 물로 희석하였다.
어린 밀 식물을 상술된 바와 같이 제조한 활성 성분으로 분무하여 처리하였다. 대조 식물은 아세톤/디메틸 설폭사이드/Tween®의 수용액만으로 처리하였다.
24 시간 후, 식물 잎에 Septoria tritici 포자의 수성 현탁액을 분무하여 식물을 감염시켰다. 감염된 밀 식물을 18 ℃ 및 100% 상대습도에서 72 시간, 이어 20 ℃ 및 90% 상대습도에서 21 일 인큐베이션하였다.
접종 24 일 후에 시험을 평가하였다. 0%란 비처리 대조 식물에 상응하는 효과를 의미하고, 100% 효과란 질병이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다.
본 시험에서는, 본 발명에 따른 하기 화합물이 활성 성분 500 ppm의 농도에서 70% 내지 79%의 효과를 보여주었다: I-09; I-21; I-90; I-105; I-118; I-120; I-134; I-142; I-166; I-169.
본 시험에서는, 본 발명에 따른 하기 화합물들이 활성 성분 500 ppm의 농도에서 80% 내지 89%의 효과를 보여주었다: I-05; I-20; I-28; I-58; I-65; I-69; I-73; I-78; I-87; I-110; I-149.
본 시험에서는, 본 발명에 따른 하기 화합물이 활성 성분 500 ppm의 농도에서 90% 내지 100%의 효과를 보여주었다: I-01; I-02; I-03; I-04; I-06; I-07; I-08; I-11; I-12; I-13; I-14; I-15; I-16; I-17; I-18; I-19; I-22; I-23; I-24; I-25; I-26; I-27; I-29; I-30; I-31; I-32; I-33; I-34; I-35; I-36; I-37; I-38; I-39; I-40; I-41; I-42; I-43; I-44; I-45; I-48; I-49; I-50; I-51; I-52; I-53; I-54; I-55; I-56; I-57; I-59; I-61; I-62; I-64; I-66; I-70; I-71; I-72; I-74; I-75; I-76; I-77; I-79; I-80; I-81; I-82; I-84; I-85; I-88; I-91; I-92; I-95; I-96; I-97; I-98; I-99; I-101; I-103; I-104; I-106; I-107; I-108; I-109; I-111; I-112; I-113; I-115; I-116; I-117; I-121; I-122; I-123; I-124; I-125; I-126; I-127; I-128; I-130; I-131; I-132; I-133; I-136; I-137; I-138; I-139; I-141; I-143; I-144; I-146; I-147; I-148; I-151; I-152; I-153; I-154; I-155; I-156; I-157; I-158; I-164; I-165.
실시예 F: Sphaerotheca fuliginea (조롱박 흰가루병)에 대한 인비보 예방 시험
용 매: 디메틸 설폭사이드 5 부피%
아세톤 10 부피%
유화제: 활성 성분 mg당 Tween® 80 1 ㎕
활성 성분을 디메틸 설폭사이드/아세톤/Tween®의 혼합물에 용해시키고 균질화한 후, 목적하는 농도가 되도록 물로 희석하였다.
어린 게르킨 오이 식물을 상술된 바와 같이 제조한 활성 성분으로 분무하여 처리하였다. 대조 식물은 아세톤/디메틸 설폭사이드/Tween®의 수용액만으로 처리하였다.
24 시간 후, 식물 잎에 Sphaerotheca fuliginea 포자의 수성 현탁액을 분무하여 식물을 감염시켰다. 감염된 게르킨 오이 식물을 18 ℃ 및 100% 상대습도에서 72 시간, 이어 20 ℃ 및 70-80% 상대습도에서 12 일 인큐베이션하였다.
접종 15 일 후에 시험을 평가하였다. 0%란 비처리 대조 식물에 상응하는 효과를 의미하고, 100% 효과란 질병이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다.
본 시험에서는, 본 발명에 따른 하기 화합물이 활성 성분 500 ppm의 농도에서 80% 내지 89%의 효과를 보여주었다: I-78.
본 시험에서는, 본 발명에 따른 하기 화합물이 활성 성분 500 ppm의 농도에서 90% 내지 100%의 효과를 보여주었다: I-01; I-02; I-03; I-04; I-05; I-06; I-07; I-08; I-09; I-11; I-12; I-13; I-14; I-15; I-16; I-17; I-18; I-19; I-20; I-21; I-22; I-23; I-24; I-25; I-26; I-27; I-28; I-29; I-30; I-31; I-32; I-33; I-34; I-36; I-38; I-39; I-40; I-41; I-42; I-43; I-44; I-45; I-46; I-47; I-48; I-49; I-50; I-51; I-52; I-53; I-54; I-55; I-56; I-57; I-58; I-59; I-61; I-62; I-64; I-65; I-66; I-67; I-69; I-70; I-71; I-72; I-73; I-74; I-75; I-76; I-77; I-79; I-80; I-81; I-82; I-84; I-85; I-87; I-88; I-89; I-90; I-91; I-92; I-95; I-96; I-97; I-98; I-99; I-101; I-103; I-104; I-105; I-106; I-107; I-108; I-109; I-110; I-111; I-112; I-113; I-114; I-115; I-116; I-117; I-118; I-120; I-121; I-122; I-123; I-124; I-125; I-126; I-127; I-128; I-130; I-131; I-132; I-133; I-134; I-136; I-137; I-138; I-139; I-141; I-142; I-143; I-144; I-146; I-147; I-149; I-151; I-152; I-153; I-154; I-155; I-156; I-157; I-158; I-164; I-165; I-166; I-167; I-169.
실시예 G: Uromyces appendiculatus (콩 녹병 )에 대한 인비보 예방 시험
용 매: 디메틸 설폭사이드 5 부피%
아세톤 10 부피%
유화제: 활성 성분 mg당 Tween® 80 1 ㎕
활성 성분을 디메틸 설폭사이드/아세톤/Tween®의 혼합물에 용해시키고 균질화한 후, 목적하는 농도가 되도록 물로 희석하였다.
어린 콩 식물을 상술된 바와 같이 제조한 활성 성분으로 분무하여 처리하였다. 대조 식물은 아세톤/디메틸 설폭사이드/Tween®의 수용액만으로 처리하였다.
24 시간 후, 식물 잎에 Uromyces appendiculatus 포자의 수성 현탁액을 분무하여 식물을 감염시켰다. 감염된 콩 식물을 20 ℃ 및 100% 상대습도에서 24 시간, 이어 20 ℃ 및 70-80% 상대습도에서 10 일 인큐베이션하였다.
접종 11 일 후에 시험을 평가하였다. 0%란 비처리 대조 식물에 상응하는 효과를 의미하고, 100% 효과란 질병이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다.
본 시험에서는, 본 발명에 따른 하기 화합물이 활성 성분 500 ppm의 농도에서 70% 내지 79%의 효과를 보여주었다: I-21; I-28; I-134; I-169.
본 시험에서는, 본 발명에 따른 하기 화합물들이 활성 성분 500 ppm의 농도에서 80% 내지 89%의 효과를 보여주었다: I-51; I-107; I-114; I-123.
본 시험에서는, 본 발명에 따른 하기 화합물들이 활성 성분 500 ppm의 농도에서 90% 내지 100%의 효과를 보여주었다: I-01; I-02; I-03; I-04; I-05; I-06; I-07; I-08; I-09; I-10; I-11; I-12; I-14; I-15; I-16; I-17; I-18; I-20; I-22; I-23; I-24; I-25; I-26; I-27; I-29; I-30; I-31; I-32; I-33; I-34; I-36; I-38; I-39; I-40; I-41; I-42; I-43; I-44; I-45; I-46; I-47; I-48; I-49; I-50; I-52; I-53; I-54; I-55; I-56; I-57; I-58; I-59; I-61; I-62; I-64; I-65; I-66; I-67; I-68; I-69; I-70; I-71; I-72; I-74; I-75; I-77; I-79; I-80; I-81; I-82; I-84; I-85; I-88; I-89; I-90; I-91; I-92; I-95; I-96; I-97; I-98; I-99; I-101; I-103; I-104; I-106; I-109; I-110; I-111; I-112; I-113; I-115; I-117; I-118; I-120; I-121; I-122; I-124; I-125; I-126; I-127; I-128; I-130; I-131; I-132; I-133; I-136; I-137; I-138; I-139; I-141; I-142; I-144; I-146; I-147; I-148; I-149; I-151; I-152; I-153; I-154; I-155; I-156; I-157; I-158; I-164; I-165; I-166; I-167.
실시예 H: Alternaria (토마토)에 대한 인비보 예방 시험
용 매 : 아세톤 24.5 중량부
디메틸아세트아미드 24.5 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
예방적 활성을 시험하기 위해, 어린 식물에 활성 화합물 제제를 지정된 적용률로 분무하였다. 분무 코팅이 건조된 후, 식물을 Alternaria solani의 수성 포자 현탁액으로 접종하였다. 식물을 인큐베이션 캐비넷에서 100%의 상대 대기습도 및 약 20 ℃의 온도로 놓아 두었다.
접종 3 일후에 시험을 평가하였다. 0%란 비처리 대조 식물에 상응하는 효과를 의미하고, 100% 효과란 질병이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다.
본 시험에서는, 본 발명에 따른 하기 화합물이 활성 성분 100 ppm의 농도에서 70% 내지 79%의 효과를 보여주었다: I-05; I-42; I-50; I-96.
본 시험에서는, 본 발명에 따른 하기 화합물들이 활성 성분 100 ppm의 농도에서 80% 내지 89%의 효과를 보여주었다: I-26; I-43; I-97; I-103; I-133; I-157.
본 시험에서는, 본 발명에 따른 하기 화합물들이 활성 성분 100 ppm의 농도에서 90% 내지 100%의 효과를 보여주었다: I-04; I-06; I-08; I-16; I-17; I-18; I-27; I-29; I-30; I-32; I-33; I-34; I-36; I-38; I-39; I-40; I-44; I-65; I-69; I-95; I-98; I-99; I-101; I-107; I-112; I-114; I-125; I-126; I-146; I-147; I-153; I-155; I-158.
