JPS5890565A - 殺菌剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規置換１−フェニル−３−トリアゾリルビニ
ルエーテル誘導体およびその酸付加塩、第４級アゾリウ
ム塩および上記化合物の金属錯体に関する０本発明はま
九これらの化合物の製造方法および上記化合物の少なく
とも１つを有効成分として含む殺菌剤組成物に関する０
本発明は更に上記組成物の１ｌＪｌ１１方法および有害
微生物防除の丸めの上記の化合物ま友は組成物の使用方
法に関する。

従ワて、本発明は一般式ｌ： （式中。

Ｘは水素原子ま良はハロゲン原子を表わし、ＹＦｉ水素
原子、ハロゲン原子、フェニｊＪｌたはハロゲン原子１
または２個によって置換されたフェニル基１＊わし、 Ｒ，ｉｊ炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子
数３ないし５のアルケニル基、炭素原子数３のアルキニ
ル基、炭素原子数が多くて８の低級アルコキシアルキル
基または次式：（式中、亀および馬は互いＫａ立して水
嵩原子またはメチル基を表わす、）で表わされる基の１
つを表わし、そして Ｒ８は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、
炭素原子数３のアルケニル基、炭素原子数３のアルキニ
ル基、フェニル基またはハロゲン原子１また＃ｉ２個で
あるいは炭素原子数１ないし３のアルキル基ま九は炭素
原子数１ないし３のアルコキシ基１または２個で置換さ
れたフェニル基を表わす。）で表わされる化合物および
その酸付加塩、第４７ゾリウム塩および金属一体を提供
するものである。

指示された炭素原子数に対応してアルキル基自体または
他の置換基の一部分としてのアルキル基としては１例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、ブデル基、ペンチ
ル基１．ヘキシル基。

ヘプチル基、オクチル基などおよびそれらの異性体とし
て例えばイソプロピル基、イソブチル基、第３ブチル基
、第２ブチル基、イソペンチル基などがある０本明細書
においてはハロゲン原子とは弗素原子、塩素原子、臭素
原子、沃素原子を表わし、弗素原子、塩素原子、臭素原
子が好ましい。アルケニル基は例えばプロペン−１−イ
ル基、了りル基、ブテン−１−イル基、ブテン−２−イ
ル基、ブテン−５−イル基またはペンテン−２−イル基
などである。アルキニル基としては特にプロパルギル基
があげられる。

低級アルコキシアルキル基としては例えば。

次式： ％式％ のような置換基かめる。

従って本発明は式■で表わされる遊離化合物およびそれ
らの酸付加塩、第４アゾリウム塩および金属錯体に関す
るものである。遊離化合物が好ましい。

塩を形成する酸の例としては例えば弗化水素酸、塩化水
素酸、臭化水素酸、沃化水素酸などのハロゲン化水素酸
、あるいはま次硫酸、燐酸。

ｆＬ燐酸、硝酸、などの無機酸および酢酸、トリフルオ
ロ酢酸、トリクロロ酢酸、プロピオン酸、グリコール酸
、チオシアン酸、乳酸、こはく酸。

くえん酸、安息香酸、桂皮酸、修酸、蟻酸、ベンゼンス
ルホス酸、ｐ−トルエンスルホン酸。

メタンスルホン酸、サリチル酸、ｐ−アミノサリチル酸
、２−フェノキシ安息香酸また＃ｉ２−アセトキシ安息
香酸などの有機酸がある。

式Ｉの金属錯体は、基本的な有機分子と無機または有機
の金属塩例えば、アルミニウム、錫ｔたは鉛などの周期
律表の第５および第４族典製元素およびジＸコニウム、
クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛
、銀、水釧などの第１から第８族遷移元素のハロゲン化
物。

硝酸塩、硫酸塩、燐酸塩、酢酸塩、トリフルオロ酢酸塩
、トリクロロ酢酸塩、プロピオン酸塩。

酒石酸塩、スルホン酸塩、サリチル酸塩、安息香酸塩な
どからなる。好ましい元素は第４周期の遷移元素である
。金属は異なり友原子価状態を取ることができる０式■
の金属錯体は単核または複核であってよく、すなわちそ
れらは１またはそれ以上の有機分子を配位子として含ん
でよい、銅、亜鉛、マンガン、ジルコニウム、錫との錯
体が好ましい。

式Ｉの化合物は室温で安定な油状、樹脂状ま喪はおもに
固体状であり、（して非常に有効な殺菌作用を有する。

それらは農業ま九はその関連分野に訃いて植物の有害微
生物防除剤として予防または治療のために使用される０
式Ｉの化合物は広い濃度範囲にわ九って優れ九殺菌性を
有し、不都合な問題なしに使用できる。

着しい殺菌性を有するものとして式Ｉの化合物の中でも
好ましいものは１次の置換基ま友はその組合せを有する
ものである： Ｘとして： ａ）　　Ｈ，Ｆ、ＣＩ、Ｂｒ、Ｉ ｂ）　　Ｈ，Ｆ、ＣＩ、Ｂｒ ｃ）　　Ｈ，ＣＩ ｄ）　　ＣＩ Ｙとして： ａ）　　Ｈ，Ｐ、ＣＩ、Ｂｒ、Ｉ、ｃｓ）ｉｓ、Ｃ５Ｈ
４Ｈａｌ（ｚ）、Ｃ，Ｈ４Ｈａｔ（４）。

ｅ、Ｈ３Ｈａｌ、　（２，４）　＃Ｃ，Ｈ３Ｈａｌｓ（
３、４）ここでＨａｌｗＦ、ＣＩ、Ｂｒ、Ｉ ｂ）　　Ｈ’、Ｆ、ＣＩ、Ｃ５Ｈｓ−ＣｓＨｎＣｌ（２
）、Ｃ５Ｈ４ＣＩ（４）。

ｅ＠Ｈ３Ｃ１ｇ（２，４）　、ＣｊＨｓＣｌｇ　（３，
４）ｃ）　　Ｈ，Ｆ、Ｃ’ｌ　、Ｃ５Ｈｉ ｄ）　　Ｐ、Ｃｌ Ｒ１として： ａ）　　０ｌ−ＣＨアルキＡ　、　ＣＨＩＣＨ−ＣＨＩ
、ＯＨ，Ｃ”：ＣＨ。

ＣＨ，ＯＣＲ，、（Ｊ％ＯＣ，％　、　ＣＨ，００，Ｈ
，、ＣＨ，ＣＨ，ＯＣＲ，。

ＣＨ，Ｃ鴇ＯＣ，跣。

ｂ）　Ｃ，−０４アルキル、　ＣＨ，ＣＨ−ＣＨ，、Ｃ
為Ｃ三ＯＨ。

ＣＨ，ＱＣル、ＣＨ，ＱＣ，Ｈ，、ＣＨ，Ｃへ〇〇へｃ
）　ＣＨｓ　−ＣａＨｅ　−Ｃ５Ｈｔ（ｎ）　、　Ｃａ
鵬（ｉ）−ＣａＨｅ（ａ）　−ＣａＨｅ（８）　。

Ｃ４Ｈｅ（ｔ）−ＣＨｘＯＣＨｍ　−ＣＨｓＯＣｓＨｓ
　、　ＣＨｇＣＨ，００％ｄ）　　ＣＨｓ　、　ＣｘＨ
ａ　−Ｃ５Ｈｙ（ｎ）−０４ｎｏ（ｎ）Ｃｓ）ｉ４Ｃ１
，（４） ｂ）　Ｈ，０重−０４アルキル。

ｃ）　Ｈ、ＯＨ１，Ｃ５Ｈｓ　−Ｃ５Ｈｙ（ｎ）、ｅｓ
Ｈｙ（ｉ）　、　Ｃ４Ｈｅ（ｎ）、　Ｃ４ＨＩ（Ｓ）ｄ
）　　Ｈ 従って好ましい式■の化合物は例えば下記のａ）ないし
ｄ）の４群の化合物である。すなわち暑）　式Ｉ中、Ｘ
が水素原子、弗素原子、塩素原子、臭素原子または沃素
原子を表わし；Ｙが水素原子、弗素原子、塩素原子、臭
素原子。