실시예 I: Phakopsora (콩)에 대한 인비보 예방 시험
용 매 : 아세톤 24.5 중량부
디메틸아세트아미드 24.5 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
예방적 활성을 시험하기 위해, 어린 식물에 활성 화합물 제제를 지정된 적용률로 분무하였다. 분무 코팅이 건조된 후, 대두 녹병 (Phakopsora pachyrhizi) 원인균의 수성 포자 현탁액으로 식물을 접종하고, 인큐베이션 캐비넷에서 95%의 상대 대기습도 및 약 24 ℃의 온도로 빛없이 24 시간 놓아 두었다.
식물을 인큐베이션 캐비넷에서 약 80%의 상대 대기습도 및 약 24 ℃의 온도로 12 시간의 낮/밤 간격으로 유지하였다.
접종 7 일후에 시험을 평가하였다. 0%란 비처리 대조 식물에 상응하는 효과를 의미하고, 100% 효과란 질병이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다.
본 시험에서는, 본 발명에 따른 하기 화합물이 활성 성분 100 ppm의 농도에서 70% 내지 79%의 효과를 보여주었다: I-26.
본 시험에서는, 본 발명에 따른 하기 화합물들이 활성 성분 100 ppm의 농도에서 80% 내지 89%의 효과를 보여주었다: I-50; I-96; I-107; I-133.
본 시험에서는, 본 발명에 따른 하기 화합물들이 활성 성분 100 ppm의 농도에서 90% 내지 100%의 효과를 보여주었다: I-04; I-05; I-06; I-08; I-16; I-17; I-18; I-23; I-27; I-29; I-30; I-32; I-33; I-34; I-36; I-38; I-39; I-40; I-42; I-43; I-44; I-65; I-69; I-95; I-97; I-98; I-99; I-101; I-103; I-112; I-114; I-125; I-126; I-138; I-146; I-147; I-153; I-155; I-157; I-158.
실시예 J: Venturia (사과)에 대한 인비보 예방 시험
용 매 : 아세톤 24.5 중량부
디메틸아세트아미드 24.5 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
예방적 활성을 시험하기 위해, 어린 식물에 활성 화합물의 제제를 지정된 적용률로 분무하였다. 분무 코팅이 건조된 후, 식물을 사과 검은별무늬병 원인균(Venturia inaequalis)의 수성 분생자 현탁액으로 접종한 후, 인큐베이션 캐비넷에서 100% 상대 대기습도 및 약 20 ℃의 온도로 하루 놓아 두었다.
그후, 식물을 온실에서 약 90% 상대 대기습도 및 약 21 ℃에서 두었다.
접종 10 일후에 시험을 평가하였다. 0%란 비처리 대조 식물에 상응하는 효과를 의미하고, 100% 효과란 질병이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다.
본 시험에서는, 본 발명에 따른 하기 화합물이 활성 성분 100 ppm의 농도에서 70% 내지 79%의 효과를 보여주었다: I-133; I-138.
본 시험에서는, 본 발명에 따른 하기 화합물들이 활성 성분 100 ppm의 농도에서 80% 내지 89%의 효과를 보여주었다: I-06; I-40; I-42; I-50; I-65; I-95; I-96; I-97; I-99; I-101; I-103; I-107; I-112; I-114; I-153.
본 시험에서는, 본 발명에 따른 하기 화합물들이 활성 성분 100 ppm의 농도에서 90% 내지 100%의 효과를 보여주었다: I-04; I-08; I-16; I-17; I-18; I-26; I-27; I-29; I-30; I-32; I-33; I-34; I-36; I-38; I-44; I-69; I-98; I-125; I-146; I-147; I-155; I-157.
실시예 K: Blumeria (보리)에 대한 인비보 예방 시험
용 매: N,N-디메틸아세트아미드 49 중량부
유화제: 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 화합물 또는 활성 화합물의 배합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
예방적 활성을 시험하기 위해, 어린 식물에 활성 화합물 또는 활성 화합물의 배합물 제제를 지정된 적용 비율로 분무하였다.
분무 코팅이 건조된 후, 식물에 Blumeria graminis f. sp . hordei의 포자를 살포하였다.
이어서, 식물을 온실에서 약 80%의 상대 대기습도 및 약 18 ℃의 온도로 놓아 두어 백분병 농포의 발생을 촉진하였다.
접종 7 일후에 시험을 평가하였다. 0%란 비처리 대조 식물에 상응하는 효과를 의미하고, 100% 효과란 질병이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다.
본 시험에서는, 본 발명에 따른 하기 화합물이 활성 성분 500 ppm의 농도에서 70% 내지 79%의 효과를 보여주었다: I-17; I-25.
본 시험에서는, 본 발명에 따른 하기 화합물들이 활성 성분 500 ppm의 농도에서 80% 내지 89%의 효과를 보여주었다: I-43.
본 시험에서는, 본 발명에 따른 하기 화합물들이 활성 성분 500 ppm의 농도에서 90% 내지 100%의 효과를 보여주었다: I-01; I-02; I-04; I-06; I-08; I-16; I-18; I-22; I-26; I-27; I-29; I-30; I-32; I-33; I-34; I-36; I-38; I-39; I-40; I-41; I-42; I-44; I-49; I-50; I-62; I-64; I-65; I-72; I-75; I-80; I-84; I-88; I-92; I-95; I-96; I-97; I-98; I-99; I-101; I-103; I-109; I-112; I-114; I-125; I-126; I-133; I-136; I-138; I-144; I-146; I-147; I-152; I-154; I-156; I-157; I-164; I-165.
실시예 L: Fusarium culmorum (밀)에 대한 인비보 예방 시험
용 매: N,N-디메틸아세트아미드 49 중량부
유화제: 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 화합물 또는 활성 화합물의 배합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
예방적 활성을 시험하기 위해, 어린 식물에 활성 화합물 또는 활성 화합물의 배합물 제제를 지정된 적용 비율로 분무하였다. 분무 코팅이 건조된 후, 샌드블라스트를 사용하여 식물을 약간 손상시킨 다음에, Fusarium culmorum의 분생자 현탁액을 분무하였다.
이어서, 식물을 온실에서 약 100%의 상대 대기습도 및 약 22 ℃의 온도에서 반투명 인큐베이션 캐비넷하에 두었다.
접종 5 일후에 시험을 평가하였다. 0%란 비처리 대조 식물에 상응하는 효과를 의미하고, 100% 효과란 질병이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다.
본 시험에서는, 본 발명에 따른 하기 화합물이 활성 성분 500 ppm의 농도에서 70% 내지 79%의 효과를 보여주었다: I-02.
본 시험에서는, 본 발명에 따른 하기 화합물들이 활성 성분 500 ppm의 농도에서 80% 내지 89%의 효과를 보여주었다: I-18; I-29; I-36; I-38.
본 시험에서는, 본 발명에 따른 하기 화합물들이 활성 성분 500 ppm의 농도에서 90% 내지 100%의 효과를 보여주었다: I-06; I-16; I-26; I-34; I-39; I-65; I-95; I-97; I-133; I-157.
실시예 M: Fusarium graminearum (보리)에 대한 인비보 예방 시험
용 매: N,N-디메틸아세트아미드 49 중량부
유화제: 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 화합물 또는 활성 화합물의 배합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
예방적 활성을 시험하기 위해, 어린 식물에 활성 화합물 또는 활성 화합물의 배합물 제제를 지정된 적용 비율로 분무하였다. 분무 코팅이 건조된 후, 샌드블라스트를 사용하여 식물을 약간 손상시킨 다음에, Fusarium graminearum의 분생자 현탁액을 분무하였다.
이어서, 식물을 온실에서 약 100%의 상대 대기습도 및 약 25 ℃의 온도에서 반투명 인큐베이션 캐비넷하에 두었다.
접종 5 일후에 시험을 평가하였다. 0%란 비처리 대조 식물에 상응하는 효과를 의미하고, 100% 효과란 질병이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다.
본 시험에서는, 본 발명에 따른 하기 화합물이 활성 성분 500 ppm의 농도에서 70% 내지 79%의 효과를 보여주었다: I-04; I-08; I-32; I-44; I-49; I-72; I-112; I-114; I-152.
본 시험에서는, 본 발명에 따른 하기 화합물들이 활성 성분 500 ppm의 농도에서 80% 내지 89%의 효과를 보여주었다: I-02; I-16; I-42; I-64; I-156.
본 시험에서는, 본 발명에 따른 하기 화합물들이 활성 성분 500 ppm의 농도에서 90% 내지 100%의 효과를 보여주었다: I-06; I-18; I-29; I-34; I-39; I-41; I-65; I-88; I-95; I-96; I-97; I-98; I-99; I-103; I-109; I-125; I-126; I-133; I-138; I-144; I-146; I-147; I-154; I-157.
실시예 N: Leptosphaeria nodorum (밀)에 대한 인비보 예방 시험
용 매: N,N-디메틸아세트아미드 49 중량부
유화제: 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 화합물 또는 활성 화합물의 배합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
예방적 활성을 시험하기 위해, 어린 식물에 활성 화합물 또는 활성 화합물의 배합물 제제를 지정된 적용 비율로 분무하였다.
분무 코팅이 건조된 후, 식물에 Leptosphaeria nodorum의 포자 현탁액을 분무하였다. 이어서, 식물을 인큐베이션 캐비넷에서 약 100%의 상대 대기습도 및 약 20 ℃의 온도로 48 시간 놓아 두었다.
이어서, 식물을 온실에서 약 25 ℃의 온도 및 약 80% 상대 대기습도로 두었다.
접종 8 일후에 시험을 평가하였다. 0%란 비처리 대조 식물에 상응하는 효과를 의미하고, 100% 효과란 질병이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다.
본 시험에서는, 본 발명에 따른 하기 화합물들이 활성 성분 500 ppm의 농도에서 70% 내지 79%의 효과를 보여주었다: I-26; I-39; I-41; I-152.
본 시험에서는, 본 발명에 따른 하기 화합물이 활성 성분 500 ppm의 농도에서 80% 내지 89%의 효과를 보여주었다: I-11; I-32; I-36; I-38; I-44; I-49; I-65; I-95; I-125; I-157.