沃素原子−Ｃ５Ｈｉ基、ＣａＨ，Ｈａ　ｌ　（２導、Ｃ
５ＨａＩ−１ａｌ　（４）基、　Ｃ，Ｈ＠Ｈａｌ、（２
，４）基ま九Ｂ　Ｃ５ＨａＨａｌｓ　（５−４）基、（
基中、Ｈａ　ｌは弗素原子、塩素原子、臭素原子または
沃素原子ｔ−表わす、１表わし；Ｒ１が炭素原子数１な
いし５のアルキル基、ＣＨ，ＣＨ＝ＣＨ，基、ＣＨ，Ｃ
−ＣＨ基、ｑ９ｘ−１にＯＨ，ＱＣ−基、Ｃ八へ〇、八
へ、　ＣＨ１０ＣｓＨｙ基。

ＣＨ，Ｃ）ｉ、　ＱＣ八へ、　ｅＨ＊ｃＨｘＯｃ４Ｈｅ
、または次式：の基を表わし、そしてＲ１が水素原子、
炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣへＣＨ−Ｃ４基
、０ＨＩＣＥＣＨ基、Ｃ＠搗Ｃ１寓（２，４）基壇九は
Ｃ，Ｈ２Ｏ３（４）基を表わす化合物；ｂ）　式Ｉ中、
Ｘが水素原子、弗素原子、塩素原子または臭素原子を表
わし：Ｙが水素原子、弗素原子、塩素原子、Ｃ−残基、
Ｃ，Ｈ２Ｏ３（２）基、Ｃ，Ｈ４Ｃ１（４）基、Ｃ５Ｈ
ｓＣｈ（２，４）基ま九はＣ，Ｈ，ＣＩ。

（５，４１基を表わし；Ｒ１が炭素原子数１ないし４の
アルキル基、　ｃｕ、ａｔ−ｉ、ｃｎ雪基、ＣへＣ＝Ｃ
Ｈ基、　ＣＨ，ＯＣ八へ、ＣＨ，０へ残基またはＣＨ，
ＣＨ，ＯＣＨ。

基ｔ−表わし；そしてＲ，が水素原子または炭素原子数
１ないし４のアルキル基を表わす化合物； Ｃ）　式■中、Ｘが水素原子または塩素原子を表わし：
Ｙが水素原子、弗素原子、塩素原子またはＣａｋ基を表
わし：Ｒ１がメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イ
ングロビル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、第三ブチ
ル基、ＣＨ，０ＣＨＪ基、ＣＨ，ＯＣ，鵬基またはＣＨ
，Ｃ穐ＱＣへ基を表わし；そしてＲ８が水素原子、メチ
ル基、工、チル基、ｎ−プロピル基、インプロピル基。

ｎ−ブチル基または第ニブチル基を表わす化。

合物； ｄ）式Ｉ中、Ｘが塩素原子を表わし、Ｙが弗素原子また
は塩素原子を表わし；Ｒ１がメチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基ま＆ｔ！ｎ−ブチル基を表わし；そしてＲ，
氷水素原子を表わす化合物。

次の個々の化合物が特に好ましい：ｆ″なわち１−（２
，４−ジクロロフェニルｌ−１−ｎ−グロポキシー２−
（ＩＨ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）エテン
、１−（２，４−ジクロロフェニル）−１−ｎ−ブトキ
シ−２−＜１）１−ｉ　、２．４−トリアゾール−１−
イル）エテン、１−（２，４−ジクロロフェニル）−１
−（１−メチルブトキシ）−２＝（ＩＨ−１，２，４−
）リアゾール−１−イル）エテン％　１−（２，４−ジ
クロロフェニル）−１〜ｎ−ブトキシ−２−（ＩＨ−１
，２，４−）リアゾール−１−イル）フテン、１−（２
，４−’）：９０ロフエニル）　−１−（Ｈ−ブトキシ
−２−（ＩＨ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）
ヘキセン。

式Ｉの化付物は次式Ｉｌ： （式中、Ｘ、ＹおよびＲ２は前記式Ｉで定義されたｆｉ
ｌ’味を表わす。）で表わされるα−１Ｈ−１，２゜４
−トリアゾリルフェノンと次式ｍ： 几ＩＺ　　　　　　　（ｎ［ｌ （式中、Ｒ１は式ｌで定義された意味を表わし、セして
Ｚは塩素原子、臭素原子、ｋＬ１８０．ｅまたｕ　（Ｒ
ｔＯ）寞０Ｐ＝Ｏｅ（式中−Ｒｔ　１４１　タ式Ｉテ定
１＆され九意味を表わす、）から選ばれ九脱離基を表わ
す、）とを塩基および好ましくは極性中性溶媒の存在下
または水−有機２相溶媒および適癌な相関移動触媒の存
在下で反応させることにより得られ、もし必要ならば慣
用方法により１式■の遊離化合物を酸付加塩、第４アゾ
リウム塩ま九は金属錯体とすることができる。

好ましい極性中性溶媒の例としては、ジメチルスルホキ
シド、ジメチルホルムアミド、ヘキサメチル燐酸トリア
ミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリジン、
２−ピロリジノンおよび他の強い極性中性溶媒がある。

これらの溶媒と他の不活性慣用溶媒、例えばベンゼン、
トルエン、キシレン等との混合物も使用できる。

ある場合には弐■で表わされる化合物自体を溶媒として
使用することもできる。

有機相−水相非混合系＃Ｃは１次の溶剤例えば、ペンタ
ン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油ニーチル、す／ロ
イン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどのような脂肪
族および芳香族炭化水素、ジクロロメタン、クロロホル
ム、四塩化炭素、二塩化エチレン、１．２−ジクロロエ
タン。

四塩化エチレンなどのハロゲン化炭化水素、あるいはジ
エチルエーテル、ジインプロピルエーテル、第三ブチル
メチルエーテルなどの脂肪族エーテルが適している６反
応速ｆを速めるためＫは、この反応を相関移動触媒の存
在下で行う必要がある。このような触媒の例としては１
例えばハロゲン化テトラアルキルアンモニウム、硫酸水
素虐め、るいは水酸化物、塩化テトラブチルアンモニウ
ム、臭化テトラブチルアンモニウム、沃化テトラブチル
アンモニウム；塩化あるイル臭化トリエチルベンジルア
ンモニウム；塩化、臭化あるいは沃化テトラプロピルア
ンモニウムなどを挙けることができる。ホスホニウム塩
もま九相関移動触媒として使用するのに好ましい・ 反応は適当な塩基の存在下で行う、このような塩基の例
としてアルカリ金属およびアルカリ土類金属の酸化物、
水酸化物、水嵩化物、縦酸塩および炭酸水素塩などの無
機塩基、並びに例えばトリエチルアミン、トリエチレン
ジアミン、ピペリジン、ピリジン、４−ジメチルアミノ
ピリジン、４−ピロリジルピペリジンなどの有機塩基を
挙げる。ことができる。

上述の反応に対する反応温度は通常ｏ０から１２０℃、
好ましくは２０°から８０Ｃの範囲である１式■で表わ
されるα−ＩＨ−１．２．４−トリアゾリルフェノ°ン
１モルと成層で表わされる化合物１ないし、２モルを反
応させることが好ましい０式Ｉで表わされる目的とする
ビニルエーテルのはかに置換基Ｒ，がケトンの酸素原子
に移動せず、近接メチレン基の水素原子と置換し良化合
物もまた得られる。これらの副生成物は簡単な操作例え
ばカラムクロマトグラフィーによって式Ｉで表わされる
化合物から分離できる。

上述の一般的分離手段のほかに式■の化合物中置換基Ｒ
１が水素原子を表わし以ｖｋ亜族■′で示す化合物を得
るのに他の特別な変法も都合よく”Ｍる。即ち、式■で
表わさｎる化合物は次式（式中、Ｘ、ＹおよびＲ１は式
１で定義されたものと同じ意味を表わす、）で表わされ
る開環状アセタールを熱分解することによっても調製可
能であり、そしてもし必要ならと式■′で表わされる遊
離の化合物を適当な方法により酸付加塩。

第４アゾリウム塩または金属錯体に変換する。

この熱分解は好ましくｔｉ１ｏｏ’から２２０℃の温度
範囲で高沸点不活性溶剤中で行う、好ましい溶剤の例と
してシリコンオイル、鉱物油、′″ダウサーム（ビフェ
ニルとジベンゾフランの共融混合物）、ジフェニルエー
テルなどを挙げることができる。