본 시험에서는, 본 발명에 따른 하기 화합물들이 활성 성분 500 ppm의 농도에서 90% 내지 100%의 효과를 보여주었다: I-02; I-04; I-06; I-08; I-16; I-18; I-27; I-29; I-30; I-33; I-34; I-42; I-72; I-99; I-133; I-146; I-147; I-154.
실시예 O: Fusarium nivale (var. majus ) (밀)에 대한 인비보 예방 시험
용 매: N,N-디메틸아세트아미드 49 중량부
유화제: 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 화합물 또는 활성 화합물의 배합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
예방적 활성을 시험하기 위해, 어린 식물에 활성 화합물 또는 활성 화합물의 배합물 제제를 지정된 적용 비율로 분무하였다.
분무 코팅이 건조된 후, 샌드블라스트를 사용하여 식물을 약간 손상시킨 다음에, Fusarium nivale (var. majus)의 분생자 현탁액을 분무하였다.
이어서, 식물을 온실에서 약 100%의 상대 대기습도 및 약 10 ℃의 온도에서 반투명 인큐베이션 캐비넷하에 두었다.
접종 5 일후에 시험을 평가하였다. 0%란 비처리 대조 식물에 상응하는 효과를 의미하고, 100% 효과란 질병이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다.
본 시험에서는, 본 발명에 따른 하기 화합물이 활성 성분 500 ppm의 농도에서 70% 내지 79%의 효과를 보여주었다: I-01; I-39.
본 시험에서는, 본 발명에 따른 하기 화합물들이 활성 성분 500 ppm의 농도에서 80% 내지 89%의 효과를 보여주었다: I-11; I-32; I-41; I-42; I-49; I-88; I-109; I-157; I-164.
본 시험에서는, 본 발명에 따른 하기 화합물들이 활성 성분 500 ppm의 농도에서 90% 내지 100%의 효과를 보여주었다: I-02; I-04; I-06; I-08; I-16; I-18; I-26; I-29; I-34; I-36; I-38; I-50; I-65; I-72; I-95; I-97; I-99; I-125; I-133; I-146; I-147; I-152; I-154.
실시예 P: Pyricularia oryzae (벼)에 대한 인비보 예방 시험
용 매: N,N-디메틸아세트아미드 49 중량부
유화제: 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 화합물 또는 활성 화합물의 배합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
예방적 활성을 시험하기 위해, 어린 식물에 활성 화합물 또는 활성 화합물의 배합물 제제를 지정된 적용 비율로 분무하였다.
분무 코팅이 건조된 후, 식물에 Pyricularia oryzae의 포자 현탁액을 분무하였다. 식물을 약 100%의 상대 대기습도 및 약 25 ℃의 온도에서 인큐베이션 캐비넷에 48 시간동안 놓아 두었다.
이어서, 식물을 온실에서 약 100%의 상대 대기습도 및 약 20 ℃의 온도에서 반투명 인큐베이션 캐비넷하에 두었다.
접종 8 일후에 시험을 평가하였다. 0%란 비처리 대조 식물에 상응하는 효과를 의미하고, 100% 효과란 질병이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다.
본 시험에서는, 본 발명에 따른 하기 화합물이 활성 성분 500 ppm의 농도에서 70% 내지 79%의 효과를 보여주었다: : I-02; I-08; I-25; I-39; I-40; I-44; I-50; I-84; I-95; I-97; I-112; I-114; I-144; I-146; I-154; I-164.
본 시험에서는, 본 발명에 따른 하기 화합물들이 활성 성분 500 ppm의 농도에서 80% 내지 89%의 효과를 보여주었다: I-11; I-22; I-26; I-42; I-49; I-92; I-99; I-125; I-138; I-147.
본 시험에서는, 본 발명에 따른 하기 화합물들이 활성 성분 500 ppm의 농도에서 90% 내지 100%의 효과를 보여주었다: I-04; I-06; I-16; I-17; I-18; I-27; I-30; I-36; I-38; I-65; I-72; I-98; I-126; I-133; I-157; I-165.
실시예 Q :
하기 실시예 Q1 내지 Q4는 본 발명에 따른 5-치환된 이미다졸릴메틸 화합물 대 치환되지 않은 이미다졸릴메틸 화합물의 몇몇 병원체에 대한 효과 비교 데이타를 제공한다. 데이터는 본 발명에 따른 화합물의 우수한 특성을 명확하게 입증한다.
실시예 Q1: Botrytis cinerea (잿빛곰팡이병)에 대한 인비보 예방 시험
용 매: 디메틸 설폭사이드 5 부피%
아세톤 10 부피%
유화제: 활성 성분 mg당 Tween® 80 1 ㎕
활성 성분을 디메틸 설폭사이드/아세톤/Tween®의 혼합물에 용해시키고 균질화한 후, 목적하는 농도가 되도록 물로 희석하였다.
어린 게르킨 오이 식물을 상술된 바와 같이 제조한 활성 성분으로 분무하여 처리하였다. 대조 식물은 아세톤/디메틸 설폭사이드/Tween®의 수용액만으로 처리하였다.
24 시간 후, 식물 잎에 Botrytis cinerea 포자의 수성 현탁액을 분무하여 식물을 감염시켰다. 감염된 게르킨 오이 식물을 17 ℃ 및 90% 상대습도에서 4-5 일 인큐베이션하였다.
접종 4-5 일 후에 시험을 평가하였다. 0%란 비처리 대조 식물에 상응하는 효과를 의미하고, 100% 효과란 질병이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다.
Figure pct00086
실시예 Q2: Pyrenophora teres (맥류 그물무늬병 )에 대한 인비보 예방 시험
용 매: 디메틸 설폭사이드 5 부피%
아세톤 10 부피%
유화제: 활성 성분 mg당 Tween® 80 1 ㎕
활성 성분을 디메틸 설폭사이드/아세톤/Tween®의 혼합물에 용해시키고 균질화한 후, 목적하는 농도가 되도록 물로 희석하였다.
어린 보리 식물을 상술된 바와 같이 제조한 활성 성분으로 분무하여 처리하였다. 대조 식물은 아세톤/디메틸 설폭사이드/Tween®의 수용액만으로 처리하였다.
24 시간 후, 식물 잎에 Pyrenophora teres 포자의 수성 현탁액을 분무하여 식물을 감염시켰다. 감염된 보리 식물을 20 ℃ 및 100% 상대습도에서 48 시간, 이어 20 ℃ 및 70-80% 상대습도에서 12 일 인큐베이션하였다.
접종 14 일 후에 시험을 평가하였다. 0%란 비처리 대조 식물에 상응하는 효과를 의미하고, 100% 효과란 질병이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다.
Figure pct00087
실시예 Q3: Septoria tritici (밀 점무늬병)에 대한 인비보 예방 시험
용 매: 디메틸 설폭사이드 5 부피%
아세톤 10 부피%
유화제: 활성 성분 mg당 Tween® 80 1 ㎕
활성 성분을 디메틸 설폭사이드/아세톤/Tween®의 혼합물에 용해시키고 균질화한 후, 목적하는 농도가 되도록 물로 희석하였다.
어린 밀 식물을 상술된 바와 같이 제조한 활성 성분으로 분무하여 처리하였다. 대조 식물은 아세톤/디메틸 설폭사이드/Tween®의 수용액만으로 처리하였다.
24 시간 후, 식물 잎에 Septoria tritici 포자의 수성 현탁액을 분무하여 식물을 감염시켰다. 감염된 밀 식물을 18 ℃ 및 100% 상대습도에서 72 시간, 이어 20 ℃ 및 90% 상대습도에서 21 일 인큐베이션하였다.
접종 24 일 후에 시험을 평가하였다. 0%란 비처리 대조 식물에 상응하는 효과를 의미하고, 100% 효과란 질병이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다.
Figure pct00088
실시예 Q4: 미생물과의 ED50 값 계산을 위한 인비트로 시험
용매: 디메틸 설폭사이드
배양 배지: 무수 D-글루코스 (VWR) 14.6 g, 균성 펩톤 (Oxoid) 7.1 g, 입상화 효모 추출물 (Merck) 1.4 g, QSP 1 리터
접종물: 포자 현탁액
살진균제를 DMSO에 가용화하고 용액을 필요한 농도 범위를 만드는데 사용하였다. 분석에 사용된 DMSO의 최종 농도는 1% 이하였다.
포자 현탁액을 제조하고 원하는 포자 밀도로 희석하였다.
살진균제를 액체 배양 분석에서 포자 발아 및 균사체 성장을 저해하는 능력에 대해 평가하였다. 화합물을 원하는 농도로 포자가 있는 배양 배지에 첨가하였다. 4-7 일 배양 후, 균사체 성장의 분광 측정에 의해 화합물의 진균 독성을 측정하였다. 진균 성장 억제는 살진균제가 포함된 웰의 흡광도 값을 살진균제가 없는 대조군의 흡광도와 비교하여 결정하였다.
Figure pct00089
실시예 R :
하기 실시예 R1 내지 R7은 본 발명에 따른 5-치환된 이미다졸릴메틸 화합물 대 다른 위치에 치환체를 가지는 치환된 이미다졸릴메틸 유도체의 몇몇 병원체에 대한 효과 비교 데이타를 제공한다. 데이터는 본 발명에 따른 화합물의 우수한 특성을 명확하게 입증한다.
실시예 R1: Alternaria brassicae (무 검은무늬병)에 대한 인비보 예방 시험
용 매: 디메틸 설폭사이드 5 부피%
아세톤 10 부피%
유화제: 활성 성분 mg당 Tween® 80 1 ㎕
활성 성분을 디메틸 설폭사이드/아세톤/Tween®의 혼합물에 용해시키고 균질화한 후, 목적하는 농도가 되도록 물로 희석하였다.
어린 무 식물을 상술된 바와 같이 제조한 활성 성분으로 분무하여 처리하였다. 대조 식물은 아세톤/디메틸 설폭사이드/Tween®의 수용액만으로 처리하였다.
24 시간 후, 식물 잎에 Alternaria brassicae 포자의 수성 현탁액을 분무하여 식물을 감염시켰다. 감염된 무 식물을 20 ℃ 및 100% 상대습도에서 6 일 인큐베이션하였다.
접종 6 일 후에 시험을 평가하였다. 0%란 비처리 대조 식물에 상응하는 효과를 의미하고, 100% 효과란 질병이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다.
Figure pct00090
Figure pct00091
Figure pct00092
실시예 R2: Botrytis cinerea (잿빛곰팡이병)에 대한 인비보 예방 시험
시험 활성 성분은 상술된 아세톤/디메틸 설폭사이드/Tween®의 혼합물에서 균질화한 후, 목적하는 활성 물질의 농도가 되도록 물로 희석하여 제조하였다.
어린 게르킨 오이 식물을 상술된 바와 같이 제조한 활성 성분으로 분무하여 처리하였다. 대조 식물은 아세톤/디메틸 설폭사이드/Tween®의 수용액만으로 처리하였다.
24 시간 후, 식물 잎에 Botrytis cinerea 포자의 수성 현탁액을 분무하여 식물을 감염시켰다. 감염된 게르킨 오이 식물을 17 ℃ 및 90% 상대습도에서 4-5 일 인큐베이션하였다.
접종 4-5 일 후에 시험을 평가하였다. 0%란 비처리 대조 식물에 상응하는 효과를 의미하고, 100% 효과란 질병이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다.
Figure pct00093
Figure pct00094
Figure pct00095
실시예 R3: Puccinia recondita (밀 붉은 녹병 )에 대한 인비보 예방 시험
시험 활성 성분은 상술된 아세톤/디메틸 설폭사이드/Tween®의 혼합물에서 균질화한 후, 목적하는 활성 물질의 농도가 되도록 물로 희석하여 제조하였다.
어린 밀 식물을 상술된 바와 같이 제조한 활성 성분으로 분무하여 처리하였다. 대조 식물은 아세톤/디메틸 설폭사이드/Tween®의 수용액만으로 처리하였다.
24 시간 후, 식물 잎에 Puccinia recondita 포자의 수성 현탁액을 분무하여 식물을 감염시켰다. 감염된 밀 식물을 20 ℃ 및 100% 상대습도에서 24 시간, 이어 20 ℃ 및 70-80% 상대습도에서 10 일 인큐베이션하였다.
접종 11 일 후에 시험을 평가하였다. 0%란 비처리 대조 식물에 상응하는 효과를 의미하고, 100% 효과란 질병이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다.
Figure pct00096
Figure pct00097
Figure pct00098
Figure pct00099
실시예 R4: Pyrenophora teres (맥류 그물무늬병 )에 대한 인비보 예방 시험
시험 활성 성분은 상술된 아세톤/디메틸 설폭사이드/Tween®의 혼합물에서 균질화한 후, 목적하는 활성 물질의 농도가 되도록 물로 희석하여 제조하였다.
어린 보리 식물을 상술된 바와 같이 제조한 활성 성분으로 분무하여 처리하였다. 대조 식물은 아세톤/디메틸 설폭사이드/Tween®의 수용액만으로 처리하였다.
24 시간 후, 식물 잎에 Pyrenophora teres 포자의 수성 현탁액을 분무하여 식물을 감염시켰다. 감염된 보리 식물을 20 ℃ 및 100% 상대습도에서 48 시간, 이어 20 ℃ 및 70-80% 상대습도에서 12 일 인큐베이션하였다.
접종 14 일 후에 시험을 평가하였다. 0%란 비처리 대조 식물에 상응하는 효과를 의미하고, 100% 효과란 질병이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다.
Figure pct00100
Figure pct00101
Figure pct00102
Figure pct00103
실시예 R5: Septoria tritici (밀 점무늬병)에 대한 인비보 예방 시험
시험 활성 성분은 상술된 아세톤/디메틸 설폭사이드/Tween®의 혼합물에서 균질화한 후, 목적하는 활성 물질의 농도가 되도록 물로 희석하여 제조하였다.
어린 밀 식물을 상술된 바와 같이 제조한 활성 성분으로 분무하여 처리하였다. 대조 식물은 아세톤/디메틸 설폭사이드/Tween®의 수용액만으로 처리하였다.
24 시간 후, 식물 잎에 Septoria tritici 포자의 수성 현탁액을 분무하여 식물을 감염시켰다. 감염된 밀 식물을 18 ℃ 및 100% 상대습도에서 72 시간, 이어 20 ℃ 및 90% 상대습도에서 21 일 인큐베이션하였다.
접종 24 일 후에 시험을 평가하였다. 0%란 비처리 대조 식물에 상응하는 효과를 의미하고, 100% 효과란 질병이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다.
Figure pct00104
Figure pct00105
Figure pct00106
Figure pct00107
실시예 R6: Sphaerotheca fuliginea (조롱박 흰가루병)에 대한 인비보 예방 시험
시험 활성 성분은 상술된 아세톤/디메틸 설폭사이드/Tween®의 혼합물에서 균질화한 후, 목적하는 활성 물질의 농도가 되도록 물로 희석하여 제조하였다.
어린 게르킨 오이 식물을 상술된 바와 같이 제조한 활성 성분으로 분무하여 처리하였다. 대조 식물은 아세톤/디메틸 설폭사이드/Tween®의 수용액만으로 처리하였다.
24 시간 후, 식물 잎에 Sphaerotheca fuliginea 포자의 수성 현탁액을 분무하여 식물을 감염시켰다. 감염된 게르킨 오이 식물을 18 ℃ 및 100% 상대습도에서 72 시간, 이어 20 ℃ 및 70-80% 상대습도에서 12 일 인큐베이션하였다.
접종 15 일 후에 시험을 평가하였다. 0%란 비처리 대조 식물에 상응하는 효과를 의미하고, 100% 효과란 질병이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다.
Figure pct00108
Figure pct00109
Figure pct00110
실시예 R7: Uromyces appendiculatus (콩 녹병 )에 대한 인비보 예방 시험
시험 활성 성분은 상술된 아세톤/디메틸 설폭사이드/Tween®의 혼합물에서 균질화한 후, 목적하는 활성 물질의 농도가 되도록 물로 희석하여 제조하였다.
어린 콩 식물을 상술된 바와 같이 제조한 활성 성분으로 분무하여 처리하였다. 대조 식물은 아세톤/디메틸 설폭사이드/Tween®의 수용액만으로 처리하였다.
24 시간 후, 식물 잎에 Uromyces appendiculatus 포자의 수성 현탁액을 분무하여 식물을 감염시켰다. 감염된 콩 식물을 20 ℃ 및 100% 상대습도에서 24 시간, 이어 20 ℃ 및 70-80% 상대습도에서 10 일 인큐베이션하였다.
접종 11 일 후에 시험을 평가하였다. 0%란 비처리 대조 식물에 상응하는 효과를 의미하고, 100% 효과란 질병이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다.
Figure pct00111
Figure pct00112
Figure pct00113
Figure pct00114

Claims (13)

  1. 화학식 (I)의 이미다졸 유도체 및 그의 염 또는 N-옥사이드:
    Figure pct00115

    상기 식에서,
    R1은 수소, 각 경우 임의로 분지상 C1-C8-알킬, C1-C8-할로알킬, C2-C7-알케닐, C2-C7-할로알케닐, C2-C8-알키닐, C2-C8-할로알키닐, 임의로 할로겐-, 시아노-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로알킬-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-할로알콕시-, C1-C4-알킬티오- 또는 C1-C4-할로알킬티오-치환된 C3-C7-사이클로알킬, 임의로 할로겐-, 시아노-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로알킬-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-할로알콕시-, C1-C4-알킬티오- 또는 C1-C4-할로알킬티오-치환된 비사이클로알킬, 임의로 할로겐-, 시아노-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로알킬-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-할로알콕시-, C1-C4-알킬티오- 또는 C1-C4-할로알킬티오-치환된 C3-C8-사이클로알킬알킬; 임의로 할로겐-, 시아노-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로알킬-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-할로알콕시-, C1-C4-알킬티오- 또는 C1-C4-할로알킬티오-치환된 C3-C7-할로사이클로알킬-C1-C4-알킬; 임의로 할로겐-, 시아노-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로알킬-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-할로알콕시-, C1-C4-알킬티오- 또는 C1-C4-할로알킬티오-치환된 C3-C7-할로사이클로알킬-C1-C4-할로알킬; 임의로 할로겐-, 시아노-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로알킬-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-할로알콕시-, C1-C4-알킬티오- 또는 C1-C4-할로알킬티오-치환된 C3-C7-사이클로알킬-C1-C4-할로알킬; 임의로 할로겐-, 시아노-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로알킬-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-할로알콕시-, C1-C4-알킬티오- 또는 C1-C4-할로알킬티오-치환된 C3-C7-사이클로알킬- C3-C7-사이클로알킬; 임의로 할로겐-, 시아노-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로알킬-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-할로알콕시-, C1-C4-알킬티오- 또는 C1-C4-할로알킬티오-치환된 C3-C7-사이클로알케닐, 임의로 할로겐-, 시아노-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로알킬-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-할로알콕시-, C1-C4-알킬티오- 또는 C1-C4-할로알킬티오-치환된 트리(C1-C8-알킬)실릴-C1-C4-알킬; 임의로 할로겐-, 시아노-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로알킬-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-할로알콕시-, C1-C4-알킬티오- 또는 C1-C4-할로알킬티오-치환된 트리(C1-C8-알킬)실릴-C3-C7-사이클로알킬을 나타내고;