式■で表わされるα−ＩＨ−１．２．４−　）リアゾリ
ルフェノンは出発物質であるケトン■：をハロゲン化し
て次式■： のハロケトンとし、更に■を次式■： で表わされるトリアゾールと反応させることにより！ｉ
ｌ製することができ、上記式中Ｈａｌｉｊハロゲン原子
好ましくは塩素原子または臭素原子を表わし％Ｍｅは水
素原子ま九は好ましくは金属原子、％にア）カリ金属原
子好ましくはナトリウム原子またはカリウム原子を表わ
す、出発物質であるＶおよび■は広く知られており、既
知の方法によって得ることができる。トリアゾール■と
ハロケトン■の反応は好ましくは比較的極゛性であるが
しかし不活性な有機溶剤例えばＮ。

Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトア
ミド、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、ベンゾ
ニトリル訃よび他の溶剤中で行なう・上記の溶剤は例え
ばベンゼン、トルエン。

キシレン、ヘキサン、石油エーテル、クロロベンゼン、
ニトロベンゼンなどの脂肪族または芳香族炭化水素のよ
うな他の不活性溶剤と組み合わせて使用することもでき
る。

もし式■中のＨａｌが塩素原子または臭素原子でおると
きは、アルカリ金属沃化物（例えばＮａｌまたはＫＩな
ど）を反応促進のために添加する−のが好ましい、０°
から２２０℃好ましくは８０６から１７０℃の範囲の高
温が有利であり、反応混合物を還流下で加熱するのが便
利である。

式■においてＭｅが水素原子の場合は１反応操作を塩基
の存在下で行う、このような塩基の例としてアルカリ金
属およびアルカリ土類金属ルアミン、トリエチレンジア
ミン、ピペリジン。

ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、４−ビロリジ
ルビリジンなどの第三級アミンを挙げることができる。

本反応操作および以下の変形操−作において中間体およ
び最終生成物１よ反応熔媒書より単離し。

もし必要ならば一般的に使用される適当な方法例えば抽
出、結晶化、クロマトグラフィー、蒸留などの１つによ
って精製するご（力゛”、ｌ　％　３゜式■で表わされ
るｌ１ｌｌ状の出発物質であるケタールは例えば酸の存
在下で次式■ニ ル、０）１　　　　　　　　（Ｍｌ） （式中、Ｒ１は式Ｉで定義されたものと同じ意味を表わ
す、）で表わ含れるアルコールによりて式■で表わされ
る１）１−１．２．４−　）リアゾリルメチルフェノン
をケタール化することにより得られる。同様のケタール
化反応についてはアメリカ合衆国特許明細書４０７９０
６２で述べられており、後述の手順も前記明細書記載の
方法に従っ九ものである。

ケタール化を好ましく行うためには、両方の反応イネを
適当な有機溶剤中て共沸物生成剤と共和加熱し数時間還
流する。好ましい共沸物生成剤はベンゼン、トルエン、
啼シレン、クロロホルム、四塩化炭素などであり、強酸
例えばｐ−トルエンスルホン酸−の添加により反応を促
進することができる。この場合の好ましい有機溶剤とし
ては例えばベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族
炭化水素およびｎ−ヘキサンなどの飽和炭化水素などを
挙げることができる。

式１で表わされる化合物を合成する際、これらのイヒ＠
４ＩＩＪ１よ　　　　　　　２つの異なった幾何学的形
態すなわちＥ−または２−異一一：で得られる。

一般的に両形態の混合物が得られる。各々の幾何異性体
は適当な方法例えばそれらの溶解性の相違に基づく方法
、塩の生成、クライノヒ（Ｃ：ｒａｉｇ）分配またはク
ロマトグラフ的分離方法あるいはこれらの方法の組み曾
わせにょヤ単離することができる。構造の明解麦説明は
Ｈ’−ＮＭＲ１％に分離試薬を使用し良データに基づい
て行うことができる。・これらの試薬によって起こされ
る信号の分離が大きいほど分離試薬の錯体の中心原子と
観察する陽子の間の距離は小さい。

ほかに特に指示しない場合は１式Ｉで表わされる化Ｌｍ
Ｋついて述べる際は常に両幾何異性体の混合物を表わす
０両異性体は異なり九殺菌活性を有する。゛ 驚く−べきことに１式■で表わされる化合物および該化
合物を含有する組成吻は実用目的のために植物の有害菌
類およびバクテリヤに対して、非常に有効表殺微生物ス
ペクトルを有することが判明し良。これらは治療、防除
のためおよび浸透を住に非常に有用な特徴を有し、栽培
植物を保饅する友めに有効である０式Ｉで表わされる化
合物を使用することにより有用な植物である種々の作物
の植物本体ま友はその一部（果実。

花、葉、墓ＡＩ、根）で発生する微生−を防除または駆
除することができ、同時に後から生長する植物部分をそ
のような微生物による発病より保線することもできる。

式！の化合物は下記の＠に属する植物病原性菌類に対し
て有効である：１ｌｌＩ子曹類〔例えばベンチ為リア（
Ｖｅｎｔｕｒｉａ□）、ポドスファエラ（Ｐｏｄｏｓｐ
ｈａｅｒａ　）、　ｘリシフｘ　（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ）
、％二すニア（Ｍｏｎｉｌｉｎｉａ　）、クンシヌラ（
ＵｎｃｉｍＨｌｍ））：担子菌類〔例えばゼネラ拳ヘミ
°レイア（ｇｅｎｅｒａＨｅｍｉｌｅｉａ）＊　　リゾ
コトニア（Ｒｈ１ｚｏｃｔｏｎｉａ　）　＊　プシニア
（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　）　］　；不完全菌類〔例えばボ
トリチス（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　）、　　ヘルミントスポ
リウム（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒ　１ｕｒｎ　）ｓ
フザリウム（Ｆｕｓａｒｉｓｍ）　。

セプトリア（８ｅｐｔｏｒｉａ）、　　＊ルコｘポラ（
Ｃｅｒ−ｃｏｓｐｏｒａ　）及びアルターナリア（Ａｌ
ｔｅｒｎａｒｉａ））。

更に、式■の化合物は浸透作用を有する。それらは稚子
（果実、塊茎、穀物）及び挿木を菌類感染並びに土壌に
生じる植物病原性微生物から保護する。ための粉衣剤と
しても使用し得る。

本発明の化合物はまた植物への影響が％に少ない。

従って１本発明はまた殺菌用組成物、および病原性徴生
物、％に有害な菌類、を肪除しそしてそのような微生物
による損傷から植物を保護するために１式Ｉの化合物の
植物予防処理用への用途に関する。

更に本発明は、有効成分を本願に記載されたー又はそれ
以上の化合物又は化合物群と均一に混合することを特徴
とする農薬組成物の製造法を包含する１本発明は更に植
物処理法に関し。

該方法は植物に式■の化合物又は新規な組成物を適用す
ることを特徴とする。

本発明の範囲内で保護される対象作物は下記の植物種を
含む：穀類（小麦、大麦、ライ麦。

オート麦、米、さとうもろこしおよび関連作物）。

ビート（砂糖大根および飼料用ビート）、核果。

梨果および軟果実（りんご、梨、プラム、桃。

アーモンド、さくらんは％いちご、ラズベリーおよびブ
ラックベリー）、まめ科植物（そら豆。

レンズ豆、えんどう豆、大豆）Ｓ油剤植物（あぶらな、
マスタード、ポピー、オリーブ、ｔンフラワー、ココナ
ツツ、ヒマシｍａｗ、ココア豆、落花生］、う）科植物
（きゅうり、マロー（ｍａｒｒｏｗｓ）、　　メ四ン）
、繊維植物（＃Ｉ、亜麻。

大麻、黄麻）、種属植物（オレンジ、レモン。

グレープフルーツ、マンダリン）％野菜（ホウレンソウ
、レタス、アスパラガス、キャベツ。

にんじん、玉ねぎ、トマト、馬れいしょ、パプリカ）、
クスノキ科（アボガト、シナモン、樟脳）、とうもろこ
し、タバコ、ナツツ、コーヒー、甘蔗糖、茶、ぶどうの
つる、ホップ、バナナおよび天然ゴム植物、並びに観賞
植物（キタ科植物）。

式ＩＯ化合物は通常組成物の形体で適用され、そして作
物Ｏ地両又は処理すべき植物に同時に又は連続して別の
化合物と共に適用し得る。これらの化合物は消毒剤又は
微量養分供給体、或いは植物生長に影響を及ぼす他の製
剤で−あ）得る。所望によシ更Ｋｌ！剤業界にて慣用の
担体。