    R2는 H, C1-C8-알킬, -Si(R3a)( R3b)( R3c)-, -P(O)(OH)2, -CH2-O-P(O)(OH)2, -C(O)-C1-C8-알킬, -C(O)-C3-C7-사이클로알킬, -C(O)NH-C1-C8-알킬; -C(O)N-디-C1-C8-알킬; -C(O)O-C1-C8-알킬을 나타내고; 여기서 -C(O)-C1-C8-알킬, -C(O)-C3-C7-사이클로알킬, -C(O)NH-C1-C8-알킬; -C(O)N-디-C1-C8-알킬 또는 -C(O)O-C1-C8-알킬은 비치환되거나, 또는 할로겐 또는 C1-C8-알콕시 중에서 선택된 하나 이상의 그룹(들)에 의해 치환될 수 있고; 여기서, R3a, R3b, R3c는 서로 독립적으로 페닐 또는 C1-C8-알킬을 나타내고;
    R3은 할로겐; 하이드록실; 시아노; 이소시아노; 니트로; 아미노; 설파닐; 펜타플루오로-λ6-설파닐; 카복스알데히드, 하이드록시카보닐, C1-C8-알킬; C1-C8-할로알킬; C1-C8-시아노알킬; C1-C8-알킬옥시; C1-C8-할로겐알킬옥시; 트리(C1-C8-알킬)실릴; 트리(C1-C8-알킬)실릴-C1-C8-알킬; C3-C7-사이클로알킬; C3-C7-할로겐사이클로알킬; C3-C7-사이클로알케닐; C3-C7-할로겐사이클로알케닐; C4-C10-사이클로알킬알킬; C4-C10-할로사이클로알킬알킬; C6-C12-사이클로알킬사이클로알킬; C1-C8-알킬-C3-C7-사이클로알킬; C1-C8-알콕시-C3-C7-사이클로알킬; 트리(C1-C8-알킬)실릴-C3-C7-사이클로알킬; C2-C8-알케닐; C2-C8-알키닐; C2-C8-알케닐옥시; C2-C8-할로겐알케닐옥시; C3-C8-알키닐옥시; C3-C8-할로게노알키닐옥시; C1-C8-알킬아미노; C1-C8-할로겐알킬아미노; C1-C8-시아노알콕시; C4-C8-사이클로알킬알콕시; C3-C6-사이클로알콕시; C1-C8-알킬설파닐; C1-C8-할로게노알킬설파닐; C1-C8-알킬카보닐; C1-C8-할로게노알킬카보닐; 아릴카보닐; 아릴-C1-C6-알킬카보닐; C3-C8-사이클로알킬카보닐; C3-C8-할로게노사이클로알킬카보닐; C1-C8-알킬카바모일; 디-C1-C8-알킬카바모일; N-C1-C8-알킬옥시카바모일; C1-C8-알콕시카바모일; N-C1-C8-알킬-C1-C8-알콕시카바모일; 아미노티오카보닐; C1-C8-알콕시카보닐; C1-C8-할로게노알콕시카보닐; C3-C8-사이클로알콕시카보닐; C2-C8-알콕시알킬카보닐; C2-C8-할로게노알콕시알킬카보닐; C3-C10-사이클로알콕시알킬카보닐; C1-C8-알킬아미노카보닐; 디-C1-C8-알킬아미노카보닐; C3-C8-사이클로알킬아미노카보닐; C1-C8-알킬카보닐옥시; C1-C8-할로게노알킬카보닐옥시; C3-C8-사이클로알킬카보닐옥시; C1-C8-알킬카보닐아미노; C1-C8-할로게노알킬카보닐아미노; C1-C8-알킬아미노카보닐옥시; 디-C1-C8-알킬아미노카보닐옥시; C1-C8-알킬옥시카보닐옥시; C1-C8-알킬설피닐; C1-C8-할로게노알킬설피닐; C1-C8-알킬설포닐; C1-C8-할로게노알킬설포닐; C1-C8-알킬설포닐옥시; C1-C8-할로게노알킬설포닐옥시; C1-C8-알킬아미노설파모일; 디-C1-C8-알킬아미노설파모일; (C1-C8-알콕시이미노)-C1-C8-알킬; (C3-C7-사이클로알콕시이미노)-C1-C8-알킬; 하이드록시이미노-C1-C8-알킬; (C1-C8-알콕시이미노)-C3-C7-사이클로알킬; 하이드록시이미노-C3-C7-사이클로알킬; (C1-C8-알킬이미노)-옥시; (C1-C8-알킬이미노)-옥시-C1-C8-알킬; (C3-C7-사이클로알킬이미노)-옥시-C1-C8-알킬; (C1-C6-알킬이미노)-옥시-C3-C7-사이클로알킬; (C1-C8-알케닐옥시이미노)-C1-C8-알킬; (C1-C8-알키닐옥시이미노)-C1-C8-알킬; (벤질옥시이미노)-C1-C8-알킬; C1-C8-알콕시알킬; C1-C8-알킬티오알킬; C1-C8-알콕시알콕시알킬; C1-C8-할로게노알콕시알킬; 벤질; 페닐; 5-원 헤테로아릴; 6-원 헤테로아릴; 벤질옥시; 페닐옥시; 벤질설파닐; 벤질아미노; 페닐설파닐; 또는 페닐아미노를 나타내고; 여기서 벤질, 페닐, 5-원 헤테로아릴, 6-원 헤테로아릴, 벤질옥시 또는 페닐옥시는 할로겐; 하이드록실; 시아노; 이소시아노; 아미노; 설파닐; 펜타플루오로-λ6-설파닐; 카복스알데히드, 하이드록시카보닐, C1-C8-알킬; C1-C8-할로알킬; C1-C8-시아노알킬; C1-C8-알킬옥시; C1-C8-할로겐알킬옥시; 트리(C1-C8-알킬)실릴; 트리(C1-C8-알킬)실릴-C1-C8-알킬; C3-C7-사이클로알킬; C3-C7-할로겐사이클로알킬; C3-C7-사이클로알케닐; C3-C7-할로겐사이클로알케닐; C4-C10-사이클로알킬알킬; C4-C10-할로사이클로알킬알킬; C6-C12-사이클로알킬사이클로알킬; C1-C8-알킬-C3-C7-사이클로알킬; C1-C8-알콕시-C3-C7-사이클로알킬; 트리(C1-C8-알킬)실릴-C3-C7-사이클로알킬; C2-C8-알케닐; C2-C8-알키닐; C2-C8-알케닐옥시; C2-C8-할로겐알케닐옥시; C3-C8-알키닐옥시; C3-C8-할로게노알키닐옥시; C1-C8-알킬아미노; C1-C8-할로겐알킬아미노; C1-C8-시아노알콕시; C4-C8-사이클로알킬알콕시; C3-C6-사이클로알콕시; C1-C8-알킬설파닐; C1-C8-할로게노알킬설파닐; C1-C8-알킬카보닐; C1-C8-할로게노알킬카보닐; 아릴카보닐; 아릴-C1-C6-알킬카보닐; C3-C8-사이클로알킬카보닐; C3-C8-할로게노사이클로알킬카보닐; C1-C8-알킬카바모일; 디-C1-C8-알킬카바모일; N-C1-C8-알킬옥시카바모일; C1-C8-알콕시카바모일; N-C1-C8-알킬-C1-C8-알콕시카바모일; 아미노티오카보닐; C1-C8-알콕시카보닐; C1-C8-할로게노알콕시카보닐; C3-C8-사이클로알콕시카보닐; C2-C8-알콕시알킬카보닐; C2-C8-할로게노알콕시알킬카보닐; C3-C10-사이클로알콕시알킬카보닐; C1-C8-알킬아미노카보닐; 디-C1-C8-알킬아미노카보닐; C3-C8-사이클로알킬아미노카보닐; C1-C8-알킬카보닐옥시; C1-C8-할로게노알킬카보닐옥시; C3-C8-사이클로알킬카보닐옥시; C1-C8-알킬카보닐아미노; C1-C8-할로게노알킬카보닐아미노; C1-C8-알킬아미노카보닐옥시; 디-C1-C8-알킬아미노카보닐옥시; C1-C8-알킬옥시카보닐옥시; C1-C8-알킬설피닐; C1-C8-할로게노알킬설피닐; C1-C8-알킬설포닐; C1-C8-할로게노알킬설포닐; C1-C8-알킬설포닐옥시; C1-C8-할로게노알킬설포닐옥시; C1-C8-알킬아미노설파모일; 디-C1-C8-알킬아미노설파모일; (C1-C8-알콕시이미노)-C1-C8-알킬; (C3-C7-사이클로알콕시이미노)-C1-C8-알킬; 하이드록시이미노-C1-C8-알킬; (C1-C8-알콕시이미노)-C3-C7-사이클로알킬; 하이드록시이미노-C3-C7-사이클로알킬; (C1-C8-알킬이미노)-옥시; (C1-C8-알킬이미노)-옥시-C1-C8-알킬; (C3-C7-사이클로알킬이미노)-옥시-C1-C8-알킬; (C1-C6-알킬이미노)-옥시-C3-C7-사이클로알킬; (C1-C8-알케닐옥시이미노)-C1-C8-알킬; (C1-C8-알키닐옥시이미노)-C1-C8-알킬; (벤질옥시이미노)-C1-C8-알킬; C1-C8-알콕시알킬; C1-C8-알킬티오알킬; C1-C8-알콕시알콕시알킬; C1-C8-할로게노알콕시알킬; 벤질; 페닐; 5-원 헤테로아릴; 6-원 헤테로아릴; 벤질옥시; 페닐옥시; 벤질설파닐; 벤질아미노; 페닐설파닐; 또는 페닐아미노 중에서 선택된 하나 이상의 그룹(들)에 의해 임의로 치환될 수 있고;
    R4는 수소, 불소, C1-C8-알킬, C1-C8-할로알킬 또는 C1-C8-알킬옥시를 나타내고;
    R5는 수소, 불소, C1-C8-알킬, C1-C8-할로알킬 또는 C1-C8-알킬옥시를 나타내거나; 또는
    R4 및 R5는 이들이 부착된 탄소 원자와 함께 임의로 할로겐-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로알킬-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-할로알콕시-, C1-C4-알킬티오- 또는 C1-C4-할로알킬티오-치환된 C3-C7-사이클로알킬 환을 형성할 수 있고;
    Q는 식 (Q-I)의 6-원 방향족 사이클을 나타내고:
    Figure pct00116

    여기서,
    U1은 CX1 또는 N을 나타내고;
    여기서 X1은 수소, 할로겐, 니트로, 시아노, 하이드록시, 설파닐, 카복스알데히드, 치환 또는 비치환된 카브알데히드 O-(C1-C8-알킬)옥심, 펜타플루오로-λ6-설페닐 그룹, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알킬, 치환 또는 비치환된 C3-C8-사이클로알킬, 1 내지 5개의 할로겐 원자를 가지는 치환 또는 비치환된 C3-C7-할로겐사이클로알킬; 치환 또는 비치환된 C3-C7-사이클로알케닐; 1 내지 5개의 할로겐 원자를 가지는 치환 또는 비치환된 C1-C8-할로게노알킬, 치환 또는 비치환된 C2-C8-알케닐, 치환 또는 비치환된 C2-C8-알키닐, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알콕시, 1 내지 5개의 할로겐 원자를 가지는 치환 또는 비치환된 C1-C8-할로게노알콕시, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알킬설페닐, 치환 또는 비치환된 C2-C8-알케닐옥시, 치환 또는 비치환된 C3-C8-알키닐옥시, 치환 또는 비치환된 C3-C6-사이클로알콕시, 치환 또는 비치환된 N-(C1-C8-알콕시)-C1-C8-알칸이미도일, 1 내지 5개의 할로겐 원자를 가지는 치환 또는 비치환된 N-(C1-C8-알콕시)-C1-C8-할로게노알칸이미도일, C1-C8-알킬아미노카보닐; 디-C1-C8-알킬아미노카보닐, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알콕시카보닐, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알킬카보닐옥시, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알킬설피닐, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알킬설포닐, 치환 또는 비치환된 (C1-C8-알콕시이미노)-C1-C8-알킬; 치환 또는 비치환된 (C3-C7-사이클로알콕시이미노)-C1-C8-알킬; 치환 또는 비치환된 하이드록시이미노-C1-C8-알킬, 치환 또는 비치환된 페닐옥시, 치환 또는 비치환된 페닐설페닐, 치환 또는 비치환된 아릴, 치환 또는 비치환된 트리(C1-C8-알킬)-실릴옥시, 치환 또는 비치환된 트리(C1-C8-알킬)-실릴, 치환 또는 비치환된 헤테로사이클릴, 치환 또는 비치환된 헤테로사이클릴옥시를 나타내고;