表伽活性剤又は塗布促進用補助剤と共に使用して１選択
的除草剤、殺朧剤、殺菌用、［ｌバクテリア剤　ｍ央撲
滅剤、軟体動物撲滅剤又はこれらＯＩｌ剤Ｏ？（つかの
混合物とな）得る。適轟な担体および補助剤は固体又は
液体であり得。

そして製剤技術において通常使用される物質。

例えば天然又は再生鉱物、溶媒１分散剤、湿潤剤、粘着
剤、結合剤又は消毒剤、に相当する・式Ｉの化合物又は
該化合物の少なくとも１稽を含む農薬組成物の好ましい
適用法は東散布である。適用回数および適用量は対応す
る病原（菌のタイプ）による感染の強度による。しかし
ながら１式■の化合物はまた。該化合物を液体組成物と
して植物の栽培地に含浸させるか或いは固形物の形体１
例えば粒剤の形体、、で土壌に散布する（土壌散布）す
ることＫより、土壌を通［７て根を通過して植物に浸入
させ得る（浸透作用）０式■の化合物はまた５種子に式
■の化合物を含む液体製剤を含浸させるか或いは種子を
固体製剤で被覆することにより１種子の適用する（被覆
）こともできる６％別の場合は別のタイプの適用１例え
ば植物の茎又は芽の選択的処理、も可能である。

式１の化合物はその１１の形体で、或いは好ましくけ製
剤業界で慣用の補助剤と共和使用され、公知の方法によ
り乳剤原液、被後性ペース）　（ｃｏａｔａｂｌｅ　ｐ
ａｓｔｅ　）　ｓ直接噴霧可能な又は希釈可能な溶液、
希釈乳剤、水利剤、水溶剤、粉剤、粒剤、および例えば
ポリマー物質によるカプセル化剤に製剤化される１組成
物の性質と同様、噴霧、霧化、散粉、散水又は注水のよ
うな適用法は、目的とする対象および使用環境に依存し
て選ばれる。有利な適用量は通常１ヘクタール当り有効
成分←ａ、ｉ、）５０ｙないし５−好筐しくは１０口ｆ
ないし２ｋｙａ、ｉ／ｈａ、　　最も好ましくＩｆｉ２
００Ｆないし６ｒＪｒＪ’ｆａ−ｉ−／ｈａである。

製剤、即ち式（の化合物（有効成分）および適当な場合
には固体又は筐体の補助剤を含む組成物又は製剤は、公
知の方法により１例えば有効成分を溶媒、固体担体およ
び適当な場合には表面活性化合物（界面活性剤）のよう
な増量剤と均一に混合および／又は摩砕するととによ妙
。

製造される。燐脂肪もまた非常に有効１ｋＩＩ剤助剤で
ある。

適当な溶媒は次のものである：芳香族炭化水素、好まし
くは炭素原子数８ないし１２０部分。

例えばキシレン混合物又は置換ナフタレン；ジブチルフ
タレート又はジオクチルフタレートのようなフタレート
：シクロヘキサン又はパラフィンのような脂肪族炭化水
素：エタノール、エチレングリコールモノメチル又はモ
ノエチルエーテルのようなアルコールおよびグリコール
並びＫそれらのエーテルおよびエステル；シクロヘキサ
ノンのよりなケトン；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジ
メチルスルホキシド又はジメチルホルムアミドのような
強極性溶媒；並びにエポキシ化ココナツツ油又は大豆油
のようなエポキシ化植物油；又は水。

例えば粉剤および分散性粉末に使用できる固体担体は通
常、方解石、メルク、カオリン、モンモリロナイト又は
アタパルジャイトのような天然鉱物充填剤である。物性
を改良する光めＫ。

高分散ケイ酸又は高分散吸収性ポリマーを加えることも
可能である。適当な粒状化吸収性担体は多孔性型のもの
で１例えば軽石、破砕レンガ。

セビオライト又はベントナイトであ秒；そして適当な非
吸収性担体は方解石又は砂のような物質である。更に非
常に多くの予備粒状化し光無機質および有機質の物質、
特にドロマイト又は粉状化植物残ガイ、が使用し得る。

製剤化すべき式Ｉの化合物の性質によるが。

適当な表面活性剤は良好な乳化性、分散性および湿潤性
を有する非イオン性、カチオン性および／又はアニオン
性表面活性剤である。＃表両活性剤Ｉの用語は表面活性
剤の混合物をも含むものと理解されたい、。

適当なアニオン性表面活性剤は、水溶性石ケンおよび水
溶性合成表面活性化合物の両者であり得る。

適当な石ケン社高級脂肪酸（Ｃｓｏ　−Ｃｔｚ　）のア
ルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、又は非置換又は置
換のアンモニウム塩１例えばオレイン酸又はステアリン
酸、或いは例えはココナツツ油又は獣脂から得られる天
然脂肪酸混合物のナトリウム又はカリウム塩である。脂
肪酸メチルタウリン塩もまた記載し得る。

しかしながら、いわゆる合成界両活性剤、特に脂肪族ス
ルホネー）、Ｉｉ肪族サす７　ｘ　　）　％スルホン化
ベンズイミダゾール誘導体又ｈアルキルアリールスルホ
ネート、が更Ｋｓ繁に使用される。

脂肪族スルホネート又はサルフェートは通常アルカリ金
属塩、アルカリ土類金属塩或いは非置換又は置換のアン
モニウム塩の形体にあ転。

セしてアシル基のアルキル部分をも含む炭素原子数８な
いし２２のアルキル基を含み１例えばリグノスルホン酸
、ドデシルサルフェート又は天然脂肪酸から得られる脂
肪族アルコールサルフェートの混合物のナトリウーム又
はカルシウム塩である。これらの化合物には硫酸エステ
ルの塩および脂肪族アルコール／エチレンオキシド付加
−のスルホン酸の４４含まれる。スルホン化ベンズイミ
ダゾール鱒導体は、好ましくは二つのスルホン酸基と８
ないし２２個の炭素原子を含む一つの脂肪酸基とを含む
、アルキルアリールスクホネートの例は、ドデシｊ９ヘ
ンゼンスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホン酸、又
はナフタレンスルホン酸／ホルムアルデヒド縮合生成物
のナトリウム、カルシウム又はトリエタノールアミン塩
である。対応するホスフェート、例えば４ないし１４モ
ルのエチレン　オキシドを含むｐ−ノニルフェノール付
加物のリン酸エステルの塩、もまた適当である。

非イオン性表面活性剤は、好ましくは脂肪族又は脂環式
アルコール、又は飽和又は不飽和脂肪酸およびアルキル
フェノールのポリグリコール　エーテル誘導体であ抄、
該誘導体は３な−し５０個のグリコール　エーテル基、
（脂肪族）炭化水素部分に８ないし２０個の炭素原子、
そしてアルキルフェノールのアルキル部分に６１に１　
　　いし１８個の炭素原子を含む。

他の適歯な非イオン柱表面活性剤Ｆｉ、ポリエチレン　
オキシドとポリプロピレン　グリコール、エチレンジア
ミンポリプロピレン　グリコールおよびアルキル鎖中に
１ないし１０４ｇの炭素原子を含むアルキルポリプロピ
レン　グリコールとの水溶性付加物であわ、その付加物
は２０ないり、２５０個のエチレン　グリコール　ニー
ーｒル基および１０ないし１００個のブロビレンク１１
コール　エーテル基を含む、これらの化合物は通常プロ
ピレン　グリコール単位当ｈ１ないし５個のエチレング
リコール単位を含む。

非イオン性表面活性剤の代表的例け、ノニルフェノール
−ポリエトキシエタノール、ヒマシ油ポリグリコール　
エーテル、ボリプ日ピレン／ポリエチレン　オキシド付
加物、トリブチルフェノキシポリエトキシエタノール、
ポリエチレン　グリコールおよびオクチルフェノキシエ
トキシエタノールである。ポリオキシエチレンソルビタ
ンおよびポリオキシエチレン　ソルビタン４トリオレー
トの脂肪酸エステルもまた適当な非イオン性表面活性剤
である。