    U2는 CX2 또는 N을 나타내고;
    여기서 X2는 수소, 할로겐, 니트로, 시아노, 하이드록시, 설파닐, 카복스알데히드, 치환 또는 비치환된 카브알데히드 O-(C1-C8-알킬)옥심, 펜타플루오로-λ6-설페닐 그룹, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알킬, 치환 또는 비치환된 C3-C8-사이클로알킬, 1 내지 5개의 할로겐 원자를 가지는 치환 또는 비치환된 C3-C7-할로겐사이클로알킬; 치환 또는 비치환된 C3-C7-사이클로알케닐; 1 내지 5개의 할로겐 원자를 가지는 치환 또는 비치환된 C1-C8-할로게노알킬, 치환 또는 비치환된 C2-C8-알케닐, 치환 또는 비치환된 C2-C8-알키닐, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알콕시, 1 내지 5개의 할로겐 원자를 가지는 치환 또는 비치환된 C1-C8-할로게노알콕시, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알킬설페닐, 치환 또는 비치환된 C2-C8-알케닐옥시, 치환 또는 비치환된 C3-C8-알키닐옥시, 치환 또는 비치환된 C3-C6-사이클로알콕시, 치환 또는 비치환된 N-(C1-C8-알콕시)-C1-C8-알칸이미도일, 1 내지 5개의 할로겐 원자를 가지는 치환 또는 비치환된 N-(C1-C8-알콕시)-C1-C8-할로게노알칸이미도일, C1-C8-알킬아미노카보닐; 디-C1-C8-알킬아미노카보닐, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알콕시카보닐, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알킬카보닐옥시, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알킬설피닐, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알킬설포닐, 치환 또는 비치환된 (C1-C8-알콕시이미노)-C1-C8-알킬; 치환 또는 비치환된 (C3-C7-사이클로알콕시이미노)-C1-C8-알킬; 치환 또는 비치환된 하이드록시이미노-C1-C8-알킬, 치환 또는 비치환된 페닐옥시, 치환 또는 비치환된 페닐설페닐, 치환 또는 비치환된 아릴, 치환 또는 비치환된 트리(C1-C8-알킬)-실릴옥시, 치환 또는 비치환된 트리(C1-C8-알킬)-실릴, 치환 또는 비치환된 헤테로사이클릴, 치환 또는 비치환된 헤테로사이클릴옥시를 나타내고;
    U3은 CX3 또는 N을 나타내고;
    여기서 X3은 수소, 할로겐, 니트로, 시아노, 하이드록시, 설파닐, 카복스알데히드, 치환 또는 비치환된 카브알데히드 O-(C1-C8-알킬)옥심, 펜타플루오로-λ6-설페닐 그룹, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알킬, 치환 또는 비치환된 C3-C8-사이클로알킬, 1 내지 5개의 할로겐 원자를 가지는 치환 또는 비치환된 C3-C7-할로겐사이클로알킬; 치환 또는 비치환된 C3-C7-사이클로알케닐; 1 내지 5개의 할로겐 원자를 가지는 치환 또는 비치환된 C1-C8-할로게노알킬, 치환 또는 비치환된 C2-C8-알케닐, 치환 또는 비치환된 C2-C8-알키닐, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알콕시, 1 내지 5개의 할로겐 원자를 가지는 치환 또는 비치환된 C1-C8-할로게노알콕시, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알킬설페닐, 치환 또는 비치환된 C2-C8-알케닐옥시, 치환 또는 비치환된 C3-C8-알키닐옥시, 치환 또는 비치환된 C3-C6-사이클로알콕시, 치환 또는 비치환된 N-(C1-C8-알콕시)-C1-C8-알칸이미도일, 1 내지 5개의 할로겐 원자를 가지는 치환 또는 비치환된 N-(C1-C8-알콕시)-C1-C8-할로게노알칸이미도일, C1-C8-알킬아미노카보닐; 디-C1-C8-알킬아미노카보닐, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알콕시카보닐, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알킬카보닐옥시, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알킬설피닐, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알킬설포닐, 치환 또는 비치환된 (C1-C8-알콕시이미노)-C1-C8-알킬; 치환 또는 비치환된 (C3-C7-사이클로알콕시이미노)-C1-C8-알킬; 치환 또는 비치환된 하이드록시이미노-C1-C8-알킬, 치환 또는 비치환된 페닐옥시, 치환 또는 비치환된 페닐설페닐, 치환 또는 비치환된 아릴, 치환 또는 비치환된 트리(C1-C8-알킬)-실릴옥시, 치환 또는 비치환된 트리(C1-C8-알킬)-실릴, 치환 또는 비치환된 헤테로사이클릴, 치환 또는 비치환된 헤테로사이클릴옥시를 나타내고;
    U4는 CX4 또는 N을 나타내고;
    여기서 X4는 수소, 할로겐, 니트로, 시아노, 하이드록시, 설파닐, 카복스알데히드, 치환 또는 비치환된 카브알데히드 O-(C1-C8-알킬)옥심, 펜타플루오로-λ6-설페닐 그룹, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알킬, 치환 또는 비치환된 C3-C8-사이클로알킬, 1 내지 5개의 할로겐 원자를 가지는 치환 또는 비치환된 C3-C7-할로겐사이클로알킬; 치환 또는 비치환된 C3-C7-사이클로알케닐; 1 내지 5개의 할로겐 원자를 가지는 치환 또는 비치환된 C1-C8-할로게노알킬, 치환 또는 비치환된 C2-C8-알케닐, 치환 또는 비치환된 C2-C8-알키닐, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알콕시, 1 내지 5개의 할로겐 원자를 가지는 치환 또는 비치환된 C1-C8-할로게노알콕시, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알킬설페닐, 치환 또는 비치환된 C2-C8-알케닐옥시, 치환 또는 비치환된 C3-C8-알키닐옥시, 치환 또는 비치환된 C3-C6-사이클로알콕시, 치환 또는 비치환된 N-(C1-C8-알콕시)-C1-C8-알칸이미도일, 1 내지 5개의 할로겐 원자를 가지는 치환 또는 비치환된 N-(C1-C8-알콕시)-C1-C8-할로게노알칸이미도일, C1-C8-알킬아미노카보닐; 디-C1-C8-알킬아미노카보닐, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알콕시카보닐, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알킬카보닐옥시, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알킬설피닐, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알킬설포닐, 치환 또는 비치환된 (C1-C8-알콕시이미노)-C1-C8-알킬; 치환 또는 비치환된 (C3-C7-사이클로알콕시이미노)-C1-C8-알킬; 치환 또는 비치환된 하이드록시이미노-C1-C8-알킬, 치환 또는 비치환된 페닐옥시, 치환 또는 비치환된 페닐설페닐, 치환 또는 비치환된 아릴, 치환 또는 비치환된 트리(C1-C8-알킬)-실릴옥시, 치환 또는 비치환된 트리(C1-C8-알킬)-실릴, 치환 또는 비치환된 헤테로사이클릴, 치환 또는 비치환된 헤테로사이클릴옥시를 나타내고;
    U5는 CX5 또는 N을 나타내고;
    여기서 X5는 수소, 할로겐, 니트로, 시아노, 하이드록시, 설파닐, 카복스알데히드, 치환 또는 비치환된 카브알데히드 O-(C1-C8-알킬)옥심, 펜타플루오로-λ6-설페닐 그룹, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알킬, 치환 또는 비치환된 C3-C8-사이클로알킬, 1 내지 5개의 할로겐 원자를 가지는 치환 또는 비치환된 C3-C7-할로겐사이클로알킬; 치환 또는 비치환된 C3-C7-사이클로알케닐; 1 내지 5개의 할로겐 원자를 가지는 치환 또는 비치환된 C1-C8-할로게노알킬, 치환 또는 비치환된 C2-C8-알케닐, 치환 또는 비치환된 C2-C8-알키닐, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알콕시, 1 내지 5개의 할로겐 원자를 가지는 치환 또는 비치환된 C1-C8-할로게노알콕시, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알킬설페닐, 치환 또는 비치환된 C2-C8-알케닐옥시, 치환 또는 비치환된 C3-C8-알키닐옥시, 치환 또는 비치환된 C3-C6-사이클로알콕시, 치환 또는 비치환된 N-(C1-C8-알콕시)-C1-C8-알칸이미도일, 1 내지 5개의 할로겐 원자를 가지는 치환 또는 비치환된 N-(C1-C8-알콕시)-C1-C8-할로게노알칸이미도일, C1-C8-알킬아미노카보닐; 디-C1-C8-알킬아미노카보닐, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알콕시카보닐, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알킬카보닐옥시, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알킬설피닐, 치환 또는 비치환된 C1-C8-알킬설포닐, 치환 또는 비치환된 (C1-C8-알콕시이미노)-C1-C8-알킬; 치환 또는 비치환된 (C3-C7-사이클로알콕시이미노)-C1-C8-알킬; 치환 또는 비치환된 하이드록시이미노-C1-C8-알킬, 치환 또는 비치환된 페닐옥시, 치환 또는 비치환된 페닐설페닐, 치환 또는 비치환된 아릴, 치환 또는 비치환된 트리(C1-C8-알킬)-실릴옥시, 치환 또는 비치환된 트리(C1-C8-알킬)-실릴, 치환 또는 비치환된 헤테로사이클릴, 치환 또는 비치환된 헤테로사이클릴옥시를 나타내고;
    여기서, U1, U2, U3, U4 또는 U5 중 최대 2개가 N을 나타낼 수 있거나; 또는
    U1 및 U2 또는 U2 및 U3 또는 U3 및 U4는 함께 추가의 포화 또는 불포화 4 내지 6-원의 할로겐- 또는 C1-C8-알킬-치환 또는 비치환된 환을 형성할 수 있다.
  2. 제1항에 있어서,
    R1은 각 경우 임의로 분지상 C1-C8-알킬, C1-C8-할로알킬, C2-C7-알케닐, C2-C7-할로알케닐, 임의로 할로겐-, 시아노-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로알킬-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-할로알콕시-, C1-C4-알킬티오- 또는 C1-C4-할로알킬티오-치환된 C3-C7-사이클로알킬을 나타내고;
    R2는 H, C1-C8-알킬, 할로겐- 또는 C1-C8-알콕시-치환 또는 비치환된 -C(O)-C1-C8-알킬을 나타내고;
    R3은 할로겐; 하이드록실; 시아노; 이소시아노; 니트로; 카복스알데히드, 하이드록시카보닐, C1-C8-알킬; C1-C8-할로알킬; C1-C8-시아노알킬; C1-C8-알킬옥시; C1-C8-할로겐알킬옥시; C3-C7-사이클로알킬; C3-C7-할로겐사이클로알킬; C2-C8-알케닐; C2-C8-알키닐; C2-C8-알케닐옥시; C2-C8-할로겐알케닐옥시; C3-C8-알키닐옥시; C3-C8-할로게노알키닐옥시; C1-C8-알킬설파닐; C1-C8-할로게노알킬설파닐; C1-C8-알킬카보닐; C1-C8-할로게노알킬카보닐; 아릴카보닐; 아릴-C1-C6-알킬카보닐; C3-C8-사이클로알킬카보닐; C3-C8-할로게노사이클로알킬카보닐; 아미노티오카보닐; C1-C8-알콕시카보닐; C1-C8-할로게노알콕시카보닐; C3-C8-사이클로알콕시카보닐; C1-C8-알킬카보닐옥시; C1-C8-할로게노알킬카보닐옥시; C3-C8-사이클로알킬카보닐옥시; 벤질; 페닐; 5-원 헤테로아릴; 6-원 헤테로아릴; 벤질옥시; 또는 페닐옥시를 나타내고; 여기서 벤질, 페닐, 5-원 헤테로아릴, 6-원 헤테로아릴, 벤질옥시 또는 페닐옥시는 할로겐; 하이드록실; 시아노; 이소시아노; 아미노; 설파닐; 펜타플루오로-λ6-설파닐; C1-C8-알킬; C1-C8-할로알킬; C1-C8-알킬옥시; C1-C8-할로겐알킬옥시; 트리(C1-C8-알킬)실릴; C3-C7-사이클로알킬; C2-C8-알케닐; C2-C8-알키닐 중에서 선택된 하나 이상의 그룹(들)에 의해 임의로 치환될 수 있고;
    R4는 수소, 불소, C1-C4-알킬을 나타내고;
    R5는 수소, 불소, C1-C4-알킬을 나타내거나; 또는
    R4 및 R5는 이들이 부착된 탄소 원자와 함께 임의로 할로겐-, C1-C4-알킬-치환된 C3-C6-사이클로알킬 환을 형성할 수 있고;
    Q는 식 (Q-I-1) 내지 (Q-I-10)의 6-원 방향족 사이클을 나타내고:
    Figure pct00117

    여기서 X1, X2, X3, X4 또는 X5는 서로 독립적으로 제1항에 주어진 것과 동일한 정의를 갖고; 바람직하게는 서로 독립적으로 수소 또는 할로겐을 나타내는;
    화학식 (I)의 이미다졸 유도체 및 그의 염 또는 N-옥사이드.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    Q는 식 (Q-I-1) 내지 (Q-I-3)의 바람직하게는 치환된, 페닐, 3-피리딜 또는 4-피리딜을 나타내고:
    Figure pct00118

    여기서 X1, X2, X3, X4 또는 X5는 서로 독립적으로 제1항 또는 제2항에 주어진 것과 동일한 정의를 갖고; 바람직하게는 서로 독립적으로 수소 또는 할로겐을 나타내고;
    R1, R2, R3, R4 및 R5는 서로 독립적으로 제1항 또는 제2항에 주어진 것과 동일한 정의를 갖는;
    화학식 (I)의 이미다졸 유도체 및 그의 염 또는 N-옥사이드.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    R3은 할로겐; 시아노; 카복스알데히드, 하이드록시카보닐, C1-C4-알킬; C1-C4-할로알킬; C1-C4-시아노알킬; C1-C4-알킬옥시; C1-C4-할로겐알킬옥시; C3-C7-사이클로알킬; C3-C7-할로겐사이클로알킬; C2-C5-알케닐; C2-C5-알키닐; C1-C4-알킬설파닐; C1-C4-할로게노알킬설파닐; C1-C4-알킬카보닐; C1-C4-할로게노알킬카보닐; C1-C4-알콕시카보닐; C1-C4-할로게노알콕시카보닐; 벤질; 페닐; 푸릴; 피롤릴; 티에닐; 피리딜; 벤질옥시; 또는 페닐옥시를 나타내고; 여기서 벤질, 페닐, 5-원 헤테로아릴, 6-원 헤테로아릴, 벤질옥시 또는 페닐옥시는 할로겐; C1-C8-알킬; C1-C8-할로알킬; C1-C8-알킬옥시; C1-C8-할로겐알킬옥시 중에서 선택된 하나 이상의 그룹(들)에 의해 임의로 치환될 수 있고;
    Q는 식 (Q-I-1) 내지 (Q-I-3)의 바람직하게는 치환된 페닐, 3-피리딜 또는 4-피리딜을 나타내고:
    Figure pct00119

    여기서 X1, X2, X3, X4 또는 X5는 서로 독립적으로 제1항 또는 제2항에 주어진 것과 동일한 정의를 갖고; 바람직하게는 서로 독립적으로 수소 또는 할로겐을 나타내고;
    R1, R2, R4 및 R5는 서로 독립적으로 제1항 또는 제2항에 주어진 것과 동일한 정의를 갖는;
    화학식 (I)의 이미다졸 유도체 및 그의 염 또는 N-옥사이드.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한항에 따른 화학식 (I)의 화합물을 유해 미생물 및/또는 이들의 서식지에 적용하는 것을 특징으로 하는, 직물 보호 및 재료 보호에서 유해 미생물의 방제 방법.
  6. 제1항 내지 제4항 중 어느 한항에 따른 화학식 (I)의 화합물을 식물병원성 유해 진균 및/또는 이들의 서식지에 적용하는 것을 특징으로 하는, 식물병원성 유해 진균의 방제 방법.
  7. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 따른 화학식 (I)의 화합물 적어도 하나와 증량제 및/또는 계면활성제를 포함하는 것을 특징으로 하는, 유해 미생물, 바람직하게는 식물병원성 유해 진균을 방제하기 위한 조성물.
  8. 제7항에 있어서, 살충제, 유인제, 불임제, 살균제, 살비제, 살선충제, 살진균제, 성장조절제, 제초제, 비료, 약해완화제 및 정보물질의 그룹중에서 선택되는 적어도 하나의 추가 활성 성분을 포함하는 조성물.
  9. 직물 보호 및 재료 보호에서 유해 미생물, 바람직하게는 식물병원성 유해 진균을 방제하기 위한, 제1항 내지 제4항 중 어느 한항에 따른 화학식 (I)의 화합물의 용도.
  10. 제1항 내지 제4항 중 어느 한항에 따른 화학식 (I)의 화합물을 증량제 및/또는 계면활성제와 혼합하는 것을 특징으로 하는, 유해 미생물, 바람직하게는 식물병원성 유해 진균을 방제하기 위한 조성물의 제조방법.
  11. 유전자이식 식물을 처리하기 위한, 제1항 내지 제4항 중 어느 한항에 따른 화학식 (I)의 화합물의 용도.
  12. 종자 및 유전자이식 식물의 종자를 처리하기 위한, 제1항 내지 제4항 중 어느 한항에 따른 화학식 (I)의 화합물의 용도.