カチオン性表面活性剤は、好ましく４Ｎ−置換基として
少なくとも一つの炭素原子数８ないし２２のアルキル基
と、他の置裸基として低級非置換又はハロゲン化アルキ
ル基、ベンジル基又は低級ヒドロキシアルキル基とを含
む第四アンモニウム塩である。該塩は好ましくはハロゲ
ン化物、メチル硫酸塩又はエチル硫酸塩の形体にあｈｌ
例えばステアリルトリメチルアンモニウム　クロリド又
はベンジル　ジー（２−りｉロエチル）エチルアンモニ
ウム　プロミドである。

製剤業界で慣用の表面活性剤は例えば下記の刊行物に記
載されている：＠マクカッチャンズデタージェンツ　ア
ンド　エマルジファイアーズ　アニエアル（Ｍｅ　Ｃｕ
ｔｃｈｅｏｎ’ｓ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓａｎｄ　Ｅｍ
ｕｌｓｉｆｉｅｒｓ　Ａｎｎｕａｌ　）”、マック出販
社、ニューシャーシー州、リングウッド、　ｊｑｙｔ年
；およびシゼリーおよびウッド（５ｉｓｅｌｙ　ａｎｄ
Ｗｏｏｄ　）著１エンサイクロペディア　オプ　ナーフ
エイス　アクティブ　エイジエンツ（Ｅｎｃｙｃｌｏｐ
ｅｄｉａｏｆ　８ｕｒｆａｃｅ　Ａｃｔｉｖｅ　Ａｇｅ
ｎｔｓ）″１．ケミカル出販社。

ニューヨーク、１９８０年。

農薬製剤は通常１式Ｉの化合物［１１ないし９９−１好
筐しくは［１１ないし９５畳、固体又は液体補助剤１な
いし９９．９　％　、好ましくは９９．８ないし５ＬＩ
Ｉｂ％および表面活性剤口ないし２５憾。

好ましくは（Ｌｌないし２５チを含む。

市販品は好ましくは濃厚物として製剤化されるが、消費
者は通常希釈製剤を使用する。

該組成物はまた。他の成分例えば安定剤、消泡剤、粘度
調整剤、結合剤、粘着付与剤並びに肥料または、４１１
別な効果のために他の有効成分を含有してもよい。

このような農業用組成物もまた本発明の１つの目的を構
成する。

本発明を下記の例により更に詳しく例示するが、これら
の例は本願記載の事項を限定するものではない０部およ
びパーセントは重量基準である。

屯実施例 １）実施例１ ｌ−（２，４−ジクロロフェニル）−１−エトキシ−２
−（ＩＨ−１，２，４−）リアゾール−１−イル）エテ
ノ： の調製。

１）　出発物質２．４−ジクロロ７エナシルプロマイド
　ジエチル　アセタール： １ の調製。

１１２ｔの２，４−ジクロロフェナシルブロマイド、１
２０Ｆのオルト蟻酸トリエチルおよび５ｔｏｐ−トルエ
ンスルホン酸を１ｔの無水エタノール中で還流下に４０
時間加熱する。溶媒を真空下で除去し、次いで淡黄色油
状残渣を炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、更に真空
下で揮発性成分を留去する。

収１：黄色油状物１４０ｆ（これは未精製のまま更に反
応に使用する。） ｂ）中間体１−　（２，４−ジクロロフェニル）−１，
１−ジ・エトキシ−２−（１）１−１．２．４−トリア
ゾール−１−イル）エタン： のａｌｌ製。

１００ｍｇのジメチルホルムアミドに１４０２の２゜４
−ジクロロ７エナシルプロマイドを溶かした溶液を、攪
拌しながら５００−の無水ジメチルホルムアミドに８８
ｆＮｆ）ＩＨ−１、２、４−）リアゾールカリウム塩を
懸濁させ丸液中に滴加する。次いで反応混合物を１２０
”〜１３０℃の温度で１２時間攪拌する。約３分の２の
ジメチルホルムアミドを真空下で留去し、残シの懸濁物
に氷水を加える。沈んだ油状物を塩化メチレンで抽出し
、溶媒を除去した後、抽出物を高真空下で蒸留する。

収量：１５５°〜１６０℃／α０４ｍｂａｒの沸点を持
つはとんど無色の油状物５１ｆ０ Ｃ）　最終生成物の調製 ｂ）で得られた１”（２，４−ジクロロフェニル）−１
，１−ジェトキシ−２−（Ｉ　Ｈ−１，２゜４−トリア
ゾール−１−イル）エタン２５ｆを３０−のダウサーム
（ビフェニルとジベンゾフランの共融混合物、融点１２
ｅ〜１４℃）および１ｔの９−）ルエンスルホン酸と混
合し、混合物をバス温２２０＠〜２３０℃で５時間加熱
すると、エタノールが冷却管を下りて凝縮する。ダウサ
ームを真空下で留去し、残渣の褐色油状物をトルエン中
に注ぎ、次いで炭酸水素ナトリウム水溶液および水で洗
浄する。過剰のトルエンを蒸発させて除き、残渣油状物
に石油エーテル／ジエチルエーテル混合溶剤を加えるこ
とによシ結晶化させる。

収量＝９２°〜９４℃の融点を持つ１−（２，４−ジク
ロロフェニル）−１−エトキシ−（ｊＨ−１，２，４−
）リアゾール−１−イル）エテノ７ｔ・ ２）　実施例２ ｌ−（４−クロロフェニル）−１−ｎ−ブトキシ−２−
（ＩＨ−１，２，４−）リアゾール−１−イル）エテノ
： の調製〇 １００−のへキサメチル燐酸トリアミドに１７．７Ｆの
α−（ＩＨ−１，２，４−）リアゾール−１−イル）−
４−クロロアセトフェノンを溶かし大溶液に乾燥雰囲気
下で鉱油中に分散したナトリウムハイドライドの５０−
懸濁液４．２ｔ　を滴加する。水素の発生が止ま−＞ｆ
ｔ後、２４ｍの燐酸）　ジ−ｎ−ブチルを混合物に滴加
する。攪拌をさらに続けながら反応混合物の温度を７５
°〜８０℃に上昇し、更に１０時間攪拌を続ける。次い
で反応混合物を室温まで冷却し、氷水上に注ぐ。

酢酸エチルによって抽出後、真空下で溶剤を除去し、残
渣の粗製油状生成物をカラムクロマトグラフィ（シリカ
ゲル／塩化メチレン＋５％メタノール）によりて精製す
る。ｎ−ヘキサンから再結晶すると融点７５°〜７６℃
の上記化合物１．７の無色の結晶６ｔを得る。

５）、実施例３ 、　　　　１−（２，４−ジクロロフェニル）−１−ｎ
−ブトキシ−２−（ＩＨ−１，２，４−トリアゾール−
１−イル）ヘキサン−に゛ の調製。

５０−のジメチルホルムアミドに１５Ｆのα−（１Ｈ−
１，２，４−）リアゾール−１−イル）−２，４−ジク
ロロアセトフェノンを溶かし九゛溶液に鉱油中に分散し
たナトリウムハイドライドの５０チ懸濁液４１１Ｆを少
しづつ滴加する。水素の発生が止まった後、１４−の臭
化ｎ−ブチルを滴加し、反応混合物を５０°〜６０℃で
８時間攪拌する。暗褐色の懸濁物を水中に注ぎ、ｎ−へ
キサンおよびシクロヘキサンによって５回抽出する。混
合抽出物を水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ｐ過
し真空下で濃縮すると２つの反応生成物よりなる油状物
１８Ｆを得る。

生成物の分１１１１Ｍ製はカラムクロマドグ２シイ（シ
リカゲル／塩化メチレン）で行う・最初の７ラクシ冒ン
よシ無色油状物６ｆが得られ、その分析およびＮＭＲス
ペクトルのデータよシ構造は１−（ブヨ４−ジクロロフ
ェニル）−１−ｎ−ブトキシ−２−（ＩＨ−１，２，４
−）リアゾール−１−イル）ヘキセン−１０Ｅ／Ｚ％合
物−ｔ”あることが解る。２番目のフラクシ冒ンよシ融
点が６８°〜−７，１℃の１−（２，４−ジクロロ７エ
二ル）−１−ｎ−ブトキシ−２−（Ｉ　Ｈ−１，２゜４
−トリアゾール−１−イル）エテノ（化合物１．４）の
結晶６ｔを得る。

５）　実施例３厘 １−（４−クロロフェニル）−１−ｎ−プ四ボキシ−２
−（Ｉ　Ｈ−１，２，４−）リアゾール−１−イル）−
２−（４−クロロフェニル）エテノ： の調製。

１５０ｄの無水ジメチルホルムアミドに１６ｔのα−（
４−クロロフェニル）−α−（１Ｈ−１，２，４−）リ
アゾール−１−イル）−４−クロロアセトフェノンを溶
かした一溶液に４．７２のカーリラム第５ブトキシドを
加え、混合物を７０℃に〃１熱する。次いでｈｓｔの臭
化ｎ−プロピルを加え、反応混合物を７０’〜９０Ｃで
１５時間攪拌する。褐色懸濁物を室温゛に冷却し、水で
稀釈して塩化メチレン／ｎ−ヘキサン（２：８）の混合
溶剤で３回抽出する・混合抽出物を硫酸ナトリウムで乾
燥し、濾過後濃縮する。残渣をシリカゲルを通して精製
し、−触点が１４００〜１４３℃の黄味をおびた結晶と
して化合物１．３２を７を得る。

表１記載の他の化合物も同様の方法によって＆１４製す
る。

表１・式１で表わされる化合物 製剤例 式１で表わされる液体有効成分の製剤例（例中、百分率
は重量で嵌わす０） ４）エマルジ冒ン濃厚物 ａ）　　　ｂ）　　　Ｃ） 表１の化合物　　　２５％　　４０％　　５０％ドデシ
ルベンゼンスルホ図狭 カルシウム　　　　　　　　　　　５％　　　８％　　
　６−ヒマシ油ポリエチレングリコ ールエーテル（エチレンオキ ノド５６モル含有）　　　　　　　５％　　　−−トリ
ブチルフェノールポリエ チレングリコールエーテル （エチレンオキシド３０モル 含有）　　　　　　　　　　　　−１２％　　　４１シ
クロヘキサノン　　　　　−１５ｖＩ　２０１キシレン
混合物　　　　　６５％　　２５１　　ｚｏ％これらの
濃厚物を水で希釈して、所望一度のエマルジ冒ンを得る
ことができる。

５）　溶　　　液　　　　　　ａ）　　　　ｂ）　　　
　ｃ）　　　　ｄ）表１の化合物　　　８０’１ｇ　　
１０チ　５％　　９５ｓエチレングリコール モノメチルエーテル　　　２０チ　　−　　　−−ポリ
エチレングリコール ４００　　　　　　　　　　　−　　７０チ　　−　　
　−Ｎ−メチル−２−ピロリドン　　−２０−−−エポ
キシド化９コナツツ油　　　−１％　　　５１１石油留
分（沸点範囲 １．６０−１９０℃）　　　　　　　　　　−９４１６
−これらの溶液は、微小液滴の形で施用するのに適する
。

６）顆粒剤　　ａ）　　ｂ） ＃ｉ！１（Ｄ化合物５ｆ６　１０１ カオリ７　　　　　　　９４％　　　−高分散ケイ酸　
　　　　　１％　　− アタパルジャイト　　　　　　　　　−９０−有効成分
を塩化メチレン中に溶解し、その溶液を担体の表面に噴
霧し、その後溶媒を減圧下で蒸発させる。

７）　粉　　　　剤　　　　　　　　ａ）　　　　　ｂ
）表１の化合物　　　　　２チ　　５− 高分散ケイ酸　　　　　１％’　　　５’１６メ　　ル
　　り　　　　　　　　　　９７チ　　　　−カオリン
　　　　　　　　−９０％ そのまま使用できる形の粉剤は担体に有効成分を加え十
分に混合することによって得られる〇式！で表わされる
固体有効成分の製剤例（例中、百分率は重量で表わす。

） ８）水利剤　　ａ）　　ｂ）　　ｃ） 表１の化合物　　　　２５％　　５０％　　７５％リグ
ノスルホンはナトリウム　　　　５％　　　　５％　　
　−ラウリ４ル硫酸ナトリウム　　　　　３チ　　−　
　　　５チンオキシトノないし８モルｉり−２％　　　
−高分散ケ４Ｒ５ｓ　１０％　　１（１ｓカオリン　　
　　　　６２Ｔｏ　　、２７％　　　−有効成分を助剤
と均質に混合し、そして混合物を適した粉砕機で完全に
摩砕すると、水で希釈して所望濃度の懸濁液を与える水
利剤が得られる。

９）エマルジ璽ン濃厚物 表１の化合物　　　　　　１０９ｂ オクチルフエノールポリエチレン グリコールエーテル（エチレンオ キシド４ないし５モル含有）　　　　　　　　５％トチ
クルベンゼンスルホン坂 カルシウム　　　　　　　　　　　　　　　３チヒマシ
油ポリグリコールエーテル （エチレンオキシド５６モル含有）　　　　　４％シク
ロヘキサノン　　　　３０％ キシレン混合物　　　　　５〇− これらの濃厚物を水で希釈して、所望濃度のエマルジ冒
ンを得ることができる。

１０）　　粉゛　　　　剤　　　　　　　　ａ）　　　
　　ｂ）表１の化合物　　　　　　５ｓ　　８−タ　　
ル　　り　　　　　　　　　　　９５−　　　　　−カ
オリン　　　　　　　　　　　　　９２チそのまま使用
できる形の粉剤が、有効成分と担体とを混合し、そして
この混合物を適した粉砕機で粉砕することによって得ら
れる。

１１）押出顆粒剤 表１の化合物　　　　　１０％ リグノスルホン酸ナトリクム　　　２チカルボキシメチ
ルセルロース　　　　１チカオリン　　　　　　　　８
７°チ 有効成分を助剤と混合して粉砕し、その後混合物を水で
ａｎする。この混合物を押出しそれから空気流にて乾燥
する。

１２）被覆顆粒剤 表１の化合物　　　　　　５ｓ ポリエチレングリコール２００　　　５ｑｂカオリン　
　　　　　　　９４％ 微粉砕有効成分を、ポリエチレングリコールを加えて湿
らせたカオリンに、混合機中で均一に通用する。このよ
うにして５非役編性被４！１顆粒剤を得る。

１５）懸濁濃厚物 表１の化合物　　　　　　　　４〇− エチレングリコール　　　　　　　　　　１０％ノニル
フェノールポリエチレングリコール（エチレンオキシド
１５モル含有）　　　　　　　　６　ｑ４リグノスルホ
ン酸ナトリウム　　　　　　　　　１〇−カルボキシメ
チルセルロース　　　　　　　　　　　ｌｌＧ５７ｇ６
ホルムアルデヒド水溶液　　　　　　　　　α２１１ｉ
７５９６水性エマルジｌン形状の シリコーン油　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ａ、ａｌ水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５２−微粉砕の有効成分を助剤と緊密に混合すると、水
で希釈して所望濃度の懸濁液を与えうる懸濁績厚物を得
ることができる。

以下の生物学的試験において、もっとも類似した文献記
載の対照化合物ＡおよびＢ４を九比較のためにＩｃ験し
た◇ 西ドイツ国特許公開公報第２９３１７５５号より：西ド
イツ国特許公開公報第２６１００２２号よシ：生物学的
実施例 例１４： 小麦についてのプシニア　グラミニス（黒さび病＠　：
　Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｇｒａｍｉｎｉｓ）に対する作用
ａ）　　ｆｉｌｌ保護作用 小麦の植物体を、４種６日後に有効成分の水利剤から調
製した噴霧用混合物（有効成分α０２％）で処理する。

２４時間後に、処理した植物体を菌の夏胞子の懸濁液に
よシ菌を感染させる。この植物体を相対湿度９５〜１０
０チ、約２０℃で４８時間培養し、次に温室内に約２２
℃で放置する。感染後１２日に銹病いほのひろがりを評
価する。

ｂ）浸透作用 小麦の植物体を播種５日後に有効成分の水利剤から調製
した噴霧用混合物（土壌の容積に対し有効成分α０℃°
２％）で処理する。４８時間後に、処理した植物体を菌
の夏胞子の懸濁液によりｍを感染させる。その植物体を
相対湿度９５〜１００％、約２０℃で４８時間培養し、
次に温室内に約２２℃で放置する。感染後１２日に餌病
いほのひろがシを評価する。