  13. 화학식 (XVII)의 화합물 및 그의 염 또는 N-옥사이드:
    Figure pct00120

    상기 식에서,
    R1은 수소, 각 경우 임의로 분지상 C1-C8-알킬, C1-C8-할로알킬, C2-C7-알케닐, C2-C7-할로알케닐, C2-C8-알키닐, C2-C8-할로알키닐, 임의로 할로겐-, 시아노-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로알킬-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-할로알콕시-, C1-C4-알킬티오- 또는 C1-C4-할로알킬티오-치환된 C3-C7-사이클로알킬, 임의로 할로겐-, 시아노-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로알킬-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-할로알콕시-, C1-C4-알킬티오- 또는 C1-C4-할로알킬티오-치환된 비사이클로알킬, 임의로 할로겐-, 시아노-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로알킬-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-할로알콕시-, C1-C4-알킬티오- 또는 C1-C4-할로알킬티오-치환된 C3-C8-사이클로알킬알킬; 임의로 할로겐-, 시아노-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로알킬-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-할로알콕시-, C1-C4-알킬티오- 또는 C1-C4-할로알킬티오-치환된 C3-C7-할로사이클로알킬-C1-C4-알킬; 임의로 할로겐-, 시아노-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로알킬-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-할로알콕시-, C1-C4-알킬티오- 또는 C1-C4-할로알킬티오-치환된 C3-C7-할로사이클로알킬-C1-C4-할로알킬; 임의로 할로겐-, 시아노-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로알킬-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-할로알콕시-, C1-C4-알킬티오- 또는 C1-C4-할로알킬티오-치환된 C3-C7-사이클로알킬-C1-C4-할로알킬; 임의로 할로겐-, 시아노-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로알킬-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-할로알콕시-, C1-C4-알킬티오- 또는 C1-C4-할로알킬티오-치환된 C3-C7-사이클로알킬- C3-C7-사이클로알킬; 임의로 할로겐-, 시아노-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로알킬-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-할로알콕시-, C1-C4-알킬티오- 또는 C1-C4-할로알킬티오-치환된 C3-C7-사이클로알케닐, 임의로 할로겐-, 시아노-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로알킬-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-할로알콕시-, C1-C4-알킬티오- 또는 C1-C4-할로알킬티오-치환된 트리(C1-C8-알킬)실릴-C1-C4-알킬; 임의로 할로겐-, 시아노-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로알킬-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-할로알콕시-, C1-C4-알킬티오- 또는 C1-C4-할로알킬티오-치환된 트리(C1-C8-알킬)실릴-C3-C7-사이클로알킬을 나타내고;
    R3은 할로겐; 하이드록실; 시아노; 이소시아노; 니트로; 아미노; 설파닐; 펜타플루오로-λ6-설파닐; 카복스알데히드, C1-C8-알킬; C1-C8-할로알킬; C1-C8-시아노알킬; C1-C8-알킬옥시; C1-C8-할로겐알킬옥시; 트리(C1-C8-알킬)실릴; 트리(C1-C8-알킬)실릴-C1-C8-알킬; C3-C7-사이클로알킬; C3-C7-할로겐사이클로알킬; C3-C7-사이클로알케닐; C3-C7-할로겐사이클로알케닐; C4-C10-사이클로알킬알킬; C4-C10-할로사이클로알킬알킬; C6-C12-사이클로알킬사이클로알킬; C1-C8-알킬-C3-C7-사이클로알킬; C1-C8-알콕시-C3-C7-사이클로알킬; 트리(C1-C8-알킬)실릴-C3-C7-사이클로알킬; C2-C8-알케닐; C2-C8-알키닐; C2-C8-알케닐옥시; C2-C8-할로겐알케닐옥시; C3-C8-알키닐옥시; C3-C8-할로게노알키닐옥시; C1-C8-알킬아미노; C1-C8-할로겐알킬아미노; C1-C8-시아노알콕시; C4-C8-사이클로알킬알콕시; C3-C6-사이클로알콕시; C1-C8-알킬설파닐; C1-C8-할로게노알킬설파닐; C1-C8-알킬카보닐; C1-C8-할로게노알킬카보닐; 아릴카보닐; 아릴-C1-C6-알킬카보닐; C3-C8-사이클로알킬카보닐; C3-C8-할로게노사이클로알킬카보닐; C1-C8-알킬카바모일; 디-C1-C8-알킬카바모일; N-C1-C8-알킬옥시카바모일; C1-C8-알콕시카바모일; N-C1-C8-알킬-C1-C8-알콕시카바모일; 아미노티오카보닐; C2-C5-알콕시카보닐; C1-C8-할로게노알콕시카보닐; C3-C8-사이클로알콕시카보닐; C2-C8-알콕시알킬카보닐; C2-C8-할로게노알콕시알킬카보닐; C3-C10-사이클로알콕시알킬카보닐; C1-C8-알킬아미노카보닐; 디-C1-C8-알킬아미노카보닐; C3-C8-사이클로알킬아미노카보닐; C1-C8-알킬카보닐옥시; C1-C8-할로게노알킬카보닐옥시; C3-C8-사이클로알킬카보닐옥시; C1-C8-알킬카보닐아미노; C1-C8-할로게노알킬카보닐아미노; C1-C8-알킬아미노카보닐옥시; 디-C1-C8-알킬아미노카보닐옥시; C1-C8-알킬옥시카보닐옥시; C1-C8-알킬설피닐; C1-C8-할로게노알킬설피닐; C1-C8-알킬설포닐; C1-C8-할로게노알킬설포닐; C1-C8-알킬설포닐옥시; C1-C8-할로게노알킬설포닐옥시; C1-C8-알킬아미노설파모일; 디-C1-C8-알킬아미노설파모일; (C1-C8-알콕시이미노)-C1-C8-알킬; (C3-C7-사이클로알콕시이미노)-C1-C8-알킬; 하이드록시이미노-C1-C8-알킬; (C1-C8-알콕시이미노)-C3-C7-사이클로알킬; 하이드록시이미노-C3-C7-사이클로알킬; (C1-C8-알킬이미노)-옥시; (C1-C8-알킬이미노)-옥시-C1-C8-알킬; (C3-C7-사이클로알킬이미노)-옥시-C1-C8-알킬; (C1-C6-알킬이미노)-옥시-C3-C7-사이클로알킬; (C1-C8-알케닐옥시이미노)-C1-C8-알킬; (C1-C8-알키닐옥시이미노)-C1-C8-알킬; (벤질옥시이미노)-C1-C8-알킬; C1-C8-알콕시알킬; C1-C8-알킬티오알킬; C1-C8-알콕시알콕시알킬; C1-C8-할로게노알콕시알킬; 벤질; 페닐; 5-원 헤테로아릴; 6-원 헤테로아릴; 벤질옥시; 페닐옥시; 벤질설파닐; 벤질아미노; 페닐설파닐; 또는 페닐아미노를 나타내고; 여기서 벤질, 페닐, 5-원 헤테로아릴, 6-원 헤테로아릴, 벤질옥시 또는 페닐옥시는 할로겐; 하이드록실; 시아노; 이소시아노; 아미노; 설파닐; 펜타플루오로-λ6-설파닐; 카복스알데히드, 하이드록시카보닐, C1-C8-알킬; C1-C8-할로알킬; C1-C8-시아노알킬; C1-C8-알킬옥시; C1-C8-할로겐알킬옥시; 트리(C1-C8-알킬)실릴; 트리(C1-C8-알킬)실릴-C1-C8-알킬; C3-C7-사이클로알킬; C3-C7-할로겐사이클로알킬; C3-C7-사이클로알케닐; C3-C7-할로겐사이클로알케닐; C4-C10-사이클로알킬알킬; C4-C10-할로사이클로알킬알킬; C6-C12-사이클로알킬사이클로알킬; C1-C8-알킬-C3-C7-사이클로알킬; C1-C8-알콕시-C3-C7-사이클로알킬; 트리(C1-C8-알킬)실릴-C3-C7-사이클로알킬; C2-C8-알케닐; C2-C8-알키닐; C2-C8-알케닐옥시; C2-C8-할로겐알케닐옥시; C3-C8-알키닐옥시; C3-C8-할로게노알키닐옥시; C1-C8-알킬아미노; C1-C8-할로겐알킬아미노; C1-C8-시아노알콕시; C4-C8-사이클로알킬알콕시; C3-C6-사이클로알콕시; C1-C8-알킬설파닐; C1-C8-할로게노알킬설파닐; C1-C8-알킬카보닐; C1-C8-할로게노알킬카보닐; 아릴카보닐; 아릴-C1-C6-알킬카보닐; C3-C8-사이클로알킬카보닐; C3-C8-할로게노사이클로알킬카보닐; C1-C8-알킬카바모일; 디-C1-C8-알킬카바모일; N-C1-C8-알킬옥시카바모일; C1-C8-알콕시카바모일; N-C1-C8-알킬-C1-C8-알콕시카바모일; 아미노티오카보닐; C1-C8-알콕시카보닐; C1-C8-할로게노알콕시카보닐; C3-C8-사이클로알콕시카보닐; C2-C8-알콕시알킬카보닐; C2-C8-할로게노알콕시알킬카보닐; C3-C10-사이클로알콕시알킬카보닐; C1-C8-알킬아미노카보닐; 디-C1-C8-알킬아미노카보닐; C3-C8-사이클로알킬아미노카보닐; C1-C8-알킬카보닐옥시; C1-C8-할로게노알킬카보닐옥시; C3-C8-사이클로알킬카보닐옥시; C1-C8-알킬카보닐아미노; C1-C8-할로게노알킬카보닐아미노; C1-C8-알킬아미노카보닐옥시; 디-C1-C8-알킬아미노카보닐옥시; C1-C8-알킬옥시카보닐옥시; C1-C8-알킬설피닐; C1-C8-할로게노알킬설피닐; C1-C8-알킬설포닐; C1-C8-할로게노알킬설포닐; C1-C8-알킬설포닐옥시; C1-C8-할로게노알킬설포닐옥시; C1-C8-알킬아미노설파모일; 디-C1-C8-알킬아미노설파모일; (C1-C8-알콕시이미노)-C1-C8-알킬; (C3-C7-사이클로알콕시이미노)-C1-C8-알킬; 하이드록시이미노-C1-C8-알킬; (C1-C8-알콕시이미노)-C3-C7-사이클로알킬; 하이드록시이미노-C3-C7-사이클로알킬; (C1-C8-알킬이미노)-옥시; (C1-C8-알킬이미노)-옥시-C1-C8-알킬; (C3-C7-사이클로알킬이미노)-옥시-C1-C8-알킬; (C1-C6-알킬이미노)-옥시-C3-C7-사이클로알킬; (C1-C8-알케닐옥시이미노)-C1-C8-알킬; (C1-C8-알키닐옥시이미노)-C1-C8-알킬; (벤질옥시이미노)-C1-C8-알킬; C1-C8-알콕시알킬; C1-C8-알킬티오알킬; C1-C8-알콕시알콕시알킬; C1-C8-할로게노알콕시알킬; 벤질; 페닐; 5-원 헤테로아릴; 6-원 헤테로아릴; 벤질옥시; 페닐옥시; 벤질설파닐; 벤질아미노; 페닐설파닐; 또는 페닐아미노 중에서 선택된 하나 이상의 그룹(들)에 의해 임의로 치환될 수 있다.
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