嵌１の化合物°′は、プシニア菌に対し非常に有効であ
る。未処理で菌を感染させた対照植物はプシニアによシ
ラ０〇−攻撃された。化合物１．５，１．６，１．９，
１．２２および１．２６が試験濃度α００２慢でプシニ
アによる発病を完全（口ないし５９Ｇ）に防ぐ・０．０
０６−の濃度では、表１の他の化合物もまた発病を口な
いし５チに防ぐ。α００２慢の低い試験濃度では対照化
合知人は発病を５０〜４ｏ−に防ぎ、対照化合物Ｂは５
０チに防ぐ。

例１５： 落花生におけるセルコスボファラキジコラ（褐斑病菌：
　Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ａｒａｃｈｉｄｉｃｏｌａ）
に対する作用 ａ）残留保饅作用 高さ１０ないし１５３の落花生の植物体に有効成分の水
利剤から調製し九噴霧用混合物（有効成分α０２％）を
噴霧し、４８時間後に菌の分生胞子懸濁液によシ菌を感
染させる。

菌を感染させた植物体を約２１℃で高湿度のもとに７２
時間培養し、典型的表はん点が葉に生ずる迄温室内に放
置する。感染１２日後にはん点の数と大きさによシ殺菌
作用を評価する。

ｂ）　浸透作用 高さ１０ないし１５ａｗの一落花生の植物体に有効成分
の水利剤から調製した噴霧用混合物（土壌の容積に対し
有効成分α００６％）を噴霧する。４８時間後に、処理
した植物体を菌の分生胞子懸濁液によシ菌をうつし、約
２１℃で高尊度のもとに７２時間培養する０次にその植
物体を温室内に数値して、感染１１日後に菌の攻撃を評
価するｅ未処理で且つ菌を感染させた対照例（はん点の
数と大きさ４１００、％）と比べて、表１の化合物で処
理された植物体ではセルコスポラによる発病が着しく減
少した。

上記の試験において、化合物１．１ないし１・４がはん
点のひろがシを殆んど完全に（口ないし１０％）に岨止
した。。しかしながら、先行技術でおるもりとも類似し
た対照化合物ＡおよびＢには上記の試験濃度ではセルコ
スポラによる発病を防ぐ効果がまり九〈なかりた。試験
一度をＣＬｏ２％Ｋｉ［めてもなお発病の減少は−めら
れなかった◎対照化合物Ｂによる処理では植物に対する
褥性が認められ友。

例１６： 大麦についてのエリシフエ　グ、７ミニス（うどんこ病
ｒｉｉ：　Ｅｒｙｓｊｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉａ）に対
する作用ａ）残留保饅作用 高さ約８ｅｗ１の大麦の植物体に水利剤として製剤化さ
れた有効成分ｔＳらａＩｌｌ！！！され友噴繕用混合物
（有効成分ａ、ａａａ２ｓ＞をｑＩＬ霧する◎５ないし
４時間後に処理した植物体を菌の分生胞子でまぶす。次
に感染した大麦植物体を約２２℃の温室内に放置する。

１０日後に感染の度合を評価する。

ｂ）浸透作用 高さ約８１の大麦の植物体を水利剤に製剤化された有効
成分から調製したＩ！Ｊｔ霧用混台用混土壌容積に対、
し有効成分０．００６チ）で処理−する。噴霧用混合物
が土壌上の植物体の部分に触れぬように注意する。処理
した植物体に４８時間後、−の分生胞子の懸濁液にょシ
菌ｔ−感染させる。雌を一感染させ九大麦植物体を約２
２℃で温室内に放置し１０日後に蔓嬌を評価する。

式■で表わされる化合物拡エリシ７工画に対し非常に有
効である。未処理で感染した対照植物はエリシフニによ
ｆｉ１００％攻撃された。

表１の他の化合物の中では、化合物１・１　から１．４
，１．６，１．８，１．９，１．２２，１．５１および
１．５２が大麦における菌による発病を０ないし５％に
減少させた。化合ｑＩｋ１１．３　　および１．４　は
神にわずかＱ、００００２−の低い試験濃度においてさ
えもエリシフニーによる発病を完全に防いだ。先行技術
である化合物ＡおよびＢを使用した場合の比較的良い効
果は試験濃度を０．０２チに高めたときにのみ認められ
たり更に、化合−Ｂは試験植物に著しい被害を与え九〇 例１７： ９んごの醒栄におけるペンテ為リア　インアクアリス（
黒星明菌：　Ｖｅｎｔｕｒｉａ　１ｎａｅｑｕａｌｉｓ
）に対する残留保−作用 長さ１０ないし２０ａｓ＋の新しい蔭条による）んごの
さし木に有効成分の水利剤から調製した噴霧用混合物（
有効成分（ＬＯＯ６’％）を噴霧する０２４時間後に１
の分生胞子懸濁液によ〕薗を感染させる。次に植物体を
相対湿度９０〜１０〇−で５日間培養し、更に１０日間
２０ないし２４℃で温室内に放置する。感染１５日後に
癲皮の蔓延を評価する。

化合物１・４　および他の化合物は１０チ以下に発病を
減少させる。ベンチエリア菌による発病は未処理で感染
させた苗条においては１００ｓである。対照化合物Ｂは
ベンチエリア薗に対してなにも効果を示さず、化合物Ａ
も試験濃度がα０２％になってはじめて効果を示す。

例１８： いんげん豆におけるボトリチス　シネレア（灰色かび病
−：　Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ）に対する残
留検層作用 縄さ約１０国のいんげん豆の植智体に水利剤として製剤
化された有効成分から調製された噴霧用混合物（ｍｉｌ
１度ｏ、ｏ’ｏ２％）を噴霧する。４８時間後に処理し
た植物体に菌の分生胞子の懸濁液によシ菌を感染させる
。菌を感染させた植物体を相対湿度９５〜１００チ、２
１℃で３日間培養し、次に菌の攻撃を評価する。表１の
多くの化合物が菌の攻撃を非常に強力に抑制した。例え
ば、濃度α００２チで化合物１・９　及び１・２２が非
常に有効でＴｏ４　（Ｏないし５チの発病率である）。

化合物１・８および１．２８もま、たα００６チの濃度
において充分に有効（０ないし５％の発病率）である。

他方、未処理で感染させた評価植物のボトリチス菌によ
る発病は１００チである。もっとも類似した先行技術の
対照化合知人およびＢ社ボトリチス面による発病を減少
させる効果はまったく認められない。化合物Ｂは試験植
物に肉眼で観察しうる被害を与えるのみである。

生物学的試験（例１４から１８）の結果より、本発明の
化合物が類似し友構造を有する先行技術の化合物に比べ
て栽培種物に対する有害−の感染を防除するのにまった
く疑いもなく優れていることは明らかである。

特許出願人 チパーガイギー　アクチェンゲ′ゼルシャ７ト代理人 萼　　　優　美　（ほか１名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）一般式１： （式中。 Ｘは水素原子またはハロゲン原子を表わし、Ｙｆｉ水素
   原子、ハロゲン原子、フェニル基を九はハロゲン原子１
   ．を九は２個によって置換されたフェニル基を表わし。 Ｒ１は炭素原子数１ないし８のアルキル基。 炭素原子数さないし５のアルケニル基１脚素原子数３の
   アルキニル基、炭素原子数が多くて８の低級アルコキシ
   アルキル基または次式：（式中、Ｒ３およびＲ４は互い
   に独立して水素原子ま九はメチル基を表わす、）で表わ
   される基の１つを表わし、そして Ｒ４Ｆｉ水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基
   、炭素原子数３のアルケニル基１脚素原子数３のアルキ
   ニル基、フェニル基またはハロゲン原子１または２個で
   あるいは炭素原子数１ないし３のアルキル基または炭素
   原子数１ないし５のアルコキシ基１ま喪は２個で置換さ
   れた７エ二ル基を表わす、）で表わされる化合物、およ
   び上記化合物の酸付加塩。 第４アゾリウム塩および金属錯体。 （２）　　式Ｉにおいて。 Ｘが水素原子、弗素原子、塩素原子、臭素原子ま九は沃
   素原子を表わし、 Ｙが水素原子、弗素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原
   子□、−ＣｍＨａ基、　−Ｃ，Ｈ４Ｈａｌ（２）基、　
   −Ｃ，）ｊ４Ｈａ　ｊ　（４）基、　−Ｃ＠　Ｈ３Ｈａ
   　１１　（２ｅ　４）まｆｔニー　ｒｊ−Ｃ＠　）％　
   Ｈａ　Ｉｍ　（３、４）基（基中、Ｈａ！は弗素原子、
   塩Ｘ原子、臭素原子または沃素原子を表わす、）ｔ−表
   わし。 鳥が炭素原子数１ないし５のアルキル基。 −Ｃｌ、　ａｎ−ｃＨ，基、−ＣＨ，Ｃ−ＣＨ基、　−
   ＣＨ，ＯＣＲ。 基、−ＣＨ，ＱＣ，八基、　−ＯＢへ　ｏｃ、　Ｈ，基
   、−ＣＨｇ　ＣＨｓ　０ＣＨｓ基、　−ＣＨ，ＣＨ，Ｑ
   Ｃ，ｎ、基、または次式： で表わされる基を表わし、そして 鳥が水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、−
   ＯＨ，０Ｈ−Ｃ４碁、−Ｃへ〇＝ＣＨ基。 −ＣａＨｓＣｌ、　（２，４）基または一〇、Ｈ４Ｃ１
   （４）基を表わす特許請求の範囲第１項記載の化合物。 （３）式Ｉにおいて。 Ｘが水素原子、弗素原子、塩素原子ま九は臭素原子を表
   わし、 Ｙが水素原子、弗素原子、塩素原子−−Ｃ＠Ｈａ基、　
   −Ｃ＠　Ｈ４Ｃｌ　（２）基、−Ｃ＠Ｈ４Ｃ１（４）基
   。 −Ｃ＠　　Ｈｇ　　ＣＩｍ　　（２，４３基ｔ　　ｆｅ
   ｄ　　−Ｃｍ　　Ｈａ　　Ｃ１ｓ　　（Ｓ　、４）基を
   表わし、 亀が炭素原子数１ないし４のアルキル基。 −〇鵬ｃｎ−ｃＨ，基、　−Ｃ）１．　ＣＥＣＨ基、−
   Ｃへ〇ＣＨ。 基、−ＯＨ雪０へ４基、または一〇へＣＨ，００４基を
   表わし、そして 鳥が水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基
   を表わす特許請求の範囲第１項記載の化合物。 （４）　　式■において。 Ｘが水素原子または塩素原子を表わし、Ｙが水素原子、
   弗素原子、塩素原子まえは一〇−へ基を表わし。 鵬がメチル基、エチル基、ｎ−プロに＄″ル基イソプロ
   ピル基、ｎ−ブチル基、第ニブチル基、第三ブチル基、
   −ＣＨ１ＱＣ八基、　へＣＯ，叩山基ま良は−ＣＨＩ　
   ＣＨｇ　０ＣＨＩ基を表わし、そして島が水素原子、メ
   チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イングロビル基、
   ｎ−ブチル基または第ニブチル基を表わす特許請求の範
   囲第１項記載の化＠−一。 （５）式Ｉにおいて、 Ｘが塩素原子を表わし。 Ｙが弗素原子または塩素原子を表わし。 馬がメチル基、エチル基％ｎ−プロピル基またｕｎ−ブ
   チル基を表わし、そして Ｒ雪が水素原子を表わす特許請求の範囲第１項記載の化
   合物。 （６）　　次の群： １−（２，４−ジクロロ７エ二ル）−１−ｎ−プロポ−
   ＋シー２−（１Ｈ−１，２＝、４−トリアゾール−１−
   イル）エテノ、１−（２゜４−’）クロロフェ°ニル）
   　−１−ｎ−７’）＊シー２−（ＩＨ−１，２，４−）
   リアゾール−１−イｋ）エテノ、１−（２，４−ジクロ
   ロフ、エニル）　−１−（，１−メチルブトキシ）−２
   −（１Ｈ−１，２，４−トリアシー４−１−イル）エテ
   ノ、１−（２，４−ジクロロ７エ二ル）　−１−ｎ−ブ
   トキシ−２−（ＩＨ−１゜２．４−トリアシーＡ−ｊ−
   イル）ブテン。 １−（２，４−ジクロロフェニル）　−１−ｎ　−ブト
   キシ−２−（ＩＨ−１，２，４−トリアゾール−１−イ
   ル）ヘキセンより選ばれる特許請求の範囲第１項記載の
   化合物。 （７）　Ａ）　　次式ｌ： （式中、 ＸＦｉ水素原子ま九はハロゲン原子を表わし、Ｙは水素
   原子、ハロゲン原子、フェニル基またはハロゲン原子１
   ｔたは２個によって置換されたフェニル基を表わし、そ
   して ｘＦｉ水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、
   炭素原子数５のアルケニル基、炭素原子数３のアルキニ
   ル基、フェニル基またはハロゲン原子１または２個であ
   るいは炭素原子数１ないし３のアルキル基ま九は炭素原
   子数１ないし３のアルコキシ基１または２個で置換され
   たフェニル基を表わす、）で表わされるα−ＩＨ−１，
   ２，４−トリアゾリルフェノンと１次式Ｉ： ８重−Ｚ　　　　（ＩＩ） （式中。 ＲｘＦｉ炭素原子数１な？ｌ、８のアルキル基。 炭素原子数３ないし５のアルケニル−１炭素原子数５の
   アルキニル基、炭素擾子数が多くて８の低級アルコキシ
   アルキル基または次式：（式中、Ｒ３およびＲ４は互い
   に独立して水素原子ま九はメチル基を表わす、）で表わ
   される基の１つを表わし。 ２は塩素原子、臭素原子、Ｒ１８０４ｅま友は（ＲＩＯ
   ）、（０）Ｐ−０８（式中、Ｂ−１は上記と同じ意味を
   表わす、）より選ばれ九脱−基を表わす、）とを塩基お
   よび好ましく＃ｉ極性中性ａｍの存在下を良は水−有機
   ２１１＠溶媒および遍尚な相関移−触謙の存在下で反応
   させるか、あるｉは凡３が水素原子の揚台は、 Ｂ）次式Ｗ： （式中、Ｘ、Ｙおよび８里は前記の意味を表わす、）で
   表わされる開環状アセタールを１００”ないし２００℃
   の温度範囲で高沸点溶剤中で熱分解することよりなる。 （式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ，およびＲ諺は前記の意味を表わす
   、）で表わされる化合物の製造方法。 ＯＲ。 （式中、 Ｘは水素原子１６之はハロゲン原子を表わし。 Ｙは水素原子、ハロゲン原子、フェニル基またはハロゲ
   ン原子１ま九は２個によりて置換され九フェニル基を表
   わし、 Ｒ１は炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数
   ３ないし５のアルケニル基、炭素原子数３のアルキニル
   基、炭素原子数が多く（式中、Ｒ１およびＲ４ｔｉ互い
   Ｋｆｉ立して水素原子ま九はメチル基を表わす、）で表
   わされる基の１つを表わし、そして Ｒ意は水素原子、炭素原子数１なＺｌ、４のアルキル基
   −炭素原子数３のアルケニル基、炭素原子数３のアルキ
   ニル基、７エ二ル基壇九はハロゲン原子１ま九は２個で
   あるいは炭素原子数１ないし３のアルキル基ま九＃ｉ縦
   素原子数１ないし５のアルコ中シ基１ｔたは２個で置換
   され九フェニル基を表わす、）て表わされる化合物の少
   なくとも１つを含有する。 微生物による発病を抑制ま九は防止する目的に使用する
   有害生物防除剤。 （９）式Ｉで表わされる化合物α１ないし？９Ｉｓ、固
   体ま友は液体助剤９９９ないし１−および界面活性剤口
   ないし２・−５−を含む、特許請求の範囲第８項記載の
   有害生物防除剤。 輪　式Ｉで表わされる化合物α１ないし？ＳＬ固体また
   は液体助剤９９８ないし５−および界面活性剤α１ない
   −し２５−を含む特許請求の範囲第９項記載の有害生物
   防除剤。 （ロ）式■で表わされる化合物を殺菌剤として有効な量
   使用することＫより、植物の有害微生物を抑制し、ある
   いは該微生物による発病から栽培植物を保膜する目的に
   使用する特許請求の範囲第８項記載の有害生物防除剤。 （２）防除する微生物が植物の有害菌類である特許請求
   の範囲第８項記載の有害生物防除剤。 （至）有害菌類がアスコミセテス（Ａｓｃｏｍｙｃｅｔ
   ｅｓ　）ハシシオミセテス（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔ
   ｅｓ　）ま九は不完全菌類である特許請求の範囲第８項
   配賦の有寄生物防除剤。